(57)【要約】      （修正有）【課題】耐汚染性と高意匠性に優れた新たな発泡積層シート及びそれを簡便に得ることができる製造方法を提供する。【解決手段】発泡樹脂層４上にフィルム層３が積層されている発泡積層シートであって、前記フィルム層と発泡樹脂層との間に、空隙７を有することを特徴とする発泡積層シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
発泡樹脂層上にフィルム層が積層されている発泡積層シートであって、前記フィルム層と前記発泡樹脂層との間に、空隙を有することを特徴とする発泡積層シート。
【請求項２】
前記空隙の断面形状が、前記発泡樹脂層側に突出した半円状の形状であることを特徴とする請求項１に記載の発泡積層シート。
【請求項３】
前記発泡樹脂層と前記フィルム層との間に、さらに非発泡樹脂層Ａを有することを特徴とする請求項１又は２に記載の発泡積層シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の発泡積層シートを得るための積層シートであって、発泡剤含有樹脂層上にフィルム層が積層されており、前記フィルム層と前記発泡剤含有樹脂層との間の剥離強度が２．５Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする積層シート。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の発泡積層シートを得るための積層シートであって、発泡剤含有樹脂層上にフィルム層が積層されており、前記フィルム層と前記発泡剤含有樹脂層との間の剥離強度が、２．５Ｎ／２５ｍｍ以下である弱接着領域と、２．５Ｎ／２５ｍｍを超える強接着領域とを有することを特徴とする積層シート。
【請求項６】
前記強接着領域の剥離強度が、３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることを特徴とする請求項５に記載の積層シート。
【請求項７】
前記発泡剤含有樹脂層と前記フィルム層との間に、さらに非発泡樹脂層Ａを有することを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の積層シート。
【請求項８】
発泡剤含有樹脂層上にフィルム層を積層した積層シートであって、前記フィルム層と前記発泡剤含有樹脂層との間の剥離強度が２．５Ｎ／２５ｍｍ以下の領域を有する積層シートを得た後、前記積層シートの前記発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層とすることにより、前記フィルム層と前記発泡樹脂層との間に空隙を形成することを特徴とする発泡積層シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡積層シート、積層シート及びそれらの製造方法に関する。前記発泡積層シートは、発泡樹脂層を有しており、発泡壁紙、各種装飾材等として有用である。また、前記積層シートは、前記発泡積層シートの発泡前の状態であり、いわゆる未発泡原反を意味する。
【背景技術】
【０００２】
近年、住宅等に用いられる壁装材等の内装材として、表面の意匠性に優れたものが求められている。表面の意匠性に優れた内装材としては、例えば、光の反射特性を利用した見る角度によって表面の意匠性が変化する内装材が知られている。このような内装材としては、表面に微細な凹凸形状を形成することにより、光を反射させて意匠を形成する発泡体が挙げられる（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、このような発泡体の表面に形成される凹凸形状は、光の反射特性を利用することを目的とするために微細である必要があり、発泡体の表面に付着した汚れが凹凸形状に入り込むと除去し難くなるため、表面の耐汚染性が低下するという問題があった。
【０００４】
また、この他にも光を反射する特性を有する材料を利用した内装材として、パール顔料等の材料を添加した組成物を表面にコートした内装材や（例えば、特許文献２参照）、屈折率の異なる構成体および微細構成体を備えた光反射機能を有する構造体等が知られている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
しかしながら、このような内装材や構造体は、製造方法が煩雑となる上に、製造コストが増加するという問題があった。
【０００６】
よって、耐汚染性と高意匠性に優れた発泡積層シート及びそれを簡便に得ることができる製造方法の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−１８３１６２号公報
【特許文献２】特開２００１−３０３４９１号公報
【特許文献３】特開２００４−１５１２７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、耐汚染性と高意匠性に優れた新たな発泡積層シート及びそれを簡便に得ることができる製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、発泡樹脂層上にフィルム層が積層されている発泡積層シートであって、前記フィルム層と前記発泡樹脂層との間に空隙を有する構成とすることで、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、下記の発泡積層シート、積層シート及びそれらの製造方法に関する。
１．発泡樹脂層上にフィルム層が積層されている発泡積層シートであって、前記フィルム層と前記発泡樹脂層との間に、空隙を有することを特徴とする発泡積層シート。
２．前記空隙の断面形状が、前記発泡樹脂層側に突出した半円状の形状であることを特徴とする上記項１に記載の発泡積層シート。
３．前記発泡樹脂層と前記フィルム層との間に、さらに非発泡樹脂層Ａを有することを特徴とする上記項１又は２に記載の発泡積層シート。
４．上記項１〜３のいずれかに記載の発泡積層シートを得るための積層シートであって、発泡剤含有樹脂層上にフィルム層が積層されており、前記フィルム層と前記発泡剤含有樹脂層との間の剥離強度が２．５Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする積層シート。
５．上記項１〜３のいずれかに記載の発泡積層シートを得るための積層シートであって、発泡剤含有樹脂層上にフィルム層が積層されており、前記フィルム層と前記発泡剤含有樹脂層との間の剥離強度が、２．５Ｎ／２５ｍｍ以下である弱接着領域と、２．５Ｎ／２５ｍｍを超える強接着領域とを有することを特徴とする積層シート。
６．前記強接着領域の剥離強度が、３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることを特徴とする上記項５に記載の積層シート。
７．前記発泡剤含有樹脂層と前記フィルム層との間に、さらに非発泡樹脂層Ａを有することを特徴とする上記項４〜６のいずれかに記載の積層シート。
８．発泡剤含有樹脂層上にフィルム層を積層した積層シートであって、前記フィルム層と前記発泡剤含有樹脂層との間の剥離強度が２．５Ｎ／２５ｍｍ以下の領域を有する積層シートを得た後、前記積層シートの前記発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層とすることにより、前記フィルム層と前記発泡樹脂層との間に空隙を形成することを特徴とする発泡積層シートの製造方法。
【００１１】
以下、本発明の発泡積層シート、積層シート及びそれらの製造方法について、図を用いつつ詳細に説明する。
＜＜発泡積層シート＞＞
図１は、本発明の発泡積層シートを、その表面と直交する方向に切断した際の側面視断面図の一例である。図１の発泡積層シート１は、基材上に少なくとも発泡樹脂層４とフィルム層３が積層されており、フィルム層３と発泡樹脂層４との間に空隙７を有している。そのため、発泡積層シートの上部から入射した光が反射する反射光のうち、空隙が形成されている部分で反射する反射光１２の反射角θ２と、空隙が形成されていない部分で反射する反射光１１の反射角θ１とが異なるため、発泡積層シート１の表面の艶が見る角度によって変わり独特の意匠が形成される。また、発泡積層シート１の表面を正面から見ると、空隙が形成された部分がクレーター状に観察されるため、擬似的にブロックや木のポーラスな意匠を表現することができる。本発明の発泡積層シートは、発泡樹脂層４とフィルム層３との間に空隙７を形成することで上記のような高意匠を形成しているので、パール顔料等の材料を用いる必要がなく、また表面に特殊な微細凹凸を形成する必要がないため、耐汚染性に優れ、その製造コストが安価に抑えられる。
【００１２】
図２は、図１の発泡積層シート１の表面を正面から見た平面図である。図２において発泡積層シート１の表面には、フィルム層３と発泡樹脂層４との間に形成された空隙７が、表面保護層２及びフィルム層３を介してクレーター状に観察されている。また、図２に示すように、空隙７を有する領域は発泡積層シートの一部に柄模様のように形成されてもよく、全面に形成されてもよい。より高意匠性に優れる点で、空隙７を有する領域は発泡積層シートの一部に柄模様のように形成されていることが好ましい。
上記空隙７の形状は特に限定されないが、図１において、断面形状が、発泡樹脂層４側に突出した半円状（略半円状）の形状であることが好ましい。空隙がこのような形状であることにより、創出される意匠がブロックや木質のポーラスな意匠となり、意匠性がより一層向上する。
【００１３】
上記空隙の断面形状が半円状である場合、直径Ｒ１は、１００〜５００μｍであることが好ましい。なお、上記直径は、発泡積層シートの表面と直交する方向に切断した断面においてマイクロスコープにより測定することができる。
【００１４】
また、空隙の直径Ｒ１は、発泡樹脂層を構成する発泡セル８の直径８Ｌに対し、１．０〜２．０倍であることが好ましい。空隙の直径Ｒ１をこのような直径とすることで、光を反射して意匠を形成するのに適した空隙とすることができる。なお、上記発泡セル８の直径８Ｌは、シート表面と平行方向の長さであり、発泡積層シートを発泡積層シートの表面と直交する方向に切断した断面においてマイクロスコープにより測定することができる。なお、空隙の断面形状が半円状である場合の直径、及び発泡セルの直径のいずれも大きさにばらつきがある場合は、発泡積層シートの断面において、空隙を有する領域を任意に抽出し、その領域中２ｍｍ２当たりに観察される３個の空隙又は発泡セルの直径を測定し、平均して求めればよい。
【００１５】
≪積層シート≫
図３は、本発明の発泡積層シートを得るための積層シートであって、その一例をその表面と直交する方向に切断した際の側面視断面図である。図３の積層シート１’は、基材上に少なくとも発泡剤含有樹脂層４’とフィルム層３が積層されている。また、本発明の積層シートは発泡剤含有樹脂層とフィルム層の接着強度が２．５Ｎ／２５ｍｍ以下の領域を有するため、発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより本発明の発泡積層シートを得ることができる。つまり、上記積層シートを加熱することにより発泡剤含有樹脂層中の発泡剤が分解され発泡樹脂層が形成されるが、接着強度が２．５Ｎ／２５ｍｍ以下の領域においては、フィルム層と発泡樹脂層の間で隙間を生じ、その間に発泡ガスが介入しやすくなるため、空隙が形成される。なお、空隙は、樹脂と樹脂の間から抜け出るガスによって形成されるため、一領域に点在して形成されることが多い。
【００１６】
なお、本発明の積層シートは、シートの全面に亘って上記フィルム層と上記発泡剤含有樹脂層との間の剥離強度が２．５Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。また、上記フィルム層と上記発泡剤含有樹脂層との間の剥離強度が、２．５Ｎ／２５ｍｍ以下である弱接着領域と、２．５Ｎ／２５ｍｍを超える強接着領域とを有していてもよい。剥離強度が２．５Ｎ／２５ｍｍを超える強接着領域は、発泡剤含有樹脂層を発泡させてもフィルム層と発泡樹脂層の間で剥離を生じにくいため空隙の形成が抑制される。つまり、接着強度の異なる領域を有することにより、発泡後に空隙が形成される領域と空隙が形成されない領域とを有した高意匠な発泡積層シートを得ることができる。このように、強接着領域を有する積層シートは、層間密着性が高いので、製造工程上加工が容易になるため好ましい。
【００１７】
本発明の積層シートにおいて、発泡した際に空隙が生じる領域（弱接着領域）の剥離強度は、２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましい。さらに、上記弱接着領域の剥離強度は１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。
【００１８】
一方、発泡した際に空隙が生じにくい領域（強接着領域）の剥離強度は、発泡剤含有樹脂層とフィルム層の剥離強度が２．５Ｎ／２５ｍｍを超える領域であれば限りはないが、３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、３．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。上記剥離強度が低すぎると、発泡積層シート全面に空隙が形成されて分散してしまい、空隙により創出される意匠が目立たないおそれがある。
【００１９】
なお、本明細書において剥離強度とは、「ＪＩＳ Ｋ ６８５４−３」に準拠して、引張り試験機ＲＴＦ−１１５０−Ｈ（Ａ＆Ｄ社製）を用い、以下の測定方法により測定される値（積分平均荷重）である。すなわち、積層シートを幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの寸法に切断して切断片を得て、剥離速度：１００ｍｍ／ｍｉｎ，剥離距離：１２０ｍｍ，剥離角度：１８０°で基材、発泡剤含有樹脂層側と、フィルム層側に力をそれぞれ加えて剥離する。フィルム層の樹脂種や厚みによっては剥離試験中にフィルム層が延展し正確な接着強度が測定できない場合があるため、フィルム層表層（接着面とは反対側）にニチバン製「セロテープ（登録商標）」を貼り付けてフィルム層側を補強し測定した。
【００２０】
以下、本発明の積層シートを構成する材料について説明する。
【００２１】
基材
本発明の積層シートは、発泡剤含有樹脂層の下に基材を有することが好ましい。基材としては、具体的には、壁紙用一般紙（パルプ主体のシートをサイズ剤でサイズ処理したもの）、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙、繊維混抄紙（合成繊維とパルプを混合して抄紙したもの）等の繊維質基材が挙げられる。なお、これらの繊維質基材には、分類上、不織布に該当しているものも包含される。
【００２２】
基材の坪量については、特に制限されないが、例えば、５０〜３００ｇ／ｍ２程度、好ましくは５０〜１２０ｇ／ｍ２程度が挙げられる。
【００２３】
発泡剤含有樹脂層
発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分及び発泡剤を含有し、後記の加熱により発泡剤含有樹脂層が発泡して発泡樹脂層となるものであれば限定されない。
【００２４】
発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分は、特に制限されないが、ポリエチレン、及びエチレンとαオレフィン以外の成分とをモノマーとするエチレン共重合体（以下、「エチレン共重合体」と略記する）からなる群から選ばれた少なくとも１種を含有することが好ましい。また、ポリエチレン及びエチレン共重合体は、融点及びメルトフローレート（ＭＦＲ）の観点で押出し製膜に適しており、発泡剤含有樹脂層の形成の簡便性の点でも利点がある。
【００２５】
上記ポリエチレンとしては、エチレンの単独重合体であってもよく、またエチレンとαオレフィンの共重合体であってもよい。当該共重合体のコモノマーとして使用されるαオレフィンとしては、例えば、炭素数３〜２０、好ましくは炭素数３〜８の直鎖状又は分岐状のαオレフィンが挙げられる。エチレンとαオレフィンの共重合体としては、具体的には、密度０．９４２ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び密度０．９３ｇ／ｃｍ３以上０．９４２ｇ／ｃｍ３未満の中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、密度０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９３ｇ／ｃｍ３未満の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、密度が０．８５ｇ／ｃｍ３以上０．９３ｇ／ｃｍ３未満の線状低密度ポリエチレン、（ＬＬＤＰＥ）等が挙げられる。これらのポリエチレンは１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらポリエチレンの中でも、発泡積層シートのカールの発生を抑制することができるという点で、密度が低いポリエチレンを用いることが好ましい。
【００２６】
また、上記エチレン共重合体としては、例えば、カルボン酸ビニルエステル、α,β不飽和カルボン酸、α,β不飽和カルボン酸エステルを構成コモノマーとして含むエチレン共重合体が挙げられる。上記カルボン酸ビニルエステルとしては、具体的には、酢酸ビニル等が挙げられる。また、上記α,β不飽和カルボン酸としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。上記α,β不飽和カルボン酸エステルとしては、具体的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等が挙げられる。これらのコモノマーは１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
上記エチレン共重合体として、具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等が挙げられる。これらのエチレン共重合体は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２８】
また、上記エチレン共重合体におけるコモノマーの共重合比率としては、特に制限されないが、該エチレン共重合体の総重量当たり、５〜３５重量％が好ましく、５〜２５重量％がより好ましい。このような共重合比率を採用することにより、押出し製膜性をより高めることができる。具体例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体であれば、酢酸ビニルの共重合比率（ＶＡ量）としては、該共重合体の総重量当たり、９〜２５重量％が好ましく、９〜２０重量％がより好ましい。また、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体であれば、メタクリル酸メチルの共重合比率（ＭＭＡ量）としては、該共重合体の総重量当たり、５〜２５重量％が好ましく、５〜１５重量％がより好ましい。
【００２９】
耐汚染性をより一層向上させ、更には優れた耐傷性を備えさせるという観点から、発泡剤含有樹脂層の樹脂成分として、好ましくは、ポリエチレン、エチレン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、エチレン−α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体；更に好ましくは、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体；特に好ましくはエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）が挙げられる。
【００３０】
発泡剤含有樹脂層の樹脂成分として、上記エチレン及び／又は上記エチレン共重合体を使用する場合、これらの樹脂成分以外に他の樹脂成分が１種以上含まれていてもよい。上記エチレン及び／又は上記エチレン共重合体と、他の樹脂成分を併用する場合、これらの比率については、特に制限されないが、上記エチレン及び／又は上記エチレン共重合体と他の樹脂成分の総量当たり、上記エチレン及び／又は上記エチレン共重合体が占める割合として７０重量％以上が好ましく、８０重量％以上がより好ましい。
【００３１】
また、上記ポリエチレン又は上記エチレン共重合体のＭＦＲについては、特に制限されないが、押出し製膜性をより高めるという観点から、７〜５００ｇ／１０分が好ましく、９〜１３０ｇ／１０分がより好ましい。なお、本発明において、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、ＪＩＳ Ｋ６７６０記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」を採用したものである。
【００３２】
発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記樹脂成分、発泡剤、無機充填剤、顔料、発泡助剤、架橋助剤等を含む樹脂組成物を好適に使用できる。その他にも、安定剤、滑剤等を添加剤として使用できる。
【００３３】
発泡剤含有樹脂層に使用される発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系などの有機系熱分解型発泡剤や、マイクロカプセル型発泡剤、重曹などの無機系発泡剤等が挙げられる。これらの発泡剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３４】
発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定すればよい。具体的には、発泡倍率が７倍以上、好ましくは７〜１０倍程度となるように設定すればよく、熱分解型発泡剤は、樹脂成分１００質量部に対して、４〜２０質量部程度とすることが好ましい。上記発泡剤量が少な過ぎると、発泡ガスが発泡樹脂層内で保持されてしまい発泡樹脂層とフィルム層との間に空隙を形成できなくなるおそれがある。
【００３５】
発泡剤含有樹脂層には、上記樹脂成分及び発泡剤の他に、必要に応じて、無機充填剤、顔料、発泡助剤、架橋助剤、安定剤、滑剤等の添加剤が含まれていてもよい。
【００３６】
発泡助剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の金属酸化物及び／又は脂肪酸金属塩が挙げられる。これらの発泡助剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの発泡助剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、例えば０．３〜１０質量部程度、好ましくは１〜５質量部程度が挙げられる。なお、これらの発泡助剤とＥＭＡＡとＡＤＣＡ発泡剤とを組み合わせて用いる場合には、発泡工程における焼けや発色団の形成により発泡樹脂層及び基材が黄変する傾向が見られることがある。そのような場合には、特開２００９−１９７２１９号公報に説明されている通り、ＥＭＡＡとＡＤＣＡ発泡剤と共に発泡助剤としてカルボン酸ヒドラジド化合物を用いることが好ましい。このとき、カルボン酸ヒドラジド化合物はＡＤＣＡ発泡剤１質量部に対して０．２〜１質量部程度用いることが好ましい。
【００３７】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。これらの無機充填剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、例えば０〜１００質量部程度、好ましくは２０〜７０質量部程度が挙げられる。
【００３８】
顔料については、無機顔料及び有機顔料の別を問わず使用できる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。また、有機顔料として、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等が挙げられる。これらの顔料は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。顔料の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、例えば１０〜５０質量部程度、好ましくは１５〜３０質量部程度が挙げられる。
【００３９】
発泡剤含有樹脂層の厚さは、目的とする発泡樹脂層の厚さと発泡倍率等を勘案して適宜設定されるが、例えば４０〜１００μｍ程度が挙げられる。
【００４０】
発泡剤含有層は、樹脂成分、発泡剤、必要に応じて他の添加剤を含む樹脂組成物を基材上に塗工することにより形成される。基材上に上記樹脂組成物を塗工する方法については、特に制限されないが、Ｔダイ押出し機により押出し製膜（押出しラミネート）が好ましい。なお、押出し製膜時のシリンダー温度及びダイス温度は樹脂の種類に応じて適宜設定すればよいが、一般に１００〜１４０℃程度である。
【００４１】
非発泡樹脂層Ａ及びＢ
本発明では、発泡剤含有樹脂層を基材上に単独で形成してもよいが、発泡剤含有層の片面又は両面に非発泡樹脂層を設けてもよい。
【００４２】
例えば、発泡剤含有樹脂層の裏面（基材と発泡剤含有樹脂層の間）には、基材との接着力を向上させる目的で非発泡樹脂層Ｂ（接着樹脂層）を設けてもよい。
【００４３】
非発泡樹脂層Ｂの樹脂成分としては、特に限定はないが、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が好ましい。ＥＶＡは公知又は市販のものを使用することができる。特に、エチレン−酢酸ビニル共重合体として、該共重合体の総量当たり酢酸ビニル成分（ＶＡ成分）が１０〜４６質量％であるものが好ましく、１５〜４１質量％であるものがより好ましい。
【００４４】
非発泡樹脂層Ｂの厚さについては、特に制限されないが、例えば５〜５０μｍ程度が挙げられる。
【００４５】
また、例えば、発泡剤含有樹脂層の上面（基材とは反対側の面）には、絵柄模様層を形成する際の絵柄模様を鮮明にしたり発泡樹脂層の耐傷性を向上させたりする目的で非発泡樹脂層Ａを設けてもよい。
【００４６】
なお、非発泡樹脂層Ａが設けられる場合、本発明の発泡積層シートは、発泡樹脂層４と非発泡樹脂層Ａ９とが発泡時の熱により溶融し一体化するため、発泡ガスが非発泡樹脂層Ａ９を透過して、図４に示すようにフィルム層３と非発泡樹脂層Ａ９との間で空隙７が形成されることとなる。
【００４７】
非発泡樹脂層Ａの樹脂成分としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられ、これらの中でもポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００４８】
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレンの単独重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の樹脂単体、エチレンと炭素数が４以上のαオレフィンの共重合体（線状低密度ポリエチレン等）、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂等のエチレン（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂ケン化物、アイオノマー等の少なくとも１種が挙げられる。
非発泡樹脂層Ａの厚さについては、特に制限されないが、例えば５〜１０μｍ程度が挙げられる。
【００４９】
本発明では、上記非発泡樹脂層Ｂ、発泡剤含有樹脂層及び非泡樹脂層Ａが順に形成された態様が好ましい。
【００５０】
発泡剤含有樹脂層がその片面又は両面に非発泡樹脂層を有する場合には、Ｔダイ押出し機による同時押出し製膜によって形成する方法が好適である。例えば、両面に非発泡樹脂層を有する場合には、３つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより３層の同時製膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いることができる。
【００５１】
なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合であって、発泡剤含有樹脂層を押出し製膜により形成する場合には、押出し機の押出し口（いわゆるダイス）に無機充填剤の残渣（いわゆる目やに）が発生し易く、これが発泡剤含有樹脂層表面の異物となり易くなる傾向が見られることがある。そのような場合には、上記のように３層同時押出し製膜することが好ましい。即ち、発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し製膜することにより、上記目やにの発生を抑制することができる。
【００５２】
絵柄模様層
発泡剤含有樹脂層上（又は非発泡樹脂層Ａ上）には、必要に応じて絵柄模様層を形成してもよい。絵柄模様層は、樹脂積層体に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００５３】
絵柄模様層は、例えば、印刷インキを用いて絵柄模様を印刷することで形成できる。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤を含むインキ組成物が使用できる。これらの印刷インキは公知又は市販のものを使用してもよい。
【００５４】
印刷インキに使用される着色剤としては、例えば、上記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。
【００５５】
また、印刷インキに使用される結着材樹脂は、基材シートの種類に応じて設定できる。結着材樹脂として、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの結着材樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５６】
印刷インキに使用される溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢
酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５７】
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類等に応じて適宜設定されるが、一般には０．１〜１０μｍ程度が挙げられる。
【００５８】
接着剤層
発泡剤含有樹脂層上（又は非発泡樹脂層Ａ上）には、接着剤層が設けられていてもよい。また、接着剤層は、上記絵柄模様層が形成される場合は、絵柄模様層上に設けられていてもよい。上記接着剤層は、発泡剤含有樹脂層、非発泡樹脂層Ａ、又は絵柄模様層と、フィルム層との接着力を向上させる目的で形成される。
【００５９】
また、上記接着剤層は、積層シートにおいて、発泡剤含有樹脂層、非発泡樹脂層Ａ、又は絵柄模様層と、フィルム層との間に弱接着領域及び強接着領域を設ける目的で、発泡剤含有樹脂層、非発泡樹脂層Ａ、又は絵柄模様層の上に、パターン化して部分的に設けられていてもよい。この場合、接着剤層が設けられている部分が強接着領域となり、設けられていない部分が弱接着領域となる。
【００６０】
接着剤層に用いられる樹脂は、接着剤層と隣接する層の種類に応じて設定できる。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００６１】
上記接着剤層は、例えば、上述の絵柄模様層を形成する方法と同様の方法により適宜形成することができる。
【００６２】
接着剤層の厚さは限定的ではないが、０．１〜１０μｍ程度が好ましい。
【００６３】
フィルム層（透明性樹脂層）
発泡剤含有樹脂層上、非発泡樹脂層Ａ上、絵柄模様層上、又は接着剤層上には、フィルム層が積層される。
【００６４】
フィルム層（透明性樹脂層）は透明である限り着色されていても良い。フィルム層を絵柄模様層のおもて面に形成する場合は、絵柄模様層が視認できる範囲内で半透明であってもよい。
【００６５】
フィルム層は、単層又は複層からなる形態であることが好ましく、フィルム層を構成する少なくとも１層はポリエチレン及び／又はエチレン共重合体を含有する層であることが好ましい。
【００６６】
また、フィルム層が複層の場合には、少なくとも基材側に配置される層（即ち、複層の内、発泡剤含有樹脂層側に配置される最下層）がポリエチレン及び／又はエチレン共重合体を含有する層であることが好ましい。最下層にポリエチレン及び／又はエチレン共重合体を含有する層を配置したフィルムを積層した後、電子線で架橋することにより該樹脂層の溶融張力が向上するため、発泡時に発泡層から発生するガスの透過を効率よく抑制することができる。そのため、フィルム層の上層として比較的溶融張力の低い樹脂（ポリプロピレン等）を配置してもフィルム層自体の耐汚染性を保持することができる。
【００６７】
フィルム層に使用されるポリエチレン及び／又はエチレン共重合体については、特に限定されないが、具体的には前記発泡剤含有樹脂層にしようされる樹脂と同様のものが挙げられる。
【００６８】
フィルム層にポリエチレン及び／又はエチレン共重合体を含有する層を有する場合、上記ポリエチレン及びエチレン共重合体の中でも、耐汚染性をより一層向上させるという観点から、好ましくはポリエチレン及びエチレン−α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体の少なくとも１種、更に好ましくはポリエチレン及びエチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）の少なくとも１種、特に好ましくは酸変性ポリエチレン及びエチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）の少なくとも１種が挙げられる。
【００６９】
また、上記ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体を含有する層は、本発明の効果を妨げない範囲で、他の樹脂成分が含まれていてもよい。上記ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体と他の樹脂成分の比率としては、例えば、上記ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体と他の樹脂成分の総量当たり、例えば、上記ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体が５０〜１００重量％、好ましくは６０〜１００重量％が挙げられる。
【００７０】
フィルム層を複層にする場合、ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体を含有する層を２層以上設けてもよく、また、ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体を含有する層以外の樹脂層を１層以上設けてもよい。
【００７１】
フィルム層に使用される上記ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体のＭＦＲについては、特に制限されないが、押出し製膜性をより高めるという観点から、通常１〜１００ｇ／１０分、好ましくは５〜３０ｇ／１０分が挙げられる。
フィルム層が、上記ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体を含有する層以外の樹脂層を含める場合には、当該樹脂層の樹脂成分として、例えば、ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体以外のポリオレフィン樹脂、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。これらの中でもポリエチレン及び／又はエチレン共重合体以外のポリオレフィン樹脂が好ましく、その様なポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の樹脂単体等が挙げられる。
【００７２】
フィルム層の厚みは、特に制限されないが、例えば３〜２５μｍ程度、好ましくは５〜２０μｍ程度が挙げられる。また、フィルム層が複層である場合には、各層の厚さは５〜１５μｍ程度が好ましい。
【００７３】
フィルム層を押出し製膜により形成する際は、特にフィルム層が複層である場合には、Ｔダイ押出し機による押出し製膜が好適である。例えば、２層から構成される場合は、２つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより２層の同時製膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いることができる。
【００７４】
また、フィルム層は、予めフィルム状に成形したものを、隣接する層にラミネートすることにより形成してもよく、フィルム層が複数である場合であっても、複数の層からなるフィルム層を予め成形しておき、これを隣接する層にラミネートすることにより形成してもよい。
【００７５】
フィルム層の表面であって、後述の表面保護層を形成する面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。
【００７６】
上記フィルム層は、樹脂成分としてポリエチレン及び／又はエチレン共重合体を含有する場合には、本発明の積層シートのフィルム層側から電子線を照射することにより、フィルム層中のポリエチレン及び／又はエチレン共重合体が架橋されていることが好ましい。このように電子線照射によって架橋させることによって、ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体を含有する層の耐熱性を向上させ、最終的に得られる発泡積層シートに優れた耐汚染性及び耐傷性を備えさせることが可能になる。
【００７７】
表面保護層
上記フィルム層の上には、艶調整及び／又はフィルム層の保護を意図して表面保護層が形成されていてもよい。
【００７８】
表面保護層は、常温硬化性樹脂、加熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂、１液反応硬化性樹脂、２液反応硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等の硬化性樹脂を含有することが好ましい。
【００７９】
艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。なお、フィルム層と表面保護層との密着性が十分に得られない場合には、フィルム層の表面を易接着処理（プライマー処理）した後に表面保護層を設けることもできる。
【００８０】
発泡積層シートの表面強度（耐スクラッチ性など）、耐汚染性、フィルム層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合（硬化）するものが好ましい。
【００８１】
表面保護層の厚みは限定的ではないが、０．１〜１５μｍ程度が好ましい。
【００８２】
≪積層シート及び発泡積層シートの製造方法≫
＜積層シートの製造方法＞
本発明の積層シートの製造方法としては、例えば、以下の工程１及び２を有する積層シートの製造方法が挙げられる。
（１）基材上に少なくとも発泡剤含有樹脂層を形成する工程１、
（２）上記発泡剤含有樹脂層上にフィルム層を、剥離強度が２．５Ｎ／２５ｍｍ以下になる領域を有するように積層する工程２。
【００８３】
上記工程１において、発泡剤含有樹脂層の形成に使用される成分及び形成方法の具体的な条件等については、前記各層の組成の欄で述べたとおりである。
【００８４】
また、上記工程１は、発泡剤含有樹脂層を製膜後は、電子線照射を行ってもよい。これにより樹脂成分を架橋して発泡樹脂層の表面強度、発泡特性等を調整することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましく、１７５〜２００ｋＶ程度がより好ましい。照射量は、１０〜１００ｋＧｙ程度が好ましく、１０〜５０ｋＧｙ程度がより好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。
【００８５】
また、上記工程１は、発泡剤含有樹脂素層上（非発泡樹脂層を設けた場合は、非発泡樹脂層上）に、更に絵柄模様層を形成する工程を含んでいてもよい。
【００８６】
さらに、積層シートを形成するこれらの層の層間には、必要に応じて、層間密着性を調整させる目的で接着剤層が形成されていてもよい。
【００８７】
上記工程２は、上記発泡剤含有樹脂層上（非発泡樹脂層、絵柄模様層、又は接着剤層を設けた場合には、これらの層のうち最表面の層の上）にフィルム層を、領域によって剥離強度が異なるように積層する工程である。
【００８８】
上記工程２において、発泡剤含有樹脂層上にフィルム層を、少なくとも剥離強度が２．５Ｎ／２５ｍｍ以下になる領域を有するように積層する方法としては、例えば、発泡剤含有樹脂層とフィルム層のラミネート強度を調整する方法や、ラミネートの際、表面に凹凸形状を有する金属もしくはゴムロールを使用することにより、発泡剤含有樹脂層とフィルム層に局所的に加重差を与える方法が挙げられる。
【００８９】
また、その他の積層する方法としては、また、発泡剤含有樹脂層上に接着剤層を全体または部分的に塗布し、フィルム層を積層する方法が挙げられる。また、接着強度の異なる複数の接着剤層を使用し、発泡剤含有樹脂層とフィルム層の剥離強度が２．５Ｎ／２５ｍｍ以下の弱接着領域と２．５Ｎ／２５ｍｍを超える強接着領域とを形成することもできる。このように領域を分けることで、様々な柄の意匠を形成することができる。
【００９０】
上記弱接着領域の剥離強度は、２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましい。上記剥離強度が高過ぎると、発泡樹脂層の表面とフィルム層とが剥離し難くなり、フィルム層と発泡樹脂層との間に空隙が形成されにくくなるおそれがある。また、上記弱接着領域の剥離強度は、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。
【００９１】
また、上記強接着領域の剥離強度は、３．０Ｎ／２５ｍｍを超えることがより好ましく、３．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。上記剥離強度が低すぎると、強接着領域の発泡樹脂層の表面とフィルム層とが剥離し易くなり、発泡積層シート全面に空隙が形成されて分散してしまい、空隙により創出される意匠が目立たないおそれがある。
【００９２】
上記積層シートの製造方法は、更に（３）上記フィルム層側から電子線を照射することにより、フィルム層を架橋する工程３を有していてもよい。
【００９３】
このように電子線照射によって架橋させることによって、フィルム層がポリエチレン及び／又はエチレン共重合体を含有する層である場合、フィルム層の耐熱性を向上させ、最終的に得られる発泡積層シートに優れた耐汚染性及び耐傷性を備えさせることが可能になる。
【００９４】
照射する電子線のエネルギーは、例えば１５０〜２５０ｋＶ程度、好ましくは１７５〜２００ｋＶ程度が挙げられる。照射量は、例えば１０〜１００ｋＧｙ程度、好ましくは１０〜５０ｋＧｙ程度が挙げられる。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。このような電子線照射により、耐熱性向上の効果が得られる。
【００９５】
また、工程３において、フィルム層に併せて発泡剤含有樹脂層も架橋してもよい。発泡剤含有樹脂層も架橋することにより、発泡樹脂層の表面強度、発泡特性等を調整することができる。
ここで、フィルム層のみ架橋する場合は、下層の発泡剤含有樹脂層を架橋する必要がないので、電子線を深く浸透させる必要がなく、加速電圧を下げることができる。
【００９６】
また、積層シートの最表面には、必要に応じて、耐傷性、表面状態等を向上させる目的で、表面保護層を形成してもよい。
＜発泡積層シートの製造方法＞
本発明の発泡積層シートの製造方法としては、例えば、発泡剤含有樹脂層上にフィルム層を積層した積層シートであって、上記フィルム層と上記発泡剤含有樹脂層との間の剥離強度が２．５Ｎ／２５ｍｍ以下の領域を有する積層シートを得た後、上記積層シートの前記発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層とすることにより、上記フィルム層と前記発泡樹脂層との間に空隙を形成する発泡積層シートの製造方法が挙げられる。
【００９７】
このような発泡積層シートの製造法方法としては、具体的には、例えば上記工程１〜３に加えて、（４）積層シートの加熱により発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とする工程４を有する製造方法が挙げられる。
【００９８】
工程４での加熱条件は、発泡剤の分解により発泡剤含有樹脂層が発泡樹脂層となる条件であれば限定されない。加熱温度としては、例えば２１０〜２４０℃程度が挙げられ、加熱時間としては、例えば２０〜８０秒程度が挙げられる。加熱は、公知の加熱炉又はギアオーブンを使用して行うことができる。
【００９９】
発泡後の発泡樹脂層の厚さは、特に制限されないが、例えば３００〜７００μｍ程度が挙げられる。
【０１００】
また、上記発泡積層シートの製造方法では、工程４の後に、必要に応じて最表面層の上からエンボス加工を施す工程５を行ってもよい。
【０１０１】
エンボス加工は、エンボス版等の公知の手段により実施することができる。具体的には、表面樹脂層を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられる。
【０１０２】
以上の工程１〜４、及び必要に応じて工程５を経ることにより、本発明の発泡積層シートが得られる。
【発明の効果】
【０１０３】
本発明の発泡積層シートは、耐汚染性と高意匠性に優れている。また、本発明の積層シートは、発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより、簡便に本発明の発泡積層シートを得ることができる。
【０１０４】
また、本発明の発泡積層シートの製造方法によれば、上記発泡積層シートを簡便に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】本発明に係る発泡積層シートの一例の側面視断面図である。
【図２】本発明に係る発泡積層シートの一例の表面を正面から見た平面図である。
【図３】本発明に係る積層シートの一例の側面視断面図である。
【図４】本発明に係る発泡積層シートの一例の側面視断面図である。
【図５】本発明に係る発泡積層シートの一例を、発泡積層シートの表面と直交する方向に切断した断面の写真である。倍率は、３００倍である。
【図６】発泡積層シートの意匠性評価方法を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０１０６】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【０１０７】
実施例１
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用いて、非発泡樹脂層Ａ／発泡剤含有樹脂層／非発泡樹脂層Ｂの順に厚み５μｍ／５０μｍ／５μｍになるように繊維質シートの上に押出し製膜し、非発泡樹脂層Ｂの表面温度を１２０℃として繊維質シートに積層した。これにより、繊維質シート／非発泡樹脂層Ｂ／発泡剤含有樹脂層／非発泡樹脂層Ａ／繊維質シートからなる積層体を得た。繊維質シートとしては、壁紙用紙「ＷＫ−６６５、興人製」（厚み１００μｍ）を用いた。
【０１０８】
押出し条件は、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂を収容したシリンダー温度は１３０℃とし、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物を収容したシリンダー温度は１２０℃とし、非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂を収容したシリンダー温度は１２０℃とした。
また、ダイス温度はいずれも１２０℃とした。
【０１０９】
各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。
【０１１０】
非発泡樹脂層Ａは、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）「Ｎ１５６０、三井・デュポンポリケミカル社製」（ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分、ＭＡＡ量：１５質量％）により形成した。
【０１１１】
発泡剤含有樹脂層は、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）「ニュクレルＮ１１１０Ｈ、三井・デュポンポリケミカル社製」（ＭＦＲ＝１００ｇ／１０分、ＭＭＡ量：１１質量％）１００質量部、炭酸カルシウム（無機フィラー）「ホワイトンＨ、白石工業社製」３０質量部、二酸化チタン（無機フィラー）「タイピュアＲ３５０、デュポン製」２０質量部、発泡剤「ビニホールＡＣ＃３、永和化成工業社製」６質量部、発泡助剤「ＡＤＨＳ、大塚化学社製」６質量部により形成した。
【０１１２】
非発泡樹脂層Ｂは、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）「エバフレックスＥＶ１５０、三井・デュポンポリケミカル社製」（酢酸ビニル含量３３質量％）により形成した。
【０１１３】
次に、非発泡樹脂層Ａ上に、マルチマニホールドＴダイ押出し機を用いて、フィルム層の下層を酸変性ポリエチレン「モディックＭ５４５、三菱化学社製」（５μｍ）とし、上層をポリエチレン「ＨＣ１７０、日本ポリエチレン社製（ＭＦＲ：１０ｇ／１０ｍｉｎ）」（１０μｍ）とする樹脂を共押出してフィルムを形成し、表面に凹凸形状が形成されたロールを用いて熱ラミネートして、局所的に加重を加え、発泡剤含有樹脂層上に非発泡樹脂層Ａを介してフィルム層を積層し、弱接着領域及び強接着領域を有する積層シートを得た。
【０１１４】
なお、上記弱接着領域及び強接着領域の形成は、Ｒａ=１．２０μｍの金属製ロールと、中央部の１５０ｍｍ巾が、他の部分の円周より１．０ｍｍ小さいシリコンゴム製の圧胴とを用いて、２．０ＭＰａの力で上記積層シートを圧延することにより、上記非発泡樹脂層Ａとフィルム層とを加圧密着させることにより行なった。積層シートにおいて、加圧密着を行なう際に上記シリコンゴム製の圧胴の中央部を通過した部分が加圧密着後に弱接着領域となり、発泡剤含有樹脂層を加熱発泡させると空隙が形成される。
【０１１５】
次にフィルム層の上に、シリカ、シリコーン、及びイオン系導電剤を含む電離放射線硬化型樹脂（大日精化工業社製）を塗布し、電子線（照射条件：１９５ｋＶ、６０ｋＧｙ）を照射して、厚み２μｍの表面保護層を形成した。
【０１１６】
最後に、２２０℃で４０秒加熱して発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とした後、織物調の凹凸パターンを有する金属ロール（エンボス版）を押し当ててエンボス凹凸模様を賦型した。
＜評価結果＞
（剥離強度）
得られた積層シートの弱接着領域の剥離強度は１．９Ｎ／２５ｍｍであり、強接着領域の剥離強度は３．１Ｎ／２５ｍｍであった。剥離強度は、以下の方法により測定した。
（剥離強度）
まず、積層シートを幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの寸法に切断して切断片を得て、剥離速度：１００ｍｍ／ｍｉｎ，剥離距離：１２０ｍｍ，剥離角度：１８０°で測定した。なお、剥離強度の測定は、「ＪＩＳ Ｋ ６８５４−３」に準拠しているがフィルム層側に延展が確認されたためニチバン製「セロテープ（登録商標）」 をフィルム層側（接着面とは反対側）に貼り付けて補強し測定した。また、剥離強度の測定には、引張り試験機ＲＴＦ−１１５０−Ｈ（Ａ＆Ｄ社製）を用いた。
【０１１７】
その他、実施例で作製した発泡積層シートについて、グロス測定試験を行い、また、意匠性、耐汚染性を評価した。各試験方法及び評価方法は次の通りとした。
【０１１８】
≪グロス測定≫
グロスメーターを使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して６０°グロス値を測定した。測定は、空隙が形成されていない部分、及び空隙が形成されている部分について行った。
【０１１９】
≪意匠性評価≫
図６に示すように、発泡積層シートを遮光（薄暗い部屋で弱い光源をあてる）条件下に置き、発泡積層シート表面に対して垂直方向（矢視１）から、及び約４５°方向（矢視２）から目視観察を行った。空隙が形成されている部分の確認を行った。
【０１２０】
≪対汚染性≫
壁紙製品規格協議会（ＳＶ規格）の汚れ防止壁紙性能規定に準拠して測定を行った。
各試験の評価結果を下記表１に示す。
【０１２１】
【表１】
2014069521.tif 000003
【０１２２】
結果
実施例１の発泡積層シートは、フィルム層と発泡樹脂層との間に空隙を有するので、発泡積層シート表面を見る際に、見る角度によって艶が変わる、独特の意匠が創出されており、意匠性評価が良好であった。いた。また、発泡樹脂層とフィルム層との間に空隙を形成することにより意匠を創出しているので、表面に光を反射するための微細な凹凸形状を形成する必要がなく、耐汚染性にも優れていた。
【符号の説明】
【０１２３】
１．発泡積層シート
１’．積層シート
２．表面保護層
３．フィルム層
４．発泡樹脂層
４’．発泡剤含有樹脂層
５．非発泡樹脂層Ｂ
６．基材
７．空隙
８．発泡セル
９．非発泡樹脂層Ａ
１０．入射光
１１．発泡樹脂層表面で反射した反射光
１２．空隙の表面で反射した反射光
【図１】
2014069521.tif 000004
【図２】
2014069521.tif 000005
【図３】
2014069521.tif 000006
【図４】
2014069521.tif 000007
【図５】
2014069521.tif 000008
【図６】
2014069521.tif 000009