(57)【要約】【課題】  耐紫外線性と耐加水分解性とが高度に優れ、部分放電圧が良好であり、太陽電池の裏面を封止する材料として好適に利用することのできるフィルムを提供する。【解決手段】  ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布層を有する太陽電池裏面封止材であって、前記ポリエステルフィルムは、少なくとも２層からなる、厚み２５０μｍ以上の積層ポリエステルフィルムであり、当該ポリエステルフィルムの固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇ以上であり、末端カルボキシル基量が２８当量／トン以下であり、当該ポリエスエルフィルム中に白色顔料を１．１〜９．０重量％含有し、一方の最外層中に白色顔料を４〜２８重量％含有することを特徴とする太陽電池裏面封止材。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布層を有する太陽電池裏面封止材であって、前記ポリエステルフィルムは、少なくとも２層からなる、厚み２５０μｍ以上の積層ポリエステルフィルムであり、当該ポリエステルフィルムの固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇ以上であり、末端カルボキシル基量が２８当量／トン以下であり、当該ポリエスエルフィルム中に白色顔料を１．１〜９．０重量％含有し、一方の最外層中に白色顔料を４〜２８重量％含有することを特徴とする太陽電池裏面封止材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐紫外線性と耐加水分解性に優れたポリエステル層を有する、部分放電圧の良好な太陽電池裏面封止材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
光電変換効果を利用して光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽光発電は、クリーンエネルギーを得る手段として広く行われている。そして、太陽電池セルの光電変換効率の向上に伴って、多くの個人住宅にも太陽光発電システムが設けられるようになってきている。このような太陽光発電システムを実際のエネルギー源として用いるために、複数の太陽電池セルを電気的に直列に接続させた構成をなす太陽電池モジュールが使用されている。
【０００３】
太陽電池モジュールは、太陽電池フロントシート（主にガラス）／封止材（主にＥＶＡ）／光電変換層（セル部と呼ばれる）／封止材（主にＥＶＡ）／太陽電池裏面封止材、が代表的な構成例である。太陽電池裏面封止材には、例えば特許文献１に記載されているような、フッ素系フィルムを用いた技術が開示されている。しかし、フッ素系フィルムは高価であるので、太陽電池裏面封止材の価格も高価なものになってしまうという問題がある。
【０００４】
特許文献２には、耐加水分解性樹脂フィルムと金属酸化物被着樹脂フィルムと白色樹脂フィルムからなる太陽電池裏面封止材に関する発明が記載されている。当該発明は、耐加水分解性の低いフィルムを内側に設けているので金属酸化物被着樹脂フィルムを要する。そのため、接着剤を介して３つのフィルムを貼り合わせる必要があり、高コストとなり好ましくない。
【０００５】
太陽電池裏面封止材を構成する部材として安価な２軸延伸ポリエステルシートが提案されており、さらに太陽電池モジュールの裏面側からの光に対する耐紫外線性を向上させるためにポリエステルフィルムシートに白色顔料を添加する方法があるが（特許文献３）、耐加水分解性に乏しいため長期にわたり実用的な強度を保持することは未だ困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１-１８６５７５号公報
【特許文献２】特開２００２−１００７８８号公報
【特許文献３】特開２００６−２７００２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記実状に鑑みなされたものであって、その解決課題は、耐紫外線性と耐加水分解性とが高度に優れ、部分放電圧が良好であり、太陽電池の裏面を封止する材料として好適に利用することのできるフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記実状に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成からなるポリエステルフィルムを用いることにより、上述の課題を解決できることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布層を有する太陽電池裏面封止材であって、前記ポリエステルフィルムは、少なくとも２層からなる、厚み２５０μｍ以上の積層ポリエステルフィルムであり、当該ポリエステルフィルムの固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇ以上であり、末端カルボキシル基量が２８当量／トン以下であり、当該ポリエスエルフィルム中に白色顔料を１．１〜９．０重量％含有し、一方の最外層中に白色顔料を４〜２８重量％含有することを特徴とする太陽電池裏面封止材に存する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐紫外線性と耐加水分解性に優れた白色ポリエステルからなる、部分放電圧性の良好な太陽電池裏面封止材を提供することができ、本発明の工業的価値は高い。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明で言うポリエステルフィルムとは、押出口金から溶融押出される、いわゆる押出法による押し出した溶融ポリエステルシートを冷却した後、延伸したフィルムである。
本発明において、ポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものを指す。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２,６―ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４―シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）等が例示される。その中でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。
【００１２】
本発明のポリエステルフィルム中の化合物の量は、後述する蛍光Ｘ線分析装置を用いた分析にてチタン元素とリン元素が検出され、また、マグネシウム元素量含有量が特定範囲にあることが好ましい。
【００１３】
本発明のポリエステルフィルム中のチタン元素含有量については、２ｐｐｍ以上であることが好ましい。チタン元素が２ｐｐｍ未満の場合、ポリエステル原料製造時の生産性が劣り、目的の重合度に達したポリエステル原料を得られないことがある。
【００１４】
一方、ポリエステルフィルム中のチタン元素含有量の上限については特に制限は設けないが、好ましい範囲は２０ｐｐｍ以下であり、さらに好ましい範囲は1５ｐｐｍ以下であり、特に好ましい範囲は９ｐｐｍ以下である。チタン化合物の含有量が多すぎるとポリエステルを溶融押出する工程でオリゴマーが副生成しやすく、オリゴマーが表面に析出したポリエステルフィルムとなりやすい傾向がある。ポリエステルフィルムの表面オリゴマーは、製膜時に用いるロールへオリゴマーが転写されることによってロールが汚染される、またフィルム異物の発生を引き起こす、などの原因物質となることがある。
【００１５】
本発明のポリエステルフィルム中のリン元素は、通常はリン酸化合物に由来するものであり、ポリエステル製造時に添加される。本発明のポリエステルフィルム中のリン元素含有量については、３ｐｐｍ以上であることが好ましい。リン元素が３ｐｐｍ未満の場合、ポリエステル原料製造時の生産性が劣り、目的の重合度に達したポリエステル原料を得られないことがある。
【００１６】
一方、ポリエステルフィルム中のリン元素含有量の上限については特に制限は設けないが、好ましい範囲は１７０ｐｐｍ以下であり、さらに好ましい範囲は１００ｐｐｍ以下であり、特に好ましい範囲は５０ｐｐｍ以下である。リン元素量が多すぎると、フィルム製膜時にゲル化が起こり異物となってフィルムの品質を低下させる原因となることがある。  
【００１７】
リン酸化合物の例としては、リン酸、亜リン酸あるいはそのエステルホスホン酸化合物、ホスフィン酸化合物、亜ホスホン酸化合物、亜ホスフィン酸化合物など公知のものが該当し、具体例としては、正リン酸、ジメチルフォスフェート、トリメチルフォスフェート、ジエチルフォスフェート、トリエチルフォスフェート、ジプロピルフォスフェート、トリプロピルフォスフェート、ジブチルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、ジアミルフォスフェート、トリアミルフォスフェート、ジヘキシルフォスフェート、トリヘキシルフォスフェート、ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、エチルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
【００１８】
また、熱分解や加水分解を抑制するために触媒として働きうる金属化合物をできる限り含まないことが好ましいが、ポリエステルフィルムの生産性を向上すべく溶融時の体積固有抵抗値を低くするため、マグネシウム、カルシウム、リチウム、マンガン等の金属をフィルム中に含有させる。これらの中で、特に好ましくはマグネシウム元素であり、マグネシウム元素含有量は、通常９〜４０ｐｐｍ、好ましくは１０〜３０ｐｐｍである。マグネシウム元素含有量が９ｐｐｍ未満だと、ポリエステルフィルムの後述する方法で得られる体積固有抵抗値が高いため、フィルム生産時の製膜速度が速い場合において、ピニングバブルと呼ばれるダイスから押し出されたシートとキャスティングドラムとの密着不良現象が生じやすく、完全に密着急冷された均質なフィルムを得ることが困難となることがある。一方、マグネシウム元素含有量が４０ｐｐｍ以上だと、ポリエステルに不溶性の異物（マグネシウム塩）の生成量が多くなることがある。
【００１９】
このマグネシウム元素のポリエステルフィルムへの添加方法については特に限定されない。すなわち、（イ）重合時にマグネシウム化合物を触媒として添加したポリエステル原料を用いる方法、（ロ）マグネシウム含有量の少ないポリエステル原料と、重合時にマグネシウム化合物を触媒として添加したポリエステル原料とを用いる方法、（ハ）マグネシウム含有量の少ないポリエステル原料と、マグネシウム含有量の少ないポリエステル原料にマグネシウム化合物を混練法にてマスターバッチ化したポリエステル原料とを用いる方法、（二）マグネシウム含有量の少ないポリエステル原料でフィルムを製膜する時にマグネシウム化合物を押出機から直接添加する方法、などが挙げられるが特に限定しない。
【００２０】
本発明のポリエステルフィルムの極限粘度（ＩＶ）は０．６２ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．６４ｄｌ／ｇ以上である。ポリエステルフィルムの極限粘度が０．６２ｄｌ／ｇ以上とすることにより、湿熱処理後において長期耐久性や耐加水分解性が良好となる。一方、ポリエステルフィルムの極限粘度の上限はないが、重縮合反応の効率、溶融押出工程での圧力上昇防止の点から０．９０ｄｌ／ｇ程度である。
【００２１】
ポリエスエルフィルムの末端カルボキシル基量（ＡＶ）は２８当量／ｔ以下、好ましくは２３当量／ｔ以下である。ポリエステルフィルムの末端カルボキシル基量を２8当量／ｔ以下とすると、湿熱処理後において長期耐久性や耐加水分解性が良好となる。一方、ポリエステルフィルムの末端カルボキシル基量の下限はないが、重縮合反応の効率、溶融押出工程での熱分解等の点から通常は５当量／ｔ程度である。
【００２２】
本発明におけるポリエステルフィルムには、微粒子を含有させることが、フィルムの巻上げ工程、塗工工程、蒸着工程等での作業性を向上させる上で望ましい。この微粒子としてはシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、フッ化リチウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、カオリン等の無機粒子やアクリル樹脂、グアナミン樹脂等の有機粒子や触媒残差を粒子化させた析出粒子を挙げる事ができるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
本発明におけるポリエステルフィルムに粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
【００２４】
本発明のフィルムは、耐紫外線性を向上させるために、無機系の白色顔料をポリエステル中に添加する。白色顔料としては、例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム等を用いることができる。これらの中から選ばれた少なくとも１種以上が用いられれば良いが、湿熱処理後の白色度の低下抑制防止の観点から、本発明においては、二酸化チタンを使用することがより好ましい。二酸化チタンは、ルチル型とアナターゼ型どちらを用いてもよい。また、白色顔料は多孔質や中空多孔質等の形態であってもよく、さらには、樹脂に対する分散性を良くするために表面処理が施されたものを用いてもよい。
【００２５】
本発明のフィルムは、フィルム中に白色顔料を１．１〜９．０重量％、好ましくは２．５〜６．０重量％含有させる。白色顔料の含有量が１．１重量％未満の場合は、フィルムの着色性・隠蔽性が十分でなく、耐紫外線性が満足されない。一方、白色顔料の含有量が９．０重量％を超えると、フィルムの極限粘度の低下・フィルムのＡＶ値の上昇により、耐加水分解性が低下してしまう。また、着色性・隠蔽性が飽和し、白色顔料含有量の耐紫外線性への効果が見えにくくなり、コストの面でも好ましくない。
【００２６】
本発明において、ポリエステルフィルムの一方の最外層中に、白色顔料を４〜２８重量％、好ましくは１０〜２６重量％含有させる。一方の最外層に添加する白色顔料の含有量が４重量％未満の場合は、フィルムの着色性・隠蔽性が十分でなく、耐紫外線性が満足されない。一方、白色顔料の含有量が２８重量％を超えると、フィルムの製膜過程で破断が発生しやすくなり生産性が低下してしまう。また、着色性・隠蔽性が飽和し、白色顔料含有量の耐紫外線性への効果が見えにくくなり、コストの面でも好ましくない。
【００２７】
本発明において、ポリエステルフィルムが３層以上からなる場合は、ポリエステルフィルムの両最外層に白色顔料を４〜２８重量％添加してもよい。
【００２８】
本発明において、フィルムを構成する最も厚い層（メイン層）に白色顔料を添加することが可能であり、その添加量は５重量％以下とすることが好ましい。フィルムを製膜する過程で発生するロスフィルムを回収し裁断した後、メイン層に添加させることで生産性を向上させることができる。しかしながらメイン層に添加する白色顔料が５重量％を超える場合は、フィルムの極限粘度の低下・フィルムのＡＶ値の上昇により耐加水分解性が低下してしまう。
【００２９】
なお、本発明のポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、染料を添加することができる。また耐紫外線を向上する目的で、ポリエステルに対して０．０１〜５重量％の範囲で紫外線吸収剤特にベンゾオキサジノン系紫外線吸収剤を含有させることができる。
【００３０】
本発明のポリエステルフィルムの厚みは、２５０μｍ以上、好ましくは３００μｍ以上である。厚みが２５０μｍ未満だと、部分放電圧が９００Ｖに達しないため、太陽電池用裏面封止材としては好ましくない。一方、厚みの上限は、３５０μｍであり、３２５μｍ以下であることが好ましい。ポリエステルフィルムの厚みが３５０μｍより厚いと、面積あたりの単価が上がることになる。
【００３１】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、太陽電池の封止材として一般的に使用されているＥＶＡやポリビニルアセタール樹脂（以後、ＰＶＢと略することがある）等の封止材樹脂との耐湿熱接着性を向上させるために、ポリエステルフィルムがＥＶＡやＰＶＢと接する側に必ず塗布層が設けられていることとする。また、ジャンクションボックスと接着させる場合、ジャンクションボックスとの接着性を向上させるために塗布層をモジュール化した際の外気（空気）と接する側に設けてもよい。塗布層がないとＥＶＡやジャンクションボックスと本発明のポリエステルフィルムからなる太陽電池裏面封止材は接着しない。
【００３２】
塗布層形成用の塗布液成分としては、ポリカーボネート骨格またはポリエーテル骨格の少なくとも一種を有するポリウレタンと、架橋剤とを含有することが好ましい。ポリカーボネート骨格またはポリエーテル骨格を有するポリウレタンとは、ポリカーボネート骨格またはポリエーテル骨格を有する化合物を、各々ポリオールとして使用したものである。
なお、ポリカーボネート骨格とポリエーテル骨格とを同時に有していてもよい。
【００３３】
塗布層形成用の塗布液成分中のポリウレタンに用いるポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジアルキルカーボネート、エチレンカーボネートあるいはホスゲンとジオールとの反応などで得られる。ジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン等が挙げられる。これらの中でも、１，６−ヘキサンジオールを用いたポリカーボネートポリオールは、工業的に入手しやすく、しかも接着性を向上させる点で良好であり、しかも耐加水分解性に関しても良好であるため、好ましい。
【００３４】
ポリカーボネートポリオールは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の数平均分子量で、３００〜５０００であることが好ましい。
【００３５】
塗布層形成用の塗布液成分のポリウレタンに用いるポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレンポリオール（ポリエチレングリコールなど）、ポリオキシプロピレンポリオール（ポリプロピレングリコールなど）、ポリオキシテトラメチレンポリオール（ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）、共重合ポリエーテルポリオール（ポリオキシエチレングリコールとポリオキシプロピレングリコールなどのブロック共重合体やランダム共重合体など）などが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシテトラメチレングリコールが接着性を向上させる点で良好であり、しかも耐加水分解性に関しても良好であるため、好ましい。
【００３６】
ポリエーテルポリオールは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリエチレングリコール換算の数平均分子量で、３００〜５０００であることが好ましい。
【００３７】
上述したポリカーボネートポリオールまたはポリエーテルポリオールを用いたポリウレタンは、その他の汎用ポリオールであるポリエステルポリオールを用いたポリウレタンよりも、加水分解に対する耐性が良好なものとなる。
【００３８】
これらのポリカーボネートポリオールまたはポリエーテルポリオールは、各々１種類だけを単独で用いてもよいが、２種類以上を併用することも可能である。また前述したように、これらのポリカーボネートポリオールとポリエーテルポリオールとを併用することもできる。
【００３９】
塗布層形成用の塗布液成分のポリウレタンに用いるポリイソシアネートには、公知の脂肪族、脂環族、芳香族等のポリイソシアネートを挙げることができる。
【００４０】
脂肪族ポリイソシアネートの具体例として、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート等を挙げることができる。
【００４１】
脂環族ポリイソシアネートの具体例としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、水添ビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。
【００４２】
芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、例えば、トリレンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート等を挙げることができる。またこれらのポリイソシアネートは単独で使用してもよいが、２種以上混合して使用することもできる。
【００４３】
またこれらのポリイソシアネートは単独で使用してもよいが、２種以上混合して使用することもできる。
【００４４】
鎖長延長剤などの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水などがある
【００４５】
塗布層形成用の塗布液成分に使用する、ポリカーボネート構造またはポリエーテル構造の少なくとも一種を有するポリウレタンは、有機溶剤を媒体とするものであってもよいが、好ましくは水を媒体とするものである。ポリウレタンを水に分散または溶解させるには、乳化剤を用いる強制乳化型、ポリウレタン樹脂中に親水性基を導入する自己乳化型あるいは水溶型等がある。特に、ポリウレタン樹脂の骨格中にイオン性基を導入しアイオノマー化した自己乳化タイプが、液の貯蔵安定性や得られる塗布層の耐水性、透明性、接着性に優れており好ましい。
【００４６】
また、導入するイオン性基としては、アニオン性基としては、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基、リン酸塩基、ホスホン酸塩基等が挙げられ、カチオン性基としては、４級アンモニウム等が挙げられる。例えばアニオン性基としてカルボン酸塩基を例に挙げれば、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ビス−（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ブタン酸、トリメリット酸‐ビス（エチレングリコール）エステルなどのアンモニウム塩や低級アミン塩等を好ましく用いることができる。またカチオン性基の４級アンモニウムについては、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカノールアミンなどの４級化物を好ましく用いることができる。これらのイオン性基の中でも、カルボン酸塩基であって、かつ、カウンターイオンがアンモニアやトリエチルアミン等の沸点が１５０℃以下の有機アミンである場合には、後述するオキサゾリン系架橋剤やカルボジイミド系架橋剤との反応性が高く、塗布層の架橋密度を高める点で特に好ましい。
【００４７】
塗布層形成用の塗布液成分中のウレタン樹脂にイオン性基を導入する方法としては、重合反応の各段階の中で種々の方法が取り得る。例えば、プレポリマー合成時に、イオン性基を持つ樹脂を共重合成分として用いたり、ポリオールや鎖延長剤などの一成分としてイオン性基を持つ成分を用いたりすることができる。
【００４８】
塗布層形成用の塗布液成分中には、上述したポリウレタンの他に、塗布層に耐熱性、耐熱接着性、耐湿性、耐ブロッキング性を付与するために、架橋剤を併用する必要がある。
この架橋剤は、水溶性あるいは水分散性であることが好ましく、具体的には、メチロール化あるいはアルコキシメチロール化したメラミン系化合物やベンゾグアナミン系化合物、尿素系化合物、アクリルアミド系化合物の他、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、シランカップリング剤系化合物、チタンカップリング剤系化合物などから選ばれた少なくとも１種類を含有させることが好ましい。これらの架橋剤の中でも、オキサゾリン系化合物あるいはカルボジイミド系化合物であって、それ自体がポリマーである架橋剤が、塗布層の耐熱・耐湿接着性が大きく向上するため、特に好ましい。このようなオキサゾリン系架橋剤は、例えば株式会社日本触媒の商品名エポクロス（登録商標）として、またカルボジイミド系架橋剤は、例えば日清紡ケミカル株式会社の商品名カルボジライト（登録商標）として工業的に入手できる。また、これらの架橋剤の添加量は、塗布層形成用の塗布液成分中のポリウレタンに対する重量比で、１０：９０〜９０：１０、好ましくは２０：８０〜８０：２０の割合で使用することが好ましい。
【００４９】
塗布層形成用の塗布液成分中には、以上述べたポリウレタンと架橋剤成分との合計が、５０重量％以上、さらには７５重量％以上の量で存在していることが好ましい。これらの樹脂成分以外に、付加的にその他の樹脂を添加することができる。付加的に添加できる樹脂成分としては、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂などが挙げられる。但し、ポリエステル系樹脂やポリエステルポリウレタン樹脂は、耐加水分解性に劣ることが多く、これらの樹脂は塗布層へ添加しないか、添加してもその添加量を１０重量％未満とすることが好ましい。
【００５０】
また、塗布層のブロッキングの防止や滑り性の付与のために、塗布層形成用の塗布液成分中に微粒子を添加することも可能である。微粒子としては例えば、シリカやアルミナ、酸化金属等の無機粒子、あるいは架橋高分子粒子等の有機粒子等を用いることができる。
微粒子の大きさは１５０ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下で、塗布層中の添加量としては、０．５〜１０重量％の範囲で選択するのが好ましい。
【００５１】
その他、塗布層形成用の塗布液成分中に、必要に応じて上記述べた成分以外を含むことができる。例えば、界面活性剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、染料、顔料等である。これらの添加剤は単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００５２】
塗布層は、主として水を媒体とした塗布液としてポリエステルフィルム上に塗工されることで形成されることが好ましい。塗布されるポリエステルフィルムは、予め二軸延伸されたものでもよいが、塗布した後に少なくとも一方向に延伸され、さらに熱固定をする、いわゆるインラインコーティング法を用いることが好ましい。
【００５３】
基材となるポリエステルフィルムへの塗布液の塗布方法としては公知の任意の方法が適用できる。具体的には、ロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、リバースコート法、バーコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法およびカーテンコート法、ダイコート法などを単独または組み合わせて適用することができる。
【００５４】
本発明における塗布層は、その塗工量としては、乾燥・固化された後の、あるいは二軸延伸・熱固定等を施された後の最終的な乾燥皮膜として、０．００５〜１．０ｇ／ｍ２、さらには０．０１〜０．５ｇ／ｍ２の範囲とするのが好ましい。この塗工量が０．００５ｇ／ｍ２未満では、接着性が不十分となる傾向にあり、１．０ｇ／ｍ２を超える場合には、もはや接着性は飽和しており、逆にブロッキング等の弊害が発生しやすくなる傾向がある。
【００５５】
塗布層中の成分の分析は、例えば、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ等の表面分析によって行うことができる。
【００５６】
本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、８０〜２００℃で３〜４０秒間、好ましくは１００〜１８０℃で１０〜４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
【００５７】
一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、７０〜２８０℃で３〜２００秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
【００５８】
また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
【００５９】
本発明の太陽電池裏面封止材として使用されるポリエステルフィルムは、ポリエステルの溶融押出機を２台以上用いて、いわゆる共押出法により２層以上の積層フィルムとする。
【００６０】
以下、本発明のポリエステルフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。
【００６１】
すなわち、公知の手法により乾燥したまたは未乾燥のポリエステルチップ（ポリエステル成分）を混練押出機に供給し、ポリエステル成分の融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリエステルをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。溶融押出工程においても、条件により末端カルボキシル基量が増加するので、本願発明においては、押出工程における押出機内でのポリエステルの滞留時間を短くすること、一軸押出機を使用する場合は原料をあらかじめ水分量が５０ｐｐｍ以下、好ましくは３０ｐｐｍ以下になるように十分乾燥すること、二軸押出機を使用する場合はベント口を設け、４０ヘクトパスカル以下、好ましくは３０ヘクトパスカル以下、さらに好ましくは２０ヘクトパスカル以下の減圧を維持すること等の方法を採用する。
【００６２】
本発明においては、このようにして得られたシートを２軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを好ましくは縦方向に７０℃〜１５０℃で２〜６倍に延伸し、縦１軸延伸フィルムとした後、横方向に９０℃〜１６０℃で２〜６倍延伸を行い、１８０〜２４５℃にて熱固定工程に移る。
【００６３】
本発明において、ポリエステルフィルム中のポリエステル成分の末端カルボキシル基量を特定範囲とするため、例えば、ポリエステルチップの押出工程における押出機内でのポリエステル成分の滞留時間を短くすることなどによってポリエステルフィルムは得られる。また、低末端カルボキシル基量のポリエステルチップを製膜することで、末端カルボキシル基量が特定範囲のポリエステルフィルムを得てもよい。また、フィルム製造において、溶融工程を経た再生原料は、極限粘度とポリエステル成分の末端カルボキシル基量が特定範囲から外れない程度まで添加してもよい。再生原料の添加量としては、５０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下である。
【００６４】
本発明においては、前記延伸工程においてまたはその後に、フィルムに接着性、帯電防止性、滑り性、離型性等を付与するために、フィルムの片面または両面に塗布層を形成したり、コロナ処理等の放電処理を施したりすることなどもできる。
【００６５】
本発明の太陽電池裏面封止材は、フロントシート（主にガラス）／封止材（主にＥＶＡ）／光電変換層（セル部と呼ばれる）／封止材（主にＥＶＡ）／太陽電池裏面封止材、等の構成でモジュール化する際、ポリエステルフィルムを構成する４〜２８重量%の白色顔料を含有した最外層を外気（空気）と接触する側として使用する。もう一方のポリエステルフィルムの最外層には必ず塗布層が設けられているため封止材（主にＥＶＡ）層と接着させて使用する。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００６７】
次にフィルムの諸物性の測定及び評価方法を以下に示す。
（１）厚さ
マイクロメータにより求めた。
【００６８】
（２）各元素種含有量[重量％]
ＸＲＦ：蛍光Ｘ線分析装置（島津製作所社製型式「ＸＲＦ−１８００」）を用いて、下記表１に示す条件下で、単枚測定でフィルム中の元素量を求めた。
【００６９】
【表１】
2014207293.tif 000002
【００７０】
（３）極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ポリエステルチップをサンプリングする場合は粉砕する。ポリエステルフィルムをサンプリングする場合はカッターやはさみなどで適宜必要量を予め裁断する。
得られたサンプルを、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の中に、０．２（ｇ／ｄｌ）となるよう精秤して添加する。１２０℃で１０分間かけて溶解させた後、徐々に室温まで冷却させた。毛細管粘度計を用いて、溶液の流下時間、および、溶媒のみの流下時間を測定し、それらの時間比率から、Ｈｕｇｇｉｎｓの式を用いて、極限粘度（ｄｌ／ｇ）を算出した。その際、Ｈｕｇｇｉｎｓ定数を０．３３と仮定した。
【００７１】
（４）末端カルボキシル基量(当量／ｔ)
ポリエステルチップをサンプリングする場合は粉砕する。ポリエステルフィルムをサンプリングする場合はカッターやはさみなどで適宜必要量を予め裁断する。サンプルが得られたら、熱風乾燥機にて１４０℃で１５分間乾燥させ、デシケーター内で室温まで冷却した試料から１．０ｇを精秤して試験管に採取し、ベンジルアルコール３０ｍｌを加えて、乾燥窒素ガスを吹き込みながら１９５℃、３分間で溶解させ、次いで、クロロホルム５０ｍｌを徐々に加えて室温まで冷却した。得られた溶液にフェノールレッド指示薬を１〜２滴加え、乾燥窒素ガスを吹き込みながら攪拌下に、０．１（Ｎ）の苛性ソーダのベンジルアルコール溶液で滴定し、黄色から赤色に変じた時点で終了とした。なお、上澄み液中には１．０ｇのポリエステル原料が含まれていると仮定する。また、ブランクとして、ポリエステル樹脂試料抜きで同様の操作を実施し、以下の式によって酸価を算出した。
【００７２】
酸価（当量／ｔ）＝（Ａ−Ｂ）×０．１×ｆ／Ｗ
〔ここで、Ａ は、滴定に要した０．１Ｎの苛性ソーダのベンジルアルコール溶液の量（μｌ）、Ｂは、ブランクでの滴定に要した０．１Ｎの苛性ソーダのベンジルアルコール溶液の量（μｌ）、Ｗは、ポリエステル樹脂試料の量（ｇ）、ｆは、０．１Ｎの苛性ソーダのベンジルアルコール溶液の力価である〕
【００７３】
なお、０．１Ｎの苛性ソーダのベンジルアルコール溶液の力価（ｆ）は、試験管にメタノール５ｍｌを採取し、フェノールレッドのエタノール溶液を指示薬として１〜２滴加え、０．１Ｎの苛性ソーダのベンジルアルコール溶液０．４ｍｌで変色点まで滴定し、次いで、力価既知の０．１Ｎの塩酸水溶液を標準液として０．２ｍｌ採取して加え、再度、０．１Ｎの苛性ソーダのベンジルアルコール溶液で変色点まで滴定した（以上の操作は、乾燥窒素ガス吹き込み下で行った）。
【００７４】
以下の式によって力価（ｆ）を算出した。
力価（ｆ）＝０．１Ｎの塩酸水溶液の力価×０．１Ｎの塩酸水溶液の採取量（μｌ）／０．１Ｎの苛性ソーダのベンジルアルコール溶液の滴定量（μl）
【００７５】
（５）反射率
分光光度計（日本分光株式会社製  紫外可視分光光度計  Ｖ−５７０および自動絶対反射率測定装置  ＡＭ−５００Ｎ）を使用して同期モード、入射角５°、Ｎ偏光、レスポンス  Ｆａｓｔ、データ取区間隔１．０ｎｍ、バンド幅１０ｎｍ、走査速度１０００ｍ／分で、ポリエステルフィルムのポリエステル層Ａがあり、かつＥＶＡと接着させない面に対してＵＶ照射前後で波長範囲４００〜８００ｎｍにおける絶対反射率を測定し、５５０ｎｍにおける絶対反射率を読み出した。
ＵＶ照射は下記の条件で実施した。
【００７６】
・紫外線照射装置
スガ試験機製スーパーキセノンウェザーメーター：ＳＸ７５
・紫外線照射装置条件
放射照度：１８０Ｗ／ｍ２（３００−４００nmの範囲で）
フィルター：インナー／アウター＝石英／＃２７５
ブラックパネル温度：スプレー時／非スプレー時＝２８℃／６３℃
試験槽内温度：スプレー時／非スプレー時＝非制御／非制御
試験槽内湿度：スプレー時／非スプレー時＝９５％RH／５０％RH
サイクル時間：スプレー時／非スプレー時＝１８分／１０２分
・紫外線照射方法
スーパーキセノンウェザーメーター：ＳＸ７５（スガ試験機製）を用いて、ポリエステルフィルムのポリエステル層Ａがあり、かつＥＶＡと接着させない面に対して上述の条件で３００時間処理をする。
【００７７】
（６）耐紫外線性
スーパーキセノンウェザーメーター：ＳＸ７５（スガ試験機製）を用いて、ポリエステルフィルムのポリエステル層Ａがあり、かつＥＶＡと接着させない面に対して放射照度１８０Ｗ／ｍ２（３００−４００ｎｍの範囲で）、３００時間処理をする。紫外線照射３００時間後の反射率の低下率において、下記基準で評価した。
反射率の低下率[％]＝（「スーパーキセノンウェザーメーター処理前の反射率」−「スーパーキセノンウェザーメーター処理後の反射率」）÷「スーパーキセノンウェザーメーター処理前の反射率」×１００
○：５％未満
△：５％以上１０％未満
×：１０％以上
【００７８】
（６）耐加水分解性
パーソナルプレッシャークッカー装置（平山製作所社製）を用いて、ポリエステルフィルムを１２０℃−１００％ＲＨの雰囲気にてフィルムを処理する。オートグラフＡＧ−Ｉ（島津製作所社製）にて、得られたフィルムの製膜方向とは同方向（ＭＤ）に対し、２００ｍｍ／分の速度で、フィルムの機械的特性として引張破断伸度を測定し、引張破断伸度維持率を求める。なお、引張破断伸度維持率は、下記式、すなわちパーソナルプレッシャークッカー処理前後の引張破断伸度の商から得られる。
【００７９】
引張破断伸度維持率[％]＝「パーソナルプレッシャークッカー処理後の引張破断伸度」÷「パーソナルプレッシャークッカー処理前の引張破断伸度」×１００
引張破断伸度維持率が１０％未満に達した時間から、下記の基準で評価した。
○：引張破断伸度維持率が１０％未満に達した時間：７２ｈｒ以上
△：引張破断伸度維持率が１０％未満に達した時間：６０ｈｒ以上７２ｈｒ未満
×：引張破断伸度維持率が１０％未満に達した時間：６０ｈｒ未満
【００８０】
（７）ＥＶＡ易接着性
長手方向がＭＤとなるように、長さ３００ｍｍ、幅２５ｍｍのポリエステルフィルムの小片を２本切り取った。一方で長さ５０ｍｍ、幅２５ｍｍであるＥＶＡフィルムの１本の小片を切り取り、２本のポリエステルフィルムの小片の塗布層面でＥＶＡフィルムを挟むように重ねた。これをヒートシール装置（テスター産業株式会社製  ＴＰ−７０１−Ｂ）を用いてラミネートした。使用したＥＶＡフィルムは、ドイツ  Ｅｔｉｍｅｘ社製  ４８５．００（標準硬化タイプ、厚み０．５ｍｍ）で、ヒートシール条件は、温度１５０℃、圧力０．１３ＭＰａで、２０分間の条件を用いた。ＥＶＡとの接着強度を測定するため、まず２５ｍｍの幅のポリエステルフィルム／ＥＶＡフィルムラミネート小片から、長さ３００ｍｍ、幅１５ｍｍのサンプルを切り取る。この１５ｍｍ幅のポリエステルフィルムの小片のラミネートされていない端部を、引張／曲げ試験機（株式会社島津製作所製  ＥＺＧｒａｐｈ）の中に取り付ける。引き続き、角度１８０°、速度１００ｍｍ／分でこのポリエステルフィルム／ＥＶＡフィルムラミネートを分離するために必要な力（接着強度）を１０個の試料について測定して、その平均値を下記のように分類にした。
○：接着強度が５０Ｎ／１５ｍｍ幅以上
△：接着強度が２０Ｎ／１５ｍｍ幅〜５０Ｎ／１５ｍｍ幅未満
×：接着強度が２０Ｎ／１５ｍｍ幅未満
【００８１】
（８）耐湿熱ＥＶＡ易接着性
上記で作成したポリエステルフィルム／ＥＶＡフィルムラミネートの２５ｍｍ幅の試験片を用いて、パーソナルプレッシャークッカー装置（平山製作所社製）を用いて、ポリエステルフィルムを１２０℃−１００％ＲＨの雰囲気にてフィルムを４８時間の湿熱処理を行った。次いで、２３℃×５０％ＲＨで２４時間調温・調湿した後、サンプルから１５ｍｍ幅の測定サンプルを切り取り、上記と同様に、ポリエステルフィルム／ＥＶＡフィルムラミネートを分離するために必要な力（接着強度）の平均値を求めた。
この値と、湿熱処理を行う前の接着強度から、接着強度保持率を次式にて算出し、下記の基準で判断した。
接着強度保持率（％）＝（湿熱処理後の接着強度）／（湿熱処理前の接着強度）
○：保持率が５０％以上
△：保持率が３０〜５０％未満
×：保持率が３０％未満
【００８２】
（９）部分放電圧
部分放電試験器：ＤＡＣ−ＰＤ−７（総研電機社製)を用いて、ＩＥＣ６１７３０−２,１１．１項準じて部分放電圧を測定し、下記基準で判断した。
○：１０００Ｖ以上
△：９００Ｖ以上１０００Ｖ未満
×：９００Ｖ未満
【００８３】
次に以下の例で使用したポリエステル原料について説明する。
＜ポリエステル（１）の製造法＞
１個のスラリー調製槽、およびそれに直列に接続された２段のエステル化反応槽、および２段目のエステル化反応槽に直列に接続された３段の溶融重縮合槽からなる連続式重合装置を用い、スラリー調製槽に、テレフタル酸とエチレングリコールを重量比で１００：４５の割合で連続的に供給すると共に、エチルアシッドホスフェートのエチレングリコール溶液を、生成ポリエステル樹脂に対してリン原子としての含有量が４重量ｐｐｍとなる量で連続的に添加して、攪拌、混合することによりスラリーを調製し、このスラリーを、窒素雰囲気下で２６７℃、相対圧力１００ｋＰａ、平均滞留時間４時間に設定され、反応生成物が存在する第１段目のエステル化反応槽に連続的に流量１２０ｋｇ／ｈｒで供給し、次いで、第１段目のエステル化反応生成物を、窒素雰囲気下で２６５℃、相対圧力５ｋＰａ、平均滞留時間２時間に設定された第２段目のエステル化反応槽に連続的に移送して、さらにエステル化反応させた。その際、第２段エステル化反応槽に設けた上部配管を通じて、エチレングリコールを生成するポリエステル樹脂に対して３２２モル／トンになる量を連続的に供給した。この場合、第２段エステル化反応槽におけるエステル化率は９７％であった。
【００８４】
上述のエステル化反応生成物を、移送配管を経由して第１段重縮合反応槽に連続的に供給した。このとき移送配管に設けた移送ポンプの吐出圧は５００ｋＰａであった。移送配管中のエステル化反応生成物に、酢酸マグネシウム４水和物のエチレングリコール０．６ 重量％溶液を、生成ポリエステル樹脂に対してマグネシウム原子としての含有量が７重量ｐｐｍとなる量で連続的に添加した。添加配管を使用して、テトラ−ｎ−ブチルチタネートのエチレングリコール溶液を生成ポリエステル樹脂に対してチタン原子としての含有量が４重量ｐｐｍとなる量だけ連続的に添加した。
【００８５】
溶融重縮合の反応条件は、第１段重縮合反応槽が２６９℃、絶対圧力４ｋＰａ、平均滞留時間１時間であり、第２段重縮合反応槽は２７４℃、絶対圧力０．４ｋＰａ、平均滞留時間０．９時間、第３段重縮合反応槽は２７７℃、絶対圧力０．２ｋＰａ、平均滞留時間１時間であった。第３段重縮合反応槽から取り出した溶融重縮合反応生成物は、ダイからストランド状に押出して冷却固化し、カッターで切断して１個の重さが平均粒重２４ｍｇのポリエステル樹脂チップＡを得た。得られたポリエステル樹脂チップＡを窒素雰囲気下で約１６０℃に保持された攪拌結晶化機内に滞留時間が約６０分となるようにチップが重ならないようにした状態で連続的に供給して結晶化させた後、塔型の固相重縮合装置に連続的に供給し、窒素雰囲気下２１５℃で、得られるポリエステル樹脂の極限粘度が０．８３（ｄｌ／ｇ）となるように滞留時間を調整して固相重縮合させ、ポリエステル（１）を得た。末端カルボキシル基量は６（当量／ｔ）であった。
【００８６】
＜ポリエステル（２）の製造法：二酸化チタン（ルチル型）白色ＭＢ＞
ポリエステル（１）の製造法に記載のポリエステル樹脂チップＡを極限粘度０．８５に相当するように真空下２２０℃で固相重合した。固相重合化したチップ５０重量部と平均粒径０．３μｍのルチル型二酸化チタン粒子５０重量部とを混合し、ベント付き二軸押出機にて溶融押出し、ポリエステル（３）を得た。ポリエステル（３）に含まれる末端カルボキシル基量は５０（当量／ｔ）、極限粘度は０．５０（ｄｌ／ｇ）であった。
【００８７】
＜ポリエステル（３）の製造法：二酸化チタン（アナターゼ型）白色ＭＢ＞
ポリエステル（１）の製造法に記載のポリエステル樹脂チップＡを極限粘度０．８５に相当するように真空下２２０℃で固相重合した。固相重合化したチップ５０重量部と平均粒径０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタン粒子５０重量部とを混合し、ベント付き二軸押出機にて溶融押出し、ポリエステル（３）を得た。ポリエステル（３）に含まれる末端カルボキシル基量は５０（当量／ｔ）、極限粘度は０．５０（ｄｌ／ｇ）であった。
【００８８】
＜再生ポリエステルの製造法＞
ポリエステル（１）と、ポリエステル（２）またはポリエステル（３）を使用してポリエステルフィルムを製膜する際、横方向に延伸されさらに熱処理された後のポリエステルフィルムの両端部分を切断分離した。切断分離した端部のポリエステルフィルムを回収し、粉砕機にて粉砕化した。
【００８９】
塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
（化合物例）
・ウレタン
Ｕ１：数平均分子量約１０００のポリテトラメチレングリコールとジメチロールプロピオン酸とイソホロンジイソシアネートからなるポリウレタン（カルボン酸のカウンターイオンがアンモニア）であるポリウレタン水分散体
Ｕ２：ヘキサメチレンジオールのポリカーボネートポリオール（数平均分子量約１０００）とジメチロールプロピオン酸と水添ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートからなるポリウレタン（カルボン酸のカウンターイオンがトリエチルアミン）である水分散体
【００９０】
・オキサゾリン
Ｘ１：２−イソプロペニル−２−オキサゾリンとアクリル系モノマーとの共重合ポリマー型架橋剤水溶液、オキサゾリン基量＝４．５ｍｍｏｌ／ｇ
Ｘ２：末端がポリエチレングリコールメチルエーテルウレタンで変性されたポリ（１，２−シクロヘキシルカルボジイミド）
Ｘ３：ポリグリセロールポリグリシジルエーテル
・シリカ
Ｄ１：シリカ微粒子水分散体（平均粒子径６０ｎｍ）
【００９１】
（塗布液例）
塗布層用の塗布液を下記表２のように作成した。
【００９２】
【表２】
2014207293.tif 000003
【００９３】
実施例１：
ポリエステル（１）とポリエステル（２）を５０：５０の重量比率で配合し押出機にて溶融させて積層ダイのポリエステル層Ａに供給し、ポリエステル（１）と当該フィルムの製膜工程で発生する再生ポリエステルを８５：１５の重量比率で配合し押出機にて溶融させて積層ダイのポリエステル層Ｂに供給した。ポリエステル層Ａ／ポリエステル層Ｂの構成からなる２種２層の積層ポリエステル樹脂をフィルム状に押出し、静電印加密着法を用いて２５℃の冷却ドラム上にキャストして急冷固化した未延伸フィルムを作製した。次いで８０℃の加熱ロールで予熱した後、赤外線加熱ヒータと加熱ロールを併用して９０℃のロール間で縦方向に３．０倍延伸した後、ポリエステル層Ａに塗布液１をインラインコーティングし次いでフィルム端部をクリップで把持してテンター内に導き、１３０℃の温度で加熱しつつ横方向に４．０倍延伸し、２２０℃で１０秒間の熱処理を行った。塗布量（乾燥後）が０．０３ｇ／ｍ２を有する厚さ３００μｍのポリエステルフィルムを得た。ポリエステルフィルムを構成する各層の厚みをＳＥＭ（株式会社 日立製作所製  Ｓ−４５００）で確認したところ、ポリエステルＡ層／ポリエステルＢ層＝５０μｍ／２５０μｍであった。得られたフィルムの特性と評価結果は表３に示すとおりであり、優れた特性を示した。
【００９４】
実施例２：
ポリエステル（１）とポリエステル（３）を９０：１０の重量比率で配合し押出機にて溶融させて積層ダイのポリエステル層Ａに供給し、ポリエステル（１）を１００の重量比率で配合し押出機にて溶融させて積層ダイのポリエステル層Ｂに供給した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性および評価結果は表３に示すとおりであった。
【００９５】
実施例３：
ポリエステル（１）とポリエステル（２）を５０：５０の重量比率で配合し押出機にて溶融させて積層ダイのポリエステル層Ａに供給し、ポリエステル（１）とポリエステル（２）と再生ポリエステルを７９：６：１５の重量比率で配合し押出機にて溶融させて積層ダイのポリエステル層Ｂに供給した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性および評価結果を表３に示すとおりであった。
【００９６】
実施例４：
ポリエステル（１）とポリエステル（２）を５０：５０の重量比率で配合し押出機にて溶融させて積層ダイのポリエステル層Ａに供給し、ポリエステル（１）と再生ポリエステルを８５：１５の重量比率で配合し押出機にて溶融させて積層ダイのポリエステル層Ｂに供給した。塗布層付与前のフィルムにおいて表裏層の共押出しを１台の溶融押出機で行い、ポリエステル層Ａ／ポリエステル層Ｂ／ポリエステル層Ａの構成からなる２種３層の積層ポリエステル樹脂をフィルム状に押出した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性および評価結果を表３に示すとおりであった。
【００９７】
実施例５：
ポリエステル（１）とポリエステル（３）を８０：２０の重量比率で配合し押出機にて溶融させて積層ダイのポリエステル層Ａに供給し、ポリエステル（１）と再生ポリエステルを８５：１５の重量比率で配合し押出機にて溶融させて積層ダイのポリエステル層Ｂに供給した以外は実施例４と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの総厚みは２５０μｍであり、特性および評価結果を表３に示すとおりであった。
【００９８】
実施例６〜９：
塗布液を表３のとおり変更すること以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性および評価結果を表４に示す。
【００９９】
比較例１〜６：
ポリエステル原料を表４に示す配合に変更し、必要に応じて厚み調整のため製膜速度を変更すること以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性および評価結果を表５に示す。
【０１００】
【表３】
2014207293.tif 000004
【０１０１】
【表４】
2014207293.tif 000005
【０１０２】
【表５】
2014207293.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明のポリエステルフィルムは、例えば、太陽電池裏面封止材として好適に利用することができる。