(57)【要約】【課題】撥水性膜の表面に対して摩擦等の刺激が加わった場合においても、撥水性樹脂膜の表面に形成された凹凸構造の平坦化を抑制し、高い疎水性を維持することのできる撥水性膜の形成方法および撥水性膜が形成された物品（例えば、フィンパイプ型の熱交換器のフィン部分）を得る。【解決手段】対象物品の表面に形成されており、表面に凹凸構造を有する撥水性樹脂膜（１）の表面上に、保護膜として、水溶性物質から成る水溶性被膜（２）を形成する。【選択図】図１
2014172933.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
対象物品の表面に撥水性膜が形成される撥水性膜の形成方法であって、
前記対象物品の表面に撥水性樹脂膜を形成する撥水性樹脂膜形成ステップと、
前記撥水性樹脂膜形成ステップにおいて形成した前記撥水性樹脂膜の表面上に、水溶性物質が含まれる塗布液を塗布することにより水溶性被膜を形成する水溶性被膜形成ステップと、
を備える撥水性膜の形成方法。
【請求項２】
請求項１に記載の撥水性膜の形成方法において、
前記水溶性物質は、水溶性樹脂と、界面活性剤とを含む
撥水性膜の形成方法。
【請求項３】
請求項１に記載の撥水性膜の形成方法において、
前記水溶性物質は、ポリオキシエチレン基またはポリオキシプロピレン基を有する界面活性剤を含む
撥水性膜の形成方法。
【請求項４】
請求項２に記載の撥水性膜の形成方法において、
前記界面活性剤がポリオキシエチレン基またはポリオキシプロピレン基を有する場合には、前記水溶性物質に含まれる前記界面活性剤は、前記水溶性物質に含まれる前記水溶性樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上であり、
前記界面活性剤がポリオキシエチレン基またはポリオキシプロピレン基を有さない場合には、前記水溶性物質に含まれる前記界面活性剤は、前記水溶性物質に含まれる前記水溶性樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上、５０質量部以下である
撥水性膜の形成方法。
【請求項５】
請求項２から４のいずれか１項に記載の撥水性膜の形成方法において、
前記界面活性剤の融点は、−２０℃以上、４０℃未満である
撥水性膜の形成方法。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載の撥水性膜の形成方法において、
前記塗布液は、さらに、親水性微粒子を含む
撥水性膜の形成方法。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の撥水性膜の形成方法において、
前記塗布液は、さらに、親水性微粒子を含み、
前記塗布液に含まれる前記親水性微粒子の平均粒径が０．２μｍ以上、１００μｍ以下であるとともに、前記塗布液に含まれる前記親水性微粒子は、前記水溶性物質１００重量部に対して１質量部以上、６０質量部以下である
撥水性膜の形成方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項に記載の撥水性膜の形成方法において、
前記対象物品が有する、前記水溶性被膜形成ステップにおいて形成した前記水溶性被膜に対して刺激が加わる工程が完了した場合に、前記水溶性被膜を除去する除去ステップを
さらに備える撥水性膜の形成方法。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載の撥水性膜の形成方法において、
前記撥水性樹脂膜は、フッ素樹脂を含む
撥水性膜の形成方法。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１項に記載の撥水性膜の形成方法において、
前記物品は、熱交換器である
撥水性膜の形成方法。
【請求項１１】
表面に対して、撥水性樹脂膜と、前記撥水性樹脂膜の表面上に形成されており、水溶性物質が含まれる水溶性被膜と、
を備える撥水性膜が形成された物品。
【請求項１２】
請求項１１に記載の撥水性膜が形成された物品において、
前記水溶性物質は、水溶性樹脂と、界面活性剤とを含む
撥水性膜が形成された物品。
【請求項１３】
請求項１１に記載の撥水性膜が形成された物品において、
前記水溶性物質は、ポリオキシエチレン基またはポリオキシプロピレン基を有する界面活性剤を含む
撥水性膜が形成された物品。
【請求項１４】
請求項１２に記載の撥水性膜が形成された物品において、
前記界面活性剤がポリオキシエチレン基またはポリオキシプロピレン基を有する場合には、前記水溶性物質に含まれる前記界面活性剤は、前記水溶性物質に含まれる前記水溶性樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上であり、
前記界面活性剤がポリオキシエチレン基またはポリオキシプロピレン基を有さない場合には、前記水溶性物質に含まれる前記界面活性剤は、前記水溶性物質に含まれる前記水溶性樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上、５０質量部以下である
撥水性膜が形成された物品。
【請求項１５】
請求項１２から１４のいずれか１項に記載の撥水性膜が形成された物品において、
前記界面活性剤の融点は、−２０℃以上、４０℃未満である
撥水性膜が形成された物品。
【請求項１６】
請求項１１から１５のいずれか１項に記載の撥水性膜が形成された物品において、
前記水溶性被膜は、さらに、親水性微粒子を含む
撥水性膜が形成された物品。
【請求項１７】
請求項１１から１６のいずれか１項に記載の撥水性膜が形成された物品において、
前記水溶性被膜は、さらに、親水性微粒子を含み、
前記水溶性被膜に含まれる前記親水性微粒子の平均粒径が０．２μｍ以上、１００μｍ以下であるとともに、前記水溶性被膜に含まれる前記親水性微粒子は、前記水溶性物質１００重量部に対して１質量部以上、６０質量部以下である
撥水性膜が形成された物品。
【請求項１８】
請求項１１から１７のいずれか１項に記載の撥水性膜が形成された物品において、
前記撥水性樹脂膜および前記水溶性被膜のうち、前記水溶性被膜が除去されることにより前記撥水性樹脂膜のみを有する
撥水性膜が形成された物品。
【請求項１９】
請求項１１から１８のいずれか１項に記載の撥水性膜が形成された物品において、
前記撥水性樹脂膜は、フッ素樹脂を含む
撥水性膜が形成された物品。
【請求項２０】
請求項１１から１９のいずれか１項に記載の撥水性膜が形成された物品において、
前記物品は、熱交換器である
撥水性膜が形成された物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防汚性能または水分排除性能等が要求される各種物品の表面（例えば、フィンパイプ型の熱交換器のフィン表面）に形成される撥水性膜の形成方法および撥水性膜が形成された物品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
微小な凹凸構造（以降では、単に、凹凸構造と称す）を有する撥水性物質の表面は、ハスの葉が水滴を弾くような性質である超撥水性を示す。このような凹凸構造を表面に有する超撥水性膜（以降では、単に、撥水性膜という場合もある）を形成する一般的な方法としては、以下のような方法が提案されている。すなわち、例えば、シリコーンまたはフッ素化合物等の疎水性物質を含むコーティング組成物を用いて形成された膜を、機械的加工あるいはエッチングする方法、またはこのコーティング組成物に微粒子を添加する方法等が多数提案されている。
【０００３】
そして、これらの方法の中でも、コーティング組成物に微粒子を添加する方法は、コーティング組成物を塗布して乾燥させることによって撥水性膜を容易に形成できるので、他の方法と比べて、生産性および製造コスト等の面で有利である。
【０００４】
ここで、微粒子を添加したコーティング組成物の一例して、疎水処理が施されたシリカ微粒子と、フッ素含有樹脂等の疎水性樹脂とを、溶媒揮発後の重量分率でそれぞれ３０〜１００質量％、０〜７０質量％となるように含有し、超音波照射によってシリカ微粒子が分散されたものがある（例えば、特許文献１参照）。また、微粒子を添加したコーティング組成物の別例として、アルミナ、ジルコニアまたはチタニア等の微粒子を有機系塗料に添加したものもある（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１４７３４０号公報
【特許文献２】特開平８−３２３２８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来技術には以下のような課題がある。
従来技術により得られる撥水性膜の性質である高い撥水性は、凹凸構造によるものである。したがって、撥水性膜の表面に対して摩擦等の刺激が加わることにより、表面に形成されたこの凹凸構造が平坦化されると、容易に撥水性が失われてしまうという問題点があった。
【０００７】
具体例として、フィンパイプ型の熱交換器のフィン部分に撥水性を付与することにより、防汚性を付与したり、凝結水の排出性を向上させたりするために、フィンに撥水性膜を形成する場合に、このような問題点が顕著となる。
【０００８】
すなわち、撥水性膜を形成することにより撥水処理が施されたフィンは、ロールでの搬送、打ち抜き、熱交換器製造といった工程を経る。そして、これらの工程において、フィンに形成された撥水性膜の表面に対して摩擦等の刺激が加わるので、表面に形成された凹凸構造が平坦化されてしまう。したがって、これらの工程の前に、フィンにおいて高い撥水性が実現していても、最終製品としての熱交換器においては、撥水性が劣化してしまい、高い疎水性を維持することができないこととなる。
【０００９】
本発明は、前記のような課題を解決するためになされたものであり、撥水性膜の表面に対して摩擦等の刺激が加わった場合においても、撥水性樹脂膜の表面に形成された凹凸構造の平坦化を抑制し、高い疎水性を維持することのできる撥水性膜の形成方法および撥水性膜が形成された物品を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明における撥水性膜の形成方法は、対象物品の表面に撥水性膜が形成される撥水性膜の形成方法であって、対象物品の表面に撥水性樹脂膜を形成する撥水性樹脂膜形成ステップと、撥水性樹脂膜形成ステップにおいて形成した撥水性樹脂膜の表面上に、水溶性物質が含まれる塗布液を塗布することにより水溶性被膜を形成する水溶性被膜形成ステップと、を備えるものである。
【００１１】
また、本発明における撥水性膜が形成された物品は、表面に対して、撥水性樹脂膜と、撥水性樹脂膜の表面上に形成されており、水溶性物質が含まれる水溶性被膜と、を備えるものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、表面に凹凸構造が形成された撥水性樹脂膜の表面上に、水溶性被膜を形成することにより、撥水性膜の表面に対して摩擦等の刺激が加わった場合においても、撥水性樹脂膜の表面に形成された凹凸構造の平坦化を抑制し、高い疎水性を維持することのできる撥水性膜の形成方法および撥水性膜が形成された物品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の実施の形態１における撥水性膜の表面構造断面の一例を示した説明図である。
【図２】本発明の実施の形態１における撥水性膜の表面構造断面の別例を示した説明図である。
【図３】本発明の実施の形態２における撥水性膜の表面構造断面の一例を示した説明図である。
【図４】従来技術における撥水性膜の表面構造断面を示した説明図である。
【図５】従来技術における撥水性膜の表面に摩擦等の刺激が加わって撥水性が著しく劣化した撥水性膜の表面構造断面を示した説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の撥水性膜の形成方法および撥水性膜が形成された物品の好適な実施の形態につき、図面を用いて説明する。なお、図面の説明においては、同一要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。
【００１５】
実施の形態１．
はじめに、本実施の形態１における撥水性膜の技術的特徴を明確にするために、従来技術における撥水性膜（撥水性樹脂膜）の課題について、図４および図５を参照しながら、詳細に説明する。図４は、従来技術における撥水性膜の表面構造断面を示した説明図である。また、図５は、従来技術における撥水性膜の表面に摩擦等の刺激が加わって撥水性が著しく劣化した撥水性膜の表面構造断面を示した説明図である。
【００１６】
一般に、撥水性樹脂は、柔軟な性質を有しており、撥水性（防汚性能または水分排除性能等）が要求される物品表面（図示せず）に形成される。また、形成された撥水性樹脂膜の表面に対して摩擦等の刺激が加わると、表面形状が変化しやすい。
【００１７】
ここで、図４に示すように、撥水性樹脂膜の表面に凹凸構造が形成される場合は、表面が平坦である場合と比べて、高い撥水性が得られる。これに対して、例えば、撥水性樹脂膜が形成された物品の加工等の工程において、撥水性樹脂膜の表面に対して摩擦等の刺激が加わると、図５に示すように、表面に形成された凹凸構造は、容易に変形してしまうので、表面が平坦である場合と同様の撥水性を示す。
【００１８】
また、撥水性樹脂中に、例えば、微粒子等の固形分を含有させる等して、樹脂自体に強度を付与したとしても、表面に形成された凹凸構造は、非常に小さいので、表面に摩擦等の刺激が加わると、この凹凸構造の形状を維持することが困難である。したがって、結果として、撥水性樹脂膜は、摩擦等の刺激が加わる前の高い撥水状態を維持することができないこととなる。
【００１９】
ここで、本発明者らは、従来技術における上記のような問題を解決するために鋭意研究した結果、撥水性樹脂膜の表面を水溶性物質から成る被膜（水溶性被膜）で保護することにより、摩擦等の刺激が加わった場合であっても、凹凸構造の形状が維持され、その結果として、高い撥水状態が維持されることを見いだした。したがって、例えば、撥水性樹脂膜が形成された物品の加工等の工程においても、撥水性を劣化させることなく、高い撥水状態を維持した物品の製造が可能となる。また、水に対して容易に溶解する水溶性被膜を保護膜として用いることにより、水溶性被膜が撥水性樹脂膜を保護する役割を果たした後、必要に応じて、容易に除去される。
【００２０】
次に、本実施の形態１における撥水性膜について、図１および図２を参照しながら説明する。図１は、本発明の実施の形態１における撥水性膜の表面構造断面の一例を示した説明図である。図２は、本発明の実施の形態１における撥水性膜の表面構造断面の別例を示した説明図である。
【００２１】
この図１および図２における撥水性膜は、撥水性樹脂膜１および水溶性被膜２から成る。具体的には、撥水性（防汚性能または水分排除性能等）が要求される物品（図示せず）の表面に撥水性樹脂膜１が形成され、さらに、形成された撥水性樹脂膜１の表面上に水溶性被膜２が形成される。
【００２２】
ここで、本実施の形態１における撥水性膜において、表面に凹凸構造が形成された撥水性樹脂膜１の表面上に、さらに保護膜として、水溶性物質から成る水溶性被膜２を形成するという技術的特徴を有する。これにより、摩擦等の刺激が加わった場合であっても、撥水性樹脂膜１の表面に形成された凹凸構造の変形を抑制することができるので、結果として、撥水性の劣化を防ぐことができる。
【００２３】
また、水溶性被膜２の形成状態は、特に限定されない。すなわち、水溶性被膜２は、例えば、図１に示すように、撥水性樹脂膜１の表面に形成された凹部を埋め込むように形成されてもよい。また、水溶性被膜２は、図２に示すように、撥水性樹脂膜１の表面に形成された凹部を完全に埋め込まず、空隙３がある状態で形成されてもよい。
【００２４】
また、水溶性物質から成る水溶性被膜２は、撥水性物質から成る撥水性樹脂膜１よりも十分に大きな強度を有しているので、保護膜としての効果が得られる。さらに、水溶性物質は、撥水性物質との相互溶解等の影響が小さい。そのため、撥水性樹脂膜１の表面に水溶性被膜２を形成した場合であっても、撥水性樹脂膜１の凹凸構造が溶解によって失われにくく、撥水性の劣化が生じにくい。したがって、水溶性被膜２が形成されることにより、撥水性樹脂膜１の撥水性の劣化を防ぐことができる。
【００２５】
ここで、水溶性被膜２が形成されている状態のままであっても、水溶性物質の高い親水性による結露水の排出性、表面溶解による汚れの剥離効果があり、高い撥水性と同様の効果が期待される。また、水溶性被膜２が撥水性樹脂膜１を保護する役割を果たした後、除去される場合には、表面の凹凸構造が維持された状態の撥水性樹脂膜１が物品表面に残存するので、高い撥水性が実現される。なお、これらの詳細については、後述する実施の形態３において具体的に例示しながら説明する。
【００２６】
また、水溶性物質として界面活性剤が含まれていれば、撥水性樹脂膜１の表面に水溶性被膜２を形成することが容易になる。さらに、水溶性被膜２が撥水性樹脂膜１を保護する役割を果たした後、水溶性被膜２が水洗等で溶解して除去される場合、界面活性剤が含まれているときには、含まれていないときと比べて、この除去性が向上する。
【００２７】
また、水溶性物質として界面活性剤が含まれていれば、水溶性被膜２の表面の潤滑性が大きくなるので、摩擦等の刺激が加わっても、水溶性被膜２の破壊が起こりにくくなるという効果もある。特に、その界面活性剤の融点が４０℃未満であれば、水溶性被膜２が撥水性樹脂膜１の表面から剥離しにくくなる。
【００２８】
次に、本実施の形態１において用いられる撥水性樹脂膜１の詳細について説明する。撥水性樹脂膜１は、フッ素樹脂を含むことが好ましく、フッ化炭素基を有することで疎水性を示し、溶剤可溶型のものであれば特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。
【００２９】
フッ素樹脂としては、例えば、ＰＶＤＦ、フルオロオレフィン共重合体等が挙げられる。また、フルオロオレフィン共重合体を与えるモノマー成分としては、例えば、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、各種置換基を有するビニルエステル等が挙げられる。
【００３０】
撥水性樹脂膜１の表面には、撥水性を向上させるために、前述したような凹凸構造が形成されている。凹凸構造の大きさ（表面粗さ）は、特に限定されないが、Ｒａ（中心線平均粗さ）が０．１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい。なお、Ｒａが０．１μｍ未満または５μｍ超過の場合、十分な撥水性が得られないことがある。
【００３１】
撥水性樹脂膜１の厚さ（膜厚）は、特に限定されないが、０．１μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましい。なお、撥水性樹脂膜１の厚さが０．１μｍ未満である場合には、所望の撥水性が得られないことがある。一方、撥水性樹脂膜１の厚さが２５０μｍを超える場合には、膜質が弱くなりやすく、基材から剥離したり、破壊されたりされやすくなることがある。
【００３２】
撥水性樹脂膜１は、撥水性樹脂（例えば、前述したフッ素樹脂）と、微粒子とを混合した混合物（以降では、コーティング組成物と称す）を用いることにより形成される。このコーティング組成物には、フッ素樹脂および微粒子とともに溶剤が含まれる。なお、微粒子および溶剤のどちらか、あるいは両方が含まれていなくてもよい。
【００３３】
利用可能な微粒子としては、例えば、フッ素樹脂、ポリスチレンあるいはアクリル樹脂等の合成樹脂の粒子、セルロース、カーボンあるいは蛋白質等の有機物の粒子、シリカ、アルミナ、チタニアあるいは酸化亜鉛等の金属酸化物または金属窒化物、アルミニウム、銀あるいはステンレス等の金属粒子等が挙げられる。
【００３４】
また、微粒子表面は、疎水性である方が利用しやすく、シランカップリング剤等で表面処理したものを用いることが好ましい。微粒子の平均粒径は、好ましくは２μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。なお、平均粒径が２μｍを超える場合、所望の撥水性が得られないことがある。ここで、本明細書における「平均粒径」とは、レーザー光散乱式または動的光散乱式の粒度分布計で測定した時の微粒子の粒径を体積基準で平均化した平均値を意味する。
【００３５】
溶剤は、特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。溶剤としては、例えば、フッ素系溶剤、塩素系の溶剤、芳香族炭化水素系溶剤（トルエンあるいはキシレン等）、脂肪族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤（酢酸エチルあるいは酢酸ブチル等）、ケトン系溶剤（メチルイソブチルケトンあるいはアセトン等）、エーテル系溶剤等が挙げられる。溶剤を含まない粉体としてコーティングを行うことも可能である。
【００３６】
コーティング組成物は、撥水性樹脂、微粒子および溶剤を混合した後、この混合物に分散処理を施すことにより作製されることが好ましい。分散処理は、特に限定されず、当該技術分野において公知の方法を用いることができる。具体的には、超音波振動子、ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、圧力式あるいはビーズ衝撃式の分散装置を用いて、分散処理を行えばよい。このような分散処理を行うことにより、微粒子の凝集が解消され、形成される撥水性樹脂膜１の均質性等を向上させることができる。
【００３７】
コーティング組成物全重量に対する撥水性樹脂および微粒子の合計含有量は、好ましくは２質量％以上７０質量％以下、より好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。なお、かかる合計含有量が２質量％未満である場合には、形成される撥水性樹脂膜１が薄くなりすぎ、所望の撥水性が得られないことがある。一方、かかる合計含有量が７０質量％を超える場合には、コーティング組成物の流動性が低下し、均質な撥水性樹脂膜１を形成することが困難になることがある。
【００３８】
コーティング組成物の塗布方法は、特に限定されず、当該技術分野において公知の方法を用いることができる。塗布方法としては、例えば、スプレー法、浸漬法、ブラシあるいは各種コーター等を用いて塗布する方法等が挙げられる。また、コーティング組成物を塗布した後の乾燥条件は、コーティング組成物中の組成等に応じて適宜調整すればよく、特に限定されない。
【００３９】
撥水性樹脂膜１が形成される基材は、特に限定されず、撥水性（防汚性能または水分排除性能等）が要求される物品（製品）の種類に応じて適宜選択することができる。基材としては、例えば、アルミニウムあるいはステンレス等の金属、ガラス、プラスチック等が挙げられる。
【００４０】
次に、本実施の形態１において用いられる水溶性被膜２の詳細について説明する。水溶性被膜２は、水溶性物質を溶解した溶液を撥水性樹脂膜１の表面に塗布することにより形成される。この場合の塗布方法としては、特に制限されず、例えば、スプレー法、浸漬法、ブラシあるいは各種コーター等を用いて塗布する方法が挙げられる。
【００４１】
具体的には、水あるいはアルコール等の溶媒に対して、水溶性物質を溶解することにより、塗布液（溶液）を調製する。そして、撥水性樹脂膜１の表面にこの塗布液を塗布する。なお、この塗布液に撥水性樹脂膜１の表面を浸漬することにより、塗布してもよい。
【００４２】
また、水溶性物質が液状またはペースト状である場合には、撥水性樹脂膜１の表面に、この水溶性物質自体を塗布液として直接塗布するか、またはこの塗布液に撥水性樹脂膜１の表面を直接浸漬することにより塗布すればよい。さらに、複雑な形状あるいは塗布等がし難い部分に形成された撥水性樹脂膜１の表面に塗布する場合には、泡や粒子を添加して塗布液（水溶性物質）の流動性を調整すればよい。
【００４３】
撥水性樹脂膜１の表面に塗布した塗布液の乾燥方法は、特に限定されることはなく、例えば、室温で放置することによって乾燥させるか、または必要に応じて加熱して乾燥させればよい。
【００４４】
水溶性物質としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸あるいはその塩、ポリアクリルアミドあるいはその共重合体、これらの混合物等の水溶性樹脂等が挙げられる。特に、洗浄性の観点から、水溶性樹脂は、平均重合度が５０以上であることが好ましい。なお、水溶性樹脂の平均重合度が５０未満である場合、水溶性被膜２が良好な保護膜としての機能を得られ難いことがある。
【００４５】
塗布液が溶液であっても、粘度が高い場合には塗布が可能であるが、粘度が低い場合には、塗布液が撥水性樹脂膜１の表面で弾かれるので、塗布ができない。この場合、エタノールあるいはＮＭＰ（Ｎメチルピロリドン）等の極性溶剤を溶液へ添加するか、またはこれらの溶液を作製して使用することにより塗布が可能となる。
【００４６】
溶媒に水溶性物質が溶解された塗布液（溶液）の濃度は、１．５質量％濃度以上４０質量％濃度未満が好ましく、２質量％濃度以上２５質量％濃度未満がより好ましい。なお、かかる濃度が１．５質量％濃度未満の場合には、水溶性被膜２が形成できないことがある。また、かかる濃度が４０質量％濃度以上の場合には、溶液の粘度が高くなり過ぎ、塗布が困難になることがある。
【００４７】
なお、水溶性物質は、前述したように水溶性樹脂のみから成るものでもよいが、水溶性樹脂および界面活性剤から成るものでもあってもよい。
【００４８】
この場合、界面活性剤としては、例えば、陰イオン界面活性剤（脂肪酸ナトリウム、モノアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩あるいはモノアルキルリン酸塩等）、陽イオン界面活性剤（アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩あるいはアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩等）、両性界面活性剤（アルキルジメチルアミンオキシドあるいはアルキルカルボキシベタイン等）、非イオン界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングラフト重合体、脂肪酸ソルビタンエステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸ジエタノールアミドあるいはアルキルモノグリセリルエーテル等）が挙げられる。
【００４９】
このように、界面活性剤が含まれる塗布液を用いることにより、塗布液が撥水性樹脂膜１の表面で弾かれにくくなり、塗布が容易になる効果がある。また、撥水性樹脂膜１の凹凸構造の内部まで水溶性物質が侵入しやすく、水溶性被膜２による撥水性樹脂膜１の凹凸構造の保護作用が高くなるという効果もある。
【００５０】
水溶性物質中に対する水溶性樹脂および界面活性剤の混合比率について、用いられる界面活性剤の種類によって好ましい比率が異なる。すなわち、水溶性物質中に対する界面活性剤および水溶性樹脂の混合比率は、任意の割合でよく、被膜中で分離せずに固体膜を形成できるような組成比率であればよい。
【００５１】
例えば、ポリオキシエチレン基あるいはポリオキシプロピレン基を有する界面活性剤については、界面活性剤そのものが水溶性樹脂でもあるので、特に、常温で固体状態にあるものは、別の水溶性樹脂を添加しないでも使用できる。なお、ポリオキシエチレン基あるいはポリオキシプロピレン基を有する界面活性剤に対して、別の水溶性樹脂を添加してもよく、この場合、水溶性樹脂１００質量部に対して界面活性剤が０.５質量部以上であることが好ましい。
【００５２】
そして、このような界面活性剤だけからなる被膜は、親水性部分が高い柔軟性を有するポリオキシエチレンから成るので、水溶性樹脂の被膜としては、他の水溶性物質を含むものと比べて、強度が小さくなりやすい。しかしながら、一方で、潤滑性が向上するという効果があるので、使用してもよい。
【００５３】
また、前述したポリオキシエチレン基あるいはポリオキシプロピレン基を有する界面活性剤以外の（ポリオキシエチレン基あるいはポリオキシプロピレン基を有さない）界面活性剤を用いる場合、水溶性樹脂１００質量部に対して界面活性剤が０.５質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、０.５質量部以上３０質量部以下であることがより好ましい。なお、界面活性剤が５０質量部を超える場合には、水溶性被膜２の膜質が不均一になったり、柔軟になり過ぎたりすることがある。
【００５４】
また、界面活性剤の融点が−２０℃以上４０℃未満のものを用いることにより、特に好ましい効果が得られる。具体的には、この場合、形成された水溶性被膜２が、撥水性樹脂膜１の表面から剥離しにくくなる効果が得られる。
【００５５】
このような効果が得られるのは、（１）水溶性物質から成る被膜に柔軟性が生じること、（２）水溶性樹脂と、撥水性樹脂との界面の密着性が増すこと、（３）水溶性物質から成る被膜表面の潤滑性が増しやすいこと、に起因するからであると考えられる。
【００５６】
また、融点が４０℃未満であれば、常温では液体であることも起因すると考えられる。すなわち、界面活性剤が室温では固体状態であっても、融点が４０℃程度であれば、同様の効果が得られる。これについては、界面活性剤が水溶性樹脂との混合状態において、固体化しにくいこと、摩擦熱で容易に溶解することが理由であると考えられる。なお、この場合の界面活性剤の好ましい添加量は、前述した範囲と同様に、水溶性樹脂１００質量部に対して５０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましい。
【００５７】
また、界面活性剤のＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ−Ｂａｌａｎｃｅ）値が規定され得るならば、界面活性剤のＨＬＢ値は、好ましくは６以上、より好ましくは８以上である。なお、界面活性剤のＨＬＢ値が６未満である場合、界面活性剤の親水性が低く（水溶性が低く）なり過ぎる。したがって、界面活性剤と、水溶性樹脂との溶解性が低下する原因となり、さらに、水溶性被膜２を溶解した後に撥水性樹脂膜１の表面に界面活性剤が残留し、撥水性が低下する原因にもなることがある。
【００５８】
以上、本実施の形態１によれば、表面に凹凸構造が形成された撥水性樹脂膜の表面上に、さらに保護膜として、水溶性物質から成る水溶性被膜を形成する。これにより、摩擦等の刺激が加わった場合であっても、撥水性樹脂膜の表面に形成された凹凸構造の変形を抑制することができるので、結果として、撥水性の劣化を防ぐことができる。
【００５９】
なお、撥水性樹脂膜１および水溶性被膜２の形成においては、本発明の効果を阻害しない範囲において、分散剤、レベリング剤、蒸発抑制剤、付着性改良剤等の公知の添加剤を必要に応じて添加することもできる。
【００６０】
実施の形態２．
先の実施の形態１では、表面に凹凸構造が形成された撥水性樹脂膜１の表面上に、さらに保護膜として、水溶性物質から成る水溶性被膜２が形成される場合について説明した。これに対して、本実施の形態２では、保護膜として、親水性微粒子４が含まれる水溶性被膜２が形成される場合について、図３を参照しながら説明する。図３は、本発明の実施の形態２における撥水性膜の表面構造断面の一例を示した説明図である。
【００６１】
この図３における撥水性膜は、先の実施の形態１とは異なり、撥水性樹脂膜１、および親水性微粒子４が含まれる水溶性被膜２から成る。具体的には、撥水性（防汚性能または水分排除性能等）が要求される物品（図示せず）の表面に撥水性樹脂膜１が形成され、さらに、形成された撥水性樹脂膜１の表面上に親水性微粒子４が含まれる水溶性被膜２が形成される。
【００６２】
ここで、本実施の形態２における撥水性膜は、水溶性被膜２の中に親水性微粒子４が含まれるようにすることにより、水溶性被膜２の膜強度を増強し、耐摩耗性を向上させるという技術的特徴を有する。これにより、摩擦等の刺激が加わった場合であっても、先の実施の形態１と比べて、水溶性被膜２の耐摩耗性が向上しているので、撥水性樹脂膜１の表面に形成された凹凸構造の変形をより抑制することができる。したがって、結果として、撥水性の劣化をより防ぐことができる。
【００６３】
また、水溶性被膜２に対して強い力（圧力）がかかり、水溶性被膜２が変形するとともに、撥水性樹脂膜１の厚さの変形または表面に形成された凹凸構造の変形が仮にあった場合を想定する。このような場合には、水溶性被膜２の中に存在している親水性微粒子４が撥水性樹脂膜１の表面に食い込む（接触する）こととなる。
【００６４】
したがって、このような変形後も撥水性樹脂膜１の表面に新たな凹凸構造が形成されるので、撥水性の劣化をより防ぐことができる。そして、先の実施の形態１と同様に、親水性微粒子４が含まれる水溶性被膜２が水洗等で除去される場合には、表面の凹凸構造が維持、または新しく形成された状態の撥水性樹脂膜１が物品表面に残存するので、高い撥水性が実現される。
【００６５】
次に、水溶性被膜２に含まれる親水性微粒子４の詳細について説明する。水溶性被膜２に親水性微粒子４が含まれるようにするために、水溶性物質と、親水性微粒子４とを混合した混合物を用いて、水溶性被膜２を形成する。なお、親水性微粒子４が含まれる水溶性被膜２の形成は、先の実施の形態１における水溶性被膜２の形成と同様に行うことができる。
【００６６】
親水性微粒子４の平均粒径は、０．２μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以上５０μｍ以下がより好ましい。なお、平均粒径が０．２μｍ未満の場合には、強い圧力がかかったときに、撥水性樹脂膜１の表面に十分な凹凸構造を形成することができないことがある。また、平均粒径が１００μｍを超える場合には、水溶性被膜２の形成が困難になることがある。
【００６７】
また、水溶性物質に親水性微粒子４を添加する場合、水溶性物質１００質量部に対して親水性微粒子４が１質量部以上６０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上５０質量部以下であることがより好ましい。なお、親水性微粒子４が１質量部未満の場合には、粒子の量が少な過ぎて、添加の効果が得られない。また、親水性微粒子４が６０質量部を超える場合には、水溶性被膜２の形成が困難になったり、水溶性被膜２が剥離しやすくなったりすることがある。
【００６８】
親水性微粒子４としては、十分な硬さを有し、水溶性物質と相溶しないものであれば、利用可能である。利用可能な親水性微粒子４として、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、セリアあるいはジルコニア等の金属酸化物または窒化物、ガラス、ダイヤモンド、金属等の粒子が挙げられる。
【００６９】
また、親水性微粒子４の表面に親水性を付与するために、紫外線あるいはプラズマ等による処理、シランカップリング剤等の表面処理剤による処理、界面活性剤の添加等を行ってもよい。
【００７０】
以上、本実施の形態２によれば、表面に凹凸構造が形成された撥水性樹脂膜の表面上に形成される水溶性被膜に対して、膜強度を増強し、耐摩耗性を向上させるために、親水性微粒子が含まれるようにする。これにより、摩擦等の刺激が加わった場合であっても、撥水性樹脂膜の表面に形成された凹凸構造の変形をより抑制することができるとともに、凹凸構造の変形等が仮にあっても、撥水性樹脂膜の表面に新たな凹凸構造を形成することができるので、結果として、撥水性の劣化をより防ぐことができる。
【００７１】
実施の形態３．
先の実施の形態１、２では、表面に凹凸構造が形成された撥水性樹脂膜１の表面上に形成される水溶性被膜２について説明した。これに対して、本実施の形態３では、撥水性（防汚性能または水分排除性能等）が要求される物品の表面に、撥水性膜として、撥水性樹脂膜１および水溶性被膜２が形成される場合について具体例を挙げながら説明する。
【００７２】
ここで、本実施の形態３では、具体的に説明するために、撥水性（防汚性能または水分排除性能等）が要求される物品が、フィンチューブ型の熱交換器である場合を例示する。この場合、先の実施の形態１、２における撥水性樹脂膜１および水溶性被膜２は、アルミニウム製フィンあるいは銅製フィンの表面上に形成される。そして、このフィンがフィンチューブ型の熱交換器の製造に使用される。
【００７３】
ここで、フィンチューブ型の熱交換器を製造する際には、一般的には、フィンの原反の片面あるいは両面に撥水性膜（この場合、撥水性樹脂膜１のみ）が形成された後に、加工等の工程（例えば、打ち抜き、プレス等の工程）が行われ、最終的な形態として、熱交換器が完成する。
【００７４】
しかしながら、前述したように、撥水性樹脂膜１の表面に水溶性被膜２を形成することなく、熱交換器を製造する場合、加工等の工程において、表面に摩擦等の刺激が加わることにより、フィンの撥水性が損なわれてしまう。
【００７５】
これに対して、本発明では、撥水性樹脂膜１の表面に水溶性被膜２を形成して、熱交換器を製造するので、フィンの撥水性の劣化を抑制できる。また、熱交換器製造後には、フィンを水洗等することにより、水溶性被膜２を除去すれば、フィン表面に対して、高い撥水性が実現される。このように、フィン表面が高い撥水性を有するので、結露水が排出されやすくなり、冷暖房の効率が向上するとともに、汚れが剥離しやすくなるという効果がある。すなわち、熱交換効率あるいは防汚性に優れる熱交換器を製造することができることとなる。
【００７６】
なお、熱交換器製造後にフィンを水洗等することにより、水溶性被膜２を直接除去しなくてもよい。この場合、熱交換器の使用時において、フィン表面に生成した結露水により、水溶性被膜２が除去されることとなる。これにより、フィンを水洗等する追加工程を省略することができる。
【００７７】
また、結露水により、水溶性被膜２が除去される前の状態では、この高い撥水性の影響はないが、水溶性物質の高い親水性による結露水の排出性、表面溶解による汚れの剥離効果があり、高い撥水性と同様の効果が期待されるので問題とはならない。
【００７８】
以上、本実施の形態３によれば、撥水性（防汚性能または水分排除性能等）が要求される物品の表面に、撥水性膜として、撥水性樹脂膜および水溶性被膜を形成した状態で、製造工程が行われるようにして、製造工程完了後に、水溶性被膜が除去される。これにより、撥水性の優れた物品が得られる。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例および比較例により本発明の詳細を説明するが、これらによって本発明が限定されるものではない。
（実施例１）
１０ｇのフルオネートＫ−７００（フッ素樹脂、ＤＩＣ株式会社製）、２５ｇのフュームドシリカ（ＲＸ２００、日本アエロジル株式会社製）および２００ｇのトルエン（溶剤）を混合し、ホモジナイザーを用いて分散処理を行うことにより、コーティング組成物を調製した。
【００８０】
調製したコーティング組成物を、アルミ板上にスプレー法にて塗布した後、室温にて静置乾燥させることにより、厚さ約１．２μｍの撥水性樹脂膜を形成した。
【００８１】
次に、５質量％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ；ゴーセノールＧＨ−２０）を、水とエタノールとを重量比５：１で混合した混合液に溶解した塗布液を調製した。調製した塗布液を、上記の撥水性樹脂膜の表面上にスプレー法にて塗布した後、６０℃の温風にて乾燥させることにより、厚さ約３μｍの水溶性被膜を形成した。
【００８２】
（実施例２）
実施例１と同様に、アルミ板上に厚さ約１．２μｍの撥水性樹脂膜を形成した。次に、５質量％のＰＶＡ（ゴーセノールＧＨ−２０）を、水に溶解することにより、塗布液を調製した。調製した塗布液を、上記の撥水性樹脂膜の表面上にスプレー法にて塗布した後、６０℃の温風にて乾燥させることにより、厚さ約３μｍの水溶性被膜を形成した。
【００８３】
（実施例３）
実施例１と同様に、アルミ板上に厚さ約１．２μｍの撥水性樹脂膜を形成した。次に、３質量％のＰＶＡ（ゴーセノールＧＨ−２０）および１．２質量％のラウリル硫酸ナトリウム（エマール１０Ｇ、花王株式会社製；融点４０℃以上）を、水に溶解することにより、塗布液を調製した。調製した塗布液を、上記の撥水性樹脂膜の表面上にスプレー法にて塗布した後、６０℃の温風にて乾燥させることにより、厚さ約３μｍの水溶性被膜を形成した。
【００８４】
（実施例４）
実施例１と同様に、アルミ板上に厚さ約１．２μｍの撥水性樹脂膜を形成した。次に、３質量％のＰＶＡ（ゴーセノールＧＨ−２０）および１質量％のポリオキシエチレンラウリルエーテル（エマルゲン１０６、花王株式会社製；常温で液体；ＨＬＢ値１０．５）を、水に溶解することにより、塗布液を調製した。調製した塗布液を、上記の撥水性樹脂膜の表面上にスプレー法にて塗布した後、６０℃の温風にて乾燥させることにより、厚さ約３μｍの水溶性被膜を形成した。
【００８５】
（実施例５）
５ｇのＩＮＴ−３３２ＱＣ（フッ素樹脂、株式会社野田スクリーン製）、２５ｇのフュームドシリカ（ＲＸ２００、日本アエロジル株式会社製）および５００ｇのＩＮＴ−Ｑ（溶剤、株式会社野田スクリーン製）を混合し、ホモジナイザーを用いて分散処理を行うことにより、コーティング組成物を調製した。
【００８６】
調製したコーティング組成物を、アルミ板上にスプレー法にて塗布した後、室温にて静置乾燥させることにより、厚さ約０．３μｍの撥水性樹脂膜を形成した。
【００８７】
次に、５質量％のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ；Ｋ６０、第一工業製薬株式会社製）を、水に溶解することにより、塗布液を調製した。調製した塗布液を、上記の撥水性樹脂膜の表面上にスプレー法にて塗布した後、６０℃の温風にて乾燥させることにより、厚さ約３μｍの水溶性被膜を形成した。
【００８８】
（実施例６）
実施例５と同様に、アルミ板上に厚さ約０．３μｍの撥水性樹脂膜を形成した。次に、５質量％のＰＶＰ（Ｋ６０、第一工業製薬株式会社製）および１質量％のポリオキシエチレンラウリルエーテル（エマルゲン１０６、花王株式会社製；常温で液体；ＨＬＢ値１０．５）を、水に溶解することにより、塗布液を調製した。調製した塗布液を、上記の撥水性樹脂膜の表面上にスプレー法にて塗布した後、６０℃の温風にて乾燥させることにより、厚さ約３μｍの水溶性被膜を形成した。
【００８９】
（実施例７）
実施例５と同様に、アルミ板上に厚さ約０．３μｍの撥水性樹脂膜を形成した。次に、４質量％のＰＶＰ（Ｋ６０、第一工業製薬株式会社製）、０．８質量％のポリオキシエチレンラウリルエーテル（エマルゲン１０６、花王株式会社製；常温で液体；ＨＬＢ値１０．５）および１．５質量％のシリカ粒子（ＭＰ−２０４０、日産化学工業株式会社製；平均粒径２００ｎｍ）を、水に溶解することにより、塗布液を調製した。調製した塗布液を、上記の撥水性樹脂膜の表面上にスプレー法にて塗布した後、６０℃の温風にて乾燥させることにより、厚さ約３μｍの水溶性被膜を形成した。
【００９０】
（比較例１）
実施例１と同様に、アルミ板上に厚さ約１．２μｍの撥水性樹脂膜を形成した。なお、実施例１〜４と比較するために、この撥水性樹脂膜の表面上には、水溶性被膜が形成されていない。
【００９１】
（比較例２）
実施例５と同様に、アルミ板上に厚さ約０．３μｍの撥水性樹脂膜を形成した。なお、実施例５〜７と比較するために、この撥水性樹脂膜の表面上には、水溶性被膜が形成されていない。
【００９２】
次に、実施例１〜７で得られた水溶性被膜が表面上に形成された撥水性樹脂膜に対して、摩擦等の刺激を加えることにより耐摩耗性を評価した。
【００９３】
具体的には、直径１５ｍｍの円筒形の重りを、ティッシュペーパーを介して、水溶性被膜の表面に接触させた状態で、ゆっくりと、この重りを所定の距離だけ、５回の往復運動させる摩擦試験を行った。
【００９４】
また、摩擦の圧力を変化させるために、質量５０ｇ、１５０ｇ、５００ｇの３種類の重りを用いて摩擦試験を行った。摩擦試験完了後、流水にて水溶性被膜を除去し、各重りにおける撥水性樹脂膜の接触角（水の接触角）を測定した。
【００９５】
この測定には、接触角計ＤＭ３０１（協和界面科学株式会社製）が用いられた。また、摩擦試験後に測定される接触角において、ばらつきが大きい場合がある。したがって、これを考慮して、各撥水性樹脂膜に対して、２０箇所分の接触角を測定し、その測定値の平均値を各撥水性樹脂膜の接触角として算出した。なお、接触角の値が大きいほど、撥水性が高いことを示す。
【００９６】
このようにして得られた実施例１〜７に対応した撥水性被膜の接触角を、耐摩耗性の評価結果として、表１に示す。なお、表１の実施例１、５では、摩擦試験を行わずに水溶性被膜が除去された撥水性樹脂膜の接触角も比較のため併せて示されている。
【００９７】
【表１】
2014172933.tif 000003
【００９８】
また、比較例１、２で得られた撥水性樹脂膜の耐摩耗性も同様の方法で評価した。このようにして得られた比較例１、２に対応した撥水性樹脂膜の接触角を、耐摩耗性の評価結果として、表２に示す。なお、表２の比較例１、２では、摩擦試験を行わなかった撥水性樹脂膜の接触角も比較のため併せて示されている。
【００９９】
【表２】
2014172933.tif 000004
【０１００】
ここで、表１および表２に基づいて、撥水性樹脂膜の表面上に水溶性被膜が形成されている場合と、形成されていない場合とを比較する。
【０１０１】
表１に示すように、水溶性被膜が形成される場合には、摩擦試験前の接触角と、重り５０ｇで摩擦試験を行ったときの接触角とがほとんど変化していない。これに対して、表２に示すように、水溶性被膜が形成されない場合には、摩擦試験前の接触角と比べて、重り５０ｇで摩擦試験を行ったときの接触角は、大きく低下している。
【０１０２】
また、表２に示した低下後の接触角は、撥水性樹脂膜が平坦面であるときの接触角と同等である。このことから、水溶性被膜が形成されない撥水性樹脂膜は、摩擦試験により、表面の凹凸構造が平坦化されているので、撥水性が低下していると考えられる。
【０１０３】
次に、表１に基づいて、各実施例において撥水性樹脂膜の表面上に形成された水溶性被膜を比較する。
【０１０４】
実施例１、２では、ＰＶＡが含まれる塗布液を用いて、水溶性被膜が形成されている。この場合、重り５０ｇの摩擦による撥水性の低下が抑制されている。しかしながら、重り１５０ｇ以上の加重が大きいものについては、撥水性の低下が見られる。加重が大きい場合の摩擦面において、水溶性被膜が剥離している部分が多いことが撥水性低下の原因であると考えられる。
【０１０５】
なお、実施例２では、摩擦面において、水溶性被膜の剥離が実施例１よりも激しくなり、撥水性の低下も大きい。塗布時の密着性が悪いことが原因であると考えられる。
【０１０６】
実施例３、４では、ＰＶＡおよび界面活性剤が含まれる塗布液を用いて、水溶性被膜が形成されている。実施例１、２と比較すると、重り１５０ｇ以上の高加重でも撥水性の低下が小さい。界面活性剤が新たに添加されることにより、水溶性被膜の剥離が抑制されるとともに、表面の潤滑性が高くなるためと考えられる。このことから、界面活性剤の添加は、撥水性樹脂膜の保護作用の向上に効果があると考えられる。
【０１０７】
なお、実施例４では、実施例３よりも撥水性の低下が小さい。ここで、実施例３では、常温で固体の界面活性剤が添加されており、実施例４では、常温で液体の界面活性剤が添加されている。このことから、融点が４０℃以下であり、常温で液体の界面活性剤を添加すると、撥水性樹脂膜の保護作用がより向上する効果があると考えられる。
【０１０８】
実施例５では、ＰＶＰが含まれる塗布液を用いて、水溶性被覆が形成されている。摩擦に対する保護作用がある程度見られるが、重り１５０ｇ以上の加重が大きいものについては、撥水性の低下が見られる。
【０１０９】
実施例６では、ＰＶＰおよび界面活性剤が含まれる塗布液を用いて、水溶性被膜が形成されている。実施例５と比較すると、高加重時の撥水性の低下が小さく、界面活性剤の添加効果が実施例３、４と同様にあると考えられる。
【０１１０】
実施例７では、ＰＶＰ、界面活性剤および親水性微粒子が含まれる塗布液を用いて、水溶性被膜が形成されている。実施例６と比較すると、重り５００ｇの高加重でも撥水性の低下が小さい。
【０１１１】
ここで、実施例５、６では、重り５００ｇの高加重時での摩擦試験完了後、水溶性被膜が除去された撥水性樹脂膜の表面状態は、重り５０ｇ、１５０ｇの低加重時のものと比べて、凹凸構造が平坦化している傾向が見られた。
【０１１２】
これに対して、実施例７では、重り５００ｇの高加重時での摩擦試験完了後、水溶性被膜が除去された撥水性樹脂膜の表面状態は、粒子の痕が見られた。このことから、実施例７では、親水性微粒子により撥水性樹脂膜の表面に新たな凹凸構造が形成されたので、高い撥水性を保つことができたと考えられる。
【０１１３】
以上の結果から分かるように、本発明によれば、撥水性膜の表面に摩擦等の刺激が加わった場合であっても、保護膜として、水溶性被膜が形成されているので、撥水性樹脂膜の表面に形成された凹凸構造の変形を抑制することができる。さらに、水溶性被膜に親水性微粒子が含まれていれば、凹凸構造の変形が仮にあっても、撥水性樹脂膜の表面に新たな凹凸構造を形成することができる。この結果として、撥水性の劣化を防ぐことができる。
【符号の説明】
【０１１４】
１  撥水性樹脂膜、２  水溶性被膜、３  空隙、４  親水性微粒子。
【図１】
2014172933.tif 000005
【図２】
2014172933.tif 000006
【図３】
2014172933.tif 000007
【図４】
2014172933.tif 000008
【図５】
2014172933.tif 000009