(57)【要約】【課題】耐熱性、機械的強度、磁気特性に優れるとともに、成形流動性にも優れたポリアミド樹脂組成物を提供する。【解決手段】半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部と、磁性粉末（Ｂ）５０〜２０００質量部とを含有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物であり、半芳香族ポリアミド（Ａ）が、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジアミン成分およびモノカルボン酸成分を含有し、半芳香族ポリアミド（Ａ）の融点が３００℃以上であり、半芳香族ポリアミド（Ａ）が、芳香族ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を含有し、またモノカルボン酸成分として分子量が１４０以上のモノカルボン酸を含有し、半芳香族ポリアミド（Ａ）における、分子量が１４０以上のモノカルボン酸の含有量が、１〜８質量％であることを特徴とする半芳香族ポリアミド樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部と、磁性粉末（Ｂ）５０〜２０００質量部とを含有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物であり、
半芳香族ポリアミド（Ａ）が、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジアミン成分およびモノカルボン酸成分を含有し、
半芳香族ポリアミド（Ａ）の融点が３００℃以上であり、
半芳香族ポリアミド（Ａ）が、芳香族ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を含有し、またモノカルボン酸成分として分子量が１４０以上のモノカルボン酸を含有し、
半芳香族ポリアミド（Ａ）における、分子量が１４０以上のモノカルボン酸の含有量が、１〜８質量％であることを特徴とする半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
分子量が１４０以上のモノカルボン酸が、脂肪族モノカルボン酸であることを特徴とする請求項１記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
脂肪族モノカルボン酸がステアリン酸であることを特徴とする請求項２記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
半芳香族ポリアミド（Ａ）が、脂肪族ジアミン成分として１，１０−デカンジアミンを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
半芳香族ポリアミド（Ａ）が、モノカルボン酸成分が安息香酸である以外は同一の組成である半芳香族ポリアミドよりも、３５０℃、１．２ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重の条件下でのメルトフローレートが５ｇ／１０分以上高い半芳香族ポリアミドであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機械的強度、磁気特性、成形流動性に優れた半芳香族ポリアミド樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂に磁性粉体を配合して得られる樹脂組成物は、成形されて、ボンド磁石として、モーター、スピーカー、マグネットロール等のエレクトロニクス分野に用いられている。上記樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂として、耐熱性、機械的強度に優れることから、ポリアミド樹脂が主に利用されている。近年、上記分野においては、製品の小型化、高性能化にともない、樹脂組成物の成形体には、さらなる耐熱性の向上が求められている。しかし、耐熱性の高いポリアミド樹脂は、溶融粘度が高いため、これを含有する樹脂組成物は、成形流動性が低く、成形が困難になるという問題がある。
【０００３】
磁性粉体を含有する樹脂組成物の成形流動性を向上させるために、様々な構成のポリアミド樹脂が使用されている。例えば、特許文献１には、テレフタル酸単位と脂肪族ジアミン単位を含む半芳香族ポリアミドを使用することが開示され、特許文献２には、ポリアルキレングリコールジアルキルアミンを含むアミン成分と、炭素数が２０〜４０のダイマー酸を含む酸成分とを重合させた重合脂肪酸型ポリアミドを使用することが開示され、特許文献３には、ポリアミド１２を使用することが開示され、特許文献４には、末端カルボキシル基の残存量と末端アミノ基の残存量とのモル比を規定した芳香族ポリアミド樹脂を使用することが記載されている。また、特許文献５には、樹脂成分の主成分として、ポリフェニレンスルフィド樹脂を使用し、これにポリアミド樹脂を副成分として使用することが開示され、ポリアミド樹脂として半芳香族ポリアミドが使用されている。
しかしながら、これらのポリアミド樹脂を使用した樹脂組成物でも、成形流動性は十分といえるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３０２５３９号公報
【特許文献２】特開２００８−１９２９６６号公報
【特許文献３】特開２００７−２８１３８１号公報
【特許文献４】特開２００３−３４２４６８号公報
【特許文献５】特開２０１３−０７７８０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、上記問題を解決し、磁性粉末を含有するポリアミド樹脂組成物であって、耐熱性、機械的強度、磁気特性に優れるとともに、成形流動性にも優れたポリアミド樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ポリアミド樹脂として、特定のモノカルボン酸成分を含有する半芳香族ポリアミドを使用し、これを含有する樹脂組成物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
（１）半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部と、磁性粉末（Ｂ）５０〜２０００質量部とを含有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物であり、
半芳香族ポリアミド（Ａ）が、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジアミン成分およびモノカルボン酸成分を含有し、
半芳香族ポリアミド（Ａ）の融点が３００℃以上であり、
半芳香族ポリアミド（Ａ）が、芳香族ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を含有し、またモノカルボン酸成分として分子量が１４０以上のモノカルボン酸を含有し、
半芳香族ポリアミド（Ａ）における、分子量が１４０以上のモノカルボン酸の含有量が、１〜８質量％であることを特徴とする半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（２）分子量が１４０以上のモノカルボン酸が、脂肪族モノカルボン酸であることを特徴とする（１）記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（３）脂肪族モノカルボン酸がステアリン酸であることを特徴とする（２）記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（４）半芳香族ポリアミド（Ａ）が、脂肪族ジアミン成分として１，１０−デカンジアミンを含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（５）半芳香族ポリアミド（Ａ）が、モノカルボン酸成分が安息香酸である以外は同一の組成である半芳香族ポリアミドよりも、３５０℃、１．２ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重の条件下でのメルトフローレートが５ｇ／１０分以上高い半芳香族ポリアミドであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、樹脂組成物を構成するポリアミド樹脂が、特定のモノカルボン酸成分を含有する半芳香族ポリアミドであるため、耐熱性、機械的強度、磁気特性、成形流動性いずれにも優れたポリアミド樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、半芳香族ポリアミド（Ａ）および磁性粉末（Ｂ）を含有するものである。上記半芳香族ポリアミド（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジアミン成分とモノカルボン酸成分とを含有する。
【０００９】
半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成する芳香族ジカルボン酸成分は、耐熱性を高めるために、テレフタル酸を含有することが必要である。芳香族ジカルボン酸成分におけるテレフタル酸の含有量は、６０〜１００モル％であることが好ましく、８０〜１００モル％であることが好ましく、１００％であることがさらに好ましい。テレフタル酸の含有量が６０モル％未満であると、得られる成形体は、耐熱性に劣ることがある。
テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。
【００１０】
半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成する、芳香族ジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸成分や、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸成分等が挙げられる。芳香族ジカルボン酸成分以外の脂肪族ジカルボン酸成分や脂環式ジカルボン酸成分等の含有量は、原料モノマーの総モル数に対し、５モル％以下であることが好ましく、実質的に含まないことがより好ましい。
【００１１】
半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成する脂肪族ジアミン成分としては、例えば、１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン等が挙げられる。中でも、１，１０−デカンジアミンを脂肪族ジアミン成分として含有することにより、耐熱性、成形流動性、機械的強度のバランスが良好である半芳香族ポリアミドを得ることができる。
脂肪族ジアミン成分として、２種以上の脂肪族ジアミンを併用してもよい。
【００１２】
半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成する、脂肪族ジアミン成分以外のジアミン成分としては、シクロヘキサンジアミン等の脂環式ジアミン成分や、キシリレンジアミン、ベンゼンジアミン等の芳香族ジアミン成分等が挙げられる。脂肪族ジアミン成分以外の脂環式ジアミン成分や芳香族ジアミン成分等の含有量は、原料モノマーの総モル数に対し、５モル％以下とすることが好ましく、実質的に含まないことがより好ましい。
【００１３】
また、半芳香族ポリアミド（Ａ）は、必要に応じて、カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸や１１−アミノウンデカン酸等のω−アミノカルボン酸成分を含有してもよい。
【００１４】
半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成するモノカルボン酸成分は、分子量が１４０以上のモノカルボン酸を含有することが必要であり、分子量が１７０以上のモノカルボン酸を含有することが好ましい。半芳香族ポリアミド（Ａ）が分子量１４０以上のモノカルボン酸を含有することにより、得られる樹脂組成物は成形流動性に優れたものとなり、モノカルボン酸の分子量が１４０未満であると、成形流動性の向上効果が乏しい。なお、モノカルボン酸の分子量とは、半芳香族ポリアミド（Ａ）の重合反応に使用される原料（ＲＣＯＯＨ）の分子量であり、重合後の半芳香族ポリアミド（Ａ）におけるモノカルボン酸残基（ＲＣＯ−）の分子量ではない。
【００１５】
モノカルボン酸成分としては、脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸が挙げられ、中でも、機械的特性や磁気特性や成形流動性の向上効果が高いことから、脂肪族モノカルボン酸が好ましく、直鎖状脂肪族モノカルボン酸がより好ましい。
分子量が１４０以上の脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、カプリル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸が挙げられる。中でも、汎用性が高く、機械的特性や磁気特性や成形流動性を特に向上させることができることから、ステアリン酸が好ましい。
また、分子量が１４０以上の脂環族モノカルボン酸としては、例えば、４−エチルシクロヘキサンカルボン酸、４−へキシルシクロヘキサンカルボン酸、４−ラウリルシクロヘキサンカルボン酸が挙げられる。
また、芳香族モノカルボン酸としては、例えば、４−エチル安息香酸、４−へキシル安息香酸、４−ラウリル安息香酸、アルキル安息香酸類、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸およびそれらの誘導体が挙げられる。
モノカルボン酸成分として、２種以上のモノカルボン酸を併用してもよく、分子量が１４０未満のモノカルボン酸と併用してもよい。
【００１６】
分子量が１４０以上のモノカルボン酸成分の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）の１〜８質量％であることが必要であり、２〜５質量％であることが好ましい。分子量が１４０以上のモノカルボン酸成分の含有量が１質量％未満であると、成形流動性が低下し、成形サイクルが長くなったり、得られる成形体の外観が劣ったりすることがある。また、機械的特性や磁気特性が低下することがある。一方、含有量が８質量％を超えると、得られる成形体の機械的強度が低くなることがある。
【００１７】
一般に、ポリマーには結晶相と非晶相が存在し、融点等の結晶特性はもっぱら結晶相の状態によって定まることが知られている。ポリマー中の末端基は非晶相に存在するので、末端基の有無、種類によって融点が変化することはない。そして、末端封鎖剤として作用するモノカルボン酸成分も非晶相に存在するので、他成分を溶融混練した場合とは異なり、モノカルボン酸成分の含有によって半芳香族ポリアミドの融点を下げることはない。
【００１８】
本発明において、半芳香族ポリアミド（Ａ）は、モノカルボン酸成分として、分子量が１４０以上のモノカルボン酸を含有するため、成形流動性が高い。具体的には、モノカルボン酸成分として分子量が１４０以上のモノカルボン酸を使用した半芳香族ポリアミドの３５０℃、１．２ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重の条件下でのメルトフローレートは、モノカルボン酸成分として分子量が１２２の安息香酸を使用した以外は同一の組成である半芳香族ポリアミドのメルトフローレートよりも高くすることができる。本発明においては、半芳香族ポリアミド（Ａ）として、５ｇ／１０分以上高いメルトフローレートを有するものを使用することが好ましい。
【００１９】
本発明における半芳香族ポリアミド（Ａ）は、融点が３００℃以上であることが必要であり、３１０℃以上であることが好ましい。融点が３００℃未満である半芳香族ポリアミドは、色調が低下しない程度の昇温によって、成形流動性を容易に改善することができるため、本発明でおこなうような流動性改良の手法を必ずしも必要としない。
【００２０】
本発明における半芳香族ポリアミド（Ａ）は、９６％硫酸中、２５℃、濃度１ｇ／ｄＬで測定した場合の相対粘度が、１．８以上であることが好ましく、１．８〜２．６であることがより好ましく、１．９〜２．４であることがさらに好ましい。相対粘度が１．８未満の場合、そもそも成形流動性が優れているため、本発明でおこなうような流動性改良の手法を必ずしも必要としない。なお、相対粘度は、分子量の指標とすることができる。
【００２１】
本発明における半芳香族ポリアミド（Ａ）は、従来から知られている加熱重合法や溶液重合法の方法を用いて製造することができる。中でも、工業的に有利である点から、加熱重合法が好ましく用いられる。加熱重合法としては、芳香族ジカルボン酸成分と、脂肪族ジアミン成分と、モノカルボン酸成分とから反応物を得る工程（ｉ）と、得られた反応物を重合する工程（ｉｉ）とからなる方法が挙げられる。
【００２２】
工程（ｉ）としては、例えば、芳香族ジカルボン酸粉末とモノカルボン酸とを混合し、予め脂肪族ジアミンの融点以上、かつ芳香族ジカルボン酸の融点以下の温度に加熱し、この温度の芳香族ジカルボン酸粉末とモノカルボン酸とに、芳香族ジカルボン酸の粉末の状態を保つように、実質的に水を含有させずに、脂肪族ジアミンを添加する方法が挙げられる。
あるいは、別の方法としては、溶融状態の脂肪族ジアミンと固体の芳香族ジカルボン酸とモノカルボン酸とからなる懸濁液を攪拌混合し、混合液を得た後、最終的に生成する半芳香族ポリアミドの融点未満の温度で、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとモノカルボン酸の反応による塩の生成反応と、生成した塩の重合による低重合物の生成反応とをおこない、塩および低重合物の混合物を得る方法が挙げられる。この場合、反応をさせながら破砕をおこなってもよいし、反応後に一旦取り出してから破砕をおこなってもよい。工程（ｉ）としては、反応物の形状の制御が容易な前者の方が好ましい。
【００２３】
工程（ｉｉ）としては、例えば、工程（ｉ）で得られた反応物を、最終的に生成する半芳香族ポリアミドの融点未満の温度で固相重合し、所定の分子量まで高分子量化させ、半芳香族ポリアミドを得る方法が挙げられる。固相重合は、重合温度１８０〜２７０℃、反応時間０．５〜１０時間で、窒素等の不活性ガス気流中でおこなうことが好ましい。
【００２４】
工程（ｉ）および工程（ｉｉ）の反応装置としては、特に限定されず、公知の装置を用いればよい。工程（ｉ）と工程（ｉｉ）を同じ装置で実施してもよいし、異なる装置で実施してもよい。
また、加熱重合法における加熱の方法として、特に限定されないが、水、蒸気、熱媒油等の媒体にて反応容器を加熱する方法、電気ヒーターで反応容器を加熱する方法、攪拌により発生する攪拌熱等内容物の運動に伴う摩擦熱を利用する方法が挙げられる。また、これらの方法を組み合わせてもよい。
【００２５】
半芳香族ポリアミド（Ａ）の製造において、重合の効率を高めるため重合触媒を用いてもよい。重合触媒としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸またはそれらの塩が挙げられ、重合触媒の添加量は、通常、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンの総モルに対して、２モル％以下であることが好ましい。
【００２６】
半芳香族ポリアミド樹脂組成物を構成する磁性粉末（Ｂ）とは、平易に磁性を帯びることが可能な粉末のことである。磁性粉末（Ｂ）としては、例えば、フェライト系のバリウムフェライトやストロンチウムフェライト、サマリウムコバルト系の１／５系や２／１７系、ネオジウム鉄ボロン系のＭＱパウダー（ＧＭ社製）が挙げられる。
【００２７】
磁性粉末（Ｂ）の平均粒子径は、０．５〜１０μｍであることが好ましく、半芳香族ポリアミド（Ａ）への分散の向上の点から、１．０〜５．０μｍであることがより好ましい。平均粒子径を０．５〜１０μｍとすることにより、溶融混練する際の取扱い性が向上する。
【００２８】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物において、磁性粉末（Ｂ）の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部に対して、５０〜２０００質量部であることが必要であり、１００〜１５００質量部であることが好ましい。磁性粉末（Ｂ）の含有量が、５０質量部未満の場合、得られる成形体は、残留磁束密度が低くなり、磁気特性が低下することがあり、また、機械的強度や耐熱性も低下することがある。一方、磁性粉末（Ｂ）の含有量が、２０００質量部を超えると、単位体積当たりの磁性金属粉量が多くなる反面、磁場配向性に劣り、樹脂成分の減少に伴う残留磁束密度の向上がみられない。また、半芳香族ポリアミド（Ａ）の含有量が少ないため、得られる樹脂組成物は、成形流動性に劣り、これにより、混練工程および成形工程にて充填不良等のトラブルを引き起こすことがある。
【００２９】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、通常、半芳香族ポリアミド（Ａ）と磁性粉末（Ｂ）を混合した後、溶融混練し、溶融混練物を様々な形状に加工して得ることができる。
【００３０】
半芳香族ポリアミド（Ａ）と磁性粉末（Ｂ）を混合する方法としては、特に限定されないが、リボンミキサー、Ｖ型ミキサー、ロータリーミキサー、ヘンシェルミキサー、フラッシュミキサー、ナウタミキサー、タンブラー等を用いて混合する方法や、回転ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、ウエットミル、ハンマーミル、カッターミル等を用いて添加、粉砕混合をする方法が挙げられる。
【００３１】
混合物を溶融混練する方法としては、ブラベンダー等のバッチ式ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ヘリカルローター、ロール、一軸押出機、二軸押出機等を用いて溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練をおこなう温度は、半芳香族ポリアミド（Ａ）が溶融し、分解しない温度領域から選ばれる。
【００３２】
溶融混合物を様々な形状に加工する方法としては、溶融混合物をストランド状に押出しペレット形状にする方法や、溶融混合物をホットカット、アンダーウォーターカットしてペレット形状にする方法や、シート状に押出しカッティングする方法、ブロック状に押出し粉砕してパウダー形状にする方法が挙げられる。
【００３３】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形する方法としては、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法等が挙げられる。機械特性、成形性を十分に向上させることができる点から、射出成形法が好ましい。
射出成形機としては、特に限定されるものではないが、例えば、スクリューインライン式射出成形機またはプランジャ式射出成形機が挙げられる。射出成形機のシリンダー内で加熱溶融された半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、ショットごとに計量され、金型内に溶融状態で射出され、所定の形状で冷却、固化された後、成形体として金型から取り出される。
射出成形時の樹脂温度は、半芳香族ポリアミド（Ａ）の融点（Ｔｍ）以上であることが必要であり、（Ｔｍ＋１００℃）未満とすることが好ましい。
半芳香族ポリアミド樹脂組成物の加熱溶融時には、半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットとして、十分に乾燥されたものを用いることが好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットの水分率が高いと、射出成形機のシリンダー内で樹脂が発泡し、最適な成形体を得ることが困難となることがある。射出成形に用いる半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットの水分率は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物に対して、０．３質量％未満であることが好ましく、０．１質量％未満であることがより好ましい。
【００３４】
射出成形時の金型温度は、半芳香族ポリアミド（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）未満に保持する必要があり、（Ｔｇ−３０℃）未満であることが好ましく、（Ｔｇ−５０℃）未満であることがより好ましい。金型温度が半芳香族ポリアミドのＴｇを超えると、金型から離型する際の成形体は、十分に固化していないため、変形する場合がある。なお、金型温度とは、金型分割表面の実温であり、この部位が上記温度範囲内になるよう、金型温度調節機を用いて調節する。必要に応じて、金型内に冷媒を循環して金型温度を調節してもよい。
【００３５】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物には、必要に応じて充填材、安定剤等の添加剤を加えてもよい。添加の方法は、半芳香族ポリアミド（Ａ）の重合時に添加する方法、得られた半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の溶融混練時に添加する方法が挙げられる。添加剤としては、例えば、タルク、膨潤性粘土鉱物、シリカ、アルミナ、ガラスビーズ、グラファイト等の充填材、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤が挙げられる。
【００３６】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形体は、磁場をかけながら成形して着磁をおこなってもよく、また、成形後に着磁をおこなってもよい。着磁は、通常おこなわれる方法、例えば、静磁場を発生する電磁石や、パルス磁場を発生するコンデンサー着磁機によりおこなうことができる。このときの磁場強度は、１５ｋＯｅ以上とすることが好ましく、３０ｋＯｅ以上とすることがより好ましい。
【００３７】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、耐熱性に優れているため、射出成形、リサイクル等で加熱処理をおこなっても、成形流動性、機械的強度を有することができる。そのため、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形体は、磁気性の高い永久磁石を形成することができ、モーター、アイソレーター、マグネットロール、トランス、スピーカー等に使用することができる。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００３９】
１．測定方法
（１）相対粘度
９６質量％硫酸を溶媒とし、濃度１ｇ／ｄＬ、２５℃で、半芳香族ポリアミド（Ａ）の相対粘度を測定した。
【００４０】
（２）メルトフローレート
半芳香族ポリアミド（Ａ）のメルトフローレートについては、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従い、３５０℃、１．２ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重下で測定した。
半芳香族ポリアミド樹脂組成物のメルトフローレートについては、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従い、３３０℃、１０ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重下で測定した。
いずれも単位はｇ／１０分である。
メルトフローレートの数値が大きいほど成形流動性が優れていることを示し、実用上、半芳香族ポリアミド樹脂組成物のメルトフローレートは、１００ｇ／１０分以上であることが好ましい。
【００４１】
（３）曲げ強度
半芳香族ポリアミド樹脂組成物を、ファナック社製射出成形機（Ｓ２０００ｉ−１００Ｂ型）を用いて、シリンダー温度（融点＋２５℃）、金型温度（融点−１８５℃）、型締力１００トン、射出圧力１００ＭＰａ、射出条件８秒、冷却時間１０秒の条件で射出成形し、試験片（ダンベル片）を成形した。
得られた試験片を用いて、ＩＳＯ１７８に準拠して曲げ強度を測定した。
曲げ強度の数値が大きいほど機械的強度が優れていることを示す。
【００４２】
（４）半田耐熱性
半芳香族ポリアミド樹脂組成物を、ニイガタマシンテクノ社製射出成型機（ＣＮＤ−１５）を用いて、シリンダー温度（融点＋２５℃）、金型温度（融点−１８５℃）、型締力１５トン、射出圧力８０ＭＰａ、射出時間８秒、冷却時間１０秒の条件で射出成形し、試験片（２０ｍｍ×２０ｍｍ×０．５ｍｍ）を成形した。
得られた試験片を、温度８５℃×湿度８５％の環境下に１６８時間静置し、吸湿させた後、２９０℃の半田浴中に３０秒浸漬し、試験片の表面外観のブリスター（膨れ現象）の有無を観察した。外観に全く変化のないものを「可」、外観に変化があったものを「不可」と評価した。
半田耐熱性が「可」の場合、耐熱性が優れていることを示す。
【００４３】
（５）磁気特性（ＢＨｍａｘ）
上記（４）に記載された方法で成形した試験片を用いて、電磁石形磁化器と直流磁化特性自動記録装置により、磁化曲線とヒステリシスループを測定し、残留磁束密度、保持力の関係より、最大エネルギー積（ＢＨｍａｘ）を求め、磁気特性を評価した。
ＢＨｍａｘの数値が大きいほど磁気特性が優れていることを示す。
【００４４】
２．原料
（１）半芳香族ポリアミド（Ａ）
・半芳香族ポリアミド（Ａ１）
芳香族ジカルボン酸成分として粉末状のテレフタル酸（ＴＰＡ）４．７０ｋｇと、モノカルボン酸成分としてステアリン酸（ＳＴＡ）０．３２ｋｇと、重合触媒として次亜リン酸ナトリウム一水和物９．３ｇとを、リボンブレンダー式の反応装置に入れ、窒素密閉下、回転数３０ｒｐｍで撹拌しながら１７０℃に加熱した。その後、温度を１７０℃に保ち、かつ回転数を３０ｒｐｍに保ったまま、液注装置を用いて、脂肪族ジアミン成分として１００℃に加温した１，１０−デカンジアミン（ＤＤＡ）４．９８ｋｇを、２．５時間かけて連続的（連続液注方式）に添加し反応物を得た。なお、原料モノマーのモル比は、ＴＰＡ：ＤＤＡ：ＳＴＡ＝４８．５：４９．６：１．９（原料モノマーの官能基の当量比率は、ＴＰＡ：ＤＤＡ：ＳＴＡ＝４９．０：５０．０：１．０）であった。
その後、得られた反応物を、同じ反応装置で、窒素気流下、２５０℃、回転数３０ｒｐｍで８時間加熱して重合し、ストランド状に引き取った後、水槽に通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングしてペレット状の半芳香族ポリアミド（Ａ１）を得た。
【００４５】
・半芳香族ポリアミド（Ａ２）〜（Ａ１１）
各成分の種類、含有量を表１に示すように変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ａ１）を作製した際と同様の操作をおこなって、半芳香族ポリアミド（Ａ２）〜（Ａ１１）を得た。
【００４６】
得られた半芳香族ポリアミド（Ａ１）〜（Ａ１１）の構成と特性値を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2014101494.tif 000002
【００４８】
（２）磁性粉末（Ｂ）
・Ｂ１：ストロンチウムフェライト、平均粒子径１．２μｍ
・Ｂ２：マグネシウム亜鉛フェライト、平均粒子径２．０μｍ
【００４９】
実施例１
ヘンシェルミキサーを用いて、半芳香族ポリアミド（Ａ１）１００質量部とストロンチウムフェライト（Ｂ１）４００質量部を混合した。得られた混合物を二軸押出機の主供給口に供給し、シリンダー温度３２０〜３４０℃の条件で溶融混練をおこない、ストランド状に押出した後、水槽にて冷却固化し、ペレタイザーでカッティングして半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
【００５０】
実施例２〜１４、比較例１〜５
半芳香族ポリアミド（Ａ）や磁性粉末（Ｂ）の種類や組成を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様の操作をおこなって半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
【００５１】
得られた半芳香族ポリアミド樹脂組成物の組成や特性値、またその成形体の特性値を表２に示す。
【００５２】
【表２】
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【００５３】
実施例１〜１４で得られた半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、分子量が１４０以上のモノカルボン酸を特定量含有した半芳香族ポリアミドを含有するため、メルトフローレートが高く、成形流動性に優れるものであり、また得られた成形体は、半田耐熱性に優れ、また曲げ強度やＢＨｍａｘが大きく、機械的強度や磁気特性に優れるものであった。
実施例４と実施例１０〜１２とを比較すると、モノカルボン酸成分としてステアリン酸を用いた場合（実施例４）は、カプリル酸、ラウリン酸、ベヘン酸を用いた場合（実施例１０〜１２）よりも、得られた成形体は、曲げ強度、ＢＨｍａｘが高いことがわかる。
【００５４】
比較例１では、半芳香族ポリアミドにおけるモノカルボン酸成分として、分子量が１４０未満のモノカルボン酸を用いたため、半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、メルトフローレートが１００ｇ／１０分未満と低く、成形流動性に劣るものであった。
比較例２では、半芳香族ポリアミドにおける、分子量が１４０以上のモノカルボン酸の含有量が少なかったため、半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、メルトフローレートが１００ｇ／１０分未満と低く、成形流動性に劣るものであった。
比較例３では、分子量が１４０以上のモノカルボン酸の含有量が多かったため、得られた成形体は、曲げ強度が低いものであった。
比較例４では、磁性粉末の配合量が少なかったため、得られた成形体は、ＢＨｍａｘが低いものであり、また曲げ強度が低く、半田耐熱性が劣るものであった。
比較例５では、磁性粉末の配合量が多かったため、半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、メルトフローレートが１００ｇ／１０分未満と低く、成形流動性に劣るものであった。