(57)【要約】【課題】有機ＥＬ素子用材料として、特に耐久性が高く、高発光効率の有機ＥＬ素子を実現する新規な〔２，２〕パラシクロファン誘導体を提供すること。【解決手段】下記一般式（I）で表される〔２，２〕パラシクロファン誘導体。2014101321.tif 000018（式中Ａｒ１およびＡｒ２は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基あるいは複素環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）。【選択図】図１
2014101321.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（I）で表される〔２，２〕パラシクロファン誘導体。
【化１】
2014101321.tif 000016
（式中Ａｒ１およびＡｒ２は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基あるいは複素環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【請求項２】
下記一般式（II）で表される請求項１に記載の〔２，２〕パラシクロファン誘導体。
【化２】
2014101321.tif 000017
（式中Ａｒ１およびＡｒ２は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基あるいは複素環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐久性が高く、高発光効率の有機ＥＬ素子を実現する〔２，２〕パラシクロファン誘導体に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機薄膜ＥＬ素子は、自己発光型であるために視野角依存性に富み、視認性が高く、さらには薄膜型の完全固体素子であることから省スペース化が図れる等の観点から注目され、近年実用化研究が展開されている。これまで、有機薄膜ＥＬ素子としては低分子材料を利用したものと高分子材料を利用したものが報告されている。
【０００３】
しかしながら、現状では、エネルギー変換効率や発光量子効率のさらなる向上、経時での有機薄膜の安定性向上（素子耐久性の向上）など解決すべき問題が多数ある。
【０００４】
低分子系材料においては、種々の積層構造の採用により高効率化が実現され、またドーピング法をうまくコントロールすることにより耐久性が向上することが報告されている。  加えて、多様な化合物が精力的に検討され、さらなる高効率化が図られている。
【０００５】
特許文献１の特開２００５−１１２７８４号公報には、発光層あるいは電荷輸送層にメタシクロファン化合物を用いることにより高効率・高耐久な発光素子が得られることが開示されている。また、特許文献２の特許２８８３９３４号公報には、ホール輸送材料として、ジアリールアミノ基で置換された〔２，２〕パラシクロファン誘導体を用いることが提案されている。
しかしながら、これらの低分子集合体の場合、経時での膜状態の変化等耐久性が充分とは言えず、高効率化と共に未だ不十分である。
【０００６】
一方、高分子系材料においては、これまで、主にＰＰＶ(poly-p-phenylenevinylene）系列やpoly-thiophene等について精力的に検討が行われている。
【０００７】
特許文献３の特開２００７−２３８８６６号公報には、パラシクロファンを繰り返し単位とする高分子材料を、光電変換素子および発光素子に用いることが提案されている。
しかし、蛍光量子収率が充分とは言えず、高性能なＥＬ素子は得られていないのが現状である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記従来技術の現状に鑑みてなされたものであり、有機ＥＬ素子用材料として、特に耐久性が高く、高発光効率の有機ＥＬ素子を実現する新規な〔２，２〕パラシクロファン誘導体を提供することを目的とする。  
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討した結果、〔２，２〕パラシクロファン誘導体を有機ＥＬ素子に用いることにより、効率が向上し、耐久性が改善された有機ＥＬ素子を提供できることを見出した。
すなわち、上記課題は、本発明の（１）〜（２）により解決される。
（１）下記一般式（I）で表される〔２，２〕パラシクロファン誘導体；
【００１０】
【化１】
2014101321.tif 000003
（式中Ａｒ１およびＡｒ２は置換基を有しても良い芳香族炭化水素基あるいは複素環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
（２）下記一般式（II）で表される前記第（１）項に記載の〔２，２〕パラシクロファン誘導体；
【００１１】
【化２】
2014101321.tif 000004
（式中Ａｒ１およびＡｒ２は置換基を有しても良い芳香族炭化水素基あるいは複素環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【発明の効果】
【００１２】
以下の詳細かつ具体的な説明から理解されるように、本発明によれば、効率が向上し、耐久性が改善された有機ＥＬ素子を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例１で得られた本発明のシクロファン化合物の赤外吸収スペクトル図である。
【図２】実施例２で得られた本発明のシクロファン化合物の赤外吸収スペクトル図である。
【図３】実施例３で得られた本発明のシクロファン化合物の赤外吸収スペクトル図である。
【図４】実施例４で得られた本発明のシクロファン化合物の赤外吸収スペクトル図である。
【図５】実施例５で得られた本発明のシクロファン化合物の赤外吸収スペクトル図である。
【図６】実施例６で得られた本発明のシクロファン化合物の赤外吸収スペクトル図である。
【図７】実施例７で得られた本発明のシクロファン化合物の赤外吸収スペクトル図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の〔２，２〕パラシクロファン誘導体について詳細に説明する。
本発明の一般式（I）で示される〔２，２〕パラシクロファン誘導体および一般式（II）で示される〔２，２〕パラシクロファン誘導体は下記経路で製造できる。
（１）Ａｒ１とＡｒ２が同一の場合
【００１５】
【化３】
2014101321.tif 000005
（式中Ｘはハロゲン原子を表す）
（２）Ａｒ１とＡｒ２が異なる場合
【００１６】
【化４】
2014101321.tif 000006
（式中Ｘはハロゲン原子を表す）
前記反応経路において、中間体であるモノハロゲン体と他の反応生成物とは、クロマト精製により分離できる。
【００１７】
出発原料である上記一般式（III）で表されるジハロゲン化〔２，２〕パラシクロファンはＤ．Ｊ．Ｃｒａｍらにより下記化合物（Ｘ＝Ｂｒ）が明らかにされている（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．９１（１３）３５２７（１９６９））。
【００１８】
【化５】
2014101321.tif 000007
【００１９】
一般式（II）で表される本発明の〔２，２〕パラシクロファン誘導体は、上記pseudo-p-化合物を出発原料とすることにより得られる。
なお、本発明では上述の３種pseudo体を用いることができる。
【００２０】
本発明の一般式（I）および一般式（II）で表される〔２，２〕パラシクロファン誘導体は、上記（１）および（２）の経路に従い、パラジウム触媒を用いるアリールホウ素化合物と有機ハロゲン化物のクロスカップリング反応として知られているSuzuki-Miyaura反応により得られる。
【００２１】
上記した一般式（IV）および一般式（V）で表されるアリールボロン酸の代わりに、熱的に安定で、空気中で容易に扱えるビス（ピナコラト）ジボロン、ビス（ネオペンチルグリコラト）ジボロンあるいは２−イソプロポキシボロン酸ピナコールエステルとハロゲン化アリールから合成されるアリールボロン酸エステルを用いてもよい。
【００２２】
一般式（III）で表わされるジハロゲン化〔２，２〕パラシクロファンにおける、ハロゲン原子としては反応性の点からヨウ素化物あるいは臭素化物が好ましい。
【００２３】
前記パラジウム触媒としてはＰｄ（ＰＰｈ３）４、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、Ｐｄ（ＯＡｃ）２およびＰｄＣｌ２など種々の触媒を用いることができるが、最も汎用的にはＰｄ（ＰＰｈ３）４が用いられる。
【００２４】
本反応には塩基が必要であり、Ｎａ２ＣＯ３、ＮａＨＣＯ３などの比較的弱い塩基が良好な結果を与える。立体障害等の影響を受ける場合には、Ｂａ（ＯＨ）２やＫ３ＰＯ４などの強塩基が有効である。
その他苛性ソーダ、苛性カリ、金属アルコシド等、例えばカリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、リチウムｔ−ブトキシド、カリウム２−メチル−２−ブトキシド、ナトリウム２−メチル−２−ブトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムメトキシドなども用いることができる。トリエチルアミン等の有機塩基ももちいることができる。
【００２５】
反応溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、２−メトキシエタノール、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル等のアルコールおよびエーテル系、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エーテル系の他ベンゼン、トルエン、キシレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等を挙げることができる。
【００２６】
このようにして得られる本発明の一般式（I）および一般式（II）で表される〔２，２〕パラシクロファン誘導体の具体例を以下に示す。
【００２７】
前記一般式（Ｉ）および一般式（II）中、Ａｒ１およびＡｒ２は芳香族炭化水素基あるいは複素環基を表し、具体的には以下のものを挙げることができる。
【００２８】
前記芳香族炭化水素基としてはフェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ピレニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９−スピロビ（９Ｈ−フルオレン−２−イル）基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンフェニル基が挙げられる。
【００２９】
前記複素環基としてはフリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ピラゾリル基、イソキノリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チエニル基、ジベンゾチエニル基、チエノ〔３，２−ｂ〕チエニル基、ジチエノ〔３，２−ｂ：２‘、３’−ｄ〕チエニル基、キノリル基、フェロセニル基等が挙げられる。
【００３０】
これら芳香族炭化水素基あるいは複素環基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、及びフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルチオ、アルコキシカルボニル基、ジアリールボリル基、トリアルキルシリル基あるいはトリアリールシリル基を挙げられる。  
【００３１】
前記芳香族炭化水素基あるいは複素環基の置換基が、置換または無置換のアルキル基である場合、具体的には以下のものを挙げることができる。
炭素数が１ 〜２５ の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基であり、これらのアルキル基は更にフッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子もしくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基で置換されたフェニル基を含有してもよい。
具体的には、メチル基、エチル基、ｎ −プロピル基、ｉ −プロピル基、ｔ −ブチル基、ｓ −ブチル基、ｎ −ブチル基、ｉ −ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、３ ，７ −ジメチルオクチル基、２ −エチルヘキシル基、トリフルオロメチル基、２ −シアノエチル基、ベンジル基、４ −クロロベンジル基、４ −メチルベンジル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００３２】
前記芳香族炭化水素基あるいは複素環基の置換基が、置換または無置換のアルコキシ基である場合は、上記置換または無置換アルキル基の結合位に酸素原子を挿入してアルコキシ基としたものが具体例として挙げられる。
【００３３】
一般式（IV）および（V）で表されるボロン酸誘導体あるいはそのエステルの例を以下に示す。
前記芳香族炭化水素系ボロン酸あるいはそのエステル誘導体としては、フェニルボロン酸、フェニルボロン酸ネオペンチルグリコールエステル、２−フェニル−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン、４−フルオロフェニルボロン酸、４−イソプロポキシフェニルボロン酸、４−イソプロピルフェニルボロン酸、４−メトキシフェニルボロン酸、４−メトキシカルボニルフェニルボロン酸、４−エトキシカルボニルフェニルボロン酸、４−メチルフェニルボロン酸、４−メチルチオフェニルボロン酸、３−ニトロフェニルボロン酸、４−（トリフルオロメトキシ）フェニルボロン酸、４−（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸、２，４，６−トリメチルフェニルボロン酸、２，５−ジクロロフェニルボロン酸、４−（トリメチルシリル）フェニルボロン酸、３，５−ジフルオロフェニルボロン酸、２，４−ジメトキシフェニルボロン酸、３−ジメチルアミノフェニルボロン酸、２，４−ジメチルフェニルボロン酸、４−ジフェニルアミノフェニルボロン酸、４−エチルフェニルボロン酸、４−シアノフェニルボロン酸、２，６−ジメチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノール、4−ジメシチルボリルフェニルボロン酸ネオペンチルグリコールエステル、２−（３，５−ジメチルフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン、１−ナフタレンボロン酸、４−（１−ナフチル）フェニルボロン酸、９−フェナントレンボロン酸、１−ピレンボロン酸、９，９−ジメチルフルオレン−２−ボロン酸、９，９‘−スピロビ（９Ｈ−フルオレン）−２−ボロン酸、２−ｐ−ターフェニルボロン酸、２−アントラセンボロン酸、４−ビフェニルボロン酸、３−ビフェニルボロン酸、２−ビフェニルボロン酸が挙げられる。
【００３４】
前記複素環系ボロン酸誘導体あるいはそのエステルとしては、例えば、４−ピリジルボロン酸、３−ピリジルボロン酸、２−フルオロピリジン−３−ボロン酸、２−メトキシピリジン−５−ボロン酸、５−ピリミジリルボロン酸、２−フリルボロン酸、ベンゾフラン−２−ボロン酸、６−インドールボロン酸、５−メチル−２−チオフェンボロン酸、２−チオフェンボロン酸、３−チオフェンボロン酸、ベンゾ〔b〕チオフェン−2−イルボロン酸、ジベンゾチオフェン−４−ボロン酸、チエノ〔３，２−ｂ〕チオフェン−２−ボロン酸、ジチエノ〔３，２−ｂ：２‘、３’−ｄ〕チオフェン−２−ボロン酸、キノリン−３−ボロン酸、Ｎ−フェニルカルバゾール−３−ボロン酸、Ｎ−（４−オクチルオキシフェニル）カルバゾール−３−ボロン酸ピナコールエステル、３，５−ジメチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）イソオキサゾール、４−ヘキシル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）チオフェン、３−ヘキシル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）チオフェン、５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドール、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）イソキノリン、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピラゾール、３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン、フェロセンボロン酸が挙げられる。
【実施例】
【００３５】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これら実施例によって制限されるものではない。
【００３６】
［実施例１］
pseudo-p-ジブロモ［２，２］−パラシクロファン１.１ｇ、９，９−ジメチルフルオレン−２−ボロン酸１．４４ｇに、脱気したトルエン１５ｍｌおよびエタノール４ｍｌを加え、これにテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１０４ｍｇ、ついで脱気した２１．５％炭酸ナトリウム水溶液６ｇを加え、窒素気流下６時間加熱還流した。
室温まで放冷したのち、ヘキサンで希釈し沈殿物をろ過、水洗し、ついでメタノール洗浄し、１．１０ｇの無色粉末を得た。
トルエン/ヘキサンの混合溶媒から再結晶して下記構造式（１）で表される本発明のシクロファン化合物の無色針状結晶を得た。
【００３７】
【化６】
2014101321.tif 000008
融点  ＞２５０℃
元素分析（％）実測値/計算値
Ｃ  ９３．２３/９３．２０  Ｈ  ６．７３/６．８０
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１に示す。
【００３８】
［実施例２］
実施例１における９，９−ジメチルフルオレン−２−ボロン酸の代わりに、４−ジメシチルボリルフェニルボロン酸ネオペンチルグリコールエステルを用いる他は実施例１と同様に操作した。
反応後析出物をろ過したのち、トルエン中でパラジウムスカベンジャー（３-メルカプトプロピル基で修飾されたシリカゲル；Ａｌｄｒｉｃｈ製）と共に加熱還流後、ろ過、乾固後、メタノールで洗浄して下記構造式（２）で表される本発明のシクロファン化合物の無色粉末を得た。
【００３９】
【化７】
2014101321.tif 000009
融点  ＞２５０℃
元素分析（％）実測値/計算値
Ｃ  ８９．４１/８９．７１  Ｈ  ７．６１/７．７６
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２に示した。
Ｂ−Ｃ伸縮振動  １２４２、１２２３ｃｍ−１ 
【００４０】
［実施例３］
実施例１における９，９−ジメチルフルオレン−２−ボロン酸の代わりに、Ｎ−（４−オクチルオキシフェニル）カルバゾール−３−ボロン酸ピナコールエステルを用いる他は実施例１と同様に操作した。反応後有機層を水洗、乾燥して溶媒を留去した。これをシリカゲルカラムクロマト精製（溶離液  トルエン／ヘキサン＝1/1）し、下記構造式（３）で表される本発明のシクロファン化合物の無色粉末を得た。
【００４１】
【化８】
2014101321.tif 000010
融点  ２２６．０〜２２７．０℃
元素分析（％）実測値/計算値
Ｃ  ８６．２１/８６．２２  Ｈ  ７．４６/７．４５  Ｎ  ２．７８/２．９６
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図３に示した。
【００４２】
〔参考合成例１〕
本実施例で用いたＮ−（４−オクチルオキシフェニル）カルバゾール−３−ボロン酸ピナコールエステルは、３−ブロモカルバゾールと４−オクチルオキシヨードベンゼンとのウルマン反応によりＮ−（４−オクチルオキシフェニル）−３−ブロモカルバゾールを得たのち、リチオ化し２−イソプロポキシボロン酸ピナコールエステルとの反応で得られる。
【００４３】
［実施例４］
pseudo-p-ジブロモ［２，２］−パラシクロファン1.５３ｇ、９，９−ジメチルフルオレン−２−ボロン酸１．００ｇに脱気したトルエン６ｍｌおよびエタノール４ｍｌを加え、これにテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム８０．４ｍｇついで脱気した２１．５％炭酸ナトリウム水溶液４．２ｇを加え、窒素気流下２時間加熱還流した。室温まで放冷したのち、有機層を分離し水洗後乾燥して減圧下溶媒を留去した。
これをシリカゲルカラムクロマト精製（溶離液  トルエン／ヘキサン＝１/２）し、モノブロモ体０．９３ｇを得た。
モノブロモ体１．３８ｇと４−ジメシチルボリルフェニルボロン酸ネオペンチルグリコールエステル１．３９ｇに脱気したトルエン１５ｍｌおよびエタノール２ｍｌを加え、これにテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム６２ｍｇついで脱気した２１．５％炭酸ナトリウム水溶液３．２ｇを加え、窒素気流下６時間加熱還流した。室温まで放冷したのち、有機層を分離し水洗後乾燥して減圧下溶媒を留去した。
これをシリカゲルカラムクロマト精製（溶離液  トルエン／ヘキサン＝１／２）し、下記構造式（４）で表される本発明のシクロファン化合物の無色粉末１．２０ｇを得た。
【００４４】
【化９】
2014101321.tif 000011
融点  ＞２５０℃
元素分析（％）実測値/計算値
Ｃ  ９１．０１  /９１．１４  Ｈ  ７．３３/７．３７  
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図４に示した。
Ｂ−Ｃ伸縮振動  １２４３、１２２２ｃｍ−１ 
MALDI -TOF-MS  ７２４    
NMR(CDCl3)
δ7.9-6.6(m、aromatic、21Ｈ) 3.7-2.6 (m、CH２、8H)2.34(ｓ、CH3、6H)2.09(ｓ、CH3、12H) 1.63 (ｓ、CH3、3H) 1.53(ｓ、CH3、3H)
【００４５】
［実施例５］
pseudo-p-ジブロモ［２，２］−パラシクロファン０．５５ｇ、トリフェニルアミン−４−ボロン酸０．４３ｇに脱気したトルエン６ｍｌおよびエタノール２ｍｌを加え、これにテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム２９ｍｇついで脱気した２１．５％炭酸ナトリウム水溶液１．９ｇを加え、窒素気流下３時間加熱還流した。室温まで放冷したのち、有機層を分離し水洗後乾燥して減圧下溶媒を留去した。
これをシリカゲルカラムクロマト精製（溶離液  トルエン／ヘキサン＝２/１）し、下記構造式（５）のモノブロモ体０．９３ｇを得た。
【００４６】
【化１０】
2014101321.tif 000012
また他の生成物として下記構造式（６）で表される本発明のシクロファン化合物の無色粉末０．１５ｇを得た。
【００４７】
【化１１】
2014101321.tif 000013
融点  ＞２５０℃
元素分析（％）実測値/計算値
Ｃ    ８９．８７/８９．８８  Ｈ  ６．１３/６．０９  Ｎ  ３．７７/４．０３  
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図５に示した。
MALDI -TOF-MS 〔M+〕 ６９４．３３
【００４８】
［実施例６］
実施例５で得られたモノブロモ体０．３０ｇと４−ジメシチルボリルフェニルボロン酸ネオペンチルグリコールエステル０．２７ｇに脱気したトルエン６ｍｌおよびエタノール２ｍｌを加え、これにテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１１ｍｇついで脱気した２１．５％炭酸ナトリウム水溶液０．７１ｇを加え、窒素気流下６時間加熱還流した。
室温まで放冷したのち、有機層を分離し水洗後乾燥して減圧下溶媒を留去した。
これをシリカゲルカラムクロマト精製（溶離液  トルエン／ヘキサン＝１／２）し、下記構造式（７）で表される本発明のシクロファン化合物の無色粉末０．１０ｇを得た。
【００４９】
【化１２】
2014101321.tif 000014
融点  ＞２５０℃
元素分析（％）実測値/計算値
Ｃ    ８９．４０/８９．７９  Ｈ  ７．０６/７．０２  Ｎ １．５８/１．８１  
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図６に示した。
Ｂ−Ｃ伸縮振動  １２４１、１２２３ｃｍ−１ 
MALDI -TOF-MS 〔M+〕 ７７５．４６    
【００５０】
［実施例７］
pseudo-p-ジブロモ［２，２］−パラシクロファン９２ｍｇ、３，６−ジフェニル−Ｎ−（３−（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン−２−イル）フェニルカルバゾール２５４ｍｇに脱気したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを加え、これにテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム９ｍｇついで脱気した２１．５％炭酸ナトリウム水溶液０．５ｇを加え、窒素気流下８５℃で３時間加熱攪拌した。室温まで放冷したのち、内容物を水で希釈し、ろ過後水洗ついでメタノールで洗浄し粗製物１７５ｍｇを得た。これをＰｄスカベンジャー（ＷＡＫＯ製  ＱｕａｄｒａＳｉｌ  ＭＰ）および活性炭とともにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドから再結晶して下記構造式（８）で表される本発明のシクロファン化合物の無色針状結晶１０５ｍｇを得た。
融点  ＞２５０℃
元素分析（％）実測値/計算値
Ｃ  ９１．６０  /９１．７２  Ｈ  ５．３８/５．４７  Ｎ２．５５ /２．８１  
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図７に示した。
MALDI -TOF-MS 〔M+〕 ９９４．４４    
【００５１】
【化１３】
2014101321.tif 000015
【００５２】
〔参考合成例２〕
本実施例で用いた３，６−ジフェニル−Ｎ−〔３−（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン−２−イル）〕フェニルカルバゾールは、３，６−ジフェニル−Ｎ−（３−ブロモフェニル）カルバゾールとビス（ネオペンチルグリコラート）ジボロンをＰｄ触媒とともに反応することにより得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００５３】
【特許文献１】特開２００５−１１２７８４号公報
【特許文献２】特許２８８３９３４号公報
【特許文献３】特開２００７−２３８８６６号公報
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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