(57)【要約】      （修正有）【課題】吐出安定性、及び保存安定性に優れたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供する。【解決手段】インク収容体３に収容された非水系光硬化型インク組成物を、前記インク収容体からインク供給経路を介してヘッド２へ供給し、該ヘッドから被記録媒体Ｐへ吐出するインクジェット記録方法であって、前記非水系光硬化型インク組成物は、ラジカル重合性化合物を含み、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であり、前記インク収容体に収容された前記非水系光硬化型インク組成物は、溶存空気量が７ｐｐｍ以上であり、前記インク供給経路から前記ヘッドへ供給される際の前記非水系光硬化型インク組成物は、溶存空気量が３０ｐｐｍ以下である。【選択図】図１
2014240177.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク収容体に収容された非水系光硬化型インク組成物を、インク供給経路を介してヘッドへ供給し、該ヘッドから被記録媒体へ吐出するインクジェット記録方法であって、
前記非水系光硬化型インク組成物は、ラジカル重合性化合物を含み、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であり、
前記インク収容体に収容されている前記非水系光硬化型インク組成物は、溶存空気量が７ｐｐｍ以上であり、
前記インク供給経路から前記ヘッドへ供給される際の前記非水系光硬化型インク組成物は溶存空気量が３０ｐｐｍ以下である、インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記非水系光硬化型インク組成物が、光重合開始剤としてチオキサントン系化合物及びアシルホスフィンオキシド系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含む、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記ヘッドは、前記非水系光硬化型インク組成物に圧力を付与する圧力室を有し、該圧力室より下流に段差部を有する、請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記インク収容体に収容されている前記非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量が７〜２５ｐｐｍであり、
前記インク供給経路から前記ヘッドへ供給される際の前記非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量が７〜３０ｐｐｍである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記非水系光硬化型インク組成物の２０℃における粘度が、８〜４０ｍＰａ・ｓである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記非水系光硬化型インク組成物が、無機白色顔料を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記インク収容体に収容された前記非水系光硬化型インク組成物を、前記インク供給経路を介して前記ヘッドへ供給する際に、
前記インク供給経路内の非水系光硬化型インク組成物の流速を５ｍ／分以上とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記インク供給経路に脱気機構を備えない、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記インク供給経路に循環機構を備える、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記非水系光硬化型インク組成物を、チューブポンプを用いてヘッドへ供給する、請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
インク供給経路にインクの初期充填を行い、初期充填の際のヘッドから排出するインクの量が５０ｍｌ以下である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記インク収容体に収容されている前記非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量と、前記インク収容体から前記インク供給経路へインクが移動してから１２時間後に前記インク供給経路から前記ヘッドへ供給される際の前記非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量との差（後者−前者）が、１０ｐｐｍ以下である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の前記インクジェット記録方法で記録を行う、インクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。例えば、特許文献１には、画像均一性（画像部と非画像部の光沢差の縮小）、鮮鋭性（エッジシャープネス）、ブリード耐性に優れ、かつくっつき耐性が向上したインクジェット用インク組成物を提供することを目的として、少なくとも色剤、水及び親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有するインクジェット用インクであって、インク組成物の表面張力が１９ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ未満であるインクジェット用インク組成物が開示されている。
【０００３】
この引用文献１では、インクジェット用インク中の溶存酸素濃度は、２ｐｐｍ以下であることが好ましく、インクジェットインク中の溶存酸素濃度が２ｐｐｍを超えると、インク吐出時にキャビテーションが発生し、出射不良が起こりやすくなることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−４５９３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、インクジェット用インク中の溶存酸素量を単純に少なくすると、インクジェット記録装置内のインク組成物は、その保存安定性に劣る。このことは、溶存窒素量を単純に少なくしても同様である。一方で、溶存空気量の多いインク組成物をヘッドから長時間連続吐出すると、ノズル抜けが発生し、吐出安定性が劣る。
【０００６】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、吐出安定性、及び保存安定性に優れたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、インク収容体中のインク組成物の溶存空気量と、吐出されるインク組成物の溶存空気量と、表面張力とを所定の値に調整することにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
インク収容体に収容された非水系光硬化型インク組成物を、インク供給経路を介してヘッドへ供給し、該ヘッドから被記録媒体へ吐出するインクジェット記録方法であって、
前記非水系光硬化型インク組成物は、ラジカル重合性化合物を含み、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であり、
前記インク収容体に収容されている前記非水系光硬化型インク組成物は、溶存空気量が７ｐｐｍ以上であり、
前記インク供給経路から前記ヘッドへ供給される際の前記非水系光硬化型インク組成物は、溶存空気量が３０ｐｐｍ以下である、インクジェット記録方法。
〔２〕
前記非水系光硬化型インク組成物が、光重合開始剤としてチオキサントン系化合物及びアシルホスフィンオキシド系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含む、前項〔１〕に記載のインクジェット記録方法。
〔３〕
前記ヘッドは、前記非水系光硬化型インク組成物に圧力を付与する圧力室を有し、該圧力室より下流に段差部を有する、前項〔１〕又は〔２〕に記載のインクジェット記録方法。
〔４〕
前記インク収容体に収容されている前記非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量が７〜２５ｐｐｍであり、
前記インク供給経路から前記ヘッドへ供給される際の前記非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量が７〜３０ｐｐｍである、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔５〕
前記非水系光硬化型インク組成物の２０℃における粘度が、８〜４０ｍＰａ・ｓである、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔６〕
前記非水系光硬化型インク組成物が、無機白色顔料を含む、前項〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔７〕
前記インク収容体に収容された前記非水系光硬化型インク組成物を、前記インク供給経路を介して前記ヘッドへ供給する際に、
前記インク供給経路内の非水系光硬化型インク組成物の流速を５ｍ／分以上とする、前項〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔８〕
前記インク供給経路に脱気機構を備えない、前項〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔９〕
前記インク供給経路に循環機構を備える、前項〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔１０〕
前記非水系光硬化型インク組成物を、チューブポンプを用いてヘッドへ供給する、前項〔１〕〜〔９〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔１１〕
インク供給経路にインクの初期充填を行い、初期充填の際のヘッドから排出するインクの量が５０ｍｌ以下である、前項〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔１２〕
前記インク収容体に収容されている前記非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量と、前記インク収容体から前記インク供給経路へインクが移動してから１２時間後に前記インク供給経路から前記ヘッドへ供給される際の前記非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量との差（後者−前者）が、１０ｐｐｍ以下である、〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔１３〕
前項〔１〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載の前記インクジェット記録方法で記録を行う、インクジェット記録装置。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本実施形態に係るプリンターの構成を示す斜視図である。
【図２】本実施形態で用いるヘッドの構成を模式的に示す分解斜視図である。
【図３】本実施形態で用いるヘッドの内部構成を模式的に示す部分断面図である。
【図４】本実施形態で用いるヘッドのノズルを拡大して示す部分断面である。
【図５】本実施形態で用いうる循環機構の構成を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。又上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１１】
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、インク収容体に収容された非水系光硬化型インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）を、インク供給経路を介してヘッドへ供給し、該ヘッドから被記録媒体へ吐出するインクジェット記録方法であって、前記非水系光硬化型インク組成物は、ラジカル重合性化合物を含み、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であり、前記インク収容体に収容されている前記非水系光硬化型インク組成物は、溶存空気量が７ｐｐｍ以上であり、前記ヘッドから吐出されるときの前記非水系光硬化型インク組成物は、溶存空気量が３０ｐｐｍ以下である。
【００１２】
〔非水系光硬化型インク組成物〕
本実施形態に係るインクジェット記録方法で用いる非水系光硬化型インク組成物を用いる。非水系光硬化型インク組成物を用いることにより、水などの揮発性の溶媒を乾燥させることが不要になり印刷速度に優れる。
【００１３】
（表面張力）
非水系光硬化型インク組成物は、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であり、２３ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２２ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であることにより、初期充填する際に、インク供給経路の内壁への気泡の残留を低減でき、吐出安定性により優れる。また、表面張力の下限値は特に限定されないが、１０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、１５ｍＮ／ｍ以上がより好ましく、１７ｍＮ／ｍ以上がさらに好ましい。下限値が上記範囲内にあることにより、吐出安定性がより優れる場合がある。なお、表面張力は実施例に記載の方法により測定することができる。
【００１４】
（インク収容体に収容された非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量）
インク収容体に収容された非水系光硬化型インク組成物は、溶存空気量が７ｐｐｍ以上であり、１０ｐｐｍ以上が好ましく、１５ｐｐｍ以上がより好ましい。上記範囲以上であることにより、保存中の重合性化合物の重合を有効に阻害し、インク組成物の保存安定性により優れる。上限値は特に限定されないが、４０ｐｐｍ以下が好ましく、３０ｐｐｍ以下がより好ましく、２５ｐｐｍ以下がさらに好ましい。上記範囲以下であることにより、インク調製時の溶存空気量安定性に優れる傾向にある。また、記録装置が脱機機構を備えていない場合は、３０ｐｐｍ以下とすることが好ましい。また、記録装置内で溶存空気量が上昇することを考慮し吐出安定性を一層優れたものとする点で７〜２５ｐｐｍとすることが好ましく、７〜１５ｐｐｍとすることがより好ましい。一方、保存安定性を一層優れたものとし、かつ溶存空気量安定性にも優れる点で１５〜２５ｐｐｍとすることが好ましい。
【００１５】
なお、本実施形態において、インク組成物（インク収容体に収容されたもの及びヘッドから吐出されるもの）の溶存空気量は、溶存酸素量と溶存窒素量の合計量である。インク組成物の溶存空気量は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００１６】
なお、インク収容体に収容されたインク組成物における溶存空気量のうちの溶存酸素量と溶存窒素量の比率は、インク調製を大気下で行い、あるいはインク調製の際に大気下で減圧脱気した場合に、（溶存酸素量：溶存窒素量）の体積基準で、（１０：９０）〜（３５：６５）となる傾向があり、さらには、（２０：８０）〜（３５：６５）となる傾向がある。この場合、インク調製が簡単となり好ましい。
【００１７】
本実施形態におけるインク組成物は吐出安定性に優れ、インクジェット記録装置に好適に使用可能なものである。なお、インクジェット記録装置内のインク流路をインク組成物が通過するときに空気がインクに溶け込むため、後述のヘッドから吐出されるインク組成物おける溶存空気量は、インク収容体に収容されたインク組成物におけるものよりも高くなる場合がある。
【００１８】
（ヘッドから吐出される非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量）
ヘッドから吐出される非水系光硬化型インク組成物は、溶存空気量が３０ｐｐｍ以下であり、２５ｐｐｍ以下が好ましい。空気量の上限値が上記範囲以下であることにより、インク供給経路内等に残った気泡が記録中に徐々にヘッドに移動してヘッドにおいてノズルの不吐出の原因となることを抑制でき、吐出安定性に優れる傾向にある。また、溶存空気量の下限値は特に限定されないが、７ｐｐｍ以上が好ましく、１５ｐｐｍ以上がより好ましく、２０ｐｐｍ以上がさらに好ましい。合計量の下限値が上記範囲以上の場合、記録装置に脱気装置を備えない場合でも実現することができ記録装置の低コスト化の点で有利である。上記の各課題を考慮して、７〜３０ｐｐｍとすることが好ましく、７〜２５ｐｐｍとすることがより好ましく、１５〜２５ｐｐｍとすることがさらに好ましい。ヘッドから吐出される非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００１９】
実施例のようにインク供給経路のヘッドとの接続点の直前の位置から非水系光硬化型インク組成物を採取することで、インク供給経路からヘッドへ供給される際の非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量を測定することができる。つまり、ヘッドへのインク供給中の、インク供給経路のヘッド側の端に存在する非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量であるということもできる。連続記録中は、ヘッドに供給された非水系光硬化型インク組成物は滞留することなくヘッドから吐出され、ヘッドの中で溶存空気量は変化しないと考えられる。よって、記録に際し、インク供給経路からヘッドへ供給される際の非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量は、ヘッドから吐出される非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量であると考えることができる。なお、インク供給経路からヘッドへ供給される際の非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量と変わらない溶存空気量を測定することができればよく、インク採集方法は実施例の方法に限らず、例えばヘッドからインクを採集してもよい。
【００２０】
なお、記録装置が、インク組成物中の溶存酸素あるいは溶存窒素のいずれかのみを増減させるような装置を備えていない場合、ヘッドから吐出されるインク組成物における溶存酸素量と溶存窒素量の比率は、前述のインク収容体に収容されたインク組成物における溶存酸素量と溶存窒素量の比率が保たれる。
【００２１】
インクジェット記録装置内のインク組成物中の溶存空気量は、インク供給経路を構成する部材を空気が透過しインクに空気が溶け込むこと、インク収容体を構成する部材を空気が透過しインクに空気が溶け込むこと、などが原因で上昇する。また、溶存空気量は、大スケールでインク組成物を調整すると安定しない場合もある。このようなヘッドから吐出される溶存空気量の調整は、インク収容体に収容されるインク組成物の溶存空気量を調整することで行うことができる。
【００２２】
（粘度）
非水系光硬化型インク組成物の２０℃における粘度は、４０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２５ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。２０℃における粘度の下限は、８ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。上記範囲以下であることにより吐出安定性に優れ、初期充填の際の気泡の残留もより少ない傾向にある。また、上記範囲以上であることにより、硬化シワがより抑制される傾向にある。
【００２３】
（ラジカル重合性化合物）
本実施形態に係るインク組成物は、ラジカル重合性化合物を含む。このようなラジカル重合性化合物としては、特に限定されないが、具体的には、従来公知の、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。重合性化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。以下これら重合性化合物について例示する。
【００２４】
単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸の不飽和カルボン酸；該不飽和カルボン酸の塩；上記不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミド及び無水物；アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のオリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマーの上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２５】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体などが挙げられる。これらのなかでも、（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２６】
重合性化合物のうち、（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２７】
単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２８】
単官能（メタ）アクリレートの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、３０〜８５質量％であることが好ましく、４０〜７５質量％であることがより好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、開始剤溶解性、保存安定性、吐出安定性により優れる傾向にある。
【００２９】
単官能（メタ）アクリレートとしては、ビニルエーテル基を含有するものも挙げられる。このような単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらのなかでも、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、が好ましい。
【００３０】
これらの中でも、インクをより低粘度化でき、引火点が高く、かつ、インクの硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、即ち、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルのうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルは、何れも単純な構造であって分子量が小さいため、インクを顕著に低粘度化することができる。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。なお、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの方が、メタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルに比べて硬化性の面で優れている。
【００３１】
上記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類、特に（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１０〜７０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。含有量が１０質量％以上であると、インクを低粘度化でき、かつ、インクの硬化性を一層優れたものとすることができる。一方で、含有量が７０質量％以下であると、インクの保存安定性を優れた状態に維持することができる。
【００３２】
上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトール骨格若しくはジペンタエリスリトール骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。そのうち、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール骨格若しくはジペンタエリスリトール骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレートが好ましい。インク組成物が、多官能（メタ）アクリレートを単官能（メタ）アクリレートに加えて含むことがより好ましい。
【００３３】
２官能以上の多官能（メタ）アクリレートの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、５〜６０質量％であることが好ましく、１５〜６０質量％であることがより好ましく、２０〜５０質量％であることがさらに好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、保存安定性、吐出安定性により優れる傾向にある。
【００３４】
上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３５】
これらの中でも、重合性化合物は単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。この場合、インク組成物が低粘度となり、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。さらに塗膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性が増すため、単官能（メタ）アクリレート及び２官能（メタ）アクリレートを併用することがより好ましく、中でもフェノキシエチル（メタ）アクリレート及びジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートを併用することがさらに好ましい。
【００３６】
ラジカル重合性化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、９７質量％以下であることが好ましく、５０〜９５質量％であることがより好ましく、６０〜９５質量％であることがさらに好ましい。ラジカル重合性化合物の含有量が上記範囲内であることにより、硬化性、硬化物の耐擦性や密着性により優れる傾向にある。
【００３７】
（光重合開始剤）
本実施形態に用いるインク組成物は、光重合開始剤を含んでもよい。放射線の中でも紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができるインク組成物を提供することができる。そのため、光重合開始剤としては、光（紫外線）のエネルギーによって、ラジカル活性種を生成し、重合性化合物の重合を開始させる光ラジカル重合開始剤が好ましい。
【００３８】
このような光重合開始剤は、特に限定されないが、例えば、チオキサントン系化合物及びアシルホスフィンオキシド系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。インク組成物がチオキサントン系化合物又はアシルホスフィンオキシド系化合物を含むことにより、ＬＥＤ照射による硬化性が良好となる傾向にある。その一方で、インク組成物がこれら化合物を含むと吐出安定性が悪くなる恐れもあるが、本実施形態に係るインクジェット記録方法であれば、吐出安定性に優れる記録方法となる。そのため、これら化合物を含む場合には、本実施形態に係るインクジェット記録方法が特に有用となる。なお、チオキサントン系化合物又はアシルホスフィンオキシド系化合物を使用するとヘッドからの吐出安定性が劣る原因は、これら化合物がインク組成物中に微細な粒子として存在することにより、この粒子が気泡核となって、インク組成物中に溶けていた酸素がインク組成物の保存中に気泡となって現れることを促進するためと推察されるが、これは一推察であり、原因はこれに限られない。
【００３９】
（チオキサントン系化合物）
チオキサントン系化合物は、紫外線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインク組成物を硬化させて印字を形成するために用いられ、チオキサントン系化合物を含有することで、インク組成物の硬化性を向上させることができる。放射線の中でも紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性により優れ、且つ光源ランプのコストを一層抑えることができる。チオキサントン系化合物の含有量は、インクに対し、０．３〜３質量％とすることが好ましい。
【００４０】
チオキサントン系化合物としては、特に限定されないが、具体的には、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンに代表されるジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンに代表されるイソプロピルチオキサントン、及び２−クロロチオキサントンに代表されるクロロチオキサントンからなる群より選ばれた１種以上を含むことが好ましい。このなかでも、ジエチルチオキサントンを含むことが好ましい。ジエチルチオキサントンを含むことにより、幅広い領域の紫外光（ＵＶ光）をより効率良く活性種に変換できる傾向にある。
【００４１】
（アシルホスフィンオキシド系化合物）
アシルホスフィンオキシド系化合物は、チオキサントン系化合物と組み合わせることにより、ＵＶ−ＬＥＤによる硬化プロセスにより優れるインク組成物となり、インク組成物の硬化性が一層優れる傾向にある。
【００４２】
アシルホスフィンオキサイド系化合物としては、特に限定されないが、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。アシルホスフィンオキシド系化合物の含有量は、インクに対し、３〜１７質量％とすることが好ましく、５〜１３質量％とすることがより好ましい。
【００４３】
（その他の光ラジカル重合開始剤）
その他の光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族ケトン類、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオフェニル基含有化合物など）、α−アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
【００４４】
光重合開始剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、３〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましく、７〜１３質量％がさらに好ましい。含有量が上記範囲以上であることにより、インク組成物の硬化性がより優れる傾向にある。また、含有量が上記範囲以下であることにより、吐出安定性がより優れる傾向にある。
【００４５】
（色材）
本実施形態に係るインク組成物は、色材を含んでもよい。色材としては、色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
【００４６】
（顔料）
色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００４７】
このなかでも無機白色顔料を含むことが好ましい。無機白色顔料を使用すると、一般的にはヘッドからの吐出安定性が劣る傾向があるため、本実施形態に係るインクジェット記録方法が特に有用となる。無機白色顔料を使用するとヘッドからの吐出安定性が劣る原因は、無機白色顔料がインク組成物中に微細な粒子として存在することにより、この粒子が気泡核となって、インク組成物中に溶けていた酸素がインク組成物の保存中に気泡となって現れることを促進するためと推察される。しかし、これは一推察であり、原因はこれに限られない。また、無機白色顔料は一般に使用する顔料の含有量が多いことも原因のひとつと推察される。
【００４８】
無機白色顔料としては、特に限定されないが、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化ケイ素、ケイ酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、タルク、クレイ等の、金属酸化物、金属炭酸化物、金属硫酸化物、金属ケイ酸化物などがあげられ、金属酸化物が入手しやすさから好ましい。
【００４９】
上記以外の無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラックのカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、を使用することができる。
【００５０】
有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００５１】
更に詳しく言えば、ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００５２】
ホワイトインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１が挙げられる。
【００５３】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００５４】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００５５】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００５６】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００５７】
上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は３００ｎｍ以下が好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インク組成物における吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。顔料の中でも、無機白色顔料を使用する場合、その平均粒径は、吐出安定性や記録物の白色度の点で１００ｎｍ〜１μｍが好ましく、２００〜４００ｎｍがより好ましく、２００〜３００ｎｍがさらに好ましい。
【００５９】
（染料）
色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。上記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック  １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，３５が挙げられる。
【００６０】
上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
色材の含有量は、優れた隠蔽性及び色再現性が得られるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．３〜２５質量％が好ましい。また、色材が白色顔料の場合、吐出安定性、記録物の白色度の点で、１０〜２５質量％がより好ましく１５〜２３質量％がさらに好ましい。また、また、色材が白色顔料以外の色材の場合、吐出安定性、記録物の発色性の点で、０．５〜１０質量％がより好ましく０．５〜５質量％がさらに好ましい。
【００６２】
（分散剤）
インク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア（Ａｖｅｃｉａ）社やノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。
【００６３】
（その他の添加剤）
インク組成物は、上記に挙げた添加剤以外の添加剤（成分）を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、スリップ剤（界面活性剤）、重合促進剤、浸透促進剤、及び湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤として、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤が挙げられる。
【００６４】
〔インクジェット記録装置〕
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、インク収容体に収容されたインク組成物を、インク収容体からインク供給経路を介してヘッドへ供給し、該ヘッドから被記録媒体へ吐出するインクジェット記録方法である。以下、本実施形態に係るインクジェット記録方法に用いうるインクジェット記録装置について説明する。
【００６５】
本実施形態に係るインクジェット記録方法に用いうるインクジェット記録装置は、上記インクジェット記録方法で記録を行うものである。本実施形態のインクジェット記録装置は、特に限定されず、後述する、インク収容体、インク供給経路、ヘッドを有することができる。その他の構造は、従来と同様の構成であってもよい。以下図面を用いて説明する。
【００６６】
図１は、本実施形態で用いるプリンター１の構成の一例を示す斜視図である。図１に示すプリンター１は、シリアルプリンターである。シリアルプリンターとは、所定の方向に移動するキャリッジにヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動することにより被記録媒体上に液滴を吐出する印刷装置のことをいう。
【００６７】
図１に示すように、プリンター１は、ヘッド２及びヘッド装置３を搭載するキャリッジ４と、ヘッド２の下方に配設され被記録媒体Ｐが搬送されるプラテン５と、キャリッジ４を被記録媒体Ｐの媒体幅方向に移動させるキャリッジ移動機構７と、被記録媒体Ｐを媒体送り方向に搬送する媒体送り機構８と、を有するものである。また、プリンター１は、当該プリンター１全体の動作を制御する制御部ＣＯＮＴを有している。なお、上記媒体幅方向とは、主走査方向（ヘッド走査方向）である。上記媒体送り方向とは、副走査方向（主走査方向に直交する方向）である。ヘッド装置３はヘッド駆動回路などヘッドに関連する装置である。プリンター１は図示しないインク収容体をキャリッジ４以外の場所に着脱可能に装着している。
【００６８】
図１に示す、プリンター１においては、インク収容体に収容された非水系光硬化型インク組成物を、インク収容体からインク供給経路（図示せず）を介してヘッド２へ供給し、該ヘッド２から被記録媒体へ吐出する。
【００６９】
制御部ＣＯＮＴは、上述したキャリッジ４、ヘッド２、キャリッジ移動機構７、媒体送り機構８等の各動作の実行タイミング等を制御したり、連携させたりする実行動作を行うことができる。
【００７０】
図２は、ヘッド２の構成の一例を模式的に示す分解斜視図である。図３は、ヘッド２の内部構成の一例を模式的に示す部分断面図である。図４は、ヘッド２のノズル２１の一例を拡大して示す部分断面図である。
【００７１】
図２の例では、ヘッド２は、流路形成基板１０、ノズルプレート２０、保護基板３０、コンプライアンス基板４０、ヘッドケース１１０、板状部材４００を有する。
【００７２】
流路形成基板１０は、例えば、本実施形態では面方位（１１０）のシリコン単結晶基板からなり、その一方の面には二酸化シリコンからなる弾性膜５０が形成されている。なお、流路形成基板１０は、シリコン単結晶基板以外の材料、例えば、金属板やセラミック板などであってもよい。
【００７３】
流路形成基板１０には、隔壁１１によって区画された複数の圧力室１２がその幅方向に並設された列が２列設けられている。また、各列の圧力室１２の長手方向外側の領域には連通部１３が形成され、連通部１３と各圧力室１２とが、各圧力室１２毎に設けられたインク導入経路１４及び連通路１５を介して連通されている。連通部１３は、後述する保護基板３０のリザーバー部３１と連通して圧力室１２の列毎に共通のインク室となるリザーバー１００の一部を構成する。インク導入経路１４は、圧力室１２よりも狭い幅で形成されており、連通部１３から圧力室１２に流入するインクの流路抵抗を一定に保持している。
【００７４】
流路形成基板１０の開口面側には、各圧力室１２のインク導入経路１４とは反対側の端部近傍に連通するノズル２１が設けられたノズルプレート２０が、接着剤や熱溶着フィルム等によって固着されている。本実施形態では、流路形成基板１０に圧力室１２が並設された列を２列設けたため、１つのヘッド２には、ノズル２１の並設されたノズル列が２列設けられている。なお、ノズルプレート２０は、例えばガラスセラミックス、シリコン単結晶基板又はステンレス鋼などからなる。
【００７５】
これらの中でも、ノズルプレート２０は、シリコン単結晶、シリコン多結晶等のシリコン結晶を用いることが好ましい。これらの中でも、ノズルプレート２０は、シリコン単結晶であることがより好ましい。ノズルプレートがシリコン結晶からなる場合には、公知のエッチングプロセス（例えば、ウェットエッチングやドライエッチング）によって、精度良い加工が可能であり、これらの組み合わせによってノズルを形成する場合が多い。そのため、シリコン結晶からなるノズルプレートを用いると、パンチング等によってノズルを形成するより場合よりも、ノズルをより高密度（例えば、ノズル密度３００ｄｐｉ以上）に形成できる。一方、このような場合は、下記に述べるような段差部を有するノズルとなりやすい。
【００７６】
ノズル２１は、液滴の吐出性能を高めるために、ノズルの開口径が段階的に変化するように形成されており、２段以上の多段形状で形成される。例えば、図４に示すように、ノズル２１は、大口径部２１ａと、当該大口径部２１ａよりも開口径の小さい小口径部２１ｂと、からなる。大口径部２１ａおよび小口径部２１ｂは、インク組成物の液滴を吐出する方向に向かって、この順（大口径部２１ａ、小口径部ｂの順）に設けられる。
【００７７】
〔ヘッド〕
ヘッド２により非水系光硬化型インク組成物を被記録媒体へ吐出する。ヘッド２は、非水系光硬化型インク組成物に圧力を付与する圧力室１２を有し、該圧力室１２より下流の流路に段差部を有するものとすることができる。
【００７８】
段差部を有するヘッド２は、図４に示すように、ノズルプレート２０をエッチングしてノズル２１を作製する際にノズル２１内に段差形状が残ってしまうといった製造方法上の都合により段差部を有する場合や、ノズル２１のインク組成物の吐出する側の流路抵抗を、段階的にノズル径を小さくすることで下げつつ、インク組成物の吐出性能を高められるなどといった理由で意図的に段差を設ける場合に、作製される。「段差部」とは、インク移動方向の断面積が段階的に変化している個所をいう。段差部を有する場所は、ノズルプレート２０に限らず、圧力室１２より下流であればよく、例えば、圧力室１２とノズルプレート２０の間にインクが通過する流路を備えている場合にこの流路であってもよい。この場合、圧力室とノズルの位置を離して配置することができるなど利点がある。
【００７９】
ここで、「ノズル」とは、インクに圧力を付与してノズル開口からインク組成物を吐出させるための圧力室より下流側の、ノズル開口までの部分をいい、好ましくはノズル開口が設けられた板（ノズルプレート）に設けられた部分をいう。
【００８０】
気泡はインク供給経路中の角や段差がある部分に特に残りやすく、このような気泡はヘッドからのフラッシングやインク組成物の吸引クリーニングでも除去が困難である。このような気泡が印刷中に徐々にヘッド２に移動してきて、気泡による吐出不良の原因となりうると推察される。また、ヘッド２は、その製造方法に起因して生じる段差を、ノズル２１内部に有するものがある。この段差に気泡が残りやすく、気泡によって圧力室１２の圧力が相殺され吐出力が弱められることにより吐出安定性が劣ったり、印刷中の気泡の吐出によりインク組成物の吐出不良の原因になったりすると推察される。そのため、このような場合には本実施形態に係るインクジェット記録方法が特に有用となる。
【００８１】
ノズルのインク組成物が吐出する側（インクが移動する方向）の流路の断面積が相対的に狭くなるように形成しても、広くなるように形成していてもよい。このなかでも、吐出性能を高める点で吐出する側の面積を小さくすることが好ましい。
【００８２】
流路のインク組成物が吐出する方向（インクが移動する方向）の流路の断面積が相対的に変化する（狭くなるあるいは広くなる）ように段差部を形成する場合において、段差部は、断面積が変化する部分同士の接続部の角度を６０°以上とすることが好ましく、７０℃以上とすることが好ましく、８０°以上とすることがさらに好ましい。図４においては約９０°である。ここで「角度」とは、流路（図４においてはノズル２１）のインク組成物が移動する方向に沿って流路の断面積が段階的に変化する箇所（段差部）に対する、インクが移動する方向の上流側の壁面（図４においては大口径部２１ａ）を、段差部より下流側まで延長した仮想的な流路（図４においてはａ）と、段差部において当該上流側の壁面に接続する壁面（図４においてはｃ）と、がなす角度ｂをいう。なお、壁面２１ａと壁面ｃとが接続する部分の角の先端は丸みを持っていてもよい。図２においてｄは、壁面ｃと小口径部２１ｂとが接続される部分である。
【００８３】
なお、断面積が変化している個所（段差部）は複数あってもよい。ノズルのインク組成物の吐出する側の最外部（ノズル開口）におけるノズル径は１０〜３０μｍが好ましく、１５〜２５μｍがより好ましい。
【００８４】
〔インク収容体〕
本実施形態に係るインクジェット記録方法で用いるインク収容体は、非水系光硬化型インク組成物を収容できるものであれば特に限定されない。
【００８５】
インク収容体の構成材料としては、以下に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリプロピレン（ＰＰ）等のプラスチック、各種の金属（合金を含む。）、並びにポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、及びポリプロピレン等のポリオレフィンが挙げられる。また、これらに限らず、上記の各ポリマーを適当な比率で配合あるいはラミネートして得られるポリマーやそのフィルム等であってもよい。
【００８６】
インク収容体の構成材料の中でも、インク組成物に接触する構成材料の酸素透過度（以下、単に「酸素透過度」という。）は、５．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が好ましく、２．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がより好ましい。酸素透過度が上記範囲内であると、保管中のインク組成物の溶存酸素量が変化しにくくなる傾向にある。上記の構成材料ないし部材としては、特に限定されることはない。インクパックの場合、フィルムを熱融着（ヒートシール）して袋状に加工して用いることができる。インクパックに用いるフィルムとしては、高密度、低密度、又は線状低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、及びポリスチレン、等の延伸プラスチックフィルムが挙げられる。複数層のフィルムを貼りあわせた積層フィルムとしてもよい。上記のフィルムで上記酸素透過度が得られる場合はフィルムのみから構成してもよいし、上記のフィルムにガスバリア層を積層することで酸素透過度を確保してもよい。ガスバリア層は、アルミニウム層などの金属層、酸化ケイ素や酸化アルミニウム層などの無機酸化物層を用いてもよいし、上記のフィルムのなかでも酸素透過度の低いエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールなどを積層してもよい。フィルムの総膜厚としては５０μｍ以上が好ましく、７０μｍ以上が好ましく、７０〜２００μｍがより好ましい。上記膜厚であると保管中のインク組成物の溶存酸素量が変化しにくく、パックの強度や柔軟性が得られる。これらの中でも酸素透過度が低く、強度が優れる点で、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなるフィルムが好ましい。また、パック以外の収容体の場合は、上記の他に、その他の合成樹脂、ガラス、及び金属などが挙げられる。
【００８７】
なお、本明細書における酸素透過度は、単位をｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）とし、当該「ａｔｍ」は２３℃且つ相対湿度６５％の条件下での圧力（ａｔｍ）とする。また、当該酸素透過度は、ＩＳＯ  １４６６３−２：１９９９（Ａｎｎｅｘ  Ｃ）に定められた方法で、即ち電量分析センサーを用いてフィルムを透過する酸素の透過速度を（相対湿度が平衡状態に達した時に）測定することで、算出できる。
【００８８】
上記インク収容体の態様としては、特に限定されないが、例えば、パック、ボトル、タンク、ビン、缶が挙げられる。これらの中でも、汎用されており、かつ、後述の酸素透過度を所望の値に制御しやすいため、パック、ボトル、タンクが好ましく、パックがより好ましく、フィルムのパックが特に好ましい。
【００８９】
〔インク供給経路〕
インク供給経路は、インク収容体に収容されたインク組成物をヘッド２へ供給するための流路である。樹脂などにより形成された管であることが柔軟性の点で好ましい。インク収容体に収容された非水系光硬化型インク組成物を、インク収容体からインク供給経路を介してヘッド２へ供給する際における、このインク供給経路内の非水系光硬化型インク組成物の流速（インク供給経路における距離／分）が３ｍ／分以上であることが好ましく、４ｍ／分以上であることがより好ましく、５ｍ／分以上であることがさらに好ましい。また、流速の上限は特に限定されないが、１５ｍ／分以下であることが好ましく、１０ｍ／分以下であることがより好ましい。流速が上記範囲以上であることにより、記録速度がより速くできる。流速が上記範囲化以下であることにより、インク供給経路中の気泡の移動が遅いために、吐出安定性により優れる傾向にある。なお、上記流速はインク組成物を送液するポンプによって制御することができる。また、インク供給経路の断面の径（直径）は特に制限されないが、１〜１０ｍｍが好ましく、２〜７ｍｍがより好ましい。
【００９０】
（脱気機構）
インク供給経路は脱気機構を備えていてもよく、備えている場合、記録装置においてインクの溶存空気を低下させることが可能であるが、記録開始前に脱気時間が必要となったり、インク収容体のインクの溶存空気量が非常に高い場合、充分脱気するのが困難となったりする場合がある。一方、脱気機構を備えない場合、記録装置をより簡単なものにでき低コスト化が可能であるが、記録装置においてインク組成物の溶存空気量を低下させることができないため吐出安定性が低下する場合があり、本実施形態に係るインクジェット記録方法が特に有用である。
【００９１】
（循環機構）
インク供給経路は循環機構を備えることが好ましい。循環気候はインク供給経路からヘッドの方向に供給したインクのうち少なくとも一部のインクをノズルから吐出することなくインク供給経路に戻す機構である。循環機構を備えることにより、インクの成分の沈降を防止する効果がある。特に、無機白色顔料を含むインク組成物を用いる場合には、無機白色顔料の沈降を防止する為にインク供給経路にインク循環機構を設けることが好ましく、その場合、インク供給経路におけるインク循環機構でも気泡が残留する結果、気泡の残留量が多くなり、特に吐出安定性が劣る傾向にある。このような場合でも本実施形態に係るインクジェット記録方法が特に有用となる。
【００９２】
図５に、循環機構を有するインク供給経路の構成の一例を表す概略図を示す。図５に示すインク吐出装置５０１は、ヘッド５０２、インクタンク５０３（インク収容体）、インク流路５０４、ポンプ５０５ａ、拭き取り手段５０６、ヘッドからインクをインク流路５０４に戻してインクを循環させる戻り流路（ヘッド５０２より図の左方の流路）を備えている。ヘッド５０２は、インク組成物５２０を吐出する複数のノズル５２１の開口部５２２を一面に形成してあり、圧電素子等によりノズル５２１内のインク組成物５２０を押出すことで、ノズル５２１の開口部５２２からインク組成物５２０を吐出する。さらに、ヘッド５０２は、インク流路５０４からインク組成物を取入れるインク取入口５０２ｂと、インク組成物を戻り流路に排出するインク排出口５０２ａと、複数のノズル５２１、インク取入口５０２ｂ及びインク排出口５０２ａを連通する内部経路５０２ｃとを有している。
【００９３】
インク循環経路は、ヘッド５０２のインク取入口５０２ｂとインク排出口５０２ａとを管で繋ぎ、インク組成物５２０を循環させる経路である。図５では、インク流路５０４と、ヘッド５０２の内部経路５０２ｃと、戻り流路、とにより環状経路を形成し、インク組成物５２０を循環させる。特に、金属粒子等の粒子成分を含むインク組成物５２０の場合、印刷を停止している間、ヘッド５０２内でインク組成物５２０の粒子成分が沈降し、粒子成分同士が凝集するのを防止するため、環状経路にインク組成物５２０を循環させていることが好ましい。インク循環経路５０４は、例えば、径が１〜１０ｍｍの管を用いることができ、材質はシリコン系配管を用いることができる。循環経路の１周の長さは、８００ｍｍ〜１０ｍとすることができ、さらに１〜９ｍとすることができ、特に３〜８ｍとすることができる。
【００９４】
ポンプ５０５ａは、インク循環経路内のヘッド５０２より上流側に配置され、ヘッド５０２にインク組成物５２０を供給する。ヘッド５０２にインク組成物５２０を供給して、環状経路にインク組成物５２０を循環させることで、ヘッド５０２の内部経路５０２ｃのインク組成物５２０が流動し、ヘッド５０２内でインク組成物５２０の粒子成分が沈降し、粒子成分同士が凝集するのを防止することができる。
【００９５】
無機白色顔料を含むインク組成物を用いインク循環経路を備える場合、インクジェット記録中は、インク排出部からのインク組成物の戻りがなく、インク組成物を循環経路で循環しなくてもよく、また、インクジェット記録中も一部のインクの循環をさせてもよい。一方で、インクジェット記録停止中は、ノズル開口部に図示しないキャップをし、ポンプによりインク循環流路にてインク組成物を循環させることが好ましい。また、無機白色顔料を含まないインク組成物を用いる場合には、循環機構を備えないインク供給経路としてもよいし、循環機構を備えインク循環させてもよいし、循環機構は備えるがインク循環を行なわないようにしてもよい。
【００９６】
（ポンプ）
非水系光硬化型インク組成物を供給する手段としては、特に限定されないが、例えば、ポンプ（例えば図５に示すポンプ５０５ａ）が挙げられる。ポンプとしては、特に限定されないが、例えば、チューブポンプ、ギアポンプ、ダイアフラムポンプが挙げられる。このなかでも、チューブポンプが好ましい。チューブポンプを用いることにより、低コスト化やインクに圧力がかからず溶存空気量の上昇がより少ない傾向にある。
【００９７】
（加温機構）
吐出する際のインクの粘度は吐出しやすさの点で２０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。吐出する際のインクの粘度の下限は限られるものではないが４ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。記録装置がインクを加温してインクの粘度を下げる加温機構を備える場合、加温して吐出する際のインクの温度において、インクの粘度が上記範囲以下としてもよい。記録装置がインクを加温してインクの粘度を下げる加温機構を備えない場合は、常温、例えば２０℃においてインクの粘度が上記範囲以下としてもよい。
【００９８】
（初期充填）
記録装置を使用する際に、インク供給経路に初めてインクを充填する場合やインク供給経路を洗浄してから改めてインクを充填する場合など、インク供給経路が空の状態からインクを充填する際（インクの初期充填）には、インク供給経路やヘッド内に残留してしまった大きな気泡を排出するために、ヘッドからインクを排出してもよい。この場合のヘッドから排出するインクの量は、インクの無駄を低減するために５０ｍｌ以下とすることが好ましく、３０ｍｌ以下とすることがより好ましく２０ｍｌ以下とすることがさらに好ましい。排出するインクの量の下限は０ｍｌ（排出しない）としてもよい。あるいは、ヘッドから排出する排出量はインク収容体からヘッドまでのインク供給経路の流路の容積以下とすることが好ましい。この場合のインク供給経路の流路の容積はインク供給経路が循環機構を有する場合は、ヘッドからインクが戻る戻り流路の容積も含めた流路の容積である。排出量が上記以下の場合、インク供給経路に残った微細な気泡によりインクの溶存空気量が上昇する場合があり、本発明が特に有用である。
【００９９】
（記録装置における非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量の上昇）
記録装置において非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量は、上述の通り上昇する場合がある。インク収容体からインク供給経路に移動する際の（移動する直前の）非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量と、インク供給経路からヘッドへ供給される際の非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量との差（後者−前者）は、２０ｐｐｍ以下が好ましく、１５ｐｐｍ以下がより好ましく、１０ｐｐｍ以下がさらに好ましく、５ｐｐｍ以下が特に好ましく３ｐｐｍ以下が一層好ましい。上記のインク収容体からインク供給経路に移動する際の非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量は、つまり、記録を行う際のインク収容体に収容されている非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量である。
【０１００】
中でも、インク収容体からインク供給経路に移動してから、１２Ｈ（時間）後にインク供給経路からヘッドへ供給される際の非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量の差が上記の範囲であることが好ましい。上記の範囲である場合、ヘッド吐出安定性に一層優れる。当該差の下限は限られるものではないが、−２０ｐｐｍ以上とすればよく、０ｐｐｍ以上とすることがより良い。また、溶存酸素量の上昇を許容しつつも、ヘッド吐出安定性を優れたものとし、記録装置の設計の自由度の確保や低コスト化の点で、当該差の下限は、２ｐｐｍ以上が好ましく、５ｐｐｍ以上がより好ましい。
【実施例】
【０１０１】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１０２】
［インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔色材〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト（ＰＷ６）
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（ＰＶ１９）
〔ラジカル重合性化合物〕
ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社製）
ＰＥＡ（フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学社（ＯＳＡＫＡ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＩＮＤＵＳＴＲＹ  ＬＴＤ．）製）
ＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート、サートマー社製）
２ＭＴＡ（２メトキシエチルアクリレート、大阪有機化学工業社製）
〔光重合開始剤〕
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００％）
ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００％）
Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製商品名、固形分１００％）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００％）
〔重合禁止剤〕
ＭＥＨＱ（ｐ−メトキシフェノール）
〔シリコン系界面活性剤〕
ＵＶ３５００（ビックケミージャパン社製製品名）
ＵＶ３７００（ビックケミージャパン社製製品名）
ＢＹＫ３５０（ビックケミージャパン社製製品名）
ＢＹＫ３８１（ビックケミージャパン社製製品名）
【０１０３】
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１に示す組成（質量％）で混合し、十分に撹拌し、大気中においてインク組成物を調整した。さらに、これらインク組成物に対して真空ポンプで脱気をし、その脱気時間を調整して溶存酸素量及び溶存窒素量の異なる各インク組成物を得た。
【０１０４】
【表１】
2014240177.tif 000003
【０１０５】
［インクジェット記録装置］
ＳＣ-Ｓ３０６５０（セイコーエプソン社（Ｓｅｉｋｏ  Ｅｐｓｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）を改造したもの（以下、「改造機」という。）を用いた。改造部分は、以下の循環機構を備えた点、ヘッドにインクを加温する加温機構（ヒーター）を設けた点、キャリッジのヘッドの横に光源を備えた点である。
【０１０６】
循環機構は、プリンターのインク収容体（インクカートリッジ）からヘッドまでのインク供給経路において、インク収容体の装着位置の直後からヘッド直前までの間にインク供給経路の往路と並行して復路（戻り流路）を設けてインク循環を可能なものとした。チューブポンプ（ウェルコ社製チューブポンプ、ＷＰ１０００）を往路に設けた。インク供給経路内のインク組成物の流速（以下、「インク流速」という。）は、チューブポンプにより制御した。インク供給経路の往路及び復路は、直径（内径）３ｍｍのシリコンゴム製とした。インク収容体からヘッドまでのインク供給経路（往路）の長さ及び復路の長さをそれぞれ約３ｍとした。
【０１０７】
ヘッドは、ヘッドＮｏ．１と、Ｎｏ．２とを準備した。ヘッドＮｏ．１は、段差部を有するものであり、シリコン製ノズルプレートをドライエッチングすることによりノズル形成したものとした。ヘッドＮｏ．１のノズルピッチは３６０ｄｐｉとした。ノズルプレートノズルのインク組成物が吐出する側の最外部のノズル径は２０μｍとした。
【０１０８】
また、ヘッドＮｏ．２は、段差部を有さないものであり、ステンレスプレートをパンチングすることによってノズルを形成したノズルプレートとした。このヘッドＮｏ．２は段差部を有しない、すなわち、ノズルプレートのインク組成物が流入する側と吐出する側の表面におけるノズル径が同じであった。ヘッドＮｏ．２のノズルピッチは１８０ｄｐｉとした。ただし２列のノズル列を、列同士のノズルがノズルピッチの半分の距離、ノズルが並ぶ方向に位置をずらして配置すること（千鳥配列）で、見かけのノズルピッチを３６０ｄｐｉとした。ノズルプレートノズルのインク組成物が吐出する側の最外部のノズル径は２０μｍとした。
【０１０９】
〔表面張力の測定方法〕
協和界面科学（株）製の表面張力計「ＣＢＶＰ−Ｚ」を用いて、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法にて表面張力を測定した。以下、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法について説明する。測定子（白金プレート）が液体の表面に触れると、液体が測定子に対してぬれ上がる。このとき、測定子の周辺に沿って表面張力がはたらき、測定子を液中に引き込もうとする。この引き込む力を読み取り、表面張力を測定する。測定は常温常圧下で行った。温度は具体的には２５℃とした。
【０１１０】
〔インク収容体に収容された非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量の測定方法〕
インク収容体に収容された非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量は、インクを調製しインク収容体に収容する際のインクの溶存空気量をアジレント製のガスクロマトグラフ「６８９０Ｎ」を用いて、溶存酸素量と溶存空気量をそれぞれ測定して、これらを合計して溶存空気量として求めた。キャリアガスはそれぞれヘリウムガスを用いた。インク組成物の溶存酸素量及び溶存窒素量は、それぞれ所定の体積のインク組成物（液体）中に溶存する酸素（気体）及び窒素（気体）の体積をｐｐｍで示したものである。
【０１１１】
〔インク粘度ランク〕
各インク組成物の２０℃の粘度を、粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ社製  製品名ＭＣＲ−３００）で測定し、下記基準によりインク粘度ランクを決定した。コーン（径７５ｍｍ、角度１°）を用い、回転速度を１００ｒｐｍとした。
Ａ：８ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ：８以上〜１５ｍＰａ・ｓ以下
Ｃ：１５超過〜２５ｍＰａ・ｓ以下
Ｄ：２５ｍＰａ・ｓ超過
【０１１２】
〔インク保存安定性評価〕
各インク組成物をインク収容体に収容し、６０℃で７日間、加速試験を行った後に、２０℃におけるインク粘度を測定し、増粘率（加速試験後の２０℃におけるインク粘度／加速試験前の２０℃におけるインク粘度×１００）を求め、以下の基準により評価をした。
インク粘度の測定は上記「インク粘度ランク」で用いた方法と同様の方法で行なった。
（評価基準）
Ａ１：３％未満
Ａ２：３〜５％
Ｂ：５％超
【０１１３】
〔インク調製時の溶存空気量の安定性評価〕
５０Ｌの各インク組成物を調製し、表１中の溶存空気量となるような各脱気時間を、脱気開始からの脱気時間１０分ごとにインクの溶存空気量を測定し、表１中の溶存空気量となった時点の累積脱気時間に１０分を加算することで決定した。決定した脱気時間で１０回、インク組成物の調製を行った。脱気は真空ポンプでおこなった。溶存空気量の安定性評価は、インク調整時の脱気による溶存空気量の安定性を見るために行ったものであり、インク組成は同じで溶存空気量を異ならせたインクＮｏ．１〜６についておこなった。
（評価基準）
Ａ：調整したインク組成物の溶存空気量が、１０回とも表１中の各溶存空気量以下であった。
Ｂ：調製したインク組成物の溶存空気量が、表１中の各溶存空気量以下とならなかったことが１回以上あった。
【０１１４】
［インクジェット記録方法］
（初期充填：実施例１〜１２、比較例１〜８）
上記のようにして調製したインク組成物を収容したインク収容体（インクカートリッジ）をそれぞれ用意し、インク組成物が全く充填されていない改造機にインク収容体を装着し、チューブポンプを用いてインク組成物をヘッドへ供給し、改造機内にインク組成物を充填した。なお、白インク組成物（インクＮｏ．１〜１４，１６〜１８）を充填するヘッドは、循環機構を備えるインク供給経路とした。マゼンタインク組成物（インクＮｏ．１５）を充填するヘッドは、循環機構を備えない（図５の戻り流路を備えない）インク供給経路とした。初期充填の際には、充填の最に発生する大きな気泡を排除するために、インク組成物１０ｍＬをヘッドから排出した。こうして初期充填を完了した。完了後、直ちに下記各評価を行なった。結果を表２に示す。
【０１１５】
なお、初期充填後、吐出の開始前に、インク粘度ランクがＣ、Ｄのものについてはヘッドに設けたヒーターでインク組成物を加温してインク粘度を１０ｍＰａ・ｓにして吐出を行い、粘度ランクＡ、Ｂは加温しないで吐出を行った。
【０１１６】
〔ヘッド吐出安定性評価〕
インク流速が６ｍ／分の実施例及び比較例では、上記充填をした改造機を用いて、ヘッドから１２ｋＨｚの吐出周波数にて６０分間の連続吐出を行った。また、インク流速が４ｍ／分の実施例１２では、上記充填をした改造機を用いて、８ｋＨｚの吐出周波数にて６０分間の連続吐出を行った。連続吐出中の５分毎にノズル吐出検査を行い連続吐出完了時もノズル吐出検査を行った。ノズル吐出検査で１回でも不吐出と判定されたノズルは不吐出ノズルとした。下記基準で不吐出ノズル数を評価した。なお、ヘッドの全ノズル数は３６０個であった。
（不吐出ノズル数）
Ａ１：０〜１本であった。
Ａ２：２〜４本であった。
Ａ３：５〜７であった。
Ｂ  ：８〜１５本であった。
Ｃ  ：１６〜４０本であった。
Ｄ  ：４１本以上であった。
【０１１７】
〔ヘッド吐出安定性（早期）評価〕
上記ヘッド吐出安定性評価において、６０分間の連続吐出の最初の５分が経過した時点で行ったノズル検査について、下記基準で不吐出ノズル数を検査した。
（不吐出ノズル数）
Ａ：不吐出ノズルが０個であった。
Ｂ：不吐出ノズルが１個以上あった。
【０１１８】
〔ヘッドから吐出される非水系光硬化型インク組成物の溶存空気量の測定方法〕
実施例１〜１２、比較例１〜８においては、上記のヘッド吐出安定性評価の完了時に、インク供給経路のヘッドとの接続点の直前の位置から非水系光硬化型インク組成物を採取し、インクの溶存空気量を前述と同様にしてアジレント製のガスクロマトグラフ「６８９０Ｎ」を用いて測定して求めた。
【０１１９】
〔硬化性評価〕
上記充填をした改造機を用いて、７２０×７２０ｄｐｉのベタパターン（硬化後の膜厚１０μｍ）となるインクを付着させた。記録媒体は、ＰＥＴフィルム（ＰＥＴ５０Ａ  ＰＬシン、リンテック社製）を用いた。付着中は１パス毎に２０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線の照射を行い、付着後、さらに照射を行い、このインク塗膜を硬化させるのに要した照射エネルギーの合計に基づいて硬化性を以下の評価基準で評価した。照射は、強度８００ｍＷ／ｃｍ2、ピーク波長３９５ｎｍである紫外線を用いて行い、硬化した塗膜（硬化膜）を、綿棒を用いて９０ｇ加重で１５回擦り、傷が付かなくなる時点の硬化エネルギー（照射エネルギー）を求めた。なお、照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ2］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ2］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社（ＫＯＮＩＣＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ  ＳＥＮＳＩＮＧ，  ＩＮＣ．）製）を用いて行った。下記評価基準により硬化性を評価した。
（評価基準）
Ａ：２００ｍＪ／ｃｍ2以下
Ｂ：２００ｍＪ／ｃｍ2超３００ｍＪ／ｃｍ2以下
Ｃ：３００ｍＪ／ｃｍ2超
【０１２０】
〔硬化シワ評価〕
上記硬化性評価で作成した硬化後の塗膜を観察し、下記評価基準で評価した。
（評価基準）
Ａ：ルーペで観察しても硬化膜表面に凹凸が見えなかった。
Ｂ：目視で観察しても硬化膜表面に凹凸が見えなかったが、ルーペで観察すると硬化膜表面に凹凸が見えた。
Ｃ：目視で観察しても硬化膜表面に凹凸が見えた。
【０１２１】
（実施例１３〜１６、比較例９〜１１）
初期充填が完了してから１２時間放置後に、上記の各評価と同様にして評価を行った。色材として白色顔料を含むインク組成物を用いた例は、放置中、循環機構を使用してインクを６ｍ／分の速度で循環させた。結果を表３に示す。本例においては表中の溶存空気量は、１２Ｈ放置後（吐出安定性評価開始前）にインク供給経路のヘッドとの接続点の直前の位置から非水系光硬化型インク組成物を採取し、溶存空気量を同様に測定したものである。
【０１２２】
（参考例１、２）
初期充填完了後に、インク組成物を１０００ｍＬ、ヘッドから排出した。インク収容体のインクがインクエンドに近づいた場合は、インクエンドになる前に、同じ条件で用意した新しいインク収容体に交換した。排出後１２時間放置し、放置後に、上記の各評価と同様にして評価を行った。放置中、循環機構を使用してインクを６ｍ／分の速度で循環させた。結果を表３に示す。本例においては表中の溶存空気量は、１２Ｈ放置後（吐出安定性評価開始前）にインク供給経路のヘッドとの接続点の直前の位置から非水系光硬化型インク組成物を採取し、溶存空気量を同様に測定したものである。
【０１２３】
【表２】
2014240177.tif 000004
【０１２４】
【表３】
2014240177.tif 000005
【０１２５】
以上より、本発明に係るインクジェット記録方法であれば吐出安定性に優れていることが分かった。
実施例１〜４から、吐出されるインクの溶存空気が低いほど吐出安定が一層優れることがわかった。
【０１２６】
実施例７は使用したインクの顔料の含有量が少ない例であるが、吐出安定性が一層優れる傾向があり、一方、実施例２のように使用したインクの顔料の含有量が多い場合、隠蔽性の高い記録物の作成が可能である反面、吐出安定性が若干低下したため、本発明が特に有用であった。
【０１２７】
段差部を有するヘッドＮｏ．１（例えば実施例２）はノズルピッチを高くしやすいなど利点のあるノズルであるが、段差部を有しないヘッドＮｏ．２（実施例１１）と比べて吐出安定性が低下する傾向があり、本発明が特に有用であることが示された。
【０１２８】
インクの流速が遅い場合（実施例１２）は、これよりインクの流速が速い場合（実施例２）と比べて、吐出安定性が若干改善されたが、濃い濃度の画像を記録しヘッドから吐出するインク量が多い場合にインクが不足する場合があり、インクの流速を速くしてインクが多量に必要な場合でも記録を可能とする場合に本発明が特に有用であることが示された。
【０１２９】
インクの粘度が低いほど、吐出安定性が一層優れることが示され（実施例１と実施例８と実施例９の比較）が、反面、インクの粘度が低い場合、硬化シワが劣る傾向が見られた（実施例１０）。インク粘度が所定の範囲内の場合に、吐出安定性、硬化シワを共に一層優れたものにできることが示された。
【０１３０】
インクが含有する光重合開始剤としてアシルホスフィンオキシド系化合物及びチオキサントン系化合物の含有量が多い例（実施例２）は、これらの開始剤の含有量が少ない実施例６と比べて吐出安定性が若干劣ったが、反面、硬化性が優れていた。このことから、インクが光重合開始剤としてアシルホスフィンオキシド系化合物あるいはチオキサントン系化合物の何れかを含有する場合、本発明が特に有用であることがわかった。
【０１３１】
また、比較例２のように、ヘッドから吐出されるインク組成物の溶存空気量が高いと、吐出安定性が低下し、硬化性もやや低下することが示された。さらに、比較例３のように、表面張力が２５ｍＮ／ｍよりも高いと、ヘッドから吐出されるインク組成物の溶存空気量が低いにもかかわらず吐出安定性が悪いことが示された。
【０１３２】
また、初期充填から１２時間放置後の評価の結果によると、表面張力が所定値以下のインク組成物を使用した場合は、１２時間放置により若干溶存空気量が上昇した（実施例１３等）。一方、表面張力が所定値以上のインク組成物を使用した場合は、１２時間放置により、何れも溶存空気量が大幅に上昇することが示された（比較例７等）。なお、マゼンタインクを用いる実施例１６は、白色インクを用いた実施例１４と比べて溶存空気量の上昇の程度が少ないことが示された。これはインク流路全体の長さが短いためと推察される。
【０１３３】
さらに、初期充填の際にインク組成物を１０００ｍＬヘッドから排出してから、１２時間放置させた後の評価の結果によると、初期充填の際インク組成物を多めに排出すると、溶存酸素量及び溶存窒素量の上昇の程度は、表面張力が低いインク組成物（インクＮｏ．３）を用いた参考例１と表面張力が高いインク組成物（インクＮｏ．８）を用いた参考例２とで同じ程度となることが示された。これは、初期充填時にインク組成物を多めに排出することで、インク供給経路に付着し残された微小な気泡の残存が減ったためと推察される。
【０１３４】
これらのことから、インク収容体に収容されたインクの溶存空気量を低くし、インクの表面張力を低くしておくことが、記録装置にインクを充填した後に記録装置におけるインクの溶存空気量の上昇を防止する点で好ましいことがわかった。なお、実施例２で初期充填の完了時（吐出安定性評価の前）に、インク供給経路のヘッドとの接続点の直前の位置からインクを採取し溶存空気量を測定したところ１５ｐｐｍであり、インク収容体のインクの溶存空気量と変化はなかった。
【０１３５】
また、インク供給経路に備えたポンプとしてチューブポンプに変えてダイアフラムポンプ（イワキ社製、商品名  ＬＫ）を用いたこと以外は実施例１３と同様にして評価を行ったところ、溶存空気量が１９ｐｐｍであった。インク供給経路におけるインクの溶存酸素の上昇を少なくする点でチューブポンプが好ましいことがわかった。
【符号の説明】
【０１３６】
１…プリンター、２…ヘッド、３…インク収容体、４…キャリッジ、５…プラテン、７…キャリッジ移動機構、８…媒体送り機構、１０…流路形成基板、１１…隔壁、１２…圧力室、１３…連通部、１４…インク導入経路、１５…連通路、２０…ノズルプレート、２１…ノズル、２１ａ…大口径部、２１ｂ…小口径部、３０…保護基板、３１…リザーバー部、４０…コンプライアンス基板、５０…弾性膜、１００…リザーバー、１１０…ヘッドケース、４００…板状部材、５０３…インク収容体、５２０…インク、５０５ａ…ポンプ（チューブポンプ使用）、５０２…ヘッド、５２１…ノズル、５２２…ノズル開口部、５０２ａ…インク排出部、５０２ｂ…インク流入部、５０２ｃ…ヘッド内インク循環流路、５０４…インク循環流路、５０１…インク供給装置、５０６…インク拭き取り装置、Ｐ…非記録媒体、ＣＯＮＴ…制御部。
【図１】
2014240177.tif 000006
【図２】
2014240177.tif 000007
【図３】
2014240177.tif 000008
【図４】
2014240177.tif 000009
【図５】
2014240177.tif 000010