(57)【要約】【課題】サンディングを行わずにＦＲＰ上に塗膜防水材を施工することを可能とする新しいプライマー組成物、及びこれを用いたＦＲＰを含む防水層の補修方法を提供する。【解決手段】バインダー樹脂（Ａ）と、テルペン（Ｂ）と、を含有するプライマー組成物。また、テルペン（Ｂ）は、好適には、下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）【化１】2014177843.tif 000007（式中、点線部分は、二重結合となっていても良い箇所を示す。）で表される単環性テルペンの少なくとも１種である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂（Ａ）と、テルペン（Ｂ）と、を含有する塗膜防水材施工用プライマー組成物。
【請求項２】
テルペン（Ｂ）が、下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）
【化１】
2014177843.tif 000006
（式中、点線部分は、二重結合となっていても良い箇所を示す。）で表される単環性テルペンの少なくとも１種である、請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項３】
さらに、エステル溶剤（Ｃ）を含むことを特徴とする請求項１または請求項２に記載のプライマー組成物。
【請求項４】
該エステル溶剤が乳酸のＣ１〜Ｃ５アルキルエステルである、請求項３に記載のプライマー組成物。
【請求項５】
繊維強化プラスチックを含む防水層の補修方法であって、
前記防水層の表面に、請求項１〜５いずれかに記載のプライマー組成物を塗布し、引き続き防水材を施与することを特徴とする補修方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗膜防水材施工用プライマー組成物、およびこれを用いた防水層の補修方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
新築の戸建住宅のベランダ、バルコニー部の防水材料には、工事の簡便性と防水の確実性からＦＲＰ（Ｆｉｂｅｒ  Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃ：繊維強化プラスチック、以下、「ＦＲＰ」という場合がある。）が多用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、防水下地材に不燃性か準不燃性、又は難燃性を持った平板材を用い、その上に伸び率２５％以上の防水用不飽和ポリエステル樹脂とガラス繊維マットを一体化した主たるＦＲＰ防水層を形成せしめ、最表層を難燃化した不飽和ポリエステル樹脂層で仕上げた防・耐火性に優れたＦＲＰ防水構造が開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、主たる防水層の保護層を繊維補強した工法であって、当該保護層を形成させる際に、あらかじめ樹脂液中に硅砂、プラスチックチップ、粒状ガラス等の細骨材を混入せしめて、強化材である繊維マットに塗布、含浸し一体化させ、最表層部に細骨材リッチな層ができるようにして硬化させたことを特徴とする、高耐久性ＦＲＰ防水工法が記載されている。特許文献２に記載された防水工法においては、繊維強化プラスチックを含む防水層の表面に、さらなる保護層（トップコート層）としての塗膜層が施与される（請求項３等参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３３１６３２号公報
【特許文献２】特開２００１−２０７５９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ＦＲＰ防水は、一度施工してしまえば永久に防水性能を維持できるものではなく、定期的に補修（改修）を行わなければならない。ＦＲＰ防水に亀裂などが生じて住宅本体に雨水が侵入してしまうと大きな被害が発生することから、ＦＲＰ防水の防水機能が維持できている状態で補修作業行われることがほとんどである。
【０００７】
ベランダ、バルコニーを改修・補修する場合、居住者への負担を少なくするためＦＲＰを撤去して新たに施工するよりも、必要に応じて劣化したＦＲＰを補修した上に塗膜防水材を施工する工法が望ましい場合がある。
【０００８】
ＦＲＰ防水層に塗膜防水材を塗工する場合、ＦＲＰ防水層の接着性確保を目的とした表面のサンディングが行われることもある。しかしながら、ＦＲＰをサンディングすると、多量の粉塵と騒音が発生してしまうという問題がある。この問題は特に改修・補修工事であるため住宅に人が住んでいる状態で行われるために一層深刻である。
【０００９】
そこで、本発明は、ＦＲＰ上に塗膜防水材を施工することを可能とする新しい塗膜防水材施工用プライマー組成物、及びこれを用いたＦＲＰを含む防水層の補修方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、本発明者は、テルペンを含むプライマー組成物を使用することで、ＦＲＰの表面のサンディングを行わずともＦＲＰと塗膜防水材とに良好な接着性が得られるという知見を得ることにより、本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち、本発明は、バインダー樹脂（Ａ）と、テルペン（Ｂ）と、を含有する塗膜防水材施工用プライマー組成物に関する。
【００１２】
また、本発明は、テルペン（Ｂ）が、下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）
【化１】
2014177843.tif 000002
（式中、点線部分は、二重結合となっていても良い箇所を示す。）で表される単環性テルペンの少なくとも１種である、前記プライマー組成物に関する。
【００１３】
また、本発明は、さらに、エステル溶剤（Ｃ）を含むことを特徴とする、前記プライマー組成物に関する。
【００１４】
また、本発明は、該エステル溶剤（Ｃ）が乳酸のＣ１〜Ｃ５アルキルエステルである、前記プライマー組成物に関する。
【００１５】
さらに、本発明は、繊維強化プラスチックを含む防水層の補修方法であって、前記防水層の表面に、上記いずれかに記載のプライマー組成物を塗布し、引き続き防水材を施与することを特徴とする補修方法に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によるプライマー組成物を使用することにより、ＦＲＰと塗膜防水材との良好な接着性を実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を実施形態に即して詳細に説明する。
［プライマー組成物］
本発明のプライマー組成物は、バインダー樹脂（Ａ）と、テルペン（Ｂ）と、を含有することを特徴とする。以下、各成分について、詳細に説明する。
【００１８】
バインダー樹脂（Ａ）
本発明におけるバインダー樹脂（Ａ）は、プライマー層を形成することが可能なものであれば特に制限されないが、溶媒の揮散および／または硬化反応によりプライマー層を形成する（塗膜を形成する）化合物が好ましい。なお、本発明においてプライマー層とは、防水材の施工前に予め施工対象（下地材としてのＦＲＰ表面またはトップコート層）に形成される層である。
また、本発明におけるバインダー樹脂（Ａ）としては、下地材と防水材との接着性や密着性が良好なことから、反応性官能基を有する化合物が好ましい。
【００１９】
反応性官能基を有する化合物としては、空気中の水分（湿分）との反応により架橋、硬化して塗膜を形成する化合物、ラジカル発生剤等の混合や紫外線あるいは酸素により硬化して塗膜を形成する化合物、主剤と硬化剤との架橋反応等により架橋、硬化して塗膜を形成する化合物が挙げられる。具体的には、イソシアネート基含有化合物、加水分解性シリル基含有化合物、イソシアネート基および加水分解性シリル基含有化合物、ポリサルファイド化合物、不飽和ポリエステル化合物、アルキッド化合物、酸素硬化性不飽和化合物が挙げられる。
【００２０】
これらのうち、プライマーの塗布作業性や硬化性が優れており、下地材と防水材との接着性や密着性が良好なことから、イソシアネート基含有化合物（Ａ−１）、ならびに／または、イソシアネート基および加水分解性シリル基含有化合物、および／もしくは、加水分解性シリル基含有化合物（Ａ−２）が好ましい。
【００２１】
イソシアネート基含有化合物（Ａ−１）は、水分と反応して尿素結合を形成し硬化もしくは架橋するイソシアネート基を分子中に１個以上有する化合物である。具体的には、有機ポリイソシアネートまたは有機ポリイソシアネートと有機モノイソシアネートとの混合物を挙げることができる。また、有機ポリイソシアネートまたは有機ポリイソシアネートと有機モノイソシアネートとの混合物と、後述する活性水素基含有化合物とを、イソシアネート基過剰で反応させて得られるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを好適に挙げることができる。
【００２２】
有機ポリイソシアネートは、その化合物中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物であり、具体的には、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート等のトルエンポリイソシアネート類、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート等のジフェニルメタンポリイソシアネート類、１，２−フェニレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４，６−トリメチルフェニル−１，３−ジイソシアネート、２，４，６−トリイソプロピルフェニル−１，３−ジイソシアネート等のフェニレンポリイソシアネート類、１，４−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等のナフタレンポリイソシアネート類、その他の芳香族ポリイソシアネートとして、クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネート等が挙げられる。また、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類、ｏ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ポリイソシアネート類、１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トルエンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート類が挙げられる。さらに、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、クルードトルエンジイソシアネート等のポリメリックイソシアネート類が挙げられる。またさらに、これらの有機ポリイソシアネートを変性して得られる、ウレトジオン結合、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ビュレット結合、ウレトンイミン結合、カルボジイミド結合、ウレタン結合、ウレア結合等を１つ以上有する変性イソシアネートが挙げられる。これらは、いずれも１種または２種以上を混合して使用することができる。
【００２３】
これらのうち、プライマーの塗膜形成性、下地材との接着性や密着性および耐候性が優れている点で脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートおよびそれらのポリイソシアネートを少なくとも１つ以上変性して得られる変性イソシアネートが好ましく、特に耐熱性、耐水性が優れていることから脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートおよびそれらのポリイソシアネートを少なくとも１つ以上変性して得られるイソシアヌレート結合を有する変性イソシアネートが好ましい。
【００２４】
有機モノイソシアネートは、その化合物中に１個のイソシアネート基を有する化合物であり、具体的には、ｎ−ブチルモノイソシアネート、ｎ−ヘキシルモノイソシアネート、ｎ−ヘキサデシルモノイソシアネート、ｎ−オクタデシルモノイソシアネート、ｐ−イソプロピルフェニルモノイソシアネート、ｐ−ベンジルオキシフェニルモノイソシアネートが挙げられる。
【００２５】
活性水素基含有化合物は、その化合物中に１つ以上の活性水素基を有する化合物であり、具体的には、ポリオール、ポリアミン、ポリウレア等の活性水素基含有化合物を挙げることができる。活性水素基含有化合物の数平均分子量は、１００〜１０，０００、さらに１００〜５，０００の範囲が好ましい。活性水素基含有化合物の数平均分子量が１００未満ではプライマーの塗膜形成性が悪化する場合があり、１０，０００を超えるとプライマーの粘度が高くなり塗布作業性が悪化する場合があるため好ましくない。
【００２６】
ポリオールとしては、具体的には、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、動植物系ポリオールが挙げられる。これらの各種のポリオールはいずれも１種または２種以上を混合して使用することができる。
【００２７】
これらのうち、プライマーの塗膜形成性、塗布作業性、接着性、密着性が優れている点でポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリルポリオールが好ましく、さらに耐水性、耐候性が優れている点でポリエーテルポリオール、ポリアクリルポリオールが好ましい。
【００２８】
ポリエステルポリオールとしては、具体的には、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロオルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸等のポリカルボン酸、それらの酸エステルまたは酸無水物の１種以上と、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の低分子アルコール類、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン等の低分子アミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等の低分子アミノアルコール類の１種以上との脱水縮合反応で得られる、ポリエステルポリオールまたはポリエステルアミドポリオールが挙げられる。また、低分子アルコール類、低分子アミン類、低分子アミノアルコール類を開始剤として、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等の環状エステル（ラクトン）モノマーの開環重合で得られるラクトン系ポリエステルポリオールが挙げられる。
【００２９】
ポリエーテルポリオールとしては、前述のポリエステルポリオールの反応に用いられる低分子アルコール類、低分子アミン類、低分子アミノアルコール類を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等を開環重合させて得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオール、これらを共重合したポリエーテルポリオール、さらに、前述のポリエステルポリオールを開始剤としたポリエステルエーテルポリオールが挙げられる。
【００３０】
また、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの変性用として、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールなどのモノアルコール類（開始剤）に前記プロピレンオキサイド等を開環重合させたポリオキシアルキレンモノオールも挙げることができる。
【００３１】
これらのうち、特にポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオールが好ましい。
【００３２】
アクリルポリオールとしては、具体的には、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等の水酸基を含有したアクリル酸系化合物のモノマーおよび／または水酸基を含有したメタクリル酸系化合物のモノマーと、これら以外のエチレン性不飽和化合物の１種以上とを、ラジカル重合開始剤の存在下または不存在下に、そして溶剤の存在下または不存在下にバッチ式重合または連続重合等の公知のラジカル重合の方法により反応させて得られるものが挙げられる。
【００３３】
ポリカーボネートポリオールとしては、具体的には、前述のポリエステルポリオールの反応に用いられる低分子アルコール類とホスゲンとの脱塩酸反応、あるいは前記低分子アルコール類とジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等とのエステル交換反応で得られるものが挙げられる。
【００３４】
ポリオレフィンポリオールとしては、具体的には、水酸基含有ポリブタジエン、水素添加した水酸基含有ポリブタジエン、水酸基含有ポリイソプレン、水素添加した水酸基含有ポリイソプレン、水酸基含有塩素化ポリプロピレン、水酸基含有塩素化ポリエチレンが挙げられる。
【００３５】
動植物系ポリオールとしては、具体的には、ヒマシ油系ポリオール、絹フィブロインが挙げられる。
【００３６】
有機ポリイソシアネートまたは有機ポリイソシアネートと有機モノイソシアネートの混合物と、活性水素基含有化合物とを、イソシアネート基過剰で反応させて得られるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーは、一括仕込み反応法、多段階仕込み反応法のいずれでも合成できる。
【００３７】
イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーのイソシアネート基含有量は、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの有機溶剤等を含む全体量に対して０．１〜１５．０質量％が好ましく、更に０．３〜１０．０質量％が好ましく、特に０．５〜１０．０質量％の範囲が好ましい。イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの有機溶剤等を含む全体量に対してイソシアネート基含有量が１５．０質量％を超える場合は、空気中の水分（湿分）とイソシアネート基との反応によって生じる炭酸ガスにより塗膜が発泡することがあるため好ましくない。
【００３８】
イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの反応の際には、必要に応じて、亜鉛、錫、ジルコニウム、ビスマス、コバルト、マンガン、鉄等の金属とオクチル酸、ナフテン酸等の有機酸との塩、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート等の有機金属と有機酸との塩、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ＤＢＵ、ＤＢＥ等の有機アミンやその塩等の公知のウレタン化触媒を用いることができる。これらはいずれも１種または２種以上を混合して使用することができる。
【００３９】
また、イシアネート基含有ウレタンプレポリマーの合成の際には後述する公知の有機溶媒を使用することもできる。
【００４０】
イソシアネート基および加水分解性シリル基含有化合物、および／もしくは、加水分解性シリル基含有化合物（Ａ−２）は、その化合物中に１つ以上のイソシアネート基および加水分解性シリル基を有する化合物、その化合物中に１つ以上の加水分解性シリル基含有化合物およびそれらの混合物である。
【００４１】
イソシアネート基および加水分解性シリル基含有化合物としては、具体的には、イソシアネートシランカップリング剤、イソシアネート基含有化合物と加水分解性シリル基含有化合物とを反応して得られる化合物を挙げることができる。
【００４２】
イソシアネートシランカップリング剤としては、具体的には、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。
【００４３】
イソシアネート基含有化合物と加水分解性シリル基含有化合物とを反応して得られる化合物としては、具体的には、前述したイソシアネート基含有化合物（Ａ−１）と同様のイソシアネート基含有化合物と、分子内にイソシアネート基との反応性を有する有機官能基および加水分解性（架橋性）シリル基を有する化合物とを反応して得られる化合物である。前記有機官能基はイソシアネート基含有化合物との反応のし易さから活性水素を有する有機官能基が好ましい。
【００４４】
加水分解性シリル基は、プライマーの硬化性や硬化後の接着性または密着性等の物性の点から、その化合物中に０．５〜５個有するのが好ましい。さらに、加水分解性シリル基は、加水分解し、架橋しやすく製造しやすい次の一般式（１）で示されるものが好ましい。
【００４５】
【化１】
2014177843.tif 000003
（式中、Ｒは炭化水素基であり、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。Ｘで示される反応性基はハロゲン原子、水素原子、水酸基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、メルカプト基、アルケニルオキシ基およびアミノオキシ基より選ばれる基であり、Ｘが複数の場合には、Ｘは同じ基であっても異なった基であってもよい。このうちＸはアルコキシ基が好ましく、メトキシ基またはエトキシ基が最も好ましい。ａは０、１または２の整数であり、０または１が最も好ましい。）
分子内にイソシアネート基との反応性を有する有機官能基および加水分解性（架橋性）シリル基を有する化合物としては、具体的には、アミノシランカップリング剤、メルカプトシランカップリング剤が挙げられる。アミノシランカップリング剤、メルカプトシランカップリング剤の有機官能基は、活性水素を有しており、イソシアネート基含有化合物と比較的容易に反応するため好ましい。これらはいずれも１種または２種以上を混合して使用することができる。
【００４６】
アミノシランカップリング剤としては、具体的には、アミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）メチルトリブトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノイソブチルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【００４７】
メルカプトシランカップリング剤としては、具体的には、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルエチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルエチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、２−メルカプトエチルメチルジメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシランが挙げられる。
【００４８】
バインダー樹脂（Ａ）の含有量は、下地材およびシーリング材や防水材との十分な接着性や密着性を実現するためにプライマー組成物全体に対して、０．５〜５０質量％が好ましく、１〜４０質量％特に１０〜４０質量％がさらに好ましい。
【００４９】
テルペン（Ｂ）
本発明のプライマー組成物に含まれるテルペンとしては、特に制限は無く、例えば、モノテルペン（Ｃ１０）、セスキテルペン（Ｃ１５）、ジテルペン（Ｃ２０）、セスタテルペン（Ｃ２５）、トリテルペン（Ｃ３０）、テトラテルペン（Ｃ４０）、及びこれらの水素化物が含まれる。テルペンは、単独又は複数組み合わせて使用することができる。
【００５０】
これらの中でも、ＦＲＰ防水層表面への接着性、臭気の面から、単環性のモノテルペンが特に好ましく、特に、下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）
【化２】
2014177843.tif 000004
（式中、点線部分は、二重結合となっていても良い箇所を示す。ただし、隣接した点線部分は、その両方が同時に二重結合にはならない。）で表される単環性テルペンの少なくとも１種を使用することが好ましい。さらに、入手の容易性を考慮すると、メンタン、フェランドレン、シメン、テルピノレン、リモネン、ジペンテン、α−ピネン、β−ピネンの少なくとも１種、とりわけリモネン（特にｄ体）の使用が好ましい。
【００５１】
本発明のプライマー組成物はＦＲＰ防水層への接着性の高さから、バインダー樹脂（Ａ）とテルペン（Ｂ）のみで構成されていることが望ましい。この場合のテルペン（Ｂ）の含有量は、プライマー組成物全体に対して、１〜９０質量％、さらには１０〜９０質量％、特に２０〜８０質量％の範囲が好ましい。
【００５２】
ただし、経済性を考慮して、本発明の効果を損なわない範囲で後述する他の有機溶剤を併用しても良い。他の有機溶剤を用いる場合は、テルペンの含有量は、プライマー組成物全体に対して１〜９０質量％、特に３〜９０質量％、さらには１０〜８０質量％、とりわけ２０〜５０質量％の範囲が好ましい。
【００５３】
その他の成分
本発明のプライマー組成物には、必要に応じて種々の成分、例えば有機溶剤、添加剤等を配合することができる。
【００５４】
有機溶剤としては、前述したバインダー樹脂（Ａ）を溶解し、また、本発明のプライマー組成物を塗布作業に適した粘度への調整およびコストダウンするための希釈剤として使用される。また、有機溶剤は、バインダー樹脂（Ａ）、テルペン（Ｂ）および後述する添加剤に対して不活性で反応性を示さないものであれば特に制限されない。さらに、有機溶剤は、プライマー組成物の塗布後、オープンタイム（通常は５℃〜３５℃で３０分〜６０分程度）を確保するのに支障を及ぼさない程度の適度な揮発性を有するものが好ましい。
【００５５】
有機溶剤としては、極性溶剤として具体的には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ステアリン酸ブチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、γ−ブチロラクトン、マロン酸ジエチル等の乳酸エステル以外のエステル系溶剤；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、ブチルメチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン等のケトン系溶剤：エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチル−１，３−ブチレングリコールアセテート等のアセテート系溶剤；乳酸エステル等の塩基性エステル溶剤が挙げられる。これらはいずれも１種または２種以上を混合して使用することができる。本発明において、テルペンによる本発明の効果を低下させ難いという観点から、乳酸エステルを使用することが好ましい。乳酸エステルとしては、特に制限は無いが、乳酸のＣ１〜Ｃ５アルキルエステルが好ましく、乳酸エチルの使用が特に好ましい。
【００５６】
さらに、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、２，２，３−トリメチルペンタン、２，２，４−トリメチルペンタン、ｎ−ノナン、２，２，５−トリメチルヘキサン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン等の脂肪族炭化水素系溶剤；シクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤；キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ジペンチルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ナフタレン、テトラリン、ビフェニル等の芳香族炭化水素系溶剤；ジメチルスルホキシド、ミネラルスピリット、石油ナフサ、コールタールナフサ、ソルベントナフサ、リグロインやこれらの混合物を前述の極性溶剤と併用することができる。
【００５７】
有機溶剤の合計含有量としては、特に制限は無いが、良好な作業性を実現するために、プライマー組成物全体に対して、１０〜９０質量％、特に３０〜６０質量％の範囲が好ましい。
【００５８】
添加剤としては、具体的には、接着性付与剤、貯蔵安定性改良剤（脱水剤）、耐候安定剤、硬化触媒、界面活性剤を挙げることができる。これらの添加剤は、本発明のプライマー組成物の使用目的と用途によって適宜組み合わせて任意に添加することができる。添加剤はいずれも１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。添加剤の使用量は、プライマー組成物全体に対して、合計で０．０１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％の範囲が好ましい。
【００５９】
接着性付与剤は、本発明のプライマー組成物の硬化後の接着性、密着性、耐熱性、耐水性を向上させるために使用するものであり、具体的には、シランカップリング剤、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ゴム、ポリ塩化ビニル樹脂が挙げられる。
【００６０】
シランカップリング剤としては、具体的には、前述したアミノシランカップリング剤、メルカプトシランカップリング剤やその他のシランカップリング剤が挙げられる。
【００６１】
その他のシランカップリング剤としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロへキシルエチルトリエトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルメチルジメトキシシラン等のエポキシシランカップリング剤、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のビニル基や（メタ）アクリロイル基を有する不飽和炭化水素シランカップリング剤、およびメチルシリケート、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン等の炭化水素シランカップリング剤、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイドシランカップリング剤が挙げられる。これらのシランカップリング剤はいずれも１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６２】
シランカップリング剤のうち下地材との接着性や密着性が良好な点で、アミノシランカップリング剤、メルカプトシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤が好ましい。
【００６３】
貯蔵安定性改良剤（脱水剤）は、本発明のプライマー組成物中の水分と反応させて脱水することで貯蔵安定性を向上させるために使用する。具体的には、パラトルエンスルホニルイソシアネート（ＰＴＳＩ）、ビニルトリメトキシシランが挙げられる。
【００６４】
耐候安定剤は、本発明のプライマー組成物の硬化後の酸化や光劣化、熱劣化を防止して耐熱性を向上させるために使用する。具体的には、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、光硬化性化合物が挙げられる。
【００６５】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、具体的には、ペンタエリストール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド）］、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノールが挙げられる。
【００６６】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、具体的には、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンが挙げられる。また、三共社製の商品名サノールＬＳ−２９２や、ＡＤＥＫＡ社製の商品名アデカスタブシリーズのＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６７、ＬＡ−７７、ＬＡ−８２、ＬＡ−８７等の分子量１，０００未満の低分子量ヒンダードアミン系光安定剤、同じくＬＡ−６３Ｐ、ＬＡ−６８ＬＤあるいはＢＡＳＦ社製の商品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢシリーズの１１９ＦＬ、２０２０ＦＤＬ、９４４ＦＤ、９４４ＬＤ等の分子量１，０００以上の高分子量ヒンダードアミン系光安定剤も挙げられる。
【００６７】
光硬化性化合物は、アクリロイル基やメタクリロイル基等の光によって反応硬化する基を分子内に１個以上含有する化合物である。具体的には、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーに水酸基含有アクリレート化合物や水酸基含有メタクリレート化合物を反応させたウレタンアクリレートやウレタンメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートやトリメチロールプロパントリメタクリレート等のエステルアクリレートやエステルメタクリレート、ポリエチレンアジペートポリオールのアクリレートやメタクリレート等のポリエステルアクリレートやポリエステルメタクリレート、ポリエーテルポリオールのアクリレートやメタクリレート等のポリエーテルアクリレートやポリエーテルメタクリレート、あるいはポリケイ皮酸ビニル類、アジド化樹脂が挙げられ、分子量１０，０００以下、更に分子量５，０００以下の単量体、オリゴマーが好ましく、特にアクリロイル基および／またはメタクリロイル基を１分子当たり平均して２個以上含有する物が好ましい。
【００６８】
硬化触媒は、本発明におけるバインダー樹脂（Ａ）に硬化反応によりプライマー層を形成する化合物を用いた場合の反応を促進させる目的で使用される。
【００６９】
バインダー樹脂（Ａ）に空気中の水分（湿分）との反応により架橋、硬化して塗膜を形成する化合物を用いた場合の硬化触媒としては、有機金属化合物、アミン類等が挙げられる。具体的には、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等の２価の有機錫化合物、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジバーサテート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス（トリエトキシシリケート）、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物等の４価の有機錫化合物、ジブチル錫ビス（アセチルアセトナート）、錫系キレート化合物の旭硝子社製ＥＸＣＥＳＴＡＲＣ−５０１、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトナート）、チタンテトラキス（アセチルアセトナート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトナート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アセチルアセトンコバルト、アセチルアセトン鉄、アセチルアセトン銅、アセチルアセトンマグネシウム、アセチルアセトンビスマス、アセチルアセトンニッケル、アセチルアセトン亜鉛、アセチルアセトンマンガン等の各種金属のキレート化合物、オクチル酸ジルコニウム等のマンガン、鉄、コバルト、銅、亜鉛、ジルコニウム等の金属とオクチル酸、ナフテン酸等の有機酸との金属有機酸塩、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン酸エステル類、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、ステアリン酸ビスマス、ビスマスバーサテイト等の有機ビスマス化合物、ブチルアミン、オクチルアミン等の第１級アミン類、ジブチルアミン、ジオクチルアミン等の第２級アミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の第１級、第２級アミン類、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−エチルモルフォリン、ＤＢＵ、ＤＢＥ等の第３級アミン類、またはこれらのアミン類とカルボン酸等の塩類が挙げられる。
【００７０】
これらのうち、硬化促進効果が高い点で有機錫化合物、金属キレート化合物、有機ビスマス化合物が好ましく、さらに、錫系キレート化合物、有機ビスマス化合物が好ましい。硬化触媒は、貯蔵安定性や適度な硬化促進性を確保する点から、バインダー樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜５質量部、さらに０．０１〜２質量部の範囲で配合するのが好ましい。
【００７１】
界面活性剤は本発明のプライマー組成物をスプレー等を用いて泡状（微細気泡を含み、流動性のあるまたは流動性のない乳濁状気泡）に塗布する場合に使用する。また、プライマー組成物と下地材との濡れ性を改善するために使用する。
【００７２】
界面活性剤としては、大別すると、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤および両性界面活性剤があり、プライマー組成物を塗布する下地材の種類に応じて、またはプライマー組成物と下地材との濡れ性を勘案して適宜使用することができる。プライマー組成物をスプレー等で泡状に噴霧し塗布する場合、塗布時の液ダレや周囲への飛散による汚れを抑制する泡を形成させるために非イオン界面活性剤が好適に用いられる。
【００７３】
非イオン界面活性剤としては、具体的には、ポリグリセリンアルキルエーテル系非イオン界面活性剤、ポリグリセリン脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系非イオン界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤、ポリオキシアルキルアミノエーテル系非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤、フッ素系非イオン界面活性剤を挙げることができ、バインダー樹脂（Ａ）、テルペン誘導体（Ｂ）および添加剤に対して不活性で反応性を示さないものであれば特に制限はない。
【００７４】
具体的には、テトライソステアリン酸ジグリセリル（阪本薬品工業社製、Ｓ−ｆａｃｅ  ＩＳ−２０４Ｐ）、ポリオキシエチレンジオレート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコールジステアレート（ＮIＫＫＯ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製、ＮＩＫＫＯＬ  ＥＧＤＳ）、ポリエチレングリコールジイソステアレート（ＮＩＫＫＯ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製、ＮＩＫＫＯＬ  ＣＤＩＳ−４００）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコールジメチルエーテル（三洋化成工業社製、サンファインＤＭ−２００）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル系非イオン界面活性剤、パーフルオロアルキル化合物（ＡＧＣセイミケミカル社製、サーフロン３８１、サーフロン３８６、サーフロン３９３）等のフッ素系非イオン界面活性剤を挙げることができる。これらのうち、フッ素系非イオン界面活性剤が泡の形成性や安定性が良い点で好ましい。
【００７５】
陽イオン界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム化合物を挙げることができる。
【００７６】
陰イオン界面活性剤としては、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウムを挙げることができる。
【００７７】
両性界面活性剤としては、アミノ酸型、ベタイン型、硫酸エステル型、リン酸エステル型が挙げられる。具体的には、アミノ酸型両性界面活性剤としては、Ｎ−ラウリル−β−アラニン、Ｎ−ステアリル−β−アラニン等が挙げられ、ベタイン型としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピオン酸、Ｎ−パルミチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、Ｎ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、Ｎ−ウンデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）、Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、Ｎ−パルミチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、１−（２−カルボキシエチル）ピリジニウムベタイン、１−（２−カルボキシエチル）−α−ピコリニウムベタイン等が挙げられ、硫酸エステル型としては、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル硫酸等が挙げられ、硫酸エステル型としては、Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルスルホン酸、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルスルホン酸、Ｎ−パルミチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルスルホン酸、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノプロピルスルホン酸等が挙げられ、さらにリン酸エステル型としてはＰ−ラウリル−Ｐ，Ｐ−ジメチルホスホプロピルスルホン酸等が挙げられる。
【００７８】
界面活性剤の添加量は、プライマー組成物全体に対して０．０１〜１５．０質量％、さらに０．１〜１０．０質量％の範囲が好ましい。
【００７９】
［防水層の補修方法］
本発明のプライマー組成物を用いた防水材の施工方法の一例を手順に沿って説明する。
【００８０】
最初に、被着面となる既設のＦＲＰ防水層の表面に水、枯葉などのゴミや汚れ等が付着していないことを目視や指触により確認する。既設のＦＲＰ防水層の表面に水、枯葉などのゴミや汚れ等が付着している場合は、箒やウエス等を用いてそれらを取り除く。次いでプライマー組成物が既設のＦＲＰ防水層の塗布面以外の箇所に付着することを防止するため、必要に応じてマスキングテープや養生シート等を既設のＦＲＰ防水層およびその周辺に貼付し、プライマー組成物を後述する既設のＦＲＰ防水層の表面に刷毛、ローラー、スプレー等で所定量塗布する。プライマー組成物を塗布後、所定の時間（オープンタイム：通常は５℃〜３５℃で３０分〜６０分程度）放置乾燥し、プライマー組成物を硬化させプライマー層（塗膜）を形成させる。なお、本発明のプライマー組成物を使用するに先だって、ＦＲＰのサンディングを行っても良いが、本発明のプライマー組成物を使用することでサンディングを行わなくても、ＦＲＰと塗膜防水材の良好な接着が実現できることから、作業環境および周囲への影響等を鑑みてサンディングを行わないことが好ましい。
【００８１】
本発明のプライマー組成物を適用することができる繊維強化プラスチックについては、特に制限は無いが、代表的なものとして、ガラス繊維強化プラスチック、ガラス長繊維強化プラスチック、ボロン繊維強化プラスチック、アラミド繊維強化プラスチック、ポリエチレン繊維強化プラスチック、ザイロン強化プラスチック等があげられる。繊維強化プラスチックのマトリックスとしては、一般に、不飽和ポリエステル等の熱硬化性樹脂を使用したものであって良い。また、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂を使用したものでも良い。メチルメタアクリレートなどの熱可塑性樹脂を用いた繊維強化熱可塑性プラスチック (FRTP, Fiber Reinforced Thermo Plastics) などにも使用することが可能である。繊維強化プラスチックの表面には、その保護等を目的として、適宜トップコート層が形成されていてもよい。このようなトップコート層としては、アクリル、フッ素、ウレタン樹脂などがあげられる。
【００８２】
プライマー組成物の塗布量は０．５〜５００ｇ／ｍ２、特に１〜３００ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。プライマー組成物の塗布量が０．５ｇ／ｍ２未満であると、既設のＦＲＰ防水層と塗膜防水材との接着性や密着性が向上せず、２００ｇ／ｍ２を超えるとコストが高くなるため好ましくない。
【００８３】
プライマー組成物を塗布した後、被着面を視認してプライマーの塗布むらや塗り忘れがないことを確認する。万が一、プライマーの塗りむらや塗り忘れにより、プライマー未塗布の箇所が見つかった場合は、その箇所にプライマー組成物を塗布し所定の時間放置乾燥し、硬化させる。
【００８４】
そして、予め用意しておいた塗膜防水材を被着面に塗布し、ヘラやコテ等を用いて美観を損ねないよう表面をならして所望の形状や厚さに仕上げる。
【００８５】
使用する防水材の成分は特に限定されないが、具体的には、シリコーン系、変成シリコーン系、ポリウレタン系、アクリルウレタン系、ポリサルファイド系、変成ポリサルファイド系、ブチルゴム系、アクリル系、エポキシ系等の各種の成分が挙げられる。
【００８６】
これらのうち、硬化後のゴム物性が良好な点とコスト的に優位である点で、ポリウレタン系、変成シリコーン系、アクリルウレタン系の防水材が好ましい。
【００８７】
なお、防水材は、主剤と硬化剤とを施工時に混合して使用する２成分形と、空気中の水分（湿気）と反応し硬化する１成分形に大別することができる。このうち、混合の手間や混合不良による不具合がなく施工作業の容易な点で１液型湿気硬化型、特に１液湿気硬化型ポリウレタン防水材の使用が好ましい。
【実施例】
【００８８】
以下、本発明を実施例に則して詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００８９】
［実施例１］
攪拌機、温度計、冷却管及び乾燥窒素導入管付きの反応容器に、窒素気流下で、あらかじめ水分を除去しておいたｄ−リモネンを１０００．０ｇ、数平均分子量３００のポリオキシプロピレントリオールを１２２．１ｇ仕込み、攪拌しながらイソホロンジイソシアネートを２５７．４ｇ仕込んだ。次いで、ジブチル錫ジラウレートを０．４ｇ仕込み、発熱に注意しながら７０℃まで徐々に加熱し、イソシアネート基含有量が３．４質量％になるまでウレタン化反応を行ない、理論不揮発分２８質量％のプライマー組成物を得た。
【００９０】
［実施例２］
実施例１において、ｄ−リモネン１０００．０ｇに替えてあらかじめ水分を除去しておいたｄ−リモネンを８００．０ｇとあらかじめ水分を除去しておいた乳酸エチルを２００．０ｇ用いた以外は同様にして、プライマー組成物を得た。
【００９１】
［実施例３］
実施例１において、ｄ−リモネン１０００．０ｇに替えてあらかじめ水分を除去しておいたｄ−リモネンを５００．０ｇとあらかじめ水分を除去しておいた乳酸エチルを５００．０ｇ用いた以外は同様にして、プライマー組成物を得た。
【００９２】
［実施例４］
実施例１において、ｄ−リモネン１０００．０ｇに替えてあらかじめ水分を除去しておいたｄ−リモネンを５００．０ｇとあらかじめ水分を除去しておいた酢酸エチルを５００．０ｇ用いた以外は同様にして、プライマー組成物を得た。
【００９３】
［実施例５］
実施例１において、ｄ−リモネン１０００．０ｇに替えてあらかじめ水分を除去しておいたｄ−リモネンを５００．０ｇとあらかじめ水分を除去しておいたメチルエチルケトンを５００．０ｇ用いた以外は同様にして、プライマー組成物を得た。
【００９４】
［実施例６］
実施例１において、ｄ−リモネン１０００．０ｇに替えてあらかじめ水分を除去しておいたｄ−リモネンを５０．０ｇとあらかじめ水分を除去しておいた酢酸エチルを９５０．０ｇ用いた以外は同様にして、プライマー組成物を得た。
【００９５】
［実施例７］
実施例１において、ｄ−リモネン１０００．０ｇに替えてあらかじめ水分を除去しておいたｄ−リモネンを１００．０ｇとあらかじめ水分を除去しておいた酢酸エチルを９００．０ｇ用いた以外は同様にして、プライマー組成物を得た。
【００９６】
［比較例１］
実施例１において、ｄ−リモネン１０００．０ｇに替えてあらかじめ水分を除去しておいた酢酸エチルを１０００．０ｇ用いた以外は同様にして、プライマー組成物を得た。
【００９７】
［比較例２］
実施例１において、ｄ−リモネン１０００．０ｇに替えてあらかじめ水分を除去しておいた乳酸エチルを１０００．０ｇ用いた以外は同様にして、プライマー組成物を得た。
【００９８】
［評価方法］
実施例１〜７および比較例１，２で得たプライマー組成物を用いて、下記に示す評価を行った。
【００９９】
接着性試験
木製の板の上に施工したＦＲＰ防水層（日本特殊塗料社製、タフシール）を５年間屋外で暴露した後に７０ｍｍ×１５０ｍｍに切り出したものを被着体とした。
【０１００】
被着体表面に実施例１〜７及び比較例１，２のプライマー組成物をそれぞれ０．２ｋｇ／ｍ２の塗布量で刷毛塗りしたのちに、２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下で１時間養生した。養生後に被着体のプライマーを塗布した面の短辺の端部に沿ってマスキングテープ（カモ井加工紙社製、ＳＢ２４６：幅１８ｍｍ）を貼って非接着部とし、被着体のプライマーを塗布した面の全面に１液湿気硬化型ポリウレタン塗膜防水材（オート化学工業製、オートンエナガード）を２．０ｋｇ／ｍ２塗布したものを試験体とした。
【０１０１】
試験体を２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下で７日間養生した後、非接着部の防水材塗膜を掴み被着体と垂直方向に引張った時の被着体界面の破壊状況を観察して付着性を評価した。
【０１０２】
付着性の評価は破壊状況を以下のように記し、被着体との付着性の良好な順にＣＦ＞ＳＦ＞ＡＦ＞ＰＦとした。
【０１０３】
ＣＦ：塗膜防水材層の破壊
ＳＦ：被着体の破壊
ＡＦ：プライマー層と塗膜防水材層の界面剥離
ＰＦ：プライマーと被着体の界面剥離
【０１０４】
保存性試験
丸型口形状（４０ローヤル）の角型メッキブリキ製金属缶（容量５００ｍｌ）にプライマー組成物を充填し、空隙部を窒素で置換した後にポリエチレン樹脂製中蓋パッキン及び樹脂製プロテクター付金属キャップで密閉したものを５０℃の恒温槽に１０日間静置した。取り出し後、２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下に２４時間静置した後に開封してイソシアネート基含有量を測定し、処理前のイソシアネート基濃度と比較してその低下度合いから保存性の良否を評価した。
【表１】
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【０１０５】
以上の通り、本発明の表面処理剤により、ＦＲＰに対して本願発明のプライマー組成物が良好な接着性を示すことが分かる。また、保存性に関しても良好であることがわかる。