(57)【要約】【課題】従来の正帯電単層型電子写真感光体よりも、さらに高感度化した正帯電型電子写真感光体を提供すること。また、本発明は、当該正帯電型電子写真感光体を像担持体として備える画像形成装置を提供すること。【解決手段】導電性基体上に、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂を含有する電荷輸送層と、電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂を含油する電荷発生・輸送層とを順次積層させ、電荷輸送層中の電子輸送材料の含有量を所定の範囲内の量とする。【選択図】図１
2014149363.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に、
少なくとも正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂からなる電荷輸送層と、
少なくとも電荷発生材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、及びバインダー樹脂からなる電荷発生・輸送層とが順次積層された積層型感光層が形成されており、
前記電荷輸送層中の前記電子輸送材料の含有量が、前記バインダー樹脂１００質量部に対して、２〜３０質量部であり、前記電荷輸送層の厚さが、１０〜４０μｍであるとともに、前記電荷発生・輸送層の厚さが、３〜２０μｍである、正帯電積層型電子写真感光体。
【請求項２】
前記電荷輸送層中の前記バインダー樹脂が、ポリアリレート樹脂を含む、請求項１に記載の正帯電積層型電子写真感光体。
【請求項３】
前記電荷輸送層の厚さが、前記電荷発生・輸送層の厚さより厚い、請求項１又は２に記載の正帯電積層型電子写真感光体。
【請求項４】
像担持体と、
前記像担持体の表面を帯電するための帯電部と、
帯電された前記像担持体の表面を露光して前記像担持体の表面に静電潜像を形成するための露光部と、
前記静電潜像をトナー像として現像するための現像部と、
前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写するための転写部と、を備え、前記像担持体が請求項１〜３の何れか１項に記載の正帯電積層型電子写真感光体である画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、正帯電積層型電子写真感光体及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置に備えられる電子写真感光体としては、セレン等の無機材料からなる感光層を備える無機系感光体と、主に、バインダー樹脂、電荷発生材料、電荷輸送材料等の有機材料からなる感光層を備える有機感光体とがある。そして、これらの感光体のなかでは、無機系感光体と比較して製造が容易であり、感光層の材料を幅広い材料から選択できて設計の自由度が高いことから有機系感光体が幅広く使用されている。
【０００３】
このような感光体には、負帯電型のものと正帯電型のものとがある。負帯電型では、正帯電型に比べて帯電時に用いるコロナ放電が不安定であること、オゾンや窒素酸化物等を発生させるために、これらが感光体表面に吸着して、物理的、化学的劣化を引き起こしやすいこと、環境を悪化すること等の問題がある。このような点から、感光体としては負帯電型感光体よりも使用条件の自由度の大きい正帯電型感光体の方が、その適用範囲が広く有利である。
【０００４】
このような正帯電で使用される電子写真感光体として、例えば、積層型の電子写真感光体を用いることが提案されている（特許文献１）。しかしながら、正帯電積層型感光体は表層側に電荷発生層が設けられるため、磨耗による特性変化が大きく十分な耐久性を確保できないという問題があった。
【０００５】
一方、単層型の電子写真感光体は、その感光層中に電荷輸送材料として電子輸送材料と正孔輸送材料の両方を含むため、正負両極性に対し感度を有している。そのため、単層型の電子写真感光体は、現在正帯電方式の電子写真感光体として主流となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６４−４０８３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一方、単層型の電子写真感光体は電荷発生材料を均一に感光層全体に分散させるため、電荷発生領域は感光層の表層及びその近傍が主であり、それ以外の領域の電荷発生材料はかえって電荷輸送の妨げとなるという問題があった。そのため、従来の単層型感光体は感度の点で十分なものとはいえなかった。
【０００８】
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであって、従来の正帯電単層型電子写真感光体よりも、さらに高感度化した正帯電型電子写真感光体を提供することを目的とする。また、本発明は、当該正帯電型電子写真感光体を像担持体として備える画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第一の態様は、
導電性基体上に、
少なくとも正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂からなる電荷輸送層と、
すくなくとも電荷発生材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、及びバインダー樹脂からなる電荷発生・輸送層とが順次積層された積層型感光層が形成されており、
前記電荷輸送層中の前記電子輸送材料の含有量が、前記バインダー樹脂１００質量部に対して、２〜３０質量部であり、前記電荷輸送層の厚さが、１０〜４０μｍであるとともに、前記電荷発生・輸送層の厚さが、３〜２０μｍである、正帯電積層型電子写真感光体に関する。
【００１０】
本発明の第二の態様は、
像担持体と、
前記像担持体の表面を帯電するための帯電部と、
帯電された前記像担持体の表面を露光して前記像担持体の表面に静電潜像を形成するための露光部と、
前記静電潜像をトナー像として現像するための現像部と、
前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写するための転写部と、を備え、前記像担持体が、第一の態様に係る正帯電積層型電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、従来の正帯電単層型電子写真感光体よりも、さらに高感度化した正帯電型電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、当該正帯電型電子写真感光体を像担持体として備える画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】積層型電子写真感光体の構成を示す図である。
【図２】本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。
【００１４】
［第１実施形態］
本発明の第１実施形態は、導電性基体上に、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂を含有する電荷輸送層と、電荷発生材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、及びバインダー樹脂を含有する電荷発生・輸送層とが順次積層された積層型感光層が形成されている正帯電積層型電子写真感光体である。電荷輸送層中の電子輸送材料の含有量が、バインダー樹脂１００質量部に対して、２〜３０質量部である。以下、本発明の第１実施形態に係る正帯電積層型電子写真感光体について説明する。
【００１５】
≪正帯電積層型電子写真感光体≫
図１（ａ）に示す積層型電子写真感光体１０のように、積層型電子写真感光体１０は、導電性基体１１上に、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂を含有する塗布液を塗布した後に乾燥させて電荷輸送層１２を形成し、次いで電荷輸送層１２上に、電荷発生材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、及びバインダー樹脂を含有する塗布液を塗布した後に乾燥させて電荷発生・輸送層１３を形成することにより作成できる。
【００１６】
また、電荷輸送層１２は、配合される成分の異なる、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂を含有する塗布液を用いて、２層以上の多層構造としてもよい。電荷輸送層１２を２層以上の多層構造とする場合、さらに電荷輸送性や製膜性を改良でき、感光体を光感度化することができる。
【００１７】
このように、電荷輸送層と、電荷発生・輸送層とを、この順番で導電性基体上に積層させることで、感光層の表層に電荷発生材料を集中的に存在させることができるため、電荷輸送層中の電荷輸送材料の電荷輸送能を阻害することなく、良好な感度特性の電子写真感光体を得ることができる。
【００１８】
また、電荷輸送層が電子輸送材料と正孔輸送材料とを含有すると、電荷輸送層が電荷輸送材料として正孔輸送材料のみしか含まない場合と比較して、電荷輸送層中で正孔輸送材料を均一に分散させやすくなり、感度特性に優れる正帯電積層型電子写真感光体を得やすい。
【００１９】
また、図１（ｂ）に示す積層型電子写真感光体１０’のように、感光層を形成する前に、導電性基体１１上に、下引き層１４を予め形成しておくことも好ましい。下引き層１４を設けることにより、導電性基体１１側の電荷の感光層への注入を防ぐとともに、感光層の導電性基体１１上への結着を強固にし、導電性基体１１の表面上の欠陥を被覆して平滑化することができるためである。
【００２０】
以下、積層型電子写真感光体に関して、導電性基体、感光層、及び感光層の作成方法について順に説明する。
【００２１】
〔導電性基体〕
導電性基体は、電子写真感光体の導電性基体として用いることができるものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、導電性を有する材料で少なくとも表面部が構成されるもの等が挙げられる。すなわち、具体的には、例えば、導電性を有する材料からなるものであってもよいし、プラスチック材料等の表面を、導電性を有する材料で被覆したものであってもよい。また、導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等が挙げられる。また、導電性を有する材料としては、導電性を有する材料を１種で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて、例えば、合金等として用いてもよい。また、導電性基体としては、上記の中でも、アルミニウム又はアルミニウム合金からなることが好ましい。
【００２２】
導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて適宜選択することができ、例えば、シート状、ドラム状等の基体が好適に使用できる。また、導電性基体の厚みは上記形状に応じて適宜選択することができる。
【００２３】
〔感光層〕
正帯電積層型電子写真感光体は、導電性基体上に形成された、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂を含有する電荷輸送層と、電荷発生材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、及びバインダー樹脂を含有する電荷発生・輸送層と、から構成されている。以下、バインダー樹脂、正孔輸送材料、電子輸送材料、電荷発生材料について順に説明する。
【００２４】
（バインダー樹脂）
電荷輸送層と、電荷発生・輸送層とは、それぞれバインダー樹脂を含有する。以下、電荷輸送層に含まれるバインダー樹脂と、電荷発生・輸送層に含まれるバインダー樹脂とについて、順に説明する。
【００２５】
・電荷輸送層に含まれるバインダー樹脂
電荷輸送層に含まれるバインダー樹脂としては、電子写真感光体の感光層に含まれるバインダー樹脂として用いることができるものであれば、特に限定されない。バインダー樹脂として好適に使用される樹脂の具体例としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂等の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート樹脂、ウレタン−アクリレート共重合樹脂等の光硬化性樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
これらの樹脂の中では、電荷輸送層中の正孔輸送材料と、バインダー樹脂との相溶性が高まり、感度特性に優れる正帯電積層型電子写真感光体を得やすいことから、ポリアリレート樹脂がより好ましい。
【００２７】
ポリアリレート樹脂は、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’−ジカルボキシビフェニル、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸のような、芳香環状に結合する２つのカルボキシル基を有する芳香族ジカルボン酸と、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＥ、及びビスフェノールＦ等のビスフェノール類のような、２つのフェノール性水酸基を有する芳香族ジオールとを、縮合させて得られる芳香族ポリエステル樹脂である。ポリアリレート樹脂を合成する際、芳香族ジカルボン酸を、ジ酸クロライド、ジメチルエステル、又はジエチルエステルのような誘導体として用いることができ、芳香族ジオールをジアセテートのような誘導体として用いることができる。ポリアリレート樹脂の合成方法は特に限定されず、周知の溶液重合、溶融重合、界面重合等の方法を採用することができる。ポリアリレート樹脂の好適な具体例としては、下式の繰り返し単位から構成されるポリアリレート樹脂であるＲ１〜Ｒ７が挙げられる。ポリアリレート樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
【化１】
2014149363.tif 000003
【００２９】
ポリアリレート樹脂の粘度平均分子量は、２，０００以上１００，０００以下であるのが好ましく、３，０００以上５０，０００下であるのがより好ましい。ポリアリレート樹脂の粘度平均分子量をかかる範囲とすると、バインダー樹脂中に正孔輸送材料、電子輸送材料等の成分が良好に分散されやすく、感度特性に優れる感光体が得られる。
【００３０】
ポリアリレート樹脂の粘度平均分子量［Ｍ］は、オストワルド粘度計によって、極限粘度［η］を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの式によって、［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３より算出できる。なお、［η］は、２０℃で、塩化メチレンを溶媒として、濃度が６．０ｇ／ｄｍ３となるようにポリアリレート樹脂を溶解させて得られるポリカーボネート樹脂溶液を用いて測定できる。
【００３１】
電荷輸送層中のバインダー樹脂がポリアリレート樹脂を含む場合、電荷輸送層に含まれるバインダー樹脂の総量に対する、ポリアリレート樹脂の含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、７０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％であるのが特に好ましい。
【００３２】
・電荷発生・輸送層に含まれるバインダー樹脂
電荷発生・輸送層に含まれるバインダー樹脂は、電荷輸送層において使用されるバインダー樹脂と同様の樹脂を用いることができる。しかしながら、本発明では、電荷輸送層、電荷発生・輸送層の順に塗工されるため、電荷発生・輸送層の塗工において、電荷輸送層がその塗工溶剤に溶解しないようなバインダー樹脂が選択されるのが好ましい。
【００３３】
（正孔輸送材料）
正孔輸送材料（ＨＴＭ）としては、電子写真感光体の感光層に含まれる正孔輸送材料として用いることができるものであれば、特に限定されない。正孔輸送材料の具体例としては、ベンジジン誘導体、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等が挙げられる。これらの正孔輸送材料の中では、分子中に１又は複数のトリフェニルアミン骨格を有するトリフェニルアミン系化合物がより好ましい。これらの正孔輸送材料は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
（電子輸送材料）
電子輸送材料（ＥＴＭ）としては、電子写真感光体の感光層に含まれる電子輸送材料として用いることができるものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、ナフトキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、アントラキノン誘導体、アゾキノン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体等のキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等が挙げられる。電子輸送材料は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
（電荷発生材料）
電荷発生材料は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来から電子写真感光体の感光層において使用されている電荷発生材料から適宜選択して用いることができる。具体的には、例えば、下記式（Ｉ）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ２Ｐｃ）、下記式（ＩＩ）で表されるα型やＹ型等のオキソチタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電材料の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等が挙げられる。これらの電荷発生材料の中では、Ｘ型無金属フタロシアニン、及びα型やＹ型等のオキソチタニルフタロシアニンが好ましい。
【００３６】
【化２】
2014149363.tif 000004
【化３】
2014149363.tif 000005
【００３７】
これらのなかでも、（Ａ）ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ±０．２°＝２７．２°に主ピークを有し、（Ｂ）示差走査熱量分析において、吸着水の気化にともなうピーク以外に５０℃以上２７０℃以下の範囲内に１つのピークを有するオキソチタニルフタロシアニンや、
（Ａ）の特徴に加えて、且つ、（Ｃ）示差走査熱量分析において、吸着水の気化にともなうピーク以外は、５０℃以上４００℃以下の範囲内にピークを有しないオキソチタニルフタロシアニンや、
（Ａ）の特徴に加えて、且つ、（Ｄ）示差走査熱量分析において、吸着水の気化にともなうピーク以外は、５０℃以上２７０℃以下の範囲内にピークを有さず、２７０℃以上４００℃以下の範囲内に１つのピークを有するオキソチタニルフタロシアニンが感度の点で好ましい。
【００３８】
電荷発生材料は、所望の領域に吸収波長を有するように、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、前述の各電荷発生材料のうち、特に半導体レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンターやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する電子写真感光体が必要となるため、例えば、無金属フタロシアニンやオキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料が好適に用いられる。上記フタロシアニン系顔料の結晶型については特に限定されず、種々のものが使用される。また、ハロゲンランプ等の白色の光源を使用した静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置には、可視領域に感度を有する電子写真感光体が必要となるため、例えば、ペリレン顔料やビスアゾ顔料等が好適に用いられる。
【００３９】
〔感光層の作成方法〕
感光層は、導電性基体上、又は、導電性基体上に形成された下引き層の上に、電荷輸送層及び電荷発生・輸送層を順次積層して形成される。
【００４０】
電荷輸送層及び電荷・発生輸送層の厚さは、所望する感度の積層型電子写真感光体を形成可能であれば特に限定されない。積層型電子写真感光体における電荷輸送層の厚さは１０〜４０μｍが好ましく、１５〜３０μｍがより好ましい。電荷発生・輸送層の厚さは３〜２０μｍが好ましく、３〜１０μｍがより好ましい。
【００４１】
電荷輸送層における正孔輸送材料の含有量は本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。電荷輸送層における正孔輸送材料の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して１５０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましい。電荷輸送層における正孔輸送材料の量をかかる範囲内の量とすることにより、感度特性に優れる積層型電子写真感光体を得やすい。
【００４２】
また、電荷輸送層における電子輸送材料の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して２〜３０質量部であり、１０〜２５質量部がより好ましい。電荷輸送層における電子輸送材料の量をかかる範囲内の量とすることにより、感度特性に優れる積層型電子写真感光体を得やすい。
【００４３】
電荷発生・輸送層における電荷発生材料、電子輸送材料、及び正孔輸送材料の含有量は本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。電荷発生・輸送層における電荷発生材料の量は、バインダー樹脂１００質量部に対して２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、７質量部以下が特に好ましい。電荷発生・輸送層における電子輸送材料の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して１２０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、８０質量部以下が特に好ましい。電荷発生・輸送層における正孔輸送材料の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して１３０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、８０質量部以下が特に好ましい。電荷発生・輸送層における、電荷発生材料、電子輸送材料、及び正孔輸送材料の量をかかる範囲内の量とすることにより、感度特性に優れる積層型電子写真感光体を得やすい。
【００４４】
電荷発生層の形成方法としては、正孔輸送材料、電子輸送材料、バインダー樹脂、及び溶剤を含む塗布液の塗布が挙げられる。また、電荷発生・輸送層の形成方法としては、電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、バインダー樹脂、及び溶剤を含む塗布液の塗布が挙げられる。
【００４５】
感光層用の塗布液に含有される溶剤としては、感光層を構成する各成分を溶解又は分散させることができれば、特に限定されない。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性有機溶媒が挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
電荷発生層用又は電荷輸送層用の塗布液には、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤を配合することができる。塗布液に配合する好適な添加剤としては、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等が挙げられる。また、電荷輸送材料や電荷発生材料の分散性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。
【００４７】
電荷発生層用又は電荷輸送層用の塗布液の塗布方法は特に限定されないが、例えば、スピンコーター、アプリケーター、スプレーコーター、バーコーター、ディップコーター、ドクターブレード等を用いる方法が挙げられる。
【００４８】
上記の方法により、塗布液を塗布して形成された皮膜は、高温乾燥機や減圧乾燥機等を用いて乾燥することにより溶媒を除去され電荷発生層及び電荷輸送層とされる。乾燥温度としては４０℃以上１５０℃以下が好ましい。かかる温度範囲で、皮膜を乾燥することにより、溶媒の除去が速やかに進行し、均一な厚さの電荷発生層及び電荷輸送層を効率よく形成できるためである。乾燥温度が高すぎる場合、感光層に含まれる成分が熱分解する場合があり好ましくない。
【００４９】
なお、下引き層は、樹脂と、酸化亜鉛や酸化チタン等の無機微粒子と、溶媒とから塗布液を調製し、これを導電性基体上に塗布した後に乾燥して形成することができる。
【００５０】
以上、説明した、第１実施形態にかかる電子写真感光体は、感度特性に優れるため、種々の画像形成装置において好適に使用される。
【００５１】
［第２実施形態］
第２実施形態は、像担持体と、像担持体の表面を帯電するための帯電部と、帯電された像担持体の表面を露光して像担持体の表面に静電潜像を形成するための露光部と、静電潜像をトナー像として現像するための現像部と、トナー像を像担持体から被転写体へ転写するための転写部とを備え、像担持体として第１実施形態にかかる正帯電積層型電子写真感光体を用いる画像形成装置に関する。
【００５２】
第２実施形態にかかる画像形成装置において、帯電部、露光部、現像部、及び転写部等の像担持体の他の構成要素は、従来の画像形成装置において使用されるものから適宜選択することができる。
【００５３】
第２実施形態にかかる画像形成装置としては、モノクロ画像形成装置や、後述するような複数色のトナーを用いるタンデム方式のカラー画像形成装置が好ましい。より具体的には、例えば、後述するような、複数色のトナーを用いるタンデム方式のカラー画像形成装置が挙げられる。ここでは、タンデム方式のカラー画像形成装置について説明する。
【００５４】
なお、第１実施形態に係る積層型電子写真感光体を備えるタンデム型のカラー画像形成装置は、各表面上にそれぞれ異なった各色のトナーによるトナー像を形成させるために、所定方向に並設された、複数の像担持体と、各像担持体に対向して配置され、表面にトナーを担持して搬送し、搬送されたトナーを、各像担持体の表面にそれぞれ供給する、現像ローラーを備えた複数の現像部とを備え、各像担持体として、それぞれ第１実施形態にかかる積層型電子写真感光体を用いる。
【００５５】
図２は、積層型電子写真感光体を備える画像形成装置の構成を示す概略図である。ここでは、画像形成装置としては、カラープリンター１を例に挙げて説明する。
【００５６】
このカラープリンター１は、図２に示すように、箱型の機器本体１ａを有している。この機器本体１ａ内には、用紙Ｐを給紙する給紙部２と、この給紙部２から給紙された用紙Ｐを搬送しながら当該用紙Ｐに画像データ等に基づくトナー像を転写する画像形成部３と、この画像形成部３で用紙Ｐ上に転写された未定着トナー像を用紙Ｐに定着する定着処理を施す定着部４とが設けられている。さらに、機器本体１ａの上面には、定着部４で定着処理の施された用紙Ｐが排紙される排紙部５が設けられている。
【００５７】
給紙部２は、給紙カセット１２１、ピックアップローラー１２２、給紙ローラー１２３，１２４，１２５、及びレジストローラー１２６を備えている。給紙カセット１２１は、機器本体１ａから挿脱可能に設けられ、各サイズの用紙Ｐを貯留する。ピックアップローラー１２２は、給紙カセット１２１の図２に示す左上方位置に設けられ、給紙カセット１２１に貯留されている用紙Ｐを１枚ずつ取り出す。給紙ローラー１２３，１２４，１２５は、ピックアップローラー１２２によって取り出された用紙Ｐを用紙搬送路に送り出す。レジストローラー１２６は、給紙ローラー１２３，１２４，１２５によって用紙搬送路に送り出された用紙Ｐを一時待機させた後、所定のタイミングで画像形成部３に供給する。
【００５８】
また、給紙部２は、機器本体１ａの図２に示す左側面に取り付けられる不図示の手差しトレイとピックアップローラー１２７とをさらに備えている。このピックアップローラー１２７は、手差しトレイに載置された用紙Ｐを取り出す。ピックアップローラー１２７によって取り出された用紙Ｐは、給紙ローラー１２３，１２５によって用紙搬送路に送り出され、レジストローラー１２６によって、所定のタイミングで画像形成部３に供給される。
【００５９】
画像形成部３は、画像形成ユニット７と、この画像形成ユニット７によってその表面（接触面）にコンピューター等から電送された画像データに基づくトナー像が１次転写される中間転写ベルト３１と、この中間転写ベルト３１上のトナー像を給紙カセット１２１から送り込まれた用紙Ｐに２次転写させるための２次転写ローラー３２とを備えている。
【００６０】
画像形成ユニット７は、上流側（図３２では右側）から下流側に向けて順次配設されたブラック用ユニット７Ｋと、イエロー用ユニット７Ｙと、シアン用ユニット７Ｃと、マゼンタ用ユニット７Ｍとを備えている。各ユニット７Ｋ，７Ｙ，７Ｃ及び７Ｍは、それぞれの中央位置に像担持体としての積層型電子写真感光体３７（以下、感光体３７）が矢符（時計回り）方向に回転可能に配置されている。そして、各感光体３７の周囲には、帯電部３９、露光部３８、現像部７１、及び不図示のクリーニング部と、必要に応じて不図示の除電部とが、回転方向上流側から順に各々配置されている。なお、感光体３７としては、第２の実施形態にかかる電子写真感光体として積層型電子写真感光体を用いる。
【００６１】
帯電部３９は、矢符方向に回転されている感光体３７の周面を均一に帯電させる。帯電部３９は、電子写真感光体３７の周面を均一に帯電させることができれば特に制限されず、非接触方式であっても接触方式であってもよい。帯電部３９の具体例としては、コロナ帯電装置、帯電ローラー、帯電ブラシ等が挙げられる。帯電部３９としては、帯電ローラー、帯電ブラシ等の接触方式の帯電装置がより好ましく、帯電ローラーが特に好ましい。接触方式の帯電部３９を使用することにより、帯電部３９から発生するオゾンや窒素酸化物等の活性ガスの排出を抑え、活性ガスによる電子写真感光体の感光層の劣化を防止するとともに、オフィス環境等に配慮した設計をすることができる。
【００６２】
帯電部３９が接触方式の帯電ローラーを備える場合、帯電ローラーが感光体３７と接触したまま、感光体３７の周面（表面）を帯電させる。このような帯電ローラーとしては、例えば、感光体３７と接触したまま、感光体３７の回転に従属して回転するもの等が挙げられる。また、帯電ローラーとしては、例えば、少なくとも表面部が樹脂で構成されたローラー等が挙げられる。より具体的には、例えば、回転可能に軸支された芯金と、芯金上に形成された樹脂層と、芯金に電圧を印加する電圧印加部とを備えたもの等が挙げられる。このような帯電ローラーを備えた帯電部は、電圧印加部によって、芯金に電圧を印加することによって、樹脂層を介して接触する感光体３７の表面を帯電させることができる。
【００６３】
電圧印加部により帯電ローラーに印加される電圧は特に制限されないが、交流電圧や直流電圧に交流電圧を重畳した重畳電圧を印加する場合より、直流電圧のみであることが好ましい。帯電ローラーに直流電圧のみを印加する場合のほうが、感光層の磨耗量が少なくなる傾向があり、好適な画像を形成することができる。積層型電子写真感光体に印加する直流電圧は、１００Ｖ以上２０００Ｖ以下が好ましく、１２００Ｖ以上１８００Ｖ以下がより好ましく、１４００Ｖ以上１６００Ｖ以下が特に好ましい。
【００６４】
また、帯電ローラーの樹脂層を構成する樹脂は、感光体３７の周面を良好に帯電させることができれば特に限定されない。樹脂層に用いる樹脂の具体例としては、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン変性樹脂等が挙げられる。また、樹脂層には、無機充填材を含有させていてもよい。
【００６５】
露光部３８は、いわゆるレーザー走査ユニットであり、帯電部３９によって均一に帯電された感光体３７の周面に、上位装置であるパーソナルコンピューター（ＰＣ）から入力された画像データに基づくレーザー光を照射し、感光体３７上に画像データに基づく静電潜像を形成する。現像部７１は、静電潜像が形成された感光体３７の周面にトナーを供給することで、画像データに基づくトナー像を形成させる。そして、このトナー像が中間転写ベルト３１に１次転写される。クリーニング部は、中間転写ベルト３１へのトナー像の１次転写が終了した後、感光体３７の周面に残留しているトナーを清掃する。除電部は、１次転写が終了した後、感光体３７の周面を除電する。クリーニング部及び除電部によって清浄化処理された感光体３７の周面は、新たな帯電処理のために帯電部へ向かい、新たな帯電処理が行われる。
【００６６】
中間転写ベルト３１は、無端状のベルト状回転体であって、表面（接触面）側が各感光体３７の周面にそれぞれ当接するように駆動ローラー３３、従動ローラー３４、バックアップローラー３５、及び１次転写ローラー３６等の複数のローラーに架け渡されている。また、中間転写ベルト３１は、各感光体３７と対向配置された１次転写ローラー３６によって感光体３７に押圧された状態で、複数のローラーによって回転するように構成されている。駆動ローラー３３は、ステッピングモーター等の駆動源によって回転駆動し、中間転写ベルト３１を回転させるための駆動力を与える。従動ローラー３４、バックアップローラー３５、及び１次転写ローラー３６は、回転自在に設けられ、駆動ローラー３３による中間転写ベルト３１の回転に伴って従動回転する。これらのローラー３４，３５，３６は、駆動ローラー３３の主動回転に応じて中間転写ベルト３１を介して従動回転するとともに、中間転写ベルト３１を支持する。
【００６７】
１次転写ローラー３６は、１次転写バイアス（トナーの帯電極性とは逆極性）を中間転写ベルト３１に印加する。そうすることによって、各感光体３７上に形成されたトナー像は、各感光体３７と１次転写ローラー３６との間で、駆動ローラー３３の駆動により矢符（反時計回り）方向に周回する中間転写ベルト３１に重ね塗り状態で順次転写（１次転写）される。この後、所望により、除電光により各感光体３７の表面を除電するための除電部（図示せず）による除電が行われた後に、各感光体３７はさらに回転され、次のプロセスに移行する。
【００６８】
２次転写ローラー３２は、トナー像と逆極性の２次転写バイアスを用紙Ｐに印加する。そうすることによって、中間転写ベルト３１上に１次転写されたトナー像は、２次転写ローラー３２とバックアップローラー３５との間で用紙Ｐに転写され、これによって、用紙Ｐにカラーの転写画像（未定着トナー像）が転写される。
【００６９】
定着部４は、画像形成部３で用紙Ｐに転写された転写画像に定着処理を施すものであり、通電発熱体により加熱される加熱ローラー４１と、この加熱ローラー４１に対向配置され、周面が加熱ローラー４１の周面に押圧当接される加圧ローラー４２とを備えている。
【００７０】
そして、画像形成部３で２次転写ローラー３２により用紙Ｐに転写された転写画像は、当該用紙Ｐが加熱ローラー４１と加圧ローラー４２との間を通過する際の加熱による定着処理で用紙Ｐに定着される。そして、定着処理の施された用紙Ｐは、排紙部５へ排紙されるようになっている。また、本実施形態のカラープリンター１では、定着部４と排紙部５との間の適所に搬送ローラー６が配設されている。
【００７１】
排紙部５は、カラープリンター１の機器本体１ａの頂部が凹没されることによって形成され、この凹没した凹部の底部に排紙された用紙Ｐを受ける排紙トレイ５１が形成されている。
【００７２】
カラープリンター１は、以上のような画像形成動作によって、用紙Ｐ上に画像形成を行う。そして、上記のようなタンデム方式の画像形成装置は、像担持体として、耐摩耗性と電気特性に優れる第１実施形態にかかる電子写真感光体が備えているので、長期間にわたって高品質な画像を形成できる。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００７４】
実施例、及び比較例では、以下に記す繰り返し単位から構成されるバインダー樹脂（Ｒ１〜Ｒ１４）と、正孔輸送材料（ＨＴＭ−１〜８）と、電子輸送材料（ＥＴＭ１〜８）と、電荷発生材料（ＣＧＭ−１，ＣＧＭ−２）を使用した。
【００７５】
＜Ｒ１〜Ｒ５＞
【化４】
2014149363.tif 000006
【００７６】
＜Ｒ６〜Ｒ８＞
Ｒ６：ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ−２００（東洋紡株式会社製））
Ｒ７：ポリスチレン樹脂（ＰＳ−６８０（ＰＳジャパン株式会社製））
Ｒ８：ポリビニルアセタール樹脂（デンカブチラール＃６０００Ｃ（電気化学工業株式会社製））
【００７７】
＜Ｒ９〜Ｒ１４＞
【化５】
2014149363.tif 000007
【００７８】
＜ＨＴＭ−１〜８＞
【化６】
2014149363.tif 000008
【化７】
2014149363.tif 000009
【００７９】
＜ＥＴＭ−１〜８＞
【化８】
2014149363.tif 000010
【００８０】
＜ＣＧＭ−１，ＣＧＭ−２＞
ＣＧＭ−１：上述の式（ＩＩ）で表されるＹ型オキソチタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）
ＣＧＭ−２：上述の式（Ｉ）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ２Ｐｃ）
【００８１】
［実施例１〜４２、及び比較例１〜７］
以下の方法により、導電性基体状に電荷輸送層と、電荷発生・輸送層とをこの順で形成して、実施例１〜４２、及び比較例１〜７の感光体を作成した。
【００８２】
〔電荷輸送層用塗布液ＣＴＬ−１〜３０の調製〕
表１に記載の種類の正孔輸送材料７０質量部と、表１に記載の種類及び量の電子輸送材料と、表１に記載の種類及び混合比のバインダー樹脂（粘度平均分子量２５，０００）１００質量部と、テトラヒドロフラン８００質量部とを、ボールミルにより１０時間混合処理して電荷輸送層用塗布液を調製した。
【００８３】
【表１】
2014149363.tif 000011
【００８４】
〔電荷発生・輸送層用塗布液ＧＴＬ−１〜１３の調製〕
表２に記載の種類及び量の電荷発生材料と、表２に記載の種類の正孔輸送材料７０質量部と、表２に記載の種類の電子輸送材料５０質量部と、表２に記載の種類及び混合比率のバインダー樹脂（粘度平均分子量４０，０００）１００質量部と、テトラヒドロフラン１０００質量部とを、ボールミルにより５０時間混合処理して電荷発生・輸送層用塗布液を調製した。
【００８５】
【表２】
2014149363.tif 000012
【００８６】
〔電荷輸送層の形成〕
表３〜５に記載の種類の電荷輸送層用塗布液を、開口３μｍのフィルタでろ過した後、下引き層上にディップコート法により導電性基体上に塗布した。塗布液の塗布後、１００℃で３０分間処理し、表３〜５に記載の厚さの電荷輸送層を形成した。
【００８７】
〔電荷発生・輸送層の形成〕
表３〜５に記載の種類の電荷発生・輸送層用塗布液を電荷輸送層と同様の方法によって電荷輸送層上に塗布した後、１００℃で３０分間処理し表３〜５の厚さの電荷発生・輸送層を形成した。
【００８８】
＜感度特性評価＞
実施例１〜４２、及び比較例１〜８の感光体の感度（ＶＬ）を、下記手順に従って測定した。測定結果を、表３〜５に記す。
ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、単層型電子写真感光体の表面電位を＋７００Ｖ（Ｖ０）に帯電させた状態でハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、光強度１．５μＪ／ｍ２）を感光体表面に１．５秒間照射した。露光開始から０．５秒経過した時点での感光体の表面の残留電位をＶＬとして感光体の感度を測定した。感度特性の評価は、下記基準に従って判定した。
○：ＶＬが２１０Ｖ未満。
×：ＶＬが２１０Ｖ以上。
【００８９】
【表３】
2014149363.tif 000013
【００９０】
【表４】
2014149363.tif 000014
【００９１】
【表５】
2014149363.tif 000015
【００９２】
表３〜５によれば、導電性基体上に、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂を含有する電荷輸送層と、電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂を含有する電荷発生・輸送層とを順次積層させ、電荷輸送層中に、所定の範囲内の量の電子輸送剤を含む正帯電積層型電子写真感光体は、残留電位（ＶＬ）が低く感度特性に優れることが分かる。
【符号の説明】
【００９３】
１０  積層型感光体
１０’  下引き層を有する積層型感光体
１１  導電性基体
１２  電荷輸送層
１３  電荷発生・輸送層
１４  下引き層
【図１】
2014149363.tif 000016
【図２】
2014149363.tif 000017