(57)【要約】【課題】適度な粘着性を有しながら、金属腐食性が少なく、保護基材の耐侯性を低下させないとともに粘着剤自身の耐侯性も低下しない粘着剤を得るためのアクリル系粘着剤組成物およびそれを用いた粘着剤を提供する。【解決手段】アクリル系樹脂（Ａ）、および、最大吸収波長が３４５ｎｍ以上の紫外線吸収剤（Ｂ）を含有してなるアクリル系粘着剤組成物であり、上記アクリル系樹脂（Ａ）が実質的に酸性基を含有しないアクリル系樹脂であり、かつ、上記紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して３〜９重量部であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂（Ａ）、および、最大吸収波長が３４５ｎｍ以上の紫外線吸収剤（Ｂ）を含有してなるアクリル系粘着剤組成物であり、上記アクリル系樹脂（Ａ）が実質的に酸性基を含有しないアクリル系樹脂であり、かつ、上記紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して３〜９重量部であることを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。
【請求項２】
上記紫外線吸収剤（Ｂ）が、ベンゾトリアゾール系化合物及びトリアジン系化合物の少なくとも一方であることを特徴とする請求項１記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項３】
さらに光安定剤（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１または２記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項４】
上記光安定剤（Ｃ）がヒンダードアミン系化合物であることを特徴とする請求項３記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項５】
上記紫外線吸収剤（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）との含有比率が、重量比でＢ：Ｃ＝１：１〜１０：１の範囲であることを特徴とする請求項３または４記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項６】
さらに架橋剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項７】
上記請求項６記載のアクリル系粘着剤組成物を上記架橋剤（Ｄ）により硬化してなることを特徴とする粘着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系粘着剤組成物およびそれを用いた粘着剤に関するものであって、詳しくは、太陽や他の紫外線源に曝される製品等の部材の貼り合わせに用いるアクリル系粘着剤組成物およびそれを用いた粘着剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より紫外線吸収剤を種々の樹脂組成物に共用して紫外線吸収性を付与することが行われている。なかでも、近年開発の進む太陽電池等の材料は、長時間太陽光の下に曝されることから、紫外線の暴露による劣化を防ぐため、紫外線吸収能を有することが求められている。
【０００３】
そして、太陽や他の紫外線源に曝される製品においては、一般に樹脂フィルムやガラスが積層された積層品であることが多く、通常これらの積層品は、粘着剤層で各基材層間が接着された構造や、基材層上に粘着剤層が形成された構造をとる。したがって、粘着剤層を紫外線から保護するため、粘着剤層自体に紫外線吸収能を持たせることも重要な課題となっている。
【０００４】
一方で、短波長紫外線よりも悪影響の大きな長波長紫外線、特に３７５ｎｍ程度の可視光領域付近の紫外線を高レベルに吸収することが求められている。しかしながら、一般的に使用される紫外線吸収剤では３４０ｎｍ〜３５０ｎｍ付近に最大吸収波長を有するものが多い。したがって、一般的な紫外線吸収剤ではこの可視光領域付近の紫外線吸収性能に劣っていることから、この可視光領域付近の紫外線を吸収する紫外線吸収剤が求められている。
【０００５】
このような観点から、特定の紫外線吸収剤を配合した光学用粘着剤が検討され、例えば、可視光領域付近の紫外線を中心に吸収し、外部に透過するのを防ぐ粘着剤が提案されている（特許文献１）。
【０００６】
また、フッ素樹脂系フィルムからなる基材に、トリアジン系紫外線吸収剤を含有するアクリル系粘着剤組成物を塗布して得られる粘着剤層付きフッ素樹脂系フィルムの開発が進められており、これを太陽電池モジュールの表面保護フィルムやバックシートに用いる技術が開示されており、この技術は、フッ素樹脂系フィルムの優れた耐候性と同程度の耐候性を有する粘着剤層を見出したものである（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−１４０４３号公報
【特許文献２】特開２０１２−１７４０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、これらの文献においては粘着剤層に良好な耐侯性を発揮させるため紫外線吸収剤を添加しているものであるが、被着体への密着性を上げるために酸系の粘着剤を使用しており、金属との貼り合わせを行う用途においては酸による腐食が問題となるものであった。
【０００９】
さらに、粘着剤層中の酸成分と紫外線吸収剤中の窒素原子が相互作用して粘着剤の化学的安定性が低下してしまうという不都合もあった。
【００１０】
そこで、本発明ではこのような背景下において、適度な粘着性を有しながら、金属腐食性がなく、保護基材の耐侯性を低下させないとともに粘着剤自身の耐侯性も低下しない粘着剤を得るためのアクリル系粘着剤組成物およびそれを用いた粘着剤を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、粘着剤層において、優れた被着体への密着性（粘着性）とともに高い耐侯性を図るため、種々の紫外線吸収剤と樹脂との組合せについて鋭意研究を重ねた。その結果、粘着剤組成物の樹脂には、その粘着性のため、通常、酸系の樹脂が使用されているが、この粘着剤組成物を太陽電池等の製品に用いた場合、粘着剤中の酸成分が、その金属腐食性より製品自体の劣化を招いていることを突き止めた。そこで、粘着剤組成物として、実質的に酸性基を含有しないアクリル系樹脂を使用し、更に特定の紫外線吸収剤を用いたところ、粘着剤の金属腐食性を防止できるだけではなく、意外なことに粘着性の低下も少なく、さらに耐候性が向上することを見出した。このメカニズムについて詳細な理由は不明であるが、おそらく樹脂中の酸成分と紫外線吸収剤中の窒素原子との相互作用により低下していた粘着剤の化学的安定性を、安定なものに改善できたためであると推測される。そこで、粘着剤組成物として、実質的に酸性基を含有しないアクリル系樹脂を使用し、更に特定範囲の最大吸収波長を有する紫外線吸収剤を粘着剤組成物に配合することにより、得られる粘着剤が、金属腐食性がなく、従来に比べ大量の紫外線吸収剤を配合するまでもなく高い耐候性が得られるとともに、優れた粘着性を有することを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
即ち、本発明の要旨は、アクリル系樹脂（Ａ）、および、最大吸収波長が３４５ｎｍ以上の紫外線吸収剤（Ｂ）を含有してなるアクリル系粘着剤組成物であり、上記アクリル系樹脂（Ａ）が実質的に酸性基を含有しないアクリル系樹脂であり、かつ、上記紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して３〜９重量部であることを特徴とするアクリル系粘着剤組成物である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の、特定のアクリル系樹脂（Ａ）、および、最大吸収波長が３４５ｎｍ以上の紫外線吸収剤（Ｂ）を含有してなるアクリル系粘着剤組成物を用いると、上記アクリル系樹脂（Ａ）が実質的に酸性基を含有しないアクリル系樹脂であり、かつ、上記紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して３〜９重量部であることから、適度な粘着性を有しながら、金属腐食性が少なく、保護基材の耐侯性を低下させないとともに粘着剤自身の耐侯性も低下しない粘着剤が得られるようになる。そのため屋外で長期に使用可能できるようになる。
【００１４】
上記紫外線吸収剤（Ｂ）が、ベンゾトリアゾール系化合物及びトリアジン系化合物の少なくとも一方であると、さらに紫外線吸収能に優れ、より耐侯性に優れるようになる。
【００１５】
上記アクリル系樹脂（Ａ）および紫外線吸収剤（Ｂ）に加え、光安定剤（Ｃ）を含有すると、一層より耐侯性に優れるようになる。
【００１６】
上記光安定剤（Ｃ）がヒンダードアミン系化合物であると、さらにより一層耐侯性に優れるようになる。
【００１７】
上記紫外線吸収剤（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）との含有比率が、重量比でＢ：Ｃ＝１：１〜１０：１の範囲であると、より安定した粘着剤が得られるようになる。
【００１８】
アクリル系粘着剤組成物が、さらに架橋剤（Ｄ）を含有するものであると、上記架橋剤（Ｄ）により硬化して得られる粘着剤はさらに耐候性に優れるようになる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、これらの内容に特定されるものではない。
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本発明において、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸あるいはメタクリル酸を、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味する。
【００２０】
本発明に係る粘着剤組成物は、特定のアクリル系樹脂（Ａ）と、紫外線吸収剤（Ｂ）とを含有してなるアクリル系粘着剤組成物である。そして、上記アクリル系樹脂（Ａ）が実質的に酸性基を含有しないことを特徴とする。
【００２１】
ここで、実質的に酸性基を含有しないアクリル系樹脂（Ａ）とは、不純物等の非実質的なものとして酸性基を含有することを除き、酸性基を含有しないアクリル系樹脂のことをいう。すなわち、実質的には機能しない程度の少量の酸性基を含有するものは含んでいてもよい。
【００２２】
上記酸性基含有割合は、具体的には、アクリル系樹脂（Ａ）全体の０．５重量％以下、さらに０．１重量％以下、特に０．０５重量％以下であることが好ましい。
【００２３】
なお、酸による腐食性を効果的に防ぐ観点から、アクリル系（Ａ）だけでなく任意成分としても、酸性基を実質的に含有しないことが好ましく、さらにアクリル系樹脂組成物全体においても、酸性基を実施的に含有しないことが好ましい。
【００２４】
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、共重合成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）を主成分とし、必要に応じて、酸性基以外の官能基を含有するモノマー（ａ２）（以下、「官能基含有モノマー（ａ２）」と記載することがある。）を共重合成分として共重合してなるものであり、更に、その他の共重合性モノマー（ａ３）を共重合成分とすることもできる。本発明におけるアクリル系樹脂（Ａ）は、共重合成分として官能基含有モノマー（ａ２）を使用したものであることが、アクリル系樹脂（Ａ）の架橋点となり、基材や被着体との密着性を更に上昇させる点で好ましい。
【００２５】
かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）としては、アルキル基の炭素数が、通常１〜２０、特には１〜１２、更には１〜８、殊には１〜４であることが好ましく、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ステアリルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００２６】
かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の中でも、耐久性に優れ、共重合性、取り扱いやすさ及び原料入手しやすさの点で、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。
【００２７】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の共重合成分中における含有量としては、好ましくは１０〜１００重量％、特に好ましくは５０〜９５重量％、更に好ましくは６０〜９０重量％であり、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の含有量が少なすぎると、粘着剤として使用した場合の粘着力が不足する傾向にある。
【００２８】
官能基含有モノマー（ａ２）としては、後述の架橋剤（Ｄ）と反応することにより架橋点となりうる官能基を含有するモノマーであればよく、例えば、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられ、これらの中でも、効率的に架橋反応ができる点で水酸基含有モノマーが好ましく用いられる。
【００２９】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、その他、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーを挙げることができる。
【００３０】
上記水酸基含有モノマーの中でも、架橋剤との反応性に優れる点で２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを使用することが特に好ましい。
【００３１】
なお、本発明で使用する水酸基含有モノマーとしては、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５％以下のものを用いることも好ましく、更に０．２％以下、殊には０．１％以下のものを使用することが好ましく、具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
【００３２】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。
【００３４】
イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００３５】
グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等が挙げられる。
【００３６】
これら官能基含有モノマー（ａ２）は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００３７】
官能基含有モノマー（ａ２）の共重合成分中における含有量としては、好ましくは０．０１〜３０重量％、特に好ましくは０．０５〜２０重量％、更に好ましくは０．１〜１０重量％、殊に好ましくは０．５〜５重量％であり、官能基含有モノマー（ａ２）の含有量が少なすぎると、凝集力が不足することにより、耐久性能が低下する傾向があり、多すぎると粘度が高くなったり、樹脂の安定性が低下する傾向がある。
【００３８】
その他の共重合性モノマー（ａ３）としては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン等の１つの芳香環を含有するモノマー；ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等のビフェニルオキシ構造含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系モノマー；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート等のアルコキシ基またはオキシアルキレン基を含有するモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
【００３９】
その他の共重合性モノマー（ａ３）の共重合成分中における含有量としては、好ましくは０〜４０重量％、特に好ましくは０〜３０重量％、更に好ましくは０〜２５重量％であり、その他共重合性モノマー（ａ３）が多すぎると粘着特性が低下しやすい傾向がある。
【００４０】
また、本発明においては、官能基と架橋剤の反応時間を短縮できる点で、例えば、アミノ基含有単量体、アミド基含有単量体、窒素系複素環含有単量体、シアノ基含有単量体、イミド基含有単量体、ベタイン類単量体などの窒素原子含有モノマーを用いることが好ましく、中でも、触媒活性の作用を示す塩基性が高いモノマーが好ましく、例えば、置換アミノ基含有単量体、置換アミド基含有単量体および窒素系複素環含有単量体から選ばれるものが好ましい。
【００４１】
かくして、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）、好ましくは官能基含有モノマー（ａ２）、必要に応じてその他の共重合性モノマー（ａ３）を共重合成分として重合することによりアクリル系樹脂（Ａ）を製造するのであるが、かかる重合にあたっては、溶液重合で製造することが、安全に、安定的に、任意のモノマー組成でアクリル系樹脂（Ａ）を製造できる点で好ましい。
【００４２】
かかる溶液重合では、例えば、有機溶媒中に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）、官能基含有モノマー（ａ２）、その他の共重合性モノマー（ａ３）等のモノマー成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し、還流状態あるいは５０〜９８℃で０．１〜２０時間重合すればよい。
【００４３】
かかる重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が具体例として挙げられる。
【００４４】
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量については、通常１０万〜５００万、好ましくは３０万〜１５０万、特に好ましくは５０万〜９０万である。重量平均分子量が小さすぎると、耐久性能が低下する傾向があり、大きすぎると製造が難しくなる傾向となる。
【００４５】
また、アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、特には１５以下が好ましく、更には１０以下が好ましく、殊には７以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると粘着剤層の耐久性能が低下し、発泡等が発生しやすくなる傾向にある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常１．１である。
【００４６】
更に、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、−６０〜０℃、特には−５０〜−１０℃、更には−４５〜−１５℃であることが好ましく、ガラス転移温度が高すぎるとタックが不足する傾向があり、低すぎると耐熱性に低下する傾向がある。
【００４７】
なお、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０7、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法を用いることができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。
【００４８】
また、上記ガラス転移温度は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。
【００４９】
【数１】
2014196377.tif 000002
【００５０】
本発明で用いられる紫外線吸収剤（Ｂ）は、波長３４５ｎｍ以上に最大吸収波長を有する紫外線吸収剤であり、好ましくは３４７ｎｍ以上であり、特に好ましくは３５０ｎｍ以上に最大吸収波長を有する紫外線吸収剤である。最大吸収波長が小さすぎると、可視光領域付近の紫外線吸収能が劣り紫外線に弱い部分が劣化し好ましくないからである。一方、最大吸収波長の上限は通常４００ｎｍ以下であり、好ましくは３９０ｎｍ以下である。
【００５１】
上記最大吸収波長は基本的にはカタログ値であり、その測定方法としてあえて記載する場合、紫外線吸収剤をクロロホルム、トルエン又はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で希釈して１０ｐｐｍ溶液に調製し、分光光度計を用いて該溶液の各波長の吸収を測定し、その吸収波長の中で吸収の最大値を示す波長を最大吸収波長とする方法があげられる。
【００５２】
また、上記紫外線吸収剤（Ｂ）としては、通常、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物等の紫外線吸収剤があげられる。なかでも、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物が好ましく用いられ、さらにトリアジン系化合物が分子量が大きい点で特に好ましく用いられる。これらは単独で用いてもよく、もしくは紫外線の吸収幅を広くするために、最大吸収波長の異なる紫外線吸収剤を２種以上併用してもよい。
【００５３】
上記トリアジン系化合物の紫外線吸収剤においては、下記一般式（１）で示されるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が特に好ましい。
【００５４】
【化１】
2014196377.tif 000003
【００５５】
上記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００５６】
上記アルキル基としては、炭素数が通常１〜１０、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等の１〜６のアルキル基が挙げられる。
【００５７】
上記アリール基としては、炭素数が通常６〜２０、好ましくはフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基等の６〜１８のアリール基が挙げられ、さらに好ましくはフェニル基である。
【００５８】
上記アルコキシ基としては、炭素数が、通常１〜１８、好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等の２〜１２のアルコキシ基が挙げられさらに好ましくはｎ−ブトキシ基である。
【００５９】
上記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、具体的には、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−[１−（イソオクチルオキシカルボニル）エトキシ]フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等があげられる。
【００６０】
これらの中でも好ましくは、最大吸収波長が大きい点で２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンである。
【００６１】
一方、前記ベンゾトリアゾール系化合物の紫外線吸収剤においては、下記一般式（２）で示されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましい。
【００６２】
【化２】
2014196377.tif 000004
【００６３】
上記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００６４】
上記アルキル基系構造体としては、例えば、炭素数が通常１〜１８、好ましくは１〜１２のアルキル基を含む化合物をいう。
【００６５】
上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、具体的には、２−［５−クロロ−（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔ−ブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、ベンゼンプロパン酸−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，Ｃ7〜9−ブランチ直鎖アルキルエステル、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール等があげられる。
【００６６】
前記ベンゾフェノン系化合物の紫外線吸収剤の市販品としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン（ＡＤＫ ＳＴＡＢ １４１３、ＡＤＥＫＡ社製）があげられる。
【００６７】
上記紫外線吸収剤（Ｂ）は、上記のように、基本骨格の芳香環に分子量の大きなアルキル基を導入することにより相溶性を向上させ、２３℃で液状または油状を示す紫外線吸収剤を選択することが好ましい。ここで、２３℃で液状または油状を示すとは、希釈溶剤がなくても紫外線吸収剤のみで流動性がある状態をいう。
【００６８】
上記紫外線吸収剤（Ｂ）が好ましい理由としては、例えば、トリアゾール環を形成する側の芳香環に電子吸引性基である塩素が結合したものや、フェノール環側をメチレン基で二量化したものでは、紫外線吸収波長が長波長側にシフトし、さらに近紫外域の吸収が強くなるため光学用途に適していると推定されるからである。
【００６９】
上記紫外線吸収剤（Ｂ）の分子量は、好ましくは４００以上であり、特に好ましくは５００以上であり、さらに好ましくは６００以上である。逆に、この分子量の上限値としては通常１０，０００以下である。分子量が小さすぎると、塗工乾燥中に揮発する傾向が見られ、充分な紫外線吸収能が得られない傾向があるからである。
【００７０】
また、上記紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量は、アルキル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して３〜９重量部であり、好ましくは３〜８重量部、さらに好ましくは３．５〜８重量部である。紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量が多すぎると、凝集力が低下するなど粘着物性が悪くなり、一方、含有量が少なすぎると、充分な耐侯性が得られない。
【００７１】
本発明においては、上記アクリル系樹脂（Ａ）および紫外線吸収剤（Ｂ）とともに紫外線の透過率を下げる点で光安定剤（Ｃ）を用いることが好ましい。
【００７２】
上記光安定剤（Ｃ）としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、アミン系化合物、ラクトン系化合物、リン系化合物、イオン系化合物等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。中でも紫外線の透過を防ぐ（耐候性を向上させる）目的でヒンダードアミン系化合物が好ましく用いられる。
【００７３】
上記ヒンダードアミン系化合物としては、例えば、下記化学式（３）に示すビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、下記化学式（４）に示すデカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル（１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシド）と、オクタンとの反応生成物等があげられる。
【００７４】
【化３】
2014196377.tif 000005
【００７５】
【化４】
2014196377.tif 000006
【００７６】
上記化学式（３）の市販品としては、ＴＩＮＵＶＩＮ １４４（チバ・ジャパン社製）があげられ、上記化学式（４）の市販品としては、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３（チバ・ジャパン社製）があげられる。
【００７７】
また、前記ヒンダードフェノール系化合物としては、例えば、下記化学式（５）で示すペンタエリスリトール−テトラキス−［３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等があげられ、この市販品として、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０（チバ・ジャパン社製）があげられる。
【００７８】
【化５】
2014196377.tif 000007
【００７９】
また、上記光安定剤（Ｃ）の含有量は、アルキル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜５重量部であり、好ましくは０．５〜３重量部である。光安定剤（Ｃ）の含有量が多すぎると耐候性向上効果が得られにくい傾向があり、少なすぎると、長期的な耐候性が得られにくい傾向がある。
【００８０】
上記光安定剤（Ｃ）の含有量としては、紫外線吸収剤（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）との含有比率が、重量比でＢ：Ｃ＝１：１〜１０：１の範囲であることが好ましく、さらには１．５：１〜９：１、特には２：１〜８：１、殊には３：１〜８：１であることが好ましい。光安定剤（Ｃ）の含有比率が多すぎると耐候性向上効果が得られにくい傾向があり、一方、光安定剤（Ｃ）の含有比率が少なすぎると、特に長期的な耐候性が得られにくい傾向がある。
【００８１】
さらに、上記アクリル系樹脂（Ａ）および紫外線吸収剤（Ｂ）とともに架橋剤（Ｄ）を用いることが支持基材との密着性を向上させる点から好ましい。架橋剤（Ｄ）を配合したアクリル系粘着剤組成物は、加熱等の所定の条件にて架橋処理が施され、粘着剤として使用に供される。
【００８２】
上記架橋剤（Ｄ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等があげられる。これらの中でも、支持基材との密着性を向上させる点やベースポリマーとの反応性の点で、イソシアネート系架橋剤が好適に用いられる。
【００８３】
上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等があげられる。
【００８４】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エテレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシングリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓ−ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を２つ以上有するエポキシ系樹脂等があげられる。
【００８５】
上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等があげられる。
【００８６】
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等があげられる。
【００８７】
上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等があげられる。
【００８８】
上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等があげられる。
【００８９】
上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等があげられる。
【００９０】
そして、これら架橋剤（Ｄ）は、単独もしくは２種以上併せて用いられる。
【００９１】
上記架橋剤（Ｄ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜３重量部、特に好ましくは０．１〜２．５重量部である。上記架橋剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると、凝集力が不足し、充分な耐久性が得られ難い傾向がみられ、逆に上記架橋剤（Ｄ）の含有量が多すぎると、柔軟性および粘着性が低下して各種用途に使用することが困難となる傾向がみられるからである。
【００９２】
さらに、本発明に係る粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、帯電防止剤、その他のアクリル系粘着剤、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂等の粘着付与剤、着色剤、充填剤、老化防止剤、機能性色素等の各種添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができる。また、上記添加剤の他にも、粘着剤樹脂組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。これら添加量は所望する物性が得られるように適宜設定すればよい。
【００９３】
なお、本発明に係る粘着剤組成物としては、前記特定のアクリル系樹脂（Ａ）を主成分とするものであることが好ましく、ここで「主成分とする」とは、上記アクリル系樹脂（Ａ）が粘着剤組成物全量に対して、通常、５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上含有することを意味する。なお、上限としては通常９９．９重量％である。
【００９４】
つぎに、本発明に係る粘着剤組成物を調製方法について説明する。
【００９５】
上記粘着剤組成物を調製する際の各材料の配合順序としては、一般的には、まずアクリル系樹脂（Ａ）に、紫外線吸収剤（Ｂ）、そして架橋剤（Ｄ）を除く光安定剤（Ｃ）等の任意成分を必要に応じて配合し、混合する。配合時の温度及び混合方法等は、適切な方法が採用され得る。なお、紫外線吸収剤（Ｂ）等の配合は、上記のようにアクリル系樹脂（Ａ）の重合後が一般的であるが、アクリル系樹脂（Ａ）の重合中に配合しても差し支えない。
【００９６】
架橋剤（Ｄ）を配合する場合には、上記成分の混合後、次に説明する粘着剤組成物の塗工前に、上記得られた混合物に架橋剤（Ｄ）を加えて適宜混合し、粘着剤組成物を調製することが好ましい。
【００９７】
つぎに、所定の厚みとなるように支持基材の片面もしくは両面に上記粘着剤組成物を塗工し、加熱乾燥することにより粘着剤層を形成する。
【００９８】
上記粘着剤組成物の塗工に際しては、この粘着剤組成物を溶剤に希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、好ましくは５〜７５重量％、特に好ましくは１０〜６０重量％である。また、上記溶剤としては、粘着剤組成物を溶解させるものであればよく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエンが好適に用いられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００９９】
また、上記粘着剤組成物の塗工方法としては、例えば、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の方法があげられる。
【０１００】
そして、上記加熱乾燥条件としては、粘着剤組成物を加熱・乾燥させればよく、例えば、５０〜１５０℃で１〜５分間程度の条件があげられる。
【０１０１】
上記のように加熱・乾燥することにより粘着剤層を形成するが、必要に応じて上記粘着剤層面に剥離シートを貼り合わせることにより粘着シートを作製することができる。また、得られた粘着シートには、必要に応じて、エージング処理を行なった後、使用時には、上記剥離シートを粘着剤層から剥離して使用に供される。このようにして、支持基材の片面もしくは両面に粘着剤層が形成され、さらにこの粘着剤層面に必要に応じて剥離シートが設けられた粘着シートが得られる。
【０１０２】
上記支持基材としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄等の金属箔；ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の合成樹脂フィルムまたはシート、上質紙、グラシン紙等の紙、硝子繊維、天然繊維、合成繊維等から選択される単層体または複層体があげられる。
【０１０３】
さらに、上記剥離シートとしては、例えば、上記支持基材で例示した各種合成樹脂シート、紙、布、不織布等に離型処理したものを使用することができる。
【０１０４】
上記エージング処理は、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、温度は、通常室温（２５℃±５℃）〜７０℃、時間は通常１日〜３０日であり、具体的には、例えば２３℃で１日〜２０日間、４０℃で１日〜７日間等の条件で行なえばよい。
【０１０５】
さらに、得られる粘着シートにおける粘着剤層の厚みは、通常５〜２５０μｍが好ましく、より好ましくは５〜１５０μｍ、特に好ましくは５〜１００μｍである。この粘着剤層の厚みが薄すぎると粘着物性が安定しにくい傾向があり、厚すぎると乾燥が困難となる傾向がある。
【０１０６】
このようにして得られる粘着シートの厚みは、用途に応じ適宜設定されるが、例えば、３０〜３００μｍの範囲に設定することが好ましい。また、支持基材の厚みは、１５〜１２５μｍの範囲に設定することが好ましい。
【０１０７】
本発明における粘着シートの利用に際し、被着体の種類として、例えば、各種金属面を有する物品；ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、シートまたは板があげられる。
【０１０８】
上記金属面を有する物品としては、金属面を有しており、この金属面に、直接、上記粘着シートが、少なくとも部分的に（部分的にまたは全面的に）貼り合わせられている。このような金属面を有する物品において、上記粘着シートが貼り合わせられる被着体（「金属面含有被着体」と称する場合がある）としては、少なくとも部分的に金属面を有していれば特に制限されない。このような金属面含有被着体において、金属面が形成されている部位は、上記粘着シートを直接貼付することが可能な部位であれば特に制限されず、外側の面であってもよく、また、内側の面等であってもよい。なお、１つの金属面含有被着体に金属面が複数形成されている場合、これらの複数の金属面は同一の金属材料により形成された面であってもよく、異なる金属材料により形成された面であってもよい。
【０１０９】
上記金属面含有被着体における金属面は、金属材料により形成された金属面含有被着体の表面であってもよく、また各種材料により形成された基材（または構造体）の表面に形成された金属層表面（特に、金属薄膜層表面）であってもよい。上記金属面は、いずれにせよ、金属材料による表面であればよい。
【０１１０】
上記金属薄膜層等の金属層は、各種材料により構成された基材（または構造体）の表面の所定の部位に形成することができる。このような金属層において、金属薄膜層の厚みとしては、金属面含有被着体の種類に応じて適宜選択することができ、例えば、０．１μｍ以上であってもよい。なお、金属薄膜層の厚みの上限としては、一般的に薄膜層とみなされる厚みであれば特に制限されない。
【０１１１】
上記金属面を形成するための金属材料としては、例えば、アルミニウム、銀、金、銅、鉄、チタン、白金、ニッケル等の金属単体による金属材料；金合金（例えば、金−銅合金等）、銅合金〔例えば、銅−亜鉛合金（真鍮）、銅−アルミニウム合金等〕、アルミニウム合金（例えば、アルミニウム−モリブデン合金、アルミニウム−タンタル合金、アルミニウム−コバルト合金、アルミニウム−クロム合金、アルミニウム−チタン合金、アルミニウム−白金合金等）、ニッケル合金（例えば、ニッケル−クロム合金、銅−ニッケル合金、亜鉛−ニッケル合金等）、スズ合金、ステンレス等の各種合金による金属材料等があげられる。これら金属材料は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。
【０１１２】
なお、金属材料は、金属元素のみを含有する金属材料であってもよく、金属元素とともに非金属元素を含有する金属材料〔例えば、金属の酸化物、水酸化物、ハロゲン化物（塩化物等）、オキソ酸塩（硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩等）等の金属系化合物〕であってもよい。
【０１１３】
本発明の粘着剤は、酸による金属腐食を防げることから、太陽電池等の太陽や他の紫外線源に曝される金属面を有する製品の表面保護フィルムやバックシート等を貼り付けるための粘着剤として好適に用いられる。
【実施例】
【０１１４】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
【０１１５】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。
【０１１６】
≪アクリル系樹脂（Ａ）の調製≫
＜アクリル系樹脂（Ａ−１）溶液の調製＞
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた反応器内に酢酸エチル１００部を仕込み、攪拌しながら昇温し、７８℃とした。ついで、これに、ブチルアクリレート（ＢＡ）３９部、メチルアクリレート（ＭＡ）６０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４部、を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０６部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ、アクリル系樹脂（Ａ−１）溶液（固形分濃度４０％、粘度８，６００ｍＰａ・ｓ／２５℃、重量平均分子量６５０，０００、分散度４．００、ガラス転移温度−２０．７℃）を得た。
【０１１７】
＜アクリル系樹脂（Ａ−２）溶液の調製＞
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた反応器内に酢酸エチル８０部を仕込み、攪拌しながら昇温し、７８℃とした。ついで、これに、ブチルアクリレート（ＢＡ）６５部、メチルアクリレート（ＭＡ）２８部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２部、アクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）５部に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４部、を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０６部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ、アクリル系樹脂（Ａ−２）溶液（固形分濃度４０％、粘度８，６００ｍＰａ・ｓ／２５℃、重量平均分子量８１０，０００、分散度５．５０、ガラス転移温度−３３．５℃）を得た。
【０１１８】
＜アクリル系樹脂（Ａ’−１）溶液の調製（比較例用）＞
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた反応器内に酢酸エチル１００部を仕込み、攪拌しながら昇温し、７８℃とした。ついで、これに、ブチルアクリレート（ＢＡ）９２部、アクリル酸（Ａａｃ）８部に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４部、を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０６部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ、アクリル系樹脂（Ａ’−１）溶液（固形分濃度３５％、粘度９６００ｍＰａ・ｓ／２５℃、重量平均分子量７７０，０００、分散度５．４１、ガラス転移温度−４７．３℃）を得た。
【０１１９】
≪紫外線吸収剤（Ｂ）≫
＜紫外線吸収剤（Ｂ−１）＞
２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＢＡＳＦ  ＪＡＰＡＮ社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７」：最大吸収波長３５６ｎｍ、分子量９５８）有効成分８０％
【０１２０】
＜紫外線吸収剤（Ｂ−２）＞
２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＢＡＳＦ  ＪＡＰＡＮ社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ４６０」：最大吸収波長３４９ｎｍ、分子量６３０）
【０１２１】
＜紫外線吸収剤（Ｂ’−１）（比較例用）＞
２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル)−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ  ＪＡＰＡＮ社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＰＳ」：最大吸収波長３４２ｎｍ、分子量２６７）
【０１２２】
≪光安定剤（Ｃ）≫
＜光安定剤（Ｃ−１）＞
デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル（１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシド）およびオクタンの反応生成物（ＢＡＳＦ  ＪＡＰＡＮ社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ１２３」）
【０１２３】
＜光安定剤（Ｃ−２）＞
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートおよびメチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートの混合物（「ＢＡＳＦ  ＪＡＰＡＮ社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２」）
【０１２４】
≪架橋剤（Ｄ）≫
トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の５５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＬ−５５Ｅ」）
【０１２５】
〔実施例１〜５、比較例１〜４〕
上記のようにして調製したアクリル系樹脂（Ａ）溶液に、下記の表１に示す割合で、準備した紫外線吸収剤（Ｂ）、光安定剤（Ｃ）を配合し、さらに架橋剤（Ｄ）を配合することによりアクリル系粘着剤組成物を調製した。
【０１２６】
【表１】
2014196377.tif 000008
【０１２７】
「粘着シート作製」
上記で得られたアクリル系粘着剤組成物を、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の糊厚が２５μｍになるように塗布し、１００℃で３分間加熱乾燥させて粘着剤層を形成した。ついで、形成された粘着剤層側をポリエステル系離型シートで貼り合わせ４０℃の条件下で５日間エージングさせて基材レス両面粘着シートを作製した。
【０１２８】
上記作製した粘着シートを用いて、下記の方法に従って特性評価（耐候性、粘着性、耐腐食性）を行い、その結果を上記の表１に併せて示した。
【０１２９】
＜耐候性＞
上記基材レス両面粘着シートの両面の離型シートを取り外し、粘着剤層のみについて長波長紫外線３７５ｎｍの透過率を透過率測定装置（日本分光社製：Ｖ−７２００）で測定し、下記の評価基準にしたがって評価した。
【０１３０】
（評価基準）
○・・・光線透過率が０．３％以下。
△・・・光線透過率が０．３％より大きく０．５％未満。
×・・・光線透過率が０．５％以上。
【０１３１】
「粘着剤層付きＰＥＴフィルムの作製」
つぎに、前記基材レス両面粘着シートの粘着剤から一方の面の離型シートを剥がし、膜厚が３８μｍのＰＥＴフィルムに押圧し、粘着剤層付きＰＥＴフィルムを作製した。
【０１３２】
＜粘着性＞
上記粘着剤層付きＰＥＴフィルムについて、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側をソーダガラスに、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２ｋｇゴムローラー２往復で加圧貼付し、同雰囲気下で３０分放置した後、常温で剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、下記の評価基準にしたがって評価した。
【０１３３】
（評価基準）
○・・・３Ｎ／２５ｍｍ以上。
△・・・２Ｎ／２５ｍｍ以上、３Ｎ／２５ｍｍ未満。
×・・・２Ｎ／２５ｍｍ未満。
【０１３４】
＜耐腐食性＞
上記粘着剤層付きＰＥＴフィルムを、５ｍｍ×１２ｍｍになるよう裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側を銅板に貼り合わせた後、６０℃、相対湿度９０％の雰囲気下で７日間保存した。その後、ＰＥＴフィルム側から銅箔の表面を目視で観察して、銅板表面の腐食の有無を確認し、下記の評価基準にしたがって評価した。
【０１３５】
（評価基準）
○・・・腐食が認められない。
×・・・腐食が認められる。
【０１３６】
上記結果から、実施例品は、いずれも適度な粘着性を有しながら、金属腐食性が認められず、３７５ｎｍの長波長紫外線透過を効果的に抑制できるものであった。したがって、このことから保護基材の耐侯性を低下させないとともに粘着剤自身の耐侯性も低下しないことがわかる。なお、実施例１の紫外線吸収剤（Ｂ）を、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤に代えた以外は同じように粘着シートを作製した場合であっても、上記実施例品と同様の効果が得られた。
【０１３７】
これに対して、紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量がアクリル系樹脂１００重量部に対して２．４重量部という、特定の範囲の下限値を外れた配合となる比較例１品は、耐候性に劣るものであった。また、紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量が特定の範囲の上限値を外れた配合となる比較例２品は、耐候性には優れるものの粘着性に劣るものであった。
【０１３８】
さらに、最大吸収波長が３４５ｎｍ未満である紫外線吸収剤を用いた比較例３品は、充分な耐候性が得られないものであった。そして、酸性基を含有するアクリル系樹脂を用いた比較例４品においては、酸による金属の腐食が認められ、耐腐食性に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１３９】
本発明の粘着剤は、粘着シートの粘着剤層形成材料等として各種用途に用いられる。そして、上記粘着剤は、コンピュータ、携帯電話、薄型テレビ等各種電子部材、精密電子部材に貼り合せて用いられる情報ラベルや電子部材の固定用の光学部材、電子基板等の一時表面保護用粘着剤、また太陽電池モジュール等の表面保護フィルムを貼り付けるための粘着剤として用いることも可能である。