(57)【要約】【課題】生産性が高く、熱収縮率が低く、且つ樹脂封止シートに求められる物性をバランスよく満足した樹脂封止シート及びその製造方法、並びに太陽電池モジュールを提供することを目的とする。【解決手段】ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定した１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘが６ｇ／１０分以上であり、融点が９０℃以下である第一のポリオレフィン系樹脂を含み、  ゲル分率が、２〜６０％であり、  ムーニー粘度が、１１０℃において、２０〜１００ＭＬである、  樹脂封止シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定した１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘが６ｇ／１０分以上であり、融点が９０℃以下である第一のポリオレフィン系樹脂を含み、
ゲル分率が、２〜６０％であり、
ムーニー粘度が、１１０℃において、２０〜１００ＭＬである、
樹脂封止シート。
【請求項２】
前記第一のポリオレフィン系樹脂１００質量部に、シランカップリング剤が０．０１〜１０質量部共重合している、請求項１に記載の樹脂封止シート。
【請求項３】
前記第一のポリオレフィン系樹脂の融点が、５０℃以上８０℃以下である、請求項１又は２に記載の樹脂封止シート。
【請求項４】
前記第一のポリオレフィン系樹脂の前記Ｍｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘが、８ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂封止シート。
【請求項５】
２回以上の電離性放射線処理が施された、請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂封止シート。
【請求項６】
前記シランカップリング剤が、ビニル基及び／又はメタクリロキシ基を有する化合物である、請求項２〜５のいずれか１項に記載の樹脂封止シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂封止シートと、該樹脂封止シート上に積層された外層と、を有する、多層樹脂封止シート。
【請求項８】
前記外層は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定した１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘが６ｇ／１０分以上であり、融点が９０℃以下である第二のポリオレフィン系樹脂を含む、請求項７に記載の多層樹脂封止シート。
【請求項９】
内層と、該内層の表面及び裏面に積層された請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂封止シートと、を有する、多層樹脂封止シート。
【請求項１０】
前記内層は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定した１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘが６ｇ／１０分以上であり、融点が９０℃以下である第三のポリオレフィン系樹脂を含む、請求項９に記載の多層樹脂封止シート。
【請求項１１】
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定した１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘが６ｇ／１０分以上であり、融点が９０℃以下である第一のポリオレフィン系樹脂１００質量部と、シランカップリング剤０．０１〜１０質量部と、を含み、有機過酸化物を実質的に含まない原反に対して、電離性放射線処理を施し、樹脂封止シートを得る電離性放射線処理工程を有し、
前記樹脂封止シートのムーニー粘度が、１１０℃において、２０〜１００ＭＬである、
樹脂封止シートの製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂封止シート及び／又は請求項７〜１０のいずれか１項に記載の多層樹脂封止シートを封止材として有する、太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂封止シート及びその製造方法、並びに太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の地球環境に対する意識の高まりから、太陽光、風力、水力、地熱等の自然エネルギーを利用した発電システムが注目されている。このなかでも太陽光を利用した発電システム（太陽電池）は、光起電力効果によって発生するエネルギーを直接電力に変換できるため、クリーン且つ効率的なエネルギーシステムとして盛んに研究開発が行われており、産業用及び家庭用エネルギーシステムとして注目されている。
【０００３】
太陽電池セルの代表例としては、単結晶又は多結晶の結晶系シリコンセル、アモルファスシリコンセル、化合物半導体を含む薄膜系セル等が挙げられる。
【０００４】
ところで、太陽電池は、長時間、屋外で風雨に曝されて使用されることが多く、発電部分にガラス板やバックシート等を貼り合わせることによりモジュール化し、外部からの水分の侵入を防止し、発電部分の保護、漏電防止等を図っている。発電部分を保護する部材としては、光入射側には発電に必要な光量を確保するために、透明ガラスや透明樹脂を使用し、一方で反対側の部材にはバックシートと呼ばれるアルミ箔、フッ化ポリビニル樹脂（ＰＶＦ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はこれらをシリカ等でバリアーコート加工した積層シートが使用されている。このような樹脂封止シートで発電部分を挟み込み、ガラスやバックシートでさらに外部を被覆して熱処理を施すと、樹脂封止シートの樹脂が溶融し全体がモジュール化できる。
【０００５】
上述した、発電部分を挟み込む樹脂封止シートは、ガラス、発電素子、及びバックシートとの良好な接着性、高温状態における樹脂封止シートの溶融に起因する発電素子の流動防止性（耐クリープ性）、太陽光の入射を阻害しない透明性が特性として要求される。これらの観点から、従来の樹脂封止シートは、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」ともいう。）に、紫外線劣化対策のための紫外線吸収剤、ガラスとの接着性向上のためのシランカップリング剤、架橋のための有機過酸化物等の添加剤を配合し、カレンダー成形やＴダイキャストにより製膜されている。さらに、長期に亘って太陽光に曝されることに鑑み、樹脂の劣化による光学特性の低下の防止を図るため、耐光剤等の各種添加剤が配合されている。これにより、長期に亘り太陽光の入射を阻害しない透明性を維持している。
【０００６】
上述の従来の樹脂封止シートにより太陽電池をモジュール化する方法は、ガラス／樹脂封止シート／結晶系シリコンセル等の発電素子／樹脂封止シート／バックシートの順で重ね合わせ、ガラス面を下にして専用の太陽電池真空ラミネーターを用いて、樹脂の溶融温度以上（ＥＶＡの場合は通常１５０℃の温度条件）で予熱する工程と、樹脂封止シートを溶融して貼り合わせるプレス工程と、を有している。予熱工程では樹脂封止シートの樹脂が溶融し、プレス工程では溶融した樹脂と樹脂に接している部材とが密着して真空ラミネートされる。また、これらの工程においては、樹脂封止シートに含有されている架橋剤（例えば有機過酸化物）が熱分解し、ＥＶＡの架橋が促進されると同時に、樹脂封止シートに含有しているカップリング剤が接触している部材と共有結合する。これにより、樹脂封止シートの耐クリープ性、並びに、ガラス、発電素子、及びバックシートとの接着性が向上する。
【０００７】
しかしながら、ＥＶＡを含む樹脂封止シートを長期に亘って使用した場合、黄変、亀裂が入り、発泡等の劣化及び変質が起き易く、これがセルの腐食を加速して発電効率の低下を起こす一因と考えられていた。これらの劣化及び変質は、加水分解性の高いエステル構造を有するＥＶＡから生成しうる酢酸、架橋反応に使用される有機過酸化物や多官能ビニル化合物等の架橋助剤、該架橋剤の残渣、反応生成物、ＥＶＡ架橋点の高級炭素や反応末端等の活性点が原因と考えられている。
【０００８】
そこで、これらの問題を解決するために、特許文献１では、融点が８０℃以上１２０℃以下のアルコキシシラン変性のエチレン系樹脂からなる接着性シートが開示されている。
【０００９】
また、特許文献２では、ポリオレフィンコポリマーを用いた電子装置の封止材と、有機過酸化物等の架橋剤とを含む封止材が開示されている。
【００１０】
さらに、特許文献３では、ポリエチレン系封止材の問題点である柔軟性、透明性の劣る点を、特定範囲の密度の異なる２種以上のポリエチレン系樹脂を含有する組成物とすることで改良した太陽電池モジュール用充填剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００２−２３５０４８号公報
【特許文献２】特表２０１０−５０４６４７号公報
【特許文献３】特開２０１１−３７８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
近年、太陽電池モジュール価格の下落に伴い、樹脂封止シートに対するコストダウン要求が強まっており、樹脂封止シートの生産性のさらなる向上が求められている。しかしながら、特許文献１〜３においては、樹脂封止シートの生産性の向上に関する開示はされていない。また、樹脂封止シート生産ラインの速度を高め、樹脂封止シートの生産性の向上を図るために、封止シートの熱収縮率の増加を抑えることについても開示されていない。
【００１３】
本発明は、上記問題点に鑑みなされたものであって、生産性が高く、熱収縮率が低く、且つ樹脂封止シートに求められる物性をバランスよく満足した樹脂封止シート及びその製造方法、並びに太陽電池モジュールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、所定の融点と所定の流動性とを有するポリオレフィン系樹脂を含み、所定のゲル分率及び所定のムーニー粘度を有する樹脂封止シートであれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明をするに至った。
【００１５】
すなわち、本発明は以下の通りである。
〔１〕
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定した１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘが６ｇ／１０分以上であり、融点が９０℃以下である第一のポリオレフィン系樹脂を含み、
ゲル分率が、２〜６０％であり、
ムーニー粘度が、１１０℃において、２０〜１００ＭＬである、
樹脂封止シート。
〔２〕
前記第一のポリオレフィン系樹脂１００質量部に、シランカップリング剤が０．０１〜１０質量部共重合している、前項〔１〕に記載の樹脂封止シート。
〔３〕
前記第一のポリオレフィン系樹脂の融点が、５０℃以上８０℃以下である、前項〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂封止シート。
〔４〕
前記第一のポリオレフィン系樹脂の前記Ｍｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘが、８ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下である、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の樹脂封止シート。
〔５〕
２回以上の電離性放射線処理が施された、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の樹脂封止シート。
〔６〕
前記シランカップリング剤が、ビニル基及び／又はメタクリロキシ基を有する化合物である、前項〔２〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の樹脂封止シート。
〔７〕
前項〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の樹脂封止シートと、該樹脂封止シート上に積層された外層と、を有する、多層樹脂封止シート。
〔８〕
前記外層は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定した１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘが６ｇ／１０分以上であり、融点が９０℃以下である第二のポリオレフィン系樹脂を含む、前項〔７〕に記載の多層樹脂封止シート。
〔９〕
内層と、該内層の表面及び裏面に積層された前項〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の樹脂封止シートと、を有する、多層樹脂封止シート。
〔１０〕
前記内層は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定した１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘが６ｇ／１０分以上であり、融点が９０℃以下である第三のポリオレフィン系樹脂を含む、前項〔９〕に記載の多層樹脂封止シート。
〔１１〕
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定した１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘが６ｇ／１０分以上であり、融点が９０℃以下である第一のポリオレフィン系樹脂１００質量部と、シランカップリング剤０．０１〜１０質量部と、を含み、有機過酸化物を実質的に含まない原反に対して、電離性放射線処理を施し、樹脂封止シートを得る電離性放射線処理工程を有し、
前記樹脂封止シートのムーニー粘度が、１１０℃において、２０〜１００ＭＬである、
樹脂封止シートの製造方法。
〔１２〕
前項〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の樹脂封止シート及び／又は前項〔７〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載の多層樹脂封止シートを封止材として有する、太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、生産性が高く、熱収縮率が低く、且つ樹脂封止シートに求められる物性をバランスよく満足した樹脂封止シート及びその製造方法、並びに太陽電池モジュールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施例１７における、ダンプヒート試験時間と、ダンプヒート試験前のＰｍａｘ（Ｐｍａｘ初期）に対するダンプヒート試験後のＰｍａｘの比と、の関係を示すグラフである。
【図２】実施例１７における、ＰＩＤ試験時間と、ＰＩＤ試験前のＰｍａｘ（Ｐｍａｘ初期）に対するＰＩＤ試験後のＰｍａｘの比と、の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【００１９】
〔樹脂封止シート〕
本実施形態に係る樹脂封止シートは、
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定した１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘ（以下、「ＭＩ」ともいう。）が６ｇ／１０分以上であり、融点が９０℃以下である第一のポリオレフィン系樹脂を含み、
ゲル分率が、２〜６０％であり、
ムーニー粘度が、１１０℃において、２０〜１００ＭＬである。
【００２０】
本実施形態に係る樹脂封止シートは、当該樹脂封止シートを構成する樹脂成分に熱等のエネルギーを直接与える方法や、樹脂成分に固有の振動を与え樹脂自身を発熱させる方法により軟化しうる。軟化状態の樹脂封止シートを他の物質（被封止物）に密着させることにより被封止物を封止することができる。樹脂成分を軟化させる具体的な方法としては、特に限定されないが、例えば、樹脂成分への直接加熱、輻射熱等の間接熱、超音波等の振動発熱等、公知の方法が挙げられる。
【００２１】
〔第一のポリオレフィン系樹脂〕
本実施形態に係る樹脂封止シートは、第一のポリオレフィン系樹脂を含む。第一のポリオレフィン系樹脂は、ＭＩが６ｇ／１０分以上であり、融点が９０℃以下である。第一のポリオレフィン系樹脂を用いることにより、得られる樹脂封止シートの熱収縮率がより低く、生産性をより向上させたることができる。
【００２２】
前記第一のポリオレフィン系樹脂の融点は、９０℃以下であり、５０℃以上８０℃以下が好ましく、６０℃以上８０℃以下がより好ましく、７０℃以上８０℃以下がさらに好ましい。融点が９０℃以下であることにより、得られる樹脂封止シートの柔軟性及び透明性がより良好となる。また、融点が５０℃以上のポリオレフィン系樹脂を使用することにより、得られる樹脂封止シートが保存中にブロッキングし難くなる傾向にある。なお、融点は実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２３】
また、第一のポリオレフィン系樹脂のＭＩは、６ｇ／１０分以上であり、８ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下が好ましく、１０ｇ／１０分以上２５ｇ／１０分以下がより好ましい。ＭＩが６ｇ／１０分以上であることにより、得られる樹脂封止シートの熱収縮率が低くなり、シート生産時の速度を上げることが可能となるため、生産性がより向上する。また、ＭＩが４０ｇ／１０分以下であることにより、シート成形時の溶融樹脂の粘度が低すぎることなく、製膜しやすい傾向にある。なお、ＭＩは実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２４】
第一のポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂が好ましい。
【００２５】
（ポリエチレン系樹脂）
「ポリエチレン系樹脂」とは、エチレンの単独重合体又はエチレンと他の１種若しくは２種以上のモノマーとの共重合体をいう。ポリエチレン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。
【００２６】
上記ポリエチレンとしては、特に限定されないが、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、線状超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ）等が挙げられる。
【００２７】
上記エチレン−α−オレフィン共重合体としては、特に限定されないが、例えば、エチレンと、炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種と、を含む共重合体が好ましく、エチレンと、炭素数３〜１２のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種と、を含む共重合体がより好ましい。
【００２８】
上記α−オレフィンとしては、特に限定されないが、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコサン等が挙げられる。α−オレフィンは、１種単独で用いも又は２種以上を併用してもよい。上記エチレン−α−オレフィン共重合体のなかでも、エチレンと、プロピレンコモノマー、ブテンコモノマー、ヘキセンコモノマー及びオクテンコモノマーからなる群より選ばれる少なくとも１種のコモノマーとの共重合体が、一般に入手が容易であり、好適に使用できる。また、共重合体を構成する全モノマー中のα−オレフィンの割合（仕込みモノマー基準）は、６〜３０質量％が好ましい。さらに、上記エチレン−α−オレフィン共重合体は、軟質の共重合体が好ましく、Ｘ線法による結晶化度は３０％以下が好ましい。
【００２９】
上記ポリエチレン系樹脂は、シングルサイト系触媒、又はマルチサイト系触媒等の公知の触媒を用いて重合することができる。このなかでも、シングルサイト系触媒を用いて重合することが好ましい。
【００３０】
また、上記ポリエチレン系樹脂の密度は、０．９００ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．８６０〜０．８９０ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．８７０〜０．８９０ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下であることにより、樹脂の融点が９０℃以下となる傾向にあり、得られる封止シートの柔軟性、透明性がより良好となる傾向にある。
【００３１】
上記ポリエチレン系樹脂としては、結晶／非晶構造（モルフォロジー）をナノオーダーで制御したポリエチレン系共重合体を使用することもできる。
【００３２】
（ポリプロピレン系樹脂）
上記ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレンとエチレンとα−オレフィンとの３元共重合体等が挙げられる。
【００３３】
上記プロピレン−α−オレフィン共重合体とは、プロピレンとα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種とからなる共重合体を示す。上記プロピレン−α−オレフィン共重合体は、プロピレンと、エチレン及び炭素数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種とからなる共重合体が好ましく、プロピレンと、エチレン及び炭素数４〜８のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種からなる共重合体がより好ましい。ここで炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコサン等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を併用することができる。また、上記プロピレン−α−オレフィン共重合体を構成する全モノマー中のエチレン及び／又はα−オレフィンの含有割合（仕込みモノマー基準）は、６〜３０質量％であることが好ましい。さらに、上記プロピレン−α−オレフィン共重合体は、軟質の共重合体であることが好ましく、Ｘ線法による結晶化度が３０％以下であることが好ましい。
【００３４】
上記プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、プロピレンと、エチレンコモノマー、ブテンコモノマー、ヘキセンコモノマー及びオクテンコモノマーから選ばれる少なくとも１種類のコモノマーとの共重合体が、一般に入手が容易であり、好適に使用できる。
【００３５】
上記ポリプロピレン系樹脂は、シングルサイト系触媒、マルチサイト系触媒等の公知の触媒を用いて重合することができ、シングルサイト系触媒を用いて重合することが好ましい。また上記ポリプロピレン系樹脂は、クッション性の観点から、密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．８７０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３であることがより好ましく、０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３であることが更に好ましい。密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下であると、クッション性が良好となる傾向にある。なお、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３を超えると透明性が悪化するおそれがある。
【００３６】
上記ポリプロピレン系樹脂としては、結晶／非晶構造（モルフォロジー）をナノオーダーで制御したポリプロピレン系共重合体樹脂を使用することもできる。
【００３７】
上記ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンと、エチレン、ブテン、ヘキセン、オクテン等のα−オレフィンとの共重合体、又は、プロピレンと、エチレンと、ブテン、ヘキセン、オクテン等のα−オレフィンとの３元共重合体等が好適に使用できる。これらの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体等のいずれの形態でもよく、好ましくはプロピレンとエチレンとのランダム共重合体、又は、プロピレンとエチレンとブテンとのランダム共重合体である。
【００３８】
上記ポリプロピレン系樹脂は、チーグラー・ナッタ触媒のような触媒で重合された樹脂だけでなく、メタロセン系触媒等で重合された樹脂でよく、例えば、シンジオタクチックポリプロピレンや、アイソタクティックポリプロピレン等も使用できる。また、ポリプロピレン系樹脂を構成する全モノマー中のプロピレンの割合（仕込みモノマー基準）は、６０〜８０質量％であることが好ましい。さらに、熱収縮性が優れるという観点から、ポリプロピレン系樹脂を構成する全モノマー中のプロピレン含有割合（仕込みモノマー基準）が６０〜８０質量％であり、エチレン含有割合（仕込みモノマー基準）が１０〜３０質量％であり、ブテン含有割合（仕込みモノマー基準）が５〜２０質量％である３元共重合体が好ましい。
【００３９】
また上記ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂の総量に対して５０質量％以下の高濃度のゴム成分を均一微分散させてなる樹脂を用いることもできる。
【００４０】
樹脂封止シートを構成する樹脂が上記ポリプロピレン系樹脂を含有することで、硬さ、耐熱性等の特性が一層向上する傾向にある。
【００４１】
（ポリブテン系樹脂）
「ポリブテン系樹脂」とは、ブテンの単独重合体又はブテンと他の１種若しくは２種以上のモノマーとの共重合体をいう。ポリブテン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂との相溶性が特に優れるため、樹脂封止シートの硬さやコシの強さを調整することを目的として、上記ポリプロピレン系樹脂と併用することが好ましい。ポリブテン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、結晶性であり、ブテンと、エチレン、プロピレン及び炭素数５〜８のオレフィン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と、を含む共重合体であり、かつ、ポリブテン系樹脂を構成する全モノマー中のブテンの含有量が７０モル％以上である高分子量のポリブテン系樹脂が好適に使用できる。
【００４２】
〔その他の樹脂〕
本実施形態に係る樹脂封止シートは、必要に応じて、上述した第一のポリオレフィン系樹脂以外のその他の樹脂を含有していてもよい。例えば、新たにクッション性を付与する目的として、所定の熱可塑性樹脂を含有してもよい。
【００４３】
本実施形態に係る樹脂封止シートを構成する樹脂における第一のポリオレフィン系樹脂の含有量は、５０質量％〜１００質量％が好ましく、７０質量％〜１００質量％がより好ましく、９０質量％〜１００質量％がさらに好ましい。第一のポリオレフィン系樹脂の含有量が、上記範囲内にあることにより、得られるシートの透明性がより優れる傾向にある。また、その他の樹脂の含有量は、０質量％〜５０質量％が好ましく、０質量％〜３０質量％がより好ましく、０質量％〜１０質量％がさらに好ましい。
【００４４】
上記熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩素系エチレンポリマー系樹脂、ポリアミド系樹脂、生分解性樹脂、植物由来原料系樹脂、水素添加ブロック共重合体樹脂が挙げられる。このなかでも、水素添加ブロック共重合体樹脂が好ましい。結晶性ポリプロピレン系樹脂との相溶性に優れる水素添加ブロック共重合体樹脂を含むことにより、樹脂封止シートの透明性がより向上する傾向にある。
【００４５】
上記水素添加ブロック共重合体樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体の水素添加物が好ましい。
【００４６】
上記ビニル芳香族炭化水素としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン等が挙げられる。このなかでも、スチレンがより好ましい。ビニル芳香族炭化水素は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
上記共役ジエンとは、１対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。共役ジエンは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
〔シランカップリング剤〕
本実施形態に係る樹脂封止シートは、第一のポリオレフィン系樹脂１００質量部に、シランカップリング剤が０．０１〜１０質量部共重合していることが好ましい。上記第一のポリオレフィン系樹脂、必要に応じてその他の熱可塑性樹脂と共にシランカップリング剤を含有することにより、ガラス、太陽電池発電セル、バックシート等の部材との接着性がより向上する傾向にある。より具体的には、シランカップリング剤を含有する樹脂封止シートに電離性放射線を照射することにより、第一のポリオレフィン系樹脂の主鎖にシランカップリング剤が効率よく導入（グラフト共重合）され、このような樹脂封止シートを太陽電池の封止材として用いることにより、樹脂封止シートとガラス、発電セル、バックシート等の部材との接着力、特に耐水接着性がより向上する傾向にある。
【００４９】
シランカップリング剤の含有量及び種類は、目標とする接着強度、電離放射線照射によるシランカップリング剤の第一のポリオレフィン系樹脂への反応のし易さによって適宜選択できる。シランカップリング剤の含有量は、第一のポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．１〜５質量部がより好ましく、０．２〜３質量部がさらに好ましく、０．３〜２質量部がよりさらに好ましい。含有量が０．０１質量部以上であることにより、接着性により優れる傾向にある。また、１０質量部以下であることにより、シランカップリング剤のシート表面へのブリードアウトを抑制でき、ブリードアウトによる接着性低下をより抑制できる傾向にある。
【００５０】
また、シランカップリング剤の種類は、樹脂封止シートの透明性や分散具合の観点、押出機への腐食や押出安定性の観点等も考慮して、適宜選択すればよい。シランカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、ビニル基、イソシアネート基、メルカプト基、及びメタクリロキシ基からなる群より選ばれる１種を有する化合物等が挙げられる。このなかでも、ビニル基及び／又はメタクリロキシ基を有する化合物が好ましい。ビニル基及び／又はメタクリロキシ基を有することにより、電子線を照射した際にビニル基の部位にラジカルが発生し、第一のポリオレフィン系樹脂の主鎖にシランカップリング剤が容易に反応し易くなり、上述のとおり接着性がより向上する傾向にある。
【００５１】
上記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エトキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の、不飽和基を有する化合物が挙げられる。
【００５２】
シランカップリング剤の第一のポリオレフィン系樹脂への反応率の算出方法は以下のとおりである。樹脂封止シートを良溶媒中で膨潤又は溶解し、第一のポリオレフィン系樹脂を貧溶媒中へ再沈殿する。再沈殿により得られた第一のポリオレフィン系樹脂中に存在するシランカップリング剤由来のケイ素原子の含有量をＩＣＰ発光分析で求める。このケイ素原子の量と、樹脂封止シートの製造段階で原料として投入したシランカップリング剤中のＳｉ原子の量との比から、モジュール化される前段階における樹脂封止シートの、シランカップリング剤の第一のポリオレフィン系樹脂への反応率を算出することができる。本実施形態に係る樹脂封止シートにおいては、当該反応率は、５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。
【００５３】
〔電離性放射線処理〕
本実施形態に係る樹脂封止シートは、電離放射線処理が施される。電離性放射線処理をすることで、有機過酸化物が不要となり、樹脂封止シートの生産性をより向上させることができ、さらに樹脂封止シートの熱収縮率がより低くなる傾向にある。電離性放射線処理については後述する。処理回数は２回以上が好ましく、３以上がより好ましい。処理回数の上限は特に限定されないが、設置する装置の数、および装置の加速電圧、複数回処理するための装置の複雑さ等を考慮すると、１０回以下が好ましい。処理回数が上記範囲内であることにより、コストにより優れる傾向にある。
【００５４】
電離性放射線処理をしたシートと、してないシートの判別方法としては、特に限定されないが、ゲル分率が２％以上かどうかで判別する方法が挙げられる。電離性放射線処理してないものは、通常はゲル分率が２％以上となることはなく、電離性放射線処理をしたシートはゲル分率が２％以上となる傾向にある。なお、有機過酸化物を含有するシートの場合には、保存中の熱等で電子性放射線処理してないシートのゲル分率が２％以上になる可能性もあるが、この場合には有機過酸化物の分解残渣が存在するので、判別できる。
【００５５】
〔添加剤〕
本実施形態に係る樹脂封止シートは、上記第一のポリオレフィン系樹脂と共に、耐候性、耐光性、及び耐熱性等を向上させるために、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤等をさらに含むことができる。これらの添加剤を含むことにより、樹脂封止シートは、長期にわたって黄変防止、耐クラック性、透明性に優れる傾向にある。以下、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤について説明する。
【００５６】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤は、太陽光中の有害な紫外線を吸収して、分子内で無害な熱エネルギーへと変換する。樹脂封止シート及び当該樹脂封止シートを用いた太陽電池モジュールにおいては、樹脂封止シート及びバックシートに用いられる樹脂中で光劣化開始の活性種が励起されることを防止することができる。
【００５７】
紫外線吸収剤の含有量は、第一のポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上０．３質量部以下が好ましく、０．１５質量部以上０．３質量部以下がより好ましく、０．１５質量部以上０．２５質量部以下がさらに好ましい。含有量が０．１質量部以上であることにより、耐光性により優れる傾向にある。また、０．３質量部以下であることにより、熱による黄変をより防止できる傾向がある。
【００５８】
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物が挙げられる。
【００５９】
ベンゾフェノン系化合物としては、特に限定されないが、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００６０】
また、ベンゾトリアゾール系化合物としては、特に限定されないが、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三−ブチルメチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００６１】
このなかでも、ベンゾフェノン系化合物が好ましく、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンがより好ましい。紫外線吸収剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
（光安定剤）
光安定剤は、第一のポリオレフィン系樹脂中の光劣化開始の活性種を補足し、光酸化を防止することができる。光安定剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０５質量部以上０．２質量部以下が好ましく、０．１質量部以上０．２質量部以下がより好ましく、０．１質量部以上０．１５質量部以下がさらに好ましい。光安定剤の含有量が０．０５質量部以上であることにより、耐光性により優れる傾向にある。また、光安定剤の含有量が０．２質量部以下であることにより、熱黄変及び光安定剤のブリードアウトがより抑制され、接着性により優れる傾向にある。
【００６３】
光安定剤としては、特に限定されないが、例えば、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードピペリジン系化合物が挙げられる。
【００６４】
ヒンダードアミン系化合物としては、特に限定されないが、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２、６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート等が挙げられる。
【００６５】
また、ヒンダードピペリジン系化合物としては、特に限定されないが、例えば、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物等が挙げられる。
【００６６】
このなかでも、ヒンダードアミン系化合物が好ましい。光安定剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
紫外線吸収剤及び光安定剤を、樹脂封止シートを構成する第一のポリオレフィン系樹脂に添加する方法としては、特に限定されず、液体の状態で溶融樹脂に添加する方法、直接対象樹脂層に練り込み添加する方法、シーティング後に塗布する等の方法等が挙げられる。
【００６８】
（酸化防止剤）
酸化防止剤は、樹脂封止シートの高温下での安定性を向上させることができる。酸化防止剤の含有量は、第一のポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上１質量部以下が好ましく、０．１質量部以上０．５質量部以下がより好ましい。酸化防止剤の含有量が０．０１質量部以上であることにより、酸化防止機能がより優れ、樹脂の酸化劣化が抑えられる傾向にある。また、酸化防止剤の含有量が１質量部以下であることにより、過剰な酸化防止剤の成形品表面へのブリードアウトによる接着性低下、成形品の黄変が抑えられる傾向にある。
【００６９】
酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、高分子型フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、燐酸系酸化防止剤が挙げられる。
【００７０】
モノフェノール系酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−オクタデシル−（４−ヒドロキシ−３，５−ジターシャリブチルフェニル）プロピオネートが挙げられる。
【００７１】
ビスフェノール系酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス〔｛１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〕５，５−ウンデカンが挙げられる。
【００７２】
高分子フェノール系酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−｛メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキスフェニル）プロピオネート｝メタン、ビス｛（３，３’−ビス−４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝グルコールエステル、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トリフェノール（ビタミンＥ）が挙げられる。
【００７３】
硫黄系酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネートが挙げられる。
【００７４】
燐酸系酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、トリス（モノ及び／又はジ）フェニルホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナスレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトが挙げられる。
【００７５】
これらの酸化防止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００７６】
（その他の添加剤）
本実施形態に係る樹脂封止シートには、上記の添加剤に加えて、必要に応じて、その他の添加剤を添加することができる。その他の添加剤としては、特に限定されないが、例えば、防曇剤、可塑剤、界面活性剤、着色剤、帯電防止剤、結晶核剤、滑剤、アンチブロッキング剤、無機フィラー、架橋調整剤等が挙げられる。
【００７７】
着色剤以外の添加剤の含有量は、第一のポリオレフィン系樹脂の総量に対して５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。着色剤の含有量については、１質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００７８】
〔多層樹脂封止シート〕
本実施形態に係る多層樹脂封止シートの第一の形態は、本実施形態に係る樹脂封止シートと、該樹脂封止シート上に積層された外層と、を有するものである。上述した本実施形態に係る樹脂封止シートに、その他の樹脂層（以下、「外層」ともいう。）を積層することにより、２層以上の多層樹脂封止シートを構成することができる。この場合、「外層」は、単層構造であってもよく、複数層構造であってもよい。外層は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定した１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘが６ｇ／１０分以上であり、融点が９０℃以下である第二のポリオレフィン系樹脂を含むことが好ましい。ここで、第二のポリオレフィン系樹脂としては、第一のポリオレフィン系樹脂と同様のものを用いてもよいし、異なるものを用いてもよい。なお、外層に含まれる樹脂としては、第二のポリオレフィン系樹脂に限定されず、他のいかなる樹脂を用いてもよい。
【００７９】
本実施形態に係る樹脂封止シートの一主面のみに外層を形成することにより２層構造とすることができ、両主面に外層を形成することにより３層構造とすることができる。
【００８０】
また、本実施形態に係る多層樹脂封止シートの第二の形態は、内層と、該内層の表面及び裏面に積層された本実施形態に係る樹脂封止シートと、を有するものである。本実施形態に係る樹脂封止シートを用いて、その他の樹脂層（以下、内層と記載する。）を表裏面において挟み込むことにより、３層以上の多層樹脂封止シートを構成することができる。この場合、「内層」は、単層構造であってもよく、複数層構造であってもよい。前記内層は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定した１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘが６ｇ／１０分以上であり、融点が９０℃以下である第三のポリオレフィン系樹脂を含むことが好ましい。ここで、第三のポリオレフィン系樹脂としては、第一のポリオレフィン系樹脂と同様のものを用いることができる。なお、上記内層に含まれる樹脂としては、第三のポリオレフィン系樹脂に限定されず、他のいかなる樹脂を用いてもよい。
【００８１】
また、本実施形態に係る樹脂封止シートを複数枚用い、これらの樹脂封止シートに所定の内層を挟み込むことにより、３層構造の多層樹脂封止シートが得られる。
【００８２】
本実施形態に係る樹脂封止シートに、上記外層や、内層が積層されている場合、外層及び内層には、所望の性能に応じて上述したポリオレフィン系樹脂、シランカップリング剤、光安定剤、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤を適宜用いることができる。また、長期に亘る封止特性を発現するために、光安定剤及び紫外線吸収剤は併用することが好ましい。
【００８３】
本実施形態に係る多層樹脂封止シートにおいて被封止物と接触する側の層の膜厚は、多層構造のシートの全厚に対し、５％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、１５％以上がさらに好ましい。なお、上限は、特に制限されないが１００％が好ましい。膜厚が上記範囲内にあることにより、接着性により優れる傾向にある。
【００８４】
内層及び外層の樹脂材料、添加物等は、他の機能を付与することを目的として、適宜選定できる。例えば、新たにクッション性を付与する目的として、内層及び外層が所定の熱可塑性樹脂を含有してもよい。
【００８５】
内層及び外層に用いられる上記熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩素系エチレンポリマー系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられ、生分解性樹脂、植物由来原料系樹脂、水素添加ブロック共重合体樹脂が挙げられる。このなかでも、プロピレン系共重合体樹脂、結晶性ポリプロピレン系樹脂との相溶性がよく、透明性が良好な、水素添加ブロック共重合体樹脂、及びプロピレン系共重合体樹脂が好ましい。
【００８６】
上記水素添加ブロック共重合体樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体が好ましい。上記ビニル芳香族炭化水素としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン等が挙げられる。このなかでも、スチレンが好ましい。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８７】
上記共役ジエンとは、１対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００８８】
上記プロピレン系共重合体樹脂としては、プロピレンと、エチレン又は炭素原子数４〜２０のα−オレフィンと、を含む共重合体が好ましい。エチレン又はα−オレフィンの含有量は、６〜３０質量％が好ましい。α−オレフィンとしては、特に限定されないが、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコサン等が挙げられる。
【００８９】
上記プロピレン系共重合体樹脂は、マルチサイト系触媒、シングルサイト系触媒、その他、いずれの触媒を用いて重合されたものでもよい。さらにポリマーのモルフォロジーをナノオーダーで制御したプロピレン系共重合体樹脂も使用できる。
【００９０】
〔樹脂封止シートの特性〕
（ムーニー粘度）
本実施形態に係る樹脂封止シートの１１０℃におけるムーニー粘度は、２０〜１００ＭＬであり、３０〜９０ＭＬが好ましく、４０〜８０ＭＬがより好ましい。ムーニー粘度が２０ＭＬ以上であることにより、耐クリープ性により優れ、セルずれ等の問題を効果的に防止できる樹脂封止シートとなる。また、ムーニー粘度が１００ＭＬ以下であることにより、流動性及び隙間埋め性により優れ、モジュール作製時のセル、配線等の隙間を十分に封止することができる樹脂封止シートとなる。なお、上記ムーニー粘度は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００９１】
電離性放射線処理前の樹脂封止シートの１１０℃でのムーニー粘度は、１５ＭＬ以下であることが好ましく、１０ＭＬ以下がより好ましく、８ＭＬ以下が更に好ましい。ムーニー粘度が上記範囲内にあることにより、樹脂封止シートの生産性をより向上しやすく、且つ得られるシートの熱収縮率をより低く抑えることができて好ましい。
【００９２】
電離性放射線処理後の樹脂封止シートの１１０℃でのムーニー粘度は、３０〜９０ＭＬであることが好ましく、４０〜８０ＭＬがより好まく、４５〜７５ＭＬが更に好ましい。ムーニー粘度が上記範囲内にあることにより、樹脂封止シートの隙間埋め性（流動性）と耐クリープ性のバランスがより優れる傾向にある。なお、ムーニー粘度の測定方法は実施例に記載の方法と同じである。
【００９３】
なお、上記第一又は第二の形態の多層樹脂封止シートの場合、当該多層樹脂封止シート全体の平均のムーニー粘度（全層ムーニー粘度）の値を測定した時、当該ムーニー粘度は、２０ＭＬ以上１００ＭＬ以下が好ましく、３０ＭＬ以上９０ＭＬ以下がより好ましく、４０ＭＬ以上８０ＭＬ以下がさらに好ましい。
【００９４】
なお、ムーニー粘度は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。ムーニー粘度は、電離性放射線処理での照射線量を多くすることにより増大し、少なくすることにより減少する傾向にある。
【００９５】
（ゲル分率）
本実施形態に係る樹脂封止シートのゲル分率は、２質量％以上６０質量％以下であり、３質量％以上５０質量％以下が好ましく、４質量％以上４０質量％以下がより好ましく、５質量％以上４０質量％以下がさらに好ましい。ゲル分率が２質量％以上であることにより、耐クリープ性に優れ、これによりセルずれ等の問題を効果的に防止できる。また、ゲル分率が６０質量％以下であることにより、樹脂封止シートの流動性がより優れ、良好な隙間埋め性が得られる。これにより、モジュール作製時のセル、配線等の隙間を十分に封止することができる。ゲル分率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００９６】
なお、ゲル分率は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。ゲル分率は、電離性放射線処理での照射線量を多くすることにより増大し、少なくすることにより減少する傾向にある。
【００９７】
（熱収縮率）
本実施形態に係る樹脂封止シートの７０℃における熱収縮率は、１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましい。７０℃における熱収縮率が１０％以下であることにより、樹脂封止シートをガラス、セル、バックシートとラミネートする際に、予熱の段階で封止シートが熱収縮を起こすことが抑制できる。これにより、セルの位置ズレ、セル同士の接触が抑制できる。また、樹脂封止シートが収縮して、樹脂封止シートが欠落した部分ができる等の問題が起きるのを抑制できる傾向にある。なお、「欠落した部分」とは、樹脂封止シートが収縮して面積が減少し、本来、樹脂で覆うべき部分より面積が少なくなり、発電セル等の端部が樹脂で覆われてない状態になること、即ち封止されてない状態になることを意味する。
【００９８】
得られた樹脂封止シートの熱収縮率は、使用する樹脂のＭＩ、樹脂の加工温度、シート加工時の引落し速度、巻き取り速度、冷却速度、ロール面からのシートの剥離性等の影響を受けるが、高速製膜時には特に樹脂のＭＩに大きく依存することが分かった。
【００９９】
（厚さ及び物理的な特性）
本実施形態に係る樹脂封止シート及び第一又は第二の形態の多層樹脂封止シートの厚さは、５０〜１５００μｍが好ましく、１００〜１０００μｍがより好ましく、１５０〜８００μｍがさらに好ましい。厚さが５０μｍ以上であることにより、構造的に実用上十分なクッション性が得られ、作業性の観点で、より優れた耐久性や強度が得られる傾向にある。一方、厚さが１５００μｍ以下であることにより、実用上十分な生産性を確保でき、かつ樹脂封止シートとしてより優れた密着性が得られる傾向にある。
【０１００】
（光学特性）
本実施形態に係る樹脂封止シート及び第一又は第二の形態の多層樹脂封止シートの光学特性について説明する。光学特性の指標の１つとしてはＨａｚｅ値が用いられる。Ｈａｚｅ値は、１５％以下が好ましく、１０％以下がより好ましく、８％以下がさらに好ましい。Ｈａｚｅ値が１５％以下であることにより、本実施形態に係る樹脂封止シート及び第一又は第二の形態の多層樹脂封止シートにより封止された被封止物を外観上確認できると同時に、太陽電池の封止材として用いた場合に、実用上十分な発電効率が得られるため好ましい。なお、Ｈａｚｅ値の下限は特に制限されず、小さいほど好ましく、０％がより好ましい。本実施形態に係る樹脂封止シートに用いる第一のポリオレフィン系樹脂が９０℃以下の融点を有することで、透明性が良好となり、Ｈａｚｅ値が低くなる傾向にある。ここで、Ｈａｚｅ値は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【０１０１】
（全光線透過率）
また、本実施形態に係る樹脂封止シート及び第一又は第二の形態の多層樹脂封止シートの全光線透過率は、８５％以上が好ましく、８６％以上がより好ましく、８７％以上がさらに好ましい。全光線透過率が、上記範囲内であることにより、太陽電池の封止材として用いた場合に、実用上十分な発電効率が発揮される傾向にある。なお、全光線透過率の上限は特に制限されず、大きいほど好ましく、１００％がより好ましい。本実施形態に係る樹脂封止シートに用いる第一のポリオレフィン系樹脂が９０℃以下の融点を有することで、透明性が良好となり、全光線透過率が高くなる傾向にある。ここで、全光線透過率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【０１０２】
〔樹脂封止シートの製造方法〕
本実施形態に係る樹脂封止シートの製造方法は、
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定した１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘが６ｇ／１０分以上であり、融点が９０℃以下である第一のポリオレフィン系樹脂１００質量部と、シランカップリング剤０．０１〜１０質量部と、を含み、有機過酸化物を実質的に含まない原反に対して、電離性放射線処理を施し、樹脂封止シートを得る電離性放射線処理工程を有し、
前記樹脂封止シートのムーニー粘度が、１１０℃において、２０〜１００ＭＬである。
【０１０３】
上記原反は、特に制限はないが、例えば、以下の方法により製造することができる。まず、第一のポリオレフィン系樹脂等を含む樹脂組成物を押出機で溶融し、ダイより溶融樹脂を押出し、急冷固化して原反を得る。押出機としては、Ｔダイ、環状ダイ等が用いられるが、厚み制御の容易さと高速製膜時の原反の取り扱いの容易さからＴダイを用いることが好ましい。
【０１０４】
なお、第一のポリオレフィン系樹脂は第一のポリオレフィン系樹脂と同様のものを用いることができる。
【０１０５】
また、シランカップリング剤の添加方法としては、特に限定されないが、例えば、原反を押出機を用いて作製する際に、当該押出機内の第一のポリオレフィン系樹脂に注入混合する方法、押出機ホッパー内に混合して第一のポリオレフィン系樹脂に導入する方法、マスターバッチ化して第一のポリオレフィン系樹脂に混合して添加する方法等の、公知の添加方法で添加することができる。
【０１０６】
（有機過酸化物）  
本実施形態における樹脂封止シートは、電離性放射線処理を行うので、有機過酸化物は含まれる必要がない。有機過酸化物は、生産性向上のために樹脂封止シートの加工温度を上げた場合に、熱分解して架橋反応を起こす可能性があり、実質的に含まれないことが好ましい。有機過酸化物のシート成形前の含有量は、少ないほど好ましく、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０〜０．２質量部が好ましく、０〜０．１質量部がより好ましく、０質量部がさらに好ましい。
【０１０７】
〔エンボス加工工程〕
上記原反の表面には、最終的に目的とする樹脂封止シートの形態に応じてエンボス加工処理を施してもよい。例えば、両面にエンボス加工処理を行う場合には、２本のエンボスロール間に、上記原反を通過させることによりエンボス加工処理を施すことができる。また、片面エンボス加工処理を行う場合には、片方のみをエンボスロールにしたロール間に、上記原反を通過させることによりエンボス加工処理を施すことができる。
【０１０８】
本実施形態に係る樹脂封止シートはエンボス加工により凹部が設けられていることが好まく、樹脂封止シートの単位面積当りの該凹部の合計体積ＶＨと、該単位面積に最大厚みを乗じた樹脂封止シートの見掛けの体積ＶＡとの百分比ＶＨ／ＶＡ×１００％が２〜８０％であることが好ましい。上記ＶＨ／ＶＡ×１００％にて定義される空隙率Ｐは、次のようにして計算により求めることができる。
【０１０９】
エンボス加工を施した樹脂封止シートにおいて、樹脂封止シートの見掛けの体積ＶＡ（ｍｍ３）は、樹脂封止シートの最大厚みｔｍａｘ（ｍｍ）と単位面積（例えば１ｍ２＝１０００ｍｍ×１０００ｍｍ＝１×１０６ｍｍ２）との積で、以下のようにして算出される。
ＶＡ（ｍｍ３）＝ｔｍａｘ×１０６
【０１１０】
一方、この単位面積の樹脂封止シートの実際の体積Ｖ０（ｍｍ３）は樹脂封止シートを構成する樹脂の比重ρ（ｇ／ｍｍ３）と単位面積（１ｍ２）当りの樹脂封止シートの実際の重さＷ（ｇ）とから次のように算出される。
Ｖ０（ｍｍ３）＝Ｗ／ρ
【０１１１】
樹脂封止シートの単位面積当りの凹部の合計体積ＶＨ（ｍｍ３）は、樹脂封止シートの見掛けの体積ＶＡから実際の体積Ｖ０を差し引いた値として次のように算出される。
ＶＨ（ｍｍ３）＝ＶＡ−Ｖ０＝ＶＡ−（Ｗ／ρ）
【０１１２】
従って、空隙率Ｐ（％）は次のようにして求めることができる。
空隙率Ｐ（％）＝ＶＨ／ＶＡ×１００
＝（ＶＡ−（Ｗ／ρ））／ＶＡ  ×１００
＝１００−Ｗ／（ρ×ＶＡ）  ×１００
＝１００−Ｗ／（ρ×ｔｍａｘ×１０６）×１００
【０１１３】
なお、この空隙率Ｐ（％）は、上記のような計算式により算出する他、実際の樹脂封止シートについて断面やエンボス加工が施された面を顕微鏡撮影し、画像処理を行うことにより求めることもできる。
【０１１４】
上記空隙率Ｐ（％）は２〜８０％が好ましく、３〜５０％がより好ましく、３〜４０％がさらに好ましい。空隙率Ｐ（％）が上記範囲内であることにより、樹脂封止シートを用いて太陽電池の封止工程の加熱加工する際に、樹脂封止シートに適度なクッション性を与えることができ、これにより太陽電池用セルの破損が防止される傾向にある。即ち、この樹脂封止シートに対し、局部的に押圧力が加えられた場合に、押圧力が加えられた凸部が潰れるように変形することで、太陽電池用セルに対し局部的に大きな力が加えられることが防止される。
【０１１５】
また、太陽電池の作製の際の封止工程の加熱加工時に、樹脂封止シートに設けられた凹部により、空気の広い通り道が確保され、脱気性が向上する。このため、脱気不良が防止されると共に、封止時間を短縮することができる。また、太陽電池の作製の際の封止工程の加熱加工時に、流動した樹脂が凹部内に流入することで樹脂のはみ出しが防止される。これらの結果、高品質の太陽電池を歩留り良く製造することができる。
【０１１６】
加えて、樹脂封止シートを使用前に輸送、保存する場合に、ロール状で輸送、保存する場合及び枚葉状で重ねて輸送、保存する場合に上記のエンボスが施されていることで、輸送、保存中のシート同士の接着、ブロッキングを防止できる効果もある。
【０１１７】
本実施形態において、エンボス加工により形成される凹部の深さは樹脂封止シートの最大厚み１００％に対して、２〜７０％が好ましく、３〜５０％がより好ましく、３〜４０％がさらに好ましい。
【０１１８】
本実施形態におけるエンボス加工の凹部の深さとは、エンボス加工による樹脂封止シートの凹凸面の凸部の最頂部と凹部の最深部との高低差Ｄを示す。また、樹脂封止シートの最大厚みｔｍａｘとは、樹脂封止シートの一方の面にエンボス加工してある場合、凸部の最頂部から裏面までの距離を示し、樹脂封止シートの双方の面にエンボス加工してある場合には、双方の面の凸部の先端同士の距離（樹脂封止シート厚さ方向の距離）を示す。
【０１１９】
さらに、後処理として、例えば寸法安定化のためのヒートセット、コロナ処理、プラズマ処理、他種樹脂封止シート等とのラミネーションを行ってもよい。
【０１２０】
〔電離性放射線処理工程〕
電離性放射線処理工程は、上記原反に対して、電離性放射線処理を施し、樹脂封止シートを得る工程である。電離性放射線照射処理を行うことで第一のポリオレフィン系樹脂が架橋し、シランカップリング剤も第一のポリオレフィン系樹脂に共重合する。これにより、キュア工程が不要となるため、例えば太陽電池の素子を保護し、太陽電池を作製する際、工程の簡易化を計ることができる。なお、電離性放射線処理工程は、エンボス加工処理の前工程として行なっても、後工程として行ってもよい。
【０１２１】
電離性放射線としては、特に限定されないが、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線等が挙げられる。電子線等の電離性放射線の加速電圧は、樹脂封止シートの厚さにより適宜選択でき、特に限定されないが、例えば、５００μｍの厚さの場合、樹脂封止シート全体を架橋するときには、加速電圧として３００ｋＶ以上とすることが好ましい。
【０１２２】
電離性放射線の照射による処理の速度を高めることにより、本実施形態に係る樹脂封止シートの生産性がより向上する傾向にある。樹脂封止シートに電離性放射線を照射した場合の吸収線量は、同一照射装置で処理を行った場合、処理電流値に比例し、処理速度に反比例する。そのため、目標とする吸収線量で樹脂封止シートをより高速で架橋処理するためには、特に限定されないが、例えば、速度に比例して処理電流値を高める方法１と、１度の処理で吸収線量が不足する場合には、複数回の処理を行う方法２がある。方法１の場合には装置の構造上、許容される電流値に上限があり、処理速度にも限界がある。そのため、さらに速度を上げるためには方法２が好ましい。方法２を用いることで、処理速度を落とさずに目標の吸収線量が得られる傾向にある。
【０１２３】
電離性放射線処理を２回以上に分けて処理する方法としては、特に限定されないが、例えば、処理する樹脂封止シートを枚葉に切断して、バッチ処理で樹脂封止シートを２回以上処理する方法Ｉと、連続した樹脂封止シートを処理装置に２回以上通過させて処理する方法ＩＩがある。このなかでも、生産性、作業性を考えると方法ＩＩが好ましい。
【０１２４】
また、連続した樹脂封止シートを処理装置に２回以上通過させて処理する方法としては、特に限定されないが、例えば、処理装置を複数台直列に並べて樹脂シートを通過させて処理する方法ｉと、加速電圧のより高い装置を１台使用して同一処理装置内に複数回シートを通過させて処理を行う方法ｉｉ、方法ｉと方法ｉｉを組み合わせた方法ｉｉｉがある。これらの方法は、装置コストと目標とする処理速度等の条件によって適宜選択できる。
【０１２５】
電子線等の電離性放射線の加速電圧は、架橋処理を施す樹脂層の樹脂の種類、その厚さ等に応じて適宜調節が可能であり、２００ｋＶ〜１０００ｋＶが好ましい。電離性放射線の照射線量は使用される樹脂によって異なるが、一般的に３ｋＧｙ〜２００ｋＧｙが好ましい。照射線量が３ｋＧｙ以上であることにより、樹脂封止シート全体を構成する電離性放射線架橋型樹脂を均一に架橋させることができる。
【０１２６】
また、電離性放射線による架橋度合は、照射線量（ｋＧｙ）によって調整することができ、処理後の樹脂封止シートのムーニー粘度を測定することによって架橋度合いを確認できる。より高い生産性と得られる樹脂封止シートの物性を考慮した場合、ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が６ｇ／１０分以上である第一のポリオレフィン系樹脂を用いた場合、好ましい電離性放射線量としては、４０ｋＧｙ〜１５０ｋＧｙである。
【０１２７】
〔多層樹脂封止シートの製造方法〕
また、第一又は第二の形態の多層樹脂封止シートを製造する方法としては、特に限定されないが、例えば、多層のダイを用いて、各層に目的とする樹脂を共押出する方法、樹脂が押出機から単層のダイに入る前に多層化するためのフィードブロックを配して、複数の押出機から押出された樹脂をフィードブロック内で多層化して、その後に単層ダイでシート化する方法等がある。
【０１２８】
〔樹脂封止シートの用途〕
本実施形態に係る樹脂封止シートは、太陽電池を構成する素子等の部材を保護するための封止材として特に有用である。すなわち現状で多く使用されているエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用いた封止材のように加水分解等で酢酸等の腐食性の物質を発生することの少ない第一のポリオレフィン系樹脂を用いて、有機過酸化物を使用する代わりに電離性放射線処理を行うことで、樹脂シートを高速で生産することが可能となり、生産性を向上できコストダウンにつながり、得られる樹脂封止シートの熱収縮率を抑えて良好に使用で、且つ樹脂封止シートに必要な物性をバランスよく満足できる樹脂封止シートを供給し、耐久性の向上した太陽電池の封止材として良好に使用できる。
【０１２９】
〔太陽電池モジュール〕
本実施形態に係る太陽電池モジュールは、上記樹脂封止シート及び／又は上記多層樹脂封止シートを封止材として有する。太陽電池の封止材として用いた場合の太陽電池モジュールは、例えば、本実施形態に係る樹脂封止シートを２枚用い、透明基板（透明保護材）／樹脂封止シート／発電素子／樹脂封止シート／バックシート（裏面保護材）の順に積層した構成とすることができ、これらの材料を重ねて真空ラミネートすることにより作製できる。
【０１３０】
また、本実施形態に係る樹脂封止シートは、太陽電池用の封止シートとして使用できる他、ＬＥＤの封緘、合わせガラスや防犯ガラスの中間膜等、プラスチックとガラス、プラスチック同士、ガラス同士の接着等にも使用することができる。
【実施例】
【０１３１】
以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明するが、本実施形態は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１３２】
実施例及び比較例における各物性の測定方法及び評価方法は以下の通りである。
【０１３３】
〔融点の測定方法〕
ポリオレフィン系樹脂の融点はＪＩＳ−Ｋ−７１２１及び７１２２に準拠して、パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素ガス流量２５ｍＬ／分で、０℃から２００℃まで１０℃／分で昇温し、昇温時の融点を測定した。
【０１３４】
〔ＭＩの測定方法〕
ポリオレフィン系樹脂のＭＩ（Ｍｅｌｔ  Ｉｎｄｅｘ、ｇ／１０分）はＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
【０１３５】
〔ムーニー粘度の測定方法〕
実施例及び比較例で作製した樹脂封止シートのムーニー粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−１に準拠して、上島製作所社製、ムーニー粘度計（ＭＶＲ）  ＭＯＤＥＬ  ＶＲ−１１３０を用いて測定した。より具体的には、Ｌ型形状のローターを用いて、試験温度１１０℃、予熱１分間、測定時間９分間、回転数２ＲＰＭにて測定した。なお、試験結果は一回の試験結果で得られた値をＪＩＳ  Ｚ  ８４０１によって端数処理し、整数で表した。
【０１３６】
〔ゲル分率の測定方法〕
実施例及び比較例で作製した樹脂封止シートのゲル分率は、ＪＩＳ−Ｋ−６７９６に準拠して測定した。より具体的には、沸騰ｐ−キシレン中で実施例及び比較例で作製した樹脂封止シートを１２時間抽出し、不溶解部分の割合を、ゲル分率として次式により算出した。
ゲル分率（質量％）＝（抽出後の試料質量／抽出前の試料質量）×１００
【０１３７】
〔空隙率Ｐの算出方法〕
樹脂封止シートの空隙率Ｐは、樹脂封止シートの最大厚みｔｍａｘ（ｍｍ）と、樹脂封止シートを構成する樹脂の比重ρ（ｇ／ｍｍ３）と、単位面積（１ｍ２）当りの樹脂封止シートの実際の重さＷ（ｇ）とから、下記式により求めた。
空隙率Ｐ（％）＝１００−Ｗ／（ρ×ｔｍａｘ×１０６）×１００
【０１３８】
〔樹脂封止シートの生産性評価〕
実施例及び比較例で作製した樹脂封止シートの生産性は、後述する２５０ｍｍ幅Ｔ−ダイを用いて、許容される樹脂圧力３０ＭＰａ以下で実施例及び比較例の樹脂封止シート（厚さ６００μｍ）を押出した際の１時間当たりの樹脂押出量及びそのときの樹脂封止シートの巻取速度に基づいて以下の基準で評価した。
Ａ：押出量１５０ｋｇ／時以上、巻取速度３０ｍ／分以上。
Ｂ：押出量１００ｋｇ／時以上１５０ｋｇ／時未満、巻取速度２０ｍ／分以上３０ｍ／分未満。
Ｃ：押出量５０ｋｇ／時以上１００ｋｇ／時未満、巻取速度１０ｍ／分以上２０ｍ／分未満。
×：押出量５０ｋｇ／時未満で、巻取速度１０ｍ／分未満。
【０１３９】
〔熱収縮率評価〕
実施例及び比較例で作製した樹脂封止シートを、電子線照射前及び照射後で、ＭＤ方向１０ｃｍ×ＴＤ方向１０ｃｍの正方形に切削して試験片を得た。得られた試験片のＭＤ方向の試験片の長さを測定し、７０℃の温水に５分間浸漬し、５分間浸漬後のＭＤ方向の試験片の長さを測定した。得られた浸漬後の試験片の長さと浸漬前の試験片の長さから下記式に基づいて、電子線照射前及び照射後の熱収縮率を算出した。表２に示されるように電子線照射処理前後ではほとんど収縮率が変化してないことがわかった。
熱収縮率（％）＝（浸漬前の試験片長さ−浸漬後の試験片の長さ）／浸漬前の試験片の長さ×１００
【０１４０】
電子線照射後の樹脂封止シートの７０℃熱収縮率を以下の基準で評価した。
Ａ：熱収縮率が５％以下
Ｂ：熱収縮率が５％より大きく１０％以下
×：熱収縮率が１０％より大きい
【０１４１】
〔ブロッキング性評価〕
実施例及び比較例で作製した樹脂封止シートをロール状、及び枚葉状で重ねて保存した場合のシート同士の接着によるブロッキング性を評価するため、樹脂封止シートを１０ｃｍ×１０ｃｍ角のシートに切り出し、エンボス加工面が上面、非エンボス面が下面となるようにして３枚のシートを重ね、その上から底面積５０ｃｍ２、重さ２０００ｇのおもりを載せて、５０℃の恒温室内で１週間保持した後のシートの剥離性を以下の基準で評価した。
Ａ：樹脂封止シート同士は、殆ど力を加えなくても自然に剥離して、ブロッキングはほとんどないシート。
Ｂ：樹脂封止シート同士は、自然には剥離しないが、０．５Ｎ／ｃｍ未満の弱い力を加えると剥離して、弱くブロッキングしたシート。
Ｃ：樹脂封止シート同士は、０．５Ｎ／ｃｍ以上１．０Ｎ／ｃｍ未満の力を加えると剥離して、ブロッキングが見られる状態であるが、シートが変形することなく剥離できるシート。
×：樹脂封止シート同士は、１．０Ｎ／ｃｍ以上の力を加えないと剥離できなくて、強くブロッキングした状態で、シートが変形することなく剥離できないシート。
【０１４２】
〔発電部分の隙間埋め性評価〕
太陽電池用ガラス板（ＡＧＣ社製、白板ガラス５ｃｍ×１０ｃｍ角：厚さ３ｍｍ）／実施例及び比較例で作製した樹脂封止シート（厚さ６００μｍ）／発電部分／実施例及び比較例で作製した樹脂封止シート／太陽電池用ガラス板（ＡＧＣ社製、白板ガラス５ｃｍ×１０ｃｍ角：厚さ３ｍｍ）の順に積層し、ＬＭ５０型真空ラミネート装置（ＮＰＣ社）を用いて１５０℃にて真空ラミネートした。
【０１４３】
発電部分は、単結晶シリコンセル（厚さ２００μｍ）の両面にタブ線（厚さ３００μｍ）を２本ずつ配線した構成とした。これにより発電部分は、厚さ２００μｍの単結晶シリコンセルの両面の一部分に３００μｍの凸部が存在する形状であり、発電部分全体は２００〜８００μｍの厚さとなった。
【０１４４】
発電部分の隙間埋め性評価は目視にて以下の基準により行った。
Ａ：発電部分である単結晶シリコンセルとタブ線と樹脂封止シートとの接触部分がすべて良好であり、隙間がなかった。
×：発電部分である単結晶シリコンセルとタブ線と樹脂封止シートとの接触部分に隙間が生じた。あるいは、ラミネート時に封止シートが熱流動にすることにより太陽電池用ガラス板端部よりはみ出ており、外観不良が確認された。
【０１４５】
〔耐クリープ性評価〕
太陽電池用ガラス板（ＡＧＣ社製、白板ガラス５ｃｍ×１０ｃｍ角：厚さ３ｍｍ）／実施例及び比較例で作製した樹脂封止シート／発電部分（単結晶シリコンセル（厚さ２５０μｍ）／実施例及び比較例で作製した樹脂封止シート／太陽電池用ガラス板（ＡＧＣ社製、白板ガラス５ｃｍ×１０ｃｍ角：厚さ３ｍｍ）の順に積層し、ＬＭ５０型真空ラミネート装置（ＮＰＣ社）を用いて１５０℃にて真空ラミネートして太陽電池を得た。得られた太陽電池の一方のガラス板を８５℃に設定した恒温槽の壁面に固定し、２４時間放置し、他方のガラス板とのズレを測定し、以下の基準で評価した。
Ａ：ガラス板のズレが２ｍｍ未満。
Ｂ：ガラス板のズレが２ｍｍ以上３ｍｍ未満。
Ｃ：ガラス板のズレが３ｍｍ以上４ｍｍ未満。
×：ガラス板のズレが４ｍｍ以上。
【０１４６】
〔全光線透過率評価及びＨａｚｅ評価〕
実施例及び比較例で作製した樹脂封止シートの全光線透過率評価及びＨａｚｅ評価はＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に準拠して測定した値に基づいて行なった。測定用サンプルとして、太陽電池用ガラス板（ＡＧＣ社製白板ガラス５ｃｍＸ１０ｃｍ角：厚さ３ｍｍ）／実施例及び比較例で作製した樹脂封止シート／太陽電池用ガラス板の順に重ね、ＬＭ５０型真空ラミネート装置（エヌ・ピー・シー社）を用いて１５０℃で真空ラミネートしたものを準備した。評価基準を以下に示す。
（全光線透過率）
Ａ：全光線透過率が８５％以上。
×：全光線透過率が８５％未満。
（Ｈａｚｅ）
Ａ：Ｈａｚｅが１５％未満。
×：Ｈａｚｅが１５％以上。
【０１４７】
〔ガラスとの初期接着強度評価及びガラスとの耐水接着性評価〕
太陽電池用ガラス板（ＡＧＣ社製白板ガラス１０ｃｍ×５ｃｍ角、厚さ３ｍｍ）／実施例及び比較例で作製した樹脂封止シート／バックシート（東洋アルミニウム社製、トーヤルソーラー）の順に積層し、ＬＭ５０型真空ラミネート装置（ＮＰＣ社）を用いて、１５０℃にて５分間脱気後、１０分間真空ラミネートして、ガラスとの測定用サンプルを作製した。
【０１４８】
測定用サンプルのガラスとの初期接着強度は、東洋ボールドイン社製の「テンシロンＵＭＴ−ＩＩ−５００型」を用いて、温度２３℃、相対湿度５５％の条件下で接着強度を測定して、下記評価基準により評価した。なお、引張速度は２００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度は１８０度とし、強度が定常状態の達したときの値を接着強度の値とした。
Ａ：接着強度が３０Ｎ／ｃｍ以上で良好な接着性をしめす。
Ｂ：接着強度が１５Ｎ／ｃｍ以上３０Ｎ／ｃｍ未満で比較的良好な接着性をしめす。
Ｃ：接着強度が５Ｎ／ｃｍ以上１５Ｎ／ｃｍ未満で最低限度の接着性しかない。
×：接着強度が５Ｎ／ｃｍ未満で接着性に劣る。
【０１４９】
また、測定用サンプルのガラスとの耐水接着性は、８５℃で相対湿度８５％の恒温恒湿槽中に５００時間、測定用サンプルを保持したのちに、初期接着強度と同様の条件で接着強度を測定して、下記評価基準により評価した。
Ａ：接着強度が３０Ｎ／ｃｍ以上で良好な接着性をしめす。
Ｂ：接着強度が１５Ｎ／ｃｍ以上３０Ｎ／ｃｍ未満で比較的良好な接着性をしめす。
Ｃ：接着強度が５Ｎ／ｃｍ以上１５Ｎ／ｃｍ未満で最低限度の接着性しかない。
×：接着強度が５Ｎ／ｃｍ未満で接着性に劣る。
【０１５０】
〔耐ブリードアウト性評価〕
実施例及び比較例で作製した樹脂封止シートを１００ｍｍ角に切り出して評価用サンプルとし、５０℃の恒温槽中で２４時間保持した。その後、常温になった状態で評価用サンプル表面を目視で観察し、以下の評価基準でブリードアウトの評価を行った。
Ａ：シート表面に添加剤のブリードアウトは観察されず、良好な状態。
×：シート表面に添加剤の粉体、液体の存在が観察される状態。
【０１５１】
〔発電特性評価〕
実施例１７で作製した４０直太陽電池モジュールの発電特性の評価は、２５℃の温度下、デンケン社製太陽電池モジュールテスタ  ＤＳＫＭＴ−１２２０を用いて測定した最大電力に基づいて行なった。
【０１５２】
〔総合評価〕
１）シートの生産性、２）電子線（ＥＢ）照射後シートの７０℃熱収縮率、３）ブロッキング性、４）隙間埋め性、５）耐クリープ性、６）全光線透過率、７）Ｈａｚｅの７項目で評価を行い、以下の基準で総合評価を実施した。
Ａ：上記７評価項目の、全てにおいてＡ評価で、シート生産性の優れた最良の樹脂封止シート。
Ｂ：上記７評価項目の内１つ以上がＢ評価であり、残りが全てＡ評価である、生産性も含めて実用上良好な樹脂封止シート。
Ｃ：上記７評価項目の内１つ以上がＣ評価であり、残りが全てＡ評価か、Ｂ評価である、実用上許容される最低限度の樹脂封止シート。
×：上記７評価項目の内１つ以上が×評価であり、生産性が劣るか、又は実用上不十分な物性を有する樹脂封止シート。
実施例及び比較例において用いた各材料は以下の通りである。
【０１５３】
〔ポリオレフィン系樹脂〕
ポリオレフィン系樹脂としては、表１に示すようにＰＥ１〜ＰＥ４、及びＰＥ６〜ＰＥ９としてザ  ダウ  ケミカルズ  カンパニー製のエチレン−オクテン系共重合体を使用した。また、ＰＥ５については、ＰＥ９を６０質量部とＰＥ４を４０質量部とをドライブレンドし、二軸押出機で混錬しペレタイズしたものを使用した。ＰＥ１〜ＰＥ９の融点及びＭＩを表１に示す。
【０１５４】
【表１】
2014240473.tif 000002
【０１５５】
〔シランカップリング剤〕
シランカップリング剤としては、信越化学社製  ＫＢＭ５０３（商品名）、物質名：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使用した。
【０１５６】
〔添加剤マスターバッチ〕
添加剤マスターバッチは、上記ポリオレフィン系樹脂ＰＥ１を９０質量部、下記紫外線吸収剤５質量部、下記光安定剤２．５質量部、及び下記酸化防止剤２．５質量部を、二軸押出機を用いて混錬、ペレタイズしたものを使用した。
〔紫外線吸収剤〕
紫外線吸収剤としては、アデカ社製  アデカスタブ１４１３（商品名）、物質名：２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンを使用した。
〔光安定剤〕
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤：アデカ社製  アデカスタブＬＡ−７７Ｙ（商品名）、物質名：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートを使用した。
〔酸化防止剤〕
酸化防止剤としては、アデカ社製  アデカスタブＡＯ−５０（商品名）、物質名：ｎ−オクタデシル−３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネートを使用した。
【０１５７】
〔樹脂封止シート：実施例１〜１１、比較例１〜６〕
実施例１〜１１及び比較例１〜６の樹脂封止シートは、表２に示した組成で、ポリオレフィン系樹脂、シランカップリング剤、添加剤マスターバッチを用いて以下のようにして作製した。２台の押出機（二軸、口径＝４５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３５、Ｌ：原料供給口から排出口までの距離（ｍ）、Ｄ：押出機の内径（ｍ）。以下、同じ。）を用いてポリオレフィン系樹脂及び各種添加剤を溶融混練し、フィードブロックを用いて単層とし、押出機に接続された２５０ｍｍ幅、リップ開度１．２ｍｍのＴ−ダイよりシート状の樹脂組成物をエンボス付のキャストロールに溶融押出し、キャストロールで冷却し、さらに複数のロールで冷却して、最終的にロール状に巻取り樹脂封止シートを得た。この際、ダイ出口での樹脂温度が表２の温度になるように設定し、シート厚みが６００μｍとなるように製膜速度を調整した。また、エンボス加工は、深さ４０μｍの台形グラビアカップ柄のエンボスの施されたキャストロールを用いて、空隙率Ｐが５％付近となるようにエンボス加工を行った。
【０１５８】
その結果、表２に示したように、実施例１〜１１では、樹脂温度１８０〜２００℃で押出し、ダイ入口での樹脂圧力は設備耐圧の上限３０ＭＰａ以下で、樹脂押出量８０〜１６０ｋｇ／時の押出しが可能であった。一方、比較例１〜４では、同じ設備を用いて同じ樹脂温度範囲で、樹脂押出量５０ｋｇ／時でのダイ入口での樹脂圧力が設備耐圧の３０ＭＰａを越えて、それ以上の押出量増加はできず生産性に劣ることが分かった。
【０１５９】
上記のようにして得られた樹脂封止シート（エンボス付シート）に、ＥＰＳ−８００の電子線照射装置（日新ハイボルテージ社製）を用いて、加速電圧８００ｋＶで表２に記載の照射線量で電子線を照射することで架橋処理を行った。この際に、高速化に対応するため、樹脂封止シートは折り返して３回照射するようにして処理を行った。これにより実施例１〜１１、比較例１〜６の樹脂封止シートを得た。
【０１６０】
実施例１〜１１、比較例１〜６で得られた樹脂封止シートに対して、表２に示した物性測定、評価を行い、１）シートの生産性、２）電子線（ＥＢ）照射後シートの７０℃熱収縮率、３）ブロッキング性、４）隙間埋め性、５）耐クリープ性、６）全光線透過率、７）Ｈａｚｅ、の７項目で評価を行い、最後に上記の基準で総合評価を実施した。その結果を表２に示す。
【０１６１】
【表２】
2014240473.tif 000003
【０１６２】
〔多層樹脂封止シート：実施例１２〜１６、比較例７〕
実施例１２〜１６及び比較例７の樹脂封止シートは、表３に示した樹脂、シランカップリング剤、添加剤マスターバッチを表にある組成になるように使用し、表３の層構成になるように多層化して、以下のようにして作製した。２台の内層用押出機（二軸、口径＝４５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３５）、及び１台の外層押出機（二軸、口径＝３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３５）を用いてポリオレフィン系樹脂及び各種添加剤を溶融混練し、フィードブロックを用いて２種３層となるように積層したこと以外は実施例１〜１１と同様の操作を行い、樹脂封止シートを得た。なお、ダイ出口での樹脂温度は表３の温度になるように設定した。
【０１６３】
上記のようにして得られた樹脂封止シート（エンボス付シート）に、実施例１〜１１と同様にして表３に示した照射線量になるように電子線照射を行い、実施例１２〜１６及び比較例７の多層の樹脂封止シートを得た。
【０１６４】
実施例１２〜１６、比較例７で得られた樹脂封止シートに対して、表３に示した物性測定、評価を行い、１）シートの生産性、２）電子線（ＥＢ）照射後シートの７０℃熱収縮率、３）ブロッキング性、４）隙間埋め性、５）耐クリープ性、６）全光線透過率、７）Ｈａｚｅ、の７項目で評価を行い、最後に上記の基準で総合評価を実施した。その結果を表３に示す。
【０１６５】
なお、実施例１３の外層１、２のムーニー粘度（ＭＬ）は６２であり、ゲル分率（％）は３６であった。また、実施例１３、１５の内層のムーニー粘度（ＭＬ）は５１であり、ゲル分率（％）は１９であった。さらに、実施例１４の内層のムーニー粘度（ＭＬ）は６０であり、ゲル分率（％）は３５であった。また、実施例１６の内層のムーニー粘度（ＭＬ）は５０であり、ゲル分率（％）は２３であった。
【０１６６】
【表３】
2014240473.tif 000004
【０１６７】
表２及び表３の結果から分かるように、実施例１〜１６の樹脂封止シートは、シート生産性に優れ、且つ、電子線（ＥＢ）照射後シートの７０℃熱収縮率、耐ブロッキング性、隙間埋め性、耐クリープ性、光学特性が良好で、かつ特性のバランスに優れることが分かった。
【０１６８】
〔太陽電池モジュール：実施例１７〕
太陽電池用ガラス板（ＡＧＣ社製白板ガラス）／実施例１２で得られた樹脂封止シート／単結晶シリコンセル（Ｅ−ＴＯＮ  Ｓｏｌａｒ  Ｔｅｃｈ．社製）／実施例１２で得られた樹脂封止シート／バックシート（東洋アルミニウム社製、トーヤルソーラー）の順に積層し、ＰＶＬ１０１６Ｓ型真空ラミネート装置（日清紡メカトロニクス社製）を用いて、１７０℃にて真空ラミネートして、４０直太陽電池モジュールを作製した。この４０直太陽電池モジュールを温度８５℃、湿度８５％の恒温恒湿槽で静置する、いわゆるダンプヒート試験を実施し、静置時間と発電特性との関係を確認した。上記〔発電特性評価〕に従い、４０直太陽電池モジュールの発電特性は、最大電力（Ｐｍａｘ）により評価した。ダンプヒート試験時間と、ダンプヒート試験前のＰｍａｘ（Ｐｍａｘ初期）に対するダンプヒート試験後のＰｍａｘの比と、の関係を図１に示す。図１より、実施例１２で得られた樹脂封止シートを用いた４０直太陽電池モジュールはダンプヒート試験４０００時間後であっても、発電特性がダンプヒート試験前と比較して９５％以上で維持されることが分かった。
【０１６９】
次いで、得られた４０直太陽電池モジュールを用いて、ＩＥＣ  １１３１−３に準じたポテンシャル・インデュースド・デグラデーション試験（ＰＩＤ試験）を実施した。試験条件は、温度：６０℃、湿度：８５％、印加電圧：−１０００Ｖ、ガラス面処理：水張り、とした。ＰＩＤ試験時間と、ＰＩＤ試験前のＰｍａｘ（Ｐｍａｘ初期）に対するＰＩＤ試験後のＰｍａｘの比と、の関係を図２に示す。図２より、実施例１２で得られた樹脂封止シートを用いた太陽電池モジュールはＰＩＤ試験９６時間後であっても、発電特性がＰＩＤ試験前と比較してほとんど低下しないことが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０１７０】
本発明の太陽電池の部材を保護するための樹脂封止シートとして産業上の利用可能性がある。
【図１】
2014240473.tif 000005
【図２】
2014240473.tif 000006