(57)【要約】【課題】環境に対して負荷を与える、ＤＯＰ、ＤＢＰ等の可塑剤を含まず、このため高温でこれらの可塑剤がブリードして接着性が低下することがなく、十分な接着性と耐加熱垂下性を有すると共に、圧送供給しなければならないバルクメルターを使用する必要のない低粘度の自動車ドア用ホットメルト組成物を提供する。【解決手段】ブチルゴムとスチレン−イソプレン−スチレンエラストマーと、ポリブテンと、軟化点（環球法）が１２０℃以上１４０℃以下の粘着付与樹脂と、体質顔料とから成ることを特徴とする自動車ドア用ホットメルト組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブチルゴムとスチレン−イソプレン−スチレンエラストマーと、ポリブテンと、軟化点（環球法）が１２０℃以上１４０℃以下の粘着付与樹脂と、体質顔料とから成ることを特徴とする自動車ドア用ホットメルト組成物。
【請求項２】
ブチルゴム１００重量部に対してスチレン−イソプレン−スチレンエラストマーは１９０〜２２０重量部であり、ポリブテンは５２０〜６００重量部であり、軟化点（環球法）が１２０℃以上１４０℃以下の粘着付与樹脂は１５０〜２１０重量部であり、体質顔料は８４０〜９２０重量部であることを特徴とする請求項１記載の自動車ドア用ホットメルト組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルト組成物に関し、特に自動車ドアのインナーパネルにポリエチレン製のインサイドスクリーンを接着するのに用いる自動車ドア用ホットメルト組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車ドア用シーリング材として、部分架橋型のブタジエンアクリロニトリルゴム（ＮＢＲ）および／またはブタジエンスチレンゴム（ＳＢＲ）、可塑剤および充填材から成り、自動車ドアのインナーパネルにインサイドスクリーンを接着するのに用いることを特徴とする自動車ドア用シーリング材が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−５１４６４３号公報
【０００４】
しかし、特許文献１に示される自動車ドア用シーリング材は、部分架橋型のＮＢＲまたはＳＢＲを膨潤溶解させるためにフタル酸エステルや石油系分留精製物である、ＤＯＰ、ＤＢＰ等を配合する必要があり、これらは所謂環境ホルモン物質として動物のホルモンバランスに悪影響を与えるとして、環境に対して負荷を与えると共に、高温耐久性が不十分で、当該ＤＯＰ、ＤＢＰ等の可塑剤がブリードして接着性が低下する場合があるという課題があった。
【０００５】
一方、従来、自動車ドアのインナーパネルにポリエチレンシート等のインサイドスクリーンを接着させる自動車ドア用ホットメルト組成物は、自動車の車内が夏季に高温となるため、該高温でも接着させたインサイドスクリーンが垂下せず、且つ十分な接着性を保持させるために、少なくとも１０００Ｐａ・ｓ（２００℃）以上の高い粘度である必要があった。このため、該自動車ドア用ホットメルト組成物を溶融して塗布するアプリケーターには高粘度品を圧送供給できるバルクメルター（例えばノードソン株式会社製ＤＰ２０デュラペールバルクメルターやＤＤ２００デュラドラムバルクメルター）を使用しなければならず、該バルクメルターに対しては２０Ｌペール缶毎または２００Ｌドラム缶毎に充填された自動車ドア用ホットメルト組成物を準備する必要があり、該梱包形態でユーザーに供給されていた。
【０００６】
したがって、該バルクメルターによる塗布作業は、予め２０Ｌペール缶または２００Ｌドラム缶に充填された自動車ドア用ホットメルト組成物をバルクメルターにセットして行い、少なくとも２０Ｌまたは２００Ｌ毎に該自動車ドア用ホットメルト組成物をセットし直さなければならず、この際、塗布作業は中断せざるを得ず、塗布に係る作業効率が極めて悪いという課題があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、環境に対して負荷を与える、ＤＯＰ、ＤＢＰ等の可塑剤を含まず、このため高温でこれらの可塑剤がブリードして接着性が低下することがなく、十分な接着性と耐加熱垂下性を有すると共に、圧送供給しなければならないバルクメルターを使用する必要のない低粘度の自動車ドア用ホットメルト組成物を提供することにある。 
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１記載の発明は、ブチルゴムとスチレン−イソプレン−スチレンエラストマーと、ポリブテンと、軟化点（環球法）が１２０℃以上１４０℃以下の粘着付与樹脂と、体質顔料とから成ることを特徴とする自動車ドア用ホットメルト組成物である。
【０００９】
請求項２記載の発明は、ブチルゴム１００重量部に対してスチレン−イソプレン−スチレンエラストマーは１９０〜２２０重量部であり、ポリブテンは５２０〜６００重量部であり、軟化点（環球法）が１２０℃以上１４０℃以下の粘着付与樹脂は１５０〜２１０重量部であり、体質顔料は８４０〜９２０重量部であることを特徴とする請求項１記載の自動車ドア用ホットメルト組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る自動車ドア用ホットメルト組成物は、環境に対して負荷を与える、ＤＯＰ、ＤＢＰ等の可塑剤を含まず、このため高温でこれらの可塑剤がブリードして接着性が低下することがなく、十分な接着性と耐加熱垂下性を有すると共に、溶融温度における粘度が低粘度であるため塗布作業においてバルクメルターに代えて一般的なメルター（例えばノードソン株式会のＰ１０メルター）を使用することができるという効果がある。
【００１１】
このため、自動車ドア用ホットメルト組成物は２０Ｌペール缶や２００Ｌドラム缶で供給する必要がなく、１ｋｇ程度のブロックにてユーザーに供給することができる効果がある。ユーザーにおいても、一般的なメルターを使用することで、該メルターの加熱タンク内に該１ｋｇ程度にブロック化された自動車ドア用ホットメルト組成物を順次投入することができ、従来のように塗布作業を中断して自動車ドア用ホットメルト組成物が充填された２０Ｌペール缶や２００Ｌドラム缶を都度セットしなおさなければならないという手間が不要になるという効果があり、塗布に係る作業効率が高くなるという効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下本発明について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の自動車ドア用ホットメルト組成物は、ブチルゴム、とスチレン−イソプレン−スチレンエラストマーと、ポリブテンと、軟化点（環球法）が１２０℃以上１４０℃以下の粘着付与樹脂と、体質顔料と、から成り、必要により、酸化防止剤や補強材が配合される。
【００１４】
ブチルゴム
本発明に使用されるブチルゴムは、ムーニー粘度が３４以上６０以下のものが好ましい。ムーニー粘度が３４未満では加熱垂下性が不良となり、６０超では施工時の作業性が不良となる。市販のブチルゴムとしては、ｙａｎｓａｎｎ  ｂｕｔｙｌ  １７５１（商品名、ムーニー粘度５０、ＳＩＮＯＰＥＣ  Ｂｅｉｊｉｎｇ  Ｙａｎｓｈａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製）がある。
【００１５】
スチレン−イソプレン−スチレンエラストマー
本発明に使用されるスチレン−イソプレン−スチレンエラストマーは、スチレンとイソプレンの共重合体であり、柔軟性付与のために配合され、２５重量％のトルエン溶液の粘度は４００〜２５００ｍＰａ・ｓ／２５℃（Ｂ型粘度計）が適している。４００ｍＰａ・ｓ未満では耐加熱垂下性が不良となり、２５００ｍＰａ・ｓ超では柔軟性が不十分である。スチレン−イソプレン−スチレンエラストマー中のスチレン含有率は１０〜３０％が好ましい。また該スチレン−イソプレン−スチレンエラストマーの配合量は、ブチルゴム１００重量部に対して１９０〜２２０重量部が好ましい。１９０重量部未満では耐加熱垂下性が不足し、２２０重量部超では密着性が不良となる。市販のスチレン−イソプレン−スチレンエラストマーには、ＳＩＳ５２５０Ｐ（商品名、２５重量％のトルエン溶液の粘度は６００ｍＰａ・ｓ／２５℃、スチレン:イソプレン＝２０：８０、ＪＳＲ社製）がある。
【００１６】
ポリブテン
本発明に使用されるポリブテンは、柔軟性を付与するために配合され、重量平均分子量は１０００〜２０００のものが適している。重量平均分子量が１０００未満であると、柔らかくなり過ぎ、重量平均分子量が２０００超では柔軟性が不足する。また該ポリブテンの配合量は、ブチルゴム１００重量部に対して５２０〜６００重量部が好ましい。５２０重量部未満では密着性が不十分となり、６００重量部超では耐加熱垂下性が不良となる。市販のポリブテンには、Ｈ３００（商品名、重量平均分子量；１３００、イネオスオリゴマー社製）がある。
【００１７】
軟化点（環球法）が１２０℃以上１４０℃以下の粘着付与樹脂
本発明に使用される軟化点（環球法）が１２０℃以上１４０℃以下の粘着付与樹脂としては、例えばテルペンフェノール樹脂や水添脂環族系石油樹脂等を使用することが出来、接着強度を向上させ且つ耐加熱垂下性を付与するために配合される。ここでいう軟化点（環球法）とは、ＪＩＳＫ  ２４２５  クレオソート油、加工タール及びタールピッチ試験方法  の８．タールピッチの軟化点測定方法（環球法）によって得られる温度である。テルペンフェノール樹脂とは、天然樹脂のロジンから誘導される樹脂であり、市販のテルペンフェノール樹脂には、９０１（商品名、黄色フレーク状、軟化点（環球法）；１２０〜１３５℃、荒川化学工業株式会社製）がある。水添脂環族系石油樹脂とは、ジシクロペンタジエン系樹脂を水素添加したものや、Ｃ９系樹脂を水素添加したものがあり、市販の水添脂環族系石油樹脂としては、エスコレッツ５３２０（商品名、軟化点（環球法）；１２０〜１３０℃、日本ケミカル商事株式会社製）がある。
【００１８】
軟化点（環球法）が１２０℃以上１４０℃以下の粘着付与樹脂の配合量はブチルゴム１００重量部に対して１５０〜２１０重量部が好ましい。１５０重量部未満では耐加熱垂下性が不十分となり、２１０重量部超では密着性が不十分となる。
【００１９】
体質顔料
本発明に使用される体質顔料は所謂充填材であり、表面処理炭酸カルシウムや重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム等が使用できる。例えば表面処理炭酸カルシウムは、所謂軽質の炭酸カルシウムの表面を、バインダー樹脂に対する分散性を向上させるために脂肪酸等により処理したものである。市販の表面処理炭酸カルシウムとしては、Ｐｄ９０（商品名、表面脂肪酸処理炭酸カルシウム、平均粒子径  １．５μｍ、ＳＨＡＮＧＨＡＩ  ＮＵＯＣＨＥＮＧ  ＰＨＡＲＭＡＣＥＵＴＩＣＡＬ  ＣＯ．，ＬＴＤ社製）が、市販の重質炭酸カルシウムとしては、ナノックス＃２５（商品名、平均粒子径  １．３μｍ、丸尾カルシウム株式会社製）がある。重量による５０％累積透過率である平均粒子径（ｄ５０）は、０．５μｍ〜２．０μｍが適している。０．５μｍ未満では柔軟性が不足し、２．０μｍでは引張強さが不十分となる。配合量は、ブチルゴム１００重量部に対して８４０〜９２０重量部が好ましく、８４０重量部未満ではコスト高となり９２０重量部超では柔軟性が不足する。
【００２０】
以下、実施例及び比較例にて本出願に係る自動車ドア用ホットメルト組成物について具体的に説明する。
【実施例】
【００２１】
実施例１乃至実施例６
ブチルゴムとして、ｙａｎｓａｎｎ  ｂｕｔｙｌ  １７５１を、スチレン−イソプレン−スチレンエラストマーとして、ＳＩＳ５２５０Ｐ（商品名、ＪＳＲ社製）、ＹＨ１１０６（商品名、２５重量％のトルエン溶液の粘度は２０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、スチレン:イソプレン＝１５：８５、中国石化巴陵石化公司社製）、クレイトンＤ１１１３（商品名、２５重量％のトルエン溶液の粘度は６００ｍＰａ・ｓ／２５℃、スチレン:イソプレン＝１６：８４、クレイトンポリマージャパン社製）、クレイトンＤ１１６１（商品名、２５重量％のトルエン溶液の粘度は１２００ｍＰａ・ｓ／２５℃、スチレン:イソプレン＝１５：８５、クレイトンポリマージャパン社製）を、体質顔料として、表面処理炭酸カルシウム  Ｐｄ９０、重質炭酸カルシウム  ナノックス＃２５を、ポリブテンとして、Ｈ３００（商品名、重量平均分子量；１３００、イネオスオリゴマ社製）を、軟化点（環球法）が１２０℃以上１４０℃以下の粘着付与樹脂として、テルペンフェノール樹脂  ９０１（商品名、黄色フレーク状、軟化点（環球法）；１２０〜１３５℃、荒川化学工業株式会社製）、水添脂環族系石油樹脂  エスコレッツ５３２０を、この他に補強材としてカーボンブラックＭＡ−１００（商品名、三菱化学製）を、およびリン系酸化防止剤として、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ（商品名、住友化学工業社製）と同じくリン系酸化防止剤としてウェストン６１８Ｆ（商品名、Ｃｈｅｍｔｕｒａ社製）を使用し、表１の配合に従い１Ｌの試験用ニーダーにて１６０〜１９０℃で十分に混合して均一な自動車ドア用ホットメルト組成物を得て、これを実施例１乃至実施例６とした。
【００２２】
比較例１乃至比較例７
上記実施例で使用した材料のほかに、表面処理炭酸カルシウムとしてナノコートＳ２５（商品名、表面脂肪酸処理炭酸カルシウム、平均粒径  １．４μｍ、丸尾カルシウム社製）またはＭ３００Ｊ（商品名、表面脂肪酸処理炭酸カルシウム、平均粒径  １．３μｍ、丸尾カルシウム社製）を、テルペンフェノール樹脂  ９０１に代えて、スチレン化テルペン樹脂ＴＢ１２０（商品名、軟化点（環球法）；１２０℃未満、上海金宝化学有限公司社製）を使用し、表1の配合に従い１Ｌの試験用ニーダーにて１６０〜１９０℃で十分に混合して均一な自動車ドア用ホットメルト組成物を得て、これを比較例１乃至比較例７とした。
【００２３】
【表１】
2014218650.tif 000002
【００２４】
評価項目及び評価方法
評価項目及び評価方法を以下に示すと共に、表２に評価結果を示す。
【００２５】
せん断接着強さ
実施例または比較例の自動車ドア用ホットメルト組成物を２００℃に加熱溶融し、１００×２５×０．８ｍｍの鋼板ＳＰＣＣ−ＳＤ（ＪＩＳ  Ｇ  ３１４１）の端部から２５ｍｍ内に短辺方向全長にΦ５ｍｍ径で塗布する。塗布後、１０分間放置し、長さ１００ｍｍ巾２５ｍｍ厚さ０．１ｍｍのポリエチレンフィルムを鋼鈑の前記端部の２５ｍｍとポリエチレンフィルムの端部２５ｍｍのみがオーバーラップするように貼り付け、５００ｇのローラーを１往復させて圧着したものを試験片とする。該試験片を２３℃２４時間保持し、試験片の長軸をインストロン試験機の引張試験ジグの中心線にそろえ、試験片の両端約４０ｍｍの部分を引張試験ジグで固定する。引っ張り速度２００ｍｍ／分で引っ張り、最大せん断荷重を測定し、単位面積あたりのせん断接着強さ（ｋＰａ）を測定する。４０ｋＰａ以上を○、４０ｋＰａ未満を×と評価した。また破壊時の状態を目視にて観察し、自動車ドア用ホットメルト組成物の材料破壊をＣｆとして評価した。
【００２６】
１８０度はく離接着強さ
実施例または比較例の自動車ドア用ホットメルト組成物を２００℃に加熱溶融し、１００×２５×０．８ｍｍの鋼板ＳＰＣＣ−ＳＤ（ＪＩＳ  Ｇ  ３１４１）の一の端部から短辺の中央に８０ｍｍ長さにΦ５ｍｍ径で塗布する。塗布後、１０分間放置し、長さ１００ｍｍ巾２５ｍｍ厚さ０．１ｍｍのポリエチレンフィルムを鋼鈑の前記端部とポリエチレンフィルムの長辺側両端部をそろえて貼り付け、５００ｇのローラーを１往復させて圧着したものを試験片とする。該試験片を２３℃２４時間保持し、試験片の長軸をインストロン試験機の引張試験ジグの中心線にそろえ、試験片の両端約２０ｍｍの部分を引張試験ジグで固定する。引っ張り速度２００ｍｍ／分で引っ張り、接着部の残りが約１０ｍｍになるまで引っ張り、最大引張荷重（Ｎ）を測定し、１８０度はく離接着強さとして評価した。６Ｎ以上を○、６Ｎ未満を×と評価した。また破壊時の状態を目視にて観察し、自動車ドア用ホットメルト組成物の材料破壊をＣｆとして評価した。
【００２７】
耐加熱垂下性
実施例または比較例の自動車ドア用ホットメルト組成物を、２００℃に加熱溶融し、１００×１００×０．８ｍｍの鋼板ＳＰＣＣ‐ＳＤ（ＪＩＳ  Ｇ  ３１４１）の外周に９０ｍｍ長さにΦ５ｍｍ径で塗布する。塗布後、１０分間放置し、長さ１００ｍｍ巾１００ｍｍ厚さ０．１ｍｍのポリエチレンフィルムを鋼鈑とポリエチレンフィルムの端部をそろえて貼り付け、５００ｇのローラーを１往復させて圧着したものを試験片とする。該試験片を２３℃２４時間保持した後、８０℃恒温槽内で垂直に立掛け１週間後の垂下度合いを評価した。垂下の無いものを○、垂下した長さが１〜３ｍｍを△〜○、同３〜５ｍｍを△、同５ｍｍ以上を×と評価した。
【００２８】
ブリード性
２５０ｃｃ丸缶の中に実施例または比較例の自動車ドア用ホットメルト組成物を１００ｇ入れ、２００℃７２時間加熱する。その後丸缶より取り出して目視にて材料成分のブリード（分離）の有無を確認する。ブリードが無いものを○、ブリードがあるものを×と評価した。
【００２９】
密着性
実施例または比較例の自動車ドア用ホットメルト組成物を、２００℃に加熱溶融し、１００×１００×０．８ｍｍの鋼板ＳＰＣＣ‐ＳＤ（ＪＩＳ  Ｇ  ３１４１）の外周に９０ｍｍ長さにΦ５ｍｍ径で塗布する。塗布後、１０分間放置し、長さ１００ｍｍ巾１００ｍｍ厚さ０．１ｍｍのポリエチレンフィルムを鋼鈑とポリエチレンフィルムの端部をそろえて貼り付け、５００ｇのローラーを１往復させて圧着したものを試験片とする。該試験片を２３℃２４時間放置した後、フィルムを指で剥離方向に引き剥がしポリエチレンフィルムと自動車ドア用ホットメルト組成物との剥離界面の状態を目視にて評価した。自動車ドア用ホットメルト組成物の９０％以上凝集破壊（界面剥離１０％以下）を○、同７０％以上９０％未満の凝集破壊（界面剥離１０％超３０％以下）を○〜△、同５０％以上７０％未満（界面剥離３０％超５０％以下）の凝集破壊を△、同５０％未満（界面剥離５０％超）の凝集破壊を×と評価した。
【００３０】
粘度
実施例または比較例の自動車ドア用ホットメルト組成物を直径１５ｍｍの円筒セルに入れ、２００℃３０分加熱後、スピンドルＮｏＳ２９を差し込みさらに３０分２００℃を保持し、ブルックフィールド社製サーモセルシステム粘度計にて０．５ｒｐｍで３０分回転させた際の粘度を測定する。１０００Ｐａ・ｓ未満を○、１０００Ｐａ・ｓ以上を×と評価した。
【００３１】
【表２】
2014218650.tif 000003
【００３２】
まとめ
表２に示すように、実施例１乃至実施例６はすべての評価項目が○であった。