(57)【要約】【課題】金属酸化物粉体を含有し並びに高安定性及び高使用感を有する水性または水中油型化粧料を提供する。【解決手段】金属酸化物粉体、より好ましくは親水性表面処理がなされた酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウムからなる群から選択される一種または二種以上の平均粒子径が５〜５００ｎｍの微粒子金属酸化物粉体と、それらと相溶性の良いアクリル酸Ｎａグラフトデンプンを含有することで、べたつかず、滑らかでさっぱりとした使用感を有し、経時安定性に優れた水性または水中油型化粧料を得る事ができる。またアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの平均粒子径が異なるグレードを使用することにより、パウダリーなムース状〜滑らかなジェル状まで、様々な状態の化粧料を調整することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属酸化物粉体とアクリル酸Ｎａグラフトデンプンを含有することを特徴とする水性または水中油型化粧料。
【請求項２】
前記金属酸化物粉体が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウムからなる群から選択される一種または二種以上であることを特徴とする請求項１記載の水性または水中油型化粧料。
【請求項３】
前記金属酸化物粉体の平均粒子径が５〜５００ｎｍの微粒子金属酸化物粉体であることを特徴とする請求項１〜２記載の水性または水中油型化粧料。
【請求項４】
前記金属酸化物粉体が、親水性表面処理されていることを特徴とする請求項１〜３記載の水性または水中油型化粧料。
【請求項５】
前記親水性表面処理がシリカ処理であることを特徴とする請求項１〜４記載の水性または水中油型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、金属酸化物粉体とアクリル酸Ｎａグラフトデンプンを含有する水性または水中油型化粧料に関し、更に詳しくは、べたつかず、滑らかでさっぱりとした使用感を有し、経時安定性に優れた水性または水中油型化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  従来から、水性または水中油型化粧料は、連続相が水性成分で構成されているため、みずみずしく、さっぱりとした使用感を有し、ジェル、乳液、クリーム、ファンデーション、サンスクリーン化粧料等に用いられてきた。これらの水性または水中油型化粧料には、増粘剤として、カルボキシビニルポリマーがよく用いられている。カルボキシビニルポリマーは、低濃度で高い増粘安定性が得られること、天然高分子では得られない再現性が得られること、温度安定性が良好なこと、耐細菌性が良好なこと、広範囲のｐＨおよび粘度領域で使用可能なこと、肌に塗布した時の使用感が良好なことなどがあることから、化粧料に広く用いられている。また、着色や紫外線防御機能を化粧料に付与するために、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム等の金属酸化物粉体、特に微粒子金属酸化物粉体が配合されている。【０００３】  しかしながら、カルボキシビニルポリマーを用いた化粧料に、金属酸化物粉体を配合すると、顔料が経時で凝集・沈殿してしまったり、極端に増粘あるいは減粘してしまったりと保存安定性が悪いという欠点を有していた。このため疎水性表面処理された微細顔料粒子とカルボン酸ポリマー増粘剤との組み合わせ（特許文献１）や、シリカ処理とさらにその外側に疎水化処理された金属酸化物との組み合わせ（特許文献２）や、他の高分子増粘剤と組み合わせる研究も行われている（特許文献３、４）。しかしながら、保存安定性が良く、かつ高使用感の水性または水中油型化粧料の開発がさらに望まれていた。【０００４】
【特許文献１】特開Ｈ８−５０５６２４号公報
【特許文献２】特開２００９−１６１４９６号公報
【特許文献３】特開２０１０−２１５６０２号公報
【特許文献４】特開２０１２−１４０３３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  本発明の目的は、金属酸化物粉体を含有し並びに高安定性及び高使用感を有する水性または水中油型化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  そこで、本発明人は鋭意検討した結果、金属酸化物粉体と相溶性が良く、安定なゲルを調整できるアクリル酸Ｎａグラフトデンプンを含有することで、べたつかず、滑らかでさっぱりとした使用感を有し、経時安定性に優れた水性または水中油型化粧料を得る事ができる事を見出し、本発明を完成するに至った。【０００７】  すなわち、本発明は、金属酸化物粉体、より好ましくは親水性表面処理がなされた酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウムからなる群から選択される一種または二種以上の平均粒子径が５〜５００ｎｍの微粒子金属酸化物粉体と、それらと相溶性の良いアクリル酸Ｎａグラフトデンプンを含有する水性または水中油型化粧料に関し、更に詳しくは、べたつかず、滑らかでさっぱりとした使用感を有し、経時安定性に優れた水性または水中油型化粧料に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】  以上説明するように、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンは金属酸化物粉体と相溶性が良いため、べたつかず、滑らかでさっぱりとした使用感を有し、経時安定性に優れた水性または水中油型化粧料を得る事ができることは明らかである。またアクリル酸Ｎａグラフトデンプンの平均粒子径が異なるグレードを使用することにより、パウダリーなムース状〜滑らかなジェル状まで、様々な状態の化粧料を調整することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】  以下、上記本発明を詳細に説明する。
本発明の化粧料で用いるアクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、水溶性高分子のゲル化剤であり、市販品として、ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ７、ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ１２、ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ２５［大東化成工業株式会社製社製］を用いる事ができる。ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ７の平均粒子径は、７．０６３μｍ（レーザー回折式粒度分布計を用いて測定）、ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ１２の平均粒子径は１２．９μｍ（レーザー回折式粒度分布計を用いて測定）、ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ２５の平均粒子径は２５．８μｍ（レーザー回折式粒度分布計を用いて測定）、外観は白色で、走査型電子顕微鏡観察したところ、図１、図２、図３に示すような不定形の粒子形状を有していた。ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ７は光沢のある滑らかなジェル状、ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ１２は滑らかなムース状、ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ２５はパウダリーなムースを形成するため、用途に応じて、選択することができる。【００１０】  本発明の化粧料では上記アクリル酸Ｎａグラフトデンプンを化粧料の総量に対して、０．１〜１０質量％の範囲で配合することが可能である。【００１１】本発明の化粧料で用いる金属酸化物粉体とは、従来公知のものが使用できるが、より好ましくは酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウムからなる群から選択される一種または二種以上の平均粒子径が５〜５００ｎｍの微粒子金属酸化物粉体である。【００１２】これらの金属酸化物粉体は従来公知の表面処理がされていてもいなくても構わないが、好ましい例としては、親水性表面処理、その例として、ポリリン酸処理、ＰＥＧシランカップリング剤処理、寒天処理、デオキシリボ核酸処理、レシチン処理、ポリアクリル酸処理、アルミナ処理又はジルコニア処理、特に好ましくはシリカ処理が挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。また、疎水性表面処理も使用することができ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理などのオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛、アシル化アミノ酸金属塩処理などの金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理などのシラン処理、有機チタネート処理、有機アルミネート処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理などのフッ素化合物処理、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン処理などのアミノ酸処理、スクワラン処理などの油剤処理又はアクリル酸アルキル処理などのアクリル処理などが挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。【００１３】  本発明の化粧料では上記金属酸化物粉体を化粧料の総量に対して、０．１〜５０質量％の範囲で配合することが可能である。【００１４】  本発明における化粧料では、通常、化粧料に用いられる粉体、防腐剤、香料、保湿剤、紫外線吸収剤、塩類、溶媒、樹脂、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。【００１５】  油剤の例としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油���カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、キョウニン油、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、イソノナン酸イソノニル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミ���ン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウシデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル；シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ビフェニルシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、アルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン等が挙げられる。また、グリセリン、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ジグリセリン、マルチトール、マルビット液などの多価アルコールも挙げられる。【００１６】  本発明の化粧料としては、ジェル、乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、アフターシェーブローション、プレシェーブローション、パック料、クレンジング料、洗顔料、アクネ対策化粧料、エッセンスなどのスキンケアー化粧料、ファンデーション、アイシャドウ、アイライナー，アイブロー，チーク、口紅、ネイルカラーなどのメイクアップ化粧料、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアカラー、ヘアトニック、セット剤などの頭髪化粧料、ボディパウダー、デオドラント、脱毛剤、石鹸、ボディシャンプー、入浴剤、ハンドソープ、香水などが挙げられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】  以下に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。各実施例、比較例における評価は、女性パネラー１０名を用いて、試験品を使用してもらい、使用感をアンケート形式で回答してもらい、評価が悪い場合を０点、評価が良い場合を５点とし、パネラーの平均点数を以って評価結果とした。従って、点数が高い程評価に優れていることを示す。
【実施例】
【００１８】〔実施例１〜２、比較例１〜２〕
表１の処方と製造方法に従って水中油型サンスクリーンを試作した。尚、配合量の単位は質量％である。【００１９】
【表１】
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【００２０】製造方法
成分Ｂを均一に混合した成分Ｃに添加し、よく混合した。成分Ａを成分Ｃに攪拌しながら添加し、よく混合し製品を得た。【００２１】  表１の結果より、本発明の実施例１、２は、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの粒子径の違いにより、滑らかなジェル状、またはパウダリーなムース状を呈し、べたつかず、滑らかでさっぱりとした使用感を有し、経時安定性にも優れていた。これに対して比較例３は、滑らかなジェル状を呈し、使用感にも優れていたものの、経時安定性の点で劣っていた。また、比較例４は、調整後、すぐに高粘度化して分離しまい、製品を調整することができなかった。【００２２】〔実施例３、４〕
表２の処方と製造方法に従って水中油型ファンデーションを試作した。尚、配合量の単位は質量％である。【００２３】
【表２】
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【００２４】製造方法
成分Ｂを均一に混合した成分Ｃに添加し、よく混合した。成分Ａを成分Ｃに攪拌しながら添加し、よく混合し製品を得た。【００２５】  表２の結果より、本発明の実施例３、４は、アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの粒子径の違いにより、滑らかなジェル状、または滑らかなムース状を呈し、べたつかず、滑らかでさっぱりとした使用感を有し、経時安定性にも優れていた。
【実施例５】  表３の処方と製造方法に従って水性ムース状アイシャドーを試作した。尚、配合量の単位は質量％である。【００２６】
【表３】
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【００２７】製造方法
成分Ａを均一に混合し、成分Ｂに攪拌しながら添加してよく混合し、成分Ｃを添加して、よく混合する。得られたムース状混合物を容器に充填して製品を得た。【００２８】  この水性ムース状アイシャドーは、パウダリーなムース状を呈し、べたつかず、滑らかでさっぱりとした使用感を有し、経時安定性にも優れていた。
【実施例６】
【００２９】  表４の処方と製造方法に従って水性ムース状ブラッシャーを試作した。尚、配合量の単位は質量％である。【００３０】
【表４】
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【００３１】製造方法
成分Ａを均一に混合し、成分Ｂに攪拌しながら添加してよく混合し、成分Ｃを添加して、よく混合する。得られたムース状混合物を容器に充填して製品を得た。【００３２】  この水性ムース状ブラッシャーは、滑らかなムース状を呈し、べたつかず、滑らかでさっぱりとした使用感を有し、経時安定性にも優れていた。
【実施例７】
【００３３】  表５の処方と製造方法に従って水中油型スキンクリームを試作した。尚、配合量の単位は質量％である。【００３４】
【表５】
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【００３５】製造方法
成分ＡとＣを８０℃に加温し、成分Ｂを成分Ａに添加した。成分Ｃを成分ＡとＢの混合物に攪拌しながら添加し、よく混合した。ムース状混合物を容器に充填し、徐冷して製品を得た。【００３６】この水中油型スキンクリームは滑らかなジェル状を呈し、べたつかず、滑らかでさっぱりとした使用感を有し、経時安定性にも優れていた。
【実施例８】
【００３７】  表６の処方と製造方法に従って水性ムース状クレンジングを試作した。尚、配合量の単位は質量％である。【００３８】
【表６】
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【００３９】製造方法
成分Ａを良く混合し、成分Ｂに攪拌下に添加してよく混合した後、得られたムース状混合物を容器に充填して製品を得た。【００４０】  この水性ムース状クレンジングは滑らかなムース状を呈し、べたつかず、滑らかでさっぱりとした使用感を有し、経時安定性にも優れていた。
【実施例９】
【００４１】  表７の処方と製造方法にて水中油型ヘアークリームを製造した。尚、配合量の単位は質量％である。【００４２】
【表７】
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【００４３】製造方法
成分Ａ、Ｂを８０℃に加温し、成分ＡをＢに添加し、よく混合した。得られたムース状混合物を容器に充填し、徐冷して製品を得た。【００４４】  この水中油型ヘアークリームは滑らかなジェル状を呈し、べたつかず、滑らかでさっぱりとした使用感を有し、経時安定性にも優れていた。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】  大東化成工業株式会社製ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ７の走査型電子顕微鏡写真の例
【図２】  大東化成工業株式会社製ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ１２の走査型電子顕微鏡写真の例
【図３】  大東化成工業株式会社製ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ２５の走査型電子顕微鏡写真の例
【図１】
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【図２】
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【図３】
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