(57)【要約】【課題】離型性に優れ、染着性、印画物の保存性にも優れる熱転写受像シートを得ることができる染料受容層形成用水性分散液、及び染料受容層形成用水性分散液の製造方法を提供する。【解決手段】熱転写受像シートが有する染料受容層の形成材料となる水性分散液であって、樹脂粒子と、水不溶性シリコーンオイル及びＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する乳化粒子とを含む、染料受容層形成用水性分散液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱転写受像シートが有する染料受容層の形成材料となる水性分散液であって、樹脂粒子と、水不溶性シリコーンオイル及びＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する乳化粒子とを含む、染料受容層形成用水性分散液。
【請求項２】
前記乳化粒子が、前記水不溶性シリコーンオイルの油滴の表面に、ＨＬＢが５〜１２である前記水溶性ポリエーテル変性シリコーンが吸着してなる粒子である、請求項１に記載の染料受容層形成用水性分散液。
【請求項３】
前記水不溶性シリコーンオイルが、アラルキル基、炭素数２〜３０のアルキル基、及びフェニル基から選ばれる１種以上の基を有するシリコーンである、請求項１又は２に記載の染料受容層形成用水性分散液。
【請求項４】
前記水不溶性シリコーンオイルと前記水溶性ポリエーテル変性シリコーンの質量比〔水不溶性シリコーンオイル／水溶性ポリエーテル変性シリコーン〕が、１５／８５〜７０／３０である、請求項１〜３のいずれかに記載の染料受容層形成用水性分散液。
【請求項５】
前記染料受容層形成用水性分散液中の前記乳化粒子の含有量が、前記樹脂粒子１００質量部に対して、１質量部以上４０質量部以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の染料受容層形成用水性分散液。
【請求項６】
前記乳化粒子が、前記水不溶性シリコーンオイルを、前記水溶性ポリエーテル変性シリコーンで分散して得られるものである、請求項１〜５のいずれかに記載の染料受容層形成用水性分散液。
【請求項７】
前記樹脂粒子を構成する樹脂が、ポリエステル系樹脂を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の染料受容層形成用水性分散液。
【請求項８】
前記ポリエステル系樹脂が、ポリエステルからなるセグメント（Ａ１）及び付加重合系樹脂からなるセグメント（Ａ２）から構成されるグラフトポリマーを含む、請求項７に記載の染料受容層形成用水性分散液。
【請求項９】
熱転写受像シートが有する染料受容層の形成材料となる水性分散液の製造方法であって、下記工程（３）及び（４）を有する、染料受容層形成用水性分散液の製造方法。
工程（３）：水不溶性シリコーンオイルを、ＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンで分散して得られる乳化粒子含有水性分散液を調製する工程
工程（４）：樹脂粒子含有水性分散液に、工程（３）で得た乳化粒子含有水性分散液を添加して染料受容層形成用水性分散液を調製する工程
【請求項１０】
さらに下記工程（１）及び（２）を有する、請求項９に記載の染料受容層形成用水性分散液の製造方法。
工程（１）：非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するポリエステル樹脂（ａ１）を水性媒体と混合して、ポリエステル樹脂（ａ１）の水性分散液を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られたポリエステル樹脂（ａ１）の水性分散液に、付加重合性モノマー（ａ２）を添加し、重合して、グラフトポリマーであるポリエステル系樹脂を含む樹脂粒子含有水性分散液を得る工程
【請求項１１】
基材上に、樹脂、水不溶性シリコーンオイル、及びＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する染料受容層を有する、熱転写受像シート。
【請求項１２】
下記工程（５）及び（６）を有する、熱転写受像シートの製造方法。
工程（５）：樹脂粒子と、水不溶性シリコーンオイル及びＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する乳化粒子と、を含む染料受容層形成用水性分散液を用いて基材上に塗布膜を形成する工程
工程（６）：工程（５）で形成した塗布膜を４０℃以上１１０℃以下で１分間以上１０分間以下乾燥し、染料受容層を形成する工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写受像シートが有する染料受容層の形成材料となる染料受容層形成用水性分散液、当該染料受容層形成用水性分散液の製造方法、並びに熱転写受像シート及び当該熱転写受像シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
昇華性染料を記録剤とし、これを基材に担持させた熱転写シートを用いて、この昇華性染料で染着可能な染料受容層を有する熱転写受像シート上に印刷して、カラー画像を形成する方法が提案されている。この印刷方法は、加熱手段としてプリンタのサーマルヘッド等を使用し、加熱によって染料を熱転写受像シートの染料受容層に転写しカラー画像を得るものである。このように熱転写印刷により形成されたカラー画像は、染料を用いることから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れているため、中間色の再現性や階調性に優れ、高品質の画像が期待できる。
そのため、これらの性能を発揮するために、熱転写受像シートの染料受容層には、各種樹脂が用いられており、転写シート（インクリボン）との熱融着に伴う離型性が要求されるため、離型剤も併用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、感度性、離型性の改良とにじみの抑制を目的として、基材シート上に、中空粒子を含有する多孔質層と、少なくともバインダー樹脂、冷却ゲル化剤、及び離型剤を含有した熱移行性染料を受容する受容層が形成された熱転写受像シートであって、離型剤がエマルジョン化して添加されたシリコーンオイル、又はＨＬＢが５以下の親水性置換基により変性されたシリコーンである熱転写受像シートが開示されている。
【０００４】
特許文献２には、染着性、離型性、耐光性の向上を目的として、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を５０モル％以上含有するアルコール成分と、脂環族カルボン酸を５０モル％超含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られるポリエステルを含む樹脂と、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーンとを含有する熱転写受像シート用受容層用組成物が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、転写濃度、表面平滑性を向上させ、高濃度の画像部の剥離線の抑制を目的として、紙基材上に、ポリオレフィン樹脂が被覆され、該ポリオレフィン樹脂上にポリエステル樹脂層を有し、且つ少なくとも１層の受容層を有する感熱転写受像シートであって、該ポリエステル樹脂層の樹脂が、実質的に無核の長尺状の空洞をその長さ方向が一方向に配向した状態で内部に含有する空洞含有樹脂形成体であり、該受容層が少なくとも１種のポリマーラテックス及び少なくとも１種の、ＨＬＢ値が５以上１０以下のポリエーテル変性シリコーンを含有する感熱転写受像シートが開示されている。
【０００６】
特許文献４には、塗布面状を向上させ、高濃度の画像部の剥離線の抑制を目的として、支持体上に、少なくとも１層の断熱層と少なくとも１層の受容層を順次有する感熱転写受像シートであって、該受容層がポリマーラテックス及び下記一般式（Ｓ１）で表されるポリエーテル変性シリコーンを含有し、さらに該受容層が特定のアニオン性界面活性剤の少なくとも１種を含有する感熱転写受像シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−１９０３８４号公報
【特許文献２】特開２００９−２６２３３７号公報
【特許文献３】特開２０１１−２０１２６２号公報
【特許文献４】特開２０１１−３１４８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
熱転写印刷は、上述の通り、鮮明で透明性の高い画像が得られるため、写真の印刷に主に用いられる。そのため、目的とする色を発現するために、熱転写受像シートには、より高い染料の染着性が要求される。染料を効率よく転写するためには、高温で転写する必要があり、その熱融着を防ぐために離型剤が用いられる。
【０００９】
しかしながら、高い離型性能を発現するために、離型剤には活性剤や油が用いられるが、このような離型剤を用いた染料受容層を有する熱転写受像シートの印画物は、高温高湿下で保存すると、染料受容層に染着した染料が拡散し、にじみを生じ、印画物の保存性が劣るとの問題も有している。
上述の特許文献に開示された熱転写受像シートは、離型性と染着性、並びに得られた印画物の保存時に発生するにじみを抑制し得る、印画物の保存性をバランス良く向上させるという観点では、未だ改良の余地がある。
ゆえに、離型性に優れると共に、染着性、印画物の保存性にも優れる熱転写受像シートが望まれている。
【００１０】
本発明は、離型性に優れると共に、染着性、印画物の保存性にも優れる熱転写受像シートの染料受容層の形成材料となり得る染料受容層形成用水性分散液、当該染料受容層形成用水性分散液の製造方法、並びに熱転写受像シート及び当該熱転写受像シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、熱転写受像シートの染着性及び印画物の保存性に影響する要因は、樹脂で構成される染料受容層に用いられる離型剤の印刷時と保存時のそれぞれの状態にあると考えて検討を行った。
その結果、水性分散液で用いる熱転写受像シートの染料受容層の形成材料として、樹脂粒子と共に、水不溶性シリコーンオイル及び特定のＨＬＢである水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する乳化粒子を含む染料受容層形成用水性分散液を用いることで、上記課題が解決し得ることを見出した。
【００１２】
すなわち、本発明は、下記［１］〜［４］を提供する。
［１］熱転写受像シートが有する染料受容層の形成材料となる水性分散液であって、樹脂粒子と、水不溶性シリコーンオイル及びＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する乳化粒子とを含む、染料受容層形成用水性分散液。
［２］熱転写受像シートが有する染料受容層の形成材料となる水性分散液の製造方法であって、下記工程（３）及び（４）を有する、染料受容層形成用水性分散液の製造方法。
工程（３）：水不溶性シリコーンオイルを、ＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンで分散して得られる乳化粒子含有水性分散液を調製する工程
工程（４）：樹脂粒子含有水性分散液に、工程（３）で得た乳化粒子含有水性分散液を添加して染料受容層形成用水性分散液を調製する工程
［３］基材上に、樹脂、水不溶性シリコーンオイル、及びＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する染料受容層を有する、熱転写受像シート。
［４］下記工程（５）及び（６）を有する、熱転写受像シートの製造方法。
工程（５）：樹脂粒子と、水不溶性シリコーンオイル及びＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する乳化粒子と、を含む染料受容層形成用水性分散液を用いて基材上に塗布膜を形成する工程
工程（６）：工程（５）で形成した塗布膜を４０〜１１０℃で１〜１０分間乾燥し、染料受容層を形成する工程
【発明の効果】
【００１３】
本発明の染料受容層形成用水性分散液を熱転写受像シートの染料受容層の形成材料として用いることで、離型性に優れると共に、染着性、印画物の保存性にも優れる熱転写受像シートとすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
〔染料受容層形成用水性分散液〕
本発明の染料受容層形成用水性分散液（以下、単に「水性分散液」ともいう）は、熱転写受像シートが有する染料受容層の形成材料となる水性分散液であって、樹脂粒子と、水不溶性シリコーンオイル及びＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する乳化粒子とを含む。
【００１５】
本発明の染料受容層形成用水性分散液を用いて得られた熱転写受像シートが、離型性に優れると共に、染着性、印画物の保存性にも優れる理由は定かではないが、次のように考えられる。
本発明の染料受容層形成用水性分散液を用いて形成された染料受容層は、水不溶性シリコーンオイルを含有する。この水不溶性シリコーンオイルは、疎水性であるため、受容層表面にブリードアウトし、高濃度に濃縮するため、高い離型性を実現できると考えられる。
また、本発明の染料受容層形成用水性分散液は、水不溶性シリコーンオイル及びＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する乳化粒子を含む。この水溶性ポリエーテル変性シリコーンも離型剤として機能を発揮し、離型性を高めると考えられるが、該水溶性ポリエーテル変性シリコーンは、水不溶性シリコーンオイルの油滴表面に吸着して、乳化粒子を形成しているため、形成される乳化粒子は、樹脂粒子に対する濡れ性に優れる。また、水性分散液中に水不溶性シリコーンオイルが安定的に分散するために、その他に活性剤を多量に含有させる必要もないため、染料の染着性も高く、印画物の保存性、すなわちにじみも抑制できるものと考えられる。
【００１６】
また、本発明の染料受容層形成用水性分散液には、上記の樹脂粒子及び乳化粒子、及びこれらの粒子に由来する成分以外の他の添加剤を含有してもよい。
他の添加剤としては、例えば、ブチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、ゼラチン等の造膜剤、酸化チタン等の顔料、充填剤、触媒、硬化剤等が挙げられる。
これら他の添加剤の含有量は、水性分散液中の樹脂粒子及び乳化粒子の合計１００質量部に対して、好ましくは０〜１５質量部、より好ましくは０〜１０質量部、更に好ましくは０〜５質量部、より更に好ましくは０〜１質量部である。
【００１７】
本発明の染料受容層形成用水性分散液中の樹脂粒子の含有量は、当該染料受容層形成用水性分散液の全質量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上であり、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下である。
また、本発明の染料受容層形成用水性分散液中の乳化粒子の含有量は、当該染料受容層形成用水性分散液の全質量に対して、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、より更に好ましくは２．０質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である。
【００１８】
［水不溶性シリコーンオイル及びＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する乳化粒子］
本発明の水性分散液には、本発明の染料受容層形成用水性分散液を熱転写受像シートの染料受容層の形成材料に用いた場合の熱転写受像シートの離型性、染着性、印画物の保存性を向上させる観点から、水不溶性シリコーンオイル及びＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する乳化粒子（以下、単に「乳化粒子」ともいう）を含む。
【００１９】
当該乳化粒子は、水不溶性シリコーンオイルとＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有するものであればよいが、水不溶性シリコーンオイルの油滴の表面に、ＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンが吸着してなる粒子あることが好ましい。
このような粒子であれば、水不溶性であるシリコーンオイルを効率的且つ安定に水性分散液中に分散させることが可能となり、熱転写受像シートの染料受容層の形成材料に用いた場合の熱転写受像シートの離型性、染着性、及び印画物の保存性を向上させることができると考えられる。
また、上記観点から、乳化粒子は、上記水不溶性シリコーンオイルを、ＨＬＢが５〜１２である上記水溶性ポリエーテル変性シリコーンで分散して得られるものであることが好ましい。
【００２０】
この乳化粒子の体積中位粒径（Ｄ50）は、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、更に好ましくは５０ｎｍ以上、より更に好ましくは７０ｎｍ以上であり、また、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは４００ｎｍ以下、更に好ましくは３００ｎｍ以下、より更に好ましくは２００ｎｍ以下である。
なお、本発明において「体積中位粒径（Ｄ50）」とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して５０％になる粒径を意味する。その測定方法は実施例に記載の通りである。
【００２１】
また、水不溶性シリコーンオイルと水溶性ポリエーテル変性シリコーンの質量比〔水不溶性シリコーンオイル／水溶性ポリエーテル変性シリコーン〕は、熱転写受像シートの染料受容層の形成材料に用いた場合の熱転写受像シートの離型性、染着性、及び印画物の保存性を向上させる観点から、好ましくは１５／８５〜７０／３０、より好ましくは２０／８０〜６５／３５、更に好ましくは２５／７５〜６０／４０、より更に好ましくは３０／７０〜５５／４５、より更に好ましくは３０／７０〜４５／５５である。
【００２２】
本発明の染料受容層形成用水性分散液中の乳化粒子の含有量は、熱転写受像シートの染料受容層の形成材料に用いた場合の熱転写受像シートの離型性、染着性、及び印画物の保存性を向上させる観点から、前記樹脂粒子１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは７質量部以上、より更に好ましくは１２質量部以上であり、また、上記と同様の観点から、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下、より更に好ましくは２０質量部以下である。
【００２３】
＜水不溶性シリコーンオイル＞
本発明に用いられる水不溶性シリコーンオイルは、本発明の染料受容層形成用水性分散液を熱転写受像シートの染料受容層の形成材料に用いた場合の熱転写受像シートの離型性、染着性、印画物の保存性を向上させる観点から、水に対して不溶性のシリコーンオイルである。
本発明において、「水不溶性シリコーンオイル」とは、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ未満のシリコーンオイルを意味する。本発明において、溶解度の測定方法は、水１００ｇに徐々にシリコーンオイルを添加しながら目視にて分離したことを確認した時点のシリコーンオイルの質量をいう。
【００２４】
本発明で用いる水不溶性シリコーンオイルは、水への溶解を抑制し、熱転写受像シートの離型性、染着性、印画物の保存性を向上させる観点から、水酸基、カルボキシル基等の極性基をできるだけ含有しないシリコーンオイルが好ましい。
具体的に、水不溶性シリコーンオイル中に含まれる水酸基及びカルボキシル基の合計含有量は、当該水不溶性シリコーンオイルが有するケイ素原子１００モル％に対して、好ましくは０〜５モル％、より好ましくは０〜１モル％、更に好ましくは０〜０．１モル％、更に好ましくは０〜０．０１モル％、より更に好ましくは０モル％である。
また、水不溶性シリコーンオイル中に含まれるアルコール性水酸基の含有量は、当該水不溶性シリコーンオイルが有するケイ素原子１００モル％に対して、好ましくは０〜１モル％、より好ましくは０〜０．１モル％、更に好ましくは０〜０．０１モル％、より更に好ましくは０モル％である。
【００２５】
前記水不溶性シリコーンオイルは、熱転写受像シートの離型性、染着性、印画物の保存性を向上させる観点から、アラルキル基、炭素数２〜３０のアルキル基、及びフェニル基から選ばれる１種以上の基を有するシリコーンであることが好ましい。
アラルキル基を有するシリコーンとしては、例えば、アラルキル変性シリコーン、エポキシ・アラルキル変性シリコーン、炭素数２〜３０のアルキル・アラルキル変性シリコーン等が挙げられる。
炭素数２〜３０のアルキル基を有するシリコーンの炭素数は、好ましくは２〜３０、より好ましくは５〜２０、更に好ましくは１０〜１６である。
炭素数２〜３０のアルキル基を有するシリコーンとしては、例えば、炭素数２〜３０のアルキル変性シリコーン、炭素数２〜３０のアルキル・アラルキル変性シリコーン等が挙げられる。
フェニル基を有するシリコーンとしては、例えば、フェニル変性シリコーン等が挙げられる。
これらの中でも、水への溶解を抑制し、熱転写受像シートの離型性、染着性、印画物の保存性を向上させる観点から、アラルキル基を有するシリコーンが好ましい。
【００２６】
本発明で用いる水不溶性シリコーンオイルとして好適な市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ−４１０、Ｘ−２２−３０００Ｔ、Ｘ−２２−１８７７、ＫＦ−４１２、ＫＦ−４１３、ＫＦ−４１４、ＫＦ−４１５、ＫＦ−４７１０、ＫＦ−５０−３００ｃｓ、ＫＦ−５０−１０００ｃｓ等が挙げられる。
なお、これらの水不溶性シリコーンオイルは、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
＜ＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーン＞
本発明に用いられる水溶性ポリエーテル変性シリコーンは、本発明の染料受容層形成用水性分散液を熱転写受像シートの染料受容層の形成材料に用いた場合の熱転写受像シートの離型性、染着性、印画物の保存性を向上させる観点から、ＨＬＢが５〜１２であり、水溶性のシリコーンオイルである。
本発明においては、上述の水不溶性シリコーンオイルと乳化するために、水溶性のポリエーテル変性シリコーンを用いる。水不溶性のポリエーテル変性シリコーンを用いた場合、上述の水不溶性シリコーンオイルと乳化することができず、水不溶性であるシリコーンオイルを効率的且つ安定に水性分散液中に分散させることができない。
ここでいう「水溶性シリコーンオイル」とは、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が１０ｇ以上のシリコーンオイルを意味する。本発明において、溶解度の測定方法は、水１００ｇに徐々にシリコーンオイルを添加しながら目視にて分離したことを確認した時点のシリコーンオイルの質量をいう。
【００２８】
水溶性ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢは、水不溶性であるシリコーンオイルを効率的、且つ安定に水性分散液中に配合させ、熱転写受像シートの離型性、染着性、印画物の保存性を向上させる観点から、５〜１２であるが、好ましくは５〜１０、より好ましくは５〜９、更に好ましくは５〜８、より更に好ましくは６〜８である。
水溶性ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢが５未満であると、上述の水不溶性シリコーンオイルと乳化することができず、水不溶性であるシリコーンオイルを効率的且つ安定に水性分散液中に分散させることができない。一方、水溶性ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢが１２を超えると、得られた水性分散液を熱転写受像シートの染料受容層の形成材料に用いた場合、熱転写受像シートの印画物の保存性が低下する恐れがある。
【００２９】
なお、本発明において、ＨＬＢ値は、界面活性剤便覧（西一郎ら編集、産業図書株式会社、昭和３５年発行）の３２４ページに記載されている下記の方法により測定した曇数Ａから下記の式（１）より算出される値である。
ＨＬＢ値＝０．８９×Ａ＋１．１１      式（１）
（曇数Ａの測定方法）
評価試料（ポリエーテル変性シリコーン）０．５ｇを９８質量％エチルアルコール５ｍｌに溶解し、２５℃に保ちながらかき混ぜながら２質量％フェノール水溶液で滴定し、液が混濁を呈する時を終点とする。この滴定に要した２質量％のフェノール水溶液のｍｌ数を曇数Ａとする。
【００３０】
本発明で用いる水溶性ポリエーテル変性シリコーンは、ポリジメチルシロキサン構造の主鎖に対し、側鎖にポリエーテル基を有するものであるか、又は主鎖の両末端にポリエーテル基を有するものが好ましく、側鎖にポリエーテル基を有するものがより好ましい。
ポリエーテル基としては、例えば、ポリエチレンオキシド基、ポリプロピレンオキシド基、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体からなる基等が挙げられる。
これらの中でも、熱転写受像シートの離型性、染着性、印画物の保存性を向上させる観点から、ポリエチレンオキシド基、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体からなる基が好ましく、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体からなる基がより好ましい。
【００３１】
本発明で用いる水溶性ポリエーテル変性シリコーンの２５℃における動粘度は、好ましくは１００〜６０００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは３００〜５０００ｍｍ2／ｓ、更に好ましくは７００〜４５００ｍｍ2／ｓ、より更に好ましくは１５００〜３５００ｍｍ2／ｓである。なお、当該２５℃における動粘度は、ＪＩＳ  Ｚ８８０３によるウッベローデ粘度計により測定した値である。
【００３２】
本発明で用いる水溶性ポリエーテル変性シリコーンとして好適な市販品としては、信越化学社製のＫＦ−６０１２（ＨＬＢ：７、２５℃における動粘度：１５００ｍｍ2／ｓ（以下同じ））、ＫＦ−６１５Ａ（１０、９２０）、ＫＦ−６０１１（１２、１３０）、Ｘ−２２−４５１５（５、４０００）、東レダウコーニング株式会社製のＳＦ−８４１０（７、２９００）、Ｌ−７００２（７、１３００）、ＦＺ２１６４（８、３５００）等が挙げられる。
これらの水溶性ポリエーテル変性シリコーンは、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
［樹脂粒子］
本発明に用いられる樹脂粒子を構成する樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル・アクリル系樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル系樹脂、エチレン・酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、本発明の染料受容層形成用水性分散液を熱転写受像シートの染料受容層の形成材料に用いた場合の熱転写受像シートの染着性、印画物の保存性を向上させる観点から、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル・アクリル系樹脂、及び塩化ビニル・酢酸ビニル系樹脂が好ましく、ポリエステル系樹脂がより好ましい。
【００３４】
樹脂粒子の体積中位粒径（Ｄ50）は、得られる水性分散液の分散安定性及び熱転写受像シートを得る際の造膜性の観点から、好ましくは５０ｎｍ以上、より好ましくは７０ｎｍ以上、更に好ましくは８０ｎｍ以上、より更に好ましくは９０ｎｍ以上であり、また、同様の観点から、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下、更に好ましくは１４０ｎｍ以下、より更に好ましくは１２０ｎｍ以下である。
【００３５】
本発明において、樹脂粒子を構成する樹脂は、熱転写受像シートの染着性、印画物の保存性を向上させる観点から、ポリエステル系樹脂を含むことが好ましい。
染料受容層形成用水性分散液中のポリエステル系樹脂の含有量は、当該染料受容層形成用水性分散液に含まれる全樹脂成分に対して、好ましくは９０〜１００質量％、より好ましくは９５〜１００質量％、更に好ましくは９８〜１００質量％、より更に好ましくは１００質量％である。
なお、ポリエステル系樹脂以外の塩化ビニル系樹脂等の他の樹脂を含んでもよいが、樹脂粒子を構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂のみを含むことが好ましい。
以下、ポリエステル系樹脂について説明する。
【００３６】
＜ポリエステル系樹脂＞
本発明で用いられるポリエステル系樹脂のガラス転移温度は、本発明の染料受容層形成用水性分散液を熱転写受像シートの染料受容層の形成材料に用いた場合の熱転写受像シートの印画物の保存性及び染着性を向上させる観点から、好ましくは７０℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８５℃以下である。
なお、本発明において、樹脂のガラス転移温度の値は、実施例に示された方法により測定した値である。
【００３７】
本発明で用いるポリエステル系樹脂は、ポリエステル構造のみからなる樹脂であってもよいが、本発明の水性分散液を熱転写受像シートの染料受容層の形成材料に用いた場合の熱転写受像シートの離型性を向上させる観点から、ポリエステルからなるセグメント（Ａ１）及び付加重合系樹脂からなるセグメント（Ａ２）から構成されるグラフトポリマーであることが好ましい。また、このグラフトポリマーは、構成するセグメント（Ａ１）及びセグメント（Ａ２）のどちらが主鎖であってもよいが、セグメント（Ａ１）が主鎖であり、セグメント（Ａ２）が側鎖であるグラフトポリマーであることが好ましい。
【００３８】
グラフトポリマーを構成するセグメント（Ａ１）とセグメント（Ａ２）との質量比［セグメント（Ａ１）／セグメント（Ａ２）］は、熱転写受像シートの染着性及び離型性向上の観点から、好ましくは６０／４０〜９０／１０、より好ましくは７０／３０〜８７／１３、更に好ましくは７５／２５〜８５／１５である。
セグメント（Ａ１）がセグメント（Ａ２）より多く存在することで、セグメント（Ａ１）の分子構造に由来する染着性を十分に発揮させることができるものと考えられる。
【００３９】
セグメント（Ａ２）と、セグメント（Ａ１）の原料モノマーのうち不飽和脂肪族カルボン酸、不飽和脂環式カルボン酸及び不飽和脂肪族アルコールの合計量との質量比［セグメント（Ａ２）／セグメント（Ａ１）の不飽和基を有する前記成分の合計］は、熱転写受像シートの染着性及び離型性の観点から、好ましくは１／１〜１５／１、より好ましくは２／１〜１２／１が、更に好ましくは５／１〜１０／１である。
【００４０】
本発明で用いるポリエステル系樹脂における上記グラフトポリマーの含有量は、熱転写受像シートの染着性向上の観点から、好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは９０〜１００質量％、更に好ましくは９５〜１００質量％、より更に好ましくは１００質量％である。
以下、ポリエステルからなるセグメント（Ａ１）及び付加重合系樹脂からなるセグメント（Ａ２）から構成されるグラフトポリマーについて詳述する。
【００４１】
（ポリエステルからなるセグメント（Ａ１））
上記グラフトポリマーを構成するセグメント（Ａ１）は、ポリエステルからなり、該グラフトポリマーにおける主鎖であることが好ましい。
セグメント（Ａ１）はポリエステルからなるため、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して得ることができる。以下、セグメント（Ａ１）の構成単位の由来する原料モノマー（以下、単に「セグメント（Ａ１）の原料モノマー」ともいう）として用いられる、アルコール成分及びカルボン酸成分について詳述する。
【００４２】
本発明において、セグメント（Ａ１）の原料モノマーであるアルコール成分として、熱転写受像シートの保存性及び染着性の観点から、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を用いることが好ましい。
ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物は、具体的には下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００４３】
【化１】
2014218060.tif 000002
【００４４】
一般式（Ｉ）において、Ｒ1Ｏ、Ｒ2Ｏはいずれもアルキレンオキシ基であり、好ましくはそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキレンオキシ基であり、より好ましくはエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基、更に好ましくはプロピレンオキシ基である。
ｘ及びｙは、アルキレンオキサイドの付加モル数に相当し、それぞれ正の数である。さらに、カルボン酸成分との反応性の観点から、ｘとｙとの和の平均値は、好ましくは２〜７、より好ましくは２〜５、更に好ましくは２〜３である。
また、ｘ個のＲ1Ｏ又はｙ個のＲ2Ｏは、各々同一であっても異なっていてもよいが、熱転写受像シートの染着性及び熱転写受像シートにおける断熱層と染料受容層との密着性の観点から、同一であることが好ましく、プロピレンオキシ基であることがより好ましい。ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物は単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
熱転写受像シートの保存性及び染着性の観点から、前記プロピレンオキシ基の含有量が、全アルキレンオキシ基中、好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは６０〜１００モル％、より好ましくは７０〜１００モル％、更に好ましくは８５〜１００モル％、更に好ましくは９５〜１００モル％、より更に好ましくは１００モル％である。
【００４６】
ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の含有量は、熱転写受像シートの染着性及び印画物の保存性を向上させる観点から、全アルコール成分に対して、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４５モル％以上、更に好ましく６５モル％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１００モル以下、より好ましくは９０モル％以下である。
なお、本発明において、アルキレンオキサイド付加物とは、ビスフェノールＡにアルキレンオキシ基を付加した構造全体を意味するものである。
【００４７】
セグメント（Ａ１）の原料モノマーであるアルコール成分には、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物と共に、これ以外のアルコール成分を含有することもできる。
その他のアルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、飽和脂肪族アルコール、水添ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド付加物（平均付加モル数１〜１６）、アリルアルコール等の不飽和脂肪族アルコール等が挙げられ、印画物の保存性を向上させる観点から、水添ビスフェノールＡが好ましい。
なお、これらのアルコール成分は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物及び水添ビスフェノールＡを含有する場合、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物及び水添ビスフェノールＡの合計含有量は、熱転写受像シートの染着性及び印画物の保存性を向上させる観点から、全アルコール成分に対して、好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは８０〜１００モル％、更に好ましくは９０〜１００モル％、更に好ましくは９５〜１００モル％、より更に好ましくは１００モル％である。
また、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物及び水添ビスフェノールＡを含有する場合、水添ビスフェノールＡ及びビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物との質量比〔水添ビスフェノールＡ／ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物〕は、熱転写受像シートの染着性及び印画物の保存性を共に向上させる観点から、好ましくは１０／９０〜７０／３０、より好ましくは１５／８５〜６０／４０、更に好ましくは２０／８０〜５０／５０、より更に好ましくは２０／８０〜３０／７０である。
【００４９】
セグメント（Ａ１）の原料モノマーであるカルボン酸成分としては、熱転写受像シートの染着性及び離型性向上の観点から、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するカルボン酸を含むことが好ましく、不飽和脂肪族カルボン酸及び不飽和脂環式カルボン酸の少なくとも一方を含むことがより好ましい。該炭素−炭素不飽和結合の部分は、グラフトポリマー中では、セグメント（Ａ２）との結合部分となることが好ましく、その場合、該不飽和結合は、飽和結合となる。
【００５０】
非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するカルボン酸（不飽和脂肪族カルボン酸、不飽和脂環式カルボン酸）としては、例えば、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和脂肪族カルボン酸；テトラヒドロフタル酸等の不飽和脂環式カルボン酸等、及びこれら酸の無水物等が挙げられる。
これらの中でも、反応性の観点から、フマル酸、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸が好ましく、フマル酸がより好ましい。
【００５１】
セグメント（Ａ１）の構成単位の由来する原料モノマーとして、不飽和脂肪族カルボン酸及び／又は不飽和脂環式カルボン酸の含有量は、熱転写受像シートの染着性及び離型性向上の観点から、全カルボン酸成分に対して、好ましくは５モル％以上、より好ましくは７モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下である。
【００５２】
上記以外のその他のカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、コハク酸、アルキル基及び／又はアルケニル基を有するコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸類、デカリンジカルボン酸類等の脂環族ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸、並びにそれらの酸の無水物及びそれらのアルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、熱転写受像シートの染着性及び印画物の保存性を向上させる観点から、芳香族ジカルボン酸及び脂環族ジカルボン酸が好ましく、芳香族ジカルボン酸がより好ましく、イソフタル酸が更に好ましい。
【００５３】
本発明において、セグメント（Ａ１）に含有される酸基としては、カルボキシ基を含有することが好ましい。セグメント（Ａ１）中に含まれるカルボキシ基の含有量は、セグメント（Ａ１）中の酸基の総量に対して、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％、更に好ましくは９８〜１００モル％、より更に好ましくは１００モル％である。
また、セグメント（Ａ１）に含有される酸基としてスルホン酸を含む場合、当該スルホン酸基の含有量は、セグメント（Ａ１）中の酸基の総量に対して、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％、更に好ましくは０〜０．１モル％、更に好ましくは０〜０．０１モル％、より更に好ましくは０モル％である。スルホン酸基を多く含むと、水溶性が高くなりすぎて、側鎖セグメント（Ａ２）のモノマーとの反応性が乏しくなる。また、染料との相互作用が弱くなり、本発明の効果である染着性や保存性に劣るものとなる。
【００５４】
セグメント（Ａ１）を構成するポリエステルの酸価は、水性分散液の保存性の観点から、好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また、同様の観点から、好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは２７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
また、セグメント（Ａ１）を構成するポリエステルの数平均分子量は、染料受容層に用いた場合の造膜性の観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上、更に好ましくは２，５００以上、更に好ましくは３，０００以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下、更に好ましくは６，０００以下、更に好ましくは４，０００以下である。
なお、本発明において、ポリエステルの酸価、及び数平均分子量の値は、実施例に記載の方法により測定された値である。
【００５５】
なお、本発明において、セグメント（Ａ１）は、前記範囲内において、実質的にその特性を損なわない程度に変性されていてもよい。
本発明において、セグメント（Ａ１）中におけるポリエステル部分の含有量は、熱転写受像シートの保存性及び染着性の観点から、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％、更に好ましくは８５〜１００質量％、更に好ましくは９５〜１００質量％、より更に好ましくは１００質量％である。
【００５６】
（付加重合系樹脂からなるセグメント（Ａ２））
上記グラフトポリマーを構成するセグメント（Ａ２）は、付加重合性モノマー（ａ２）（以下、「モノマー（ａ２）」ともいう）に由来する構成単位からなる付加重合系樹脂からなるセグメントであり、該グラフトポリマーにおける側鎖であることが好ましい。
【００５７】
付加重合性モノマー（ａ２）としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、スチレンスルホン酸又はその塩等のスチレン類；（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸エステル；エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン類；塩化ビニル等のハロビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルメチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニリデンクロリド等のハロゲン化ビニリデン；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物等が挙げられ、これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、スチレン類及び（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、芳香族基を有する付加重合性モノマーがより好ましい。
芳香族基を有する付加重合性モノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートが好ましく、モノマーの原料価格、並びに、熱転写受像シートの離型性及び保存安定性の観点から、スチレンがより好ましい。
なお、本発明において、例えば、（メタ）アクリル酸とは、メタクリル酸及びアクリル酸の双方を示すものである。
【００５８】
芳香族基を有する付加重合性モノマーを由来とする構成単位の含有量は、熱転写受像シートの離型性、特に高画像濃度における離型性及び染着性の観点から、セグメント（Ａ２）の全構成単位に対して、好ましくは８５〜１００質量％、より好ましくは９０〜１００質量％、更に好ましくは９５〜１００質量％、更に好ましくは９８〜１００質量％、より更に好ましくは１００質量％である。
【００５９】
＜グラフトポリマーの製造方法＞
上述のグラフトポリマーの製造方法としては、上述のアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するポリエステル樹脂（ａ１）（以下、樹脂（ａ１）ともいう）を調製し、該ポリエステル樹脂（ａ１）の存在下、付加重合性モノマー（ａ２）を付加重合する方法が好ましい。
【００６０】
（ポリエステル樹脂（ａ１））
樹脂（ａ１）は、前記アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して得られる、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するポリエステル樹脂であり、前記ポリエステル樹脂からなるセグメント（Ａ１）を構成するのに好ましいものである。
なお、「非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合」は、原料モノマーとして用いる、前述の不飽和脂肪族カルボン酸、不飽和脂環式カルボン酸及び不飽和脂肪族アルコールから選ばれる１種以上に由来するものである。これらの中でも、反応性の観点から、不飽和脂肪族カルボン酸及び不飽和脂環式カルボン酸が好ましく、不飽和脂肪族カルボン酸がより好ましい。
【００６１】
樹脂（ａ１）の原料成分であるアルコール成分として、前記アルコール成分を使用することができ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物を用いることが好ましい。
また、樹脂（ａ１）は、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するものであり、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するアルコールを用いることができる。非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するアルコールとしては、アリルアルコール等の不飽和脂肪族アルコール等が挙げられる。
その他のアルコールとしては、前記セグメント（Ａ１）の場合と同様である。
これらのアルコールは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、これらのアルコール成分の好適な構造、及び含有量は、前述のセグメント（Ａ１）と同様である。
【００６２】
樹脂（ａ１）は、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するものであり、ポリエステルの原料成分としてのカルボン酸成分として、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するカルボン酸を用いることが好ましい。
非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するカルボン酸としては、前記セグメント（Ａ１）の場合と同様であり、好適な構造及び好適な含有量も同じであり、フマル酸がより好ましい。
カルボン酸成分中、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するカルボン酸の含有量は、好ましくは５モル％以上、より好ましくは７モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上であり、また、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下である。
その他のカルボン酸としては、前記セグメント（Ａ１）の場合と同様であり、シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸が好ましく、イソフタル酸がより好ましい。
カルボン酸は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、これらのカルボン酸成分の好適な構造、及び含有量は、前述のセグメント（Ａ１）と同様である。
【００６３】
ポリエステル樹脂（ａ１）の製造方法としては、例えば、前記アルコール成分とカルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、必要に応じエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製造することができる。
当該ポリエステル樹脂（ａ１）の製造方法において、目的の構造のグラフトポリマーを得る観点から、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するカルボン酸以外の原料モノマー及びエステル化触媒を加えて、不活性ガス雰囲気中にて、上記温度まで加熱した後、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するカルボン酸及びラジカル重合禁止剤を加えて、反応させる方法が好ましい。
【００６４】
また、熱転写受像シートの離型性の観点から、ポリエステルはシャープな分子量分布を有することが好ましく、エステル化触媒を用いて縮重合をすることが好ましい。
エステル化触媒としては、例えば、スズ触媒、チタン触媒、三酸化アンチモン、酢酸亜鉛、二酸化ゲルマニウム等の金属化合物等が挙げられる。これらの中でも、ポリエステルの合成におけるエステル化反応の反応効率の観点から、スズ触媒が好ましい。
スズ触媒としては、酸化ジブチルスズ、ジ（２−エチルヘキサン酸）スズ等が好ましい。
【００６５】
なお、本発明においては、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するカルボン酸を用いるため、ラジカル重合禁止剤を用いることが好ましい。
ラジカル重合禁止剤としては、４−ｔ−ブチルカテコール等が好ましい。
【００６６】
樹脂（ａ１）の軟化点は、熱転写受像シートの染着性及び印画物の保存性を向上させる観点から、好ましくは８０℃以上、より好ましくは９５℃以上、更に好ましくは１００℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１６５℃以下、より好ましくは１３５℃以下、更に好ましくは１２５℃以下である。
なお、本発明において、樹脂の軟化点は、実施例に記載の方法により測定された値である。
【００６７】
樹脂（ａ１）のガラス転移温度は、熱転写受像シートの離型性及び染着性、並びに印画物の保存性を向上させる観点から、好ましくは５５℃以上、より好ましくは６０℃以上、更に好ましくは６３℃以上、より更に好ましくは６５℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８５℃以下、より更に好ましくは７８℃以下である。
【００６８】
樹脂（ａ１）の酸価は、熱転写受像シートの染着性を向上させる観点から、好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また、同様の観点から、好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは２７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００６９】
なお、軟化点、ガラス転移温度、及び酸価はいずれも用いるモノマーの種類、配合比率、縮重合の温度、反応時間を適宜調節することにより、所望のものとなるように調整することができる。
【００７０】
樹脂（ａ１）の数平均分子量は、染料受容層に用いた場合の造膜性の観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上、更に好ましくは２，５００以上、より更に好ましくは３，０００以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下、更に好ましくは６，０００以下、より更に好ましくは４，０００以下である。
【００７１】
なお、本発明において、樹脂（ａ１）は、前記範囲内において、実質的にその特性を損なわない程度に変性されていてもよい。
本発明において、樹脂（ａ１）におけるポリエステル部分の含有量は、熱転写受像シートの染着性及び離型性の観点から、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％、更に好ましくは８５〜１００質量％、更に好ましくは９５〜１００質量％、より更に好ましくは１００質量％である。
【００７２】
（付加重合性モノマー（ａ２））
本発明に用いられる付加重合性モノマー（ａ２）は、前記の付加重合系樹脂からなるセグメント（Ａ２）の原料モノマーとして記載したものと同じであり、芳香族基を有する付加重合性モノマーを用いることが好ましい。
芳香族基を有する付加重合性モノマーとしては、スチレン、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレートが好ましく、モノマーの原料価格、並びに、熱転写受像シートの離型性及び保存安定性の観点から、スチレンがより好ましい。
芳香族基を有する付加重合性モノマーの含有量としては、熱転写受像シートの離型性、特に高画像濃度における離型性及び染着性を向上させる観点から、全付加重合性モノマー（ａ２）の総量に対して、好ましくは８５〜１００質量％、より好ましくは９０〜１００質量％、更に好ましくは９５〜１００質量％、更に好ましくは９８〜１００質量％、より更に好ましくは１００質量％である。
【００７３】
（グラフトポリマーの製造）
上述のグラフトポリマーは、上記樹脂（ａ１）の存在下、上記付加重合性モノマー（ａ２）を重合する方法によって得ることができる。その重合方法に制限はなく、樹脂（ａ１）とモノマー（ａ２）とを直接混合して重合する方法、樹脂（ａ１）とモノマー（ａ２）とを有機溶媒に溶解して重合する方法等が挙げられる。
これらの中でも、本発明で用いるグラフトポリマーであるポリエステル系樹脂を含む樹脂粒子含有水性分散液は、下記工程（１）及び（２）を有する方法によって製造されることが好ましい。
工程（１）：非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有するポリエステル樹脂（ａ１）を水性媒体と混合して、ポリエステル樹脂（ａ１）の水性分散液を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られたポリエステル樹脂（ａ１）の水性分散液に、付加重合性モノマー（ａ２）を添加し、重合して、グラフトポリマーであるポリエステル系樹脂を含む樹脂粒子含有水性分散液を得る工程
【００７４】
＜工程（１）＞
工程（１）は、ポリエステル樹脂（ａ１）を水性媒体と混合して、ポリエステル樹脂（ａ１）の水性分散液を得る工程である。
ポリエステル樹脂（ａ１）を分散させる水性媒体とは、水を主成分とするもの、すなわち、水の含有量が５０質量％以上の媒体である。水性媒体中の水の含有量は、環境安全性の観点から、全水性媒体の総量に対して、好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは９０〜１００質量％、更に好ましくは９５〜１００質量％、より更に好ましくは１００質量％である。
水以外の成分としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン等のケトン系溶媒；テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒等の、水に溶解する有機溶媒が挙げられる。
【００７５】
水性媒体中にポリエステル樹脂（ａ１）を分散させる方法としては、前記ポリエステル樹脂（ａ１）をケトン系溶媒に溶解させ、後述する中和剤を加えてポリエステル樹脂（ａ１）のカルボキシル基をイオン化し、次いで水を加えて水相に転相する方法、好ましくは水を加えた後にケトン系溶媒を留去して水相に転相する方法が挙げられる。
より具体的には、例えば、まず、撹拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入管を備えた反応器を準備し、有機溶媒に溶解したポリエステル樹脂（ａ１）に、中和剤等を加え、カルボキシ基をイオン化する。ただし、すでにイオン化されている場合は不要である。次いで、水を加えて水相に転相するが、水を加えた後に有機溶媒を留去して水相に転相することが好ましい。
ポリエステル樹脂（ａ１）の有機溶媒への溶解操作、及びその後の中和剤の添加は、使用する有機溶媒の沸点以下の温度で行うことが好ましい。また、使用する水としては、例えば脱イオン水等が挙げられる。
【００７６】
有機溶媒としては、ケトン系溶媒等の前述のものを用いることができるが、ポリエステル樹脂（ａ１）の溶解性及び溶媒の留去の容易性の観点から、ケトン系溶媒が好ましく、メチルエチルケトンがより好ましい。
【００７７】
また、中和剤としては、例えば、アンモニア水、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液、アリルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ｎ−プロパノールアミン、ブタノールアミン、５−アミノ−４−オクタノール、モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ネオペンタノールアミン、ジグリコールアミン、エチレンジアミン、ピペラジン等のアミン類等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、熱転写受像シートの吸湿性を抑制できるとの観点から、アンモニア水が好ましい。
中和剤の使用量は、少なくともポリエステル樹脂（ａ１）の酸価を中和できる量であればよい。
【００７８】
以上のようにして得られたポリエステル樹脂（ａ１）の水性分散液中の樹脂粒子の体積中位粒径（Ｄ50）は、樹脂粒子の分散安定性の観点から、好ましくは５０ｎｍ以上、より好ましくは７０ｎｍ以上、更に好ましくは８０ｎｍ以上、より更に好ましくは８５ｎｍ以上であり、また、同様の観点から、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下、更に好ましくは１４０ｎｍ以下、より更に好ましくは１２０ｎｍ以下である。
【００７９】
また、ポリエステル樹脂（ａ１）の水性分散液の固形分濃度は、樹脂粒子の分散安定性及び生産性の観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。
【００８０】
ポリエステル樹脂（ａ１）の水性分散液の２５℃におけるｐＨは、水性分散液の保存安定性の観点から、好ましくは５．０以上、より好ましくは５．５以上、更に好ましくは６．０以上であり、また、同様の観点から、好ましくは９．０以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは７．０以下である。
【００８１】
＜工程（２）＞
工程（２）は、工程（１）で得られたポリエステル樹脂（ａ１）の水性分散液に、付加重合性モノマー（ａ２）を添加し、重合して、グラフトポリマーであるポリエステル系樹脂を含む樹脂粒子含有水性分散液を得る工程である。
【００８２】
まず、付加重合性モノマー（ａ２）をポリエステル樹脂（ａ１）の水性分散液に添加する。ポリエステル樹脂（ａ１）と付加重合性モノマー（ａ２）との質量比［ポリエステル樹脂（ａ１）／付加重合性モノマー（ａ２）］は、熱転写受像シートの染着性及び離型性向上の観点から、好ましくは６０／４０〜９０／１０、より好ましくは７０／３０〜８７／１３、更に好ましくは７５／２５〜８５／１５である。
なお、ポリエステル樹脂（ａ１）と付加重合性モノマー（ａ２）との混合の際、撹拌の効率の点から、水等を更に加えてもよい。
【００８３】
次に、ポリエステル樹脂（ａ１）の存在下、付加重合性モノマー（ａ２）を重合する。
重合には、任意のラジカル重合開始剤、架橋剤等を必要に応じて添加することが好ましい。ラジカル重合開始剤としては、水溶性のラジカル重合開始剤を用いることが好ましく、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩を用いることがより好ましい。
ポリエステル樹脂（ａ１）と付加重合性モノマー（ａ２）とを含有する混合液を加熱することで重合反応を進行させることができる。重合温度は、用いられる重合開始剤の種類にもよるが、例えば、過硫酸ナトリウムを用いる場合には、重合反応を効率的に行う観点から、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは７０〜９０℃である。
【００８４】
以上のようにして得られた樹脂粒子含有水性分散液中のグラフトポリマーのガラス転移温度は、上述のとおり、熱転写受像シートに用いた場合の印画物の保存性及び染着性の観点から、好ましくは７０℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８５℃以下である。
【００８５】
樹脂粒子含有水性分散液の固形分濃度（有効成分濃度）は、樹脂粒子の分散安定性及び生産性の観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。
また、樹脂粒子含有水性分散液の２５℃におけるｐＨは、樹脂粒子含有水性分散液の保存安定性の観点から、好ましくは５．０以上、より好ましくは５．５以上、更に好ましくは６．０以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１０．０以下、より好ましくは９．０以下、更に好ましくは８．０以下である。
【００８６】
［その他の添加剤］
本発明の染料受容層形成用水性分散液は、さらに造膜剤を含有してもよい。造膜剤としては、ブチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、ゼラチン等が挙げられ、染料受容層の強度及び離型性の観点から、ゼラチンが好ましい。
造膜剤を含有する場合、染料受容層形成用水性分散液中の造膜剤の含有量は、染料受容層形成用水性分散液中に含まれる樹脂粒子１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。
【００８７】
本発明の染料受容層形成用水性分散液は、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を高める観点から、更に酸化チタン等の顔料や充填剤を含有することができ、更に必要に応じて、例えば、触媒、硬化剤等の他の添加剤を含有することもできる。
【００８８】
〔染料受容層形成用水性分散液の製造方法〕
本発明の染料受容層形成用水性分散液の製造方法は、熱転写受像シートが有する染料受容層の形成材料となる水性分散液の製造方法であって、下記工程（３）及び（４）を有する。
工程（３）：水不溶性シリコーンオイルを、ＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンで分散して得られる乳化粒子含有水性分散液を調製する工程
工程（４）：樹脂粒子含有水性分散液に、工程（３）で得た乳化粒子含有水性分散液を添加して染料受容層形成用水性分散液を調製する工程
なお、本発明の染料受容層形成用水性分散液の製造方法において、工程（４）で用いる樹脂粒子含有水性分散液を得るために、さらに上述の工程（１）及び（２）を有することが好ましい。
【００８９】
＜工程（３）＞
工程（３）は、水不溶性シリコーンオイルを、ＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンで分散して得られる乳化粒子含有水性分散液を調製する工程である。
【００９０】
水不溶性シリコーンオイルとしては、上述のものが挙げられ、熱転写受像シートの離型性、染着性、印画物の保存性を向上させる観点から、アラルキル基、炭素数２〜３０のアルキル基、及びフェニル基から選ばれる少なくとも１種以上の基を有するシリコーンが好ましく、さらに水への溶解を抑制する観点から、アラルキル基を有するシリコーンが好ましい。
【００９１】
なお、水不溶性シリコーンオイル中に含まれる水酸基及びカルボキシル基の合計含有量は、当該水不溶性シリコーンオイルが有するケイ素原子１００モル％に対して、好ましくは０〜５モル％、より好ましくは０〜１モル％、更に好ましくは０〜０．１モル％、更に好ましくは０〜０．０１モル％、より更に好ましくは０モル％である。
また、水不溶性シリコーンオイル中に含まれるアルコール性水酸基の含有量は、当該水不溶性シリコーンオイルが有するケイ素原子１００モル％に対して、好ましくは０〜１モル％、より好ましくは０〜０．１モル％、更に好ましくは０〜０．０１モル％、更に好ましくは０モル％である。
【００９２】
また、ＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンとしては、上述のものが挙げられ、ポリジメチルシロキサン構造の主鎖に対し、側鎖にポリエーテル基を有するものであるか、又は主鎖の両末端にポリエーテル基を有するものが好ましく、側鎖にポリエーテル基を有するものがより好ましい。
ポリエーテル基としては、上述のものが挙げられるが、熱転写受像シートの離型性、染着性、印画物の保存性を向上させる観点から、ポリエチレンオキシド基、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体からなる基が好ましく、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体からなる基がより好ましい。
【００９３】
水溶性ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢは、水不溶性であるシリコーンオイルを効率的、且つ安定に水性分散液中に配合させ、熱転写受像シートの離型性、染着性、印画物の保存性を向上させる観点から、５〜１２であり、好ましくは５〜１０、より好ましくは５〜９、更に好ましくは５〜８、より更に好ましくは６〜８である。
【００９４】
なお、水不溶性シリコーンオイルと水溶性ポリエーテル変性シリコーンの質量比〔水不溶性シリコーンオイル／水溶性ポリエーテル変性シリコーン〕は、上述のとおり、好ましくは１５／８５〜７０／３０、より好ましくは２０／８０〜６５／３５、更に好ましくは２５／７５〜６０／４０、より更に好ましくは３０／７０〜５５／４５、より更に好ましくは３０／７０〜４５／５５である。
【００９５】
乳化粒子含有水性分散液は、水不溶性シリコーンオイルとＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンと水性媒体とを混合することによって得ることができるが、水不溶性シリコーンオイルとＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンの混合液に水性媒体を添加して乳化することが好ましく、少量の水性媒体とＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを混合して、溶液を得、その溶液と水不溶性シリコーンオイルと混合して得られた混合液に更に水性媒体を添加して乳化することがより好ましい。
【００９６】
本工程で用いる水性媒体としては、水を主成分とするもの、すなわち、水の含有量が５０質量％以上の媒体が好ましい。
水性媒体中の水の含有量は、環境安全性の観点から、全水性媒体の総量に対して、好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは９０〜１００質量％、更に好ましくは９５〜１００質量％、更に好ましくは１００質量％である。
水以外の成分としては、前記グラフトポリマーの製造で用いられる水に溶解する有機溶媒が挙げられる。
【００９７】
少量の水性媒体とＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを混合する際に用いられる水性媒体と水溶性ポリエーテル変性シリコーンの質量比〔水性媒体／水溶性ポリエーテルシリコーン〕は、水不溶性シリコーンオイルと均一な混合液を得て、熱転写受像シートの離型性、印画物の保存性を向上させる観点から、好ましくは５／９５〜４０／６０、より好ましくは１０／９０〜３０／７０、更に好ましくは１５／８５〜２５／７５である。
【００９８】
乳化粒子含有水性分散液中の乳化粒子の体積中位粒径（Ｄ50）は、形成する染料受容層中において水不溶性シリコーンオイルとＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを均一に分散させる観点から、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、更に好ましくは５０ｎｍ以上、より更に好ましくは７０ｎｍ以上であり、また、同様の観点から、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは４００ｎｍ以下、更に好ましくは３００ｎｍ以下、より更に好ましくは２００ｎｍ以下である。
【００９９】
乳化粒子含有水性分散液の固形分濃度（有効成分濃度）は、乳化粒子の分散安定性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。
【０１００】
＜工程（４）＞
工程（４）は、樹脂粒子含有水性分散液に、工程（３）で得た乳化粒子含有水性分散液を添加して染料受容層形成用水性分散液を調製する工程である。
本工程に用いられる樹脂粒子含有水性分散液は、上述の樹脂粒子を構成する樹脂を水性媒体に分散したものであれば、制限はないが、上述のポリエステル系樹脂を水性媒体に分散した水性分散液が好ましく、上述のポリエステルからなるセグメント（Ａ１）及び付加重合系樹脂からなるセグメント（Ａ２）から構成されるグラフトポリマーを水性媒体に分散した水性分散液がより好ましく、上述のグラフトポリマーの製造の工程（１）及び（２）によって得られる上記グラフトポリマーであるポリエステル系樹脂を含む樹脂粒子含有水性分散液が更に好ましい。
【０１０１】
また、本発明の染料受容層形成用水性分散液には、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリエステル系樹脂以外の塩化ビニル系樹脂等の他の樹脂を含むことができるが、樹脂としては、ポリエステル系樹脂のみを含むことが好ましい。
なお、他の樹脂を含む場合、樹脂の製造過程で、ポリエステル系樹脂と共に有機溶媒に溶解させることにより染料受容層形成用水性分散液に含有させてもよい。
【０１０２】
水不溶性シリコーンオイルとＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンの合計含有量は、得られる染料受容層形成用水性分散液の分散安定性の観点から、樹脂粒子含有水性分散液中の樹脂粒子１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは７質量部以上、より更に好ましくは１２質量部以上であり、また、同様の観点から、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下、より更に好ましくは２０質量部以下である。
【０１０３】
本発明の染料受容層形成用水性分散液は、さらに、造膜剤、顔料、充填剤、触媒、硬化剤等のその他の添加剤を含有することができる。
これらの添加剤は、工程（４）において、上記樹脂粒子含有水性分散液に、上記乳化粒子含有水性分散液を添加した後に、添加することが好ましい。
【０１０４】
〔熱転写受像シート〕
本発明の熱転写受像シートは、基材上に、水不溶性シリコーンオイル、ＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーン、及び樹脂を含有する染料受容層を有する。なお、本発明の熱転写受像シートは、基材上に上記染料受容層を有するものであり、当該基材と染料受容層との間に、別の層を有していてもよい。
本発明の熱転写シートは、染着性向上の観点から、上記基材と上記染料受容層との間に断熱層を有することが好ましい。
また、上記染料受容層は、上述の本発明の染料受容層形成用水性分散液より形成されたものであることが好ましい。
【０１０５】
染料受容層に含有する水不溶性シリコーンオイル、ＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーン、及び樹脂は上述の通りである。当該樹脂としては、ポリエステル系樹脂を含むことが好ましい。
また、染料受容層には、上述の造膜剤、顔料、充填剤、触媒、硬化剤、ポリエステル系以外の樹脂等を含有していてもよい。
【０１０６】
染料受容層における樹脂の含有量は、当該染料受容層の全質量に対して、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは８３質量％以上であり、また、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下、より更に好ましくは９２質量％以下である。
染料受容層における水不溶性シリコーンオイルの含有量は、当該染料受容層の全質量に対して、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは７質量％以下である。
染料受容層におけるＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンの含有量は、当該染料受容層の全質量に対して、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である。
また、染料受容層における水不溶性シリコーンオイルと水溶性ポリエーテル変性シリコーンの質量比〔水不溶性シリコーンオイル／水溶性ポリエーテル変性シリコーン〕は、好ましくは１５／８５〜７０／３０、より好ましくは２０／８０〜６５／３５、更に好ましくは２５／７５〜６０／４０、より更に好ましくは３０／７０〜５５／４５、より更に好ましくは３０／７０〜４５／５５である。
【０１０７】
染料受容層の厚さは、特に制限はないが、画質及び生産性向上の観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上であり、また、同様の観点から、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下である。
また、乾燥後の染料受容層１ｍ2当たりの固形分量としては、上記と同様の観点から、好ましくは１ｇ／ｍ2以上、より好ましくは２ｇ／ｍ2以上であり、また、好ましくは１０ｇ／ｍ2以下、より好ましくは５ｇ／ｍ2以下である。
【０１０８】
［基材］
基材としては、例えば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種の樹脂のフィルム又はシート等が使用でき、また、これらの樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムあるいは発泡させた発泡シート等も使用できる。
なお、これらの基材は、単独で又は上述の基材を組み合わせた積層体としても使用できる。
【０１０９】
基材の厚みは、特に制限はないが、好ましくは１０〜３００μｍである。
また、これらの基材の表面には、染料受容層や断熱層との密着力を向上させる観点から、プライマー処理やコロナ放電処理を施すことが好ましい。
【０１１０】
［断熱層］
本発明の熱転写シートは、クッション性及び断熱性を向上させて、染着性を向上させる観点から、上記基材と上記染料受容層との間に断熱層を有することが好ましい。
断熱層の厚みは、クッション性、断熱性の観点から、好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍである。
また、乾燥後の断熱層１ｍ2当たりの固形分量としては、上記と同様の観点から、好ましくは７〜７０ｇ／ｍ2、より好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ2ある。
断熱層には、水溶性高分子及び中空粒子を含有することが好ましい。
【０１１１】
＜水溶性高分子＞
水溶性高分子は、中空粒子を固定するバインダーとして用いられるものであり、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。これらの中でも、１０〜４０℃の室温付近に水溶液のゲル化温度を有するという熱特性の観点から、ゼラチンが好ましい。
水溶性高分子の粘度としては、受像シートの離型性及び造膜性の観点から、ＪＩＳ  Ｋ６５０３−２００１で測定した粘度（６０℃）が、好ましくは２．５〜６．０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３．０〜５．５ｍＰａ・ｓである。
断熱層における水溶性高分子の含有量は、当該断熱層の全質量に対して、好ましくは１〜７５質量％、より好ましくは１〜５０質量％である。
【０１１２】
＜中空粒子＞
断熱層に含有される中空粒子としては、少なくとも一部に空孔を有するポリマー粒子であれば、特に制限はない。
中空粒子を構成する材料としては、特に制限はないが、熱転写受像シートの染着性、及び熱転写受像シートにおける断熱層と染料受容層との密着性の観点から、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体が好ましく、スチレン−アクリル共重合体がより好ましい。
【０１１３】
中空粒子の形状としては、特に限定されず、球状はもちろん球状以外のいかなる形状のものであってもよいが、熱転写受像シートにおける断熱層と染料受容層との密着性の観点から、実質球状のものが好ましい。
なお、本発明において「球状」とは、粒子投影像における粒子の長径と短径の比〔長径／短径〕が１．０〜１．５のものを意味し、１．０〜１．２であるものが好ましい。
【０１１４】
また、中空粒子の体積中位粒径（Ｄ50）は、熱転写受像シートにおける断熱層と染料受容層との密着性の観点から、好ましくは０．１〜５μｍ、より好ましくは０．３〜３μｍ、更に好ましくは０．３５〜１μｍである。
なお、本発明において、中空粒子の体積中位粒径（Ｄ50）の値は、電界放射型走査電子顕微鏡（株式会社日立製作所製、商品名：Ｓ−４８００型）により測定した値である。
【０１１５】
中空粒子の固形分濃度としては、好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは１５〜３５質量％である。
また、中空粒子の中空率は、好ましくは４０〜６０％、より好ましくは４５〜５５％である。
【０１１６】
中空粒子のメチルエチルケトン不溶分は、熱転写受像シートの染着性、及び受像シートにおける中間層と染料受容層との密着性の観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは１０〜７０質量％、更に好ましくは３０〜７０質量％である。
本発明において、「中空粒子のメチルエチルケトン不溶分」とは、２５℃のメチルエチルケトン９５質量部に対して、中空粒子２．０質量部を溶解させた場合の中空粒子が有する不溶な中空粒子成分の質量割合で定義されるものである。
【０１１７】
本発明において、中空粒子は、水性媒体中の分散液として使用することが好ましく、好ましく使用できる市販の中空粒子として、例えば、日本ゼオン株式会社製の「Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ８１０１」、ロームアンドハースジャパン株式会社製「ＨＰ−１０５５」、ＪＳＲ株式会社製の「ＳＸ８７８２（Ｄ）」等が挙げられる（いずれも商品名）。
【０１１８】
断熱層における中空粒子の含有量は、当該断熱層の全質量に対して、好ましくは２５〜９９質量％、より好ましくは５０〜９９質量％である。
断熱層における中空粒子と水溶性高分子との質量比〔中空粒子／水溶性高分子〕は、熱転写受像シートの染着性、及び熱転写受像シートにおける断熱層と染料受容層との密着性の観点から、好ましくは３０／７０〜９０／１０、より好ましくは４０／６０〜８０／２０、更に好ましくは５０／５０〜７５／２５である。
【０１１９】
なお、断熱層には、断熱層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を高める観点から、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を含有することができる。
これらの顔料や充填剤を含有する場合の含有量は、熱転写受像シートの白色度を向上させる観点から、断熱層中の水溶性高分子１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．１〜１０質量部である。
また、断熱層には、更に必要に応じて、グリコールエーテル類等の造膜助剤、離型剤、硬化剤、触媒等の添加剤を含有することもできる。
【０１２０】
［熱転写受像シートの製造方法］
本発明の熱転写受像シートは、本発明の染料受容層形成用水性分散液を用いて、染料受容層を形成することによって製造することができる。
本発明の熱転写受像シートの製造方法としては、下記の工程（５）及び（６）を有することが好ましい。
工程（５）：樹脂粒子と、水不溶性シリコーンオイル及びＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する乳化粒子と、を含む染料受容層形成用水性分散液を用いて基材上に塗布膜を形成する工程
工程（６）：工程（５）で形成した塗布膜を４０℃以上１１０℃以下で１分間以上１０分間以下乾燥し、染料受容層を形成する工程
【０１２１】
＜工程（５）＞
工程（５）は、樹脂粒子と、水不溶性シリコーンオイル及びＨＬＢが５〜１２である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する乳化粒子と、を含む染料受容層形成用水性分散液を用いて基材上に塗布膜を形成する工程である。
本工程で用いる染料受容層形成用水性分散液としては、上述の工程（４）で得られた水性分散液を用いることが好ましい。
【０１２２】
本工程において、染料受容層形成用水性分散液を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等により基材上に塗布することで塗布膜を形成することができる。
【０１２３】
なお、基材と染料受容層との間に断熱層を有する熱転写受像シートとする場合は、基材の一方の面上に断熱層用塗工液を塗布し乾燥させて断熱層を形成させた後、染料受容層形成用水性分散液を、基材上の断熱層の面上に塗布することが好ましい。
【０１２４】
断熱層を形成するための断熱層用塗工液は、上述の水溶性高分子及び中空粒子を含有することが好ましく、必要に応じて上述の各種添加剤を含有してもよく、これらの添加剤を有機溶媒や水に分散あるいは溶解して調製することができる。
そして、調製した上記断熱層用塗工液を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等により、基材上に塗布し乾燥して断熱層を形成することができる。この際の乾燥条件としては、２０〜５０℃で１〜１０分乾燥させることが好ましい。
【０１２５】
＜工程（６）＞
工程（６）は、工程（５）で形成した塗布膜を４０℃以上１１０℃以下で１分間以上１０分間以下乾燥し、染料受容層を形成する工程である。
塗布膜を乾燥させる温度は、造膜性を向上させ、ひび割れのない表面を有する染料受容層を形成する観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは４２℃以上、更に好ましくは４５℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１１０℃以下、より好ましくは８０℃以下、更に好ましくは６０℃以下である。
また、塗布膜を乾燥させる時間は、上記と同様の観点から、好ましくは１分間以上、より好ましくは１．５分間以上、更に好ましくは１．８分間以上であり、また、好ましくは１０分間以下、より好ましくは７．５分間以下、更に好ましくは５分間以下である。
【０１２６】
［転写シート］
本発明の熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使用する転写シート（インクリボン）は、通常、紙やポリエステルフイルム上に昇華性染料を含む染料層、及び染料を受像して得られた画像上に転写される保護層等からなるラミネート層を設けたものであり、任意の転写シートをいずれも使用することができる。
本発明の熱転写受像シートに好適な昇華性染料としては、例えば、イエロー染料では、ピリドンアゾ系、ジシアノスチリル系、キノフタロン系、メロシアニン系染料等；マゼンタ染料では、ベンゼンアゾ系、ピラゾロンアゾメチン系、イソチアゾール系、ピラゾロトリアゾール系染料等；シアン染料では、アントラキノン系、シアノメチレン系、インドフェノール系、インドナフトール系染料等が挙げられる。
【０１２７】
熱転写時の熱エネルギーの付与手段としては、任意の付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンター等の記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによって行うことができる。
【実施例】
【０１２８】
以下に示す各物性の測定方法は、下記のとおりである。
［樹脂の軟化点］
フローテスター「ＣＦＴ−５００Ｄ」（株式会社島津製作所製）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出した。温度に対し、フローテスターのブランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とした。
【０１２９】
［樹脂のガラス転移温度］
示差走査熱量計「Ｐｙｒｉｓ  ６  ＤＳＣ」（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度１０℃／分で昇温し、吸熱の最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度とした。
なお、水性分散液中のエマルション化した樹脂のガラス転移温度は、調製したエマルションを氷結乾燥し溶媒を除去した後に、上記方法に基づき測定した。
【０１３０】
［樹脂の酸価］
測定溶媒を、エタノールとエーテルとの混合溶媒から、アセトンとトルエンとの混合溶媒（アセトン：トルエン＝１：１（容量比））に変更したこと以外は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に従って測定した。
【０１３１】
［樹脂の数平均分子量］
以下の方法により、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより分子量分布を測定し、数平均分子量を算出した。
（１）試料溶液の調製
濃度が０．５ｇ／１００ｍｌになるように、樹脂をクロロホルムに溶解させた。次いで、この溶液をポアサイズ２μｍのフッ素樹脂フィルター「ＦＰ−２００」（住友電気工業株式会社製）を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とした。
（２）分子量測定
溶解液としてテトラヒドロフランを毎分１ｍｌの流速で流し、４０℃の恒温槽中でカラムを安定させた。そこに試料溶液１００μｌを注入して測定を行った。試料の数平均分子量は、あらかじめ作製した検量線に基づき算出した。検量線は、数種類の単分散ポリスチレン（東ソー株式会社製の単分散ポリスチレン；２．６３×１０3、２．０６×１０4、１．０２×１０5（重量平均分子量）、ジーエルサイエンス株式会社製の単分散ポリスチレン；２．１０×１０3、７．００×１０3、５．０４×１０4（重量平均分子量））を標準試料として用いて作成した。
測定装置：「ＣＯ−８０１０」（東ソー株式会社製）
分析カラム：「ＧＭＨＸＬ」＋「Ｇ３０００ＨＸＬ」（東ソー株式会社製）
【０１３２】
［水性分散液中の樹脂粒子の体積中位粒径（Ｄ50）］
レーザー回折型粒径測定機「ＬＡ−９２０」（株式会社堀場製作所製）を用いて、測定用セルに各樹脂の水性分散液及び蒸留水を加え、吸光度が適正範囲になる濃度で、体積中位粒径（Ｄ50）を測定した。
【０１３３】
［水性分散液の固形分濃度］
赤外線水分計「ＦＤ−２３０」（株式会社ケツト科学研究所製）を用いて、水性分散液５ｇを乾燥温度１５０℃、測定モード９６（監視時間２．５分／変動幅０．０５％）の条件にて乾燥させ、水性分散液の水分（質量％）を測定した。固形分濃度は下記の式に従って算出した。
固形分濃度（質量％）＝１００−Ｍ
Ｍ：水性分散液の水分（質量％）＝［（Ｗ−Ｗ0）／Ｗ］×１００
Ｗ：測定前の試料質量（初期試料質量）
Ｗ0：測定後の試料質量（絶対乾燥質量）
【０１３４】
［水性分散液のｐＨ］
ｐＨメーター「ＨＭ−２０Ｐ」（東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、水性分散液の温度を２５℃として測定した。
【０１３５】
製造例１及び２
（ポリエステル樹脂（ａ１）−ａ及びｂの製造）
表１に示すフマル酸を除くポリエステル樹脂（ａ１）の原料モノマー及びジ（２−エチルヘキサン酸）スズを、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した内容積１０リットルの四つ口フラスコに入れ、マントルヒーター中で、窒素雰囲気下、２３５℃で５時間反応させ、更に減圧し、８．３ｋＰａの圧力下で１時間反応した。次いで、２１０℃まで冷却し、２１０℃でフマル酸及び４−ｔ−ブチルカテコールを加え、５時間反応させた後、減圧し、２０ｋＰａの圧力下にて、ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に従って測定した軟化点が表１に示す温度に達するまで反応させて、ポリエステル樹脂（ａ１）−ａ及びｂを得た。
得られたポリエステル樹脂（ａ１）−ａ及びｂのそれぞれの物性について、測定した結果を表１に示す。
【０１３６】
【表１】
2014218060.tif 000003
【０１３７】
製造例３及び４
（ポリエステル樹脂（ａ１）の水性分散液（１）及び（２）の製造：工程（１））
窒素導入管、還流冷却管、撹拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに、表２に示す種類及び配合量のポリエステル樹脂（ａ１）−ａ又はｂを入れ、２５℃でメチルエチルケトンに溶解させた。
次いで、２５質量％アンモニア水を添加して、撹拌下で脱イオン水を加えた後、減圧下６０℃でメチルエチルケトンを留去した。２５℃まで冷却後、２００メッシュの金網で濾過し、ポリエステル樹脂（ａ１）の水性分散液（１）及び（２）を得た。
得られたポリエステル樹脂（ａ１）の水性分散液（１）及び（２）のそれぞれの物性について、測定した結果を表２に示す。
【０１３８】
【表２】
2014218060.tif 000004
【０１３９】
製造例５及び６
（ポリエステル系樹脂を含む樹脂粒子含有水性分散液（Ｉ）及び（II）の製造：工程（２））
窒素導入管、還流冷却管、滴下ロート、撹拌器及び熱電対を装備した内容積２リットルの四つ口フラスコに、表３に示す種類及び配合量のポリエステル樹脂（ａ１）の水性分散液（１）又は（２）、脱イオン水、付加重合性モノマー（ａ２）としてスチレンを仕込み、３０分間撹拌を行った。次に、窒素気流下、過硫酸ナトリウムを加え、８０℃で６時間反応させた。その後、２５℃まで冷却し、２００メッシュの金網で濾過し、グラフトポリマーからなるポリエステル系樹脂の水性分散液（Ｉ）及び（II）を得た。
なお、各材料の配合量は、得られる水性分散液中のポリエステル系樹脂であるグラフトポリマーにおけるポリエステル樹脂からなる主鎖セグメント（Ａ１）と付加重合系樹脂からなる側鎖セグメント（Ａ２）との質量比が表３に示すようになるようにして決定された。
得られたポリエステル系樹脂を含む樹脂粒子含有水性分散液（Ｉ）及び（II）のそれぞれの物性について、測定した結果を表３に示す。
【０１４０】
【表３】
2014218060.tif 000005
【０１４１】
製造例７〜１４
（シリコーン乳化粒子含有水性分散液（ｉ）〜（viii）の製造：工程（３））
表４に示す種類及び配合量の水溶性ポリエーテル変性シリコーンと、表４に示す配合量の希釈用の脱イオン水を１リットル容のビーカー内に添加して希釈させた後、表４に示す種類及び配合量の水不溶性シリコーンオイルを加えて混合し、混合液を調製した。
その後、上記調製した混合液を撹拌しながら、表４に示す配合量の乳化用の脱イオン水を加え、乳化させ、２００メッシュ（目開き：１０５μｍ）の金網で濾過し、シリコーン乳化粒子含有水性分散液（ｉ）〜（viii）を得た。
ただし、製造例１４における、水不溶性シリコーンオイルと水溶性ポリエーテル変性シリコーンとの組み合わせにおいては、乳化することができなかった。
【０１４２】
製造例１５及び１６
（シリコーン乳化粒子含有水性分散液（ix）及び（ｘ）の製造）
表５に示す配合量の脱イオン水と、界面活性剤として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液（ネオペレックスＧ−１５（花王株式会社製）、有効成分濃度１５質量％）を１リットル容のビーカー内に添加して混合させた後、表５に示す種類及び配合量の水不溶性シリコーンオイルを加えて分散させ、「Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ  ６００Ｗ」（日本精機社製）で３０分間分散処理を行った。その後、得られた分散液を２００メッシュ（目開き：１０５μｍ）の金網でろ過し、シリコーン乳化粒子含有水性分散液（ix）及び（ｘ）を得た。
【０１４３】
なお、製造例７〜１６のシリコーン乳化粒子含有水性分散液の調製に用いた、水不溶性シリコーンオイル及び水溶性ポリエーテル変性シリコーンは、以下のとおりである。
〔水不溶性シリコーンオイル〕
・ＫＦ−４１０（信越化学社製、アラルキル変性シリコーン（α−メチルスチレンにより変性率３９モル％で変性されたポリジメチルシロキサン））
・ＫＦ−４１２（信越化学社製、長鎖アルキル変性シリコーン（炭素数１２〜１４のアルキル基により変性率７２モル％で変性されたポリジメチルシロキサンの混合体））
・Ｘ−２２−３０００Ｔ（信越化学社製、エポキシ・アラルキル変性シリコーン）。
【０１４４】
〔水溶性ポリエーテル変性シリコーン〕
・ＳＦ−８４１０（東レダウコーニング社製、水溶性ポリエーテル変性シリコーン、ＨＬＢ：７、動粘度：２９００ｍｍ2／ｓ）
・ＫＦ−６１５Ａ（信越化学社製、水溶性ポリエーテル変性シリコーン、ＨＬＢ：１０、動粘度：９２０ｍｍ2／ｓ）
・ＫＦ−６０１１（信越化学社製、水溶性ポリエーテル変性シリコーン、ＨＬＢ：１２、動粘度：１３０ｍｍ2／ｓ）
・Ｘ−２２−４５１５（信越化学社製、水溶性ポリエーテル変性シリコーン、ＨＬＢ：５、動粘度：４０００ｍｍ2／ｓ）
・ＫＦ−６０２８（信越化学社製、ポリエーテル変性シリコーン、ＨＬＢ：４、動粘度：９００ｍｍ2／ｓ）
【０１４５】
得られたシリコーン乳化粒子含有水性分散液（ｉ）〜（ｘ）のそれぞれの物性について、測定した結果を表４及び５に示す。
【０１４６】
【表４】
2014218060.tif 000006
【０１４７】
【表５】
2014218060.tif 000007
【０１４８】
実施例１〜１１及び比較例１〜６
（染料受容層形成用水性分散液の製造：工程（４））
表６に示す種類及び配合量の樹脂粒子含有水性分散液に、表６に示す種類及び配合量のシリコーン乳化粒子含有水性分散液を添加して混合し、染料受容層形成用水性分散液Ａ〜Ｑを調製した。
なお、染料受容層形成用水性分散液の作製において、樹脂粒子含有水性分散液として、製造例５又は６で得たポリエステル系樹脂の水性分散液（Ｉ）又は（II）、もしくは下記市販品の樹脂粒子含有水性分散液を用いた。
・ＶＢ９８５（日信化学工業（株）製、塩化ビニル系樹脂含有）。
・ＶＢ９００（日信化学工業（株）製、塩化ビニル−アクリル系樹脂含有、塩化ビニル／アクリル系化合物＝９０／１０（モル比））
また、当該樹脂粒子含有水性分散液は、固形分濃度を３０質量％に調整し、２５質量％アンモニア水溶液でｐＨを９．０に調整した後、表６に記載の配合量だけ使用した。
【０１４９】
また、表６中の「乳化粒子の含有量」は、樹脂粒子含有水性分散液中の樹脂粒子１００質量部に対する、シリコーン乳化粒子含有水性分散液中の乳化粒子の質量比（固形分比）を示している。
【０１５０】
なお、染料受容層形成用水性分散液の作製において、シリコーン乳化粒子含有水性分散液として、製造例７〜１４で得たシリコーン乳化粒子含有水性分散液、もしくは下記市販品のシリコーン乳化粒子含有水性分散液を用いた。
・ＩＥ−７０４５（東レダウコーニング社製、ジメチルシリコーンをノニオン乳化剤で乳化したシリコーン乳化粒子含有水性分散液、固形分濃度３５質量％）、
・Ｐｏｌｏｎ  ＭＦ−１７（信越化学社製、末端ＯＨ変性ジメチルシリコーンをノニオン乳化剤で乳化したシリコーン乳化粒子含有水性分散液、固形分濃度３３質量％）。
また、比較例６では、シリコーン乳化粒子含有水性分散液中に、更に下記市販品を配合した。
・ＫＦ−６１５Ａ（信越化学社製、水溶性ポリエーテル変性シリコーン、ＨＬＢ＝１０）
【０１５１】
実施例１２〜２２及び比較例７〜１２
（熱転写受像シートの製造：工程（５）及び（６））
まず、表６に示す配合量の水溶性高分子と脱イオン水を２５℃で３０分間撹拌した後、５０℃で加熱混合し均一に溶解させた。その後、表６に示す配合量の中空粒子を５０℃で混合し、断熱層用塗工液を作製した。この塗工液をレジンコート紙（スイーコ・インタナショナル社製、ＲＣ原紙坪量：２２６ｇ／ｍ2、ＲＣ原紙厚み：２１８μｍ、表ポリエチレン層：１６ｇ／ｍ2、裏ポリエチレン層：２６ｇ／ｍ2、表面下引き層：ゼラチン）にワイヤーバーにより乾燥後に２０．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、２５℃で５分間、風乾させて、断熱層を形成した断熱層塗工シートを得た。
なお、断熱層の形成に際し、中空粒子として、以下のスチレン−アクリル共重合体を、水溶性高分子として、以下のゼラチンを用いた。
・中空粒子：スチレン−アクリル共重合体（日本ゼオン株式会社製、商品名：Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ８１０１、体積中位粒径（Ｄ50）：４２０ｎｍ、メチルエチルケトン不溶分：５０質量％、中空率＝５０％、固形分濃度＝２６質量％）
・水溶性高分子：ゼラチン（新田ゼラチン株式会社製、商品名：Ｇ０８８６Ｋ、粘度４．４ｍＰａ・ｓ（ＪＩＳ  Ｋ６５０３−２００１で測定した粘度（６０℃）））
【０１５２】
次に、実施例１〜１１及び比較例１〜６で調製した染料受容層形成用水性分散液を上記の断熱層塗工シート上に、ワイヤーバーにより乾燥後に３．５ｇ／ｍ2になるように塗布し、５０℃で２分間乾燥させて、染料受容層を有する熱転写受像シートを得た。
【０１５３】
＜熱転写受像シートの評価＞
得られた熱転写受像シートについて、以下の方法により評価を行った。結果を表６に示す。
【０１５４】
（離型性）
作製した熱転写受像シートに、市販の昇華型プリンタ（アルテック株式会社製、商品名：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬ  III）を用いて黒（Ｋ）の５ｃｍ四方のベタ画像（１８階調目（Ｌ＝０：最高濃度））を印画し、印画時のインクリボンと熱転写受像シートとの剥離音から、下記基準により、離型性（熱融着性）を評価した。
Ａ：異音はなく、剥離できる。
Ａ−：剥離できるが、僅かに異音がある。
Ｂ：明らかな異音があり、剥離時に画像の一部が欠ける。
Ｃ：熱融着しており、剥離時にインクリボンの一部が破断する。
Ｄ：熱融着しており、全く剥離できない。
【０１５５】
（染着性）
作製した熱転写受像シートに、市販の昇華型プリンタ（アルテック株式会社製、商品名：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬ  III）を用いて黒（Ｋ）の階調パターンを印画し、高画像濃度印画（１８階調目（Ｌ＝０：最高濃度））での転写色濃度を、グレタグ濃度計（ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製）で画像濃度の値を測定し、染着性を評価した。当該画像濃度の値が大きいほど、染着性が優れる。
【０１５６】
（印画物の保存性（にじみの有無））
作製した熱転写受像シートに、前記昇華型プリンタを用いて、幅１ｍｍ、長さ５ｃｍの細線を印画し、４０℃、９０％ＲＨ（相対湿度）に設定した恒温恒湿器（エスペック株式会社製、商品名：ＰＲ−１ＫＴ）内で１６８時間放置した後、顕微鏡を用いて目視にて、にじみの有無、及び細線の幅（太さ）を１０ヶ所測定し、下記基準にて、印画物の保存性を評価した。
Ａ：にじみがない。
Ａ−：にじみがわずかにあり、幅１ｍｍの細線の太さが１．０倍を超えて１．２倍未満である。
Ｂ：にじみがあり、幅１ｍｍの細線が１．２倍以上１．５倍未満である。
Ｃ：にじみがあり、幅１ｍｍの細線が１．５倍以上である。
【０１５７】
【表６】
2014218060.tif 000008
【０１５８】
表６から明らかなように、実施例１〜１１の染料受容層形成用水性分散液を用いて得た、実施例１２〜２２の熱転写受像シートはいずれも、比較例７〜１２の熱転写受像シートに比べ、離型性が良好であると共に、高濃度印画時の最高濃度が高く染着性に優れ、保存後にもにじみのない印画物が得られ印画物の保存性にも優れることが分かる。
なお、比較例７、１０、１１の熱転写受像シートにおいては、受像シートとインクリボンとが熱融着し、全く剥離できないか、剥離時にインクリボンの一部が破断したため、染着性及び印画物の保存性の評価を行うことが出来なかった。
【産業上の利用可能性】
【０１５９】
本発明の染料受容層形成用水性分散液を用いることで、離型性及び染着性に優れ、印画物の保存性にも優れる熱転写受像シートとすることができる。そのため、本発明の染料受容層形成用水性分散液は、昇華性染料を用いた熱転写印画用の熱転写受像シートの染料受容層を形成する材料として好適に用いることができる。