(57)【要約】【課題】ワイヤハーネスに装着する止水構造のグロメットの止水性能を高める。【解決手段】車体パネルの貫通穴に係止される車体係止部と、該車体係止部に連続する小径筒部を備えたゴムまたはエラストマーからなるグロメットが、車両に配索するワイヤハーネスに装着され、前記グロメットを貫通するワイヤハーネスの電線群に暗部硬化性の紫外線硬化樹脂が止水剤として充填され、該紫外線硬化樹脂の充填部の一部が前記グロメットの小径筒部の端部から外方に露出し、該露出した部分から前記グロメット内に充填されている前記紫外線硬化樹脂が硬化され、かつ、前記紫外線硬化樹脂が充填された前記小径筒部が前記車体係止部に対して屈曲されていることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
車体パネルの貫通穴に係止される車体係止部と、該車体係止部に連続する小径筒部を備えたゴムまたはエラストマーからなるグロメットが、車両に配索するワイヤハーネスに装着され、
前記グロメットを貫通するワイヤハーネスの電線群に暗部硬化性の紫外線硬化樹脂が止水剤として充填され、該紫外線硬化樹脂の充填部の一部が前記グロメットの小径筒部の端部から外方に露出し、該露出した部分から前記グロメット内に充填されている前記紫外線硬化樹脂が硬化され、かつ、
前記紫外線硬化樹脂が充填された前記小径筒部が前記車体係止部に対して屈曲されていることを特徴とするグロメットの止水構造。
【請求項２】
前記暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂は、
イソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート化合物に対し、水酸基を２つ以上有するポリオールの水酸基の２つ以上が（メタ）アクリレートとエステル結合を形成することにより、水酸基の数が１以下に設定されたポリオールの（メタ）アクリレートを主成分とする紫外線硬化材（Ａ）と、
ウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基から選択される少なくとも１種を１個以上含む化合物と、含金属化合物とを含有する金属錯体化合物からなる連鎖移動剤（Ｂ）と、  紫外線重合開始剤（Ｃ）
とを配合した組成物からなり請求項１に記載のグロメットの止水構造。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載のグロメットの止水構造を形成する方法であって、
車体係止部に対して小径筒部を屈曲させていないストレートタイプのグロメットに貫通させるワイヤハーネスの電線群に、少なくとも前記小径筒部を貫通する部分に暗部硬化性の紫外線硬化樹脂を止水剤として充填すると共に、該紫外線硬化樹脂の一部を前記小径筒部の先端から外部に露出させておき、
ついで、前記グロメットの車体係止部に対して前記小径筒部を所要角度で屈曲し、該屈曲状態を保持しながら外部に露出させた前記紫外線硬化樹脂に紫外線を照射し、
前記紫外線硬化樹脂を外部の露出部分から硬化すると共に、続いて前記グロメット内部のワイヤハーネスに止水剤として充填した部分を硬化し、前記小径筒部を屈曲状態に保持しているグロメットの止水方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はグロメットの止水構造および止水方法に関し、詳しくは、車両に配索されるワイヤハーネスに装着し、車体パネルの貫通穴に装着して車室外から車室内への浸水防止を図るものであり、特に、貫通穴を挿通直後にワイヤハーネスを屈曲する場合に好適に用いられるものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車等の車両において、浸水領域の車外と車室とを仕切る車体パネルに設けた貫通穴を通して配索するワイヤハーネスにはグロメットを装着して車室への浸水防止を図っている。該グロメットにより、ワイヤハーネスの外周面と車体パネルの貫通穴の隙間からの浸水防止を図ることはできるが、ワイヤハーネスを構成する電線群の隙間を伝ってくる浸水を防止することは困難であった。
【０００３】
前記問題に対して、本出願人は、例えば、特許第２６５０５４７号公報で、図４に示すように、多数の電線１０１にテープ１０２を巻き付けて集束したワイヤハーネス１００にグロメット１１０を装着し、該グロメット１１０の小径筒部１１１に挿通する電線１０１の隙間に紫外線硬化樹脂１２０からなる止水剤を充填している。該紫外線硬化樹脂１２０を硬化するための光ファイバ１２２の先端部をグロメットの小径筒部１１１に挿入し、ワイヤハーネスから外部に引き出した光ファイバ１２２を光源１２５に接続し、該光源１２５から光ファイバ１２２を通して紫外線硬化樹脂１２０に紫外線を照射して硬化し、該紫外線硬化樹脂からなる止水剤の流出を阻止してグロメット１１０での防水性を確保している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第２６５０５４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記のように、グロメットを貫通するワイヤハーネスの電線群の隙間に止水剤を充填する止水構造とする場合、止水剤は注入時に低粘度で流動性を確保しなければ電線群の隙間に充填されず空隙が生じる問題がある一方、充填後には短時間に硬化させて止水剤の流出を防止する必要がある。そのため、特許文献１のように、紫外線硬化樹脂を止水剤として用いると、該止水剤はグロメットおよびテープで覆われて外部から紫外線照射が出来ないため、光ファイバをワイヤハーネスの電線群中に通して紫外線硬化樹脂の充填部まで延在させておく必要があり、作業手数がかかると共に、光ファイバを必要とし、コスト高になる問題がある。
【０００６】
また、車両に配索するワイヤハーネスは図５に示すように車体パネルＰの貫通穴Ｈを貫通させた直後に９０度曲げして車体パネルＰに添わせなければならない場合が比較的多い。その場合、グロメット１１０の車体係止筒部１１２と同軸線上に成形した小径筒部１１１を９０度曲げする必要がある。しかしながら、小径筒部１１１が直線状態のまま止水剤が内部で硬化されていると、小径筒部１１１の９０度曲げが容易でなく、また、無理曲げすると隙間が発生して止水性能が低下する。さらに、小径筒部を９０度曲げしても、ワイヤハーネスの電線径が大きく剛性が大きいと、ワイヤハーネスは直線に戻る力が強く働き、ワイヤハーネスを車体に沿って配索した状態で、小径筒部１１１が曲げ姿勢から元の直線姿勢に戻ろうとして、外部干渉材と接触する恐れがある。
【０００７】
本発明は前記問題に鑑みてなされたものであり、車体パネルの貫通穴に挿入係止するグロメットに紫外線硬化樹脂を止水剤として充填する場合、光ファイバ等をグロメット内に挿通する必要をなくし、かつ、該紫外線硬化樹脂を充填した小径筒部を貫通穴に挿入係止する車体係止部に対して所要角度に屈曲保持できるようにすることを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため、本発明は、車体パネルの貫通穴に係止される車体係止部と、該車体係止部に連続する小径筒部を備えたゴムまたはエラストマーからなるグロメットが、車両に配索するワイヤハーネスに装着され、前記グロメットを貫通するワイヤハーネスの電線群に暗部硬化性の紫外線硬化樹脂が止水剤として充填され、該紫外線硬化樹脂の充填部の一部が前記グロメットの小径筒部の端部から外方に露出し、該露出した部分から前記グロメット内に充填されている前記紫外線硬化樹脂が硬化され、かつ、
前記紫外線硬化樹脂が充填された前記小径筒部が前記車体係止部に対して屈曲されていることを特徴とするグロメットの止水構造を提供している。
【０００９】
前記本発明のグロメットの止水構造では、グロメットの小径筒部内に暗部硬化性の紫外線硬化樹脂を止水剤として注入している。該紫外線硬化樹脂は注入時には電線群の隙間にもスムーズに充填できる低粘度としており、後述する連鎖移動剤を紫外線硬化樹脂中に配合して暗部硬化性としているため、小径筒部の先端から一部を露出させ、該一部に紫外線を照射して硬化すると、小径筒部内で暗部となっている紫外線硬化樹脂も数十秒で硬化させることができる。よって、特許文献１のように、光ファイバを紫外線硬化樹脂の部位までワイヤハーネスの電線中に配線しておく必要はなく、作業手数を簡素化できると共に光ファイバを不要にできるためコスト低下を図ることができる。
【００１０】
また、本発明は前記グロメットの止水構造を形成する方法を提供している。該方法は、  車体係止部に対して小径筒部を屈曲させていないストレートタイプのグロメットに貫通させるワイヤハーネスの電線群に、少なくとも前記小径筒部を貫通する部分に暗部硬化性の紫外線硬化樹脂を止水剤として充填すると共に、該紫外線硬化樹脂の一部を前記小径筒部の先端から外部に露出させておき、
ついで、前記グロメットの車体係止部に対して前記小径筒部を所要角度で屈曲し、該屈曲状態を保持しながら外部に露出させた前記紫外線硬化樹脂に紫外線を照射し、
前記紫外線硬化樹脂を外部の露出部分から硬化すると共に、続いて前記グロメット内部のワイヤハーネスに止水剤として充填した部分を硬化し、前記小径筒部を屈曲状態に保持しているグロメットの止水方法を提供している
【００１１】
前記方法では、グロメットの小径筒部が車体係止部に対して屈曲されずに同一中心軸線で成形したストレートタイプのグロメットにワイヤハーネスの電線群を貫通させることで、電線の挿通作業性を高めることができる。その後、紫外線硬化樹脂を充填した小径筒部を所要角度で屈曲した状態で、該小径筒部から露出した紫外線硬化樹脂に紫外線を照射し、該外部に露出した部分から屈曲保持している小径筒部内の紫外線硬化樹脂を硬化して、小径筒部自体を屈曲保持している。その結果、止水剤を充填した小径筒部を車体係止部に対して所要角度で屈曲保持して連続させることができる。
【００１２】
前記止水剤として用いる暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂は、
イソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート化合物に対し、水酸基を２つ以上有するポリオールの水酸基の２つ以上が（メタ）アクリレートとエステル結合を形成することにより、水酸基の数が１以下に設定されたポリオールの（メタ）アクリレートを主成分とする紫外線硬化材（Ａ）と、
ウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基から選択される少なくとも１種を１個以上含む化合物と、含金属化合物とを含有する金属錯体化合物からなる連鎖移動剤（Ｂ）と、  紫外線重合開始剤（Ｃ）と、
を配合した組成物からなる。
【００１３】
前記連鎖移動剤（Ｂ）を配合した暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂として、本出願人の先願に係わるＷＯ２０１２／１０２２９９号公報に記載の紫外線硬化性組成物が好適に用いられる。
該暗部硬化性の紫外線硬化樹脂は、紫外線を照射すると、照射光が届かない暗部に位置してラジカル発生が無い部分も硬化できる。
なお、有機・無機フィラー、カーボン・金属粒子、繊維、ポリマー・オリゴマー、各種改質添加剤等からなる紫外線透過抑制物を配合した場合も、全体を確実に硬化させることができる。
【００１４】
前記暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂からなる本発明で用いる止水剤は、熱処理や湿気硬化処理等を必要とせず、止水剤の一部をグロメットに貫通させるワイヤハーネスの外周面に塗布しておけば、当該部分に紫外線を照射すると硬化し、紫外線が遮られたグロメット内の暗部に位置する部位の紫外線硬化樹脂を前記連鎖移動剤により迅速に硬化することができる。よって、グロメットの小径筒部に紫外線硬化樹脂を充填しておき、該充填部を小径筒部を屈曲して紫外線照射により硬化させると、小径筒部内で屈曲した状態で紫外線硬化樹脂が硬化し、小径筒部自体を屈曲状態で保持できる。
【００１５】
また、暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂からなる止水剤は、前記のように、外部から紫外線を照射しただけで、暗部側に位置する止水剤を硬化できる。よって、ワイヤハーネスの組立作業台上でグロメットにワイヤハーネスを挿通した状態のままで、グロメットから外部に引き出された部位の紫外線硬化樹脂に外方に配置した紫外線照射ランプで照射するだけで硬化でき、硬化作業を簡素化できる。具体的には、ＵＶランプで１０秒間紫外線照射を行うと、ランプにより照射された部分は瞬時に硬化し、かつ、ＵＶランプの光が届かない暗部も数十秒の放置で硬化できる。
【発明の効果】
【００１６】
前記のように、本発明では、グロメットに貫通するワイヤハーネスに止水剤として暗部硬化性の紫外線硬化樹脂を充填しているため、該紫外線硬化樹脂の一部をグロメットから外部に露出させておき、この露出部に紫外線を照射するだけでグロメット内の暗部に位置する紫外線硬化樹脂も連続的に硬化でき、光ファイバ等の紫外線導光材等を不要にできる。かつ、グロメットは車体係止部に小径筒部を同芯で連続させて成形したストレートタイプのグロメットを用い、該グロメットにワイヤハーネスを挿通した後に、小径筒部を屈曲保持できるため、グロメットに対するワイヤハーネスの挿通作業性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】（Ａ）が本発明の実施形態のグロメットの止水構造を示す断面図、（Ｂ）は（Ａ）のＢ−Ｂ線断面図である。
【図２】グロメットの止水構造の形成方法を示し、（Ａ）は使用するグロメットの断面図、（Ｂ）はグロメットに止水剤を塗布したワイヤハーネスの挿通工程を示す断面図、（Ｃ）はグロメットに前記ワイヤハーネスを挿通した状態の断面図である。
【図３】（Ａ）が前記ワイヤハーネスを挿通したグロメットの小径筒部を曲げる工程を示す断面図、（Ｂ）は小径筒部を曲げながら止水剤の紫外線硬化樹脂を紫外線照射をする工程を示す断面図、（Ｃ）は止水剤硬化後にグロメットをワイヤハーネスにテープ巻きしている状態を示す側面図である。
【図４】従来例を示す断面図である。
【図５】従来の問題点を説明する断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態を図面を参照して説明する。
図１乃至図３に実施形態のグロメットの止水構造を示す。
図１（Ａ）（Ｂ）に示すように、自動車に配索する多数の電線２から集束してなるワイヤハーネス１の外周にゴムまたはエラストマーで成形したグロメット１０を取り付けている。該グロメット１０は車体係止凹部１１を外周面に環状に設けた車体係止部１２と、該車体係止部１２の一端側に連続した小径筒部１３とからなり、小径筒部１３の内径はワイヤハーネス１を密着して貫通する大きさに設定している。
【００１９】
グロメット１０は図２（Ａ）に示すように、車体係止部１２と小径筒部１３とを同一中心軸線Ｓとしたストレートタイプで成形している。このストレートタイプで成形したグロメット１０に挿通したワイヤハーネス１に暗部硬化性の紫外線硬化樹脂１５を止水剤として充填し、小径筒部１３を屈曲した状態で止水剤の紫外線硬化樹脂１５を硬化してグロメット１０を図１に示すように、車体係止部１２に対して小径筒部１３を９０度屈曲した形態に保持している。
【００２０】
前記ワイヤハーネス１を挿通するグロメット１０は、自動車の車室外であるエンジンルームと車室内とを仕切る車体パネル３の貫通穴４に装着し、該貫通穴４を通して車室側に引き出すワイヤハーネス１を小径筒部１３と共に９０度屈曲して車体パネル３の車室面側に添わせて配索するものである。
【００２１】
前記止水剤として用いる暗部硬化性の紫外線硬化樹脂１５は紫外線硬化材（Ａ）、連鎖移動剤（Ｂ）と、紫外線重合開始剤（Ｃ）を配合した暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂としている。以下、暗部硬化性の紫外線硬化樹脂１５について詳述する。
【００２２】
前記暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂１５の成分である前記連鎖移動剤（Ｂ）は、（ａ）ウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基から選択される少なくとも１種を１個以上含む化合物と、（ｂ）含金属化合物とを含有する金属錯体化合物からなる。
前記連鎖移動剤（Ｂ）は発生したラジカルを安定化した上で、分子間または分子内伝達機能を発揮できる。よって、連鎖移動剤（Ｂ）が系内に発生したラジカルをラジカルの発生のない箇所にまで瞬時に伝達し、重合反応を開始してラジカル重合反応を進行させることができる。その結果、紫外線硬化材（Ａ）に連鎖移動剤（Ｂ）を配合すると、従来、硬化させることが困難であった照射光が届かない内部や裏面側も確実に硬化することができる。かつ、硬化直前に硬化剤を混合する作業工程や、照射後に加熱や湿気硬化等により暗部を硬化させる工程等が不要であり、硬化作業を短時間で行うことができ、硬化作業性に優れている。
【００２３】
連鎖移動剤（Ｂ）における前記（ａ）成分のウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基を含む化合物は、下記（式１）で示されるウレタン結合部、下記（式２）で示される尿素結合部、下記（式３）で示されるイソシアネート基から選択される少なくとも１種を１分子中に１個以上含有すればよい。
（式１）−ＮＨ−ＣＯＯ−
（式２）−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−
（式３）−Ｎ＝Ｃ＝０
【００２４】
連鎖移動剤（Ｂ）を構成する前記（ｂ）の含金属化合物は、スズ、銅、亜鉛、コバルト、ニッケルから選択される少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。これらのうちでは、比較的高温（例えば１２０℃程度の温度）で活性化され、常温では暗部での硬化速度を向上させる効果が奏されにくいため、本組成物の保存安定性を高くできるなどの観点から、亜鉛系の金属錯体化合物や、銅系の金属錯体化合物などがより好ましい。
前記（ｂ）の含金属化合物の具体例として、本出願人の先願に係わるＷＯ２０１２／１０２２９９号公報の段落００１０、段落０１５４に列挙された含金属化合物が挙げられる。
【００２５】
連鎖移動剤（Ｂ）において、前記（ａ）と（ｂ）の配合比は、質量比で（ａ）：（ｂ）＝１００：０．００１〜１００：１０、好ましくは１００：０．００５〜１００：５であることが好ましい。
【００２６】
前記（ａ）と（ｂ）とからなる連鎖移動剤（Ｂ）として機能する金属錯体化合物において、錫系の金属錯体化合物としては、ビス（２，４−ペンタンジオナト）錫、ジブチル錫ビス（トリフルオロメタンスルホナート）、ジブチル錫ジアセタート、ジラウリン酸ジブチル錫、ジブチル錫マレアート、フタロシアニン錫(ＩＶ）ジクロリド、テトラブチルアンモニウムジフルオロトリフェニル錫、フタロシアニン錫（ＩＩ）、トリブチル（２−ピリジル）錫、トリブチル（２−チエニル）錫、酢酸トリブチル錫、トリブチル（トリメチルシリルエチニル）錫、トリメチル（２−ピリジル）錫 などを挙げることができる。
銅系の金属錯体化合物としては、ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）銅（ＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）、ビス（１，３−プロパンジアミン）銅（ＩＩ）ジクロリド、ビス（８−キノリノラト）銅（ＩＩ）、ビス（トリフルオロ−２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）、エチレンジアミン四酢酸銅（ＩＩ）二ナトリウム、フタロシアニン銅（ＩＩ）、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）、フタロシアニン銅 、テトラ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフタロシアニン銅、テトラキス(アセトニトリル)銅（Ｉ）ヘキサフルオロホスファート、ナフテン酸銅などを挙げることができる。
亜鉛系の金属錯体化合物としては、ビス［２−（２−ベンゾチアゾリル）フェノラト］亜鉛（ＩＩ）、ビス［２−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノラト］亜鉛（ＩＩ）、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジチオカルバミン酸亜鉛（ＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）、ビス（８−キノリノラト）亜鉛（ＩＩ）、ビス（テトラブチルアンモニウム）ビス（１，３−ジチオール−２−チオン−４，５−ジチオラト）亜鉛コンプレックス、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛（ＩＩ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＩＩ）、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、フタロシアニン亜鉛、ナフテン酸亜鉛などを挙げることができる。
コバルト系の金属錯体化合物としては、ビス（シクロペンタジエニル）コバルト（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスファート、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］コバルト（ＩＩ）ジクロリド、ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）コバルト（ＩＩ）、（１Ｒ，２Ｒ）−Ｎ，Ｎ’−ビス［３−オキソ−２−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ブチリデン］−１，２−ジフェニルエチレンジアミナトコバルト（ＩＩ）、（１Ｓ，２Ｓ）−Ｎ，Ｎ’−ビス［３−オキソ−２−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ブチリデン］−１，２−ジフェニルエチレンジアミナトコバルト（ＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）コバルト（ＩＩ）、ビス（トリフルオロ−２，４−ペンタンジオナト）コバルト（ＩＩ）、フタロシアニンコバルト（ＩＩ）、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムコバルト、ヘキサアンミンコバルト（ＩＩＩ） クロリド、Ｎ，Ｎ’−ジサリチラルエチレンジアミンコバルト（ＩＩ）、［５，１０，１５，２０−テトラキス（４−メトキシフェニル）ポルフィリナト］コバルト（ＩＩ）、トリス（２，４−ペンタンジオナト)コバルト（ＩＩＩ）、ナフテン酸コバルトなどを挙げることができる。
ニッケル系の金属錯体化合物としては、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、ビス（ジチオベンジル）ニッケル（ＩＩ）、ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ニッケル（ＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）ニッケル（ＩＩ）、ビス（テトラブチルアンモニウム）ビス（マレオニトリルジチオラト）ニッケル（ＩＩ）コンプレックス、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、ブロモ［（２，６−ピリジンジイル）ビス（３−メチル−１−イミダゾリル−２−イリデン）］ニッケルブロミド、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムニッケル（ＩＩ）、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＩＩ）、ジエチルジチオカルバミン酸ニッケルなどを挙げることができる。
前記金属錯体化合物の市販品として下記が挙げられる。
・ＢＰＤＺ：［東京化成社製「ビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）」］
・ＣＤＥＤＴＣ：［東京化成社製「ジエチルジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）」］
・ＤＢＴＤＬ：［東京化成社製「ジラウリン酸ジブチル錫」］
【００２７】
前記紫外線硬化材（Ａ）は、イソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート化合物に対し、水酸基を２つ以上有するポリオールの水酸基の２つ以上が（メタ）アクリレートとエステル結合を形成することにより、水酸基の数が１以下に設定されたポリオールの（メタ）アクリレートを主成分とすることが好ましい。
【００２８】
前記ポリオールの（メタ）アクリレートは、水酸基の数が１以下に設定されているため、ポリイソシアネート化合物に配合された状態では、ポリイソシアネート化合物とのウレタン化反応が進行するのを抑えられている。これにより、本組成物の保存安定性が高められている。前記ポリオールの（メタ）アクリレートの水酸基の数は、１であっても良いし、０であっても良い。本組成物の保存安定性の点では、より好ましくは０である。
該ポリオールの（メタ）アクリレートとしては、ジプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１−アクリロイロキシ−３−メタクリロイロキシ−２−プロパノール（２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート）等が好ましい。該（メタ）アクリレートの具体例として、前記ＷＯ２０１２／１０２２９９号公報の段落０１３１に記載のものが挙げられる。
該（メタ）アクリレートの市販品としては、下記が挙げられる。
・ＤＰＧＡ：［東京化成社製「ジプロピレングリコールジアクリレート」］
・ＴＥＧＤＡ：［東京化成社製「テトラエチレングリコールジアクリレート」］
・ＡＭＰＯＨ：［東京化成社製「１−アクリロイロキシ−３−メタクリロイロキシ−２−プロパノール（２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート）」］
・ＩＢＡ：［東京化成社製「イソボルニルアクリレート」］
【００２９】
前記イソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート化合物としては、具体的には、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートなどを挙げることができる。また、これらのポリイソシアネートを水と反応させて得られるビウレット型ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートをトリメチロールプロパン等の多価アルコールと反応させて得られるアダクト型ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートを一部ポリエステルやポリエーテル誘導体と重合させた液状プレポリマー、これらのポリイソシアネートをイソシアヌレート化して得られる多量体などを挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ポリイソシアネート化合物の市販品として下記が挙げられる。
・Ｎ３６００：［住化バイエルウレタン社製「デスモジュールＮ３６００」］
・Ｎ３２００：［住化バイエルウレタン社製「デスモジュールＮ３２００」］
また、ウレタンプレポリマーの合成品として下記ＵＰ−１とＵＰ−２が挙げられる。
【００３０】
前記ウレタンプレポリマーＵＰ−１は下記の方法で合成される。
攪拌機を備えた反応容器に、数平均分子量が４００のポリプロピレングリコール８０質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート４０質量部とジブチル錫ジラウレート０．１質量部を仕込み、攪拌しながら液温度を室温から５０℃まで１時間かけて上げる。その後少量をサンプリングしＦＴ−ＩＲを測定して２３００ｃｍ−１付近のイソシアネートの吸収を確認しながら、５０℃にて攪拌を続ける。その吸収が無くなった時を反応終了とする。これをウレタンプレポリマーＵＰ−１とする。
前記ウレタンプレポリマーＵＰ−２は下記の方法で合成される。
攪拌機を備えた反応容器に、数平均分子量が１２５０の末端ジオール型ポリカプロラクトン５０質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート１３．５質量部とジブチル錫ジラウレート０．１質量部を仕込み、攪拌しながら液温度を室温から５０℃まで１時間かけて上げる。その後少量をサンプリングしＦＴ−ＩＲを測定して２３００ｃｍ−１付近のイソシアネートの吸収を確認しながら、５０℃にて攪拌を続ける。その吸収が無くなった時を反応終了とする。これをウレタンプレポリマーＵＰ−２とする。
【００３１】
前記紫外線硬化材（Ａ）において、前記ポリイソシアネート化合物と前記ポリオールの（メタ）アクリレートの配合比が、質量比で、９０：１０〜１０：９０、好ましくは８０：２０〜２０：８０である。前記ポリオールの（メタ）アクリレートの配合量が質量比で９０を超えると、ポリイソシアネート化合物の配合量に対して多過ぎるので、暗部での硬化反応を担うポリイソシアネート化合物の量が不十分となり、暗部での硬化速度が遅くなる傾向にある。一方、前記ポリオールの（メタ）アクリレートの配合量が質量比で１０未満でも、ポリイソシアネート化合物を硬化させる活性種の発生量が不十分となり、暗部での硬化速度が遅くなる傾向にある。
【００３２】
前記紫外線硬化材（Ａ）と連鎖移動剤（Ｂ）との配合比は、質量比で、（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０〜１０：９０が好ましい。具体的には、前記紫外線硬化材（Ａ）の（メタ）アクリレートが５０〜７０質量％、好ましくは、５５〜６５質量％、連鎖移動剤（Ｂ）が５０〜３０質量％、好ましくは４５〜３５質量％である。
【００３３】
前記紫外線重合開始剤（Ｃ）はポリオールの（メタ）アクリレートをラジカル反応させるなどの目的で用いられる。紫外線重合開始剤（Ｃ）は、紫外線を吸収してラジカル反応を開始させる化合物であれば特に制限されるものではない。該紫外線重合開始剤（Ｃ）として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−テイルアントラキノン等、前記ＷＯ２０１２／１０２２９９号公報の段落０１３３に記載のものが挙げられる。
該紫外線重合開始剤（Ｃ）の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、５００、９０７、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４−６１；Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、１１７３、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（以上、ＢＡＳＦ製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ製）などを挙げることができる。
【００３４】
前記紫外線重合開始剤（Ｃ）の配合量としては、前記紫外線硬化材（Ａ）１００質量部に対し、０．０１〜１０質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．１〜７質量部の範囲である。紫外線重合開始剤の配合量が０．０１質量部未満では、紫外線重合開始剤の量が少な過ぎて、紫外線による硬化反応が開始しにくい。一方、紫外線重合開始剤の配合量が１０質量部を超えると、不溶物を生じ、硬化物の物性を損なうおそれがある。
【００３５】
紫外線硬化樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、上記各種成分以外に、必要に応じて、各種の配合剤を配合することができる。配合剤としては、前記ＷＯ２０１２／１０２２９９号公報の段落０１１７〜０１２６に記載の安定化剤、可塑剤、軟化剤、顔料、染料、帯電防止剤、難燃剤、接着性付与剤、増感剤、分散剤、溶剤、抗菌抗カビ剤などを挙げることができる。各配合剤は適宜、組み合わせて用いることができる。また、配合剤の配合量は、用途等に合わせて適宜定めることができる。
【００３６】
前記紫外線硬化樹脂の製造方法は、特に限定されないが、上記各成分を、例えば減圧下または窒素等の不活性ガス雰囲気下で、混合ミキサー等の撹拌装置を用いて十分に混練し、均一に分散させる方法が好ましい。
【００３７】
前記図１に示す止水構造とする方法を以下に説明する。
前記図２（Ａ）に示すように、グロメット１０は筒からなる車体係止部１２の軸線方向の一端に同一中心軸線として小径筒部１３を連続させたストレートタイプとして成形されている。
図２（Ｂ）に示すように、グロメット１０をストレートタイプの状態のままでワイヤハーネス１を構成する多数の電線２を貫通し、該電線２には図３（Ｃ）に示すように、グロメット１０の小径筒部１３に位置する領域Ｘの電線２に暗部硬化性の紫外線硬化樹脂１５を充填し、電線同士の隙間に空隙なく充填し、かつ電線群の外周面に紫外線硬化樹脂１５が塗布された状態としている。この紫外線硬化樹脂１５の充填は、ワイヤハーネス１をグロメット１０へ挿通する直前に前記領域Ｘの電線２を紫外線硬化樹脂１５の貯溜槽に通して充填しても良いし、グロメット１０に挿通した後に、小径筒部１３の先端を広げて注入機を用いて紫外線硬化樹脂１５を充填してもよい。
【００３８】
特に重要な点は、小径筒部１３の先端１３ｅから突出した位置の電線２の外周面にも前記紫外線硬化樹脂１５を延在させて外部露出部１５ｕを設けていることである。
【００３９】
前記グロメット１０の小径筒部１３に挿通するワイヤハーネス１の電線２に充填する止水剤の紫外線硬化樹脂１５は電線同士の隙間にもれ無く充填される低粘度で且つ小径筒部１３の先端から外部に露出させた位置の前記紫外線硬化樹脂１５ｕは流失せずに当該位置に保持できる程度の粘度を有するものとしている。
【００４０】
このように、ストレート状態のグロメット１０にワイヤハーネス１を貫通すると共に止水剤となる紫外線硬化樹脂１５を小径筒部１３を通した後に、図３（Ａ）に示すように、小径筒部１３を紫外線硬化樹脂１５を充填したワイヤハーネス１と共に、車体係止部１２に対して作業者の手Ｈで９０度曲げする。
【００４１】
小径筒部１３を屈曲保持した状態で、図３（Ｂ）に示すように、小径筒部１３の先端１３ｅから外部に延在させて露出した紫外線硬化樹脂１５の外部露出部１５ｕを紫外線照射ランプ（ＳＥＮ特殊光源社製）２５で照射する。
【００４２】
該紫外線照射ランプ２５からの紫外線照射により、まず、紫外線硬化樹脂１５の外部露出部１５ｕが硬化する。該紫外線硬化樹脂１５は前記暗部硬化性としているため、紫外線が照射されない、小径筒部１３内を挿通するワイヤハーネス１の電線群に充填した部分の紫外線硬化樹脂１５も連鎖移動剤（Ｂ）により硬化が進み、数十秒程度で全体が硬化する。
【００４３】
前記硬化時に、小径筒部１３を屈曲保持しているため、該小径筒部１３内を挿通するワイヤハーネス１に充填された紫外線硬化樹脂１５が屈曲状態で硬化する。これにより、屈曲状態の紫外線硬化樹脂を被覆した状態で囲む小径筒部１３は屈曲保持された状態となる。
【００４４】
最後に、図３（Ｃ）に示すように、小径筒部１３の先端側の外周面からワイヤハーネス１の電線群の外周面にかけて粘着テープ１８を巻き付け、ワイヤハーネス１とグロメット１０とを固着すると共に、屈曲した小径筒部の先端１３ｅとワイヤハーネス１の外周面との間に隙間が発生しないようにする。なお、粘着テープに代えて樹脂製の結束バンドで締付固定してもよい。
【００４５】
前記のように、本発明では、グロメット内に充填する止水剤として暗部硬化性の紫外線硬化樹脂を用いているため、その一部をグロメットから外部に露出させておき、この外部露出部を紫外線照射するだけで、グロメット内部の紫外線硬化樹脂を硬化させることができる。よって、特許文献１の止水方法で必要となる光ファイバを不要とできると共に、小径筒部の長さを増大し、さらに、グロメットの車体係止部の内部にも暗部硬化性の紫外線硬化樹脂を充填しても、当該部分の紫外線硬化樹脂も確実に硬化することができる。
【００４６】
また、紫外線硬化樹脂を充填したグロメットの小径筒部を屈曲しながら紫外線を照射して硬化させると、小径筒部の内部で硬化した止水剤により曲げ姿勢を保持できると共に、小径筒部を硬化した止水剤の外周面に密着させて保持でき、止水性能を高めることができる。かつ、ストレートタイプのグロメットにストレートタイプを維持しながらワイヤハーネスを挿通するため、グロメットへのワイヤハーネスの挿通作業性を良好にでき、作業性を高めることができる。
【００４７】
本発明は前記実施形態に限定されず、グロメットの形状が相違した場合、さらに、ゴムまたはエラストマーからなるグロメット本体に車体係止爪を設けた樹脂インナーを組み合わせた形態のグロメットにおいても、該グロメットの小径筒部内を貫通するワイヤハーネスの電線群に暗部硬化性の紫外線硬化樹脂を充填し、小径筒部を屈曲する必要がある場合に好適に利用することができる。
【符号の説明】
【００４８】
１  ワイヤハーネス
２  電線
１０  グロメット
１２  車体係止部
１３  小径筒部
１５  暗部硬化性の紫外線硬化樹脂（止水剤）
１５ｕ  外部露出部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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