(57)【要約】【課題】  広いｐＨ範囲で殺藻効果や藻類の繁殖抑制効果に優れ、なおかつ持続性を有する殺藻剤を提供する。【解決手段】  ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩及び／又はピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩を含んでなる殺藻剤を一般空調用あるいは各種工業用の冷却水や貯槽水、水泳用プール、その他各種用水、廃水系における藻類による障害の防止に使用する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩及び／又はピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩を含んでなる殺藻剤。
【請求項２】
ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩及び／又はピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩がナトリウム塩及び／又はカリウム塩であることを特徴とする請求項１に記載の殺藻剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般空調用あるいは各種工業用の冷却水や貯槽水、水泳用プール、その他各種用水、廃水系における藻類による障害の防止に有用である工業用殺藻剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
クーリングタワーなどの空調用の熱交換器、工業用冷却水の熱交換器、これらの熱交換器の冷却水が循環する経路の機器や配管、その他の各種用途の貯水槽や水泳用プール等では壁に藻類が付着繁殖し、機器や配管等の腐食、冷却効率の低下、悪臭の発生、外観の低下等の各種障害を招くことがある。
【０００３】
このような障害を防止するため、繁殖する藻類を排除する方法として、従来は次亜塩素酸ナトリウム等の塩素系の殺藻剤を上記の各種水に添加する方法が知られている。
【０００４】
しかしながら、次亜塩素酸ナトリウム等の塩素系は、即効性はあるものの、持続性に乏しく、なおかつ、限られたｐＨ範囲でしか効果を示さず、さらに腐食性を有する等の問題があった。
【０００５】
また、第４級アンモニウム塩、アミン塩も殺藻剤としてよく知られている。しかしながら、これらの殺藻剤はその効果が不十分であり、なおかつ、使用時に泡立ちやすく、用途が限定されていた。
【０００６】
アミン塩の効果を補填すべく、２−メチルイソチアゾリン−３オンまたはその金属錯体と組み合わせた組成物も知られている（例えば、特許文献１参照）。しかし、藻類の種類によって薬効の持続性に差が見られるものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭５９−２１２４０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、広いｐＨ範囲で殺藻効果や藻類の繁殖抑制効果に優れ、なおかつ持続性を有する殺藻剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩及び／又はピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩を含んでなる殺藻剤が、従来の殺藻剤に比べ広いｐＨ範囲で優れた殺藻効果を示し、なおかつ効果に持続性があることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１０】
以下、本発明の殺藻剤についてその詳細を説明する。
【００１１】
本発明の殺藻剤は、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩及び／又はピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩を含んでなる殺藻剤である。ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩及び／又はピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩を主成分とすることにより、高い殺藻効果を示し、なおかつその効果を持続することができる。
【００１２】
本発明の殺藻剤は、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩及び／又はピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩を含んでいれば、使用形態に限定はなく、例えば、粉体として使用、錠剤として使用、水を加えて水溶液として使用することもできる。水を加えて水溶液として使用する場合、特に限定はないが、輸送、保存コストの点で高濃度であることが好ましく、１０〜６０重量％、特に２０〜５０重量％が好ましい。さらに殺藻を対象とする水等に本発明の殺藻剤を添加する場合には、別途溶解又は希釈し、使用に適した濃度として使用することができる。
【００１３】
本発明に用いるピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩及び／又はピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩の種類は特に限定はなく、アルカリ金属塩、アルカリ土金属塩、遷移金属塩等を挙げることができる。中でも安価で入手が容易であり、溶解度の高い、アルカリ金属塩が好ましく、特にナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。
【００１４】
本発明の殺藻剤には、効果を妨げない範囲で他の成分を加えてもよい。他の成分としては、例えば、ｐＨ調整剤、スケール防止剤、他の殺藻剤や殺菌剤等を例示することができる。
【００１５】
本発明の殺藻剤の使用方法としては特に限定はなく、殺藻を対象とする冷却水、貯槽水等に添加して使用され、水への添加量としては、水の使用条件や使用環境等によって異なり、一概に決定することはできないが、一般的には殺藻剤の有効成分として１〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１０００ｐｐｍ程度の濃度となるように添加することが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の殺藻剤は、広いｐＨ範囲で高い殺藻効果及び藻類の繁殖抑制効果を有し、各種用途の水における藻類を効果的に殺藻することができ、なおかつ繁殖を効果的に抑制することができる。
【実施例】
【００１７】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００１８】
合成例１  ピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸ナトリウム
攪拌装置、温度計、コンデンサー、滴下ロートを備えた３００ｍＬの４口フラスコに、窒素気流下で、ジクロロメタン１００ｍＬにピペラジン５ｇを溶解させた後、ジクロロメタン６６ｍＬに二硫化炭素４．９ｇを溶解させた溶液の２／３の量を１６分間かけて滴下した。次に、４８％ＮａＯＨ水溶液５．５ｇと純水３０．０ｇを混合した水溶液を添加した。次に、残りの二硫化炭素／クロロホルム溶液を１０分間かけて滴下した。攪拌を停止すると黄緑色の水層及び白濁半透明の二層に分離した。黄緑色の相を１３Ｃ−ＮＭＲで測定したところ、ピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸ナトリウムが９７ｍｏｌ％、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’―ビスカルボジチオ酸ナトリウムが３ｍｏｌ％であり、ピペラジンは検出されなかった。黄緑色の相を真空乾燥し、得られた固体を殺藻剤Ａとした。
【００１９】
合成例２  ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸カリウム
攪拌装置、温度計、コンデンサー、滴下ロートを備えた３００ｍＬの４口フラスコに、窒素気流下で、水１１６．６ｇにピペラジン３３．３ｇを溶解させた後、二硫化炭素５８．６ｇ、４８％ＫＯＨ水溶液９１．５ｇを別々に添加した。得られた黄色の水溶液を１３Ｃ−ＮＭＲで測定したところ、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸カリウムが９９ｍｏｌ％、ピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸カリウムが１ｍｏｌ％であり、ピペラジンは検出されなかった。また、水溶液中のピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸カリウム濃度をヨード滴定で測定した結果、４０．０重量％であった。得られた黄色の水溶液を殺藻剤Ｂとした。
【００２０】
実施例１
屋外の１００Ｌ貯水槽から採取した水に含まれる藻の含有量は１６７ｍｇ／ｋｇであり、藻の種類としては、緑藻類であるセネデスムス属、クロロコックム属、クロレラ属、クラミドモナス属、藍藻類であるユレモ属、ネンジュモ属が観測された。
【００２１】
この藻を含有する水１００ｇに対して殺藻剤Ａを１００ｍｇ添加後、ｐＨを７に調整し、撹拌を行った。４日後、藻類の脱色状態を確認した結果、白色化し、殺藻剤Ａの殺藻効果が観測された。
【００２２】
実施例２
殺藻剤Ａの代わりに殺藻剤Ｂを使用し、２５０ｍｇ（殺藻剤Ｂ中の主成分であるピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸カリウムとして１００ｍｇ）添加する以外は実施例１と同様の操作を行った。４日後、藻類は白色化し、殺藻剤Ｂの殺藻効果が観測された。
【００２３】
実施例３
ｐＨを１１に調整した以外は実施例１と同様の操作を行った。４日後、藻類は白色化し、殺藻効果が観測された。殺藻剤ＡはｐＨに影響されることなく、殺藻効果が確認された。
【００２４】
実施例４
ｐＨを１１に調整した以外は実施例２と同様の操作を行った。４日後、藻類は白色化し、殺藻効果が観測された。殺藻剤ＢはｐＨに影響されることなく、殺藻効果が確認された。
【００２５】
比較例１
殺藻剤Ａの代わりに４級アンモニウム塩であるテトラメチルアンモニウム・酢酸塩を使用した以外は実施例３と同様の操作を行った。４日後、藻類は緑色を維持し、殺藻効果は観測されず、アルカリ性条件下では４級アンモニウム塩は殺藻効果が著しく低下した。
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明である殺藻剤は、一般空調用あるいは各種工業用の冷却水や貯槽水、水泳用プール、その他各種用水、廃水系における藻類による障害の防止に使用することができる。