(57)【要約】【課題】溶液中及び固体状態において優れた吸収及び発光特性を示し、有機電界発光素子の発光材料として湿式塗布が可能である、４５０ｎｍ付近を発光波長とする青色有機蛍光色素材料になりうる新規化合物を提供すること。【解決手段】下記一般式で示されるベンゾトリアゾール誘導体化合物とする。式中Ｒ１は、Ｈまたはアルキル基、Ｒ２はアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、モノ置換アミノ基、ジ置換アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボキシル基、アルキルカルボキシエステル基、アリール基、アシル基、スルホ基又はシアノ基を表すが、少なくともいずれかはアルコキシ基を表す。2014144931.tif 000032【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で表されることを特徴とするベンゾトリアゾール誘導体化合物。
【化１】
2014144931.tif 000031
一般式（１）
［式中Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、炭素数１〜４の直鎖または分鎖のモノ置換アミノ基、炭素数１〜４の直鎖または分鎖のジ置換アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素数１〜８のアルキルオキシカルボニル基、炭素数１〜３のアルキルカルボキシル基、炭素数１〜８のアルキルカルボキシエステル基、アリール基、アシル基、スルホ基又はシアノ基を表すが、少なくともいずれかは炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。］
【請求項２】
上記一般式（１）におけるＲ３及びＲ４がそれぞれ独立して水素原子又はメトキシ基を表すが、少なくともいずれかがメトキシ基である請求項１記載のベンゾトリアゾール誘導体化合物。
【請求項３】
請求項１，２のいずれかの項に記載のベンゾトリアゾール誘導体化合物を含有する有機蛍光色素。
【請求項４】
樹脂に、請求項３に記載の有機蛍光色素を配合した蛍光性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項３に記載の有機蛍光色素を含有する有機電界発光素子発光材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な有機蛍光色素、及びそれを用いた蛍光性樹脂組成物及び有機電界発光素子材料に関する。さらに詳しくは、４５０ｎｍ付近を発光波長として優れた発光特性を示す有機蛍光色素、及びそれを用いた蛍光性樹脂組成物及び有機電界発光素子材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機蛍光色素は照射された光のエネルギーを吸収して発光する色素であり、また高効率でエネルギーの変換が出来ることから、色素単体や有機溶媒中又は樹脂中に分散された状態で幅広い分野で使用されている。
【０００３】
紙幣や重要な証明書には、紫外線感度の高い有機蛍光色素のインクでマークが記されていることが多く、紫外線を照射したときのみそのマークが光を発して浮き上がって見えるため、偽造防止に役立っている。また、道路柵、道路標識、建築物の内外装など、視認性を高める目的で塗料に有機蛍光色素が使われている。また、白地の衣類に青色蛍光色素で染色等を行うと、青の補色である黄ばみを目立たなくすることが出来るため、蛍光増白剤として有機蛍光色素が衣類の染色又は洗剤に使用されている。また、分子生物学の研究分野において、蛍光による標的分子や細胞の可視化は必要不可欠な技術であり、種々の細胞や分子の動態を追跡するマーカーとして有機蛍光色素が使用されている。
【０００４】
太陽電池の表面に有機蛍光色素を添加した膜を貼り、紫外線を長波長の可視光に変換することで効率よくエネルギーに変換することができる。また、ビニールハウスのビニールに有機蛍光色素を添加することで、特定の波長を多く植物に当てることができ、植物の生育を促進できる。
【０００５】
有機電界発光素子の基本構造は、発光層をホール輸送層と電子輸送層で挟み込む構造になっている。これに電界をかけて、ホールと電子を注入し、発光層で電荷を再結合させて電気エネルギーを発生させ、発光層が発光する。この発光層に使われる発光材料として有機蛍光色素が使用されている。
【０００６】
上記の各用途では、使用される有機蛍光色素が、紫外線又は可視光を十分吸収し、強い光を発することが求められており、さらに発した光を自己吸収しないように、吸収する光と発する光の波長が十分広いことが求められている。すなわち、物質が光を吸収する程度を示す指標であるモル吸光係数が高く、吸収された光子数に対する放出された光子数の比で表される蛍光量子効率が高く、励起スペクトルと蛍光スペクトルのピーク波長間の差であるストークスシフトが大きい有機蛍光色素が求められており、モル吸光係数、蛍光量子効率及びストークスシフトが大きいほど優れた有機蛍光色素となる。
【０００７】
有機蛍光色素は有機溶媒中だけでなく、樹脂中や薄膜状態で使用されることが多く、固体発光性が優れていることが求められている。
【０００８】
樹脂中で使用される場合は、有機蛍光色素自体の揮散やブリードが起こらないような、樹脂との相溶性が良い有機蛍光色素が求められている。
【０００９】
有機蛍光色素が有機電界発光素子の発光材料として使用される場合、それが低分子材料の場合は通常、真空蒸着法により成膜されるが、真空蒸着法は工程が複雑で、素子の大面積化が困難であり、コストが高いという問題がある。湿式塗布法による成膜の場合、工程の簡略化や素子の大面積化が可能であり、低コストであることから、有機電界発光素子の発光材料として湿式塗布法が可能な有機蛍光色素が求められている。
【００１０】
これまで使用されてきた有機蛍光色素は、モル吸光係数、蛍光量子効率及びストークスシフトのいずれかが大きい物はあるが、すべてが十分大きいものは少なく、４５０ｎｍ付近で発光する青色有機蛍光色素では特に少ない。そこで発光特性に優れた青色有機蛍光色素として、例えば特許文献１〜３に記載されているように、ポリイミド誘導体、ナフタル酸イミド誘導体、ポリフェニレン誘導体等が提案されている。しかし、これらの化合物のモル吸光係数、蛍光量子効率及びストークスシフトはすべてが十分大きいと言えず、上記の各用途で十分に満足できる発光を得ることが出来ていない。
【００１１】
樹脂中で発光特性が優れている有機蛍光色素として、例えば非特許文献１に記載されているように、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体等が提案されている。しかし、これらの化合物、特に青色有機蛍光色素ではその発光特性は十分高いとは言えない。また、湿式塗布が可能となる青色有機電界発光素子の発光材料として、特許文献４に記載されているように、ポリビニルカルバゾール誘導体が提案されている。これらの化合物は湿式塗布により成膜することが可能であるが、これらを用いた有機電界発光素子の電界発光特性は十分とは言えない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０１０−０４３０４８号公報
【特許文献２】特開２００２−２１２４５８号公報
【特許文献３】特開２００２−３２２１００号公報
【特許文献４】特開２００５−１５４４０４号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】ファインケミカル２０１１年２月号  ｖｏｌ.４０  Ｎｏ.２  ｐ５２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
このような状況下、本発明における課題は、溶液中及び固体状態において優れた吸収及び発光特性を示し、有機電界発光素子の発光材料として湿式塗布が可能である、４５０ｎｍ付近を発光波長とする青色有機蛍光色素を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明では、有機蛍光色素、蛍光性樹脂組成物及び有機電界発光素子発光材料に用いることのできる新規化合物が、下記一般式（１）で示されるベンゾトリアゾール誘導体化合物あることを最も主要な特徴とする。
【化１】
2014144931.tif 000002
一般式（１）
［式中Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、炭素数１〜４の直鎖または分鎖のモノ置換アミノ基、炭素数１〜４の直鎖または分鎖のジ置換アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素数１〜８のアルキルオキシカルボニル基、炭素数１〜３のアルキルカルボキシル基、炭素数１〜８のアルキルカルボキシエステル基、アリール基、アシル基、スルホ基又はシアノ基を表すが、少なくともいずれかは炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。］
【００１６】
上記一般式（１）で示されるベンゾトリアゾール誘導体化合物は、好ましくはＲ３及びＲ４がそれぞれ独立して水素原子又はメトキシ基を表すが、少なくともいずれかはメトキシ基である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物は、４５０ｎｍ付近で発光を示し、モル吸光係数が約２５０００であり、蛍光量子効率が溶液中で約７０％、樹脂中で９０％以上であり、ストークスシフトが８０〜１１０ｎｍである。さらに、他の樹脂や素子構成材料との相溶性がよく、樹脂中で優れた発光特性を示し、さらに有機電界発光素子材料として湿式塗布が可能であるため、従来技術の課題を解決し得る有機蛍光色素、蛍光性樹脂組成物及び有機電界発光素子材料として有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明につき詳細に説明する。本発明は有機蛍光色素、蛍光性樹脂組成物及び有機電界発光素子発光材料として、下記一般式（１）によって示す化合物を用いたものである。以下に下記一般式（１）において表される化合物について説明する。
【００１９】
【化１】
2014144931.tif 000003
一般式（１）
【００２０】
一般式（１）中、該任意の置換基の例として、Ｒ１は水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の置換されても良い炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルキル基が挙げられ、Ｒ２はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の置換されても良い炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルキル基が挙げられる。Ｒ３及びＲ4はそれぞれ独立して、水素原子； フッ素、塩素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の置換されても良い炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等の置換されても良い炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルコキシ基またはヒドロキシル基；アミノ基、モノメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、モノエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モノｎ−プロピルアミノ基、ジｎ−プロピルアミノ基、モノイソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基等の置換されても良い炭素数１〜４の直鎖または分岐のアミノ基；ニトロ基；カルボキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等の置換されても良い炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボニル基；
下記（化２〜化４）の−Ｒ５ＣＯＯＨで表されるアルキルカルボキシル基； 下記（化５〜化１４）の−Ｒ６ＣＯＯＲ７で表されるアルキルカルボキシエステル基；フェニル基、ベンジル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ベンゾイル基等のアシル基；スルホ基；シアノ基が挙げられるが、少なくともいずれかはアルコキシ基である。
【００２１】
アルキルカルボキシル基（−Ｒ５ＣＯＯＨ）
【化２】
2014144931.tif 000004
【化３】
2014144931.tif 000005
【化４】
2014144931.tif 000006
【００２２】
アルキルカルボキシエステル基（−Ｒ６ＣＯＯＲ７）
【化５】
2014144931.tif 000007
【化６】
2014144931.tif 000008
【化７】
2014144931.tif 000009
【化８】
2014144931.tif 000010
【化９】
2014144931.tif 000011
【化１０】
2014144931.tif 000012
【化１１】
2014144931.tif 000013
【化１２】
2014144931.tif 000014
【化１３】
2014144931.tif 000015
【化１４】
2014144931.tif 000016
【００２３】
上記の置換基が、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して水素原子又はアルコキシ基であるが、少なくともいずれかがアルコキシである場合、樹脂との相溶性が良く、成膜性が良いことから、好ましい。
【００２４】
上記の置換基の中でもさらに好ましくは、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して、水素原子又はメトキシ基であるが、少なくともいずれかはメトキシ基である。
【００２５】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物一般式（１）としては、具体的には次に示すものを例示することができる。メチル  ２−（３，４−ジメトキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、メチル  ２−（３−メトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、メチル  ２−（３−クロロ−５−メトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、メチル  ２−（３−メトキシ−５−メチル−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、メチル  ２−（３−ヒドロキシ−５−メトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、メチル  ２−（３−アミノ−５−メトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、メチル  ２−（３−カルボキシ−５−メトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、オクチル  ２−（３−メトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、メチル  ２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、メチル  ２−（３，５−ジメトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、５−カルボキシ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−カルボキシ−２−（３−メトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−カルボキシ−２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−カルボキシ−２−（３，５−ジメトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール。
【００２６】
ここに例示する化合物の中で、特にメチル  ２−（３，４−ジメトキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、メチル  ２−（３−メトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、メチル  ２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、メチル  ２−（３，５−ジメトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、５−カルボキシ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−カルボキシ−２−（３−メトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−カルボキシ−２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−カルボキシ−２−（３，５−ジメトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが好ましく用いられる。
【００２７】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物一般式（１）を合成する方法に特に限定はなく、従来知られている一般的な反応を応用することにより合成することができる。たとえば、下記（化１５〜化２１）に示した反応式を経て合成することができる。ただし、Ｘはハロゲン原子を表す。
【化１５】
2014144931.tif 000017
【化１６】
2014144931.tif 000018
【化１７】
2014144931.tif 000019
【化１８】
2014144931.tif 000020
【化１９】
2014144931.tif 000021
【化２０】
2014144931.tif 000022
【化２１】
2014144931.tif 000023
【００２８】
（有機蛍光色素）
有機蛍光色素は樹脂中に添加されて使用されることが多く、本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物を有機蛍光色素として使用する場合も同様に樹脂中に添加して蛍光性樹脂組成物として用いられる。本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物を配合可能な樹脂として具体的は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリ-３−メチルブチレン、ポリメチルペンテンなどのα−オレフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑性ポリ塩化ビニルなどの含ハロゲン合成樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、スチレンと他の単量体（無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン樹脂、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン樹脂などのスチレン系樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、メタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリフェニレンオキシド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンオキシド、ポリアセタール、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、強化ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリオキシベンゾイル、ポリイミド、ポリマレイミド、ポリアミドイミド、アルキド樹脂、アミノ樹脂、ビニル樹脂、水溶性樹脂、粉体塗料用樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物は、樹脂に対して少なすぎると十分な発光が得られず、また、多すぎると濃度消光が起こるため、０.００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％の範囲で使用されることが好ましい。
【００３０】
（有機電界発光素子発光材料）
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物は、有機電界発光素子の発光材料として利用でき、発光層において、本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物のみ、あるいは他の化合物と組合せて使用できる。本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物以外の発光機能を有する化合物としては、例えば、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、有機金属錯体、ピラン誘導体、スチルベン誘導体、アクリドン誘導体、オキサゾン誘導体、キナクリドン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体等、一般的な低分子蛍光材料、低分子リン光材料、ポリマー発光材料等が用いられる。これらの発光材料は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００３１】
発光材料を有機電界発光素子に成膜する方法として、例えば、真空蒸着法や湿式塗布法が挙げられる。湿式塗布法は真空蒸着法と比較して、複雑な工程を必要とせず、製造コストが低く、有機電界発光素子の大面積化が容易という利点があり、湿式塗布法として、例えば、インクジェット法、スピンコート法やディップコート法がある。湿式塗布法を行うには発光材料を有機溶媒に溶解させる必要があり、有機溶媒に溶解しやすい材料を用いることが望ましい。本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物は、有機溶媒に溶解しやすく、例えばスピンコート法によって、有機電界発光素子の発光層を形成することができる。
【００３２】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物を湿式塗布法により有機電界発光素子に成膜する際、ベンゾトリアゾール誘導体化合物を溶解させる有機溶媒として、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素；石油エーテル、石油ベンジン等の石油系溶媒；四塩化炭素、クロロホルム、１,２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；エチルエーテル、イソプロピルエーテル、アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル；アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソフォロン等のケトン；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトニトリル；ジメチルスルフォキシド；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化ベンゼン等が挙げられる。これらは一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００３３】
有機電界発光素子の発光層の厚さは、例えば、５〜５００ｎｍ、好ましくは２０〜１５０ｎｍである。
【００３４】
本発明における有機電界発光素子は、発光層のほかに、ホール輸送層、ホール注入層、電子輸送層、電子注入層等の有機層を有するが、２つ以上の層を兼ねた層を有してもよい。また、有機層に加えて、基板、陽極、陰極を有する。
【００３５】
基板として、ジルコニア安定化イットリウム、ガラス等の無機材料；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルや、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレート、アリルジグリコールカーボネート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン等の高分子材料が挙げられる。基板としては、一種類のみの材料を用いてもよく、また、二種類以上を複合した材料を用いてもよい。
【００３６】
陽極に使用する物質としては、金属、金属酸化物、導電性化合物等が挙げられる。具体的には例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、ＩＺＯ（酸化インジウム亜鉛）ポリチオフェン、ポリピロール等が挙げられる。これらは一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
【００３７】
陽極は、蒸着法、スパッタリング法等の方法により、基板の上に形成することができる。また、陽極は一層構造であっても良く、あるいは多層構造であっても良い。陽極の厚さは、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度である。
【００３８】
陰極に使用する物質としては金属、金属酸化物、導電性化合物等が挙げられる。具体的には例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等のアルカリ金属又はフッ化アルカリ金属、ナフトール等の有機塩、Ｍｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属又はフッ化アルカリ土類金属、金、銀、白金、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、又はそれらの２種以上を併用する合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属等が挙げられる。これらは一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
【００３９】
陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法等の方法が用いられる。また、陰極は一層構造であっても良く、あるいは多層構造であっても良い。陰極の厚さは、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍである。
【００４０】
ホール輸送及びホール注入機能を有する層に使用される化合物の具体例としては、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体等が挙げられる。これらは一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
【００４１】
ホール輸送及びホール注入機能を有する層の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、真空蒸着法、湿式塗布法等により薄膜を形成することにより作製することができる。ホール注入輸送機能を有する層の厚さは、例えば、５〜５００ｎｍ、好ましくは２０〜１５０ｎｍである。
【００４２】
電子輸送及び電子注入機能を有する層に使用される化合物の具体例としては、有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体、キノキサリン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体等が挙げられる。これらは一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
【００４３】
電子輸送及び電子注入機能を有する層の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、真空蒸着法、湿式塗布法等により薄膜を形成することにより作製することができる。電子注入輸送機能を有する層の厚さは、例えば、５〜５００ｎｍ、好ましくは２０〜１５０ｎｍである。
【実施例】
【００４４】
以下に本発明で実施したベンゾトリアゾール誘導体化合物の合成法及び化合物の特性を示す。ただし、合成方法はこれらに限定されるものではない。
【００４５】
（実施例１）
［化合物（ａ）；５−カルボキシ−２−（３，５−ジメトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成］
【化２２】
2014144931.tif 000024
化合物（ａ）
【００４６】
１０００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、水４００ｍｌ、炭酸ナトリウム２５．６ｇ（０．２４２モル）、４−アミノ−３−ニトロ安息香酸７８．７ｇ（０．４３２モル）を入れて溶解させ、３６％亜硝酸ナトリウム水溶液８９．２ｇ（０．４６５モル）を加えた。この溶液を２０００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、水４００ｍｌ、６２．５％硫酸１６８．８ｇ（１．０７７モル）を入れて混合し、３〜７℃に冷却したものに滴下し、同温度で２時間撹拌してジアゾニウム塩水溶液を得た。３０００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、水８８０ｍｌ、水酸化ナトリウム１９．５ｇ（０．４８８モル）、炭酸ナトリウム４２．６ｇ（０．４０２モル）、シリンガ酸８８．２ｇ（０．４４５モル）を入れて混合し、ジアゾニウム塩水溶液を３〜７℃で滴下し、同温度で４時間撹拌した。生成した沈殿物をろ過、水洗、乾燥し、２，６−ジメトキシ−４−（４−カルボキシ−２−ニトロフェニルアゾ）フェノールを１１４．７ｇ得た。
【００４７】
１０００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２，６−ジメトキシ−４−（４−カルボキシ−２−ニトロフェニルアゾ）フェノールを８０．０ｇ（０．２３０モル）、イソプロピルアルコール４００ｍｌ、水４００ｍｌ、水酸化ナトリウム４１．６ｇ（１．０４０モル）を入れて溶解させ、二酸化チオ尿素１００．０ｇ（０．９２５モル）を７０〜７５℃で加え、同温度で８時間撹拌させ、６２．５％硫酸でｐＨ４に調整し、生成した沈殿物をろ過、水洗、乾燥し、５−カルボキシ−２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを３６．０ｇ得た。
【００４８】
１０００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、５−カルボキシ−２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを２０．０ｇ（０．０６３４モル）、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｌ、炭酸ナトリウム９．５ｇ（０．０８９６モル）、ポリエチレングリコール４００を２．５ｇ、ヨウ化カリウム１．０ｇ、ｎ−オクチルクロライド２６．０ｇ（０．１７４９モル）を入れて、１４０℃で４時間還流撹拌した。トルエン５００ｍｌ、水１００ｍｌ、酢酸２０ｍｌを加え撹拌し、５０℃で静置して下層部の水層を分離して除去し、水１００ｍｌで水洗した。トルエンを回収した後にイソプロピルアルコール２５０ｍｌ、水２５０ｍｌ、水酸化ナトリウム１１．５ｇ（０．２８７５モル）を加え、７０〜８０℃で１時間加水分解した。６２．５％硫酸でｐＨ５に調整し、１５℃まで冷却した。析出した結晶をろ過し、イソプロピルアルコールで洗浄して乾燥し、淡黄緑色結晶を２１．４ｇ得た。この淡黄緑色結晶をトルエンで再結晶して乾燥し、化合物（ａ）を１６．６ｇ得た。収率２３％（４−アミノ−３−ニトロ−安息香酸から）であった。融点は１７５℃。
【００４９】
また、ＨＰＬＣ分析により、化合物（ａ）の純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：Ｌ−２１３０（（株）日立ハイテクノロジーズ製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ  ＯＤＳ  Ａ−２１２  ６．０×１５０ｍｍ  ５μｍ
カラム温度：４０℃
移動相： メタノール／水＝９５／５
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度：９９．９％
なお、以下の実施例２も本実施例と同様の測定条件でＨＰＬＣ測定を行った。
【００５０】
また、化合物（ａ）のＮＭＲ測定を行った結果、上記構造を支持する結果が得られた。
測定条件は次のとおりである。
＜測定条件＞
装置：ＪＥＯＬ  ＥＣＸ-４００
共振周波数：４００ＭＨｚ（１Ｈ−ＮＭＲ）
溶媒：クロロホルム−ｄ
１Ｈ−ＮＭＲの内部標準物質として、テトラメチルシランを用い、ケミカルシフト値はδ値（ｐｐｍ）、カップリング定数はＨｅｒｔｚで示した。またｓはｓｉｎｇｌｅｔ、ｄはｄｏｕｂｌｅｔ、ｔはｔｒｉｐｌｅｔ、ｄｄはｄｏｕｂｌｅｔ  ｄｏｕｂｌｅｔ、ｍはｍｕｌｔｉｐｌｅｔの略とする。以下の実施例すべてにおいても同様である。
得られたＮＭＲスペクトルの内容は以下のとおりである。なお、以下の実施例２及び４も本実施例と同様の測定条件でＮＭＲ測定を行った。
δ＝８．８３（ｓ，１Ｈ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），８．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），８．００（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），７．６７（ｓ，２Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），４．０６（ｔ，２Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｏ−ＣＨ２−Ｈ），４．０１（ｓ，６Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−（Ｏ−ＣＨ３）２−Ｈ），１．７９（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，ＣＨ２−Ｈ），１．４８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｈ），１．３１（ｍ，８Ｈ，（ＣＨ２）４−Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３−Ｈ）
【００５１】
（実施例２）
［化合物（ｂ）；メチル  ２−（３，５−ジメトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレートの合成］
【化２３】
2014144931.tif 000025
化合物（ｂ）
【００５２】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、化合物（ａ）を５．０ｇ（０．０１１７モル）、トルエン５０ｍｌ、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド０．５ｍｌ、塩化チオニル２．８ｇ（０．０２３５モル）をいれて、６０〜７０℃で１時間撹拌した。トルエン及び未反応の塩化チオニルを減圧で回収し、トルエン５０ｍｌ、メタノール２．８ｇ（０．０８７４モル）、ピリジン１．９ｇ（０．０２４０モル）加えて、６０〜７０℃で１時間撹拌した。水３０ｍｌ、６２．５％硫酸２ｍｌを加えて３０分撹拌後に下層の水層を分液し、水３０ｍｌで水洗した。トルエンを減圧で回収した後にイソプロピルアルコール５０ｍｌ、トルエン１５ｍｌを加えて５℃まで冷却し、析出した結晶をろ過し、イソプロピルアルコールで洗浄して乾燥し、白色結晶を４．７ｇ得た。この白色結晶をイソプロピルアルコール、トルエンの混合溶媒で再結晶して乾燥し、化合物（ｂ）を４．１ｇ得た。収率７９％（化合物（ａ）から）であった。融点１０６℃、ＨＰＬＣ面百純度９９．７％であった。
【００５３】
また、化合物（ｂ）のＮＭＲ解析を行った結果、上記構造を支持する結果が得られた。得られたＮＭＲスペクトルの内容は以下のとおりである。
δ＝８．７１（ｓ，１Ｈ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），８．０６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），７．９５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），７．６５（ｓ，２Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），４．０５（ｔ，２Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｏ−ＣＨ２−Ｈ），４．００（ｓ，６Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−（Ｏ−ＣＨ３）２−Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ，ＣＯ−Ｏ−ＣＨ３−Ｈ），１．７８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，ＣＨ２−Ｈ），１．４８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｈ），１．３２（ｍ，８Ｈ，（ＣＨ２）４−Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３−Ｈ）
【００５４】
（実施例３）
［化合物（ｃ）；５−カルボキシ−２−（３−メトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの合成］
【化２４】
2014144931.tif 000026
化合物（ｃ）
【００５５】
シリンガ酸をバニリン酸とした以外は実施例１と同様にして、化合物（ｃ）を収率２５％（４−アミノ−３−ニトロ安息香酸から）で得た。融点は１８０℃。
【００５６】
また、ＨＰＬＣ分析により、化合物（ｃ）の純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：Ｌ−２１３０（（株）日立ハイテクノロジーズ製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ  ＯＤＳ  Ａ−２１２  ６．０×１５０ｍｍ  ５μｍ
カラム温度：４０℃
移動相： メタノール／水＝９９／１
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ面百純度：９９．０％
なお、以下の実施例４も本実施例と同様の測定条件でＨＰＬＣ測定を行った。
【００５７】
また、化合物（ｃ）のＮＭＲ測定を行った結果、上記構造を支持する結果が得られた。
測定条件は次のとおりである。
＜測定条件＞
装置：ＪＥＯＬ  ＥＣＸ-４００
共振周波数：４００ＭＨｚ（１Ｈ−ＮＭＲ）
溶媒：ＤＭＳＯ−ｄ６
得られたＮＭＲスペクトルの内容は以下のとおりである。
δ＝８．６１（ｓ，１Ｈ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），８．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），８．００（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），７．８８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．８７（ｓ，１Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），４．０６（ｔ，２Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｏ−ＣＨ２−Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ，−Ｏ−ＣＨ３−Ｈ），１．７５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，ＣＨ２−Ｈ），１．４３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｈ），１．２８（ｍ，８Ｈ，（ＣＨ２）４−Ｈ），０．８７（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３  −Ｈ）
【００５８】
（実施例４）
［化合物（ｄ）；メチル  ２−（３−メトキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレートの合成］
【化２５】
2014144931.tif 000027
化合物（ｄ）
【００５９】
化合物（ａ）を化合物（ｃ）とした以外は実施例２と同様にして、化合物（ｄ）を収率８１％（化合物（ｃ）から）で得た。融点９８℃、ＨＰＬＣ面百純度９８．８％であった。
【００６０】
また、化合物（ｄ）のＮＭＲ解析を行った結果、上記構造を支持する結果が得られた。得られたＮＭＲスペクトルの内容は以下のとおりである。
δ＝８．７０（ｓ，１Ｈ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），８．０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），７．９４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），７．９３（ｍ，２Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．０１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），４．１０（ｔ，２Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｏ−ＣＨ２−Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ，ＣＯ−Ｏ−ＣＨ３−Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｏ−ＣＨ３−Ｈ），１．９０（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｈ），１．４９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｈ），１．３３（ｍ，８Ｈ，（ＣＨ２）４−Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３−Ｈ）
【００６１】
［溶媒中における光学特性］
実施例１〜４で得られた化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）のクロロホルム中の吸収及び発光特性を表１に示す。
【００６２】
(比較例)
同じベンゾトリアゾール誘導体化合物であるが、一般式（１）と異なる構造である、化合物（ｅ）；２−（４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、化合物（ｆ）；メチル  ２−（４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレートについても、上記実施例１〜４と同様に吸収及び発光特性を表１に示す。また、従来の有機蛍光色素である化合物（ｇ）；４，４‘−ビス（２−メトキシスチリル）ビフェニル（東京化成工業（株）製）についても上記実施例１〜４と同様に吸収及び発光特性を表１に示す。
【００６３】
【表１】
2014144931.tif 000028
【００６４】
表１より、一般式（１）と異なる構造である化合物（ｅ）及び化合物（ｆ）は、モル吸光係数と蛍光量子効率は高いが、最大発光波長が青色有機蛍光色素としては短波長によりすぎているため、きれいな青色発光を得ることが出来ず、また、ストークスシフトが小さいために濃度消光を起こす問題がある。従来品である化合物（ｇ）は、モル吸光係数と蛍光量子効率は高いが、ストークスシフトが小さく、濃度消光を起こす問題がある。本発明品は、有機蛍光色素として有用とされる１００００をはるかに越えるモル吸光係数をもち、蛍光量子効率は約７０％で一般的な有機蛍光色素より高く、きれいな青色発光が得られる４５０ｎｍ付近に最大発光波長をもち、ストークスシフトは８０〜１１０ｎｍと大きいために濃度消光を起こしにくく、青色有機蛍光色素に求められる光学特性のすべてで優れた値を示すため、有用な発光材料であることがわかる。なお、実施例１〜４で得られた化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び比較例の化合物（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）の吸収スペクトル、発光及び励起スペクトル、蛍光量子効率の測定条件は次の通りである。
【００６５】
＜吸収スペクトル＞
装置：ＵＶ−２４５０（(株)島津製作所製)
測定波長：２５０〜 ５００ｎｍ
濃度：１０ｐｐｍ
セル：１ｃｍ石英
【００６６】
＜発光及び励起スペクトル＞
装置：ＦＰ−６６００（日本分光(株)製)
測定波長：２００〜 ６００ｎｍ
濃度：１０ｐｐｍ
セル：１ｃｍ石英
【００６７】
＜蛍光量子効率＞
装置：Ｃ１００２７（浜松ホトニクス(株)製)
濃度：１０ｐｐｍ
セル：１ｃｍ石英
【００６８】
［フィルム中での光学特性］
上記実施例２により得られた化合物（ｂ）のポリメチルメタクリレート（以下、「ＰＭＭＡ」と記す。）フィルム中での吸収及び発光特性を、表２に示す。
【００６９】
【表２】
2014144931.tif 000029
【００７０】
表２より、ＰＭＭＡフィルム中で最大発光波長はきれいな青色発光が得られる４５０ｎｍ付近であり、ストークスシフトは９０ｎｍ以上で大きく、蛍光量子効率は９０％以上と特に大きい値を示したことから、樹脂中でもその吸収及び発光特性が優れているのがわかる。実施例２により得られた化合物（ｂ）のＰＭＭＡフィルムの作製条件、吸収スペクトル、発光及び励起スペクトル、蛍光量子効率の測定条件は次の通りである。
【００７１】
＜ＰＭＭＡフィルム作製＞
ＰＭＭＡ：和光純薬工業（株）製  １０ｍｇ
有機蛍光色素：０．５ｍｇ
トルエン：０．７ｍｌ
成膜法：スピンコート
膜厚：１２０ｎｍ
【００７２】
＜吸収スペクトル＞
装置：ＵＶ−３６００（(株)島津製作所製)
測定波長：２５０〜 ５００ｎｍ
【００７３】
＜発光及び励起スペクトル＞
装置：ＦＰ−６６００（日本分光(株)製)
測定波長：２００〜 ６００ｎｍ
【００７４】
＜蛍光量子効率＞
装置：Ｃ１００２７（浜松ホトニクス(株)製)
【００７５】
［電界発光特性］
実施例２で得られた化合物（ｂ）を用いて、下記の手順で湿式塗布型有機電界発光素子を作製した。
【００７６】
あらかじめパターニングと洗浄処理を施したＩＴＯ−ガラス基板（山容真空工業製、ＩＴＯ膜厚１５０ｎｍ）に対してオゾンによる表面処理を行った。次いで、ＩＴＯ基板の表面に、導電性高分子ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ製、ＣＨ８０００）をスピンコート法により塗布し、１１０℃で６０分焼成することにより、厚み４０ｎｍのホール注入層を形成した。
【００７７】
ホール注入層の表面に、発光材料として化合物（ｂ）、電子輸送材料として２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル) −５−（４−ビフェニリル) −１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、ホール輸送性ホスト材料としてポリビニルカルバゾール（ＰＶＣｚ）を、０．０５：３：１０の質量比で含むトルエン溶液を、スピンコート法により塗布した。塗膜を８０℃で３０分焼成することにより、厚み１２０ｎｍの発光層を形成した。
【００７８】
発光層の表面に、フッ化セシウムを、１０−４Ｐａの減圧下で蒸着することにより、厚み１ｎｍの層を形成し、さらに、アルミニウムを、１０−４Ｐａの減圧下で蒸着することにより、陰極を形成した。このようにして、有機電界発光素子を得た。有機電界発光素子の照射面積は、０．２５ｃｍ２とした。得られた有機電界発光素子は、ＵＶ硬化性樹脂を用いてキャビティガラス中に封止した。
【００７９】
得られた有機電界発光素子の評価は、浜松ホトニクス製Ｃ９９２０−１１輝度配向特性測定装置を用いて実施した。電圧を印可した際の電流及び発光強度と電界発光スペクトルを測定し、最大輝度、電力効率、電流効率、外部量子効率、色度座標、ＥＬ波長を測定して特性評価を行った。素子性能評価の測定結果を表３に示す。
【００８０】
【表３】
2014144931.tif 000030
【００８１】
表３から明らかなように、有機電界発光素子への電圧印可にともない、４．５Ｖにおいて発光し始め、１５Ｖにおいて最大輝度５８５ｃｄ／ｍ２が得られた。得られた発光は国際照明委員会ＣＩＥの定める色度座標で（０．１８，０．１４）を示す青色発光であった。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物は、モル吸光係数、蛍光量子効率及びストークスシフトが大きく、優れた光学特性を示し、さらに固体発光性が優れていることから、有機蛍光色素、蛍光性樹脂組成物及び有機電界発光素子発光材料として、好適に利用できる。