(57)【要約】【課題】  天然色を忠実に再現可能な可逆熱変色像を設けた印刷物を提供する。【解決手段】  支持体上に、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体である化合物からなる可逆熱変色性組成物を内包した、イエロー、マゼンタ、シアンにそれぞれ発色する可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を各々色材として用いた着色材を付着させて可逆熱変色性天然色像を設けた印刷物であって、前記マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が０．１〜１０．０μｍの範囲にあり、且つ、１５μｍを越える粒子が全マイクロカプセル顔料中の２０体積％未満である可逆熱変色性印刷物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体である化合物からなる可逆熱変色性組成物を内包した、イエロー、マゼンタ、シアンにそれぞれ発色する可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を各々色材として用いた着色材を付着させて可逆熱変色性天然色像を設けた印刷物であって、前記マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が０．１〜１０．０μｍの範囲にあり、且つ、１５μｍを越える粒子が全マイクロカプセル顔料中の２０体積％未満であることを特徴とする可逆熱変色性印刷物。
【請求項２】
支持体上に、イエロー、マゼンタ、シアンの非熱変色性色材の各々と、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体である化合物からなる前記イエロー、マゼンタ、シアンの非熱変色性色材の補色から無色に変色する可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の各々とを含有する着色材を付着させて可逆熱変色性天然色像を設けた印刷物であって、前記マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が０．１〜１０．０μｍの範囲にあり、且つ、１５μｍを越える粒子が全マイクロカプセル顔料中の２０体積％未満であることを特徴とする可逆熱変色性印刷物。
【請求項３】
前記支持体がパズル片である請求項１又は２記載の可逆熱変色性印刷物。
【請求項４】
前記パズル片がジグソーパズル片である請求項３記載の可逆熱変色性印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は可逆熱変色性印刷物に関する。更に詳細には、天然色（自然色）の可逆熱変色像を再現可能な可逆熱変色性印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物との電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体とを必須成分とするイエロー、シアン、マゼンタの各可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料を色材として用いた可逆熱変色性印刷物に関して幾つかの提案が開示されている（例えば、特許文献１乃至３参照）。
前記可逆熱変色性印刷物は、各色材を重ねて形成することにより、二次色や三次色を作り出して天然色の可逆熱変色像を設けることができるものである。
しかしながら、前記色材として用いられる可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は粒子径が大きくなるとカプセルを形成している壁膜が厚くなるため、透明性を損ない易くなる。
そのため、色材のうち上層に定着しているマイクロカプセル顔料が色相に大きく寄与することとなり、下層の色材は上層のマイクロカプセル顔料によって遮蔽されてしまうので、色相に寄与できなくなる。例えば、グリーンは、イエローとシアンとを用いて再現されるが、イエローの透明性が低下するとシアンの上に存在するイエローによってシアンが遮蔽されることにより、色が濁って鮮明なグリーンを再現することができ難くなる。
よって、透明性に乏しい可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を用いると、天然色を忠実に再現した可逆熱変色像の形成が困難になる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】実開昭５３−１４０５０６号公報
【特許文献２】特開昭５５−６３２９３号公報
【特許文献３】特開平８−１１４６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、天然色の可逆熱変色像を設けた印刷物であって、天然色を忠実に再現可能な可逆熱変色像を設けた印刷物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、支持体上に、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体である化合物からなる可逆熱変色性組成物を内包した、イエロー、マゼンタ、シアンにそれぞれ発色する可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を各々色材として用いた着色材を付着させて可逆熱変色性天然色像を設けた印刷物であって、前記マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が０．１〜１０．０μｍの範囲にあり、且つ、１５μｍを越える粒子が全マイクロカプセル顔料中の２０体積％未満である可逆熱変色性印刷物、或いは、支持体上に、イエロー、マゼンタ、シアンの非熱変色性色材の各々と、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体である化合物からなる前記イエロー、マゼンタ、シアンの非熱変色性色材の補色から無色に変色する可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の各々とを含有する着色材を付着させて可逆熱変色性天然色像を設けた印刷物であって、前記マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が０．１〜１０．０μｍの範囲にあり、且つ、１５μｍを越える粒子が全マイクロカプセル顔料中の２０体積％未満である可逆熱変色性印刷物を要件とする。
更には、前記支持体がパズル片であること、前記パズル片がジグソーパズル片であること等を要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、支持体上にイエロー、マゼンタ、シアンの色相をそれぞれ呈する可逆熱変色性を有する着色材を重ねて付着させることにより、二次色や三次色を作り出して天然色の可逆熱変色像を設けた印刷物であり、天然色を忠実に再現可能な実用性に富む可逆熱変色性印刷物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。
【図２】色彩記憶性を有する加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。
【図３】加熱発色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体である化合物からなるイエロー、マゼンタ、シアンにそれぞれ発色する可逆熱変色性組成物と、それを内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料について説明する。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料としては、特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７０７号公報、特公平１−２９３９８号公報等に記載された、所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、高温側変色点以上の温度域で消色状態、低温側変色点以下の温度域で発色状態を呈し、前記両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在せず、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、ヒステリシス幅が比較的小さい特性（ΔＨ＝１〜７℃）を有する加熱消色型（加熱により消色し、冷却により発色する）の可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を適用できる（図１参照）。
【０００９】
また、特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報、特開平８−３９９３６号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性（ΔＨＢ＝８〜５０℃）を示す、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度（ｔ１）以下の低温域での発色状態、又は完全消色温度（ｔ４）以上の高温域での消色状態が、特定温度域〔ｔ２〜ｔ３の間の温度域（実質的二相保持温度域）〕で保持される色彩記憶性を有する加熱消色型（加熱により消色し、冷却により発色する）の可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料も適用できる（図２参照）。
【００１０】
以下に前記可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の色濃度−温度曲線におけるヒステリシス特性を図２のグラフによって説明する。
図２において、縦軸に色濃度、横軸に温度が表されている。温度変化による色濃度の変化は矢印に沿って進行する。ここで、Ａは完全に消色した状態に達する温度ｔ４（以下、完全消色温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｂは消色し始める温度ｔ３（以下、消色開始温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｃは発色し始める温度ｔ２（以下、発色開始温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｄは完全に発色した状態に達する温度ｔ１（以下、完全発色温度と称す）における濃度を示す点である。
また、線分ＥＦの長さが変色のコントラストを示す尺度であり、線分ＨＧ（ｔ３＋ｔ４／２−ｔ１＋ｔ２／２）の長さがヒステリシスの程度を示す温度幅（以下、ヒステリシス幅ΔＨと記す）であり、このΔＨ値が大きい程、変色前後の各状態の保持が容易である。
ここで、ｔ４とｔ３の差、或いは、ｔ２とｔ１の差（Δｔ）が変色の鋭敏性を示す尺度である。
【００１１】
なお、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の発消色状態のうち常温域（２５℃前後）で特定の一方の状態のみ存在させるためには、完全消色温度（ｔ４）が５０℃以上であり、且つ、発色開始温度（ｔ２）が５℃以下であることが好ましい。
ここで、発色状態を常温域で保持するために何故完全消色温度（ｔ４）が５０℃以上、且つ、発色開始温度（ｔ２）が５℃以下であるかを説明すると、発色状態から消色開始温度（ｔ３）を経て完全消色温度（ｔ４）に達しない状態で加温を止めると、再び第一の状態に復する現象を生じること、及び、消色状態から発色開始温度（ｔ２）を経て完全発色温度（ｔ１）に達しない状態で冷却を中止しても発色を生じた状態が維持されることから、完全消色温度（ｔ４）が常温域を越える５０℃以上であれば、発色状態は通常の使用状態において維持されることになり、発色開始温度（ｔ２）が常温域を下回る５℃以下の温度であれば消色状態は通常の使用において維持される。
前述の完全消色温度（ｔ４）の温度設定において、発色状態が通常の使用状態において維持されるためにはより高い温度であることが好ましく、５５℃以上が好適であり、６０℃以上がより好適である。
また、発色開始温度（ｔ２）の温度設定において、消色状態が通常の使用状態において維持されるためにはより低い温度であることが好ましく、０℃以下が好適であり、−５℃以下がより好適である。
なお、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料を予め発色状態にするためには冷却手段としては汎用の冷凍庫にて冷却することが好ましいが、冷凍庫の冷却能力を考慮すると、−５０℃迄が限度であり、完全発色温度（ｔ１）は−５０℃〜５℃、好ましくは−５０℃〜０℃、より好ましくは−５０℃〜−５℃である。
本発明においてヒステリシス幅（ΔＨ）は４０℃乃至１００℃の範囲であり、好ましくは５０乃至１００℃、更に好ましくは６０乃至１００℃である。
【００１２】
前記イエローの（イ）電子供与性呈色性有機化合物としては、ピリジン系化合物、キナゾリン系化合物、ビスキナゾリン系化合物を例示できる。
前記ピリジン系化合物として、
４−（４′−メチルベンジルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ジフェニル−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ジフェニル−４−（４′−フェニル、メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−メチルオキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−エチルオキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−プロピルオキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ブチルオキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ペンチルオキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ヘキシルオキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ヘプチルオキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−オクチルオキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−メチルオキシフェニル）−４−（４′−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−エチルオキシフェニル）−４−（４′−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−プロピルオキシフェニル）−４−（４′−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ブチルオキシフェニル）−４−（４′−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ペンチルオキシフェニル）−４−（４′−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ヘキシルオキシフェニル）−４−（４′−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ヘプチルオキシフェニル）−４−（４′−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−オクチルオキシフェニル）−４−（４′−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン
２，６−ビス（２′−メチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−フェニル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−エチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−フェニル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ブチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−フェニル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ヘキシルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−フェニル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−オクチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−フェニル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−メチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−クロロエチル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−エチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−クロロエチル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ブチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−クロロエチル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ヘキシルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−クロロエチル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−オクチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−クロロエチル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−メチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−エトキシエチル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−エチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−エトキシエチル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ブチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−エトキシエチル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ヘキシルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−エトキシエチル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−オクチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−エトキシエチル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−ピリジン
２，６−ビス（２′−メチルオキシフェニル）−４−（４′−ジブチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−エチルオキシフェニル）−４−（４′−ジブチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ブチルオキシフェニル）−４−（４′−ジブチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ヘキシルオキシフェニル）−４−（４′−ジブチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−オクチルオキシフェニル）−４−（４′−ジブチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−メチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−エチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−プロピルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ブチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ペンチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ヘキシルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ヘプチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−オクチルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（２′−ノニルオキシフェニル）−４−（４′−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ビス（４′−メトキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，６−ジメチル−３，５−ビスカルボエトキシ−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
２−（２′−オクトキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−６−フェニル−ピリジン、
２，６−ジエトキシ−４−（４′−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−メトキシフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−フェニル−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−メチルフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
２，４，６−トリス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（２−クロロ−４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（３−ニトロフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−メトキシカルボニルフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ビス（２−チエニル）−ピリジン、
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ビス（２−フリル）−ピリジン、
４−（２−クロロ−４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ビス（２−チエニル）−ピリジン、
４−〔４−（１−ピペリジニル）フェニル〕−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−モルホリノフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（９−ジュロリジニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−メチルフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−メトキシフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−メトキシフェニル）−２，６−ビス（４−モルホリノフェニル）−ピリジン、
４−（４−フルオロフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−オクトキシフェニル、メチルアミノ）−２，６−ジフェニルピリジン、
４−（４−クロロフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−ニトロフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−〔４−（２−シアノエチル）、メチルアミノフェニル〕−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（２，５−ジメトキシフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−ジエチルアミノフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−ビフェニルイル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−ピロリジニルフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−イソインドリニルフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（２−メチル−４−ピロリジニルフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−フェニル−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−メチルフェニル）−２，６−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−メトキシフェニル）−２，６−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−メトキシフェニル）−２，６−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−メトキシフェニル）−２，６−ビス（４−ピペリジニルフェニル）−ピリジン、
４−〔２，４−ビス（ジメチルアミノ）フェニル〕−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（２−エトキシカルボニル−４−ジエチルアミノフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−ベンジル、エチルアミノフェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン、
４−〔４−（２−シアノエチル）、ベンジルアミノフェニル〕−２，６−ジフェニルピリジン、
４−（４−ジベンジルアミノフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン、
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ビス（４−クロロフェニル）−ピリジン、
４−（２−メチル−４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン、
４−（２−エチル−４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン、
４−〔４−（２−シアノエチル）、メチルアミノフェニル〕−２，６−ジフェニルピリジン、
４−（４−メチル、フェニルアミノフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン、
４−（４−クロロエチル、メチルアミノフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン、
４−（４−エトキシエチル、メチルアミノフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン等が挙げられる。
【００１３】
前記キナゾリン系化合物として、
２−（４′−ジメチルアミノフェニル）−４−メトキシ−キナゾリン、
２−（４′−ジメチルアミノフェニル）−４−フェノキシ−キナゾリン、
２−（４′−フェニルメチルアミノフェニル）−４−フェノキシ−キナゾリン、
２−（４′−ピペリジノフェニル）−４−フェノキシ−キナゾリン、
２−（４′−ジメチルアミノフェニル）−４−（４″−クロロフェニルオキシ）−キナゾリン、
２−（４′−ジメチルアミノフェニル）−４−（４″−メトキシフェニルオキシ）−キナゾリン、
２−（４′−ジメチルアミノフェニル）−４−（フェニルメチルアミノ）−キナゾリン、
２−（４′−ジメチルアミノフェニル）−４−モルホリノ−キナゾリン、
２−（１′−エチル−２′，２′，４′−トリメチル−テトラヒドロキノリン−６′−イル）−４−フェノキシ−キナゾリン、
２−（１′−エチル−２′，２′，４′−トリメチル−テトラヒドロキノリン−６′−イル）−４−メトキシ−キナゾリン、
２−（１′，２′，２′，４′−テトラメチルヒドロキノリン−６′−イル）−４−フェノキシ−キナゾリン、
２−（１′−エチル−２′−メチルヒドロキノリン−６′−イル）−４−フェノキシ−キナゾリン、
２−（１′，３′−ジメチルインドリン−５′−イル）−４−フェノキシ−キナゾリン、
２−（３′，４′−ジメチルベンゾモルホリン−７′−イル）−４−フェノキシ−キナゾリン、
２−（４′−ジエチルアミノフェニル）−４−（２″−フェノキシエチルオキシ）−キナゾリン、
２−（４′−ジエチルアミノフェニル）−４−（２″−フェニルエチルアミノエチルオキシ）−キナゾリン、
２−（４′−ジメチルアミノフェニル）−４−（２″−モルホリノエチルオキシ）−キナゾリン、
２−（４′−ジベンジルアミノフェニル）−４−（２″−フェノキシエチルオキシ）−キナゾリン、
２−（４′−ジエチルアミノフェニル）−４−（２″−フェノキシエチルチオ）−キナゾリン、
２−（４′−ジエチルアミノフェニル）−４−〔２″−（１−ナフトキシ）エチルオキシ〕−キナゾリン、
２−（３′，４′−ジメチルベンゾモルホリン−７′−イル）−（２″−フェノキシエチルオキシ）−キナゾリン等が挙げられる。
【００１４】
前記ビスキナゾリン系化合物として、
４，４′−（エチレンジオキシ）−ビス〔２−（４−ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕、
４，４′−〔プロピレンジオキシ（１，３）〕−ビス〔２−（４−ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕、
４，４′−〔ブチレンジオキシ（１，３）〕−ビス〔２−（４−ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕、
４，４′−〔ブチレンジオキシ（１，４）〕−ビス〔２−（４−ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕、
４，４′−（オキシジエチレン）−ビス〔２−（４−ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕、
４，４′−エチレン−ビス〔２−（４−ピペリジノフェニル）キナゾリン〕、
４，４′−エチレン−ビス〔２−（４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）キナゾリン〕、
４，４′−（エチレンジオキシ）−ビス〔２−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）キナゾリン〕、
４，４′−シクロヘキシレン−ビス〔２−（４−ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕等が挙げられる。
【００１５】
マゼンタの（イ）成分としては、ベンゾフルオラン系化合物、インドリルフタリド系化合物を例示できる。
前記ベンゾフルオラン系化合物として、
６−ジメチルアミノ−１，２−ベンゾフルオラン、
６−ジエチルアミノ−１，２−ベンゾフルオラン、
６−ジ−ｎ−プロピルアミノ−１，２−ベンゾフルオラン、
６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−１，２−ベンゾフルオラン、
６−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ−１，２−ベンゾフルオラン、
６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノ−１，２−ベンゾフルオラン、
６−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−１，２−ベンゾフルオラン、
６−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−１，２−ベンゾフルオラン、
６−ジメチルアミノ−３，４−ベンゾフルオラン、
６−ジエチルアミノ−３，４−ベンゾフルオラン、
６−ジ−ｎ−プロピルアミノ−３，４−ベンゾフルオラン、
６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３，４−ベンゾフルオラン、
６−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ−３，４−ベンゾフルオラン、
６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノ−３，４−ベンゾフルオラン、
６−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−３，４−ベンゾフルオラン、
６−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−３，４−ベンゾフルオラン等が挙げられる。
【００１６】
前記インドリルフタリド系化合物として、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−プロピル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−イソブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ｎ−ペンチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ｎ−ヘキシル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−エチル−２−エチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−プロピル−２−エチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−エチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−イソブチル−２−エチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ｎ−ペンチル−２−エチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ｎ−ヘキシル−２−エチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−エチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール）フタリド、
３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール）フタリド等が挙げられる。
【００１７】
シアン色の（イ）成分としては、インドリルフェニルフタリド系化合物、インドリルフェニルアザフタリド系化合物を例示できる。
前記インドリルフェニルフタリド系化合物として、
３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
１−メチル−２，３，４−トリスヒドロキノリン−６−イル−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
１−メチル−２，３，４−トリスヒドロキノリン−６−イル−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド等が挙げられる。
【００１８】
前記インドリルフェニルアザフタリド系化合物として、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−ｎ−ブチル−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−ｎ−ブチル−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−ｎ−ブチル−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−ｎ−ブチル−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−ｎ−ブチル−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−ｎ−ブチル−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−ｎ−ブチル−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−ｎ−ブチル−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−７−アザフタリド等が挙げられる。
【００１９】
なお、必要により墨色に発色する可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を併用することもできる。
前記墨色の（イ）成分としてはフルオラン系化合物を例示することができ、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミノ−フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ−フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ−フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−４′−メチルフェニルアミノ−フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−フルオラン、
２−２′−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノ−フルオラン、
２−２′−クロロアニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−フルオラン、
２−２′−クロロアニリノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ−フルオラン、
２−２′−クロロアニリノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−フルオラン、
２−２′−クロロアニリノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−フルオラン、
２−２′−クロロアニリノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−４′−メチルフェニルアミノ−フルオラン、
２−２′−クロロアニリノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−フルオラン、
２−２′，４′−ジメチルアニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−フルオラン、
２−２′，４′−ジメチルアニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−フルオラン、
２−２′，４′−ジメチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ−フルオラン、
２−２′，４′−ジメチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−フルオラン、
２−２′，４′−ジメチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−フルオラン、
２−２′，４′−ジメチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−４′−メチルフェニルアミノ−フルオラン、
２−２′，４′−ジメチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−フルオラン、
２−４′−メチルアニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−フルオラン、
２−４′−メチルアニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−フルオラン、
２−４′−メチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ−フルオラン、
２−４′−メチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−フルオラン、
２−４′−メチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−フルオラン、
２−４′−メチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−４′−メチルフェニルアミノ−フルオラン、
２−４′−メチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−フルオラン、
２−４′−ｎ−ブチルアニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−フルオラン、
２−４′−ｎ−ブチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ−フルオラン、
２−４′−ｎ−ブチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−フルオラン、
２−４′−ｎ−ブチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−フルオラン、
２−３′−トリフルオロメチルアニリノ−６−ジエチルアミノ−フルオラン、
２−３′−トリフルオロメチルアニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−フルオラン、
２−３′−トリフルオロメチルアニリノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ−フルオラン、
２−３′−トリフルオロメチルアニリノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−フルオラン等が挙げられる。
【００２０】
前記（ロ）成分の電子受容性化合物としては、活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群（酸ではないが、組成物中で酸として作用して成分（イ）を発色させる化合物群）、電子空孔を有する化合物群等がある。
活性プロトンを有する化合物を例示すると、フェノール性水酸基を有する化合物としては、モノフェノール類からポリフェノール類があり、さらにその置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、トリス型フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹脂等を挙げることができる。又、前記フェノール性水酸基を有する化合物の金属塩であってもよい。
【００２１】
以下に具体例を挙げる。
フェノール、ｏ−クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ドデシルフェノール、ｎ−ステアリルフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）２−エチルヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチルプロピオネート、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン等がある。
前記フェノール性水酸基を有する化合物が最も有効な熱変色特性を発現させることができるが、芳香族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸、カルボン酸金属塩、酸性リン酸エステル及びそれらの金属塩、１、２、３−トリアゾール及びその誘導体から選ばれる化合物等であってもよい。
【００２２】
前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体の（ハ）成分としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類等が挙げられる。
前記（ハ）成分のうち、低分子量のものは高熱処理を施すとカプセル外に蒸散するので、安定的にカプセル内に保持させるために炭素数１０以上の化合物が好適に用いられる。
アルコール類としては、炭素数１０以上の脂肪族一価の飽和アルコールが有効であり、具体的にはデシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、ドコシルアルコール等が挙げられる。
エステル類としては、炭素数１０以上のエステル類が有効であり、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステル類が挙げられ、具体的にはカプリル酸エチル、カプリル酸オクチル、カプリル酸ステアリル、カプリン酸ミリスチル、カプリン酸ドコシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸ｎ−デシル、ミリスチン酸３−メチルブチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ネオペンチル、パルミチン酸ノニル、パルミチン酸シクロヘキシル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸ペンタデシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸シクロヘキシルメチル、ベヘン酸イソプロピル、ベヘン酸ヘキシル、ベヘン酸ラウリル、ベヘン酸ベヘニル、安息香酸セチル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ステアリル、フタル酸ジミリスチル、フタル酸ジステアリル、シュウ酸ジミリスチル、シュウ酸ジセチル、マロン酸ジセチル、コハク酸ジラウリル、グルタル酸ジラウリル、アジピン酸ジウンデシル、アゼライン酸ジラウリル、セバシン酸ジ−（ｎ−ノニル）、１，１８−オクタデシルメチレンジカルボン酸ジネオペンチル、エチレングリコールジミリステート、プロピレングリコールジラウレート、プロピレングリコールジステアレート、ヘキシレングリコールジパルミテート、１，５−ペンタンジオールジステアレート、１，２，６−ヘキサントリオールトリミリステート、１，４−シクロヘキサンジオールジデシル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジミリステート、キシレングリコールジカプリネート、キシレングリコールジステアレート等が挙げられる。
又、飽和脂肪酸と分枝脂肪族アルコールのエステル、不飽和脂肪酸又は分枝もしくは置換基を有する飽和脂肪酸と分岐状であるか又は炭素数１６以上の脂肪族アルコールのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリル及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効である。
具体的には、酪酸２−エチルヘキシル、ベヘン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−エチルヘキシル、カプリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、パルミチン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ステアリン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、カプロン酸２−メチルブチル、カプリル酸２−メチルブチル、カプリン酸２−メチルブチル、パルミチン酸１−エチルプロピル、ステアリン酸１−エチルプロピル、ベヘン酸１−エチルプロピル、ラウリン酸１−エチルヘキシル、ミリスチン酸１−エチルヘキシル、パルミチン酸１−エチルヘキシル、カプロン酸２−メチルペンチル、カプリル酸２−メチルペンチル、カプリン酸２−メチルペンチル、ラウリン酸２−メチルペンチル、ステアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸３−メチルブチル、ステアリン酸１−メチルヘプチル、ベヘン酸２−メチルブチル、ベヘン酸３−メチルブチル、ステアリン酸１−メチルヘプチル、ベヘン酸１−メチルヘプチル、カプロン酸１−エチルペンチル、パルミチン酸１−エチルペンチル、ステアリン酸１−メチルプロピル、ステアリン酸１−メチルオクチル、ステアリン酸１−メチルヘキシル、ラウリン酸１，１−ジメチルプロピル、カプリン酸１−メチルペンチル、パルミチン酸２−メチルヘキシル、ステアリン酸２−メチルヘキシル、ベヘン酸２−メチルヘキシル、ラウリン酸３，７−ジメチルオクチル、ミリスチン酸３，７−ジメチルオクチル、パルミチン酸３，７−ジメチルオクチル、ステアリン酸３，７−ジメチルオクチル、ベヘン酸３，７−ジメチルオクチル、オレイン酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、リノール酸ステアリル、リノール酸ベヘニル、エルカ酸３，７−ジメチルオクチル、エルカ酸ステアリル、エルカ酸イソステアリル、イソステアリン酸セチル、イソステアリン酸ステアリル、１２−ヒドロキシステアリン酸２−メチルペンチル、１８−ブロモステアリン酸２−エチルヘキシル、２−ケトミリスチン酸イソステアリル、２−フルオロミリスチン酸２−エチルヘキシル、酪酸セチル、酪酸ステアリル、酪酸ベヘニル等が挙げられる。
【００２３】
また、色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物を得るための（ハ）成分としては、５℃以上５０℃未満のΔＴ値（融点−曇点）を示すカルボン酸エステル化合物、例えば、分子中に置換芳香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環を含むカルボン酸と炭素数１０以上の脂肪族アルコールのエステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エステル、炭素数６以上の脂肪酸と無置換芳香族アルコール又はフェノールのエステル、炭素数８以上の脂肪酸と分岐脂肪族アルコール又はエステル、ジカルボン酸と芳香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステル、ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリスチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリン、ジミリスチン、ジステアリン等が用いられる。
【００２４】
また、炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコールと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸エステル化合物、ｎ−ペンチルアルコール又はｎ−ヘプチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂肪族カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂肪酸エステル化合物も有効である。
具体的には、酢酸ｎ−ペンタデシル、酪酸ｎ−トリデシル、酪酸ｎ−ペンタデシル、カプロン酸ｎ−ウンデシル、カプロン酸ｎ−トリデシル、カプロン酸ｎ−ペンタデシル、カプリル酸ｎ−ノニル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル酸ｎ−トリデシル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプリン酸ｎ−ヘプチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン酸ｎ−ウンデシル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリン酸ｎ−ペンタデシル、ラウリン酸ｎ−ペンチル、ラウリン酸ｎ−ヘプチル、ラウリン酸ｎ−ノニル、ラウリン酸ｎ−ウンデシル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリン酸ｎ−ペンタデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンチル、ミリスチン酸ｎ−ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ノニル、ミリスチン酸ｎ−ウンデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−ペンチル、パルミチン酸ｎ−ヘプチル、パルミチン酸ｎ−ノニル、パルミチン酸ｎ−ウンデシル、パルミチン酸ｎ−トリデシル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸ｎ−ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸ｎ−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデシル、エイコサン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウンデシル、エイコサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ−ペンタデシル、ベヘニン酸ｎ−ノニル、ベヘニン酸ｎ−ウンデシル、ベヘニン酸ｎ−トリデシル、ベヘニン酸ｎ−ペンタデシル等を挙げることができる。
【００２５】
また、ケトン類としては、総炭素数が１０以上の脂肪族ケトン類が有効であり、２−デカノン、３−デカノン、４−デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカノン、４−ウンデカノン、５−ウンデカノン、２−ドデカノン、３−ドデカノン、４−ドデカノン、５−ドデカノン、２−トリデカノン、３−トリデカノン、２−テトラデカノン、２−ペンタデカノン、８−ペンタデカノン、２−ヘキサデカノン、３−ヘキサデカノン、９−ヘプタデカノン、２−ペンタデカノン、２−オクタデカノン、２−ノナデカノン、１０−ノナデカノン、２−エイコサノン、１１−エイコサノン、２−ヘンエイコサノン、２−ドコサノン、ラウロン、ステアロン等を挙げることができる。
また、総炭素数が１２乃至２４のアリールアルキルケトン類、例えば、ｎ−オクタデカノフェノン、ｎ−ヘプタデカノフェノン、ｎ−ヘキサデカノフェノン、ｎ−ペンタデカノフェノン、ｎ−テトラデカノフェノン、４−ｎ−ドデカアセトフェノン、ｎ−トリデカノフェノン、４−ｎ−ウンデカノアセトフェノン、ｎ−ラウロフェノン、４−ｎ−デカノアセトフェノン、ｎ−ウンデカノフェノン、４−ｎ−ノニルアセトフェノン、ｎ−デカノフェノン、４−ｎ−オクチルアセトフェノン、ｎ−ノナノフェノン、４−ｎ−ヘプチルアセトフェノン、ｎ−オクタノフェノン、４−ｎ−ヘキシルアセトフェノン、４−ｎ−シクロヘキシルアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、ｎ−ヘプタフェノン、４−ｎ−ペンチルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニルケトン、ベンジル−ｎ−ブチルケトン、４−ｎ−ブチルアセトフェノン、ｎ−ヘキサノフェノン、４−イソブチルアセトフェノン、１−アセトナフトン、２−アセトナフトン、シクロペンチルフェニルケトン等を挙げることができる。
【００２６】
また、エーテル類としては、総炭素数１０以上の脂肪族エーテル類が有効であり、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジオールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエーテル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカンジオールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチルエーテル等を挙げることができる。
【００２７】
また、前記（ハ）成分として、下記一般式（１）で示される化合物を用いることもできる。
【化１】
2014094554.tif 000002
〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、ｍは０〜２の整数を示し、Ｘ１、Ｘ２のいずれか一方は−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＲ２又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ２、他方は水素原子を示し、ｎは０〜２の整数を示し、Ｒ２は炭素数４以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙ１及びＹ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、又は、ハロゲンを示し、ｒ及びｐは１〜３の整数を示す。〕
前記式（１）で示される化合物のうち、Ｒ１が水素原子の場合、より広いヒステリシス幅を有する可逆熱変色性組成物が得られるため好適であり、更にＲ１が水素原子であり、且つ、ｍが０の場合がより好適である。
なお、式（１）で示される化合物のうち、より好ましくは下記一般式（２）で示される化合物が用いられる。
【化２】
2014094554.tif 000003
式中のＲは炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を示すが、好ましくは炭素数１０〜２４のアルキル基、更に好ましくは炭素数１２〜２２のアルキル基である。
前記化合物として具体的には、オクタン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ノナン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、デカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ウンデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ドデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、トリデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、テトラデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、オクタデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチルを例示できる。
【００２８】
更に、前記（ハ）成分として、下記一般式（３）で示される化合物を用いることもできる。
【化３】
2014094554.tif 000004
（式中、Ｒは炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜３の整数を示し、Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲンを示す。）
前記化合物として具体的には、オクタン酸１,１−ジフェニルメチル、ノナン酸１,１−ジフェニルメチル、デカン酸１,１−ジフェニルメチル、ウンデカン酸１,１−ジフェニルメチル、ドデカン酸１,１−ジフェニルメチル、トリデカン酸１,１−ジフェニルメチル、テトラデカン酸１,１−ジフェニルメチル、ペンタデカン酸１,１−ジフェニルメチル、ヘキサデカン酸１,１−ジフェニルメチル、ヘプタデカン酸１,１−ジフェニルメチル、オクタデカン酸１,１−ジフェニルメチルを例示できる。
【００２９】
更に、前記（ハ）成分として下記一般式（４）で示される化合物を用いることもできる。
【化４】
2014094554.tif 000005
（式中、Ｘは水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、メトキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｍは１乃至３の整数を示し、ｎは１乃至２０の整数を示す。）
前記化合物としては、マロン酸と２−〔４−(４−クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、こはく酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、こはく酸と２−〔４−(３−メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、グルタル酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、グルタル酸と２−〔４−(４−クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、アジピン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、ピメリン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、スベリン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、スベリン酸と２−〔４−(３−メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、スベリン酸と２−〔４−(４−クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、スベリン酸と２−〔４−(２，４−ジクロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、アゼライン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、セバシン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１０−デカンジカルボン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１８-オクタデカンジカルボン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１８-オクタデカンジカルボン酸と２−〔４−(２−メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステルを例示できる。
【００３０】
更に、前記（ハ）成分として下記一般式（５）で示される化合物を用いることもできる。
【化５】
2014094554.tif 000006
（式中、Ｒは炭素数１乃至２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは１乃至３の整数を示す。）
前記化合物としては、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリン酸とのジエステル、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとウンデカン酸とのジエステル、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとラウリン酸とのジエステル、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとミリスチン酸とのジエステル、１，４−ビス（ヒドロキシメトキシ）ベンゼンと酪酸とのジエステル、１，４−ビス（ヒドロキシメトキシ）ベンゼンとイソ吉草酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと酢酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとプロピオン酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと吉草酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプロン酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリル酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリン酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとラウリン酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとミリスチン酸とのジエステルを例示できる。
【００３１】
更に、前記（ハ）成分として下記一般式（６）で示される化合物を用いることもできる。
【化６】
2014094554.tif 000007
（式中、Ｘは水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｍは１乃至３の整数を示し、ｎは１乃至２０の整数を示す。）
前記化合物としては、こはく酸と２−フェノキシエタノールとのジエステル、スベリン酸と２−フェノキシエタノールとのジエステル、セバシン酸と２−フェノキシエタノールとのジエステル、１，１０-デカンジカルボン酸と２−フェノキシエタノールとのジエステル、１，１８-オクタデカンジカルボン酸と２−フェノキシエタノールとのジエステルを例示できる。
【００３２】
更に、（ロ）電子受容性化合物として炭素数３乃至１８の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物（特開平１１−１２９６２３号公報）、特定のヒドロキシ安息香酸エステル（特開２００１−１０５７３２号公報）、没食子酸エステル（特開２００３−２５３１４９号公報）等を用いた加熱発色型の可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を適用することもできる（図３参照）。
【００３３】
前記（イ）、（ロ）、（ハ）成分の配合割合は、濃度、変色温度や各成分の種類に左右されるが、一般的に所望の変色特性が得られる成分比は、（イ）成分１に対して、（ロ）成分０．１〜５０、好ましくは０．５〜２０、（ハ）成分１〜８００、好ましくは５〜２００の範囲である（前記割合はいずれも質量部である）。又、各成分は各々二種以上を混合して用いてもよい。
【００３４】
前記可逆熱変色性組成物はマイクロカプセルに内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料として使用される。これは、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記可逆熱変色性組成物をマイクロカプセル化する方法としては、界面重合法、界面重縮合法、ｉｎ  Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与したり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
前記マイクロカプセル顔料の形態は円形断面の形態の他、非円形断面の形態であってもよい。
ここで、可逆熱変色性組成物とマイクロカプセル壁膜の質量比は７：１〜１：１、好ましくは６：１〜１：１の範囲を満たす。
可逆熱変色性組成物の壁膜に対する比率が前記範囲より大になると、壁膜の厚みが肉薄となり過ぎ、圧力や熱に対する耐性の低下を生じ易く、壁膜の可逆熱変色性組成物に対する比率が前記範囲より大になると発色時の色濃度及び鮮明性の低下を生じ易くなる。
【００３５】
前記マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が０．１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜８μｍ、より好ましくは０．５〜６μｍの範囲が実用性を満たす。
前記マイクロカプセルは平均粒子径が１０μｍを越えると分散安定性に欠けることがあり、また、平均粒子径が０．１μｍ未満では高濃度の発色性を示し難くなる。
粒子径の測定はレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置〔（株）堀場製作所製；ＬＡ−３００〕を用いて測定し、その数値を基に平均粒子径（メジアン径）を体積基準で算出する。
更に、前記マイクロカプセル顔料は、１５μｍを越える粒子が全マイクロカプセル顔料中の２０体積％未満、好ましくは１５体積％未満、より好ましくは１０体積％未満である
１５μｍを越える粒子が２０体積％を越えると、透明性に乏しいマイクロカプセル顔料が存在する割合が多くなるため、色材が重なった箇所の下層の色材による色は上層のカプセル顔料によって遮蔽される傾向にあり、所望の色相を付与し難くなる。
【００３６】
前記イエロー、マゼンタ、シアンにそれぞれ発色する可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は各々色材として用いられ、着色材中に含有される。
前記着色材としては、必要により添加剤を含むビヒクル中に分散したグラビア印刷インキ、オフセット印刷インキ、プロセス印刷インキ、インクジェット用インキ、或いは、トナー等が挙げられ、紙、合成紙、糸、布帛、植毛或いは起毛布、不織布、合成皮革、レザー、プラスチック、ガラス、陶磁器、木材、石材、金属等の支持体上に可逆熱変色性天然色像を形成して可逆熱変色性印刷物を得ることができる。
前記各着色材を用いて形成された可逆熱変色性印刷物の可逆熱変色性天然色像は、温度変化により像が形成されていない状態から天然色像へ可逆的に色変化する。
なお、前記印刷物の表面には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤から選ばれる一種又は二種以上の薬剤をバインダー樹脂中に適宜量分散させた光安定剤層を設けることもできる。
なお、前記支持体としてパズル片を用いることにより、温度変化により像が形成されていない状態から天然色像へ可逆的に色変化するパズルが得られ、商品性を高めることができる。
前記パズル片は、同形状又は異形状のパズル片であり、平面的嵌め合わせパズルの他、パズル片に凹凸を有する立体的嵌め合わせパズルであってもよい。
また、前記パズル片としてジグソーパズル片を用いることにより、ジグシーパズルを得ることもできる。
【００３７】
次に、イエロー、マゼンタ、シアンの非熱変色性色材の各々と、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体である化合物からなる前記イエロー、マゼンタ、シアンの非熱変色性色材の補色から無色に変色する可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の各々とを含有する着色材について説明する。
各着色材は、シアンの非熱変色性色材と温度変化により橙色から無色に可逆的に変化する可逆熱熱変色性マイクロカプセル顔料とを含む着色材、マゼンタの非熱変色性色材と緑色から無色に可逆的に変化する可逆熱熱変色性マイクロカプセル顔料とを含む着色材、イエローの非熱変色性色材と紫色から無色に可逆的に変化する可逆熱熱変色性マイクロカプセル顔料とを含む着色材である。
なお、前記非熱変色性色材は、可逆熱変色性組成物と共にマイクロカプセル顔料中に内包されていてもよいし、マイクロカプセル顔料に内包されていなくてもよい。
前記非熱変色性色材は一般的な顔料または染料が用いられる。
前記非熱変色性色材と、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は共に色材として用いられ、着色材中に含有される。
前記着色材としては、必要により添加剤を含むビヒクル中に分散したグラビア印刷インキ、オフセット印刷インキ、プロセス印刷インキ、インクジェット用インキ、或いは、トトナー等が挙げられ、前記と同様の支持体上に可逆熱変色性天然色像を形成して可逆熱変色性印刷物を得ることができる。
前記各着色材を用いて形成された可逆熱変色性印刷物の可逆熱変色性天然色像は、温度変化により白黒像から天然色像へ可逆的に色変化する。
なお、前記支持体としてパズル片を用いることにより、温度変化により白黒像から天然色像へ可逆的に色変化するパズルが得られ、商品性を高めることができる。
前記パズル片は、同形状又は異形状のパズル片であり、平面的嵌め合わせパズルの他、パズル片に凹凸を有する立体的嵌め合わせパズルであってもよい。
また、前記パズル片としてジグソーパズル片を用いることにより、ジグシーパズルを得ることもできる。
【００３８】
前記イエロー、マゼンタ、シアンの色相をそれぞれ呈する可逆熱変色性を有する色材のうち、少なくとも一色の変色温度を他色と異なる組み合わせに構成した系では、温度変化に応じて特異な様相を視認することができる。
更に、前記可逆熱変色性印刷物には、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を色材として用いた筆記具用インキを収容した筆記具を用いて筆記したり、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を色材として用いたスタンプ用インキを用いて捺印することもできる。
【実施例】
【００３９】
実施例１
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ａ）の調製
２，６−ビス（２′−エチルオキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１０部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が７．０μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の３体積％であり、１３℃以下でイエロー、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００４０】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｂ）の調製
６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−１，２−ベンゾフルオラン２部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン６部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が７．５μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の４体積％であり、１３℃以下でマゼンタ、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００４１】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｃ）の調製
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド２部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン８部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が６．８μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の３体積％であり、１３℃以下でシアン、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００４２】
着色材の作製
前記マイクロカプセル顔料ａ、ｂ、ｃを各々２０部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂４０部、シリコーン系消泡剤１部、シクロヘキサノン３９部を均一に攪拌してイエロー、シアン、マゼンタの着色材（可逆熱変色性スクリーンインキ）を得た。
前記各着色材を用いて、風景写真を三色刷りに写真分解した、網点総数５０線／インチの網点ドットより成る２００メッシュのスクリーン版にて、厚さ１００μｍ白色合成紙に印刷し、可逆熱変色性天然色像を設けて可逆熱変色性印刷物を得た。
前記印刷物は、１３℃以下に冷却すると、天然色を忠実に再現した風景の可逆熱変色像が現れ、常温域（１８〜２８℃）でこの状態が維持された。次に３３℃以上に加温すると、可逆熱変色性天然色像が消色し、この状態は常温域で維持され、前記様相変化は繰り返し再現することができた。
【００４３】
実施例２
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ａ）の調製
２，６−ビス（２′−エチルオキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２部、２，４−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１０部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が４．６μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０．１体積％であり、１３℃以下でイエロー、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００４４】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｂ）の調製
６−（Ｎ−エチルイソペンチルアミノ）ベンゾ[ａ]フルオラン２部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン６部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が６．０μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の１．５体積％であり、１３℃以下でマゼンタ、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００４５】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｃ１）の調製
３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン８部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が４．０μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、１３℃以下でブルー、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００４６】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｃ２）の調製
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド１．０部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン８部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が５．３μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０．２体積％であり、１３℃以下でブルーグリーン、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００４７】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｄ）の調製
２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン３部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン８部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が４．６μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、１３℃以下で墨色、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００４８】
前記マイクロカプセル顔料ａ、ｂ、ｄを各々３０部（ｃ１とｃ２は各１５部を混合して３０部）、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン２５部、アクリル酸エステル−スチレン共重合樹脂溶液（固形分約５０％）４４部、消泡剤１部を攪拌してイエロー、シアン、マゼンタ、墨色の着色材（可逆熱変色性グラビアインキ）を得た。
前記各着色材を用いて、人物の写真を四色刷りに写真分解した、分解線数５０線／インチの網点グラビア版にて、厚さ５０μｍ白色合成紙に印刷し、可逆熱変色性天然色像を設けて可逆熱変色性印刷物を得た。
前記印刷物は、１３℃以下に冷却すると、天然色を忠実に再現した人物の可逆熱変色像が現れ、常温域（１８〜３０℃）でこの状態が維持された。次に３３℃以上に加温すると、可逆熱変色性天然色像が消色し、この状態は常温域で維持され、前記様相変化は繰り返し再現することができた。
【００４９】
実施例３
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ａ）の調製
２，６−ビス（２′−エチルオキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１０部、（ハ）成分としてカプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０．０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物を芳香族イソシアネートプレポリマーと水との反応で得られるポリ尿素膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１．５μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、−２０℃以下でイエロー、５７℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：−２０℃、ｔ２：−９℃、ｔ３：４０℃、ｔ４：５７℃）であった。
【００５０】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｂ）の調製
６−（Ｎ−エチルイソペンチルアミノ）ベンゾ[ａ]フルオラン２部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン６部、（ハ）成分としてカプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０．０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物を芳香族イソシアネートプレポリマーと水との反応で得られるポリ尿素膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１．３μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、−２０℃以下でマゼンタ、５７℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：−２０℃、ｔ２：−９℃、ｔ３：４０℃、ｔ４：５７℃）であった。
【００５１】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｃ１）の調製
３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン８部、（ハ）成分としてカプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０．０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物を芳香族イソシアネートプレポリマーと水との反応で得られるポリ尿素膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１．５μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、−２０℃以下でブルー、５７℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：−２０℃、ｔ２：−９℃、ｔ３：４０℃、ｔ４：５７℃）であった。
【００５２】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｃ２）の調製
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド１．０部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン８部、（ハ）成分としてカプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０．０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物を芳香族イソシアネートプレポリマーと水との反応で得られるポリ尿素膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１．６μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、−２０℃以下でブルーグリーン、５７℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：−２０℃、ｔ２：−９℃、ｔ３：４０℃、ｔ４：５７℃）であった。
【００５３】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｄ）の調製
２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン３部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン８部、（ハ）成分としてカプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０．０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物を芳香族イソシアネートプレポリマーと水との反応で得られるポリ尿素膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１．５μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、−２０℃以下で墨色、５７℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：−２０℃、ｔ２：−９℃、ｔ３：４０℃、ｔ４：５７℃）であった。
【００５４】
着色材の作製
各々予め冷却して発色させた前記マイクロカプセル顔料ａ、ｂ、ｃ１及びｃ２、ｄ２０部（ｃ１とｃ２は各１０部を混合して２０部）、スチレンアクリル共重合体樹脂エマルジョン（商品名：ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１０５２、固形分４９％、ゼネカ株式会社製）５部、エチレングリコール１０部、防黴剤０．２部、消泡剤０．１部、及び水６４．７部を均一に混合し、イエロー、シアン、マゼンタ、墨色の着色材（可逆熱変色性インクジェット用インク）を調製した。
【００５５】
前記着色材をインクカートリッジに収容した。
前記インクカートリッジをインクジェット記録装置にセットし、記録用紙に自動車の写真画像を印刷し、可逆熱変色性天然色像を設けて可逆熱変色性印刷物を得た。
前記印刷物は室温（２５℃）下で天然色を忠実に再現した自動車の可逆熱変色像が視認され、−９〜４０℃の温度域で維持された。５７℃以上に加温することにより可逆熱変色性天然色像は消色し、室温（２５℃）下で使用前の状態（何も印刷していない記録用紙）に戻った。
再び、インクジェット記録装置に前記記録用紙をセットして印刷することにより可逆熱変色性天然色像を形成して印刷物を得ることができ、繰り返し記録用紙を使用することができた。
【００５６】
実施例４
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ａ）の調製
２，６−ビス（２′−エチルオキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１０部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が２．３μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、１３℃以下でイエロー、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００５７】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｂ）の調製
６−（Ｎ−エチルイソペンチルアミノ）ベンゾ[ａ]フルオラン２部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン６部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物を芳香族イソシアネートプレポリマーと水との反応で得られるポリ尿素膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が２．２μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、１３℃以下でマゼンタ、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００５８】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｃ１）の調製
３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン８部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物を芳香族イソシアネートプレポリマーと水との反応で得られるポリ尿素膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が２．３μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、１３℃以下でブルー、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００５９】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｃ２）の調製
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド１．０部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン８部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物を芳香族イソシアネートプレポリマーと水との反応で得られるポリ尿素膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が２．１μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、１３℃以下でブルーグリーン、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００６０】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｄ）の調製
２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン３部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン８部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物を芳香族イソシアネートプレポリマーと水との反応で得られるポリ尿素膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が２．３μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、１３℃以下で墨色、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００６１】
着色材の調製
前記マイクロカプセル顔料ａ、ｂ、ｄを各々１５部（ｃ１とｃ２は各７．５部を混合して１５部）、結着樹脂として軟化点が７０℃のポリエステル樹脂８２部、離型剤として低分子量ポリエチレン３部を混合した後、２軸エクストルーダーにより混練温度９０℃にて溶融混練し、冷却固化後に粉砕、分級して粒径１０μｍの着色材（可逆熱変色性トナー）を得た。
【００６２】
前記着色材をカートリッジに収容した。
前記カートリッジをレーザープリンタにセットして記録用紙に建物の写真画像を印刷し、可逆熱変色性天然色像を設けて可逆熱変色性印刷物を得た。
前記印刷物は、１３℃以下にすると、天然色を忠実に再現した建物の可逆熱変色像が現れ、常温域（１８〜３０℃）でこの状態が維持された。次に３３℃以上に加温すると、可逆熱変色性天然色像が消色し、この状態は常温域で維持され、この様相変化は繰り返し再現することができた。
【００６３】
実施例５
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ａ）の調製
６−ビスメトキシフルオラン１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン６部、ステアリン酸シクロヘキシルメチル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が８．５μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の７体積％であり、１３℃以下でイエロー、４１℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１６℃、ｔ３：３８℃、ｔ４：４１℃）であった。
【００６４】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｂ）の調製
３−ジエチルアミノ−５，６−ベンゾフルオラン１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１０部、ステアリン酸シクロヘキシルメチル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が９．５μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の１５体積％であり、１３℃以下でマゼンタ、４１℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１６℃、ｔ３：３８℃、ｔ４：４１℃）であった。
【００６５】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｃ）の調製
３−（４′−ジエチルアミノフェニル）−３−（１′−エチル−２′−メチルインドール−３′−イル）フタリド１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１０部、ステアリン酸シクロヘキシルメチル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が９．５μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の１５体積％であり、１３℃以下でシアン、４１℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１６℃、ｔ３：３８℃、ｔ４：４１℃）であった。
【００６６】
着色材Ａの作製
前記マイクロカプセル顔料（ｂ）１０部、マイクロカプセル顔料（ｃ）１０部、黄色顔料３部、アルキド樹脂系ゲルワニス７７部、を均一に攪拌し、着色材Ａ（可逆熱変色性オフセットインキ）を得た。
【００６７】
着色材Ｂの作製
前記マイクロカプセル顔料（ａ）１０部、マイクロカプセル顔料（ｃ）１０部、マゼンタ顔料３部、アルキド樹脂系ゲルワニス７７部、を均一に攪拌し、着色材Ｂ（可逆熱変色性オフセットインキ）を得た。
【００６８】
着色材Ｃの作製
前記マイクロカプセル顔料（ａ）１０部、マイクロカプセル顔料（ｂ）１０部、シアン顔料３部、アルキド樹脂系ゲルワニス７７部、を均一に攪拌し、着色材Ｃ（可逆熱変色性オフセットインキ）を得た。
【００６９】
前記着色材Ａ、Ｂ、Ｃを用いて、花の絵を三色刷りに写真分解した分解線数５０線／インチのオフセット版にて、厚さ４０μｍ白色のアート紙にオフセット印刷して可逆熱変色性印刷物を得た。
前記印刷物は、１３℃以下では白黒（モノクロ）の花の可逆熱変色像が視認され、１６〜３８℃でこの状態が維持された。次に４１℃以上に加温すると、色黒の可逆熱変色像が天然色を忠実に再現した可逆熱変色性天然色像に変化し、１６〜３８℃でこの状態が維持された。再度印刷物を１３℃以下に冷却すると白黒の像になり、この様相変化は繰り返し再現することができた。
【００７０】
実施例６
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ａ）の調製
６−ビスメトキシフルオラン１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン６部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１．０μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、１３℃以下でイエロー、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００７１】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｂ）の調製
３−ジエチルアミノ−５，６−ベンゾフルオラン１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１０部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が０．８０μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、１３℃以下でマゼンタ、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００７２】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｃ）の調製
３−（４′−ジエチルアミノフェニル）−３−（１′−エチル−２′−メチルインドール−３′−イル）フタリド１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１０部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１．０μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、１３℃以下でシアン、３３℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００７３】
着色材Ａの作製
前記マイクロカプセル顔料（ｂ）１０部、マイクロカプセル顔料（ｃ）１０部、黄色顔料３部、スチレンアクリル共重合体樹脂エマルジョン（商品名：ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１０５２、固形分４９％、ゼネカ株式会社製）５部、エチレングリコール１０部、防黴剤０．２部、消泡剤０．１部、及び水６１．７部を均一に混合し、着色材Ａ（可逆熱変色性インクジェット用インク）を調製した。
【００７４】
着色材Ｂの作製
前記マイクロカプセル顔料（ａ）１０部、マイクロカプセル顔料（ｃ）１０部、マゼンタ顔料３部、スチレンアクリル共重合体樹脂エマルジョン（商品名：ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１０５２、固形分４９％、ゼネカ株式会社製）５部、エチレングリコール１０部、防黴剤０．２部、消泡剤０．１部、及び水６１．７部を均一に混合し、着色材Ｂ（可逆熱変色性インクジェット用インク）を調製した。
【００７５】
着色材Ｃの作製
前記マイクロカプセル顔料（ａ）１０部、マイクロカプセル顔料（ｂ）１０部、シアン顔料３部、スチレンアクリル共重合体樹脂エマルジョン（商品名：ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１０５２、固形分４９％、ゼネカ株式会社製）５部、エチレングリコール１０部、防黴剤０．２部、消泡剤０．１部、及び水６１．７部を均一に混合し、着色材Ｃ（可逆熱変色性インクジェット用インク）を調製した。
【００７６】
前記着色材をインクカートリッジに収容した。
前記インクカートリッジをインクジェット記録装置にセットし、記録用紙に自動車の写真画像を印刷して可逆熱変色性印刷物を得た。
前記印刷物は１３℃以下にすると、白黒の自動車の可逆熱変色像が視認され、１８〜２８℃でこの状態が維持された。次に３３℃以上に加温すると、色黒の可逆熱変色像が天然色を忠実に再現した可逆熱変色像に変化し、１８〜２８℃でこの状態が維持された。再度印刷物を１３℃以下に冷却すると白黒の像になり、この様相変化は繰り返し再現することができた。
【００７７】
実施例７
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ａ）の調製
６−ビスメトキシフルオラン１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン６部、カプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が２．０μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、−２０℃以下でイエロー、５７℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：−２０℃、ｔ２：−９℃、ｔ３：４０℃、ｔ４：５７℃）であった。
【００７８】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｂ）の調製
３−ジエチルアミノ−５，６−ベンゾフルオラン１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１０部、カプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１．８μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、−２０℃以下でマゼンタ、５７℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：−２０℃、ｔ２：−９℃、ｔ３：４０℃、ｔ４：５７℃）であった。
【００７９】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｃ）の調製
３−（４′−ジエチルアミノフェニル）−３−（１′−エチル−２′−メチルインドール−３′−イル）フタリド１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１０部、カプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１．８μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の０体積％であり、−２０℃以下でシアン、５７℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：−２０℃、ｔ２：−９℃、ｔ３：４０℃、ｔ４：５７℃）であった。
【００８０】
着色材Ａの作製
前記マイクロカプセル顔料（ｂ）１０部、マイクロカプセル顔料（ｃ）１０部、黄色顔料３部、結着樹脂として軟化点が７０℃のポリエステル樹脂７４部、離型剤として低分子量ポリエチレン３部を混合した後、２軸エクストルーダーにより混練温度９０℃にて溶融混練し、冷却固化後に粉砕、分級して粒径１１μｍの着色材Ａ（可逆熱変色性トナー）を得た。
【００８１】
着色材Ｂの作製
前記マイクロカプセル顔料（ａ）１０部、マイクロカプセル顔料（ｃ）１０部、マゼンタ顔料３部、結着樹脂として軟化点が７０℃のポリエステル樹脂７４部、離型剤として低分子量ポリエチレン３部を混合した後、２軸エクストルーダーにより混練温度９０℃にて溶融混練し、冷却固化後に粉砕、分級して粒径１１μｍの着色材Ｂ（可逆熱変色性トナー）を得た。
【００８２】
着色材Ｃの作製
前記マイクロカプセル顔料（ａ）１０部、マイクロカプセル顔料（ｂ）１０部、シアン顔料３部、結着樹脂として軟化点が７０℃のポリエステル樹脂７４部、離型剤として低分子量ポリエチレン３部を混合した後、２軸エクストルーダーにより混練温度９０℃にて溶融混練し、冷却固化後に粉砕、分級して粒径１１μｍの着色材Ｃ（可逆熱変色性トナー）を得た。
【００８３】
前記着色材をカートリッジに収容した。
前記カートリッジをレーザープリンタにセットして記録用紙に建物の写真画像を印刷して可逆熱変色性印刷物を得た。
前記印刷物は、−２０℃以下にすると、白黒の建物の可逆熱変色像が視認され、−９〜４０℃でこの状態が維持された。次に５７℃以上に加温すると、色黒の可逆熱変色像が天然色を忠実に再現した可逆熱変色性天然色像に変化し、−９〜４０℃でこの状態が維持された。再度印刷物を−２０℃以下に冷却すると白黒の像になり、この様相変化は繰り返し再現することができた。
【００８４】
実施例８
実施例１で得たマイクロカプセル顔料ａ、ｂ、ｃ（スプレードライ法にて単核にドライ粉末化したもの）を各々１５部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂４０部、シリコーン系消泡剤１部、シクロヘキサノン４４部を均一に攪拌してイエロー、シアン、マゼンタの着色材（可逆熱変色性スクリーンインキ）を得た。
前記各着色材を用いて、鳥と草花の写真を三色刷りに写真分解した、網点総数５０線／インチの網点ドットより成る２００メッシュのスクリーン版にて、厚さ３ｍｍの白色紙に印刷し、可逆熱変色性天然色像を設けて可逆熱変色性印刷物を得た。
前記可逆熱変色性印刷物を複数のパズル片に裁断して可逆熱変色性パズルを得た。
なお、前記パズルは各々が同形状のジグソーパズルの形態に裁断した。
前記パズルは、１３℃以下に冷却すると、天然色を忠実に再現した鳥と草花の可逆熱変色像が現れ、常温域（１８〜２８℃）でこの状態が維持された。次に３３℃以上に加温すると、可逆熱変色性天然色像が消色し、この状態は常温域で維持され、前記様相変化は繰り返し再現することができた。
【００８５】
実施例９
実施例２で得たマイクロカプセル顔料ａ、ｂ、ｄを各々３０部（ｃ１とｃ２は各１５部を混合して３０部）、エチレン酢酸ビニル樹脂エマルジョン５０部、プロピレングリコール１７部、消泡剤１部、増粘剤２部を攪拌してイエロー、シアン、マゼンタ、墨色の着色材（可逆熱変色性スクリーンインキ）を得た。
前記各着色材を用いて、飛行機の写真を四色刷りに写真分解した、網点総数５５線／インチの網点ドットよりなる２２０メッシュのスクリーン版にて、厚さ０．５ｍｍの白色紙に印刷して可逆熱変色性天然色像を設け、次いで、厚さ３ｍｍからなるコートボール紙と粘着剤により貼りあわせて可逆熱変色性印刷物を得た。
なお、前記パズルは各々が同形状のジグソーパズルの形態に裁断した。
前記パズルは、１３℃以下に冷却すると、写真調に印刷された飛行機の可逆熱変色像が現れ、常温域（１８〜２８℃）でこの状態が維持された。次に３３℃以上に加温すると、可逆熱変色性像が消色し、この状態は常温域で維持され、前記様相変化は繰り返し再現することができた。
【００８６】
実施例１０
実施例５で得た着色材Ａ、Ｂ、Ｃを用いて、風景を三色刷りに写真分解した分解線数５０線／インチのオフセット版にて、厚さ４ｍｍの白色紙にオフセット印刷して可逆熱変色性印刷物を得た。
前記可逆熱変色性印刷物を複数のパズル片に裁断して可逆熱変色性パズルを得た。
なお、前記パズルは各々が同形状のジグソーパズルの形態に裁断した。
前記パズルは、１３℃以下では白黒（モノクロ）の風景の可逆熱変色像が視認され、１６〜３８℃でこの状態が維持された。次に４１℃以上に加温すると、色黒の可逆熱変色像が天然色を忠実に再現した可逆熱変色性天然色像に変化し、１６〜３８℃でこの状態が維持された。再度印刷物を１３℃以下に冷却すると白黒の像になり、この様相変化は繰り返し再現することができた。
【００８７】
比較例１
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ａ）の調製
２，６−ビス（２′−エチルオキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１０部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１２．５μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の２９体積％であり、１８℃以下でイエロー、３０℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００８８】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｂ）の調製
６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−１，２−ベンゾフルオラン２部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン６部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１２．０μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の２８体積％であり、１８℃以下でマゼンタ、３０℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００８９】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｃ）の調製
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド２部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン８部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１２．５μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の２９体積％であり、１８℃以下でシアン、３０℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００９０】
着色材の作製
前記マイクロカプセル顔料ａ、ｂ、ｃを各々２０部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂４０部、シリコーン系消泡剤１部、シクロヘキサノン３９部を均一に攪拌してイエロー、シアン、マゼンタの着色材（可逆熱変色性スクリーンインキ）を得た。
前記各着色材を用いて、風景写真を三色刷りに写真分解した、網点総数５０線／インチの網点ドットより成る２００メッシュのスクリーン版にて、厚さ１００μｍ白色合成紙に印刷して可逆熱変色性印刷物を得た。
前記印刷物は、１３℃以下にすると風景の可逆熱変色像が現れるものの、色は天然色と異なり、元の色相を忠実に再現することはできなかった
【００９１】
比較例２
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ａ）の調製
２，６−ビス（２′−エチルオキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１０部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１４．５μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の４５体積％であり、１８℃以下でイエロー、３０℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００９２】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｂ）の調製
６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−１，２−ベンゾフルオラン２部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン６部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１４．０μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の４５体積％であり、１８℃以下でマゼンタ、３０℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００９３】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｃ）の調製
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド２部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン８部、パルミチン酸ｎ−ノニル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１４．０μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の４５体積％であり、１８℃以下でシアン、３０℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１８℃、ｔ３：２８℃、ｔ４：３３℃）であった。
【００９４】
着色材の作製
前記マイクロカプセル顔料ａ、ｂ、ｃを各々２０部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂４０部、シリコーン系消泡剤１部、シクロヘキサノン３９部を均一に攪拌してイエロー、シアン、マゼンタの着色材（可逆熱変色性スクリーンインキ）を得た。
前記各着色材を用いて、風景写真を三色刷りに写真分解した、網点総数５０線／インチの網点ドットより成る２００メッシュのスクリーン版にて、厚さ１００μｍ白色合成紙に印刷して可逆熱変色性印刷物を得た。
前記印刷物は、１８℃以下にすると風景の可逆熱変色像が現れるものの、色は天然色と異なり、元の色相を忠実に再現することはできなかった
【００９５】
比較例３
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ａ）の調製
６−ビスメトキシフルオラン１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン６部、ステアリン酸シクロヘキシルメチル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１１．０μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の２３体積％であり、１３℃以下でイエロー、４１℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１６℃、ｔ３：３８℃、ｔ４：４１℃）であった。
【００９６】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｂ）の調製
３−ジエチルアミノ−５，６−ベンゾフルオラン１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１０部、ステアリン酸シクロヘキシルメチル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１１．０μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の２３体積％であり、１３℃以下でマゼンタ、４１℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１６℃、ｔ３：３８℃、ｔ４：４１℃）であった。
【００９７】
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｃ）の調製
３−（４′−ジエチルアミノフェニル）−３−（１′−エチル−２′−メチルインドール−３′−イル）フタリド１．５部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１０部、ステアリン酸シクロヘキシルメチル５０部からなる加熱消色型の可逆熱変色性組成物をエポキシプレポリマー／アミン化合物の界面重合法で得られるエポキシ樹脂膜のマイクロカプセルに内包して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が１１．０μｍ、１５μｍを越えるカプセル顔料は全体の２３体積％であり、１３℃以下でシアン、４１℃以上で無色に変色する顔料（ｔ１：１３℃、ｔ２：１６℃、ｔ３：３８℃、ｔ４：４１℃）であった。
【００９８】
着色材Ａの作製
前記マイクロカプセル顔料（ｂ）１０部、マイクロカプセル顔料（ｃ）１０部、黄色顔料３部、アルキド樹脂系ゲルワニス７７部、を均一に攪拌し、着色材Ａ（可逆熱変色性オフセットインキ）を得た。
【００９９】
着色材Ｂの作製
前記マイクロカプセル顔料（ａ）１０部、マイクロカプセル顔料（ｃ）１０部、マゼンタ顔料３部、アルキド樹脂系ゲルワニス７７部、を均一に攪拌し、着色材Ｂ（可逆熱変色性オフセットインキ）を得た。
【０１００】
着色材Ｃの作製
前記マイクロカプセル顔料（ａ）１０部、マイクロカプセル顔料（ｂ）１０部、シアン顔料３部、アルキド樹脂系ゲルワニス７７部、を均一に攪拌し、着色材Ｃ（可逆熱変色性オフセットインキ）を得た。
【０１０１】
前記着色材Ａ、Ｂ、Ｃを用いて、花の絵を四色刷りに写真分解した分解線数５０線／インチのオフセット版にて、厚さ４０μｍ白色のアート紙にオフセット印刷し、花の可逆熱変色性印刷物を得た。
前記印刷物は、４１℃以上では花の可逆熱変色像が視認されるものの、色は天然色と異なり、元の色相を忠実に再現することはできなかった。
【符号の説明】
【０１０２】
ｔ１  加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の完全発色温度
ｔ２  加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の発色開始温度
ｔ３  加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の消色開始温度
ｔ４  加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の完全消色温度
Ｔ１  加熱発色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の完全消色温度
Ｔ２  加熱発色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の消色開始温度
Ｔ３  加熱発色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の発色開始温度
Ｔ４  加熱発色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の完全発色温度
ΔＨ  ヒステリシス幅
【図１】
2014094554.tif 000008
【図２】
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【図３】
2014094554.tif 000010