(57)【要約】【課題】劣化した油脂を含む異物が付着しても長期にわたり材料の耐変色性に優れる厨房用塗装人造大理石および厨房用部材を提供すること。【解決手段】本発明に係る厨房用塗装人造大理石は、少なくとも人造大理石と塗膜とをこの順で有する。塗膜は、樹脂と酸化防止剤および光安定剤の一方または両方とを含有する。本発明に係る厨房用塗装人造大理石は、厨房用部材に好適に用いられる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
人造大理石と、前記人造大理石の表面に形成された塗膜と、を有し、
前記塗膜は、樹脂と、酸化防止剤および光安定剤の一方または両方とを含有し、
前記塗膜中における前記酸化防止剤および前記光安定剤の総含有量は、樹脂１００質量部に対して０．５〜３０質量部である、
厨房用塗装人造大理石。
【請求項２】
前記樹脂は、フッ素樹脂である、請求項１に記載の厨房用塗装人造大理石。
【請求項３】
前記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤である、請求項１または２に記載の厨房用塗装人造大理石。
【請求項４】
前記光安定剤は、ヒンダードアミン系光安定剤である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の厨房用塗装人造大理石。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の厨房用塗装人造大理石で構成された厨房用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、厨房用塗装人造大理石および厨房用部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
住宅用の厨房設備として、様々な形態のシステムキッチンが普及しており、その素材として人造大理石が用いられている。人造大理石とは、基材としての、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などの合成樹脂と、各種無機充填剤とを含有する大理石調の素材をいう。システムキッチン用の天板には、一般に、汚れの付着の防止や外観の美しさなどの観点から、透明な塗膜を有するクリヤー塗装人造大理石が提案されている。例えば、シロキサン系撥水剤を含有したアクリル系塗料を塗布した人造大理石が知られている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−８８１２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
コンロなどの加熱調理器具を有するシステムキッチンでは、加熱調理により飛散した油や食品カスなどの異物が、当該天板の周囲に形成される隙間に溜まることがある。システムキッチンがクリヤー塗装人造大理石で形成された天板で構成されている場合では、上記異物が上記隙間において変性し、クリヤー塗装人造大理石の塗膜に経時的に悪影響を及ぼすことがあり、その結果、上記天板が変色することがある。この問題は、塗膜の樹脂にフッ素樹脂を用いることによってある程度改善するが、フッ素樹脂の使用だけでは十分な改善効果が得られない場合がある。
【０００５】
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、劣化した油脂を含む異物が付着しても長期にわたり外観に優れる厨房用人造大理石を提供することを目的とする。また、本発明は、当該厨房用人造大理石で構成された厨房用部材を提供することをさらなる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、クリヤー塗装人造大理石に付着した異物中の特定の成分が、塗膜を透過し、当該クリヤー塗装人造大理石の外観を低下させていることを、後述する実験により確認した。そして、本発明者らは、このような変色による外観の低下を防止するためには、酸化防止剤または光安定剤を塗膜に配合することが有効であることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の厨房用人造大理石および厨房用部材に関する。
［１］人造大理石と、前記人造大理石の表面に形成された塗膜と、を有し、前記塗膜は、樹脂と、酸化防止剤および光安定剤の一方または両方とを含有し、前記塗膜中における前記酸化防止剤および前記光安定剤の総含有量は、樹脂１００質量部に対して０．５〜３０質量部である、厨房用塗装人造大理石。
［２］前記樹脂は、フッ素樹脂である、［１］に記載の厨房用塗装人造大理石。
［３］前記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤である、［１］または［２］に記載の厨房用塗装人造大理石。
［４］前記光安定剤は、ヒンダードアミン系光安定剤である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の厨房用塗装人造大理石。
［５］上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の厨房用塗装人造大理石で構成された厨房用部材。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、加熱調理に伴う異物が長期間付着しても材料が変色しない、外観に優れる厨房用人造大理石および厨房用部材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１Ａは、システムキッチンのガスコンロの一部分の断面を示す図であり、図１Ｂは、当該部分に異物が溜まった様子を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に係る実施の形態の説明に先立ち、本発明者らが、厨房用塗装人造大理石が変色する原因を追究した実験を以下に説明する。
【００１１】
［実験：塗装人造大理石の耐久試験と分析］
本発明者らは、システムキッチンのガスコンロを実際に使用し、システムキッチンを構成するクリヤー塗装人造大理石の耐久性を調べた。図１Ａは、キッチンのガスコンロ周りの構造の要部を拡大して示す図である。図１Ａに示されるように、流し台の天板１１の上に、シリコーン製のゴムパッキン１２を介して、ガスコンロ用の天板１３が載せられている。天板１１は、前述したクリヤー塗装人造大理石であり、例えば人造大理石１１ａおよびクリヤー塗膜１１ｂによって構成されている。
【００１２】
ガスコンロを食品の調理などに実際に使用し、ガスコンロ着火時の天板１１の温度を測定したところ、当該温度は４０℃程度であった。ガスコンロを実際に使用したところ、図１Ｂに示されるように、天板１１と天板１３の間に異物１４が徐々に溜まり、使用開始から約２０ヶ月後、天板１１を平面視したときの異物１４周辺の部分１５で材料に変色が認められた。変色部分１５における材料表面の元素分析を行ったところ、炭素、酸素およびナトリウムが検出される領域と、ナトリウムおよび塩素が検出される領域とが検出された。
【００１３】
この結果から、異物には、食品由来の塩化物と劣化した食用油に起因するカルボン酸塩が含まれることが確認された。また、材料の変色は、上記塩化物およびカルボン酸塩が塗膜に浸透していく過程で油の劣化が進行して変色するためと考えられた。
【００１４】
そして、本発明者らは、材料の経時的な変色を防止することを検討し、人造大理石とその表面に形成された塗膜とを有する厨房用塗装人造大理石において、塗膜に酸化防止剤または光安定剤を配合することが有効であることを見出した。
以下、本発明にかかる厨房用塗装人造大理石の各構成要素について説明する。
【００１５】
［人造大理石］
人造大理石は、前述したように、基材としての合成樹脂と無機添加剤とを含む樹脂成型体である。
上記合成樹脂は、熱硬化性樹脂であってもよいし、熱可塑性樹脂であってもよい。上記合成樹脂の例には、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、それらの混合樹脂などが含まれる。
【００１６】
上記無機添加剤の例には、ケイ酸カルシウム、タルク、カオリン、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウムおよび硫酸カルシウムが含まれる。これらの中では、水酸化アルミニウムが好適であり、水酸化アルミニウム三水和物、例えばギブサイト、がより好適である。ギブサイトの屈折率は、メタクリル酸メチル重合体の屈折率に近い。このため、ギブサイトを無機添加剤に使用することにより、優れた透明感が得られる。また、ギブサイトは、水和物の特性によって、形成される人造大理石への耐熱性、難燃性の付与にも貢献する。
【００１７】
無機添加剤は、人造大理石の所期の性状（外観や強度、耐熱性など）が得られる範囲において、適宜に選ばれる。たとえば、無機添加剤の平均粒径は、０．１〜１００μｍであることが好ましく、０．５〜８０μｍであることがより好ましい。また、人造大理石における無機添加剤の含有量は、合成樹脂１００質量部に対して５０〜５００質量部であることが好ましい。
【００１８】
人造大理石は、必要に応じて、着色剤、柄材などの添加剤をさらに含んでいてもよい。着色剤は、人造大理石に通常用いられる着色剤であればよい。着色剤の例には、染料、有機顔料および無機顔料が含まれる。柄材の例には、有機樹脂粒子および無機粒子が含まれる。有機樹脂粒子における有機樹脂の例には、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、エポキシ樹脂およびポリビニルアルコールが含まれる。無機粒子の例には、大理石粒子、シリカおよび雲母が含まれる。上記添加剤の寸法（例えば平均粒径）は、１０ｍｍ以下であることが好ましく、５ｍｍ以下であることがより好ましい。
【００１９】
人造大理石は、研磨や脱脂などの表面処理が施されていてもよい。
【００２０】
［塗膜］
上記塗膜は、樹脂と酸化防止剤および光安定剤の一方または両方とを含有する。樹脂は、塗膜中において、塗膜の主成分となる量（例えば塗膜中における樹脂の含有量が５０質量％以上）で含有されていればよいが、少なすぎると、外観が良好で安定した塗膜が得られないことがあり、多すぎると、酸化防止剤または光安定剤を添加することによる効果が十分に得られないことがある。
【００２１】
上記樹脂の種類は、本発明の効果が得られる範囲において特に限定されない。樹脂の例には、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂およびフッ素樹脂が含まれる。上記樹脂は、人造大理石の意匠を活かしたい場合には透明な塗膜を形成する樹脂である必要があり、また厨房部材に使用されることを鑑みれば、耐傷付き性を有することが好ましい。これらの観点から、アクリル樹脂またはフッ素樹脂であることが好ましい。また、上記樹脂は、水垢や食品に対する防汚性、耐洗剤性などの化学的な安定性に優れる塗膜を得る観点から、フッ素樹脂であることがさらに好ましい。
【００２２】
アクリル樹脂とは、アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸エステルの一方または両方を含むモノマーを重合して得られる樹脂である。
【００２３】
フッ素樹脂は、フッ素を有するオレフィンを含むモノマーを重合して得られる樹脂である。フッ素樹脂における結合エネルギーは、フッ素を含まない樹脂における結合エネルギーよりも高い。たとえば、Ｃ−Ｈ結合の結合エネルギーが４０２ｋＪ／ｍｏｌであるのに対して、Ｃ−Ｆ結合の結合エネルギーは４４０ｋＪ／ｍｏｌである。また、ＣＨ−ＣＨ結合の結合エネルギーが３４７ｋＪ／ｍｏｌであるのに対して、ＣＦ−ＣＨ結合の結合エネルギーは４９０ｋＪ／ｍｏｌである。一方で、先の実験で確認されたように、システムキッチンの材料の変色箇所には、油脂由来のカルボン酸塩が存在する。よって、食用油が劣化した劣化油脂にＲ・、ＲＯ・およびＲＯＯ・（Ｒは炭化水素基）などの各種ラジカルが発生し、このラジカルが、樹脂の高分子鎖を切断している可能性がある。フッ素樹脂は、その結合エネルギーの高さから、上記のようなラジカルに対してより強い抵抗力を発揮しうるものと考えられる。
【００２４】
フッ素樹脂の例には、二フッ化系のフッ素樹脂、三フッ化系のフッ素樹脂および四フッ化系のフッ素樹脂が含まれる。二フッ化系のフッ素樹脂の例には、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）系のフッ素樹脂（例えばカイナー（アルケマ社の登録商標））が含まれる。三フッ化系のフッ素樹脂の例には、三フッ化フルオロエチレン／ビニルエーテル（ＦＥＶＥ）交互共重合体（例えばルミフロン（旭硝子株式会社の登録商標））が含まれる。四フッ化系のフッ素樹脂の例には、四フッ化エチレン／ビニル共重合体（例えばゼッフル（ダイキン工業株式会社の登録商標））が含まれる。
【００２５】
フッ素樹脂は、劣化油脂を含有する異物による塗装人造大理石の経時的な変色を防止する観点から、三フッ化系のフッ素樹脂であることが好ましい。この理由は定かではないが、三フッ化系のフッ素樹脂は、フッ素原子以外の他のハロゲン原子を一つ有することから、この他のハロゲン原子が三フッ化系のフッ素樹脂から解離することで、静電作用によって劣化油脂由来のカルボン酸塩が三フッ化系のフッ素樹脂に捕集されるため、と考えられる。
【００２６】
酸化防止剤は、一般に、ラジカル補足作用を有する化合物と、過酸化物分解作用を有する化合物とに大別されうる。上記酸化防止剤には、いずれの酸化防止剤も使用することが可能である。酸化防止剤は、一種でも二種以上でもよい。酸化防止剤を二種以上配合する場合では、たとえば、上記塗膜には、異物中の油脂の酸化を抑制する観点から、ラジカル捕捉作用を有する酸化防止剤を主として配合し、潜在的にラジカルを発生する可能性のある過酸化物を安定な化合物に分解する作用を有する酸化防止剤を補助的に配合することが好ましい。また、酸化防止剤は、塗膜の色調の変化を防止する観点から、色調変化の少ない酸化防止剤であることが好ましい。また、酸化防止剤は、塗料に配合した際に、塗料粘度の上昇や、保管安定性に影響をおよぼさないものであることが好ましい。ラジカル補足作用を有する酸化防止剤の例には、フェノール系の酸化防止剤が含まれる。上記の過酸化物分解作用を有する酸化防止剤の例には、ホスファイト系、チオエーテル系の酸化防止剤が含まれる。ホスファイト系の酸化防止剤は、塗料の増粘を引き起こす場合が多いので注意が必要である。上記のように二種以上の酸化防止剤を配合する場合では、具体的には、フェノール系の酸化防止剤を主の配合剤とし、ホスファイト系やチオエーテル系の酸化防止剤を必要に応じて補助的に配合することが好ましい。
【００２７】
また、上記酸化防止剤は、酸化還元反応に関与して強い還元性を示して抗酸化作用を有する化合物も含む。このような化合物の例には、ビタミンの類いで知られるアスコルビン酸類やトコフェロール類の化合物などが含まれる。上記化合物は、前述した塗膜中の含有量の範囲内であり、かつ塗料の性状や塗膜の外観に影響を及ぼさない範囲で配合されうる。
【００２８】
フェノール系の酸化防止剤の例には、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートおよびペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］が含まれる。フェノール系の酸化防止剤の市販品の例には、アデカスタブ（株式会社ＡＤＥＫＡの登録商標、以下同じ）ＡＯ−５０およびアデカスタブＡＯ−６０（いずれも株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ＩＲＧＡＮＯＸ（チバ  ホールディング  インコーポレーテッドの登録商標、以下同じ）１０１０およびＩＲＧＡＮＯＸ１０７６（いずれもＢＡＳＦ製）が含まれる。
【００２９】
また、ホスファイト系の酸化防止剤の例には、トリス（２，４−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよび環状ネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイトが含まれる。ホスファイト系の酸化防止剤の市販品の例には、アデカスタブ２１１２およびアデカスタブＰＥＰ−３６（いずれも株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ＩＲＧＡＦＯＳ（チバ  ホールディング  インコーポレーテッドの登録商標、以下同じ）１６８（ＢＡＳＦ製）が含まれる。
【００３０】
また、チオエーテル系の酸化防止剤の例には、ジトリデシルチオジプロピオネートおよびペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネートが含まれる。チオエーテル系の酸化防止剤の市販品の例には、アデカスタブＡＯ−５０３およびアデカスタブＡＯ−４１２Ｓ（いずれも株式会社ＡＤＥＫＡ製）が含まれる。
【００３１】
上記塗膜における上記酸化防止剤の含有量は、少なすぎると、塗膜に付着した劣化油脂による材料の経時的な変色を抑制する効果が十分に得られないことがあり、多すぎるとブリードが発生することがある。このような理由から、上記酸化防止剤の塗膜中の含有量は、樹脂１００質量部に対して０．５〜３０質量部であることが好ましい。
【００３２】
光安定剤は、一般に、連鎖開始阻害作用を有する化合物、ラジカル補足作用を有する化合物およびこれらの両方の作用を有する化合物、に大別できる。上記光安定剤には、いずれの光安定剤も使用することが可能である。光安定剤は、異物中の油脂の酸化を抑制する観点からラジカル補足作用を有する光安定剤が好ましい。また、光安定剤は、塗膜の色調の変化を防止する観点から、色調変化の少ない光安定剤が好ましい。上記光安定剤の例には、ヒンダードアミン系の光安定剤およびベンゾエート系の光安定剤が含まれる。中でも、ヒンダードアミン系の光安定剤が、上記の観点から特に好ましい。
【００３３】
ヒンダードアミン系の光安定剤の例には、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルおよびトリデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジノールとトリデシルアルコールと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸との縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β，β−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）−ジエタノールとの縮合物、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレートおよび、（ビス（１−ウンデカンオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート、が含まれる。ヒンダードアミン系の光安定剤の市販品の例には、アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６２、アデカスタブＬＡ−６７、アデカスタブＬＡ−６８、アデカスタブＬＡ−７２、アデカスタブＬＡ−７７Ｙ、アデカスタブＬＡ−８１、アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７（いずれも株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ＴＩＮＵＢＩＮ（チバ  ホールディング  インコーポレーテッドの登録商標、以下同じ）１２３、ＴＩＮＵＢＩＮ１４４およびＴＩＮＵＢＩＮ７６５（いずれもＢＡＳＦ製）が含まれる。
【００３４】
上記塗膜は、上記酸化防止剤および上記光安定剤の一方のみを含有してもよいし、両方を含有していてもよい。上記塗膜における上記酸化防止剤および光安定剤の総含有量は、少なすぎると、塗膜に付着した劣化油脂（例えばカルボン酸塩）による材料の経時的な変色を抑制する効果が十分に得られないことがあり、多すぎるとブリードが発生することがある。このような理由から、上記総含有量は、樹脂１００質量部に対して０．５〜３０質量部であることが好ましい。
【００３５】
劣化油脂に対する酸化防止剤などの作用を確認するために、以下の実験を行った。
【００３６】
［実験：油の劣化抑制の確認試験］
サラダ油およびその加熱劣化油を用意し、油脂劣化度判定試験紙ＡＶ−ＣＨＥＣＫに付け、当該試験紙の色調からサラダ油の酸価および上記加熱劣化油の酸価をそれぞれ測定した。その結果、サラダ油の酸価は０であり、加熱劣化油の酸価は２であった。
【００３７】
次いで、サラダ油および加熱劣化油のそれぞれ１００質量部に、酸化防止剤１（アデカスタブＡＯ−５０（株式会社ＡＤＥＫＡ製））を１質量部、２５質量部及び５０質量部配合し、酸化防止剤１の濃度が異なるサラダ油または加熱劣化油の試験液を得た。また、酸化防止剤１を配合しないサラダ油および加熱劣化油も用意し、試験液とした。これらの試験液を６０℃の環境に７日間静置し、静置後、当該試験液の酸価を上記油脂劣化度判定試験紙でそれぞれ測定した。結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2014196203.tif 000002
【００３９】
表１から明らかなように、酸化防止剤によって油の酸化が抑制されること、および、酸化防止剤の含有量が１質量部で十分な酸化抑制効果が得られること、がわかる。
【００４０】
前述したように、劣化油脂からは、カルボン酸が生じることが確認され、またラジカルが発生することが推測される。上記の実験に使用した試験後の各油についても、キャピラリー電気泳動法によりカルボン酸の有無を調査した結果、ギ酸、酢酸が生成していることを確認した。よって、上記の実験より、酸化防止剤は油脂の酸化を防止していることから、油脂の劣化（酸化）に伴うラジカルの発生も抑制しているものと推測される。そして、後述する実施例に示されるように、酸化防止剤に代えて光安定剤を用いた場合でも、異物の付着による材料の変色を防止する効果が見られる。よって、酸化防止剤および光安定剤は、いずれも、塗膜中において油脂の劣化に伴うラジカルの発生を抑制し、油脂の劣化を遅延させるものと推測される。
【００４１】
なお、後述する実施例に示されるように、樹脂と酸化防止剤または光安定剤との組み合わせを変えると、酸化防止剤または光安定剤の上記の作用の程度が変わることから、酸化防止剤または光安定剤は、油脂の劣化抑制のみならず、塗膜を構成する樹脂に対しても、材料の変色を抑制する何らかの作用を呈するものと推測される。このように、上記酸化防止剤および光安定剤は、樹脂、劣化油脂および発生が推定されるラジカル、の少なくとも二つに作用し、異物の付着による厨房用塗装人造大理石の経時的な変色を抑制するものと考えられる。
【００４２】
上記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、１〜３０μｍの範囲内が好ましい。膜厚が１μｍ未満の場合、人造大理石の表面が十分に被覆されないおそれがある。一方、膜厚が３０μｍ超の場合、塗膜の表面が乱れ、塗膜の美観が損なわれることがある。
【００４３】
上記塗膜は、公知の方法で形成されうる。たとえば、上記樹脂と、酸化防止剤または光安定剤とを含有する塗料を上記人造大理石の表面に塗布し、加熱して、塗布した塗料を乾燥させることによって形成されうる。上記塗料の塗布方法は、特に限定されず、塗装人造大理石の製造に使用されている方法から適宜選択すればよい。そのような塗布方法の例には、スプレー法や、刷毛塗り法、浸漬法などが含まれる。
【００４４】
上記塗膜は、人造大理石の意匠性を生かす場合は、クリヤー塗膜であることが好ましい。本願明細書において「クリヤー塗膜」とは、ＪＩＳ  Ｋ５６０２に規定された分光光度計を用いて測定される、遊離塗膜の波長４００〜７００ｎｍの範囲における分光透過率が７０％以上の塗膜を意味する。遊離塗膜は、例えば、上記塗膜に対する離型性を有する樹脂層、例えばＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）樹脂層、を有する基板上に、本発明における上記塗膜を形成するための塗料を塗布し、乾燥させて得られた乾燥塗膜を、基板から剥離させることによって得ることができる。遊離塗膜の厚さは、上記塗膜の膜厚と同程度とすればよい。
【００４５】
上記塗膜は、本発明の効果が得られる範囲で、上記樹脂、酸化防止剤および光安定剤以外の他の成分をさらに含有していてもよい。このような他の成分の例には、着色顔料や体質顔料などの顔料が含まれる。
【００４６】
本発明に係る厨房用塗装人造大理石は、前述した塗膜を有することから、この表面に付着した劣化油脂の浸透を抑制し、当該油脂の酸化を抑制する。よって、当該油脂による材料の変色を防止することができる。本発明に係る厨房用塗装人造大理石は、食用油などの油脂が長期にわたり接触する可能性があり、かつ美観が要求される厨房設備に好適に利用することができ、たとえば厨房設備の材料用の塗装人造大理石として好適である。
【００４７】
［厨房用部材］
本発明に係る厨房用部材は、前述した本発明に係る厨房用塗装人造大理石によって構成される。厨房用部材とは、厨房の一部品であり、その例には、流し台の天板、シンク、コンロの天板、引き出しの前板、中板、底板、開き戸、キッチンパネル、レンジフードおよびレンジフードの整流板が含まれる。上記厨房用部材は、前述した厨房用塗装人造大理石が材料として用いられる以外は、人造大理石から厨房用部材を製造する通常の方法によって作製されうる。上記厨房用部材は、前述した厨房用塗装人造大理石によってその表面が構成されることが好ましい。なお、「厨房」とは、食用油を用いた加熱調理が可能な設備を言い、その例には、一般家庭の台所、レストランを含む食料を販売する店舗の調理場、および、学校や公民館などの教育、文化施設の調理台、が含まれる。
【００４８】
本発明に係る厨房用部材は、前述した厨房用塗装人造大理石によって構成されることから、加熱調理に伴う食用油および食品を含有する異物による塗装人造大理石の経時的な変色を防止することができる。よって、実使用においても長期にわたり清潔さおよび塗装鋼板の美観が維持される厨房を構成することが可能である。
【００４９】
以下、実施例を参照して本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されない。
【実施例】
【００５０】
実施例において、特開２０１２−１８４１４１号公報の実施例に記載の人造大理石１、２を用いた。人造大理石１および２の組成を下記表２に示す。
【００５１】
【表２】
2014196203.tif 000003
【００５２】
［実施例１−１］
市販のアクリル塗料（Ｖハード、大日本塗料株式会社製）に、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、アデカスタブＡＯ−５０（株式会社ＡＤＥＫＡ製））を、当該塗料中の樹脂固形分（アクリル樹脂のモノマーおよびその他の樹脂成分）１００質量部に対して０．７質量部配合し、塗料１を得た。塗料１をスプレー法によって前述の人造大理石１に塗布し、被塗物を１２０℃で６０分乾燥させた後、室温で１日放置して硬化を終了させた。クリヤー塗膜の厚みは５μｍであった。得られた塗装人造大理石を「塗装人造大理石１−１」とする。
【００５３】
［実施例１−２］
人造大理石１を人造大理石２に代えること以外は、実施例１−１と同様にして塗装人造大理石１−２を得た。
【００５４】
［実施例２，３］
酸化防止剤１の配合量をそれぞれ３質量部および２５質量部に変更した以外は実施例１−１と同様にして、塗料２および３をそれぞれ作製し、塗装人造大理石２および３を得た。
【００５５】
［実施例４〜１０］
酸化防止剤１を以下に示す酸化防止剤２〜４および光安定剤１〜４にそれぞれ変更し、その配合量を３質量部に変更した以外は実施例１−１と同様にして塗料４〜１０を作製し、塗装人造大理石４〜１０を得た。
（酸化防止剤）
酸化防止剤２：フェノール系酸化防止剤（アデカスタブＡＯ−６０（株式会社ＡＤＥＫＡ製））
酸化防止剤３：ホスファイト系酸化防止剤（アデカスタブ２１１２（株式会社ＡＤＥＫＡ製））
酸化防止剤４：チオエーテル系酸化防止剤（アデカスタブＡＯ−５０３（株式会社ＡＤＥＫＡ製））
（光安定剤）
光安定剤１：ヒンダードアミン系光安定剤（アデカスタブＬＡ−５２（株式会社ＡＤＥＫＡ製））
光安定剤２：ヒンダードアミン系光安定剤（アデカスタブＬＡ−７２（株式会社ＡＤＥＫＡ製））
光安定剤３：ヒンダードアミン系光安定剤（アデカスタブＬＡ−７７Ｙ（株式会社ＡＤＥＫＡ製））
光安定剤４：ヒンダードアミン系光安定剤（アデカスタブＬＡ−８１（株式会社ＡＤＥＫＡ製））
【００５６】
［実施例１１］
酸化防止剤１と光安定剤１をそれぞれ１．５質量部配合した以外は実施例１−１と同様にして塗料１１を作製し、塗装人造大理石１１を得た。
【００５７】
［比較例１］
酸化防止剤１を配合せず、上記アクリル系原塗料を人造大理石１に塗布した以外は実施例１−１と同様にして、塗装人造大理石１２を得た。
【００５８】
［比較例２，３］
酸化防止剤１の配合量をそれぞれ０．３質量部および３２質量部に変更した以外は実施例１−１と同様にして、塗料１３および１４をそれぞれ作製し、塗装人造大理石１３よび１４を得た。
【００５９】
［実施例１２］
上記アクリル系原塗料に代えて三フッ化系フッ素樹脂を主成分とする組成物（ルミフロン（旭硝子株式会社の登録商標））に、酸化防止剤１を、当該塗料中の樹脂固形分１００質量部に対して０．７質量部配合し、塗料１５を作製した。そして、塗料１を塗料１５に変更した以外は実施例１−１と同様にして塗装人造大理石１５を得た。
【００６０】
［実施例１３，１４］
酸化防止剤１の配合量をそれぞれ３質量部および２５質量部に変更した以外は実施例１２と同様にして、塗料１６および１７をそれぞれ作製し、塗装人造大理石１６および１７を得た。
【００６１】
［実施例１５〜２１］
酸化防止剤１を酸化防止剤２〜４および光安定剤１〜４にそれぞれ変更し、その配合量を３質量部に変更した以外は実施例１２と同様にして塗料１８〜２４を作製し、塗装人造大理石１８〜２４を得た。
【００６２】
［実施例２２］
酸化防止剤２と光安定剤２をそれぞれ１．５質量部配合した以外は実施例１２と同様にして塗料２５を作製し、塗装人造大理石２５を得た。
【００６３】
［比較例４］
酸化防止剤１を配合せず、上記三フッ化フッ素樹脂を主成分とする組成物を人造大理石に塗布した以外は実施例１２と同様にして、塗装人造大理石２６を得た。
【００６４】
（耐油性試験）
市販の食用サラダ油を用意した。さらにこのサラダ油を加熱により劣化させ、その酸価を２に調整した加熱劣化油を用意した。この加熱劣化油で塗装人造大理石１−１、１−２、２〜２６のクリヤー塗膜を被覆し、６０℃の環境に静置し、材料が変色する日数を測定し、以下の基準で判定した。結果を表３に示す。なお、以下の判定「Ａ」は、住宅向けシステムキッチンの１０年間の実使用に相当する。
Ａ：２８日でも変色しない。
Ｂ：２４日では変色しなかったが２８日までに変色した。
Ｃ：２０日では変色しなかったが２４日までに変色した。
Ｄ：１６日では変色しなかったが２０日までに変色した。
Ｅ：１２日では変色しなかったが１６日までに変色した。
Ｆ：８日では変色しなかったが１２日までに変色した。
Ｇ：４日では変色しなかったが８日までに変色した。
Ｈ：４日以内に変色した。
【００６５】
【表３】
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【００６６】
酸化防止剤１〜４または光安定剤１〜４を塗膜に配合した塗装人造大理石１−１、１−２および２〜１１では、これらの酸化防止剤または光安定剤を配合しない塗装人造大理石１２〜１４に比べて、同等またはそれ以上の耐油性が得られている。よって、これらの酸化防止剤または光安定剤が、加熱劣化油が塗膜を浸食するメカニズムに対する何らかの抑制効果（例えば加熱劣化油の酸化の抑制など）を奏していると考えられる。なお、塗装人造大理石１４では、耐油性試験中、塗膜の欠陥として、塗膜に白色の粉が発生する現象（添加剤のブリードアウト）が観察された。
【００６７】
また、樹脂の種類に応じて耐油性の向上効果の程度が異なる。たとえば、アクリル樹脂では、酸化防止剤１を含有する塗装人造大理石２は、酸化防止剤１などを含有しない塗装人造大理石１２に比べて顕著な耐油性を有し、また、酸化防止剤２を含有する塗装人造大理石４に比べても高い耐油性を有する。一方、フッ素樹脂では、酸化防止剤１を含有する塗装人造大理石１６は、酸化防止剤１などを含有しない塗装人造大理石２６に対しては顕著な耐油性を有するが、酸化防止剤２を含有する塗装人造大理石１８と比べると、その耐油性は低かった。同様に、光安定剤の効果の程度もアクリル樹脂系塗装人造大理石とフッ素樹脂系塗装人造大理石とで異なっている。このように、塗膜が同じ酸化防止剤などを同じ量含有していても、塗膜中の樹脂の種類が異なると、得られる耐油性の効果の程度が異なることがある。したがって、酸化防止剤または光安定剤は、加熱劣化油だけでなく樹脂にも作用し、加熱劣化油に対する樹脂の安定性を向上させる何らかの機能を果たしていると考えられる。
【００６８】
さらに、表３より、アクリル樹脂に比べて、フッ素樹脂の方が、耐油性が高いことがわかる。
【００６９】
［実施例２３、２４］
ルミフロン（旭硝子株式会社の登録商標）に代えて、二フッ化系フッ素樹脂を主成分とする組成物（カイナー（アルケマ社の登録商標）、アクリル樹脂成分の含有量が３０質量％）を用い、酸化防止剤１の配合量を３質量部に変更した以外は実施例１２と同様にして、塗料２７を作製した。そして、塗料１を塗料２７に変更した以外は実施例１−１と同様にして塗装人造大理石２７を得た。
【００７０】
また、ルミフロン（旭硝子株式会社の登録商標）に代えて、四フッ化系フッ素樹脂を主成分とする組成物（ゼッフル、（ダイキン工業株式会社の登録商標））を用い、酸化防止剤１の配合量を３質量部に変更した以外は実施例１２と同様にして塗料２８を作製した。そして、塗料１を塗料２８に変更した以外は実施例１−１と同様にして塗装人造大理石２８を得た。
【００７１】
そして、塗装人造大理石２７および２８、ならびに、三フッ化系フッ素樹脂の塗膜を有する塗装人造大理石１６、およびアクリル樹脂の塗膜を有する塗装人造大理石２のそれぞれについて、上記耐油性試験を行い、材料が変色する日数を測定し、先の基準で判定した。結果を表４に示す。
【００７２】
【表４】
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【００７３】
フッ素樹脂の塗膜を有する塗装人造大理石１６，２７および２８は、いずれも、アクリル樹脂の塗膜を有する塗装人造大理石２に比べて、高い耐変色性を示した。中でも、塗装人造大理石１６が最も高い耐変色性を示した。よって、三フッ化系フッ素樹脂は、二フッ化系フッ素樹脂および四フッ化系フッ素樹脂に比べて、加熱劣化油による人造大理石の変色を抑制する何らかの機能において、より優れていることがわかる。三フッ化系フッ素樹脂は、二フッ化系または四フッ化系フッ素樹脂にはない、塩素原子を一つだけ有している。この塩素原子の存在が、材料の変色防止効果に寄与している可能性が考えられる。たとえば、三フッ化フッ素樹脂が加熱劣化油由来のカルボン酸イオンを捕集することが考えられる。すなわち、塗装人造大理石１６中において、三フッ化フッ素樹脂中の他のハロゲン原子（本実施例では塩素原子）が解離し、このように一つのハロゲン原子が解離した三フッ化フッ素樹脂が、加熱劣化油由来のカルボン酸イオンを捕集する可能性が考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明に係る厨房用塗装人造大理石は、加熱により劣化（酸化）した油脂による材料の経時的な変色を抑制する効果に優れる。このため、厨房用部材用の塗装人造大理石として有用である。さらに、食品や化粧料などの工場または研究施設における作業台、実験台など、酸化した油脂に長期間曝される可能性のある物品の材料、部材としての利用も期待される。
【符号の説明】
【００７５】
１１，１３  天板
１１ａ  人造大理石
１１ｂ  クリヤー塗膜
１２  ゴムパッキン
１４  異物
１５  変色部分
【図１】
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