(57)【要約】【課題】高負荷な運転状態における実機内部の潤滑油に対して遠心作用が働く潤滑環境下においても、潤滑油中での分散状態が長期にわたり維持され、分離沈降が抑制され、その結果、潤滑油中の消泡剤量が一定に維持され、高い消泡性能を長期間維持しうる消泡剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）２５℃における動粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓ以上１，５００，０００ｍｍ2／ｓ以下のポリジメチルシロキサンと、（Ｂ）１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以下の鉱油または合成油とを、（Ｂ）／（Ａ）質量比で５０を超える割合で混合してなる消泡剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２５℃における動粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓ以上１，５００，０００ｍｍ2／ｓ以下のポリジメチルシロキサンと、（Ｂ）１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以下の鉱油または合成油とを、（Ｂ）／（Ａ）質量比で５０を超える割合で混合してなる消泡剤組成物。
【請求項２】
（Ｂ）／（Ａ）質量比が２００以上３００以下である、請求項１記載の消泡剤組成物。
【請求項３】
基油に、請求項１または２に記載の消泡剤組成物を、潤滑油組成物全量基準で、Ｓｉ量として１質量ｐｐｍ以上３０質量ｐｐｍ以下配合してなる、潤滑油組成物。
【請求項４】
さらに、基油に、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリチレートから選ばれる少なくとも１種を配合してなる、請求項３記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
さらに、基油に、ポリブテニルコハク酸イミド、エステル類及びアミン類から選ばれる少なくとも１種を配合してなる、請求項３または４に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
さらに、基油に、摩耗防止剤及び酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種を配合してなる、請求項３〜５のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
基油の１００℃における動粘度が、２ｍｍ2／ｓ超１５ｍｍ2／ｓ以下である、請求項３〜６のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
遠心作用が働く潤滑環境下で使用する、請求項３〜７のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
自動変速機用である、請求項３〜８のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
（Ａ）２５℃における動粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓ以上１，５００，０００ｍｍ2／ｓ以下のポリジメチルシロキサンと、（Ｂ）１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以下の鉱油または合成油とを、（Ｂ）／（Ａ）質量比で５０を超える割合で混合して消泡剤組成物を得る工程、及び、基油に、得られた消泡剤組成物を、潤滑油組成物全量基準で、Ｓｉ量として１質量ｐｐｍ以上３０質量ｐｐｍ以下配合する工程を有する潤滑油組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消泡剤組成物、これを配合した潤滑油組成物及びその製造方法に関し、特に、自動変速機用潤滑油等の潤滑油組成物に用いる消泡剤組成物、これを配合した潤滑油組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車の変速機においては、近年、その高性能化、小型化に伴い、自動変速機油（ＡＴＦ）や無段変速機油（ＣＶＴＦ）などの変速機油に対する負荷が高まっていることから、変速機油の高性能化が求められている。すなわち、連続した高負荷運転や高速走行を行うと、変速機油中における発泡が増大し、その結果、発泡による冷却効率の低下に伴う油温の上昇とこれに起因する変速機油の劣化の促進、油圧流路への泡の抱き込みによる油圧制御不良、摩擦箇所における油膜の破断による摩耗および焼付き等の事象が発生する。このため運転初期から耐久過程において発泡を抑制すべく、高い消泡性が維持される変速機油が求められている。
このような変速機油として、例えば、特許文献１には、（ａ）２５℃における動粘度が３００，０００〜１，５００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン、及び（ｂ）２５℃における動粘度が５００〜９，０００ｍｍ2／ｓのフッ素化ポリシロキサンを配合してなる潤滑油組成物が開示されている。また、特許文献２には、潤滑油中に特定の分子量分布を有するポリジメチルシロキサンを適量分散することにより高速撹拌により発生する泡を除去する技術が開示されている。さらに、特許文献３には、平均粒径が１〜１０００ｎｍの金属酸化物を含有する消泡剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−８７０６５公報
【特許文献２】特開２００８−１２０８８９公報
【特許文献３】特開２００７−２３８７７５公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記各特許文献に開示された自動変速機用潤滑油や消泡剤に共通するのは、シリコン系化合物が使用されている点であるが、これらの技術を用いた変速機において連続した高負荷運転や高速走行を行うと、使用時間の経過に伴い消泡性能が低下するという問題があった。具体的には、自動変速機に搭載されているトルクコンバータや歯車装置および無段変速機の動力伝達部位であるベルト・プーリ間は数千ｒｐｍ以上の高速で回転するが、その際、高速回転する部位に供給される変速機油中においては、消泡剤として使用されているシリコン系化合物が、その高比重故に遠心作用で分離し、変速機内の特定の箇所で沈降するなどして滞留する。その結果、循環する変速機油中の消泡剤濃度が低下し、自動車の走行距離や時間が伸びるに従い消泡性能が低下することとなり、初期から耐久過程において満足のいく消泡性能が得られないことがあった。
【０００５】
本発明は、このような状況下で、高負荷な運転状態における実機内部の潤滑油に対して遠心作用が働く潤滑環境下においても、潤滑油中での分散状態が長期にわたり維持され、分離沈降が抑制され、その結果、潤滑油中の消泡剤量が一定に維持され、高い消泡性能を長期間維持しうる消泡剤組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、そのような消泡剤組成物を配合することにより、高い消泡性能を長期間維持しうると共に潤滑性能に優れ、かつ、潤滑油の劣化の促進、油圧制御不良、摩耗および焼付き等の起こらない潤滑油組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の動粘度を有するポリジメチルシロキサンを用い、これを特定の動粘度を有する鉱油等で特定の割合で混合・希釈して得られる消泡剤組成物を使用することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、
〔１〕（Ａ）２５℃における動粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓ以上１，５００，０００ｍｍ2／ｓ以下のポリジメチルシロキサンと、（Ｂ）１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以下の鉱油または合成油とを、（Ｂ）／（Ａ）質量比で５０を超える割合で混合してなる消泡剤組成物、
〔２〕（Ｂ）／（Ａ）質量比が２００以上３００以下である、上記〔１〕記載の消泡剤組成物、
〔３〕基油に、上記〔１〕または〔２〕に記載の消泡剤組成物を、潤滑油組成物全量基準で、Ｓｉ量として１質量ｐｐｍ以上３０質量ｐｐｍ以下配合してなる潤滑油組成物、
〔４〕さらに、基油に、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリチレートから選ばれる少なくとも１種を配合してなる、上記〔３〕記載の潤滑油組成物、
【０００８】
〔５〕さらに、基油に、ポリブテニルコハク酸イミド、エステル類及びアミン類から選ばれる少なくとも１種を配合してなる、上記〔３〕または〔４〕に記載の潤滑油組成物、
〔６〕さらに、基油に、摩耗防止剤及び酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種を配合してなる、上記〔３〕〜〔５〕のいずれかに記載の潤滑油組成物、
〔７〕基油の１００℃における動粘度が、２ｍｍ2／ｓ超１５ｍｍ2／ｓ以下である、上記〔３〕〜〔６〕のいずれかに記載の潤滑油組成物、
〔８〕遠心作用が働く潤滑環境下で使用する、上記〔３〕〜〔７〕のいずれかに記載の潤滑油組成物、
〔９〕自動変速機用である、上記〔３〕〜〔８〕のいずれかに記載の潤滑油組成物、及び
【０００９】
〔１０〕（Ａ）２５℃における動粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓ以上１，５００，０００ｍｍ2／ｓ以下のポリジメチルシロキサンと、（Ｂ）１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以下の鉱油または合成油とを、（Ｂ）／（Ａ）質量比で５０を超える割合で混合して消泡剤組成物を得る工程、及び、基油に、得られた消泡剤組成物を、潤滑油組成物全量基準で、Ｓｉ量として１質量ｐｐｍ以上３０質量ｐｐｍ以下配合する工程を有する潤滑油組成物の製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高負荷な運転状態における実機内部の潤滑油に対して遠心作用が働く潤滑環境下においても、潤滑油中での分散状態が長期にわたり維持され、分離沈降が抑制され、その結果、潤滑油中の消泡剤量が一定に維持され、高い消泡性能を長期間維持しうる消泡剤組成物を提供することができる。
特に、本発明によれば、高速走行時など高負荷な変速機の運転状態における変速機内部の変速機油に対して遠心作用が働く潤滑環境下において、変速機油中で分散状態が長期にわたり維持され、分離沈降が抑制され、その結果、変速機油中の消泡剤量が一定に維持され、低温から高温の広い範囲で高い消泡性能を長期間維持しうる消泡剤組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、そのような消泡剤組成物を配合することにより、高い消泡性能を長期間維持しうると共に潤滑性能に優れ、かつ、潤滑油の劣化の促進、油圧制御不良、摩耗および焼付き等の起こらない潤滑油組成物及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例で用いた泡立ち試験機を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
＜消泡剤組成物＞
本発明の消泡剤組成物は、（Ａ）２５℃における動粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓ以上１，５００，０００ｍｍ2／ｓ以下のポリジメチルシロキサンと、（Ｂ）１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以下の鉱油または合成油とを、（Ｂ）／（Ａ）質量比で５０を超える割合で混合してなる。
【００１３】
［（Ａ）ポリジメチルシロキサン］
本発明の消泡剤組成物を構成する（Ａ）成分のポリジメチルシロキサンは、例えば下記式（Ｉ）で表される。
【００１４】
【化１】
2014177608.tif 000002
【００１５】
上記式（Ｉ）において、ｎは正の整数で粘度に対応する値である。このポリジメチルシロキサンの２５℃における動粘度は１０，０００ｍｍ2／ｓ以上１，５００，０００ｍｍ2／ｓ以下である。この範囲を逸脱すると、消泡性、特に高温における消泡性が十分でなくなる。上記観点から、ポリジメチルシロキサンの２５℃における動粘度は、５０，０００ｍｍ2／ｓ以上１，５００，０００ｍｍ2／ｓ以下であることが好ましく、１００，０００ｍｍ2／ｓ以上１，２００，０００ｍｍ2／ｓ以下であることがより好ましい。
ポリジメチルシロキサンは、単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。消泡剤組成物中におけるその配合量については、［（Ｂ）鉱油または合成油］／［（Ａ）ポリジメチルシロキサン］質量比で５０を超えるような、あるいは後述するその好適範囲を満たすような量で（Ｂ）成分の鉱油または合成油と混合される。
【００１６】
［（Ｂ）鉱油または合成油］
本発明の消泡剤組成物には、（Ｂ）１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以下の鉱油又は合成油が用いられる。この鉱油や合成油の種類については、１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以下であれば特に制限はないが、例えば、自動変速機に使用する場合は、変速機油の基油として一般に用いられているものと同様のものを使用することができる。上記動粘度が２ｍｍ2／ｓを越える場合、（Ａ）成分のポリジメチルシロキサンとの混合が十分でなく、消泡性が不良となり、潤滑油中で遠心作用が働いた場合の消泡剤の分離沈降が大きく、潤滑油中の消泡剤濃度が低下してしまう。この観点から、（Ｂ）成分の１００℃における動粘度は、１．５ｍｍ2／ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍｍ2／ｓ以下であることがより好ましい。（Ｂ）成分の鉱油または合成油の１００℃における動粘度の下限値については特に制限はないが、蒸発性の観点から、通常は、０．９ｍｍ2／ｓ程度である。
【００１７】
このような鉱油または合成油には各種のものがあり、用途などに応じて適宜選定すればよい。一般に、鉱油としては、例えばパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、中間基系鉱油などが挙げられ、具体例としては、溶剤精製または水添精製による軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライトストックなどを挙げることができる。中でも、軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油が好ましい。
【００１８】
一方、合成油としては、例えば、ポリα−オレフィン（ＰＡＯ）、α−オレフィンコポリマー、ポリブテン、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル、ポリフェニルエーテル、アルキルナフタレン、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエステル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ネオペンチルグリコール、シリコーンオイル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヒンダードエステル、シリコーンオイルなどを挙げることができる。中でも、ＰＡＯ、α−オレフィンコポリマーが好ましい。
【００１９】
これらの鉱油または合成油は、それぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよい。
消泡剤組成物中における（Ｂ）成分の鉱油または合成油の配合量については、［（Ｂ）鉱油または合成油］／［（Ａ）ポリジメチルシロキサン］質量比で５０を超えるような、あるいはその好適範囲を満たすような量で（Ａ）成分のポリジメチルシロキサンと混合される。
【００２０】
［消泡剤組成物］
本発明の消泡剤組成物は、上記（Ａ）２５℃における動粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓ以上１，５００，０００ｍｍ2／ｓ以下のポリジメチルシロキサンと、上記（Ｂ）１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以下の鉱油または合成油とを、（Ｂ）／（Ａ）質量比で５０を超える割合で混合してなる。
すなわち、本発明においては、消泡剤として通常使用されるポリジメチルシロキサンを、予め、特定の動粘度を有する鉱油または合成油と（Ｂ）／（Ａ）質量比で５０を超える割合で混合し、この混合物を基油に配合して変速機油などの潤滑油組成物を得ることにより、消泡剤濃度（Ｓｉ量）が同一であっても、従来の潤滑油組成物に比較して、より高い消泡性を長期間維持しうることができるものである。
【００２１】
上記（Ｂ）／（Ａ）質量比が５０以下では、遠心作用が働く環境下において、潤滑油組成物中での消泡剤の分散状態が悪化し、分離沈降が起こり、この結果、長期間の運転状態において消泡性能が劣ることとなる。特に、例えば、自動車の変速機等に使用された場合、高速走行時など高負荷な変速機の運転状態にあって、変速機内部で変速機油に対して遠心作用が働く潤滑環境下において、変速機油中で消泡剤の分散状態が悪化し、分離沈降が進行し、その結果、潤滑油中の消泡剤濃度が低下し、消泡性能が低下することとなる。
上記観点から、（Ｂ）／（Ａ）質量比は、６０以上であることが好ましく、より好ましくは１００以上、さらに好ましくは１５０以上、よりさらに好ましくは２００以上である。（Ｂ）／（Ａ）質量比の上限値については、特に制限はないが、この質量比が大きすぎると、潤滑油組成物に配合した際にその粘度や引火点を低下させる恐れがある等の観点から、その上限値は通常５００程度である。以上の観点から、本発明においては、（Ｂ）／（Ａ）質量比は、２００以上３００以下であることが特に好ましい。
【００２２】
＜潤滑油組成物＞
本発明の潤滑油組成物は、基油に、前記本発明の消泡剤組成物を、潤滑油組成物全量基準で、Ｓｉ量として１質量ｐｐｍ以上３０質量ｐｐｍ以下配合してなる。
【００２３】
［基油］
本発明の潤滑油組成物における基油としては、好ましくは、鉱油及び／又は合成油が用いられ、この鉱油や合成油は、通常自動変速機油、エンジン油、油圧作動油等の潤滑油組成物の基油として用いられているものであればいずれも使用でき、その具体例としては、前記消泡剤組成物の（Ｂ）成分として挙げた鉱油、合成油と同種のものを使用することができる。
本発明においては、基油の１００℃における動粘度は１ｍｍ2／ｓ以上５０ｍｍ2／ｓ以下が好ましく、２ｍｍ2／ｓ以上１５ｍｍ2／ｓ以下であることがより好ましい。基油の動粘度が高すぎると、低温粘度が悪化する場合があり、逆に低すぎると、自動変速機のギヤ軸受、クラッチ等の摺動部において摩耗が増加する場合がある。本発明の消泡剤組成物を使用する場合、得られる潤滑油組成物の粘度低下を防止する観点から、基油の１００℃における動粘度は、２．０ｍｍ2／ｓ超１５ｍｍ2／ｓ以下の範囲であることが好ましく、３ｍｍ2／ｓ以上１０ｍｍ2／ｓ以下にあるものが特に好適である。
また、基油の％ＣＡ は酸化安定性の点で、２０以下であるものが好ましく、１０以下であるものがさらに好ましい。さらに、低温流動性の指標である流動点については特に制限はないが、−１０℃以下であるのが好ましく、特に−１５℃以下であるものが好ましい。また、粘度指数は高温時の粘度を高く保つ上で、１０５以上が好ましい。
【００２４】
［添加剤］
（消泡剤組成物）
本発明の消泡性組成物は、上記基油に、潤滑油組成物全量基準で、Ｓｉ量として１質量ｐｐｍ以上３０質量ｐｐｍ以下の割合で配合される。上記配合量が１質量ｐｐｍ未満では消泡性の効果がでないことがあり、３０質量ｐｐｍを超えても配合量に見合った効果がでない場合があり、また、消泡剤組成物中の鉱油または合成油の量が多い場合、潤滑油組成物の粘度や引火点が低下することがある。上記観点から、潤滑油組成物中における消泡剤組成物の量は、Ｓｉ量として、好ましくは３質量ｐｐｍ以上３０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５質量ｐｐｍ以上３０質量ｐｐｍ以下である。
【００２５】
（その他の添加剤）
本発明の潤滑油組成物は、基油に、本発明の消泡剤組成物を配合することにより得られるが、さらに潤滑油としての特性向上のために、通常、金属系清浄剤、無灰系分散剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、防錆剤、摩耗防止剤、金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤などの公知の添加剤を、本発明の目的を阻害しない範囲で適宜配合することができる。これらその他の添加剤の全配合量は、潤滑油組成物全量基準で０．０５質量％以上２５質量％以下が好ましい。
【００２６】
金属系清浄剤としては、例えば、カルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネート、バリウムスルホネート、カルシウムサリチレート、マグネシウムサリチレート、カルシウムフェネート、バリウムフェネート等のアルカリ土類金属のスルホネート、サリチレート、フェネートなどが挙げられ、これらは、通常、潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以上１０質量％以下で使用される。
無灰分散剤としては、例えば、数平均分子量が９００以上３，５００以下のポリブテニル基を有するポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルベンジルアミン、ポリブテニルアミン、及びこれらのホウ酸変性物等の誘導体等が挙げられ、これらは、通常、潤滑油組成物全量基準で０．０５質量％以上５質量％以下で配合される。
【００２７】
酸化防止剤としては、例えばアルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化−α−ナフチルアミンなどのアミン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのフェノール系酸化防止剤などが挙げられ、これらは、通常、潤滑油組成物全量基準で０．０５質量％以上２５質量％以下の割合で使用される。
【００２８】
摩擦調整剤としては、脂肪酸エステル；脂肪酸アミド；またリン酸エステル、亜リン酸エステル、チオリン酸エステルなどのリン化合物；ＭｏＤＴＰ、ＭｏＤＴＣなどの有機モリブデン化合物；ＺｎＤＴＰなどの有機亜鉛化合物；アルキルメルカプチルボレートなどの有機ホウ素化合物；グラファイト；二硫化モリブデン；硫化アンチモン；ホウ素化合物；ポリテトラフルオロエチレンなどを挙げることができ、これらは、通常、潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以上１０質量％以下の割合で使用される。
【００２９】
防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられ、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以上３質量％以下の範囲である。
摩耗防止剤としては、例えば、ジチオリン酸金属塩（Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｍｏなど）、ジチオカルバミン酸金属塩（Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｍｏなど）、ナフテン酸金属塩（Ｐｂなど）、脂肪酸金属塩（Ｐｂなど）、ホウ素化合物、リン酸エステル、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスファイト、リン酸エステルアミン塩、リン酸エステル金属塩（Ｚｎなど）、ジスルフィド、硫化油脂、硫化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアリールアルキルポリスルフィド、ジアリールポリスルフィドなどが挙げられる。これらの摩耗防止剤は、通常、潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以上５質量％以下で使用される。
【００３０】
金属不活性化剤としては、例えばベンゾトリアゾール、チアジアゾールなどが、単独もしくは２種以上を組み合わせて用いられる。これら金属不活性化剤は、通常、潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以上５質量％以下で配合される
粘度指数向上剤としては、例えばポリメタクリレート系、ポリイソブチレン系、エチレン−プロピレン共重合体系、スチレン−ブタジエン水添共重合体系のものなどが挙げられ、これらは、通常、潤滑油組成物全量基準で０．５質量％以上３５質量％以下の割合で使用される。
流動点降下剤としては、例えばポリメタクリレートなどが用いられる。この流動点降下剤は、通常、潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以上１０質量％以下の割合で配合される。
【００３１】
上記添加剤のうち、本発明の潤滑油組成物には、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリチレートから選ばれる少なくとも１種を配合することが好ましい。また、これらの添加剤と組み合わせあるいは単独でポリブテニルコハク酸イミド、エステル類、アミン類、さらには、摩耗防止剤及び酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種を配合することが好ましい。
【００３２】
本発明の消泡剤組成物は、潤滑油組成物に対して遠心作用が働く潤滑環境下において消泡性能を必要とする潤滑油組成物のいずれにも好適に使用され、その効果を発揮しうる。なお、分散状態の指標としては、例えば、潤滑油に対して不溶解分測定方法（ＡＳＴＭ  Ｄ８９３−０５ａ）に準拠した遠心分離器を用いて相対遠心力６００〜７００Ｇで１時間遠心分離を行った場合において、沈降した消泡剤のＳｉ量が潤滑油中の全消泡剤量のＳｉ量の４０％未満になることが好ましく、本発明の潤滑油組成物はその条件を満たす。
本発明の潤滑油組成物は、特に前記作用効果の観点から、例えば自動変速機油、エンジン油、油圧作動油、ギヤ油、タービン油、コンプレッサー油等に使用可能であり、特に自動車の変速機、とりわけ自動変速機（ＡＴ）、無段変速機（ＣＶＴ）などの変速機油に用いることが好ましい。
【００３３】
＜潤滑油組成物の製造方法＞
本発明の潤滑油組成物の製造方法は、（１）（Ａ）２５℃における動粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓ以上１，５００，０００ｍｍ2／ｓ以下のポリジメチルシロキサンと、（Ｂ）１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以下の鉱油または合成油とを、（Ｂ）／（Ａ）質量比で５０を超える割合で混合して消泡剤組成物を得る工程、及び、（２）基油に、得られた消泡剤組成物を、潤滑油組成物全量基準で、Ｓｉ量として１質量ｐｐｍ以上３０質量ｐｐｍ以下配合する工程を有する。
前記工程（１）及び工程（２）の詳細については、前述の通りである。すなわち、本発明の製造方法は、ポリジメチルシロキサンを、予め特定粘度の鉱油または合成油と混合し、この混合物を潤滑油基油に配合して潤滑油組成物を調製することを特徴とし、このようにして調製した潤滑油組成物を用いることで初めて、本発明の効果を得ることができたものである。
【実施例】
【００３４】
以下に、本発明を、実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、潤滑油組成物の諸性能は、以下に示す方法に従って求めた。
【００３５】
＜潤滑油組成物の性能及び性状＞
１．遠心作用が働いた場合の消泡剤の分離沈降評価
（１）遠心分離
潤滑油中の不溶解分測定方法（ＡＳＴＭ  Ｄ８９３−０５ａ）に準拠した遠心分離器を用いた。
ガラス遠心管の１００ｍＬ目盛線まで試験油を加え、これを８本用意し、遠心分離器にセットし回転数１５００ｒｐｍで６０分間回転させた。この回転における相対遠心力は６００〜７００Ｇであった。遠心分離後、上澄みを計６００ｍＬ回収した。
【００３６】
（２）油中消泡剤量
遠心分離前後、ＩＣＰ発光分析装置（ＩＣＰＶ−１０１７；（株）島津製作所製）を用いて油中金属量を測定した。油中Ｓｉ量を消泡剤量と定義し、下記式により分離沈降した消泡剤量を求めた。
分離沈降した消泡剤量（質量ｐｐｍ）＝〔遠心分離前の油中Ｓｉ量（質量ｐｐｍ）〕−〔遠心分離後の油中Ｓｉ量（質量ｐｐｍ）〕
【００３７】
２．消泡性の評価
消泡性の試験は、図１に示す装置を用いた循環泡立ち試験により行った。
（１）図１に示す泡立ち試験機は、油槽に相当するガラスシリンダー１（５００ｍｌ）、ギアポンプ２、電磁弁３、噴射ノズル４、熱電対５、温度調節器６、及び透明ヒーター７からなり、これらにより吸引ライン１０、循環ライン２０及び噴射ライン３０が構成される。
（２）ガラスシリンダー１に供試油８を入れ、ギアポンプ２の回転数を１５０ｒｐｍにし、循環ライン１０にて泡立ちのない状態で油を循環させ、所定の温度（１２０℃）になった時点の気泡混入油のレベルを測定し、初期の泡混入レベル（ｍｌ）とした。なお、この時、泡混入油槽上に泡沫もあるがこれは評価から除外した。この泡立ち試験機を用いた評価において、油槽上昇分が１００ｍｌを超えると消泡性に劣り、１００ｍｌ以下では消泡性に優れることを示す。
【００３８】
（３）新油の評価条件
・油量：約６００ｍｌ
・噴射ポンプ回転数：２４００ｒｐｍ
・圧力：１ＭＰａ
・油温：１２０℃
・噴射ノズル径：直径６ｍｍ
・標準評価方法：噴射ライン３０にて上記条件で３０秒間オイルを循環させ、ポンプ停止直後の油面レベル（ｍｌ）を計測した。このレベルと初期レベル（ｍｌ）の差を泡立ち量とした。
（４）遠心分離後油の試験条件
前記遠心分離（１５００ｒｐｍで６０分）後油を新油と同じ上記条件で試験した。
【００３９】
３．動粘度（２５℃、１００℃）、粘度指数
ＪＩＳ  Ｋ２２８３−１９８３に準じ、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定した。
【００４０】
＜組成物の各成分＞
消泡剤組成物及び潤滑油組成物の各々の調製に用いた各成分の種類を以下に示す。
（１）基油
・鉱油１（１００℃動粘度：２．２ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１０９）
・鉱油２（１００℃動粘度：６．０ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１２１）
【００４１】
（２）消泡剤組成物
・消泡剤組成物１（（ａ）２５℃における動粘度が１００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンと、(ｂ)１００℃動粘度が０．９ｍｍ2／ｓの鉱油からなる消泡剤組成物、（ｂ）／（ａ）質量比：８０）
・消泡剤組成物２（（ａ）２５℃における動粘度が１００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンと、（ｂ）１００℃動粘度０．９ｍｍ2／ｓの鉱油からなる消泡剤組成物、（ｂ）／（ａ）質量比：１００）
・消泡剤組成物３（（ａ）２５℃における動粘度が１００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンと、（ｂ）１００℃動粘度０．９ｍｍ2／ｓの鉱油からなる消泡剤組成物、（ｂ）／（ａ）質量比：１５０）
【００４２】
・消泡剤組成物４（（ａ）２５℃における動粘度が１００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンと、（ｂ）１００℃動粘度０．９ｍｍ2／ｓの鉱油からなる消泡剤組成物、（ｂ）／（ａ）質量比：２００）
・消泡剤組成物５（（ａ）２５℃における動粘度が１，０００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンと、（ｂ）１００℃動粘度０．９ｍｍ2／ｓの鉱油からなる消泡剤組成物、（ｂ）／（ａ）質量比：１００）
・消泡剤組成物６（（ａ）２５℃における動粘度が１００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンと、（ｂ）１００℃動粘度０．９ｍｍ2／ｓの鉱油からなる消泡剤組成物、（ｂ）／（ａ）質量比：５０）
・消泡剤組成物７（（ａ）２５℃における動粘度が１００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンと、（ｂ）１００℃動粘度２．２ｍｍ2／ｓの鉱油からなる消泡剤組成物、（ｂ）／（ａ）質量比：１００）
【００４３】
（３）その他の添加剤
その他の添加剤は以下のものからなる。
・金属系清浄剤（Ｃａ−スルホネート、ＴＢＮ：３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．５質量％
・無灰系分散剤（ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニル基の分子量：９５０）２質量％
・酸化防止剤（２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）１質量％
・摩擦調整剤（オレイン酸ジエタノールアミド）０．５質量％
・金属不活性化剤〔２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブタンジチオ）１，３，４−チアジアゾール〕０．１質量％
・粘度指数向上剤（ポリメタクリレート、重量平均分子量：３７，０００）１５．５質量％
・流動点降下剤（ポリメタクリレート、重量平均分子量：６９，０００）０．４質量％
【００４４】
＜実施例１〜５及び比較例１、２＞
消泡剤組成物及び表１に示す組成の潤滑油組成物を調製し、各潤滑油組成物について、消泡剤の分離沈降、油中消泡剤（Ｓｉ）量、及び泡立ち油量を評価した。その結果を表１に示す。なお、表１中、基油、添加剤の配合量は質量％で示し、消泡剤組成物の配合量は潤滑油中のＳｉ量として質量ｐｐｍで示す。
【００４５】
【表１】
2014177608.tif 000003
【００４６】
表１から分かるように、本発明の消泡剤組成物を用いた潤滑油組成物（実施例１〜５）は、いずれも、遠心作用後の消泡剤の分離沈降が少なく、新油、遠心作用後も泡立ち量が１００ｍＬ以下であり消泡性も良好であった。これに対し、本発明外の消泡剤組成物を用いた比較例１、２は、いずれも遠心作用後の消泡剤の分離沈降が多く、また遠心作用後の油の泡立ち量が１００ｍｌを超え、消泡性が悪化する結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の消泡剤組成物は、高負荷な運転状態における、実機内部の潤滑油に対して遠心作用が働く潤滑環境下においても、高い消泡性能が長期間維持されうることから、油剤に対して遠心作用が働く潤滑環境下において消泡性能を必要とする潤滑油組成物のいずれにも好適に使用できるが、特に前記作用効果の観点から、自動車の変速機、特に自動変速機（ＡＴＦ）などの変速機油に好適に使用される。
【図１】
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