(57)【要約】【課題】  高明度で耐熱性に優れ、かつパターニング性良好な感光性着色組成物を提供すること。【解決手段】  着色剤［Ａ］と、光重合性単量体［Ｂ］と、光重合開始剤［Ｃ］とを含有する感光性着色組成物であって、着色剤［Ａ］が、トリアリールメタン系塩基性染料と分子量が２００〜３５００の範囲であるカウンタ化合物とからなる造塩化合物［Ａ１］を含み、かつ光重合開始剤［Ｃ］が、オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］を含むことを特徴とする感光性着色組成物により解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤［Ａ］と、光重合性単量体［Ｂ］と、光重合開始剤［Ｃ］とを含有する感光性着色組成物であって、着色剤［Ａ］が、トリアリールメタン系塩基性染料と分子量が２００〜３５００の範囲であるカウンタ化合物とからなる造塩化合物［Ａ１］を含み、かつ光重合開始剤［Ｃ］が、オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］を含むことを特徴とする感光性着色組成物。
【請求項２】
オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］が、カルバゾール基を有することを特徴とする請求項１に記載の感光性着色組成物。
【請求項３】
オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］が、ケト型カルバゾール基を有することを特徴とする請求項２に記載の感光性着色組成物。
【請求項４】
基材上に、請求項１〜３いずれか１項記載の感光性着色組成物から形成されてなるフィルタセグントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用される感光性着色組成物、及びこれを用いて形成されてなるフィルタセグメントを備えるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板の間に液晶物質と画素を介在させ、画素ごとに電圧を印加して液晶物質の配向状態を変化させ、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを変化させ、２枚目の偏光板を通過する透過光を制御して画面表示する表示装置である。
この２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、テレビやパソコン、モニタ等に用いられるようになった。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス板などの透明な基板に透過光の混色を防ぎ、表示コントラストを高める目的で格子状の遮光膜ブラックマトリクス（以下ＢＭ）を設け、次に画素ごとに複数色（通常  赤、緑、青）のフィルタセグメントが設けられている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、フィルタセグメントの配列には、２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状に配置したもの（ストライプ配列）、あるいは縦横一定の配列で配置したもの（デルタ配列）等がある。フィルタセグメントおよびＢＭは、一般に感光性着色組成物を塗布し紫外線露光を行い、アルカリ現像液等による現像後、２００℃以上、好ましくは２３０℃の高温で乾燥形成される。
【０００４】
また、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、更に、その上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００５】
カラー液晶表示装置に要求される品質としては、高画質、低消費電力などが挙げられ、
それらを達成すべく高明度、高コントラスト、高解像度なカラーフィルタが求められている。
特に、近年消費電力の観点から、カラーフィルタの高明度化がトレンドとなっている。
明度が高いカラーフィルタを用いると、光の透過率が高いため、光源であるバックライトの数を減らす事ができ消費電力を抑える事ができる。
【０００６】
従来のカラーフィルタは、青色フィルタセグメントには、銅フタロシアニン顔料とジオキサジン系顔料等を組み合わせることで、高い明度と広い色表示領域を達成することができていた。しかしながら前述のように、カラーフィルタに対して更なる高明度化が要求されている。
【０００７】
そこで、青色着色剤としてトリアリールメタン系染料を使用する技術が提案されている（例えば特許文献１、２参照）。染料は、顔料に比較し粒子が小さく高い透過率を有している為、これを使用した場合、より高明度な青色フィルタセグメントが得られる。
【０００８】
しかし、トリアリールメタン染料は前記顔料に比較し耐熱性が悪いという問題がある。
その為、トリアリールメタン系塩基性染料と芳香族モノスルホン酸との造塩化合物をカラーフィルタ用着色剤として用いることが提案されている（例えば特許文献３参照）が、トリアリールメタン系塩基性染料と芳香族モノスルホン酸との造塩化合物は、その分子量が小さいため耐久性が悪いという欠点がある。
【０００９】
また、トリアリールメタン系染料を含んだ感光性着色組成物を用いて、青色フィルタセグメントを作製すると紫外線露光に対する感度が低下し光硬化反応が不十分でパターニングが難しいという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０００−１６２４２９号公報
【特許文献２】特開２００２−１４２２２号公報
【特許文献３】特開平２０−３０４７６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記の現状に鑑みてなされたものであり、高明度で耐熱性に優れ、かつパターニング性良好な感光性着色組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、着色剤としてトリアリールメタン系塩基性染料と分子量が２００〜３５００の範囲であるカウンタ化合物とからなる造塩化合物を含み、かつ光重合開始剤にオキシムエステル系化合物を含有することで、高明度で耐熱性に優れ、パターニング性良好な感光性着色組成物が得られることを見出し、本発明に至った。
【００１３】
すなわち、本発明は、着色剤［Ａ］と、光重合性単量体［Ｂ］と、光重合開始剤［Ｃ］とを含有する感光性着色組成物であって、着色剤［Ａ］が、トリアリールメタン系塩基性染料と分子量が２００〜３５００の範囲であるカウンタ化合物とからなる造塩化合物［Ａ１］を含み、かつ光重合開始剤［Ｃ］が、オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］を含むことを特徴とする感光性着色組成物に関する。
【００１４】
また、本発明は、オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］が、カルバゾール基を有することを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］が、ケト型カルバゾール基を有することを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、基材上に、前記感光性着色組成物から形成されてなるフィルタセグントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の感光性着色組成物により、パターニング性が良好で、従来の青色顔料を使用した感光性着色組成物に比較し、高明度な青色フィルタセグメントが形成できる。それにより、このカラーフィルタを用いて低消費電力のカラー液晶表示装置を作製できる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
なお、本願では、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
また、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００１９】
本発明の感光性着色組成物は、着色剤［Ａ］と、光重合性単量体［Ｂ］と、光重合開始剤［Ｃ］とを含有する感光性着色組成物であって、着色剤［Ａ］が、トリアリールメタン系塩基性染料と分子量が２００〜３５００の範囲であるカウンタ化合物とからなる造塩化合物［Ａ１］を含み、かつ光重合開始剤［Ｃ］が、オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］を含有する。
まず、本発明の感光性着色組成物の各種構成成分について説明する。
【００２０】
＜着色剤［Ａ］＞
本発明の着色剤［Ａ］は、トリアリールメタン系塩基性染料と分子量が２００〜３５００の範囲であるカウンタ化合物とからなる造塩化合物［Ａ１］を含有し、該カウンタ化合物の分子量が２００〜３５００の範囲である。
【００２１】
《造塩化合物［Ａ１］》
造塩化合物［Ａ１］は、トリアリールメタン系塩基性染料と分子量が２００〜３５００の範囲であるカウンタ化合物とからなる造塩化合物であって、このような造塩化合物［Ａ１］を用いた感光性着色組成物を用いることにより、パターニング性が良好で、さらに高明度なカラーフィルタとすることができる。
【００２２】
このようなトリアリールメタン系塩基性染料とカウンタ化合物は水溶液、アルコール溶液中等に両者を溶解させることで反応し、造塩化合物［Ａ１］を得ることができる。あるいは両者を加熱しながら溶融混練することで得ることも可能である。
【００２３】
［トリアリールメタン系塩基性染料］
トリアリールメタン系塩基性染料は、中心の炭素に対してパラの位置にあるＮＨ２あるいはＯＨ基が酸化によりキノン構造をとることによって発色するものである。
ＮＨ２、ＯＨ基の数によって以下３つの型に分けられるが、中でもトリアミノアリールメタン系の塩基性染料の形態であることが良好な青色、赤色、緑色を発色する点で好ましいものである。
ａ）ジアミノトリアリールメタン系塩基性染料
ｂ）トリアミノトリアリールメタン系塩基性染料
ｃ）ＯＨ基を有するロゾール酸系塩基性染料
トリアミノトリアリールメタン系塩基性染料、ジアミノトリアリールメタン系塩基性染料は色調が鮮明であり、他のものよりも日光堅ロウ性に優れ好ましいものである。
【００２４】
ブルー系のトリアリールメタン系塩基性染料は、４００〜４４０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有しているために、とくに青色フィルタセグメントの形成用に用いた場合に、高い明度とすることができるために好ましいものである。
【００２５】
トリアリールメタン系塩基性染料として具体的には、Ｃ．Ｉ.ベーシック  バイオレット１（メチルバイオレット）、同３（クリスタルバイオレット）、同１４（Ｍａｇｅｎｔａ）、Ｃ．Ｉ.ベーシック  ブルー１（ベーシックシアニン６Ｇ）、同５（ベーシックシアニンＥＸ）、同７（ビクトリアピュアブルー  ＢＯ）、同２６（ビクトリアブルー  Ｂ  ｃｏｎｃ.）、Ｃ．Ｉ.ベーシック  グリーン１（ブリリアントグリーンＧＸ）、同４（マラカイトグリーン）等があげられる。
中でも明度の点から、Ｃ．Ｉ.ベーシック  ブルー７を用いることが好ましい。
【００２６】
［カウンタ化合物］
本発明において、好ましく使用することのできるアニオン成分としてのカウンタ化合物は、分子量が２００〜３５００範囲であるアニオン性の化合物であり、具体的にはヘテロポリ酸や、脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸等の有機スルホン酸、脂肪族硫酸、芳香族硫酸等の有機硫酸、芳香族カルボン酸、脂肪酸などの有機カルボン酸といった有機酸、または酸性染料の形態を有するものである。またはそれらの金属塩であってもよい。
【００２７】
カウンタ化合物の分子量が２００よりも小さいと、耐熱性、耐光性が低下してしまい、またカウンタ化合物の分子量が３５００よりも大きくなると１分子あたりの発色成分の割合が低下してしまい十分な発色ができなくなってしまう。
さらに酸基を有する樹脂により変性することも好ましいものである。
【００２８】
これらの中でもアニオン成分としてのカウンタ化合物は、有機スルホン酸もしくは有機カルボン酸等の有機酸、脂肪族硫酸、芳香族硫酸等の有機硫酸、または酸性染料の形態を有することが好ましい。中でも有機スルホン酸、脂肪族硫酸もしくは芳香族硫酸または酸性染料の形態が好ましく、有機スルホン酸、または脂肪族硫酸もしくは芳香族硫酸、がより好ましい。
【００２９】
本発明において規定する分子量、平均分子量は、原子量から換算した理論値で表したものである。また少数第１位を有効数字として計算し、算出された数値を四捨五入し、少数を除外した。
またカウンタ化合物をナトリウム塩などの金属塩として用いた場合は、例えばＮａをＨに置き換えた上で分子量を考慮するものとする。
【００３０】
（ヘテロポリ酸）
ヘテロポリ酸としては、リンタングステン酸  Ｈ３（ＰＷ１２０４０）・ｎＨ２Ｏ（ｎ≒３０：≒はニアリーイコールを表す。）（分子量３４２１）、ケイタングステン酸Ｈ４（ＳiＷ１２０４０）・ｎＨ２Ｏ（ｎ≒３０）（分子量３４１８）、リンモリブデン酸  Ｈ３（ＰＭo１２０４０）・ｎＨ２Ｏ（ｎ≒３０）（分子量２２０５）、ケイモリブデン酸  Ｈ３（ＳiＭo１２０４０）・ｎＨ２Ｏ（ｎ≒３０）（分子量２２０２）、リンタングストモリブデン酸  Ｈ３（ＰＷ１２―ＸＭoＸ０４０）・ｎＨ２Ｏ（ｎ≒３０）（６＜Ｘ＜１２）、リンバナドモリブデン酸  Ｈ１５−Ｘ（ＰＶ１２―ＸＭoＸ０４０）・ｎＨ２Ｏ（ｎ≒３０）等があげられる。
またリンタングストモリブデン酸、リンバナドモリブデン酸、ケイタングストモリブデン酸は、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸等の構成比を変えることで分子量を２２０２〜３４２１の範囲に調整することができる。
またヘテロポリ酸をカウンタ化合物として使用する場合は、その平均分子量は２８２０〜３４２１の範囲であることが好ましい。これはモリブデンとタングステンを含む場合、タングステンの割合が５０％を超えることが好ましいことによるものである。リンタングストモリブデン酸の場合、Ｍｏの含有量を減らしＷを多く含ませることで透過性に優れる色材を得ることができる。
【００３１】
（有機酸）
有機酸としては、脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸等の有機スルホン酸、脂肪族硫酸、芳香族硫酸等の有機硫酸、芳香族カルボン酸、脂肪酸などの有機カルボン酸といった有機酸またはそれらの金属塩が挙げられる。また、アンモニウム塩などの塩であっても良い。
これらの有機酸のなかでも、色相、耐熱性、耐溶剤性の観点から、脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸等の有機スルホン酸、脂肪族硫酸、芳香族硫酸等の有機硫酸が好ましい。なかでも、下記一般式（１１）、または一般式（１２）で表わされる脂肪族硫酸、もしくは芳香族硫酸、すなわち脂肪族硫酸エステルもしくは芳香族硫酸エステルが色再現性に優れるために好ましい。または有機スルホン酸またはその金属塩も、特に色再現性に優れるために、好ましいものである。
【００３２】
有機酸の場合、好ましいカウンタ化合物の分子量の範囲は、２００〜７５０であり、より好ましい分子量の範囲は、２００〜４００の範囲である。さらにより好ましくは、２５０〜４００の範囲である。分子量をこの範囲にすることで、耐性と着色力においてバランスのとれた着色剤とすることができ好ましいものである。
【００３３】
一般式（１１）  
【化１】
2014170098.tif 000002
[一般式（１１）中、Ｒは、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアルケニル基を表し、Ｍ＋はそれぞれ独立に、水素イオン、または金属イオンを表す。ｎは、１〜４の整数を表す。]
【００３４】
Ｍとして具体的には、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属等が挙げられる。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
また、ｎが２以上である場合には、Ｍは同じであっても、異なっていても良い。
【００３５】
一般式（１２）
【化２】
2014170098.tif 000003
[一般式（１２）中、Ｒは、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアルケニル基を表し、Ｍ’ｍ＋はそれぞれ独立に、金属イオンを表す。ｍは、２〜４の整数を表す。]
【００３６】
Ｍ’として具体的には、アルカリ土類金属、遷移金属等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられ、遷移金属としては、マンガン、銅等が挙げられる。
【００３７】
Ｒにおける置換もしくは無置換のアルキル基としては、炭素数１から３０の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２から３０であり１個以上のエステル結合（−ＣＯＯ−）および／またはエーテル結合（−Ｏ−）を含む直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。
【００３８】
炭素数１から３０の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−エチルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
炭素数２から３０であり１個以上のエステル結合を含む直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ（−ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２−ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３、−（ＣＨ２）５−ＣＯＯ−（ＣＨ２）１１−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ−（ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ３）２等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４０】
また、炭素数２から３０であり１個以上のエーテル結合を含む直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）t−ＣＨ３（ここでｔは３から８である）、−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐ−ＣＨ３（ここでｐは２から５である）、等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
炭素数２から３０であり場合により１個以上のエーテル結合を含む単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【化３】
2014170098.tif 000004
【００４２】
さらに、炭素数３から３０であり１個以上のエステル結合（−ＣＯＯ−）およびエーテル結合（−Ｏ−）を含む直鎖状、分岐鎖状、アルキル基の具体例としては、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２−ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２−ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
Ｒにおける置換もしくは無置換のアルケニル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルケニル基が挙げられる。それらは構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよい。具体例としては、１−オクテニル基、２−オクテニル基、３−オクテニル基、４−オクテニル基、５−オクテニル基、６−オクテニル基、７−オクテニル基、等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
芳香族スルホン酸として好ましい化合物は、１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸（コッホ酸）（分子量３８３）、２−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−１，６−ジスルホン酸（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸（アミノ−Ｒ酸）（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸（アミノＪ酸）（分子量３０３）、１−ナフトール−４，８−ジスルホン酸（分子量３０４）、１−ナフトール−３，８−ジスルホン酸（ε酸）（分子量３０４）、１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３０４）、１−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸（分子量３８４）、２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸（分子量３０４）、２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（Ｒ酸）（分子量３０４）、２−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸（分子量３８４）、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン−８−スルホン酸（分子量２９９）、Ｎ−ｐ−トリル−１−ナフチルアミン−８−スルホン酸（分子量３１３）、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン−５−スルホン酸（分子量２９９）、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン−６−スルホン酸（分子量２９９）、Ｎ−アセチル−７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２８１）、Ｎ−フェニル−７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量３１５）、Ｎ−アセチル−６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２８１）、Ｎ−フェニル−６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量３１５）、１，８−ジハイドロ−３，６−ジスルホン酸（クロモトロープ酸）（分子量３２０）、８−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３１９）、８−アミノ−１−ナフトール−５，７−ジスルホン酸（分子量３１９）、１，６−ジアミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸（分子量２５４）、１−アミノ−２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸（分子量３１９）、１−アミノ−２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３１９）、２，８−ジアミノ−１−ナフトール−５，７−ジスルホン酸（分子量３３４）、２，７−ジアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２５４）、２，６−ジアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２５４）、２，８−ジアミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３３４）、２−アミノ−７−フェニルアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量３３０）、７−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸（分子量３８３）、１−アミノ−２，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，２，３−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、１−アミノ−２，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−２，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、���−アミノ−２，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，３，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，３，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，２，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）  、４−アミノ−１，２，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，２，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，２，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，２，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，４，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−２，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノ−１，３，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノ−１，２，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，２，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，３，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノナフタレン−１，４，６−トリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−２，３，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノ−１，２，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，２，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，３，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，４，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，６，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノ−１，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノ−１，２，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，２，３−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，２，４−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノ−１，２，４−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノ−１，２，３−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，３，４−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，３，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，３，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，４，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，４，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，４，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，４，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、３−アミノ−１，２，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、３−アミノ−１，２，７��ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、３−アミノ−１，２，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、３−アミノ−１，２，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，２，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，４，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，６，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，３，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，２，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，２，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，３，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，４，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−２，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，２，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，２，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，３，８−ナフタレントリスルホン酸、７−アミノ−１，４，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、３−アミノ−１，６，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，２，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，２，３−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，２，４−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，２，４−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，２，３−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アセチルアミノ−１，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−ヒドロキシ−１，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８４）、２−ヒドロキシナフタレン−３，６，８−トリスルホン酸、１，３，５，７−ナフタレンテトラスルホン酸（分子量４４８）、１，２，３−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，２，４−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，２，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，２，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，２，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，２，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，３，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，３，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，４，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，４，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、２，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、２，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）等があげられる。
【００４５】
またアントラセンスルホン酸（分子量２５８）、アントラキノン−２−スルホン酸、アントラキノン−１−スルホン酸（分子量２８８）を用いることも好ましい。
【００４６】
また、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（トビアス酸  分子量２２３）、４−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（ナフチオン酸  分子量２２３）、８−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（ペリ酸  分子量２２３）、２−アミノ−６−ナフタレンスルホン酸（ブレンナ−酸  分子量２２３）、１−アミノ−５−ナフタレンスルホン酸（ロ−レンツ酸  分子量２２３）、５−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）、１−アミノ−６−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）、６−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）、３−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）等の１つのアミノ基と１つのスルホン酸基を有するナフチルアミンスルホン酸を用いることが、耐熱性、耐光性が良好な点において好ましいものである。
これらの中でも２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（トビアス酸）が特に好ましいものである。
【００４７】
さらに、２−ヒドロキシ−６−ナフタレンスルホン酸（シェファ酸  分子量２２４）、１−ヒドロキシ−４−ナフタレンスルホン酸（ネビル−ウィンタ−酸：ＮＷ酸  分子量２２４）、１−ヒドロキシ−５−ナフタレンスルホン酸（Ｌ酸  分子量２２４）、２−ヒドロキシ−８−ナフタレンスルホン酸（クロセイン酸  分子量２２４）等の１つの水酸基と１つのスルホン酸基を有するヒドロキシナフタレンスルホン酸を用いることも好ましい。
【００４８】
中でも発色性が良好で、高明度を達成できる点で、２〜３個のスルホン基を有する有機スルホン酸が好ましい。４個以上のスルホン酸があると環境安定性が悪くなり経時変化を起こしやすく、１個のスルホン酸では塩基性染料とカウンタ化合物とが１：１で反応するために主色とする場合に発色性が悪くなる場合がある。
【００４９】
分子量が２００〜２５０の範囲である有機スルホン酸の場合は、１分子あたりスルホン酸基が１つであっても、カウンタ化合物それ自体としての分子量が小さいことから発色性は損なわれないものである。  
【００５０】
また有機カルボン酸としては、テトラクロルフタル酸（分子量３０４）、パルミチン酸（分子量２５７）、ステアリン酸（分子量２８５）、アラキジン酸（分子量３１３）、ベヘン酸（分子量３４１）、リグノセリン酸（分子量３６９）、オレイン酸（分子量２８２）、エライジン酸（分子量２８２）、エルカ酸（分子量３３９）、ネルボン酸（分子量３６７）、リノ−ル酸（分子量２８０）、ガモレン酸（分子量２７８）、アラキドン酸（分子量３０５）、α−リノレン酸（分子量２７８）、ステアリドン酸（分子量２７６）、エイコサペンタエン酸（分子量３０２）、ドコサヘキサエン酸（分子量３２８）等があげられる。
【００５１】
（酸性染料）
またカウンタ化合物を酸性染料として用いることで色相をコントロ−ルすることもできる。
酸性染料としては、例えば、アントラキノン系酸性染料、モノアゾ系酸性染料、ジスアゾ系酸性染料、オキサジン系酸性染料、アミノケトン系酸性染料、キノリン系酸性染料、トリアリ−ルメタン系酸性染料などが挙げられる。
【００５２】
より具体的には、酸性染料としては、Ｃ．Ｉ.アシッド  イエロ−１１、Ｃ．Ｉ.アシッド  イエロ−２３、Ｃ．Ｉ.アシッド  グリ−ン３（食用緑色１号）、Ｃ．Ｉ.アシッド  グリ−ン５（食用緑色２号）、Ｃ．Ｉ.アシッド  グリ−ン９、Ｃ．Ｉ.アシッド  グリ−ン１６、Ｃ．Ｉ.アシッド  グリ−ン１９、Ｃ．Ｉ.アシッド  グリ−ン２５等があげられる。
【００５３】
酸性染料の場合、より好ましい分子量の範囲は、３００〜７５０の範囲である。より好ましくは、３５０〜７００の範囲である。分子量をこの範囲にすることで、耐候性と着色力においてバランスのとれた着色剤とすることができ好ましいものである。
【００５４】
［造塩］
これらの塩基性染料とカウンタ化合物との造塩化合物は従来知られている方法により合成することができる。特開２００３−２１５８５０号公報などに具体的な手法が開示されている。
一例をあげると、トリアリ−ルメタン系塩基性染料を水に溶解した後、有機スルホン酸や（有機スルホン酸ナトリウム）溶液を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでトリアリ−ルメタン系塩基性染料中のアミノ基（−ＮＨＣ２Ｈ５）の部分と有機スルホン酸のスルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）の部分が結合した造塩化合物が得られる。
ここで有機スルホン酸は造塩処理を行う前に、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させ、スルホン酸ナトリウムの形態（−ＳＯ３Ｎａ）として用いることもできる。また本発明においては、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）とスルホン酸ナトリウムである官能基（−ＳＯ３Ｎａ）も同義である。
【００５５】
［酸基を有する樹脂］
本発明に用いる造塩化合物［Ａ１］は、さらにカルボキシル基のごとき酸基を有する樹脂（ロジン変性マレイン酸樹脂（ロジン変性フマル酸樹脂も同義））や、ロジンエステル、ポリエステル樹脂、酸価を有するスチレンアクリル共重合体等を添加することで、バインダ樹脂中への相溶性、分散性、また溶剤への分散性が大幅に改善される。その結果着色剤として、発色性、耐熱性、耐光性がさらに優れたものとなる。ここで酸基とはカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルホン基（−ＳＯ３Ｈ）が好ましいものである。
【００５６】
また酸基を有する樹脂の重量平均分子量は、４００〜１２０００の範囲のものを用いることが好ましい。より好ましくは４００〜６０００、特に好ましくは、４００〜２０００の範囲である。この範囲のものを用いることで、造塩化合物との相溶性が良好となり、着色剤としてバインダ樹脂中への分散が良好になる。
またここで酸基を有する樹脂の重量平均分子量の測定は以下の条件にて行った。
検体にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加え１２時間放置後、検体のＴＨＦ溶液を濾過し、濾液中に溶解している検体の分子量を測定した。測定はゲル・パ−ミエイション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法を用い、標準ポリスチレンにより作成した検量線から分子量を計算した。
ＧＰＣ装置：東ソ−（株）製 ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
カラム ：東ソ−（株）製 ＴＳＫ Ｇuardcolumn 
ＳuperＨ−ＨＴ/ＳＫ−ＧＥＬ/ＳuperＨＭ−Ｍ の３連結
流速：１.０ｍｌ/ｍｉｎ（ＴＨＦ）
【００５７】
酸基を有する樹脂は、中でもロジン変性マレイン酸樹脂を用いることが好ましい。ロジン変性マレイン酸樹脂は、酸を有する極性基の部分と無極性のロジン骨格の部分とを有する。この酸を有する極性基の部分が、未反応のアビエチン酸由来のカルボキシル基およびマレイン酸のカルボキシル基の部分であり、バインダ樹脂の極性基の部分と反応、相溶する。また、無極性のロジン骨格の部分が、バインダ樹脂の非極性部と相溶する。
またロジン変性マレイン酸樹脂の酸成分と塩基性染料（造塩化合物中の未反応の塩基性染料）のアミノ基の部分との反応も起こることの効果も大きいものである。
【００５８】
酸基を有する樹脂の酸価は、１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇよりも小さいと造塩化合物との相溶性が悪くなってしまう。また酸価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇよりも大きいと後述するアルカリ現像型着色レジストとして用いる場合に、現像性不良となってしまうので好ましくない。
なお、ここで酸価とはＪＩＳ  Ｋ−００７０の方法により測定された値である。
【００５９】
本発明に用いる造塩化合物［Ａ１］に酸基を有する樹脂を添加、混合する場合は以下の方法で得ることができる。
（１）酸基を有する樹脂に可溶な溶媒中に溶解させた上で造塩化合物を添加して溶液中で混合する方法、（２）混練機等を用いて酸基を有する樹脂を溶融させた状態で造塩化合物を添加して混合する方法等があげられるが、従来公知のいずれの方法で合成してもかまわない。
【００６０】
それらの中の一例であるが、具体的には以下のようになる。またここではトリアリ−ルメタン系塩基性染料、ロジン変性マレイン酸樹脂を用いての事例を示す。
【００６１】
（１）酸基を有する樹脂に可溶な溶媒中に溶解させた上で造塩化合物を添加して溶液中で混合する方法
（１−１）
トリアリ−ルメタン系塩基性染料を水に溶解した後、有機スルホン酸等のカウンタ化合物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なう。ここでトリアリ−ルメタン系塩基性染料中のアミノ基（−ＮＨＣ２Ｈ５）の部分とカウンタ中の酸基の部分が結合した造塩化合物が得られる。
ここでカウンタの化合物は造塩処理を行う前に、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させ、スルホン酸ナトリウムの形態（−ＳＯ３Ｎａ）として用いることもできる。また本発明においては、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）とスルホン酸ナトリウムである官能基（−ＳＯ３Ｎａ）も同義である。
【００６２】
（１−２）
次いで、ロジン変性マレイン酸樹脂を添加する工程であるが、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ水溶液を添加して中性に調整した後、アルカリ水溶液に溶解させたロジン変性マレイン酸樹脂を添加、攪拌しながら混合を行う。次いで、塩酸、硫酸等の鉱酸を添加して酸性に調製することでロジン変性マレイン酸樹脂を不溶化させ、濾過、洗浄、乾燥を行い、組成物を得る。また必要ならば粉砕工程を経て所望の粒度にして組成物を得ればよい。
【００６３】
（２）混練機等を用いて酸基を有する樹脂を溶融させた状態で造塩化合物を添加して混合する方法
本発明の造塩化合物［Ａ１］と酸基を有する樹脂（ロジン変性マレイン酸樹脂等）を加熱ニ−ダ−、バンバリ−ミキサ−、３本ロ−ルミル、２本ロ−ルミル、振動ミル、ボ−ルミル、アトライタ−、押出機等の混練機に投入して十分に混合し、酸基を有する樹脂の軟化点以上の温度で溶融混練を行う。これにより酸基を有する樹脂中に造塩化合物が分散する。ここで得られる組成物は造塩化合物に酸基を有する樹脂が被覆されている状態である。さらにこの組成物を粗砕、粉砕して所望の粒度に調整することにより組成物を得ればよい。
【００６４】
本発明の造塩化合物［Ａ１］と酸基を有する樹脂の重量混合比率（造塩化合物［Ａ１］：酸基を有する樹脂）は、７０：３０〜９５：５の範囲であると良好な着色剤を得ることができる。酸基を有する樹脂の比率が３０重量％よりも大きくなってしまうと発色性の低下、即ち酸基を有する樹脂由来の色の障害が生じやすく、また酸基を有する樹脂の比率が５重量％よりも小さくなってしまうとバインダ樹脂中への造塩化合物の分散性向上効果が小さくなる。
より好ましくは、本発明の造塩化合物［Ａ１］と酸基を有する樹脂の重量混合比率（造塩化合物：酸基を有する樹脂）は、７５：２５〜９０：１０の範囲である。
【００６５】
《その他の着色剤》
本発明の感光性着色組成物は、造塩化合物［Ａ１］に加えて、さらにその他の着色剤を含むことができ、なかでもさらにその他の着色剤が、青色顔料、紫色顔料、またはキサンテン系色素であることが明度の点で好ましい。
【００６６】
造塩化合物［Ａ１］がその他の着色剤を含有する場合、その他の着色剤の含有量は、造塩化合物［Ａ１］１００重量部に対し１〜２００重量部が好ましい。より好ましくは５〜１５０重量部、さらに好ましくは５〜８０重量部である。その他の着色剤の添加量が１重量部以上、２００重量部以下の場合、再現可能な色度領域が広くなるために好ましい。
【００６７】
［青色顔料］
青色顔料としては、フタロシアニン系顔料および／またはトリアリ−ルメタン系レ−キ顔料等が用いられる。フタロシアニン系顔料としては、銅フタロシアニンブル−顔料を用いることが好ましいものである。
【００６８】
銅フタロシアニンブル−顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−１５：６、等の顔料が挙げられ、中でも、ε型、α型の構造を有する銅フタロシアニンブル−顔料が好ましい。このような好ましい顔料は、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメント  ブル−１５：６およびＣ．Ｉ．ピグメント  ブル−１５：１である。
【００６９】
トリアリ−ルメタン系レ−キ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−１、同１：２、同１：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−２、同２：１、同２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−８、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−９、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−１０、同１０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−１１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−１８、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−２４、同２４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−５３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−５６、同５６：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−５７、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−５８、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−５９、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−６１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−６２等が挙げられる。
【００７０】
これらの中でも青色顔料として高透過率、高着色力の観点からＣ．Ｉ．ピグメント  ブル−１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブル−１を用いることが好ましいものである。
【００７１】
［紫色顔料］
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント  バイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、高透過率を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメント  バイオレット１９、または２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメント  バイオレット２３である。
【００７２】
（顔料の微細化）
本発明の着色組成物に併用する着色剤が顔料の場合、ソルトミリング処理等により微細化して用いることができる。微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用でき、本発明で例示するように湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理を行うことができる。
【００７３】
微細化した顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。
なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を、求めた粒径の立方体と近似して平均体積を求め、この平均体積を有している立方体の一辺の長さを平均一次粒子径とする。
【００７４】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、トリミックス、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００７５】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【００７６】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【００７７】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【００７８】
［キサンテン系色素］
キサンテン系色素は、赤色、紫色を呈するものであり、染料の形態を有することが好ましく、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料のいずれかの形態を有するものであることが好ましい。またこれらの染料をレ−キ化したレ−キ顔料、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との造塩化合物、酸性染料のスルホン酸アミド化合物等の形態であっても良い。
【００７９】
これらの中でも、キサンテン系油溶性染料、キサンテン系酸性染料、キサンテン系酸性染料の造塩化合物、またはキサンテン系酸性染料のスルホン酸アミド化合物を少なくとも１種含むことが色相に優れるために好ましい。
特に好ましくは、キサンテン系酸性染料の造塩化合物、またはキサンテン系酸性染料のスルホン酸アミド化合物であると、高い耐熱性、耐光性、耐溶剤性を付与することができるために好ましい。なかでも好ましくは、キサンテン系酸性染料の造塩化合物である。
【００８０】
赤色、紫色を呈する色素とは、Ｃ．Ｉ.ソルベントレッド、Ｃ．Ｉ.ソルベントバイオレット等の油溶性染料、Ｃ．Ｉ.ベ−シックレッド、Ｃ．Ｉ.ベ−シックバイオレット等の塩基性染料、Ｃ．Ｉ.アシッドレッド、Ｃ．Ｉ.アシッドバイオレット等の酸性染料、Ｃ．Ｉ.ダイレクトレッド、Ｃ．Ｉ.ダイレクトバイオレット等の直接染料等、に属するものが挙げられる。
ここで直接染料は、構造中にスルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎa）を有しており、本発明においては、直接染料はキサンテン系酸性染料として見なすものである。
【００８１】
本発明に用いるキサンテン系色素は、透過スペクトルにおいて６５０ｎｍの領域で透過率が９０％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が７５％以上、５００〜５５０ｎｍの領域で透過率が５％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７０％以上であるものが好ましい。より好ましくは、６５０ｎｍの領域で透過率が９５％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が８０％以上、５００〜５５０ｎｍの領域で透過率が１０％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７５％以上である。
【００８２】
なかでもキサンテン系塩基性染料、およびキサンテン系酸性染料は、４００〜４５０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有しているが、高い信頼性が要求されるカラ−フィルタを使用する画像表示装置に用いるには、耐光性、耐熱性が問題となり、特性が十分なものではない場合がある。
そのため、これらの欠点を改善するために、キサンテン系塩基性染料は、有機酸や過塩素酸を用いて造塩化し、造塩化合物としたものが好ましい。有機酸としては、有機スルホン酸、有機カルボン酸を用いることが好ましい。中でもトビアス酸等のナフタレンスルホン酸、過塩素酸を用いることが耐性の面で好ましい。
また、キサンテン系酸性染料は、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、一級アミン化合物等、及びこれらの官能基を有する樹脂成分を用いて造塩化して造塩化合物し、造塩化合物としたもの、あるいはスルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物として用いることが耐性の面で好ましい。
【００８３】
これらの中でも特に、キサンテン系酸性染料の造塩化合物および／またはキサンテン系酸性染料のスルホン酸アミド化合物が色相および耐性に優れているために好ましく、さらにキサンテン系酸性染料を、カウンタイオンとしてはたらくカウンタ成分である四級アンモニウム塩化合物を用いて造塩化した化合物、およびキサンテン系酸性染料をスルホンアミド化したスルホン酸アミド化合物を用いることがより好ましいものである。
【００８４】
また、キサンテン系色素の中でも、ロ−ダミン系色素は発色性、耐性にも優れているために好ましい。
【００８５】
＜バインダー樹脂＞
本発明の着色組成物に含まれるバインダー樹脂は、着色剤［Ａ］を分散するもの、もしくは染色、浸透させるものであって、従来公知の熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。
【００８６】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００８７】
また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をアルカリ現像型着色レジスト材に用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで着色剤が固定され、耐熱性が良好になり、着色剤の熱による退色（明度低下）を抑制できる。また、現像工程においても着色剤成分の凝集・析出を抑制する効果もある。
【００８８】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、またはイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００８９】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００９０】
エチレン性不飽和二重結合の導入方法としては、たとえば以下に示す(ｉ)や(ｉｉ)の方法が挙げられる。
【００９１】
[方法(ｉ)]
方法(ｉ)としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００９２】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００９３】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００９４】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。
【００９５】
方法(ｉ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００９６】
[方法(ｉｉ)]
方法(ｉｉ)としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【００９７】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３
−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ−バレロラクトン、ポリε−カプロラクトン、及び／又はポリ１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、又はグリセロールメタアクリレートが好ましい。
【００９８】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００９９】
熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用着色組成物として好ましい。
【０１００】
上記熱可塑性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、またはエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、またはアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、スチレン、またはα−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、またはイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、またはプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
【０１０１】
あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。
【０１０２】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。中でも、耐熱性向上の観点から、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に用いられる。
【０１０３】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤［Ａ］を好ましく分散させるためには、５，０００〜８０，０００の範囲が好ましく、より好ましくは７，０００〜５０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜４０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１０４】
ここで重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、および「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【０１０５】
また、着色剤の分散性、安定性、現像性、及び耐熱性の観点から、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶性基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料の分散性、塗膜における現像液浸透性、未硬化部分の現像液溶解性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。また３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる場合がある。
【０１０６】
バインダー樹脂は、着色剤１００重量部に対し、２０〜５００重量部の量で用いることが好ましい。２０重量部未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、５００重量部より多いと着色剤の濃度が低くなり、色特性を発現できない。
【０１０７】
＜有機溶剤＞
本発明の着色組成物には、着色剤［Ａ］を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基材上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させることができる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
【０１０８】
有機溶剤としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１０９】
中でも、着色剤の分散性、浸透性、および着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル等のアルキルラクテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【０１１０】
また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤［Ａ］１００重量部に対して、５００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【０１１１】
＜光重合性単量体［Ｂ］＞
本発明の着色組成物に添加しても良い光重合性単量体［Ｂ］には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
【０１１２】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性化合物［Ｂ］は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１１３】
光重合性単量体［Ｂ］の配合量は、着色剤［Ａ］１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。
【０１１４】
＜光重合開始剤［Ｃ］＞
本発明の感光性着色組成物は、光重合開始剤［Ｃ］が、オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］を含むものである。光重合開始剤［Ｃ１］を含むことにより、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成することができる溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができるものであり、高明度で耐熱性に優れ、パターニング性良好な感光性着色組成物となる。
【０１１５】
オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］は、紫外線を吸収することによってオキシムのＮ−Ｏ結合の解裂がおこり、イミニルラジカルとアルキロキシラジカルを生成する。これらのラジカルは更に分解することにより活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量でパターンを形成させることができる。
【０１１６】
《一般式（１）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤》
オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］としては、下記一般式（１）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤であることが好ましい。
【０１１７】
一般式（１）
【化４】
2014170098.tif 000005
一般式（１）において、Ｒ１は、水素原子、または置換基を有しても良い、アルケニル基、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環オキシ基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、ホスフィノイル基、カルバモイル基、もしくはスルファモイル基であり、Ｒ２は、水素原子、または置換基を有しても良い、アルケニル基、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環オキシ基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基アシルオキシ基、もしくはアミノ基である。
Ｘは、直接結合又は−ＣＯ−基、Ｒ３は、置換基を有しても良いカルバゾール基を含む１価の有機基、Ｐｈ−Ｓ−Ｐｈ−基（Ｐｈは、置換基を有しても良い、フェニル基又はフェニレン基を示す）等であることが好ましい。
【０１１８】
Ｒ１における置換基を有しても良いアルケニル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルケニル基が挙げられ、それらは構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよく、具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１９】
Ｒ１における置換基を有しても良いアルキル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２から１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＣＨ３（ここでｎは１から８である）、−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣＨ３（ここでｍは１から５である）、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３−、−ＣＨ２−ＣＨ−（ＯＣＨ３）２等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２０】
炭素数２から１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２１】
【化５】
2014170098.tif 000006
【０１２２】
Ｒ１における置換基を有しても良いアルキルオキシ基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基、または炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基が挙げられる。炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基の具体例としては、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロピルオキシ基、イソブチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基、４−デシルシクロヘキシルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状アルキルオキシ基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＣＨ３（ここでｎは１から８である）、−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣＨ３（ここでｍは１から５である）、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−（ＯＣＨ３）２等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２３】
炭素数２から１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている単環状または縮合多環状アルキルオキシ基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２４】
【化６】
2014170098.tif 000007
【０１２５】
Ｒ１における置換基を有しても良いアリール基としては、炭素数６から２４の単環または縮合多環アリール基が挙げられ、具体例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスリル基、９−アンスリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、１−アセナフチル基、２−フルオレニル基、９−フルオレニル基、３−ペリレニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，３−キシリル基、２，５−キシリル基、メシチル基、ｐ−クメニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、ｐ−シクロヘキシルフェニル基、４−ビフェニル基、ｏ−フルオロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｍ−カルボキシフェニル基、ｏ−メルカプトフェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｍ−ニトロフェニル基、ｍ−アジドフェニル基等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２６】
Ｒ１における置換基を有しても良いアリールオキシ基としては、炭素数４〜１８の単環または縮合多環アリールオキシ基が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、１ーナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基、９−フルオレニルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２７】
Ｒ１における置換基を有しても良い複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素原子数４〜２４の芳香族あるいは脂肪族の複素環基が挙げられ、２−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、３−チアントレニル基、２−チアンスレニル基、２−フリル基、２−ベンゾフリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、２−アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、３−フェニキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基、４−キノリニル基、４−イソキノリル基、３−フェノチアジニル基、２−フェノキサチイニル基、３−クマリニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２８】
Ｒ１における置換基を有しても良い複素環オキシ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環オキシ基が挙げられ、具体例としては、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基、９−アクリジニルオキシ基等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２９】
Ｒ１における置換基を有しても良いアルキルスルファニル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルチオ基が挙げられ、具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３０】
Ｒ１における置換基を有しても良いアリールスルファニル基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールチオ基が挙げられ、具体例としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基、９−フェナントリルチオ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３１】
Ｒ１における置換基を有しても良いアルキルスルフィニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基が好ましく、具体例としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、ヘキシルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、デカノイルスルフィニル基、ドデカノイルスルフィニル基、オクタデカノイルスルフィニル基、シアノメチルスルフィニル基、メチルオキシメチルスルフィニル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３２】
Ｒ１における置換基を有しても良いアリールスルフィニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルフィニル基が好ましく、具体例としては、フェニルスルフィニル基、１−ナフチルスルフィニル基、２−ナフチルスルフィニル基、２−クロロフェニルスルフィニル基、２−メチルフェニルスルフィニル基、２−メチルオキシフェニルスルフィニル基、２−ブチルオキシフェニルスルフィニル基、３−クロロフェニルスルフィニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルフィニル基、３−シアノフェニルスルフィニル基、３−ニトロフェニルスルフィニル基、４−フルオロフェニルスルフィニル基、４−シアノフェニルスルフィニル基、４−メチルオキシフェニルスルフィニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルフィニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルフィニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルフィニル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３３】
Ｒ１における置換基を有しても良いアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、具体例としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デカノイルスルホニル基、ドデカノイルスルホニル基、オクタデカノイルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基、メチルオキシメチルスルホニル基等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１３４】
Ｒ１における置換基を有しても良いアリールスルホニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルホニル基が好ましく、具体例としては、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチルフェニルスルホニル基、２−メチルオキシフェニルスルホニル基、２−ブチルオキシフェニルスルホニル基、３−クロロフェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルホニル基、３−シアノフェニルスルホニル基、３−ニトロフェニルスルホニル基、４−フルオロフェニルスルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル基、４−メチルオキシフェニルスルホニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルホニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルホニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルホニル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３５】
Ｒ１における置換基を有しても良いアシル基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニル基、炭素数２から２０のアルキルオキシ基が置換したカルボニル基、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状のアリールオキシ基が置換したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環状の複素環基が結合したカルボニル基が挙げられ、具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、シンナモイル基ベンゾイル基、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメチルオキシカルボニル基、ベンゾイル基、トルオイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、９−アンスリルカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、４−メチルフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、２−メチルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、１−ナフトイルオキシカルボニル基、２−ナフトイルオキシカルボニル基、９−アンスルリルオキシカルボニル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１３６】
Ｒ１における置換基を有しても良いアシルオキシ基としては、炭素数２〜２０のアシルオキシ基が挙げられ、具体例としては、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、トリフルオロメチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフチルカルボニルオキシ基、２−ナフチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１３７】
Ｒ１における置換基を有しても良いアミノ基としては、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基等が挙げられる。
【０１３８】
ここで、アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマンタミノ基、２−アダマンタミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３９】
ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４０】
アリールアミノ基としては、アニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基、ｐ−ターフェニルアミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４１】
ジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４２】
アルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４３】
Ｒ１における置換基を有しても良いホスフィノイル基としては、炭素数２から５０のホスフィノイル基が挙げられ、具体例としては、ジメチルホスフィノイル基、ジエチルホスフィノイル基、ジプロピルホスフィノイル基、ジフェニルホスフィノイル基、ジメトキシホスフィノイル基、ジエトキシホスフィノイル基、ジベンゾイルホスフィノイル基、ビス（２,４,６−トリメチルフェニル）ホスフィノイル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４４】
Ｒ１における置換基を有しても良いカルバモイル基としては、炭素数１から３０のカルバモイル基が挙げられ、具体例としては、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−デシルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−（２−エチルヘキシル）フェニルカルバモイル基、Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−メトキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−メチルスルファニルフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−フェニルスルファニルフェニルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルカルバモイル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４５】
Ｒ１における置換基を有しても良いスルファモイル基としては、炭素数０から３０のスルファモイル基が挙げられ、具体例としては、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモオイル基等が挙げられる。より具体的には、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−２−エチルヘキシルスルファモイル基、Ｎ−デシルスルファモイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−ジメチルアミノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メチルスルファニルフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−フェニルスルファニルフェニルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルスルファモイル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４６】
Ｒ２における置換基を有しても良い、アルケニル基、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環オキシ基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシルオキシ基、およびアミノ基としては、前述のＲ１における置換基を有しても良いアルケニル基、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルキルオキシ基、置換基を有しても良いアリール基、置換基を有しても良いアリールオキシ基、置換基を有しても良い複素環基、置換基を有しても良い複素環オキシ基、置換基を有しても良いアルキルスルファニル基、置換基を有しても良いアリールスルファニル基、置換基を有しても良いアルキルスルフィニル基、置換基を有しても良いアリールスルフィニル基、置換基を有しても良いアルキルスルホニル基、置換基を有しても良いアリールスルホニル基、置換基を有しても良いアシルオキシ基、および、置換基を有しても良いアミノ基と同義である。
【０１４７】
Ｒ１およびＲ２におけるこれら置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、ｐ−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ｐ−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基等のアルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基、フリル基、チエニル基等の複素環基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、ｐ−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウミル基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。
また、これらの置換基は１個以上あるいは１種以上存在することができ、さらにこれらの置換基の水素原子がさらに他の置換基で置換されていても良い。
【０１４８】
これらの中でも、下記一般式（２）、または（３）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤は、感度に優れ、好ましいものである。
【０１４９】
［一般式（２）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤］
一般式（２）
【化７】
2014170098.tif 000008
【０１５０】
一般式（２）は、一般式（１）におけるＸが−ＣＯ−基、Ｒ３がＰｈ−Ｓ−Ｐｈ−基の場合に相当し、Ｒ４〜Ｒ６は、水素原子、または置換基を有しても良い、アルキル基またはアリール基が好ましい。
【０１５１】
さらにＲ１としては置換基を有しても良いアリール基が、Ｒ２としては置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基が、Ｒ４〜Ｒ６としては水素原子が好ましい。
【０１５２】
Ｒ４〜Ｒ６における、置換基を有しても良いアルキル基、または置換基を有しても良いアリール基としては、Ｒ１およびＲ２におけるアルキル基、またはアリール基と同義である。
【０１５３】
置換基を有しても良いアルキル基、または置換基を有しても良いアリール基の置換基としては、Ｒ１およびＲ２における置換基と同義である。
【０１５４】
Ｒ２は、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、置換基として好ましくは、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基等のシクロアルキル基である。
【０１５５】
一般式（２）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤としては、具体的には、下記化学式（２−１）または（２−２）で表される光重合開始剤等である。
【化８】
2014170098.tif 000009
【０１５６】
［一般式（３）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤］
一般式（３）
【化１０】
2014170098.tif 000010
【０１５７】
一般式（３）は、一般式（１）におけるＲ３が置換基を有しても良いカルバゾール基を含む１価の有機基の場合に相当し、Ｒ７〜Ｒ１４は、Ｒ１およびＲ２における置換基と同義である。
【０１５８】
さらにＲ１として置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基が、Ｒ２として置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有しても良いアリール基が、Ｒ９〜Ｒ１４として水素原子、または置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有しても良いアリール基が好ましい。
【０１５９】
一般式（３）におけるＸが直接結合の場合には、下記一般式（３ａ）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤が好ましい。
【０１６０】
（一般式（３ａ）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤）
一般式（３ａ）
【化１１】
2014170098.tif 000011
【０１６１】
一般式（３ａ）は、一般式（１）におけるＸが直接結合、Ｒ３が置換基を有しても良いカルバゾール基を含む１価の有機基の場合に相当する。Ｒ７〜Ｒ１０、およびＲ１２〜Ｒ１３は水素原子が好ましく、Ｒ１１はＲ１５−ＣＯ−基、またはニトロ基であることが好ましい。Ｒ１５はＲ１およびＲ２における置換基と同義であり、置換基を有しても良いアリール基であることが好ましい。Ｒ１５−ＣＯ−基としては、さらに置換基を有しても良いアセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基であることが好ましい。より好ましくは置換基を有しても良いベンゾイル基、またはニトロ基である。
【０１６２】
また、置換基を有しても良いベンゾイル基における置換基として好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル基、またはアルキルオキシ基が好ましい。さらにアルキル基としては、メチル基、エチル基が好ましく、アルキルオキシ基のなかでも、炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基が好ましく、Ｒ１における炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基と同義である。
【０１６３】
Ｒ２は、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、置換基として好ましくは、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基等のシクロアルキル基である。また、置換基を有しても良いアリール基が好ましく、置換基として好ましくは、さらに置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、またはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基が好ましい。
【０１６４】
一般式（３ａ）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤としては、具体的には、下記化学式（３ａ−１）〜（３ａ−４）で表される光重合開始剤等である。
【化１２】
2014170098.tif 000012
【０１６５】
（一般式（３ｂ）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤）
一般式（３）におけるＸが−ＣＯ−基の場合には、下記一般式（３ｂ）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤が好ましい。
【０１６６】
一般式（３ｂ）
【化１３】
2014170098.tif 000013
【０１６７】
一般式（３ｂ）は、一般式（１）におけるＸが−ＣＯ−基、Ｒ３が置換基を有しても良いカルバゾール基を含む１価の有機基の場合に相当し、ケト型カルバゾール基を有するオキシムエステル系光重合開始剤である。
Ｒ７〜Ｒ１０、およびＲ１２〜Ｒ１３は水素原子が好ましく、Ｒ１４は置換基を有しても良いアリール基であることが好ましい。
置換基を有しても良いアリール基の置換基としては、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基が好ましく、より好ましくはベンゾイル基である。
【０１６８】
一般式（３ｂ）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤としては、具体的には、下記化学式（３ｂ−１）〜（３ｂ−４）で表される光重合開始剤等である。
【化１４】
2014170098.tif 000014
【０１６９】
これらオキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］の市販品としては、ＢＡＳＦ社から、１，２−オクタンジオン,１−[４−(フェニルチオ)フェニル−，２−(Ｏ−ベンゾイルオキシム)]（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０１）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２）が市販されている。また、この他に、特開２００７−２１０９９１号公報、特開２００９−１７９６１９号公報、特開２０１０−０３７２２３号公報、特開２０１０−２１５５７５号公報、特開２０１１−０２０９９８号公報等に記載のオキシムエステル系化合物を用いることも可能である。
【０１７０】
＜その他の光重合開始剤＞
本発明の感光性着色組成物には、オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］と共に、その他の光重合開始剤を併用することができる。
【０１７１】
その他の光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１７２】
オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］の含有量は、着色剤［Ａ］１００重量部に対し、２〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から３〜１５０重量部であることがより好ましい。
【０１７３】
＜増感剤＞
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、ビイミダゾール誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１７４】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１７５】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【０１７６】
＜多官能チオール＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有することができる。
多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、
２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１７７】
多官能チオールの含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の全固形分の重量を基準（１００重量％）として好ましくは０．１〜３０重量％であり、より好ましくは１〜２０重量％である。多官能チオールの含有量が０．１重量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０重量％を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する。
【０１７８】
＜酸化防止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
【０１７９】
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。
【０１８０】
これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。
【０１８１】
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１８２】
酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分重量を基準（１００重量％）として、０．５〜５．０重量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。
【０１８３】
＜アミン系化合物＞
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【０１８４】
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、およびＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１８５】
＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１８６】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１８７】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１８８】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１８９】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１９０】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
また本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【０１９１】
＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１９２】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１９３】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１９４】
＜着色組成物の製造方法＞
本発明の着色組成物は、着色剤［Ａ］を、バインダー樹脂などの着色剤担体および／または溶剤中に、好ましくは分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（着色剤分散体）。このとき、造塩化合物［Ａ１］、キサンテン系色素［Ａ２］、およびその他の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。また、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。
【０１９５】
また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記着色剤分散体と、光重合性単量体及び／または光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【０１９６】
（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度および粘度安定性が良好になる。
【０１９７】
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。色素誘導体を使用する場合、明度の観点から、キノフタロン骨格、アゾ骨格を有するものが好ましい。
【０１９８】
色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０重量部以下、さらに好ましくは３５重量部以下である。
【０１９９】
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２００】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２００９、２０１０、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、２１６３、２１６４またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、２１１１６、２１３２４、２１４０７、２１７１５またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、５６０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０２０１】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２０２】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０２０３】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０２０４】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、基材上に、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリックスを備えるものであり、一般的なカラーフィルタは、例えば、ブラックマトリックスと、赤色、緑色、青色のフィルタセグメントとを備えることができる。前記フィルタセグメントは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよい。
【０２０５】
基材としては、透明基板である、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板を用いることができる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【０２０６】
基材上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリックスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリックスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウム等の無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されず、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるブラックマトリックスが好ましいものである。又、前記の透明基板又は反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。ＴＦＴ基板上にフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリックスを形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【０２０７】
フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの乾燥膜厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２〜５μｍである。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用してもよい。
【０２０８】
フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの形成は、下記の方法で行う。すなわち、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色カラーフィルタ用着色組成物として調製したカラーフィルタ用着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。
【０２０９】
その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成してフィルタセグメントおよびブラックマトリックスを形成することができる。さらに、現像により形成されたフィルタセグメントおよびブラックマトリックスの重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いフィルタセグメントおよびブラックマトリックスが形成できる。
【０２１０】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記カラーフィルタ用着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０２１１】
カラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜等が形成される。
【０２１２】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０２１３】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０２１４】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。
【０２１５】
また、顔料の平均一次粒子径、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、および側鎖にカチオン性基を有する樹脂のアンモニウム塩価の測定方法は以下の通りである。
【０２１６】
（顔料の平均一次粒子径）
顔料の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０２１７】
（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０２１８】
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂のアンモニウム塩価）
側鎖にカチオン性基を有する樹脂のアンモニウム塩価は、５％クロム酸カリウム水溶液を指示薬として、０．１Ｎの硝酸銀水溶液で滴定して求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値であり、固形分のアンモニウム塩価を示す。
【０２１９】
続いて、実施例および比較例で用いたバインダー樹脂溶液の製造方法、造塩染料用樹脂の製造方法、トリアリールメタン系造塩化合物の製造方法、トリアリールメタン系着色剤含有溶液の製造方法、キサンテン系色素の製造方法、キサンテン系色素含有溶液の製造方法、微細化顔料の製造方法、顔料分散剤溶液の調製方法、および顔料分散体の製造方法について説明する。
【０２２０】
＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液（Ｂ−１））
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコに、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０重量％、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを添加してアルカリ可溶性樹脂である、アクリル樹脂溶液（Ｂ−１）を得た。
【０２２１】
（アクリル樹脂溶液（Ｂ−２））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、ＰＧＭＥＡと略すことがある)１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン５．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート４１．０部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、およびハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け固形分酸価＝０．８となったところで反応を終了し、重量平均分子量が約１２０００の樹脂溶液を得た。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、不揮発分が４０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−２）を調製した。
【０２２２】
＜造塩染料用樹脂の製造方法＞
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂１の作製）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコ−ル７５．１部を仕込み、窒素気流下で７５℃  に昇温した。別途、メチルメタクリレ−ト３３．２部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト２７．３部、２−エチルヘキシルメタクリレ−ト２７．３部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩１２．２部、およびメチルエチルケトン１５．６部を均一にした後、滴下ロ−トに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、７４２０である事を確認し、５０℃へ冷却した。その後、イソプロピルアルコ−ルを７２部加え、樹脂成分が４０重量％の側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を得た。得られた樹脂のアンモニウム塩価は３３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２２３】
＜造塩化合物［Ａ１］の製造方法＞
（トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−１、Ａ１−１ａ）の作製）
７〜１５モル％の水酸化ナトリウム溶液中に、２，８−ジアミノ−１−ナフト−ル−５，７−ジスルホン酸（分子量３３４）を溶解させ十分に混合・攪拌を行いそのナトリウム塩を得る。この２，８−ジアミノ−１−ナフト−ル−５，７−ジスルホン酸ナトリウム塩水溶液を７０〜９０℃に加熱した後、ビクトリアピュアブル−染料（Ｃ．Ｉ．ベ−シック  ブル−  ７）を少しずつ滴下していく。またビクトリアピュアブル−染料は水に溶解し水溶液として用いても良い。ビクトリアピュアブル−染料を滴下した後、７０〜９０℃で４０〜６０分攪拌し十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたことと判断できる。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い水洗する。水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、ビクトリアピュアブル−染料と２，８−ジアミノ−１−ナフト−ル−５，７−ジスルホン酸との造塩化合物、トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−１）を得た。
さらに得られた造塩化合物１００質量部に対して、ロジン変性マレイン酸樹脂（酸価：１３０  重量平均分子量１０００  荒川化学社製マルキ−ドＮｏ．３２  ）を２０質量部添加して、加圧ニ−ダ−で混合（材料温度１２０℃にて３０分間）を行い、冷却後機械式粉砕機（ア−ステクニカ社製クリプトロンＫＴＭ1型）にて微粉砕を行い平均粒径１０μｍの粒子を得、トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−１ａ）を得た。
【０２２４】
（トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−２）の作製）
９モル％の水酸化ナトリウム溶液中に、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（トビアス酸）（分子量２２３）を溶解させ十分に混合・攪拌を行いそのナトリウム塩を得る。この２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（トビアス酸）（分子量２２３）ナトリウム塩水溶液を８５℃に加熱した後、ビクトリアピュアブル−染料（Ｃ．Ｉ．ベ−シック  ブル−  ７）を少しずつ滴下していく。またビクトリアピュアブル−染料は水に溶解し水溶液として用いても良い。ビクトリアピュアブル−染料を滴下した後、８５℃で５５分攪拌し十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたことと判断できる。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い水洗する。水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、ビクトリアピュアブル−染料と２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（トビアス酸）との造塩化合物、トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−２）を得た。
【０２２５】
（トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−３）の作製）
９モル％の水酸化ナトリウム溶液中に、１−アミノ−５−ナフタレンスルホン酸（ロ−レンツ酸）（分子量２２３）を溶解させ十分に混合・攪拌を行いそのナトリウム塩を得る。この１−アミノ−５−ナフタレンスルホン酸（ロ−レンツ酸）（分子量２２３）ナトリウム塩水溶液を８５℃に加熱した後、ビクトリアピュアブル−染料（Ｃ．Ｉ．ベ−シック  ブル−  ７）を少しずつ滴下していく。またビクトリアピュアブル−染料は水に溶解し水溶液として用いても良い。ビクトリアピュアブル−染料を滴下した後、８５℃で５５分攪拌し十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたことと判断できる。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い水洗する。水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、ビクトリアピュアブル−染料と１−アミノ−５−ナフタレンスルホン酸（ロ−レンツ酸）との造塩化合物、トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−３）を得た。
【０２２６】
（トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−４）の作製）
９モル％の水酸化ナトリウム溶液中に、１−ヒドロキシ−４−ナフタレンスルホン酸（ＮＷ酸）（分子量２２４）を溶解させ十分に混合・攪拌を行いそのナトリウム塩を得る。この１−ヒドロキシ−４−ナフタレンスルホン酸（ＮＷ酸）（分子量２２４）ナトリウム塩水溶液を８５℃に加熱した後、ビクトリアピュアブル−染料（Ｃ．Ｉ．ベ−シック  ブル−  ７）を少しずつ滴下していく。またビクトリアピュアブル−染料は水に溶解し水溶液として用いても良い。ビクトリアピュアブル−染料を滴下した後、８５℃で５５分攪拌し十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたことと判断できる。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い水洗する。水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、ビクトリアピュアブル−染料と１−ヒドロキシ−４−ナフタレンスルホン酸（ＮＷ酸）との造塩化合物、トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−４）を得た。
【０２２７】
（トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−５）の作製）
７〜１５モル％の水酸化ナトリウム溶液中に、リンタングステン酸（分子量２８８０）を溶解させ十分に混合・攪拌を行いそのナトリウム塩を得る。このリンタングステン酸ナトリウム塩水溶液を７０〜９０℃に加熱した後、ビクトリアピュアブル−染料（Ｃ．Ｉ．ベ−シック  ブル−  ７）を少しずつ滴下していく。またビクトリアピュアブル−染料は水に溶解し水溶液として用いても良い。ビクトリアピュアブル−染料を滴下した後、７０〜９０℃で４０〜６０分攪拌し十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたことと判断できる。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い水洗する。水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、ビクトリアピュアブル−染料とリンタングステン酸との造塩化合物、トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−５）を得た。
【０２２８】
（トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−６）の作製）
ビクトリアピュアブル−染料（Ｃ．Ｉ．ベ−シック  ブル−  ７）(東京化成品)１２部とドデシル硫酸ナトリウム(東京化成品)７.４部、ジクロロメタン１３０部、水２００部を混合し、室温で２時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、６０℃の減圧乾燥機で乾燥し、１４．７部のビクトリアピュアブル−染料とドデシル硫酸（分子量２６５）との造塩化合物、トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−６）を得た。収率は、８４．８％であった。
【０２２９】
（トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−７）の作製）
ビクトリアピュアブル−染料（Ｃ．Ｉ．ベ−シック  ブル−  ７）(東京化成品)１２部とヘキサデシル硫酸ナトリウム(４０％ステアリル硫酸ナトリウムを含む、東京化成品)９．６５部、ジクロロメタン１３０部、水２００部を混合し、室温で２時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、６０℃の減圧乾燥機で乾燥し、１５．５部のビクトリアピュアブル−染料とヘキサデシル硫酸（分子量３２１）との造塩化合物とビクトリアピュアブル−染料とステアリル硫酸（分子量３４９）との造塩化合物の混合物である、トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−７）を得た。収率は、８２．１％であった。
【０２３０】
（トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−８）の作製）
ビクトリアピュアブル−染料（Ｃ．Ｉ．ベ−シック  ブル−  ７）(東京化成品)１２部をジクロロメタン１３０部に溶解させ、これに、水２００部にＮａＯＨ １．０部、フタロシアニンスルホン酸１６．８部を溶解させたものを混合し、室温で２時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、６０℃の減圧乾燥機で乾燥し、２２．４部のビクトリアピュアブル−染料とフタロシアニンスルホン酸（分子量５５９）との造塩化合物、トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−８）を得た。収率は、８４．８％であった。
【０２３１】
（トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−９）の作製）
Ｃ．Ｉ．ベ−シック  ブル−  ２６(東京化成品)１２部とドデシル硫酸ナトリウム(東京化成品)６．７７部、ジクロロメタン１３０部、水２００部を混合し、室温で２時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、６０℃の減圧乾燥機で乾燥し、１４．８部のビクトリアブル−染料とドデシル硫酸（分子量２６５）との造塩化合物、トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−１０）を得た。収率は、８７．６％であった。
【０２３２】
（トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−１０）の作製）
（化合物１の合成）
まず最初に、下記のようにして、化合物１を得た。
４−ジエチルアミノ安息香酸(東京化成品)２５部とトルエン９０部の混合物に塩化チオニル２３部を加え８０℃で１時間攪拌後、減圧濃縮し、酸クロリドを得た。別容器に無水塩化アルミニウム２０．４部と１，２−ジクロロエタン１３０部を加え、氷浴で冷却後、酸クロリドを１，２−ジクロロエタン６０部に溶解させた溶液を滴下した。滴下後、１５分攪拌し、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン(東京化成品)２１部を滴下し、室温に戻して、２時間攪拌した。その後、氷水に注ぎ、４Ｎ水酸化ナトリウムでｐＨ１１以上とし、クロロホルムで抽出した。このものを水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィ−(ヘキサン/酢酸エチル＝４/１)で精製し、精製したものをさらにＴＨＦに溶解し、ヘキサンで再沈殿を行った。６０℃で減圧乾燥後、化合物１を１５．４部得た。収率は、３５．０％であった。
【０２３３】
（化合物２の合成）
続いて、下記のようにして、化合物２を得た。
化合物１；１０部とＮ−エチル−１−ナフチルアミン(東京化成品)５．０部をトルエン４０部に溶解させ、オキシ塩化リン６．８部を添加して、３時間還流させた。その後、室温に戻し、１Ｎ塩酸を添加し、クロロホルムで抽出した。このものを飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィ−(クロロホルム/メタノ−ル＝４/１)で精製した。６０℃で減圧乾燥後、化合物２を１３．８部得た。収率は、８８．８％であった。
【０２３４】
【化１５】
2014170098.tif 000015
【０２３５】
続いて、前記化合物２；１２部とドデシル硫酸ナトリウム(東京化成品)７．２１部、ジクロロメタン１３０部、水２００部を混合し、室温で２時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、６０℃の減圧乾燥機で乾燥し、１３．７部の化合物２とドデシル硫酸（分子量２６５）との造塩化合物、トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−１０）を得た。収率は、７９．７％であった。
【０２３６】
（トリアリ−ルメタン系造塩化合物（ＡＣ−１）の作製）
ビクトリアピュアブル−染料（Ｃ．Ｉ．ベ−シック  ブル−  ７）(東京化成品)１２部とエチル硫酸ナトリウム(東京化成品)３．８０部、ジクロロメタン１３０部、水２００部を混合し、室温で２時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、６０℃の減圧乾燥機で乾燥し、１１．４部のビクトリアピュアブル−染料とエチル硫酸（分子量１２５）との造塩化合物、トリアリ−ルメタン系造塩化合物（ＡＣ−１）を得た。収率は、８１．２％であった。
【０２３７】
＜トリアリ−ルメタン系着色剤含有溶液の製造方法＞
（トリアリ−ルメタン系着色剤含有溶液（ＤＢ−１）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過し造塩化合物含有樹脂溶液（ＤＢ−１）を作製した。
トリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−１）                     ：１１．０部
アクリル樹脂溶液１                                      ：４０．０部
プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テルアセテ−ト（ＰＧＭＡＣ） ：４９．０部
【０２３８】
（トリアリ−ルメタン系着色剤含有溶液（ＤＢ−２〜１３）の作製）
以下、造塩化合物１を表１に示すトリアリ−ルメタン系造塩化合物（Ａ１−１ａ、Ａ１−２〜１０、ＡＣ−１）またはトリアリ−ルメタン系染料（ビクトリアピュアブル−染料；Ｃ．Ｉ．ベ−シック  ブル−  ７）に変更した以外は、上記の造塩化合物含有溶液（ＤＢ−１）と同様にして、造塩化合物含有溶液（ＤＢ−２〜１３）を作製した。
【０２３９】
作製したトリアリ−ルメタン系着色剤含有溶液を表１にまとめて示した。
【表１】
2014170098.tif 000016
【０２４０】
＜キサンテン系造塩化合物の製造方法＞
（キサンテン系造塩化合物（Ａ２−１））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッドレッド５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１とからなるキサンテン系造塩化合物（Ａ２−１）を製造した。
水２０００部に５１部のビニル系樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１との造塩化合物（Ａ２−１）を得た。このとき造塩化合物（Ａ２−１）中のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２に由来する有効色素成分の含有量は２５重量％であった。
【０２４１】
＜キサンテン系色素含有溶液の製造方法＞
（キサンテン系色素含有溶液（ＤＡ−１）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過し
キサンテン系色素含有溶液（ＤＡ−１）を作製した。
キサンテン系造塩化合物（Ａ２−１）                             ：２０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：８０．０部
【０２４２】
＜微細化顔料の製造方法＞
（青色微細化処理顔料（ＰＢ−１））
青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＰＢ１５：６）（東洋インキ製造社製「リオノールブルーＥＳ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で１２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、青色微細化処理顔料（ＰＢ−１）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２５ｎｍであった。
【０２４３】
（紫色微細化処理顔料（ＰＶ−１））
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（ＰＶ２３）（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びポリエチレングリコール（東京化成社製）２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で１２時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で一昼夜乾燥し、紫色微細化処理顔料（ＰＶ−１）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は３０ｎｍであった。
【０２４４】
＜顔料分散剤溶液の調製方法＞
顔料分散剤（ビックケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ−１１１」）をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈し、不揮発分が３０重量％の顔料分散剤溶液を調整した。
【０２４５】
＜顔料分散体の製造方法＞
（顔料分散体（Ｐ−Ｂ１））
青色微細化処理顔料（ＰＢ−１）を１２．０部、アクリル樹脂溶液（Ｂ−１）３２．５部、顔料分散剤溶液５部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０．５部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＢ１５：６の顔料分散体（Ｐ−Ｂ１）を得た。
【０２４６】
（顔料分散体（Ｐ−Ｖ１）
青色微細化処理顔料（ＰＢ−１）を紫色微細化処理顔料（ＰＶ−１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｂ１）と同一作製法にて、ＰＶ２３の顔料分散体（Ｐ−Ｖ１）を作製した。
【０２４７】
［実施例１］
（着色組成物１の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過し着色組成物１を作製した。
トリアリールメタン系着色剤含有溶液（ＤＢ−１)            ：  １８．６部
アクリル樹脂溶液（Ｂ−２）                               ：  １２．４部
光重合開始剤                                             ：    １．１部
オキシムエステル系光重合開始剤(Ｃ１−３)
エタン−１−オン，１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）
−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]，１−(Ｏ−アセチルオキシム)
（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアＯＸＥ０２」）
光重合性単量体                                           ：    ５．４部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−４０２」）
溶剤                                                     ：  ６２．５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０２４８】
［実施例２〜２４、比較例１〜６］
（着色組成物２〜３０の作製）
以下、トリアリールメタン系着色剤含有溶液、キサンテン系色素含有溶液、顔料分散体、バインダー樹脂溶液、光重合開始剤、増感剤、溶剤を表２、３に示す種類、および配合量（重量部）に変更した以外は実施例１の着色組成物１と同様にして、着色組成物２〜３０を作製した。
【０２４９】
【表２】
2014170098.tif 000017
【０２５０】
【表３】
2014170098.tif 000018
【０２５１】
表２、３の略語について下記に記す。
《オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］》
オキシムエステル系光重合開始剤（Ｃ１−１）：１，２−オクタンジオン,１−[４−(フェニルチオ)フェニル−，２−(Ｏ−ベンゾイルオキシム)]
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０１」）
オキシムエステル系光重合開始剤（Ｃ１−２）：下記化学式（２−２）の構造の化合物
化学式（２−２）
【化１６】
2014170098.tif 000019
オキシムエステル系光重合開始剤（Ｃ１−３）：エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２」）
オキシムエステル系光重合開始剤（Ｃ１−４）：下記化学式（３ａ−２）の構造の化合物
化学式（３ａ−２）
【化１７】
2014170098.tif 000020
オキシムエステル系光重合開始剤（Ｃ１−５）：下記化学式（３ｂ−１）の構造の化合物
化学式（３ｂ−１）
【化１８】
2014170098.tif 000021
オキシムエステル系光重合開始剤（Ｃ１−６）：下記化学式（３ｂ−２）の構造の化合物
化学式（３ｂ−２）
【化１９】
2014170098.tif 000022
オキシムエステル系光重合開始剤（Ｃ１−７）：下記化学式（３ｂ−３）の構造の化合物
化学式（３ｂ−３）
【化２０】
2014170098.tif 000023
オキシムエステル系光重合開始剤（Ｃ１−８）：下記化学式（３ｂ−４）の構造の化合物
化学式（３ｂ−４）
【化２１】
2014170098.tif 000024
【０２５２】
《その他の光重合開始剤》
光重合開始剤（Ｃ２−１）：（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製「ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ」）
光重合開始剤（Ｃ２−２）：２−(ジメチルアミノ)−２−[(４−メチルフェニル)メチル]−１−[４−(４−モルホリニル)フェニル]−１−ブタノン
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９」）  
光重合開始剤（Ｃ２−３）：２−メチル−１−[(４−メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７」）
増感剤                                    
２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ」）
【０２５３】
［着色組成物の評価］
得られた着色組成物について明度、耐熱性、および耐溶剤性の評価を下記の方法で行った。結果を表４に示す。
【０２５４】
＜明度評価＞
得られた着色組成物を、Ｃ光源においてｘ=０．１３９、ｙ＝０．０９５になるような膜厚にガラス基板上に塗布し、所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行った。その後、スプレーによりアルカリ現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成した。得られた塗膜について、オーブンで２３０℃２０分熱処理前後の明度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。
評価結果において、◎は非常に良好であり、○は良好、×は明度不十分に相当する。
◎：１２．０以上
○：１１．０以上１２．０未満
×：１１．０未満
なお、実施例１２〜１４は、キサンテン色素および顔料を併用した時の明度であり、ｘ値がずれているので参考値である。
【０２５５】
＜耐熱性評価＞
明度評価で得た基板をオーブンで２３０℃６０分熱処理前後の色度を顕微分光光度  （オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定し、２３０℃２０分熱処理前後の明度との差分を測定した。評価結果において、○は良好、×は耐熱不十分に相当する。
明度差（ΔＹ）＝｜（耐熱後の明度Ｙ）−（耐熱前の明度Ｙ）｜
○：１．０未満
×：１．０以上
【０２５６】
＜パターニング性評価＞
着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に乾燥後の膜厚が２μｍになる回転数にてスピンコーターを用いて塗布した基板を、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、１００μｍ幅のパターンを露光するようなマスクを介して積算光量２０、３０、４０、５０、６０、８０、１００ｍＪ／ｃｍ２と変化させて紫外線露光した。露光後、２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いて現像残りなくパターン形成可能な最短時間でスプレー現像した後、、イオン交換水で洗浄、風乾して基板上にストライプ形状のフィルタセグメントを形成した。形成されたフィルタセグメントの膜厚をＤｅｋｔａｋ ３０３０（日本真空技術社製）を用いて測定し、塗工後膜厚に対して９０％以上となる最小積算露光量を評価した。最小積算露光量が小さい程、高感度でパターニング性良好な感光性着色組成物となる。最小積算露光量を下記の４段階で評価した。
◎：３０ｍＪ／ｃｍ２未満
○：３０ｍＪ／ｃｍ２以上５０ｍＪ／ｃｍ２未満
△：５０ｍＪ／ｃｍ２以上１００ｍＪ／ｃｍ２未満
×：１００ｍＪ／ｃｍ２以上およびパターニングできない物
【０２５７】
【表４】
2014170098.tif 000025
【０２５８】
実施例１〜２４の感光性着色組成物は、トリアリールメタン系塩基性染料と分子量が２００〜３５００の範囲であるカウンタ化合物とからなる造塩化合物［Ａ１］と、オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］を含むため、明度および耐熱性も良好であり、パターニング性にも優れていた。
【０２５９】
これに対し、トリアリールメタン系塩基性染料と分子量が２００未満のカウンタ化合物とからなる造塩化合物を使用した比較例２、３の感光性着色組成物は、耐熱性が悪く、オキシムエステル系光重合開始剤［Ｃ１］を含まない比較例４〜６の感光性着色組成物は、パターニング性が悪い結果であった。
【０２６０】
なかでも、パターニング性について、カルバゾール基を有するオキシムエステル系光重合開始剤を使用した実施例１〜１４、１７〜２４の感光性着色組成物がより良好であり、更にケト型カルバゾール基を有するオキシムエステル系光重合開始剤を使用した実施例２０〜２４の感光性着色組成物が最も良好であった。
【０２６１】
また、実施例１２〜１４の感光性着色組成物のように、キサンテン色素および顔料を併用しても、耐熱性、パターニング性ともに良好であった。
【０２６２】
＜カラーフィルタの作製＞
まず、カラーフィルタの作製に使用する赤色感光性着色組成物と緑色感光性着色組成物の作製を行った。
【０２６３】
（赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、赤色顔料分散体１を作製した。
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）                     ９．６部
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）                     ２．４部
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）               １．０部
アクリル樹脂溶液（Ｂ―１）                                   ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート             ５２．０部
【０２６４】
続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１.０μｍのフィルタで濾過し、赤色着色組成物（ＲＲ−１）を作製した。
赤色顔料分散体１                                             ４２．０部
アクリル樹脂溶液（Ｂ―１）                                   １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）         ２．８部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」）           ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                     ０．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート             ３９．６部
【０２６５】
（緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、緑色顔料分散体１を作製した。
緑色顔料  （Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ５８）                 ７．０部
黄色顔料  （Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １５０）               ４．０部
アクリル樹脂溶液（Ｂ―１）                                     ３５．０部
樹脂型分散剤溶液  （ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）           ５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート               ４９．０部
【０２６６】
続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物（ＲＧ−１）を作製した。
緑色顔料分散体１                                                 ５０．０部
アクリル樹脂溶液（Ｂ―１）                                       ７．５部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）         ２．０部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「ＯＸＥ−０２」）                     １．５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート               ３９．０部
【０２６７】
（カラーフィルタの作製）
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色着色組成物（ＲＲ−１）を塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて５０ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。ここで、赤色フィルタセグメントは、２３０℃での熱処理後で、Ｃ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０の色度に合うようにした。また、同様の方法により、緑色フィルタセグメントは、緑色着色組成物（ＲＧ−１）を用いてｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うようにし、青色フィルタセグメントは、本発明の着色組成物７を用いてｘ＝０．１３９、ｙ＝０．０９５の色度に合うようにし、各フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０２６８】
本発明の感光性青色着色組成物を用いたカラーフィルタは、従来よりも、高明度であった。