(57)【要約】【課題】  色素増感太陽電池において、金属酸化物半導体を付着させた電極の露出部による短絡電流及び開放電圧の低下を抑制し、変換効率を向上させることができ、さらには、その生産を拡大しても材料の調達が容易であり、製造コストを低減することができる色素増感太陽電池を提供することを目的とする。【解決手段】  本発明は、色素を吸着した金属酸化物半導体が付着した電極を具備し、前記電極のうち、前記金属酸化物半導体が付着せず剥き出しとなった露出部が絶縁性皮膜により被覆されている色素増感太陽電池、前記電極が網目状電極である前記の色素増感太陽電池、前記絶縁性皮膜が、アルミナ又はシリカの少なくとも一方を有する無機化合物である前記の色素増感太陽電池、前記絶縁性皮膜が、電着塗料である有機化合物である前記の色素増感太陽電池により解決した。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
色素を吸着した金属酸化物半導体が付着した電極を具備し、
前記電極のうち、前記金属酸化物半導体が付着せず剥き出しとなった露出部が絶縁性皮膜により被覆されていることを特徴とする色素増感太陽電池。
【請求項２】
前記電極が網目状電極であることを特徴とする請求項１に記載の色素増感太陽電池。
【請求項３】
前記絶縁性皮膜が、アルミナ又はシリカの少なくとも一方を有する無機化合物であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の色素増感太陽電池。
【請求項４】
前記絶縁性皮膜が、電着塗料である有機化合物であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の色素増感太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色素を電極に吸着させてなる色素増感太陽電池に関する。より具体的には、金属酸化物半導体が付着する電極の一部に絶縁性皮膜が被覆されている色素増感太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
色素増感太陽電池は、グラッツェルらの研究グループが１９９１年に太陽エネルギー変換効率７．１％を発表し（非特許文献１）、さらに１９９３年に同グループが同変換効率１０％を発表したことに端を発し（非特許文献２）、世界的に注目される技術となっている。
【０００３】
グラッツェルらが発表した色素増感太陽電池の構成は、ガラス板、又は透明プラスチックシートの内側にインジウム／スズ系の透明電導層を設け、さらにその透明電導層に二酸化チタンなどの微粒子金属酸化物半導体を固定し、この金属酸化物半導体にルテニウム化合物などの色素を吸着させた電極と、白金や炭素などの対極との間にヨウ素溶液などの酸化還元体を充填したものである。
【０００４】
上記の色素増感太陽電池における正極及び負極である電極に使用される白金、インジウムおよびルテニウムなどの材料は希少で高価であるため、色素増感太陽電池が普及するためには当該電極が安価に製造されることが課題であった。このため、電極を安価に製造しようとする試みがなされている。
【０００５】
例えば、特許文献１では、簡便な製造方法を用いて安価で高い変換効率を有する色素増感太陽電池を提供するため、正極の電極として白金等の材料で格子状の網目を有する金属メッシュ電極を用いた色素増感太陽電池が開示されている。
【０００６】
また、特許文献２では、製造方法が容易で接続不良を生じにくい高品質な色素増感太陽電池を提供するため、負極の透明電極の導電性を向上させる目的でメッシュ状の金属製電極を透明電極と一体とする電極層を有する色素増感太陽電池が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−１５６２１４号公報
【特許文献２】特開２０１１−２４３５５６号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｂ．Ｏ‘ｒｅｇａｎ，  Ｍ．Ｇｒａｅｔｚｅｌ，  Ｎａｔｕｒｅ  （Ｌｏｎｄｏｎ，  Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ），  ３５３，  ７３７  （１９９１）
【非特許文献２】Ｍ．Ｋ．Ｎａｚｅｅｒｕｄｄｉｎ，  ａ．Ｋａｙ，  Ｉ．Ｒｏｄｉｃｉｏ，  Ｒ．Ｈｕｍｐｈｒｙ−Ｂａｋｅｒ，  Ｅ．Ｍｕｅｌｌｅｒ，  Ｐ．Ｌｉｓｋａ，Ｎ．Ｖｌａｃｈｏｐｏｕｌｏｓ，  Ｍ．Ｇｒａｅｔｚｅｌ，  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ, １１５，  ６３８２  （１９９３）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１のように、正極に網目状の電極を用いて光を透過させ、電解質層を介して金属酸化物半導体を有する負極に光を照射すると、電解質層で光の一部が遮光され色素増感太陽電池に照射される光を十分に活用できていなかった。
【００１０】
また、特許文献２のように、負極に網目状の電極を用いたとしても透明電極の補助的なものであり、酸化インジウムにスズを添加したＩＴＯなどを材料とした透明電極を用いているので、生産を拡大すれば材料の調達が困難になり、また、色素増感太陽電池のコストが高くなる。
【００１１】
そして、負極に網目状電極を用いたときに、付着させる金属酸化物半導体を網目状電極に完全に覆うように付着させることは困難であり、局所的に金属酸化物半導体が剥がれて網目状電極が剥き出しとなった露出部があり、この露出部が存在するために、色素増感太陽電池において、負極と正極の電位差が小さくなり、また、露出部から逆方向の電流が流れるため電流値も小さくなる。その結果、光電変換効率が低くなることがあった。
【００１２】
さらには、そもそも特許文献１や特許文献２に開示された網目状電極のみならず、板状の電極であっても、酸化チタンなどの金属酸化物半導体を微小ホールなどの欠陥が存在しない状態で付着することは困難であり、又は、付着させた金属酸化物半導体を乾燥や焼結させている間に剥がれ落ち、電極の一部に剥き出しとなった露出部が生じる。この露出部により色素増感太陽電池の短絡電流及び開放電圧が低く、さらには変換効率が低くなるという課題があった。
【００１３】
そこで、本発明では、色素増感太陽電池において、金属酸化物半導体を付着させた電極の露出部による短絡電流及び開放電圧の低下を抑制し、変換効率を向上させることができ、さらには、その生産を拡大しても材料の調達が容易であり、製造コストを低減することができる色素増感太陽電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
（１）すなわち、本発明は、色素を吸着した金属酸化物半導体が付着した電極を具備し、前記電極のうち、前記金属酸化物半導体が付着せず剥き出しとなった露出部が絶縁性皮膜により被覆されていることを特徴とする色素増感太陽電池である。
【００１５】
（２）そして、前記電極が網目状電極であることを特徴とする上記（１）に記載の色素増感太陽電池である。
【００１６】
（３）そして、前記絶縁性皮膜が、アルミナ又はシリカの少なくとも一方を有する無機化合物であることを特徴とする上記（１）又は上記（２）に記載の色素増感太陽電池である。
【００１７】
（４）そして、前記絶縁性皮膜が、電着塗料である有機化合物であることを特徴とする上記（１）又は上記（２）に記載の色素増感太陽電池である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、色素増感太陽電池において、金属酸化物半導体を付着させた電極の露出部による短絡電流及び開放電圧の低下を抑制し、変換効率を向上させることができ、さらには、その生産を拡大しても材料の調達が容易であり、製造コストを低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の色素増感太陽電池の好ましい形態の概略断面図
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明に関する実施形態について詳しく説明する。なお、範囲を表す表現は、その上限と下限を含むものである。
【００２１】
色素増感太陽電池の負極は、導電性の平板状又は網目状の電極に粒子径が１〜１００ｎｍである金属酸化物半導体が分散された溶液を塗布し、加熱により溶媒を除去し、さらに高温に加熱して平板状電極又は網目状電極に膜厚１０〜１００μｍである層状の金属酸化物半導体が形成され、層状の金属酸化物半導体が形成されずに露出した平板状電極又は網目状電極の露出部を絶縁性皮膜により被覆され、そして、色素を含有する溶液に金属酸化物半導体層を浸漬し、取り出した後に溶媒を除去して色素を層状の金属酸化物半導体に色素を吸着させることにより、作製される。
【００２２】
上記平板状電極は、導電性の材料を用いて、長方形状、正方形状、円形状、楕円形状等の形状を有する板状のものであり、金属酸化物半導体からの電子を導通することができる。この平板状電極は、透明であることが好ましいが、不透明であっても光が照射する側に色素を吸着した金属酸化物半導体が付着し、さらに電解質が接触するよう構成されていると所望の動作は可能であるため、各種ステンレス、銅などの汎用な材料で構成することができ、色素増感太陽電池の生産を拡大しても材料の調達が容易であり、製造コストを低減することができる。
【００２３】
上記導電性の網目状電極は、導電性の材料を用いて、三角形、四角形、六角形など多角形、又は円形の孔を複数有するものであり、金属酸化物半導体からの電子を導通することができる。このように電極を網目状にすることにより電極自体を透明にする必要性がなくなるので、インジウムなどの希少で高価な材料ではなく、各種ステンレス、銅などの汎用な材料で構成することができ、色素増感太陽電池の生産を拡大しても材料の調達が容易であり、製造コストを低減することができる。
【００２４】
上記平板状電極又は網目状電極の厚みとしては、０．１μｍ〜１ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記平板状電極又は網目状電極の厚みが上記範囲を超える場合は、色素増感太陽電池の質量が重くなり物流及び施工に支障を来し、また、製造コストが高くなるからである。また、上記平板状電極又は網目状電極の厚みが上記範囲に満たない場合は、上記平板状電極又は網目状電極が電極としての機能を十分に果たさない可能性があるからである。
【００２５】
上記網目状電極の開口部の比率としては、１０％〜９９％の範囲内であることが好ましい。上記網目状電極の開口部の比率が上記範囲に満たない場合は、開口部をヨウ素イオンが通過するのに支障を来し、電流が減少する結果、変換効率を下げるからである。また、上記網目状電極の開口部の比率が上記範囲を超える場合は、大部分の光が開口部から通過してしまい、変換効率を下げるからである。
【００２６】
また、上記網目状電極の線幅、および目開き間隔としては、用いられる色素増感太陽電池の形状に合わせて適宜選択されるものであるが、上記網目状電極の線幅としては、１μｍ〜３ｍｍが好ましく、５μｍ〜１ｍｍがさらに好ましく、１０μｍ〜１００μｍであることが最も好ましい。上記網目状電極の目開き間隔としては、５μｍ〜１０００μｍが好ましく、１０μｍ〜５００μｍがさらに好ましく、２０μｍ〜３００μｍが最も好ましい。
【００２７】
上記平板状電極又は網目状電極の材料としては、導電性を有する材料であれば特に限定されるものではなく、具体的には、銅、アルミニウム、チタン、クロム、タングステン、モリブデン、白金、タンタル、ニオブ、ジルコニウム、亜鉛、炭素、各種ステンレスおよびそれらの合金等が挙げられ、チタン、クロム、タングステン、各種ステンレスおよびそれらの合金が望ましい。なお、平板状電極又は網目状電極は、フレキシブル性を有するものであっても良い。
【００２８】
上記金属酸化物半導体は、バンドギャップ間の遷移が生じる粒子状等の形状を有する金属酸化物半導体が、複数集合してなるものである。個々の金属酸化物半導体の形状については、球状に限られるものでなく、棒状、針状、円錐状などいかなる形状であっても良い。また、その金属酸化物半導体の素材としては、例えば、ＴｉＳｒＯ3 ，ＢａＴｉＯ3 ，ＴｉＯ2 ，Ｎｂ2 Ｏ5 ，ＭｇＯ，ＺｎＯ，ＷＯ3 ，Ｂｉ2 Ｏ3 ，ＣｄＳ，ＣｄＳｅ，ＣｄＴｅ，Ｉｎ2 Ｏ3 ，ＳｎＯ2などの各種金属酸化物半導体が用いられる。このうち光電変換効率の向上のため、ＴｉＯ2を用いることが好ましい。また、ＴｉＯ2を用いる場合、結晶構造としてルチル型よりアナターゼ型の方がより好ましい。
【００２９】
上記平板状電極又は網目状電極に上記金属酸化物半導体を付着させる方法としては、粒子状等の形状を有する金属酸化物半導体の分散溶液に平板状電極又は網目状電極を浸漬させから引き上げ溶媒を乾燥する工程を１回、又は複数回繰り返し、その後３００〜５００℃で焼結させる方法などが好ましい。また、チタニウムイソプロポキシドなどの金属アルコキシドに平板状電極又は網目状電極を浸漬させ、金属アルコキシドを加水分解する工程を有する方法で平板状電極又は網目状電極に金属酸化物半導体を付着させても良い。
【００３０】
上記金属酸化物半導体の膜厚としては、０．１μｍ〜２００μｍが好ましく、０．５μｍ〜１００μｍがさらに好ましく、１〜５０μｍが最も好ましい。金属酸化物半導体の膜厚がこの範囲であると、変換効率を向上させることができる。
【００３１】
上記平板状電極又は網目状電極に上記金属酸化物半導体を付着させる工程を経たとしても、特に網目状電極がその有する形状のために金属酸化物半導体が付着しにくい、又は、金属酸化物半導体が付着したが乾燥や焼結している間に剥がれ落ちることにより、網目状電極の一部が剥き出しとなった露出部が生じる。この露出部により色素増感太陽電池の短絡電流及び開放電圧が低く、さらには変換効率が低くなるため、それを改良するために、本発明における色素増感太陽電池では、その露出部を絶縁性皮膜により被覆する。
【００３２】
上記絶縁性皮膜は、導電性が極めて低い無機化合物、有機化合物、又はそれらの複合物を材料とするものであり、前記露出部を所定の膜厚で保護する部材である。上記絶縁性皮膜に用いられる無機化合物としては、アルミナ、シリカなどの絶縁性の高い金属酸化物を単独で又は複数組み合わせて用いられることが好ましい。また、上記絶縁性皮膜に用いられる有機化合物としては、絶縁性の高い塗料、特に電着塗料が好ましい。これらの材料を用いて被覆すると、平板状電極又は網目状電極の露出部との密着性も良く、絶縁性を保てるので色素増感太陽電池の短絡電流及び開放電圧を向上し、さらには変換効率を向上することができる。特に、電着塗料を用いると、平板状電極又は網目状電極の露出部のみを選択的に確実に被覆することができる。
【００３３】
上記絶縁性皮膜の膜厚としては、０．１μｍ〜２００μｍが好ましく、０．５μｍ〜１００μｍがさらに好ましく、１〜５０μｍが最も好ましい。絶縁性皮膜の膜厚がこの範囲であると、平板状電極又は網目状電極の露出部を確実に絶縁することができ、金属酸化物半導体を過剰に覆うことがないので色素増感太陽電池の変換効率を低減させない。
【００３４】
上記色素は、太陽光の特定の波長を吸収し励起状態となり、その色素が吸着する金属酸化物半導体に電子を注入する増感色素として機能する。そして、色素に含有される金属として、ルテニウム、オスミウム、鉄、銅、白金、コバルト、レニウム、クロムなどの遷移金属が使用される。
【００３５】
このような色素として、ｃｉｓ−ｄｉｔｈｉｏｃｙａｎｏ  ｂｉｓ（４，４’−ｄｉｃａｒｂｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ；Ｒｕ（ｄｃｂｐｙ）２（ＮＣＳ）２；Ｎ３、ｂｉｓ（ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）［ｓｈｉｓ−ｄｉ（ｔｈｉｏｃｙａｎａｔｏ）−ｂｉｓ（２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｙｌ−４−ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ−４’−ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）−ｒｕｔhｅｎｉｕｍ；Ｎ７１９、Ｒｕ（ｔｃｔｐｙ）２（ＮＣＳ）３；Ｎ７１４、Ｒｕ（ｄｍｉｐｙ）（ｄｃｂｐｙＨ）Ｉ、Ｒｕ（ｄｃｐｈｅｎＴＢＡ（Ｈ））２（ＮＣＳ）２、ｃｉｓ−Ｒｕ（ｄｃｂｉｑＨ）２（ＮＣＳ）２（ＴＢＡ）２などのルテニウム−ビピリジン系錯体、ｃｉｓ−ｄｉｔｈｉｏｃｙａｎｏ  ｂｉｓ（４，４’−ｄｉｃａｒｂｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｏｓｍｉｕｍ；Ｏｓ（ｄｃｂｐｙ）２（ＮＣＳ）２などのオスミウム−ビピリジン系錯体、ｃｉｓ−ｄｉｔｈｉｏｃｙａｎｏ  ｂｉｓ（４，４’−ｄｉｃａｒｂｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｏｎ；Ｆｅ（ｄｃｂｐｙ）２（ＮＣＳ）２などの鉄−ビピリジン系錯体、ｂｉｓ（２，９−ｄｉ（４−ｃａｒｂｏｘｙ）ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）ｃｏｐｐｅｒなどの銅−フェナントロリン系錯体、Ｐｔ（ｄｃｂｐｙ）２（Ｌ）２［Ｌ：ｑｕｉｎｏｘａｌｉｎｅ−２，３−ｄｉｔｈｉｏｌａｔｅ］などの白金−キノキサリン系錯体、Ｒｅ（ｂｐｙ）（ＣＯ）３（ｉｎａ）などのレニウム−ピリジン系錯体などが挙げられる。
【００３６】
また、金属酸化物半導体に結合する官能基（イミダゾリル基、カルボキシル基、ホスホン基等）を有し、結合の結果脱着を起こさず、かつ吸着の結果、電極の表面の露出を抑えることができる分子を添加剤として使用することができる。具体的には、例えば、tert−ブチルピリジン（ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）、１−メトキシベンゾイミダゾール（１−Ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｏｉｍｉｄａｚｏｌｅ)、デカンリン酸（ｄｅｃａｎｅｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ  ａｃｉｄ)等の長鎖アルキル基を持つホスホン酸などが挙げられる。
【００３７】
色素増感太陽電池を作製するときに、対極である正極は、導電性物質であれば任意のものを用いることができるが、絶縁性の物質でも、負極である上記平板状電極又は網目状電極に面している側に導電層が設置されていれば、使用することができる。ただし、電気化学的に安定である物質を対極に用いることが好ましい。具体的には、白金、白金黒、カーボン、各種ステンレス、導電性高分子などが挙げられる。正極は石英ガラス基板などの透明または不透明の基板上に上記の物質の膜を形成したものであっても良いし、白金基板などであっても良い。また、上記網目状電極の目開きである開口部、及び電解質を透過した光は本来、光電変換に寄与しないが、上記透過した光を上記正極表面で反射させて上記網目状電極の電解質側に付着した金属酸化物半導体に照射すると、光電変換に寄与することができる。そのため、上記正極は光を反射させるものであることが好ましい。
【００３８】
上記電解質は、正極から電子を受け取り酸化状態の色素を還元するために用いられ、液状、ゲル状又は固体状の形態を有する。上記電解質としては、酸化還元化学種であるヨウ素−ヨウ素塩（ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム等）などの溶質を、アセトニトリル、イオン性液体など揮発しにくい極性溶媒、又は、ゲル状、固体状の高分子材料に溶解又は分散させることにより得られる。
【００３９】
また、上記平板状電極又は網目状電極の外表面側、すなわち、電解質側とは反対側には、平板状電極又は網目状電極を保護するためなどに、厚みの薄いガラス板、ポリカーボネートフィルム、ハードコート処理したＰＥＴフィルムなど太陽光を透過する透明な材料を用いた保護層を設けることが好ましい。
【００４０】
以下、本発明の一の実施形態について具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００４１】
（実施例１）
１．負極の作製
粒径が数ｎｍ〜数十ｎｍ、アナターゼ型の酸化チタンの微粒子をエチレングリコール、アセチルアセトン、水から成る混合液に分散溶解し、１０重量％の酸化チタン分散液を作成した。この酸化チタン分散液を、網目状でオーステナイト系ステンレスであるＳＵＳ３０６の網目状電極１に２５℃条件下３秒間浸漬し、その後１２０℃にて３分間乾燥した。この浸漬と乾燥の操作を５回繰り返し、網目状電極１に酸化チタンを付着した。さらに４５０℃で３０分の焼結を行い、膜厚１５μｍの酸化チタンからなる層状の金属酸化物半導体２を形成した。
【００４２】
次に、上記の金属酸化物半導体２が付着した網目状電極１と、対極として網目状のＳＵＳ３０６とを、変性ポリアミド・イミド樹脂を含有する電着塗料（日本ペイント株式会社製「インシュリード４０００」）に浸漬し、上記の金属酸化物半導体２が付着した網目状電極１を陰極として２４Ｖの電圧を３０秒間加えることにより、上記の金属酸化物半導体が付着した網目状電極の露出部１１を絶縁性皮膜４により被覆した。
【００４３】
そして、色素３として、ルテニウム色素Ｎ７１９〔ｃｉｓ−ｄｉｔｈｉｏｃｙａｎｏ  ｂｉｓ（４，４’−ｄｉｃａｒｂｏｘｙ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｒｕｔｈｅｎｉｕｍの二つのカルボキシル基のプロトンをテトラｎ―ブチルアンモニウムに置換した構造。〕３．５７ｍｇを無水エタノール１０ｍＬに溶解し、濃度３×１０−４ｍｏｌ／Ｌの色素吸着用の溶液を作成した。この溶液に、上記の酸化チタンを付着した網目状ステンレスを一晩浸漬し、色素３を酸化チタンに吸着させた。
【００４４】
２．色素増感太陽電池の作製
１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムヨーダイド（ＰＭＩＩ）１．９７ｇ、ヨウ素８１．５ｍｇ、ポリフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン（ＰＶｄＦ−ＨＦＰ）０．４９ｇにアセトン２０ｍＬを加え、１時間超音波処理することにより溶解し、ゲル状の電解質溶液を作製した。そして、この電解質溶液２ｍＬを、対極６として網目がない板状のステンレス板に滴下し、電荷質溶液が乾燥する前に上記の色素を吸着した層状の金属酸化物半導体２が付着した網目状電極１を滴下した電解質溶液の上に載置し、さらにその上をスライドガラスからなる保護層８で覆った。このスライドガラスと正極のステンレス板とをクリップで挟み電解質溶液の溶媒を揮発させることにより電解質５となり色素増感太陽電池を作製した。
【００４５】
（実施例２）
実施例１と同様に層状の金属酸化物半導体２が付着した網目状電極１を作製し、そして、上記ルテニウム色素Ｎ７１９を吸着させた後に、アルミニウムイソプロポキシド７６．７ｍｇに２−プロパノールを加えて全量２５ｍＬとし、１５ｍＭに調整したアルミニウムイソプロポキシド溶液に、１５分間色素を吸着した上記金属酸化物半導体２が付着した網目状電極１を浸漬し、表面にアルミナコーティングを行うことにより、上記の色素を吸着した層状の金属酸化物半導体２が付着した網目状電極１の露出部１１を被覆して、負極を作製した。そして、実施例１と同様に、この負極を用いて色素増感太陽電池を作製した。
【００４６】
（比較例１）
実施例１と同様に層状の金属酸化物半導体２が付着した網目状電極１を作製し、そして、上記ルテニウム色素Ｎ７１９である色素３を吸着させて負極を作製した。なお、光学顕微鏡で作成した負極を観察すると上記金属酸化物半導体２が付着した網目状電極のうち、１０μｍ〜４０μｍの大きさで剥き出しとなった露出部１１が散見された。そして、実施例１と同様に、この負極を用いて色素増感太陽電池を作製した。
【００４７】
実施例１〜２及び比較例１で得られた色素増感太陽電池の負極である網目状電極１と正極である対極６をリード線７で接続し、キセノンランプ光源（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製「ＰＦ−３００ＢＦ」）を用いて、それぞれ電流―電圧特性を測定した。得られた電流―電圧曲線から、電池の短絡電流、開放電圧、および光電変換効率を算出した。
【００４８】
上記負極を用いて作製した色素増感太陽電池の性能の一覧を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2014056739.tif 000003
【００５０】
表１の結果より、実施例１〜２において、負極に用いた網目状電極１の一部が露出する露出部１１を被覆しているので、被覆してない比較例１よりも短絡電流及び開放電圧が向上し、その結果として、変換効率も向上することが分かった。特に、実施例１においては、網目状電極１の露出部１１を選択的に確実に被覆することができたため変換効率を大幅に向上させられることが見出された。
【符号の説明】
【００５１】
１・・・網目状電極
１１・・露出部
２・・・金属酸化物半導体
３・・・色素
４・・・絶縁性皮膜
５・・・電解質
６・・・対極
７・・・リード線
８・・・保護層
【図１】
2014056739.tif 000004