(57)【要約】【課題】本発明は、液体材料貯蔵容器内に貯蔵された液体材料の有無を確実に検知可能な液体材料有無検知方法を提供することを目的とする。【解決手段】使用先１１に液体材料Ａを供給時において、液体流量計４１を用いて、液体材料供給ライン２３を流れる流体の流量を連続的に測定する流量測定工程と、液体流量計４１が測定する流体の流量に基づき、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａの有無を検知する液体材料有無検知工程と、を含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
圧送ガスが供給された際、液体材料供給ラインを介して、使用先に液体材料を供給する液体材料貯蔵容器内に貯蔵された前記液体材料の有無を検知する液体材料有無検知方法であって、
前記使用先に前記液体材料を供給時において、液体流量計を用いて、前記液体材料供給ラインを流れる流体の流量を連続的に測定する流量測定工程と、
前記液体流量計が測定する前記流体の流量に基づき、前記液体材料貯蔵容器内の前記液体材料の有無を検知する液体材料有無検知工程と、
を含むことを特徴とする液体材料有無検知方法。
【請求項２】
前記液体材料有無検知工程では、前記流体の流量の変動の大きさに基づき、前記流体が気体であると判定された際、前記液体材料貯蔵容器内の前記液体材料が無くなったことを検知し、前記流体が前記気体を含まない前記液体材料であると判定された際、前記液体材料貯蔵容器内に前記液体材料が有ることを検知することを特徴とする請求項１記載の液体材料有無検知方法。
【請求項３】
前記液体材料有無検知工程では、前記流体の流量の変動の大きさに基づき、前記流体が気体を含む前記液体材料であると判定された際、前記液体材料貯蔵容器内の前記液体材料が残り少ないことを検知することを特徴とする請求項１または２記載の液体材料有無検知方法。
【請求項４】
前記使用先として、成膜装置または分析装置を用いることを特徴とする請求項１ないし３のうち、いずれか１項記載の液体材料有無検知方法。
【請求項５】
前記液体材料として、前記成膜装置が使用する成膜材料を用いることを特徴とする請求項４記載の液体材料有無検知方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体材料供給ラインを介して、使用先に液体材料を供給する液体材料貯蔵容器内の液体材料の有無を検知する液体材料有無検知方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体集積デバイスや液晶パネル等の電子デバイスを製造するためには、基板上に様々な材質の膜を成膜する必要がある。
このような膜の成膜方法としては、例えば、ＰＶＤ法（物理気相成長法）やＣＶＤ法（化学気相成長法）等が広く知られている。
【０００３】
ＣＶＤ法を用いた成膜プロセスでは、Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４（＝テオス（ＴＥＯＳ））、ＴｉＣｌ４（＝四塩化チタン）、ＳｉＨ（Ｎ（ＣＨ３）２）３（＝トリスジメチルアミノシラン（３ＤＭＡＳ））、Ｇａ（ＣＨ３）３（＝トリメチルガリウム）等を始めとする様々な液体材料が使用される。
【０００４】
上記液体材料の供給方法としては、例えば、液体材料を充填した液体材料貯蔵容器の液相側から搬送ガスである不活性ガス（窒素やヘリウム等）を供給して液体材料中を通す、すなわちバブリングすることによって、蒸気圧相当の気相成分を搬送ガスと共にチャンバに供給する方法が古くから行われている。
【０００５】
他の液体材料の供給方法としては、液体材料貯蔵容器の気相側から圧送ガス（例えば、窒素やヘリウム等の不活性ガス）を導入し、液体材料貯蔵容器内を加圧状態として、液相側から液体の状態で液体材料を圧送する方法がある。上記液体の状態で液体材料を圧送する方法としては、大きく分けて２つの方法がある。
【０００６】
１つの方法としては、液相側から圧送した液体材料を液体用マスフローコントローラーで液体として流量制御し、その下流側で気化器等によって気化させながら供給する方法（以下、「液体流量制御気化方法」という）である。
もう１つの方法としては、液体材料を気化させてから気体用マスフローコントローラーで気体として流量制御しながら供給する方法（以下、「気化後流量制御方法」という）である。
【０００７】
液体流量制御気化方法は、現在最も一般的な液体材料供給方法である。この方法では、使用先に供給される直前まで高温に晒されることがないため、気化後流量制御方式と比較して、液体材料の変質が抑制される。
一方、気化後流量制御方法は、気化器の下流側に配置された気体用マスフローコントローラーにより、液体材料を気体として流量制御するため、液体流量制御気化方法と比較して材料の流量の制御精度に優れている。
【０００８】
上記説明した液体流量制御気化方法、及び気化後流量制御方法のどちらの方法を使用する場合でも、液体材料を使用する使用先が、例えば、半導体製造装置（例えば、成膜装置）である場合、液体材料が無くなると、プロセス不良が発生するため、液体材料貯蔵容器内の液体材料の有無を検知することは重要である。
【０００９】
そのため、従来、液体材料貯蔵容器の残量を検知する方法が広く検討されている。
特許文献１には、容器内部にセンサプローブを挿入して液面レベルを検知する方法が開示されている。
また、特許文献２には、容器の内部及び外部に電極を設け、液体充填量とキャパシタンスの関係から液残量を検知する方法が開示されている。
【００１０】
しかし、特許文献１，２の方法では、容器内部の液体材料にセンサプローブ或いは電極を接触させるため、液体材料の物性によってはセンサプローブ及び電極の劣化が早くなる恐れがあった。
【００１１】
上記特許文献１，２の問題を解決可能な方法として、特許文献３には、液体材料貯蔵容器に対向式の窓を設け、光学式に液面を検知する方法が開示されている。
具体的には、特許文献３には、一方の窓の外側に投光器を設け、容器反対側の窓の外側に設けた受光器で、投光器から放出された光の強度を検知する構成が開示されている。
また、特許文献３の方法では、光が通過する間に液体が存在するかどうかで受光強度が異なることを利用している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００２―１６２２８２号公報
【特許文献２】特開２０００−１２８１８１号公報
【特許文献３】特開２００２−３２８０５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、特許文献３の方法では、粘性の高い液体材料を液体材料貯蔵容器に充填し、液体材料貯蔵容器から使用先に液体材料を供給した場合、液体材料の液面が窓位置よりも低くなっていても、窓表面に液体材料が付着する場合があるため、液体材料の検知不良を起こす恐れがあった。
【００１４】
そこで、本発明は、液体材料の粘性に依存することなく、液体材料貯蔵容器内に貯蔵された液体材料の有無を確実に検知可能な液体材料有無検知方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題を解決するため、請求項１に係る発明によれば、圧送ガスが供給された際、液体材料供給ラインを介して、使用先に液体材料を供給する液体材料貯蔵容器内に貯蔵された前記液体材料の有無を検知する液体材料有無検知方法であって、前記使用先に前記液体材料を供給時において、液体流量計を用いて、前記液体材料供給ラインを流れる流体の流量を連続的に測定する流量測定工程と、前記液体流量計が測定する前記流体の流量に基づき、前記液体材料貯蔵容器内の前記液体材料の有無を検知する液体材料有無検知工程と、を含むことを特徴とする液体材料有無検知方法が提供される。
【００１６】
また、請求項２に係る発明によれば、前記液体材料有無検知工程では、前記流体の流量の変動の大きさに基づき、前記流体が気体であると判定された際、前記液体材料貯蔵容器内の前記液体材料が無くなったことを検知し、前記流体が前記気体を含まない前記液体材料であると判定された際、前記液体材料貯蔵容器内に前記液体材料が有ることを検知することを特徴とする請求項１記載の液体材料有無検知方法が提供される。
【００１７】
また、請求項３に係る発明によれば、前記液体材料有無検知工程では、前記流体の流量の変動の大きさに基づき、前記流体が気体を含む前記液体材料であると判定された際、前記液体材料貯蔵容器内の前記液体材料が残り少ないことを検知することを特徴とする請求項１または２記載の液体材料有無検知方法が提供される。
【００１８】
また、請求項４に係る発明によれば、前記使用先として、成膜装置または分析装置を用いることを特徴とする請求項１ないし３のうち、いずれか１項記載の液体材料有無検知方法が提供される。
【００１９】
また、請求項５に係る発明によれば、前記液体材料として、前記成膜装置が使用する成膜材料を用いることを特徴とする請求項４記載の液体材料有無検知方法が提供される。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の液体材料有無検知方法によれば、使用先に液体材料を供給時において、液体流量計を用いて、液体材料供給ラインを流れる流体の流量を連続的に測定することにより、該流体の流量の変動に基づいて、流体が気体であると判定された際、液体材料貯蔵容器内の液体材料が無くなったことを検知することが可能になると共に、流体が気体を含まない液体材料であると判定された際、液体材料貯蔵容器内に液体材料が有ることを検知することが可能となる。
これにより、液体材料の粘性に依存することなく、液体材料貯蔵容器内に貯蔵された液体材料の有無を確実に検知することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の実施の形態に係る液体材料有無検知方法を実施する際に使用する液体材料供給装置の概略構成を示す図である。
【図２】使用先のうち、操作パネル及びスピーカーが設けられた部分を拡大した図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、図面を参照して本発明を適用した実施の形態について詳細に説明する。なお、以下の説明で用いる図面は、本発明の実施形態の構成を説明するためのものであり、図示される各部の大きさや厚さや寸法等は、実際の液体材料供給装置の寸法関係とは異なる場合がある。
【００２３】
（実施の形態）
図１は、本発明の実施の形態に係る液体材料有無検知方法を実施する際に使用する液体材料供給装置の概略構成を示す図である。
【００２４】
ここで、本実施の形態に係る液体材料有無検知方法を説明する前に、本実施の形態に係る液体材料有無検知方法を実施する際に使用する液体材料供給装置１０の構成について説明する。
【００２５】
図１を参照するに、液体材料供給装置１０は、液体材料有無検知装置を含んでおり、液体材料貯蔵容器２１と、液体材料供給ライン２３と、第１乃至第６のバルブ２４，２５，３１，３２，３７，３８と、ベント用ライン２７と、圧送ガス供給ライン３５と、液体流量計４１と、制御部４３と、を有する。液体材料有無検知装置は、液体流量計４１と、制御部４３と、を有する。
【００２６】
液体材料貯蔵容器２１は、液体材料Ａが充填された容器である。液体材料貯蔵容器２１は、蓋体２１Ａと、第１及び第２の貫通部（共に図示せず）と、を有する。
該第１及び第２の貫通部は、蓋体２１Ａを貫通している。第１の貫通部には、ベント用ライン２７の一端２７Ａが装着されている。第２の貫通部は、液体材料供給ライン２３の一部が装着されている。
【００２７】
液体材料貯蔵容器２１は、液体材料供給ライン２３を介して、使用先１１に液体材料Ａを供給可能な状態で、使用先１１と接続されている。使用先１１としては、例えば、半導体製造装置（例えば、成膜装置（例えば、ＰＶＤ装置やＣＶＤ装置等））や分析装置（例えば、ＦＴ−ＩＲ）等を用いることができる。
【００２８】
使用先１１としてＣＶＤ装置を用いた場合、液体材料貯蔵容器２１内に貯蔵される液体材料Ａとしては、例えば、Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４（＝テオス（ＴＥＯＳ））、ＴｉＣｌ４（＝四塩化チタン）、ＳｉＨ（Ｎ（ＣＨ３）２）３（＝トリスジメチルアミノシラン（３ＤＭＡＳ））、Ｇａ（ＣＨ３）３（＝トリメチルガリウム）等を用いることができる。これらの液体材料Ａは、大気中に存在する酸素や水分と反応しやすい性質を有する。
【００２９】
液体材料Ａとして、上記材料のように、大気中に存在する酸素や水分と反応しやすい材料を用い、蓋体２１Ａに対して、液体材料供給ライン２３の一端２３Ａ及びベント用ライン２７を取り付けたり、取り外したりする場合、蓋体２１Ａと液体材料供給ライン２３及びベント用ライン２７との接続部分を十分にパージする必要ある。
【００３０】
液体材料貯蔵容器２１の材質としては、充填する液体材料と反応せず、かつ気密性を保てる材質であればよい。具体的な液体材料貯蔵容器２１の材質としては、例えば、ステンレスやテフロン（登録商標）などを用いることができる。液体材料貯蔵容器２１の容量は、使用量に応じた液体材料を貯蔵できる容量であればよいが、例えば、数十〜数千ｃｍ３とすることができる。
【００３１】
液体材料供給ライン２３は、その一端２３Ａが液体材料貯蔵容器２１の底部に配置され、他端２３Ｂが使用先１１と接続されている。液体材料供給ライン２３の一端２３Ａは、液体材料貯蔵容器２１の底面に対して近接して配置されている。
このように、液体材料貯蔵容器２１の底面に対して近接するように、液体材料供給ライン２３の一端２３Ａを配置することで、液体材料貯蔵容器２１に充填されたほとんどの液体材料Ａを供給することが可能となる。
【００３２】
液体材料貯蔵容器２１内に十分な量の液体材料Ａが存在する場合、液体材料供給ライン２３は、液体流量計４１に気体（ガス）を含まない液体材料Ａを供給する。また、液体材料貯蔵容器２１内に残存する液体材料Ａが少なくなって、液体材料Ａに気体（ガス）が含まれる段階（液体材料Ａが無くなる手前の段階）では、液体材料供給ライン２３は、液体流量計４１に気体（ガス）が含まれた液体材料Ａを供給する。
さらに、液体材料貯蔵容器２１内に液体材料Ａが無くなると、液体材料供給ライン２３は、液体流量計４１に気体（ガス）を供給する。
【００３３】
なお、図１には、図示していないが、使用先１１が成膜装置の場合、液体材料供給ライン２３には、使用先１１の前段に配置された液体流量制御気化部、または液体流量計４１と使用先１１との間に配置された気化後流量制御部を設けるとよい。
【００３４】
液体流量制御気化部（図示せず）を用いる場合、使用先１１の直前で液体材料Ａを加熱して気化させるため、液体材料Ａの変質を抑制できる。
液体流量制御気化部（図示せず）に替えて気化後流量制御部（図示せず）を用いる場合、液体材料Ａを気体として流量制御するため、液体流量制御気化部を用いた場合と比較して、気体とされた液体材料Ａの流量制御を精度良く行うことができる。
【００３５】
第１のバルブ２４は、液体材料貯蔵容器２１の外側で、かつ蓋体２１Ａの近傍に位置する液体材料供給ライン２３に設けられている。第１のバルブ２４は、制御部４３と電気的に接続されている。
第２のバルブ２５は、第１のバルブ２４の後段に位置する液体材料供給ライン２３に設けられている。第２のバルブ２５は、制御部４３と電気的に接続されている。
【００３６】
ベント用ライン２７は、蓋体２１Ａと液体材料供給ライン２３及びベント用ライン２７との接続部分をパージするためのラインである。ベント用ライン２７は、圧送ガス供給ライン３５と接続されている。これにより、圧送ガス供給ライン３５の接続位置と蓋体２１Ａとの間に位置するベント用ライン２７は、液体材料貯蔵容器２１内に圧送ガスを供給する圧送ガス供給ラインとして機能する。
【００３７】
ベント用ライン２７は、その一端２７Ａが蓋体２３Ａに設けられた第１の貫通部（図示せず）に装着されており、他端２７Ｂが制御部４３と電気的に接続された排気設備１３と接続されている。ベント用ライン２７の一端２７Ａは、液体材料Ａの液面ａよりも上方に配置されている。
このように、液体材料Ａの液面ａよりも上方に、ベント用ライン２７の一端２７Ａを配置させることにより、圧送ガスが液体材料Ａに供給されることを抑制可能となるため、気泡（気体）を含んだ液体材料Ａが使用先１１に供給されることを抑制できる。
【００３８】
第３のバルブ３１は、圧送ガス供給ライン３５とベント用ライン２７との接続位置と蓋体２１Ａとの間に位置するベント用ライン２７に設けられている。第３のバルブ３１は、制御部４３と電気的に接続されている。
第４のバルブ３２は、圧送ガス供給ライン３５とベント用ライン２７との接続位置と排気設備１３との間に位置するベント用ライン２７に設けられている。第４のバルブ３２は、制御部４３と電気的に接続されている。
【００３９】
圧送ガス供給ライン３５は、その一端３５Ａが第１及び第２のバルブ２４，２５間に位置する液体材料供給ライン２３と接続されており、他端３５Ｂが制御部４３と電気的に接続された圧送ガス供給源１２と接続されている。
また、一端３５Ａと他端３５Ｂとの間に位置する圧送ガス供給ライン３５は、ベント用ライン２７と接続されている。
圧送ガス供給ライン３５は、液体材料Ａの液面ａと蓋体２１Ａとの間に位置する液体材料貯蔵容器２１内の空間（言い換えれば、気相）に、圧送ガス供給源１２から供給された圧送ガスを供給する。
【００４０】
上記圧送ガスとしては、例えば、窒素、ヘリウム、アルゴン等の希ガスを用いることが可能であるが、使用する液体材料Ａと反応しないガスであれば希ガスに限定されることなく、様々なガスを使用できる。
【００４１】
なお、図示していないが、圧送ガス供給ライン３５に圧送ガスの流量を測定する気体用流量計を設けてもよい。該気体用流量計としては、気密性の高い流量計を用いるとよい。該気体用流量計としては、市販されている浮き子式流量計や気体用マスフローメーター等を用いることができる。
【００４２】
第５のバルブ３７は、ベント用ライン２７と圧送ガス供給ライン３５との接続位置と圧送ガス供給源１２との間に位置する圧送ガス供給ライン３５に設けられている。第５のバルブ３７は、制御部４３と電気的に接続されている。
第６のバルブ３８は、ベント用ライン２７と圧送ガス供給ライン３５との接続位置と、液体材料供給ライン２３と圧送ガス供給ライン３５との接続位置と、の間に位置する圧送ガス供給ライン３５に設けられている。第６のバルブ３８は、制御部４３と電気的に接続されている。
【００４３】
液体流量計４１は、第２のバルブ２５と液体流量制御気化部または気化後流量制御部（共に図示せず）との間に位置する液体材料供給ライン２３に設けられている。液体流量計４１は、制御部４３と電気的に接続されている。
【００４４】
液体流量計４１は、使用先１１に液体材料Ａを供給時（言い換えれば、例えば、成膜時）において、液体材料供給ライン２３を流れる流体（具体的には、液体である液体材料Ａ、気体（ガス）を含む液体材料Ａ、及び気体（ガス）のうちのいずれか）の流量を連続的に測定する。
液体流量計４１は、測定した流体の流量に関するデータをリアルタイムで制御部４３に送信する。
【００４５】
正常に気体（ガス）が含まれていない液体材料Ａが供給されている場合、液体流量計４１では、使用先１１で消費された液体材料Ａの消費量に応じた流量が計測される。この場合、液体材料Ａの流量は、略一定である。このため、液体材料Ａの流量の変動は、ほとんどない。
【００４６】
液体材料貯蔵容器２１に充填された液体材料Ａが少なくなり、液体材料貯蔵容器２１内から気体（ガス）が含まれた液体材料Ａが供給されると、液体流量計４１では、該気体（ガス）が混入された液体材料Ａの流量が計測される。
この場合、気体（ガス）が含まれた液体材料Ａの流量は、気体の影響により、変動が大きくなる。このため、液体流量計４１が測定する流体の流量の変動が大きくなった際、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが残り少ないことを検知することができる。
【００４７】
また、液体材料貯蔵容器２１に充填された液体材料Ａが無くなり、液体材料貯蔵容器２１内から気体（ガス）が供給されると、液体流量計４１では、該気体（ガス）の流量が計測される。
この場合、気体（ガス）の流量は、液体流量計４１で測定することが困難なため、流量の変動はさらに大きくなる。このため、液体流量計４１が測定する流体の流量の変動がさらに大きくなった際、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが無くなったことを検知することができる。
【００４８】
液体流量計４１としては、気密性が高く、液体材料Ａと接触する部分が液体材料Ａに対する反応性の低い材質であることが好ましい。このような材質としては、例えば、ＳＵＳを用いることができる。液体流量計４１としては、市販されている液体用マスフローメーターを使用することができる。
また、液体流量計４１としては、流量情報或いは接点信号を電気信号として出力できるものが望ましい。
【００４９】
制御部４３は、第１乃至第６のバルブ２４，２５，３１，３２，３７，３８、圧送ガス供給源１２、及び排気設備１３を制御する。つまり、制御部４３は、液体材料供給装置１０の制御全般を行う。
【００５０】
制御部４３は、使用先１１と電気的に接続されている。制御部４３は、検知部４６を有する。検知部４６は、液体流量計４１から送信される流体の流量の変動が、予め制御部４３に記憶された流量の閾値を越えるか、或いは、下回った際に、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが無くなったことを検知する。
【００５１】
また、予め設定した範囲を流体の変動が超えた際に、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが無くなったことを検知させてもよい。
上記閾値の他にも閾値を設定することで、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが残り少ないことを検知することが可能となる。
【００５２】
制御部４３は、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが残り少ないことを検知した際、及び液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが無くなったことを検知した際に、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａの残量に関するデータを送信する。
【００５３】
図２は、使用先のうち、操作パネル及びスピーカーが設けられた部分を拡大した図である。
図２を参照するに、使用先１１は、操作パネル５１及びスピーカー５２を有する。操作パネル５１としては、例えば、使用先１１である半導体製造装置（例えば、成膜装置）または分析装置の動作を制御するためのタッチパネルを用いることができる。
【００５４】
図２に示すように、使用先１１は、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが無くなったことを制御部４３が検知し、液体材料Ａの有無に関するデータを受信した際、「液体材料貯蔵容器内の液体材料が無くなりました！」というメッセージを操作パネル５１に表示する。このとき、スピーカー５２からは、大きなアラーム音を流す。
これにより、作業者は、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが無くなったことを認識することができる。
【００５５】
なお、図２に図示してはいないが、使用先１１は、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが残り少ないことを制御部４３が検知し、液体材料Ａの残量に関するデータを受信した際、「液体材料貯蔵容器内の液体材料が残り少なくなりました！」というメッセージを操作パネル５１に表示する。
【００５６】
このとき、スピーカー５２からは、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが無くなった際に流すアラーム音とは異なるアラーム音を流す。
これにより、作業者は、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが残り少なくなったことを認識できる。
【００５７】
次に、図１に示す液体材料供給装置１０を用いた本実施の形態の液体材料有無検知方法について説明する。
始めに、第４のバルブ３２及び第６のバルブ３８を閉じ、第１のバルブ２４、第２のバルブ２５、第３のバルブ３１、及び第５のバルブ３７を開く。
次いで、圧送ガス供給ライン３５、及びベント用ライン２７の一部を介して、液体材料貯蔵容器２１の気相に、圧送ガス供給源１２から所定の流量で圧送ガスを供給する。
【００５８】
これにより、液体材料Ａの液面ａが押圧され、液体材料供給ライン２３を介して、液体流量計４１に液体材料Ａが供給される。
この状態（使用先１１に液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａを供給している状態）において、液体流量計４１は、液体材料供給ライン２３を流れる流体（気体を含まない液体材料Ａ、気体を含む液体材料Ａ、気体のうちのいずれかの流体）の流量を連続的に測定（流量測定工程）すると共に、測定結果に関するデータをリアルタイムで制御部４３に送信する。
【００５９】
次いで、液体材料有無検知工程では、液体材料供給ライン２３を流れる流体の流量が予め設定した閾値を超えるか或いは下回った際、流体に気体が含まれると判定し、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが残り少ないことを検知する。
【００６０】
具体的には、先に説明したように、気体（ガス）が混入された液体材料Ａの流量が、気体（ガス）が含まれていない液体材料Ａの変動よりも大きくなることを利用して、液体材料Ａが残り少ないことを検知する。
【００６１】
また、液体材料有無検知工程では、液体材料供給ライン２３を流れる流体の流量が予め設定した閾値（液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが残り少ないことを検知するための閾値とは別の閾値）を超えるか或いは下回った際、流体が気体（ガス）であると判定し、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが無いことを検知する。
具体的には、気体（ガス）のみの流量は、気体（ガス）が含まれている液体材料Ａの変動よりも大きくなることを利用して、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが無くなったことを検知する。
【００６２】
なお、予め設定した範囲を流体の変動が超えた際に、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが無くなったことを検知させてもよい。
【００６３】
さらに、液体材料有無検知工程では、予め設定した閾値（この場合、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが残り少ないことを検知するための閾値）に基づき、流体が液体であると判定された際、液体材料貯蔵容器２１内に液体材料Ａが十分有ることを検知する。
【００６４】
本実施の形態の液体材料有無検知方法によれば、使用先１１に液体材料Ａを供給時において、液体流量計４１を用いて、液体材料供給ライン２３を流れる流体の流量を連続的に測定する流量測定工程と、液体流量計４１が測定する流体の流量の変動に基づき、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａの有無を検知する液体材料有無検知工程と、を有することにより、流体の流量の変動に基づいて、流体が気体であると判定された際、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが無くなったことを検知することが可能になると共に、流体が気体を含まない液体材料Ａであると判定された際、液体材料貯蔵容器２１内に液体材料Ａが有ることを検知することが可能となる。
これにより、液体材料Ａの粘性に依存することなく、液体材料貯蔵容器２１内に貯蔵された液体材料Ａの有無を確実に検知することができる。
【００６５】
以上、本発明の好ましい実施の形態について詳述したが、本発明はかかる特定の実施の形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲内に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。
【００６６】
例えば、図１に示す液体材料供給装置１０と使用先１１との間に、液体流体制御気化部を設ける場合、液体流量計４１、液体流量制御気化部を構成する液体流量制御器（図示せず）、液体流量制御気化部を構成する気化器（図示せず）という順番で配置されることになるため、液体流量計４１に液体流量制御器の役割を持たせることで、構成機器を省略することができる。
【００６７】
（実施例）
図１に示す装置構成を用いて、実施例の液体材料有無検知方法を行い、液体材料貯蔵容器２１内の液体材料Ａが無くなったことを検知可能か否かの確認実験を行った。
使用先１１としては、フーリエ変換赤外分光光度計（以下、単に「ＦＴ−ＩＲ」という）を用いた。また、ＦＴ−ＩＲと液体流量計４１との間に、気化器及び気体用マスフローコントローラー（共に図１に図示せず）を配置した。
【００６８】
始めに、液体材料貯蔵容器２１（容積１５００ｃｍ３）内に、液体材料ＡとしてＳｉＨ（Ｎ（ＣＨ３）２）３（＝３ＤＭＡＳ）を５００ｇ充填した。また、圧送ガスとしては、窒素を用いた。
気体用マスフローコントローラーがＦＴ−ＩＲに供給する３ＤＭＡＳの供給量を４ｓｃｃｍに設定し、ＦＴ−ＩＲを用いて３ＤＭＡＳの濃度を分析した。
【００６９】
分析開始から３ＤＭＡＳの濃度が安定しているまでの期間において、気体用マスフローコントローラーの指示流量は、４ｓｃｃｍのままであった。また、液体流量計４１が示す３ＤＭＡＳの流量は、０．０３ｇ／ｍｉｎで安定していた。
【００７０】
引き続き３ＤＭＡＳの供給を継続したところ、気体用マスフローコントローラーの指示流量が４ｓｃｃｍのままであるにもかかわらず、液体流量計４１の指示値が０〜０．１５ｇ／ｍｉｎの間で変動するようになった。
同時に、ＦＴ−ＩＲで検知される３ＤＭＡＳの濃度の数値が減少したため、３ＤＭＡＳの濃度分析を中止し、ＦＴ−ＩＲへの３ＤＭＡＳの供給を停止した。
【００７１】
液体材料供給ライン２３及びベント用ライン２７と液体材料貯蔵容器２１との接続部分を十分にパージした後、液体材料供給ライン２３及びベント用ライン２７から液体材料貯蔵容器２１を取り外し、液体材料貯蔵容器２１の重量を測定した。
これにより、液体材料貯蔵容器２１内には、ほとんど３ＤＭＡＳが残っていないことが確認できた。
つまり、液体流量計４１の指示値の変動により、液体材料貯蔵容器２１内の３ＤＭＡＳの有無が分かることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明は、液体材料の粘性に依存することなく、液体材料貯蔵容器内に貯蔵された液体材料の有無を確実に検知可能な液体材料有無検知方法に適用できる。
【符号の説明】
【００７３】
１０…液体材料供給装置、１１…使用先、１２…圧送ガス供給源、１３…排気設備、２１…液体材料貯蔵容器、２１Ａ…蓋体、２３…液体材料供給ライン、２３Ａ，２７Ａ，３５Ａ…一端、２３Ｂ，２７Ｂ、３５Ｂ…他端、２４…第１のバルブ、２５…第２のバルブ、２７…ベント用ライン、３１…第３のバルブ、３２…第４のバルブ、３５…圧送ガス供給ライン、３７…第５のバルブ、３８…第６のバルブ、４１…液体流量計、４３…制御部、４６…検知部、５１…操作パネル、５２…スピーカー
【図１】
2014006150.tif 000003
【図２】
2014006150.tif 000004