(57)【要約】      （修正有）【課題】長期間使用される要求特性として、割れ耐久性、外観耐久性、低温時の耐擦過傷性に優れ、かつ長期間安定した打感、飛び性能を維持し得るゴルフボールの提供。【解決手段】コア１とカバー２とからなり、コア１が、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、及び金属酸化物を含有するゴム組成物にて形成され、基材ゴムとして、ポリブタジエンとスチレンブタジエンゴムとの混合物を用い、スチレンブタジエンゴムに占めるスチレン結合量が３５質量％以下であると共に、共架橋剤としてメタクリル酸を用い、コア１を所定荷重負荷したときのたわみ量が２．５〜７．０ｍｍであり、更に、ディンプルＤの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル空間体積の合計が、ボール表面にディンプルＤが存在しないと仮定した仮想球の体積に占める比率（ＶＲ）が０．９５〜１．７である。【選択図】図１
2014069045.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアとカバーとからなり、該コアが、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、及び金属酸化物を含有するゴム組成物にて形成されるゴルフボールであって、基材ゴムとして、ポリブタジエンとスチレンブタジエンゴムとの混合物を用い、スチレンブタジエンゴムに占めるスチレン結合量が３５質量％以下であると共に、共架橋剤としてメタクリル酸を用い、コアを初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）にそれぞれ負荷したときのたわみ量（ＣＨ）が２．５〜７．０ｍｍであり、更に、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル空間体積の合計が、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の体積に占める比率（ＶＲ）が０．９５〜１．７であることを特徴とするソリッドゴルフボール。
【請求項２】
上記金属酸化物が酸化亜鉛である請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項３】
上記ゴム組成物の各成分の配合において、ポリブタジエンが基材ゴム中に占める割合が８０質量％以下であり、スチレンブタジエンゴムが基材ゴム中に占める割合が２０〜８０質量％であり、イソプレンゴムが基材ゴム中に占める割合が６０質量％以下であり、且つ、基材ゴム１００質量部に対して、メタクリル酸を６〜４０質量部、金属酸化物を６〜３０質量部、架橋開始剤を０．３〜５．０質量部、老化防止剤０．１〜１．０質量部をそれぞれ配合してなる請求項１又は２記載のソリッドゴルフボール。
【請求項４】
上記コアの比重が１．０５〜１．２である請求項１、２又は３記載のソリッドゴルフボール。
【請求項５】
上記カバーの樹脂材料がポリウレタンを主材とするものである請求項１〜４のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項６】
上記カバーの樹脂材料が熱可塑性ポリウレタンを主材とするものである請求項５記載のソリッドゴルフボール。
【請求項７】
上記カバーの材料硬度がショアＤ硬度で３０〜５７である請求項１〜６のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項８】
上記カバーの樹脂材料の破断強度が２０〜８０ＭＰａである請求項１〜７のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項９】
上記カバーの樹脂材料の伸度が１５０〜６００％である請求項１〜８のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１０】
上記カバーの厚さが０．３〜２．５ｍｍである請求項１〜９のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１１】
ボールの初速度（ＢＶ）が７２ｍ／ｓ以下である請求項１〜１０のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１２】
コアに初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量をＣＨ（ｍｍ）、ボールを最初に測定した時の、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのボールのたわみ量をＢＨ１（ｍｍ）、及び該ボ−ルの初速度をＢＶ１（ｍ／ｓ）とすると共に、ボールを最初に測定してから３５０日放置した後、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのボールのたわみ量をＢＨ２（ｍｍ）、及び該ボ−ルの初速度をＢＶ２（ｍ／ｓ）とするとき、
ＢＨ１が２．５〜７．０ｍｍ、
ＣＨ／ＢＨ１の値が０．９５〜１．１、
ＢＨ２−ＢＨ１の差が０．２ｍｍ以内、及び
ＢＶ２−ＢＶ１の差が０．３ｍ／ｓ以内
である請求項１〜１１のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項１３】
表面に下記要件（１）〜（６）を満足するディンプルが形成されている請求項１〜１２のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
（１）周縁部に曲率半径（Ｒ）０．５〜２．５ｍｍの丸みが設けられたディンプルを有する。
（２）直径（Ｄ）に対する上記曲率半径（Ｒ）の比率（Ｒ／Ｄ比率）が２０％以上となるディンプルの合計個数（ＲＡ）のディンプル総数（Ｎ）に対する比率（ＥＲ）が１５〜９５％。
（３）直径（Ｄ）の異なる複数種のディンプルを有すると共に、自己の直径（Ｄ）よりも大きい直径（Ｄ）のディンプルの曲率半径（Ｒ）が自己の曲率半径（Ｒ）以下になるディンプルと、最大の直径（Ｄ）を有する最大径ディンプルとの合計個数（ＤＥ）のディンプル総数（Ｎ）に対する割合（ＤＥＲ）が８０％以上。
（４）直径（Ｄ）の異なる３種類以上のディンプルを有する。
（５）ディンプル総数（Ｎ）が３８０個以下。
（６）ディンプルの縁に囲まれた平面で定義されるディンプル面積の合計が、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の表面積に占める比率である表面占有率（ＳＲ）が６０〜７４％。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長期間使用されるゴルフボールに関するものであり、割れ耐久性、外観耐久性に優れ、かつ長期間安定した打感、飛び性能を維持でき、飛距離がコントロールされたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
長期間の使用における耐久性を維持するためには、ゴルフボールの各々の部材の耐久性、外表面の磨耗性を向上させる必要がある。また、季節によるゴルフボールの性能を維持する必要がある。
【０００３】
ところで、ツーピースソリッドゴルフボールは、コアとカバーとからなり、コアは、シス−１，４−ポリブタジエンゴムを主材とした基材ゴムに共架橋剤、金属酸化物、有機過酸化物等の添加剤を使用することにより得られる所望のゴム架橋構造物であることが広く知られている。例えば、特開昭５９−４９７７９号公報には、ツーピースソリッドゴルフボールのコアのゴム組成物として、シス−１，４−ポリブタジエンゴムに、共架橋剤として、メタクリル酸亜鉛を所定量配合することが提案されている。しかしながら、このようにメタクリル酸亜鉛をコア用ゴム組成物に使用すると、長期間使用においてボールの耐久性を確保することが困難になる。
【０００４】
また、特開２００３−７０９３６号公報には、ツーピースソリッドゴルフボールのコアのゴム組成物として、シス−１，４−ポリブタジエンゴムにアクリル酸亜鉛を所定量配合することが提案されている。しかしながら、上記と同様に、アクリル酸亜鉛をコア用ゴム組成物に使用すると、長期間使用においてボールの耐久性を確保することが困難であった。
【０００５】
更には、特開２００４−１８０７９３号公報及び特開２００８−１４９１９０号公報には、コア配合にアクリル酸亜鉛を使用すると共に、カバー材として熱可塑性ポリウレタンを使用したゴルフボールが提案されているが、カバーが硬くなり、ボール表面が磨耗した後のボールの飛びが著しく低下してしまい、マーク耐久性が悪くなるという欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５９−４９７７９号公報
【特許文献２】特開２００３−７０９３６号公報
【特許文献３】特開２００４−１８０７９３号公報
【特許文献４】特開２００８−１４９１９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、長期間の使用において割れ耐久性、外観耐久性、ボール表面欠け耐久性に優れ、かつ長期間安定した打感、飛び性能を維持し、飛距離がコントロールされたソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、コア及びカバーを有するソリッドゴルフボールを作成し、基材ゴムとして、ポリブタジエンと、スチレンブタジエンゴムとの混合物を用い、かつスチレンブタジエンゴムに占めるスチレン結合量を適正化すると共に、共架橋剤としてメタクリル酸を用い、基材ゴム１００質量部に対して、架橋開始剤を所定量配合すると共に、コアの特定荷重時のたわみ量、ボール製品の初速度、及びディンプル空間占有率ＶＲを適正化し、また、破断強度が２０〜８０ＭＰａ、伸度が１５０〜６００％である樹脂材料をカバー材料として採用することにより、これらの構成の相乗効果により、ゴルフボール設計者の予測を超えて、割れ耐久性、欠け耐久性、磨耗耐久性に優れるため、長期間使用においても、良好な外観の維持、打感が良好であり、飛距離がコントロールされたゴルフボールが得られることを知見し、本発明をなし得たものである。
【０００９】
即ち、本発明では、コア用ゴム組成物の共架橋剤として、メタクリル酸を配合し、メタクリル酸の配合量及び架橋開始剤の配合量を適正化することにより、ゲームボールよりも割れ耐久性が非常に良好なものにすることができる。また、カバー材としてポリウレタンを主材としたものを使用することが好適であり、割れ耐久性及び磨耗耐久性に優れたゴルフボールを得ることができる。また、コアの内部硬度分布を適正化することが好適であり、打感が良好なソリッドゴルフボールを得ることができる。
【００１０】
従って、本発明は、下記のソリッドゴルフボールを提供する。
［１］コアとカバーとからなり、該コアが、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、及び金属酸化物を含有するゴム組成物にて形成されるゴルフボールであって、基材ゴムとして、ポリブタジエンとスチレンブタジエンゴムとの混合物を用い、スチレンブタジエンゴムに占めるスチレン結合量が３５質量％以下であると共に、共架橋剤としてメタクリル酸を用い、コアを初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）にそれぞれ負荷したときのたわみ量（ＣＨ）が２．５〜７．０ｍｍであり、更に、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル空間体積の合計が、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の体積に占める比率（ＶＲ）が０．９５〜１．７であることを特徴とするソリッドゴルフボール。
［２］上記金属酸化物が酸化亜鉛である［１］記載のソリッドゴルフボール。
［３］上記ゴム組成物の各成分の配合において、ポリブタジエンが基材ゴム中に占める割合が８０質量％以下であり、スチレンブタジエンゴムが基材ゴム中に占める割合が２０〜８０質量％であり、イソプレンゴムが基材ゴム中に占める割合が６０質量％以下であり、且つ、基材ゴム１００質量部に対して、メタクリル酸を６〜４０質量部、金属酸化物を６〜３０質量部、架橋開始剤を０．３〜５．０質量部、老化防止剤０．１〜１．０質量部をそれぞれ配合してなる［１］又は［２］記載のソリッドゴルフボール。
［４］上記コアの比重が１．０５〜１．２である［１］、［２］又は［３］記載のソリッドゴルフボール。
［５］上記カバーの樹脂材料がポリウレタンを主材とするものである［１］〜［４］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［６］上記カバーの樹脂材料が熱可塑性ポリウレタンを主材とするものである［５］記載のソリッドゴルフボール。
［７］上記カバーの材料硬度がショアＤ硬度で３０〜５７である［１］〜［６］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［８］上記カバーの樹脂材料の破断強度が２０〜８０ＭＰａである［１］〜［７］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［９］上記カバーの樹脂材料の伸度が１５０〜６００％である［１］〜［８］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［１０］上記カバーの厚さが０．３〜２．５ｍｍである［１］〜［９］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［１１］ボールの初速度（ＢＶ）が７２ｍ／ｓ以下である［１］〜［１０］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［１２］コアに初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量をＣＨ（ｍｍ）、ボールを最初に測定した時の、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのボールのたわみ量をＢＨ１（ｍｍ）、及び該ボ−ルの初速度をＢＶ１（ｍ／ｓ）とすると共に、ボールを最初に測定してから３５０日放置した後、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのボールのたわみ量をＢＨ２（ｍｍ）、及び該ボ−ルの初速度をＢＶ２（ｍ／ｓ）とするとき、
ＢＨ１が２．５〜７．０ｍｍ、
ＣＨ／ＢＨ１の値が０．９５〜１．１、
ＢＨ２−ＢＨ１の差が０．２ｍｍ以内、及び
ＢＶ２−ＢＶ１の差が０．３ｍ／ｓ以内
である［１］〜［１１］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
［１３］表面に下記要件（１）〜（６）を満足するディンプルが形成されている［１］〜［１２］のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
（１）周縁部に曲率半径（Ｒ）０．５〜２．５ｍｍの丸みが設けられたディンプルを有する。
（２）直径（Ｄ）に対する上記曲率半径（Ｒ）の比率（Ｒ／Ｄ比率）が２０％以上となるディンプルの合計個数（ＲＡ）のディンプル総数（Ｎ）に対する比率（ＥＲ）が１５〜９５％。
（３）直径（Ｄ）の異なる複数種のディンプルを有すると共に、自己の直径（Ｄ）よりも大きい直径（Ｄ）のディンプルの曲率半径（Ｒ）が自己の曲率半径（Ｒ）以下になるディンプルと、最大の直径（Ｄ）を有する最大径ディンプルとの合計個数（ＤＥ）のディンプル総数（Ｎ）に対する割合（ＤＥＲ）が８０％以上。
（４）直径（Ｄ）の異なる３種類以上のディンプルを有する。
（５）ディンプル総数（Ｎ）が３８０個以下。
（６）ディンプルの縁に囲まれた平面で定義されるディンプル面積の合計が、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の表面積に占める比率である表面占有率（ＳＲ）が６０〜７４％。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のソリッドゴルフボールは、長期間使用される要求特性として、割れ耐久性、外観耐久性、更には低温時の耐擦過傷性に優れ、かつ長期間安定した打感、飛び性能を維持し得るものである。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施例を示したソリッドゴルフボールの概略断面図である。
【図２】コアの断面硬度の（Ａ）〜（Ｆ）の部位を説明するためのコアの模式図である。
【図３】ディンプルの断面の一例を示す概略図である。
【図４】ディンプル配列の一例を示すもので、（Ａ）は平面図、（Ｂ）は正面図である。
【図５】実施例及び比較例で作製したゴルフボールに付したマークを示す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のソリッドゴルフボールの構造は、例えば、図１に示されているように、コア１と、該コアを被覆するカバー２とからなるツーピースソリッドゴルフボールＧである。そして、上記カバー２の表面には、通常、ディンプルＤが多数形成されている。なお、この図においてコア１及びカバー２は、それぞれ単層に形成されているが、いずれも複数層とすることができる。
【００１４】
上記コアは、ゴム材を主材とするゴム組成物を加硫することにより得られる。このゴム組成物として具体的には、例えば、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、金属酸化物、老化防止剤、及び、必要に応じて不活性充填剤を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。そして、本発明では、基材ゴムとして、ポリブタジエンとスチレンブタジエンゴムとの混合物を用いるものである。なお、本発明では、後述するように、コア表面から中心までのコア断面硬度に特定の変化があり、コア断面の硬度分布を所望の範囲となるように調整することが望ましい。このためには、コア配合において、後述する各種添加剤の配合量、加硫温度及び加硫時間等を適宜調整することが必要である。
【００１５】
上記ゴム成分のポリブタジエンは、シス−１，４−結合を６０％（質量％、以下同じ）以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有するものであることが必要である。シス−１，４−結合が少なすぎると反発性が低下する。また、１，２−ビニル結合の含有量が２％以下、より好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下であることが好ましい。
【００１６】
上記ポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、好ましくは３０以上、好ましくは３５以上、更に好ましくは４０以上、上限として好ましくは１００以下、より好ましくは８０以下、更に好ましくは７０以下、最も好ましくは６０以下である。
【００１７】
なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ  Ｋ  ６３００）であり、単位記号としてＭＬ1+4（１００℃）を用いる。また、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間は４分間を示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。
【００１８】
上記ポリブタジエンとしては、良好な反発性を有するゴム組成物の加硫成形物を得る観点から、希土類元素系触媒又はＶＩＩＩ族金属化合物触媒で合成されたものであることが好ましい。
【００１９】
上記の希土類元素系触媒としては、特に限定されるものではないが、ランタン系列希土類元素化合物を用いたものを好適に使用することができる。また、必要に応じて、ランタン系列希土類元素化合物に有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、及びルイス塩基を組み合わせて使用することができる。上記で例示した各種化合物は、特開平１１−３５６３３号公報、特開平１１−１６４９１２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報に記載されているものを好適に採用することができる。
【００２０】
上記の希土類元素系触媒の中でも、特にランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒を使用することが推奨され、この場合、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得ることができる。
【００２１】
上記ポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは２．２以上、最も好ましくは２．４以上であり、上限としては、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下、更に好ましくは４．５以下であることが好ましく、Ｍｗ／Ｍｎが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。
【００２２】
基材ゴムとして上記ポリブタジエンを用いるものであるが、この場合、上記ポリブタジエンの基材ゴム全体に占める割合は、特に制限されるものではないが、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、最も好ましくは５７質量％以下である。下限としては、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、好ましくは３８質量％以上である。
【００２３】
具体的には、シス−１，４−ポリブタジエンゴムとしては、日本合成ゴム社製（ＪＳＲ社製）の高シスＢＲ０１、ＢＲ１１、ＢＲ０２、ＢＲ０２Ｌ、ＢＲ０２ＬＬ、ＢＲ７３０、ＢＲ５１等を用いることができる。
【００２４】
本発明では、基材ゴムとして、上記のポリブタジエン（ＢＲ）と共に、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を使用するものであり、これについて下記に説明する。
【００２５】
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）としては、溶液重合スチレンブタジエンゴムや乳化重合スチレンブタジエンゴムを使用することができる。具体的には、溶液重合スチレンブタジエンゴムとして日本合成ゴム社製（ＪＳＲ社製）の溶液重合ＳＢＲ−ＳＬ５５２、ＳＬ５５５、ＳＬ５６３等、乳化重合スチレンブタジエンゴムとして日本合成ゴム社製（ＪＳＲ社製）の乳化重合ＳＢＲ１５００、１５０２、１５０７、等を用いることができる。
【００２６】
スチレンブタジエンゴムに占めるスチレン結合量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、最も好ましくは１８質量％以上である。また、その上限は、本発明では、３５質量％以下であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２２質量％以下である。スチレン結合量が多すぎると、季節の違いによる温度変化によってコアが硬くなったり、反発性が大きく変化したりしてしまう。少なすぎるとコア研磨時の作業性が大きく低下してしまう。また、上記のスチレン結合量が多すぎると、低温における耐擦過傷性が悪くなってしまう。
【００２７】
基材ゴム全体に占めるスチレンブタジエンゴムの割合は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましく３０質量％以上、最も好ましくは３５質量％以上である。また、上限の割合は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、最も好ましくは５７質量％以下である。
【００２８】
なお、上記基材ゴムには、上記ポリブタジエン、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えば天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。
【００２９】
上記のイソプレンゴム（ＩＲ）としては、シス−１，４−結合を６０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上を含有し、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が６０以上、好ましくは７０以上、より好ましくは８０以上で、上限として９０以下、好ましくは８５以下のものを使用することができる。具体的には日本合成ゴム社製（ＪＳＲ社製）のＩＲ２２００等を用いることができる。基材ゴム全体に占めるポリブタジエン以外のゴム成分の割合は、好ましくは０超、より好ましくは２質量％以上、最も好ましくは５質量％以上である。また、上限として、６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、最も好ましくは１０質量％以下である。
【００３０】
共架橋剤としては、本発明では、メタクリル酸を必須成分として採用するものである。メタクリル酸は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは６質量部以上、より好ましくは８質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは１１．５質量部以上、上限として、好ましくは４０質量部以下、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、さらに好ましくは２５質量部以下配合する。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、軟らかくなり過ぎて耐え難い打感となってしまう場合がある。
【００３１】
架橋開始剤としては、有機過酸化物を使用することが好適であり、具体的には、パークミルＤ（日油（株）製）、パーヘキサＣ４０（日油（株）製）、トリゴノックス２９−４０ｂ（アクゾノーベル社製）等の市販品を好適に用いることができる。これらは１種を単独であるいは２種以上を併用してもよい。
【００３２】
架橋開始剤は、上記基材ゴム１００質量部に対し、０．３質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であり、上限として、５．０質量部以下、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、最も好ましくは２．０質量部以下とする。配合量が多過ぎると、硬くなり過ぎて耐え難い打感となると共に、割れ耐久性も大きく低下する。逆に、配合量が少な過ぎると、軟らかくなり過ぎて耐え難い打感となる共に、大きく生産性が低下する場合がある。
【００３３】
金属酸化物としては、特に制限はなく、本発明では、酸化亜鉛を用いることが好適であるが、酸化亜鉛以外の金属酸化物を本発明の効果を損なわない限り使用することも可能である。金属酸化物の配合量については、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは６質量部以上、より好ましくは８質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは１２質量以上であり、上限として、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２８質量部以下、さらに好ましくは２６質量部以下、特に好ましくは２４質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な硬さ及び反発性を得ることができない場合がある。
【００３４】
また、本発明では、老化防止剤をゴム組成物に配合することが好適であり、例えば、ノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０、同２００（大内新興化学工業（株）製）等の市販品を採用することができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
老化防止剤の配合量については、特に制限はないが、基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．１５質量部以上、上限として好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．７質量部以下、更に好ましくは０．４質量部以下である。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、適正なコア硬度傾斜が得られずに好適な反発性、耐久性及びフルショット時の低スピン効果を得ることができない場合がある。
【００３６】
不活性充填剤としては、例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。不活性充填剤の配合量は、特に制限は無いが、基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０超、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下とすることができる。不活性充填剤の配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な重量、及び好適な、硬さ、反発性を得ることができない場合がある。
【００３７】
なお、本発明では、資源リサイクルの観点から、上記コアのゴム成分に所定のゴム粉末（Ｉ−ａ），（Ｉ−ｂ）及びポリウレタン樹脂粉末（ＩＩ）から選択される粉末の１種又は２種以上を配合することができる。この場合、粉砕粉及び研磨粉等を基材ゴム１００質量部に対して、０超、好ましくは２質量％以上、最も好ましくは５質量％以上、また、上限としては４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、最も好ましくは２５質量％以下の少量の範囲で配合することができる。本発明に使用されるゴム粉末（Ｉ）及びポリウレタン樹脂粉末（ＩＩ）については以下の（ｉ）又は（ｉｉ）の方法により得ることができる。
【００３８】
（ｉ）の方法
ゴルフボールのカバーをポリウレタン樹脂にて形成した場合、該ゴルフボールのカバーを成形する際に、不要物として排出されるランナー部分の樹脂や成形時に発生するバリ、成形不良となったコア、更には、ゴルフボール及びそのコアを研磨したときに得られる研磨粉等を微粉砕したものを、所定のゴム粉末（Ｉ−ａ），（Ｉ−ｂ）、及びポリウレタン樹脂粉末（ＩＩ）として好適に採用することができる。
【００３９】
（ｉｉ）の方法
成形不良品や、使用され廃品となったゴルフボール自体を粉砕機により微粉砕し、更に、その微粉砕物を篩に掛けることにより、一定サイズ以下の粒径を有する所定のゴム粉末（Ｉ−ａ），（Ｉ−ｂ）、及びポリウレタン樹脂粉末（ＩＩ）を収集し、これを採用することができる。なお、ゴルフボールの粉砕に際して塗料やインク等の不純物が混入することがあるが、多量に配合されるものでなければ粉砕物をそのまま配合することができる。
【００４０】
上記ゴム粉末（Ｉ−ａ），（Ｉ−ｂ）及びポリウレタン樹脂粉末（ＩＩ）の粒径は、篩の目の大きさとして３ｍｍ以下とすることが必要であり、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下、更に好ましくは１ｍｍ以下とすることができる。ゴム粉末（Ｉ−ａ），（Ｉ−ｂ）及びポリウレタン樹脂粉末（ＩＩ）の粒径が上記のサイズを超えてしまう場合には、ゴルフボールの耐久性が損なわれてしまうことがあるほか、アンカー効果による密着性を十分に担保することができないことがある。
【００４１】
上記ポリウレタン樹脂粉末（ＩＩ）については、熱可塑性のポリウレタンであっても、熱硬化性のポリウレタン樹脂であってもどちらでも良いが、より好適には熱可塑性ポリウレタンを採用することである。
【００４２】
本発明は、上記のとおり、コア材料に２種類の所定のゴム粉末（Ｉ−ａ），（Ｉ−ｂ）、及びポリウレタン樹脂粉末（ＩＩ）から選択される粉末の１種又は２種以上を配合することにより、コアに適切な表面粗さを付与し、隣接するカバーとの接着表面積を増大させ、アンカー効果による密着性を向上させることができる。特に、カバー材に熱可塑性のポリウレタンを使用することにより、カバー材料成形時に、カバー材及びコア材に配合されるポリウレタン樹脂が溶融することにより、コアとカバーとの密着性をより一層高めることができる。
【００４３】
ゴム粉末（Ｉ−ａ）
本発明において、上記のゴム粉末（Ｉ−ａ）には、必須成分として、メタクリル酸又はその金属塩を含有することを要する。メタクリル酸（ＭＡＡ）又はその金属塩を含有したゴム粉末（Ｉ−ａ）を使用することより、特にゴルフボールの耐久性を向上させることができる。即ち、上記ゴム粉末（Ｉ−ａ）は上記に記載のコア材料を粉砕した材料を好適に使用することができるが、粉砕するゴム材料には、不飽和カルボン酸又はその金属塩として、メタクリル酸（ＭＡＡ）又はその金属塩が含まれる。上記ゴム粉末（Ｉ−ａ）中に含まれる上記メタクリル酸又はその金属塩の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上とすることができる。一方、その上限値は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、最も好ましくは３０質量％以下とすることができる。この含有量が小さいと、耐久性が劣り、多すぎると反発性が低下してしまうことがある。
【００４４】
ゴム粉末（Ｉ−ｂ）
本発明において、上記のゴム粉末（Ｉ−ｂ）には、必須成分として、アクリル酸（ＡＡ）又はアクリル酸の金属塩を含有することを要する。アクリル酸（ＡＡ）又はアクリル酸の金属塩を含有したゴム粉末（Ｉ−ｂ）を使用することより、ゴルフボールの耐久性を良好に維持させる共に、初速度を増加させ飛距離を向上させることができる。即ち、上記ゴム粉末（Ｉ−ｂ）としては、上記に記載のコア材料を粉砕した材料を好適に使用することができるが、粉砕するゴム材料には、不飽和カルボン酸又はその金属塩として、アクリル酸（ＡＡ）又はその金属塩が含まれる。アクリル酸の金属塩としては、アクリル酸亜鉛（ＺＤＡ），アクリル酸マグネシウム、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、アクリル酸アルミニウム、アクリル酸カルシウム等が例示される。上記ゴム粉末（Ｉ−ｂ）中に含まれる上記アクリル酸又はその金属塩の含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上とすることができる。一方、その上限値は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、最も好ましくは３０質量％以下とすることができる。この含有量が小さいと、耐久性が劣り、多すぎると反発性が低下してしまうことがある。
【００４５】
ポリウレタン樹脂粉末（ＩＩ）
上記の熱可塑性のポリウレタン粉末を用いる場合には、粉末の流動開始点が１５０℃以上のものを用いることが好適であり、より好ましくは１６０℃以上、更に好ましくは１７０℃以上とすることができる。また、その上限値は、好ましくは３２０℃以下、より好ましくは３００℃以下、更に好ましくは２８０℃以下とすることができる。粉末の流動開始点が低すぎる場合には、コアの加硫時点にて溶融してしまうため、コアの耐久性やシンメトリー性が落ちてしまうことがある。逆に、粉末の流動開始点が高すぎる場合には、カバー成形時に表面のポリウレタンを溶融させることができないため、熱可塑性ポリウレタンを使用することによる更なる耐久性向上の効果を得ることができない場合がある。
【００４６】
上記コアは、上記各成分を含有するゴム組成物を公知の方法で加硫硬化させることにより製造することができる。例えば、バンバリーミキサーやロール等の混練機を用いて混練し、コア用金型を用いて圧縮成形または射出成型し、有機過酸化物や共架橋剤が作用するのに十分な温度で加熱硬化し、所定の硬度分布を有するコアとする。この場合、加硫条件は特に限定されるものではないが、加硫温度は、通常、約１００〜２００℃、下限値として、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１５５℃以上であり、上限値として、好ましくは１８０℃以下、更に好ましくは１７５℃以下、最も好ましくは１７０℃以下である。また、加硫時間は、通常、約１０〜４０分、下限値として、好ましくは１２分以上であり、上限値として、好ましくは３０分以下、更に好ましくは２５分以下、最も好ましくは２０分以下である。本発明のコア硬度分布は、加硫条件とゴム配合の調製とを組み合わせにより実現可能なものである。
【００４７】
コアの直径としては、特に制限はないが、３８．０ｍｍ以上、好ましくは３８．９ｍｍ以上、より好ましくは３９．３ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは４２．１ｍｍ以下、より好ましくは４１．１ｍｍ以下である。コアの直径がこの範囲を逸脱すると、ボールの割れ耐久性が著しく低下したり、ボールの初速が低くなったりする場合がある。
【００４８】
コアの比重については、好ましくは１．０５以上、より好ましくは１．０８以上、更に好ましくは１．１以上、上限として、好ましくは１．２以下、より好ましくは１．１５以下、更に好ましくは１．１３以下であることが推奨される。
【００４９】
コアが荷重負荷された時のたわみ量、即ち、コアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）（ＣＨ）は、２．５ｍｍ以上であり、好ましくは２．６ｍｍ以上、より好ましくは２．７ｍｍ以上である。また、上限値としては、上記のたわみ量は７．０ｍｍ以下であり、好ましくは６．０ｍｍ以下、より好ましくは５．５ｍｍ以下、更に好ましくは５．２ｍｍ以下である。コアのたわみ量（ＣＨ）が小さ過ぎると、打感が硬くなり過ぎ使用に耐え難い打感となり、逆に大き過ぎると軟らかくなり過ぎて耐え難い打感となる共に、大きく生産性が低下する場合がある。
【００５０】
コアの反発性（ＣＶ）は、６０ｍ／ｓ以上、好ましくは６３ｍ／ｓ以上、更に好ましくは６６ｍ／ｓ以上、最も好ましくは６７ｍ／ｓ以上、また、上限としては７３ｍ／ｓ以下、より好ましくは７２．５ｍ／ｓ以下、更に好ましくは７２ｍ／ｓ以下である。この範囲を逸脱すると、極端に飛距離が低下し、或いは、飛距離が出すぎてしまい十分なコントロールができない場合がある。なお、コアの反発性はコアの初速度と同義である。
【００５１】
本発明では、図２のコアの模式図により説明されるように、コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度を（Ａ）、コア表面から２ｍｍ内側の部位のＪＩＳ−Ｃ硬度を（Ｂ）、コア表面から５ｍｍ内側の部位のＪＩＳ−Ｃ硬度を（Ｃ）、コア表面から１０ｍｍ内側の部位のＪＩＳ−Ｃ硬度を（Ｄ）、コア表面から１５ｍｍ内側の部位のＪＩＳ−Ｃ硬度を（Ｅ）、及びコア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度を（Ｆ）とするとき、特に制限されるものではないが、（Ａ）〜（Ｆ）の各々が下記のように特定の範囲を有することが好ましい。このように、コアの内部における硬度分布を所定範囲に設定することにより、ゲームボールに近い心地よい打感と、良好な割れ耐久性を得ることができる。
【００５２】
コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度を（Ａ）とするとき、（Ａ）の値は、６０以上であることが好適であり、より好ましくは６３以上、さらに好ましくは６５以上であり、上限としては、８８以下であることが好適であり、より好ましくは８６以下、さらに好ましくは８４以下である。
【００５３】
コア表面から２ｍｍ内側の部位のＪＩＳ−Ｃ硬度を（Ｂ）とするとき、（Ｂ）の値は、５４以上であることが好適であり、より好ましくは５７以上、さらに好ましくは５９以上であり、上限としては、８３以下であることが好適であり、より好ましくは８１以下、さらに好ましくは７９以下である。
【００５４】
コア表面から５ｍｍ内側の部位のＪＩＳ−Ｃ硬度を（Ｃ）とするとき、（Ｃ）の値は、５６以上であることが好適であり、より好ましくは５９以上、さらに好ましくは６１以上であり、上限としては、８５以下であることが好適であり、より好ましくは８３以下、さらに好ましくは８１以下である。
【００５５】
コア表面から１０ｍｍ内側の部位のＪＩＳ−Ｃ硬度を（Ｄ）とするとき、（Ｄ）の値は、５４以上であることが好適であり、より好ましくは５７以上、さらに好ましくは６０以上であり、上限としては、８０以下であることが好適であり、より好ましくは７８以下、さらに好ましくは７６以下である。
【００５６】
コア表面から１５ｍｍ内側の部位のＪＩＳ−Ｃ硬度を（Ｅ）とするとき、（Ｅ）の値は５１以上であることが好適であり、より好ましくは５４以上、さらに好ましくは５７以上であり、上限として、７５以下であることが好適であり、より好ましくは７３以下、さらに好ましくは７１以下、最も好ましくは７０以下である。
【００５７】
コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度を（Ｆ）とするとき、（Ｆ）の値は、４８以上であることが好適であり、より好ましくは５１以上、さらに好ましくは５４以上であり、上限としては、７２以下であることが好適であり、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは６８以下である。
【００５８】
更に、上記のコアの硬度分布においては、（Ａ）＞（Ｂ）＜（Ｃ）≧（Ｄ）＞（Ｅ）＞（Ｆ）の硬度関係を満たし、且つ（Ａ）−（Ｆ）の値が１９以下であり、（Ａ）から（Ｆ）のうち（Ａ）が最も硬く形成されるものであり、（Ａ）−（Ｃ）の値が０〜８であることが好適である。上記の諸条件を満たさなくなると、上記の諸条件を満たさなくなると、打感の低下や、割れ耐久性が低下することがある。
【００５９】
（Ａ）−（Ｃ）の値については、０〜８であり、下限として、好ましくは０超、より好ましくは１以上、更に好ましくは２以上、上限として、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、さらに好ましくは４以下である。（Ａ）−（Ｆ）の値については、下限値として、好ましくは２以上であることが好適であり、より好ましくは４以上、さらに好ましくは６以上であり、上限値として、好ましくは１９以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１７以下である。
【００６０】
本発明においては、上記コアはハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩を含む溶液にて表面処理を施すこともできる。
【００６１】
また、上記コアに対して、以下に示すハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩を含む溶液にて表面処理を施す前に、該コア表面に研磨処理を施すことにより、コア表面と隣接するカバー材との接着性を更に向上させることもできる。
【００６２】
この際、上記研磨処理は、加硫後のコア表面からスキン層を取り除き、ハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩溶液のコア表面への浸透性を上げるとともに、隣接するカバー材との接触面積を増やすことが出来る。その具体的な方法としては、バフ研磨、バレル研磨、センタレス研磨等が挙げられる。
【００６３】
上記のハロゲン化イソシアヌル酸及びその金属塩は、下記式（Ｉ）で表される化合物である。
【化１】
2014069045.tif 000003
（ここで、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子又はアルカリ金属原子を表す。Ｘの少なくとも１個はハロゲン原子である。ハロゲン原子としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒが好ましく、特にＣｌが好ましい。アルカリ金属原子としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋが好ましい。）
【００６４】
ハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩の具体例としては、クロロイソシアヌル酸、クロロイソシアヌル酸ナトリウム、クロロイソシアヌル酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム二水和物、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、トリクロロイソシアヌル酸、三臭化イソシアヌル酸、二臭化イソシアヌル酸、臭化イソシアヌル酸、二臭化イソシアヌル酸ナトリウム等の塩、及びこれらの水和物、ジフルオロイソシアヌル酸等が例示される。これらの中でも、好ましくはクロロイソシアヌル酸、クロロイソシアヌル酸ナトリウム、クロロイソシアヌル酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、トリクロロイソシアヌル酸である。これらは水分により容易に加水分解し、酸と塩素を生成し、ジエン系ゴム分子中の二重結合への付加反応の開始剤的な役割を果たすからである。特に、トリクロロイソシアヌル酸を用いると接着性改善効果が著しい。
【００６５】
上記ハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩は、水又は有機溶媒に溶解して溶液として用いることが好ましい。
【００６６】
溶媒として水を用いる場合、上記処理液におけるハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩の含有量は、特に制限されるものではないが、水１００質量部に対して好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは３質量部以上とすることができる。ハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩の含有量が低すぎた場合、コア表面処理後に期待される接着性改善効果が得られず、打撃耐久性が劣る場合がある。また、その上限は飽和溶液濃度であるが、費用対効果を考慮すると、水１００質量部に対して１０質量部程度を上限とするのが好ましい。また、コアの上記処理液への浸漬時間は、特に制限されるものではないが、好ましくは０．３秒以上、より好ましくは３秒以上、更に好ましくは１０秒以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、好ましくは５分以内、より好ましくは４分以内である。短すぎると処理効果が得られない場合があり、長い場合は生産性が損なわれる場合がある。
【００６７】
一方、有機溶媒を用いる場合、公知のものを用いることができ、特に水に可溶な有機溶媒を好適に使用することができる。その具体例としては、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。中でもコア表面への浸透性の観点からアセトンが特に好ましい。水に可溶な溶媒は、溶媒中に水分を取り込みやすく、取り込まれた水分がコア表面に付着したハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩と加水分解反応し易くなること、あるいは次工程に水洗浄を用いる場合、コア表面への親和性が向上すると共に、水とハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩との加水分解反応が生起し易くなる等の理由で好ましく用いられる。
【００６８】
有機溶媒に溶解した場合、溶液中のハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩の含有量は、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２．５質量％以上であり、０．３質量％未満では、コア表面処理後に期待される接着性改善効果が得られず、打撃耐久性が劣る場合がある。上限としては飽和溶液濃度までが可能である。但し、費用対効果を考慮すると、例えばアセトン溶液とした場合には、１０質量％程度を上限とするのが好ましい。また、コアの上記溶液への浸漬時間としては、特に制限されるものではないが、好ましくは０．３秒以上、より好ましくは３秒以上、更に好ましくは１０秒以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、好ましくは５分以内、より好ましくは４分以内である。短すぎると処理効果が得られない場合があり、長い場合は生産性が損なわれる場合がある。
【００６９】
ハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩によるコア表面の処理方法としては、ハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩溶液をコア表面に刷毛塗りや吹き付け等により塗布する方法、もしくはコアをハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩溶液へ浸漬する方法などが挙げられるが、生産性、コア表面への溶液の高浸透性という観点から、特に浸漬法が好適に用いられる。
【００７０】
上記コアは、ハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩を含む溶液にて表面処理が施された後にコア表面を水洗浄することが好ましい。コア表面の水洗浄は、流水や吹付け、洗浄層を用いた漬け置きなどの方法により行うことができるが、単に洗浄するだけではなく、所望の処理反応を開始・促進する目的もあるため、余り急激な洗浄方法は適さない。よって、洗浄漕を設けた漬け置き洗いが好適に用いられる。この場合、新鮮な水を入れた洗浄漕に１〜５回くらい入れることが好ましい。
【００７１】
コア表面をハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩により処理することによってカバーとの接着性が大きく向上する。その理由は明確ではないが、次のようなことが考えられる。
【００７２】
まず、ハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩は溶媒と共にコアを形成するジエン系ゴム内部へと浸み込み、主鎖の二重結合の周りへと近づく。その後、コア表面に水が入り込み、ハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩は水により加水分解されてハロゲンを放出する。そして、ハロゲンは近くにあるジエン系ゴム主鎖の二重結合を攻撃し、付加反応が進んでいく。その付加反応の過程で、遊離したイソシアヌル酸が環構造を保ったままジエン系ゴム主鎖にハロゲンとともに付加していく。なお、付加したイソシアヌル酸は分子内に−ＮＨＣＯ−の構造を３つ持つものである。
【００７３】
従って、ハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩で処理されたコア表面は−ＮＨＣＯ−の構造が付与されるためカバー材との接着性がより向上し、そのためゴルフボールとしての打撃耐久性が改良されると考えられる。更に、カバー材としてそのポリマー分子中に同じ−ＮＨＣＯ−の構造を有するポリウレタンエラストマーやポリアミドエラストマーを用いるとより一層親和性が増すので打撃耐久性が高くなると考えられる。
【００７４】
なお、表面処理後のソリッドコアの表面部分の材料は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、室温から３００℃までに発熱および吸熱のいずれのピークも確認されない。これは、この温度範囲において、導入された官能基が安定した状態で維持されることを意味する。つまり、導入された官能基がカバー材の成形過程において、熱による分解などを起こさず、効力を持続すること、また、ホットメルト系樹脂のような溶融を起こさず、パーティングラインへの滲みだし等、耐久性や外観品質へ悪影響を及ぼすような心配がないことを意味している。なお、上記の通り表面処理後のソリッドコアの表面部分の材料が安定であることは、３００℃以上の融点を持つイソシアヌル酸がその分子構造を維持した状態で付加したことを示す裏づけのひとつであるともいえる。
【００７５】
また、有機溶媒を用いてジエン系ゴム表面へのイソシアヌル酸及び塩素の付加が起こった場合、付加前後の結合の状態変化は赤外吸収スペクトルにおいて、１７２５〜１７０５ｃｍ-1におけるＣ＝Ｏ結合（伸縮）の吸収ピーク、３４５０〜３３００ｃｍ-1におけるＮ−Ｈ結合（伸縮）のブロードな吸収ピーク、８００〜６００ｃｍ-1におけるＣ−Ｃｌ結合の吸収ピークの増加に現れる。そのため、表面処理を施したコアについて赤外吸収スペクトルを計測し、これらの吸収ピークの増加を確認することにより、コア表面におけるジエン系ゴム分子内へのイソシアヌル酸及び塩素の付加が生じたことを定性的に裏づけることができる。
【００７６】
次に、上記コアに直接被覆されるカバーの材料について下記に説明する。
本発明では、カバーの樹脂成分については、アイオノマー樹脂やポリウレタン等の熱可塑性樹脂を使用することができる。特には、ポリウレタンを主材とする樹脂材料が採用されることが好適である。具体的には、熱可塑性ポリウレタンエラストマーや熱硬化性ポリウレタン樹脂を使用することができ、特には、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを採用することが好適である。
【００７７】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーの構造は、高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、ハードセグメントを構成する鎖延長剤およびジイソシアネートからなる。ここで、原料となる高分子ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、ポリエステル系とポリエーテル系があり、反発弾性率が高く、低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタン材料を合成できる点で、ポリエーテル系の方がポリエステル系に比べて好ましい。ポリエーテルポリオールとしてはポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられるが、反発弾性率と低温特性の点でポリテトラメチレングリコールが特に好ましい。また、高分子ポリオールの平均分子量は１０００〜５０００であることが好ましく、特に反発弾性の高い熱可塑性ポリウレタン材料を合成するためには２０００〜４０００であることが好ましい。
【００７８】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら鎖延長剤の平均分子量は２０〜１５０００であることが好ましい。
【００７９】
ジイソシアネートとしては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明では、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【００８０】
上述した材料からなる熱可塑性ポリウレタン材料としては、市販品を好適に用いることができ、例えばディーアイシーバイエルポリマー（株）製：パンデックスＴ８１８０、８１９５、Ｔ８２９０、Ｔ８２９５、Ｔ８２６０や、大日精化工業（株）製レザミン２５９３、２５９７等が挙げられる。
【００８１】
上記のポリウレタンについては、特に制限されるものではないが、上記のポリウレタン樹脂粉末（ＩＩ）と溶融結合することができるような材料であることが好ましく、ポリウレタン樹脂粉末（ＩＩ）と同様に熱可塑性の樹脂である方が溶融結合することが期待できるために好ましい。特に、イソシアネート含量が多いものを好適に使用することができ、コア材料との密着性を改善することができる。
【００８２】
カバーの厚さについては、好ましくは０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．７ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは２．５ｍｍ以下、より好ましくは２．１ｍｍ以下、さらに好ましくは１．９ｍｍ以下、特に好ましくは１．７ｍｍ以下である。カバーの厚さが上記範囲よりも多くなると、反発性が低下し、飛び性能が悪くなるおそれがある。カバーの厚さが上記範囲よりも小さくなると、割れ耐久性が低下してしまう。特に、トップした時にカバーが裂けてしまうことがある。
【００８３】
カバーの比重については、好ましくは１．１３以上、より好ましくは１．１４以上、さらに好ましくは１．１５以上であり、上限として、好ましくは１．３０以下、より好ましくは１．２０以下、さらに好ましくは１．１７以下である。
【００８４】
カバーの材料硬度については、ショアＤ硬度で、好ましくは３０以上、より好ましくは３５以上、さらに好ましくは３８以上であり、上限としては、好ましくは５７以下、より好ましくは５４以下、さらに好ましくは５１以下、特に好ましくは５０以下である。カバーのショアＤ硬度が上記範囲よりも硬くなると、長期使用時の外観性能（マーク耐久性）が低下し、更に飛び性能の低下も大きくなることがある。カバーのショアＤ硬度が、上記範囲よりも軟らかくなると、割れ耐久が大きく低下してしまい、特にトップした時にカバーが裂けてしまうことがある。また、スピンが非常に多くなってしまい、飛距離低下を招くことがある。
【００８５】
なお、本発明においてショアＤ硬度とは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１５に準拠したタイプＤデュロメータによる測定硬度（デュロメータＤ型硬度）をいう。
【００８６】
上記カバー樹脂材料の破断強度は、好ましくは２０ＭＰａ以上、より好ましくは２５ＭＰａ以上、さらに好ましくは３０ＭＰａ以上、最も好ましくは３５ＭＰａ以上とすることができる。また、その上限は、好ましくは８０ＭＰａ以下、より好ましくは７５ＭＰａ以下、さらに好ましくは７０ＭＰａ以下、最も好ましくは６５ＭＰａ以下とすることができる。カバー樹脂材料の伸度は、好ましくは１５０％以上、より好ましくは２００％以上、さらに好ましくは２５０％以上、最も好ましくは３００％以上とすることができる。また、上限としては、好ましくは６００％以下、より好ましくは５５０％以下、さらに好ましくは５２０％以下、最も好ましくは４９０％以下とすることができる。なお、上記の破断強度及び伸度（引張り試験）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７３１１−１９９５の規格に準拠して測定された値を意味する。このように所定範囲の破断強度及び伸度を有するカバー樹脂材料を採用することにより、長期間の使用に求められる割れ耐久性、欠け耐久性、磨耗耐久性を改善することができる。
【００８７】
本発明には、通常その表面に多数のディンプルが設けられる。そして、本発明では、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル空間体積の合計が、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の体積に占める比率（ＶＲ）が０．９５〜１．７とするものであり、好ましい下限値は１．０以上、より好ましくは１．１以上、更に好ましくは１．２以上であり、好ましい上限値は１．６以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．４５以下である。
【００８８】
また、特に制限されるものではないが、本発明のソリッドゴルフボールに形成されるディンプルは、下記要件（１）及び（２）を満足するものとすることが好ましい。なお、下記要件（１）及び（２）は同時に満足することが好ましいが、勿論それぞれ単独に満足されることも好ましいものである。
【００８９】
まず、要件（１）として、図３に示したように、周縁部に曲率半径（Ｒ）０．５〜２．５ｍｍの丸みが設けられたディンプルを有することが好ましい。上記曲率半径（Ｒ）のより好ましい下限値は０．５５ｍｍ以上、更に好ましくは０．６ｍｍ以上であり、より好ましい上限値は１．８ｍｍ以下、更に好ましくは１．５ｍｍ以下である。
【００９０】
次に要件（２）として、直径（Ｄ）に対する上記曲率半径（Ｒ）の比率（Ｒ／Ｄ比率）が２０％以上となるディンプルの合計個数（ＲＡ）のディンプル総数（Ｎ）に対する比率（ＥＲ）が１５〜９５％であることが好ましい。この場合、上記Ｒ／Ｄ比率は、（Ｒ／Ｄ）×１００％で表され、この比率が大きいほどディンプルの大きさに対して丸み部分の占める割合が大きく、より滑らかな断面形状を有するディンプルであることを意味するものである。そして、上記ＥＲはこの滑らかなディンプルが全ディンプルに占める割合を表すものであり、上記のように１５〜９５％とすることによってディンプルのエッジ部分における塗装膜の損傷を効果的に抑制することができるものである。なお、上記Ｒ／Ｄ比率の上限値に特に制限は無いが、好ましくは６０％以下、より好ましくは４０％以下である。また、上記ＥＲのより好ましい下限値は２０％以上、更に好ましくは２５％以上であり、より好ましい上限値は９０％以下、更に好ましくは８５％以下、最も好ましくは７０％以下である。
【００９１】
また、特に制限されるものではないが、下記要件（３）を満足することが好ましい。即ち、要件（３）として、直径（Ｄ）の異なる複数種のディンプルを有する場合に、自己の直径（Ｄ）よりも大きい直径（Ｄ）のディンプルの曲率半径（Ｒ）が自己の曲率半径（Ｒ）以下になるディンプルと、最大の直径（Ｄ）を有する最大径ディンプルとの合計個数（ＤＥ）のディンプル総数（Ｎ）に対する割合（ＤＥＲ）が８０％以上となるようにディンプルを形成することが好ましい。
【００９２】
通常は、ディンプルの深さ（図３参照）が一定であれば、直径が小さくなるほど周縁部に設けられる丸みの曲率半径（Ｒ）は小さくなるが、上記要件（３）は、深さを調節するなどの手段によって直径が小さいディンプルでも周縁の丸みのＲをできるだけ大きく設定して、滑らかな断面形状のディンプルとし、上記ＤＥＲを８０％以上とすることにより、このような滑らかなディンプルの割合を多くして、塗装膜の損傷をより効果的に抑制するものである。なお、このＤＥＲのより好ましい値は８５％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９３％以上である。なお、ＤＥＲの上限値は１００％である。
【００９３】
更に、本発明のディンプルは、制限されるものではないが、下記要件（４）〜（６）を満足するものであることが好ましい。なお、下記要件（４）〜（６）は全て同時に満足することが好ましいが、勿論それぞれ単独に満足されることも好ましいものである。
【００９４】
まず、要件（４）として、直径（Ｄ）の異なるディンプルを３種類以上設けることが好ましく、より好ましくは５種類以上のディンプルを形成することが好ましい。この場合、ディンプルの直径（Ｄ）は、特に制限されるものはないが、１．５〜７ｍｍとすることが好ましく、より好ましい下限値は１．８ｍｍ以上、より好ましい上限値は６．５ｍｍ以下である。また、ディンプルの深さも特に制限されるものではないが、０．０５〜０．３５ｍｍとすることが好ましく、より好ましい下限値は０．１ｍｍ以上であり、更に好ましくは０．１３ｍｍ以上であり、より好ましい上限値は０．３２ｍｍ以下、さらに好ましくは０．２９ｍｍ以下である。
【００９５】
また、要件（５）として、ディンプルの総数（Ｎ）を３８０個以下とすることが好ましく、より好ましくは３５０個以下、より具体的には２２０〜３４０個とすることが好ましい。
【００９６】
更に、要件（６）として、ディンプルの縁に囲まれた平面（図３中の一点鎖線）で定義されるディンプル面積の合計が、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の表面積に占める比率である表面占有率（ＳＲ）が６０〜７４％となるように、ディンプルを形成することが好ましい。ＳＲが７４％を超えると、隣接するディンプル間の間隔が狭くなりすぎて上記要件（１）の曲率半径の丸みをディンプル周縁部に設けることが困難になる場合があり、一方、ＳＲが６０％未満であると、空力性能が低下して飛距離が低下する場合がある。なお、より好ましいＳＲの下限値は６５％以上、更に好ましくは６８％以上であり、より好ましい上限値は７３％以下である。
【００９７】
一般的に、ワンピースゴルフボールは、ゴムが若干黄色の色となっているため、１層目に白エナメル塗料を塗布し、その後、クリア塗装を塗布している。本発明のボール表面には、外観を確保する観点からも、クリア塗装を塗布することが好ましい。クリア塗装の膜厚は、ディンプル土手部（Ｙ）が１０μｍ以上、好ましくは１２μｍ以上、最も好ましくは１３μｍ以上、上限としては３０μｍ以下、好ましくは２５μｍ以下、最も好ましくは２０μｍ以下、ディンプルエッジ部（Ｚ）が８μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、最も好ましくは１１μｍ以上、上限としては２８μｍ以下、好ましくは２３μｍ以下、最も好ましくは１８μｍ以下である。また、土手部（Ｙ）とエッジ部（Ｚ）の比、Ｚ／Ｙ×１００が６０％以上、好ましくは７０％以上、最も好ましくは８０％以上、上限としては１００％以下、好ましくは９５％以下である。上記範囲を逸脱すると、長期使用における、ディンプルエッジ部のマーク耐久の低下が顕著になってくることがある。
【００９８】
ボールの直径は、４２ｍｍ以上、好ましくは４２．３ｍｍ以上、より好ましくは４２．６７ｍｍ以上であり、上限としては、４４ｍｍ以下、好ましくは４３．８ｍｍ以下、より好ましくは４３．５ｍｍ以下、さらに好ましくは４３ｍｍ以下である。
【００９９】
ボールの重さは、４４．５ｇ以上であることが好適であり、より好ましくは４４．７ｇ以上、さらに好ましくは４５．１ｇ以上、最も好ましくは４５．２ｇ以上であり、上限としては、好ましくは４７．０ｇ以下、より好ましくは４６．５ｇ以下、さらに好ましくは４６．０ｇ以下である。
【０１００】
ボールを最初に測定した時の初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときのたわみ量（ＢＨ１）が、好ましくは２．５ｍｍ以上、より好ましくは２．６ｍｍ以上、さらに好ましくは２．６５ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは７．０ｍｍ以下、より好ましくは６．０ｍｍ以下、さらに好ましくは５．５ｍｍ以下、最も好ましくは５．０ｍｍ以下である。また、コア及びボールにおける初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したとき、それぞれのたわみ量を（ＣＨ）及び（ＢＨ１）とするとき、（ＣＨ）／（ＢＨ１）の値が、好ましくは０．９５以上、より好ましくは０．９６以上、さらに好ましくは０．９７以上であり、上限値として、好ましくは１．１以下、より好ましくは１．０９以下、さらに好ましくは１．０８以下である。（ＣＨ）／（ＢＨ１）の値が大き過ぎる場合、コアのたわみ量に対して、製品のたわみ量が非常に小さくなる。即ち、カバー硬度が硬くなるため、打感の低下や、長期使用における外観低下につながる場合がある。逆に、小さ過ぎる場合、カバーが非常に軟らかくなるため、割れ耐久が大きく低下してしまい、特にトップした時にカバーが割けてしまうことがある。また、スピンが非常に多くなってしまい、飛距離低下を招くことがある。なお、上記の「ボールを最初に測定した時」とは、ボールが作製されてから概ね１ヶ月以内に測定されたことを意味する。
【０１０１】
また、本発明では、ボールの反発性（ＢＶ）の上限は、７２ｍ／ｓ以下であることが好適であり、より好ましくは７１．７ｍ／ｓ以下、更に好ましくは７１．４ｍ／ｓ以下、最も好ましくは７１．２ｍ／ｓ以下である。また、その下限は、６０ｍ／ｓ以上であることが好適であり、好ましくは６３ｍ／ｓ以上、更に好ましくは６６ｍ／ｓ以上、最も好ましくは６７ｍ／ｓ以上である。なお、ボールの反発性はボールの初速度と同義である。
【０１０２】
また、本発明では、長期間に亘る耐久性を確保する点から、ボールを最初に測定した時の、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときのボールのたわみ量をＢＨ１（ｍｍ）、及び該ボ−ルの初速度をＢＶ１（ｍ／ｓ）とすると共に、ボールを最初に測定してから３５０日放置した後、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときのボールのたわみ量をＢＨ２（ｍｍ）、及び該ボ−ルの初速度をＢＶ２（ｍ／ｓ）とするとき、ＢＨ２−ＢＨ１の差が０．２ｍｍ以内であることが好適であり、より好ましくは０．１５ｍｍ以内、さらに好ましくは０．１ｍｍ以内である。また、ＢＶ２−ＢＶ１の値は０．３ｍ／ｓ以内であることが好適であり、より好ましくは０．２ｍ／ｓ以内、さらに好ましくは０．１ｍ／ｓ以内である。これにより、長期間の使用においても、外観品質や飛び性能が維持される。なお、上記の「ボールを最初に測定した時」とは、ボールが作製されてから概ね１ヶ月以内に測定されたことを意味する。
【実施例】
【０１０３】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【０１０４】
〔実施例１〜８、比較例１〜１０〕
実施例及び比較例におけるソリッドゴルフボールを作成するに際し、下記表１に示す配合のゴム材料を用意する。このゴム組成物をニーダー又はロールにて適宜混練した後、表１中の温度及び時間の条件により加硫し、各例のソリッドコアを作成する。なお、下記表中の各材料の数字は質量部で表される。
【０１０５】
【表１】
2014069045.tif 000004
【０１０６】
上記表中のコア配合の材料は下記の内容である。
・ＢＲ０１：ＪＳＲ製のＮｉ触媒ブタジエンゴム：ムーニー粘度ＭＬ「４６」
・ＩＲ２２００：ＪＳＲ製のイソプレンゴム：ムーニー粘度ＭＬ「８２」
・ＢＲ７３０：ＪＳＲ製のＮｄ触媒ブタジエンゴム：ムーニー粘度ＭＬ「５５」
・ＳＬ５６３：ＪＳＲ社製の溶液重合スチレンブタジエンゴム：スチレン結合量「２０％」
・ＳＢＲ０２０２：ＪＳＲ製の乳化重合スチレンブタジエンゴム：スチレン結合量「４６％」
・パーヘキサＣ−４０：日本油脂製の有機過酸化物、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン。なお、「パーヘキサＣ−４０」は４０％希釈品のため、実質添加量を上記表中に併記した。
・パークミルＤ：日本油脂製の有機過酸化物、ジクミルパーオキサイド
・酸化亜鉛：堺化学工業社製
・老化防止剤：大内新興化学工業社製の「ノクラックＮＳ−６」
・メタクリル酸：クラレ製
・メタクリル酸亜鉛：浅田化学工業社製
・アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製
・酸化チタン：石原産業社製
【０１０７】
上記表１の配合成分に従ってゴム組成物を加硫成型してコアを得た後、コア表面を研磨し、所望の外径とし、次いで、コア表面を、トリクロロイソシアヌル酸のアセトン溶液（濃度３重量％）に３０秒間の条件で浸漬後、水で洗浄することによりコア表面処理を実施する。次に、このコアをカバー射出成型用金型にセットし、ソリッドコアの周囲に下記表２に示すカバー組成物の射出成形を行う。
【０１０８】
【表２】
2014069045.tif 000005
【０１０９】
上記表中の説明は下記の通りである。
商品名「ハイミラン」：三井・デュポンポリケミカル製、アイオノマー樹脂
商品名「パンデックス」：ＤＩＣバイエルポリマー社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
商品名「サーリン」：デュポン社製のアイオノマー樹脂
ステアリン酸マグネシウム：日油社製
二酸化チタン：商品名「タイペークＲ５５０」、石原産業社製
ポリエチレンワックス：商品名「サンワックス１６１Ｐ」、三洋化成工業社製
【０１１０】
なお、カバー表面には所定のディンプルパターンが形成されるように、金型キャビテイには、上記ディンプルパターンに相応した多数の凸状突起が形成されており、これにより、カバーの射出成型と同時にディンプルも型付けられる。ディンプルの詳細は下記表３に示した。また、ボール表面に図５に示したマークを印刷し、更に、ボールを塗装コーティングするために、主剤：ポリエステル樹脂（酸価６、ＯＨ価１６８）（固形分）／酢酸ブチル／ＰＭＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）が７０／１５／１５質量部とした、主剤１００質量部に対して、硬化剤：無黄変ポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体（武田薬品工業（株）製、タケネートＤ−１６０Ｎ、ＮＣＯ含有量８．５質量％、固形分５０質量％）が１５０質量部、酢酸ブチル１５０質量部、からなる、クリア塗装を実施する。なお、比較例１０については、クリア塗装の下塗りとして１層目に白エナメル塗料の塗装を実施する。
【０１１１】
【表３】
2014069045.tif 000006
【０１１２】
表３中の各項目の詳細は下記の通りである。
Ｒ：周縁部に設けられた丸みの曲率半径
Ｒ／Ｄ比率：直径（Ｄ）に対する曲率半径（Ｒ）の比率
Ｎ：ディンプル総数
ＲＡ：（Ｒ／Ｄ比率）が２０％以上となるディンプルの合計個数
ＥＲ：（ＲＡ）のディンプル総数（Ｎ）に対する比率
ＤＥ：自己の直径（Ｄ）よりも大きい直径（Ｄ）のディンプルの曲率半径（Ｒ）が自己の
曲率半径（Ｒ）以下になるディンプルと、最大の直径（Ｄ）を有する最大径ディン
プルとの合計個数
ＤＥＲ：（ＤＥ）のディンプル総数（Ｎ）に対する比率
ＳＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面で定義されるディンプル面積の合計が、ボール表面
にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の表面積に占める比率である表面占有
率
ＶＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル空間体積の合計が
、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の体積に占める比率
【０１１３】
このようにして得られた実施例及び比較例のコア、カバーの物性並びにソリッドゴルフボールの物性、飛距離、耐久性及び打感を下記の基準に従って評価する。その結果を表４，５に記す。
【０１１４】
コア及びボール製品のたわみ量（ｍｍ）
対象球体物であるコア及びボール製品について、インストロン・コーポレーション製「４２０４型」を用いて、１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮し、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量の差（ｍｍ）を測定する。
【０１１５】
コアの断面硬度
コアをファインカッターにてカットし、下記の表中のＢ〜Ｆの部分をＪＩＳ−Ｃ（ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１−１９７５規格）に準じて、２３℃±１℃に温調後、硬度測定実施（Ｎ＝５の各２箇所）。
【０１１６】
コアの表面硬度
コア表面をＪＩＳ−Ｃ（ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１−１９７５規格）に準じて、２３℃±１℃に温調後、硬度測定実施（Ｎ＝５の各２箇所）。
【０１１７】
コア及びボール製品の反発性（初速度）
初速は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定する。サンプルとしてのコア及びボールは２３±１℃の温度で３時間以上温度調節し、室温２３±２℃の部屋でテストされた。１０個のサンプルを各々２回打撃して、６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算する。
【０１１８】
カバー材料硬度
カバーシートを作製し、ショアＤ（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０）に準じて、２３±１℃に温調後の硬度を測定する。
【０１１９】
カバー材料の破断強度、伸度（引張り試験）
材料を厚さ２ｍｍのシート状に成形し、２３±１℃の環境下で２週間保存した。この試料をＪＩＳ  Ｋ  ７３１１−１９９５に準拠したダンベル状試験片に加工し、２３±２℃の環境下で、ＪＩＳ  Ｋ  ７３１１−１９９５に準拠し、試験速度：５ｍｍ／ｓで測定し、測定個数５個の試料の平均値を求めた。
【０１２０】
膜厚計測
土手部（Ｙ）：ディンプル間の中心位置の土手部分のクリア塗装の厚さを計測する。
エッジ部分（Ｚ）：ディンプルエッジ部分のクリア塗装の厚さを計測する。
ボール２個を各々３箇所ずつ計測し、その平均値を計算する。
【０１２１】
飛距離
ドライバー（Ｗ＃１）として、ブリヂストンスポーツ社製ＴｏｕｒＳｔａｇｅ  Ｘ−ＤＲＩＶＥ  ７０１（ロフト角：９°）を打撃ロボットに取り付け、ヘッドスピード（ＨＳ）４５ｍ／ｓにて、ボールを打撃した直後のボールのスピン量及びトータル飛距離を測定する。
また、上記のマーク耐久実施後のボールのトータル飛距離を測定する。
【０１２２】
割れ耐久性
米国Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｄｅｓｉｇｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＡＤＣ  Ｂａｌｌ  ＣＯＲ  Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔｅｒにより、ゴルフボールの割れ耐久性を評価した。この試験機は、ゴルフボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させる機能を有する。金属板への入射速度は４３ｍ／ｓとした。ゴルフボールが割れるまでに要した発射回数を測定し、測定個数５個のゴルフボールの平均値を求めた。
【０１２３】
低温耐擦過傷性
ボールを０±１℃の温度で３時間以上で温度調節したものを準備した。ブリヂストンスポーツ社製ＴｏｕｒＳｔａｇｅ  Ｘ−Ｗｅｄｇｅ  ５２°、２００８年ＴｏｕｒＳｔａｇｅ  ＶＩＱピッチングサンド５０°チタンフェースの２種のクラブを用い、打撃ロボットに取り付け、ヘッドスピード（ＨＳ）３３ｍ／ｓにて、ボールを打撃し、打撃後のボールを目視により調べた。ボール外観を、以下の基準で評価した（２種のクラブの平均値）。
５点：ほとんど傷が無い。
４点：若干表面の傷があるが、気にならない。
３点：表面の傷が気になるが、繰り返し使用可能である。
２点：表面の傷が気になり、毛羽立っているが、何とか使用可能である。
１点：表面が毛羽立ち、繰り返し使用不可である。
【０１２４】
磨耗試験（マーク耐久性）
内容量８リットルの磁性のボールミルにゴルフボールを１０個とバンカー用の砂３リットルを入れ、１４４時間ミキシングし、砂磨耗による、マークの欠け具合、表面の傷付き度合い、光沢減少の度合い、及び砂の付着の度合いを目視により調べた。ボール外観を良（○）、普通（△）、及び悪（×）の基準で評価した。
【０１２５】
打感
ティーチングプロ１０名がドライバー（Ｗ＃１）で対象ボールを打撃し、そのときの打感を良好（○）、やや硬い（△）及び硬過ぎる（×）の基準で評価する。
【０１２６】
【表４】
2014069045.tif 000007
【０１２７】
【表５】
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【０１２８】
表４及び表５の結果から、下記の通り比較例は実施例よりも劣ることが確認できる。
比較例１のゴルフボールは、スチレン結合量の高いスチレンブタジエンゴム（商品名：ＳＢＲ０２０２）を使用しているため、低温における耐擦過傷性が悪い。
比較例２のゴルフボールは、スチレン結合量の高いスチレンブタジエンゴム（商品名：ＳＢＲ０２０２）を使用しているため、低温における耐擦過傷性が悪い。
比較例３のゴルフボールは、カバーの破断強度、伸度が小さいため、磨耗耐久性が悪く、飛び性能の低下も大きい。また、カバーが硬いため、ドライバーによる打感も悪い。
比較例４のゴルフボールは、カバーの破断強度、伸度が小さいため、磨耗耐久性が悪く、飛び性能の低下も大きい。
比較例５のゴルフボールは、スチレン結合量の高いスチレンブタジエンゴム（商品名：ＳＢＲ０２０２）を使用しているため、低温における耐擦過傷性が悪い。また、ディンプルエッジのＲが小さいため、磨耗耐久性悪く、飛び性能の低下も大きい。
比較例６のゴルフボールは、スチレン結合量の高いスチレンブタジエンゴム（商品名：ＳＢＲ０２０２）を使用しているため、低温における耐擦過傷性が悪い。また、カバーが薄過ぎるため、割れ耐久性が低下する。
比較例７のゴルフボールは、コアのたわみ量が非常に小さいため、ドライバーの打感が非常に悪い。
比較例８のゴルフボールは、メタクリル酸亜鉛を配合したコアのため、ボールのたわみ量、反発性の経時変化が大きく、割れ耐久性も悪い。
比較例９のゴルフボールは、アクリル酸亜鉛を配合したコアのため、ボールのたわみ量、反発性の経時変化が大きく、割れ耐久性も悪い。
比較例１０のゴルフボールは、ワンピース構造であり、表面ゴム材の破断強度、伸度が小さいため、割れ耐久性が悪いと共に、磨耗耐久性悪く、飛び性能の低下も大きい（ゴム材の破断強度１５ＭＰａ、伸度８８％である）。
【符号の説明】
【０１２９】
１  コア
２  カバー
Ｄ  ディンプル
Ｇ  ゴルフボール
【図１】
2014069045.tif 000009
【図２】
2014069045.tif 000010
【図３】
2014069045.tif 000011
【図４】
2014069045.tif 000012
【図５】
2014069045.tif 000013