(57)【要約】      （修正有）【課題】相変化インク及び他の用途に使用するのに好適な再生可能資源から少なくとも一部誘導されるオリゴマー性ロジンエステル化合物の提供。【解決手段】ロジンから誘導される以下の式のエステル化合物。2014101361.tif 000032（式中、Ｒｃ、は、アルキレン、アリーレン、アリールアルキレン、またはアルキルアリーレンであり、ｎは、繰り返しモノマーユニットの数を表す整数である）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式の化合物：
（ａ）
【化１】
2014101361.tif 000024
式中、Ｒｃは：
（ｉ）置換非置換アルキレンを含むアルキレンであって、ヘテロ原子がアルキレンに存在してもよく、または存在しなくてもよいアルキレン；
（ｉｉ）置換および非置換アリーレンを含むアリーレンであって、ヘテロ原子がアリーレンに存在してもよく、または存在しなくてもよいアリーレン；
（ｉｉｉ）置換および非置換アリールアルキレンを含むアリールアルキレンであって、ヘテロ原子がアリールアルキレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよいアリールアルキレン；または
（ｉｖ）置換および非置換アルキルアリーレンを含むアルキルアリーレンであって、ヘテロ原子がアルキルアリーレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよいアルキルアリーレンであり；
ｎが繰り返しモノマーユニットの数を表す整数である；または（ｂ）
【化２】
2014101361.tif 000025
式中Ｒｄは：
（ｉ）置換非置換アルキレンを含むアルキレンであって、ヘテロ原子がアルキレンに存在してもよく、または存在しなくてもよいアルキレン；
（ｉｉ）置換および非置換アリーレンを含むアリーレンであって、ヘテロ原子がアリーレンに存在してもよく、または存在しなくてもよいアリーレン；
（ｉｉｉ）置換および非置換アリールアルキレンを含むアリールアルキレンであって、ヘテロ原子がアリールアルキレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよいアリールアルキレン；または
（ｉｖ）置換および非置換アルキルアリーレンを含むアルキルアリーレンであって、ヘテロ原子がアルキルアリーレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよいアルキルアリーレンであり；
ｍが繰り返しモノマーユニットの数を表す整数である。
【請求項２】
以下の式の請求項１に記載の化合物。
【化３】
2014101361.tif 000026
【請求項３】
Ｒｃが
−（ＣＨ２）４−
である、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒｃが
【化４】
2014101361.tif 000027
である、請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
以下の式の請求項１に記載の化合物。
【化５】
2014101361.tif 000028
【請求項６】
Ｒｄが
−（ＣＨ２）４−
である、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒｄが
【化６】
2014101361.tif 000029
である、請求項５に記載の化合物。
【請求項８】
約６００〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
約１〜約２の多分散性を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
以下の式の化合物：
（ａ）
【化７】
2014101361.tif 000030
式中、Ｒｃが：
（ｉ）置換非置換アルキレンを含む約２〜約４０個の炭素を有するアルキレンであって、ヘテロ原子がアルキレンに存在してもよく、または存在しなくてもよいアルキレン；
（ｉｉ）置換および非置換アリーレンを含む約６〜約４０個の炭素を有するアリーレンであって、ヘテロ原子がアリーレンに存在してもよく、または存在しなくてもよいアリーレン；
（ｉｉｉ）置換および非置換アリールアルキレンを含む約７〜約４０個の炭素を有するアリールアルキレンであって、ここでヘテロ原子が、アリールアルキレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよいアリールアルキレン；または
（ｉｖ）置換および非置換アルキルアリーレンを含む約７〜約４０個の炭素を有するアルキルアリーレンであって、ヘテロ原子が、アルキルアリーレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよいアルキルアリーレンであり；
ｎが繰り返しモノマーユニットの数を表す整数であり、約１〜約１０であり；あるいは（ｂ）
【化８】
2014101361.tif 000031
式中、Ｒｄが：
（ｉ）置換非置換アルキレンを含む約２〜約４０個の炭素を有するアルキレンであって、ヘテロ原子がアルキレンに存在してもよく、または存在しなくてもよいアルキレン；
（ｉｉ）置換および非置換アリーレンを含む約６〜約４０個の炭素を有するアリーレンであって、ヘテロ原子がアリーレンに存在してもよく、または存在しなくてもよいアリーレン；
（ｉｉｉ）置換および非置換アリールアルキレンを含む約７〜約４０個の炭素を有するアリールアルキレンであって、ここでヘテロ原子が、アリールアルキレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよいアリールアルキレン；または
（ｉｖ）置換および非置換アルキルアリーレンを含む約７〜約４０個の炭素を有するアルキルアリーレンであって、ヘテロ原子が、アルキルアリーレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよいアルキルアリーレンであり；
ｍが繰り返しモノマーユニットの数を表す整数であり、約１〜約１０である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
インクおよび他の用途に使用するのに好適なオリゴマー性ロジンエステル化合物が本明細書に開示される。
【背景技術】
【０００２】
既知の相変化インクは、一般に、溶融液体状態から固体状態にシャープに迅速な相転移を可能にする、構成成分、例えば結晶性ワックスおよび他の材料を含有する。しかし、多くの既知の相変化インクは、コーティングされた紙基材に対する接着性に劣るような欠点を示し、結果として不十分な引掻耐性、不十分な画像堅牢性、硬質および脆弱特性、文書を折り曲げたときの画像のクラック形成およびしわ形成のような不十分な「紙折り」性能、および文書のオフセットをもたらす。さらに、これらのインク構成成分の無極性は、多くの場合、一般的に入手可能な染料および顔料との相溶性問題を導き、結果としてインクキャリア中への良好な溶解性または分散性、および着色剤の分解または着色剤の移動を防止するための良好な長期間の熱安定性を確実にするために、より高価なまたはカスタム設計された着色剤の必要性が生じる。
【０００３】
顧客によりまた、バイオベースの、または再生可能な資源から少なくとも部分的に誘導される材料に対する要求が生じている。エネルギーおよび環境政策、上昇する不安定なオイル価格、および世界的な化石埋蔵量の急速な欠乏に対する公の認識／政治的認識が、バイオ材料から誘導される持続可能なモノマーを見出す必要性を生み出している。バイオ再生可能な原料を用いることが、製造者は、そのカーボンフットプリントを減らすことができ、ゼロカーボンまたはさらにはカーボンニュートラルなフットプリントに移すことができる。バイオベースのポリマーはまた、比エネルギーおよび排出量削減の観点から非常に魅力的な場合がある。バイオベースの原料を用いることにより、国内の農業のための新たな収入源を提供することに役立ち、不安定な地域から輸入される石油への依存に関連した経済的なリスクおよび不確かさを減らすことができる。
【０００４】
従って、既知の材料およびプロセスがそうした意図する目的に好適である一方で、改善された相変化インクが必要とされている。加えて、溶融液体状態から固体状態へのシャープに迅速な相転移を示す相変化インクが必要とされている。さらに、コーティングされた紙基材に対する良好な接着性を示す相変化インクが必要とされている。加えて、良好な引掻耐性を示す相変化インクが必要とされている。良好な画像堅牢性を示す相変化インクも必要とされている。加えて、良好な「紙折り」性能を示し、文書を折り曲げたときに画像のクラック形成およびしわ形成を低減する相変化インクが必要とされている。さらに、良好な文書オフセット性能を示す相変化インクが必要とされている。加えて、一般的に入手可能な着色剤との良好な相溶性を示す相変化インクが必要とされている。加えて、再生可能資源から少なくとも部分的に誘導される少なくとも一部の材料を含有する相変化インクが必要とされている。さらに、所望により低コストで調製できる相変化インが必要とされ続けている。加えて、一部の生分解性構成成分を含有する相変化インクが必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
以下の式の化合物が本明細書に開示される：（ａ）
【化１】
2014101361.tif 000002
式中、Ｒｃは：（ｉ）置換非置換アルキレンを含むアルキレンであって、ヘテロ原子がアルキレンに存在してもよく、または存在しなくてもよいアルキレン；（ｉｉ）置換および非置換アリーレンを含むアリーレンであって、ヘテロ原子がアリーレンに存在してもよく、または存在しなくてもよいアリーレン；（ｉｉｉ）置換および非置換アリールアルキレンを含むアリールアルキレンであって、ヘテロ原子がアリールアルキレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよいアリールアルキレン；または（ｉｖ）置換および非置換アルキルアリーレンを含むアルキルアリーレンであって、ヘテロ原子がアルキルアリーレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよいアルキルアリーレンであり；ｎが繰り返しモノマーユニットの数を表す整数である；または（ｂ）
【化２】
2014101361.tif 000003
式中Ｒｄは：（ｉ）置換非置換アルキレンを含むアルキレンであって、ヘテロ原子がアルキレンに存在してもよく、または存在しなくてもよいアルキレン；（ｉｉ）置換および非置換アリーレンを含むアリーレンであって、ヘテロ原子がアリーレンに存在してもよく、または存在しなくてもよいアリーレン；（ｉｉｉ）置換および非置換アリールアルキレンを含むアリールアルキレンであって、ヘテロ原子がアリールアルキレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよいアリールアルキレン；または（ｉｖ）置換および非置換アルキルアリーレンを含むアルキルアリーレンであって、ヘテロ原子がアルキルアリーレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよいアルキルアリーレンであり；ｍが繰り返しモノマーユニットの数を表す整数である。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】図１は、本明細書に開示されるオリゴマー性材料のレオロジー特徴を示すプロットである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書で使用される場合：
アルキルは、芳香族部分を有さない一価脂肪族炭化水素基またはそれらの置換基を指し；
アルキレンは、芳香族部分を有さない二価または多価の脂肪族炭化水素基またはそれらの置換基を指し；
アリールは、脂肪族部分を有さない一価の芳香族炭化水素基またはそれらの置換基を指し；
アリーレンは、脂肪族部分を有さない二価または多価の芳香族炭化水素基またはそれらの置換基を指し；
アリールアルキルは、１つ以上の芳香族部分を有する一価の脂肪族炭化水素基またはそれらの置換基を指し、ここで基の結合点は、脂肪族基を介するものであり、例えばベンジルなどであり；
アリールアルキレンは、１つ以上の芳香族部分を有する二価または多価の脂肪族炭化水素基またはそれらの置換基を指し、ここで基の結合点は、（１）すべて脂肪族基を介するものであり、例えば
【化３】
2014101361.tif 000004
であり；
または（２）少なくとも１つは脂肪族基を介するものであり、少なくとも１つは芳香族基を介するものであり、例えば
【化４】
2014101361.tif 000005
であり；
アルキルアリールは、１つ以上の脂肪族部分を有する一価の芳香族炭化水素基またはそれらの置換基を指し、ここで基の結合点は、芳香族基を介するものであり、例えばトリルなどであり；
アルキルアリーレンは、１つ以上の脂肪族部分を有する二価または多価の芳香族炭化水素基またはそれらの置換基を指し、ここで基の結合点は両方とも芳香族基を介するものであり、例えば
【化５】
2014101361.tif 000006
である。
【０００８】
本明細書に開示されるオリゴマー性エステル材料は、ロジンから誘導される。ロジンは、一般に針葉樹および他の植物から誘導され、有機酸、例えばアビエチン酸および関連する化合物および異性体（それらとしてはネオアビエチン酸、パルストリン酸、ピマール酸、レボピマール酸、イソピマール酸、デヒドロアビエチン酸、サンダラコピマル酸などが挙げられる（が、これらに限定されない））の混合物を含む：
【化６−１】
2014101361.tif 000007
【化６−２】
2014101361.tif 000008
これらの材料はさらに、オリゴエステル樹脂を製造するのに有用なモノマーを提供するために酸または無水物と反応させることができる。例えば、アビエチン酸はアクリル酸と反応して、以下のような化合物を生じ：
【化７】
2014101361.tif 000009
フマル酸と反応して、以下のような化合物を生じ：
【化８】
2014101361.tif 000010
無水マレイン酸と反応して、以下のような化合物を生じる：
【化９】
2014101361.tif 000011
【０００９】
エステルは、官能化ロジンから形成できる。「官能化」は、ロジンが、そこに、エステルまたはオリゴエステルを形成するためにアルコールまたはジオール（または高級アルコール）と重縮合反応を行うことができる官能基または官能基の組み合わせ、例えばカルボン酸基、エステル基、無水物基などを有することを意味する。エステルは、例えば以下のような種々のアルコールから形成できる：式ＨＯ−Ｒ２−ＯＨのジオール、式中、Ｒ２は、（１）線状、分岐状、飽和、不飽和、環状、置換、および非置換アルキレンを含むアルキレンであって、ここでヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アルキレンに存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約２個の炭素、別の実施形態において少なくとも約４個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１２個以下の炭素を有するアルキレン、（２）置換および非置換アリーレンを含むアリーレンであって、ここでヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アリーレンに存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約６個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１２個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１６個以下の炭素を有するアリーレン、例えばフェニレンなど、（３）置換および非置換アリールアルキレンを含むアリールアルキレンであって、ここでアリールアルキレンのアルキル部分は、線状、分岐状、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アリールアルキレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約７個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１０個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１６個以下の炭素を有するアリールアルキレン、例えばベンジレンなど、あるいは（４）置換および非置換アルキルアリーレンを含むアルキルアリーレンであって、ここでアルキルアリーレンのアルキル部分は、線状、分岐状、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アルキルアリーレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約７個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１０個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１６個以下の炭素を有するアルキルアリーレン、例えばトリレンなどであり、例えばトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、他のアルキレングリコール、例えばプロピレングリコール、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコールなど；式Ｒ３−（ＯＨ）３のトリオール、式中、Ｒ３は、（１）線状、分岐状、飽和、不飽和、環状、置換、および非置換アルキレンを含むアルキレンであって、ここでヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アルキレンに存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約１個の炭素、別の実施形態において少なくとも約４個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１２個以下の炭素を有するアルキレン、（２）置換および非置換アリーレンを含むアリーレンであって、ここでヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アリーレンに存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約６個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１２個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１２個以下の炭素を有するアリーレン、例えばフェニレンなど、（３）置換および非置換アリールアルキレンを含むアリールアルキレンであって、ここでアリールアルキレンのアルキル部分は、線状、分岐状、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アリールアルキレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約７個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１０個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１６個以下の炭素を有するアリールアルキレン、例えばベンジレンなど、あるいは（４）置換および非置換アルキルアリーレンを含むアルキルアリーレンであって、ここでアルキルアリーレンのアルキル部分は、線状、分岐状、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アルキルアリーレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約７個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１２個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１６個以下の炭素を有するアルキルアリーレン、例えばトリレンなどであり；例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオールなど；式Ｒ４−（ＯＨ）４のテトラオール、式中、Ｒ４は、（１）線状、分岐状、飽和、不飽和、環状、置換、および非置換アルキレンを含むアルキレンであって、ここでヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アルキレンに存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約１個の炭素、別の実施形態において少なくとも約４個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１２個以下の炭素を有するアルキレン、（２）置換および非置換アリーレンを含むアリーレンであって、ここでヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アリーレンに存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約６個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１２個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１２個以下の炭素を有するアリーレン、例えばフェニレンなど、（３）置換および非置換アリールアルキレンを含むアリールアルキレンであって、ここでアリールアルキレンのアルキル部分は、線状、分岐状、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アリールアルキレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約７個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１０個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１６個以下の炭素を有するアリールアルキレン、例えばベンジレンなど、あるいは（４）置換および非置換アルキルアリーレンを含むアルキルアリーレンであって、ここでアルキルアリーレンのアルキル部分は、線状、分岐状、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アルキルアリーレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約７個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１２個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１６個以下の炭素を有するアルキルアリーレン、例えばトリレンなどであり；例えばペンタエリスリトール、α−メチルグルコシド、ジグリセロールなど、ここで、置換アルキル、アルキレン、アリール、アリーレン、アリールアルキル、アリールアルキレン、アルキルア���ール、およびアルキルアリーレン基上の置換基は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミン基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、シリル基、シロキシル基、シラン基、これらの混合物などを挙げることができる（が、これらに限定されず）、２つ以上の置換基が共に結合して環を形成できる。
【００１０】
さらに、ロジンは、２つ以上のカルボン酸基をその上に有する材料を提供するように二量体化できる。二量体化ロジンはまた、当該技術分野においては重合ロジンとも称されることも多いが、「重合ロジン」はまた、通常、二量体化不可能なロジン酸、例えばデヒドロアビエチン酸、反応しない一部の不飽和を含有するロジン酸、多数の異なるタイプの重合ロジン酸（二量体化ロジン酸、エステル、ロジン酸無水物、および非けん化性物質を含む）を含有する未精製反応生成物を含む樹脂性混合物を指す。二量体化または重合ロジンは、例えば米国特許第２，０１７，８６６号明細書、米国特許第２，１０８，９２８号明細書、米国特許第２，１３６，５２５号明細書、米国特許第２，３０７，６４１号明細書、米国特許第２，３２２，３１６号明細書、米国特許第２，３２８，６８１号明細書、米国特許第２，３７５，６１８号明細書、米国特許第２，４９２，１４６号明細書、米国特許第２，５１５，２１８号明細書、米国特許第４，４１４，１４６号明細書、および米国特許第４，５３６，３３３号明細書、およびＰａｒｋｉｎ，Ｊｒ．ｅｔ  ａｌ．，「Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｄｉｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｒｏｓｉｎ，」Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｄ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖ．，８（３），ｐｐ．３０４−３０６（１９６９），Ｓｉｎｃｌａｉｒ  ｅｔ  ａｌ．，「Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｒｅａｃｔｉｏｎ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ  ｏｎ  ｔｈｅ  Ｄｉｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｂｉｅｔｉｃ  Ａｃｉｄ  ａｎｄ  Ｒｏｓｉｎ，」Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｄ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖ．，９（１），ｐｐ．６０−６５（１９７０）、およびＦｕｊｉｉ  ｅｔ  ａｌ．，「Ｄｉｍｅｒｉｃ  Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ  ｆｒｏｍ  ｔｈｅ  Ｄｉｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｂｉｅｔｉｃ  Ａｃｉｄ，」ＪＡＯＣＳ，６４（８），ｐｐ．１１４４−１１４９（１９８７）に記載されるように製造できる。 二量体化ロジンは、例えばＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からＤＹＭＥＲＥＸとして入手可能な以下の化合物
【化１０】
2014101361.tif 000012
ならびに以下の他の提案された構造：
【化１１−１】
2014101361.tif 000013
【化１１−２】
2014101361.tif 000014
【化１１−３】
2014101361.tif 000015
などにおけるような多数の異なる構造を有すると考えられ、すべての二量体化ロジンは、本開示の目的に好適である。
【００１１】
ロジン酸とそうした酸および無水物との間の反応条件は、当該技術分野において既知であり、例えば「Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｃｒｙｌｉｃ  Ｍｏｄｉｆｉｅｄ
Ｒｏｓｉｎ，」Ｎｏａｈ  Ｊ．Ｈａｌｂｒｏｏｋ  ａｎｄ  Ｒａｙ  Ｖ．Ｌａｗｒｅｎｃｅ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｄ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖｅｌｏｐ．，Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．２，ｐ．２００−２０２，１９７２，「Ｆｕｍａｒｉｃ  Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｒｅｓｉｎ，」Ｎｏａｈ  Ｊ．Ｈａｌｂｒｏｏｋ  ａｎｄ  Ｒａｙ  Ｖ．Ｌａｗｒｅｎｃｅ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．５０，Ｎｏ．３，Ｍａｒｃｈ  １９５８，ｐｐ．３２１−３２２、および「ｒｏｓｉｎ−ｂａｓｅｄ  ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅｓ  ａｓ  ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｓ  ｔｏ  ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  ｃｕｒｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ，」Ｘｉａｏｑｉｎｇ  Ｌｉｕ，Ｗｅｎｂｏ  Ｘｉｎ，ａｎｄ  Ｊｉｎｗｅｎ  Ｚｈａｎｇ，Ｇｒｅｅｎ  Ｃｈｅｍ．，２００９，１１，１０１８−１０２５に記載されている。
【００１２】
１つの特定実施形態において、ロジンは、特にバイオ再生可能となるように選択される、ジオールまたは高級アルコール（以降、集合的に「アルコール」と称される）と反応される。バイオ再生可能なアルコールの例としては、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、式
【化１２】
2014101361.tif 000016
のシクロヘキサンジメタノールなど、ならびにこれらの混合物が挙げられる（が、これらに限定されない）。
【００１３】
２つ以上の酸官能基を有するロジン誘導体は、ジオール、トリオール、テトラオール、または高級アルコールと反応する場合、オリゴマー（１つの特定実施形態において約１〜約１０個の繰り返しモノマーユニットを有する）が形成できる。オリゴマーの例としては、次のように、３つ以上の酸官能基を有するロジンとジオールとの反応、例えばフマル酸変性ロジンとジオールとの反応から形成されるものが挙げられる：
【化１３】
2014101361.tif 000017
式中、Ｒｃは：
（ｉ）線状、分岐状、飽和、不飽和、環状、置換、および非置換アルキレンを含むアルキレンであって、ここでヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アルキレンに存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約２個の炭素、別の実施形態において少なくとも約４個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１２個以下の炭素を有するアルキレン；
（ｉｉ）置換および非置換アリーレンを含むアリーレンであって、ここでヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アリーレンに存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約６個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１２個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１６個以下の炭素を有するアリーレン、例えばフェニレンなど；
（ｉｉｉ）置換および非置換アリールアルキレンを含むアリールアルキレンであって、ここでアリールアルキレンのアルキル部分は、線状、分岐状、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アリールアルキレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約７個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１０個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１６個以下の炭素を有するアリールアルキレン、例えばベンジレンなど；あるいは
（ｉｖ）置換および非置換アルキルアリーレンを含むアルキルアリーレンであって、ここでアルキルアリーレンのアルキル部分は、線状、分岐状、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アルキルアリーレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約７個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１０個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１６個以下の炭素を有するアルキルアリーレン、例えばトリレンなどであり；ここで、置換アルキレン、アリーレン、アリールアルキレン、およびアルキルアリーレン基上の置換基は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミン基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、シリル基、シロキシル基、シラン基、これらの混合物などを挙げることができる（が、これらに限定されず）、２つ以上の置換基が共に結合して環を形成できる。
【００１４】
ｎは、繰り返しモノマーユニットの数を表す整数であり、１つの実施形態では少なくとも約１、別の実施形態では少なくとも約２であり、１つの実施形態では約１０以下である。
【００１５】
これらのオリゴエステルの具体的な例としては、フマル酸変性ロジンと１，４−ブタンジオールとのオリゴエステル（ここで、Ｒｃは−（ＣＨ２）４−である）、フマル酸変性樹脂と、１，４−シクロヘキサンジメタノールとのオリゴエステル（ここで、Ｒｃは
【化１４】
2014101361.tif 000018
である）など、ならびにこれらの混合物が挙げられる（が、これらに限定されない）。
【００１６】
追加の例としては、以下のように、２つの酸基を有する二量体化ロジン、例えば二量体化アビエチン酸と、ジオールとで形成されたものが挙げられる：
【化１５】
2014101361.tif 000019
式中、Ｒｄは：
（ｉ）線状、分岐状、飽和、不飽和、環状、置換、および非置換アルキレンを含むアルキレンであって、ここでヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アルキレンに存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約２個の炭素、別の実施形態において少なくとも約４個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約６個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１２個以下の炭素を有するアルキレン；
（ｉｉ）置換および非置換アリーレンを含むアリーレンであって、ここでヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アリーレンに存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約６個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１２個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１６個以下の炭素を有するアリーレン、例えばフェニレンなど；
（ｉｉｉ）置換および非置換アリールアルキレンを含むアリールアルキレンであって、ここでアリールアルキレンのアルキル部分は、線状、分岐状、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アリールアルキレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約７個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１０個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１６個以下の炭素を有するアリールアルキレン、例えばベンジレンなど；あるいは
（ｉｖ）置換および非置換アルキルアリーレンを含むアルキルアリーレンであって、ここでアルキルアリーレンのアルキル部分は、線状、分岐状、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などが、アルキルアリーレンのアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方に存在してもよく、または存在しなくてもよく、１つの実施形態において少なくとも約７個の炭素、別の実施形態において少なくとも約８個の炭素、さらに別の実施形態において少なくとも約１０個の炭素を有し、１つの実施形態において約４０個以下の炭素、別の実施形態において約２２個以下の炭素、さらに別の実施形態において約１６個以下の炭素を有するアルキルアリーレン、例えばトリレンなどであり、ここで、置換アルキレン、アリーレン、アリールアルキレン、およびアルキルアリーレン基上の置換基は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミン基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、シリル基、シロキシル基、シラン基、これらの混合物などを挙げることができる（が、これらに限定されず）、２つ以上の置換基が共に結合して環を形成でき；
ｍは、繰り返しモノマーユニットの数を表す整数であり、１つの実施形態では少なくとも約１、別の実施形態では少なくとも約２であり、１つの実施形態では約１０以下である。
【００１７】
例えば、ジオールが１，４−シクロヘキサンジメタノールである場合、Ｒｄは
【化１６】
2014101361.tif 000020
である。
【００１８】
本明細書で開示されるオリゴエステルは、１つの実施形態において少なくとも約６００ｇ／ｍｏｌ、別の実施形態において少なくとも約８００ｇ／ｍｏｌであり、１つの実施形態において約１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、別の実施形態において約２，０００ｇ／ｍｏｌ以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００１９】
本明細書に開示されるオリゴエステルは、１つの実施形態において少なくとも約１であり、１つの実施形態において約２以下である多分散性値を有する。
【００２０】
本明細書で開示される化合物は、１つの実施形態において少なくとも約１℃、別の実施形態において少なくとも約５℃であり、１つの実施形態において約３０℃以下、別の実施形態において約２５℃以下のガラス転移温度（中点Ｔｇ）を有する。
【００２１】
本明細書に開示される材料のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定でき、例えばＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＱ１００装置を使用し、毎分１０℃の加熱および冷却温度勾配を用い、加熱および冷却の第２の繰り返しサイクル後（サンプルの熱履歴を除くため）のＴｇを測定する。
【００２２】
バイオ再生可能な含有量（％ＢＲＣ）は、組成物中の総質量に関して材料のバイオ再生可能な部分の重量％として定義される。本明細書に開示される材料は、１つの実施形態において少なくとも約６０％、別の実施形態において少なくとも約７０％、さらに別の実施形態において少なくとも約８０％の％ＢＲＣを有する。
【００２３】
本明細書に開示される材料は、インク組成物（印刷インク、例えばインクジェットインク、オフセットリソインク、フレキソインク、グラビアインクなどにおけるバインダーとしてのものを含む）のような用途に使用するのに好適である。それらはまた、接着剤および粘着付与剤材料のような用途にも有用であることができる。
実施例Ｉ
フマル酸変性ロジン／ブタンジオールオリゴエステルＡの合成
【化１７】
2014101361.tif 000021
【００２４】
水冷却器を備えた２００ｍＬの丸底フラスコに、フマル酸変性ロジン酸（ＨＡＲＩＭＡから得られる；１０．０ｇ，２４ｍｍｏｌ）、１，４−ブタンジオール（１．４４ｇ，１５．９５ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈから得られる）、触媒としてのパラトルエンスルホン酸（０．０２８ｇ，０．１６０ｍｍｏｌ）、および溶媒としてのトルエン（３０ｍＬ）を充填した。得られた淡琥珀色溶液を磁性撹拌し、アルゴン雰囲気下、合計１０時間還流温度（内部温度１１５℃）まで徐々に加熱した。最初に、反応混合物は相当粘稠になり、溶媒中でわずかにゲル化したが（炭化水素溶媒中のカルボン酸基の自己集合による）、オリゴエステルへの転化が進行するにつれて、溶液の粘度は大きく低下し、色が暗くなった。反応完了後、溶媒を真空下で除去し、その後混合物をさらなるトルエン（１５０ｍＬ）で希釈し、３×１５０ｍＬ部分の脱イオン水および１×５０ｍＬ部分のブライン溶液（水中の飽和ＮａＣｌ）で洗浄した。有機層は、無水Ｎａ２ＳＯ４結晶で乾燥させ、次いで濾過し、真空下で濃縮して、１０．５０ｇの淡琥珀色半固体の粘着性材料を得た。この樹脂のＭＡＬＤＩ−質量スペクトル分析により、分子量データがＭｎ＝８３７、Ｍｗ＝８８４であり、多分散性指数ＰＤＩが１．０６であることがわかった。平均分子量は８９０であり、ＤＳＣによって測定されたＴｇは１７．２℃であり、１３０℃での粘度は２４４０センチポイズであり、％ＢＲＣ（組成物中のバイオ再生可能な含有量の量）は１００であった。
実施例ＩＩ
フマル酸変性ロジン／ブタンジオールオリゴエステルＢの合成
【化１８】
2014101361.tif 000022
【００２５】
水冷却器を備えた２００ｍＬの丸底フラスコに、フマル酸変性ロジン酸（ＨＡＲＩＭＡから得られる；１０．０ｇ，２４ｍｍｏｌ）、１，４−ブタンジオール（１．５６ｇ，１７．３１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈから得られる）、触媒としてのパラトルエンスルホン酸（０．０２８ｇ，０．１６０ｍｍｏｌ）、および溶媒としてのトルエン（５０ｍＬ）を充填した。得られた淡琥珀色溶液を磁性撹拌し、アルゴン雰囲気下、合計８時間還流温度（内部温度１１５℃）まで徐々に加熱した。最初に、反応混合物は相当粘稠になり、溶媒中でわずかにゲル化したが、オリゴエステルへの転化が進行するにつれて、溶液の粘度は大きく低下し、色が暗くなった。反応完了後、溶媒を真空下で除去し、その後混合物をさらなるトルエン（２００ｍＬ）で希釈し、１×５０ｍＬ部分の脱イオン水および１×５０ｍＬ部分のブライン溶液で洗浄した。有機層は、無水Ｎａ２ＳＯ４結晶で乾燥させ、次いで濾過し、真空下で濃縮して、８．６７ｇの淡琥珀色半固体の粘着性材料を得た。１３０℃での粘度は１８３４センチポイズであり、７０℃での粘度は９．４×１０７センチポイズ、％ＢＲＣ（組成物中のバイオ再生可能な含有量の量）は１００であった。
実施例ＩＩＩ
二量体化ロジン／シクロヘキサンジメタノールオリゴエステルの合成
【化１９】
2014101361.tif 000023
【００２６】
水冷却器を備えた２００ｍＬの丸底フラスコに、ＤＹＭＥＲＥＸ（５．００ｇ，８．２７ｍｍｏｌ；二量体化アビエチン酸，Ｅａｓｔｍａｎから得られる）、１，４−シクロヘキサンジメタノール（２．１４７ｇ，１４．９ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈから得られる）、触媒としてのパラトルエンスルホン酸（０．０１４ｇ，０．０８３ｍｍｏｌ）、および溶媒としてのトルエン（３０ｍＬ）を充填した。得られた淡琥珀色溶液を磁性撹拌し、アルゴン雰囲気下、合計１０時間還流温度（内部温度１１５℃）まで徐々に加熱した。オリゴエステルへの反応転化が進行するにつれて、溶液の粘度は増大し、色が暗くなった。反応完了後、溶媒を真空下で除去し、その後混合物をさらなるトルエン（１５０ｍＬ）で希釈し、３×１５０ｍＬ部分の脱イオン水および１×５０ｍＬ部分のブライン溶液で洗浄した。有機層は、無水Ｎａ２ＳＯ４結晶で乾燥させ、次いで濾過し、真空下で濃縮して、６．２７ｇの黄褐色固体材料を得た。ＤＳＣによって測定されたＴｇは１５．３℃であり、１４０℃での粘度は３６６０センチポイズであり、７０℃での粘度は＞１×１０７センチポイズ、％ＢＲＣ（組成物中のバイオ再生可能な含有量の量）は１００であった。
【００２７】
オリゴマーレオロジー
実施例ＩからＩＩＩで調製されたオリゴマーは、図に示されるレオロジープロファイルを示した（複素粘度対温度、１Ｈｚの一定振動周波数にて測定）。測定は、歪制御されたＡＲＥＳ  Ｇ２レオメーター（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから得られる）にて、２５ｍｍの平行プレートジオメトリーおよび一定の適用歪＝５０％を用いて行われた。
【００２８】
実施例ＩＶ
１，４−ブタンジオールを、１，４−シクロヘキサンジメタノールの等モル量に置き換える以外、実施例Ｉのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００２９】
実施例Ｖ
１，４−ブタンジオールを、プロピレングリコールの等モル量に置き換える以外、実施例Ｉのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００３０】
実施例ＶＩ
１，４−ブタンジオールを、１，３−ブタンジオールの等モル量に置き換える以外、実施例Ｉのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００３１】
実施例ＶＩＩ
１，４−ブタンジオールを、１，６−ヘキサンジオールの等モル量に置き換える以外、実施例Ｉのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００３２】
実施例ＶＩＩＩ
１，４−ブタンジオールを、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの等モル量に置き換える以外、実施例Ｉのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００３３】
実施例ＩＸ
１，４−ブタンジオールを、ネオペンチルグリコールの等モル量に置き換える以外、実施例Ｉのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００３４】
実施例Ｘ
１，４−ブタンジオールを、１，１２−ドデカンジオールの等モル量に置き換える以外、実施例Ｉのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００３５】
実施例ＸＩ
１，４−ブタンジオールを、２−メチレン−１，３−プロパンジオールの等モル量に置き換える以外、実施例Ｉのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００３６】
実施例ＸＩＩ
１，４−ブタンジオールを、３−フェノキシ−１，２−プロパンジオール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）の等モル量に置き換える以外、実施例Ｉのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００３７】
実施例ＸＩＩＩ
１，４−シクロヘキサンジメタノールを、１，４−ブタンジオールの等モル量に置き換える以外、実施例ＩＩＩのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００３８】
実施例ＸＩＶ
１，４−シクロヘキサンジメタノールを、プロピレングリコールの等モル量に置き換える以外、実施例ＩＩＩのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００３９】
実施例ＸＶ
１，４−シクロヘキサンジメタノールを、１，３−ブタンジオールの等モル量に置き換える以外、実施例ＩＩＩのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００４０】
実施例ＸＶＩ
１，４−シクロヘキサンジメタノールを、１，６−ヘキサンジオールの等モル量に置き換える以外、実施例ＩＩＩのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００４１】
実施例ＸＶＩＩ
１，４−シクロヘキサンジメタノールを、ネオペンチルグリコールの等モル量に置き換える以外、実施例ＩＩＩのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００４２】
実施例ＸＶＩＩＩ
１，４−シクロヘキサンジメタノールを、１，１２−ドデンカンジオールの等モル量に置き換える以外、実施例ＩＩＩのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００４３】
実施例ＸＩＸ
１，４−シクロヘキサンジメタノールを、２−メチレン−１，３−プロパンジオールの等モル量に置き換える以外、実施例ＩＩＩのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【００４４】
実施例ＸＸ
１，４−シクロヘキサンジメタノールを、３−フェノキシ−１，２−プロパンジオールの等モル量に置き換える以外、実施例ＩＩＩのプロセスを繰り返す。同様の結果が観察されると考えられる。
【図１】
2014101361.tif 000033