(57)【要約】【課題】ホウ砂を用いた難燃性樹脂組成物の難燃性を更に向上させる方法を提供する。【解決手段】（Ａ）ポリオレフィン樹脂と、（Ｂ）ホウ酸塩水和物と、下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）から選ばれる少なくとも１つを含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物を用いる。（Ｃ−１）水に対するｐＫａが１以上１０以下の酸と銅の塩、または銅酸化物（Ｃ−２）ビスマス塩、またはビスマス酸化物（Ｃ−３）テルル酸塩、テルル化物又はテルル酸化物【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオレフィン樹脂と、（Ｂ）ホウ酸塩水和物と、下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）から選ばれる少なくとも１つを含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
（Ｃ−１）水に対するｐＫａが１以上１０以下の酸と銅の塩、または銅酸化物
（Ｃ−２）ビスマス塩、またはビスマス酸化物
（Ｃ−３）テルル酸塩、テルル化物又はテルル酸化物
【請求項２】
更に（Ｄ）添加剤を含むものであることを特徴とする請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｄ）添加剤が、無機水酸化物、層状複水酸化物、あるいは炭酸銅及び炭酸ビスマス以外の無機炭酸塩、のいずれかである請求項２に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ−１）における銅の塩が、カルボン酸塩、アセチルアセトナト錯体、りん酸塩、または炭酸塩のいずれかであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）ホウ酸塩水和物が、ホウ酸アルカリ金属塩の水和物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の難燃性組成物。
【請求項６】
前記（Ｂ）ホウ酸塩水和物の水和数が０．６以上３．０以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項難燃性樹脂組成物。
【請求項７】
前記（Ａ）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対する（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）の含有量が、０．１重量部以上１０重量部以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項８】
前記（Ａ）ポリオレフィン樹脂が、エチレン単独重合体及び／またはエチレン共重合体であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン樹脂は、幅広い分野に利用されているが、樹脂自体が可燃性であるため、用途によっては使用が制限されることがあり、種々の難燃化処理が検討されている。
一般的な難燃化処理としては、例えばハロゲン含有化合物を添加する方法や、金属水酸化物を添加する方法が知られているが、ハロゲン含有化合物は、有毒ガスの発生等の環境安全面への配慮から使用が制限される方向にあり、金属水酸化物は、十分な難燃性を発揮させるために大量に添加する必要があり、その結果、樹脂の成形性や強度が低下するといった問題がある。
【０００３】
ホウ酸塩類は古くから材料に難燃性を付与する添加物として知られており、樹脂用の難燃剤としては、ホウ酸亜鉛等が一般的に使用されている（非特許文献１）。しかし、金属水酸化物同様十分な難燃性を発現させるためには、これら難燃剤の多量の添加が必要であった。
また、ホウ砂として知られる四ホウ酸ナトリウムの水和物は、無色または白色の無機塩であり、木や紙用の難燃剤として有用であることが知られている。このホウ砂を樹脂の難燃剤として使用することも検討されている（例えば特許文献１）。
【０００４】
また、樹脂に難燃剤のような添加剤を添加するためには、樹脂の融点以上の温度で添加物を添加して溶融混練する方法が一般的に採用される。ホウ砂は水和水を有するため、高温で樹脂の溶融物に添加されることで、水が蒸発、気化し、得られる樹脂材料中に気泡が発生する。特許文献２では特定の水和物数を持つホウ砂を添加することで、発泡することなく溶融した熱可塑性樹脂に添加でき、工業的な生産を可能にしている。そして組成物には無機フィラーとして、各種無機酸化物や無機金属塩をさらに添加することが検討され、難燃性を付与している。
【０００５】
一方、当業者においては銅、コバルト、マンガン、鉄などの金属は、いわゆる「銅害」と言われるように合成樹脂を劣化させることがよく知られており、特に銅の添加は避けるべきものと考えられてきた（非特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５１−０４５１４５号公報
【特許文献２】特開２０１１−１６２７８３号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】これでわかる難燃化技術、p.60他、西澤  仁、2003、工業調査会
【非特許文献２】空気調和・衛生工学、８０（１）、p.69、大武  義人、2006
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献２に記載の技術は、難燃性は発揮するものの、近年の難燃性の基準に照らした場合（例えばＵＬ−９４）、難燃性として、更なる向上が求められている。また機械強度や成形性についても更なる改良が求められている。
本発明は、ホウ砂などのホウ酸塩水和物を用いた難燃性樹脂組成物の難燃性を更に向上
させる方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
特許文献２では、無機フィラーを含有する熱可塑性樹脂にホウ酸水和物を添加することにより難燃性が向上することが開示されている。すなわちホウ酸塩水和物は、熱可塑性樹脂の燃焼温度付近においてガラス化すると共に無機フィラーとセラミックス化することにより、難燃性向上に有効な酸素遮断膜を形成すると考えられる。
本発明者らは、特許文献２で提示された樹脂組成物について、より高い難燃性を実現すべく、さらに詳細に検討した結果、組成条件によっては一度着火してしまうと、時間経過と共に炎が縮小するのではなく、逆に燃焼が促進される場合があることを見出した。具体的には、樹脂組成物を接炎した際に、ホウ酸塩水和物と無機フィラーがセラミックス化し一旦は自消するが、ホウ酸塩または無機フィラーの結晶水が脱離・気散した後が微小な穴となり、再度の接炎の際に、いわゆる「ロウソクの芯効果」のような機能を果たし、燃焼が促進されてしまう場合があるものと推定される。
【００１０】
本発明者らはこの現象に対して鋭意研究の結果、ポリオレフィン樹脂に、ホウ酸塩水和物を配合した難燃性樹脂組成物に、特定の化合物を添加することにより、その難燃性が向上することを見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明の要旨は、
［１］（Ａ）ポリオレフィン樹脂と、（Ｂ）ホウ酸塩水和物と、下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）から選ばれる少なくとも１つを含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物、
（Ｃ−１）水に対するｐＫａが１以上１０以下の酸と銅の塩、または銅酸化物
（Ｃ−２）ビスマス塩、またはビスマス酸化物
（Ｃ−３）テルル酸塩、テルル化物又はテルル酸化物  
［２］更に（Ｄ）添加剤を含むものであることを特徴とする上記［１］に記載の難燃性樹脂組成物、
［３］前記（Ｄ）添加剤が、無機水酸化物、層状複水酸化物、あるいは炭酸銅及び炭酸ビスマス以外の無機炭酸塩、のいずれかである上記［２］に記載の難燃性樹脂組成物、
［４］前記（Ｃ−１）における銅の塩が、カルボン酸塩、アセチルアセトナト錯体、りん酸塩、または炭酸塩のいずれかであることを特徴とする、上記［１］〜［３］のいずれか１に記載の難燃性樹脂組成物、
［５］前記（Ｂ）ホウ酸塩水和物が、ホウ酸アルカリ金属塩の水和物であることを特徴とする上記［１］〜［４］のいずれか１に記載の難燃性組成物、
［６］前記（Ｂ）ホウ酸塩水和物の水和数が０．６以上３．０以下であることを特徴とする前記［１］〜［５］のいずれか１に記載の難燃性樹脂組成物、
［７］前記（Ａ）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対する（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）の含有量が、０．１重量部以上１０重量部以下であることを特徴とする上記［１］〜［６］のいずれか１に記載の難燃性樹脂組成物、
［８］前記（Ａ）ポリオレフィン樹脂が、エチレン単独重合体及び／またはエチレン共重合体であることを特徴とする上記［１］〜［７］のいずれか１に記載の難燃性樹脂組成物、に存する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ビスマス、あるいはテルルを含む上記特定の化合物を添加することにより、従来よりも高い難燃性を有するポリオレフィン樹脂組成物が得られた。即ち、従来よりも難燃剤が少ない配合においても所望の難燃性を得ることができ、それによって難燃剤添加による樹脂物性の低下を抑制でき、結果として良好な樹脂加工性を有する難燃性樹脂組成物を提供することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１３】
＜難燃性樹脂組成物＞
本発明の難燃性樹脂組成物は、上記の通り、（Ａ）ポリオレフィン樹脂と、（Ｂ）ホウ酸塩水和物と、下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）から選ばれる少なくとも１つを含むことを特徴とする。
（Ｃ−１）水に対するｐＫａが１以上１０以下の酸と銅の塩、または銅酸化物
（Ｃ−２）ビスマス塩、またはビスマス酸化物
（Ｃ−３）テルル酸塩、テルル化物又はテルル酸化物  
以下、構成要件毎に詳述する。なお、以下で（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）から選ばれる成分を総称して「（Ｃ）成分」ということがある。
【００１４】
＜（Ａ）ポリオレフィン樹脂＞
本発明の難燃性樹脂組成物を構成する（Ａ）ポリオレフィン樹脂（以下「（Ａ）成分」ということがある。）とは、例えばエチレン、プロピレン等の炭素数３から２０のα−オレフィン、炭素数３から２０の環状オレフィン（例えばシクロペンテン、メチルシクロペンテン、ジメチルシクロペンテン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン、ジメチルシクロヘキセン、ノルボルネンおよびその誘導体、エチリデンおよびその誘導体など）、ジエン類（ブタジエン、イソプレン、シクロブタジエンなど）、スチレン類（例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど）、シクロヘキサン類（例えばビニルシクロヘキサン、メチルビニルシクロヘキサンなど）、シクロペンタン類（例えばビニルシクロペンタン、メチルビニルシクロペンタンなど）等の炭素と水素で構成され、少なくとも１つ以上の二重結合を有する化合物を単量体とした単独重合体または共重合体であり、好ましくは、エチレン、プロピレン、ブタジエン、およびスチレンから選ばれる少なくとも１種を単量体として含む単独重合体または共重合体である
【００１５】
単独重合体の例としては、エチレン単独重合体（低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンなどのポリエチレン）、プロピレン単独重合体（アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、ステレオブロックポリプロピレンなどのポリプロピレン）、ポリブテン、ポリメチルブテン、ポリメチルペンテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリスチレン、ポリビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
このうち難燃性付与の効果が大きい点で、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体が好ましく、エチレン単独重合体がより好ましい。
【００１６】
共重合体の例としては、エチレン共重合体、プロピレン共重合体、ブタジエン共重合体、スチレン共重合体等が挙げられる。
エチレン共重合体としては、例えばエチレンとエチレン以外のα−オレフィンとの共重合体（以下、エチレン−α−オレフィン共重合体）；エチレン−酢酸ビニル共重合体；エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体等のエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等を挙げることができる（ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸を意味する）。
【００１７】
エチレン−α−オレフィン共重合体に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数３から２０のα−オレフィンが好ましい。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、等を挙げることができる。
エチレン共重合体としては、難燃性付与の効果が大きい点で、エチレン−α−オレフィ
ン共重合体が好ましく、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体が経済性の面でより好ましい。
【００１８】
プロピレン共重合体としては、例えばプロピレンと、プロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体（以下、プロピレン−α−オレフィン共重合体）を挙げることができる。ここで、α−オレフィンとしては、エチレン、および炭素数４から２０のα−オレフィンが好ましく、具体的には、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられる。
プロピレン共重合体としては、難燃性付与の効果が大きい点で、プロピレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。
【００１９】
ブタジエン共重合体としては、例えばアクリロニトリル−ブタジエン共重合体が挙げられる。
スチレン共重合体としては、例えばスチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＡＢＳ樹脂（ポリブタジエンまたはスチレンとブタジエンの共重合体にスチレンとアクリロニトリルをグラフト共重合したもの、またはスチレン−アクリロニトリル共重合体にアクリロニトリル−ブタジエン共重合体をブレンドしたもの）、ＡＡＳ樹脂（アクリルゴムにスチレンとアクリロニトリルをグラフト重合したもの）、ＭＢＳ樹脂（ポリブタジエンまたはスチレンとブタジエンの共重合体にスチレンとメタクリル酸メチルをグラフト共重合したもの）等が挙げられる。
スチレン共重合体としては、難燃性付与の効果が大きい点で、ＡＢＳ樹脂が好ましい。
【００２０】
本発明におけるポリオレフィン樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、成形性と機械的物性のバランスの面で、重量平均分子量で、通常１０,０００以上であり、２
０,０００以上がより好ましく、４０,０００以上が特に好ましい。また、同様の理由で、重量平均分子量は、通常１,０００,０００以下であり、７００,０００以下が好ましく、
５００,０００以下が特に好ましい。
【００２１】
これらのポリオレフィン樹脂は１種を単独で用いても良く、２種類以上を組み合わせて用いても良い。
ポリオレフィン樹脂として好ましくは、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン共重合体、プロピレン共重合体、スチレン共重合体であり、このうちエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン共重合体、プロピレン共重合体が、難燃性付与の効果が大きい点でより好ましい。
【００２２】
中でも燃焼性が高く、しかもそれが燃焼する際にチャー形成が起こり難い樹脂を難燃化することにより、工業製品としての付加価値が大きく高まるという意味合いから、エチレン単独重合体及び／又はエチレン共重合体が更に好ましく、エチレン単独重合体が最も好ましい。
【００２３】
＜（Ｂ）ホウ酸塩水和物＞
本発明の難燃性樹脂組成物を構成する（Ｂ）ホウ酸塩水和物（以下「（Ｂ）成分」ということがある。）は、特に限定されるものではないが、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、周期表第４族、第１２族、第１３族の元素およびアンモニウムのホウ酸塩水和物が挙げられる。
【００２４】
具体的には、ホウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸セシウムな
どのアルカリ金属塩、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウムなどのアルカリ土類金属塩、ホウ酸ジルコニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸アンモニウムなどが挙げられる。
中でも、ホウ酸アルカリ金属塩水和物とホウ酸アルカリ土類金属塩水和物が好ましく、ホウ酸アルカリ金属塩水和物がより好ましく、ホウ酸アルカリ金属塩水和物の中ではホウ酸ナトリウム水和物およびホウ酸カリウム水和物がより好ましく、ホウ酸ナトリウム水和物が最も好ましい。汎用性が高く、コスト面でも有利であるためである。
【００２５】
また、ホウ酸アルカリ土類金属塩水和物の中ではホウ酸マグネシウム水和物およびホウカルシウム水和物がより好ましく、ホウ酸マグネシウム水和物がより好ましい。汎用性が高く、コスト面でも有利であるためである。
ホウ酸ナトリウム水和物としては、四ホウ酸ナトリウム水和物（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・ｎＨ２Ｏ）、八ホウ酸ナトリウム水和物（Ｎａ２Ｂ８Ｏ１３・ｎＨ２Ｏ）、過ホウ酸ソーダ（ＮａＢＯ３・ｎＨ２Ｏ）などが挙げられ、四ホウ酸ナトリウム水和物がより好ましい。
【００２６】
ホウ酸カリウム水和物としては、四ホウ酸カリウム水和物（Ｋ２Ｂ４Ｏ７・ｎＨ２Ｏ）などが挙げられる。
本発明におけるホウ酸塩水和物の水和数（水和物の数）ｎは、特に限定されるものではないが、通常０．６以上、好ましくは０．７以上であり、より好ましくは０．８以上であり、更に好ましくは０．９以上であり、最も好ましくは１．０以上である。また通常３．０以下であり、好ましくは２．５以下であり、より好ましくは２．０以下である。
前記下限値未満より少なすぎる場合は、難燃性が十分に発揮されず、前記上限値より多すぎる場合には、樹脂との混合時に発泡が起こる場合がある。
なおホウ酸塩水和物の水和数は、市販のホウ酸塩水和物または無水物を、乾燥または水和して適宜調整して使用することができる。
【００２７】
本発明において用いられる（Ｂ）ホウ酸塩水和物の形状は特に限定されるものではないが、好ましくは粒子状のものが用いられる。その粒径は特に限定されるものではないが、より小さい方が（Ａ）ポリオレフィン樹脂中での分散性がより向上するため好ましい。例えば、（Ｂ）ホウ酸塩水和物の粒径は、レーザー回折法・散乱式粒度分布測定装置で測定した体積平均粒子径で１０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５μｍ以下であり、さらに好ましくは１μｍ以下である。ただし、この体積平均粒子径は通常１０ｎｍ以上である。
【００２８】
本発明の難燃性樹脂組成物中における上記（Ｂ）ホウ酸塩水和物の割合は、特に限定されるものではないが、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して通常１重量部以上、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上であり、通常１００重量部以下、好ましくは８０重量部以下、より好ましくは４０重量部以下である。この割合が上記下限未満の場合、熱可塑性樹脂組成物の難燃性が不十分となる場合があり、上記上限超過では、得られる難燃性樹脂組成物の成形性が悪くなる場合があり、更には成形された各種製品の機械的強度が低下する場合がある。
【００２９】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の難燃性樹脂組成物を構成する（Ｃ）成分は、下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）から選ばれる少なくとも１つである。
（Ｃ−１）水に対するｐＫａが１以上１０以下の酸と銅の塩、または銅酸化物
（Ｃ−２）ビスマス塩、またはビスマス酸化物
（Ｃ−３）テルル酸塩、テルル化物又はテルル酸化物  
【００３０】
＜（Ｃ−１）水に対するｐＫａが１以上１０以下の酸と銅の塩、または銅酸化物＞
本発明で用いる（Ｃ−１）水に対するｐＫａが１以上１０以下の酸と銅の塩、または銅酸化物（以下「（Ｃ−１）成分」ということがある。）においては、当該酸と銅の塩としては、銅の無機酸塩、有機酸塩、及び銅の有機錯体等があげられる。銅の価数は１価又は２価の何れでも良いが、入手の容易性の面から一般的に２価の塩が好ましい。
【００３１】
銅の無機酸塩としては、塩を構成する無機酸の水に対するｐＫａ（ｐＫａ（Ｈ２Ｏ））が１以上１０以下あれば良く、具体的にはりん酸銅（ＩＩ）、亜りん酸銅（ＩＩ）、クロム酸銅（ＩＩ）、亜クロム酸銅（ＩＩ）、チオシアン酸銅（Ｉ）、塩基性炭酸銅（ＩＩ）などがあげられ、中でもりん酸銅（ＩＩ）や塩基性炭酸銅（ＩＩ）が入手や廃棄の容易性の面で好ましい。
【００３２】
銅の有酸塩としては、塩を構成する有機酸のｐＫａが１以上１０以下あれば良く、その種類は限定されないが、通常はカルボン酸塩である。具体的にはギ酸銅（ＩＩ）、酢酸銅（Ｉ）、酢酸銅（ＩＩ）、プロピオン酸銅（ＩＩ）、酪酸銅（ＩＩ）、ステアリン酸銅（ＩＩ）、パルミチン酸銅（ＩＩ）、しゅう酸銅（ＩＩ）、コハク酸銅（ＩＩ）、フマル酸銅（ＩＩ）、クエン酸銅（ＩＩ）、乳酸銅（ＩＩ）等の飽和脂肪酸塩類；オレイン酸銅（ＩＩ）、リノール酸銅（ＩＩ）等の不飽和脂肪酸塩類；フタル酸銅（ＩＩ）、安息香酸銅（ＩＩ）等の芳香族カルボン酸塩類；などがあげられる。中でも工業的入手の容易性の面で、しゅう酸銅（ＩＩ）、クエン酸銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）が好ましい。
【００３３】
銅の有機錯体としては、例えばアセチルアセトナト銅（ＩＩ）錯体などがあげられる。
銅の酸化物としては、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）があげられる。
これらの銅の塩のうち、カルボン酸塩、アセチルアセトナト錯体、りん酸塩、または炭酸塩が、工業的入手の容易性の面、コスト面で好ましい。
これらは単独で用いても、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００３４】
＜（Ｃ−２）ビスマス塩、またはビスマス酸化物＞
本発明で用いる（Ｃ−２）ビスマス塩、またはビスマス酸化物（以下「（Ｃ−２）成分」ということがある。）においては、ビスマス塩としては、無機ビスマス塩や有機ビスマス塩が挙げられる。
具体的には、無機ビスマス塩としては塩基性炭酸ビスマス（ＩＩＩ）、チタン酸ビスマス（ＩＩＩ）、りん酸ビスマス（ＩＩＩ）などが挙げられる。
【００３５】
有機ビスマス塩としては酢酸ビスマス（ＩＩＩ）や、くえん酸ビスマス（ＩＩＩ）、ネオデカン酸ビスマス（ＩＩＩ）のようなカルボン酸のビスマス塩、次サリチル酸ビスマス（ＩＩＩ）や次没食子酸ビスマス（ＩＩＩ）のような芳香族カルボン酸のビスマス塩などが挙げられる。
ビスマス酸化物としては酸化ビスマス（ＩＩＩ）や炭酸酸化ビスマス（ＩＩＩ）、酢酸酸化ビスマス（ＩＩＩ）が挙げられる。
【００３６】
中でも、工業的入手の容易さや取扱の容易さなどの面で、塩基性炭酸ビスマス（ＩＩＩ）、りん酸ビスマス（ＩＩＩ）、酸化ビスマス（ＩＩＩ）が好ましく、りん酸ビスマス（ＩＩＩ）、酸化ビスマス（ＩＩＩ）がより好ましい。
これらは単独で用いても、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００３７】
＜（Ｃ−３）テルル酸塩、テルル化物又はテルル酸化物＞
本発明で用いる（Ｃ−３）テルル酸塩、テルル化物又はテルル酸化物（以下「（Ｃ−３）成分」ということがある。）においては、テルル酸塩としてはテルル（ＶＩ）酸金属塩や亜テルル（ＩＶ）酸金属塩等が挙げられる。
具体的には、テルル酸塩としてはテルル（ＶＩ）酸ナトリウム、テルル（ＶＩ）酸カリ
ウム等のテルル（ＶＩ）酸金属塩；亜テルル（ＩＶ）酸ナトリウムや亜テルル（ＩＶ）酸カリウム等の亜テルル（ＩＶ）酸金属塩；などがあげられる。
テルル化物としては、テルル化亜鉛、テルル化ジルコニウム、テルル化ニオブ、テルル化アンチモン、テルル化ビスマス（ＩＩＩ）、等があげられる。
テルル酸化物としては、酸化テルル（ＩＶ）（二酸化テルル）などがあげられる。
これらの中でも工業的入手の容易性の面で、酸化テルル（ＩＶ）やテルル酸（ＶＩ）酸金属塩が好ましく、酸化テルル（ＩＶ）がより好ましい。
これらは単独で用いても、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００３８】
本発明において用いられる上記（Ｃ）成分の形状は特に限定されるものではないが、好ましくは粒子状のものが用いられる。その粒径は特に限定されるものではないが、より小さい方が（Ａ）ポリオレフィン樹脂中での分散性がより向上するため好ましい。例えば、（Ｃ）成分の粒径は、レーザー回折法・散乱式粒度分布測定装置で測定した体積平均粒子径で１０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５μｍ以下であり、さらに好ましくは１μｍ以下である。ただし、この体積平均粒子径は通常１０ｎｍ以上である。
【００３９】
本発明の難燃性樹脂組成物中における上記（Ｃ）成分の割合は、特に限定されるものではないが、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して通常０．１重量部以上、好ましくは０．２重量部以上、より好ましくは０．３重量部以上であり、通常１０重量部以下、好ましくは５重量部以下、より好ましくは３重量部以下、最も好ましくは２重量部以下である。前記下限値よりも配合量が少なすぎる場合は、熱分解を抑制する効果が得られない場合があり、前記上限値よりも配合量が多すぎる場合には、熱分解は抑制されるものの、得られた組成物の耐久性が低下することがある。
【００４０】
また、難燃性樹脂組成物中における上記（Ｃ）成分の割合は、特に限定されるものではないが、ホウ酸塩水和物１００重量部に対して通常０．１重量部以上、好ましくは１１重量部以上、通常、１００重量部以下、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは２０重量部以下である。前記下限値よりも配合量が少なすぎる場合は、熱分解を抑制する効果が得られない場合があり、前記上限値よりも配合量が多すぎる場合には、熱分解は抑制されるものの、得られた組成物の耐久性が低下することがある。
【００４１】
本発明で使用される上記（Ｃ）成分は、そのまま使用しても良く、表面処理をしても良い。表面処理としては、具体的には、特開２００５-０４８０３４号公報に記載のような
ステアリン酸やパルミチン酸のような有機酸で表面処理をする方法や、特開２００６−１６０９７９号公報に記載のような各種シランカップリング剤、チタン酸などによって表面処理をする等の方法で、表面処理剤由来の皮膜を金属化合物表面に形成してもよい。またシリカやアルミナ、チタニアなどの無機酸化物の微粒子を、表面に被覆しても良い。
【００４２】
＜（Ｄ）添加剤＞
本発明の樹脂組成物には、必要に応じ、更に（Ｄ）添加剤（以下（Ｄ）成分ということがある）を用いることができる。（Ｄ）成分として、難燃性を更に向上させることができるため、各種の無機フィラーを添加することが好ましい。無機フィラーとしては、無機水酸化物、層状複水酸化物、（炭酸銅及び炭酸ビスマス以外の）無機炭酸塩、（酸化銅、酸化ビスマス及び酸化テルル以外の）無機酸化物、モリブデン酸塩、およびタングステン酸塩から選ばれる１種または２種以上の無機化合物が挙げられ、無機水酸化物、層状複水酸化物、あるいは（炭酸銅及び炭酸ビスマス以外の）無機炭酸塩のいずれかが、少量の添加で難燃効果が発現することから好ましい。
【００４３】
無機水酸化物としては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、周期表第４族、第６族、第１２族、第１３族元素の水酸化物が挙げられる。
具体的には水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化モリブデン、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
【００４４】
中でも、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウムが好ましく、水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウムがより好ましい。
【００４５】
層状複水酸化物とは、従来公知の層状複水酸化物であって、一般的に以下のような一般式で表され、ブルーサイトに類似した水酸化物の正八面体基本層、および陰イオンと層間水から構成される中間層が交互に積層した構造を有している。
[Ｍ２＋１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ−）２][Ａｎ−ｘ／ｎ・ｙＨ２Ｏ]
ここでＭ２＋はＭｇ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎなどの二価金属イオン、Ｍ３＋はＡｌ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｉｎなどの三価金属イオンであり、基本骨格である水酸化物の正八面体層は、二価金属イオンの一部を三価金属イオンで置換することで結果として正電荷を持ち、その電荷を補うために層間へ陰イオンを取り込んで電気的中性を保っている。中間層の陰イオンＡｎ−はＣｌ−，ＮＯ３−，ＣＯ３２−，ＣＯＯ−  などのｎ価の陰イオンであり、種類によっては交換が可能である。層状複水酸化物の中で最も一般的に用いられているのがハイドロタルサイトであり、その構造はＭｇ２＋の一部がＡｌ３＋で置き換わり、層間にＣＯ３２−を有していることが特徴である。
【００４６】
層状複水酸化物は、合成品、天然品のいずれでも良く、具体的には、例えばハイドロタルサイト、ハイドロカルマイト、パイロオーライト等が挙げられる。層状複水酸化物の中でも、特に好ましくは、ハイドロタルサイトである。
無機炭酸塩としては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、周期表第４族、第１２族の元素の炭酸塩が挙げられる。
【００４７】
具体的には、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸ジルコニウム、塩基性炭酸亜鉛などが挙げられる。
中でも塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、炭酸ジルコニウム、塩基性炭酸亜鉛が好ましく、塩基性炭酸マグネシウムがより好ましい。
【００４８】
無機酸化物としては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、周期表第４族、第６族、第１２族、第１３族、第１４族の元素の酸化物や、これらの複合酸化物が挙げられる。アルカリ金属の酸化物としては、例えば酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化セシウムなどが挙げられる。アルカリ土類金属の酸化物としては、例えば酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウムなどが挙げられる。
【００４９】
周期表第４族、第６族、第１２族、第１３族、第１４族の元素の酸化物としては、例えば酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化錫などが挙げられる。
これらの中で好ましい無機酸化物は、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、およびこれら酸化物から選ばれた一つ以上の酸化物を含む複合酸化物であり、より好ましい無機酸化物は、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、およびこれら酸化物から選ばれた一つ以上の酸化物を含む複合酸化物であり、更に好ましい無機酸化物は、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、およびこれら酸化物から選ばれた一つ以上の酸化物を含む複合酸化物であり、最も好ましいのは酸化ケイ素である。
【００５０】
モリブデン酸塩としては、例えばモリブデン酸カリウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸アンモニウムなどが挙げられ、中でもモリブデン酸ナトリウムおよびモリブデン酸アンモニウムが好ましく、モリブデン酸アンモニウムがより好ましい。
モリブデン酸アンモニウムとしては、ヘプタモリブデン酸アンモニウム（通称：モリブデン酸アンモニウム）（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏやオクタモリブデン酸アンモニウム（ＮＨ４）４Ｍｏ８Ｏ２６などが挙げられるが、オクタモリブデン酸アンモニウムが好ましい。
【００５１】
タングステン酸塩としては、例えばタングステン酸カリウム、タングステン酸ナトリウム、タングステン酸カルシウム、メタタングステン酸アンモニウム、パラタングステン酸アンモニウムなどが挙げられ、中でもタングステン酸ナトリウム、メタタングステン酸アンモニウム、パラタングステン酸アンモニウムが好ましく、パラタングステン酸アンモニウムがより好ましい。
【００５２】
本発明の難燃性樹脂組成物中における上記（Ｄ）添加剤の割合は、特に限定されるものではないが、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して通常１０重量部以上、好ましくは２０重量部以上、より好ましくは３０重量部以上であり、通常２００重量部以下、好ましくは１２０重量部以下、より好ましくは８０重量部以下である。この割合が上記下限未満の場合、熱可塑性樹脂組成物の難燃性が不十分となる場合があり、上記上限超過では、得られる難燃性樹脂組成物の成形性が悪くなる場合があり、更には成形された各種製品の機械的強度が低下する場合がある。
【００５３】
本発明において用いられる上記（Ｄ）成分の形状は特に限定されるものではないが、上記した（Ｂ）成分、（Ｃ）成分同様の形状のものを使用することができる。
また上記（Ｄ）添加剤は、（Ｃ）成分同様、そのまま使用しても良く、表面処理をして使用しても良い。
【００５４】
＜（Ｅ）その他の成分＞
本発明の難燃性樹脂組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外に、必要に応じ、更に（Ｅ）その他成分（以下「（Ｅ）成分」ということがある。）を配合しても良い。具体的には、含窒素化合物や多価アルコールなどの難燃助剤、フェノール系、アミン系、硫黄系などの酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、架橋開始剤、滑剤、軟化剤、充填剤、着色剤などの各種添加剤の１種もしくは２種以上を適当量含有していても良い。
【００５５】
本発明の難燃性樹脂組成物における各成分の含有割合は、本発明の効果を奏する範囲内の含有割合であれば特に制限はないが、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分の合計として、（Ａ）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して通常１０重量部以上、好ましくは２０重量部以上、より好ましくは３０重量部以上であり、通常３００重量部以下、好ましくは２２０重量部以下、より好ましくは１５０重量部以下である。
この割合が上記下限未満の場合、熱可塑性樹脂組成物の難燃性が不十分となる場合があり、上記上限超過では、得られる難燃性樹脂組成物の成形性が悪くなる場合があり、更には成形された各種製品の機械的強度が低下する場合がある。
【００５６】
＜難燃性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではないが、（Ａ）ポリオレフィン樹脂に対し、（Ｂ）ホウ酸塩水和物、および（Ｃ）成分、必要に応じて（Ｄ）成分を混練して製造することが好ましい。
混練する順序は特に限定されるものではなく、（Ａ）ポリオレフィン樹脂に対して、（Ｂ）ホウ酸塩水和物を先に混練しても、（Ｃ）成分を先に混練しても良く、必要に応じて用いる（Ｄ）成分を先に混練してもよい。また（Ｂ）ホウ酸塩水和物と（Ｃ）成分を同時に混練した後、必要に応じて（Ｄ）成分を混練しても良く、（Ｂ）ホウ酸塩水和物と（Ｄ）添加剤を先に混練してから（Ｃ）成分を混練してもよく、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分ならびに（Ｄ）成分を同時に混練してもよい。
また何れの構成成分も一括して混練しても良く、分割して混練しても良い。
【００５７】
本発明において、難燃性樹脂組成物の各構成材料を混練する方法は特に限定されるものではなく、既知の何れの方法でも実施することが出来る。
例えば、熱可塑性樹脂を加熱して溶融させた状態で各構成材料を添加して混練する方法が挙げられ、この場合、必要であれば各構成材料を予め加熱してから添加しても良い。
混練に用いる混練装置は、本発明の目的を達成できるものであれば特に制限されるものではなく、単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの汎用の混練装置を用いることができる。
【００５８】
＜樹脂成形体＞
本発明の難燃性樹脂組成物は、上述の本発明の難燃性樹脂組成物を成形してなるものであり、その成形方法には特に制限はなく、パイプ押出やフィルム押出、シート押出、電線被覆、繊維、ネット、トランスキャストモールディングなどの押出成形、カレンダー成形、射出成形、プレス成形、押出ブローや射出ブロー、射出・押出ブロー、シートブロー、コールドパリソン法などのブロー成形などが挙げられる。
本発明の樹脂成形体は、極めて良好な難燃性を示す上に必要に応じて任意の色に加色可能であるので、様々な用途に好適である。
【００５９】
その用途としては例えば、電線の被覆、自動車用部材、電子機器・家電製品、包装材・容器、建材、機械部品、日用品、農業資材などが挙げられる。
電線の被覆としては、例えば絶縁電線、電子機器配線用電線、自動車用電線、機器用電線、電源コード、屋外配電用絶縁電線、電力用ケーブル、制御用ケーブル、通信用ケーブル、計装用ケーブル、信号用ケーブル、移動用ケーブル、および船用ケーブルなどの各種電線やケーブル、家庭配線、自動車用ワイヤーハーネス等の被覆材としての利用が期待できる。
【００６０】
自動車用部材として、例えばインストルメントパネル、バンパー、燃料タンク、タイヤ、ワイパーブレード、タイヤチェーン、ランプ（ハウジング、レンズ、カバー）、外板などの部材としての利用が期待できる。
電子機器・家電製品としては、例えばハウジング、基板、シャーシーやパネルなどの構造部品、歯車やプーリーなどの機構部品などとしての利用が期待できる。
【００６１】
包装材・容器としては、例えばコンテナ、クレート、大型容器などとしての利用が期待できる。
建材としては、例えばテント、人工芝、壁紙、カーテン、カーテンレール、防音・断熱材などとしての利用が期待できる。
機械部品としては、例えば歯車、車輪、軸受けなどとしての利用が期待できる。
日用品としては、例えば収納家具や棚、テーブル、椅子などの家具類、バケツやスコップ、チェア、踏み台などの雑貨品、まな板やトレー、容器類などの台所用品、洗面器や椅子、スリッパなどの浴室用品、鞄、靴などが挙げられる。
【実施例】
【００６２】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り
、以下の実施例によって制限されるものではない。
以下の実施例および比較例において用いた材料および得られた樹脂組成物の耐熱性試験方法は次の通りである。
【００６３】
＜材料＞
［（Ａ）ポリオレフィン樹脂］
（Ａ）ポリオレフィン樹脂としては、日本ポリエチレン株式会社製のポリエチレン樹脂「ノバテックＬＬ  ＵＪ９６０」（ＪＩＳ  Ｋ６９２２−２  メルトフローレート：５ｇ／１０分）を用いた。
【００６４】
［（Ｂ）ホウ酸塩化合物］
（Ｂ）ホウ酸塩化合物としては、次に示すものを用いた。
和光純薬工業社製の四ホウ酸ナトリウム十水和物１０７０．４ｇをステンレス製のトレー皿に入れ、恒温乾燥機（ＴＡＢＡＩ社製ギアオーブン、ＧＰＨＨ−２００）内で、２００℃で１時間乾燥し、四ホウ酸ナトリウムｎ水和物６４５．４５ｇを得た。重量減少量から求めた乾燥後水和物量はｎ＝１．６であった。この乾燥後のホウ酸塩水和物をボールミルにて粉砕した後に使用した。
【００６５】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分として、表１に記載の各種の銅塩、銅酸化物、ビスマス化合物、テルル酸化物を添加した。
［（Ｄ）添加剤］
（Ｄ）添加剤として、協和化学工業株式会社製  水酸化マグネシウム「キスマ５Ａ」を用いた。
【００６６】
＜試験片の作成＞
得られた樹脂組成物を熱プレスにより１８０℃で、１２５ｍｍ×１３ｍｍ×３ｍｍの板状に成型し試験片とした。
＜燃焼試験＞
得られた試験片について、ＵＬ−９４に規定される２０ｍｍ垂直燃焼試験の条件に準拠した難燃性試験を実施した。
【００６７】
具体的には試験片（成型体）を垂直に立て、その下端部にメタンガスのバーナーで１０秒間接炎することにより実施した。その際、バーナーはＡＳＴＭ  Ｄ５０２５に適合したものを用い、バーナーへメタンガスを１０５ｍｌ／分で供給し、バーナーから高さ２０ｍｍ±１ｍｍの青い炎になるように調節した。接炎を開始してから自消（試験片が燃え尽きる前に消火）もしくは試験片が燃え尽きて燃焼が終了するまでの時間を燃焼継続時間とした。
各試験片毎に接炎を二回行い、それらの結果より次に示した判断基準により難燃性を判断した。
【００６８】
＜燃焼試験結果の判断基準＞
◎：一回目の接炎時と二回目の接炎時の燃焼継続時間が共に２０秒以下のもの。
○：一回目の接炎時の燃焼継続時間が２０秒以下であり、かつ、二回目の接炎時において試験片が滑落や燃え尽きることなく自消し、その燃焼継続時間が２分以内のもの。
△：一回目の接炎時の燃焼継続時間が２０秒以下であるものであって、二回目の接炎時において、次に示すａ）〜ｃ）のいずれかに該当するもの。
ａ）試料片が滑落したもの。
ｂ）燃え尽きたもの。
ｃ）燃焼継続時間が２分を超えたもの。
×：一回目の接炎時において、次に示すａ）〜ｃ）のいずれかに該当するもの。
ａ）試料片が滑落したもの。
ｂ）燃え尽きたもの。
ｃ）燃焼継続時間が２０秒を超えたもの。
【００６９】
（実施例１）
ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン株式会社製「ノバテックＬＬ  ＵＪ９６０」）１００重量部に、四ホウ酸ナトリウム（ｎ＝１．６）２０重量部、水酸化マグネシウム「キスマ５Ａ」（協和化学工業株式会社製）７９重量部、しゅう酸銅（II）・０．５水和物（和光純薬工業株式会社製）１重量部の割合で加え、東洋精機製ラボプラストミルを用いて、１８０℃、８０回転／分で４分間混練し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を熱プレスにより１８０℃で、１２５ｍｍ×１３ｍｍ×３ｍｍの板状に成型し試験片とした。得られた試験片を用いて上記の燃焼試験を行なった。結果を表１に示した。  
【００７０】
（比較例１）
ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン株式会社製「ノバテックＬＬ  ＵＪ９６０」）１００重量部に、四ホウ酸ナトリウム（ｎ＝１．６）２０重量部、水酸化マグネシウム「キスマ５Ａ」（協和化学工業株式会社製）８０重量部の割合で加え、東洋精機製ラボプラストミルを用いて、１８０℃、８０回転／分で４分間混練し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を熱プレスにより１８０℃で、１２５ｍｍ×１３ｍｍ×３ｍｍの板状に成型し試験片とした。得られた試験片を用いて上記の燃焼試験を行なった。結果を表１に示した。
なお、比較例１に示した樹脂組成物は、特開２０１１−１６２７８３号公報、実施例１４に記載の樹脂組成物と同じものである。
【００７１】
（比較例２，３）
実施例１の（Ｃ）成分であるしゅう酸銅（II）・０．５水和物の代わりに、しゅう酸（ナカライテスク社製）又はヒンダードアミン系添加剤である「フレイムスタブ  ＮＯＲ１１６ＦＦ」（ＢＡＳＦ社製）を１重量部加えた以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を調製し、試験片を作成の後、燃焼試験を行なった。結果を表１に示した。
【００７２】
（実施例２〜９、比較例４〜１４）
（Ｃ）成分であるしゅう酸銅（II）・０．５水和物の代わりに、表１に記載の（Ｃ）成分を１重量部それぞれ加えた以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を調製し、得られた樹脂組成物を調製し、試験片を作成の後、燃焼試験を行なった。結果を表１に示した。
【００７３】
【表１】
2014177593.tif 000002
【００７４】
表１に示した結果から明らかなように、ポリオレフィン樹脂に（Ｂ）ホウ酸塩水和物と（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）成分の何れかを配合することにより難燃性が大きく改善されることが判る。
本発明において、特定の銅塩や銅酸化物、ビスマス化合物、テルル化合物を少量添加することにより、難燃性が何故改善されるかについては未だ明らかになってはいないが、以下のように推定される。
【００７５】
特開２０１１−１６２７８３号公報には、熱可塑性樹脂、ホウ酸塩化合物、無機フィラーを含む樹脂組成物が提示されている。この樹脂組成物の難燃性向上の機構としては、ホウ酸塩水和物が、熱可塑性樹脂の燃焼温度付近においてガラス化すると共に、無機フィラーとセラミックス化することにより、難燃性向上に有効な酸素遮断膜を形成しているためであると考えられる。
【００７６】
上記従来技術の樹脂組成物は、ＵＬ−９４における燃焼試験において、１回目の接炎時での自消性は極めて高く、２回目の接炎時においても着火し難いものがある。
しかし、発明者らの検討で、２回目の接炎時に一度着火してしまうと、時間と共に炎が縮小せず、逆に燃焼が促進される場合があることがわかった。
表１の実施例に記載の通り、（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）の成分を添加することにより、ＵＬ−９４での２回目の接炎においても燃焼が促進されないものが見出された。
【００７７】
ゼロ価ではない銅やビスマス、テルルが存在すると、樹脂が熱分解する際に脱水素反応が進行し、それにより樹脂が炭化される。その炭化物（チャー）が前述の微小な穴を塞ぐ
ことにより、「ロウソクの芯効果」を発現することのない良好な酸素遮断膜を形成できるのだと考えられる。
チャー形成が難燃化に効果があることは既に判っているが、樹脂の燃焼面をチャーで覆うためにはチャー形成剤などを、ある程度添加する必要がある。しかし本発明においては、セラミックス化したホウ酸ガラス膜の微小な穴のみを塞げば、良好な酸素遮断膜となるので、チャー形成剤は少量で十分である。しかも、銅やビスマス、テルルは、それ自体が酸化触媒であるために、脱水素反応（チャー形成反応）は触媒的に進行すると考えられることから、極少量の添加でも難燃性は著しく改善されると考えられる。
【００７８】
また、硝酸銅のような銅の強酸塩は、チャー化よりも樹脂の熱分解反応が優勢となるため、チャー化が十分ではなく、結果として「ロウソクの芯効果」による燃焼促進を抑制することは出来ないと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明により、近年の難燃性の基準に照らした場合（例えばＵＬ−９４）でも、従来よりも高い難燃性を有するポリオレフィン樹脂組成物を得ることができ、良好な樹脂加工性を有する難燃性樹脂組成物を提供することが可能である。