(57)【要約】      （修正有）【課題】二重構造容器の内部容器に充填された内容物が、当該内部容器内では原液と発泡剤とが均一に分散して分離せず、その外観がゲル、クリーム、液体などの状態で存在するが、吐出すると発泡してフォームを形成する吐出製品を提供する。【解決手段】所定の二重構造容器の内部容器２０に内容物が充填され、外部容器１０と内部容器２０との間の空間に加圧剤Ｂが充填された吐出製品であって、前記内部容器２０の収容部２１がシートを製袋したパウチであり、前記内容物が原液と発泡剤とからなり、原液と発泡剤とが均一に分散した状態であり、吐出すると発泡する吐出製品。【選択図】図１ａ
2014234227.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部を視認できる外部容器、外部容器に収容される内部容器、および内部容器内に連通し外部容器に固着されるバルブアッセンブリを有する二重構造容器の
内部容器に内容物が充填され、
外部容器と内部容器との間の空間に加圧剤が充填された吐出製品であって、
前記内部容器の収容部がシートを製袋したパウチであり、
前記内容物が原液と発泡剤とからなり、原液と発泡剤とが均一な状態であり、
吐出すると発泡する吐出製品。
【請求項２】
前記内部容器の少なくとも一部が内部を視認できるシートで構成されている請求項１記載の吐出製品。
【請求項３】
前記内部容器がパウチの開口部から底部に伸びた流路部材を備えている請求項１または２記載の吐出製品。
【請求項４】
バルブアッセンブリに内部容器を連結し、外部容器に収容する工程、
外部容器と内部容器との間の空間に加圧剤を充填し、バルブアッセンブリを外部容器に固着する工程、
バルブアッセンブリから内部容器内に原液を充填する工程、および
バルブアッセンブリから内部容器内に発泡剤を充填し、原液中に均一に分散させる工程を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の吐出製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吐出製品に関する。さらに詳しくは、所定の二重構造容器の内部容器に原液と発泡剤とが均一な状態で充填されており、吐出すると発泡する吐出製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、内部容器と外部容器とを有する二重エアゾールタイプの吐出装置が記載されており、当該内部容器および外部容器として透光性を有する容器とすることも記載されている。しかしながら、内部容器内に蒸気圧を有する発泡剤を含有する内容物を充填
することについては記載されておらず、吐出しても内部容器内に充填されている状態と同じ状態で吐出されるに過ぎず、吐出後発泡させることについては考慮されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−４３５６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、二重構造容器の内部容器に充填された内容物が、当該内部容器内では原液と発泡剤とが均一に分散して分離せず、その外観がゲル、クリーム、液体などの状態で存在するが、吐出すると発泡してフォームを形成する吐出製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の吐出製品は、内部を視認できる外部容器、外部容器に収容される内部容器、および内部容器内に連通し外部容器に固着されるバルブアッセンブリを有する二重構造容器の内部容器に内容物が充填され、外部容器と内部容器との間の空間に加圧剤が充填された吐出製品であって、前記内部容器の収容部がシートを製袋したパウチであり、前記内容物が原液と発泡剤とからなり、原液と発泡剤とが均一な状態であり、吐出すると発泡することを特徴とする。
【０００６】
内部容器の少なくとも一部が内部を視認できるシートで構成されていることが好ましい。
【０００７】
内部容器がパウチの開口部から底部に伸びた流路部材を備えていることが好ましい。
【０００８】
さらに、本発明は、バルブアッセンブリに内部容器を連結し、外部容器に収容する工程、外部容器と内部容器との間の空間に加圧剤を充填し、バルブアッセンブリを外部容器に固着する工程、バルブアッセンブリから内部容器内に原液を充填する工程、およびバルブアッセンブリから内部容器内に発泡剤を充填し、原液中に均一に分散させる工程を含む前記の吐出製品の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、内部容器に充填された内容物は、内部容器と外部容器との間の空間に充填された加圧剤の圧力を受け、内部容器内に液密状態で充填されているため、原液と発泡剤とが均一に分散して分離せず、その外観はゲル、クリーム、液体などであるが、吐出すると発泡剤の気化により発泡してフォームを形成する吐出製品を提供することができる。
【００１０】
内部容器の少なくとも一部が内部を視認できるシートで構成されていることにより、内部容器内の内容物の外観（ゲル、クリーム、液体など）を視認できるため、吐出した時の変化（発泡）を強調することができる。
【００１１】
内部容器がパウチの開口部から底部に伸びた流路部材を備えていることにより、バルブアッセンブリから、発泡剤を充填する際に、発泡剤が原液中に浸透しやすくなり、均一な内容物の調製を容易にすることができる。また、内容物が少なくなっても内部容器の折れ曲がりを防止して通路を確保し、最後まで内容物を吐出することができる。
【００１２】
また、本発明の製造方法によれば、以下の効果が得られる。
（１）加圧剤により加圧された状態の内部容器内に発泡剤を充填するため、発泡剤は気化せずに液体状態を保持し、内部容器内に気相ができない。また、吐出したときに飛び散らない。
（２）既に原液が充填された状態の内部容器内に発泡剤を充填するため、発泡剤が原液中に浸透しやすく、均一に分散されやすい。
（３）発泡剤を充填するときは内部容器内の胴部が膨れパウチを剥がす方向に力が加わるが、内部容器には加圧剤による圧力が加わっているため、パウチの貼り合わせ部分が剥がれない。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１ａ】本発明の吐出製品の一実施形態を示す正面断面図である。
【図１ｂ】流路部材および連結部材の一例を示す平面断面図である。
【図２】本発明の吐出製品の他の実施形態を示す側面断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の吐出製品は、外部容器、内部容器およびバルブアッセンブリを有する二重構造容器の内部容器に原液中に発泡剤が均一に分散した内容物が充填され、外部容器と内部容器との間の空間に加圧剤が充填されており、前記内容物を吐出すると均一に分散していた発泡剤が気化し、原液が発泡してフォームを形成することを特徴とする。
【００１５】
本発明の吐出製品の実施形態について添付の図面を参照して説明するが、これらの形態に限定されるものではない。
【００１６】
図１ａに示す本発明の吐出製品の第１の実施形態について説明する。当該実施形態は１つの内部容器を有する吐出製品である。
【００１７】
図１ａの吐出製品は、内部を視認できる外部容器１０、連結部材２２および収容部２１を有する内部容器２０、ならびに吐出バルブ３１やマウンティングカップ３３を備えたバルブアッセンブリ３０を有する二重構造容器、内部容器２０の収容部２１に充填された内容物Ａ、ならびに、外部容器１０と内部容器２０との間の空間に充填された加圧剤Ｂからなる吐出製品である。
【００１８】
外部容器１０は、内部を視認できる合成樹脂製の耐圧容器であるため、内部容器の形状や大きさを目視で確認することができ、内容物の残量を容易に確認できる。さらに、内部容器の少なくとも一部が内部を視認できるシートで構成されている場合は、内容物の外観（ゲル、クリーム、液体など）を視認することができる。
【００１９】
外部容器１０は、底部、筒状の胴部、テーパー状の肩部、円筒状の首部およびその上端に肉厚の口部を備えている。首部および口部は同軸に並んでおり、内径を同じとしている。つまり、口部の外周面は、首部の外周面より半径方向外側に突出している。
【００２０】
外部容器１０としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどのポリエステル、ナイロンなどのポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンなどの透光性を有する合成樹脂からなる有底筒状のパリソンを軸方向に伸ばしながら内部に空気を吹き込んで膨らます２軸延伸ブロー成型によって成型されたものを使用することができる。筒状のパリソンをダイレクトブロー成型により成型したものでもよい。また、外部容器１０は合成樹脂に紫外線吸収剤や顔料を含有して成型することにより、紫外線に対する内容物の安定性を向上させることができる。さらに、外部容器の内面および／または外面に炭素やシリカなどを、透過性を損なわない程度に蒸着することにより、加圧剤や原液中の水分などの透過を防止することができる。
【００２１】
内部容器２０は、可撓性の収容部２１、および、収容部２１の開口部と貼着して一体化し、バルブアッセンブリに連結する連結部材２２とからなる。
【００２２】
収容部２１は、複数枚のシートを重ね合わせ、または、１枚のシートを折り合わせた後、周縁部を熱溶着や接着などにより貼り合わせたパウチであり、開口部は連結部材２２の貼着部２２３に溶着や接着などで貼着されている。
【００２３】
当該パウチを構成するシートとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの耐薬品性に優れた耐薬品シート、ナイロン（ＮＹ）、エバール（ＥＶＯＨ）などガスバリア性に優れたガスバリアシートなどの単層シートまたはこれらを積層した積層シートなどの合成樹脂シート、前記樹脂シートにシリカ（Ｓｉ）やアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、炭素（Ｃ）などを蒸着した蒸着樹脂シート、アルミニウム（Ａｌ箔）などの金属箔シート、金属箔シートと合成樹脂シートを積層した金属／樹脂シートなどが挙げられる。これらの材質は収容部に充填される内容物や吐出製品の使用目的に応じて適宜選択することができる。なかでも、充填された内容物の外観が視認でき、吐出した時の発泡による変化が強調されることから、少なくとも一部が内部を視認できるシートで構成されたパウチとすることが好ましい。内部を視認できるパウチとしては、合成樹脂シートで製袋したパウチ、合成樹脂シートと蒸着樹脂シートで製袋したパウチ、合成樹脂シートと金属箔シートで製袋したパウチ、一部蒸着していない蒸着樹脂シートで製袋したパウチなどが挙げられ、合成樹脂シートには耐薬品シートとガスバリアシートを積層した積層シートを用いることが、加圧剤が内部容器を透過して内容物中に侵入することがなく、発泡剤が内部容器を透過して発泡性が低下することがないという理由からより好ましい。
【００２４】
連結部材２２は、収容部２１の開口部をその外周面に貼着する柱状の貼着部２２３と、内部に流路部材２３を装着する筒状の装着部２２４とを備えた下部筒部２２２、および、吐出バルブ３１のハウジングと連結する上部筒部２２１を備えている。装着部２２４の上内部には、流路部材２３を装着した状態で装着部と流路部材の間から供給される内容物を通す溝２３２が設けられている。連結部材の材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、ポリアセタール等の合成樹脂が挙げられ、パウチを構成するシートの最内層と同じ材質を用いることが、加熱や超音波などによる溶着が容易になるという理由から好ましい。
【００２５】
連結部材２２の装着部２２４には、パウチの開口部から底部に伸びた流路部材２３が装着されている。流路部材２３は形状が四角柱であり、その中心に軸方向に伸びる中心通路２３１を備え、さらに各外辺に連続して軸方向に設けられた溝２３２を備えており（図１ｂ参照）、上端の角部が装着部２２４の内周に嵌合して装着されている。流路部材の形状を四角柱とし、流路部材を装着する装着部を円筒状にすることにより、装着部２２４と流路部材２３との間の導入口２３３を４箇所に大きく設けることができ、流路部材２３がパウチの面に対してどの向きに装着されても導入口を確保することができる。
【００２６】
図１ａの吐出製品において内容物Ａを吐出するときは、パウチ内の内容物は流路部材２３に沿って装着部２２４と流路部材２３の間の導入口２３３を通り上部筒部２２１内に供給され、また、パウチの底部にある内容物Ａは中心通路２３１を通り上部筒部２２１内に供給される。導入口２３３は中心通路２３１よりも充分に大きいため、内容物Ａを吐出するとパウチの上部から内容物が減少して収縮するため、吐出と共に重心が下がり安定して載置することができる。内容物が少なくなり、パウチが収縮してパウチのシート同士が密着したり、流路部材に圧着した場合でも、各外辺に設けられた溝２３２により内容物の吐出経路を確保することができる。また、中心通路２３１を設けているため、パウチの底部にある内容物も確実に吐出することができ、吐出しきれずに残る内容物がほとんどない。なお、中心通路２３１を設けることで、流路部材を成型したときに中心通路からも放熱されて冷えやすいため真っ直ぐに成型しやすくなり、パウチ内での位置が安定する。また、発泡剤を充填する際は、発泡剤が導入口２３３および中心通路２３１から原液中に拡散するため、原液全体に浸透しやすく、均一な内容物の調製を容易にすることができる。
【００２７】
バルブアッセンブリ３０は、外部容器１０をガスケット３２を介して密封するマウンティングカップ３３と、マウンティングカップ３３に保持されたハウジングを有する吐出バルブ３１とからなる。
【００２８】
マウンティングカップ３３は、外部容器１０の口部の内面に沿って挿入される円柱状の栓部と、その栓部の上端にその栓部より拡径して形成され、外部容器１０の口部の上面に配置されるフランジ部とを備えている。フランジ部の下面には外部容器１０の口部の上面をシールするガスケット３２が設けられている。さらに栓部の内側には、吐出バルブ３１のハウジングを保持する筒状の保持部と、ハウジングの上面を覆う蓋部が形成されている。
【００２９】
前記吐出バルブ３１は、連結部材２２の上部筒部２２１に連結され、収容部２１から送り出される内容物の流れを制御する。具体的には下部に連結部材２２の上部筒部２２１が連結される筒状のハウジングと、ハウジング内に上下動自在に挿入されるステムと、そのステムのステム孔を閉じるステムラバーと、ステムを常時上方に付勢するスプリングとを有する。
【００３０】
内部容器２０の収容部２１に充填された内容物Ａは、原液と発泡剤とからなり、原液中に発泡剤が均一な状態であることを特徴とする。内容物Ａの外観はゲル、クリーム、液体などであることが、特に内部容器の少なくとも一部が内部を視認できるシートで構成されている場合に、吐出した時の状態変化（ゲル、クリーム、液体から発泡してフォームになる）を強調することができることから好ましい。ここで、本明細書における「均一な状態」とは、水とエタノールとの混合物のように完全溶解した状態ではなく、原液中に発泡剤が均一に分散し、かつ分離していない状態をいう。
【００３１】
内容物Ａとしては、原液中に発泡剤が均一に分散して分離しない内容物であれば特に限定はなく、各種界面活性剤、アルコール、有効成分、水などを適宜含有する原液、および液化ガスなどの発泡剤からなる組成物であって、例えばエアゾール組成物として公知のものを適用することができる。好ましい内容物として以下の内容物例（１）〜（３）が挙げられるが、これらの態様に限定されるものではない。
【００３２】
内容物例（１）としては、界面活性剤を１〜３０質量％、低級アルコールを５〜３０質量％、有効成分を１〜５０質量％および水を残量含有する水性原液４０〜９０質量％、ならびに発泡剤１０〜６０質量％からなる組成物が挙げられる。当該組成物は、発泡剤を組成物中１０〜６０質量％と多く含有しているにもかかわらず、水性原液が特定の組成を有するため、水性原液中に発泡剤が均一に分散して分離しない組成物であって、透明もしくは半透明の外観を示す。
【００３３】
内容物例（１）の発泡剤としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エンなどのハイドロフルオロオレフィン、イソペンタンやノルマルペンタンなどの炭素数が５〜６個の炭化水素、ならびにこれらの混合物など、２５℃における蒸気圧が０．１〜０．６ＭＰａ（ゲージ圧）のものが挙げられる。
【００３４】
内容物例（１）の界面活性剤としては、例えば、非イオン型界面活性剤、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、両性型界面活性剤、高分子界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などが挙げられる。なかでも、水性原液と発泡剤との均一性に優れるという理由からカチオン型界面活性剤が好ましい。
【００３５】
低級アルコールとしては、例えば、炭素数が２〜５の１価のアルコールを使用することができる。１価の低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどが挙げられる。
【００３６】
有効成分としては、例えば、スタイリング剤、保湿剤、紫外線吸収剤、アミノ酸、ビタミン類、ホルモン類、酸化防止剤、各種抽出液、殺菌・防腐剤、消臭・防臭剤、消炎鎮痛剤、清涼剤、収斂剤、抗炎症剤、局所麻酔剤、抗ヒスタミン剤、美白剤、香料などが挙げられる。
【００３７】
また、水性原液への発泡剤の均一性が向上するためエタノールに溶解するオイルを水性原液中に１〜１０質量％含有することが好ましい。当該オイルを含有することで、水性原液中に発泡剤（油）が分散する量が増し、より安定な組成物とすることができる。このようなオイルとしては、例えば、シリコーン、エステル油、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコールなどを使用することができる。
【００３８】
さらに、多価アルコールを水性原液中に１〜１５質量％含有することが、水性原液と発泡剤との分散性をさらに向上させることができるという理由から好ましい。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびグリセリンなどの２〜３価のアルコールが挙げられる。なかでも、とくに水性原液と発泡剤とを均一にする効果に優れるという理由から、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールなどの２価アルコールが好ましい。
【００３９】
内容物例（２）としては、ＨＬＢが１３〜１７である非イオン型界面活性剤を１〜５０質量％含有する水性原液９０〜９９．５質量％、ならびに炭素数が３〜６の炭化水素（発泡剤）０．５〜１０質量％からなる組成物が挙げられる。当該組成物は、所定のＨＬＢを有する非イオン型界面活性剤を所定量含有する水性原液と、所定の発泡剤とを所定の割合で含有することにより、水性原液中に発泡剤が均一に分散して分離しない組成物であって、所定の透過度を有する外観を示す。特に、水性原液に内容物例（１）で例示した２〜３価のアルコールを１０〜５０質量％含有すると均一な組成物が得られやすい。
【００４０】
内容物例（２）のＨＬＢが１３〜１７である非イオン型界面活性剤としては、ペンタグリセリルモノラウレート（１４．０）、ペンタグリセリルモノミリステート（１３．０）、ペンタグリセリルモノオレエート（１３．０）、ペンタグリセリルモノステアレート（１３．０）、ヘキサグリセリルモノラウレート（１４．５）、ヘキサグリセリルモノミリステート（１３．０）、デカグリセリルモノラウレート（１５．５）、デカグリセリルモノミリステート（１４．０）、デカグリセリルモノオレエート（１４．５）などのポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート（１６．９）、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノパルミテート（１５．６）、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート（１４．９）、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレエート（１５．０）、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノイソステアレート（１５．０）などのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２５）モノステアレート（１５．０）などのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（１４．５）、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル（１５．５）、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（１７．０）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（１４．０）、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル（１６．０）、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル（１７．０）、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（１６．５）などのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（１６．５）などのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ＰＯＥ（６０）ソルビットテトラステアレート（１３．０）、ＰＯＥ（６０）ソルビットテトラオレエート（１４．０）、ＰＯＥ（６）ソルビットモノラウレート（１５．５）などのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ＰＯＥ（１５）グリセリルモノステアレート（１３．５）、ＰＯＥ（１５）グリセリルモノオレエート（１４．５）などのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油（１３．５）、ＰＯＥ（６０）ヒマシ油（１４．０）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（１４．０）、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油（１５．０）、ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油（１６．５）などのポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（１０）ラノリンアルコール（１５．５）、ＰＯＥ（２０）ラノリンアルコール（１６．０）、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコール（１７．０）などのポリオキシエチレンラノリンアルコール、などが挙げられる。なお、化合物名の後ろの括弧内の数値はＨＬＢ値を示す。
【００４１】
前記ＨＬＢが１３〜１７の非イオン型界面活性剤は単独もしくは混合して配合することも可能であるが、前記界面活性剤のうちポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを含有する場合は、他の界面活性剤を混合しなくても組成物を均一とすることができ、製造が容易になる点から好ましい。さらに、界面活性剤を多く配合した場合であっても、水性原液が増粘しにくく発泡剤と混合しやすい点、低温時でも発泡性に優れている点、さらにべたつき感や皮膚刺激性が少ないなどの使用感に優れたフォームが得られる点からポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
【００４２】
また、水性原液と発泡剤とを均一な状態にし易くするために、さらに吐出物の発泡性を向上させる補助剤として、前記ＨＬＢが１３〜１７の非イオン型界面活性剤とともに、ＨＬＢが１３より小さい、もしくは１７を超える非イオン型界面活性剤や、カチオン型界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性型界面活性剤、シリコーン界面活性剤、天然系界面活性剤などの他の界面活性剤を含有しても良い。
【００４３】
内容物例（２）の発泡剤としては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタンおよびこれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
内容物例（２）は、製品の用途に応じ、低級アルコール、有効成分などを適宜含有することができる。低級アルコールおよび有効成分としては内容物例（１）と同様のものが挙げられる。
【００４５】
さらに、内容物例（１）と同様に水性原液と発泡剤との分散性を向上させるためにオイルを含有することが好ましい。
【００４６】
内容物例（３）としては、アミノ酸系界面活性剤を０．３〜１０質量％および炭素数２〜３個の１価のアルコールを２５〜６０質量％含有する水性原液８０〜９８質量％、ならびに炭素数が３〜５個の炭化水素を含有する液化ガス（発泡剤）２〜２０質量％からなる組成物が挙げられる。当該組成物は、水性原液中に発泡剤が均一に分散して分離しない組成物であって、透過度を有する外観を示す。また、当該組成物を吐出して得られるフォームは、弾力性があるため、必要量を指先で摘み取ることができ細部にまで塗布しやすい。また、クリームのように塗り伸ばしやすく、薄い層を形成することができる。さらに、塗布面を水で洗い流すとスベスベ感が得られる。
【００４７】
内容物例（３）のアミノ酸系界面活性剤としては、例えば、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムおよびＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸およびＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸などのＮ−アシルグルタミン酸；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウムおよびＮ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのＮ−アシルグリシン塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミンなどのＮ−アシルアラニン塩；などが挙げられる。
【００４８】
内容物例（３）の炭素数２〜３個の１価のアルコールとしてはエタノールおよびイソプロピルアルコールなどが挙げられる。なかでも、水性原液と発泡剤とが均一になりやすい点で、エタノールが好ましい。
【００４９】
内容物例（３）の発泡剤としては内容物例（２）と同様のものが挙げられる。
【００５０】
内容物例（３）は製品の用途に応じ、有効成分などを適宜含有することができる。有効成分としては内容物例（１）と同様のものが挙げられる。
【００５１】
さらに、内容物例（１）と同様に水性原液と発泡剤との分散性を向上させるためにオイルおよび多価アルコールを含有することが好ましい。特に、内容物例（１）で例示した２〜３価のアルコールを水性原液中０．１〜１０質量％含有することが好ましい。
【００５２】
内容物Ａは、内容物をゲル状にする場合は水溶性高分子を含有することができる。
【００５３】
前記水溶性高分子としては、例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸などの微生物系多糖類；カルボキシビニルポリマー、（アクリル酸／イタコン酸ステアレス）コポリマー、（アクリル酸／イタコン酸セテス）コポリマー、（アクリル酸／アミノアクリレート／Ｃ１０−３０アルキルＰＥＧ−２０イタコン酸）コポリマーなどのアクリル酸とイタコン酸エステルからなる共重合体などの架橋型アクリル系高分子；カラギーナン、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプンなどの植物系多糖類；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース系高分子；ゼラチンなどが挙げられる。
【００５４】
外部容器１０と内部容器２０との間の空間に充填された加圧剤Ｂは、内部容器２０に圧力を付与する。当該圧力付与により、内部容器１０に充填された内容物Ａ中の発泡剤の気化が抑制され、均一な状態の保持性が向上する。また、吐出時には内容物が減少した分、内部容器を収縮させる。
【００５５】
加圧剤Ｂとしては、圧縮ガス、液化ガスおよびこれらの混合物が挙げられる。圧縮ガスとしては窒素ガスや炭酸ガス、亜酸化窒素ガス、圧縮空気などが挙げられる。また、液化ガスとしては例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、ハイドロフルオロオレフィン、ならびにこれらの混合物などが挙げられる。加圧剤として液化ガスを用いる場合は、内容物の圧力よりも０．１ＭＰａ以上高い圧力の液化ガスを用いることが好ましい。
【００５６】
加圧剤Ｂとして圧縮ガスを充填する場合の充填量は、内部容器内に内容物が充填されている状態で、外部容器内の圧力が２５℃で０．３〜０．７ＭＰａとなる量であることが好ましい。充填量が０．３ＭＰａより少ないと発泡剤が気化して内部容器内に気泡が発生しやすくなる傾向がある。また、０．７ＭＰａを超えると水性原液を全量吐出したのちでも圧力が高く、廃棄時の安全性が低くなる恐れがある。
【００５７】
図１ａの吐出製品を製造する場合は、バルブアッセンブリ３０に内部容器２０を連結し、外部容器１０に収容する工程、外部容器１０と内部容器２０との間の空間に加圧剤Ｂをアンダーカップ充填し、バルブアッセンブリ３０のマウンティングカップ３３の下部を外部容器１０の口部に塑性変形させて固着する工程、バルブアッセンブリ３０から内部容器２０内に原液を充填する工程、および、バルブアッセンブリ３０から内部容器２０内に発泡剤を充填し、原液中に発泡剤を均一に分散させる工程を含む製造方法とすることが好ましい。なお、原液を充填する前にステムを作動して内部容器内の空気を排出することで、原液充填により内部容器が裂けることなく安全に充填することができる。
【００５８】
当該製造方法により製造することで、以下（１）〜（３）の効果が得られる。（１）加圧剤により加圧された状態の内部容器内に発泡剤を充填するため、発泡剤は気化せずに液体状態を保持し、内部容器内に気相ができない。また、吐出したときに飛び散らない。（２）既に原液が充填された状態の内部容器内に発泡剤を充填するため、発泡剤が原液中に浸透しやすく、均一に分散されやすい。（３）発泡剤を充填するときは内部容器内の胴部が膨れパウチを剥がす方向に力が加わるが、内部容器には加圧剤による圧力が加わっているため、パウチの貼り合わせ部分が剥がれない。
【００５９】
図２に示す本発明の吐出製品の第２の実施形態について説明する。当該実施形態は２つの内部容器を有する２液式吐出製品である。
【００６０】
図２の吐出製品は、内部を視認できる外部容器１０、第１内部容器４０ａおよび第２内部容器４０ｂを有する内部容器４０、ならびに第１吐出バルブ５１ａおよび第２吐出バルブ５１ｂを有するバルブアッセンブリ５０を有する２液式二重構造容器、内部容器４０ａおよび４０ｂの収容部に充填された内容物ＡａおよびＡｂ、ならびに、外部容器１０と内部容器４０との間の空間に充填された加圧剤Ｂからなる２液式吐出製品である。
【００６１】
外部容器１０は、内部を視認できる合成樹脂製の耐圧容器であるため、内部容器の形状や大きさを目視で確認でき、内容物の残量を容易に確認することができる。さらに、内部容器の少なくとも一部が内部を視認できるシートで構成されている場合は、内容物の外観（ゲル、クリーム、液体など）を視認することができる。
【００６２】
外部容器１０は、底部、筒状の胴部、テーパー状の肩部、円筒状の首部およびその上端に肉厚の口部を備えている。首部および口部は同軸に並んでおり、内径を同じとしている。つまり、口部の外周面は、首部の外周面より半径方向外側に突出している。
【００６３】
外部容器１０としては、第１の実施形態と同様のものが挙げられる。
【００６４】
内部容器４０を構成する第１内部容器４０ａおよび第２内部容器４０ｂは、可撓性の収容部４１と、その開口部に貼着された連結部材４２とからなる。
【００６５】
収容部４１は、第１の実施形態と同様に、複数枚のシートを重ね合わせ、または、１枚のシートを折り合わせた後、周縁部を熱溶着や接着などにより貼り合わせたパウチである。収容部４１を構成するシートとしては、第１の実施形態と同様のものが挙げられる。
【００６６】
連結部材４２は、下部に収容部４１の開口部を貼着する面を有する貼着部を備えており、上部に各吐出バルブのハウジングと連結する筒状の連結部を備えている。なお、貼着部にシートを接着しても良い。また、連結部材の内部には、流路部材を挿入するための上下に貫通する貫通孔が形成されている。連結部材の材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、ポリアセタール等の合成樹脂が挙げられ、収容部を構成するシートの最内層と同じ材質を用いることで加熱や超音波などによる溶着が容易になり好ましい。
【００６７】
連結部材４２の下部筒部には、パウチの開口部から底部に伸びた流路部材が装着されている。当該流路部材を備えることで、パウチ内の内容物をスムーズに吐出しやすくなる。特に、第１の実施形態と同様に図１ｂに示す形状の流路部材のように外面に軸方向に伸びる溝を設けることで、内容物が少なくなり、パウチが収縮してパウチのシート同士が密着したり、流路部材に圧着した場合でも、各外辺に設けられた溝２３２により内容物の吐出経路を確保することができる。また、発泡剤を充填する際は、発泡剤が流路部材に沿って原液中に拡散するため、原液全体に浸透しやすく、均一な内容物の調製を容易にすることができる。
【００６８】
バルブアッセンブリ５０は、外部容器１０を閉じるバルブホルダー５２、そのバルブホルダー５２に保持され第１内部容器４０ａを閉じる第１吐出バルブ５１ａおよび第２内部容器４０ｂを閉じる第２吐出バルブ５１ｂ、ならびに、バルブホルダー５２、第１吐出バルブ５１ａおよび第２吐出バルブ５１ｂを覆うように固定し、かつ、バルブホルダー５２を外部容器１０の開口部に固定するマウンティングカップ５３とからなる。
【００６９】
バルブホルダー５２は、外部容器１０の開口部内面に沿って挿入される円柱状の栓部５２１と、外部容器１０の上部に配置される円柱状の蓋部５２２と、蓋部の下端に形成され、半径方向外側に突出するフランジ部５２３とを有する。フランジ部５２３は、外部容器１０の口部の上面に配置される。栓部５２１の外周には、Ｏ−リング５４を保持する環状凹部５２４が形成されている。また、バルブホルダー５２には、栓部５２１から蓋部５２２にかけて上下に貫通して形成された２つの筒状のホルダー部を備え、これらのホルダー部に各吐出バルブが嵌合される。
【００７０】
ホルダー部は、栓部５２１から蓋部５２２にかけて上下に貫通する貫通孔と、その外側に設けられる環状の係止溝と、貫通孔内に下方に向かって縮径するように設けられた環状の段部とを備えている。
【００７１】
各吐出バルブ５１ａおよび５１ｂは同じものであり、それぞれ第１内部容器４０ａの連結部材および第２内部容器４０ｂの連結部材と連結されるものであり、それぞれのパウチから送り出される内容物の流れを制御する。具体的には下部に連結部材が連結される筒状の第１ハウジング５５ａおよび第２ハウジング５５ｂと、これらの各ハウジング５５ａおよび５５ｂ内に上下動自在に挿入される各ステムと、そのステムのステム孔を閉じるステムラバーと、ステムを常時上方に付勢するスプリングと、各ハウジング５５ａおよび５５ｂの全体をそれぞれ覆い外周が内側に変形されて固定するカバーとを有する。
【００７２】
各ハウジング５５ａおよび５５ｂは、スプリングを支持する環状の底部と、上部内面に形成されたステムラバーを保持する環状のラバー保持部と、上部外面に形成された半径方向外側に突出する環状のフランジ部と、そのフランジ部の下方に設けられた環状の溝部と、下面に形成された下方に突出する筒状の連結部とからなる。なお、環状の溝部には、Ｏ−リング５６ａおよびＯ−リング５６ｂが保持される。
【００７３】
各吐出バルブ５１ａおよび５１ｂは、カバーの上部側面を各ハウジング５５ａおよび５５ｂの半径方向に環状にカシメることによりステムおよびステムラバーを各ハウジング５５ａおよび５５ｂに固定し、ステム孔をステムラバーにより常時シールする。
【００７４】
各吐出バルブ５１ａおよび５１ｂは、バルブホルダー５２のホルダー部の貫通孔に挿入される。その際、各吐出バルブ５１ａおよび５１ｂのカバーの下端が係止溝に挿入され、各吐出バルブ５１ａおよび５１ｂの各Ｏ−リング５６ａおよび５６ｂは段部に当接されることで貫通孔と各吐出バルブ５１ａおよび５１ｂとの間がシールされる。
【００７５】
マウンティングカップ５３は、バルブホルダー５２ならびに各吐出バルブ５１ａおよび５１ｂを覆う円筒状のカバー部と、バルブホルダー５２のフランジ部５２３と外部容器１０の口部とを固定し、カバー部より大きい径の円筒状の固定部とを有する。カバー部は、その上底に吐出バルブのステムを通す２つの挿通孔を有している。また、カバー部は、その上底の下面と各吐出バルブ５１ａおよび５１ｂのカバーの上面とが当接するように下方に押し付けられた状態でカシメられており、上面に凹み部が形成されている。
【００７６】
図２の吐出製品は、第１内部容器４０ａの収容部から、流路部材を有する場合は流路部材、第１ハウジング５５ａ、およびステムが第１内部容器４０ａの収容部内と外部とを繋ぐ第１通路となり、第２内部容器４０ｂの収容部から、流路部材を有する場合は流路部材、第２ハウジング５５ｂおよびステムが第２内部容器４０ｂの収容部内と外部とを繋ぐ第２通路となる。つまり、当該吐出製品に充填される内容物Ａａおよび内容物Ａｂは、それぞれ独立したパウチから、ハウジングおよびステムを経て吐出されるため、他方のパウチ内に混入することを防ぐことができる。
【００７７】
内部容器４０ａおよび４０ｂにそれぞれ充填された内容物ＡａおよびＡｂは、その少なくとも一方が、原液と発泡剤とからなり、原液中に発泡剤が均一な状態であることを特徴とする内容物であればよい。当該特徴を有する内容物の外観はゲル、クリーム、液体などの外観であることが好ましい。
【００７８】
当該特徴を有する内容物としては、第１の実施形態について記載した内容物Ａと同様の内容物が挙げられる。この実施形態では、２種類の内容物を１本の外部容器内に分離して充填し、同時に吐出することができるため、２液式染毛剤や２液式パーマ剤などのように２種類の内容物を混合して使用する２液反応型の内容物に適している。
【００７９】
外部容器１０と内部容器４０との間の空間に充填された加圧剤Ｂは、内部容器に圧力を付与する。当該圧力付与により、内部容器に充填された内容物中の発泡剤の気化が抑制され、均一な状態の保持性が向上する。また、吐出時には内容物が減少した分、内部容器を収縮させる。
【００８０】
加圧剤Ｂとしても、第１の実施形態について記載したものが挙げられる。
【００８１】
加圧剤Ｂとして圧縮ガスを充填する場合の充填量は、内部容器内に内容物が充填されている状態で、外部容器内の圧力が２５℃で０．３〜０．７ＭＰａとなる量であることが好ましい。充填量が０．３ＭＰａより少ないと発泡剤が気化して内部容器内に気泡が発生しやすくなる傾向がある。また、０．７ＭＰａをこえると水性原液を全量吐出したのちでも圧力が高く、廃棄時の安全性が低くなる恐れがある。
【００８２】
図２の吐出製品を製造する場合も第１の吐出製品を製造する場合と同様に、バルブアッセンブリ５０に内部容器４０ａおよび４０ｂを連結し、外部容器１０に収容する工程、外部容器１０と内部容器４０との間の空間に加圧剤Ｂをアンダーカップ充填し、バルブアッセンブリ５０のマウンティングカップ５３の下部を外部容器１０の口部に塑性変形させて固着する工程、バルブアッセンブリ５０の各ステムから各内部容器内に原液を充填する工程、および、バルブアッセンブリ５０の各ステムから各内部容器内に発泡剤を充填し、原液中に発泡剤を均一に分散させる工程を含む製造方法とすることが好ましい。なお、原液を充填する前にステムを作動して内部容器内の空気を排出することで、原液充填により内部容器が裂けることなく安全に充填することができる。
【００８３】
本発明の吐出製品は、内部容器に充填された内容物が、当該内部容器内では原液と発泡剤とが均一に分散して分離せず、その外観がゲル、クリーム、液体などの状態で存在するが、吐出すると発泡してフォームを形成する吐出製品であることから、染毛剤、パーマ剤、整髪料、シャンプー、コンディショナー、クレンジング、育毛剤などの頭皮・頭髪用製品、消炎鎮痛剤、鎮痒剤、制汗剤、収斂剤、保湿剤、ほてり止めなど、皮膚に使用する製品などに好適に用いることができる。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８５】
実施例１  スタイリング剤
図１ａに示す二重構造容器を用い、スタイリング剤用の吐出製品を次の製造方法により製造した。
２枚の合成樹脂シート（ＰＥ/ＥｖＯＨ/ＰＥ）を用いて製袋した透明パウチを連結部材に溶着した内部容器を吐出バルブのハウジングに連結し、ポリエチレンテレフタレート製の内部が視認できる外部容器に収容した。外部容器と内部容器との間の空間に窒素ガスを充填し、バルブアッセンブリを外部容器に固着した。吐出バルブのステムを作動してパウチ内の空気を排出し、パウチのシート同士を密着させた。吐出バルブのステムから下記原液４７．５ｇを充填し、次いで発泡剤２．５ｇを充填し、原液中に拡散させて均一にした。なお、発泡剤は２５℃での圧力が０．４ＭＰａである液化石油ガスを用い、内容物充填後の外部容器内の２５℃での圧力は０．６ＭＰａであった。内容物はうすい赤色の透明ゲルになり、吐出すると発泡してフォームを形成した。
【００８６】
＜原液＞
１，３−ブチレングリコール                                  ２．０
グリセリン                                                  ２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（＊１）                ５．０
エタノール                                                ２０．０
メチルフェニルポリシロキサン（＊２）                        ２．０
ポリシキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（＊３）    ２．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（＊４）                      ２．０
ヒドロキシエチルセルロース                                  ０．５
メチルパラベン                                              ０．１
ポリクオタニウム−１１（＊５）                            １５．０
精製水                                                    ４９．１
赤色１０６号０．０２％水溶液                                ０．３            
合計                                                    １００．０（質量％）
＊１：ＮＩＫＫＯＬ  ＣＡ２４６５（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊２：ＳＨ５５６（商品名）、東レ・ダウコーニング株式会社製
＊３：ＳＨ３７７５Ｍ（商品名）、東レ・ダウコーニング株式会社製
＊４：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−６０（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊５：ＨＣポリマー１Ｓ（商品名）、大阪有機化学工業株式会社製
【００８７】
実施例２  ２液式染毛剤
図２に示す二重構造容器を用い、２液式染毛剤用の吐出製品を次の製造方法により製造した。
２枚の合成樹脂シート（ＰＥ/ＡＬ/ＰＥ）を用いて製袋した不透明パウチを連結部材に溶着した内部容器を第１吐出バルブのハウジングに連結し、２枚の合成樹脂シート（ＰＥ/ＥｖＯＨ/ＰＥＴ／ＰＥ）を用いて製袋した透明パウチを連結部材に溶着した内部容器を第２吐出バルブのハウジングに連結し、ポリエチレンテレフタレート製の内部が視認できる外部容器に収容した。外部容器と内部容器との間の空間に窒素ガスを充填し、バルブアッセンブリを外部容器に固着した。第１吐出バルブのステムおよび第２吐出バルブのステムを作動してパウチ内の空気を排出し、パウチのシート同士を密着させた。第１吐出バルブのステムから下記１剤用原液４８ｇを充填し、第２吐出バルブのステムから下記２剤用原液４８ｇを充填した。次いでそれぞれのステムから発泡剤２ｇを充填し、原液中に拡散させて均一にした。なお、発泡剤は２５℃での圧力が０．４ＭＰａである液化石油ガスを用い、内容物充填後の外部容器内の２５℃での圧力は０．６ＭＰａであった。２剤用内容物はパウチ内では白色クリームであり、吐出すると発泡してフォームを形成した。
【００８８】
＜１剤用原液＞
硫酸パラフェニレンジアミン                        ０．５
メタアミノフェノール                              ０．２
パラアミノフェノール                              ０．１
モノエタノールアミン                              ８．０
炭酸水素アンモニウム                              １．０
無水亜硫酸ナトリウム                              ０．５
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム                      ０．２
ペンテト酸                                        ０．１
ソルビトール                                      ５．０
ポリクオタニウム−２２（＊６）                    ０．６
ポリクオタニウム−７（＊７）                      ２．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル（＊８）          １．０
ステアリン酸（＊９）                              ２．４
ミリスチン酸（＊１０）                            ４．６
ラウリルグルコシド（＊１１）                      ３．０
デカグリセリルモノミリステート（＊１２）          ５．０
グリセリン                                        ３．０
ジプロピレングリコール                          １０．０
エタノール                                        ３．０
精製水                                          ４９．８            
合計                                          １００．０（質量％）
＊６：マーコート  ２８０（商品名）、ＮＡＬＣＯ社製
＊７：マーコート  ５５０（商品名）、ＮＡＬＣＯ社製
＊８：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＣ−２（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊９：ステアリン酸  ５５０Ｖ（商品名）、花王株式会社製
＊１０：ルナック  ＭＹ−９８（商品名）、花王株式会社製
＊１１：マイドール１２（商品名）、花王株式会社製
＊１２：Ｄｅｃａｇｌｙｎ１−Ｍ（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
【００８９】
＜２剤用原液＞
ラノリンアルコール                                ０．７
セトステアリルアルコール（＊１３）                ４．５
プロピレングリコール                            １０．０
過酸化水素水（３５％）                          １６．５
リン酸水素２ナトリウム                            ０．３
エチドロン酸（＊１４）                            ０．２
ラウリル硫酸ナトリウム（＊１５）                  ０．５
ラウリルグルコシド（＊１１）                      ３．０
デカグリセリルモノミリステート（＊１２）          ５．０
グリチルリチン酸ジカリウム                        ０．１
リン酸                                            ０．１
精製水                                          ５９．１            
合計                                          １００．０（質量％）
＊１３：カルコール  ６８５０（商品名）、花王株式会社製
＊１４：キレスト  ＰＨ―２１０ＳＤ（商品名）、キレスト株式会社製
＊１５：エマール  １０ＰＴ（商品名）、花王株式会社製
【符号の説明】
【００９０】
１０    外部容器
２０    内部容器
２１    収容部
２２    連結部材
２２１  上部筒部
２２２  下部筒部
２２３  貼着部
２２４  装着部
２３    流路部材
２３１  中心通路
２３２  溝
３０    バルブアッセンブリ
３１    吐出バルブ
３２    ガスケット
３３    マウンティングカップ
４０    内部容器
４０ａ  第１内部容器
４０ｂ  第２内部容器
４１    収容部
４２    連結部材
４３    流路部材
５０    バルブアッセンブリ
５１ａ  第１吐出バルブ
５１ｂ  第２吐出バルブ
５２    バルブホルダー
５２１  栓部
５２２  蓋部
５２３  フランジ部
５２４  凹部
５３    マウンティングカップ
５４    Ｏ−リング
５５ａ、ｂ  ハウジング
５６ａ、ｂ  Ｏ−リング
Ａ、Ａａ、Ａｂ  内容物
Ｂ      加圧剤
【図１ａ】
2014234227.tif 000003
【図１ｂ】
2014234227.tif 000004
【図２】
2014234227.tif 000005