(57)【要約】【課題】十分な導電性、平坦性を有しつつ、導体幅１０μｍ以下の高精細パターンを形成可能な感光性導電樹脂組成物、その導電回路を用いた導電回路パターン、その導電回路パターンを用いたタッチパネルセンサー基板及びそのタッチパネルセンサー基板を用いた表示装置を提供する。【解決手段】本発明の感光性導電樹脂組成物は、少なくとも（Ａ）銀粉と（Ｂ）光重合開始剤と（Ｃ）重合性多官能モノマーと（Ｄ）樹脂と（Ｅ）有機溶剤とを含有し、（Ａ）銀粉を全固形分量中に７５重量％以上９５重量％以下の範囲内で含有し、（Ｄ）樹脂を、少なくともアクリル酸を構成成分として含有する樹脂とし、（Ｅ）有機溶剤を、少なくとも１種以上の溶媒を含有し且つ２５℃、１ａｔｍの条件下において測定される相対蒸発速度の値が酢酸ブチルの蒸発速度の値を１としたときに０．２以下である有機溶剤としたものである。【選択図】    図１
2014170111.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも（Ａ）銀粉と、（Ｂ）光重合開始剤と、（Ｃ）重合性多官能モノマーと、（Ｄ）樹脂と、（Ｅ）有機溶剤と、を含有する感光性導電樹脂組成物であって、
前記（Ａ）銀粉を全固形分量中に７５重量％以上９５重量％以下の範囲内で含有し、
前記（Ｄ）樹脂を、少なくともアクリル酸を構成成分として含有する樹脂とし、
前記（Ｅ）有機溶剤を、少なくとも１種以上の溶媒を含有し、且つ、２５℃、１ａｔｍの条件下において測定される相対蒸発速度の値が酢酸ブチルの蒸発速度の値を１としたときに０．２以下である有機溶剤としたことを特徴とした感光性導電樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）銀粉の粒子径を、０．１μｍ以上４μｍ以下の範囲内としたことを特徴とする請求項１に記載の感光性導電樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料をさらに含有したことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の感光性導電樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）光重合開始剤を、Ｏ−アシルオキシム系化合物を１種以上含有する光重合開始剤としたことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の感光性導電樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の感光性導電樹脂組成物を用いて形成したことを特徴とする導電回路パターン。
【請求項６】
請求項５に記載の導電回路パターンを設けたことを特徴とするタッチパネルセンサー基板。
【請求項７】
請求項６に記載のタッチパネルセンサー基板を備えたことを特徴とする表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性導電樹脂組成物、その感光性導電樹脂組成物を用いた導電回路パターン、その導電回路パターンを用いたタッチパネルセンサー基板及びそのタッチパネルセンサー基板を用いた表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、スマートフォンやスレートＰＣといった新規ハードウェアの出現により、モバイル電子機器市場は右肩上りの成長を続けており、各社とも開発や設備投資が進められている。これらモバイル電子機器に対する要求として小型化・高精細化があり、部材として用いられるディスプレイやタッチパネルセンサーにも小型化・高精細化が求められている。
従来、ディスプレイやタッチパネルセンサー等の基板上に、図１のような導電回路パターンを形成する方法として蒸着法が知られている。蒸着法は、真空容器内に投入した基板に金属膜を蒸着後、保護膜形成・エッチング・保護膜剥離を行うことによりパターンを形成する方法であり、２０μｍ以下の高精細パターンにも対応可能である。しかしながら、設備投資費用が高いだけでなく、工程が多いことが課題である。
【０００３】
また、導電回路パターンを形成する別の方法として、スクリーン印刷法がある。スクリーン印刷法は、銀等の導電性粉末を有機バインダーに分散させた導電性樹脂組成物を、配線に対応するパターンを備えた印刷マスクを用いて基板上に印刷し、その後焼成により有機バインダーを硬化収縮及び飛散させることによりパターンを形成する方法であるが、高精細化をすることが難しく、工業的に安定したパターン形成には７０μｍが限界である。
【０００４】
そこで、蒸着法より安価で、且つ、スクリーン印刷法よりも高精細なパターンを得る方法として、フォトリソグラフィ法が知られている（特許文献１、２、３）
フォトリソグラフィ法は、基板上に感光性導電樹脂組成物を塗布後、所望する導電回路パターンに対応するフォトマスクを介して、紫外光を照射することにより塗膜の露光部分を光架橋により硬化し、現像液を用いて塗膜の未露光部分を除去した後に焼成することにより導電回路パターンを形成する方法である。このフォトリソグラフィ法を用いることにより、蒸着法に比べて安価且つスクリーン印刷法に比べて高精細な導電パターンを得ることが可能である。
【０００５】
フォトリソグラフィ法に用いられる感光性導電樹脂組成物は、焼成型感光性導電樹脂組成物と熱硬化型感光性導電樹脂組成物とに大別される。焼成型感光性導電樹脂組成物は、感光性及びアルカリ現像性を持つ有機物中に無機金属粉末を分散させた樹脂組成物を塗布・露光・現像後に５００〜６００℃で焼成することによって有機物を焼失させて無機物のみとして導電回路パターンを形成する導電樹脂組成物である。熱硬化型感光性導電樹脂組成物は、感光性及びアルカリ現像性を持つ有機物中に無機金属粉末を分散させた樹脂組成物を塗布・露光・現像後に１３０〜２５０℃で焼成して有機物を熱硬化させることにより無機物と有機物の複合体として導電回路パターンを形成する導電樹脂組成物である。
プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）用配線には焼成型感光性導電樹脂組成物が用いられてきたが、耐熱性の低いＰＥＴフィルム上に形成することもあるタッチパネルセンサー向けには熱硬化型感光性導電樹脂組成物が用いられるようになっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４３７４６５３号公報
【特許文献２】特許第３２３９７２３号公報
【特許文献３】特許第４３８９２０２号公報
【特許文献４】特開第２０１１−８６１２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
スマートフォンやスレートＰＣ用途の導電回路パターンは従来に比べて高細線化が進み、２０μｍ以下のパターン形成が必要となってきているが、従来の感光性導電樹脂組成物では十分な材料が得られていないのが現状である。
これは、感光性導電樹脂組成物中に含まれる金属粉末によって、露光時の紫外光が散乱することにより解像性が低下したり、塗膜内部まで紫外光が透過しないために導電回路パターンに剥れや欠けが発生したりするためである。
【０００８】
これらの問題を解決すべく、例えば特許文献２、３に記載された発明においては、感光性導電樹脂組成物に紫外線吸収剤を含有させたり、感光性組成物に含まれる金属粉末の明度を調整することにより高精細パターンの形成を試みている。しかしながら、２０μｍ以下のパターンにおいて工業的に安定したパターン形成するには十分な解像性が得られていない。
【０００９】
さらに、無機物と有機物の複合体で導電回路パターン形成を行う感光性導電樹脂組成物においては、十分な導電性を有する必要があるため、無機金属粉末の含有量を熱焼成型感光性導電組成物よりも多く含有しなければならない場合がある。また、この感光性導電樹脂組成物には、用いる溶剤の揮発性によりスクリーン印刷で塗布された塗膜表面はスクリーンメッシュの凹凸形状がそのまま残ってしまうことや、スクリーンメッシュの目詰まり生じ平坦性が損なわれてしまうことがあり、高精細パターン形成は困難であった。
【００１０】
また、取出配線と、第一、または第二の接続部のいずれか一方を同時に形成することでかかる製造コストを低減する方法が開示されている（例えば、特許文献４を参照）。
しかしながらこの方法では、製造工程を短縮して低コストでタッチパネルセンサー基板を製造でき、金属材料を用いて形成した表示エリアにある接続部が、通常使用条件下において目視で視認される問題を解決できても、透明電極の抵抗値の問題を解決できるものはなかった。
【００１１】
本発明は係る状況に鑑みてなされたものであり、十分な導電性と視認性を有しつつ高精細パターンを形成可能な感光性導電樹脂組成物、その感光性導電樹脂組成物を用いた導電回路パターン、その導電回路パターンを用いたタッチパネルセンサー基板及びタッチパネルセンサーを用いた表示装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一態様は、少なくとも（Ａ）銀粉と、（Ｂ）光重合開始剤と、（Ｃ）重合性多官能モノマーと、（Ｄ）樹脂と、（Ｅ）有機溶剤と、を含有する感光性導電樹脂組成物であって、前記（Ａ）銀粉を全固形分量中に７５重量％以上９５重量％以下の範囲内で含有し、前記（Ｄ）樹脂を、少なくともアクリル酸を構成成分として含有する樹脂とし、前記（Ｅ）有機溶剤を、少なくとも１種以上の溶媒を含有し、且つ、２５℃、１ａｔｍの条件下において測定される相対蒸発速度の値が酢酸ブチルの蒸発速度の値を１としたときに０．２以下である有機溶剤としたことを特徴とした感光性導電樹脂組成物である。
【００１３】
また、上記の感光性導電樹脂組成物において、（Ａ）銀粉の粒子径を、０．１μｍ以上４μｍ以下の範囲内としたこととしてもよい。
また、上記の感光性導電樹脂組成物において、（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料をさらに含有したこととしてもよい。
また、上記の感光性導電樹脂組成物において、（Ｂ）光重合開始剤を、Ｏ−アシルオキシム系化合物を１種以上含有する光重合開始剤としたこととしてもよい。
【００１４】
また、本発明の別の態様は、上記記載の感光性導電樹脂組成物を用いて形成したことを特徴とする導電回路パターンである。
また、本発明の別の態様は、上記記載の導電回路パターンを設けたことを特徴とするタッチパネルセンサー基板である。
また、本発明の別の態様は、上記記載のタッチパネルセンサー基板を備えたことを特徴とする表示装置である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、十分な導電性と視認性を有しつつ、高精細パターンを形成可能な感光性導電樹脂組成物、その感光性導電樹脂組成物を用いた導電回路パターン、その導電回路パターンを用いたタッチパネルセンサー基板及びタッチパネルセンサーを用いた表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の実施形態に係る導体回路パターンの構造の一例を示す平面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明における感光性導電樹脂組成物及びその感光性導電樹脂組成物を用いた導電回路パターンについて、その実施の形態に基づいて詳細に説明する。次に、上記導電回路パターンを用いたタッチパネルセンサー基板及びそのタッチパネルセンサー基板を用いた表示装置について、その実施の形態に基づいて簡単に説明する。
本実施形態に用いられる感光性導電樹脂組成物は、少なくとも（Ａ）銀粉と、（Ｂ）光重合開始剤と、（Ｃ）重合性多官能モノマーと、（Ｄ）樹脂と、（Ｅ）有機溶剤とを含有しており、必要に応じてその他の添加剤を含むことができる。
【００１８】
本実施形態に用いられる導電回路パターン２０は、前記感光性導電樹脂組成物を透明基板１０上に塗布後、露光、現像、熱硬化という所謂フォトリソグラフィプロセスを経ることによって形成される。
本実施形態で用いられる（Ａ）銀粉は、従来の化学的、物理的、電気的、機械的、熱的方法等による方法（例えば、化学的還元法、ＣＶＤ法、ＰＶＤ法、アトマイズ法等）により製造されたものであっても、特に凝集、複数個の粒子の結合、連鎖結合等が起こらない限りは使用することができる。
【００１９】
また、本実施形態で用いられる（Ａ）銀粉の平均粒子径は、０．１μｍ以上４μｍ以下の範囲内であることが好ましい。平均粒子径が４μｍを超える場合、微細パターンにおける直線性やパターン精度が低下するため好ましくない。一方、平均粒子径が０．１μｍ未満の場合、隠蔽性が高くなるために露光時に紫外光が底部まで届かず、パターン形成が困難となる。また、（Ａ）銀粉の形状に関して、フレーク状、針状、球状等があるが、スクリーン印刷性や露光時の光散乱の観点から球状の銀粉が望ましい。（Ａ）銀粉の使用量として、感光性導電樹脂組成物の全固形分量を基準として、７０重量％以上９５重量％以下の範囲内が好ましく、より好ましくは７５重量％以上９０重量％以下の範囲内である。（Ａ）銀粉の添加量が、７５重量％未満であると配線として十分な抵抗率が得られず、９５重量％を超えると露光時に紫外光が底部まで届かずにパターン形成が困難となる。
【００２０】
本実施形態で用いられる（Ｂ）光重合開始剤としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のＯ−アシルオキシム系化合物を少なくとも１種用いる必要がある。Ｏ−アシルオキシム系化合物は、移動度の高いメチルラジカルやフェニルラジカルを高効率で生成するために隠蔽性の高い感光性導電樹脂組成物においても優れた硬化特性を有している。これらの光重合開始剤は、１種または２種以上混合して用いることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物と混合して用いことができる光重合開始剤として、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物等が用いられる。（Ｂ）光重合開始剤の使用量は、感光性導電樹脂組成物の全固形分量を基準として０．０１重量％以上５０重量％以下の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．１重量％以上２０重量％以下の範囲内である。
【００２１】
さらに、（Ｂ）光重合開始剤に対する増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等の化合物、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系化合物を併用することもできる。これらの増感剤は、１種または２種以上混合して用いることができる。増感剤の使用量は、（Ｂ）光重合開始剤と増感剤の合計量を基準として０．０１重量％以上５０重量％以下の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．１重量％以上３０重量％以下の範囲内である。
【００２２】
本実施形態に用いることのできる（Ｃ）重合性多官能モノマー及びオリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メラミン（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。また、水酸基を有する（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させて得られる（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタンアクリレートを用いることが好ましい。なお、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートとの組み合わせは任意であり、特に限定されるものではない。また、１種の多官能ウレタンアクリレートを単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらは、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。
【００２３】
本実施形態に用いられる（Ｄ）樹脂とは、カルボキシル基を有する線状高分子であり（メタ）アクリル共重合樹脂である。
本実施形態に用いられる（Ｄ）樹脂は、その構成成分に少なくともアクリル酸を含有する共重合樹脂である。アクリル酸は、共重合樹脂を構成する成分としては分子量が比較的小さい。このため、高精細パターンを形成する時点において残渣の影響も少なく、更に下地基板との密着性も良好であり、抵抗値の点からも銀粉を被っている樹脂成分を除去し易くさせる効果が得られる。
【００２４】
本実施形態に用いられる（メタ）アクリル共重合樹脂としては、その構成成分に少なくともアクリル酸を含有する共重合樹脂であり、その他構成成分としては、（メタ）アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、アリルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、グリシジルアクリレート、アミノエチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミノエチルメタクリレート等が挙げられる。（メタ）アクリルモノマー以外の構成成分として、スチレンやシクロヘキシルマレイミド等の不飽和結合を有する化合物を用いることも可能である。
【００２５】
本実施形態に用いられる（Ｅ）有機溶剤は、感光性導電樹脂組成物に含有する有機溶剤の蒸発速度が０．２以下であることが好ましく、０．１５以下であることがさらに好ましい。蒸発速度が０．２を超える溶剤を用いると、印刷塗布後の導電ペーストに含まれる溶剤の乾燥が速く、スクリーン印刷塗布時に塗膜の擦れやメッシュの詰まりが発生し、連続して印刷することが困難である。更に塗膜表面においては溶剤の蒸発の速度が速いためにスクリーンメッシュの紗の部位に相当する凹凸が維持されて易く、最終的にその凹凸が残ってしまい高精彩のパターンが得られにくくなる。
【００２６】
本実施形態に用いられる（Ｅ）有機溶剤の蒸発速度とは、温度が２５℃及び相対湿度が５５％ＲＨのときの酢酸ブチルの単位時間あたりの重量減少量を１とした場合の相対速度を示す。蒸発速度は、本実施形態で用いる溶剤１０ｇを直径が９０ｍｍのガラスシャーレに滴下し、これを常温常圧の雰囲気に１時間放置し、１時間後の溶剤乾燥重量減少量を「Ａ」とし、また酢酸ブチル１０ｇを前記と同様、直径９０ｍｍのガラスシャーレに滴下し、これを常温常圧の雰囲気に１時間放置し、１時間後の溶剤乾燥重量減少量を「Ｂ」として、次式１により求めることができる。
・蒸発速度＝Ａ／Ｂ  ………（式１）
【００２７】
本実施形態に用いられる（Ｅ）有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、等のアルコール類や、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブトルケトンイソホロン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、カルビトール、メチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸イソブチル、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、エステル系溶剤、エチルベンゼン、シクロヘキサノン、キシレンソルベントナフサ、ミネラルスピリット等の炭化水素系溶剤等が挙げられ、本発明の趣旨を逸脱しない範囲においてこれらを単独でもしくは混合して用いることができる。（Ｅ）有機溶剤の添加量は、感光性導電樹脂組成物全量を基準として、１重量％以上３０重量％以下の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１０重量％以上２５重量％以下の範囲内である。
【００２８】
本実施形態に用いられる感光性導電樹脂組成物の反射率を制御するために（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料を併用することができる。
本実施形態に用いられる（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料としては、黒色顔料を用いることができ、例えば、アニリンブラック、ペリレン系黒色顔料を使用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １、６、７、１２、２０、３１、３２等の黒色顔料を用いることができる。
【００２９】
また、本実施形態に用いられる（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料としては、擬似黒色混合物を用いることができる。例えば、カラーフィルタの着色透明層を形成する際に用いられる顔料で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７等に代表される赤色（ＲＥＤ）系顔料と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、８０等に代表される青色（ＢＬＵＥ）系顔料とを少なくとも混合することにより、擬似的に黒色としたものが挙げられる。
【００３０】
また、本実施形態に用いられる顔料の疑似黒色混合物としては、赤色系顔料と青色系顔料とに加え、さらに黄色（ＹＥＬＬＯＷ）系顔料を加えてもよい。黄色系顔料は、可視光の低波長領域、すなわち波長５００ｎｍ以下の光を吸収することが知られている（例えば、塩治孜著（昭和４０年）「印刷インキ教室」（日本印刷新聞社）Ｐ１７０〜１７３）。赤色系顔料と青色系顔料とに黄色系顔料を加えることにより、黄色系顔料が低波長可視光を吸収し、より黒色に近くすることができる。
【００３１】
黄色（ＹＥＬＬＯＷ）系顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４４、１４６、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、２２１が挙げられる。
【００３２】
本実施形態に用いられる顔料の疑似黒色混合物としては、さらに紫色（Ｖｉｏｌｅｔ）系顔料を加えてもよい。紫色系顔料を加えることにより、加えない場合と比較して波長５５０ｎｍ付近の光を吸収し易く、より光学濃度（ＯＤ値）の高い黒色とすることができる。
紫色（Ｖｉｏｌｅｔ）系顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０が挙げられる。
【００３３】
さらに橙色（Ｏｒａｎｇｅ）系顔料や緑色（Ｇｒｅｅｎ）系顔料等の顔料を加えてもよい。橙色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等が挙げられる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料が挙げられる。
さらに本実施形態に用いられる顔料の擬似黒色混合物では、反射率低減の補助剤として有機黒色顔料を用いることができ、例えばＣ．Ｉ．ＰＢＫ  １、３０、３１等が挙げられる。
【００３４】
本実施形態に用いられる（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料としては、黒色染料を用いることができる。この黒色染料の化学構造としては、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系等が挙げられる。これらのうち、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、アントラキノン系、アンスラピリドン系の染料が好ましい。
【００３５】
黒色染料としては、有機溶媒に可溶である限り公知の染料を使用でき、例えば油溶性染料、アシッド染料又はその誘導体、ダイレクト染料、モーダント染料等が挙げられる。
黒色染料に用いられる色素としては、例えばＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １、２４、２６、３１、４８、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３：２、６４、１０７、１０９、１１０、１１２、１１３、１１８、１４０、１５５、１７０、１７２、１７７、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １７、１９、２２、５１、６２、９１、１１２、１１７、１１８、１２２、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、１７３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３、４、５、２７、２８、２９、３４、４５が挙げられる。
【００３６】
本実施形態に用いられる黒色染料としては、２種以上の染料の疑似黒色混合物であってもよく、遮光性を有する擬似黒色混合物であってもよい。例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １、６、９、１４、１８、３５、３７、４２、５０、５２、５７、７３、８７、８８、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１２８、１３４、１３８、１４３、１４３：１、１４５、１５８、１８３、１８６、２１１、２１４、２１５、２１７、２１９、２２５、２２６、２４９、２５４、２５６、２５７、２５９、２６０、２６１、２６３、２６６、２７４、２７６、２７８、２８９、２９９、３０１、３０３、３０７、３１５、３１６、３１７、３３６、３３７、３４１、３５５、３５７、３５９、３６２、３６６、３８３、３９９、４０５、４０７、４１４、４１６、４２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２、２３、２４、３１、３９、５４、７９、８３：１、８９、２２４、２２５、２２６、２２７、２４２、２４３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ５、８、４３、等に代表される赤色（ＲＥＤ）系色素からなる染料と、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７、９、１５、２２、２３、２５、４０、４５、４７、５９、６１：１、６２、７８、８０、８３、９０、１０４、１０９、１１２、１２７、１２７：１、１２９、１３８、１４０、２０３、２０４、２０７、２２７、２２８、２３２、２４７、２６０、２６４、２７７、２７８、２８０、２８３、２９０、３３３、３４３、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １０６、１０８等に代表される青色（ＢＬＵＥ）系色素からなる染料を少なくとも混合することにより、擬似的に黒色としたものが挙げられる。
【００３７】
黄色（ＹＥＬＬＯＷ）系の染料に用いられる色素の例としては、Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、１７、３８、４０：１、４２、４４：１、４９、６１、６５、６７、７２、７９、１１０、１１４、１１６、１１７、１１９、１２１、１２７、１２９、１３５、１４１、１４３、１５５、１５８、１６１、１９４、２０４、２０７、２２０、２３２、２３５、２４１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、８６、８７、１３０、１４２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８４、１０２等が挙げられる。
【００３８】
本実施形態に用いられる染料の疑似黒色混合物では、さらに紫色（Ｖｉｏｌｅｔ）系染料を加えてもよい。紫色系染料を加えることにより、加えない場合と比較して波長５５０ｎｍ付近の光を吸収し易く、より光学濃度（ＯＤ値）の高い黒色とすることができる。
紫色（Ｖｉｏｌｅｔ）系染料に用いられる色素の例としては、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、９７、１０２等が挙げられる。
前記染料の他、さらに橙色（Ｏｒａｎｇｅ）系染料や緑色（Ｇｒｅｅｎ）系染料等の染料を加えてもよい。橙色系染料に用いられる色素としては、例えばＣ．Ｉ．Ｏｒａｎｇｅ１０、１９、３３、５０、５６、６７、８０、１０８、１２２、１４２、１６６、１３０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ２６、３９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １、４等が挙げられる。緑色染料とし用いられる色素としては、例えばＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ３、５、２２、２５、２７、２８、４１等が挙げられる。
【００３９】
本実施形態に用いられる（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料としては、金属化合物を用いることができる。この金属化合物としては、酸化銀、酸化鉄、酸化亜鉛、四酸化三鉄、酸化コバルト、酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウム、酸化マグネシウム、亜クロム酸銅、クロム酸銅、コバルト−鉄複合酸化物、コバルト−鉄−クロム複合酸化物、ニッケル−鉄−クロム複合酸化物、銅−鉄−マンガン複合酸化物、コバルト−ニッケル複合酸化物、チタン−バナジウム−アンチモン複合酸化物、錫−アンチモン複合酸化物二硫化モリブデンの様な金属酸化物を使用することができ、また硫化銅、硫化鉄、硫化パラジウム、二硫化モリブデンや硫化亜鉛の様な金属硫化物、また、窒化チタン、窒化銅、窒化リチウム等の金属窒化物を使用することができる。なお、感光性導電樹脂組成物に含まれる金属粒子を、亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム等の酸化剤と水酸化ナトリウム、燐酸ナトリウムのアルカリ水溶液を用いてパターン形成後に金属酸化物として形成してもよい。
この他、金属テルルや二酸化テルルと塩酸を用いることで塩化テルルを析出させて黒色化層を形成してもよい
【００４０】
本実施形態に用いられる（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料としては、カーボンブラックを用いることができる。市販のカーボンブラックとしては、例えば、＃２６０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃４７、＃５０、＃５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ１００Ｓ、ＭＡ２３０（以上、三菱化学社製）、ＰｒｉｎｔｅｘＬ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３００、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５５０（以上、ＤＥＧＵＳＳＡ社製）等の少なくとも１種類以上の黒色材料単体の他、ＭＨＩブラック＃２０１、＃２２０、＃２７３（以上、御国色素社製）といった少なくとも１種類以上の黒色材料分散体を用いることができる。少なくとも１種類以上の黒色材料は、１種を単独で使用しても、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４１】
本実施形態に用いられる（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料の平均一次粒子径は、０．１μｍ以上４μｍ以下の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲内である。
（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料の平均一次粒子径が１００ｎｍより小さいと高濃度で分散させることが困難であるために経時安定性の良好な感光性黒色組成物が得られ難く、４μｍより大きい（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料を用いると黒度が落ちる。このために、十分な黒度を持たせるためには感光性導電樹脂組成物中の（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料比率が多くなり、パターン加工性に悪影響を及ぼす。感光性導電樹脂組成物の（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料の含有量は、金属粒子の固形分を基準として１重量％以上１００重量％以下の範囲内であることが好ましい。（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料の含有量が１重量％未満の場合は充分な反射率の低減効果が得られず、１００重量％より多い場合は導電性が得られ難く、接続部や取出配線の形成が困難になる可能性がある。
【００４２】
前記成分の他、感光性導電樹脂組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミン等の４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸等の有機酸及びそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、トリエチルホスフィン、トリフェニルフォスフィン等の有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、感光性導電樹脂組成物全量を基準として、０．１重量％以上１０重量％以下の範囲内の量で含有させることができる。
【００４３】
また、感光性導電樹脂組成物として、界面活性剤を含むことができる。界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４４】
本実施形態に用いられる感光性導電樹脂組成物に基材との密着性向上のためにシランカップリング剤を含むことができる。シランカップリング剤として、ＫＢＭ−３０３、ＫＢＭ−４０２、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＥ−４０２、ＫＢＥ−４０３、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＥ−５０２、ＫＢＥ−５０３、ＫＢＭ−５１０３、ＫＢＭ−８０２、ＫＢＭ−８０３、ＫＢＥ−９００７（以上、信越シリコーン社製）、Ｚ−６０１１、Ｚ−６０２０、Ｚ−６０３０、Ｚ−６０４０、Ｚ−６０４３、Ｚ−６０９４、Ｚ−６５１９（以上、東レダウコーニング社製）等が挙げられる。シランカップリング剤は、感光性導電樹脂組成物全量を基準として、０．１重量％以上１重量％以下の範囲内の量で含有させることができる。
感光性導電樹脂組成物中には、更に必要に応じて、その他、増感剤、重合禁止剤、増粘剤、沈殿防止剤、紫外線吸収剤等々の添加剤を加えても良い。
【００４５】
本実施形態における感光性導電樹脂組成物は、上述した（Ａ）銀粉、（Ｂ）光重合開始剤、（Ｃ）重合性多官能モノマー、（Ｄ）樹脂、（Ｅ）有機溶剤、（Ｆ）少なくとも１種類以上の黒色材料及び界面活性剤等の成分を所定の組成で配合して攪拌機にて攪拌後、３本ロールミルにより混練することにより得られた。
【００４６】
＜感光性導電樹脂組成物を用いた第二の接続部４及び取出配線２０の製造方法＞
本実施形態における感光性導電樹脂組成物を用いた第二の接続部４及び取出配線２０の製造方法について、以下に説明をする。
感光性導電樹脂組成物の透明基材１０への塗布方法としては、スクリーン印刷、グラビアオフセット印刷、反転オフセット印刷、レリーフ印刷、ダイコート、バーコート等が挙げられるが、一般的にスクリーン印刷が用いられる。透明基材１０への塗布後、有機溶剤を蒸発させるために必要に応じてプリベークを実施する。プリベークには、熱風循環式オーブンやホットプレート、ＩＲオーブンを用いることができる。
【００４７】
感光性樹脂組成物を透明基材１０に塗布後、所望する第二の接続部４及び取出配線２０に対応するフォトマスクを介して、パターン露光を行う。露光光源として、通常の高圧水銀灯を用いればよい。露光量としてはタクトタイムの観点から、１０〜２００ｍＪ／ｃｍ２程度が好ましい。
露光に続いて現像を行う。現像液にはアルカリ性水溶液を用いる。アルカリ性水溶液の例としては、水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液、もしくは水酸化カリウム水溶液が好んで用いられるが、炭酸ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、または両者の混合水溶液、もしくはそれらに適当な界面活性剤等を加えたものを用いても良い。
現像後、加熱処理を行うことにより任意の取出配線２０が得られる。加熱処理は、熱乾燥オーブンを用いて１３０〜２５０℃にて１０〜６０分行う。加熱処理による樹脂の硬化収縮により、取出配線パターンの銀粉同士が接触して十分な導電性を有するとともに薬品等に対する耐性も向上する。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲においてこれに限定されるものではない。
［金属粉末］
感光性導電樹脂組成物用の銀粉末として、表１の３種類の銀粉末Ａ、Ｂ、Ｃを用意した。
また、平均粒経は粒度分布計（日機装株式会社製  マイクロトラック  ＦＲＡ型）で測定した。
【００４９】
【表１】
2014170111.tif 000003
【００５０】
［樹脂（Ｄ−１）の合成］
反応容器にジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（蒸発速度０．１未満）８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら加熱して、下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を滴下して重合反応を行った。
スチレン                                  ４０部
アクリル酸                                ６０部
メチルメタクリレート                      ５５部
ベンジルメタクリレート                    ４５部
アゾビスイソブチロニトリル                １０部
１，４−ジメチルメルカプトベンゼン          ３部
滴下後十分に加熱した後、アゾビスイソブチロニトリル２部をジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（蒸発速度０．１未満）５０部で溶解させたものを添加し、さらに反応を続けてアクリル樹脂の溶液を得た。
この樹脂溶液に固形分が３０重量％になるようにジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（蒸発速度０．１未満）を添加してアクリル樹脂溶液を調製し、樹脂溶液（Ｄ−１）とした。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約２００００であった。
【００５１】
［樹脂（Ｄ−２）の合成］
反応容器にジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（蒸発速度０．１未満）８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら加熱して、下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を滴下して重合反応を行った。
スチレン                                  ４０部
メタクリル酸                              ６０部
メチルメタクリレート                      ５５部
ベンジルメタクリレート                    ４５部
アゾビスイソブチロニトリル                １０部
１，４−ジメチルメルカプトベンゼン          ３部
滴下後十分に加熱した後、アゾビスイソブチロニトリル２部をジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（蒸発速度０．１未満）５０部で溶解させたものを添加し、さらに反応を続けてアクリル樹脂の溶液を得た。
この樹脂溶液に固形分が３０重量％になるようにジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（蒸発速度０．１未満）を添加してアクリル樹脂溶液を調製し、樹脂溶液（Ｄ−２）とした。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約２００００であった。
【００５２】
［樹脂（Ｄ−３）の合成］
反応容器にシクロヘキサノン（蒸発速度０．２５）８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら加熱して、下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を滴下して重合反応を行った。
スチレン                                  ４０部
アクリル酸                                ６０部
メチルメタクリレート                      ５５部
ベンジルメタクリレート                    ４５部
アゾビスイソブチロニトリル                １０部
１，４−ジメチルメルカプトベンゼン          ３部
滴下後十分に加熱した後、アゾビスイソブチロニトリル２部をシクロヘキサノン（蒸発速度０．２５）５０部で溶解させたものを添加し、さらに反応を続けてアクリル樹脂の溶液を得た。この樹脂溶液に固形分が３０重量％になるようにシクロヘキサノン（蒸発速度０．２５）を添加してアクリル樹脂溶液を調製し、樹脂溶液（Ｄ−３）とした。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約２００００であった。
【００５３】
［感光性導電樹脂組成物１の調整］
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、３本ロールを用いて分散後、６μｍのフィルターで濾過して感光性導電樹脂組成物１を調整した。
銀粉Ａ（平均粒径Ｄ５０  １．０μｍ）                      １５０部
樹脂（Ｄ−１）                                            ４．６部
光重合開始剤  イルガキュアＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦ社製）    ３．０部
重合性多官能モノマー  Ｒ−６８４（日本化薬社製）          ２．５部
有機溶剤    イソホロン（蒸発速度０．０２６）              ５．０部
界面活性剤  アデカネートＢ−９４０（ＡＤＥＫＡ社製）      ０．２部
この時、銀粉Ａの全固形分量に対する割合は９５．５重量％であった。
【００５４】
［感光性導電樹脂組成物２〜１１の調整］
組成を表２に記載の材料の混合物、組成比に変更した以外は、感光性導電樹脂組成物１と同様にして、感光性導電樹脂組成物２〜１１を得た。
なお、上述のようにして得た感光性導電樹脂組成物１〜１１は、表２ではペースト１〜１１として記載されている。
【００５５】
［導電回路パターンの評価方法］
＜スクリーン印刷性＞
スクリーン印刷時において、スクリーンからの剥離が良好に進行し、連続印刷において全く問題がない場合を○、連続印刷が不可能な場合を×、でそれぞれ示した。
＜シート抵抗評価＞
無アルカリガラス基板上に、スクリーン印刷（ステンレス製）にて塗布を行い、ホットプレートにて１００℃で５分間乾燥を行い、塗膜を乾燥させた。その後、光源として高圧水銀灯を用いて１００ｍＪ／ｃｍ２で全面露光を実施した後、０．２重量％の炭酸水素ナトリウム水溶液にて、３０秒間シャワー現像を実施した。水洗後、熱風循環式オーブンにて２３０℃で３０分間加熱処理を実施して評価基板を作製した。シート抵抗値の測定にはロレスタＧＰ（三菱化学アナリテック社製）を用いた。シート抵抗値の基準評価として、０．１Ω／□未満の場合を◎◎、０．１Ω／□以上０．３Ω／□未満である場合を◎、０．３Ω／□以上０．５Ω／□未満の場合を○、０．５Ω／□以上の場合を×とした。
【００５６】
＜解像性評価＞
無アルカリガラス基板上に、スクリーン印刷（ステンレス５００メッシュ）にて塗布を行い、ホットプレートにて１００℃で５分間乾燥を行い、塗膜を乾燥させた。その後、光源として高圧水銀灯を用いてフォトマスクを介して１００ｍＪ／ｃｍ２でパターン露光を実施した。フォトマスクとして、ラインアンドスペース（Ｌ／Ｓ）が１０μｍ／１０μｍ、１４μｍ／１４μｍ、１６μｍ／１６μｍ、２０μｍ／２０μｍの寸法を持つパターンを使用した。０．２重量％の炭酸水素ナトリウム水溶液にて、３０秒間シャワー現像を実施した。水洗後、熱風循環式オーブンにて２３０℃で３０分間加熱処理を実施して評価基板を作製した。解像性評価として、マスク寸法に対して実際に形成したラインの寸法を測定した。解像性評価は、１０μｍ未満のライン形成が可能な場合を◎◎とし、１０μｍ以上１６μｍ未満のライン形成が可能な場合を◎とし、１６μｍ以上２０μｍ未満のライン形成が可能な場合を○として、２０μｍ以上のライン形成が可能な場合を×とした。
【００５７】
＜反射率評価＞
無アルカリガラス基板上に、スクリーン印刷（ステンレス５００メッシュ）にて塗布を行い、ホットプレートにて１００℃で５分間乾燥を行い、塗膜を乾燥させた。その後、光源として高圧水銀灯を用いて１００ｍＪ／ｃｍ２で全面露光を実施した後、０．２重量％の炭酸水素ナトリウム水溶液にて、３０秒間シャワー現像を実施した。水洗後、熱風循環式オーブンにて２３０℃で３０分間加熱処理を実施して評価基板を作製した。反射率の測定は、紫外可視分光光度計（島津製作所社製ＵＶ−２６００）を用いて、無アルカリガラス基板面より測定を実施した。反射率評価は、反射率が３０％未満の場合を○とし、反射率が３０％以上の場合を×とした。
【００５８】
［実施例１］
感光性導電樹脂組成物２を用いて、５００メッシュのスクリーン版にてスクリーン印刷性評価、シート抵抗評価基板、反射率評価基板及び解像性評価基板を作製した。連続印刷性は連続印刷可能であった。この時、シート抵抗値は０．０９Ω／□であり、反射率は３９．５％解像性として、１０．０μｍ以下のパターン形成が可能であることを確認した。
［実施例２］
感光性導電樹脂組成物３を用いて、５００メッシュのスクリーン版にてスクリーン印刷性評価、シート抵抗評価基板、反射率評価基板及び解像性評価基板を作製した。連続印刷性は連続印刷可能であった。この時、シート抵抗値は０．１５Ω／□であり、反射率は３７．８％解像性として、１０．０μｍ以下のパターン形成が可能であることを確認した。
【００５９】
［実施例３］
感光性導電樹脂組成物５を用いて、５００メッシュのスクリーン版にてスクリーン印刷性評価、シート抵抗評価基板、反射率評価基板及び解像性評価基板を作製した。連続印刷性は連続印刷可能であった。この時、シート抵抗値は０．０８Ω／□であり、反射率は３８．９％解像性として、１０．０μｍ以上１６．０μｍ未満のパターン形成が可能であることを確認した。
［実施例４］
感光性導電樹脂組成物１０を用いて、５００メッシュのスクリーン版にてスクリーン印刷性評価、シート抵抗評価基板、反射率評価基板及び解像性評価基板を作製した。連続印刷性は連続印刷可能であった。この時、シート抵抗値は０．０９Ω／□であり、反射率は１８．１％解像性として、１０．０μｍ以下のパターン形成が可能であることを確認した。
【００６０】
［比較例１］
感光性導電樹脂組成物１を用いて、５００メッシュのスクリーン版にてスクリーン印刷性評価、シート抵抗評価基板、反射率評価基板及び解像性評価基板を作製した。連続印刷性は連続印刷不可能であった。この時、シート抵抗値は０．０７Ω／□であり、反射率は３９．８％解像性として、１６μｍ以上２０μｍ未満のライン形成が可能であることを確認した。
［比較例２］
感光性導電樹脂組成物４を用いて、５００メッシュのスクリーン版にてスクリーン印刷性評価、シート抵抗評価基板、反射率評価基板及び解像性評価基板を作製した。連続印刷性は連続印刷可能であった。この時、シート抵抗値は０．４０Ω／□であり、反射率は３７．５％解像性として、１０．０μｍ以下のパターン形成が可能であることを確認した。
【００６１】
［比較例３］
感光性導電樹脂組成物６を用いて、５００メッシュのスクリーン版にてスクリーン印刷性評価、シート抵抗評価基板、反射率評価基板及び解像性評価基板を作製した。連続印刷性は連続印刷可能であった。この時、シート抵抗値は０．５３Ω／□であり、反射率は３９．６％解像性として、１０．０μｍ以下のパターン形成が可能であることを確認した。
［比較例４］
感光性導電樹脂組成物７を用いて、５００メッシュのスクリーン版にてスクリーン印刷性評価、シート抵抗評価基板、反射率評価基板及び解像性評価基板を作製した。連続印刷性は連続印刷不可能であった。この時、シート抵抗値は０．２５Ω／□であり、反射率は３９．２％解像性として、１０．０μｍ以上１６．０μｍ未満のパターン形成が可能であることを確認した。
【００６２】
［比較例５］
感光性導電樹脂組成物８を用いて、５００メッシュのスクリーン版にてスクリーン印刷性評価、シート抵抗評価基板、反射率評価基板及び解像性評価基板を作製した。連続印刷性は連続印刷可能であった。この時、シート抵抗値は０．０７Ω／□であり、反射率は３８．１％解像性として、２０μｍ以上のライン形成が可能であることを確認した。
［比較例６］
感光性導電樹脂組成物９を用いて、５００メッシュのスクリーン版にてスクリーン印刷性評価、シート抵抗評価基板、反射率評価基板及び解像性評価基板を作製した。連続印刷性は連続印刷可能であった。この時、シート抵抗値は０．２１Ω／□であり、反射率は４０．２％解像性として、１６．０μｍ以上２０．０μｍ以下のパターン形成が可能であることを確認した。
【００６３】
［比較例７］
感光性導電樹脂組成物１１を用いて、５００メッシュのスクリーン版にてスクリーン印刷性評価、シート抵抗評価基板、反射率評価基板及び解像性評価基板を作製した。連続印刷性は連続印刷可能であった。この時、シート抵抗値は０．０９Ω／□であり、反射率は１８．５％解像性として、２０．０μｍ以上のパターン形成が可能であることを確認した。
上述の感光性導電樹脂組成物組成を表２に、評価結果を表３に示す。
【００６４】
【表２】
2014170111.tif 000004
【００６５】
【表３】
2014170111.tif 000005
【００６６】
＜シート抵抗の評価＞
◎◎・・・シート抵抗値が０．１Ω□未満
◎・・・シート抵抗値が０．１Ω／□以上０．３Ω／□未満
○・・・シート抵抗値が０．３Ω／□以上０．５Ω／□未満
×・・・シート抵抗値が０．５Ω／□以上
＜解像性の評価＞
◎◎・・・１０μｍ未満のライン形成が可能
◎・・・１０μｍ以上１６μｍ未満のライン形成が可能
○・・・１６μｍ以上２０μｍ未満のライン形成が可能
×・・・２０μｍ以上のライン形成が可能
【００６７】
＜スクリーン印刷性評価＞
○・・・連続印刷可能
×・・・連続印刷不可能
＜反射率評価＞
○・・・反射率が３０％未満
×・・・反射率が３０％以上
【００６８】
本実施形態における実施例１、２、３と比較例１、２を比べることにより銀粉の全固形分に対する割合が７５重量％以上９５重量％以下の範囲内であればスクリーン印刷性、解像性、シート抵抗値が向上し、１０μｍ以下のパターンが形成可能であることが確認できた。更に、実施例１と比較例３を比べることにより、樹脂組成中にアクリル酸を含有させることによりシート抵抗値が向上し、樹脂組成としては好適であることが確認できた。また、実施例１と比較例４を比べるとスクリーン印刷性、解像性、シート抵抗値の向上が確認できた。比較例５及び６から明らかなように、感光性導電樹脂組成物に用いられる銀粉の粒子径は０．１μｍ以上４．０μｍ以下の範囲内であることが解像性、シート抵抗の点から好適である。また、実施例１と実施例４を比べることにより反射率が３０％以下であることが確認され、更に実施例４と比較例７と比べることにより解像性の向上が確認され、開始剤としてはオキシムエステル系化合物が好適であることが確認できた。
【符号の説明】
【００６９】
１  …第一の透明電極
２  …第二の透明電極
３  …第一の接続部
４  …第二の接続部
５  …絶縁層
１０…透明基材
２０…導電回路パターン
【図１】
2014170111.tif 000006