(57)【要約】【課題】起泡性が良好で、ヌメリ感が少なく、かつウォータースポットを形成しにくい台所用液体洗浄剤。【解決手段】（Ａ）成分：スルホン酸型のアニオン界面活性剤及び硫酸エステル型のアニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種のアニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：アミンオキシド型の半極性界面活性剤と、（Ｃ）成分：重量平均分子量４０万〜４００万のポリエチレングリコールと、（Ｄ）成分：炭素数２〜１０で分子内に水酸基を１つ有する水溶性溶剤と、を含有し、（Ｄ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比は５〜１５０、｛（Ａ）成分＋（Ｂ）成分｝／（Ｃ）成分で表される質量比は１０〜１５０、｛（Ａ）成分＋（Ｂ）成分｝／（Ｄ）成分で表される質量比は１〜５であることよりなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：スルホン酸型のアニオン界面活性剤及び硫酸エステル型のアニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種のアニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：アミンオキシド型の半極性界面活性剤と、（Ｃ）成分：重量平均分子量４０万〜４００万のポリエチレングリコールと、（Ｄ）成分：炭素数２〜１０で分子内に水酸基を１つ有する水溶性溶剤と、（Ｅ）成分：水とを含有し、
（Ｄ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比は５〜１５０、｛（Ａ）成分＋（Ｂ）成分｝／（Ｃ）成分で表される質量比は１０〜１５０、｛（Ａ）成分＋（Ｂ）成分｝／（Ｄ）成分で表される質量比は１〜５であることを特徴とする台所用液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、台所用液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器類や調理器具等の台所用品を洗浄する方法としては、台所用液体洗浄剤を水に分散して洗浄液とし、この洗浄液に洗浄対象を浸漬しながらスポンジ等の洗浄具で擦り洗いする方法（浸漬法）や、スポンジ等の洗浄具に水を含ませ、これに台所用液体洗浄剤を取り、洗浄具で洗浄対象を洗浄具で擦り洗いする方法（非浸漬法）がある。近年では、水を含ませたスポンジに台所用液体洗浄剤を取り、スポンジを泡立てながら洗浄対象を擦り洗いする非浸漬法が主流となっている。このため、台所用液体洗浄剤には、優れた洗浄力に加え、泡立ちのよさ（良好な起泡性）が求められている。
【０００３】
以前は、洗浄対象を台所用液体洗浄剤で洗浄し、水で濯いだ後に、食器等に付着した水滴を布巾等で拭き取り、食器等を食器棚等に収納することが多かった。近年では、家事の手間軽減や衛生感覚の変化から、濯いだ後の濡れた食器を食器用の水きりかご等に立てかけて、自然乾燥することが多くなった。
しかし、水滴が付着した食器等を自然乾燥すると、食器等に付着した水滴の水分が蒸発し、カルシウム塩等が析出して、食器等の表面に水滴跡（ウォータースポット）が形成されやすい。台所用品の中には、例えば、盛りつけた料理の見栄えをよくするために、黒、濃紺、濃赤、濃緑色等の濃色に染色された食器がある。これらの濃色の食器においては、ウォータースポットが目立ちやすく、洗い上がりの美麗さを著しく損なってしまう。
【０００４】
こうした問題に対し、食器や調理器具等におけるウォータースポットの形成防止を目的とした洗浄剤が提案されている。
例えば、特定量のポリオキシエチレンアルキルエーテル又は高級脂肪族アルカノールアミド、両性界面活性剤、重量平均分子量が３００〜６０００のポリアルキレングリコール、及び特定の茶葉抽出物を特定比率で含有する硬質表面用洗浄剤組成物が提案されている（特許文献１）。
あるいは、特定のアルコールと、陽イオン性モノマーを含む特定の高分子化合物と、特定のアニオン界面活性剤と、アミンオキシド、両性界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤とを含有する液体洗浄剤組成物が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−２２８８９０号公報
【特許文献２】特開２００５−２６４００９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の技術は、洗浄対象を浸漬法で洗浄することを想定したものである。このため、特許文献１の技術では、非浸漬法で洗浄対象を洗浄する場合に、起泡性を満足できなかった。特許文献２の技術は、陽イオン性モノマーを含む特定の高分子化合物を用いており、この高分子化合物が電気陰性表面に極めて高い吸着性を有するため、洗浄中の手指に吸着して、擦り洗い時、濯ぎ時又は濯ぎ後にヌメリ感として知覚されやすかった。
そこで、本発明は、起泡性が良好で、ヌメリ感が少なく、かつ洗浄対象にウォータースポットを形成しにくい台所用液体洗浄剤を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のアニオン界面活性剤と、アミンオキシド型の半極性界面活性剤と、特定のポリエチレングリコールと、特定の水溶性溶剤と、を特定の比率で併有することで、起泡性が良好で、ヌメリ感を低減でき、かつ洗浄対象にウォータースポットを形成しにくくできることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明の台所用液体洗浄剤は、（Ａ）成分：スルホン酸型のアニオン界面活性剤及び硫酸エステル型のアニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種のアニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：アミンオキシド型の半極性界面活性剤と、（Ｃ）成分：重量平均分子量４０万〜４００万のポリエチレングリコールと、（Ｄ）成分：炭素数２〜１０で分子内に水酸基を１つ有する水溶性溶剤と、（Ｅ）成分：水とを含有し、（Ｄ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比は５〜１５０、｛（Ａ）成分＋（Ｂ）成分｝／（Ｃ）成分で表される質量比は１０〜１５０、｛（Ａ）成分＋（Ｂ）成分｝／（Ｄ）成分で表される質量比は１〜５であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の台所用液体洗浄剤によれば、起泡性が良好で、ヌメリ感が少なく、かつ洗浄対象にウォータースポットを形成しにくい。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（台所用液体洗浄剤）
本発明の台所用液体洗浄剤（以下、単に液体洗浄剤ということがある）は、（Ａ）成分：スルホン酸型のアニオン界面活性剤及び硫酸エステル型のアニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種のアニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：アミンオキシド型の半極性界面活性剤と、（Ｃ）成分：重量平均分子量４０万〜４００万のポリエチレングリコールと、（Ｄ）成分：炭素数２〜１０で分子内に水酸基を１つ有する水溶性溶剤と、（Ｅ）成分：水とを含有する。
【００１１】
液体洗浄剤のｐＨが変化すると、（Ｂ）成分の電荷が変化して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相互作用が変化する場合がある。このため、液体洗浄剤のｐＨは、５．５〜８．５が好ましく、６．０〜８．０がより好ましい。上記下限値未満では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相互作用が強くなりすぎて液体洗浄剤が固化しやすく、上記上限値超では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相互作用が弱くなりすぎて洗浄力が低下するおそれがある。
ｐＨは、ガラス電極式ｐＨメータ（型式：ＨＭ−３０Ｒ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用い、２５℃に調整した液体洗浄剤をＪＩＳ  Ｋ３３６２−１９９８に準拠して測定される値である。
【００１２】
液体洗浄剤の粘度は、特に限定されないが、例えば、１０〜３００ｍＰａ・ｓが好ましい。粘度が上記範囲内であれば、液体洗浄剤を計量する際の取り扱いが良好である。
なお、液体洗浄剤の粘度は、Ｂ型粘度計（デジタル粘度計ＶＤＡ２型、芝浦セムテック株式会社製）により、２５℃で測定（測定条件：ロータＮｏ．３、回転数６０ｒｐｍ、３０秒後の粘度）される値である。
【００１３】
＜（Ａ）成分：スルホン酸型のアニオン界面活性剤及び硫酸エステル型のアニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種のアニオン界面活性剤＞
（Ａ）成分は、スルホン酸型のアニオン界面活性剤及び硫酸エステル型のアニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種のアニオン界面活性剤である。液体洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで、優れた洗浄力を発揮できる。加えて、（Ａ）成分は、（Ｃ）成分を（Ｅ）成分中に、均一に分散できる。（Ｃ）成分が（Ｅ）成分中に均一に分散されていると、液体洗浄剤の透明性が高まり、洗浄後の洗浄対象からの水切れ（水切れ性）を良好にしてウォータースポットの形成を抑制できる。
【００１４】
スルホン酸型のアニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩等が挙げられる。
硫酸エステル型のアニオン界面活性剤としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。
これらの（Ａ）成分における塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００１５】
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、脂肪酸残基の炭素数が１０〜２０のものが好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましく、１４〜１７のものがより好ましい。中でも、該アルキル基が２級アルキル基であるもの（即ち、第２級アルカンスルホン酸塩）が特に好ましい。
【００１６】
アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、下記一般式（ａ１）で表されるポリオキシアルキレン硫酸エステル型界面活性剤（以下、（ａ１）成分ということがある）が好ましい。
【００１７】
Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ−ＳＯ３Ｍ  ・・・（ａ１）
【００１８】
（ａ１）式中、Ｒ１は、炭素数８〜２４の直鎖の炭化水素基で、かつ酸素原子と結合している炭素原子は第１炭素原子である。Ｒ１は、アルキル基でもよいし、アルケニル基でもよく、アルキル基が好ましい。
Ｒ１の炭素数は８〜２４であり、８〜１６が好ましく、１０〜１４がより好ましく、１２〜１４がさらに好ましい。上記下限値以上であれば、油汚れに対する洗浄力のさらなる向上を図れ、上記上限値以下であれば、水切れ性及び起泡性のさらなる向上を図れる。
（ａ１）式中、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＥＯはオキシエチレン基を表す。
ｐは、ＰＯの平均繰り返し数（即ち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表し、０≦ｐ≦１である。
ｑは、ＥＯの平均繰り返し数（即ち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表し、０≦ｑ≦１０であり、０．５≦ｑ≦５が好ましく、０．５≦ｑ≦１．５がより好ましい。
（ａ１）式中、０＜ｐ＋ｑである。
ｐ及びｑが上記範囲内であれば、油汚れに対する洗浄力がさらに高まり、水切れ性及び起泡性のさらなる向上を図れる。
（ａ１）成分は、ｐ、ｑが異なる分子（ＰＯ及びＥＯを有しない分子を含む）の集合体である。
また、（ａ１）成分は、Ｒ１の炭素数が同じ分子のみからなってもよいし、Ｒ１の炭素数が異なる分子の集合体でもよい。
ＰＯとＥＯとは、ブロック重合体でもよいし、ランダム重合体でもよい。
Ｍは、陽イオンであり、Ｍとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオン等が挙げられる。
アルカリ金属イオンを提供するアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
アルカリ土類金属イオンを提供するアルカリ金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
アンモニウムイオンを提供するものとしては、アンモニアが挙げられる。
アルカノールアンモニウムイオンを提供するものとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
Ｍは、洗浄力の点からナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンが好ましい。
【００１９】
上述した（Ａ）成分の中でも、アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、（ａ１）成分がより好ましい。（ａ１）成分を用いることで、洗浄力のさらなる向上を図れ、（Ｅ）成分中へ（Ｃ）成分をより均一に分散できる。
上述した（Ａ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２０】
液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量は、（Ａ）成分の種類等を勘案して決定され、例えば、５〜４０質量％が好ましく、８〜２５質量％がより好ましい。上記下限値未満では、油汚れに対する洗浄力が低下するおそれがある。上記上限値超では、液体洗浄剤中の（Ｅ）成分の含有量が相対的に少なくなって、（Ｃ）成分が均一に分散しにくくなる。このため、洗浄対象に対し（Ｃ）成分が不均一に付着し、水切れ性が低下するおそれがある。
【００２１】
＜（Ｂ）成分：アミンオキシド型の半極性界面活性剤＞
（Ｂ）成分は、アミンオキシド型の半極性界面活性剤である。半極性界面活性剤は、半極性結合（無極性結合及び極性結合の中間の性質を有する結合）を有する界面活性剤のことであり、半極性界面活性剤が溶解する溶液又は分散する分散系のｐＨにより、陽イオン性、陰イオン性、又は両極性となるものをいう。
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分と併用されることで、油汚れに対する洗浄力を高め、起泡性を高め、水切れ性を良好にしてウォータースポットの形成を抑制できる。
【００２２】
（Ｂ）成分としては、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（以下、（ｂ１）成分ということがある）が挙げられる。
【００２３】
【化１】
2014234491.tif 000002
【００２４】
上記（ｂ１）式中、Ｒ１１は、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基である。
Ｒ１１の炭素数は、８〜１８であり、８〜１６が好ましく、１０〜１４がより好ましい。上記下限値以上であれば、油汚れに対する洗浄力のさらなる向上を図れ、上記上限値以下であれば、水切れ性及び起泡性のさらなる向上を図れる。
Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。
Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立してアルキル基であることが好ましく、いずれも炭素数１のアルキル基（即ち、メチル基）がより好ましい。このようなＲ１２及びＲ１３であれば、洗浄力及び起泡性をより高め、かつ水切れ性のさらなる向上を図れる。
ｍは、０又は１であり、０が好ましい。ｍが０であれば、油汚れに対する洗浄力や、起泡性、泡持続性のさらなる向上を図れる。
ｍが１の場合、Ｘは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−から選ばれる基であり、中でも、液安定性の観点から、−ＣＯＮＨ−が好ましい。
Ｒ１４は、炭素数１〜４のアルキレン基であり、炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。上記範囲内であれば、（Ａ）成分との相乗効果が高い。
洗浄力のさらなる向上を図る観点から、（ｂ１）成分としては、アルキルジメチルアミンオキシドが好ましく、Ｒ１１の炭素数が１０〜１４であるアルキルジメチルアミンオキシドがより好ましい。
【００２５】
液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、特に限定されないが、例えば、１〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましい。上記下限値未満では、油汚れに対する洗浄力が低下したり、水切れ性が低下したりするおそれがある。上記上限値超では、液体洗浄剤中の（Ｅ）成分の含有量が相対的に少なくなって、（Ｃ）成分が均一に分散しにくくなる。このため、洗浄対象に対し（Ｃ）成分が不均一に付着し、水切れ性が低下するおそれがある。
【００２６】
液体洗浄剤中、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計は、１０〜５０質量％が好ましく、１５〜３５質量％がより好ましい。上記下限値未満では、洗浄力及び起泡性が低下するおそれがあり、上記上限値超では、他の成分が相対的に少なくなって、液体洗浄剤が分離するおそれがある。
【００２７】
液体洗浄剤中、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｂ比ということがある）は、０．５〜１５が好ましく、０．５〜１０がより好ましく、０．５〜５がさらに好ましく、１〜３が特に好ましい。Ａ／Ｂ比が上記範囲内であれば、起泡性、及び油汚れに対する洗浄力をより高められる。
【００２８】
＜（Ｃ）成分：重量平均分子量４０万〜４００万のポリエチレングリコール＞
（Ｃ）成分は、重量平均分子量（ＭＷ）４０万〜４００万のポリエチレングリコールである。液体洗浄剤は、（Ｃ）成分を含有することで、水切れ性が良好となり、洗浄対象にウォータースポットが形成されるのを抑制できる。
【００２９】
（Ｃ）成分の重量平均分子量は、４０万〜４００万であり、１００万〜４００万が好ましい。上記下限値未満では、水切れ性が不十分でウォータースポットの形成を十分に抑制できず、上記上限値超では、ヌメリ感を十分に抑制できないおそれがある。加えて、上記上限値超では、液体洗浄剤が濁ったり、分離したりするおそれがある。
【００３０】
（Ｃ）成分の重量平均分子量は、特開２０１１−２５６３８５号公報に記載の方法と同様にして測定される値である。以下、（Ｃ）成分の重量平均分子量の測定方法について説明する。
≪使用原料≫
脱イオン水（ＤＩ水）：０．０００２ｍｍのナイロンカートリッジでろ過されたもの。
アジ化ナトリウム（ＮａＮ３）：純度９９．９９質量％以上、シグマアルドリッチ社製。
プルラン：標準物質。
トルエン：ＨＰＬＣグレード、フィッシャーサイエンス社製。
ウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）：純度９８質量％以上（ゲル電気泳動による分析値）、シグマアルドリッチ社製。
溶離液：０．０５質量％のＮａＮ３水溶液（溶媒はＤＩ水）。カートリッジ（０．１μｍセルロースアセテート）を通してＮａＮ３を溶解後、この溶離液の純度を保証するために、このカートリッジ内に５時間循環させて、屈折率１．３３６５に到達させた。屈折率は、ワイアット（Ｗｙａｔｔ）Ｏｐｔｉｌａｂ  ｒＥＸ  Ｄｒｉ検出器によって測定された値である。
【００３１】
≪サンプル調製≫
干渉を最小限にするために、予め冷却された溶離液中でサンプルを調製する。測定対象（ポリエチレングリコール）を溶離液に加え、これを３時間振とうし、その後、４℃で一晩、保管する。保管後、測定対象が含まれる溶離液を２時間振とう（２５℃）し、０．４５μｍナイロンシリンジフィルターでろ過してサンプルとする。
サンプル中の測定対象の濃度の目安（目標濃度）は、以下の通りである。
［目標濃度］
測定対象の重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）      目標濃度（ｍｇ／ｍＬ）
１．００×１０５                            ０．５〜１
３．００×１０５                            ０．３
５．００×１０５                            ０．２
７．００×１０５                            ０．１〜２
１．００×１０６                            ０．１
この目標濃度は、ポリマー鎖のエンタングルメントが最小限になるのを確実にするために、測定対象の濃度をポリマー鎖のエンタングルメント濃度（Ｃ＊）未満に維持する目安である。Ｃ＊は１／［ｎ］として定義され、［ｎ］は、Ｋ＝２．２１６×１０−４ｄＬ／ｇ、及びアルファ＝０．８４９を用いた２質量％ブルックフィールド溶液粘度データに従って推定された重量平均分子量の概算値に従って計算される。
【００３２】
≪測定装置≫
測定装置には、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）が用いられる。ＳＥＣの構成の一例を挙げる。
ポンプ：ウォーターズ２６９０ポンプ。インジェクションバルブの前に設置された０．２μｍのナイロン膜２層からなるフィルターを備えるもの。
ポンプのインジェクション：１００μＬのサンプルを注入できるもの。
カラム：２本のＴＳＫ−Ｇｅｌ  ＧＭＰＷカラム（７．５ｍｍＩＤ×３０ｃｍ、１７μｍの粒子、名目：１００〜１０００オングストローム孔）。
検出器：ワイアット（Ｗｙａｔｔ）Ｏｐｔｉｌａｂ  ｒＥＸ  Ｄｒｉ検出器に接続されたワイアットＤａｗｎ  ＤＳＰ  ＭＡＬＬＳ検出器。
【００３３】
≪測定条件≫
測定温度：２８℃。
ワイアットＤＡＷＮ  ＤＳＰの測定波長：６３２．８ｎｍ。
キャリブレーション：ワイアットＤＡＷＮ  ＤＳＰ  ＭＡＬＬＳ検出器を、０．０５μｍのシリンジフィルターを通してろ過されたＨＰＬＣ等級のトルエンでキャリブレートする。ワイアット（Ｗｙａｔｔ）Ｏｐｔｉｌａｂ  ｒＥＸ  Ｄｒｉ検出器及びワイアットＤａｗｎ  ＤＳＰ  ＭＡＬＬＳ検出器について、ＢＳＡのＤＲＩピークでのアイソトロピックピークとしてのモノ分散ＢＳＡモノマーを使用して、９０°光散乱検出器に正規化する。
【００３４】
≪ソフトウェア及びデータ処理≫
ＭＡＬＬＳ検出器及びＤＲＩ検出器からの信号をＡＳＴＲＡ  Ｖソフトウェアにより分析する。
具体的には、ポリマー溶液にレーザー光（６３２．８ｎｍ）を照射し、コロイド粒子によるレイリー散乱光を測定する。散乱角θにおける散乱光の強度（Ｋ・ｃ／Ｒθ）は以下のＺｉｍｍの式（下記（ｉ）式）で表わされる。縦軸にＫ・ｃ／Ｒθ、横軸にｓｉｎ２（θ／２）をプロット（Ｄｅｂｙｅプロット）すると直線関係が得られ、縦軸の切片からＭｗ（重量平均絶対分子量）、直線の傾きから回転半径（ポリマー分子の重心からの距離の重みつき平均値）が計算される。
【００３５】
Ｚｉｍｍの式：重量平均分子量（Ｍｗ）＝１／［Ｋ・ｃ／Ｒθ］  ・・・（ｉ）
（Ｍｗ＝Ｐ（θ）／［Ｋ・ｃ／Ｒθ］の縦軸の切片θ＝０，ｓｉｎ０＝０なので、下記（ｉｉ）式により、Ｐ（θ）は１で計算できる。）
【００３６】
上記（ｉ）式中の記号は以下の通りである。
Ｍｗ：重量平均分子量
Ｋ：光学定数＝４π２ｎ０２（ｄｎ／ｄｃ）２／（λ０４Ｎ）  ・・・（ｉｉ）
ｃ：ポリマーの濃度（ｇ／ｍＬ）
Ｒθ：散乱角θにおける散乱光の相対強度
Ｐ（θ）：散乱光の角度依存性を表わすファクター
Ｐ（θ）＝１−＜ｒ２＞｛（４π／λ）ｓｉｎ（θ／２）｝２／３  ・・・（ｉｉｉ）
【００３７】
上記（ｉｉ）式及び（ｉｉｉ）式中の記号は以下の通りである。
ｎ０：溶媒の屈折率
ｄｎ／ｄｃ：ポリマー濃度の変化に対する屈折率の変化
λ０：真空中のレーザー光の波長（ｎｍ）
Ｎ：アボガドロ数＝６．０２２×１０２３
ｒ２：平均二乗回転半径
λ：溶液中のレーザー光の波長（ｎｍ）
なお、ポリマーについて、ｄｎ／ｄｃ（固有の屈折率増分）＝０．１４０ｍＬ／ｇが適用される。
【００３８】
（Ｃ）成分の粘度は、特に限定されないが、（Ｃ）成分の１質量％水溶液の粘度は、１５〜５０００ｍＰａ・ｓが好ましく、４０〜５０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
（Ｃ）成分の粘度は、（Ｃ）成分の重量平均分子量を予測する目安となる。従って、１質量％水溶液の粘度が上記下限値以上であれば、（Ｃ）成分の重量平均分子量が十分に大きく、水切れ性を高め、ウォータースポットの形成を良好に抑制できる。上記上下限値以下であれば、ヌメリ感をより良好に抑制できる。
【００３９】
（Ｃ）成分の１質量％水溶液の粘度は、ブルックフィールドＲＶＦ型粘度計により、２５℃で測定される。ただし、１質量％水溶液の粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下の場合は、ロータＮｏ．１、回転数２０ｒｐｍで１分後に読み取られる値である。１質量％水溶液の粘度が２００ｍＰａ・ｓ超の場合は、ロータＮｏ．２、回転数２ｒｐｍで５分後に読み取られる値である。
【００４０】
液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、特に限定されないが、０．１〜２質量％が好ましく、０．２〜２質量％がより好ましい。上記下限値以上であれば、水切れ性を高めて、ウォータースポットの形成をより良好に抑制でき、上記上限値以下であれば、ヌメリ感をより良好に抑制し、かつ液体洗浄剤をより透明感のある外観にできる。
【００４１】
液体洗浄剤中、｛（Ａ）成分＋（Ｂ）成分｝／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比ということがある）は、１０〜１５０であり、１５〜１２０が好ましく、３０〜１００がより好ましい。（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比が上記下限値未満では、（Ｃ）成分が多くなりすぎて、ヌメリ感を十分に抑制できず、起泡性が低下し、液体洗浄剤の透明性が低下する。（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比が上記上限値超では、（Ｃ）成分が少なすぎて、水切れ性が低下してウォータースポットの形成を十分に抑制できない。
【００４２】
＜（Ｄ）成分：炭素数２〜１０で分子内に水酸基を１つ有する水溶性溶剤＞
（Ｄ）成分は、炭素数２〜１０で分子内に水酸基を１つ有する水溶性溶剤である。液体洗浄剤は、（Ｄ）成分を含有することで、水切れ性を高められる。
水溶性溶剤とは、常温（２０℃）で液体であり、１ｍＬを溶かすのに必要なイオン交換水の量が５０ｍＬ未満のものである。
【００４３】
（Ｄ）成分としては、下記一般式（ｄ１）で表される化合物（以下、（ｄ１）成分ということがある）、炭素数２〜３の１価のアルコール（以下、（ｄ２）成分ということがある）等が挙げられ、中でも（ｄ１）成分が好ましく、（ｄ１）成分と（ｄ２）成分との組み合わせがより好ましい。このような（Ｄ）成分は、（Ｃ）成分を液体洗浄剤中により均一に分散して、液体洗浄剤の水切れ性のさらなる向上を図れる。
【００４４】
Ｒ２１−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−Ｈ  ・・・（ｄ１）
【００４５】
［（ｄ１）式中、Ｒ２１は直鎖もしくは分岐の炭素数２〜６のアルキル基、またはフェニル基を表し、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ｒはＥＯの平均繰り返し数を示す１〜３の数である。］
【００４６】
（ｄ１）成分としては、エチレングリコール系溶剤が好ましく、エチレングリコールフェニルエーテル系溶剤、エチレングリコールアルキルエーテル系溶剤がより好ましい。
エチレングリコールフェニルエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル等が挙げられる。
エチレングリコールアルキルエーテル系溶剤としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル等が挙げられ、中でも、ブチルカルビトールが好ましい。
これらの（ｄ１）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ｄ２）成分としては、例えば、エタノール、イソプロパノールが挙げられる。これらの（ｄ２）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００４７】
（Ｄ）成分としては、（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分のいずれか一方が用いられてもよいし、双方が用いられてもよく、（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分の双方が用いられるのが好ましい。（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分の双方が用いられる場合、ブチルカルビトールとエタノールとの組み合わせが好ましい。
【００４８】
液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の含有量は、例えば、５〜２５質量％が好ましく、８〜１５質量％がより好ましい。上記下限値未満では、（Ｃ）成分を（Ｅ）成分に均一に分散しにくくなり、水切れ性が低下するおそれがある。上記上限値超では、起泡性が低下するおそれがある。
【００４９】
液体洗浄剤中、（Ｄ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、Ｄ／Ｃ比ということがある）は、５〜１５０であり、１０〜５０が好ましく、１５〜４０がより好ましい。Ｄ／Ｃ比が上記下限値未満では、油汚れに対する洗浄力が不十分になり、液体洗浄剤の外観が損なわれる。上記上限値超では、（Ｃ）成分の被洗物への吸着が不十分となり、水切れ性が不十分になってウォータースポットの形成を十分に抑制できない。
【００５０】
液体洗浄剤中、｛（Ａ）成分＋（Ｂ）成分｝／（Ｄ）成分で表される質量比（以下、（Ａ＋Ｂ）／Ｄ比ということがある）は、１〜５であり、１〜４が好ましく、１．３〜３．５がより好ましい。（Ａ＋Ｂ）／Ｄ比が上記下限値未満では、起泡性が不十分になり、上記上限値超では、液体洗浄剤の透明性が損なわれる場合がある。
【００５１】
＜（Ｅ）成分：水＞
（Ｅ）成分は水である。（Ｅ）成分は、液体洗浄剤において分散媒として機能する。
液体洗浄剤中の（Ｅ）成分の含有量は、例えば、３０〜８５質量％が好ましく、４０〜７５質量％がより好ましい。上記下限値未満では、（Ａ）〜（Ｄ）成分を良好に分散できないおそれがあり、上記上限値超では、（Ａ）〜（Ｄ）成分の含有量が少なくなって、洗浄時に多量の液体洗浄剤を要することとなり好ましくない。
【００５２】
＜任意成分＞
液体洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）〜（Ｂ）成分以外の界面活性剤（任意界面活性剤）、ハイドロトロープ剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、酸化防止剤、着色剤、酵素、除菌剤（水溶性銀塩、水溶性銅塩、水溶性亜鉛塩等）、香料等の任意成分を含有してもよい。
【００５３】
任意界面活性剤としては、従来公知のものが用いられ、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、エステル型ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルグルコシド、アルキルモノグリセリルエーテル；脂肪酸アルカノールアミド、アルキルメチルグルカミド等の脂肪酸アミド誘導体；ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル等の長鎖脂肪酸エステル系化合物等のノニオン界面活性剤；ジ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。これらの任意界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００５４】
ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩等が挙げられる。これらのハイドロトロープ剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００５５】
（製造方法）
本発明の液体洗浄剤の製造方法としては、（Ａ）〜（Ｄ）成分を（Ｅ）成分に分散できる方法であればよく、例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分及び必要に応じて任意成分を（Ｅ）成分に分散し、次いで、ｐＨ調製剤を用いて任意のｐＨに調整する方法等が挙げられる。
【００５６】
以上説明した通り、本発明によれば、（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有し、かつＤ／Ｃ比、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比及び（Ａ＋Ｂ）／Ｄ比が特定の範囲であるため、起泡性が良好で、ヌメリ感が少なく、かつ洗浄対象にウォータースポットを形成しにくい。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【００５８】
（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
Ａ−１：アルキル基の炭素数が１２〜１４であり、オキシエチレン基の平均繰り返し数が１であるポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（ＡＥＳ）。シノリンＳＰＥ−１１００（商品名、新日本理化株式会社製）。
Ａ−２：炭素数１４〜１７の第２級アルカンスルホン酸ナトリウム（ＳＡＳ）。ＨＯＳＴＡＰＵＲ  ＳＡＳ  ３０Ａ（商品名、クラリアントジャパン株式会社製）。
Ａ−３：直鎖アルキル基の炭素数が１０〜１４である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ−Ｎａ）。テイカパワーＬ１２４（商品名、テイカ株式会社製）を水酸化ナトリウムで中和したもの。
＜（Ａ’）成分：（Ａ）成分の比較品。＞
Ａ’−１：ラウリン酸カリウム（ラウリン酸Ｋ）。ＮＡＡ−１２２（商品名、日油株式会社製）を液体苛性カリ（商品名、旭硝子株式会社製）で中和したもの。
Ａ’−２：オキシエチレン基の平均繰り返す数が７であるポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＰＯＥ−Ｃ１２ＥＯ７）。ＥＭＡＬＥＸ  ７０７（商品名、日本エマルジョン株式会社製）。
【００５９】
＜（Ｂ）成分＞
Ｂ−１：アルキル基の炭素数が１２であるアルキルジメチルアミンオキシド（ＡＸ）。アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ（商品名、ライオン・アクゾ株式会社製）。
Ｂ−２：ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド（ＡＰＡＸ）。ＧＥＮＡＭＩＮＯＸ  ＡＰ（商品名、クラリアントジャパン株式会社製）。
＜（Ｂ’）成分：（Ｂ）成分の比較品＞
Ｂ’−１：ラウリルヒドロキシスルホベタイン（ＨＳＢ）。アンヒトール２０ＨＤ（商品名、花王株式会社製）。
【００６０】
＜（Ｃ）成分＞
Ｃ−１：重量平均分子量４０万のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（ＰＥＧ４０万）。ＰＯＬＹＯＸ  ＷＳＲ−Ｎ３０００（商品名、ダウ・ケミカル株式会社製）。１質量％水溶液の粘度は２０ｍＰａ・ｓ（５質量％水溶液の粘度は３，９５０ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．１ロータ、２ｒｐｍ、５分後））。
Ｃ−２：重量平均分子量１００万のＰＥＧ（ＰＥＧ１００万）。ＰＯＬＹＯＸ  ＷＳＲ−１２Ｋ（商品名、ダウ・ケミカル株式会社製）。１質量％水溶液の粘度は４０ｍＰａ・ｓ（２質量％水溶液の粘度は６４０ｍＰａ・ｓ。（Ｎｏ．１ロータ、１０ｒｐｍ、１分後））。
Ｃ−３：重量平均分子量４００万のＰＥＧ（ＰＥＧ４００万）。ＰＯＬＹＯＸ  ＷＳＲ−３０１（商品名、ダウ・ケミカル株式会社製）。１質量％水溶液の粘度は４，８００ｍＰａ・ｓ。
＜（Ｃ’）成分：（Ｃ）成分の比較品＞
Ｃ’−１：重量平均分子量６０００のＰＥＧ（ＰＥＧ６０００）。ＰＥＧ６０００Ｓ（商品名、三洋化成工業株式会社製）。１質量％水溶液の粘度は４ｍＰａ・ｓ。
Ｃ’−２：重量平均分子量３０万のＰＥＧ（ＰＥＧ３０万）。ＰＯＬＹＯＸ  ＷＳＲ−７５０（商品名、ダウ・ケミカル株式会社製）。１質量％水溶液の粘度は１２ｍＰａ・ｓ（５質量％水溶液の粘度は８００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．１ロータ、１０ｒｐｍ、１分後））。
Ｃ’−３：重量平均分子量８００万のＰＥＧ（ＰＥＧ８００万）。ＰＯＬＹＯＸ  ＷＳＲ−３０８（商品名、ダウ・ケミカル株式会社製）。１質量％水溶液の粘度は１２，５００ｍＰａ・ｓ。
【００６１】
＜（Ｄ）成分＞
Ｄ−１：エタノール（試薬特級、純正化学株式会社製）。
Ｄ−２：イソプロパノール（試薬特級、純正化学株式会社製）。
Ｄ−３：２−フェノキシエタノール（和光純薬工業株式会社製）。
Ｄ−４：ブチルカルビトール。ブチルジグリコール（９５）（商品名、日本乳化剤株式会社製）。
＜（Ｄ’）成分：（Ｄ）成分の比較品＞
Ｄ’−１：プロピレングリコール（試薬特級、純正化学株式会社製）。
【００６２】
＜（Ｅ）成分＞
Ｅ−１：イオン交換水。
【００６３】
＜任意成分＞
各成分の末尾に記載の「質量％」は、液体洗浄剤中の配合量である。
パラトルエンスルホン酸：テイカトックス３００（テイカ株式会社製）・・・２質量％。
オキシエチレン基の平均繰り返し数が２であるポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド：アミゼット２Ｌ−Ｙ（商品名、川研ファインケミカル株式会社）・・・２質量％。
水酸化ナトリウム：ＣＬＥＡＣＵＴ−Ｓ  ４８％（商品名、鶴見曹達株式会社製）・・・適量（液体洗浄剤をｐＨ７．５とするために必要な量）。
【００６４】
（評価方法）
＜液外観＞
各例の液体洗浄剤３０ｇを直径４ｃｍ×高さ７ｃｍの円筒形ガラス容器に充填し、ふたをして密封した。この状態で、２５℃に調温された恒温槽内にて１日静置した後の液体洗浄剤の外観について、静置したまま及び手で軽く振とうしてから目視観察し、下記評価基準に基づいて評価した。
【００６５】
≪評価基準≫
○（合格）：分離物は認められず、振とう後も均一透明のままであった。
×（不合格）：分離物が認められたか、又は振とうすると白濁した。
【００６６】
＜水切れ性＞
１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水道水と２ｇの液体洗浄剤をとり、手で５回揉んでから、直径２１ｃｍの皿（ベヒタフバッハ（ＷＡＥＣＨＴＥＲＳＢＡＣＨ）社製の緑色陶器皿）の両面を１０回ずつ擦り洗いした。その後、皿を水道水（硬度、約４°ＤＨ）で十分に濯ぎ、皿がほぼ垂直になるように、市販の食器かごに立てかけて置き、皿の表面の水が流れ落ちる状態を下記評価基準に従って評価した。上記の評価方法を５回繰り返して行い、各評価点を平均した。平均点が３点以上であれば、水切れ性が良好であるといえる。
【００６７】
≪評価基準≫
４点：水が切れるラインが横一線のまま流れ落ち、水滴として残ることはなかった。
３点：水が切れるラインがほぼ横一線のまま流れ落ちるが、わずかに水滴が残った。
２点：水が切れるラインがやや乱れ、ところどころに水滴が残った。
１点：水が切れるラインがかなり乱れ、多くの水滴が残った。
なお、水滴が残ったものは、自然乾燥された後にウォータースポットが形成されていた。
【００６８】
＜ヌメリ感＞
「＜水切れ性＞」の評価と同様にして、皿を擦り洗いし、水道水で十分に濯いだ。濯いだ後の皿の表面を指で擦った時のヌメリ感を下記評価基準に従って評価した。なお、本評価方法においては、女性専門評価者５名が評価し、各評価者の評価点を平均した。平均点が３点以上であれば、ヌメリ感を十分に抑制できているといえる。
【００６９】
≪評価基準≫
４点：ヌメリ感を全く感じなかった。
３点：ヌメリ感ほとんど感じなかった。
２点：ヌメリ感をやや感じた。
１点：ヌメリ感をかなり感じた。
【００７０】
＜洗浄力＞
直径１６ｃｍのポリプロピレン製の丸皿にオリーブオイル（商品名：ＡＪＩＮＯＭＯＴＯオリーブオイルエクストラバージン、株式会社Ｊ−オイルミルズ製）５ｇを塗布して汚染皿とした。
１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水と２ｇの液体洗浄剤を取り、このスポンジを手で５回揉んでから前記汚染皿の表面を１０回擦って洗った。その後、水道水で十分に濯いだ後、皿の表面を指でまんべんなくなぞった時の感触を下記評価基準に従って評価した。本評価方法においては、女性専門評価者５名が評価し、各評価者の評価点を平均した。平均点が３点以上であれば、油汚れに対する洗浄力が十分であるといえる。
【００７１】
≪評価基準≫
４点：皿のどの箇所でも油のヌルツキを全く感じなかった。
３点：皿の一部で油のヌルつきをわずかに感じた。
２点：皿のほとんどの部分で油のヌルつきをわずかに感じた。
１点：皿のほとんどの部分で油のヌルつきを感じた。
【００７２】
＜起泡性＞
１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水と２ｇの液体洗浄剤を取り、ゆっくりと手で５回揉んだ後の泡の立ち方を下記の基準で判定した。評価が「○」であれば、起泡性が良好であると判断した。
○：泡がスポンジ上面の２／３以上を覆った。
△：泡がスポンジ上面の１／３以上２／３未満を覆った。
×：泡がスポンジ上面の１／３以上を覆わなかった。
【００７３】
（実施例１〜２０、比較例１〜１６）
表１〜３に示す組成に従って、以下に示す製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合していない）により、各例の液体洗浄剤を調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
なお、表中の水の配合量の「バランス」は、各例の液体洗浄剤が１００質量％となるのに必要な量である。
まず、２００ｍＬビーカーに、（Ａ）成分又は（Ａ’）成分と（Ｄ）成分又は（Ｄ’）成分とを入れ、攪拌機（スリーワンモータ（商品名）ＴＹＰＥ６００Ｇ型に直径５０ｍｍのプロペラＲ型汎用攪拌羽を取り付けたもの、新東科学株式会社製）で撹拌した。
次いで、全体量（１００質量％）の９０質量％になるように、（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分と、水酸化ナトリウムを除く任意成分及び水（水道水）の一部を入れ、撹拌した。その後、水酸化ナトリウムでｐＨ７（２５℃）に調整し、撹拌しながら（Ｃ）成分又は（Ｃ’）成分を加えた。全体量が１００質量％になるように水の残部を加えて、各例の液体洗浄剤を得た。
得られた液体洗浄剤について、液外観、水切れ性、ヌメリ感、洗浄力及び起泡性を評価し、その結果を表中に示す。
【００７４】
【表１】
2014234491.tif 000003
【００７５】
【表２】
2014234491.tif 000004
【００７６】
【表３】
2014234491.tif 000005
【００７７】
表１〜３に示す通り、本発明を適用した実施例１〜２０は、起泡性が「○」、水切れ性が３．０点以上、ヌメリ感が３．０点以上であった。加えて、実施例１〜２０は、洗浄力が３．２点以上、液外観が「○」であった。
中でも、（Ｄ）成分としてＤ−１とＤ−４とを併用した実施例４は、Ｄ−１のみを有する用いた実施例１に比べて、水切れ性が高まっていた。
これに対し、（Ｂ）成分を含有しない比較例１、（Ａ）成分を含有しない比較例２、（Ｃ）成分を含有しない比較例７、（Ｄ）成分を含有しない比較例１３、Ｄ／Ｃ比、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比、（Ａ＋Ｂ）／Ｄ比のいずれかが本発明の範囲外である比較例３〜６、８、１６は、いずれも水切れ性が３点未満であった。
（Ａ）成分に代えて（Ａ’）成分を用いた比較例１１、（Ｂ）成分に代えて（Ｂ’）成分を用いた比較例１２、（Ｃ）成分に代えて（Ｃ’）成分を用いた比較例９、１４、１５、（Ｄ）成分に代えて（Ｄ’）成分を用いた比較例１０は、水切れ性、ヌメリ感及び洗浄力の少なくともいずれかが３点未満であった。
これらの結果から、本発明を適用することで、起泡性が良好で、ヌメリ感が少なく、かつウォータースポットを形成しにくくできることが判った。