(57)【要約】【課題】離型剤や撥水物質の添加剤を用いることなく撥水性を発揮する撥水性の包装材を提供する。また、撥水性を備え、かつ熱封緘可能な包装材を提供する。【解決手段】基材と、前記基材の少なくとも一方の面の最外層に撥水層を備え、前記撥水層の最表面は撥水領域を備え、当該撥水領域は微細な毛羽立ちで構成されていることを特徴とする撥水性積層体とする。さらに、前記撥水層は熱融着性樹脂とする。さらに、前記撥水層は熱融着性を備える２種類以上の樹脂を含み、当該２種類以上の樹脂が海島構造を構成している撥水性積層体とする。【選択図】      図１
2014218008.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材の少なくとも一方の面の最外層に撥水層を備え、前記撥水層の最表面は撥水領域を備え、当該撥水領域は微細な毛羽立ちで構成されていることを特徴とする撥水性積層体。
【請求項２】
前記撥水層は熱融着性樹脂であることを特徴とする請求項１記載の撥水性積層体。
【請求項３】
前記撥水層は熱融着性を備える２種類以上の樹脂を含み、当該２種類以上の樹脂が海島構造を構成していることを特徴とする請求項２記載の撥水性積層体。
【請求項４】
基材と、前記基材の少なくとも一方の面の最外層に撥水層を備え、前記撥水層の最表面は撥水領域を備え、当該撥水領域は微細な毛羽立ちで構成されていることを特徴とする撥水性積層体の製造方法であって、
少なくとも基材、熱融着層、他の基材をこの順番で備えた積層体を形成する第一工程、
前記基材と前記他の基材とを剥離する第二工程、
を備え、
前記熱融着層は熱融着性を備える２種類以上の樹脂を含み、当該２種類以上の樹脂が海島構造を形成することで、前記第二工程時に当該熱融着層が凝集破壊され、少なくとも前記基材側に当該熱融着層が残留し、当該残留した熱融着層の表面が微細な毛羽立ちを構成することを特徴とする撥水性積層体の製造方法。
【請求項５】
前記第一工程は、熱融着法により前記積層体を形成することを特徴とする請求項４記載の撥水性積層体の製造方法。
【請求項６】
前記第一工程は、多層共押出法により前記積層体を形成することを特徴とする請求項４記載の撥水性積層体の製造方法。
【請求項７】
少なくとも基材、熱融着層、他の基材をこの順番で備え、
前記熱融着層は熱融着性を備える２種類以上の樹脂を含み、当該２種類以上の樹脂が海島構造を形成することで、前記基材と前記他の基材とを剥離した際に前記熱融着層が凝集破壊され、少なくとも前記基材側に当該熱融着層が残留し、当該残留した熱融着層の表面が微細な毛羽立ちを構成可能であることを特徴とする積層体。
【請求項８】
請求項７記載の積層体が備える基材と他の基材とを剥離する工程Ａ、
前記基材側に残留した熱融着層の表面を構成する微細な毛羽立ちを内側とし、当該基材にて少なくとも包装容器の一部を形成する工程Ｂ、
前記包装容器に内容物を充填する工程Ｃ、
前記包装容器を前記内容物とともに熱封緘する工程Ｄ、
を経て製造されたことを特徴とする包装体。
【請求項９】
請求項７記載の積層体が備える基材と他の基材とを剥離する機構Ａ、
前記基材側に残留した熱融着層の表面を構成する微細な毛羽立ちを内側とし、当該基材にて少なくとも包装容器の一部を形成する機構Ｂ、
前記包装容器に内容物を充填する機構Ｃ、
前記包装容器を前記内容物とともに熱封緘する機構Ｄ、
を備える充填装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に包装材として使用する積層体、並びにその製造方法、またそれを用いた包装体に関するものであり、特に内容物が包装容器に付着することを防止する点に優れた包装材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品その他の液状または流動性をもつ内容物、例えばレトルトカレー、ミートソース、食用油、調味料、ゼリー、ヨーグルト、クリーム、ジャム等の包装容器すなわちパウチ容器やカップ、トレイ容器等において、内容物を容器から取り出し易くすることで、内容物を無駄なく利用できたり、容器を廃棄する前に内容物を洗い落とす手間を省くことができたりするといったメリットがある。
内容物の取り出し易さを改善するには、包装容器内面に当該内容物が付着しにくくすれば良く、従って内容物が水分の多いものの場合には撥水性を容器内面に持たせれば良いことになる。一般的に、撥水性を付与するためには、フッ素系やシリコン系の材料を表面にコートする手法が用いられる。
一方これらの包装容器は、内容物の保存性を担保するために、密封包装可能なことが重要な機能のひとつとなる。食品等の包装容器を密封する手段としては、包装容器内面に熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンやポリプロピレンなどの樹脂を用いて、熱融着によって密封する手段が一般的に用いられる。
しかし、前述したように容器内面にフッ素系やシリコン系の材料をコートすることによって撥水性を付与しようとすると、熱融着による密封が困難となるといった問題があり、このような包装容器内面への撥水性の付与と熱融着による密封可能性（これを熱封緘性とよぶ）の維持とを両立することは困難であった。
また最近では、撥水性を付与するのに前述のようなコート剤を用いずに、表面に微細な凹凸構造を形成する試みもみられる（特許文献１）。この方法は、微細な凹凸を備えた型（モールド）を予め形成し、この形状を樹脂などの被転写体に写し取ることで、当該樹脂状に微細な凹凸を形成する方法である。この方法によれば、撥水性と熱封緘性の両立は可能である。しかしながら、撥水性を発揮できるほどの微細な凹凸構造を持つ転写型から樹脂へその微細な凹凸構造を写し取るのは困難であり、また、当該微細な凹凸構造につき、ある程度厚みのある成型体に対しては転写が可能であったとしてもフィルム形状の被転写体に転写することは不可能であった。
また、効率よくモールド形状を樹脂に写し取ろうとすると、型離れのよさが重要となる。これを向上させようとすると、樹脂や型の材質や組み合わせが限定されるといった問題や、離型剤の使用が必要になるといった問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−１５５９７２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記課題を解決するために成されたものであり、離型剤や撥水物質を必要とすることなく、撥水性を備えた積層体を提供することで、食品や薬品等化学物質の混入を嫌う内容物にも対応可能な撥水性の包装材を提供することを第一の目的とする。また、撥水性付与による内容物の封入し易さ、取り出しやすさと熱封緘による密封性を両立させた包装材を提供することを第二の目的とする。
【０００５】
また、微細な凹凸構造を持つ転写型を必要とせずに、熱封緘性と撥水性の両立が可能なフィルム及び積層体を提供するための製造方法を提供することで、時間的にも経済的にも効率よく両機能を備えた積層体を提供することを第三の目的とする。
また、無菌包装技術に内容物の取り出し易さを付与した包装体を提供することを第四の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決するための第一の態様は、基材と、前記基材の少なくとも一方の面の最外層に撥水層を備え、前記撥水層の最表面は撥水領域を備え、当該撥水領域は微細な毛羽立ちで構成されていることを特徴とする撥水性積層体である。（請求項１）
さらに、前記撥水層は熱融着性樹脂とすることができる。（請求項２）
さらに、前記撥水層は熱融着性を備える２種類以上の樹脂を含み、当該２種類以上の樹脂が海島構造を構成しているものとすることができる。（請求項３）
【０００７】
上記の課題を解決するための第二の態様は、基材と、前記基材の少なくとも一方の面の最外層に撥水層を備え、前記撥水層の最表面は撥水領域を備え、当該撥水領域は微細な毛羽立ちで構成されていることを特徴とする撥水性積層体の製造方法であって、少なくとも基材、熱融着層、他の基材をこの順番で備えた積層体を形成する第一工程、前記基材と前記他の基材とを剥離する第二工程、を備え、前記熱融着層は熱融着性を備える２種類以上の樹脂を含み、当該２種類以上の樹脂が海島構造を形成することで、前記第二工程時に当該熱融着層が凝集破壊され、少なくとも前記基材側に当該熱融着層が残留し、当該残留した熱融着層の表面が微細な毛羽立ちを構成することを特徴とする撥水性積層体の製造方法である。（請求項４）
さらに、前記第一工程は、熱融着法により前記積層体を形成することができる。（請求項５）
さらに、前記第一工程は、多層共押出法により前記積層体を形成することができる。（請求項６）
【０００８】
上記の課題を解決するための第三の態様は、少なくとも基材、熱融着層、他の基材をこの順番で備え、前記熱融着層は熱融着性を備える２種類以上の樹脂を含み、当該２種類以上の樹脂が海島構造を形成することで、前記基材と前記他の基材とを剥離した際に前記熱融着層が凝集破壊され、少なくとも前記基材側に当該熱融着層が残留し、当該残留した熱融着層の表面が微細な毛羽立ちを構成可能であることを特徴とする積層体である。（請求項７）
上記の課題を解決するための第四の態様は、前記第三の態様に係る積層体が備える基材と他の基材とを剥離する工程Ａ、前記基材側に残留した熱融着層の表面を構成する微細な毛羽立ちを内側とし、当該基材にて少なくとも包装容器の一部を形成する工程Ｂ、前記包装容器に内容物を充填する工程Ｃ、前記包装容器を前記内容物とともに熱封緘する工程Ｄ、を経て製造されたことを特徴とする包装体である。（請求項８）
上記の課題を解決するための第五の態様は、前記第三の態様に係る積層体が備える基材と他の基材とを剥離する機構Ａ、前記基材側に残留した熱融着層の表面を構成する微細な毛羽立ちを内側とし、当該基材にて少なくとも包装容器の一部を形成する機構Ｂ、前記包装容器に内容物を充填する機構Ｃ、前記包装容器を前記内容物とともに熱封緘する機構Ｄ、を備える充填装置である。（請求項９）
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る第一の態様によれば、撥水性積層体が備える撥水領域は、微細な毛羽立ちで構成されているので、水を当該撥水領域に接触させた場合に、当該水と当該撥水領域との接触面積が非常に小さく、相対的に当該水と空気との接触面積が大きくなることで、前記撥水領域における接触角が大きくなるという効果を奏する。また、撥水領域の撥水機能はその構造によりもたらされているので、余分な撥水物質の使用を必要としないという効果を奏する。
さらに、撥水層は熱融着性樹脂で形成されているので、撥水性と熱封緘性を兼ね備えるという効果を奏する。
さらに、前記撥水層は熱融着性を備える２種類以上の樹脂を含み、当該２種類以上の樹脂が海島構造を構成しているので、熱封緘後の剥離が軽い力で行えるという効果を奏する。
【００１０】
本発明に係る第二の態様によれば、本発明の第一の態様に係る撥水性積層体を製造することができる。
さらに、その製造工程には微細な凹凸を備えたモールドを必要としないので、材料の限定が少なく、離型剤の使用も必要とせず、モールドの製造管理も不要である。かつ、再現性よく相当の速度をもって撥水性積層体を製造できるという効果を奏する。
【００１１】
本発明に係る第三の態様によれば、本発明の第一の態様に係る撥水性積層体を効率よく得るための積層体を提供できる。また、本発明の第三の態様によれば、本発明の第二の態様、第四の態様及び第五の態様に用いることのできる積層体を提供できる。第三の態様に係る積層体は撥水領域を備えることになる面を内側にして搬送できるので、輸送中も撥水領域を清潔に保つことができ、特に食品や医薬品などの無菌包装に用いる際に、殺菌処理を最小限で済ませることができる。
【００１２】
本発明に係る第四の態様によれば、第三の態様に係る積層体が備える基材と他の基材とを剥離する工程Ａ、前記基材側に残留した熱融着層の表面を構成する微細な毛羽立ちを内側とし、当該基材にて少なくとも包装容器の一部を形成する工程Ｂ、前記包装容器に内容物を充填する工程Ｃ、前記包装容器を前記内容物とともに熱封緘する工程Ｄ、を経て製造されたことを特徴とする包装体である。本発明の包装体は、内容物と接する面が微細な毛羽立ちで構成された撥水領域であるため、内容物の取出しが容易である。また、積層体が剥離されるまで撥水領域に触れるものがないので、内容物の汚染を最低限とすることができる。
【００１３】
本発明に係る第五の態様によれば、第三の態様に係る積層体が備える基材と他の基材とを剥離する機構Ａ、前記基材側に残留した熱融着層の表面を構成する微細な毛羽立ちを内側とし、当該基材にて少なくとも包装容器の一部を形成する機構Ｂ、前記包装容器に内容物を充填する機構Ｃ、前記包装容器を前記内容物とともに熱封緘する機構Ｄ、を備える充填装置であるので、内容物に接する面の発生から包装体の封止までを同一の充填装置内で行うため、微細な毛羽立ちで構成された撥水領域を損なうことなく、これを備え、良好な撥水性を発揮する包装体を製造することができる。さらに、最低限の殺菌処理によって無菌包装にも対応することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明に係る第一の態様である撥水性積層体の断面図を模式的に示した図である。
【図２】本発明に係る第三の態様である積層体の断面図を模式的に示した図である。
【図３】本発明に係る第四の態様である包装体の断面図を模式的に示した図である。
【図４】本発明に係る第一の態様である撥水性積層体の製造方法について、第一工程の一例を説明する図である。
【図５】本発明に係る第一の態様である撥水性積層体の製造方法について、第二工程の一例を説明する図である。
【図６】本発明に係る第一の態様である撥水性積層体の製造方法について、第一工程の他の例を説明する図である。
【図７】本発明に係る第一の態様である撥水性積層体の製造方法について、第二工程の他の例を説明する図である。
【図８】本発明に係る撥水領域に水滴を触れさせた画像である。
【図９】本発明に係る撥水領域を構成する微細な毛羽立ちのＳＥＭ画像である。（加速電圧５．０ｋＶ、倍率１，０００倍にて撮影）
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、図面を参照にしながら本発明を実施するための形態について具体的に説明する。
【００１６】
＜第一の態様＞（請求項１乃至３）
本発明の第一の態様は、基材と、前記基材の少なくとも一方の面の最外層に撥水層を備え、前記撥水層の最表面は撥水領域を備え、当該撥水領域は微細な毛羽立ちで構成されていることを特徴とする撥水性積層体である。
図１は、本発明の第一の態様である撥水性積層体の断面図を模式的に示したものである。撥水性積層体１０は、基材１１と、基材１１の少なくとも一方の面の最外層に撥水層１３を備え、撥水層１３の最表面は撥水領域１２を備えている。
【００１７】
（基材）
本発明の第一の態様で用いることのできる基材とは、最外層の撥水層（最表面に撥水領域を備える）を保持できるものであればよい。形状としてはフィルム状、板状、立体物等を挙げる事が出来る。撥水領域の形成し易さと包装材料としての使用を考えると、可撓性のあるフィルム状または板状であることが好ましい。撥水領域の形成面は平坦であることが均一な微細な毛羽立ちの形成には好ましいが、曲面であってもよい。包装材料としての使用では表裏のあるものを想定するが、例えば球状の基材の外表面に撥水領域を設けることもできる。
可撓性のあるフィルム状または板状の基材としては、樹脂フィルムや金属箔、紙等を挙げることができる。包装材料としての使用を考えた場合、酸素ガスバリア性、水蒸気バリア性を考慮してアルミ箔や蒸着フィルム、その他市販のガスバリアフィルムを基材として用いることができる。
基材は単層であっても多層であってもよく、透明であっても不透明であってもよい。撥水性積層体の用途に応じて機能層を追加したり、着色が施されていてもよい。予め印刷を施すこともできる。また、その後に形成する熱融着層との密着性を高める処理がされていてもよい。例えば、軽包装用途である場合は、厚みが均一であり、２０μｍ以上１２０μｍ以下が好ましい。
【００１８】
（撥水層）
本発明の第一の態様は基材の少なくとも一方の面の最外層に撥水層を備えている。当該撥水層は最表面に撥水領域を備える層である。
撥水層は熱融着性樹脂であることが好ましい。
撥水層は熱融着性樹脂であるとは、当該撥水層が熱融着性樹脂のみで構成されるか、熱融着性樹脂を主成分とすることを意味する。
本明細書で熱融着性樹脂が主成分であるとは、撥水層の重量比で５０％以上が熱融着性樹脂から構成されることを意味する。
本明細書で熱融着性樹脂とは９０℃〜１００℃以上で熱溶融し、かつ室温では固体で安定な熱可塑性樹脂を指す。具体的には所謂熱封緘可能なシーラントとして使用される樹脂をいい、例えばポリエチレンを挙げる事ができる。
撥水層を構成する熱融着性樹脂は、２種類以上の熱融着性樹脂を含み、当該２種類以上の樹脂が海島構造を構成していることが特に好ましい。このような海島構造を与える好ましい組み合わせとして例えばポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）を挙げる事ができる。また、その割合としては、質量比として、ＰＰが１に対しＰＥは１．４以上２．０以下が好ましい。
本発明の撥水性積層体は、撥水層が熱融着性樹脂であることで、撥水領域を内側にして熱封緘可能となる。従って、従来の熱封緘可能な包装材料の代替となるとともに、単なる代替ではなく、撥水性という機能を付加した包装材料として用いることができる。
【００１９】
（撥水領域）
本発明の第一の態様である撥水性積層体は、少なくとも一方の面に撥水領域を備え、その撥水領域は微細な毛羽立ちで構成されている。
本明細書で撥水領域とは、撥水機能を発揮する領域をいう。
本明細書で撥水機能とは、水の接触角が９０度以上のものをいう。水の接触角はＪＩＳ  Ｒ３２５７により測定することができる。
本明細書で毛羽立ちとは、細かい毛のようなものが数多くそそけだった状態をいう。本発明の撥水性積層体が備える撥水領域を構成する微細な毛羽立ちとは、型押し（転写）や自己組織化のような規則的なものではなく、細かい毛や突起が不規則に、しかしある程度揃った大きさで、撥水領域全体に均一に分布している状態をいう。一つの突起は例えば１μｍから１０μｍ程度であるが所定の撥水機能が発揮できればこの限りではない。毛羽立ちは小さいほど撥水効果が大きいので好ましい。また、毛羽立ちは形成密度が高いほど撥水効果が高いので好ましい。
撥水領域は、撥水性積層体の一方の面にあっても、両方の面にあってもよい。
本発明の撥水性積層体が備える撥水領域は撥水性物質によらず、微細な毛羽立ち構造によって撥水性を付与するものであるため、食品、医薬品等、化学物質の溶出を問題とする内容物の包装に特に好ましく用いることができる。
【００２０】
本発明の撥水性積層体は、基材の少なくとも一方の面に微細な毛羽立ちで形成された撥水領域を備えている。この撥水領域は撥水性積層体の一面全体に設けることもできるが、撥水機能を発揮させたい領域のみの設けることもできる。例えば、撥水層表面に微細な毛羽立ちを形成後、所定の領域をプレスし毛羽立ちを均すことで、撥水領域のパターニングを行うことができる。
【００２１】
＜第二の態様＞（請求項４乃至６）
本発明の第二の態様は、撥水性積層体の製造方法である。
図４乃至図７は、撥水性積層体の製造方法を模式的に説明した図である。
第二の態様に係る撥水性積層体の製造方法について、以下に説明する。
【００２２】
（第一工程）
まず、少なくとも基材、熱融着層、他の基材をこの順番で備えた積層体（図３）を形成する（図４及び図６参照）。
（基材、その他の基材）
本発明の第二の態様で用いることのできる基材及びその他の基材は、第一の態様にて説明した基材と同様のものを選択することができる。ただし、後の工程で基材と他の基材とを剥離するため、少なくとも一方は可撓性を備えたフィルム状であることが好ましい。基材とその他の基材とは、異なるものを用いてもよく、同じものを用いてもよい。
【００２３】
（熱融着層）
本発明の第二の態様で用いることのできる熱融着層は、第一の態様にて説明した熱融着性樹脂を好ましく用いることができる。
（積層体の製造方法）
当該積層体の製造方法としては、熱融着法により形成する方法（図４）と、多層共押出法により形成する方法（図６）を挙げることができる。
【００２４】
（第二工程）
次に、前記基材と前記他の基材とを剥離する。（図５及び図７）
この操作により、基材と他の基材等との間に挟まれていた熱融着層が基材と他の基材等に引っ張られて凝集破壊され、この凝集破壊された熱融着層が基材及び他の基材等が対向した面それぞれに残る。凝集破壊された熱融着層表面は微細な毛羽立ちを備え、高い撥水機能を発揮する。
上述の通り、剥離面の微細な毛羽立ちは熱融着層の凝集破壊によって得られる。従って、熱融着層は凝集破壊可能な構成、すなわち熱融着層を介して張り合わされた一組の基材は一定の力で剥離可能でなくてはならない。これは良好なピール性を備えるということであり、このようなピール性は熱融着層を構成する樹脂を２種類以上として、熱融着層硬化時に海島構造となるようにすることで得られる。
このような海島構造を与える好ましい組み合わせとして例えばポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）を挙げる事ができる。また、その割合としては、質量比として、ＰＰが１に対しＰＥは１．４以上２．０以下が好ましい。
しかしながら、基材の剥離時に微細な毛羽立ちを与えることのできる組み合わせであればこれに限らない。
【００２５】
（製造方法）
第二の態様によれば、第一の態様に係る撥水性積層体を製造することができる。
以下、より具体的に第二の態様について説明する。
（積層体の第一の製造例）
図４は熱融着法により積層体を製造する様子を模式的に示した図である。
まず、基材の一方の面にシーラントフィルム貼り合わせのために接着剤を塗布する。
基材としては、第一の態様に用いることができるものを同様に用いることができるが、第二の態様ではフィルム状または板状で可撓性のあるものがより好ましい。シーラントフィルム貼りあわせ時にダメージを受けないよう、シーラントフィルムよりも融点が高い熱可塑性樹脂か、熱硬化性樹脂や金属箔、紙などのシーラントフィルムの融点では変形や変質をしないものをより好ましく選択することができる。
シーラントフィルムは、ヒートシール強度が強く、かつ基材よりも融点の低い熱融着性樹脂を主成分としたフィルムである。このようなフィルムとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、リニア低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、アイオノマー、アクリル系共重合樹脂などを含むものを挙げることができる。本発明ではシーラントフィルムが熱融着層を形成する。特に、低温でのヒートシールが容易で、内容物への溶出成分が少ないことから、イージーピールオープンに使用されるタイプのシーラントフィルムが好ましい。通常のシーラントフィルムは、剥離面が平坦であることが好まれるが、本発明においては剥離面に微細な毛羽立ちが得られることが重視される。すなわち、ピール時の糸引きやノッキングがなく、かつ適度に毛羽立ちが形成される程度の可塑性を備えたものが良い。従って、層と層の間で剥離が起こる層間剥離や界面剥離タイプのシーラントフィルムより、熱融着層が凝集破壊を起こして剥離となる凝集剥離タイプのシーラントフィルムが特に好ましい。
【００２６】
凝集剥離タイプのシーラントフィルムは、熱融着性を備える２種類以上の樹脂を含み、当該２種類以上の樹脂が海島構造を形成することで、基材の剥離時に当該熱融着層が凝集破壊され、前記基材側と、当該基材と対向するその他の基材側の双方に当該熱融着層が残留し、当該残留した熱融着層の表面が微細な毛羽立ちを構成することができる。撥水領域に一様に微細な毛羽立ちを形成でき、内容物への成分の溶出が少なく、低温で再シールが可能なことから、ポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）、あるいはその双方を含むシーラントフィルムを最も好ましい。このようなシーラントフィルムとしては、東レ製ＣＦフィルムである７６０１ＥＡ、７６０１Ａ、７６０１ＥＤ、９５０１Ａ等を挙げることができる。
本発明の撥水性積層体のヒートシール性を生かして包装材料として使用する場合は、シーラントフィルムのピール強度は３〜３０Ｎ／１５ｍｍの範囲にあることが好ましい。しかし、本発明には一般的にはピール強度が弱すぎて包装用途としては限られたシーラントであっても、微細な毛羽立ちを形成可能であれば使用することができる。シーラントフィルムのピール強度が３０Ｎ／１５ｍｍより大きいと、基材とその他の基材の剥離工程にて、基材が破損する可能性がある。この場合は基材の選択範囲が狭まることになる。
接着剤としては、例えば三井武田ケミカル（株）製のタケラックＡ６２６／タケネートＡ５０を挙げることができる。
【００２７】
その後、基材を７０℃から９０℃に加熱し、シーラントフィルムを接着剤を介して貼り合わせ、積層フィルムを得る。貼り合わせには、例えばラミネート装置を用いることができる。
このようにして得られた積層フィルム同士をシーラントフィルム積層面が対向するように（面々シールとなるように）熱ロールを通過させて貼り合わせ、基材／熱融着層／基材から構成された積層体を得る。このときの熱ロールは片側を加熱したものでも、両側を加熱したものであってもよい。貼り合わせには、例えば、熱ラミネート装置を用いることができる。
【００２８】
（積層体の第二の製造例）
少なくとも熱接着性基材／熱融着層／熱接着性基材の３層構成にて、例えば２５０〜３３０℃で、３層の合計厚さが３０μｍ以上１００μｍ以下となるようにルーダーにて共押し出しし、熱接着性部材を製造する。熱接着性部材が熱いままで、接着性を失わないうちに、基材となるものを両側に貼り付け（サンド貼り）、積層体を得る。
熱接着性部材の厚みは熱接着性基材を介して基材を貼り合わせる場合は３０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、基材の貼り合わせを行わない場合（熱接着性基材が撥水性積層体の基材となる場合）はその厚みを１５０μｍ程度とすることができる。
図６は多層押出法により積層体を製造する様子を模式的に示した図である。
熱融着層は、第一の態様にて説明した熱融着性樹脂を好ましく用いることができる。
熱接着性樹脂には、熱可塑性樹脂を好ましく用いることができる。具体的には三菱化学製イージーピール性樹脂ＶＭＸシリーズを挙げることができる。
【００２９】
熱接着性基材は、加熱によって接着剤として機能する材料であり、例えばポリオレフィンを挙げることができる。積層体の中心部である熱接着層を分割し２の撥水性積層体を得ることから、熱接着性基材は熱融着層よりも丈夫な、すなわち凝集破壊がおきにくい材料を用いる必要がある。また、熱接着性基材と熱融着層との界面で剥離がおきないような材料を選択する必要がある。具体的にはＰＥまたはＰＥを主成分とする材料や、ＰＰまたはＰＰを主成分とする材料を挙げることができる。熱接着性基材の厚みは特に制限はないが、熱接着性基材を介して基材を貼り合わせる場合、当該積層体の熱融着層よりも薄いことが好ましく、当該積層体から得られた撥水性積層体が備える熱融着層よりも薄いこと、すなわち当該積層体においては熱融着層の厚みの半分以下であることがより好ましい。
熱接着性基材を介して基材を貼り合わせない場合、熱接着性基材が撥水性積層体の基材となる。この場合の熱接着性基材の厚みは熱融着層の半分よりも厚いほうが好ましい。機能としては、基材から他の基材を剥離し、熱接着層を撥水層とする際に、基材が破損せず、撥水層を保持できればよいため１２μｍ以上６０μｍ以下が好ましい。
基材とは、熱接着性基材に貼り合わせて用いる場合、第一の態様で用いることのできる基材と同様であるが、本製造例においては可撓性のあるフィルム状のものが特に好ましい。熱融着層を中心に層構成が対称となるよう、同じ基材を用いることで、基材から他の基材を剥離する際に両基材に均等に応力がかかり、収率の安定した製造が可能であるため好ましい。
【００３０】
（撥水性積層体の製造例）
上記第一または第二の製造例により得た積層体を十分に冷却してから、基材とその他の基材とを剥離する。図５及び図７は、基材と他の基材とを剥離する工程を模式的に示した図である。第一または第二の製造例による積層体は基材とその他の基材とが同じであり、熱融着層もそれぞれの基材側に均等に分布し、熱融着層は熱融着性を備える２種類以上の樹脂を含み、当該２種類以上の樹脂が海島構造を形成している。そのため剥離によってそれぞれの基材側に凝集破壊された熱融着層が一様に残留し、剥離面が形成される。すなわち、本工程により基材と、基材の一方の面の最外層に撥水層（熱融着層）を備え、撥水層の表面は微細な毛羽立ちで構成された撥水領域を備えた撥水性積層体を得ることができる。
【００３１】
（包装体の製造例及び充填装置）
本発明の第三の態様である積層体を用いて、包装容器の一部または全部を形成し、この容器に内容物の充填を行い、包装体を製造する例及び充填装置について説明する。
【００３２】
充填装置がカップ状容器向けである場合、剥離による撥水性積層体の製造に先立って、カップ状の容器を用意する。当該カップ状容器は開口部が平坦であり、フィルムにより熱シールが可能であればよい。本発明の撥水性積層体の機能を十分に生かすため、液体用の容器であることが好ましく、例えば紙カップ、スチロールカップ等を挙げることができる。本発明の充填装置では、包装容器に内容物を充填する機構を備えている。無菌包装に対応する場合は、このカップ状容器を熱や紫外線照射により殺菌し、熱などで殺菌済みの内容物を充填する。これら全ての工程も無菌充填装置内部で行う。
【００３３】
上記第一または第二の製造例により得た積層体を十分に冷却する。
積層体を所定の幅となるようスリットカットし、充填装置に仕掛ける。一方の基材と他の基材とを剥離する工程は別の装置で行うこともできるが、撥水領域を構成する微細な毛羽立ちを保護するために、充填装置としては当該充填機内部で熱融着層にカッター等で剥離きっかけを与え、一方の基材と他の基材とを剥離することができる機構を備えたものが好ましく、特に、無菌（アセプティック）充填可能なものを選ぶ場合、一方の基材と他の基材とを剥離する工程も無菌環境で行えるものが好ましい。
【００３４】
こうして、基材とその他の基材とを剥離すると、第一または第二の製造例による積層体は基材とその他の基材とが同じであり、熱融着層もそれぞれの基材側に均等に分布し、熱融着層は熱融着性を備える２種類以上の樹脂を含み、当該２種類以上の樹脂が海島構造を形成している。そのため剥離によってそれぞれの基材側に凝集破壊された熱融着層が一様に残留し、剥離面が形成される。すなわち、本工程により基材と、基材の一方の面の最外層に撥水層（熱融着層）を備え、撥水層の表面は微細な毛羽立ちで構成された撥水領域を備えた撥水性積層体を得ることができる。
【００３５】
本発明で用いる充填装置では、撥水性積層体を熱封緘する機構を備えている。積層体の剥離により撥水性積層体を得てすぐに、上記カップ状容器の蓋材として、撥水領域を内側として熱封緘することで、本発明の包装体を得ることができる。図３（ａ）は本発明の第四の態様の一例を示す断面図であり、カップ状容器の蓋として本発明の撥水性積層体が使用されている。
また、少量液体用のポーション容器である場合は、例えば、ロール状のプラスチックシートから容器を成形し、内容物を充填後、蓋となる撥水性積層体を撥水領域が内容物側となるように溶着し、最後にパンチで容器ごと蓋を打ち抜くことで、本発明の包装体を得ることができる。
【００３６】
充填装置として、パウチなどの製袋機能つき充填装置を使用することもできる。図３（ｂ）は本発明の第四の態様の他の例を示す断面図であり、平袋パウチ形状の包装容器の材料として本発明の撥水性積層体が使用されている。製袋機能つき充填装置は、少なくとも、製袋（包装容器の製造）、内容物の充填、熱封緘の機構を備えており、さらに積層体中心部の熱融着層を剥離するための剥離きっかけを与える操作及び剥離操作を充填装置内部で行うことのできる機構を備えていることが好ましい。このような製袋機能つき充填装置を使用することで、良好な撥水機能を備えた軟包装容器により包装された包装体を得ることができる。さらに、無菌包装に対応することでもできる。
【００３７】
本発明の第四の態様である包装体は、その内容物接触面に撥水領域を備えているので、内容物の取り出しをスムーズに行うことができる。さらに、内容物の封入時にも内容物接触面に撥水性があるので、シール部に内容物が挟まってしまい、シール不良となるのを防ぐことができる。
また、第四の態様である包装体の製造に本発明の第三の態様である積層体を用い、撥水性積層体の製造から包装体の製造まで本発明の第五の態様に係る充填装置により行うことで、撥水性積層体の製造後、これを輸送することなくすぐに包装に用いることができるので、撥水領域を構成する微細な毛羽立ちを損なうことなく包装容器に用いることができ、包装容器として良好な撥水性能を保つことができる。また、本発明の包装体及び充填装置は無菌包装に特に適している。これは、本発明の積層体を用いることで、撥水性積層体の製造から包装体の製造まで本発明の第五の態様に係る充填装置の中で行うことができる。つまり無菌充填装置内部で包装材料である撥水性積層体の製造から内容物の充填、容器の封止まで完了させることができる。これにより内容物と接触する面（当該積層体の剥離面）の発生から封止までを特段の殺菌操作をせずとも無菌状態に保つことが可能となる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例にて本発明をより具体的に説明するが、本発明を限定するものではない。
本実施例での測定は、以下の方法による。
（接触角）
ＪＩＳ  Ｒ３２５７に従って測定した。（協和界面科学製の接触角計による、温度２３℃、１μｌ）
（ピール強度）
ＪＩＳ  Ｚ０２３８に従って測定した。（Ａ＆Ｄ製  テンシロン  ３００ｍｍ／ｍｉｎ）
【００３９】
（積層体の製造例１）
第１給紙にはバリア層を備えた厚さ１２μｍのＰＥＴを使用し、第２給紙には厚さ３０μｍのＣＦフィルム７６０１ＥＡ（東レ製）を使用した。ＣＦフィルム７６０１ＥＡのシール面は２種類以上の樹脂が混合されて海島構造が形成されており、ヒートシール後に剥離する際には中程度（５〜２５Ｎ／１５ｍｍ）の剥離強度を発揮する。
ラミネート装置を用い、第１給紙側のＰＥＴには、バリア層非形成面に接着剤（タケラックＡ６２６／硬化剤タケネートＡ５０、いずれも三井化学製）を乾燥重量で５ｇ／ｍ２となるように塗布し、７０、８０、９０℃に設定されたオーブンを順次通過させ、第２給紙からＣＦフィルムをコロナ処理面が接着側となるよう供給し、ＰＥＴと張り合わせて積層フィルムとする。
上記工程により製造した積層フィルムのＣＦフィルムが面々シールとなる（ＣＦフィルム同士が張り合わされる）ように、重ね合わせ熱ロールを通過させて、ＰＥＴ（基材）／ＣＦフィルム（熱融着層）／ＰＥＴ（その他の基材）の構成を備えた積層体を得た。
【００４０】
（撥水性積層体の製造例１）
上記製造例１により得た積層体を十分に冷却してから、基材とその他の基材とを剥離して撥水性積層体を得た。
このようにして得られた撥水性積層体の剥離面には凝集破壊された熱融着層が一様に残留し、微細な毛羽立ちを構成していた。
製造例１による撥水性積層体の備える微細な毛羽立ちについて、水に対する接触角は１１５°であり、撥水領域であることが確認できた。
【００４１】
（比較例）
微細な毛羽立ちの有無による撥水性を比較するため、微細な毛羽立ちで構成された撥水領域を備えない例として、製造例１の積層体につき、そのＣＦフィルム面の水に対する接触角を測定したところ、１０５°であった。
【００４２】
（積層体の製造例２）
ＰＥ（ノバテック（Ｒ）ＬＤ、グレードＬＣ６００Ａ、日本ポリエチレン製）／イージーピール性樹脂（ＶＭＸ、グレードＹ８０Ｆ、三菱化学製）／ＰＥ（（ノバテック（Ｒ）ＬＤ、以下同）の３層構成にて、３２０℃で、３層の合計厚さが７０μｍとなるようにルーダーにて共押し出しし、熱接着性部材を製造した。この熱接着性部材が熱いままで、接着性を失わないうちに、基材を両側に貼り付け（サンド貼り）、積層体を得た。基材にはＰＥＴ／紙／バリア層を積層したものを用い、当該基材のバリア層形成側が接着性部材側となるように左右対称に貼り付けた。ＶＭＸはビニルポリマーがポリオレフィン中に均質かつ微細に分散した相構造を有する接着性樹脂である。
【００４３】
（撥水性積層体の製造例２）
上記製造例２により得た積層体を十分に冷却してから、基材とその他の基材とを剥離して撥水性積層体を得た。
このようにして得られた撥水性積層体の剥離面には凝集破壊された熱融着層が一様に残留し、微細な毛羽立ちを構成していた。
製造例２による撥水性積層体の備える微細な毛羽立ちについて、水に対する接触角は１５６°であり、撥水領域であることが確認できた。
（包装体の製造例）
上記製造例２にて製造した積層体を幅３０ｍｍにスリットカットし、アセプティック充填機に仕掛けた。充填機内部でイージーピール性樹脂ＶＭＸ層にカッターで剥離きっかけを与え、２行取り（一度に２巻の原反を作成）にて、一方の基材を他方の基材から剥離し、その直後にカップ状の飲料容器に対し蓋材として１５０℃にて貼り合わせ、当該飲料容器を封止した。
【００４４】
本発明の包装体は、アセプティック充填機内部で積層体の剥離から容器の封止までを行うことができるので、内容物と接触する面（当該積層体の剥離面）を無菌状態に保つことが可能となる。
【符号の説明】
【００４５】
１０：撥水性積層体  １１：基材  １２：撥水領域  １３：撥水層
２０：積層体  ２１：基材  ２３：熱融着層  ２４：他の基材
３０：撥水性積層体  ３１：基材
３２：撥水領域  ３３：熱融着層  ３５ａ、３５ｂ：包装容器  ３６：内容物  ３９ａ、３９ｂ：包装体
４０：積層体  ４１：基材  ４３：熱融着層  ４４：積層フィルム  ４６：ニップロール  ４７：熱ロール
５０：撥水性積層体  ５２：撥水領域  ５５：ガイドロール
６０：積層体  ６１：基材  ６２：熱接着性基材  ６３：熱融着層  ６５：Tダイ  ６６：クーリングロール
７０：撥水性積層体  ７２：撥水領域  ７５：ガイドロール  ７６：剥離用カッター
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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