(57)【要約】【課題】長期間の使用においても劣化し難いエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分として含む接着層を有するウィンドウフィルムで、透明基板に貼り付ける際に、外観不良が生じ難いウィンドウフィルムを提供する。【解決手段】透明フィルム１２、及びその一方の表面に接着層１１を有するウィンドウフィルム２０であって、接着層１１が、エチレン−酢酸ビニル共重合体、有機過酸化物及び溶剤を含む接着層形成用液の塗工層であり、且つ接着層１１の透明フィルム１２側と反対側の表面に、算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１））が０．１〜１０．０μｍの凹凸形状１９を有することを特徴とするウィンドウフィルム２０。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明フィルム、及びその一方の表面に接着層を有するウィンドウフィルムであって、
前記接着層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体、有機過酸化物及び溶剤を含む接着層形成用液の塗工層であり、且つ
前記接着層の透明フィルム側と反対側の表面に、算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１））が０．１〜１０．０μｍの凹凸形状を有することを特徴とするウィンドウフィルム。
【請求項２】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体に対して２８質量％以上、５０質量％未満である請求項１に記載のウィンドウフィルム。
【請求項３】
前記有機過酸化物の１０時間半減期温度が、３０〜１１０℃である請求項１又は２に記載のウィンドウフィルム。
【請求項４】
前記接着層形成用液における溶剤の配合量が、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、２３０〜４００質量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項５】
前記接着層の最大厚みが、１０〜１００μｍである請求項１〜４のいずれか１項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項６】
幅方向２ｍｍの測定幅で、幅方向に０．５ｍｍ毎に測定した厚みの最大値及び最小値の差が、０．５μｍ以下である請求項１〜５のいずれか1項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項７】
ヘイズ（ＪＩＳ−Ｋ７１０５）が、２．０〜８０％である請求項１〜６のいずれか１項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項８】
前記透明フィルム、前記接着層、及び少なくとも１層の機能性層を含む積層体からなり、前記接着層が最表層に設けられている請求項１〜７のいずれか１項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項９】
前記機能性層が熱線遮蔽層である請求項１〜８のいずれか１項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項１０】
前記接着層の表面に剥離シートが設けられている請求項１〜９のいずれか１項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項１１】
透明フィルムの一方の表面に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、有機過酸化物及び溶剤を含む接着層形成用液を塗工し、乾燥することで接着層を形成する工程、及び
前記接着層の透明フィルム側と反対側の表面に、エンボス加工により算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１））が、０．１〜１０．０μｍの凹凸形状を設ける工程、を含むウィンドウフィルムの製造方法。
【請求項１２】
一方の表面に、算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１））が、０．１〜１０．０μｍの凹凸形状の反転凹凸形状を有する剥離シートの当該反転凹凸形状を有する表面に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、有機過酸化物及び溶剤を含む接着層形成用液を塗工し、乾燥することで接着層を形成する工程、及び
前記接着層の剥離シート側と反対側の表面を、透明フィルムの表面に対向させて、載置、押圧することで、当該透明フィルムの表面に前記凹凸形状を有する接着層を設ける工程、を含むウィンドウフィルムの製造方法。
【請求項１３】
透明フィルムの少なくとも一方の表面に、少なくとも１層の機能性層を形成する工程を更に含む請求項１１又は１２に記載のウィンドウフィルムの製造方法。
【請求項１４】
透明基板の一方の表面に、請求項１〜９のいずれか１項に記載のウィンドウフィルムが、接着層を介して接着された積層体を有することを特徴とするウィンドウ。
【請求項１５】
透明基板の一方の表面に、請求項１〜９のいずれか１項に記載のウィンドウフィルムが、接着層を介して接着された積層体と、別の透明基板とが、間隙を置いて配置され、その間隙により中空層が形成されていることを特徴とするウィンドウ。
【請求項１６】
透明基板の一方の表面に、請求項１〜９のいずれか１項に記載のウィンドウフィルムを、接着層を透明基板の表面に対向させて配置して積層し積層体を得る工程、及び
前記積層体を加熱し、ニップロールを用いて加圧することにより圧着する圧着工程、を含むことを特徴とするウィンドウの製造方法。
【請求項１７】
前記圧着工程後に、更に前記積層体を加熱する工程を含む請求項１６に記載のウィンドウの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする接着層、熱線遮蔽層等の機能性層及び透明フィルムを備えるウィンドウフィルムに関し、ガラス板等の透明基板に貼り付けた際に、外観不良を生じ難いウィンドウフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、自動車等のウィンドウ、建築物の窓等（以下、ウィンドウという）には、飛散防止機能、耐擦傷機能、熱線遮蔽機能等を付与するため、それらの機能を有するウィンドウフィルムという機能性フィルムが、透明基板に貼り付けられて用いられている。一般に、ウィンドウフィルムは、透明プラスチックフィルムの表面に、掃除や設置の際にガラス板等の透明基板表面に傷が生じるのを防止するためのハードコート層、又は太陽光中の近赤外線（熱線）の遮蔽や室内から放射される熱線の反射のための熱線遮蔽層等が形成され、その反対側の表面に透明基板に貼り付けるための接着層が形成されている。
【０００３】
接着層としては、通常、アクリル樹脂系粘着剤等の感圧接着剤（以下、ＰＳＡという）が用いられている（例えば、特許文献１）。接着層にＰＳＡを用いたウィンドウフィルムは透明基板に貼り付ける際に、ゴムローラー等を用いて容易に気泡が入らないように容易に貼り付けることができる。しかしながら、アクリル樹脂系粘着剤の場合は、長期間の使用により、粘着剤が劣化し、フィルムと透明基板との間に発泡が生じたり、フィルムが浮いて剥がれたりして外観不良が生じる場合がある。従って、複層ガラスの内側や高所の窓ガラス等の貼り替えが困難な位置には使用し難いという問題がある。
【０００４】
一方、ウィンドウフィルムの接着層として、より耐候性が高い、合わせガラス用の中間膜に一般に用いられる粘着剤を用いることもできる。粘着剤としては、エチレン酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡともいう）を主成分とするもの（以下、ＥＶＡ系粘着剤ともいう）等が知られている（例えば、特許文献２）。ＥＶＡ系粘着剤は安価であり、接着強度が高く、優れた耐候性、透明性を有する点で有用である。また、ＥＶＡ系粘着剤は、有機過酸化物などの架橋剤を用いて共重合体を架橋させることにより、接着性、耐貫通性、耐久性等を向上させることができる。特許文献３の明細書中には、上記ＥＶＡを含む接着層をカレンダ成形により作成し、その接着層を、機能性層が形成された透明プラスチックフィルムとガラス板との間に挟持させ接着一体化することでウィンドウガラスを作成する方法が記載されている。
【０００５】
ＥＶＡ系粘着剤を用いてウィンドウフィルムと透明基板を貼り合わせる方法としては、接着層を介してウィンドウフィルムと透明基板を積層した積層体を真空袋に入れ、脱気し、加熱下で押圧する真空ラミネート法や、上記積層体をニップロールで加圧した後、２次加熱等により硬化を行うニップロール法等がある。特にニップロール法は連続的に製造できる有利な方法といえる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−０９４５８４号公報
【特許文献２】特開２００９−０５１７１３号公報
【特許文献３】特開２０１１−０５１８０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献３に記載されたようなＥＶＡ系粘剤着剤からなる接着層を用いた場合、ウィンドウフィルムとガラス板等の透明基板とを圧着する際、特にニップロール法を用いて圧着する際に、気泡が入る等によりフィルム表面に凹凸が生じたり、接着層の平滑性が低く、厚みムラを生じることにより遠景が歪んだりする等の外観不良が生じる場合があった。
【０００８】
従って、本発明の目的は、接着層に、長期間の使用においても劣化し難く、前述のような利点を有するＥＶＡを主成分として含む粘着剤を用いたウィンドウフィルムであって、透明基板に貼り付けた際に、外観不良が生じ難いウィンドウフィルムを提供することにある。
【０００９】
また、本発明の目的は、このウィンドウフィルムの製造方法を提供することにある。
【００１０】
更に、本発明の目的は、このウィンドウフィルムを用いたウィンドウを提供することにある。
【００１１】
また、本発明の目的は、このウィンドウフィルムを用いたウィンドウの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的は、透明フィルム、及びその一方の表面に接着層を有するウィンドウフィルムであって、前記接着層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、有機過酸化物及び溶剤を含む接着層形成用液の塗工層であり、且つ前記接着層の透明フィルム側と反対側の表面に、算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１）、以下同じ）が０．１〜１０．０μｍの凹凸形状を有することを特徴とするウィンドウフィルムによって達成される。
【００１３】
ＥＶＡを含む接着層形成用液を塗工することで接着層を形成することにより、接着層をカレンダ成形や押出成形によって透明フィルムに積層して形成した場合と比較して、薄膜で、且つ平滑性に優れた接着層とすることができ、遠景の歪み等の外観不良が抑えられたウィンドウフィルムとすることができる。また、接着層表面に、上記範囲の算術平均粗さＲａの凹凸形状を有していることにより、ウィンドウフィルムを透明基板に圧着する際にエア抜けが良好になり、ニップロール法を用いた場合であっても、気泡が入ってフィルム表面に凹凸が生じる等の外観不良が防止されたウィンドウフィルムとすることができる。更に、上記凹凸形状を有することにより、ウィンドウフィルムを透明基板に載置する際に、貼り付きが抑制され、位置合わせの微調整が容易なウィンドウフィルムとすることができる。
【００１４】
接着層表面の凹凸形状の算術平均粗さＲａが０．１μｍ未満であれば、エア抜け等の効果が低く、１０μｍを超えると、ウィンドウフィルムを透明基板に圧着した後に凹凸形状が残存してしまう場合がある。
【００１５】
本発明のウィンドウフィルムの好ましい態様は以下の通りである。
（１）前記エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体に対して２８質量％以上、５０質量％未満である。これにより、溶解性が高いＥＶＡとなり、接着層形成用液の塗工性が良好になり、より平滑性に優れた接着層とすることができる。更に、ウィンドウフィルム圧着時の内部応力の発生が抑制され、しわや剥離が発生し難いウィンドウフィルムとすることができる。なお、ＥＶＡのメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ−Ｋ７２１０に従う）は、１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下で１８ｇ／１０分以上、１００ｇ／１０分未満が好ましい。
（２）前記有機過酸化物の１０時間半減期温度が、３０〜１１０℃である。これにより、ウィンドウフィルム圧着時の加熱温度を低温にすることができ、更に内部応力の発生を抑え、しわや剥離の発生し難いウィンドウフィルムとすることができる。
（３）前記接着層形成用液における溶剤の配合量が、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、２３０〜４００質量部である。
（４）前記接着層の最大厚みが、１０〜１００μｍである。
（３）、（４）により、更に平滑性に優れる接着層とすることができ、より遠景の歪み等の外観不良が抑えられたウィンドウフィルムとすることができる。
（５）幅方向２ｍｍの測定幅で、幅方向に０．５ｍｍ毎に測定した厚みの最大値及び最小値の差が、０．５μｍ以下である。このようなフィルムであれば、厚みムラが極めて小さく、平滑性に優れたウィンドウフィルムであるといえる。
（６）ヘイズ（ＪＩＳ−Ｋ７１０５）が、２．０〜８０％である。接着層形成用液から形成された接着層は、カレンダ成形や押出成形により形成された接着層よりヘイズを低く抑えることができる。
（７）前記透明フィルム、前記接着層、及び少なくとも１層の機能性層を含む積層体からなり、前記接着層が最表層に設けられている。
（８）前記機能性層が熱線遮蔽層である。
（９）前記接着層の表面に剥離シートが設けられている。
【００１６】
また、上記目的は、透明フィルムの一方の表面に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、有機過酸化物及び溶剤を含む接着層形成用液を塗工し、乾燥することで接着層を形成する工程、及び前記接着層の透明フィルム側と反対側の表面に、エンボス加工により算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１））が、０．１〜１０．０μｍの凹凸形状を設ける工程、を含むウィンドウフィルムの製造方法；又は
一方の表面に、算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１））が、０．１〜１０．０μｍの凹凸形状の反転凹凸形状を有する剥離シートの当該反転凹凸形状を有する表面に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、有機過酸化物及び溶剤を含む接着層形成用液を塗工し、乾燥することで接着層を形成する工程、及び前記接着層の剥離シート側と反対側の表面を、透明フィルムの表面に対向させて、載置、押圧することで、当該透明フィルムの表面に前記凹凸形状を有する接着層を設ける工程、を含むウィンドウフィルムの製造方法によって達成される。上記の方法により、本発明のウィンドウフィルムを効率的に製造することができる。
【００１７】
本発明のウィンドウフィルムの製造方法においては、透明フィルムの少なくとも一方の表面に、少なくとも１層の機能性層を形成する工程を更に含むことが好ましい。
【００１８】
なお、本発明の製造方法においても、上述の本発明のウィンドウフィルムの好ましい態様と同様な態様が好ましい。
【００１９】
また、上記目的は、透明基板の一方の表面に、本発明のウィンドウフィルムが、接着層を介して接着された積層体を有することを特徴とするウィンドウによって達成される。本発明のウィンドウフィルムを用いることで、遠景の歪み等の外観不良がなく、長時間の使用においても劣化し難い耐久性の高いウィンドウとすることができる。
【００２０】
更に、上記目的は、透明基板の一方の表面に、本発明のウィンドウフィルムが、接着層を介して接着された積層体と、別の透明基板とが、間隙を置いて配置され、その間隙により中空層が形成されていることを特徴とするウィンドウによって達成される。２枚の透明基板の間隙に中空層を有するものは、一般に、複層ガラスといわれるものである。本発明のウィンドウフィルムを用いることで、外観不良がなく、長期間の使用においても劣化し難い、耐久性の高い複層ガラス型のウィンドウとすることができる。
【００２１】
また、上記目的は、透明基板の一方の表面に、本発明のウィンドウフィルムを、接着層を透明基板の表面に対向させて配置して積層し積層体を得る工程、及び前記積層体を加熱し、ニップロールを用いて加圧することにより圧着する圧着工程、を含むことを特徴とするウィンドウの製造方法によっても達成される。本発明のウィンドウの製造方法は、本発明のウィンドウフィルムを用いるので、ウィンドウフィルムを透明基板に圧着する際、気泡が入ってフィルム表面に凹凸が生じる等の外観不良を防止して、ニップロール法を用いて効率的にウィンドウを製造することができる。
【００２２】
本発明のウィンドウの製造方法の好ましい態様は以下の通りである。
（１）前記圧着工程後に、更に前記積層体を加熱する工程を含む。これにより、ウィンドウフィルムの接着層を十分に硬化させることができる。
（２）前記圧着工程において、前記積層体を加熱する温度が、４０〜９０℃である。
（３）前記圧着工程において、ニップロールによる加圧の線圧が、２〜１００ｋＮ／ｍである。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、ウィンドウフィルムにおいて、接着層がＥＶＡを含む接着層形成用液から形成されているので、薄膜で、平滑性に優れた接着層とすることができ、透明基板に貼り付けて使用する際に、遠景の歪み等の外観不良を抑えることができる。また、接着層の表面に上記の範囲の算術平均粗さＲａの凹凸形状を有しているので、ウィンドウフィルムを透明基板に圧着する際にエア抜けが良好になり、ニップロール法を用いた場合であっても、気泡が入ってフィルム表面に凹凸が生じる等の外観不良を防止することができる。従って、本発明のウィンドウフィルムを用いることで、ニップロール法により低コストで生産可能で、遠景の歪み等の外観不良がなく、長時間の使用においても劣化し難い耐久性の高いウィンドウを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明のウィンドウフィルムの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明のウィンドウフィルムの別の一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明のウィンドウフィルムの製造方法の一例を示す概略断面図である。
【図４】本発明のウィンドウフィルムの製造方法の別の一例を示す概略断面図である。
【図５】本発明のウィンドウの一例を示す概略断面図である。
【図６】本発明のウィンドウの別の一例を示す概略断面図である。
【図７】本発明のウィンドウの製造方法の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に、本発明のウィンドウフィルムについて、図面を参照しながら説明する。図１は本発明のウィンドウフィルムの一例を示す概略断面図である。図１において、ウィンドウフィルム２０は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の耐熱性の透明フィルム１２の一方の表面に、ＥＶＡを主成分とする接着層１１を有している。接着層１１は、後述の製造方法の説明で示すようにＥＶＡ、有機過酸化物及び溶剤を含む接着層形成用液を用いて塗工法により形成された塗工層である。そして、接着層１１の透明フィルム１２側と反対側の表面には、算術平均粗さＲａが０．１〜１０．０μｍの凹凸形状１９を有している。凹凸形状１９は、後述するようにエンボス加工等により形成される。なお、本発明において、表面の算術平均粗さＲａとは、ＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１）に準拠した方法により測定した値である。即ち、粗さ曲線から、その平均線の方向に、所定の長さを抜き取り、その抜き取り部分の平均線から測定曲線までの偏差の絶対値を合計し、平均した値である。
【００２６】
通常、ウィンドウフィルムにおいて、ＥＶＡ系粘着剤からなる接着層を透明フィルムの表面に形成する場合、粘着剤組成物を透明フィルム上に押出成形するか、カレンダ成形した粘着剤シートを透明フィルムの表面に圧着する等により形成する。ＥＶＡ系粘着剤を使用する場合における一般的な方法だからである。しかしながら、カレンダ成形等により接着層を形成した場合、シートの形成時に厚みムラが生じ平滑性が低くなり、ウィンドウフィルムを透明基板に貼り付けて使用する際に、遠景の歪み等の外観不良が生じる場合がある。また、粘着剤シートから形成した接着層の場合、一般に、ウィンドウフィルムを透明基板に貼り付ける加工温度が高く（例えば、１３０℃程度）、加熱冷却の際に、フィルムのしわの発生や剥離が生じる場合がある。また、従来のＥＶＡを主成分とする接着層を有するウィンドウフィルムでは、接着層の表面性状については適性化されていなかったため、ウィンドウフィルムを透明基板に貼り付ける際に、特に効率的な方法としてニップロール法を用いると、気泡が入って外観不良を生じる場合がある。
【００２７】
本発明においては、ＥＶＡを含む接着層形成用液を用いて塗工法により接着層１１を形成することにより、接着層をカレンダ成形や押出成形によって透明フィルムに積層して形成した場合と比較して、薄膜で、且つ平滑性に優れた接着層１１とすることができ、遠景の歪み等の外観不良が抑えられたウィンドウフィルム２０とすることができる。更に、接着層１１の透明フィルム１２の反対側の表面に、上記範囲の算術平均粗さＲａの凹凸形状１９を有していることにより、ウィンドウフィルム２０を透明基板に圧着する際にエア抜けが良好になる。これにより、ウィンドウフィルムを透明基板に貼り付ける際に、ニップロール法を用いた場合であっても、気泡が入ってフィルム表面に凹凸が生じる等の外観不良が防止されたウィンドウフィルムとすることができる。また、凹凸形状１９を有することにより、ウィンドウフィルムを透明基板に載置する際に、貼り付きが抑制され、位置合わせの微調整が容易なウィンドウフィルムとすることができる。
【００２８】
後述する実施例に示すように、接着層１１の表面の凹凸形状１９の算術平均粗さＲａが０．１μｍ未満であれば、エア抜け等の効果が低く、１０μｍを超えてもエアが抜け難く、また、ウィンドウフィルムを透明基板に圧着した後に、凹凸形状１９が残存してしまう場合がある。表面の算術平均粗さＲａは、０．５〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍが更に好ましい。
【００２９】
接着層１１の厚みには特に制限は無いが、薄過ぎると、耐貫通性等が低下する場合があり、厚過ぎると平滑性が低下する場合がある。接着層１１の厚みは最大厚みとして、１０〜１００μｍが好ましく、更に２０〜７０μｍが好ましく、特に２５〜５０μｍが好ましい。
【００３０】
また、図２は本発明のウィンドウフィルムの別の一例を示す概略断面図である。図２において、ウィンドウフィルム２０は、図１の場合と同様に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の耐熱性の透明フィルム１２の一方の表面に、ＥＶＡを主成分とする接着層１１を有している。そして、透明フィルム１２の接着層１１の反対側の面に、熱線遮蔽層、ハードコート層等の機能性層１３が形成されている。機能性層１３は１層でも良く、用途に応じて２層以上形成されていても良い。機能性層１３の形成位置は、接着層１１と透明フィルム１２との間であっても良く（透明フィルム１２／機能性層１３／接着層１１の順で形成されている）、透明フィルム１２の両側の表面に形成されていても良い（機能性層１３／透明フィルム１２／機能性層１３／接着層１１の順で形成されている）。接着層１１により透明基板に貼り付けるというウィンドウフィルムの性質上、通常、接着層１１はウィンドウフィルム２０の最表層に形成されている。接着層１１及び透明フィルム１２については、図１の説明の通りである。
【００３１】
なお、図１及び図２のウィンドウフィルム２０において、ハンドリング性を向上するため、後述する透明基板への貼り付け等に使用するまで、接着層１１の表面に剥離シートが設けられていても良い（図示していない）。
【００３２】
本発明のウィンドウフィルム２０は、上述のように塗工法により形成された接着層１１を有しているので平滑性に優れている。平滑性としては、例えば、幅方向２ｍｍの測定幅で、幅方向に０．５ｍｍ毎に測定した５点の厚みを比較して、最大値及び最小値の差が、０．５μｍ以下であることが好ましい。このようなフィルムであれば、厚みムラが極めて小さく、平滑性に優れたウィンドウフィルムであるといえる。厚みムラは、例えば連続厚み計（ロータリーキャリパー計ＲＣ−１（明産社製））を用いて測定できる。
【００３３】
また、塗工法により形成された接着層１１は、カレンダ成形等により形成された接着層と比較して透明性を高くすることができるので、本発明のウィンドウフィルム２０は、ヘイズ（ＪＩＳ−Ｋ７１０５）を比較的低く抑えることができる。例えば、ヘイズ（ＪＩＳ−Ｋ７１０５）が、２．０〜８０％であることが好ましい。
【００３４】
以下に、本発明のウィンドウフィルム２０を構成する材料について詳述する。本発明において接着層１１は、上述の通り、ＥＶＡ、有機過酸化物及び溶剤を含む接着層形成用液から形成される。
【００３５】
［エチレン−酢酸ビニル共重合体］
本発明において、接着層形成用液に含まれるＥＶＡに特に制限はない。ＥＶＡにおける酢酸ビニルの含有量は、一般にカレンダ成形等によりシート状に成形する場合に比べて高い方が好ましい。例えば、酢酸ビニルの含有量は、前記ＥＶＡに対して、２８質量％以上、５０質量％未満が好ましい。この範囲であれば、溶剤への溶解性が十分高いＥＶＡとなり、接着層形成用液の塗工性が良好になり、より平滑性に優れた接着層とすることができる。更に、より柔軟性が高いＥＶＡとすることができ、ウィンドウフィルム圧着時の内部応力の発生が抑制され、しわや剥離が発生し難いウィンドウフィルムとすることができる。ＥＶＡの酢酸ビニル単位の含有量が高い程、ＥＶＡの溶剤への溶解性が高くなる傾向があり、得られる塗工液の塗工性が良好になる。但し、ＥＶＡの酢酸ビニル含有量が５０質量％以上の場合、形成される接着層の常温での粘着性が高くなり、ウィンドウフィルムを透明基板に貼り付ける際に、エア抜けが不十分になったり、位置合わせの微調整を行い難くなったりする場合がある。また、ＥＶＡの酢酸ビニル含有量が２８質量％未満の場合、ＥＶＡの溶解性が不十分で、得られる塗工液の塗工性が低くなる場合がある。ＥＶＡにおける酢酸ビニルの含有量は３０〜４５質量％が更に好ましく、特に３２〜４２質量％が好ましい。また、ＥＶＡのメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ−Ｋ７２１０に従う）は、１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下で、１８ｇ／１０分以上、１００ｇ／１０分未満が好ましく、更に２０〜８０ｇ／１０分が好ましく、特に３０〜７０ｇ／１０分が好ましい。更に塗工性に優れた接着層形成用液とすることができ、より平滑性に優れた接着層とすることができる。
【００３６】
［有機過酸化物］
本発明において、接着層形成用液に含まれる有機過酸化物は、接着層において、ＥＶＡの架橋構造を形成することができ、接着層の接着力をより高めることができる。
【００３７】
有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。有機過酸化物の１０時間半減期温度が３０℃以上のものが好ましい。
【００３８】
本発明においては、接着層形成用液を用いて、カレンダ成形等でシート状の成形をせず、塗工法により接着層を形成するので、上述のように柔軟性が高く、溶融温度が比較的低いＥＶＡを用いることができる。従って、架橋温度をより低温で行うことができるので、低温分解型の有機過酸化物を用いることが好ましい。即ち、本発明において、有機過酸化物の１０時間半減期温度は３０〜１１０℃が好ましく、更に７０〜１１０℃が好ましい。これにより、ウィンドウフィルムの透明基板等への圧着時の加熱温度を低温で行うことで、更に内部応力の発生を抑え、しわや剥離の発生し難いウィンドウフィルムとすることができる。
【００３９】
前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から、アルキルパーオキシエステル系化合物、パーオキシカーボネート系化合物、パーオキシケタール系化合物及びケトンパーオキサイド系化合物を使用するのが好ましい。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００４０】
前記アルキルパーオキシエステル系化合物としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソナノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等が挙げられる。
【００４１】
前記パーオキシカーボネート系化合物としては、例えば、ｔ−ブチルパ−オキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパ−オキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシイソプロピルカーボネート等が挙げられる。
【００４２】
前期パーオキシケタール系化合物としては、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（ブチルパーオキシ）ブタン、１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン等が挙げられる。
【００４３】
前記ケトンパーオキサイド系化合物としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド等が挙げられる。
これらの中でも、アルキルパーオキシエステル系化合物、パーオキシカーボネート系化合物が好ましく、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパ−オキシ−２−エチルヘキシルカーボネートを用いるのが好ましい。
【００４４】
接着層形成用液における架橋剤の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して、通常０．５〜５．０質量部であり、好ましくは０．５〜２．５質量部、より好ましくは１．０〜２．５質量部である。有機過酸化物の含有量が上記の範囲であれば、強固な架橋構造が得られ、ウィンドウフィルムを透明基板に貼り付けた時、透明フィルム、接着層及び透明基板を十分に接着一体化させることができる。
【００４５】
［溶剤］
本発明において、接着層形成用液に含まれる溶剤としては、ＥＶＡ等、接着層の材料を良好に溶解できる溶剤であれば、特に制限はない。トルエン、キシレン、シクロヘキサン等を好ましく用いることができる。溶剤の配合量は、接着層形成用液が塗工できる粘度（０．１〜３Ｐａ・ｓ（塗工温度）が好ましく、０．２〜２Ｐａ・ｓ（塗工温度）が更に好ましい）になれば特に制限は無い。溶剤の配合量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、２３０〜４００質量部が好ましく、２７０〜３５０質量部が更に好ましい。即ち、ＥＶＡの濃度として、２０〜３０質量％が好ましく、２２〜２７質量％が好ましい。このような濃度であれば、より平滑性の高い接着層とすることができる。
【００４６】
［架橋助剤］
本発明において、接着層形成用液は、必要に応じて、さらに架橋助剤を含んでいても良い。前記架橋助剤は、ＥＶＡのゲル分率を向上させ、接着層の接着性及び耐久性を向上させることができる。
【００４７】
前記架橋助剤の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して、一般に１０質量部以下、好ましくは０．１〜５質量部、更に好ましくは０．１〜２．５質量部で使用される。これにより、更に接着性に優れる接着層が得られる。
【００４８】
前記架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。
【００４９】
［接着向上剤］
本発明において、接着層形成用液は、更に優れた接着力を付与するために、接着向上剤をさらに含んでいても良い。接着向上剤としては、シランカップリング剤を用いることができる。前記シランカップリング剤としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。
【００５０】
前記シランカップリング剤の含有量はＥＶＡ１００質量部に対して０．１〜２質量部が好ましく、更に０．１〜０．６５質量部、特に０．１〜０．４質量部であることが好ましい。
【００５１】
［その他］
本発明において、接着層形成用液は、接着層の種々の物性（機械的強度、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整のため、必要に応じて、可塑剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００５２】
可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して５質量部以下の範囲が好ましい。
アクリロキシ基含有化合物及びメタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドルフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプオピル基を挙げることができる。アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。
【００５３】
エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）5グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。
【００５４】
前記アクリロキシ基含有化合物、前記メタクリロキシ基含有化合物、または前記エポキシ基含有化合物は、それぞれＥＶＡ１００質量部に対してそれぞれ一般に０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５．０質量部、特に１．０〜４．０質量部含まれていることが好ましい。
【００５５】
更に、本発明において、接着層形成用液は、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤を含むことにより、照射された光などの影響によってＥＶＡが劣化し、接着層が黄変するのを抑制することができる。紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、ＥＶＡ１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００５６】
また、光安定剤を含むことによっても、照射された光などの影響によってＥＶＡの劣化し、接着層が黄変するのを抑制することができる。光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３ＬＡ−６３ｐ、ＬＡ−６７、ＬＡ−６８（いずれも（株）ＡＤＥＫＡ製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＬＤ（いずれもＢＡＳＦ社製）、ＵＶ−３０３４（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、ＥＶＡ１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００５７】
老化防止剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。
【００５８】
［透明フィルム］
本発明において、透明フィルム１２としては、透明（「可視光に対して透明」を意味する。）のフィルムであり、通常、透明プラスチックフィルムである。透明フィルム１２としては、用途によって適宜選択することができ、ウィンドウフィルム２０として使用する際の耐熱性を有していれば特に制限はない。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリエチレンブチレートフィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、ポリカーボネートフィルム等を挙げることができる。加工時の熱、溶剤、折り曲げ等の負荷に対する耐性が高く、透明性が高い点でＰＥＴフィルムが好ましい。透明フィルム１２の表面には機能性層や接着層の密着性を良くするための易接着層を設けても良い。易接着層は、例えば、共重合ポリエステル樹脂とポリウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。透明フィルム１２の厚さは、特に制限は無いが、１０〜５００μｍが好ましく、５０〜４００μｍが更に好ましく、特に１００〜２５０μｍが好ましい。
【００５９】
［機能性層］
本発明において、図２における機能性層１３は特に制限はなく、ウィンドウフィルムに要求されるどのような機能を有する層でも良い。例えば、従来から用いられている、太陽光中の近赤外線（熱線）を遮蔽する熱線遮蔽層、室内から放射される熱線を反射する熱線反射層、取り付け時や清掃時の透明基板表面の擦り傷や掻き傷を防止するためのハードコート層等が挙げられる。
【００６０】
［熱線遮蔽層］
本発明のウィンドウフィルムは、ウィンドウに用いたときの耐候性、耐熱性が高いため、太陽光等の熱線を受けるウィンドウに用いることが好ましい。従って、機能性層１３は熱線遮蔽層であることが好ましい。この場合、長期間の使用においても剥がれたりするような外観不良が生じ難いため、透明基板の交換が困難な複層ガラスの内側に用いることもできる。
【００６１】
熱線遮蔽層は、近赤外線吸収剤及びバインダを含む樹脂組成物からなる層である。近赤外線吸収剤は、一般に８００〜１２００ｎｍの波長に吸収極大を有する無機系材料又は有機系色素である。例えば、タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物（（複合）タングステン酸化物ともいう）、インジウム−錫酸化物、錫酸化物、アンチモン−錫酸化物、フタロシアニン系色素、金属錯体系色素、ニッケルジチオレン錯体系色素、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、ポリメチン系色素、アゾメチン系色素、アゾ系色素、ポリアゾ系色素、ジイモニウム系色素、アミニウム系色素、アントラキノン系色素等を挙げることができる。これらの近赤外線吸収剤は、単独又は組み合わせて使用することができる。
【００６２】
バインダとしては、例えば、後述のハードコート層と同様な樹脂を使用することができる。
【００６３】
近赤外線吸収剤として、上記（複合）タングステン酸化物を使用する場合、熱線遮蔽層は、バインダ１００質量部に対して、（複合）タングステン酸化物を１０〜５００質量部、さらに２０〜５００質量部、特に３０〜３００質量部含有することが好ましい。
【００６４】
また、近赤外線吸収剤として、有機系色素を単独、又は上記（複合）タングステン酸化物と併用して使用する場合、上記色素は、バインダ１００質量部に対して、０．１〜２０質量部、さらに１〜２０質量部、特に１〜１０質量部含有することが好ましい。
【００６５】
また、光学特性に大きな影響を与えない限り、熱線遮蔽層には、着色用の色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤等をさらに加えても良い。
【００６６】
［ハードコート層］
本発明のウィンドウフィルムはウィンドウに用いたときの耐候性が高く、長期間の使用においても剥がれたりするような外観不良が生じ難い。従って、機能性層１３は、更に、ウィンドウの表面の擦り傷等による外観不良も防止することができるハードコート層であることも好ましい。なお、複数の機能性層を形成する場合、ハードコート層はウィンドウフィルムの最外層（透明基板に貼り付けた際に最外層）であることが好ましい。
【００６７】
ハードコート層は、ＪＩＳ  Ｋ５６００（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験でＨ以上の硬度のものが好ましい。このようなハードコート層とするには、紫外線硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂の樹脂組成物が好ましい。紫外線硬化性樹脂組成物又は熱硬化性樹脂組成物であれば、短時間でハードコート層を形成することができる。特に紫外線硬化性樹脂組成物は、より短時間で硬化させることができ、生産性に優れているので好ましい。紫外線硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フラン樹脂、シリコン樹脂などを挙げることができ、紫外線硬化性樹脂は光重合開始剤等とともに紫外線硬化性樹脂組成物とし、熱硬化性樹脂は熱重合開始剤等とともに熱硬化性樹脂組成物として使用する。
【００６８】
紫外線硬化性樹脂（モノマー、オリゴマー）としては、例えば、（メタ）アクリレートモノマー類、ポリオール化合物と有機ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートの反応物であるポリウレタン（メタ）アクリレート、ビスフェノール型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応物であるビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートオリゴマー類等を挙げることができる。これら化合物は１種又は２種以上、混合して使用することができる。特に、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の硬質の多官能モノマーを主に使用することが好ましい。
【００６９】
これらの紫外線硬化性樹脂を、熱重合開始剤とともに用いて熱硬化性樹脂として使用してもよい。
【００７０】
紫外線硬化性樹脂の光重合開始剤として、紫外線硬化性樹脂の性質に適した任意の化合物を使用することができる。例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系、ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、チオキサントン系等が使用できる。特に、特に１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(ＢＡＳＦジャパン社製、イルガキュア１８４）が好ましい。光重合開始剤の量は、樹脂組成物に対して一般に０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。
【００７１】
熱硬化性樹脂の熱重合開始剤として、加熱により重合を開始させる官能基を含む化合物である有機過酸化物やカチオン重合開始剤が挙げられ、中でも有機過酸化物が好ましい。熱重合開始剤は、１種又は２種以上の混合で使用することができる。熱重合開始剤の量は、樹脂組成物に対して、一般に０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。
【００７２】
更に、ハードコート層は、必要に応じて、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、老化防止剤、塗料加工助剤、着色剤等を少量含んでいても良い。その量は、樹脂組成物に対して一般に０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。
【００７３】
ハードコート層を形成するには、例えば、紫外線硬化樹脂の場合、アクリル系モノマー及び光重合開始剤、必要に応じてその他の添加剤を含む紫外線硬化性樹脂組成物をトルエン等の溶媒で溶液にした塗工液をグラビアコーター等により透明フィルムの表面に塗工し、その後乾燥し、次いで紫外線により硬化する方法を挙げることができる。このウェットコーティング法であれば、高速で均一に且つ安価に成膜できるという利点がある。
【００７４】
紫外線硬化の光源として紫外〜可視領域に発光する多くのものが採用でき、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱灯、レーザ光等を挙げることができる。照射時間は、ランプの種類、光源の強さによって一概には決められないが、数秒〜数分程度である。また、硬化促進のために、予め積層体を４０〜１２０℃に加熱し、これに紫外線を照射してもよい。
【００７５】
［剥離シート］
接着層１１の表面に剥離シートを設ける場合、剥離シートとして、一般にプラスチックフィルム上に、シリコーン等の表面張力の低い剥離層を有する構成が好ましい。剥離層としては、例えば、ヒドロキシル基を有するポリシロキサンと水素化ポリシロキサンとの縮合反応生成物からなる剥離層、或いは不飽和２重結合基（好ましくはビニル基）を有するポリシロキサン（好ましくはジメチルポリシロキサン）と水素化ポリシロキサン（好ましくはジメチルポリシロキサン）から形成される剥離層等を挙げることができる。
【００７６】
プラスチックフィルムとしては、ガラス転移温度が５０℃以上の透明のポリマーが好ましく、このような材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン４６、変性ナイロン６Ｔ、ナイロンＭＸＤ６、ポリフタルアミド等のポリアミド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリチオエーテルサルフォン等のケトン系樹脂、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン等のサルフォン系樹脂の他に、ポリエーテルニトリル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリスチレン、ポリビニルクロライド等の有機樹脂を主成分とする透明樹脂フィルムを用いることができる。これら中で、ポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレート、ポリビニルクロライド、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートのフィルムが好適に用いることができ、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。厚さは１０〜２００μｍが好ましく、特に３０〜１００μｍが好ましい。
【００７７】
［ウィンドウフィルムの製造方法］
図３は本発明のウィンドウフィルムの製造方法の一例を示す概略断面図である。まず、ＥＶＡ、有機化酸化物、溶剤及び必要に応じて上述した各種成分を含む組成物をミキサーで混合溶解し、接着層形成用液を調製する。混合溶解は、常温で行っても良く、有機過酸化物が反応しない或いはほとんど反応しない温度で加熱して行っても良い。そして、必要に応じて機能性層１３が形成された透明フィルム１２の一方の表面に、ナイフコーター、スロットダイコーター、ロールコーター、グラビアコーター、メイヤバーコーター、ブレードコーター等の適当なコーティング装置を用いて、上記の接着層形成用液を塗工し、接着層(乾燥前）１１ｐを形成する（図３（ａ））。次に、接着層(乾燥前）１１ｐを乾燥させて溶剤を蒸発させ、透明フィルム１２の表面に接着層１１を形成する（図３（ｂ））。乾燥は有機過酸化物が反応しない或いはほとんど反応しない温度で加熱して行っても良い。乾燥温度は３０〜１００℃が好ましく、４０〜９０℃が更に好ましい。
【００７８】
その後、形成された接着層１１の透明フィルム１２と反対側の表面をエンボス加工することにより、算術平均粗さＲａが０．１〜１０．０μｍの凹凸形状１９を設ける(図３（ｃ））。エンボス加工は、従来公知の方法を用いて行えば良い。例えば、上記凹凸形状の反転凹凸形状パターンを有するエンボスローラーやエンボスプレートを接着層の表面に加熱押圧し、上記凹凸形状を付与することができる。以上によりウィンドウフィルム２０を製造することができる。
【００７９】
図４は、本発明のウィンドウフィルムの製造方法の別の一例を示す概略断面図である。図４においては、まず、一方の表面に、算術平均粗さＲａが０．１〜１０．０μｍの凹凸形状１９の反転凹凸形状１９ｒを有する剥離シート１４の反転凹凸形状１９ｒを有する表面に、上記適当なコーティング装置を用いて、上述のように調製した接着層形成用液を塗工し、接着層（乾燥前）１１ｐを形成する（図４（ａ））。剥離シート１４の反転凹凸形状１９ｒは、どのように形成されていても良いが、上述のエンボス加工やサンドブラスト法を用いることができる。次に、接着層(乾燥前）１１ｐを乾燥させて溶剤を蒸発させ、剥離シート１４の表面に接着層１１を形成する（図４（ｂ））。その後、接着層１１の剥離シート１４と反対側の表面に、必要に応じて機能性層１３が形成された透明フィルム１２を対向させて、載置、押圧することで透明フィルム１２の表面に、接着層１１を貼り付ける（図４（ｃ））。透明フィルム１２の押圧は、常温で行っても良く、有機過酸化物が反応しない或いはほとんど反応しない温度で加熱して行っても良い。押圧温度は３０〜９０℃が好ましく、４０〜８０℃が更にこのましい。
【００８０】
剥離シート１４を剥離すると、接着層１１の表面に凹凸形状１９が形成されたウィンドウフィルム２０が得られる（図４（ｄ））。凹凸形状１９ｒを有する剥離シート１４は、接着層１１に透明フィルム１２を貼り付ける工程の後（図４（ｃ））、すぐに剥離して、次の接着層形成用液の塗工工程（図４（ａ））に用いても良く、上述のハンドリング性向上のための剥離シートとして、ウィンドウフィルム２０の使用時まで、貼り付けたままにしておいても良い。
【００８１】
これらの方法により、本発明のウィンドウフィルムを効率的に製造することができる。なお、本発明の製造方法においては、透明フィルムの少なくとも一方の表面に、上述の機能性層の説明において、示したような方法により、少なくとも１層の機能性層を形成する工程を含むことが好ましい。その他、本発明の製造方法においても、本発明のウィンドウフィルムの好ましい態様と同様な態様が好ましい。
【００８２】
［ウィンドウ］
以下に、本発明のウィンドウについて図面を参照しながら説明する。図５は、本発明のウィンドウの一例を示す概略断面図である。
【００８３】
ウィンドウ３０は、透明基板２５の表面に、本発明のウィンドウフィルムが圧着されたウィンドウフィルム（圧着後）２０ｃとからなる積層体(圧着積層体という）である。圧着は、好ましくは後述するように、ニップロールを用いる加圧を含む圧着工程によって行われる。ウィンドウフィルム（圧着後）２０ｃは、図２における接着層１１が圧着硬化し、接着層（圧着後）１１ｃとなった以外は、上述の図２のウィンドウフィルム２０と同様な構成である。
【００８４】
本発明のウィンドウ３０は、本発明のウィンドウフィルム２０を透明基板２５に圧着したものなので、遠景の歪み等の外観不良がなく、効率的に、且つフィルムのしわや剥離等の外観不良を生じ難いため歩留り良く生産でき、長期間の使用においてもウィンドウフィルムの劣化による外観不良が生じ難い耐久性の高いウィンドウである。
【００８５】
透明基板２５は、透明な基板であれば良く、例えば、グリーンガラス、珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板の他、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンブチレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート等のプラスチック製の基板を用いてもよい。耐熱性、耐候性、耐衝撃性等の点でガラス板が好ましく、ガラス板の厚さは、２〜２０ｍｍ程度が一般的である。
【００８６】
また、図６は、本発明のウィンドウの別の一例を示す概略断面図である。図示の通り、本発明のウィンドウ６０は、透明基板４５の一方の表面に、本発明のウィンドウフィルムが圧着されたウィンドウフィルム（圧着後）２０ｃとからなる圧着積層体５０、圧着積層体５０と間隙をおいて対向するように配置された別の透明基板５７、これらの外周部に配置され接着剤（図示していない）によりこれらを接合しているスペーサー５９、及びスペーサー５９によって圧着積層体５０と透明基板５７との間に形成された中空層５８から構成されている。即ち、ウィンドウ６０は、一般に複層ガラスといわれる構成を備えている(複層ガラス型のウィンドウともいう）。
【００８７】
圧着積層体５０は、上述のウィンドウ３０と同様な構成である。従って、ウィンドウフィルムの透明基板４５への圧着は、好ましくは後述するように、ニップロールを用いる加圧を含む圧着工程によって行われる。また、ウィンドウフィルム（圧着後）２０ｃは、図２における接着層１１が圧着硬化し、接着層（圧着後）１１ｃとなった以外は、上述の図２のウィンドウフィルム２０と同様な構成である。そして、透明基板４５は上述の透明基板２５と同様である。また、透明基板５７については、上述の透明基板２５と同様なものの他、表面処理により光拡散機能を備えたすりガラス、網入りガラス、線入板ガラス、強化ガラス、倍強化ガラス、低反射ガラス、高透過板ガラス、セラミック印刷ガラス、熱線や紫外線吸収機能を備えた特殊ガラス等、種々のガラスを適宜選択して用いることができる。
【００８８】
ウィンドウ６０において、ウィンドウフィルム（圧着後）２０ｃの位置は特に制限は無いが、図５に示したように、ウィンドウフィルム（圧着後）２０ｃが別の透明基板５７に対向するように、即ち、ウィンドウフィルム（圧着後）２０ｃが中空層５８に隣接するように配置されていることが好ましい。本発明のウィンドウフィルムは、長時間の使用においても劣化し難いので、ウィンドウフィルムの貼り替えが困難な複層ガラスの内側にも好ましく用いることができるからである。
【００８９】
本発明のウィンドウ６０は、本発明のウィンドウフィルム２０を透明基板４５に圧着した圧着積層体５０を含んでいるので、遠景の歪み等の外観不良がなく、効率的に、且つフィルムのしわや剥離等の外観不良を生じ難いため歩留り良く生産でき、長期間の使用においてもウィンドウフィルムの劣化による外観不良が生じ難い耐久性の高い複層ガラス型のウィンドウである。
【００９０】
[ウィンドウの製造方法］
図６は、本発明のウィンドウの製造方法の一例を示す概略断面図である。図４におけるウィンドウの製造方法は、まず、透明基板２２５の一方の表面に、本発明のウィンドウフィルム２２０を接着層２１１が透明基板２２５に接触するように積層し、積層体２２９を形成する。ウィンドウフィルム２２０は、透明フィルム２１２の一方の表面に機能性層２１３が形成され、その反対側の表面にＥＶＡ系粘着剤からなる接着層２１１が、上述の説明のように形成されたものである。
【００９１】
この積層体２２９を搬送装置２５３により、搬送しながら加熱炉２５１を通過させる。加熱炉２５１はヒーター部２５２を備え、積層体２２９が加熱炉２５１を通過する間に、ウィンドウフィルム２２０の接着層２１１を所定の温度になるように加熱することができる。その後、積層体２２９を、対向する２基１対のロール部で構成されるニップロール２５４の間を通過させる。ニップロール２５４は、ロール部間を通過するものを所定の線圧で連続的に加圧する装置である。これにより積層体２２９が加圧され、加熱された接着層２１１が透明基板２２５及び透明フィルム２１２の境界面に圧着し、接着層（圧着後）２１１ｃとなり、透明基板２２５にウィンドウフィルム（圧着後）２２０ｃが密着したウィンドウ２３０が形成される。この際、本発明のウィンドウフィルム２２０において、接着層２１１は、上述のように透明フィルム２１２に接着層形成用液を用いて塗工法により形成され、且つ、接着層２１１の透明基板２２５側の表面には算術平均粗さＲａが０．１〜１０．０μｍの凹凸形状を有している。これにより、ニップロールを用いる加圧であっても、ウィンドウフィルム２２０に歪みが生じ難く、接着層２１１と透明基板２２５の境界面のエア抜けが良く、気泡が入り難くなっている。
【００９２】
搬送装置２５３、加熱炉２５１、及びニップロール２５４は従来公知のものを使用することができる。加熱炉２５１のヒーター部２５２の加熱方式はどの様な方式でも良く、例えば、赤外線加熱方式、熱風方式等が挙げられる。加熱炉２５１ではなく、加熱ロール方式の加熱装置であっても良い。加熱は、接着層２１１に含まれる有機過酸化物が反応しない或いはほとんど反応しない温度であれば特に制限は無い。本発明における接着層２２１は、上述のように塗工法により形成されているので、カレンダ成形等により形成されたものに比べて、低温での製造可能である。積層体２２９を加熱する温度は、４０〜９０℃が好ましく、５０〜８５℃が更に好ましい。
【００９３】
ニップロール２５４はどの様なものでも良く、複数対のニップロールを有するものでも良い。また、加圧時の温度低下を避けるため、加熱ロールで構成されているものでも良い。ニップロール２５４による加圧の線圧は特に制限は無いが、２〜１００ｋＮ／ｍが好ましく、５〜５０ｋＮ／ｍが更に好ましい。
【００９４】
本発明のウィンドウの製造方法において、上述の圧着工程後、更に、加熱することで接着層２１１を架橋一体化する工程（加熱架橋工程）を行うことが好ましい。これにより、接着層２１１を十分に硬化させ、より接着力を高めることができ、よりウィンドウフィルムが剥がれ難いウィンドウとすることができる。加熱架橋工程は、従来公知の方法を用いることができる。例えば、オートクレーブ等の高温高圧処理を用いることができる。加熱条件は、特に制限は無く、上述の有機過酸化物によって調節する。本発明においては、低温分解型の有機過酸化物を用いることができるので、加熱条温度は１００〜１３０℃、好ましくは１１０〜１２０℃で、１０分〜１時間加熱することが好ましい。加熱は、２．０×１０5Ｐａ〜１．０×１０6Ｐａの圧力で加圧しながら行うのが好ましい。
【００９５】
なお、図５に示した複層ガラス型のウィンドウ６０とするには、上述のように製造したウィンドウを圧着積層体５０として用い、常法により製造することができる。
【実施例】
【００９６】
以下、本発明を実施例により説明する。
【００９７】
［実施例１〜８、比較例１〜６］
１．熱線遮蔽層の形成
下記配合の組成物を、透明フィルムとして、ＰＥＴフィルム（厚さ；１００μｍ）上に、バーコータを用いて塗布し、８０℃のオーブン中で２分間乾燥させた後、照射線量５００ｍＪ／ｍ2で１秒間紫外線を照射することによりＰＥＴフィルム上に熱線遮蔽層（厚さ５μｍ）を形成した。
（配合）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：８０質量部
光重合開始剤（イルガキュア（登録商標）１８４）：５質量部
Ｃｓ0.33ＷＯ3（平均粒径８０ｎｍ）：２０質量部
メチルイソブチルケトン：３００質量部
【００９８】
２．接着層の形成
表１に示した実施例１〜８及び比較例１〜５の配合で、各材料を溶剤（トルエン）に常温で固形分２５質量％になるように溶解し、接着層形成用液を調製した。比較例６については、表１に示した配合の粘着剤組成物を原料としてカレンダ成形法により粘着剤シート（ウィンドウフィルムとしたときに、接着層の厚みが４００μｍとなるように調製）を作成した。
【００９９】
次いで、表１に示した算術平均粗さＲａの反転凹凸形状を形成した剥離シート（離型処理ＰＥＴ）に各接着用塗工液（実施例１〜８及び比較例１〜５）をハンドコーターで塗工し、８０℃、２分間乾燥することで、接着層を形成した。なお、各接着層が、乾燥後に表１に示した最大厚みになるように、塗工厚を調整した。比較例６についても、剥離シートに粘着剤シートを積層して接着層とした。
【０１００】
なお、表面性状の測定は、ＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１）に準拠し、表面粗さ測定機（（株）東京精密製サーフコム４８０Ａ）を用いて測定した。また、測定は１０箇所行い、その測定値の平均値を求めた。測定条件は、触針先端半径：２μｍ、評価長さ：１２．５ｍｍ、測定速度：０．３ｍｍ／ｓ、長波長カットオフ値λｃ：２．５ｍｍ、カットオフ比λｃ／λｓ：３００（λｓは短波長カットオフ値）とした。
【０１０１】
３．ウィンドウフィルムの作製
各接着層を形成した剥離シートと熱線遮蔽層を形成したＰＥＴフィルムを積層し、押圧ロールで押圧して、剥離シート／接着層／ＰＥＴフィルム／熱線遮蔽層の構成のウィンドウフィルムを作製した。
【０１０２】
４．ウィンドウの作製
各ウィンドウフィルムから、剥離シートを除去し、透明基板としてガラス板（厚さ：３ｍｍ）に、接着層をガラス板側にして載置し、加熱装置及びニップロールによる加圧装置を有するロールラミネーターを用いて、表１に示した温度及び速度で線圧１２ｋＮ／ｍで圧着し、次いでオートクレーブにより温度１２５℃、圧力５×１０5Ｐａの条件下で３０分間加圧処理してウィンドウを作製した。ウィンドウの評価は、以下の様に行った。
（１）遠景歪み：斜め１０°から各ウィンドウを透過した遠景を見た場合に、風景に歪みが確認できない場合を○、歪みが確認できる場合を×とした。
（２）ＨＡＺＥ（へイズ）：各ウィンドウについて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に従って、ヘイズ（％）を測定した。
（３）エア入り：ニップロール処理後(オートクレーブ前）に積層体を外観観察し、気泡が目視で確認できない場合を○、気泡が確認できる場合を×とした。
（４）エンボス残り：各ウィンドウを外観観察し、エンボス（凹凸形状）の跡が目視で確認できない場合を○、エンボスの跡が確認できる場合を×とした。
（５）位置合わせ：ガラス板上に、ウィンドウフィルムを合わせる際に、フィルムを引っ張って位置を微調整できる場合を○、微調整できない場合を×とした。
【０１０３】
５．評価結果
評価結果を表１に示す。
【０１０４】
【表１】
2014240446.tif 000003
【０１０５】
表１に示す通り、ウィンドウフィルムの接着層がＥＶＡ等を含む接着層形成用液を用いて塗工法で形成し、接着層の透明フィルム側と反対側の表面に、算術平均粗さＲａが０．１〜１０．０μｍの凹凸形状を有する実施例１〜８は全ての評価で合格であった。一方、接着層のＲａが上記範囲より小さい、比較例１、３及び５は、エアが抜け難く、位置合わせについても不合格であり、Ｒａが上記範囲より大きい、比較例２及び４ではエアが抜け難く、エンボス残りが認められた。また、カレンダ成形を用いた比較例６は遠景歪みも認められた。
【０１０６】
以上により、本発明のウィンドウフィルムは、ＥＶＡを含む接着層であっても、ニップロール法を用いて、遠景の歪み等の外観不良を抑えられた良好なウィンドウを製造できることが示された。
【０１０７】
なお、本発明は上記の実施の形態及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明により、遠景の歪み等の外観不良を抑えられ、耐候性及び耐久性が高いウィンドウを効率的に製造できるウィンドウフィルムを提供できる。本発明により得られるウィンドウは、建築物や乗り物（自動車、鉄道車両、船舶）用の窓、プラズマディスプレイなどの電子機器、冷蔵庫や保温装置などのような各種装置の扉や壁部など、種々の用途に使用することができる。
【符号の説明】
【０１０９】
１１、２１１              接着層
１１ｐ                    接着層(乾燥前）
１１ｃ、２１１ｃ          接着層（圧着後）
１２、２１２              透明フィルム
１３、２１３              機能性層
１４                      剥離シート
１９                      凹凸形状
１９ｒ                    反転凹凸形状
２０、２２０              ウィンドウフィルム
２０ｃ、２２０ｃ          ウィンドウフィルム（圧着後）
２５、４５、５７、２２５  透明基板
３０、６０、２３０        ウィンドウ
５０                      圧着積層体
５８                      中空層
５９                      スペーサー
２２９                    積層体  
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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