(57)【要約】【課題】毛髪にハリ及びコシがなく、毛髪のふんわり感がないと感じている閉経前後の多くの女性において、毛髪に適度なふんわり感、弾力感、うるおい感を与え、ごわつき及びべたつきがない仕上がりが得られる毛髪化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）架橋構造を含むシリコーン樹脂と、（Ｂ）酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体及び／又はポリビニルピロリドンと、（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールと、を含有してなり、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分と、前記（Ｃ）成分との質量比（Ａ＋Ｂ）／Ｃが０．１〜２．５である毛髪化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）架橋構造を含むシリコーン樹脂と、
（Ｂ）酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体及び／又はポリビニルピロリドンと、
（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、
（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールと、を含有してなり、
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分と、前記（Ｃ）成分との質量比（Ａ＋Ｂ）／Ｃが０．１〜２．５であることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
（Ａ）成分の含有量が０．２質量％〜１．５質量％であり、
（Ｂ）成分の含有量が０．１質量％〜１質量％であり、
（Ｃ）成分の含有量が１質量％〜３質量％である請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
（Ａ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂が、架橋構造からなる架橋型シリコーン樹脂、及び／又は架橋構造と網状構造とを含むシリコーン樹脂である請求項１から２のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比Ａ／Ｂが０．２〜１０である請求項１から３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
毛髪に付与した後、洗い流して使用する請求項１から４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの女性は、閉経前後の女性ホルモンの減少に伴って、毛髪が細くなったり、抜け毛が増え、薄毛の悩みを抱えている。この状態に更にパーマやヘアカラーによる毛髪の化学的損傷が加わると、毛髪のふんわり感、弾力感、及びうるおい感が十分に実感できないという課題がある。
前記課題を解決するために、例えば、育毛剤、ヘアスプレー等のアウトバス剤、シャンプー、コンディショナー等のインバス剤などが種々検討されている（特許文献１及び２参照）が、未だ十分満足できる成果は得られていないのが現状である。
したがって、毛髪にハリ及びコシがなく、毛髪のふんわり感がないと感じている閉経前後の多くの女性において、毛髪に適度なふんわり感、弾力感、及びうるおい感を与えることができ、毛髪のごわつき及びべたつきがない良好な仕上がりが得られる毛髪化粧料の速やかな提供が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−９６７６５号公報
【特許文献２】特開２０１０−９００５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、毛髪にハリ及びコシがなく、毛髪のふんわり感がないと感じている閉経前後の多くの女性において、毛髪に適度なふんわり感、弾力感、及びうるおい感を与えることができ、毛髪のごわつき及びべたつきがない良好な仕上がりが得られる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段としての本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）架橋構造を含むシリコーン樹脂と、
（Ｂ）酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体及び／又はポリビニルピロリドンと、
（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、
（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールと、を含有してなり、
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分と、前記（Ｃ）成分との質量比（Ａ＋Ｂ）／Ｃが０．１〜２．５である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、毛髪にハリ及びコシがなく、毛髪のふんわり感がないと感じている閉経前後の多くの女性において、毛髪に適度なふんわり感、弾力感、及びうるおい感を与えることができ、毛髪のごわつき及びべたつきがない良好な仕上がりが得られる毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
（毛髪化粧料）
本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）架橋構造を含むシリコーン樹脂と、（Ｂ）酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体及び／又はポリビニルピロリドンと、（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールとを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【０００８】
本発明の毛髪化粧料は、前記（Ａ）架橋構造を含むシリコーン樹脂と、前記（Ｂ）酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体及び／又はポリビニルピロリドンと、前記（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、前記（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールとを、好ましくはそれぞれ特定量で含有し、かつ前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分と、前記（Ｃ）成分との質量比（Ａ＋Ｂ）／Ｃが０．１〜２．５となるように調整することにより、これら各成分が相乗的に作用して、毛髪に良好なふんわり感、弾力感、及びうるおい感を与え、毛髪のごわつき及びべたつきがない仕上がりが得られ、閉経前後であって、更にパーマやヘアカラーによって毛髪に化学的損傷があり、毛髪にハリ及びコシがなく、毛髪のふんわり感がないと感じている多くの女性に好適であるという優れた技術的効果を奏する。
【０００９】
＜（Ａ）架橋構造を含むシリコーン樹脂＞
前記（Ａ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂を含有することにより、毛髪がごわついたり、べたつくことなく、毛髪に良好なふんわり感、及び弾力感を付与することができる。
前記（Ａ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂は、シロキサン骨格を有する化合物であり、シロキサン骨格を３次元に架橋させたペースト及び固体状弾性ポリマーの総称である。
前記シロキサン骨格は、ポリエーテル基、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、アラルキル基、メチル基、及びフェニル基から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい。これらの中でも、メチル基が好ましく、メチル基を有する架橋型メチルポリシロキサン（架橋型シリコーン樹脂）が、毛髪にふんわり感を与える点から特に好ましい。
【００１０】
前記（Ａ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、棒状、板状、不定形状、などが挙げられる。これらの中でも、毛髪のふんわり感、及びうるおい感に優れる点で、球状が好ましい。前記球状とは、真球だけでなく、断面が楕円のものであってもよいが、真球が好ましい。
【００１１】
前記（Ａ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂における「架橋構造を含む」とは、少なくとも一部に架橋構造を有していればよく、すべてが架橋構造であっても構わない、なお、前記一部に架橋構造を有している場合には、他の構造としては、例えば、網状構造などが挙げられる。これらの中でも、毛髪に良好なふんわり感を付与することができる点から、架橋構造からなるシリコーン樹脂（架橋型シリコーン樹脂）及び／又は架橋構造と網状構造とを含むシリコーン樹脂（架橋型シリコーンと網状型シリコーンとのブロック共重合体）が好ましい。
【００１２】
前記（Ａ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂の体積平均粒子径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２μｍ〜３０μｍが好ましい。前記体積平均粒子径が、２μｍ未満又は３０μｍを超えると、毛髪のふんわり感の付与が不十分になることがある。
前記体積平均粒子径は、レーザー回折散乱粒度分布測定装置（例えば、ＳＡＬＤ−７１００、株式会社島津製作所製）を用いて測定することができる。
【００１３】
前記（Ａ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記（Ａ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、などが挙げられる。なお、前記架橋構造を含むシリコーン樹脂は、シリカ、タルク等の無機物質で表面被覆したものであっってもよい。
【００１４】
前記市販品としては、例えば、商品名で、トレフィルＥ−５０６Ｓ（体積平均粒子径４μｍ）、ＢＹ２９−１２９（体積平均粒子径４μｍ）、ＰＦ−２００１  ＰＩＦ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（体積平均粒子径４μｍ）（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）等の架橋構造を有するポリメチルシルセスキオキサン（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー：架橋型シリコーン樹脂）；ＫＳＰ−１００（体積平均粒子径５μｍ）、ＫＳＰ−１０１（体積平均粒子径１２μｍ）、ＫＳＰ−１０２（体積平均粒子径３０μｍ）（以上、信越化学工業株式会社製）等の（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー（架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーである架橋型シリコーン樹脂のトレフィルＥ−５０６Ｓ、ＢＹ２９−１２９、ＰＦ−２００１  ＰＩＦ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎが、毛髪のふんわり感に優れる点で特に好ましい。
【００１５】
前記（Ａ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂の前記毛髪化粧料における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ふんわり感、弾力感の点から、０．１質量％〜２質量％が好ましく、０．２質量％〜１．５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、毛髪に十分なふんわり感、弾力感を付与できないことがあり、２質量％を超えると、毛髪がごわつき、べたつきが強くなることがある。
【００１６】
＜（Ｂ）酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体、ポリビニルピロリドン＞
前記（Ｂ）成分の酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体及び／又はポリビニルピロリドンを含有することにより、毛髪がべたつくことなく、毛髪に良好な弾力感、及びふんわり感を付与することができる。
前記酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体におけるビニルピロリドン（ＶＰ）と酢酸ビニル（ＶＡ）とのモル比（ＶＰ／ＶＡ）は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、毛髪に良好な弾力感、及びふんわり感を付与する点で、３／７〜７／３が好ましく、６／４〜７／３がより好ましい。前記モル比（ＶＰ／ＶＡ）が、３／７未満であると、毛髪に吸着しにくいことがあり、毛髪の弾力感、及びふんわり感が低下する場合があり、７／３を超えると、洗浄性が悪くなり、毛髪がべたつく場合がある。
前記モル比（ＶＰ／ＶＡ）は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により下記測定条件で測定することにより求めることができる。
［測定条件］
溶媒：重水（Ｄ２Ｏ）
測定器：ＪＮＭ−ＬＡ３００（３００ＭＨｚ、日本電子株式会社製）
【００１７】
前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、８，０００〜３，０００，０００が好ましく、毛髪のごわつきのなさの点から、８，０００〜１，０００，０００がより好ましい。
前記重量平均分子量は、米国薬局方ＵＳＰにおいて規定されたＫ値を光散乱法により測定された重量平均分子量に換算したものである。
【００１８】
前記酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、ＰＶＰ／ＶＡ  Ｓ−６３０（ＶＰ／ＶＡ＝６／４（モル比））、ＰＶＰ／ＶＡ  Ｗ−７３５（ＶＰ／ＶＡ＝７／３（モル比））（以上、ＩＳＰジャパン社製）、ルビスコールＶＡ６４Ｐ（ＶＰ／ＶＡ＝６／４（モル比））、ルビスコールＶＡ７３Ｗ（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）、などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
前記ポリビニルピロリドンとしては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、ＰＶＰ  Ｋ−１５（重量平均分子量８，０００）、ＰＶＰ  Ｋ−３０（重量平均分子量６０，０００）、ＰＶＰ  Ｋ−６０（重量平均分子量４００，０００）（以上ＩＳＰジャパン社製）、ルビスコールＫ１７（重量平均分子量９，０００）、ルビスコールＫ３０（重量平均分子量４５，０００）（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、毛髪に弾力感を与え、毛髪のごわつきのなさの点から、ＰＶＰ／ＶＡ  Ｓ−６３０が好ましい。
【００２０】
前記（Ｂ）成分の酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体及び／又はポリビニルピロリドンの前記毛髪化粧料における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、弾力感の点から、０．０５質量％〜１．５質量％が好ましく、０．１質量％〜１質量％がより好ましい。前記含有量が、０．０５質量％未満であると、十分な毛髪の弾力感、及びふんわり感が得られないことがあり、１．５質量％を超えると、毛髪がごわつくようになることがある。
【００２１】
＜（Ｃ）カチオン性界面活性剤＞
前記（Ｃ）成分のカチオン性界面活性剤は、毛髪がごわついたり、べたつくことがなく、毛髪に良好なうるおい感、ふんわり感、及び弾力感を付与するために含有される。
前記（Ｃ）成分のカチオン性界面活性剤としては、下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩及び第３級アミン型の塩から選択される少なくとも１種の化合物が挙げられる。
【００２２】
【化１】
2014234367.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子、炭素数１〜２８のアルキル基又はベンジル基を示すが、同時に水素原子又はベンジル基となることはなく、少なくとも１つは炭素数８以上のアルキル基である。Ｒ３及びＲ４は、炭素数１〜５のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｘ−は、陰イオンを示す。
Ｘ−としては、例えば、塩素イオン、臭素イオン等のハロゲンイオン、などが挙げられる。
【００２３】
前記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩及び第３級アミン型の塩から選択される少なくとも１種の化合物としては、例えば、モノ長鎖アルキル（Ｃ１２〜Ｃ２２）四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル（Ｃ１２〜Ｃ２２）４級アンモニウム塩、分岐鎖アルキル（Ｃ１２〜Ｃ２８）４級アンモニウム塩等の第四級アンモニウム塩、アルキル（Ｃ１２〜Ｃ２２）オキシアルキレン３級アミン塩、アルキル（Ｃ１２〜Ｃ２２）アミドアルキレン３級アミン塩等の第３級アミン型、などが挙げられる。
前記モノ長鎖アルキル（Ｃ１２〜Ｃ２２）四級アンモニウム塩としては、例えば、アルキル（Ｃ１２〜Ｃ２２）トリメチルアンモニウム塩、などが挙げられる。前記アルキル（Ｃ１２〜Ｃ２２）トリメチルアンモニウム塩としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、などが挙げられる。
前記ジ長鎖アルキル（Ｃ１２〜Ｃ２２）４級アンモニウム塩としては、例えば、ジアルキル（Ｃ１２〜Ｃ２２）ジメチルアンモニウム塩、などが挙げられる。前記ジアルキル（Ｃ１２〜Ｃ２２）ジメチルアンモニウム塩としては、例えば、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、などが挙げられる。
更に、前記（Ｃ）成分のカチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン（及びその塩）、ステアリルアミドエチルジエチルアミン（及びその塩）、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１４〜Ｃ２０）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１８〜Ｃ２２）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、アルキル（Ｃ１２〜Ｃ２２）トリメチルアンモニウムサッカリン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが、前記（Ｄ）成分との会合体を形成し、特に、洗い流しても適度に、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分が毛髪に吸着し、毛髪にふんわり感、弾力感、及びうるおい感を付与する点から、特に好ましい。
【００２４】
前記（Ｃ）成分のカチオン性界面活性剤の前記毛髪化粧料における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．６質量％〜５質量％が好ましく、１質量％〜３質量％がより好ましい。前記含有量が、０．６質量％未満であると、毛髪に十分なうるおい感が得られないことがあり、５質量％を超えると、毛髪がべたつくようになることがある。
【００２５】
＜質量比（Ａ＋Ｂ）／Ｃ＞
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分と、前記（Ｃ）成分との質量比（Ａ＋Ｂ）／Ｃは、毛髪がべたつくことなく、毛髪に良好なふんわり感、及び弾力感を与える点から、０．１〜２．５であり、０．２〜２が好ましい。
前記質量比（Ａ＋Ｂ）／Ｃが、０．１未満であると、毛髪に十分なふんわり感、及び弾力感を付与できないことがあり、２．５を超えると、毛髪がごわついたり、べたつくようになることがある。
【００２６】
＜（Ｄ）長鎖脂肪族アルコール＞
前記（Ｄ）成分の長鎖脂肪族アルコールを配合することにより、毛髪がごわついたり、べたつくことなく、毛髪に良好なうるおい感、ふんわり感、及び弾力感を付与することができる。
前記（Ｄ）成分の長鎖脂肪族アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、炭素数１２〜２４の直鎖のアルキル基を有する脂肪族アルコールが好ましく、毛髪に良好なうるおい感を付与する点から、炭素数１６〜２２のアルキル基を有する脂肪族アルコールがより好ましい。具体的には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール（セチルアルコール）、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、毛髪に良好なうるおい感を与える点から、パルミチルアルコール（セチルアルコール）、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましく、洗い流しても適度に前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分が毛髪に吸着し、毛髪に良好なふんわり感、弾力感、及びうるおい感を付与する点から、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、又はこれらの併用が特に好ましい。
【００２７】
前記（Ｄ）成分の長鎖脂肪族アルコールの前記毛髪化粧料における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、毛髪に良好なうるおい感を与える点から、１質量％〜１０質量％が好ましく、２質量％〜８質量％がより好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、毛髪に十分なうるおい感を付与できないことがあり、１０質量％を超えると、毛髪にべたつきが生じることがある。
【００２８】
＜質量比Ａ／Ｂ＞
前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分との質量比Ａ／Ｂは、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができるが、毛髪がごわつくことなく、毛髪に良好なふんわり感を与える点から、０．１〜１５が好ましく、０．２〜１０がより好ましい。前記質量比Ａ／Ｂが、０．１未満であると、毛髪のごわつきが強くなることがあり、１５を超えると、毛髪の弾力感が得られにくいことがある。
【００２９】
＜質量比Ｃ／Ｄ＞
前記（Ｃ）成分と、前記（Ｄ）成分との質量比Ｃ／Ｄは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１〜１．５が好ましく、０．１〜１がより好ましい。
前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分とが会合体を形成し、前記質量比Ｃ／Ｄが毛髪のふんわり感、及び弾力感にも影響を及ぼす。
前記質量比Ｃ／Ｄが、０．１未満であると、毛髪のふんわり感、及び弾力感が得られにくくなることがあり、１．５を超えると、毛髪に毛髪化粧料が浸み込みやすくなり、十分に伸ばせなくなるので、毛髪のふんわり感、弾力感、及びうるおい感が得られにくくなることがある。
【００３０】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン等の前記（Ａ）成分を除くシリコーン化合物、グリセリン、ソルビット等の多価アルコール、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素、イソプロピルミリステート等のエステル油、ツバキ油、アーモンド油、ホホバ油等の植物油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤、没食子酸誘導体、グリシン、セリン、アルギニン等のアミノ酸、ピロリドンカルボン酸及び塩、生薬、ビタミン、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸等の消炎剤、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン等の殺菌剤、タール色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、エタノール等の溶剤、アクリル酸系ポリマー等のアニオン性ポリマー、前記（Ｂ）成分を除くノニオン性ポリマー、塩化ジアリルジメチルアンモニウム／アクリル酸等の両性ポリマー、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等のカチオン性ポリマー、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化合物、無水シリカ、マグネシアシリカ等の無機粉体、ナイロン、ポリエチレン等の有機粉体、植物抽出物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
本発明の毛髪化粧料は、前記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分、必要に応じてその他の成分を混合し、常法に基づき調製することができる。具体的には、８０℃の湯浴中で、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、（Ｄ）長鎖脂肪族アルコール、及び油性成分を溶解混合後、ソルビトールを加え、ゲル液晶を形成させ均一化する。これに、８０℃の水を加え転相乳化後、（Ａ）架橋構造を含むシリコーン樹脂、（Ｂ）酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体及びポリビニルピロリドンの少なくともいずれか、並びに水溶性成分を添加し、均一攪拌し、４０℃に冷却後、リン酸でｐＨを調整することにより、調製することができる。
【００３２】
＜ｐＨ＞
本発明の毛髪化粧料のｐＨは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２〜７が好ましく、３〜５がより好ましい。前記ｐＨが、２未満であると、肌に刺激が生じるおそれがあり、７を超えると、安定性が低下するおそれがある。
前記ｐＨは、例えば、ｐＨメーター（東亜電波工業株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ）を用いて２５℃で測定することができる。なお、前記ｐＨの調整は、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、コハク酸等を用いて調整することが好ましい。
【００３３】
＜粘度＞
本発明の毛髪化粧料の粘度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、５００ｍＰａ・ｓ〜２５，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１,０００ｍＰａ・ｓ〜２０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が、５００ｍＰａ・ｓ未満であると、乳化粒子の分散安定性が悪くなることがあり、２５，０００ｍＰａ・ｓを超えると、容器からの排出性が悪くなり使用性に劣ることがある。
前記粘度は、例えば、化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第２法に準拠して測定することができる。
【００３４】
＜容器＞
前記毛髪化粧料は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブの他、機械的又は差圧によるディスペンサー容器、スクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ボトル容器、などに充填することができる。
前記ラミネートフィルムは、通常２層以上の多層を有し、その材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミニウム蒸着プラスチック、などが挙げられる。これらの中でも、強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２〜５層のものを用いることが好ましい。
【００３５】
前記ボトルの材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等の樹脂、或いはガラス等を単層ないし２層以上組み合わせて用いることができる。
【００３６】
＜剤型＞
前記毛髪化粧料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、スタイリング剤、などが挙げられる。これらの中でも、リンス、コンディショナー、トリートメントが好ましい。
前記リンス、コンディショナー、及びトリートメントには、毛髪に付与後洗い流すタイプと、洗い流さないタイプとがあるが、毛髪に付与後洗い流すタイプのリンス、コンディショナー、トリートメントが特に好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下に示す実施例及び比較例において、各成分の配合量は、純分換算値を示す。
【００３８】
（実施例１〜２７及び比較例１〜７）
表１〜表７に示す組成に従い、実施例１〜２７及び比較例１〜７の毛髪化粧料（ヘアコンディショナー）を常法により調製した。
具体的には、８０℃の湯浴中で、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、（Ｄ）長鎖脂肪族アルコール、及び油性成分を溶解混合後、ソルビトールを加え、ゲル液晶を形成させ均一化した。８０℃の水を加え転相乳化後、（Ａ）架橋構造を含むシリコーン樹脂、（Ｂ）酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体及びポリビニルピロリドンの少なくともいずれか、並びに水溶性成分を添加し、均一攪拌し、４０℃に冷却後、リン酸でｐＨを調整した。なお、ｐＨは、医薬部外品原料規格２００６一般試験法のｐＨ測定法に準拠して測定した。
【００３９】
作製した実施例及び比較例の各ヘアコンディショナーについて、以下のようにして、毛髪の「ふんわり感」、「弾力感」、「うるおい感」、「ごわつきのなさ」、及び「べたつきのなさ」を評価した。結果を表１〜表７に示した。
【００４０】
＜評価方法＞
毛髪にハリ及びコシがなく、毛髪のふんわり感がないと感じている女性パネル２０名（年齢４０才〜６０才）により評価を行った。シャンプー剤（「植物物語ハーブブレンドシャンプー  さっぱりサラサラヨーロピアンブレンド」、ライオン株式会社製）で洗髪後、実施例及び比較例の各ヘアコンディショナーを６ｍＬ毛髪に塗布し、軽く伸ばした後お湯ですすぎ、毛髪を乾燥させた後、翌朝の毛髪の状態について、各項目について下記基準に則り評価を行った。
【００４１】
〔「ふんわり感」の評価基準〕
◎：「ふんわり感」があると回答した女性パネルが１６名以上２０名以下
○：「ふんわり感」があると回答した女性パネルが１２名以上１５名以下
△：「ふんわり感」があると回答した女性パネルが６名以上１１名以下
×：「ふんわり感」があると回答した女性パネルが５名以下
【００４２】
〔「弾力感」の評価基準〕
◎：「弾力感」があると回答した女性パネルが１６名以上２０名以下
○：「弾力感」があると回答した女性パネルが１２名以上１５名以下
△：「弾力感」があると回答した女性パネルが６名以上１１名以下
×：「弾力感」があると回答した女性パネルが５名以下
【００４３】
〔「うるおい感」の評価基準〕
◎：「うるおい感」があると回答した女性パネルが１６名以上２０名以下
○：「うるおい感」があると回答した女性パネルが１２名以上１５名以下
△：「うるおい感」があると回答した女性パネルが６名以上１１名以下
×：「うるおい感」があると回答した女性パネルが５名以下
【００４４】
〔「ごわつきのなさ」の評価基準〕
◎：「ごわつきのなさ」が良好であると回答した女性パネルが１６名以上２０名以下
○：「ごわつきのなさ」が良好であると回答した女性パネルが１２名以上１５名以下
△：「ごわつきのなさ」が良好であると回答した女性パネルが６名以上１１名以下
×：「ごわつきのなさ」が良好であると回答した女性パネルが５名以下
【００４５】
〔「べたつきのなさ」の評価基準〕
◎：「べたつきのなさ」が良好であると回答した女性パネルが１６名以上２０名以下
○：「べたつきのなさ」が良好であると回答した女性パネルが１２名以上１５名以下
△：「べたつきのなさ」が良好であると回答した女性パネルが６名以上１１名以下
×：「べたつきのなさ」が良好であると回答した女性パネルが５名以下
【００４６】
【表１】
2014234367.tif 000003
【００４７】
【表２】
2014234367.tif 000004
【００４８】
【表３】
2014234367.tif 000005
【００４９】
【表４】
2014234367.tif 000006
【００５０】
【表５】
2014234367.tif 000007
【００５１】
【表６】
2014234367.tif 000008
【００５２】
【表７】
2014234367.tif 000009
【００５３】
（実施例２８）
−ヘアリンス−
下記組成のヘアリンスを常法に基づいて調製し、上記実施例及び比較例と同様にして、「ふんわり感」、「弾力感」、「うるおい感」、「ごわつきのなさ」、及び「べたつきのなさ」を評価した。結果を下記に示した。
〔組成〕
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（Ｃ）                          １．２質量％
パルミチルアルコール（Ｄ）                                            ２質量％
ステアリルアルコール（Ｄ）                                            ２質量％
架橋型メチルポリシロキサン（Ａ）                                      １質量％
酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体（ＶＰ／ＶＡ＝モル比（７／３））（Ｂ）
０．７５質量％
モノステアリン酸ポリエチレングリコール                            ０．３質量％
ジグルコシル没食子酸                                            ０．０５質量％
ジメチコンオイル１０００万ｍｍ２／ｓ                              ０．１質量％
ジメチコンオイル４００万ｍｍ２／ｓ                                ０．１質量％
ジメチコンオイル１０万ｍｍ２／ｓ                                  ０．５質量％
アミノガムシリコーン                                              １．６質量％
ポリオキシエチレン−メチルポリシロキサン共重合体                  ０．５質量％
アミノエチルアミノプロピルシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体  ０．３質量％
ジイソステアリン酸ポリグリセリル                                  ０．５質量％
ソルビトール                                                        １０質量％
プロピレングリコール                                                  ３質量％
１，３−ブチレングリコール                                            ３質量％
ピロクトンオラミン                                                ０．３質量％
香料                                                              ０．７質量％
クエン酸                                                                適量
精製水                                                                  残部  
合計                                                              １００質量％
・質量比（Ａ＋Ｂ）／Ｃ＝１．５
・質量比Ａ／Ｂ＝１．３
・質量比Ｃ／Ｄ＝０．３
・ふんわり感：◎
・弾力感：◎
・うるおい感：◎
・ごわつきのなさ：◎
・べたつきのなさ：◎
【００５４】
（実施例２９）
−ヘアリンス−
下記組成のヘアリンスを常法に基づいて調製し、上記実施例及び比較例と同様にして、「ふんわり感」、「弾力感」、「うるおい感」、「ごわつきのなさ」、及び「べたつきのなさ」を評価した。結果を下記に示した。
〔組成〕
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（Ｃ）                            １質量％
パルミチルアルコール（Ｄ）                                            ２質量％
ベヘニルアルコール（Ｄ）                                              ２質量％
架橋型メチルポリシロキサン（Ａ）                                  ０．８質量％
ポリビニルピロリドン（Ｂ）                                        ０．５質量％
モノステアリン酸ポリエチレングリコール                            ０．３質量％
ジグルコシル没食子酸                                              ０．１質量％
ジメチコンオイル１０００万ｍｍ２／ｓ                              ０．１質量％
ジメチコンオイル４００万ｍｍ２／ｓ                                ０．１質量％
ジメチコンオイル１０万ｍｍ２／ｓ                                  ０．５質量％
アミノガムシリコーン                                              １．６質量％
ポリオキシエチレン−メチルポリシロキサン共重合体                  ０．５質量％
アミノエチルアミノプロピルシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体  ０．３質量％
塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体          ０．２質量％
ソルビトール                                                        １０質量％
プロピレングリコール                                                  ３質量％
１，３−ブチレングリコール                                            ３質量％
ピロクトンオラミン                                                ０．３質量％
香料                                                              ０．７質量％
グリコール酸                                                            適量
精製水                                                                  残部  
合計                                                              １００質量％
・質量比（Ａ＋Ｂ）／Ｃ＝１．３
・質量比Ａ／Ｂ＝１．６
・質量比Ｃ／Ｄ＝０．３
・ふんわり感：◎
・弾力感：◎
・うるおい感：◎
・ごわつきのなさ：◎
・べたつきのなさ：◎
【００５５】
（実施例３０）
−ヘアトリートメント−
下記組成のヘアトリートメントを常法に基づいて調製し、上記実施例及び比較例と同様にして、「ふんわり感」、「弾力感」、「うるおい感」、「ごわつきのなさ」、及び「べたつきのなさ」を評価した。結果を下記に示した。
〔組成〕
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（Ｃ）                              ２質量％
パルミチルアルコール（Ｄ）                                        ２．５質量％
ステアリルアルコール（Ｄ）                                        ２．５質量％
架橋型メチルポリシロキサン（Ａ）                                  １．２質量％
酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体（ＶＰ／ＶＡ＝モル比（７／３））（Ｂ）
０．８質量％
モノステアリン酸ポリエチレングリコール                            ０．３質量％
ジグルコシル没食子酸                                            ０．０５質量％
ジメチコンオイル１０００万ｍｍ２／ｓ                              ０．１質量％
ジメチコンオイル４００万ｍｍ２／ｓ                                ０．１質量％
ジメチコンオイル１０万ｍｍ２／ｓ                                  ０．５質量％
アミノガムシリコーン                                              １．６質量％
ポリオキシエチレン−メチルポリシロキサン共重合体                  ０．５質量％
アミノエチルアミノプロピルシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体  ０．３質量％
ジイソステアリン酸ポリグリセリル                                  ０．５質量％
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）
０．５質量％
ソルビトール                                                        １０質量％
プロピレングリコール                                                  ６質量％
グリチルリチン酸ジカリウム                                        ０．１質量％
ヒドロキシエチルセルロース                                        ０．３質量％
香料                                                              ０．７質量％
クエン酸                                                              適量
精製水                                                                残部    
合計                                                              １００質量％
・質量比（Ａ＋Ｂ）／Ｃ＝１
・質量比Ａ／Ｂ＝１．５
・質量比Ｃ／Ｄ＝０．４
・ふんわり感：◎
・弾力感：◎
・うるおい感：◎
・ごわつきのなさ：◎
・べたつきのなさ：◎
【００５６】
（実施例３１）
−ヘアトリートメント−
下記組成のヘアトリートメントを常法に基づいて調製し、上記実施例及び比較例と同様にして、「ふんわり感」、「弾力感」、「うるおい感」、「ごわつきのなさ」、及び「べたつきのなさ」を評価した。結果を下記に示した。
〔組成〕
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（Ｃ）                            ２質量％
パルミチルアルコール（Ｄ）                                        ２．５質量％
ベヘニルアルコール（Ｄ）                                          ２．５質量％
架橋型メチルポリシロキサン（Ａ）                                      １質量％
酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体（ＶＰ／ＶＡ＝モル比（６／４））（Ｂ）
０．７５質量％
モノステアリン酸ポリエチレングリコール                            ０．３質量％
ジグルコシル没食子酸                                              ０．１質量％
ジメチコンオイル１０００万ｍｍ２／ｓ                              ０．１質量％
ジメチコンオイル４００万ｍｍ２／ｓ                                ０．１質量％
ジメチコンオイル１０万ｍｍ２／ｓ                                  ０．５質量％
アミノガムシリコーン                                              １．６質量％
ポリオキシエチレン−メチルポリシロキサン共重合体                  ０．５質量％
アミノエチルアミノプロピルシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体  ０．３質量％
トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリン                          ０．３質量％
ソルビトール                                                        １０質量％
プロピレングリコール                                                  ３質量％
１，３−ブチレングリコール                                            ３質量％
黄色２０３号                                                  ０．００１質量％
赤色１０６号                                                  ０．００１質量％
緑色３号                                                  ０．０００２５質量％
香料                                                              ０．７質量％
グリコール酸                                                            適量
精製水                                                                  残部  
合計                                                              １００質量％
・質量比（Ａ＋Ｂ）／Ｃ＝０．９
・質量比Ａ／Ｂ＝１．３
・質量比Ｃ／Ｄ＝０．４
・ふんわり感：◎
・弾力感：◎
・うるおい感：◎
・ごわつきのなさ：◎
・べたつきのなさ：◎
【００５７】
実施例１〜３１及び比較例１〜７において使用した各成分については、下記表８に示すとおりである。
【００５８】
【表８】
2014234367.tif 000010
【００５９】
本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
＜１＞  （Ａ）架橋構造を含むシリコーン樹脂と、
（Ｂ）酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体及び／又はポリビニルピロリドンと、
（Ｃ）カチオン性界面活性剤と、
（Ｄ）長鎖脂肪族アルコールと、を含有してなり、
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分と、前記（Ｃ）成分との質量比（Ａ＋Ｂ）／Ｃが０．１〜２．５であることを特徴とする毛髪化粧料である。
＜２＞  （Ａ）成分の含有量が０．２質量％〜１．５質量％であり、
（Ｂ）成分の含有量が０．１質量％〜１質量％であり、
（Ｃ）成分の含有量が１質量％〜３質量％である前記＜１＞に記載の毛髪化粧料である。
＜３＞  （Ａ）成分の架橋構造を含むシリコーン樹脂が、架橋構造からなる架橋型シリコーン樹脂、及び／又は架橋構造と網状構造とを含むシリコーン樹脂である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
＜４＞  （Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比Ａ／Ｂが０．２〜１０である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
＜５＞  毛髪に付与した後、洗い流して使用する前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪に適度なふんわり感、弾力感、うるおい感を与え、ごわつき及びべたつきがない仕上がりが得られるので、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、スタイリング剤、などに好適に用いられ、特に、毛髪に付与後洗い流すタイプのリンス、コンディショナー、トリートメントなどに好適である。