(57)【要約】【課題】画像形成の用に供した使用済みの熱転写シートを順次巻き取っていったときの巻ずれの発生を防止することができる熱転写シート、及び巻きずれの発生を防止することのできる画像形成方法を提供すること。【解決手段】基材の一方の面上に染料層が設けられ、前記基材の他方の面上に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記基材上には検知マークが更に設けられ、前記検知マークは、無機粒子としてアルミナ粒子、又は炭酸カルシウム粒子を含有している。【選択図】図１
2014069514.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面上に染料層が設けられ、前記基材の他方の面上に背面層が設けられた熱転写シートであって、
前記基材上には検知マークが更に設けられ、
前記検知マークは、無機粒子としてアルミナ粒子、又は炭酸カルシウム粒子を含有していることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記無機粒子が、１つ以上の角を有する形状の無機粒子であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記検知マークの固形分総量に対し、前記無機粒子が０．５質量％以上の割合で含有されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記無機粒子の粒子径が、一次平均粒子径で０．１μｍ以上１５μｍ以下の範囲内であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱転写シート。
【請求項５】
基材の一方の面上に染料層が設けられ、前記基材の他方の面上に背面層が設けられた熱転写シートと、他の基材の一方の面上に染料受容層が設けられた熱転写受像シートとを組合せて使用して熱転写受像シート上に画像を形成する画像形成方法であって、
前記熱転写シートの前記基材上には検知マークが更に設けられ、
前記検知マークは、無機粒子としてアルミナ粒子、又は炭酸カルシウム粒子を含有しており、
画像形成時における前記熱転写シートの印画所要時間が１０秒／枚以下であることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シート、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プリンター、ファクシミリ等の画像形成装置で用いられる長尺状の熱転写シートとして、基材の一方の面に熱溶融性インキ層、又は昇華性染料層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートが知られている。この熱転写シートによれば、熱転写受像シート等の被転写体と、熱転写シートの染料層とが対向するように重ねた後に、背面層とサーマルヘッド等の加熱デバイスとを接触させ、該加熱デバイスに画像情報に応じたエネルギーを印加しながら背面層上を擦るように移動させることで被転写体上に画像を形成することができる。
【０００３】
図４に示すように、このような長尺状の熱転写シート１００は、通常、供給用ローラ１０１に巻き上げられ、巻き終わりの端と巻取り用ローラ１０２とが固着された一対の形態をとり、供給用ローラ１０１、巻取り用ローラ１０２は、それぞれ画像形成装置内の所定の位置に装着されている。なお、通常、供給用ローラ１０１、巻取り用ローラ１０２の軸方向長さは、熱転写シート１００の幅方向長さよりも長いものが用いられている。供給用ローラに巻き上げられた熱転写シートは、画像形成時に、加熱デバイスの発熱部側に搬送され、加熱デバイスの発熱部を経由して駆動モータにより回転駆動される巻取り用ローラに巻き取られる。つまり、長尺状の熱転写シートは、画像形成後の使用済み部分から順次巻取り用ローラに巻き取られていく。
【０００４】
ところで、画像形成時において背面層の滑性が悪い場合には、背面層の加熱デバイスに対する摩擦係数は高くなり、背面層が加熱デバイスの発熱部等に溶融付着することによるスティッキングや、印画シワが発生することとなる。そこで、近時、背面層の滑性を向上させる各種の検討が行われており、滑剤成分として、例えば、リン酸エステル、金属石鹸、シリコーンオイル等を含有せしめた背面層が提案されている。例えば、特許文献１には、背面層にリン酸エステルが含有されてなる熱転写シートが提案されている。熱転写シートの背面層に良好な滑性を付与することで高速での画像形成が可能となる。
【０００５】
しかしながら、上記のように背面層に良好な滑性を付与した場合には、染料層との摩擦係数は低下することとなる。使用済みの熱転写シートが巻取り用ローラに巻き取られていくときには、背面層と染料層とが重なりあうように巻き取られることから、背面層と染料層との摩擦係数が小さい場合には、背面層と重なりあう染料層が背面層から滑り、巻き取られた熱転写シートに巻ずれが発生することとなる。具体的には、巻取り用ローラに巻き取られた熱転写シートのうち、巻取り用ローラに近い位置に存在する熱転写シート、すなわち、巻取り用ローラに巻き取られた内側部分の熱転写シートが、巻取り用ローラの一端側にずれていくタケノコ状の巻ずれが生ずることとなる。この巻ずれは、巻取り用ローラに使用済みの熱転写シートを巻取るとき、巻取りテンションが低い場合に特に顕著に生じうる。巻取り用ローラにおいてタケノコ状の巻ずれが発生した場合には、使用済みの熱転写シートが巻き取られた巻取り用ローラを画像形成装置から取出すときの支障となるばかりか、最悪の場合には、画像形成途中に巻取り不良を起こし熱転写シートの搬送エラーを引き起こす場合もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−５６５９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような状況においてなされたものであり、画像形成の用に供した使用済みの熱転写シートを順次巻き取っていったとき生じうる巻ずれの発生を防止することができる熱転写シート、及び巻きずれの発生を防止することのできる画像形成方法を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面上に染料層が設けられ、前記基材の他方の面上に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記基材上には検知マークが更に設けられ、前記検知マークは、無機粒子としてアルミナ粒子、又は炭酸カルシウム粒子を含有していることを特徴とする。
【０００９】
また、前記無機粒子が、１つ以上の角を有する形状の無機粒子であってもよい。また、前記検知マークの固形分総量に対し、前記無機粒子が０．５質量％以上の割合で含有されていてもよい。また、前記無機粒子の粒子径が、一次平均粒子径で０．１μｍ以上１５μｍ以下の範囲内であってもよい。
【００１０】
また、上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面上に染料層が設けられ、前記基材の他方の面上に背面層が設けられた熱転写シートと、他の基材の一方の面上に染料受容層が設けられた熱転写受像シートとを組合せて使用して熱転写受像シート上に画像を形成する画像形成方法であって、前記熱転写シートの前記基材上には検知マークが更に設けられ、前記検知マークは、無機粒子としてアルミナ粒子、又は炭酸カルシウム粒子を含有しており、画像形成時における印画所要時間が１０秒／枚以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱転写シートや、本発明の画像形成方法によれば、画像形成の用に供した使用済みの熱転写シートを順次巻き取っていったときに生じうる巻ずれの発生を防止することができる。特に、画像形成時の搬送速度を上げた場合であっても巻ずれの発生を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の画像形成方法で用いられる熱転写受像シートの一例を示す概略断面図である。
【図４】供給用ローラに巻き上げられ、巻き終わりの端が巻取り用ローラに固着された熱転写シートの一例を示す図である。
【図５】実施例で用いた熱転写シートの１画面に対応する箇所を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜＜熱転写シート＞＞
以下に、本発明の熱転写シートについて詳細に説明する。本発明の熱転写シート１０は、図１、図２に示すように基材１の一方の面上に染料層３が設けられ、基材１の他方の面上に背面層５が設けられた構成をとる。そして、本発明では、基材１上に検知マーク４が更に設けられ、この検知マークが、無機粒子として、アルミナ粒子、又は炭酸カルシウム粒子を含有する点を特徴とする。
【００１４】
本発明の熱転写シート１０は、上記要件を具備するものであれば、図示する形態に限定されるものではない。例えば、染料層３に含まれる染料として昇華性染料を用いる場合には、基材１と染料層３との間に図示しない下引き層を設けることとしてもよい。また、染料層３に含まれる染料として熱溶融性インキを用いる場合には、基材１と染料層３との間に図示しない離型層を設けることとしてもよい。いずれにせよ、基材１上には、直接、又は間接的に、無機粒子としてアルミナ粒子、又は炭酸カルシウム粒子を含む検知マーク４が設けられている。以下、本発明の熱転写シート１０の各構成について具体的に説明する。
【００１５】
（基材）
本発明の熱転写シート１０に用いられる基材１としては、耐熱性と取り扱い上支障のない機械的特性を有するものであれば従来公知の基材を適宜選択して用いることができる。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組合せた積層体として使用してもよい。基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５μｍ〜１００μｍ程度が一般的である。
【００１６】
また、基材１は、染料層３が形成される側の面に接着処理が施されていても良い。接着処理を施すことで、基材１と染料層３、或いは基材１と染料層３との間に設けられる任意の層との密着性を向上させることができる。
【００１７】
接着処理としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。
【００１８】
（検知マーク）
本発明の熱転写シート１０を構成する基材１上には、本発明の熱転写シート１０と、熱転写受像シートと組合せて画像形成を行うときの開始位置を示すための検知マーク４が設けられている。
【００１９】
画像形成の用に供した使用済みの熱転写シートの巻取り時には、背面層と染料層とが重なるようにして巻き取られる。ここで、染料層と背面層との摩擦係数が小さい場合には、背面層の表面から染料層が滑りやすくなり、背面層の表面から染料層が滑る程度まで摩擦係数が小さくなっていった場合には、使用済みの熱転写シートを巻取り用ローラ等に順次巻き取っていったときに、巻取り用ローラ等に巻き取られた熱転写シートの内側が、巻取り用ローラの一端側にずれていくタケノコ状の巻ずれが発生する。特に、背面層の滑性が高いほど、染料層と背面層との摩擦係数は小さくなり巻ずれの発生頻度や巻ずれ量も大きくなる。
【００２０】
そこで、本発明では、基材１上に検知マーク４が設けられているとともに、この検知マーク４が、無機粒子としてのアルミナ粒子、又は炭酸カルシウム粒子を含有している。なお、図示しないが一実施形態の熱転写シート１０は、アルミナ粒子、炭酸カルシウム粒子の表面の一部分は、検知マーク４の表面から突出した形態をとっている。なお、説明の便宜上、図１、図２では、検知マーク４を誇張して示している。
【００２１】
基材１上に検知マーク４が設けられた本発明の熱転写シート１０によれば、画像形成の用に供した使用済みの熱転写シート１０を巻取り用ローラ等に巻き取っていくときに、背面層５と検知マーク４とが接することとなる。検知マーク４に含有される上記アルミナ粒子、炭酸カルシウム粒子は、背面層５との摩擦係数を上げる役割を果たすことから、画像形成の用に供した使用済みの熱転写シートの巻取り時に背面層５の表面から検知マーク４が滑ることが防止される。これにより、背面層５と染料層３との摩擦係数を小さくすることができ、画像形成の用に供した使用済みの熱転写シート１０を巻取り用ローラ等に巻き取る際に背面層５の表面から染料層３が滑りやすいような状況においても、該検知マーク４の存在によって、背面層５の表面から染料層３が滑ることが防止され、これにより巻ずれの発生を防止することができる。換言すれば、検知マーク４は、背面層５の表面から染料層３が滑ることを防止するストッパーとしての機能を果たす。
【００２２】
熱転写シートの巻取り時に、染料層にシワや破断が発生することを防止するためには、巻取り時に、熱転写シートにかかるテンションを低くすることが好ましい。しかしながら、従来の染料層を備える熱転写シート、或いは染料層と検知マークを備える熱転写シートにおいて、巻取り時に当該熱転写シートにかかるテンションを低くしてしまうと、こんどは熱転写シートに巻ずれが発生しやすくなり、シワや破断を防止するために、単純に巻取り時におけるテンションを低くすることができないといった問題がある。本発明では、上記のように背面層５と接する検知マーク４にアルミナ粒子及び／又は炭酸カルシウム粒子が含有されていることから、染料層に生じうるシワや破断を防止すべく、巻取り時に熱転写シートにかかるテンションを低くした場合であっても、巻ずれの発生を防止することができる。
【００２３】
無機粒子としてのアルミナ粒子、炭酸カルシウム粒子によって背面層５と検知マーク４との摩擦係数を上げることができる具体的なメカニズムは現在のところ必ずしも明らかではない。しかしながら、検知マーク４に無機粒子としてのアルミナ粒子又は炭酸カルシウム粒子が含まれない場合、或いは、検知マーク４にアルミナ粒子又は炭酸カルシウム粒子が含まれておらず、これ以外の他の粒子が含まれる場合には摩擦係数を上げることはできないことは確認済みであり、アルミナ粒子、炭酸カルシウム粒子が、背面層と検知マーク４との摩擦係数を上げる役割を担っていることは明らかである。
【００２４】
検知マーク４の形成位置について特に限定はなく、検知マーク４は、画像形成の用に供した使用済みの本発明の熱転写シート１０を巻き取っていったときに、背面層５と接することができる位置に設けられていればよい。例えば、図１に示すように、基材１の同一面上に染料層３と検知マーク４を面順次に設けた構成としてもよく、図２に示すように、基材１に設けられる染料層３上に検知マーク４を設けた構成としてもよい。また、図示する形態に限定されることはなく、任意の層、例えば、染料層３と図示しない保護層とを基材１の同一面上に面順次に設けた構成において、該保護層上に検知マーク４を設けた構成とすることもできる。なお、検知マーク４の一部が任意の層等によって覆われていてもよいが、少なくとも検知マーク４の表面の一部は露出している必要がある。
【００２５】
検知マーク４の形状について特に限定はなく、センサー等の検知器によって検出可能な形状であればよい。検知マーク４の形状としては、例えば、１本線、或いは２本線以上のストライプ形状や、四角形状、丸形状等を挙げることができる。検知マーク４は、隣接する染料層３間に設けられていてもよく、染料層３上に設けられていてもよく、任意の層と染料層との間や、任意の層上に設けられていてもよいが、染料層３や、任意の層上に検知マーク４を設ける場合には、画像形成に影響を与えない領域、例えば、染料層３の外周部近傍等に設けられていることが好ましい。また、検知マーク４は、画像形成の開始位置を示すものであるため、１区画に相当する長さ毎に設けられていることが好ましい。例えば、染料層３が面順次に設けられた構成をとる場合には、各染料層３の先頭位置、具体的には、先頭の染料層３と隣接する染料層や任意の層との間、或いは先頭の染料層３上に設けられていることが好ましい。なお、図１に示す形態では、各染料層間に検知マーク４が設けられており、図２に示す形態では、各染料層上に検知マークが設けられている。
【００２６】
検知マーク４は、アルミナ粒子、及び炭酸カルシウム粒子の何れか一方の粒子を含有していてもよく、双方の粒子を含有していてもよい。また、これらの粒子とともに、他の成分を含有していてもよい。他の成分について特に限定はなく、検知マーク４が何れの方式の検知器によって検出されるマークであるかに応じて、検知マーク４に含まれる他の成分は異なる。以下、検知マーク４が、光透過型検知器によって検出されるマークである場合を中心に説明を行うが、検知マーク４は、背面層５との摩擦係数を上げるための必須の成分であるアルミナ粒子、及び／又は炭酸カルシウム粒子を含有し、従来公知の検知器によって検出が可能な構成となっていればよく、光透過型検知器以外の他の方式の検知器によって検出可能な検知マーク４、例えば、光反射型検知器によって検出される検知マーク４や、これ以外の方式の検出器によって検出可能な検知マーク４とすることもできる。
【００２７】
検知マーク４が光透過型検知器によって検出されるマークである場合には、該検知マーク４は、必須の成分であるアルミナ粒子、及び／又は炭酸カルシウム粒子と、該検知器によって検出可能な色材、及びバインダー樹脂を含有する。
【００２８】
光透過型検知器によって検出可能な色材としては、例えば、カーボンブラックや、酸化チタン等が挙げられる。また、バインダー樹脂としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル等が挙げられる。
【００２９】
以下、検知マーク４に含有される無機粒子としてのアルミナ粒子、炭酸カルシウム粒子について更に具体的に説明する。
【００３０】
検知マーク４に含有される無機粒子としてのアルミナ粒子、炭酸カルシウム粒子の形状について特に限定はないが、１つ以上の角を有する形状であることが好ましい。このような形状のアルミナ粒子、炭酸カルシウム粒子を検知マーク４に含ませることで、検知マーク４と背面層５との摩擦係数を更に上げることができ、高速での画像形成に対応すべく背面層５の滑性を高くした場合等に特に有効である。
【００３１】
また、アルミナ粒子、炭酸カルシウムの形状が上記形状である場合に、１つ以上の角を有する部分が、検知マーク４の表面の一部から突出していることが好ましい。なお、１つ以上の角を有する形状としては、多角形状、多面体、不定形などの形状を挙げることができ、角を有しない形状、例えば、形形状、鱗片形状等は、１つ以上の角を有する形状には含まれない。なお、このことは、検知マーク４に、球形状等のアルミナ粒子や、球形状等の炭酸カルシウム粒子が含まれることを除外するものではなく、１つ以上の角を有しない形状のアルミナ粒子、炭酸カルシウム粒子を検知マーク４に含ませた場合であっても、摩擦係数を上げることができる。
【００３２】
検知マーク４に含有されるアルミナ粒子や、炭酸カルシウム粒子は、画像形成時に直接的な影響を与えないことから、その粒子径について特に限定はないが、一次平均粒子径が０．１μｍ未満である場合には、検知マーク４の厚みによっては、アルミナ粒子、炭酸カルシウム粒子を検知マーク４の表面から突出させることができず、検知マーク４と背面層５との摩擦係数を十分に上げることができない場合が生じうる。また、一次平均粒子径が１５μｍを超えると、検知マーク４の厚みによっては、検知マーク４の表面からの突出量が多くなり、アルミナ粒子、炭酸カルシウム粒子が、検知マーク４から脱落する虞が生じうる。この点を考慮すると、検知マーク４に含有されるアルミナ粒子、炭酸カルシウム粒子は、一次平均粒子径で、０．１μｍ以上１５μｍ以下の範囲内であることが好ましい。
【００３３】
検知マーク４の固形分総量に対する、アルミナ粒子、炭酸カルシウム粒子の含有量について特に限定はないが、アルミナ粒子、又は炭酸カルシウム粒子の含有量が０．５質量％未満である場合には、検知マーク４と背面層５との摩擦係数を十分に上げることができない場合がある。したがって、この点を考慮すると、アルミナ粒子、炭酸カルシウム粒子は、検知マーク４の固形分総量に対し、０．５質量％以上の割合で含有されていることが好ましい。含有量の上限について特に限定はなく、検知マーク４を検出させるための任意の成分の含有量に応じて適宜設定すればよい。
【００３４】
検知マーク４の厚みについても特に限定はないが、染料層３と同一面上に設ける場合には、染料層３の厚みと略同一、或いは染料層の厚みよりも厚くすることが好ましい。一方、染料層３、或いは任意の層上に検知マーク４を設けた場合には、染料層３と染料受容層とを対向するように重ね合わせる画像形成時において、検知マーク４の厚み分、画像形成時に検知マーク４近傍の染料層３と、染料受容層との距離が離れることとなる。したがって、この場合には、染料受容層へ染料層の染料を移行させるときの妨げとならないような範囲となるような厚み、例えば、０．３μｍ〜３μｍ程度とすることが好ましい。
【００３５】
アルミナ粒子及び／又は炭酸カルシウム粒子を含有する検知マーク４の形成方法についても特に限定はなく、アルミナ粒子及び／又は炭酸カルシウム粒子と、検知器によって検知を可能にするための成分や、必要に応じて含有されるバインダー樹脂等を適当な溶媒に分散、或いは溶解した塗工液を、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の従来公知の塗工手段により、基材１上、或いは染料層３や任意の層上に塗工し、乾燥させることにより形成することができる。
【００３６】
（染料層）
図１、図２に示すように、基材１の一方の面上には染料層３が設けられている。なお、図１、図２に示す形態の熱転写シート１０は、基材１上に単一の染料層３が設けられた構成をとっているが、基材１の一方の面上に、各色の染料層、例えば、イエロー染料を含むイエロー染料層と、マゼンタ染料を含むマゼンタ染料層と、シアン染料を含むシアン染料層とを面順次に設けた構成とすることもできる。これ以外にも、昇華性の染料を含有する染料層と、熱溶融性のインクを含有する染料層とを連続した１枚の基材上に面順次に設けた構成とすることもできる。
【００３７】
染料層３には、染料、バインダー樹脂が含まれる。染料層３に含まれる染料について特に限定はなく、例えば、本発明の熱転写シート１０が、昇華型の熱転写シートである場合には、染料層３には昇華性の染料が含まれる。また、本発明の熱転写シート１０が熱溶融型の熱転写シートである場合には、染料層３には熱溶融性インキが含まれる。以下、本発明の熱転写シートが、昇華型の熱転写シートである場合を中心に説明を行う。
【００３８】
＜染料＞
昇華性の染料としては、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料が挙げられる。
【００３９】
＜バインダー樹脂＞
バインダー樹脂について特に限定されることはなく、従来公知のバインダー樹脂を適宜選択して用いることができる。好ましいバインダー樹脂としては、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性、染料の移行性等の観点から、ポリビニルアセタール樹脂や、ポリビニルブチラール樹脂を特に好適に使用することができる。
【００４０】
昇華性染料は、染料層３のバインダー樹脂の固形分総量に対し、５０質量％以上３５０質量％以下、好ましくは８０質量％以上３００質量％以下の範囲内で含有されていることが好ましい。昇華性染料の含有量が、上記範囲未満であると印字濃度が低くなることがあり、上記範囲を越えると保存性等が低下することがある。
【００４１】
熱溶融型の熱転写シート１０の染料層３に含まれる熱溶融性インキとしては、公知の有機または無機の顔料、あるいは染料の中から適宜選択することができ、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱等により変色、退色しないものが好ましい。熱溶融性インキの色としては、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックに限定されるものではなく、種々の色の着色剤を使用することができる。
【００４２】
熱溶融型の熱転写シートの染料層３に含有されるバインダー樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリブデン、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール、アセチルセルロース、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレン、エチルセルロース又はポリアセタール等を使用可能である。
【００４３】
また、熱溶融型の染料層３には、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等が含まれていてもよい。更に、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等のワックス成分が含まれていてもよい。
【００４４】
（他の成分）
また、染料層３には、染料、バインダー樹脂、無機粒子としてのアルミナ粒子、炭酸カルシウム粒子に加え、これ以外の他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、例えば、アルミニウム、二硫化モリブデン等、ポリエチレンワックス、シリコーンオイル、リン酸エステル等を挙げることができる。
【００４５】
染料層３の形成方法としては、上記で説明した染料、バインダー樹脂、必要に応じて含有される他の成分を、例えば、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド等の適当な溶媒に分散或いは溶解させた塗工液を、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の従来公知の塗工手段により、基材１上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。染料層の厚みについて特に限定はなく、０．１μｍ〜３μｍ程度が一般的である。
【００４６】
（下引き層）
本発明の熱転写シートが昇華型の熱転写シートである場合には、基材１と染料層３との間に下引き層（図示しない）が設けられていることが好ましい。下引き層を設けることで基材１と染料層３との密着性を向上させ、画像形成時に染料層３が異常転写されることを防止することができる。
【００４７】
下引き層を構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
【００４８】
また、下引き層をコロイド状無機顔料超微粒子から構成することもできる。これにより熱転写時の熱転写受像シートへ染料層３の異常転写を防止できるだけでなく、画像形成時の染料層３から下引き層への染料の移行を防止し、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度を高めることができる。
【００４９】
コロイド状無機顔料超微粒子として、従来公知の化合物が使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で用いることが好ましい。
【００５０】
下引き層は、上記で例示した樹脂や、コロイド状無機顔料超微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散した下引き層用塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗布・乾燥して形成することができる。下引き層用塗工液の塗工量は、０．０２ｇ／ｍ2〜１．０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
【００５１】
本発明の熱転写シートが熱溶融型の熱転写シートである場合には、基材１と染料層３との間に離型層（図示しない）が設けられていることが好ましい。離型層を形成する樹脂としては、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。また、離型層は、１種の樹脂からなるものであってもよく、２種以上の樹脂からなるものであってもよい。また離型層は、離型性樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することとしてもよい。離型層の厚みは０．５μｍ〜５μｍ程度が一般的である。離型層の形成方法としては、上記樹脂を適当な溶剤により、溶解または分散させて離型層用塗工液を調製し、これを基材１上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。
【００５２】
（転写性保護層）
図示しないが、本発明の熱転写シート、及び本発明の画像形成方法に用いられる熱転写シート１０は、基材１上に染料層３と転写性保護層とを面順次に設けられた構成をとることもできる。転写性保護層は、画像に各種の耐久性を付与するための層である。転写性保護層は、多層構造をとっていてもよいし、単層構造をとっていてもよい。染料層３と転写性保護層とが面順次に設けられた熱得転写シートによれば、被転写体上に画像を形成すること、及びこの画像に耐久性を付与することを１つの熱転写シートによって達成することができる。
【００５３】
転写性保護層は、従来から保護層形成用樹脂として知られている各種の樹脂で形成することができる。保護層形成用樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を挙げることができる。
【００５４】
単層構造の転写性保護層又は多層構造の転写性保護層を構成する主保護層は、保護層形成用樹脂の種類にもよるが、通常は０．５μｍ〜１０μｍ程度の厚さであることが好ましい。
【００５５】
転写性保護層と基材との間に離型層が設けられてもよい。離型層を構成する樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等を挙げることができる。
【００５６】
（背面層）
図１に示すように、基材１の他方の面に、耐熱性、及び画像形成時における滑性を向上させるための背面層５が設けられている。
【００５７】
背面層５は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。
【００５８】
また、上記した樹脂に硬化剤を添加してもよい。硬化剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂は、上記した水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、背面層の塗膜強度や耐熱性を向上させる。
【００５９】
また、背面層５には、上記熱可塑性樹脂に加え、サーマルヘッド等の加熱デバイスとの滑性を向上させるための滑剤成分が含有されていることが好ましい。滑剤成分について特に限定はなく、従来公知の滑剤、例えば、リン酸エステル、金属石鹸、グラファイトパウダー、フッ素系グラフトポリマー、シリコーンオイル、シリコーン系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体、脂肪酸エステル等を適宜選択して用いることができる。上記滑剤成分の中でも、本発明では、リン酸エステルや金属石鹸を特に好適に使用することができる。なお、本発明では、検知マーク４に、検知マーク４と背面層５との摩擦係数を上げるためのアルミナ粒子、又は炭酸カルシウム粒子が含有されていることから、背面層５に滑剤成分を含有させ、背面層５の滑性を向上させた場合であっても、使用済みの熱転写シートを巻き取っていく際に、巻ずれが発生することを防止することができる。
【００６０】
金属石鹸としては、例えば、アルキルリン酸エステルの多価金属塩、アルキルカルボン酸の金属塩等が挙げられる。上記アルキルリン酸エステルの多価金属塩としては、プラスチック用添加剤として公知のものを使用することができる。上記アルキルリン酸エステルの多価金属塩は、一般に、アルキルリン酸エステルのアルカリ金属塩を多価金属で置換することによって得られ、種々のグレードのものが入手可能である。
【００６１】
リン酸エステルとしては、例えば、（１）炭素数６〜２０の飽和又は不飽和高級アルコールのリン酸モノエステル又はジエステル、（２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルのリン酸モノエステル又はジエステル、（３）上記飽和又は不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（平均付加モル数１〜８）のリン酸モノエステル又はジエステル、（４）炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノール又はアルキルナフトールのリン酸モノエステル又はジエステル等が挙げられる。上記（１）及び（３）における飽和又は不飽和高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。上記（３）におけるアルキルフェノールとしては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等が挙げられる。
【００６２】
滑剤成分の含有量について特に限定はないが、背面層５の固形分総量に対し、滑剤成分の含有量が５質量％未満である場合には、背面層５の滑性が不十分となり、形成される画像の光沢感が低下し、また、印画シワの発生が生ずる場合がある。一方、滑剤成分の含有量が５０質量％を超えると、滑剤の削りカスがサーマルヘッドへ付着しやすくなり、印画不良を引き起こす可能性がある。このような点を考慮すると、滑剤成分の含有量は、背面層５の固形分総量に対し、５質量％以上５０質量％以下の範囲内であることが好ましく、１０質量％以上４０質量％以下の範囲内であることが特に好ましい。滑剤成分の含有量を、背面層５の固形分総量に対し、５質量％以上５０質量％以下の範囲内とすることで、画像形成時における熱転写シート１０の画像形成時における印画所要時間を、１０秒／枚以下とした場合であっても、印画シワや、スティッキングの発生を防止することができる。また、上記検知マーク４に含まれるアルミナ粒子、又は炭酸カルシウム粒子の存在によって、使用済みの熱転写シートを上記印画所要時間の条件で巻き取った時でも巻ずれが発生することを防止することができる。なお、ここでいう印画所要時間とは、ＰＣサイズ（４×６インチ：印画方向に４インチ）１枚をプリントアウト（プリンターのサーマルヘッドが加熱され印画物形成を開始したポイントから印画物がプリンター外部へ排出されるまでの工程）するまでに要する時間のことを意味する。
【００６３】
背面層５は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１の染料層３の反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層５の塗工量は、乾燥後塗工量が３ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、０．１ｇ／ｍ2〜２ｇ／ｍ2にすることがより好ましい。
【００６４】
（背面プライマー層）
また、基材１と背面層５との間に背面プライマー層（図示しない）を設けることとしても良い。背面プライマー層は、基材１と、背面層５との密着性を向上させるために設けられる層であり、任意の層である。背面プライマー層として、例えばポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。
【００６５】
以上、本発明の熱転写シート１０について説明したが、本発明の熱転写シート１０は、本発明の趣旨を妨げない範囲内で各種の変更が可能である。例えば、図１、図２に示す形態では、隣接する染料層３間、或いは染料層３上に検知マーク４が設けられた構成としているが、染料層３と同一面上に転写性保護層を設け、この転写性保護層上、或いは転写性保護層と染料層３との間に検知マーク４を設けた構成とすることもでき、これらの形態の熱転写シートも本発明の範囲に含まれる。
【００６６】
また、本発明の熱転写シート１０は、例えば、図４に示すように、その一端を供給用ローラに巻き上げ、巻き終わりの端と巻取り用ローラとを固着させた一対の形態として画像形成装置内に装置着することで使用することができる。
【００６７】
＜＜画像形成方法＞＞
次に、本発明の画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法は、基材の一方の面上に染料層が設けられ、基材の他方の面上に背面層が設けられた熱転写シートと、他の基材の一方の面上に染料受容層が設けられた熱転写受像シートとを組合せて使用して熱転写受像シート上に画像を形成する画像形成方法であって、熱転写シートの基材上には、検知マークが更に設けられ、該検知マークは、無機粒子としてアルミナ粒子、又は炭酸カルシウム粒子を含有しており、画像形成時における熱転写シートの印画所要時間が１０秒／枚以下であることを特徴とする。本発明の画像形成方法によれば、高速での画像形成を可能としつつ、使用済みの熱転写シートを巻き取っていった際に生じうる巻ずれの発生を防止することができる。巻ずれの発生が防止できる理由は、上記本発明の熱転写シート１０で説明した通りである。
【００６８】
（熱転写シート）
本発明の画像形成方法で用いられる熱転写シートは、上記本発明の熱転写シート１０をそのまま用いることができる。なお、本発明の画像形成方法では、画像形成時における熱転写シートの印画所要時間が１０秒／枚以下に規定されていることから、この印画所要時間の条件において印画シワや、スティッキングの発生が生じないように、背面層に十分な滑性が付与されていることが好ましい。背面層に十分な滑性を付与する方法としては、背面層に滑剤成分を含有する方法等を挙げることができる。滑剤成分については、上記本発明の熱転写シートの背面層で説明した通りである。
【００６９】
（熱転写受像シート）
次に、本発明の画像形成方法に用いられる熱転写受像シートについて説明する。図３に示すように、本発明で用いられる熱転写受像シート３０は、他の基材２１の一方面に染料受容層２２が設けられた構成をとる。他の基材２１、染料受容層２２についていかなる限定もされることはなく、従来公知の構成をそのまま用いることができる。
【００７０】
たとえば、染料受容層２２が、水系の染料受容層２２、具体的には、水系溶媒に溶解或いは分散可能な樹脂、例えば水溶性樹脂、水溶性高分子、若しくは水系樹脂等を、水系溶媒に溶解或いは分散させた水系塗工液を用いて形成された染料受容層である場合には、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アクリル−ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等からなるものや、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単独重合体系エマルジョン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−スチレン共重合体系エマルジョン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン、セメントフィラーエマルジョン等の成分を含む図示しない目止め層が設けられていることが好ましい。また、他の基材２１と染料受容層２２との間に、断熱性やクッション性を付与する機能を有する中空粒子等を含む図示しない断熱層が設けられていてもよい。
【００７１】
（画像の形成）
本発明の画像形成方法では、画像形成時における前記熱転写シートの印画所要時間が１０秒／枚以下に規定されている。画像形成時における前記熱転写シートの印画所要時間が１０秒／枚以下である本発明の画像形成方法によれば、高速での画像形成が可能となる。また、画像形成時の速度は、画像形成の用に供した使用済みの熱転写シートを巻き取るときの速度と同じ速度となるが、上記のように、本発明の画像形成方法に用いられる熱転写シートには、基材上に設けられる検知マークにアルミナ粒子、又は炭酸カルシウム粒子が含有されていることから、高速での画像形成を行った場合であっても、使用済みの熱転写シートを巻き取っていった際に巻ずれが発生することを防止することができる。印画所要時間の下限について特に限定はないが、３秒／枚未満の条件では、印画シワや、スティッキングが発生しやすくなることから、３秒／枚以上であることが好ましい。
【実施例】
【００７２】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明する。なお、文中の「部」は特に断りのない限り質量基準である。また、粒子径は一次平均粒子径である。
【００７３】
（実施例１）
基材として、幅１６０ｍｍ、長さ：２２５ｍ、厚み：５μｍの長尺状の易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを準備し、この基材の一方の全面に、下記組成の背面層用塗工液１を乾燥時０．８ｇ／ｍ2になるように塗布し、背面層を形成した。次いで、基材の他方の面の全面に、下記組成の下引き層用塗工液を、乾燥塗布量が０．１ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して下引き層を形成することで、背面層／基材／下引き層がこの順で積層された積層体を得た。この積層体の下引き層上に、１画面が図５に示す形態となるようにイエロー染料層用塗工液１、マゼンタ染料層用塗工液１、シアン染料層用塗工液１をそれぞれ、乾燥時塗工量が０．６ｇ／ｍ2となるように塗工して、Ｙ染料層、Ｍ染料層、Ｃ染料層を形成した。また、図５に示す形態となるように離型層用塗工液１、転写性保護層用塗工液１、検知マーク用塗工液１を用いてそれぞれの乾燥塗布量が０．６ｇ／ｍ2、１．０ｇ／ｍ2、０．６ｇ／ｍ2となるように離型層、転写性保護層、検知マークを形成した。上記積層体上に４００画面分繰り返して形成し、ＤＳ４０プリンター用純正リボンと同じ形態に加工することで実施例１の熱転写シートを作製した。
【００７４】
＜背面層用塗工液１＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                                ４０部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００％  ＮＣＯ＝１７．３質量％）            ３５部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【００７５】
＜下引き層用塗工液１＞
・コロイダルシリカ（粒子径４〜６ｎｍ、固形分１０％）                      ３０部
（スノーテックスＯＸＳ、日産化学工業（株）製）
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ社製）                          ３部
・水                                                                      ５０部
・イソプロピルアルコール                                                  １７部
【００７６】
＜イエロー染料層用塗工液１＞
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                    ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３１                                ２．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００７７】
＜マゼンタ染料層用塗工液１＞
・分散染料（ＭＳレッドＧ）                                              １．５部
・分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ）                        ２．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ４．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００７８】
＜シアン染料層用塗工液１＞
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３                                        ２．０部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５４                                    ２．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００７９】
＜離型層用塗工液１＞
・シリコーン変性アクリル系樹脂（固形分５０％）                            １６部
（セルトップ２２６  ダイセル化学工業（株）製）
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                                          ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ  ダイセル化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                        ８部
・トルエン                                                                  ８部
【００８０】
＜転写性保護層用塗工液１＞
・アクリル樹脂                                                            ２０部
（ダイヤナールＢＲ８７、三菱レイヨン（株）製）
・メチルエチルケトン                                                      ４０部
・トルエン                                                                ４０部
【００８１】
＜検知マーク用塗工液１＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・不定形アルミナ粒子                                                    １．４部
（ＳＡ３２  日本軽金属（株）製  粒子径：１μｍ）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【００８２】
（実施例２）
検知マーク用塗工液１を、下記組成の検知マーク用塗工液２に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを作製した。
【００８３】
＜検知マーク用塗工液２＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・不定形アルミナ粒子                                                      １４部
（ＳＡ３２  日本軽金属（株）製  粒子径：１μｍ）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【００８４】
（実施例３）
検知マーク用塗工液１を、下記組成の検知マーク用塗工液３に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例３の熱転写シートを作製した。
【００８５】
＜検知マーク用塗工液３＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・不定形アルミナ粒子                                                      ２８部
（ＳＡ３２  日本軽金属（株）製  粒子径：１μｍ）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【００８６】
（実施例４）
検知マーク用塗工液１を、下記組成の検知マーク用塗工液４に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを作製した。
【００８７】
＜検知マーク用塗工液４＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・不定形アルミナ粒子                                                      １４部
（ＳＡ３４  日本軽金属（株）製  粒子径：４μｍ）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【００８８】
（実施例５）
検知マーク用塗工液１を、下記組成の検知マーク用塗工液５に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを作製した。
【００８９】
＜検知マーク用塗工液５＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・球形アルミナ粒子                                                        １４部
（ＡＸ３−１５  新日鉄マテリアルズ（株）マイクロン社製  粒子径：２．５μｍ〜４．５μｍ）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【００９０】
（実施例６）
検知マーク用塗工液１を、下記組成の検知マーク用塗工液６に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例６の熱転写シートを作製した。
【００９１】
＜検知マーク用塗工液６＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・不定形炭酸カルシウム粒子                                              １．４部
（ホワイトシールＷＳ−Ｋ  竹原化学工業（株）製  粒子径：５μｍ）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【００９２】
（実施例７）
検知マーク用塗工液１を、下記組成の検知マーク用塗工液７に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例７の熱転写シートを作製した。
【００９３】
＜検知マーク用塗工液７＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・不定形炭酸カルシウム粒子                                                １４部
（ホワイトシールＷＳ−Ｋ  竹原化学工業（株）製  粒子径：５μｍ）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【００９４】
（実施例８）
検知マーク用塗工液１を、下記組成の検知マーク用塗工液８に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例８の熱転写シートを作製した。
【００９５】
＜検知マーク用塗工液８＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・不定形炭酸カルシウム粒子                                                ２８部
（ホワイトシールＷＳ−Ｋ  竹原化学工業（株）製  粒子径：５μｍ）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【００９６】
（実施例９）
検知マーク用塗工液１を、下記組成の検知マーク用塗工液９に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例９の熱転写シートを作製した。
【００９７】
＜検知マーク用塗工液９＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・不定形炭酸カルシウム粒子                                                １４部
（ＡＣＥ−３５  林化成（株）製  粒子径：０．７μｍ）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【００９８】
（実施例１０）
検知マーク用塗工液１を、下記組成の検知マーク用塗工液１０に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例１０の熱転写シートを作製した。
【００９９】
＜検知マーク用塗工液１０＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・不定形炭酸カルシウム粒子                                                １４部
（ネオライトＳＰ−１００  竹原化学工業（株）製  粒子径：０．０８μｍ）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【０１００】
（実施例１１）
検知マーク用塗工液１を、下記組成の検知マーク用塗工液１１に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例１１の熱転写シートを作製した。
【０１０１】
＜検知マーク用塗工液１１＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・不定形アルミナ粒子                                                      ５６部
（ＳＡ３２  日本軽金属（株）製  粒子径：１μｍ）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【０１０２】
（実施例１２）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液２に変更し、検知マーク用塗工液１を、上記組成の検知マーク用塗工液２に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例１２の熱転写シートを作製した。
【０１０３】
＜背面層用塗工液２＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                                ３５部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分４５％）                                      ３０部
（バーノックＤ７５０−４５  大日本インキ化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・リン酸エステル                                                          １０部
（プライサーフＡ−２０８Ｎ、第一工業製薬（株）製）
・タルク                                                                    ５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ４５０部
・トルエン                                                              ４５０部
【０１０４】
（実施例１３）
背面層用塗工液１を上記組成の背面層用塗工液２に変更し、検知マーク用塗工液１を、上記組成の検知マーク用塗工液７に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例１３の熱転写シートを作製した。
【０１０５】
（比較例１）
検知マーク用塗工液１を、下記組成の検知マーク用塗工液Ａに変更した以外は全て実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを作製した。
【０１０６】
＜検知マーク用塗工液Ａ＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【０１０７】
（比較例２）
検知マーク用塗工液１を、下記組成の検知マーク用塗工液Ｂに変更した以外は全て実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを作製した。
【０１０８】
＜検知マーク用塗工液Ｂ＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・不定形酸化チタン粒子                                                    １４部
（ＴＴＯ−Ｄ２  石原産業（株）製  粒子径：０．２５μｍ）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【０１０９】
（比較例３）
検知マーク用塗工液１を、下記組成の検知マーク用塗工液Ｃに変更した以外は全て実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを作製した。
【０１１０】
＜検知マーク用塗工液Ｃ＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・不定形シリカ粒子                                                        １４部
（サイリシア３１０Ｐ  富士シリシア化学（株）製  粒子径：２．７μｍ）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【０１１１】
（比較例４）
検知マーク用塗工液１を、下記組成の検知マーク用塗工液Ｄに変更した以外は全て実施例１と同様にして比較例４の熱転写シートを作製した。
【０１１２】
＜検知マーク用塗工液Ｄ＞
・カーボンブラック                                                        ６０部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １００部
（＃１０００ＧＫ  電気化学工業（株）製）
・ウレタン樹脂                                                          １００部
（ＨＭＳ−２０  日本ポリウレタン（株）製）
・不定形タルク粒子                                                        １４部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク（株）製  粒子径：５μｍ）
・メチルエチルケトン                                                    １６０部
・トルエン                                                              １６０部
【０１１３】
（巻ずれ評価）
上記で得られた各実施例、及び比較例の熱転写シートを、昇華型転写プリンター（株式会社ＤＮＰフォトルシオ製  ＤＳ−４０）にセットし、ＤＳ−４０純正受像紙に４００画面連続印画を行い、巻取り側リボンの巻きズレを確認した。また、ここで使用するＤＳ−４０は巻取りテンションを通常の８０％に設定したプリンター、６０％に設定したプリンターを用意し、それぞれのプリンターで評価した。また、ＤＳ−４０の印画所要時間は８秒／枚である。
【０１１４】
（評価基準）
◎：巻きズレなし
○：わずかにずれるが画像障害もなく、容易に取り外し可能
×：巻きズレ発生し取り外し困難
【０１１５】
【表１】
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【符号の説明】
【０１１６】
１０、１００…熱転写シート
１…基材
３…染料層
４…検知マーク
５…背面層
３０…熱転写受像シート
２１…他の基材
２２…染料受容層
１０１…供給用ローラ
１０２…巻取り用ローラ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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