(57)【要約】【課題】カフェ酸及びフェルラ酸の混合物からカフェ酸のカーボネート体とフェルラ酸とを効率良く分離する分離方法を提供する。【解決手段】カフェ酸とフェルラ酸とを少なくとも含む組成物中のカフェ酸のフェノール性水酸基をカーボネート化し、生成したカーボネート化合物をフェルラ酸と分離する分離方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カフェ酸とフェルラ酸とを少なくとも含む組成物中のカフェ酸のフェノール性水酸基をカーボネート化し、生成したカーボネート化合物とフェルラ酸とを分離する分離方法。
【請求項２】
カフェ酸と下記一般式（ｉ）で表される化合物とを反応させて、前記フェノール性水酸基をカーボネート化する請求項１に記載の分離方法。
【化１】
2014196272.tif 000011
〔式中、Ｘは、ハロゲン原子、又はＯＹを表し、Ｙは、アルキル基、アリール基、又はへテロアリール基を表す。〕
【請求項３】
前記フェノール性水酸基のカーボネート化により前記カーボネート化合物として下記の化合物Ａを生成し、生成された化合物Ａとフェルラ酸とを分離する請求項１又は請求項２に記載の分離方法。
【化２】
2014196272.tif 000012
【請求項４】
前記カーボネート化により生成した化合物Ａを結晶化させて、前記化合物Ａとフェルラ酸とを分離する請求項３に記載の分離方法。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の分離方法によりフェルラ酸と分離されたカーボネート化合物のカーボネート基を脱離させることでカフェ酸を製造する、カフェ酸の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の分離方法によりカーボネート化合物を分離した後の組成物からフェルラ酸を製造する、フェルラ酸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分離方法、及びカフェ酸もしくはフェルラ酸の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油資源などの枯渇に備え、植物資源を活用した有機化合物、プラスチック、医薬品などの研究、開発が盛んに行なわれている。
【０００３】
その一例として、コーヒー豆、サツマイモの葉、ヨモギ等の植物には、クロロゲン酸と呼ばれるポリフェノール類が多く含まれている。このクロロゲン酸を加水分解することにより、キナ酸とカフェ酸とが生成される。クロロゲン酸は、カフェオイルキナ酸とも称されている。例えばコーヒー豆には、カフェオイルキナ酸が含有されているが、これと共にフェルロイルキナ酸もカフェオイルキナ酸に対して１０％程度含まれている。そのため、コーヒー豆からカフェ酸とフェルラ酸を得ることができる。
【０００４】
これらのうち、カフェ酸は、ポリフェノールの一種であり、医薬用途に有用な多くの化合物に誘導することができるほか、化成品への応用に対する利用価値も高い。
【０００５】
カフェ酸やフェルラ酸に関連する技術として、コーヒー粕に含まれるクロロゲン酸を酵素で加水分解することによりカフェ酸とキナ酸とを製造する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。このほかにも、酵素を用いてクロロゲン酸からカフェ酸等を製造する技術が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２０１４７３号公報
【特許文献２】特表平１０−５０１２１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、例えばコーヒー豆からカフェ酸を製造する場合、カフェ酸を選択的に純度良く抽出することは難しく、通常はフェルロイルキナ酸に由来してフェルラ酸も含まれてしまう。そして、上記のような従来技術には、カフェ酸やフェルラ酸を製造することは示されているが、両者の混合物からそれぞれを分離することについては言及されていない。殊に、溶解しているカフェ酸とフェルラ酸とを分離することは技術的に容易でない。
【０００８】
カフェ酸にフェルラ酸が混ざった組成では、カフェ酸から所望の化合物を誘導するのに支障を来したり、用途によっては、製造されたカフェ酸を使用することができない場合がある。
【０００９】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、カフェ酸及びフェルラ酸の混合物からカフェ酸のカーボネート体とフェルラ酸とを効率良く分離する分離方法、並びに、カフェ酸を高効率に純度良く製造するカフェ酸の製造方法、及びフェルラ酸を高効率に純度良く製造するフェルラ酸の製造方法を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、カフェ酸（３，４−ジヒドロキシケイ皮酸）のカテコール部位をカーボネート保護することで、カフェ酸をそのカーボネート体に化学変換することにより、カーボネート保護されたカーボネート化合物は溶解性が低下し、フェルラ酸との結晶性の違いも顕著に表れるとの知見を得、かかる知見に基づいて達成されたものである。
【００１１】
上記の課題を達成するための具体的な手段は、以下の通りである。
＜１＞  カフェ酸とフェルラ酸とを少なくとも含む組成物中のカフェ酸のフェノール性水酸基をカーボネート化し、生成したカーボネート化合物とフェルラ酸とを分離する分離方法である。
【００１２】
＜２＞  カフェ酸と下記一般式（ｉ）で表される化合物とを反応させて、フェノール性水酸基をカーボネート化する＜１＞に記載の分離方法である。
【００１３】
【化１】
2014196272.tif 000002
【００１４】
一般式（ｉ）において、Ｘは、ハロゲン原子、又はＯＹを表し、Ｙは、アルキル基、アリール基、又はへテロアリール基を表す。
【００１５】
＜３＞  フェノール性水酸基のカーボネート化により下記化合物Ａを生成し、生成された化合物Ａとフェルラ酸とを分離する＜１＞又は＜２＞に記載の分離方法である。
【００１６】
【化２】
2014196272.tif 000003
【００１７】
＜４＞  カーボネート化により生成した化合物Ａを結晶化させて、化合物Ａとフェルラ酸とを分離する＜３＞に記載の分離方法である。
【００１８】
＜５＞  ＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の分離方法によりフェルラ酸と分離されたカーボネート化合物のカーボネート基を脱離させることでカフェ酸を製造する、カフェ酸の製造方法である。
【００１９】
＜６＞  ＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の分離方法によりカーボネート化合物を分離した後の組成物からフェルラ酸を製造する、フェルラ酸の製造方法である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、カフェ酸及びフェルラ酸の混合物から、カフェ酸のカーボネート体（カーボネート化合物）とフェルラ酸とを効率良く分離する分離方法が提供される。また、
本発明によれば、カフェ酸を高効率に純度良く製造するカフェ酸の製造方法、及びフェルラ酸を高効率に純度良く製造するフェルラ酸の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の分離方法について詳細に説明し、この説明を通じて本発明のカフェ酸の製造方法及びフェルラ酸の製造方法についても詳述する。
【００２２】
＜分離方法＞
本発明の分離方法は、カフェ酸とフェルラ酸とが混在する組成物において、カフェ酸のフェノール性水酸基をカーボネート化し、生成したカーボネート化合物（以下、単に「カーボネート体」又は「カフェ酸のカーボネート体」ともいう）とフェルラ酸とを分離するものである。
【００２３】
従来からクロロゲン酸の加水分解によりカフェ酸を製造できることは知られているが、例えばコーヒー豆等を原料としてカフェ酸を製造する場合、その製造過程でフェルラ酸が混入しやすい。しかしながら、フェルラ酸が混在する場合において、カフェ酸とフェルラ酸とを高純度にしかも効率良く分離して抽出する技術は、未だ確立されていないのが実情である。
このような状況に鑑み、本発明においては、カフェ酸とフェルラ酸とが混在する組成物において、カフェ酸のフェノール性水酸基をカーボネート化することで、結晶性がフェルラ酸と著しく異なるカーボネート化合物を生成し、カフェ酸のカーボネート化合物とフェルラ酸とを分離する。
このような効果が発現する理由については、必ずしも明確ではないが、フェノール性水酸基がカーボネート基で保護されることにより、疎水性が高くなること、剛直な骨格となることが原因と推測される。
【００２４】
なお、後述するように、カフェ酸のフェノール性水酸基をカーボネート化してカーボネート化合物を生成し、例えば結晶化させる等してフェルラ酸等を含有する組成物からカフェ酸のカーボネート化合物を分離した後は、保護基であるカーボネート基を脱離させることにより、カフェ酸を製造することが可能である。
また、カフェ酸のカーボネート体を分離した後の溶液には、カフェ酸の残量は少なく、フェルラ酸が多く含まれるため、フェルラ酸も純度良く製造することが可能である。
【００２５】
［カーボネート化］
本発明においては、カフェ酸とフェルラ酸とを少なくとも含む組成物中のカフェ酸のフェノール性水酸基（カテコール）をカーボネート化する。例えば、カフェ酸とフェルラ酸とが塩基性化合物（以下、単に塩基ともいう。）と混合されている中に反応剤としてカーボネート基含有化合物を混在させて反応させることで、カフェ酸のフェノール性水酸基をカーボネート化することができる。これにより、カフェ酸の結晶性が高められる。
このとき、反応剤の種類によっては、フェルラ酸もカーボネート化される場合がある。
【００２６】
カフェ酸のカーボネート化は、反応剤として、カーボネート基を持ち、カフェ酸のフェノール性水酸基と反応するカーボネート基含有化合物を用いて行なうことができる。反応剤の好ましい例として、下記一般式（ｉ）で表される化合物を挙げることができる。
【００２７】
【化３】
2014196272.tif 000004
【００２８】
一般式（ｉ）において、Ｘは、ハロゲン原子、又はＯＹを表し、Ｙは、アルキル基、アリール基、又はへテロアリール基を表す。
【００２９】
Ｘで表されるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、反応性の点で、塩素原子が好ましい。
【００３０】
Ｘで表されるＯＹは、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はへテロアリールオキシ基を表す。
ここで、アルコキシ基のアルキル部位は、後述のＹで表されるアルキル基と同義であり、その好ましい態様も同様である。
アリールオキシ基及びへテロアリールオキシ基のアリール部位は、各々、後述のＹで表されるアリール基と同義であり、その好ましい態様も同様である。
【００３１】
Ｙで表されるアルキル基は、無置換でも置換基を有してもよく、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよい。アルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましい。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。
中でも、反応性の観点から、メチル基が好適である。
【００３２】
Ｙで表されるアリール基は、無置換でも置換基を有してもよく、炭素数６〜１２のアリール基が好ましい。アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基などを挙げることができる。フェニル基は、置換基としてニトロ基などの電子吸引性基を有していることがより好ましい。
中でも、Ｙで表されるアリール基は、反応性の観点から、無置換のフェニル基、又は電子吸引性基が置換したフェニル基が好適である。
【００３３】
Ｙで表されるへテロアリール基は、無置換でも置換基を有してもよく、ヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子が好適である。ヘテロアリール基の例としては、ピリジル基などを挙げることができる。
【００３４】
以下、一般式（ｉ）で表される化合物の具体例を示す。本発明においては、これらに制限されるものではない。
【００３５】
【化４】
2014196272.tif 000005
【００３６】
本発明の分離方法は、カフェ酸のフェノール性水酸基をカーボネート化することによって、下記の化合物Ａを導き、化合物Ａとフェルラ酸とを分離する態様が好ましい。また、カフェ酸のフェノール性水酸基をカーボネート化することによって化合物Ｂ、Ｃ、Ｄが生成される場合、化合物Ｂ、Ｃ、Ｄの生成後、反応系中、あるいは一度単離した後、さらに反応を行なうことにより、化合物Ａに導き、この化合物Ａとフェルラ酸とを分離する態様が好ましい。この化合物Ａは、カフェ酸に比べて結晶化しやすく、フェルラ酸の結晶性との違いを大きく持たせることができる。
【００３７】
【化５】
2014196272.tif 000006
【００３８】
上記の化合物Ｂ及びＣにおけるＲは、アルキル基、アリール基、又はへテロアリール基を表す。また、化合物Ｄにおける２つのＲは、各々独立に、アルキル基、アリール基、又はへテロアリール基を表す。
化合物Ｂ〜Ｄにおいて、Ｒで表されるアルキル基、アリール基、又はへテロアリール基は、一般式（ｉ）のＹで表されるアルキル基、アリール基、又はへテロアリール基とそれぞれ同義であり、好ましい態様についてもそれぞれ同様である。
【００３９】
上記の化合物Ａ〜化合物Ｄの中でも、低溶解性もしくは高結晶性でフェルラ酸と分離しやすく、カフェ酸のカーボネート体であるカーボネート化合物の分離性が向上する観点から、化合物Ａ、又は化合物Ｂもしくは化合物Ｃを導く態様がより好ましく、化合物Ａを導く態様が特に好ましい。
【００４０】
カフェ酸とフェルラ酸とを少なくとも含む組成物は、塩基性化合物の少なくとも一種を用いて構成することができる。塩基性化合物は、溶媒としての機能も有してよい。
塩基性化合物の例としては、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、キノリン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ジアザビシクロウンデセン、ジメチルアニリン、ジメチルアミノピリジン等の有機塩基が好適に挙げられる。
【００４１】
カフェ酸のフェノール性水酸基をカーボネート化する反応は、温度や、反応剤の種類、カフェ酸との含有比率、溶媒の種類などの反応条件の選択により調整することが可能である。
カフェ酸に反応剤を反応させる際の反応温度としては、−５０℃以上７５℃以下が好ましい。反応温度が７５℃以下であることで、脱炭酸が防止され、カフェ酸のビニルカテコールへの副反応や、フェルラ酸のビニルフェノールへの副反応を抑えることができる。
【００４２】
カフェ酸と反応剤との使用比率については、反応剤の量は、カフェ酸量に対して、５当量以下が好ましい。具体的には、例えば、反応剤としてクロロ蟻酸フェニルを用いる場合は、クロロ蟻酸フェニルの量は、カフェ酸に対して１．５当量以下が好ましい。また、反応剤としてジフェニルカーボネートを用いる場合は、ジフェニルカーボネートの量は、カフェ酸に対して３当量以下が好ましい。
【００４３】
カフェ酸のフェノール性水酸基をカーボネート化する反応に用いる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、アセトニトリルが挙げられる。反応性の点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが好ましい。溶媒は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００４４】
［結晶化］
上記のようにして、カフェ酸のカーボネート体であるカーボネート化合物を生成した後は、カーボネート化合物とフェルラ酸とがともに混在している溶液において、カーボネート化合物を結晶化させることで、カーボネート化合物とフェルラ酸とを良好に分離することができる。
フェルラ酸が溶解している溶液中でカフェ酸のカーボネート体が結晶化することで、カフェ酸のカーボネート体とフェルラ酸とを固液分離することができる。
【００４５】
結晶化は、例えば、塩基を含有する溶液に対して酸を加えて中和することで水溶媒中に結晶化させる方法などによって好適に行なえる。ここで使用される酸としては、液性を変化させ得るものであれば制限はないが、入手し易い等の点で、塩酸などの無機酸が好ましい。酸は、例えば酸性分を水に溶解した水溶液として好適に用いられる。
【００４６】
本発明の分離方法で分離精製されたカフェ酸のカーボネート体であるカーボネート化合物は、後述するようにカフェ酸を製造する原料として利用できるほか、他の誘導体の製造など他の用途を目的として、分離後のカーボネート化合物をそのまま利用することも可能である。
【００４７】
＜カフェ酸又はフェルラ酸の製造方法＞
本発明のカフェ酸の製造方法は、既述の本発明の分離方法によりフェルラ酸と分離されたカーボネート化合物のカーボネート基を脱離させることで、カフェ酸を製造する。なお、本発明の分離方法によりフェルラ酸とカーボネート化合物とを分離する方法については既述の通りである。
【００４８】
カフェ酸をカーボネート化して生成したカーボネート化合物を上記のようにして分離した後、カーボネート化合物を脱保護することができる。これにより、カフェ酸が得られる。具体的には、カーボネート化合物におけるカーボネート基（−Ｏ−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−）を脱離させて脱保護することで、カフェ酸を再生することができる。このようにすると、フェルラ酸が分離された高純度のカフェ酸を製造することができる。
【００４９】
カフェ酸のフェノール性水酸基（カテコール）の保護基であるカーボネート基は、塩基性の条件下におくことで脱離させることが可能である。例えば、カーボネート化合物と塩基性物質とを混合し撹拌等しながら反応させることで脱保護することができる。
【００５０】
脱保護するために塩基性の条件とするには、例えば、エタノールアミン、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン等の１級アミン；ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン等の２級アミン；アンモニア等の有機塩基などの塩基性物質を用いて行なうことができる。
水とアルコールを併用する場合には、無機塩基を使用してもよい。無機塩基としては、例えば、ＮａＨＣＯ３、ＮａＣＯ３、ＮａＯＨ、ＣＨ３ＣＯＯＮａ、ＫＨＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＫＯＨ、ＣＨ３ＣＯＯＮａ等が挙げられる。
【００５１】
本発明のフェルラ酸の製造方法は、既述の本発明の分離方法によりカーボネート化合物を分離した後の組成物からフェルラ酸を製造する。なお、本発明の分離方法によりフェルラ酸とカーボネート化合物とを分離する方法については既述の通りである。
【００５２】
フェルラ酸は、例えば、酢酸エチル、ベンゼン、クロロホルム等の溶媒を用いて、組成物中から抽出してもよい。
また、カフェ酸のカーボネート体を生成する際に使用する反応剤の種類によっては、フェルラ酸も反応剤と反応してカーボネート体化する場合がある。この場合には、フェルラ酸のカーボネート体（カーボネート化合物）におけるカーボネート基（−Ｏ−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−）を脱離させて脱保護することで、フェルラ酸を製造することができる。カーボネート基は、カフェ酸の製造と同様に、塩基性の条件下におくことで脱離させることが可能である。例えば、カーボネート化合物と塩基性物質とを混合し撹拌等しながら反応させることで脱保護することができる。
【００５３】
得られたフェルラ酸は、熱水等で洗浄することが好ましい。洗浄後のフェルラ酸は、濾過する等により得られる。
【００５４】
本発明の分離方法及びカフェ酸もしくはフェルラ酸の製造方法について、反応スキームを参照してさらに述べる。
本発明の分離方法では、例えば以下の反応スキームに示すように、カフェ酸のカーボネート体とフェルラ酸とを分離することができる。すなわち、原料から得られたカフェ酸及びフェルラ酸を含む組成物中のカフェ酸を、所定の塩基ｂのもと、例えば下記の反応剤（ａ）と反応させてカフェ酸のフェノール性水酸基を保護（カーボネート化）して中間体Ａ（カフェ酸のカーボネート体）を生成し、溶解性、結晶性を変化させる。これにより、結晶性の高いカフェ酸のカーボネート体とフェルラ酸との分離が効率良く行なえる。分離は、例えば中間体Ａを結晶化させ、結晶物を濾過することにより行なうことが可能である。
次に、分離されたカフェ酸のカーボネート体を用い、本発明のカフェ酸の製造方法において、カフェ酸のカーボネート体におけるカーボネート基を脱離させることによりカフェ酸が製造される。また、本発明のフェルラ酸の製造方法では、本発明の分離方法でカフェ酸のカーボネート体が分離された後の液を用い、フェルラ酸を抽出する。
すなわち、中間体Ａから保護基を脱離し脱保護することで、フェルラ酸の混在量の少ないカフェ酸が製造される。また、中間体Ａを分離した後の液はカフェ酸の量が少ないため、液中に溶解しているフェルラ酸も純度良く製造される。
【００５５】
【化６】
2014196272.tif 000007
【実施例】
【００５６】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【００５７】
（実施例１）
下記のスキーム１に示すように、カフェ酸とフェルラ酸とを分離した。
カフェ酸３．６ｇ（９０質量％）、フェルラ酸０．４ｇ（１０質量％）、反応剤としてジフェニルカーボネート４．３ｇ、塩基としてトリエチルアミン２．４ｇ、及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ；以下同様）１０ｍｌを１００ｍｌフラスコに加え、５５℃で４時間反応させた。反応終了後、得られた反応物を氷冷した後、これに１Ｎ ＨＣｌを２４ｍｌを滴下し、さらに水を２４ｍｌ滴下した。このようにして、結晶物を生成させた。
生成した結晶物を濾過し、その濾物を水で洗浄することにより、３．３ｇのカフェ酸のカーボネート体（下記中間体Ａ−１）を分離した。このとき、収率は８０％であった。上記のように、本実施例では、カフェ酸のフェノール性水酸基を選択的にカーボネート化することによって分離を行なった。
また、分離した中間体Ａ−１に含まれるフェルラ酸の量をＮＭＲにより計測したところ、フェルラ酸の含率は０．５質量％であった。
【００５８】
上記のようにして得られた中間体Ａ−１を１．０ｇ、エタノールアミン０．８８ｇ、及びＤＭＡｃ１０ｍｌを１００ｍｌフラスコに加え、室温で３時間撹拌した。その後、これに酢酸エチルと水とを加えて分液した。分液後の酢酸エチル相について、相中の溶媒を除去し、ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒（ヘキサン／酢酸エチル＝１／１［質量比］）で再結晶することにより、カフェ酸０．８ｇを得た。
得られたカフェ酸０．８ｇ中に含まれるフェルラ酸の量をＮＭＲにより計測したところ、フェルラ酸の含率は０．２質量％であった。
【００５９】
上記において、生成した結晶物を濾過した後の濾液に酢酸エチルを加え、溶液中からフェルラ酸を抽出した。抽出したフェルラ酸を熱水で洗浄した後、濾過することにより、フェルラ酸０．２ｇを得た。
【００６０】
【化７】
2014196272.tif 000008
【００６１】
（実施例２）
下記のスキーム２に示すように、カフェ酸とフェルラ酸とを分離した。
カフェ酸３．６ｇ（９０質量％）、フェルラ酸０．４ｇ（１０質量％）、反応剤としてクロロ蟻酸フェニル３．７ｇ、塩基としてトリエチルアミン２．４ｇ、及びＤＭＡｃ１０ｍｌを１００ｍｌフラスコに加え、５℃で１時間反応させた。続いて、得られた反応物を５５℃まで昇温して４時間反応した。その後、得られた反応物に１Ｎ ＨＣｌを２４ｍｌ滴下し、さらに水を２４ｍｌ滴下した。このようにして、結晶物を生成させた。
生成した結晶物を濾過し、その濾物を水で洗浄することにより、３．１ｇのカフェ酸のカーボネート体（スキーム２中の中間体Ａ−１）を分離した。このとき、収率は８０％であった。
また、分離した中間体Ａ−１には、フェルラ酸のカーボネート体である下記化合物Ｆが含まれていた。この化合物Ｆの量を、実施例１と同様にして計測したところ、化合物Ｆの含率は、０．３質量％であった。
【００６２】
【化８】
2014196272.tif 000009
【００６３】
上記のようにして得られた中間体Ａ−１を１．０ｇ、エタノールアミン０．８８ｇ、及びＤＭＡｃ１０ｍｌを１００ｍｌフラスコに加え、室温で３時間撹拌した。その後、これに酢酸エチルと水とを加えて分液した。分液後の酢酸エチル相について、相中の溶媒を除去し、ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒（ヘキサン／酢酸エチル＝１／１［質量比］）で再結晶することにより、カフェ酸０．８ｇを得た。
得られたカフェ酸０．８ｇ中に含まれるフェルラ酸の量をＮＭＲにより計測したところ、フェルラ酸の含率は０．1質量％であった。
【００６４】
【化９】
2014196272.tif 000010
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の分離抽出方法は、純度の高いカフェ酸又はフェルラ酸が必要とされる分野への適用が期待され、カフェ酸やフェルラ酸を原料として誘導される化合物に関わる分野、例えば、医薬品や化粧品の分野、あるいは化成品分野などに広く適用することができる。