(57)【要約】【課題】高温エージングを行う際に正極の溶出が生じることを確実に防止し、正極の溶出に起因する微小短絡の発生を防止することができる非水電解質二次電池の製造方法を提供する。【解決手段】充電工程（ＳＴＥＰ−３００）と高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）と、を備える二次電池１の製造方法であって、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）は、二次電池１を、ＳＯＣ５％以上かつＳＯＣ６０％未満の状態（低充電状態）まで充電を行う第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）と、第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）の後、二次電池１を、ＳＯＣ６０％以上かつＳＯＣ１００％以下の状態（高充電状態）まで充電を行う第２充電工程（ＳＴＥＰ−３００−３）と、第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）以後かつ第２充電工程（ＳＴＥＰ−３００−３）以前に、二次電池１を自己放電させるプレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）と、を備える。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水電解質二次電池に対して、初期充電を行う工程である充電工程と、
前記充電工程の後で、前記非水電解質二次電池を、常温よりも高い温度雰囲気中に放置して自己放電させる工程である高温エージング工程と、
を備える非水電解質二次電池の製造方法であって、
前記充電工程は、
前記非水電解質二次電池を、ＳＯＣ５％以上かつＳＯＣ６０％以下の状態である低充電状態まで充電を行う第１充電工程と、
前記第１充電工程の後で、前記非水電解質二次電池を、ＳＯＣ６０％以上かつＳＯＣ１００％以下の状態である高充電状態まで充電を行う工程である第２充電工程と、
前記第１充電工程以後かつ前記第２充電工程以前に、前記非水電解質二次電池を自己放電させる工程であるプレエージング工程と、
を備える、
ことを特徴とする非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項２】
前記プレエージング工程は、
前記非水電解質二次電池を、２０℃以上かつ８０℃以下の温度で、３時間以上放置する、
ことを特徴とする請求項１に記載の非水電解質二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水電解質二次電池の製造方法の技術に関し、より詳しくは、高温エージングを行いながら非水電解質二次電池の品質を確保するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、非水電解質二次電池に対しては、高温エージングを行うことが一般的になってきており、例えば、以下に示す特許文献１にその技術が開示され公知となっている。
尚、ここで言う「高温エージング」とは、非水電解質二次電池を、常温（２５℃と規定する）より高い温度雰囲気中で放置して自己放電させることを意味している（以下、同じ）。
【０００３】
特許文献１に開示されているように、非水電解質二次電池を高温雰囲気下で放置すると、異物に起因する内部短絡を促進させることができるため、高温エージングを行うことによって、非水電解質二次電池における微小短絡の有無を精度よく判定することが可能になっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２５３０２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
巻回型や積層型の非水電解質二次電池では、正極端部における対面する負極が存在しない部位において、初期充電後に局所的な電位上昇（電位ムラとも呼ぶ）が生じる場合のあることが知られている。
そして、局所的に電位の高い部位が存在する状態で高温エージングを行うと、正極が溶出するおそれがあり、正極の溶出によって微小な内部短絡が生じる可能性があった。
即ち、高温エージングを行うことは、内部短絡の検出精度の向上に寄与するとともに、一方では、内部短絡を引き起こす要因ともなり得るという問題があった。
【０００６】
本発明は、斯かる現状の課題を鑑みてなされたものであり、高温エージングを行う際に正極の溶出が生じることを確実に防止し、正極の溶出に起因する微小短絡の発生を防止することができる非水電解質二次電池の製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の解決しようとする課題は以上の如くであり、次にこの課題を解決するための手段を説明する。
【０００８】
即ち、請求項１においては、非水電解質二次電池に対して、初期充電を行う工程である充電工程と、前記充電工程の後で、前記非水電解質二次電池を、常温よりも高い温度雰囲気中に放置して自己放電させる工程である高温エージング工程と、を備える非水電解質二次電池の製造方法であって、前記充電工程は、前記非水電解質二次電池を、ＳＯＣ５％以上かつＳＯＣ６０％以下の状態である低充電状態まで充電を行う第１充電工程と、前記第１充電工程の後で、前記非水電解質二次電池を、ＳＯＣ６０％以上かつＳＯＣ１００％以下の状態である高充電状態まで充電を行う工程である第２充電工程と、前記第１充電工程以後かつ前記第２充電工程以前に、前記非水電解質二次電池を自己放電させる工程であるプレエージング工程と、を備えるものである。
【０００９】
請求項２においては、前記プレエージング工程は、前記非水電解質二次電池を、２０℃以上かつ８０℃以下の温度で、３時間以上放置するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の効果として、以下に示すような効果を奏する。
【００１１】
請求項１および請求項２においては、高温エージングを行う際の、正極における負極対向部と負極未対向部との電位差を小さくすることができる。
これにより、高温エージングにより正極が溶出することを防止し、非水電解質二次電池における微小短絡の発生を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法により製造される非水電解質二次電池の全体構成を示す模式図、（ａ）斜視模式図、（ｂ）電極体を構成する正極および負極の巻回前の重ね合わせ状態を示す図。
【図２】本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法の説明図、（ａ）本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法を示すフロー図、（ｂ）本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法における正極電位の変化を示す図。
【図３】本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法における高温エージング時間と不良率との関係を示す図。
【図４】本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法の適用効果（プレエージング温度と不良率の関係）を示す図。
【図５】従来の非水電解質二次電池の製造方法の説明図、（ａ）従来の非水電解質二次電池の製造方法を示すフロー図、（ｂ）従来の非水電解質二次電池の製造方法における正極電位の変化を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
次に、発明の実施の形態を説明する。
まず始めに、本発明の一実施形態に係る製造方法により製造される非水電解質二次電池の全体構成について、図１を用いて説明をする。
図１に示す如く、本発明の一実施形態に係る製造方法により製造される非水電解質二次電池である二次電池１は、一面（上面）が開口した有底角筒形状のケース本体２１と、平板状に形成されケース本体２１の開口部を閉塞する蓋体２２とで構成される電池ケース２に、電解液とともに電極体３を収容することにより構成されている。
【００１４】
電池ケース２は、一面（上面）が開口した直方体状の有底角筒形状に形成されるケース本体２１の開口部を、平板状の蓋体２２にて閉塞した角型ケースに構成されている。
蓋体２２の長手方向一端部(図１における左端部)には正極端子４ａが設けられ、蓋体２２の長手方向他端部(図１における右端部)には負極端子４ｂが設けられている。
【００１５】
電極体３は、シート状の正極３１、負極３２およびセパレータ３３を、正極３１と負極３２との間にセパレータ３３が介在するように積層し、積層した正極３１、負極３２、およびセパレータ３３を巻回して断面が略楕円状となるように扁平させる（図２参照）ことにより構成されている。
【００１６】
電池ケース２に電極体３および電解液を収容して二次電池１を構成する際には、まず電極体３の正極３１および負極３２に、それぞれ蓋体２２の正極端子４ａおよび負極端子４ｂを接続して、電極体３を蓋体２２に組み付けて、蓋体サブアッシーを形成する。
その後、電極体３および電解液をケース本体２１内に収容するとともに、ケース本体２１の開口部に蓋体２２を嵌合して、蓋体２２とケース本体２１とを溶接により密封することにより、二次電池１を構成する。
【００１７】
正極３１は、正極活物質、導電材、および結着材等の電極材料を溶媒とともに混練して得られたペースト状の正極合材を、箔状に形成される集電体の表面（片面又は両面）に塗布するとともに乾燥・加圧して構成されている。
【００１８】
同様に、負極３２は、負極活物質や増粘材や結着材等の電極材料を混練して得られたペースト状の負極合材を、箔状に形成される集電体の表面（片面又は両面）に塗布するとともに乾燥・加圧して構成されている。
セパレータ３３は、例えば多孔質ポリオレフィン系樹脂等で構成されるシート状部材であり、正極３１と負極３２との間に配置される。
【００１９】
図１（ｂ）には、電極体３の巻回前の状態における正極３１と負極３２を示している。
電極体３を構成する正極３１と負極３２は、図１（ｂ）に示すように、互いに長手方向の端部同士をずらした状態で重ね合わされており、正極３１の長手方向の両端部３１ａ・３１ａの周囲においては、対向する正極３１が存在しない負極３２上の部位である未対向部３２ａ・３２ａが存在している。
【００２０】
正極３１の端部３１ａから放出されたＬｉイオンは、負極３２に到達した後に、電位が貴（高電位）である未対向部３２ａに集中する。
すると、正極３１の端部３１ａに対向する負極３２上の部位の電位が下がらないため、正極３１の端部３１ａにおける反応（Ｌｉイオンの放出）が過剰となる。
そして、Ｌｉイオンが過剰に抜けた状態になると、正極３１を構成する遷移金属が溶出しやすくなる。
【００２１】
尚、本実施形態では、単一のセルのみで構成されている二次電池１を例示しているが、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法は、複数の二次電池１・１・・・を積層するとともに、隣接する二次電池１・１をバスバーで電気的に接続するとともに、拘束治具等を用いて加圧して、組電池として構成される二次電池に対しても適用することができる。
【００２２】
また、本実施形態では、電位ムラの生じる非水電解質二次電池として、巻回型の二次電池１を例示して説明しているが、本発明の適用対象たる非水電解質二次電池を巻回型のものに限定するものではなく、積層型の非水電解質二次電池についても本発明の適用対象とすることができる。
【００２３】
次に、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法による二次電池の製造状況について、図２〜図５を用いて説明をする。
ここでは、従来の非水電解質二次電池の製造方法と本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法を比較しつつ、説明を行うものとする。
【００２４】
まず始めに、従来の非水電解質二次電池の製造方法について、説明をする。
図５（ａ）に示す如く、従来の非水電解質二次電池の製造方法では、まず、電極体３を収容した電池ケース２に電解液を注液する工程である注液工程を実施する（ＳＴＥＰ−１００）。
そして、電池ケース２内に電解液を注液した後に、ケース本体２１に蓋体２２を溶接して、電池ケース２を封口して、二次電池１の組み立てが完了する。
【００２５】
次に、従来の非水電解質二次電池の製造方法では、電池ケース２に収容された電極体３に電解液を含浸させる工程である含浸工程を実施する（ＳＴＥＰ−２００）。
【００２６】
次に、従来の非水電解質二次電池の製造方法では、二次電池１に対して、初期充電を行う工程である充電工程を実施する（ＳＴＥＰ−３００）。
図５（ｂ）に示す如く、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）の実施前は、二次電池１の正極３１の電位は０Ｖであり、初期充電を行うことによって、正極３１の電位が上昇する。
従来、初期充電は、例えば、１Ｃ充電によって行われる。
尚、ここで例示する二次電池１は、ＳＯＣ（Ｓｔａｔｅ  Ｏｆ  Ｃｈａｒｇｅ）０％に対応する電池電圧が３．０Ｖであり、ＳＯＣ１００％に対応する電池電圧が４．１Ｖとなっている（以下、同じ）。
【００２７】
そして、初期充電を行うとき、図５（ｂ）に示すように、端部３１ａ以外の部位（対向する負極３２が存在する部位であり、以下、負極対向部と呼ぶ）における正極電位は、４．４Ｖ未満に維持されており、一方、正極３１の端部３１ａにおける電位は、４．９Ｖまで上昇している。
このように、従来の充電工程における充電方法では、正極３１の端部３１ａと負極対向部とでは、大きな電位差が生じていた。
【００２８】
次に、従来の非水電解質二次電池の製造方法では、二次電池１に対して、高温でエージングを行う工程である高温エージング工程を実施する（ＳＴＥＰ−４００）。
高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）は、従来、常温（２５℃）よりも高い温度である４０℃〜８０℃程度の温度雰囲気に、二次電池１を所定時間放置することによって行われる。
【００２９】
図５（ｂ）に示す如く、高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）の実施開始時において、正極３１の端部３１ａにおける電位は４．９Ｖであり、４．４Ｖを超える電位となっているため、この条件において、正極活物質内の遷移金属の溶解が生じている。
尚、正極３１の負極対向部における電位は４．４Ｖ未満に維持されるため、正極活物質内の遷移金属の溶解は生じない。
【００３０】
次に、従来の非水電解質二次電池の製造方法では、二次電池１に対して、微小な内部短絡の有無を検査する自己放電検査工程を実施する（ＳＴＥＰ−５００）。
自己放電検査工程（ＳＴＥＰ−５００）は、従来、自己放電検査工程（ＳＴＥＰ−５００）開始時の二次電池１の電池電圧Ｖ１と、自己放電検査工程（ＳＴＥＰ−５００）開始後の所定時間経過時における二次電池１の電池電圧Ｖ２と、の差異である自己放電量ΔＶ（＝Ｖ２−Ｖ１）に基づいて、微小な内部短絡の有無を検査するようにしている。
【００３１】
次に、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法について、説明をする。
図２（ａ）に示す如く、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法では、注液工程（ＳＴＥＰ−１００）、含浸工程（ＳＴＥＰ−２００）、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）、高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）、自己放電検査工程（ＳＴＥＰ−５００）を備えており、この点では、従来の製造方法と共通している。
しかしながら、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法では、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）が、第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）、プレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）、第２充電工程（ＳＴＥＰ−３００−３）、からなる点で、従来の製造方法とは異なっており、この点に特徴を有している。
【００３２】
本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法では、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）において、まず、二次電池１を低ＳＯＣの状態まで充電する第１充電工程を実施する（ＳＴＥＰ−３００−１）。
尚、ここでいう「低ＳＯＣ」とは、ＳＯＣが、ＳＯＣ５％以上かつＳＯＣ６０％未満の充電状態を指しており、以後、この状態を「低充電状態」とも呼ぶ。
そして、第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）における初期充電は、例えば、１Ｃ充電によって行われる。
【００３３】
次に、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法では、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）において、第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）を経た二次電池１を、高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）より前の時点かつ第２充電工程（ＳＴＥＰ−３００−３）より前の時点で、自己放電させるための工程であるプレエージング工程を実施する（ＳＴＥＰ−３００−２）。
【００３４】
本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法では、プレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）におけるエージング温度を、２０℃以上かつ８０℃以下の温度としている。
【００３５】
次に、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法では、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）において、プレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）を経た二次電池１を、高ＳＯＣまで充電する工程である第２充電工程を実施する（ＳＴＥＰ−３００−３）。
そして、第２充電工程（ＳＴＥＰ−３００−２）における初期充電は、例えば、１Ｃ充電によって行われる。
尚、ここでいう「高ＳＯＣ」とは、ＳＯＣが、ＳＯＣ６０％以上かつＳＯＣ１００％以下である充電状態を指しており、以後、この状態を「高充電状態」とも呼ぶ。
【００３６】
次に、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法では、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）を経た二次電池１に対して、高温（即ち、常温を超える温度）の状態で放置して自己放電させる工程である高温エージング工程を実施する（ＳＴＥＰ−４００）。
本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法における高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）は、二次電池１を、４０℃以上かつ８０℃以下の温度雰囲気中に、６時間以上放置することによって行う構成としている。
【００３７】
このように本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法では、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）を、第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）、プレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）、第２充電工程（ＳＴＥＰ−３００−３）、の各工程を経て実施する構成としている。
そして、このような構成で、二次電池１に対して初期充電を行うとき、即ち、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）においては、図２（ｂ）に示すように、正極３１の端部３１ａおよび負極対向部における電位は、いずれも、常に４．４Ｖ未満に維持されている。
また、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法における充電工程（ＳＴＥＰ−３００）では、正極３１の端部３１ａと負極対向部との電位差が、従来に比して小さく抑えられている。
【００３８】
これは、低ＳＯＣの状態にある二次電池１に対して、プレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）を行うことで、負極３２の未対向部３２ａ・３２ａに集中したＬｉイオンを拡散させることができるためであると考えられる（図１（ｂ）参照）。
【００３９】
そして、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法では、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）において、正極３１の端部３１ａの電位を４．４Ｖ未満に維持した状態で、高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）に移行することができるため、正極活物質内の遷移金属の溶解を、確実に抑止することができる。
これにより、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法では、正極活物質内の遷移金属の溶解に起因する微小な内部短絡の発生を確実に防止することを可能にしている。
【００４０】
次に、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法の適用効果について、図３および図４を用いて説明をする。
以下では、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法の適用効果を確認した実験結果について説明をする。
【００４１】
まず、本実験において使用した二次電池１の仕様について説明をする。
二次電池１の正極３１は、ＬｉＭｏＣｏＭｎＯ2、アセチレンブラック、ＰＶｄＦを、それぞれ９０：５：５の重量パーセントで混合させて製造した正極合材を、厚さ１５μｍのＡｌ箔に塗工して製造したものを使用した。
二次電池１の負極３２は、天然黒鉛系活物質、増粘剤（ＣＭＣ）、結着材（ＳＢＲ）を、それぞれ９８：１：１の重量パーセントで混合させて製造した負極合材を、厚さ１０μｍのＣｕ箔に塗工して製造したものを使用した。
二次電池１のセパレータ３３は、ポリプロピレン（ＰＰ）やポリエチレン（ＰＥ）、あるいは、ＰＰとＰＥを重ね合わせたもので、厚さ２０μｍのものを使用した。
二次電池１の電解液は、ＥＣ（炭酸エチレン）、ＤＭＣ（炭酸ジメチル）、ＥＭＣ（炭酸エチルメチル）を、３：３：４の割合で混合させた有機溶媒に、ＬｉＰＦ６（１Ｍ）を溶解したものを使用した。
そして、本実験において使用した二次電池１は、このような仕様の正極３１、負極３２、セパレータ３３、電解液等を用いて、電池容量２０Ａｈとした。
また、ここで例示する二次電池１は、ＳＯＣ０％に対応する電位が３．０Ｖであり、ＳＯＣ１００％に対応する電位が４．１Ｖである。
【００４２】
図３には、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）における充電方法の差異による、不良率の変化を確認した実験結果を表している。
図３に示す実験結果は、第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）における終期ＳＯＣ以外の条件を共通にして、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）を実施した場合に、不良率がどのように変化するかを確認したものである。
また、図３に示す実験結果は、第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）、プレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）、第２充電工程（ＳＴＥＰ−３００−３）からなる充電工程（ＳＴＥＰ−３００）とした場合に、従来の充電方法を採用した場合に比して不良率がどのように変化するかを確認したものである。
【００４３】
図３に示す「従来」の充電方法では、検査対象たる複数の二次電池１・１・・・を、まず、２５℃の温度で０ＶからＳＯＣ８５％まで１Ｃで初期充電（ＳＴＥＰ−３００）を行った。
【００４４】
その後、各二次電池１・１・・・を、４０℃、６０℃、８０℃の温度で、２０時間の高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）を行った。
【００４５】
そして、各二次電池１・１・・・に対して、高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）終了時から２０℃で５日間エージングを行って、５日間における自己放電量ΔＶを測定し、複数の二次電池１・１・・・の自己放電量ΔＶの正規分布において、自己放電量ΔＶの平均値から４σ以上乖離しているものを不良品として、不良率を算出した。
【００４６】
一方、図３に示す「従来以外」の各充電方法では、検査対象たる複数の二次電池１・１・・・を、終期ＳＯＣが、ＳＯＣ０％、ＳＯＣ５％、ＳＯＣ３０％、ＳＯＣ６０％、ＳＯＣ８０％である５つのグループに分けて、それぞれを２０℃の温度で、０Ｖから１Ｃで第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）を行った。
【００４７】
その後、各二次電池１・１・・・を、各充電状態において、６０℃の温度で、１２時間のプレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）を行った。
【００４８】
次に、各二次電池１・１・・・を、２５℃の温度で、各充電状態からＳＯＣ８５％まで、それぞれ１Ｃで第２充電工程（ＳＴＥＰ−３００−３）を行った。
【００４９】
そして、その後、各二次電池１・１・・・を５つに分けた各グループを、さらに３つのグループに分けて、グループごとにそれぞれ４０℃、６０℃、８０℃の温度で、２０時間の高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）を行った。
【００５０】
そして、各二次電池１・１・・・に対して、高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）終了時から２０℃で５日間さらにエージングを行って、５日間における自己放電量ΔＶを測定し、複数の二次電池１・１・・・の自己放電量ΔＶの正規分布において、自己放電量ΔＶの平均値から４σ以上乖離しているものを不良品として、不良率を算出した。
【００５１】
図３によると、従来の充電工程（ＳＴＥＰ−３００）で充電した場合には、高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）におけるエージング温度が上昇するにつれて、二次電池１の不良率が上昇する傾向を把握することができた。
【００５２】
一方、図３によると、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法を採用し、第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）における終期ＳＯＣを５％、３０％、６０％にした場合には、高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）におけるエージング温度が上昇しても、二次電池１の不良率が上昇しないことが把握できた。
【００５３】
また、図３によると、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法を採用しても、第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）における終期ＳＯＣを０％および８０％にした場合には、高温エージングにおけるエージング温度が上昇するにつれて、二次電池１の不良率が上昇することが把握できた。
【００５４】
これにより、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法を採用する場合において、第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）における終期ＳＯＣをＳＯＣ５％以上かつＳＯＣ６０％以下にするのが好適であることが判った。
【００５５】
即ち、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法は、二次電池１に対して、初期充電を行う工程である充電工程（ＳＴＥＰ−３００）と、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）の後で、二次電池１を、常温（２５℃）よりも高い温度雰囲気（４０℃〜８０℃）中に放置して自己放電させる工程である高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）と、を備えるものであって、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）は、二次電池１を、ＳＯＣ５％以上かつＳＯＣ６０％以下の状態である低充電状態まで充電を行う第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）と、第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）の後で、二次電池１を、ＳＯＣ６０％以上かつＳＯＣ１００％以下の状態である高充電状態まで充電を行う工程である第２充電工程（ＳＴＥＰ−３００−３）と、第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）以後かつ第２充電工程（ＳＴＥＰ−３００−３）以前に、二次電池１を自己放電させる工程であるプレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）と、を備えるものである。
このような構成により、高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）を行う際の、正極３１における負極対向部と負極未対向部との電位差を小さくすることができる。
これにより、高温エージングにより正極３１が溶出することを防止し、二次電池１において、正極３１の溶出に起因する微小短絡が発生するのを防止することができる。
【００５６】
尚、本実施形態では、高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）におけるエージング温度が、４０℃〜８０℃である場合を例示しているが、高温エージングにおけるエージング温度は、常温（２５℃）を超える温度であればよい。
また、高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）は、二次電池１を、４０℃〜８０℃のエージング温度で、６時間以上放置することにより行うのが好ましい。
【００５７】
図４には、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法を採用した場合における、プレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）の実施期間（プレエージング時間と呼ぶ）の差異による、不良率の変化を確認した実験結果を表している。
図４に示す実験結果は、プレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）におけるプレエージング時間以外の条件を共通にして、充電工程（ＳＴＥＰ−３００）を実施した場合に、不良率がどのように変化するかを確認したものである。
【００５８】
本実験では、まず、検査対象たる複数の二次電池１・１・・・に対して、２５℃の温度で０ＶからＳＯＣ３０％まで、それぞれ１Ｃで第１充電工程（ＳＴＥＰ−３００−１）を行った。
【００５９】
その後、検査対象たる複数の二次電池１・１・・・を、プレエージング時間が、２時間、３時間、５時間、１２時間である４つのグループに分けて、６０℃の温度でプレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）を行った。
【００６０】
次に、検査対象たる複数の二次電池１・１・・・に対して、２５℃の温度で、各ＳＯＣの状態からＳＯＣ８５％まで、それぞれ１Ｃで第２充電工程（ＳＴＥＰ−３００−３）を行った。
【００６１】
そしてその後、検査対象たる複数の二次電池１・１・・・に対して、８０℃の温度で、２０時間の高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）を行った。
【００６２】
そして、高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）終了時から２０℃で５日間エージングを行って、５日間における自己放電量ΔＶを測定し、自己放電量ΔＶの正規分布において、平均値から４σ以上乖離しているものを不良品として、不良率を算出した。
【００６３】
図４によると、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法において、プレエージング時間を３時間以上にすれば、二次電池１の不良率を「０」に抑えることができることが判った。
これにより、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法を採用する場合において、プレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）におけるプレエージング時間は、３時間以上にするのが好適であることが判った。
【００６４】
尚、本実験では、プレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）におけるエージング温度を６０℃としているが、プレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）におけるエージング温度は、２０℃〜８０℃の範囲であればよいことを実験により確認している。
そして、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法においては、プレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）におけるエージング温度が、高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）におけるエージング温度に比して高くなることを許容している。
【００６５】
即ち、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池の製造方法において、プレエージング工程（ＳＴＥＰ−３００−２）は、二次電池１を、２０℃以上かつ８０℃以下の温度で、３時間以上放置するものである。
このような構成により、高温エージング工程（ＳＴＥＰ−４００）を行う際の、正極３１における負極対向部と負極未対向部との電位差を小さくすることができる。
これにより、高温エージングを行うことによって正極３１が溶出することを防止し、二次電池１において、正極３１の溶出に起因する微小短絡が発生するのを防止することができる。
【符号の説明】
【００６６】
１    二次電池
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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