(57)【要約】【課題】耐摩耗性、破壊特性および加工性にバランスよく優れた高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物およびこのゴム組成物を用いたトレッドを有する高荷重タイヤを提供すること。【解決手段】イソプレン系ゴムを５０〜１００質量％、ブタジエンゴムを０〜５０質量％含むゴム成分を含有し、イソプレン系ゴムが、マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有する高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物およびこのゴム組成物からなるトレッドを有する高荷重タイヤである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソプレン系ゴムを５０〜１００質量％、ブタジエンゴムを０〜５０質量％含むゴム成分を含有し、
イソプレン系ゴムが、マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有する高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
素練促進剤を含有せず、かつ天然ゴムの素練工程を行わずにゴム成分の混練工程を行って製造される請求項１記載の高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
低ゲル化天然ゴムのマグネシウム含有率が８ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が５質量％以下である請求項１または２記載の高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物。
【請求項４】
低ゲル化天然ゴムの窒素含有率が０．１０質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物。
【請求項５】
ゴム成分１００質量部に対し、カーボンブラックを２０〜８０質量部、シリカを０〜１００質量部含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物からなるトレッドを有する高荷重タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物、およびこのゴム組成物を用いたトレッドを有する高荷重タイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
トラックやバスなどに装着される高荷重タイヤは、過酷な条件下で使用されるため、高い耐摩耗性能およびトレッド欠けを防ぐための高い破壊特性が要求される。よって、高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物のゴム成分として天然ゴムおよびブタジエンゴムを用いることが一般的である。
【０００３】
近年、高荷重タイヤのさらなる耐摩耗性能の向上を目的としてブタジエンゴムの改良がおこなわれている。ブタジエンゴムの改良としては、ハイシス化、高分子量化、カーボンブラック用変性などが挙げられる。一方、天然ゴムは天然物ということもあり、ブタジエンゴムのような高荷重タイヤのトレッド特性の向上を目的とした開発は行われておらず、加工性の向上を目的とするものが主である。
【０００４】
天然ゴムはシスポリイソプレンを主成分とするものであるが、合成ポリイソプレンゴムとは異なり、シスポリイソプレン以外に多くのゲル分を含む。このゲル分とは、原料ゴムにおける非ゴム成分であって溶剤に対して難溶性の成分をいい、天然ゴムが含有する蛋白質や、脂質などの不純物に起因するものと考えられている。このゲル分を含有する天然ゴムは見かけの分子量が高くなっており、ゴム組成物の製造に当たり、練りロール機や密閉式混合機で素練りし、分子量を下げてからでないと加工性が悪く使用することができない。しかし、このような素練りは、ゲル分の原因となる分岐部分を切断するというよりも、主成分であるシスポリイソプレンの分子主鎖をランダムに切断してしまうことが多い。
【０００５】
ゲル分の原因として天然ゴム中の蛋白質が挙げられる。この蛋白質は新鮮な天然ゴムラテックスの固形分に対して約３〜５質量％含まれており、ゴム製品に接触したときに即時型アレルギーを誘発することが知られている。特許文献１には、アレルギーが防止され、グリーンストレングスが大きく加工性に優れた脱蛋白天然ゴムの製造方法が記載されているが、ゲル分を減らすこと、および高荷重タイヤのトレッド特性を向上させることについては考慮されていない。
【０００６】
また、特許文献２には、天然ゴムラテックスをリン酸塩で処理することで生成するリン酸マグネシウムを除去してマグネシウム含有率を減らし、そして固形化することによりゲル分を減らすことができることが記載されている。さらに、脱蛋白処理を併用すれば、ゲル分をより一層少なくできることが記載されている。しかしながら、高荷重タイヤのトレッド特性を向上させることについては考慮されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０６−０５６９０３号公報
【特許文献２】特許第４５６３６５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、耐摩耗性、破壊特性および加工性にバランスよく優れた高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物およびこのゴム組成物を用いたトレッドを有する高荷重タイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、イソプレン系ゴムを５０〜１００質量％、ブタジエンゴムを０〜５０質量％含むゴム成分を含有し、イソプレン系ゴムが、マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有する高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物に関する。
【００１０】
素練促進剤を含有せず、かつ天然ゴムの素練工程を行わずにゴム成分の混練工程を行って製造されることが好ましい。
【００１１】
低ゲル化天然ゴムのマグネシウム含有率が８ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が５質量％以下であることが好ましい。
【００１２】
低ゲル化天然ゴムの窒素含有率が０．１０質量％以下であることが好ましい。
【００１３】
ゴム成分１００質量部に対し、カーボンブラックを２０〜８０質量部、シリカを０〜１００質量部含有することが好ましい。
【００１４】
また、本発明は前記の高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物からなるトレッドを有する高荷重タイヤに関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有する高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物とすることで、耐摩耗性、破壊特性および加工性にバランスよく優れた高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物およびこのゴム組成物を用いたトレッドを有する高荷重タイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物は、イソプレン系ゴムおよびブタジエンゴムを所定量含有し、イソプレン系ゴムが所定の低ゲル化天然ゴムを含有することを特徴とする。
【００１７】
前記イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）およびエポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）などが挙げられる。これらのゴム成分は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【００１８】
本発明の高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物は、所定の低ゲル化天然ゴム（低ゲル化ＮＲ）を含有することを特徴とし、耐摩耗性、破壊特性および加工性のバランスを向上させるという点から低ゲル化ＮＲのみをイソプレン系ゴムとして含有することが好ましい。ここで、本明細書中の低ゲル化ＮＲとは、マグネシウム含有率およびゲル含有率を通常の天然ゴムより低減させた天然ゴムをいう。
【００１９】
低ゲル化ＮＲのマグネシウム含有率は、２０ｐｐｍ以下であり、１０ｐｐｍ以下が好ましく、８ｐｐｍ以下がより好ましい。マグネシウム含有率が２０ｐｐｍを超える場合は、ゲル含有率が高くなり加工性が悪化する傾向がある。なお、天然ゴムのマグネシウム含有率はＩＣＰ（誘導結合プラズマ）発光分光分析法により測定することができる。
【００２０】
また、低ゲル化ＮＲのゲル含有率は、１０質量％以下であり、８質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。ゲル含有率が１０質量％を超える場合は加工性が悪化する傾向がある。なお、本明細書中のゲル含有率とは、非極性溶媒であるトルエンに対する不溶分として測定される値であり、本明細書においてはゲル含有率またはゲル分と称する。天然ゴムのゲル含有率は、次の測定方法により測定される。まず、天然ゴム試料を脱水トルエンに浸し、暗所に遮光して１週間放置後、トルエン溶液を１．３×１０5ｒｐｍで３０分間遠心分離して、不溶のゲル分とトルエン可溶分とを分離する。不溶のゲル分にメタノールを加えて固形化した後、乾燥し、ゲル分の質量と試料の元の質量との比からゲル含有率が求められる。
【００２１】
低ゲル化ＮＲの調製方法（マグネシウム含有率の低減方法）としては、特許第４５６３６５１号などに記載されている方法を使用できる。例えば、天然ゴムラテックスをリン酸塩で処理し、生成するリン酸マグネシウムを除去することでマグネシウム含有率を低減させ、その後固形化することでゲル含有率も減少させた天然ゴムを調製する方法が挙げられる。この調製方法によれば、天然ゴムラテックスの採取から固形化までの時間（日数）を調整することで、得られる低ゲル化天然ゴムのマグネシウム含有率およびゲル含有率を調整することができる。つまり、固形化するまでの日数を１０日以内とすることにより、ゲル含有率が１０質量％以下の天然ゴムを調製することができ、さらに工程を高速化することでさらにゲル含有率の低い天然ゴムを調製することができる。
【００２２】
さらに、低ゲル化ＮＲは、脱蛋白処理が施された低ゲル化脱蛋白ＮＲとすることが、耐摩耗性、破壊特性および加工性をより向上することができる点から好ましい。天然ゴムの脱蛋白方法としては、特開平０６−０５６９０３号公報や特開２０００−１９８８８１号公報などに記載されている従来から公知の方法を、低ゲル化ＮＲに採用することができる。
【００２３】
低ゲル化脱蛋白ＮＲの窒素含有率は０．１０質量％以下であることが好ましく、０．０８質量％以下であることがより好ましい。窒素含有率が０．１０質量％を超える場合は、脱蛋白処理による効果が不充分となる傾向がある。また、窒素含有率の下限値は低い方が好ましく、できれば窒素を含有しないことが望ましいが、製法などの制限から、下限は通常０．０３質量％である。なお、天然ゴムの窒素含有率はケルダール試験法により測定される。
【００２４】
ゴム成分中のイソプレン系ゴムの含有量は５０質量％以上であり、７０質量％以上が好ましい。イソプレン系ゴムの含有量が５０質量％未満の場合は破壊特性および加工性が悪化する傾向がある。また、イソプレン系ゴムの含有量は１００質量％以下であり、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。イソプレン系ゴムの含有量は破壊特性および加工性に優れるという点からは１００質量％が好ましく、耐摩耗性に優れるという点からは９０質量％以下とすることが好ましい。
【００２５】
また、ゴム成分中の低ゲル化ＮＲの含有量は２０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい。低ゲル化ＮＲの含有量が２０質量％未満の場合は低ゲル化ＮＲを含有することの効果が不充分となる傾向がある。
【００２６】
低ゲル化されていない天然ゴムを含有するゴム組成物を製造する際は、混練工程の前に天然ゴムに素練促進剤を加え、練りロール機や密閉式混合機で素練りを行う必要がある。しかしながら、本発明のゴム組成物、特にイソプレン系ゴムとして低ゲル化ＮＲのみを含有する場合や、低ゲル化ＮＲおよびＩＲなどの素練りを必要としないイソプレン系ゴムのみを含有する場合は、ＮＲ（低ゲル化ＮＲ）を含有するにもかかわらず素練促進剤を含有せず、かつＮＲの素練工程を行わずにゴム成分の混練工程を行うことができる。
【００２７】
前記ブタジエンゴム（ＢＲ）としては、ハイシス１，４−ポリブタジエンゴム（ハイシスＢＲ）、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含むブタジエンゴム（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ブタジエンゴム（変性ＢＲ）などが挙げられる。
【００２８】
前記ハイシスＢＲとは、シス１，４結合含有率が９０質量％以上のブタジエンゴムである。このようなハイシスＢＲとして、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂなどが挙げられる。
【００２９】
前記ＳＰＢ含有ＢＲは、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を単にＢＲ中に分散させたものではなく、ＢＲと化学結合したうえで分散しているものが挙げられる。このようなＳＰＢ含有ＢＲとしては、宇部興産（株）製のＶＣＲ−３０３、ＶＣＲ−４１２、ＶＣＲ−６１７などが挙げられる。
【００３０】
前記変性ＢＲとしては、リチウム開始剤により１，３−ブタジエンの重合をおこなったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性ＢＲ分子の末端がスズ−炭素結合で結合されているものなどが挙げられる。このような変性ＢＲとしては、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０Ｈ（スズ変性）、住友化学工業（株）製のＳ変性ポリマー（シラン変性）などが挙げられる。
【００３１】
これらの各種ＢＲの中でも、加工性、耐摩耗性および破壊特性において優れるという点からＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０ＢなどのハイシスＢＲを用いることが好ましい。
【００３２】
ゴム成分中のＢＲの含有量は０質量％以上であり、１０質量％以上が好ましい。ＢＲの含有量は破壊特性および加工性に優れるという点からは０質量％が好ましいが、耐摩耗性に優れるという点からは１０質量％以上とすることが好ましい。また、ＢＲの含有量は５０質量％以下であり、４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。ＢＲの含有量が５０質量％を超える場合は破壊特性および摩耗性能が大幅に悪化する傾向がある。
【００３３】
本発明で用いられるゴム成分は、イソプレン系ゴムおよびブタジエンゴム以外の他のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが挙げられる。
【００３４】
他のゴム成分を含有する場合のゴム成分中の含有量は、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましい。他のゴム成分の含有量が１０質量％未満の場合は、他のゴム成分を含有する効果が得られない傾向がある。また、他のゴム成分の含有量は、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。他のゴム成分の含有量が７０質量％を超える場合は破壊特性および耐摩耗性能が悪化する傾向がある。
【００３５】
本発明の高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物は、前記のゴム成分に対して、通常ゴム工業で使用される配合剤、例えば、カーボンブラックおよびシリカなどの補強用充填剤、硫黄、シランカップリング剤、各種オイル、軟化剤、ワックス、各種老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種加硫促進剤などを好適に含有することができる。
【００３６】
カーボンブラックを含有することが、ゴム組成物の補強性、耐紫外線劣化性および耐クラック性が向上するという点から好ましい。カーボンブラックとしては、タイヤ製造において一般的に用いられるＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００３７】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は２０ｍ2／ｇ以上が好ましく、３５ｍ2／ｇ以上がより好ましく、７０ｍ2／ｇ以上がさらに好ましい。Ｎ2ＳＡが２０ｍ2／ｇ未満の場合は、充分な補強性が得られない恐れがある。また、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、２００ｍ2／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ2／ｇ以下がより好ましい。２００ｍ2／ｇを超える場合は、良好に分散させることが困難となる傾向、加工性が悪化する傾向がある。なお、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２のＡ法によって測定される値である。
【００３８】
カーボンブラックを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、２０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましく、４０質量部以上がさらに好ましい。カーボンブラックの含有量が２０質量部未満の場合は、充分な補強性が得られない恐れがある。また、カーボンブラックの含有量は、８０質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましく、６０質量部以下がさらに好ましい。カーボンブラックの含有量が８０質量部を超える場合は、良好に分散させることが困難となる傾向、加工性が悪化する傾向がある。
【００３９】
シリカを含有することが、タイヤのウェット制動性能および低発熱性が向上するという点から好ましい。シリカとしては、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００４０】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は５０ｍ2／ｇ以上が好ましく、８０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、１００ｍ2／ｇ以上がさらに好ましい。Ｎ2ＳＡが５０ｍ2／ｇ未満の場合は、充分な補強性が得られない恐れがある。また、シリカのＮ2ＳＡは、５００ｍ2／ｇ以下が好ましく、３００ｍ2／ｇ以下がより好ましい。５００ｍ2／ｇを超える場合は、加工性が大幅に悪化するおそれがある。なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００４１】
シリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、８質量部以上がさらに好ましい。シリカを５質量部以上含有することで、破壊特性を向上させることができる。また、シリカの含有量は、１５０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、８０質量部以下がさらに好ましい。シリカの含有量が１５０質量部を超える場合は、加工性が悪化するおそれがある。
【００４２】
シリカを含有する場合はシランカップリング剤を併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ＥＶＯＮＩＫ−ＤＥＧＵＳＳＡ社製のＳｉ７５、Ｓｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）、同社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）などのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ−Ｚ１００、ＮＸＴ−Ｚ４５、ＮＸＴなどのメルカプト系（メルカプト基を有するシランカップリング剤）、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、スルフィド系、メルカプト系がシリカとの結合力が強く、低発熱性において優れるという点から好ましい。また、メルカプト系を使用すると、転がり抵抗特性および耐久性を好適に向上できるという点からより好ましい。
【００４３】
シランカップリング剤を含有する場合のシリカ１００質量部に対する含有量は、２質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が２質量部未満の場合は、シリカ分散性の改善効果が充分に得られない傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、２５質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が２５質量部を超える場合は、充分なカップリング効果、シリカ分散効果が得られず、補強性が低下する傾向、コストが悪化する傾向がある。
【００４４】
本発明の高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法としては特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー、密開式混練機などのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【００４５】
本発明のゴム組成物は、タイヤの各部材に適用することができるが、なかでも、耐摩耗性、破壊特性および加工性にバランスよく優れることから高荷重タイヤのトレッドに適用することが好ましい。また、トレッドがキャップトレッドとベーストレッドとを有する多層構造のトレッドである場合は、キャップトレッドに適用することが好ましい。
【００４６】
本発明の高荷重タイヤは、本発明の高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、ゴム成分に対して前記の配合剤を必要に応じて配合した本発明の高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、本発明の高荷重タイヤを製造することができる。
【実施例】
【００４７】
実施例にもとづいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００４８】
以下、実施例および比較例で使用した各種薬品をまとめて説明する。
天然ゴム：ＴＳＲ２０（天然ゴムサンプルＥの調製で使用）
素練促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクタイザーＳＤ
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（ハイシスＢＲ、シス−１，４結合含量：９６％）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ２２０、Ｎ2ＳＡ：１１４ｍ2／ｇ）
シリカ：ＥＶＯＮＩＫ−ＤＥＧＵＳＳＡ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ  ＶＮ３（Ｎ2ＳＡ：１７５ｍ2／ｇ）
シランカップリング剤：ＥＶＯＮＩＫ−ＤＥＧＵＳＳＡ社製のＳｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）
【００４９】
天然ゴムサンプルの調製
天然ゴムＡ
採取した天然ゴムラテックス（固形分３０％）に、その総質量の０．１％となるようにリン酸アンモニウムを添加して一夜静置した後、上澄みを回収し、沈殿したリン酸マグネシウムを除去した。次いで、上澄みとして回収したゴムラテックスをスモークド・シート（ＲＳＳ）の調製法に準じて固形化し、生ゴム（天然ゴムＡ）とした。すなわち、ゴムラテックスを固形分濃度約１５質量％までイオン交換水で希釈し、これに２〜２０質量％の蟻酸を添加してゴム分を凝固させ、凝固したゴムをロールに通しながら漿液を絞り、シート状にした。これを４５℃のオーブンで乾燥させて固形の天然ゴムＡを調製した。天然ゴムラテックスの採取から固形化までは１０日で行った。
【００５０】
天然ゴムＢ
各工程を高速化して、天然ゴムラテックスの採取から固形化までを７日で行ったこと以外は、天然ゴムＡの作成方法と同様の方法で生ゴム（天然ゴムＢ）を調製した。
【００５１】
天然ゴムＣ
採取した天然ゴムラテックス（固形分３０％）に、その総質量の０．１％となるようにリン酸アンモニウムを添加して一夜静置した後、上澄みを回収し、沈殿したリン酸マグネシウムを除去した。
そして、上澄みとして回収したゴムラテックスを、２日経過後に、特開２０００−１９８８８１号公報に記載の方法に準じて脱蛋白処理を行った。すなわち、上記ラテックス約１６７質量部（ゴム固形分１００質量部）に対し、０．０６７質量部のプロテアーゼ（蛋白質分解酵素）、１．５質量部の１０％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（界面活性剤、花王（株）製のＫＰ４４０１）を添加し、水で希釈して、ゴム固形分が３０質量％の天然ゴムラテックスを調製した。次いで、このラテックスを室温で１６時間撹拌しながら熟成させ、蛋白質の分解処理を行い、処理後のラテックス約３３３質量部（ゴム固形分１００質量部）を水で希釈して全量を１０００質量部（ゴム固形分約１０質量％）に調整した後、１００００ｒｐｍ（約９０００Ｇの重力加速度）で３０分間遠心分離を行った。遠心分離処理後、上層に分離したクリーム状のゴム分を取り出し、さらに水で希釈することによりゴム固形分を６０質量％に調整し、脱蛋白処理された天然ゴムラテックスを得た。そして、得られた脱蛋白天然ゴムラテックスを固形分濃度約１５質量％までイオン交換水で希釈し、これに２〜２０質量％の蟻酸を添加してゴム分を凝固させた。この凝固したゴムをロールに通しながら漿液を絞り、シート状にした。これを４５℃のオーブンで乾燥させて固形の生ゴム（天然ゴムＣ）を調製した。天然ゴムラテックスの採取から固形化までを、１０日で行った。
【００５２】
天然ゴムＤ
リン酸アンモニウムを添加しリン酸マグネシウムを除去する工程を除いた以外は天然ゴムＣの作成方法と同様の方法で天然ゴムＤを調製した。
【００５３】
天然ゴムＥ
１００質量部のＴＳＲ２０に対し、素練促進剤を０．４質量部加え、１．７Ｌバンバリーを用いて素練りを行い天然ゴムＥを調製した。
【００５４】
調製された天然ゴムＡ〜ＤおよびＴＳＲ２０について次の測定を行った。測定結果を表１に示す。
【００５５】
＜ゲル含有率の測定＞
各天然ゴムサンプルを１ｍｍ×１ｍｍに切断し７０．００ｍｇを計り取り、これに３５ｍＬのトルエンを加え１週間冷暗所に静置した。次いで、１．３×１０5ｒｐｍで３０分間遠心分離に付してトルエンに不溶のゲル分を沈殿させ上澄みの可溶分を除去し、ゲル分のみをメタノールで固めた後、乾燥させて質量を測定した。次の式によりゲル含有率（質量％）を求めた。
ゲル含有率（質量％）＝［乾燥後の質量／最初のサンプル質量］×１００
【００５６】
＜マグネシウム（Ｍｇ）含有率の測定＞
ＩＣＰ発光分光分析装置（（株）島津製作所製のＩＣＰＳ−８１００）を用いて各天然ゴムサンプル中のマグネシウム含有率を測定した。
【００５７】
＜窒素含有率の測定＞
ケルダール試験法により各天然ゴムサンプル中の窒素含有率を測定した。
【００５８】
【表１】
2014218601.tif 000002
【００５９】
実施例１〜９および比較例１〜６
表２に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を１５０℃に達するまで３〜５分間混練りして、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、７０℃の条件下で２分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で１５分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
【００６０】
得られた未加硫ゴム組成物および加硫ゴム組成物を用いて以下に示す方法により評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００６１】
＜加工性＞
ＪＩＳ  Ｋ６３００に準じて、１３０℃における未加硫ゴム組成物のムーニー粘度を測定した。結果は比較例３を１００とした指数で示す。指数が大きいほど粘度が低く、加工性に優れることを示す。
【００６２】
＜耐摩耗性＞
（株）岩本製作所製のランボーン摩耗試験機を用いて、表面回転速度５０ｍ／分、負荷荷重３．０ｋｇ、落砂量１５ｇ／分、スリップ率２０％の条件下で各加硫ゴム組成物のランボーン摩耗量を測定した。結果は比較例３を１００とした指数で示す。指数が大きいほど耐摩耗性に優れることを示す。
【００６３】
＜破壊特性＞
加硫ゴム組成物からなる３号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、室温にて引張試験を実施し、破断時伸びＥＢ（％）を測定した。結果は比較例１を１００とした指数で示す。指数が大きいほど、ゴム強度が強く、耐チップカット性能が良好であり、破壊特性に優れることを示す。
【００６４】
【表２】
2014218601.tif 000003
【００６５】
表２の結果より、マグネシウム含有率が２０ｐｐｍ以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が１０質量％以下である低ゲル化天然ゴムを含有するゴム組成物は、耐摩耗性、破壊特性および加工性にバランスよく優れることがわかる。