(57)【要約】【課題】水性記録用インクと共に用いられて、転写濃度、光沢性及びビーディングに優れた画像を形成するための処理液を提供すること。【解決手段】水溶性有機溶媒、界面活性剤、水、及びコア／シェル構造を有する両性エマルジョン樹脂を含有する記録媒体を処理する処理液。この処理液を記録媒体に予め塗布してから水性記録用インクで記録するか、水性記録用インクで記録した後又は水性記録用インクで記録すると同時に処理液を記録媒体に塗布する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性有機溶媒、界面活性剤、水、及びコア／シェル構造を有する両性エマルジョン樹脂を含有する記録媒体を処理する処理液。
【請求項２】
前記両性エマルジョン樹脂は、コア部がカチオン性、シェル部がアニオン性を有するコア／シェル構造であることを特徴とする請求項１に記載の記録媒体を処理する処理液。
【請求項３】
前記両性エマルジョン樹脂は、コア部がアニオン性、シェル部がカチオン性を有するコア／シェル構造であることを特徴とする請求項１に記載の記録媒体を処理する処理液。
【請求項４】
前記両性エマルジョン樹脂の含有量が１質量％〜２０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の記録媒体を処理する処理液。
【請求項５】
更にアニオン性またはカチオン性のポリウレタン樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の記録媒体を処理する処理液。
【請求項６】
前記ポリウレタン樹脂の含有量が１質量％〜１０質量％であることを特徴とする請求項５に記載の記録媒体を処理する処理液。
【請求項７】
前記界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又は下記式（１）で表されるフッ素系界面活性剤であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の記録媒体を処理する処理液。
【化１】
2014094494.tif 000005
【請求項８】
更に処理液の成分として抑泡剤を含み、前記抑泡剤がＮ−オクチル−２−ピロリドン、２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオールのいずれか１種であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の記録媒体を処理する処理液。
【請求項９】
記録媒体に水性記録用インク及び処理液を付与して画像を形成する画像形成方法において、該水性記録用インクとして、着色剤、水溶性有機溶媒、界面活性剤、抑泡剤及び水を含有する水性記録用インクであって、該着色剤がカルボキシル基含有樹脂中に分散しているか、またはカルボキシル基含有樹脂によってマイクロカプセル化されている着色剤である水性記録用インクを用いて、これを該記録媒体に付与する工程、前記処理液として、請求項１〜８の何れかに記載の記録媒体を処理する処理液を用いて、これを該記録媒体に付与する工程からなることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１０】
記録媒体に対して前記処理液を付与した後、水性記録用インクを吐出させることを特徴とする請求項９に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は記録媒体を処理する処理液及びこれを用いた画像形成方法に関する
【背景技術】
【０００２】
従来、水性記録用インクを用いて記録媒体に記録するに際して、画像の定着性を向上させるために、記録媒体の表面を特定の処理液で処理してから水性記録用インクで記録することが行なわれている。
【０００３】
例えば特許文献１には、少なくとも色材、アニオン性樹脂エマルジョン、水溶性有機溶媒、水から構成される水性インク組成物と、前記水性インク組成物と接触したときに凝集物を生じさせる反応剤及びカチオン性樹脂エマルジョンを含んでなる反応液とを組み合わせたインクセットを用いて記録媒体に印刷を行うことにより、記録媒体に色滲みやカラーブリードの無い画像を印刷することが記載されている。
この方法によれば、インク中のアニオン性樹脂エマルジョンと、反応液中のカチオン性樹脂エマルジョンとが反応することによって高画質化を達成できるが、特にコート紙のような低吸収性の記録媒体などを使用する場合や、ラインエンジンシステムのような高速搬送時では、インクの定着性に対して不具合が生じてしまう。
【０００４】
従来のカチオン性樹脂を含有する処理液とカルボキシル基含有樹脂によって包含された着色剤を含むインク組成物との組み合わせにおいては、カチオン性樹脂とカルボキシル基により記録媒体上で顔料の凝集が起こり、高濃度／高画質の画像を得ることが可能であるが、その一方で凝集した着色剤を定着させる力が弱く、特にラインエンジンシステムのような高速搬送時においては、搬送コロなどへの転写汚れが多く発生してしまう。また、一般的なカチオン性樹脂のカウンターイオンは塩素であることが多く、この塩素は装置の腐食を促進してしまう場合もある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、水性記録用インクと共に用いられて、転写濃度、光沢性及びビーディングに優れた画像を形成するための記録媒体を処理する処理液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題は本発明の「水溶性有機溶媒、界面活性剤、水、及びコア／シェル構造を有する両性エマルジョン樹脂を含有する記録媒体を処理する処理液。」により解決することができる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の記録媒体を処理する処理液を用いることにより、記録媒体上に転写濃度、光沢性、ビーディングに優れた画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明に係る液体吐出装置の一例を表す模式図（側面説明図）である。
【図２】図１における制御部の概略ブロック説明図である。
【図３】本発明に係る液体吐出装置のヘッドユニットにおけるヘッド配列の一例を示した模式図である。
【図４】図３のヘッドユニットに配列しているヘッドを示す模式図である。
【図５】本発明に係る液体吐出装置に用いられるインクカートリッジの一例を示す図である。
【図６】図５のインクカートリッジのケース（外装）を含めた図である。
【図７】本発明に係る液体吐出装置における吐出ヘッドからの吐出方式の一例を示す模式図である。
【図８】３本ロールによる塗布方式の一例を示す模式図である。
【図９】２本ロールによる塗布方式の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の記録媒体を処理する処理液（以下単に「処理液」ともいう）は、水溶性有機溶媒、界面活性剤、抑泡剤、水、及びコア／シェル構造を有する両性エマルジョン樹脂を含有することを特徴とする。
以下では、まず、処理液を構成する各成分について述べる。
【００１０】
［処理液の構成］
（水溶性有機溶媒）
処理液には溶媒として水及び水溶性有機溶媒を使用する。水溶性有機溶媒としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
【００１１】
前記多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペトリオール等が挙げられる。
【００１２】
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
【００１３】
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等が挙げられる。
これらの水溶性有機溶媒の中でも、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオールが特に好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果を奏する。また、保存安定性及び吐出安定性に優れた処理液を作成することができる。
【００１４】
（両性エマルジョン樹脂）
本発明で使用する両性エマルジョン樹脂は、コア／シェル構造を有する二重構造のエマルジョンであり、コア部がカチオン性、シェル部がアニオン性のもの、またはコア部がアニオン性、シェル部がカチオン性のものである。構造内にカチオンとアニオンの両方の官能基を合わせ持つため、水性記録用インク中のカルボキシル基含有樹脂と反応することにより高濃度化が実現でき、また、カチオン成分を持ちながらアニオン性エマルジョン、アニオン系添加剤とブレンドすることも可能である。また、最低造膜温度が５℃と低いため、短時間の成膜性に優れることから定着性及び高光沢性にも優れる。
【００１５】
また、一般的なカチオン性樹脂で使用されているカウンターイオンは塩素であることが多く、この塩素が装置を腐食させる原因となる。しかしながら、本発明で使用する両性エマルジョンは、同一構造内のアニオンとカチオンが粒子内で結合しているためこのような不具合は発生しない。本発明における両性エマルジョン樹脂の添加量は１質量％〜２０質量％が好ましく、特に１０質量％〜２０質量％がより好ましい。
【００１６】
前記両性エマルジョン樹脂としては適宜合成したものを使用しても、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば大成ファインケミカル社製のＡＫＷシリーズ（コアがカチオン性、シェルがアニオン性）、ＲＫＷシリーズ（コアがアニオン性、シェルがカチオン性）などが挙げられる。コアがカチオン性でシェルがアニオン性である両性エマルジョン樹脂の例としては大成ファインケミカル社製のアクリットＡＫＷ−１０７を挙げることができる。また、コアがアニオン性でシェルがカチオン性である両性エマルジョン樹脂の例としては大成ファインケミカル社製のアクリットＲＫＷ−６２０を挙げることができる。
上記の市販品は樹脂が溶媒中に分散されたエマルジョンの状態であり、この場合、本発明における「エマルジョン樹脂」とはエマルジョン中に存在する樹脂を意味する。
【００１７】
（ポリウレタン樹脂）
両性エマルジョン樹脂とポリウレタン樹脂を併用することで、両性エマルジョン樹脂単独の場合と比較して保存安定性や定着性を向上させることができる。また、ポリウレタン樹脂を使用することで、メディアに付与した場合においても可撓性を有することができる。本発明においては、両性エマルジョン樹脂を使用しているため、アニオン性のポリウレタン樹脂またはカチオン性のポリウレタン樹脂いずれも使用することができる。本発明におけるポリウレタン樹脂の添加量は１質量％〜１０質量％が好ましく、特に５質量％〜１０質量％がより好ましい。
前記ポリウレタン樹脂としては適宜合成したものを使用しても、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば中央理化工業社製のリカボンドＳＵ−１００Ｎ、住化バイエル社製のＩＭＰＲＡＮＩＬ  ＸＰ２６１１、ＤＩＣ社製のハイドランシリーズなどが挙げられる。
【００１８】
（界面活性剤）
処理液中に添加している界面活性剤は、処理液の表面張力を下げるために添加している。本発明の処理液に求められる特性の１つとして各種記録媒体に対して適度に濡れやすく、かつムラ無く吐出できることが挙げられる。適度に濡れやすくすることによって、各種記録媒体への浸透速度を早めることができ、定着性やブリードなどの不具合を改善することが可能となる。特に処理液の各種記録媒体への浸透性というものは非常に重要である。仮に浸透性が低い場合には記録媒体表面付近に処理液が多く留まり、着色剤を含む水性記録用インクと記録媒体上で接触した際に処理液中の有機酸などによって水性記録用インク中の着色剤を包含しているカルボキシル基含有樹脂が過剰に凝集作用を起こす。このため、ドット径の減少によるベタ画像の埋まり不足が発生してしまう。また、記録媒体表面に着色剤成分が過剰に留まることによって、定着性などの不具合も発生してしまう。上記理由により、濡れ性を向上させるためには界面活性剤を添加して表面張力を下げることが一般的である。具体的にはポリオキシアルキレンアルキルエーテルもしくは以下の構造を有するフッ素系界面活性剤のいずれか１種を用いることが特に好ましい。
【００１９】
【化１】
2014094494.tif 000002
【００２０】
なお、上記構造のフッ素系界面活性剤はＰＦＯＳ（パーフルオロオクタンスルホン酸）及びＰＦＯＡ（パーフルオロオクタン酸）を含有しておらず、地球環境汚染の観点から見ても優れるものとなっている。
【００２１】
本発明における界面活性剤の添加量は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルであれば０．５質量％〜３質量％が好ましく、１質量％〜２質量％がより好ましい。上記構造のフッ素系界面活性剤であれば０．０１質量％〜４質量％が好ましく、０．１質量％〜１質量％がより好ましい。
【００２２】
（抑泡剤）
しかし、特に上記構造のフッ素系界面活性剤の界面活性能は非常に高く、一般的に使用されているシリコーン系抑泡剤を添加したとしても、一度気泡が発生してしまうと気泡が消えずに残留してしまう。これにより、吐出ヘッド等によって吐出する際には吐出不良や塗布ムラなどが発生する可能性がある。従って本発明においては、気泡の発生を抑えるためにＮ−オクチル−２−ピロリドン、２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオールのいずれか１種を添加している。上記いずれか１種の抑泡剤と界面活性剤を併用することで、気泡の発生を抑えることができ、気泡による不具合を解消することが可能となる。
【００２３】
本発明における処理液の表面張力は界面活性剤と抑泡剤の割合で決まるが、記録媒体の種類によって処理液の表面張力を下げる必要がある場合には界面活性剤の比率を多くする必要がある。ただし、当然のことながら界面活性剤の比率を増やすと泡立ちの問題があることから、界面活性剤の比率は、界面活性剤と抑泡剤の合計量に対して４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【００２４】
［水性記録用インク］
（着色剤）
着色剤としては水性記録用インクにおいて公知の染料や顔料を使用することができる。また、無機粒子を有機顔料またはカーボンブラックで被服した着色剤粒子を用いてもよい。
無機粒子をカーボンブラックで被覆する方法としては、凝固、析出などによる液中乾燥法、混合しながら機械的な力を加える乾燥混合法などが挙げられる。また、無機粒子を有機顔料で被覆する方法としては、無機粒子の存在下で有機顔料を析出する方法、無機粒子と有機顔料を機械的に混摩砕する方法等がある。この場合、例えば、熱安定性に優れた有機顔料で被覆する場合には化学的蒸着技術を用いることができる。更に必要に応じて、ポリシロキサン、アルキルシランから生成されるオルガノシラン化合物層を無機粒子と有機顔料の間に設ければ、両者の接着性を向上させることができる。
【００２５】
無機粒子としては、二酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化鉄、水酸化鉄、酸化スズ等が挙げられる。無機粒子の形状はアスペクト比が小さいものが好ましく、球状が特に好ましい。また、無機粒子の表面にカラー着色剤を吸着させる場合には、無機粒子は無色透明または白色であることが好ましいが、黒色着色剤を吸着させる場合には、黒色の無機粒子を用いても構わない。
無機粒子の一次粒径は１００ｎｍ以下が好ましく、５〜５０ｎｍがより好ましい。
【００２６】
無機粒子を被覆する有機顔料としては、ブラック顔料として、カーボンブラック、アニリンブラックなどが挙げられる。カラー顔料としては、例えば、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドン及び（チオ）インジゴイド等が挙げられる。
これらの中でも発色性の面から、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、モノアゾイエロー系顔料、ジアゾイエロー系顔料、複素環式イエロー顔料が特に好ましい。
【００２７】
フタロシアニン系顔料としては、例えば、銅フタロシアニンブルーまたはその誘導体（Ｃ．Ｉ  ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ  ピグメントブルー１５：４）、アルミニウムフタロシアニン等が挙げられる
【００２８】
キナクリドン系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ  ピグメントオレンジ４８、Ｃ．Ｉ  ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ  ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ  ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ  ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ  ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ  ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ  ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ  ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ  ピグメントバイオレット４２等が挙げられる。
【００２９】
モノアゾイエロー系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ  ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ  ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ  ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ  ピグメントイエロー１５１等が挙げられる。
【００３０】
ジアゾイエロー系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ  ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ  ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ  ピグメントイエロー１７等が挙げられる。
複素環式イエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ  ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ  ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００３１】
無機粒子と着色剤である有機顔料またはカーボンブラックの質量比（無機粒子：着色剤）は、３：１〜１：３が好ましく、３：２〜１：２がより好ましい。着色剤の割合が小さすぎると、発色性や着色力が低下することがあり、着色剤の割合が大きくなりすぎると、透明性や色調を悪くすることがある。
【００３２】
無機粒子を有機顔料またはカーボンブラックで被覆した着色剤粒子の市販品としては、例えば、戸田工業株式会社製のシリカ／カーボンブラック複合材料、シリカ／フタロシアニンＣ．Ｉ  ピグメントブルー１５：３複合材料、シリカ／ジアゾイエロー複合材料、シリカ／キナクリドンＣ．Ｉ  ピグメントレッド１２２複合材料等が挙げられ、これらは１次粒径が小さく好適に用いることができる。
例えば、１次粒径が２０ｎｍの無機粒子を等量の有機顔料で被覆した場合、その１次粒径は２５ｎｍ程度になる。そこで適当な分散剤を用いて１次粒子の状態のままで分散できれば、分散粒子径が２５ｎｍの非常に微細な顔料分散インクを作成することができる。
【００３３】
着色剤粒子の１次粒径は、水性記録用インク中において５〜１００ｎｍが好ましく、３０〜８０ｎｍがより好ましい。１次粒径が５ｎｍ未満であると、インクの長期保存において増粘したり、着色剤粒子が凝集することがあり、１００ｎｍを超えるとインクを紙やフィルム等の媒体に印刷する場合、印刷部の彩度及び明度が低下した印刷物となることがある。なお、上記着色剤粒子の１次粒径とは、機械的せん断ではこれ以上細かく粉砕できない着色剤粒子の最小単位を意味する。
着色剤粒子の水性記録用インク中の含有量は、１〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましい。
【００３４】
（水溶性有機溶媒）
水溶性有機溶媒としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
【００３５】
前記多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペトリオール等が挙げられる。
【００３６】
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
【００３７】
含窒素複素環化合物類としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−プチロラクトン等が挙げられる。
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等が挙げられる。
【００３８】
これらの水溶性有機溶媒の中でも、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオールが特に好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果を奏する。また、保存安定性及び吐出安定性に優れた水性記録用インクを作成することができる。
【００３９】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、特に制限はなく、着色剤の種類や水溶性有機溶媒、浸透剤等の組み合わせによって、分散安定性を損なわない界面活性剤の中から目的に応じて適宜選択することができる。特に記録媒体に印刷する場合には、表面張力が低く、レベリング性の高いフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤が好適であり、特にフッ素系界面活性剤が好ましい。
【００４０】
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。
【００４１】
前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用しても、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、旭硝子社製のサーフロンシリーズ（Ｓ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５）、住友スリーエム社製のフルラードシリーズ（ＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１）、大日本インキ社製のメガファックシリーズ（Ｆ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４）、Ｄｕｐｏｎｔ社製のＺｏｎｙｌＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ、ネオス社製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５２、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のＰＦ−１５１Ｎ等が挙げられるが、中でも特に以下の構造を有するフッ素系界面活性剤が特に好ましい。
【００４２】
【化１】
2014094494.tif 000003
【００４３】
なお、上記構造のフッ素系界面活性剤はＰＦＯＳ（パーフルオロオクタンスルホン酸）及びＰＦＯＡ（パーフルオロオクタン酸）を含有しておらず、地球環境汚染の観点から見ても優れるものとなっている。
前記界面活性剤の水性記録用インク中における含有量は、０．０１〜４質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましい。
【００４４】
（抑泡剤）
しかし、特にフッ素系界面活性剤の界面活性能は非常に高く、一般的に使用されているシリコーン系抑泡剤を添加したとしても、発生した気泡が消えずに残留してしまう。これにより、インクを吐出する際には吐出不良などが発生する可能性がある。従って本発明においては、気泡の発生を抑えるためにＮ−オクチル−２−ピロリドン、２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオールのいずれか１種を添加している。上記いずれか１種の抑泡剤と上記フッ素系界面活性剤を併用することで、気泡の発生を抑えることができ、気泡による不具合を解消することが可能となる。
【００４５】
本発明における水性記録用インクの表面張力はフッ素系界面活性剤と抑泡剤の割合で決まるが、記録媒体の種類によって水性記録用インクの表面張力を下げる必要がある場合にはフッ素系界面活性剤の比率を多くする必要がある。ただし、当然のことながらフッ素系界面活性剤の比率を増やすと泡立ちの問題があることから、フッ素系界面活性剤の比率は、フッ素系界面活性剤と抑泡剤の合計量に対して４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【００４６】
（カルボキシル基含有樹脂）
本発明において用いる水性記録用インクはカルボキシル基含有樹脂を含むことを特徴とする。これにより、処理液中の両性エマルジョン樹脂及び有機酸と水性記録用インク中のカルボキシル基含有樹脂が反応し、記録媒体上での顔料の凝集が起こるので、高画質化を図ることができる。なお、処理液が存在しない場合においても、前記カルボキシル基含有樹脂が含有されていることにより、擦過性向上等の効果が期待できる。
カルボキシル基含有樹脂としては、例えば、マレイン酸樹脂やスチレン−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂やアルキド樹脂、変性アルキド樹脂などが挙げられる。その市販品としては、例えば、荒川化学社製のマルキードシリーズやハリマ化成社製のハリマックシリーズ、ハリフタールシリーズ等が挙げられ、例えば、以下に記載する合成例などによって作成される。
カルボキシル基含有樹脂の添加形態は、着色剤である顔料をカルボキシル基含有樹脂で包含（マイクロカプセル化）した形態で添加してもよいし、着色剤を分散した形態で添加しても良い。
【００４７】
（その他の成分）
本発明に係る水性記録用インクには、前記の各成分の他に、必要に応じて公知の浸透剤、ｐＨ調整剤、防腐防錆剤、防黴剤等を添加することができる。
【００４８】
浸透剤としては、炭素数８〜１１のポリオール化合物またはグリコールエーテル化合物が好ましく用いられる。これらは、記録媒体への浸透速度を速めると共にブリードを防止する効果を有し、２５℃の水中において、０．１〜４．５質量％の溶解度を有する部分的に水溶性の化合物である。
【００４９】
前記炭素数８〜１１のポリオール化合物としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。
前記グリコールエーテル化合物としては、例えば、多価アルコールアルキルエーテル化合物、多価アルコールアリールエーテル化合物等が挙げられる。
【００５０】
多価アルコールアルキルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
【００５１】
多価アルコールアリールエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
これらの浸透剤は、水よりも高沸点であって２５℃で液体である成分であり、水性記録用インク中の含有量は、０〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
【００５２】
ｐＨ調整剤としては、例えばアルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩等が挙げられる。
アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第四級アンモニウム水酸化物、第四級ホスホニウム水酸化物等が挙げられる。
アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００５３】
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
【００５４】
＜インクカートリッジ＞
本発明における処理液または水性記録用インクを充填するカートリッジは、それぞれを容器内に収容したものであり、必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有する。
容器としては特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、プラスチック製容器、アルミニウムラミネートフィルム等で形成されたインク袋等を有するものが挙げられる。
具体例としては、例えば後述する図５、図６に示す構造のものが挙げられる。図５、図６の詳細については後述する。
【００５５】
［液体吐出用装置］
本発明において用いる液体吐出用装置は、記録媒体の表面にインクを吐出させて画像を形成する画像形成手段と、処理液を貯留する貯留手段と、前記画像形成手段による画像形成の前もしくは後に、前記記録媒体の表面に対して処理を行う処理手段とを備えている。また、画像形成手段は少なくともインク飛翔手段を有し、必要に応じてその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有する。
【００５６】
図１に、本発明に係る液体吐出用装置の一例の模式図（側面説明図）を示す。
液体吐出用装置１０１は、水性記録用インクを吐出するヘッドを集積したヘッドユニット１１０Ｋ、１１０Ｃ、１１０Ｍ、１１０Ｙを備えている。また、液体吐出用装置１０１は各ヘッドユニットに対応して、ヘッドのメンテナンスを行うメンテナンスユニット１１１Ｋ、１１１Ｃ、１１１Ｍ、１１１Ｙ、インクを供給するインクカートリッジ１０７Ｋ、１０７Ｃ、１０７Ｍ、１０７Ｙ、カートリッジからのインクを一部貯蔵し、ヘッドに適切な圧力でインクを供給するサブインクタンク１０８Ｋ、１０８Ｃ、１０８Ｍ、１０８Ｙを備えている。
【００５７】
更に液体吐出用装置１０１は、記録媒体１１４を吸引ファン１２０によって吸着し搬送する搬送ベルト１１３、搬送ベルト１１３を支える搬送ローラ１１９、１２１、搬送ベルト１１３が適切な張力を保つようにコントロールするテンションローラ１１５、搬送ベルト１１３が適切な平面性を保つためのプラテン１２４及びプラテンローラ１１８、記録媒体１１４を吸着するための静電帯電を与える帯電ローラ１１６、記録媒体１１４を押さえる排紙コロ１１７、排紙した記録媒体１１４をストックしておく排紙トレイ１０４からなる排紙機構、印写する記録媒体１１４をストックする給紙トレイ１０３、給紙トレイより一枚ずつ記録媒体１１４を送り出す分離パッド１１２及び１２２、送られてきた記録媒体１１４を帯電ベルトに確実に吸着させるカウンターローラ１２３、手差しにて給紙した場合に用いられる手差しトレイ１０５からなる給紙機構を有している。
また、メンテナンス後に排出される廃液を回収する廃液タンク１０９や、装置を操作し装置状態を表示することができる操作パネル１０６も備えている。
【００５８】
各ヘッドユニットのノズル列は、記録媒体１１４の搬送方向に直行するように配列されており、記録領域以上の長さのノズル列を形成している。給紙トレイから記録媒体１１４が分離コロにて一枚に分離され、加圧コロにて搬送ベルトに密着されることで搬送ベルト上に固定され、ヘッドユニット下を通過する際に記録媒体に液滴を吐出することで、高速に液滴にて記録媒体にパターンニングができ、分離爪にて搬送ベルトから分離され、排紙ローラと排紙コロにて支えられて排紙トレイに記録物が排出される。
【００５９】
この装置では、処理液で記録媒体表面を処理する機構として塗布機構を設けており、ローラ塗布を採用している。処理液１３５は処理液貯蔵タンク１４０から図示しない経路によって供給され、汲み上げローラ１３７でローラ表面に汲み上げられ、膜圧制御ローラ１３８に転写される。続いて塗布ローラ１３６に転写された処理液は、塗布用カウンターローラ１３９との間に通す記録媒体１１４に転写され、塗布される。
【００６０】
塗布ローラ１３６に転写される処理液の塗布量は、塗布ローラ１３６とのニップ厚を制御することにより行う。処理液を塗布したくない時は、塗布ローラ１３６に処理液が残らないように、可動ブレード１３４を塗布ローラ１３６に押し付け、塗布ローラ表面の処理液を掻き取ることができる。これにより、処理液が塗布ローラ１３６に残留することで発生する乾燥による増粘や、塗布用カウンターローラ１３９との固着、塗布ムラなどの機能障害を未然に防ぐことができる。また、図１のように、給紙部を上下で１つずつ設け、処理液を塗布する場合には下の給紙部を、処理液を塗布しない場合には上の給紙部を使用するといった方式にしても良い。
【００６１】
上記ローラ塗布以外に、処理液を吐出方式でスプレー塗布することも可能である。例えば、１１０Ｋと同様のヘッドに処理液を充填し、インクと同様に記録媒体１１４へ吐出させることができ、吐出量や吐出位置の制御を高精度でかつ容易に行うことができる。また、ローラ塗布方式とスプレー塗布方式を併用しても良い。
何れの方式を用いても処理液を任意の位置に任意の量だけ塗布することができる。
【００６２】
また、熱風送風ファン１５０により、処理液及びインクが付着した記録媒体を加温することによって、乾燥促進により定着性を向上させることができる。なお、本例では加熱工程を印刷後の記録媒体に対して熱風ファンにて行っているが、加熱工程は印刷前または印刷前後の記録媒体に対して行っても良いし、その方式も熱風ファンだけではなく、加熱ローラなどの手段によって行っても良い。
【００６３】
図３は、上記液体吐出用装置のヘッドユニットにおけるヘッド配列の一例を示した模式図である。
ヘッドユニットはヘッド外周部材１６０にヘッド１５４Ａ〜１５４Ｌを固定しており、ヘッドはノズルの一部が重複するように千鳥配置で固定されている。
【００６４】
図４は、図３のヘッドユニットに配列しているヘッドを示す模式図で、各ヘッドには、ノズルプレート２０１に２列の千鳥配置で開口されているノズル２００が設けられており、ヘッドとヘッド外周部材との間には充填剤２０２にて密閉されており、ノズル面側からの隙間をなくしている。
【００６５】
次に、図１に示す液体吐出用装置の制御部の概要について、図２を参照して説明する。なお、図２は制御部の概略ブロック説明図である。
この制御部３００は、装置全体の制御を司るＣＰＵ３０１と、ＣＰＵ３０１が実行するプログラム、本発明において使用する所定インク吐出に対するノズル面汚染度合の値及びノズル面汚染許容閾値、駆動波形データ、その他の固定データを格納するＲＯＭ３０２と、画像データ等を一時格納するＲＡＭ３０３と、装置の電源が遮断されている間もデータを保持するための不揮発性メモリ（ＮＶＲＡＭ）３０４と、画像データに対する各種信号処理、並び替え等を行う画像処理やその他装置全体を制御するための入出力信号を処理するＡＳＩＣ３０５とを備えている。
【００６６】
また、この制御部３００はホスト側とのデータ、信号の送受を行うためのホストＩ／Ｆ３０６と、記録ヘッド１５４の圧力発生手段を駆動制御するための駆動波形を生成するヘッド駆動制御部３０７と、記録媒体搬送モータ３０９を駆動するための記録媒体搬送モータ駆動制御部３０８と、ヘッドユニット（キャリッジ）移動モータ３１１を駆動するための維持ユニット移動モータ駆動制御部３１２と、インク経路の電磁弁３１５を開閉制御するためのインク経路バルブ制御部３１４、キャップ吸引モータ３１７やインク供給モータ３１８の駆動を制御する送液吸引モータ駆動制御部３１６と、搬送ベルト１１３の移動量及び移動速度に応じた検知信号を出力するエンコーダや、環境温度及び環境湿度（何れか一方でもよい）を検出するセンサ３２３からの検知信号、サブインクタンクのインク量検知信号、図示しない各種センサからの検知信号を入力するためのＩ／Ｏ３２２などを備えている。この制御部３００には、この装置に必要な情報の入力及び表示を行うための操作パネル１０６が接続されている。
【００６７】
制御部３００は、パーソナルコンピュータ等の情報処理装置、イメージスキャナ等の画像読み取り装置、デジタルカメラ等の撮像装置等のホスト側からの印刷データ等をケーブル或いはネットを介してホストＩ／Ｆ３０６で受信する。
そして、ＣＰＵ３０１は、ホストＩ／Ｆ３０６に含まれる受信バッファ内に印刷データを読み出して解析し、ＡＳＩＣ３０５にて必要な画像処理、データの並び替えを行い、記録ヘッド１５４のヘッド幅の１ページ分に相当する画像データ（ドットパターンデータ）を、クロック信号に同期して、ヘッド駆動制御部３０７に送出する。
【００６８】
そして、ＣＰＵ３０１は、ホストＩ／Ｆ３０６に含まれる受信バッファ内の印刷データを読み出して解析し、ＡＳＩＣ３０５にて必要な画像処理、データの並び替え処理等を行ってヘッド駆動制御部３０７に画像データを転送する。なお、画像出力するためのドットパターンデータの生成は、例えば、ＲＯＭ３０２にフォントデータを格納して行ってもよいし、ホスト側のプリンタドライバで画像データをビットマップデータに展開してこの装置に転送するようにしてもよい。
ヘッド駆動制御部３０７は、ページ単位で入力される記録ヘッド１５４の１ページ分に相当する画像データ（ドットパターンデータ）に基づいて選択的に記録ヘッド１５４の圧力発生手段に印加して記録ヘッド１５４を駆動する。
【００６９】
また、図示していないが、処理液をローラ塗布する場合、塗布ローラ等の塗布用ローラ群の駆動制御が必要となるため、塗布用モータ制御部と、制御されるモータ、制御用のセンサを設ける。
更に処理液を吐出する場合には、維持動作を他のインクと異なる動作を行わないと、混色によるノズル詰まりの危険性が存在する。そのため維持ユニット移動モータは、インク用とは別に処理用のものを設けることが望ましい。
【００７０】
次に、インクカートリッジについて、図５及び図６を参照して説明する。ここで、図５は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図６は図５のインクカートリッジのケース（外装）を含めた図である。
水性記録用インクは図５に示すように、インク注入口２４２からインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置にインクを供給する。インク袋２４１は、透気性の無いアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図６に示すように、通常プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容され、インクカートリッジ２４０として、各種液体吐出用装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
また、上記インクカートリッジ２４０に、インクの代わりに処理液を入れ、処理液用のカートリッジとして用いれば、インクカートリッジと同様に、各種画像形成装置に着脱可能に装着して用いることができる。
【００７１】
処理液を記録媒体に塗布する形態としては、図７〜図９などの方式などの方式が考えられる。
図７は吐出ヘッドからの吐出方式について記載したものである。記録媒体１１４の搬送方向上流側に処理液１３５を吐出する記録ヘッドを設け、搬送方向下流側に水性記録用インク１３０を設けることで、所定の画像データに基づいて予め吐出される処理液１３５と水性記録用インク１３０を記録媒体１１４上で混合することができる。
【００７２】
図８は３本ロールによる塗布方式について記載したものであるが、詳細については図１で記載しているのでここでの説明は割愛する。
図９は２本ロールによる塗布方式について記載したものであり、吐出ヘッドから吐出された処理液１３５を塗布ローラ４０１及び膜厚制御ローラ４０２によって所定の膜厚に制御して記録媒体１１４に塗布する。また、塗布ローラ４０１上に残留した過剰の処理液は可動ブレード１３４にて回収される。なお、ここでは図示しないが、図９の搬送方向下部には水性記録用インクの吐出ヘッドが設けられている。
【００７３】
［処理液塗布手段、及び処理液塗布工程］
前記処理液塗布手段としては、前記液体吐出装置用処理液を記録用メディア上に塗布する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。 
前記処理液塗布工程としては、記録用メディア表面に前記液体吐出装置用処理液を均一に塗工する塗工方法を用いればよく、特に制限はない。 
【００７４】
このような塗工方法として、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Ｕコンマコート法、ＡＫＫＵコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、４本乃至５本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。
【００７５】
前記処理液塗布工程は、表面が充分乾燥されている記録用メディアに対して行っても、乾燥中の記録用メディアに対して行っても効果を発揮する。 
なお、処理を施した記録用メディアに対し、必要に応じて乾燥工程を設けることができる。 
この場合、ロールヒーター、ドラムヒーターや温風により記録用メディアを乾燥することができる。 
【００７６】
前記処理工程における液体吐出装置用処理液の記録用メディアへのウエット付着量は、０．１ｇ／ｍ２〜３０．０ｇ／ｍ２の範囲を達成するものであることが好ましく、０．２〜１０．０ｇ／ｍ２がより好ましい。 
前記付着量が、０．１ｇ／ｍ２未満であると、画像品質（画像濃度、彩度、カラーブリード、文字滲み及び白ポチ）の向上が殆ど見られないことがあり、３０．０ｇ／ｍ2を超えると、普通紙としての風合いが損なわれることや、カールが発生することがある。
【００７７】
［記録媒体］
記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷用紙、などが好適に使用可能である。
なお、水性記録用インクは、記録媒体上に印字された場合、主成分の水が記録媒体内部への浸透、及び大気中への蒸発などによって、結果として着色剤固形分が記録媒体表面に留まる。しかしながら、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を使用する場合、記録媒体内部への水の浸透が十分に起こらず、結果として記録媒体表面に着色剤成分を含む水が残り、耐擦過性が劣ることになるが、本発明の処理液は前記のインク非吸収性または低吸収性の記録媒体に対しても好適に使用することができ、耐擦過性に優れた良好な画像を提供することができる。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００７９】
［水性記録用インク］
（樹脂の合成）
攪拌装置、滴下装置、温度センサー及び上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置（轟産業株式会社製：重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型）の反応容器にメチルエチルケトンを５５０ｇ仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃で加温した後、滴下装置によりメタクリル酸−２−ヒドロキシエチルを７５．０ｇ、メタクリル酸を７７．０ｇ、スチレンを８０．０ｇ、メタクリル酸ブチルを１５０．０ｇ、アクリル酸ブチルを９８．０ｇ、メタクリル酸メチルを２０．０ｇ及び「パーブチル（登録商標）」（日本油脂株式会社製）４０．０ｇの混合溶液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、更に同温度で１５時間反応を継続させて、酸価１００、重量平均分子量２１，０００、Ｔｇ（計算値）３１℃のアニオン性基含有スチレン−アクリル系共重合体Ａのメチルエチルケトン溶液を得た。反応終了後、メチルエチルケトンの一部を減圧留去し、不揮発分を５０％に調整した共重合体Ａ溶液を得た。
【００８０】
（水性顔料分散体の調製）
冷却用ジャケットを備えた混合槽にカーボンブラックを１０００ｇと、合成例で得た共重合体Ａ溶液を８００ｇ、水酸化ナトリウム水溶液を１４３ｇ、メチルエチルケトンを１００ｇ及び水１９５７ｇを仕込み、攪拌混合した。混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置（三井鉱山株式会社製：ＳＣミルＳＣ１００）に通し、循環方式（分散装置より出た分散駅を混合槽に戻す方式）により６時間分散した。分散装置の回転数は２，７００回転／分とし、冷却用ジャケットには冷水を通して分散液温度が４０℃以下に保たれるようにした。分散終了後、混合槽より分散原液を抜き取り、次いで水１０，０００ｇで混合槽及び分散装置流露を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。ガラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、メチルエチルケトンの全量と水の一部を留去した。室温まで冷却後、攪拌しながら１０％塩酸を滴下してｐＨ４．５に調整した後、固形分をヌッチェ式濾過装置で濾過、水洗した。ケーキを容器に取り、２０％水酸化カリウム水溶液２００ｇを加えた後、ディスパ（特殊機化工業株式会社製：ＴＫホモディスパー）にて分散し、更に水を加えて不揮発分を調整して、不揮発分２０％のカーボンブラックが水酸化カリウム中で中和されたカルボキシル基含有スチレン−アクリル系共重合体で被覆された複合粒子として水性媒体中に分散した水性顔料分散体を得た。
なお、同様にカーボンブラックを銅フタロシアニン（大日精化社製：ＳＥＩＫＡＬＩＧＨＴ  ＢＬＵＥ  Ａ６１２）に置換した水性顔料分散体（シアン）も得た。
【００８１】
（水性記録用インクの調製）
まず、表１に示す水溶性有機溶媒、界面活性剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤及び水を１時間攪拌し均一に混合した。次に、抑泡剤を加えて更に１時間攪拌し均一に混合した。その後、調製例で得た水性顔料分散体を加えて更に１時間攪拌し均一に混合した。この混合物を平均孔径０．８μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにより加圧濾過し、粗大粒子やゴミを除去して水性記録用インクを得た。なお、水性記録用インクにおいて着色剤は、調製例１で得た水性顔料分散体の固形分が８質量％となるような割合で添加している。
【００８２】
［実施例１〜１４、比較例１］
（処理液の調製）
まず、表１に示す水溶性有機溶媒、界面活性剤、浸透剤、抗菌剤、防錆剤及び水を１時間攪拌し均一に混合した。次に、抑泡剤を加えて更に１時間攪拌し均一に混合した。その後、両性エマルジョン樹脂Ａ（大成ファインケミカル社製：アクリットＡＫＷ−１０７）、両性エマルジョン樹脂Ｂ（大成ファインケミカル社製：アクリットＲＫＷ−６２０）、アニオン性ポリウレタン樹脂（中央理化社製：リカボンドＳＵ−１００Ｎ）、カチオン性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ社製：ハイドランＣＰ−７０５０）を加えて更に１時間攪拌し均一に混合して処理液を得た。
【００８３】
［評価］
実施例及び比較例で得た処理液を用いて以下の印字方法で評価用サンプルを作製し、以下の評価方法で評価した。
【００８４】
（印字方法）
処理液処方で示す材料を混合して調整した各実施例及び比較例の処理液を小林製作所社製のワイヤーバー（巻線径：０．０５ｍｍ）を用いて、記録媒体（王子製紙社製  ＯＫトップコート＋）へ塗布量が２ｇ／ｍ２となるように均一に塗布した。
次いで、水性記録用インクを液体吐出用装置（リコー社製のＩＰＳＩＯ  ＧＸｅ３３００）により前記記録媒体へ吐出させて印刷サンプルを得た。なお、印字チャートはドットパターンで形成された３ｃｍ四方のベタ画像を使用した。
上記印刷サンプル、水性記録用インキ及び処理液について、以下の方法により諸特性を評価した。
【００８５】
（転写濃度（擦過性））
ドットパターンで形成された３ｃｍ四方のベタ画像のベタ部を、東洋精機製作所社製のクロックメーターに布を貼り付けて擦り、擦過後の布へのインクの転写濃度を、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製の分光側色濃度計（９３９）で測定した。転写濃度が小さいほど、画像の定着性が良好である。
【００８６】
（光沢度）
ドットパターンで形成された３ｃｍ四方のベタ画像のベタ部を、ＭＩＮＯＬＴＡ社製の光沢度計（ＧＭ−６０）で測定した。数値が大きいほど光沢性が良好である。
【００８７】
（ビーディング）
ドットパターンで形成された３ｃｍ四方のベタ画像のベタ部を、目視によりビーディングレベルを１〜５までランク付けした。数値が大きいほどビーディング性が良好である。
＜評価基準＞
５  ：  ビーディングは見られない。
４  ：  ややビーディングは見られるが問題無いレベル。
３  ：  ビーディングが見られる。
２  ：  激しいビーディングが見られる。
１  ：  激しいビーディングが見られる（先塗り液未塗布と同レベル）。
【００８８】
（起泡性：３０秒後の泡高さ）
比較例または実施例に記載の処方に基づいて混合・調製した処理液を、容量１００ｍｌのメスシリンダーに１０ｍｌ入れて一昼夜放置し、その後、メスシリンダーを１０℃の恒温水槽に３０分以上入れて液温を慣らした。液温が十分慣れたら、所定のシリンジにて空気を吹き込み１００ｍｌまで泡立たせ、３０秒後の泡高さを目視にて確認した。
【００８９】
（保存性安定性）
処理液を７０℃の恒温槽に２週間放置し、初期粘度と保存後の粘度の差（粘度上昇レベル）を以下の３段階に分けて判断した。
＜評価基準＞
○  ：  初期粘度からの粘度変化率が１％未満
△  ：  初期粘度からの粘度変化率が１％〜５％
×  ：  初期粘度からの粘度変化率が５％超
【００９０】
【表１】
2014094494.tif 000004
【００９１】
１）表中の比較例１と実施例１などより、処理液中に水溶性有機溶媒、界面活性剤、抑泡剤、水及び両性エマルジョン樹脂を含有することにより、転写濃度、光沢性、ビーディングが優れることが示された。
２）表中の比較例１と実施例１〜４などより、処理液中にコア部がカチオン性、シェル部がアニオン性を有する両性エマルジョン樹脂を含有することにより、転写濃度、光沢性、ビーディングが優れることが示された。
３）表中の比較例１と実施例１０より、処理液中にコア部がアニオン性、シェル部がカチオン性を有する両性エマルジョン樹脂を含有することにより、転写濃度、光沢性、ビーディングが優れることが示された。
４）表中の比較例１と実施例１〜４より、処理液中の両性エマルジョン樹脂の含有量が１質量％〜２０質量％であることにより、保存安定性、転写濃度、光沢性、ビーディングが優れることが示された。
５）表中の比較例１と実施例２及び実施例５〜９より、処理液中に更にアニオン性またはカチオン性のポリウレタン樹脂を含有することにより、転写濃度、光沢性、ビーディングが優れることが示された。
６）表中の比較例１と実施例２及び実施例５〜８より、処理液中のポリウレタン樹脂の含有量が１質量％〜１０質量％であることにより、保存安定性、転写濃度、光沢性、ビーディングが優れることが示された。
７）表中の比較例１と実施例６及び実施例１３より、処理液中の界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテルもしくは化１のフッ素系界面活性剤のいずれか１種であることにより、起泡性が優れることが示された。
８）表中の比較例１と実施例６及び実施例１１〜１２より、処理液中の抑泡剤がＮ−オクチル−２−ピロリドン、２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオールのいずれか１種であることにより、起泡性が優れることが示された。
【符号の説明】
【００９２】
１０１  液体吐出装置
１０３  給紙トレイ
１０４  排紙トレイ
１０５  手差しトレイ
１０６  操作パネル
１０７Ｋ  インクカートリッジ
１０７Ｃ  インクカートリッジ
１０７Ｍ  インクカートリッジ
１０７Ｙ  インクカートリッジ
１０８Ｋ  サブインクタンク
１０８Ｃ  サブインクタンク
１０８Ｍ  サブインクタンク
１０８Ｙ  サブインクタンク
１０９  廃液ユニット
１１０Ｋ  ヘッドユニット
１１０Ｃ  ヘッドユニット
１１０Ｍ  ヘッドユニット
１１０Ｙ  ヘッドユニット
１１１Ｋ  メンテナンスユニット
１１１Ｃ  メンテナンスユニット
１１１Ｍ  メンテナンスユニット
１１１Ｙ  メンテナンスユニット
１１２  分離パッド
１１３  搬送ベルト
１１４  記録媒体
１１５  テンションローラ
１１６  帯電ローラ
１１７  排紙コロ
１１８  プラテンローラ
１１９  搬送ローラ
１２０  吸引ファン
１２１  搬送ローラ
１２２  分離パッド
１２３  カウンターローラ
１２４  プラテンローラ
１３０  水性記録用インク
１３４  可動ブレード
１３５  処理液
１３６  塗布ローラ
１３７  汲み上げローラ
１３８  膜圧制御ローラ
１３９  塗布用カウンターローラ
１４０  処理液貯蔵タンク
１５４Ａ〜Ｌ    記録ヘッド
１６０  外周部材
２００  ノズル
２０１  ノズルプレート
２０２  充填剤
２４０  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジケース
３００  制御部
３０１  ＣＰＵ
３０２  ＲＯＭ
３０３  ＲＡＭ
３０４  不揮発性メモリ（ＮＶＲＡＭ）
３０５  ＡＳＩＣ
３０６  ホストＩ／Ｆ
３０７  ヘッド駆動制御部
３０８  記録媒体搬送モータ駆動制御部
３０９  記録媒体搬送モータ
３１１  ヘッドユニット（キャリッジ）移動モータ
３１２  維持ユニット移動モータ駆動制御部
３１４  インク経路バルブ制御部
３１５  電磁弁
３１６  送液吸引モータ駆動制御部
３１７  キャップ吸引モータ
３１８  インク供給モータ
３２２  Ｉ／Ｏ
３２３  センサ
４０１  塗布ローラ
４０２  膜圧制御ローラ
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９３】
【特許文献１】特開２０１０−０３０３０５号公報
【図１】
2014094494.tif 000006
【図２】
2014094494.tif 000007
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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