(57)【要約】【課題】長時間画面表示をしても画面が焼きつかない高信頼性液晶表示装置を提供すること、及び焼きつきの原因となるカラーフィルタ層の残留電荷を除去するためのオーバーコート層用材料を提供すること。【解決手段】液晶表示装置用カラーフィルタの着色画素上に形成されるオーバーコート層に用いる透明樹脂組成物であって、前記透明樹脂組成物が、少なくとも１種の金属微粒子、金属のワイヤー状微粒子、又は重合禁止剤、酸化防止剤、４級アミン塩のいずれかを含有し、塗布膜の厚みを２．０μｍとし、硬化膜とした時の抵抗率が１．０×１０１０Ω・ｃｍ〜１．０×１０１３Ω・ｃｍである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶表示装置用カラーフィルタの着色画素上に形成されるオーバーコート層に用いる透明樹脂組成物であって、
前記透明樹脂組成物が、少なくとも１種の金属微粒子、金属のワイヤー状微粒子、
又は重合禁止剤、酸化防止剤、４級アミン塩のいずれかを含有し、
塗布膜の厚みを２．０μｍとし、硬化膜とした時の抵抗率が１．０×１０１０Ω・ｃｍ〜１．０×１０１３Ω・ｃｍであることを特徴とする透明樹脂組成物。
【請求項２】
前記透明樹脂組成物がアクリル樹脂とエポキシ樹脂の混合物であって、前記アクリル樹脂の酸価が１５０〜４００であることを特徴とする請求項１に記載の透明樹脂組成物。
【請求項３】
液晶表示装置用カラーフィルタの着色画素上に形成されるオーバーコート層に用いる透明樹脂組成物であって、
前記透明樹脂組成物が、アクリル樹脂とエポキシ樹脂の混合物であって、前記アクリル樹脂の酸価が１５０〜４００であり、
塗布膜の厚みを２．０μｍとし、硬化膜とした時の抵抗率が１．０×１０１０Ω・ｃｍ〜１．０×１０１３Ω・ｃｍであることを特徴とする透明樹脂組成物。
【請求項４】
前記金属が銀であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の透明樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の透明樹脂組成物を、オーバーコート層として着色画素上に形成したことを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項６】
請求項５に記載のカラーフィルタを具備したことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置用カラーフィルタの着色画素上に形成され、残留電荷を除去できるオーバーコート層用の透明樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、表示デバイスとしてはＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いた液晶表示装置が主流である。液晶表示装置は、薄く、軽量であることからテレビ受像装置のように大型のものから携帯電話のディスプレイのように小型のものまで広く用いられている。携帯電話に用いられる液晶表示装置は携帯電話の高機能化に伴ってより高解像度のものが求められるようになってきた。その要求に合わせてカラーフィルタも高解像度化が求められている。
【０００３】
一般的には液晶表示装置のカラー化には、ＴＦＴを形成したガラス基板の対面のガラス基板上、あるいはＴＦＴの上にブラックマトリクス(ＢＭ)を設け、その間（開口部という）に赤、青、緑の３原色の着色画素を形成する。形成した着色画素上には平坦化層（オーバーコート、以下オーバーコートと記載する。）として透明な樹脂層を設ける場合もある。更に液晶駆動用電極として透明電極を積層する。透明電極には透明性、抵抗率の低さなどの観点からＩＴＯ（インジウムドープ酸化スズ）が一般的に用いられる。
【０００４】
近年は視野角特性やコントラストの高さといった視認特性や急激に増加しているタッチパネル搭載液晶における指や入力用ペンによる押し圧耐性などの利点からＩＰＳモード（Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ  Ｍｏｄｅ）とＦＦＳモード（Ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ  Ｍｏｄｅ）といった電極がＴＦＴ基板側にのみ形成され、液晶はＴＦＴ基板と平行な平面で回転する方式、いわゆる横電界方式が多く用いられるようになった。
【０００５】
横電界方式の液晶表示装置は、例えば、特許文献１、特許文献２及び特許文献３に開示されている。ＦＦＳモードの液晶表示パネル例えば、特許文献４に記載されている。
【０００６】
ＩＰＳモードやＦＦＳモードはＴＦＴ基板側の対向側の着色層を形成した基板（以降、カラーフィルタという）に電極基板は必要ない。これらのモードでは電界が印加されることにより、カラーフィルタに分極が生じ、電界の印加終了後も分極した状態が維持されることにより残留直流電圧（以下、残留ＤＣとする。）が生じる、すなわち、残留ＤＣが所定の値以上の場合は、液晶分子の配向が影響を受け、画面の焼き付け（以下、残像とする場合がある。）を生じるという問題がある。この課題に対し、特許文献５ではオーバーコート層の抵抗率を１．０×１０１３以上とすることで分極の発生を抑制し、残留ＤＣを所定の値以下にすることが示されている。
【０００７】
しかし、その一方で、カラーフィルタ層の抵抗率が高いと静電気を帯電することで液晶表示装置に焼き付が生じることが指摘されている（特許文献６、特許文献７）。
【０００８】
特に近年のタッチパネルを搭載した液晶表示装置では液晶表示装置に指で触れるために静電気が帯電しやすい。特許文献２ではオーバーコート層と着色層の間に極めて薄い透明電極層を作成するか、オーバーコート層にインジウムドープ酸化スズ（ＩＴＯ）などの微粒子を加えることで導電性を付与し、オーバーコート層の抵抗率を１．０×１０８〜１．０×１０１２にすることを提案している。特許文献７ではオーバーコート層に酸化アンチモン、カーボンナノチューブ、リンドープ酸化スズ、フッ素ドープ酸化インジウム、及び酸化チタン‐酸化スズの複合酸化物微粒子などを３０〜６０質量％添加することで導電性を付与し、抵抗率を１．０×１０８〜１．０×１０１１にすることが提案されている。
【０００９】
しかし、抵抗率が１．０×１０８〜１．０×１０１１まで低くすると、特許文献１で提示されている問題が生じてしまう。さらに微粒子を、３０％を超える量で添加すると透明樹脂膜のチキソ性に影響を及ぼす。チキソ性が変化すると、透明樹脂膜を着色画素上に塗布する際に、着色画素の段差に追随してしまうため、オーバーコート層のもつ平坦性付与というもう一つの役割を果たせなくなり、配向膜の塗布不良や液晶の配向不良が生じてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平７‐１２８６８３号公報
【特許文献２】特開平７‐１５９７８６号公報
【特許文献３】特開平８‐２２０５１８号公報
【特許文献４】特開２００８‐６４９５４号公報
【特許文献５】特開２０１０‐２４３６５８号公報
【特許文献６】特開平９‐３１１３２４号公報
【特許文献７】第４４６７９３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記事情を鑑みて、長時間画面表示をしても画面が焼きつかない高信頼性液晶表示装置を提供すること、及び焼きつきの原因となるカラーフィルタ層の残留電荷を除去するためのオーバーコート層用材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、液晶表示装置用カラーフィルタの着色画素上に形成されるオーバーコート層に用いる透明樹脂組成物であって、
前記透明樹脂組成物が、少なくとも１種の金属微粒子、金属のワイヤー状微粒子、
又は重合禁止剤、酸化防止剤、４級アミン塩のいずれかを含有し、
塗布膜の厚みを２．０μｍとし、硬化膜とした時の抵抗率が１．０×１０１０Ω・ｃｍ〜１．０×１０１３Ω・ｃｍであることを特徴とする透明樹脂組成物である。
【００１３】
また、請求項２に記載の発明は、前記透明樹脂組成物がアクリル樹脂とエポキシ樹脂の混合物であって、前記アクリル樹脂の酸価が１５０〜４００であることを特徴とする請求項１に記載の透明樹脂組成物である。
【００１４】
また、請求項３に記載の発明は、液晶表示装置用カラーフィルタの着色画素上に形成されるオーバーコート層に用いる透明樹脂組成物であって、
前記透明樹脂組成物が、アクリル樹脂とエポキシ樹脂の混合物であって、前記アクリル樹脂の酸価が１５０〜４００であり、
塗布膜の厚みを２．０μｍとし、硬化膜とした時の抵抗率が１．０×１０１０Ω・ｃｍ〜１．０×１０１３Ω・ｃｍであることを特徴とする透明樹脂組成物である。
【００１５】
また、請求項４に記載の発明は、前記金属が銀であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の透明樹脂組成物である。
【００１６】
また、請求項５に記載の発明は、請求項１〜４のいずれか一項に記載の透明樹脂組成物を、オーバーコート層として着色画素上に形成したことを特徴とするカラーフィルタであ
る。
【００１７】
また、請求項６に記載の発明は、請求項５に記載のカラーフィルタを具備したことを特徴とする液晶表示装置である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によると、オーバーコート層が適正な導電性を有するため、液晶表示装置の駆動時に発生、蓄積される残留電荷を除去し、かつ平坦性に優れたカラーフィルタを提供できる。更に、長時間画面表示をしても画面が焼きつかない高信頼性液晶表示装置を得るためのカラーフィルタとして用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明にかかわるカラーフィルタの断面形状を示した概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下本発明を実施するための形態を、図面を用いて詳細に説明する。
【００２１】
＜着色層＞
本発明に用いる液晶表示装置用のカラーフィルタは、少なくとも赤色、緑色、青色の着色画素を持つ。必要に応じてその他の色（例えば補色であるシアン、マゼンダ、黄色）の画素を有している。これらの画素に用いられる着色材料は特に制限はなく、公知の顔料あるいは染料を用いることができる。該カラーフィルタにおける着色材料は、顔料または染料の質量濃度は、好ましくは０．１％〜５０％、より好ましくは１％〜４５％、更に好ましくは１０％〜４０％である。
【００２２】
０．１％未満では、顔料濃度が薄いため、カラーフィルタとして十分な色の着色画素を形成するためには、着色画素の膜厚を非常に厚くしなくてはならないため、画素形成が困難であり、生産性も悪化するため実用上難点があり、５０％を越えると、顔料や染料を分散化するための樹脂の量が少なくなり、不安定になり、顔料や染料の凝集による増粘やコントラストの低下（粗大粒子による光の散乱）の原因となる。
【００２３】
公知の顔料としては、例えば、赤色顔料として、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２、２７９等が挙げられるが、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１７７、２４２、２５４が好適に用いられる。
【００２４】
橙色顔料としては例えばＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等が挙げられるが、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６が好適に用いられる。
【００２５】
黄色顔料としては例えばＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４４、１４６、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等が挙げられるが、特にＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３８、１３９、１５０が好適に用いられる。
【００２６】
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができるが、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、３６、５８が好適に用いられる。
【００２７】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、８０等が挙げられるが、特にＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１、１５：４、１５：６を用いることができる。
【００２８】
また、紫色顔料として、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等が用いられるが、特にＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３が好適に用いられる。
【００２９】
また、無機顔料としては、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
【００３０】
これまでに述べてきた顔料は、カラーフィルタの高透過率化を実現させるため、微細化処理されていることが好ましく、また一次粒子径が小さいことが好ましい。顔料の一次粒子径は、顔料を透過型電子顕微鏡で撮り、その写真の画像解析を行い算出した。ここで言う一次粒子径は、個数粒度分布の積算曲線において積算量が全体の５０％に相当する粒子径(円相当径)を表す。
【００３１】
顔料の一次粒子径は、１５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以下であり、更に好ましくは４０ｎｍ以下である。また、一次粒子径は５ｎｍ以上であることが好ましい。
【００３２】
顔料の一次粒子径が上限値より大きい場合には、顔料による光散乱によって透過率が低下する。また、下限値より小さい場合は、顔料分散が難しくなり、着色組成物としての安定性を保ち、流動性を確保することが困難になる。その結果、カラーフィルタの輝度、色特性が悪化する。
【００３３】
顔料の一次粒子径を制御する手段としては、顔料を機械的に粉砕して一次粒子径を制御する方法（磨砕法と呼ぶ）、良溶媒に溶解したものを貧溶媒に投入して所望の一次粒子径の顔料を析出させる方法（析出法と呼ぶ）、および合成時に所望の一次粒子径の顔料を製造する方法（合成析出法と呼ぶ）等がある。使用する顔料の合成法や化学的性質等により、個々の顔料について適当な方法を選択して行うことができる。
【００３４】
以下にそれぞれの方法について説明するが、本発明に用いる着色組成物に含まれる顔料の一次粒子径の制御方法は、上記方法のいずれを用いてもよい。
【００３５】
磨砕法は、顔料をボールミル、サンドミルまたはニーダーなどを用いて、食塩等の水溶性の無機塩などの磨砕剤およびそれを溶解しない水溶性有機溶剤とともに機械的に混練（
以下、この処理をソルトミリングと呼ぶ）した後、無機塩と有機溶剤を水洗除去し、乾燥することにより所望の一次粒子径の顔料を得る方法である。ただし、ソルトミリング処理により、顔料が結晶成長する場合があるため、処理時に上記有機溶剤に少なくとも一部溶解する固形の樹脂や顔料分散剤を加えて、結晶成長を防ぐ方法が有効である。
【００３６】
顔料と無機塩の比率は、無機塩の比率が多くなると顔料の微細化効率は良くなるが、顔料の処理量が少なくなるために生産性が低下する。一般的には、顔料が１重量部に対して無機塩を１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部用いるのが良い。また、上記水溶性有機溶剤は、顔料と無機塩とが均一な固まりとなるように加えるもので、顔料と無機塩との配合比にもよるが、通常は顔料１重量部に対して０．５〜３０重量部の量で用いられる。
【００３７】
上記磨砕法についてさらに具体的には、顔料と水溶性の無機塩の混合物に湿潤剤として少量の水溶性有機溶剤を加え、ニーダー等で強く練り込んだ後、この混合物を水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌しスラリー状とする。次に、このスラリーを濾過、水洗して乾燥することにより、所望の一次粒子径の顔料を得ることができる。
【００３８】
析出法は、顔料を適当な良溶媒に溶解させたのち、貧溶媒と混ぜ合わせて、所望の一次粒子径の顔料を析出させる方法で、溶媒の種類や量、析出温度、析出速度などにより一次粒子径の大きさが制御できる。一般に顔料は溶媒に溶けにくいため、使用できる溶媒は限られるが、例として濃硫酸、ポリリン酸、クロロスルホン酸などの強酸性溶媒または液体アンモニア、ナトリウムメチラートのジメチルホルムアミド溶液などの塩基性溶媒などが知られている。
【００３９】
本法の代表例としては、酸性溶剤に顔料を溶解させた溶液を他の溶媒中に注入し、再析出させて微細粒子を得るアシッドペースティング法がある。工業的にはコストの観点から硫酸溶液を水に注入する方法が一般的である。硫酸濃度は特に限定されないが、９５〜１００重量％が好ましい。顔料に対する硫酸の使用量は特に限定されないが、少ないと溶液粘度が高くハンドリングが悪くなり、逆に多すぎると顔料の処理効率が低下するため、顔料に対して３〜１０重量倍の硫酸を用いることが好ましい。
【００４０】
なお、顔料は完全溶解している必要はない。溶解時の温度は０〜５０℃が好ましく、これ以下では硫酸が凍結する恐れがあり、かつ溶解度も低くなる。高温すぎると副反応が起こりやすくなる。注入される水の温度は１〜６０℃が好ましく、この温度以上で注入を始めると硫酸の溶解熱で沸騰して作業が危険である。これ以下の温度では凍結してしまう。注入にかける時間は顔料１部に対して０．１〜３０分が好ましい。時間が長くなるほど一次粒子径は大きくなる傾向がある。
【００４１】
顔料の一次粒子径の制御は、アシッドペースティング法などの析出法とソルトミリング法などの磨砕法を組み合わせた手法を選択することにより、顔料の整粒度合を考慮しつつ行うことができ、さらにはこのとき分散体としての流動性も確保できることからより好ましい。
【００４２】
ソルトミリング時あるいはアシッドペースティング時には、一次粒子径制御に伴う顔料の凝集を防ぐために、下記に示す色素誘導体や樹脂型顔料分散剤、界面活性剤等の分散助剤を併用することもできる。また、一次粒子径制御を２種類以上の顔料を共存させた形で行うことにより、単独では分散が困難な顔料であっても安定な分散体として仕上げることができる。
【００４３】
特殊な析出法としてロイコ法がある。フラバントロン系、ペリノン系、ペリレン系、イ
ンダントロン系等の建染染料系顔料は、アルカリ性ハイドロサルファイトで還元すると、キノン基がハイドロキノンのナトリウム塩（ロイコ化合物）になり水溶性になる。この水溶液に適当な酸化剤を加えて酸化することにより、水に不溶性の一次粒子径の小さな顔料を析出させることができる。
【００４４】
合成析出法は、顔料を合成すると同時に所望の一次粒子径の顔料を析出させる方法である。しかし、生成した微細顔料を溶媒中から取り出す場合、顔料粒子が凝集して大きな二次粒子になっていないと一般的な分離法である濾過が困難になるため、通常、二次凝集が起きやすい水系で合成されるアゾ系等の顔料に適用されている。
【００４５】
さらに、顔料の一次粒子径を制御する手段として、顔料を高速のサンドミル等で長時間分散すること（顔料を乾式粉砕する、いわゆるドライミリング法）により、顔料の一次粒子径を小さくすると同時に分散することも可能である。
【００４６】
染料は、特に限定しないが公知の有機溶剤に可溶な染料を使用することができる。上記公知の染料としては、例えば、特開昭６４‐９０４０３号公報、特開昭６４‐９１１０２号公報、特開平１‐９４３０１号公報、特開平６‐１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５６６７９２０号明細書、米国特許第５０５９５００号明細書、特開平５‐３３３２０７号公報、特開平６‐３５１８３号公報、特開平６‐５１１１５号公報、特開平６‐１９４８２８号公報等に記載の色素が挙げられる。
【００４７】
これらの染料としては、酸性染料、油溶性染料、分散染料、反応性染料、直接染料等が挙げられる。例えば、アゾ系染料、ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、メロシアニン系染料、スチルベン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、フルオラン系染料、スピロピラン系染料、フタロシアニン系染料、インジゴ系染料、フルギド系染料、ニッケル錯体系染料、及びアズレン系染料が挙げられる。具体的には、これまでに例示した染料のほかに、カラーインデックス番号で以下のものが挙げられる。  Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＧｒｅｅｎ２５、２７、Ｃ．I．ＡｃｉｄＢｌｕｅ２２、２５、４０、７８、９２、１１３、１２９、１６７、２３０、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１７、２３、２５、３６、３８、４２、４４、７２、７８、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２、３、７、１２、１３、１４、１６、１８、１９、２１、２５、２５：１、２７、２８、２９、３０、３３、３４、３６、４２、４３、４４、４７、５６、６２、７２、７３、７７、７９、８１、８２、８３、８３：１、８８、８９、９０、９３、９４、９６、９８、１０４、１０７、１１４、１１６、１１７、１２４、１３０、１３１、１３３、１３５、１４１、１４３、１４５、１４６、１５７、１６０：１、１６１、１６２、１６３、１６７、１６９、１７２、１７４、１７５、１７６、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８９、１９０、１９１、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ２、３、４、５、７、１８、２５、２６、３５、３６、３７、３８、４３、４４、４５、４８、５１、５８、５９、５９：１、６３、６４、６７、６８、６９、７０、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２４、１２８、１２９、１３２、１３６、１３７、１３８、１３９、１４３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＧｒｅｅｎ１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＧｒｅｅｎ３、４、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ３、７、９、１７、４１、６６、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１、３、１８、３９、６６、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ１１、２３、２５、２８、４１、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３、２４、７９、８２、８７、１０６、１２５、１６５、１８３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＶｉｏｌｅｔ１、６、１２、２６、２７、２８、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ３、４、５、７、２３、３３、４２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＯｒａｎｇｅ１、２、３、４、５、７、１１、１４、２０、２３、２５、３１、４０：１、４１、４５、５４、５６、５８、６０、６２、６３、７０、７５、７７、８０、８１、８６、９９、１０２、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１、２、３、４、８、１６、１７、１８、１９、２３、２４、２５、２６、２７、３０、３３、３５、４１、４３、４５、４８、４９、５２、６８、６９、７２、７３、８３：１、８４：１、８９、９０、９０：１、９１、９２、１０６、１０９、１１０、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１３５、１４１、１４３、１４５、１４６、１４９、１５０、１５１、１５５、１６０、１６１、１６４、１６４：１、１６５、１６６、１６８、１６９、１７２、１７５、１７９、１８０、１８１、１８２、１９５、１９６、１９７、１９８、２０７、２０８、２１０、２１２、２１４、２１５、２１８、２２２、２２３、２２５、２２７、２２９、２３０、２３３、２３４、２３５、２３６、２３８、２３９、２４０、２４１、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ２、８、９、１１、１３、１４、２１、２１：１、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ１、３、４、５、１２、２０、２２、２８、３８、４１、４２、４３、４４、５２、５３、５９、６０、６１、６２、６３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ３、５、５：２、７、１３、２２、２２：１、２６、２７、２８、２９、３４、３５、４３、４５、４６、４８、４９、５０、C．I．ＡｃｉｄＲｅｄ６、１１、２６、６０、８８、１１１、１８６、２１５、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ１、２、１３、１４、２２、２７、２９、３９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ４、２３、３１、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、１４９、２２４、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＧｒｅｅｎ２６、２８、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ７１、７８、９８、１０６、１０８、１９２、２０１、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＶｉｏｌｅｔ５１、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ２６、２７、２８、３３、４４、５０、８６、１４２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＯｒａｎｇｅ２６、２９、３４、３７、７２、Ｃ．Ｉ．ＳｕｌｐｈｕｒＲｅｄ５、６、７、Ｃ．Ｉ．ＳｕｌｐｈｕｒＧｒｅｅｎ２、３、６、Ｃ．Ｉ．ＳｕｌｐｈｕｒＢｌｕｅ２、３、７、９、１３、１５、Ｃ．Ｉ．ＳｕｌｐｈｕｒＶｉｏｌｅｔ２、３、４、Ｃ．Ｉ．ＳｕｌｐｈｕｒＹｅｌｌｏｗ４、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＲｅｄ１３、２１、２３、２８、２９、４８、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＧｒｅｅｎ３、５、８、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ６、１４、２６、３０、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＶｉｏｌｅｔ１、３、９、１３、１５、１６、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＹｅｌｌｏｗ２、１２、２０、３３、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＯｒａｎｇｅ２、５、１１、１５、１８、２０、Ｃ．Ｉ．ＡｚｏｉｃＣｏｕｐｌｉｎｇＣｏｍｐｏｎｅｎｔ２、３、４、５、７、８、９、１０、１１、１３、３２、３７、４１、４８、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ８、２２、４６、１２０、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ１、２、７、１９、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＶｉｏｌｅｔ２、４、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ１、２、４、１４、１６、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＯｒａｎｇｅ１、４、７、１３、１６、２０、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ４、１１、５４、５５、５８、６５、７３、１２７、１２９、１４１、１９６、２１０、２２９、３５４、３５６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＯｒａｎｇｅ１３、２９、３０。これらの染料は、所望の分光スペクトルを発現させるために、単��で用いる事も、２種類以上組み合わせて用いる事もできる。
【００４８】
本発明のカラーフィルタの着色画素を形成するために用いる着色組成物には、顔料担体としてバインダー樹脂及び樹脂の前駆体（以下、モノマー）を含有する。
【００４９】
バインダー樹脂は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、その前駆体には、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００５０】
バインダー樹脂は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、３０〜７００重量部、好ましくは６０〜４５０重量部の量で用いることができる。また、透明樹脂とその前駆体との混合物をバインダー樹脂として用いる場合には、透明樹脂は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、２０〜４００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部の量で用いることができる。また、透明樹脂の前駆体は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の量で用いることができる。
【００５１】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン‐マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂などが挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。中でも透明性の観点からアクリル系樹脂が好適に用いられる。
【００５２】
活性エネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基などの反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン‐無水マレイン酸共重合物やα‐オレフィン‐無水マレイン酸共重合物などの酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００５３】
透明樹脂を生成するモノマー及びオリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β‐カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６‐ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１,６‐ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレートなどの各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ビニルホルムアミド、アクリロニトリルなどが挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して用いることができる。
【００５４】
モノマーとしては、公知のもの、市販のものを特に制限なく、用いることができる。特に３官能以上のアクリルあるいはメタクリルモノマーが好適に用いられる。例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びウレタンアクリレートをトリメチロールプロパントリアクリレートを用いて多官能化したものなどが好適に用いられる。
【００５５】
本発明に係る着色画素を形成するための着色組成物には熱硬化性化合物を用いることもできる。熱硬化性化合物を用いることで、耐薬品、耐環境性を付与することができる。熱硬化性化合物としては、エポキシ、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、イソシアネート化合物などが挙げられる。中でもエポキシ化合物、メラミン並びにメラミンを縮合したメラミン化合物、及びイソシアネート化合物並びにイソシアネート基をブロック剤で保護したブロックイソシアネート化合物が好適である。何れも熱反応性官能基は一分子あたり二つ以上ある多官能化合物が好ましく、より好ましくは四官能以上の化合物である。
【００５６】
エポキシ化合物は特に制限なく使用することができ、公知のものから選択することができる。エポキシ基の数は特に制限はないが、二つ以上の官能基を有するものが好ましく、より好ましくは４官能以上である。例えば、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド３０００、ＥＨＰＥ‐３１５０（ダイセル化学工業株式会社製）、ＡＫ６０１、ＥＰＰＮシリーズ（日本化薬株式会社製）などが挙げられる。
【００５７】
メラミンは特に制限なく使用することができ、公知のメラミンから選択することが出来る。例えば以下にメラミン化合物を例示する。
【００５８】
【化１】
2014112133.tif 000003
［式中、Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素原子、メチロール基、アルコキシメチル基、アルコキシｎ‐ブチル基、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれメチロール基、アルコキシメチル基、アルコキシｎ‐ブチル基であるが、Ｒ１からＲ６はアルコキシメチル基、アルコキシｎ‐ブチル基であることがより好ましい。］
二種類以上の繰り返し単位を組み合わせたコポリマーを用いてもよい。二種類以上のホモポリマーまたはコポリマーを併用してもよい。また、上記以外に１，３，５‐トリアジン環を有する化合物で例えば特開２００１‐１６６１４４公報に記載のものを使用することができる。また化式２に示す化合物も好んで用いられる。
【００５９】
【化２】
2014112133.tif 000004
［Ｒ７からＲ１４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基であり、水素原子であることが特に好ましい。］
さらには、メラミン樹脂とイソシアネート基を含有する化合物、（及び／または）酸無水物とを反応させてなるメラミン化合物であり、該メラミン化合物の質量平均分子量が２５００以上かつ固形分酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるとより好適である。従来のメラミン樹脂を多量に配合すると、感光性樹脂組成物の感度が低下して、十分な硬化に必要な露光時間が長くなり、生産性が悪くなるという問題があった。さらに、感光性樹脂組成物のアルカリ現像性が悪化し、現像速度が適度に調整できず現像時間が長くなることや、逆に現像速度が速すぎて塗膜が基板から剥がれやすくなるといった不具合を生じることから、メラミン樹脂の添加量には限度があり、十分な熱硬化性樹脂の効果を発揮させることが難しくなる。
【００６０】
イソシアネート化合物は特に制限なく使用することができ、公知のものから選択することができる。イソシアネート基の数は特に制限はなく、脂肪族、芳香族あるいは脂環式のモノあるいはジイソシアネート、トリイソシアネート化合物が挙げられる。
【００６１】
イソシアネートは反応性が高いため、ポッドライフを考慮すれば、イソシアネート基をブロック化剤で保護したブロックイソシアネートが好適である。ブロックイソシアネートは、イソシアネート基に対して、フェノール基、イミダゾール基、ピラゾール基、オキシム基、ラクタム基、アルコール基などを有するブロック化剤を用いてイソシアネート基を
ブロックした化合物が挙げられる。当該ブロック化剤としては、上記水溶性ビニル系樹脂が水溶液中において安定で、１００℃から２００℃程度でイソシアネート基のブロックが外れるものであればいずれでもよく、フェノール基を含有するサリチル酸メチル、イミダゾール基を含有するイミダゾール、ピラゾール基を含有する３，５‐ジメチルピラゾール、オキシム基を含有するメチルエチルケトンオキシム、ラクタム基を含有するε‐カプロラクタム、アルコール基を含有するエチルヘキサノールなどが挙げられるが、この限りではない。例えば、ＢＵＲＮＯＣＫ  ＤＢ‐９８０Ｋ（ＤＩＣ社製）、デュラネートＴＰＡ‐Ｂ８０Ｅ（旭化成ケミカルズ社製）、ＫＡ‐１０００（三洋化成社製）などが挙げられる。
【００６２】
以上の熱硬化性化合物はバインダー樹脂と一体となっていても良い。例えば、エポキシ基やイソシアネート基などがバインダー樹脂中の単位構造として組み込まれているものである。どのような形で組み込まれていても構わないが例として、アクリル樹脂に組み込む例を示す。
【００６３】
アクリル樹脂にエポキシ基を導入する例としては、エポキシ基を持つアクリルモノマーとして、グリシジルアクリレートやグリシジル（メタ）クリレート、又はビニルシクロヘキセンモノオキサイド １，２‐エポキシ‐４‐ビニルシクロヘキサン（セロキサイド２０００ Ｚ  ダイセル化学工業社製）などを用いる方法が挙げられる。イソシアネート基またはブロックイソシアネート基を導入する例としては、これらの官能基をもつアクリルモノマーとして２‐イソシアトエチル（メタ）クリレート（カレンズＭＯＩ  昭和電工社製）やカレンズＭＯＩ‐ＥＧ（昭和電工社製）、ブロックイソシアネート基を含有するメタクリル酸２‐（０‐［１′‐メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（カレンズＭＯＩ‐ＢＭ  昭和電工社製）などを用いる方法が挙げられる。これらの熱硬化性化合物と顔料分散樹脂一体の化合物は前述の熱硬化性化合物と合わせて用いることもできる。
【００６４】
これら熱硬化性化合物の含有量は、着色組成物の固形分中で５質量％〜５０質量％が好適である。より好ましくは５％〜４０％であり、更に好ましくは１０質量％〜４０質量％である。熱硬化性化合物が５質量％未満では熱硬化性化合物の量が少なすぎるため、カラーフィルタの製造工程におけるポストベーク工程において十分に着色画素が十分に硬化しないため、その後の透明導電膜の成膜工程における加熱（スパッタリング中の加熱やその後のアニールのための加熱）の際に着色画素が熱により収縮し、透明導電膜との間で応力が発生してシワの発生やクラックの発生の原因となる。一方、熱硬化性化合物の含有量が５０質量％を超えると、透明導電膜の成膜工程における加熱によって熱硬化性化合物が熱反応し、それに伴う黄変によって透過率の低下がおきる。さらに、多くの熱硬化性化合物はフォトリソ工程における現像性を考慮した分子設計になっていない（具体的にはアルカリ可溶性を付与するための酸性基を持っていない、など）ため、感光性着色組成物として用いる際には現像性が劣り、残渣などの原因となる。
【００６５】
本発明に係るカラーフィルタの着色画素を形成するために用いる着色組成物には、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布するために1種または２種類以上の有機溶剤を用いることができる。有機溶剤は、着色組成物を塗布する際の塗布性、乾燥性、膜厚均一性、濡れ性などの観点から粘度、表面張力、沸点、溶解度パラメータなどを考慮して選択される。例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１‐メトキシ‐２‐プロピルアセテート、１‐エトキシ‐２‐プロピルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジメチルエーテル、乳酸エチル、乳酸メチル、エチルベンゼン、キシレン、エチルセロソルブ、メチル‐ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソアミル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤などが挙げられるが、これらに限らない。有機溶剤は、着色組成物中の色材の合計１００重量部に対して、８００〜４０００重量部、好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
【００６６】
本発明に係るカラーフィルタの着色画素を形成するために用いる着色組成物は、感光性組成物でも構わない。例えば、前述のカラーフィルタ用着色組成物にさらに、少なくとも1種の光重合開始剤、及び少なくとも1種の光重合性化合物を用いたカラーフィルタ用着色感光性組成物である。
【００６７】
光重合開始剤としては、４‐フェノキシジクロロアセトフェノン、４‐ｔ‐ブチル‐ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１‐（４‐イソプロピルフェニル）‐２‐ヒドロキシ‐２‐メチルプロパン‐１‐オン、１‐ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２‐ベンジル‐２‐ジメチルアミノ‐１‐（４‐モルフォリノフェニル）‐ブタン‐１‐オンなどのアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタールなどのベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４‐フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４‐ベンゾイル‐４’‐メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’‐テトラ（ｔ‐ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２‐クロルチオキサントン、２‐メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４‐ジイソプロピルチオキサントン、２，４‐ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物、２，４，６‐トリクロロ‐ｓ‐トリアジン、２‐フェニル‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐ｓ‐トリアジン、２‐（ｐ‐メトキシフェニル）‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐ｓ‐トリアジン、２‐（ｐ‐トリル）‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐ｓ‐トリアジン、２‐ピペロニル‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐ｓ‐トリアジン、２，４‐ビス（トリクロロメチル）‐６‐スチリル‐ｓ‐トリアジン、２‐（ナフト‐１‐イル）‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐ｓ‐トリアジン、２‐（４‐メトキシ‐ナフト‐１‐イル）‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐ｓ‐トリアジン、２，４‐トリクロロメチル‐（ピペロニル）‐６‐トリアジン、２，４‐トリクロロメチル（４’‐メトキシスチリル）‐６‐トリアジンなどのトリアジン系化合物、１，２‐オクタンジオン，１‐〔４‐（フェニルチオ）‐，２‐（Ｏ‐ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ‐（アセチル）‐Ｎ‐（１‐フェニル‐２‐オキソ‐２‐（４’‐メトキシ‐ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミンなどのオキシムエステル系化合物、ビス（２，４，６‐トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６‐トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィン系化合物、９，１０‐フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノンなどのキノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物などが用いられる。これらの光重合開始剤は１種または２種以上混合して用いることができる。光重合開始剤は、着色組成物中の顔料の合計１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。
【００６８】
上記光重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるか、増感剤として、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４‐ジメチルアミノ安息香酸メチル、４‐ジメチルアミノ安息香酸エチル、４‐ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２‐ジメチルアミノエチル、４‐ジメチルアミノ安息香酸２‐エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ‐ジメチルパラトルイジン、４，４’‐ビス（ジメチルアミノ）
ベンゾフェノン、４，４’‐ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’‐ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどのアミン系化合物を併用することもできる。これらの増感剤は１種または２種以上混合して用いることができる。増感剤は、着色組成物中の光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【００６９】
さらに、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有させることができる。多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール 、デカンジチオール 、１，４‐ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４‐ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３‐メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２‐ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４‐ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６‐トリメルカプト‐ｓ‐トリアジン、２‐（Ｎ，Ｎ‐ジブチルアミノ）‐４，６‐ジメルカプト‐ｓ‐トリアジンなどが挙げられる。これらの多官能チオールは、１種または２種以上混合して用いることができる。多官能チオールの含有量は、着色組成物中の顔料の合計１００重量部に対して、０．０５〜１００重量部が好ましく、好ましくは０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【００７０】
光重合性化合物は、光照射により光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸などによって重合し得る化合物である。光重合性化合物としては、例えば、重合性の炭素‐炭素不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。
【００７１】
光重合性化合物としては、公知の光重合性化合物を特に制限なく、用いることができる。光重合性化合物としては、少なくとも１つの付加重合可能なエチレン性二重結合を有し、常圧下での沸点が１００℃以上である化合物が好ましい。（メタ）アクリル化合物であることがより好ましい。感度と高硬化の観点から、前記光重合性化合物が多官能（メタ）アクリル化合物であることが更に好ましい。
【００７２】
光重合性化合物の例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリス（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後に（メタ）アクリレート化したものなどが挙げられる。
【００７３】
本発明に係るカラーフィルタの着色画素を形成するために用いる着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために、貯蔵安定剤を含有させることができ、また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤などの密着向上剤を含有させることもできる。貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ‐ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩などが挙げられる。
【００７４】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリス（β‐メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシラン類、γ‐メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどの（メタ）アクリルシラン類、β‐（３，４‐エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β‐（３，４‐エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β‐（３，４‐エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β‐（３，４‐エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ‐グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのエポキシシラン類、Ｎ‐β（アミノエチル）γ‐アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ‐β（アミノエチル）γ‐アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ‐β（アミノエチル）γ‐アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ‐アミノプロピルトリエトキシシラン、γ‐アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ‐フェニル‐γ‐アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ‐フェニル‐γ‐アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノシラン類、γ‐メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ‐メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのチオシラン類などが挙げられる。
【００７５】
本発明に係るカラーフィルタは、着色画素上に透明なオーバーコート層を有する。
【００７６】
＜オーバーコート層＞
本発明の透明樹脂組成物には例えば、エポキシ樹脂と硬化剤を使用した熱硬化樹脂を用いる事ができる。使用する硬化剤としては、カルボン酸の無水物を用いる事ができる。
【００７７】
カルボン酸としては、シクロヘキサン‐１，２，４‐トリカルボン酸、シクロヘキサン‐１，３，５‐トリカルボン酸、シクロヘキサン‐１，２，３‐トリカルボン酸などが挙げられる。また、シクロヘキサントリカルボン酸無水物としては、シクロヘキサン‐１，３，４‐トリカルボン酸‐３，４‐無水物、シクロヘキサン‐１，３，５‐トリカルボン酸‐３，５‐無水物、シクロヘキサン‐１，２，３‐トリカルボン酸‐２，３‐無水物などが挙げられる。本発明においては、これらの中で、シクロヘキサン‐１，２，４‐トリカルボン酸、シクロヘキサン‐１，３，５‐トリカルボン酸あるいはシクロヘキサン‐１，３，４‐トリカルボン酸‐３，４‐無水物を好ましく用いることができる。これらの化合物は単独で使用することもできるが、適宜組み合わせて使用することもできる。また、これらの化合物は例えば、トリメリット酸等のベンゼントリカルボン酸の水素添加により合成することができる。
【００７８】
また、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の脂環式酸無水物を使用することができる。
【００７９】
本発明の透明樹脂組成物においては、エポキシ基含有樹脂として、エポキシ樹脂、あるいはエポキシ基を有する重合体を単独であるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８０】
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ＤＰＰ（ジーｎ‐ペンチルフタレート）型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、３，４‐エポキシシクロヘキシルメチル‐３’，４’‐エポキシシクロヘキサンカルボキシレートやビニルシクロヘキセンジエポキサイド等の脂環式エポキシ樹脂、ＴＧＰＳ（トリグリシドキシフ
ェニルシラン）や３‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等の含ケイ素エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ エチレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル；ヘキサヒドロ無水フタル酸のジグリシジルエステル等の多塩基酸のポリグリシジルエステル、ブチルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル等のエポキシ基を１個有するグリシジルエーテル等が挙げられる。また上記エポキシ樹脂の核水添化物も使用できる。
【００８１】
これらの化合物は単独で又は二種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
本発明においては、硬化促進剤を使用しなくとも、良好な硬化特性性が得られるが、硬化促進剤を適宜使用することもできる。添加しうる硬化促進剤としては、例えば、ベンジルジメチルアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ジメチルシクロヘキシルアミン等の３級アミン類；１‐シアノエチル‐２‐エチル‐４‐メチルイミダゾール、２‐エチル‐４‐メチルイミダゾール、１‐ベンジル‐２‐メチルイミダゾール等のイミダゾール類；トリフェニルホスフィン、亜リン酸トリフェニル等の有機リン系化合物；テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラ‐ｎ‐ブチルホスホニウムブロマイド等の４級ホスホニウム塩類；１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン‐７等やその有機酸塩等のジアザビシクロアルケン類；オクチル酸亜鉛、オクチル酸錫、アルミニウムアセチルアセトン錯体等の有機金属化合物類；テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩類；三フッ化ホウ素、トリフェニルボレート等のホウ素化合物；塩化亜鉛、塩化第二錫等の金属ハロゲン化物が挙げられる。これらの硬化促進剤は単独又は二種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
オーバーコート層を形成する透明樹脂組成物は前述の活性エネルギー線硬化性樹脂を含有することで光硬化性を有していても良い。塗布性を持たせるための有機溶剤についても、着色組成物と同様である。
【００８２】
本発明にかかる透明樹脂組成物は膜厚２．０μmで塗布したときの抵抗率が１．０×１０１０〜１．０×１０１３である。導電性を付与するための方法としては、いかなる方法でも構わないが、以下により好適な方法を示す。
【００８３】
まず、金属の微粒子を透明樹脂組成物に添加する方法が挙げられる。微粒子の形状はいかなる形状でも構わないが、ワイヤー状が好適である。微粒子の大きさは１８０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは1５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは１００ｎｍ以下である。
【００８４】
１８０ｎｍより大きくなると、光を散乱させてしまうため、コントラストの低下を招く。一方、微粒子のサイズは１０ｎｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２０ｎｍ以上であり、より好ましくは４０ｎｍ以上である。１０ｎｍ未満であると、微粒子が凝集しやすくなること、さらに表面プラズモンの影響が出てしまうので適さない。
【００８５】
金属の種類は特に限定されないが、好適に用いることができるのは、金、銀、白金、パラジウム、鉄、銅、スズ、鉛などである。更にこの中でも適しているのは銀である。金属の微粒子はどのような製造方法で作られたものでも構わない。
【００８６】
金属微粒子の添加量は３質量％〜質量３０％以内である。３％未満では十分な導電性を確保することができない。３０％を超えると微粒子によりチキソ性が変化してオーバーコートを塗布した後の平坦性を保てなくなる。
【００８７】
次に、透明樹脂組成物中の樹脂の単位構造、あるいは添加剤によって、絶縁性を低下す
ることで、導電性を付与することができる。
【００８８】
樹脂の単位構造により調整する方法としては、分極が大きい分子構造をもつ単位構造を導入することが上げられる。例えばアクリル樹脂中に単位構造として、カルボン酸、スルホン酸及びこられの塩、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基などがあげられる。樹脂を合成するための具体的なモノマーとしては、アクリル酸、２‐シアノエチルアクリレート、２‐ヒドロキシ‐３‐メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ＥＯ変性メタクリル酸アクリレート、スルホン酸ソーダエトキシアクリレート、スルホン酸ソーダエトキシメタクリレート、Ｎ‐ビニルカプロラクタム、Ｎ‐ビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００８９】
より好ましくはカルボン酸により調整する方法である。カルボン酸の導入量は酸価として規定することができる。酸価は、樹脂１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに必要な水酸化カリウムの質量で表わされる。単位はｍｇ（ＫＯＨ）/ｇ、ＪＩＳＫ２５０１に測定方法が記載されている。酸価の値は１５０〜４００が好ましい。より好ましくは２００〜３００である。酸価が４００以上では透明樹脂組成物の安定性が悪くなるため不適であり、１００以下では導電性を付与する効果がなくなるである。
【００９０】
添加物で導電性を調整するには重合禁止剤、酸化防止剤、４級アミン塩などを添加することで絶縁性が低下させることができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、およびその誘導体、４‐メトキシフェノール、フェノチアジン及びその誘導体などが挙げられる。酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤とフェノール系防止剤が挙げられ、アミン系酸化防止剤としてはジフェニルアミン及びその誘導体、フェニレンジアミン及びその誘導体などが挙げられ、フェノール系酸化防止剤としてはクレゾール及びその誘導体、アミルハイドロキノン及びその誘導体、ビスフェノール化合物が挙げられる。
【００９１】
＜カラーフィルタ＞
本実施形態に係るカラーフィルタにおいて、着色画素は、好ましくは０．１μｍないし５．０μｍ、より好ましくは０．５μｍないし４．０μｍ、更に好ましくは１．０μｍないし３．５μｍの膜厚を有する。すなわち、本発明に係わる青色画素をフォトリソグラフィー法で形成する場合、膜厚が０．１μｍ未満であると画素の形成が困難になり、また、膜厚が５μｍより厚くなると、組成物を塗膜として塗布形成するのが困難となるためである。
【００９２】
本実施形態に係るカラーフィルタは、透明基材上に、上述したカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成された着色塗膜からなる着色画素を具備するものである。さらに着色画素上にオーバーコート層を有し、その上に透明電極が形成されている。
【００９３】
即ち、図２に示すように、カラーフィルタは、ガラス等の透明基板２１上に、遮光膜であるブラックマトリクス２２、及び着色画素３を備えている。着色画素２３は、上述した青色着色組成物を用いて形成された青色画素２３Ｂ、赤色画素２３Ｒ、及び緑色画素２３Ｇからなる。その上にオーバーコート層２４が形成され、その上に透明電極２５を形成する。
【００９４】
透明基材としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、本発明に係わるカラーフィルタを液晶表示装置に組み込む場合、ガラス板や樹脂板の表面には、液晶パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【００９５】
各色着色画素の形成は、例えば、印刷法、インクジェット法、フォトリソグラフィー法等により行うことができる。
【００９６】
印刷法による各色着色画素の形成は、上記各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【００９７】
インクジェット法を用いたカラーフィルタの製造方法として、ガラス基板上にブラックマトリクスを形成し、インクジェット印刷装置を用いてブラックマトリクスの開口部にインクを付与して着色部を形成する方法が提案されている。更に、この方法において、インクが所定の開口部に正確に充填され、隣接する着色部間でインクが混じり合う混色が発生しないように、ブラックマトリクスを構成する材料にフッ素化合物やケイ素化合物等の撥水材を含ませてもよい。
【００９８】
インクジェットに用いる装置としては、インク吐出方法の相違によりピエゾ変換方式と熱変換方式がある。また、インクジェット装置におけるインクの粒子化周波数は、５〜１００ＫＨｚ程度である。また、インクジェット装置におけるノズル径は５〜８０μｍ程度が望ましい。また、インクジェット装置はヘッドを複数個配置し、１ヘッドにノズルを６０〜５００個程度組み込んだものを用いることが出来る。
【００９９】
インクジェット法により着色部パターンを形成した後は、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレートなどを使用して、加熱処理し、着色層パターンを形成する。インクジェット法によれば、複数色のインキを同時に塗布することが出来ることから、簡易なプロセスで安価にカラーフィルタを製造することが可能である。
【０１００】
フォトリソグラフィー法により各色着色画素を形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジストとして調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布する。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレートなどを使用してもよい。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するパターン露光用フォトマスクを介して膜に紫外線露光を行う。
【０１０１】
その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。着色組成物の現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミンなどの有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ(浸漬)現像法、パドル(液盛り)現像法などを適用することができる。
【０１０２】
なお、紫外線露光時の膜の感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂などを塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１０３】
電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色着色画素を透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。
【０１０４】
転写法は、剥離性の転写ベースシートあるいは転写胴の表面に、あらかじめ着色画素を形成しておき、この着色画素を所望の透明基板に転写させる方法である。
【０１０５】
透明基板あるいは反射基板上に各色着色画素を形成する前に、あらかじめブラックマトリックスを形成しておくと、表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリックスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜を用いることもできる。
【０１０６】
透明導電膜の材料は特に制限なく公知のものを用いることができる。中でも特にＩＴＯが好適に用いられる。透明導電膜の多くはスパッタ法などでカラーフィルタ上に成膜されるが、多くは加熱しながら成膜するか、成膜後にアニール工程が必要となる。透明導電膜を成膜する際の加熱は、スパッタリングの際に同時に加熱する方法（加熱スパッタリング）とスパッタリング後の後加熱する方法（アニーリング）があると前述したが、この両方を用いる方法もある。即ち、加熱スパッタリングにより透明導電膜を形成し、その後にさらにアニールングを実施する方法である。
【０１０７】
本発明に係わるカラーフィルタを表示装置に組み込む場合、前記の透明基板あるいは反射基板上に電極（薄膜トランジスター：ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に着色画素を形成することもできる。電極基板上に着色画素を形成することにより、開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【０１０８】
本発明に係るカラーフィルタには、必要に柱状スペーサーなどを形成して構わない。
【０１０９】
以下に、本発明の実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例における「部」および「％」は、「質量部」および「質量％」をそれぞれ表す。また、顔料の記号はカラーインデックスナンバーを示し、例えば、「ＰＲ２５４」は「Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４」を、「ＰＢ１５：６」は「Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：６」を表す。
以下に染料及び顔料の製造例を示す。
【０１１０】
＜着色組成物＞
カラーフィルタ作製に用いる着色組成物を着色するための着色剤には以下のものを使用した。
【０１１１】
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガーフォーレッド  Ｂ‐ＣＦ」）
：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「クロモフタールレッド  Ａ２Ｂ」）
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８
（ＤＩＣ社製「Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ  Ａ１１０」；Ｇ‐１）
青色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６
（東洋インキ製造社製「リオノールブルーＥＳ」）
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５０
（ＬＡＮＸＥＳＳ社製「ＹＥＬＬＯＷ  ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｅ４ＧＮ」；  Ｙ‐１）
＜製造例１＞
ジケトピロロピロール系赤色顔料ＰＲ２５４                                １００部（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ‐ＣＦ」）
色素誘導体（Ｄ‐１）                                                      １０部粉砕した食塩                                                          １０００部ジエチレングリコール                                                    １２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、６０℃にて１０時間混練した。
【０１１２】
この混合物を温水                                                    ２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃にて２４時間乾燥し、微細化顔料（Ｒ‐１）を得た。得られた顔料の平均粒子径は２５ｎｍであった。
【０１１３】
【化３】
2014112133.tif 000005
＜製造例２＞
アントラキノン系赤色顔料ＰＲ１７７                                    １００部（チバスペシャリティケミカルズ社製「クロモフタールレッドＡ２Ｂ」）
色素誘導体（Ｄ‐２）                                                        ８部粉砕した食塩                                                            ７００部ジエチレングリコール                                                    １８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で４時間混練した。
【０１１４】
この混合物を温水                                                    ４０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、微細化顔料（Ｒ‐２）を得た。得られた顔料の平均粒子径は３０ｎｍであった。
【０１１５】
【化４】
2014112133.tif 000006
＜製造例３＞
青色顔料：Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：６                        ２００部
東洋インキ製造社製「ＬＩＯＮＯＬＢＬＵＥＥＳ」
塩化ナトリウム                                                        １６００部ジエチレングリコール（東京化成社製）                                    １００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過し、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間乾燥し、１９８部のソルトミリング処理顔料（青色顔料Ｂ‐１）を得た。
【０１１６】
＜アクリル樹脂溶液の製造＞
＜製造例４＞
以下に、実施例及び比較例で用いたアクリル樹脂溶液（Ｐ‐１）の調製について説明する。樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【０１１７】
反応容器に、
シクロヘキサノン                                                    ３７０．０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で
メタクリル酸（ＭＡＡ）                                                ２０．０部メチルメタクリレート（ＭＭＡ）                                        １０．０部
ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）                                    ５５．０部２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）                        １５．０部２，２’‐アゾビスイソブチロニトリル                                    ４．０部の混合物を１時間かけて滴下し、重合反応を行った。
【０１１８】
滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、
アゾビスイソブチロニトリル                                              １．０部を
シクロヘキサノン                                                          ５０部に溶解させた溶液を加え、さらに８０℃で１時間反応を続けて、アクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約２００００で、酸価は１３０[ｍｇＫＯＨ/ｇ]である。
【０１１９】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して、アクリル樹脂溶液（Ｐ‐１）を調製した。
【０１２０】
＜製造例５＞
以下に、実施例及び比較例で用いたアクリル樹脂溶液（Ｐ‐２）の調製について説明する。樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【０１２１】
反応容器に
シクロヘキサノン                                                    ３７０．０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で  
メタクリル酸（ＭＡＡ）                                                ４０．０部メチルメタクリレート（ＭＭＡ）                                        １０．０部ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）                                    ２０．０部２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）                        １５．０部２，２’‐アゾビスイソブチロニトリル                                    ４．０部の混合物を１時間かけて滴下し、重合反応を行った。
【０１２２】
滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、
アゾビスイソブチロニトリル                                              １．０部を
シクロヘキサノン                                                          ５０部に溶解させた溶液を加え、さらに８０℃で１時間反応を続けて、アクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約２００００で、酸価は２６０[ｍｇＫＯＨ/ｇ]である。
【０１２３】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して、アクリル樹脂溶液（Ｐ‐２）を調製した。
【０１２４】
＜顔料分散体の調整＞
＜製造例６＞
表１に示す組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し顔料分散体を作製した。
【０１２５】
【表１】
2014112133.tif 000007
【０１２６】
【化５】
2014112133.tif 000008
【０１２７】
【化６】
2014112133.tif 000009
＜着色組成物の調製＞
＜製造例７＞
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して赤色着色組成物（ＲＲ‐１）を得た。
顔料分散体ＰＲ‐１：                                              ２２．５質量部顔料分散体ＰＲ‐２：                                              ２２．５質量部アクリル樹脂溶液（Ｐ‐１）：                                        １．５質量部モノマー（Ｍ‐１）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：        ５．１質量部
（東亞合成社製「アロニックス  Ｍ４０２」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュア‐３７９」              １．０質量部光増感剤（日本化薬社製「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴ‐Ｘ」）：          ０．２質量部有機溶剤：                                                        ４７．２質量部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
顔料分散体、光重合開始剤、光増感剤について下記表２に記載のものを用いた以外は、製造例６と同様にして緑色着色組成物ＲＧ‐１、青色着色組成物ＲＢ‐１を得た。なお、表２では、製造例６に係る着色組成物も併せて示した。
【０１２８】
【表２】
2014112133.tif 000010
＜オーバーコート用樹脂組成物の調整＞
＜製造例８＞
＜メラミン樹脂の溶剤置換＞
内容量が５００ミリリットルのフラスコに
アルキル化メラミン樹脂／１‐ブタノール溶液                          ３００．０ｇ（日本カーバイド工業製：ニカラックＭＸ‐７５０不揮発分７３．５重量％）入れ、エバポレーターを用いて１‐ブタノールを除去した。このアルキル化メラミン樹脂に、
シクロヘキサノン                                                    ７８１．８ｇを加え、不揮発分２２重量％になるように溶剤置換メラミン樹脂（ＭＷ）を調製した。
【実施例１】
【０１２９】
塗液の組成及び作製法を下記に示す。
シクロヘキサノン                                                      ５０．０ｇジエチレングリコールジメチルエーテル                                  ５２．０ｇをサンプル瓶に入れた。
【０１３０】
攪拌しながら、
エポキシ樹脂：ＥＳＦ‐３００                                            ６．０ｇ（新日鐡化学社製：ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂でエポキシ当量２３１ｇ／ｅｑ）
エポキシ樹脂；ＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学工業社製）                  ２．０ｇ脂環式固形エポキシ樹脂で、分子中のエポキシ基数９個、エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ）エポキシ樹脂；ＥＯＣＮ‐１０２０                                      １４．０ｇ（日本化薬社製オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量２００ｇ／ｅｑ）
を加え、完全に溶解させた。
【０１３１】
引き続き、硬化剤として
無水トリメリット酸を                                                  ２０．０ｇ加え、十分に攪拌溶解した後、硬化促進剤として
ジメチルシクロヘキシルアミンを                                        ０．１０ｇ加えた。
【０１３２】
更に、シランカップリング剤（チッソ社製Ｓ‐５１０）                    ３．０ｇ界面活性剤（住友スリーエム社製：フロラードＦＣ‐４３０）              ０．１２ｇを加えて十分に攪拌、溶解した。引き続き銀のナノ微粒子粉末（粒径４０ｎｍ、ＤＯＷＡエレクトロニクス株式会社製）を６ｇ添加した。十分に攪拌し後、これをろ過して、オーバーコート層形成用樹脂組成物を得た。固形分中における銀粒子は１１．５％であった。
【実施例２】
【０１３３】
塗液の組成及び作製法を下記に示す。
シクロヘキサノン                                                      ３７．０ｇジエチレングリコールジメチルエーテル                                  ５２．０ｇをサンプル瓶に入れた。
【０１３４】
攪拌しながら、
エポキシ樹脂：ＥＳＦ‐３００                                            ６．０ｇ（新日鐡化学社製：ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂でエポキシ当量２３１ｇ／ｅｑ）
エポキシ樹脂；ＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学工業社製）：                ２．０ｇ脂環式固形エポキシ樹脂で、分子中のエポキシ基数９個、エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ）エポキシ樹脂；ＥＯＣＮ‐１０２０                                      １４．０ｇ（日本化薬社製オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量２００ｇ／ｅｑ）
を加え、完全に溶解させた。
【０１３５】
引き続き、硬化剤として
無水トリメリット酸を                                                  ２０．０ｇ加え、十分に攪拌溶解した後、硬化促進剤として
ジメチルシクロヘキシルアミンを                                        ０．１０ｇ添加剤；４‐メトキシフェノール                                          １．２ｇを加えた。
【０１３６】
更に、シランカップリング剤（チッソ社製Ｓ‐５１０）                    ３．０ｇ界面活性剤（住友スリーエム社製：フロラードＦＣ‐４３０）              ０．１２ｇを加えて十分に攪拌、溶解した。
【実施例３】
【０１３７】
塗液の組成及び作製法を下記に示す。
シクロヘキサノン                                                      ４０．０ｇジエチレングリコールジメチルエーテル                                    ３．９ｇをサンプル瓶に入れた。
【０１３８】
攪拌しながら、
エポキシ樹脂：ＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学工業社製）                  ５．０ｇ製造例５で示したアクリル樹脂溶液（Ｐ‐２）                            ４０．０ｇモノマー：Ｍ‐１                                                        ７．０ｇ
を加え、完全に溶解させた。
【０１３９】
引き続き、硬化促進剤として
光重合開始剤：Ｉｒｇ．３９７                                            ５．０ｇ添加剤；４‐メトキシフェノール                                          ０．９ｇを加えて十分に攪拌、溶解した。
【０１４０】
＜比較例１＞
塗液の組成及び作製法を下記に示す。
シクロヘキサノン                                                      ２４．０ｇジエチレングリコールジメチルエーテル                                    ５．１ｇをサンプル瓶に入れた。
【０１４１】
攪拌しながら、
エポキシ樹脂：ＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学工業社製）                  １．５ｇ製造例８で示したメラミン樹脂：ＭＷ                                      １．４ｇ製造例４で示したアクリル樹脂溶液（Ｐ‐１）                            ５６．０ｇモノマー：Ｍ‐１                                                        ７．０ｇを加え、完全に溶解させた。
【０１４２】
引き続き、硬化促進剤として
光重合開始剤：Ｉｒｇ．３９７                                            ５．０ｇを加えて十分に攪拌、溶解した。
【０１４３】
＜比較例２＞
塗液の組成及び作製法を下記に示す。
シクロヘキサノン                                                      ２４．０ｇジエチレングリコールジメチルエーテル                                    ５．９ｇをサンプル瓶に入れた。
【０１４４】
攪拌しながら、
製造例４で示したアクリル樹脂溶液（Ｐ‐１）                            ５６．０ｇモノマー：Ｍ‐１                                                        ８．８ｇを加え、完全に溶解させた。
【０１４５】
引き続き、硬化促進剤として
光重合開始剤：Ｉｒｇ．３９７                                            ５．３ｇを加えて十分に攪拌、溶解した。
【０１４６】
＜比較例３＞
塗液の組成及び作製法を下記に示す。
シクロヘキサノン                                                      ５０．０ｇジエチレングリコールジメチルエーテル                                  ５２．０ｇをサンプル瓶に入れた。
【０１４７】
攪拌しながら、
エポキシ樹脂：ＥＳＦ‐３００                                            ６．０ｇ（新日鐡化学社製：ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂でエポキシ当量２３１ｇ／ｅｑ）
エポキシ樹脂；ＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学工業社製）                  ２．０ｇ
脂環式固形エポキシ樹脂で、分子中のエポキシ基数９個、エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ）エポキシ樹脂；ＥＯＣＮ‐１０２０                                      １４．０ｇ（日本化薬社製オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量２００ｇ／ｅｑ）
を加え、完全に溶解させた。
【０１４８】
引き続き、硬化剤として
無水トリメリット酸を                                                  ２０．０ｇ加え、十分に攪拌溶解した後、硬化促進剤として
ジメチルシクロヘキシルアミンを                                        ０．１０ｇ加えた。
【０１４９】
更に、シランカップリング剤（チッソ社製Ｓ‐５１０）                    ３．０ｇ界面活性剤（住友スリーエム社製：フロラードＦＣ‐４３０）              ０．１２ｇを加えて十分に攪拌、溶解した。引き続きインジュームドープ酸化スズ粒子を２０．０ｇ添加した。十分に攪拌し後、これをろ過して、オーバーコート層形成用樹脂組成物を得た。
【０１５０】
実施例１〜３及び比較例１〜３の樹脂組成物を表３に示す。
【０１５１】
【表３】
2014112133.tif 000011
＜カラーフィルタの作成方法＞
＜製造例９＞
赤色着色組成物ＲＲ‐１、緑色着色組成物ＲＧ‐１、青色着色組成物ＲＢ‐１を用いてカラーフィルタを作製した。まず、赤色着色組成物ＲＲ‐１を、硬化後の膜厚が２．５μmとなるように、スピンコート法によりブラックマトリクスを形成してあるガラス基板に塗布し、乾燥した後、ネガ像を有するフォトマスクを介して超高圧水銀ランプを用いて紫外線で露光した。その後、２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄し、風乾した。その後、クリーンオーブン中で、２３０℃で３０分のポストベークを行い、赤色着色パターンを有するガラス基板を得た。その後、緑色着色組成物ＲＧ‐１を用いて同様に緑色着色パターンを得る。さらに青色着色組成物ＲＢ‐１を用いて青色着色パターンを得た。
【０１５２】
＜抵抗率の評価＞
抵抗率の測定方法を示す。ガラス基板にアルミニウムを１ｃｍ２の電極を作成する。その基板に透明着色組成物を仕上りの厚さが２μｍになるよう塗布した。１００℃のホットプレートで２分間乾燥し、２３０℃のオーブンにて３０分間ポストベークを行った。
【０１５３】
さらに透明着色組成物を挟み込むようにアルミニウム電極を１ｃｍ２の大きさで作成した。上下の電極に電圧を印可して、電流値を測定して低効率を算出した。
【０１５４】
なお、電圧は５Ｖで測定した。表３には実施例１〜実施例３及び比較例１〜比較例３の抵抗率の測定結果を表３に示すが、透明樹脂組成物を膜厚２．０μｍで塗布し、硬化膜とした場合の抵抗率が１．０×１０１０Ω・ｃｍ〜１．０×１０１３Ω・ｃｍの範囲内の実施例１〜３では液晶表示装置の焼き付きや液晶の配向不良は見られなかった。この範囲を外れた比較例１〜３においては、焼き付きや配向不良といった不具合が見られた。
【符号の説明】
【０１５５】
１・・・透明基材
２・・・ブラックマトリクス
３・・・着色画素
３Ｂ・・・青色画素
３Ｒ・・・赤色画素
３Ｇ・・・緑色画素
【図１】
2014112133.tif 000012