(57)【要約】【課題】本発明の課題は、古紙パルプを配合した原紙を用いて白色度が高い印刷用塗工紙を提供することである。【解決手段】本発明によって、古紙パルプを全パルプ中５０重量％以上含有し、白色度が７５％以下である単層抄きの原紙上に、顔料と接着剤を含有する顔料塗工層を２層設けることを含む、灰分が３０〜５５重量％であり、白色度が８０％以上である印刷用塗工紙の製造方法が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
古紙パルプを全パルプ中５０重量％以上含有し、白色度が７５％以下である単層抄きの原紙上に、顔料と接着剤を含有する顔料塗工層を２層設けることを含む、灰分が３０〜５５重量％であり、白色度が８０％以上である印刷用塗工紙の製造方法。
【請求項２】
前記２層の顔料塗工層の合計塗工量が片面あたり１２ｇ／ｍ２〜４０ｇ／ｍ２である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
原紙に近い顔料塗工層（アンダー層）の塗工量が片面あたり７ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２であり、原紙から遠い顔料塗工層（トップ層）の塗工量が片面あたり５ｇ／ｍ２〜１５ｇ／ｍ２である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記アンダー層に、平均粒子径（Ｄ５０）が０．５〜６．０μｍの顔料が含まれる、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記トップ層に、平均粒子径（Ｄ５０）が０．２〜３．０μｍであり、沈降方式による粒度分布曲線の７５累積質量％における粒子径（Ｄ７５）と２５累積質量％における粒子系（Ｄ２５）の比（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以上５．０以下である顔料が含まれる、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
アンダー層に含まれるすべての顔料１００重量部に対して平均粒子径が１．０〜６．０μｍの重質炭酸カルシウムが５０重量部以上含まれ、トップ層に含まれるすべての顔料１００重量部に対して平均粒子径が０．２〜３．０μｍである重質炭酸カルシウムが５０重量部以上含まれる、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記原紙が、古紙パルプを全パルプ中７５重量％以上含有する、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の方法により製造された印刷用塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い白色度を備えた古紙配合印刷用塗工紙及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷用紙、特に印刷用塗工紙は、通信販売等のカタログ印刷物などに用いられるため、視覚的に強力な印象を与えられる白さが求められる傾向が著しい。塗工紙には、上質塗工紙（Ａ１コート、Ａ２コート、Ａ３コート、微塗工紙）、中質塗工紙、超軽量塗工紙などの品種があり、用途別、要望別に坪量、白色度、光沢度、平滑性、色調等の異なる銘柄が各社から製品化されている。
【０００３】
上質系の原料を用いた印刷用紙は、主として晒しクラフトパルプを原料としたパルプが用いられるため、着色異物も少なく白色度が高いものの、不透明度が低い。一方、中質系の原料を用いた印刷用紙は、晒しクラフトパルプに加えて再生パルプや機械パルプが多く配合されるため、上質系印刷用紙よりも比較的不透明度が高いものの、白色度は、上質系印刷用紙よりも低いという問題がある。
【０００４】
一方、近年、環境への配慮から古紙を配合することが求められている。しかし、前記の通り、古紙を配合すると白色度は、上質系印刷用紙よりも低くなる傾向にある。特に高い白色度を要求される比較的高級な用途に用いられる高坪量の塗工紙においては、古紙配合しても白色度を高くすることが求められていた。
【０００５】
また、古紙を配合すると各種印刷品質が低下することも問題であった。それを解決するために、特許文献１には、原料自体のＤＩＰの白色度を上げる方法が開示されている。また、特許文献２には、白色度の低い原紙にカーテン塗工で顔料塗工層を塗工する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２０２３号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２０１２／１３３０８８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
以上のような背景を鑑み、本発明の課題は、古紙パルプを配合した原紙を用いて白色度が高い印刷用塗工紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
古紙パルプ配合した白色度の低い原紙の上に顔料塗工を行うと、原紙の凹凸によって塗工層の厚みが不均一となる。原紙の凸部では塗工層が薄くなるため、この領域の塗工表面の白色度は原紙の影響を受けて低くなる。また、原紙の凹部では塗工層が厚くなり、この領域の塗工表面の白色度は顔料の影響を受けて高くなる。よって、原紙の凹凸に由来して塗工表面はもやもやとしたムラが生じる。
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決する為に鋭意検討した結果、異なる組成の顔料塗工液を用いることにより、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は以下の発明を含む。
（１）  古紙パルプを全パルプ中５０重量％以上含有し、白色度が７５％以下である単層抄きの原紙上に、顔料と接着剤を含有する顔料塗工層を２層設けることを含む、灰分が３０〜５５重量％であり、白色度が８０％以上である印刷用塗工紙の製造方法。
（２）  前記２層の顔料塗工層の合計塗工量が片面あたり１２ｇ／ｍ２〜４０ｇ／ｍ２である、（１）に記載の方法。
（３）  原紙に近い顔料塗工層（アンダー層）の塗工量が片面あたり７ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２であり、原紙から遠い顔料塗工層（トップ層）の塗工量が片面あたり５ｇ／ｍ２〜１５ｇ／ｍ２である、（１）または（２）に記載の方法。
（４）  前記アンダー層に、平均粒子径（Ｄ５０）が１．０〜６．０μｍの顔料が含まれる、（１）〜（３）のいずれかに記載の方法。
（５）  前記トップ層に、平均粒子径（Ｄ５０）が０．２〜３．０μｍであり、沈降方式による粒度分布曲線の７５累積質量％における粒子径（Ｄ７５）と２５累積質量％における粒子系（Ｄ２５）の比（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以上５．０以下である顔料が含まれる、（１）〜（４）のいずれかに記載の方法。
（６）  アンダー層に含まれるすべての顔料１００重量部に対して平均粒子径が１．０〜６．０μｍの重質炭酸カルシウムが５０重量部以上含まれ、トップ層に含まれるすべての顔料１００重量部に対して平均粒子径が０．２〜３．０μｍである重質炭酸カルシウムが５０重量部以上含まれる、（１）〜（５）のいずれかに記載の方法。
（７）  （１）〜（６）のいずれかに記載の方法により製造された印刷用塗工紙
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、古紙を高配合しても、高白色の物性を有する印刷用塗工紙を得ることができる。また、本発明の印刷用塗工紙は、塗工紙の表面上にもやもやとした模様がなく、白紙面感に優れている。また、印刷面感にも優れ、平滑度が高く、インクの着肉性も優れ、印刷適性に優れている。加えて、本発明によれば、古紙を高配合することができるため、環境負荷が低い。本発明の印刷用紙は見た目の白さが強く、機器で測定する白色度よりも白さが際立って見える。また、本発明の印刷用紙は優れた高不透明性を発揮する。さらに、印刷面感にも優れ、平滑度が高く、インクの着肉性も優れ、印刷適性に優れている。
【００１２】
特に本発明によれば、原紙にある程度の凹凸がある場合であっても優れた品質の印刷用塗工紙を得ることができる。好ましい態様において、原紙のＰＰＳラフネスは４〜８であり、ＰＰＳラフネスが６〜８であってもよい。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】Ｌ＊ａ＊ｂ＊色相系における色材添加後の色相の変化
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の印刷用塗工紙は、顔料と接着剤を主成分とする塗工層を、原紙上に二層設けた印刷用塗工紙である。したがって、本発明の印刷用塗工紙は、原紙の片面あるいは両面に二層の塗工層を有し、該塗工層は、顔料および接着剤を主成分とする。
【００１５】
原紙
本発明の印刷用塗工紙は、少なくとも原紙層を有する。本発明に用いる原紙は、単層抄きであることが好ましい。本発明で用いる原紙の製法は特に制限されず、公知の原料を用いて公知の方法によることができる。
【００１６】
本発明で使用する原紙に用いるパルプ原料としては、古紙パルプを全パルプ重量の内、５０重量％以上含有する。本発明において原紙は、好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは７５重量％以上の古紙パルプを含有する。本発明においては、古紙パルプの配合量が多い態様において、通常低下する白色度を高くすることができ、より効果が発揮しやすい。
【００１７】
本明細書においては、古紙パルプは、脱インク処理された古紙パルプおよび脱インク処理をされていない古紙パルプの両方を含む。また、脱インキパルプは、ＤＩＰと略することもある。古紙パルプとしては、脱インキ処理をされたものが好ましく、原料の再生パルプとしては、上質紙、中質紙、下級紙、新聞紙、チラシ、雑誌などの選別古紙やこれらが混合している無選別古紙を原料とする脱インキパルプなどを使用することができる。
【００１８】
古紙パルプ以外のパルプ原料としては、用途に応じて各種パルプを使用することができ、例えば、化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、リファイナー砕木パルプ（ＲＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）などが挙げられる。
【００１９】
上記パルプを抄紙した原紙の白色度は７５％以下である。本発明は白色度の低い原紙を用いた場合でも白色度を高くし、印刷品質も良好にすることができる。
【００２０】
本発明において、原紙の白色度は、以下のようにして測定することができる。すなわち、印刷用塗工紙表面に粘着テープを密着させてから剥離することによって、印刷用塗工紙の表層を剥離させる。顔料塗工層が完全に無くなり原紙の繊維が見えるまで、テープを用いて印刷用塗工紙の顔料塗工層を剥離する。このようにして顔料塗工層を除去した紙を多枚数重ね、白色度をＪＩＳ  Ｐ８１４８に基づいて測定し、原紙の白色度とすることができる。なお、多数枚重ねるとは、不透明なほど厚いかまたは重ねたシート数を２倍にしても測定される反射率に変化がない程十分に試料枚数を重ねることをいう。
【００２１】
本発明においては、原紙の填料として公知の填料を任意に使用できる。填料として、例えば、重質炭酸カルシム、軽質炭酸カルシウム、クレー、シリカ、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、ホワイトカーボン、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、ケイ酸ナトリウムの鉱産による中和で製造される非晶質シリカ等の無機填料や、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン系樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂などの有機填料を単用又は併用できる。この中でも、中性抄紙やアルカリ抄紙における代表的な填料である重質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウムが不透明度向上のためにも好ましく使用される。
【００２２】
紙中填料率は特に制限されないが、１〜４０固形分重量％が好ましく、１０〜３５固形分重量％がさらに好ましい。
【００２３】
本発明においては、公知の製紙用添加剤を原紙に使用することができる。例えば、硫酸バンドや各種のアニオン性、カチオン性、ノニオン性あるいは、両性の歩留まり向上剤、濾水性向上剤、各種紙力増強剤や内添サイズ剤等の抄紙用内添助剤を必要に応じて使用することができる。乾燥紙力向上剤としてはポリアクリルアミド、カチオン化澱粉が挙げられ、湿潤紙力向上剤としてはポリアミドアミンエピクロロヒドリンなどが挙げられる。これらの薬品は地合や操業性などの影響の無い範囲で添加される。中性サイズ剤としてはアルキルケテンダイマーやアルケニル無水コハク酸、中性ロジンサイズ剤などが挙げられる。更に、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等も必要に応じて添加することができる。
【００２４】
本発明における原紙の抄紙方法は特に限定されず、トップワイヤー等を含む長網抄紙機、オントップフォーマー、ギャップフォーマ、丸網抄紙機、長網抄紙機と丸網抄紙機を併用した板紙抄紙機、ヤンキードライヤーマシン等を用いて行うことができる。抄紙時のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよいが、中性またはアルカリ性が好ましい。抄紙速度は、特に限定されない。
【００２５】
本発明において原紙の坪量は特に限定されないが、３０ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２が好ましい。より好ましくは、４０ｇ／ｍ２〜１３０ｇ／ｍ２である。また塗工紙を製造する場合は、原紙をオンラインソフトキャレンダ、オンラインチルドカレンダなどにより、塗工工程の前に、予め平滑化しておいてもよい。
【００２６】
本発明の印刷用紙は、上述した原紙の片面または両面にクリア（透明）塗工層を有していてもよい。原紙上にクリア塗工を施すことにより、原紙の表面強度や平滑性を向上させることができ、また、顔料塗工をする際の塗工性を向上させることができる。本発明においては、クリア塗工層に紫色顔料および／または青色顔料を含有させることができ、その場合、クリア塗工の塗工液中に紫色顔料および／または青色顔料を配合し、それを原紙上に塗工すればよい。クリア塗工の量は、片面あたり固形分で０．１〜３．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．２〜２．０ｇ／ｍ２がより好ましい、更に好ましくは０．２〜１．０ｇ／ｍ２である。。
【００２７】
本発明においてクリア塗工とは、例えば、２ロールポンドサイズプレス、ゲートロールコータ、プレメタリングサイズプレス、カーテンコータ、スプレーコータなどのコータ（塗工機）を使用して、澱粉、酸化澱粉などの各種澱粉、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を主成分とする塗布液（表面処理液）を原紙上に塗布（サイズプレス）することをいう。
【００２８】
顔料塗工
本発明の印刷用紙は、顔料塗工により二層の顔料塗工層を設けて塗工紙とする。本発明の印刷用紙における顔料塗工層は、白色度を高くする観点からは、顔料塗工層を二層とする。
【００２９】
好ましい態様において、２つの顔料塗工層の両方またはいずれか１つに、紫色顔料および／または青色顔料を含有させることができる。この場合、紫色顔料および／または青色顔料を、より外側に位置する顔料塗工層（原紙から遠い位置にある顔料塗工層）に含有させることが好ましい。紫色顔料および／または青色顔料を顔料塗工層に存在させるためには、紫色顔料および／または青色顔料を含有する塗料を用いて顔料塗工を行えばよい。本発明において塗工方法は特に制限されず、公知の原料を用いて公知の方法によることができる。
【００３０】
本発明においては、オンラインソフトキャレンダ、オンラインチルドカレンダなどにより塗工前の原紙にプレカレンダー処理を行い、原紙を予め平滑化しておくことが、塗工後の塗工層を均一化する上で好ましい。この場合、処理線圧は、好ましくは１０〜１００ｋＮ／ｍ、より好ましくは１０〜５０ｋＮ／ｍである。また、プレカレンダー処理する際の原紙の水分率も重要であり、水分率は３〜５％が好ましい。
【００３１】
本発明の印刷用塗工紙は、以上のように得られた原紙上に、顔料と接着剤を主成分とする塗工液を塗工・乾燥して顔料塗工層を２層設けることによって製造される。顔料塗工は、原紙の表面片面でも両面でも良いが、カールしない、表裏の物性が異ならないということから、両面塗工が好ましい。
【００３２】
本発明の塗工層に用いる顔料としては、例えば、カオリン、クレー、焼成クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコアーシェル型などの有機顔料などを必要に応じて単独または２種類以上混合して使用することができる。本発明においては、これらの顔料を紫・青顔料と区別するために「白色顔料」ということがある。
【００３３】
原紙に近い顔料塗工層（以下、アンダー層ともいう）は、隠蔽性の高い顔料を配合することが好ましい。隠蔽性を向上させる白色顔料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、エンジニアード重質炭酸カルシウム、クレー、焼成クレー、カオリンが挙げられ、中でも重質炭酸カルシウムが好ましい。重質炭酸カルシウムは、アンダー顔料塗工層に含有する顔料１００重量部に対し５０重量部以上配合することが好ましく、より好ましくは７５重量部以上含有する。これらの顔料の粒径は、Malvern社製Mastersizer Sなどのレーザー回折式粒度分布測定機で測定した値で平均粒子径（Ｄ５０）が比較的大きいものが好ましく、具体的には、平均粒子径（Ｄ５０）が０．５〜６．０μｍが好ましく、１．０〜３．０μｍがより好ましい。以下に記載する平均粒子径は、すべて上記方法で測定した値である。
【００３４】
一方、原紙から遠い顔料塗工層（以下、トップ層ともいう）は、白色度を高くする白色顔料を配合することが好ましい。白色度を高くする白色顔料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、エンジニアード重質炭酸カルシウムが挙げられ、中でも重質炭酸カルシウムが好ましい。重質炭酸カルシウムは、トップ顔料塗工層に含有する顔料１００重量部に対し５０重量部以上配合することが好ましく、より好ましくは７５重量部以上、さらに好ましくは１００重量部含有する。
【００３５】
トップ層の顔料は、平均粒子径が比較的小さいものが好ましく、具体的には、平均粒子径（Ｄ５０）が０．２〜３．０μｍが好ましく、０．２〜１．０μｍがより好ましい。
【００３６】
また、トップ層に用いる顔料としては、沈降方式による粒度分布曲線の７５累積質量％における粒子径（Ｄ７５）と２５累積質量％における粒子系（Ｄ２５）の比（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以上５．０以下である顔料が好ましい。Ｄ７５／Ｄ２５は、粒度分布のシャープさ度合いを示す値であり、この値が小さい方がよりシャープであることを示す。粒度分布がシャープである方が、平滑度や光沢度などが高くなる傾向にある。
【００３７】
本発明で顔料塗工層に使用する接着剤（バインダー）について、例えば、好ましい接着剤として、スチレン・ブタジエン系、スチレン・アクリル系、エチレン・酢酸ビニル系、ブタジエン・メチルメタクリレート系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系等の各種共重合およびポリビニルアルコール、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成系接着剤；カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類；酸化澱粉、陽性澱粉、尿素燐酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などのエーテル化澱粉、デキストリン等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等の通常の塗工紙用接着剤１種類以上を適宜選択して使用することができる。本発明においては、トップ顔料塗工層、アンダー顔料塗工層共に、合成系接着剤と澱粉類を併用することが好ましい。
【００３８】
本発明のアンダー顔料塗工層に使用する接着剤は、接着剤の合計部数として顔料１００重量部に対して、８〜３５重量部が好ましい。ブレード塗工方式により塗工する場合は、顔料１００重量部に対して、８〜１２重量部が好ましい。また、接着剤の種類としては、合成系接着剤の中では、スチレン・ブタジエン系共重合体が好ましい。アンダー顔料塗工層においては、合成系接着剤と澱粉系接着剤を併用することが好ましいが、その比率は、合成系接着剤が澱粉系接着剤に比べて少ない方が好ましい。具体的には、合成系接着剤：澱粉系接着剤＝２／８〜４／６が好ましく、２／８〜３／７がより好ましい。
【００３９】
本発明のトップ顔料塗工層に使用する接着剤は、接着剤の合計部数として顔料１００重量部に対して、８〜１５重量部が好ましい。また、接着剤の種類としては、合成系接着剤の中では、スチレン・ブタジエン系共重合体が好ましい。アンダー顔料塗工層においては、合成系接着剤と澱粉類を併用することが好ましいが、合成系接着剤としては、４〜１０重量部が好ましい。
【００４０】
本発明の塗工液には、顔料と接着剤の他に、必要に応じて、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、通常の塗工紙用顔料に配合される各種助剤を適宜使用できる。
【００４１】
本発明において、塗工液の調製方法は特に限定されず、コータの種類によって適宜調整できる。ブレード方式のコータを用いる場合は、塗工液の固形分濃度は４０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは６０〜７０重量％である。塗工液粘度は６０ｒｐｍで測定したＢ型粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
【００４２】
本発明においては、通常用いられるコータであればいずれを用いて塗工しても良い。オンマシンコータでもオフマシンコータでも良く、オンマシンコータであれば、サイズプレスコータ、ゲートロースコータなどのロールコータ、ビルブレイドコータ、ブレードメタリングサイズプレスコータなどのコータを使用できる。塗工速度は、特に限定されないが、現在の技術ではブレードコータでは５００〜１８００ｍ／分、サイズプレスコータでは５００〜３０００ｍ／分が好ましい。
【００４３】
アンダー顔料塗工層は、ロールコータ、ブレードコータが好ましく、トップ顔料塗工層はブレードコータが好ましい。
【００４４】
顔料塗工層の塗工量は、適宜調製されるが、アンダー顔料塗工層の塗工量は、片面あたり固形分で７〜２５ｇ／ｍ２が好ましく、８〜１５ｇ／ｍ２がより好ましい。トップ顔料塗工層の塗工量は片面あたり５ｇ／ｍ２〜１５ｇ／ｍ２が好ましく、さらに７〜１２ｇ／ｍ２がより好ましい。本発明においては、アンダー顔料塗工層の塗工量が、トップ顔料塗工層の塗工量と同じか、トップ顔料塗工層の塗工量よりも多い方が好ましい。
【００４５】
本発明の印刷用塗工紙の塗工量は、坪量により変更することができる。印刷用塗工紙の坪量が１００ｇ／ｍ２以下のときは、アンダー、トップの片面合計塗工量を１２〜２０ｇ／ｍ２、印刷用塗工紙の坪量が１００〜２８０ｇ／ｍ２の時は、片面合計塗工量を２０〜４０ｇ／ｍ２とすることができる。
【００４６】
本発明において、湿潤塗工層を乾燥させる方法に制限はなく、例えば蒸気過熱シリンダ、加熱熱風エアドライヤ、ガスヒータードライヤ、電気ヒータードライヤ、赤外線ヒータードライヤ等各種の方法が単独もしくは併用して用いることができる。
【００４７】
表面処理
本発明においては、以上のように顔料塗工層を設けた紙を必要に応じて表面処理する。好ましい態様において、本発明の印刷用紙は、スーパーカレンダーや高温ソフトニップカレンダー等のカレンダーで表面処理を行うことができる。表面処理により、印刷用紙の平滑度や光沢性を向上させることができる。本発明においては、ソフトニップカレンダ処理が好ましい。ソフトニップカレンダ処理をすることにより、白色度、不透明度共に向上する。温度を上げると、塗工紙の表面の光沢、平滑度が向上する。
【００４８】
白色ムラは、原紙の凹凸に由来する塗工層の凹凸により生じることがある。特に表面処理をする場合、カレンダーに接触する部分が不均一となり、塗工層の密度ムラが生じ、それが白色ムラになることがある。本発明の印刷用塗工紙は、表面処理をしても、していないものと同等以上に白色ムラを抑制できる。
【００４９】
紫色および／または青色の色材
本発明においては、印刷用塗工紙に、紫色および／または青色の色材（以下、紫・青色材ということがある）を含有させることができる。本発明において色材とは、白色以外の有色の顔料または染料をいう。顔料とは、水や油や有機溶剤などに不溶または難溶性または分散状態で存在する白色あるいは有色の粉体であり、無機と有機のものがある。本発明においては、無機、有機いずれのものでも良い。染料とは、可視光線を選択吸収または反射して固有の色を持つ有機色素のうち、適当な染色法により繊維や顔料等に染着するものをいい、溶媒（水や有機溶剤など）に可溶である。本発明においては、顔料、染料のいずれかまたは併用してもよい。顔料は、耐光性に優れ、紙の経時による変色・着色を防止するという利点がある。
【００５０】
本発明の印刷用塗工紙に紫・青色材を含有させる場合、印刷用塗工紙のいずれの層に含有させてもよい。好ましい態様において、本発明の顔料を、印刷用塗工紙を構成する層の１層に存在させるか、または２層以上に存在させることによって、比較的簡便に印刷用塗工紙を製造することができる。特に塗工層に青・紫色材を含有させるとよい。
【００５１】
本発明で用いる色材は、原紙中に含有されていても良いし、サイズプレス液中に含有されていても良いし、顔料塗工層に含有されても良い。また、塗工層が２層以上の場合、いずれかの層に含有されていても良いし、すべての層に含有されていても良い。原紙の両面に同一の層（例えば両面に設けられた塗工層）が存在する場合、１の層に青・紫色材が存在するとは、前記の両面の塗工層が青・紫色材を含む場合をいう。
【００５２】
したがって、一つの態様において、本発明の印刷用塗工紙は、原紙層と顔料塗工層を有する塗工紙であり、紫・青色材が、原紙層と顔料塗工層の両方または一方に存在する。また別の態様において、本発明の印刷用塗工紙は、原紙層、クリア塗工層、顔料塗工層を有する塗工紙であり、紫・青色材が、原紙層、クリア塗工層、顔料塗工層から選ばれる１つの層または複数の層に存在する。
【００５３】
本発明においては、紫・青色材は、顔料塗工層に存在することが好ましく、紫・青色材が顔料であることが好ましいが、この場合、白色顔料の合計１００重量部に対して、紫・青顔料は、０．００１〜０．０５重量部程度存在することが好ましい。
【００５４】
顔料塗工層が多層である場合、紫・青色材は、内層、外層の一方または双方に存在できる。色材を配合すると見た目の白さはアップするが、色差計で測定する際の白色度が低下してしまう。これは、色材が可視光（４００〜４５０ｎｍ）を吸収してし、色差計で４５０ｎｍの反射が減少するためである。
【００５５】
原紙層への色材の配合
本発明の印刷用塗工紙の原紙に紫・青色材を配合することができる。紫・青色材としては、前述の青・紫顔料の他、青色染料、紫色染料、または赤色染料を含有させることもできる。
【００５６】
原紙にこれらの染料を原紙層に存在させるためには、これらの染料を含有する抄紙原料から原紙を抄紙すればよい。染料は繊維や顔料等に染着するので、原紙を染色しやすい。また、染料は経時による変色を引き起こすことがあるが、最内層の原紙層に染料を含有させることで、このような変色を抑制できる。さらに、本発明において多くの脱墨パルプを用いる場合、仮に染料による変色が起こっても、見た目の白色度の低下がそれほど大きくならない。原紙層は、前記染料、紫・青色顔料のいずれかを含有してもよいし、前記染料と紫・青色顔料との双方を含有してもよい。
【００５７】
したがって、一つの態様において本発明の印刷用塗工紙は、原紙層が前記染料を含み、他の層が紫・青色顔料を含む印刷用塗工紙である。また別の態様において本発明の印刷用塗工紙は、原紙層が前記染料と紫・青色顔料とを含み、他の層が紫・青色顔料を含む印刷用塗工紙である。
【００５８】
印刷用塗工紙における前記染料の含有量、または色材の量は、紫・青色顔料と同様にして求められる。
【００５９】
本発明においては、前記染料および／または紫・青色顔料によって、原紙の色相を、ＪＩＳ  Ｐ  ８１５０の方法による紫外線を含む測定においてｂ＊値が−１０以上２．０未満、より好ましくは−３．０以上２．０未満に調整すると、より本発明の効果を奏しやすい。したがって、色相が上記範囲に調整された原紙とこの原紙の上に設けられた塗工層等を含む印刷用塗工紙は、塗工層における紫・青色顔料の使用量を低減させても、優れた白色度、不透明度を有する。
【００６０】
一方、色相が上記範囲外の原紙を用いる場合、所望の白色度を得るためには、塗工層等に含まれる紫・青色顔料の量を多くする必要がある。このため、銘柄抄き変え時に塗工液中の顔料が配管内に残りやすくなり、操業ロスが大きくなりやすい。しかし、色相が上記範囲内の原紙を用いると、このようなことを回避できる。さらに、色相が前記範囲外の原紙を用い、主として原紙層以外の層によって所望の白色度に色相を調整する場合は、印刷用塗工紙の青味が強くなりすぎたときに、見た目の白さの低下や白色度が低下する可能性があり調整が比較的難しいという傾向がある。しかしながら、色相が上記範囲にある原紙を用いると、このようなことを回避しやすい。
【００６１】
また、原紙の色相が上記範囲内の原紙であっても、ｂ＊値が比較的低めの原紙を用いると塗工層等に含まれる紫・青色顔料の量が少なくても所望の色相を得られるため、上記操業ロスなどがより起こりにくい。
【００６２】
原紙層のａ＊値は、印刷用紙の白色度や不透明度には大きく寄与しないため、特に限定されないが、通常は、−２以上７未満が好ましく、−１以上５未満がより好ましく、−１以上３未満がさらに好ましい。前記範囲を外れると、用紙の色が白に見えなくなってしまうことがあるため好ましくない。
【００６３】
原紙中の前記染料の添加量は特に限定されないが、例えば、全パルプの絶乾重量を基準として、塩基性染料は０．００１〜０．０１重量％、直接染料は０．０１５〜０．１５重量％とすることができる
顔料
本発明の顔料は、青色または紫色であるものを使用でき、青色の顔料としては、例えば、ＥＭＴ−ブルーＤＳ−１８  東洋インキ製造（株）社製などが挙げられ、紫色の顔料としては、例えば、ＳＡバイオレットＣ１２８９６  御国色素（株）社製などが挙げられる。顔料は、青色単独、紫色単独、両者併用しても良いが、不透明度向上するには、紫色の顔料を使用することが好ましい。また、本発明においては、必要に応じて、黒、赤、黄などの、青、紫以外の色材を添加しても良い。
【００６４】
青色顔料・紫色顔料としては、無機顔料および有機顔料のいずれも使用できる。青色顔料の具体例としては、例えば、ウルトラマリン、アズライト、プロシアブルー（紺青）、群青、スマルト、コバルトブルー（アルミン酸コバルト）、セルリアンブルー（錫酸コバルト）、コバルトクロムブルー、コバルト・アルミ・珪素酸化物、コバルト・亜鉛・珪素酸化物、マンガンブルー、フタロシアニンが挙げられる。また、紫色顔料の具体例としては、例えば、コバルトバイオレット（砒酸コバルト、燐酸コバルト、コバルト・リチウム・燐酸化物、含水燐酸アンモニウムコバルト、ホウ酸コバルトなど）、紫群青、酸化鉄紫、マンガンバイオレット、ミネラルバイオレットなどの無機顔料、インジゴイド系、キナクリドン系、オキサジン系、アントラキノン系、カルボニウム系、キサンテン系の有機顔料が挙げられる。
【００６５】
本発明における青色および紫色の顔料とは、印刷用紙に含有させたときに、印刷用紙をそれぞれの色にする色材である。各々の色材を添加すると、図１に示す方向へ紙の色相を変化させることができる。図１は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系をもとに、本発明の色材を含有しない紙と、含有させた後の紙の色相の変化を示したものである。色相を、ａ＊値の（＋）方向を０°、（−）方向を１８０°ｂ＊値（＋）方向を９０°、（−）方向を２７０°として表記した場合、添加前の紙を原点ゼロの位置とすると、青色の色材を添加すると、「青味」と図１に示してある２１０°以上２８０°未満の部分に添加後の紙の色相が変化し、紫色の色材を添加すると、「紫味」と図１に示してある２８０°以上３３５°未満の部分に添加後の紙の色相が変化するということを表している。
【００６６】
染料
染料には直接染料、酸性染料、塩基性染料、建染染料、分散染料、反応染料などのタイプがあるが、セルロース系繊維に良く用いられる染料としては塩基性染料、直接染料、建染染料が挙げられる。塩基性染料は、イオン間のクーロン力、水素結合、ファン・デル・ワールス力などにより被染色物に結合し、直接染料は、水素結合、ファン・デル・ワールス力などで被染色物に結合する。中でも染着力が大きく、色調が鮮やかな塩基性染料が好ましい。塩基性染料としては、アゾ染料、ジフェニルおよびトリフェニルメタン染料、アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料などが挙げられる。また、直接染料としては、ジトリジン、ジアニシジンからのアゾ染料などが挙げられる。建染染料としてはインジゴ・チオインジゴ系、アントラキノン系、フタロシアニン系に分類されものが挙げられる。
【００６７】
本発明では、青色、紫色、または赤色染料を使用できる。青色の染料としては、例えば、アイゼンベーシックペーパーブルーＲＨリキッド  保土ヶ谷化学工業（株）社製などが挙げられ、赤色の染料としては、例えば、アストラフロキシンＧリキッド  ケミラ社製などが挙げられる（いずれも塩基性染料）。
【００６８】
青・紫色染料は、青・紫色顔料と同様の作用により、印刷用塗工紙の色相を特定の範囲とし、印刷用塗工紙の表面色の見た目の白さを増強すると共に、不透明度を向上させ、印刷時の裏抜けを防止する。一方、紫色、赤色染料は、若干ではあるがｂ＊値を下げる効果がある。また青色染料だけではａ＊値がマイナス方向にシフトする、すなわち色相が緑にシフトすることがあるので、紫色、赤色染料は、これを抑制して、ａ＊値を−２以上７以下の範囲にしやすくする。
【００６９】
本発明においては、青色、紫色、赤色染料を単独で使用してもよく、これらを併用してもよい。しかしながら、不透明度を高めるという観点からは、青色染料を使用することが好ましい。また、原紙層は、必要に応じて、黒、黄などの、青、赤以外の色材を含んでいてもよい。
【００７０】
顔料の含有量
本発明における紫色顔料および／または青色顔料の含有量は特に限定されないが、これらの顔料の合計量が、印刷用塗工紙１ｍ２あたり、０．７ｍｇ以上３．５ｍｇ以下であることが好ましく、０．９ｍｇ以上３．０ｍｇ以下であることがより好ましく、１．５ｍｇ以上３．０ｍｇ以下であることが特に好ましい。一般に前記の量が０．７ｍｇより少ないと、顔料による光の吸収が少ないため、不透明度に寄与する隠蔽性が不足するので好ましくない。また、一般に前記の量が３．５ｍｇより多いと、顔料による光の吸収量が多く、不透明度向上に大きく寄与するものの、色相が０点から大きく外れ、白色とは感じられなくなるので好ましくない。顔料の含有量は、上記範囲内で、原料あるいは原紙などの白色度により適宜調節できる。
【００７１】
青色顔料および紫色顔料の合計量は、各層に含まれる青色顔料および紫色顔料の量を合計して求められる。例えば、印刷用紙が、原紙層、サイズプレス層および顔料塗工層からなる場合、下式によって求められる。
【００７２】
【数１】
2014196578.tif 000002
【００７３】
印刷用塗工紙
本発明によって得られる印刷用塗工紙の坪量は、特に限定されないが、通常７０ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２である。好ましくは８０〜１６０ｇ／ｍ２である
本発明の印刷用塗工紙の色相は、好ましい態様において、ＪＩＳ  Ｐ  ８１５０に規定される紫外線を含む測定においてａ＊値が０以上７未満かつｂ＊値が−１５以上−２未満である。ａ＊値が０以上５未満かつｂ＊値が−１０以上−３未満であることがより好ましい。く、ａ＊値が０以上５未満かつｂ＊値が−９以上−３未満であることがさらに好ましい。このようにｂ＊を比較的低くすることによって、印刷用紙の見た目の白さを増強できるとともに、不透明度を向上させ、印刷時の裏抜けを防止することができる。
【００７４】
本発明の印刷用塗工紙の灰分は、３０重量％以上であることが好ましく、より好ましく４０重量％以上である。印刷用紙の灰分が３０重量％より少ないと、白色度、不透明度が十分に向上しない。塗工量が多いことに起因する高灰分化により、白色度が高く、印刷時のインキ受理性が良く、かつ十分な表面強度をえることができる。また、本発明の印刷用塗工紙のＰＰＳラフネスは、インキ受理性などの印刷適性の観点から、１．５以下であることが好ましく、１．０以下であることがより好ましい。
【００７５】
本発明の印刷用塗工紙の白色度は、８０％以上である。本発明は、古紙を高配合しても白色度が高いことが特徴である。
【実施例】
【００７６】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、当然ながら、本発明は以下の実施例のみに限定されない。例中の部および％はそれぞれ重量部および重量％を示す。
【００７７】
［品質評価方法］
以下に記載する品質評価方法で、本発明の印刷用紙の品質を評価した。また、本発明の印刷用紙について上記以外の品質項目も測定した。
（１）色相測定方法（ａ＊、ｂ＊）：ＪＩＳ  Ｐ８１５０に準拠し、村上色彩（株）社製色差計ＣＭＳ−３５ＳＰＸにて、紫外光を含む光源にて測定した。
（２）ＩＳＯ白色度測定方法：ＪＩＳ  Ｐ８１４８に準拠し、村上色彩（株）社製色差計ＣＭＳ−３５ＳＰＸにて、紫外光を含む光源にて測定した。
（３）白紙光沢度測定方法：ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠し、ローレンツェン＆ベットレー株式会社社製  Ｌ＆Ｗ  ＧＬＯＳＳ  ＴＥＳＴＥＲにて測定した。
（４）不透明度測定方法：ＪＩＳ  Ｐ８１４９に準拠し、村上光彩（株）社製ＣＭＳ−３５ＳＰＸ計にて測定した。
（５）平滑度測定方法：ＪＩＳ  Ｐ８１５５に準拠し、旭精工株式会社製・デジタル式王研平滑度計（ＥＹＯ−５５−Ｍ）にて測定した。
（６）紙厚測定方法：ＪＩＳ  Ｐ８１１８に準拠し、熊谷理機工業株式会社・紙厚計にて測定した。
（７）灰分測定方法：ＪＩＳ  Ｐ８２５１に準拠して測定した。
（８）白紙面感（もやもや）：印刷用紙の色むらを、以下の基準により目視により４段階で評価した。◎：色むらが認識できない、○：目立つ色むらはない、△：色むらがある、×：色むらが目立つ。
【００７８】
実施例１
広葉樹クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を２５％、脱墨パルプ（ＤＩＰ）を７５％含有するパルプスラリーを調成し、紙中灰分が１７％となるように填料として軽質炭酸カルシウムを添加し、内填紙力剤としてカチオン性紙力増強剤を対パルプ０．５％添加して紙料を調成した。
【００７９】
この紙料を用いて、抄紙速度が５５０ｍ／分にて、ツインワイヤーを有する抄紙機で抄紙した後、酸化澱粉（日本コーンスターチ社製ＳＫ２０）を主成分とするサイズプレス液を２ロールポンドサイズプレスにて片面あたり０．８ｇ／ｍ２になるように両面塗工して乾燥し、白色度７４％、坪量８４．６ｇ／ｍ２の原紙を得た。
【００８０】
続いて、後述するアンダー塗工液を、ブレードコータを用いて片面あたり１５．０ｇ／ｍ２、原紙上に両面塗工して乾燥し、さらに、後述するトップ塗工液を、ブレードコータを用いて片面あたり１０．０ｇ／ｍ２、両面塗工して乾燥した。塗工速度は６００ｍ／分であった。
【００８１】
次いで、高温ソフトニップカレンダを用いて、４ニップ、最高処理温度８０℃、最高処理線圧２００ｋＮ／ｍの条件で表面処理して印刷用塗工紙を得た。
【００８２】
［顔料塗工（アンダー塗工）液の調成］  重質炭酸カルシウム（平均粒子径１．６５μｍ、ＦＭＴ社製ＦＭＴ７５）１００部、酸化澱粉（敷島スターチ社製Ｍ２１０）７部、スチレン−ブタジエン系合成高分子ラテックス３部、紫顔料（御国色素社製ＳＡバイオレットＣ１２８９６）０．００３部を常温にて混合攪拌し、固形分濃度が６８重量％のアンダー塗工液を得た。
【００８３】
［顔料塗工（トップ塗工）液の調成］  顔料として、重質炭酸カルシウム（平均粒子径０．９６μｍ、Ｄ７５／Ｄ２５＝４．１０、ＦＭＴ社製ＦＭＴ９７）を１００部配合し、モノマー組成が主にスチレンおよびブタジエンである合成高分子ラテックスを９部、酸化澱粉（敷島スターチ社製Ｍ２１０）を２．７部配合し、さらに紫顔料（御国色素社製ＳＡバイオレットＣ１２８９６）を０．００４部、青顔料（東洋インキ製造社製ＥＭＴ−ブルーＤＳ−１８）を０．００１部配合し、すべての材料を常温にて混合攪拌し、固形分濃度が６８重量％の塗工液を得た。なお、色材、接着剤、水溶性高分子の配合量は、顔料１００重量部に対する値である。
【００８４】
実施例２
高温ソフトニップカレンダ処理をしなかった以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００８５】
実施例３
原料パルプを、広葉樹クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を５０％、脱墨パルプ（ＤＩＰ）を５０％含有するパルプスラリーとし、トップ顔料塗工液の片面塗工量を９．５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして、印刷用塗工紙を得た。原紙の白色度は７８％であった。
【００８６】
実施例４
原料パルプを、脱墨パルプ（ＤＩＰ）を１００％含有するパルプスラリーとし、トップ顔料塗工液の片面塗工量を１１．０ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして、印刷用塗工紙を得た。原紙の白色度は６９％であった。
【００８７】
実施例５
アンダー塗工液の顔料を重質炭酸カルシウム（平均粒子径１．６５μｍ、ＦＭＴ社製ＦＭＴ７５）７５部、クレー２５部とした以外は、実施例１と同様にして、印刷用塗工紙を得た。
【００８８】
実施例６
アンダー塗工液の片面塗工量を１０ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして、印刷用塗工紙を得た。
【００８９】
比較例１
アンダー塗工液の片面塗工量を１４．５ｇ／ｍ２とし、トップ塗工液の顔料を重質炭酸カルシウム（平均粒子径０．９６μｍ、Ｄ７５／Ｄ２５＝４．１０、ＦＭＴ社製ＦＭＴ９７）６０部、クレー４０部とした以外は、実施例１と同様にして、印刷用塗工紙を得た。
【００９０】
比較例２
原紙坪量を１００．４g／ｍ２、塗工液の顔料を重質炭酸カルシウム５０部（ＦＭＴ９７）、クレー５０部とし、バインダーをラテックス８．７部、酸化澱粉４．５部とし、紫顔料０．００４部、青顔料０．００４部としてシングル塗工し、片面塗工量を１４ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００９１】
比較例３
原紙坪量を１００．４ｇ／ｍ２、塗工液の顔料を重質炭酸カルシウム１００部（内訳はＦＭＴ７５を５０部、ＦＭＴ９７を５０部）、バインダーをラテックス７．９部、酸化澱粉４．５部とし、紫顔料０．００３部、青顔料０．００３部としてシングル塗工し、片面塗工量を１４．５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例２と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００９２】
【表１−１】
2014196578.tif 000003
【００９３】
【表１−２】
2014196578.tif 000004
【００９４】
【表１−３】
2014196578.tif 000005
【図１】
2014196578.tif 000006