(57)【要約】【課題】５０℃以下の低温でも高い加水分解性を示し、さらには安価な加水分解性樹脂材料が水性媒体に分散されており、水圧破砕法、ロータリー式掘削法、ライザーレス掘削法等の坑井掘削法により採取する際に使用される掘削用分散液を提供する。【解決手段】酵素分解性樹脂と酵素とが水性媒体中に分散していることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酵素分解性樹脂及び該樹脂を分解する酵素が水性媒体中に分散していることを特徴とする掘削用分散液。
【請求項２】
前記掘削用分散液を４５℃の温度に保持した時の前記酵素分解性樹脂の質量保持率が、保持時間３時間で８０％以上、９６時間で５０％以下、及び１６８時間で２０％以下に調整されている請求項１に記載の掘削用分散液。
【請求項３】
前記酵素が、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼの少なくとも１種である請求項１または２に記載の掘削用分散液。
【請求項４】
前記酵素がポリ乳酸またはポリ乳酸とエステル分解促進性の加水分解性樹脂とのブレンド物である請求項１〜３の何れかに記載の掘削用分散液。
【請求項５】
地下資源を掘削する方法において、酵素分解性樹脂が水性媒体中に分散されている採掘用分散液を地中に圧入し、４０℃以上の温度で且つ該樹脂を分解する酵素の存在下で該酵素分解性樹脂を加水分解する工程を含む掘削方法。
【請求項６】
前記採掘用分散液が、酵素を含む請求項５に記載の掘削方法。
【請求項７】
酵素の存在下での前記酵素分解性樹脂を加水分解させた質量保持率が、３時間で８０％以上、９６時間で５０％以下、及び１６８時間で２０％以下にて行う請求項５又は６に記載の掘削方法
【請求項８】
４０℃以上５０℃以下の温度で且つ前記樹脂を分解する酵素の存在下で酵素分解性樹脂を加水分解する請求項５〜７の何れかに記載の掘削方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石油、天然ガスなどの地下資源を、水圧破砕法、ロータリー式掘削法、ライザーレス掘削法等の坑井掘削法により採取する際に使用される掘削用分散液に関する。
【背景技術】
【０００２】
地下資源の採取のために、水圧破砕法、ロータリー式掘削法、ライザーレス掘削法等の坑井掘削法が現在広く採用されている。
ロータリー式掘削法の場合、泥水を還流しながらドリルにより掘削する方法で、仕上げ流体として脱水調整剤が用いられ、泥壁と呼ばれる一種の濾過膜を形成し、坑壁を安定的に保って崩壊を防いだり摩擦軽減がなされる。また水圧破砕法は、坑井内を満たした流体を高圧で加圧することにより、坑井近傍に亀裂（フラクチュア）を生成せしめ、坑井近傍の浸透率（流体の流れ易さ）を改善し、坑井へのオイルやガスなどの資源の有効な流入断面を拡大し、坑井の生産性を拡大するというものである。
【０００３】
仕上げ流体の場合、脱水調整剤として炭酸カルシウムや顆粒塩が主に用いられているが、取り除く際に酸処理を必要とすることや、坑井の地層に根詰まりすることによる生産障害をもたらしている。また水圧破砕法で用いられる流体は、フラクチュアリング流体とも呼ばれ、古くはジェル状のガソリンのような粘性流体が使用されていたが、最近では、比較的浅いところに存在する頁岩層から産出するシェールガスなどの開発に伴い、環境に対する影響を考慮し、水にポリマーを溶解乃至分散させた水性分散液が使用されるようになってきた。このようなポリマーとしては、ポリ乳酸が知られている（特許文献１参照）。
【０００４】
即ち、ポリ乳酸は加水分解性と酵素分解性を示す物質であり、地中に残存したとしても、地中の水分や酵素により分解するため環境に対して悪影響を与えることがない。また、分散媒として用いられている水も、ガソリンなどと比較すれば、環境に対する影響はほとんどないといってよい。
また、このようなポリ乳酸の水分散液を坑井中に満たし、これを加圧したとき、ポリ乳酸が坑井近傍に浸透していくが、このポリ乳酸は加水分解して樹脂の形態を失っていくこととなり、このポリ乳酸が浸透していた部分に空間（即ち、亀裂）が生成し、従って、坑井への資源の流入空間を増大することが可能となるわけである。
さらに、ポリ乳酸は、脱水調整剤としても機能し、分散媒として使用されている水の地中への過度の浸透を抑制し、地層に与える環境変化を最小限に抑制するという機能も有している。地中で分解するため酸処理も不要となる。
またポリ乳酸の分解物である乳酸は有機酸の一種であり、ポリ乳酸が分解後、乳酸が放出され、シェール層の頁岩を酸浸食することで、頁岩の多孔化を促進する機能もある。
【０００５】
しかしながら、ポリ乳酸は、１００℃以上の温度では比較的早く加水分解するものの、１００℃未満での加水分解速度は遅く、従って、地中温度の低い箇所から産出するシェールガスなどの採取に適用する場合には、その効率が悪く、改善が求められている。
【０００６】
一方、ポリ乳酸に代えて、ポリグリコール酸を使用することが提案されている（特許文献２参照）。
ポリグリコール酸も生分解性樹脂として知られており、しかも、ポリ乳酸に比して加水分解性が高く、例えば８０℃程度の温度での加水分解速度がポリ乳酸に比してかなり速く、ポリ乳酸の代替えとして効果的である。
しかしながら、ポリグリコール酸は、ポリ乳酸に比してかなり高コストであるという問題があり、これは、多量のフラクチュアリング流体が使用される水圧破砕法では致命的な欠点となっている。また、特定の温度条件下では、十分満足する分解性が得られない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＵＳＰ７，８３３，９５０
【特許文献２】ＷＯ２０１２−０５０１８７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記のような観点から、コストの増大を抑制しつつ且つ８０℃以下の低温で、水性媒体中に分散された樹脂の分解が生じるような掘削用分散液が求められている。求められる分解性能としては、４５℃以上２００℃以下の温度域で４日以内に４０％程度の質量減少を示すことである。また、特に浅い地層に生成しているシェールガスのような資源を掘削する場合には、４０℃以上８０℃以下、さらには、４０℃以上６０℃以下の温度域の場所もあり、このような低温域でも高い分解性能が求められている。
【０００９】
本発明者等は、先に、難加水分解性の加水分解性樹脂とエステル分解促進性の加水分解性樹脂とを含む加水分解性樹脂材料が水性媒体中に分散していることを特徴とする掘削用分散液（特願２０１２−２７１０８３号）及び加水分解性材料としてポリオキサレートが水性媒体中に分散している掘削用分散液を提案した。これらの分散液は、従来公知のものと比較すると低温（８０℃以下）での樹脂の分解性能が向上しているが、５０℃以下の低温領域での分解性能は十分ではなく、さらなる改善が必要である。
【００１０】
従って、本発明の課題は、５０℃以下、特に４０〜５０℃の低温領域でも高い加水分解性を示し、さらには安価な樹脂材料が水性媒体に分散されており、仕上げ流体や目止材として坑井掘削法、フラクチュアリング流体として水圧破砕法の実施に利用される掘削用分散液及び該分散液を用いた掘削方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、５０℃以下の温度領域は酵素活性が維持される温度領域であることを利用し、酵素分解性樹脂と酵素とを組み合わせることにより、上記課題を解決することに成功したものである。
本発明によれば、酵素分解性樹脂及び該樹脂を分解する酵素が水性媒体中に分散していることを特徴とする掘削用分散液が提供される。
本発明の掘削用分散液においては、
（１）前記掘削用分散液を４５℃の温度に保持した時の前記酵素分解性樹脂の質量保持率が、保持時間３時間で８０％以上、９６時間で５０％以下、及び１６８時間で２０％以下に調整されていること、
（２）前記酵素が、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼの少なくとも１種であること、
（３）前記酵素がポリ乳酸またはポリ乳酸とエステル分解促進性の加水分解性樹脂とのブレンド物であること、
が好ましい。
【００１２】
本発明によれば、また、地下資源を掘削する方法において、酵素分解性樹脂が水性媒体中に分散されている採掘用分散液を地中に圧入し、４０℃以上の温度で且つ該樹脂を分解する酵素の存在下で該酵素分解性樹脂を加水分解する工程を含む掘削方法が提供される。
本発明の掘削方法においては、
（１）前記採掘用分散液が、酵素を含むこと、
（２）酵素の存在下で該酵素分解性樹脂を加水分解させた質量保持率が、３時間で８０％以上、９６時間で５０％以下、及び１６８時間で２０％以下にて行うこと、
（３）４０℃以上５０℃以下の温度で且つ該樹脂を分解する酵素の存在下で該酵素分解性樹脂を加水分解すること、
が好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の掘削用分散液は、該分散液に含まれている樹脂（例えばポリ乳酸）の分解性が５０℃以下の低温領域で極めて高い。
例えば、後述する実施例に示されているように、この掘削用分散液を４５℃の温度に保持した時、該分散液中に含まれる酵素分解性樹脂（ポリ乳酸）の質量保持率が、保持時間３時間で８０％以上であり、適度な安定性を有している。即ち、坑井に充満させ或いは加圧する前に樹脂の分解が進行してしまうという不都合は有効に回避できるのであるが、同時に、保持時間が９６時間（４日間）での質量保持率は５０％以下、及び１６８時間（７日間）での質量保持率は２０％以下にも達している。
このことから理解されるように、本発明の掘削用分散液は、地中温度が５０℃以下の温度での掘削にフラクチュアリング流体として極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の掘削用分散液は、酵素分解性樹脂と酵素とが水性媒体に分散された分散液であり、これには、必要に応じて、坑井掘削や水圧破砕を実施するために配合される公知の添加剤が適宜配合される。
【００１５】
＜酵素分解性樹脂＞
本発明において、用いる酵素分解性樹脂は、この掘削用分散液の主成分となるものであり、例えば、酵素により分解可能な加水分解性樹脂であり、水溶性のものは含まない。水溶性の樹脂は、地中への浸透性が高すぎ、例えば環境に与える影響が大きく、フラクチュアリング流体に用いる配合剤としては適さない。
【００１６】
上記のような酵素分解性樹脂の例としては、ポリ乳酸、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンテレフタレートアジペート、酢酸セルロース、熱可塑性澱粉、ポリオキサレート、ポリグリコール酸などが挙げられる。これらはコポリマー、単独での使用、２種以上を組み合わせての使用でもよい。
なお、本明細書では、ホモポリマー、共重合体、ブレンド体において、少なくとも一つのモノマーとしてシュウ酸を重合したポリマーをポリオキサレートとする。
【００１７】
コポリマーを形成する成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ビスフェノールＡ、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、アントラセンジカルボン酸などのジカルボン酸やそのジエステル；グリコール酸、L-乳酸、D-乳酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、マンデル酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸；グリコリド、カプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、ポロピオラクトン、ウンデカラクトンなどのラクトン類などが挙げられる。
【００１８】
本発明においては、後述する酵素との組み合わせで、適度な安定性が確保され（例えば、４５℃の温度での保持時間が３時間で８０％以上の質量保持率）、且つ５０℃以下での高い分解性（例えば、４５℃の温度での保持時間が９６時間で質量保持率が５０％以下、さらには、保持時間が１６８時間での質量保持率が２０％以下）が得られるという観点から、ポリ乳酸、ポリオキサレート及びポリグリコール酸が好適であり、さらに安価であるという点で、ポリ乳酸、ポリエチレンオキサレート及びこれらのブレンド物が最適である。
【００１９】
ポリ乳酸は、１００％ポリ−Ｌ−乳酸或いは１００％ポリ−Ｄ−乳酸の何れであってもよいし、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸の溶融ブレンド物でもよく、また、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸とのランダム共重合体やブロック共重合体であってもよい。
【００２０】
尚、上記の酵素分解性樹脂は、上記のような安定性や分解性が損なわれない限り、各種の脂肪族多価アルコール、脂肪族多塩基酸、ヒドロキシカルボン酸、ラクトンなどが共重合された共重合体の形態で使用することもできる。
このような多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ポリエチレングリコールなどを例示することができる。
多塩基酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸を例示することができる。カルボン酸ジエステルを用いてもよい。
ヒドロキシカルボン酸としては、グルコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、マンデル酸を挙げることができる。
ラクトンとしては、カプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、ポロピオラクトン、ウンデカラクトン、グリコリド、マンデライドなどを挙げることができる。
また必要に応じて、公知の可塑剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、顔料、フィラー、充填剤、離型剤、帯電防止剤、香料、滑剤、発泡剤、抗菌・抗カビ剤、核形成剤などの添加剤を配合し、これを水に分散したものであってもよい。
【００２１】
また、上述した酵素分解性樹脂は、フラクチュアリング流体として用いたときの目止材としての機能及び地中への浸透性の点で適宜の分子量を有しているべきであり、一般に、重量平均分子量が５，０００乃至１，０００，０００、特に１０，０００乃至５００，０００の範囲にあるのがよい。
【００２２】
このエステル分解促進性の加水分解性樹脂（以下、単に「エステル分解性樹脂」と略すことがある）は、それ単独ではエステル分解能を示さないが、水分と混合したときにエステル分解の触媒として機能する酸或いはアルカリを放出するものである。
【００２３】
このようなエステル分解性樹脂は、通常、上記の難加水分解性の加水分解性樹脂の内部に均一に分散され、このエステル分解性樹脂から放出される酸或いはアルカリによっての加水分解性樹脂の加水分解を迅速に促進するために、例えば、その重量平均分子量が１０００乃至２０００００程度のものが使用される。
【００２４】
また、かかるエステル分解樹脂において、アルカリ放出性のものとしては、アクリル酸ソーダ等のアクリル酸のアルカリ金属塩やアルギン酸ソーダ等を用いることができるが、アルカリ放出による環境への悪影響が大きいため、特に酸放出性のものが好適に使用される。
【００２５】
酸放出性のエステル分解樹脂としては、特に、０．００５ｇ／ｍｌ濃度の水溶液乃至水分散液でのｐＨ（２５℃）が４以下、特に３以下を示すものであり、水と混合したときに容易に加水分解して酸を放出するポリマーが好適に使用される。
上記ポリマーとして、例えば、ポリオキサレート、ポリグリコール酸などが挙げられる。これらはコポリマー、単独での使用、２種以上を組み合わせての使用でもよい。
コポリマーを形成する成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ビスフェノールＡ、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、アントラセンジカルボン酸などのジカルボン酸；グリコール酸、L-乳酸、D-乳酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、マンデル酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸；グリコリド、カプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、ポロピオラクトン、ウンデカラクトンなどのラクトン類などが挙げられる。
また必要に応じて、公知の可塑剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、顔料、フィラー、充填剤、離型剤、帯電防止剤、香料、滑剤、発泡剤、抗菌・抗カビ剤、核形成剤などの添加剤を配合してもよい。
【００２６】
なお、本明細書では、ホモポリマー、共重合体、ブレンド体において、少なくとも一つのモノマーとしてシュウ酸を重合したポリマーをポリオキサレートとする。
【００２７】
特に、上記のポリオキサレートやポリグルコール酸は易加水分解性の加水分解性樹脂であり、速やかに加水分解するため、難加水分解性樹脂の加水分解促進能に優れている。これらの中でも、ポリオキサレート、特にポリエチレンオキサレートは、ポリグリコール酸に比しても著しく高い加水分解促進能を示し、８０℃以下の温度でもポリ乳酸等の難加水分解性樹脂の加水分解を著しく促進させることができ、しかもポリグリコール酸に比してもかなり安価であり、コストのメリットも極めて大きい。
【００２８】
さらに、このような酵素分解性樹脂は、それ自体公知の成形手段により、ペレット、粉末等の粒状物、フィルム或いはフィルムを破断して得られる破砕物、単層或いは芯鞘構造の繊維或いはカプセル等の形態に成形され、水に分散される。
【００２９】
本発明において、このような酵素分解性樹脂は、通常、水性分散液中に０．０１乃至２０重量％、特に０．０１乃至１０重量％の量で存在せしめるのが、坑井掘削や水圧破砕をスムーズに実施するうえで好適である。
【００３０】
＜酵素＞
本発明の掘削用分散液においては、上記の酵素分解性樹脂と共に酵素が配合され、かかる酵素により５０℃以下の低温で高い分解性を確保することができる。例えば、酵素が配合されず、前述した酵素分解性樹脂が水に分散されている液では、４５℃の温度での保持時間が９６時間（３日）での質量保持率は５０％をはるかに上回ってしまい、高い分解性を得ることはできない。
【００３１】
このような酵素としては、用いる酵素分解性樹脂の種類に応じて適宜のものが使用されるが、特に、ポリ乳酸、ポリオキサレート、ポリグリコール酸などの加水分解性樹脂が使用されている場合には、プロテアーゼ、セルラーゼ、クチナーゼ、リパーゼ、エステラーゼ、キチナーゼ、キシラーゼ、ＰＨＢデポリメラーゼ等が好ましく、特に、プロテアーゼ、クチナーゼ及びリパーゼの少なくとも１種が最も好ましい。
これらの酵素は固定化していても固定化していなくてもよい。例えば和光純薬工業株式会社製のプロテアーゼＫなどが水溶液の形で使用される。また微生物を入れ、その菌体外酵素を用いてもよく、その微生物が必要とする培地成分や栄養成分が添加されていてもよい。
【００３２】
上述した酵素は、その種類によっても異なるが、通常、前述した酵素分解性樹脂１００重量部当り１０〜２００、特に２５〜１００重量部の割合で使用される。
【００３３】
＜その他の添加剤＞
本発明の掘削用分散液においては、上述した酵素分解性樹脂に加え、吸水性のポリマー、例えば、ポリビニルアルコールやＣＭＣなどを配合しておくこともできる。このような水溶性ポリマーの配合により、水圧破砕を実施する前の加水分解を抑制し、フラクチュアリング流体としての取り扱い性を高めることができる。
ただし、吸水性ポリマーの使用が多すぎると、酵素分解性樹脂の機能が損なわれるおそれがあるので、通常、その使用量は、酵素分解性樹脂１００重量部当り５０重量部以下、特に１乃至１０重量部の範囲が好ましい。
【００３４】
また、酵素分解性樹脂の加水分解の進行に伴うｐＨ変化を抑制し、常に安定した加水分解性を確保するために、緩衝液を配合することもできる。このような緩衝液としてはグリシン−塩酸緩衝液、リン酸緩衝液、トリス−塩酸緩衝液、酢酸緩衝液、クエン酸緩衝液、クエン酸−リン酸緩衝液、ホウ酸緩衝液、酒石酸緩衝液、グリシン−水酸化ナトリウム緩衝液、炭酸−重炭酸緩衝液、ビストリス緩衝液、Ｇｏｏｄ‘ｓ緩衝液（ＭＥＳ、ＡＤＡ、ＰＩＰＥＳ、ＭＯＰＳ、ＨＥＰＥＳ、ＣＨＥＳ）、Britton-Robinson 緩衝液などが挙げられる。また、緩衝液の代わりに固体の中和剤を使用し、溶媒に水を用いてもよく、例えば炭酸カルシウム、キトサン、脱プロトンイオン交換樹脂などが挙げられる。反応液中に中和剤を加えておくことにより行うことができる。また必要に応じて、エタノールなどの有機溶媒を添加してもよい。
【００３５】
さらに、本発明の掘削用分散液には、坑井掘削法や水圧破砕法で配合される公知の添加剤を配合することができる。
例えば、水圧破砕法の場合、増粘剤としてグアガムなどの水溶性多糖類（ゲル化剤）、砂（支持剤）を含むプロパントとして配合しておくことにより、水圧破砕で生成した亀裂が閉塞しないように保持しておくことができる。尚、グアガムなどの水溶性多糖類は、酵素を消費し、失活させてしまう恐れがあるが、本発明においては、酵素は前述した酵素分解性樹脂の加水分解に優先的に消費され、酵素分解性樹脂の加水分解には悪影響を与えないことを確認している。
また、酵素分解性樹脂を分散させるための界面活性剤を配合しておくこともできる。
【００３６】
上述した何れの添加剤も、酵素分解性樹脂及び酵素が前述した量で水分散液中に分散されており且つ酵素分解性樹脂の機能や分解性が損なわれない程度の量で配合されていればよい。また、酵素はその分解反応を阻害しない限り様々な処理を施すことが可能であり、プロパントの表面への付着、固定を行うこともできる。
【００３７】
＜水圧破砕による掘削＞
本発明においては、上述した加水分解性樹脂材料が分散されている掘削用分散液は、これを地下に圧入し、４０℃以上の温度（特に４０〜５０℃）で該分散液中の酵素分解性樹脂を酵素により加水分解することができるため、例えばフラクチュアリング流体として用いての水圧破砕により、目的とする地下資源の掘削を行うことができる。
【００３８】
具体的には、目的とする地下資源が存在する地層まで掘削を行って竪穴を形成し、次いで水平方向に掘削を行って水平穴を形成することにより坑井を形成する。
このようにして形成された坑井に、例えば、上述したゲル化剤や支持剤などのプロパントを含む掘削用分散液を充満させ、加圧することによりフラクチュアリングを行う。即ち、この加圧により、水平穴の近傍に加水分解性樹脂材料とプロパントが浸透していき、該酵素分解性樹脂材料が加水分解して消滅し、ピラー構造を形成することとなる。残存する分散液を吸引後、ガスやオイルなどの地下資源の回収が開始される。
【００３９】
本発明の掘削用分散液をフラクチュアリング流体として用いて水圧破砕を行った場合には、酵素分解性樹脂が適度な安定性を示すと同時に、５０℃以下の温度で速やかに分解するため短時間で効率よく行うことができる。フラクチュアリング流体以外として、プラグやブレークダウン材としても利用される。
また、泥水を還流しながらドリルにより掘削する場合には、仕上げ流体中の脱水調整剤として用いることができ後工程の酸処理が不要となる。また目詰まりもなく生産障害が生じない。
仮に樹脂が必要以上に広範囲の領域に浸透し且つ加水分解せずに残存したとしても、環境に悪影響を与えるおそれはない。
【００４０】
尚、本発明において、上述した掘削用分散液は、酵素分解性樹脂及び酵素が他の添加剤と共に水に分散された形で地中の坑井に圧入されるが、酵素を後添加することも可能であり、例えば、酵素以外の成分が水に分散した液を坑井に圧入した後、酵素の水溶液を後から供給することもできる。
さらに、分散媒として使用される水は、坑井の位置に応じて地中の温度に加熱されるため、室温で各種の分散成分と混合されていてもよいが、予め４０℃以上（通常は、酵素が失活しない５０℃以下）の熱水の形で、他の分散成分と混合されていてもよい。
【実施例】
【００４１】
本発明を次の例で説明する。
＜酵素による加水分解性の確認＞
以下の実験は、酵素の配合により、酵素分解性樹脂材料の加水分解性がどの程度向上するかを確認するために行った実験例である。
【００４２】
これらの実験例での加水分解性確認試験は、以下の方法で行った。
加水分解性評価；
２５ｍｌのバイアル瓶に、後述にて作製されたマスターペレット１５ｍｇを、所定量の酵素と共に、分散媒１０ｍｌに加え、４５℃の温度で静置保管した。３時間後、９６時間後（４日後）及び１６８時間後（７日後）にペレットを取りだし、６０℃の真空乾燥機で４時間乾燥させ、重量を測定し、重量保持率を測定した。重量保持率は下記式で算出した。
重量保持率＝１００−{（初期重量−分解後重量）×１００／初期重量}
評価は３時間後、９６時間後、１６８時間後の重量保持率がそれぞれ８０％以上、５０％以下、２０％以下の時○、７０％以上８０％未満、５０％を超える６０％以下、２０％を超える３０％以下の時△、それらに満たないものをＸとしている。
酵素分解性樹脂試料の作成；
ポリ乳酸（ＰＬＡ：Nature  Works社  4032D）、ポリブチレンサクシネート（PBS：三菱化学株式会社 GS Pla AZ91）、ポリブチレンサクシネートアジペート（PBSA：三菱化学株式会社 GS Pla AD92）或いはそれらとＰＥＯｘとのドライブレンド（重量比９５：５）を、二軸押出機（テクノベル社製ULT  Nano05-20AG）を用いて２００℃で溶融混合し、マスターペレットを作製し、加水分解性樹脂材料の試料とした。
【００４３】
＜実施例１〜１３、比較例１〜４＞
得られた酵素分解性樹脂材料の試料を分散媒に加えて加水分解性の評価を行った。表中の記載は、下記のとおりである。加水分解性評価結果を表１に示す。
分散媒：
ＣＨＥＳ：１００ｍＭ ＣＨＥＳ緩衝液，ｐＨ１０．５  １０ｍｌ
リン酸：１００ｍＭ リン酸緩衝液，ｐH７．０  １０ｍｌ
アルカリ：０．１ｗｔ％ 水酸化ナトリウム水溶液  １０ｍｌ
増粘剤：
グアガム：グアガム  ７０ｍｇ
酵素：
Savinase：Savinase  16.0L（Novozymes社製）  ３５μｌ
リパーゼCS2：Cryptococcus sp. S-2由来リパーゼCS2（独立行政法人酒類総合研究所製）４８μｌ
【００４４】
【表１】
2014177618.tif 000002