(57)【要約】【課題】低転がり抵抗性及び操縦安定性を従来レベル以上に改良するようにしたタイヤ用ゴム組成物の製造方法を提供する。【解決手段】ジエン系合成ゴム１００重量部に、シリカを５０〜１２０重量部含む無機充填材を配合し、シランカップリング剤を前記シリカ量の５〜１５重量％配合して混練した後、下記式（ｉ）で表わされるＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸又はその金属塩を前記ジエン系合成ゴム１００重量部に対し０．０３〜５重量部配合し、混練することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系合成ゴム１００重量部に、シリカを５０〜１２０重量部含む無機充填材を配合し、シランカップリング剤を前記シリカ量の５〜１５重量％配合して混練した後、下記式（ｉ）で表わされるＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸又はその金属塩を前記ジエン系合成ゴム１００重量部に対し０．０３〜５重量部配合し、混練することを特徴とするタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
【化１】
2014218544.tif 000008
（式中、ｎは２〜１０の整数を表す。）
【請求項２】
前記ジエン系合成ゴムが、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エチレンプロピレンゴムから選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
【請求項３】
前記ジエン系合成ゴムが、スチレンブタジエンゴムを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
【請求項４】
前記無機充填材が、カーボンブラックを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
【請求項５】
前記シリカのＣＴＡＢ比表面積が１５０〜２５０ｍ2／ｇであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
【請求項６】
前記Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸又はその金属塩を、９０〜１５０℃で混練することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法により得られたタイヤ用ゴム組成物。
【請求項８】
請求項７に記載のタイヤ用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低転がり抵抗性及び操縦安定性を改良するようにしたタイヤ用ゴム組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、空気入りタイヤに対する要求性能として、地球環境問題への関心の高まりに伴い燃費性能が優れることが求められている。燃費性能を向上するためには転がり抵抗を低減すること必要である。このため空気入りタイヤを構成するゴム組成物の発熱を抑えることにより、タイヤにしたときの転がり抵抗を小さくすることが行われている。ゴム組成物の発熱性の指標としては一般に動的粘弾性測定による６０℃のｔａｎδが用いられ、ゴム組成物のｔａｎδ（６０℃）が小さいほど発熱性が小さくなる。
【０００３】
ゴム組成物のｔａｎδ（６０℃）を小さくする方法として、例えばカーボンブラックの配合量を少なくしたり、カーボンブラックの粒径を大きくしたりすることが挙げられる。しかし、このような方法では、ゴム硬度、引張り弾性率などの機械的特性が低下し、タイヤにしたとき操縦安定性が低下するという問題がある。
【０００４】
特許文献１は、ゴム成分とＳ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸と充填剤と硫黄成分と加硫促進剤とを含む加硫ゴム組成物により、ゴム組成物のｔａｎδ（６０℃）を小さくすることを提案している。しかし、このゴム組成物では、ゴム組成物の機械的強度を確保する効果が必ずしも十分ではなく更なる改良が求められていた。
【０００５】
一方、シリカ及びシランカップリング剤を配合することにより、ｔａｎδ（６０℃）を小さくするようにしたタイヤ用ゴム組成物が広く知られている。しかしながら、シリカ及びシランカップリング剤を配合したゴム組成物では、ｔａｎδ（６０℃）を改良することができるものの、ゴム硬度が低下し、操縦安定性を改良する維持、改良することが困難であった。
【０００６】
また、シリカ及びシランカップリング剤を、上述したＳ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸と共に配合したゴム組成物では、そのｔａｎδ（６０℃）が却って大きくなり、タイヤにしたとき転がり抵抗が増大するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−１０７２３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、低転がり抵抗性及び操縦安定性を従来レベル以上に改良するようにしたタイヤ用ゴム組成物及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、ジエン系合成ゴム１００重量部に、シリカを５０〜１２０重量部含む無機充填材を配合し、シランカップリング剤を前記シリカ量の５〜１５重量％配合して混練した後、下記式（ｉ）で表わされるＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸又はその金属塩を前記ジエン系合成ゴム１００重量部に対し０．０３〜５重量部配合し、混練することを特徴とする。
【化１】
2014218544.tif 000002
（式中、ｎは２〜１０の整数を表す。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸及びその金属塩が存在しない状態で、ジエン系合成ゴム、シリカ及びシランカップリング剤を配合、混練し、その後Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸又はその金属塩を配合し、混練するようにしたので、シリカ及びシランカップリング剤の反応により、シリカの分散性が向上し、ゴム組成物のｔａｎδ（６０℃）を小さくし、タイヤにしたときの転がり抵抗を改良することができる。またＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸又はその金属塩を配合することにより、ゴム組成物のｔａｎδ（６０℃）を維持しながら、ゴム硬度、弾性率を改良しタイヤにしたときの操縦安定性を高くすることができる。
【００１１】
前記ジエン系合成ゴムとしては、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴムから選ばれる少なくとも一つであることが好ましく、スチレンブタジエンゴムを含むことがより好ましい。
【００１２】
前記無機充填材としては、カーボンブラックを含むとよい。前記シリカのＣＴＡＢ比表面積は、１５０〜２５０ｍ2／ｇであるとよい。また前記Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸又はその金属塩を、９０〜１５０℃で混練することが好ましい。
【００１３】
上述した製造方法により得られたゴム組成物は空気入りタイヤに使用することが好適であり、空気入りタイヤの転がり抵抗を小さくし燃費性能を改良しながら、操縦安定性を従来レベル以上に改良することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、少なくとも二つの混練工程を有する逐次混練によりゴム組成物を調製する方法である。逐次混練は二以上の混練工程からなる混練方法であり、ゴム組成物の配合剤を段階的に加えたり、先後の工程で混練方法や混練条件を互いに異ならせたりすることができる。
【００１５】
本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、ジエン系合成ゴム、シリカ及びシランカップリング剤を配合、混練することにより第一混合物を得る第一の混練工程と、得られた第一混合物にＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸又はその金属塩を配合、混練する第二の混練工程を含む逐次混練方法である。ここで、Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸及びその金属塩を配合、混練するのは、第一の混練工程に続く２番目の混練工程に限定されるものではなく、３番目の混練工程、又はそれ以降の混練工程でもよく、最終的に第一の混練工程で得られた第一混合物にＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸及びその金属塩を配合し、混練するように逐次混練すればよい。また２番目又は３番目以降の混練工程が加硫系配合剤を添加するフィニッシング工程であるときも、Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸及びその金属塩を加硫系配合剤と共に配合することができる。本明細書では、理解を容易にするため、主に第二の混練工程において、Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸及びその金属塩を、第一混合物に配合し、混練するものとして説明する。
【００１６】
第一の混練工程では、ジエン系合成ゴム１００重量部に、シリカを５０〜１２０重量部含む無機充填材を配合し、シランカップリング剤をシリカ量の５〜１５重量％配合して混練することにより、第一混合物を得る。
【００１７】
第一混合物を組成するゴム成分は、ジエン系合成ゴムである。好適なジエン系合成ゴムとしては、天然ゴム、イソプレンゴムを除くジエン系合成ゴムであり、例えばスチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴムを例示することができる。なかでもスチレンブタジエンゴムを含むことが好ましい。これらのジエン系合成ゴムは、１種又は２種以上のジエン系合成ゴムを選ぶことができる。とりわけジエン系合成ゴムが、スチレンブタジエンゴム、又はスチレンブタジエンゴムと他のジエン系合成ゴムとの組み合わせであるとよい。
【００１８】
第一の混合工程において、ジエン系合成ゴムにシリカを含む無機充填材を配合する。この無機充填材は、シリカ及びシリカを除く他の無機充填材からなる。他の無機充填材としては、例えばカーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、水酸化アルミニウムを例示することができる。なかでもカーボンブラックが好ましい。
【００１９】
シリカは、ジエン系合成ゴム１００重量部に対し５０〜１２０重量部、好ましくは５０〜１００重量部配合する。シリカの配合量を５０重量部以上にすることにより、ゴム組成物の発熱性を抑制し、転がり抵抗を小さくすることができる。またシリカの配合量を１２０重量部以下にすることにより、加工性悪化を抑制することができる。シリカの種類としては、例えば湿式法シリカ、乾式法シリカあるいは表面処理シリカなどを使用することができる。
【００２０】
使用するシリカの特性としては、特に制限されるものではないが、ＣＴＡＢ比表面積が好ましくは１５０〜２５０ｍ2／ｇ、より好ましくは１５０〜２３０ｍ2／ｇであるとよい。シリカのＣＴＡＢ比表面積を１５０ｍ2／ｇ以上にすることにより、硬度・破断強度を改善することができる。またシリカの窒素吸着比表面積を２５０ｍ2／ｇ以下にすることにより、加工性が良好になる。シリカのＣＴＡＢ比表面積はＩＳＯ  ５７９４に準拠して求めるものとする。
【００２１】
シリカを含む無機充填材の配合量の合計は、ジエン系合成ゴム１００重量部に対し、好ましくは５０〜１５０重量部、より好ましくは５０〜１２０重量部にするとよい。無機充填材の配合量を５０重量部以上にすることにより、低発熱性に有利になる。また無機充填材の配合量を１５０重量部以下にすることにより、加工性悪化を抑制する。
【００２２】
また無機充填材として好適に配合するカーボンブラックの配合量は、上述したシリカの配合量及び無機充填材の配合量の合計から決めることができる。なおカーボンブラックを配合するのは、第一の混練工程に限定されるものではなく、２番目以降の混練工程で配合することができる。また好適に使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積が好ましくは６０〜１５５ｍ2／ｇ、より好ましくは７０〜１２０ｍ2／ｇにするとよい。窒素吸着比表面積を６０ｍ2／ｇ以上にすることにより、ゴム組成物のゴム硬度、弾性率などの機械的特性を確保することができる。また窒素吸着比表面積を１５５ｍ2／ｇ以下にすることにより、ｔａｎδ（６０℃）の増大を抑制することができる。カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２に準拠して、測定するものとする
【００２３】
第一の混練工程において、シリカと共にシランカップリング剤を配合する。シランカップリング剤を配合することにより、シリカの分散性を向上しジエン系合成ゴムとの補強性をより高くする。シランカップリング剤は、シリカ配合量に対して好ましくは５〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％配合するとよい。シランカップリング剤の配合量をシリカ重量の５重量％以上にすることにより、シリカの分散性を向上することができる。また、シランカップリング剤が２０重量％以下にすることにより、シランカップリング剤同士が重合して所望の効果を阻害するのを抑制する。
【００２４】
シランカップリング剤としては、特に制限されるものではないが、硫黄含有シランカップリング剤が好ましく、例えばビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、［Ｃ13Ｈ27Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5］2（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）Ｓｉ（ＣＨ2）3ＳＨ等を例示することができる。なかでもビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、［Ｃ13Ｈ27Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5］2（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）Ｓｉ（ＣＨ2）3ＳＨが好ましい。
【００２５】
本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、第一の混練工程で得られた第一混合物に対し下記式（ｉ）で表わされるＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸又はその金属塩を０．０３〜５重量部配合する。この配合量は、第一混合物中のジエン系合成ゴムを１００重量部とするものである。
【化２】
2014218544.tif 000003
（式中、ｎは２〜１０の整数を表す。）
【００２６】
上記式（ｉ）において、ｎは１〜１０の整数を表し、好ましくは２〜６、より好ましくは３〜４の整数である。Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸としては、Ｓ−（アミノメチル）チオ硫酸、Ｓ−（２−アミノエチル）チオ硫酸、Ｓ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸、Ｓ−（４−アミノブチル）チオ硫酸、Ｓ−（５−アミノペンチル）、Ｓ−（６−アミノヘキシル）チオ硫酸、Ｓ−（７−アミノペプチル）チオ硫酸、Ｓ−（８−アミノオクチル）チオ硫酸、Ｓ−（９−アミノノニル）チオ硫酸、Ｓ−（１０−アミノデシル）チオ硫酸が例示される。なかでもＳ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸、Ｓ−（４−アミノブチル）チオ硫酸が好ましい。
【００２７】
上記式（ｉ）表わされるＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸の金属塩は、金属イオンとして、例えばリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオン、コバルトイオン、銅イオン、亜鉛イオンを例示することができる。
【００２８】
Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸の配合量を、ジエン系合成ゴム１００重量部に対し０．０３重量部以上にすることにより、ゴム組成物のｔａｎδ（６０℃）を低減し、かつゴム硬度、弾性率などの機械的特性を改良することができる。またＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸の配合量を５重量部以下にすることにより、スコーチタイムが短縮するのを抑制することができる。
【００２９】
本発明の製造方法において、上記式（ｉ）表わされるＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸又はその金属塩を、第一混合物、すなわちジエン系合成ゴム、シリカ及びシランカップリング剤を混練し、シリカとシランカップリング剤とを反応させてシリカを良好に分散させたゴム混合物に配合する必要がある。Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸が有するアミノ基は、シリカのシラノール基と結合し、更に他方の末端のチオ硫酸基は、シリカ及びシランカップリング剤と反応性を有する。このためジエン系合成ゴム、シリカ及びシランカップリング剤と、Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸とを共存させて混練すると、Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸が、シリカ、シランカップリング剤間の反応を阻害し、シリカを良好に分散させることができない。このため、予めシリカを良好に分散させた第一混合物に、Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸を配合し、混練することにより、シリカの分散性に悪影響を及ぼすのを防ぎ、シリカを配合する効果を得ることができる。
【００３０】
またＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸が有するアミノ基が、カーボンブラックに作用しその分散性を良好にすることができる。これにより、ゴム組成物の発熱性を小さくすると共に、ゴム硬度、弾性率をいっそう高くすることができる。
【００３１】
本発明において、Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸又はその金属塩を、第一混合物に混練するとき、混練温度を好ましくは９０〜１５０℃、より好ましくは１２０〜１４５℃にするとよい。混練温度を９０℃以上にすることにより、シリカ及びシランカップリング剤を効果的に反応させることができる。またＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸の混練温度を１５０℃以下にすることにより、シランカップリング剤とゴムとの混練中の架橋反応を抑制できる。
【００３２】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤのキャップトレッド部、アンダートレッド部、サイドウォール部、ビードフィラー部、及びカーカス層、ベルト層、ベルトカバー層などのコード用被覆ゴム、ランフラットタイヤにおける断面三日月型のサイド補強ゴム層、リムクッション部などに好適に使用することができる。これらの部材に本発明のゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、走行時の発熱性が小さくなるので、転がり抵抗を小さくし燃費性能を改良することができる。同時に、ゴム組成物の機械的特性の改良により、操縦安定性を従来レベル以上に維持・向上することができる。
【００３３】
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３４】
表４に示す共通配合剤を配合し、表１〜３に示す配合からなる２１種類のタイヤ用ゴム組成物（実施例１〜１１、比較例１〜１０）を、逐次混練により調製した。先ず、「第一逐次混練工程の配合（第一混合物）」の欄に記載の配合で下記に記載の第一逐次混練工程の条件で混練を行い、第一混合物を調製した。得られた第一混合物を使用し、「第二逐次混練工程の配合（第二混合物）」の欄に記載の配合で下記に記載の第二逐次混練工程の条件で混練を行い、第二混合物を調製した。得られた第二混合物を使用し、「混合工程の配合」の欄に記載の配合で下記に記載の混合工程の条件で混合し、タイヤ用ゴム組成物を調製した。
【００３５】
なお表１〜３の「第二逐次混練工程の配合（第二混合物）」における「第一混合物（ゴム成分量）」の欄の記載は、第一逐次混練工程で調製された第一混合物の配合量を表す。なお「ＳＢＲ」の欄には、油展オイルを含むＳＢＲの配合量を記載すると共に、油展オイルを除いた各ゴム成分の正味の配合量を括弧内に記載した。また表１〜３の「第一逐次混練工程の配合（第一混合物）」における「配合剤（表４参照）」の記載は、第一逐次混練工程で添加された加硫系配合剤以外の配合剤の合計を意味し、加硫系配合剤以外の配合剤の配合は、表４に表した。表４に記載した加硫系配合剤以外の配合剤の添加量は、表１〜３に記載のタイヤ用ゴム組成物を構成するジエン系合成ゴム１００重量部に対する重量部を意味する。
【００３６】
＜第一逐次混練工程の予備混練＞
１．８Ｌバンバリーミキサーを用いて、表１〜３の「第一逐次混練工程の配合（第一混合物）」の欄に記載の配合物を秤量し、混練した。全混合時間は５分３０秒であり、その時のゴム温度は１５２℃であった。また充填率は７２％とした。
【００３７】
＜第二逐次混練工程＞
１．８Ｌバンバリーミキサーを用いて、第一逐次工程にて得られた第一混合物及び「第二逐次混練工程の配合（第二混合物）」の欄に記載の配合剤を添加し、混練した。第二逐次混練の全混合時間は３分であり、その時のゴム温度は１２０〜１４０℃であった。
【００３８】
＜混合工程＞
オープンロール機で７０〜９０℃の温度にて、表１〜３の「第一逐次混練工程の配合（第一混合物）」の欄に記載の配合物を配合、混合し、タイヤ用ゴム組成物を得た。
【００３９】
得られた２１種類のゴム組成物を、それぞれ所定形状の金型中で、１５０℃、１５分間加硫して試験片を作製し、下記に示す方法によりゴム硬さ、引張り特性（３００％モジュラス）及び動的粘弾性（６０℃のｔａｎδ）の評価を行った。
【００４０】
ゴム硬度
得られた試験片を用いＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠しデュロメータのタイプＡにより温度２５℃で測定した。得られた結果は、表１，２では比較例１の値を１００、表３では比較例７の値を１００として「ゴム硬度」の欄に示した。ゴム硬度の指数が大きいほど操縦安定性が優れることを意味する。
【００４１】
引張り特性
得られた試験片から、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠してＪＩＳ３号ダンベル型試験片（厚さ２ｍｍ）を打ち抜き、５００ｍｍ／分の引張り速度で試験を行い、３００％モジュラスを測定した。得られた結果は、表１，２では比較例１の値を１００、表３では比較例７の値を１００とする指数として「３００％モジュラス」の欄に示した。３００％モジュラスの指数が大きいほど操縦安定性が優れることを意味する。
【００４２】
動的粘弾性（６０℃のｔａｎδ）
得られた試験片をＪＩＳ  Ｋ６３９４に準拠して、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み１０％、振幅±２％、周波数２０Ｈｚの条件で、温度６０℃における損失正接ｔａｎδを測定した。また得られた結果は、それぞれの値の逆数を算出し、表１，２では比較例１の値の逆数を１００、表３では比較例７の値の逆数を１００とする指数として「ｔａｎδ（６０℃）」の欄に示した。ｔａｎδ（６０℃）の指数が大きいほどｔａｎδ（６０℃）、すなわち発熱性が小さく、タイヤにしたとき転がり抵抗が小さく燃費性能が優れることを意味する。
【００４３】
【表１】
2014218544.tif 000004
【００４４】
【表２】
2014218544.tif 000005
【００４５】
【表３】
2014218544.tif 000006
【００４６】
なお、表１〜３において使用した原材料の種類を下記に示す。
ＮＲ：天然ゴム、ＲＳＳ＃１
ＳＢＲ：スチレン−ブタジエンゴム、旭化成社製Ｅ５８１、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品
カーボンブラック：東海カーボン社製  シーストＫＨ
シリカ１：RHODIA社製1165MP、ＣＴＡＢ比表面積が１５０ｍ2／ｇ
シリカ２：EVONIK社製Ultrasil 9000GR、ＣＴＡＢ比表面積が２２０ｍ2／ｇ
カップリング剤１：硫黄含有シランカップリング剤、エボニックデグサ社製Ｓｉ６９、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド
カップリング剤２：メルカプト系シランカップリング剤、エボニックデグサ社製Ｓｉ３６３、［Ｃ13Ｈ27Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5］2（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）Ｓｉ（ＣＨ2）3ＳＨ
有機チオ硫酸１：Ｓ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸（住友化学社製）
有機チオ硫酸２：Ｓ−（４−アミノブチル）チオ硫酸（住友化学社製）
硫黄：鶴見化学工業社製油処理硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業社製ノクセラーＮＳ−Ｐ
【００４７】
【表４】
2014218544.tif 000007
【００４８】
なお、表４において使用した原材料の種類を下記に示す。
アロマオイル：ジャパンエナジー社製プロセスＸ−１４０
亜鉛華：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸
ワックス：大内新興化学工業社製サンノック
老化防止剤：フレキシス社製ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ６ＰＰＤ
【００４９】
表２，３から明らかなように実施例１〜１１のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム硬さ、３００％モジュラス及びｔａｎδ（６０℃）が従来レベル以上に向上することが確認された。
【００５０】
表１から明らかなように、比較例２のゴム組成物は、比較例１に対し第一逐次混練工程へＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸を配合したので、ｔａｎδ（６０℃）が悪化する。比較例３のゴム組成物は、比較例１のカップリング剤１をカップリング剤２に変更したが、Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸を第二逐次混練工程に配合しないため、ゴム硬度及び３００％モジュラスが悪化する。比較例４のゴム組成物は、比較例３に対し第一逐次混練工程へＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸を配合したので、低発熱性の効果が低減してしまう。
【００５１】
比較例５のゴム組成物は、第一逐次混練工程にシランカップリング剤を配合しなかったので、シリカとゴムの反応が乏しく、低モジュラス・低硬度となる。更にｔａｎδ（６０℃）が悪化する。比較例６のゴム組成物は、Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸を第一逐次混練工程に配合し、シリカ及びシランカップリング剤を第二逐次混練工程に配合ししたので、シリカ及びシランカップリング剤の反応性を阻害し、発熱性低下を妨げてしまう。
【００５２】
表３から明らかなように、比較例８のゴム組成物は、比較例７に対し第一逐次混練工程へＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸を配合したので、ｔａｎδ（６０℃）が悪化する。比較例９のゴム組成物は、比較例７のカップリング剤１をカップリング剤２に変更したが、Ｓ−（アミノアルキル）チオ硫酸を第二逐次混練工程に配合しないため、ゴム硬度及び３００％モジュラスが悪化する。比較例１０のゴム組成物は、比較例９に対し第一逐次混練工程へＳ−（アミノアルキル）チオ硫酸を配合したので、低発熱性の効果が低減してしまう。