(57)【要約】【課題】防錆性と耐べとつき性に優れ、前工程の金属加工油の影響を受けない防錆油組成物を提供する。【解決手段】防錆油組成物は、基油に、以下の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を配合してなることを特徴とする。（Ａ）分子中に水酸基を有する、グリセリンの不飽和脂肪酸エステル（Ｂ）分子中に水酸基を有する、ソルビタンの不飽和脂肪酸エステル（Ｃ）分子中に水酸基を有するアルケニルグリセリルエーテル【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油に、以下の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を配合してなる
ことを特徴とする防錆油組成物。
（Ａ）分子中に水酸基を有する、グリセリンの不飽和脂肪酸エステル
（Ｂ）分子中に水酸基を有する、ソルビタンの不飽和脂肪酸エステル
（Ｃ）分子中に水酸基を有するアルケニルグリセリルエーテル
【請求項２】
請求項１に記載の防錆油組成物において、
前記（Ａ）成分における不飽和脂肪酸がオレイン酸である
ことを特徴とする防錆油組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の防錆油組成物において、
前記（Ｂ）成分における不飽和脂肪酸がオレイン酸である
ことを特徴とする防錆油組成物。
【請求項４】
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の防錆油組成物において、
前記（Ｃ）成分におけるアルケニルグリセリルエーテルがオレイルグリセリルエーテルである特徴とする防錆油組成物。
【請求項５】
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の防錆油組成物において、
前記（Ｃ）成分が下記一般式（１）で示される
ことを特徴とする防錆油組成物。
ＲＯ（ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＯＨ      （１）
（Ｒは炭素数１２から３０までのアルケニル基であり、ｎは１または２である。）
【請求項６】
請求項１から請求項５までのいずれか１項に記載の防錆油組成物において、
前記（Ａ）成分の配合量が組成物全量基準で１．５質量％以上１０質量％以下である
ことを特徴とする防錆油組成物。
【請求項７】
請求項１から請求項６までのいずれか１項に記載の防錆油組成物において、
前記（Ｂ）成分の配合量が組成物全量基準で０．３質量％以上５質量％以下である
ことを特徴とする防錆油組成物。
【請求項８】
請求項１から請求項７までのいずれか１項に記載の防錆油組成物において、
前記（Ｃ）成分の配合量が組成物全量基準で０．１質量％以上５質量％以下である
ことを特徴とする防錆油組成物。
【請求項９】
請求項１から請求項８までのいずれか１項に記載の防錆油組成物が
焼結部品用である
ことを特徴とする防錆油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防錆油組成物に関し、詳しくは焼結部品用の防錆油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
焼結部品は、原料となる金属紛体を混合して成形、焼結後、熱処理や切削等の金属加工を行い、防錆油を塗布した後に検品して出荷される。そのため、防錆油には前工程の金属加工油の影響を受けないこと、検品時の耐べとつき性、および出荷時の防錆性が要求される。
ここで、防錆油には、厚膜型と薄膜型がある。厚膜型は、空隙に防錆油が浸入しても表面で油膜を保持し、防錆性に優れるが、耐べとつき性に劣る。一方、薄膜型を焼結部品に塗布すると、材料の空隙に防錆油が浸入して表面が乾き、防錆性に劣るが、検品時の耐べとつき性に優れ、作業性がよい。
特許文献１には、薄膜型の防錆油組成物として多価アルコール（グリセリン、ソルビタン）の部分エステルとカルボン酸（ダイマー酸）を配合してなる薄膜型の防錆油組成物が開示されている。この防錆油組成物によれば、薄膜型でありながら防錆性およびその長期維持性に優れる（特許文献１の段落［０００６］参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−０３９７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１で使用されるカルボン酸（ダイマー酸）は、防錆性を向上できるが、前工程の金属加工油に配合されるＣａスルホネート等と反応物を生成し、反応物が焼結部品に付着して検品精度を低下させてしまう。
【０００５】
本発明は、防錆性と耐べとつき性に優れ、前工程の金属加工油の影響を受けない防錆油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決すべく、本発明は以下のような防錆油組成物を提供するものである。
〔１〕基油に、以下の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を配合してなることを特徴とする防錆油組成物。
（Ａ）分子中に水酸基を有する、グリセリンの不飽和脂肪酸エステル
（Ｂ）分子中に水酸基を有する、ソルビタンの不飽和脂肪酸エステル
（Ｃ）分子中に水酸基を有するアルケニルグリセリルエーテル
〔２〕上述の〔１〕に記載の防錆油組成物において、前記（Ａ）成分における不飽和脂肪酸がオレイン酸であることを特徴とする防錆油組成物。
〔３〕上述の〔１〕または〔２〕に記載の防錆油組成物において、前記（Ｂ）成分における不飽和脂肪酸がオレイン酸であることを特徴とする防錆油組成物。
〔４〕上述の〔１〕から〔３〕までのいずれか１つに記載の防錆油組成物において、前記（Ｃ）成分におけるアルケニルグリセリルエーテルがオレイルグリセリルエーテルである特徴とする防錆油組成物。
〔５〕上述の〔１〕から〔３〕までのいずれか１つに記載の防錆油組成物において、前記（Ｃ）成分が下記一般式（１）で示される
ことを特徴とする防錆油組成物。
ＲＯ（ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＯＨ      （１）
（Ｒは炭素数１２から３０までのアルケニル基であり、ｎは１または２である。）
〔６〕上述の〔１〕から〔５〕までのいずれか１つに記載の防錆油組成物において、前記（Ａ）成分の配合量が組成物全量基準で１．５質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする防錆油組成物。
〔７〕上述の〔１〕から〔６〕までのいずれか１つに記載の防錆油組成物において、前記（Ｂ）成分の配合量が組成物全量基準で０．３質量％以上５質量％以下であることを特徴とする防錆油組成物。
〔８〕上述の〔１〕から〔７〕までのいずれか１つに記載の防錆油組成物において、前記（Ｃ）成分の配合量が組成物全量基準で０．１質量％以上５質量％以下であることを特徴とする防錆油組成物。
〔９〕上述の〔１〕から〔８〕までのいずれか１つに記載の防錆油組成物が焼結部品用であることを特徴とする防錆油組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、防錆性と耐べとつき性に優れ、前工程の金属加工油の影響を受けない防錆油組成物を提供することができる。この組成物は焼結部品用として好適である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の防錆油組成物（以下、「本組成物」ともいう。）は、基油に、以下の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を配合してなることを特徴とする。
（Ａ）分子中に水酸基を有する、グリセリンの不飽和脂肪酸エステル
（Ｂ）分子中に水酸基を有する、ソルビタンの不飽和脂肪酸エステル
（Ｃ）分子中に水酸基を有するアルケニルグリセリルエーテル
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
［基油］
基油は鉱油でもよく合成油でもよい。鉱油としては、潤滑油の基油として用いられるものであれば特に限定されるものではない。パラフィン基系原油、中間基系原油、またはナフテン基系原油を常圧蒸留した残渣油、または常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、さらにはこれらを常法に従って精製することによって得られる精製油、例えば溶剤精製油、水添精製油、脱ロウ処理油、白土処理油などを挙げることができる。
また、合成油としては、例えば、ポリ−α−オレフィン、α−オレフィンコポリマー、ポリブテン、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエステル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ヒンダードエステル、シリコーンオイルなどを挙げることができる。
これらの潤滑油基油は、１種単独で、または２種以上を混合して、さらには鉱油と合成油を組み合わせて使用することができる。
基油の４０℃動粘度は、１ｍｍ２／ｓ以上１０００ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、より好ましくは２ｍｍ２／ｓ以上５００ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上１００ｍｍ２／ｓ以下である。
【００１０】
本組成物は、いわゆる薄膜型の防錆油として用いることが望ましく、その場合の基油は以下のような低粘度基油と中・高粘度基油を混合して用いることが好ましい。その際の基油としては上述した鉱油および合成油のいずれでもよい。
【００１１】
（低粘度基油）
低粘度基油は、いわゆる溶剤として用いるものであるが、４０℃動粘度が０．８ｍｍ２／ｓ以上４ｍｍ２／ｓ以下の範囲の基油が好ましく、１．５ｍｍ２／ｓ以上２ｍｍ２／ｓ以下の範囲の基油がより好ましい。
４０℃動粘度が０．８ｍｍ２／ｓ未満であると引火点が低くなり取扱いが困難になるおそれがある。一方、４０℃動粘度が４ｍｍ２／ｓを超えると焼結部品の空隙に浸透しにくくなるおそれがあり、防錆性が低下するおそれがある。
また、この低粘度基油は、基油全体に占める割合が５５質量％以上７５質量％以下であることが好ましい。この割合が５５質量％未満であると焼結部品の空隙に浸透する基油の量が少なくなり、防錆性が低下するおそれがある。一方この割合が７５質量％を超えると防錆性等を発揮する不揮発分の含有量が減るため、表面に残留する油膜が薄くなり、防錆性が低下するおそれがある。
このような低粘度基油としては、芳香族分が少ないことが好ましく、鉱油系基油であれば、パラフィン系基油あるいはナフテン系基油を用いることが好ましい。
【００１２】
（中粘度基油）
中粘度基油は造膜剤として機能する。好ましい４０℃動粘度は５ｍｍ２／ｓ以上２００ｍｍ２／ｓ以下である。４０℃動粘度が５ｍｍ２／ｓより低くなると焼結部品表面での油膜保持が難しくなる。４０℃動粘度が２００ｍｍ２／ｓより高くなるとべとつく原因になる。
【００１３】
（高粘度基油）
高粘度基油も造膜剤として機能する。好ましい４０℃動粘度は３００ｍｍ２／ｓ以上１０００ｍｍ２／ｓ以下である。４０℃動粘度が３００ｍｍ２／ｓより低くなると焼結部品表面での油膜保持が難しくなる。４０℃動粘度が１０００ｍｍ２／ｓより高くなるとべとつく原因になる。
造膜剤としては、不揮発分全体の粘度を所望の値に調整する観点より上述の中粘度基油と高粘度基油を混合して用いることが好ましい。
【００１４】
［（Ａ）成分］
本組成物における（Ａ）成分は、分子中に水酸基を有する、グリセリンの不飽和脂肪酸エステルである。本発明では、モノヒドロキシエステル体とジヒドロキシエステル体のいずれでもよい。（Ａ）成分の分子中に水酸基がないと防錆性が低下する。防錆性の観点より、ジヒドロキシエステル体が好ましい。不飽和脂肪酸としては溶解性と防錆性の観点よりオレイン酸が好ましい。
それ故、（Ａ）成分としては、グリセリンモノオレエートが好ましい。
【００１５】
（Ａ）成分の配合量は、組成物全量基準で１．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上８質量％以下であることがより好ましい。
（Ａ）成分の配合量が１．５質量％未満であると防錆性が十分ではなくなるおそれがある。一方、（Ａ）成分の配合量が１０質量％を超えると、耐べとつき性が低下するおそれがある。
【００１６】
［（Ｂ）成分］
本組成物における（Ｂ）成分は、分子中に水酸基を有する、ソルビタンの不飽和脂肪酸エステルである。
ソルビタン自身には水酸基が４つあるが、モノヒドロキシエステル体、ジヒドロキシエステル体およびトリヒドロキシ体のいずれでもよい。（Ｂ）成分の分子中に水酸基がないと防錆性が低下するが、防錆性の観点よりジヒドロキシエステル体が好ましい。不飽和脂肪酸としては溶解性と防錆性の観点よりオレイン酸が好ましい。
それ故、（Ｂ）成分としては、ソルビタンセスキオレエートが好ましい。
【００１７】
（Ｂ）成分の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．３質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．７質量％以上２質量％以下であることがより好ましい。
（Ｂ）成分の配合量が０．３質量％未満であると防錆性が十分ではなくなるおそれがある。一方、（Ｂ）成分の配合量が５質量％を超えても防錆効果の向上はそれほど望めない。
【００１８】
［（Ｃ）成分］
本組成物における（Ｃ）成分は、分子中に水酸基を有するアルケニルグリセリルエーテルである。（Ｃ）成分の分子中に水酸基がないと防錆性が低下する。
防錆性および耐べとつき性の観点より、上記アルケニルグリセリルエーテルは、オレイルグリセリルエーテルであることが好ましい。
また、上記アルケニルグリセリルエーテルは、下記一般式（１）で示される構造を有することが好ましい。
ＲＯ（ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＯＨ      （１）
ここで、Ｒは炭素数１２から３０までのアルケニル基であり、オレイル基であることが好ましい。ｎは１または２である。このような構造を有するアルケニルグリセリルエーテルは、防錆性および耐べとつき性に優れる。
【００１９】
（Ｃ）成分の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上２質量％以下であることがより好ましい。
（Ｃ）成分の配合量が０．１質量％未満であると防錆性や耐べとつき性が十分ではなくなるおそれがある。一方、（Ｃ）成分の配合量が５質量％を超えても防錆効果の向上はそれほど望めない。
【００２０】
上述した本組成物は、防錆性と耐べとつき性に優れ、前工程の金属加工油の影響を受けない防錆油として提供することができる。それ故、本組成物は焼結部品用防錆油として極めて優れている。
また、本組成物には、必要に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤や金属不活性化剤等の各種添加剤を配合することができる。
【００２１】
酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールや２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのフェノール系酸化防止剤、アルキル化ジフェニルアミンやフェニル−α−ナフチルアミンなどのアミン系酸化防止剤を用いることができる。
金属不活性剤としては、例えばベンゾトリアゾール、チアジアゾール、アルケニルコハク酸エステル、およびこれらの誘導体などが挙げられる。
これらの添加剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．１質量％以上１０質量％以下の範囲である。
本組成物を焼結部品等の金属材料に塗布する方法としては特に限定はなく、浸漬法、シャワー法、静電塗装法などの一般的な手法を用いることができる。
【実施例】
【００２２】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
〔実施例１〜６、比較例１〜４〕
以下に示す基油および添加剤を用いて表１に示す配合組成を有する防錆油組成物（供試油）を調製した。
（１）基油１：鉱油（４０℃動粘度：１．６２１ｍｍ２／ｓ）
（２）基油２：鉱油（４０℃動粘度：９０．５１ｍｍ２／ｓ）
（３）基油３：鉱油（４０℃動粘度：４０８．８ｍｍ２／ｓ）
（３）添加剤Ａ：グリセリンモノオレエート（（Ａ）成分）
（４）添加剤Ｂ：ソルビタンセスキオレエート（（Ｂ）成分）
（５）添加剤Ｃ：オレイルグリセリルエーテル（（Ｃ）成分）
（６）添加剤Ｄ：ダイマー酸（C36 Dimer acid  CAS：61788-89-4）
（７）添加剤Ｅ：ペンタエリスリトールの部分エステル
（８）添加剤Ｆ：ラノリン脂肪酸のエステル
（９）添加剤Ｇ：ナトリウムスルホネート
（１０）添加剤Ｈ：ベンゾトリアゾール
（１１）添加剤Ｉ：酸化防止剤（Antioxidant5057  CAS：68411-46-1）
【００２３】
【表１】
2014101536.tif 000002
【００２４】
〔評価方法〕
（１）防錆性（水半浸漬試験）
供試油を塗布した焼結材料（市販品：ＳＭＦ４０３０（φ２０×１０ｍｍ））を０．３５質量％の食塩水に半浸漬させ、さび発生状況を目視で観察した。判定基準は以下のように、「さびるまでの日数」、「さびの程度」、および「液の色」について点数を付け、それらの合計を評価点とした。
さびるまでの日数：最高１０点
（１０点：５日以上、８点：４日、６点：３日、４点：２日、２点：１日）
さびの程度      ：最高１６点
（試験片側面  １０点：さび無、８点：微小、６点：軽度：、４点：中度、２点：重度）
（試験片底面  ６点：さび無、４点：中度、２点：重度）
液の色          ：最高４点
（４点：透明、３点：淡黄色、２点：淡黄褐色、１点：黄褐色）
合計（評価点）  ：３０点満点
また、比較例１の評点（２５点）を基準として、以下の基準で評価した。
○：評価点が２５点以上
△：評価点が２３点または２４点
×：評価点が２２点以下
【００２５】
（２）耐べとつき性
表１における配合組成において、基油１（溶剤）を配合しない点を除き、同様に各供試油を調製した。
これらの供試油について、２０℃における動粘度（不揮発分動粘度）を測定し、耐べとつき性の尺度とした。具体的には、比較例１（基油１なし）の不揮発分動粘度を基準値とし、この基準値に対する不揮発分動粘度の減少量（質量％）を以下の基準で評価した。
Ａ：２０質量％以上
Ｂ：２０質量％未満
【００２６】
（３）前工程油の影響
前工程油として、４０℃動粘度が２０．４４ｍｍ２／ｓの鉱油系基油にＣａスルホネートを０．５質量％添加した潤滑油組成物を用いた。そして、供試油と前工程油を９：１の質量比で混合し、２３℃で２４時間放置して反応物が生じるか確認した。反応物が認められなかったものを○とし、反応物が認められたものを×とした。
【００２７】
〔評価結果〕
表１に示すように実施例１〜６の供試油は、基油に所定の３成分を配合しているので、いずれも十分な防錆性を示し、溶剤（基油１）が蒸発した後を想定した耐べとつき性の評価結果も優れている。さらに、前工程で使用された加工油の影響も受けない。これに対して、比較例１〜４の供試油は、本発明における所定の３成分のいずれかを欠いているため、防錆性、耐べとつき性、および前工程で使用された加工油に対する安定性のすべてを満足することができない。