(57)【要約】      （修正有）【課題】装飾部等により形成される段差の埋め込み性に優れると共に、染み出し性を抑制できる画像表示装置用粘着シートの製造方法を提供する。【解決手段】半硬化状態の粘着層と、前記半硬化状態の粘着層を挟むように積層された一対の基材層とを備える積層体を５〜１００枚重ね、重ねた方向に対して側面側から波長３６０ｎｍ以下の光を照射する、画像表示装置用粘着シートの製造方法。【選択図】図１７
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
半硬化状態の粘着層と、前記半硬化状態の粘着層を挟むように積層された一対の基材層とを備える積層体を５〜１００枚重ね、重ねた方向に対して側面側から波長３６０ｎｍ以下の光を照射する、画像表示装置用粘着シートの製造方法。
【請求項２】
５〜１００枚重ねた積層体の最上部及び最下部に遮光シートを配置する、請求項１に記載の画像表示装置用粘着シートの製造方法。
【請求項３】
粘着層が、（Ａ）（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマー、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を分子内に１つ有する（メタ）アクリル酸系誘導体モノマー、（Ｃ）２官能の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤及び（Ｄ）光重合開始剤、を含む粘着剤組成物から形成される請求項１又は２に記載の画像表示装置用粘着シートの製造方法。
【請求項４】
（Ａ）（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマー、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を分子内に１つ有する（メタ）アクリル酸系誘導体モノマー、（Ｃ）２官能の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤及び（Ｄ）光重合開始剤、を含む粘着剤組成物を基材層に塗工して粘着剤組成物層を形成する工程、前記粘着剤組成物層に所定の紫外線を照射して半硬化状態となる粘着層を形成する工程、を含む、請求項３に記載の画像表示装置用粘着シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像表示装置用粘着シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像表示装置における透明保護板又は情報入力装置（例えばタッチパネル等）と画像表示ユニットの表示面との間の空隙、又は透明保護板と情報入力装置との間の空隙を、空気と比較して屈折率が透明保護板、情報入力装置及び画像表示ユニットの表示面に近い透明材料で置換することにより、透過性を向上させ、画像表示装置の輝度やコントラストの低下を抑える方法が提案されている（例えば特許文献１参照）。画像表示装置の例として液晶表示装置の略図例を図１に示す。タッチパネルを内蔵した液晶表示装置は、透明保護板（ガラスまたはプラスチック基板）Ｄ１、タッチパネルＤ２、偏光板Ｄ３、液晶表示セルＤ４で構成されており、液晶表示装置の割れ防止、応力及び衝撃の緩和、並びに、視認性の向上のために、透明保護板とタッチパネルとの間に粘着層Ｄ５が設けられ、さらにタッチパネルと偏光板との間に粘着層Ｄ６が設けられる場合もある。
【０００３】
ところで、情報入力装置及び画像表示ユニットには、その周縁部分に入出力の配線を設ける必要があり、透明保護板面側からこれらの配線が見えないように、一般に、透明保護板の周縁部分に印刷等で枠状の装飾部が設けられる（特許文献１の図１における枠パターン１９等）。これら装飾部により生じる段差を解消するため、透明保護板を貼り合わせる粘着剤として、例えば、フィルム状の粘着剤が用いられる場合がある（例えば特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−８３４９１号公報
【特許文献２】国際公開第２０１２／０７７８０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前記装飾部により生じる段差が大きい場合、段差埋め込み性が不十分となり、段差部近傍に隙間が生じる場合がある。特許文献２に記載されているフィルム状の粘着剤を用いた場合、段差埋め込み性が十分満足できるものではなかった。段差埋め込み性を向上させる方法としては、例えば特許文献２に記載されている粘着フィルムの貯蔵弾性率を低減させることが考えられる。
【０００６】
一方、このようなフィルム状の粘着剤は、保管・運搬時に埃等が付着するのを防止するために、剥離可能な基材で粘着層（フィルム状の粘着剤）の両面を挟んだ状態の粘着シートとして取り扱うことがある。この時、粘着層は、対応する画像表示装置の大きさに形成されていることが好ましい。しかし、前記粘着フィルムの段差埋め込み性を改善するために貯蔵弾性率を低減した場合、粘着フィルムの流動性が高くなり、このような粘着層を有する粘着シートは、保管・運搬時に粘着層が流動して変形するという問題が生じる（以下、染み出し性という）。
【０００７】
本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、被着物上に形成される段差の埋め込み性に優れると共に、染み出し性を抑制できる画像表示装置用粘着シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は上記の課題を解決するために鋭意研究した結果、半硬化状態の粘着層と、前記半硬化状態の粘着層を挟むように積層された一対の基材層とを備える積層体を５〜１００枚重ね、重ねた方向に対して側面側から波長３６０ｎｍ以下の光を照射する方法であれば上記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、半硬化状態の粘着層と、前記半硬化状態の粘着層を挟むように積層された一対の基材層とを備える積層体を５〜１００枚重ね、重ねた方向に対して側面側から波長３６０ｎｍ以下の光を照射する画像表示装置用粘着シートの製造方法に関する。
【００１０】
このような画像表示装置用粘着シート（以下、単に「粘着シート」と表す場合がある）によれば、粘着層を、段差部を有する被着物に貼り付ける際には、段差部近傍に隙間無く埋め込むことができる。また、粘着層を被着物に貼り付ける際には、粘着層の染み出しがないため、被着物との間に粘着層を寸法精度良く配置させることができる。
【００１１】
本発明は、さらに、前記５〜１００枚重ねた積層体の最上部及び最下部に遮光シートを配置する、前記の画像表示装置用粘着シートの製造方法に関する。
【００１２】
本発明の粘着シートを用いることにより、例えば、液晶表示ユニット等の画像表示ユニットとタッチパネル、同画像表示ユニットと透明保護板、タッチパネルと透明保護板のような、画像表示ユニットとその他の画像表示装置に必要と思われる部材（被着物）同士を貼り合わせることが可能である。なお、本発明は、被着物が、透明保護板及びタッチパネルである場合に特に好適に用いることができる。同様に、本発明の粘着シートを用いることにより、画像表示装置の画像表示ユニットより視認側にある部材同士を貼合することも可能である。その際、例えば、視認側の透明保護板がその外周縁に沿う段差部を有していても、粘着層が確実に段差を埋め込むため、視認性を低下させることがない。
【００１３】
また、本発明は、粘着層が、（Ａ）（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマー、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を分子内に１つ有する（メタ）アクリル酸系誘導体モノマー、（Ｃ）２官能の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤及び（Ｄ）光重合開始剤、を含む粘着剤組成物から形成される前記の画像表示装置用粘着シートの製造方法に関する。
また、本発明は、（Ａ）（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマー、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を分子内に１つ有する（メタ）アクリル酸系誘導体モノマー、（Ｃ）２官能の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤及び（Ｄ）光重合開始剤、を含む粘着剤組成物を基材層に塗工して粘着剤組成物層を形成する工程、前記粘着剤組成物層に所定の紫外線を照射して半硬化状態となる粘着層を形成する工程、を含む、前記の画像表示装置用粘着シートの製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、被着物上に形成される段差の埋め込み性に優れると共に、滲み出し性を抑制できる画像表示装置用粘着シートの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】画像表示装置の一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明に係る粘着シートの一実施形態を示す斜視図である。
【図３】本発明に係る粘着シートの一実施形態を示す断面図である。
【図４】母材フィルムを示す断面図である。
【図５】切断工程を示す断面図である。
【図６】除去工程を示す断面図である。
【図７】除去工程を示す断面図である。
【図８】貼付工程を示す断面図である。
【図９】画像表示装置の一実施形態を示す断面図である。
【図１０】画像表示装置の一実施形態を示す断面図である。
【図１１】軽剥離セパレータの剥離工程を示す断面図である。
【図１２】被着物への粘着面の貼付工程を示す断面図である。
【図１３】重剥離セパレータの剥離工程を示す断面図である。
【図１４】被着物への粘着面の貼付工程を示す断面図である。
【図１５】半硬化状態の粘着層の光吸収スペクトルを示すグラフ図である。
【図１６】半硬化状態の粘着層の各波長における減衰光路長を示すグラフ図である。
【図１７】実施例１の光照射の配置を示す概念図である
【図１８】実施例１の光源の発光スペクトルを示すグラフ図である。
【図１９】実施例１の検証実験での光照射の配置を示す概念図である。
【図２０】実施例１の検証実験での赤外分光スペクトルを示すグラフ図である。
【図２１】実施例２の検証実験での光照射の配置を示す概念図である。
【図２２】実施例２の検証実験での赤外分光スペクトルを示すグラフ図である。
【図２３】比較例２の検証実験での光照射の配置を示す概念図である。
【図２４】比較例２の検証実験での赤外分光スペクトルを示すグラフ図である。
【図２５】埋め込み性評価に用いた装飾部付透明保護板を示す概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明は、半硬化状態の粘着層と、前記半硬化状態の粘着層を挟むように積層された一対の基材層とを備える積層体を５〜１００枚重ね、重ねた方向に対して側面側から波長３６０ｎｍ以下の光を照射する、画像表示装置用粘着シートの製造方法である。
また、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味する。同様に「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリロイル」とは「アクリロイル」及びそれに対応する「メタクリロイル」を意味する。
【００１７】
＜画像表示装置用粘着シート＞
本実施形態の画像表示装置用粘着シート（以下、粘着シートとも表す）は、粘着層と、粘着層を挟むように積層された一対の基材層と、を備えており、一般的に、基材層の外縁は、粘着層の外縁よりも外側に張り出している。なお、以下、基材層は、単に基材とも表す。
【００１８】
すなわち、図２及び図３に示されるように、本実施形態に係る粘着シート１は、透明なフィルム状の粘着層２と、粘着層２を挟む重剥離セパレータ３（一方の基材）及び軽剥離セパレータ４（他方の基材）とを備えている。この粘着層２は、例えば、携帯端末用のタッチパネル式ディスプレイ等の画像表示装置において、透明保護板とタッチパネルとの間、又はタッチパネルと液晶表示ユニットとの間に配置される透明なフィルムである。
つまり、本実施形態では、一対の基材層として、重剥離セパレータ３（一方の基材）及び軽剥離セパレータ４（他方の基材）を用いている。
【００１９】
粘着層は、例えば、重剥離セパレータ上に、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレート成分及び必要に応じて添加される（メタ）アクリロイル基を有する成分を含む粘着剤組成物を任意の厚みで塗工し、この塗工面前面に活性エネルギー線を照射して半硬化させた後に所望の大きさに切断することで形成される。活性エネルギー線を照射する際、粘着剤組成物の塗工面上にはポリエチレンテレフタレート等の重合体フィルムが積層されていてもよい。前記活性エネルギー線の光源としては、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するものが好ましく、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ及びマイクロウェーブ励起水銀灯が使用できる。また照射エネルギーは特に限定されないが、半硬化状態にするために、１６０〜６５０ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、１８０〜６００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましく、２００〜５００ｍＪ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。
【００２０】
本発明において、半硬化状態とは、粘着層のＩＲ（赤外線）スペクトルの８１０ｃｍ−１付近にピークを有するものとする。半硬化状態の粘着層とすることで、粘着層の流動性が向上し、埋め込み性に優れる粘着層となる。
上記のように半硬化された粘着層を含む積層体を５〜１００枚重ね、重ねた方向に対して側面側から波長３６０ｎｍ以下の光を照射する。波長３６０ｎｍ以下の光を照射する方法としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、メタルハライドランプが使用でき、これらに光学フィルターを用いて分光することが挙げられる。前記光学フィルターとしては、光源の発光波長域の長波長側を有効にカットする必要があるので、ショートパスフィルタ、又は長波長カットフィルタが好ましい。ショートパスフィルタのカットオフ波長、すなわち透過率が５０％となる波長は、半硬化状態の粘着層の光吸収との関係から３６０ｎｍ以下であることが好ましい。また、波長３６０ｎｍ以下の光を照射する別な方法としては、光照射の光源として発光ダイオードを用いることもできる。その場合の発光波長は波長３６０ｎｍより短波長であることが好ましい。
【００２１】
上記光源での光照射量は、粘着層の端部において硬化反応が完結することが好ましい。また、粘着層の端部において硬化反応が完結していても、粘着層の端部から３ｍｍより内側（粘着層の内部）においては半硬化状態であることが好ましい。
【００２２】
波長３６０ｎｍ以下の光を照射することが有効な理由は、減衰光路長が３ｍｍ以下となるためで、粘着層の端部を選択的に硬化することができるからである。ここで、減衰光路長とは光透過率が粘着層の端部の１／ｅとなる距離を指す。前記ｅは自然対数を表す。
【００２３】
積層体を５〜１００枚重ねる理由は、積層体１枚で光照射した場合、斜め方向からの入射光の影響により、粘着層の端部のみを硬化することが困難なためである。また、量産性の観点からも積層体を重ねて光照射することが好ましい。このような観点から、積層体は１０〜１００枚を重ねることが好ましく、２０〜８０枚を重ねることがより好ましい。上限に特に制限はないが、１００枚以上では積層体の自重で下方の積層体端部からの染み出しが生じ易くなる可能性がある。
【００２４】
また、半硬化状態の積層体に光照射する際は、重ねた積層体を透明なケースに入れて、ケースの側面から照射することもできる。透明ケースに入れる場合、酸素による硬化阻害を低減するためにケース内部を窒素等で置換することが好ましい。透明ケースとしては紫外領域まで透明な石英ガラスが好ましいが、３２０ｎｍ以上が透明であれば本発明の効果は得られるため、ガラス、ポリエチレンテレフタレート等のケースが好ましい。
【００２５】
また、本発明の画像表示装置用粘着シートの製造方法においては、５〜１００枚重ねた積層体の最上部及び最下部に遮光シートを配置することが好ましい。遮光シートを配置することよって、内部まで光照射によって硬化が進むことを防ぎ、埋め込み性が劣化せず、好ましい。
なお、遮光シートとしては、波長３６０ｎｍ以下の光を遮断可能なものであれば、特に限定しないが、例えば、カーボンブラックなどの黒顔料を練りこんでつや消し加工や光反射加工された合成樹脂フィルム等が挙げられ、特に、紫外線遮断率が９０％以上のものが好ましい。市販品としては、ブラックポリオレフィンフィルム（株式会社武田産業）等が挙げられる。
また、遮光シートの厚みは特に限定しないが、通常、１〜２００μｍである。遮光シートの寸法としては、積層体の寸法以上であればよいが、配置し易さの点から、積層体と同寸法であることが好ましい。
【００２６】
また、本発明は、粘着層が、（Ａ）（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマー、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を分子内に１つ有する（メタ）アクリル酸系誘導体モノマー、（Ｃ）２官能の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤及び（Ｄ）光重合開始剤、を含む粘着剤組成物から形成される、画像表示装置用粘着シートの製造方法であることが好ましい。
本発明に使用される粘着剤組成物は、（Ａ）（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマー、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を分子内に１つ有する（メタ）アクリル酸系誘導体モノマー、（Ｃ）２官能の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤及び（Ｄ）光重合開始剤を含有しており、以下、その成分について説明する。
【００２７】
［（Ａ）成分：（Ａ）（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマー］
（Ａ）（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマーとは、（メタ）アクリロイル基を分子内に１つ有するモノマーを１種で重合するか又は２種以上組み合わせて共重合したものをいう。なお、本実施形態の効果を損なわない範囲であれば、（Ａ）成分は、（メタ）アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物、又は（メタ）アクリロイル基を有していない重合性化合物（アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等の重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物）を、（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマーと共重合させたものであってもよい。
【００２８】
（Ａ）成分を形成する（メタ）アクリロイル基を分子内に１つ有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸アミド；（メタ）アクリロイルモルホリン（上記式（ａ）で示される化合物）；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート（ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート）、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数１〜１８のアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式基を有する（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体；２−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート；アルキレングリコール鎖含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２９】
（Ａ）成分は、上記化合物の中でも、下記式（ｂ）に示されるアルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートが含まれていることが好ましく、炭素数６〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましい。また、このような（メタ）アクリレートの含有割合は、共重合されたポリマー全質量に対して、５０〜９０質量％であることが好ましく、６０〜８０質量％であることがより好ましく、６５〜７５質量％であることがさらに好ましい。下記式（ｂ）で示される（メタ）アクリレートの含有割合がこのような範囲であると、形成した粘着層の加工性が向上し、また、粘着層と透明保護板（ガラス基板、プラスチック基板等）との密着性も向上する。このような共重合割合のポリマーは、一般に、各モノマーを上記共重合割合と同じ割合で配合し、共重合させることで得ることができる。また、重合率は、実質的に１００質量％に近づくようにすることがより好ましい。
ＣＨ２＝ＣＸＣＯＯＲ      ・・・（ｂ）
式（ｂ）中、Ｘは水素原子又はメチル基を示し、Ｒは炭素数４〜１８のアルキル基を示す。
【００３０】
アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートとしては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、その中でもｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレートが好ましく、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートがより好ましい。また、アルキルメタクリレートよりもアルキルアクリレートの方が好ましい。これらのアルキル（メタ）アクリレートは２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３１】
アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートと共重合する他のモノマーとしては、上記に記載したものに限定されないが、水酸基、モルホリノ基、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、カルボニル基、ニトロ基、アルキレングリコール由来の基等の極性基を有するモノマーが好ましい。これら極性基を有する（メタ）アクリレートによって、粘着層と透明保護板との粘着性が向上する。
【００３２】
特に、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートと、下記式（ｘ）で示されるアルキレングリコール鎖含有（メタ）アクリレートとを併用することが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＸＣＯＯ（ＣｐＨ２ｐＯ）ｑＲ      ・・・（ｘ）
式（ｘ）中、Ｘは水素原子又はメチル基を示し、Ｒは水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ｐは２〜４の整数を示し、ｑは１〜１０の整数を示す。
【００３３】
式（ｘ）で表されるアルキレングリコール鎖含有（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ジブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシオクタエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシノナエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘプタプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートがより好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。また、これらのアルキレングリコール鎖含有（メタ）アクリレートは２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３４】
また、（Ａ）成分を形成するモノマーは、モルホリノ基を有する（メタ）アクリレートである下記式（ａ）で表される（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。特に、後に詳述する（Ｂ）成分に（メタ）アクリロイルモルホリンを含有しない場合には、（Ａ）成分に（メタ）アクリロイルモルホリンを含有することが好ましい。
【００３５】
【化１】
2014094976.tif 000003
（式（ａ）中、Ｘは水素原子又はメチル基を示す。）
【００３６】
（Ａ）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値が、８０，０００〜７００，０００であることが好ましい。重量平均分子量が８０，０００以上であると、透明保護板等に対してより剥がれの発生しにくい粘着力を有する粘着層を得ることができ、一方、７００，０００以下であると、粘着剤組成物の粘度が高くなり過ぎず、シート状の粘着層にする際の加工性がより良好になる。以上の観点から、（Ａ）成分の重量平均分子量は１００，０００〜５００，０００であることがより好ましく、１００，０００〜３００，０００であることがさらに好ましい。
【００３７】
（Ａ）成分の重合方法としては、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の既知の重合方法を用いることができる。
【００３８】
（Ａ）成分を重合する際の重合開始剤としては、熱によりラジカルを発生する化合物を用いることができる。具体的には、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキシド等のような有機過酸化物；２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のようなアゾ系化合物が挙げられる。
【００３９】
（Ａ）成分の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して、１５〜８０質量％であることが好ましく、１５〜６０質量％であることがより好ましく、１５〜５０質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が１５〜８０質量％であると、粘着剤組成物の粘度が粘着層を作製する際の適正粘度範囲に入り、加工性がより良好となる。また、得られた粘着層は、ガラス基板、プラスチック基板等の透明保護板への粘着性が良好となる。
【００４０】
また、粘着層の厚さは、使用用途及び方法により適宜調整されるため特に限定されないが、０．０２〜３ｍｍ程度が好ましく、０．１〜１ｍｍがより好ましく、０．１５ｍｍ（１５０μｍ）〜０．５ｍｍ（５００μｍ）がさらに好ましい。この範囲で使用した場合、ディスプレイ上に光学部材を貼合せるための透明な粘着シートとして特に優れた効果を発揮する。
【００４１】
［（Ｂ）成分：（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を分子内に１つ有する（メタ）アクリル酸系誘導体モノマー］
（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を分子内に１つ有する（メタ）アクリル酸系誘導体モノマーとしては、前記（Ａ）成分を形成する（メタ）アクリロイル基を分子内に１つ有するモノマーとして例示した化合物と同様のものが挙げられる。
【００４２】
粘着剤組成物中の（Ｂ）成分としては、粘着力を向上できる観点から、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を含むことが好ましい。
また、粘着剤組成物において、上記アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートに由来する構造単位は、粘着剤組成物を構成するポリマー成分に起因するものであってもよいし、モノマー成分に起因するものであってもよい。すなわち、該ポリマー成分中にアルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートに由来の骨格を含有させることによって、粘着剤組成物に当該構造単位を付与してもよいし、モノマー成分中にアルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートを含有させることで、当該構造単位を付与してもよい。ただし、当該構造単位は、ポリマー成分とモノマー成分の両者に起因するものであることが、粘着層の透明性をより向上できる観点から好ましい。
【００４３】
アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有量は、粘着層の全質量に対して、３０〜９０質量％であることが、粘着性、透明性及び取り扱い性を向上させる点から好ましい。以上の観点から、同含有量は４０〜８５質量％であることがより好ましく、５０〜８０質量％であることがさらに好ましい。
【００４４】
粘着剤組成物は、（メタ）アクリロイルモルホリンに由来する構造単位を含有することが好ましいが、（メタ）アクリロイルモルホリンは、具体的には、前記式（ａ）で表される化合物である。
（メタ）アクリロイルモルホリンに由来する構造単位の含有量は、粘着層の全質量に対して、１０〜４０質量％であることが、粘着性、透明性及び取り扱い性を向上させる点から好ましい。以上の観点から、その含有量は１５〜３５質量％であることがより好ましく、１８〜３２質量％であることがさらに好ましい。
【００４５】
また、本実施形態においては、粘着性及び透明性を確保する観点から、（Ｂ）成分は、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートを含有することが好ましいが、アルキル基の炭素数が６〜１２であるアルキル（メタ）アクリレートを含有することがより好ましく、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートを含有することがさらに好ましい。また、粘着性、透明性及び取り扱い性の観点から、（Ｂ）成分は、前記式（ａ）で表される（メタ）アクリロイルモルホリンを含有することが好ましい。
【００４６】
（Ｂ）成分の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して１５〜８０質量％が好ましい。（Ｂ）成分の含有量が、１５〜８０質量％の範囲であると、粘着剤組成物の粘度が粘着層を作製する際の適正粘度範囲に入り、加工性がより良好となる。また、得られた粘着シートの粘着性及び透明性にもより優れるものとなる。そして、得られた粘着層が段差埋め込み性にもより優れるものとなる。以上の観点から、（Ｂ）成分の含有量は、３０〜８０質量％がより好ましく、４０〜８０質量％がさらに好ましい。
【００４７】
［（Ｃ）成分：（Ｃ）２官能の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤］
（Ｃ）成分の具体例としては、下記式（ｃ）〜（ｈ）で表される化合物が好適に例示される。ただし、式（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）中、ｓは１から２０の整数を示し、式（ｆ）及び（ｇ）中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、１から１０の整数を示す。
【００４８】
【化２】
2014094976.tif 000004
【００４９】
【化３】
2014094976.tif 000005
【００５０】
【化４】
2014094976.tif 000006
【００５１】
【化５】
2014094976.tif 000007
【００５２】
【化６】
2014094976.tif 000008
【００５３】
【化７】
2014094976.tif 000009
【００５４】
また、ウレタン結合を有するウレタンジ（メタ）アクリレートも（Ｃ）成分として使用可能である。
【００５５】
ウレタン結合を有するウレタンジ（メタ）アクリレートは、他の成分との相溶性が良好である観点から、ポリアルキレングリコール鎖を有することが好ましい。また、透明性を確保する観点から脂環式構造を有することが好ましい。（Ｃ）成分と、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分との相溶性が低い場合、硬化物が白濁する可能性がある。
【００５６】
（Ｃ）成分は、高温又は高温高湿下における気泡及び剥がれの発生をより抑制できる観点から、重量平均分子量が１００，０００以下であることが好ましく、３００〜１００，０００であることがより好ましく、５００〜８０，０００であることがさらに好ましい。
【００５７】
（Ｃ）成分の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して、１５質量％以下であることが好ましい。該含有量が１５質量％以下であると架橋密度が高くなり過ぎないため、より十分な粘着性を有し、かつ弾性が高く、脆さのない粘着層を得ることができる。また、段差埋め込み性をより向上できる観点から、（Ｃ）成分の含有量は、１０質量％以下であることがより好ましく、７質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５８】
（Ｃ）成分の含有量の下限については特に制限はないが、フィルム形成性をより良好にする観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることがさらに好ましい。
【００５９】
［（Ｄ）成分：（Ｄ）光重合開始剤］
（Ｄ）成分は、活性エネルギー線の照射により硬化反応を促進させるものである。ここで活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。
【００６０】
（Ｄ）成分は特に限定されるものではなく、ベンゾフェノン系、アントラキノン系、ベンゾイル系、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩等の公知の材料を使用することが可能である。
【００６１】
具体的には、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ´−テトラメチル−４，４´−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４´−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４，４´−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、２−エチルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロロ−２−メチルアントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，２−ジエトキシアセトフェノン等の芳香族ケトン化合物；ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物；ベンジル、ベンジルジメチルケタール等のベンジル化合物；β−（アクリジン−９−イル）（メタ）アクリル酸等のエステル化合物；９−フェニルアクリジン、９−ピリジルアクリジン、１，７−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モリホリノフェニル）−１−ブタノン；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパン；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド；オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）などが挙げられる。これらの化合物は複数を組み合わせて使用してもよい。
【００６２】
また、特に、粘着剤組成物を着色させない（Ｄ）成分としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物；オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）などが挙げられ、特にこれらを組み合わせたものが好ましい。
【００６３】
また、特に厚いシート（粘着層）を作製するためには、（Ｄ）成分は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含むことが好ましい。
【００６４】
本実施形態における（Ｄ）成分の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して、０．０５〜５質量％であることが好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．１〜０．５質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量を５質量％以下とすることで、透過率が高く、また色相も黄味を帯びることがなく、且つ段差埋め込み性にもより優れる粘着層を得ることができる。
【００６５】
［その他添加剤］
粘着剤組成物には、必要に応じて上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）成分とは別に、各種添加剤を含有させてもよい。含有可能な各種添加剤としては、例えば、粘着剤組成物の保存安定性を高める目的で添加するパラメトキシフェノール等の重合禁止剤、粘着剤組成物を光硬化させて得られる粘着層の耐熱性を高める目的で添加するトリフェニルホスファイト等の酸化防止剤、紫外線等の光に対する粘着剤組成物の耐性を高める目的で添加するＨＡＬＳ（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ａｍｉｎｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）等の光安定化剤、ガラス等に対する粘着剤組成物の密着性を高めるために添加するシランカップリング剤が挙げられる。
【００６６】
なお、画像表示装置用粘着シートを得る際に、粘着層はポリエチレンテレフタレートフィルム等の重合体フィルムの基材（重剥離セパレータ）と同素材のカバーフィルム（軽剥離セパレータ）で挟まれる構成となる。このとき、粘着層と、それらのポリエチレンテレフタレートフィルム等の基材及びカバーフィルムとの剥離性を制御するために、粘着剤組成物には、ポリジメチルシロキサン系、フッ素系等の界面活性剤を含有させることができる。
【００６７】
これらの添加剤は、単独で用いてもよく、また複数の添加剤を組み合わせて含有させてもよい。なお、これらのその他添加剤の含有量は、通常、上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計含有量と比較すると少量であり、一般に粘着剤組成物の全質量に対して０．０１〜５質量％程度である。
【００６８】
本発明の画像表示装置用粘着シートの製造方法は、（Ａ）（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマー、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を分子内に１つ有する（メタ）アクリル酸系誘導体モノマー、（Ｃ）２官能の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤及び（Ｄ）光重合開始剤、を含む粘着剤組成物を基材層に塗工して粘着剤組成物層を形成する工程、前記粘着剤組成物層に所定の紫外線を照射して半硬化状態となる粘着層を形成する工程を含む。基材層に塗工した粘着剤組成物層を、半硬化状態にする紫外線の照射量は、特に制限がないが、１６０〜６５０ｍＪ／ｃｍ２程度であることが好ましい。なお、基材層としては、重剥離セパレータ又は軽剥離セパレータが挙げられる。
重剥離セパレータとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムが好ましく、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「ＰＥＴフィルム」という場合もある）であることがより好ましい。重剥離セパレータの厚みは、作業性の観点から、５０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、６０μｍ以上１５０μｍ以下であることがより好ましく、７０μｍ以上１３０μｍ以下であることがさらに好ましい。重剥離セパレータの平面形状は、粘着層の平面形状よりも大きく、重剥離セパレータの外縁は粘着層の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。重剥離セパレータの外縁が粘着層の外縁よりも張り出す量は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、２ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることが好ましく、４ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることがより好ましい。粘着層２及び重剥離セパレータの平面形状が長方形等の矩形状である場合には、重剥離セパレータ３の外縁が粘着層２の外縁よりも張り出す量は、少なくとも１つの辺において２ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることが好ましく、少なくとも１つの辺において４ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることがより好ましく、全ての辺において２ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることがさらに好ましく、全ての辺において４ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが特に好ましい。
【００６９】
軽剥離セパレータとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムが好ましく、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることがより好ましい。軽剥離セパレータの厚みは、作業性の観点から、２５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましく、４０μｍ以上７５μｍ以下であることがさらに好ましい。軽剥離セパレータの平面形状は、粘着層の平面形状よりも大きく、軽剥離セパレータの外縁は粘着層の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。軽剥離セパレータの外縁が粘着層の外縁よりも張り出す量は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、２ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることが好ましく、４ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることがより好ましい。粘着層及び軽剥離セパレータの平面形状が長方形等の矩形状である場合には、軽剥離セパレータの外縁が粘着層の外縁よりも張り出す量は、少なくとも１つの辺において２ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることが好ましく、少なくとも１つの辺において４ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることがより好ましく、全ての辺において２ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることがさらに好ましく、全ての辺において４ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが特に好ましい。
【００７０】
軽剥離セパレータと粘着層との間の剥離強度は、重剥離セパレータと粘着層との間の剥離強度よりも低いことが好ましい。これにより、重剥離セパレータは軽剥離セパレータよりも粘着層から剥離し難くなる。また、後述するように、粘着層には、重剥離セパレータ側に向かってブレードが通されるため、粘着層の外縁部が重剥離セパレータに押し付けられることとなる。これにより、重剥離セパレータは軽剥離セパレータよりも更に粘着層から剥離し難くなり、重剥離セパレータに剥離が生じる前に軽剥離セパレータを剥離させることが可能となる。従って、セパレータを片方ずつ剥離させることができ、セパレータを剥離して粘着層を別々の被着物に貼り付ける作業を、片方ずつ確実に行うことができる。なお、重剥離セパレータと粘着層、及び軽剥離セパレータと粘着層との剥離強度は、例えば、重剥離セパレータ、軽剥離セパレータの表面処理を施すこと等によって調整することができる。表面処理方法としては、例えば、シリコーン系化合物又はフッ素系化合物で離型処理することが挙げられる。
【００７１】
図４に示ように、粘着シートは、例えば、次のように製造される。まず、図４に示されるように、重剥離セパレータ３上に粘着層２が形成され、粘着層２上に仮セパレータ６が形成された母材フィルム１０を準備する。仮セパレータ６は、例えば、軽剥離セパレータ４と同じ素材からなる層である。前記粘着層２は、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレート成分及び必要に応じて添加される（メタ）アクリロイル基を有する成分を含む粘着剤組成物を任意の厚みで塗工し、この塗工面前面に１６０〜６５０ｍＪ／ｃｍ２の活性エネルギー線を照射して形成される。
【００７２】
続いて、図５に示されるように、ブレードＢを備えた打抜装置（不図示）により、仮セパレータ６及び粘着層２を所望の形状に切断する。打抜装置は、クランク式の打抜装置であってもよいし、レシプロ式の打抜装置であってもよいし、ロータリー式の打抜装置であってもよい。各基材の剥離性の観点からは、ロータリー式の打抜装置が好ましい。この工程では、重剥離セパレータ３に到達する深さでブレードＢを仮セパレータ６及び粘着層２に通し、仮セパレータ６及び粘着層２を切断することが好ましい。これにより、重剥離セパレータ３には切込部３ｃが形成され、粘着層２からの重剥離セパレータ３の剥離が容易になる。
【００７３】
続いて、図６に示されるように仮セパレータ６及び粘着層２の外側部分を除去し、図７に示されるように粘着層２から仮セパレータ６を剥離し、図８に示されるように粘着層２に軽剥離セパレータ４を貼付して積層体とする。その後、前記積層体の短辺側の２辺及び長辺側の２辺の側面に波長３６０ｎｍ以下の活性エネルギー線を照射することで粘着シート１が完成する。前記積層体の短辺側の２辺及び長辺側の２辺の側面に活性エネルギー線を照射するとき、積層体を５〜１００枚の範囲で重ねて照射することが、作業性及び生産性の観点から好ましい。
粘着層２の平面形状は、適用される被着物に応じて適宜設計されるが、例えば長辺が５０ｍｍ以上５００ｍｍ以下、短辺が３０ｍｍ以上４００ｍｍ以下の長方形となっていると、本発明の効果が顕著となり、長辺が１００ｍｍ以上３００ｍｍ以下、短辺が８０ｍｍ以上２８０ｍｍ以下の長方形であると、本発明の効果がより顕著となる。
【００７４】
＜画像表示装置＞
次に、粘着シートを用いて作製される画像表示装置について説明する。粘着シートが備える粘着層は、各種画像表示装置に適用することができる。画像表示装置としては、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、陰極線管（ＣＲＴ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）、有機ＥＬディスプレイ（ＯＥＬＤ）、３Ｄディスプレイ、電子ペーパー（ＥＰ）等が挙げられる。本実施形態の粘着層は、画像表示装置の反射防止層、防汚層、色素層、ハードコート層等の機能性を有する機能層、透明保護板を組み合わせて貼り合わせるために使用することもできる。
【００７５】
前記反射防止層は、可視光反射率が５％以下となる反射防止性を有している層であればよく、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に既知の反射防止方法で処理された層を用いることができる。
【００７６】
前記防汚層は、表面に汚れがつきにくくするためのもので、表面張力を下げるためにフッ素系樹脂やシリコーン系樹脂で構成される既知の層を用いることができる。
【００７７】
前記色素層は、色純度を高めるために使用されるもので、液晶表示ユニット等の画像表示ユニットから発する光の色純度が低い場合に不要な光を低減するために使用される。不要な部分の光を吸収する色素を樹脂に溶解させ、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルムに製膜または積層して得ることができる。
【００７８】
前記ハードコート層は、表面硬度を高くするために使用される。ハードコート層としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリル樹脂；エポキシ樹脂などをポリエチレンフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層したものを使用することができる。同様に表面硬度を高めるために、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート等の透明保護板にハードコート層を製膜又は積層したものを使用することもできる。
【００７９】
粘着層は、偏光板に積層して使用することができる。この場合、偏光板の視認面側に積層することもでき、その反対側に積層することもできる。
【００８０】
偏光板の視認面側に使用する場合には、粘着層のさらに視認面側に反射防止層、防汚層及びハードコート層を積層することができ、偏光板と液晶セルの間に使用する場合には、偏光板の視認面側に機能性を有する層を積層することができる。
【００８１】
このような積層物とする場合、粘着層は、ロールラミネート、真空貼合機又は枚葉貼合機を用いて積層することができる。
【００８２】
粘着層は、画像表示装置の画像表示ユニットと視認側最前面の透明保護板の間であって、視認側の適切な位置に配置されることが好ましい。具体的には、画像表示ユニットと透明保護板の間に応用（ｕｓｅ）されることが好ましい。
【００８３】
また、タッチパネルを画像表示ユニットに組み合わせた画像表示装置においては、タッチパネルと画像表示ユニットの間及び／又はタッチパネルと透明保護板の間に応用（ｕｓｅ）されることが好ましいが、画像表示装置の構成上、本実施形態の粘着層が適用可能であれば、上記に記載した位置に限るものではない。
【００８４】
以下、画像表示装置の一つである液晶表示装置を例として、図９及び１０を用いて詳細に説明する。
【００８５】
図９は、液晶表示装置の一実施形態を模式的に示す側面断面図である。図９に示す液晶表示装置は、バックライトシステム５０、偏光板２２、液晶表示セル１２及び偏光板２０がこの順で積層されてなる画像表示ユニット７と、液晶表示装置の視認側となる偏光板２０の上面に設けられた透明樹脂層３２と、その表面に設けられた透明保護板（保護パネル）４０とから構成される。透明保護板４０の表面に設けられた段差６０は、透明樹脂層３２により埋め込まれている。なお、透明樹脂層３２が、基本的に本実施形態の粘着層に相当する。段差６０の厚さは、液晶表示装置の大きさ等により異なるが、厚さが４０μｍ〜１００μｍである場合、本実施形態の粘着層を用いることが特に有用である。
【００８６】
図１０は、液晶表示装置の一実施形態である、タッチパネルを搭載した液晶表示装置を模式的に示す側面断面図である。図１０に示す液晶表示装置は、バックライトシステム５０、偏光板２２、液晶表示セル１２及び偏光板２０がこの順で積層されてなる画像表示ユニット７と、液晶表示装置の視認側となる偏光板２０の上面に設けられた透明樹脂層３２と、透明樹脂層３２の上面に設けられたタッチパネル３０と、タッチパネル３０の上面に設けられた透明樹脂層３１と、その表面に設けられた透明保護板４０とから構成される。透明保護板４０の表面に設けられた段差６０は、透明樹脂層３１により埋め込まれている。なお、透明樹脂層３１及び透明樹脂層３２が、基本的に本実施形態の粘着層に相当する。
【００８７】
なお、図１０の液晶表示装置においては、画像表示ユニット７とタッチパネル３０との間、及びタッチパネル３０と段差６０を有する透明保護板４０との間の両方に透明樹脂層３１，３２が介在しているが、透明樹脂層３１，３２はこれらの少なくとも一方に介在していればよく、特に本実施形態の粘着層を用いる場合はタッチパネル３０と段差６０を有する透明保護板４０との間に介在することが好ましい。また、タッチパネルがオンセルとなる場合は、タッチパネルと液晶表示セルが一体化される。その具体例としては、図９の液晶表示装置の液晶表示セル１２が、オンセルで置き換えられたものが挙げられる。
【００８８】
図９及び図１０に示す液晶表示装置によれば、本実施形態の粘着層を透明樹脂層３１又は３２として備えるので、耐衝撃性を有し、二重写りがなく鮮明でコントラストの高い画像が得られる。
【００８９】
液晶表示セル１２は、当技術分野で周知の液晶材料から構成されるものを使用することができる。また、液晶材料の制御方法によって、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）方式、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ−ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）方式、ＶＡ（Ｖｉｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）方式、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｃｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）方式等に分類されるが、本発明では、いずれの制御方法を使用した液晶表示セルであってもよい。
【００９０】
偏光板２０及び２２としては、当技術分野で一般的な偏光板を使用することができる。それら偏光板２０の表面は、反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。このような表面処理は、偏光板２０の片面に対して、又はその両面に対して実施されていてよい。
【００９１】
タッチパネル３０としては、当技術分野で一般的に用いられているものを使用することができる。
【００９２】
透明樹脂層３１又は３２は、例えば０．０２ｍｍ〜３ｍｍの厚さで形成することができる。特に、本実施形態の硬化性樹脂組成物においては厚膜にすることでより一層優れた効果を発揮させることができ、０．１ｍｍ以上の透明樹脂層３１又は３２を形成する場合に好適に用いることができる。
【００９３】
透明保護板４０としては、一般的な光学用透明基板を使用することができる。その具体例としては、ガラス基板、石英板等の無機物の板；アクリル樹脂基板、ポリカーボネート板等のプラスチック基板；厚手のポリエステルシート等の樹脂シートなどが挙げられる。高い表面硬度が必要とされる場合にはガラス基板、アクリル樹脂基板が好ましく、ガラス基板がより好ましい。これらの透明保護板４０の表面には、反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。そのような表面処理は、透明保護板の片面に対して、又は両面に対して実施されていてもよい。透明保護板４０は、その複数枚を組み合わせて使用することもできる。
【００９４】
バックライトシステム５０は、代表的には反射板等の反射手段とランプ等の照明手段とから構成される。
【００９５】
＜画像表示装置の製造方法＞
粘着シート１は、画像表示装置の組み立て等において次のように使用される。まず、図１１に示されるように、軽剥離セパレータ４を粘着シート１からから剥離して粘着層２の粘着面２ｂを露出させる。続いて、図１２に示されるように、粘着層２の粘着面２ｂを被着物Ａ１に貼り付け、ローラーＲ等で押し付ける。この際、被着物Ａ１の表面に設けられた段差６０は、粘着層２により埋め込まれる。被着物Ａ１は、例えば画像表示ユニット、透明保護板又はタッチパネルである。続いて、図１３に示されるように、重剥離セパレータ３を粘着層２から剥離して粘着層２の粘着面２ｃを露出させる。続いて、図１４に示されるように、粘着層２の粘着面２ｃを被着物Ａ２に貼り付け、加熱加圧処理（オートクレーブ処理）をする。被着物Ａ２は、例えば画像表示ユニット、透明保護板又はタッチパネルである。このようにして、粘着層２を介して被着物同士を貼り合わせることができる。
なお、この時の加熱加圧処理条件は、温度が４０℃〜８０℃であり、圧力が０．３〜０．８ＭＰａであるが、被着物Ａ２表面の段差が４０〜１００μｍである場合は、段差近傍の気泡をより除去できる観点から、温度が５０℃〜７０℃であり、圧力が０．４〜０．７ＭＰａであることが好ましい。また、処理時間は、５〜６０分が好ましく、１０〜５０分であることがより好ましい。
【００９６】
また、上記製造方法は、オートクレーブ処理の前又は後に、粘着層２に対して、両被着物（例えば、透明保護板、タッチパネル）のいずれか一方の側から紫外線を照射する工程を含む。これにより、高温高湿下における信頼性（気泡の発生低減及び剥がれの抑制）及び接着力をより向上できる。高温高湿下における信頼性を更に向上できる観点からは、段差部を有しない被着物（例えば、タッチパネル）側から紫外線を照射することが好ましい。
【００９７】
紫外線の照射量は、特に制限がないが、５００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ２程度であることが好ましい。尚、紫外線を照射する工程は、高温高湿下における信頼性を向上する観点から、オートクレーブ処理後に行うことが好ましい。このようにして得られた構造体において、被着物としてガラス基板（ソーダライムガラス）又はアクリル樹脂基板を採用した場合、粘着層２とこれらの基板との間の剥離強度は、５〜３０Ｎ／１０ｍｍであることが好ましく、８〜３０Ｎ／１０ｍｍであることがより好ましく、１０〜３０Ｎ／１０ｍｍであることがさらに好ましい。なお、剥離強度は、引張試験機（株式会社オリエンテック製「ＲＴＣ−１２１０」）を用いて、１８０度ピール（剥離速度３００ｍｍ／分で３秒間、測定温度２５℃）として測定することができる。
【００９８】
以上の工程で、被着物Ａ１と被着物Ａ２との間に粘着層２が配置される。粘着層２は、特に、透明保護板とタッチパネルとの間、又はタッチパネルと画像表示ユニットとの間に配置されて使用されることが好ましい。
【００９９】
上述の図９の液晶表示装置は、画像表示ユニットと透明保護板との間に上記本実施形態の粘着層２を介在させて積層体を得ることにより製造することができる。すなわち、図９に記載の画像表示装置において、偏光板２０の上面に本実施形態の粘着層２をラミネート法によって積層することができる。
【０１００】
上述の図１０の液晶表示装置は、画像表示ユニットとタッチパネルとの間、及び／又は、タッチパネルと透明保護板との間に上記本実施形態の粘着層２を介在させて積層体を得ることより製造することができる。
【実施例】
【０１０１】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが本発明は以下の実施例に制限されるものではない。
（（Ａ）（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマーの合成）
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素注入管の付いた反応容器に初期モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート８４．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート３６．０ｇ及びメチルイソブチルケトン１５０．０ｇをとり、１００ｍｌ／分で窒素置換しながら、１５分間で常温（２５℃）から７０℃まで加熱した。
その後、この温度に保ちながら、追加モノマーとしての２−エチルヘキシルアクリレート２１．０ｇと２−ヒドロキシエチルアクリレート９．０ｇにラウロイルパーオキシド０．６ｇを溶解した溶液を６０分間かけて滴下し、滴下終了後さらに２時間反応させた。続いて、メチルイソブチルケトンを溜去することにより、２−エチルヘキシルアクリレートに由来するモノマー単位と２−ヒドロキシエチルアクリレートに由来するモノマー単位を質量比７：３で含む（Ａ）（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマー（重量平均分子量１８０，０００）を得た。
【０１０２】
（（Ｃ）２官能の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤の合成）
冷却管、温度計、攪拌装置、滴下漏斗及び空気注入管のついた反応容器にポリプロピレングリコール（分子量２，０００）２８５．３ｇ、ラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート２４．５ｇ、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．１３ｇ及び触媒としてジブチル錫ジラウレート０．５ｇをとり、空気を流しながら７５℃に昇温後、７０〜７５℃で攪拌しつつイソホロンジイソシアネート３９．６ｇを２時間かけて均一に滴下し、反応を行った。
滴下終了後、５時間反応させたところで、さらに、ラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート２４．５ｇを追加し、１時間反応させた。ＩＲ測定の結果、イソシアネート基が消失したことを確認して反応を終了し、ポリプロピレングリコールとイソホロンジイソシアネートをモノマー単位として有し、両末端に重合性不飽和結合を有するポリウレタンアクリレート１（重量平均分子量３０，０００）を得た。
【０１０３】
（粘着剤組成物の作製）
（Ｂ）成分として２−エチルヘキシルアクリレート３９．３質量部、アクリロイルモルホリン１８．７質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート４．２質量部、２−エチルヘキシルアクリレートに由来するモノマー単位と２−ヒドロキシエチルアクリレートに由来するモノマー単位とを質量比７：３で含む上記（Ａ）成分；（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマー（重量平均分子量１８０，０００）３０．８質量部、（Ｃ）成分；架橋剤として上記ポリウレタンアクリレート１を６．５質量部、（Ｄ）光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ社製）０．５質量部を秤量し、攪拌混合、真空脱泡した。
その後、混合物を１２５μｍ厚の離型処理ＰＥＴフィルム上に硬化後の厚みが０．２５ｍｍ厚になるように塗工し、光硬化阻害を抑制するため更に５０μｍ厚の離型処理ＰＥＴフィルムを重ねてから、メタルハライドランプを用いて４００ｍＪ／ｃｍ２照射して、半硬化状の粘着層を得た。更に、金型で外形を１２５ｍｍ×１６５ｍｍの寸法に打ち抜き粘着層を得た。粘着層の光吸収スペクトルを図１５に示す。また図１５の吸光度より算出した各波長での減衰光路長を図１６に示す。
【０１０４】
（実施例１）
上記粘着層の両面に基材としてＰＥＴフィルムを用いた積層体を５０枚重ね、上下の最外層に積層体と同寸法の遮光シート（ブラックポリオレフィンフィルム、株式会社武田産業製）を重ねた。前記積層体を石英ガラス製のケースに入れ、重ねた積層体の側面方向から、カットオフ波長が３５０ｎｍの朝日分光株式会社製のショートパスフィルタを通してメタルハライドランプで１５００ｍＪ／ｃｍ２照射し、粘着シートを得た。
光照射の配置を図１７に示す。また、用いたメタルハライドランプの発光スペクトルを図１８に示す。粘着層の光吸収波長とショートパスフィルタで分光されたメタルハライドランプの発光波長から、光硬化に利用されているのは主に３１６ｎｍ及び３３５ｎｍの波長である。３１６ｎｍ及び３３５ｎｍでの粘着層の吸光度は図１５より、それぞれ０．５２／ｍｍ、０．２７／ｍｍであり、減衰光路長は図１６より、それぞれ０．８ｍｍ、１．６ｍｍである。
【０１０５】
更に上記の粘着層端部の選択的な硬化を検証するため、同条件となる下記の方法で検証した。すなわち図１９に示すように、両面のＰＥＴを取り除いた粘着層を重ねて、厚みの異なる粘着層をガラス基板に貼り合せ、ガラス基板面側の粘着層面の法線方向からショートパスフィルタで分光されたメタルハライドランプを同条件で照射し、各粘着層厚分の距離における硬化状態を赤外分光法で調べた。硬化状態は赤外分光スペクトルにおいて８１０ｃｍ−１に現れるアクリロイル基の有無で判断した。
その結果、図２０に示すように厚み１．５０ｍｍでは未反応のアクリロイル基は検出されず反応が完結していたが、厚み３．０ｍｍでは半硬化状態のままであり、深さ方向で１．５〜３．０ｍｍの選択的硬化が認められた。
【０１０６】
（実施例２）
実施例１と同様に、積層体を５０枚重ね、上下の最外層に積層体と同寸法の遮光シート（ブラックポリオレフィンフィルム、株式会社武田産業）を重ねた。前記積層体を厚み０．７ｍｍのＰＥＴ製のケースに入れ、重ねた方向からカットオフ波長が３５０ｎｍの朝日分光株式会社製のショートパスフィルタを通してメタルハライドランプで２，０００ｍＪ／ｃｍ２照射し、積層体の端部を選択的に硬化し、粘着シートを得た。
積層体の光吸収波長とショートパスフィルタで分光されたメタルハライドランプの発光波長及びＰＥＴの透過スペクトルから、光硬化に利用されているのは３３５ｎｍの波長である。３３５ｎｍでの半硬化状態の粘着層の吸光度は、０．２７／ｍｍであり、減衰光路長は１．６ｍｍになる。
【０１０７】
更に上記の積層体端部の選択的硬化を検証するため、同条件と考えられる下記の方法で検証した。すなわち図２１に示すように、両面のＰＥＴを取り除いた粘着層を重ねて、厚みの異なる粘着層をガラス基板に貼り合せ、ガラス基板面側の粘着層面の法線方向からショートパスフィルタで分光し、更にＰＥＴを通してメタルハライドランプを同条件で照射し、各粘着層厚分の距離における硬化状態を赤外分光法で調べた。硬化状態は赤外分光スペクトルにおいて８１０ｃｍ−１に現れる未硬化のアクリロイル基の有無で判断した。
その結果、図２２に示すように厚み１．５０ｍｍでは未反応のアクリロイル基はわずかしか検出されず反応がほぼ進んでいたが、厚み３．０ｍｍでは半硬化状態のままであり、深さ方向で１．５〜３．０ｍｍの選択的硬化が認められた。
【０１０８】
（比較例１）
（粘着剤組成物の作製）で作製した粘着層をそのまま用い、側面から光照射しなかったこと以外は実施例１と同様とし、粘着シートを得た。よって、選択的硬化は施されなかった。
【０１０９】
（比較例２）
実施例１と同様に、積層体を５０枚重ね、上下の最外層に積層体と同寸法の遮光シート（ブラックポリオレフィンフィルム、株式会社武田産業製）を重ねた。前記積層体をガラス製のケースに入れ、積層体端面の法線方向からメタルハライドランプで２０００ｍＪ／ｃｍ２照射、硬化し、粘着シートを得た。なお、ショートパスフィルターを用いなかったため、全波長で露光している。
更に上記の積層体端部の硬化状態を検証するため、同条件と考えられる下記の方法で検証した。すなわち図２３に示すように、両面のＰＥＴを取り除いた粘着層を重ねて、厚みの異なる粘着層をガラス基板に貼り合せ、ガラス基板面側の粘着層面の法線方向からメタルハライドランプを同条件で照射し、各粘着層厚分の距離における硬化状態を赤外分光法で調べた。硬化状態は赤外分光スペクトルにおいて８１０ｃｍ−１に現れる未硬化のアクリロイル基の有無で判断した。
その結果、図２４に示すように厚み１．５０ｍｍでは未反応のアクリロイル基は検出されず反応が完結しており、また、厚み３．０ｍｍでも未反応のアクリロイル基はほとんど検出されず反応が進んでいた。よって、選択的硬化は認められなかった。
【０１１０】
各実施例及び各比較例で得られた粘着シートを、以下の試験方法で評価した。評価結果を表１に示す。
（染み出し性）
粘着シートを１５０ｍｍ×２００ｍｍ、３ｍｍ厚のガラス板の上に乗せ、粘着シート上側には更に同じガラス４枚乗せることによって４００Ｐａ相当の加重を加えて１週間放置した。１週間後に、粘着シートの初期の外形、すなわち打ち抜かれた離形処理ＰＥＴフィルム端部からの染み出た距離をフィルム上面側から測定して、染み出た部分の最も大きい部分の値を染み出し量とした。
【０１１１】
（印刷段差への埋め込み性）
図２５に示す装飾部付透明保護板２００を用いて、粘着シートの印刷段差への埋め込み性を評価した。図２５に示す装飾部付透明保護板２００は、１５０ｍｍ×２００ｍｍのサイズを有し、厚さ１．０ｍｍのガラス基板３００と、このガラス基板３００上に形成された厚み０．０８ｍｍの黒印刷からなる装飾部４００とを有する。装飾部４００は、ガラス基板３００と同一寸法を有し、内寸法１１５ｍｍ×１５５ｍｍの開口部５００を有する。
上記ガラス基板３００を入力装置又は画像表示装置の代用として用いて、埋め込み性の評価を行った。まず、ガラス基板に１２５ｍｍ×１６５ｍｍのサイズの粘着シートを、ロールを用いて室温（２５℃）でラミネートした。次いで、粘着シートに装飾部付透明保護板を貼り合せて、評価用サンプルを準備した。このサンプルを加圧脱泡装置に投入して、５０℃、０．５ＭＰａで３０分間、加熱加圧処理した。処理後のサンプルの印刷段差付近の浮きや気泡の有無を観察し、浮きや気泡が残存している場合は埋め込み性：「×」（不良）、残存していない場合は埋め込み性：「○」（良好）と判定した。
【０１１２】
【表１】
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【０１１３】
表１に示すように、実施例１ではフィルターを用いることによって端部が選択的に硬化されていて染み出しと埋め込み性の両立が図られていた。また、実施例２ではＰＥＴ製のケースの外からの照射によっても端部が選択的に硬化されていて染み出しと埋め込み性の両立が図られていた。一方、比較例１では選択的硬化が施されず、粘着シートの流動性が大きいため埋め込み性は良好なものの染み出しが大きい問題があった。また、比較例２ではフィルターを用いず全波長露光した場合は、端部のみならず内部まで光照射によって硬化が進み、染み出しは小さいものの埋め込み性が劣化していた。
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明によれば、被着物上に形成される段差の埋め込み性に優れると共に、滲み出し性を抑制できる、画像表示装置用粘着シートを製造することができる。また、基材等を貼り合わせ後に、粘着層の架橋反応を促進することで、粘着層自体の密着力や保持力を向上させることができる。このような粘着層が組み込まれたデバイスは高い信頼性を示すため、本発明の粘着シートは画像表示装置の用途に適している。特にタッチパネル等の情報入力装置と透明保護板との間を充填する際に用いられるシート材料として極めて有用である。
【符号の説明】
【０１１５】
１…粘着シート、２…粘着層、３…重剥離セパレータ、４…軽剥離セパレータ、５…キャリアフィルム、６…仮セパレータ、２ａ，３ａ，４ａ…外縁、２ｂ，２ｃ…粘着面、３ｂ…粘着層側の面、３ｃ…切込部、１０…母材フィルム、４０…透明保護板（ガラスまたはプラスチック基板）、７…画像表示ユニット、１２…液晶表示セル、２０，２２…偏光板、３０…タッチパネル、３１，３２…透明樹脂層、５０…バックライトシステム、６０…段差、１００…治具、２００…装飾部付透明保護板、３００…ガラス基板、４００…装飾部、５００…開口部、Ａ１，Ａ２…被着物、Ｂ…ブレード、Ｄ１…透明保護板（ガラスまたはプラスチック基板）、Ｄ２…タッチパネル、Ｄ３…偏光板、Ｄ４…液晶表示セル、Ｄ５，Ｄ６…粘着層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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