(57)【要約】【課題】離型性、撥水・撥油性、低表面張力等の表面特性が十分に優れた新規な含フッ素リン酸エステル化合物またはその塩および表面処理剤を提供すること。【解決手段】下記一般式（１）で表される含フッ素リン酸エステル化合物またはその塩および該含フッ素リン酸エステル化合物またはその塩を含有する表面処理剤：[化１]2014196271.tif 000021［Ｒｆはそれぞれ独立して炭素原子数が６以下のパーフルオロアルキル基である；ｎはそれぞれ独立して４〜１２の整数である］。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される含フッ素リン酸エステル化合物またはその塩：
【化１】
2014196271.tif 000020
［Ｒｆはそれぞれ独立して炭素原子数が６以下のパーフルオロアルキル基である；ｎはそれぞれ独立して４〜１２の整数である］。
【請求項２】
請求項１に記載の含フッ素リン酸エステル化合物またはその塩を含有する表面処理剤。
【請求項３】
含フッ素リン酸エステル化合物またはその塩が表面処理剤全重量に対して０．１〜１０．０重量％で含有されている請求項２に記載の表面処理剤。
【請求項４】
表面処理剤が離型剤、金属表面処理剤または撥水撥油処理剤である請求項２または３に記載の表面処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な含フッ素リン酸エステル化合物およびその塩ならびに表面処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
含フッ素リン酸エステルは、離型剤、撥水撥油処理剤、潤滑油添加剤等として広く使用されている。含フッ素リン酸エステルとして、１分子あたり１個のリン酸基と１〜３個のパーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基を有する化合物が知られている（例えば特許文献１）。これら従来の含フッ素リン酸エステルは良好な離型性を示し、他の離型剤と比べて離型寿命が長いとされている。しかし、昨今の成形品形状の複雑化に伴い、離型剤としてなお一層の離型性の向上が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０５−１９４５６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、離型性、撥水撥油性、低表面張力等の表面特性が十分に優れた新規な含フッ素リン酸エステル化合物およびその塩ならびに表面処理剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、特定の新規な含フッ素リン酸エステル化合物およびその塩が十分に良好な離型性、撥水撥油性、低表面張力等の表面特性を示すことを見出した。
【０００６】
本発明は、下記一般式（１）で表される含フッ素リン酸エステル化合物またはその塩に関する：
【０００７】
【化１】
2014196271.tif 000002
［Ｒｆはそれぞれ独立して炭素原子数が６以下のパーフルオロアルキル基である；ｎはそれぞれ独立して４〜１２の整数である］。
【０００８】
本発明はまた、上記の含フッ素リン酸エステル化合物またはその塩を含有する表面処理剤に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は新規な含フッ素リン酸エステル化合物およびその塩を提供した。本発明の新規化合物は、離型性、撥水撥油性、低表面張力等の表面特性に十分に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［含フッ素リン酸エステル化合物］
本発明に係る含フッ素リン酸エステル化合物は下記一般式（１）で表されるビスパーフルオロアルキルビスリン酸エステルである。
【００１１】
【化２】
2014196271.tif 000003
【００１２】
一般式（１）において、Ｒｆは炭素原子数が６以下、特に１〜６、好ましくは４〜６のパーフルオロアルキル基である。表面特性の点からは、炭素原子数が６のパーフルオロアルキル基が特に好ましい。Ｒｆの具体例として、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基等が挙げられる。Ｒｆは直鎖状であっても、または分枝鎖状であってもよいが、通常は直鎖状である。Ｒｆとしては、−（ＣＦ２）２Ｆ、−（ＣＦ２）４Ｆ、−（ＣＦ２）６Ｆ、好ましくは−（ＣＦ２）４Ｆ、−（ＣＦ２）６Ｆ、最も好ましくは−（ＣＦ２）６Ｆを挙げることができる。一般式（１）において２つのＲｆはそれぞれ独立して上記範囲内であればよいが、好ましくは同一のパーフルオロアルキル基である。
【００１３】
ｎは４〜１２の整数であり、表面特性の観点から好ましくは４〜１０、より好ましくは８〜１０の整数である。一般式（１）において２つのｎはそれぞれ独立して上記範囲内であればよいが、好ましくは同一の整数である。
【００１４】
一般式（１）で表される化合物として、具体的には以下の化合物を挙げることができる：
【００１５】
【化３】
2014196271.tif 000004
【００１６】
【化４】
2014196271.tif 000005
【００１７】
本発明の含フッ素リン酸エステルは、塩基性金属化合物、アミン化合物、アンモニア等と反応させることによって、金属塩、アミン塩、アンモニウム塩等を形成することができ、これらの塩も上記一般式（１）の含フッ素リン酸エステルと同様の有用性を有する。金属塩の種類としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、遷移金属塩等が挙げられる。金属塩を形成する金属原子としては、具体的には、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｈｇ、Ｚｒ等を例示できる。アミン塩又はアンモニウム塩を形成するアミン化合物又はアンモニアとしては、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジメチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、ピリジン等が挙げられる。
【００１８】
［含フッ素リン酸エステル化合物の製造方法］
本発明に係る含フッ素リン酸エステルは、例えば以下の工程を含む方法により、得ることができるが、当該方法に限定されるものではない：
（Ａ）含フッ素ジオールを製造する工程；
（Ｂ）含フッ素ジオールにリン化合物を反応させた後、水素化することにより、含フッ素リン酸エステル化合物を得る工程。
【００１９】
（Ａ）含フッ素ジオールの製造工程：
含フッ素ジオールは、１分子中に２つのフルオロアルキル基と２つの水酸基を有する化合物であって、目的とする本発明の含フッ素リン酸エステル化合物において２つのリン酸基が水酸基に置換された構造を有する化合物である。
【００２０】
含フッ素ジオールは、いかなる方法により製造されてよく、例えば下記反応式に従って得ることができる。
【００２１】
【化５】
2014196271.tif 000006
【００２２】
上記反応式において、Ｒｆおよびｎはそれぞれ、前記一般式（１）におけるＲｆおよびｎと同様である。
【００２３】
詳しくは、上の合成経路で示したように、出発物質であるアリル基含有アルデヒド化合物からマクマリーカップリング反応によりジオールを得た後（スキームａ１）、フルオロアルキルハライドと反応させ、還元することにより二段階の反応を経て含フッ素ジオールを得ることができる（スキームａ２）。
【００２４】
マクマリーカップリング反応では、低原子価チタンをカルボニル化合物と反応させると還元的カップリングが進行し、対応するジオールを得ることができる（スキームａ１）。
【００２５】
マクマリーカップリング反応中は湿気を防ぐことが好ましく、ディーン・スターク装置等の脱水装置を用いるか、又はモレキュラーシーブ等を用いて脱水処理をしながら反応を進行させるのが特に好ましい。
【００２６】
マクマリーカップリング反応において溶媒は反応に悪影響を及ぼさない慣用の溶媒、例えば、配位性の強いエーテル系溶媒またはこれらの混合溶媒であり、具体的にはジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等を挙げることができる。溶媒は使用前に蒸留等を行い、脱水したものを使用するのが好ましい。
【００２７】
マクマリーカップリング反応の反応温度は、−２０℃〜３０℃程度が好ましく、より好ましくは−１０℃〜２５℃程度である。反応時間は通常、１〜３時間である。
【００２８】
スキームａ２において、フルオロアルキルハライドとの反応（ｉ）は、アリル基における二重結合へのフルオロアルキルハライドの付加反応である。当該反応は、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル発生剤の存在下、６０〜１００℃で６〜１０時間行う。
【００２９】
スキームａ２において、還元反応（ｉｉ）は、付加されたハロゲン原子を水素原子で置換させる反応である。例えば、亜鉛存在下、酢酸を添加し、３〜７時間、過熱還流させる。
【００３０】
含フッ素ジオールは、上の合成経路の他、フルオロアルキルハライドとアリル基含有アルデヒド化合物とを反応・還元後にマクマリーカップリングを行うことによっても得ることができる。
【００３１】
（Ｂ）リン酸エステル化−水素化分解工程：
本工程では、下記反応式に従い、含フッ素ジオールをリン化合物と反応させ、次いで酸化させた後（スキームｂ１）、水素化分解反応を行う（スキームｂ２）。
【００３２】
【化６】
2014196271.tif 000007
【００３３】
上記反応式において、Ｒｆおよびｎはそれぞれ、前記一般式（１）におけるＲｆおよびｎと同様である。
Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立して、アルキル基、アリール基またはアリールアルキル基を表す。アルキル基は特に制限されないが、通常は炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３のアルキル基である。アルキル基の好ましい具体例として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。アリール基は特に制限されないが、通常は炭素原子数６〜１０のアリール基である。アリール基の好ましい具体例として、例えば、フェニル基、トルイル基等が挙げられる。アリールアルキル基は、上記したアルキル基の１つの水素原子を、上記したアリール基で置換させた基である。アリールアルキル基の具体例として、例えば、ベンジル基、２−フェニルエチル基等が挙げられる。Ｒ及びＲ’としてのアルキル基、アリール基およびアリールアルキル基は、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有していても良い。Ｒ及びＲ’は好ましくは同一の基である。
【００３４】
スキームｂ１において詳しくは、まず、含フッ素ジオールをリン化合物、例えばジベンジルクロロホスファイトのようなクロロ亜リン酸エステルと反応させ、次いで、過酸化水素などの酸化剤で酸化させて、含フッ素ジオールのリン酸エステル化物を得る。
【００３５】
クロロ亜リン酸エステルは、上の反応式において（Ｒ−Ｏ）（Ｒ’―Ｏ）Ｐ−Ｃｌで表される化合物である。
【００３６】
クロロ亜リン酸エステルによる置換反応およびその後の酸化反応において使用される溶媒は、上記反応に対し不活性で、かつ反応基質が十分溶解するもの、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン系溶剤を挙げることができる。
【００３７】
含フッ素ジオールとクロロ亜リン酸エステルとの反応は、第３級アミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の存在下で行うとよい。含フッ素ジオールとクロロ亜リン酸エステルとの混合時の温度は、−２０℃〜１０℃程度が好ましく、−１５℃〜−５℃がより好ましい。混合後の反応温度は、５℃〜３０℃程度が好ましく、１０℃〜２０℃がより好ましい。反応時間は１０〜３０時間が好ましく、１５〜２０時間がより好ましい。当該反応中は、湿気を防ぐことが好ましく、ディーン・スターク装置等の脱水装置を用いるか、又はモレキュラーシーブ等を用いて脱水処理をしながら反応を進行させるのが特に好ましい。
【００３８】
酸化剤による酸化反応は、上記反応温度を維持しつつ、反応系を０．５〜３時間、好ましくは１〜２時間、撹拌することにより行う。
【００３９】
含フッ素ジオールのリン酸エステル化物を得た後は、水素化分解反応を行う（スキームｂ２）。これにより、本発明の含フッ素リン酸エステル化合物を得ることができる。
【００４０】
水素化分解反応は、水素の存在下、分解させる反応であり、例えば、パラジウム炭素を用いた水素化還元反応など、公知の水素化方法を用いることができる。詳しくは、水素ガスおよびパラジウム炭素の存在下、室温、好ましくは１０℃〜２０℃で、２４〜７２時間、好ましくは３６〜６０時間、撹拌する。
【００４１】
水素化分解反応における溶媒は、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒が好適であり、例えば、メタノール、エタノール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチルを挙げることができる。
【００４２】
［含フッ素リン酸エステル化合物の有用性］
本発明の含フッ素リン酸エステル化合物およびその塩は、例えば、離型剤、金属表面処理剤もしくは撥水撥油処理剤などの表面処理剤；潤滑油添加剤；または界面活性剤として有用である。
【００４３】
離型剤は、プラスチックの成形分野において、金型表面に塗布されて、プラスチックと金型との融着を防止するための処理剤である。
金属表面処理剤は、金属の分野において、金属表面に塗布されて、表面特性を改質するための処理剤である。
撥水撥油処理剤は、繊維、紙、ガラス、プラスチック、金属などの分野において、表面に撥水撥油性を付与するための処理剤である。
潤滑油添加剤は、金属、プラスチックなどの分野で使用される潤滑油に添加されて、摩擦を低減するための処理剤である。
界面活性剤は、分子内に親水性の部分と親油性の部分とを併せもつ化合物であり、そのような構造を利用して乳化剤、分散剤、洗浄剤等として使用されるものである。
【００４４】
本発明はまた、有機溶液、有機分散液あるいは水性分散液の状態で表面処理剤を提供する。
【００４５】
有機溶液の状態の本発明の表面処理剤は、前記含フッ素リン酸エステル化合物を有機溶媒に溶解してなる。
有機分散液の状態の本発明の表面処理剤は、前記含フッ素リン酸エステル化合物を有機溶媒に分散してなる。
水性分散液の状態の本発明の表面処理剤は、前記含フッ素リン酸エステル化合物を水系媒体に分散してなる。
【００４６】
有機溶液または有機分散液の状態の表面処理剤を構成する有機溶媒としては、含フッ素リン酸エステル化合物を溶解可能または分散可能な溶媒であれば、特に限定されない。このような有機溶媒の具体例として、例えば、メタキシレンヘキサフルオライド、パラキシレンヘキサフルオロライド、ハイドロフルオロエーテル、パーフルオロカーボン、パーフルオロポリエーテル、ハイドロフルオロポリエーテル等のフッ素系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の１価アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ならびにそれらの混合物などを挙げることができる。
【００４７】
水性分散液の状態の表面処理剤を構成する水系媒体としては、水、および上記有機溶媒のうち水に対して相溶性を有する１種以上の有機溶媒と水との混合液が挙げられる。水に対して相溶性を有する有機溶媒として、例えば、メタノール、エチレングリコール、アセトンが挙げられる。
【００４８】
本発明の表面処理剤において、一般式（１）で表される含フッ素リン酸エステルの配合量は、表面処理剤全重量に対して、通常０．１〜１０．０重量％であり、好ましくは０．７〜３．０重量％である。
【００４９】
本発明の表面処理剤は、本発明の目的を阻害しない範囲内において、フッ素を含有しないポリマー、防錆剤、触媒、抗菌剤、難燃剤、界面活性剤等を適宜配合してもよい。
【００５０】
本発明の表面処理剤は、表面処理剤で処理されるべき領域に対して、塗布し、乾燥させておくことにより、使用することができる。塗布方法としては、特に制限されず、例えば、スプレー塗布法、刷毛塗布法、ロールコータ塗布法、ディッピング塗布法などが挙げられる。乾燥方法としては、風乾または加熱により溶媒を蒸発させて皮膜を形成する方法が挙げられる。本発明の表面処理剤を含む皮膜の乾燥厚みは通常、０．１〜１５μｍであり、好ましくは０．２〜５．０μｍである。
【実施例】
【００５１】
［実施例１］
（Ａ）含フッ素ジオールの製造工程：
（スキームａ１）
三つ口フラスコ（３００ｍＬ）内に、亜鉛粉末８．０ｇ（１２２ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン１５０ｍＬを入れ、攪拌しながら氷／塩で冷却し、注射器で四塩化チタン１０．６ｇ（５５．９ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、注射器で１０−ウンデセナール６．２３ｇ（３７．０ｍｍｏｌ）を加え、２時間超音波を照射しながら攪拌した。その後、１Ｎ塩酸２００ｍＬとジエチルエーテル１５０ｍＬを加え攪拌した後、セライトでろ過し残留亜鉛粉末を除去した。ろ液の有機層を塩化アンモニウム水溶液と飽和食塩水で洗浄し、減圧濃縮後、ヘキサン中で再結晶することにより、化合物（Ｉ−１）を８．４ｇ（収率７７％）得た。
【００５２】
【化７】
2014196271.tif 000008
【００５３】
（スキームａ２）
冷却管を備えた三つ口フラスコ（２００ｍＬ）内に、パーフルオロヘキシルアイオダイド１３．４ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、化合物（Ｉ−１）３．３８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、アゾビスイソブチロニトリル０．６５７ｇ（４．００ｍｍｏｌ）を入れ、容器内をアルゴン置換した後、攪拌をしながら８０℃で８時間加熱した。反応混合物をエタノール１００ｍｌに溶解し、亜鉛粉末５．００ｇ（７６．５ｍｍｏｌ）を加えて１５分間攪拌した後、酢酸３．００ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を加えて５時間過熱還流した。室温まで放冷後、セライトでろ過し、残留亜鉛粉末を除去した。ろ液を減圧濃縮後、ジエチルエーテルを加え、過剰の酢酸を取除くため水で洗浄した。減圧濃縮後、カラムクロマトグラフィーにより、含フッ素ジオール（Ｉ−２）を６．３５ｇ（収率６８％）得た。
【００５４】
【化８】
2014196271.tif 000009
【００５５】
（Ｂ）リン酸エステル化−水素化分解工程：
（スキームｂ１）
滴下ロートを備えた三つ口フラスコ（３００ｍＬ）内に、含フッ素ジオール（Ｉ−２）２．８５ｇ（２．９１ｍｍｏｌ）、塩化メチレン３０ｍＬ、トリエチルアミン０．９１１ｇ（９．００ｍｍｏｌ）を入れ攪拌し、氷／塩冷却下で、ジベンジルクロロホスファイト２．５３ｇ（９．００ｍｍｏｌ）を滴下ロートに入れ１時間かけて滴下した。その後、室温下で１８時間攪拌し、薄層クロマトグラフィーにて含フッ素ジオール（Ｉ−２）の消滅を確認した後、３０％過酸化水素水１．５ｍＬを加え、１時間攪拌した。
１Ｎ亜硫酸ナトリウム水溶液６０ｍＬおよびジエチルエーテル７０ｍＬを加え、攪拌・静置した後、有機層を水を用いて洗浄し、続いて無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した。硫酸ナトリウムを濾別し、減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーにより、含フッ素リン酸エステル前駆体（Ｉ−３）を２．０９ｇ（収率５３％）得た。
【００５６】
【化９】
2014196271.tif 000010
【００５７】
（スキームｂ２）
耐圧容器（３０ｍＬ）を用い、水素加圧下（１０ａｔｍ）、５％パラジウム炭素０．２ｇのエタノール（５ｍＬ）懸濁液に、含フッ素リン酸エステル誘導体（Ｉ−３）２．０１ｇ（１．４７ｍｍｏｌ）を加え、室温で２日間攪拌した。パラジウム炭素を濾別した後、減圧濃縮し、目的の含フッ素リン酸エステル（Ｉ−４）を１．６７ｇ（収率９７％、トータル収率２６．９％）得た。得られた含フッ素リン酸エステル（Ｉ−４）の１Ｈ−ＮＭＲのデータを表１に示す。
【００５８】
【化１０】
2014196271.tif 000011
【００５９】
【表１】
2014196271.tif 000012
【００６０】
［実施例２］
１０−ウンデセナールの代わりに４−ペンテナールを用いること以外、実施例１と同様の方法により、含フッ素リン酸エステル（ＩＩ）を１．３２ｇ（トータル収率２３．２％）得た。得られた含フッ素リン酸エステル（ＩＩ）の１Ｈ−ＮＭＲのデータを表２に示す。
【００６１】
【化１１】
2014196271.tif 000013
【００６２】
【表２】
2014196271.tif 000014
【００６３】
［比較例１］
冷却管を備えた三つ口フラスコ（２００ｍＬ）内に、パーフルオロヘキシルアイオダイド８．９３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、１０−ウンデセノール１．７０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、アゾビスイソブチロニトリル０．６５７ｇ（４．００ｍｍｏｌ）を入れ、容器内をアルゴン置換した後、攪拌をしながら８０℃で８時間加熱した。反応混合物をエタノール１００ｍｌに溶解し、亜鉛粉末５．００ｇ（７６．５ｍｍｏｌ）を加えて１５分間攪拌した後、酢酸３．００ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を加えて５時間過熱還流した。室温まで放冷後、セライトでろ過し、残留亜鉛粉末を除去した。ろ液を減圧濃縮後、ジエチルエーテルを加え、過剰の酢酸を取除くため水で洗浄した。減圧濃縮後、ヘキサン中で再結晶することにより、フッ素化アルコール（ＩＩＩ−１）  Ｃ６Ｆ１３−（ＣＨ２）１１−ＯＨを４．０４ｇ（収率８２％）得た。
【００６４】
【化１２】
2014196271.tif 000015
【００６５】
滴下ロートを備えた三つ口フラスコ（３００ｍＬ）内に、フッ素化アルコール（ＩＩＩ−１）３．８７ｇ（７．８９ｍｍｏｌ）、塩化メチレン７０ｍＬ、トリエチルアミン２．４２ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）を入れ攪拌し、氷／塩冷却下で、ジベンジルクロロホスファイト６．７４ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）を滴下ロートに入れ、１時間かけて滴下した。その後、室温下で１８時間攪拌し、薄層クロマトグラフィーにてフッ素化アルコール（ＩＩＩ−１）の消滅を確認した後、３０％過酸化水素水３．０ｍＬを加え、１時間攪拌した。
１Ｎ亜硫酸ナトリウム水溶液１２０ｍＬおよびジエチルエーテル１５０ｍＬを加え、攪拌・静置した後、有機層を水を用いて洗浄し、続いて無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した。硫酸ナトリウムを濾別し、減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーにより、含フッ素リン酸エステル前駆体（ＩＩＩ−２）を３．６７ｇ（収率６２％）得た。
【００６６】
【化１３】
2014196271.tif 000016
【００６７】
耐圧容器（３０ｍＬ）を用い、水素加圧下（１０ａｔｍ）、５％パラジウム炭素０．５ｇのエタノール（１０ｍＬ）懸濁液に、含フッ素リン酸エステル誘導体（ＩＩＩ−２）２．２５ｇ（３．００ｍｍｏｌ）を加え、室温で２日間攪拌した。パラジウム炭素を濾別した後、減圧濃縮し、目的の含フッ素リン酸エステル（ＩＩＩ−３）を１．６６ｇ（収率９７％、トータル収率４９．３％）得た。得られた含フッ素リン酸エステル（ＩＩＩ−３）の１Ｈ−ＮＭＲのデータを表２に示す。
【００６８】
【化１４】
2014196271.tif 000017
【００６９】
【表３】
2014196271.tif 000018
【００７０】
［離型性試験］
実施例／比較例で得られた含フッ素リン酸エステル０．２ｇをメタキシレンヘキサフルオライド９．８ｇに溶解させ、離型剤組成物とした。
得られた離型剤組成物１０ｇをスプレーガン（イワタ社製「カップガンＷ−１０１」；口径１ｍｍ）を用い、鉄製の金型（成形品形状：幅５０ｍｍ×５０ｍｍ、高さ４０ｍｍ、厚み５ｍｍの上部が開放した箱型形状）の内壁に塗布および乾燥した。皮膜の乾燥厚みは１．０μｍであった。ゴム原料（丸紅テクノラバー社製ＥＰＤＭゴム、ＥＰ配合１）８０ｇを金型に設置し、１７０℃で５分間、１７ＭＰａで加硫させた。その後、金型開放時の荷重を測定することにより、離型性能を評価した。以降、離型剤組成物を再度、塗布せずに、同様の成形工程を繰り返し、該成形工程を２５回行った。金型の開放に要した荷重が３０Ｎ未満の場合の回数を離型可能回数とした。測定結果を以下の表４に示す。
【００７１】
【表４】
2014196271.tif 000019
【００７２】
表４から、本発明の含フッ素リン酸エステルは、比較例１の１分子内にリン酸基及びパーフルオロアルキル基を１つずつしか有さないリン酸エステルと比較して離型可能回数が多く、連続離型性に優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の含フッ素リン酸エステルおよびその塩は、離型剤、金属表面処理剤もしくは撥水撥油処理剤などの表面処理剤、潤滑油添加剤、または界面活性剤として有用である。