(57)【要約】【課題】種々のプラスチックにより成形される成形体に好適に塗布することができ、プラスチック基材密着性、ガスバリア性及び耐熱性に優れた成形体を得ることができる光硬化型塗料用組成物を提供する。【解決手段】（ａ）ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも一種以上の重合性単量体成分を２０〜５０質量％、及び（ｂ）（ａ）成分以外の重合性単量体成分を５０〜８０質量％の割合で構成成分とするアクリル樹脂（Ａ）、並びに分子内に３個以上のアクリロイル基を有する化合物（Ｂ）を含有してなる光硬化型塗料用組成物。光重合開始剤（Ｃ）を更に含有してなる前記の光硬化型塗料用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも一種以上の重合性単量体成分を２０〜５０質量％、及び（ｂ）（ａ）成分以外の重合性単量体成分を５０〜８０質量％の割合で構成成分とするアクリル樹脂（Ａ）、並びに分子内に３個以上のアクリロイル基を有する化合物（Ｂ）を含有してなる光硬化型塗料用組成物。
【請求項２】
光重合開始剤（Ｃ）を更に含有してなる請求項１に記載の光硬化型塗料用組成物。
【請求項３】
プラスチック基材上に形成する塗膜として用いられる請求項１又は２に記載の光硬化型塗料用組成物。
【請求項４】
（Ａ）アクリル樹脂の含有量が２０〜４０質量％であり、（Ｂ）分子内に３個以上のアクリロイル基を有する化合物の含有量が６０〜８０質量％である請求項１〜３いずれかに記載の光硬化型塗料用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化型塗料用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂）、ポリオレフィン樹脂等から製造された成形品は、軽量で耐衝撃性に優れているばかりでなく、透明性も良好で、例えば、携帯電話、家電製品の部品、ヘッドランプ、サンルーフ、グレージング等に多く用いられるようになってきている。
【０００３】
特に、自動車の反射鏡等は、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の種々のプラスチックを用いて成形体の形成がなされ、その表面にアルミニウム等の金属を真空蒸着することによって目的物が作製されている。しかし、このような場合、アルミニウム等の金属を直接プラスチックにより形成される成形体に蒸着すると、金属の光揮感がなく、反射鏡として必要な光学特性を確保することができない。このため、金属蒸着の前に、予めプラスチック表面に下塗り塗料を塗布し、硬化させ、光学特性の改善が図られている。このような目的に使用される下塗り塗料としては、例えば、アクリル樹脂及び硝化綿系樹脂よりなるラッカー、ウレタン樹脂塗料、紫外線硬化型塗料等の種々のものが知られている。
【０００４】
上記記載の用途の下塗り塗料として、紫外線硬化型塗料（例えば、特許文献１参照）が提案されている。上記下塗り塗料が、紫外線硬化型塗料の場合は、生産性向上、塗装工程の省エネルギー化ができ、塗料化した場合の特性として耐熱性、ガスバリア性は良好となる場合が多いが、一般に（メタ）アクリロイル基が多いと硬化時に急激な体積収縮が起こりやすく、塗膜に縮みやクラックが生じたり、基材との密着性が悪化する傾向がある。
また、上記下塗り塗料が、アクリル樹脂をベース成分として含むラッカーの場合は、一般的に、蒸着面の凹凸を埋めることが可能となり、プラスチック基材への密着性が優れるが、十分な耐熱性、及びガスバリア性が得られない。従って、種々のプラスチックにより形成される成形体に好適に塗布することができ、密着性、耐熱性及びガスバリア性を兼ね備える下塗り塗料の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−５７０３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の現状に鑑み、種々のプラスチックにより成形される成形体に好適に塗布することができ、プラスチック基材密着性、ガスバリア性及び耐熱性に優れた成形体を得ることができる光硬化型塗料用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、光硬化型塗料用組成物を検討するうち、（ａ）ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも一種以上の重合性単量体成分を２０〜５０質量％、及び（ｂ）その他の重合性単量体成分５０〜８０質量％を構成成分とするアクリル樹脂（Ａ）、並びに分子内に３個以上のアクリロイル基を有する化合物（Ｂ）を含有してなる光硬化型塗料用組成物が、前記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、（ａ）ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも一種以上の重合性単量体成分を２０〜５０質量％、及び（ｂ）（ａ）成分以外の重合性単量体成分を５０〜８０質量％の割合で構成成分とするアクリル樹脂（Ａ）、並びに分子内に３個以上のアクリロイル基を有する化合物（Ｂ）を含有してなる光硬化型塗料用組成物に関する。
本発明は、また、光重合開始剤（Ｃ）を更に含有してなる上記の光硬化型塗料用組成物に関する。
本発明は、また、プラスチック基材上に形成する塗膜として用いられる上記の光硬化型塗料用組成物に関する。
本発明は、また、（Ａ）アクリル樹脂の含有量が２０〜４０質量％であり、（Ｂ）分子内に３個以上のアクリロイル基を有する化合物の含有量が６０〜８０質量％である上記の光硬化型塗料用組成物に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、種々のプラスチックにより成形される成形体に好適に塗布することができ、プラスチック基材密着性、ガスバリア性及び耐熱性に優れた成形体を得ることができる光硬化型塗料用組成物を提供することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の光硬化型塗料用組成物において、アクリル樹脂（Ａ）は、（ａ）ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも一種以上の重合性単量体成分を２０〜５０質量％、及び（ｂ）（ａ）成分以外の重合性単量体成分５０〜８０質量％を構成成分としている。（ａ）成分の割合を、この範囲にすることにより、塗膜の耐熱性、ガスバリア性が良好となる。
さらに、（ａ）成分の割合は、好ましくは２５〜４５質量％である。２０質量％未満ではガスバリア性、耐熱性が低下し、５０質量％を超えると塗膜がもろくなり、基材に対する十分な密着性が得られないおそれがある。
また、（ｂ）成分の割合は、好ましくは５０〜７０質量％である。５０質量％未満では基材に対する十分な密着性が得られず、８０質量％を超えると、ガスバリア性、耐熱性が低下するおそれがある。
【００１０】
上記ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレートは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、得られる成形体の耐熱性、及びガスバリア性を高くすることができる。そのため、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、又は、イソボロニル（メタ）アクリレートが使用される。
【００１１】
本発明の光硬化型塗料用組成物におけるアクリル樹脂（Ａ）の共重合成分として用いられる、（ｂ）（ａ）成分以外の重合性単量体成分としては、アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１２】
尚、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート又はメタクリレート」を意味するものとする。即ち、例えば、上記（ｂ）成分におけるジシクロペンタニル（メタ）アクリレートは、ジシクロペンタニルアクリレート又はジシクロペンタニルメタクリレートを意味する。
【００１３】
分子内に３個以上のアクリロイル基を有する化合物（Ｂ）としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネート変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、多量体ヘキサメチレンジイソシアネート変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１４】
本発明の光硬化型塗料用組成物における、（Ｂ）分子内に３個以上のアクリロイル基を有する化合物の含有量は、全光硬化型塗料用組成物を１００質量％とした場合に、６０〜８０質量％の範囲内にあることが好ましい。この範囲にすることにより、塗膜の耐熱性、ガスバリア性が良好となる。より好ましくは、６５〜７５質量％である。６０質量％未満下ではガスバリア性、耐熱性が低下し、８０質量％を超えると塗膜がもろくなり、プラスチック基材に対する十分な密着性が得られないおそれがある。
本発明の光硬化型塗料用組成物における、（Ａ）アクリル樹脂の含有量は、全光硬化型塗料用組成物を１００質量％とした場合に、２０〜４０質量％の範囲内にあることが好ましく、より好ましくは、２５〜３５質量％である。２０質量％未満ではプラスチック基材に対する十分な密着性が得られず、また、４０質量％を超えると十分な塗膜硬度が得られず、ガスバリア性、耐熱性が低下するおそれがある。
【００１５】
本発明の光硬化型塗料用組成物には、（Ｃ）光重合開始剤をさらに含有することが好ましい。
（Ｃ）光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−ケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。（Ｃ）光重合開始剤の含有量は、光硬化型塗料用組成物全質量を１００質量％とした時、０．１〜５質量％が好ましい。
【００１６】
次に本発明に用いられるアクリル樹脂（Ａ）の製造法について説明する。アクリル樹脂（Ａ）は、（ａ）ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも一種以上の重合性単量体成分、並びに（ｂ）その他の重合性単量体成分を含有してなる重合性単量体成分を重合させることにより得られる。重合方法としては、通常のラジカル重合方法を利用することができ、特に方法が制限されるものではない。
【００１７】
前記ラジカル重合法において、重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾビス系化合物等を使用することができる。有機過酸化物としては、例えば、イソブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジシクロベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサド、ジイソブチルパーオキシジカーボネート、２−ジエチルヘキシルパーオキシジカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等が挙げられ、アゾ系化合物としては、例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾジイソブチレート、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、（１−フェニルエチル）アゾジフェニルメタン、ジメチル−２，２´−アゾビスイソブチレート、１，１´−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニル）、２，２´−アゾビス（２，２，４−トリメチルペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロパン）等が挙げられる。
これらの重合開始剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、全重合性単量体に対して、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜５質量％であり、反応条件は５０〜２００℃で１〜１０時間加熱させることが好ましい。
前記重合触媒は、重合温度、目的とする分子量及び分子量分布を得るため、また、重合を完結させるため、すなわち残存モノマーを減少させるために用いられる。重合に際して、前記各重合性単量体は、予め混合物とした上で反応系に添加してもよいし、別に反応系に添加してもよく、また、この混合物を分割して反応系に添加してもよい。また、重合反応を行う際に、分子量を調整する目的で連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、α−メチルスチレンダイマーなどの連鎖移動剤が用いられる。
【００１８】
また、アクリル樹脂（Ａ）としては、重量平均分子量が１０，０００〜３０，０００の範囲であることが好ましい。重量平均分子量が１０，０００未満では、光硬化型塗料用組成物の粘度が低くなり、塗膜の厚みが一定になりにくい上、塗膜のガスバリア性、耐熱性が劣るおそれがある。また、重量平均分子量が３０，０００を超えた場合には、光硬化型塗料組成物のレベリング性が悪くなり、プラスチック基材及び金属蒸着面の凹凸に対する埋めこみ不足となり、十分な密着性が得られないおそれがある。
なお、本発明において「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを利用し、標準ポリスチレンの検量線を使用して算出したものである。
検量線は、標準ポリスチレンの５サンプルセット（ＰＳｔＱｕｉｃｋ  ＭＰ−Ｈ、ＰＳｔＱｕｉｃｋ  Ｂ［東ソー株式会社製、商品名］）を用いて３次式で近似した。ＧＰＣの条件は、以下に示す。
ＧＰＣ装置：東ソー株式会社製（高速ＧＰＣ装置  ＨＣＬ−８３２０ＧＰＣ）
使用溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
カラム：東ソー株式会社製（カラムＴＳＫｇｅ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ）
カラム温度：４０℃
流量：０．３５ｍｌ／分
【００１９】
また、得られるアクリル樹脂（Ａ）は、ガラス転位温度が８０℃〜１５０℃の範囲であることが好ましい。ガラス転位温度が８０℃未満では、塗膜が柔らかすぎて、耐熱性、ガスバリア性が劣る傾向にあり、１５０℃を超えた場合には、塗膜がもろくなり、プラスチック基材に対する十分な付着性が得られないおそれがある。
アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度はＴＭＡ（熱機械分析装置）により求められる。例えば、試料を、熱機械分析装置（セイコー電子株式会社製  ５２００型  ＴＭＡ）を用いて、ｔａｎδを測定する。測定条件は「測定モード：エクステンション、測定スパン：１０ｍｍ、荷重：１０ｇ（９８ｍＮ）、昇温速度：５℃／ｍｉｎ、雰囲気：空気」とした。
【００２０】
本発明の光硬化型塗料用組成物は、プラスチック基材上に形成する塗膜（コーティング）として、好適である。プラスチック基材としては、特に限定しないが、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂）、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
例えば、プラスチック基材上に、光硬化型塗料用組成物を、乾燥後厚みで１〜１００μｍになるように塗布し、４０〜２００℃、１〜６０分間乾燥し、その後、紫外線を１０〜５００Ｗ／ｃｍ２、１〜２０秒照射する。なお、塗布方法としては、特に限定しないが、スプレー塗装、ディップ塗装、静電粉体等が挙げられる。
【実施例】
【００２１】
次に本発明を実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下、「部」とは質量部を表す。
【００２２】
（アクリル樹脂（Ａ）製造例１〜７）
攪拌装置、還流冷却器、窒素導入管及び温度計のついたフラスコにトルエン５０部を仕込み、窒素気流下で１１５℃に昇温し、表１に示すモノマ（単量体）混合液を２時間かけて滴下し、その後、同温度で１時間保温した。続いて、同温度にて、表１に示す部数の２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、酢酸エチル１０部の混合液を１時間かけて滴下し、更に同温度にて２時間保持した。その後、冷却し、加熱残分が約５０質量％になるように酢酸エチルで調整し、アクリル樹脂（Ａ−１〜Ａ−７）を得た。
【００２３】
アクリル樹脂（Ａ−１〜Ａ−７）の加熱残分、ガラス転移温度及び重量平均分子量を測定した値を表１に併記する。
本発明においてガラス転移温度は以下の条件によって求めた値とする。
熱機械分析装置（セイコー電子株式会社製  ５２００型  ＴＭＡ）
測定モード：エクステンション、測定スパン：１０ｍｍ、荷重：１０ｇ（９８ｍＮ）、昇温速度：５℃／ｍｉｎ、雰囲気：空気
本発明において重量平均分子量は、以下の条件によって求めた値とする。
ＧＰＣ装置：東ソー株式会社製（高速ＧＰＣ装置  ＨＣＬ−８３２０ＧＰＣ）
使用溶媒：ＴＨＦ
カラム：東ソー株式会社製（カラムＴＳＫｇｅ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ）
カラム温度：４０℃
流量：０．３５ｍｌ／分
【００２４】
【表１】
2014218562.tif 000002
（配合単位：質量部）
ＦＡ５１３Ｍ（商品名）：ジシクロペンタニルメタクリレート（日立化成株式会社製）
ＩＢＸＭＡ    ：  イソボロニルメタクリレート（共栄社化学株式会社製）
ＭＭＡ        ：  メチルメタクリレート（住友化学株式会社製）
ＩＢＭＡ      ：  イソブチルメタクリレート（三菱レイヨン株式会社製）
ＡＩＢＮ      ：  ２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（化薬アクゾ株式会社製）
【００２５】
（実施例１〜５、比較例１〜２）
（光硬化型塗料用組成物（下塗り塗料）配合）
前記製造例１〜７で得られたアクリル樹脂（Ａ−１〜Ａ−７）を使用して、光硬化型塗料用組成物（下塗り塗料）を作製した。前記で得た（Ａ）アクリル樹脂のワニス（固形分５０質量％）を３０質量部、（Ｂ）成分としてウレタンアクリレート（商品名ヒタロイド７９０３−３、日立化成株式会社製、固形分５０質量％、「ヒタロイド」は登録商標）を７０質量部、（Ｃ）成分として光重合開始剤（商品名  イルガキュア１８４、チバ・スペシャリティーケミカル社製、フェニル（１−ヒドロキシシクロヘキシル）ケトン、「イルガキュア」は登録商標）を１．５質量部混合して分散し、シンナー（酢酸ブチル／酢酸エチル／シクロヘキサノン／メチルイソブチルケトン＝４０／３０／２０／１０の容量比で混合した溶液）を用い、岩田カップで１１秒／２０℃となるよう希釈して、光硬化型塗料用組成物（下塗り塗料）とした。
【００２６】
（上塗り塗料配合）
塗膜評価に使用する上塗り塗料としては、ウレタンアクリレート（商品名ヒタロイド７９０３−３、日立化成株式会社製、固形分５０質量％）、アクリルアクリレート（商品名ヒタロイド７９７５、日立化成株式会社製、固形分３２質量％）、光重合開始剤（商品名  イルガキュア１８４、チバ・スペシャリティーケミカル社製、フェニル（１−ヒドロキシシクロヘキシル）ケトン）を混合して分散させ、シンナー（酢酸ブチル／酢酸エチル／シクロヘキサノン／メチルイソブチルケトン＝４０／３０／２０／１０の容量比で混合した溶液）を用い、岩田カップで１１秒／２０℃になるように希釈して、上塗り塗料とした。
【００２７】
（多層塗膜板試験片の作製）
前記で得られた光硬化型塗料用組成物（下塗り塗料）を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材上に、スプレー塗装にて乾燥膜厚が１５μｍになるように塗布し、７０℃に加温した熱風乾燥機内で５分間乾燥後、８０Ｗ／ｃｍ２の高圧水銀灯２灯を備えた６ｍ／分の速度で移動するコンベアに載せ、紫外線を、１０秒照射して、金属蒸着用下塗り塗膜を得た。
前記金属蒸着用下塗り塗膜の上にスズを用いて金属蒸着を行い、その上に、前記上塗り塗料をスプレー塗装にて乾燥膜厚が２０μｍになるように塗布し、７０℃に加温した熱風乾燥機内で５分間乾燥後、８０Ｗ／ｃｍ２の高圧水銀灯２灯を備えた６ｍ／分の速度で移動するコンベアに載せ、紫外線を１０秒照射して、金属蒸着用上塗り塗膜を得た。これら下塗り塗膜、金属蒸着、及び上塗り塗膜からなる多層塗膜板を作製した。
【００２８】
（塗膜評価方法）
上記で得られた多層塗膜板の試験片について、下記方法に従い、プラスチック基材密着性、耐熱性、ガスバリア性、レベリング性を評価した。評価結果を表２に示した。
【００２９】
＜基材密着性＞
作製した多層塗膜板の試験片を用い、ＪＩＳ−Ｋ５４００（旧規格番号１９９０年）碁盤目剥離試験方法に従って以下のように評価した。試験片上にナイフで、２ｍｍ間隔で縦横各１０本の線を引いて５０個の碁盤目を作製し、その上にセロファンテープを接着させた後テープを剥がし、塗膜が全く欠けずに残存する碁盤目の数を測定し、下記基準で評価した。
５０／５０        ：「○」密着性が良好
４９〜２５／５０  ：「△」密着性がやや劣る
２４／５０以下    ：「×」密着性が著しく劣る
【００３０】
＜耐熱性＞
作製した多層塗膜板の試験片を、１６０℃に設定した熱風乾燥機内に２４０時間放置した。その後の試験片を観察し、下記基準で評価した。
「○」：塗膜において色の変化が無い。
「×」：塗膜において色の変化がある。
【００３１】
＜ガスバリア性＞
作製した多層塗膜板の試験片を、１６０℃に設定した熱風乾燥機内に２４０時間放置した。その後の試験片を観察し、下記基準で評価した。下塗り塗料のガスバリア性が低いと、基材から発生するガスで塗膜が膨らんでしまい、クラックを引き起こす。一方で、下塗り塗料のガスバリア性が高いと、基材から発生するガスをバリアすることができ、クラックを引き起こさない。
「○」：塗膜中にクラックが存在しない。
「△」：塗膜中にクラックが極僅かに存在する。
「×」：塗膜中にクラックが多数存在する。
【００３２】
＜レベリング性＞
作製した多層塗膜板試験片を観察し、下記基準で評価した。光硬化型塗料用組成物（下塗り塗料）のレベリング性が良好であると、ＰＥＴ基材、及び金属蒸着面の凹凸を埋め込むことができ、外観良好となる。一方で、下塗り塗料のレベリング性が不良であると、ＰＥＴ基材、及び金属蒸着面の凹凸を埋め込むことができず、外観不良となる。
「○」：ＰＥＴ基材、及び金属蒸着面の凹凸を埋め込むことができる。
「×」：ＰＥＴ基材、及び金属蒸着面の凹凸を埋め込むことができない。
【００３３】
【表２】
2014218562.tif 000003
（配合単位：質量部）
（Ｂ）成分：ウレタンアクリレート（ヒタロイド７９０３−３）
（Ｃ）成分：光重合開始剤（イルガキュア１８４）
【００３４】
表２に示したように、（ａ）重合性単量体成分の含有量が５０質量％を超える、アクリル樹脂（Ａ−６、Ａ−７）を使用した、比較例１及び２は、基材密着性やレベリング性が著しく劣ることがわかる。それに対し、本発明の光硬化型塗料用組成物を使用した、実施例１〜３、５においては、基材密着性、耐熱性、ガスバリア性、レベリング性に優れていることがわかる。また、（ａ）重合性単量体成分としてジシクロペンタニル（メタ）アクリレートを使用しない、実施例４においては、ガスバリア性がやや劣るが、基材密着性、耐熱性、レベリング性には優れていることがわかる。
本発明の光硬化型塗料用組成物は、種々のプラスチックにより成形される成形体に好適に塗布することができ、プラスチック基材密着性、ガスバリア性及び耐熱性に優れた成形体を得ることができるものである。