(57)【要約】【課題】透明性、低温衝撃性、機械物性（柔軟性または剛性）に優れた樹脂組成物、および該該組成物を用いてなる成形体を提供すること。【解決手段】プロピレン系樹脂組成物（Ｐ）および結晶造核剤（Ｑ）を含有する射出成形用樹脂組成物であって、プロピレン系樹脂組成物（Ｐ）が、（１）特定のプロピレン系重合体（Ａ）５０〜９５重量部と、（２）特定のプロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ） １〜２５重量部と、（３）特定のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）２５〜５０重量部を含む（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００重量部とする）ことを特徴とする射出成形用樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン系樹脂組成物（Ｐ）および結晶造核剤（Ｑ）を含有する射出成形用樹脂組成物であって、プロピレン系樹脂組成物（Ｐ）が、
（１）プロピレン系重合体（Ａ）５０〜９５重量部と、
（２）プロピレンから導かれる構成単位を８９〜５０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１０〜３０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる構成単位を１〜３０モル％の量で含む（ただし、エチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１１モル％〜５０モル％であり、プロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である）プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ） １〜２５重量部と、
（３）エチレンから導かれる構成単位を５０〜９９モル％の量で含有し、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１〜５０モル％の量で含有し（エチレンとα−オレフィンの合計を１００モル％とする）、密度が８８０〜９２０ｋｇ／ｍ３の範囲にあるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）２５〜５０重量部、
を含む（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００重量部とする）ことを特徴とする射出成形用樹脂組成物。
【請求項２】
プロピレン系重合体（Ａ）が、ＤＳＣにより測定したＴｍが１２０℃以上１７０℃以下であるプロピレン系重合体であり、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）が、プロピレンから導かれる構成単位を８９．０〜６０．０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１０．０〜２５．０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる構成単位を１．０〜２５．０モル％の量で含む（ただし、エチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１１モル％〜４０モル％であり、プロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である）プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体であることを特徴とする請求項１記載の射出成形用樹脂組成物。
【請求項３】
前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）が、
エチレンから導かれる構成単位を５５〜９９モル％の量で含有し、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１〜４５モル％の量で含有する（エチレンとα−オレフィンの合計を１００モル％とする）し、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０.１〜１００ｇ／１０分である請求項１または２に記載の射出成形用樹脂組成物。
【請求項４】
前記プロピレン系重合体（Ａ）が、アイソタクティックプロピレン系重合体である請求項１〜３のいずれかに記載の射出成形用樹脂組成物。
【請求項５】
前記プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の、ＧＰＣ法により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量、いずれもポリスチレン換算）が３．５以下であり、１３Ｃ-ＮＭＲにより算出したアイソタクティックトラ
イアッド分率（ｍｍ）が８５％以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の射出成形用樹脂組成物。
【請求項６】
前記プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のＤＳＣで測定した融点が、１００℃以下であるか又は融点が観測されないことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の射出成形用樹脂組成物。
【請求項７】
プロピレン系樹脂組成物（Ｐ）１００重量部に対し、結晶造核剤（Ｑ）が０．０１〜２重量部含有されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の射出成形用樹脂組成物。
【請求項８】
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレートが１〜１００（ｇ／１０分）であることを特徴とする射出成形用樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の射出成形用樹脂組成物を用いることを特徴とする射出成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物を含んでなる射出成形用樹脂組成物およびこれを用いてなる射出成形体に関する。詳しくは、プロピレン系樹脂組成物を構成する成分として特定の性質を満たす成分を、特定範囲の量を用いることを特徴とする、剛性と低温衝撃性のバランス、および透明性に優れた射出成形用樹脂組成物、およびこれから得られる射出成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
結晶性ポリプロピレンは、機械的性質、耐薬品性に優れることから各種成形分野に広く用いられている。なかでも、射出成形によって得られる各種容器は、食品、飲料、医療および雑貨など多方面にわたる日常分野で重宝されている。このような用途においては、剛性、耐衝撃性および透明性等の性能を要求されるものが多く、さらに昨今では、冷凍（-２０℃）・冷蔵（４℃）して用いる容器も増加してきていることから、低温での耐衝撃性という性能ニーズも高まってきている。
【０００３】
しかしながら、結晶性ポリプロピレンとしてプロピレン単独重合体を用いると、剛性は高くなるが耐衝撃性が不足する。そのため、プロピレン単独重合体にエチレン・プロピレンゴム等のエラストマーを添加する方法や、プロピレンの単独重合後に引き続いてエチレンとプロピレンを共重合させる方法で得られる、いわゆるブロックポリプロピレンとして、耐衝撃性を改良することが行われてきた。
【０００４】
これらの方法によって、剛性と耐衝撃性とのバランスは、ある程度改善されるものの、低温衝撃性が必須の性能として求められる用途においては充分なレベルとは言えない場合があった。すなわち、これらの方法では、透明性、低温耐衝撃性および両性能のバランスを、充分に改善させることはできず、その結果として射出成形体（容器）内の内容物の商品価値の低下が問題視される場合もあった。さらには、添加したエラストマーやブロックポリプロピレンに含まれるエチレン・プロピレンランダム共重合体は、成形体のベタツキやブリードアウトを引き起こしたり、ブロッキング性や外観不良などの問題を発生しやすいこと、また、射出成形過程において金型への付着・汚染といった問題も誘発するという欠点を有していた。
【０００５】
特許文献１には、特定の物性を有するプロピレン重合体と、エチレンと炭素数６〜２０のα−オレフィンとの共重合体からなる容器用ポリプロピレン樹脂組成物から透明性および低温衝撃性に優れたポリプロピレン樹脂製容器が得られることが開示されている。特許文献２には、プロピレン系重合体とプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体とエチレン・α−オレフィン共重合体からなる、透明性、低温衝撃性、機械物性（柔軟性または剛性）に優れ、しかも耐熱性に優れたプロピレン系重合体組成物が開示されている。特許文献３には、エチレン量の異なるランダム共重合体を逐次重合して得られたプロピレン・エチレンブロック共重合体がそれぞれ開示されている。さらには特許文献４には、プロピレン系重合体とプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体とエチレン系重合体からなるエチレン系重合体組成物が開示されているが、これらには剛性-低温衝撃性-透明性のバランス性については何ら言及されていないのである。以上述べたように、これら公知技術のみでは、剛性と低温耐衝撃性とのバランスを保ったまま、透明性（特にヘイズ）がさらに要求される分野に対応できる射出成形体を効率的に提供することが難しかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２１２３５８
【特許文献２】特開２００７−１８６６６５
【特許文献３】特開２０１０−２０２６９４
【特許文献４】特開２０１１−２０８１４９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、上記のような問題点を解決することであって、透明性、低温衝撃性、機械物性（柔軟性または剛性など）に優れた樹脂組成物、および該該組成物を用いてなる射出成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、
プロピレン系樹脂組成物（Ｐ）および結晶造核剤（Ｑ）を含有する射出成形用樹脂組成物であって、プロピレン系樹脂組成物（Ｐ）が、
（１）プロピレン系重合体（Ａ）５０〜９５重量部と、
（２）プロピレンから導かれる構成単位を８９〜５０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１０〜３０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる構成単位を１〜３０モル％の量で含む（ただし、エチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１１モル％〜５０モル％であり、プロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である）プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ） １〜２５重量部と、
（３）エチレンから導かれる構成単位を５０〜９９モル％の量で含有し、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１〜５０モル％の量で含有（エチレンとα−オレフィンの合計を１００モル％とする）し、密度が８８０〜９２０ｋｇ／ｍ３の範囲にあるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）２５〜５０重量部、
を含む（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００重量部とする）ことを特徴とする射出成形用樹脂組成物、並びに当該射出成形用樹脂組成物を用いることを特徴とする射出成形体に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の射出成形用樹脂組成物は、透明性、柔軟性および低温耐衝撃性に富む射出成形体である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下本発明について詳細に説明する。本発明の射出成形用樹脂組成物は、プロピレン系樹脂組成物（Ｐ）および結晶造核剤（Ｑ）からなる。まず、プロピレン系樹脂組成物（Ｐ）を構成する、特定のプロピレン系重合体（Ａ）と、特定のプロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィン共重合体（Ｂ）と、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）を詳説し、次いで結晶造核剤（Ｑ）について説明し、最後に射出成形用樹脂組成物、および当該組成物を用いる射出成形体について説明する。
【００１１】
プロピレン系重合体（Ａ）
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、ホモポリプロピレンであっても、プロピレンと炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）のランダム共重合体であっても、プロピレンブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレンまたはプロピレンと炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）のランダム共重合体である。本発明の射出成形体の耐熱性に優れる点からはホモポリプロピレンが好ましく、得られる射出成形体の衝撃特性や透明性が優れる点からは、プロピレンと炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）のランダム共重合体〔以下の説明では、単にランダム共重合体またはｒ−ＰＰと略称する場合がある〕が好ましく用いられる。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。成分（Ａ）としてランダム共重合体を用いる場合は、プロピレンとエチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα−オレフィン、あるいはプロピレンとエチレンと炭素数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。なお当該ランダム共重合体においては、通常、プロピレン由来の構成単位は、プロピレン由来の構成単位と、プロピレン以外の炭素数が２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計１００モル％に対して、９０モル％以上含む。すなわち、α−オレフィン由来の構成単位を該共重合体中に１０モル％未満含む。α−オレフィン由来の構成単位量は、好ましくは０.１〜８モル％、さらに好ましくは０.２〜７.５モル％である。
【００１２】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、好ましくはアイソタクティックプロピレン系重合体である。アイソタクティックプロピレン系重合体とは、ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が０．９以上、好ましくは０．９５以上であるプロピレン系重合体である。前記アイソタクティックプロピレン重合体のアイソタクティックペンタッド分率を百分率で表示すると９０％以上、好ましくは９５％以上である。本発明では百分率を採用した。
【００１３】
ｍｍｍｍ分率は、例えば特開２００７−１８６６６４に記載されているように、１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクティック連鎖の存在割合、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。
【００１４】
また本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）が、Ｔｍが１２０℃以上、１７０℃以下が好ましい。好ましくは１２５℃以上、１６８℃以下であり、さらに同時に測定される融解熱量（ΔＨ）は５０ｍＪ／ｍｇ以上であることが好ましい。この範囲のものは成形性、耐熱性と透明性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好で好ましい。なお、融点（Ｔｍ）は示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定装置内で１０分間２００℃保持した後、降温速度１０℃／分で−２０℃まで冷却し、−２０℃で１分間保持した後、再度昇温速度１０℃／分で測定したときに観測される融点である。
【００１５】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）が上記のような特性を満たすと、射出成形用樹脂組成物を用いて得られる射出成形体の、剛性と透明性のバランス、および透明性に優れるので好ましい。
【００１６】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲは、通常０．０１〜４００ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定）、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜１００ｇ／１０分である。
【００１７】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）、例えば、アイソタクティックプロピレン系重合体は、チーグラー・ナッタ型触媒やメタロセン触媒を用いた公知の様々な方法によって製造することができる。
【００１８】
プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）
プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、通常ランダム共重合体であり、（Ｂ）プロピレンから導かれる構成単位を８９〜５０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構成単位を１０〜３０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる構成単位を１〜３０モル％の量で含む。ここでエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１１モル％〜５０モル％である。またプロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
【００１９】
好ましくは プロピレンから導かれる構成単位を８９．０〜６０．０モル％、エチレンから導かれる構成単位を１０．０〜２５．０モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１．０〜２５．０モル％の量含んでいる。ここでエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１１．０モル％〜４０．０モル％である。またプロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
【００２０】
より好ましくはプロピレンから導かれる構成単位を８５．０〜６３．０モル％、エチレンから導かれる構成単位を１０．０〜２０．０モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１．０〜２０．０モル％の量含んでいる。ここでエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１５．０モル％〜３７．０モル％である。またプロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
【００２１】
炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、特に１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。
このような量でプロピレンから導かれる構成単位、エチレンから導かれる構成単位、炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を含有するプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、プロピレン系重合体（Ａ）との相容性が良好となり、得られる射出成形用樹脂組成物は、充分な透明性、柔軟性、機械強度、耐熱性と耐衝撃性を発揮する傾向がある。
【００２２】
本発明で用いられるプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、非晶性であっても、アイソタクテッック構造であっても、シンジオタクティック構造のいずれであっても良いが、（Ｂ）を含む樹脂組成物から得られる射出成形体の流動性と機械強度、耐衝撃性のバランスの点からはアイソタクティック構造を有することが好ましい。
実質的にアイソタクティック構造を有するプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）とは、ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ分率）が０．８５以上、好ましくは０．８８以上であるプロピレン系共重合体である。前記プロピレン系共重合体のアイソタクティックトライアッド分率を百分率で表示すると、８５％以上、好ましくは８８％以上となる。
【００２３】
アイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ分率）は、国際公開２００４／０８７７７５号パンフレットの、２１頁７行目〜２６頁６行目に記載された方法によって測定・解析を行うことが出来る。
【００２４】
また前記プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、ＤＳＣで測定した融点が１００℃以下であるかまたは融点が観測されないものであることが好ましい。
【００２５】
ここで、融点が観測されないとは、−１５０〜２００℃の範囲において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されないことをいう。測定法は後述する実施例の「融点（Ｔｍ）の測定法」と同じである。すなわち測定用アルミパンに約５ｍｇの試料をつめて、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、ついで１０℃／分で２００℃まで昇温した吸熱曲線より求めることができる。
【００２６】
またＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．５以下である。
好ましくは、前記プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．１〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは１．０〜８０ｇ／１０分、より好ましくは５．０〜５０ｇ／１０分である。
【００２７】
エチレン・α-オレフィンランダム共重合体（Ｃ）
本発明で用いられるエチレン・α-オレフィンランダム共重合体（Ｃ）は、エチレンから導かれる構成単位を５０〜９９モル％の量で含有し、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１〜５０モル％の量で含有し（エチレンとα−オレフィンの合計を１００モル％とする）、し、密度が８８０〜９２０ｋｇ／ｍ３であるエチレン・α−オレフィン共重合体である。
【００２８】
好ましくは、前記エチレン・α-オレフィンランダム共重合体（Ｃ）は、エチレンから導かれる構成単位を５５〜９９モル％の量で含有し、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１〜４５モル％の量で含有し（エチレンとα−オレフィンの合計を１００モル％とする）し、密度が８８０〜９２０ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲ（ＡＳＴ
ＭＤ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０.１〜１００ｇ／１０分である。
【００２９】
より好ましくは、前記エチレン・α-オレフィンランダム共重合体（Ｃ）は、エチレンから導かれる構成単位を７０〜９９モル％の量で含有し、エチレン以外の炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１〜３０モル％の量で含有し（エチレンとα−オレフィンの合計を１００モル％とする）、その密度が８８５〜９２０ｋｇ／ｍ3であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０.５〜５０ｇ／１０分である。
【００３０】
特に好ましくは、前記エチレン・α-オレフィンランダム共重合体（Ｃ）は、エチレンから導かれる構成単位を８０〜９９モル％の量で含有し、エチレン以外の炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１〜２０モル％の量で含有し（エチレンとα−オレフィンの合計を１００モル％とする）、その密度が８９０〜９０５ｋｇ／ｍ3であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が１．０〜１０ｇ／１０分である。
【００３１】
このような範囲であれば耐衝撃性と剛性と透明性のバランスに優れる。
本発明のエチレン・α-オレフィンランダム共重合体（Ｃ）はＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して１９０℃、荷重１０ｋｇの条件で測定したＭＦＲ１０と荷重２，１６ｋｇで測定したＭＦＲ２（本明細書全体を通して、ＭＦＲ２を単にＭＦＲと呼ぶ場合もある）との比（ＭＦＲ１０／ＭＦＲ２）が好ましくは５．０〜８．０、より好ましくは６．０〜７．０である。ＭＦＲ１０／ＭＦＲ２の値が大きい場合は耐衝撃性が低下し、小さい場合は加工性が低下する。
【００３２】
上記のような好ましい範囲では、特に透明性と耐衝撃性のバランスに優れる。エチレンと共重合させるα−オレフィンは、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンであり、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−ヘキサドデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。これらの内でも、炭素原子数３〜１０のα−オレフィンが好ましい。炭素原子数４〜８のα−オレフィンがより好ましい。特にプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。特にこれらのα-オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いられる。
【００３３】
また、エチレン・α-オレフィンランダム共重合体（Ｃ）は、上記の構成単位に加えて、本発明の目的を損なわない範囲で、他の重合性モノマーから導かれる単位を含有していてもよい。このような他の重合性モノマーとしては、たとえばスチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等のビニル化合物類；酢酸ビニル等のビニルエステル類；無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体；ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、５-エチリデン-２-ノルボルネン等の非共役ポリエン類などが挙げられる。
【００３４】
エチレン・α-オレフィンランダム共重合体（Ｃ）としては、具体的には、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・１-ブテンランダム共重合体、エチレン・プロピレン・１-ブテンランダム共重合体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネンランダム共重合体、エチレン・１-ブテンランダム・1-オクテン共重合体、エチレン・４-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン・１-ヘキセンランダム共重合体、エチレン・１-オクテンランダム共重合体などが挙げられる。これらのうちでも、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・１-ブテンランダム共重合体、エチレン・１-ヘキセンランダム共重合体、エチレン・１-オクテンランダム共重合体などが特に好ましく用いられる。中でもエチレン・１-ブテンランダム共重合体、エチレン・１-ヘキセンランダム共重合体、エチレン・１-オクテンランダム共重合体などが特に好ましく用いられる。これらの共重合体は、２種以上併用してもよい。
【００３５】
本発明においては（Ｃ）成分を用いることで、特に耐衝撃性と透明性のバランスが向上する。上記のようなエチレン・α-オレフィンランダム共重合体（Ｃ）は、バナジウム系触媒、チタン系触媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法により製造することができる。好ましくは、メタロセン系触媒を用いて製造することによって、分子量分布・組成分布が狭い共重合体を得ることができ、透明性・耐衝撃性の面で好適である。
【００３６】
結晶造核剤（Ｑ）
本発明で用いられる結晶造核剤（Ｑ）は、ポリプロピレン樹脂に対して造核効果を持つ物質であり、結晶化速度を速め成形サイクルを短縮するという視点、透明性を高め剛性を調整するためのものである。結晶造核剤（Ｑ）としては芳香族カルボン酸金属塩、芳香族リン酸金属塩、アルジトール系誘導体、ロジンの金属塩等が用いられる。これらは、単独、または、複数組み合わせて用いることができる。
【００３７】
前記芳香族カルボン酸金属塩としては、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウムが好適である。前記芳香族リン酸金属塩としては、リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アルミニウムが好適である。前記アルジトール系誘導体としては、ヘキシトール系誘導体、ノニトール系誘導体が好ましい。これらの中でも、ｐ−メチル−ベンジリデンソルビトール、ｐ−エチル−ベンジリデンソルビトール、Ｄ−グリセロ−Ｌ−グロ−ノニトール, ７,８,９,−トリデオキシ−３,５：４５−ビス−Ｏ−［（Ｒ−プロピルフェニル）メチレン］が好適に用いられる。これらは単独で用いていてもよく、２種以上を併用してもよい。
プロピレン系樹脂組成物（Ｐ）１００重量部に対して、結晶造核剤（Ｑ）が、通常０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部含まれる。
【００３８】
プロピレン系樹脂組成物（Ｐ）および射出成形用樹脂組成物
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）は、プロピレン系重合体（Ａ）５０〜９５重量部、好ましくは５５〜９０重量部、より好ましくは５５〜８０重量部と、プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ） １〜２５重量部、好ましくは３〜２５重量部、より好ましくは５〜２０重量部と、エチレンから導かれる構成単位を５０〜９９モル％の量で含有し、エチレン以外の炭素原子数３〜２０のα-オレフィンから導かれる構成単位を１〜５０モル％の量で含有するエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｃ）２５〜５０重量部、好ましくは２５〜４５重量部、より好ましくは２５〜４０重量部を含むことを特徴としている（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００重量部とする）。
この範囲にあると、特に、透明性、衝撃強度、機械物性（柔軟性または剛性など）と耐衝撃性に優れ、特に剛性と低温耐衝撃性のバランス、および透明性に優れた射出成形用樹脂組成物となるため好ましい。
【００３９】
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）は、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が１〜１００ｇ／１０分であり、５から５０ｇ／１０分であることが好ましく、１０〜３０ｇ／１０分であることがより好ましい。この範囲を超えると、分子量が小さくなって耐衝撃性が低下し、この範囲を下回ると成形性が悪化する。
【００４０】
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）は、曲げ弾性率が８００〜１２００ＭＰaであることが好ましく、８００〜１１００ＭＰaであることがより好ましい。この範囲を上回ると耐衝撃性が低下し、この範囲を下回ると柔軟になりすぎて成形体の強度が低下する。
【００４１】
本発明の射出成形用樹脂組成物は、各成分を上記のような範囲で種々公知の方法、たとえば、多段重合法、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー、ニーダールーダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製造することができる。混合・混練する際には、最初にプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）を成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）から調製したのちに結晶造核剤（Ｑ）を添加して再度混合・混練してもよいし、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｑ）から一挙に前記手段を用いて調製してもよい。
【００４２】
成形体
本発明の射出成形体は、上記の射出成形用樹脂組成物を通常の射出成形法、射出圧縮成形法、射出発泡成形法等に付すことにより得られる。
本発明の射出成形体の具体的な用途としては、食品容器（プリン容器、ゼリー容器、ヨーグルト容器、その他のデザート容器、惣菜容器、茶碗蒸し容器、インスタントラーメン等のインスタント麺類に代表されるインスタント食品用の容器、米飯容器、レトルト容器、弁当容器等）、飲料容器（飲料ボトル、チルドコーヒー容器、ワンハンドカップ容器、その他の飲料容器等）、キャップ（ペットボトルキャップ、１ピースキャップ、２ピースキャップ、インスタントコーヒーのキャップ、調味料キャップ、化粧品容器キャップ等）、医薬品容器（プレフィルドシリンジ、キット製剤、目薬容器、薬液容器、アンプル、薬剤容器、液体の長期保存容器、プラスチックバイアル等）、その他各種容器（インク容器、化粧品容器、シャンプー容器、洗剤容器等）、日用品（衣装ケース、バケツ、洗面器、筆記用具、コンテナ、玩具、調理器具、その他各種ケース等）などが挙げられる。
【００４３】
これらの射出成形体の中でも、各種容器に必要な適度な剛性を有する冷凍または冷蔵保管される食品用容器又は医療用容器であって、仮に冷凍または冷蔵状態にある当該容器の移動、入れ出し時に床等の固い面上に落下した場合であっても容器に亀裂や破壊を起こすことのない低温耐衝撃性能を有し、且つ容器内の内容物の状態が容易に視認できる程度の透明性が必要な容器に好んで採用される。より具体的に、好んで採用される当該容器を各種の性状パラメーターで定義すると、（ａ）曲げ弾性率が８００〜１２００ＭＰａ、好ましくは８００〜１１００ＭＰａの範囲にあり、（ｂ）２ｍｍ厚みの成形体としてのヘイズが６０未満、好ましくは５０未満、より好ましくは４０未満であり、（ｃ）２ｍｍ厚のシートとしての−１０℃における全破壊エネルギー（ＨＲＩ；ＡＳＴＭ Ｄ３７６３）が５ジュール（以下、Ｊ表記）以上、好ましくは１０Ｊ以上、より好ましくは１５Ｊ以上であり、（ｄ）−２０℃における全破壊エネルギー（ＨＲＩ；ＡＳＴＭ Ｄ３７６３）が３Ｊ以上、好ましくは５Ｊ以上、より好ましくは１０以上、の全性能が要求される容器に好んで使用される。
【実施例】
【００４４】
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４５】
物性測定法
［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６− ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６− ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ／１０ｍＬとし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を
用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０６について
は東ソー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０６についてはプレッシャーケミカル社製
を用いた。
［密度（Ｄ）］
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲ測定後のストランドを、室温下１５分静置したのち、密度勾配管法により測定した。
［ポリマー中のエチレン、プロピレン、α−オレフィン含量］
エチレン、プロピレン、α−オレフィン含量の定量化は日本電子（株）製ＪＮＭ ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用いて、下記のように測定した。試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０，０００回以上とする。得られた１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより、エチレン、プロピレン、α-オレフィンの組成を定
量化した。
［アイソタクティックペンダット分率（ｍｍｍｍ分率）、アイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ分率）の測定］
ヘキサクロロブタジエン溶液（テトラメチルシランを基準）で１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、１９．５〜２１．９ｐｐｍに表れるピークの全面積（１００％）に対する２１．０〜２１．９ｐｐｍに表れるピークの面積の割合（％）を求めた。
［成分（Ｂ）の融点（Ｔｍ）の測定］
パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７、またはセイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣを用い、成形温度１９０℃、冷却温度２０℃で成形したプレスシートを成形後3日以上室温下に静置した後に測定した。約５ｍｇのサンプルを窒素雰囲気下（２０ｍｌ／分）１０℃／分で―１５０℃まで冷却した。−１５０℃で５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点、ピークの積算値から融解熱量を算出した。
[メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定]
ＡＳＴＭ D１２３８に準拠し、温度１９０℃、または２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
[試験片の調製]
表１、２および３に示す割合（重量部）の各成分を、４０ｍｍ単軸押出機を用いて溶融温度２１０℃、回転数４０〜５０ｒｐｍで溶融混練してペレットを作成した。該ペレットを用いて温度２５０℃、金型温度４０℃の条件にて射出成形しスペシメン形状、またはシート形状の試験片を作成した。具体的には、以下に示す測定方法に従って各種特性評価を行った。
［ヘイズ（％）］
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、厚さ２ｍｍの射出成形の試験片を用いて、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」、Ｃ光源を用いて拡散透過光量および全透過光量を測定し、下式によりヘイズ値を計算した。
ヘイズ（％）＝１００×（拡散透過光量）／（全透過光量）
[低温耐衝撃性]
低温耐衝撃性はASTM D３７６３に準拠し、射出成形によって得た2mmtシートの全破壊エネルギー（ＨＲＩ）を評価した。単位はジュール（Ｊ）。なお、破壊速度5m／分。先端径 0.5 インチである。
[曲げ弾性率］
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠し、射出成形によって得た３．２ｍｍｔスペシメンにて、曲げ弾性率を測定した。押込速度５ｍｍ毎分。
[表面硬度（ショアＤ）］
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準拠し、射出成形によって得た２ｍｍｔシートを２枚重ねあわせ、表面硬度（ショアＤ、５秒後）を測定した。
【００４６】
実施例と比較例で用いた各種重合体
（１）プロピレン系重合体（Ａ）：
以下の性状を満たすホモポリプロピレン（Ａ−１）          
・融点（Ｔｍ）＝１６５℃、
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝１５ｇ／１０分、
・アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）＝９６％、
・分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝４．８
以下の性状を満たすホモポリプロピレン（Ａ−２）          
・融点（Ｔｍ）＝１６５℃、
・メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６０ｇ／１０分、
・アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）＝９７％、
・分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝５
【００４７】
（２）プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）：
国際公開２００４／８７７７５号パンフレットの実施例に記載と同様の方法で製造した、以下の性状を有するプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−１）。
・エチレン含量＝１６モル％、１-ブテン含量＝６モル％、
・メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６ｇ／１０分、
・融点（Ｔｍ）＝５０℃、
・アイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）＝９２％、
・分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０、
同上の方法で製造した、以下の性状を有するプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−２）。
・エチレン含量＝１３モル％、１-ブテン含量＝１９モル％、
・メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６ｇ／１０分、
・融点（Ｔｍ）＝観測されない、
・アイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）＝９２％、
・  分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０、
同上の方法で製造した、以下の性状を有するプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−３）。
・エチレン含量＝１６モル％、１-ブテン含量＝６モル％、
・メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝３０ｇ／１０分、
・融点（Ｔｍ）＝５０℃、
・アイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）＝９２％、
・分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．９、
以下の性状をもつプロピレン・エチレン共重合体（ＰＥＲ）：比較実験用
・エチレン起因骨格含有量＝２０ｍｏｌ％
・メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝３ｇ／１０分
以下の性状をもつプロピレン・ブテン共重合体（ＰＢＲ）：比較実験用
・ブテン起因骨格含有量＝２６ｍｏｌ％
・メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝７ｇ／１０分
【００４８】
（３）エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）：
本願出願人によって出願され、既に公開されている特開２００５−３１４６８０の実施例記載の方法に準じて、次のエチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）を調製した。
以下の性状を満たすエチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ−１）   
・メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝３．６ｇ／１０分、
・密度＝９１８ｋｇ／ｍ３、
・エチレン含量＝９８ｍｏｌ％、
・分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．1、
・ＭＦＲ１０／ＭＦＲ２＝６．５
以下の性状を満たすエチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ−２）   
・メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝３．３ｇ／１０分、
・密度＝８９３ｋｇ／ｍ３、
・エチレン含量＝９１ｍｏｌ％、
・分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．1、
・ＭＦＲ１０／ＭＦＲ２＝６．５
以下の性状を満たすエチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ−３）    
・メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝３．５ｇ／１０分、
・密度＝８８５ｋｇ／ｍ３、
・エチレン含量＝８８ｍｏｌ％、
・分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０、
・ＭＦＲ１０／ＭＦＲ２＝６．６
以下の性状を満たすエチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ−４）    
・メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝３．７ｇ／１０分、
・密度＝８７０ｋｇ／ｍ３、
・エチレン含量＝８３ｍｏｌ％、
・分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０、
・ＭＦＲ１０／ＭＦＲ２＝６．６
【００４９】
（４）比較実験用に用いたプロピレン・エチレンブロック共重合体：
以下の性状を満たす市販のブロック重合体（ｂ−ＰＰ１）                  
・メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝３３ｇ／１０分、
以下の性状を満たす市販のブロック重合体（ｂ−ＰＰ２）                  
・メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝２８ｇ／１０分、
【００５０】
（５）結晶造核剤（Ｑ）
ミリケン・ジャパン株式会社製のＤ−グリセロ−Ｌ−グロ−ノニトール, ７,８,９,−トリデオキシ−３,５：４５−ビス−Ｏ−［（Ｒ−プロピルフェニル）メチレン］（商品名：ミラッド（Ｍｉｌｌａｄ） ＮＸ８０００Ｊ）を、プロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して０．５重量部添加した。
【００５１】
〔実施例１〜６、比較例１〜１６〕
表１〜表３の「組成（重量％）」に示す割合の各成分を、４０ｍｍ単軸押出機を用いて溶融温度２１０℃、回転数４０〜５０ｒｐｍで溶融混練してペレットを作成した。このペレットを用いて温度２５０℃、金型温度４０℃の条件にて射出成形しスペシメン形状、またはシート形状の試験片を作成し具体的には、以下に示す測定方法に従って各種特性評価を行った。結果を表１（実施例）および表２、表３（比較例）に示した。
【００５２】
【表１】
2014101484.tif 000002
【００５３】
【表２】
2014101484.tif 000003
【００５４】
【表３】
2014101484.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の射出成形用樹脂組成物から得られる射出成形体は、透明性、柔軟性、低温耐衝撃性に富む成形体である。