(57)【要約】【課題】微細化度に優れ、かつ結晶型をα型変態へ転移させたジクロロジケトピロロピロール顔料を含む顔料組成物の製造であって、高明度・高コントラスト比・低粘度であるカラーフィルタ用着色組成物の提供を可能とすることを目的とする。【解決手段】α型結晶変態およびβ型結晶変態が混在した粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料と、樹脂（Ｂ）および樹脂型分散剤（Ｃ）の少なくともいずれか１種とを、二軸のエクストルーダー型混錬装置を用いて混練することにより、β型結晶変態をα型結晶変態へと結晶型転移することを特徴とするジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法により解決される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
α型結晶変態およびβ型結晶変態が混在した粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料と、樹脂（Ｂ）および樹脂型分散剤（Ｃ）の少なくともいずれか１種とを、二軸のエクストルーダー型混錬装置を用いて混練することにより、β型結晶変態をα型結晶変態へと結晶型転移することを特徴とするジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法。
【請求項２】
樹脂(Ｂ)が、アクリル樹脂およびロジン変性マレイン酸樹脂の少なくともいずれか１種を含むことを特徴とする請求項１に記載のジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法。
【請求項３】
さらに、色素誘導体（Ｄ）を含むことを特徴とする請求項１または２記載のジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法。
【請求項４】
色素誘導体（Ｄ）の色素母体骨格が、ジケトピロロピロール顔料骨格、チアジン顔料骨格、およびアゾ顔料骨格からなる群より選ばれる１種であることを特徴とする請求項３記載のジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法。
【請求項５】
粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料の式（１）に示されるα型結晶化度が、０．０８以上０．９未満であり、ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の式（１）に示されるα型結晶化度が、０．９以上１．０以下である請求項１〜４いずれか１項記載のジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法。
式（１）  α型結晶化度＝Ｉα ／（Ｉα ＋Ｉβ ）
[式（１）中、
Ｉα…ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折測定において、α型結晶変態の特徴的なブラッグ角（２θ）である２８．１±０．３°の強度
Ｉβ…ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折測定において、β型結晶変態の特徴的なブラッグ角（２θ）である２７．０±０．３°の強度）である。]
【請求項６】
二軸のエクストルーダー型混錬装置の運転温度が、２０℃〜１００℃の範囲であることを特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載のジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６いずれか１項記載のジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法により製造されてなるジクロロジケトピロロピロール顔料組成物。
【請求項８】
請求項７記載のジクロロジケトピロロピロール顔料組成物が、さらに、光重合性単量体または光重合開始剤の少なくともいずれか１種を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項９】
基材上に、請求項８記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
カラー液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となった。そのため液晶表示装置は、テレビやパソコンモニタ用途への展開が進んでいる。
【０００２】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００３】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００４】
カラーフィルタに要求される品質項目としては、明度とコントラスト比が挙げられる。コントラスト比が低いカラーフィルタを用いると、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまい、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ぼやけた画面となってしまう。そのため高品質な液晶表示装置を実現するためには、高コントラスト化が不可欠である。
【０００５】
また、明度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。そのため消費電力の増大を抑制する観点から、カラーフィルタの高明度化がトレンドとなっている。さらに、前述のようにカラー液晶装置がテレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高明度化、高コントラスト化とともに、高い信頼性の要求も高くなっている。
【０００６】
高明度化、高コントラスト化を達成するためには、一般的には、顔料粒子の一次粒子径を印刷インキ、グラビアインキ、着色剤で通常使用されているレベルよりさらに微細化・整粒化し、微細な状態を溶剤中で維持・分散安定化する必要がある。
【０００７】
また、カラーフィルタ基板の３原色（赤・緑・青；ＲＧＢ）の一つである赤色フィルタセグメントには、着色剤としてジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料またはジスアゾ系顔料等の耐光性および耐熱に優れる顔料を単独または組み合わせて用いることが一般的である。前記顔料種の中でも、近年は、明度の観点から、分光形状に優れたジクロロジケトピロロピロール顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）が主顔料として使用されている。そのため、高明度・高コントラスト比である赤色着色画素を達成するため、ジクロロジケトピロロピロール顔料を微細化・整粒化し、分散体化した時の安定性を確保する技術が求められている。
【０００８】
微細化されたジクロロジケトピロロピロール顔料を製造する手法としては、アシッドペースト法、ソルトミリング法などが提案されている（特許文献１、２）。しかし、アシッドペースト法は濃硫酸を使用するため安全面に懸念点があり、またソルトミリング法は特別に微細加工された無機塩を用いる必要があり、微細化顔料から無機塩を除去するプロセスが必要であることため、コスト上の制約がある。さらにいずれも水系での顔料微細化であるため、水を除去する工程において、顔料の乾燥凝集が発生してしまい、高コントラスト化、分散体の低粘度化が困難であった。
【０００９】
さらに、ジクロロジケトピロロピロール顔料を使用して高明度・高コントラスト比を達成するためには、粒子径以外に結晶型についても考慮する必要がある。
【００１０】
一般にジクロロジケトピロロピロール顔料には、α型とβ型の結晶変態が知られている（例えば、特許文献５参照）。特許文献５にはジクロロジケトピロロピロール顔料の新しい結晶変態としてβ型結晶変態が定義されており、この特許文献５においては、当該特許出願の出願以前の既知の変態をα型結晶変態と説明している。そして、ジクロロジケトピロロピロールの合成でβ型変態が得られるとも記載されている。また、α型結晶変態とβ型結晶変態のＸ線回折チャートも知られており（非特許文献１）、一般的に、α型変態は安定系、β型変態は不安定系であると知られている。カラーフィルタ用途に使用する場合、α型変態とβ型変態が混在していると、塗膜にした時の分光形状が不良となり、低明度となってしまうため、カラーフィルタ用途として好適に使用するためには、ジクロロジケトピロロピロール顔料の結晶変態をα型へ転移させる必要がある。β型結晶変態からα型結晶変態への結晶型転移を行う手法としては、ソルトミリング法による湿式粉砕での結晶型転移（特許文献２）、再沈法で結晶型調整溶剤を用いた結晶型転移（特許文献６、７）、薄膜流体下での結晶型転移（特許文献８）などが挙げられるが、いずれも用いる溶剤によっては、結晶成長が起こったり、顔料の凝集により、コントラスト比が低かったり、安定性が悪いなどの問題が起こっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００１-２６４５２８号公報
【特許文献２】特開２００８-２４８７３号公報
【特許文献３】特開昭５８−２１００８４号公報
【特許文献４】特開平５−２２２３１４号公報
【特許文献５】特開平８−４８９０８号公報
【非特許文献１】Ｈｉｇｈ ＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＰｉｇｍｅｎｔｓ、ＷＩＬＥＹ−ＶＣＨ社、ｐｐ１７４−１７５
【特許文献６】特開２０１１-４６８４６号公報
【特許文献７】特開２０１１-６８８５２号公報
【特許文献８】特許第４８４０８３５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、微細化度に優れ、かつ結晶型をα型変態へ転移させたジクロロジケトピロロピロール顔料を含む顔料組成物の製造であって、高明度・高コントラスト比・低粘度であるカラーフィルタ用着色組成物の提供を可能とすることである。
これを達成するためには、（１）ジクロロジケトピロロピロール顔料をα型結晶変態への結晶型転移を十分に行うこと、（２）ジクロロジケトピロロピロール顔料を微細化すること、（３）結晶型転移過程や溶剤接触時における顔料粒子成長を抑制すること、（４）顔料の乾燥凝集を抑制すること、といった課題を解決する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料と、樹脂（Ｂ）および樹脂型分散剤（Ｃ）の少なくともいずれか１種とを、二軸のエクストルーダー型混錬装置を用いて混練するジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法により、微細化度に優れたα型変態のジクロロジケトピロロピロール顔料を含む、高明度・高コントラスト比・低粘度なカラーフィルタ用着色組成物の提供を可能とする顔料組成物が得られることを見出し、本発明に至ったものである。
【００１４】
すなわち、本発明は、α型結晶変態およびβ型結晶変態が混在した粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料と、樹脂（Ｂ）および樹脂型分散剤（Ｃ）の少なくともいずれか１種とを、二軸のエクストルーダー型混錬装置を用いて混練することにより、β型結晶変態をα型結晶変態へと結晶転移することを特徴とするジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法に関する。
【００１５】
また、本発明は、樹脂(Ｂ)が、アクリル樹脂およびロジン変性マレイン酸樹脂の少なくともいずれか１種を含むことを特徴とする、前記ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法に関する。
【００１６】
また、本発明は、さらに、色素誘導体（Ｄ）を含むことを特徴とする前記ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法に関する。
【００１７】
また、本発明は、色素誘導体（Ｄ）の色素母体骨格が、ジケトピロロピロール顔料骨格、チアジン顔料骨格、およびアゾ顔料骨格からなる群より選ばれる１種であることを特徴とする前記ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法に関する。
【００１８】
また、本発明は、粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料の式（１）に示されるα型結晶化度が、０．０８以上０．９未満であり、ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の式（１）に示されるα型結晶化度が、０．９以上１．０以下である前記ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法に関する。
式（１）  α型結晶化度＝Ｉα ／（Ｉα ＋Ｉβ ）
[式（１）中、
Ｉα…ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折測定において、α型結晶変態の特徴的なブラッグ角（２θ）である２８．１±０．３°の強度
Ｉβ…ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折測定において、β型結晶変態の特徴的なブラッグ角（２θ）である２７．０±０．３°の強度）である。]
【００１９】
また、本発明は、二軸のエクストルーダー型混錬装置の温度が、２０℃〜１００℃の範囲であることを特徴とする前記ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法に関する。
【００２０】
また、本発明は、前記ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法により製造されてなるジクロロジケトピロロピロール顔料組成物に関する。
【００２１】
また、本発明は、前記ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物が、さらに、光重合性単量体または光重合開始剤の少なくともいずれか１種を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２２】
また、本発明は、基材上に、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法を用いることで、微細化度に優れかつ結晶型をα型へ転移させたジクロロジケトピロロピロール顔料組成物が提供できる。本発明の顔料組成物を使用することで、高明度・高コントラスト比・低粘度であるカラーフィルタ用着色組成物の提供が可能となる。また、二軸のエクストルーダー型混錬装置の使用により、混錬によるシェアにより顔料微細化効果とジクロロジケトピロロピロール顔料の結晶型転移に必要なエネルギー負荷が与えられるほか、連続式の混錬工程であるため、従来の顔料微細化法より生産性の向上が期待できる。さらに、混錬時に、樹脂（Ｂ）または樹脂型分散剤（Ｃ）の少なくともいずれか１種とジクロロジケトピロロピロール顔料と同時に混錬することで、顔料へ吸着・保護効果により、ジクロロジケトピロロピロール顔料の結晶型転移での粒子成長や溶剤接触による粒子成長、塗膜作製時の乾燥凝集の抑制効果が生まれ、顔料分散体とした時に高コントラスト化・低粘度化が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】粗製ジケトピロロピロール顔料の粉末Ｘ線回折による回折パターンの一例である。
【図２】図１の回折パターンのバックグラウンドを除去した回折パターンである。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
また、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２６】
本発明のジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法は、α型結晶変態およびβ型結晶変態が混在した粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料と、樹脂（Ｂ）および樹脂型分散剤（Ｃ）の少なくともいずれか１種とを、二軸のエクストルーダー型混錬装置を用いて混練することにより、β型結晶変態をα型結晶変態へと結晶型転移することを特徴とする。
【００２７】
《ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法》
本発明のジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法は、α型結晶変態およびβ型結晶変態が混在した粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料と、樹脂（Ｂ）および樹脂型分散剤（Ｃ）の少なくともいずれか１種と、必要に応じて色素誘導体（Ｄ）を含む混合物を、二軸のエクストルーダー型混錬装置を用いて混練することにより、β型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料をα型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料へと結晶型転移するものである。
これにより、微細化度に優れかつ結晶型をα型変態へ転移させたジクロロジケトピロロピロール顔料を含む顔料組成物とすることができる。
【００２８】
＜二軸のエクストルーダー型混錬装置＞
二軸のエクストルーダー型混錬装置にて混錬することにより、顔料微細化と顔料の結晶型転移を行うのに十分なエネルギー負荷が掛けられると同時に、樹脂（Ｂ）または樹脂型分散剤（Ｃ）を顔料へ吸着・保護することにより、結晶型転移に伴う結晶成長を抑制する効果がある。
【００２９】
また、二軸のエクストルーダー型混錬装置は、一軸の混練装置に比べ、駆動部が多いためシェアがかかりやすく、また密閉系の混錬で間隙をせまくすることが可能であるため、既存の装置と比較して高シェアな混錬が可能であり、本発明のような結晶型転移を伴う顔料微細化に適している。
【００３０】
二軸のエクストルーダー型混錬装置は、パドルとスクリュー、およびヒーターから構成されてなる。各パドルは、材料を搬送するパドルと、材料を撹拌・混合するパドルと、材料を逆方向に搬送するパドルとがあり、目的に合わせて適宜繋ぎ合せることにより構成されている。しかし、スクリューの全長はエクストルーダーによって制約があり、その全長の範囲内で目的とする工程が連続的に実施されるようにパドルを組み合わせる必要がある。
【００３１】
上記装置構成において、材料をホッパーから二軸のエクストルーダー型混錬装置内に投入されると、ヒーターによって加熱され、かつ混練されながら出口側に送られる。
【００３２】
二軸のエクストルーダー型混錬装置の条件としては、温度が２０〜２００℃の範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは２０〜１００℃の範囲内である。２０℃より低い温度で作製した場合、溶剤の揮発が抑えられ、混錬物にシェアがかかりづらい状態となり、樹脂吸着が進みづらくなる。２００℃より高い温度で作製した場合は、熱がかかりすぎることにより、樹脂分が熱変性を生じ、品位低下につながることがある。
【００３３】
二軸のエクストルーダー型混錬装置の回転数は、７０〜３６０ｍｉｎ−１であることが好ましく、さらに好ましくは１５０〜２１０ｍｉｎ−１である。
７０ｍｉｎ-1より遅い回転数で作製した場合、生産性の低下につながり、３６０ｍｉｎ-1より早い回転数で作製した場合、混練物の送りのスピードが速すぎるため内部での混錬時間が短く、適正な樹脂吸着が行われず、目標の品位を得ることが困難となる場合がある。
【００３４】
二軸のエクストルーダー型混錬装置の条件としては、温度が３０℃〜２００℃であって、かつ回転数が７０〜３６０ｍｉｎ−１であることが、粘度安定性に優れ、高品質のカラーフィルタを得ることが出来るために好ましい。
【００３５】
具体的には、二軸のエクストルーダー型混錬装置として、例えば栗本鐵工株式会社製ＫＲＣニーダー、奈良機械製作所社製エクストルーダー、株式会社三輪社製エクストルーダー、ビューラー式会社製ＢＣＴＡ、ＰＲＩＯ  ｔｗｉｎ等が挙げられる。
【００３６】
《粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料混合物》
二軸のエクストルーダー型混錬装置で混練する混合物は、α型結晶変態およびβ型結晶変態が混在した粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料と、樹脂（Ｂ）および樹脂型分散剤（Ｃ）の少なくともいずれか１種と、必要に応じて色素誘導体（Ｄ）を含むものである。
【００３７】
この混合物１００重量％中の固形分濃度が３０〜９５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは５０〜９０重量％である。固形分濃度３０重量％より小さい場合、樹脂吸着を進めるための適切なシェアがかかりにくく、９５重量％より大きい場合、流動性に困難で混錬がうまく行われない場合がある。
【００３８】
また、混合物の固形分１００重量％中の顔料濃度は、４０〜９５重量％あることが好ましく、さらに好ましくは５０〜９０重量％である。４０重量％より小さい場合、樹脂吸着を進めるためのシェアがかかりにくく、９０重量％より大きい場合、吸着を進めるための樹脂分が少なく、目標の品位を得ることが困難となる場合がある。
【００３９】
＜粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料＞
粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料は、α型結晶変態およびβ型結晶変態が混在したジクロロジケトピロロピロール顔料である。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を挙げることができる。
【００４０】
本発明では、粗顔料として、α型結晶変態およびβ型結晶変態が混在している粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料が用いられる。粗顔料としては、別途製造されたα型結晶変態の粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料とβ型結晶変態の粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料を混合したものでもよいし、製造時にα型結晶変態とβ型結晶変態の粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料が混在して製造されたものであってもよい。
【００４１】
また、本発明で使用するα型結晶変態およびβ型結晶変態が混在している粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料は、例えば、琥珀酸ジエステルと４‐クロロベンゾニトリルを既知の方法で、有機溶媒中で反応させて得られる粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料のアルカリ金属塩のプロトン化を、メタノールと水と酢酸の混合溶媒中で、０〜２０℃で行うことで得ることが可能である。粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料にα型結晶変態およびβ結晶変態が存在するかどうかは、ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折測定によって確認することが可能である。つまり、ジクロロジケトピロロピロールのβ型結晶変態の特徴的なブラッグ角（２θ）は２７．０±０．３°であり、α結晶変態にはこのブラッグ角（２θ）にピークはほとんど見られない。また、α型結晶変態の特徴的なブラッグ角（２θ）は２８．１±０．３°であり、β結晶変態にはこのブラッグ角（２θ）にピークはほとんど見られない。このことから、Ｘ線回折測定により得られた、顔料の回折パターンのブラッグ角の在否を確認することにより、粗製顔料中にα型結晶変態およびβ型結晶変態のジクロロジケトピロロピロール顔料が存在するかどうかの判別は容易に可能である。
【００４２】
（α型結晶化度）
本発明において、ジクロロジケトピロロピロール顔料のα型結晶化度は、ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折測定におけるブラッグ角（２θ）を用いて、式（１）により確認することができる。
式（１）  α型結晶化度＝Ｉα ／（Ｉα ＋Ｉβ ）
[式（１）中、
Ｉα…ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折測定において、α型結晶変態の特徴的なブラッグ角（２θ）である２８．１±０．３°の強度
Ｉβ…ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折測定において、β型結晶変態の特徴的なブラッグ角（２θ）である２７．０±０．３°の強度）である。]
【００４３】
つまり、ジクロロジケトピロロピロールのβ型結晶変態の特徴的なブラッグ角（２θ）である２７．０±０．３°であり、α型結晶変態にはこのブラッグ角（２θ）にピークはほとんど見られない。また、α型結晶変態の特徴的なブラッグ角（２θ）である２８．０±０．３°であり、β型結晶変態にはこのブラッグ角（２θ）にピークはほとんど見られない。このことから、Ｘ線回折測定により得られた、顔料の回折パターンのブラッグ角の存否を確認することにより、粗製顔料、および顔料組成物中にジクロロジケトピロロピロール顔料のα型結晶変態およびβ型結晶変態が存在するかどうかの確認を容易に行うことが出来る。
【００４４】
粉末Ｘ線の測定は、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ０１３１（Ｘ線回折分析通則）に準じて、粉末Ｘ線回折測定装置ＲＩＮＴ２１００（株式会社リガク製）にて行われる。図１および２を用いて、α型結晶変態の特徴的なブラッグ角（２θ）である２８．１±０．３°の強度Ｉ α とβ型結晶変態の特徴的なブラッグ角（２θ）である２７．０±０．３°の強度Ｉ β の比率Ｉβ ／（Ｉα ＋Ｉβ ）の算出方法を更に具体的に説明する。
【００４５】
図１に、粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料の粉末Ｘ線回折による回折パターンの一例を示す。また、図２に、図１の回折パターンのバックグラウンドを除去した回折パターンを示す。図１および図２において、Ｘ軸はブラッグ角（２θ）、Ｙ軸は回折ピークの強度（ｃｏｕｎｔ）である。図１における回折パターンのバックグランド除去は、通常通り行うが、特に注意すべき点は強度比計算に用いる２３°付近から３０°付近のバックグラウンドの取り方である。２３°付近から３０°付近のバックグラウンドの取り方は、α型結晶変態のブラッグ角（２θ）である２４．５°の低角度側のすその２４°付近とα型結晶変態のブラッグ角（２θ）である２８．０°の高角度側のすその２９°付近に接する直線を引き、この直線上の値をバックグランドとして除去した。例えば、図２でα型結晶変態の特徴的なブラッグ角（２θ）である２８．１°の強度Ｉ α は４９０であり、一方β型結晶変態の特徴的なブラッグ角（２θ）である２７．０の強度Ｉβ は６００である。この場合のＩβ ／（Ｉα ＋Ｉβ ）の値は０．５５となる。
【００４６】
α型結晶変態およびβ型結晶変態が混在した粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料におけるα型結晶化度は、好ましくは０．０８以上０．９未満であり、より好ましくは０．１以上０．８５未満である。
【００４７】
粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料のα化結晶度が０．０８未満の場合、結晶転移に時間がかかり、結晶転移と同時に発生する粒子成長の寄与が大きくなり、コントラスト比が下がってしまう場合がある。一方、粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料のα化結晶度が０．９以上では結晶型が混錬前に既に安定系であるため、状態変化がなく、混錬プロセスによる品位向上が小さい場合がある。
【００４８】
＜樹脂（Ｂ）＞  
樹脂（Ｂ）としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられ、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。
粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料を樹脂(Ｂ)と、二軸のエクストルーダー型混練装置を用いて混錬することで、ジクロロジケトピロロピロール顔料に樹脂が吸着・保護し、顔料の結晶型転移時の結晶成長や乾燥時の凝集を抑止する効果がある。
【００４９】
使用可能な樹脂としては、ロジン、ロジン誘導体、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ゴム誘導体、タンパク誘導体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレン樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリイミド樹脂、アルキッド樹脂、ゴム系樹脂、セルロース類、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂を挙げることができる。
【００５０】
これらのなかでも特に好適なのは、アクリル樹脂、およびロジン変性マレイン酸樹脂である。これらを用いることにより、ジクロロジケトピロロピロール顔料と親和性が高く、顔料保護効果が高いため好適であり、透過率が高く、安定性も良好なジクロロジケトピロロピロール顔料組成物とすることができる。
【００５１】
樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５００〜５００００が好ましく、特に３０００〜３００００が、更に、好ましい。上記数平均分子量が５００未満であると、顔料吸着による立体反発の効果、顔料担体との相溶性の効果、並びに溶剤を用いた場合の顔料担体及び溶剤との相溶性の効果が少なく、顔料の結晶成長、凝集を防ぐことが困難となる。又数平均分子量が５００００以上であると、必要な樹脂の添加量が多くなり、顔料組成物の顔料濃度の低下を招く場合がある。
【００５２】
樹脂（Ｂ）の含有量は、粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料１００重量部に対し、１〜５０重量部が好ましく、さらに好ましいのは５〜２０重量部である。樹脂（Ｂ）の配合量が１重量部未満の場合は、量が少ないため顔料保護効果が不十分な場合があり、また、５０重量部を超えると、混錬時の顔料濃度が低く、顔料の混錬効果が十分でない場合がある。
【００５３】
＜樹脂型分散剤（Ｃ）＞
樹脂型分散剤（Ｃ）は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤（Ｃ）は、樹脂(Ｂ)と同様、粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料と混錬することで、ジクロロジケトピロロピロール顔料に吸着・保護し、溶剤下での結晶成長や過度な顔料凝集を抑止する効果がある。樹脂型分散剤は、酸性置換基を有するものと塩基性置換基を有するものに大別され、どちらも好適に使用されるが、カラーフィルタ用着色組成物として用いる場合には、酸性樹脂型分散剤が、現像特性に優れたものとなり、好ましい。
【００５４】
樹脂型分散剤（Ｃ）の含有量は、粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料１００重量部に対し、１〜５０重量部が好ましく、さらに好ましいのは５〜２０重量部である。樹脂型分散剤の含有量が１重量部未満の場合は、量が少ないため顔料保護効果が少ない場合がある。また、５０重量部を超えると、混錬時の顔料濃度が低く、顔料の混錬効果が十分でない場合がある。
【００５５】
本発明で用いる樹脂型分散剤（Ｃ）の重量平均分子量としては、通常５００〜５００００が好ましく、特に３０００〜３００００が、更に、好ましい。重量平均分子量が５００未満であると、顔料親和性基による立体反発の効果、顔料担体との相溶性の効果、並びに溶剤を用いた場合の顔料担体及び溶剤との相溶性の効果が少なく、顔料の凝集を防ぐことが困難となり、分散体の粘度が上昇してしまうことがある。重量平均分子量が５００００以上であると、分散に必要な樹脂の添加量が多くなり、塗膜中の顔料濃度の低下を招く場合がある。
【００５６】
（酸性置換基を有する樹脂型分散剤）
本発明における樹脂型分散剤としては、酸性置換基を有する樹脂型分散剤を使用することが好ましい。これらの樹脂型分散剤は、ジクロロジケトピロロピロール顔料に吸着する酸性置換基を含む顔料親和性のユニットと、顔料担体と相溶性のあるユニットとを有し、ジクロロジケトピロロピロール顔料の保護・安定化の働きをするものである。
【００５７】
酸性置換基を有する樹脂型分散剤の酸価は分散安定性の観点から、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００５８】
特に、ジクロロジケトピロロピロール顔料と、酸性置換基を有する樹脂型分散剤と、さらに、塩基性置換基を有する色素誘導体とを併用すると、顔料保護効果の強化により、分散体とした時に分散性に優れた効果を発揮するために好ましい。
【００５９】
酸性置換基を有する樹脂型分散剤の基本構造は、特に制限はなく、一般的な樹脂、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。
【００６０】
酸性置換基としては、例えば、リン酸基、スルホン酸基、カルボキシル基が挙げられる。また、トリメリット酸、およびまたは、ピロメリット酸を一部エステル化したものが好ましく使用される。また、場合によって、酸性置換基を２以上有する芳香族環が、複数、直接結合および／または連結基によって一つの酸性置換基を有するユニットとなっていてもよい。なかでも、１分子中にカルボキシル基を２個以上有することが好ましい。１分子中にカルボキシル基を２個以上有する分散剤は、１分子中のカルボキシル基が０個、もしくは１個である樹脂型分散剤に比べて、着色剤への吸着基が多いために着色剤担体への分散を安定化する働きが強く、分散剤の極性も上がり、より高い分散安定性を確保することができるために好ましいものである。
【００６１】
酸性置換基を有する樹脂型分散剤としては、直鎖状樹脂の主鎖または末端、櫛状樹脂の主鎖または側鎖に、ブロックまたはランダムに、酸性置換基、芳香族基等を有するものが好ましい。具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などが用いられる。また、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物、燐酸エステル等が用いられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００６２】
本発明の樹脂型分散剤の、分散媒に親和性の高い部位としては、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種のポリマーユニットが好ましい。
【００６３】
例えば、ポリエステルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリンもしくは、ヘキサントリオール等のアルコール類の１種以上と、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，４−シクロヘキサンヒカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサトリカルボン酸、または、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸等のカルボン酸類の１種類以上との共縮合によって得られるポリエステルポリオール類等が挙げられる。
【００６４】
例えば、ポリエーテルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリンもしくは、ヘキサントリオール等のアルコール類と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルまたはアリルグリシジルエーテルの如き各種の（環状）エーテル結合含有化合物との開環重合によって得られる変性ポリエーテルポリオール類等が挙げられる。
【００６５】
例えば、ポリ（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート等、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド、およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類等のホモポリマー及び共重合体が挙げられる。これらは、１種のみ用いてもよいし、混合して用いてもよいし、ブロックポリマーやグラフトポリマーやランダムポリマーの形態であってもよい。
【００６６】
市販されている酸性官能基を有する樹脂型顔料分散剤としては、例えば、ソルスパース３０００、ソルスパース２１０００、ソルスパース２６０００、ソルスパース３６６００、ソルスパース４１０００、ソルスパース４４０００、ソルスパース４６０００、ソルスパース５５０００、（アビシア社製）； ディスパービック１０８、ディスパービック１１０、ディスパービック１１１、ディスパービック１１２、ディスパービック１１６、ディスパービック１４２ 、ディスパービック１８０ 、ディスパービック２００１ 、（ ビックケミー社製） ； ディスパロン３６００Ｎ、ディスパロン１８５０（楠本化成社製）；ＰＡ１１１（ 味の素ファインテクノ社製）；ＥＦＫＡ４４０１、ＥＦＫＡ４５５０（エフカ アディティブズ社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６７】
酸性置換基を有する樹脂型分散剤としては、特に、芳香族カルボキシル基を有する酸性樹脂型分散剤が好ましく、片末端に水酸基を有する重合体と、芳香族トリカルボン酸無水物及び／又は芳香族テトラカルボン酸二無水物とを反応させてなる分散剤であることが最も好ましい。このような樹脂型分散剤としては、例えば、特許第４０２０１５０号明細書、特開２００７−１４０４８７号公報、国際公開２００８／００７７７６号パンフレット、特開２０１０−１６３５００号公報や特開２０１０−２２３９８８号公報等に開示されており、流動性と分散性の両立といった優れた効果を発揮する。
【００６８】
これらの中でも好ましい樹脂型分散剤としては、ＷＯ２００８／００７７７６号パンフレット等に記載の分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成され、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル共重合体中の水酸基と、テトラカルボン酸二無水物中の酸無水物基と、を反応させてなるポリエステル分散剤が好ましい。更に好ましくは、前記テトラカルボン酸二無水物が、芳香族テトラカルボン酸二無水物を含有してなることを特徴とするポリエステル分散剤である。これらのポリエステル分散剤を使用したカラーフィルタ用着色組成物は、顔料の分散安定性に優れるために好ましいものであり、合成方法としては、ＷＯ２００８／００７７７６号パンフレット等に記載の方法を用いて合成することができる。
【００６９】
さらに好ましい樹脂型分散剤としては、特開２００７−１４０４８７号公報等に記載の下記式で示される樹脂型分散剤が挙げられる。
（ＨＯＯＣ−）ｍ−Ｒ４−（−ＣＯＯ−［−Ｒ６−ＣＯＯ−］ｑ−Ｒ５）ｔ
[式中、Ｒ４は４価のテトラカルボン酸化合物残基、Ｒ５はモノアルコール残基、Ｒ６はラクトン残基、ｍは２または３、ｑは１〜５０の整数、ｔは（４−ｍ）を表す。]
【００７０】
これらの芳香族カルボキシル基を有する酸性樹脂型分散剤を使用したカラーフィルタ用着色組成物は、顔料の分散安定性に非常に優れたものである。
樹脂型分散剤の側鎖部分の構成単位としては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、及びマレイン酸等のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体；
酸性基を有しないエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、及びラウリル（メタ）アクリレート、等のアルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、等の脂環式アルキル（メタ）アクリレート類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、及びパラクミルフェノキシエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等の芳香族置換基を有する（メタ）アクリレート類；
メトキシエチル（メタ）アクリレート、及びエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；並びに、これらの混合物があげられる。
これらの中でも特に、現像性の観点から、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体を含むことが好ましい。これら酸性官能基を有するエチレン性不飽和単量体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。また、親水性を高いことから、安定性と分散性の良好なアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類を含むことが好ましい。
その他のポリオールの一分子中の水酸基の数は、目的とする分散剤が合成できれば特に限定はないが、ジオールが好ましい。特に、テトラカルボン酸二無水物（ｄ１）と反応することで、主鎖に顔料吸着基となるカルボキシル基を規則的に並べることができ、顔料分散に有利である。水酸基が二つより多いポリオールを多く用いると、ポリエステルの主鎖が分岐して複雑かつ笠高くなり、分散効果が得られにくくなる。顔料吸着性の観点から、芳香族環を２つ以上有するテトラカルボン酸二無水物は、顔料吸着に適した骨格であり、耐熱性が最も高く好ましい。
【００７１】
（塩基性置換基を有する樹脂型分散剤）
本発明における樹脂型分散剤（Ｃ）としては、塩基置換基を有する樹脂型分散剤を使用することが好ましく、さらに窒素原子を含む塩基性置換基を有する樹脂型分散剤が、ジクロロジケトピロロピロール顔料の保護効果に優れ、好ましく使用できる。
【００７２】
塩基置換基を有する樹脂型分散剤のアミン価は、３５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。更に好ましくは、５０〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇである。アミン価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、顔料に十分吸着されず混錬効果が発揮できない場合があり、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、顔料担体中の酸性成分に対する吸着又は反応により、ジクロロジケトピロロピロール顔料に対する吸着効率が悪くなり混錬効果が発揮できない場合がある。
【００７３】
塩基置換基を有する樹脂型分散剤は、ビニル系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、又はポリアミド系等の様々なタイプの樹脂系が使用できるが、樹脂設計が容易で諸耐性に優れたビニル系モノマー共重合体タイプが好ましく、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基含有ビニルモノマー単位と、アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位と、その他のビニル系モノマー単位との共重合体樹脂が好適である。
【００７４】
Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基含有ビニルモノマー単位としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これらのモノマー単位は、塩基性基含有モノマー単位として、ナフトールアゾ顔料（ａ１）へ吸着する。
【００７５】
アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はラウリル（メタ）アクリレート等の不飽和モノカルボン酸と炭素数１〜１８のアルキルアルコールとの反応で得られる（メタ）アクリルエステル類等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これらのモノマー単位は、顔料担体親和性基として作用する。
【００７６】
その他のビニル系モノマー単位としては、（メタ）アクリロニトリル等のニトロ基含有ビニル系モノマー類、スチレン、α−メチルスチレン、又はベンジル（メタ）アクリレート等のビニル系芳香族モノマー類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、又はポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の水酸基含有ビニル系モノマー類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、又はダイアセトンアクリルアミド等のアミド基含有ビニル系モノマー類、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、又はジメチロール（メタ）アクリルアミド等のビニル系モノマー類、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシメチル基含有ビニル系モノマー類、エチレン、プロピレン、又はイソプレン等のオレフィン類、クロロプレン、又はブタジエン等のジエン類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられ、適宜目的に応じて使用されるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００７７】
アリルアミン等の１級アミノ基含有モノマー単位を有する重合体、又は、ポリエチレンイミン、ポリエチレンポリアミン、ポリキシリレンポリ（ヒドロキシプロピレン）ポリアミン、若しくはポリ（アミノメチル化）エポキシ樹脂等を、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、又は、ポリエーテル樹脂等で変性した櫛形の塩基性置換基を有する樹脂型分散剤も挙げることができる。
【００７８】
このような塩基置換基を有する樹脂型分散剤の市販品としては、例えばビックケミー・ジャパン社のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１６８、１７４、１８２、１８３、１８４、１８５、２０００、２００１、２０５０、２１５０、２１６３、２１６４、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、２１１１６、２１３２４、日本ルーブリゾール社のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１１２００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３４７５０、３５１００、３５２００、３７５００、３８５００、３９０００、５３０９５、５６０００、７１０００、チバ・ジャパン社のＥＦＫＡ４３００、４３３０、４０４６、４０６０、４０８０、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【００７９】
＜色素誘導体（Ｄ）＞
色素誘導体は、下記一般式（２）で示される化合物であり、塩基性置換基を有するものと酸性置換基を有するものとがある。
一般式（２）
Ａ−Ｂ
Ａ：有機顔料残基
Ｂ：塩基性置換基または酸性置換基
【００８０】
一般式（２）中、Ａの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００８１】
本発明においては、ジクロロジケトピロロピロール顔料と強い親和性を示すジケトピロロピロール顔料骨格、チアジン顔料骨格、またはアゾ顔料骨格を有する色素誘導体が好ましい。
【００８２】
一般式（２）中、Ｂの塩基性置換基としては、下記一般式（３）、一般式（４）、一般式（５）、および一般式（６）で示される置換基が挙げられ、酸性置換基としては、一般式（７）および一般式（８）で示される置換基が挙げられる。アルカリ可溶性アクリル樹脂、またはロジン変性マレイン酸など酸性の樹脂（Ｂ）を使用した場合には、相互作用による樹脂吸着保護効果の強化が期待できるため、塩基性置換基のものが好ましい。
【００８３】
一般式（３）
【化１】
2014177532.tif 000003
【００８４】
一般式（４）
【化２】
2014177532.tif 000004
【００８５】
一般式（５）
【化３】
2014177532.tif 000005
【００８６】
一般式（６）
【化４】
2014177532.tif 000006
【００８７】
一般式（７）
【化５】
2014177532.tif 000007
【００８８】
一般式（８）
【化６】
2014177532.tif 000008
【００８９】
Ｘ：−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２−または直接結合を表す。
ｎ：１〜１０の整数を表す。
Ｒ１、Ｒ２：それぞれ独立に、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ１とＲ２ とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。
Ｒ３：炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７：それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｙ：−ＮＲ８−Ｚ−ＮＲ９−または直接結合を表す。
Ｒ８、Ｒ９：それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｚ：炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキレン基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニレン基、または置換されていてもよいフェニレン基を表す。
【００９０】
Ｒ：一般式（９）で示される置換基または一般式（１０）で示される置換基を表す。
Ｑ：水酸基、アルコキシル基、一般式（９）で示される置換基または一般式（１０）で示される置換基を表す。
【００９１】
一般式（９）
【化７】
2014177532.tif 000009
【００９２】
一般式（１０）
【化８】
2014177532.tif 000010
【００９３】
Ｍ：水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子またはアルミニウム原子を表す。
ｉ：Ｍの価数を表す。
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13：それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基またはポリオキシアルキレン基を表す。
【００９４】
一般式（３）〜一般式（６）および一般式（９）、一般式（１０）で示される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。
【００９５】
一般式（８）のスルホン酸アミン塩を形成するために使用されるアミン成分は１級、２級、３級のいずれのアミン、および４級アンモニウム塩でもよく、例えば、１級アミンとしては、側鎖を有していてもよいへキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、エオコシルアミン等のアミン、もしくはそれぞれの炭素数に対応する不飽和アミンが挙げられる。
【００９６】
２級、３級アミンおよび４級アンモニウム塩としては、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、トリオクチルアミン、ジメチルジドデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロリド、ジメチルジデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルステアリルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、トリメチルデシルアンモニウムクロリド、トリメチルヘキサデシルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリド、ジメチルドデシルテトラデシルアンモニウムクロリド、ジメチルヘキサデシルオクタデシルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
また、式（７）におけるＲ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13のいずれかがポリオキシアルキレン基を表す場合、その例としてはポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等が挙げられる。
【００９７】
＜有機溶剤（Ｅ）＞
本発明の粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料混合物は、混合物の流動性を確保し混錬度を上げるため、有機溶剤（Ｅ）を含有することができる。有機溶剤（Ｅ）としては、ジクロロジケトピロロピロール顔料の結晶成長を抑制するため、顔料の溶解性が低い溶剤を選択する必要がある。
【００９８】
有機溶剤（Ｅ）としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００９９】
これらの中でも、ジクロロジケトピロロピロール顔料の結晶成長を抑制する観点から、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類が特に好ましい。
【０１００】
混錬時に添加する溶剤の含有量は、粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料１００重量部に対し、３重量部以上、５０重量部以下が好ましい。５０重量部を超えると、混練時に適切なシェアがかからず、ジクロロジケトピロロピロール顔料の微細化や結晶転移に悪影響を及ぼす場合があり、３重量部以下では、流動性の確保が困難な場合がある。
【０１０１】
《ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法》
本発明のジクロロジケトピロロピロール顔料組成物の製造方法により得られたジクロロジケトピロロピロール顔料組成物は、α型結晶変態およびβ型結晶変態が混在している粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料が、二軸のエクストルーダー型混練機中で樹脂（Ｂ）または樹脂型分散剤（Ｃ）の少なくともいずれか１種と混錬される過程において、β型結晶変態からα型結晶変態への転移が進むと同時に、樹脂（Ｂ）もしくは樹脂型分散剤（Ｃ）が顔料に吸着し、より微細化されたα型結晶変態のジクロロジケトピロロピロール顔料が得られる。さらには、β型結晶変態がα型結晶変態へ転移が進む際に粒子成長が起こるため、粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料の凝集体にβ型結晶変態が含まれている場合、この粒子成長によって顔料の凝集体の解膠がより促進されるため、高度に整粒されたα型結晶変態のジクロロジケトピロロピロール顔料が得られる。
【０１０２】
二軸のエクストルーダー型混錬装置での混錬後におけるジケトピロロピロール顔料組成物のα型結晶化度は、好ましくは０．９以上１．０以下であり、より好ましくは０．９５以上１．０以下である。
【０１０３】
α型結晶化度が０．９以上であれば、β型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料の混在が少なく、着色組成物塗膜にしたときの分光形状が良好となり、明度も優れたものとなるために好ましい。
【０１０４】
《カラーフィルタ用着色組成物》
本発明のジケトピロロピロール顔料組成物は、微細化度に優れかつ結晶型をα型へ転移しているために、カラーフィルタ用途に好適に使用する事ができる。
カラーフィルタ用着色組成物として用いる場合には、本発明のジケトピロロピロール顔料組成物に、バインダー樹脂などの着色剤担体および／または溶剤中に、好ましくは分散助剤と一緒に、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散し、ジケトピロロピロール顔料分散体を製造することができる。このとき、ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物とその他の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色剤担体に分散したものを混合しても良い。
【０１０５】
このとき、透過率を高くするためには、メディアを用いた湿式分散機を用いることが好ましく、円筒型分散機の横型、縦型、さらには環状型（アニュラータイプ）等があり、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル等のメディアを用いた各種分散機が挙げられる。
【０１０６】
これら湿式分散機の回転軸には、種々の形状をした攪拌羽根が備えられており、ディスク型、ピン型などが知られているが、中でもロータピンを備えているものが本発明の効果をよりいっそう顕著にするために好ましい。
また、この湿式分散機のメディア分離機構としては、遠心分離方式、スリット方式（ギャップセパレータ方式）、スクリーン方式等があるが、遠心分離によるものが好ましい。粒径が０．３ｍｍφ以下の微小メディアを分離できるスリットまたはスクリーンの製作は、機械加工精度の関係上非常に難しく、顔料組成物を供給する際に、目詰まりするという可能性があるためである。また、粒径が０．３ｍｍφ以下、特に０．１ｍｍφ以下程度の微小メディアを用いる場合には、スリットまたはスクリーン方式で微小メディアを分離するときに濾過速度が非常に遅くなるため、顔料組成物の供給量を多くすることが困難なためである。
【０１０７】
ロータピンおよび遠心分離によるメディア分離機構を備えた湿式分散機としては、例えばスーパーアペックスミル（コトブキ技研工業社製）、ウルトラアペックスミル（コトブキ技研工業社製）、ＤＣＰ型パールミル（アイリッヒ社製）、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）などがある。
また、分散効率の良い分散機内のメディア充填率は、好ましくは５０〜１００％、更に好ましくは６０〜８０％である。
【０１０８】
メディアの材質は、特に限定されるものでなく、一般に用いられているガラス、スチール、ステンレス、陶磁器、ジルコン、ジルコニア等が挙げられる。また、メディアの粒径は、微分散、整粒効果、高コントラスト比を達成するために０．５ｍｍφ以下であることが好ましく、より好ましくは０．３ｍｍφ以下であり、通常は０．０１ｍｍφ以上である。さらにメディアの好ましい粒径は、０．１ｍｍφ以下であり、特に０．０５ｍｍφ〜０．０１ｍｍφの微小メディアを用いるとその効果は非常に大きくなるため好ましい。
【０１０９】
本発明のジケトピロロピロール顔料組成物は、樹脂（Ｂ）または樹脂型分散剤（Ｃ）がジケトピロロピロール顔料に吸着・保護しているために、上記のような０．３ｍｍφ以下といった微小メディアを用いて分散しても、着色組成物が低粘度であり、安定性にも優れたものとなる。
【０１１０】
また、カラーフィルタ用着色組成物を、感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記ジクロロジケトピロロピロール顔料分散体と、光重合性単量体及び／または光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【０１１１】
＜その他の着色剤＞
本発明において、着色剤としてジクロロジケトピロロピロール顔料組成物以外に、色相調整のために他の赤色顔料や橙色顔料、黄色顔料、また染料を併用して用いても良い。これらの顔料・染料は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１１２】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物を赤色フィルタセグメント用に用いる場合に併用することができる赤色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６６、１６８、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２１０、２２１、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２６８、２６９、２７０、２７２、及び２７９等の赤色顔料を併用することができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を用いることが好ましく、これらを共に用いても良い。
【０１１３】
併用することができる橙色顔料・黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、及び２１４等を挙げることができる。
橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、４３、７１、または７３等が挙げられる。
これらの中でも、色度領域を広げることができる点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８が好ましい。
【０１１４】
併用することができる染料としては、赤色、紫色を呈するものであり、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料のいずれかの形態を有するものであることが好ましい。またこれらの染料をレーキ化したレーキ顔料の形態であってもかまわない。
これらの中でも、キサンテン系油溶性染料、キサンテン系塩基性染料、キサンテン系酸性染料、を用いることが色相に優れるために好ましい。
【０１１５】
キサンテン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４２、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４４、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４８、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド７２、Ｃ.Ｉ.ソルベンレッド７３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４０、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４１、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット１０などがあげられる。中でも、発色性の高いローダミン系油溶性染料であるＣ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２がより好ましい。
キサンテン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１（ローダミン６ＧＣＰ）、８（ローダミンＧ）、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）等があげられる。中でも発色性に優れる点において、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１０を用いることが好ましい。
キサンテン系酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることが好ましい。
中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、あるいは、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることがより好ましい。
これら染料の中でも、特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を用いることが最も好ましい。
【０１１６】
＜バインダー樹脂＞
バインダー樹脂は着色剤を着色剤担体中に分散するものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられ、前述した二軸のエクストルーダー型混錬装置で混練する混練物にて記載した樹脂（Ｂ）と同じものが挙げられる。
【０１１７】
バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色組成物の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【０１１８】
酸性置換基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性置換基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性置換基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性置換基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性置換基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１１９】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す(ｉ)や(ｉｉ)の方法によりエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【０１２０】
[方法(ｉ)]
方法(ｉ)としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１２１】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１２２】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【０１２３】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。
【０１２４】
方法(ｉ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１２５】
[方法(ｉｉ)]
方法(ｉｉ)としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【０１２６】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３
−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ−バレロラクトン、ポリε−カプロラクトン、及び／又はポリ１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、又はグリセロールメタアクリレートが好ましい。
【０１２７】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【０１２８】
着色剤を好ましく分散または溶解させるためには、バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１２９】
バインダー樹脂をカラーフィルタ用着色組成物に使用する場合には、感光性着色組成物の分散性、安定性、現像性、及び耐熱性の観点から、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。また３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる場合がある。
【０１３０】
バインダー樹脂は、着色剤１００重量部に対し、２０〜７００重量部の量で用いることが好ましい。２０重量部未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、７００重量部より多いと着色剤の濃度が低くなり、色特性を発現できないおそれがある。
【０１３１】
＜分散助剤＞
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度および粘度安定性が良好になる。
ここで、色素誘導体、および樹脂型分散剤は、前述した二軸のエクストルーダー型混錬装置で混練する混練物にて記載した色素誘導体（Ｄ）および樹脂型分散剤（Ｃ）と同じものが挙げられる。
【０１３２】
着色組成物中の色素誘導体の含有量は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対し、好ましくは１〜２０重量部、更に好ましくは５〜１５重量部である。色素誘導体の含有量が１重量部より少ないと、分散効果が不十分となり、２０重量部より多いと、余剰の顔料誘導体で分散に影響を及ぼすことがある。
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色組成物中の着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１３３】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１３４】
＜有機溶剤＞
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
有機溶剤としては、前述した二軸のエクストルーダー型混錬装置で混練する混練物にて記載した有機溶剤（Ｅ）と同じものが挙げられる。
【０１３５】
中でも、着色剤の分散性、浸透性、および着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【０１３６】
着色組成物に使用する有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤１００重量部に対して、５００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【０１３７】
＜光重合性単量体＞
本発明の着色組成物に添加しても良い光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
【０１３８】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性化合物は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１３９】
光重合性単量体の配合量は、着色剤１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。
【０１４０】
＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。
【０１４１】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１４２】
光重合開始剤の含有量は、着色剤１００重量部に対し、２〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から３〜１５０重量部であることがより好ましい。
【０１４３】
＜増感剤＞
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１４４】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１４５】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【０１４６】
＜酸化防止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
【０１４７】
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。
【０１４８】
これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。
【０１４９】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ノニルフェノール、２，２’−イソブチリデン−ビス−（４，６−ジメチル−フェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−アミル−ヒドロキノン、２，２’チオジエチルビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，１，３−トリス−（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−ブタン、２，２’−メチレン−ビス−（６−（１−メチル−シクロヘキシル）−ｐ−クレゾール）、２，４−ジメチル−６−（１−メチル−シクロヘキシル）−フェノール、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１５０】
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。その他ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１５１】
リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルイソオクチルフォスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、４，４’イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ソジウム−２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フォスファイト、１，３−ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）−ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）等が挙げられる。その他フォスファイト構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１５２】
イオウ系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール等が挙げられる。その他チオエーテル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１５３】
ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としては、ベンゾトリアゾール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等を使用することが出来る。
【０１５４】
ベンゾフェノン系酸化防止剤として具体的には、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５スルフォベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン等が挙げられる。その他ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１５５】
トリアジン系酸化防止剤としては、２，４−ビス（アリル）−６−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５−トリアジン等が挙げられる。その他トリアジン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１５６】
サルチル酸エステル系酸化防止剤としては、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。その他サルチル酸エステル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１５７】
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１５８】
また酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分重量を基準として、０．５〜５．０重量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。
【０１５９】
＜アミン系化合物＞
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【０１６０】
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、およびＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１６１】
＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１６２】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１６３】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１６４】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１６５】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１６６】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
また本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【０１６７】
＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１６８】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１６９】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１７０】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１７１】
《カラーフィルタ》
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなる少なくとも１つのフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタである。
カラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメントと、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントと、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントとを具備し、前記少なくとも１つの赤色フィルタセグメントが、本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物を用いて形成されることが好ましい。また、カラーフィルタは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよい。
【０１７２】
緑色フィルタセグメントは、通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色着色組成物は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、または５８等の緑色顔料を用いて得られる組成物である。緑色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、または２１４等の黄色顔料を併用することができる。
【０１７３】
青色フィルタセグメントは、青色顔料と着色剤担体を含む通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、または６４等が用いられる。
【０１７４】
また、青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等の紫色顔料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８１：５などのローダミン系染料の金属レーキ顔料を併用できる。また青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。
【０１７５】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１７６】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１７７】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１７８】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１７９】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１８０】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【０１８１】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１８２】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０１８３】
以下に、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中、「部」及び「％」とは「重量部」及び「重量％」をそれぞれ意味する。また、「ＰＧＭＡＣ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。
【０１８４】
また、樹脂型分散剤の酸価と、樹脂型分散剤および樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と、樹脂型分散剤の酸価と、顔料の平均一次粒子径と、塗膜のコントラスト比との測定方法は以下の通りである。
【０１８５】
＜樹脂型分散剤の酸価＞
樹脂型分散剤の酸価は、０．１Ｎの水酸化カリウム・エタノール溶液を用い、電位差滴定法によって求めた。樹脂型分散剤の酸価は、固形分の酸価を示す。
【０１８６】
＜樹脂型分散剤および樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１８７】
＜顔料の平均一次粒子径＞
顔料の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０１８８】
＜塗膜のコントラスト比（ＣＲ）の測定方法＞
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の塗膜を通過し、もう一方の偏光板に到達する。この際、偏光板と偏光板の偏光面が並行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直交している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の塗膜を通過する際に、着色剤粒子によって散乱等が起こり、偏光面の一部にずれが生じると、偏光板が並行のときは透過する光量が減り、偏光板が直交のときは一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が並行の際の輝度と、直交の際の輝度との比を、コントラスト比として算出した。
（コントラスト比）＝（並行のときの輝度）／（直交のときの輝度）
従って、塗膜中の着色剤により散乱が起こると、並行のときの輝度が低下し、かつ直交のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０１８９】
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。測定に際しては、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色マスクを介して測定した。
【０１９０】
続いて、実施例および比較例で用いたアクリル樹脂・溶液、酸性樹脂型分散剤・溶液、塩基性樹脂型分散剤・溶液、粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料、微細化顔料、および顔料分散体、緑色感光性着色組成物、および青色感光性着色組成物の製造方法について説明する。
【０１９１】
＜アクリル樹脂・溶液の作製＞
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂・溶液を調製した。
【０１９２】
＜酸性樹脂型分散剤・溶液の作製＞
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、１段目の合成として、メチルメタクリレート１００部、ｎ−ブチルアクリレート１００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部を添加した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、２段目の合成として、ピロメリット酸無水物３０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。このようにして、固形分当たりの酸価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９，８００の不揮発分が４０重量％のポリ（メタ）アクリレート骨格であり、芳香族カルボキシル基を有する樹脂型分散剤・溶液を得た。
【０１９３】
＜塩基性樹脂型分散剤・溶液の作製＞
ビックケミー・ジャパン社製・ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２０００をエバポレーターにより、溶剤を除去した後、不揮発分が４０重量％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートにて希釈し、塩基性樹脂型分散剤・溶液とした。
【０１９４】
＜粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料の作製＞
（粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料・ＳＤＰＰ−１の作製）
環流管を付けた１Ｌのステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したｔｅｒｔ−アミルアルコール４５０部、小さくカットした金属ナトリウム３０部を添加し、９０℃に加熱した。１時間後１００℃以上に加熱し、環流下、溶融した金属ナトリウムを激しく攪拌しながら、１０時間攪拌を継続し、金属ナトリウムを溶解させ、アルコラート溶液を調整した。一方で、５００ｍｌのガラス製フラスコに、モレキュラシーブで脱水したｔｅｒｔ−アミルアルコール１２０部、琥珀酸ジイソプロピル８８部、ｐ−クロロベンゾニトリル１００部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調整した。この混合物の加熱溶液を、１００℃に加温したアルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、２時間かけて一定の速度でゆっくりと滴下した。滴下終了後、９０℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、ジクロロジケトピロロピロール顔料のアルカリ金属塩溶液を得た。
【０１９５】
３Ｌのガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部、酢酸１１７部を加え、０℃に冷却した。この冷却した混合物を、激しく攪拌しながら、この中に、先に得られた９０℃のジクロロジケトピロロピロール顔料のアルカリ金属塩溶液を、１０℃以下の温度を保つように冷媒を用いて冷却しながら、少量ずつ添加すると濃赤色の懸濁液が生成した。この懸濁液を１０分間激しく攪拌した後、ヌッチェを用いて濾別し、次いで、１０℃に冷却したメタノール３００部、水１０００ｍｌをふりかけて洗浄した。続いて、この粗結晶の水ペーストを、減圧乾燥機を用いて８０℃にて２４時間熱処理を行い、水分１重量％未満になるまで乾燥した。収量は１０６．６部であった。その後、ハンマーミル型粉砕機で粉砕し、５ｍｍのスクリーンを通して粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料・ＳＤＰＰ−１を得た。この粗製顔料のα化結晶化度は、０．７４であった。
【０１９６】
（粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料・ＳＤＰＰ−２の作製）
３Ｌのガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部、酢酸１１７部を加え、０℃に冷却した。この冷却した混合物を、激しく攪拌しながら、この中に、粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料・ＳＤＰＰ−１と同様にして製造した９０℃のジケトピロロピロール顔料のアルカリ金属塩溶液を、１０℃以下の温度を保つように冷媒を用いて冷却しながら、少量ずつ添加すると濃赤色の懸濁液が生成した。この懸濁液を１時間激しく攪拌した後、ヌッチェを用いて濾別し、次いで、１０℃に冷却したメタノール３００部、水１０００ｍｌをふりかけて洗浄した。続いて、この粗結晶の水ペーストを、減圧乾燥機を用いて８０℃にて２４時間熱処理を行い、水分１重量％未満になるまで乾燥した。収量は１０８．４部であった。その後、ハンマーミル型粉砕機で粉砕し、５ｍｍのスクリーンを通して粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料・ＳＤＰＰ−２を得た。この粗製顔料のα化結晶化度は、０．４２であった。
【０１９７】
（粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料・ＳＤＰＰ−３の作製）
３Ｌのガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部、酢酸１１７部を加え、０℃に冷却した。この冷却した混合物を、激しく攪拌しながら、この中に、粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料・ＳＤＰＰ−１と同様にして製造した９０℃のジクロロジケトピロロピロール顔料のアルカリ金属塩溶液を、１０℃以下の温度を保つように冷媒を用いて冷却しながら、少量ずつ添加すると濃赤色の懸濁液が生成した。この懸濁液を０℃に冷却して２時間激しく攪拌した後、ヌッチェを用いて濾別し、次いで、１０℃に冷却したメタノール３００部、水１０００ｍｌをふりかけて洗浄した。続いて、この粗結晶の水ペーストを、減圧乾燥機を用いて８０℃にて２４時間熱処理を行い、水分１重量％未満になるまで乾燥した。収量は１０９．８部であった。その後、ハンマーミル型粉砕機で粉砕し、５ｍｍのスクリーンを通して粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料・ＳＤＰＰ−３を得た。この粗製顔料のα化結晶化度は、０．１６であった。
【０１９８】
＜微細化顔料の作製＞
（微細化赤色顔料（ＰＲ１７７−１））
アントラキノン系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １７７（ＢＡＳＦ社製「クロモフタルレッド Ａ２Ｂ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、アントラキノン系の微細化赤色顔料（ＰＲ１７７−１）を得た。
【０１９９】
（微細化緑色顔料（ＰＧ５８−１））
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ５８（ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＧＲＥＥＮ   Ａ１１０」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、微細化緑色顔料（ＰＧ５８−１）を得た。
【０２００】
（微細化黄色顔料（ＰＹ１５０−１））
ニッケル錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、微細化黄色顔料（ＰＹ１５０−１）を得た。
【０２０１】
（微細化青色顔料（ＰＢ１５：６−１））
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １５：６（トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＥＳ」、比表面積６０ｍ2／ｇ）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、微細化青色顔料（ＰＢ１５：６−１）を得た。
【０２０２】
（微細化紫色顔料（ＰＶ２３−１））
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット  ２３（トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮ  ＶＩＯＬＥＴ  ＲＬ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、紫色微細化紫色顔料（ＰＶ２３−１）を得た。
【０２０３】
＜顔料分散体の作製＞
（ＰＲ１７７・顔料分散体（ＰＲ１７７Ｐ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＰＲ１７７Ｐ−１）を作製した。
微細化赤色顔料（ＰＲ１７７−１）                                ：１２．０部
アクリル樹脂・溶液                                              ：１１．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：６８．０部
塩基性樹脂型分散剤・溶液                                        ：  ９．０部
【０２０４】
（ＰＧ５８・顔料分散体（Ｐ−２４））
顔料分散体（ＰＲ１７７Ｐ−１）の製造方法における微細化ＰＲ１７７顔料（ＰＲ１７７−１）をＰＧ５８−１に変更した以外は顔料分散体（ＰＲ１７７Ｐ−１）と同様の方法でＰＧ５８・顔料分散体（Ｐ−２４）を作製した。
【０２０５】
（ＰＹ１５０・顔料分散体（Ｐ−２５））
顔料分散体（ＰＲ１７７Ｐ−１）の製造方法における微細化ＰＲ１７７顔料（ＰＲ１７７−１）をＰＹ１５０−１に変更した以外は顔料分散体（ＰＲ１７７Ｐ−１）と同様の方法でＰＹ１５０・顔料分散体（Ｐ−２５）を作製した。
【０２０６】
（ＰＢ１５：６・顔料分散体（Ｐ−２６））
顔料分散体（ＰＲ１７７Ｐ−１）の製造方法における微細化ＰＲ１７７顔料（ＰＲ１７７−１）をＰＢ１５：６−１に変更した以外は顔料分散体（ＰＲ１７７Ｐ−１）と同様の方法でＰＢ１５：６・顔料分散体（Ｐ−２６）を作製した。
【０２０７】
（ＰＶ２３・顔料分散体（Ｐ−２７））
顔料分散体（ＰＲ１７７Ｐ−１）の製造方法における微細化ＰＲ１７７顔料（ＰＲ１７７−１）をＰＶ２３−１に変更した以外は顔料分散体（ＰＲ１７７Ｐ−１）と同様の方法でＰＶ２３・顔料分散体（Ｐ−２７）を作製した。
【０２０８】
＜緑色および青色感光性着色組成物の製造方法＞
（緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１））
下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）を作製した。
ＰＧ５８・顔料分散体（Ｐ−２４）                        ：３２．０部
ＰＹ１５０・顔料分散体（Ｐ−２５）                      ：１８．０部
アクリル樹脂・溶液                                      ：  ７．５部
光重合性単量体                                          ：  ２．０部
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）       
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「ＯＸＥ−０２」）      ：  １．５部
エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）
シクロヘキサノン                                        ：３９．０部
【０２０９】
（青色感光性着色組成物（ＲＢ−１））
下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を作製した。
ＰＢ１５：６・顔料分散体（Ｐ−２６）                    ：４５．０部
ＰＶ２３・顔料分散体（Ｐ−２７）                        ：  ５．０部
アクリル樹脂・溶液                                      ：  ７．５部
光重合性単量体                                          ：  ２．０部
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）       
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「ＯＸＥ−０２」）      ：  １．５部
シクロヘキサノン                                        ：３９．０部
【０２１０】
［実施例１］
（ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物ＲＧＳ−１の作製）
下記に示すような組成にて、二軸のエクストルーダー型混練装置である栗本鐵工株式会社製ＫＲＣニーダーを用いて混錬し、ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物ＲＧＳ−１を作製した。混練条件は、設定温度を５０℃、軸の回転数を１８０ｍｉｎ−１とした。
粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物・ＳＤＰＰ−１       ：６９．４部
アクリル樹脂・溶液                                             ：３０．６部
【０２１１】
［実施例２〜１３］
（ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物ＲＧＳ−２〜１３の作製）
表１、２に記載した組成・配合量（重量部）、二軸のエクストルーダー型混練装置の混練条件にて、ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物ＲＧＳ−２〜１３を作製した。使用した色素誘導体の化学構造は、表２に示す。
【０２１２】
【表１】
2014177532.tif 000011
【０２１３】
【表２】
2014177532.tif 000012
【０２１４】
［比較例１］
（ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物ＲＧＳ−１４の作製）
粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料・ＳＤＰＰ−１を６９．４部、平均粒子径２０μｍの粉砕・乾燥した塩化ナトリウム１５００部、酸性樹脂型分散剤・溶液３０．６部を共に３Ｌニーダー（井上製作所製）に加えた。熱媒を５０℃にコントロールして、ジエチレングリコール２８０部を加え、良好なドウ状態を形成後、磨砕を開始した。１０時間磨砕後、内容物の１０重量倍の水中に加えて攪拌し、塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを溶解させた後、ろ過、精製を行って顔料と分離した。この水を含んだウェットケーキを、オーブンで８０℃、２４時間熱処理を行い、水分１重量％未満になるまで乾燥した後、ハンマーミル型粉砕機で粉砕し、５ｍｍのスクリーンを通して、ジクロロジケトピロロピロール顔料ＲＧＳ−１４を得た。
【０２１５】
［比較例２］
（ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物ＲＧＳ−１５の作製）
粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料・ＳＤＰＰ−１を８５部、平均粒子径２０μｍの粉砕・乾燥した塩化ナトリウム１５００部、ロジン変性マレイン酸樹脂・マルキード３２（荒川化学社製）１５部を共に３Ｌニーダー（井上製作所製）に加えた。熱媒を５０℃にコントロールして、ジエチレングリコール２８０部を加え、良好なドウ状態を形成後、磨砕を開始した。１０時間磨砕後、内容物の１０重量倍の水中に加えて攪拌し、塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを溶解させた後、ろ過、精製を行って顔料と分離した。この水を含んだウェットケーキを、オーブンで８０℃、２４時間熱処理を行い、水分１重量％未満になるまで乾燥した後、ハンマーミル型粉砕機で粉砕し、５ｍｍのスクリーンを通して、ジクロロジケトピロロピロール顔料ＲＧＳ−１５を得た。
【０２１６】
［比較例３］
（ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物ＲＧＳ−１６の作製）
粗製ジクロロジクロロジケトピロロピロール顔料・ＳＤＰＰ−１を１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１８０部、水を２０部、酸性樹脂型分散剤・溶液２．６５部を加え、４０℃の温度にてＧＫ−０２２２−１０型ラモンドスターラー（商品名、藤沢薬品工業社製）を用いて３時間攪拌することにより、有機溶剤下でのエージングによる結晶変換を行った。次いで、ヌッチェろ過により濃縮し、さらにイオン交換水を加え水洗し、再度ろ過を行って溶媒を水に置換することにより、エージングによる結晶転移を停止させた。これを再度ヌッチェろ過により濃縮、その後オーブン・１００℃にて２時間かけて乾燥させて、ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物ＲＧＳ−１６を得た。
【０２１７】
［比較例４］
（ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物ＲＧＳ−１７の作製）
粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料・ＳＤＰＰ−１を８５部、酸性樹脂型分散剤・溶液・２２．５部を混ぜ、手で混錬し、ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物ＲＧＳ−１７を得た。
【０２１８】
［比較例５］
（ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物ＲＧＳ−１８の作製）
粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料・ＳＤＰＰ−１を８５部、酸性樹脂型分散剤・溶液・２２．５部を混ぜ、３Ｌニーダー（井上製作所製）に加えた。熱媒を５０℃にコントロールして１時間混錬し、ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物ＲＧＳ−１８を得た。
【０２１９】
＜顔料組成物の評価＞
実施例および比較例で得られた着色組成物のα化結晶化度と平均粒子径の評価結果を表３に示す。
【０２２０】
【表３】
2014177532.tif 000013
【０２２１】
二軸のエクストルーダー型混練機を用いた顔料組成物について、混錬前後を比較するとα型への結晶転移が進行していることが分かる。また粗製顔料を樹脂型分散剤と単純混合しただけの比較例４の方法と比較して、顔料微細化が進んでおり、平均一次粒子径が小さい結果であった。比較例３の方法のエージングでは、結晶型転移の効果があまり見られず、比較例４の単純混合による方法では、結晶型転移が見られなかった。
【０２２２】
比較例１、２のソルトミリング法では、α型への結晶転移、顔料の微細化は達成できているが、微細化に使用した塩を除去するための洗浄、乾燥工程により、顔料凝集が起こっている。
また、結晶転移に用いる装置として、ニーダーを用いた比較例５の方法では、二軸のエクストルーダー型混練機を用いた場合に比べて、顔料の微細化が不十分であった。
【０２２３】
［実施例１４］
（ジクロロジケトピロロピロール顔料分散体（ＲＰ−１）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＲＰ−１）を作製した。
ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物  ＲＧＳ−１             ：１４．１部
アクリル樹脂・溶液                                             ：  ５．７部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：７１．２部
塩基性樹脂型分散剤・溶液                                       ：  ９．０部
【０２２４】
［実施例１５〜２６、比較例６〜１０］
（ジクロロジケトピロロピロール顔料分散体ＲＰ−２〜１８の作製）
ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物・ＲＧＳ−１を表５記載の顔料組成物に変更した他は、ＲＰ−1と同様の方法でＲＰ−２〜１８を作製した。
【０２２５】
［実施例１８−２］
（ジクロロジケトピロロピロール顔料分散体ＲＰ−５−２の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＲＰ−５−２）を作製した。
ジクロロジケトピロロピロール顔料組成物  ＲＧＳ−５             ：１４．１部
アクリル樹脂・溶液                                             ：  ５．７部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：７１．２部
塩基性樹脂型分散剤・溶液                                       ：  ９．０部
【０２２６】
＜顔料分散体の評価＞
得られたジクロロジケトピロロピロール顔料分散体（ＲＰ−１〜１８）を用いて赤色塗膜を作製し、そのコントラスト比（ＣＲ）、粘度の評価を下記方法で行った。結果を表４に示す。
【０２２７】
（コントラスト比の評価）
顔料分散体（ＲＰ−１〜１８）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。得られた塗布基板のコントラスト比（ＣＲ）を測定した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．６４４の色度に合うようにした。コントラスト比の結果は、下記基準に従って判定した。
◎：７０００以上
○：６０００以上、７０００未満 
△：５０００以上、６０００未満
×：５０００未満
【０２２８】
（粘度の評価）
顔料分散体の粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃における粘度を測定した。評価基準は以下とした。
◎：１０ｍＰａ・ｓ未満
○：１０ｍＰａ・ｓ以上、２０ｍＰａ・ｓ未満
△：２０ｍＰａ・ｓ以上、３０ｍＰａ・ｓ未満
×：３０ｍＰａ・ｓ以上 
【０２２９】
【表４】
2014177532.tif 000014
【０２３０】
表４より、α型結晶変態およびβ型結晶変態が混在した粗製ジクロロジケトピロロピロール顔料と、樹脂（Ｂ）および樹脂型分散剤（Ｃ）の少なくともいずれか１種とを、二軸のエクストルーダー型混錬装置を用いて混練することにより、β型結晶変態をα型結晶変態へと結晶型転移した顔料組成物を用いた場合において、高コントラスト比ならびに低粘度化が達成できた。特に色素誘導体（Ｄ）を併用した場合、高コントラスト比かつ低粘度化に対し顕著に有効であった。
また実施例１８−２において、分散時のメディア径を０．１ｍｍとすることで、さらなるコントラストが高く、安定性も問題ない組成物とすることができた。
【０２３１】
比較例１、２のソルトミリング・ニーダー法の場合は、顔料組成物のα結晶化度、および平均粒子径は細かくなっていたが、微細化に使用した塩を除去するための洗浄、および乾燥工程により、顔料凝集が起こっており、顔料分散体とした場合に、粘度に問題がみられた。
また比較例３のエージング法では、結晶成長と同時に粒子成長が起きているため、コントラスト比に問題があった。比較例４の単純混合では、微細化が進行していないので低コントラスト比、ニーダーで混練した場合も、微細化が不十分であったため実施例に比べ低コントラスト比であった。
【０２３２】
［実施例２７］
（赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１））
下記の混合物（合計１００部）を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して、赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）を得た。
（顔料分散体）                                                 （計５０部）
ジケトピロロピロール顔料分散体（ＲＰ−１）                     ：２５．０部
ＰＲ１７７・顔料分散体（ＰＲ１７７Ｐ−１）                     ：２５．０部
アクリル樹脂溶液１                                             ：  ７．５部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）       ：  ２．０部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「ＯＸＥ−０２」）             ：  １．５部
ＰＧＭＡＣ                                                     ：３９．０部
【０２３３】
［実施例２８〜３９、比較例１１〜１５］
（赤色感光性着色組成物（ＲＲ−２〜１８））
顔料分散体（ＲＰ−１）を表５に示す種類に変えた以外は、赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）と同様にして赤色感光性着色組成物（ＲＲ−２〜１８）を得た。各感光性着色組成物においては、顔料分散体の合計の５０部の内訳を、それぞれの着色組成物の明度評価用の塗膜基板が、Ｃ光源においてｘ＝０．６５８、ｙ＝０．３２５になるように、顔料分散体の比率を調整し、赤色感光性着色組成物１００部を調製した。
【０２３４】
＜赤色感光性着色組成物の評価＞
得られた赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１〜１８）を用いて作製した赤色塗膜の明度のおよびコントラスト比の評価を下記方法で行った。表５に評価結果を示す。
【０２３５】
（明度の評価）
赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１〜１８）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、７０℃で２０分乾燥後、さらに２３０℃で６０分加熱して得られた基板の色度が、Ｃ光源においてｘ＝０．６５８、ｙ＝０．３２５になるような塗布基板を作製した。得られた基板の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。評価基準は下記のとおりである。
◎  ・・・  １９．２以上
○  ・・・  １９．０以上、１９．２未満
△  ・・・  １８．８以上、１９．０未満
×  ・・・  １８．８未満
【０２３６】
（コントラスト比の評価）
明度の評価を行った基板を用いて、コントラスト比の評価を行った。結果は、表５に示す通りであり、下記基準に従って判定した。
◎：１３０００以上
○：１２０００以上〜１３０００未満 
△：１１００以上〜１２０００未満
×：１１０００未満
【０２３７】
【表５】
2014177532.tif 000015
【０２３８】
表５より、α型結晶化度が不十分なサンプルは、低明度であることが分かる。コントラスト比に関しては、顔料分散体の結果と同様の結果であり、感光着色組成物の評価においても、二軸のエクストルーダー型混練装置を用いた顔料組成物の有効性が立証された。
【０２３９】
比較例１１、１２の感光性組成物は、明度、コントラスト比は問題なかったが、安定性が悪く、実用に耐えられるものではなかった。
【０２４０】
［実施例４０］
（カラーフィルタ）
本発明の赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）をスピンコート法により、予めブラックマトリックスが形成されているガラス基板に塗工した後、クリーンオーブン中で、７０℃で２０分間プリベークした。次いで、この基板を室温に冷却した後、超高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して紫外線を露光した。
その後、この基板を２３℃の０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液にて３０ 秒間スプレー現像した後、イオン交換水で洗浄し、風乾した。さらに、クリーンオーブン中で、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、基板上にストライプ状の着色画素層を形成した。
次に、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）を使用し、赤色着色画素層と同様にして緑色着色画素層を形成し、さらに、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を使用して赤色着色画素層と同様にして青色着色画素層を形成し、カラーフィルタを得た。各着色画素層の形成膜厚はいずれも２．０μｍであった。
【０２４１】
本発明の着色組成物を使用したカラーフィルタは明度が高く、コントラスト比も優れた結果であり、本発明の効果が立証された。
【図１】
2014177532.tif 000016
【図２】
2014177532.tif 000017