(57)【要約】【課題】ポリアミド繊維材料、特にポリアミド混合繊維材料の染色に使用でき、耐光・湿潤堅牢度が強く、均染性がよく、染色性（染め足）が揃っており、染色性能が高い黄色系酸性染料、赤色系酸性染料、青色系酸性染料の染料組成物と染色法および染色物を提供する。【解決手段】特定の二種または四種の赤色系酸性染料を含有する染料組成物、該赤色系酸性染料と、黄色系酸性染料および／または青色系酸性染料を含有する染料組成物、さらにそれを用いる染色法と染色された染色物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）でしめされる赤色系酸性染料および式（２）でしめされる赤色系酸性染料からなる赤色系酸性染料混合物（Ａ）を含有する染料組成物。
【化１】
2014172988.tif 000012
【化２】
2014172988.tif 000013
【請求項２】
赤色系酸性染料混合物（Ａ）中、式（１）でしめされる赤色系酸性染料が６０〜８０重量％、式（２）でしめされる赤色系酸性染料が２０〜４０重量％である請求項１に記載の染料組成物。
【請求項３】
さらに、赤色系酸性染料混合物（Ａ）に式（３）でしめされる赤色系酸性染料および式（４）でしめされる赤色系酸性染料を含有する請求項１に記載の染料組成物。
【化３】
2014172988.tif 000014
【化４】
2014172988.tif 000015
【請求項４】
赤色系酸性染料混合物（Ａ）中、式（１）でしめされる赤色系酸性染料が３０〜７０重量％、式（２）でしめされる赤色系酸性染料が１０〜５０重量％、式（３）でしめされる赤色系酸性染料が１０〜５０重量％、式（４）でしめされる赤色系酸性染料が１０〜５０重量％である請求項３に記載の染料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の赤色系酸性染料混合物（Ａ）と、式（５）でしめされる青色系酸性染料および式（６）でしめされる青色系酸性染料からなる青色系酸性染料混合物（Ｂ）を含有する染料組成物。
【化５】
2014172988.tif 000016
【化６】
2014172988.tif 000017
【請求項６】
青色系酸性染料混合物（Ｂ）中、式（５）でしめされる青色系酸性染料が５０〜９０重量％、式（６）でしめされる青色系酸性染料が１０〜５０重量％である請求項５に記載の染料組成物。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の赤色系酸性染料混合物（Ａ）と、式（７）でしめされる黄色系酸性染料（Ｃ）あるいは式（８）でしめされる黄色系酸性染料および式（９）でしめされる黄色系酸性染料からなる黄色系酸性染料混合物（Ｃ’）を含有する染料組成物。
【化７】
2014172988.tif 000018
【化８】
2014172988.tif 000019
【化９】
2014172988.tif 000020
【請求項８】
黄色系酸性染料混合物（Ｃ’）中、式（８）でしめされる黄色系酸性染料が８０〜９５重量％、式（９）でしめされる黄色系酸性染料が５〜２０重量％である請求項９に記載の染料組成物。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の赤色系酸性染料混合物（Ａ）、請求項５または６に記載の青色系酸性染料混合物（Ｂ）および請求項７に記載の黄色系酸性染料（Ｃ）あるいは請求項７または８に記載の黄色系酸性染料混合物（Ｃ’）を含有する染料組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の染料組成物を用いることを特徴とするポリアミド繊維材料の染色法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の染色法で染色された染色物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性染料組成物およびそれを用いる染色法に関する。更に詳しくは、特定の二種の赤色系酸性染料を含有する染料組成物、該赤色系酸性染料と、黄色系酸性染料および／または青色系酸性染料を含有した染料組成物、並びにそれを用いる染色法と染色物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、一般衣料市場において、天然ポリアミド繊維と合成ポリアミド繊維が混合されたポリアミド混合繊維材料(例えば、ウール／ナイロン等)を使用した製品が増加している。
ポリアミド混合繊維材料を黄色系、赤色系、青色系の酸性染料で染色すると染色性が異なる為、天然あるいは合成ポリアミド繊維に対する染着量が異なる結果となり、両繊維を同じ色相および濃度に染色することが困難となる問題が発生し、この欠点の改良が要求されている。しかしながら、特許文献１等に記載の従来の酸性染料組成物ではこれらを満足させることはできなかった。
また、特許文献２にはｐ−フェニルフェノールを含有する酸性染料組成物について記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２３９９７６号公報
【特許文献２】特開２００６−２４１６５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
染着量が異なるポリアミド混合繊維材料を染色する場合において、黄色系酸性染料、赤色系酸性染料、青色系酸性染料の均染性、同色性および堅牢度に優れ、また、各色の染色時の染め足が揃っており再現性がよい高性能酸性染料組成物と、それを用いる染色法と染色物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究の結果、特定の赤色系酸性染料を組み合わせること、および、該赤色系酸性染料と特定の黄色系酸性染料および／または特定の青色系酸性染料を組み合わせることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、以下の１）から１１）に関する。
【０００７】
１）式（１）でしめされる赤色系酸性染料および式（２）でしめされる赤色系酸性染料からなる赤色系酸性染料混合物（Ａ）を含有する染料組成物。
【化１】
2014172988.tif 000002
【化２】
2014172988.tif 000003
【０００８】
２）赤色系酸性染料混合物（Ａ）中、式（１）でしめされる赤色系酸性染料が６０〜８０重量％、式（２）でしめされる赤色系酸性染料が２０〜４０重量％である前記１）に記載の染料組成物。
【０００９】
３）さらに、赤色系酸性染料混合物（Ａ）に式（３）でしめされる赤色系酸性染料および式（４）でしめされる赤色系酸性染料を含有する前記１）に記載の染料組成物。
【化３】
2014172988.tif 000004
【化４】
2014172988.tif 000005
【００１０】
４）赤色系酸性染料混合物（Ａ）中、式（１）でしめされる赤色系酸性染料が３０〜７０重量％、式（２）でしめされる赤色系酸性染料が１０〜５０重量％、式（３）でしめされる赤色系酸性染料が１０〜５０重量％、式（４）でしめされる赤色系酸性染料が１０〜５０重量％である前記３）に記載の染料組成物。
【００１１】
５）前記１）〜４）のいずれか一項に記載の赤色系酸性染料混合物（Ａ）と、式（５）でしめされる青色系酸性染料および式（６）でしめされる青色系酸性染料からなる青色系酸性染料混合物（Ｂ）を含有する染料組成物。
【化５】
2014172988.tif 000006
【化６】
2014172988.tif 000007
【００１２】
６）青色系酸性染料混合物（Ｂ）中、式（５）でしめされる青色系酸性染料が５０〜９０重量％、式（６）でしめされる青色系酸性染料が１０〜５０重量％である前記５）に記載の染料組成物。
【００１３】
７）前記１）〜４）のいずれか一項に記載の赤色系酸性染料混合物（Ａ）と、式（７）でしめされる黄色系酸性染料（Ｃ）あるいは式（８）でしめされる黄色系酸性染料および式（９）でしめされる黄色系酸性染料からなる黄色系酸性染料混合物（Ｃ’）を含有する染料組成物。
【化７】
2014172988.tif 000008
【化８】
2014172988.tif 000009
【化９】
2014172988.tif 000010
【００１４】
８）黄色系酸性染料混合物（Ｃ’）中、式（８）でしめされる黄色系酸性染料が８０〜９５重量％、式（９）でしめされる黄色系酸性染料が５〜２０重量％である前記９）に記載の染料組成物。
【００１５】
９）前記１）〜４）のいずれか一項に記載の赤色系酸性染料混合物（Ａ）、前記５）または６）に記載の青色系酸性染料混合物（Ｂ）および前記７）に記載の黄色系酸性染料（Ｃ）あるいは前記７）または８）に記載の黄色系酸性染料混合物（Ｃ’）を含有する染料組成物。
【００１６】
１０）前記１）〜９）のいずれか一項に記載の染料組成物を用いることを特徴とするポリアミド繊維材料の染色法。
１１）前記１０）に記載の染色法で染色された染色物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の特定の２種〜４種の赤色系酸性染料の混合物（Ａ）を含有する染料組成物、該赤色系酸性染料混合物（Ａ）と特定の青色系酸性染料混合物（Ｂ）を含有する染料組成物、該赤色系酸性染料混合物（Ａ）と特定の黄色系酸性染料（Ｃ）または特定の黄色系酸性染料混合物（Ｃ’）を含有する染料組成物、および、該赤色系酸性染料混合物（Ａ）と該青色系酸性染料混合物（Ｂ）と該黄色系酸性染料（Ｃ）あるいは該黄色系酸性染料混合物（Ｃ’）を含有する染料組成物は各種の染色性能が高く、それを用いた二種のポリアミド混合繊維材料の染色物は各色の堅牢度が強いだけでなく三原色間のバランスがよい堅牢度を持ち、特に均染性、同色性および染色性（染め足）が揃っている点で優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の染料組成物は前記式（１）でしめされる赤色系酸性染料および前記式（２）でしめされる赤色系酸性染料を含有する。本発明において各染料はフリー体で記載しているが、塩であってもよく、該塩を含む染料組成物も本発明に含まれる。スルホン酸基やカルボキシ基等の酸性置換基の場合、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属等との塩が挙げられる。アミノ基等の塩基性置換基の場合、塩酸、硫酸等との塩が挙げられる。
また、本発明においてアゾ基の置換基は、シン型でもアンチ型でもよく、それらの混合物でもよい。
【００１９】
式（１）で表わされる化合物はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １１８であり、文献公知の方法またはそれを応用して製造することもできるが、市販されている化合物を使用してもよい。
式（２）で表わされる化合物はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２４９であり、文献公知の方法またはそれを応用して製造することもできるが、市販されている化合物を使用してもよい。
【００２０】
赤色系酸性染料混合物（Ａ）中、式（１）でしめされる赤色系酸性染料が６０〜８０重量％程度、式（２）でしめされる赤色系酸性染料が２０〜４０重量％程度含有されるのが好ましい。
【００２１】
赤色系酸性染料混合物（Ａ）に式（３）でしめされる赤色系酸性染料および式（４）でしめされる赤色系酸性染料を含有していてもよい。
式（３）で表わされる化合物はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １２７であり、文献公知の方法またはそれを応用して製造することもできるが、市販されている化合物を使用してもよい。
式（４）で表わされる化合物はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １１１であり、文献公知の方法またはそれを応用して製造することもできるが、市販されている化合物を使用してもよい。
【００２２】
赤色系酸性染料混合物（Ａ）が前記４種の赤色系酸性染料を含む場合、式（１）でしめされる赤色系酸性染料が３０〜７０重量％程度、式（２）でしめされる赤色系酸性染料が１０〜５０重量％程度、式（３）でしめされる赤色系酸性染料が１０〜５０重量％程度、式（４）でしめされる赤色系酸性染料が１０〜５０重量％程度含有されるのが好ましい。
【００２３】
本発明の染料組成物には、赤色系酸性染料混合物（Ａ）と、式（５）でしめされる青色系酸性染料および式（６）でしめされる青色系酸性染料からなる青色系酸性染料混合物（Ｂ）並びに／または式（７）でしめされる黄色系酸性染料（Ｃ）あるいは式（８）でしめされる黄色系酸性染料および式（９）でしめされる黄色系酸性染料からなる黄色系酸性染料混合物（Ｃ’）を含有する組成物も含まれる。
【００２４】
式（５）でしめされる化合物はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２６０であり、文献公知の方法またはそれを応用して製造することもできるが、市販されている化合物を使用してもよい。
式（６）でしめされる化合物はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ８０であり、文献公知の方法またはそれを応用して製造することもできるが、市販されている化合物を使用してもよい。
【００２５】
式（７）でしめされる化合物はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ６７であり、文献公知の方法またはそれを応用して製造することもできるが、市販されている化合物を使用してもよい。
式（８）でしめされる化合物はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０であり、文献公知の方法またはそれを応用して製造することもできるが、市販されている化合物を使用してもよい。
式（９）でしめされる化合物はＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４９であり、文献公知の方法またはそれを応用して製造することもできるが、市販されている化合物を使用してもよい。
【００２６】
青色系酸性染料混合物（Ｂ）中、式（５）でしめされる青色系酸性染料が５０〜９０重量％程度、式（６）でしめされる青色系酸性染料が１０〜５０重量％程度含有されるのが好ましい。
黄色系酸性染料混合物（Ｃ’）中、式（８）でしめされる黄色系酸性染料が８０〜９５重量％程度、式（９）でしめされる青色系酸性染料が５〜２０重量％程度含有されるのが好ましい。
【００２７】
本発明の染料組成物中には水等の溶剤やデキストリン等の添加剤を含んでいてもよい。
さらに、色目を調整するため、もしくは、堅牢度、染色特性等を調整するために他の酸性染料や酸性染料以外の染料を染料組成物中に混合して使用してもよい。
また、染色時に他の酸性染料、他の染料や添加剤等の染色薬剤を加えて使用することもできる。
なお、ここで本発明の染料組成物の染料中における他の染料の最大含有率は約１０％以下である。
【００２８】
次に、本発明の染色法について説明するが本発明の染色法は以下の記載に限定されるものではない。本発明の方法により染色し得る繊維は特に限定されないが、ポリアミド繊維材料、中でも、二種のポリアミド繊維からなるポリアミド混合繊維材料への使用に適する。
該ポリアミド繊維としては、ナイロンのような合成ポリアミド繊維、獣毛、例えば、羊毛のような天然ポリアミド繊維が挙げられる。
その加工形態としては、バラ毛、糸、織物、編物等がある。
【００２９】
前記本発明の酸性染料組成物を用いてポリアミド繊維材料を染色するには、該酸性染料組成物の水性媒体中に該繊維材料を浸漬し、１．０〜１．１気圧程度で１１０℃以下、好ましくは９０℃〜１００℃で、３０分〜１時間処理すればよい。その後、水洗し、必要に応じて熱湯中で洗浄処理後に乾燥して染色物を得る。
本発明には前記の染色法で染色された染色物も含まれる。
本発明の染料組成物は各酸性染料を混合後に水等を加えて製造しても、各酸性染料の染料組成物を調製後にそれらを混合して製造してもよい。
【実施例】
【００３０】
以下の実施例により本発明をさらに説明する。実施例において部は重量部を、％は重量％をそれぞれ意味する。
【００３１】
［試験法］
〔耐光堅牢度試験方法〕
染色物にフェードメーター（ブラックパネル温度６３℃±３℃：スガ試験機（株）製）カーボンを用いて照射し、照射部分の変褪色をＪＩＳ  Ｌ−０８４１ブルースケールにて判定した。
【００３２】
〔汗堅牢度試験方法（湿潤堅牢度試験方法）〕
染色物にウール白布、綿白布を添付した試験布を、Ｌ−ヒスチジン塩酸塩０．５ｇ／Ｌ、塩化ナトリウム５．０ｇ／Ｌ、リン酸二ナトリウム５．０ｇ／Ｌを含み、水酸化ナトリウムによりｐＨ８に調整した人工汗液に浸漬させた後、該試験布をプラスチック板に挟み、４．５ｋｇの重りで圧着し、乾燥機で３７℃、４時間処理した後、自然乾燥した。添付白布の汚染状況をＪＩＳ  Ｌ−０８０５の汚染用グレースケールにて判定した。
【００３３】
〔染め足試験およびウール／ナイロン同色分配性試験方法〕
ウール／ナイロン布を４０℃から１℃／分の割合で昇温し、４０℃、６０℃、８０℃、１００℃、１００℃で３０分、１００℃で６０分の各染色条件で取り出し、得られた染色物の色目をみて染め足を判定した。
各条件で得られた染色物の色目をみることで黄色系、赤色系、青色系酸性染料の各条件での染め足の違いが判り、各酸性染料の各条件での染め足が揃っているほど均一に染色する際の温度等のコントロールが容易となる。また、各条件での黄色系、赤色系、青色系酸性染料のウール／ナイロンでの分配性が判定できる。
【００３４】
［実施例１］
黄色系酸性染料組成物（式（７）染料を０．５７％ｏ．ｗ．ｆ．）と赤色系酸性染料組成物（式（１）染料を０．０９６％ｏ．ｗ．ｆ．、式（２）染料を０．０４８％ｏ．ｗ．ｆ．、式（３）染料を０．０４８％ｏ．ｗ．ｆ．、式（４）染料を０．０４８％ｏ．ｗ．ｆ．）および青色系酸性染料組成物（式（５）染料を０．２４％ｏ．ｗ．ｆ．、式（６）染料を０．１６％ｏ．ｗ．ｆ．）と、酢酸（２％ｏ．ｗ．ｆ．）、酢酸アンモニウム（２％ｏ．ｗ．ｆ．）、均染剤ニューボンＷＳ（０．５％ｏ．ｗ．ｆ．）を水に溶解しｐＨ４〜６の染浴１０００部を調製した。ウール／ナイロン繊維材料（ウール／ナイロン白布（８０／２０））５０部を浸漬し、１００℃で３０分間染色した後、水洗し、乾燥してブラウン色の染色物を得た。得られた染色物について耐光堅牢度、湿潤堅牢度、染め足および同色分配性の各試験を実施し、結果を表１に示した。
【００３５】
［実施例２］
黄色系酸性染料組成物（式（８）染料を０．５２２％ｏ．ｗ．ｆ．、式（９）染料を０．０５８％ｏ．ｗ．ｆ．）と赤色系酸性染料組成物（式（１）染料を０．１２０％ｏ．ｗ．ｆ．、式（２）染料を０．０６０％ｏ．ｗ．ｆ．、式（３）染料を０．０６０％ｏ．ｗ．ｆ．、式（４）染料を０．０６０％ｏ．ｗ．ｆ．）および青色系酸性染料組成物（式（５）染料を０．２１６％ｏ．ｗ．ｆ．、式（６）染料を０．１４４％ｏ．ｗ．ｆ．）と、酢酸（２％ｏ．ｗ．ｆ．）、酢酸アンモニウム（２％ｏ．ｗ．ｆ．）、均染剤ニューボンＷＳ（０．５％ｏ．ｗ．ｆ．）を水に溶解しｐＨ４〜６の染浴１０００部を調製した。ウール／ナイロン繊維材料（ウール／ナイロン白布（８０／２０））５０部を浸漬し、１００℃で３０分間染色した後、水洗し、乾燥してブラウン色の染色物を得た。得られた染色物について耐光堅牢度、湿潤堅牢度、染め足および同色分配性の各試験を実施し、結果を表１に示した。
【００３６】
［実施例３］
黄色系酸性染料組成物（式（８）染料を０．５２２％ｏ．ｗ．ｆ．、式（９）染料を０．０５８％ｏ．ｗ．ｆ．）と赤色系酸性染料組成物（式（１）染料を０．２１０％ｏ．ｗ．ｆ．、式（２）染料を０．０９０％ｏ．ｗ．ｆ．）および青色系酸性染料組成物（式（５）染料を０．２８８％ｏ．ｗ．ｆ．、式（６）染料を０．０７２％ｏ．ｗ．ｆ．）と、酢酸（２％ｏ．ｗ．ｆ．）、酢酸アンモニウム（２％ｏ．ｗ．ｆ．）、均染剤ニューボンＷＳ（０．５％ｏ．ｗ．ｆ．）を水に溶解しｐＨ４〜６の染浴１０００部を調製した。ウール／ナイロン繊維材料（ウール／ナイロン白布（８０／２０））５０部を浸漬し、１００℃で３０分間染色した後、水洗し、乾燥してブラウン色の染色物を得た。得られた染色物について耐光堅牢度、湿潤堅牢度、染め足および同色分配性の各試験を実施し、結果を表１に示した。
【００３７】
［比較例１］
市販のクラリアントジャパン社製の黄色系酸性染料Ｏｐｔｉｌａｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＭＦ−ＰＬを０．７００％ｏ．ｗ．ｆ．、赤色系酸性染料Ｏｐｔｉｌａｎ  Ｒｅｄ  ＭＦ−ＴＮＳを０．３６０％ｏ．ｗ．ｆ．および青色系酸性染料Ｏｐｔｉｌａｎ  Ｂｌｕｅ  ＭＦ−ＰＬＡ  を０．３５０％ｏ．ｗ．ｆ．を用いて実施例１と同様に染色処理してブラウン色の染色物を得た。得られた染色物について耐光堅牢度、湿潤堅牢度、染め足および同色分配性の各試験を実施し、結果を表１に示した。
【００３８】
［表１］
2014172988.tif 000011
◎：極めて良好      ○：良好      △：やや不良      ×：不良
【００３９】
表１の結果から明らかなように、本発明の染料組成物を使用した染色物は湿潤堅牢度、ウール／ナイロン同色分配性に優れており、特に、耐光堅牢度、染め足も揃っており、各種の染料性能において優れている。