(57)【要約】【課題】本発明は、インクジェット記録媒体を基材として含有する感熱性粘着シートであって、耐ブロッキング性が改善された感熱性粘着シートを提供することを課題とする。【解決手段】本発明は、インクジェット記録媒体と、前記インクジェット記録媒体の少なくとも一方の面に感熱性粘着剤層が形成されている感熱性粘着シートであって、前記感熱性粘着剤層は、固定可塑剤と、粘着付与剤と、熱可塑性樹脂とを含み、前記固定可塑剤の融点が７０℃以上であり、前記粘着付与剤の軟化点が１５０〜１８０℃である感熱性粘着シートに関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録媒体と、前記インクジェット記録媒体の少なくとも一方の面に感熱性粘着剤層が形成されている感熱性粘着シートであって、
前記感熱性粘着剤層は、固定可塑剤と、粘着付与剤と、熱可塑性樹脂とを含み、
前記固定可塑剤の融点が７０℃以上であり、前記粘着付与剤の軟化点が１５０〜１８０℃である感熱性粘着シート。
【請求項２】
前記インクジェット記録媒体のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１によって測定される表面粗さＲａは０．５〜３０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の感熱性粘着シート。
【請求項３】
前記固定可塑剤は、（ｉ）ヒドロキシ化合物と多塩基酸との多エステル化合物、（ｉｉ）ポリヒドロキシ化合物と有機一塩基酸とのエステル化合物及び（ｉｉｉ）リン化合物から選択された少なくとも１種の成分である請求項１または２に記載の感熱性粘着シート。
【請求項４】
前記固定可塑剤は、脂環式炭素環を有するアルコールと多塩基酸との多エステル化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感熱性粘着シート。
【請求項５】
前記固定可塑剤は、ビス（シス−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）フタレートであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の感熱性粘着シート。
【請求項６】
前記粘着付与剤は軟化点が１５０〜１８０℃のロジン誘導体であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の感熱性粘着シート。
【請求項７】
前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は−１０〜２５℃であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の感熱性粘着シート。
【請求項８】
前記固定可塑剤の含有量が熱可塑性樹脂１００質量部に対して、３５０〜８００質量部であり、前記粘着付与剤の含有量が熱可塑性樹脂１００質量部に対して、１００〜５００重量部であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の感熱性粘着シート。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の感熱性粘着シートが積層されたことを特徴とする積層シート。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の感熱性粘着シートがロール状に巻き取られて形成されるシートロール。
【請求項１１】
前記感熱性粘着シートの感熱性粘着剤層側を内側にしてロール状に巻き取られることを特徴とする請求項１０に記載のシートロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱性粘着シート、積層シートおよびシートロールに関する。具体的には、本発明は、インクジェット記録媒体と感熱性粘着剤層を有する感熱性粘着シートであって、特定の感熱性粘着剤を用いた感熱性粘着シートに関する。また、本発明は、該感熱性粘着シートを積層した積層シート、および、該感熱性粘着シートをロール状に巻き取った感熱性粘着シートロールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、瓶、ペットボトル等の被着物には、商品名や注意表記が記載されたラベルが貼付されている。近年、ラベル表示は多様化してきており、ラベルには優れたデザイン性や視認性が要求されている。このため、ラベルはフルカラー印刷によって印刷され、文字や図柄等は精細に表現されることが好ましいとされている。
【０００３】
また、従来のラベルは被記録材／感圧粘着材／剥離紙の構成であり、ラベルを貼付する際には、剥離紙を剥がし粘着剤を被着物に付着していた。しかし、近年は、剥離紙がゴミとなることから剥離紙を用いないライナーレス化が注目されるようになってきている。ライナーレス化の１つの方法として、被記録材上にシリコーンなどの剥離層、該被記録材の裏面に感圧粘着剤層を設けライナーレスラベルとする方法がある。この方法ではシリコーンなどの剥離層上にはフルカラー印刷ができないため、剥離層を設ける前にフルカラー印刷をする必要があり、ラベル貼付時にフルカラーの可変情報を記載することが出来なかった。
【０００４】
可変情報をフルカラー印刷するためには被記録材をインクジェット記録媒体とすることが好ましい。上記、剥離層を設けライナーレス化する方法の問題を解決する粘着剤として、常温では非粘着性であるが、一定温度以上に加熱することで粘着性を示す感熱性粘着剤（ディレードタック粘着剤）が知られている（例えば、特許文献１および２）。このような感熱性粘着剤は、４０〜５０℃程度に加熱されることによって粘着性を発現するが、常温では非粘着性であるため、粘着剤層の上に剥離紙等を設ける必要がないという利点を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−２７８５２１号公報
【特許文献２】特開２０１１−５２１００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１および２に開示されているような感熱性粘着剤を用いて、インクジェット記録媒体の上に感熱性粘着剤層を形成することで、インクジェット記録媒体を有する感熱性粘着シートを得ることができる。このような感熱性粘着シートにおいては、感熱性粘着剤層は加熱されることによって粘着性を発現するため、粘着剤層の上に剥離紙等を設ける必要はなくなる。
しかしながら、特許文献１および２に開示されているような感熱性粘着剤層とインクジェット記録媒体と有する感熱性粘着シートを積層したり、ロール状に巻き取った場合、時間経過とともに、重なったシート同士が互いに付着してしまうという問題が生じることが本願発明者らの検討により明らかとなった。このようなシート同士の付着はブロッキングと呼ばれており、ブロッキングが生じると、感熱性粘着シートを積層した際に、層間で剥離不良が生じたり、粘着剤が剥げ残る等の不具合が生じるため深刻な問題となる。
【０００７】
一方で、粘着シートに記載された情報の重要性が高い場合は、貼り替えによる誤記や悪用を防止する必要があるため、貼り替えが認識できる必要がある。例えば、被記録材破壊は被着物破壊を起こし、痕跡を残す方法などがある。このような場合、強粘性粘着剤を用いる方法があり、感熱性粘着シートが強粘性であることが求められている。
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、インクジェット記録媒体を基材として含有する感熱性粘着シートであって、耐ブロッキング性が改善された感熱性粘着シートであって、熱活性化後の粘着性に優れた感熱性粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、インクジェット記録媒体と、特定の感熱性粘着剤を用いた感熱性粘着剤層を組み合わせて感熱性粘着シートを形成することにより、優れた耐ブロッキング性が得られることを見出した。具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
【０００９】
［１］インクジェット記録媒体と、前記インクジェット記録媒体の少なくとも一方の面に感熱性粘着剤層が形成されている感熱性粘着シートであって、前記感熱性粘着剤層は、固定可塑剤と、粘着付与剤と、熱可塑性樹脂とを含み、前記固定可塑剤の融点が７０℃以上であり、前記粘着付与剤の軟化点が１５０〜１８０℃である感熱性粘着シート。
［２］前記インクジェット記録媒体のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１によって測定される表面粗さＲａは、０．５〜３０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の感熱性粘着シート。
［３］前記固定可塑剤は、（ｉ）ヒドロキシ化合物と多塩基酸との多エステル化合物、（ｉｉ）ポリヒドロキシ化合物と有機一塩基酸とのエステル化合物及び（ｉｉｉ）リン化合物から選択された少なくとも１種の成分である［１］または［２］に記載の感熱性粘着シート。
［４］前記固定可塑剤は、脂環式炭素環を有するアルコールと多塩基酸との多エステル化合物であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の感熱性粘着シート。
［５］前記固定可塑剤は、ビス（シス−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）フタレートであることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の感熱性粘着シート。
［６］前記粘着付与剤は軟化点が１５０〜１８０℃のロジン誘導体であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の感熱性粘着シート。
［７］前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は−１０〜２５℃であることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載の感熱性粘着シート。
［８］前記固定可塑剤の含有量が熱可塑性樹脂１００質量部に対して、３５０〜８００質量部であり、前記粘着付与剤の含有量が熱可塑性樹脂１００質量部に対して、１００〜５００重量部であることを特徴とする［１］〜［７］のいずれかに記載の感熱性粘着シート。
［９］［１］〜［８］のいずれかに記載の感熱性粘着シートが積層されたことを特徴とする積層シート。
［１０］［１］〜［８］のいずれかに記載の感熱性粘着シートがロール状に巻き取られて形成されるシートロール。
［１１］前記感熱性粘着シートの感熱性粘着剤層側を内側にしてロール状に巻き取られることを特徴とする［１０］に記載のシートロール。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インクジェット記録媒体を有する感熱性粘着シートであって、耐ブロッキング性を有するとともに、熱活性化後に優れた粘着性を発現する感熱性粘着シートを得ることができる。
本発明によれば、耐ブロッキング性に優れた感熱性粘着シートを得ることができるため、感熱性粘着シートを積層して積層シートとしたり、ロール状に巻き取って感熱性粘着シートロールとすることができる。
【００１１】
また、本発明によれば、熱活性化、被着物に貼付後に、長期間に亘って優れた粘着性を保持できる感熱性粘着シートを得ることができるため、感熱性粘着シートが被着物から剥がれ落ちることを防ぐ、あるいは剥がれ落ちたとしても被着物破壊や被記録材破壊を起こし、粘着シートの貼り替えを認識することができる。
【００１２】
さらに、本発明の感熱性粘着シートは、基材にはインクジェット記録媒体を用いているため、可変情報のフルカラー印刷が容易となり、多種多様な文字や図柄を自在に印刷することができる。これにより、感熱性粘着シートの視認性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の感熱性粘着シートの一例を表す断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１５】
（感熱性粘着シート）
本発明の感熱性粘着シートは、インクジェット記録媒体と、インクジェット記録媒体の少なくとも一方の面に感熱性粘着剤層を有する。感熱性粘着剤層は、常温では、粘着性を有さず、加熱によって粘着性を発現する粘着剤層である。感熱性粘着剤層は、固定可塑剤と、粘着付与剤と、熱可塑性樹脂とを含み、固定可塑剤の融点は７０℃以上であり、粘着付与剤の軟化点は１５０〜１８０℃である。
【００１６】
図１は、本発明の感熱性粘着シート１０の一例を示す断面概略図を示している。図１に示されているように、感熱性粘着シート１０は、インクジェット記録媒体１と感熱性粘着剤層２を有する。インクジェット記録媒体１は、基材３とインク受容層４を有する。ここで、インク受容層４は、感熱性粘着シート１０の表面に設けられることが好ましい。これにより、インクジェット印刷に適した感熱性粘着シート１０を得ることができる。
【００１７】
感熱性粘着剤層２には、固定可塑剤と、粘着付与剤と、熱可塑性樹脂が含有される。感熱性粘着剤層２が加熱される前には、固定可塑剤が溶融せずに存在する。このため、粘着性の発現は抑えられている。
一方、感熱性粘着剤層２が一定温度以上に加熱されることにより、固定可塑剤は溶解する。これにより粘着付与剤や熱可塑性樹脂が可塑化する。このように、粘着付与剤や熱可塑性樹脂の可塑化が進行することによって、感熱性粘着剤層２の粘着性が発現することとなる。
【００１８】
本発明では、固定可塑剤の融点は７０℃以上であるため、感熱性粘着剤層は７０℃以上に加熱されることによって粘着性を発現し、７０℃未満では非粘着性を示す。すなわち、室温条件などの通常保管条件下では、粘着性を示さないため、粘着剤層の上に剥離紙を設ける必要がない。なお、剥離紙を設けず積層シートとする場合であっても、インクジェット記録媒体の上に剥離層を設ける必要がない。これにより、剥離紙がゴミとして発生することがなくなるため、環境への負荷を減らすことができる。また、インクジェット記録媒体の上に剥離層を設ける必要がなくなるため、インクジェット記録媒体の記録特性を向上させ、インクジェット記録媒体のインク保持力を高めることができる。
【００１９】
また、本発明に用いられる感熱性粘着剤は、ホットメルト接着剤とは異なり、ある程度の温度持続性を有するため、感熱性粘着シートの貼付作業を、余裕を持って行うことができる。さらに、固定可塑剤の融点は７０℃以上と高温であるため、乾燥工程を冷却条件で行う必要がなく、感熱性粘着シートを冷所保管する必要がないという利点を有する。これにより、管理工程費用や輸送コストを削減することができる。
【００２０】
さらに、本発明では、感熱性粘着剤層を塗工により形成することができる。感熱性粘着剤層は、感熱性粘着剤層形成用の水性組成物を塗布し、乾燥することによって形成される。塗工方法としては、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター及びダイコーター等の各種塗工方法を採用することができる。
通常、塗工時には感熱性粘着剤層形成用の水性組成物は、粘着性が発現しないように温度が４０℃程度となるよう殆ど加熱せずに乾燥しシート化する。低温で乾燥させるため塗工機のライン速度を遅くする必要があり生産性が一般のラベルより低い。しかし、本発明で用いる固定可塑剤の融点は７０℃以上と高温であるため、通常の塗工条件を採用した場合であっても、粘着剤の粘性を発現させることなく塗工することができる。これにより、塗工機のライン速度を通常の剥離紙付きのラベルと同様にできるため生産性が高い。このように、本発明では感熱性粘着剤層を塗工という簡便な方法を用いて形成することができる。このため、感熱性粘着シートの製造コストを抑制することができ、高品質な感熱性粘着シートを得ることができる。
【００２１】
本発明で用いる固定可塑剤の融点は７０℃以上と高温であるため、感熱性粘着シートにアイマーク等の印字をすることもできる。アイマークとは、感熱性粘着シートの裏面、すなわち感熱性粘着剤層側に黒いマークを印字したものである。このアイマークは、ラベルの印刷開始位置を特定したり、ラベルのカット位置を示すものであり、適切な印刷等を行うための指標となる。アイマークの印字には、ＵＶ照射によって瞬時に硬化するＵＶインクを用いる場合があり、この場合、感熱性粘着剤層に一定温度以上の温度が付与されることとなる。本発明の感熱性粘着シートは、粘性の発現温度が高い感熱性粘着剤層を有するため、感熱性粘着剤層に一定温度以上の温度が付与された場合であっても感熱性粘着剤層の可塑化を引き起こすことなく、アイマーク等の印字を行うことができる。
【００２２】
本発明では、融点が７０℃以上である固定可塑剤と、軟化点が１５０〜１８０℃である粘着付与剤と、熱可塑性樹脂とを含む感熱性粘着剤層とインクジェット記録媒体を組み合わせて感熱性粘着シートとしているため、感熱性粘着シートがブロッキングすることを防ぐことができる。これにより、感熱性粘着シートを積層して積層シートとしたり、ロール状に巻き取って感熱性粘着シートロールとして場合であっても、層間の剥離力を一定以下とすることができる。これにより、層間の剥離不良や、意図しない粘着剤の剥げ残り等を防ぐことができる。
【００２３】
本発明の感熱性粘着シートは、被記録材としてインクジェット記録媒体を用いているため、フルカラー印刷が容易となり、多種多様な文字や図柄を自在に印刷することができる。このため、感熱性粘着シートの視認性やデザイン性を高めることができる。また、高速記録が可能となるため、感熱性粘着シートの製造コストを抑制することができる。
【００２４】
本発明の感熱性粘着シートは、感熱性粘着剤層を介して、瓶、ペットボトル等の被着物に貼付される。貼付する際には、感熱性粘着剤層を熱活性化し、感熱性粘着剤層の粘性を発現させる。熱活性化方法としては、熱風による熱活性化方法、熱ロールによる熱活性化方法、遠赤外線による熱活性化方法、サーマルヘッドによる熱活性化方法を例示できるが、中でも、サーマルヘッドを用いた活性化手段を好ましい方法として例示できる。例えば、サーマルヘッドは一般に１５０〜２００℃程度に加熱することができ、このサーマルヘッドを感熱性粘着剤層に近接（押接）させることによって感熱性粘着剤層を熱活性化することができる。その後、熱活性化した感熱性粘着剤層を有する感熱性粘着シートを被着物に押接することによって、感熱性粘着シートを被着物に貼付することができる。
押接する方法は、手による貼付、オートラベラーによる貼付、または熱活性とオートラベラーを一体化したディレードラベラー等の公知の方法を使用することができる。
本発明の感熱性粘着シートは、熱活性化後に、長期間に亘って優れた粘着性を保持できるため、感熱性粘着シートが被着物から剥がれ落ちることを防ぐことができる。また、感熱性粘着シートが剥がれ落ちたとしても、粘着力が強いため被記録材破壊や被着物破壊が起こり、貼り替えの痕跡を残すことができる。
【００２５】
（インクジェット記録媒体）
本発明で用いるインクジェット記録媒体は、基材と、インク受容層を有する。インクジェット記録媒体は、基材とインク受容層の他に他の層を有していてもよい。また、インクジェット記録媒体の表層であって、インクが供給される側に配置されることが好ましい。
【００２６】
本発明で用いるインクジェット記録媒のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１によって測定される表面粗さＲａは、０．５〜３０μｍであることが好ましい。より好ましくはＲａが１〜２０μｍである。これにより、より効果的に感熱性粘着シートのブロッキングを抑制することができる。インクジェット記録媒体の表面粗さＲａを上記範囲内とするためには、例えば、インクジェット記録媒体のインク受容層に添加する顔料の量を後述するように調節することができる。また、顔料の平均粒子径や比表面積を後述するように調節する方法によってもインクジェット記録媒体の表面粗さＲａを上記範囲内とすることができる。
【００２７】
＜基材＞
基材としては、紙、布、セロファン、プラスチックフィルム、金属板、木板、ガラス板等平面性を有する材料を利用することができる。中でも紙を用いることが好ましい。これは、紙基材自体が多孔質構造を有するため吸水性に優れ、本発明によるインク受容層を形成した時、より少ないコート量で記録適性に優れたインクジェット記録媒体を得ることができるからである。また、紙基材は経済性にも優れているため、好ましく用いられる。
【００２８】
なお、後述するインク受容層を基材上への塗工し易くするために、基材の表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、化学洗浄処理等の一般的な表面処理を施してもよい。また、基材の表層に、ゼラチン、ニトロセルロース、ポリエステル等の樹脂処理層及び／又はコロイダルシリカ、金属系カップリング剤、イソシアネート類等の助剤処理層等、公知のアンカーコート層を設けてもよい。
また、必要により基材の表面及び／又は裏面に帯電防止処理や筆記適性（印刷適性）付与処理等の表面処理を行ってもよい。さらに、基材の任意の位置に紫外線吸収剤、酸化防止剤等の助剤類を含有させ、記録像の保存性を更に改良を行うことも可能である。
【００２９】
基材として紙を用いる場合、紙は一般的には木材パルプを主体とするが、必要に応じて合成繊維、化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ、無機繊維等、各種繊維状物質も適宜利用することができる。これらのパルプは紙力、抄紙適性を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ；ＪＩＳ  Ｐ−８１２１）程度であることが好ましい。
【００３０】
基材には、不透明性等を付与したり、インク吸収性を調整する目的で顔料（填料）を配合することができる。顔料としては、炭酸カルシウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等を例示することができる。
この場合、顔料の配合率は基材の全質量に対して、１〜２０質量％程度が好ましい。顔料の配合率を上記範囲内とすることにより、紙力を適切な範囲とすることができる。
【００３１】
基材にはさらに、添加剤を含有させてもよい。添加剤としてはロジン、アルキルケテンダイマー、アルケニルコハク酸等に代表されるサイズ剤、硫酸バンド、カチオン性高分子電解質等に代表される定着剤、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、無定形シリカ、尿素−ホルマリン樹脂粒子等に代表される填料類、ポリアクリルアミド系ポリマー、澱粉等に代表される紙力増強剤、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂等に代表される湿潤紙力増強剤、その他、濾水剤、青み付けなどの色調調整用の染料、顔料、蛍光染料など各種助剤類を挙げることができる。基材は、常法により各種抄紙機により抄紙され、且つ更に必要により澱粉、ポリビニルアルコール、ゼラチン、填料等より成る水性液による表面サイズプレス処理マシンキャレンダー等による平滑化処理等、常法による処理工程を経て製造されることが好ましい。
【００３２】
またこれらの紙は、パルプ組成、叩解条件、填料、紙力増強剤、内添サイズ剤、ｐＨ調整剤、表面サイズ剤、表面処理剤等、各種助剤類の種類と添加量のコントロール、乾燥条件、加圧条件等、個々の抄紙機に合わせた操業条件のコントロール等を適宜選択して行い、インクジェット記録媒体としての基材適性をコントロールして用いられる。
【００３３】
基材の厚みは、５０μｍ以上であることが好ましく、７０μｍ以上であることがより好ましい。また、基材の厚みは、５００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以下であることがより好ましい。基材の厚みを上記範囲内とすることにより、適度な強度を有することができ、インクジェットプリンターの走行適性を高めることができる。
【００３４】
＜インク受容層＞
本発明では、インク受容層は、バインダーと顔料を含む。顔料は、インクを十分に受容できるように、多孔性であって、かつ微粒子状であることが好ましい。多孔性顔料としては、ＢＥＴ法での比表面積（窒素法）が１５０ｍ2／ｇ以上であり、且つインク受容層用塗液中、分散粒子状で０．２〜５０μｍ（コールタカウンター：ＡＰ＝５０μｍでの測定値）の平均粒子径を有するものが好ましく用いられる。好ましくは比表面積が２００ｍ2／ｇ以上で、且つ平均粒子径が０．５〜２０μｍの多孔性顔料、より好ましくは比表面積が２５０ｍ2／ｇ以上で、且つ平均粒子径が２〜１５μｍの多孔性顔料が用いられる。これらの多孔性顔料は、水性インク媒体の基材への効率的な移行及び着色成分の保持にも効果的に寄与する。なお、比表面積が小さいと、インク受容性が不足し、滲んだり、汚れが発生する場合もあり、平均粒子径が０．５μｍ以下になると記録像の鮮明性が失われてしまい、くすんだ記録像となる場合がある。また、平均粒子径が１５μｍを越えるとインクドットの横方向への拡がりが不均一になったり、記録像の鮮明性が失われる恐れもある。
なお、比表面積が小さいと、インク受容性が不足し、滲んだり、汚れが発生する場合もあり、平均粒子径が０．５μｍ以下になると記録像の鮮明性が失われてしまい、くすんだ記録像となる場合がある。また、平均粒子径が１５μｍを越えるとインクドットの横方向への拡がりが不均一になったり、記録像の鮮明性が失われる恐れもある。
【００３５】
顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン等の無機系顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、マイクロカプセル系顔料、尿素樹脂顔料、メラミン樹脂顔料等の有機系または有機／無機複合系顔料等、一般塗工紙製造分野で公知公用の各種顔料を例示することができ、単独で、若しくは併用で使用できる。特に好ましくは、無定形シリカ、水酸化アルミニウムである。
【００３６】
顔料の含有率は、インク受容層固形分に対して０．５〜９９．５質量％である。顔料の含有率は３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。また、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。顔料の含有率を上記範囲内とすることにより、インクジェット記録媒体を用いた場合であっても、ブロッキングが起こることを防ぐことができる。これにより、感熱性粘着シートを積層して積層シートとしたり、ロール状に巻き取って感熱性粘着シートロールとして場合であっても、層間の剥離力を一定以下とすることができる。これにより、層間の剥離不良や、意図しない粘着剤の剥げ残り等を防ぐことができる。
【００３７】
また、顔料の含有率を上記範囲内とすることにより、インクジェット記録媒体のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１によって測定される表面粗さＲａを０．５〜３０μｍとすることができる。インクジェット記録媒の表面に所望の範囲内で凹凸を持たせることにより、より効果的にブロッキングが起こることを抑制することができる。
【００３８】
バインダーとしては、例えば酸化デンプン、エーテル化デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク等の天然または半合成高分子類、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸またはその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、（不飽和）ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等の合成水溶性樹脂類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス類、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス類、あるいはこれらの各種重合体にアニオン性基及び／またはカチオン性基を付与した官能基含有変性重合体ラテックス類等に代表される当該技術分野で公知の樹脂類が例示され、単独あるいは併用して用いられる。
【００３９】
バインダーの配合量は特に限定しないが、顔料１００重量部に対し、１〜２００重量部、より好ましくは５〜５０重量部の範囲で調節される。ここでバインダーの量が少ないと、インクジェット記録媒体の強度が弱くなり表面が傷つきやすくなったり、粉落ちが発生する場合がある。逆にバインダーの量が多いと、インク吸収性が低下し、所望のインクジェット記録適性が得られなくなる場合がある。
【００４０】
インク受容層には、更に必要に応じ、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、発泡剤、離型剤、浸透剤、湿潤剤、熱ゲル化剤、滑剤、青味付け等の色調調整用の染料、顔料、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、クエンチャー剤、防腐剤、防黴剤、帯電防止剤、バインダー類の耐水化剤、架橋剤等、当該技術分野で公知の各種助剤類を添加してもよい。
【００４１】
インク受容層の平滑度は、１〜５００秒であることが好ましい。平滑度は５秒以上であることが好ましく、１０秒以上であることがより好ましい。また、平滑度は、３００秒以下であることが好ましく、２００秒以下であることがより好ましい。ここで、平滑度は、「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法  Ｎｏ．５−２に基づく王研式平滑度」で規定する。顔料の含有率を上記範囲内とすることにより、感熱性粘着シートをロール状に巻き取った際の層間の剥離力を適度な範囲内とすることができる。なお、平滑度が上記上限値よりも高いとインクジェット記録媒体と感熱性粘着剤層の剥離が重くなり、平滑度が上記下限値よりも低いと表面が粗すぎてインクジェット記録適性が不足する。
【００４２】
インク受容層の塗工量は、１ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、２ｇ／ｍ2以上であることがより好ましい。また、インク受容層の塗工量は、３０ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、１５ｇ／ｍ2以下であることがより好ましい。インク受容層の塗工量を上記範囲内とすることにより、インクの吸収力および保持力を適切な範囲とすることができるとともに、インクジェットプリンターの走行適性を高めることができる。
【００４３】
（感熱性粘着剤層（ディレードタック粘着剤層））
本発明で用いる感熱性粘着剤層は、固定可塑剤と、粘着付与剤と、熱可塑性樹脂を含む。ここで、固定可塑剤の融点は７０℃以上であり、粘着付与剤の軟化点は１５０〜１８０℃である。
本発明で用いる固定可塑剤の融点は７０℃以上であるため、室温条件などの通常保管条件下では、粘着性を示さず、７０℃以上の高温条件下で粘着性を示す。このため、粘着剤層の上に剥離紙等を設ける必要がない。また、固定可塑剤の融点は７０℃以上と高温であるため、乾燥工程を冷却条件で行う必要がなく、感熱性粘着シートを冷所保管する必要がないという利点を有する。
【００４４】
感熱性粘着剤層の塗工量は、１ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、２ｇ／ｍ2以上であることがより好ましい。また、感熱性粘着剤層の塗工量は、５０ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、２０ｇ／ｍ2以下であることがより好ましい。感熱性粘着剤層の塗工量を上記範囲内とすることにより、適切な接着力を保持することができる。また、感熱粘着シートをロール状に巻き取った場合においても優れた耐ブロッキング性を有することができる。
【００４５】
＜固定可塑剤＞
本発明では、固定可塑剤として融点が７０℃以上のものを用いる。固定可塑剤の融点は７０℃以上であればよく、７５℃以上であることが好ましく、８０℃以上であることがより好ましい。また、固定可塑剤の融点の上限は、溶融させる際の操作性等を考慮して適宜設定でき、支持体の材質等によっても異なるが、一般には１８０℃以下であることが好ましく、１６０℃以下であることがより好ましく、１２０℃以下であることがさらに好ましく、１００℃以下であることが特に好ましい。なお、固定可塑剤は単独で用いてもよく、異なる融点を有する２種以上の固定可塑剤を組み合わせて使用してもよい。
【００４６】
固定可塑剤の種類としては、上記の融点の条件を充足していれば特に限定されず、例えば、（ｉ）ヒドロキシ化合物と多塩基酸との多エステル化合物、（ｉｉ）ポリヒドロキシ化合物と有機一塩基酸とのエステル化合物及び（ｉｉｉ）リン化合物から選択された少なくとも１種の成分等が挙げられる。
中でも、（ｉ）のヒドロキシ化合物は、特に、モノヒドロキシ化合物であることが好ましく、多塩基酸は二塩基酸を含むものが好ましい。
また、（ｉｉ）のポリヒドロキシ化合物は、ジヒドロキシ化合物を含むことが好ましく、有機一塩基酸としては、脂肪族、脂環式又は芳香族モノカルボン酸などを例示することができる。また、エステル化合物としては、モノエステル又は多エステル化合物を例示することができる。
（ｉｉｉ）リン化合物としては、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、ホスフィン類を例示することができる。
【００４７】
（ｉ）ヒドロキシ化合物と多塩基酸との多エステル化合物の代表的な例として、例えば、ジフェニルフタレート（融点：７３℃）、ビス（ジメチルシクロヘキシル）フタレート（融点：９４℃）、ジメントールフタレート（融点：１３４℃）、ジボルニルフタレート（融点：１３６℃）、ビス（ｔ−ブチルシクロヘキシル）フタレート（融点：１０３，１５０℃）、ビス（シス−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）フタレート（融点：９３℃）等のフタル酸エステル類；ビス（シス−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）テレフタレート（融点：１３３℃）、ビス（トランス−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）テレフタレート（融点：１０３℃）、ビス（ジメチルシクロヘキシル）テレフタレート（融点：８９℃）等のテレフタル酸エステル類などが挙げられる。
【００４８】
（ｉｉ）ポリヒドロキシ化合物と有機一塩基酸とのエステル化合物の代表的な例として、例えば、安息香酸スクロース（融点：９８℃）などの多価アルコールのカルボン酸エステル類；ハイドロキノンジアセテート（融点：１２３℃）、トリメチルハイドロキノンジアセテート（融点：１０９℃）、３，４，５−トリメチルカテコールジアセテート（融点：１２０℃）などの、ベンゼン環がアルキル基で置換されていてもよいハイドロキノン若しくはレゾルシノール又はベンゼン環がアルキル基で置換されたカテコールと有機一塩基酸とのジエステル化合物等が挙げられる。
【００４９】
（ｉｉｉ）リン化合物の代表的な例として、例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノールビス（ジフェニルホスフェート）（融点：９７℃）、レゾルシノールビス［ジ（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート］（融点：９５℃）、トリ（４−メチルフェニル）ホスフェート（融点：７８℃）、トリ（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（融点：７５℃）、トリフェニルホスフィン（融点：８０℃）、トリ（３−メチルフェニル）ホスフィン（融点：１００℃）などが挙げられる。
【００５０】
上記の固定可塑剤の中でも、（ｉ）ヒドロキシ化合物と多塩基酸との多エステル化合物が好ましく、特に、脂環式炭素環（シクロアルカン環、シクロアルケン環、橋かけ環など）を有するアルコールと、芳香族多価カルボン酸（フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸など）等の多塩基酸との多エステル化合物が好ましい。このような多エステル化合物は、前記アルコールと前記多塩基酸又はその反応性誘導体（例えば、酸無水物、酸ハライド、活性エステルなど）から、公知乃至慣用のエステル化法を利用することにより製造できる。例えば、上記アルコールと多塩基酸とをプロトン酸触媒の存在下、トルエン溶媒中で所定の温度で反応させ、生成する水を除去することにより、目的とする多エステル化合物を得ることができる。
【００５１】
上記の多エステル化合物（ｉ）の中でも特に有効な固定可塑剤として、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール（特に、シス−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール）から得られる多エステル化合物、例えば、ビス（シス−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）フタレート（融点：９３℃）等が挙げられる。
【００５２】
なお、上記３，３，５−トリメチルシクロヘキサノールには、ヒドロキシル基と５位のメチル基との立体的な位置関係により、シス体とトランス体の２つの幾何異性体が存在する。本発明では、上記の融点の条件を充足していれば、これらの何れの異性体から得られる多エステル化合物を使用することもでき、またこれらの異性体の混合物から得られる多エステル化合物を使用することもできる。
【００５３】
本発明において、感熱性粘着剤層中の固定可塑剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、一般には３５０〜８００重量部であることが好ましく、４００〜７００重量部であることがより好ましい。固定可塑剤の量が少なすぎると、十分な耐ブロッキング性が得られなくなりやすく、また多すぎると、凝集力が低下し十分な接着強度が発現しないことがある。
【００５４】
本発明において、固定可塑剤の平均粒子径は、０．５〜２０μｍであることが好ましく、１〜１５μｍであることがより好ましい。平均粒子径が０．５μｍより小さいと耐ブロッキング性が低下したり、粉砕に時間を要して生産性が低下するおそれがある。平均粒子径が２０μｍを超えると塗工面がざらつき、ラベルの品質が低下するおそれがある。
【００５５】
＜粘着付与剤＞
本発明では、粘着付与剤として軟化点が１５０〜１８０℃のものを用いる。軟化点が１５０℃未満の場合には、ブロッキングが極めて起こりやすく、軟化点が１８０℃を超えると、活性化温度が高くなり好ましくない。粘着付与剤の種類は、軟化点が上記の範囲にあれば特に限定されず、例えば、テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン誘導体（ロジン、重合ロジン、水添ロジン及びそれらのグリセリン、ペンタエリスリトール等とのエステル、樹脂酸ダイマー等）、キシレン樹脂等の樹脂類などを使用できる。軟化点の調整は、例えば、樹脂の分子量や分子量分布、低分子量成分と高分子量成分との比率などを適宜選択することにより行うことができる。中でも、軟化点が１５０〜１８０℃のロジン誘導体を用いることが好ましい。なお、これらの粘着付与剤は、２種以上併用してもよい。
【００５６】
感熱性粘着剤層中の粘着付与剤の含有量は、熱可塑性樹脂と固定可塑剤の組み合わせに応じて適宜決められるが、好ましくは熱可塑性樹脂１００重量部に対して１００〜５００重量部程度、さらに好ましくは１２０〜４００重量部程度である。粘着付与剤の含有量を上記範囲内とすることにより、感熱性粘着剤層を加熱した際に発現する粘着性を適切な範囲とすることができる。
【００５７】
＜熱可塑性樹脂＞
本発明において使用される熱可塑性樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルの単独又は共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ビニルピロリドン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン−（メタ）アクリル酸共重合体などの（メタ）アクリル酸又はそのエステルを単量体として含むアクリル系重合体；酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの酢酸ビニルを単量体として含む酢酸ビニル系重合体；スチレン−ブタジエン共重合体、イソブチレン樹脂、イソブチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン樹脂、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体などの合成ゴム；天然ゴム；エチレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ビニルピロリドン−スチレン共重合体、塩素化プロピレン樹脂、ウレタン樹脂、エチルセルロースなどが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００５８】
これらの中でも、アクリル系重合体［例えば、（メタ）アクリル酸エステルを単量体として含むアクリル系重合体］、酢酸ビニル系重合体、合成ゴム、天然ゴムなどを用いることが好ましい。また、アクリル系重合体の中でも、特に、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体（例えば、アクリル酸Ｃ２−２０アルキルエステル−メタクリル酸Ｃ１−４アルキルエステル共重合体）、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体（例えば、アクリル酸Ｃ２−２０アルキルエステル−メタクリル酸Ｃ１−４アルキルエステル−（メタ）アクリル酸共重合体）、アクリル酸エステル−スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体（例えば、アクリル酸Ｃ２−２０アルキルエステル−スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体）等のアクリル酸エステル（例えば、アクリル酸Ｃ２−２０アルキルエステル）とメタクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸Ｃ１−４アルキルエステル）又はスチレンとをコモノマーとして含むアクリル系共重合体などを用いることが好ましい。また、合成ゴムとしてスチレン−ブタジエン共重合体を用いることが好ましい。
【００５９】
熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、被着物の種類等を考慮し、粘着シートとした場合の接着性及び耐ブロッキング性を損なわない範囲で適宜選択でき、通常、−１０〜７０℃程度である。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１０℃以上であることが好ましく、０℃以上であることがより好ましい。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、７０℃以下であることが好ましく、５０℃以下であることがより好ましく、２５℃以下であることがさらに好ましい。上記下限値よりもガラス転移温度が低いと耐ブロッキング性が低下しやすい。また、上記上限値よりも高いと、感熱性粘着剤層を形成する際の加熱乾燥時の製膜が不十分になりやすく、また接着性が低下しやすくなる。
【００６０】
＜その他の添加剤＞
感熱性粘着剤層には、特性を損なわない範囲で他の慣用の添加剤、例えば、製膜助剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、滑剤、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等）、帯電防止剤、ブロッキング防止剤（無機粒子、有機粒子等）を添加してもよい。
【００６１】
製膜助剤としては、例えば、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートなどのグリコールエーテル類及びグリコールエステル類；フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチルなどのカルボン酸ジエステル類；ベンジルアルコール、トルエン、アセトン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの有機溶媒等が挙げられる。これらの製膜助剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００６２】
（インクジェット記録媒体の製造方法）
本発明のインクジェット記録媒体は、基材の少なくとも一方の面にインク受容層用塗液を塗工してインク受容層を形成することにより製造することができる。
【００６３】
基材として紙基材を用いる場合、抄紙機を用いて湿紙を形成した後、乾燥させることにより、紙基材を得ることができる。
【００６４】
インク受容層用塗液は、常法により、バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、キャストコーター、スプレー装置等、公知の各種塗抹方式を利用して、基材の上に塗工される。
【００６５】
インク受容層用塗液の塗布量はインク受容性及び保存性等、記録特性を満足させる限り、不必要に多くする必要はなく、一般的には１〜３０ｇ／ｍ2、好ましくは２〜１５ｇ／ｍ2塗布される。このようにして得られたインクジェット記録媒体はそのままでも使用できるが、必要により例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダーなどで加圧及び／又は加熱ロールニップ間を通し、常法により表面を平滑化することも出来る。
【００６６】
（感熱性粘着シートの製造方法）
感熱性粘着剤層を形成するための組成物は、水性組成物であることが好ましく、感熱性粘着剤層（ディレードタック粘着剤層）は、インクジェット記録媒体の基材側の面に、水系感熱性粘着剤組成物を塗工することで形成される。このようにして、感熱性粘着剤層とインクジェット記録媒体を有する感熱性粘着シートを得ることができる。
【００６７】
感熱性粘着剤層形成用の水系感熱性粘着剤組成物は、公知の各種の方法により調製できる。例えば、水系感熱性粘着剤組成物の調製法として、水系感熱性粘着剤組成物を構成する各成分を予め混合した後に水に分散させる方法、熱可塑性樹脂エマルジョン又は粘着付与剤エマルジョンに固定可塑剤を分散させた後にこれらのエマルジョンを混合する方法、固定可塑剤を水に分散させておき、この固定可塑剤水分散液に熱可塑性樹脂エマルジョン及び粘着付与剤エマルジョンを混合する方法等が挙げられる。固定可塑剤を上記エマルジョン又は水に分散させる方法としては、溶融させた固定可塑剤を分散させる方法、固定可塑剤を微粉末にしながら分散させる方法及び微粉末にした固定可塑剤を分散させる方法等を例示することができる。
【００６８】
熱可塑性樹脂エマルジョンは、乳化重合により調製してもよく、また、乳化重合以外の方法により重合体を得た後、必要に応じて添加剤を用いることによりエマルジョン化して調製してもよい。例えば、水溶性の有機溶剤（例えば、イソプロピルアルコールなどのアルコールなど）の存在下で重合した重合体を含む有機溶液に添加剤（例えば、乳化剤、ｐＨ調整剤、酸など）を添加した後、水を添加してエマルジョン化し、その後、有機溶剤を除去することにより熱可塑性樹脂エマルジョンを調製することができる。
【００６９】
水系感熱性粘着剤組成物は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター及びダイコーター等、公知の各種塗工方式を利用して、これも常法により塗工される。本発明で用いる固定可塑剤の融点は７０℃以上と高温であるため、感熱性粘着剤層を上記のような塗工方法により形成することができる。
【００７０】
塗工量には制限はないが、一般に１〜５０ｇ／ｍ2であり、２〜２０ｇ／ｍ2であることが好ましく、３〜１５ｇ／ｍ2であることがより好ましい。塗工量が少ない場合は熱活性化後に粘着性が得られないことがあり、塗工量が多い場合は、ブロッキングを起こしやすくなる。
【００７１】
なお、水系感熱性粘着剤組成物を塗工した後は、乾燥工程を設けることが好ましい。
【００７２】
（積層シート）
本発明の積層シートは、感熱性粘着シートを積層することによって得ることができる。積層シートは、感熱性粘着シートを複数枚積層した積層体である。積層シートにおいては、感熱性粘着剤層を水平面に置いた時に下側となるように配置した構造であることが好ましい。また、感熱性粘着シートは、矩形であることが好ましく、感熱性粘着シートは、矩形の感熱性粘着シートが積み重なった立体構造を有することが好ましい。
なお、ここでいう積層シートとは、単に、感熱性粘着シートを積み重ねたものであって、シート間の接着はなく、積層シートとして一体不可分となっていない構造体である。このような積層シートにおいては各シートが離散しないように、例えば、ケースに収容したり、テープ等で括ってもよい。
【００７３】
（シートロール）
感熱性粘着シートは、ロール状に巻き取られ形成されるシートロールであることが好ましい。シートロールは、感熱性粘着剤層が内側または外側となるように巻き取られたものである。このように、ロール状に巻き取られたシートロールにおいては、インクジェット記録媒体の上に感熱性粘着剤層が積層されることとなる。本発明では、感熱性粘着剤層は、室温条件などの通常保管条件下では、粘着性を示さないため、ロール状に巻き取った場合であっても、インクジェット記録媒体の上に感熱性粘着剤層が付着することがない。さらに、本発明では、耐ブロッキング性に優れた感熱性粘着シートをロール状に巻き取っているため、４０℃、相対湿度９０％という過酷条件下においた場合であってもインクジェット記録媒体と感熱性粘着剤層の間にブロッキングが起こることがない。
【００７４】
シートロールは、インクジェットプリンターにサーマルヘッドを取り付けたプリンターに装填し、シートロールを巻き戻しながら、インクジェット記録媒体にインクジェット印刷を施し、その後、感熱性粘着剤層にサーマルヘッドにより所定の位置に加熱処理を施すことによって、感熱性粘着シートと被着物の貼付を行うことができる。
【００７５】
（感熱性粘着シート付き容器）
本発明の感熱性粘着シートをガラス瓶、ポリプロピレン製やポリスチレン製等のプラスティク瓶、ペットボトル等の被着物に貼付することで、感熱性粘着シート付き容器としてもよい。商品名や注意表記が記載されたラベルが貼付したものは、そのラベルに記載された情報は非常に重要であるため、ラベルが剥離することがないことが好ましい。また、情報誤認を防ぐために、一旦貼付されたラベルは他の容器等に貼り直されることがないことが好ましい。また貼り直した場合には、その痕跡が残ることが好ましく、被記録材が破れてその一部が残る被記録材破壊となることが好ましい。本発明の感熱性粘着シートは、上記のような容器と強力に接着することができるため、情報誤認の心配がない。また、一旦剥がした感熱性粘着シートを再び貼り直すことができないため、情報誤認等が生じる恐れがない。
【実施例】
【００７６】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００７７】
（実施例１）
（固定可塑剤水分散液の調製）
固定可塑剤として、ビス（シス−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）フタレート（融点９３℃）１００重量部、分散剤としてアニオン系界面活性剤（ポリカルボン酸アンモニウム塩）１５重量部及び水８０重量部を混合し、ボールミルを用いて平均粒子径２．２μｍになるまで粉砕することにより、ビス（シス−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）フタレートの水分散液を得た。
【００７８】
（感熱性粘着剤組成物の調製）
上記で調製したビス（シス−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）フタレートの水分散液中に、熱可塑性樹脂としてのアクリル系重合体（２−エチルヘキシルアクリレート−スチレン−アクリル酸共重合体、ガラス転移温度Ｔｇ：２５℃）の水系エマルジョン、粘着付与剤としての軟化点が１６０℃であるロジン樹脂の水系分散液及び水を加えて均一になるまで撹拌し、固形分濃度５０重量％の感熱性粘着剤組成物を得た。このときの配合比は、固定可塑剤［ビス（シス−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）フタレート］１００重量部に対して熱可塑性樹脂１７重量部、粘着付与剤２６重量部であった。
【００７９】
（インクジェット記録媒体）
晒クラフトパルプ１００ｋｇ、軽質炭酸カルシウム２５ｋｇ、カチオン澱粉２００ｇ、紙力増強剤１００ｇ、アルキルケテンダイマー系サイズ剤１００ｇと水５０００ｋｇを混合し、長網抄紙機で湿紙を形成した後、ヤンキードライヤーの表面に片面を密着させて水分７５％から１０％まで乾燥させて５８ｇ／ｍ2 の片艶紙（支持体シート−１）を得た。生成した紙は片面の王研式平滑度１３５秒、反対面の平滑度１８秒であった。
【００８０】
２次粒子径２〜５μのものが７０％以上である微粒子珪酸（ファインシール：徳山曹達）１００部に水を加えて、高速攪はんを行った後、シラノール化ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０：クラレ）２０部、カチオン性酢酸ビニル共重合体（ヨドゾール１Ｅ５０３Ｋ−４：カネボウＮＳＣ）１０部、ポリエチレンイミン１０部を添加しインク受容層塗料−１（濃度１５％）を製造した。
【００８１】
支持体シート−１の片面に塗料−１を固形分１０ｇ／ｍ2 塗工、乾燥し被記録シートを製造した。記録面の平滑度は１００秒、ステキヒトサイズ度は１０秒であった。またＪＩＳ  Ｂ  ０６０１によって測定される表面粗さＲａは１．２μｍであった。
【００８２】
（感熱性粘着シート）
上記で調製した感熱性粘着剤組成物を上記のインクジェット記録媒体の上に、バーコーターを用いて乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、４０℃で２．５分間乾燥させて感熱性粘着シートを得た。
【００８３】
（実施例２）
（固定可塑剤水分散液の調製）
実施例１と同様にして固定可塑剤水分散液を調製した。
（感熱性粘着剤組成物の調製）
熱可塑性樹脂の水系エマルジョンとして、アクリル系重合体（２−エチルヘキシルアクリレート−スチレン−アクリル酸共重合体、ガラス転移温度Ｔｇ：１５℃）の水系エマルジョンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱性粘着剤組成物を調製した。
（インクジェット記録媒体）
実施例１と同様のインクジェット記録媒体を用いた。
（感熱性粘着シートの作製）
実施例１と同様にして感熱性粘着シートを作製した。
【００８４】
（実施例３）
（固定可塑剤水分散液の調製）
実施例１と同様にして固定可塑剤水分散液を調製した。
（感熱性粘着剤組成物の調製）
熱可塑性樹脂の水系エマルジョンとして、ゴム系樹脂であるＳＢＲ０５８９［日本合成ゴム株式会社製、ガラス転移温度Ｔｇ：８℃（実測値）］の水系エマルジョンを用いた以外は実施例１と同様にして感熱性粘着剤組成物を調製した。
（インクジェット記録媒体）
実施例１と同様のインクジェット記録媒体を用いた。
（感熱性粘着シートの作製）
実施例１と同様にして感熱性粘着シートを作製した。
【００８５】
（実施例４）
（固定可塑剤水分散液の調製）
実施例１と同様にして固定可塑剤水分散液を調製した。
（感熱性粘着剤組成物の調製）
実施例１と同様にして感熱性粘着剤組成物を調製した。
（インクジェット記録媒体）
市販の合成シリカ（ミズカシルＰ−７８Ｄ：比表面積３６５ｍ2／ｇ；細孔半径８７Å；平均粒子径８．０μｍ；水沢化学工業（株）製）６５部、及び市販の合成シリカ（サイロイド♯２４４：比表面積３００ｍ2／ｇ；細孔半径１０７Å；平均粒子径１．８μｍ；富士デヴィソン（株）製）３５部をポリアミド樹脂（ポリフィックス３０００：昭和高分子（株）製）の１％水溶液５００部中にコーレス分散機を用いて分散混合した。次いでポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１０：クラレ（株）製）の１０％水溶液２５０部からなるバインダー溶液を添加し、更に蛍光染料を及び消泡剤を加えてインク受容層用塗液とした。坪量８４ｇ／ｍ2，ステキヒトサイズ度２秒の酸性紙から成る基材上に４．５ｇ／ｍ2になるようこの塗液を塗抹乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行いインクジェット記録用紙を得た。またＪＩＳ  Ｂ  ０６０１によって測定される表面粗さＲａは５．５μｍであった。
（感熱性粘着シートの作製）
実施例１と同様にして感熱性粘着シートを作製した。
【００８６】
（実施例５）
（固定可塑剤水分散液の調製）
実施例１と同様にして固定可塑剤水分散液を調製した。
（感熱性粘着剤組成物の調製）
実施例２と同様にして感熱性粘着剤組成物を調製した。
（インクジェット記録媒体）
実施例４と同様のインクジェット記録媒体を用いた。
（感熱性粘着シートの作製）
実施例１と同様にして感熱性粘着シートを作製した。
【００８７】
（実施例６）
（固定可塑剤水分散液の調製）
実施例１と同様にして固定可塑剤水分散液を調製した。
（感熱性粘着剤組成物の調製）
実施例３と同様にして感熱性粘着剤組成物を調製した。
（インクジェット記録媒体）
実施例４と同様のインクジェット記録媒体を用いた。
（感熱性粘着シートの作製）
実施例１と同様にして感熱性粘着シートを作製した。
【００８８】
（実施例７）
（インクジェット記録媒体）
ろ水度５００ｍｌＣＳＦの広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を１００％配合し、填料として重質炭酸カルシウムを３ｗｔ％、内添サイズ剤としてアルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）０．１ｗｔ％、内添サイズ剤、定着剤及び紙力増強剤としてカチオン化でんぷん（ナショナル・アンド・ケミカル社製、ケートＦ）を０．２ｗｔ％を配合し、記録用紙表面のｐＨが７．７になるよう抄紙した。
【００８９】
さらに、ゲートロールサイズプレス処理により、表面サイズ処理用の酸化でんぷん（王子コーンスターチ社製、エースＡ））を４ｇ／ｍ2 、塩化ナトリウム０．１ｇ／ｃｍ2となるように塗工し、厚さ１００μｍのインクジェット記録媒体を得た。この記録用紙の坪量は６４ｇ／ｍ2 で、密度は０．５０、平滑度はＦＳ（フェルトサイド）で２２秒、ＷＳ（ワイヤサイド）で２１秒、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１によって測定される表面粗さＲａは１４．１μｍであった。
【００９０】
上記のインクジェット記録媒体を用いる以外は、実施例１と同様にして感熱性粘着シートを作製した。
【００９１】
（実施例８）
（インクジェット記録媒体）
木材パルプ（ＬＢＫＰ：ろ水度４４０ｍｌＣＳＦ）１００部、填料（炭酸カルシウム３：タルク１の比率）５部、市販サイズ剤０．０４部、硫酸バンド０．４５部、澱粉１．００部、歩留向上剤少々よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１７０ｇ／ｍ2の紙基材を得た後、ドライヤー、サイズプレス、１００ｋｇ／ｃｍの線圧でスーパーカレンダー処理を施した。上記サイズプレス工程にはカルボキシル変性ポリビニルアルコールとデンプン（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ（株）製）を４：１で混合溶解させたもの６．５％、外添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー（商品名：ＳＰＫ−２８７、荒川化学工業（株）製）０．５％を含むサイズプレス液を使用した。得られた紙基材の厚さは１９５μｍであった。
【００９２】
「シリカゾルの調製」
市販気相法シリカ（商品名：レオロシールＱＳ−３０、平均一次粒子径９ｎｍ、比表面積３００ｍ2／ｇ、（株）トクヤマ製）をサンドグラインダーにより水分散粉砕した後、ナノマイザー（商品名：ナノマイザー、ナノマイザー社製）を用いて、粉砕分散を繰り返し、分級後、平均二次粒子径８０ｎｍからなる１０％分散液を調製した。
該分散液にカチオン性化合物として、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１、日東紡績（株）製）１０部を添加し、顔料の凝集と、分散液の増粘を起こさせた後、再度ナノマイザーを用いて、粉砕分散を繰り返し、平均二次粒子径３００ｎｍからなる８％分散液を調製しシリカゾルを得た。
【００９３】
「下塗り層の形成」
上記紙基材上に、下記下塗り層用塗工液を、乾燥質量で９ｇ／ｍ2となるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。
【００９４】
［下塗り層用塗工液］
下塗り層用塗工液の組成は下記の通りである。
合成非晶質シリカ                              １００部
（商品名：ファインシールＸ−３０、（株）トクヤマ製、平均二次粒子径３．２μｍ）シリル変性ポリビニルアルコール                ２０部
（商品名：Ｒ１１１５、クラレ（株）製）
ポリビニルアルコール                          ５部
（商品名：ＰＶＡ１４５、クラレ（株）製）
蛍光染料                                      ２部
（商品名：ＷｈｉｔｅｘＢＰＳＨ、住友化学（株）製）
カチオン性化合物                              ３部
（商品名：ユニセンスＣＰ１０４）
【００９５】
「裏面塗工層の形成」
次に、紙基材裏面（下塗り層を形成していない面）上に、下記裏面塗工液１を、乾燥質量で０．１３ｇ／ｍ2となるように、ロールコーターで塗工、乾燥した後、下記裏面塗工液２を、乾燥質量で０．１ｇ／ｍ2となるように、ロールコーターで塗工（アルキルケテンダイマーとポリエチレンエマルジョンの絶乾付着量０．１２ｇ／ｍ2）、乾燥した。
【００９６】
［裏面塗工液１］
裏面塗工液１の組成は下記の通りである。
ポリビニルアルコール                        １３．５部
（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ（株））
ポリビニルアルコール                        １３．５部
（商品名：Ｔ−３３０Ｈ、日本合成化学工業（株）製）
デンプン                                    ５１部
（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ（株）製）
塩化ナトリウム                              ２２部
アルキルケテンダイマー                      １０部
（商品名：ＳＰＫ−２８７、荒川化学工業（株））
【００９７】
［裏面塗工液２］
裏面塗工液２の組成は下記の通りである。
アルキルケテンダイマー                      ２５部
（商品名：ＳＰＫ−２８７、荒川化学工業（株））
ポリエチレンエマルジョン                    ７５部
（商品名：ＰＥＭ１７、サンノプコ（株）製）
塩化ナトリウム                              １８部
【００９８】
「インク受容層および光沢層の形成」
次に、エアナイフコーター、乾燥装置を有するキャスト塗工装置を用い、先ず得られた下塗り層上に下記インク受容層用塗工液を、乾燥質量で４ｇ／ｍ2となるように、エアーナイフコーターで塗工して、乾燥装置で乾燥した。続いて、下記光沢層用塗工液の塗布し、湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げ、光沢インクジェット記録媒体を得た。このときの光沢層の塗工量は乾燥質量で、２ｇ／ｍ2であった。この光沢インクジェット記録媒体のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１によって測定される表面粗さＲａは０．２μｍであった。
【００９９】
［インク受容層用塗工液］
上記シリカゾル１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ（株）製）１０部。
【０１００】
［光沢層用塗工液］
光沢層用塗工液の組成は下記の通りである。
ガラス転移点１００℃のアクリルエマルジョンとコロイダルシリカとの複合体エマルジョン                              １００部
（商品名：アクアブリッド９０６、ダイセル化学工業（株）製、アクリルエマルジョン  とコロイダルシリカは質量比で２０：８０、エマルジョンの粒子径は４０ｎｍ）
カゼイン                            ５部
増粘剤                              ６部
離型剤（ステアリン酸）              ５部
【０１０１】
上記のインクジェット記録媒体を用いる以外は、実施例１と同様にして感熱性粘着シートを作製した。
【０１０２】
（比較例１）
固定可塑剤の融点が６５℃のジシクロヘキシルフタレートを用いる以外、実施例１と同様に実験して、感熱性粘着シートを得た。
【０１０３】
（比較例２）
粘着付与剤の軟化点が１２５℃のロジン樹脂を用いる以外、実施例４と同様に実験して、感熱性粘着シートを得た。
【０１０４】
（評価項目）
＜耐ブロッキング性＞
感熱性粘着シートを４枚準備し、マット面（表面）と感熱性粘着剤層（裏面）が接するように重ね、４００ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて６０℃の雰囲気下に２４時間放置した後、以下の基準で耐ブロッキング性の評価を行った。その結果を表１に示した。
Ａ：剥離抵抗なく剥離した。
Ｂ：剥離時に音を発しながら剥離した。
Ｃ：ブロッキングにより、紙破れした。
【０１０５】
＜接着強度＞
得られた感熱性粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１２５ｍｍの大きさに切断して試験片とした。得られた感熱性粘着シートの試験片を１２０℃で３０秒間加熱して粘着性を発現させ、厚さ２ｍｍのポリプロピレン製の板上に置き、ゴムロールで２ｋｇの荷重をかけて２往復することにより貼付した。これを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下に１日放置した後、引張リ試験機（オリエンテック社製、テンシロンＵＣＴ−５Ｔ）を使用して、引張り速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°で粘着力を測定した。
Ａ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上または粘着力測定中に基材破壊を起こし、粘着力が強かった。
Ｂ：粘着力が３Ｎ／２５ｍｍ以上１０Ｎ／２５ｍｍ未満であり、中程度の粘着力を示した。
Ｃ：粘着力が３Ｎ／２５ｍｍ未満であり、粘着力が弱かった。
【０１０６】
【表１】
2014177550.tif 000003
【０１０７】
実施例１〜８では、十分な粘着力を有しつつも、耐ブロッキング性にも優れていることがわかる。特に、実施例１〜７では、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１によって測定される表面粗さＲａが、０．５〜３０μｍの範囲内にあるため、優れた耐ブロッキング性を示している。一方、比較例１および２では、耐ブロッキング性が低下していることがわかる。また、比較例１および２では、耐ブロッキング性が低下することにより、感熱粘着剤の一部の機能が低下したため粘着力も低下している。
【０１０８】
なお、比較例３として、感熱性粘着剤の代わりに粘着性微球体を主体とする粘着剤分散液（東洋インキ（株）製「オリバインＢＰＷ４９６０」）を乾燥重量で１２ｇ／ｍ2となるようにロールコーターで塗布する以外、実施例３と同様に実験して、感熱性粘着シートを得る代わりに再剥離性粘着シートを得た。比較例３の再剥離粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１２５ｍｍの大きさに切断して試験片とし、厚さ２ｍｍのポリプロピレン製の板上に置き、ゴムロールで２ｋｇの荷重をかけて２往復することにより貼付した。また再剥離粘着シートは加熱することなく試験片を厚さ２ｍｍのポリプロピレン製の板上に置き、ゴムロールで２ｋｇの荷重をかけて２往復することにより貼付した。これを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下に１日放置した後、引張リ試験機（オリエンテック社製、テンシロンＵＣＴ−５Ｔ）を使用して、引張り速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°で粘着力を測定したところ、１Ｎ／２５ｍｍであった。また得られた再剥離粘着シートのブロッキング評価を実施例１と同様にして行ったところ、ブロッキングのレベルはＣであり、不良であった。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明によれば、インクジェット記録媒体を有する感熱性粘着シートであって、十分な粘着強度を有しつつも、耐ブロッキング性に優れた感熱性粘着シートを得ることができる。このため、本発明の感熱性粘着シートを積層して積層シートとしたり、ロール状に巻き取って感熱性粘着シートロールとした場合であっても、層間の剥離力を一定以下とすることができる。このため、本発明は、感熱性粘着シートの貼付作業をスムーズに行うことができるため、被着物にラベルを貼る工程を有する製造業等において有用性が高い。
【符号の説明】
【０１１０】
１      インクジェット記録媒体
２      感熱性粘着剤層（ディレードタック粘着剤層）
３      基材
４      インク受容層
１０    感熱性粘着シート
【図１】
2014177550.tif 000004