(57)【要約】【課題】貼合時の被着体への追従性（軟質性）に優れ、かつ高温環境下においても貼合時の接着強度を維持することができる粘着剤組成物を提供する。【解決手段】アクリル系粘着剤と、イソシアネート架橋剤と、テルペン系粘着付与剤と、を少なくとも含んでなり、前記イソシアネート架橋剤が、前記アクリル系粘着剤１００質量部に対して固形比で０．２〜１．４質量部含まれてなり、前記テルペン系粘着付与剤が、前記アクリル系粘着剤１００質量部に対して固形比で３〜４５質量部含まれてなることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系粘着剤と、イソシアネート架橋剤と、テルペン系粘着付与剤と、を少なくとも含んでなり、
前記イソシアネート架橋剤が、前記アクリル系粘着剤１００質量部に対して固形比で０．２〜２．０質量部含まれてなり、
前記テルペン系粘着付与剤が、前記アクリル系粘着剤１００質量部に対して固形比で３〜４５質量部含まれてなることを特徴とする、粘着剤組成物。
【請求項２】
前記テルペン系粘着付与剤が、環状テルペンとフェノール類の縮合物または水添縮合物である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記アクリル系粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステル単量体と、水酸基含有（メタ）アクリレート単量体および／またはカルボキシル基含有（メタ）アクリレート単量体との共重合体からなる、請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記共重合体の質量平均分子量が４０万〜１００万の範囲である、請求項３に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
離型紙と、前記離型紙上に設けられた粘着剤層とを備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物からなる、粘着シート。
【請求項６】
請求項５に記載の粘着シートを用いて貼合体を製造する方法であって、
前記粘着シートの粘着剤層側が対向するように、前記粘着シートを被着体に貼り合わせて、
前記被着体に貼り合わせた粘着シートから、離型紙を剥離し除去して粘着剤層を露出させ、次いで、
前記露出した粘着剤層に他方の被着体を貼り合わせて、前記被着体と他方の被着体とを接着する、
ことを含んでなる、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物に関し、より詳細には、貼合時の被着体への追従性（軟質性）に優れ、高温環境下においても接着強度を維持できる粘着剤組成物、およびそれを用いた粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
情報携帯端末や電子辞書等のいわゆるモバイル製品には、近年、直感的に電子機器を操作できるタッチパネルが採用されている。タッチパネルは、ＩＴＯ等の透明導電膜を、粘着剤を介して表面保護基板であるガラスに貼合したモジュール基板として、液晶表示素子や有機ＥＬ素子等に組み込まれることにより使用される。
【０００３】
モジュール基板に使用される粘着剤には、透明性に優れていることに加え、タッチセンサー部材の周縁に設けられる枠印刷の段差に追従できる程度の柔軟性を有していることや、経時的に色変化が発生しないこと（耐久性）等、種々の特性が求められる。このような粘着剤として、特開２００５−１５４７８２号公報（特許文献１）には、アクリル系粘着剤にイソシアネート等を添加することにより、タックフリーで且つ耐久性にも優れる粘着剤が提案されている。
【０００４】
近年、タッチパネルを使用したモバイル製品の使用環境が広がり、従来想定していなかった環境下においてもモバイル製品の耐久性が求められるようになってきている。例えば、サウナ等の高温多湿環境下でモバイル製品が使用されたり、夏季の車内に放置された場合などが考えられる。しかしながら、上記したような柔軟性を有する粘着剤は、高温環境下では軟質化しすぎてしまい、その結果、モジュール基板に浮きや剥がれが生じたり、粘着剤中に気泡が発生する場合があった。
【０００５】
ところで、特開２００８−２５５３１４号公報（特許文献２）には、アクリル系粘着剤として、テルペン類骨格構造を有するアクリル系粘着剤を用いることにより、アクリル系粘着剤の屈折率を上げてガラス等の光学部材との屈折率差を小さくできるとともに、高温加湿環境下での耐久性も向上することが開示されている。また、特開２０１０−１４４１６０号公報（特許文献３）には、エラストマーに添加される粘着付与剤として、ガラス転移温度が−４０℃〜０℃であるような環状テルペンフェノール化合物を使用することにより、低温下での接着性に優れた粘着剤が得られることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１５４７８２号公報
【特許文献２】特開２００８−２５５３１４号公報
【特許文献３】特開２０１０−１４４１６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは今般、従来のアクリル系粘着剤において、特定の割合で架橋剤を配合し、さらに、テルペン系粘着付与剤を特定の割合で添加することにより、貼合時の被着体への追従性（軟質性）に優れ、かつ高温環境下においても貼合時の接着強度を維持することができる粘着剤を実現できる、との知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、貼合時の被着体への追従性（軟質性）に優れ、かつ高温環境下においても貼合時の接着強度を維持することができる粘着剤組成物、およびそれを用いた粘着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明による粘着剤組成物は、アクリル系粘着剤と、イソシアネート架橋剤と、テルペン系粘着付与剤と、を少なくとも含んでなり、
前記イソシアネート架橋剤が、前記アクリル系粘着剤１００質量部に対して固形比で０．２〜２．０質量部含まれてなり、
前記テルペン系粘着付与剤が、前記アクリル系粘着剤１００質量部に対して固形比で３〜４５質量部含まれてなることを特徴とするものである。
【００１０】
また、本発明の実施態様においては、前記テルペン系粘着付与剤が、環状テルペンとフェノール類の縮合物または水添縮合物であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明の実施態様においては、前記アクリル系粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステル単量体と、水酸基含有（メタ）アクリレート単量体および／またはカルボキシル基含有（メタ）アクリレート単量体との共重合体からなることが好ましい。
【００１２】
また、本発明の実施態様においては、前記共重合体の質量平均分子量が４０万〜１００万の範囲であることが好ましい。
【００１３】
本発明の別の態様による粘着シートは、離型紙と、前記離型紙上に設けられた粘着剤層とを備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、上記着剤組成物からなるものである。
【００１４】
また、本発明の別の態様による貼合体の製造方法は、上記粘着シートを用いて貼合体を製造する方法であって、
前記粘着シートの粘着剤層側が対向するように、前記粘着シートを被着体に貼り合わせて、
前記被着体に貼り合わせた粘着シートから、離型紙を剥離し除去して粘着剤層を露出させ、次いで、
前記露出した粘着剤層に他方の被着体を貼り合わせて、前記被着体と他方の被着体とを接着する、
ことを含んでなるものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、貼合時の被着体への追従性（軟質性）に優れ、かつ高温環境下においても貼合時の接着強度を維持することができる粘着剤組成物を実現することができる。したがって、タッチモジュール基板の貼合時には、タッチセンサー部材の周縁に設けられる枠印刷の段差に追従することができ、かつ、タッチモジュールを高温環境下に置いた場合であっても、モジュール基板の浮きや剥がれを有効に抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜粘着剤組成物＞
本発明による粘着剤組成物は、アクリル系粘着剤と、イソシアネート架橋剤と、テルペン系粘着付与剤とを必須成分として含む。以下、粘着剤組成物を構成する各成分について説明する。
【００１７】
本発明による粘着剤組成物に含まれるアクリル系粘着剤は、後記するイソシアネート系架橋剤と反応して架橋形成なし得るものであれば、従来公知のアクリル系粘着剤を制限なく使用することができ、例えば、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系粘着剤を好適に使用できる。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を、また、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートをいうものとする。（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等を使用することができる。これらアクリル酸エステルは１種または２種以上を含んでいてもよい。
【００１８】
本発明においては、上記した（メタ）アクリル酸エステルに加えて、水酸基含有（メタ）アクリレート単量体および／またはカルボキシル基含有（メタ）アクリレート単量体を共重合したものを用いることが好ましい。
【００１９】
水酸基含有（メタ）アクリレート単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−３−ブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール、メタリルアルコール等が挙げられる。これら水酸基含有（メタ）アクリレート単量体は１種または２種以上含まれていてもよい。上記したような水酸基含有（メタ）アクリレート単量体が含まれることにより、アクリル系粘着剤のリワーク性を向上させることができる。
【００２０】
カルボキシル基含有（メタ）アクリレート単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、桂皮酸、コハク酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フマル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，２−ジカルボキシシクロヘキサンモノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらカルボキシル基含有（メタ）アクリレート単量体は１種または２種以上含まれていてもよい。
【００２１】
上記した水酸基含有（メタ）アクリレート単量体およびカルボキシル基含有（メタ）アクリレート単量体は、アクリル系粘着剤の接着性およびリワーク性を考慮して、（メタ）アクリル酸エステルに添加することができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体に対して、質量基準において水酸基含有（メタ）アクリレート単量体を０．１〜２０％添加することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体に対して、質量基準においてカルボキシル基含有（メタ）アクリレート単量体を０．１〜２０％添加することが好ましい。
【００２２】
また、本発明においては、上記した単量体以外にも、適宜、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルビニルエーテル、グリシジル（メタ）アリルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アリルエーテル等のグリシジル基含有（メタ）アクリレート単量体や、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有（メタ）アクリレート単量体が含まれていてもよい。
【００２３】
本発明において使用されるアクリル系粘着剤（共重合体）は、上記した単量体を、通常の溶液重合、塊状重合、乳化重合または懸濁重合等の方法により重合させることにより得ることができるが、上記アクリル系粘着剤が溶液として得られる溶液重合により製造することが好ましい。上記アクリル系粘着剤が溶液として得られることにより、そのまま本発明の粘着剤組成物の製造に使用することができる。
【００２４】
溶液重合に使用する溶剤としては、例えば、酢酸エチル、トルエン、ｎ−ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトンなどの有機溶剤を挙げることができる。また、重合に使用する重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルなどのアゾビス化合物または高分子アゾ重合開始剤などを挙げることができ、これらは単独でもまたは組み合わせても使用することができる。また、上記重合においては、アクリル系粘着剤の分子量を調整するために従来公知の連鎖移動剤を使用することができる。
【００２５】
上記したアクリル系共重合体の質量平均分子量は、２５万〜１５０万の範囲であることが好ましく、より好ましくは４０万〜１００万の範囲である。質量平均分子量が２５万未満であると、粘着剤組成物の接着性が劣る場合があり、一方、質量平均分子量が１５０万を超えると、粘着剤組成物の塗工性が悪化する。なお、質量平均分子量は、ポリスチレン標準試料を用いてＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定することができる。
【００２６】
次に、架橋剤について説明する。本発明による粘着剤組成物は、上記したアクリル系粘着剤に加えて、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を含む。イソシアネート系架橋剤としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、ポリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物の３量体、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、該ウレタンプレポリマーの３量体等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，５−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンー４，４’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４’−ジイソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。これらイソシアネート系架橋剤は、単独で使用してもよく、また、２種以上を併用して用いてもよい。
【００２７】
また、本発明においては、架橋剤として、上記したイソシアネート系架橋剤に加えて、エポキシ系架橋剤を併用してもよい。エポキシ系架橋剤としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル等の多官能エポキシ系化合物が挙げられる。これらエポキシ系架橋剤は、単独で使用してもよく、また、２種以上を併用して用いてもよい。
【００２８】
イソシアネート系架橋剤は、上記したアクリル系粘着剤１００質量部に対して、固形比で０．２〜２．０質量部の割合で含まれる。イソシアネート系架橋剤の含有量が０．２質量部未満であると、リワーク作業の際に粘着剤の一部が被着体に残留する場合がある。一方、イソシアネート系架橋剤の含有量が２．０質量部を超えると粘着剤組成物の粘度が急激に上昇しゲル化してしまい塗工性が悪化するとともに、接着力が低下する。好ましいイソシアネート系架橋剤の含有量は、０．５〜１．５質量部である。
【００２９】
次に、テルペン系粘着付与剤について説明する。本発明による粘着剤組成物は、テルペン系粘着付与剤を、上記したアクリル系粘着剤１００質量部に対して固形比で３〜４５質量部の割合で含む。上記の範囲でテルペン系粘着付与剤が含まれることにより、貼合時（通常は室温）では、粘着剤組成物の軟質性を維持することができるとともに、粘着剤組成物を架橋させた後の貼合体を高温環境下に置いても、貼合時の接着強度を維持することができる。テルペン系粘着付与剤の含有量が３質量部未満であると、高温環境下での接着強度を向上させることができず、一方、４５質量部を超えると粘着剤組成物のタック感が低下し、例えば、タッチセンサー部材の周縁に設けられる枠印刷の段差に追従することができなくなり、気泡を噛んだり浮きが発生する。好ましいテルペン系粘着付与剤の含有量は、５〜３５質量部である。
【００３０】
テルペン系粘着付与剤は、鎖状のテルペン化合物であってもよいし、環状のテルペン化合物であってもよい。これらのなかでも、環状のテルペノイド類とフェノール類との共重合体や、反応付加物、または縮合物を好ましく使用することができる。
【００３１】
環状のテルペノイド類としては、ジペンテン、リモネン、α−フェランドレン、β−フェランドレン、α−テルピネン、β−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノーレン、α−ターピネオール、β−ターピネオール、γ−ターピネオール、４−ターピネオール、サビネン、パラメンテン−１、パラメンテン−２、パラメンテン−３、パラメンテン−８、パラメンタジエン類等の単環のテルペン化合物や、α−ピネン、β−ピネン、１，８−シネオール、１，４−シネオール、カンフェン、トリシクレン、Δ２−カレン、Δ３−カレン等の双環のテルペン化合物が挙げられる。これらテルペン化合物の中で、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、パラメンテン−１、カンフェンが好ましく用いられる。これらテルペン化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を併用して用いてもよい。
【００３２】
フェノール類は、１個または２個以上のヒドロキシ基を芳香環に有する各種の単環式の芳香族化合物や、多核フェノール、縮合多環型などの多環式の芳香族化合物が挙げられる。例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、プロピルフェノール、ｐ−ターシャリーブチルフェノールなどのアルキル置換フェノール、クロロフェノール、ブロモフェノールなどのハロゲノフェノール、レゾルシン、カテコール、ハイドロキノンなどのフェノール性水酸基を２個以上有する芳香族化合物、メトキシフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノールＳなどのビスフェノール類、ナフトール、ジヒドロキシナフタレンなどのナフトール類、ヒドロキシアントラセン等の多環式の芳香族化合物が挙げられる。また、これら芳香族化合物の単量体の単独または２種以上の混合物をホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、１，３−ジオキソラン、ジシクロペンタジエンなどで縮合し高分子化した芳香族高分子類が挙げられる。例えば、二官能性フェノールとホルムアルデヒドとの縮重合体が挙げられる。二官能性フェノールとしては、オルソクレゾール、パラクレゾール、パラ−ｔ−ブチルフェノールなどフェノール核の水酸基に対しオルソまたはパラ位の水素が１つ他の置換基で置換されたものが挙げられる。また、１個以上のビニル基を有するフェノールを使用することもでき、例えば、ビニルフェノール、チロシン、１，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）エテンなどが挙げられる。これらフェノール類は、単独で使用してもよく、また２種以上を併用して用いてもよい。
【００３３】
テルペノイド類とフェノール類との共重合体としては、環状テルペン化合物とフェノール類の共重合体などが挙げられる。テルペノイド類とフェノール類との付加反応物としては、例えば、環状テルペン化合物１分子とフェノール類２分子の付加反応物や、環状テルペン化合物１分子とフェノール類１分子の付加反応物などが挙げられる。テルペノイド類とフェノール類との縮合物としては、環状テルペン化合物１分子とフェノール類２分子の付加反応物とアルデヒド類やケトン類との縮合反応で得られたポリ環状テルペン／フェノール類縮合物、環状テルペン化合物１分子とフェノール類１分子の付加反応物とアルデヒド類やケトン類との縮合反応で得られたポリ環状テルペン／フェノール類縮合物などが挙げられる。これら共重合体、付加反応物、縮合物などの反応物は、公知の方法によって得ることができる。
【００３４】
また、本発明においては、テルペノイド類とフェノール類の反応物を触媒の存在下で水素と反応させ、水素添加させることが好ましい。テルペノイド類とフェノール類の共重合体の場合、反応物は、テルペノイド類由来の二重結合とフェノール類由来の二重結合を有しており、テルペノイド類由来の二重結合は、より低いエネルギーで核水添することができ好ましいが、フェノール類由来の二重結合まで水素添加させてもよい。水素添加に使用される触媒としては、例えば、パラジウム、ルテニウム、ロジウムなどの貴金属またはそれらを活性炭素、活性アルミナ、珪藻土などの担体上に担持したものが挙げられる。水素添加することで、耐光性を向上させ、高温での変色を抑制することができる。このようなテルペン系粘着付与剤としては、市販のものを使用してもよく、例えばヤスハラケミカル社製のＹＳポリスターシリーズ等を好適に使用することができる。
【００３５】
本発明による粘着剤組成物には、任意成分としてシランカップリング剤が含まれていてもよい。被着体の材質にもよるが、シランカップリング剤を含むことにより接着強度が向上する。シランカップリング剤としては従来公知のものを使用することができ、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミンなどのアミノ基含有シランカップリング剤、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのインシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、また２種以上を併用して使用してもよい。
【００３６】
本発明による粘着剤組成物は、紫外線吸収剤や酸化防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤としては、公知の化合物を使用することができ、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、ベンゾエート系等の有機系紫外線吸収剤や、無機系紫外線吸収剤が挙げられる。
【００３７】
また、粘着剤組成物に酸化防止剤を含ませることにより、可視光領域の色変化および近赤外領域の色変化をより抑制し、透明性を維持することができる。紫外線や温度により、粘着剤組成物（アクリル系粘着剤）が劣化してしまう恐れがあり、酸化防止剤によりアクリル系粘着剤の酸化を抑制することができるため、透明性を維持することができる。酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系、硫黄系、リン系の酸化防止剤が挙げられる。
【００３８】
さらに、粘着剤組成物には、必要に応じて、例えば、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、フィラー、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、その他等を添加してもよい。また、必要に応じて、さらにシラン系、チタン系、アルミニウム系などのカップリング剤を含むことができる。
【００３９】
本発明による粘着剤組成物は、上記した各成分を混合し、必要に応じて混練、分散して、調製することができる。混合ないし分散方法は、特に限定されるものではなく、通常の混練分散機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ペブルミル、トロンミル、ツェグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）アトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デスパー、高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、デスパーザー、ホモジナイザー、および超音波分散機などが適用できる。また、粘着剤塗工液の粘度調整のため、希釈溶剤を加えて各成分を混合してもよい。
【００４０】
＜粘着シート＞
本発明による粘着シートは、離型紙と、前記離型紙上に設けられた粘着剤層とを備えたものであり、粘着剤層が上記した粘着剤組成物からなるものである。本実施形態では、粘着剤層の片面にのみ離型紙が設けられた層構成を有しているが、粘着剤層の両面に第１離型紙および第２離型紙が設けられている層構成を有する実施形態であってもよい。なお、本明細書では、第１離型紙と第２離型紙とを合わせて離型紙と呼称する。
【００４１】
粘着シートは、後記する第１離型紙に、粘着剤組成物を塗布し乾燥させた後、塗布面に第２離型紙を貼り合わせることにより、粘着シートを得ることができる。粘着剤層の厚みは、５０μｍ〜３００μｍ程度であることが好ましい。粘着剤層の厚み（粘着剤組成物の塗布量）が薄すぎると、被着体の凹凸（例えば、タッチセンサー部材の周縁に設けられる枠印刷の段差）を粘着剤組成物が吸収することができない場合がある。一方、厚みが３００μｍを超えても接着強度等は向上せず、コストの上昇を招く。また、粘着剤層の厚みが厚くなり過ぎると、光学部材を貼合した際に透明性が悪化する場合がある。
【００４２】
離型紙への粘着剤組成物の塗布方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、コンマコート、ロッドコ−ト、ブレードコート、バーコート、ワイヤーバーコート、ダイコート、リップコート、ディップコートなどが適用できる。粘着剤組成物を、第１離型紙の離型面へ、上記のコーティング法で塗布して乾燥した後に、第２離型紙を貼り合わせればよい。
【００４３】
第１離型紙と第２離型紙は同じものでも異なったものを用いてもよい。離型紙としては、離型フィルム、セパレート紙、セパレートフィルム、セパ紙、剥離フィルム、剥離紙等の従来公知のものを好適に使用できる。また、上質紙、コート紙、含浸紙、プラスチックフィルムなどの離型紙用基材の片面または両面に離型層を形成したものを用いてもよい。離型層としては、離型性を有する材料であれば、特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂、有機樹脂変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂などがある。これらの樹脂は、エマルジョン型、溶剤型または無溶剤型のいずれもが使用できる。
【００４４】
離形層は、離形層成分を分散および／または溶解した塗液を、離型紙用基材フィルムの片面に塗布し、加熱乾燥および／または硬化させて形成する。塗液の塗布方法としては、公知で任意の塗布法が適用でき、例えば、ロールコート、グラビアコート、スプレーコートなどである。また、離形層は、必要に応じて、基材フィルムの少なくとも片面の、全面または一部に形成してもよい。
【００４５】
第一および第二離型紙の剥離力は、粘着シートに対し、１〜２０００ｍＮ／ｃｍ程度、さらに１００〜１０００ｍＮ／ｃｍであることが好ましい。離形層の剥離力が１ｍＮ／ｃｍ未満の場合は、粘着シートや被着材との剥離力が弱く、剥がれたり部分的に浮いたりする。また、２０００ｍＮ／ｃｍより大きい場合は、離形層の剥離力が強く、剥離しにくい。安定した離形性や加工性の点で、ポリジメチルシロキサンを主成分とする付加および／または重縮合型の剥離紙用硬化型シリコーン樹脂が好ましい。
【００４６】
本発明によれば、上記した粘着シートを用いて、被着体を他の被着体に粘着剤層を介して貼り合わせ、モジュール基板とすることができる。
【実施例】
【００４７】
本発明を、実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例の内容に限定されるものではない。
【００４８】
実施例１
＜粘着剤組成物の調製＞
アクリル系粘着剤としてサイビノールＴＰＯ３２３２（固形分３５％、分子量６０万、サイデン化学製）を用い、イソシアネート系架橋剤として、Ｋ３４１（固形分７５％、キシレンジイソシアネート（イソシアヌレート型）、サイデン化学製）を用い、テルペン系粘着付与剤として、ＹＳポリスターＴＨ１３０（固形分１００％、ヤスハラケミカル製）を用いた。アクリル系粘着剤に、イソシアネート系架橋剤を、アクリル系粘着剤１００質量部に対して固形比で０．２質量部となるように添加し、また、テルペン系粘着付与剤を、アクリル系粘着剤１００質量部に対して固形比で５質量部となるように添加し、攪拌機により混合することにより粘着剤組成物を得た。
【００４９】
実施例２〜１２
また、イソシアネート系架橋剤およびテルペン系粘着付与剤の配合量を、表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。
【００５０】
比較例１
テルペン系粘着付与剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。
【００５１】
比較例２〜５
また、イソシアネート系架橋剤およびテルペン系粘着付与剤の配合量を、表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。
【００５２】
比較例６〜９
テルペン系粘着付与剤に代えて、ロジン系粘着付与剤であるパインクリスタルＫＥ−６０４（固形分１００％、水添ロジングリセリンエステル樹脂、荒川化学工業製）を用いた以外は、実施例５〜８と同様にして粘着剤組成物を得た。
【００５３】
＜粘着シートの作製＞
次いで、シリコーン剥離処理した厚み３８μｍのＰＥＴ製キャリアフィルム（ＰＯＬ３８２１５０、リンテック製）に、得られた粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが１００μｍとなるようにアプリケーターにて塗布し、１００℃で１０分間乾燥を行い粘着層を形成した。続いて、粘着層面に、シリコーン剥離処理した厚み３８μｍのＰＥＴ製キャリアフィルム（ＰＯＬ３８１０３１、リンテック製）を貼合し、常温・常湿かつ常圧で１週間エージングを行うことにより粘着シートを得た。
【００５４】
＜接着強度の測定＞
得られた粘着シートから一方の面のキャリアフィルムを剥離して粘着層を露出させ、粘着シートの粘着層面を、厚さ２３μｍのＰＥＴフィルム（コスモシャインＡ４１００、東洋紡製）の易接着面に貼り合わせてゴムローラーを用いてラミネートした。このラミネートを２５ｍｍ×７０ｍｍのサイズに切断した後、他方のキャリアフィルムを剥離して粘着層を露出させ、粘着層面を厚み２ｍｍのガラス基板（フトーロ板ガラス、日本タクト製）に貼り合わせ、２ｋｇのローラーを用いてラミネートすることにより、貼合体を得た。
【００５５】
得られた貼合体を、２５℃５０％Ｒｈ雰囲気下に１日間放置した後、引張り試験機（５５６５型試験機、インストロン製）を用いて、２５℃環境下および１００℃環境下のそれぞれにおいて、引張速度＝３００ｍｍ／分、剥離角＝１８０°（ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠）の条件にて剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）の測定を行った。評価結果は下記の表１に示される通りであった。なお、比較例５の粘着組成物を用いた貼合体では、２５℃での剥離強度測定時にスティックスリッピング（ジッピング）が発生し、測定途中でＰＥＴフィルムが破断したため、その破断時の強度を接着強度とした。
【００５６】
【表１】
2014196439.tif 000002