(57)【要約】      （修正有）【課題】普通紙において高い画像濃度が得られ、顔料分散体及びインクの保存安定性が良好なインクジェット記録用インク等を提供する。【解決手段】水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体を含有してなり、前記リン酸基を含む共重合体が、下記一般式（１）で表される構造単位と、グリセリンメタクリレート構造単位と、を含むインクジェット記録用インクである。2014177529.tif 000027Ｒ１は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。Ｍ＋は、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、有機アミンイオン及び水素イオンのいずれかを表し、前記共重合体におけるＭ＋の半数以上がアルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、及び有機アミンイオンのいずれかであり、残りは水素イオンである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体を含有してなり、
前記リン酸基を含む共重合体が、下記一般式（１）で表される構造単位と、下記構造式（１）で表される構造単位と、を含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化１】
2014177529.tif 000023
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。Ｍ＋は、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、有機アミンイオン及び水素イオンのいずれかを表し、前記共重合体におけるＭ＋の半数以上がアルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、及び有機アミンイオンのいずれかであり、残りは水素イオンである。
【化２】
2014177529.tif 000024
【請求項２】
前記リン酸基を含む共重合体における一般式（１）で表される構造単位の含有率が１０質量％〜６０質量％である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
前記リン酸基を含む共重合体の１０質量％の水溶液の粘度が、２５℃で、４．０ｍＰａ・ｓ〜３０．０ｍＰａ・ｓである請求項１から２のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
前記リン酸基を含む共重合体が、下記一般式（２）で表されるモノマーと、下記構造式（２）で表されるモノマーと、を重合させてなる請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【化３】
2014177529.tif 000025
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。
【化４】
2014177529.tif 000026
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項６】
請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、前記インクジェット記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、前記インクジェット記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項８】
記録媒体上に、請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにより記録された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク（以下、単に「インク」と称することもある。）、並びに該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法及びインク記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像形成方法として、他の記録方式に比べてプロセスが簡単でかつフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点があることから、インクジェット記録方式が普及してきた。インクジェット記録方式は、インクジェット記録装置により少量のインクを飛翔させ、紙などの記録媒体に付着させて画像を形成する方式であり、パーソナル及び産業用のプリンタや印刷まで用途が拡大してきている。
【０００３】
インクジェット記録装置には、着色剤として水溶性染料を使用した水系インクが主に用いられているが、前記染料インクは耐候性及び耐水性に劣るという欠点がある。このため、近年、水溶性染料に代えて顔料を使用する顔料インクの研究が進められている。しかし、前記顔料インクは、染料インクに比べて発色性やインクの吐出安定性、保存安定性がいまだ劣っている。また、ＯＡ用プリンタの高画質化技術の向上に伴って、顔料インクにおいても記録媒体として普通紙でも染料インクと同等の画像濃度が要求されている。しかし、顔料インクは、記録媒体として普通紙を使用する場合、紙中へ浸透することにより紙表面の顔料濃度が低くなり、画像濃度が低くなるという問題が生じている。高速印字化のために記録媒体に付着したインクの乾燥速度を早めるため、インクに浸透剤を添加して水を記録媒体中に浸透させることにより乾燥を早める手段がとられるが、この際水だけでなく顔料の記録媒体への浸透性も高くなってしまい、更に画像濃度が低下してしまうという現象が起こる。
【０００４】
画像濃度の向上については、様々な手法が提案されている。例えば、カーボンブラック又は有機顔料と、重合体と、塩基性物質と、水とを必須成分として含有してなるインクジェット記録用水性インクが提案されている（特許文献１参照）。この提案のインクは、（メタ）アクリル酸とその他の共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体とを必須成分として重合してなる共重合体と、燐酸基含有モノエチレン性不飽和単量体とその他の共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体とを必須成分として重合してなる共重合体とを含有することを特徴としている。
前記特許文献１の方法で、共重合体中の燐酸基含有モノエチレン性不飽和単量体の含有率が低い場合には、十分な画像濃度が得られない。また、共重合体中の燐酸基含有モノエチレン性不飽和単量体の含有率を上げると、画像濃度は向上するが、インク中のカーボンブラック又は有機顔料の分散が不安定となる。高い画像濃度と顔料分散体及びインクとしての顔料の分散安定化の両立は達成できていない。
【０００５】
また、水溶性の多価金属塩を含有してなる紙への記録に用いられるインクが提案されている（特許文献２参照）。この提案のインクは、（ａ）顔料と、（ｂ）界面活性能を持たず、分子量が１５０以上１０，０００以下であり、かつその分子構造中におけるリン酸を基本骨格とする官能基とホスホン酸を基本骨格とする官能基由来のリンの含有率（（Ｐ量／分子量）×１００）が１．４以上であるリン酸を基本骨格とする官能基及びホスホン酸を基本骨格とする官能基から選択される官能基を有する化合物を少なくとも１種含有してなり、（ｂ）化合物の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として１．５質量％以上１０．０質量％以下である。
しかし、前記提案の方法では、水溶性の多価金属塩の含有率が低い普通紙において画像濃度の向上が不十分である。また、リン酸を基本骨格とする官能基及びホスホン酸を基本骨格とする官能基から選択される官能基を有する化合物を用いると、画像濃度は向上するが、顔料分散体及びインク中の顔料の分散が不安定になるという問題がある。
【０００６】
したがって、普通紙における高い画像濃度と、顔料分散体及びインクの保存安定性の向上との両立が達成できるインクジェット記録用インクの提供が望まれている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、普通紙において高い画像濃度が得られ、顔料分散体及びインクの保存安定性が良好なインクジェット記録用インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための手段としての本発明のインクジェット記録用インクは、水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体を含有してなり、
前記リン酸基を含む共重合体が、下記一般式（１）で表される構造単位と、下記構造式（１）で表される構造単位とを含む。
【化１】
2014177529.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。Ｍ＋は、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、有機アミンイオン及び水素イオンのいずれかを表し、前記共重合体におけるＭ＋の半数以上がアルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、及び有機アミンイオンのいずれかであり、残りは水素イオンである。
【化２】
2014177529.tif 000003
【発明の効果】
【０００９】
本発明によると、前記従来における諸問題を解決でき、前記目的を達成することができ、普通紙において高い画像濃度が得られ、顔料分散体及びインクの保存安定性が良好なインクジェット記録用インクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、インクカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】図２は、図１のインクカートリッジのケースも含めた概略図である。
【図３】図３は、インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【図４】図４は、インクジェット記録装置の一例を示す図である。
【図５】図５は、インクジェット記録装置のインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（インクジェット記録用インク）
本発明のインクジェット記録用インクは、水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体を少なくとも含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１２】
前記リン酸基を含む共重合体としては、下記一般式（１）で表される構造単位と、下記構造式（１）で表される構造単位を少なくとも含む。
【化３】
2014177529.tif 000004
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。Ｍ＋は、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、有機アミンイオン及び水素イオンのいずれかを表し、前記共重合体におけるＭ＋の半数以上がアルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、及び有機アミンイオンのいずれかであり、残りは水素イオンである。
【化４】
2014177529.tif 000005
【００１３】
前記一般式（１）で表される構造単位に含まれるリン酸基は、親水性を示すが、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオンといったイオンと反応し、疎水化する特徴を持つ。そのため、リン酸基を含む共重合体を顔料分散剤として用いたインクジェット記録用インクは、水溶性の多価金属塩を含む記録媒体に使用すると、顔料分散剤が記録媒体から溶出してくる多価の金属イオンと反応して疎水化することで、顔料を巻き込んで凝集する。その結果、顔料の紙中への浸透が抑制されて高い画像濃度を得ることができる。
しかし、水溶性の多価金属塩を含まないＰＰＣ普通紙においては、記録媒体から溶出してくる金属イオンの量が少なく、顔料の凝集による画像濃度向上の効果は得られなかった。
前記問題を解決する方法として、リン酸基を含む共重合体の前記一般式（１）で表される構造単位の比率を高める方法が考えられる。しかし、前記一般式（１）で表される構造単位の比率を高くするとリン酸基同士の相互作用が強くなるためか、顔料分散性の低下や、顔料分散体と水溶性有機溶剤の混合時の増粘が生じてしまうことがわかった。したがって、従来のリン酸基を含むモノマーを用いた共重合体のリン酸基を含むモノマーの構成比率は２０質量％未満にせざるを得なかった。
【００１４】
本発明においては、前記一般式（１）で表される構造単位の他に、前記構造式（１）で表される構造単位を組み合わせることで下記の効果が得られ、水溶性多価金属塩の含有率の低い、又は難溶性の金属塩しか含まれない一般的な普通紙においても高い画像濃度を得ることができる。
（ｉ）前記構造式（１）で表される構造単位の導入により、共重合体の水への親和性が高くなり、共重合体及び顔料分散体の増粘が生じにくくなった。そのため、前記一般式（１）で表される構造単位の導入量を増やし、金属イオンとの反応性を上げることができる。
（ｉｉ）前記構造式（１）で表される構造単位の導入により、共重合体の水溶性有機溶剤への親和性が高くなり、インクにした時の初期粘度が低く抑えることができ、更に、インクの保存安定性を向上させることができる。
【００１５】
＜リン酸基を含む共重合体＞
前記リン酸基を含む共重合体は、前記一般式（１）で表される構造単位と、前記構造式（１）で表される構造単位とを含み、更に必要に応じてその他の構造単位を含む。
【００１６】
前記リン酸基を含む共重合体は、インクジェット記録用インクが普通紙等の記録媒体上に着弾した際に普通紙中に含まれる多価金属イオン（特にカルシウムイオン）と反応して凝集する特性を有するものである。この機能により、インクが紙中に浸透するのが抑制されて高い画像濃度を得ることができる。
本発明においては、前記リン酸基を含む共重合体を顔料分散剤又は添加剤として使用することができるが、特に顔料分散剤として用いることにより、更に高画像濃度及び保存安定性が良好なインクを提供することができる。
【００１７】
前記一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。
前記一般式（１）中のＭ＋のアルカリ金属イオンにおけるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、などが挙げられる。
前記Ｍ＋の有機アミンイオンにおける有機アミンとしては、例えば、モノ、ジ或いはトリメチルアミン、モノ、ジ或いはトリエチルアミン等のアルキルアミン類；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール（ＡＥＰＤ）等のアルコールアミン類；コリン、モルホリン、Ｎ−メチルモノホルリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン等の環状アミン、などが挙げられる。
前記Ｍ＋の有機アンモニウムイオンにおける有機アンモニウムとしては、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム等の有機アンモニウム、などが挙げられる。
これらの中でも、インクとしての保存安定性向上の点から、ジメチルエタノールアミンが好ましい。
前記Ｍ＋としては、半数以上がアルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン又は有機アミンイオンであり、残りは水素イオン（プロトン）であることが好ましく（リン酸基を含む共重合体の中和率が５０％以上が好ましく）、顔料分散体における顔料の分散安定性及び保存安定性の点から、すべて（中和率が１００％）がアルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン又は有機アミンイオンであることが特に好ましい。前記中和率が、５０％未満であると、顔料の分散が不安定となり、顔料分散体の初期粘度が高くなったり、保存安定性が低下したりすることがある。
前記中和率は、リン酸基を含む共重合体の合成時の前記一般式（１）で表される構造単位（下記一般式（２）で表されるモノマー）の仕込み量に対する中和剤の添加量の比率から求めることができる。
【００１８】
前記リン酸基を含む共重合体は、前記一般式（１）で表される構造単位、及び前記構造式（１）で表される構造単位以外にも、その他のモノマー由来の構造単位を含むことができる。
前記その他のモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合性の疎水性モノマー、重合性の親水性モノマー、などが挙げられる。
【００１９】
前記重合性の疎水性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−クロロメチルスチレン等の芳香族環を有する不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、（メタ）アクリル酸ラウリル（Ｃ１２）、（メタ）アクリル酸トリデシル（Ｃ１３）、（メタ）アクリル酸テトラデシル（Ｃ１４）、（メタ）アクリル酸ペンタデシル（Ｃ１５）、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル（Ｃ１６）、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル（Ｃ１７）、（メタ）アクリル酸ノナデシル（Ｃ１９）、（メタ）アクリル酸エイコシル（Ｃ２０）、（メタ）アクリル酸ヘンイコシル（Ｃ２１）、（メタ）アクリル酸ドコシル（Ｃ２２）等の（メタ）アクリル酸アルキル；１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、１−ノネン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセ等のアルキル基を持つ不飽和エチレンモノマー、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
前記重合性の親水性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（メタ）アクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸、４−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のアニオン性不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の非イオン性不飽和エチレンモノマー、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
前記リン酸基を含む共重合体における前記一般式（１）で表される構成単位の含有率は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記共重合体の全質量に対して、１０質量％〜６０質量％が好ましく、１５質量％〜５０質量％がより好ましい。前記含有率が、１０質量％未満であると、画像濃度が低下することがあり、６０質量を超えると、顔料分散体及びインクの保存安定性が低下することがある。
【００２２】
前記リン酸基を含む共重合体は、下記一般式（２）で表されるモノマーと、下記構造式（２）で表されるモノマーと、必要に応じてその他のモノマーとを重合させて合成することができる。次いで、得られた共重合体は、アルカリ金属塩基及び有機アミン塩基のいずれかで中和処理される。
【化５】
2014177529.tif 000006
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。
【化６】
2014177529.tif 000007
【００２３】
前記一般式（２）で表されるモノマーとしては、例えば、２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート、２−アクロイロキシエチルアシッドホスホエートが挙げられる。
前記２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエートとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、共栄社化学工業株式会社から「ライトエステルＰ−１Ｍ」、ユニケミカル株式会社から「ホスマーＭ」の製品名で市販されており入手可能である。
前記２−アクロイロキシエチルアシッドホスホエートとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、共栄社化学工業株式会社から「ライトアクリレートＰ−１Ａ」の製品名で市販されており入手可能である。
【００２４】
前記構造式（２）で表されるモノマーとしては、グリセリンメタクリレートが挙げられる。前記グリセリンメタクリレートとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、日油株式会社で「ブレンマーＧＬＭ」の製品名で市販されており入手可能である。
【００２５】
本発明で用いられるリン酸基を含む共重合体の重合方法としては、特に制限はなく、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等、公知の種々の合成方法を利用することができるが、重合操作及び分子量の調整が容易なことから、ラジカル重合開始剤を用いる方法が好ましい。
前記ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、一般に用いられているものなら使用可能で、具体的には、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、シアノ系のアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビス（２，２’−イソバレロニトリル）、非シアノ系のジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等が挙げられる。
これらの中でも、分子量の制御がしやすく、分解温度の低い有機過酸化物やアゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物が特に好ましい。
前記重合開始剤の使用量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、重合性単量体の総質量に対して、１質量％〜１０質量％が好ましい。
また、リン酸基を含む共重合体の分子量を調整するために、例えば、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−プロパンチオール、２−メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、１−ドデカンチオール、チオグリセロール等の連鎖移動剤を重合系に適量添加してもよい。
重合温度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃〜１５０℃が好ましい。重合時間は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３時間〜４８時間が好ましい。
【００２６】
前記リン酸基を含む共重合体は、前記一般式（２）で表されるモノマーと、前記構造式（２）で表されるモノマーとを少なくとも出発物質として合成される。なお、前記リン酸基を含む共重合体にその他のモノマー成分を追加してもよい。
前記リン酸基を含む共重合体は、例えば、四口フラスコに温度計、攪拌機、窒素導入管を設置し、溶媒と前記一般式（２）で表されるモノマーと、前記構造式（２）で表されるモノマーとを、必要に応じて、重合開始剤、連鎖移動剤を加え、常温〜１５０℃にて重合できる。
【００２７】
前記リン酸基を含む共重合体におけるリン酸基は、その一部もしくは全てが塩基で中和処理される。なお、前記中和処理は、インクの製造において顔料と共重合体とを混合した状態で行うことも可能である。
前記中和処理に用いる塩基としては、例えば、アルカリ金属、有機アミン、などが挙げられ、これらの具体例は、上述したとおりである。
【００２８】
前記リン酸基を含む共重合体の１０質量％水溶液の粘度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、４．０ｍＰａ・ｓ〜３０．０ｍＰａ・ｓが好ましく、４．０ｍＰａ・ｓ〜２０．０ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が、４．０ｍＰａ・ｓ未満であると、普通紙等の記録媒体から溶出してくる金属イオンと顔料分散剤の反応性が低下し、画像濃度が若干低下することがあり、３０．０ｍＰａ・ｓを超えると、顔料の分散安定性が低下し、顔料分散体の保存安定性が若干低下することがある。
前記粘度は、例えば、回転粘度計（ＴＶ−２２形粘度計、コーンプレートタイプ、東機産業株式会社製）などにより測定することができる。
【００２９】
前記リン酸基を含む共重合体は、特に制限はなく、各種分野に幅広く用いることができるが、インクジェット記録用インクにおける、キレート剤、顔料濃度向上剤、顔料用結着樹脂、粘度調整剤等の添加剤、顔料分散剤、などとして好適に用いることができる。
前記リン酸基を含む共重合体を添加剤として使用する場合の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５質量％〜１０質量％が好ましく、１質量％〜５質量％がより好ましい。前記含有量が０．５質量％以上の添加から画像濃度向上の効果が明確に表れ、１０質量％以下にすることで、インクをヘッドから吐出する際に適した粘度の範囲に抑えることが可能となる。
【００３０】
前記リン酸基を含む共重合体を顔料分散剤として使用すると、普通紙における画像濃度を向上させることができる。更に、水溶性溶剤の含有量が２０質量％を超えるリッチなインクでの保存安定性に一層の向上が見られる。
前記リン酸基を含む共重合体を顔料分散剤として使用する場合の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記顔料１００質量部に対して、１質量部〜１００質量部が好ましく、５質量部〜８０質量部がより好ましい。この範囲内で最も適した顔料の粒径が得られ画像濃度と分散性と保存安定性が良好な範囲となる。また、上記効果を損なわない範囲で、後に記載する分散剤を共重合体と併用してもよい。
【００３１】
＜水＞
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水、などが挙げられる。
前記水の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２０質量％〜６０質量％が好ましい。
【００３２】
＜水溶性溶剤＞
前記水溶性溶剤は、保湿効果の付与による吐出安定性の向上を図る機能などを有している。
前記水溶性溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネイト、炭酸エチレンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、水分蒸発による吐出不良を防止する点から、１，３−ブタンジオール、２−ピロリドン、グリセリン、トリメチロールプロパンが好ましい。
【００３３】
前記水溶性溶剤の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０質量％〜５０質量％が好ましい。前記含有量が、１０質量％未満であると、インクが水分蒸発し易くなり、インクジェット記録装置内のインク供給系でインクの水分蒸発により増粘インク詰まり等が生じることがある。前記含有量が、５０質量％を超えると、インクジェット記録装置内では増粘インク詰まりは発生しにくくなるが、インクを所望の粘度にするために顔料や樹脂等の固形分の減量が必要なことがあり、インク記録物の画像濃度が低下することがある。
【００３４】
＜顔料＞
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、及び有機顔料のいずれであってもよい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、アゾメチン顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料、などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。
【００３５】
前記カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が１５ｎｍ〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が、５０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０ｍＬ／１００ｇ〜１５０ｍＬ／１００ｇ、揮発分が０．５％〜１０％、ｐＨが２〜９であるものが好ましい。
前記カーボンブラックとして市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（いずれも、三菱化学株式会社製）；Ｒａｖｅｎ  ７００、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５（いずれも、コロンビアンケミカルズ社製）；Ｒｅｇａｌ  ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（いずれも、キャボット社製）；カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４、ＮＩＰＥＸ１６０（いずれも、エボニックデグッサ社製）、などが挙げられる。
【００３６】
前記カラー用のものでイエローインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、などが挙げられる。
【００３７】
前記カラー用のものでマゼンタインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９、などが挙げられる。
【００３８】
前記カラー用のものでシアンインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０、などが挙げられる。
また、本発明で使用する各インクに含有される顔料は、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能である。
なお、イエロー顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９、シアン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
更に、本発明で使用される顔料は、分散剤等の界面活性剤や樹脂で被覆したグラフト処理やカプセル化処理した物を使用することも可能であるが、本発明の化合物を分散剤に使用した方がより好ましい。
なお、効果を損なわない範囲で上述した顔料を併用してもよい。
前記顔料の体積平均粒径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１５０ｎｍ以下が好ましい。
前記顔料の体積平均粒径は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定することができる。
前記顔料の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量％〜２０質量％が好ましい。
【００３９】
前記顔料としては、顔料分散体を用いることが好ましい。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、及び更に必要に応じてその他の成分を混合した後、分散機で分散し、粒径を調整して得られる。
前記顔料分散剤としては、本発明の前記リン酸基を含む共重合体を用いることが好ましいが、その他の使用可能な分散剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の種々の界面活性剤、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物、高分子型の分散剤、などが挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
前記アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
前記カチオン界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ−４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
前記両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
前記ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチル−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系界面活性剤、などが挙げられる。
【００４１】
前記顔料分散体を作製する際の顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量％〜５０質量％が好ましく、０．１質量％〜３０質量％がより好ましい。
得られた顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置等で粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００４２】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、浸透剤、ｐＨ調整剤、水分散性樹脂、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００４３】
−浸透剤−
前記浸透剤としては、炭素数８〜１１のポリオール化合物及び炭素数８〜１１のグリコールエーテル化合物のいずれかを含有することが好ましい。
前記浸透剤は、前記湿潤剤とは別なものであり、前記湿潤剤よりも湿潤性が比較的少ないので、「非湿潤剤性である媒質」ということができる。これら非湿潤剤性である浸透剤は、２５℃の水中において０．２質量％〜５．０質量％の間の溶解度を有するものが好ましい。
これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解度：４．２質量％（２５℃）］、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解度：２．０質量％（２５℃）］が特に好ましい。
その他のポリオール化合物として、脂肪族ジオールとしては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどが挙げられる。
その他の併用できる浸透剤としては、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類、などが挙げられる。
前記浸透剤の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量％〜４質量％が好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、速乾性が得られず滲んだ画像となることがあり、４質量％を超えると、顔料の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりしやすくなったり、また記録用メディア（記録媒体）への浸透性が必要以上に高くなったり、画像濃度の低下や裏抜けが発生したりすることがある。
【００４４】
−ｐＨ調整剤−
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクジェット記録用インクに悪影響を及ぼさずにｐＨを８．５〜１１、好ましくはｐＨを９〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。前記ｐＨが、８．５未満及び１１を超えるとインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。８．５未満の時には、インク保管中にインクｐＨが低下して高分子微粒子が粒子径の増大により凝集することがある。
前記ｐＨは、例えば、ｐＨメータ（ＨＭ−３０Ｒ、ＴＯＡ−ＤＫＫ社製）により測定することができる。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、などが挙げられる。前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、などが挙げられる。前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、などが挙げられる。前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、などが挙げられる。
【００４５】
−水分散性樹脂−
前記水分散性樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えて、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用である。
前記水分散性樹脂の具体例としては、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、などが挙げられる。前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂、などが挙げられる。前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。
これらの中でも、ポリウレタン樹脂微粒子、アクリル−シリコーン樹脂微粒子及びフッ素系樹脂微粒子が好ましい。
前記水分散性樹脂の体積平均粒径は、分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インクが過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の体積平均粒径は５０ｎｍ以上であることが好ましい。また、粒径が数十μｍになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくとも粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出安定性を悪化させる。そこで、インク吐出安定性を阻害させないために体積平均粒径は２００ｎｍ以下がより好ましい。
ここで、前記水分散性樹脂の体積平均粒径は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定したものである。
また、前記水分散性樹脂は、前記水分散顔料を紙面に定着させる働きを有し、常温で被膜化して顔料の定着性を向上させることが好ましい。そのため、前記水分散性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）は３０℃以下であることが好ましい。
また、前記水分散性樹脂のガラス転移温度が−４０℃以下になると樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じるため、ガラス転移温度が−３０℃以上の水分散性樹脂であることが好ましい。
前記水分散性樹脂の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１質量％〜１５質量％が好ましく、２質量％〜７質量％がより好ましい。
【００４６】
−防腐防黴剤−
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、などが挙げられる。
【００４７】
−キレート試薬−
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム、などが挙げられる。
【００４８】
−防錆剤−
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、などが挙げられる。
【００４９】
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
【００５０】
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
【００５１】
＜インクジェット記録用インクの製造方法＞
前記インクジェット記録用インクは、水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体、更に必要に応じて他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、必要に応じて攪拌混合して製造することができる。
前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００５２】
本発明のインクジェット記録用インクの２５℃での粘度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。前記粘度を３ｍＰａ・ｓ以上とすることによって、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。一方、前記粘度を２０ｍＰａ・ｓ以下に抑えることで、吐出性を確保することができる。
前記粘度は、例えば、粘度計（ＲＬ−５５０、東機産業株式会社製）を使用して、２５℃で測定することができる。
前記インクジェット記録用インクの表面張力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、４０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。前記表面張力が、４０ｍＮ／ｍを超えると、記録用メディア上のインクのレベリングが起こり難く、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
【００５３】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクジェット記録用インクを容器中に収容するものであり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有してなる。
前記容器としては、その形状、構造、大きさ、材質に特に制限無く、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルムなどで形成されたインク袋を少なくとも有するものなどが好適に挙げられる。
【００５４】
本発明のインクカートリッジの一態様について、図１及び図２を参照して説明する。図１は、本発明のインクカートリッジの一例を説明するための概略平面図である。図２は図１のインクカートリッジのケース（外装）を含めた概略平面図である。
インクカートリッジ２００は、図１に示すように、インク注入口２４２からインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００５５】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００５６】
＜インク飛翔工程及びインク飛翔手段＞
前記インク飛翔工程は、本発明の前記インクジェット記録用インクに、刺激を印加し、前記インクジェット記録用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、本発明の前記インクジェット記録用インクに、刺激を印加し、前記インクジェット記録用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。前記インク飛翔手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
【００５７】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられる。具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
【００５８】
前記インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等に応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器、などが挙げられる。
【００５９】
ここで、本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。
図３は、本発明のシリアル型インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
この図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、装置本体１０１の前面１１２の一端部側には、前面１１２から前方側に突き出し、上カバー１１１よりも低くなったインクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２００の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【００６０】
装置本体１０１内には、図４及び図５（図３に示すインクジェット記録装置における一部拡大断面図）に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータによって図５に示すように矢示方向に移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明のインクカートリッジ２００から前記インクが供給されて補充される。
【００６１】
一方、給紙トレイ１０３の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられる。
【００６２】
また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンとの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。
なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【００６３】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。
両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。
記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ２００から所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
【００６４】
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ２０１中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ２００における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２００は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したりする場合、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２００の交換を容易に行うことができる。
【００６５】
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００６６】
本発明のインクジェット記録装置は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【００６７】
（インク記録物）
本発明のインク記録物は、本発明のインクジェット記録用インクにより記録された画像を記録媒体（記録メディア）上に有してなる。
前記記録メディアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、普通紙、印刷用塗工紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、普通紙及び印刷用塗工紙の少なくともいずれかが好ましい。前記普通紙は安価である点で有利である。また、前記印刷用塗工紙は光沢紙に比べ比較的安価でしかも平滑な光沢ある画像を与える点で有利である。しかし、乾燥性が悪く一般にインクジェット用には使用困難であったが、本発明のインクジェット記録用インクにより乾燥性が向上し使用可能となった。
本発明のインク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
なお、合成例における共重合体の粘度は、以下の方法に従って測定した。また、共重合体の中和率は、以下のようにして算出した。
【００６９】
＜共重合体の粘度の測定＞
合成された共重合体の１０質量％水溶液の粘度の測定は、回転粘度計（ＴＶ−２２形粘度計、コーンプレートタイプ、東機産業株式会社製）を用いて行った。具体的な操作を以下に示す。共重合体を１．１ｍＬ採取し粘度計のサンプルカップに入れた。２５℃で、サンプルカップを粘度計本体に取り付けて１分間静置した後、粘度計のローターを回転し、１分間後の値を読み取った。
【００７０】
＜共重合体の中和率＞
共重合体の中和率は、共重合体の合成時のリン酸基を含むモノマーの仕込み量に対する中和剤の添加量の比率から求めた。具体的には、合成例２（共重合体２）の中和率は、以下のようにして求めた。
＜＜合成例２（共重合体２）における中和率の計算＞＞
合成例２では、共重合体を作製するのにホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート、ユニケミカル株式会社製）を３．０ｇ仕込んでいる。ホスマーＭの分子量は、２１０．１ｇ／ｍｏｌであるから、ホスマーＭの３．０ｇのモル数は、３．０ｇ／２１０．１ｇ／ｍｏｌ＝１．４×１０−２ｍｏｌとなる。
共重合体中には、ホスマーＭと同数のリン酸基が存在し、１ｍｏｌのリン酸基を中和するのに必要なＫＯＨは、２ｍｏｌであるので、共重合体中のリン酸基の５０％を中和するのに必要なＫＯＨのモル数は、１．４×１０−２ｍｏｌ×２×５０％＝１．４×１０−２ｍｏｌとなる。
ＫＯＨの１．４×１０−２ｍｏｌは、７．９×１０−１ｇであるから、７．９×１０−１ｇのＫＯＨ（実際には、５．０質量％のＫＯＨ水溶液１５．８ｇ）を共重合体水溶液調製時に投入することにより、中和率５０％を達成している。
【００７１】
（合成例１）
−共重合体１の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）３．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）１７．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、７５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて３時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１を合成した。得られた共重合体１の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で３．８ｍＰａ・ｓであった。
【００７２】
（合成例２）
−共重合体２の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）３．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）１７．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、５０％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が５０％中和された共重合体２を合成した。得られた共重合体２の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、４．５ｍＰａ・ｓであった。
【００７３】
（合成例３）
−共重合体３の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）１．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）１９．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体３を合成した。得られた共重合体３の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、４．１ｍＰａ・ｓであった。
【００７４】
（合成例４）
−共重合体４の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）３．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）１７．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体４を合成した。得られた共重合体４の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、４．３ｍＰａ・ｓであった。
【００７５】
（合成例５）
−共重合体５の合成−
２−アクロイロキシエチルアシッドホスホエート（「ライトアクリレートＰ−１Ａ」、共栄社化学工業株式会社製）２．８ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）１７．２ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体５を合成した。得られた共重合体５の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、４．２ｍＰａ・ｓであった。
【００７６】
（合成例６）
−共重合体６の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）１１．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）９．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、７５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて３時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体６を合成した。得られた共重合体６の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、３．８ｍＰａ・ｓであった。
【００７７】
（合成例７）
−共重合体７の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）１３．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）７．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体７を合成した。得られた共重合体７の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、４．２ｍＰａ・ｓであった。
【００７８】
（合成例８）
−共重合体８の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）１１．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）９．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体８を合成した。得られた共重合体８の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、４．２ｍＰａ・ｓであった。
【００７９】
（合成例９）
−共重合体９の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）１１．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）９．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて４８時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体９を合成した。得られた共重合体９の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、３１．１ｍＰａ・ｓであった。
【００８０】
（合成例１０）
−共重合体１０の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（ホスマーＭ、ユニケミカル株式会社製）１３．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）７．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて２４時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１０を合成した。得られた共重合体１０の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、２８．３ｍＰａ・ｓであった。
【００８１】
（合成例１１）
−共重合体１１の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）１１．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）９．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて２４時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１１を合成した。得られた共重合体１１の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、２９．０ｍＰａ・ｓであった。
【００８２】
（合成例１２）
−共重合体１２の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）３．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）１７．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて４８時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１２を合成した。得られた共重合体１２の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、３０．５ｍＰａ・ｓであった。
【００８３】
（合成例１３）
−共重合体１３の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）１．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）１９．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて２４時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１３を合成した。得られた共重合体１３の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、２７．９ｍＰａ・ｓであった。
【００８４】
（合成例１４）
−共重合体１４の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（ホスマーＭ、ユニケミカル株式会社製）３．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）１７．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて２４時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１４を合成した。得られた共重合体１４の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、２８．４ｍＰａ・ｓであった。
【００８５】
（合成例１５）
−共重合体１５の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）３．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）１７．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化ナトリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１５を合成した。得られた共重合体１５の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、４．４ｍＰａ・ｓであった。
【００８６】
（合成例１６）
−共重合体１６の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（ホスマーＭ、ユニケミカル株式会社製）３．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）１７．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化リチウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１６を合成した。得られた共重合体１６の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、４．４ｍＰａ・ｓであった。
【００８７】
（合成例１７）
−共重合体１７の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（ホスマーＭ、ユニケミカル株式会社製）３．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）１７．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、ＤＭＥＡ（ジメチルエタノールアミン）を加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１７を合成した。得られた共重合体１７の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、４．２ｍＰａ・ｓであった。
【００８８】
（合成例１８）
−共重合体１８の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）１．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）１９．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、７５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて３時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１８を合成した。得られた共重合体１８の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、３．９ｍＰａ・ｓであった。
【００８９】
（合成例１９）
−共重合体１９の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（ホスマーＭ、ユニケミカル株式会社製）１３．０ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）７．０ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて４８時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１９を合成した。得られた共重合体１９の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、３２．０ｍＰａ・ｓであった。
【００９０】
（比較合成例１）
−共重合体２０の合成−
スチレン１．５ｇ、グリセリンメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」）１８．５ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、共重合体２０を合成した。得られた共重合体２０の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、５．０ｍＰａ・ｓであった。
【００９１】
（比較合成例２）
−共重合体２１の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）３．０ｇ、メタクリル酸１７．５ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体２１を合成した。得られた共重合体２１の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、３．７ｍＰａ・ｓであった。
【００９２】
（比較合成例３）
−共重合体２２の合成−
２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート（「ホスマーＭ」、ユニケミカル株式会社製）３．０ｇ、メタクリル酸１７．５ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、４５％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が４５％中和された共重合体２２を合成した。得られた共重合体２２の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、５．２ｍＰａ・ｓであった。
【００９３】
（比較合成例４）
−共重合体２３の合成−
スチレン１．５ｇ、メタクリル酸１８．５ｇ、及びエタノール１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、更に、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、カルボン酸基が１００％中和された共重合体２３を合成した。得られた共重合体２３の１０質量％水溶液の粘度は、２５℃で、１０．５ｍＰａ・ｓであった。
【００９４】
【表１】
2014177529.tif 000008
＊「ホスマーＭ」：２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート、ユニケミカル株式会社製
＊「ＧＬＭ」：グリセリンメタクリレート、日油株式会社製、「ブレンマーＧＬＭ」
＊「ライトアクリレートＰ−１Ａ」：２−アクロイロキシエチルアシッドホスホエート、共栄社化学工業株式会社製
＊「ＤＭＥＡ」：ジメチルエタノールアミン
【００９５】
（顔料分散体の調製例１）
−ブラック顔料分散体１の調製−
下記処方（１）の混合物をプレミックスし、混合スラリーを作製した。これをディスクタイプのメディアミル（アシザワ・ファインテック株式会社製、ＤＭＲ型）で、直径０．０５ｍｍジルコニアビーズ、充填率５５％を用いて周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で３分間循環分散し、遠心分離機（久保田商事株式会社製、Ｍｏｄｅｌ−７７００）で粗大粒子を遠心分離し、顔料濃度が１６質量％となる顔料分散体を得た。
＜処方（１）＞
・カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１６０、エボニックデグサ社製、ＢＥＴ比表面積１５０ｍ２／ｇ、平均一次粒径２０ｎｍ、ｐＨ４．０、ＤＢＰ吸油量６２０ｇ／１００ｇ）・・・１６０質量部
・共重合体４（合成例４）・・・２０質量部
・蒸留水・・・８２０質量部
【００９６】
（顔料分散体の調製例２）
−ブラック顔料分散体２の調製−
顔料分散体の調製例１の共重合体４（合成例４）を２０質量部から４０質量部に、蒸留水を８２０質量部から８００質量部に変更した以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【００９７】
（顔料分散体の調製例３）
−ブラック顔料分散体３の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を共重合体２（合成例２）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【００９８】
（顔料分散体の調製例４）
−ブラック顔料分散体４の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を共重合体５（合成例５）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【００９９】
（顔料分散体の調製例５）
−ブラック顔料分散体５の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を２０質量部から１６０質量部に、蒸留水を８２０質量部から６８０質量部に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１００】
（顔料分散体の調製例６）
−シアン顔料分散体１の調製−
顔料分散体の調製例２のカーボンブラックを、ピグメントブルー１５：３（大日精化株式会社製、クロモファインブルー）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる青色の顔料分散体を得た。
【０１０１】
（顔料分散体の調製例７）
−マゼンタ顔料分散体１の調製−
顔料分散体の調製例２のカーボンブラックを、ピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる赤紫色の顔料分散体を得た。
【０１０２】
（顔料分散体の調製例８）
−イエロー顔料分散体１の調製−
顔料分散体の調製例２のカーボンブラックを、ピグメントイエロー７４（大日精化株式会社製、ファーストイエロー５３１）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黄色の顔料分散体を得た。
【０１０３】
（顔料分散体の調製例９）
−ブラック顔料分散体６の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）２０質量部を、界面活性剤（ＰＯＥ（ｍ＝４０）β−ナフチルエーテル）１０質量％水溶液４００質量部に変更し、蒸留水を８２０質量部から４４０質量部に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１０４】
（顔料分散体の調製例１０）
−シアン顔料分散体２の調製−
顔料分散体の調製例９のカーボンブラックを、ピグメントブルー１５：３（大日精化株式会社製、クロモファインブルー）に変更した以外は、顔料分散体の調製例９と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる青色の顔料分散体を得た。
【０１０５】
（顔料分散体の調製例１１）
−マゼンタ顔料分散体２の調製−
顔料分散体の調製例９のカーボンブラックを、ピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２）に変更した以外は、顔料分散体の調製例９と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる赤紫色の顔料分散体を得た。
【０１０６】
（顔料分散体の調製例１２）
−イエロー顔料分散体２の調製−
顔料分散体の調製例９のカーボンブラックを、ピグメントイエロー７４（大日精化株式会社製、ファーストイエロー５３１）に変更した以外は、顔料分散体の調製例９と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる赤紫色の顔料分散体を得た。
【０１０７】
（顔料分散体の調製例１３）
−ブラック顔料分散体７の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体１（合成例１）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１０８】
（顔料分散体の調製例１４）
−ブラック顔料分散体８の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体３（合成例３）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１０９】
（顔料分散体の調製例１５）
−ブラック顔料分散体９の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体６（合成例６）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１１０】
（顔料分散体の調製例１６）
−ブラック顔料分散体１０の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体７（合成例７）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１１１】
（顔料分散体の調製例１７）
−ブラック顔料分散体１１の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体８（合成例８）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１１２】
（顔料分散体の調製例１８）
−ブラック顔料分散体１２の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体９（合成例９）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１１３】
（顔料分散体の調製例１９）
−ブラック顔料分散体１３の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体１０（合成例１０）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１１４】
（顔料分散体の調製例２０）
−ブラック顔料分散体１４の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体１１（合成例１１）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１１５】
（顔料分散体の調製例２１）
−ブラック顔料分散体１５の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体１２（合成例１２）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１１６】
（顔料分散体の調製例２２）
−ブラック顔料分散体１６の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体１３（合成例１３）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１１７】
（顔料分散体の調製例２３）
−ブラック顔料分散体１７の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を共重合体１４（合成例１４）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１１８】
（顔料分散体の調製例２４）
−ブラック顔料分散体１８の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体１５（合成例１５）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１１９】
（顔料分散体の調製例２５）
−ブラック顔料分散体１９の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体１６（合成例１６）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１２０】
（顔料分散体の調製例２６）
−ブラック顔料分散体２０の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体１８（合成例１８）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１２１】
（顔料分散体の調製例２７）
−ブラック顔料分散体２１の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体１９（合成例１９）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１２２】
（顔料分散体の調製例２８）
−ブラック顔料分散体２２の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体２０（比較合成例１）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１２３】
（顔料分散体の調製例２９）
−ブラック顔料分散体２３の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体２１（比較合成例２）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１２４】
（顔料分散体の調製例３０）
−ブラック顔料分散体２４の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体２２（比較合成例４）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１２５】
（顔料分散体の調製例３１）
−ブラック顔料分散体２５の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体１７（合成例１７）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１２６】
（顔料分散体の調製例３２）
−ブラック顔料分散体２６の調製−
顔料分散体の調製例２の共重合体４（合成例４）を、共重合体２２（比較合成例３）に変更した以外は、顔料分散体の調製例２と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１２７】
以下に、顔料分散体の調製例１〜３２の内容をまとめて、下記表２−１〜表２−４に記載した。
【０１２８】
【表２−１】
2014177529.tif 000009
【表２−２】
2014177529.tif 000010
【表２−３】
2014177529.tif 000011
【表２−４】
2014177529.tif 000012
【０１２９】
表２−１〜表２−４中の成分の詳細は、以下のとおりである。
＊分散剤（界面活性剤）：ＰＯＥ（ｍ＝４０）β−ナフチルエーテル、竹本油脂株式会社製
＊カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１６０、エボニックデグサ社製）
＊ピグメントブルー１５：３（大日精化株式会社製、クロモファインブルー）
＊ピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２）
＊ピグメントイエロー７４（大日精化株式会社製、ファーストイエロー５３１）
【０１３０】
（実施例１）
＜インクジェット記録用インクの作製＞
下記のインク処方を混合し、１時間撹拌を行い均一に混合した。この分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターにて加圧ろ過し、粗大粒子やゴミを除去して、実施例１のインクジェット記録用インクを作製した。
＜インク処方＞
・顔料分散体の調製例１の顔料分散液１（顔料濃度１６質量％）・・・５０．０質量部
・グリセリン・・・１０．０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２０．０質量部
・純水・・・残量
【０１３１】
（実施例２〜２６及び比較例１〜８）
−インクジェット記録用インクの作製−
実施例１において、下記表３−１〜表３−４に示すようインク処方を変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜２６及び比較例１〜８のインクジェット記録用インクを作製した。なお、表３−１〜表３−４中のインク処方の各成分の数値は質量％を示した。
【０１３２】
（実施例２７）
−インクジェット記録用インクの作製−
実施例１において、下記に示すインク処方に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２７のインクジェット記録用インクを作製した。なお、表３−５にインク処方を示した。
＜インク処方＞
・顔料分散体の調製例９の顔料分散液９（顔料濃度１６質量％）・・・５０．０質量部
・添加剤（共重合体４）・・・４．０質量部
・グリセリン・・・１０．０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２０．０質量部
・純水・・・１６．０質量部
【０１３３】
（実施例２８）
−インクジェット記録用インクの作製−
実施例１において、下記に示すインク処方に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２８のインクジェット記録用インクを作製した。なお、表３−５にインク処方を示した。
＜インク処方＞
・顔料分散体の調製例９の顔料分散液９（顔料濃度１６質量％）・・・５０．０質量部
・添加剤（共重合体５）・・・４．０質量部
・グリセリン・・・１０．０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２０．０質量部
・純水・・・１６．０質量部
【０１３４】
（実施例２９）
−インクジェット記録用インクの作製−
実施例１において、下記に示すインク処方に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２９のインクジェット記録用インクを作製した。なお、表３−５にインク処方を示した。
＜インク処方＞
・顔料分散体の調製例１０の顔料分散液１０（顔料濃度１６質量％）・・・３０．０質量部
・添加剤（共重合体１８）・・・４．０質量部
・グリセリン・・・１０．０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２０．０質量部
・純水・・・１６．０質量部
【０１３５】
【表３−１】
2014177529.tif 000013
【０１３６】
【表３−２】
2014177529.tif 000014
【０１３７】
【表３−３】
2014177529.tif 000015
【０１３８】
【表３−４】
2014177529.tif 000016
【０１３９】
【表３−５】
2014177529.tif 000017
【０１４０】
＜各顔料分散体及び各インクの初期粘度の測定、保存安定性の評価＞
顔料分散体調製例１〜３２、実施例１〜２９、及び比較例１〜８の各顔料分散体及び各インクジェット記録用インクの粘度の測定には、東機産業株式会社製の粘度計ＲＥ８０Ｌを使用し、２５℃における粘度を測定した。
粘度測定時の回転数については、トルクが４０％〜８０％の範囲で一定になるように調整した。顔料分散体及びインクジェット記録用インクとしての顔料の分散安定性の指標として、顔料分散体及びインクジェット記録用インク作製後の初期粘度を測定し、下記の基準をもとに評価した。結果を表４に示した。
また、保存安定性については初期粘度を測定した後、各顔料分散体及びインクジェット記録用インクをポリエチレン容器に入れ、密封し、７０℃で１週間保存した後の粘度を測定し、初期粘度からの変化率によって下記の基準をもとに評価した。結果を表４に示した。
〔顔料分散体の評価基準〕
−初期粘度−
◎：初期粘度の値が３ｍＰａ・ｓ未満
○：初期粘度の値が３ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ未満
×：初期粘度の値が７ｍＰａ・ｓ以上
−保存安定性−
◎：初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が５％未満
○：初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が５％以上５０％未満
×：初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が５０％以上
〔インクの評価基準〕
−初期粘度−
◎：初期粘度の値が９ｍＰａ・ｓ未満
○：初期粘度の値が９ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ未満
×：初期粘度の値が２０ｍＰａ・ｓ以上
−保存安定性−
○：初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が５％未満
△：初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が５％以上５０％未満
×：初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が５０％以上
【０１４１】
＜各インクセットの印字評価＞
実施例１〜２９及び比較例１〜８の各記録インクについて、以下のようにして、印字評価を実施した。
インクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ３０００、株式会社リコー製）を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録媒体上に同じ付着量のインクが付くように設定して、以下の画像濃度を測定し、評価基準に基づき、評価した。結果を表４に示した。
【０１４２】
＜＜画像濃度＞＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２００３（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）を用いて作成した、ブラック及び各色の６４ｐｏｉｎｔの文字「■」が記載されているチャートを坪量が６９．６ｇ／ｍ２、サイズ度が２３．２秒、透気度が２１．０秒の上質紙マイペーパー（株式会社リコー製）に印字した後、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて「■」部を測色して、画像濃度を評価した。このとき、印字モードは、プリンタ添付のドライバで「普通紙−はやい」モードとした。なお、各色の画像濃度の判定は、以下の評価基準を基に行った。
〔評価基準〕
◎：ＯＤ値  ブラック１．２０以上、
イエロー０．７５以上、
マゼンタ０．９０以上、又は、
シアン  １．００以上
○：ＯＤ値  ブラック１．１０以上１．２０未満、
イエロー０．７０以上０．７５未満、
マゼンタ０．８０以上０．９０未満、又は、
シアン０．９０以上１．００未満
△：ＯＤ値  ブラック１．００以上１．１０未満、
イエロー０．６５以上０．７０未満、
マゼンタ０．７０以上０．８０未満、又は、
シアン  ０．８０以上０．９０未満
×：ＯＤ値  ブラック１．００未満、
イエロー０．６５未満、
マゼンタ０．７０未満、又は、
シアン  ０．８０未満
【０１４３】
【表４】
2014177529.tif 000018
【０１４４】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体を含有してなり、
前記リン酸基を含む共重合体が、下記一般式（１）で表される構造単位と、下記構造式（１）で表される構造単位と、を含むことを特徴とするインクジェット記録用インクである。
【化７】
2014177529.tif 000019
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。Ｍ＋は、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、有機アミンイオン及び水素イオンのいずれかを表し、前記共重合体におけるＭ＋の半数以上がアルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、及び有機アミンイオンのいずれかであり、残りは水素イオンである。
【化８】
2014177529.tif 000020
＜２＞  前記リン酸基を含む共重合体における一般式（１）で表される構造単位の含有率が１０質量％〜６０質量％である前記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜３＞  前記リン酸基を含む共重合体の１０質量％の水溶液の粘度が、２５℃で、４．０ｍＰａ・ｓ〜３０．０ｍＰａ・ｓである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜４＞  前記リン酸基を含む共重合体が、下記一般式（２）で表されるモノマーと、下記構造式（２）で表されるモノマーと、を重合させてなる前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
【化９】
2014177529.tif 000021
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。
【化１０】
2014177529.tif 000022
＜５＞  前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜６＞  前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、前記インクジェット記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜７＞  前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、前記インクジェット記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜８＞  記録媒体上に、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにより記録された画像を有してなることを特徴とするインク記録物である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１４５】
【特許文献１】特表２００７−１５３９８５号公報
【特許文献２】特開２０１１−１２２０７２号公報
【符号の説明】
【０１４６】
１０１      装置本体
１３４      記録ヘッド
１４２      用紙
２００      インクカートリッジ
【図１】
2014177529.tif 000028
【図２】
2014177529.tif 000029
【図５】
2014177529.tif 000030
【図３】
2014177529.tif 000031
【図４】
2014177529.tif 000032