(57)【要約】【課題】香料造粒物の付着性を低減し、その硬度を高めることによって、保存安定性を向上させつつ、錠剤化する際に良好な打錠性をもたらし、その利用価値を高めることのできる香料造粒物。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：  （Ａ）ＨＬＢが１１以上であり、かつエチレンオキシ基の平均付加モル数が７以上である液体非イオン界面活性剤  １．５質量％以上２５質量％以下、  （Ｂ）香料  （Ｃ）ポリオキシアルキレンを含有する香料造粒物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ＨＬＢが１１以上であり、かつエチレンオキシ基の平均付加モル数が７以上である液体非イオン界面活性剤  １．５質量％以上２５質量％以下、
（Ｂ）香料
（Ｃ）ポリオキシアルキレン
を含有する香料造粒物。
【請求項２】
成分（Ｃ）の数平均分子量が、２０００以上である請求項１に記載の香料造粒物。
【請求項３】
成分（Ｃ）が、ポリエチレングリコールである請求項１又は２に記載の香料造粒物。
【請求項４】
成分（Ｂ）のＣｌｏｇＰ値が、２より大きく６以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の香料造粒物。
【請求項５】
成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（（Ｃ）／（Ｂ））が、３以上２０以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の香料造粒物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の香料造粒物を含有する浴用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料造粒物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、リラックス感やリフレッシュ感等をもたらす上で香りを楽しむことは有効であり、浴用剤等の配合成分として、香料を造粒してなる香料造粒物が用いられている。香料は揮発性の高い成分を含むため、その安定性を高めたり、香りの変動を抑制したりする研究が多々行われている。
【０００３】
例えば、特許文献１〜２には、ポリエチレングリコール等の特定の水溶性高分子と香料とを含む粒子が開示されており、かかる粒子を含有する浴用剤において、保存中における香りの変化の抑制や香りの安定性を確保し、保存安定性や成形性の向上を図っている。また、特許文献３には、特定の脂肪酸アルコール又は炭化水素、及びポリエチレングリコールを特定の量比で含有する香料造粒物が開示され、浴用発泡錠剤の製造時における打錠性を高めており、特許文献４においても、ポリエチレングリコール及び香料等を含む粒子を含有する浴用剤が開示されている。
【０００４】
一方、香料の分散性や浴用剤の浴水における分散性等を高める上で、非イオン界面活性剤を粒子に配合するのが有効であることも知られている。例えば、特許文献５には、香料成分、非イオン界面活性剤及びポリエチレングリコール等の水溶性高分子を含む香料粒子が開示されており、これを含有する発泡性錠剤は、適度な香り立ちと良好な高温安定性をもたらし得るものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−２２９８４３号公報
【特許文献２】特開２００９−７３０３号公報
【特許文献３】特開２００８−３０３１９４号公報
【特許文献４】特開２００９−１６１４３９号公報
【特許文献５】特開２０１２−１２３４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、非イオン界面活性剤のなかでも液体のものは、固体のものと比べて香料とともに配合する際に比較的手間がかからないものの、多量に配合すると粒子強度が低下するおそれがあるとともに、粒子同士の付着性が高まるおそれもあることが判明した。こうしたなか、香料造粒物の保存安定性を十分に高めるとともに、圧縮成形型の浴用剤等に香料造粒物を配合する場合に成形性を向上するには、香料造粒物の付着性を低減し、その粒子強度を高めるのが効果的ではあるものの、いずれの文献に記載の香料造粒物においても、未だ十分な検討がなされておらず依然検討の余地がある。
【０００７】
したがって、本発明の課題は、香料造粒物の付着性を低減し、その粒子強度を高めることによって、保存安定性を向上させつつ、圧縮成形物に混合する際に良好な成形性をもたらし、その利用価値を高めることのできる香料造粒物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで本発明者らは、種々検討したところ、香料及びポリオキシアルキレンを含有する香料造粒物において、特定の液体非イオン界面活性剤を特定量で含有させると、液状物の含有量が増加するにつれて造粒物の強度は低下し、付着性が上昇してしまうことが一般的であるにもかかわらず、本発明では、予想外にも香料造粒物の付着性を低減できるとともに、その粒子強度をも高められることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ＨＬＢが１１以上であり、かつエチレンオキシ基の平均付加モル数が７以上である液体非イオン界面活性剤  １．５質量％以上２５質量％以下、
（Ｂ）香料
（Ｃ）ポリオキシアルキレン
を含有する香料造粒物に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、香料造粒物の付着性を低減してべたつきの発生を抑制し、その粒子強度を十分に高めることができるので、かかる香料造粒物の保存安定性、とくに高温下における保存安定性を向上させることができ、また浴用剤等に配合して圧縮成形する際にも、スティッキング等を有効に防止して良好な成形性を発揮することができる。
したがって、香料造粒物そのもの単独で活用することができるとともに、浴用剤等の配合成分としても適用でき、種々の分野においてその利用価値を高めることが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の香料造粒物は、ＨＬＢが１１以上であり、かつエチレンオキシ基の平均付加モル数が７以上である液体非イオン界面活性剤（Ａ）を１．５質量％以上２５質量％以下含有する。液体非イオン界面活性剤（Ａ）は、室温（２５℃）で液体の非イオン界面活性剤である。本発明では、特定の液体非イオン界面活性剤である成分（Ａ）を特定の量で含有することにより、本発明の香料造粒物における付着性を低減し、かつその硬度を高めることができる。
【００１２】
液体非イオン界面活性剤（Ａ）のＨＬＢは、香料造粒物における付着性を効果的に低減しつつその粒子強度を高める観点から、１１以上であり、より好ましくは１２以上であり、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１６以下である。
【００１３】
ここで、ＨＬＢは、界面活性剤の親水性と疎水性のバランスを表すのに通常使用される値であり、当分野において慣用される川上式等の幾つかの計算式により求めることができる。本発明においては、下記の川上式を採用する。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）
Ｍｗ：親水基の分子量
Ｍｏ：疎水基の分子量
【００１４】
また、液体非イオン界面活性剤（Ａ）のエチレンオキシ基の平均付加モル数は、香料造粒物における付着性を効果的に抑制しつつその粒子強度を高める観点から、７以上であって、好ましくは７〜８０であり、より好ましくは８〜６０であり、更に好ましくは８〜４０である。
【００１５】
上記液体非イオン界面活性剤（Ａ）としては、具体的には、例えば、モノ−、ジ−、トリ−又はテトラ−オレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタントリ脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
好ましい成分（Ａ）としては、香料造粒物の付着率を低減する観点から、より具体的には、例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（３０〜６０）ソルビット；好ましくはアルキル基の炭素数１２〜１８、より好ましくはアルキル基の炭素数１２のポリオキシエチレン３〜９アルキルエーテル；好ましくは脂肪酸残基の炭素数１１〜１７、より好ましくは脂肪酸残基の炭素数１７のポリオキシエチレン６〜２０ソルビタンモノ脂肪酸エステル；好ましくは脂肪酸残基の炭素数１１〜１７、より好ましくは脂肪酸残基の炭素数１７のポリオキシエチレン３０〜６０ソルビタントリ脂肪酸エステルが挙げられる。なかでも、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット、ポリオキシエチレン（８〜９）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（８〜９）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレートがより好ましく、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビットがさらに好ましい。
【００１７】
なお、とくに香料造粒物の粒子強度をより高める観点から、成分（Ａ）の（エチレンオキシ基の平均付加モル数）／（エチレンオキシ基を有する側鎖の総数）の値は、好ましくは８以上である。そして同様の観点から、好ましくは１５以下であり、さらに好ましくは１０以下である。かかる観点から、好ましい成分（Ａ）としては、より具体的には、例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（３０〜６０）ソルビット；アルキル基の炭素数１２〜１８のポリオキシエチレン８〜９アルキルエーテル；好ましくは脂肪酸残基の炭素数１１〜１７、より好ましくは脂肪酸残基の炭素数１７のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノ脂肪酸エステル；好ましくは脂肪酸残基の炭素数１１〜１７、より好ましくは脂肪酸残基の炭素数１７のポリオキシエチレン（３０〜６０）ソルビタントリ脂肪酸エステルが挙げられる。なかでも、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット、ポリオキシエチレン（８〜９）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（９）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエートがより好ましく、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビットがさらに好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）の含有量は、香料造粒物の融点を効果的に高める観点から、１．５質量％以上２５質量％以下であって、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上である。そして、同様の観点から、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１８質量％以下であり、さらに好ましくは１６質量％以下である。また、成分（Ａ）の含有量は、１．５〜２５質量％であって、好ましくは２〜２０質量％であり、より好ましくは５〜１８質量％であり、さらに好ましくは１０〜１６質量％である。
【００１９】
本発明の香料造粒物は、香料（Ｂ）を含有する。かかる成分（Ｂ）としては、特に制限されず、種々の香料を用いることができ、香料造粒物における付着性の低減や粒子強度の向上の点から、例えばＣｌｏｇＰ値が２より大きく６以下の香料を好ましく用いることができる。
【００２０】
ここで、「ｌｏｇＰ値」とは、化合物の１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、１−オクタノールと水の２液相の溶媒系に化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡において、それぞれの溶媒中での溶質の平衡濃度の比を意味し、底10に対する対数「ｌｏｇＰ」の形で一般的に表される。すなわち、ｌｏｇＰ値は親油性（疎水性）の指標であり、この値が高いほど疎水的であり、値が小さいほど親水的である。
【００２１】
ｌｏｇＰ値については、例えばDaylight Chemical Information Systems, Inc.（Daylight CIS）等から入手し得るデータベースに掲載されているｌｏｇＰ値を実測値として参照することができるが、プログラム"ＣＬＯＧＰ"（Daylight CIS）等で計算することができる。
【００２２】
プログラム"ＣＬＯＧＰ"においては、Hansch，Leoのフラグメントアプローチにより算出される「計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」の値が、ｌｏｇＰの実測値がある場合にはそれと共に出力される。上記フラグメントアプローチは、化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C.Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor and C. A. Ramsden. Eds., P.295, Pergamon Press, 1990）。このＣｌｏｇＰ値は、現在最も一般的で信頼できる推定値であり、本発明においては、ＣｌｏｇＰ値とは、これを意味する。
【００２３】
本発明で用いることのできるＣｌｏｇＰ≦２の香料としては（かっこ内の数値はＣｌｏｇＰ値である）、アルデヒドC-6（1.892）、アニスアルデヒド（1.779）、ベンジルアセテート（1.960）、ベンジルアルコール（1.104）、カローン（1.803）、カントキサール（1.951）、シス-3-ヘキセノール（1.397）、クマリン（1.412）、エチルアセテート（0.711）、エチルアセトアセテート（0.333）、エチルブチレート（1.769）、エチルマルトール（0.467）、エチルバニリン（1.804）、フルクトン（0.846）、ヘリオナール（1.387）、ヘリオトロピン（1.138）、ヒドロキシシトロネラール（1.541）、インドフロールクリスタル（1.331）、リナロールオキサイド（1.500）、マルトール（-0.062）、メチルジャスモネート（1.935）、フェニルエチルアルコール（1.183）、フェノキシエタノール（1.188）、フェニルプロピルアルコール（1.712）、プレニルアセテート（1.684）、ラズベリーケトン（1.072）、スチラリルアルコール（1.413）、バニリン（1.275）等が挙げられる。
【００２４】
本発明で用いることのできる２＜ＣｌｏｇＰ≦４である香料としては、アンバーコア（3.969）、α-ダマスコン（3.620）、アルデヒドC-14（3.830）、アルデヒドC-16（2.772）、アリルアミルグリコレート（2.507）、ベンジルベンゾエート（3.879）、3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパナール（3.549）、シス-3-ヘキセニルアセテート（2.343）、シトラール（3.120）、シトロネロール（3.253）、δ-ダマスコン（3.620）、ジヒドロミルセノール（3.033）、ダイナスコン（3.630）、エチル2-メチルブチレート（2.078）、ユーカリプトール（2.755）、オイゲノール（2.397）、フロラロゾン（3.459）、フロロパル（3.430）、フルテート（3.370）、ゲラニオール（2.769）、ゲラニルアセテート（3.715）、ヘキシルアセテート（2.827）、インドール（2.132）、イソアミルアセテート（2.168）、ヨノンアルファ（3.710）、ヨノンベータ（3.770）、ラクトン C-10ガンマ（3.301）、リリアール（3.858）、リナロール（2.549）、リナリルアセテート（3.495）、マイヨール（3.333）、l-メントール（3.233）、l-メントン（2.831）、リラール（2.150）、マンザネート（2.607）、メチルジヒドロキシジャスモネート（2.419）、パンプルフルール（3.039）、フェノキシエチル イソブチレート（2.923）、ポアレネート（3.670）、リュバフラン（2.772）、ローズオキサイド（2.896）、スチラリルアセテート（2.269）、スチラリルプロピオネート（2.798）、ターピネオール（2.629）、ターピニルアセテート（3.575）、テトラヒドロリナロール（3.517）、テトラヒドロムゴール（3.517）、トリシクロデセニルアセテート（2.357）、トリシクロデセニルプロピオネート（2.886）、トリプラール（2.361）、ウンデカベルトール（3.692）等が挙げられる。
【００２５】
本発明で用いることのできる４＜ＣｌｏｇＰ≦６である香料としては、アセチルセドレン（4.233）、アルデヒドC-10（4.008）、アンブロキサン（5.266）、アミルシンナミックアルデヒド（4.324）、アミルサリシレート（4.561）、β-ピネン（4.182）、β-ダマスコン（4.710）、ベンジルサリシレート（4.213）、ボイサンブレンフォルテ（5.480）、セドリルメチルエーテル（5.106）、シス-3-ヘキセニルベンゾエート（4.272）、シス-3-ヘキセニルヘキサノエート（4.459）、シス-3-ヘキセニルサリシレート（4.606）、シトロネリルアセテート（4.199）、シトロネリルニトリル（4.364）、シクロヘキシルサリシレート（4.476）、ダマセノン（4.286）、ジフェニルオキサイド（4.240）、エチレンブラシレート（4.622）、ファルネソール（4.800）、フロラマット（4.508）、γ-ターピネン（4.352）、ゲラニルプロピオネート（4.244）、ヘキシルシンナミックアルデヒド（4.853）、ヘキシルサリシレート（5.090）、イソイースーパー（4.650）、イソアミルサリシレート（4.431）、イソロンギフォラノン（4.128）、ラクトンC-12 デルタ（4.389）、ラクトンC-12 ガンマ（4.359）、レモニル（4.409）、リグストラールエスビー（5.036）、リモネン（4.352）、メチルヨノン-G（4.019）、ムスクC-14（4.063）、ネクタリル（4.438）、ネロリドール（4.580）、o-t-ブチルシクロヘキシルアセテート（4.059）、p-メンタン（5.320）、p-シメン（4.868）、フェニルエチルサリシレート（4.392）、p-t-ブチルシクロヘキシルアセテート（4.059）、サンダルシンス（4.518）、ターピノレン90（4.352）、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタン-1-オン（4.498）等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
なかでも、香料粒子における付着性を低減し、高い粒子強度を付与する観点、及び香りの変動を抑制する観点から、ＣｌｏｇＰ値が２より大きく６以下である香料が好ましく、ＣｌｏｇＰ値が４より大きく６以下である香料がより好ましく、ＣｌｏｇＰ値が４より大きく５以下である香料がより好ましい。より具体的には、ダマセノン、β−ダマスコン、エチレンブラシレート、アンブロキサン、β-ピネン、イソロンギフォラノン、リモネン、p-メンタン、p-シメン及びターピノレン90から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ダマセノン、β−ダマスコン、エチレンブラシレート、β-ピネン、イソロンギフォラノン、リモネン、p-メンタン、p-シメン及びターピノレン90から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００２７】
成分（Ｂ）の含有量は、香料造粒物における付着性の低減や粒子強度の向上を図りつつ、良好な香り立ちやその持続性を確保する観点から、本発明の香料造粒物中に、好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上である。そして、同様の観点から、好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下である。
【００２８】
また、上記成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比（（Ｂ）／（Ａ））は、香料造粒物における付着性を低減しつつ粒子強度を高める観点から、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは１以上である。そして、同様の観点から、好ましくは１０以下であり、より好ましくは６以下であり、さらに好ましくは２以下である。
【００２９】
本発明の香料造粒物は、ポリオキシアルキレン（Ｃ）を含有する。かかる成分（Ｃ）は、上記成分（Ａ）とともに香料造粒物における付着性を低減しつつ粒子強度を高め、良好な造粒性及び保形性を確保することができる。かかるポリオキシアルキレン（Ｃ）としては、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールのアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールのグリセリルエーテル、ポリアルキレングリコールのペンタエリスリトールエーテル、ポリアルキレングリコールのトリメチロールプロパンエーテル、ポリアルキレングリコールのアルキレングリコールエーテル等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、香料造粒物における付着性を効果的に低減しつつ粒子強度をも高め、良好な造粒性及び保形性を確保する観点から、ポリアルキレングリコールが好ましい。
【００３０】
ポリアルキレングリコールとしては、炭素数２〜４のオキシアルキレン基、例えばオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基を有するものが挙げられ、具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。なかでも、良好な造粒性及び保形性を確保する観点から、ポリエチレングリコールが好ましく、数平均分子量２０００以上のポリエチレングリコールがより好ましく、数平均分子量４０００〜２００００のポリエチレングリコールがさらに好ましい。なお、ポリエチレングリコールの数平均分子量を測定する場合には、溶媒として水／エタノールを用い、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ法を用いる。
【００３１】
成分（Ｃ）の含有量は、香料造粒物における付着性を低減しつつ粒子強度を高め、良好な造粒性及び保形性を確保する観点から、本発明の香料造粒物中に、好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは６０質量％以上である。そして、同様の観点から、好ましくは９０質量％以下であり、さらに好ましくは８５質量％以下である。
【００３２】
また、上記成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（（Ｃ）／（Ｂ））は、良好な造粒性及び保形性を確保して、付着性を低減しつつ粒子強度を高める観点から、好ましくは３以上であり、より好ましくは４以上であり、さらに好ましくは５以上である。そして、同様の観点から、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１５以下であり、さらに好ましくは１０以下である。
【００３３】
本発明の香料造粒物は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の油性成分や水溶性高分子等の成分を適宜含有してもよい。
【００３４】
本発明の香料造粒物の粒子強度とは、φ１ｍｍ円柱のプローブを装着したフドーレオメータを用いて１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で１．０ｍｍ貫入した時の最大応力（ｋｇｆ）で表される値を意味する。本発明の香料造粒物の粒子強度は、浴用剤等に配合して錠剤化する際における良好な打錠性を確保する観点から、好ましくは０．３ｋｇｆ以上であり、より好ましくは０．３４ｋｇｆ以上であり、さらに好ましくは０．３７ｋｇｆ以上である。また、同様の観点から、好ましくは２．０ｋｇｆ以下であり、より好ましくは１．０ｋｇｆ以下である。なお、粒子強度の測定には、香料造粒物７ｇを６３℃で融解し、２５℃の水浴に浸漬したアルミ製の皿（直径２５mm、厚さ７mm）に注形して円柱状に成形したものをサンプルとして用いる。
【００３５】
本発明の香料造粒物を製造するには、液体の成分を用いつつ容易に造粒物を製造する観点から、溶融造粒法を用いるのが好ましく、なかでも板状滴下溶融造粒法を用いるのが好ましい。かかる板状滴下溶融造粒法を用いる場合、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）を加熱溶融して均一に混合した後、平滑な板状物の上に滴下し、固化及び造粒することにより、香料造粒物を得る。得られる香料造粒物の平均粒径は、好ましくは１００〜５０００μｍ、より好ましくは３００〜２０００μｍである。なお、かかる平均粒径は、乾式篩法により測定される値を意味する。
【００３６】
本発明の香料造粒物は、そのまま香料粒子として用いてもよく、浴用剤や洗浄剤等、種々の剤に配合される成分として用いてもよい。浴用剤に配合する場合、本発明の香料造粒物の含有量は、良好な香り立ちを確保する観点から、浴用剤中に好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。かかる浴用剤には、炭酸塩及び有機酸を含有させて、発泡性浴用剤とすることもでき、また通常浴用剤に用いられるそのほかの成分、例えば、油脂、アルコール、薬効成分、色素等を含有させてもよい。
【００３７】
本発明の香料造粒物は融点が高められて保存安定性に優れるため、香料の漏出や香りの変動を抑制することができ、香料粒子としての単独使用にも十分適用可能である。また、例えば、浴用剤等に配合して錠剤等の形態に成形する際にも良好な保形性を保持することができ、打錠工程においても優れた打錠性を確保することができる。
【００３８】
上述した実施態様に関し、本発明はさらに以下の香料造粒物及び浴用剤を開示する。
［１］次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ＨＬＢが１１以上であり、かつエチレンオキシ基の平均付加モル数が７以上である液体非イオン界面活性剤  １．５質量％以上２５質量％以下、
（Ｂ）香料
（Ｃ）ポリオキシアルキレン
を含有する香料造粒物。
［２］成分（Ａ）のＨＬＢは、好ましくは１２以上であり、さらに好ましくは１８以下であり、より好ましくは１６以下である上記［１］の香料造粒物。
［３］成分（Ａ）のエチレンオキシ基の平均付加モル数は、好ましくは８以上であり、好ましくは８０以下であり、より好ましくは６０以下である上記［１］又は［２］の香料造粒物。
【００３９】
［４］成分（Ａ）は、好ましくはモノ−オレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ジ−オレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、トリ−オレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラ−オレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタントリ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である上記［１］〜［３］の香料造粒物。
［５］成分（Ａ）は、より好ましくはテトラオレイン酸ポリオキシエチレン（３０〜６０）ソルビット、アルキル基の炭素数８〜９のポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸残基の炭素数１７のポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、及び脂肪酸残基の炭素数１７のポリオキシエチレンソルビタントリ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である上記［１］〜［４］の香料造粒物。
［６］成分（Ａ）の（エチレンオキシ基の平均付加モル数）／（エチレンオキシ基を有する側鎖の総数）の値は、好ましくは８以上であり、好ましくは１５以下であり、より好ましくは１０以下である上記［１］〜［５］の香料造粒物。
【００４０】
［７］成分（Ａ）の含有量は、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１８質量％以下であり、さらに好ましくは１６質量％以下である上記［１］〜［６］の香料造粒物。
［８］成分（Ｂ）のＣｌｏｇＰ値は、好ましくは２より大きく６以下であり、より好ましくは４より大きく６以下であり、さらに好ましくは４より大きく５以下である上記［１］〜［７］の香料造粒物。
［９］成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下である上記［１］〜［８］の香料造粒物。
【００４１】
［１０］成分（Ｃ）は、好ましくはポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールのアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールのグリセリルエーテル、ポリアルキレングリコールのペンタエリスリトールエーテル、ポリアルキレングリコールのトリメチロールプロパンエーテル、及びポリアルキレングリコールのアルキレングリコールエーテルから選ばれる１種又は２種以上である上記［１］〜［９］の香料造粒物。
［１１］成分（Ｃ）は、より好ましくは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を有し、さらに好ましくはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上である上記［１］〜［１０］の香料造粒物。
［１２］成分（Ｃ）は、またさらに好ましくは数平均分子量２０００以上のポリエチレングリコールであり、より好ましくは数平均分子量４０００〜２００００のポリエチレングリコールである上記［１］〜［１１］の香料造粒物。
［１３］成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは６０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下であり、さらに好ましくは８５質量％以下である上記［１］〜［１２］の香料造粒物。
【００４２】
［１４］成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比（（Ｂ）／（Ａ））は、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは１以上であり、好ましくは１０以下であり、より好ましくは６以下であり、さらに好ましくは２以下である上記［１］〜［１３］の香料造粒物。
［１５］成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（（Ｃ）／（Ｂ））は、好ましくは３以上であり、より好ましくは４以上であり、さらに好ましくは５以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１５以下であり、さらに好ましくは１０以下である上記［１］〜［１４］の香料造粒物。
【００４３】
［１６］粒子強度は、好ましくは０．３ｋｇｆ以上であり、より好ましくは０．３４ｋｇｆであり、さらに好ましくは０．３７ｋｇｆであり、好ましくは２．０ｋｇｆ以下であり、より好ましくは１．０ｋｇｆ以下である上記［１］〜［１５］の香料造粒物。
［１７］上記［１］〜［１６］のいずれかの香料造粒物を含有する浴用剤。
［１８］香料造粒物の含有量は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である上記［１７］の浴用剤。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
【００４５】
［実施例１〜９、比較例１〜６］
表１〜２に示す処方に従い、予め成分（Ｃ）を７０℃で溶融した後、残余の成分を加えて溶解し、均一に混合した。次いで、これを６０℃の平板に滴下し、平均粒径約１０００μｍの造粒物を得た。
得られた造粒物を用い、下記方法にしたがって粒子強度（ｋｇｆ）及び５０℃における付着率（％）を求めた。
なお、表１〜２に示す成分（Ｂ）の香料の詳細については、以下のとおりである。
ローズ系調合香料：ダマセノン、β−ダマスコン、エチレンブラシレート、アンブロキサン
【００４６】
《粒子強度（ｋｇｆ）》
得られた香料造粒物７ｇを６３℃で融解し、２５℃の水浴に浸漬したアルミ製の皿（直径２５mm、厚さ７mm）に注形して円柱状に成形したものをサンプルとして用いた。測定には、φ１ｍｍ円柱のプローブを装着したフドーレオメータを用い、１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で１．０ｍｍ貫入した時の最大応力（ｋｇｆ）を測定し、粒子強度とした。
【００４７】
《５０℃における付着率（％）》
得られた香料造粒物２ｇを５０℃まで加温し、サンプル瓶（底面７ｃｍ2×高さ７ｃｍ）に投入して蓋を閉めた後、瓶を上下逆さまにし、底面に付着したままの香料造粒物を計量して下記式（I）により付着率（％）を求めた。
５０℃における付着率（％）＝
（底面に付着した香料造粒物の重さ／投入した香料造粒物の重さ）×100・・・（I）
結果を表１〜２に示す。
【００４８】
【表１】
2014094915.tif 000002
【００４９】
【表２】
2014094915.tif 000003
【００５０】
表１〜２の結果によれば、特定の液体非イオン界面活性剤を特定量で含有し、かつ香料及びポリオキシアルキレンを含有する実施例１〜９の香料造粒物は、比較例１〜６の香料造粒物に比して、粒子強度が高められているとともに、付着性を効果的に抑制していることがわかる。