(57)【要約】【課題】  透明性、耐熱性、ブロー成形性に優れたポリエチレン樹脂組成物を提供する。【解決手段】  特定の要件を満たすエチレンを主体とする結晶性の重合体ブロック（ハードセグメント）と炭素数３〜３０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィン及びエチレンを主体とする非晶性の重合体ブロック（ソフトセグメント）とを含むオレフィンブロック共重合体［Ａ］並びに特定の要件を満たす高密度ポリエチレン［Ｂ］を含み、［Ａ］／［Ｂ］（重量比）が９９．５／０．５〜７０／３０であることを特徴とするポリエチレン樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンを主体とする結晶性の重合体ブロック（ハードセグメント）と炭素数３〜３０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィン及びエチレンを主体とする非晶性の重合体ブロック（ソフトセグメント）を含む下記（ａ）〜（ｄ）の要件を満たすオレフィンブロック共重合体［Ａ］並びに下記（ｅ）〜（ｈ）の要件を満たす高密度ポリエチレン［Ｂ］を含み、［Ａ］／［Ｂ］（重量比）が９９．５／０．５〜７０／３０であることを特徴とするポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］。
（ａ）ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２：１９９９に準拠し測定した密度が８７０〜９００ｋｇ／ｍ３
（ｂ）ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０：１９９９に準拠し１９０℃，２１．１８Ｎの荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分
（ｃ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜３．０
（ｄ）示差走査型熱量計において、２２０℃で５分間溶融し、その後１０℃／分で−４０℃まで冷却したものを再度１０℃／分で昇温させた時に得られる吸熱曲線が実質的に単一のピークを持ち、観測される結晶融解のピーク温度（Ｔｍ（℃））が１２１℃以上
（ｅ）ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２：１９９９に準拠し測定した密度が９３５ｋｇ／ｍ３以上
（ｆ）ＪＩＳ  Ｋ７２１０：１９９９に準拠し測定した１９０℃，２１．１８Ｎの荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１．０ｇ／１０分
（ｇ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６．０〜３０
（ｈ）溶融張力が２．０〜４０ｃＮ
【請求項２】
前記成分［Ａ］におけるα−オレフィンの炭素数が４〜２０であることを特徴とする請求項１に記載のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］。
【請求項３】
前記成分［Ａ］におけるα−オレフィンがオクテン−１であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］。
【請求項４】
下記（ｉ）〜（ｊ）の要件を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］。
（ｉ）ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、測定したヘーズが３０％以下
（ｊ）示差走査型熱量計において、２２０℃で５分間溶融し、その後１０℃／分で−４０℃まで冷却したものを再度１０℃／分で昇温させた時に得られる吸熱曲線が実質的に単一のピークを持ち、観測される結晶融解のピーク温度（Ｔｍ（℃））が１２１℃以上
【請求項５】
請求項１〜４に記載のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］からなるブロー成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性および耐熱性に優れるポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなるブロー成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、医療用容器として内容物を観察できる透明性に優れた材料が望まれている。材料としてはポリエチレン、架橋ポリエチレン、ポリプロピレンなどが流通されている。
【０００３】
一般的に高密度ポリエチレンは、透明性が著しく悪く、内容物を観察するには肉厚を極端に薄くする必要があった。しかしながら、肉厚を薄くすると耐荷重性が劣るという問題が避けられなかった。
【０００４】
また、低密度ポリエチレンは、透明性は良好であるものの、融点が低下するため、耐熱性に劣るという問題が避けられなかった。
【０００５】
近年、安全性と衛生性に関する意識の高まりから、より高い温度で滅菌処理が行われる傾向にあり、容器の材料としては、より耐熱性の高い材料が望まれている。滅菌処理を１２１℃以上で行なう場合については耐熱性、透明性が優れるポリプロピレンが使用されているが、柔軟性や低温衝撃性に問題がある。一方、低密度ポリエチレンの耐熱性改良を目的に、エチレン・α−オレフィン共重合体や高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレンあるいはこれらの混合物からなるポリエチレン系組成物による試み（特許文献１、２参照）がなされてきたが、医薬用容器として要求される物性を満足させるものではなかった。
【０００６】
また、耐熱性を向上させる目的で放射線架橋が行われているが、架橋設備を設置する場合、多大な費用がかかるばかりか設備使用時の安全対策やメンテナンス等に費用がかかり、経済的な面で問題になっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平３−１６８２３１号公報
【特許文献２】特開平３−２９６５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、高温加熱滅菌処理を行っても変形が起こらず、しかも柔軟性、透明性に優れた医薬用容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のオレフィンブロック共重合体［Ａ］に、特定の高密度ポリエチレン（以下、ＨＤＰＥ）［Ｂ］を配合することによって、加工性に優れ、透明性が高く、耐熱性に優れたこれまでにない好適なポリエチレン樹脂組成物が得られ、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、エチレンを主体とする結晶性の重合体ブロック（ハードセグメント）と炭素数３〜３０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィン及びエチレンを主体とする非晶性の重合体ブロック（ソフトセグメント）を含む下記（ａ）〜（ｄ）の要件を満たすオレフィンブロック共重合体［Ａ］並びに下記（ｅ）〜（ｈ）の要件を満たす高密度ポリエチレン［Ｂ］を含み、［Ａ］／［Ｂ］（重量比）が９９．５／０．５〜７０／３０であるポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］に関するものである。
（ａ）ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２：１９９９に準拠し測定した密度が８７０〜９００ｋｇ／ｍ３
（ｂ）ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０：１９９９に準拠し１９０℃，２１．１８Ｎの荷重下で測定した。メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分
（ｃ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜３．０
（ｄ）示差走査型熱量計において、２２０℃で５分間溶融し、その後１０℃／分で−４０℃まで冷却したものを再度１０℃／分で昇温させた時に得られる吸熱曲線が実質的に単一のピークを持ち、観測される結晶融解のピーク温度（Ｔｍ（℃））が１２１℃以上
（ｅ）ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２：１９９９に準拠し測定した密度が９３５ｋｇ／ｍ３以上
（ｆ）ＪＩＳ  Ｋ７２１０：１９９９に準拠し測定した１９０℃，２１．１８Ｎの荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１．０ｇ／１０分
（ｇ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６．０〜３０
（ｈ）溶融張力が２．０〜４０ｃＮ
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］は、耐熱性、透明性、柔軟性等に優れ、ブロー成形医薬用容器として好適に利用される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］を構成するオレフィンブロック共重合体［Ａ］は、エチレンを主体とする結晶性の重合体ブロック（ハードセグメント）と、炭素数３〜３０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィン及びエチレンを含み、かつ好ましくは後者のエチレンの割合がハードセグメントより少ない非晶性の重合体ブロック（ソフトセグメント）とを含むオレフィンブロック共重合体であり、各ブロックが交互に２以上、好ましくは３以上繋がったマルチブロックコポリマーである。
【００１４】
上記オレフィンブロック共重合体［Ａ］は、従来エチレンとα−オレフィン共重合体として一般的なメタロセン系触媒等を用いて合成されたエチレン・α−オレフィンランダム共重合体と異なるブロック共重合体である。また、ブタジエンから成るブロック共重合体を水素添加する方法により得られるブロック共重合体（例えばＪＳＲ社製ダイナロンＣＥＢＣ）は１，４−ポリブタジエンブロックの水素添加物であるポリエチレンブロック（ハードセグメント）とエチレンとブチレンのランダム構造のブロック（ソフトセグメント）を有するが、上記オレフィンブロック共重合体［Ａ］はこれとも本質的に異なる。上記オレフィンブロック共重合体［Ａ］は結晶性ハードセグメントと非結晶性ソフトセグメントとが精密に制御されたマルチブロック共重合体であり、上記水素添加で得られるブロック共重合体を使用した場合に比べ耐熱性などの諸性質において優れる。
【００１５】
本発明におけるオレフィンブロック共重合体［Ａ］のハードセグメントは、エチレンを主体とする結晶性の重合体ブロックである。ハードセグメントとは、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて約６０重量％〜約９５重量％の範囲、好ましくは約７０重量％〜約８５重量％の量で存在する重合単位のブロックをさす。結晶性とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）又は同等技法で測定される一次転移点又は結晶融点（Ｔｍ）を有するポリマーをさす。
【００１６】
本発明におけるオレフィンブロック共重合体［Ａ］のソフトセグメントは、炭素数３〜３０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィン及びエチレンを主体とする非晶性の重合体ブロックである。ソフトセグメントとは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて約３０重量％〜約８０重量％の範囲、好ましくは約３５重量％〜約８０重量％の範囲の重合単位のブロックをさす。非晶性とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）又は同等技法で測定される結晶融点を欠くポリマーをさす。
【００１７】
好ましくは後者のエチレンの割合がハードセグメントより少ない非晶性の重合体ブロックである。
【００１８】
本発明におけるオレフィンブロック共重合体［Ａ］のソフトセグメントを構成するα−オレフィンとしては、炭素数３〜３０、好ましくは炭素数４〜２０、さらに好ましくは炭素数４〜８の直鎖または又は分岐のα−オレフィンであり、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等が挙げられる。中でも１−オクテンを主体とする場合が相容性の点で最も好ましい。
【００１９】
本発明におけるオレフィンブロック共重合体［Ａ］の最適な構造としては、ハードセグメントがエチレンを主体とする１−オクテンを含む結晶性ブロックであり、ソフトセグメントがハードセグメントより１−オクテン含有比率が高い、１−オクテンとエチレンを主体とした非晶性ブロックであって、各ブロックが交互に２以上、好ましくは３以上繋がったマルチブロック構造である。
【００２０】
本発明におけるオレフィンブロック共重合体［Ａ］において、エチレン含有量は、好ましくは２５〜９７％、より好ましくは４０〜９６％、さらにより好ましくは５５〜９５％である。
また、本発明におけるオレフィンブロック共重合体［Ａ］において、密度（ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２：１９９９に準拠し測定）は、８７０〜９００ｋｇ／ｍ３であり、好ましくは８７５〜８９５ｋｇ／ｍ３であることが、透明性、耐熱性の点において好ましい。
【００２１】
本発明におけるオレフィンブロック共重合体［Ａ］において、メルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０：１９９９に準拠し、測定温度：１９０℃、荷重：２１．１８Ｎ）は、０．１〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは０．３〜３０ｇ／１０分であることが、ブロー成形性の点において好ましい。
【００２２】
また、本発明におけるオレフィンブロック共重合体［Ａ］において、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）から求まる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．０〜３．０であり、好ましくは２．３〜２．７であることが、ブロー成形性の点において好ましい。
【００２３】
また、本発明におけるオレフィンブロック共重合体［Ａ］において、ＤＳＣによる融点は１２１℃以上、より好ましくは１２５℃以上であることが耐熱性の点で好ましい。
【００２４】
ここで、ＤＳＣによる融点は、示差走査型熱量計において、２２０℃で５分間溶融し、その後１０℃／分で−４０℃まで冷却したものを再度１０℃／分で昇温させた時に得られる吸熱曲線が実質的に単一のピークを持ち、観測される結晶融解のピーク温度（Ｔｍ（℃））である。
【００２５】
オレフィンブロック共重合体［Ａ］は、典型的には、特表２００７−５２９６１７号公報に開示された触媒組成物を用いて合成することができる。例えば、（Ｃ）第１のオレフィン重合触媒と、（Ｄ）同等の重合条件下で触媒（Ｃ）によって調製されるポリマーとは化学的性質又は物理的性質が異なるポリマーを調製可能な第２のオレフィン重合触媒と、（Ｅ）連鎖移動剤とを組み合わせて得られる混合物又は反応生成物を含む組成物を準備し、上記エチレンとα−オレフィンとを、付加重合条件下で、該組成物と接触させる工程を経て製造することができる。
【００２６】
重合は、好ましくは連続溶液重合法が適用される。連続溶液重合法は、触媒成分、連鎖移動剤、モノマー類、ならびに場合により溶媒、補助剤、捕捉剤および重合助剤が反応ゾーンに連続的に供給され、ポリマー生成物はそこから連続的に取り出される。また、ブロックの長さは、前記触媒の比率および種類、連鎖移動剤の比率および種類、重合温度等を制御することによって変化させることができる。
【００２７】
オレフィンブロック共重合体［Ａ］の製造における詳細な条件は、典型的には、特表２００７−５２９６１７号公報に開示された諸条件に従って設定することができる。
【００２８】
オレフィンブロック共重合体［Ａ］は、例えばダウ・ケミカル社から商品名ＩＮＦＵＳＥ  Ｄ９０００、Ｄ９００７、Ｄ９１００、Ｄ９１０７、Ｄ９５００、Ｄ９５０７、Ｄ９５３０、Ｄ９８１７、Ｄ９８０７等として市販されている。
【００２９】
本発明のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］を構成する高密度ポリエチレン［Ｂ］は、チーグラー触媒を用いて製造されるＨＤＰＥであり、市販されているものを用いることができる。
【００３０】
本発明のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］を構成する高密度ポリエチレン［Ｂ］において、密度（ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２：１９９９に準拠し、測定）は、９３５ｋｇ／ｍ３以上である。密度が９３５ｋｇ／ｍ３未満では、成形体の剛性が小さく、薄肉製品での強度が保たれにくくなる。また、耐熱性に劣り、高い温度での滅菌処理ができなくなり問題となる。
【００３１】
本発明における高密度ポリエチレン［Ｂ］において、メルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０：１９９９に準拠し、測定温度：１９０℃、荷重：２１．１８Ｎ）は、０．０１〜１．０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分未満の場合、成形加工時に樹脂圧力が上昇し、樹脂温度が上昇する傾向にある。また、成形加工品の肌表面が滑らかでない等の問題がある。また、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分を超えると、ドローダウンが大きく製品の上部と下部の厚みが異なるなど偏肉性が高くなる。
【００３２】
本発明における高密度ポリエチレン［Ｂ］において、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）から求まる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、６．０〜３０である。Ｍｗ／Ｍｎが６．０未満では成形体表面の荒れが発生しやすい。Ｍｗ／Ｍｎが３０を超えると、ピンチオフ強度やウェルド強度が低下する傾向にある。
【００３３】
また、本発明における高密度ポリエチレン［Ｂ］において、溶融張力は２．０〜４０ｃＮである。溶融張力が、２．０ｃＮ未満ではドローダウン性が低下する傾向にあり、４０ｃＮを超えると均一な延伸が困難となり、樹脂圧力や樹脂温度が上昇する傾向にある。
【００３４】
本発明のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］は、オレフィンブロック共重合体［Ａ］／高密度ポリエチレン［Ｂ］（重量比）が９９．５／０．５〜７０／３０である。高密度ポリエチレン［Ｂ］の重量比が０．５未満では成形加工性に劣り、３０を超えると透明性が悪化する。
【００３５】
本発明のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］のヘーズ（ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し測定）は、透明性が良好となる３０％以下であることが好ましい。
【００３６】
また、本発明のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］において、ＤＳＣによる融点は１２１℃以上、より好ましくは１２５℃以上であることが耐熱性の点で好ましい。
【００３７】
ここで、ＤＳＣによる融点は、示差走査型熱量計において、２２０℃で５分間溶融し、その後１０℃／分で−４０℃まで冷却したものを再度１０℃／分で昇温させた時に得られる吸熱曲線が実質的に単一のピークを持ち、観測される結晶融解のピーク温度（Ｔｍ（℃））である。
【００３８】
本発明のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］は、［Ａ］および［Ｂ］を任意の方法で混合することによって得られる。混合方法としては、単軸または二軸押出機、オープンロールミル、バンバリーミキサー、ニーダー、ニーダールーダーを用いて、機械的混合条件下で混合する方法、容器成形時に混合するドライブレンドする方法等を採用することができる。
【００３９】
本発明のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］は、必要に応じて酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、有機・無機顔料等、通常ポリオレフィンに使用される添加剤を添加しても構わない。樹脂組成物中に上記の添加剤を混合する方法は特に制限されるものではないが、例えば、ポリエチレン系樹脂組成物［Ｉ］を構成する［Ａ］、［Ｂ］に添加する方法、また、予め高濃度のマスターバッチを作製し、これを成形時にドライブレンドする方法等が挙げられる。
【００４０】
本発明のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］の成形方法は特に制限はなく一般に知られている方法でよく、例えば水冷式または空冷式インフレーション成形、ブロー成形、チューブ成形、回転成形、射出成形、射出ブロー成形等の成形法が挙げられるが、好ましくはブロー成形、射出ブロー成形である。また、これらの成形法を用いて単層または多層によって容器を成形してもよい。
【００４１】
本発明のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］のブロー成形体の用途としては、医薬用容器、光学用フィルムなどが挙げられるが、好ましくは医薬用容器である。医薬用容器として、血液バッグ、採血容器、血液製剤容器、輸液容器、輸液セット、点眼剤容器、内服剤容器、排尿バッグ、外用液剤容器等に好適に利用される。
【００４２】
本発明のポリエチレン樹脂組成物［Ｉ］の滅菌方法としては、例えば高圧蒸気法（オートクレーブ）、乾熱法等の加熱滅菌法、放射線法、高周波法等の照射法、ガス法、ろ過法等が挙げられる。特に高圧蒸気滅菌処理する際の滅菌温度は耐熱性と透明性のバランスから１１５〜１２１℃が好ましい。薬液を収容した後、１１５〜１２１℃で滅菌処理を行うことが好ましい。
【実施例】
【００４３】
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
使用した材料を以下に示す。
【００４４】
オレフィンブロック共重合体［Ａ］；
・成分（Ａ−１）：ＩＮＦＵＳＥ  Ｄ９５３０（ダウ・ケミカル社製商品）
（エチレンからなるブロック（結晶性のハードセグメント）と、１−オクテンとエチレンとからなるブロック（非晶性のソフトセグメント）で（交互に）構成されたブロック共重合体。ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０：１９９９、１９０℃、２．１６ｋｇ）５．３ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２）８８７ｋｇ／ｍ３、融点１２２℃）
・成分（Ａ−２）：ＩＮＦＵＳＥ  Ｄ９５００（ダウ・ケミカル社製商品）
（エチレンからなるブロック（結晶性のハードセグメント）と、１−オクテンとエチレンとからなるブロック（非晶性のソフトセグメント）で（交互に）構成されたブロック共重合体。ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０：１９９９、１９０℃、２．１６ｋｇ）４．５ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２）８７７ｋｇ／ｍ３、融点１２３℃）
・比較用成分（Ａ−３）：エンゲージＥＧ８１００（ダウ・ケミカル社製商品）
（メタロセン触媒ＬＬＤＰＥエラストマー（エチレンとオクテン−１とのランダム共重合体）。ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０：１９９９、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）：１．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度８７２ｋｇ／ｍ３（ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２）、融点  ５８℃）
・比較用成分（Ａ−４）：ダイナロンＤＲ６２０１Ｂ（ＪＳＲ社製）
（エチレン−エチレン・ブテン−エチレンブロック共重合体（ＣＥＢＣ）。スチレン含有量０重量％、ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０：１９９９、１９０℃、２．１６ｋｇ）０．５ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２）８８０ｋｇ／ｍ３、融点ピーク観測されず。）
高密度ポリエチレン［Ｂ］；  
・成分（Ｂ−１）：ニポロンハード、グレード：８６００Ａ（東ソー株式会社製）
（ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０：１９９９、１９０℃、２．１６ｋｇ）０．０３ｇ／１０分、密度（ＪＩＳＫ  ７１１２）９５０ｋｇ／ｍ３、Ｍｎ／Ｍｎ１６．１、溶融張力１７ｃＮ）
・比較用成分（Ｂ−２）：ニポロンハード、グレード：２０００（東ソー株式会社製）
（ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０：１９９９、１９０℃、２．１６ｋｇ）１５ｇ／１０分、密度（ＪＩＳＫ  ７１１２）９６０ｋｇ／ｍ３、Ｍｎ／Ｍｎ４．１、溶融張力３ｃＮ）
・比較用成分（Ｂ−３）：ニポロン―Ｌ、グレード：Ｍ５０（東ソー株式会社製）
（ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０：１９９９、１９０℃、２．１６ｋｇ）３．０ｇ／１０分、密度（ＪＩＳＫ  ７１１２）９３６ｋｇ／ｍ３、Ｍｎ／Ｍｎ３．３、溶融張力２ｃＮ）
評価方法は次の通りである。
【００４５】
密度は、ＪＩＳ  Ｋ７１１２（１９９９）に準拠して密度勾配管法で測定した。
【００４６】
メルトフローレイトは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９）に準拠して１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
【００４７】
Ｍｗ／Ｍｎは、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。ＧＰＣ装置としては東ソー（株）製  ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ／ＨＴを用い、カラムとしては東ソー（株）製  ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｈｒ−Ｈ（２０）ＨＴを用い、カラム温度を１４０℃に設定し、溶離液として１，２，４−トリクロロベンゼンを用いて測定した。測定試料は１．０ｍｇ／ｍＬの濃度で調製し、０．３ｍＬ注入して測定した。分子量の検量線は、分子量既知のポリスチレン試料を用いて校正されている。
【００４８】
結晶融解のピーク温度は、ＤＳＣ（パーキンエルマー社製、商品名：ＤＳＣ−７）を用いて測定を行なった。５〜１０ｍｇのサンプルをアルミニウムパンに挿填し、ＤＳＣに設置した後、８０℃／分の昇温速度で２３０℃まで昇温し、２３０℃で３分間放置する。その後、１０℃／分の降温速度で−１０℃まで冷却し、再度１０℃／分の昇温速度で−１０℃から１５０℃まで昇温する手順で昇温／降温操作を行い、２回目の昇温時に観測される吸熱曲線のピーク数を評価した。
【００４９】
ポリエチレン樹脂組成物の評価および、溶融張力の測定用試料は、サンプルに耐熱安定剤（チバスペシャリティケミカルズ社製、イルガノックス１０１０ＴＭ；１，５００ｐｐｍ、イルガフォス１６８ＴＭ；１，５００ｐｐｍ）を添加したものを、インターナルミキサー（東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル）を用いて、窒素気流下、１９０℃、回転数３０ｒｐｍで３０分間混練したものを用いた。
【００５０】
溶融張力の測定は、バレル直径９．５５ｍｍの毛管粘度計（東洋精機製作所、商品名キャピログラフ）に、長さが８ｍｍ，直径が２．０９５ｍｍのダイスを流入角が９０°になるように装着し測定した。温度を１９０℃に設定し、ピストン降下速度を１０ｍｍ／分、延伸比を４７に設定し、引き取りに必要な荷重（ｃＮ）を溶融張力とした。最大延伸比が４７未満の場合、破断しない最高の延伸比での引き取りに必要な荷重（ｃＮ）を溶融張力とした。
【００５１】
ポリエチレン樹脂組成物の評価は、結晶融解のピーク温度から耐熱性を評価し、ヘーズメーター（日本電色株式会社製、型式ＮＤＨ−２０Ｄ）を用いたフィルムのヘーズ値（％）（ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠）から透明性を評価した。
【００５２】
また、ブロー成形性の評価は［ブロー成形体の成形］に示す方法により作製した容器の外観を以下の項目について観察して評価した。ドローダウン性、肉厚均質性を観察し、良好なものを○、成形不良が確認されたものを×とした。
［ブロー成形体の成形］
６５ｍｍφの押出スクリューを有する単層ブロー成形機（（株）プラコー製）を用いて、吹き込み空気口に０．２μｍのフィルターを装着して、シリンダ温度２２０℃、厚み１．５ｍｍ、容器容積１０００ｍｌの容器を成形した。
（実施例１〜３、比較例１〜７）
オレフィンブロック共重合体［Ａ］、高密度ポリエチレン［Ｂ］を所定量比で含む本願発明ポリエチレン樹脂組成物のブロー成形体評価結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
2014234403.tif 000002
表１の実施例１〜３の評価結果が示すように、オレフィンブロック共重合体［Ａ］と高密度ポリエチレン［Ｂ］を所定量比で含む本願発明のポリエチレン樹脂組成物では、耐熱性、透明性、ブロー成形性のいずれもバランスよく備えていることが分かる。
【００５４】
これに対して表１の比較例１、比較例２のように、組成物が単一の場合、オレフィンブロック共重合体［Ａ］のみではブロー成形性に問題があり、高密度ポリエチレン［Ｂ］のみでは透明性に問題がある。
【００５５】
表１の比較例３に示すように、オレフィンブロック共重合体［Ａ］と高密度ポリエチレン［Ｂ］の組成比率が本願請求項を満たしていない場合、透明性、ブロー成形性を満足しない。
【００５６】
表１の比較例４に示すようにオレフィンブロック共重合体［Ａ］ではなく、ランダム共重合体を用いた場合、耐熱性、ブロー成形性を満足しない。
【００５７】
表１の比較例５に示すようにオレフィンブロック共重合体［Ａ］ではなく、エチレン−エチレン・ブテン−エチレンブロック共重合体（ＣＥＢＣ）を用いた場合、透明性、耐熱性、ブロー成形性を満足しない。
【００５８】
表１の比較例６、比較例７に示すように高密度ポリエチレン［Ｂ］において、ＭＦＲが０．０１〜１．０ｇ／１０分を満たさない場合、透明性、ブロー成形性を満足せず、実用に適さない。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明は、医薬用容器に使用できる。特に高温加熱滅菌処理を行っても変形が起こらず、しかも柔軟性、透明性に優れたブロー成形体として有用なエラストマー組成物の提供が可能である。