(57)【要約】【課題】フェルトペンタイプのアイライナーにおいても目詰まりがなく、且つ微粒子においても分散安定性に優れるとともに、良好なブラウン色調を発現可能な水性分散体を提供し、その水性分散体を含有する化粧料を提供する。【解決手段】少なくとも、顔料として１次粒子の長径が４００ｎｍ以下の微粒子酸化鉄と、アニオン性高分子と、ＨＬＢが１２以上のノニオン性界面活性剤と、水を含有し、微粒子酸化鉄含有量が全組成中の１０〜６０質量%である水性分散体であり、微粒子酸化鉄、アニオン性高分子及び水のみを分散処理した後にノニオン性界面活性剤を加えて更に分散処理する微粒子酸化鉄分散工程により製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、顔料として１次粒子の長径が４００ｎｍ以下の微粒子酸化鉄と、アニオン性高分子と、ＨＬＢが１２以上のノニオン性界面活性剤と、水を含有し、微粒子酸化鉄含有量が全組成中の１０〜６０質量%である水性分散体であって、前記微粒子酸化鉄、アニオン性高分子及び水のみを分散処理した後に前記ノニオン性界面活性剤を加えて更に分散処理する微粒子酸化鉄分散工程により製造されることを特徴とする水性分散体。
【請求項２】
更に、黒色顔料が微粒子酸化鉄に対して０．１〜２５倍量含まれる水性分散体であって、前記微粒子酸化鉄分散工程の後に前記黒色顔料を分散処理する工程により製造されることを特徴とする請求項１に記載の水性分散体。
【請求項３】
前記黒色顔料がカーボンブラック又は炭微粒粉であることを特徴とする請求項２に記載の水性分散体。
【請求項４】
前記カーボンブラックがファーネス法で製造されたカーボンブラックであり、且つ該カーボンブラック中の不純物が、環芳香族炭化水素類（ＰＡＨｓ）０．５ｐｐｍ以下、ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン５ｐｐｂ以下、ベンゾ［ａ］ピレン含有量５ｐｐｂ以下であることを特徴とする請求項３に記載の水性分散体。
【請求項５】
前記炭微粒粉が備長炭、竹炭、梅炭、活性炭から選ばれる少なくとも１つ以上の炭微粒粉であり、且つ該炭微粒粉中の不純物が、砒素３ｐｐｍ以下、鉛１０ｐｐｍ以下、カドミウム１ｐｐｍ以下、水銀１ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項３に記載の水性分散体。
【請求項６】
前記黒色顔料の一次粒子の長径が４００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載の水性分散体。
【請求項７】
前記請求項１〜６のいずれかに記載の水性分散体を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項８】
ペン型アイライナーであることを特徴とする請求項７に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主にブラウンタイプのアイライナーに使用でき、特にフェルトペンタイプにおいても目詰まりがないペン型アイライナーとして使用できる化粧料用の水性分散体と、この水性分散体を含有する化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アイライナーは黒色タイプが主流であるが、近年、ブラウンやブルー、グリーンなどの様々な色調のアイライナーも登場してきた。中でもブラウン色についは黒色タイプに次いで高いニーズがあり、黒色顔料と赤色又は黄色顔料を混合して使用されている。黒色顔料としては、カーボンブラック、黒酸化鉄、チタンブラックなどが用いられ、赤、黄色顔料としては、赤酸化鉄、黄酸化鉄などが用いられている。しかし、一般に顔料として用いられている黒、赤、黄の酸化鉄は粒子径４００〜８００ｎｍ程度とかなり大きく、フェルトペンタイプのアイライナーに使用する場合、中綿で顔料の目詰まりを起こすため使用できないという問題点があった。
【０００３】
このような問題点を解決するために、例えば特許文献１には、黒酸化鉄と、赤酸化鉄及び／又は黄酸化鉄と、質量平均分子量１０００〜２００００のアニオン性分散剤とを組み合わせることで高度な分散安定性をもつ分散体が提案されている。ここで、分散処理にはビーズミルを用いることで、微分散した水性分散体を得ることができる。しかし、この特許文献１のものでは、使用されている顔料が黒酸化鉄と赤酸化鉄及び／又は黄酸化鉄の混合物であるため、粒子径は比較的大きいものであると推測される。
【０００４】
また、特許文献２には、同じく黒酸化鉄に赤酸化鉄を混合し、アルファオレフィンスルフォン酸塩と硫酸ナトリウムを分散剤として使用した分散体が開示されている。しかし、この特許文献２のものでは、用いられている顔料が特許文献１と同様、酸化鉄であるため、フェルトペンタイプのアイライナーには同じく不向きであると思われる。更にアニオン性低分子量界面活性剤には、目刺激の問題も懸念されることから、アイメイクにはあまり適していない。
【０００５】
このようにフェルトペンタイプで使用可能な分散体を得るためには、高い顔料分散性を得るために分散剤の最適化がなされてきた。しかし、元々の顔料の１次粒子径が大きいため、如何に高度に分散された分散体を作成しても十分なものではなかった。
【０００６】
一方、特許文献３には、水性顔料分散体の製造手法が開示されている。この手法では、予め顔料と樹脂とを３本ロールで予備混合し、次いで水媒体中においてアルカリ剤で中和溶解したのち、ジェット粉砕機にて分散させることで、シャープな粒度分布の分散体を得ることができ経時安定性にも優れるものである。しかし、このような２段階の分散手法では、２台の機械を用いて分散処理しなければならず、多様な原料種を扱う場合は工数が増えるという問題が生じる。
【０００７】
以上のようなことから、フェルトペンタイプのアイライナーにおいても目詰まりがなく、且つ微粒子においても分散安定性に優れた化粧料用水性分散体及びその製造手法の開発が望まれている。更に近年の消費者ニーズの多様化に伴い、ブラウン系統の中でも微妙な色調差が容易に発現可能な手法の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−３３０２２２号公報
【特許文献２】特開２０１２−１８４１８１号公報
【特許文献３】特開平１０−２９８２９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前述のような問題点に鑑みてなされたもので、フェルトペンタイプのアイライナーにおいても目詰まりがなく、且つ微粒子においても分散安定性に優れるとともに、良好なブラウン色調を発現可能な水性分散体を提供し、併せてその水性分散体を含有する化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を達成するために、本発明者らは鋭意研究努力を重ねた結果、少なくとも顔料として１次粒子の長径が４００ｎｍ以下の微粒子赤酸化鉄及び／又は微粒子黄酸化鉄と、分散剤としてアニオン性高分子と、ＨＬＢが１２以下のノニオン性界面活性剤と、水を含む分散体組成物であり、微粒子酸化鉄の分散性を高めるために、顔料、アニオン性高分子、水のみを分散処理し、次いでノニオン性界面活性剤を加えて更に分散処理することで、安定性の高い化粧料用水性分散体が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
更に、黒色顔料として一次粒子の長径が４００ｎｍ以下のカーボンブラック又は炭微粒粉を用いることで、良好なブラウン色調の水性分散体を得ることができ、分散安定性を高めるために微粒子酸化鉄を分散させる工程と、黒色顔料を分散させる工程の２つの分散工程により分散処理することで、顔料粒子が高度に分散した化粧料用水性分散体が得られることを見出した。
【００１１】
すなわち、第１発明による水性分散体は、
少なくとも、顔料として１次粒子の長径が４００ｎｍ以下の微粒子酸化鉄と、アニオン性高分子と、ＨＬＢが１２以上のノニオン性界面活性剤と、水を含有し、微粒子酸化鉄含有量が全組成中の１０〜６０質量%である水性分散体であって、前記微粒子酸化鉄、アニオン性高分子及び水のみを分散処理した後に前記ノニオン性界面活性剤を加えて更に分散処理する微粒子酸化鉄分散工程により製造されることを特徴とするものである。
【００１２】
第１発明においては、更に、黒色顔料が微粒子酸化鉄に対して０．１〜２５倍量含まれる水性分散体であって、前記微粒子酸化鉄分散工程の後に前記黒色顔料を分散処理する工程により製造されるのが好ましい（第２発明）。
【００１３】
ここで、前記黒色顔料はカーボンブラック又は炭微粒粉であるのが好ましい（第３発明）。
【００１４】
第３発明において、前記カーボンブラックがファーネス法で製造されたカーボンブラックであり、且つ該カーボンブラック中の不純物が、環芳香族炭化水素類（ＰＡＨｓ）０．５ｐｐｍ以下、ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン５ｐｐｂ以下、ベンゾ［ａ］ピレン含有量５ｐｐｂ以下のものとすることができる（第４発明）。
また、前記炭微粒粉が備長炭、竹炭、梅炭、活性炭から選ばれる少なくとも１つ以上の炭微粒粉であり、且つ該炭微粒粉中の不純物が、砒素３ｐｐｍ以下、鉛１０ｐｐｍ以下、カドミウム１ｐｐｍ以下、水銀１ｐｐｍ以下のものであっても良い（第５発明）。
【００１５】
前記各発明において、前記黒色顔料の一次粒子の長径が４００ｎｍ以下であるのが好ましい（第６発明）。
【００１６】
また、第７発明による化粧料は、
前記第１発明乃至第６発明のいずれかの水性分散体を含有することを特徴とするものである。
【００１７】
第７発明の化粧料は、ペン型アイライナーであるのが好ましい（第８発明）。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、フェルトペンタイプのアイライナーにおいても目詰まりがなく、且つ微粒子においても分散安定性に優れた水性分散体を得ることができる。また、微粒子赤酸化鉄及び／又は微粒子黄酸化鉄のそれぞれの水性分散体と、黒色顔料を配合した水性分散体とを相互に自由に配合することができるので、消費者の嗜好に応じた好適な色調のアイライナーのような化粧料を容易に得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
次に、本発明による水性分散体及びそれを含有する化粧料の具体的な実施の形態について説明する。
【００２０】
本発明で用いられる微粒子酸化鉄としては、１次粒子の長径が４００ｎｍ以下の微粒子赤酸化鉄又は微粒子黄酸化鉄であり、少なくとも１種以上の微粒子酸化鉄が用いられる。１次粒子径が４００ｎｍを越えると、フェルトペンタイプのアイライナーで顔料が目詰まりし、良好な筆記性能を経時で安定して維持できない
【００２１】
また、黒色顔料としては、カーボンブラック又は炭微粒粉が採用できる。特にアイメイクにおいては、不純物レベルの低いファーネス法で製造されたカーボンブラック又は炭微粒粉が良い。具体的には、カーボンブラックとして、芳香族炭化水素（ＰＨＡｓ）０．５ｐｐｍ以下、ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン５ｐｐｂ以下、ベンゾ［ａ］ピレン５ｐｐｂ以下のファーネスブラックであり、炭微粒粉として、備長炭、竹炭、梅炭、活性炭から選ばれる少なくとも１種以上の炭微粒粉であり、砒素３ｐｐｍ以下、鉛１０ｐｐｍ以下、カドミウム１ｐｐｍ以下、水銀１ｐｐｍ以下の炭微粒粉である。
【００２２】
ここで、微粒子酸化鉄の含有量は全分散体組成中の１０〜６０質量%であり、黒色顔料の含有量は、微粒子酸化鉄に対して０．１〜２５倍量で用いられる。しかし、より好ましくは、微粒子酸化鉄の含有量が２０〜４０質量%であり、黒色顔料濃度は好適な色調に応じて選ばれたものが最も好ましい。微粒子酸化鉄の含有量が２０質量%未満の場合、アイライナーに処方した際、水分量が多くなり過ぎ処方の自由度が低下する。また４０質量%を超えると、粒子の分散安定性が低下するとともに分散体の粘度が高くなりハンドリング性が悪くなる。
【００２３】
次に、分散剤としては、アニオン性高分子及びノニオン性界面活性剤が用いられる。アニオン性高分子としては、ポリアクリル酸、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、カルボキシメチルセルロースなどで、その塩としてナトリウム、アンモニウム、カリウムなどが用いられる。
【００２４】
アニオン性高分子の添加量は顔料の分散性により適宜決定されるが、５質量%以上の濃度になると分散体自体の粘性が増加するため、好ましくは０．１〜３質量%の範囲を選定するのが望ましい。
【００２５】
また、ノニオン性界面活性剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどが挙げられるが、いずれもＨＬＢが１２以上の親水性界面活性剤が用いられる。中でもポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類のＨＬＢ＝１５以上のものが特に優れている。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用して用いてもよい。
【００２６】
更に、添加剤としては、保湿剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐殺菌剤、金属イオン封鎖剤など水溶性の物質であり、顔料の分散安定性を妨げない範囲で適宜配合可能である。
【００２７】
本発明の分散体を調整する方法としては、湿式ビーズミル、ホモミキサー、ディスパー、ニーダー、混練押出機、ロールミル等の各種分散機が使用できるが、微粒子酸化鉄を微細に分散できる湿式ビーズミルを用いるのがより好ましい。特にこれらの分散機を用いて顔料粒子を高度に分散させるためには、顔料粒子を段階的に分散処理することが好ましく、はじめに微粒子酸化鉄、アニオン性高分子、水の組成のみで分散処理し、次いでノニオン性界面活性剤を加えて更に分散処理する。このように分散剤を分けて加えることで、顔料粒子の再凝集を抑えながらより高度に分散させることができる。更に黒色顔料を加える場合、予め微粒子酸化鉄を分散させてから、次いで黒色顔料との混合物を分散処理することで顔料同士の分離を防ぎ、再凝集による分散粒子径の増大も抑制することができる。ここで黒色顔料の分散には、顔料の性質に応じた分散条件が選ばれ、カーボンブラックの場合は１次粒子径が非常に小さく凝集力が高いため、強いせん断力などの急激な分散では逆に凝集する傾向を示す。このため弱い分散力でゆっくりと分散を進めることが必要となる。また逆に炭微粒粉では元々の原料粒子径が大きいために、非常に強い力で湿式粉砕しながら微粒化しなければならない。このように微粒子酸化鉄を好適な分散処理することと、黒色顔料に応じた次工程の分散処理とをすることで、経時安定性に優れた化粧料用水性分散体を得ることができる。
【実施例】
【００２８】
次に、本発明による水性分散体及びそれを含有する化粧料の具体的な実施例を製造例と共にあげ、更に詳細に説明するが、本発明はこれら製造例、実施例に限定されるものではない。
【００２９】
（製造実施例１）
微粒子赤酸化鉄（長径７０ｎｍ）３０質量%、ポリアクリル酸ナトリウム（分子量＝６，０００）、１，３−ブチレングリコール、フェノキシエタノール、クエン酸、水を予備混合する。予備混合後、湿式ビーズミル（アシザワ・ファインテック社製  スターミルナノゲッターＤＭＳ−６５）にて、アジテータ周速１０ｍ／ｓｅｃの条件にて湿式分散を実施した。次いで、分散処理を継続しながらポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ＝１７）を加えて、更に湿式分散を行い、化粧料用水性分散体を得た。
【００３０】
（製造実施例２）
製造実施例１において用いた微粒子赤酸化鉄に代えて、微粒子黄酸化鉄（長径７０ｎｍ）を用いた以外は、全て同じ条件にて湿式分散を行い、化粧料用水性分散体を得た。
【００３１】
（製造実施例３）
微粒子赤酸化鉄（長径７０ｎｍ）２７質量%及びポリアクリル酸ナトリウム（分子量＝６，０００）、１，３−ブチレングリコール、フェノキシエタノール、クエン酸、水を予備混合する。予備混合後、湿式ビーズミル（アシザワ・ファインテック社製  スターミルナノゲッターＤＭＳ−６５）にて、アジテータ周速１０ｍ／ｓｅｃの条件にて湿式分散を実施した。次いで、分散処理を継続しながらポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ＝１７）の全添加量に対して１／２量を加えて、更に湿式分散を行って微粒子酸化鉄分散体を作成し第１分散工程とした。次に、第２分散工程として、ファーネスカーボンブラック（大東化成工業  ＤＫ  Ｂｌａｃｋ  Ｎｏ．２、一次粒子径３０ｎｍ）３質量%及び前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルの残り全量（１／２量）を加えて、アジテータ周速８ｍ／ｓｅｃの条件にて湿式分散し、化粧料用水性分散体を得た。
【００３２】
（製造実施例４）
微粒子赤酸化鉄（長径７０ｎｍ）２５質量%及びポリアクリル酸ナトリウム（分子量＝６，０００）、１，３‐ブチレングリコール、フェノキシエタノール、クエン酸、水を予備混合する。予備混合後、湿式ビーズミル（アシザワ・ファインテック社製  スターミルナノゲッターＤＭＳ−６５）にて、アジテータ周速１０ｍ／ｓｅｃの条件にて湿式分散を実施した。次いで、分散処理を継続しながらポリグリセリン脂肪酸エステル（ＨＬＢ＝１５）の全添加量に対して１／２量を加えて、更に湿式分散を行い微粒子酸化鉄分散体を作成し第１分散工程とした。次に、第２分散工程として備長炭ジェットミル粉砕品（大東化成工業：１次粒子径２３０ｎｍ）５質量%及び前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの残り全量（１／２量）を加えて、アジテータ周速１２ｍ／ｓｅｃの条件にて湿式分散し、化粧料用水性分散体を得た。
【００３３】
（製造比較例１）
製造実施例１において用いた微粒子赤酸化鉄に代えて、顔料級の赤酸化鉄（長径８００ｎｍ）を用いた以外は、全て同じ条件にて湿式分散を行い、化粧料用水性分散体を得た。
【００３４】
（製造比較例２）
製造実施例１において用いた微粒子赤酸化鉄に代えて、顔料級の黄酸化鉄（長径８００ｎｍ）を用いた以外は、全て同じ条件にて湿式分散を行い、化粧料用水性分散体を得た。
【００３５】
（製造比較例３）
製造実施例３において、第１分散工程で用いた微粒子赤酸化鉄に代えて顔料級の赤酸化鉄（長径８００ｎｍ）を用いた以外は、全て同じ条件にて湿式分散を行い、化粧料用水性分散体を得た。
【００３６】
（製造比較例４）
微粒子赤酸化鉄（長径７０ｎｍ）２７質量%、ファーネスカーボンブラック（大東化成工業  ＤＫ  Ｂｌａｃｋ  Ｎｏ．２）３質量%、ポリアクリル酸ナトリウム（分子量＝６，０００）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ＝１７）、１，３‐ブチレングリコール、フェノキシエタノール、クエン酸、水を全て一括で予備混合する。予備混合後、湿式ビーズミル（アシザワ・ファインテック社製  スターミルナノゲッターＤＭＳ−６５）にて、アジテータ周速１０ｍ／ｓｅｃの条件にて湿式分散し、化粧料用水性分散体を得た。
【００３７】
上記のようにして作成した水性分散体の粘度を、Ｂ型粘度計にて２５℃の条件で測定した。また、長期安定性を確認するために、５０℃の条件で、１ヶ月までの経時変化（分離・沈降）を確認した。その測定結果が表１に示されている。
【００３８】
【表１】
2014101298.tif 000002
【００３９】
表１の結果からわかるように、製造実施例１及び製造実施例２では分散体の粘度も低く、経時での顔料の分離や沈降も見られず非常に安定した水性分散体を得ることができた。また、製造実施例３及び製造実施例４では、黒色顔料を加え多段階で分散処理した結果、製造実施例１，２と同様に良好な分散性を示し、経時安定性にも優れた水性分散体を得ることができた。一方、製造比較例１及び製造比較例２のように顔料を微粒子から顔料級に代えると、沈降や分離などが見られた。また、これに黒色顔料を添加し、２段階で分散処理しても経時での安定性に改善は見られなかった。また、製造比較例４のように分散手法を変更し、原料を全て一括で混合し分散処理した結果、２段階で処理した分散体と比較しても経時安定性に劣るものであった。
【００４０】
次に、これらのブラウン色化粧料用水性分散体を用いて、ペン型アイライナーを作成し、安定性と容器内での流動性を確認した。
【００４１】
〔実施例１〜２、比較例１〜２〕
表２の処方と下記製造方法に従いペン型アイライナー茶色２色、赤茶色とこげ茶色をそれぞれ得た。なお、表中の単位は質量％である。
【００４２】
【表２】
2014101298.tif 000003
（注１）：ＷＤ−ＣＢ２（大東化成工業）
（注２）：ＤＡＩＴＯＳＯＬ ５０００ＳＴＹ（大東化成工業）
製造方法：
成分Ｂを均一に溶解した成分Ａに加え、次いで成分Ｃも成分Ａに除々に加えてよく混合した後、ペン型容器に充填して製品を得た。
【００４３】
表２の結果より、微粒子酸化鉄分散体を配合した実施例１、２は、分離・沈降がなく、経時安定性も良好で、また、ペン型容器に充填しても、比較例１，２に見られた、かすれや詰まりがなく、スムーズにラインを書くことができた。
【００４４】
以上のように顔料として１次粒子径が４００ｎｍ以下の微粒子酸化鉄、分散剤としてのアニオン性高分子、ノニオン性界面活性剤を用い、まず微粒子酸化鉄及びアニオン性高分子、水を分散処理し、次いでノニオン性界面活性剤を加えて更に分散処理することで、高度に分散した化粧料用水性分散体を得ることができる。
【００４５】
また、この分散体に第２工程として黒色顔料を加えて再び分散処理することで、微粒子酸化鉄と黒色顔料が複合した化粧料用水性分散体を得ることができる。
当該分散体をペン型アイライナーに適用した際、本発明の分散体は高い経時安定性を示し、顔料の目詰まりを起こさない、良好なアイライナーを作成することができる。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の水性分散体は、微粒子においても分散安定性に優れており、しかも、ブラウン系統の中でも微妙な色調差が容易に発現できるので、特にフェルトペンタイプのアイライナーにおいて目詰まりなく使用することができ、その産業上の利用効果が大である。