(57)【要約】【課題】毛髪用洗浄剤に用いると、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与することができ、皮膚用洗浄剤に用いると、乾燥後の優れた保湿感を付与することができる皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物、並びに洗浄方法を提供する。【解決手段】カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）、カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）、前記（Ａ）以外のカチオン性ポリマー（Ｂ）、及び界面活性剤（Ｃ）を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物であって、該カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）が、一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が０．０１以上１．０以下であり、グリセロール基の置換度が０．５以上５．０以下であり、かつ一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基の置換度が０．０００１以上０．２以下である皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物、並びに洗浄方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）、前記（Ａ）以外のカチオン性ポリマー（Ｂ）、及び界面活性剤（Ｃ）を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物であって、該カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）が、下記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が０．０１以上１．０以下であり、グリセロール基の置換度が０．５以上５．０以下であり、かつ下記一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基の置換度が０．０００１以上０．２以下である皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【化１】
2014131989.tif 000036
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、下記一般式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基、又は水素原子を示す。ｎはアンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度を示し、１００以上１２０００以下の数である。）
【化２】
2014131989.tif 000037
（式中、式（２）又は（３）で表される構造単位はカチオン化オキシアルキレン基を示し、式（４）又は（５）で表される構造単位はグリセロール基を示し、式（６）〜（８）で表される構造単位は炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基を示す。Ｒ4〜Ｒ9は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ-及びＹ-はアニオンを示し、ｒ及びｓは０以上３以下の整数である。Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、又は炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐のアルケニル基を示す。Ｒ12は炭素数３以上１８以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリール基を示し、ｐは０又は１の整数を示す。式（２）〜（７）で表される構造単位において、酸素原子は、水素原子又は前記構造単位の炭素原子と結合している。）
【請求項２】
カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）のカチオン電荷密度が０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下である、請求項１に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項３】
カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）の含有量が０．０１質量％以上１０質量％以下である、請求項１又は２に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項４】
カチオン性ポリマー（Ｂ）の含有量が０．０１質量％以上５質量％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項５】
カチオン性ポリマー（Ｂ）が、カチオン性ガラクトマンナン、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化デンプン、及びラジカル重合より合成されるカチオン性合成ポリマーから選ばれる１種以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項６】
界面活性剤（Ｃ）に対するカチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）の質量比が０．０００２以上１０以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項７】
界面活性剤（Ｃ）の含有量が１質量％以上８０質量％以下である、請求項１〜６のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の洗浄剤組成物で毛髪を洗浄した後、すすぎ、乾燥する、毛髪の洗浄方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかに記載の洗浄剤組成物で皮膚を洗浄した後、すすぎ、乾燥する、皮膚の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物、及び洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、生活環境（太陽光による紫外線や熱、乾燥）、日常のヘアケア行動（洗髪やブラッシングによる摩擦、ドライヤーによる熱）、化学的処理（カラーリング、パーマ等）によりダメージを受けており、毛髪が濡れた状態で擦れ合うと表面に大きな摩擦力を生じ、洗髪中にきしみやもつれを感じる。毛髪化粧料では、頭髪の汚れを落とすという基本機能に加え、洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及びすすぎ時のすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を向上させるために、コンディショニング剤として、一般にカチオン化ヒドロキシエチルセルロースに代表される、カチオン性ポリマーが配合される。
例えば特許文献１には、ハイドロフォーブ置換した水溶性カチオン多糖類が開示され、実施例には、セルロース系出発物質にグリシドールを反応させた後、第四級化／アルキル化を行うこと等により製造された水溶性カチオン多糖類が例示されている。また、該カチオン多糖類の水溶液は強い粘性化、フォーミング等を可能とし、シャンプー、リンス等の毛髪用組成物としても有用であることが挙げられている。
特許文献２には、アンヒドログルコース単位１モルあたり０．０００３〜０．０８モルの、炭素数８〜２４のアルキル又はアリールアルキル基を含む置換基、及び第四級窒素含有置換基で置換されているセルロースエーテル、及びこれを含むシャンプー等のヘアケア組成物が開示され、湿潤時及び乾燥時の櫛とき性を向上させることが開示されている。
また、特許文献３には、カチオン性基の平均付加モル数が０．２〜０．５であり、グリセロール基の平均付加モル数が１〜２．５である、カチオン化グリセロール化セルロースを含む毛髪化粧料組成物が開示され、洗浄時の毛髪のくし通り性に優れることが挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−１８１８０１号公報
【特許文献２】特表２００６−５２７７８５号公報
【特許文献３】ドイツ特許第３３０１６６７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜３の技術は、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感において、十分に満足できるレベルではなかった。
本発明は、毛髪用洗浄剤に用いると、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与することができ、皮膚用洗浄剤に用いると、乾燥後の優れた保湿感を付与することができる皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物、及び洗浄方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、特定のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤及び前記セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマーを含有する洗浄剤組成物により、前記課題を解決しうることを見出した。
すなわち、本発明は、次の［１］〜［３］を提供する。
［１］カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）、前記（Ａ）以外のカチオン性ポリマー（Ｂ）、及び界面活性剤（Ｃ）を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物であって、該カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）が、下記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が０．０１以上１．０以下であり、グリセロール基の置換度が０．５以上５．０以下であり、かつ下記一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基の置換度が０．０００１以上０．２以下である皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０００６】
【化１】
2014131989.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、下記一般式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基、又は水素原子を示す。ｎはアンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度を示し、１００以上１２０００以下の数である。）
【０００８】
【化２】
2014131989.tif 000003
【０００９】
（式中、式（２）又は（３）で表される構造単位はカチオン化オキシアルキレン基を示し、式（４）又は（５）で表される構造単位はグリセロール基を示し、式（６）〜（８）で表される構造単位は炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基を示す。Ｒ4〜Ｒ9は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ-及びＹ-はアニオンを示し、ｒ及びｓは０以上３以下の整数である。Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、又は炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐のアルケニル基を示す。Ｒ12は炭素数３以上１８以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリール基を示し、ｐは０又は１の整数を示す。式（２）〜（７）で表される構造単位において、酸素原子は、水素原子又は前記構造単位の炭素原子と結合している。）
［２］前記［１］の洗浄剤組成物で毛髪を洗浄した後、すすぎ、乾燥する、毛髪の洗浄方法。
［３］前記［１］の洗浄剤組成物で皮膚を洗浄した後、すすぎ、乾燥する、皮膚の洗浄方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の洗浄剤組成物は、毛髪用洗浄剤に用いると、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与することができ、皮膚用洗浄剤に用いると、乾燥後の優れた保湿感を付与することができる（以下、これらの効果を本発明の効果ともいう。）。なお、コート感とは毛髪の表面がジェル状の潤滑性に優れた物質でコーティングされたような感触をいい、コート感が優れると、本発明の効果であるすべりと持続感をより強く感じることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［洗浄剤組成物］
本発明の洗浄剤組成物は、カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）、前記（Ａ）以外のカチオン性ポリマー（Ｂ）、及び界面活性剤（Ｃ）を含有し、該カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）が、前記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が０．０１以上１．０以下であり、グリセロール基の置換度が０．５以上５．０以下であり、かつ前記一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基の置換度が０．０００１以上０．２以下である。
【００１２】
（カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ））
本発明の洗浄剤組成物に用いられるカチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）（以下、「ＣＣＥ（Ａ）」ともいう）は、下記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が０．０１以上１．０以下であり、グリセロール基の置換度が０．５以上５．０以下であり、かつ下記一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基の置換度が０．０００１以上０．２以下である。
【００１３】
【化３】
2014131989.tif 000004
【００１４】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、下記一般式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基、又は水素原子を示す。ｎはアンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度を示し、１００以上１２０００以下の数である。
【００１５】
【化４】
2014131989.tif 000005
【００１６】
式中、式（２）又は（３）で表される構造単位はカチオン化オキシアルキレン基を示し、式（４）又は（５）で表される構造単位はグリセロール基を示し、式（６）〜（８）で表される構造単位は炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基を示す。Ｒ4〜Ｒ9は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ-及びＹ-はアニオンを示し、ｒ及びｓは０以上３以下の整数である。Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、又は炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐のアルケニル基を示す。Ｒ12は炭素数３以上１８以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリール基を示し、ｐは０又は１の整数を示す。式（２）〜（７）で表される構造単位において、酸素原子は、水素原子又は前記構造単位の炭素原子と結合している。
【００１７】
＜置換基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3＞
前記一般式（１）において、置換基Ｒ1が、式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合、置換基Ｒ1は、式（２）〜（８）から選ばれる複数の構造単位からなる置換基であってもよいし、式（２）〜（８）から選ばれるただ１つの構造単位の酸素原子に、水素原子が結合した置換基であってもよい。
また、置換基Ｒ1が、式（２）〜（７）から選ばれる複数の構造単位からなる置換基である場合、構造単位同士は、一方の構造単位の酸素原子と他方の構造単位の炭素原子とで結合しており、他の構造単位の炭素原子と結合していない酸素原子、例えば置換基の末端に位置する酸素原子は、水素原子と結合している。
また、構造単位の組み合わせに特に限定はなく、式（２）〜（８）から選ばれる１種の構造単位が複数結合していてもよいし、式（２）〜（８）から選ばれる２〜７種の構造単位が結合していてもよい。一般式（１）中、Ｒ1が前記カチオン化オキシアルキレン基、前記グリセロール基、及び前記炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基から選ばれる２種以上の基を有する置換基である場合、結合様式は、ブロック結合、ランダム結合、又は交互結合のいずれであってもよいが、製造の容易さの観点から、ブロック結合であることが好ましい。
【００１８】
置換基Ｒ1が式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合、その末端の炭素原子は、アンヒドログルコース由来の主鎖の水酸基の酸素原子に結合している。
なお、置換基Ｒ1が式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合、該置換基は本発明の効果を損なわない範囲であれば、式（２）〜（８）の構造単位以外の構造単位を含んでいてもよい。
置換基Ｒ2が式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合の該置換基の態様は、前述の置換基Ｒ1が式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合の態様と同様である。
置換基Ｒ3が式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合の該置換基の態様は、前述の置換基Ｒ1が式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基である場合の態様と同様である。
置換基Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3はそれぞれ独立であり、互いに同一でもよく異なってもいてもよい。
【００１９】
＜式（２）又は（３）で表されるカチオン化オキシアルキレン基＞
前記式（２）及び（３）において、Ｒ4〜Ｒ9は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖又は分岐のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。これらの中では、反応剤の入手性の観点から、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
前記式（２）及び（３）において、Ｘ-及びＹ-は、４級アンモニウムイオンの対イオンであるアニオンを示す。Ｘ-及びＹ-はアニオンであれば特に限定されず、具体例としては炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１以上３以下の脂肪酸イオン、及びハロゲン化物イオン等から選ばれる１種以上等が挙げられる。
これらの中では、製造の容易さの観点から、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン及びハロゲン化物イオンから選ばれる１種以上が好ましく、ハロゲン化物イオンがより好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンから選ばれる１種以上が挙げられるが、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性及び化学的安定性の観点から、塩化物イオン及び臭化物イオンから選ばれる１種以上が好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
ｒ及びｓは０以上３以下の整数を示す。原料の入手の容易さの観点から、ｒ及びｓは１であることが好ましい。
【００２０】
＜炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基＞
本発明において、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基とは、前記一般式（６）〜（８）で表される構造単位をいう。本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）が該構造単位を有することで、毛髪用洗浄剤に用いた際に、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与することができ、皮膚用洗浄剤に用いた際に、乾燥後の優れた保湿感を付与することができる。
上記観点から、炭素数３以上１８以下の炭化水素基の炭素数は、好ましくは３以上７以下であり、より好ましくは３以上６以下であり、更に好ましくは３以上４以下である。
前記式（６）及び（７）において、Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、又は炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐のアルケニル基であり、よって、前記式（６）及び（７）は、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有している。Ｒ10、Ｒ11の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−へキセニル基、２−へキセニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘプテニル基、オクテニル基等が挙げられる。これらの中では、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性、及び毛髪用洗浄剤に用いた際の、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感付与の観点から、また、皮膚用洗浄剤に用いた際に、乾燥後の優れた保湿感を付与する観点から、炭素数１以上１４以下のアルキル基又は炭素数２以上１４以下のアルケニル基が好ましく、炭素数１以上１０以下のアルキル基又は炭素数２以上１０以下のアルケニル基がより好ましく、炭素数１以上７以下のアルキル基又は炭素数２以上７以下のアルケニル基が更に好ましく、炭素数１以上５以下のアルキル基又は炭素数２以上５以下のアルケニル基が更に好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基又は炭素数２以上４以下のアルケニル基がより更に好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基がより更に好ましく、メチル基又はエチル基がより更に好ましく、エチル基がより更に好ましい。
【００２１】
また、前記式（８）において、Ｒ12は炭素数３以上１８以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリール基であり、その具体例としては、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ステアリル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−へキセニル基、２−へキセニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘプテニル基、オクテニル基、フェニル基、メチルフェニル基、及びベンジル基等が挙げられる。これらの中では、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性、及び毛髪用洗浄剤に用いた際の毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感付与の観点から、また皮膚用洗浄剤に用いた際に、乾燥後の優れた保湿感を付与する観点から、好ましくは炭素数３以上１４以下、より好ましくは炭素数３以上１２以下、更に好ましくは炭素数３以上１０以下、更に好ましくは炭素数３以上８以下、更に好ましくは炭素数３以上７以下、更により好ましくは炭素数３以上６以下の、アルキル基、アルケニル基、及びフェニル基から選ばれる１種以上が好ましく、炭素数３以上６以下の、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる１種以上がより好ましく、炭素数３以上６以下のアルキル基が更に好ましい。
【００２２】
＜カチオン化オキシアルキレン基の置換度＞
本発明において、カチオン化オキシアルキレン基の置換度（以下、「ＭＳ（Ｎ＋）」ともいう）とは、ＣＣＥ（Ａ）の分子中に存在するカチオン化オキシアルキレン基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１つあたりに対する平均値をいう。ＭＳ（Ｎ＋）は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）におけるＭＳ（Ｎ＋）は０．０１以上１．０以下である。ＭＳ（Ｎ＋）がこの範囲であれば、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を十分に得ることができ、また皮膚を洗浄した後の保湿感を得ることができる。この観点から、ＭＳ（Ｎ＋）は好ましくは０．０４以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０９以上、更に好ましくは０．１０以上、更に好ましくは０．１５以上、より更に好ましくは０．１７以上である。また、上記観点及び本発明のＣＣＥ（Ａ）の製造コストの観点から、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．２１以下である。
また、上記観点から、ＭＳ（Ｎ＋）は好ましくは０．０４〜０．６の範囲、より好ましくは０．０９〜０．６の範囲、更に好ましくは０．０９〜０．５の範囲、より更に好ましくは０．１５〜０．３の範囲、より更に好ましくは０．１７〜０．２１の範囲である。
【００２３】
＜グリセロール基の置換度＞
本発明においてグリセロール基の置換度（以下、「ＭＳ（Ｇｌｙ）」ともいう）とは、ＣＣＥ（Ａ）分子中に存在するグリセロール基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１つあたりに対する平均値をいう。ＭＳ（Ｇｌｙ）は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）のＭＳ（Ｇｌｙ）は０．５以上５．０以下である。ＭＳ（Ｇｌｙ）がこの範囲であれば、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を十分に得ることができ、また皮膚を洗浄した後の保湿感を得ることができる。また、ＭＳ（Ｇｌｙ）がこの範囲であれば、ＣＣＥ（Ａ）の洗浄剤組成物への溶解性が高いため、配合が容易である。これらの観点から、ＭＳ（Ｇｌｙ）は好ましくは０．６以上、より好ましくは０．８以上、更に好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．２以上、更に好ましくは１．８以上、より更に好ましくは２．１以上である。上記観点及びＣＣＥ（Ａ）の製造コストの観点から、ＭＳ（Ｇｌｙ）は好ましくは４．０以下、より好ましくは３．８以下、更に好ましくは３．５以下、更に好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下、より更に好ましくは２．３以下である。
また、上記観点から、ＭＳ（Ｇｌｙ）は好ましくは０．５〜４．０の範囲、より好ましくは０．６〜３．８の範囲、更に好ましくは１．０〜３．８の範囲、更に好ましくは１．０〜３．０の範囲、より更に好ましくは１．２〜３．０の範囲、より更に好ましくは１．８〜２．５の範囲、より更に好ましくは２．１〜２．３の範囲である。
【００２４】
＜炭素数３以上１８以下の炭化水素を含有する基の置換度＞
本発明において、炭素数３以上１８以下の炭化水素を含有する基の置換度（以下、「ＭＳ（ＨＣ）」ともいう）とは、ＣＣＥ（Ａ）分子中に存在する、前記式（６）〜（８）で表される炭素数３以上１８以下の炭化水素を含有する基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１つあたりに対する平均値をいう。ＭＳ（ＨＣ）は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）のＭＳ（ＨＣ）は０．０００１以上０．２以下である。ＭＳ（ＨＣ）がこの範囲であれば、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を十分に得ることができ、また皮膚を洗浄した後の保湿感を得ることができる。これらの観点から、ＭＳ（ＨＣ）は好ましくは０．０００５以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０２以上、更に好ましく０．０３以上である。上記観点、又はＣＣＥ（Ａ）の製造コストの観点から、ＭＳ（ＨＣ）は好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１５以下、更に好ましくは０．１０以下、更に好ましくは０．０８以下、更に好ましくは０．０６以下、更に好ましくは０．０４以下である。
また、上記観点、及びＣＣＥ（Ａ）の製造コストの観点から、ＭＳ（ＨＣ）は好ましくは０．０００５〜０．２の範囲、より好ましくは０．００５〜０．１５の範囲、更に好ましくは０．００１〜０．１５の範囲、更に好ましくは０．０１〜０．１０の範囲、更に好ましくは０．０２〜０．０６の範囲、更に好ましくは０．０２〜０．０４の範囲である。
【００２５】
＜カチオン電荷密度＞
本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）は、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点、及び皮膚を洗浄した後の保湿感を得る観点から、カチオン電荷密度が好ましくは０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上、０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上がより更に好ましく、０．４ｍｍｏｌ／ｇ以上がより更に好ましい。上記の良好なすべり性、持続感、及び保湿感を得る観点から、ＣＣＥ（Ａ）のカチオン電荷密度は好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは１．２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは０．９ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは０．６ｍｍｏｌ／ｇ以下である。また、これらの観点から、ＣＣＥ（Ａ）のカチオン電荷密度は好ましくは０．０５〜２．０ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．１５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは０．２〜１．２ｍｍｏｌ／ｇより更に好ましくは０．３〜０．９ｍｍｏｌ／ｇ、より更に好ましくは０．４〜０．６ｍｍｏｌ／ｇである。
本発明において、カチオン電荷密度とは、ＣＣＥ（Ａ）１ｇあたりに含まれる、カチオン性基のモル数をいい、下記計算式より算出される。
カチオン電荷密度（ｍｍｏｌ／ｇ）＝ＭＳ（Ｎ＋）／（７４．１×ＭＳ（Ｇｌｙ）＋ａ×ＭＳ（ＨＣ）＋ｂ×ＭＳ（Ｎ＋）＋１６２．１）×１０００
（式中、ａは炭化水素基を含有する基の分子量を示し、ｂはカチオン化オキシアルキレン基の分子量を示す。）
【００２６】
なお、前記ＣＣＥ（Ａ）のカチオン電荷密度は、コロイド滴定法によっても測定することができる。
【００２７】
また、本発明の洗浄剤組成物を毛髪用洗浄剤に用いる場合において、後述する油剤（Ｄ）としてジメチルポリシロキサン（ジメチコン）等のシリコーン油を含有する場合には、ＣＣＥ（Ａ）のカチオン電荷密度が高い方が、毛髪を処理した後のジメチコン等のシリコーン油の残留量が向上するため好ましい。毛髪へのジメチコン等のシリコーン油の残留量が向上することによって、毛髪乾燥後のしっとり感が向上する。
毛髪へのジメチコン等のシリコーン油の残留性及びしっとり感向上の観点から、ＣＣＥ（Ａ）のカチオン電荷密度は、０．４ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、０．８ｍｍｏｌ／ｇ以上がより好ましく、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上が更に好ましく、１．２ｍｍｏｌ／ｇ以上がより更に好ましく、１．３ｍｍｏｌ／ｇ以上がより更に好ましい。また、毛髪すすぎ時の良好なすべり性及びその持続感を得る観点から、２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましい。また、ジメチコン等のシリコーン油の残留性、しっとり感、毛髪すすぎ時の良好なすべり性、及び持続感を両立させる観点から、カチオン電荷密度は０．４〜２．０ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、０．８〜２．０ｍｍｏｌ／ｇがより好ましく、１．０〜２．０ｍｍｏｌ／ｇが更に好ましく、１．２〜２．０ｍｍｏｌ／ｇが更に好ましく、１．３〜２．０ｍｍｏｌ／ｇがより更に好ましい。
【００２８】
ＣＣＥ（Ａ）は、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点、及び皮膚を洗浄した後の保湿感を得る観点から、好ましくはＭＳ（Ｎ＋）が０．０４以上０．６以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が０．５以上４．０以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０１以上０．１０以下のＣＣＥ、より好ましくはＭＳ（Ｎ＋）が０．０９以上０．６以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が０．６以上３．８以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０１以上０．１０以下のＣＣＥ、更に好ましくはＭＳ（Ｎ＋）が０．０９以上０．５以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が１．０以上３．８以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０１以上０．１０以下のＣＣＥ、より更に好ましくはＭＳ（Ｎ＋）が０．１５以上０．３以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が１．２以上３．０以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０２以上０．０６以下のＣＣＥ、より更に好ましくはＭＳ（Ｎ＋）が０．１７以上０．２１以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が２．１以上２．３以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０２以上０．０４以下のＣＣＥ、である。
【００２９】
＜ＣＣＥ（Ａ）の平均重合度＞
本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）において、アンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度ｎとは、実施例に記載の銅−アンモニア法により測定される粘度平均重合度をいう。なお、窒素等の不活性ガス中でエーテル化反応を行うとセルロースの解重合は進行せず、原料セルロースとＣＣＥ（Ａ）の平均重合度を同等と見なすことができる。本発明においては、ＣＣＥの原料であるセルロースの平均重合度をＣＣＥの平均重合度ｎであるとみなす。また本発明においては、セルロースの平均重合度とは、セルロースの粘度平均重合度のことをいい、具体的には実施例に記載の方法で測定することができる。
平均重合度ｎはＣＣＥ（Ａ）の原料となるセルロースの平均重合度や、ＣＣＥ（Ａ）の製造方法によって異なるが、１００以上１２０００以下であれば、本発明の効果が得られる。
前記平均重合度ｎは、本発明の効果を付与する観点から、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１０００以上である。また、上記観点、並びにＣＣＥ（Ａ）及び洗浄剤組成物のハンドリング性向上の観点から、前記平均重合度ｎは好ましくは１００００以下、より好ましくは５０００以下、更に好ましくは２５００以下である。
また、これらの観点から、前記平均重合度ｎは、好ましくは２００〜１００００の範囲、より好ましくは５００〜５０００の範囲、更に好ましくは１０００〜２５００の範囲である。
【００３０】
＜ＣＣＥ（Ａ）の１質量％水溶液粘度＞
本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）は、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点、及び皮膚を洗浄した後の保湿感を得る観点、及び洗浄剤組成物の安定性向上の観点から、ＣＣＥ（Ａ）の１質量％水溶液粘度は、２５℃において、好ましくは１０ｍＰａ・s以上、より好ましくは５０ｍＰａ・s以上、更に好ましくは１００ｍＰａ・s以上、より更に好ましくは１５０ｍＰａ・s以上である。また、上記観点、並びにＣＣＥ（Ａ）及び洗浄剤組成物のハンドリング性向上の観点から、好ましくは１００００ｍＰａ・s以下であり、より好ましくは５０００ｍＰａ・s以下であり、更に好ましくは３０００ｍＰａ・s以下であり、より更に好ましくは２０００ｍＰａ・s以下である。
また、これらの観点から、ＣＣＥ（Ａ）の１質量％水溶液粘度は、２５℃において、好ましくは１０〜１００００ｍＰａ・sの範囲、より好ましくは５０〜５０００ｍＰａ・sの範囲、更に好ましくは１００〜３０００ｍＰａ・sの範囲、より更に好ましくは１５０〜２０００ｍＰａ・sの範囲である。なお、ＣＣＥ（Ａ）の水溶液粘度は実施例に記載の方法で測定される。
【００３１】
（ＣＣＥ（Ａ）の製造）
本発明に用いられるＣＣＥ（Ａ）は、セルロースを、グリセロール化剤、ＣＣＥ（Ａ）のカチオン化オキシアルキレン基に対応するカチオン化剤（以下、単に「カチオン化剤」ともいう）、及び炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基（以下、単に「炭化水素基含有基」ともいう）の導入剤と反応させることにより製造できる。ここで、カチオン化反応、グリセロール化反応、及び炭化水素基含有基の導入反応の順序は特に限定されず、いずれを先に行ってもよく、同時に行ってもよく、任意の順序で繰り返し行ってもよい。カチオン化オキシアルキレン基、又は、炭化水素基含有基のセルロースへの導入を先に行った場合、グリセロール化剤基準のグリセロール化反応の収率は低下しやすいため、最初にグリセロール化反応を行い、その後にカチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応を行うことが好ましい。
一般にセルロースは高い結晶性を持つため、反応性に乏しい。よって、反応前にその結晶性を低下させ、反応性を改善させる処理を行うことが好ましい。そのようなＣＣＥ（Ａ）の製造方法としては、例えば、以下の方法（i）〜（iii）を挙げることができる。
方法（i）：一般にアルセル化又はマーセル化と呼ばれる活性化方法、すなわち、原料セルロースと大量の水、及び大過剰のアルカリ金属水酸化物を混合して、アルカリセルロースを得た後、グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤と反応させる方法。
方法（ii）：セルロースを、例えば、テトラブチルアンモニウムフルオリドを含むジメチルスルホキシド、パラホルムアルデヒドを含むジメチルスルホキシド、塩化リチウムを含むジメチルアセトアミド等の溶媒、「セルロースの事典、編者：セルロース学会、発行所：株式会社朝倉書店」、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２０１，６２７−６３１（２０００）等に記載されるセルロースの溶解が可能な溶媒を用い、原料セルロースを溶解させ、その後原料セルロースとグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤を反応させる方法。
方法（iii）：前記（i）や（ii）の方法のように、過剰のアルカリやセルロースを溶解可能な特殊な溶媒を用いず、粉末状、又は綿状の原料セルロースとグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤をアルカリ共存下に反応させる方法。
以下、ＣＣＥ（Ａ）の製造原料に用いられるセルロース、グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤について詳細を述べる。
【００３２】
＜原料セルロース＞
ＣＣＥ（Ａ）の原料に用いられるセルロース（以下、「原料セルロース」ともいう）の種類に特に制限はないが、セルロース純度、重合度、及び入手の容易さの観点から、各種木材チップ；木材から製造されるウッドパルプ、綿の種子の周囲の繊維から得られるコットンリンターパルプ等のパルプ類が好ましい。
原料セルロースの平均重合度は、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点、又は皮膚を洗浄した後の保湿感を得る観点から、好ましくは１００以上、より好ましくは２００以上、更に好ましくは５００以上、より更に好ましくは１０００以上である。また、上記観点、並びにＣＣＥ（Ａ）及び洗浄剤組成物のハンドリング性向上の観点から、好ましくは１２０００以下、より好ましくは１００００以下、更に好ましくは５０００以下、より更に好ましくは２５００以下である。
また、これらの観点から、原料セルロースの平均重合度は、好ましくは１００〜１２０００の範囲、より好ましくは２００〜１００００の範囲、更に好ましくは５００〜５０００の範囲、より更に好ましくは１０００〜２５００の範囲である。
原料セルロースの平均重合度とは、実施例に記載の銅−アンモニア法等により測定される粘度平均重合度をいう。
原料セルロースの形状は、製造装置内への導入に支障がない限り特に限定されないが、操作上の観点から、シート状、ペレット状又はチップ状や、綿状、粉末状であることが好ましく、チップ状、綿状又は粉末状がより好ましく、綿状又は粉末状が更に好ましい。チップ状セルロースは、例えば原料セルロースを、裁断処理することで得ることができる。綿状又は粉末状セルロースは、例えば原料セルロース又は裁断処理を行った原料セルロースを、必要に応じて乾燥処理を行った後、粉砕処理することで得ることができる。
【００３３】
〔裁断処理〕
原料セルロースの種類や形状によっては、粉砕処理の前処理として裁断処理を行うことが好ましい。原料セルロースを裁断する方法は、原料セルロースの種類や形状により適宜の方法を選択することができるが、例えば、シュレッダー、スリッターカッター及びロータリーカッターから選ばれる１種以上の裁断機を使用する方法が挙げられる。
シート状の原料セルロースを用いる場合、裁断機としてシュレッダー又はスリッターカッターを使用することが好ましく、生産性の観点から、スリッターカッターを使用することがより好ましい。
スリッターカッターは、シートの長手方向に沿った縦方向にロールカッターで縦切りして、細長い短冊状とし、次に、固定刃と回転刃でシートの幅方向に沿って短く横切りする裁断機であって、スリッターカッターを用いることにより、原料セルロースの形状をさいの目形状にすることができる。スリッターカッターとしては、株式会社ホーライ社製のシートペレタイザを好ましく使用でき、この装置を使用すると、シート状の原料セルロースを約１〜２０ｍｍ角に裁断することができる。
【００３４】
間伐材、剪定枝材、建築廃材等の木材類、あるいはシート状以外の原料セルロースを裁断する場合には、ロータリーカッターを使用することが好ましい。ロータリーカッターは、回転刃とスクリーンから構成され、ロータリーカッターを用いることにより、回転刃によりスクリーンの目開き以下の大きさに裁断された原料セルロースを容易に得ることができる。なお、必要に応じて固定刃を設け、回転刃と固定刃により裁断することもできる。
ロータリーカッターを使用する場合、得られる粗粉砕物の大きさは、スクリーンの目開きを変えることにより、制御することができる。スクリーンの目開きは、１ｍｍ以上が好ましく、２ｍｍ以上がより好ましく、３ｍｍ以上が更に好ましく、また、７０ｍｍ以下が好ましく、５０ｍｍ以下がより好ましく、４０ｍｍ以下が更に好ましい。スクリーンの目開きが１ｍｍ以上であれば、適度な嵩高さを有する粗粉砕物が得られ取扱い性が向上する。スクリーンの目開きが７０ｍｍ以下であれば、後の粉砕処理において、粉砕原料として適度な大きさを有するために、負荷を低減することができる。
【００３５】
裁断処理後に得られる原料セルロースの大きさとしては、好ましくは１ｍｍ角以上、より好ましくは２ｍｍ角以上であり、好ましくは７０ｍｍ角以下、より好ましくは５０ｍｍ角以下である。１ｍｍ角以上７０ｍｍ角以下に裁断することにより、後の粉砕処理における粉砕に要する負荷を軽減することができ、また後述する乾燥処理を効率良く容易に行うことができる。
【００３６】
〔乾燥処理〕
原料セルロースを粉砕処理する際の水分含量は、少ない方が好ましい。粉砕処理時の水分含量の下限は、原料セルロースに対して０質量％であるが、生産性の観点から、該水分含量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上である。また、原料セルロースの粉砕効率の観点から、該水分含量は好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。また、上記観点から、粉砕処理時の水分含量は好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜７質量％、更に好ましくは０．１〜６質量％である。
一般に、市販のパルプ類、バイオマス資源として利用される紙類、木材類、植物茎・葉類、植物殻類等の原料セルロースは、５質量％を超える水分を含有しており、通常５〜３０質量％程度の水分を含有している。したがって、原料セルロース、好ましくは裁断処理後に得られる原料セルロースの乾燥処理を行うことによって、原料セルロースの水分含量を調整することが好ましい。
【００３７】
乾燥方法としては、公知の乾燥手段を適宜選択すればよく、例えば、熱風受熱乾燥法、伝導受熱乾燥法、除湿空気乾燥法、冷風乾燥法、マイクロ波乾燥法、赤外線乾燥法、天日乾燥法、真空乾燥法、凍結乾燥法等が挙げられる。
上記の乾燥方法において、公知の乾燥機を適宜選択して使用することができ、例えば、「粉体工学概論」(社団法人日本粉体工業技術会編集  粉体工学情報センター１９９５年発行) １７６頁に記載の乾燥機等が挙げられる。
これらの乾燥方法及び乾燥機は１種でも又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。乾燥処理はバッチ処理、連続処理のいずれでも可能であるが、生産性の観点から連続処理が望ましい。
【００３８】
連続乾燥機としては、伝熱効率の観点から伝導受熱型の横型攪拌乾燥機が好ましい。さらに、微粉が発生しにくく、連続排出の安定性の観点から２軸の横型攪拌乾燥機が好ましい。２軸の横型攪拌乾燥機としては、株式会社奈良機械製作所製の２軸パドルドライヤーを好ましく使用できる。
乾燥処理における温度は、乾燥手段、乾燥時間等により一概には決定できないが、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２５℃以上、更に好ましくは５０℃以上であり、また、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは１８０℃以下、更に好ましくは１５０℃以下である。処理時間としては好ましくは０．０１時間以上、より好ましくは０．０２時間以上であり、また、好ましくは４８時間以下、より好ましくは２４時間以下である。必要に応じて減圧下で乾燥処理を行ってもよく、圧力としては、好ましくは１ｋＰａ以上、より好ましくは５０ｋＰａ以上であり、また、好ましくは１２０ｋＰａ以下、より好ましくは１０５ｋＰａ以下である。
【００３９】
〔粉砕処理〕
粉砕処理で用いられる粉砕機に特に制限はなく、原料セルロースを粉末化又は綿状化できる装置であればよい。
粉砕機の具体例としては、高圧圧縮ロールミルや、ロール回転ミル等のロールミル、リングローラーミル、ローラーレースミル又はボールレースミル等の竪型ローラーミル、転動ボールミル、振動ボールミル、振動ロッドミル、振動チューブミル、遊星ボールミル又は遠心流動化ミル等の容器駆動媒体ミル、塔式粉砕機、攪拌槽式ミル、流通槽式ミル又はアニュラー式ミル等の媒体攪拌式ミル、高速遠心ローラーミルやオングミル等の圧密せん断ミル、乳鉢、石臼、マスコロイダー、フレットミル、エッジランナーミル、ナイフミル、ピンミル、カッターミル等が挙げられる。
これらの中では、セルロースの粉砕効率、生産性、及び後のグリセロール化等の導入剤の効率の観点から、容器駆動式媒体ミル又は媒体攪拌式ミルが好ましく、容器駆動式媒体ミルがより好ましく、振動ボールミル、振動ロッドミル又は振動チューブミル等の振動ミルが更に好ましく、振動ロッドミルがより更に好ましい。粉砕方法としては、バッチ式、連続式のどちらでもよい。
【００４０】
粉砕処理に用いる装置の材質、媒体の材質に特に制限はなく、例えば、鉄、ステンレス、アルミナ、ジルコニア、炭化珪素、チッ化珪素、ガラス等が挙げられるが、原料セルロースの粉砕効率の観点から、鉄、ステンレス、ジルコニア、炭化珪素、窒化珪素が好ましく、更に工業的な利用の観点から、特に鉄又はステンレスが好ましい。
原料セルロースの粉砕効率の観点から、用いる装置が振動ミルであって、媒体がロッドの場合には、ロッドの外径は、粉砕効率の観点から好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは１０ｍｍ以上、更に好ましくは２０ｍｍ以上であり、上記観点から、好ましくは１００ｍｍ以下、より好ましくは５０ｍｍ以下である。
ロッドの充填率は、振動ミルの機種により好適な範囲が異なるが、セルロースの粉砕効率、及び生産性の観点から、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、更に好ましくは５０％以上であり、また、好ましくは９７％以下、より好ましくは９５％以下である。また、上記観点から、ロッドの充填率は、好ましくは１０〜９７％、より好ましくは１５〜９７％、更に好ましくは５０〜９５％である。
充填率がこの範囲内であれば、セルロースとロッドとの接触頻度が向上するとともに、媒体の動きを妨げずに、粉砕効率を向上させることができる。ここで充填率とは、振動ミルの攪拌部の容積に対するロッドの見かけの体積をいう。
【００４１】
粉砕処理時の温度に特に限定はないが、セルロースの分解抑制の観点、及び操作コストの観点から、好ましくは−１００℃以上、より好ましくは０℃以上、更に好ましくは１０℃以上であり、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１００℃以下、更に好ましくは７０℃以下である。また、上記観点から、粉砕処理時の温度は、好ましくはー１００〜２００℃、より好ましくは０〜１００℃、更に好ましくは１０〜７０℃である。
粉砕処理の時間は、原料セルロースが粉末化又は綿状化されるよう、適宜調整すればよい。粉砕処理の時間は、用いる粉砕機や使用するエネルギー量等によって変わるが、通常１０秒間以上１２時間以下である。原料セルロースを十分に粉末化又は綿状化させる観点から、粉砕処理時間は好ましくは１５秒間以上、より好ましくは２０秒間以上であり、生産性の観点から、好ましくは３時間以下、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは２０分間以下である。また、上記観点から、粉砕処理時間は好ましくは１５秒間〜３時間、より好ましくは１５秒間〜１時間、更に好ましくは２０秒間〜２０分間である。
【００４２】
＜グリセロール化剤＞
ＣＣＥ（Ａ）の製造に用いられるグリセロール化剤としては、グリシドール；３−クロロ−１，２−プロパンジオール、３−ブロモ−１，２−プロパンジオール等の３−ハロ−１，２−プロパンジオール；グリセリン；グリセリンカーボネートから選ばれる１種以上等が挙げられる。これらの中では、塩が副生しないこと、及び反応性の観点から、グリシドールが好ましい。
これらのグリセロール化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
使用するグリセロール化剤の量は、所望するＭＳ（Ｇｌｙ）を考慮して適宜選択すればよいが、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性の観点及び本発明の効果の観点から、原料セルロースのアンヒドログルコース単位（以下、「ＡＧＵ」ともいう）１モルに対し、好ましくは０．２モル以上、より好ましくは１モル以上、更に好ましくは３モル以上、より更に好ましくは５モル以上であり、上記観点及びＣＣＥ（Ａ）の製造コストの観点から、好ましくは６０モル以下、より好ましくは５０モル以下、更に好ましくは４５モル以下、より更に好ましくは４０モル以下である。また、これらの観点から、使用するグリセロール化剤の量は、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対し、好ましくは０．２〜６０モル、より好ましくは１〜５０モル、更に好ましくは３〜４５モル、より更に好ましくは５〜４０モルである。
グリセロール化剤の添加方法は、一括、間欠、連続のいずれでもよいが、原料セルロースへのグリセロール化剤の反応収率を高める観点から、連続添加が好ましい。
【００４３】
＜カチオン化剤＞
ＣＣＥ（Ａ）の製造に用いられるカチオン化剤としては、下記一般式（９）又は（１０）で表される化合物等が挙げられる。
【００４４】
【化５】
2014131989.tif 000006
【００４５】
一般式（９）及び（１０）中、Ｒ13〜Ｒ18及びその好ましい態様は、前記一般式（２）及び（３）のＲ4〜Ｒ9と同様である。ｔ、ｕ及びその好ましい態様は、前記一般式（２）のｒ、及び前記一般式（３）のｓと同様である。Ｑ-、Ｗ-及びその好ましい態様は、前記一般式（２）のＸ-、及び前記一般式（３）のＹ-と同様である。Ｚはハロゲン原子を示す。Ｒ13〜Ｒ18は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００４６】
前記一般式（９）又は（１０）で表される化合物の具体例としては、グリシジルトリメチルアンモニウム、グリシジルトリエチルアンモニウム、グリシジルトリプロピルアンモニウムのそれぞれ塩化物、臭化物又はヨウ化物や、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、又は３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムのそれぞれ塩化物、３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、又は３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムのそれぞれ臭化物や、３−ヨード−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３−ヨード−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、又は３−ヨード−２−ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムのそれぞれヨウ化物等が挙げられる。
これらの中では、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウム又はグリシジルトリエチルアンモニウムの塩化物又は臭化物；３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム又は３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの塩化物；３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム又は３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの臭化物から選ばれる１種以上が好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド及び３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドから選ばれる１種以上がより好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドが更に好ましい。
これらのカチオン化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４７】
使用するカチオン化剤の量は、所望するＭＳ（Ｎ＋）と反応収率とを考慮して適宜選択すればよいが、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性向上の観点及び本発明の効果の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対し、好ましくは０．０１モル以上、より好ましくは０．０３モル以上、更に好ましくは０．０５モル以上であり、上記観点及び本発明のＣＣＥ（Ａ）の製造コストの観点から、好ましくは１０モル以下、より好ましくは８モル以下、更に好ましくは５モル以下である。また、使用するカチオン化剤の量は、これらの観点から、好ましくは０．０１〜１０モル、より好ましくは０．０３〜８モル、更に好ましくは０．０５〜５モルである。
カチオン化剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
【００４８】
＜炭化水素基含有基の導入剤＞
ＣＣＥ（Ａ）の製造に用いられる炭化水素基含有基の導入剤としては、前記一般式（６）〜（８）で表される構造単位を導入できるものであればよい。
前記一般式（６）又は（７）で表される構造単位を導入しうる導入剤としては、下記一般式（１１）又は（１２）で表される化合物等が挙げられる。
【００４９】
【化６】
2014131989.tif 000007
【００５０】
一般式（１１）及び（１２）中、Ｒ19、Ｒ20及びその好ましい態様は、前記一般式（６）のＲ10及び前記一般式（７）のＲ11と同様である。Ａはハロゲン原子を示す。
前記一般式（１１）で表される化合物の具体例としては、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシへキサン、１，２−エポキシへプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，２−エポキシオクタデカン等が挙げられる。
前記一般式（１２）で表される化合物の具体例としては、１−クロロ−２−プロパノール、１−クロロ−２−ブタノール、１−ブロモ−２−ブタノール、１−クロロ−２−ペンタノール、１−クロロ−２−ヘキサノール、１−クロロ−２−ヘプタノール、１−クロロ−２−オクタノール、１−クロロ−２−ノナノール、１−クロロ−２−デカノール、１−クロロ−２−ウンデカノール、１−クロロ−２−ドデカノール、１−クロロ−２−トリデカノール、１−クロロ−２−テトラデカノール、１−クロロ−２−ペンタデカノール、１−クロロ−２−ヘキサデカノール、１−クロロ−２−ヘプタデカノール、１−クロロ−２−オクタデカノール等の炭素数３以上１８以下の１−ハロ−２−アルカノールが挙げられる。
これらの中では、反応時に塩の副生がない点、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、前記一般式（１１）で表される化合物が好ましく、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点、又は皮膚を洗浄した後の保湿感を得る観点から、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，２−エポキシペンタン及び１，２−エポキシへキサンから選ばれる１種以上が好ましく、プロピレンオキサイド及び１，２−ブチレンオキサイドから選ばれる１種以上がより好ましく、１，２−ブチレンオキサイドが更に好ましい。
これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
前記一般式（８）で表される構造単位を導入しうる導入剤としては、下記一般式（１３）〜（１５）で表される化合物等が挙げられる。
【００５２】
【化７】
2014131989.tif 000008
【００５３】
一般式（１３）〜（１５）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びその好ましい態様は、前記一般式（８）のＲ12と同様である。ｑ及びその好ましい様態は、前記一般式（８）のｐと同様である。Ｂはハロゲン原子を示す。一般式（１５）において、Ｒ23及びＲ24は異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
なお、一般式（１４）で表される化合物を用いると、前記一般式（４）又は（５）で表されるグリセロール基と、前記一般式（８）で表される構造単位（ただし、ｐは０である）とを同時に導入しうる。
前記一般式（１３）で表される化合物の具体例としては、１−塩化プロパン、１−臭化プロパン、１−塩化ブタン、１−臭化ブタン、１−塩化ペンタン、１−臭化ペンタン、１−塩化ヘキサン、１−臭化ヘキサン、１−塩化ヘプタン、１−臭化ヘプタン、１−塩化オクタン、１−塩化デカン、１−塩化ドデカン、１−塩化テトラデカン、１−塩化ヘキサデカン、１−塩化オクタデカン、１−クロロ−３−ブテン、ベンジルクロリド等の炭素数３以上１８以下のアルカン、アルケン又はアリールアルカンのハロゲン化物；ブタン酸塩化物、ヘキサン酸塩化物等の炭素数４以上１９以下のカルボン酸のハロゲン化物等が挙げられる。これらの中では、炭素数３以上７以下のアルカンのハロゲン化物を用いることが好ましい。
また、前記一般式（１４）で表される化合物の具体例としては、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、及びステアリルグリシジルエーテル等の炭素数３以上１８以下のアルキル基を有するグリシジルエーテル；炭素数３以上１８以下のアルケニル基を有するグリシジルエーテル；フェニルグリシジルエーテル、トリルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル等が挙げられる。
また、前記一般式（１５）で表される化合物の具体例としては、ブタン酸無水物、ヘキサン酸無水物、オクタン酸無水物、デカン酸無水物、ラウリン酸無水物、テトラデカン酸無水物、ステアリン酸無水物等の、炭素数３以上１８以下のアルキル基を有するカルボン酸無水物が挙げられる。
これらの中では、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、前記一般式（１３）又は（１４）で表される化合物が好ましく、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性向上、及び本発明の効果の観点から、炭素数３以上１８以下のアルカンのハロゲン化物及び炭素数３以上１８以下のアルキル基を有するグリシジルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、炭素数３以上７以下のアルカンのハロゲン化物及び炭素数３以上７以下のアルキル基を有するグリシジルエーテルから選ばれる１種以上がより好ましく、炭素数３以上７以下のアルキル基を有するグリシジルエーテルが更に好ましい。具体的には、１−臭化へキサン、１−塩化オクタン、１−塩化ドデカン、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、及びヘキシルグリシジルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、１−臭化へキサン、１−塩化オクタン、１−塩化ドデカン、プロピルグリシジルエーテル及びブチルグリシジルエーテルから選ばれる１種以上がより好ましく、ブチルグリシジルエーテルが更に好ましい。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５４】
使用する炭化水素基含有基の導入剤の量は、所望するＭＳ（ＨＣ）と反応収率とを考慮して適宜選択すればよいが、ＣＣＥ（Ａ）の水溶性及び本発明の効果の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対し、好ましくは０．０１モル以上、より好ましくは０．０３モル以上、更に好ましくは０．１モル以上であり、上記観点及びＣＣＥ（Ａ）の製造コストの観点から、好ましくは５モル以下、より好ましくは３モル以下、更に好ましくは２モル以下である。また、これらの観点から、使用する炭化水素基含有基の導入剤の量は、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対し、好ましくは０．０１〜５モル、より好ましくは０．０３〜３モル、更に好ましくは０．１〜２モルである。炭化水素基含有基の導入剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
【００５５】
＜アルカリ化合物＞
ＣＣＥ（Ａ）は、好ましくは上記粉砕処理を行って得られた粉末セルロース又は綿状セルロースと、前記のグリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤とを反応させて、グリセロール化反応、カチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応を行うことにより得ることができる。
これらの反応は、いずれもアルカリ化合物共存下で行う。該反応で用いられるアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミン類等が挙げられる。これらの中では、グリセロール化反応、カチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応の反応速度の観点から、アルカリ金属水酸化物、又はアルカリ土類金属水酸化物が好ましく、アルカリ金属水酸化物がより好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが更に好ましい。これらのアルカリ化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
アルカリ化合物の添加方法に特に限定はなく、一括添加でも、分割添加でもよい。また、アルカリ化合物は固体状態で添加してもよく、水溶液としてから添加してもよい。
【００５６】
前記方法（ｉ）の場合を除き、グリセロール化反応において用いられるアルカリ化合物の量は、アルカリ化合物がアルカリ金属水酸化物や分子中に１つの３級アミンを有する化合物などの１価の塩基化合物の場合は、セルロースの反応活性の向上、及びグリセロール化反応剤の反応選択性の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．２モル以上、より好ましくは０．７モル以上、更に好ましくは０．８モル以上であり、同様の観点から、好ましくは２．０モル以下、より好ましくは１．３モル以下、更に好ましくは１．２モル以下である。
また、上記観点から、グリセロール化反応において用いられるアルカリ化合物の量は、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．２〜２．０モル、より好ましくは０．７〜１．３モル、更に好ましくは０．８〜１．２モルである。
前記方法（ｉ）の場合を除き、カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応を個別に行う場合に、それぞれの反応において用いられるアルカリ化合物の量は、アルカリ化合物が１価の塩基化合物の場合は、反応剤の反応選択性の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．０１モル以上、より好ましくは０．０５モル以上、更に好ましくは０．１モル以上であり、上記観点から、好ましくは１．０モル以下、より好ましくは０．８モル以下、更に好ましくは０．５モル以下である。また、上記観点から、カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応においてそれぞれに用いられるアルカリ化合物の量は、アルカリ化合物が１価の塩基化合物の場合、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．０１〜１．０モル、より好ましくは０．０５〜０．８モル、更に好ましくは０．１〜０．５モルである。
なお、カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応を同時に行う場合に用いられるアルカリ化合物の好ましい量も、上記カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応においてそれぞれに用いられるアルカリ化合物の量と同じである。
グリセロール化反応、カチオン化反応、又は炭化水素基含有基の導入反応において用いられるアルカリ化合物がアルカリ土類金属水酸化物などの多価塩基である場合、用いられるアルカリ化合物の量の好ましい範囲は、上記それぞれの反応におけるアルカリ化合物の好ましい量の範囲を、該多価塩基価数で除した範囲である。例えば用いられるアルカリ化合物が水酸化カルシウム（２価の塩基）である場合、グリセロール化反応において用いられる水酸化カルシウムの量は、前記方法（ｉ）の場合を除き、セルロースの反応活性の向上、及びグリセロール化反応剤の反応選択性の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．１モル以上、より好ましくは０．３５モル以上、更に好ましくは０．４モル以上であり、上記観点から、好ましくは１．０モル以下、より好ましくは０．６５モル以下、更に好ましくは０．６モル以下である。また、上記観点から、アルカリ化合物が多価塩基である場合、グリセロール化反応において用いられるアルカリ化合物の量は、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．１〜１．０モル、より好ましくは０．３５〜０．６５モル、更に好ましくは０．４〜０．６モルである。
【００５７】
ＣＣＥ（Ａ）は、好ましくは上記粉砕処理を行って得られた粉末セルロース又は綿状セルロースと、前記のグリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤とを反応させて、グリセロール化反応、カチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応を行うことにより得ることができる。以下、グリセロール化反応、カチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応を総称して、「ＣＣＥ（Ａ）製造時の反応」ともいう。
ＣＣＥ（Ａ）製造時の各反応において、グリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤の添加時の形態にも特に制限はない。グリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤が液体状態である場合はそのまま用いてもよいし、水や非水溶剤等のグリセロール化剤やカチオン化剤の良溶剤で希釈した形で用いてもよい。
希釈に用いる非水溶剤としては、一般的に使用されるイソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の２級又は３級の炭素数３以上４以下の低級アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の炭素数３以上６以下のケトン；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル；ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤等が挙げられる。
ＣＣＥ（Ａ）製造時の各反応は、前記方法（ii）においては、反応時にセルロースの溶解が可能な溶媒を用い、原料セルロースを溶解させて反応を行うが、方法（ｉ）及び（iii）においても、グリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤の反応収率の観点から、非水溶剤の存在下に行うこともできる。その非水溶剤としては、上記と同じ非水溶剤を用いることができる。
これらの非水溶剤の使用量は、非水溶剤の添加効果の観点から、原料セルロースに対し、好ましくは１００質量％以上、より好ましくは１０００質量％以上、更に好ましくは５０００質量％以上であり、生産性及び反応収率の観点から、好ましくは１０００００質量％以下、より好ましくは５００００質量％以下、更に好ましくは２００００質量％以下である。また、上記観点から、非水溶剤の使用量は、原料セルロースに対し、好ましくは１００〜１０００００質量％、より好ましくは１０００〜５００００質量％、更に好ましくは５０００〜２００００質量％である。
【００５８】
上記ＣＣＥ（Ａ）製造時の各反応に用いる装置としては、撹拌が可能なレディゲミキサー等のミキサーや、粉体、高粘度物質、樹脂等の混錬に用いられる、いわゆるニーダー等の混合機を挙げることができる。
ＣＣＥ（Ａ）製造時の各反応の反応時の温度は、反応速度の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは２０℃以上、更に好ましくは３０℃以上である。また、グリセロール化剤、カチオン化剤、又は炭化水素基含有基の導入剤の分解抑制から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１００℃以下、更に好ましくは８０℃以下である。また、上記観点から、反応時の温度は、好ましくは０〜２００℃、より好ましくは２０〜１００℃、更に好ましくは３０〜８０℃である。
ＣＣＥ（Ａ）製造時の各反応の反応時間は、グリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤の反応速度等により適宜調整すればよい。反応時間は通常０．１時間以上７２時間以下であり、反応収率及び生産性の観点から、好ましくは０．２時間以上、より好ましくは０．５時間以上、更に好ましくは１時間以上、より更に好ましくは３時間以上である。また、好ましくは３６時間以下、より好ましくは１８時間以下、更に好ましくは１２時間以下、より更に好ましくは８時間以下である。また、上記観点から、反応時間は、好ましくは０．２〜３６時間、より好ましくは０．５〜１８時間、更に好ましくは１〜１２時間、より更に好ましくは３〜８時間である。
なお、ＣＣＥ（Ａ）製造時の各反応は、着色、及びアンヒドログルコース由来の主鎖の分子量低下を抑制する観点から、必要に応じて窒素等の不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。
【００５９】
反応終了後は、酸を用いてアルカリを中和することができる。グリセロール化反応、カチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応を個別に行う際には、各反応間で中和を行うこともできるが、中和塩の生成を抑制する観点から、全ての反応の終了後に行うことが好ましい。酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸、乳酸等の有機酸を用いることができる。
ＣＣＥ（Ａ）製造時のすべての反応終了後に得られたＣＣＥ（Ａ）は、必要に応じて、濾過等により分別したり、熱水、含水イソプロピルアルコール、含水アセトン溶媒等で洗浄して未反応のカチオン化剤、グリセロール化剤、炭化水素基含有基の導入剤、並びにこれらの反応剤由来の副生物、中和等により副生した塩類を除去したりしてから使用することもできる。その他、精製方法としては、再沈殿精製、遠心分離、透析等一般的な精製方法を用いることができる。
【００６０】
＜ＣＣＥ（Ａ）の含有量＞
本発明の洗浄剤組成物中におけるＣＣＥ（Ａ）の含有量は、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点、又は皮膚を洗浄した後の保湿感を得る観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上である。また、洗浄剤組成物のハンドリング性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。また、これらの観点からは、洗浄剤組成物中のＣＣＥ（Ａ）の含有量は、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％、更に好ましくは０．１〜１質量％である。
【００６１】
（前記（Ａ）以外のカチオン性ポリマー（Ｂ））
本発明の洗浄剤組成物は、良好なすすぎ性と、毛髪においてはすすぎ時やタオルドライ後の柔らかさが、皮膚では乾燥後のしっとり感を付与する観点から、前記（Ａ）以外のカチオン性ポリマー（以下、成分（Ｂ）ともいう）を含有する。ここで、カチオン性ポリマーとは、水に溶解したときに陽イオンになる置換基を含有しているポリマーをいう。
【００６２】
本発明の洗浄剤組成物に用いられる好ましい成分（Ｂ）としては、上記観点から、例えば、カチオン性ガラクトマンナン、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化デンプン、及びラジカル重合より合成されるカチオン性合成ポリマーから選ばれる１種以上が挙げられる。
【００６３】
（カチオン性ガラクトマンナン）
前記カチオン性ガラクトマンナンは、ガラクトマンナン多糖にカチオン性基を導入したポリマーであり、好ましくは第４級窒素含有基を導入したカチオン性ポリマーである。カチオン性ガラクトマンナンは、ガラクトマンナン多糖とカチオン化剤とを反応させることにより得ることができる。
【００６４】
本発明に用いられる好ましいカチオン性ガラクトマンナンとしては毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与する観点、皮膚を洗浄した後の皮膚乾燥後のしっとり感を付与する観点から、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化コロハガム、カチオン化グアーガム、カチオン化カッシアガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化アメリカサイカチガム、及びカチオン化ゴウシュウアオギリ等が挙げられる。このうち、上記観点から、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化コロハガム、カチオン化グアーガム、カチオン化カッシアガム、カチオン化フェヌグリークガムがより好ましく、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化グアーガム、カチオン化カッシアガムが更に好ましい。
【００６５】
前記カチオン化タラガムの市販品としては、カチナールＣＴＲ−１００（東邦化学工業株式会社製）が挙げられる。前記カチオン化ローカストビーンガムの市販品としては、カチナールＣＬＢ−１００（東邦化学工業株式会社製）が挙げられる。カチオン化コロハガムの市販品としては、カチナールＣＧ−１００（東邦化学工業株式会社製）が挙げられる。カチオン化グアーガムの市販品としては、ローディア社より販売されている、ジャガーＣ−１３Ｓ、ジャガーＣ−１４Ｓ、ジャガーＣ−１７、ジャガーＣ−５００、ジャガーＣ−１６２、ジャガーＥＸＣＥＬ、またアシュランド社より販売されているＮ−Ｈａｎｃｅ  ＢＦ１７、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ３２１５、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ＣＣＧ４５０、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ３１９６、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ＢＦ１３、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ＣＧ１３、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ＣＣＧ４５、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ３０００、ＡｑｕａＣａｔ  ＰＦ６１８、ＡｑｕａＣａｔ  ＣＧ５１８、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ＨＰＣＧ１０００等が挙げられる。カチオン化カッシアガムの市販品としては、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社より販売されている、Ｓｅｎｓｏｍｅｒ ＣＴ−２５０ ｐｏｌｙｍｅｒ、Ｓｅｎｓｏｍｅｒ ＣＴ−４００ ｐｏｌｙｍｅｒ等が挙げられる。
【００６６】
（カチオン化ヒドロキシエチルセルロース）
本発明において、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（以下、「Ｃ−ＨＥＣ」ともいう）とは、カチオン性基とエチレンオキシ基を有するセルロースをいう。Ｃ−ＨＥＣは、セルロースにカチオン性基とエチレンオキシ基を付加させることにより得られる。カチオン性基としては４級アンモニウム基が好ましい。
【００６７】
Ｃ−ＨＥＣの市販品例としては、ダウケミカルより販売されている、ＵＣＡＲＥ  ＪＲ１２５、ＵＣＡＲＥ  ＪＲ４００、ＵＣＡＲＥ  ＪＲ３０Ｍ、ＵＣＡＲＥ  ＬＲ４００、ＵＣＡＲＥ  ＬＲ３０Ｍ、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＬ−５、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＬ−３０、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＬ−６０、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＬ−１００、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＸ−４００Ｘ、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＸ−１３００Ｈ、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＸ−１３００Ｘ、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＫ−Ｈ、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＫ−ＭＨ等が挙げられる。
【００６８】
（カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース）
本発明において、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース（以下、「Ｃ−ＨＰＣ」ともいう）とは、カチオン性基とプロピレンオキシ基を有するセルロースをいう。カチオン化ヒドロキシプロピルセルロースは、セルロースにカチオン化剤とプロピレンオキシドを反応させることにより製造され、詳細な製造方法については、例えば国際公開公報ＷＯ２０１２／０９１０７２を参照することができる。
【００６９】
カチオン化ヒドロキシプロピルセルロースは、下記一般式（１６）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつカチオン化エチレンオキシ基の置換度が０．０１以上２．９以下であり、プロピレンオキシ基の置換度が０．１以上４．０以下であるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース（以下、「Ｃ−ＨＰＣ」ともいう）であることが好ましい。
【００７０】
【化８】
2014131989.tif 000009
【００７１】
（式中、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、それぞれ独立に下記一般式（１７）で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎ1はアンヒドログルコースの平均重合度を示し、５０以上５０００以下の数である。）
【００７２】
【化９】
2014131989.tif 000010
【００７３】
（式中、Ｙ1及びＹ2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（１８）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐ1は一般式（１７）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を、ｑ1はプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、それぞれ０又は正の整数である。ｐ1及びｑ1のどちらもが０でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、更にｐ1及び／又はｑ1が２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよい。）
【００７４】
【化１０】
2014131989.tif 000011
【００７５】
（式中、Ｒ34、Ｒ35及びＲ36 は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｊ-はアニオン性基を示す。）
【００７６】
〔一般式（１６）で表される化合物〕
Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、それぞれ独立に一般式（１７）で表される置換基であり、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、同一であっても、異なっていてもよい。
【００７７】
【化１１】
2014131989.tif 000012
【００７８】
一般式（１６）における平均重合度ｎ1は、毛髪洗浄時に優れた指通りと柔らかさを付与する観点から、また皮膚では乾燥後の保湿感を付与する観点から、５０以上が好ましく、１００以上がより好ましく、２００以上が更に好ましく、３００以上が更に好ましい。また、平均重合度ｎ1は、毛髪洗浄時に優れた指通りと柔らかさを付与する観点から、５０００以下が好ましく、３０００以下がより好ましく、２０００以下が更に好ましく、１５００以下が更に好ましい。これらの観点を総合すると、平均重合度ｎ1は、５０〜５０００が好ましく、１００〜３０００がより好ましく、２００〜２０００が更に好ましく、３００〜１５００がより更に好ましい。なお、本発明において平均重合度とは、銅−アンモニア法により測定される粘度平均重合度をいい、具体的には実施例に記載の方法により算出される。
【００７９】
〔一般式（１７）で表される置換基〕
一般式（１７）で表される置換基は、下記式（１７）に示すとおり、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する。
【００８０】
【化１２】
2014131989.tif 000013
【００８１】
上記一般式（１７）において、Ｙ1及びＹ2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（１８）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。
ｐ1は一般式（１７）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）Ｏ−）の数を示し、０又は正の整数である。製造の容易さの観点から、ｐ1は０又は１であることが好ましい。
ｑ1はプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、０又は正の整数である。製造の容易さの観点から、ｑ1は０以上４以下の整数であることが好ましく、０以上２以下の整数であることがより好ましく、０又は１であることがより更に好ましい。
Ｃ−ＨＰＣ分子内に複数の一般式（１７）で表される置換基が存在する場合、該置換基間においてｐ1、ｑ1の値はそれぞれ異なっていてよい。
【００８２】
ｐ1とｑ1の合計は、製造の容易さの観点から、１以上５以下の整数であることが好ましく、１以上４以下の整数であることがより好ましく、１以上３以下の整数であることが更に好ましく、１又は２であることがより更に好ましい。ｐ1及びｑ1のどちらもが０でない場合、前記カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わない。また、ｐ1及びｑ1のどちらもが０でなく、かつｐ1及び／又はｑ1が２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよいが、製造の容易さの観点から、ブロック結合であることが好ましい。
【００８３】
〔一般式（１８）で表されるカチオン性基〕
一般式（１８）で表されるカチオン性基は、下記式に示す構造を有する。
【００８４】
【化１３】
2014131989.tif 000014
【００８５】
一般式（１８）において、Ｒ34、Ｒ35及びＲ36は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖又は分岐のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、又はイソプロピル基が挙げられる。なかでも、Ｃ−ＨＰＣの水溶性の観点から、メチル基、又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００８６】
一般式（１８）において、Ｊ-は、アンモニウムの対イオンであるアニオン性基を示す。Ｊ-はアニオン性基であれば特に限定されない。その具体例としてはアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、アルキル炭酸イオン、及びハロゲン化物イオン等が挙げられる。なかでも、製造の容易さ及び入手性の観点から、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられ、化学的安定性の観点から、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
【００８７】
一般式（１６）で表されるＣ−ＨＰＣにおいて、毛髪洗浄時に優れた指通りと柔らかさを付与する観点、また皮膚を洗浄した後の皮膚乾燥後の保湿感を付与する観点から、カチオン化エチレンオキシ基の置換度は、２．９以下が好ましく、２．０以下がより好ましく、１．０以下が更に好ましく、０．５以下がより更に好ましい。また、カチオン化エチレンオキシ基の置換度は、上記観点から、０．０１以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．１以上が更に好ましい。これらの観点を総合すると、カチオン化エチレンオキシ基の置換度は０．０１〜２．９が好ましく、０．０５〜２．０がより好ましく、０．０５〜１．０が更に好ましく、０．１〜０．５がより更に好ましい。
本発明において、Ｃ−ＨＰＣのカチオン化エチレンオキシ基の置換度とは、Ｃ−ＨＰＣの分子中に存在するカチオン化エチレンオキシ基の、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１モルあたりに対する平均モル数をいう。Ｃ−ＨＰＣのカチオン化エチレンオキシ基の置換度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【００８８】
一般式（１６）で表されるＣ−ＨＰＣにおいて、プロピレンオキシ基の置換度は、毛髪洗浄時に優れた指通りと柔らかさを付与する観点から、また皮膚を洗浄した後の皮膚乾燥後の保湿感を付与する観点から、４．０以下が好ましく、３．０以下がより好ましく、２．８以下が更に好ましく、２．０以下がより更に好ましい。また、水溶性、毛髪洗浄時に優れた指通りと柔らかさを付与する観点から、また皮膚を洗浄した後の皮膚乾燥後の保湿感を付与する観点から、０．１以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．６以上が更に好ましく、１．０以上がより更に好ましい。これらの観点を総合すると、０．１〜４．０が好ましく、０．３〜３．０が好ましく、０．６〜２．８がより好ましく、１．０〜２．０がより更に好ましい。
本発明において、Ｃ−ＨＰＣのプロピレンオキシ基の置換度とは、Ｃ−ＨＰＣ分子中に存在するプロピレンオキシ基の、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１モルあたりに対する平均モル数をいう。Ｃ−ＨＰＣのプロピレンオキシ基の置換度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【００８９】
製造の容易さの観点から、Ｃ−ＨＰＣのカチオン化エチレンオキシ基の置換度とプロピレンオキシ基の置換度の和は、３．２以下であることが好ましく、３．０以下であることがより好ましく、２．５以下であることが更に好ましく、水溶性、毛髪洗浄時に優れた指通りと柔らかさを付与する観点、また皮膚を洗浄した後の皮膚乾燥後の保湿感を付与する観点から、０．９以上であることが好ましく、１．２以上であることがより好ましく、１．５以上であることが更に好ましい。これらの観点を総合すると、Ｃ−ＨＰＣのカチオン化エチレンオキシ基の置換度とプロピレンオキシ基の置換度の和は、０．９〜３．２が好ましく、１．２〜３．０がより好ましく、１．５〜２．５が更に好ましい。
【００９０】
（カチオン化デンプン）
本発明において、カチオン化デンプンとは、デンプンに第４級窒素含有基を導入したデンプンをいう。カチオン化デンプンは、デンプンにカチオン化剤を反応させることにより得られる。カチオン性基としては４級アンモニウム基が好ましい。カチオン化デンプンの市販品としては、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社より販売されている、Ｓｅｎｓｏｍｅｒ ＣＩ−５０等が挙げられる。
【００９１】
（ラジカル重合より合成されるカチオン性合成ポリマー）
本発明に用いられる好ましいカチオン性合成ポリマーとしては、例えば、メタクリロキシアルキル４級アンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、ジアリル４級アンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、ジアリル４級アンモニウム塩−アクリル酸共重合体、ジアリル４級アンモニウム塩−アクリルアミド―アクリル酸共重合体、メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩−アクリル酸−アクリルアミド共重合体、ジアリル４級アンモニウム塩−ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体、及び次の単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体等が挙げられる。
【００９２】
〔単量体（ａ１）〕
単量体（ａ１）は、一般式（１９）及び（２０）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体から選ばれる少なくとも１種である。
【００９３】
【化１４】
2014131989.tif 000015
【００９４】
（式中、Ｒ37は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ38は水素原子、炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基、又はアルケニル基を示し、Ｒ39は炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００９５】
【化１５】
2014131989.tif 000016
【００９６】
〔式中、Ｒ37は前記の意味を示し、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に式−（ＣＨ2）ｎ2−（ｎ2は２以上６以下の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは、単結合、−Ｏ−又は−ＣＨ2−基を示す。〕
【００９７】
〔単量体（ａ２）〕
単量体（ａ２）は、一般式（２１）及び（２２）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体から選ばれる少なくとも１種である。
【００９８】
【化１６】
2014131989.tif 000017
【００９９】
（式中、Ｒ37は前記の意味を示し、Ｒ40及びＲ41は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ42は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、Ｙ3は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１以上４以下（ただしＹ3が−ＣＨ2−のときは炭素数０以上３以下）の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｑは酸の共役塩基を示す。）
【０１００】
【化１７】
2014131989.tif 000018
【０１０１】
（式中、Ｒ43及びＲ44は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ45及びＲ46は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、Ｑは前記の意味を示す。）
【０１０２】
〔単量体（ａ３）〕
単量体（ａ３）としては、２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性単量体が挙げられる。
架橋性単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；Ｎ−メチルアリルアクリルアミド、Ｎ−ビニルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスアクリルアミド酢酸等のアクリルアミド類；ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物；ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分子中に少なくとも２個のアリルエーテル単位を有するスクローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物；ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート等の不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
これらの架橋性単量体の中では、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、又はペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。
【０１０３】
なかでも、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与する観点から、ジアリル４級アンモニウム塩−アクリルアミド−アクリル酸共重合体、メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩−アクリル酸―アクリル酸エステル共重合体、メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩−アクリル酸−アクリルアミド共重合体、ジアリル４級アンモニウム塩−ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体、又は（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体がより好ましい。
【０１０４】
前記メタクリロキシアルキル４級アンモニウム塩−アクリルアミド共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ５（ルブリゾール社製）等が挙げられる。ジアリル４級アンモニウム塩−アクリルアミド共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ５５０、Ｍｅｒｑｕａｔ７４０、Ｍｅｒｑｕａｔ２２００、ＭｅｒｑｕａｔＳ（いずれもルブリゾール社製）等が挙げられる。ジアリル４級アンモニウム塩−アクリル酸共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ２８０、Ｍｅｒｑｕａｔ２９５（いずれもルブリゾール社製）等が挙げられる。ジアリル４級アンモニウム塩−アクリルアミド−アクリル酸共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ３３３０ＤＲＹ（ルブリゾール社製）等が挙げられる。メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ２００１（ルブリゾール社製）等が挙げられる。メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩−アクリル酸−アクリルアミド共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ２００３（ルブリゾール社製）等が挙げられる。ジアリル４級アンモニウム塩−ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体の市販品例としては、Ｌｕｖｉｑｕａｔ  Ｓｅｎｓａｔｉｏｎ（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体の市販品例としては、ソフケアＫＧ−３０１Ｗ（花王株式会社製）、ソフケアＫＧ−１０１Ｗ（花王株式会社製）等が挙げられる。
【０１０５】
＜成分（Ｂ）の含有量＞
本発明の洗浄剤組成物中の前記成分（Ｂ）の含有量は、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与する観点、また皮膚を洗浄した後の乾燥後の保湿感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、更に好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは０．１０質量％以上、より更に好ましくは０．２質量％以上、より更に好ましくは０．３質量％以上である。また、上記観点から、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下である。さらに、上記観点から、前記成分（Ｂ）の含有量は、洗浄剤組成物中、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．０２〜３質量％であり、更に好ましくは０．０５〜１質量％である。
【０１０６】
また、前記成分（Ｂ）に対する前記ＣＣＥ（Ａ）の質量比［ＣＣＥ（Ａ）／成分（Ｂ）］は、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与する観点、また皮膚を洗浄した後の乾燥後の保湿感を付与する観点から、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下、更に好ましくは５以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下である。また、上記観点から、［ＣＣＥ（Ａ）／成分（Ｂ）］は、好ましくは０．０５〜２０、より好ましくは０．１〜１０、更に好ましくは０．１〜８、更に好ましくは０．３〜２、更に好ましくは０．５〜１である。
【０１０７】
（界面活性剤（Ｃ））
本発明の洗浄剤組成物は、１種以上の界面活性剤（Ｃ）を含有する。
界面活性剤（Ｃ）としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができる。具体的には、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物をシャンプー、ボディシャンプー、洗顔料等の洗浄剤として使用する場合は、洗浄性能向上の観点、及び本発明の効果を得る観点から、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上が好ましい。
【０１０８】
＜陰イオン性界面活性剤＞
陰イオン性界面活性剤としては、疎水性部位を有する硫酸エステル塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩及びアミノ酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。
具体的には、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の疎水性部位を有する硫酸エステル塩；スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、及び後述する炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩等の疎水性部位を有するスルホン酸塩；炭素数８以上１６以下の高級脂肪酸塩、下記一般式（Ｉ）で示されるアルキルエーテル酢酸塩等の疎水性部位を有するカルボン酸塩；アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等の疎水性部位を有するリン酸エステル塩；アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等の疎水性部位を有するアミノ酸塩等が挙げられる。
【０１０９】
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）a−ＣＨ2−ＣＯＯＭ  （Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数４以上２２以下のアルキル基を示し、ａは４．０以上１６以下の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【０１１０】
前述した炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩を除き、前記陰イオン性界面活性剤は、洗浄剤組成物の洗浄性、起泡性及び泡質の観点、及び本発明の効果を得る観点から、前記界面活性剤は、疎水性部位として炭素数８以上、２０以下のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましい。該アルキル基又はアルケニル基は、より好ましくは炭素数１０以上であり、また、より好ましくは炭素数１６以下である。
【０１１１】
上記陰イオン性界面活性剤の中では、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩（ラウレス−（１）硫酸アンモニウム、ラウレス−（１）硫酸ナトリウム、ラウレス−（２）硫酸ナトリウム、ラウレス−（３）硫酸ナトリウム）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ラウリン酸カリウム等の炭素数８以上１６以下の高級脂肪酸塩、ラウレス−（４，５）酢酸ナトリウム、ラウレス−（１０）酢酸ナトリウム等の前記一般式（Ｉ）で示されるアルキルエーテル酢酸塩、ラウレス−２スルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸アルキルエステル塩、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（ココイルグルタミン酸ナトリウム）等のアシルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム等のグリシン誘導体、炭素数１４以上１６以下のα−オレフィンスルホネート及び炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。
【０１１２】
〔内部オレフィンスルホン酸塩〕
本発明の洗浄剤組成物は、陰イオン性界面活性剤として、環境に対する安定性及び低刺激性等の観点、洗浄力向上、泡質向上、起泡性向上、良好な泡の持続性及びすすぎ性の向上と、毛髪においては毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与する観点、乾燥後のまとまり性を付与する観点、皮膚においては洗浄した後の乾燥後の保湿感を付与する観点、しっとり感を付与する観点から、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩（以下、単に「内部オレフィンスルホン酸塩」ともいう。）を含有してもよい。
【０１１３】
本発明において、内部オレフィンスルホン酸塩とは、原料である内部オレフィン（二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィン）をスルホン化、中和及び加水分解することにより得られるスルホン酸塩である。なお、かかる内部オレフィンとは、二重結合の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるα−オレフィンを微量に含有する場合も含む広義の意味である。すなわち、内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ−サルトンが生成し、β−サルトンの一部は、γ−サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する（例えば、Ｊ. Ａｍ. Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ. Ｓｏｃ. ６９, ３９(１９９２))。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩という。なお、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体（以下、ＨＡＳともいう。）、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体（以下、ＩＯＳともいう。）という。
【０１１４】
内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、洗浄剤組成物の泡立ち性、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚の乾燥後の保湿感を付与する観点、皮膚のしっとり感を付与する観点から、好ましくは１２以上、より好ましくは１４以上、更に好ましくは１６以上である。また、内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与する観点、乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感の観点から、好ましくは２４以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下である。これらの種々の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体は、原料として用いる内部オレフィンに由来するものであり、上記以外の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体が含まれていてもよい。
内部オレフィンスルホン酸塩は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１５】
内部オレフィンスルホン酸塩を２種以上組み合わせて用いる場合には、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与する観点、乾燥後のまとまり性、皮膚の乾燥後の保湿感を付与する観点、皮膚のしっとり感を付与する観点から、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩とを組み合わせて用いることが好ましい。
この場合、本発明の洗浄剤組成物中、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）は、上記観点から、好ましくは５０／５０〜９９／１であり、より好ましくは６０／４０〜９５／５であり、更に好ましくは７０／３０〜９０／１０であり、更に好ましくは７５／２５〜９０／１０であり、また更に好ましくは７５／２５〜８５／１５であり、また更に好ましくは７８／２２〜８５／１５である。
なお、前記質量比は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計（以下「ＨＰＬＣ−ＭＳともいう）により測定できる。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩、又は得られる洗浄剤組成物から、ＨＰＬＣにより炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定し、そのＨＰＬＣ−ＭＳピーク面積から質量比を求めることができる。
【０１１６】
本発明の洗浄剤組成物中の内部オレフィンスルホン酸塩の総量に対する、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡立ち性や泡質、すすぎ性の向上、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与する観点、乾燥後のまとまり性、皮膚の洗浄した後の乾燥後の保湿感を付与する観点、皮膚のしっとり感を付与する観点から、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２３質量％以下である。
本発明の洗浄剤組成物中の内部オレフィンスルホン酸塩の総量に対する、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点及び泡の持続性、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与する観点、まとまり性の観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは８質量％以上である。
なお、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、核磁気共鳴スペクトル等の方法により測定することができる。具体的には、後記の実施例に記載のガスクロマトグラフィーを用いた方法により測定できる。
【０１１７】
内部オレフィンスルホン酸塩は、ヒドロキシ体とオレフィン体の混合物であることが好ましい。洗浄剤組成物中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、生産性向上と不純物低減の観点から、好ましくは５０／５０〜１００／０、より好ましくは７０／３０〜１００／０、更に好ましくは７５／２５〜９５／５である。
【０１１８】
本発明の洗浄剤組成物中の内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比は、内部オレフィンスルホン酸塩又はこれを含有する洗浄剤組成物から、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離した後、実施例に記載の方法により測定することができる。
【０１１９】
内部オレフィンスルホン酸塩は、炭素数１２以上２４以下の原料内部オレフィンをスルホン化した後、中和し、次いで加水分解することにより得ることができる。スルホン化、中和、加水分解の条件には特に制限はなく、例えば、特許第１６３３１８４号公報、特許第２６２５１５０号公報、Ｔｅｎｓｉｄｅ Ｓｕｒｆ．Ｄｅｔ．３１（５）２９９（１９９４）に記載の条件を参照することができる。
【０１２０】
本発明において原料内部オレフィンとは、前記の如く、実質的に二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィンをいう。原料内部オレフィンの炭素数は、洗浄剤組成物の泡立ち性、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、乾燥後のまとまり性を付与する観点、皮膚の洗浄した後の乾燥後の保湿感を付与する観点、しっとり感を付与する観点から、好ましくは１２以上、より好ましくは１４以上であり、更に好ましくは１６以上であり、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与する観点、乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感の観点から、好ましくは２４以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下である。原料として使用される内部オレフィンは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【０１２１】
原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、泡立ち性やクリーミーで洗浄しやすい泡質を得、かつすすぎ性向上、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与する観点、乾燥後のまとまり性、皮膚の洗浄した後の乾燥後の保湿感を付与する観点、皮膚のしっとり感を付与する観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下であり、生産コストの低減、生産性向上の観点及び泡の持続性、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与する観点、まとまり性の観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは９質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。
【０１２２】
原料内部オレフィン中における二重結合の分布は、例えば、ガスクロマトグラフ質量分析計（以下「ＧＣ−ＭＳ」ともいう）により測定することができる。具体的には、ガスクロマトグラフ分析計（以下「ＧＣ」ともいう）により炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を正確に分離し、それぞれを質量分析計（以下「ＭＳ」ともいう）にかけることで、その二重結合位置を同定することができ、そのＧＣピーク面積から各々の割合を求めることができる。
【０１２３】
前記スルホン化反応は、原料内部オレフィン１モルに対し三酸化硫黄ガスを１．０〜１．２モル反応させることにより行うことができる。反応温度は、２０〜４０℃で行うことが好ましい。
【０１２４】
中和は、スルホン酸基の理論値に対し１．０〜１．５モル倍量の水酸化ナトリウム、アンモニア、２−アミノエタノール等のアルカリ水溶液を反応させることにより行われる。
【０１２５】
加水分解反応は、水の存在下９０〜２００℃で３０分〜３時間反応を行えばよい。これらの反応は、連続して行うことができる。また反応終了後は、抽出、洗浄等により精製することができる。
【０１２６】
なお、内部オレフィンスルホン酸塩を製造するにあたり、炭素数１２〜２４に分布を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、単一の炭素数を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、また必要に応じて予め製造した異なる炭素数を有する複数種の内部オレフィンスルホン酸塩を混合してもよい。
【０１２７】
＜非イオン性界面活性剤＞
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油等のポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤や、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の多価アルコール型非イオン性界面活性剤、及び脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤は、毛髪用洗浄剤の洗浄性及び洗浄時の泡量、泡質の観点、及び本発明の効果を付与する観点から、疎水性部位として炭素数８以上２０以下のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましい。
これらの中では、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミド、及びアルキルグリコシドから選ばれる１種以上が好ましく、ラウリルグルコシド、デシルグルコシド等の炭素数８以上１８以下、好ましくは炭素数８以上１２以下のアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ラウレス−３）、ポリオキシエチレンセトステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、及びヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルモノエタノールアミド等の脂肪酸モノアルカノールアミドから選ばれる１種以上がより好ましい。
【０１２８】
＜両性界面活性剤＞
両性界面活性剤としては、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤、及びアルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤等が挙げられる。
これらの中では、洗浄剤組成物の洗浄性及び洗浄時の泡量、泡質の観点、及び本発明の効果を付与する観点から、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、及びアルキルヒドロキシスルホベタインから選ばれる１種以上が好ましく、具体的には、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシイミダゾリウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及びラウリルヒドロキシスルホベタインから選ばれる１種以上が好ましい。
【０１２９】
＜陽イオン性界面活性剤＞
陽イオン性界面活性剤としては、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１２以上２８以下の炭化水素基を有する第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、又は３級アミンの鉱酸又は有機酸の塩等が挙げられる。具体的には、セチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、オクダデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等のモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩や、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジイソテトラデシルジメチルアンモニウム塩等のジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩や、ステアリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、オクタデシロキシプロピルジメチルアミン、ジメチルアミノプロピルステアリン酸アミドの塩酸、クエン酸又は乳酸塩等のモノ長鎖アルキルジメチルアミン塩等が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果を付与する観点から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム等のモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。
【０１３０】
＜界面活性剤（Ｃ）の含有量＞
本発明の洗浄剤組成物中の界面活性剤（Ｃ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物で対象物、特に、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を得る観点、及び本発明の洗浄剤組成物で対象物、特に皮膚を処理し、すすぎ、乾燥を行った後に優れた保湿感を得る観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、上記観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは３６質量％以下である。また、上記観点から、界面活性剤（Ｃ）の含有量は、好ましくは１〜８０質量％、より好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは５〜３６質量％の範囲である。
本発明の洗浄剤組成物を毛髪用洗浄剤として用いる場合、界面活性剤（Ｃ）の含有量は、本発明の効果を得る観点から、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、より更に好ましくは２５質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下である。また、上記観点から、界面活性剤（Ｃ）の含有量は、５〜２０質量％であることがより更に好ましく、８〜２０質量％であることがより更に好ましく、１０〜２０質量％であることが特に好ましい。
本発明の洗浄剤組成物を皮膚用洗浄剤として用いる場合、本発明の洗浄剤組成物中の界面活性剤（Ｃ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物で皮膚を洗浄し、すすぎ、乾燥を行った後に優れた保湿感を得る観点から、５〜３６質量％であることがより更に好ましい。
【０１３１】
本発明の洗浄剤組成物において、界面活性剤（Ｃ）に対するＣＣＥ（Ａ）の質量比［ＣＣＥ（Ａ）／界面活性剤（Ｃ）］は、上記観点から、０．０００２以上が好ましく、０．００５以上がより好ましく、また、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。また、上記観点から、［ＣＣＥ（Ａ）／界面活性剤（Ｃ）］は０．０００２〜１０が好ましく、０．０００２〜５がより好ましく、０．００５〜３が更に好ましい。
毛髪用洗浄剤がシャンプーである場合、界面活性剤（Ｃ）に対するＣＣＥ（Ａ）の質量比［ＣＣＥ（Ａ）／界面活性剤（Ｃ）］は、上記観点から、０．００５以上が好ましく、０．００６以上がより好ましく、また、０．３以下が好ましく、０．２以下がより好ましく、０．１以下が更に好ましい。また、毛髪用洗浄剤がシャンプーである場合、［ＣＣＥ（Ａ）／界面活性剤（Ｃ）］は０．００５〜０．３が好ましく、０．００６〜０．２がより好ましく、０．００６〜０．１が更に好ましい。
【０１３２】
（油剤（Ｄ））
本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、油剤（Ｄ）を含有することができる。
油剤（Ｄ）としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる油剤であればいずれも用いることができるが、毛髪用洗浄剤として用いた場合の、処理乾燥後のしっとり感、柔らかさを得る観点、及び皮膚用洗浄剤として用いた場合の、皮膚を処理乾燥した後に優れた保湿感を得る観点から、エステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、高級アルコール、及び水酸基が置換していてもよい炭素数１７以上２３以下の炭化水素基を有するカルボン酸から選ばれる１種以上が好ましい。
【０１３３】
前記エステル油の具体例としては、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油、ヒマワリ油、ツバキ油、キョウニン油、アーモンド油、コムギ胚芽油、テオブロマグンジフロルム種子油、ブドウ種子油、ババス油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ユチャ油、シア脂油、トウツバキ種子油、メドウフォーム油、ミツロウ、ラノリン、還元ラノリン、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エイコセン酸カプリリル、ダイマー酸ジイソプロピル、２−エチルヘキサン酸ミリスチル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、オクタン酸オクチル、オクタン酸ラウリル、オクタン酸ミリスチル、オクタン酸イソセチル、プロピルへプタン酸オクチル、イソノナン酸セトステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソブチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、エルカ酸オレイル、プロパンジオールジカプリン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、ポリダイズ脂肪酸スクロース、ポリベヘン酸スクロース、テトライソステアリン酸スクロース、トリベヘン酸グリセリル、トリイソステアリン、及びテトラステアリン酸ペンタエリスチル等が挙げられる。
【０１３４】
なかでも、毛髪用洗浄剤として用いた場合の、処理乾燥後のしっとり感、柔らかさを得る観点、及び皮膚用洗浄剤として用いた場合の、皮膚を処理乾燥した後に優れた保湿感を得る観点から、ヒマワリ油、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、シア脂油、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ブチル、及びステアリン酸イソトリデシルから選ばれる１種以上が好ましく、ヒマワリ油、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、シア脂油、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソステアリル、及びイソステアリン酸イソステアリルから選ばれる１種以上がより好ましい。
【０１３５】
また前記エステル油として、ジペンタエリスリトールの疎水性カルボン酸エステルを用いることもできる。ジペンタエリスリトールの疎水性カルボン酸エステルとは、ジペンタエリスリトールと１つ以上の疎水性カルボン酸疎水性カルボン酸の脱水縮合により得られる化合物をいい、ここで疎水性カルボン酸とは、水酸基を有していてもよい炭素数１６〜２４の炭化水素基を有するカルボン酸をいう。疎水性カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ロジン酸等が挙げられる。入手性の観点から、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸及びロジン酸の混合酸とジペンタエリスリトールからなるエステルが好ましい。
【０１３６】
前記シリコーン油としては、毛髪用洗浄剤として用いた場合の、処理乾燥後のしっとり感、柔らかさを得る観点、及び皮膚用洗浄剤として用いた場合の、皮膚を処理乾燥した後に優れた保湿感を得る観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール（末端にヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン）、及びアミノ変性シリコーン（分子内にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン）、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、シリコーンワックス、シリコーンエラストマーから選ばれる１種以上が好ましい。前記シリコーン油の２５℃における粘度は、上記観点、及び毛髪用洗浄剤調製時の分散性の観点から、１０万ｍｍ2／ｓ以上１５００万ｍｍ2／ｓ以下が好ましい。
【０１３７】
前記エーテル油としては、毛髪用洗浄剤として用いた場合の、処理乾燥後のしっとり感、柔らかさを得る観点、及び皮膚用洗浄剤として用いた場合の、皮膚を処理乾燥した後に優れた保湿感を得る観点から、プロピレンオキシ基の平均付加モル数が１〜１５、好ましくは２〜１０であるポリオキシプロピレンヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル、ジラウリルエーテル、ジミリスチルエーテル、ジセチルエーテル、ジステアリルエーテル、ジイコシルエーテル、及びジベヘニルエーテル等が挙げられる。なかでも、オキシプロピレンの平均付加モル数が１以上５以下、好ましくは２以上４以下、更に好ましくは３のポリオキシプロピレンヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル、ジラウリルエーテルが好ましく、オキシプロピレンの平均付加モル数が１以上５以下、好ましくは２以上４以下、更に好ましくは３以下のポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、及びポリオキシプロピレンラウリルエーテルから選ばれる１種以上が更に好ましい。
【０１３８】
前記炭化水素油としては、毛髪用洗浄剤として用いた場合の、処理乾燥後のしっとり感、柔らかさを得る観点、及び皮膚用洗浄剤として用いた場合の、皮膚を処理乾燥した後に優れた保湿感を得る観点から、炭素数２０以上の飽和又は不飽和の炭化水素が好ましい。
【０１３９】
前記炭化水素油の具体例としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、シクロパラフィン、ポリブテン、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、及びセレシン等が挙げられ、毛髪のまとまり感の観点から、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、又はパラフィンワックスが好ましく、スクワラン、流動パラフィン、及びパラフィンワックスから選ばれる１種以上がより好ましい。
【０１４０】
前記高級アルコールとしては、毛髪用洗浄剤として用いた場合の、処理乾燥後のしっとり感、柔らかさを得る観点、及び皮膚用洗浄剤として用いた場合の、皮膚を処理乾燥した後に優れた保湿感を得る観点から、炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールが好ましく、該アルキル基又は該アルケニル基の炭素数は８以上２０以下がより好ましく、１２以上１８以下が更に好ましい。前記高級アルコールの具体例としては、ヘキシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、イコシルアルコール、及びベヘニルアルコール等が挙げられる。
【０１４１】
なかでも、上記観点から、油剤（Ｄ）としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及び２−オクチルドデカノールから選ばれる１種以上が好ましく、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、及び２−オクチルドデカノールから選ばれる１種以上がより好ましく、セチルアルコール、ステアリルアルコール、及び２−オクチルドデカノールから選ばれる１種以上が更に好ましい。
【０１４２】
前記水酸基が置換していてもよい炭素数１７以上２３以下の炭化水素基を有するカルボン酸の炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。水酸基が置換していてもよい炭素数１７以上２３以下の炭化水素基を有するカルボン酸の具体例としては、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、及びロジン酸等が挙げられる。なかでも、上記観点から、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、及びベヘニン酸から選ばれる１種以上が好ましく、オレイン酸及びイソステアリン酸から選ばれる１種以上がより好ましい。
上記油剤（Ｄ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１４３】
本発明で用いられる前記油剤（Ｄ）は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の指通り性をより高める観点、及び本発明の洗浄剤組成物を皮膚に適用した際に乾燥後のしっとり感を付与する観点から、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０〜１ｇが好ましく、０〜０．５ｇがより好ましく、０〜０．１ｇが更に好ましい。
【０１４４】
＜油剤（Ｄ）の含有量＞
洗浄剤組成物中の油剤（Ｄ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪用洗浄剤として用いた場合の、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与する観点、及び皮膚用洗浄剤として用いた場合の皮膚を処理し、すすぎ、乾燥した後に優れた保湿感を得る観点から、洗浄剤組成物中、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましい。毛髪用洗浄剤による処理乾燥後の毛髪のべたつき感を抑制する観点及び経済性の観点から、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましい。これらの観点を総合すると、油剤（Ｄ）の含有量は、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．０５〜２０質量％がより好ましく、０．１〜１５質量％が更に好ましい。
【０１４５】
毛髪用洗浄剤がシャンプーである場合、油剤（Ｄ）の含有量は、上記観点から、０．０１質量％以上がより更に好ましく、０．１質量％以上がより更に好ましく、０．５質量％以上がより更に好ましい。また、１０質量％以下がより更に好ましく、８質量％以下がより更に好ましく、３質量％以下がより更に好ましく、２質量％以下がより更に好ましい。また、上記観点から、毛髪用洗浄剤がシャンプーである場合、油剤（Ｄ）の含有量は、０．０１〜１０質量％がより更に好ましく、０．１〜８質量％がより更に好ましく、０．５〜３質量％がより更に好ましく、０．５〜２質量％がより更に好ましい。
【０１４６】
本発明の洗浄剤組成物において、油剤（Ｄ）に対するＣＣＥ（Ａ）の質量比［ＣＣＥ（Ａ）／油剤（Ｄ）］は、上記観点から、０．００１以上５以下が好ましい。
毛髪用洗浄剤がシャンプーである場合、質量比［ＣＣＥ（Ａ）／油剤（Ｄ）］は、上記観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０３以上であり、また、好ましくは５以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは０．６以下である。また、毛髪用洗浄剤がシャンプーである場合、質量比［ＣＣＥ（Ａ）／油剤（Ｄ）］は０．００１〜５が好ましく、０．００５〜１がより好ましく、０．０１〜０．６が更に好ましく、０．０３〜０．６が更に好ましい。
【０１４７】
＜その他の成分＞
本発明の洗浄剤組成物中には、更に、通常、毛髪用洗浄剤や皮膚用洗浄剤に配合されるグリセリン、保湿剤、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、色素、香料、噴射剤、エデト酢酸塩や、クエン酸塩等のキレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミン等の抗フケ剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
【０１４８】
（洗浄剤組成物の製造方法）
本発明の洗浄剤組成物の製造方法に特に制限はなく、常法により製造することができる。具体的には、例えば、液状毛髪用シャンプーの場合は、水及び前記界面活性剤（Ｃ）を加温し、均一混合する。均一溶解確認後、前記ＣＣＥ（Ａ）と成分（Ｂ）を添加し混合する。前記ＣＣＥ（Ａ）、成分（Ｂ）及び前記界面活性剤（Ｃ）の添加順序は逆でもかまわない。前記ＣＣＥ（Ａ）及び成分（Ｂ）は、必要に応じて、予め水に分散又は溶解させた後に添加できる。前記ＣＣＥ（Ａ）を前記成分（Ｂ）及び前記界面活性剤（Ｃ）の水溶液に添加後、均一溶解又は分散後、添加し、冷却し、必要に応じて、パール化剤、ｐＨ調製剤、香料、色素等を加え調製することができる。
また、本発明の洗浄剤組成物の剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることが特に好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水の他、ポリエチレングリコール、エタノール等を用いるのが好ましく、水の配合量は、全組成物中において１０質量％以上、９０質量％以下が好ましい。
【０１４９】
また、本発明の洗浄剤組成物のｐＨは、毛髪洗浄剤の場合、洗浄時の泡立ちの観点から、ｐＨ２以上１２以下が好ましく、ｐＨ３以上１０以下がより好ましい。また、皮膚洗浄剤の場合、洗浄時の泡立ち及び皮膚への刺激の観点から、ｐＨ２以上１２以下が好ましく、ｐＨ３以上１１以下がより好ましい。
【０１５０】
本発明の洗浄剤組成物は、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を与え、また、該洗浄剤組成物で皮膚を洗浄し、すすぎ、乾燥を行った後に皮膚に優れた保湿感を与えることから、毛髪用洗浄剤、又は皮膚用洗浄剤として、好適に使用しうる。
【０１５１】
毛髪用洗浄剤の具体例としては、ヘアシャンプー等が挙げられる。また、皮膚用洗浄剤の具体例としては、ボディシャンプー、ハンドウォッシュ、洗顔料、メイク落とし等が挙げられる。このうち、本発明の洗浄剤組成物による前記効果を考慮すると、ヘアシャンプー、ボディシャンプー、ハンドウォッシュ、洗顔料用として用いることが好ましい。
【０１５２】
［洗浄方法］
本発明はまた、本発明の毛髪用洗浄剤組成物で毛髪を洗浄した後、すすぎ、乾燥する毛髪の洗浄方法、及び、本発明の皮膚用洗浄剤組成物で皮膚を洗浄した後、すすぎ、乾燥する皮膚の洗浄方法を提供する。
毛髪の洗浄方法、及び皮膚の洗浄方法としては特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
【０１５３】
上述した実施の形態に関し、本発明は以下の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物、及び洗浄方法を開示する。
＜１＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）、前記（Ａ）以外のカチオン性ポリマー（Ｂ）、及び界面活性剤（Ｃ）を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物であって、該カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）が、下記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が０．０１以上１．０以下であり、グリセロール基の置換度が０．５以上５．０以下であり、かつ下記一般式（６）〜（８）で表される、炭素数３以上１８以下、好ましくは炭素数３以上７以下、より好ましくは炭素数３以上６以下、更に好ましくは炭素数３以上４以下の炭化水素基を含有する基の置換度が０．０００１以上０．２以下である皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１５４】
【化１８】
2014131989.tif 000019
【０１５５】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、下記一般式（２）〜（８）から選ばれる１種以上の構造単位からなる置換基、又は水素原子を示す。ｎはアンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度を示し、１００以上１２０００以下の数である。）
【０１５６】
【化１９】
2014131989.tif 000020
【０１５７】
（式中、式（２）又は（３）で表される構造単位はカチオン化オキシアルキレン基を示し、式（４）又は（５）で表される構造単位はグリセロール基を示し、式（６）〜（８）で表される構造単位は炭素数３以上１８以下、好ましくは炭素数３以上７以下、より好ましくは炭素数３以上６以下、更に好ましくは炭素数３以上４以下の炭化水素基を含有する基を示す。Ｒ4〜Ｒ9は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ-及びＹ-はアニオンを示し、ｒ及びｓは０以上３以下の整数である。Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、又は炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐のアルケニル基を示す。Ｒ12は炭素数３以上１８以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリール基を示し、ｐは０又は１の整数を示す。式（２）〜（７）で表される構造単位において、酸素原子は、水素原子又は前記構造単位の炭素原子と結合している。）
【０１５８】
＜２＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）のカチオン電荷密度が０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上、好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上、より更に好ましくは０．４ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは１．２ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは０．９ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは０．６ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、また、０．０５〜２．０ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは０．１５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．２〜１．２ｍｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは０．３〜０．９ｍｍｏｌ／ｇ、より更に好ましくは０．４〜０．６ｍｍｏｌ／ｇである、上記＜１＞に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１５９】
＜３＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）の含有量が０．０１質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは１質量％以下であり、また、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜１質量％である、上記＜１＞又は＜２＞に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１６０】
＜４＞カチオン性ポリマー（Ｂ）の含有量が０．０１質量％以上、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは０．１０質量％以上、より更に好ましくは０．２質量％以上、より更に好ましくは０．３質量％以上であり、５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下であり、また、０．０１〜５質量％、好ましくは０．０２〜３質量％、より好ましくは０．０５〜１質量％である、上記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１６１】
＜５＞カチオン性ポリマー（Ｂ）が、カチオン性ガラクトマンナン、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化デンプン、及びラジカル重合より合成されるカチオン性合成ポリマーから選ばれる１種以上である、上記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１６２】
＜６＞界面活性剤（Ｃ）に対するカチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）の質量比が０．０００２以上、好ましくは０．００５以上であり、１０以下、好ましくは５以下、より好ましくは３以下であり、また、０．０００２〜１０、好ましくは０．０００２〜５、より好ましくは０．００５〜３である、上記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１６３】
＜７＞界面活性剤（Ｃ）の含有量が１質量％以上、好ましくは５質量％以上であり、８０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３６質量％以下であり、また、１〜８０質量％、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは５〜３６質量％の範囲である、上記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１６４】
＜８＞成分（Ｂ）に対するカチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）の質量比が、０．０５以上、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上であり、２０以下、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは５以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下であり、また、０．０５〜２０、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．１〜８、更に好ましくは０．３〜２、更に好ましくは０．５〜１である、上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１６５】
＜９＞界面活性剤（Ｃ）が、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上、好ましくは陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上である、上記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１６６】
＜１０＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）のアンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度（ＭＳ（Ｎ＋））が０．０４以上、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．０９以上、更に好ましくは０．１０以上、更に好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．１７以上であり、０．９以下、好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２１以下であり、０．０４〜０．６の範囲、好ましくは０．０９〜０．６の範囲、より好ましくは０．０９〜０．５の範囲、更に好ましくは０．１５〜０．３の範囲、より更に好ましくは０．１７〜０．２１の範囲である、上記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１６７】
＜１１＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）のアンヒドログルコース単位あたりのグリセロール基の置換度（ＭＳ（Ｇｌｙ））が０．６以上、好ましくは０．８以上、より好ましくは１．０以上、より好ましくは１．２以上、更に好ましくは１．８以上、更に好ましくは２．１以上であり、４．０以下、好ましくは３．８以下、より好ましくは３．５以下、更に好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．３以下であり、また、０．５〜４．０の範囲、好ましくは０．６〜３．８の範囲、より好ましくは１．０〜３．８の範囲、更に好ましくは１．０〜３．０の範囲、更に好ましくは１．２〜３．０の範囲、より更に好ましくは１．８〜２．５の範囲、より更に好ましくは２．１〜２．３の範囲である、上記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１６８】
＜１２＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）のアンヒドログルコース単位あたりの炭素数３以上１８以下の炭化水素を含有する基の置換度（ＭＳ（ＨＣ））が０．０００５以上、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０２以上、更に好ましく０．０３以上であり、０．２以下、より好ましくは０．１５以下、更に好ましくは０．１０以下、更に好ましくは０．０８以下、更に好ましくは０．０６以下、更に好ましくは０．０４以下であり、また、０．０００５〜０．２の範囲、好ましくは０．００５〜０．１５の範囲、より好ましくは０．００１〜０．１５の範囲、更に好ましくは０．０１〜０．１０の範囲、更に好ましくは０．０２〜０．０６の範囲、更に好ましくは０．０２〜０．０４の範囲である、上記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１６９】
＜１３＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）が、ＭＳ（Ｎ＋）が０．０４以上０．６以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が０．５以上４．０以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０１以上０．１０以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、好ましくはＭＳ（Ｎ＋）が０．０９以上０．６以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が０．６以上３．８以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０１以上０．１０以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、より好ましくはＭＳ（Ｎ＋）が０．０９以上０．５以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が１．０以上３．８以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０１以上０．１０以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、更に好ましくはＭＳ（Ｎ＋）が０．１５以上０．３以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が１．２以上３．０以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０２以上０．０６以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、より更に好ましくはＭＳ（Ｎ＋）が０．１７以上０．２１以下であり、ＭＳ（Ｇｌｙ）が２．１以上２．３以下であり、かつＭＳ（ＨＣ）が０．０２以上０．０４以下のカチオン性基含有セルロースエーテルである、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１７０】
＜１４＞カチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）のアンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度ｎが、２００以上、好ましくは５００以上、より好ましくは１０００以上であり、１００００以下、好ましくは５０００以下、より好ましくは２５００以下であり、また、２００〜１００００の範囲、好ましくは５００〜５０００の範囲、より好ましくは１０００〜２５００の範囲である、上記＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１７１】
＜１５＞油剤（Ｄ）を含有する、上記＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１７２】
＜１６＞油剤（Ｄ）がエステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、高級アルコール、及び水酸基が置換していてもよい炭素数１７以上２３以下の炭化水素基を有するカルボン酸から選ばれる１種以上である、上記＜１５＞に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１７３】
＜１７＞界面活性剤（Ｃ）の含有量が５質量％以上、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下であり、また、５〜２０質量％、好ましくは８〜２０質量％、より好ましくは１０〜２０質量％である、上記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の毛髪用洗浄剤組成物。
【０１７４】
＜１８＞界面活性剤（Ｃ）に対するカチオン性基含有セルロースエーテル（Ａ）の質量比が０．００５以上、好ましくは０．００６以上であり、０．３以下、好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１以下であり、また、０．００５〜０．３、好ましくは０．００６〜０．２、より好ましくは０．００６〜０．１である、上記＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の毛髪用洗浄剤組成物。
【０１７５】
＜１９＞ヘアシャンプー、ボディシャンプー、ハンドウォッシュ、洗顔料、又はメイク落とし用、好ましくはヘアシャンプー、ボディシャンプー、ハンドウォッシュ、又は洗顔料用である、上記＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１７６】
＜２０＞上記＜１＞〜＜１９＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物で毛髪を洗浄した後、すすぎ、乾燥する、毛髪の洗浄方法。
【０１７７】
＜２１＞上記＜１＞〜＜１６＞、＜１９＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物で皮膚を洗浄した後、すすぎ、乾燥する、皮膚の洗浄方法。
【実施例】
【０１７８】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「％」は「質量％」を意味する。各種物性等の測定は、以下の方法により行った。
（１）粘度平均重合度の測定（銅アンモニア法）
（１−１）セルロース及びＣＣＥの粘度平均重合度
（i）測定用溶液の調製
メスフラスコ（１００ｍＬ）に塩化第一銅０．５ｇ、２５％アンモニア水２０〜３０ｍＬを加え、完全に溶解した後に、水酸化第二銅１．０ｇ、及び２５％アンモニア水を加えてメスアップし、３時間攪拌し、完全に溶解させた。
（ii）サンプルの調製
メスフラスコ（２５ｍＬ）に測定サンプルを２５ｍｇ添加後、フラスコの標線にメニスカスが一致するまで上記で調製した溶液を追加した。これを、６時間攪拌し完全に溶解させた。
（iii）粘度平均重合度の測定
得られた銅アンモニア水溶液をウベローデ粘度計に入れ、恒温槽（２０±０．１℃）中で１分間静置した後、液の流下速度を測定した。種々の試料濃度（ｇ/ｌ）の銅アンモニア溶液の流下時間（ｔ（秒））と試料無添加の銅アンモニア水溶液の流下時間（ｔ0（秒））から、下記式に示した相対粘度ηrを求めた。
ηr＝ｔ／ｔ0
次に、それぞれの濃度における還元粘度（ηsp／ｃ）を以下の式より求めた。
ηsp／ｃ＝（ηr−１）／ｃ  （ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ））
更に、還元粘度をｃ＝０に外挿して固有粘度〔η〕を求め、以下の式より粘度平均重合度（ｎ）を求めた。
ｎ＝２０００×〔η〕
なお、実施例において、ＣＣＥの平均重合度は、製造に用いた原料セルロースの平均重合度と同一であると見なした。
【０１７９】
（１−２）Ｃ−ＨＰＣの粘度平均重合度
精秤したセルロースの代わりに精秤したＣ−ＨＰＣを用いた点を除き、上記（ｉ）の測定溶液の調製と同様にして測定溶液を調製した。
測定溶液の濃度としてセルロース換算濃度（ｇ／ｄＬ）を用いた点を除き、上記（ｉｉ）の粘度平均重合度の測定と同様にして測定した。
ここで、セルロース換算濃度（ｃcell）とは、測定溶液１ｄＬ中に含まれるセルロース骨格部分の質量（ｇ）をいい、下記計算式で定義する。
ｃcell＝ｕ×１６２／（１６２＋ｋ×Ｋ＋ｍ×５８）
〔式中、ｕは測定溶液の調製時に用いた精秤したＣ−ＨＰＣの質量（ｇ）を示し、ｋ及びＫは、それぞれ、Ｃ−ＨＰＣのカチオン化エチレンオキシ基の置換度及び式量を示し、ｍはＣ−ＨＰＣのプロピレンオキシ基の置換度を示す。〕
【０１８０】
（２）ＣＣＥにおける置換基の置換度：ＭＳの算出
ＣＣＥのグリセロール基の置換度（ＭＳ（Ｇｌｙ））、カチオン化オキシアルキレン基の置換度（ＭＳ（Ｎ＋））、炭化水素基含有基の置換度（ＭＳ（ＨＣ））は、炭化水素基含有基がオキシプロピレン基である場合を除き、以下の計算式（１）〜（３）の連立方程式により算出した。
−ａ×（グリセロール基の含有量（％））×ＭＳ（ＨＣ）＋（７４．１−７４．１×（グリセロール基の含有量（％）））×ＭＳ（Ｇｌｙ）−ｂ×（グリセロール基の含有量（％））×ＭＳ（Ｎ＋）＝１６２．１×（グリセロール基の含有量（％））・・・（１）
−ａ×（窒素含有量（％））×ＭＳ（ＨＣ）−７４．１×（窒素含有量（％））×ＭＳ（Ｇｌｙ）+（ｂ−ｂ×窒素含有量（質量％））×ＭＳ（Ｎ＋）＝１６２．１×（窒素含有量（％））・・・（２）
（ａ−ａ×（炭化水素基含有基の含有量（％）））×ＭＳ（ＨＣ）−７４．１×（炭化水素基含有基の含有量（％））×ＭＳ（Ｇｌｙ）−ｂ×（炭化水素基含有基の含有量（％））×ＭＳ（Ｎ＋）＝１６２．１×（炭化水素基含有基の含有量（％））・・・（３）
（式中、ａは炭化水素基含有基の分子量を、ｂはカチオン化オキシアルキレン基の分子量を示す。
【０１８１】
上記、連立方程式中のグリセロール基の含有量、窒素含有量、炭化水素基含有基の含有量は、それぞれＣＣＥ中に含有される、グリセロール基、カチオン化オキシアルキレン基を構成する窒素、炭化水素基含有基の質量％を示し、下記の方法にて算出した。
〔グリセロール基及び炭化水素基含有基の含有量の含有量（質量％）の測定〕
ＣＣＥ中に含有される、グリセロール基の含有量％（質量％）は、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．５１，  Ｎｏ．１３，  ２１７２（１９７９）、「第十五改正日本薬局方（ヒドロキシプロピルセルロースの分析方法の項）」等に記載の、セルロースエーテルのアルコキシ基の平均付加モル数を分析する手法として知られるＺｅｉｓｅｌ法に準じて算出した。以下に手順を示す。
（i）２５ｍＬメスフラスコにｎ−テトラデカン１ｍＬを加え、ｏ−キシレンを液のメニスカス下面がメスフラスコの標線上縁と一致するまで添加、撹拌して、内標準溶液を調製した。
（ii）精製、乾燥を行ったＣＣＥ６５ｍｇ、アジピン酸６５ｍｇを１０ｍＬバイアル瓶に精秤し、（i）で調製した内標準溶液２ｍＬ、ヨウ化水素酸２ｍＬを加えて密栓した。
（iii）上記バイアル瓶中の混合物を、スターラーチップにより攪拌しながら、１５０℃のブロックヒーターにて１時間加熱した。
（iv）バイアル瓶中の２相に分離した混合物の上層（ｏ−キシレン層）をガスクロマトグラフ法にて測定し、グリセロール基由来のヨウ化イソプロピル、及び炭化水素基含有基由来の炭化水素基のヨウ化物（炭化水素基含有基がオキシブチレン基の場合は、２−ヨウ化ブチル）を定量して、得られた結果からそれぞれＣＣＥ中のグリセロール基の含有量（質量％）、及び炭化水素基含有基の含有量（質量％）を算出した。
分析条件は以下の通りであった。
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ社製  ＨＰ−１（長さ：３０ｍ、内径：０．３２ｍｍ、膜厚:０．２５ｍｍ、固定相：１００％メチルシロキサン）
カラム温度：４０℃（５ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→２３０℃（５ｍｉｎ）
インジェクター温度：２１０℃、検出器：水素炎イオン検出器（ＦＩＤ）、検出器温度：２３０℃、打ち込み量：１μＬ、キャリヤーガス流量：ヘリウム３．０ｍＬ／ｍｉｎ
【０１８２】
〔窒素含有量（質量％）の測定〕（ケルダール法）
精製、乾燥したＣＣＥ１００ｍｇを精秤し、ここへ硫酸１０ｍＬ、分解促進剤「ケルタブ錠」（株式会社なかやま理化製作所製）１錠を加え、ケルダール分解装置「Ｋ−４３２」（ＢＵＣＨＩ社製）を用いて２５０℃で３０分、３００℃で３０分、４２０℃で８０分と順に昇温させながら完全分解を行った。分解反応終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留・滴定装置「Ｋ−３７０」（ＢＵＣＨＩ社製）を用いて、３０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍＬを加えアルカリ性とした後、蒸留操作により遊離したアンモニアを１％ホウ酸水溶液中に収集し、０．０１Ｎ硫酸（和光純薬工業株式会社製、定量分析用）を用いて滴定することにより、ＣＣＥ中の窒素含有量（質量％）を求めた。
【０１８３】
なお、炭化水素基含有基がオキシプロピレン基の場合は、前記Ｚｅｉｓｅｌ法に準じた前処理を行うと、グリセロール基だけでなく、オキシプロピレン基もヨウ化イソプロピルに転化するため、グリセロール基及びオキシプロピレン基の含有量を独立して求めることができない。そこで、炭化水素基含有基がオキシプロピレン基の場合には下記に記載するＮＭＲ法によってまずオキシプロピレン基の含有量を求め、次に上記〔グリセロール基及び炭化水素基含有基の含有量の含有量（質量％）の測定〕に記載の方法で、オキシプロピレン基とグリセロール基の合計含有量を求めた。該合計含有量から、前記ＮＭＲ法により求めたオキシプロピレン基の含有量を差し引いてグリセロール基の含有量を求めた。窒素含有量（質量％）の測定は、上記に記載の方法を用い、得られた各置換基の含有量を上記計算式（１）〜（３）に代入し、この連立方程式を解くことで、ＭＳ（ＰＯ）、ＭＳ（Ｇｌｙ）、ＭＳ（Ｎ＋）を算出した。
【０１８４】
［ＮＭＲ法によるオキシプロピレン基の含有量（質量％）の算出］
得られたＣＣＥのオキシプロピレン基の置換度（ＭＳ（ＰＯ））は、1Ｈ−ＮＭＲによって算出した。測定方法は以下の通りである。
装置：Ｍｅｒｃｕｒｙ４００（Ｖａｒｉａｎ製）
観測範囲：６４１０．３Ｈｚ
データポイント:６５５３６
パルス幅：４５°
パルス遅延時間：５ｓ
積算：１２８回
スピン：Ｎｏ ｓｐｉｎ
内部標準：３−（トリメチルシリル）プロピオン酸−ｄ４ナトリウム塩（ＴＳＰ）
検量線作成用試料：ヒドロキシプロピルセルロース（商品名：ＫＬＵＣＥＬ  Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製、オキシプロピレン基の含有量が既知：７６．１５質量％）
精製、乾燥したＣＣＥ１０ｍｇを上記内部標準入りのＤ2Ｏ  １ｇに溶かして上記測定条件で1Ｈ−ＮＭＲ測定を行った。オキシプロピレン基におけるメチル基のシグナル（１．２３ｐｐｍ）からＣＣＥ中のオキシプロピレン基の含有量を算出した。
【０１８５】
（３）ＣＣＥの水溶液粘度の測定
直径３２ｍｍの円柱状の５０ｍＬバイアルに、精製、乾燥を行ったＣＣＥ０．５ｇ、イオン交換水４９．５ｇを入れ、６時間かけて攪拌して、ＣＣＥの１質量％水溶液又は１質量％分散液を調製した。
得られた１質量％水溶液又は１質量％分散液を恒温水槽中で２５℃に調節した後、Ｂ型粘度計「ＴＶＢ−１０Ｍ」（東機産業株式会社製）を用いて、測定温度：２５℃、回転数：３０ｒｐｍ、ローター：１、２、３、又は４号の条件で粘度を測定した。
使用ローターの選定にあたっては、測定結果が使用ローターに対する粘度の測定範囲内における上限値の２０〜９０％の範囲になるローターを選択して測定を行った。
【０１８６】
（４）水分含量の測定
パルプ、綿状セルロース、粉末セルロースの水分含量は、電子式水分計「ＭＯＣ−１２０Ｈ」（株式会社島津製作所製）を用いて、測定温度１２０℃で測定した。約１ｇのサンプルを用い、３０秒間の重量変化率が０．１％以下となる点を測定の終点とした。
【０１８７】
（５）パルプ及び粉末セルロースの結晶化度の算出
「Ｒｉｇａｋｕ ＲＩＮＴ ２５００ＶＣ Ｘ−ＲＡＹ ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ」（株式会社リガク製）を用いて、以下の条件で測定した回折スペクトルのピーク強度から、下記計算式より算出した。
結晶化度（％）＝［（Ｉ22.6−Ｉ18.5）／Ｉ22.6］×１００
（式中、Ｉ22.6は、Ｘ線回折におけるセルロースＩ型結晶の格子面（００２面）（回折角２θ＝２２．６°）の回折強度を示し、Ｉ18.5は、アモルファス部（回折角２θ＝１８．５°）の回折強度を示す。）
Ｘ線光源：Ｃｕ／Ｋα−ｒａｄｉａｔｉｏｎ、管電圧：４０ｋＶ、管電流：１２０ｍＡ
測定範囲：２θ＝５〜４５°
測定サンプル：面積３２０ｍｍ2×厚さ１ｍｍのペレットを圧縮して作成
Ｘ線のスキャンスピード：１０°／ｍｉｎ
得られた結晶化度が負の値をとった場合は、全て結晶化度０％とした。
【０１８８】
（６）セルロースの平均粒径の測定
粉末セルロースの平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置「ＬＡ−９２０」（株式会社堀場製作所製）を用いて測定した。測定試料として粉末セルロース０．１ｇを５ｍＬの水に加え、超音波で１分間処理した試料分散液を用いた。体積基準のメジアン径を、温度２５℃にて測定し、これを平均粒径とした。
セルロースの平均粒径は、同様の測定装置を用い、セルロースにエタノールを加え、透過率が７０−９５％の範囲に入るような濃度に調節し、超音波で１分間処理し、ＮａＯＨを溶解させた試料分散液を用いた。
【０１８９】
（７）Ｃ−ＨＰＣの置換度の算出
製造例で得られたＣ−ＨＰＣを透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液を凍結乾燥して精製Ｃ−ＨＰＣを得た。得られた精製Ｃ−ＨＰＣの塩素含有量（％）を元素分析によって測定し、Ｃ−ＨＰＣ中に含まれるカチオン性基の数と対イオンである塩化物イオンの数を同数であると近似して、下記計算式（４）から、Ｃ−ＨＰＣ単位質量中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）Ｏ−）の量（ａ（モル／ｇ））を求めた。
ａ（モル／ｇ）＝元素分析から求められる塩素含有量（％）／（３５．５×１００）  （４）
分析対象がヒドロキシプロピルセルロースではなく精製Ｃ−ＨＰＣであることを除き、日本薬局方記載の「ヒドロキシプロピルセルロースの分析法」に従って、ヒドロキシプロポキシ基含有量（％）を測定した。下記計算式（５）から、ヒドロキシプロポキシ基含有量〔式量（ＯＣ3Ｈ6ＯＨ＝７５．０９〕（ｂ（モル／ｇ）を求めた。
ｂ（モル／ｇ）＝ガスクロ分析から求められるヒドロキシプロポキシ基含有量（％）／（７５．０９×１００）      （５）
得られたａ及びｂと下記計算式（６）、（７）からカチオン化エチレンオキシ基の置換度（ｋ）及びプロピレンオキシ基の置換度（ｍ）を算出した。
ａ＝ｋ／（１６２＋ｋ×Ｋ＋ｍ×５８）      （６）
ｂ＝ｍ／（１６２＋ｋ×Ｋ＋ｍ×５８）      （７）
〔式中、ｋ及びＫは、それぞれ、カチオン化エチレンオキシ基の置換度及び式量を示し、ｍはプロピレンオキシ基の置換度を示す。〕
【０１９０】
（８）原料内部オレフィンの二重結合位置の測定
原料内部オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー（以下、「ＧＣ」という。）により測定した。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。結果、それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合位置を求めた。
なお、測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。
ＧＣ装置：「ＨＰ６８９０」（ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ社製）
カラム：（「Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム」３０ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ（フロンティア・ラボ株式会社製）
検出器：水素炎イオン検出器（ＦＩＤ）
インジェクション温度：３００℃
ディテクター温度：３５０℃
Ｈｅ流量：４．６ｍＬ／分
【０１９１】
（９）内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体／オレフィン体の質量比の測定
内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は、ＨＰＬＣ−ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ−ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
なお、測定に使用した装置及び条件は次の通りである。
ＨＰＬＣ装置：「アジレントテクノロジー１１００」（アジレントテクノロジー社製）
カラム：「Ｌ−ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ」４．６×１５０ｍｍ（一般財団法人化学物質評価研究機構製）
サンプル調製：メタノールで１０００倍希釈
溶離液Ａ：１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水
溶離液Ｂ：１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール
グラジェント：０分（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０分（３０／７０％）→５５分（０／１００％）→６５分（０／１００％）→６６分（３０／７０％）→７５分（３０／７０％）
ＭＳ装置：「アジレントテクノロジー１１００ＭＳ  ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）」
ＭＳ検出：陰イオン検出  ｍ／ｚ６０−１６００、ＵＶ２４０ｎｍ
【０１９２】
（１０）内部オレフィンスルホン酸塩中の原料内部オレフィンの含有量の測定
内部オレフィンスルホン酸塩中の原料内部オレフィンの含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し石油エーテル相に原料内部オレフィンを得た。結果、そのＧＣピーク面積からオレフィン量を定量した。
なお、測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。
ＧＣ装置：「アジレントテクノロジー６８５０」（アジレントテクノロジー社製）
カラム：「Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム」１５ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ（フロンティア・ラボ株式会社製）
検出器：水素炎イオン検出器（ＦＩＤ）
インジェクション温度：３００℃
ディテクター温度：３５０℃
Ｈｅ流量：３．８ｍＬ／分
【０１９３】
（１１）内部オレフィンスルホン酸塩中の無機化合物の含有量の測定
内部オレフィンスルホン酸塩中の無機化合物の含有量は、電位差滴定及び中和滴定により測定した。Ｎａ2ＳＯ4の含有量は、硫酸根（ＳＯ42-）を電位差滴定によって求めることで定量した。また、ＮａＯＨの含有量は、希塩酸で中和滴定することで定量した。
【０１９４】
（１２）スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の測定
内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸基の結合位置は、ＧＣにより測定した。具体的には、得られた内部オレフィンスルホン酸塩に対しトリメチルシリルジアゾメタンを反応させることでメチルエステル化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。それぞれのピーク面積比を質量比として、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を算出した。
なお、測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。
ＧＣ装置：「アジレントテクノロジー６８５０」（アジレントテクノロジー社製）
カラム：「ＨＰ−１キャピラリーカラム」３０ｍ×３２０μｍ×０．２５μｍ（アジレントテクノロジー社製）
検出器：水素炎イオン検出器（ＦＩＤ）
インジェクション温度：３００℃
ディテクター温度：３００℃
Ｈｅ流量：１．０ｍＬ／分
オーブン：６０℃（０分）→１０℃／分→３００℃（１０分）
【０１９５】
製造例１（ＣＣＥ（１）の製造）
（１）セルロースの裁断処理、乾燥処理及び粉砕処理工程
シート状木材パルプ（テンベック社製、ＢｉｏｆｌｏｃＸＶ１８、平均重合度１９７７）をシートペレタイザー「ＳＧＧ−２２０」（株式会社ホーライ製）で処理してチップ状にした。その後、８０℃で１２時間乾燥処理を行い、水分含量０．１８％のチップ状の乾燥パルプを得た。得られたチップ状セルロースをエキストリームミル「ＭＸ−１２００ＸＴＭ型」（ワーリング社製、全容量１５０ｍＬ）に投入し、回転数２４０００ｒｐｍにて２０℃で３０秒間粉砕処理を行い、綿状セルロース（平均重合度１９７７）を得た。
（２）グリセロール化反応
３つ口丸底フラスコに、ジメチルスルホキシド（和光純薬工業株式会社製）５８４ｇ、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムフロリド三水和物（ＴＢＡＦ、関東化学株式会社製）１１６．２ｇを投入し、均一に溶解させた。これに、上記で得られた綿状セルロース７.０ｇを加えて室温で１時間撹拌し、溶解させた。更に、微粉末化した水酸化カリウム２．４ｇ（１．０モル／ＡＧＵ１モル）を加えてよく分散させた。７０℃に昇温した後、窒素気流下で反応液を撹拌しながら、グリシドール１２８ｇ（４０モル／ＡＧＵ１モル）とジメチルスルホキシド１２８ｇとを混合した溶液を５時間かけて添加した。滴下終了後、更に７０℃のまま１時間撹拌を続け、反応を終了させた。
続いて、反応溶液を室温まで冷却した後に、遠心分離を行い、得られた上澄み液をイオン交換水／アセトン／メタノール＝２／４／４（体積比）の混合溶媒（１０Ｌ，２５℃）中へ投入し、析出したポリマーをろ過し、上記イオン交換水／アセトン／メタノール混合溶媒１Ｌで洗浄後、減圧乾燥（８０℃，０．０３ｋＰａ，１２時間）することで白色の固形物としてグリセロール化されたセルロース１３ｇを得た。
【０１９６】
（３）カチオン化反応、及び炭化水素基含有基の付加反応
３つ口丸底フラスコに、７０％ジメチルスルホキシド水溶液１０８９ｇを投入し、上記で得られたグリセロール化されたセルロース１１ｇを加えて、室温で撹拌し、均一に溶解させた。その後、２０％水酸化ナトリウム水溶液１．８ｇ（０．２５モル／ＡＧＵ１モル）を加えて室温で撹拌した。その後、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業株式会社製、含水量２０質量％、水を差し引いた残余の成分中における純度９０％以上）１１．１ｇ（２．００モル／ＡＧＵ１モル）及び炭化水素基含有基の導入剤として１，２−エポキシペンタン（和光純薬工業株式会社製）６１ｇ（１．５０モル／ＡＧＵ１モル）を、グリセロール化されたセルロース溶液を撹拌しながら、この溶液に添加し、５０℃に昇温して５時間反応を行った。その後、反応液を酢酸で中和し、１０Ｌのエタノール／イソプロパノール（７／３体積比）混合溶媒中に投入して、析出したポリマーをろ過し、上記エタノール／イソプロパノール混合溶媒１Ｌで洗浄後、減圧乾燥（８０℃，０．０３ｋＰａ，１２時間）することで白色の固形物としてＣＣＥ（１）１７ｇを得た。
グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表１に、グリセロール基の置換度［ＭＳ（Ｇｌｙ）］、カチオン化オキシアルキレン基の置換度［ＭＳ（Ｎ＋）］及び炭化水素基含有基の置換度［ＭＳ（ＨＣ）］を表２に示す。
【０１９７】
製造例２〜４、１７、２０（ＣＣＥ（２）〜（４）、（１７）、（２０）の製造）
グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の種類と添加量をそれぞれ表１に示した量に変更したことを除いては、製造例１と同様に行い、ＣＣＥ（２）〜（４）、（１７）及び（２０）を得た。
グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表１に、グリセロール基の置換度［ＭＳ（Ｇｌｙ）］、カチオン化オキシアルキレン基の置換度［ＭＳ（Ｎ＋）］及び炭化水素基含有基の置換度［ＭＳ（ＨＣ）］を表２に示す。
【０１９８】
製造例５〜１５（ＣＣＥ（５）〜（１５）の製造）
製造例１において、原料セルロースであるシート木材パルプをテンベック社製ＢｉｏｆｌｏｃＨＶ＋、平均重合度１５５０に変更し、更に工程（１）のセルロースのチップ化・綿状化工程を、下記のセルロースの粉末化工程に変更した。
（１）セルロースの裁断処理、乾燥処理及び粉砕処理工程
シート状木材パルプ（テンベック社製、Ｂｉｏｆｌｏｃ ＨＶ＋、平均重合度１５５０）をシュレッダー「ＭＳＸ２０００−ＩＶＰ４４０Ｆ」（株式会社明光商会製）で処理してチップ状にした。その後、８０℃で１２時間乾燥処理を行い、水分含量０．１８％のチップ状の乾燥パルプを得た。
次に、得られたチップ状の乾燥パルプ９２０ｇを、バッチ式振動ミル「ＦＶ−１０」（中央化工機株式会社製：容器全容積３３Ｌ、ロッドとして、φ３０ｍｍ、長さ５１０ｍｍ、断面形状が円形のＳＵＳ３０４製ロッド６３本、充填率７０体積％）に投入した。振動数２０Ｈｚ，全振幅８ｍｍ，温度１０〜４０℃の範囲で１０分間粉砕処理を行い、セルロース粉末８９０ｇ（平均重合度１２３３）を得た。
得られたセルロース粉末を用いて、グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表１に示した量に変更したことを除いては、製造例１と同様に行い、ＣＣＥ（５）〜（１５）を得た。
グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表１に、グリセロール基の置換度［ＭＳ（Ｇｌｙ）］、カチオン化オキシアルキレン基の置換度［ＭＳ（Ｎ＋）］及び炭化水素基含有基の置換度［ＭＳ（ＨＣ）］を表２に示す。
【０１９９】
製造例１６、１８、１９（ＣＣＥ（１６）、（１８）、（１９）の製造）
原料セルロースであるシート木材パルプをテンベック社製ＢｉｏｆｌｏｃＸＶ、平均重合度１６９４に変更したこと、及びグリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の種類と添加量をそれぞれ表１に示した量に変更したことを除いては、製造例１と同様に行い、ＣＣＥ（１６）、（１８）、（１９）を得た。
【０２００】
【表１】
2014131989.tif 000021
【０２０１】
【表２】
2014131989.tif 000022
【０２０２】
製造例２１〔Ｃ−ＨＰＣ（１）の製造〕
（１）チップ化工程
シート状木材パルプ〔テンベック社製Ｂｉｏｆｌｏｃ  ＨＶ＋、平均重合度１７７０、結晶化度７４％、水分含量７．０％〕をシートペレタイザー「ＳＧＧ−２２０」（株式会社ホーライ製）で処理して３〜５ｍｍ角のチップ状にした。
（２）カチオン化工程
上記（１）で得られたチップ状パルプ１００ｇに、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液（阪本薬品工業株式会社製、含水量２０％、純度９０％以上）（以下「ＧＭＡＣ」という）６０．８ｇ〔０．６５モル／ＡＧＵ１モル〕を乳鉢で混合した後、バッチ式振動ミル「ＭＢ−１」（中央化工機株式会社製：容器全容積３．５Ｌ、ロッドとして、φ３０ｍｍ、長さ２１８ｍｍ、断面形状が円形のＳＵＳ３０４製ロッド１３本、充填率５７％）に投入した。１２分間粉砕処理（振動数２０Ｈｚ、振幅８ｍｍ、温度３０〜７０℃）を行い、セルロースとＧＭＡＣの粉末状混合物を得た。
得られた粉末状混合物に、４８％水酸化ナトリウム水溶液１４．８ｇ（０．２モル／ＡＧＵ１モル）を乳鉢で混合した後、前記バッチ式振動ミルに投入した。同様の条件にて１２０分間粉砕処理を行い、カチオン化セルロース１７５．６ｇを得た。
（４）ヒドロキシプロピル化工程
熟成後に得られたカチオン化セルロース１００ｇ（未中和・未精製品）の入ったニーダーを７０℃に昇温し、酸化プロピレン４０．８ｇ（２．０モル／ＡＧＵ１モル、関東化学株式会社製、特級試薬）を攪拌しながら滴下して、酸化プロピレンが消費され還流が止むまで８時間反応を行った。
【０２０３】
反応終了混合物をニーダーから取り出し、薄褐色の粗Ｃ−ＨＰＣ粉末１４０．８ｇを得た。この粗Ｃ−ＨＰＣ粉末１０．０ｇを採取して酢酸で中和した。プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、中和物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製Ｃ−ＨＰＣ（１）を得た。
得られた精製Ｃ−ＨＰＣ（１）の元素分析より、塩素含有量は３．０％であった。また、前記「ヒドロキシプロピルセルロースの分析法」によるヒドロキシプロポキシ基含有量は３２．５％であった。カチオン化エチレンオキシ基の置換度、及びプロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ０．２２、及び１．１であった。精製Ｃ−ＨＰＣ（１）の平均重合度は５３９であった。結果を表３に示す。
【０２０４】
製造例２２〔Ｃ−ＨＰＣ（２）の製造〕
（１）低結晶性粉末セルロースの製造工程
シート状木材パルプ（テンベック社製Ｂｉｏｆｌｏｃ ＨＶ＋、平均重合度１７７０、結晶化度７４％、水分含量７．０％）をシュレッダー「ＭＳＸ２０００−ＩＶＰ４４０Ｆ」（株式会社明光商会製）にかけて３〜５ｍｍ角のチップ状にした。その後、５０℃減圧下で１２時間乾燥処理を行い、チップ状の乾燥パルプ（水分含量０．４％）を得た。
次に、得られたチップ状の乾燥パルプ１００ｇを、製造例１で使用したバッチ式振動ミルに投入した。振動数２０Ｈｚ，全振幅８ｍｍ，温度３０〜７０℃の範囲で３５分粉砕処理を行い、粉末セルロース（結晶化度０％、平均重合度８３６、平均粒径５２μｍ、水分含量１．０％）を得た。
（２）カチオン化工程
上記（１）で得られた粉末セルロース１００ｇに、ＧＭＡＣ ４６．９ｇ（０．４モル／ＡＧＵ１モル）を添加し、乳鉢で混合した。その後、４８％水酸化ナトリウム水溶液５．１４ｇ（０．１モル／ＡＧＵ１モル）、イオン交換水１８ｇを添加し、混合した。製造例１で使用したニーダーに、得られた混合物を仕込み、５０℃で４時間撹拌し、カチオン化セルロース１７０ｇを得た。
（３）ヒドロキシプロピル化工程
上記（２）で得られたカチオン化セルロースを７０℃に加温し、攪拌しながら４８％水酸化ナトリウム水溶液を４．７ｇ（０．１モル／ＡＧＵ１モル）、イオン交換水を１６．４ｇ加えた。更に、酸化プロピレン１０１ｇ（３．０モル／ＡＧＵ１モル）を滴下して、酸化プロピレンが消費され還流が止むまで２４時間反応を行った。反応後、セルロースは流動性のある粉末状態を保っていた。この反応終了品１０．０ｇを採取して酢酸で中和し、薄褐色固体を得た。中和物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製Ｃ−ＨＰＣ（２）を得た。
得られた精製Ｃ−ＨＰＣ（２）の元素分析より、塩素含有量は２．１％であった。また、ヒドロキシプロポキシ基含有量は、４９．２％であった。カチオン化エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ０．１８及び２．０と算出した。精製Ｃ−ＨＰＣ（２）の平均重合度は８３２であった。結果を表３に示す。
【０２０５】
【表３】
2014131989.tif 000023
【０２０６】
製造例Ａ（原料内部オレフィンＡの製造）
攪拌装置付きフラスコに１−ヘキサデカノール（カルコール６０９８：花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ−アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社製）７００ｇ（原料アルコールに対して１０質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．６％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６〜１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位１．８質量％、Ｃ２位３０．４質量％、Ｃ３位２３．９質量％、Ｃ４位１６．８質量％、Ｃ５位１２．０質量％、Ｃ６位７．４質量％、Ｃ７、８位の合計が７．８質量％であった。
【０２０７】
製造例Ｂ（原料内部オレフィンＢの製造）
攪拌装置付きフラスコに１−オクタデカノール（カルコール８０９８：花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ−アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社製）７００ｇ（原料アルコールに対して１０質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら１０時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．２％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、内温１４８〜１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．８質量％、Ｃ２位３１．３質量％、Ｃ３位２２．９質量％、Ｃ４位１５．５質量％、Ｃ５位１０．８質量％、Ｃ６位７．２質量％、Ｃ７位５．３質量％，Ｃ８、９位の合計が６．２質量％であった。
【０２０８】
製造例Ｃ（原料内部オレフィンＣの製造）
攪拌装置付きフラスコに１−ヘキサデカノール（カルコール６０９８：花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ−アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社製）７００ｇ（原料アルコールに対して１０質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら５時間反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．７％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６〜１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位１６．５質量％、Ｃ３位１５．４質量％、Ｃ４位１６．４質量％、Ｃ５位１７．２質量％、Ｃ６位１４．２質量％、Ｃ７、８位の合計が１９．８質量％であった。
【０２０９】
製造例Ｄ（原料内部オレフィンＤの製造）
攪拌装置付きフラスコに１−オクタデカノール（カルコール８０９８：花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ−アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社製）１０５０ｇ（原料アルコールに対して１５質量％）を仕込み、攪拌下、２８５℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら１３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．５％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１４８〜１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．７質量％、Ｃ２位１６．９質量％、Ｃ３位１５．９質量％、Ｃ４位１６．０質量％、Ｃ５位１４．７質量％、Ｃ６位１１．２質量％、Ｃ７位１０．２質量％，Ｃ８、９位の合計が１４．６質量％であった。
【０２１０】
製造例Ｅ（原料内部オレフィンＥの製造）
攪拌装置付きフラスコに１−ドデセン（リニアレン１２：出光興産株式会社製）６０００ｇ（３５．６モル）、固体酸触媒としてβ−ゼオライト（Ｚｅｏｌｙｓｔ社製）１８０ｇ（原料１−ドデセンに対して３．０質量％）を仕込み、攪拌下、１２０℃にて系内に窒素（２００ｍＬ／分）を流通させながら１２．５時間、反応を行った。反応終了後におけるα−オレフィンの内部異性化率は９８．４％、Ｃ１２内部オレフィン純度は９２．１％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３４〜１３８℃／７５．０−７８．８ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１２の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位３３．１質量％、Ｃ３位２３．７質量％、Ｃ４位２１．２質量％、Ｃ５位１５．０質量％、Ｃ６位６．８質量％であった。
【０２１１】
製造例２３（内部オレフィンスルホン酸塩（１）の製造）
製造例Ａで得られた炭素数１６の内部オレフィンを、薄膜式スルホン化反応器（内径１４ｍｍφ、長さ４ｍ）を使用してＳＯ3濃度２．８容量％の三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。なお、ＳＯ3／内部オレフィン反応モル比は１．０９に設定した。
得られたスルホン化物を、理論酸価（ＡＶ）に対し１．２モル倍になるよう水酸化ナトリウムを添加したアルカリ水溶液へ添加し、３０℃、１時間攪拌して中和した。中和物をオートクレーブ中で１６０℃、１時間加熱することで加水分解を行い、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム粗生成物を得た。
得られた粗生成物３００ｇを分液漏斗に移し、エタノール３００ｍＬを加えた後、１回あたり石油エーテル３００ｍＬを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した無機化合物（主成分は芒硝）も、油水分離操作により水相から分離除去し、この操作を３回行った。水相側を蒸発乾固して、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（内部オレフィンスルホン酸塩（１））を得た。ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表４に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物の含有量は１．９質量％であった。
【０２１２】
製造例２４（内部オレフィンスルホン酸塩（２）の製造）
製造例Ｂで得られた炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例２３と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（内部オレフィンスルホン酸塩（２））を得た。ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表４に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物の含有量は０．９質量％であった。これらの結果を表４に示す。
【０２１３】
製造例２５（内部オレフィンスルホン酸塩（３）の製造）
製造例Ｃで得られた炭素数１６の内部オレフィンを用いた以外は、製造例２３と同様の条件で、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（内部オレフィンスルホン酸塩（３））を得た。ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表４に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物の含有量は１．３質量％であった。
【０２１４】
製造例２６（内部オレフィンスルホン酸塩（４）の製造）
製造例Ｄで得られた炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例２３と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（内部オレフィンスルホン酸塩（４））を得た。ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表４に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物の含有量は１．７質量％であった。
【０２１５】
製造例２７（内部オレフィンスルホン酸塩（５）の製造）
製造例Ｅで得られた炭素数１２の内部オレフィンを用いた以外は、製造例２３と同様の条件で、炭素数１２の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（内部オレフィンスルホン酸塩（５））を得た。ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表４に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物の含有量は０．２質量％であった。
【０２１６】
【表４】
2014131989.tif 000024
【０２１７】
［毛髪用洗浄剤組成物の配合と評価］
実施例１〜８５（シャンプーの製造、評価）
ＣＣＥ（Ａ）としてＣＣＥ（１）〜（２０）を用いて、表５〜１４に示す組成となるシャンプーを常法により調製した。
具体的には、ＣＣＥ（Ａ）、及び前記（Ａ）以外のカチオン性ポリマー（Ｂ）を水に溶解又は均一分散させ、適量の水及び界面活性剤（Ｃ）をビーカーに取り、６０℃に加温して均一混合し、５０℃まで冷却した。最後に、加温により蒸発した水分を補充し、ｐＨを測定した。ｐＨ調整剤（５０％クエン酸水溶液）でｐＨを５に調整した。
【０２１８】
下記に示すプレーンシャンプーで毛束を洗浄し、３５〜４０℃の温水で十分に湿らせた後、実施例１〜８５のシャンプー０．５ｇを塗布し、１分間洗浄した。その後、温水で３０秒間すすぎ、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整え、更にドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛で毛束を整え、評価用トレスを得た。
５人のパネラーが、以下に示す評価基準、評価方法により、洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、毛髪の柔らかさ、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感の評価を行った。結果を表５〜１４に示す。
なお、コート感とは毛髪の表面がジェル状の潤滑性に優れた物質でコーティングされたような感触をいい、コート感が優れると、本発明の効果であるすべりと持続感をより強く感じることができる。
比較例１を基準スコア３とし、５人のパネラーの平均評点が３．４点以上であれば、その評価において明らかに優れた性能を有するといえる。
【０２１９】
（プレーンシャンプーの組成）
（成分）                                            （％）            
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Ｎａ        １１．３
（花王株式会社製：エマールＥ−２７Ｃ（有効分２７％）として４２．０％）
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド              ３．０
（花王株式会社製：アミノーン  Ｃ−１１Ｓ）
クエン酸                                            ０．２
メチルパラベン                                      ０．３
精製水                                            バランス            
計                                            １００．０
【０２２０】
（プレーンシャンプーの製造）
各成分をビーカーに取り、８０℃に加温後、混合し、均一に溶解したことを確認した後、冷却して、プレーンシャンプーを得た。
【０２２１】
（評価基準・評価方法）
・洗浄時の泡の柔らかさ
５：非常に柔らかい
４：柔らかい
３：普通（比較例１の柔らかさを基準）
２：硬い
１：非常に硬い
・洗浄時の毛髪の指通り
５：非常に指通りが良い
４：指通りが良い
３：普通（比較例１の指通りを基準）
２：指通りが悪い
１：非常に指通りが悪い
・洗浄時の毛髪の柔らかさ
５：非常に柔らかい
４：柔らかい
３：普通（比較例１の柔らかさを基準）
２：硬い
１：非常に硬い
・すすぎ時のすべり性
５：すべりが非常に良い
４：すべりが良い
３：すべりが普通（比較例１のすべり性を基準）
２：すべりが悪い
１：すべりが非常に悪い
・すすぎ時の柔らかさ
５：非常に柔らかい
４：柔らかい
３：普通（比較例１の柔らかさを基準）
２：硬い
１：非常に硬い
・すべり性の持続感
５：持続感が非常に強い
４：持続感が強い
３：普通（比較例１の持続感を基準）
２：持続感が弱い
１：持続感が非常に弱い
・すすぎ時のコート感
５：非常にコート感が強い
４：コート感が強い
３：普通（比較例１のコート感を基準）
２：コート感が弱い
１：コート感が非常に弱い
【０２２２】
比較例１〜３
表５に示す組成となるように比較例１〜３のシャンプーを実施例１と同様にして調製した。なお、比較例１〜３のシャンプーも同様にｐＨは５に調整した。結果を表５に示す。
【０２２３】
【表５】
2014131989.tif 000025
【０２２４】
なお、表５で使用した成分の詳細を以下に示す。
*1：ローディア社製：ジャガーＣ−１３Ｓ
*2：ダウケミカル社製：ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＬ−６０（ポリクオタニウム−６９）
ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＡ）及び塩化メタクリロイルアミノプロピルラウリルジモニウムから得られる４級アンモニウム塩の重合体
*3：ルブリゾール社製：マーコート５５０（有効成分９％）（ポリクオタニウム−７）
アクリル酸アミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドから得られる４級アンモニウム塩の重合体
*4：花王株式会社製：エマール２７０Ｓ（有効成分７０％）
*5：花王株式会社製：アンヒトール５５ＡＢ（有効成分３０％）
*6：川研ファインケミカル株式会社製：アミゾールＣＭＥ
【０２２５】
【表６】
2014131989.tif 000026
【０２２６】
【表７】
2014131989.tif 000027
【０２２７】
【表８】
2014131989.tif 000028
【０２２８】
【表９】
2014131989.tif 000029
【０２２９】
【表１０】
2014131989.tif 000030
【０２３０】
【表１１】
2014131989.tif 000031
【０２３１】
【表１２】
2014131989.tif 000032
【０２３２】
【表１３】
2014131989.tif 000033
【０２３３】
【表１４】
2014131989.tif 000034
【０２３４】
表５〜１４から、実施例１〜８５のシャンプーは、洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、毛髪の柔らかさ、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与することができる優れたシャンプーであることが分かる。
【０２３５】
実施例８６（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造、評価した。その結果、このヘアシャンプーで洗浄、乾燥後の毛髪は優れたしっとり感を有していた。
（成分）                                            （％）  
ラウレス−１硫酸ナトリウム  *1                      １３．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *2                ２．０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド  *3                  １．０
ＣＣＥ（２０）                                        ０．３
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース  *4              ０．１
塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体*5
０．１
高重合ジメチルポリシロキサン  *6                      ２．０
アミノ変性高重合ジメチルポリシロキサン  *7            １．０
ＰＰＧ−３カプリリルエーテル  *8                      ０．５
パール化剤  *9                                        １．０
香料，防腐剤                                          適  量
精製水                                              バランス  
計                                              １００．０
*1：花王株式会社製：エマール１７０Ｊ（有効成分７０％）
*2：花王株式会社製：アンヒトール５５ＡＢ（有効成分３０％）
*3：花王株式会社製：アミノーンＣ−１１Ｓ
*4：花王株式会社製：ポイズＣ−８０Ｍ
*5：ルブリゾール社製：マーコート５５０（有効成分９％）
*6：東レダウコーニング株式会社製：ＢＹ２２−０２９（有効成分５０％）
*7：東レダウコーニング株式会社製：ＳＭ８９０４（有効成分４０％）
*8：花王株式会社製：カオーソフケアＧＰ−１
*9：花王株式会社製：パールコンセントレートＳＡ−Ｍ２
【０２３６】
実施例８７（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造、評価した。その結果、このヘアシャンプーで洗浄、乾燥後の毛髪は優れたしっとり感を有していた。
（成分）                                            （％）  
ラウレス―１硫酸ナトリウム  *1                      １３．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *2                １．５
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド  *3                  １．０
ＣＣＥ（２０）                                        ０．３
Ｃ−ＨＰＣ（１）                                      ０．１
高重合ジメチルポリシロキサン  *4                      ２．０
ＰＰＧ−３カプリリルエーテル  *5                      １．０
パール化剤  *6                                        １．０
香料，防腐剤                                          適  量
精製水                                              バランス  
計                                              １００．０
*1：花王株式会社製：エマール１７０Ｊ（有効成分７０％）
*2：花王株式会社製：アンヒトール５５ＡＢ（有効成分３０％）
*3：花王株式会社製：アミノーンＣ−１１Ｓ
*4：東レダウコーニング株式会社製：ＢＹ２２−０２９（有効成分５０％）
*5：花王株式会社製：カオーソフケアＧＰ−１
*6：花王株式会社製：パールコンセントレートＳＡ−Ｍ２
【０２３７】
実施例８８（ボディシャンプー）
下記組成のボディシャンプーを常法により製造した。
両手を濡らし、得られたボディシャンプー０．５ｍＬを両手に塗布し、泡立てた後、その両手を１０秒間流水中ですすぎ、タオルで水滴を拭き取り、乾燥後の肌感触を評価した。
その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
（成分）                                            （％）  
ラウリン酸                                            ８．６
ミリスチン酸                                          ８．４
パルミチン酸                                          ２．５
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム  *1  ２．９
グリセリン                                            １．９
プロピレングリコール                                  １．２
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *2                ０．９
ＣＣＥ（４）                                          ０．２
カチオン化グアーガム  *3                              ０．１
水酸化カリウム（ｐＨ９．６に調製する量）              適  量
香料，防腐剤                                          適  量
精製水                                              バランス  
計                                              １００．０
*1：花王株式会社製：エマール２７０Ｊ（有効成分７０％）
（上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算）
*2：花王株式会社製：アンヒトール５５ＡＢ（有効成分３０％）
（上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算）
*3：ローディア社製：ジャガーＣ−１３Ｓ（有効成分１００％）
【０２３８】
実施例８９（ボディシャンプー）
下記組成のボディシャンプーを常法により製造し、実施例８８と同様に評価した。その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
（成分）                                            （％）  
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム*1  １０．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *2                １．５
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                      １．０
グリセリン                                            ２．０
塩化ナトリウム                                        １．０
ＣＣＥ（４）                                          ０．２
ポリクオタニウム−１０  *3                            ０．１
香料，防腐剤                                          適  量
精製水                                              バランス  
計                                              １００．０
*1：花王株式会社製：エマール２７０Ｊ（有効成分７０％）
（上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算）
*2：花王株式会社製：アンヒトール５５ＡＢ（有効成分３０％）
（上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算）
*3：花王株式会社製：ポイズＣ−８０Ｍ（有効成分１００％）
【０２３９】
実施例９０（ボディシャンプー）
下記組成のボディシャンプーを常法により製造し、実施例８８と同様に評価した。その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
（成分）                                              （％）  
ラウロイルサルコシンカリウム  *1                        ６．０
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム  *2    ３．３
プロピレングリコール                                    ３．２
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *3                  ２．８
ジステアリン酸グリコール                                １．０
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                          ０．７
ＣＣＥ（４）                                            ０．２
ポリクオタニウム−１０  *4                              ０．１
香料，防腐剤                                            適  量
ｐＨ調整剤（ｐＨ６．０に調製する量）                    適  量
精製水                                                バランス  
計                                                １００．０
*1：日光ケミカルズ株式会社製：ＮＩＫＫＯＬサルコシネートＬＫ−３０（有効成分３０％）
（上記組成は、ラウロイルサルコシンカリウム換算）
*2：花王株式会社製：エマール２７０Ｊ（有効成分７０％）
（上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算）
*3：花王株式会社製：アンヒトール５５ＡＢ（有効成分３０％）
（上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算）
*4：花王株式会社製：ポイズＣ−８０Ｍ（有効成分１００％）
【０２４０】
実施例９１（洗顔料）
下記組成の洗顔料を製造し、実施例８８と同様にして評価した。その結果、この洗顔料で洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
（成分）                                  （％）  
ココイルメチルタウリンＮａ  *1              １．４
ラウリン酸                                ２８．２
ミリスチン酸                                ２．８
パルミチン酸                                ３．１
ＰＥＧ−３２  *2                            ２．０
グリセリン                                １６．０
ＣＣＥ（４）                                ０．２
ポリクオタニウム−１０  *3                  ０．１
香料，防腐剤                                適  量
ｐＨ調整剤（ｐＨ９．０に調製する量）        適  量
精製水                                    バランス  
計                                    １００．０
*1：日光ケミカルズ株式会社製：ＮＩＫＫＯＬ ＣＭＴ−３０（有効成分３０％）
（上記組成は、ココイルメチルタウリンナトリウム換算）
*2：日油株式会社製：ＰＥＧ＃１５００（有効成分１００％）
*3：花王株式会社製：ポイズＣ−８０Ｍ（有効成分１００％）
【０２４１】
実施例９２〜１００（シャンプーの製造、評価）
成分（Ａ）としてＣＣＥ（２０）を用いて、表１５に示す組成となるシャンプーを実施例１と同様に調製した。
前述のプレーンシャンプーで毛束を洗浄し、３５〜４０℃の温水で十分に湿らせた後、実施例９２〜１００のシャンプー０．５ｇを塗布し、１分間洗浄した。その後、温水で３０秒間すすぎ、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整え、更にドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛で毛束を整え、評価用トレスを得た。
５人のパネラーが、以下に示す評価基準、評価方法により、洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、毛髪の柔らかさ、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感の評価を行った。結果を表１５に示す。
比較例４を基準スコア３とし、５人のパネラーの平均評点が３．４点以上であれば、その評価において明らかに優れた性能を有するといえる。
【０２４２】
（評価基準・評価方法）
・洗浄時の泡の柔らかさ
５：非常に柔らかい
４：柔らかい
３：普通（比較例４の柔らかさを基準）
２：硬い
１：非常に硬い
・洗浄時の毛髪の指通り
５：非常に指通りが良い
４：指通りが良い
３：普通（比較例４の指通りを基準）
２：指通りが悪い
１：非常に指通りが悪い
・洗浄時の毛髪の柔らかさ
５：非常に柔らかい
４：柔らかい
３：普通（比較例４の柔らかさを基準）
２：硬い
１：非常に硬い
・すすぎ時のすべり性
５：すべりが非常に良い
４：すべりが良い
３：すべりが普通（比較例４のすべり性を基準）
２：すべりが悪い
１：すべりが非常に悪い
・すすぎ時の柔らかさ
５：非常に柔らかい
４：柔らかい
３：普通（比較例４の柔らかさを基準）
２：硬い
１：非常に硬い
・すべり性の持続感
５：持続感が非常に強い
４：持続感が強い
３：普通（比較例４の持続感を基準）
２：持続感が弱い
１：持続感が非常に弱い
・すすぎ時のコート感
５：非常にコート感が強い
４：コート感が強い
３：普通（比較例４のコート感を基準）
２：コート感が弱い
１：コート感が非常に弱い
【０２４３】
比較例４（シャンプーの製造、評価）
実施例１の成分（Ａ）に代えて表１５の比較例４に示す組成のシャンプーを実施例１と同様に調製し、上記と同様にして評価を行った。比較例４のシャンプーも同様にｐＨは５に調整した。
【０２４４】
【表１５】
2014131989.tif 000035
【産業上の利用可能性】
【０２４５】
本発明の洗浄剤組成物は、ヘアシャンプー等の毛髪用洗浄剤に用いた場合、洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、毛髪の柔らかさ、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感を付与することができる。また、ボディシャンプー、洗顔料等の皮膚用洗浄剤に用いた場合、皮膚を洗浄した後に優れた保湿感を付与することができる。そのため、本発明の洗浄剤組成物は、毛髪用洗浄剤又は皮膚用洗浄剤として好適に使用することができる。