(57)【要約】【課題】ポリイソプレンゴムを多く配合することなく、あるいは、ポリイソプレンゴムを全く配合することなく、耐摩耗性および製造時の加工性・作業性を向上させたゴム組成物を提供する。また、それを用いた靴底を提供する。【解決手段】ムーニー粘度が４３以下のポリブタジエンゴム１００〜８０質量部、ポリイソプレンゴム０〜２０質量部、および、シリカ３０質量部以上を含有するゴム組成物とする。また、靴底１０のアウトソール１２を上記ゴム組成物で形成する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ムーニー粘度が４３以下のポリブタジエンゴム１００〜８０質量部、ポリイソプレンゴム０〜２０質量部、および、シリカ３０質量部以上を含有することを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
前記ムーニー粘度が４３以下のポリブタジエンゴムは、ネオジム触媒ポリブタジエンゴムである請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
ポリイソプレンゴムの含有量が０〜１０質量部である請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
ポリイソプレンゴムを含有しない請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項５】
シリカの含有量が４０質量部以上、８０質量部未満である請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
シランカップリング剤として、チオシアネート基またはイソチオシアネート基を有するシランカップリング剤を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項７】
前記シランカップリング剤をシリカに対し２〜１５質量％含有する請求項６に記載のゴム組成物。
【請求項８】
クマロン樹脂１〜２０質量部を含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のゴム組成物からなる層を底部に有することを特徴とする靴底。
【請求項１０】
請求項９に記載の靴底を用いたことを特徴とする靴。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、靴底の材料として好適に使用されるゴム組成物、上記ゴム組成物を用いた靴底、および、上記靴底を用いた靴に関し、さらに詳述すると、耐摩耗性および製造時の加工性・作業性に優れたゴム組成物と、それを用いた靴底および靴に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、耐摩耗性に優れた靴底として、特許文献１のものが提案されている。特許文献１の靴底は、ネオジム触媒ポリブタジエンゴムを含有する耐摩耗性ゴム層を底部の一部または全部に配設したものである（請求項１）。特許文献１の靴底は、ネオジミウム（日本語通称ネオジム）を重合触媒としてブタジエンモノマーを重合させたポリブタジエンゴムであるネオジム触媒ポリブタジエンゴムを靴底のゴム層に配合することにより、このゴム層の耐摩耗性を向上させたものである（段落０００６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１７４６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１の靴底では、耐摩耗性ゴム層におけるネオジム触媒ポリブタジエンゴム以外のゴム成分として、通常のポリブタジエンゴムおよびポリイソプレンゴムを使用している（表１、表３）。この場合、ポリイソプレンゴムは、練り時におけるゴムと粉体との混合性、成形時におけるロール作業性といった製造時の加工性・作業性を向上させるために配合される。
【０００５】
しかし、ゴム組成物にポリイソプレンゴムを多く配合すると、製造時の加工性・作業性は向上するが、ゴム組成物の耐摩耗性が低下するという問題があった。
【０００６】
本発明は、上述した事情に鑑みてなされたもので、ポリイソプレンゴムを多く配合することなく、あるいは、ポリイソプレンゴムを全く配合することなく、耐摩耗性および製造時の加工性・作業性を向上させたゴム組成物と、それを用いた靴底および靴を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記目的を達成するために種々検討を行った結果、低分子量で低粘度のネオジム触媒ポリブタジエンゴムには充填剤としてシリカを多量に配合できること、および、上記低分子量で低粘度のネオジム触媒ポリブタジエンゴムにポリイソプレンゴムを一定量以下配合するか、無配合にするとともに、充填剤として一定量以上のシリカを添加した場合、多量のポリイソプレンゴムを配合することなく、ゴム組成物の製造時の加工性・作業性を向上させることができるとともに、耐摩耗性に優れ広範囲な硬度を有するゴム組成物を得ることができることを見出した。
【０００８】
本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、下記（１）〜（１０）に示すゴム組成物、靴底および靴を提供する。
（１）ムーニー粘度が４３以下のポリブタジエンゴム１００〜８０質量部、ポリイソプレンゴム０〜２０質量部、および、シリカ３０質量部以上を含有することを特徴とするゴム組成物。
（２）前記ムーニー粘度が４３以下のポリブタジエンゴムは、ネオジム触媒ポリブタジエンゴムである（１）のゴム組成物。
（３）ポリイソプレンゴムの含有量が０〜１０質量部である（１）または（２）のゴム組成物。
（４）ポリイソプレンゴムを含有しない（１）または（２）のゴム組成物。
（５）シリカの含有量が４０質量部以上、８０質量部未満である（１）〜（４）のゴム組成物。
（６）シランカップリング剤として、チオシアネート基またはイソチオシアネート基を有するシランカップリング剤を含有する（１）〜（５）のゴム組成物。
（７）前記シランカップリング剤をシリカに対し２〜１５質量％含有する（６）のゴム組成物。
（８）クマロン樹脂１〜２０質量部を含有する（１）〜（７）のゴム組成物。
（９）（１）〜（８）のゴム組成物からなる層を底部に有することを特徴とする靴底。
（１０）（９）の靴底を用いたことを特徴とする靴。
【０００９】
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。本発明のゴム組成物においては、ムーニー粘度が４３以下のポリブタジエンゴムおよびシリカが必須成分であり、ポリイソプレンゴムは任意成分である。
【００１０】
本発明においては、ネオジムを触媒として重合させたポリブタジエンゴムであるネオジム触媒ポリブタジエンゴムの内のムーニー粘度が４３以下のものを好適に使用することができ、具体的には、ＪＳＲ株式会社製Ｔ７００（ムーニー粘度：４２）、ＢＲ５１（ムーニー粘度：３８）などを用いることができる。上記ポリブタジエンゴムのより好ましいムーニー粘度は、加工性と物性とのバランスの観点から、３０〜４３、特に３５〜４２である。また、上記ネオジム触媒ポリブタジエンゴムのミクロ構造の内、シス１，４結合の含量は通常９５％以上で、９７％以上が耐摩耗性など物性の観点から特に好ましい。
【００１１】
本発明において、ポリイソプレンゴムとしては、合成ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、天然ポリイソプレンゴム（ＮＲ）のいずれでも用いることができ、合成ポリイソプレンゴムとして、具体的には、ＪＳＲ株式会社製ＩＲ２２００などを用いることができる。
【００１２】
本発明のゴム組成物は、シリカの配合量によって硬度、弾性率を調節することが可能である。すなわち、シリカの配合量を多くするほど硬度、弾性率が高いゴム組成物が得られ、シリカの配合量を少なくするほど硬度、弾性率が低いゴム組成物が得られるため、本発明によれば広いレンジの硬度、弾性率を有するゴム組成物を得ることができる。また、そのいずれの場合も耐摩耗性の水準は高くすることができる。本発明において、シリカとしては、公知のものを使用することができ、具体的には、東ソー・シリカ株式会社製シリカＡＱなどを用いることができる。また、本発明では、充填剤として、シリカに加え、カーボンブラックなどを配合することもできる。
【００１３】
本発明のゴム組成物における上述した３成分の配合量は、ムーニー粘度が４３以下のネオジム触媒ポリブタジエンゴムが１００〜８０質量部、より好ましくは１００〜９０質量部、さらに好ましくは１００質量部、ポリイソプレンゴムが０〜２０質量部、より好ましくは０〜１０質量部、さらに好ましくは０質量部、シリカが３０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上、８０質量部未満である。ムーニー粘度が４３以下のポリブタジエンゴムの配合量が８０質量部より少ないとゴム組成物の耐摩耗性が低くなる。ポリイソプレンゴムの配合量が２０質量部より多いとゴム組成物の耐摩耗性が低くなる。シリカの配合量が３０質量部より少ないとゴム組成物の硬度が低くなり、ロールでのシーティングの際に収縮が大きくなるなど作業性が悪化する。８０質量部以上であるとコンパウンドが硬くなり過ぎて作業性が悪くなる。
【００１４】
本発明のゴム組成物には、通常のシリカ補強ゴム配合に用いられるシランカップリング剤を好適に用いることができる。シランカップリング剤の例としては、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、チオシアネートプロピルトリエトキシシラン、イソチオシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。特にチオシアネート基またはイソチオシネート基を有するシランカップリング剤を用いた場合、加硫速度の向上、加硫時間の短縮が可能となり、また硬度、耐摩耗性がより高いゴム組成物を得ることができる。なお、これらシランカップリング剤の配合量は、加硫速度の向上、加硫時間の短縮を図る点で、シリカに対し２〜１５重量％とすることが適当である。
【００１５】
また、本発明のゴム組成物には、クマロン樹脂を配合することができ、これによりゴム組成物の路面グリップ性（乾燥路面グリップ性および湿潤路面グリップ性）を向上させることができる。この場合、クマロン樹脂の配合量は、路面グリップ性を高める点で、１〜２０質量部、特に３〜１５質量部とすることが適当である。
【００１６】
本発明のゴム組成物中には、上述した成分に加え、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等の他の任意成分を適宜配合することができる。
【００１７】
本発明の靴底は、上述した本発明のゴム組成物からなる層を底部に有するものである。
【００１８】
この場合、本発明の靴底では、靴底の底部全体を本発明のゴム組成物からなる層で形成してもよく、靴底の底部の一部を本発明のゴム組成物からなる層で形成してもよい。また、後述する実施形態に示すように、靴底の底部全体を本発明のゴム組成物からなる層で形成するとともに、硬度、耐摩耗性、路面グリップ性が互いに異なる本発明のゴム組成物からなる層を靴底の底部に適宜配置することもできる。
【００１９】
本発明の靴底は、単層構造としてもよく、ミッドソールと地面に接するアウトソールとからなる２層構造としてもよい。靴底を単層構造とする場合、靴底全体を本発明のゴム組成物からなる層で形成する。靴底を２層構造とする場合、アウトソールを本発明のゴム組成物からなる層で形成する。また、ミッドソールの材質としては、例えば、発泡ゴム、発泡プラスチックといった弾性発泡体や、非発泡のゴム類等を挙げることができる。
【００２０】
本発明のゴム組成物は、上述した靴底に限定されるものではなく、ゴルフボールのコア、コンベアベルト、ゴムクローラー、タイヤなどの材料としても使用可能である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明のゴム組成物は、製造時の加工性・作業性および耐摩耗性に優れている。本発明の靴底および靴は、本発明のゴム組成物からなる層の耐摩耗性が高いため、靴底の機能を長く維持させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の靴底の一実施形態を示す底面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
まず、ゴム組成物の製造例を示す。
（ゴム組成物の製造例）
下記表１に示す組成の実施例１〜９、比較例１〜４のゴム組成物を製造した。表１において記号で示した成分は下記のとおりである。この場合、実施例１〜９のゴム組成物の練り時におけるゴムとシリカとの混合性は良好であった。
・ＢＲ０１：ＪＳＲ株式会社製ニッケル触媒ハイシスポリブタジエンゴム、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４  １００℃）：４５
・ＢＲ７３０：ＪＳＲ株式会社製ネオジム触媒高分子量ハイシスポリブタジエンゴム、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４  １００℃）：５３
・Ｔ７００：ＪＳＲ株式会社製ネオジム触媒ハイシスポリブタジエンゴム、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４  １００℃）：４２
・ＢＲ５１：ＪＳＲ株式会社製ネオジム触媒低分子量ハイシスポリブタジエンゴム、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４  １００℃）：３８
・ＩＲ２２００：ＪＳＲ株式会社製合成ポリイソプレンゴム、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４  １００℃）：８２
・ＮＲ：天然ポリイソプレンゴム
・Ｇ９０：日塗化学株式会社製クマロン樹脂、融点９０℃
・Ｖ１２０：日塗化学株式会社製クマロン樹脂、融点１２０℃
・シリカＡＱ：東ソー・シリカ株式会社製高補強性シリカ
・ＰＥＧ＃６００：ポリエチレングリコール、平均分子量６００
・ＫＢＥ−８４６：ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド
・ＨＰ２６４：チオシアネートプロピルトリエトキシシラン
・ＤＭ−Ｐ：大内新興化学工業株式会社製加硫促進剤
・ＮＳ−Ｐ：大内新興化学工業株式会社製加硫促進剤
・ＴＳ：大内新興化学工業株式会社製加硫促進剤。
【００２４】
実施例１〜９、比較例１〜４のゴム組成物の加硫および加硫品の物性試験を行った。結果を表1に示す。表1における加硫条件、試験方法等は下記の通りである。
・ロール作業性：ゴム組成物のシートのロールでの一連の作業性を調べた。
・シート肌：ロールからシートを取り出したときのシート面の状態を調べた。
・加硫速度  Ｔ０．９：ＪＳＲ株式会社製キュラストメータにて評価した。この場合、振り角１度、１６０℃に設定し、最大検出トルクの９０％までトルクが上昇するまでの時間（分）を測定した。
・加硫条件：全て１６０℃、８分加硫とした。
・湿潤路面グリップ性：実施例１〜９、比較例１〜４のゴム組成物を用いた靴底を製造し、この靴底を装着した靴を用いて官能テストを行った。
・ＤＩＮ摩耗量：ＤＩＮ型摩耗試験機を用いて耐摩耗性の指標値であるＤＩＮ摩耗量（ｍｇ）を測定した。
・ｔａｎδ：ティー・エイ・インスツルメント社製の動的粘弾性測定装置（ＤＭＡ）Ｑ８００を用い、引張りモード、１５Ｈｚ、１０％歪み、２３℃の条件で測定した。
【００２５】
【表１】
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【００２６】
表１の結果より、以下の知見が得られた。
・比較例１、２、実施例１、２からの知見：ムーニー粘度４２のネオジム触媒ポリブタジエンゴム（Ｔ７００）、ムーニー粘度３８のネオジム触媒ポリブタジエンゴム（ＢＲ５１）を用いたゴム組成物は、作業性が良好で、耐摩耗性も優れている。一方、ムーニー粘度５３のネオジム触媒ポリブタジエンゴム（ＢＲ７３０）を用いたゴム組成物は、耐摩耗性は良いが、作業性およびシート肌に難点がある。また、ムーニー粘度４５の通常のニッケル触媒ポリブタジエンゴム（ＢＲ０１）を用いたゴム組成物は、作業性に難点があり、耐摩耗性も劣る。
・実施例２、３、比較例３、４からの知見：ポリイソプレンゴムが２０質量部までの配合であれば、耐摩耗性はやや低下するものの、作業性およびシート肌はポリイソプレンゴム無配合と同等である。一方、ポリイソプレンゴムの配合比率を４０質量部まで増やすと、耐摩耗性の低下が著しい。
・実施例１〜９からの知見：シリカの配合量を４０質量部、５０質量部、６０質量部と変化させることにより、幅広い硬度範囲（ＪＩＳ−Ａ硬度：６３〜８４）を有し、耐摩耗性に優れたゴム組成物が得られる。また、シリカの配合量が多いと、ゴム組成物は硬めになるが、シート肌は極めて良好である。
・実施例２、４、６、７からの知見：シランカップリング剤を汎用のビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（ＫＢＥ−８４６）からチオシアネートプロピルトリエトキシシラン（ＨＰ２６４）に変更することにより、加硫速度が速くなり、より短時間で加硫可能となって、ゴム組成物の硬度、耐摩耗性が高まり、高硬度、高物性の加硫ゴムを得ることができる。
・実施例２、８、９からの知見：ゴム組成物にクマロン樹脂を配合することにより、湿潤路面グリップ性が向上する。また、クマロン樹脂を配合すると路面グリップ性の指標値であるｔａｎδが向上していることから、乾燥路面グリップ性を含め、ゴム組成物にクマロン樹脂を配合することにより、路面グリップ性全般が向上する。
・比較例２、実施例２からの知見：ムーニー粘度３８のネオジム触媒ポリブタジエンゴム（ＢＲ５１）を用いたゴム組成物は、ムーニー粘度５３のネオジム触媒ポリブタジエンゴム（ＢＲ７３０）を用いたゴム組成物より湿潤路面グリップ性、ｔａｎδが共に向上している。
【００２７】
次に、靴底の製造例を示す。
（靴底の製造例）
図１は、本発明の靴底の一実施形態を示す底面図である。本例の靴底１０は、アウトソール１２とミッドソール１４とからなる２層構造のものである。アウトソール１２は、本発明のゴム組成物からなる非発泡のゴム層により形成されている。ミッドソール１４は、樹脂発泡体により形成されている。また、図１において、円形の部分１６はそれぞれスパイク部、１８は爪先部の島部、２０は踵部の島部を示す。
【００２８】
本例の靴底１０では、アウトソール１２全体が、耐摩耗性が高い本発明のゴム組成物で形成されている。また、本例の靴底１０では、スパイク部１６が最も硬度が高く耐摩耗性が高いゴム組成物、具体的には実施例６、７のようなシリカの配合量が多いゴム組成物により形成され、爪先部の島部１８、踵部の島部２０が次に硬度が高く耐摩耗性が高いとともに、クマロン樹脂が配合されて路面グリップ性が向上したゴム組成物、具体的には実施例８、９のようなゴム組成物により形成され、その他の部分（ベース部）は上記島部１８、２０よりも柔らかいゴム組成物、具体的には実施例５のようなシリカの配合量が少ないゴム組成物により形成されている。本例の靴底では、上記構成とすることにより、優れた歩行性、乾燥路面グリップ性および湿潤路面グリップ性を得ている。
【符号の説明】
【００２９】
１０  靴底
１２  アウトソール
１４  ミッドソール
１６  スパイク部
１８  爪先部の島部
２０  踵部の島部
【図１】
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