(57)【要約】【課題】従来の紫外線遮蔽剤と比べて紫外線遮蔽効果が高く、油中水型（Ｗ／Ｏ型）はもちろんのこと、水中油型（Ｏ／Ｗ型）の化粧料への配合が可能な紫外線遮蔽粒子と紫外線遮蔽分散液及び化粧料並びに紫外線遮蔽粒子の製造方法を提供する。【解決手段】本発明の紫外線遮蔽粒子は、第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる樹脂組成物を付着させて第１の被覆膜または１個以上の第１の島状物とした。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる樹脂組成物を付着させて第１の被覆膜または１個以上の第１の島状物としてなることを特徴とする紫外線遮蔽粒子。
【請求項２】
前記第１の被覆膜の表面または前記第１の島状物が付着した前記芯材部の表面に、第３の樹脂中に有機系紫外線吸収剤を含有してなる樹脂組成物を付着させて第２の被覆膜または１個以上の第２の島状物としたことを特徴とする請求項１記載の紫外線遮蔽粒子。
【請求項３】
請求項１記載の紫外線遮蔽粒子及び請求項２記載の紫外線遮蔽粒子のうちいずれか１種または２種を分散媒中に分散してなることを特徴とする紫外線遮蔽分散液。
【請求項４】
請求項１記載の紫外線遮蔽粒子、請求項２記載の紫外線遮蔽粒子及び請求項３記載の紫外線遮蔽分散液の群から選択される１種または２種以上を含有してなることを特徴とする化粧料。
【請求項５】
第１の樹脂からなる芯材部となる樹脂粒子を水に分散させて、樹脂粒子含有水分散液とする工程と、
紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を分散剤を含む第２の樹脂のモノマー中に分散させて樹脂モノマー分散液とする工程と、
この樹脂モノマー分散液を、懸濁保護剤、シリコーン系消泡剤、架橋剤及び重合開始剤を含む純水中に懸濁または乳化させて懸濁液または乳化液とする工程と、
前記樹脂粒子含有水分散液と前記懸濁液または乳化液とを混合して混合液を作製し、この混合液を懸濁重合または乳化重合させて、前記第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、前記第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる第１の被覆膜または１個以上の第１の島状物を付着させて紫外線遮蔽粒子とする工程と、
を有することを特徴とする紫外線遮蔽粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線遮蔽粒子と紫外線遮蔽分散液及び化粧料並びに紫外線遮蔽粒子の製造方法に関し、更に詳しくは、スキンケア化粧品、メイクアップ化粧品、ボディケア化粧品等の各種化粧品、特に、紫外線遮蔽能が必要とされるスキンケア化粧品のホワイトニング、メイクアップ化粧品のベースメイク、ボディケア化粧品のサンスクリーンに用いて好適な紫外線遮蔽粒子と、この紫外線遮蔽粒子を含有する紫外線遮蔽分散液、及び化粧料、並びに紫外線遮蔽粒子の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧品に用いられている紫外線遮蔽剤としては、無機系紫外線遮蔽剤と有機系紫外線吸収剤があり、用途に応じて使い分けられている。これら無機系紫外線遮蔽剤と有機系紫外線吸収剤とは、それぞれの種類に応じて遮蔽することのできる紫外線の波長が異なるので、これらを適宜組み合わせた化粧料が処方されている。
【０００３】
特に、無機系紫外線遮蔽剤は、物理的な仕組みで紫外線を散乱または反射させるので、皮膚への影響が少なく、幼児から大人まで幅広い層のサンスクリーンに使用されている。この無機系紫外線遮蔽剤としては、紫外線に対する隠蔽力が高く、白色顔料としても用いられている酸化亜鉛、酸化チタン等が好適である。
【０００４】
しかしながら、酸化亜鉛や酸化チタンを化粧料に適用した場合、その平均分散粒径が０．１μｍ以上では、化粧料が白化して透明感を損ない、自然な仕上がりにすることができないという問題点があった。
また、酸化亜鉛や酸化チタンを化粧料中に０．１μｍ以下の平均分散粒径で分散させることは難しい。また、分散させることができたとしても、このような酸化亜鉛や酸化チタンは表面活性が高く、皮膚と接触した際にざらつく感触になっていた。また、酸化亜鉛や酸化チタンの一次粒子径や化粧料中における平均分散粒径が大きい場合には、化粧料の透明性が低下するという問題点があった。
【０００５】
一方、有機系紫外線吸収剤は、化学的にエネルギーを吸収して熱エネルギーに変換し、紫外線が皮膚細胞に浸透するのを防いでいる。また無機系紫外線遮蔽剤と比較すると、少量でも紫外線遮蔽効果が高く、大人用サンスクリーンとして使用されている。この有機系紫外線吸収剤は、無機系紫外線遮蔽剤と比較して肌に塗布したときに白っぽくならず、透明性が高いという利点がある。
このような有機系紫外線吸収剤としては、ジベンゾイルメタン系化合物、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体等が挙げられ、特に近紫外線を吸収するＵＶ−Ａ吸収剤としては、ジベンゾイルメタン系化合物、特に４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（アボベンゾン）が広く用いられている。
【０００６】
しかしながら、有機系紫外線吸収剤は、水に不溶であるから、その紫外線吸収効果を発揮させるためには特定の非水系溶媒に溶かす必要があり、したがって、溶媒の種類が限られることで化粧料としての自由度が低下するという問題点があった。さらに、非水系溶媒を化粧料に配合すると、べとつき感が生じるという問題点があった。
【０００７】
さらに、これら無機系紫外線遮蔽剤と有機系紫外線吸収剤とを併用すると、無機系紫外線遮蔽剤に含まれる金属イオンの影響により有機系紫外線吸収剤が再結晶化し、化粧料の変質、変色、使用感の低下を引き起こす虞がある。このように、化粧料を処方する際に、無機系紫外線遮蔽剤と有機系紫外線吸収剤とを自由に混合することができないという問題点があった。
【０００８】
そこで、これらの問題点を解消するために、アクリル系樹脂に紫外線遮蔽能を有する金属酸化物を内包させることで、透明性が高く、使用感に優れた、平均粒子径が０．１μｍ〜１μｍの樹脂粒子が提案されている（特許文献１）。
この樹脂粒子は、有機系紫外線吸収剤と金属酸化物が直接接触することを防ぐことにより、有機系紫外線吸収剤の結晶化等を抑制している。
【０００９】
また、有機系紫外線吸収剤の皮膚刺激性を抑制する樹脂粒子としては、有機系紫外線吸収剤が溶解された（メタ）アクリル系樹脂を形成するモノマーを水性媒体中に分散させて重合反応を行うことにより形成された有機系紫外線吸収剤を含有する（メタ）アクリル系樹脂からなる芯材部と、この芯材部の表面に形成された有機系紫外線吸収剤を含有しない（メタ）アクリル系樹脂からなる表層部とを有する樹脂粒子が提案されている（特許文献２）。
この樹脂粒子は、有機系紫外線吸収剤が金属酸化物と直接接触することを防ぐことにより、有機系紫外線吸収剤の結晶化等を抑制している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】再公表ＷＯ２０１１／３４０３２号公報
【特許文献２】特開平０７−２９１８３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、上述した特許文献１に記載されているような金属酸化物を内包する樹脂粒子では、所望の紫外線遮蔽特性を得るためには一定量以上の樹脂粒子を化粧料に配合させなければならず、化粧料における配合の自由度が低下するという問題点があった。そこで、より紫外線遮蔽性の高い樹脂粒子が求められていた。
【００１２】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであって、従来の紫外線遮蔽剤と比べて紫外線遮蔽効果が高く、油中水型（Ｗ／Ｏ型）はもちろんのこと、水中油型（Ｏ／Ｗ型）の化粧料への配合が可能な紫外線遮蔽粒子と紫外線遮蔽分散液及び化粧料並びに紫外線遮蔽粒子の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、第１の樹脂からなる芯材部の表面に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる樹脂組成物を付着させて被覆膜または島状物とすることで、従来の金属酸化物を内包する樹脂粒子と比べて紫外線遮蔽効果が高まり、しかも、水中油型（Ｏ／Ｗ型）の化粧料の処方にも適用させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の紫外線遮蔽粒子は、第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる樹脂組成物を付着させて第１の被覆膜または１個以上の第１の島状物としてなることを特徴とする。
【００１５】
前記第１の被覆膜の表面または前記第１の島状物が付着した前記芯材部の表面に、第３の樹脂中に有機系紫外線吸収剤を含有してなる樹脂組成物を付着させて第２の被覆膜または１個以上の第２の島状物としてもよい。
【００１６】
本発明の紫外線遮蔽分散液は、本発明の紫外線遮蔽粒子のうちいずれか１種または２種を分散媒中に分散してなることを特徴とする、
【００１７】
本発明の化粧料は、本発明の紫外線遮蔽粒子、本発明の紫外線遮蔽分散液の群から選択される１種または２種以上を含有してなることを特徴とする。
【００１８】
本発明の紫外線遮蔽粒子の製造方法は、第１の樹脂からなる芯材部となる樹脂粒子を水に分散させて、樹脂粒子含有水分散液とする工程と、紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を分散剤を含む第２の樹脂のモノマー中に分散させて樹脂モノマー分散液とする工程と、この樹脂モノマー分散液を、懸濁保護剤、シリコーン系消泡剤、架橋剤及び重合開始剤を含む純水中に懸濁または乳化させて懸濁液または乳化液とする工程と、前記樹脂粒子含有水分散液と前記懸濁液または乳化液とを混合して混合液を作製し、この混合液を懸濁重合または乳化重合させて、前記第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、前記第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる第１の被覆膜または１個以上の第１の島状物を付着させて紫外線遮蔽粒子とする工程と、を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の紫外線遮蔽粒子によれば、第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる樹脂組成物を付着させて第１の被覆膜または１個以上の第１の島状物としたので、従来の紫外線遮蔽剤と比べて紫外線遮蔽効果を高めることができる。
この紫外線遮蔽粒子は、芯材部の表面に、金属酸化物含有樹脂組成物からなる被覆膜または島状物を付着させたので、油中水型（Ｗ／Ｏ型）はもちろんのこと、水中油型（Ｏ／Ｗ型）の化粧料へ配合することができる。
【００２０】
この第１の被覆膜の表面または第１の島状物が付着した芯材部の表面に、さらに、第３の樹脂中に有機系紫外線吸収剤を含有してなる樹脂組成物を付着させて第２の被覆膜または１個以上の第２の島状物とすれば、紫外線遮蔽効果をさらに高めることができる。
【００２１】
本発明の紫外線遮蔽粒子含有分散液によれば、本発明の紫外線遮蔽粒子のうちいずれか１種または２種を分散媒中に分散したので、紫外線遮蔽効果を高めることができる。
この紫外線遮蔽粒子含有分散液は、油中水型（Ｗ／Ｏ型）はもちろんのこと、水中油型（Ｏ／Ｗ型）の化粧料へ配合することができる。
【００２２】
本発明の化粧料によれば、本発明の紫外線遮蔽粒子、本発明の紫外線遮蔽分散液の群から選択される１種または２種以上を含有したので、紫外線遮蔽効果を高めることができる。
【００２３】
本発明の紫外線遮蔽粒子の製造方法によれば、樹脂粒子含有水分散液作製工程と、樹脂モノマー分散液作製工程と、懸濁液または乳化液作製工程と、この樹脂粒子含有水分散液と懸濁液または乳化液とを混合した混合液を懸濁重合または乳化重合させて、第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる第１の被覆膜または１個以上の第１の島状物を付着させる紫外線遮蔽粒子作製工程とを有するので、紫外線遮蔽効果に優れた紫外線遮蔽粒子を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子の一例を示す断面図である。
【図２】本発明の第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子の他の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子のさらに他の一例を示す断面図である。
【図４】本発明の第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子のさらに他の一例を示す斜視図である。
【図５】本発明の第２の実施形態の紫外線遮蔽粒子の一例を示す断面図である。
【図６】本発明の第２の実施形態の紫外線遮蔽粒子の他の一例を示す断面図である。
【図７】本発明の第２の実施形態の紫外線遮蔽粒子のさらに他の一例を示す断面図である。
【図８】本発明の第２の実施形態の紫外線遮蔽粒子のさらに他の一例を示す斜視図である。
【図９】本発明の実施例１の紫外線遮蔽粒子を示す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像である。
【図１０】本発明の実施例１の紫外線遮蔽粒子を示す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像である。
【図１１】本発明の実施例１の紫外線遮蔽粒子を示す透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）像である。
【図１２】本発明の実施例１、２及び比較例１それぞれの塗膜の分光透過率を示す図である。
【図１３】本発明の実施例２の紫外線遮蔽粒子を示す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像である。
【図１４】本発明の実施例２の紫外線遮蔽粒子を示す透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）像である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の紫外線遮蔽粒子と紫外線遮蔽粒子含有分散液及び化粧料並びに紫外線遮蔽粒子の製造方法を実施するための形態について説明する。
なお、以下の実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００２６】
［第１の実施形態］
「紫外線遮蔽粒子」
本実施形態の紫外線遮蔽粒子は、第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる樹脂組成物を付着させて第１の被覆膜または１個以上の第１の島状物とした紫外線遮蔽性を有する粒子である。
【００２７】
図１は、本実施形態の紫外線遮蔽粒子の一例を示す断面図であり、この紫外線遮蔽粒子１は、第１の樹脂からなる芯材部２の表面全体に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有した樹脂組成物からなる被覆膜３が形成された構造体である。この被覆膜３は、芯材部２の表面全体を覆っている必要はなく、少なくとも芯材部２の表面の１％以上を覆っていればよい。
【００２８】
図２は、本実施形態の紫外線遮蔽粒子の他の一例を示す断面図であり、この紫外線遮蔽粒子１１は、第１の樹脂からなる芯材部１２の表面の１箇所以上（図２の断面では４箇所）に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有した樹脂組成物からなる島状物１３が形成されている（以下、島状構造と称することがある）。この島状物１３の形状は、図２に示した断面が楕円形状の他、円形状、半球状、多面体状、板状、レンズ状等様々な形状から適宜選択されるが、これらの中でも円形状が好ましい。また、この島状物１３の個数は、全ての島状物１３の全体量で紫外線遮蔽機能を充分に発現することができればよく、特に制限はされない。
【００２９】
図３は、本実施形態の紫外線遮蔽粒子のさらに他の一例を示す断面図であり、この紫外線遮蔽粒子２１は、第１の樹脂からなる断面形状が楕円状の芯材部２２の表面の１箇所以上（図３の断面では４箇所）に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有した樹脂組成物からなる島状物２３が形成されている（以下、島状構造と称することがある）。この芯材部２２の形状は、図３に示した断面が楕円形状の他、円形状、半球状、多面体状、レンズ状等様々な形状から適宜選択される。また、島状物２３の形状も、図３に示した断面が楕円形状の他、半球状、多面体状、板状、レンズ状等様々な形状から適宜選択される。また、この島状物２３の個数は、全ての島状物２３の全体量で紫外線遮蔽機能を充分に発現することができればよく、特に制限はされない。
【００３０】
図４は、本実施形態の紫外線遮蔽粒子のさらに他の一例を示す斜視図であり、この紫外線遮蔽粒子３１は、第１の樹脂からなる六角形の板状体からなる芯材部３２の表面の１箇所以上（図４の平面では２箇所）に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有した樹脂組成物からなる島状物３３が形成されている（以下、島状構造と称することがある）。この芯材部３２の形状は、図４に示した六角形の板状体の他、正方形状の板状体、矩形状の板状体、八角形等の多角形状の板状体、円板状の板状体等様々な形状から適宜選択される。また、島状物３３の形状も、図４に示したレンズ状の他、円形状、半球状、多面体状、板状、レンズ状等様々な形状から適宜選択される。また、この島状物３３の個数は、全ての島状物３３の全体量で紫外線遮蔽機能を充分に発現することができればよく、特に制限はされない。
【００３１】
これらの紫外線遮蔽粒子では、平均粒子径は０．１μｍ以上かつ５μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上かつ１μｍ以下である。
なお、この紫外線遮蔽粒子の「平均粒子径」とは、この紫外線遮蔽粒子を所定数、例えば、５００個、あるいは１００個を選びだし、これら紫外線遮蔽粒子各々の最長の直線部分（最大長径）を測定し、これらの測定値を平均して求められた値である。
ここで、平均粒子径を上記の範囲に限定した理由は、平均粒子径が０．１μｍ未満では、芯材部の粒子サイズ、粒度分布を制御することが困難となり、その結果、得られる紫外線遮蔽粒子の粒子サイズ、粒度分布も不均一となるからである。
一方、平均粒子径が５μｍを超えると、紫外線遮蔽粒子自体が透明性を失ってしまい、化粧料に配合したときに透明性が損なわれるからである。
【００３２】
これらの紫外線遮蔽粒子では、被覆膜または島状物の全質量は、芯材部全体の質量に対して１質量％以上かつ１００質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以上かつ６０質量％以下である。
ここで、被覆膜または島状物の全質量を、芯材部全体の質量に対して上記の範囲とした理由は、被覆膜または島状物の全質量が芯材部全体の質量に対して１質量％未満では、紫外線遮蔽粒子中の紫外線遮蔽性を有する金属酸化物の含有率が少なくなり、したがって、この紫外線遮蔽粒子を用いた化粧料が十分な紫外線遮蔽効果を得るには、化粧料中の紫外線遮蔽粒子の含有率を大幅に高くする必要があり、したがって、紫外線遮蔽粒子の含有率を低く抑えることができなくなるので好ましくない。一方、被覆膜または島状物の全質量が芯材部全体の質量に対して１００質量％を超えると、芯材部の粒子サイズや粒度分布が紫外線遮蔽粒子の粒子サイズや粒度分布に効果的に反映されない虞があるので好ましくない。
【００３３】
第１の樹脂からなる芯材部の大きさ及び形状は、特に限定されないが、球状粒子の場合は、平均一次粒子径が０．０４μｍ以上かつ４．０μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上かつ１．０μｍ以下である。また、レンズ状粒子または板状粒子の場合は、厚みが０．０２μｍ以上かつ２．０μｍ以下、最大長径が０．２μｍ以上かつ５．０μｍ以下が好ましく、より好ましくは厚みが０．２μｍ以上かつ２．０μｍ以下、最大長径が０．５μｍ以上かつ３．０μｍ以下である。
芯材部の大きさ及び形状を上記の範囲とした理由は、化粧料に配合した場合に透明性が高く、かつ優れた使用感を示すからである。
【００３４】
芯材部を部分的にあるいは完全に被覆する被覆層や島状物の厚みは特に限定されないが、０．０１μｍ以上かつ０．７μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０１μｍ以上かつ０．５μｍ以下である。
ここで、被覆層の厚みが０．０１μｍ未満の場合には、被覆層が芯材部を覆う効果が不十分となり、被覆層での紫外線遮蔽効果が十分に発揮しない場合があるので好ましくなく、一方、被覆層の厚みが０．７μｍを超えると、被覆層や島状物が厚くなり過ぎて相対的に芯材部の平均粒径が小さくなり、その結果、紫外線遮蔽粒子の紫外線吸収効果を十分に発揮することができなくなる場合があるので好ましくない。
【００３５】
芯材部を構成する第１の樹脂としては、化粧品の原料として使用可能であればよく、特に限定されないが、（メタ）アクリル樹脂、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルスチレン共重合体、アクリルポリエステル共重合体、シリコンアクリル共重合体、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂の群から選択される樹脂が好適に用いられる。これらの樹脂は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これらの樹脂の中でも、特に（メタ）アクリル樹脂が透明性に優れているので好ましい。
【００３６】
このような第１の樹脂のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルスチレン共重合体、アクリルアミド共重合体、アクリルエポキシ共重合体、アクリルウレタン共重合体、アクリルポリエステル共重合体、シリコンアクリル共重合体、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等のモノマーの群から選択された１種のみを単独で、あるいは２種以上を混合して用いることができる。
これらの中でも（メタ）アクリル樹脂のモノマーが透明性に優れている点で好ましい。
【００３７】
（メタ）アクリル樹脂のモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸テトラフルオロプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。
【００３８】
また、上記の（メタ）アクリル樹脂のモノマーと組み合わせて重合させることができる樹脂モノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル、Ｎ−ビニルピロビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
【００３９】
これらの樹脂モノマーは、１種のみを単独で重合して用いてもよく、２種以上を組み合わせて重合して用いてもよい。例えば、（メタ）アクリル樹脂のモノマーとそれ以外のモノマーを組み合わせる場合には、透明性の観点から樹脂モノマー中の（メタ）アクリル樹脂のモノマーの含有率が１０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましい。
【００４０】
一方、被覆膜または島状物を構成する第２の樹脂としては、第２の樹脂のモノマーの重合体の透明度が高く、化粧料の原料として使用可能な樹脂であればよく、特に限定されない。この第２の樹脂は、上述した第１の樹脂のモノマーと全く同様のモノマーを用いることができるので、説明を省略する。
【００４１】
第１の樹脂と第２の樹脂との組み合わせは、特に限定されないが、共に（メタ）アクリル樹脂とする等、密着性のよい組み合わせであることが好ましい。
【００４２】
この第２の樹脂に含まれる紫外線遮蔽性を有する金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄の群から選択される１種または２種以上が好適に用いられる。
この金属酸化物の平均一次粒子径は、０．００３μｍ以上かつ０．１μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０１μｍ以上かつ０．０５μｍ以下、さらに好ましくは０．０２μｍ以上かつ０．０４μｍ以下である。
ここで、金属酸化物の平均一次粒子径が０．００３μｍ未満では、結晶化度が低下して紫外線遮蔽機能を発現しなくなるので好ましくなく、一方、平均一次粒子径が０．１μｍを超えると、粒子の可視光線に対する散乱係数が大きくなるために、透明性が著しく低下し、その結果、可視光線に対する光透過性が低下し、透明性が悪くなるので、好ましくない。
【００４３】
この金属酸化物は、シリカ、アルミナ、オルガノポリシロキサンの群から選択される１種または２種以上により表面処理したものを用いてもよい。これらシリカ、アルミナ、オルガノポリシロキサンの群から選択される１種または２種以上により金属酸化物を表面処理した場合、表面が覆われるために金属酸化物を構成する金属イオンが外部へ流出し難くなり、金属酸化物の表面活性をより制御することとなるので、好ましい。
【００４４】
この第２の樹脂中における金属酸化物の含有率は、１質量％以上かつ８０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以上かつ７０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上かつ６０質量％以下である。
ここで、金属酸化物の樹脂中における含有率が１質量％未満では、金属酸化物の量が少なすぎてしまい、金属酸化物が有する紫外線遮蔽機能を十分に発現することができなくなるので好ましくなく、一方、含有率が８０質量％を超えると、金属酸化物の量が樹脂に対して相対的に高くなり、その結果、樹脂中における金属酸化物の分散性が低下し、組成の均一性が損なわれるので、好ましくない。
【００４５】
「紫外線遮蔽粒子の製造方法」
本実施形態の紫外線遮蔽粒子の製造方法は、第１の樹脂からなる芯材部となる樹脂粒子を水に分散させて、樹脂粒子含有水分散液とする樹脂粒子含有水分散液作製工程と、紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を分散剤を含む第２の樹脂の樹脂モノマー中に分散させて樹脂モノマー分散液とする樹脂モノマー分散液作製工程と、この樹脂モノマー分散液を、懸濁保護剤、シリコーン系消泡剤、架橋剤及び重合開始剤を含む純水中に懸濁または乳化させて懸濁液または乳化液とする懸濁液または乳化液作製工程と、前記樹脂粒子含有水分散液と前記懸濁液または乳化液とを混合して混合液を作製し、この混合液を懸濁重合または乳化重合させて、前記第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、前記第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる第１の被覆膜または１個以上の第１の島状物を付着させて紫外線遮蔽粒子とする紫外線遮蔽粒子作製工程と、を有する。
【００４６】
次に、本実施形態の紫外線遮蔽粒子の製造方法について、各工程毎に詳細に説明する。
（樹脂粒子含有水分散液作製工程）
第１の樹脂からなる芯材部となる樹脂粒子を水に分散させて、樹脂粒子含有水分散液とする工程である。
この樹脂粒子含有水分散液の作製は、芯材部となる樹脂粒子を水に分散させることができればよく、特に限定されない。例えば、芯材部となる樹脂粒子と水とを混合し、分散装置で分散させる方法等が挙げられる。また、必要に応じて、分散剤等の添加剤を添加してもよい。
【００４７】
この工程で用いられる分散装置としては、分散系に十分な分散エネルギーを与えられるものであればよく、特に限定されるものではないが、例えば、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、ホモジナイザー等が挙げられる。
【００４８】
第１の樹脂からなる芯材部を製造するには、上述した樹脂を所望の大きさ、形状に形成させることのできる方法を用いればよく、特に限定されない。また、上述した樹脂からなる市販品の樹脂粒子を用いてもよい。
【００４９】
芯材部を製造する方法としては、樹脂モノマーを乳化または懸濁させて、それを重合させる方法等が挙げられる。
市販の樹脂粒子としては、アクリルビーズ（総研化学社製）等が挙げられる。
【００５０】
（樹脂モノマー分散液作製工程）
紫外線遮蔽性を有する金属酸化物粒子を分散剤を含む第２の樹脂のモノマー中に分散させて樹脂モノマー分散液とする工程である。
紫外線遮蔽性を有する金属酸化物粒子及び第２の樹脂のモノマーは、上述した金属酸化物粒子及び第１の樹脂のモノマーと全く同様であるので、ここでは説明を省略する。
【００５１】
分散剤としては、第２の樹脂のモノマーとの親和性に富み、疎水性の高いものがよい。すなわち、この分散剤が金属酸化物を被覆することで第２の樹脂のモノマーに対する分散を促し、同時に、金属酸化物粒子が比較的に短時間のうちに、そのほとんどが単分散状態となり、その平均分散粒子径が０．００３μｍ以上かつ０．１μｍ以下となる。
また、分散剤は、金属酸化物に疎水性を付与するので、金属酸化物が重合体の外に出ず、水相に移行することなく、樹脂中に取り込まれるのを助ける。
【００５２】
このような分散剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のカルボン酸またはその塩、アルカンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸またはその塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等の硫酸エステルまたはその塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸やポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸等のリン酸エステルまたはその塩、ラウリルリン酸ナトリウム等のフォスフォン酸またはその塩が挙げられる。これらは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５３】
特に、本実施形態の紫外線遮蔽粒子を化粧料に用いる場合には、これらの分散剤は、同時に化粧料の原料として認められるものでなくてはならない。
分散剤の金属酸化物に対する添加率は、１質量％以上かつ５０質量％以下が好ましい。添加率が１質量％未満では、金属酸化物の表面を覆うには少なすぎて十分な金属酸化物の分散状態を得ることができず、一方、５０質量％を超えると、これ以上添加率を上げても、さらに分散性を改善することができず、分散剤が無駄になるからである。
【００５４】
用いられる分散装置としては、分散系に十分な分散エネルギーを与えられるものであればよく、特に限定されるものではないが、例えば、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、ホモジナイザー等が挙げられる。
分散時間としては、３０分〜３時間程度が好ましいが、分散状態の良否と製造コストとの兼ね合いで適切な時間を選べばよい。
【００５５】
この樹脂モノマー分散液における金属酸化物粒子の平均分散粒子径は、０．００３μｍ以上かつ０．１μｍ以下が好ましい。
ここで、金属酸化物粒子の樹脂モノマー分散液中の平均分散粒子径が０．１μｍを超えると、紫外線遮蔽粒子の可視光線に対する散乱係数が大きくなり、よって、透明性が低下することとなり、その結果、透明性が著しく低下し、場合によっては失透する虞があるので、好ましくない。
以上により、金属酸化物粒子の平均分散粒子径が０．００３μｍ以上かつ０．１μｍ以下の樹脂モノマー分散液を得ることができる。
【００５６】
（懸濁液または乳化液作製工程）
上記の樹脂モノマー分散液を、懸濁保護剤、シリコーン系消泡剤、架橋剤及び重合開始剤を含む純水中に懸濁または乳化させ、分散粒子径が０．０５μｍ以上かつ５μｍ以下の懸濁液または乳化液とする工程である。
【００５７】
懸濁保護剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルフェニル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤等が挙げられ、これらの中でも、陰イオン性界面活性剤が好ましく、この陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
懸濁保護剤の添加量は、上記の樹脂モノマー分散液に対して０．１質量％以上かつ１０質量％以下が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上かつ２質量％以下である。
【００５８】
シリコーン系消泡剤としては、オイル型、オイルコンパウンド型、溶液型、粉末型、固形型、エマルジョン型、自己乳化型等が挙げられ、これらの中でも、オイルコンパウンド型が好ましい。
このシリコーン系消泡剤の添加量は、上記の樹脂モノマー分散液に対して０．０１質量％以上かつ５質量％以下が好ましく、より好ましくは、０．１質量％以上かつ１質量％以下である。
【００５９】
架橋剤としては、２個以上の不飽和二重結合を有する単量体であればよく、特に限定されるものではないが、多官能ビニル単量体や多官能（メタ）アクリル酸エステル酸誘導体等の中から適宜選択して用いることができる。
この架橋剤の具体例としては、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレン、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６０】
また、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０− デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，７−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルカンジオール系ジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６１】
また、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリアクリレート、ジアリルフタレートおよびその異性体、トリアリルイソシアヌレートおよびその誘導体等が挙げられる。
【００６２】
これらの架橋剤の中でも、特に（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
架橋剤の添加量は、上記の樹脂モノマー分散液に対して０．１質量％以上かつ１０質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上かつ１０質量％以下である。
【００６３】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスジイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド等のアゾ系開始剤等が挙げられる。
【００６４】
これらの重合開始剤の中でも、特に、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩が好ましい。
重合開始剤の添加量は、上記の樹脂モノマー分散液に対して０．０１質量％以上かつ１質量％以下が好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上かつ０．５質量％以下である。
【００６５】
純水としては、化粧料に一般的に使用される純水であればよく、特に限定されないが、この純水の替わりに、イオン交換水、蒸留水、精製水、超純水、天然水、アルカリイオン水、深層水等を用いてもよい。
【００６６】
（紫外線遮蔽粒子作製工程）
上記の樹脂粒子含有水分散液と懸濁液または乳化液とを混合して混合液を作製し、この混合液を懸濁重合または乳化重合させて、第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる第１の被覆膜または１個以上の第１の島状物を付着させて紫外線遮蔽粒子とする工程である。
【００６７】
この樹脂粒子含有水分散液と、懸濁液または乳化液との混合比率は、所望の紫外線遮蔽性能が得られるように適宜調整すればよいが、得られた紫外線遮蔽粒子中の金属酸化物の含有率が５質量％以上かつ６０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上かつ５０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以上かつ４０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６８】
懸濁重合または乳化重合の方法としては、上記の混合液を窒素雰囲気下、かつ重合開始剤の存在下にて、攪拌しながら昇温して重合を開始させる方法が好ましい。
この重合開始温度は５０℃以上かつ８０℃以下とするのが好ましい。そして、この温度を保持しながら重合させる時間としては、１時間〜５時間程度が好ましく、未反応の残留モノマーが最小となる時間および重合状態、製造コストとの兼ね合いで、適宜時間を設定すればよい。
その後、氷冷または自然冷却し、重合反応を停止させることで、紫外線遮蔽粒子を含有する重合反応停止液を得ることができる。
【００６９】
この懸濁重合または乳化重合では、これら懸濁保護剤、シリコーン系消泡剤及び重合開始剤の含有率を上記の範囲に限定することにより、得られた紫外線遮蔽粒子の平均粒子径を０．０５μｍ以上かつ５μｍ以下に制御することができる。
【００７０】
次いで、得られた懸濁重合物または乳化重合物（以下、単に「重合物」と称することもある）を純水にて洗浄する。この洗浄過程では、洗浄効率をより良くするために、純水にて洗浄する前に、アルコール等の親水性の有機溶媒を用いて洗浄してもよい。これにより、重合物中に残留しているモノマー、重合開始剤、界面活性剤が除去される。
アルコールとしては、純水に可溶なもので、洗浄により容易に除去することのできるものであればよく、例えば、エタノール、２−プロパノール等が挙げられ、特に２−プロパノールが好ましい。
【００７１】
洗浄後のアルコールや残留モノマー等の除去方法としては、アルコールや残留モノマー等を効率よく除去することができればよく、特に限定されないが、加圧ろ過、吸引ろ過、フィルタープレス、遠心分離、限外ろ過、デカンテーション等が好適である。
洗浄終了後、得られた重合物を８０℃〜１００℃にて乾燥し、重合物中に残留している純水等を除去する。乾燥方法としては、アルコールや純水を除去することのできる方法であればよく、特に限定されないが、大気圧中の乾燥、真空乾燥等が挙げられる。
【００７２】
次いで、乾燥した重合物を解砕する。解砕方法としては、各粒子を解砕することができる方法であればよく、特に限定されないが、ピンミル、ハンマーミル、ジェットミル、インペラーミル等が挙げられる。
以上により、本実施形態の紫外線遮蔽粒子を得ることができる。
このようにして得られた紫外線遮蔽粒子は、解砕工程を経ることにより、乾燥により凝集した各粒子を解砕し、化粧料に使用した場合の使用感を向上させることができる。
【００７３】
以上説明したように、本実施形態の紫外線遮蔽粒子によれば、第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる樹脂組成物を付着させて被覆膜または１個以上の島状物としたので、紫外線遮蔽効果を高めることができる。
【００７４】
また、本実施形態の紫外線遮蔽粒子は、油中水型（Ｗ／Ｏ型）はもちろんのこと、従来では処方が困難であった水中油型（Ｏ／Ｗ型）、化粧水や日焼け止めジェル等の水系化粧料に配合することができる。したがって、化粧料の処方の自由度を高めることができる。
また、紫外線遮蔽粒子の平均粒径を０．１μｍ以上かつ５μｍ以下とした場合には、化粧品に用いた場合においても、ざらつき感等がなく、使用感に優れている。
【００７５】
本実施形態の紫外線遮蔽粒子の製造方法によれば、紫外線遮蔽効果に優れる紫外線遮蔽粒子を得ることができる。
【００７６】
［第２の実施形態］
「紫外線遮蔽粒子」
本実施形態の紫外線遮蔽粒子は、第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる樹脂組成物を付着させて第１の被覆膜または１個以上の第１の島状物とし、さらに、この第１の被覆膜の表面または第１の島状物が付着した芯材部の表面に、第３の樹脂中に有機系紫外線吸収剤を含有してなる樹脂組成物を付着させて第２の被覆膜または１個以上の第２の島状物とした紫外線遮蔽性を有する粒子である。
【００７７】
本実施形態の紫外線遮蔽粒子では、第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる樹脂組成物を付着させて第１の被覆膜または１個以上の第１の島状物とした点については、第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子と全く同様であるので、説明を省略する。
【００７８】
本実施形態の紫外線遮蔽粒子では、第３の樹脂中に有機系紫外線吸収剤を含有した樹脂組成物が、上記の第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子の表面全体または表面の１箇所以上に、被覆膜または１個以上の島状物として付着した構造であればよく、特に限定されない。
【００７９】
このように、上記の第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子の表面全体または表面の１箇所以上に、有機系紫外線吸収剤を含有する第３の樹脂からなる被覆膜または１個以上の島状物を付着させることにより、上記の紫外線遮蔽粒子中の金属酸化物と、第３の樹脂中の有機系紫外線吸収剤との相乗効果により、紫外線の遮蔽性能をさらに高めることができる。したがって、さらに優れた紫外線遮蔽効果を得ることができる。
【００８０】
図５は、本実施形態の紫外線遮蔽粒子の一例を示す断面図であり、この紫外線遮蔽粒子４１は、第１の樹脂からなる芯材部２の表面全体に、第２の樹脂中に金属酸化物を含有した樹脂組成物からなる被覆膜３が形成された紫外線遮蔽粒子１の表面全体に、第３の樹脂中に有機系紫外線吸収剤を含有した樹脂組成物からなる被覆膜４２が形成された構造体である。この被覆膜４２は、有機系紫外線吸収剤の吸収性能を充分に発現することができればよく、紫外線遮蔽粒子１の表面全体を覆っている必要はない。よって、少なくとも紫外線遮蔽粒子１の表面全体の１％以上を覆っていればよい。また、被覆膜３は部分被覆であってもよい。
この芯材部２の形状は、図５に示した断面形状が円形状の他、楕円状、多面体状、レンズ状等様々な形状が選択可能であるが、これらの中でも円形状が好ましい。
【００８１】
図６は、本実施形態の紫外線遮蔽粒子の他の一例を示す断面図であり、この紫外線遮蔽粒子５１は、第１の樹脂からなる芯材部２の表面全体に、第２の樹脂中に金属酸化物を含有した樹脂組成物からなる被覆膜３が形成された紫外線遮蔽粒子１の表面の１箇所以上（図６では複数箇所）に、第３の樹脂中に有機系紫外線吸収剤を含有した樹脂組成物からなる島状物５２が形成されている（以下、島状構造と称することがある）。この島状物５２の形状は、図６に示した断面が円形状の他、楕円形状、半球状、多面体状、板状、レンズ状等様々な形状から適宜選択される。また、この島状物５２の個数は、全ての島状物５２の全体量で紫外線吸収性能を充分に発現することができればよく、特に制限はされない。また、被覆膜３は部分被覆であってもよい。
【００８２】
図７は、本実施形態の紫外線遮蔽粒子のさらに他の一例を示す断面図であり、この紫外線遮蔽粒子６１は、第１の樹脂からなる芯材部１２の表面の１箇所以上（図７では複数箇所）に、第２の樹脂中に金属酸化物を含有した樹脂組成物からなる島状物１３が形成された紫外線遮蔽粒子１１の表面全体に、第３の樹脂中に有機系紫外線吸収剤を含有した樹脂組成物からなる被覆膜６２が形成された構造体である。この被覆膜６２は、紫外線吸収性能を充分に発現することができればよく、図７に示すように島状物１３を完全に埋め込む必要はなく、島状物１３の外周に薄い膜状として形成されていてもよい。要するに、紫外線遮蔽粒子１１の表面全体を覆っている必要はない。よって、少なくとも紫外線遮蔽粒子１１の表面全体の１％以上を覆っていればよい。
【００８３】
図８は、本実施形態の紫外線遮蔽粒子のさらに他の一例を示す断面図であり、この紫外線遮蔽粒子７１は、第１の樹脂からなる芯材部１２の表面の１箇所以上（図８では複数箇所）に、第２の樹脂中に金属酸化物を含有した樹脂組成物からなる島状物１３が形成された紫外線遮蔽粒子１１の表面の１箇所以上に、第３の樹脂中に有機系紫外線吸収剤を含有した樹脂組成物からなる島状物７２が形成されている（以下、島状構造と称することがある）。この島状物７２は、芯材部１２に付着していてもよく、島状物１３に付着していてもよく、芯材部１２及び島状物１３の双方に付着していてもよい。換言すれば、島状物７２は、紫外線遮蔽粒子１１の表面であれば、どこに付着していてもよい。
【００８４】
この島状物７２の形状は、図８に示した断面が楕円形状の他、円形状、半球状、多面体状、板状、レンズ状等様々な形状から適宜選択される。また、この島状物７２の個数は、全ての島状物７２の全体量で紫外線吸収性能を充分に発現することができればよく、特に制限はされない。
【００８５】
この第３の樹脂としては、上述した第２の樹脂と全く同様のものを用いることができるので、説明を省略する。
この第３の樹脂に含有される有機系紫外線吸収剤は、用途に応じて適宜選択すればよく、例えば、ジベンゾイルメタン系化合物、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体等が挙げられる。
これらの中でも、ジベンゾイルメタン系化合物が好ましい。これらの有機系紫外線吸収剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８６】
第１の樹脂、第２の樹脂及び第３の樹脂の組み合わせは、特に限定されないが、共に（メタ）アクリル樹脂とする等、密着性のよい組み合わせであることが好ましい。
また、これらの紫外線遮蔽粒子４１〜７１の表面に、有機系紫外線吸収剤及び金属酸化物のうち一方または双方を含有してなる樹脂組成物を、単層もしくは複数層の被覆膜として、または１個もしくは複数個の島状物として、付着させてもよい。
【００８７】
「紫外線遮蔽粒子の製造方法」
本実施形態の紫外線遮蔽粒子の製造方法は、上述した第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子の第１の被覆膜の表面または第１の島状物が付着した芯材部の表面に、第３の樹脂中に有機系紫外線吸収剤を含有してなる樹脂組成物を付着させて第２の被覆膜または１個以上の第２の島状物とする被覆膜または島状物付着工程を有する。
【００８８】
すなわち、本実施形態の紫外線遮蔽粒子の製造方法は、有機系紫外線吸収剤を樹脂モノマー中に溶解させ、次いで、この溶解液に分散剤を添加して樹脂モノマー溶解液とする樹脂モノマー溶解液作製工程と、この樹脂モノマー溶解液を、重合開始剤を含む純水中に懸濁または乳化させて第２の懸濁液または乳化液とする第２の懸濁液または乳化液作製工程と、上述した第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子の製造方法の過程で得られる重合反応停止液と、上記の第２の懸濁液または乳化液とを混合して混合液とし、この混合液を懸濁重合または乳化重合をさせて、本実施形態の紫外線遮蔽粒子とする工程と、を有する。
【００８９】
（樹脂モノマー溶解液作製工程）
有機系紫外線吸収剤を樹脂モノマー中に溶解させ、次いで、分散剤を添加して混合し、樹脂モノマー溶解液とする工程である。
有機系紫外線吸収剤及び樹脂モノマーについては、上述した有機系紫外線吸収剤及び第１の樹脂のモノマーと全く同様であるから、説明を省略する。
【００９０】
分散剤は、この樹脂モノマー溶解液の全質量に対して１質量％以上かつ５０質量％以下混合させる。分散剤としては、上述した樹脂モノマー分散液作製工程にて用いた分散剤と全く同様であるから、説明を省略する。
ここで、分散剤を１質量％以上かつ５０質量％以下添加した理由は、添加率が１質量％未満では、後述する懸濁液または乳化液のエマルジョン被膜強度が高くならず、その結果、懸濁重合または乳化重合の重合効率が低下するからであり、一方、５０質量％を超えると、さらなる重合効率の改善が期待できず、分散剤が無駄になるからである。
以上により、有機系紫外線吸収剤を含有する樹脂モノマー溶解液を得ることができる。
【００９１】
（被覆膜または島状物付着工程）
上記の樹脂モノマー溶解液を、この樹脂モノマー溶解液の全質量に対して０．０１質量％以上かつ１質量％以下の重合開始剤を含む純水中に懸濁または乳化させ、懸濁液または乳化液とする。
これら重合開始剤及び純水は、上述した「重合開始剤」及び「純水」と全く同様であるから説明を省略する。
【００９２】
この懸濁液または乳化液と、上記の紫外線遮蔽粒子を含有する重合反応停止液とを混合し、その後、上述した第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子作製工程と同様にして、重合、洗浄、乾燥、解砕させることにより、本実施形態の紫外線遮蔽粒子を得ることができる。
この懸濁液または乳化液と重合反応停止液との混合割合は、有機系紫外線吸収剤と金属酸化物が質量比で、１：９〜５：５の範囲になるように混合するのが好ましい。
上記範囲で混合させることで、有機系紫外線吸収剤と金属酸化物の紫外線遮蔽性能の相乗効果を得ることができる。
【００９３】
以上説明したように、本実施形態の紫外線遮蔽粒子によれば、第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる樹脂組成物を付着させて第１の被覆膜または１個以上の第１の島状物とし、さらに、この第１の被覆膜の表面または第１の島状物が付着した芯材部の表面に、第３の樹脂中に有機系紫外線吸収剤を含有してなる樹脂組成物を付着させて第２の被覆膜または１個以上の第２の島状物としたので、紫外線遮蔽効果をさらに高めることができる。
【００９４】
本実施形態の紫外線遮蔽粒子の製造方法によれば、紫外線遮蔽効果に優れる紫外線遮蔽粒子を得ることができる。
【００９５】
［第３の実施形態］
本実施形態の紫外線遮蔽分散液は、  第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子、第２の実施形態の紫外線遮蔽粒子、のうちいずれか１種または２種を分散媒中に分散した分散液である。
【００９６】
このような分散媒としては、上記の紫外線遮蔽粒子を分散させることができる溶媒であればよく、水の他、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン類、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン類、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン類が好適に用いられ、これらの溶媒のうち１種のみ、または２種以上を混合して用いることができる。
【００９７】
この紫外線遮蔽分散液中の紫外線遮蔽粒子の含有率は、１質量％以上かつ８０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上かつ７０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以上かつ６０質量％以下である。
ここで、紫外線遮蔽粒子の含有率が１質量％未満では、金属酸化物の量が少なすぎてしまい、この分散液が紫外線遮蔽機能を十分に発現することができなくなり、その結果、化粧料を作製する際の材料設計が極めて難しくなるので好ましくない。一方、含有率が８０質量％を超えると、分散液中における紫外線遮蔽粒子の量が相対的に高くなり、その結果、分散液中における紫外線遮蔽粒子の分散性が低下し、組成の均一性が損なわれるので、好ましくない。
【００９８】
この分散液は、上記の紫外線遮蔽粒子を分散媒と混合し、必要に応じて分散剤や水溶性バインダーを混合し、次いで、この混合物にサンドミル、ジルコニアビーズを用いたビーズミル、ボールミル、ホモジナイザー等の分散機や混合機を用いて分散処理を施し、この紫外線遮蔽剤を分散媒中に分散させることにより、得ることができる。
また、分散処理に要する時間は、紫外線遮蔽粒子が分散媒中に分散するのに十分な時間であればよく、特に制限はされない。
【００９９】
ここで、この紫外線遮蔽分散液の具体例として、紫外線遮蔽粒子をシリコーン樹脂中に分散させた紫外線遮蔽シリコーン分散液、及び紫外線遮蔽粒子を水中に分散させた紫外線遮蔽水系分散液について説明する。
【０１００】
「紫外線遮蔽シリコーン分散液」
この紫外線遮蔽シリコーン分散液は、上記の紫外線遮蔽粒子をシリコーン中に分散してなる紫外線遮蔽シリコーン分散液であり、紫外線遮蔽粒子の含有率を１質量％以上かつ８０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上かつ７０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以上かつ６０質量％以下含有するシリコーン系分散液である。
【０１０１】
シリコーンとしては、式（１）で示される構造骨格を有する環状シリコーン、あるいは直鎖状シリコーンであればよく、特に限定されない。
このようなシリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサン、メチルトリメチコン等が挙げられる。
【０１０２】
【化１】
2014101283.tif 000002
式（１）中、Ｘは１〜２０００の範囲が好ましい。Ｘを上記範囲とすることにより、本実施形態の紫外線遮蔽剤との混合が容易となるので、好ましい。
【０１０３】
分散剤としては、上記の紫外線遮蔽粒子をシリコーン中に分散させることができればよく、特に限定されないが、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、ジメチルシリコーン等が挙げられる。
分散剤は、紫外線遮蔽粒子の全質量に対して、１質量％以上かつ５０質量％以下の範囲であることが好ましい。
【０１０４】
また、上記シリコーンと分散剤をサンドミルやホモジナイザー等で分散させて得られた分散液に、さらに天然オイル、保湿剤、増粘剤、香料、防腐剤等を混合させてもよい。
上記範囲で調整することにより、この紫外線遮蔽シリコーン分散液を単独で用いても、また、化粧料に直接混合しても、肌に塗り広げて塗布した場合に透明性を十分に確保することができる。
【０１０５】
「紫外線遮蔽水系分散液」
この紫外線遮蔽水系分散液は、上記の紫外線遮蔽粒子をアルコール類を含む水系分散媒中に分散してなる紫外線遮蔽水系分散液であり、紫外線遮蔽粒子の含有率を１質量％以上かつ８０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上かつ７０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以上かつ６０質量％以下含有するとともに、アルコール類を５質量％以上かつ２０質量％以下含有してなる水系分散液である。
【０１０６】
この水系分散液では、さらに、水溶性高分子を０．００１質量％以上かつ１０質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以上かつ５質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以上かつ３質量％以下含有してなることとしてもよい。この場合、紫外線遮蔽粒子、アルコール類及び水溶性高分子各々の成分の含有率の合計が１００質量％を超えないように、各成分の含有率を調整する必要がある。
【０１０７】
アルコール類としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール等の炭素数１〜６の１価アルコールまたは多価アルコールが挙げられ、中でも１価アルコール、特にエタノールが好ましい。
【０１０８】
この水系分散液が水溶性高分子を含まない場合、アルコール類の含有率は、５質量％以上かつ２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以上かつ２０質量％以下である。
特に、アルコール類の含有率を１０質量％以上かつ２０質量％以下とした場合には、紫外線遮蔽粒子の水系分散液における分散性及び経時安定性を向上させることができるので好ましい。
【０１０９】
また、この水系分散液が水溶性高分子を含む場合、この水溶性高分子としては、化粧品用途として使用できるものであればよく、特に限定されないが、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、カゼイン、カラギーナン、ガラクタン、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルデンプン、寒天、キサンタンガム、クインスシード、グアーガム、コラーゲン、ゼラチン、セルロース、デキストラン、デキストリン、トラガカントガム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒアルロン酸ナトリウムペクチン、プルラン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。これらの水溶性高分子は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
水溶性高分子は、分散剤及び粘度調整剤としての役割を有し、添加することによって紫外線遮蔽粒子の水系分散液における分散性及び経時安定性も向上する。
【０１１０】
この水系分散液が水溶性高分子を含む場合のアルコール類の含有率は、５質量％以上かつ２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以上かつ２０質量％以下である。
ここで、水系分散液が水溶性高分子を含む場合のアルコール類の含有率を５質量％以上かつ２０質量％以下とした理由は、含有率が５質量％未満では、アルコール類の含有量が少なすぎてしまうために、水溶性高分子がアルコール類に均一に浸潤できずに水分にて不均一に膨潤することとなり、その結果、紫外線遮蔽粒子の分散性が低下して取扱いが困難となり、さらには水系分散液の経時安定性が低下するので、好ましくない。一方、含有率が２０質量％を超えると、水系分散液全体の粘性が高くなり、紫外線遮蔽粒子の分散安定性が低下するとともに、水系分散液の経時安定性も低下するので、好ましくない。
【０１１１】
この紫外線遮蔽水系分散液は、アルコール類を含む溶媒（分散媒）またはアルコール類と水溶性高分子とを含む混合物（分散媒）に、上記の紫外線遮蔽剤を混合し、次いで、水を混合して分散させることにより、得ることができる。
水の量は適宜調整すればよいが、１５質量％以上かつ９４質量％以下の範囲が好ましい。
この水の量を上記範囲に調整することにより、単独で用いても、また化粧料に混合しても、肌に塗り広げて塗布した場合に透明性を十分に確保することができる紫外線遮蔽水系分散液が得られる。
【０１１２】
以上説明したように、本実施形態の紫外線遮蔽分散液によれば、第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子、第２の実施形態の紫外線遮蔽粒子、のうちいずれか１種または２種を分散媒中に分散したので、紫外線遮蔽性を高めることができる。
【０１１３】
［第４の実施形態］
本実施形態の化粧料は、第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子、第２の実施形態の紫外線遮蔽粒子、第３の実施形態の紫外線遮蔽分散液、の群から選択される１種または２種以上を含有した化粧料である。
この化粧料は、紫外線遮蔽粒子、紫外線遮蔽分散液のいずれか一方または双方を、紫外線遮蔽粒子換算で１質量％以上かつ６０質量％以下含有することにより、白化の虞もなく、透明感を十分に確保することができ、しかも、ざらつき感等が無く、使用感に優れたものとなる。
【０１１４】
この化粧料は、上述した紫外線遮蔽粒子、紫外線遮蔽分散液、のいずれか一方または双方を、乳液、クリーム、ファンデーション、口紅、頬紅、アイシャドー等に従来通りに配合することにより得ることができる。
【０１１５】
さらに、従来では処方が困難であった化粧水や日焼け止めジェル等の水系化粧料に、上述した紫外線遮蔽粒子、紫外線遮蔽分散液、のいずれか一方または双方を配合することにより、例えば、金属酸化物として酸化亜鉛を使用した場合は、亜鉛の溶出が抑制されるとともに、紫外線遮蔽性、透明感及び使用感に優れた水系化粧料を得ることができる。
【０１１６】
この化粧料を化粧品の成分として用いることにより、紫外線遮蔽性、透明感及び使用感に優れたスキンケア化粧品、メイクアップ化粧品、ボディケア化粧品等の各種化粧品を提供することが可能である。特に、紫外線遮蔽性が必要とされるスキンケア化粧品のホワイトニング、メイクアップ化粧品のベースメイク、ボディケア化粧品のサンスクリーン等に好適である。
【０１１７】
以上説明したように、本実施形態の化粧料によれば、第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子、第２の実施形態の紫外線遮蔽粒子、第３の実施形態の紫外線遮蔽分散液、の群から選択される１種または２種以上を含有したので、紫外線遮蔽効果を高めることができる。
【０１１８】
さらに、本実施形態の化粧料を化粧品の成分として用いることにより、紫外線遮蔽能、透明感、使用感及び安全性に優れたスキンケア化粧品、メイクアップ化粧品、ボディケア化粧品等の各種化粧品を提供することができる。特に、紫外線遮蔽能が必要とされるスキンケア化粧品のホワイトニング、メイクアップ化粧品のベースメイク、ボディケア化粧品のサンスクリーン等に用いた場合には、紫外線遮蔽能、透明感及び使用感に優れた化粧品を提供することができる。
【０１１９】
なお、第１の実施形態の紫外線遮蔽粒子、第２の実施形態の紫外線遮蔽粒子、第３の実施形態の紫外線遮蔽分散液は、紫外線遮蔽機能を必要とする耐候性塗料等にも転用することができる。
また、化粧品以外の分野で用いる場合には、化粧品で重要視されているざらつき感や使用感等がさほど問題とされない場合も多く、分散剤や樹脂の選択の幅が広がり、塗料等の設計配合の自由度をさらに高めることができる。
【実施例】
【０１２０】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１２１】
［実施例１］
「紫外線遮蔽粒子の作製」
アクリル粒子  ＭＰ−２２００（平均一次粒子径：０．３μｍ、綜研化学社製）３０質量部を純水７０質量部に加え、ホモジナイザーを用いて分散させ、アクリル粒子分散液を作製した。
【０１２２】
酸化亜鉛（平均一次粒子径：０．０２μｍ、住友大阪セメント製）５０質量部、メタクリル酸メチル４７質量部、リン酸エステル型界面活性剤３質量部を混合し、サンドミルを用いて２時間分散処理を行い、酸化亜鉛微粒子をメタクリル酸メチル中に分散させたモノマー（ＭＭＡ）分散液を得た。
【０１２３】
次いで、得られたモノマー（ＭＭＡ）分散液３０質量部、純水６４．９質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．９質量部、エチレングリコールジメタクリレート３．９質量部、シリコーン系消泡剤０．３質量部を混合し、ホモジナイザーを用いて乳化させ、エマルジョンを作製した。
【０１２４】
次いで、このエマルジョン６０質量部と、上記のアクリル粒子分散液を２０質量部と、純水１６．７質量部に、過硫酸カリウム０．０３６質量部を混合した過硫酸カリウム混合液とを混合した。
【０１２５】
次いで、この混合液を攪拌機および温度計を備えた反応装置に収納し、窒素置換を室温（２５℃）にて１時間行った。次いで、昇温し、６５℃にて３時間保持して重合反応を行った。次いで、得られた反応液を氷冷して重合反応を停止させ、得られた重合物を純水で洗浄した後、９０℃にて乾燥させた。その後、この乾燥物をハンマーミルを用いて解砕し、実施例１の紫外線遮蔽粒子を得た。
この紫外線遮蔽粒子中における酸化亜鉛の含有率は、３０質量％であった。
【０１２６】
「紫外線遮蔽粒子の評価」
この紫外線遮蔽粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）及び透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察した。この紫外線遮蔽粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像を図９及び図１０に、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）像を図１１に、それぞれ示す。
これらの図によれば、アクリルビーズ表面の１箇所以上に酸化亜鉛を含有してなる樹脂組成物が付着された紫外線遮蔽粒子（図９及び図１１（ａ））、アクリルビーズを酸化亜鉛含有樹脂組成物が被覆し、かつ球状の酸化亜鉛含有樹脂組成物が２箇所付着された紫外線遮蔽粒子（図１０及び図１１（ｂ））が確認された。
【０１２７】
「紫外線遮蔽分散液の作製」
上記の紫外線遮蔽粒子を６０質量部、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）ＳＨ２４５（東レ・ダウコーニング（株）社製）を５１質量部、ポリエーテル変性シリコーンＳＨ３７７５Ｍ（東レ・ダウコーニング（株）社製）９質量部を混合して、サンドミルを用いて２５００回転にて３時間分散させ、実施例１の紫外線遮蔽分散液を得た。
【０１２８】
「紫外線遮蔽分散液の評価」
得られた紫外線遮蔽分散液を用いて、ワイヤーバーにて膜厚を３２μｍとなるように調整して石英板に塗布し、塗膜（測定用試料）を作製した。
次いで、この塗膜の分光透過率を、ＳＰＦアナライザー  ＵＶ−１０００Ｓ（米国Labsphere社製）を用いて測定した。得られた分光透過率のグラフを図１２に示す。
【０１２９】
［実施例２］
「紫外線遮蔽粒子の作製」
アクリル粒子  ＭＰ−２２００（平均粒子径：０．３μｍ、綜研化学社製）３０質量部を純粋７０質量部に加え、ホモジナイザーを用いて分散させ、アクリル粒子分散液を作製した。
【０１３０】
酸化亜鉛（平均一次粒子径：０．０２μｍ、住友大阪セメント製）５０質量部、メタクリル酸メチル４７質量部、リン酸エステル型界面活性剤３質量部を混合し、サンドミルを用いて２時間分散処理を行い、酸化亜鉛微粒子をメタクリル酸メチル中に分散させたモノマー（ＭＭＡ）分散液を得た。
【０１３１】
次いで、得られたモノマー（ＭＭＡ）分散液３０質量部、純水６４．９質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．９質量部、エチレングリコールジメタクリレート３．９質量部、シリコーン系消泡剤０．３質量部を混合し、ホモジナイザーを用いて乳化させ、エマルジョンを作製した。
【０１３２】
次いで、このエマルジョン６０質量部と、上記のアクリル粒子分散液を２０質量部と、純水１６．７質量部に過硫酸カリウム０．０３６質量部を混合させた過硫酸カリウム混合液とを混合した。
【０１３３】
次いで、この混合液を攪拌機および温度計を備えた反応装置に収納し、窒素置換を室温（２５℃）にて１時間行った。次いで、昇温し、６５℃にて３時間保持して重合反応を行い、次いで、氷冷して重合反応を停止させ、重合反応液を得た。
【０１３４】
メタクリル酸メチル７７質量部、リン酸エステル型界面活性剤３質量部を混合し、次いで、アボベンゾン（Ｐａｒｓｏｌ１７８９（登録商標））２０質量部を加えて溶解させ、有機系紫外線吸収剤含有ＭＭＡ溶解液を得た。
次いで、この有機系紫外線吸収剤含有ＭＭＡ溶解液３０質量部と、純水６９．９６４質量部に過硫酸カリウム０．０３６質量部を溶解した過硫酸カリウム混合液とを混合し、ホモジナイザーで乳化させて、乳化液を得た。
【０１３５】
次いで、この乳化液１６．７質量部と、上記の重合反応液８３．３質量部とを混合し、窒素置換を室温（２５℃）にて１時間行った後、昇温し、６５℃にて３時間保持して重合反応を行った。次いで、得られた反応液を氷冷して重合反応を停止させ、得られた重合物を純水で洗浄した後、９０℃にて乾燥させた。その後、この乾燥物をハンマーミルを用いて解砕し、実施例２の紫外線遮蔽粒子を得た。
【０１３６】
「紫外線遮蔽粒子の評価」
この紫外線遮蔽粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）及び透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察した。この紫外線遮蔽粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像を図１３に、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）像を図１４に、それぞれ示す。
これらの図によれば、アクリルビーズ表面の１箇所以上に酸化亜鉛を含有してなる樹脂組成物が付着された紫外線遮蔽粒子（図１３及び図１４（ａ））、アクリルビーズ表面や酸化亜鉛を含有してなる樹脂組成物の表面の１箇所以上に、アボベンゾンを含有してなる樹脂組成物が付着された紫外線遮蔽粒子（図１３及び図１４（ｂ））が確認された。また、アクリルビーズの表面を酸化亜鉛含有樹脂組成物が被覆し、かつその表面にアボベンゾン含有樹脂組成物が付着された紫外線遮蔽粒子も確認された。
【０１３７】
「紫外線遮蔽分散液の作製」
上記の紫外線遮蔽粒子を６０質量部、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）ＳＨ２４５（東レ・ダウコーニング（株）社製）を５１質量部、ポリエーテル変性シリコーンＳＨ３７７５Ｍ（東レ・ダウコーニング（株）社製）９質量部を混合して、サンドミルを用いて２５００回転にて３時間分散させ、実施例２の紫外線遮蔽分散液を得た。
【０１３８】
「紫外線遮蔽分散液の評価」
得られた紫外線遮蔽分散液を用いて、ワイヤーバーにて膜厚を３２μｍとなるように調整して石英板に塗布し、塗膜（測定用試料）を作製した。
次いで、この塗膜の分光透過率を、ＳＰＦアナライザー  ＵＶ−１０００Ｓ（米国Labsphere社製）を用いて測定した。得られた分光透過率のグラフを図１２に示す。
【０１３９】
[比較例１]
「金属酸化物内包樹脂粒子の作製」
平均一次粒子径０．０２μｍの酸化亜鉛微粒子（住友大阪セメント製）２００質量部、メタクリル酸メチル１８８質量部、リン酸エステル型界面活性剤１２質量部を混合し、サンドミルを用いて２時間分散処理を行い、酸化亜鉛微粒子をメタクリル酸メチル中に分散させたモノマー（ＭＭＡ）分散液を得た。
【０１４０】
次いで、得られたモノマー（ＭＭＡ）分散液１０５．０質量部、純水２２９．５質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５質量部、エチレングリコールジメタクリレート１４．０質量部、シリコーン系消泡剤１．０質量部を混合し、ホモジナイザーを用いて攪拌し、エマルジョンを得た。
【０１４１】
次いで、得られたエマルジョンを３２０．０質量部、純水７９．８５６質量部、過硫酸カリウム０．１４４質量部を混合し、混合液を得た。
次いで、この混合液を攪拌機および温度計を備えた反応装置に収納し、窒素置換を室温（２５℃）にて１時間行った。次いで、昇温し、６５℃にて３時間保持して重合反応を行い、次いで、氷冷して重合反応を停止させた。そして、得られた重合物を純水で洗浄した後、９０℃にて乾燥させた。その後、この乾燥物をハンマーミルを用いて解砕し、比較例１の金属酸化物内包樹脂粒子を得た。
この金属酸化物内包樹脂粒子中における酸化亜鉛の含有率は５０質量％であった。
【０１４２】
「紫外線遮蔽分散液の作製」
上記の金属酸化物内包樹脂粒子を６０質量部、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）ＳＨ２４５（東レ・ダウコーニング（株）社製）を５１質量部、ポリエーテル変性シリコーンＳＨ３７７５Ｍ（東レ・ダウコーニング（株）社製）９質量部を混合して、サンドミルを用いて２５００回転にて３時間分散させ、比較例１の紫外線遮蔽分散液を得た。
【０１４３】
「紫外線遮蔽分散液の評価」
得られた紫外線遮蔽分散液を用いて、ワイヤーバーにて膜厚を３２μｍとなるように調整して石英板に塗布し、塗膜（測定用試料）を作製した。
次いで、この塗膜の分光透過率を、ＳＰＦアナライザー  ＵＶ−１０００Ｓ（米国Labsphere社製）を用いて測定した。得られた分光透過率のグラフを図１２に示す。
【０１４４】
実施例１及び比較例１各々の分光透過率の結果によれば、実施例１の紫外線遮蔽分散液は、酸化亜鉛の含有率が比較例１の紫外線遮蔽分散液より少ないにも関わらず、紫外線遮蔽性は同等であった。すなわち、紫外線遮蔽粒子を本発明の構成とすることにより、紫外線遮蔽効果が高まることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１４５】
本発明の紫外線遮蔽粒子は、第１の樹脂からなる芯材部の表面全体または表面の１箇所以上に、第２の樹脂中に紫外線遮蔽性を有する金属酸化物を含有してなる樹脂組成物を付着させて第１の被覆膜または１個以上の第１の島状物としたことにより、遮蔽効果を高めることができるものであるから、油中水型（Ｗ／Ｏ型）はもちろんのこと、従来では処方が困難であった水中油型（Ｏ／Ｗ型）、化粧水、日焼け止めジェル等の水系化粧料へも適用することができ、化粧料としての処方の自由度を向上させることができ、その工業的価値は大きい。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図１２】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１３】
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【図１４】
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