(57)【要約】【課題】耐衝撃性に優れるとともに、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度をバランスよく制御可能なストレッチフィルムを提供する。【解決手段】ポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、酸化チタン顔料とカーボンブラックとの重量比（酸化チタン顔料：カーボンブラック）が５：１〜１５：１の範囲である混合物を３．０重量部以上１２．０重量部以下含有してなる樹脂組成物層を少なくとも一層有することを特徴とする、ストレッチフィルムとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、酸化チタン顔料とカーボンブラックとの重量比（酸化チタン顔料：カーボンブラック）が５：１〜１５：１の範囲である混合物を３．０重量部以上１２．０重量部以下含有してなる樹脂組成物層を少なくとも一層有することを特徴とする、ストレッチフィルム。
【請求項２】
全光線透過率が２５％未満であり、波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の光線反射率が１８％以上であることを特徴とする、請求項１に記載のストレッチフィルム。
【請求項３】
波長５ｎｍ以上２５ｎｍ以下の赤外線エネルギー遮蔽率が１５％以上であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のストレッチフィルム。
【請求項４】
前記ポリエチレン系樹脂が、イオン重合法によるポリエチレン系樹脂（Ａ）及び高圧ラジカル法によるポリエチレン系樹脂（Ｂ）から選ばれる１種以上の樹脂であり、該樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．５以上５．０以下であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のストレッチフィルム。
【請求項５】
中間層として前記樹脂組成物層を有するとともに、外層及び／又は内層としてエチレン−α−オレフィン共重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする層を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のストレッチフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、最適な光線透過率、光線反射率及び赤外線エネルギー遮蔽率を有したストレッチフィルムに関する。特に、馬や牛の飼料として用いられるロールベール状にしたサイレージを、専用ラッピングマシーン等を用いてストレッチ包装し、発酵により栄養価の高いサイレージを得るのに適したストレッチフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、サイレージ用フィルムとしての必要性能である耐突刺性、耐衝撃性等の向上、或いはロールベール包装でベール状にした原料牧草等をサイレージ用フィルムで密閉包装する場合の密閉力保持のためのフィルム粘着性改良等に関する種々の提案がなされてきた（例えば、特許文献１〜４）。
【０００３】
また、サイレージ調整時に牧草が変色したり発酵が不良になることを防止するために、フィルム中に適当な着色成分を添加して太陽光線の透過率を抑える事がなされており、白色単色フィルム、黒色単色フィルム、或いは緑色単色フィルム等の製品が上市されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０５−１６９５９９号公報
【特許文献２】特開平０５−３０１３２８号公報
【特許文献３】特開平１０−２３５８０９号公報
【特許文献４】特開２００３−２７６１２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
牧草等サイレージはフィルムでラッピングし、密閉状態にすることにより発酵が進み（発熱を伴う）、栄養価が高くなる。栄養価の高い良い牧草等サイレージを得るには発酵時の発熱による温度上昇を極力抑える必要がある。つまり、昼間、太陽光により牧草等サイレージ表面及び内面温度を極力上がらないようにすることが重要である。
【０００６】
この様な状況の中で、現状提供されているサイレージ用フィルムは、屋外で太陽光線に曝された場合、例えば酸化チタン顔料で着色されている白色フィルムはフィルムとの接触面に当たる部分の温度上昇抑制効果が高いものの、サイレージ内部の温度が上昇し易いという問題がある。また、緑色に着色されたフィルムもほぼ、白色フィルムと同様の傾向にありサイレージ内部の温度上昇抑制に問題がある。一方で、カーボンブラック等が添加された黒色フィルムはサイレージ内部の温度上昇の抑制効果は高いが、サイレージとフィルムとの接触面に当たる部分の温度が上昇し易いという問題があり、何れのフィルムも温度バランスの制御という点で満足できるものがない。
【０００７】
本発明は上記の問題に鑑み、耐衝撃性に優れるとともに、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度をバランスよく制御可能なストレッチフィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、酸化チタン顔料及びカーボンブラックをそれぞれ特定比率で特定量添加した樹脂層を少なくとも一層有するストレッチフィルムとすることで、サイレージ内部の温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度をバランスよく制御でき、優れた突き刺し強度や衝撃強度を有するとともに、密着性にも優れた、サイレージ用に好適なストレッチフィルムが得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、酸化チタン顔料とカーボンブラックとの重量比（酸化チタン顔料：カーボンブラック）が５：１〜１５：１の範囲である混合物を３．０重量部以上１２．０重量部以下含有してなる樹脂組成物層を少なくとも一層有することを特徴とする、ストレッチフィルムである。
【００１０】
尚、本発明において「混合物」とは、樹脂組成物層に所定量の酸化チタン顔料とカーボンブラックとが混在して含まれていればよい趣旨であり、樹脂組成物層を形成するにあたって、酸化チタン顔料とカーボンブラックとの混合物を添加（同時添加）する形態に限定されず、酸化チタン顔料とカーボンブラックとをそれぞれ個別に添加し、樹脂組成物層を構成しても良い趣旨である。
【００１１】
本発明に係るストレッチフィルムは、全光線透過率が２５％未満であり、波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の光線反射率が１８％以上であることが好ましい。
【００１２】
本発明に係るストレッチフィルムは、波長５ｎｍ以上２５ｎｍ以下の赤外線エネルギー遮蔽率が１５％以上であることが好ましい。
【００１３】
本発明に係るストレッチフィルムにおいて、上記ポリエチレン系樹脂が、イオン重合法によるポリエチレン系樹脂（Ａ）及び高圧ラジカル法によるポリエチレン系樹脂（Ｂ）から選ばれる１種以上の樹脂であり、該樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．５以上５．０以下であることが好ましい。
【００１４】
本発明に係るストレッチフィルムは、中間層として上記の樹脂組成物層を有するとともに、外層及び／又は内層としてエチレン−α−オレフィン共重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする層を有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、耐衝撃性に優れるとともに、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度をバランスよく制御可能なストレッチフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明に係るストレッチフィルムは、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、酸化チタン顔料とカーボンブラックとの重量比（酸化チタン顔料：カーボンブラック）が５：１〜１５：１の範囲である混合物を３．０重量部以上１２．０重量部以下含有してなる樹脂組成物層を少なくとも一層有することを特徴とする。このような樹脂組成物層を少なくとも一層有することにより、耐衝撃性に優れるとともに、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度をバランスよく制御可能なストレッチフィルムとすることができる。
【００１７】
１．ポリエチレン系樹脂
本発明において用いられるポリエチレン系樹脂は、エチレン単独重合体、又は、エチレンを主成分とする共重合体であって、ストレッチフィルムとして適用可能なものであれば特に限定されるものではない。特に、温度１９０℃、２１．１８Ｎ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５ｇ／１０分以上７ｇ／１０分以下であるポリエチレン系樹脂を用いることが好ましい。ＭＦＲは、下限がより好ましくは０．７ｇ／１０分以上、特に好ましくは１．０ｇ／１０分以上であり、上限がより好ましくは５．０ｇ／１０分以下、特に好ましくは３．０ｇ／１０分以下である。ポリエチレン系樹脂のＭＦＲが０．５ｇ／１０分より小さいと、押出成形時の押出機への負荷が増大することに加え、後述する酸化チタン顔料及びカーボンブラックの樹脂への分散性に問題を生じる虞がある。また、ＭＦＲが７ｇ／１０分を超えると、インフレーションフィルム成形時の成膜安定性に問題が生じる虞があり、できあがったフィルムの強度が低くなる虞もある。
【００１８】
特に、本発明において用いられるポリエチレン系樹脂は、イオン重合法により得られるポリエチレン系樹脂（Ａ）、及び、高圧ラジカル法により得られるポリエチレン系樹脂（Ｂ）から選ばれる１種以上の樹脂であることが好ましい。
【００１９】
１．１．イオン重合法により得られるポリエチレン系樹脂（Ａ）
イオン重合法により得られるポリエチレン系樹脂（Ａ）とは、イオン重合法によって製造される密度０．８ｇ／ｃｍ３以上０．９６ｇ／ｃｍ３以下のエチレン系重合体であって、エチレン単独重合体、若しくは、エチレンを主成分とするα−オレフィンとの共重合体を包含するものである。好ましくは、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３５ｇ／ｃｍ３以下のエチレン−α−オレフィン共重合体（直鎖状低密度ポリエチレン、ＬＬＤＰＥ）である。
【００２０】
ポリエチレン系樹脂（Ａ）としてエチレン−α−オレフィン共重合体を用いる場合、当該共重合体を構成し得るα−オレフィンとしては、炭素数３〜１２、好ましくは３〜１０のα−オレフィンが挙げられ、具体的にはプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられる。共重合体におけるα−オレフィンの比率は好ましくは３〜４０モル％である。
【００２１】
ポリエチレン系樹脂（Ａ）は、チーグラー系触媒、バナジウム系触媒、フィリップス系触媒、又は、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒を包含する）等を使用したイオン重合法によって製造することができる。この中でもシングルサイト系触媒を使用して製造されるものが、機械的強度に優れ好ましい。シングルサイト系触媒の好ましい例としては、シクロペンタジエニル骨格を有する基が配位したジルコニウム化合物等のメタロセン化合物と、助触媒とを含むものが挙げられる。
【００２２】
イオン重合法としては、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法等が挙げられ、いずれの手法を用いてもよい。
【００２３】
１．２．高圧ラジカル重合法により得られるポリエチレン系樹脂（Ｂ）
高圧ラジカル重合法により得られるポリエチレン系樹脂（Ｂ）とは、高圧ラジカル重合法により得られる低密度ポリエチレン（Ｂ１）、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ｂ２）、或いは、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体（Ｂ３）を包含するものであり、これらのうちの少なくとも１種とすることが好ましい。
【００２４】
１．２．１．低密度ポリエチレン（Ｂ１）
低密度ポリエチレン（Ｂ１）とは、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは０．９１２ｇ／ｃｍ３以上０．９３５ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．９１５ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。また、温度１９０℃における溶融張力が１．５ｇ以上２５ｇ以下、好ましくは３ｇ以上２０ｇ以下、より好ましくは３ｇ以上１５ｇ以下であると、フィルム成形性が良好であり好ましい。
【００２５】
１．２．２．エチレン−ビニルエステル共重合体（Ｂ２）
エチレン−ビニルエステル共重合体（Ｂ２）とは、高圧ラジカル重合法で製造されるエチレン−ビニルエステル共重合体であって、主成分であるエチレンと、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等のビニルエステルと、任意成分であるその他の不飽和単量体との共重合体である。このうち、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体（ＥＶＡ）が特に好ましい。
【００２６】
エチレン−ビニルエステル共重合体（Ｂ２）は、エチレン５０〜９９．５重量％、ビニルエステル０．５〜５０重量％、その他の不飽和単量体０〜４９．５重量％からなる共重合体が好ましい。ビニルエステル含有量はより好ましくは３〜５０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％である。
【００２７】
エチレン−ビニルエステル共重合体（Ｂ２）における上記その他の不飽和単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル単量体等が挙げられ、特にメチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２８】
１．２．３．エチレンとα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体（Ｂ３）
エチレンとα，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体（Ｂ３）としては、エチレンと、α，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体と、任意成分であるその他の不飽和単量体との共重合体、及びそれらの金属塩（アイオノマー）、アミド、イミド等が挙げられる。この場合、α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。また、その他の不飽和単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル単量体等が挙げられ、特にメチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２９】
共重合体（Ｂ３）は、エチレン５０〜９９．５重量％、α，β−不飽和カルボン酸０．５〜５０重量％、その他の不飽和単量体０〜４９．５重量％からなる共重合体が好ましい。α，β−不飽和カルボン酸の含有量はより好ましくは３〜５０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％である。
【００３０】
ポリエチレン系樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５以上５．０以下であることが好ましい。分子量分布が１．５より小さくなると成形加工時の押出機への負荷が増大し、さらには、押出機内での発熱によって樹脂温度が上昇する等の問題を生じる虞がある。また、分子量分布が５．０を超えるとフィルム強度が低下し、光学特性も低下してフィルム外観が悪くなる虞がある。
【００３１】
２．酸化チタン顔料及びカーボンブラック
本発明において樹脂組成物層に含まれる酸化チタン顔料とカーボンブラックとの重量比（酸化チタン顔料：カーボンブラック）は、５：１〜１５：１である。カーボンブラックの重量比が多すぎると、サイレージに使用した場合に、波長４００〜７００ｎｍの光線反射率が小さくなり、太陽光線に曝された場合においてサイレージとフィルムとの接触部の温度が過度に上昇してしまう。また、カーボンブラックの重量比が少なすぎると、全光線透過率が大きくなり、太陽光線に曝された場合においてサイレージ内部の温度が過度に上昇してしまう。
【００３２】
樹脂組成物層における酸化チタン顔料とカーボンブラックとの合計の含有量は、上記のポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、３．０重量部以上１２．０重量部以下である。下限が好ましくは５．０重量部以上、より好ましくは６．０重量部以上であり、上限が好ましくは１０．０重量部以下、より好ましくは８．０重量部以下である。合計の含有量が３．０重量部より少ないと、全光線透過率が大きくなり、太陽光線に曝された場合においてサイレージの内部温度が過度に上昇してしまう。また、合計の含有量が１２．０重量部より多いと、全光線透過率の低減効果が飽和するだけでなく、フィルムの強度低下を招き、さらにはコストも上昇してしまう。
【００３３】
酸化チタン顔料は、顔料として用いられる酸化チタンであれば特に限定されず、硫酸法、塩素法等、公知の製法により製造されたものをいずれも用いることができる。特に結晶形態の安定性、熱安定性、耐候性の観点からルチル型のものを用いることが好ましい。また、ストレッチフィルムにおける分散性を良好とし、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度を一層バランスよく制御する観点から、酸化チタン顔料の平均粒子径は、０．０５μｍ以上１．０μｍ以下が好ましい。尚、本願において「平均粒子径」とは、レーザー回折・散乱式の測定に基づいて得られる平均粒子径を意味する。
【００３４】
カーボンブラックも特に限定されるものではなく、ファーネス法、チャンネル法、アセチレン法等、公知の製法により製造されたものをいずれも用いることができる。入手性の観点からはオイルファーネス法で製造されたものが好ましい。また、ストレッチフィルムにおける分散性を良好とし、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度を一層バランスよく制御する観点から、カーボンブラックの平均粒子径は、４０ｎｍ以下が好ましい。
【００３５】
３．その他の添加成分
樹脂組成物層には、必要に応じて牧草等サイレージ用フィルムに用いられている公知の各種補助添加剤、例えば、粘着付与剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、中和剤、保温剤等を含有させてもよい。
【００３６】
粘着付与剤としては、天然ゴム系、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）系、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）系、ブチルゴム系、ＥＶＡホットメルト、各種タッキファイアー等が挙げられるが、ポリブテンやポリイソブチレンが好適に用いられる。
【００３７】
また、本発明に係るストレッチフィルムをサイレージ用フィルムに適用するにあたっては、屋外での使用を考慮して、樹脂組成物層中に耐候剤として光安定剤、紫外線吸収剤を含ませることが好ましい。例えば、ヒンダードアミン系化合物（光安定剤）を含ませることが好ましい。
【００３８】
４．樹脂組成物
本発明においては、上記したポリエチレン系樹脂、酸化チタン顔料、カーボンブラック、及び任意成分であるその他添加剤により、樹脂組成物が構成される。樹脂組成物は各成分を混合することにより容易に得ることができる。なお、樹脂組成物において添加される酸化チタン顔料、カーボンブラック或いは各種添加剤は、それぞれ所望の組成にて、ドライブレンド等のようにヘンシェルミキサー、押出機等で単純ブレンドして調製してもよいが、ベース樹脂に高濃度に配合し、押出機にて溶融混練したマスターバッチとして供することが好ましい。特に、ペレット状化したマスターバッチとすることで、取り扱いや運搬・作業性が良好となり、また、酸化チタン顔料、カーボンブラックを樹脂組成物中に均一に分散することもでき、樹脂組成物層における添加ムラがなく、均質な性能のストレッチフィルムを得ることができる。
【００３９】
５．ストレッチフィルムの層構成
本発明に係るストレッチフィルムは、上記のポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、上記の酸化チタン顔料とカーボンブラックとの重量比（酸化チタン顔料：カーボンブラック）が５：１〜１５：１の範囲である混合物を３．０重量部以上１２．０重量部以下含有してなる樹脂組成物層を少なくとも一層有していればよく、当該樹脂組成物層に加えてその他の層を有していてもよい。特に、中間層として上記の樹脂組成物層（層ｂ）を有するとともに、外層及び／又は内層としてエチレン−α−オレフィン共重合体を主成分とする層（層ａ）又はエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする層（層ｃ）を有するものが好ましい。
【００４０】
すなわち、本発明に係るストレッチフィルムを３層の構成とする場合は、外層／中間層／内層として、層ａ／層ｂ／層ａ、層ａ／層ｂ／層ｃ、層ｃ／層ｂ／層ｃ、或いは層ｃ／層ｂ／層ａのいずれかの層構成とすることができ、サイレージ用ラッピングマシーンとの適性、フィルム粘着力の制御等に応じて適宜選択することができる。いずれにしても、上記の樹脂組成物層（層ｂ）を中間層とすることが好ましい。このような層構成とすることにより、酸化チタン顔料等によるフィルム表面の凹凸荒れが抑制され、サイレージラッピング時のフィルム同士の密着性を良好なものとすることができる。また、内層或いは外層のいずれか１層に酸化チタン顔料等を含有する上記の樹脂組成物層を用いると、できあがったフィルムにカールを生じる虞があり、また、ラッピング作業時のハンドリング性を阻害する虞もある。
【００４１】
３層構成とする場合のフィルムの構成比（厚み比）は、１：６：１〜１：１：１とすることが好ましく、より好ましくは１：５：１〜１：２：１であり、さらに好ましくは１：４：１〜１：３：１である。フィルムの総厚みは１０μｍ〜５０μｍとすることが好ましく、より好ましくは１５μｍ〜４０μｍ、さらに好ましくは２０μｍ〜３５μｍである。このような厚み比、総厚みであれば、十分な機械強度を有しつつ、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度を一層バランスよく制御可能なストレッチフィルムとすることができる。
【００４２】
６．ストレッチフィルムの製造方法
本発明に係るストレッチフィルムは、上記の樹脂組成物を公知の成形方法により成形加工することによって容易に製造することができる。成形方法としては、例えば、フィルムを構成する樹脂層の積層数に応じた押出機と、フィードブロックタイプ、マルチマニホールドタイプ、マルチスロットタイプの接合・合流部を有する積層ダイとによる空冷インフレーションフィルム成形、Ｔダイフィルム成形等が挙げられるが、特にインフレーションフィルム成形方法が簡便且つ経済的であり好ましい。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００４４】
実施例及び比較例に係る物性の測定と評価は、以下に示す方法により実施した。
【００４５】
１．樹脂物性の評価方法
（１）樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳ  Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定した。
（２）樹脂の密度：ＪＩＳ  Ｋ７１２２に従って測定した。
（３）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）：下記に示す装置・条件により測定した。
【００４６】
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ  １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ  １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ  ３本（カラムの較正は東ソー社製単分散ポリスチレン（Ａ５００、Ａ２５００、Ｆ１、Ｆ２、Ｆ４、Ｆ１０、Ｆ２０、Ｆ４０、Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量はポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数はα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリエチレンはα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．４０７である。）
測定温度：１４０℃
注入量：０．２ｍｌ
濃度：２０ｍｇ／１０ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
【００４７】
２．ストレッチフィルム物性の評価方法
（１）全光線透過率
直読ヘーズメーター（東洋精機製作所製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠する方法により全光線透過率（％）を測定した。数値が低いものほど遮光性に優れ、サイレージ内部の温度上昇抑制効果が高い。
【００４８】
（２）光線反射率
分光光度計（日本分光社製Ｖ−５５０）を用いて、波長４００〜７００ｎｍの光に対するフィルムの光反射率（％）を測定した。この時の最大ピーク反射率を読み取り、そのフィルムの反射率値とした。数値が高いものほど、サイレージとフィルムとの接触面の温度上昇抑制効果が高い。
【００４９】
（３）赤外線エネルギー遮蔽率
赤外線分光光度計で得られるフィルムの各波長に対応した吸収率でプランクの放射法則によって得られる各波長の分光放射発散度を重み付けし、その吸収率で重み付けされた分光放射発散度と、もとの分光放射発散度との比から、赤外線エネルギー遮蔽率（％）を求めた。数値が大きいものほど、赤外線吸収能が高く、夜間の内部温度降下率を低くすることができる。
【００５０】
（４）打ち抜き衝撃強度試験
ＪＩＳ  Ｐ８１３４（１９７６）に準拠して以下のものを備える試験機を用い、貫通破壊エネルギー（打抜衝撃強度）（Ｊ／ｃｍ）を測定した。
・  先端に貫通部を取り付けることができる９０°弧状の腕をもち、自由に振動することができる振り子
・  ２５．４ｍｍφの半球型の金属製を標準とし、表面は鏡面光沢をもち、確実に振り子の弧状の腕の先端に取り付けできる貫通部
・  試験片を水平均一に締め付ける、内径５０ｍｍφを標準とするクランプ
【００５１】
（５）温度の測定
発泡スチロール容器（４１０ｍｍ×５００ｍｍ×高さ２００ｍｍ）に市販の園芸用肥料土を１４ｋｇ投入し、上部に評価フィルムを展張し、三重県四日市市の三陽化成社敷地内屋外へ設置し、温度測定器（Ｔ＆Ｄ社製「おんどとりＴＲ−７１Ｕａｉ」）により肥料土の内部温度（肥料土表層から５ｃｍ下部にセンサーを埋め込み測定）及び展張フィルムの内表面温度（フィルム内表面にセンサーを貼着して測定）を昼夜連続して測定した。
【００５２】
（実施例１）
外層、中間層、内層を構成する下記の樹脂組成物を、プラコー社製３種３層インフレーションフィルム成形機（ダイ口径３００ｍｍφ）を用いて押出し（成形温度：外層１６０℃、中間層１８０℃、内層１７５℃）、インフレーションフィルム成形を行い、実施例１に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが４μｍ、中間層の厚みが１７μｍ、内層の厚みが４μｍであった。得られたフィルムの評価結果を下記表１に示す。
【００５３】
外層を構成する樹脂組成物：エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（日本ポリエチレン社製ノバテックＥＶＡ「ＬＶ４４０」、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量１５重量％、Ｍｗ／Ｍｎ４．４）を１００重量部、粘着剤としてポリブテンを４重量部、耐候剤としてヒンダードアミン系光安定剤を０．２重量部混合した樹脂組成物
中間層を構成する樹脂組成物：エチレン−α−オレフィン共重合体樹脂（ダウケミカル社製「ＤＯＷＬＥＸ２０４５Ｇ」、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ３．８）を８０重量部、高圧ラジカル重合法により得られた低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製「ノバテックＬＤ  ＬＦ４４０Ｂ」、ＭＦＲ２．８ｇ／１０分、密度０．９２４ｇ／ｃｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ４．５）を２０重量部、酸化チタン顔料（堺化学工業社製ＦＴＲ−７００、平均粒子径０．２μｍ）を６．０重量部、カーボンブラック（三菱化学社製ＲＣＦ、平均粒子径２４ｎｍ）を０．５重量部、粘着剤としてポリブテンを４重量部、耐候剤としてヒンダードアミン系光安定剤を０．２重量部混合した樹脂組成物
内層を構成する樹脂組成物：エチレン−α−オレフィン共重合体（日本ポリエチレン社製「ノバテックＬＬ  ＵＦ２３０」、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ３．６）を７５重量部、高圧ラジカル法による低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製「ノバテックＬＤ  ＬＦ４４０Ｂ」、ＭＦＲ２．８ｇ／１０分、密度０．９２４ｇ／ｃｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ４．５）を２５重量部、粘着剤としてポリブテンを４重量部、耐候剤としてヒンダードアミン系光安定剤を０．２重量部混合した樹脂組成物
【００５４】
（実施例２）
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を５．５重量部、カーボンブラックの含有量を１．０重量部とした以外は、実施例１と同様にし、実施例２に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが４μｍ、中間層の厚みが１７μｍ、内層の厚みが４μｍであった。得られたフィルムの評価結果を下記表１に示す。
【００５５】
（実施例３）
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を２．５重量部、カーボンブラックの含有量を０．５重量部とした以外は、実施例１と同様にし、実施例３に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが４μｍ、中間層の厚みが１７μｍ、内層の厚みが４μｍであった。得られたフィルムの評価結果を下記表１に示す。
【００５６】
（実施例４）
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を１１．０重量部、カーボンブラックの含有量を１．０重量部とした以外は、実施例１と同様にし、実施例４に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが４μｍ、中間層の厚みが１７μｍ、内層の厚みが４μｍであった。得られたフィルムの評価結果を下記表１に示す。
【００５７】
（比較例１）
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を０重量部、カーボンブラックの含有量を６．５重量部としたこと以外は実施例１と同様にし、比較例１に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが４μｍ、中間層の厚みが１７μｍ、内層の厚みが４μｍであった。得られたフィルムの評価結果を下記表１に示す。
【００５８】
（比較例２）
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を６．５重量部、カーボンブラックの含有量を０重量部としたこと以外は実施例１と同様にし、比較例２に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが４μｍ、中間層の厚みが１７μｍ、内層の厚みが４μｍであった。得られたフィルムの評価結果を下記表１に示す。
【００５９】
（比較例３）
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を３．５重量部、カーボンブラックの含有量を３．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にし、比較例３に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが４μｍ、中間層の厚みが１７μｍ、内層の厚みが４μｍであった。得られたフィルムの評価結果を下記表１に示す。
【００６０】
（比較例４）
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を６．２重量部、カーボンブラックの含有量を０．３重量部としたこと以外は実施例１と同様にし、比較例４に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが４μｍ、中間層の厚みが１７μｍ、内層の厚みが４μｍであった。得られたフィルムの評価結果を下記表１に示す。
【００６１】
（比較例５）
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を１．８重量部、カーボンブラックの含有量を０．２重量部としたこと以外は実施例１と同様にし、比較例５に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが４μｍ、中間層の厚みが１７μｍ、内層の厚みが４μｍであった。得られたフィルムの評価結果を下記表１に示す。
【００６２】
（比較例６）
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を１２．５重量部、カーボンブラックの含有量を２．５重量部としたこと以外は実施例１と同様にし、比較例６に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが４μｍ、中間層の厚みが１７μｍ、内層の厚みが４μｍであった。得られたフィルムの評価結果を下記表１に示す。
【００６３】
（比較例７）
中間層において、酸化チタン顔料の含有量を３．５重量部、カーボンブラックの含有量を０重量部とし、さらにフタロシアニングリーン（大日精化工業社製「ＰＧ−７」）を３．０重量部含有させたこと以外は実施例１と同様にし、比較例７に係るストレッチフィルムを得た。得られたフィルムは外層の厚みが４μｍ、中間層の厚みが１７μｍ、内層の厚みが４μｍであった。得られたフィルムの評価結果を下記表１に示す。
【００６４】
【表１】
2014234395.tif 000002
【００６５】
表１に示す結果から明らかなように、実施例１〜４に係るストレッチフィルムにあっては、中間層における酸化チタン顔料及びカーボンブラックの重量比と合計添加量とを所定範囲としたことによって、フィルムの内部温度（サイレージ内部の温度と対応）及びフィルムの内表面温度（サイレージとフィルムとの接触部の温度に対応）をバランスよく制御でき、さらに、高い打抜衝撃強度を有する。具体的には、いずれのフィルムも、フィルムの内部温度が２５℃未満で、内部温度上昇が効果的に抑えられ、サイレージに好適な温度を維持可能である。また、いずれのフィルムも、フィルム内表面温度が４０℃未満であり、フィルム表面近傍であっても、温度が上昇し過ぎることがない。また、いずれのフィルムも、約３００Ｊ／ｃｍと優れた打抜衝撃強度を有するものである。
一方、比較例１に係るストレッチフィルムにあっては、中間層に酸化チタン顔料を添加しなかったため、フィルムの光反射率が低下し、フィルム内表面温度が上昇し過ぎる結果（４０℃を優に超え、４５℃近傍まで上昇）となった。
また、比較例２に係るストレッチフィルムにあっては、中間層にカーボンブラックを添加しなかったため、フィルムの全光線透過率が上昇するとともに、赤外線エネルギー遮蔽率が低下し、フィルム内部温度が上昇し過ぎる結果（２５℃を優に超え、３０℃近傍まで上昇）となった。
また、比較例３に係るストレッチフィルムにあっては、中間層において、酸化チタン顔料に対しカーボンブラックを添加し過ぎたため、フィルムの光反射率が低下し、フィルム内表面温度が上昇し過ぎる結果（４０℃を優に超える）となった。
また、比較例４に係るストレッチフィルムにあっては、中間層において、酸化チタン顔料に対しカーボンブラックの添加量を少なくし過ぎたため、フィルムの全光線透過率が上昇するとともに、赤外線エネルギー遮蔽率が低下し、フィルム内部温度が上昇し過ぎる結果（２５℃を優に超える）となった。
また、比較例５に係るストレッチフィルムにあっては、中間層における酸化チタン顔料及びカーボンブラックの合計添加量を少なくし過ぎたため、全光線透過率が上昇し、光反射率が低下するとともに、赤外線エネルギー遮蔽率も低下し、フィルム内部温度、フィルム内表面温度ともに、上昇し過ぎる結果（内部温度：２５℃を優に超え、３０℃近傍まで上昇、内表面温度：４０℃を優に超え、４５℃まで上昇）となった。
また、比較例６に係るストレッチフィルムにあっては、中間層における酸化チタン顔料及びカーボンブラックの合計添加量を多くし過ぎたため、光反射率が低下し、フィルム内表面温度が上昇し過ぎるだけでなく、打抜衝撃強度も極端に低下する結果（内表面温度：４０℃近傍まで上昇、打抜衝撃強度：２５０Ｊ／ｃｍに低下）となった。
さらに、比較例７に係るストレッチフィルムにあっては、中間層において、カーボンブラックに替えてフタロシアニングリーンを添加したことで、全光線透過率が上昇し、赤外線エネルギー遮蔽率が低下し、フィルム内部温度が上昇し過ぎる結果（２５℃を優に超える）となった。
【００６６】
以上のことから、フィルムにおける酸化チタン顔料とカーボンブラックとの添加比・添加量をシビアに限定した場合に限って、耐衝撃性に優れるとともに、サイレージ内部温度及びサイレージとフィルムとの接触部の温度をバランスよく制御可能なことが分かる。また、フタロシアニングリーン等のその他着色剤ではなく、数ある顔料のうち酸化チタン顔料とカーボンブラックとを組み合わせた場合に、このような顕著且つ特有の効果を奏することが分かる。
【００６７】
以上、現時点において、最も実践的であり、且つ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴うストレッチフィルムもまた本発明の技術範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明に係るストレッチフィルムは、最適な光線透過率及び赤外線エネルギー遮蔽率を有しており、特に、馬や牛の飼料として用いられるロールベール状にしたサイレージを、専用ラッピングマシーン等を用いてストレッチ包装し、発酵により栄養価の高いサイレージを得る、サイレージ用フィルムとして好適に利用することができる。