(57)【要約】【課題】正極集電体として高純度のアルミニウム箔を用い、電池セルを従来より高い温度で乾燥してもセパレータの皺の発生を抑制し、電池の組立中あるいは組立後の電極の皺あるいは集電体の箔切れの発生を抑制する。【解決手段】非水電解質二次電池は、正極集電体および正極活物質を含む正極とセパレータと負極とが積層および捲回された捲回体１１が絶縁フィルム１２で覆われた電極ユニット１０と、電極ユニット１０および非水電解質を収容する角型の電池容器２０とを備える。正極集電体は、厚みが１０〜２５μｍであり、０．１５〜０．４質量％のＦｅと、０．３〜０．７５質量％のＳｉとを含む、純度９８．５質量％以上のアルミニウム箔からなり、電池容器２０への収納前の電極ユニット１０の厚みｘと電池容器２０の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）が０．９６〜１．０２である。【選択図】図１
2014056728.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極集電体および正極活物質を含む正極とセパレータと負極とが積層および捲回された捲回体が絶縁フィルムで覆われた電極ユニットと、
前記電極ユニットおよび非水電解質を収容する角型の電池容器とを備えた非水電解質二次電池であって、
前記正極集電体は、厚みが１０〜２５μｍであり、０．１５〜０．４質量％のＦｅと、０．３〜０．７５質量％のＳｉとを含む、純度９８．５質量％以上のアルミニウム箔からなり、
前記電池容器への収納前の前記電極ユニットの厚みｘと前記電池容器の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）が０．９６〜１．０２である非水電解質二次電池。
【請求項２】
前記捲回体は、下記測定方法により測定されるスプリングバック率が１１８〜１３２％である請求項１に記載の非水電解質二次電池。
スプリングバック率の測定方法：
正極とセパレータと負極とを積層し、得られた積層体を筒状に捲回し、得られた筒状の捲回体をプレス加工し、全体を扁平にする。プレス加工条件は、温度７０℃、圧力１０００ｋｇｆ、３時間とする。
プレス加工直後の捲回体の厚みａを測定する。
プレス加工直後の捲回体を１時間２０〜２５℃で放置し、再度捲回体の厚みｂを測定する。
スプリングバック率として、ｂ／ａ×１００（％）を求める。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水電解質二次電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン二次電池は、リチウムイオンを可逆的に脱挿入可能な正極及び負極と、液状、ゲル状もしくは固体状の電解質とから概略構成され、高出力及び高エネルギー密度などの利点を有している。
【０００３】
特許文献１は、電極体捲回時に起こる電極板の切れ、圧壊による短絡を抑制して、安全性を高めた非水電解質二次電池を提供することを目的としている。
特許文献１には、正極板または負極板の少なくともいずれか一方が、短冊状に加工した電極板を円かつ一重に丸めたループの外周面を押圧して測定したスティフネスカーブの応力が急激に上昇した後に低下する変曲点を示すループ高さが電極板厚みの２倍以上、２．５ｍｍ以下である非水電解質二次電池が開示されている（請求項１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2012-053998号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
プラグインハイブリッド車（ＰＨＶ）あるいは電気自動車（ＥＶ）等の用途では、正極集電体として、導電率の高い純度９８．５質量％以上の高純度のアルミニウム箔が好ましく用いられる。
かかる高純度のアルミニウム箔では、ＣｕおよびＦｅ等の含有量の低下に起因して、押圧された後に元に戻ろうとする復元力が低下する傾向がある。
【０００６】
本明細書において、特に明記しない限り、「高純度」は９８．５質量％以上の純度を意味するものとする。
【０００７】
非水電解質二次電池の電池内水分は初回充電時に分解され、分解に要したエネルギーだけ容量が減少する。そこで、一般に、電解質の注入前に電池セルを乾燥する工程が実施される。従来、電池セルの乾燥温度は８０℃程度である。
【０００８】
電池セルの乾燥温度を上げれば、乾燥時間を短縮化できるので好ましい。しかしながら、本発明者が検討したところ、正極集電体として高純度のアルミニウム箔を用いる場合、乾燥温度を上げると、セパレータに皺が生じる場合があることが分かった。
これは、アルミニウム箔の上記復元力の不足により、正極とセパレータと負極とが積層および捲回された捲回体と電池容器の内面との間に隙間ができ、電池容器による捲回体の拘束力が小さくなる場合に起こると考えられる。
【０００９】
セパレータの皺を防ぐには、電池セルの乾燥工程で外部から電池セルを押圧し拘束することが考えられるが、電池セルを拘束すると乾燥速度が遅くなる。また、電池セルを拘束する場合、乾燥装置内に電池セルの拘束手段を設ける必要があり、乾燥装置が複雑化し、一度に乾燥できる電池セル数も減少する。
【００１０】
捲回体の厚みを増せば、電池容器による捲回体の拘束力が大きくなり、電池セルの乾燥工程におけるセパレータの皺を抑制できると考えられる。しかしながら、本発明者が検討したところ、電池組立後のコンディショニング（電池性能を安定させるための充放電）時等に、電極の皺あるいは集電体の箔切れが発生する場合があることが分かった。
【００１１】
セパレータあるいは電極に皺が生じると、その部分にリチウムイオン等の導電性イオンが析出しやすくなり、好ましくない。
【００１２】
特許文献１では９８．５％以上の高純度アルミニウム箔について記載がなく、この文献１に記載の構成では高純度アルミニウム箔を用いた場合の上記課題は解決されない。
【００１３】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、正極集電体として高純度のアルミニウム箔が用いられ、電池セルを拘束せずに従来より高い温度で乾燥してもセパレータの皺の発生を抑制することができ、かつ、電池の組立中あるいは組立後に電極の皺あるいは集電体の箔切れの発生を抑制することができる非水電解質二次電池を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の非水電解質二次電池は、
正極集電体および正極活物質を含む正極とセパレータと負極とが積層および捲回された捲回体が絶縁フィルムで覆われた電極ユニットと、
前記電極ユニットおよび非水電解質を収容する角型の電池容器とを備えた非水電解質二次電池であって、
前記正極集電体は、厚みが１０〜２５μｍであり、０．１５〜０．４質量％のＦｅと、０．３〜０．７５質量％のＳｉとを含む、純度９８．５質量％以上のアルミニウム箔からなり、
前記電池容器への収納前の前記電極ユニットの厚みｘと前記電池容器の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）が０．９６〜１．０２である非水電解質二次電池である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、正極集電体として高純度のアルミニウム箔が用いられ、電池セルを拘束せずに従来より高い温度で乾燥してもセパレータの皺の発生を抑制することができ、かつ、電池の組立中あるいは組立後に電極の皺あるいは集電体の箔切れの発生を抑制することができる、非水電解質二次電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】非水電解質二次電池の製造工程図である。
【図２】電池容器の斜視図および側断面図である。
【図３】スプリングバック率の測定方法を説明するための説明図である。
【図４】捲回体のスプリングバック率および電池容器への収納前の電極ユニットの厚みｘと電池容器の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）と、セパレータの皺の有無との関係を説明するための説明図である。
【図５】[実施例]において、捲回体のスプリングバック率と、電池容器への収納前の電極ユニットの厚みｘと電池容器の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）との関係を示すグラフである。
【図６】[実施例]において、アルミニウム箔のサンプル番号と厚みとスプリングバック率との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について詳述する。
【００１８】
図面を参照して、非水電解質二次電池の製造方法の概略について説明する。
図１は、製造工程図である。図１中、筒状の捲回体は上面図、その他の図は断面図である。
本明細書では、捲回体に符号１１を付し、プレス加工前、プレス加工直後、およびプレス加工後１時間放置後の捲回体にそれぞれ、符号１１Ａ、符号１１Ｂ、符号１１Ｃを付している。
図２の左図は電池容器の斜視図、図２の右図は電池容器の側断面図である。
いずれの図面も概略模式図である。
【００１９】
はじめに、正極とセパレータと負極とを積層し、得られた積層体を筒状に捲回し、筒状の捲回体１１（１１Ａ）を得る。
次に、筒状の捲回体１１（１１Ａ）をプレス加工し、全体を扁平にする。プレス加工直後の捲回体に符号１１Ｂを付してある。このときの捲回体の厚みをａとしてある。
次に、捲回体１１（１１Ｂ）に集電端子１３を溶接し、集電端子１３以外の部分を絶縁フィルム１２で覆い、電極ユニット１０を得る。電池容器２０への収納前の電極ユニットの厚みをｘとしてある。
電極ユニット１０を電池容器２０内に収容して、電池セル１を得る。
電池セル１を乾燥した後、電池セル１の内部に非水電解質を注入して、非水電解質二次電池が製造される。
【００２０】
本発明では、図２に示すような角型の電池容器２０を用いる。
電池容器２０において、符号２０Ｓは側面を示している。
電池容器２０の内厚（側断面図における内寸）をｙとしてある。
【００２１】
本発明では、正極として、純度９８．５質量％以上のアルミニウム箔からなる正極集電体に、正極活物質を含む正極活物質層が形成された正極を用いる。
【００２２】
本発明者は、従来の課題を解決するにあたり、捲回体１１のスプリングバック率と電池容器２０への収納前の電極ユニット１０の厚みｘと電池容器の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）に着目した。
【００２３】
図３を参照して、本明細書における「スプリングバック率」の測定方法について説明する。
はじめに、正極とセパレータと負極とを積層し、得られた積層体を筒状に捲回し、筒状の捲回体１１（１１Ａ）を得る。
次に、筒状の捲回体１１（１１Ａ）をプレス加工し、全体を扁平にする。このとき、プレス加工条件は、温度７０℃、圧力１０００ｋｇｆ、３時間とする。
プレス加工直後の捲回体１１（１１Ｂ）の厚みａを測定する。
プレス加工直後の捲回体１１（１１Ｂ）を１時間常温（２０〜２５℃）で放置し、再度捲回体１１（１１Ｃ）の厚みｂを測定する。
スプリングバック率として、ｂ／ａ×１００（％）を求める。
【００２４】
スプリングバック率が大きい程、電池容器の捲回体に対する拘束力が大きくなる傾向がある。
捲回体のスプリングバック率と電池容器への収納前の電極ユニット１０の厚みｘと電池容器の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）が過小であると、図４下図に示すように、捲回体１１と電池容器２０との間に隙間が生じ、電池容器２０から捲回体１１への拘束力が不足するため、電池セル１を従来より高い温度、例えば１００℃以上で乾燥すると、セパレータが収縮して皺が生じやすくなる。
図４下図において、「セパレータの皺」については図示を省略してある。
一方、捲回体１１のスプリングバック率と電池容器２０への収納前の電極ユニット１０の厚みｘと電池容器の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）が過大であると、図４上図に示すように、電池容器２０から捲回体１１への拘束力が大きくなり、セパレータの皺は抑制されるが、電池の組立中あるいは組立後、例えば、電池組立後のコンディショニング（電池性能を安定させるための充放電）時等において、電極の皺あるいは集電体の箔切れが生じやすくなる。
図４上図において、皺が発生しているのは電極である。
【００２５】
本発明者は、捲回体のスプリングバック率（ｂ／ａ×１００（％））が１１８〜１３２％であり、電池容器への収納前の電極ユニットの厚みｘと電池容器の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）が０．９６〜１．０２のときに、電池セルを拘束せずに従来より高い温度（例えば１００℃以上）で乾燥しても、セパレータの皺の発生を抑制でき、かつ、電池の組立中あるいは組立後に電極の皺あるいは集電体の箔切れの発生を抑制することができることを見出した。
【００２６】
捲回体のスプリングバック率は、正極集電体のアルミニウム箔の組成および厚みに関与する。
本発明者は、正極集電体として厚みが１０〜２５μｍであり、０．１５〜０．４質量％のＦｅと、０．３〜０．７５質量％のＳｉとを含む、純度９８．５質量％以上のアルミニウム箔を用いることで、捲回体のスプリングバック率を１１８〜１３２％にできることを見出し、本発明を完成した。
【００２７】
同組成であれば、アルミニウム箔が厚くなる程、スプリングバック率は大きくなる傾向がある。
アルミニウム箔が薄すぎると、スプリングバック率が小さくなり、電池セルの乾燥時にセパレータに皺が生じやすくなる。また、電池の組立中あるいは組立後に箔切れが起こりやすくなる。
アルミニウム箔が厚すぎると、捲回体の体積・質量およびスプリングバック率が大きくなり、電池の組立中あるいは組立後に電極の皺または箔切れが起こりやすくなる。
【００２８】
本発明の非水電解質二次電池は、
正極集電体および正極活物質を含む正極とセパレータと負極とが積層および捲回された捲回体が絶縁フィルムで覆われた電極ユニットと、
前記電極ユニットおよび非水電解質を収容する角型の電池容器とを備えた非水電解質二次電池であって、
前記正極集電体は、厚みが１０〜２５μｍであり、０．１５〜０．４質量％のＦｅと、０．３〜０．７５質量％のＳｉとを含む、純度９８．５質量％以上のアルミニウム箔からなり、
前記電池容器への収納前の前記電極ユニットの厚みｘと前記電池容器の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）が０．９６〜１．０２である非水電解質二次電池である。
【００２９】
本発明の非水電解質二次電池は、正極集電体として導電率の高い高純度のアルミニウム箔を用いているので、正極における金属イオンの伝導率が高く、プラグインハイブリッド車（ＰＨＶ）あるいは電気自動車（ＥＶ）等の用途に好適である。
【００３０】
本発明の非水電解質二次電池は、電池セルを拘束せずに従来よりも高い温度で乾燥しても、セパレータの皺が抑制される。したがって、従来よりも電池セルの乾燥温度を上げることができ、電池セルの乾燥時間を短縮化することができる。この際、特に電池セルの拘束手段は必要ないので、従来の乾燥装置をそのまま使用でき、一度に乾燥できる電池セル数が低減することもない。
【００３１】
本発明の非水電解質二次電池は、電池の組立中あるいは組立後に電極の皺あるいは集電体の箔切れの発生を抑制することができるので、電池の組立中あるいは組立後の不良品の発生を低減することができる。
【００３２】
非水電解質二次電池としては、リチウムイオン二次電池等が挙げられる。
以下、リチウムイオン二次電池を例として、主な構成要素について説明する。
リチウムイオン二次電池は、正極、負極、これらの間を絶縁するセパレータ、非水電解質、及び電池容器等から概略構成される。
【００３３】
＜正極＞
正極は、公知の方法により、アルミニウム箔などの正極集電体に正極活物質を塗布して、製造することができる。
公知の正極活物質としては特に制限なく、例えば、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＮｉｘＣｏ（１−ｘ）Ｏ２、及びＬｉＮｉｘＣｏｙＭｎ（１−ｘ−ｙ）Ｏ２等のリチウム含有複合酸化物等が挙げられる（式中、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜１）。
【００３４】
例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の分散剤を用い、上記の正極活物質と、炭素粉末等の導電剤と、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等の結着剤とを混合して、ペーストを得、このペーストをアルミニウム箔等の集電体上に塗布し、乾燥し、プレス加工して、正極活物質層を形成することができる。
【００３５】
＜負極＞
負極活物質としては特に制限なく、Ｌｉ／Ｌｉ＋基準で２．０Ｖ以下にリチウム吸蔵能力を持つものが好ましく用いられる。
負極活物質としては、黒鉛等の炭素、金属リチウム、リチウム合金、リチウムイオンのド−プ・脱ド−プが可能な遷移金属酸化物／遷移金属窒化物／遷移金属硫化物、及び、これらの組合わせ等が挙げられる。
【００３６】
負極は例えば、公知の方法により、銅箔などの負極集電体に負極活物質を塗布して、製造することができる。
例えば、水等の分散剤を用い、負極活物質と、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）またはその変性体（変性ＳＢＲ）等の結着剤と、必要に応じてカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等の増粘剤とを混合して、スラリーを得、このスラリーを銅箔等の集電体上に塗布し、乾燥し、プレス加工して、負極を得ることができる。
【００３７】
負極活物質として金属リチウムおよび／またはリチウム合金を用いる場合、集電体を用いずに、負極活物質をそのまま負極として用いることができる。
【００３８】
＜非水電解質＞
非水電解質としては公知のものが使用でき、液状、ゲル状もしくは固体状の非水電解質が使用できる。
例えば、プロピレンカーボネ−トあるいはエチレンカーボネ−ト等の高誘電率カーボネート溶媒と、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、ジメチルカーボネート等の低粘度カーボネート溶媒との混合溶媒に、リチウム含有電解質を溶解した非水電界液が好ましく用いられる。
【００３９】
混合溶媒としては例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）／ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）の混合溶媒が好ましく用いられる。
リチウム含有電解質としては例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、Ｌｉ２ＳｉＦ６、ＬｉＯＳＯ２ＣｋＦ（２ｋ＋１）（ｋ＝１〜８の整数）、ＬｉＰＦｎ｛ＣｋＦ（２ｋ＋１）｝（６−ｎ）（ｎ＝１〜５の整数、ｋ＝１〜８の整数）等のリチウム塩、及びこれらの組合わせが挙げられる。
【００４０】
＜セパレータ＞
セパレータは、正極と負極とを電気的に絶縁し、かつリチウムイオンが透過可能な膜であればよく、多孔質高分子フィルムが好ましく使用される。
セパレータとしては例えば、ＰＰ（ポリプロピレン）製多孔質フィルム、ＰＥ（ポリエチレン）製多孔質フィルム、あるいは、ＰＰ（ポリプロピレン）−ＰＥ（ポリエチレン）の積層型多孔質フィルム等のポリオレフィン製多孔質フィルムが好ましく用いられる。
【００４１】
＜絶縁フィルム＞
正極とセパレータと負極とからなる捲回体を覆う絶縁フィルムとしては、ポリプロピレン（ＰＰ）の積層フィルム等が好ましく用いられる。
【００４２】
＜電池容器＞
本発明では、角型の電池容器を用いる。
【実施例】
【００４３】
本発明に係る実施例について説明する。
【００４４】
（試験例１〜８）
＜正極＞
正極集電体として、表１に示す組成のアルミニウム箔Ａ〜Ｅを用意した。各例においてはいずれかのアルミニウム箔を用いた。
いずれの例においても、同条件で正極電極層を形成した。
分散剤としてＮ−メチル−２−ピロリドンを用い、正極活物質であるＬｉ（Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｏ）Ｏ２と、導電剤であるアセチレンブラックと、結着剤であるＰＶＤＦとを、８５／１０／５（質量比）で混合して、スラリーを得た。
上記スラリーを集電体であるアルミニウム箔上に塗布し、８０℃で３０分間乾燥し、プレス機械を用いてプレス加工して、正極電極層を形成し、正極を得た。正極電極層は、集電体の両面に形成した。正極活物質層は、片面当たり、目付２５ｍｇ／ｃｍ２、厚み１０５μｍとした。
【００４５】
＜負極＞
いずれの試験例においても、同条件で負極を得た。
分散媒として水を用い、負極活物質である黒鉛と、結着剤であるスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）と、増粘剤であるカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）とを９８／１／１（質量比）で混合して、スラリーを得た。
上記スラリーを負極集電体である１２μｍ厚の銅箔上に塗布し、１５０℃で３０分間乾燥し、プレス機械を用いてプレス加工して、負極電極層を形成し、負極を得た。負極電極層は、集電体の両面に形成した。負極電極層は、片面当たり、目付１６ｍｇ／ｃｍ２、厚み１２８μｍとした。
【００４６】
＜セパレータ＞
いずれの例においても、同じセパレータを用いた。
ＰＥ（ポリエチレン）製多孔質フィルムからなる、２５μｍ厚の市販のセパレータを用意した。
【００４７】
＜絶縁フィルム＞
捲回体を覆う絶縁フィルムとして、内部に樹脂スペーサを含むポリプロピレン（ＰＰ）製の積層フィルムを用意した。
試験例によって樹脂スペーサのサイズを変えて、絶縁フィルムの厚みを変更した。
【００４８】
＜非水電解質＞
いずれの例においても、同じ非水電界液を用いた。
エチレンカーボネート（ＥＣ）／ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）＝３／３／４（体積比）の混合溶液を溶媒とし、電解質としてリチウム塩であるＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解して、非水電界液を調製した。
【００４９】
＜電池容器＞
いずれの例においても、同じ電池容器を用意した。
電池容器として、外寸が２６．４ｍｍ×１４８ｍｍ×９１ｍｍであり、内厚ｙが２４．９ｍｍである角型容器を用意した。
【００５０】
＜電池セルの製造＞
図１に示した工程によって、電池セルを製造した。
正極とセパレータと負極とをこの順で積層し、得られた積層体を筒状に捲回し、筒状の捲回体を得た。積層体の長さは、６ｍであった。
上記筒状の捲回体をプレス加工し、全体を扁平にした。プレス加工条件は、温度７０℃、圧力１０００ｋｇｆ、３時間とした。プレス加工直後の捲回体の厚みａを測定した。
スプリングバック率を求めるため、電池製造用と同じ条件で得たプレス加工直後の捲回体を１時間常温（２０〜２５℃）で放置し、再度捲回体の厚みｂを測定した。スプリングバック率としてｂ／ａ×１００（％）を求めた。
プレス加工直後の上記捲回体に集電端子を溶接し、集電端子以外の部分を絶縁フィルムで覆い、電極ユニットを得た。電池容器への収納前の電極ユニットの厚みｘを測定し、この電極ユニットの厚みｘと電池容器の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）を求めた。
上記電極ユニットを電池容器内に収容して、電池セルを得た。
上記電池セルを特に外部から拘束（押圧）することなく、１００℃の温度で真空乾燥を１０時間実施した。その後、電池セルに対して外部から８００ｋｇｆの圧力で１分間押圧した。
【００５１】
（評価）
上記のように真空乾燥およびいったん拘束した電池セルを解体し、セパレータの皺、電極の皺、および箔切れの有無を目視にて観察した。これら不良があった場合を「有（×）」、無かった場合を「無（○）」と評価した。
【００５２】
各試験例における主な製造条件と評価結果を表２に示す。
表中、本発明の規定外のファクター値に「×」を付してある。
【００５３】
正極集電体として、厚みが１０〜２５μｍであり、０．１５〜０．４質量％のＦｅと、０．３〜０．７５質量％のＳｉとを含む、純度９８．５質量％以上のアルミニウム箔Ｂ、Ｄ、Ｅを用いた試験例３、４、７、８では、捲回体のスプリングバック率を１１８〜１３２％にすることができた。その他の試験例では、捲回体のスプリングバック率が１１８〜１３２％の範囲外であった。
【００５４】
捲回体のスプリングバック率が１１８〜１３２％である試験例のうち、電池容器への収納前の電極ユニットの厚みｘと電池容器の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）が０．９６〜１．０２を充足する試験例４、７、８では、セパレータの皺、電極の皺、および箔切れのいずれも見られなかった。
【００５５】
捲回体のスプリングバック率が１１８〜１３２％である試験例のうち、電池容器への収納前の電極ユニットの厚みｘと電池容器の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）が０．９６未満であった試験例３では、ｘ／ｙが過小のため、電池セルの乾燥後にセパレータの皺が見られた。
【００５６】
捲回体のスプリングバック率が１１８％未満であった試験例１、６では、セパレータの皺が見られた。
捲回体のスプリングバック率が１３２％超であった試験例２、５では、電極の皺または箔切れが見られた。
【００５７】
捲回体のスプリングバック率（ｂ／ａ×１００（％））と、電池容器への収納前の電極ユニットの厚みｘと電池容器の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）との関係を図５に示す。
捲回体のスプリングバック率が１１８〜１３２％であり、電池容器への収納前の電極ユニットの厚みｘと電池容器の内厚ｙとの比（ｘ／ｙ）が０．９６〜１．０２を充足するとき（グラフ中、円で囲む領域に相当）、良好な結果が得られた。
【００５８】
（試験例９）
アルミニウム箔Ａ〜Ｅについて厚みを変化させ、上記と同様に正極を得た以外は試験例１〜８と同様にして、捲回体を得、スプリングバック率を測定した。
【００５９】
アルミニウム箔のサンプル番号と厚みとスプリングバック率との関係を、表３および図６に示す。
アルミニウム箔の厚みが大きくなる程、スプリングバック率は増加する傾向があった。
試験例１〜８で明らかとなったように、スプリングバック率は１１８〜１３２％が好ましい。
下記のアルミニウム箔を下記範囲の厚みで用いるとき、スプリングバック率を１１８〜１３２％とすることができた。
アルミニウム箔Ｂ：厚み１０〜１５μｍ、
アルミニウム箔Ｄ：厚み１５〜２５μｍ、
アルミニウム箔Ｅ：厚み１０〜１５μｍ。
上記結果から、アルミニウム箔の厚みは１０〜２５μｍが好ましいことが分かった。
【００６０】
アルミニウム箔が薄すぎると、スプリングバック率が小さくなり、電池セルの乾燥時にセパレータに皺が生じやすくなる。また、電池の組立中あるいは組立後に箔切れが起こりやすくなる。
アルミニウム箔が厚すぎると、捲回体の体積・質量およびスプリングバック率が大きくなり、電池の組立中あるいは組立後に電極の皺または箔切れが起こりやすくなる。
【００６１】
【表１】
2014056728.tif 000003
【００６２】
【表２】
2014056728.tif 000004
【００６３】
【表３】
2014056728.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の非水電解質二次電池は、プラグインハイブリッド車（ＰＨＶ）あるいは電気自動車（ＥＶ）等に搭載されるリチウムイオン二次電池等に好ましく適用できる。
【符号の説明】
【００６５】
１  電池セル
１０  電極ユニット
１１  捲回体
１１Ａ  筒状の捲回体
１１Ｂ  プレス加工直後の捲回体
１１Ｃ  プレス加工後１時間放置の捲回体
１２  絶縁フィルム
１３  集電端子
２０  電池容器
２０Ｓ  側面
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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