(57)【要約】      （修正有）【課題】内燃機関の燃費効果を向上させることができる冷却液組成物及びこれを用いた内燃機関の冷却方法を提供する。【解決手段】粘度特性改良剤としての脂質ペプチド又はその塩、及び基剤を含有し、脂質ペプチドが、脂肪酸とモノペプチドから構成される脂質モノペプチド及び／又は脂肪酸とジペプチドから構成される脂質ジペプチドであり、基剤が、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び／又は水を含み、動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下である冷却液組成物。【選択図】図１
2014101411.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘度特性改良剤としての脂質ペプチド又はその塩、及び基剤を含有し、
脂質ペプチドが、脂肪酸とモノペプチドから構成される脂質モノペプチド及び／又は脂肪酸とジペプチドから構成される脂質ジペプチドであり、
基剤が、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び／又は水を含み、
動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下である冷却液組成物。
【請求項２】
脂質ペプチドが、式（１）：
【化１】
2014101411.tif 000010
［式中、
Ｒ1は、炭素原子数９〜１９の、飽和脂肪族基又は１個の不飽和結合を有する不飽和脂肪族基であり、
Ｒ2は、−（ＣＨ2）n−Ｘ基であり、ここで、ｎは１〜４の整数であり、Ｘはアミノ基、グアニジノ基、−ＣＯＮＨ2基、又は窒素原子を１〜３個有し得る５員環若しくは６員環又は５員環と６員環から構成される縮合複素環であり、
＊が付された炭素は不斉炭素を表し、Ｄ又はＬ配置のいずれかである］
で表される脂質モノペプチドである、請求項１に記載の冷却液組成物。
【請求項３】
ｎが１〜４の整数であり、かつＸがアミノ基、グアニジノ基又は−ＣＯＮＨ2基であるか、又は
ｎが１であり、かつＸがピロール基、イミダゾール基、ピラゾール基又はインドール基である、請求項２に記載の冷却液組成物。
【請求項４】
＊が付された不斉炭素がＬ配置である、請求項２又は３に記載の冷却液組成物。
【請求項５】
脂質ペプチドが、式（２）：
【化２】
2014101411.tif 000011
［式中、
Ｒ3は、炭素原子数９〜２３の、直鎖状飽和脂肪族基又は１若しくは２個の不飽和結合を有する直鎖状不飽和脂肪族基であり、
Ｒ4は、水素原子又は炭素原子数１若しくは２の分枝鎖を有し得る炭素原子数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ5は、−（ＣＨ2）n−Ｘ基を表し、ここで、ｎは１〜４の整数を表し、Ｘはアミノ基、グアニジノ基、−ＣＯＮＨ2基、又は窒素原子を１〜３個有し得る５員環若しくは６員環又は５員環と６員環から構成される縮合複素環であり、
ａ又はｂが付された炭素は不斉炭素を表し、Ｄ又はＬ配置のいずれかである］
で表される脂質ジペプチドである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の冷却液組成物。
【請求項６】
ｎが１〜４の整数であり、かつＸがアミノ基、グアニジノ基又は−ＣＯＮＨ2基であるか、又は
ｎが１であり、かつＸがピロール基、イミダゾール基、ピラゾール基又はインドール基である、請求項５に記載の冷却液組成物。
【請求項７】
Ｒ4が、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基であり、かつ
Ｒ5が、アミノメチル基、アミノエチル基、３−アミノプロピル基、４−アミノブチル基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイルエチル基、３−カルバモイルブチル基、２−グアニジノエチル基、３−グアニジノブチル基、ピロールメチル基、イミダゾールメチル基、ピラゾールメチル基又は３−インドールメチル基である、請求項５又は６に記載の冷却液組成物。
【請求項８】
ａが付された不斉炭素がＬ配置である、請求項５〜７のいずれか１項に記載の冷却液組成物。
【請求項９】
粘度特性改良剤を、組成物１００質量部に対して、０．０５〜４．５質量部含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の冷却液組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関の燃費効果を向上させることができる冷却液組成物及びこれを用いた内燃機関の冷却方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車エンジン等を冷却するための冷却液としては様々なものが知られているが、その中でも水はエンジン用冷却液として冷却性能が最も高いために好ましい。しかし真水は摂氏０℃以下になると凍結する。このような事情から、不凍性を目的としてエチレングリコール等のグリコール類をベースに必要な凍結温度を得るように水で希釈し、必要によりエンジンやラジエーター等に使用される金属、ゴム及び樹脂等の劣化を保護するための各種添加剤を配合した冷却液組成物が使用されてきた。
【０００３】
しかしながら、エチレングリコール等のグリコール類を使用した場合、特に低温において冷却液組成物の粘度が著しく上昇してしまうという問題があった。したがって、従来の粘度特性改良技術においては、一般に、低温時の流動性向上のための低粘度化が行われてきた(特許文献１−３)。
【０００４】
しかしながら、低粘度化を行った場合、冷却液とボア壁との境界層が薄くなり、また対流が起こりやすくなるため、冷却液がボア壁から熱を奪いやすくなり、その結果、冷却損失が増大し、燃費悪化を招くという問題が新たに生じた。一方、放熱性を低下させて冷却損失を低減させるために、エチレングリコール等のグリコール類の濃度を上げて低温時の冷却液の粘度を増大させると、高温時において冷却能力不足となり、オーバーヒートを招くという問題が生じた。
【０００５】
例えば、特許文献４−６には、粘度指数向上剤を配合することにより潤滑油の粘度特性改良する技術が記載されているが、これらに記載される粘度指数向上剤は低温時の流動性を維持しつつ、高温時の粘度低下を少なくする目的で配合されており、したがって、このような粘度指数向上剤が配合された液剤を冷却液として用いても、低温時の冷却損失を低減させ、かつ高温時の冷却能力を維持することはできない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平８−１８３９５０号公報
【特許文献２】特開２０１０−２３６０６４号公報
【特許文献３】特開平９−２２７８５９号公報
【特許文献４】特開２０１１−１３７０８９号公報
【特許文献５】特開２０１１−１３２２８５号公報
【特許文献６】特開２０１１−１２１９９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、内燃機関の燃費効果を向上させることができる冷却液組成物及びこれを用いた内燃機関の冷却方法を提供することを目的とする。具体的には、低温時の冷却損失を低減させ、かつ高温時の冷却能力を維持することが可能な冷却液組成物及びこれを用いた内燃機関の冷却方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定の脂質ペプチド又はその塩を粘度特性改良剤として添加して冷却液組成物の動粘度を特定の範囲とすることにより、低温時の冷却損失を低減させ、かつ高温時の冷却能力を維持することが可能となり、よって内燃機関の燃費効果が大きく向上することを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
(１)粘度特性改良剤としての脂質ペプチド又はその塩、及び基剤を含有し、
脂質ペプチドが、脂肪酸とモノペプチドから構成される脂質モノペプチド及び／又は脂肪酸とジペプチドから構成される脂質ジペプチドであり、
基剤が、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び／又は水を含み、
動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下である冷却液組成物。
【００１０】
（２）脂質ペプチドが、式（１）：
【化１】
2014101411.tif 000003
［式中、
Ｒ1は、炭素原子数９〜１９の、飽和脂肪族基又は１個の不飽和結合を有する不飽和脂肪族基であり、
Ｒ2は、−（ＣＨ2）n−Ｘ基であり、ここで、ｎは１〜４の整数であり、Ｘはアミノ基、グアニジノ基、−ＣＯＮＨ2基、又は窒素原子を１〜３個有し得る５員環若しくは６員環又は５員環と６員環から構成される縮合複素環であり、
＊が付された炭素は不斉炭素を表し、Ｄ又はＬ配置のいずれかである］
で表される脂質モノペプチドである、上記（１）に記載の冷却液組成物。
【００１１】
（３）ｎが１〜４の整数であり、かつＸがアミノ基、グアニジノ基又は−ＣＯＮＨ2基であるか、又は
ｎが１であり、かつＸがピロール基、イミダゾール基、ピラゾール基又はインドール基である、上記（２）に記載の冷却液組成物。
（４）＊が付された不斉炭素がＬ配置である、上記（２）又は（３）に記載の冷却液組成物。
【００１２】
（５）脂質ペプチドが、式（２）：
【化２】
2014101411.tif 000004
［式中、
Ｒ3は、炭素原子数９〜２３の、直鎖状飽和脂肪族基又は１若しくは２個の不飽和結合を有する直鎖状不飽和脂肪族基であり、
Ｒ4は、水素原子又は炭素原子数１若しくは２の分枝鎖を有し得る炭素原子数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ5は、−（ＣＨ2）n−Ｘ基を表し、ここで、ｎは１〜４の整数を表し、Ｘはアミノ基、グアニジノ基、−ＣＯＮＨ2基、又は窒素原子を１〜３個有し得る５員環若しくは６員環又は５員環と６員環から構成される縮合複素環であり、
ａ又はｂが付された炭素は不斉炭素を表し、Ｄ又はＬ配置のいずれかである］
で表される脂質ジペプチドである、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の冷却液組成物。
【００１３】
（６）ｎが１〜４の整数であり、かつＸがアミノ基、グアニジノ基又は−ＣＯＮＨ2基であるか、又は
ｎが１であり、かつＸがピロール基、イミダゾール基、ピラゾール基又はインドール基である、上記（５）に記載の冷却液組成物。
（７）Ｒ4が、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基であり、かつ
Ｒ5が、アミノメチル基、アミノエチル基、３−アミノプロピル基、４−アミノブチル基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイルエチル基、３−カルバモイルブチル基、２−グアニジノエチル基、３−グアニジノブチル基、ピロールメチル基、イミダゾールメチル基、ピラゾールメチル基又は３−インドールメチル基である、上記（５）又は（６）に記載の冷却液組成物。
（８）ａが付された不斉炭素がＬ配置である、上記（５）〜（７）のいずれかに記載の冷却液組成物。
（９）粘度特性改良剤を、組成物１００質量部に対して、０．０５〜４．５質量部含有する、上記（１）〜（８）のいずれかに記載の冷却液組成物。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、脂質ペプチドの自己集合化及びそれに続くゲル化の概念図を示す図である。
【図２】図２は、実施例において使用した暖機性能及び冷却性能評価装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、更に詳細に本発明を説明する。なお本発明において、「ｎ」はノルマルを、「ｉ」はイソを、「ｓ」又は「ｓｅｃ」はセカンダリーを、「ｔ」又は「ｔｅｒｔ」はターシャリーを、「ｃ」はシクロを、「ｏ」はオルトを、「ｍ」はメタを、「ｐ」はパラを、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｂｕ」はブチル基を、「ｔＢｕ」はターシャリーブチル基を意味する。また、アミノ酸の略称として、ヒスチジン（Ｈｉｓ）、グリシン（Ｇｌｙ）、バリン（Ｖａｌ）、イソロイシン（Ｉｌｅ）、アラニン（Ａｌａ）、アルギニン（Ａｒｇ）、アスパラギン（Ａｓｎ）、グルタミン（Ｇｌｎ）、リジン（Ｌｙｓ）、トリプトファン（Ｔｒｐ）を用いる。
【００１６】
本発明の冷却液組成物は、粘度特性改良剤としての特定の脂質ペプチド又はその塩を含み、これにより低温時及び高温時において特定の動粘度を有するものである。尚、本発明において、低温とは２５℃を意味し、高温とは１００℃を意味する。
【００１７】
本発明に用いられる脂質ペプチドは、低温において自己集合化し、それに続いてゲル化する性質を有するものであれば特に制限されないが（図１参照）、好ましくは、脂肪酸とモノペプチド（１個のアミノ酸）から構成される脂質モノペプチド又は脂肪酸とジペプチド（２個のアミノ酸）から構成される脂質ジペプチドである。脂質ペプチドは、１種類用いてもよいし２種類以上を組み合わせて用いてもよい。好ましくは１種類又は２種類を用い、さらに好ましくは１種類を用いる。ただし２種類用いる場合は、１種類の場合と異なる性質を得ることが期待できる。
【００１８】
上記脂質モノペプチドは、脂肪酸とモノペプチドから構成される。脂質モノペプチドとしては、下記式(１)で表される、脂溶性の高い鎖を有する脂質部(アルキルカルボニル基)と親水性のペプチド部(モノペプチド)より構成されるものを使用することが好ましい。
【００１９】
【化３】
2014101411.tif 000005
上記式(１)において、
Ｒ1は、炭素原子数９〜１９の、飽和脂肪族基又は１個の不飽和結合を有する不飽和脂肪族基であり、
Ｒ2は、−（ＣＨ2）n−Ｘ基であり、ここで、ｎは１〜４の整数であり、Ｘはアミノ基、グアニジノ基、−ＣＯＮＨ2基、又は窒素原子を１〜３個有し得る５員環若しくは６員環又は５員環と６員環から構成される縮合複素環であり、
＊が付された炭素は不斉炭素を表し、Ｄ又はＬ配置のいずれかである。
【００２０】
Ｒ1は、炭素原子数１１〜１７の飽和脂肪族基又は１個の不飽和結合を有する不飽和脂肪族基であることが好ましい。炭素原子数１１〜１７の飽和脂肪族基としては、具体的には、ウンデシル基、ドデシル基(ラウリル基)、トリデシル基、テトラデシル基(ミリスチル基)、ペンタデシル基、ヘキサデシル基(パルミチル基)、へプタデシル基等を挙げることができる。炭素原子数１１〜１７の１個の不飽和結合を有する不飽和脂肪族基としては、具体的には、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、へプタデセニル基等を挙げることができる。
【００２１】
Ｒ2は、−(ＣＨ2)n−Ｘ基であり、ここで、ｎが１〜４の整数であり、かつＸがアミノ基、グアニジノ基又は−ＣＯＮＨ2基であることが好ましい。また、Ｒ2は、−(ＣＨ2)n−Ｘ基であり、ここで、ｎが１であり、かつＸがピロール基、イミダゾール基、ピラゾール基又はインドール基であることが好ましく、Ｘがイミダゾール基であることが特に好ましい。
【００２２】
従って、上記−(ＣＨ2)n−Ｘ基としては、具体的には、アミノメチル基、アミノエチル基、３−アミノプロピル基、４−アミノブチル基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイルエチル基、３−カルバモイルブチル基、２−グアニジノエチル基、３−グアニジノブチル基、ピロールメチル基、イミダゾールメチル基、ピラゾールメチル基、又は３−インドールメチル基が挙げられ、好ましくは４−アミノブチル基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイルエチル基、３−グアニジノブチル基、イミダゾールメチル基又は３−インドールメチル基であり、特に好ましくはイミダゾールメチル基である。
【００２３】
式(１)において、＊が付された不斉炭素がＬ配置であることが好ましい。
式(１)の化合物としては、具体的には、Ｎ−パルミトイル−Ｈｉｓ、Ｎ−ノニオイル−Ｈｉｓ、Ｎ−デカノイル−Ｈｉｓ、Ｎ−ウンデカノイル−Ｈｉｓ、Ｎ−ラウロイル−Ｈｉｓ、Ｎ−トリデカノイル−Ｈｉｓ、Ｎ−ミリストイル−Ｈｉｓ、Ｎ−ペンタデカノイル−Ｈｉｓ、Ｎ−ヘプタデカノイル−Ｈｉｓ、Ｎ−ステアロイル−Ｈｉｓ、Ｎ−ノナデカノイル−Ｈｉｓ、Ｎ−イコサノイル−Ｈｉｓが挙げられ、この中でＮ−パルミトイル−Ｈｉｓ、Ｎ−ラウロイル−Ｈｉｓ、Ｎ−ミリストイル−Ｈｉｓ、Ｎ−ステアロイル−Ｈｉｓが好ましい。Ｎ−パルミトイル−Ｈｉｓの構造を以下に示す。
【００２４】
【化４】
2014101411.tif 000006
上記脂質ジペプチドは、脂肪酸とジペプチドから構成される。脂質ジペプチドとしては、下記式(２)で表される、脂溶性の高い鎖を有する脂質部(アルキルカルボニル基)と親水性のペプチド部(ジペプチド)より構成されるものを使用することが好ましい。
【００２５】
【化５】
2014101411.tif 000007
上記式(２)において、
Ｒ3は、炭素原子数９〜２３の脂肪族基であり、
Ｒ4は、水素原子又は炭素原子数１若しくは２の分枝鎖を有し得る炭素原子数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ5は、−（ＣＨ2）n−Ｘ基を表し、ここで、ｎは１〜４の整数を表し、Ｘはアミノ基、グアニジノ基、−ＣＯＮＨ2基、又は窒素原子を１〜３個有し得る５員環若しくは６員環又は５員環と６員環から構成される縮合複素環であり、
ａ又はｂが付された炭素は不斉炭素を表し、Ｄ又はＬ配置のいずれかである。
【００２６】
Ｒ3は、炭素原子数１１〜２１の直鎖状飽和脂肪族基又は１若しくは２個の不飽和結合を有する直鎖状不飽和脂肪族基であることが好ましく、炭素原子数１１〜１７の直鎖状飽和脂肪族基又は１若しくは２個の不飽和結合を有する直鎖状不飽和脂肪族基であることが特に好ましい。炭素原子数１１〜２１の直鎖状飽和脂肪族基としては、具体的には、ウンデシル基、ドデシル基(ラウリル基)、トリデシル基、テトラデシル基(ミリスチル基)、ペンタデシル基、ヘキサデシル基(パルミチル基)、へプタデシル基、オクタデシル基(ステアリル基)、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基等を挙げることができる。炭素原子数１１〜２１の１若しくは２個の不飽和結合を有する直鎖状不飽和脂肪族基としては、具体的には、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、へプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、エイコセニル基、ヘンイコセニル基、ヘンエイコセニル基等を挙げることができる。
【００２７】
Ｒ4としては、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、水素原子、メチル基、イソプロピル基、イソブチル基又はｓｅｃ−ブチル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００２８】
Ｒ5は、−(ＣＨ2)n−Ｘ基であり、ここで、ｎが１〜４の整数であり、かつＸがアミノ基、グアニジノ基又は−ＣＯＮＨ2基であることが好ましい。また、Ｒ5は、−(ＣＨ2)n−Ｘ基であり、ここで、ｎが１であり、かつＸがピロール基、イミダゾール基、ピラゾール基又はインドール基であることが好ましく、Ｘがイミダゾール基であることが特に好ましい。
【００２９】
従って、上記−(ＣＨ2)n−Ｘ基としては、具体的には、アミノメチル基、アミノエチル基、３−アミノプロピル基、４−アミノブチル基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイルエチル基、３−カルバモイルブチル基、２−グアニジノエチル基、３−グアニジノブチル基、ピロールメチル基、イミダゾールメチル基、ピラゾールメチル基、又は３−インドールメチル基が挙げられ、好ましくは４−アミノブチル基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイルエチル基、３−グアニジノブチル基、イミダゾールメチル基又は３−インドールメチル基であり、特に好ましくはイミダゾールメチル基である。
【００３０】
ここで、Ｒ4が、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基であり、かつ
Ｒ5が、アミノメチル基、アミノエチル基、３−アミノプロピル基、４−アミノブチル基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイルエチル基、３−カルバモイルブチル基、２−グアニジノエチル基、３−グアニジノブチル基、ピロールメチル基、イミダゾールメチル基、ピラゾールメチル基又は３−インドールメチル基であることも好ましい。
【００３１】
また、Ｒ4が、水素原子、メチル基、イソプロピル基、イソブチル基又はｓｅｃ−ブチル基であり、かつ
Ｒ5が、４−アミノブチル基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイルエチル基、３−グアニジノブチル基、イミダゾールメチル基又は３−インドールメチル基であることも好ましい。
【００３２】
式(２)において、ａが付された不斉炭素がＬ配置であることが好ましい。式(２)において、ｂが付された不斉炭素がＬ配置であることが好ましい。
【００３３】
式(２)の化合物としては、具体的には、Ｎ−パルミトイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ、Ｎ−ラウロイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ、Ｎ−ミリストイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ、Ｎ−マルガロイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ、Ｎ−ステアロイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ、Ｎ−エライドイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ、Ｎ−アラキドイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ、Ｎ−ベヘノイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ、Ｎ−パルミトイル−Ａｌａ−Ｈｉｓ、Ｎ−パルミトイル−Ｖａｌ−Ｈｉｓ、Ｎ−パルミトイル−Ｈｉｓ−Ｇｌｙが挙げられ、この中でＮ−パルミトイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ、Ｎ−ラウロイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ、Ｎ−ミリストイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ、Ｎ−ステアロイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓが好ましい。Ｎ−パルミトイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓの構造を以下に示す。
【００３４】
【化６】
2014101411.tif 000008
本発明の粘度特性改良剤は、上記脂質ペプチドの塩であってもよい。塩としては、特に限定されないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、トリフルオロ酢酸塩等を使用できる。
【００３５】
上記粘度特性改良剤の配合量は、低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とすることが可能であれば特に制限されず、組成物１００質量部に対して０．０５〜４．５質量部であることが好ましく、０．１〜０．５質量部であることが特に好ましい。本発明の冷却液組成物において、上記各種粘度特性改良剤は組み合わせて用いることもできる。
【００３６】
本発明の冷却液組成物は、動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下である。
本発明の冷却液組成物は、２５℃における動粘度が８．５ｍｍ２／秒以上、好ましくは８．５〜３０００ｍｍ２／秒、特に好ましくは１０〜２０００ｍｍ２／秒、さらに特に好ましくは１７．５〜１０００ｍｍ２／秒と高いため、低温時における放熱性が低く冷却損失が低い。本発明の冷却液組成物は、２５℃における動粘度が３０００ｍｍ２／秒以下である場合、ウォーターポンプへの負荷を回避し、内燃機関の燃費悪化を防ぐことが可能である点で好ましい。また、本発明の冷却液組成物は、２５℃における動粘度が８．５ｍｍ２／秒以上であることから、従来の８０％エチレングリコール冷却液よりも動粘度が高い。尚、エチレングリコール冷却液は、エチレングリコール濃度が８０％を超える場合、引火点が発生するため冷却液として使用することができない。
【００３７】
本発明の冷却液組成物は、１００℃における動粘度が２．０ｍｍ２／秒以下、好ましくは０．３〜２．０ｍｍ２／秒、特に好ましくは０．３〜１．５ｍｍ２／秒と低いため、高温時の冷却能力が維持され、オーバーヒートを防ぐことが可能である。冷却液組成物の冷却能力は、例えばラジエータ熱透過率を測定することにより評価することができる。尚、水１００％の冷却液の１００℃における動粘度は０．３ｍｍ２／秒である。
【００３８】
本発明の冷却液組成物は、不凍性を有する基剤を含むことが好ましい。基剤の配合量は、組成物１００質量部に対して８６〜９９．９９質量部であることが好ましく、９４．５〜９９．９質量部であることが特に好ましい。
【００３９】
上記基剤は、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び／又は水を含む。不凍性が必要とされない場合には、基剤は水単独であってもよい。
【００４０】
一価アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
【００４１】
二価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
【００４２】
三価アルコールとしては、例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、５−メチル−１，２，４−ヘプタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
【００４３】
グリコールモノアルキルエーテルとしては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
【００４４】
上記基剤の中でもエチレングリコール、プロピレングリコール及び１，３−プロパンジオールが、取り扱い性、価格、入手容易性の観点から好ましい。
【００４５】
上記アルコール類の配合量は、不凍性を考慮し、組成物１００質量部に対して８．５５〜９８．８５質量部であることが好ましく、２１．３８〜９８．８５質量部であることが特に好ましい。
【００４６】
基剤はさらに水を含んでいてもよく、水としてはイオン交換水が好ましい。水の配合量は、組成物１００質量部に対して０．８６〜８９．８７質量部であることが好ましく、０．８６〜７４．８９質量部であることが特に好ましい。基剤が水とアルコール類を含む場合、水とアルコール類の配合割合については不凍性・引火性を考慮し、任意に調整できる。基剤中の水とアルコール類の割合は、引火点を発生するのを回避する観点から、２０：８０〜９０：１０であることが好ましく、４０：６０〜７５：２５であることが特に好ましい。
【００４７】
本発明の冷却液組成物には、必要に応じて、上記粘度特性改良剤以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を基剤に配合することができる。
【００４８】
本発明の冷却液組成物には、エンジン冷却液経路に使用されている金属の腐食を効果的に抑制するため、少なくとも１種以上の防錆剤を動粘度に影響を与えない範囲で含ませることができる。防錆剤としては、リン酸及び／又はその塩、脂肪族カルボン酸及び／又はその塩、芳香族カルボン酸及び／又はその塩、トリアゾール類、チアゾール類、ケイ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩、モリブテン酸塩、及びアミン塩のいずれか１種又は２種以上の混合物を挙げることができる。
【００４９】
また、本発明の冷却液組成物には、脂質ペプチドを可溶化し、基剤中により均一に分散させて、動粘度をより精密に制御するため、少なくとも１種以上の分散剤(又は可溶化剤)を含ませることができる。分散剤(又は可溶化剤)としては、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、アクリルコポリマーのいずれか１種又は２種以上の混合物を挙げることができる。
【００５０】
また、本発明の冷却液組成物には、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、着色剤又は染料等を動粘度に影響を与えない範囲で適宜添加することができる。
【００５１】
上記その他の添加剤の合計配合量は、組成物１００質量部に対して、通常１０質量部以下、好ましくは５質量部以下である。
【００５２】
本発明の冷却液組成物は、冷却液組成物を内燃機関の冷却液として用いることができる。
【００５３】
本発明は、上記冷却液組成物を得るための濃縮組成物にも関する。本発明の濃縮組成物は、上記粘度特性改良剤及び上記基剤を含む組成物である。本発明の濃縮組成物に残余の基剤及び場合によりその他の添加剤を加えることにより、本発明の冷却液組成物を得ることができる。本発明の濃縮組成物に含まれる基剤は、冷却液組成物を得るためにさらに加える基剤と同一であっても異なっていてもよい。本発明の濃縮組成物は、上記粘度特性改良剤を濃縮組成物１００質量部に対して０．１５〜９９．９質量部含有することが好ましく、上記基剤を濃縮組成物１００質量部に対して１〜９９．９質量部含有することが好ましい。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。
【実施例】
【００５４】
［実施例１］
エチレングリコール４７．４質量部とイオン交換水５０質量部を混合し、これに防錆剤としてのセバシン酸二ナトリウム２質量部及び分散剤としてのポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル[第一工業製薬株式会社製、ノイゲンＥＡ１９７]０．５質量部を添加して混合した。得られた混合液に、脂質モノペプチドとしてのＮ−パルミトイル−Ｈｉｓ（Ｌ配置）０．１質量部を添加した後、混合液を８０℃に昇温し、その後３０分攪拌し、撹拌冷却して冷却液組成物を得た。
【００５５】
［実施例２］
エチレングリコール４７．４質量部の代わりにエチレングリコール４４質量部を使用し、イオン交換水５０質量部の代わりにイオン交換水４６質量部を使用し、分散剤０．５質量部の代わりに分散剤４質量部を使用し、Ｎ−パルミトイル−Ｈｉｓ０．１質量部の代わりにＮ−パルミトイル−Ｈｉｓ４質量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法で冷却液組成物を得た。
【００５６】
［実施例３］
Ｎ−パルミトイル−Ｈｉｓ０．１質量部の代わりに脂質ジペプチドとしてのＮ−パルミトイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ（Ｈｉｓ部分がＬ配置）０．１質量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法で冷却液組成物を得た。
【００５７】
［実施例４］
エチレングリコール４７．４質量部の代わりにエチレングリコール４４質量部を使用し、イオン交換水５０質量部の代わりにイオン交換水４６質量部を使用し、分散剤０．５質量部の代わりに分散剤４質量部を使用し、Ｎ−パルミトイル−Ｈｉｓ０．１質量部の代わりにＮ−パルミトイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ４質量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法で冷却液組成物を得た。
【００５８】
［比較例１］
エチレングリコール４７．４質量部の代わりにエチレングリコール４８質量部を使用し、分散剤及びＮ−パルミトイル−Ｈｉｓを使用しなかった以外は、実施例１と同様の方法で冷却液組成物を得た。比較例１の冷却液組成物は、従来の５０％エチレングリコール冷却液に相当し、暖機性能及び冷却性能を評価する際の基準とした。
【００５９】
［比較例２］
エチレングリコール、分散剤及びＮ−パルミトイル−Ｈｉｓを使用せず、イオン交換水５０質量部の代わりにイオン交換水９８質量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法で冷却液組成物を得た。比較例２の冷却液組成物は、水を基剤とした、従来の冷却性能が高い冷却液に相当する。
【００６０】
［比較例３］
エチレングリコール４７．４質量部の代わりにエチレングリコール４７．８質量部を使用し、分散剤を使用せず、Ｎ−パルミトイル−Ｈｉｓ０．１質量部の代わりにカルボキシビニルポリマー０．２質量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法で冷却液組成物を得た。
【００６１】
［比較例４］
エチレングリコール４７．４質量部の代わりにエチレングリコール４７．９９８質量部を使用し、分散剤０．５質量部の代わりに分散剤０．００１質量部を使用し、Ｎ−パルミトイル−Ｈｉｓ０．１質量部の代わりにＮ−パルミトイル−Ｈｉｓ０．００１質量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法で冷却液組成物を得た。
【００６２】
［比較例５］
エチレングリコール４７．４質量部の代わりにエチレングリコール３８質量部を使用し、イオン交換水５０質量部の代わりにイオン交換水４０質量部を使用し、分散剤０．５質量部の代わりに分散剤１０質量部を使用し、Ｎ−パルミトイル−Ｈｉｓ０．１質量部の代わりにＮ−パルミトイル−Ｈｉｓ１０質量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法で冷却液組成物を得た。
【００６３】
［比較例６］
エチレングリコール４７．４質量部の代わりにエチレングリコール４７．９９８質量部を使用し、分散剤０．５質量部の代わりに分散剤０．００１質量部を使用し、Ｎ−パルミトイル−Ｈｉｓ０．１質量部の代わりにＮ−パルミトイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ０．００１質量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法で冷却液組成物を得た。
【００６４】
［比較例７］
エチレングリコール４７．４質量部の代わりにエチレングリコール３８質量部を使用し、イオン交換水５０質量部の代わりにイオン交換水４０質量部を使用し、分散剤０．５質量部の代わりに分散剤１０質量部を使用し、Ｎ−パルミトイル−Ｇｌｙ−Ｈｉｓ０．１質量部の代わりにＮ−パルミトイル−Ｈｉｓ１０質量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法で冷却液組成物を得た。
【００６５】
実施例１−４及び比較例１−７により得られた冷却液組成物の２５℃及び１００℃における動粘度を測定し、また熱特性(暖機性能及び冷却性能)を評価した。
【００６６】
＜動粘度の測定＞
冷却液組成物の２５℃及び１００℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３又はＡＳＴＭ Ｄ４４５．Ｄ４４６のグラス毛管式粘度計を用いる試験方法に準拠して測定した。具体的には以下の方法で測定した。
(１)ＪＩＳ Ｋ ２２８３規定のウベローデ粘度計を用意し、気泡が入らないように傾けながら試料を規定量充填した。
(２)試料を充填した粘度計を１５分間恒温水槽で調温した。
(３)試料を上部の測時標線以上まで吸い上げた後、自然落下させ、メニスカスが測時標線上部から下部を通過する時間を測定した。
(４)測定時間が２００秒未満の場合は粘度計を取り替えて(１)−(３)の操作を行った。
(５)測定時間が２００秒以上となる粘度計を用いて測定を２回行い、その測定時間の差が平均値の０．２％以内である場合に、その平均測定時間と用いた粘度計の粘度計定数から動粘度を算出した。
【００６７】
＜暖機性能＞
暖機性能は２５℃室温における簡易熱特性評価試験装置（図２参照）を用い、アルミ鋳物が２５℃から６０℃に昇温するまでの時間を測定した。比較例１の結果（２４０秒）を基準値１．０とした。
【００６８】
＜冷却性能＞
暖機性能は２５℃室温における簡易熱特性評価試験装置（図２参照）を用い、アルミ鋳物が９０℃から８０℃に冷却されるまでの時間を測定した。比較例１の結果（３００秒）を基準値１．０とした。
【００６９】
表１に、実施例１−４及び比較例１−７で得られた冷却液組成物の動粘度、暖機性能及び冷却性能の測定結果を示す。
【００７０】
【表１】
2014101411.tif 000009
【００７１】
表１より、実施例１−４の冷却液組成物は、低温時における動粘度が高く、かつ高温時における動粘度低下が十分であるため、いずれも基準とした比較例１の冷却液組成物より暖機性能が向上しており、かつ冷却性能が維持されていることがわかる。特に実施例４は暖機性能が向上している。
【００７２】
比較例３、５及び７の冷却液組成物は、暖機性能は高いが、高温において動粘度の低下が小さいため冷却性能に劣ることがわかる。一方、比較例２の冷却液組成物は、冷却性能が高いが、低温時の動粘度が低く、暖機性能に劣ることがわかる。
【００７３】
比較例４及び６の冷却液組成物は、脂質ペプチドの含有量が十分でないため、粘度特性改良剤としての効果がみられないことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の冷却液組成物は、自動車、作業用車両（トラック、重機等）等の車両、船舶、航空機、発電機、冷暖房システムの内燃機関（ハイブリッドシステムを含む）、電池、インバータの冷却に好適に使用される。
【図１】
2014101411.tif 000012
【図２】
2014101411.tif 000013