(57)【要約】【課題】インクジェット法による吐出安定性に優れ、低吸収性塗工紙に付与することにより、光学濃度（画像濃度）と耐擦性とのいずれもが優れた記録物の製造に好適に用いることのできるインクジェットインク組成物を提供すること、また、記録媒体としての低吸収性塗工紙上に、光学濃度（画像濃度）と耐擦性とのいずれもが優れた印刷部が形成された記録物を提供すること。【解決手段】本発明のインクジェットインク組成物は、低吸収性塗工紙に対して記録されるものであって、自己分散顔料と、樹脂粒子と、ワックス粒子とを含み、前記樹脂粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点が−１５０℃以上１０℃以下であり、前記ワックス粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
低吸収性塗工紙に対して記録されるインクジェットインク組成物であって、
自己分散顔料と、樹脂粒子と、ワックス粒子とを含み、
前記樹脂粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点が−１５０℃以上１０℃以下であり、
前記ワックス粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることを特徴とするインクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記樹脂粒子がスチレン−アクリル系共重合体で構成されたものである請求項１に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記樹脂粒子の平均粒子径が１８０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下である請求項１または２に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記ワックス粒子を構成するワックスの融点が６０℃以上１４０℃以下である請求項１ないし３のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記樹脂粒子の含有率をＸＲ［質量％］、前記ワックス粒子の含有率をＸＷ［質量％］としたとき、ＸＲ＞ＸＷの関係を満足する請求項１ないし４のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項６】
前記樹脂粒子の含有率と前記ワックス粒子の含有率との和が１．０質量％以上６．０質量％以下である請求項１ないし５のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項７】
さらに、ピロリドン誘導体を含むものである請求項１ないし６のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項８】
さらに、アミン誘導体を含むものである請求項１ないし７のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項９】
さらに、炭素数が４以上６以下の１，２−アルカンジオールおよび／またはグリコールエーテル類を含むものである請求項１ないし８のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１０】
低吸収性塗工紙に、請求項１ないし９のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物を付与することを特徴とする記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク組成物および記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット法を用いた記録方法は、低騒音であり、記録の高速化、高密度化、カラー化が容易である等の利点を有している。
インクジェット用のインク（記録液）としては、耐擦性等を向上させるために、樹脂微粒子およびワックス微粒子を含むものが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
一方、記録媒体として、光沢が抑えられており、落ち着いた雰囲気、上品な印象を抱かせ、長時間見ていても目が疲れにくいという特長を有するマット紙のような低吸収性塗工紙が用いられている。
しかしながら、上記のようなインクは、記録媒体として普通紙を用いた場合には、十分な光学濃度（画像濃度）を得ることができるものの、低吸収性塗工紙に適用した場合、十分な光学濃度（画像濃度）が得られないという問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−３０１８５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、インクジェット法による吐出安定性に優れ、低吸収性塗工紙に付与することにより、光学濃度（画像濃度）と耐擦性とのいずれもが優れた記録物の製造に好適に用いることのできるインクジェットインク組成物を提供すること、また、記録媒体としての低吸収性塗工紙上に、光学濃度（画像濃度）と耐擦性とのいずれもが優れた印刷部が形成された記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のインクジェットインク組成物は、低吸収性塗工紙に対して記録されるインクジェットインク組成物であって、
自己分散顔料と、樹脂粒子と、ワックス粒子とを含み、
前記樹脂粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点が−１５０℃以上１０℃以下であり、
前記ワックス粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることを特徴とする。
【０００６】
これにより、インクジェット法による吐出安定性に優れ、低吸収性塗工紙に付与することにより、光学濃度（画像濃度）と耐擦性とのいずれもが優れた記録物の製造に好適に用いることのできるインクジェットインク組成物を提供すること、また、記録媒体としての低吸収性塗工紙上に、光学濃度と耐擦性とのいずれもが優れた印刷部が形成された記録物を提供することができる。
【０００７】
本発明のインクジェットインク組成物では、前記樹脂粒子がスチレン−アクリル系共重合体で構成されたものであることが好ましい。
これにより、樹脂粒子が印刷部に塗膜をより好適に形成し、スチレン−アクリル系共重合体のスチレン部位の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
本発明のインクジェットインク組成物では、前記樹脂粒子の平均粒子径が１８０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。
これにより、樹脂粒子が低吸収性塗工紙の印刷面に塗膜を形成しても、光学濃度が低下し難いという効果が得られる。
【０００８】
本発明のインクジェットインク組成物では、前記ワックス粒子を構成するワックスの融点が６０℃以上１４０℃以下であることが好ましい。
これにより、ワックス粒子の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、画像の耐擦性をより優れたものとすることができる。
本発明のインクジェットインク組成物では、前記ワックス粒子は、ポリエチレン系ワックスを含むものであることが好ましい。
これにより、印刷部に圧力をかけることでワックス粒子がより効果的に変形して、滑り効果をより効果的に発揮する。
【０００９】
本発明のインクジェットインク組成物では、前記樹脂粒子の含有率をＸＲ［質量％］、前記ワックス粒子の含有率をＸＷ［質量％］としたとき、ＸＲ＞ＸＷの関係を満足することが好ましい。
これにより、樹脂粒子がワックス粒子を固定し、ワックス粒子が変形する効果をより顕著に発揮させることができ、樹脂粒子の定着性に加えてワックス粒子の滑り効果によって、より高い耐擦効果が得られる。
【００１０】
本発明のインクジェットインク組成物では、前記樹脂粒子の含有率と前記ワックス粒子の含有率との和が１．０質量％以上６．０質量％以下であることが好ましい。
これにより、良好な耐擦性と、良好な吐出安定性を、より高いレベルで両立することができる。
本発明のインクジェットインク組成物では、さらに、ピロリドン誘導体を含むものであることが好ましい。
これにより、記録装置のインク吐出部位における、自己分散顔料の乾燥凝集を緩和し、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明のインクジェットインク組成物では、前記ピロリドン誘導体の含有率が３質量％以上７質量％以下であることが好ましい。
これにより、印刷における空走時間、すなわち、インクの特定の非吐出時間後も、良好な吐出安定性をより確実に得ることができる。
本発明のインクジェットインク組成物では、さらに、アミン誘導体を含むものであることが好ましい。
これにより、低吸収性塗工紙にインクジェットインク組成物を付与して形成される印刷部の光学濃度（画像濃度）を特に高いものとすることができる。
本発明のインクジェットインク組成物では、前記アミン誘導体の含有率が１．５質量％以上３．５質量％以下であることが好ましい。
これにより、低吸収性塗工紙にインクジェットインク組成物を付与して形成される印刷部の光学濃度（画像濃度）をさらに高いものとすることができる。
【００１２】
本発明のインクジェットインク組成物では、さらに、炭素数が４以上６以下の１，２−アルカンジオールおよび／またはグリコールエーテル類を含むものであることが好ましい。
これにより、低吸収性塗工紙上に、インクジェットインク組成物を付与した際に、顔料、樹脂粒子、ワックス粒子をより均一に塗れ広がらせることができ、その結果、より良好な画像を形成することができる。
本発明の記録方法は、低吸収性塗工紙に、本発明のインクジェットインク組成物を付与することを特徴とする。
これにより、記録媒体としての低吸収性塗工紙上に、光学濃度（画像濃度）と耐擦性とのいずれもが優れた印刷部が形成された記録物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
≪インクジェットインク組成物≫
まず、本発明のインクジェットインク組成物について説明する。
本発明のインクジェットインク組成物は、インクジェット法により吐出されるものであり、低吸収性塗工紙上に付与されるものである。
そして、本発明のインクジェットインク組成物は、自己分散顔料と、樹脂粒子と、ワックス粒子とを含み、前記樹脂粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点が−１５０℃以上１０℃以下であり、前記ワックス粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以上２５０ｎｍ以下である。
【００１４】
このように、本発明では、色材（着色剤）として自己分散顔料を用いるとともに、所定の条件を満足する樹脂粒子およびワックス粒子を含む点に特徴を有する。これにより、インクジェット法による吐出安定性に優れたものとしつつ、インクジェットインク組成物を、記録媒体としての例えばマット紙のような低吸収性塗工紙を用いた場合であっても、印刷部の光学濃度（画像濃度）および耐擦性を、いずれも優れたものとすることができる。より詳しく説明すると、低吸収性塗工紙は、光沢が抑えられており、落ち着いた雰囲気、上品な印象を抱かせ、長時間見ていても目が疲れにくいという特徴を有しているが、従来では、インクを用いて印刷した場合に、十分な光学濃度（画像濃度）を得ることができないという問題があったのに対し、本発明では、低吸収性塗工紙の特長を生かしつつ、光学濃度（画像濃度）および耐擦性をいずれも優れたものとすることができる。これは、以下のような理由によるものであると考えられる。すなわち、低吸収性塗工紙は、細孔を多く有しているため、従来のインクでは、毛細管現象により、インクの着色剤が液体成分とともの記録媒体の内部に侵入してしまうのに対し、本発明にかかるインクジェットインク組成物では、自己分散顔料に加え、所定の条件を満足する樹脂粒子およびワックス粒子を含むことにより、このような現象を効果的に防止・抑制することができる。前記のような優れた効果は、前記の条件をすべて満足することにより得られるものであって、前記の条件のうち１つでも満たさない場合には前記のような優れた効果は得られない。
【００１５】
例えば、自己分散顔料の代わりに他の色材を含む場合には、低吸収性塗工紙上において、色材の凝集が効率よく進行させることができないため、十分な光学濃度（画像濃度）を得ることができない。
また、樹脂粒子を含まない場合には、色材の記録媒体（低吸収性塗工紙）に対する定着性が不十分となり、記録物の耐擦性を優れたものとすることができない。
また、ワックス粒子を含まない場合には、インクジェットインク組成物を用いて形成される印刷部の滑り性を優れたものとすることができなくなるため、記録物の耐擦性を優れたものとすることができない。また、例えば、複数枚の記録物を重ねて保存した場合等に、印刷部の不本意な転写が発生しやすくなる。
【００１６】
また、樹脂粒子を含む場合であっても、樹脂粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点が前記下限値未満であると、吐出安定性が低下する。
また、樹脂粒子を含む場合であっても、樹脂粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点が前記上限値を超えると、記録媒体（低吸収性塗工紙）に対する定着性が不十分となり、記録物の耐擦性を優れたものとすることができない。
【００１７】
また、ワックス粒子を含む場合であっても、ワックス粒子の平均粒子径が前記下限値未満であると、自己分散顔料の低吸収性塗工紙内部への侵入を効果的に防止・抑制することができず、印刷部の光学濃度（画像濃度）を十分に優れたものとすることができない。
また、ワックス粒子を含む場合であっても、ワックス粒子の平均粒子径が前記上限値を超えると、インクジェット法による吐出安定性が著しく低下する。
【００１８】
なお、本発明において、低吸収性塗工紙とは、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、ホワイトカーボン、タルク、炭酸マグネシム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、および、酸化チタンから選択される１種または２種以上の無機粒子を含む層（表面層）を有するものである。より好ましくは、炭酸カルシウム、クレー、カオリンから選択される一種以上を用いたものである。これらの材料を含むことで吸収性や光沢性を抑えた低吸収性塗工紙（例えばマット紙）を得る事が出来る。
【００１９】
本明細書において「低吸収性」とは、「ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ1/2までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である記録媒体」を示す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
また、本発明において、平均粒子径とは、体積基準の平均粒子径のことを言う。平均粒子径は、例えば、Nanotrac150（Microtrac社製）を用いた測定により求めることができる。
【００２０】
以下、本発明のインクジェットインク組成物の構成成分について詳細に説明する。
［自己分散顔料］
本発明のインクジェットインク組成物は、色材として自己分散顔料を含む。
自己分散顔料は、他の色材に比べ記録媒体（低吸収性塗工紙）上で凝集しやすいものであるため、インクジェットインク組成物を用いて形成される印刷部の光学濃度（画像濃度）を高める上で有利である。また、自己分散顔料を用いることにより、インク組成物の粘度を適正な範囲に調整しやすくなるため、取り扱いが容易である。また、自己分散顔料は、分散剤を別途配合しなくても、インク組成物中で均一に分散し得るものである。なお、ここでいう「分散」とは、自己分散顔料が分散剤なしに分散媒中に安定に存在している状態をいい、分散している状態のもののみならず、溶解している状態のものも含むものとする。自己分散顔料が配合されたインク組成物は、自己分散顔料以外の顔料および分散剤の配合された通常のインク組成物と比べて、分散安定性が高く、また、インク組成物の粘度が適度なものとなるので、顔料をより多く含有させることが可能となり、発色性に優れた画像を形成するうえで有利である。
なお、本発明において、自己分散顔料とは、その表面にはカルボニル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ヒドロキシル基、スルホン基、アンモニウム基、および、これらの塩よりなる群から選択される１種または２種以上の官能基が、直接あるいはアルキル基、アリール基等を介して間接に結合してなる表面改質された顔料のことを言う。
【００２１】
自己分散顔料を形成し得る顔料としては、例えば、カーボンブラック、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等の有機顔料、チタン白、亜鉛華、鉛白、カーボンブラック系、ベンガラ、朱、カドミウム赤、黄鉛、群青、コバルト青、コバルト紫、ジンクロメート等の無機顔料等が挙げられる。
【００２２】
自己分散顔料を調製するには、真空プラズマ等の物理的処理や化学的処理により、官能基または官能基を含んだ分子を顔料の表面に配位、グラフト等の化学的結合をさせること等によって得ることができる。例えば、特開平８−３４９８号公報に記載の方法によって得ることができる。また、自己分散顔料としては、市販品を利用することも可能であり、例えば、オリエント化学工業（株）製の「マイクロジェットＣＷ１」、「マイクロジェットＣＷ２」、キャボット社製の「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ３００」等を用いることができる。
【００２３】
以下、自己分散顔料の調製方法の具体的な一例について説明する。
まず、溶剤に顔料（自己分散顔料ではない、表面改質される前の顔料）を添加し、これをハイスピードミキサー等で高速剪断分散するか、または、ビーズミルやジェットミル等で衝撃分散してスラリー状の顔料分散液を得る。該顔料分散液をゆっくり攪拌しながら、硫黄を含む処理剤（スルファミン酸、発煙硫酸、硫酸、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、アミド硫酸等）を添加し、該顔料分散液を６０℃以上２００℃以下に加熱処理して、前記顔料表面に前記分散性付与基を導入する。該顔料分散液から溶剤を除去した後、水洗、限外濾過、逆浸透、遠心分離、濾過等を繰り返して前記硫黄を含む処理剤を取り除いて、自己分散顔料を得ることができる。
自己分散顔料の平均粒子径は、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であるのが好ましく、４０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェットインク組成物の保存安定性、インクジェット法による吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【００２４】
本発明のインクジェットインク組成物中における自己分散顔料の含有率は、２．０質量％以上９．０質量％以下であるのが好ましく、４．０質量％以上７．０質量％以下であるのがより好ましく、５．５質量％以上６．５質量％以下であることがさらに好ましい。自己分散顔料の含有率が前記範囲内の値であると、インクジェット法による吐出安定性と、印刷部における画像濃度とをより高いレベルで両立することができる。なお、インクジェットインク組成物が複数種の自己分散顔料を含むものである場合、これらの含有率の総和が前記範囲内に含まれるのが好ましい。
【００２５】
［樹脂粒子］
本発明のインクジェットインク組成物は、所定の条件を満足する樹脂粒子を含む。
このような樹脂粒子は、主に、低吸収性塗工紙における耐擦性の向上と、光学濃度が低下することを防止する機能を有する。なお、樹脂粒子はエマルジョン状態で分散しているものを用いると好ましい。
【００２６】
このような樹脂粒子を構成する樹脂材料としては、例えば、スチレン−アクリル系共重合体、スチレン−ブタジエン系共重合体、ウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられるが、中でも、スチレン−アクリル系共重合体が好ましい。これにより、低吸収性塗工紙における耐擦性のさらなる向上を図ることができるとともに、光学濃度の低下をより効果的に防止することができる。
【００２７】
前述したように、樹脂粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点は、−１５０℃以上１０℃以下であればよいが、−１００℃以上５℃以下であるのが好ましく、−５０℃以上５℃以下であるのがより好ましい。これにより、前述したような効果がさらに顕著に発揮される。
樹脂粒子の平均粒子径は、１８０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であるのが好ましく、１８０ｎｍ以上２２０ｎｍ以下であるのがより好ましく、１８０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。これにより、樹脂粒子が低吸収性塗工紙印刷面に塗膜を形成しても、光学濃度が低下し難いという効果が得られる。
【００２８】
本発明のインクジェットインク組成物中における樹脂粒子の含有率は、１．０質量％以上５．０質量％以下であるのが好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下であるのがより好ましい。樹脂粒子の含有率が前記範囲内の値であると、樹脂粒子が低吸収性塗工紙印刷面に塗膜を形成して耐擦性を向上させるだけでなく、吐出装置からのインクジェットインク組成物の吐出安定性が特に優れたものとなる。なお、インクジェットインク組成物が複数種の樹脂粒子を含むものである場合、これらの含有率の総和が前記範囲内に含まれるのが好ましい。
【００２９】
［ワックス粒子］
本発明のインクジェットインク組成物は、所定の条件を満足するワックス粒子を含む。
このようなワックス粒子は、主に、インクジェットインク組成物を用いて製造される記録物の耐擦性を向上させる機能を有する。
このようなワックス粒子を構成するワックスとしては、例えば、オゾケライト、セルシン、パラフィンワックス、マイクロワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックス等の炭化水素系ワックス、カルナバワックス、ライスワックス、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、キャンデリラワックス、綿ロウ、木ロウ、ミツロウ、ラノリン、モンタンワックス、脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等のエステル系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックス、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド等のアミド系ワックス、ラウロン、ステアロン等のケトン系ワックス、エーテル系ワックス等が挙げられるが、中でも、ポリエチレンが好ましい。これにより、印刷部に圧力をかけることでワックス粒子がより効果的に変形して、滑り効果をより効果的に発揮する。
【００３０】
前述したように、ワックス粒子の平均粒子径は、１００ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であればよいが、１８０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であるのが好ましく、２００ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であるのがより好ましい。これにより、前述したような効果がさらに顕著に発揮される。
ワックス粒子を構成するワックスの融点は、６０℃以上１４０℃以下であるのが好ましく、８０℃以上１２０℃以下であるのがより好ましい。これにより、ワックス粒子の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、画像の耐擦性をより優れたものとすることができる。
ワックス粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点は、−１１０℃以上−２０℃以下であるのが好ましく、−１００℃以上−５０℃以下であるのがより好ましい。これにより、常温がガラス転移温度以上になるため、印刷部に圧力をかけることでワックス粒子がより好適に変形して、滑り効果による耐擦性がさらに向上する。
【００３１】
本発明のインクジェットインク組成物中におけるワックス粒子の含有率は、０．１質量％以上１．０質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以上０．５質量％以下であるのがより好ましい。ワックス粒子の含有率が前記範囲内の値であると、印刷部に圧力をかけることでワックス粒子がより好適に変形して、滑り効果による耐擦性が向上することに加え、吐出装置からのインクジェットインク組成物の吐出安定性がさらに優れたものとなる。なお、インクジェットインク組成物が複数種のワックス粒子を含むものである場合、これらの含有率の総和が前記範囲内に含まれるのが好ましい。
【００３２】
また、インクジェットインク組成物中における樹脂粒子の含有率をＸＲ［質量％］、インクジェットインク組成物中におけるワックス粒子の含有率をＸＷ［質量％］としたとき、ＸＲ＞ＸＷの関係を満足するのが好ましく、１＜ＸＲ／ＸＷ≦５０の関係を満足するのがより好ましく、１．５≦ＸＲ／ＸＷ≦１５がさらに好ましく、２≦ＸＲ／ＸＷ≦１５の関係を満足するのがもっとも好ましい。このような関係を満足することにより、耐擦性が向上することに加え、吐出装置からのインクジェットインク組成物の吐出安定性がさらに優れたものとなる。これに対し、ＸＲ／ＸＷの値が小さすぎると、ワックス粒子を印刷面に固定する樹脂が少なくなるため、耐擦性が十分に向上しない可能性がある。一方、ＸＲ／ＸＷの値が大きすぎると、樹脂粒子が乾燥によって膜を形成するため、吐出装置からのインクジェットインク組成物の吐出安定性が低下する可能性がある。
【００３３】
また、インクジェットインク組成物中における樹脂粒子の含有率と、インクジェットインク組成物中におけるワックス粒子の含有率との和が、１．０質量％以上６．０質量％以下であるのが好ましく、１．２質量％以上３．５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、耐擦性が向上することに加え、吐出装置からのインクジェットインク組成物の吐出安定性がさらに優れたものとなる。
【００３４】
［水］
本発明のインクジェットインク組成物は、水を含むものであってもよい。これにより、前述したような自己分散顔料、樹脂粒子、ワックス粒子の分散安定性、インクジェットインク組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
インクジェットインク組成物中における水の含有率は、５０質量％以上９０質量％以下であるのが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であるのが好ましい。これにより、インクジェットインク組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとしつつ、インクジェットインク組成物を用いて形成される印刷部の画像濃度を特に高いものとすることができる。これに対し、水の含有率が前記下限値未満であると、インクジェットインク組成物の保存安定性、吐出安定性が低下する傾向があらわれる。また、水の含有率が前記上限値を超えると、自己分散顔料の種類等によっては、インクジェットインク組成物を用いて形成される印刷部の画像濃度を高いものとすることが困難になる可能性がある。
【００３５】
［ピロリドン誘導体］
本発明のインクジェットインク組成物は、ピロリドン誘導体を含むものであるのが好ましい。これにより、インク吐出装置の吐出部での、インクの気／液界面における自己分散顔料の乾燥凝集が緩和されるため、吐出安定性がさらに優れたものとなる。
ピロリドン誘導体としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン（１−メチル−２−ピロリドン）、１−エチル−２−ピロリドン１、１−ビニル−２−ピロリドン等が挙げられるが、中でも、２−ピロリドンが好ましい。これにより、自己分散顔料の乾燥凝集を緩和するという効果がさらに顕著に発揮される。
【００３６】
インクジェットインク組成物中におけるピロリドン誘導体の含有率は、３質量％以上７質量％以下であるのが好ましく、３質量％以上６質量％以下であるのがより好ましい。ピロリドン誘導体の含有率が前記範囲内の値であると、自己分散顔料の乾燥凝集を緩和するという効果がさらに顕著に発揮される。なお、インクジェットインク組成物が複数種のピロリドン誘導体を含むものである場合、これらの含有率の総和が前記範囲内に含まれるのが好ましい。
【００３７】
［アミン誘導体］
本発明のインクジェットインク組成物は、アミン誘導体を含むものであるのが好ましい。これにより、低吸収性塗工紙にインクジェットインク組成物を付与して形成される印刷部の光学濃度（画像濃度）を特に高いものとすることができる。
アミン誘導体としては、例えば、トリイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等が挙げられるが、中でも、トリイソプロパノールアミンが好ましい。これにより、低吸収性塗工紙にインクジェットインク組成物を付与して形成される印刷部の光学濃度（画像濃度）をさらに高いものとすることができる。
【００３８】
インクジェットインク組成物中におけるアミン誘導体の含有率は、１．５質量％以上３．５質量％以下であるのが好ましく、２．０質量％以上３．０質量％以下であるのがより好ましい。ピロリドン誘導体の含有率が前記範囲内の値であると、低吸収性塗工紙にインクジェットインク組成物を付与して形成される印刷部の光学濃度（画像濃度）をさらに高いものとすることができる。なお、インクジェットインク組成物が複数種のアミン誘導体を含むものである場合、これらの含有率の総和が前記範囲内に含まれるのが好ましい。
【００３９】
［その他の成分］
本発明のインクジェットインク組成物は、前述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。
このような成分としては、例えば、分散剤、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、消泡剤、表面張力調整剤、ポリシロキサン化合物、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の多価アルコールのエーテル類、自己分散顔料以外の色材（着色剤）等が挙げられる。
【００４０】
中でも、インクジェットインク組成物は、炭素数が４以上６以下の１，２−アルカンジオールおよび／またはグリコールエーテル類を含むものであるのが好ましい。これにより、記録媒体内部へインクがより好適に浸透して、記録媒体におけるインクの被覆効率がさらに向上する。
炭素数が４以上６以下の１，２−アルカンジオールとしては、例えば、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等が挙げられるが、中でも、１，２−ヘキサンジオールが特に好ましい。これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【００４１】
グリコールエーテル類としては、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノメチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノブチルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等が挙げられるが、中でも、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【００４２】
インクジェットインク組成物が、炭素数が４以上６以下の１，２−アルカンジオールおよび／またはグリコールエーテル類を含むものである場合、これらの含有率の総和は、１質量％以上１５質量％以下であるのが好ましく、２質量％以上１２質量％以下であるのがより好ましい。これにより、記録媒体に、顔料や樹脂粒子、ワックス粒子等をより良好に浸透させ、画像全体の発色、耐擦性の均一性を特に優れたものとすることができる。
【００４３】
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えば、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられ、ピリジンオキシド系化合物としては、例えば、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド等が挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４４】
インクジェットインク組成物がｐＨ調整剤を含むことにより、インクジェットインク組成物の保存安定性等を特に優れたものとすることができる。また、インクジェットインク組成物を用いて製造される記録物の信頼性を特に優れたものとすることができる。
【００４５】
ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；タウリン等のアミノスルホン酸等が挙げられる。
【００４６】
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。
【００４７】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、いわゆる蛍光増白剤（ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物）等が挙げられる。
消泡剤としては、例えば、高酸化油系化合物、グリセリン脂肪酸エステル系化合物、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、アセチレン系化合物等が挙げられる。
【００４８】
表面張力調整剤としては、界面活性剤が挙げられ、例えば、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等が挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【００４９】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
カチオン系界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００５０】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系界面活性剤等が挙げられる。
【００５１】
なお、本発明のインクジェットインク組成物の表面張力（２５℃における表面張力）は、２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましく、２０ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であるのがより好ましい。なお、インクジェットインク組成物の表面張力は、例えば、表面張力計ＣＢＶＰ−Ａ３（協和界面科学株式会社製）を用いた、ＪＩＳ  Ｋ３３６２に準拠した測定により求めることができる。
【００５２】
本発明のインクジェットインク組成物の粘度（２５℃における粘度）は、２ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。これにより、インクジェットインク組成物の吐出安定性（吐出量の安定性、液滴の飛行特性等）、吐出応答性（応答速度、高周波対応性（周波数特性）等）等を特に優れたものとすることができる。なお、インクジェットインク組成物の粘度は、振動式粘度計を用いた、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠した測定により求めることができる。
本発明のインクジェットインク組成物は、そのままインクジェット法に適用されるものであってもよいし、希釈して用いられるものであってもよい。
【００５３】
≪記録方法≫
次に、本発明の記録方法について説明する。
本発明の記録方法は、低吸収性塗工紙に、本発明のインクジェットインク組成物を付与することを特徴とする。
これにより、記録媒体としての低吸収性塗工紙上に、光学濃度（画像濃度）と耐擦性とのいずれもが優れた印刷部が形成された記録物を効率よく製造することができる記録方法を提供することができる。
【００５４】
インクジェットインク組成物は、インクジェット法により付与されるものである。
特に、マット紙のような低吸収性塗工紙は、光沢が抑えられており、落ち着いた雰囲気、上品な印象を抱かせ、長時間見ていても目が疲れにくいという特長を有しているが、従来においては、記録媒体として低吸収性塗工紙を用いた場合、十分な光学濃度（画像濃度）が得られないという問題点があったが、本発明では、このような問題を解決することができる。
【００５５】
低吸収性塗工紙は、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、ホワイトカーボン、タルク、炭酸マグネシム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、および、酸化チタンから選択される１種または２種以上の無機粒子を含む層（表面層）を有するものである。より好ましくは、炭酸カルシウム、クレー、カオリンから選択される一種以上を含むものである。さらに好ましくは、マット紙のようにシリカ又はアルミナ粒子を用いた光沢層を有しない事が好ましい。
【００５６】
また、低吸収性塗工紙は、前記無機粒子とデンプンなどの接着剤とを混合して得られた塗料を基材に塗布して製造されたものであるのが好ましい。
前記無機粒子の平均粒子径は、５ｎｍ以上１５０００ｎｍ以下であるのが好ましく、１０ｎｍ以上１００００ｎｍ以下であるのがより好ましい。
前記塗料の坪量（片面）は、２００ｇ／ｍ２以下が好ましく、１００ｇ／ｍ２以下がより好ましく、２０ｇ／ｍ２以上６０ｇ／ｍ２以下であるのがさらに好ましい。
【００５７】
≪記録物≫
次に、本発明にかかる記録物について説明する。
本発明にかかる記録物は、低吸収性塗工紙に、前述した本発明のインクジェットインク組成物を付与することにより製造されたものである。これにより、記録媒体としての低吸収性塗工紙上に、光学濃度（画像濃度）と耐擦性とのいずれもが優れた印刷部が形成された記録物を提供することができる。
【００５８】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、前述した実施形態では、分散媒として水を含む場合について中心的に説明したが、本発明のインクジェットインク組成物は、水以外の成分を分散媒として含むものであってもよい。
【実施例】
【００５９】
［１］インクジェットインク組成物の調製
以下のようにして、インクジェットインク組成物を調製した。
（実施例１）
水と、カルボキシル基が導入された自己分散顔料としてのカーボンブラック（オリヱント化学工業社製）と、表１に記載のスチレン−アクリル系共重合体で構成された樹脂粒子と、表１に記載のポリエチレンで構成されたワックス粒子と、グリセリンと、トリメチロールプロパンと、ピロリドン誘導体としての２−ピロリドンと、炭素数が４以上６以下の１，２−アルカンジオールとしての１，２−ヘキサンジオールと、アセチレングリコール系界面活性剤としてのオルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）と、アセチレングリコール系界面活性剤としてのサーフィノールＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業社製）と、アミン誘導体としてのトリイソプロパノールアミンとを混合し、インクジェットインク組成物を得た。
（実施例２〜１３）
インクジェットインク組成物の調製に用いる成分の種類、使用量を調整することにより、表１、表２に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェットインク組成物を調製した。
【００６０】
（比較例１〜８）
インクジェットインク組成物の調製に用いる成分の種類、使用量を調整することにより、表２、表３に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェットインク組成物を調製した。
前記各実施例および各比較例のインクジェットインク組成物の組成を表１、表２、表３にまとめて示す。
【００６１】
なお、表中、自己分散顔料としてのカーボンブラックを「ＣＢ」、スチレン−アクリル系共重合体を「Ｓｔ−Ａｃ」、スチレン−ブタジエン系共重合体を「Ｓｔ−Ｂｄ」、ウレタン系樹脂を「ＰＵ」、ポリエチレンを「ＰＥ」、グリセリンを「ＧＬ」、トリメチロールプロパンを「ＴＭＰ」、２−ピロリドンを「Ｐｙｒ」、炭素数が４以上６以下の１，２−アルカンジオールとしての１，２−ヘキサンジオールを「１，２−ＨＤ」、アセチレングリコール系界面活性剤としてのオルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）を「Ｅ１０１０」、アセチレングリコール系界面活性剤としてのサーフィノールＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業社製）を「ＤＦ１１０Ｄ」、トリイソプロパノールアミンを「ＴＰＡ」で示した。
【００６２】
なお、前記各実施例のインクジェットインク組成物についての２５℃における表面張力（表面張力計ＣＢＶＰ−Ａ３（協和界面科学株式会社製）を用いた、ＪＩＳ  Ｋ３３６２に準拠した測定により求められた表面張力）は、いずれも、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下の範囲に含まれるものであった。また、前記各実施例のインクジェットインク組成物についての２５℃における粘度（振動式粘度計を用いた、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠した測定により求められた粘度）は、いずれも、２ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下の範囲に含まれるものであった。また、平均粒子径は、Nanotrac150（Microtrac社製）を用いた測定により求めた。
【００６３】
【表１】
2014172987.tif 000002
【００６４】
【表２】
2014172987.tif 000003
【００６５】
【表３】
2014172987.tif 000004
【００６６】
［２］評価
［２．１］吐出安定性
前記各実施例および比較例のインクジェットインク組成物を、インクジェット記録方式のプリンターであるインクジェットプリンター（製品名「ＰＸ−Ｈ６０００」、セイコーエプソン株式会社製）のヘッド内に充填した。充填後、ノズルチェックパターンを印刷して充填不良・ノズル目詰まりのないことを確認してから、罫線を記録した。その後、５秒間吐出動作を止め、再度罫線の記録を行った。そして、両罫線を比較してインクの着弾ズレ評価を行った。
Ａ：１回目と２回目でのインク着弾ズレが４０μｍ以内
Ｂ：１回目と２回目でのインク着弾ズレが４０μｍ以上
Ｃ：２回目のインクが着弾しない
【００６７】
［２．２］光学濃度
前記各実施例および比較例のインクジェットインク組成物を、インクジェット記録方式のプリンターであるインクジェットプリンター（製品名「ＰＸ−Ｇ９３０」、セイコーエプソン株式会社製、ノズル解像度：１８０ｄｐｉ）のヘッド内に充填した。充填後、記録媒体としての低吸収性塗工紙（セイコーエプソン社製、フォト低吸収性塗工紙（顔料専用））に対し、前記各実施例および比較例のインクジェットインク組成物を、記録媒体の単位面積当たりの付与量：３２．７ｍｇ／ｃｍ２でべた塗りという条件で付与し、記録物を得た。
【００６８】
得られた２つの記録物について、印刷部をSpectrolino(GretagMacbeth社製)で３点ずつ測定し、平均値を光学濃度として求め、以下の基準で評価した。
Ａ：光学濃度が１．７５以上。
Ｂ：光学濃度が１．７０以上１．７５未満。
Ｃ：光学濃度が１．７０未満。
【００６９】
［２．３］耐擦性
前記［２．２］で製造した各実施例および比較例の記録物について、べた塗り印刷後１時間経過した印刷物を、印刷物と同じ紙の裏面で前後方向に５回擦り、転写の程度を目視で観察し、以下の基準で耐擦性を評価した。
Ａ：転写が全く認められない。
Ｂ：転写がわずかに認められる。
Ｃ：転写がはっきりと認められる。
これらの結果を表４に示す。
【００７０】
【表４】
2014172987.tif 000005
【００７１】
表４から明らかなように、本発明では、満足のいく結果が得られたのに対し、比較例では、満足のいく結果が得られなかった。
また、フォトラグ（ハーネミューラ社製）に、実施例及び比較例のインクジェットインク組成物を用いて上述の光学濃度試験と耐擦試験を行った結果、同様な傾向が確認出来た。一方、実施例１のインク組成物と比較例８のインク組成物とを普通紙ＸｅｒｏｘＰ（富士ゼロックス社製）に記録したところ、光学濃度の向上効果は得られなかった。