(57)【要約】      （修正有）【課題】発光効率が向上され、長寿命化された有機エレクトロルミネッセンス素子、及びそれを実現する有機エレクトロルミネッセンス材料を提供する。【解決手段】一般式（１）で表されるアミン誘導体。2014131987.tif 000087［一般式（１）中、一般式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、前記Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のうち少なくとも１つは置換若しくは無置換のシリル基で置換され、Ｌは、単結合、置換若しくは無置換のアリーレン基、又は置換若しくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の一般式（１）で表される３つのＡｒ基のうち少なくとも１つはシリル基を有するアミン誘導体。
【化１】
2014131987.tif 000085
［前記一般式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、前記Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のうち少なくとも１つは置換若しくは無置換のシリル基で置換され、Ｌは、単結合、置換若しくは無置換のアリーレン基、又は置換若しくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。］
【請求項２】
前記一般式（１）中、前記Ａｒ３は置換若しくは無置換のフルオレニル基であり、前記Ｌは単結合である以下の一般式（２）で表される請求項１に記載のアミン誘導体。
【化２】
2014131987.tif 000086
【請求項３】
前記一般式（２）で表されるアミン誘導体において、前記フルオレニル基の置換基はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である請求項２に記載のアミン誘導体。
【請求項４】
前記フルオレニル基は２位の位置で前記Ｌと結合する請求項２又は３に記載のアミン誘導体。
【請求項５】
前記一般式（２）中、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアリール基である請求項２乃至４の何れか一項に記載のアミン誘導体。
【請求項６】
前記一般式（２）中、Ａｒ１は置換若しくは無置換のアリール基であり、Ａｒ２は置換若しくは無置換のジベンゾヘテロール基である請求項２乃至４の何れか一項に記載のアミン誘導体。
【請求項７】
前記一般式（２）中、Ａｒ１及びＡｒ２のうち、何れか一方のみが置換若しくは無置換のシリル基で置換されている請求項２乃至６の何れか一項に記載のアミン誘導体。
【請求項８】
前記一般式（２）中、Ａｒ１及びＡｒ２のうち少なくとも１つを置換しているシリル基が、前記シリル基に置換されるアリール基の環形成炭素数がそれぞれ６以上１８以下のトリアリールシリル基、又は前記シリル基に置換されるアルキル基の炭素数がそれぞれ１以上６以下のトリアルキルシリル基である請求項２乃至７の何れか一項に記載のアミン誘導体。
【請求項９】
請求項１乃至８の何れか一項に記載のアミン誘導体を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１０】
請求項９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料が正孔輸送材料である有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１１】
陰極と陽極との間に配置された発光層及び正孔輸送層を含み、
前記正孔輸送層は、請求項１乃至８の何れか一項に記載のアミン誘導体を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光材料、特に、正孔輸送材料等の有機発光材料として好適に使用される新規なアミン誘導体と、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、発光材料を表示部の発光素子に用いた有機エレクトロルミネッセンス表示装置（Organic Electroluminescence Display：有機ＥＬ表示装置）の開発が盛んになってきている。有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、液晶表示装置等とは異なり、陽極及び陰極から注入された正孔及び電子を発光層において再結合させることにより、発光層における有機化合物を含む発光材料を発光させて表示を実現するいわゆる自発光型の表示装置である。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）は、近年、発光層と前記発光層にキャリア（正孔、電子）を輸送する層など、特性の異なる複数の層で構成されたものが提案されている。
【０００４】
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光特性の向上及び長寿命化のために、正孔輸送層は、優れた正孔輸送能力とキャリア耐性が要求される。このような観点から、種々の正孔輸送材料が提案されている。
【０００５】
有機エレクトロルミネッセンス素子の各層に用いられる材料としては、芳香族アミン系化合物等の様々な化合物などが知られている。例えば、特許文献１では、カルバゾール誘導体が正孔輸送材料又は正孔注入材料として提案されている。また、特許文献２では、ターフェニル基を有するアミン化合物が正孔輸送材料及び発光層中のホスト材料として提案されている。特許文献３では、フルオレニル基を有するアミン化合物が正孔輸送材料又は正孔注入材料として提案されている。しかしながら、これらの材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子も充分な発光寿命を有しているとは言い難く、現在では一層、高効率で低電圧駆動が可能であり、発光寿命の長い有機エレクトロルミネッセンス素子が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００７／０２３１５０３号明細書
【特許文献２】国際公開第２０１２／０９１４７１号
【特許文献３】国際公開第２０１０／１１０５５３号
【０００７】
前記したように、有機エレクトロルミネッセンス素子を表示装置に応用するにあたり、有機発光材料には長寿命化が求められている。しかしながら、これまで提案されている化合物を正孔注入層又は正孔輸送層に用いた素子は、電子耐性が十分で無かったため、素子寿命の向上が求められていた。
【０００８】
有機エレクトロルミネッセンス素子の素子寿命の前記問題点は、発光層と正孔輸送層との界面近傍での正孔と電子とが再結合して発光する際、再結合できなかった電子が正孔輸送層に侵入して電子が正孔輸送材料に損傷を与え、素子を劣化させることに起因している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上述の課題を鑑み、正孔輸送層に侵入した電子が原因となる素子の劣化機構を抑制することによって、素子寿命が向上された有機エレクトロルミネッセンス素子、及びそれを実現する有機発光材料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一実施形態によるアミン誘導体は、以下の一般式（１）で表される。
【化１】
2014131987.tif 000002
一般式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のうち少なくとも１つは置換若しくは無置換のシリル基で置換されている。Ｌは、単結合、置換若しくは無置換のアリーレン基、又は置換若しくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。
【００１１】
本発明の一実施形態によると、アミン誘導体は、一般式（１）におけるＡｒ１が強電子耐性を示すシリル基で置換されたアリール基であるため、電子耐性が向上し、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上及び長寿命化を実現することができる。
【００１２】
本発明の一実施形態によるアミン誘導体は、一般式（１）中、Ａｒ３は置換若しくは無置換のフルオレニル基であり、Ｌは単結合である以下の一般式（２）で表されるアミン誘導体であってもよい。
【化２】
2014131987.tif 000003
【００１３】
本発明の一実施形態によると、正孔輸送性が向上し、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上及び長寿命化を実現することができる。
【００１４】
本発明の一実施形態による前記アミン誘導体は、一般式（２）中、前記フルオレニル基の置換基はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基であってもよい。
【００１５】
本発明の一実施形態によると、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上及び長寿命化を実現することができる。
【００１６】
本発明の一実施形態による前記アミン誘導体において、フルオレニル基は２位の位置でＬと結合してもよい。
【００１７】
本発明の一実施形態によると、フルオレニル基が２位でアミン部位の窒素原子（Ｎ）と結合することにより、分子全体のπ電子の共役系が拡がり、正孔輸送性が向上するとともに分子の安定性が向上するため、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上及び長寿命化を実現することができる。
【００１８】
本発明の一実施形態によるアミン誘導体は、一般式（２）中、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアリール基であってもよい。
【００１９】
本発明の一実施形態によると、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上及び長寿命化を実現することができる。
【００２０】
本発明の一実施形態によるアミン誘導体は、一般式（２）中、Ａｒ１は置換若しくは無置換のアリール基であり、Ａｒ２は置換若しくは無置換のジベンゾヘテロール基であってもよい。
【００２１】
本発明の一実施形態によると、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上及び長寿命化を実現することができる。
【００２２】
本発明の一実施形態によるアミン誘導体は、一般式（２）中、Ａｒ１及びＡｒ２のうち、何れか一方のみが置換若しくは無置換のシリル基で置換されていてもよい。
【００２３】
本発明の一実施形態によると、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上及び長寿命化を実現することができる。
【００２４】
本発明の一実施形態によるアミン誘導体は、一般式（２）中、Ａｒ１及びＡｒ２のうち少なくとも１つを置換しているシリル基が、該シリル基に置換されるアリール基の環形成炭素数がそれぞれ６以上１８以下のトリアリールシリル基、又は該シリル基に置換されるアルキル基の炭素数がそれぞれ１以上６以下のトリアルキルシリル基であってもよい。
【００２５】
本発明の一実施形態によると、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上及び長寿命化を実現することができる。
【００２６】
本発明の一実施形態による有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、前記アミン誘導体を含有する。
【００２７】
本発明の一実施形態によると、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上及び長寿命化を実現することができる。
【００２８】
本発明の一実施形態による前記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、正孔輸送材料であってもよい。
【００２９】
本発明の一実施形態によると、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上及び長寿命化を実現することができる。
【００３０】
本発明の一実施形態による有機エレクトロルミネッセンス素子は、陰極と陽極との間に配置された発光層及び正孔輸送層を含み、正孔輸送層は、前記アミン誘導体を含有する。
【００３１】
本発明の一実施形態によると、発光効率の向上及び長寿命化が実現された有機エレクトロルミネッセンス素子が提供される。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、発光効率が向上され、素子寿命が向上された有機エレクトロルミネッセンス素子、及びそれを実現可能にする有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の構造の一実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の有機エレクトロルミネッセンス材料を使用して作製した有機エレクトロルミネッセンス素子の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本願発明者は、上述の課題を検討した結果、有機エレクトロルミネッセンス素子における正孔輸送層の材料として、シリル基を有するアミン誘導体を用いることに想到し、有機エレクトロルミネッセンス素子の長寿命化を達成できることを確認した。以下、本願発明者が想到したシリル基を有するアミン誘導体について説明する。但し、本発明の有機エレクトロルミネッセンス材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は、多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
【００３５】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス材料は、以下の一般式（１）で表されるシリル基を有するアミン誘導体である。
【化３】
2014131987.tif 000004
一般式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、前記Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のうち少なくとも１つは置換若しくは無置換のシリル基で置換されていることを特徴とする。Ｌは、単結合、置換若しくは無置換のアリーレン基、又は置換若しくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。
【００３６】
Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３の「置換若しくは無置換のアリール基」又は「置換若しくは無置換のヘテロアリール基」のアリール基及びヘテロアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、トリフェニレン基、ビフェニレン基、ピレニル基、ベンゾチアゾリル基、チオフェニル基、チエノチオフェニル基、チエノチエノチオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、Ｎ−アリールカルバゾリル基、Ｎ−ヘテロアリールカルバゾリル基、Ｎ−アルキルカルバゾリル基、フェノキサジル基、フェノチアジル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、キノリニル基、キノキサリル基が挙げられ、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のアリール基又はヘテロアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、トリフェニレン基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、Ｎ−フェニルカルバゾリル基が好ましく、特に、フェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニレン基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、Ｎ−フェニルカルバゾリル基が好ましい。ここで、上述したように、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のアリール基及びヘテロアリール基のうち、少なくとも１つはシリル基で置換されている。また、シリル基は、Ａｒ１及びＡｒ２の少なくとも１つに１つずつ置換されることが好ましく、特に、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３の少なくとも１つに１つずつ置換されることがさらに好ましい。
【００３７】
Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のうち、少なくとも１つが置換もしくは無置換のヘテロアリール基であることが好ましく、さらに好ましくは、置換若しくは無置換のカルバゾリル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基などのジベンゾヘテロール基である。限定されるわけではないが、Ａｒ３が置換もしくは無置換のヘテロアリール基であることが好ましく、Ａｒ３がジベンゾヘテロール基であることが特に好ましい。Ａｒ３が置換もしくは無置換のヘテロアリール基であるとき、Ａｒ１及びＡｒ２は置換若しくは無置換のアリール基であることが好ましく、特に好ましくは、Ａｒ３がジベンゾヘテロール基であり、Ａｒ１及びＡｒ２は、環形成炭素数６〜１８のアリール基である。
【００３８】
Ｌの「置換若しくは無置換のアリーレン基」又は「置換若しくは無置換のヘテロアリーレン基」としては、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３で挙げられた「置換若しくは無置換のアリール基」又は「置換若しくは無置換のヘテロアリール基」のアリール基及びヘテロアリール基と同様のものが挙げられる。Ｌの「置換若しくは無置換のアリーレン基」又は「置換若しくは無置換のヘテロアリーレン基」のアリーレン基及びヘテロアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基、チエノチオフェニレン基、及びピリジレン基が好ましい。特に環形成炭素数６〜１４のアリーレン基が好ましく、フェニレン基及びビフェニリレン基がより好ましい。また、Ｌが「単結合」であるということは、本発明の構造式（１）で表されるシリル基を有するアミン誘導体において、アミン部位の窒素原子（Ｎ）とＡｒ３とが直接結合している状態を表す。
【００３９】
Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のアリール基又はヘテロアリール基に置換される置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基が挙げられる。アリール基及びヘテロアリール基の例示される具体例は、上記のＡｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のアリール基及びヘテロアリール基と同じである。
【００４０】
Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のアリール基又はヘテロアリール基に置換される置換基のアルキル基は特に限定されないが、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を例示することができる。
【００４１】
Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のアリール基又はヘテロアリール基の置換基のアルコキシ基は特に限定されないが、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基等を例示することができる。
【００４２】
Ｌのアリーレン基又はヘテロアリーレン基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基が挙げられる。例示される具体例は、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のアリール基又はヘテロアリール基に置換される置換基として述べたアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基と同じである。
【００４３】
Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３の少なくとも１つに置換されるシリル基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基が挙げられる。例示される具体例は、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のアリール基又はヘテロアリール基に置換される置換基として述べたアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基と同じであり、アルキル基及びアリール基が好ましく、特に、メチル基及びフェニル基が好ましい。また、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３の少なくとも１つに置換されるシリル基は、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基又は環形成炭素数１８〜３０のトリアリールシリル基であることが好ましい。
【００４４】
式（１）で表される本発明のシリル基を有するアミン誘導体としては、以下に例示する化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
【化４】
2014131987.tif 000005
【化５】
2014131987.tif 000006
【化６】
2014131987.tif 000007
【化７】
2014131987.tif 000008
【化８】
2014131987.tif 000009
【化９】
2014131987.tif 000010
【化１０】
2014131987.tif 000011
【化１１】
2014131987.tif 000012
【化１２】
2014131987.tif 000013
【化１３】
2014131987.tif 000014
【化１４】
2014131987.tif 000015
【化１５】
2014131987.tif 000016
【化１６】
2014131987.tif 000017
【化１７】
2014131987.tif 000018
【化１８】
2014131987.tif 000019
【化１９】
2014131987.tif 000020
【化２０】
2014131987.tif 000021
【化２１】
2014131987.tif 000022
【化２２】
2014131987.tif 000023
【化２３】
2014131987.tif 000024
【化２４】
2014131987.tif 000025
【化２５】
2014131987.tif 000026
【化２６】
2014131987.tif 000027
【化２７】
2014131987.tif 000028
【化２８】
2014131987.tif 000029
【化２９】
2014131987.tif 000030
【化３０】
2014131987.tif 000031
【化３１】
2014131987.tif 000032
【化３２】
2014131987.tif 000033
【化３３】
2014131987.tif 000034
【化３４】
2014131987.tif 000035
【化３５】
2014131987.tif 000036
【化３６】
2014131987.tif 000037
【化３７】
2014131987.tif 000038
【化３８】
2014131987.tif 000039
【化３９】
2014131987.tif 000040
【化４０】
2014131987.tif 000041
【化４１】
2014131987.tif 000042
【化４２】
2014131987.tif 000043
【化４３】
2014131987.tif 000044
【化４４】
2014131987.tif 000045
【化４５】
2014131987.tif 000046
【化４６】
2014131987.tif 000047
【化４７】
2014131987.tif 000048
【化４８】
2014131987.tif 000049
【化４９】
2014131987.tif 000050
【００４６】
式（１）で表される本発明のシリル基を有するアミン誘導体としては、好ましくは、上記の化合物１、２、３、４、５、６、８、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７，２８、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４２、４４、４５、４６、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５９、６０、６１、６２、６３、６４、７４、７７、７９、８５、８７、８８、８９、９２、９６、９８、１０１、１０２、１０７、及び１１０が挙げられ、さらに好ましくは、化合物１、２、３、４、６、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３７、４０、４４、４５、４６、４９、５３、５４、５５、５６、５７、５９、６０、６１、６２、６３、７７、８５、８７、８８、８９、９６、１０１、１０２、１０７、及び１１０が挙げられる。
【００４７】
本発明の前記シリル基を有するアミン誘導体は、いずれも有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として利用することができる。一般式（１）で表される本発明のシリル基を有するアミン誘導体は、アミンの窒素原子（N）又はリンカー（L）に結合したＡｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３の置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基のうち少なくとも１つが電子強耐性を示す置換若しくは無置換のシリル基で置換されている。そのため、本発明のシリル基を有するアミン誘導体は、電子に対して安定であり、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、特に、発光層に隣接する正孔輸送層材料として好ましく使用されることができる。本発明のシリル基を有するアミン誘導体を正孔輸送層材料として用いることにより、正孔輸送層の電子耐性を向上させることができ、正孔輸送層に侵入した電子が原因となる正孔輸送材料の劣化を抑制し、有機エレクトロルミネッセンス素子の長寿命化を実現することが可能となる。
【００４８】
また、本発明のシリル基を有するアミン誘導体の用途は、有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送材料に限定されるわけではない。例えば、正孔注入層の材料にも好ましく用いることが可能である。シリル基を有するアミン誘導体を正孔注入層の材料として用いる場合も、電子が原因となる正孔注入層の劣化を抑制することができるため、正孔輸送層の材料として使用した場合と同様に、有機エレクトロルミネッセンス素子の長寿命化を実現することが可能となる。
【００４９】
［有機エレクトロルミネッセンス素子］
有機エレクトロルミネッセンス素子は、例えば、図１に示すような構造を有していてもよいが、これに限定されるわけではない。
【００５０】
図１に示す有機エレクトロルミネッセンス素子１００は、本発明のアミン誘導体が有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として利用される一実施形態の概略断面図であって、ガラス基板１０２、ガラス基板１０２上に配置された陽極１０４、陽極１０４上に配置された正孔注入層１０６、正孔注入層１０６上に配置された正孔輸送層１０８、正孔輸送層１０８上に配置された発光層１１０、発光層１１０上に配置された電子輸送層１１２、及び電子輸送層１１２上に配置された陰極１１４を含んでもよい。ここで、電子輸送層１１２は、電子注入層としても機能するものとする。
【００５１】
陽極１０４は、酸化インジウムスズ（ITO）やインジウム亜鉛酸化物（IZO）等を用いて形成されてもよい。
【００５２】
正孔注入層１０６は、4,4',4"-Tris (N-1-naphtyl-N-phenylamino) triphenylamine (1-TNATA)、または4,4',4''-tris(N-(2-naphthyl)-N-phenylamino)-triphenylamine (2-TNATA)、4,4 -Bis(N,N -di(3-tolyl)amino)-3,3-dimethylbiphenyl (HMTPD)等を含んでもよく、例えば、以下に示す化合物を含んでもよい。
【化５０】
2014131987.tif 000051
【００５３】
正孔輸送層１０８には、一般式（１）で表される本発明のシリル基を有するアミン誘導体を用いて形成することができる。
【００５４】
発光層１１０には、ホスト材料として、例えば以下に示す化合物を含んでもよい。
【化５１】
2014131987.tif 000052
但し、発光層１１０にホスト材料として含まれる化合物は、上述の化合物に限定されず、公知の材料をホスト材料として使用してもよい。
【００５５】
また、発光層１１０には、ドーパントとして、例えば以下に示す化合物を含んでもよい。
【化５２】
2014131987.tif 000053
但し、発光層１１０にドーパントとしてドープされる化合物は、上述の化合物に限定されず、所望の色領域に応じて公知の材料をドーパントとして使用してもよい。ドーパントは、発光層１１０を構成する材料に０．１％〜５０％ドープされることが好ましい。
【００５６】
電子輸送層１１２は、例えば、Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminium（Alq3）などを含んでもよい。また、以下に示す化合物を含んでもよい。
【化５３】
2014131987.tif 000054
【００５７】
陰極１１４は、Ａｌ、Ａｇ、Ｃａなどの金属や酸化インジウムスズ（ITO）やインジウム亜鉛酸化物（IZO）等の透明材料により形成される。
【００５８】
図１に示す有機エレクトロルミネッセンス素子１００では、記載を省略したが、有機エレクトロルミネッセンス素子１００は、陰極１１４と電子輸送１１２との間に電子注入層含んでもよい。電子注入層は、例えば、フッ化リチウム（LiF）、リチウム8-キノリナート等を含んでもよい。
【００５９】
上述したように、一般式（１）で表される本発明のシリル基を有するアミン誘導体は、有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層の材料として用いることができる。しかしながら、本発明のシリル基を有するアミン誘導体の用途は、有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送材料に限定されるわけではなく、正孔注入材料として正孔注入層に含まれてもよい。
【００６０】
前記正孔注入層１０６及び正孔輸送層１０８等、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する正孔注入層材料及び正孔輸送層材料のうち、少なくともいずれかの材料に本発明のアミン誘導体を用いることによって、有機エレクトロルミネッセンス素子の長寿命化を達成することができる。
【００６１】
上述したように、本発明のシリル基を有するアミン誘導体は、電子耐性を有するため、有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層材料又は正孔注入層材料として好ましいが、これらに限定されるわけではない。例えば、発光層内のホスト材料として用いてもよい。
【００６２】
［実施例Ｉ］
一般式（１）で表される本発明のシリル基を有するアミン誘導体について、前記化合物１、３、６１、６３の合成法の例を以下に述べる。但し、以下に述べる合成法は一例であって、本発明を限定するものでは無い。
【００６３】
（化合物１の合成）
以下の化学反応式は、一般式（１）で表される本発明のシリル基を有するアミン誘導体である化合物１の合成プロセスを図示したものである。
【化５４】
2014131987.tif 000055
【００６４】
本発明の化合物１は、以下のようにして合成を実施した。
【００６５】
反応容器に化合物（ｉ）（１．５７ｇ, ４．３３ｍｍｏｌ）、化合物（ｉｉ）（１．５０ｇ, ３．６１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３（０．３７ｇ, ０．３６ｍｍｏｌ）、トルエン（３６ｍＬ）加えた。次に、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン（０．９３ｍＬ， １．４４ｍｍｏｌ、 １．５６Ｍ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（１．０４ｇ, １０．８ｍｍｏｌ）を加え、容器内を窒素置換し、その後８０℃で４時間撹拌した。放冷後、反応溶液に水を加えて有機層の抽出を行った。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過後に、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／ヘキサン）により精製し、得られた固体をトルエン／ヘキサンで再結晶したところ、目的物である化合物１である白色粉末状固体を２．２６ｇ、収率９０％で得た（ＦＡＢ−ＭＳ：Ｃ５１Ｈ４１ＮＳｉ，測定値６９５）。
【００６６】
（化合物３の合成）
以下の化学反応式は、本発明のアミン誘導体である化合物３の合成プロセスを図示したものである。
【化５５】
2014131987.tif 000056
【００６７】
本発明の化合物３は、以下のようにして合成を実施した。
【００６８】
反応容器に化合物（ｉｉｉ）（１．５２ｇ, ４．３３ｍｍｏｌ）、化合物（ｉｉ）（１．５０ｇ, ３．６１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３（０．３７ｇ, ０．３６ｍｍｏｌ）、トルエン（３６ｍＬ）加えた。次に、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン（０．９３ｍＬ， １．４４ｍｍｏｌ、 １．５６Ｍ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（１．０４ｇ, １０．８ｍｍｏｌ）を加え、容器内を窒素置換し、その後８０℃で４時間撹拌した。放冷後、反応溶液に水を加えて有機層の抽出を行った。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過後に、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／ヘキサン）により精製し、得られた固体をトルエン／ヘキサンで再結晶したところ、目的物である化合物３である白色粉末状固体を１．００ｇ、収率４０％で得た（ＦＡＢ−ＭＳ：Ｃ４８Ｈ３５ＮＳＳｉ，測定値６８５）。
【００６９】
（化合物６１の合成）
以下の化学反応式は、本発明のアミン誘導体である化合物６１の合成プロセスを図示したものである。
【化５６】
2014131987.tif 000057
【００７０】
本発明の化合物６１は、以下のようにして合成を実施した。
【００７１】
反応容器に化合物（ｉｖ）（０．７０ｇ, １．４４ｍｍｏｌ）、化合物（ｖ）（０．７１ｇ, １．４４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０４ｇ, ０．０７ｍｍｏｌ）、トルエン（３０ｍＬ）加えた。次に、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン（０．１４ｍＬ， ０．２８ｍｍｏｌ、２．００Ｍ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（０．２１ｇ, ２．１６ｍｍｏｌ）を加え、容器内を窒素置換し、その後還流下で６時間撹拌した。放冷後、反応溶液に水を加えて有機層の抽出を行った。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過後に、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘキサン）により精製し、得られた固体をジクロロメタン／ヘキサンで再結晶したところ、目的物である化合物６１である白色粉末状固体を１．１５ｇ、収率８９％で得た（ＦＡＢ−ＭＳ：Ｃ６６Ｈ４８Ｎ２Ｓｉ，測定値８９７）。
【００７２】
（化合物６３の合成）
以下の化学反応式は、本発明のアミン誘導体である化合物６３の合成プロセスを図示したものである。
【化５７】
2014131987.tif 000058
【００７３】
本発明の化合物６３は、以下のようにして合成した。
【００７４】
反応容器に化合物（ｉｖ）（１．００ｇ, ２．０６ｍｍｏｌ）、化合物（ｉｉ）（０．８５ｇ, ２．０６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０６ｇ, ０．１０ｍｍｏｌ）、トルエン（１０ｍＬ）加えた。次に、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン（０．０３ｍＬ， ０．０６ｍｍｏｌ、２．００Ｍ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（０．３０ｇ, ３．０８ｍｍｏｌ）を加え、容器内を窒素置換し、その後還流下で４時間撹拌した。放冷後、反応溶液に水を加えて有機層の抽出を行った。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過後に、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘキサン）により精製し、得られた固体をジクロロメタン／ヘキサンで再結晶したところ、目的物である化合物６３である白色粉末状固体を１．５９ｇ、収率９４％で得た（ＦＡＢ−ＭＳ：Ｃ６０Ｈ４４Ｎ２Ｓｉ，測定値８２１）。
【００７５】
以下、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子材料として、上述した化合物１を正孔輸送層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の実施例１について説明する。
【００７６】
本発明の実施例１の有機エレクトロルミネッセンス素子の作製は真空蒸着により行い、次のような手順で行った。先ず、あらかじめパターニングして洗浄処理を施したＩＴＯ−ガラス基板に、オゾンによる表面処理を行った。尚、前記ＩＴＯ膜の膜厚は、１５０ｎｍである。オゾン処理後すぐに、正孔注入材料として４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ，膜厚６０ｎｍ）を前記ＩＴＯ膜上に成膜した。
【００７７】
次に、正孔輸送材料として本発明の化合物１を成膜し（３０ｎｍ）、次に、発光材料として２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン（ＴＢＰ）を、９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（ＡＤＮ）に対して３％の割合でドープした膜を共蒸着によって成膜した（２５ｎｍ）。
【００７８】
さらに、次に、電子輸送材料としてトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）を成膜し（２５ｎｍ）、次に、電子注入材料としてフッ化リチウム（ＬｉＦ）（１．０ｎｍ）及び陰極としてアルミニウム（１００ｎｍ）を順次積層し、図２に示す有機エレクトロルミネッセンス素子２００を作製した。
【００７９】
実施例２として、実施例１で用いた化合物１の代わりに化合物３を用いた以外は、実施例１と同様に有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
【００８０】
実施例３として、実施例１で用いた化合物１の代わりに化合物６１を用いた以外は、実施例１と同様に有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
【００８１】
実施例４として、実施例１で用いた化合物１の代わりに化合物６３を用いた以外は、実施例１と同様に有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
【００８２】
比較例１及び比較例２として、有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層の材料を構成する化合物として以下に示す構造式の比較化合物１及び比較化合物２を用いて、実施例１と同様に有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。尚、比較例１及び比較例２で用いた化合物は、シリル基を備えない構造を有する点において、本発明のアミン誘導体と異なる。
【化５８】
2014131987.tif 000059
【００８３】
作製した有機エレクトロルミネッセンス素子２００の実施例１乃至実施例４、比較例１、及び比較例２の概略図を図２に示す。作製した有機エレクトロルミネッセンス素子２００は、陽極２０４、陽極２０４上に配置された正孔注入層２０６、正孔注入層２０６上に配置された正孔輸送層２０８、正孔輸送層２０８上に配置された発光層２１０、発光層２１０上に配置された電子輸送層２１２及び電子注入層２１４、電子注入層２１４上に配置された陰極２１６を含む。
【００８４】
作製した実施例１乃至実施例４、比較例１及び比較例２の有機エレクトロルミネッセンス素子２００の素子性能を以下の表１に示す。尚、電流効率は１０ｍＡ／ｃｍ２における値を示し、半減寿命は初期輝度１，０００ｃｄ／ｍ２からの輝度半減時間を示す。
【表１】
2014131987.tif 000060
【００８５】
尚、作製した有機エレクトロルミネッセンス素子２００の電界発光特性の評価には、浜松ホトニクス製Ｃ９９２０−１１輝度配向特性測定装置を用いた。
【００８６】
表１によれば、本発明の実施例１乃至実施例４の有機エレクトロルミネッセンス素子は、比較例１及び比較例２の有機エレクトロルミネッセンス素子に対して、長寿命化していることが分かる。
【００８７】
一般式（１）で表される本発明のシリル基を有するアミン誘導体は、電子耐性を有するシリル基を備えており、電子に対して安定な正孔輸送を行うことができる材料である。そのため、本発明のシリル基を有するアミン誘導体を用いることにより、正孔輸送層に侵入した電子が原因となる素子の劣化を抑制することができ、素子の長寿命化を実現することができる。
【００８８】
前述した実施例１〜４においては、一般式（１）で表される本発明のシリル基を有するアミン誘導体を有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送材料に利用した例を説明したが、本発明のシリル基を有するアミン誘導体の利用は有機エレクトロルミネッセンス素子に限定されず、その他の発光素子又は発光装置に利用されてもよい。また、図１及び図２に示す有機エレクトロルミネッセンス素子は、パッシブ・マトリクス駆動方式の有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに利用されるが、アクティブ・マトリクス駆動方式の有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに利用することもできる。
【００８９】
本願発明者らは、一般式（１）で表されるアミン誘導体のうち、特に、以下に述べる構造を有するアミン誘導体を有機エレクトロルミネッセンス材料として発光層と陽極との間に配置することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率、駆動電圧及び寿命に著しい改善が得られることを確認した。
【００９０】
一般式（１）で表されるアミン誘導体の好ましい構造は、一般式（１）において、Ａｒ１及びＡｒ２がそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、Ａｒ１及びＡｒ２のうち少なくとも１つは置換若しくは無置換のシリル基で置換されており、Ａｒ３は置換若しくは無置換のフルオレニル基であり、Ｌは単結合である。一般式（１）で表されるアミン誘導体の好ましい構造を以下の一般式（２）に表す。
【化５９】
2014131987.tif 000061
【００９１】
ここで、Ａｒ１及びＡｒ２の「置換若しくは無置換のアリール基」又は「置換若しくは無置換のヘテロアリール基」のアリール基及びヘテロアリール基としては、前述したように、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、トリフェニレン基、ビフェニレン基、ピレニル基、ベンゾチアゾリル基、チオフェニル基、チエノチオフェニル基、チエノチエノチオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、Ｎ−アリールカルバゾリル基、Ｎ−ヘテロアリールカルバゾリル基、Ｎ−アルキルカルバゾリル基、フェノキサジル基、フェノチアジル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、キノリニル基、キノキサリル基などが挙げられ、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、トリフェニレン基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、Ｎ−フェニルカルバゾリル基が好ましい。アリール基としては、環形成炭素数６以上１８以下のアリール基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、トリフェニレン基が特に好ましい。また、ヘテロアリール基としては、環形成原子数５以上１８以下のヘテロアリール基が好ましく、ジベンゾフリル基、Ｎ−フェニルカルバゾリル基が特に好ましい。
【００９２】
Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアリール基であってもよい。また、Ａｒ１が置換若しくは無置換のアリール基であり、Ａｒ２が置換若しくは無置換のジベンゾヘテロール基であってもよい。
【００９３】
Ａｒ１及びＡｒ２のアリール基またはヘテロアリール基に置換される置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基が挙げられる。アリール基及びヘテロアリール基の例示される具体例は、上述のＡｒ１及びＡｒ２の具体的な基として挙げたアリール基及びヘテロアリール基と同じである。ハロゲン原子としては、特に限定されないが、フッ素原子であってもよい。アルキル基としては、特に限定されないが、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等であってもよい。アルコキシ基としては、特に限定されないが、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基等であってもよい。
【００９４】
一般式（２）で表される本発明の好ましいアミン誘導体において、一般式（１）のＡｒ３は置換若しくは無置換のフルオレニル基である。フルオレニル基が導入されることにより、本発明のアミン誘導体の正孔輸送性が向上する。そのため、フルオレニル基が導入された本発明の好ましいアミン誘導体を陽極と発光層との間に配置された正孔輸送層の材料として使用することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子のさらなる発光効率の向上及び長寿命化を実現することができる。フルオレニル基の置換基としてはそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である。Ａｒ３のフルオレニル基に置換するアルキル基としては、炭素数１以上１０以下のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基などが挙げられる。Ａｒ３のフルオレニル基に置換するアリール基としては、環形成炭素数６以上１２以下のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基やナフチル基などが挙げられる。Ａｒ３のフルオレニル基に置換するヘテロアリール基としては、環形成炭素数４以上１２以下のヘテロアリール基が好ましく、例えば、ジベンゾフリル基などが挙げられる。
【００９５】
フルオレニル基に置換するアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基に置換される置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン原子が挙げられる。アリール基及びヘテロアリール基の例示される具体例は、上述のＡｒ１及びＡｒ２の具体的な基として挙げたアリール基及びヘテロアリール基と同じであってもよい。ハロゲン原子としては、特に限定されないが、フッ素原子であってもよい。アルキル基の具体例としては、Ａｒ１及びＡｒ２のアリール基またはヘテロアリール基に置換される置換基として述べたアルキル基と同じであってもよい。
【００９６】
上述したように、本発明の好ましいアミン誘導体である一般式（２）で表されるアミン誘導体において、Ｌは単結合である。Ａｒ３である置換若しくは無置換のフルオレニル基におけるＬとの結合位置、即ち、フルオレニル基における窒素原子（Ｎ）との結合位置は、特に限定はされないが、２位の位置で結合されることが好ましい。本発明の好ましいアミン誘導体である一般式（２）において、Ａｒ３である置換若しくは無置換のフルオレニル基が２位でアミン部位の窒素原子（Ｎ）と結合することにより、分子全体のπ電子の共役系が拡がり、正孔輸送性が向上するとともに分子の安定性が向上するため、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上及び長寿命化を実現することができる。
【００９７】
Ａｒ１及びＡｒ２のうち少なくとも１つに置換されるシリル基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基が挙げられる。具体的には、Ａｒ１及びＡｒ２のアリール基又はヘテロアリール基に置換される置換基として述べたアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基と同じである。特に、Ａｒ１及びＡｒ２のうち少なくとも１つに置換される置換されたシリル基としては、該シリル基に置換されるアリール基の環形成炭素数がそれぞれ６以上１８以下のトリアリールシリル基、又は該シリル基に置換されるアルキル基の炭素数がそれぞれ１以上６以下のトリアルキルシリル基であることが好ましい。
【００９８】
本発明の好ましいアミン誘導体である一般式（２）で表されるアミン誘導体において、Ａｒ１及びＡｒ２のうち、どちらか一方のみが置換若しくは無置換のシリル基に置換されていてもよい。
【００９９】
本発明の好ましいアミン誘導体である一般式（２）で表されるアミン誘導体としては、以下に例示する化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１００】
【化６０】
2014131987.tif 000062
【化６１】
2014131987.tif 000063
【化６２】
2014131987.tif 000064
【化６３】
2014131987.tif 000065
【化６４】
2014131987.tif 000066
【化６５】
2014131987.tif 000067
【化６６】
2014131987.tif 000068
【化６７】
2014131987.tif 000069
【化６８】
2014131987.tif 000070
【化６９】
2014131987.tif 000071
【化７０】
2014131987.tif 000072
【化７１】
2014131987.tif 000073
【化７２】
2014131987.tif 000074
【化７３】
2014131987.tif 000075
【化７４】
2014131987.tif 000076
【化７５】
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【化７６】
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【化７７】
2014131987.tif 000079
【０１０１】
上述したように、本発明のアミン誘導体の好ましい構造において、一般式（１）におけるＡｒ３が置換若しくは無置換のフルオレニル基である。このフルオレニル基が単結合であるＬに結合する、即ち、Ａｒ３である置換若しくは無置換のフルオレニル基がアミン部の窒素原子（Ｎ）と結合することにより、正孔輸送性が向上する。そのため、このアミン誘導体を有機エレクトロルミネッセンス材料として発光層と陽極との間に配置することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率を向上させ、長寿命化を実現することができる。特に、本発明のアミン誘導体は、青色〜青緑色領域において、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率を向上させ、長寿命化を実現することができる。
【０１０２】
本発明のアミン誘導体の好ましい構造を表す一般式（２）で表される本発明のアミン誘導体は、上述したような図１で表された有機エレクトロルミネッセンス素子１００の正孔輸送層の材料として用いることができる。尚、図１に示された有機エレクトロルミネッセンス素子１００の構成は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の一実施形態であり、これに限定されるわけではなく種々の変更が可能である。
【０１０３】
また、本発明のアミン誘導体の好ましい構造を表す一般式（２）で表される本発明のアミン誘導体の用途は、有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送材料に限定されるわけではなく、正孔注入層の材料又は発光層の材料としても用いることが可能であり、正孔注入層の材料又は発光層の材料として用いる場合も、正孔輸送層の材料として使用した場合と同様に、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率を向上させ、有機エレクトロルミネッセンス素子の長寿命化を実現することが可能となる。
【０１０４】
［実施例ＩＩ］
一般式（２）で表される本発明のアミン誘導体について、前記化合物Ａ−１、Ａ−３及びＡ−２６の合成法の例を以下に述べる。但し、以下に述べる合成法は一例であって、本発明を限定するものでは無い。尚、化合物Ａ−１は、前述した実施例１における化合物１と同一である。
【０１０５】
（化合物Ａ−１の合成）
反応容器に化合物（ｉ）（１．５７ｇ, ４．３３ｍｍｏｌ）、化合物（ｉｉ）（１．５０ｇ, ３．６１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３（０．３７ｇ, ０．３６ｍｍｏｌ）、トルエン（３６ｍＬ）加えた。次に、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン（０．９３ｍＬ， １．４４ｍｍｏｌ、 １．５６Ｍ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（１．０４ｇ, １０．８ｍｍｏｌ）を加え、容器内を窒素置換し、その後８０℃で４時間撹拌した。放冷後、反応溶液に水を加えて有機層の抽出を行った。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過後に、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／ヘキサン）により精製し、得られた固体をトルエン／ヘキサンで再結晶したところ、目的物である化合物Ａ−１である白色粉末状固体を２．２６ｇ、収率９０％で得た（ＦＡＢ−ＭＳ：Ｃ５１Ｈ４１ＮＳｉ，測定値６９５）。
【化７８】
2014131987.tif 000080
【０１０６】
（化合物Ａ−３の合成）
反応容器に化合物（ｖｉ）（１．４０ｇ, ２．８９ｍｍｏｌ）、化合物（ｉｉ）（１．００ｇ, ２．４１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３（０．２５ｇ, ０．２４ｍｍｏｌ）、トルエン（２８ｍＬ）加えた。次に、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン（０．６２ｍＬ， ０．９６ｍｍｏｌ、 １．５６Ｍ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（０．６９ｇ, ７．２２ｍｍｏｌ）を加え、容器内を窒素置換し、その後１００℃で８時間撹拌した。放冷後、反応溶液に水を加えて有機層の抽出を行った。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過後に、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／ヘキサン）により精製し、得られた固体をトルエン／ヘキサンで再結晶したところ、目的物である化合物Ａ−３である白色粉末状固体を１．３８ｇ、収率７０％で得た（ＦＡＢ−ＭＳ：Ｃ６１Ｈ４５ＮＳｉ，測定値８１９）。
【化７９】
2014131987.tif 000081
【０１０７】
（化合物Ａ−２６の合成）
反応容器に化合物（ｉ）（０．７９ｇ, ２．２０ｍｍｏｌ）、化合物（ｖ）（０．９０ｇ, １．８３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３（０．１９ｇ, ０．１８ｍｍｏｌ）、トルエン（１８ｍＬ）加えた。次に、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン（０．４７ｍＬ， ０．７３ｍｍｏｌ、 １．５６Ｍ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（０．５３ｇ, ５．４９ｍｍｏｌ）を加え、容器内を窒素置換し、その後１００℃で１２時間撹拌した。放冷後、反応溶液に水を加えて有機層の抽出を行った。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過後に、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／ヘキサン）により精製し、得られた固体をトルエン／ヘキサンで再結晶したところ、目的物である化合物Ａ−２６である白色粉末状固体を１．０６ｇ、収率７５％で得た（ＦＡＢ−ＭＳ：Ｃ５７Ｈ４５ＮＳｉ，測定値７７１）。
【化８０】
2014131987.tif 000082
【０１０８】
以下、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子材料として、上述した化合物Ａ−１、化合物Ａ−３及び化合物Ａ−２６を正孔輸送層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子について説明する。化合物Ａ−１を正孔輸送層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を実施例５、化合物Ａ−３を正孔輸送層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を実施例６、化合物Ａ−２６を正孔輸送層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を実施例７とする。尚、上述したように、化合物Ａ−１は、前述した実施例１における化合物１と同一である。
【０１０９】
本発明の実施例５の有機エレクトロルミネッセンス素子の作製は、上述した実施例１の有機エレクトロルミネッセンス素子と同様に真空蒸着により行い、次のような手順で行った。先ず、あらかじめパターニングして洗浄処理を施したＩＴＯ−ガラス基板に、オゾンによる表面処理を行った。尚、前記ＩＴＯ膜の膜厚は、１５０ｎｍである。オゾン処理後すぐに、正孔注入材料として４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ，膜厚６０ｎｍ）を前記ＩＴＯ膜上に成膜した。
【０１１０】
次に、正孔輸送材料として本発明の化合物Ａ−１を成膜し（３０ｎｍ）、次に、発光材料として２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン（ＴＢＰ）を、９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（ＡＤＮ）に対して３％の割合でドープした膜を共蒸着によって成膜した（２５ｎｍ）。
【０１１１】
次に、電子輸送材料としてトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）を成膜し（２５ｎｍ）、次に、電子注入材料としてフッ化リチウム（ＬｉＦ）（１．０ｎｍ）及び陰極としてアルミニウム（１００ｎｍ）を順次積層し、図２に示す有機エレクトロルミネッセンス素子２００を作製した。
【０１１２】
実施例６及び７の有機エレクトロルミネッセンス素子作製は、実施例５で用いた化合物Ａ−１の代わりに化合物Ａ−３、化合物Ａ−２６を用いたこと以外は、実施例５と同様に有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
【０１１３】
比較例３及び比較例４として、有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層の材料を構成する化合物として、前述の実施例Ｉと同様に、以下に示す構造式の比較化合物１、比較化合物２を用いて、実施例５と同様に有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
【化８１】
2014131987.tif 000083
【０１１４】
実施例５〜比較例４で作成した有機エレクトロルミネッセンス素子２００について、駆動電圧、電流効率、半減寿命を評価した。なお、電流効率は１０ｍＡ／ｃｍ２における値を示し、半減寿命は初期輝度１，０００ｃｄ／ｍ２からの輝度半減時間を示す。評価結果を表２に示す。
【表２】
2014131987.tif 000084
【０１１５】
表２によれば、本発明の実施例５乃至実施例７の有機エレクトロルミネッセンス素子は、比較例３及び比較例４の有機エレクトロルミネッセンス素子に比して、発光効率が向上し、長寿命化していることが分かる。また、本発明の実施例５乃至実施例７の有機エレクトロルミネッセンス素子は、比較例３及び比較例４の有機エレクトロルミネッセンス素子に比して、駆動電圧も低くなっていることが分かる。
【０１１６】
前述した実施例５乃至実施例７においては、一般式（２）で表される本発明の好ましいアミン誘導体を有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送材料に利用した例を説明したが、本発明のアミン誘導体の利用は有機エレクトロルミネッセンス素子に限定されず、その他の発光素子又は発光装置に利用されてもよい。また、一般式（２）で表される本発明のシリル基を有するアミン誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は、パッシブ・マトリクス駆動方式の有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに利用されてもよく、アクティブ・マトリクス駆動方式の有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに利用されてもよい。
【符号の説明】
【０１１７】
１００  有機エレクトロルミネッセンス素子
１０２  ガラス基板
１０４  陽極
１０６  正孔注入層
１０８  正孔輸送層
１１０  発光層
１１２  電子輸送層
１１４  陰極
２００  有機エレクトロルミネッセンス素子
２０４  陽極
２０６  正孔注入層
２０８  正孔輸送層
２１０  発光層
２１２  電子輸送層
２１４  電子注入層
２１６  陰極
【図１】
2014131987.tif 000088
【図２】
2014131987.tif 000089