(57)【要約】【課題】従来は、軟質な硬化物を形成する光硬化性樹脂であるにもかかわらず、厚膜硬化性を有し、さらに耐湿性を発現することが困難であった。【解決手段】（Ａ）〜（Ｄ）成分を含み、（Ｃ）成分中における芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの割合が３０〜１００％である光硬化性組成物；（Ａ）成分：（メタ）アクリル基を有するイソプレン重合体（Ｂ）成分：水酸基を有するイソプレン重合体（Ｃ）成分：芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーおよびアルキル（メタ）アクリレートモノマーから選択される少なくとも１種類の（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）成分：水素添加されたテルペン樹脂。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む光硬化性組成物；
（Ａ）成分：（メタ）アクリル基を有するイソプレン重合体
（Ｂ）成分：水酸基を有するイソプレン重合体
（Ｃ）成分：芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーおよびアルキル（メタ）アクリレートモノマーから選択される少なくとも１種類の（メタ）アクリレートモノマー
（Ｄ）成分：水素添加されたテルペン樹脂。
【請求項２】
前記（Ｃ）成分における前記芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの割合は、前記（Ｃ）成分の総量に対し、３０〜１００質量％である、請求項１に記載の光硬化性組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分１００質量部に対して、前記（Ｂ）成分を１００〜６００質量部、前記（Ｃ）成分を１５０〜３５０質量部、前記（Ｄ）成分を２５０〜４５０質量部含む、請求項１または２に記載の光硬化性組成物。
【請求項４】
屈折率が１．５１０〜１．５２５である、請求項１〜３のいずれかに記載の光硬化性組成物。
【請求項５】
厚膜硬化性が２ｍｍ以上であり、伸び率が２５０％以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の光硬化性組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の光硬化性組成物を含み、保護層が無アルカリガラスである表示パネルに適した封止剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光照射により硬化する光硬化性組成物に関する。より詳細には、本発明は、軟質で、高い耐湿性を有する硬化物を形成することが可能であり、かつ、厚膜硬化性に優れた光硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１（特開２００４−０７７８８７号公報）の様に、従来よりタッチパネルが付与された表示パネルを組み立てる際に、タッチパネルと表示素子との間に、軟質な光硬化性樹脂を充填する技術が知られており、当該光硬化性樹脂は表示パネルを応力から保護するための緩衝材としての役割を果たす。また、テレビやパソコン用ディスプレイにおいては、アクリル板やガラス板からなる保護層と表示素子との間に光硬化性樹脂が用いられることもある。しかしながら、被着体はその材質により屈折率が変わるため、光学特性の観点から、被着体の屈折率に合わせるように光硬化性樹脂の屈折率を変える必要がある。光硬化性樹脂の屈折率は、硬化前の光硬化性組成物の原料・組成によって決まる。そのため、光硬化性組成物においては、光学特性を調整すると共に耐熱性、耐湿性等の物理特性を両立させることが困難であった。特に、光硬化性樹脂が吸湿すると白濁して光学特性が低下することや熱により黄変することが知られている。一方、耐熱性（６０℃雰囲気で１０００時間）や耐湿性（８５℃×８５％ＲＨ雰囲気で１０００時間）を向上させるためにはガラス転移点を上げた方が良いが、その際に硬化物の黄変が懸念され、また硬化物が硬質になるために緩衝材としての役割をなさないことが想定される。したがって、これら光学特性と物理特性とを両立させることが課題であった。
【０００３】
また、軟質な光硬化性樹脂は、主骨格が長く１分子当たりに含まれる（メタ）アクリル基の数が少ないオリゴマーを用いることで、硬化物が軟質になる。しかしながら、その構造故に光硬化性が低下する。これは、光照射の仕方により未硬化な部位を残すことになると共に、硬化物の膜厚が非常に薄くなりかねない。特許文献２（特開２００９−１８６９５５号公報、国際公開第２００８／１２３６１１号パンフレット）の様に表示素子の側面から光を照射する方法をとらないと陰部（ｓｈａｄｏｗ  ｚｏｎｅ）が硬化しない。また、タッチパネル側から光照射しても、タッチパネルの部材で照射が部分的に吸収されてしまい光硬化性樹脂まで届く光の積算光量が低下する。よって、厚膜硬化性が低いと硬化状態が不安定になるおそれがある。また、最表面層がタッチパネルやその代わりとして保護層を使用する表示パネルの場合には、当該最表面層と光硬化性樹脂の屈折率が合わないと光学特性が得られず、１種類の光硬化性樹脂でどの様な種類の最表面層に対しても充分な光学特性が得られるという訳ではない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、軟質で、高い耐湿性を有する硬化物を形成することが可能であり、かつ、厚膜硬化性に優れた光硬化性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討した結果、以下の所定の成分を配合することにより、所望の物性を有する光硬化性組成物が得られることを見出しした。
【０００６】
すなわち、本発明の光硬化性組成物は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む。
（Ａ）成分：（メタ）アクリル基を有するイソプレン重合体
（Ｂ）成分：水酸基を有するイソプレン重合体
（Ｃ）成分：芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーおよびアルキル（メタ）アクリレートモノマーから選択される少なくとも１種類の（メタ）アクリレートモノマー
（Ｄ）成分：水素添加されたテルペン樹脂。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の光硬化性組成物は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む。
（Ａ）成分：（メタ）アクリル基を有するイソプレン重合体
（Ｂ）成分：水酸基を有するイソプレン重合体
（Ｃ）成分：芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーおよびアルキル（メタ）アクリレートモノマーから選択される少なくとも１種類の（メタ）アクリレートモノマー
（Ｄ）成分：水素添加されたテルペン樹脂。
【０００８】
本発明によると、軟質な硬化物を形成するにもかかわらず、優れた厚膜硬化性を有すことから、硬化ムラが発生しないと共に陰部の硬化性に優れた光硬化性組成物を提供することができる。さらに高い耐湿性を有するために白濁を起こさずに優れた光学特性の発現を可能にする。本発明の光硬化性組成物は、特にナトリウムやカリウムなどのアルカリ成分を含まない無アルカリガラスを保護層とする表示パネルの封止に好適である。
【０００９】
以下、本発明の詳細を説明する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」および「メタクリル」のいずれか一方または両方を意味する。また、「光硬化性組成物」を単に「組成物」とも称する。
【００１０】
本発明において、（Ａ）成分は、（メタ）アクリル基を有するイソプレン重合体である。（メタ）アクリル基の結合位置は、特に制限されず、イソプレン重合体の末端でも主骨格中でもよい。（Ａ）成分としては、具体的には株式会社クラレ製のＵＣ−２０３、ＵＣ−１０２などが知られているが、これらに限定されるものではない。また、これらは、２種類以上を組合せて使用しても良い。
【００１１】
本発明において、（Ｂ）成分は、水酸基を有するイソプレン重合体であって、上記（Ａ）成分以外のもの（すなわち、水酸基を有し、（メタ）アクリル基を有しないイソプレン重合体）をいう。具体的には、出光興産株式会社製のＰｏｌｙ  ｉｐ、株式会社クラレ製のＴＬ−２０などが知られているが、これらに限定されるものではない。また、これらは、２種類以上を組合せて使用しても良い。
【００１２】
（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分は１００〜８００質量部添加されている事が好ましく、より好ましくは、１００〜６００質量部である。（Ｂ）成分が１００質量部以上であると、硬化物の伸び率が向上すると共に硬度を低くすることができ（すなわち、軟質な硬化物が得られ）、８００質量部以下であると、優れた光硬化性が発揮される。
【００１３】
本発明において、（Ｃ）成分は、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーおよびアルキル（メタ）アクリレートモノマーから選択される少なくとも１種類の（メタ）アクリレートモノマーであって、上記（Ａ）成分以外のものをいう。なお、（メタ）アクリレートモノマーとは、１分子中に（メタ）アクリル基を少なくとも１つ有する化合物である。（Ｃ）成分は、粘度が高い（Ａ）成分および（Ｂ）成分を希釈して組成物を低粘度化する目的があるため、（Ｃ）成分の分子量としては１０００以下が好ましい。本発明においては、（Ｃ）成分中における芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの割合は３０〜１００質量％であることが好ましく（この際、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの割合は０〜７０質量％であることが好ましく）、４０〜８０質量％であることがより好ましい（この際、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの割合は２０〜６０質量％であることが好ましい）。（Ｃ）成分における（メタ）アクリレートモノマーの種類・割
合により硬化物の屈折率を調整することができるが、上記割合とすることによりガラス板に近い屈折率の硬化物を得ることができる。
【００１４】
芳香族基を有する（メタ）アクリルモノマーは、分子内に少なくとも１つの芳香族基を有している（メタ）アクリルモノマーを意味する（ただし、上記（Ａ）成分は除く）。具体的には、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、２種類以上を組合せて使用しても良い。
【００１５】
アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、直鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび分岐アルキル（メタ）アクリレートモノマーのいずれであってもよい。具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なかでも、炭素原子数１０〜２０のアルキル（メタ）アクリレートモノマーを用いることが好ましく、炭素原子数１０〜２０の直鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーを用いることがより好ましい。具体的には、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレートを用いることが好ましいが、これらに限定されるものではない。また、これらは、２種類以上を組合せて使用しても良い。
【００１６】
（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｃ）成分は１００〜４００質量部添加されている事が好ましく、より好ましくは１５０〜３５０質量部である。（Ｃ）成分が４００質量部以下であると優れた光硬化性が発揮され、１００質量部以上であると光硬化性組成物の粘度が高くなり過ぎるのを防ぐことができる。なお、（Ｃ）成分の希釈により、光硬化性組成物の粘度としては１０００〜３０００ｍＰａ・ｓである事が好ましい。
【００１７】
本発明において（Ｄ）成分は、水素添加されたテルペン樹脂である。水素添加されたテルペン樹脂とは、テルペン樹脂の分子に残留している不飽和結合を飽和状態に還元したものである。なお、テルペン樹脂としては、テルペン骨格のみから合成されたテルペン樹脂だけでなく、フェノールなどの芳香族環で変性したテルペン樹脂も含まれる。他の成分（上記（Ａ）〜（Ｃ）成分）に対する溶解性の観点から、（Ｄ）成分は融点が１５０℃以下のものが好ましい。具体例としては、ヤスハラケミカル株式会社製のクリアロンＰ８５、Ｐ１０５、Ｐ１１５などが知られているが、これらに限定されるのもではない。また、これらは、２種類以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１８】
（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｄ）成分は２００〜５００質量部添加されていることが好ましく、より好ましくは２５０〜４５０質量部である。（Ｄ）成分が５００質量部以下であると、伸び率が高くなりすぎて接着性が低下してしまうのを防ぐことができ、２００質量部以上であると、伸び率が低くなり過ぎたり硬度が高くりすぎて硬化物が硬質化したりするのを抑制することができる。
【００１９】
本発明は光硬化性を付与する目的で、（Ｅ）成分として光開始剤を使用してもよい。光開始剤としては、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等のエネルギー線によりラジカル種を発生するラジカル系光開始剤であれば特に限定されない。具体的には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［
４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００２０】
上記ラジカル系光開始剤に変えてまたはそれと共に、（Ｅ）成分としてカチオン系光開始剤を使用することもできる。前記カチオン系光開始剤の具体例としては、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩等が挙げられるが、具体的にはベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロフォスフェート、ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロボーレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロボーレート、４，４‘−ビス［ビス（２−ヒドロキシエトキシフェニル）スルフォニオ］フェニルスルフィドビスヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルフォニウムヘキサフルオロフォスフェート等を挙げることができるが、これに限定されるものではない。なお、上記ラジカル系光開始剤およびカチオン系光開始剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても構わない。
【００２１】
（Ａ）成分が１００質量部に対して、（Ｅ）成分は５〜４０質量部を添加されていることが好ましく、より好ましくは１０〜３０質量部である。（Ｅ）成分が５質量部以上であると光硬化性が良好になる。一方、（Ｅ）成分が４０質量部以下であると保存時に増粘すること無く保存安定性を維持することができる。
【００２２】
本発明の組成物は、上記成分以外に、保存安定性を保つために重合禁止剤を使用することもできる。ただし、重合禁止剤は添加量が多すぎると保存安定性が良くなる一方で、反応性が遅くなるため０．００１〜０．１重量％にすることが好ましい。重合禁止剤の具体例としては、ヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等のキノン系重合禁止剤；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等のアルキルフェノール系重合禁止剤；アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，４−ジヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等のアミン系重合禁止剤；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル等のＮ−オキシル系重合禁止剤などが上げられるが、これに限定されるものではない。また、これらは、２種類以上を組み合わせて使用しても良い。
【００２３】
本発明の組成物は、本発明の特性を損なわない範囲において炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム等の無機充填剤、難燃剤、有機充填剤、可塑剤、酸化防止剤、消泡剤、カップリング剤、レベリング剤、レオロジーコントロール剤等の添加剤を適量配合しても良い。これらの添加により樹脂強度・接着強さ・作業性・保存性等に優れた組成物およびその硬化物が得られる。
【００２４】
本発明の組成物は、液晶表示パネル等の表示パネルにおいて、保護層が無アルカリガラスである場合の封止剤として好適に用いられる。したがって、本発明の他の一形態によると、上記光硬化性組成物を含み、保護層が無アルカリガラスである表示パネルに適した封止剤が提供される。当該封止剤は、その屈折率が無アルカリガラスの屈折率（１．５１〜１．５２）と近いため、無アルカリガラスを被着体とした場合に、良好な光学特性を発揮させることができる。
【実施例】
【００２５】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００２６】
組成物を調製するために下記成分を準備した。
（Ａ）成分：（メタ）アクリル基を有するイソプレン重合体
・イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物（ＵＣ−２０３  株式会社クラレ製）
（Ｂ）成分：水酸基を有するイソプレン重合体
・分子末端に水酸基を有するポリイソプレン（Ｐｏｌｙ  ｉｐ  出光興産株式会社製）
（Ｂ’）成分）：（Ｂ）成分以外の重合体
・イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物（ＬＩＲ−４０３  株式会社クラレ製）
・分子末端に水酸基を有するポリブタジエン（Ｐｏｌｙ  ＢＤ  出光興産株式会社製）
・分子量が２８０００のポリイソプレン（ＬＩＲ−３０  株式会社クラレ製）
・分子量が５４０００のポリイソプレン（ＬＩＲ−５０  株式会社クラレ製）
・分子量が１１００のポリブタジエン（Ｂ−１０００  日本曹達株式会社製）
・分子量が３２００のポリブタジエン（Ｂ−３０００  日本曹達株式会社製）
（Ｃ）成分：芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーとアルキル（メタ）アクリレートモノマーから選択される少なくとも１種類の（メタ）アクリレートモノマー
・ベンジルアクリレート（ＦＡ−ＢＺＡ  日立化成工業株式会社製）
・ラウリルアクリレート（ライトアクリレートＬ−Ａ  共栄社化学株式会社製）
（Ｃ’）成分：（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレートモノマー
・イソボルニルアクリレート（ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ  共栄社化学株式会社製）・イソボルニルメタクリレート（ライトエステルＩＢ−Ｘ  共栄社化学株式会社製）
・ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（ＦＡ−５１２Ｍ  日立化成工業株式会社製）
・２−ヒドロキシプロピルアクリレート（ライトエステルＨＯＰ−Ａ  共栄社化学株式会社製）
・２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ  株式会社日本触媒製）
・４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ  日本化成株式会社製）
・アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ  興人フィルム＆ケミカルズ株式会社製）
・ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ  興人フィルム＆ケミカルズ株式会社製）
（Ｄ）成分：水素添加されたテルペン樹脂
・融点が８５℃のテルペン系水素化物（クリアロンＰ８５  ヤスハラケミカル株式会社製）
・融点が１０５℃のテルペン系水素化物（クリアロンＰ１０５  ヤスハラケミカル株式会
社製）
光開始剤
・１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４  ＢＡＳＦ製）。
【００２７】
［参考例１〜１０］
（Ａ）成分および（Ｃ）成分（または（Ｃ’）成分）を秤量して３０分撹拌した。詳細な調製量は表１に従い、数値は全て質量部で表記する。また、相溶性確認と粘度測定を行い、その結果も表１にまとめた。
【００２８】
［相溶性確認］
ＪＩＳ  Ｒ  ３５０３に対応する直径１５φの試験管（化学分析用ガラス器具）または同等の形状のものに深さ５０ｍｍ以上を注ぎ、試料を目の高さに持ち上げる。入光方向及び暗方向について目視にて確認する。透明または白濁かの確認を行い「相溶性」とする。透明であれば相溶性が良好であることを意味し、白濁であれば相溶性が悪いことを意味する。
【００２９】
［粘度測定］
上記参考例１〜１０で調製した組成物１ｃｃを採取して、測定用カップに吐出する。以下の条件で、ＥＨＤ型粘度計（東機産業株式会社製）にて粘度測定を行った。その結果を「初期の粘度（Ｐａ・ｓ）」とする。作業性の観点から、組成物としては１０００〜３０００ｍＰａ・ｓの粘度が好ましく、最も好ましくは１５００〜２５００ｍＰａ・ｓである。当該粘度範囲であれば塗布後の組成物の広がりが良く、被着体に対して塗膜厚が均等になりやすい。参考例１〜１０の場合、粘度が１００００ｍＰａ・ｓ未満であれば、組成物として粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下になる可能性が高い。
測定条件
コーンローター：１°×Ｒ２４
回転速度：１０ｒｐｍ
測定時間：１分
測定温度：２５℃（恒温槽により温度制御する）。
【００３０】
【表１】
2014196473.tif 000002
【００３１】
（Ｃ）成分または（Ｃ’）成分である（メタ）アクリルモノマーの構造により、（Ａ）成分との相溶性に違いが発生する。さらには、相溶性が良好であると粘度が低くなることも確認された。両者を考慮すると、参考例１と２で用いた（Ｃ）成分が最も好ましい。
【００３２】
［実施例１〜３、比較例１〜８］
（Ａ）成分〜（Ｃ）成分（比較例では（Ｂ）成分に代えて（Ｂ’）成分を使用）を秤量して３０分撹拌した。その後、（Ｄ）成分と光開始剤を秤量して、さらに３０分撹拌した。詳細な調製量は表２に従い、数値は全て質量部で表記する。
【００３３】
【表２】
2014196473.tif 000003
【００３４】
実施例１〜３および比較例１〜８に対して、下記に記載の方法に従い、外観（硬化前）確認、外観（硬化後）確認、厚膜硬化性測定、硬度測定、伸び率測定、硬化収縮率測定、耐湿性試験後の外観確認を行い、その結果を表３にまとめた。
【００３５】
［外観（硬化前）確認］
ＪＩＳ  Ｒ  ３５０３に対応する直径１５ｍｍの試験管（化学分析用ガラス器具）または同等の形状のものに深さ５０ｍｍ以上を注ぎ、試料を目の高さに持ち上げる。入光方向及び暗方向について目視にて確認する。無色透明、有色透明または白濁かの確認を行い「外観（硬化前）」とする。本願発明においては、無色透明であることが好ましい。  
【００３６】
［外観（硬化後）確認］
一方の２．０ｍｍ×５０ｍｍ×１００ｍｍの寸法の無色透明ソーダガラス上に、５０ｍｇの組成物を滴下し、もう一方のソーダガラスと貼り合わせて、積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ２で光硬化させて肉眼にて外観を確認する。無色透明、有色透明または白濁かの確認を行い「外観（硬化後）」とする。本願発明においては、無色透明であることが好ましい。
【００３７】
［厚膜硬化性測定］
内径３４ｍｍ×高さ４０ｍｍの穴を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製の円柱形状の容器の底部に蓋をして、前記容器に組成物を充填する。前記容器の真上から積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ２の照射を行い組成物を光硬化させた。その後、硬化物を容器から取り出して、未硬化部分をガーゼで拭き取る。硬化物は、中央部付近５ヶ所をダイヤルゲージにて測定し平均値を「厚膜硬化性（ｍｍ）」とする。厚膜硬化性は２ｍｍ以上
であることが好ましく、さらに好ましくは３ｍｍ以上である。なお、下記表３における数値の単位は全てｍｍである。
【００３８】
［硬度測定］
容器に均一に厚さ６ｍｍになる様に組成物を滴下し、真上から積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ２の照射を行い組成物を光硬化させる。Ａ型デュロメータの加圧基準面を硬化物表面に平行に保ちながら試料表面に５Ｎの力で押しつけ、加圧基準面と試料とを密着させた時のデュロメータの最大値を読み取る。当該最大値を「硬度」とする。硬度は１０以下が好ましい。
【００３９】
［伸び率測定］
積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ２により組成物を光硬化して、厚さ０．５ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ１５０ｍｍの矩形の試験片を作成する。引張り試験器（テンシロン、オリエンテック社）により、環境温度２５℃、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで測定を行い、破断するまでの最大の長さを測定する。（最大の長さ）／（初期の長さ）×１００により算出された数値を「伸び率（％）」とする。伸び率は２００％以上が好ましく、さらに好ましくは２５０％以上である。なお、下記表３における数値の単位は全て％である。  
【００４０】
［硬化収縮率測定］
積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ２で光硬化した硬化物の「空気中での質量」を測定した後に、「水中（蒸留水）での質量」を測定して、数式１より「硬化物の比重」を求める。比重カップ法にて「組成物の比重」を測定して、「組成物の比重」と「硬化物の比重」から数式２より「硬化収縮率（％）」を算出する。本願発明においては、硬化収縮率が２．０％以下であることが好ましい。なお、下記表３における数値の単位は全て％である。
【００４１】
【数１】
2014196473.tif 000004
【００４２】
［耐湿性試験後の外観確認］
外観（硬化後）確認と同様のテストピースを作成し、６０℃、９５％ＲＨ（相対湿度）の雰囲気下に１２００時間静置後の外観を肉眼にて確認する。無色透明、有色透明または白濁かの確認を行い「耐湿性試験後の外観」とする。本願発明においては、耐湿性試験後に無色透明であることが好ましい。
【００４３】
【表３】
2014196473.tif 000005
【００４４】
（Ｂ）成分を用いた実施例１〜３は、（Ｂ’）成分用いた比較例と比較して、硬度および伸び率の点で良好な結果が得られた。比較例４は実施例１〜３と比較して、硬度および伸び率の点で近い値を示したが、厚膜硬化性が低く、被着体の形状によっては硬化状態が不安定になるおそれがある。はっきりした理由は分からないが、比較例４の（Ｂ’）成分は、末端に水酸基を有していても主骨格がポリブタジエンであることで厚膜硬化性が低下したものと考えらえる。また無変性のポリブタジエンやポリイソプレンを用いた比較例５〜８では、組成物の白濁や耐湿性試験後の外観で変色が発生している。
【００４５】
［実施例４〜９］
（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を秤量して３０分撹拌した。その後、（Ｄ）成分と光開始剤を秤量して、さらに３０分撹拌した。詳細な調製量は表４に従い、数値は全て質量部で表記する。さらに、（Ｃ）成分中における芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの割合（％）も合わせて記載した。
【００４６】
上記の実施例１および実施例４〜９について、下記に記載の方法に従い、屈折率測定を行った。また、外観（硬化前）確認、外観（硬化後）確認、厚膜硬化性測定、硬度測定、伸び率測定を行い、その結果を表５にまとめた。屈折率測定以外は上記測定と同じ方法により行われた。
【００４７】
［屈折率測定］
組成物をアッベ屈折率計を用いて、２０℃雰囲気下でＤ線（５８９．６ｎｍ）により屈折率を測定する。特に、被着体の材質が液晶パネルに用いられる無アルカリガラスである場合は、無アルカリガラスの屈折率が１．５１〜１．５２なので、組成物の屈折率は１．５１０〜１．５２５であることが好ましい。
【００４８】
【表４】
2014196473.tif 000006
【００４９】
【表５】
2014196473.tif 000007
【００５０】
実施例１および実施例４〜９は、被着体であるガラスの屈折率に近く、当該材質には光学的に適した組成物である。特に、表示パネルに使用される無アルカリガラスに対しては、屈折率が１．５１０〜１．５２５であることが好ましく、実施例１及び実施例４〜７が好適であると考えられる。その他、厚膜硬化性、硬度、伸び率についても、所望の特性を有することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明は、硬化物が軟質であるが厚膜硬化性に優れているため、構造が複雑な表示パネルにおいても硬化不良を生じることが無い。また、耐湿性試験後も硬化物が白濁や変色することが無く良好である。