(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な防炎性、化学薬品や加水分解に対する耐性および良好な機械的特性を有する防炎衝撃改善ポリカーボネート成形組成物の提供。【解決手段】グラフトベースとしてシリコーン／アクリレートコンポジットゴムを含有するグラフトポリマーであってシリコーンゴムの含有量が６５〜９５重量％（グラフトベースの基づく）であるもの、ｄ９８値（トップカットとも呼ばれる。）２０μｍ未満を有するタルク及びリン含有防炎加工剤を含有する衝撃変性ポリカーボネート組成物、該組成物の成形物品への使用及びそれらの成形物品。組成物及び成形コンパウンドは優れた火炎保護、優れた化学薬品、加水分解耐性、及び優れた機械特性（特に高いＥ−モジュラス及び高いノッチ衝撃耐性ａＫ）を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート４０〜９９重量部（各々、成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）
Ｂ）グラフトベースがシリコーンゴムおよびポリアルキル（メタ）アクリレートゴムの相互侵入したシリコーン／アクリレートコンポジットゴムであり、シリコーンゴムの含有量が６５〜９５重量％（グラフトベースに基づく）であるグラフトポリマー０．５〜２０重量部（各々、成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）、
Ｃ）ｄ９８値２０μｍ未満、好ましくは１５μｍ未満、特に好ましくは８μｍ未満を有するタルク０．１〜２０重量部（各々、成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）
Ｄ）モノ−およびオリゴマー状リン酸エステルおよびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群の少なくとも一つから選択された防炎加工剤０．４〜２０重量部（各々、成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）
を含有する組成物。
【請求項２】
ｄ９８値１５μｍ未満を有するタルクを成分Ｃとして含有する請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ｄ９８値８μｍ未満を有するタルクを成分Ｃとして含有する請求項１記載の組成物。
【請求項４】
ｄ９８値０．１〜４μｍ未満を有するタルクを成分Ｃとして含有する請求項１記載の組成物。
【請求項５】
ｄ９８値０．２〜２μｍ未満を有するタルクを成分Ｃとして含有する請求項１記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｂのグラフトポリマーが、
Ｂ．１  Ｂ．２上の１種以上のビニルモノマー５〜９５重量％、および
Ｂ．２  グラフトベースとして１以上のシリコーン／アクリレートコンポジットゴム９５〜５重量％であって、該シリコーン／アクリレートゴムがＢ．２．１シリコーンゴム６５〜９５重量％およびＢ．２．２ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム３５〜５重量％を含有し、上記２種のゴム成分Ｂ．２．１およびＢ．２．２が相互にコンポジットゴム中に相互に侵入して実質上互いに分離することができないものであるもの、
B．２上でB．１がグラフトしたものである請求項１記載の組成物。
【請求項７】
ビニルモノマーＢ．１がスチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびアクリロニトリルからなる群の少なくとも１種から選択される請求項６記載の組成物。
【請求項８】
成分Ｄとして、一般式（ＶＩＩＩ）：
【化１】
2014240492.tif 000015
[式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、各々必要に応じてハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、またはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルを表し、各々必要に応じてアルキルおよび／またはハロゲンで置換されてもよく、ｎは互いに独立して０または１を示し、ｑは０〜３０を示し、Ｘは炭素数６〜３０の単核または多核芳香族基、または炭素数２〜３０の直鎖または分岐鎖脂肪族基であって、ＯＨで置換されてもよくかつ８個までのエーテル基を含有してもよい。]
を有するモノーおよびオリゴマー状リン酸エステルまたはホスホン酸エステルを含有する請求項１記載の組成物。
【請求項９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はクレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルを表し、ｎは１を示し、ｑは０．５〜６の値を示し、Ｘはレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ｄとして、式（ＶＩＩＩａ）：
【化２】
2014240492.tif 000016
（式中、式（ＶＩＩＩａ）のｑは１．０５〜１．２の値を表す。）
のビスフェノールＡベースのオリゴホスフェートを含有する請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
ゴムフリーのビニル（コ）ポリマー、ポリアルキレンテレフタレートおよび成分Ｂとはことなるグラフトポリマーからなる群から選択される１種以上のポリマー０〜２０重量部（成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）を含有する請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
難燃相乗剤、垂れ防止剤、潤滑剤、離型剤、凝集剤、安定剤、帯電防止剤、充填剤、タルクとは異なる補強剤、染料および顔料からなる群から選択される１種以上の添加剤０〜５０重量部（成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）を含有する請求項１記載の組成物。
【請求項１３】
成形物品の製造への請求項１記載の組成物の使用。
【請求項１４】
請求項１〜１２いずれかに記載の組成物を含む成形物品。
【請求項１５】
成形物品が自動車、電車、飛行機または船舶もしくはすべての形のフィルム、外形物またはハウジング成分の一部である請求項１４記載の成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グラフトベースとしてシリコーンゴムの含有量が６５〜９５重量％（グラフトベースの基づく）であるシリコーン／アクリレートコンポジットゴムを含有するグラフトポリマー、ｄ９８値（「トップカット（top cut）」とも呼ばれる。）２０μｍ未満を有するタルクおよびリン含有防炎加工剤を含有する衝撃変性ポリカーボネート組成物、および該組成物の成形物品への使用およびそれらのからの成形物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＵＳ２００２／０７７４１７Ａ１には、（ａ）ポリカーボネート、（ｂ）シリコーン／アクリレートコンポジットゴムを有し、シリコーン:アクリレートの比が９９：１〜１：９９であるグラフトポリマー、（ｃ）必要に応じて充填剤、例えばタルク、（ｄ）防炎加工剤としてリン酸エステル、（ｅ）要すれば添加剤、例えばＡＢＳ、ＳＡＮおよび垂れ防止剤を含有する難燃組成物が開示されている。ＭｅｔａｂｌｅｎＲ（メチルメタクリレート約１７重量％、オルガノシロキサン約９重量％およびブチルアクリレート約７４重量％を含有するシリコーン／ブチルアクリレートコンポジットゴムのグラフトベースを有するグラフトポリマー）を含有する組成物が例示されている。しかしながら、ＵＳ２００２／０７７４１７Ａ１には、シリコーンゴム含有量が６５〜９５重量％（グラフトベースに基づく）であるグラフトベースとしてシリコーン／アクリレートコンポジットゴムを有するグラフトポリマーおよびｄ９８値２０μｍ未満を有するタルクを含有する組成物は記載されていない。
【０００３】
ＪＰ−Ａ０８−２５９７９１には、ポリカーボネートおよびシロキサン３０〜９９％を有するシリコーン／アクリレートゴムを含有する難燃性組成物が開示されている。
【０００４】
ＪＰ−Ａ２０００−０１７１３６には、ポリカーボネート、オリゴマー状リン酸エステル１〜４０重量％、ポリオルガノシロキサン６０〜99重量％を含有するシリコーン／アクリレートゴムをグラフトベースとして有するグラフトポリマー、要すればポリテトラフルオロエチレンおよび要すればタルクを含有する組成物が開示されている。しかしながら、この文献にはｄ９８値２０μｍ未満を有するタルクを含有する組成物は開示されていない。
【０００５】
JP−Ａ２００２−０６９２８２には、ポリカーボネート、コンポジットゴム（例えば、メタブレン（MetablenR）Ｓｘ００５）、オリゴマー状リン酸エステル、シリコーンオイル、要すればポリテトラフルオロエチレンおよび要すれば添加剤を含有する組成物が開示されている。しかしながら、この文献にはタルクを含有する組成物を開示していない。
【０００６】
ＷＯ−Ａ００／３９２１０には、ポリカーボネート、コポリマー、オリゴマー状リン酸エステル、シリコーン／アクリレートゴムをグラフトベースとして含有するグラフトポリマー（例えば、メタブレン（MetablenR）Ｓ２００１）であってポリオルガノシロキサン含有量が５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のもの、要すればポリテトラフルオロエチレンおよび補強剤（例えば、タルク）を含有する組成物が開示されている。しかしながら、この文献には、ｄ９８値２０μｍ未満を有するタルクを含有する組成物は開示されていない。
【０００７】
ＥＰ−Ａ０  ６４１  ８２７には、芳香族ポリカーボネート、ジエンゴム上のビニルモノマーのグラフトポリマー、リン酸エステル、ポリテトラフルオロエチレン、無機充填剤、例えばタルク、およびシリコーンゴムおよびアクリレートゴムのコンポジットゴムを含有する組成物が記載されている。しかしながら、この文献には、ｄ９８値２０μｍ未満を有するタルクを含有する組成物は開示されていない。
【０００８】
ＪＰ−Ａ０７３１６４０９には、ポリカーボネート、リン酸エステル、グラフトベースとしてシリコーン／アクリレートゴムを有するグラフトポリマーを含有し、ポリオルガノシロキサンの含有量が１〜９９重量％であり、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴムが９９〜１重量％である組成物が開示されている。しかしながら、この文献にはｄ９８値２０μｍ未満を有するタルクを含有する組成物は開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＵＳ２００２／０７７４１７Ａ１
【特許文献２】ＪＰ−Ａ０８−２５９７９１
【特許文献３】ＪＰ−Ａ２０００−０１７１３６
【特許文献４】ＪＰ−Ａ２００２−０６９２８２
【特許文献５】ＷＯ−Ａ００／３９２１０
【特許文献６】ＥＰ−Ａ０  ６４１  ８２７
【特許文献７】ＪＰ−Ａ０７３１６４０９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、良好な防炎性、化学薬品や加水分解に対する耐性および良好な機械的特性（特に、高いＥモジュラスおよび高いノッチ衝撃力ａＫ）を有する防炎衝撃改善ポリカーボネート成形組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
驚くべきことに、上記目的は、Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート４０〜９９重量部、好ましくは５９〜９７重量部、特に好ましくは６５〜９１重量部（各々、成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）
Ｂ）グラフトベースがシリコーンゴムおよびポリアルキル（メタ）アクリレートゴムの相互侵入したシリコーン／アクリレートコンポジットゴムであるグラフトポリマー０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１２重量部、特に好ましくは２〜８重量部（各々、成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）、
Ｃ）ｄ９８値（「トップカット」とも呼ぶ。）２０μｍ未満、好ましくは１５μｍ未満、特に好ましくは８μｍ未満を有するタルク０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは４〜１２重量部（各々、成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）、
Ｄ）モノ−およびオリゴマー状リン酸エステルおよびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群の少なくとも一つから選択された防炎加工剤０．４〜２０重量部、好ましくは４〜１７重量部、特に好ましくは８〜１４重量部（各々、成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）
Ｅ）ゴム−フリービニル（コ）ポリマー、ポリアルキレンテレフタレートおよび成分Ｂと異なるグラフトポリマーからなる群から選択される１以上のポリマー０〜２０重量部、好ましくは０〜６．５重量部（成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）、但し特に好ましくは組成物はゴム−フリービニル（コ）ポリマー、ポリアルキレンテレフタレートおよび／または成分Ｂと異なるグラフトポリマーを含まない、
Ｆ）添加剤０〜５０重量部、好ましくは０．５〜２５重量部（各々、成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）
（但し、本明細書中のすべての重量部は、組成物中の成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの重量部の和が１００であるように標準化する）
を含有する組成物により達成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
成分Ａ
本発明に好適な成分Ａによる芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献に知られているか、文献に知られている方法により調製されうる（芳香族ポリカーボネートの調製には、Ｓｃｈｎｅｌｌの「Chemistry and Physics of Polycrbonates」、Interscience Publishers、１９６４年およびＤＥ−ＡＳ  １  ４９５  ６２６、ＤＥ−Ａ２  ２３２  ８７７、ＤＥ−Ａ２  ７０３  ３７６、ＤＥ−Ａ２  ７１４  ５４４、ＤＥ−Ａ３  ０００  ６１０およびＤＥ−Ａ３  ８３２  ３９６；芳香族ポリエステルカーボネートの調製には、ＤＥ−Ａ３  ０７７  ９３４）。
【００１３】
芳香族ポリカーボネートは、例えば、ジフェノールと塩化カルボン酸、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸塩化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸二塩化物とを、界面方法により、要すれば連鎖停止剤（例えば、モノフェノール）および要すれば三官能またはそれ以上の分岐剤（例えば、トリフェノールまたはテトラフェノール）を用いて反応することにより調製される。ジフェノールと、例えばジフェニルカーボネートとの反応による溶融重合法を用いる調製も可能である。
【００１４】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの調製のためのジフェノールは、式（Ｉ）
【化１】
2014240492.tif 000002
【００１５】
（式中、Ａは単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレン（これらは、必要に応じてヘテロ原子を含有する芳香環が融合していても良い。）または式（ＩＩ）または（III）：
【化２】
2014240492.tif 000003
で表される基であり、
Bは各々C１〜C１２−アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘは各々互いに独立して０、１または２であり、
ｐは１または０であり、
R５およびR６は、X１に関して独立に選択され、かつ互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ５−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、
Ｘ１は炭素を示し、かつ
ｍは４〜７の整数、好ましくは４または５を示し、
但し、少なくとも１つの原子Ｘ１上で、、Ｒ５およびＲ６は同時にアルキルである。）
で表されるものが好ましい。
【００１６】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１−Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキフェニル）−Ｃ５−Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スフホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼンおよびそれらの核上で塩素化および／または臭素化した誘導体が挙げられる。
【００１７】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらのジ−およびテトラ臭素化または−塩素化誘導体、例えば２，２−ビス（３−クロロー４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロー４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンが挙げられる。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。ジフェノールは、個別にまたは必要な混合物として使用しても良い。ジフェノールは文献に知られているし、文献に知られた方法で得ることができる。
【００１８】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製に好適な連鎖停止剤は、例えばフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールであるが、また長鎖アルキルフェノール、例えばＤＥ−Ａ２  ８４２  ００５に記載の４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール、またはアルキル置換基中に全部で８〜２０の炭素数を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールであってよい。連鎖停止剤の使用量は一般に特定の使用されるジフェノールのモル数の合計に基づいて０．５〜１０モル％である。
【００１９】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、重量平均分子量（ＧＰＣ、遠心分離または散乱光測定によるＭｗ）１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌを有する。
【００２０】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは公知の方法、特に使用されるジフェノールの合計に基づいて、０．０５〜２．０モル％の３官能またはそれ以上の官能数の化合物、例えば３またはそれ以上のフェノール基を有するものを導入することにより、分岐しても良い。
【００２１】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートのいずれも好適である。使用されるジフェノールの総重量に基づいて１〜２５重量％のヒドロキシアリーロイル末端基を有するポリジオルガノシロキサンを本発明の成分Ａのコポリカーボネートの調製に用いても良い。これらは公知であり（ＵＳ３，４１９，６３４）、文献に知られた方法により調製しても良い。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの調製は、ＤＥ−Ａ３  ３３４  ７８２に記載されている。
【００２２】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡとジフェノールのモル数の合計に基づいて１５モル％までの好ましいまたは特に好ましいと言及される他のジフェノール、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとのコポリカーボネートである。
【００２３】
芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための芳香族時カルボン酸ジハライドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸のジ酸ジクロライドである。イソフタル酸のジ酸ジクロライドとテレフタル酸のジ酸ジクロライドの１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。
【００２４】
カルボン酸ハライド、好ましくはホスゲンがポリエステルカーボネートの調製における二官能性酸誘導体として付加的に使用される。
【００２５】
芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための可能な連鎖停止剤は、上述のモノフェノールに加えて、それらのクロロカルボン酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物であり、それらは要すればＣ１〜Ｃ２２−アルキル基またはハロゲン原子で置換されてもよく、および脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物である。
【００２６】
連鎖停止剤の料は、フェノール系連鎖停止剤の場合ジフェノールのモル数に基づいて、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合ジカルボン酸ジ塩化物のモル数に基づいて、各々０．１〜１０モル％である。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートはまた導入された芳香族ヒドロキシカルボン酸を含んでもよい。
【００２８】
芳香族ポリエステルカーボネートは直鎖または公知の方法で分岐されていてもよい（これに関してＤＥ−Ａ２  ９４０  ０２４およびＤＥ−Ａ３  ００７  ９３４参照）。
【００２９】
使用されうる分岐剤は、例えば３官能またはそれ以上の官能性のカルボン酸塩化物、例えばトリメシン酸トリクロリド、シアヌル酸トリクロリド、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンーテトラカルボン酸テトラクロリド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロリドまたはピロメリット酸テトラクロリドを０．０１〜１．０モル−％（使用されるジカルボン酸ジクロリドに基づく）の量で；または３官能またはそれ以上の官能性のフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−メチル−ベンジル）−４−メチルーフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒロドキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタンまたは１，４−ビス−［４’、４”−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］−ベンゼンを使用されるジフェノールに基づいて０．０１〜１．０モル％の量で用いる。フェノール性分岐剤はジフェノールと共に最初に導入しても良く、酸塩化物分岐剤は酸二塩化物と共に導入しても良い。
【００３０】
熱可塑性芳香族ポリカーボネート中のカーボネート構造ユニットの量は所望に応じて変化して良い。カーボネート基の量は、エステル基およびカーボネート基の合計に基づいて好ましくは１００モル％まで、特に８０モル％まで、特に好ましくは５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエルテルとカーボネートの部分は、ブロックまたはランダム配列でポリ縮合物中に存在してもよい。
【００３１】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２の範囲（１００ｍｌ塩化メチレン溶液中ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートの０．５ｇの溶液で２５℃で測定）を有する。
【００３２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートはそれら自体で、または所望の混合物で用いられ得る。
【００３３】
成分Ｂ
成分Ｂは、好ましくは、
Ｂ．１  １種以上のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、および
Ｂ．２  グラフトベースとして１以上のシリコーン／アクリレートコンポジットゴム９５〜５重量％であって、該シリコーン／アクリレートゴムがＢ．２．１シリコーンゴム６５〜９５重量％およびＢ．２．２ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム３５〜５重量％を含有し、上記２種のゴム成分Ｂ２．１．１およびＢ．２．２が相互にコンポジットゴム中で相互に侵入して実質上互いに分離することができないものであるもの、
Ｂ．２上でＢ．１が重合したもの
である１種以上のグラフトポリマーを包含する。
【００３４】
グラフトコポリマーＢは遊離ラジカル重合、例えばエマルション重合、サスペンジョン重合、溶液重合および塊状（バルク）重合、好ましくはエマルション重合および塊状重合によって調整される。
【００３５】
好適なモノマーＢ．１はビニル芳香族および／または核上で置換されたビニル芳香族（例えば、スチレン、α‐メチルスチレン、p−メチルスチレンおよびp−クロロスチレン）、メタクリル酸（C１〜C８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートおよびアリルメタクリレート）、アクリル酸（C１〜C８）−アルキルエステル（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレートおよびt−ブチルアクリレート）、有機酸（例えば、アクリル酸およびメタクリル酸）および／またはビニルシアニド（例えば、アクロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、酸無水物およびイミド、具体的にはマレイン酸無水物およびN-フェニルマレイミド）が挙げられる。これらのビニルモノマーはそれら単独または少なくとも２種のモノマーの混合物で用いることができる。
【００３６】
好ましいモノマーＢ.1は、スチレン、α‐メチルスチレン、メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレートおよびアクリロニトリルの少なくとも１種から選択される。メチルメタクリレートがモノマーＢ.1として特に好ましく用いられる。
【００３７】
グラフトベースＢ.2のガラス転移温度は＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃である。一般にグラフトベースB.2は平均粒子径（ｄ５０値）０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．０６〜５μｍ、特に好ましくは０．０８〜１μｍを有する。
【００３８】
平均粒径ｄ５０はその粒子径の上と下に５０重量％ずつの粒子が存在する点である。超遠心分離手段によって決定される（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z und Z.  ポリマー２５０（１９７２）、７８２−７９６）。
【００３９】
本発明によれば、シリコーン含量が高いシリコーン／アクリレートゴムがグラフトベースＢ．２として好適である。これらのシリコーン／アクリレートゴムはシリコーンゴム含量６５〜９５重量％およびポリアルキル（メタ）アクリレートゴム含量３５〜５重量％を有するグラフト活性点を有するコンポジットゴムであり、上記二つの成分は互いにコンポジットゴム中に進入していて、相互に分離することができないものである。シリコーン／アクリレートゴムは公知であり、例えばＵＳ５，８０７，９１４、ＥＰ４３０１３４およびＵＳ４，８８８，３８８に記載されている。
【００４０】
シリコーン／アクリレートゴムの好適なシリコーンゴム成分は、グラフト活性点を有するシリコーンゴムであり、その調製方法は例えばＵＳ２，８９１，９２０、ＵＳ３，２９４，７２５、ＤＥ−ＯＳ３，６３１，５４０、ＥＰ２４９９６４、ＥＰ４３０１３４およびＵＳ４，８８８，３８８に記載されている。
【００４１】
シリコーンゴムは特に好ましくはシロキサンモノマーユニット、架橋剤および分岐剤（IV)および要すればグラフト化剤を用いるエマルション重合により調製される。
【００４２】
使用されるシロキサンモノマーユニットは例えば少なくとも３員環、好ましくは３〜６員環を有するジメチルシロキサンまたは環状オルガノシロキサン、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドケカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチル‐トリフェニル‐シクロトリシロキサン、テトラメチル‐テトラフェニル‐シクロテトラシロキサンおよびオクタフェニルシクロテトラシロキサンが好ましい。オルガノシロキサンモノマーはそれらを単独で、もしくは２種以上のモノマーの混合物の形で私用しても良い。シリコーンゴムは好ましくはシリコーンゴム成分の総重量に基づいて、オルガノシロキサン５０重量％以上、特に好ましくは６０重量％以上含有する。
【００４３】
３または４、特に４の官能性を有するシランベース架橋剤が架橋剤または分岐剤（IV)として好ましく用いられる。これらの例としては、トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ‐n−プロポキシシランおよびテトラブトキシシランが挙げられる。架橋剤は単独で、または２種以上の混合物の形で用いられる。テトラエトキシシランが特に好ましい。
【００４４】
架橋剤はシリコーンゴム成分の総重量に基づいて０．１〜４０重量％の量で用いられる。架橋剤の量は、シリコーンゴムのトルエン中で測定された膨潤度が３〜３０、好ましくは３〜２５、特に好ましくは３〜１５であるように選択される。膨潤度は２５℃の温度でトルエンで飽和したシリコーンゴムによって吸収したトルエンの量と乾燥状態でのシリコーンゴムの量との重量比として定義される。膨潤度の測定はＥＰ２４９９６４に詳しく記載されている。
【００４５】
膨潤度が３より小さい場合、即ち架橋剤の量があまりにも大きいときには、シリコーンゴムは適当なゴム弾性を示さない。膨潤度が３０を越える時には、シリコーンゴムはマトリックスポリマー中でドメイン構造を形成せず、衝撃強さを改善できず、効果はポリジメチルシロキサンの単純添加と変わらなくなる。
【００４６】
３官能に比べて４官能の架橋剤が、膨潤度が上記範囲内に容易にコントロールすることができるので、より好ましい。
【００４７】
好適なグラフト化剤（Ｖ）は以下の化学式：
【化３】
2014240492.tif 000004
（式中、Ｒ１はＣ１−Ｃ４−アルキル、好ましくはメチル、エチルまたはプロピル、またはフェニルを示す。Ｒ２は、水素またはメチルを示す。ｎは０、１または２を示し、ｐは１〜６の整数を示す。）
で表させる構造を形成しうる化合物である。
【００４８】
アクリロイル−またはメタクリロイロキシシランは上記構造（Ｖ−１）を形成するのに特に好適であり、高いグラフト化効果を有する。グラフト鎖の効果的な形成が確保され、得られた樹脂組成物の衝撃強さを良好にする。
【００４９】
それらの例としては、好ましくはβ−メタクリロイロキシ−エチルジメトキシメチル−シラン、γ−メタクリロイロキシ−プロピルメトキシジメチル−シラン、γ−メタクリロイロキシ−プロピルジメトキシメチル−シラン、γ−メタクリロイロキシ−プロピルトリメトキシ−シラン、γ−メタクリロイロキシ−プロピルエトキシジエチル−シラン、γ−メタクリロイロキシ−プロピルジエトキシメチル−シラン、δ−メタクリロイロキシ−ブチルジエトキシメチル−シランまたはこれらの混合物が挙げられる。
【００５０】
シリコーンゴムの総重量に基づいて０〜２０重量％のグラフト化剤が好ましく用いられる。
【００５１】
シリコーン／アクリレートゴムの好適なポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分はメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アクキルエステル、架橋剤（ＶＩ）およびグラフト化剤から調製されうる。好ましいメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アクキルエステルとしてはＣ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ラウリルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ１−Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、およびこれらのモノマーの混合物が挙げられる。ｎ−ブチルアクリレートが特に好ましい。
【００５２】
シリコーン／アクリレートゴムのポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分に用いられ得る架橋剤（ＶＩ）は１以上の重合性２重結合を有するモノマーである。架橋モノマーの好ましい例としては、炭素数３〜８を有する不飽和モノカルボン酸および炭素数３〜２０を有する不飽和１価アルコール、または２〜４個のＯＨ基と炭素数２〜２０を有する飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレートプロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートおよび１，４−ブチレングリコールジメタクリレートである。架橋剤はそれら単独または少なくとも２種の架橋剤の混合物として用いられる。
【００５３】
このましいグラフト化剤（VII）の例としては、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートまたはそれらの混合物が挙げられる。アリルメタクリレートはまた架橋剤（VI）としても使用される。グラフト化剤はそれら単独または少なくとも２種以上の混合物の形で使用されうる。
【００５４】
架橋剤（VI）およびグラフト化剤（VII)の量は、シリコーン／アクリレートゴムのポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の総重量に基づいて０．１〜２０重量％である。
【００５５】
シリコーン／アクリレートゴムは、最初にシリコーンゴムを水性ラテックスとして調製することによって形成される。この場合、シリコーンゴムはＵＳ２，８９１，９２０およびＵＳ３，２９４，７２５に記載されているようにエマルション重合により調製されうる。これについて、オルガノシロキサン、架橋剤および要すればグラフト化剤を含有する混合物をスルホン酸に基づく乳化剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルスルホン酸の存在下に剪断力の作用下、例えばホモジナイザーで水と混合して、混合物を重合してシリコーンゴムラテックスを形成する。アルキルベンゼンスルホン酸は、乳化剤だけでなく重合開始剤として作用するので、特に好ましい。この場合、スルホン酸とアルキルベンゼンスルホン酸の金属塩またはアルキルスルホン酸の金属塩との組合せが、後のグラフト重合時にポリマーを安定化するので、好ましい。
【００５６】
重合後、反応混合物に水性アルカリ溶液、例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液または炭酸ナトリウム水溶液を添加することによって中和して反応を修了する。
【００５７】
次いで、このラテックスを使用されるメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステル、架橋剤（ＶＩ）およびグラフト化剤（ＶＩＩ）リッチにして、重合を行う。遊離ラジカル、例えばパーオキサイド開始剤、アゾまたはレドックス開始剤によって開始されたエマルション重合が好ましい。レドックス開始系、例えば硫酸鉄、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム、ロンガリットおよびヒドロペルオキシドの組合せで調製されるスルホキシレート開始系の使用が特に好ましい。
【００５８】
シリコーンゴムの調製に用いられるグラフト化剤（Ｖ）はこの場合シリコーンゴム成分に共有結合で結合するポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分である。重合中、二つのゴム成分が互いに進入し、コンポジットゴムを形成し、これにより重合後シリコーンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分に分離することはできない。
【００５９】
シリコーン／アクリレートグラフトゴムＢの調製において、モノマーＢ．１はゴムベースＢ．２にグラフトする。
【００６０】
この場合、ＥＰ２４９９６４、ＥＰ４３０１３４およびＵＳ４，８８８，３８８に記載された重合方法が用いられる。
【００６１】
例えば、グラフト重合は以下の方法で行われる：所望のビニルモノマーＢ．１がグラフトベースに重合されるが、それは水性ラテックスの形で、遊離ラジカルで開始される１または多段階のエマルション重合で重合される。この場合、重合効率は可能な限り高く、好ましくは１０％以上である。グラフト効率は使用されるグラフト化剤（Ｖ）および（ＶＩＩ）に依存する。シリコーン／アクリレートグラフトゴムを形成する重合の後、水性ラテックスを金属塩、例えば塩化カルシウムまたは硫酸マグネシウムを予め溶解した温水に導入する。シリコーン／アクリレートグラフトゴムがこの工程で凝集し、分離される。
【００６２】
成分Ｃ
タルクは天然のものまたは合成のものであって、上述の本発明によるトップカット（ｄ９８値）を有するものを意味するものと考えられる。ｄ９８が高すぎるタルクを含む組成物は加水分解が起こりやすく、同じ量用いたときに、比較して機械特性が悪くなる（低いＥモジュラスおよび低いノッチ衝撃力）。ｄ９８値はその粒子径の下に粒子の９８重量％が存在する粒子径である。ｄ９８値はSedigaraph５１００（ミクロメリティックス（Micromeritics）GmbH、ドイツ国４１２３８メンチェングラドバッハ、エルフトシュトラーセ４３番）を用いる粒径分布を測定することにより決定される。
【００６３】
純粋タルクは化学組成３MgO・４SiO２・H２Oを有するので、MgO含量３１．９重量％、SiO２含量６３．４重量％および化学結合水４．８重量％を有する。タルクは層構造を有するシリケートである。
【００６４】
天然のタルク材料は一般に純粋タルクの上記組成を有していない。なぜならば、マグネシウムが他の元素と少し置き換えられ、シリコンは例えばアルミニウムで置き換えられ、および／または他の鉱物、例えばドロマイト、マグネサイトおよびクロライトが内部に存在することなど不純物が存在する。
【００６５】
特定種のタルクが好ましくは使用される。本発明の好ましい態様のタルクの特定種は、特に高い純度、ＭｇＯ含量が２８〜３５重量％、好ましくは３０〜３３重量％、特に好ましくは３０．５〜３２重量％であり、ＳｉＯ２含量が５５〜６５重量％、好ましくは５８〜６４重量％、特に好ましくは６０〜６２．５重量％を有するものである。好ましいタルクのタイプは更にＡｌ２Ｏ３含量が５重量％以下、特に好ましく１重量％以下、より好ましくは０．７重量％以下であることによって区別される。この定義に相当する市販のタルクのタイプは、例えばＬｕｚｅｎａｃＲＡ３（Luzenac Naintsch Mineralwerke GmbH）またはＲｉｏ  Ｔｉｎｔｏ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ（Graz、Austria）である。本発明の好ましい態様の純粋要求に合致しないタルク種は、例えばLuzenacR SE-Standard、LuzenacR SE-Super、LuzenacR SE-MicroおよびLuzenacR ST 10、15、20、30および60であり、これらすべてLuzenac Naintsch Mineralwerke GmbHおよびRio Tinto Mineralsから市販されている。
【００６６】
成分Ｃによる平均粒径ｄ５００．１〜４μｍ、好ましくは０．１５〜３μｍ、特に好ましくは０．２〜２μｍを有するタルクの使用は、特に有利である。平均粒径ｄ５０はその値の上下でそれぞれ５０重量％の粒子が存在する粒子径を意味する。平均粒径ｄ５０が異なるタルク種の混合も用いることができる。タルクのｄ５０値はSedigraph 5100（ミクロメリティックス（Micromeritics）GmbH、ドイツ国４１２３８メンチェングラドバッハ、エルフトシュトラーセ４３番）で粒径分布を測定して決定される。
【００６７】
タルクはポリマーとの適合性を向上させるために、表面処理、例えばシラン化してもよい。成形性組成物の処理と調製において、圧縮タルク（compacted talc）の使用も有利である。
【００６８】
成分Ｄ
リン含有化合物は成分Ｄの防炎加工剤として使用される。これらはモノ−およびオリゴマー状リン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンから好ましくは選択され、これらのグループの１種または複数種の混合物を用いることもできる。ここに記載されていない他のハロゲンフリーのリン化合物も単独で、またはたのハロゲンフリーのリン化合物と組み合わせて使用しても良い。
【００６９】
好ましいモノ−およびオリゴマー状リン酸またはホスホン酸エステルは一般式（ＶＩＩＩ）：
【化４】
2014240492.tif 000005
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立しておのおの必要に応じてハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、またはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルを示し、それら各々必要に応じてアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキルおよび／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素で置換されてもよい。
ｎは互いに独立して０または１を示し、
ｑは０〜３０を示し、
Ｘは炭素数６〜３０を有するモノ−または多核芳香族基、または炭素数２〜３０を有する直鎖または分岐鎖脂肪族基であり、これらはＯＨで置換されていてもよくまた８個までのエーテル結合を有していてもよい。）
を有するものである。
【００７０】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立してＣ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルを示す。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれハロゲン基および／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４−アルキル基で置換されてもよい。特に好ましいアリール基はクレジル、フェニル、キリレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルおよびそれらの臭素化および塩素化誘導体である。式（ＶＩＩＩ）中でＸは炭素数６〜３０のモノ−または多核芳香族基を示す。これは好ましくは式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。式（ＶＩＩＩ）中ｎは互いに独立して、０または１、好ましくは１である。ｑは０〜３０、好ましくは０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６、更に好ましくは１．０５〜１．５、最も好ましくは１．０５〜１．２の値である。Ｘは特に好ましくは下記基：
【化５】
2014240492.tif 000006
または、それらの塩素化または臭素化誘導体であり、特にＸはレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。特に、ＸはビスフェノールＡから誘導される。
【００７１】
種々のホスフェートの混合物も本発明の成分Ｄとして用いることもできる。
【００７２】
式（ＶＩＩＩ）のリン化合物は特にトリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル２−エチルクレジルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レゾルシノール−架橋オリゴホスフェートおよびビスフェノールＡ−架橋オリゴホスフェートである。ビスフェノールＡから誘導される式（ＶＩＩＩ）のオリゴマー状リン酸エステルの使用が特に好ましい。
【００７３】
化学式（ＶＩＩＩａ）
【化６】
2014240492.tif 000007
（式中、式（ＶＩＩＩａ）中ｑは１．０５〜１．２の値を示す。）
で表されるビスフェノール−Ａベースのオリゴホスフェートが成分Ｄとして最も好ましい。
【００７４】
成分Ｄのリン化合物は公知であり（参考、ＥＰ−Ａ０３６３６０８、ＥＰ−Ａ０６４０６５５）、また公知の方法（例えば、Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie、第１８冊、第３０１頁以降、１９７９年；Houben-Weyl、Methoden der organishen Chemie、第１２／１冊、第４３頁；Beilstein、第６冊、第１７７頁）と同様の方法で調製されうる。
【００７５】
種々のリン化合物の混合物を用いるのならば、オリゴマー状のリン化合物の場ｑの値は、平均ｑ値である。平均ｑ値はリン化合物の組成（モル重量分布）を適当な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ））で決定し、それから平均値ｑを計算することにより決定される。
【００７６】
ＷＯ−Ａ００／００５４１およびＷＯ−Ａ０１／１８１０５に記載されているようなホスホネートアミンおよびホスファゼンは更に防炎剤として使用されうる。
【００７７】
防炎剤は単独または互いの混合物または他の防炎加工剤との混合物の形で用いられる。
【００７８】
成分Ｅ
成分Ｅは一以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＥ．１、ポリアルキレンテレフタレートＥ．２および／またはグラフトポリマーＥ．３が含まれ、これらは成分Ｂとは異なる。
【００７９】
適当なビニル（コ）ポリマーＥ．１はビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、酸無水物およびイミド）の群からの少なくとも１種のモノマーのポリマーである。特に好適な（コ）ポリマーは
Ｅ．１．１  ビニル芳香族および／または核上で置換されたビニル芳香族、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部、および
Ｅ．１．２  ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、および／または不飽和カルボン酸の誘導体、例えば無水物およびイミド（例えば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド）１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部のものである。
【００８０】
ビニル（コ）ポリマーＥ．１は樹脂性、熱可塑性およびゴムフリーである。Ｅ．１．１スチレンおよびＥ．１．２アクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００８１】
Ｅ．１による（コ）ポリマーは公知であり、遊離ラジカル重合、例えばエマルション重合、懸濁重合、溶液重合または塊状重合で調製されうる。（コ）ポリマーは好ましくは平均分子量Ｍｗ（光散乱または沈澱で測定された重量平均）１５，０００〜２００，０００を有する。
【００８２】
成分Ｅ．２のポリアルキレンテレフタレートは芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは酸無水物、および脂肪族、環状脂肪族または芳香脂肪族ジオールの反応生成物、およびこれらの反応生成物の混合物である。
【００８３】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％（ジカルボン酸成分に基づいて）およびエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオール少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％（ジオール成分に基づく）を含有する。
【００８４】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、炭素数８〜１４を有する他の芳香族または環状脂肪族カルボン酸、または炭素数４〜１２を有する脂肪族ジカルボン酸、例えばフタル酸基、イソフタル酸基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸基、４，４’−ジフェニルジカルボン酸基、コハク酸基、アジピン酸基、セバシン酸基、アゼライン酸基およびシクロヘキサンジ酢酸を２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下の量で含んでもよい。
【００８５】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコールまたはプロパン−１，３−ジオールまたはブタン−１，４−ジオールの基に加えて、２０モル％までの他の炭素数３〜２０の脂肪族ジオールまたは炭素数６〜２１を有する環状脂肪族ジオール、例えば１，３−プロパンジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、および２−エチルヘキサン−１，６−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビスー（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（３−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパンおよび２，２−ビスー（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン（ＤＥ−Ａ−２４０７６７４、２４０７７７６および２７１５９３２）を含有してもよい。
【００８６】
ポリアルキレンテレフタレートは比較的少量の３−または４−価アルコールまたは３−または４−塩基カルボン酸、例えばＤＥ−Ａ−１９００２７０およびＵＳ３，６９２，７４４に記載のものの導入により分岐してもよい。好ましい分岐剤の例としては、トリメシン酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールが挙げられる。
【００８７】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、それのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールおよびこれらのポリアルキレンテレフタレートからのみ調製されたポリアルキレンテレフタレートは特に好ましい。
【００８８】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物はポリエチレンテレフタレート１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％およびポリブチレンテレフタレート５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％を含有する。
【００８９】
一般に使用されるポリアルキレンテレフタレートはＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計中で２５℃でフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で測定して限界粘度０．４〜１，５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇを有する。
【００９０】
ポリアルキレンテレフタレートは公知の方法（例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、ＶＩＩＩ冊、第６９５頁以降、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、ミュンヘン参照）で調製してもよい。
【００９１】
成分Ｂとは異なるグラフトポリマーＥ．３は、特に、Ｅ．３．２ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム（即ちエチレン／プロピレンおよび要すればジエンに基づくもの）およびアクリレート、ポリウレタン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムから選択される少なくとも１種のグラフトベース上にＥ．３．１少なくとも１種のビニルモノマー５〜９５重量％の１種以上のグラフトポリマーを包含する。
【００９２】
モノマーＥ．３．１は、好ましくは
Ｅ．３．１．１ビニル芳香族および／または核上で置換されたビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート）５０〜９９重量部（Ｅ．３．１．１およびＥ．３．１．２の合計１００重量部に基づく）、および
Ｅ．３．１．２ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、酸無水物およびイミド）、例えばマレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド１〜５０重量部（Ｅ．３．１．１およびＥ．３．１．２の合計１００重量部に基づく）
の混合物である。
【００９３】
本発明による組成物は好ましくは成分Ｂとは異なるグラフトポリマーＥ．３フリーである。
【００９４】
成分Ｆ
組成物は更に成分Ｆとして市販の添加剤、例えば防炎助剤、流れ防止剤（例えば、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミドファイバーの群の化合物）、潤滑剤および離型剤（例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート）、核化剤、安定剤、帯電防止剤（例えば、導電性カーボンブラック、カーボン繊維、カーボンナノチューブおよび有機帯電防止剤、例えばポリアルキレンエーテル、アルキルスルフォネートまたはポリアミド−含有ポリマー）、酸、充填剤およびタルクとは異なる補強剤（例えば、ガラスファイバーまたはカーボン繊維、マイカ、カオリン、ＣａＣＯ３およびガラスフレーク）および染料および顔料を含んでもよい。
【００９５】
成形組成物および成形物品の調製
本発明の熱可塑性成形性組成物は公知の方法で特定の成分を混合し、混合物を溶融コンパウンドし、２４０〜３００℃の温度で常套のユニット、例えばインターナルニーダー、押出機および二軸押出機で溶融押出する。
【００９６】
個々の成分の混合は公知の方法で連続的若しくは同時に、特に約２０℃（室温）若しくはそれより高い温度のどちらかで行うことができる。
【００９７】
同様に本発明は成形組成物の調製方法、および成形物品の製造における成形組成物の使用、および成形その物を提供する。
【００９８】
本発明の成形組成物はすべてのタイプの成形物品の製造に使用されうる。これらは射出成形やブロー成形方法によって製造される。更なる成形方法は予め形成したシートやフィルムから熱成形することにより成形物品を製造することである。
【００９９】
そのような成形物品の例としては、すべての型のフィルム、プロフィール、ハウジング成分、例えば室内製品、例えばテレビ、ジュースプレス、コーヒーマシーンおよびミキサー；シート、チューブ、電気取り付け導管、窓、ドアおよびビル部分のプロフィール（内部仕上げおよび外部用途）および電気および電子製品、例えばスイッチ、プラグおよびソケット、および車両本体または有用車両の内部成分、特に自動車セクターの内部成分である。
【０１００】
本発明の成形組成物は特に以下の成形物品または成形物：列車、船、船舶、バスおよびたのモーター車両の内部部品、小さなトランスを含む電子部品のハウジング、情報処理および通信用途のハウジング、医療機器のハウジングやライニング、マッサージ器およびそれらのハウジング、子供用おもちゃの車両、平面壁用エレメント、安全装置やテレビのハウジング、熱絶縁移動コンテナー、トイレや浴槽のハウジング、ベンチレーターオープニングのカバーグリッドおよび庭用装備の半ジング：の製造に使用されうる。
【実施例】
【０１０１】
以下の実施例は本発明を更に説明するのに寄与する。
【０１０２】
実施例
成分Ａ−１
溶媒としてＣＨ２Ｃｌ２中で２５℃濃度０．５ｇ／１００ｍｌで測定された相対溶液粘度ηrel＝１．２８を有するビスフェノールＡに基づく非分岐ポリカーボネート
【０１０３】
成分Ａ−２
溶媒としてＣＨ２Ｃｌ２中で２５℃濃度０．５ｇ／１００ｍｌで測定された相対溶液粘度ηrel＝１．２０を有するビスフェノールＡに基づく非分岐ポリカーボネート
【０１０４】
成分Ｂ−１
Ｂ−１．１  メチルメタクリレート１１重量％、および
Ｂ−１．２  グラフトベースとしてシリコーン／アクリレートコンポジットゴム８９重量％、ただしシリコーン／アクリレートゴムはＢ−１．２．１シリコーンゴム９２重量％およびＢ−１．２．２ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム８重量％であり、上記二つのゴム成分Ｂ．２．１およびＢ．２．２は互いにコンポジットゴムに進入して実質的に互いに分離することができないもので、
Ｂ−１．２上にＢ−１．１がグラフトしたもの
の衝撃変性グラフトポリマー
【０１０５】
成分Ｂ−２
Ｂ−２．１  メチルメタクリレート１７重量％、および
Ｂ−２．２  グラフトベースとしてシリコーン／アクリレートコンポジットゴム８３重量％、ただしシリコーン／アクリレートゴムはＢ−２．２．１シリコーンゴム１１重量％およびＢ−２．２．２ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム８９重量％であり、上記二つのゴム成分Ｂ．２．１およびＢ．２．２は互いにコンポジットゴムに進入して実質的に互いに分離することができないもので、
Ｂ−１．２上にＢ−１．１がグラフトしたもの
の衝撃変性グラフトポリマー
【０１０６】
成分Ｃ
Ｃ−１  ｄ９８値５μｍおよび平均粒径（ｄ５０）１μｍを有するタルク（オーストリア、グラッツ（Ｇｒａｚ）、Luzenac NaintschまたはRio Tinto Minerals、JetfineR3CA）
Ｃ−２  ｄ９８値２２μｍおよび平均粒径（ｄ５０）４．５μｍを有するタルク（オランダ、アムステルダム、Mondo Minerals、FinntalcRM15-AW）
Ｃ−３  ｄ９８値２５μｍおよび平均粒径（ｄ５０）６μｍを有するタルク（オランダ、アムステルダム、Mondo Minerals、FinntalcRM20SL-AW）
Ｃ−４  ｄ９８値３５μｍおよび平均粒径（ｄ５０）９μｍを有するタルク（オランダ、アムステルダム、Mondo Minerals、FinntalcRM30）
【０１０７】
成分Ｄ
ビスフェノールＡに基づくオリゴホスフェート
【化７】
2014240492.tif 000008
【０１０８】
成分Ｅ−１
重量平均分子量Ｍｗ１３０Ｋｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣで測定）を有するバルク方法で調製されたスチレン７７重量％およびアクリロニトリル２３重量％のコポリマー
【０１０９】
成分Ｅ−２
スチレン含量２６重量％を有するブタジエン／スチレンブロックコポリマーがＡＢＳポリマーに基づいて１８重量％の量で存在時に、アクリロニトリル２４重量％およびスチレン７６重量％の混合物８２重量％（ＡＢＳポリマーに基づく）のバルク重合に酔って調製されたＡＢＳポリマー。ＡＢＳポリマー中の遊離ＳＡＮコポリマー含量の重量平均分子量ＭＷは８０，０００ｇ／ｍｏｌ（ＴＨＦ中ＧＰＣで測定）である。ＡＢＳポリマーのゲル含量は２４重量％（アセトン中で測定）である。
【０１１０】
成分Ｆ
成分Ｆ−１  ＣＦＰ６０００Ｎ、ポリテトラフルオロエチレン粉末（スイス、ジュネーブ、デュポン社）
成分Ｆ−２  ペンタエリスリトールテトラスレアレート
成分Ｆ−３  イルガノックスＲＢ９００（製造元：スイス、バーゼル、チバ・スペシャリルティ・ケミカルズ・インク）
成分Ｆ−４  ベーマイト構造を有するピューラル（Pural）Ｒ２００、ＡｌＯ（ＯＨ）（製造元：ドイツ、ハンブルグ、ザゾル）
【０１１１】
成形組成物の調製およびテスト
表１〜５に記載の出発物質を２軸スクリュー押出機（ＺＳＫ−２５）（ヴェルナーウントプフライダーラー（Verner und pfleiderer））で回転速度２２５ｒｐｍおよびスルーアウトプット２０Ｋｇ／ｈで、機械温度２６０℃でコンパウンドし、造粒した。
【０１１２】
得られた粒子を射出成形機で処理して対応するテスト試料（溶融温度２６０℃、成形機温度８０℃、溶融フロントスピード２４０ｍｍ／ｓ）を得た。特性値をＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１８０／１Ａ（Ｉｚｏｄノッチ衝撃力、ａＫ）、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ５２７（引っ張りＥモジュラス）、ＤＩＮ  ＩＳＯ３０６（ビカー軟化温度、負荷５０Ｎおよび加熱率１２０Ｋ／ｈでの方法Ｂ）、ＩＳＯ１１４４３（溶融粘度）およびＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１１３３（溶融体積流れ率ＭＶＲ）で行った。
【０１１３】
以下のように行なった環境ストレスクラッキング（ＥＳＣ）テスト（ＩＳＯ４５９９）が調製された組成物の化学薬品に対する耐性の測定としてしようする。
（ａ）テスト媒体としてトルエン：イロプロパノールの体積比６０：４０（ＩＳＯ４５９９）を用いて、可変末端ファイバー伸び、即ち末端ファイバー伸びで5分間露出を測定し、その場合のテスト試料の破断を記載する。
（ｂ）テスト媒体としてトルエン：イロプロパノールの体積比６０：４０（ＩＳＯ４５９９）を用いて、末端ファイバー伸び２．４％、即ち所定期間の露出を測定し、その場合のテスト試料の破断を記載する。
（ｃ）テスト媒体として菜種油を用いる以外は、（ｂ）と同様。
（ｄ）テスト媒体としてエンジンオイルを用いる以外は、（ｂ）と同様。
【０１１４】
粒子を９５℃１００％相対大気湿度（ＦＷＬ貯蔵）で7日間貯蔵した後５Ｋｇのプランジャー負荷で２４０℃でＩＳＯ１１３３にしたがって測定しＭＶＲの変化を、組成物の加水分解に対する耐性の測定とした。この場合、相当する貯蔵前もＭＶＲと比較してＭＶＲの増大をΔＭＶＲ（hydr．）として計算し、ΔＭＶＲ（hydr．）は以下の式：
【数１】
2014240492.tif 000009
と定義される。
【０１１５】
【表１】
2014240492.tif 000010
【０１１６】
表1から解るように、本発明のタルクタイプC-1の組成物は、タルクタイプＣ−２〜Ｃ−４を含む比較例の組成物と比較して、より高い加水分解安定性、高いEモジュラス（３６００ＭＰａ以上）および高いノッチ衝撃強さ（１０ｋＪ／ｍ２以上）を有する。
【０１１７】
表２〜５から解るように、本発明のグラフトポリマーと本発明のタルクタイプＣ−１の組み合わせを用いる組成物はより高いＥＳＣ性能および高い加水分解安定性を有し、低い溶融粘度およびＵＬ９４−Ｖテストで同じ火炎抵抗を示した。
【０１１８】
【表２】
2014240492.tif 000011
【０１１９】
【表３】
2014240492.tif 000012
【０１２０】
【表４】
2014240492.tif 000013
【０１２１】
【表５】
2014240492.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】平成26年8月27日(2014.8.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート４０〜９９重量部（各々、成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）
Ｂ）グラフトベースがシリコーンゴムおよびポリアルキル（メタ）アクリレートゴムの相互侵入したシリコーン／アクリレートコンポジットゴムであり、シリコーンゴムの含有量が６５〜９５重量％（グラフトベースに基づく）であるグラフトポリマー０．５〜２０重量部（各々、成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）、
Ｃ）ｄ９８値２０μｍ未満を有するタルク０．１〜２０重量部（各々、成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）
Ｄ）モノ−およびオリゴマー状リン酸エステルおよびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群の少なくとも一つから選択された防炎加工剤０．４〜２０重量部（各々、成分の重量部の和Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに基づく）
を含有する組成物。
【請求項２】
ｄ９８値８μｍ未満を有するタルクを成分Ｃとして含有する請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ｄ５０値０．２〜２μｍを有するタルクを成分Ｃとして含有する請求項１記載の組成物。
【請求項４】
成分Ｂのグラフトポリマーが、
Ｂ．１  Ｂ．２上の１種以上のビニルモノマー５〜９５重量％、および
Ｂ．２  グラフトベースとして１以上のシリコーン／アクリレートコンポジットゴム９５〜５重量％であって、該シリコーン／アクリレートゴムがＢ．２．１シリコーンゴム６５〜９５重量％およびＢ．２．２ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム３５〜５重量％を含有し、上記２種のゴム成分Ｂ．２．１およびＢ．２．２が相互にコンポジットゴム中に相互に侵入して互いに分離することができないものであるもの、
B．２上でB．１がグラフトしたものである請求項１記載の組成物。
【請求項５】
成分Ｄとして、一般式（ＶＩＩＩ）：
【化１】
2014240492.tif 000017
[式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、各々ハロゲン化されてもよいＣ１〜Ｃ８−アルキル、またはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルを表し、各々アルキルおよび／またはハロゲンで置換されてもよく、ｎは互いに独立して０または１を示し、ｑは０〜３０を示し、Ｘは炭素数６〜３０の単核または多核芳香族基、または炭素数２〜３０の直鎖または分岐鎖脂肪族基であって、ＯＨで置換されてもよくかつ８個までのエーテル基を含有してもよい。]
を有するモノーおよびオリゴマー状リン酸エステルまたはホスホン酸エステルを含有する請求項１記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｄとして、式（ＶＩＩＩａ）：
【化２】
2014240492.tif 000018
（式中、式（ＶＩＩＩａ）のｑは１．０５〜１．２の値を表す。）
のビスフェノールＡベースのオリゴホスフェートを含有する請求項１記載の組成物。
【請求項７】
成形物品の製造への請求項１記載の組成物の使用。
【請求項８】
請求項１〜６いずれかに記載の組成物を含む成形物品。
【外国語明細書】
2014240492.tif 000019
2014240492.tif 000020
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