(57)【要約】【課題】粒径の均一な微粒子を簡便に製造可能な微粒子の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】  微粒子の製造方法は、微粒子を構成するモノマーと重合開始剤と着色成分とを含む有機相、及び水と塩化マグネシウムと分散剤とを含む水相を準備する工程と、有機相と水相とを混合する混合工程と、混合工程で形成された有機相と水相との混合物を、静的混合器を介して循環させて水中油型の乳化物を得る乳化工程と、乳化物を窒素雰囲気下で加熱しモノマーを重合する重合工程と、を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
微粒子を構成するモノマーと重合開始剤と着色成分とを含む有機相、及び水と塩化マグネシウムと分散剤とを含む水相を準備する工程と、
前記有機相と前記水相とを混合する混合工程と、
前記混合工程で形成された前記有機相と前記水相との混合物を、静的混合器を介して循環させて水中油型の乳化物を得る乳化工程と、
前記乳化物を窒素雰囲気下で加熱し前記モノマーを重合する重合工程と、
を有する微粒子の製造方法。
【請求項２】
前記静的混合器は、複数の供給流路と、前記複数の供給流路が接続される合流部と、前記合流部に接続された排出流路と備え、前記複数の供給流路及び前記排出流路の一部又は全てが１μｍ〜２ｍｍの等価直径の流路で構成される請求項１記載の微粒子の製造方法。
【請求項３】
前記分散剤がその分子構造中にビニル基を有する請求項１又は２記載の微粒子の製造方法。
【請求項４】
前記分散剤がポリビニルピロリドンである請求項３記載の微粒子の製造方法。
【請求項５】
前記有機相の前記モノマーがメタクリル酸メチルで構成される請求項１から４のいずれか１に記載の微粒子の製造方法。
【請求項６】
前記有機相が追加モノマーを含み、前記追加モノマーが、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及びその混合物のいずれかで構成される請求項５記載の微粒子の製造方法。
【請求項７】
前記着色成分が顔料である請求項１から６のいずれか１に記載の微粒子の製造方法。
【請求項８】
前記重合開始剤が光又は熱によりラジカルを生成するラジカル重合開始剤である請求項１から７のいずれか１に記載の微粒子の製造方法。
【請求項９】
前記重合開始剤がアゾ化合物である請求項１から８のいずれか１に記載の微粒子の製造方法。
【請求項１０】
前記乳化工程において、前記静的混合器に前記混合物を循環させる際の圧力は１０ｋＰａ〜１０００ｋＰａの範囲である請求項１から９のいずれか１に記載の微粒子の製造方法。
【請求項１１】
前記乳化工程において、前記静的混合器に前記混合物を循環させる循環時間は５分以上である請求項１から１０のいずれか１に記載の微粒子の製造方法。
【請求項１２】
前記混合物の前記水相と前記有機相との重量比（有機相／水相）が１／１０〜１／２である請求項１から１１のいずれか１に記載の微粒子の製造方法。
【請求項１３】
前記乳化工程の後で前記重合工程の前に、水と塩化マグネシウムと分散剤とを含む水溶液と前記乳化物とを混合する工程をさらに含み、前記水溶液の塩化マグネシウムの濃度が、前記水相の塩化マグネシウムの濃度より低い請求項１から１２のいずれか１に記載の微粒子の製造方法。
【請求項１４】
前記水相の前記分散剤と前記水溶液の前記分散剤とが異なる分子量を有する請求項１３に記載の微粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微粒子の製造方法に関し、特に、粒径の均一な微粒子を簡便に製造可能な方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット、カラーフィルター、電子ペーパー、複写機等の工業分野で、樹脂微粒子が利用されている。この樹脂微粒子に対して、平均粒子径が小さく、粒径分布が小さいことが望まれている。
【０００３】
樹脂微粒子の製造方法として、乳化重合や懸濁重合等の各種重合方法が知られている。また、近年、狭い空間で効率的に反応を行うことができることから、樹脂微粒子の製造方法にマイクロリアクターの利用が検討されている。特許文献１は、粒度分布が狭い高単分散であり、かつナノオーダーでの目的の粒径を有するため、マイクロリアクターを流れる連続相に対し、接続される開口部から重合性モノマーからなる分散相を吐出し、分散相からなる連続相中に分散する液滴を作製し、重合させることで単分散微粒子を得る製造方法において、液滴に外部から均一なせん断力を加えることにより単分散の微小液滴にすることで平均粒子径が５０ｎｍ〜５００ｎｍである単分散微粒子を得る高単分散微粒子の製造方法を記述する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−０３１４１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の方法においては、分散相の重合性モノマーが連続相へ流れ出る場合があり、液滴中の固形分濃度が液滴ごとに異なる状態となる。この状態は好ましくない乳化を招き、結果として微粒子の粒度分布を均一にするのが困難であった。
【０００６】
本発明はこのような課題を考慮してなされたものであり、粒径の均一な微粒子を簡便に製造可能な微粒子の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様では、微粒子の製造方法は、微粒子を構成するモノマーと重合開始剤と着色成分とを含む有機相、及び水と塩化マグネシウムと分散剤とを含む水相を準備する工程と、有機相と水相とを混合する混合工程と、混合工程で形成された有機相と水相との混合物を、静的混合器を介して循環させて水中油型の乳化物を得る乳化工程と、乳化物を窒素雰囲気下で加熱しモノマーを重合する重合工程と、を有する。
【０００８】
好ましくは、静的混合器は、複数の供給流路と、複数の供給流路が接続される合流部と、合流部に接続された排出流路と備え、複数の供給流路及び排出流路の一部又は全てが１μｍ〜２ｍｍの等価直径の流路で構成される。
【０００９】
好ましくは、分散剤がその分子構造中にビニル基を有する。
【００１０】
好ましくは、分散剤がポリビニルピロリドンである。
【００１１】
好ましくは、有機相のモノマーがメタクリル酸メチルで構成される。
【００１２】
好ましくは、有機相が追加モノマーを含み、追加モノマーが、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及びその混合物のいずれかで構成される。
【００１３】
好ましくは、着色成分が顔料である。
【００１４】
好ましくは、重合開始剤が光又は熱によりラジカルを生成するラジカル重合開始剤である。
【００１５】
好ましくは、重合開始剤がアゾ化合物である。
【００１６】
好ましくは、乳化工程において、静的混合器に混合物を循環させる際の圧力は１０ｋＰａ〜１０００ｋＰａの範囲である。
【００１７】
好ましくは、乳化工程において、静的混合器に混合物を循環させる循環時間は５分以上である。
【００１８】
好ましくは、混合物の水相と有機相との重量比（有機相／水相）が１／１０〜１／２である。
【００１９】
好ましくは、乳化工程の後で重合工程の前に、水と塩化マグネシウムと分散剤とを含む水溶液と乳化物とを混合する工程をさらに含み、水溶液の塩化マグネシウムの濃度が、水相の塩化マグネシウムの濃度より低い。
【００２０】
好ましくは、水相の分散剤と水溶液の分散剤とが異なる分子量を有する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、粒径の均一な微粒子を簡便に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】微粒子の製造フローの一例を示す概略図。
【図２】マイクロデバイスの構造を示す概略図。
【図３】実施例１で得られた微粒子のＳＥＭ像。
【図４】比較例１で得られた微粒子のＳＥＭ像。
【図５】比較例２で得られた微粒子のＳＥＭ像。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、添付図面にしたがって本発明の好ましい実施の形態について説明する。本発明は以下の好ましい実施の形態により説明されるが、本発明の範囲を逸脱することなく、多くの手法により変更を行うことができ、本実施の形態以外の他の実施の形態を利用することができる。したがって、本発明の範囲内における全ての変更が特許請求の範囲に含まれる。
【００２４】
ここで、図中、同一の記号で示される部分は、同様の機能を有する同様の要素である。また、本明細書中で、数値範囲を“  〜  ”を用いて表す場合は、“  〜  ”で示される上限、下限の数値も数値範囲に含むものとする。
【００２５】
本実施形態の微粒子の製造方法は、微粒子を構成するモノマーと重合開始剤と着色成分とを含む有機相、及び水と塩化マグネシウムと分散剤とを含む水相を準備する工程と、有機相と水相とを混合する混合工程と、混合工程で形成された有機相と水相との混合物を、静的混合器を介して循環させて水中油型の乳化物を得る乳化工程と、乳化物を窒素雰囲気下で加熱しモノマーを重合する重合工程と、を有する。
【００２６】
発明者は、粒径の均一な微粒子を簡便に製造する微粒子の製造方法について鋭意検討した。その結果、有機相と水相との混合工程と、水中油型の乳化物を作製する乳化工程と、乳化物の単量体成分をポリマー化する重合工程とを含む微粒子の製造方法において、水相に塩化マグネシウムを加えることにより、粒径の均一な微粒子を簡便に製造することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００２７】
以下、本実施形態の微粒子の製造方法について、図１の微粒子の製造フローを参考に説明する。
【００２８】
有機相は、微粒子を構成するモノマーと重合開始剤と着色成分とを含む。有機相の準備に関して、予め、微粒子を構成するモノマーである単量体成分と、着色成分である顔料とを分散・混合し、この分散・混合液中に重合開始剤を溶解させることで有機相が準備される。なお、重合開始剤の溶解については、重合開始剤単体を分散・混合液中に投入しても良い。また、分散・混合液を構成する単量体成分の一部を用いて予め溶解しておいてから投入しても良い。
【００２９】
好適なモノマーとして、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｉ−オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル等のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン系単量体、塩化ビニル、酢酸ビニル等が挙げられる。特に、重合性の観点から、メタクリル酸メチルが好ましい。
【００３０】
有機相に追加モノマーを含ませても良い。好適な追加モノマーとして、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−フェニルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノエチルメタクリレート及び２−Ｎ−ピペリジルエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル、アミノスチレン、ジメチルアミノスチレン、Ｎ−メチルアミノエチルスチレン、ジメチルアミノエトキシスチレン、ジフェニルアミノエチルスチレン、Ｎ−フェニルアミノエチルスチレン等のスチレンのアミノアルキル誘導体、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニル−６−メチルピリジン等のピリジル基を有する重合性単量体等が電荷制御剤の観点で使用できる。さらに、４級アンモニウム塩のような電子供与性の化合物も使用できる。特に、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタアクリレートは3級アミンを有しているので、電荷制御性の観点で好適に使用できる。また、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、これらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のジエチレン性不飽和カルボン酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルサルファイド、ジビニルスルホン酸の全てのジビニル化合物及び３個以上のビニル基を有する化合物が架橋促進の観点で使用できる。特にエチレングリコールジメタクリレートは架橋構造の安定化の観点で好適に使用でき、これにより、微粒子の構造が強化される。
【００３１】
また、好適な着色成分として、顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８:２、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（ベンガラ）、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が挙げられる。ここで、好適な顔料としては、ピグメントイエロー１２８、ピグメントレッド２５４、ピグメントブルー１５：３等が色相及び耐候性の観点で挙げられる。
【００３２】
好適な重合開始剤として、光又は熱によりラジカルを生成するラジカル重合開始剤が挙げられる。好適なラジカル重合開始剤として、汎用性、重合の容易性、安全性の観点から油溶性のアゾ化合物（例えばＶ−６０１、アゾ系開始剤、和光純薬工業株式会社製）等が挙げられる。
【００３３】
水相は、水と塩化マグネシウムと分散剤とを含む。水相の準備に関して、水と分散剤と塩化マグネシウムを一定の比率で混合・溶解させることにより水相が準備される。
【００３４】
好適な分散剤として、乳化工程、及び重合工程での粒子の安定性や、粒度分布の向上の観点から、その分子構造中にビニル基を有するポリマー分散剤等が挙げられる。好適なビニル基を有するポリマー分散剤として、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）や、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等が挙げられる。ポリマー分散剤を使用する際、乳化工程と重合工程とでは、必要とされる安定性が異なる。そこで、ポリマー分散剤として、例えばＰＶＰの場合、Ｋ３０、Ｋ９０（和光純薬工業（株）製）等の分子量の異なる組み合わせを併用することがより好ましい。
【００３５】
次に混合工程について説明する。有機相と水相とが循環用タンク１０に供給され、攪拌翼を有する攪拌器１２により攪拌される。有機相と水相とが循環用タンク１０内で混合され、有機相と水相との混合物が得られる。水中油型の乳化物を得るため、水相が連続相となり有機相が分散相となるように、水相と有機相との混合比（重量比）が調整される。混合物の水相と有機相との重量比（有機相／水相）は、１よりも小さくなる。重量比は低い方が安定に乳化物を形成することができるため、好ましくは、重量比は１／２以下であり、より好ましくは、１／９以下である。好ましくは、１／１０以上である。
【００３６】
攪拌に用いられる装置は特に限定されず、市販の物が好適に用いられる。具体的には、ビーカーとマグネチックスターラーの組み合わせや、タンクと攪拌翼の組み合わせが好適に用いられる。
【００３７】
水中油型の乳化物作製する乳化工程について説明する。乳化工程は、有機相と水相との混合物を、ポンプ１４を介してインラインミキサー等の静的混合器１６に通すことで達成される。ここで、静的混合器１６については、例えば、ＩＭＭ社製のＳｔａｒ  Ｌａｍ  Ｍｉｘｅｒ等の市販品を使用することができる。乳化工程において、静的混合器１６として、例えば、特許第４３３９１６３号に記載されたマイクロデバイスを用いることができる。このようなマイクロデバイスを用いることで、微粒子の単分散化がより達成し易くなる。図２は、マイクロデバイス３０の構造を示す概略図であり、その一部又は全ての流路の等価直径が１μｍ〜２ｍｍで構成される。ここで流路の等価直径とは、その流路と流動の観点から等価とみなせる円管の直径Ｄｅの事であり、流路断面積をＳ、流路断面周縁長さをＬとすると、Ｄｅ＝４Ｓ／Ｌを意味する。マイクロデバイス３０は、複数の供給流路３２（３２ａ、３２ｂ、３２ｃ、３２ｄ、３２ｅ、３２ｆ、３２ｇ、３２ｈ）と、複数の供給流路３２に接続され、複数の供給流路３２からの混合物を混合するための合流部３４と、合流部３４に接続され、混合された流体を合流部３４の外部に排出する排出流路３６を有する。
【００３８】
図１に示すように、乳化物の分散度を均一化するといった観点から、混合物を循環用タンク１０と静的混合器１６との間を循環させることで、混合物を静的混合器１６に複数回通すことが好ましい。特に静的混合器１６を有する循環経路を構築することで、混合物が静的混合器１６を通過する通過回数を効率的に増すことができる。
【００３９】
循環する場合の循環時間について、乳化物の分散状態が安定になる時間以上行う必要がある。具体的には、５分以上が好ましく、３０分以上がより好ましく、５０分以上が最も好ましい。循環時間とは、タンクから静的混合器１６への圧送開始から圧送終了までの時間を意味する。１回の循環時間を１分とすると、循環時間が５分の場合、混合物は静的混合器１６を５回通過することとなる。
【００４０】
循環経路の構築については、静的混合器１６に混合物を圧送するポンプ１４と、循環された混合物を受ける循環用タンク１０を備えていれば良い。さらに、循環経路内に必要に応じて各種センサー（圧力計、流量計）や、各種バルブ（圧力調整弁、抜き取り弁）等を設けても良い。
【００４１】
ここで、本実施の形態においては乳化時の圧力が重要となる。圧送時の圧力は１０ｋＰａ〜１０００ｋＰａの範囲が好ましく、２０ｋＰａ〜１０００ｋＰａの範囲がより好ましい。圧力を上記の範囲とすることで、乳化物が粗大化したり、乳化物が必要以上に微細化したりするのを防止することができる。圧送するポンプ１４の性能は上記圧力範囲を満たすものであれば、特にその構造によらず市販のポンプを用いることができる。
【００４２】
乳化工程で所定の循環時間を経て作製された水中油型の乳化物は、重合工程に移送される。図１に示すように、バルブ１８を切り替えることで、乳化物は循環用タンク１０からジャケット付重合用タンク２０に供給される。ジャケット付重合用タンク２０は、タンク２０ａとタンク２０ａを囲むタンクジャケット２０ｂで構成される。タンク２０ａの温度がタンクジャケット２０ｂにより制御される。タンク２０ａには攪拌器２２が設けられている。タンク２０ａに窒素が供給される。窒素雰囲気下で乳化物を一定時間加熱することで、有機相中の単量体成分（モノマー）がタンク２０ａ内で重合化され、微粒子が製造される。重合開始剤として油溶性のアゾ開始剤Ｖ−６０１（和光純薬工業（株）製）使用する場合は、６０℃で３時間以上加熱することが好ましく、６５℃で３時間以上加熱することがより好ましい。
【００４３】
なお、タンク２０ａ内で、水と塩化マグネシウムと分散剤とを含む水溶液と、乳化物とを混合することが好ましく、水溶液の塩化マグネシウムの濃度が、水相の塩化マグネシウムの濃度より低いことが特に好ましい。濃度の低い塩化マグネシウムと乳化物とを混合することで、乳化物中の塩化マグネシウムの濃度を下げることができる。これにより、安定な重合を実現できる。また、水相の分散剤と水溶液の分散剤とが異なる分子量を有することが好ましい。上述したように、乳化工程と重合工程とでは、必要とされる安定性が異なる。そこで、水相に含まれる分散剤の分子量と異なる分子量を有する分散剤を水溶液に含ませる。この水溶液を乳化物と混合することで、重合に適した分散剤を乳化物に供給できる。なお、重合工程では乳化工程より分子量の大きな分散剤を使用することが好ましい。その理由は分子量の大きい分散剤の方が熱に対する安定性が高く、重合時の乳化物の合一を防いでくれることが期待できるからである。
【００４４】
本実施の形態によれば、１００〜１００００ｎｍの粒径で単分散（ＣＶ値２０〜３０％）な微粒子を簡便に製造することができる。粒径は反射型電子顕微鏡(ＳＥＭ)像を一般的な画像処理ソフト(本願ではＩｍａｇｅＪｖｅｒ１．４６を使用)で処理して個別の粒子の直径を算出し、全ての粒子直径の数平均を取ることにより測定することができる。また、ＣＶ値は、上記で求めた平均粒径Ｍｎ及び標準偏差σから、ＣＶ=σ/Ｍｎ×１００で求めることができる。
【実施例１】
【００４５】
以下、本発明の実施例を挙げ、本発明を、より詳細に説明する。但し、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００４６】
（実施例１）
有機相成分と水相成分を以下に示す通り調整した。有機相成分については、メタクリル酸メチル（モノマー）３６．５重量部、メタクリル酸ジエチルアミノエチル（追加モノマー）４．６重量部、ピグメントレッド２５４（顔料）４．０５重量部を秤量し、直径１ｍｍのジルコニアビーズ１２０重量部をさらに添加した。これらをロッキングミル（（株）セイワ技研製ＲＭ−１０）にて１時間分散し、着色単量体分散液Ａを得た。また、エチレングリコールジメタクリレート（追加モノマー）０．９重量部と油溶性のアゾ開始剤Ｖ−６０１（重合開始剤）０．４５重量部とを混合・溶解し、３０重量部の着色単量体分散液Ａに添加して、重合性着色単量体分散液Ｂを得た。
【００４７】
水相成分については、水２００重量部に対しＰＶＰ（Ｋ−３０、分散剤）１．６重量部を混合・溶解し、さらに塩化マグネシウム６水和物８５重量部を溶解して、水溶液Ｃを得た。上記で得られた重合性着色単量体分散液Ｂと水溶液Ｃを循環用タンク内にて２５０ｒｐｍの攪拌下で混合した。次いで、図２のマイクロデバイスを介して、循環用タンクの外温５０℃、循環圧力２１ｋＰａの条件で５０分間循環し、水中油型の乳化物Ｄを得た。ここで、水１５０重量部にＰＶＰ（Ｋ−９０、分散剤）０．８重量部、塩化マグネシウム２２重量部を混合・溶解した水溶液Ｅを準備し、得られた乳化物Ｄと水溶液Ｅとをガラス製のジャケット付重合用タンクで混合した。その後、３００ｃｍ３／分で３０分間タンク内を窒素置換した。タンクジャケット温度７０℃、３時間の条件で加熱することにより、顔料・ポリマー複合体微粒子含有の水分散物Ｆを得た。水分散物Ｆを遠心分離法によって精製し、ＳＥＭ測定を行った結果、平均粒径１０．７μｍ、ＣＶ値２２％であった。図３は実施例１で得られた微粒子のＳＥＭ像である。
【００４８】
（比較例１）
有機相成分と水相成分を以下に示す通り調整した。有機相成分については、実施例１と同様に重合性着色単量体分散液Ｂを作製した。水相成分については、水２００重量部に対しＰＶＰ（Ｋ−３０、分散剤）１．６重量部を混合・溶解し、さらに塩化ナトリウム５０重量部を溶解して、水溶液Ｇを得た。上記で得られた重合性着色単量体分散液Ｂと水溶液Ｇとを循環用タンク内にて２５０ｒｐｍの攪拌下で混合した。次いで、図２のマイクロデバイスを介して、循環用タンクの外温５０℃、循環圧力２１ｋＰａの条件で５０分間循環し、水中油型の乳化物Ｈを得た。ここで、水２００重量部にＰＶＰ（Ｋ−９０、分散剤）０．８重量部、塩化ナトリウム５０重量部を混合・溶解した水溶液Ｉを準備し、得られた乳化物Ｈと水溶液Ｉとをガラス製のジャケット付重合用タンクで混合した。その後、３００ｃｍ３／分で３０分間タンク内を窒素置換した。タンクジャケット温度７０℃、３時間の条件で加熱することにより、有機相中の単量体成分をポリマー化して、顔料・ポリマー複合体微粒子含有の水分散物Ｊを得た。水分散物Ｊを遠心分離法によって精製し、ＳＥＭ観察を実施した結果、平均粒径１０．９μｍ、ＣＶ値３８％であった。図４は比較例１で得られた微粒子のＳＥＭ像である。
【００４９】
（比較例２）
有機相成分と水相成分を以下に示す通り調整した。有機相成分については、実施例１と同様に重合性着色単量体分散液Ｂを作製した。水相成分については、水２００重量部に対しＰＶＰ（Ｋ−３０、分散剤）１．６重量部を混合・溶解し、さらに塩化カルシウム５０重量部を溶解して、水溶液Ｋを得た。上記で得られた重合性着色単量体分散液Ｂと水溶液Ｋとを循環用タンク内にて２５０ｒｐｍの攪拌下で混合した。次いで、図２のマイクロデバイスを介して、循環用タンクの外温５０℃、循環圧力２１ｋＰａの条件で５０分間循環し、水中油型の乳化物Ｌを得た。ここで、水２００重量部にＰＶＰ（Ｋ−９０、分散剤）０．８重量部、塩化カルシウム５０重量部を混合・溶解した水溶液Ｍを準備し、得られた乳化物Ｌと水溶液Ｍとをガラス製のジャケット付重合用タンクで混合した。その後、３００ｃｍ３／分で３０分間タンク内を窒素置換した。タンクジャケット温度７０℃、３時間の条件で加熱することにより、有機相中の単量体成分をポリマー化して、顔料・ポリマー複合体微粒子含有の水分散物Ｎを得た。水分散物Ｎを遠心分離法によって精製し、ＳＥＭ観察を実施した結果、平均粒径１０．４μｍ、ＣＶ値３１％であった。
【００５０】
（評価）
実施例１では、図３に示すように、粒子径の均一な微粒子が得られた。一方、比較例１，２では、図４，５に示すように、粒子径にバラツキのある微粒子が得られた。本実施の形態では、粒径の均一な微粒子を簡便に製造可能であった。
【符号の説明】
【００５１】
１０…循環用タンク、１２…攪拌器、１４…ポンプ、１６…静的混合器、１８…バルブ、２０…ジャケット付重合用タンク、２０ａ…タンク、２０ｂ…タンクジャケット、３０…マイクロデバイス、３２…供給流路、３４…合流部、３６…排出流路
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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