(57)【要約】【課題】フォトクロミック性を有するレンズの消色に要する応答時間を可及的に短くすると共に、紫外線による性能劣化を抑制して耐候性のあるフォトクロミックレンズとする。【解決手段】樹脂製レンズ１００質量部に対し、化１の式で示されるスピロオキサジン系フォトクロミック化合物０．０３〜０．２質量部をテトラヒドロフランに溶解した状態で混合し、均一分散させてなるフォトクロミックレンズとする。少量のフォトクロミック化合物で効率よく、この化合物に特有の優れたフォトクロミック性を発揮することができ、消色に要する応答時間を可及的に短くして応答速度を改善することができる。    【化１】2014032273.tif 000004【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂製レンズ１００質量部に対し、スピロオキサジン系フォトクロミック化合物０．０３〜０．２質量部をテトラヒドロフランに溶解した状態で混合し、均一分散させてなるフォトクロミックレンズ。
【請求項２】
上記スピロオキサジン系フォトクロミック化合物が、化１の式で示されるスピロオキサジン系フォトクロミック化合物である請求項１に記載のフォトクロミックレンズ。
【化１】
2014032273.tif 000003
【請求項３】
請求項１または２に記載のフォトクロミックレンズの表面に保護層を設けたフォトクロミックレンズ。
【請求項４】
上記保護層が、紫外線反射剤および酸化防止剤を含有する保護層である請求項３に記載のフォトクロミックレンズ。
【請求項５】
上記保護層が、表面に金属蒸着層を有する保護層である請求項３または４に記載のフォトクロミックレンズ。
【請求項６】
フォトクロミックレンズが、偏光フィルム層と一体化された偏光性のあるレンズである請求項１〜５のいずれかに記載のフォトクロミックレンズ。
【請求項７】
上記樹脂製レンズが、ポリウレタン系樹脂、チオウレタン系樹脂、アリルジグリコールカーボネート系樹脂またはポリカーボネート系樹脂、（ポリエステル）メタクリレート系樹脂からなるレンズである請求項６に記載のフォトクロミックレンズ。
【請求項８】
レンズ用樹脂材料１００質量部に、スピロオキサジン系フォトクロミック化合物０．０３〜０．２質量部をテトラヒドロフランに溶解した状態で混合し、次いで脱気してテトラヒドロフランを揮発させてからレンズを注型成形するフォトクロミックレンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、調光性を有するフォトクロミックレンズおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
光の作用により、分子量を変えることなく吸収スペクトルの異なる２つの状態になるように、可逆的に異性化するフォトクロミック化合物を利用した調光性のあるフォトクロミックレンズが周知である。
【０００３】
フォトクロミックレンズは、ガラス製のフォトクロミックレンズばかりでなく、樹脂製フォトクロミックレンズも知られており、そのような樹脂製レンズの表層部には、フォトクロミックコート層を形成されるか、または樹脂中にフォトクロミック化合物を分散させて保持している。
【０００４】
樹脂製レンズに使用されるフォトクロミック化合物としては、スピロオキサジン系化合物やテトラ（またはヘキサ）ベンゾペロピレン系の化合物が知られている。
【０００５】
これらのフォトクロミック化合物のうち、スピロオキサジン系化合物は、短波長の紫外線により耐候性が弱まる傾向が認められ、微粒子状のスピロオキサジン系化合物を遮光性無機質皮膜で包んで樹脂マトリックス中に分散させることによって耐候性のある態様で用いることが知られている（特許文献１）。
【０００６】
また、調光性（フォトクロミック）化合物としてのスピロオキサジン系化合物０．０５〜２．０重量％をポリウレタン材料中に配合し、これで偏光膜の片面または両面に覆った光学部材が知られている（特許文献２）。
【０００７】
また、プラスチック調光レンズ用コーティング液組成物の成分として、スピロオキサジン光可変色化合物をトルエンまたは塩化エチレンなどに溶解した状態で用いることが知られている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６３−１７５０７１号公報
【特許文献２】米国特許公報第７０３５０１０
【特許文献３】特表２００６−５０２４２３（段落００１６）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、上記した従来のスピロオキサジン系化合物を樹脂中に混合する場合に採用される手段は、スピロオキサジン系化合物の微粒子を遮光性の無機質皮膜で包んだ状態で樹脂マトリックス中に分散させているか（特許文献１）、またはポリウレタン樹脂に限って、そのプレポリマー中に添加することであり（特許文献２）、またスピロオキサジン系化合物に適した有機溶剤としては、ヘキサン、キシレン、トルエン、塩化メチレン、エチルアセテートが知られていたに過ぎない（特許文献３）。
【００１０】
上記したような従来技術によれば、スピロオキサジン系化合物によるフォトクロミック性を充分に発揮させることが困難になり、特に明るい環境で紫外線照射を強く受けて発色させ、その後、紫外線量の減少した暗い環境で消色させるまでの応答速度が遅く、ほぼ完全に消色するまでに約１５分程度を要しているという問題点がある。
【００１１】
また、消色するまでに応答時間が遅いと、例えば、フォトクロミック色素を複数使用して、グレーやブラウン色に調色している場合、各色素により応答速度が異なる為に、色調変化が甚だしく現れて色調バランスが崩れて好ましくないという問題点もある。
【００１２】
また、紫外線を浴びる環境では、レンズ表面の約０．５ｍｍの深度まで劣化する事が知られており、表面層にフォトクロミック化合物（紫外線吸収剤でなく）等をコーティングし、または含浸しているフォトクロミック眼鏡が知られている。
このような眼鏡用レンズは、フォトクロミック性能が長期間持たず、通常２年以内に性能が消失してしまい、寿命の短い眼鏡レンズとなっていた。
【００１３】
また、フォトクロミック化合物の耐候性を改善する手法として、粒子状のフォトクロミック化合物を紫外線反射性の無機質皮膜で包んだ状態で樹脂マトリックス中に分散させる方法では、皮膜によってフォトクロミック色素の発色性や消色性が妨げられるという問題点もある。
【００１４】
また、フォトクロミック性を充分に発揮できないフォトクロミック化合物の使用状態では、機能向上のためにフォトクロミック化合物を多く配合する必要が生じるから、そのことによっても消色の応答速度を遅くしてしまう。
【００１５】
そこで、この発明の課題は、上記した問題点を解決して、フォトクロミック性を有するレンズの消色に要する応答時間を可及的に短くすると共に、紫外線による性能劣化を抑制して耐候性のあるフォトクロミックレンズとし、またそのようなフォトクロミックレンズを効率よく製造することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記の課題を解決するために、この発明においては、樹脂製レンズ１００質量部に対し、スピロオキサジン系フォトクロミック化合物、好ましくは化１の式で示されるスピロオキサジン系フォトクロミック化合物０．０３〜０．２質量部をテトラヒドロフランに溶解した状態で混合し、均一分散させてなるフォトクロミックレンズとしたのである。
【００１７】
【化１】
2014032273.tif 000002
【００１８】
上記したように構成されるこの発明のフォトクロミックレンズは、スピロオキサジン系フォトクロミック化合物、好ましくは所定分子構造のスピロオキサジン系フォトクロミック化合物をテトラヒドロフランに溶解することにより、他の有機溶剤に比べて樹脂中に均一に分散させることができる。
【００１９】
そのため、フォトクロミック化合物は、少量で効率よく、この化合物に特有の優れたフォトクロミック性を発揮することができ、消色に要する応答時間を可及的に短くして応答速度を改善することができる。
【００２０】
また、所定のフォトクロミック化合物は、テトラヒドロフランに溶解することにより、樹脂中に均一に分散するから、レンズの表面から通常約０．５ｍｍの深度まで浸入した紫外線によって劣化するに止まり、樹脂の深部までは劣化し難い。そのため、レンズ全体としては耐候性がある特性を備えたフォトクロミックレンズになる。
【００２１】
このような耐候性をより充分に発揮させるために、上記のフォトクロミックレンズの表面に保護層を設けたフォトクロミックレンズとすることがより好ましい。
上記保護層としては、紫外線反射剤および酸化防止剤を含有する保護層とすることにより、レンズの表層で紫外線を吸収することなく、反射してレンズ内部の所定のフォトクロミック化合物の劣化を防止し、かつ耐候性の向上を図るようにすることが好ましい。
【００２２】
また、レンズ表層でフォトクロミック化合物の劣化をより確実に防止するために、保護層に酸化防止剤を含有させることが好ましい。
また、レンズの表面から表層より以深に紫外線を浸入させることなく、フォトクロミック化合物の劣化をより確実に防止するために、上記保護層が、表面に紫外線を反射する金属蒸着層を有する保護層とすることが好ましい。
【００２３】
上記樹脂製レンズは、その樹脂の種類として、多種類の樹脂を採用できるものであり、例えばポリウレタン系樹脂、チオウレタン系樹脂、アリルジグリコールカーボネート系樹脂またはポリカーボネート系樹脂、（ポリエステル）メタクリレート系樹脂からなるレンズのフォトクロミックレンズとすることができる。
【００２４】
このような優れた特性を有するフォトクロミックレンズを確実に効率よく製造するために、スピロオキサジン系フォトクロミック化合物、好ましくは化１の式で示されるスピロオキサジン系フォトクロミック化合物をテトラヒドロフランに溶解した液をレンズ用樹脂材料に混合し、次いで脱気してテトラヒドロフランを揮発させてからレンズを注型成形するフォトクロミックレンズの製造方法を採用することができる。
【００２５】
上記した脱気をすることにより、分散した状態のスピロオキサジン系フォトクロミック化合物を安定させることができ、またレンズを注型成形する際の微泡なども発生せずに、フォトクロミックレンズを確実に効率よく製造することができる。
【発明の効果】
【００２６】
この発明は、樹脂製レンズ中に、スピロオキサジン系フォトクロミック化合物を所定量だけテトラヒドロフランに溶解した状態で混合し、均一分散させたフォトクロミックレンズとしたので、フォトクロミック性を有するレンズの消色に要する応答時間を可及的に短くして応答速度を改善することができると共に、耐候性があるフォトクロミックレンズとなる利点がある。
【００２７】
また、このようなフォトクロミックレンズの製造方法に係る発明では、スピロオキサジン系フォトクロミック化合物をテトラヒドロフランに溶解した液をレンズ用樹脂材料に混合し、次いで脱気してテトラヒドロフランを揮発させてからレンズを注型成形するので、上記のような応答速度の改善された耐候性があるフォトクロミックレンズを確実に効率よく製造できるという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】実施例１および比較例１の透過率と経過時間の関係を示す図表
【図２】耐候性試験に供した実施例２の透過率と経過時間の関係を示す図表
【図３】耐候性試験に供した実施例３の透過率と経過時間の関係を示す図表
【図４】耐候性試験に供した実施例４の透過率と経過時間の関係を示す図表
【図５】実施例２、５、６および比較例２、３の透過率と経過時間の関係を示す図表
【図６】実施例７の消色状態（明）および発色状態（暗）における分光スペクトルを示す図表
【図７】実施形態のフォトクロミック偏光レンズの断面図
【発明を実施するための形態】
【００２９】
この発明の実施形態は、樹脂製レンズ１００質量部に対し、スピロオキサジン系フォトクロミック化合物、好ましくは前記した化１の式で示されるスピロオキサジン系フォトクロミック化合物（例えば山田化学工業社製のＰＳＰ−３３）０．０３〜０．２質量部を、テトラヒドロフランに溶解した状態で混合して均一分散させてなるフォトクロミックレンズである。
【００３０】
このようなフォトクロミックレンズは、スピロオキサジン系フォトクロミック化合物をテトラヒドロフランに溶解した液をレンズ用樹脂材料に混合し、次いで脱気してテトラヒドロフランを揮発させて析出したスピロオキサジン系フォトクロミック化合物を均一分散させた状態で注型成形することによって製造することができる。
【００３１】
この発明における樹脂製レンズの素材となる樹脂の種類は、特に限定されるものではなく、一般に眼鏡用樹脂レンズその他の光学レンズに用いられる樹脂を採用でき、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン系樹脂、チオウレタン系樹脂、アリルジグリコールカーボネート系樹脂（ＣＲ−３９樹脂、またはＡＤＣ樹脂とも称される。）またはポリカーボネート系樹脂、（ポリエステル）メタクリレート系樹脂などを採用することができる。
ＣＲ−３９樹脂を使用する場合には、モノマーであるジエチレングリコールビスアリルカーボネートに対して、触媒として過酸化物を配合した組成物を硬化して得られる。
【００３２】
化１の式で示されるスピロオキサジン系フォトクロミック化合物は、触媒としてパーオキシジカーボネート系の過酸化物に侵されてフォトクロ性能を消失してしまうので、このような事態を回避するために、ＣＲ−３９樹脂を使用する場合には、触媒としてジイソプロピルパーオキシジカーボネート（ＩＰＰ）を使用せずに、パーオキシエステル系過酸化物またはパーオキシケタール系過酸化物を配合することが好ましい。
【００３３】
パーオキシエステル系過酸化物としては、t-ヘキシル  パーオキシベンゾエート（日油社製：パーブチルＺ）、t-ブチル  パーオキシベンゾエート、t-へキシル  パーオキシイソプロピルモノカーボネートまたはt-ブチル  パーオキシアセテートを採用することができる。また、パーオキシケタール系過酸化物が、1,1-ジ(t-ブチルペルオキシ)シクロヘキサンを採用することができる。
【００３４】
この発明に用いるフォトクロミック色素であるフォトクロミック化合物は、好ましくは化１のスピロオキサジン系フォトクロミック化合物を採用し、樹脂製レンズ１００質量部に対し、０．０３〜０．２質量部配合し、フォトクロミック性を有するレンズの消色に要する応答時間を可及的に短くして応答速度を改善すると共に、耐候性も充分に持たせることができる。この発明の効果を阻害しないように色調の調整のため、その他に周知のフォトクロミック化合物を任意量添加しても良い。
【００３５】
スピロオキサジン系フォトクロミック化合物の配合割合が、樹脂製レンズ１００質量部に対し、０．０３質量部未満の少量では、他のフォトクロミック化合物と調合しても太陽光が照射されても眩しさを制御し難くなり、しかも消色の応答速度を５分以内程度に速めたフォトクロミック性を発揮できないために好ましくない。このような傾向から、より好ましいスピロオキサジン系フォトクロミック化合物の配合割合は、０．０５質量部以上である。
【００３６】
また、スピロオキサジン系フォトクロミック化合物の配合割合が、０．２質量部を超えて多量に配合すると、消色反応は鈍くなり、初期透過率（明状態での透過率）が低くなって好ましくない。特に、眼鏡用レンズとしての所要特性からも消色反応速度が鈍いことは好ましくない。このような傾向から、より好ましいスピロオキサジン系フォトクロミック化合物の配合割合は、０．１５質量部以下であり、さらに好ましくは０．１２質量部以下である。
【００３７】
このようにフォトクロミック化合物の添加量を多くする高濃度の配合条件では、フォトクロミック性能のうち、明暗差は大きくなるが、応答速度は遅くなってしまう。
この発明では、化１で示されるスピロオキサジン系フォトクロミック化合物の溶媒として、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略記する場合がある。）を採用する。
【００３８】
スピロオキサジン系フォトクロミック化合物は、例えばヘキサン、キシレン、アセトンなどの有機溶媒にも可溶であり、後述の実験結果からも明らかなように、トルエンやアセトンに溶解しても完全に消色するまでに１５分以上の長い時間を要するが、ＴＨＦに対する溶解性が良く、樹脂に対して混合してからＴＨＦを揮発させることにより微分散させることができるため、消色に要する応答時間を可及的に短くして応答速度を効率よく改善することができ、それによって耐候性があるフォトクロミックレンズとすることができる。
【００３９】
このように樹脂中にフォトクロミック色素を均一に分散させている本願の発明に係るフォトクロミックレンズは、表面から０．５ｍｍを超える深部の方は、紫外線によりフォトクロミック化合物が劣化しにくい。
【００４０】
図１に示すように、化１で示されるスピロオキサジン系フォトクロミック化合物を使用するフォトクロミックレンズは、発色時に５８０ｎｍ付近の吸収が大きくなって暗くなる。従って、このレンズは、フォトクロミック性による遮光効果だけでなく、ハイコントラスト性も兼ね備えたレンズになる。
【００４１】
また、フォトクロミックレンズの表面に保護層を設けたフォトクロミックレンズとすれば、より耐候性に優れたフォトクロミックレンズになる。保護層（ハードコート層やガードコート層とも称される。）は、紫外線反射や酸化防止によって耐候性の向上を図るものであるが、その他の効果として、レンズに添加する紫外線吸収剤の量をできるだけ少なくできる効果もある。
このような保護層は、紫外線吸収剤、紫外線反射剤、酸化防止剤などを含有する保護層であることが好ましいが、紫外線反射剤が多すぎると、耐候性は良くなるもののフォトクロミック性能が低下する。
【００４２】
この問題を回避するために、例えば、紫外線反射剤として微粒子状の酸化チタンをケイ素でコーティングしたものを含有し、ラボナイト（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム）と併用し、さらに酸化防止剤が添加されている紫外線反射型のハードコート液（日本精化社製：ＮＳＣ−５６０５Ｄ）を塗布液に配合し、これを用いて形成した保護層で紫外線（ＵＶ−Ａ  ＵＶ−Ｂ）を反射・散乱させて耐候性を向上させることが好ましい。
上記した酸化防止剤としては、ポリウレタンの配合に適したＢＡＳＦ社製のIRGANOX 1135や同社製のIRGASTAB PUR 68などが挙げられる。
【００４３】
また、色調バランスについては、サングラスには、グレー色とブラウン色の２色の色調の使用されることが多い。フォトクロミック化合物は、単独でグレー色やブラウン色のものはないので、複数の色違いのフォトクロミック色素を混合して色調の調整を行なうことができる。
【００４４】
この発明に用いる化１の式で示されるフォトクロミック化合物は、赤紫色を呈しているので、青色（山田化学工業社製のＰＳＰ−５４）と橙色（同社製のＰＳＰ−７３もしくはＰＳＰ−９２または両者の混合物）の３種類のフォトクロミック化合物を混合し、グレー色やブラウン色に調整できる。例えば、青色のフォトクロミック化合物（山田化学工業社製のＰＳＰ−５４）と橙色の同化合物（同社製のＰＳＰ−９２）とを併用して色調調整が可能である。
【００４５】
また、この発明のフォトクロミックレンズは、偏光フィルム層と一体化されたフォトクロミック偏光レンズであってもよく、そのようにすることは防眩性の向上したレンズであるために好ましい。
すなわち、図７に示すように、フォトクロミック偏光レンズ（以下、単に偏光レンズとも略称する。）は、プラスチックフィルムに偏光処理をした偏光素子（膜）１を挟むように、フォトクロミック化合物を均一分散させたプラスチック基層２、３を一体に積層したものである。前述した保護層４は、偏光性を有しないフォトクロミックレンズの表面に設けるほか、フォトクロミック偏光レンズの表面に設けても良い。
【００４６】
このような偏光レンズを製造する場合、偏光フィルムは、周知の製法で製造したものであってよく、例えばポリビニルアルコール製フィルムに、ヨウ素もしくはヨウ素化合物または染料を含浸等によって含ませ、その後、一軸延伸したものを採用することができる。
【００４７】
例えば眼鏡用の偏光レンズは、レンズ材料のインサート成形によりレンズ成型キャビティ内に偏光フィルムを配置し、この配置はキャビティの内壁面と固定された偏光フィルムとの両側に、例えば１〜１５ｍｍの間隙が形成されるようにしておく配置であり、偏光フィルムとキャビティとの間隙にレンズ材料を注入して埋設することにより、偏光フィルムを眼鏡用レンズ基材と一体化させてレンズ素材を製造することができる。このようにして得られたレンズ素材は、レンズ度数の必要に応じて研削や研磨を経て眼鏡レンズとして製造することができる。
その他にも、偏光眼鏡用のフォトクロミック偏光レンズは、予め成形しておいた２枚のレンズ基材の間に、偏光フィルムをラミネートするなどの周知の製法で一体に積層したものであってもよい。
【００４８】
また、フォトクロミックレンズの表面に、保護層の一例としてハードコート処理を施す場合、シリコン系化合物などを含む溶液にレンズを浸漬することによって、強化被膜を形成させて表面硬度を向上させてもよい。また、防汚処理、反射防止処理、耐薬品性処理、帯電防止処理、ミラー処理などの周知の処理を施して、更にレンズの保護性能を向上させることもできる。
【実施例】
【００４９】
［実施例１］
ポリイソシアネートとポリヒドロキシ化合物を反応させたプレポリマー（紫外線吸収剤無添加）１００質量部に対し、化１の式で示されるスピロオキサジン系フォトクロミック化合物（山田化学工業社製：ＰＳＰ−３３、赤紫色）を０．０５質量部、青緑色のスピロオキサジン系フォトクロミック化合物（山田化学工業社製：ＰＳＰ−５４）を０．０２質量部、橙色のフォトクロミック化合物（山田化学工業社製：ＰＳＰ−９２）を０．０６質量部の割合でＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解させてからプレポリマーに添加し、混合・撹拌して真空脱気した。次いで、前記プレポリマーには、当量分の硬化剤として芳香族ポリアミン(ＭＯＣＡ)を添加して、レンズを注型成形した。
【００５０】
注型成形では、液状の成形材料を凸面と凹面を対向配置したガラスモールドのキャビティ内に樹脂成形材料を注入して、常温から加熱して徐々に昇温させ、１２０℃で４時間キュアした後、冷却して前記モールドから取り出し、１００℃で２時間アニリングして、眼鏡用のフォトクロミックレンズを得た。
【００５１】
このようにして得られたフォトクロミックレンズに対し、紫外線を照射器で５分間照射し、その直後から１５分後までに、透過率及び経時的な色調変化を色差計で測定し、その結果を図１に示した。
【００５２】
［比較例１］
実施例１において、溶剤のＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に代えて、アセトンを使用したこと以外は、全く同様にしてレンズを注型成形した。実施例１と同試験条件で透過率及び経時的な色調変化を色差計で測定し、その結果を図１中に併記した。
【００５３】
図１に示す結果からも明らかなように、比較例１のフォトクロミックレンズは、化１の式で示されるスピロオキサジン系フォトクロミック化合物のアセトンに対する溶解性が劣るので、フォトクロミック性能（明暗差）もかなり悪く、紫外線照射前の色調に戻る時間も長くかかり、すなわち応答速度は遅いものであった。
【００５４】
これに対して、実施例１のフォトクロミックレンズは、比較例１に比べて紫外線未照射の状態では透過率は７％程度高く、明るいレンズでありながら、紫外線照射状態では比較例１よりも透過率が１２％程度低くなるまで色調変化しており、しかも紫外線未照射の状態では8分後に比較例１より透過率が高くなるという速やかな回復状態であり、フォトクロミック性を有するレンズの消色に要する応答時間が短くなっていた。
【００５５】
［実施例２］
実施例１において、注型成形する際、液状の成形材料を凸面と凹面を対向配置したガラスモールド内に偏光膜をセットして厚さが２ｍｍとなるようにガスケットで密封可能とし、このモールドのキャビティ内に樹脂成形材料を注入して、常温から加熱して徐々に昇温させ、１２０℃で４時間キュアした後、冷却して前記モールドから取り出し、１００℃で２時間アニリングして、眼鏡用のフォトクロミックレンズ素材を得た。
なお、偏光膜は、透過率３０％のグレー色とブラウン色の２色の平面（プラノ）で成形したものを使用した。
さらに、得られたレンズ素材の表面に、紫外線反射型の紫外線防止剤（日本精化社製：ＮＳＣ−５６０５Ｄ）をコーティングして、フォトクロミックレンズを製造した。
【００５６】
得られたフォトクロミックレンズを、耐候試験機（米国Ｑｌａｂ社製：Ｑ−ＵＶ）で１２０ｈｒの耐候劣化促進後、およびこの劣化促進前の初期フォトクロミックレンズに対して、紫外線照射器で５分間照射してから色差計で透過率及び色調の変化を測定してその結果を図２に示した。
【００５７】
図２の結果からも明らかなように、紫外線反射型の酸化防止剤入りハードコート液をコーティングした実施例２のフォトクロミックレンズは、フォトクロミック化合物のフォトクロミック性が効率よく発揮されており、消色に要する応答時間も短く、しかも耐候性の劣化がほとんど見られないという優れた特性が得られた。
【００５８】
［実施例３］
実施例２において、得られたレンズ素材の表面に、紫外線反射型のハードコート液（日本精化社製：ＮＳＣ−５６０５Ｄ）に代えて、紫外線吸収剤が配合されている紫外線吸収型のハードコート液（日本精化社製：ＮＳＣ−５６０５Ｃ）をコーティングしたこと以外は、全く同様にして、フォトクロミックレンズを製造すると共に、同様に耐候劣化促進試験を行ない、その結果を図３に示した。
【００５９】
図３の結果からも明らかなように、紫外線吸収型のハードコート液をコーティングした実施例３のフォトクロミックレンズは、コーティング層（ハード層とも称される。）で紫外線が吸収されるので、フォトクロミック化合物による初期のフォトクロミック性（透過率）が若干低下するものの、消色に要する応答時間は短く、しかも耐候性劣化がほとんど見られないという優れた特性が得られた。
【００６０】
［実施例４］
実施例２において、得られたレンズ素材の表面に、紫外線反射型のハードコート液（日本精化社製：ＮＳＣ−５６０５Ｄ）に代えて、紫外線吸収剤無添加型のハードコート液（日本精化社製：ＮＳＣ−５１００）をコーティングしたこと以外は、全く同様にして、フォトクロミックレンズを製造すると共に、同様に耐候劣化促進試験を行ない、その結果を図４に示した。
【００６１】
図４の結果からも明らかなように、紫外線吸収剤無添加型のハードコート液をコーティングした実施例４のフォトクロミックレンズは、フォトクロミック化合物によるフォトクロミック性（透過率）が、初期には紫外線反射型のハードコート液をコーティングした場合と同様であるが、紫外線によって表層の０．５ｍｍ程度の深さまで劣化するため、耐候促進試験によってフォトクロミック性能は若干低下するが、所定のフォトクロミック化合物特有の性質により、消色に要する応答時間は短いという特性が得られた。
【００６２】
［実施例５、６、比較例２、３］
実施例２において、化１の式で示されるスピロオキサジン系フォトクロミック化合物（山田化学工業社製：ＰＳＰ−３３、赤紫色）の添加量を０．０１質量部（比較例２）、０．０８質量部（実施例５）、０．１２質量部（実施例６）、０．５０質量部（比較例３）としたこと以外は、実施例２と全く同様にして偏光性を有するフォトクロミックレンズを製造した。
【００６３】
得られたフォトクロミックレンズに対し、紫外線を照射器で５分間照射し、その直後から１５分後までに、透過率及び経時的な色調変化を色差計で測定し、その結果を図５に示した。
【００６４】
図５の結果からも明らかなように、実施例２、５、６のような樹脂製レンズ１００質量部に対し、スピロオキサジン系フォトクロミック化合物０．０５〜０．１２質量部をテトラヒドロフランに溶解した状態で混合し、均一分散させてなるフォトクロミックレンズでは、レンズの消色に要する応答時間が短く、また効率よく化合物に特有の優れたフォトクロミック性を発揮されていることが確認された。
【００６５】
一方、比較例２、３のレンズは、スピロオキサジン系フォトクロミック化合物の添加量が過少、または過剰であるため、過少の比較例２では充分なフォトクロミック性を発揮できず、過剰の比較例３ではレンズの消色に要する応答時間が長く、充分に消色できなかったことがわかる。
【００６６】
［実施例７］
実施例２において、ポリイソシアネートとポリヒドロキシ化合物を反応させたプレポリマー（紫外線吸収剤無添加）１００質量部に対し、化１の式で示されるスピロオキサジン系フォトクロミック化合物（山田化学工業社製：ＰＳＰ−３３、赤紫色）を０．０５質量部の割合でＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解させてからプレポリマーに添加し、混合・撹拌して真空脱気した。次いで、前記プレポリマーには、当量分の硬化剤として芳香族ポリアミン(ＭＯＣＡ)を添加して、偏光膜と一体のフォトクロミックレンズを注型成形した。
【００６７】
得られたフォトクロミックレンズに対して、フォトクロミック化合物が反応する明環境と反応しない暗環境での分光透過率を、分光光度計で測定し、結果を図６に示した。
図６の結果からも明らかなように、化１の式で示されるスピロオキサジン系フォトクロミック化合物（山田化学工業社製：ＰＳＰ−３３、赤紫色）は、暗くなったときに５８０ｎｍ付近の吸収性が大きくなっており、この特性によってフォトクロミックによる応答性の良い遮光効果ばかりでなく、特定波長の遮光性によりコントラスト性にも優れたレンズであり、景色などの画像もすっきりと見えやすくなることが判明した。
【００６８】
また、上記以外の例として、レンズ用樹脂材料としてウレタン樹脂系のプレポリマーばかりでなく、アリルジグリコールカーボネート系樹脂（ＣＲ−３９樹脂）のＣＲモノマーまたはチオウレタン系樹脂などの高屈モノマーを用いてフォトクロミックレンズを製造し、実施例１と同様に紫外線を照射器で５分間照射し、その直後から１５分後までに、透過率及び経時的な色調変化を色差計で測定したところ、実施例１と同様の評価が得られており、特に樹脂材料限定されない優れたフォトクロミック性を発揮することができると共に、消色に要する応答時間を短くすることができた。
【００６９】
［比較例４］
実施例１において、厚さ２．０ｍｍのポリウレタン偏光レンズに２０μｍのフォトクロミック層を浸漬法（ディッピング）により形成した。
すなわち、ポリイソシアネートとポリヒドロキシ化合物を反応させたプレポリマー（紫外線吸収剤無添加）に、硬化剤として芳香族ポリアミン(ＭＯＣＡ)を添加して、レンズ素材を注型成形した。
【００７０】
一方、実施例１のレンズに対してフォトクロミック層の厚さが１/１００であるので、化１の式で示されるスピロオキサジン系フォトクロミック化合物（山田化学工業社製：ＰＳＰ−３３、赤紫色）を前記プレポリマー１００質量部に対し、０．０５質量部、青緑色のスピロオキサジン系フォトクロミック化合物（山田化学工業社製：ＰＳＰ−５４）を０．０２質量部、橙色のフォトクロミック化合物（山田化学工業社製：ＰＳＰ−９２）を０．０６質量部の割合でＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解させ、混合・撹拌して真空脱気した。
【００７１】
このコーティング用液を前記レンズ素材に対してディップコートして乾燥させ、塗膜の厚さは２０μｍのフォトクロミック層を形成した。
得られたレンズの初期性能はレンズ練りこみ型と同等であったが、耐候性試験を行うと性能がかなり低下した。
【符号の説明】
【００７２】
１  偏光素子
２、３  プラスチック基層
４  保護層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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