(57)【要約】      （修正有）【課題】従来法に比較して余計なコストをかけずに、最小限のロスで効率よく、単純な乳成分の調整が可能で水添加を必要とせずに製造された低乳糖および無乳糖乳製品及びその製造方法の提供。【解決手段】乳原料中の乳糖を加水分解し、該加水分解された乳原料を限外ろ過、ナノろ過、透析ろ過及び限外ろ過して、タンパク質、ミネラル及び糖類を異なるＵＦ保持、ＵＦ保持通過、ＮＦ保持、ＮＦ通過、ＤＦ保持、ＤＦ通過、ＲＯ保持及びＲＯ通過の各フラクションに分離し、低乳糖又は無乳糖乳製品は、該フラクションから構成される。亦、その水分が元の乳原料に由来する乳製品を提供する。さらに、有用な副産物が該方法において生産される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）乳原料中の乳糖を加水分解し、乳原料を膜ろ過に付し、
ｂ）工程ａ）で得られた１以上のフラクションの少なくとも一部を膜技術によってさらに処理し、
ｃ）所望により、工程ａ）および／またはｂ）で得られた１以上のフラクションの少なくとも一部を蒸発および／またはクロマトグラフィー分離に付して、タンパク質、糖類およびミネラルを異なるフラクションに分離し、
ｄ）工程ａ）で得られた１以上のフラクションおよび／または工程ｂ）で得られた１以上のフラクション、およびおそらく工程ｃ）で得られた１以上のフラクション、および他の成分から、実質的に水を加えることなしに、所望の組成および甘味を有する乳製品を構成し、ここに、該構成された乳製品中のいずれの残留乳糖を加水分解するためにラクターゼ酵素を該製品に加えることはなく、
ｅ）所望により、工程ｄ）で得られた製品を濃縮物または粉末に濃縮する
ことを含む、無乳糖または低乳糖乳製品の製造方法。
【請求項２】
乳原料中の乳糖が部分的に加水分解されている、請求項１記載の方法。
【請求項３】
部分加水分解乳原料の乳糖加水分解が持続すると同時に、部分加水分解乳原料が膜技術により、タンパク質、糖類およびミネラルを含有するフラクションに分離される、請求項２記載の方法。
【請求項４】
工程ａ）の膜ろ過が限外ろ過である、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
限外ろ過において得られたＵＦ通過物をさらにナノろ過によって処理して、ＮＦ保持物およびＮＦ通過物を得る、請求項４記載の方法。
【請求項６】
ＮＦ通過物が工程ａ）および／またはｂ）において、ダイアフィルトレーションのダイアウォーターとして使用される、請求項５記載の方法。
【請求項７】
限外ろ過で得られたＵＦ保持物およびＮＦ通過物を工程ａ）で処理すべき乳原料にリサイクルする、請求項５記載の方法。
【請求項８】
実質的に水を添加することなしに工程ｄ）において製品を構成する、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
加水分解された乳原料の膜ろ過工程において得られたＲＯ通過物またはＮＦ通過物、または加水分解された乳原料の蒸発において得られた凝縮水が乳製品の構成における液体として用いられる、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
加水分解された乳原料の限外ろ過通過物のナノろ過から生じるＮＦ通過物を液体として用いる、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
加水分解された乳原料の１以上の膜ろ過から得られる加水分解乳原料の１以上のフラクションを含有する無乳糖または低乳糖乳製品。
【請求項１２】
ＵＦ保持、ＵＦ通過、ＮＦ保持、ＮＦ通過、ＤＦ保持、ＤＦ通過、ＲＯ保持およびＲＯ通過フラクションの少なくとも１つを含む、請求項１１記載の乳製品。
【請求項１３】
ＤＦ保持物を含む、請求項１２記載の乳製品。
【請求項１４】
ａ）乳原料中の乳糖を加水分解し、乳原料を膜ろ過に付し、
ｂ）工程ａ）で得られた１以上のフラクションの少なくとも一部をさらに膜技術によって処理し、
ｃ）所望により、工程ａ）および／またはｂ）で得られた１以上のフラクションの少なくとも一部を蒸発および／またはクロマトグラフィー分離に付して、タンパク質、糖類およびミネラルを異なるフラクションに分離し、
ｄ）工程ａ）で得られた１以上のフラクションおよび／または工程ｂ）で得られた１以上のフラクション、およびおそらく工程ｃ）で得られた１以上のフラクション、および他の成分から、実質的に水を加えることなしに、所望の組成および甘味を有する乳製品を構成し、ここに、該構成された乳製品中のいずれの残留乳糖を加水分解するためにラクターゼ酵素を該製品に加えることはなく、
ｅ）所望により、工程ｄ）で得られた製品を濃縮物または粉末に濃縮する
工程を含む方法によって得られた無乳糖または低乳糖乳製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低乳糖および無乳糖乳製品およびその製造方法に関する。乳原料中の乳糖は、完全または部分的に加水分解され、タンパク質、ミネラルおよび糖類が異なるフラクションに分離される。本発明は、特に、タンパク質、ミネラルおよび糖類の分離における膜ろ過技術の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
膜技術の使用によって低乳糖および無乳糖乳製品を製造するためのいくつかの方法が知られている。乳糖を分離させるための従来の酵素的方法もまた、一般に、当該分野で知られており、該方法は、乳糖が単糖類、すなわち、グルコースおよびガラクトースに８０％以上分離するように、真菌またが酵母由来のラクターゼをミルクに加える工程を含む。
【０００３】
乳原料から乳糖を除去するために、いくつかの膜ろ過法による解決方法が提示されている。４つの基本的な膜ろ過方法、すなわち、逆浸透（ＲＯ）、ナノろ過（ＮＦ）、限外ろ過（ＵＦ）およびミクロろ過（ＭＦ）が一般に使用されている。これらのうちＵＦが主に、ミルクから乳糖を分離するのに適当である。逆浸透は、一般に、濃縮、分別のための限外ろ過およびミクロろ過、および濃縮と分別の両方のためのナノろ過に応用される。膜技術に基づく乳糖除去方法は、ＷＯ００／４５６４３に記載されており、例えば、乳糖は、限外ろ過およびダイアフィルトレーション（diafiltration）によって除去される。ろ過方法が用いられる場合、しばしば起こる問題は、通過物（permeate）または乳糖フラクションのような副産物の生成である。米国出願公報第２００７／０１６６４４７号は、副産物として生じた乳糖含有ＮＦ保持（retentate）フラクションを、例えば、ヨーグルトの生産における発酵原料として使用することを開示する。
【０００４】
近年の研究は、実際に、ミルクの膜ろ過、ならびにチーズ、アイスクリームおよびヨーグルトなどの乳製品の生産におけるかかるろ過された低炭水化物ミルクの使用に集中している。いくつかの異なるプロセスを含む多段膜ろ過方法が一般に知られており、該方法は、乳成分を希釈するために、および炭水化物（特に、乳糖）をわずかしか含まない乳製品中に適当な甘味を得るために、乳原料に由来しない水を別途加えることを含む。特に、当該分野においては、元の乳原料に完全に由来しない液体を含有する生産物を「ミルク」と呼べないことが問題である。また、膜ろ過した乳原料から残留乳糖を除去しない方法も一般に知られている。
【０００５】
当該分野において、一般に膜技術を用いると、限外ろ過の間に、ミルクから乳糖だけでなく、ミルクやその乳製品の味に重要なミネラルのいくつかも除去されるという問題が知られている。ミネラル含量の調節は、特に当該分野において問題であり、既知の方法では大量に喪失するので、これらのミネラルをしばしば戻したり、別途加えたりしなければならない。
【０００６】
しばしば膜プロセスは、例えば、糖分含有およびミネラル含有二次フローも生じ、それは、効率良く利用することができず、また、廃水量も増加させるので、さらなるプロセスを必要とし、またコストも上がる。
【０００７】
ＷＯ２００５／０７４６９３は、無乳糖ミルクの生産における膜技術の使用を開示する。該方法の特徴は、限外ろ過保持物を水で希釈し、その結果、乳糖含量を約３．０％にすることである。残留乳糖は酵素的に加水分解される。
【０００８】
ＷＯ０３／０９４６２３Ａ１は、乳製品を限外ろ過、ナノろ過、および逆浸透によって濃縮し、その後、限外ろ過の間に除去されたミネラルをＵＦ保持物に戻す方法を開示する。かくして得られた低乳糖乳製品の残留乳糖は、ラクターゼ酵素を用いて、単糖類に加水分解され、それにより、基本的に乳糖を含まない乳製品が得られる。該方法を用いると、乳糖は、調製されている乳製品の官能特性に影響を及ぼすことなく、ミルクから除去される。乳製品を生産するための該方法において、該方法のいずれの工程からも由来しない水が加えられる。また、該方法は、ミネラル含有二次フローを生じ、それは、該方法において利用することができず、後処理を必要とする。
【０００９】
特許公報ＫＲ２００４０１０３８１８は、ラクターゼで加水分解したミルクをナノろ過して、部分的にガラクトースおよびグルコースを除去し、該ナノろ過保持物に水を加えて適当な甘味を達成することを含む低乳糖ミルクの生産方法を記載する。Ｃｈｏｉら（Ａｓｉａｎ−Ａｕｓｔ．  Ｊ．  Ａｎｉｍ．  Ｓｃｉ  ２０  （６）  （２００７）  ９８９  −  ９９３）は、乳糖加水分解ミルクの生産方法を記載し、ここに、原料ミルクはβ−ガラクトシダーゼ（５  ０００ラクターゼ活性単位／ｇ，  Ｖａｌｉｄａｓｅ，  Ｖａｌｌｅｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ）で部分的に（０．０３％；４℃、２４時間）または完全に（０．１％；４０時間）加水分解され、熱処理して該酵素を不活性化し（７２℃、５分）、４５〜５０℃に冷却し、約９〜１０バールの圧力下でナノろ過する（１３０〜１４０ｐｓｉ；濃縮ファクター１．６）。ＮＦ保持物には水が加えられ、熱処理は、６５℃で３０分間行われた。加水分解工程、酵素の熱処理、ナノろ過、および水の添加を含む該公報に開示された方法は、それ自体、水を別途添加することのない乳製品の生産に適当ではない。該方法は、また、酵素を不活性化するために、およびろ過工程における微生物学的問題（すなわち、温かい環境におけるＮＦろ過）を排除するために別途熱処理を含む。ミルク加工における高い衛生要求は、また、工業的プロセスに制限を加える。乳原料の工業的加工および膜プロセスにおいて、微生物学的問題を排除するためには、例えば、約１０℃という温度が一般に望ましい。
【００１０】
したがって、プロセスにおける二次フローを調節するための方法および現行の方法により効率良くそれらを回収し、新たな種類の応用も可能にする方法を提供することも望まれる。かくして、該方法は、まだより効果的にされる。しかしながら、完璧な味および構造を有し、感覚刺激的に許容される乳製品に対する消費者の期待に応え、別途水を加えることなく経済的かつ簡単に製造される製品を達成することは、非常に困難である。
【００１１】
今回、意外にも、余計なコストがかからず官能特性において完璧な低乳糖および無乳糖乳製品を生産するための方法が発明された。本発明の方法は、従来の方法と比べて、特別な余計なコストもかからず、かつ、最小限のロスで、より効率良くかつより単純な乳成分の調節を可能にする。該乳製品生産において、水を別途添加する必要はない。さらに、本発明の方法は、後処理を必要とする二次フローを生じないので、より効率的である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明の簡単な記載
本発明は、乳原料中の乳糖を加水分解し、膜技術により、得られた加水分解乳原料からタンパク質、糖類およびミネラルを異なるフラクション中に分離する方法によって、低乳糖、無乳糖および低炭水化物乳製品の生産、およびタンパク質に富む乳製品および修飾されたタンパク質組成を有する製品の生産において生じる、水を別途添加するという問題のある要求、およびかかる乳製品の官能特性、特に味に関連する問題を回避するための新規な解決法を提供する。該望ましい乳製品は、別途水を添加することなく、分離されたフラクションから調製することができる。
【００１３】
本発明は、低乳糖および無乳糖乳製品の生産のための方法を提供し、該方法は、独立請求項に記載される特徴を有する。本発明は、また、本発明の方法によって得られた異なるフラクションから生産される低乳糖および無乳糖乳製品を提供する。本発明の方法は、単純かつ強化された方法で、低乳糖および無乳糖乳製品の生産を可能にし、その結果、水、塩および／またはタンパク質を別途補足／添加する必要がなく、副産物は特に、同じ生産プラントにおける種々の応用における使用に適当である。
【００１４】
本発明の方法の結果として得られた全ての副産物は、一般的な乳製品であり、該方法において生産された二次フローはさらに本発明の方法において利用することができる。該方法は、特別な方法で処理または分離すべき生産物または二次フローをもたらさず、このことは、廃水量を最小限にすることを意味する。
【００１５】
さらに、特に、無乳糖および低乳糖乳製品のタンパク質およびミネラル喪失という特徴が回避され、特に、該方法において生じる希釈水性溶液の回収が増加する。
【００１６】
本発明は、さらに、単純で、経済的で、かつ、大規模な工業的応用が可能な方法を提供し、付加的なコストを生じない。
【００１７】
意外にも、膜ろ過技術による乳原料中の乳糖の完全または部分的加水分解がプロセス水およびミネラル：タンパク質比の効率の良い調節をもたらした。したがって、本発明は、プロセスにおいて生じるフロー、特に、希釈水性溶液の効率的な利用を可能にする方法で、プロセスにおいて別途水を添加する必要もなく、加水分解されたスキムミルクの乳原料の成分を処理する方法を提供する。
【００１８】
本発明の方法によって生産された乳製品は、所望の官能特性を有し、少量の炭水化物を含有し、かつ、少なくとも通常のミルクに相当する量で栄養成分を含有する。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
発明の詳細な記載
態様として、本発明は、低乳糖および無乳糖乳製品を生産する方法に関し、該方法は、
ａ）乳原料中の乳糖を加水分解し、乳原料を膜ろ過に付し、
ｂ）工程ａ）で得られた１以上のフラクションの少なくとも一部を膜技術によってさらに処理し、
ｃ）所望により、工程ａ）および／またはｂ）で得られた１以上のフラクションの少なくとも一部を蒸発および／またはクロマトグラフィー分離に付して、タンパク質、糖類およびミネラルを異なるフラクションに分離し、
ｄ）工程ａ）で得られた１以上のフラクションおよび／または工程ｂ）で得られた１以上のフラクション、およびおそらく工程ｃ）で得られた１以上のフラクション、および他の成分から、実質的に水を加えることなしに、所望の組成および甘味を有する乳製品を構成し、ここに、該構成された乳製品のいずれの残留乳糖を加水分解するためにラクターゼ酵素を該製品に加えることはなく、
ｅ）所望により、工程ｄ）で得られた製品を濃縮物または粉末に濃縮する
ことを含む。
【００２０】
本発明との関連において、乳原料とはミルク、ホエー、およびミルクとホエーの組み合わせそれ自体または濃縮物をいう。該乳原料は、乳製品の調製において一般的に使用される成分、例えば、脂肪、タンパク質または糖フラクションなどを補足してもよい。したがって、該乳原料は、例えば、全脂乳、クリーム、低脂肪乳またはスキムミルク、限外ろ過ミルク、ダイアフィルトレーションしたミルク、ミクロろ過したミルク、プロテアーゼ処理したミルク、粉乳から再生したミルク、有機乳、またはこれらの組み合わせ、またはこれらのいずれかの希釈物であってもよい。好ましくは、該乳原料は、スキムミルクである。
【００２１】
本発明の方法の工程ａ）において、当該分野でよく知られているように、乳原料中の乳糖は、単糖類に加水分解される。本発明の具体例において、乳糖加水分解工程および乳成分を分離するための膜ろ過工程は、互いに同時に開始される。本発明の別の具体例において、乳糖加水分解は、ろ過工程の前に開始される。本発明のさらなる具体例において、加水分解は、膜ろ過工程の前に完全に行われる（完全加水分解）。本発明の方法の別の具体例において、加水分解は、膜ろ過工程の前に部分的に行われ、次いで、部分的に加水分解された乳原料中の乳糖加水分解は、部分的に加水分解された乳原料のろ過と同時に、すなわち、乳成分の分離と同時に続けられる。乳糖加水分解は、例えば後の段階で構成される乳製品または本発明において得られる種々のフラクションの熱処理によって、ラクターゼ酵素が不活性化しないかぎり、持続することができる。本発明の具体例によると、工程ａ）の膜ろ過は、限外ろ過（ＵＦ）である。
【００２２】
完全加水分解は、加水分解された乳原料が乳糖を含まず、乳糖含量が０．５％以下であることを意味する。部分加水分解は、加水分解された乳原料中の乳糖含量が＞０．５％であることを意味する。
【００２３】
本発明の方法の工程ｂ）において、工程ａ）由来のラクターゼを含有する乳原料は、さらに、タンパク質、糖類およびミネラルを異なるフラクションに分離するための膜ろ過に付される。工程ｂ）は、いくつかの連続的な膜ろ過工程を含むことができる。本発明の具体例において、工程ｂ）は、膜ろ過技術、プロセス条件および／または異なる型の膜を変えることによって行われる。変えるべき条件は、例えば、ろ過温度、ろ過圧、ダイアフィルトレーション工程の付加、および／またはろ過の濃縮係数であってもよい。１以上の変数の条件を変えてもよい。さらなる処理に適当な膜技術は、例えば、ナノろ過（ＮＦ）および逆浸透（ＲＯ）、特にナノろ過である。所望により、次の膜ろ過工程のために、膜ろ過から得られた２以上の保持および通過フラクションを合わせることができる。
【００２４】
本発明の方法の工程ｃ）にしたがって、所望により、工程ａ）および／または工程ｂ）で得られた１以上の保持および通過フラクションの少なくとも一部をさらに、蒸発および／またはクロマトグラフィーによって処理して、タンパク質、糖類およびミネラルの分離をさらに強化する。本発明には、さらなる処理が水を添加することなしに行われうることが極めて重要である。
【００２５】
また、１以上の工程において所望の方法で、異なる分離プロセスを合わせてもよい。
【００２６】
本発明の具体例において、加水分解された乳原料のナノろ過において得られたＮＦ通過物を、本発明の方法において、ダイアフィルトレーション（ＤＦ）におけるダイアウォーター（diawater）として利用する。本発明にしたがって得られたＮＦ通過物は、本発明の方法において利用できるだけでなく、他の膜ろ過プロセスにおいても利用できる。本発明の特定の具体例において、ＮＦ通過物は、加水分解された乳原料のＵＦ通過物のナノろ過から生じる。
【００２７】
本発明の方法の具体例において、工程ａ）で得られた限外ろ過保持物および限外ろ過通過物のナノろ過から生じたナノろ過通過物は、工程ａ）で処理されるべき乳原料に再利用される。
【００２８】
加水分解された乳原料中のタンパク質、糖類およびミネラルは、保持物中の糖類の保持力が低い条件下での第一工程において、膜技術によって、好ましくは限外ろ過によって分離される。
【００２９】
適当な限外ろ過膜は、例えば、ＨＦＫ−１３１（Ｋｏｃｈ  ｍｅｍｂｒａｎｅ  ｓｙｓｔｅｍｓ，  Ｉｎｃ．，  ＵＳＡ）を包含する。適当な限外ろ過膜は、例えば、Ｄｅｓａｌ  ５  ＤＬ（ＧＥ  Ｏｓｍｏｎｉｃｓ，  ＵＳＡ）、Ｄｅｓａｌ  ５  ＤＫ（ＧＥ  Ｏｓｍｏｎｉｃｓ，  ＵＳＡ）、ＴＦＣＲ（登録商標）ＳＲ３（Ｋｏｃｈ  ｍｅｍｂｒａｎｅ  ｓｙｓｔｅｍｓ，  Ｉｎｃ．，  ＵＳＡ）、ＦＩＬＭＴＥＣＴＭ（登録商標）ＮＦ（Ｄｏｗ，  ＵＳＡ）を包含する。適当な逆浸透膜は、例えば、ＴＦＣＲ（Ｋｏｃｈ  ｍｅｍｂｒａｎｅ  ｓｙｓｔｅｍｓ，  Ｉｎｃ．，  ＵＳＡ）およびＦＩＬＭＴＥＣ  ＦＴ３０（Ｄｏｗ，  ＵＳＡ）を包含する。
【００３０】
濃縮係数（Ｋ）は、ろ過に投入されるべき液体と保持物との間の重量比をいい、下記の方法：
Ｋ＝投入量（ｋｇ）／保持物（ｋｇ）
によって決定される。
【００３１】
本発明の方法において、限外ろ過は、好ましくは、濃縮係数Ｋ＝１〜１０、より好ましくは２〜６で行われ、ナノろ過は、好ましくは、濃縮係数Ｋ＝１〜１０、より好ましくはＫ＝２〜６で行われる。ダイアフィルトレーションを用いる場合、濃縮係数は、相当大きくてもよい。
【００３２】
本発明の方法の工程ｄ）にしたがって、所望の組成および甘味を有する無乳糖または低乳糖乳製品が、加水分解された乳原料の膜ろ過から得られた１以上のフラクション、および所望により、蒸発および／またはクロマトグラフィー分離によるさらなる処理から得られた１以上のフラクションから構成される。該フラクションは、また、低炭水化物であってタンパク質に富む乳製品および修飾されたタンパク質組成を有する乳製品中に配合させてもよい。他の成分もまた、該製品に添加してもよい。乳製品は、実質的に、水を加えることなく構成され、この場合、本発明の方法から得られた加水分解された乳原料のフラクションが、該製品を構成するのに必要とされる液体として使用される。かかる添加されるべき液体として、特に、ＲＯ通過物、ＮＦ通過物または加水分解された乳原料の濃縮または蒸発時に生じた凝縮水を挙げてもよい。本発明の具体例において、ＮＦ通過物は、加水分解された乳原料のＵＦ通過物のナノろ過から生じる。
【００３３】
該液体として、水道水を部分的に使用してもよい。本発明との関連において、「実質的に水を加えることなく」なる語は、水道水の少なくとも５０％を本発明の方法で得られたフラクションに置き換えることを意味する。
【００３４】
所望により、本発明の方法で製造された低乳糖または無乳糖乳製品をミルク濃縮物またはミルク粉末に濃縮してもよい。
【００３５】
本発明による乳製品は、低乳糖または無乳糖である。本発明において、「低乳糖」なる語は、乳製品の乳糖含量が１％以下であることを意味する。「無乳糖」なる語は、乳製品の乳糖含量が１回の供給（serving）につき０．５ｇである（例えば、液体ミルク０．５ｇ／２４４ｇの場合、乳糖含量は多とも０．２１％である）が、０．５％を超えないことを意味する。本発明にしたがって、ほとんど炭水化物を含有せず、かつ、完璧な官能特性を有するミルク飲料もまた製造されうる。さらに、乳原料中に含有されるタンパク質の喪失は、最小限になり、別途ミネラルおよび／またはタンパク質を補足／添加する必要はない。
【００３６】
本発明の方法は、単純で、かつ、大規模製造に適当である。
【００３７】
本発明の方法は、バッチ生産および連続生産の両方に適用されうる。好ましくは、本発明の方法は、バッチプロセスとして実行される。
【００３８】
第２の態様において、本発明は、加水分解された乳原料の１以上の膜ろ過から得られた加水分解された乳原料の１以上のフラクションを含有する無乳糖および低乳糖乳製品を提供する。本発明の具体例において、無乳糖乳または低乳糖乳製品は、ＵＦ保持、ＵＦ通過、ＮＦ保持、ＮＦ通過、ＤＦ保持、ＤＦ通過、ＲＯ保持およびＲＯ通過フラクションの少なくとも１つを含む。本発明の特定の具体例において、本発明の乳製品は、ＤＦ保持物の形態でタンパク質に富む形態で得られる。
【００３９】
一の態様として、本発明は、また、
ａ）乳原料中の乳糖を加水分解し、乳原料を膜ろ過に付し、
ｂ）工程ａ）で得られた１以上のフラクションの少なくとも一部を膜技術によってさらに処理し、
ｃ）所望により、工程ａ）および／またはｂ）で得られた１以上のフラクションの少なくとも一部を蒸発および／またはクロマトグラフィー分離に付して、タンパク質、糖類およびミネラルを異なるフラクションに分離し、
ｄ）工程ａ）で得られた１以上のフラクションおよび／または工程ｂ）で得られた１以上のフラクション、およびおそらく工程ｃ）で得られた１以上のフラクション、および他の成分から、実質的に水を加えることなしに、所望の組成および甘味を有する乳製品を構成し、ここに、該構成された乳製品中のいずれの残留乳糖を加水分解するためにラクターゼ酵素を該製品に加えることはなく、
ｅ）所望により、工程ｄ）で得られた製品を濃縮物または粉末に濃縮する
工程を含む方法で製造された無乳糖または低乳糖乳製品に関する。
【００４０】
上記のように、加水分解された乳原料のナノろ過で得られたＮＦ通過物は、膜ろ過プロセスにおけるダイアウォーターとして利用できる。該ＮＦ通過物は、特に、本発明の方法のダイアフィルトレーションにおいて使用できる。本発明の一の具体例において、ＮＦ通過物は、加水分解された乳原料のＵＦ通過物のナノろ過から生じる。
【００４１】
加水分解された乳原料の膜ろ過において得られたグルコースおよびがラクトースを含有する糖フラクションは、例えば、甘味料として、またはサワーミルク製品の製造における発酵プロセスにおいて利用できる。該糖フラクションは、加水分解された乳原料の限外ろ過において得られるＵＦ通過物として、またはナノろ過において得られるＮＦ保持物として得ることができる。該糖フラクションは、特に、加水分解された乳原料の限外ろ過通過物のナノろ過から得られるＮＦ保持物として得ることができる。乳糖含有フラクションと比べて、加水分解の結果として得られる該グルコースおよびガラクトース含有フラクションは、例えば、サワーミルク製品の製造におけるスターターとしてより安易かつ直接的に使用可能な形態である。したがって、本発明の方法によって得られるグルコースおよびガラクトース含有フラクションは、発酵プロセスにおける発酵糖として使用できる。
【００４２】
下記の実施例は、本発明を説明するが、本発明は示される具体例のみに限定されない。
【実施例】
【００４３】
実施例１  冷条件における加水分解されたスキムミルクの限外ろ過（Ｋ＝１．９）
スキムミルク（４０Ｌ）をＧｏｄｏ  ＹＮＬ２ラクターゼ（Ｇｏｄｏ  Ｓｈｕｓｅｉ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｊａｐａｎ）（用量０．１５％）を用いて加水分解した（６℃、１８時間）。完全に加水分解されたスキムミルクを９〜１９℃および４．５〜５．０バール圧にて、ＨＦＫ−１３１膜（Ｋｏｃｈ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．，  ＵＳＡ）を用いて限外ろ過した。通過フローは、３．８〜６．５ ｌ／ｍ２ｈであった。限外ろ過は、濃縮係数１．９（すなわち、ＵＦ保持物の体積が２１Ｌで、ＵＦ通過物の体積が１９Ｌのとき）まで持続した。
【００４４】
投入物（加水分解されたスキムミルク）、ＵＦ保持物およびＵＦ通過物から試料を採取し、そのタンパク質、乾物、グルコース、ガラクトースおよび灰分を測定した（表１）。
【００４５】
ＵＦ保持物は、ミルク飲料を構成するために用いられた（実施例９、表１０および１１）。
【００４６】
【表１】
2014144012.tif 000002
【００４７】
実施例２  温条件における加水分解されたスキムミルクの限外ろ過（Ｋ＝４）
スキムミルク（４０Ｌ）をＧｏｄｏ  ＹＮＬ２ラクターゼ（Ｇｏｄｏ  Ｓｈｕｓｅｉ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｊａｐａｎ）（用量０．１５％）を用いて加水分解した（６℃、２２時間）。完全に加水分解されたスキムミルクを４５〜５０℃および１〜３．５バール圧下にて、ＨＦＫ−１３１膜（Ｋｏｃｈ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．，  ＵＳＡ）を用いて限外ろ過した。通過フローは、７．８〜１０．３ ｌ／ｍ２ｈであった。限外ろ過は、濃縮係数４（すなわち、ＵＦ保持物の体積が１０Ｌであって、ＵＦ通過物の体積が３０Ｌであるとき）まで持続した。
【００４８】
投入物（加水分解されたスキムミルク）、ＵＦ保持物およびＵＦ通過物から試料を採取し、そのタンパク質、乾物、グルコース、ガラクトースおよび灰分を測定した（表２）。
【００４９】
ＵＦ保持物は、ミルク飲料（実施例９、表１２）、フレーバーミルク飲料（実施例１０、表１３）およびホエータンパク質含有ミルク飲料（実施例１１、表１５）を構成するために用いられた。
【００５０】
ＵＦ通過物はさらにナノろ過によって処理した（実施例３）。
【００５１】
【表２】
2014144012.tif 000003
【００５２】
実施例３  加水分解されたスキムミルクの限外ろ過通過物のナノろ過（Ｋ＝２）
実施例２の実験をＦｉｌｍｔｅｃ  ＮＦ膜（Ｄｏｗ，  ＵＳＡ）を用い、ろ過温度１０〜１６℃にて、限外ろ過通過物のナノろ過によって、濃縮係数２まで続けた。通過フローは、１０  ｌ／ｍ２ｈであり、圧力は１１〜１７バールであった。投入物は、２９．５Ｌであり、ＮＦ保持物は１４．５Ｌであり、ＮＦ通過物は１５Ｌであった。
【００５３】
投入物、ＮＦ保持物およびＮＦ通過物の乾物、グルコース、ガラクトースおよび灰分を測定した。結果を表３に示す。
【００５４】
ＮＦ通過物は、実施例５においてダイアフィルトレーション工程に用いられた。
【００５５】
ＮＦ通過物はまた、ミルク飲料を構成するために用いられた（実施例９、表１０および１２）。
【００５６】
【表３】
2014144012.tif 000004
【００５７】
実施例４  加水分解されたミルクの限外ろ過通過物の２工程ナノろ過（Ｋ＝４，Ｋ＝４）
加水分解されたミルクの限外ろ過通過物を、Ｄｅｓａｌ  ５  ＤＬ膜を用いて、濃縮係数４までナノろ過した。ろ過温度は４４〜４７℃であり、通過フローは１０  ｌ／ｍ２ｈであり、圧力は３〜６バールであった。投入物は４０Ｌであり、ＮＦ保持物Ｉは１０Ｌであり、ＮＦ通過物Ｉは３０Ｌであった。
【００５８】
投入物、ＮＦ保持物ＩおよびＮＦ通過物Ｉの乾物、グルコース、ガラクトースおよび灰分を測定した。結果を表４に示す。
【００５９】
【表４】
2014144012.tif 000005
【００６０】
第一のナノろ過の通過物（ＮＦ通過物Ｉ）を第２工程において、Ｆｉｌｍｔｅｃ  ＮＦ膜を用いて濃縮係数４までナノろ過した。ろ過温度は１０〜２４℃であり、通過フローは１１〜３．２  ｌ／ｍ２ｈであり、圧力は１１〜２４バールであった。投入物は２８．５Ｌであり、ＮＦ保持物ＩＩは６Ｌであり、ＮＦ通過物ＩＩは２２．５Ｌであった。
【００６１】
投入物、ＮＦ保持物ＩＩおよびＮＦ通過物ＩＩの乾物、グルコース、ガラクトースおよび灰分を測定した。結果を表５に示す。
【００６２】
【表５】
2014144012.tif 000006
【００６３】
２工程ナノろ過は、純粋な糖濃縮物を、低灰分含量を有するＮＦ保持物ＩＩとしてもたらした。特に二価のミネラル、カルシウムおよびマグネシウムから、８０％がＮＦ保持物Ｉに残存した。
【００６４】
ＮＦ保持物ＩＩは、フレーバーミルク飲料における甘味料として用いられた（実施例１０、表１３および１４）。
【００６５】
ＮＦ通過物ＩＩをさらに逆浸透によって濃縮し、得られたＲＯ通過物をココアミルク飲料を構成するために用いた（実施例１０、表１４）。
【００６６】
実施例５  ダイフィルトレーションと組み合わせた、加水分解されたスキムミルクの限外ろ過（Ｋ＝２．２）
スキムミルク（４０Ｌ）をＧｏｄｏ  ＹＮＬ２ラクターゼ（Ｇｏｄｏ  Ｓｈｕｓｅｉ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｊａｐａｎ）（用量０．１５％）を用いて加水分解した（６℃、１８時間）。完全に加水分解されたスキムミルクを８〜１３℃および３．５〜４．０バール圧にて、ＨＦＫ−１３１膜（Ｋｏｃｈ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．，  ＵＳＡ）を用いて限外ろ過した。通過フローは５．３〜７．５  ｌ／ｍ２ｈであった。スキムミルクを係数２．２（すなわち、ＵＦ保持物の体積が１８Ｌであり、ＵＦ通過物の体積が２２Ｌであるとき）まで濃縮した。次いで、１４Ｌの実施例３のＮＦ通過物を徐々にＵＦ保持物に加えた。ダイアフィルトレーション工程後、ＤＦ保持物の体積は２４Ｌであり、ダイアフィルトレーションおよび限外ろ過から得られた通過物の合わせた体積は３０Ｌであった。該実施例において以下、合わせたＵＦおよびＤＦ通過物を「通過物」と称する。
【００６７】
投入物（加水分解されたスキムミルク）、ＤＦ保持物および通過物から試料を採取し、そのタンパク質、乾物、グルコース、ガラクトースおよび灰分を測定した（表６）。
【００６８】
【表６】
2014144012.tif 000007
【００６９】
タンパク質に富む無乳糖ミルク飲料は、実施例３由来の限外ろ過通過物のナノろ過通過物を限外ろ過保持物に戻して循環させることによって、ＤＦ保持物として得られる。ＤＦ保持物は、官能性評価され、良好かつ十分な味を有することが見出された。
【００７０】
実施例６  部分的に加水分解されたスキムミルクの限外ろ過およびろ過の間の加水分解（Ｋ＝２．２）
スキムミルク（４０Ｌ）をＬａｃｔｏｌｅｓ  Ｌ３ラクターゼ（Ｂｉｏｃｏｎ  Ｌｔｄ．，  Ｊａｐａｎ）（用量０．１８％）を用いて加水分解した（５０℃、１時間）。部分的に加水分解されたスキムミルクを４３〜４５℃および１．０〜３．５バール圧にて、ＨＦＫ−１３１膜（Ｋｏｃｈ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．，  ＵＳＡ）を用いて限外ろ過した。通過フローは１０  ｌ／ｍ２ｈであった。スキムミルクを係数２．２（すなわち、ＵＦ保持物の体積が１８Ｌであり、ＵＦ通過物の体積が２２Lであるとき）まで濃縮した。次いで、ＵＦ通過物をＵＦ保持物に戻して循環させた。加水分解の進行は、該濃縮および循環の間に観察された。ろ過を２時間続けた。ろ過の始めに、該ミルクの乳糖含量は０．５７％であり、ろ過の最後には、０．０１％以下であった。
【００７１】
投入物（加水分解されたスキムミルク）、ろ過後のＵＦ保持物およびＵＦ通過物から試料を採取し、そのタンパク質、乾物、グルコース、ガラクトースおよび灰分を測定した（表７）。
【００７２】
【表７】
2014144012.tif 000008
【００７３】
結果は、乳糖の加水分解がろ過の間に持続できることを示す。
【００７４】
実施例７  同時の加水分解およびろ過による無乳糖ミルク飲料の製造
０．２％のＧｏｄｏ  ＹＮＬ２ラクターゼ（Ｇｏｄｏ  Ｓｈｕｓｅｉ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｊａｐａｎ）をスキムキルク（１００Ｌ）に加えた。酵素の添加直後に、ミルクのろ過を開始した。限外ろ過およびナノろ過を同時に行って、ＵＦ保持物およびＮＦ通過物を限外ろ過投入物に戻して循環させた。限外ろ過を６℃および３．５〜４．０バール圧にて、ＨＦＫ−１３１膜（Ｋｏｃｈ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．，  ＵＳＡ）を用いて行った。通過フローは５  ｌ／ｍ２ｈであった。ナノろ過において、Ｆｉｌｍｔｅｃ  ＮＦ膜（Ｄｏｗ，  ＵＳＡ）およびろ過温度６℃を用いた。通過フローは７．５  ｌ／ｍ２ｈであり、圧力は１８〜２２バールであった。限外ろ過濃縮係数は、１．９であり、ナノろ過の濃縮係数は４であった。ろ過は、ろ過器の投入タンクにおいて形成された最終産物から所望の量の炭水化物が除去されるまで続けた。ろ過の最後に、ミルクの乳糖濃度は０．０９％であった。１００Ｌのスキムミルクは、８８Ｌの生産物をもたらし、理論上、そのうち５２．５ＬがＵＦ保持物であり、３５．５ＬがＮＦ通過物であった。形成されたＮＦ保持物の量は、１２Ｌであった。
【００７５】
該生産物のタンパク質、乾物、グルコース、ガラクトースおよび灰分を測定した（表８）。
【００７６】
【表８】
2014144012.tif 000009
【００７７】
実施例８  加水分解されたホエーのナノろ過（Ｋ＝７）
脱脂し、遠心分離したホエー（４０Ｌ）をＧｏｄｏ  ＹＮＬ２ラクターゼ（Ｇｏｄｏ  Ｓｈｕｓｅｉ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｊａｐａｎ）（用量０．１％）を用いて加水分解した（９℃、２０時間）。完全に加水分解されたホエーをＤｅｓａｌ  ５  ＤＬ膜（ＧＥ  Ｏｓｍｏｎｉｃｓ，  ＵＳＡ）、温度４６〜５１℃および圧力３〜６．５バールでナノろ過した。通過フローは、１０．０〜１３．５  ｌ／ｍ２ｈであった。ナノろ過は、濃縮係数７（すなわち、ＮＦ保持物の体積が５．５Ｌであり、ＮＦ通過物の体積が３４．５Ｌであるとき）まで持続した。
【００７８】
投入物（加水分解されたホエー）、ＮＦ保持物およびＮＦ通過物から試料を採取し、そのタンパク質、乾物、グルコース、ガラクトースおよび灰分を測定した（表９）。
【００７９】
【表９】
2014144012.tif 000010
【００８０】
加水分解されたホエーから分離されたＮＦ通過物の組成は、対応する条件下におけるミルクの限外ろ過通過物から分離されたＮＦ通過物Ｉ（実施例４、表４）に実によく一致した。所望により、該ホエーのナノろ過は、実施例４に記載されたのと同じように、第２工程において持続させてもよい。
【００８１】
ＮＦ保持物は、ホエータンパク質含有ミルク飲料を構成するために使用された（実施例１１、表１５）。
【００８２】
実施例９  加水分解されたスキムミルクの限外ろ過保持物および限外ろ過通過物のナノろ過通過物からのミルク飲料の構成
無乳糖ミルク飲料１は、実施例１の加水分解スキムミルクの限外ろ過保持物および実施例３の限外ろ過通過物のナノろ過通過物から構成された。無乳糖ミルク飲料２において、限外ろ過通過物のナノろ過通過物を水で置き換えた。無乳糖ミルク飲料３は、加水分解されたスキムミルクの限外ろ過保持物および実施例３の限外ろ過通過物のナノろ過通過物およびスキムミルクから構成された。さらに、ＥＰ公開第ＥＰ１０６１８１１Ｂ１号にしたがうミルクミネラル粉末を該組成において使用した。
【００８３】
該フラクションの組成および混合物中のその割合、および無乳糖ミルク飲料の組成を表１０〜１２に示す。無乳糖スキムミルク飲料の組成は、炭水化物を除き、通常のミルクに一致する。該飲料に必要とされる全ての水分および添加されるミルクミネラル粉末の必要性の一部は、限外ろ過通過物のナノろ過通過物に置き換えることができる。
【００８４】
【表１０】
2014144012.tif 000011
【００８５】
【表１１】
2014144012.tif 000012
【００８６】
【表１２】
2014144012.tif 000013
【００８７】
実施例１０  ココアミルク飲料中の甘味料としての限外ろ過通過物のナノろ過保持物の使用
無乳糖ココアミルク飲料は、無乳糖ミルク（脂肪含量１％）、実施例４のナノろ過保持物ＩＩ、実施例２の加水分解されたスキムミルクの限外ろ過保持物、サッカロース、低乳糖クリームおよびココア粉末から構成された。低乳糖ココアミルク飲料は、実施例４のＲＯ通過物、実施例４のナノろ過保持物ＩＩ、低乳糖スキムミルク粉末、サッカロース、無乳糖クリームおよびココア粉末から構成された。該フラクションの組成および該飲料におけるその割合、およびココアミルク飲料の組成を表１３および１４に示す。
【００８８】
両方のココアミルク飲料の官能特性は良好かつ十分であった。無乳糖ココアミルク飲料において、必要なサッカロースの３０％を実施例４のナノろ過保持物ＩＩで置き換えることができ、低乳糖飲料中２５％であった。
【００８９】
【表１３】
2014144012.tif 000014
【００９０】
【表１４】
2014144012.tif 000015
【００９１】
実施例１１  加水分解されたホエーおよびスキムミルクの膜ろ過フラクションからの無乳糖ホエー含有ミルク飲料の構成
無乳糖ホエータンパク質含有ミルク飲料は、実施例８の加水分解されたホエーのＮＦ保持物、加水分解されたスキムミルク、水および実施例２の加水分解されたスキムミルクのＵＦ保持物から構成された。該フラクションの組成および混合物におけるその割合、および無乳糖ホエータンパク質含有ミルク飲料の組成を表１５に示す。該無乳糖ホエータンパク質含有ミルク飲料は、通常のミルクより少ない量の炭水化物および多い量のホエータンパク質を含有し、該飲料のタンパク質のその割合は５０％であった。
【００９２】
【表１５】
2014144012.tif 000016
【手続補正書】
【提出日】平成26年4月4日(2014.4.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）乳原料中の乳糖を加水分解すること、
ｂ）該加水分解された乳原料を限外ろ過（ＵＦ）して、タンパク質をＵＦ保持物中に濃縮し、糖類を含有するＵＦ通過物を得ること、
ｃ）ＵＦ通過物をナノろ過（ＮＦ）して、ＮＦ保持物中に糖類を、ＮＦ通過物中にミネラルを分離すること、
ｄ）工程ｂ）で得られた限外ろ過保持物および工程ｃ）で得られたナノろ過通過物から所望の組成および甘味を有する無乳糖または低乳糖乳製品を構成すること
を含む、無乳糖または低乳糖乳製品の製造方法。
【請求項２】
限外ろ過の濃縮係数が１〜１０、特に約２〜６である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
乳原料中の乳糖が部分的に加水分解されている、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
部分的に加水分解された乳原料が工程ｂ）における限外ろ過中にさらに加水分解される、請求項３記載の方法。
【請求項５】
ＮＦ通過物が工程ｂ）および／または工程ｃ）において、ダイアフィルトレーションのダイアウォーターとして使用される、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
ＵＦ保持物を工程ａ）で処理すべき乳原料にリサイクルする、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
ＮＦ通過物を工程ａ）で処理すべき乳原料にリサイクルする、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
ＵＦ保持物、ＵＦ通過物、ＮＦ保持物およびＮＦ通過物の１以上が膜技術および／または蒸発および／またはクロマトグラフィーによってさらに処理される工程ｃ２）をさらに含む、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
ＮＦ通過物がナノろ過によって濃縮されて、第２のＮＦ保持物および第２のＮＦ通過物を提供する、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
第２のＮＦ通過物が逆浸透（ＲＯ）によって濃縮されて、ＲＯ通過物およびＲＯ保持物を提供する、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
工程ｃ２）で得られた１以上のフラクションが無乳糖または低乳糖乳製品に導入される、請求項８〜１０のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
ＲＯ通過物が乳製品の構成における液体として用いられる、請求項１０または１１記載の方法。
【請求項１３】
加水分解された乳原料の蒸発において得られた凝縮水が乳製品の構成における液体として用いられる、請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
無乳糖または低乳糖乳製品が工程ｄ）において、実質的に水道水を添加せずに構成される、請求項１〜１３のいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
無乳糖または低乳糖乳製品の構成において使用される液体の多くとも５０％しか水道水ではない、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
乳製品の灰分 対 タンパク質の比率が０．２〜０．３、特に約０．２４である、請求項１〜１５のいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
乳製品の乳糖含量が１％以下である、請求項１〜１６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１８】
乳製品の乳糖含量が０．５％以下である、請求項１〜１６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
工程ｄ）で得られた無乳糖または低乳糖乳製品を濃縮物または粉末に濃縮する、請求項１〜１８のいずれか１項記載の方法。
【請求項２０】
乳糖が加水分解された乳原料の限外ろ過由来の限外ろ過保持物、および乳糖が加水分解された乳原料の限外ろ過由来の限外ろ過通過物のナノろ過から得られたナノろ過通過物を含む無乳糖または低乳糖乳製品。
【請求項２１】
乳糖が加水分解された乳原料のＵＦ通過物、ＮＦ保持物、ＮＦ通過物、ＤＦ保持物、ＤＦ通過物、ＲＯ保持物および／またはＲＯ通過物、またはその組み合わせから選択されるフラクションをさらに含む、請求項２０記載の乳製品。
【請求項２２】
乳製品が、乳糖が加水分解された乳原料の限外ろ過から得られたＤＦ保持物であり、ここに、乳糖が加水分解された乳原料の限外ろ過由来の限外ろ過通過物のナノろ過から得られたナノろ過通過物がダイアウォーターとして使用される、請求項２０または２１記載の乳製品。
【請求項２３】
乳製品が実質的に水道水を添加せずに構成される、請求項２０〜２２のいずれか１項記載の乳製品。
【請求項２４】
無乳糖または低乳糖乳製品の構成において使用される液体の多くとも５０％しか水道水ではない、請求項２３記載の乳製品。
【請求項２５】
乳製品の灰分 対 タンパク質の比率が０．２〜０．３、特に約０．２４である、請求項２０〜２４のいずれか１項記載の乳製品。
【請求項２６】
乳製品の乳糖含量が１％以下である、請求項２０〜２５のいずれか１項記載の乳製品。
【請求項２７】
乳製品の乳糖含量が０．５％以下である、請求項２０〜２５のいずれか１項記載の乳製品。
【請求項２８】
ａ）膜ろ過前または膜ろ過と同時に、乳原料中の乳糖を加水分解する工程、
ｂ）該加水分解された乳原料を限外ろ過（ＵＦ）して、タンパク質をＵＦ保持物中に濃縮し、糖類を含有するＵＦ通過物を得る工程、
ｃ）ＵＦ通過物をナノろ過（ＮＦ）して、ＮＦ保持物中に糖類を、ＮＦ通過物中にミネラルを分離する工程、
ｄ）工程ｂ）で得られた限外ろ過保持物および工程ｃ）で得られたナノろ過通過物から所望の組成および甘味を有する無乳糖または低乳糖乳製品を構成する工程
を含む方法によって得られた無乳糖または低乳糖乳製品。
【外国語明細書】
2014144012.tif 000017
2014144012.tif 000018
2014144012.tif 000019
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