(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外線の照射のみによって硬化でき、被印刷体の表面に良好に定着できる水性の紫外線硬化型のインクジェットインクを提供する。【解決手段】下記式（１）で表わされる単量体と下記式（２）で表わされる単量体と光ラジカル重合開始剤及び水を含む紫外線硬化型のインクジェットインク。2014218545.tif 000015〔Ｒ１は−ＯＨ、メチル基、ｎは０〜２、ｘ、ｙ、ｚは、Ｒ１が−ＯＨの時０、Ｒ１がメチル基での時１以上で、かつｘ＋ｙ＋ｚは３〜１５〕。：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）−ＣＯＯ−（Ｒ４Ｏ）ｍ−Ｒ３（２）〔Ｒ２はＨ、メチル基；Ｒ３はメチル基、エチル基；Ｒ４は２価のＣ２〜３炭化水素；ｍは１〜３〕  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合性の単量体、光ラジカル重合開始剤、および溶剤を含む紫外線硬化型のインクジェットインクであって、前記ラジカル重合性の単量体は、式(１)：
【化１】
2014218545.tif 000012
〔式中、Ｒ１は−ＯＨ基または−ＣＨ３基を示し、ｎは０〜２の数を示す。ｘ、ｙ、ｚは、Ｒ１が−ＯＨ基であるときいずれも０であり、Ｒ１が−ＣＨ３基であるとき、いずれも１以上で、かつｘ＋ｙ＋ｚが３〜１５の数を示す。〕
で表される第１の単量体、および式(２)：
【化２】
2014218545.tif 000013
〔式中、Ｒ２は水素原子または−ＣＨ３基を示し、Ｒ３は−ＣＨ３基または−Ｃ２Ｈ５基を示す。Ｒ４は−ＣＨ２ＣＨ２−基または−ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２−基を示し、ｍは１〜３の数を示す。〕
で表される第２の単量体を含んでいるとともに、前記溶剤は水であり、前記水の配合割合は、前記インクジェットインクの総量の５質量％以上、１５質量％以下であることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
前記ラジカル重合性の単量体は、さらに式(３)：
【化３】
2014218545.tif 000014
〔式中、Ｒ５は水素原子または−ＣＨ３基を示し、ｒは３〜５の数を示す。〕
で表される第３の単量体をも含んでいる請求項１に記載のインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にＬＥＤ（発光ダイオード）からの紫外線の照射によって硬化される、水性でかつ紫外線硬化型のインクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
例えばプラスチック、金属、ガラス等の様々な被印刷体の表面に、インクジェット印刷法によって印刷をするために、水性で、かつ紫外線の照射によって硬化される紫外線硬化型のインクジェットインクが用いられる。また近時、当該紫外線硬化型のインクジェットインクを硬化させるために、従来のＵＶランプ等に代えて、紫外線の光源としてＬＥＤを用いて、印刷システム全体での消費エネルギーを低減することが検討されている。
【０００３】
紫外線硬化型のインクジェットインクとして、例えば特許文献１には、エチレン性不飽和基を有しラジカル重合性の単量体、光ラジカル重合開始剤としてのベンゾフェノン化合物等、水溶性有機溶剤、および水を配合したものが開示されている。
また特許文献２には、ラジカル重合性の単量体としてのウレタンアクリレートに、その他のラジカル重合性の単量体、光ラジカル重合開始剤、および水を配合した、紫外線硬化型のインクジェットインクが開示されている。
【０００４】
水は、特にインクジェットインクをサーマル方式のインクジェットプリンタに使用する場合に必須の成分である。
すなわちサーマル方式のインクジェットプリンタにおいては、インクジェットインクを加熱して気泡を発生させ、その体積増加分のインクジェットインクが、ノズルを通して吐出される。この際に水が、加熱による気泡の生成成分として機能する。
【０００５】
そのため水を含まなかったり、あるいは少量しか含まないインクジェットインクは、ノズルを通して良好に、すなわち所定体積の液滴として吐出されずに、吐出不良を生じてしまう。
また水は、カチオン重合反応の重合禁止剤として機能するため、単量体、および光重合開始剤としては、ラジカル重合反応性のものを用いる必要がある。
【０００６】
ところが特許文献１の実施例等で水溶性有機溶媒として使用しているジエチレングリコール等は水よりも蒸発速度が遅いため、特にプラスチック等の非吸収性の被印刷体の場合に、ＬＥＤによる紫外線の照射では、水や水溶性有機溶剤が残ってインクジェットインクの硬化が阻害されたり、当該インクジェットインクの硬化物の、被印刷体の表面への定着が阻害されたりするおそれがある。
【０００７】
これは、ＬＥＤからの紫外線が、従来のＵＶランプからの紫外線よりも波長域が狭く、水や水溶性有機溶剤の蒸発を促進する赤外線を含まないことが原因の一つと考えられる。
そのため特許文献１のインクジェットインクは、特に光源としてＬＥＤを使用する場合、例えば紙等の吸収性の被印刷体（特許文献１の段落[０１０７]等）には良好な印刷が可能であるものの、プラスチック等の非吸収性の被印刷体への印刷に適さない上、さらに紫外線照射と同時、あるいはその前後いずれかの時点で温風乾燥等による加熱も必要（特許文献１の段落[０１３９]等）であって、ＬＥＤを用いることによる消費エネルギーの削減効果が相殺されてしまうという問題がある。また加熱ユニットを必要とする分、装置が大掛かりになるという問題もある。
【０００８】
また特許文献２のインクジェットインク中に含まれるウレタンアクリレートは、ラジカル重合後の網目構造中で、隣接する主鎖間の−ＮＨ基と−ＣＯ基との間で水素結合を生じる。この水素結合部分は応力に対してずれやすいため、硬化物の柔軟性を向上できるという利点がある。
ところが、かかる水素結合は、ラジカル重合前のインクジェットインク中でも発生し、結果としてインクジェットインクの粘度を上昇させてしまう。
【０００９】
インクジェットインクは、特にサーマル方式のインクジェットプリンタに適用する場合、吐出不良を生じないためにできるだけ低粘度であることが求められる。
そのため特許文献２では、インクジェットインクの総量中の１５質量％を超える多量の水を配合（特許文献２の段落[０１９６]の表１等）したり、さらに水溶性有機溶剤を配合（特許文献２の段落[００２７]等）したりする必要があり、結果的に特許文献１のものと同様の問題を生じる。
【００１０】
すなわち、特にプラスチック等の非吸収性の被印刷体の場合に、ＬＥＤによる紫外線の照射では、水や水溶性有機溶剤が残ってインクジェットインクの硬化が阻害されたり、硬化物の定着が阻害されたりするおそれがある。
そのため特に非吸収性の被印刷体の表面に印刷する場合は、さらに紫外線照射と同時、あるいはその前後いずれかの時点で加熱も必要（特許文献２の段落[０２０７]等）であって、ＬＥＤを用いることによる消費エネルギーの削減効果が相殺されてしまうという問題がある。また加熱ユニットを必要とする分、装置が大掛かりになるという問題もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００８−２８０４２７号公報
【特許文献２】特開２０１２−１４９２２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、水性でかつ低粘度であるため特にサーマル方式のインクジェットプリンタに使用するのに適し、なおかつプラスチック等の非吸収性の被印刷体の表面に印刷したのち加熱を必要とせずに、ＬＥＤからの紫外線の照射のみによって速やかに、できるだけ少ない消費エネルギーでもって硬化できるとともに、硬化物を、被印刷体の表面に良好に定着できる紫外線硬化型のインクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、ラジカル重合性の単量体、光ラジカル重合開始剤、および溶剤を含む紫外線硬化型のインクジェットインクであって、前記ラジカル重合性の単量体は、式(１)：
【００１４】
【化１】
2014218545.tif 000002
【００１５】
〔式中、Ｒ１は−ＯＨ基または−ＣＨ３基を示し、ｎは０〜２の数を示す。ｘ、ｙ、ｚは、Ｒ１が−ＯＨ基であるときいずれも０であり、Ｒ１が−ＣＨ３基であるとき、いずれも１以上で、かつｘ＋ｙ＋ｚが３〜１５の数を示す。〕
で表される第１の単量体、および式(２)：
【００１６】
【化２】
2014218545.tif 000003
【００１７】
〔式中、Ｒ２は水素原子または−ＣＨ３基を示し、Ｒ３は−ＣＨ３基または−Ｃ２Ｈ５基を示す。Ｒ４は−ＣＨ２ＣＨ２−基または−ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２−基を示し、ｍは１〜３の数を示す。〕
で表される第２の単量体を含んでいるとともに、前記溶剤は水であり、前記水の配合割合は、前記インクジェットインクの総量の５質量％以上、１５質量％以下であることを特徴とするものである。
【００１８】
本発明のインクジェットインクを構成するラジカル重合性の単量体のうち、式(１)で表される第１の単量体は、３官能性であって良好な硬化性を有する上、分子中に含まれる−ＯＨ基、＝Ｏ基、−Ｏ−基の機能によって親水性に優れている。またウレタンアクリレートのようにインクジェットインクの粘度を上昇させるおそれもない。
しかし第１の単量体は硬化性が良すぎるため、インクジェットインクの保管中やインクジェットプリンタのノズル内で硬化してしまうおそれがある。それを防止しつつ適度な硬化性を維持しながら、さらにインクジェットインクの粘度を低下させるために、本発明では、単官能性である式(２)で表される第２の単量体を併用している。
【００１９】
溶剤として水のみを用いるのは、水とともに水溶性有機溶剤を併用した場合に、下記の問題を生じるためである。
すなわち、水よりも蒸発速度が遅い水溶性有機溶剤を併用すると、先に説明したように、特にプラスチック等の非吸収性の被印刷体の場合に、ＬＥＤによる紫外線の照射では、水や水溶性有機溶剤が残ってインクジェットインクの硬化が阻害されたり、当該インクジェットインクの硬化物の、被印刷体の表面への定着が阻害されたりする。
【００２０】
一方、水よりも蒸発速度が速い水溶性有機溶剤を併用すると、インクジェットインクが乾燥しやすくなりすぎて、ノズルのつまりによる吐出不良を生じる。
また水の配合割合が、インクジェットインクの総量の５質量％以上、１５質量％以下に限定されるのは下記の理由による。
すなわち、気泡の生成成分として機能する水の配合割合を５質量％以上とすると、特にインクジェットインクをサーマル方式のインクジェットプリンタに使用して加熱した際に、吐出させる液滴の体積に対応した気泡を発生させて、所定体積の液滴を、ノズルを通して吐出でき、インクジェットインクの吐出不良を防止できる。
【００２１】
また配合割合を１５質量％以下とすると、特にプラスチック等の非吸収性の被印刷体の表面に印刷後、ＬＥＤからの紫外線の照射のみによって硬化させる際に水が極力残らないようにでき、インクジェットインクの硬化が阻害されたり、あるいは硬化物の、被印刷体の表面への良好な定着が阻害されたりするのを防止できる。
しかも、ラジカル重合性の単量体として併用した第１および第２の単量体は、いずれも先に説明したようにインクジェットインクの粘度を上昇させないため、水の配合割合を１５質量％以下としても、当該インクジェットインクの粘度を低粘度に維持して、粘度の上昇による吐出不良を防止できる。
【００２２】
したがってインクジェットインクを、例えばプラスチック等の非吸収性の被印刷体の表面に印刷後、ＬＥＤからの紫外線の照射のみによって、加熱を必要とせずに速やかに、できるだけ少ない消費エネルギーでもって硬化できるとともに、その硬化物を、被印刷体の表面に良好に定着できる。
前記ラジカル重合性の単量体は、さらに式(３)：
【００２３】
【化３】
2014218545.tif 000004
【００２４】
〔式中、Ｒ５は水素原子または−ＣＨ３基を示し、ｒは３〜５の数を示す。〕
で表される第３の単量体をも含んでいるのが好ましい。
例えば１０質量％以上の水を含む場合、光ラジカル重合開始剤やその増感剤などの固形分がインクジェットインク中に析出しやすい傾向がある。そして、これら固形分が析出すると、インクの安定性が低下したり、吐出不良を生じたり、インクジェットインクの硬化が阻害されたり、あるいは硬化物の、被印刷体の表面への定着が阻害されたりするおそれがある。
【００２５】
これに対し第３の単量体は、分子中の−ＯＨ基の機能によって親水性に優れる上、分子中の―(ＣＨ２)ｒ−基の機能によって、光ラジカル重合開始剤や増感剤などの溶解性にも優れており、固形分が析出するのを防止するために機能する。
そのため式(３)で表される第３の単量体を配合すれば、析出に伴う各種の不良が発生するのをより一層確実に防止できる。
【００２６】
しかもこの第３の単量体も、インクジェットインクの粘度を上昇させないため、粘度の上昇による吐出不良も防止できる。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、水性でかつ低粘度であるため特にサーマル方式のインクジェットプリンタに使用するのに適し、なおかつプラスチック等の非吸収性の被印刷体の表面に印刷したのち加熱を必要とせずに、ＬＥＤからの紫外線の照射のみによって速やかに、できるだけ少ない消費エネルギーでもって硬化できるとともに、硬化物を、被印刷体の表面に良好に定着できる紫外線硬化型のインクジェットインクを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明のインクジェットインクは、ラジカル重合性の単量体、光ラジカル重合開始剤、および溶剤を含み、かつ前記ラジカル重合性の単量体は、式(１)：
【００２９】
【化４】
2014218545.tif 000005
【００３０】
〔式中、Ｒ１は−ＯＨ基または−ＣＨ３基を示し、ｎは０〜２の数を示す。ｘ、ｙ、ｚは、Ｒ１が−ＯＨ基であるときいずれも０であり、Ｒ１が−ＣＨ３基であるとき、いずれも１以上で、かつｘ＋ｙ＋ｚが３〜１５の数を示す。〕
で表される第１の単量体、および式(２)：
【００３１】
【化５】
2014218545.tif 000006
【００３２】
〔式中、Ｒ２は水素原子または−ＣＨ３基を示し、Ｒ３は−ＣＨ３基または−Ｃ２Ｈ５基を示す。Ｒ４は−ＣＨ２ＣＨ２−基または−ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２−基を示し、ｍは１〜３の数を示す。〕
で表される第２の単量体を含んでいるとともに、前記溶剤は水であり、前記水の配合割合は、前記インクジェットインクの総量の５質量％以上、１５質量％以下であることを特徴とするものである。
【００３３】
また前記ラジカル重合性の単量体は、さらに式(３)：
【００３４】
【化６】
2014218545.tif 000007
【００３５】
〔式中、Ｒ５は水素原子または−ＣＨ３基を示し、ｒは３〜５の数を示す。〕
で表される第３の単量体をも含んでいるのが好ましい。
（第１の単量体）
先に説明した第１の単量体において、式(１)中のｎが０〜２に限定されるのは、ｎが２を超えると親水性が不足するのに対し、ｎを２以下とすることで、当該第１の単量体に良好な親水性を付与できるためである。
【００３６】
かかる第１の単量体のうち、式(１)中のＲ１が−ＯＨ基である単量体としては、例えばｎ＝１で、かつｘ、ｙ、ｚがいずれも０である、ペンタエリスリトールトリアクリレート〔共栄社化学(株)製の商品名ライトアクリレートＰＥ−３Ａ〕等が挙げられる。
また第１の単量体のうち、式(１)中のＲ１が−ＣＨ３基である単量体において、式(１)中のｘ、ｙ、ｚの合計が３〜１５に限定されるのは、下記の理由による。
【００３７】
すなわちｘ、ｙ、ｚの合計が３未満では、ｘ、ｙ、ｘのいずれかが０となって、親水性を担う−Ｏ−基の数が不足するため、親水性が低下する。一方、１５を超える場合には分子鎖が長くなりすぎて架橋密度が低下するため、インクジェットインクの硬化物を、特にプラスチック等の非吸収性の被印刷体の表面に良好に定着できない。
これに対しｘ、ｙ、ｚの合計を３〜１５とすると、良好な親水性を維持しながら、分子鎖を短くして架橋密度を向上でき、硬化物を、非吸収性の被印刷体の表面であっても良好に定着できる。なお、かかる効果をより一層向上することを考慮すると、ｘ、ｙ、ｘの合計は、３〜１５の範囲内でも６以下であるのが好ましい。
【００３８】
式(１)中のＲ１が−ＣＨ３基である第１の単量体としては、例えば下記の単量体等が挙げられる。
・  式(１)中のｎ＝１、ｘ＝１、ｙ＝１、ｚ＝１で、かつｘ＋ｙ＋ｚ＝３であるエトキシ化(３)トリメチロールプロパントリアクリレート〔ＳＡＲＴＯＭＥＲ（サートマー）社製のＳＲ４５４〕。
・  式(１)中のｎ＝１、ｘ＝２、ｙ＝２、ｚ＝２で、かつｘ＋ｙ＋ｚ＝６であるエトキシ化(６)トリメチロールプロパントリアクリレート〔ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製のＳＲ４９９〕。
・  式(１)中のｎ＝１、ｘ＝３、ｙ＝３、ｚ＝３で、かつｘ＋ｙ＋ｚ＝９であるエトキシ化(９)トリメチロールプロパントリアクリレート〔ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製のＳＲ５０２〕。
・  式(１)中のｎ＝１で、かつｘ＋ｙ＋ｚ＝１５であるエトキシ化(１５)トリメチロールプロパントリアクリレート〔ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製のＳＲ９０３５〕。
【００３９】
第１の単量体としては、以上で説明した各種の単量体を、それぞれ１種単独で使用できる他、２種以上を併用してもよい。
なお第１の単量体としては、特に式(１)中のＲ１がＯＨ基で、かつｘ、ｙ、ｚがいずれも０である単量体が好ましい。かかる化合物は親水性に優れている上、分子鎖が短いため架橋密度を向上でき、インクジェットインクの硬化物を、特に非吸収性の被印刷体の表面に、より一層良好に定着できる。
【００４０】
（第２の単量体）
第２の単量体において、式(２)中のｍが１〜３に限定されるのは、下記の理由による。
すなわちｍが１未満では親水性が不足し、３を超える場合には、架橋密度が低下し、また硬化性が低下する。
これに対しｍを１〜３とすることで、良好な親水性を維持しながら、架橋密度を向上するとともに、硬化性を向上できる。
【００４１】
第２の単量体としては、例えば下記の単量体等の１種または２種以上が挙げられる。
・  式(２)中のＲ２が水素原子、Ｒ３が−ＣＨ３基、Ｒ４が−ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２−基で、かつｍ＝２であるメトキシジプロピレングリコールアクリレート（ＤＰＭ−Ａ）。
・  式(２)中のＲ２が水素原子、Ｒ３が−Ｃ２Ｈ５基、Ｒ４が−ＣＨ２ＣＨ２−基で、かつｍ＝２であるエトキシジエチレングリコールアクリレート（ＤＥＥ−Ａ）。
・  式(２)中のＲ２が水素原子、Ｒ３が−ＣＨ３基、Ｒ４が−ＣＨ２ＣＨ２−基で、かつｍ＝３であるメトキシトリエチレングリコールアクリレート（ＴＥＭ−Ａ）。
【００４２】
（第３の単量体）
第３の単量体において、式(３)中のｒが３〜５とされるのは、下記の理由による。
すなわちｒが３未満では、―(ＣＨ２)ｒ−基の機能による、光ラジカル重合開始剤や増感剤などの固形分の溶解性が低下するおそれがあり、５を超える場合には親水性が不足するおそれがある。
【００４３】
そのためいずれの場合も、固形分がインクジェットインク中に析出しやすい傾向がある。そして固形分が析出すると、インクの安定性が低下したり、吐出不良を生じたり、インクジェットインクの硬化が阻害されたり、あるいは硬化物の、被印刷体の表面への定着が阻害されたりするおそれがある。また、ｒが３未満では皮膚刺激性が高くなるおそれもある。
【００４４】
これに対しｒを３〜５とすることで、良好な親水性を維持しながら固形分の溶解性を向上して、先に説明したようにその析出を防止し、析出に伴う前述した各種の不良が発生するのをより一層確実に防止できる。また皮膚刺激性も抑制できる。
なお、かかる効果をより一層向上することを考慮すると、ｒは、３〜５の範囲内でも４であるのが好ましい。
【００４５】
第３の単量体としては、例えば下記の単量体等の１種または２種以上が挙げられる。
・  式(３)中のＲ５が水素原子で、かつｒが４である４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）。
・  式(３)中のＲ５が水素原子で、かつｒが３である２−ヒドロキシプロピルアクリレート（２ＨＰＡ）。
・  式(３)中のＲ５が水素原子で、かつｒが５である５−ヒドロキシペンチルアクリレート（５ＨＰｅＡ）。
【００４６】
（単量体の配合割合）
第１の単量体の配合割合は、インクジェットインクの総量の４質量％以上であるのが好ましく、１２質量％以下であるのが好ましい。
配合割合がこの範囲未満では、当該第１の単量体を配合することによる先に説明した効果が得られず、インクジェットインクの硬化性が低下したり、硬化物を、特にプラスチック等の非吸収性の被印刷体の表面に良好に定着させる効果が不十分になったりするおそれがある。
【００４７】
一方、範囲を超える場合にはインクジェットインクの硬化性が強くなりすぎて、保管中やインクジェットプリンタのノズル内で硬化してしまうおそれがある。
これに対し、第１の単量体の配合割合を先に説明した範囲内とすることにより、インクジェットインクに適度な硬化性を付与しながら、硬化物を、特にプラスチック等の非吸収性の被印刷体の表面に、より一層良好に定着できる。
【００４８】
第２および第３の単量体の配合割合は、インクジェットインクの総量から、第１の単量体、水、および光ラジカル重合開始剤その他の添加剤の配合割合を差し引いた残量とすればよい。
ただし、第１ないし第３の３種の単量体を併用する系では、第２の単量体の配合割合は、インクジェットインクの総量の２０質量％以上、３０質量％以下であるのが好ましい。
【００４９】
また第３の単量体の配合割合は、第１および第２の単量体、ならびに水の増減に合わせて、さらに添加剤を加えたインクジェットインクの総量が１００質量％となるように増減させればよい。
一方、第１および第２の２種の単量体を併用する系では、第２の単量体の配合割合を、第１の単量体、および水の増減に合わせて、さらに添加剤を加えたインクジェットインクの総量が１００質量％となるように増減させればよい。
【００５０】
（溶剤）
溶剤として、本発明では水のみを用いる。
水とともに水溶性有機溶剤を併用することも考えられるが、水よりも蒸発速度が遅い水溶性有機溶剤を併用すると、先に説明したように、特にプラスチック等の非吸収性の被印刷体の場合に、ＬＥＤによる紫外線の照射では、水や水溶性有機溶剤が残ってインクジェットインクの硬化が阻害されたり、当該インクジェットインクの硬化物の、被印刷体の表面への定着が阻害されたりする。
【００５１】
一方、水よりも蒸発速度が速い水溶性有機溶剤を併用すると、インクジェットインクが乾燥しやすくなりすぎて、ノズルのつまりによる吐出不良を生じる。
そのため本発明のインクジェットインクにおいては、溶剤として水溶性有機溶剤を併用せず、水のみを用いる必要がある。
また水の配合割合は、インクジェットインクの総量の５質量％以上、１５質量％以下である必要がある。
【００５２】
すなわち、気泡の生成成分として機能する水の配合割合を５質量％以上とすると、特にインクジェットインクをサーマル方式のインクジェットプリンタに使用して加熱した際に、吐出させる液滴の体積に対応した気泡を発生させて、所定体積の液滴を、ノズルを通して吐出でき、インクジェットインクの吐出不良を防止できる。
また配合割合を１５質量％以下とすると、特にプラスチック等の非吸収性の被印刷体の表面に印刷後、ＬＥＤからの紫外線の照射のみによって硬化させる際に水が極力残らないようにでき、インクジェットインクの硬化が阻害されたり、あるいは硬化物の、被印刷体の表面への良好な定着が阻害されたりするのを防止できる。
【００５３】
しかも、ラジカル重合性の単量体として併用した第１ないし第３の単量体は、いずれも先に説明したようにインクジェットインクの粘度を上昇させないため、水の配合割合を１５質量％以下としても、当該インクジェットインクの粘度を低粘度に維持して、粘度の上昇による吐出不良を防止できる。
したがってインクジェットインクを、例えばプラスチック等の非吸収性の被印刷体の表面に印刷後、ＬＥＤからの紫外線の照射のみによって、加熱を必要とせずに速やかに、できるだけ少ない消費エネルギーでもって硬化できるとともに、その硬化物を、被印刷体の表面に良好に定着できる。
【００５４】
（光ラジカル重合開始剤）
光ラジカル重合開始剤としては、ＬＥＤからの紫外線によってラジカルを発生して、先に説明した第１ないし第３の単量体をラジカル重合反応できる種々の化合物が使用可能である。
かかる光ラジカル重合開始剤としては、例えば下記化合物等の１種または２種以上が挙げられる。
【００５５】
ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、特許文献１の一般式（１）で表されるベンゾフェノン化合物等のベンゾフェノン類またはその塩。
【００５６】
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン、特許文献１の一般式（２）で表されるチオキサントン化合物等のチオキサントン類またはその塩。
エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。
【００５７】
アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４′−ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン類。
２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体等のイミダゾール類。
【００５８】
ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ‐１‐（４−モルホリノフェニルブタン）−１−オン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、９，１０−フェナンスレンキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル等のベンゾイン類。
【００５９】
９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体。
ビスアシルフォスフィンオキサイド、ビスフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のフォスフィンオキサイド類。
【００６０】
２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル]フェニル｝２−メチルプロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）ブタン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルフォーメート、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−トリハロメチルトリアジン、ベンジル等。
【００６１】
光ラジカル重合開始剤の配合割合は任意に設定できるものの、インクジェットインクに良好な紫外線硬化性を付与することを考慮すると、当該インクジェットインクの総量の０．１質量％以上、特に０．５質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以下、特に８質量％以下であるのが好ましい。
〈増感剤〉
本発明のインクジェットインクには、増感剤を配合してもよい。
【００６２】
増感剤は、紫外線の照射によって励起状態となって光ラジカル重合開始剤と相互作用して、当該光ラジカル重合開始剤におけるラジカルの発生を助けるために機能する。
先に説明したようにＬＥＤからの紫外線は波長域が狭いことから、感度を有する波長域を広げて感度を向上する、すなわち増感するために、増感剤を配合するのが好ましい。
増感剤としては、先に説明した光ラジカル重合開始剤のうちチオキサントン類またはその塩が好適に使用される。
【００６３】
またその他の増感剤としては、例えばナフタレンベンゾオキサゾリル誘導体、チオフェンベンゾオキサゾリル誘導体、スチルベンベンゾオキサゾリル誘導体、クマリン誘導体、スチレンビフェニル誘導体、ピラゾロン誘導体、スチルベン誘導体、ベンゼン及びビフェニルのスチリル誘導体、ビス（ベンザゾールー２−イル）誘導体、カルボスチリル、ナフタルイミド、ジベンゾチオフェン−５，５’−ジオキシドの誘導体、ピレン誘導体、ピリドトリアゾール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００６４】
増感剤としては、以上で説明した各種の増感剤中から、ＬＥＤからの紫外線の波長域、および光ラジカル重合開始剤の吸収波長域に応じて、増感に適した吸収波長域を有するものを、それぞれ１種単独で使用できる他、２種以上を併用してもよい。
増感剤の配合割合は任意に設定できるものの、良好な増感効果を得ることを考慮すると、インクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、特に０．５質量％以上であるのが好ましく、５質量％以下、特に４質量％以下であるのが好ましい。
【００６５】
〈着色剤〉
インクジェットインクを着色するための着色剤としては、種々の顔料、染料等が挙げられる。着色剤としては、インクジェットインクの色味に応じた各色の着色剤がいずれも使用可能である。特に印刷の耐光性、耐候性等を向上することを考慮すると、種々の無機顔料、および／または有機顔料が好ましい。
【００６６】
このうち無機顔料としては、例えば酸化チタン、酸化鉄等の金属化合物や、あるいはコンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造された中性、酸性、塩基性等の種々のカーボンブラックの１種または２種以上が挙げられる。
また有機顔料としては、例えばアゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、またはキレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えばフタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料等）、染料キレート（例えば塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等の１種または２種以上が挙げられる。
【００６７】
顔料は、インクジェットインクの色目に応じて１種または２種以上を用いることができる。また顔料は、インクジェットインク中での分散安定性を向上するために表面を処理してもよい。
顔料の具体例としては、下記の各種顔料が挙げられる。
（イエロー顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１４Ｃ、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４
（マゼンタ顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４９、５２、５３、５７（Ｃａ）、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２４２、２５４、２５５
（シアン顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、２２、６０
（ブラック顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７
（オレンジ顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７４
（グリーン顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６
（バイオレット顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０
また着色剤としては、可視光領域（波長４００〜７００ｎｍ）において実質的に不可視で、波長４００ｎｍ未満の紫外線で励起されて可視光を発する蛍光色素を用いることもできる。
【００６８】
（蛍光色素）
蛍光色素としては、発光の検出に安価なシリコンフォトダイオード等を用いることができる、赤色（好ましくは波長６１５±２０ｎｍ）の発光をするものが好適に使用される。
蛍光色素としては、かかる波長域に発光中心波長を有するユウロピウムを含み、これにテノイルトリフルオロアセトン、ナフトイルトリフルオロアセトン、ベンゾイルトリフルオロアセトン、メチルベンゾイルトリフルオロアセトン、フロイルトリフルオロアセトン、ピバロイルトリフルオロアセトン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、フルオロアセチルアセトン、ヘプタフルオロブタノイルピバロイルメタン等を配位子とした金属錯体の１種または２種以上が挙げられる。
【００６９】
中でも、発光強度の大きなテノイルトリフルオロアセトン、ナフトイルトリフルオロアセトンまたはメチルベンゾイルトリフルオロアセトンを配位子としたユウロピウム化合物が好ましい。
また印刷の発光強度やインク保存安定性の向上を目的として、ユウロピウム化合物の配位子の一部分にリン系有機化合物を用いることもできる。
【００７０】
リン系有機化合物としては、例えばトリエチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−プロピルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ブチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−オクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリス（３−ヒドロキシメチル）ホスフィンオキサイド、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリ−ｎ−ブチルホスフィンサルファイドなどのホスフィンサルファイド化合物、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルホスフィン、トリ−ｎ−オクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィン等のホスフィン化合物の１種または２種以上が挙げられる。
【００７１】
また用途に応じて、可視光領域おいて実施的に不可視で、かつ紫外線により励起されて青色や緑色、黄緑色、黄色等、赤色以外の可視光を発光する有機蛍光色素を用いることもできる。
かかる有機蛍光色素としては、例えばクマリン系、スチルベン系、トリアジン系、イミダゾール系、チアゾール系、オキサゾール系、ピラゾロン系、ベンゾオキサジン系等の各種蛍光増白剤、テレビウム、ツリウム等の希土類元素を発光中心とし、これにπ電子を多数有する配位子を対イオンとした金属錯体の１種または２種以上が挙げられる。
【００７２】
（配合割合）
着色剤の配合割合は、着色剤の種類、およびインクジェットインクの色味に応じて任意に設定できる。
〈分散剤〉
着色剤が顔料である場合、当該顔料の分散性を向上するために、任意の分散剤を配合してもよい。分散剤としては、水溶性の高分子分散剤が好ましい。
【００７３】
高分子分散剤としては、例えばにかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミン、アラビアゴム、トラガントゴム、サボニン、アルギン酸、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−αメチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−αメチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、および酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等の１種または２種以上が挙げられる。
【００７４】
分散剤の配合割合は、顔料の量の０．２倍以上であるのが好ましく、０．８倍以下であるのが好ましい。
以上で説明した各成分を含む本発明のインクジェットインクは、水性でかつ低粘度であるため特にサーマル方式のインクジェットプリンタに使用するのに適し、なおかつプラスチック等の非吸収性の被印刷体の表面に印刷したのち加熱を必要とせずに、ＬＥＤからの紫外線の照射のみによって速やかに、できるだけ少ない消費エネルギーでもって硬化できるとともに、硬化物を、被印刷体の表面に良好に定着できるという特有の効果を奏する。
【実施例】
【００７５】
〈実施例１〉
式(１)で表される第１の単量体としては、当該式(１)中のＲ１が−ＯＨ基、ｎ＝１で、かつｘ、ｙ、ｚがいずれも０である、ペンタエリスリトールトリアクリレート〔共栄社化学(株)製の商品名ライトアクリレートＰＥ−３Ａ〕を用いた。
また式(２)で表される第２の単量体としては、当該式(２)中のＲ２が水素原子、Ｒ３が−ＣＨ３基、Ｒ４が−ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２−基で、かつｍ＝２であるメトキシジプロピレングリコールアクリレート（ＤＰＭ−Ａ）を用いた。
【００７６】
さらに式(３)で表される第３の単量体としては、当該式(３)中のＲ５が水素原子で、かつｒが４である４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）を用いた。
そして第１の単量体８．０質量部、第２の単量体２７．０質量部、および第３の単量体４５．０質量部に、下記の各成分を配合して混合したのち、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過して紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
【００７７】
【表１】
2014218545.tif 000008
【００７８】
表１中の各成分は下記のとおり。また表１中の質量部は、先の第１ないし第３の単量体の総量８０．０質量部に対する配合量である。
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、光ラジカル重合開始剤。
ＤＥＴＸ：２，４−ジエチルチオキサントン、増感剤。
【００７９】
顔料：カーボンブラック。
分散剤：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（ルブリゾール）社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（ソルスパース、登録商標）３２０００、高分子分散剤。
〈実施例２〉
超純水の配合量を５．０質量部とし、かつ第３の単量体としての４ＨＢＡの配合量を５０．０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
【００８０】
〈実施例３〉
超純水の配合量を１５．０質量部とし、かつ第３の単量体としての４ＨＢＡの配合量を４０．０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
〈実施例４〉
第２の単量体として、式(２)中のＲ２が水素原子、Ｒ３が−Ｃ２Ｈ５基、Ｒ４が−ＣＨ２ＣＨ２−基で、かつｍ＝２であるエトキシジエチレングリコールアクリレート（ＤＥＥ−Ａ）２７．０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
【００８１】
〈実施例５〉
第２の単量体として、式(２)中のＲ２が水素原子、Ｒ３が−ＣＨ３基、Ｒ４が−ＣＨ２ＣＨ２−基で、かつｍ＝３であるメトキシトリエチレングリコールアクリレート（ＴＥＭ−Ａ）２７．０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
【００８２】
〈実施例６〉
第３の単量体として、式(３)中のＲ５が水素原子で、かつｒが３である２−ヒドロキシプロピルアクリレート（２ＨＰＡ）４５．０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
〈実施例７〉
第３の単量体として、式(３)中のＲ５が水素原子で、かつｒが５である５−ヒドロキシペンチルアクリレート（５ＨＰｅＡ）４５．０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
【００８３】
〈実施例８〉
第１の単量体として、式(１)中のＲ１が−ＣＨ３基、ｎ＝１、ｘ＝１、ｙ＝１、ｚ＝１で、かつｘ＋ｙ＋ｚ＝３であるエトキシ化(３)トリメチロールプロパントリアクリレート〔ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製のＳＲ４５４〕８．０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
【００８４】
〈実施例９〉
第１の単量体として、式(１)中のＲ１が−ＣＨ３基、ｎ＝１、ｘ＝２、ｙ＝２、ｚ＝２で、かつｘ＋ｙ＋ｚ＝６であるエトキシ化(６)トリメチロールプロパントリアクリレート〔ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製のＳＲ４９９〕８．０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
【００８５】
〈実施例１０〉
第１の単量体として、式(１)中のＲ１が−ＣＨ３基、式(１)中のｎ＝１、ｘ＝３、ｙ＝３、ｚ＝３で、かつｘ＋ｙ＋ｚ＝９であるエトキシ化(９)トリメチロールプロパントリアクリレート〔ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製のＳＲ５０２〕８．０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
【００８６】
〈実施例１１〉
第１の単量体として、式(１)中のＲ１が−ＣＨ３基、ｎ＝１で、かつｘ＋ｙ＋ｚ＝１５であるエトキシ化(１５)トリメチロールプロパントリアクリレート〔ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製のＳＲ９０３５〕８．０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
【００８７】
〈実施例１２〉
第３の単量体を配合せず、かつ超純水の配合量を５．０質量部とするとともに、第２の単量体としてＤＥＥ−Ａ７７．０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
〈比較例１〉
第２の単量体を配合せず、かつ第３の単量体としての４ＨＢＡの配合量を５３．０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
【００８８】
〈比較例２〉
第２の単量体を配合せず、かつ超純水の配合量を２０．０質量部とするとともに、第３の単量体としての４ＨＢＡの配合量を３５．０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
〈比較例３〉
第１の単量体に代えて、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）８．０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
【００８９】
〈比較例４〉
超純水の配合量を７．５質量部、第３の単量体としての４ＨＢＡの配合量を４０．０質量部とし、さらに水溶性有機溶媒としてのジエチレングリコール７．５質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
〈比較例５〉
超純水の配合量を７．５質量部、第３の単量体としての４ＨＢＡの配合量を４０．０質量部とし、さらに水溶性有機溶媒としてのエタノール７．５質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。
【００９０】
〈吐出性評価〉
実施例、比較例で調製したインクジェットインクを、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用して、被印刷体としての硬質ＰＶＣフィルム上に文字を印刷した。そして下記の基準で、各インクジェットインクの吐出性を評価した。
◎：文字を明確に判読できた。吐出性極めて良好。
【００９１】
○：文字の一部にかすれが見られたものの、吐出性良好。
△：さらにかすれが目立ったが実用レベル。
×：吐出不良を生じ、印刷できなかった。吐出性不良。
〈硬化、定着性評価〉
実施例、比較例で調製したインクジェットインクを、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用して、被印刷体としての硬質ＰＶＣフィルム上に文字を印刷した後、光源としてＬＥＤを用いたＵＶ硬化システム〔Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（フォセオンテクノロジー）社製の商品名ＦｉｒｅＪｅｔ（ファイアジェット）〕を用いて、トータルの照射光量が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して硬化させた。
【００９２】
そして効果直後の印刷を指でこすった状態を観察して、下記の基準で、各インクジェットインクの硬化、定着性を評価した。
◎：指にインクジェットインクは付着せず、被印刷体上の印刷にも傷はつかなかった。硬化、定着性極めて良好。
○：被印刷体上の印刷に僅かに傷がついたが、指にインクジェットインクは付着しなかった。硬化、定着性良好。
【００９３】
△：被印刷体上の印刷に傷がついたが、指にインクジェットインクは付着しなかった。硬化、定着性実用レベル。
×：指にインクジェットインクが付着した。硬化、定着性不良。
以上の結果を表２〜表４に示す。
【００９４】
【表２】
2014218545.tif 000009
【００９５】
【表３】
2014218545.tif 000010
【００９６】
【表４】
2014218545.tif 000011
【００９７】
表２〜表４の実施例１〜１２、比較例１〜３の結果より、ラジカル重合性の単量体としては、第１および第２の単量体の２種、または第１ないし第３の３種を併用する必要があることが判った。
また実施例１〜３、比較例１、２の結果より、水の配合割合は、インクジェットインクの総量の５質量％以上、１５質量％以下である必要があることも判った。
【００９８】
さらに実施例１〜１２、比較例４、５の結果より、溶剤としては水溶性有機溶剤を併用せず、水のみを用いる必要があることが判った。
実施例１〜１２の結果より、単量体としては、第１および第２の単量体の２種の併用系よりも、第１ないし第３の３種の併用系が好ましいことが判った。
また実施例１、８〜１１の結果より、第１の単量体としては、式(１)を満足する種々の単量体が使用可能であること、特に式(１)中のＲ１がＯＨ基で、かつｘ、ｙ、ｚがいずれも０である単量体が好ましいこと、式(１)中のＲ１が−ＣＨ３基である単量体においては、式(１)中のｘ、ｙ、ｚの合計が６以下であるのが好ましいことが判った。
【００９９】
また実施例１、４、５の結果より、第２の単量体としては、式(２)を満足する種々の単量体が使用可能であることが判った。
さらに実施例１、６、７の結果より、第３の単量体としては、式(３)を満足する種々の単量体が使用可能であること、特に式(３)中のｒが４である単量体が好ましいことが判った。