(57)【要約】【課題】低固着性に優れる自動車用フィラーキャップを提供する。【解決手段】自動車の給油口に取り付けられる自動車用フィラーキャップであって、前記自動車用フィラーキャップは、給油口に押し付けられて該給油口をシールするガスケットを備え、前記ガスケットは、アクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）とを共凝析することにより共凝析組成物を得た後、アクリルニトリルブタジエンゴム（Ａ）を架橋して得られたものであり、前記フッ素樹脂は、パーハロポリマーであることを特徴とする自動車用フィラーキャップ。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車の給油口に取り付けられる自動車用フィラーキャップであって、
前記自動車用フィラーキャップは、給油口に押し付けられて該給油口をシールするガスケットを備え、
前記ガスケットは、アクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）とを共凝析することにより共凝析組成物を得た後、アクリルニトリルブタジエンゴム（Ａ）を架橋して得られたものであり、
前記フッ素樹脂は、パーハロポリマーであることを特徴とする自動車用フィラーキャップ。
【請求項２】
ガスケットは、フッ素樹脂（Ｂ）がアクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ）中に粒子状に分散しており、フッ素樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が３〜７００ｎｍである請求項１記載の自動車用フィラーキャップ。
【請求項３】
フッ素樹脂（Ｂ）は、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、及び、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である
請求項１又は２記載の自動車用フィラーキャップ。
【請求項４】
ガスケットは、フッ素樹脂（Ｂ）の体積比が０．０２〜０．４０である請求項１、２又は３記載の自動車用フィラーキャップ。
【請求項５】
アクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ）は、結合アクリロニトリル量が１０質量％以上である請求項１、２又は３記載の自動車用フィラーキャップ。
【請求項６】
自動車用燃料キャップ、又は、自動車用オイルフィラーキャップである
請求項１、２、３、４又は５記載の自動車用フィラーキャップ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車用燃料キャップ、自動車用オイルフィラーキャップ等の自動車用フィラーキャップに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車には、燃料やオイルを供給するための給油口が設けられており、給油口は、フィラーキャップで閉塞されている。
【０００３】
例えば、自動車用の燃料タンクはタンク本体から上方に立ち上がるフィラーチューブの上端に給油ガンから燃料を供給する給油口を備えており、この給油口は燃料フィラーキャップで開閉自在に閉塞される。フィラーチューブの給油口とフィラーキャップとの隙間から燃料蒸気が大気中に拡散するのを防止すべく、燃料フィラーキャップにはゴム製のシール部材が設けられる。
【０００４】
自動車用の燃料フィラーキャップに用いられるシール部材の材料として、例えば、特許文献１には、ビニリデンフロライド・ヘキサフロロプロピレン共重合物（ＦＫＭ）または水素添加ブタジエンアクリルニトリルゴム（ＨＮＢＲ）等の材料が記載されている。
【０００５】
また、自動車の内燃機関には、シリンダヘッドカバー等に、潤滑油を供給するための給油口が設けられており、給油口は、給油時以外はオイルフィラーキャップで閉塞されている。オイルフィラーキャップには、給油口とフィラーキャップとの隙間から燃料蒸気が大気中に拡散するのを防止すべく、ゴム製のシール部材が設けられる。
【０００６】
オイルフィラーキャップに用いられるシール部材の材料として、例えば、特許文献２には、ＮＢＲゴムが記載されている。
【０００７】
しかしながら、特許文献１及び２に記載されているような材料を用いたシール部材は、給油口と長時間接触するような場合に、シール部材と給油口との界面における反応により固着現象が発生して不具合が生じるおそれがあった。
【０００８】
上記の問題を解決するための低固着性に優れる自動車用フィラーキャップとして、特許文献３及び４には、給油口に押し付けられて該給油口をシールするガスケットを備え、上記ガスケットは、フッ素ゴム及びフッ素樹脂を含む組成物からなるとともに、表面に上記フッ素樹脂が析出したものであり、上記フッ素樹脂は、エチレンに基づく重合単位とテトラフルオロエチレンに基づく重合単位とを含む共重合体であり、上記フッ素ゴムは、ビニリデンフルオライドに基づく重合単位を含む重合体であることを特徴とする自動車用燃料キャップ、及び、自動車用オイルフィラーキャップが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００９−７４５７６号公報
【特許文献２】特開平８−７４５５３号公報
【特許文献３】特開２０１１−２０７４７１号公報
【特許文献４】特開２０１１−２０８６３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、低固着性に優れる自動車用フィラーキャップを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
自動車用フィラーキャップには、給油口とフィラーキャップの隙間から燃料蒸気が大気中に拡散するのを防止するためのゴム製のガスケットが設けられている。しかし、従来の材料を用いたガスケットは、給油口と長時間接触する場合に固着現象が発生して開口時にガスケットが破損する等の不具合が生じるおそれがある。
【００１２】
本発明者らは、低固着性を向上させるために、自動車用フィラーキャップのガスケットの形成材料に着目した。そして、アクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）とを共凝析することにより共凝析組成物を得た後、アクリルニトリルブタジエンゴム（Ａ）を架橋して得られたガスケットは、表面に優れた低固着性を発現し、給油口との固着現象を抑制することができること見出した。
【００１３】
本発明は、上記知見に基づく発明であり、自動車の給油口に取り付けられる自動車用フィラーキャップであって、前記自動車用フィラーキャップは、給油口に押し付けられて該給油口をシールするガスケットを備え、前記ガスケットは、アクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）とを共凝析することにより共凝析組成物を得た後、アクリルニトリルブタジエンゴム（Ａ）を架橋して得られたものであり、前記フッ素樹脂は、パーハロポリマーであることを特徴とする自動車用フィラーキャップである。
【００１４】
ガスケットは、フッ素樹脂（Ｂ）がアクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ）中に粒子状に分散しており、フッ素樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が３〜７００ｎｍであることが好ましい。
【００１５】
フッ素樹脂（Ｂ）は、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、及び、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１６】
ガスケットは、フッ素樹脂（Ｂ）の体積比が０．０２〜０．４０であることが好ましい。
【００１７】
アクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ）は、結合アクリロニトリル量が１０質量％以上であることが好ましい。
【００１８】
自動車用燃料キャップ、又は、自動車用オイルフィラーキャップであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の自動車用フィラーキャップは、上記構成を有することから、低固着性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、自動車用燃料キャップの形態の一例を示す模式図である。図１中、破線の左側は燃料キャップを横から見た時の外観を示しており、破線の右側は該燃料キャップの断面を示している。
【図２】図２は、自動車用オイルフィラーキャップの形態の一例を示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の自動車用フィラーキャップは、自動車の給油口に取り付けられる自動車用フィラーキャップであって、前記自動車用フィラーキャップは、給油口に押し付けられて該給油口をシールするガスケットを備える。
【００２２】
上記ガスケットは、アクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）とを共凝析することにより共凝析組成物を得た後、アクリルニトリルブタジエンゴム（Ａ）を架橋して得られたものであり、上記フッ素樹脂は、パーハロポリマーである。
上記ガスケットを備えることから、給油口とガスケットとが密接する部分において優れた低固着性が発揮される。また、上記構成を有するものであることから、耐油性、燃料バリア性にも優れている。
以下、本発明の自動車用フィラーキャップの各成分について詳述する。
【００２３】
（Ａ）ＮＢＲ
ＮＢＲ（Ａ）は、耐油性、耐摩耗性、耐老化性が良好なゴムであり、また、フッ素ゴムと比較すると、耐寒性に優れ、安価である。ＮＢＲ（Ａ）としては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（Ｈ−ＮＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム（ＮＢＲ−ＰＶＣ）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
ＮＢＲ（Ａ）は、通常、アクリロニトリル（ 以下、「ＡＮ」と言う。）とブタジエンとの共重合により製造されるものである。結合ＡＮ量が多ければ耐油性が向上し、少なければ耐寒性が向上する。なお、上記ＮＢＲ−ＰＶＣのような極性樹脂とのブレンドゴムである場合には、ブレンドゴム中に含まれるＮＢＲ（ＰＶＣ等のブレンドされるゴムは除く）に対する結合ＡＮの含有量が多くなると相容性が良くなる。結合ＡＮ量は特に限定されず、通常、結合ＡＮ量が１０質量％以上である。加工性や機械的特性が優れることから、結合ＡＮ量は１５〜５５質量％であることが好ましい。
【００２５】
ＮＢＲ（Ａ）は、１００℃におけるムーニー粘度が２０〜１３０であることが好ましい。より好ましくは、３０〜１００である。ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６に準拠して測定される値である。
【００２６】
（Ｂ）フッ素樹脂
フッ素樹脂（Ｂ）は、パーハロポリマーであることが好ましい。ここで、上記フッ素樹脂（Ｂ）は、完全にハロゲン化されたフッ素樹脂であり、完全にハロゲン化されたフッ素樹脂とは、少なくとも１つのフッ素を有し、ポリマー主鎖骨格をなす炭素原子に結合する元素が、水素を含まず、フッ素、塩素などのハロゲン、またはフルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基であることを意味する。
フッ素樹脂（Ｂ）がパーハロポリマーであることによって、低固着性、耐油性及び耐熱性が優れる自動車用フィラーキャップとなる。
フッ素樹脂（Ｂ）は、例えば、少なくとも１種の含フッ素エチレン性単量体に基づく重合単位を有する重合体であり、上記含フッ素エチレン性単量体はパーハロモノマーである。
フッ素樹脂（Ｂ）としては、溶融加工性のフッ素樹脂であることが好ましい。溶融加工性のフッ素樹脂を用いることによって、本発明の自動車用フィラーキャップは、より優れた低固着性、耐油性及び耐熱性を備えるものとなる。
【００２７】
溶融加工性のフッ素樹脂としては、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）共重合体、ＴＦＥ／ＨＦＰ／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）共重合体、ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体〔ＰＦＡ〕、ポリクロロトリフルオロエチレン〔ＰＣＴＦＥ〕、及び、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）／ＴＦＥ共重合体、からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。また、溶融加工性であれば、低分子量のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を用いることも可能である。
【００２８】
フッ素樹脂（Ｂ）の融点は、ＮＢＲ（Ａ）の架橋の温度以上であることが好ましい。フッ素樹脂（Ｂ）の融点は、ＮＢＲ（Ａ）の種類により適宜決定されるが、１６０℃以上であることが好ましく、１８０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが更に好ましい。上限は特に限定されないが、例えば、３００℃であってよい。
融点が低すぎると、耐熱性が充分に向上しないおそれがある。
フッ素樹脂（Ｂ）の融点は、示差走査熱量計を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ−４５９１に準拠して、昇温速度１０℃／分にて熱測定を行い、一度融点ピークの吸熱終了温度＋３０℃になったら、降温速度−１０℃／分で５０℃まで降温させ、再度昇温速度１０℃／分で吸熱終了温度＋３０℃まで昇温させ、得られた吸熱曲線のピーク温度である。
【００２９】
フッ素樹脂（Ｂ）は、３２７℃におけるメルトフローレート〔ＭＦＲ〕が０．３〜２００ｇ／１０分であることが好ましく、１〜１００ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲが小さすぎると低固着性に劣るおそれがあり、ＭＦＲが大きすぎると成形が困難になるおそれがある。
上記ＭＦＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ３３０７−０１に準拠し、温度３２７℃、荷重５ｋｇで測定して得られる値である。
【００３０】
また、低固着性、耐油性及び耐熱性により優れる自動車用フィラーキャップが得られる点から、フッ素樹脂（Ｂ）は、ＴＦＥ単位（ａ）とＨＦＰ単位（ｂ）とからなる共重合体（以下、「ＦＥＰ」ともいう。）であることが好ましい。
ＦＥＰは、ＴＦＥ単位（ａ）及びＨＦＰ単位（ｂ）のみからなる共重合体、又は、ＴＦＥ単位（ａ）、ＨＦＰ単位（ｂ）、並びに、ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体に基づく重合単位からなる共重合体である。
【００３１】
ＦＥＰが、ＴＦＥ単位（ａ）、ＨＦＰ単位（ｂ）、並びに、ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体に基づく重合単位からなる共重合体である場合、ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体としては、下記式：
ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＲｆ６
（式中、Ｒｆ６は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕、及び、下記式：
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｎＸ８
（式中、Ｘ８は、フッ素原子又は塩素原子を表し、ｎは２〜１０の整数を表す。）で表されるビニル単量体等が挙げられる。ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体がパーハロモノマーであるため、自動車用フィラーキャップの低固着性、耐油性及び耐熱性がより優れる。パーハロモノマーのなかでも、ＰＡＶＥであることがより好ましい。
上記フッ素樹脂（Ｂ）は、例えば、ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、及び、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体であることが好ましい。
【００３２】
上記ＰＡＶＥとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）〔ＰＭＶＥ〕、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）〔ＰＥＶＥ〕、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）〔ＰＰＶＥ〕、及び、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、なかでも、ＰＭＶＥ、ＰＥＶＥ及びＰＰＶＥからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
【００３３】
フッ素樹脂（Ｂ）は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）単位（ａ）及びヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）単位（ｂ）からなる重合体であり、ＴＦＥ単位（ａ）／ＨＦＰ単位（ｂ）が、モル比で８０．０〜９０．０／１０．０〜２０．０である共重合体であることが好ましい。フッ素樹脂（Ｂ）は、ＴＦＥ単位（ａ）及びＨＦＰ単位（ｂ）のみからなるものであってもよいし、更にＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体に基づく重合単位を有するものであってもよい。
【００３４】
ガスケットの圧縮永久歪をより小さくする観点からは、フッ素樹脂（Ｂ）は、特定の組成を有する下記フッ素樹脂（Ｂ１）及び（Ｂ２）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
フッ素樹脂（Ｂ１）及び（Ｂ２）は、特定の組成を有するテトラフルオロエチレン単位及びヘキサフルオロプロピレン単位からなる共重合体である。特定の組成を有するフッ素樹脂（Ｂ１）又は（Ｂ２）を用いることで、上記自動車用フィラーキャップの低固着性、耐油性及び耐熱性を損なうことなくガスケットの低圧縮永久歪性を向上させることができるため、本発明の自動車用フィラーキャップは優れたシール性をも有する。
【００３５】
フッ素樹脂（Ｂ１）は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）単位（ａ）及びヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）単位（ｂ）のみからなる重合体であり、ＴＦＥ単位（ａ）／ＨＦＰ単位（ｂ）が、モル比で８０．０〜８７．３／１２．７〜２０．０である共重合体である。上記の特定範囲の組成を有するフッ素樹脂（Ｂ１）を用いると、ガスケットの圧縮永久歪性を悪化させることなく、自動車用フィラーキャップに低固着性、耐油性及び耐熱性を付与することができる。
【００３６】
フッ素樹脂（Ｂ１）は、ガスケットの圧縮永久歪性を悪化させない観点、機械物性を優れたものとする観点から、（ａ）／（ｂ）が、モル比で８２．０〜８７．０／１３．０〜１８．０であることが好ましく、８３．０〜８６．５／１３．５〜１７．０であることがより好ましく、８３．０〜８６．０／１４．０〜１７．０であることが更に好ましい。（ａ）／（ｂ）が大きすぎると、ガスケットの圧縮永久歪性が損なわれるおそれがある。（ａ）／（ｂ）が小さすぎると、機械物性が低下する傾向がある。
【００３７】
フッ素樹脂（Ｂ２）は、ＴＦＥ単位（ａ）、ＨＦＰ単位（ｂ）、並びに、ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体に基づく重合単位（ｃ）からなる共重合体であり、（ａ）／（ｂ）が、モル比で８０．０〜９０．０／１０．０〜２０．０であり、（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝が、モル比で０．１〜１０．０／９０．０〜９９．９である共重合体である（なお、｛（ａ）＋（ｂ）｝は、ＴＦＥ単位（ａ）とＨＦＰ単位（ｂ）との合計を意味する。）。（ａ）／（ｂ）が、モル比で８０．０〜９０．０／１０．０〜２０．０であり、（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝が、モル比で０．１〜１０．０／９０．０〜９９．９であることによって、ガスケットの圧縮永久歪性を悪化させることなく低固着性、耐油性及び耐熱性を付与することができる。
【００３８】
フッ素樹脂（Ｂ２）は、圧縮永久歪をより小さくする観点、機械物性を優れたものとする観点から、（ａ）／（ｂ）が、モル比で８２．０〜８８．０／１２．０〜１８．０であることが好ましい。
【００３９】
フッ素樹脂（Ｂ２）は、（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝が、モル比で０．３〜８．０／９２．０〜９９．７であることが好ましい。
【００４０】
ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体は、上記と同じである。
【００４１】
フッ素樹脂（Ｂ２）において、ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体に基づく重合単位（ｃ）は、ＰＡＶＥ単位であることが好ましい。そして、フッ素樹脂（Ｂ２）は、ＴＦＥ単位、ＨＦＰ単位、及び、ＰＡＶＥ単位のみからなる共重合体であることがより好ましい。
【００４２】
フッ素樹脂（Ｂ１）及び（Ｂ２）は、融点が１６０℃以上であることが好ましく、１８０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが更に好ましい。上限は特に限定されないが、例えば、３００℃であってよい。
【００４３】
（共凝析組成物）
上記共凝析組成物は、ＮＢＲ（Ａ）／フッ素樹脂（Ｂ）が体積比（ＮＢＲ（Ａ）／フッ素樹脂（Ｂ））で６０／４０〜９８／２であることが好ましい。フッ素樹脂（Ｂ）の割合が少なすぎると、自動車用フィラーキャップの低固着性、耐油性及び耐熱性が充分でなくなるおそれがあり、ＮＢＲ（Ａ）の割合が少なすぎると、柔軟性が損なわれるおそれがある。柔軟性と、低固着性、耐油性及び耐熱性との両方が良好な点から、体積比（Ａ）／（Ｂ）は、６５／３５〜９５／５であることがより好ましく、７０／３０〜９０／１０であることが更に好ましい。
【００４４】
上記共凝析組成物は、フッ素樹脂（Ｂ）がアクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ）中に粒子状に分散しており、フッ素樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が３〜７００ｎｍであることが好ましい。
上記範囲の平均分散粒子径を有することによって、自動車用フィラーキャップの低固着性、耐油性及び耐熱性がより優れる。フッ素樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が大きすぎると、低固着性が充分でなくなるおそれがあり、小さすぎると、混練時に分散粒子が再凝集し易くなり機械物性が損なわれるおそれがある。
フッ素樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径は、５〜６００ｎｍであることがより好ましく、１０〜５００ｎｍであることが更に好ましく、１５〜４００ｎｍが特に好ましく、２０〜３００ｎｍが更により好ましく、２０〜２００ｎｍが殊更に好ましい。
フッ素樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径は、少なくとも上記共凝析組成物を混練りすることにより得られた共凝析組成物の混練物を、共焦点レーザー顕微鏡にて顕微鏡観察を行ったり、上記共凝析組成物から作製されるプレスシートから超薄切片を切り出し、当該超薄切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて顕微鏡観察を行ったりして、得られた画像を光学解析装置にて二値化処理することにより求めることができる。
【００４５】
上記共凝析組成物は、ＮＢＲ（Ａ）及びフッ素樹脂（Ｂ）、並びに、必要に応じて架橋剤（Ｃ）、架橋促進剤、受酸剤等を含み、更に、相溶性向上のため、少なくとも１種の多官能化合物を含むものであってもよい。多官能化合物とは、１つの分子中に同一又は異なる構造の２つ以上の官能基を有する化合物である。多官能化合物とは、１つの分子中に同一又は異なる構造の２つ以上の官能基を有する化合物である。
【００４６】
上記共凝析組成物は、架橋剤（Ｃ）を含むことが好ましく、架橋剤（Ｃ）は、ＮＢＲ（Ａ）の種類等によって適切に選択すればよく、一般的にＮＢＲの架橋に用いられる架橋剤を用いることができる。以下架橋剤（Ｃ）について説明する。
【００４７】
上記共凝析組成物に含まれるＮＢＲ（Ａ）を架橋するための架橋系としては、硫黄架橋系、パーオキサイド架橋系、イミダゾール架橋系、トリアジン架橋系、オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系のいずれも採用できるが、未架橋ゴムに架橋性基（キュアサイト）が含まれる場合はキュアサイトの種類によって、または自動車用フィラーキャップに付与する特性や用途により適宜選択すればよい。
【００４８】
架橋剤（Ｃ）としては、架橋系に合わせて硫黄系架橋剤、パーオキサイド架橋剤、イミダゾール架橋剤、トリアジン架橋剤、オキサゾール架橋剤、チアゾール架橋剤のいずれも採用でき、単独で使用または併用してもよい。架橋剤（Ｃ）の添加量はＮＢＲ（Ａ）１００質量部に対して０．１〜１０．０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．２〜３．０質量部である。
【００４９】
ＮＢＲの場合には、硫黄架橋系又はパーオキサイド架橋系が通常採用されるので、架橋剤（Ｃ）は、硫黄系架橋剤又はパーオキサイド架橋剤であることが好ましく、硫黄系架橋剤がより好ましい。
【００５０】
硫黄系架橋剤としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄、塩化硫黄、二塩化硫黄、ジスルフィド化合物及びポリスルフィド化合物からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい硫黄系架橋剤として挙げられる。
【００５１】
硫黄系架橋剤の配合量は、ＮＢＲ（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０．０質量部が好ましく、特に好ましくは０．２〜３．０質量部である。
【００５２】
パーオキサイド架橋剤としては、熱や酸化還元系の存在下で容易にパーオキシラジカルを発生する有機過酸化物が好ましくあげられる。
【００５３】
有機過酸化物としては、たとえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロキシパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどを例示することができる。そのなかでも好ましいものはジアルキル化合物である。一般に活性−Ｏ＝Ｏ−の量、分解温度などから種類ならびに配合量が選ばれる。配合量は通常、ＮＢＲ（Ａ）１００質量部に対して０．１〜１５．０質量部、好ましくは０．３〜５．０質量部である。
【００５４】
共凝析組成物は、架橋を補助するために、架橋促進剤、架橋助剤、共架橋剤、受酸剤等の添加剤を含むものであってもよい。
【００５５】
架橋剤、架橋促進剤、架橋助剤及び共架橋剤は、ＮＢＲ（Ａ）を架橋するために用いられるものである。ここで、架橋とは、架橋剤によりＮＢＲ（Ａ）の同一または異なるポリマー鎖同士を架橋するものであり、このように架橋することにより、前記ＮＢＲ（Ａ）は、引張り強さが向上し、良好な弾性を有するものとなる。
【００５６】
パーオキサイド架橋剤を使用する場合には、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム、ラウリルメタアクリレート、エチレングリコールアクリルレート、トリエチレングリコールジメタアクリルレート、テトラエチレングリコールジメタクリルレート、ポリエチレングリコールジメタクリルレート、トリメチロールプロペントリメタアクリルレート、メチロールメタアクリルレート、ジアリールフマレート、ジアリールフタレート、テトラアリールオキシエタン、トリアリールシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、マレイミド、フェニールマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミド、無水マレイン酸、イタコン酸、ジビニールベンゼン、ビニールトルエン、１，２−ポリブタジエン等の架橋助剤を使用することもできる。
【００５７】
多官能化合物が有する官能基としては、カルボニル基、カルボキシル基、ハロホルミル基、アミド基、オレフィン基、アミノ基、イソシアネート基、ヒドロキシ基、エポキシ基等、一般に反応性を有することが知られている官能基であれば任意に用いることができる。これらの官能基を有する化合物は、ＮＢＲ（Ａ）との親和性が高いだけではなく、フッ素樹脂（Ｂ）が持つ反応性を有することが知られている官能基とも反応しさらに相溶性が向上することが期待される。
【００５８】
上記共凝析組成物は、更に、通常のゴム配合物に添加される副資材を含むものであってよい。
【００５９】
副資材としては、老化防止剤（例えば、ジフェニルアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体等）、加工助剤（例えば、ステアリン酸等）、充填剤（例えば、カーボンブラック、カオリンクレー、タルク、ケイソウ土等）、可塑剤、着色剤、安定剤、接着助剤、離型剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、表面非粘着剤、柔軟性付与剤、耐熱性改善剤、難燃剤等の各種添加剤等が挙げられる。これらの副資材は、本発明の効果を損なわない範囲で使用すればよい。
【００６０】
上記共凝析組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。カーボンブラックを含有することによって、機械強度や耐摩耗性が優れる自動車用フィラーキャップが得られる。
上記ＮＢＲ組成物はカーボンブラックを配合しても、優れた低固着性、耐油性及び耐熱性を維持することができる。
【００６１】
カーボンブラックの含有量は、ＮＢＲ（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）との合計１００質量部に対し、１〜１００質量部であることが好ましく、５〜８０質量部であることがより好ましく、１０〜６０質量部であることが更に好ましい。
上記範囲の含有量であることによって、機械強度や耐摩耗性がより優れる。
【００６２】
（ガスケット）
ガスケットは、アクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）とを共凝析することにより共凝析組成物を得た後、アクリルニトリルブタジエンゴム（Ａ）を架橋して得られたものである。ガスケットは、上記共凝析組成物からなるものであれば限定されないが、後述する製造方法により得られるものであることが好ましい。
【００６３】
ガスケットが上記共凝析組成物から得られるものであるため、本発明の自動車用フィラーキャップは、優れた低固着性、耐油性及び耐熱性を有し、更に柔軟性にも優れる。
【００６４】
ガスケットは、フッ素樹脂（Ｂ）がアクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ）中に粒子状に分散しており、フッ素樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が３〜７００ｎｍであることが好ましい。
上記範囲の平均分散粒子径を有することによって、自動車用フィラーキャップの低固着性、耐油性及び耐熱性がより優れる。架橋後のアクリロニトリルブタジエンゴム（Ａ）中のフッ素樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が大きすぎると、低固着性が充分でなくなるおそれがあり、小さすぎると、混練時に分散粒子が再凝集し易くなり機械物性が損なわれるおそれがある。
フッ素樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径は、５〜６００ｎｍであることがより好ましく、１０〜５００ｎｍであることが更に好ましく、１５〜４００ｎｍが特に好ましく、２０〜３００ｎｍが更により好ましく、２０〜２００ｎｍが殊更に好ましい。
フッ素樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径は、ガスケットを、共焦点レーザー顕微鏡にて顕微鏡観察を行ったり、上記ガスケットから超薄切片を切り出し、当該超薄切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて顕微鏡観察を行ったりして、得られた画像を光学解析装置にて二値化処理することにより求めることができる。
【００６５】
ガスケットは、フッ素樹脂（Ｂ）の体積比が０．０２〜０．４０であることが好ましい。フッ素樹脂（Ｂ）の割合が少なすぎると、自動車用フィラーキャップの低固着性、耐油性及び耐熱性が充分でなくなるおそれがあり、多すぎると、柔軟性が損なわれるおそれがある。優れた柔軟性と低固着性、耐油性及び耐熱性を両立させることができることから、ガスケットは、フッ素樹脂（Ｂ）の体積比が０．０５〜０．３５であることがより好ましく、０．１０〜０．３０であることが更に好ましい。
【００６６】
本発明の自動車用フィラーキャップとしては、自動車用燃料キャップ、自動車用オイルフィラーキャップ等が挙げられる。
【００６７】
自動車用燃料キャップは、自動車の燃料タンクの給油口に取り付けられるものであるため、低固着性に加えて、更に、優れた耐油性も要求される。本発明の自動車用フィラーキャップは、低固着性に優れるとともに、耐油性にも優れることから、自動車用燃料キャップとして特に好適である。
【００６８】
以下、図面を参照しながら自動車用燃料キャップの実施形態について説明する。
【００６９】
図１は、本発明の自動車用燃料キャップの形態の一例を示す模式図である。本発明の自動車用燃料キャップの形態としては、例えば、図１に示すように、自動車用燃料キャップ２００が、キャップ部２１とねじ部２２とを有しており、燃料タンクに通じるフィラーネック２３の給油口２３ａに形成されたフィラーネック側ねじ２３ｂに、ねじ部２２のねじ山２２ａを螺合させることにより、給油口に取り付けられるようになっている形態が挙げられる。キャップ部２１は、ナイロン等の合成樹脂材料から形成されていてもよいし、他の材料から形成されていてもよい。一般的には、自動車用燃料キャップの上面には、キャップ部２１の回動操作用の把持部が設けられている。ねじ部２２は、フィラーネック２３のフィラーネック側ねじ２３ｂに螺合するねじ山２２ａが形成された筒状体である。
【００７０】
通常、ガスケット２４は、ねじ部２２の上部外周に備えられる。このガスケットは、自動車用燃料キャップ２００をフィラーネック２３の給油口２３ａに締め込むことにより、フィラーネックの給油口２３ａのシール面２３ｃに対して押し付けられ、給油口２３ａをシールする。また、一般的には、ねじ部２２の上部の外周には、ガスケット２４の脱落を防止するためのリブ２２ｂが設けられている。
【００７１】
図１には図示していないが、通常、キャップ部２１とねじ部２２との間には、ラチェット機構が設けられており、ラチェット機構の作用によって、キャップ部２１の一方向の回動が許容されるとともに、その回動が所定以上のトルクとなったときに空回りさせて、給油口２３ａに対する自動車用燃料キャップ２００の締め過ぎが防止される。
【００７２】
本発明の自動車用燃料キャップは、給油口に押し付けられて該給油口をシールするガスケットを備える。図１に示すように、ガスケット２４は、フィラーネック２３の給油口２３ａに接触し、フィラーネックのシール面２３ｃに押しつけられることで、給油口２３ａをシールすることができる。
【００７３】
上記ガスケットは、上述のように、給油口をシールすることができるものであればよく、その形状は特に限定されない。上記ガスケットは、通常、上述したように自動車用燃料キャップのねじ部の外周に備えられるものであり、通常は環状である。また、ガスケットの断面形状は、円形であってもよいし、多角形（三角形、四角形、五角形、六角形等）であってもよいし、他の形状であってもよい。例えば、図１に示すように、スリット２４ａが設けられた円形（Ｃ字形状）であってもよい。
【００７４】
自動車用オイルフィラーキャップは、自動車の内燃機関に潤滑油を供給するための給油口に取り付けられるものであるため、低固着性に加えて、更に、優れた耐油性及び耐熱性も要求される。
本発明の自動車用フィラーキャップは、低固着性だけでなく、耐油性、耐熱性にも優れることから、自動車用オイルフィラーキャップとして特に好適である。
【００７５】
図２は、本発明の自動車用オイルフィラーキャップの形態の一例を示す断面模式図である。本発明の自動車用オイルフィラーキャップの形態としては、例えば、図２に示すように、自動車用オイルフィラーキャップ３００が、キャップ部３１と筒状部３２とを有しており、給油口に取り付けられるようになっている形態が挙げられる。キャップ部３１は、ナイロン等の合成樹脂材料から形成されていてもよいし、金属から形成されていてもよい。給油口にねじ山が設けられている場合、給油口のねじ山に螺合するねじ山が筒状部３２に形成されていてもよい。給油口にねじ山が設けられていない場合、ねじ山はなくてよい。通常、ガスケット３４は、筒状部３２の外周に沿ってキャップ部３１の下面３１ａに設けられた溝３５に備えられる。このガスケットは、自動車用オイルフィラーキャップ３００を給油口のシール面３３ａに押し付けられることで、給油口３３をシールする。
【００７６】
上記ガスケットは、上述のように、給油口をシールすることができるものであればよく、その形状は特に限定されない。上記ガスケットは、通常、上述したようにオイルフィラーキャップのキャップ部の下面に、筒状部の外周に沿って備えられるものであり、通常は環状である。また、ガスケットの断面形状は、円形であってもよいし、多角形（三角形、四角形、五角形、六角形等）であってもよいし、他の形状であってもよい。
【００７７】
次に、本発明の自動車用フィラーキャップの製造方法について説明する。
【００７８】
本発明の自動車用フィラーキャップにおいて、上記ガスケットは、ＮＢＲ（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）とを共凝析することにより共凝析組成物を得た後、ＮＢＲ（Ａ）を架橋することにより得ることができる。特に、本発明の自動車用フィラーキャップは、後述する製造方法により得られるものであることが好ましい。
【００７９】
本発明の自動車用フィラーキャップは、
（Ｉ）ＮＢＲ（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）とを共凝析して共凝析組成物を得る工程、及び、
（ＩＩ）共凝析組成物を成形し、架橋して、ガスケットを得る成形架橋工程
を含む方法により、所定の形状のガスケットを製造し、更に、得られたガスケットを自動車用フィラーキャップのキャップ部、筒状部等の所定の場所に配設することにより製造することができる。
【００８０】
（Ｉ）工程
この工程は、ＮＢＲ（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）とを共凝析して共凝析組成物を得る工程である。
【００８１】
上記共凝析の方法としては、例えば、（ｉ）ＮＢＲ（Ａ）の水性分散液と、フッ素樹脂（Ｂ）の水性分散液とを混合した後に凝析する方法、（ｉｉ）ＮＢＲ（Ａ）の粉末を、フッ素樹脂（Ｂ）に添加した後に凝析する方法、（ｉｉｉ）フッ素樹脂（Ｂ）の粉末を、ＮＢＲ（Ａ）の水性分散液に添加した後に凝析する方法が挙げられる。
【００８２】
上記共凝析の方法としては、特に各樹脂が均一に分散し易い点で、上記（ｉ）の方法が好ましい。
【００８３】
上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の凝析方法における凝析は、例えば、凝集剤を用いて行うことができる。このような凝集剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、硫酸アルミニウム、ミョウバン等のアルミニウム塩、硫酸カルシウム等のカルシウム塩、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩、塩化ナトリウムや塩化カリウム等の一価カチオン塩等の公知の凝集剤が挙げられる。凝集剤により凝析を行う際、凝集を促進させるために酸又はアルカリを添加してｐＨを調整してもよい。
【００８４】
ＮＢＲ（Ａ）の架橋系によっては架橋剤が必要であるので、工程（Ｉ）は、ＮＢＲ（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）とを共凝析して共凝析組成物を得た後、共凝析組成物と架橋剤（Ｃ）とを混練りすることにより架橋剤（Ｃ）を含む共凝析組成物を得る工程を含むことが好ましい。
架橋剤（Ｃ）は、上述したものと同じである。
【００８５】
共凝析組成物と架橋剤（Ｃ）との混練りは従来公知の方法により行うことができる。例えば、オープンロールを使用して共凝析組成物と架橋剤（Ｃ）とが充分に混練りされる程度の時間及び温度で混合すればよい。
フッ素樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径を３〜７００ｎｍとする観点から、上記混練りは、フッ素樹脂の融点より５０℃以上低い温度の条件で行うことが好ましい。
また、架橋剤（Ｃ）だけでなく、上記受酸剤、架橋促進剤、副資材等を混合してもよい。
【００８６】
（ＩＩ）成形架橋工程
この工程は、工程（Ｉ）で得られた共凝析組成物を成形し、ＮＢＲ（Ａ）を架橋して、ガスケットを得る工程である。成形及び架橋の順序は限定されず、成形した後架橋してもよいし、架橋した後成形してもよいし、成形と架橋とを同時に行ってもよい。
【００８７】
成形方法としては、例えば金型等による加圧成形法、インジェクション成形法等が例示できるが、これらに限定されるものではない。
【００８８】
架橋方法も、スチーム架橋法、加圧成形法、放射線架橋法、加熱により架橋反応が開始される通常の方法が採用できる。加工性の点から、加熱による架橋反応が好適である。
【００８９】
架橋を行う温度は、ＮＢＲ（Ａ）の架橋温度以上であり、フッ素樹脂（Ｂ）の融点未満の温度であることが好ましい。
架橋時間としては、例えば、１分間〜２４時間であり、使用する架橋剤などの種類により適宜決定すればよい。
【００９０】
共凝析組成物の成形及び架橋の方法及び条件は、採用する成形及び架橋において公知の方法及び条件の範囲内でよい。
【００９１】
限定されない具体的な架橋条件としては、通常、１５０〜１８０℃の温度範囲、１分間〜２４時間の架橋時間内で、使用する架橋剤等の種類により適宜決めればよい。
【００９２】
上記製造方法によれば、フッ素樹脂の特性、例えば低固着性、耐油性、耐熱性が格段に向上した自動車用フィラーキャップを得ることができる。
しかも、ガスケットの表面領域以外では逆にＮＢＲの特性が発揮でき、全体として、低圧縮永久歪性、シール性、低固着性、耐油性、耐熱性のいずれにもバランスよく優れた自動車用フィラーキャップが得られる。さらに、得られる自動車用フィラーキャップには、フッ素樹脂とＮＢＲの明確な界面状態が存在しないので、表面のフッ素樹脂に富む領域が脱落や剥離することもなく、ＮＢＲの表面をフッ素樹脂の塗布や接着で改質した場合と比較して、耐久性に優れている。
【実施例】
【００９３】
つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００９４】
本明細書における各種の特性については、つぎの方法で測定した。
【００９５】
（１）フッ素樹脂の単量体組成
核磁気共鳴装置ＡＣ３００（Ｂｒｕｋｅｒ−Ｂｉｏｓｐｉｎ社製）を用い、測定温度を（ポリマーの融点＋５０）℃として１９Ｆ−ＮＭＲ測定を行い求めた。
【００９６】
（２）フッ素樹脂の融点
示差走査熱量計ＲＤＣ２２０（Ｓｅｉｋｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ−４５９１に準拠して、昇温速度１０℃／分にて熱測定を行い、一度融点ピークの吸熱終了温度＋３０℃になったら、降温速度−１０℃／分で５０℃まで降温させ、再度昇温速度１０℃／分で吸熱終了温度＋３０℃まで昇温させ、得られた吸熱曲線のピークから融点を求めた。
【００９７】
（３）フッ素樹脂のメルトフローレート〔ＭＦＲ〕
ＭＦＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ３３０７−０１に準拠し、メルトインデクサー（東洋精機社製）を用いて、３２７℃、５ｋｇ荷重下で内径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）をＭＦＲとした。
【００９８】
（４）耐油性
ＪＩＳ  Ｂ２４０１  ９．２．５に準じて、引張強さ変化率、伸び変化率、硬度変化率、体積変化率を測定した。
・使用油  ＩＲＭ９０３
・油温  １２０℃
・浸漬時間  ７０時間
【００９９】
（５）耐熱性
ＪＩＳ  Ｂ２４０１  ９．２．３に準じて、引張強さ変化率、伸び変化率、硬度変化率を測定した。
・雰囲気温度  １２０℃
・時間  ７０時間
【０１００】
（６）フッ素樹脂の平均分散粒子径
実施例で製造した共凝析組成物又は比較例で製造した架橋性組成物を用いて、熱プレス機により１６０℃、４ＭＰａの条件下で圧縮成形し、厚さ２ｍｍのシートを作製した。
作製したプレスシートを用いて、先端部分が１ｍｍ四方になるようトリミング用剃刀でトリミングを行い、その後、ウルトラミクロトーム（ライカ製ＵＬＴＲＡＣＵＴ  Ｓ）の試料ホルダーに固定、チャンバー内を液体窒素で−８０℃まで冷却し、厚さ９０ｎｍの超薄切片を切り出した。
得られた超薄切片を２０％エタノール溶液を付着させた白金リングにて回収し、銅製シートメッシュ（応研商事製２００Ａ、φ３．０ｍｍ）に付着させた。
その後、透過型電子顕微鏡（日立製作所製Ｈ７１００ＦＡ）を用いて、銅製シートメッシュに付着させた超薄切片の観察を行った。
顕微鏡観察により得られたネガフィルムをスキャナー（ＥＰＳＯＮ製ＧＴ−９４００ＵＦ）にて電子画像化し、光学解析装置（ニレコ製ＬＵＺＥＸ  ＡＰ）を用いて電子像の二値化処理を行い、分散相の平均分散粒子径を求めた。
得られたガスケットについても同様に、平均分散粒子径を求めた。
【０１０１】
（７）燃料フィラーキャップの固着
以下に示す方法でフィラーキャップの固着を測定した。
固着状態の確認は、市販の燃料フィラーキャップ（ＨＯＮＤＡ車用  部番：１７６７０−ＳＪＡ−０１３）に本発明の燃料フィラーパッキンを図１に示すように組付け、市販の燃料フィラーパイプ（ＨＯＮＤＡ車用  部番：１７６７０−ＴＭ８−０１３）に嵌合し、１５０℃の加熱炉中に７２時間放置後、２４時間常温に放置した。放置後、燃料フィラーキャップを外し、燃料フィラーパイプへのゴムの固着状態を確認した。
固着状態は光学顕微鏡（×１０）にて確認し、○：固着なし、×：固着あり、とした。
【０１０２】
また、表及び明細書中の使用材料は、それぞれ次に示すものである。
【０１０３】
酸化亜鉛：酸化亜鉛  ２種、堺化学（株）製
ステアリン酸：アデカＳＡ−４００、アデカ（株）製
硫黄（微粉）：＃３２５、鶴見化学工業（株）製
アンテージＲＤ（老化防止剤）：川口化学工業（株）製
サンワックス１７１Ｐ：三洋化成工業（株）製
シーストＳ：東海カーボン（株）製
ニップシールＶＮ３：東ソー・シリカ（株）製
ＴＰ−９５：中産業（株）製
アクターＲ（加硫剤）：川口化学工業（株）製
サンセラーＣＭ−Ｇ（加硫促進剤）：三新化学工業（株）製
サンセラーＴＴ−Ｇ（加硫促進剤）：三新化学工業（株）製
【０１０４】
アクリロニトリルブタジエンゴムエマルジョン（Ａ１）
（商品名：Ｎｉｐｏｌ  １５６２、濃度４１重量％のエマルジョン、日本ゼオン（株）製）
【０１０５】
ＦＥＰ水性ディスパージョン（Ｂ）
（ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＴＦＥ／ＨＦＰ＝８７．９／１２．１（モル比）、固形分濃度２１重量％、ＭＦＲ３１．７ｇ／１０ｍｉｎ、融点２１５℃）
【０１０６】
実施例１−１
真空乳化装置（ＰＶＱ−５ＵＮ、みずほ工業（株）製）のホモミキサー（掻取り攪拌翼無し）内に、水２０００ｃｃと塩化マグネシウム１０ｇをあらかじめ混合した溶液にＦＥＰ水性ディスパージョン（Ｂ）とアクリロニトリルブタジエンゴムエマルジョン（Ａ１）とを、固形分が体積比で８５／１５（アクリロニトリルブタジエンゴム／ＦＥＰ）となるようにあらかじめ混合した溶液６７０ｇを投入し、４０００ｒｐｍで３分間混合し、共凝析した。
共凝析後、固形分を取り出し、乾燥炉で６０℃、１２０時間乾燥させた後、表１に示す所定の配合物をオープンロールにて、先に酸化亜鉛、ステアリン酸、硫黄、老化防止剤(アンテージＲＤ)、ワックス(サンワックス１７１Ｐ)、カーボン（シーストＳ）、シリカ（ニップシールＶＮ３）、オイル（ＴＰ−９５）を混練した後、加硫剤（アクターＲ）、加硫促進剤（サンセラーＣＭ−Ｇ及びＴＴ−Ｇ）を混練して共凝析組成物とした。
上述した方法でフッ素樹脂の平均分散粒子径を算出した結果、平均分散粒子径は９０ｎｍであった。
【０１０７】
その後、燃料フィラーパッキン金型に共凝析組成物を投入して、１０ＭＰａに加圧して、１６０℃で１０分間加硫させて、図１のガスケット（パッキン）２４の断面の架橋成形品（外径Φ５２．６ｍｍ、内径Φ４０ｍｍ、断面高さ６．７ｍｍ）を得た。
上述した方法でフッ素樹脂の平均分散粒子径を算出した結果、平均分散粒子径は  ９０ｎｍであった。
【０１０８】
実施例１−２
表１に示す配合量としたこと以外は、実施例１−１と同様の方法で共凝析組成物及びガスケットを得た。
【０１０９】
実施例２−１及び２−２
固形分が体積比で７５／２５（アクリロニトリルブタジエンゴム／ＦＥＰ）となるようにあらかじめ混合した溶液を用いたこと、表１に示す配合量としたこと以外は、実施例１−１と同様の方法で共凝析組成物及びガスケットを得た。
【０１１０】
比較例１−１、１−２及び１−３
実施例１−１において、混合溶液の代わりにアクリロニトリルブタジエンゴムエマルジョン（Ａ１）のみの溶液６７０ｇを用いたことと、表１に示す配合量としたこと以外は実施例１−１と同様の方法で、固形分（固形分（Ａ１’））を取り出し、架橋性組成物を得て、その後、上記共凝析組成物の代わりに得られた架橋性組成物を用いたこと以外は実施例１−１と同様の方法でガスケットを得た。
【０１１１】
比較例２−１及び２−２
比較例１−１で得られた固形分（Ａ１’）と、実施例１−１において混合溶液の代わりにＦＥＰ水性ディスパージョン（Ｂ）のみの溶液６７０ｇを用いて得られた固形分（Ｂ’）をそれぞれ乾燥炉で６０℃、１２０時間乾燥させた後、オープンロールにて固形分（Ａ’）／（Ｂ’）の体積比８５／１５となる様に混練した後、同じく表１に示す所定の配合物をオープンロールにて、先に酸化亜鉛、ステアリン酸、硫黄、老化防止剤(アンテージＲＤ)、ワックス(サンワックス１７１Ｐ)、カーボン（シーストＳ）、シリカ（ニップシールＶＮ３）、オイル（ＴＰ−９５）、フッ素樹脂（Ｂ‘）を混練した後、加硫剤（アクターＲ）、加硫促進剤（サンセラーＣＭ−Ｇ及びＴＴ−Ｇ）を混練して架橋性組成物とした。その後、成形金型内で成形し、１６０℃、１０分間、１０ＭＰａの加圧下で架橋して、ガスケットを得た。
【０１１２】
比較例３−１及び３−２
オープンロールにて固形分（Ａ’）／（Ｂ’）の体積比７５／２５となる様に混練したこと、表１に示す配合量としたこと以外は、実施例１−１と同様の方法で架橋性組成物及びガスケットを得た。
【０１１３】
【表１】
2014177587.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明の自動車用フィラーキャップは、シール性はもちろんのこと、優れた低固着性を有するため、自動車用燃料キャップ、自動車用オイルフィラーキャップ等に好適である。
【符号の説明】
【０１１５】
２４、３４：ガスケット
２１、３１：キャップ部
２２：ねじ部
２２ａ：ねじ山
２２ｂ：リブ
２３：フィラーネック
２３ａ、３３：給油口
２３ｂ：フィラーネック側ねじ
２３ｃ、３３ａ：シール面
２４ａ：スリット
３１ａ：キャップ部の下面
３２：筒状部
３５：溝
２００：自動車用燃料キャップ
３００：自動車用オイルフィラーキャップ
【図１】
2014177587.tif 000003
【図２】
2014177587.tif 000004