(57)【要約】【課題】空気調和機に備えられた蓄熱装置用蓄熱容器において、銅害に対する信頼性に優れた蓄熱容器を提供すること。【解決手段】アルカリ性または中性の蓄熱材３と金属製冷媒配管２を内部に含む蓄熱装置の樹脂製の蓄熱容器１において、前記蓄熱材３にキレート剤５を添加することで、金属製冷媒配管２が腐食した場合に発生する銅イオンを即座にキレート化、即ち無害化し、蓄熱容器１に銅イオンが接触・浸透することを防止し、蓄熱容器１の劣化を防止することができる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ性または中性の蓄熱材と金属製冷媒配管を内部に含む蓄熱装置の樹脂製の蓄熱容器において、前記蓄熱材にキレート剤を添加したことを特徴とする蓄熱容器。
【請求項２】
前記蓄熱容器は、ポリオレフィン樹脂を用いて構成されたことを特徴とする請求項１に記載の蓄熱容器。   
【請求項３】
前記ポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレンを含む樹脂であることを特徴とする請求項２に記載の蓄熱容器。
【請求項４】
前記蓄熱材のｐＨ値を６以上としたことを特徴とする請求項２または３に記載の蓄熱容器。
【請求項５】
前記キレート剤は、トリアゾール系化合物としたことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の蓄熱容器。
【請求項６】
前記蓄熱材は、水、エチレングリコールの混合物としたことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の蓄熱容器。
【請求項７】
前記金属製冷媒配管は、銅及び銅合金としたことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の蓄熱容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気調和機に備えられた蓄熱装置に用いる蓄熱容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンに代表されるポリオレフィン樹脂は金属、特に銅との接触環境下において高分子の切断が加速され劣化が早まる銅害という現象が生じる。よって、銅と接触する環境でポリプロピレンを採用する際は、樹脂の中に金属を封止する効果のある金属不活性化剤、別名銅害防止剤と呼ばれる添加剤を加えることが多い。例えば、銅線を被覆した電線などの被覆のプラスチック部分にポリオレフィン樹脂を使用するには樹脂の中に銅害防止剤が加えられる（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭４６-２３８９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ポリオレフィン樹脂は、耐衝撃性や強度・伸びなどの機械的特性や耐熱性に優れ、比重は小さく、安価であり成型性やリサイクル性も優れるプラスチックであるが、金属、特に銅と接触することで高分子切断の劣化が加速する課題を持っていた。  
【０００５】
ポリオレフィン樹脂を使用するために前記従来技術の構成を用いた場合、樹脂中に銅害防止剤を一定以上に添加しても時間ともに防止剤が表面に溶出するブリードアウトと呼ばれる現象が生じるため銅害防止剤の添加量は上限があり、樹脂中に添加可能な銅害防止剤の量は限られていた。よって、過剰な銅が樹脂に接触・浸透した場合銅害を抑制することには限界があった。
【０００６】
また、蓄熱材を内包するポリオレフィン樹脂製容器内に銅管などが存在する場合は、銅管が腐食して銅イオンが蓄熱材に拡散し、容器に接触・浸透し、ポリオレフィン樹脂中の銅害防止剤が消費されることに加えて、銅害防止剤が蓄熱材へ溶出することも想定され、上記の構成だけでは銅害に対する信頼性が充分でなかった。
【０００７】
従って、本発明の目的は、上記問題を解決することにあって、空気調和機に備えられた蓄熱装置用蓄熱容器において、銅害に対する信頼性に優れた蓄熱容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記従来の課題を解決するために、本発明の蓄熱容器は、アルカリ性または中性の蓄熱材と金属製冷媒配管を内部に含む蓄熱装置の樹脂製蓄熱容器において、前記蓄熱材にキレート剤を添加したものである。
【０００９】
これによって、蓄熱材を内包するポリオレフィン樹脂製蓄熱容器内の金属製冷媒配管（銅管）が腐食した場合に銅イオンが発生したとしても、蓄熱材をアルカリ性または中性に保つことで水酸化物イオンが高濃度となり銅イオンを沈殿除去できる。さらに、銅イオンと錯体を作るキレート剤を蓄熱材に添加することで、酸性環境下でも銅イオンを即座にキレート化、即ち無害化することで、樹脂製蓄熱容器の内壁に銅イオンが接触・浸透しにくい構成とし、樹脂製蓄熱容器の劣化を防止することができる。
【発明の効果】
【００１０】
アルカリ性や中性、銅イオン存在下で生成する水酸化銅（Ｃｕ（ＯＨ）２）は溶解度積が１．９×１０-１９と小さく、アルカリ性や中性において銅イオンでの存在がほとんどないと判断される。一方、キレート剤も銅イオンとのキレート生成能力が高く銅イオンの９９．９％以上を捕捉し無害化することが可能であるため、アルカリ性や中性で且つキレート剤を添加させることで、容器の銅害に対するリスクを大幅に低減することが出来る。万が一蒸発防止用オイルが分解し有機酸生成によりｐＨが低下してもキレート剤が銅イオンを無害化できる。その結果どのような環境下においても蓄熱材に銅イオンがほとんど存在しない構成となるため、ポリプロピレン製蓄熱容器を用いた、強度や耐熱性に優れ、信頼性が高く、安価で快適な空気調和機向け蓄熱装置用蓄熱容器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の実施の形態１における蓄熱容器の概略図
【図２】同トリアゾール系化合物によりキレート化された銅イオンを示す模式図
【図３】同エチレンジアミン四酢酸によりキレート化された銅イオンを示す模式図
【発明を実施するための形態】
【００１２】
第１の発明は、アルカリ性または中性の蓄熱材と金属製冷媒配管を内部に含む蓄熱装置の樹脂製の蓄熱容器において、前記蓄熱材にキレート剤を添加することにより、金属製冷媒配管が腐食した場合においても、即座に水酸化銅やキレート化した銅イオンとして系外へ除去できる。よって蓄熱材中の銅イオンはほとんど存在することがないため、樹脂に浸透する銅イオンを大幅に低減でき、樹脂製蓄熱容器の劣化を防止できる。
【００１３】
第２の発明は、特に、第１の発明の蓄熱容器をポリオレフィン樹脂を用いて構成することにより、金属製冷媒配管が腐食した場合においても、即座に水酸化銅やキレート化した銅イオンとして系外へ除去できる。よって蓄熱材中の銅イオンはほとんど存在することがないため、樹脂に浸透する銅イオンを大幅に低減でき、樹脂製蓄熱容器の劣化を防止することができる。
【００１４】
第３の発明は、特に、第２の発明のポリオレフィン樹脂をポリプロピレンを含む樹脂とすることにより、樹脂の物性を大幅にカスタマイズすることができる。ポリプロピレンは自動車材料としても多用される汎用樹脂であり、耐薬品性や耐熱性に優れるだけでなく、分子量設計即ち成型性、添加剤のガラスフィラーやタルク・炭酸カルシウム、それらの相溶剤、酸化防止剤、銅害防止剤、顔料などの添加量調整により大幅に物性や特性を変えることができる。このため、使用する構造に合わせた設計が可能になるため有効である。
【００１５】
第４の発明は、特に、第２または第３の発明の蓄熱材のｐＨ値を６以上とすることにより、銅イオンが蓄熱材溶液中に溶出した場合でも即座に沈殿化し系外へ排出でき、樹脂製蓄熱容器の劣化を抑制することができる。
【００１６】
第５の発明は、特に、第１〜４のいずれか１つの発明のキレート剤をトリアゾール系化合物としたことにより、キレート剤として銅表面に皮膜形成することで腐食を低減できる効果も併せ持つ、ベンゾトリアゾールやメルカプトベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、その他にクエン酸やエチレンジアミン四酢酸(ＥＤＴＡ)、セバシン酸、テレフタル酸などのトリアゾール系化合物を使用することにより、銅害として作用する銅イオンの存在量を激減させることができる。
【００１７】
第６の発明は、特に、第１〜５のいずれか１つの発明の蓄熱材を、水、エチレングリコールの混合物としたことにより、比熱が大きいことから蓄熱量も大きくでき、氷点下雰囲
気でも凍結することがないため凍結膨張により容器に過大な応力がかかることもなく、細菌やカビなども発生しにくい、低コストの優れた蓄熱材を内包した蓄熱容器を提供することができる。
【００１８】
第７の発明は、特に、第１〜６のいずれか１つの発明の金属製冷媒配管を銅及び銅合金としたことにより、銅とアルミ、ステンレス、鉄を含む金属またはそれらの合金を冷媒配管に使用することで、冷媒を漏洩することなく高圧高温環境にも充分耐えることができ、蓄熱容器中の熱を効率よく伝達することができる優れた蓄熱容器を提供することができる。
【００１９】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態によって本発明が限定されるものではない。
【００２０】
（実施の形態１）
図１は本発明の実施の形態１における蓄熱容器の概略図を示すものである。
図１において、冷媒配管２はポリオレフィン製蓄熱容器１の外部から入って容器内の蓄熱材３を通り容器外部に出る構成になっている。ポリオレフィンはポリプロピレン、そしてポリプロピレンの中でもホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーのいずれも用いることができる。他にα-オレフィン、ポリエチレン、架橋ポリエチレン、環状オレフィン、ポリブテンが挙げられ、ポリプロピレンとポリマーアロイした変性ポリフェニレンエーテルなどのアロイ材を用いることもできる。機械的強度を調整するためタルクや炭酸カルシウム、ガラスフィラーなどを添加することもできる。また、樹脂に銅害防止剤を含有させると、万が一樹脂に金属イオン４が到達した場合も樹脂中においてキレートである銅害防止剤で無害化されるためより好ましい。  
【００２１】
蓄熱材は顕熱蓄熱材、潜熱蓄熱材などが挙げられ、温度によっては液体または固体となっている。顕熱蓄熱材としては水、エチレングリコール、プロピレングリコール、鉱物オイル、レンガなど、潜熱蓄熱材では、融点を熱源であるコンプレッサの温度と冷媒の温度の間にもつパラフィン、糖アルコール、硫酸ナトリウム１０水和物、塩化カルシウム６水和物、酢酸ナトリウム３水和物、炭酸ナトリウム１０水和物などを利用できる。融点が−１０〜５０℃程度まで使用することができるが、蓄熱と放熱でのコンプレッサと冷媒の温度差を考慮すると０℃〜４０℃程度が好ましい。銅イオン濃度は水酸化物イオン７の濃度の高いアルカリ性または中性環境下で下げられるため、苛性ソーダやｐＨ調整剤を添加することでアルカリ性や中性に保つことが良い。ｐＨは６以上、時系列変化を考慮すると好ましくは９以上を常時保つことが望ましい。蓄熱材は高温時に蒸発気化しやすくなることが考えられるため、蓄熱材より比重が小さい炭化水素やシリコン系のオイルを蓄熱材上部に配置することができる。  
【００２２】
冷媒配管２の金属は広義の貴金属に属する銅、銅合金や中性域では不動態皮膜により優れた耐食性を示すアルミ、アルミ合金、ステンレス、アルカリ性域で不動態皮膜を形成する炭素鋼などが適用できる。それぞれの特性に合わせたｐＨ調整や防錆剤は必要になる。
【００２３】
銅害は皆川源信、有機合成化学、第３１巻第５号（１９７３年）に書かれているように金属イオン４が樹脂劣化を促進させることが明らかとなっている。よって、腐食により金属イオン４が容器内に生じた場合、樹脂と接触して浸透することで銅害が生じる。しかし、高ｐＨに保つことで銅イオン濃度はｐｐｍレベル以下に低下させることができ、更にキレート剤５があると即座に金属イオン４をキレート化し、キレート化された金属イオン６となって無害化される。キレート剤としては、銅表面に皮膜形成により腐食を低減できる効果も併せ持つ複素環状化合物であるトリアゾール系化合物９に加え、ピロール環、ピラゾール環、チアゾール環、イミダゾール環を含む化合物を使用することが好ましい。例え
ば、１．２．３−ベンゾトリアゾール、１．２．３−ベンゾトリアゾールナトリウム塩、メルカプトベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、ベンゾトリアゾールである。それ以外にも、キレート剤として、エチレンジアミン四酢酸１１（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＥＤＴＡ−ＯＨ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）も用いることができる。なお、キレート剤の種類は上記に限るものではなく、銅イオンとキレートし、腐食に悪影響を及ぼす物質でなければ用いることが出来る。
【００２４】
また、ファイバーなどにキレート剤を保持した状態で使用することも可能である。さらに、キレートのみならず、銅イオンを捕捉や吸着するイオン交換樹脂や活性炭を用いることも出来る。
【００２５】
図２は、キレート化の一例として、トリアゾール系化合物９によりキレート化された銅イオンを示す模式図であり、図３は、エチレンジアミン四酢酸１１（ＥＤＴＡ）によりキレート化された銅イオンを示す模式図である。エチレンジアミン四酢酸１１と銅イオン１２とのキレート生成定数は１８．８と言われている。下記、数１を参照。
【００２６】
【数１】
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【００２７】
これは、エチレンジアミン四酢酸１１と銅イオンが同じモル数だけ存在する場合９９．９９％以上の銅イオンはキレート化されたことを示しており、銅害の原因物質である銅イオンを樹脂に接触することを大幅に低減することができる。
【００２８】
上記の仮説を検証するために行った実験の結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
2014218590.tif 000004
【００３０】
蓄熱材はエチレングリコールとベンゾトリアゾール(添加物あり)、ｐＨ調整剤などからなる各種ｐＨの水溶液を用い、その蓄熱材を入れたガラス製容器に銅管腐食を模擬し塩化銅を添加し、ポリプロピレン製ダンベル試験片を１００℃×１年間浸漬させた。試験後の試験液上澄みの銅濃度を誘導結合プラズマ発光分析法、ベンゾトリアゾールの残存量を液体クロマトグラフ法により定量分析した。測定された銅濃度は全てが銅イオンとは限らないため銅イオン濃度の最大量と考えられる。ダンベル作製には銅害防止剤や強化材を含まないプライムポリマー製Ｊ７０５ＵＧペレットを用いた。ダンベル形状はＪＩＳ準拠とし引張速度５０ｍｍ/分、２３℃で引張強度を測定した。
【００３１】
ベンゾトリアゾール無添加の試験結果Ｎｏ．１−４から、ｐＨ４の水酸化物イオン７の濃度が小さい環境下では、蓄熱材に銅イオンが混入するとそのまま液中に銅イオンが存在（Ｎｏ．１）するが、ｐＨ上昇に伴い水酸化物イオン７が増加すると液中に銅の水酸化物と推定される沈殿が生成し、液中の銅濃度が低下することが明らかとなった（Ｎｏ．２−４）。
【００３２】
一方、ベンゾトリアゾールを添加した場合のＮｏ．５−２４では、銅添加とともにベンゾトリアゾール銅と思われる沈殿が生成し、同時に液中のベンゾトリアゾール濃度の低下が観察された。ｐＨ４においてもベンゾトリアゾールを添加しない場合の銅濃度９９８ｐｐｍ（Ｎｏ．１）に対し１０ｐｐｍ（Ｎｏ．８）と液中の銅濃度の明らかな低下が認められた。
【００３３】
１００℃×１年浸漬したポリプロピレンの強度は、銅濃度が６００ｐｐｍ以上のＮｏ．１とＮｏ．９では大幅な低下がみられたが、ｐＨ６以上に維持し樹脂に銅害防止剤を添加
すれば問題ないと判断される。
【００３４】
これらの結果から、銅イオンが腐食で液中に混入したとしても、水酸化物とベンゾトリアゾールにより銅を含む沈殿物を生成させることで、樹脂中へ浸透し樹脂の劣化を招くことはないということが裏付けられた。
【００３５】
以上のように、本実施の形態においては、アルカリ性または中性の蓄熱材と金属製冷媒配管を内部に含む蓄熱装置の樹脂製蓄熱容器において、前記蓄熱材にキレート剤を添加したことにより、蓄熱材を内包するポリオレフィン樹脂製蓄熱容器内の金属製冷媒配管（銅管）が腐食した場合に銅イオンが発生したとしても、蓄熱材をアルカリ性または中性に保つことで水酸化物イオンが高濃度となり銅イオンを沈殿除去できる。さらに、銅イオンと錯体を作るキレート剤を蓄熱材に添加することで、酸性環境下でも銅イオンを即座にキレート化、即ち無害化することで、樹脂製蓄熱容器の内壁に銅イオンが接触・浸透しにくい構成とし、樹脂製蓄熱容器の劣化を防止することができる。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
以上のように、本発明にかかる空気調和機のポリオレフィン製蓄熱容器は、銅害や耐衝撃などの機械的強度に優れるため落下などで破損することもなく信頼性が高い。また比重は小さく軽く、安価であり成型性、水蒸気透過性も優れるため、暖房時の除霜時間短縮のため、あらゆる空気調和機に適用できる。
【符号の説明】
【００３７】
１  ポリオレフィン製蓄熱容器
２  冷媒配管
３  蓄熱材
４  金属イオン
５  キレート剤
６  キレート化された金属イオン
７  水酸化物イオン
８  水酸化銅
９  トリアゾール系化合物
１０  トリアゾール系化合物によってキレート化された銅イオン
１１  エチレンジアミン四酢酸
１２  エチレンジアミン四酢酸によってキレート化された銅イオン
【図１】
2014218590.tif 000005
【図２】
2014218590.tif 000006
【図３】
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【手続補正書】
【提出日】平成25年7月10日(2013.7.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
アルカリ性や中性、銅イオン存在下で生成する水酸化銅（Ｃｕ（ＯＨ）２）は溶解度積が１．９×１０-１９と小さく、アルカリ性や中性において銅イオンでの存在がほとんどないと判断される。一方、キレート剤も銅イオンとのキレート生成能力が高く銅イオンの９９．９％以上を捕捉し無害化することが可能であるため、アルカリ性や中性で且つキレート剤を添加させることで、容器の銅害に対するリスクを大幅に低減することが出来る。万が一蒸発防止用オイルが分解し有機酸生成によりｐＨ値が低下してもキレート剤が銅イオンを無害化できる。その結果どのような環境下においても蓄熱材に銅イオンがほとんど存在しない構成となるため、ポリプロピレン製蓄熱容器を用いた、強度や耐熱性に優れ、信頼性が高く、安価で快適な空気調和機向け蓄熱装置用蓄熱容器を提供することができる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
蓄熱材は顕熱蓄熱材、潜熱蓄熱材などが挙げられ、温度によっては液体または固体となっている。顕熱蓄熱材としては水、エチレングリコール、プロピレングリコール、鉱物オイル、レンガなど、潜熱蓄熱材では、融点を熱源であるコンプレッサの温度と冷媒の温度の間にもつパラフィン、糖アルコール、硫酸ナトリウム１０水和物、塩化カルシウム６水和物、酢酸ナトリウム３水和物、炭酸ナトリウム１０水和物などを利用できる。融点が−１０〜５０℃程度まで使用することができるが、蓄熱と放熱でのコンプレッサと冷媒の温度差を考慮すると０℃〜４０℃程度が好ましい。銅イオン濃度は水酸化物イオン７の濃度の高いアルカリ性または中性環境下で下げられるため、苛性ソーダやｐＨ値調整剤を添加することでアルカリ性や中性に保つことが良い。ｐＨ値は６以上、時系列変化を考慮すると好ましくは９以上を常時保つことが望ましい。蓄熱材は高温時に蒸発気化しやすくなることが考えられるため、蓄熱材より比重が小さい炭化水素やシリコン系のオイルを蓄熱材上部に配置することができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
冷媒配管２の金属は広義の貴金属に属する銅、銅合金や中性域では不動態皮膜により優れた耐食性を示すアルミ、アルミ合金、ステンレス、アルカリ性域で不動態皮膜を形成する炭素鋼などが適用できる。それぞれの特性に合わせたｐＨ値調整や防錆剤は必要になる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
銅害は皆川源信、有機合成化学、第３１巻第５号（１９７３年）に書かれているように金属イオン４が樹脂劣化を促進させることが明らかとなっている。よって、腐食により金属イオン４が容器内に生じた場合、樹脂と接触して浸透することで銅害が生じる。しかし、高ｐＨ値に保つことで銅イオン濃度はｐｐｍレベル以下に低下させることができ、更にキレート剤５があると即座に金属イオン４をキレート化し、キレート化された金属イオン６となって無害化される。キレート剤としては、銅表面に皮膜形成により腐食を低減できる効果も併せ持つ複素環状化合物であるトリアゾール系化合物９に加え、ピロール環、ピラゾール環、チアゾール環、イミダゾール環を含む化合物を使用することが好ましい。例えば、１．２．３−ベンゾトリアゾール、１．２．３−ベンゾトリアゾールナトリウム塩、メルカプトベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、ベンゾトリアゾールである。それ以外にも、キレート剤として、エチレンジアミン四酢酸１１（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＥＤＴＡ−ＯＨ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）も用いることができる。なお、キレート剤の種類は上記に限るものではなく、銅イオンとキレートし、腐食に悪影響を及ぼす物質でなければ用いることが出来る。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
【数１】
2014218590.tif 000008
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
【表１】
2014218590.tif 000009
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
蓄熱材はエチレングリコールとベンゾトリアゾール(添加物ありとなし)、ｐＨ値調整剤などからなる各種ｐＨ値の水溶液を用い、その蓄熱材を入れたガラス製容器に銅管腐食を模擬し塩化銅を添加し、ポリプロピレン製ダンベル試験片を１００℃×１年間浸漬させた。試験後の試験液上澄みの銅濃度を誘導結合プラズマ発光分析法、ベンゾトリアゾールの残存量を液体クロマトグラフ法により定量分析した。測定された銅濃度は全てが銅イオン
とは限らないため銅イオン濃度の最大量と考えられる。ダンベル作製には銅害防止剤や強化材を含まないプライムポリマー製Ｊ７０５ＵＧペレットを用いた。ダンベル形状はＪＩＳ準拠とし引張速度５０ｍｍ/分、２３℃で引張強度を測定した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
ベンゾトリアゾール無添加の試験結果Ｎｏ．１−４から、ｐＨ値４の水酸化物イオン７の濃度が小さい環境下では、蓄熱材に銅イオンが混入するとそのまま液中に銅イオンが存在（Ｎｏ．１）するが、ｐＨ値上昇に伴い水酸化物イオン７が増加すると液中に銅の水酸化物と推定される沈殿が生成し、液中の銅濃度が低下することが明らかとなった（Ｎｏ．２−４）。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
一方、ベンゾトリアゾールを添加した場合のＮｏ．５−２４では、銅添加とともにベンゾトリアゾール銅と思われる沈殿が生成し、同時に液中のベンゾトリアゾール濃度の低下が観察された。ｐＨ値４においてもベンゾトリアゾールを添加しない場合の銅濃度９９８ｐｐｍ（Ｎｏ．１）に対し１０ｐｐｍ（Ｎｏ．８）と液中の銅濃度の明らかな低下が認められた。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
１００℃×１年浸漬したポリプロピレンの強度は、銅濃度が６００ｐｐｍ以上のＮｏ．１とＮｏ．９では大幅な低下がみられたが、ｐＨ値６以上に維持し樹脂に銅害防止剤を添加すれば問題ないと判断される。