(57)【要約】【課題】ヘイズが低く、高屈折率の粘着剤を形成可能な高屈折率の粘着組成物を提供する。【解決手段】本発明の粘着組成物は、金属酸化物粒子、高分子樹脂、及び分散剤を含む粘着組成物であって、前記金属酸化物粒子は、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、五酸化二ニオブ、及びチタン酸化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種からなり、かつ、平均粒子径が２０〜１５０ｎｍの粒子であり、前記金属酸化物粒子の含有量は、前記粘着組成物中、５０〜８０重量％であり、前記高分子樹脂は、数平均分子量が１００００〜５００００であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属酸化物粒子、高分子樹脂、及び分散剤を含む粘着組成物であって、
前記金属酸化物粒子は、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、五酸化二ニオブ、及びチタン酸化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種からなり、かつ、平均粒子径が２０〜１５０ｎｍの粒子であり、
前記金属酸化物粒子の含有量は、前記粘着組成物中、５０〜８０重量％であり、
前記高分子樹脂は、数平均分子量が１００００〜５００００であることを特徴とする粘着組成物。
【請求項２】
前記高分子樹脂は、ポリエステル系樹脂及びアクリル樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載の粘着組成物。
【請求項３】
前記高分子樹脂は、ガラス転移温度が−４０〜２０℃である請求項１又は２に記載の粘着組成物。
【請求項４】
前記分散剤は、酸価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着組成物をシート状に成形してなることを特徴とするシート状粘着剤。
【請求項６】
ガラス転移温度は、−４５〜１０℃であり、屈折率は、１．６５〜１．８２である請求項５に記載のシート状粘着剤。
【請求項７】
金属酸化物粒子、高分子樹脂、及び分散剤を含むシート状粘着剤であって、
前記金属酸化物粒子は、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、五酸化二ニオブ、及びチタン酸化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種からなり、かつ、平均粒子径が２０〜１５０ｎｍの粒子であり、
前記金属酸化物粒子の含有量は、前記シート状粘着剤中、５０〜８０重量％であり、
前記シート状粘着剤のガラス転移温度は、−４５〜１０℃であり、
前記シート状粘着剤の屈折率は、１．６５〜１．８２であることを特徴とするシート状粘着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高屈折率の粘着組成物及びシート状粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオード（ＬＥＤ）、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、電荷結合素子（ＣＣＤ）などの半導体素子は、発光あるいは受光し、光電変換を行うものであり、いわゆる光学素子である。光学素子は光の受発光機能を発現するものであり、通常、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル樹脂などの高分子樹脂に封止されて、あるいはガラスで表面を被覆されて光学デバイスとして利用されている。
【０００３】
光学素子は、金属あるいは金属酸化物などのように屈折率が通常１．７以上の高屈折率材料を用いて作製されることが多い。このため、封止剤として高屈折率の高分子樹脂を用いると、光学素子と封止剤との屈折率の差を小さくすることができるため、界面反射の影響が抑制され、光取り出し効率あるいは受光効率が高くなる。ところで、封止剤に用いられる高分子樹脂の屈折率は１．５程度であることから、屈折率をより高めるために金属酸化物粒子を添加する方法が提案されているが（例えば、特許文献１、２）、このようにして得られる樹脂組成物は高屈折率を有するものの、粘着性が全くない。
【０００４】
上記高屈折率の樹脂組成物に粘着性を付与した場合、当該樹脂組成物は、粘着組成物として利用可能であり、この粘着組成物を光学デバイスの作製に利用する場合には、例えば、上記粘着組成物をシート状に成形し、シート状粘着剤として使用する。この場合、シート状粘着剤を介して光学素子とガラスあるいは従来の樹脂組成物との接合が可能となるので、上記粘着組成物を用いた粘着剤は、ガラスあるいは従来の樹脂組成物の成形性、加工性と相まって設計自由度が向上し、光学デバイスの特性向上あるいは機能性向上が期待できる。そのため、金属酸化物粒子と粘着性を有する高分子樹脂とを含む高屈折率の粘着組成物が検討されている。
【０００５】
しかし、金属酸化物粒子と粘着性を有する高分子樹脂とを含む粘着組成物を用いてシート状粘着剤を形成した場合、粒子混合によるシート状粘着剤の光学特性の低下や、金属酸化物粒子が表面に露出することによるシート状粘着剤の粘着性の低下、といった問題が考えられる。このような問題を解消する方法として、例えば、特許文献３では、金属酸化物粒子の分散平均粒径を１〜２０ｎｍとすることにより、シート状粘着剤の光透過性を向上させる方法が提案されている。また、特許文献４では、金属酸化物粒子に高分子を化学結合して粘着性を付与することにより、シート状粘着剤の粘着性を向上させる方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−８７３１６号公報
【特許文献２】特開２０１１−２１３８８６号公報
【特許文献３】特開２００９−１２０７２６号公報
【特許文献４】特開２０１２−５２０１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献３及び４で提案されている方法では、シート状粘着剤の光透過性及び粘着性については向上させることができるが、シート状粘着剤の光学特性、特に曇り、すなわちヘイズに関しては十分に改善できず、光学デバイス用の粘着剤として好適でない。特に、屈折率が１．６５以上の高屈折のシート状粘着剤においてヘイズの低減化、具体的にはヘイズを２０％以下にまで低減することが要求される。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ヘイズが低く、高屈折率の粘着剤を形成可能な高屈折率の粘着組成物、及び、該粘着組成物を用いて形成される、光学デバイスの作製に好適な高屈折率のシート状粘着剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明の粘着組成物は、金属酸化物粒子、高分子樹脂、及び分散剤を含む粘着組成物であって、上記金属酸化物粒子は、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、五酸化二ニオブ、及びチタン酸化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種からなり、かつ、平均粒子径が２０〜１５０ｎｍの粒子であり、上記金属酸化物粒子の含有量は、上記粘着組成物中、５０〜８０重量％であり、上記高分子樹脂は、数平均分子量が１００００〜５００００であることを特徴とする。
【００１０】
本発明の第１のシート状粘着剤は、本発明の粘着組成物をシート状に成形してなることを特徴とする。
【００１１】
本発明の第２のシート状粘着剤は、金属酸化物粒子、高分子樹脂、及び分散剤を含むシート状粘着剤であって、上記金属酸化物粒子は、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、五酸化二ニオブ、及びチタン酸化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種からなり、かつ、平均粒子径が２０〜１５０ｎｍの粒子であり、上記金属酸化物粒子の含有量は、上記シート状粘着剤中、５０〜８０重量％であり、上記シート状粘着剤のガラス転移温度は、−４５〜１０℃であり、上記シート状粘着剤の屈折率は、１．６５〜１．８２であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ヘイズが低く、高屈折率の粘着剤を形成可能な高屈折率の粘着組成物、及び、ヘイズが低く、光学デバイスの作製に好適な高屈折率のシート状粘着剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
通常、粘着性を有する高分子樹脂には、数平均分子量が数十万の高分子樹脂が用いられている。これは、粘着剤の凝集力を高めて保持力を高くするためである。このような高分子樹脂を架橋することで粘着剤の粘着性、剥離強度などを調整することができる。しかし、本発明者らが鋭意検討した結果、高分子樹脂の分子量が高いほど、粘着剤のヘイズが大きくなることを見出した。粘着剤は、金属微粒子及び粘着性の高分子樹脂を含む粘着組成物を用いて形成されるが、粘着性の高分子樹脂として分子量が数十万と大きい高分子樹脂を用いた場合、粘着剤中で金属微粒子が凝集し、粘着剤のヘイズが大きくなると考えられる。そこで、本発明者らは、従来の分子量が数十万の粘着性の高分子樹脂に替え、新たに高屈折率の粘着剤に適した粘着性の高分子樹脂の検討を行い、本発明の粘着組成物を完成させるに至った。
【００１４】
本発明の粘着組成物は、金属酸化物粒子と、高分子樹脂と、分散剤とを含むものである。
【００１５】
以下、本発明の粘着組成物の構成について詳細に説明する。
【００１６】
（金属酸化物粒子）
本発明の粘着組成物に含まれる金属酸化物粒子には、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、五酸化二ニオブ、及びチタン酸化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種を用いる。このような金属酸化物粒子を少なくとも一種用いることで、高屈折率の粘着組成物が得られる。また、上記金属酸化物粒子は、触媒活性の抑制あるいは分散性の向上のため、他の金属酸化物、例えば、酸化アルミニウム、酸化ケイ素などを含めたものを用いてもよい。
【００１７】
上記チタン酸化合物としては、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウムなどが挙げられる。チタン酸化合物の具体例としては、戸田工業社製のチタン酸バリウム“Ｔ−ＢＴＯ−３０ＲＦ”、“Ｔ−ＢＴＯ−５０ＲＦ”、“Ｔ−ＢＴＯ−１００ＲＦ”、“Ｔ−ＢＴＯ−２０ＲＦ”、日本化学工業社製の“パルセラムＡＫＢＳＴ（９：１）”、石原産業社製の超微粒子酸化チタン“ＴＴＯ−５５Ａ”、“ＴＴＯ−５５Ｂ”、“ＴＴＯ−５５Ｃ”、“ＴＴＯ−５５Ｄ”、“ＴＴＯ−５１Ａ”、“ＴＴＯ−５１Ｃ”、日本アエロジル社製の二酸化チタン“アエロキサイドＰ２５”、“アエロキサイドＴ８０５”、酸化チタン“ＳＴＸ５０１”などが挙げられる。
【００１８】
上記金属酸化物粒子の平均粒子径は、２０〜１５０ｎｍである。通常、金属酸化物粒子は、粘着剤中で光を散乱する要因となり、ヘイズに影響するが、本発明では、平均粒子径が２０〜１５０ｎｍの金属酸化物粒子を用いることにより、ヘイズが２０％以下にまで低減された、高屈折率の粘着剤を作製できる。平均粒子径が２０ｎｍ未満では、金属酸化物粒子の分散性が劣り、粘着剤のヘイズの調整が難しくなる傾向にあり、１５０ｎｍを超えると、金属酸化物粒子による光の散乱が大きくなり、粘着剤のヘイズが大きくなる傾向にある。本明細書において、平均粒子径とは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）などの電子顕微鏡を用いて、金属酸化物粒子１００個の粒子径を測定し、その平均値で示したものである。
【００１９】
上記金属酸化物粒子の屈折率は、１．９以上が好ましい。屈折率が１．９未満の金属酸化物粒子を用いた場合、高屈折率の粘着組成物を得るためには、金属酸化物粒子の含有量を増やす必要があり、金属酸化物粒子の含有量が増えると、粘着剤のヘイズが大きくなる傾向にある。
【００２０】
上記金属酸化物粒子の屈折率は、次のようにして推算することができる。粘着剤の屈折率をｎとし、各成分の屈折率、体積分率をｎｉ、νｉとした場合、下記式（１）が成立する。したがって、屈折率及び比重が既知の高分子樹脂と、屈折率及び比重が既知の分散剤と、比重が既知の金属酸化物粒子とを含む粘着組成物を用いて作製した粘着剤の屈折率を測定すれば、金属酸化物粒子の屈折率を推算できる。
【００２１】
【数１】
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【００２２】
例えば、屈折率が不明なチタン酸バリウム粒子（比重：５．４１）：９４重量部、分散剤（比重：１．０８、屈折率：１．４８）：６重量部、及び溶剤を適宜配合し、分散処理した分散液に、ポリエステル樹脂（比重：１．１９、屈折率：１．５２）：２１９．３重量部を配合した混合物を基材上に塗布し乾燥して得られた粘着剤の屈折率は１．５７７であった。この場合、粘着剤中のチタン酸バリウム、分散剤、ポリエステル樹脂の重量比は２９．４重量％、１．９重量％、６８．７重量％である。重量比を比重で除して体積分率に変換し、上記式（１）にそれぞれの屈折率、体積分率を代入すると、チタン酸バリウム粒子の屈折率は２．４８と求めることができる。本発明では、このようにして金属酸化物粒子の屈折率を求めた。素材は同じであっても、その製法、粒子径により屈折率、比重は異なる。
【００２３】
上記金属酸化物粒子の含有量は、粘着組成物中、５０〜８０重量％である。金属酸化物粒子の含有量が多いほど、粘着組成物の屈折率が高くなり、より高屈折率の粘着剤を作製できるが、金属酸化物粒子の含有量が８０重量％を超えると、粘着剤中に空隙ができるためか、粘着剤のヘイズが大きくなる傾向にある。また、金属酸化物粒子の含有量が少ないと、粘着組成物の屈折率は低くなるため、屈折率１．６５以上の粘着剤を得るには、５０重量％以上とすることが好ましい。
【００２４】
（高分子樹脂）
本発明の粘着組成物に含まれる高分子樹脂としては、数平均分子量が１００００〜５００００の高分子樹脂を用いる。このような高分子樹脂を使用することで、ヘイズが２０％以下の粘着剤を作製できる。
【００２５】
従来の粘着剤の形成に用いられる粘着組成物は、高分子樹脂の凝集力を高めて保持力を高めるため、硬化剤を添加し、溶剤（例えばテトラヒドロフラン）に難溶化する必要があるが、本発明ではその必要がない。本発明では、金属酸化物粒子が上記高分子樹脂の擬似架橋点となり、凝集力向上の効果を示すためと考えられる。また、高屈折率の粘着組成物の場合、硬化剤を加えて難溶化すると、高分子樹脂の架橋点が増加しすぎるためか、粘着剤の粘着性がなくなり、ガラス板などに密着させることができないといった問題が発生するが、本発明では、硬化剤を用いないため、そのような問題の発生を防止できる。
【００２６】
通常、粘着作業は室温で行われるため、本発明では、室温で変形しやすい高分子樹脂を用いることが好ましい。そのため、本発明で用いる高分子樹脂のガラス転移温度は、２０℃以下が好ましい。また、粘着後の貼り合わせ面のずれを防止するため、上記高分子樹脂のガラス転移温度は、−４０℃以上が好ましい。
【００２７】
上記高分子樹脂の含有量は、粘着組成物中、１５〜５０重量％が好ましい。１５重量％より少なくなると、粘着剤の粘着性が劣る傾向にあり、５０重量％より多くなると、粘着組成物の屈折率が低くなり、高屈折率の粘着剤が得られにくい。
【００２８】
上記高分子樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂などのポリエステル系樹脂；アクリル樹脂；などが挙げられる。ポリエステル系樹脂の具体例としては、東洋紡績社製の“バイロン３００”、“バイロン５００”、“バイロン５５０”、“バイロン５６０”、“バイロン６３０”、“バイロン６５０”、“バイロン６７０”、“バイロンＧＫ１３０”、“バイロンＧＫ１４０”、“バイロンＧＫ１５０”、“バイロンＧＫ３３０”、“バイロンＧＫ５７０”、“バイロンＧＫ５９０”、“バイロンＧＫ６８０”、“バイロンＧＫ８９０”、“バイロンＢＸ１００１”、“バイロンＵＲ２３００”、“バイロンＵＲ３２００”、“バイロンＵＲ３５００”、“バイロンＵＲ５５３７”、“バイロンＵＲ６１００”、“バイロンＵＲ８７００”などが挙げられる。
【００２９】
（分散剤）
本発明では、金属酸化物粒子の粘着組成物中での分散状態をよくし、該粘着組成物を用いて形成される粘着剤のヘイズを低減するため、いわゆる分散剤を含有させている。
【００３０】
上記分散剤の含有量は、金属酸化物粒子に対して２〜１５重量％が好ましい。２重量％より少ない場合、金属酸化物粒子の分散性が劣り、粘着剤のヘイズが大きくなる傾向にある。また、１５重量％より多い場合、粘着剤の粘着性が劣る傾向にある。
【００３１】
上記分散剤は、金属酸化物粒子と結合する酸性官能基を含むものが好ましい。特に、酸価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましい。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇより少ない場合、分散剤の金属酸化物粒子への結合量が少なくなり、金属酸化物粒子の分散性が劣り、粘着剤のヘイズが大きくなる傾向にある。また、２００ｍｇＫＯＨ／ｇより多い場合、分散剤が金属酸化物粒子の再凝集を加速し、金属酸化物粒子の分散性が劣り、粘着剤のヘイズが大きくなる傾向にある。
【００３２】
上記分散剤は、上記高分子樹脂との混合の観点から柔軟なものが好ましく、融点は６０℃以下であることが好ましい。融点が６０℃より高くなると、粘着剤のガラス転移温度が十分に下がらず、粘着剤の粘着性が劣る傾向にある。
【００３３】
上記分散剤には、ポリエステル樹脂、ポリエステルとポリエーテルとを含む樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂などの公知の高分子分散剤を用いることができる。具体的には、アビシア社製の“ソルスパース１３２４０”、“ソルスパース１３９４０”、“ソルスパース１６０００”、“ソルスパース１７０００”、“ソルスパース２４０００ＳＣ”、“ソルスパース２４０００ＧＲ”、“ソルスパース２６０００”、“ソルスパース２８０００”、“ソルスパース３２０００”、“ソルスパース３３０００”、“ソルスパース３６０００”、“ソルスパース３６６００”、“ソルスパース３９０００”、“ソルスパース５５０００”、“ソルスパース５６０００”、ビックケミー社製の“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６”、“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１０”、“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１”、“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０”などが挙げられる。
【００３４】
このように、本発明の粘着組成物は、ヘイズが低く、高屈折率の粘着剤を形成可能な高屈折率の粘着組成物である。本発明の粘着組成物を光学デバイス用の粘着剤に利用する場合には、本発明の粘着組成物をシート状に成形し、シート状粘着剤として用いるとよい。
【００３５】
次に、本発明のシート状粘着剤について説明する。
【００３６】
本発明のシート状粘着剤は、金属酸化物粒子、高分子樹脂、及び分散剤を含むシート状粘着剤であって、上記金属酸化物粒子は、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、五酸化二ニオブ、及びチタン酸化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種からなり、かつ、平均粒子径が２０〜１５０ｎｍの粒子であり、上記金属酸化物粒子の含有量は、上記シート状粘着剤中、５０〜８０重量％である。
【００３７】
また、本発明のシート状粘着剤のガラス転移温度は、−４５〜１０℃で、屈折率は、１．６５〜１．８２である。ガラス転移温度が１０℃を超えると、粘着性が劣り、−４５℃より低くなると、粘着後の貼り合わせ面が時間と共にずれることがある。また、屈折率が１．８２を超えると、シート状粘着剤の表面における金属酸化物粒子の存在量が多くなり、粘着性が劣る傾向にある。
【００３８】
本発明のシート状粘着剤に含まれる、金属酸化物粒子、高分子樹脂、及び分散剤としては、前述の本発明の粘着組成物で用いたものと同じものを使用できる。
【００３９】
本発明のシート状粘着剤は、例えば、上記金属酸化物粒子、上記高分子樹脂、及び上記分散剤を、溶剤に分散させた混合物を分散処理し、分散処理後の混合物を基材上に塗布し乾燥した後、基材を除去することにより得られる。基材を除去せずに、基材とシート状粘着剤とからなる粘着シートとして使用することもできる。また、シート状粘着剤の上にさらに剥離型材を設けて、基材とシート状粘着剤と剥離型材とからなる粘着シートとしても使用できる。このような粘着シートを使用する際には、必要に応じて基材や剥離型材を除去し、シート状粘着剤を任意の対象物に貼り付ける。なお、上記金属酸化物粒子、上記高分子樹脂、及び上記分散剤は、同時に溶剤に分散させてもよいし、金属酸化物粒子及び分散剤を溶剤に分散させた混合物を分散処理した後に、溶剤に溶解させた高分子樹脂を添加してもよい。
【００４０】
上記溶剤には、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、イソホロンなどのケトン系溶剤；トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤；テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエーテル系溶剤；などの有機溶剤が用いられる。
【００４１】
上記分散処理は、従来公知の方法で行うことができ、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、ピコミル、ペイントコンディショナーなどの分散メディアを介在させた機械的処理、超音波分散機、３本ロールミル、プラネタリーミキサー、ホモジナイザー、ディスパーやジェットミルなどを使用した分散処理が挙げられる。また、上記の分散機を組み合わせて分散処理を行ってもよい。
【００４２】
上記基材としては、透明基材や剥離型材などを用いることができる。具体的には、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ガラス板などが挙げられる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。実施例中の「部」は「重量部」を示す。なお、下記実施例は、本発明を制限するものではない。
【００４４】
（実施例１）
まず、下記の成分を含む混合物を分散容器に入れ、さらに、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを８０部加えて、ペイントコンディショナーを用いて分散処理を行った。
（１）金属酸化物粒子：チタン酸バリウム粒子（戸田工業社製、商品名“Ｔ−ＢＴＯ−０３０ＲＦ”、粒子径：４３ｎｍ）：２２．７５部
（２）分散剤（アビシア社製、商品名“ソルスパース５６０００”、融点：５５℃、酸価：２３ｍｇＫＯＨ／ｇ）  １．９８部
（３）高分子樹脂：ポリエステル系樹脂（東洋紡績社製、商品名“バイロンＢＸ１００１”、Ｔｇ：−１８℃、分子量：２８０００）：１５．１６部
（４）溶剤：酢酸ブチル：２４．７３部
（５）溶剤：メチルエチルケトン：３５．３８部
【００４５】
次に、分散処理した混合物を、濾過精度２μｍのフィルターに通してジルコニアビーズを取り除いた後、アプリケータ―を用いて、剥離型材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（中本パックス社製、商品名“ＮＳ−５０−ＭＢ”、厚み：５０μｍ）の処理面に塗布して１２０℃で３分間乾燥し、シート状粘着剤を得た。以下の説明では、一主面上にシート状粘着剤が形成されたＰＥＴフィルムを粘着シートという。
【００４６】
（実施例２）
金属酸化物粒子として、チタン酸バリウム粒子（戸田工業社製、商品名“Ｔ−ＢＴＯ−０５０ＲＦ”、粒子径：５４ｎｍ）２２．９９部を用いたこと、分散剤の配合量を１．４７部に変更したこと、高分子樹脂として、ポリエステル系樹脂（東洋紡績社製、商品名“バイロン５００”、Ｔｇ：４℃、分子量：２３０００）１５．３３部を用いたこと以外、上記実施例１と同様にして、実施例２の粘着シートを作製した。
【００４７】
（実施例３）
金属酸化物粒子として、チタン酸バリウム粒子（戸田工業社製、商品名“Ｔ−ＢＴＯ−１００ＲＦ”、粒子径：８４ｎｍ）２３．２３部を用いたこと、分散剤の配合量を０．９７部に変更したこと、高分子樹脂として、ポリエステル系樹脂（東洋紡績社製、商品名“バイロンＧＫ３３０”、Ｔｇ：１６℃、分子量：１７０００）１５．４８部を用いたこと以外、上記実施例１と同様にして、実施例３の粘着シートを作製した。
【００４８】
（実施例４）
下記の成分を含む混合物を用いたこと以外、上記実施例１と同様にして実施例４の粘着シートを作製した。
（１）金属酸化物粒子：チタン酸バリウム粒子（戸田工業社製、商品名“Ｔ−ＢＴＯ−０３０ＲＦ”、粒子径：４３ｎｍ）：３５．３０部
（２）分散剤（アビシア社製、商品名“ソルスパース５６０００”、融点：５５℃、酸価：２３ｍｇＫＯＨ／ｇ）：３．０７部
（３）高分子樹脂：ポリエステル系樹脂（東洋紡績社製、商品名“バイロンＵＲ８７００”、Ｔｇ：−２２℃、分子量：４００００）：６．９８部
（４）溶剤：酢酸ブチル：３８．３７部
（５）溶剤：メチルエチルケトン：１６．２８部
【００４９】
（実施例５）
下記の成分を含む混合物を用いたこと以外、上記実施例１と同様にして実施例５の粘着シートを作製した。
（１）金属酸化物粒子：チタン酸バリウム粒子（戸田工業社製、商品名“Ｔ−ＢＴＯ−０３０ＲＦ”、粒子径：４３ｎｍ）：２０．４０部
（２）分散剤（ポリエステル系分散剤、アビシア社製、商品名“ソルスパース５６０００”、融点：５５℃、酸価：２３ｍｇＫＯＨ／ｇ）：１．７７部
（３）高分子樹脂：ポリエステル系樹脂（東洋紡績社製、商品名“バイロンＧＫ３３０”、Ｔｇ：１６℃、分子量：１７０００）：１６．６９部
（４）溶剤：酢酸ブチル：２２．１８部
（５）溶剤：メチルエチルケトン：３８．９５部
【００５０】
（実施例６）
下記の成分を含む混合物を用いたこと以外、上記実施例１と同様にして実施例６の粘着シートを作製した。
（１）金属酸化物粒子：チタン酸バリウム粒子（戸田工業社製、商品名“Ｔ−ＢＴＯ−０５０ＲＦ”、粒子径：５４ｎｍ）：３３．７７部
（２）分散剤（アビシア社製、商品名“ソルスパース３２０００”、融点：４５℃、酸価：１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）：２．１６部
（３）高分子樹脂（東洋紡績社製、商品名“バイロン５００”、Ｔｇ：４℃、分子量：２３０００）：８．４４部
（４）溶剤：酢酸ブチル：３５．９３部
（５）溶剤：メチルエチルケトン：１９．７０部
【００５１】
（実施例７）
下記の成分を含む混合物を用いたこと以外、上記実施例１と同様にして実施例７の粘着シートを作製した。
（１）金属酸化物粒子：チタン酸系粒子（日本化学工業社製、商品名“パルセラムＡＫＢＳＴ（９：１）”、粒子径：４３ｎｍ）：３４．７１部
（２）分散剤（アビシア社製、商品名“ソルスパース３２０００”、融点：４５℃、酸価：１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）：３．０２部
（３）高分子樹脂：ポリエステル系樹脂（東洋紡績社製、商品名“バイロンＢＸ１００１”、Ｔｇ：−１８℃、分子量：２８０００）：７．３６部
（４）溶剤：酢酸ブチル：３７．７３部
（５）溶剤：メチルエチルケトン：１７．１８部
【００５２】
（比較例１）
下記の成分を含む混合物を用いたこと以外、上記実施例１と同様にして比較例１の粘着シートを作製した。
（１）金属酸化物粒子：チタン酸系粒子（戸田工業社製、商品名“Ｔ−ＢＴＯ−０３０ＲＦ”、粒子径：４３ｎｍ）：３７．７４部
（２）分散剤（アビシア社製、商品名“ソルスパース５６０００”、融点：５５℃、酸価：２３ｍｇＫＯＨ／ｇ）：３．２５部
（３）高分子樹脂：ポリエステル系樹脂（東洋紡績社製、商品名“バイロンＢＸ１００１”、Ｔｇ：−１８℃、分子量：２８０００）：５．５９部
（４）溶剤：酢酸ブチル：４０．６８部
（５）溶剤：メチルエチルケトン：１３．０５部
【００５３】
（比較例２）
下記の成分を含む混合物を用いたこと以外、上記実施例１と同様にして比較例２の粘着シートを作製した。
（１）金属酸化物粒子：チタン酸系粒子（戸田工業社製、商品名“Ｔ−ＢＴＯ−０３０ＲＦ”、粒子径：４３ｎｍ）：１５．１１部
（２）分散剤（アビシア社製、商品名“ソルスパース５６０００”、融点：５５℃、酸価：２３ｍｇＫＯＨ／ｇ）：１．３１部
（３）高分子樹脂：アクリル系樹脂（ブチルアクリレート／２エチルヘキシルアクリレート共重合体、Ｔｇ：−４０℃、分子量：７５０００）：１０．０７部
（４）溶剤：酢酸ブチル：１６．４２部
（５）溶剤：メチルエチルケトン：５７．０８部
【００５４】
（比較例３）
金属酸化物粒子として、チタン酸系粒子（戸田工業社製、商品名“Ｔ−ＢＴＯ−１７０ＲＫ”、粒子径：１９８ｎｍ）２３．２３部を用いたこと、分散剤の配合量を０．９７部に変更したこと、高分子樹脂であるポリエステル系樹脂の配合量を１５．４８部に変更したこと以外は、上記実施例１と同様にして比較例３の粘着シートを作製した。
【００５５】
そして、上記実施例１〜７及び比較例１〜３で得られた各粘着シートのシート状粘着剤について、ガラス転移温度、厚み、粘着性、ヘイズ、屈折率を評価した。以下に評価方法を示す。
【００５６】
（ガラス転移温度）
動的粘弾性測定装置（レオメトリックス社製の“ＲＳＡ−２”）を用い、シート状粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。具体的には、まず、動的粘弾性測定装置に粘着シートを設置して弾性率の温度変化を測定した。また、ＰＥＴフィルムについても同様にして弾性率の温度変化を測定した。そして、両者の測定データから、シート状粘着剤のみのガラス転移温度を求めた。ガラス転移温度は、貯蔵弾性率の屈曲点とした。測定は、−１００〜５０℃の範囲を昇温温度４℃／分で、測定周波数：１Ｈｚ、歪率：０．２％で行った。テンションは、自動追従モードで１２０%とした。
【００５７】
（シート状粘着剤の厚み）
マイクロメータを用いて、粘着シートの厚みを測定し、その測定値からＰＥＴフィルムの厚みを減じてシート状粘着剤の厚みを求めた。
【００５８】
（粘着性）
粘着シートのシート状粘着剤側の面をスライドガラス（松浪硝子工業社製、大型スライドガラス“Ｓ９１１１”）に貼り合わせ、粘着シートのＰＥＴフィルム側の面をスキージでこすり、ＰＥＴフィルムを剥離した後、シート状粘着剤のスライドガラスへの転写状態を確認することにより、シート状粘着剤の粘着性を評価した。ＰＥＴフィルムをはがした際に、シート状粘着剤がスライドガラスに貼り付いた状態で、シート状粘着剤の剥離が見られなかったものについては粘着性が良好であると判断し、後述の表１では「Ａ」と表記した。一方、シート状粘着剤の一部が剥離していたものについては粘着性が良好ではないと判断し、後述の表１では「Ｂ」と表記した。
【００５９】
（ヘイズ）
上記粘着性の評価において評価結果が「Ａ」のものについて、シート状粘着剤がスライドガラスに貼り付いた状態で、ヘイズを測定した。測定には、日本電色工業社製のヘイズメータ“ＮＤＨ２０００”を用い、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７３６１−１に準拠して測定した。
【００６０】
（屈折率）
シート状粘着剤の屈折率については、アタゴ社製の屈折計“ＮＡＲ−２ＴＨ”を用いて測定した。上記粘着性の評価と同様、粘着シートのシート状粘着剤側の面を主プリズムに貼り付けた状態で測定した。
【００６１】
上記実施例１〜７及び比較例１〜３について、金属酸化物粒子の含有量及び粒子径、高分子樹脂の数平均分子量及びガラス転移温度（Ｔｇ）、並びに上記各評価結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
2014172960.tif 000003
【００６３】
表１から明らかなように、金属酸化物粒子の平均粒子径が２０〜１５０ｎｍ、金属酸化物粒子の含有量が粘着組成物中５０〜８０重量％、高分子樹脂の数平均分子量が１００００〜５００００の粘着組成物を用いた実施例１〜７では、屈折率が１．６５以上と高く、ヘイズが２０％以下にまで低減され、光学デバイスの作製に好適なシート状粘着剤が得られた。一方、金属酸化物粒子の含有量が８０重量％を超えた粘着組成物を用いて形成された比較例１は、ヘイズが２０％を超えていた。高分子樹脂の分子量が５００００を超えた粘着組成物を用いて形成された比較例２は、シート状粘着剤が白色となり、また金属酸化物粒子が凝集したためか粘着性が無かった。金属酸化物粒子の粒子径が１５０ｎｍを超えた粘着組成物を用いて形成された比較例３は、ヘイズが２０％を超えていた。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明は、ＬＥＤ、有機ＥＬ、ＣＣＤのような光学素子の貼り付けなど光学デバイスの作製に適した粘着組成物及びシート状粘着剤として利用可能である。