(57)【要約】      （修正有）【課題】層間接着性、低温耐衝撃性、及び薬液透過防止性、特に、低濃度から高濃度アルコール含有ガソリンに対する透過防止性に優れた積層チューブを提供する。【解決手段】メチレン基数とアミド基数の比が５以上であって、２３℃水中飽和吸水率が１．４％以上である脂肪族ポリアミド（Ａ）からなる（ａ）層、全ジアミン単位に対して、炭素原子数９以上１３以下の脂肪族ジアミン単位を６０モル％以上含むジアミン単位と、全ジカルボン酸単位に対して、蓚酸単位を６０モル％以上含むジカルボン酸単位からなるオキサミド結合単位を有するポリアミド（Ｂ）からなる（ｂ）層、及びエチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）からなる（ｃ）層を含む、少なくとも３層からなることを特徴とする積層チューブである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メチレン基数とアミド基数の比が５以上であって、２３℃水中飽和吸水率が１．４％以上である脂肪族ポリアミド（Ａ）からなる（ａ）層、全ジアミン単位に対して、炭素原子数９以上１３以下の脂肪族ジアミン単位を６０モル％以上含むジアミン単位と、全ジカルボン酸単位に対して、蓚酸単位を６０モル％以上含むジカルボン酸単位からなるオキサミド結合単位を有するポリアミド（Ｂ）からなる（ｂ）層、及びエチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）からなる（ｃ）層を含む、少なくとも３層からなることを特徴とする積層チューブ。
【請求項２】
前記脂肪族ポリアミド（Ａ）が、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、及びポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の積層チューブ。
【請求項３】
前記脂肪族ポリアミド（Ａ）の末端アミノ基濃度を［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度を［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）とした時、［Ａ］＞［Ｂ］＋５を満たすことを特徴とする請求項１又は２に記載の積層チューブ。
【請求項４】
前記エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）のエチレン含有量が１５モル％以上６０モル％以下、ケン化度が９０モル％以上であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の積層チューブ。
【請求項５】
前記（ａ）層が最外層、前記（ｂ）層が最内層に配置されることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の積層チューブ。
【請求項６】
前記脂肪族ポリアミド（Ａ）と前記ポリオキサミド（Ｂ）の合計１００質量部に対して、ポリカーボネート０．５質量部以上５．０質量部以下を含有するポリアミド樹脂組成物（Ｄ）からなる（ｄ）層が、前記（ｂ）層と前記（ｃ）層の間に配置されることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の積層チューブ。
【請求項７】
前記積層チューブにおける最内層に、前記ポリオキサミド（Ｂ）と導電性フィラーを含むポリアミド樹脂組成物からなる導電層が配置されることを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の積層チューブ。
【請求項８】
前記各層が共押出成形により製造されてなることを特徴とする請求項１から７のいずれかに記載の積層チューブ。
【請求項９】
燃料チューブとして使用されることを特徴とする請求項１から８のいずれかに記載の積層チューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メチレン基数とアミド基数の比が５以上であって、２３℃水中飽和吸水率が１．４％以上である脂肪族ポリアミド（ポリアミド１１、１２等）からなる層、全ジアミン単位に対して、炭素原子数９以上１３以下の脂肪族ジアミン単位を６０モル％以上含むジアミン単位と、全ジカルボン酸単位に対して、蓚酸単位を６０モル％以上含むジカルボン酸単位からなるオキサミド結合単位を有するポリアミドからなる層、及びエチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる層よりなる積層チューブであって、層間接着性、低温耐衝撃性、及び薬液透過防止性、特に低濃度から高濃度アルコール含有ガソリンに対する透過防止性に優れる積層チューブに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車配管用チューブにおいては、古くは道路の凍結防止剤による発錆の問題や、近年、地球温暖化防止、省エネルギー化の要請を受けて、その主要素材としては、金属から、防錆性に優れ軽量な樹脂への代替が進みつつある。配管用チューブとして使用される樹脂としては、通常は、ポリアミド系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂等が挙げられるが、これらを使用した単層チューブの場合、耐熱性、耐薬品性等が不十分なことから、適用可能な範囲が限定されていた。
【０００３】
自動車配管用チューブは、ガソリンの消費節約、高性能化の観点から、メタノール、エタノール等の沸点の低いアルコール類、あるいはメチル−ｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）等のエーテル類をブレンドした含酸素ガソリン等が移送される。さらに、近年、環境汚染防止の観点から、配管用チューブ隔壁を通じての揮発性炭化水素等の拡散による大気中への漏洩防止を含めた厳しい排ガス規制が実施されている。将来においては、益々厳しい法規制が課せられることから、配管用チューブ隔壁から透過して蒸散する燃料を極限まで抑制することが望まれる。かかる厳しい規制に対しては、従来から使用されている、ポリアミド系樹脂、特に、強度、靭性、耐薬品性、柔軟性等に優れるポリアミド１１又はポリアミド１２を単独で使用した単層チューブは、上記の薬液に対する透過防止性は十分でなくさらなる改良が求められている。
【０００４】
この問題を解決する方法として、薬液透過防止性の良好な樹脂、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＥＦＥＰ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＴＦＥ／ＨＦＰ，ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン共重合体（ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶＤＦ，ＴＨＶ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶＤＦ／ＰＡＶＥ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＴＦＥ／ＰＡＶＥ，ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ）、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン共重合体（ＣＴＦＥ／ＰＡＶＥ／ＴＦＥ，ＣＰＴ）が配置された積層チューブが提案されてきた（例えば、特許文献１等参照）。
【０００５】
さらに、近年、ガソリン資源の枯渇や環境保全の観点から、ガソリンにバイオマス由来のエタノール（バイオエタノール）等のアルコール類を添加した含アルコールガソリン（バイオ燃料）の利用検討が推進されつつある。例えば、バイオ燃料としては、バイオエタノールを含有させたガソリン、バイオエタノール１０％混合ガソリン（Ｅ１０）、バイオエタノール８５％混合ガソリン（Ｅ８５）、バイオエタノール１００％（Ｅ１００）がブラジル、北米、中国等で標準化されつつあり、これらバイオエタノール混合ガソリンとガソリンの両方に対して使用可能なフレックスフューエル車用配管システムの開発が急務となっている。
【０００６】
しかしながら、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）をはじめとするポリアミドやエチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）は炭化水素に対する耐透過性は満足するものの、エタノール等高濃度アルコール含有ガソリンでは、アルコールに対する耐透過性が不充分であるため、今後益々強化される規制に十分に応えていくことが困難であり、よりアルコールバリア性能を高めた材料の開発が望まれている。
エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等のフッ素系樹脂については、炭化水素に対する耐透過性はそれほど優れていないものの、アルコールに対する耐透過性は卓越して優れており、高濃度アルコール含有ガソリンに対して優れたバリア性能を有する材料部材の一つとして考えられる。近年では、ポリアミドとの接着性を有するフッ素系樹脂の開発が活発になっているが（特許文献２から４参照）、環境対応上、ハロゲン含有材料の使用が敬遠されつつあると共に、高比重、高コストという問題があり、ハロゲンフリー材料を使用し、低濃度から高濃度アルコール含有ガソリンに対する透過防止性に優れ、かつ様々な燃料に対して使用可能な配管システムの開発が求められるところである。
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）等のポリエステル系樹脂については、材料の耐加水分解性の向上や柔軟性材料との積層化が必要であり、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）は、アルコール含有ガソリンに対する耐透過性に優れているものの、他の部材との接合や接着が困難であり、積層構造化に適さない。よって、良好な層間接着性と低濃度から高濃度アルコール含有ガソリンに対する透過防止性を両立させた配管システムの開発が求められるところである。
【０００７】
一方、オキサミド結合単位を有するポリアミドからなる燃料部品用成形材料が開示されている（特許文献５参照）。同文献には、オキサミド結合単位を有するポリアミドは燃料バリア性に優れ、かつ低吸水であり、燃料部品用材料として適することが記載されており、高濃度アルコール含有ガソリンの透過係数についてのデータが開示されている。また、ジカルボン酸成分が蓚酸からなり、ジアミン成分が１，９−ノナンジアミン及び２−メチル−１，８−オクタンジアミンからなり、かつ１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンのモル比が１：９９モル％以上９９：１モル％以下であるポリアミド樹脂の層を含むことを特徴とする燃料チューブ、さらには、該ポリアミド樹脂の層とフッ素樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポリアミド１１樹脂及び／又はポリアミド１２樹脂に可塑剤を含む樹脂から選択された樹脂の層を含む燃料チューブが開示されている（特許文献６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第５５５４４２５号
【特許文献２】国際公開特許２００１−０５８６８６号公報
【特許文献３】国際公開特許２００１−０６０６０６号公報
【特許文献４】特開２００４−３０１２４７号公報
【特許文献５】国際公開特許２００８−１２３５３４号公報
【特許文献６】特開２００９−２９９７２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、前記問題点を解決し、層間接着性、低温耐衝撃性、及び薬液透過防止性、特に、低濃度から高濃度アルコール含有ガソリンに対する透過防止性に優れた積層チューブを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記問題点を解決するために、鋭意検討した結果、メチレン基数とアミド基数の比が５以上であって、２３℃水中飽和吸水率が１．４％以上である脂肪族ポリアミド（ポリアミド１１、１２等）からなる層、全ジアミン単位に対して、炭素原子数９以上１３以下の脂肪族ジアミン単位を６０モル％以上含むジアミン単位と、全ジカルボン酸単位に対して、蓚酸単位を６０モル％以上含むジカルボン酸単位からなるオキサミド結合単位を有するポリアミドからなる層、及びエチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる層よりなる積層チューブが、薬液透過防止性、特に、低濃度から高濃度アルコール含有ガソリンに対する透過防止性に優れ、層間接着性や低温耐衝撃性等の諸特性が良好であることを見出した。
【００１１】
即ち、本発明は、メチレン基数とアミド基数の比が５以上であって、２３℃水中飽和吸水率が１．４％以上である脂肪族ポリアミド（Ａ）からなる（ａ）層、炭素原子数９以上１３以下の脂肪族ジアミン単位を６０モル％以上含むジアミン単位と、全ジカルボン酸単位に対して、蓚酸単位を６０モル％以上含むジカルボン酸単位からなるオキサミド結合単位を有するポリアミド（Ｂ）からなる（ｂ）層、及びエチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）からなる（ｃ）層を含む、少なくとも３層からなることを特徴とする積層チューブに関するものである。
【００１２】
本発明の積層チューブの好ましい態様を以下に示す。好ましい態様は複数組み合わせることができる。
［１］メチレン基数とアミド基数の比が５以上であって、２３℃水中飽和吸水率が１．４％以上である脂肪族ポリアミド（Ａ）が、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、及びポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体であることを特徴とする積層チューブ。
［２］メチレン基数とアミド基数の比が５以上であって、２３℃水中飽和吸水率が１．４％以上である脂肪族ポリアミド（Ａ）の末端アミノ基濃度を［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度を［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）とした時、［Ａ］＞［Ｂ］＋５を満たすことを特徴とする積層チューブ。
［３］エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）のエチレン含有量が１５モル％以上６０モル％以下、ケン化度が９０モル％以上であることを特徴とする積層チューブ。
［４］（ａ）層が最外層、（ｂ）層が最内層に配置されることを特徴とする積層チューブ。
［５］脂肪族ポリアミド（Ａ）とオキサミド結合単位を有するポリアミド（Ｂ）の合計１００質量部に対して、ポリカーボネート０．５質量部以上５．０質量部以下を含有するポリアミド樹脂組成物（Ｄ）からなる（ｄ）層が、（ｂ）層と（ｃ）層の間に配置されることを特徴とする積層チューブ。
［６］積層チューブにおける最内層に、ポリオキサミド（Ｂ）と導電性フィラーを含むポリアミド樹脂組成物からなる層が導電層として配置されることを特徴とする積層チューブ。
［７］各層が共押出成形により製造されてなることを特徴とする積層チューブ。
［８］燃料チューブとして使用されることを特徴とする積層チューブ。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の積層チューブは、メチレン基数とアミド基数の比が５以上であって、２３℃水中飽和吸水率が１．４％以上である脂肪族ポリアミド（ポリアミド１１、１２等）からなる層、炭素原子数９以上１３以下の脂肪族ジアミン単位を６０モル％以上含むジアミン単位と、全ジカルボン酸単位に対して、蓚酸単位を６０モル％以上含むジカルボン酸単位からなるオキサミド結合単位を有するポリアミドからなる層、及びエチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる層よりなり、層間接着性や低温耐衝撃性が良好であり、薬液透過防止性、特に、低濃度から高濃度アルコール含有ガソリンに対する透過防止性に優れる。よって、本発明の積層チューブは、様々な燃料に対して使用可能であり、その利用価値は極めて大きい。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において使用される脂肪族ポリアミド（Ａ）は、主鎖中にアミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有し、メチレン基数（［ＣＨ２］）とアミド基数（［ＮＨＣＯ］）の比（以後、メチレン基数とアミド基数の比を［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］と称する場合がある。）が５以上であって、２３℃水中飽和吸水率が１．４％以上である（以下、脂肪族ポリアミド（Ａ）と称する場合がある。）。
飽和吸水率は、具体的には、長さ８０ｍｍ、幅８０ｍｍ、厚み１ｍｍの試験片を成形し、成形後の絶乾状態（ｄｒｙ  ａｓ  ｍｏｌｄ）で、試験片の試験前質量（吸水前質量）を測定し、その試験片を、２３℃の水中に１，０００時間浸漬する。その後、試験片を水中から取り出し、表面の付着水分をふき取り、恒温恒湿（２３℃、５０ＲＨ％）雰囲気下に３０分放置後、試験片の試験後質量（吸水後質量）を測定する。試験片の吸水前質量に対しての吸水後質量の増分を吸水量とし、吸水前質量に対する吸水量の割合を、飽和吸水率（％）とする。
脂肪族ポリアミド（Ａ）は、ラクタム、アミノカルボン酸、又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸を原料として、溶融重合、溶液重合や固相重合等の公知の方法で重合、又は共重合することにより得られる。
【００１５】
ラクタムとしては、カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、ドデカンラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドン等、アミノカルボン酸としては、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００１６】
脂肪族ジアミンとしては、１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン、１，１４−テトラデカンジアミン、１，１５−ペンタデカンジアミン、１，１６−ヘキサデカンジアミン、１，１７−ヘプタデカンジアミン、１，１８−オクタデカンジアミン、１，１９−ノナデカンジアミン、１，２０−エイコサンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、２，２，４−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００１７】
脂肪族ジカルボン酸としては、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００１８】
脂肪族ポリアミド（Ａ）としては、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリエチレンアジパミド（ポリアミド２６）、ポリテトラメチレンスクシナミド（ポリアミド４４）、ポリテトラメチレングルタミド（ポリアミド４５）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）、ポリテトラメチレンスベラミド（ポリアミド４８）、ポリテトラメチレンアゼラミド（ポリアミド４９）、ポリテトラメチレンセバカミド（ポリアミド４１０）、ポリテトラメチレンドデカミド（ポリアミド４１２）、ポリペンタメチレンスクシナミド（ポリアミド５４）、ポリペンタメチレングルタミド（ポリアミド５５）、ポリペンタメチレンアジパミド（ポリアミド５６）、ポリペンタメチレンスベラミド（ポリアミド５８）、ポリペンタメチレンアゼラミド（ポリアミド５９）、ポリペンタメチレンセバカミド（ポリアミド５１０）、ポリペンタメチレンドデカミド（ポリアミド５１２）、ポリヘキサメチレンスクシナミド（ポリアミド６４）、ポリヘキサメチレングルタミド（ポリアミド６５）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンスベラミド（ポリアミド６８）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリヘキサメチレンテトラデカミド（ポリアミド６１４）、ポリヘキサメチレンヘキサデカミド（ポリアミド６１６）、ポリヘキサメチレンオクタデカミド（ポリアミド６１８）、ポリノナメチレンアジパミド（ポリアミド９６）、ポリノナメチレンスベラミド（ポリアミド９８）、ポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９）、ポリノナメチレンセバカミド（ポリアミド９１０）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６）、ポリデカメチレンスベラミド（ポリアミド１０８）、ポリデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１０９）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンアジパミド（ポリアミド１２６）、ポリドデカメチレンスベラミド（ポリアミド１２８）、ポリドデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１２９）、ポリドデカメチレンセバカミド（ポリアミド１２１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）等の単独重合体やこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体等が挙げられる。
【００１９】
これらの中でも、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンウンデカミド（ポリアミド６１１）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）やこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体等が好ましく、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、及びポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体がより好ましい。
例えば、ポリカプロアミド（ポリアミド６）及びポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）の場合、［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝５、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）の場合、［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝７、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）の場合、［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝８、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）の場合、［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝９、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）の場合、［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝１０、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）の場合、［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝１１、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）の場合、［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝１０、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）の場合［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝１１であり、メチレン基数とアミド基数の比が５以上の脂肪族ポリアミドである。また、ポリカプロアミド（ポリアミド６）の飽和吸水率は１０．６％、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）の飽和吸水率は９．３％、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）の飽和吸水率は３．０％、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）の飽和吸水率は２．５％、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）の飽和吸水率は２．２％、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）の飽和吸水率は２．０％、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）の飽和吸水率は１．５％、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）の飽和吸水率は２．０％、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）の飽和吸水率は１．６％であり、いずれも２３℃水中飽和吸水率が１．４％以上の脂肪族ポリアミドである。
【００２０】
脂肪族ポリアミド（Ａ）の製造装置としては、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練押出機、二軸型混練押出機等の混練反応押出機等、公知のポリアミド製造装置が挙げられる。重合方法としては溶融重合、溶液重合や固相重合等の公知の方法を用い、常圧、減圧、加圧操作を繰り返して重合することができる。これらの重合方法は単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。
【００２１】
また、ＪＩＳ  Ｋ−６９２０に準拠して、９６％硫酸、ポリマー濃度１％、２５℃の条件下にて測定した脂肪族ポリアミド（Ａ）の相対粘度は、得られる積層チューブの機械的性質を確保することと、溶融時の粘度を適正範囲にして積層チューブの望ましい成形性を確保する観点から、１．５以上５．０以下であることが好ましく、２．０以上４．５以下であることがより好ましい。
【００２２】
脂肪族ポリアミド（Ａ）１ｇあたりの末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）及び末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋５を満たす（以下、末端変性脂肪族ポリアミドと称する場合がある。）ことが積層チューブの層間接着性を考慮すると好ましく、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０であることがより好ましく、［Ａ］＞［Ｂ］＋１５であることがさらに好ましい。さらに、ポリアミドの溶融安定性やゲル状物発生抑制の観点から、［Ａ］＞２０であることが好ましく、３０＜［Ａ］＜１２０であることがより好ましい。
【００２３】
なお、末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）は、該ポリアミドをフェノール／メタノール混合溶液に溶解し、０．０５Ｎの塩酸で滴定して測定することができる。末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、該ポリアミドをベンジルアルコールに溶解し、０．０５Ｎの水酸化ナトリウム溶液で滴定して測定することができる。
【００２４】
末端変性脂肪族ポリアミドは、前記脂肪族ポリアミド（Ａ）の原料を、アミン類の存在下に、溶融重合、溶液重合や固相重合等の公知の方法で重合、又は共重合することにより製造される。あるいは、重合後、アミン類の存在下に、溶融混練することにより製造される。このように、アミン類は、重合時の任意の段階、あるいは、重合後、溶融混練時の任意の段階において添加できるが、積層チューブの層間接着強度を考慮した場合、重合時の段階で添加することが好ましい。
【００２５】
上記アミン類としてはモノアミン、ジアミン、トリアミン、ポリアミンが挙げられる。また、アミン類の他に、上記の末端基濃度条件の範囲を外れない限り、必要に応じて、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸等のカルボン酸類を添加しても良い。これら、アミン類、カルボン酸類は、同時に添加しても、別々に添加しても良い。また、下記例示のアミン類、カルボン酸類は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００２６】
添加するモノアミンの具体例としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデシレンアミン、エイコシルアミン、ドコシルアミン等の脂肪族モノアミン、シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン、ベンジルアミン、β−フエニルメチルアミン等の芳香族モノアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミン等の対称第二アミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキサデシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキサデシルアミン、Ｎ−プロピル−Ｎ−ベンジルアミン等の混成第二アミンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００２７】
添加するジアミンの具体例としては、１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン、１，１４−テトラデカンジアミン、１，１５−ペンタデカンジアミン、１，１６−ヘキサデカンジアミン、１，１７−ヘプタデカンジアミン、１，１８−オクタデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、２，２，４−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、５−アミノ−２，２，４−トリメチル−１−シクロペンタンメチルアミン、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、２，５−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン等の芳香族ジアミンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００２８】
添加するトリアミンの具体例としては、１，２，３−トリアミノプロパン、１，２，３−トリアミノ−２−メチルプロパン、１，２，４−トリアミノブタン、１，２，３，４−テトラミノブタン、１，３，５−トリアミノシクロヘキサン、１，２，４−トリアミノシクロヘキサン、１，２，３−トリアミノシクロヘキサン、１，２，４，５−テトラミノシクロヘキサン、１，３，５−トリアミノベンゼン、１，２，４−トリアミノベンゼン、１，２，３−トリアミノベンゼン、１，２，４，５−テトラミノベンゼン、１，２，４−トリアミノナフタレン、２，５，７−トリアミノナフタレン、２，４，６−トリアミノピリジン、１，２，７，８−テトラミノナフタレン、１，４，５，８−テトラミノナフタレン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００２９】
添加するポリアミンは、一級アミノ基（−ＮＨ２）及び／又は二級アミノ基（−ＮＨ−）を複数有する化合物であればよく、例えば、ポリアルキレンイミン、ポリアルキレンポリアミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等が挙げられる。活性水素を備えたアミノ基は、ポリアミンの反応点である。
【００３０】
ポリアルキレンイミンは、エチレンイミンやプロピレンイミン等のアルキレンイミンをイオン重合させる方法、或いは、アルキルオキサゾリンを重合させた後、該重合体を部分加水分解又は完全加水分解させる方法等で製造される。ポリアルキレンポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミン、或いは、エチレンジアミンと多官能化合物との反応物等が挙げられる。ポリビニルアミンは、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミドを重合させてポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）とした後、該重合体を塩酸等の酸で部分加水分解又は完全加水分解することにより得られる。ポリアリルアミンは、一般に、アリルアミンモノマーの塩酸塩を重合させた後、塩酸を除去することにより得られる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリアルキレンイミンが好ましい。
【００３１】
ポリアルキレンイミンとしては、エチレンイミン、プロピレンイミン、１，２−ブチレンイミン、２，３−ブチレンイミン、１，１−ジメチルエチレンイミン等の炭素原子数２以上８以下のアルキレンイミンの１種又は２種以上を常法により重合して得られる単独重合体や共重合体が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンイミンがより好ましい。ポリアルキレンイミンは、アルキレンイミンを原料として、これを開環重合させて得られる１級アミン、２級アミン、及び３級アミンを含む分岐型ポリアルキレンイミン、あるいはアルキルオキサゾリンを原料とし、これを重合させて得られる１級アミンと２級アミンのみを含む直鎖型ポリアルキレンイミン、三次元状に架橋された構造のいずれであってもよい。さらに、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ジヘキサメチレントリアミン、アミノプロピルエチレンジアミン、ビスアミノプロピルエチレンジアミン等を含むものであってもよい。ポリアルキレンイミンは、通常、含まれる窒素原子上の活性水素原子の反応性に由来して、第３級アミノ基の他、活性水素原子をもつ第１級アミノ基や第２級アミノ基（イミノ基）を有する。
【００３２】
ポリアルキレンイミン中の窒素原子数は、特に制限はないが、４以上３，０００以下であることが好ましく、８以上１，５００以下であることがより好ましく、１１以上５００以下であることがさらに好ましい。また、ポリアルキレンイミンの数平均分子量は、１００以上２０，０００以下であることが好ましく、２００以上１０，０００以下であることがより好ましく、５００以上８，０００以下であることがさらに好ましい。
【００３３】
一方、添加するカルボン酸類としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸等の脂肪族モノカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、メチルシクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸、安息香酸、トルイン酸、エチル安息香酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘキサデセン二酸、オクタデカン二酸、オクタデセン二酸、エイコサン二酸、エイコセン二酸、ドコサン二酸、ジグリコール酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ｍ−キシリレンジカルボン酸、ｐ−キシリレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，３，５−ペンタントリカルボン酸、１，２，６−ヘキサントリカルボン酸、１，３，６−ヘキサントリカルボン酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、トリメシン酸等のトリカルボン酸が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００３４】
添加されるアミン類の使用量は、製造しようとする末端変性脂肪族ポリアミドの末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度、及び相対粘度を考慮して、公知の方法により適宜決められる。通常、ポリアミド原料１モルに対して（繰り返し単位を構成するモノマー又はモノマーユニット１モル）、アミン類の添加量は、十分な反応性を得ることと、所望の粘度を有するポリアミドの製造を容易とする観点から、それぞれ、０．５ｍｅｑ／モル以上２０ｍｅｑ／モル以下であることが好ましく、１．０ｍｅｑ／モル以上１０ｍｅｑ／モル以下であることがより好ましい（アミノ基の当量（ｅｑ）は、カルボキシル基と１：１で反応してアミド基を形成するアミノ基の量を１当量とする。）。
【００３５】
末端変性脂肪族ポリアミドにおいては、上記例示のアミン類のうち、末端基濃度の条件を満たすために、ジアミン及び／又はポリアミンを重合時に添加することが好ましく、ゲル発生抑制という観点から、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、及びポリアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
【００３６】
また、末端変性脂肪族ポリアミドは、上記末端基濃度を満たす限りにおいては、末端基濃度の異なる２種類以上のポリアミドの混合物でも構わない。この場合、ポリアミド混合物の末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度は、混合物を構成するポリアミドの末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度、及びその配合割合により決まる。
【００３７】
脂肪族ポリアミド（Ａ）は、前記の単独重合体の混合物、前記の共重合体の混合物、単独重合体と共重合体の混合物であってもよいし、あるいは他のポリアミド系樹脂又はその他の熱可塑性樹脂との混合物であってもよい。混合物中の脂肪族ポリアミド（Ａ）の含有量は６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。
【００３８】
他のポリアミド系樹脂としては、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリメタキシリレンスベラミド（ポリアミドＭＸＤ８）、ポリメタキシリレンアゼラミド（ポリアミドＭＸＤ９）、ポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）、ポリメタキシリレンドデカミド（ポリアミドＭＸＤ１２）、ポリメタキシリレンテレフタラミド（ポリアミドＭＸＤＴ）、ポリメタキシリレンイソフタラミド（ポリアミドＭＸＤＩ）、ポリメタキシリレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＭＸＤＴ（Ｈ））、ポリメタキシリレンナフタラミド（ポリアミドＭＸＤＮ）、ポリパラキシリレンアジパミド（ポリアミドＰＸＤ６）、ポリパラキシリレンスベラミド（ポリアミドＰＸＤ８）、ポリパラキシリレンアゼラミド（ポリアミドＰＸＤ９）、ポリパラキシリレンセバカミド（ポリアミドＰＸＤ１０）、ポリパラキシリレンドデカミド（ポリアミドＰＸＤ１２）、ポリパラキシリレンテレフタラミド（ポリアミドＰＸＤＴ）、ポリパラキシリレンイソフタラミド（ポリアミドＰＸＤＩ）、ポリパラキシリレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＰＸＤＴ（Ｈ））、ポリパラキシリレンナフタラミド（ポリアミドＰＸＤＮ）、ポリパラフェニレンテレフタラミド（ＰＰＴＡ）、ポリパラフェニレンイソフタラミド（ＰＰＩＡ）、ポリメタフェニレンテレフタラミド（ＰＭＴＡ）、ポリメタフェニレンイソフタラミド（ＰＭＩＡ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンアジパミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ６）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンスベラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ８）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンアゼラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ９）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンセバカミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ１０）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンドデカミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ１２）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＴ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＩ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＴ（Ｈ））、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＮ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンアジパミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ６）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンスベラミド（ポリアミド１，３−ＢＡＣ８）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンアゼラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ９）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンセバカミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ１０）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンドデカミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ１２）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＴ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＩ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＴ（Ｈ））、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンアジパミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ６）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンスベラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ８）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンアゼラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ９）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンセバカミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ１０）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンドデカミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ１２）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＩ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＴ（Ｈ））、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＮ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンアジパミド）（ポリアミドＰＡＣＭ６）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンスベラミド）（ポリアミドＰＡＣＭ８）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンアゼラミド）（ポリアミドＰＡＣＭ９）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンセバカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１０）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンドデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１２）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンテトラデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１４）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンヘキサデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１６）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンオクタデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１８）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＴ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンイソフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＩ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンナフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＮ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）アジパミド）（ポリアミドＭＡＣＭ６）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）スベラミド）（ポリアミドＭＡＣＭ８）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）アゼラミド）（ポリアミドＭＡＣＭ９）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）セバカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１０）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ドデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１２）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）テトラデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１４）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ヘキサデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１６）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）オクタデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１８）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）テレフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＴ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）イソフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＩ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ナフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＮ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンアジパミド）（ポリアミドＰＡＣＰ６）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンスベラミド）（ポリアミドＰＡＣＰ８）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンアゼラミド）（ポリアミドＰＡＣＰ９）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンセバカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１０）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンドデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１２）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンテトラデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１４）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンヘキサデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１６）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンオクタデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１８）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＴ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンイソフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＩ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンナフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＮ）、ポリイソホロンアジパミド（ポリアミドＩＰＤ６）、ポリイソホロンスベラミド（ポリアミドＩＰＤ８）、ポリイソホロンアゼラミド（ポリアミドＩＰＤ９）、ポリイソホロンセバカミド（ポリアミドＩＰＤ１０）、ポリイソホロンドデカミド（ポリアミドＩＰＤ１２）、ポリイソホロンテレフタラミド（ポリアミドＩＰＤＴ）、ポリイソホロンイソフタラミド（ポリアミドＩＰＤＩ）、ポリイソホロンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＩＰＤＴ（Ｈ））、ポリイソホロンナフタラミド（ポリアミドＩＰＤＮ）、ポリテトラメチレンテレフタラミド（ポリアミド４Ｔ）、ポリテトラメチレンイソフタラミド（ポリアミド４Ｉ）、ポリテトラメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド４Ｔ（Ｈ））、ポリテトラメチレンナフタラミド（ポリアミド４Ｎ）、ポリペンタメチレンテレフタラミド（ポリアミド５Ｔ）、ポリペンタメチレンイソフタラミド（ポリアミド５Ｉ）、ポリペンタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド５Ｔ（Ｈ））、ポリペンタメチレンナフタラミド（ポリアミド５Ｎ）、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリヘキサメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ（Ｈ））、ポリヘキサメチレンナフタラミド（ポリアミド６Ｎ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンテレフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンイソフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｉ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｔ（Ｈ））、ポリ（２−メチルペンタメチレンナフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｎ）、ポリノナメチレンテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリノナメチレンイソフタラミド（ポリアミド９Ｉ）、ポリノナメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ（Ｈ））、ポリノナメチレンナフタラミド（ポリアミド９Ｎ）、ポリ（２−メチルオクタメチレンテレフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｔ）、ポリ（２−メチルオクタメチレンイソフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｉ）、ポリ（２−メチルオクタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｔ（Ｈ））、ポリ（２−メチルオクタメチレンナフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｎ）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミドＴＭＨＴ）、ポリトリメチルヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミドＴＭＨＩ）、ポリトリメチルヘキサメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＴＭＨＴ（Ｈ））、ポリトリメチルヘキサメチレンナフタラミド（ポリアミドＴＭＨＮ）、ポリデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ）、ポリデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１０Ｉ）、ポリデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ（Ｈ））、ポリデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１０Ｎ）、ポリウンデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１１Ｔ）、ポリウンデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１１Ｉ）、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１１Ｔ（Ｈ））、ポリウンデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１１Ｎ）、ポリドデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ）、ポリドデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１２Ｉ）、ポリドデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ（Ｈ））、ポリドデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１２Ｎ）やこれらポリアミドの原料単量体を数種用いた共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００３９】
また、混合するその他の熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブテン（ＰＢ）、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、エチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン／ブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン／アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体（ＭＳ）、メタクリル酸メチル／スチレン／ブタジエン共重合体（ＭＢＳ）、スチレン／ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン／イソプレン共重合体（ＳＩＲ）、スチレン／イソプレン／ブタジエン共重合体（ＳＩＢＲ）、スチレン／ブタジエン／スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）等のポリスチレン系樹脂、カルボキシル基及びその塩、酸無水物基、エポキシ基等の官能基が含有された上記ポリオレフィン系樹脂やポリスチレン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート（ＰＥＩ）、ポリ（エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート）共重合体（ＰＥＴ／ＰＥＩ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）等のポリエステル系樹脂、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＯ）等のポリエーテル系樹脂、ポリサルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）、ポリフェニルサルホン（ＰＰＳＵ）等のポリサルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリチオエーテルサルホン（ＰＴＥＳ）等のポリチオエーテル系樹脂、ポリケトン（ＰＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）等のポリケトン系樹脂、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ）、メタクリロニトリル／スチレン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）等のポリニトリル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸エチル（ＰＥＭＡ）等のポリメタクリレート系樹脂、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン／アクリル酸メチル共重合体等のポリビニル系樹脂、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリクロルフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／ビニリデンフルオライド共重合体（ＴＨＶ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン共重合体（ＣＰＴ）等のフッ素系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）等のポリカーボネート系樹脂、熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエステルアミドイミド等のポリイミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００４０】
また、脂肪族ポリアミド（Ａ）には、可塑剤を添加することが好ましい。可塑剤としては、ベンゼンスルホン酸アルキルアミド類、トルエンスルホン酸アルキルアミド類、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類等が挙げられる。
【００４１】
ベンゼンスルホン酸アルキルアミド類としては、ベンゼンスルホン酸プロピルアミド、ベンゼンスルホン酸ブチルアミド、ベンゼンスルホン酸２−エチルヘキシルアミド等が挙げられる。トルエンスルホン酸アルキルアミド類としては、Ｎ−エチル−ｏ−トルエンスルホン酸ブチルアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホン酸ブチルアミド、Ｎ−エチル−ｏ−トルエンスルホン酸２−エチルヘキシルアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホン酸２−エチルヘキシルアミド等が挙げられる。ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類としては、ｏ−ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸エチルデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルデシル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸オクチルオクチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチルオクチル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸デシルドデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸デシルドデシル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸デシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸デシル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ドデシル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００４２】
これらの中でも、ベンゼンスルホン酸ブチルアミド、ベンゼンスルホン酸２−エチルヘキシルアミド等のベンゼンスルホン酸アルキルアミド類、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホン酸ブチルアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホン酸２−エチルヘキシルアミド等のトルエンスルホン酸アルキルアミド類、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルデシル等のヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類が好ましく、ベンゼンスルホン酸ブチルアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシルがより好ましい。
【００４３】
可塑剤の含有量は、積層チューブの柔軟性や低温耐衝撃性を十分に確保する観点から、脂肪族ポリアミド（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、２質量部以上２０質量部以下であることがより好ましい。
【００４４】
また、脂肪族ポリアミド（Ａ）には、耐衝撃改良材を添加することが好ましい。耐衝撃改良材としては、ゴム状重合体が挙げられ、ＩＳＯ  １７８に準拠して測定した曲げ弾性率が５００ＭＰａ以下であることが好ましい。曲げ弾性率がこの値を超えると、衝撃改良効果が不十分となる場合がある。
【００４５】
耐衝撃改良材としては、（エチレン及び／又はプロピレン）／α−オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β−不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸エステル）系共重合体、アイオノマー重合体、芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００４６】
前記（エチレン及び／又はプロピレン）／α−オレフィン系共重合体は、エチレン及び／又はプロピレンと炭素原子数３以上のα−オレフィンを共重合した重合体であり、炭素原子数３以上のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。また、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、４，８−ジメチル−１，４，８−デカトリエン（ＤＭＤＴ）、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，５−ノルボルナジエン等の非共役ジエンのポリエンを共重合してもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００４７】
前記（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β−不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸エステル）系共重合体は、エチレン及び／又はプロピレンとα，β−不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合した重合体であり、α，β−不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられ、α，β−不飽和カルボン酸エステル単量体としては、これら不飽和カルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００４８】
前記アイオノマー重合体は、オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部が金属イオンの中和によりイオン化されたものである。オレフィンとしてはエチレンが好ましく用いられ、α，β−不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸が好ましく用いられるが、ここに例示したものに限定されるものではなく、不飽和カルボン酸エステル単量体が共重合されていても構わない。また、金属イオンはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の他、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００４９】
また、前記芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン化合物系重合体ブロックからなるブロック共重合体であり、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックを少なくとも１個と、共役ジエン化合物系重合体ブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体が用いられる。また、上記のブロック共重合体では、共役ジエン化合物系重合体ブロックにおける不飽和結合が水素添加されていてもよい。
【００５０】
芳香族ビニル化合物系重合体ブロックは、芳香族ビニル化合物に由来する単位から主としてなる重合体ブロックである。その場合の芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，５−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレン等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。また、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックは、場合により少量の他の不飽和単量体からなる単位を有していてもよい。
【００５１】
共役ジエン化合物系重合体ブロックは、１，３−ブタジエン、クロロプレン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等の共役ジエン系化合物の１種又は２種以上から形成された重合体ブロックであり、水素添加した芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体では、その共役ジエン化合物系重合体ブロックにおける不飽和結合部分の一部又は全部が水素添加により飽和結合になっている。
【００５２】
芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体及びその水素添加物の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状、又はそれら任意の組み合わせのいずれであってもよい。これらの中でも、芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体及び／又はその水素添加物として、１個の芳香族ビニル化合物重合体ブロックと１個の共役ジエン化合物系重合体ブロックが直鎖状に結合したジブロック共重合体、芳香族ビニル化合物系重合体ブロック−共役ジエン化合物系重合体ブロック−芳香族ビニル化合物系重合体ブロックの順に３つの重合体ブロックが直鎖状に結合しているトリブロック共重合体、及びそれらの水素添加物の１種又は２種以上が好ましく用いられ、未水添又は水添スチレン／ブタジエンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／イソプレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／（イソプレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体等が挙げられる。
【００５３】
また、耐衝撃改良材として用いられる（エチレン及び／又はプロピレン）／α−オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β−不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸エステル）系共重合体、アイオノマー重合体、芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体は、カルボン酸及び／又はその誘導体で変性された重合体が好ましく使用される。このような成分により変性することにより、脂肪族ポリアミド（Ａ）に対して親和性を有する官能基をその分子中に含むこととなる。
【００５４】
脂肪族ポリアミド（Ａ）に対して親和性を有する官能基としては、カルボキシル基、酸無水物基、カルボン酸エステル基、カルボン酸金属塩、カルボン酸イミド基、カルボン酸アミド基、エポキシ基等が挙げられる。これらの官能基を含む化合物の例として、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、及びこれらカルボン酸の金属塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物、マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００５５】
耐衝撃改良材の含有量は、積層チューブの機械的強度や低温耐衝撃性を十分に確保する観点から、脂肪族ポリアミド（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上３５質量部以下であることが好ましく、３質量部以上２５質量部以下であることがより好ましい。
【００５６】
さらに、脂肪族ポリアミド（Ａ）には、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、滑剤、無機充填材、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、着色剤等を添加してもよい。
【００５７】
本発明において使用される、オキサミド結合単位を有するポリアミド（Ｂ）は、全ジアミン単位に対して、炭素原子数９以上１３以下の脂肪族ジアミン単位を６０モル％以上含むジアミン単位と、全ジカルボン酸単位に対して、蓚酸単位を６０モル％以上含むジカルボン酸単位からなるポリアミドである（以下、ポリオキサミド（Ｂ）と称する場合がある。）。
【００５８】
ポリオキサミド（Ｂ）は、全ジアミン単位に対して、炭素原子数９以上１３以下の脂肪族ジアミン単位を６０モル％以上含むジアミン単位と、全ジカルボン酸単位に対して、蓚酸単位を６０モル％以上含むジカルボン酸単位からなる脂肪族構造を主成分とするポリアミドであり、主鎖中にアミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有し、例えば、蓚酸単位として蓚酸ジブチル、ジアミン単位として炭素原子数１０の脂肪族ジアミンからなるポリアミドのメチレン基数（［ＣＨ２］）とアミド基数（［ＮＨＣＯ］）の比（［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］）は５である。しかしながら、ポリオキサミド（Ｂ）は、オキサミド結合に由来する低吸水性という特筆すべき性能を有しており、例えば、ポリノナメチレンオキサミド（ポリアミド９２）の飽和吸水率は１．３％、ポリデカメチレンオキサミド（ポリアミド１０２）の飽和吸水率は１．０％、ポリドデカメチレンオキサミド（ポリアミド１２２）の飽和吸水率は０．８％である。従って、ポリオキサミド（Ｂ）は、前記脂肪族ポリアミド（Ａ）と明確に区別される。
【００５９】
ポリオキサミド（Ｂ）中の炭素原子数９以上１３以下の脂肪族ジアミン単位の含有量は、得られる積層チューブの耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性等の諸物性を十分に確保する観点から、全ジアミン単位に対して、６０モル％以上であり、７０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましく、８５モル％以上であることがさらに好ましい。
【００６０】
炭素原子数９以上１３以下の脂肪族ジアミン単位としては、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン等から誘導される単位が挙げられる。炭素原子数が上記を満たす限り、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４−ジエチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−ヘプタンジアミン、２，３−ジメチル−ヘプタンジアミン、２，４−ジメチル−ヘプタンジアミン、２，５−ジメチル−ヘプタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、３−メチル−１，８−オクタンジアミン、４−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、１，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２，２−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，５−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン、２−ブチル−１，８−オクタンジアミン、３−ブチル−１，８−オクタンジアミン等の分岐鎖状脂肪族ジアミンから誘導される単位を含有していても構わない。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００６１】
上記炭素原子数９以上１３以下の脂肪族ジアミン単位の中でも、溶融成形性に優れ、かつ低吸水性、耐薬品性、耐加水分解性等の諸物性を十分に確保する観点から、１，９−ノナンジアミン及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンから誘導される単位が好ましい。さらに、１，９−ノナンジアミン単位と２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比は、成形性と耐衝撃性のバランスの観点から、３０：７０モル％以上９８：２モル％以下であることが好ましく、４０：６０モル％以上９５：５モル％以下であることがより好ましい。
【００６２】
ポリオキサミド（Ｂ）中のジアミン単位は、本発明の積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、炭素原子数９以上１３以下の脂肪族ジアミン単位以外の他のジアミン単位を含んでいてもよい。他のジアミン単位としては、１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−へプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１４−テトラデカンジアミン、１，１５−ペンタデカンジアミン、１，１６−ヘキサデカンジアミン、１，１７−ヘプタデカンジアミン、１，１８−オクタデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン等の脂肪族ジアミンから誘導される単位、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、５−アミノ−２，２，４−トリメチル−１−シクロペンタンメチルアミン、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、２，５−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミンから誘導される単位、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、１，４−ビス（アミノメチル）ナフタレン、１，５−ビス（アミノメチル）ナフタレン、２，６−ビス（アミノメチル）ナフタレン、２，７−ビス（アミノメチル）ナフタレン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンから誘導される単位が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。他のジアミン単位の含有量は、全ジアミン単位に対して、４０モル％以下であり、３０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましく、１５モル％以上であることがさらに好ましい。
【００６３】
また、ポリオキサミド（Ｂ）中の蓚酸単位の含有量は、得られる積層チューブの耐熱性、耐薬品性、薬液透過防止性等の諸物性を十分に確保する観点から、全ジカルボン酸単位に対して、６０モル％以上であり、７０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましく、８５モル％以上であることがさらに好ましい。
【００６４】
蓚酸単位としては、蓚酸あるいはそのエステル形成性誘導体から誘導される単位が挙げられる。エステル形成性誘導体から誘導される単位としては、蓚酸ジメチル、蓚酸ジエチル、蓚酸ジｎ−（又はｉ−）プロピル、蓚酸ジｎ−（又はｉ−、又はｔ−）ブチル等の脂肪族１価アルコールの蓚酸ジエステル、蓚酸ジシクロヘキシル等の脂環式アルコールの蓚酸ジエステル、蓚酸ジフェニル等の芳香族アルコールから誘導される単位が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、炭素原子数が３を超える脂肪族１価アルコールの蓚酸ジエステル、脂環式アルコールの蓚酸ジエステル、芳香族アルコールの蓚酸ジエステルから誘導される単位が好ましく、蓚酸ジブチル及び／又は蓚酸ジフェニルから誘導される単位がより好ましい。
【００６５】
ポリオキサミド（Ｂ）中のジカルボン酸単位は、本発明の積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、蓚酸単位以外の他のジカルボン酸単位を含んでいてもよい。他のジカルボン酸単位としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、スベリン酸、アゼライン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸から誘導される単位、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、４，４’−オキシジ安息香酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルプロパン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−トリフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。他のジカルボン酸単位の含有量は、全ジカルボン酸単位に対して、４０モル％以下であり、３０モル％であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましく、１５モル％以下であることがさらに好ましい。さらに、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸を溶融成形が可能な範囲内で用いることもできる。
【００６６】
ポリオキサミド（Ｂ）には、本発明の積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、ジカルボン酸単位及びジアミン単位以外のその他の単位を含んでいてもよい。その他の単位としては、カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、ドデカンラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドン等のラクタムから誘導される単位、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸、ｐ−アミノメチル安息香酸等の芳香族アミノカルボン酸のアミノカルボン酸から誘導される単位が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。その他の単位の含有量は、全ジカルボン酸単位に基づいて、３０モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましい。
【００６７】
ＪＩＳ Ｋ−６９２０に準拠して、９６％硫酸、ポリマー濃度１％、２５℃の条件下にて測定した測定したポリオキサミド（Ｂ）の相対粘度は、積層チューブの生産性や機械的強度を十分に確保する観点から、１．８以上６．０以下であることが好ましく、２．０以上５．５以下であることがより好ましく、２．５以上４．５以下であることがさらに好ましい。
【００６８】
ポリオキサミド（Ｂ）の製造装置としては、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練押出機、二軸型混練押出機等の混練反応押出機等、公知のポリアミド製造装置が挙げられる。重合方法としては溶融重合、溶液重合や固相重合等の公知の方法を用い、常圧、減圧、加圧操作を繰り返して重合することができる。これらの重合方法は単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。
【００６９】
以下、ポリオキサミド（Ｂ）の製造方法を具体的に説明する。まず原料の蓚酸ジエステルを容器内に仕込み、窒素置換する。容器は、後に行う重縮合反応の温度及び圧力に耐え得るものであれば、特に制限されない。その後、容器を原料のジアミンと混合する温度まで昇温させ、次いでジアミンを注入し重縮合反応を開始させる。原料を混合する温度は、原料の蓚酸ジエステル及びジアミンの融点以上、沸点未満の温度であり、かつ蓚酸ジエステルとジアミンの重縮合反応によって生じるポリオキサミドが熱分解しない温度であれば特に制限されない。混合温度が縮合反応によって生成するアルコールの沸点以上の場合、アルコールを留去、凝縮する装置を備えた容器を用いるのが望ましい。また、縮合反応によって生成するアルコールの存在下で加圧重合する場合には、耐圧容器を用いる。蓚酸ジエステルとジアミンの仕込み比は、蓚酸ジエステル／上記ジアミンで、通常、０．８以上１．２以下（モル比）であり、０．９１以上１．０９以下（モル比）であることが好ましく、０．９８以上１．０２以下（モル比）であることがより好ましい。
【００７０】
次に、容器内をポリオキサミド樹脂の融点以上かつ熱分解しない温度以下に昇温する。例えば、１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンからなり、かつ１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンのモル比が８５：１５であるジアミンと蓚酸ジブチルを原料とするポリオキサミド樹脂の場合、融点は２３５℃であることから、２４０℃以上２８０℃以下に昇温することが好ましい（圧力は、２ＭＰａ以上４ＭＰａ以下）。生成したアルコールを留去しながら、必要に応じて常圧窒素気流下もしくは減圧下において継続して重縮合反応を行う。耐圧容器内で原料を混合し、縮合反応によって生成するアルコールの存在下で加圧重合する場合は、まず生成したアルコールを留去しながら放圧する。その後、必要に応じて常圧窒素気流下もしくは減圧下において継続して重縮合反応を行う。減圧重合を行う場合、最終到達圧力は１３．３Ｐａ以上０．１ＭＰａ以下であることが好ましい。温度は、２４０℃以上２８０℃以下であることが好ましい。また、アルコールは水冷コンデンサで冷却して液化し、回収する。
【００７１】
さらに、ポリオキサミド（Ｂ）には、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、滑剤、無機質充填材、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、可塑剤、着色剤、潤滑剤、耐衝撃改良材、他の熱可塑性樹脂等を添加してもよい。ポリオキサミド（Ｂ）の耐衝撃性を改良するために、耐衝撃改良材を添加することが好ましく、脂肪族ポリアミド（Ａ）の説明中に記載した、ＩＳＯ １７８に準拠して測定した曲げ弾性率が５００ＭＰａ以下のゴム状重合体を添加することがより好ましい。
【００７２】
ポリオキサミド（Ｂ）は、他のポリアミド系樹脂又はその他の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。他のポリアミド系樹脂又はその他の熱可塑性樹脂としては、前記脂肪族ポリアミド（Ａ）の場合と同様の樹脂が挙げられる。さらに、脂肪族ポリアミド（Ａ）との混合物であっても構わない。混合物中のポリオキサミド（Ｂ）の含有量は６０質量％以上であることが好ましい。
【００７３】
本発明において使用されるエチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）は、エチレンと酢酸ビニルからなる共重合体を、アルカリ触媒等を用いて公知の方法により、ケン化して得られる（以下、ＥＶＯＨ（Ｃ）と称する場合がある。）。
さらに、ＥＶＯＨ（Ｃ）のエチレン含有量は、溶融成形性、柔軟性、耐衝撃性、及び薬液透過防止性を十分に確保する観点から、１５モル％以上６０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以上５５モル％以下であることがより好ましく、２５モル％以上４５モル％以下であることがさらに好ましい。ここで、ＥＶＯＨ（Ｃ）がエチレン含有量の異なる２種類以上のＥＶＯＨの混合物からなる場合には、それぞれのエチレン含有量と混合質量比から算出される値をエチレン含有量とする。
【００７４】
また、ＥＶＯＨ（Ｃ）のビニルエステル成分のケン化度は、良好な薬液透過防止性を得る観点から、９０モル％以上であり、９５モル％以上であることが好ましく、９８％モル以上であることがより好ましく、９９モル％以上であることがさらに好ましい。ここで、ＥＶＯＨ（Ｃ）がケン化度の異なる２種類以上のＥＶＯＨの混合物からなる場合には、それぞれのケン化度と混合質量比から算出される値をケン化度とする。なお、ＥＶＯＨのエチレン含有量及びケン化度は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法により求めることができる。
【００７５】
ＥＶＯＨ（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重下）は、溶融時の粘度を適正範囲にして望ましい成形性を確保し、溶融張力を過度に低下させず、成形時にドローダウン等の問題の発生を防止する観点から、０．１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．３ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、０．５ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。
【００７６】
また、本発明の目的が阻害されない範囲であれば、他の単量体を共重合することも可能である。他の単量体としては、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、酢酸イソプロペニル、酢酸１−ブテニル、ピバル酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等のビニルエステル類、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ドデセン等のα−オレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩、又は炭素原子数１以上１８以下のモノ又はジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素原子数１以上１８以下のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸又はその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミン又はその酸塩又はその４級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、炭素原子数１以上１８以下のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸又はその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミン又はその酸塩又はその４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素原子数１以上１８以下のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトシキシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシランγ−メタクリルオキシプロピルメトキシシラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルエチレンカーボネート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００７７】
ＥＶＯＨ（Ｃ）には必要に応じて各種の添加剤を添加することもできる。このような添加剤の例としては、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、フィラー、あるいは他の熱可塑性樹脂を挙げることができ、これらを本発明の作用効果が阻害されない範囲で添加することができる。具体的には、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オクタデシル−β−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ベンゼンエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリストール−ジホスファイト等の酸化防止剤、エチレン−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、リン酸エステル等の可塑剤、ペンタエリスリットモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、エチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコール類等の帯電防止剤、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、オレイン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等のビス脂肪酸アミド、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩、ワックス、流動パラフィン、低分子量ポリオレフィン等の滑剤、酢酸、プロピオン酸、ステアリン酸等の有機酸、ホウ酸化合物、リン酸化合物等の無機酸系化合物、ハイドロタルサイト類の金属塩等の安定剤、還元鉄粉類、亜硫酸カリウム、アスコルビン酸、ハイドロキノン、没食子酸等の酸素吸収剤、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等の着色剤、グラスファイバー、アスベスト、バラストナイト、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイ���等の充填剤等が挙げられる。
【００７８】
さらに、ＥＶＯＨ（Ｃ）にはホウ素化合物を含有することが好ましい。ホウ素化合物を含有することにより、溶融安定性が改善され、均質な肉厚を有する積層チューブを得る観点から有効である。ホウ素化合物としては、ホウ酸類、ホウ酸エステル、ホウ酸塩、水素化ホウ素類等が挙げられる。ホウ酸類としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸等が挙げられ、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリメチル等が挙げられ、ホウ酸塩としては上記の各種ホウ酸類のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ホウ砂等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、オルトホウ酸が好ましい。
【００７９】
ホウ素化合物の含有量は、その含有効果を十分に確保し、外観が良好なチューブを得る観点から、ＥＶＯＨ（Ｃ）１００質量部に対して、ホウ素元素換算で０．００２質量部以上０．５質量部以下であることが好ましく、０．００５質量部以上０．２質量部以下であることがより好ましい。
【００８０】
ＥＶＯＨ（Ｃ）には、リン酸化合物を含有してもよい。リン酸化合物を含有することにより、溶融成形時のロングラン性、耐着色性、及び層間接着性の両立が図れる。リン酸化合物としては、特に限定されず、リン酸、亜リン酸等の各種の酸やその塩等が挙げられる。リン酸塩としては、第一リン酸塩、第二リン酸塩、第三リン酸塩が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。リン酸塩のカチオン種も特に限定されるものではないが、アルカリ金属塩が好ましく、これらの中でも、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウムが好ましい。
【００８１】
リン酸化合物の含有量は、その含有効果を十分に確保し、外観が良好なチューブを得る観点から、ＥＶＯＨ（Ｃ）１００質量部に対して、リン酸根換算で０．０２質量部以下であることが好ましく、０．０００５質量部以上０．０１質量部以下であることがより好ましく、０．００１質量部以上０．００７質量部以下であることがさらに好ましい。
【００８２】
また、ＥＶＯＨ（Ｃ）に対し、アルカリ及び／又はアルカリ土類金属塩を含有させることも、溶融安定性やロングラン性の観点から好ましい。アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の塩のアニオン種としての限定はなく、カルボン酸塩、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩等が挙げられる。アルカリ金属塩のカチオン種に限定はなく、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられ、アルカリ土類金属塩のカチオン種に限定はなく、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、ベリリウム塩、ストロンチウム塩等が挙げられる。具体的には、酢酸ナトリウム、酢酸リチウム、酢酸カリウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸マグネシウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸カルシウム、オレイン酸マグネシウム、リノール酸カルシウム、リノール酸マグネシウム、リノレン酸カルシウム、リノレン酸マグネシウム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウム等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００８３】
アルカリ及び／又はアルカリ土類金属塩の含有量は、その含有効果を十分に確保し、外観が良好なチューブを得る観点から、ＥＶＯＨ（Ｃ）１００質量部に対して、金属元素換算で０．０００５質量部以上０．２質量部以下であることが好ましく、０．００１質量部以上０．１質量部以下であることがより好ましく、０．００２質量部以上０．０５質量部以下であることがさらに好ましい。
【００８４】
さらに、ＥＶＯＨ（Ｃ）には、溶融安定性等を改善するために、本発明の目的を阻外しない範囲内で、ハイドロタルサイト類化、ヒンダードフェノール系等の酸化防止剤の１種又は２種以上を、ＥＶＯＨ（Ｃ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上１質量部以下を添加することもできる。
【００８５】
本発明に係わる積層チューブは、脂肪族ポリアミド（Ａ）からなる（ａ）層、ポリオキサミド（Ｂ）からなる（ｂ）層、及びＥＶＯＨ（Ｃ）からなる（ｄ）層を含む、少なくとも３層以上から構成される。ポリオキサミド（Ｂ）からなる（ｂ）層とＥＶＯＨ（Ｃ）からなる（ｃ）層を含むことは必須であり、ポリオキサミド（Ｂ）からなる（ｂ）層を含むことにより、アルコール透過防止性に優れた積層チューブを得ることが可能となり、ＥＶＯＨ（Ｃ）からなる（ｃ）層を含むことにより、炭化水素透過防止性に優れる積層チューブを得ることが可能となる。
【００８６】
好ましい実施態様として、脂肪族ポリアミド（Ａ）からなる（ａ）層は、積層チューブの最外層、ポリオキサミド（Ｂ）からなる（ｂ）層は、積層チューブの最内層に配置される。脂肪族ポリアミド（Ａ）からなる（ａ）層が最外層に配置されることにより、耐薬品性や柔軟性に優れた積層チューブを得ることが可能であり、ポリオキサミド（Ｂ）からなる（ｂ）層が最内層に配置されることにより、耐薬品性や薬液透過防止性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。
【００８７】
より好ましい実施態様として、脂肪族ポリアミド（Ａ）からなる（ａ）層とＥＶＯＨ（Ｃ）からなる（ｃ）層の間、及びＥＶＯＨ（Ｃ）からなる（ｃ）層とポリオキサミド（Ｂ）からなる（ｂ）層の間に、それぞれその他の樹脂からなる層が配置され、その他の樹脂は、脂肪族ポリアミド（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｃ）、又ＥＶＯＨ（Ｃ）とポリオキサミド（Ｂ）の両樹脂に対して親和性、反応性を有する樹脂である。これにより、層間接着強度が良好な積層チューブを得ることが可能となる。
【００８８】
さらに好ましい実施態様として、前記脂肪族ポリアミド（Ａ）と前記ポリオキサミド（Ｂ）の合計１００質量部に対して、ポリカーボネート０．５質量部以上５．０質量部以下を含有するポリアミド樹脂組成物（Ｄ）からなる（ｄ）層が、ポリオキサミド（Ｂ）からなる（ｂ）層とＥＶＯＨ（Ｃ）からなる（ｃ）層の間に配置される。これにより、層間接着強度が良好な積層チューブを得ることが可能となる。
【００８９】
本発明において使用されるポリアミド樹脂組成物（Ｄ）は、脂肪族ポリアミド（Ａ）及び／又はポリオキサミド（Ｂ）に対して、ポリカーボネートを含有する。
【００９０】
本発明において使用されるポリカーボネートは、少なくとも２つのカーボネート単位を有する化合物であればよく、公知の方法、ジヒドロキシ化合物とホスゲンを水酸化ナトリウム水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる方法（界面重合法、ホスゲン法）、あるいはジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物を溶融状態あるいは固相状態でエステル交換反応（溶融重合法、固相重合法）させる方法等、公知の方法で製造されたものを使用することができる。
【００９１】
ジヒドロキシ化合物としては、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物、脂肪族ジヒドロキシ化合物等が挙げられ、芳香族ジヒドロキシ化合物としては、下記一般式（Ｉ）で示される化合物が挙げられる。
【００９２】
【化１】
2014240133.tif 000002
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示す。Ｒ１及びＲ２は互いに同一であっても異なっていてもよい。また、Ｒ１が複数ある場合は複数のＲ１は同一でも異なっていてもよく、Ｒ２が複数ある場合は複数のＲ２は同一でも異なっていてもよい。ｍ及びｎは、それぞれ０以上４以下の整数である。
【００９３】
置換若しくは無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられ、置換若しくは無置換のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、イソホロニル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、イソボルニル基、ノルボルニル基、デカリニル基、アダマンチル基、トリシクロウンデシル基、トリシクロデシル基、テトラシクロドデシル基等が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、ナフチルメチル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
【００９４】
そして、上記一般式（Ｉ）において、Ｘは置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、置換若しくは無置換のアラルキレン基、又は、置換若しくは無置換のアリーレン基を表し、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０以上５以下の整数である。
さらに、上記一般式（Ｉ）において、Ｚは単結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアルキリデン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキリデン基、置換若しくは無置換のアラルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基、又は−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−結合若しくは式（ＩＩ）、（ＩＩ’）
【００９５】
【化２】
2014240133.tif 000003
2014240133.tif 000004
で示される結合を示す。（ＩＩ）中のｒは、それぞれ１以上４以下の整数である。
【００９６】
置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアルキリデン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、２−エチルヘキシレン基、ヘプチレン基、２−シクロヘキシルヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、ブチリデン基等が挙げられ、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキリデン基としては、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、メチルシクロヘキシレン基、イソプロピルシクロヘキシレン基、イソホロニレン基（３，５，５−トリメチルシクロヘキシレン基）、メンチレン基（１−イソプロピル−４−メチルシクロヘキシレン基）、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基、シクロデシレン基、シクロウンデシレン基、シクロドデシレン基、ビシクロペンチレン基、ビシクロヘキシレン基、ビシクロペプチレン基、ビシクロオクチレン基、ビシクロノニレン基、ビシクロデシレン基、トリシクロウンデシレン基、トリシクロデカニレン基、テトラシクロドデカニレン基、イソボルニレン基、ノルボルニレン基、デカリニレン基、アダマンチレン基、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインチレン基、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、イソプロピルシクロヘキシリデン基、イソホロニリデン基（３，５，５−トリメチルシクロヘキシリデン基）、メンチリデン基（１−イソプロパン−４−メチルシクロヘキシリデン基）、シクロヘプチリデン基、シクロオクチリデン基、シクロノニリデン基、シクロデシリデン基、シクロウンデシリデン基、シクロドデシリデン基、ビシクロペンチリデン基、ビシクロヘキシリデン基、ビシクロヘプチリデン基、ビシクロオクチリデン基、ビシクロノニリデン基、ビシクロデシリデン基、トリシクロウンデシリデン基、トリシクロデカニリデン基、テトラシクロドデカニリデン基、イソボルニリデン基、ノルボルニリデン基、デカリニリデン基、アマダンチリデン基、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインチリデン基等が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキレン基としては、例えば、フェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基、フェニルエチレン基、ジフェニルエチレン基、ナフチルメチレン基等が挙げられ、置換若しくは無置換のアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ビフェニレン基、トリフェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基等が挙げられる。
【００９７】
上記一般式（Ｉ）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン（ビスフェノールＣ）、ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，６−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）メタン、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−２−ｔ−ブチルフェニル）フェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−２−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−（４−イソプロピルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ナフチルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ナフチルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン（ビスフェノールＢＰ）、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ジフェニルメタン、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］ジフェニルメタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＥ）、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−ｔ−ブチル−３−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，６−ジメチルフェニル）エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）エタン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（ビスフェノールＡＰ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−１−フェニルエタン、２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−ナフチルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−１−ナフチルエタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン（ビスフェノールＧ）、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｓ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣＨ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，６−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジシクロヘキシルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチル−５−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシル−５−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジシクロヘキシルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモ−５−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン（ビスフェノールＰＨ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシ３−フェニルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−フェニルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェニルフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］プロパン、２，２−ビス［３，５−ジメチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル］プロパン、２，２−ビス［（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル］プロパン、２，２−ビス［３−ｔ−ブチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３−ブロモ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３−シクロヘキシル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ビスフェノールＡＦ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−クロロフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピルフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔ−ペンチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−ブチル−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）イソブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−ｔ−アミル−５−メチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）ブタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−４−メチルペンタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−フェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］デカン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）シクロへキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルエチル）フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルプロピル）フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，４−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，３−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［３−シクロヘキシル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，４−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５−ジメチルシクロヘキサン、１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メンタン、２，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−プロピル−５−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ｔ−ブチル−シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３，５，５−トリメチルシクロへキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）シクロヘプタン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロオクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロオクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）シクロオクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロノナン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロノナン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）シクロノナン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）シクロデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロウンデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロウンデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）シクロウンデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）シクロドデカン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ノルボルナン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ノルボルナン、４，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，８−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，８−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｎ−プロピルフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｎ−ブチルフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソブチルフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｓ−ブチルフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラフルオロメチルフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ベンジルフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ナフチルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｎ−プロピルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｎ−ブチルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソブチルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｓ−ブチルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラフルオロメチルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ベンジルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ナフチルフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、１，３−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジメチルアダマンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）アダマンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）アダマンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）アダマンタン、１，４−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）アダマンタン、１，４−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）アダマンタン、１，４−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）アダマンタン、５，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン、５，５−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン、５，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−２−エチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）エーテル、４，４’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ジフェニルエーテル、４，４’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル等のビス（ヒドロキシアリール）エーテル類、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）ケトン等のビス（ヒドロキシアリール）ケトン類、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）スルフィド、４，４’−ビス（２−ヒドロキエトキシフェニル）スルフィド、４，４’−ビス［４−（２−ジヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］スルフィド等のビス（ヒドロキシアリール）スルフィド類、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）スルホキシド、４，４’−ビス（２−ヒドロキエトキシフェニル）スルホキシド、４，４’−ビス［４−（２−ジヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］スルホキシド等のビス（ヒドロキシアリール）スルホキシド類、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）スルホン、４，４’−ビス（２−ヒドロキエトキシフェニル）スルホン、４，４’−ビス［４−（２−ジヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］スルホン等のビス（ヒドロキシアリール）スルホン類、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−２、２’−ジメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３、３’−ジメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−２、２’−ジエチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３、３’−ジエチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ−ｔ−ブチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３、３’−ジクロロビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３、３’−ジフルオロビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラ−（ｔ−ブチル）ビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−２，２’，３，３’，５，５’−ヘキサメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジシクロヘキシルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジフェニルビフェニル、２，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，４’−ジヒドロキシ−３、３’−ジメチルビフェニル、４，４’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類、
４，４’’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’’−ジヒドロキシ−３，３’’−ジメチル−ｐ−ターフェニル、４，４’’−ジヒドロキシ−２，２’’−ジメチル−ｐ−ターフェニル、４，４’’−ジヒドロキシ−３，３’’−ジエチル−ｐ−ターフェニル、４，４’’−ジヒドロキシ−３，３’’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル、４，４’’−ジヒドロキシ−３，３’’，５，５’’−テトラメチル−ｐ−ターフェニル、４，４’’−ジヒドロキシ−３，３’’，５，５’’−テトラ−（ｔ−ブチル）−ｐ−ターフェニル、４，４’’−ジヒドロキシ−２，２’’，３，３’’，５，５’’−ヘキサメチル−ｐ−ターフェニル、４，４’’−ジヒドロキシ−３，３’’−ジシクロヘキシル−ｐ−ターフェニル４，４’’−ジヒドロキシ−３，３’’−ジフェニルビフェニル等のジヒドロキシターフェニル類、
４，４’’’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル、４，４’’’−ジヒドロキシ−３，３’’’−ジメチル−ｐ−クォーターフェニル、４，４’’’−ジヒドロキシ−２，２’’’−ジメチル−ｐ−クォーターフェニル、４，４’’’−ジヒドロキシ−３，３’’’−ジエチル−ｐ−クォーターフェニル、４，４’’’−ジヒドロキシ−３，３’’’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クォーターフェニル、４，４’’’−ジヒドロキシ−３，３’’’，５，５’’’−テトラメチル−ｐ−クォーターフェニル、４，４’’’−ジヒドロキシ−３，３’’’，５，５’’’−テトラ−（ｔ−ブチル）−ｐ−クォーターフェニル、４，４’’’−ジヒドロキシ−２，２’’’，３，３’’’，５，５’’’−ヘキサメチル−ｐ−クォーターフェニル、４，４’’’−ジヒドロキシ−３，３’’’−ジシクロヘキシル−ｐ−クォーターフェニル等のジヒドロキシクォーターフェニル類、
１，３−ビス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル］ベンゼン、１，３−ビス［（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メチル］ベンゼン、１，３−ビス［（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）メチル］ベンゼン、１，３−ビス［（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチル］ベンゼン、１，３−ビス［（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）メチル］ベンゼン、１，４−ビス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル］ベンゼン、１，４−ビス［（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メチル］ベンゼン、１，４−ビス［（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）メチル］ベンゼン、１，４−ビス［（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチル］ベンゼン、１，４−ビス［（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）メチル］ベンゼン、１，３−ビス［１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−エチル］ベンゼン、１，３−ビス［１−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−エチル］ベンゼン、１，３−ビス［１−（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−１−エチル］ベンゼン、１，３−ビス［１−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−１−エチル］ベンゼン、１，３−ビス［１−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）−１−エチル］ベンゼン、１，４−ビス［１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−エチル］ベンゼン、１，４−ビス［１−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−エチル］ベンゼン、１，４−ビス［１−（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−１−エチル］ベンゼン、１，４−ビス［１−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−１−エチル］ベンゼン、１，４−ビス［１−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）−１−エチル］ベンゼン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスキシレノールＭ）、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＰ）、１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスキシレノールＰ）、１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，３−ビス｛２−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス｛２−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロピル｝ベンゼン等の上記式（ＩＩ）の結合を含有するビスフェノール類、
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（ビスフェノールＦＬ）、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−プロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジイソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｓ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス［４−ヒドロキシ−３−（１−メチルプロピル）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジイソブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス［４−ヒドロキシ−３，５−ジ（１−メチルプロピル）フェニル］フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソペンチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロペンチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ベンジルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジベンジルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）フルオレン、９，９−ビス（５−ヒドロキシ−１−ナフチル）フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソブチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔ−ブチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−シクロヘキシルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロポキシ）フェニル］フルオレン等の上記式（ＩＩ’）の結合を含有するビスフェノール類等が挙げられる。
これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ビスフェノールＡが好ましい。
【００９８】
上記一般式（Ｉ）以外の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、ジヒドロキシベンゼン類、ハロゲン及びアルキル置換ジヒドロキシベンゼン類、ジヒドロキシナフタレン類等が挙げられ、例えば、レゾルシン、３−メチルレゾルシン、３−エチルレゾルシン、３−プロピルレゾルシン、３−ブチルレゾルシン、３−ｔ−ブチルレゾルシン、３−フェニルレゾルシン、３−クミルレゾルシン、２，３，４，６−テトラフルオロレゾルシン、２，３，４，６−テトラブロモレゾルシン、カテコール、ハイドロキノン、３−メチルハイドロキノン、３−エチルハイドロキノン、３−プロピルハイドロキノン、３−ブチルハイドロキノン、３−ｔ−ブチルハイドロキノン、３−フェニルハイドロキノン、３−クミルハイドロキノン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２，３，５，６−テトラメチルハイドロキノン、２，３，４，６−テトラ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，３，５，６−テトラフルオロハイドロキノン、２，３，５，６−テトラブロモハイドロキノン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、α，Ω−ビス［２−（３−ヒドロキシフェニル）エチル］ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（２−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（４−ヒドロキシ−３−エトキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン、α、ω−ビス［３−（２−ヒドロキシメトキシフェニル)プロピル］ポリジメチルシロキサン、α、ω−ビス［３−（４−ヒドロキシメトキシフェニル)プロピル］ポリジメチルシロキサン、α、ω−ビス［３−（２−ヒドロキシエトキシフェニル)プロピル］ポリジメチルシロキサン、α、ω−ビス［３−（４−ヒドロキシエトキシフェニル)プロピル］ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００９９】
脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、１，２−エタングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ジプロピレングリコ−ル、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，５−デカリンジオール、２，３−デカリンジオール、２，６−デカリンジオール、１，５−デカリンジメタノール、２，３−デカリンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール、２，３−ノルボルナンジオール、２，５−ノルボルナンジオール、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール、ビス（ヒドロキシ）トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、ビス（ヒドロキシ）ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７ ．０９，１３］ペンタデカン、ビス（ヒドロキシメチル）ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７ ．０９，１３］ペンタデカン、１，３−アダマンタンジオール、１，３−アダマンタンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、イソソルビド、イソマンニド、イソイデット、２，５−ビスヒドロキシメチルフルフラン、１，４−アンヒドロエリスリトール、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（スピログリコール）、３，９−ビス（１，１−ジエチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ジプロピル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、５−エチル−２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン、５−エチル−２−（２−ヒドロキシエチル−１，１−ジメチル）−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン、２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−４−オール等が挙げられる。
【０１００】
また、１，２−インダンジオール、１，３−インダンジオール、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダン（スピロビインダンビスフェノール）、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’，７，７’−ヘキサメチル−１，１’−スピロビインダン、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−７，７’−ジエチル−１，１’−スピロビインダン、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−７，７’−ジプロピル−１，１’−スピロビインダン、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−７，７’−ジイソプロピル−１，１’−スピロビインダン、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−７，７’−ジブチル−１，１’−スピロビインダン、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−７，７’−ジ−ｔ−ブチル−１，１’−スピロビインダン、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−７，７’−ジフェニル−１，１’−スピロビインダン、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−７，７’−ジシクロヘキシル−１，１’−スピロビインダン、７，７’−ジヒドロキシ−３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’−テトラメチル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）（スピロビクロマン）、７，７’−ジヒドロキシ−３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’，６，６’−ヘキサメチル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、７，７’−ジヒドロキシ−３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’−テトラメチル−６，６’−ジエチル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、７，７’−ジヒドロキシ−３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’−テトラメチル−６，６’−ジプロピル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、７，７’−ジヒドロキシ−３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’−テトラメチル−６，６’−ジイソプロピル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、７，７’−ジヒドロキシ−３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’−テトラメチル−６，６’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、７，７’−ジヒドロキシ−３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’−テトラメチル−６，６’−ジフェニル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、７，７’−ジヒドロキシ−３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’−テトラメチル−６，６’−ジシクロへキシル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、１，１，３−トリメチル−３−（４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オール、１，３，３−トリメチル−１−（４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オール、１，３，３−トリメチル−１−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オール、１，３，３−トリメチル−１−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オール、１，３，３，６−テトラメチル−１−（４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オール、１，３，３，６−テトラメチル−１−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オール、１，３，３，６−テトラメチル−１−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オール、１，３，３，６，７−ペンタメチル−１−（４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オール、１，３，３，６，７−ペンタメチル−１−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オール、１，３，３，６，７−ペンタメチル−１−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オール等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【０１０１】
炭酸ジエステル化合物としては、一般式（ＩＩＩ）で示される化合物が挙げられる。
【０１０２】
【化３】
2014240133.tif 000005
上記一般式（ＩＩＩ）において、において、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｒ３及びＲ４は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１０３】
炭酸ジエステル化合物としては、炭酸ジアリール化合物、炭酸ジアルキル化合物、炭酸アルキルアリール化合物等が挙げられる。炭酸ジアリール化合物としては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ジキシリルカーボネート、ジ（エチルフェニルカーボネート）、ジ（ｎ−プロピルフェニル）カーボネート、ジクメニルカーボネート、ジ（ｎ−ブチルフェニル）カーボネート、ジ（イソブチルフェニル）カーボネート、ジ（ｔ−ブチルフェニル）カーボネート、ジ（ｎ−ペンチルフェニル）カーボネート、ジ（ｎ−ヘキシルフェニル）カーボネート、ジ（イソオクチルフェニル）カーボネート、ジ（ｎ−ノニル−フェニル）カーボネート、ジ（シクロヘキシルフェニル）カーボネート、ジ［４−（１−メチル−１−フェニルエチル）−フェニル］カーボネート、ジクロロフェニルカーボネート、ジ（ビフェニル−４−イル）カーボネート、ジナフチルカーボネート、ジ（ナフチルフェニル）カーボネート、ジ（トリチルフェニル）カーボネート、トリルフェニルカーボネート、（エチルフェニル）フェニルカーボネート、（ｎ−プロピルフェニル）フェニルカーボネート、（イソプロピルフェニル）フェニルカーボネート、（ｎ−ブチルフェニル）フェニルカーボネート、（イソブチルフェニル）フェニルカーボネート、（ｔ−ブチルフェニル）フェニルカーボネート、（ｎ−ペンチルフェニル）フェニルカーボネート、（ｎ−ヘキシルフェニル）フェニルカーボネート、（イソオクチルフェニル）フェニルカーボネート、（ｎ−ノニルフェニル）フェニルカーボネート、（シクロヘキシルフェニル）フェニルカーボネート、［４−（１−メチル−１−フェニルエチル）−フェニル］フェニルカーボネート、（クロロフェニル）フェニルカーボネート、（ビフェニル−４−イル）フェニルカーボネート、ナフチルフェニルカーボネート、（ナフチルフェニル）フェニルカーボネート、（トリチルフェニル）フェニルカーボネート等が挙げられる。
【０１０４】
また、炭酸ジアルキル化合物としては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジアリルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジペンチルカーボネート、ジヘキシルカーボネート、ジヘプチルカーボネート、ジオクチルカーボネート、ジノニルカーボネート、ジデシルカーボネート、ジシクロペンチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジシクロヘプチルカーボネート、ジ（クロロエチル）カーボネート、メチルエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、メチルブチルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、エチルブチルカーボネート等が挙げられる。
【０１０５】
炭酸アルキルアリール化合物としては、例えば、メチルフェニルカーボネート、エチルフェニルカーボネート、ｎ−プロピルフェニルカーボネート、イソプロピルフェニルカーボネート、ｎ−ブチルフェニルカーボネート、イソブチルフェニルカーボネート、ｔ−ブチルフェニルカーボネート、シクロヘキシルフェニルカーボネート、メチルトリルカーボネート、エチルトリルカーボネート、ｎ−プロピルトリルカーボネート、イソプロピルトリルカーボネート、ｎ−ブチルトリルカーボネート、イソブチルトリルカーボネート、ｔ−ブチルトリルカーボネート、シクロヘキシルトリルカーボネート、メチルキシリルカーボネート、エチルキシリルカーボネート、ｎ−プロピルキシリルカーボネート、イソプロピルキシリルカーボネート、ｎ−ブチルキシリルカーボネート、イソブチルキシリルカーボネート、ｔ−ブチルキシリルカーボネート、シクロヘキシルキシリルカーボネート、メチル（エチルフェニル）カーボネート、エチル（エチルフェニル）カーボネート、ｎ−プロピル（エチルフェニル）カーボネート、イソプロピル（エチルフェニル）カーボネート、ｎ−ブチル（エチルフェニル）カーボネート、イソブチル（エチルフェニル）カーボネート、ｔ−ブチル（エチルフェニル）カーボネート、シクロヘキシル（エチルフェニル）カーボネート、メチル（ｎ−プロピルフェニル）カーボネート、エチル（ｎ−プロピルフェニル）カーボネート、ｎ−プロピル（ｎ−プロピルフェニル）カーボネート、イソプロピル（ｎ−プロピルフェニル）カーボネート、ｎ−ブチル（ｎ−プロピルフェニル）カーボネート、イソブチル（ｎ−プロピルフェニル）カーボネート、ｔ−ブチル（ｎ−プロピルフェニル）カーボネート、シクロヘキシル（ｎ−プロピルフェニル）カーボネート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ジフェニルカーボネートが好ましい。
【０１０６】
炭酸ジエステル化合物を用いる溶融重合法は、不活性ガス雰囲気下所定割合のジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物を加熱しながら攪拌して、生成するアルコール又はフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコール又はフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２０℃以上３００℃以下である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコール又はフェノール類を留出させながら完結させる。また、反応を促進するために通常のエステル交換反応用触媒を使用することもできる。重合触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。エステル交換反応終了後に、エステル交換反応用触媒を中和失活させるための触媒失活剤を添加しても良い。触媒失活剤としては、スルホン酸やスルホン酸エステルのようなｐＫａが３以下の酸性化合物が好ましい。
【０１０７】
ホスゲンを使用する界面重合法は、酸結合剤及び有機溶媒の存在下で反応させる。酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物又はピリジン等のアミン化合物が用いられ、溶媒としては、例えば、塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために、例えば、第三級アミン又は第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることもできる。反応温度は通常０℃以上４０℃以下であり、反応時間は数分以上５時間以下である。
【０１０８】
かかる界面重合法においては、分子量調節剤、分岐剤等を必要に応じて使用することができる。分子量調節剤としては、例えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｏ−ｎ−ブチルフェノール、ｍ−ｎ−ブチルフェノール、ｐ−ｎ−ブチルフェノール、ｏ−イソブチルフェノール、ｍ−イソブチルフェノール、ｐ−イソブチルフェノール、ｏ−ｔ−ブチルフェノール、ｍ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ｎ−ペンチルフェノール、ｍ−ｎ−ペンチルフェノール、ｐ−ｎ−ペンチルフェノール、ｏ−ヘキシルフェノール、ｍ−ヘキシルフェノール、ｐ−ヘキシルフェノール、ｏ−ｎ−オクチルフェノール、ｍ−ｎ−オクチルフェノール、ｐ−ｎ−オクチルフェノール、ｏ−ｔ−オクチルフェノール、ｍ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｏ−シクロヘキシルフェノール、ｍ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｏ−ｎ−ノニルフェノール、ｍ−ｎ−ノニルフェノール、ｐ−ｎ−ノニルフェノール、ｏ−クミルフェノール、ｍ−クミルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｏ−ナフチルフェノール、ｍ−ナフチルフェノール、ｐ−ナフチルフェノール、２，３−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、３，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，５−ジクミルフェノール、３，５−ジクミルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、トリブロモフェノール、平均炭素原子数１２以上３５以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基をオルト位、メタ位又はパラ位に有するモノアルキルフェノール、９−（４−ヒドロキシフェニル）−９−（４−メトキシフェニル）フルオレン、９−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−９−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、４−（１−アダマンチル）フェノール等の一価フェノールが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【０１０９】
分岐剤としては、三個以上の官能基を有する多官能性有機化合物が用いられる。具体的には、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、ホルミル基、酸ハライド基、ハロホーメート基等の官能基を一化合物中に三個以上有するもので、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−
ヘキサントリオール、２，５−ジメチル−１．２．６−ヘキサントリオール、ジペンタエリトリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−シクロヘキサントリオールフロログルシン、メリット酸、トリメリット酸、トリメリット酸クロリド、無水トリメリット酸、没食子酸、没食子酸ｎ−プロピル、プロトカテク酸、ピロメリット酸、ピロメリット酸第二無水物、α−レゾルシン酸、β−レゾルシン酸、レゾルシンアルデヒド、トリメリチルクロリド、トリメチルトリクロリド、４−クロロホルミルフタル酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４’−トリヒドロキシフェニルエーテル、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシフェニルエーテル、２，４，４’−トリヒドロキシジフェニル−２−プロパン、２，２’−ビス（２，４−ジヒドロキシ）プロパン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシジフェニルメタン、２，４，４’−トリヒドロキシジフェニルメタン、１−［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α’，α’−ビス（４’’−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−ジメチル−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン−２、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−５’−イソプロピルベンジル）−４−イソプロピルフェノール、ビス［２−ヒドロキシ−３−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−５−メチルフェニル］メタン、ビス［２−ヒドロキシ−３−（２’−ヒドロキシ−５’−イソプロピルベンジル）−５−メチルフェニル］メタン、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２’，４，７−トリヒドロキシフラバン、２，４，４−トリメチル−２',４',７−トリヒドロキシフラバン、１，３−ビス（２',４'−ジヒドロキシフェニルイソプロピル）ベンゼン、２，４，４−トリメチル−２’，４’−ジヒドロキシフェニルイソプロピル）ベンゼン、トリス（４’−ヒドロキシアリール）−アミル−ｓ−トリアジン、１−［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−３−［α’，α’−ビス（４’’−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、イサチンビス（ｏ−クレゾール）、α，α，α’，α’−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α’−ジメチル−α，α，α’，α’−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【０１１０】
ポリカーボネートの分子量については特に制限されないが、粘度平均分子量（Ｍｖ）は、３，０００以上１５０，０００以下であることが好ましく、５，０００以上１００，０００以下であることがより好ましく、１０，０００以上５０，０００以下であることがさらに好ましい。粘度平均分子量（Ｍｖ）は、塩化メチレン１００ｍｌ中にポリカーボネート０．７ｇを２０℃に溶解した溶液から比粘度（ηＳＰ）を測定し、極限粘度［η］を求め、式［η］＝１．２３×１０−４×（Ｍｖ）０．８３により算出される。比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］としたとき、極限粘度［η］と相対粘度（ηＳＰ）は、式ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し、［η］は極限粘度）の関係を満たす。ここでｃは塩化メチレン溶液中のポリマー濃度である。
【０１１１】
ポリカーボネートには、上記方法により得られるポリカーボネート構造単位のみからなる重合体の他、ポリカーボネート構造単位と、ポリカーボネート構造単位以外の構造単位を有するブロック共重合体も含まれる。前記ポリカーボネート構造単位以外の構造単位としては、例えば、ポリエーテル構造単位、ポリエステル構造単位、ポリアミド構造単位等が挙げられる。なお、ポリカーボネートとしては、界面重合法や溶融重合法等の製造方法に関わらず、一般的で入手容易なポリカーボネート構造単位のみからなるポリカーボネートを用いた場合でも、ポリアミドの物性や特性を大きく改質できるとともに、積層チューブにおいて、良好な層間接着性を確保することができる。
【０１１２】
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ）中のポリカーボネートの含有量は、積層チューブにおける良好な層間接着強度、耐薬品性、耐熱性、機械物性等の諸特性を十分に確保し、樹脂組成物製造時に発泡の発生を防止する観点から、前記脂肪族ポリアミド（Ａ）とポリオキサミド（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．５質量部以上５．０質量部以下であり、０．７５質量部以上３．０質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以上２．５質量部以下であることがより好ましい。
【０１１３】
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ）からなる（ｄ）層が、ＥＶＯＨ（Ｃ）からなる（ｃ）層とポリオキサミド（Ｂ）からなる（ｂ）層の間に配置される場合において、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ）は脂肪族ポリアミド（Ａ）とポリオキサミド（Ｂ）からなることが好ましい。ポリアミド樹脂組成物（Ｄ）中の脂肪族ポリアミド（Ａ）は、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）やこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）やこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることがさらに好ましい。また、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ）中のポリオキサミド（Ｂ）は、（ｂ）層を構成するポリオキサミド（Ｂ）と同一種類であることがより好ましい。
【０１１４】
また、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ）からなる（ｄ）層は、脂肪族ポリアミド（Ａ）からなる（ａ）層とＥＶＯＨ（Ｃ）からなる（ｃ）層の間に配置することも可能であり、その場合、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ）は少なくとも２種類以上の脂肪族ポリアミド（Ａ）からなることが好ましい。ポリアミド樹脂組成物（Ｄ）中の脂肪族ポリアミド（Ａ）は、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）やこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体からなる群より選ばれる少なくとも２種以上であることがより好ましく、ポリカプロアミド（ポリアミド６）を含むことを必須とし、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）やこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることがさらに好ましい。
【０１１５】
さらに、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ）には、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、滑剤、無機質充填材、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、可塑剤、着色剤、潤滑剤、耐衝撃改良材、他の熱可塑性樹脂等を添加してもよい。ポリアミド樹脂組成物（Ｄ）の低温耐衝撃性を改良するために、耐衝撃改良材を添加することが好ましく、脂肪族ポリアミド（Ａ）の説明中に記載した、ＩＳＯ  １７８に準拠して測定した曲げ弾性率が５００ＭＰａ以下のゴム状重合体を添加することがより好ましい。
【０１１６】
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ）の製造法としては、溶融混練反応法、溶液反応法、懸濁分散反応等、公知の種々の反応方法を使用することができるが、生産性や反応操作の容易さの観点から、溶融混練法が好ましい。溶融混練法による場合は、前記の各成分脂肪族ポリアミド（Ａ）、ポリオキサミド（Ｂ）とポリカーボネートを、必要に応じてその他添加剤を所定の混合割合にて、均一に混合した後に溶融混練すればよい。混合には、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等を用いて均一に混合した後、溶融混練には、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、一軸又は二軸等の多軸混練押出機等が使用される。溶融混練温度は、使用するポリアミド樹脂の種類に応じて反応速度や反応の選択性等を考慮して適宜選択できるが、１７０℃以上３５０℃以下であることが好ましく、２００℃以上３００℃以下であることがより好ましい。溶融混練は常圧下、減圧下、加圧下の何れの条件下で行ってもよく、その時間は、通常の二軸押出機での混練時間、例えば２０秒以上３分以下程度であるが、これに限定されない。
【０１１７】
また、本発明の積層チューブにおいて、ポリオキサミド（Ｂ）と導電性フィラーを含むポリオキサミド組成物からなる導電層が、最内層に配置されると、耐薬品性や薬液透過防止性に優れるとともに、燃料配管チューブとして使用された場合、配管内を循環する燃料の内部摩擦あるいは管壁との摩擦によって発生したスパークが燃料に引火することを防止することが可能となる。その際、導電性フィラーを含まないポリオキサミドからなる層が、前記導電性フィラーを含む層に対して外側に配置されることにより、低温耐衝撃性と導電性を両立することが可能であり、また経済的にも有利である。
【０１１８】
導電性とは、例えば、ガソリンのような引火性の流体が樹脂のような絶縁体に連続的に接触した場合、静電気が蓄積して引火する可能性があるが、この静電気が蓄積しない程度の電気特性を有することを言う。これにより、燃料等の流体の搬送時に発生する静電気による爆発防止が可能となる。
導電性フィラーは、樹脂に導電性能を付与するために添加されるすべての充填材が包含され、粒状、フレーク状、及び繊維状フィラー等が挙げられる。
【０１１９】
粒状フィラーとしては、カーボンブラック、グラファイト等が挙げられる。フレーク状フィラーとしては、アルミフレーク、ニッケルフレーク、ニッケルコートマイカ等が挙げられる。また、繊維状フィラーとしては、炭素繊維、炭素被覆セラミック繊維、カーボンウィスカー、カーボンナノチューブ、アルミ繊維、銅繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維等の金属繊維等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、カーボンナノチューブ、カーボンブラックが好ましい。
【０１２０】
カーボンナノチューブは、中空炭素フィブリルと称されるものであり、該フィブリルは、規則的に配列した炭素原子の本質的に連続的な多数層からなる外側領域と、内部中空領域とを有し、各層と中空領域とが該フィブリルの円柱軸の周囲に実質的に同心に配置されている本質的に円柱状のフィブリルである。さらに、上記外側領域の規則的に配列した炭素原子が黒鉛状であり、上記中空領域の直径が２ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが好ましい。カーボンナノチューブの外径は、樹脂中への十分な分散性や、得られる樹脂成形体の良好な導電性を付与する観点から、３．５ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが好ましく、４ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましい。カーボンナノチューブのアスペクト比（長さ／外径の比をいう）は、５以上であることが好ましく、１００以上であることがより好ましく、５００以上であることがさらに好ましい。該アスペクト比を満たすことにより、導電性ネットワークを形成しやすく、少量添加で優れた導電性を発現することができる。
【０１２１】
カーボンブラックは、導電性付与に一般的に使用されているカーボンブラックがすべて包含され、好ましいカーボンブラックとしては、アセチレンガスを不完全燃焼して得られるアセチレンブラックや、原油を原料にファーネス式不完全燃焼によって製造されるケッチェンブラック等のファーネスブラック、オイルブラック、ナフタリンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、チャンネルブラック、ロールブラック、ディスクブラック等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、アセチレンブラック、ファーネスブラックがより好ましい。
また、カーボンブラックは、その粒子径、表面積、ＤＢＰ吸油量、灰分等の特性の異なる種々のカーボン粉末が製造されている。該カーボンブラックの特性に制限は無いが、良好な鎖状構造を有し、凝集密度の大きいものが好ましい。カーボンブラックの多量配合は耐衝撃性の観点から好ましくなく、より少量で優れた電気伝導度を得る観点から、平均粒径は５００ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、また、表面積（ＢＥＴ法）は１０ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、３０ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、５０ｍ２／ｇ以上であることがさらに好ましく、さらに、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸油量は５０ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましく、１００ｍｌ／１００ｇであることがより好ましく、１５０ｍｌ／１００ｇ以上であることがさらに好ましい。また、灰分は０．５質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以下であることがより好ましい。ここでいうＤＢＰ吸油量は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２４１４に定められた方法で測定した値である。また、カーボンブラックの揮発分含量は１．０質量％未満であることが好ましい。
これら、導電性フィラーはチタネート系、アルミ系、シラン系等の表面処理剤で表面処理を施されていても良い。また、溶融混練作業性を向上させるために造粒されたものを用いることも可能である。
【０１２２】
導電性フィラーの含有量は、用いる導電性フィラーの種類により異なるため、一概に規定はできないが、導電性、流動性、機械的強度等のバランスの観点から、ポリオキサミド（Ｂ）１００質量部に対して、一般に３質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
また、かかる導電性フィラーは、十分な帯電防止性能を得る観点から、溶融押出物の表面固有抵抗値が１０８Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることが好ましく、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることがより好ましい。但し、上記導電性フィラーの添加は強度、流動性の悪化を招きやすい。そのため、目標とする導電レベルが得られれば、上記導電性フィラーの含有量はできるだけ少ない方が望ましい。
【０１２３】
本発明の積層チューブでは、各層の厚さは特に制限されず、各層を構成する重合体の種類、積層チューブにおける全体の層数、用途等に応じて調節し得るが、それぞれの層の厚みは、積層チューブのアルコールガソリン透過防止性、低温耐衝撃性、柔軟性等の特性を考慮して決定され、一般には、（ａ）層、（ｂ）層、（ｃ）層の厚さは、積層チューブ全体の厚みに対して、それぞれ３％以上９０％以下であることが好ましい。低温耐衝撃性と薬液透過防止性のバランスを考慮して、（ｂ）層、（ｃ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、それぞれ５％以上５０％以下であることがより好ましく、７％以上４０％以下であることがさらに好ましい。
【０１２４】
また、本発明の積層チューブにおける全体の層数は、脂肪族ポリアミド（Ａ）からなる（ａ）層、ポリオキサミド（Ｂ）からなる（ｂ）層、及びＥＶＯＨ（Ｃ）からなる（ｃ）層を含む、少なくとも３層である限り、特に限定されない。本発明の積層チューブの層数は３層以上であるが、チューブ製造装置の機構から判断して８層以下であることが好ましく、４層以上７層以下であることがより好ましい。
【０１２５】
また、本発明の積層チューブは、（ａ）層、（ｂ）層、（ｃ）層の３層以外に、更なる機能を付与、あるいは経済的に有利な積層チューブを得るために、他の熱可塑性樹脂からなる層を１層又は２層以上を有していてもよい。
【０１２６】
他の熱可塑性樹脂としては、本発明において規定された脂肪族ポリアミド（Ａ）、ポリオキサミド（Ｂ）以外の、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリメタキシリレンスベラミド（ポリアミドＭＸＤ８）、ポリメタキシリレンアゼラミド（ポリアミドＭＸＤ９）、ポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）、ポリメタキシリレンドデカミド（ポリアミドＭＸＤ１２）、ポリメタキシリレンテレフタラミド（ポリアミドＭＸＤＴ）、ポリメタキシリレンイソフタラミド（ポリアミドＭＸＤＩ）、ポリメタキシリレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＭＸＤＴ（Ｈ））、ポリメタキシリレンナフタラミド（ポリアミドＭＸＤＮ）、ポリパラキシリレンアジパミド（ポリアミドＰＸＤ６）、ポリパラキシリレンスベラミド（ポリアミドＰＸＤ８）、ポリパラキシリレンアゼラミド（ポリアミドＰＸＤ９）、ポリパラキシリレンセバカミド（ポリアミドＰＸＤ１０）、ポリパラキシリレンドデカミド（ポリアミドＰＸＤ１２）、ポリパラキシリレンテレフタラミド（ポリアミドＰＸＤＴ）、ポリパラキシリレンイソフタラミド（ポリアミドＰＸＤＩ）、ポリパラキシリレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＰＸＤＴ（Ｈ））、ポリパラキシリレンナフタラミド（ポリアミドＰＸＤＮ）、ポリパラフェニレンテレフタラミド（ＰＰＴＡ）、ポリパラフェニレンイソフタラミド（ＰＰＩＡ）、ポリメタフェニレンテレフタラミド（ＰＭＴＡ）、ポリメタフェニレンイソフタラミド（ＰＭＩＡ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンアジパミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ６）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンスベラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ８）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンアゼラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ９）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンセバカミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ１０）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンドデカミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ１２）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＴ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＩ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＴ（Ｈ））、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＮ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンアジパミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ６）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンスベラミド（ポリアミド１，３−ＢＡＣ８）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンアゼラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ９）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンセバカミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ１０）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンドデカミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ１２）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＴ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＩ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＴ（Ｈ））、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンアジパミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ６）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンスベラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ８）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンアゼラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ９）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンセバカミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ１０）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンドデカミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ１２）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＩ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＴ（Ｈ））、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＮ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンアジパミド）（ポリアミドＰＡＣＭ６）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンスベラミド）（ポリアミドＰＡＣＭ８）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンアゼラミド）（ポリアミドＰＡＣＭ９）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンセバカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１０）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンドデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１２）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンテトラデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１４）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンヘキサデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１６）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンオクタデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１８）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＴ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンイソフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＩ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンナフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＮ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）アジパミド）（ポリアミドＭＡＣＭ６）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）スベラミド）（ポリアミドＭＡＣＭ８）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）アゼラミド）（ポリアミドＭＡＣＭ９）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）セバカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１０）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ドデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１２）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）テトラデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１４）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ヘキサデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１６）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）オクタデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１８）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）テレフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＴ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）イソフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＩ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ナフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＮ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンアジパミド）（ポリアミドＰＡＣＰ６）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンスベラミド）（ポリアミドＰＡＣＰ８）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンアゼラミド）（ポリアミドＰＡＣＰ９）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンセバカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１０）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンドデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１２）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンテトラデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１４）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンヘキサデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１６）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンオクタデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１８）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＴ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンイソフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＩ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンナフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＮ）、ポリイソホロンアジパミド（ポリアミドＩＰＤ６）、ポリイソホロンスベラミド（ポリアミドＩＰＤ８）、ポリイソホロンアゼラミド（ポリアミドＩＰＤ９）、ポリイソホロンセバカミド（ポリアミドＩＰＤ１０）、ポリイソホロンドデカミド（ポリアミドＩＰＤ１２）、ポリイソホロンテレフタラミド（ポリアミドＩＰＤＴ）、ポリイソホロンイソフタラミド（ポリアミドＩＰＤＩ）、ポリイソホロンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＩＰＤＴ（Ｈ））、ポリイソホロンナフタラミド（ポリアミドＩＰＤＮ）、ポリテトラメチレンテレフタラミド（ポリアミド４Ｔ）、ポリテトラメチレンイソフタラミド（ポリアミド４Ｉ）、ポリテトラメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド４Ｔ（Ｈ））、ポリテトラメチレンナフタラミド（ポリアミド４Ｎ）、ポリペンタメチレンテレフタラミド（ポリアミド５Ｔ）、ポリペンタメチレンイソフタラミド（ポリアミド５Ｉ）、ポリペンタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド５Ｔ（Ｈ））、ポリペンタメチレンナフタラミド（ポリアミド５Ｎ）、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリヘキサメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ（Ｈ））、ポリヘキサメチレンナフタラミド（ポリアミド６Ｎ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンテレフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンイソフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｉ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｔ（Ｈ））、ポリ（２−メチルペンタメチレンナフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｎ）、ポリノナメチレンテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリノナメチレンイソフタラミド（ポリアミド９Ｉ）、ポリノナメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ（Ｈ））、ポリノナメチレンナフタラミド（ポリアミド９Ｎ）、ポリ（２−メチルオクタメチレンテレフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｔ）、ポリ（２−メチルオクタメチレンイソフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｉ）、ポリ（２−メチルオクタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｔ（Ｈ））、ポリ（２−メチルオクタメチレンナフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｎ）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミドＴＭＨＴ）、ポリトリメチルヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミドＴＭＨＩ）、ポリトリメチルヘキサメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＴＭＨＴ（Ｈ））、ポリトリメチルヘキサメチレンナフタラミド（ポリアミドＴＭＨＮ）、ポリデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ）、ポリデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１０Ｉ）、ポリデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ（Ｈ））、ポリデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１０Ｎ）、ポリウンデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１１Ｔ）、ポリウンデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１１Ｉ）、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１１Ｔ（Ｈ））、ポリウンデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１１Ｎ）、ポリドデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ）、ポリドデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１２Ｉ）、ポリドデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ（Ｈ））、ポリドデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１２Ｎ）やこれらポリアミドの原料単量体及び／又は前記脂肪族ポリアミド（Ａ）の原料単量体を数種用いた共重合体等のポリアミド系樹脂が挙げられる。
【０１２７】
また、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンイソフタレート（ＰＥＩ）、ポリ（エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート）共重合体（ＰＥＴ／ＰＥＩ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）等のポリエステル系樹脂、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＥＦＥＰ）、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン共重合体（ＴＨＶ）、フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン共重合体（ＣＰＴ）、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のフッ素系樹脂やアミノ基に対して反応性を有する官能基を含有する前記フッ素系樹脂が挙げられる。
【０１２８】
さらに、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブテン（ＰＢ）、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、エチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン／ブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン／アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体（ＭＳ）、メタクリル酸メチル／スチレン／ブタジエン共重合体（ＭＢＳ）、スチレン／ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン／イソプレン共重合体（ＳＩＲ）、スチレン／イソプレン／ブタジエン共重合体（ＳＩＢＲ）、スチレン／ブタジエン／スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）等のポリスチレン系樹脂、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等のカルボキシル基、及びその金属塩（Ｎａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ）、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等の酸無水物基、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジル等のエポキシ基等の官能基が含有された上記ポリオレフィン系樹脂やポリスチレン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート（ＰＥＩ）、ポリ（エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート）共重合体（ＰＥＴ／ＰＥＩ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）等のポリエステル系樹脂、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＯ）等のポリエーテル系樹脂、ポリサルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）、ポリフェニルサルホン（ＰＰＳＵ）等のポリサルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリチオエーテルサルホン（ＰＴＥＳ）等のポリチオエーテル系樹脂、ポリケトン（ＰＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）等のポリケトン系樹脂、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ）、メタクリロニトリル／スチレン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）等のポリニトリル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸エチル（ＰＥＭＡ）等のポリメタクリレート系樹脂、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）等のポリビニルエステル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン／アクリル酸メチル共重合体等のポリ塩化ビニル系樹脂、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）等のポリカーボネート系樹脂、熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエステルアミドイミド等のポリイミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー等が挙げられる。なお、本発明の積層チューブにおいては、ＥＶＯＨ（Ｃ）の溶融安定性の観点から、上記例示の熱可塑性樹脂のうち、融点が２４０℃以下のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリチオエーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、及びフッ素系樹脂を使用することが好ましい。
【０１２９】
また、熱可塑性樹脂以外の任意の基材、例えば、紙、金属系材料、無延伸、一軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿、木材等を積層することも可能である。金属系材料としては、アルミニウム、鉄、銅、ニッケル、金、銀、チタン、モリブデン、マグネシウム、マンガン、鉛、錫、クロム、ベリリウム、タングステン、コバルト等の金属や金属化合物、及びこれら２種類以上からなるステンレス鋼等の合金鋼、アルミニウム合金、黄銅、青銅等の銅合金、ニッケル合金等の合金類等が挙げられる。
【０１３０】
積層チューブ製造法としては、層の数もしくは材料の数に対応する押出機を用いて、溶融押出し、ダイ内あるいは外において同時に積層する方法（共押出法）、あるいは、一旦、単層チューブあるいは、上記の方法により製造された積層チューブを予め製造しておき、外側に順次、必要に応じては接着剤を使用し、樹脂を一体化せしめ積層する方法（コーティング法）が挙げられる。本発明の積層チューブにおいては、各種材料を溶融状態で共押出し、両者を熱融着（溶融接着）して一段階で積層構造のチューブを製造する共押出法により製造されることが好ましい。
【０１３１】
また、得られる積層チューブが複雑な形状である場合や、成形後に加熱曲げ加工を施して成形品とする場合は、成形品の残留歪みを除去するために、上記の積層チューブを形成した後、前記チューブを構成する樹脂の融点のうち最も低い融点未満の温度で、０．０１時間以上１０時間以下熱処理して目的の成形品を得る事も可能である。
【０１３２】
積層チューブにおいては、波形領域を有するものであってもよい。波形領域とは、波形形状、蛇腹形状、アコーディオン形状、又はコルゲート形状等に形成した領域である。波形領域は、積層チューブ全長にわたり有するものだけではなく、途中の適宜の領域に部分的に有するものであってもよい。波形領域は、まず直管状のチューブを成形した後に、引き続いてモールド成形し、所定の波形形状等とすることにより容易に形成することができる。かかる波形領域を有することにより、衝撃吸収性を有し、取り付け性が容易となる。さらに、例えば、コネクタ等の必要な部品を付加したり、曲げ加工によりＬ字、Ｕ字の形状等にすることが可能である。
【０１３３】
このように成形した積層チューブの外周の全部又は一部には、石ハネ、他部品との摩耗、及び耐炎性を考慮して、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、カルボキシル化ブタジエンゴム（ＸＢＲ）、カルボキシル化クロロプレンゴム（ＸＣＲ）、エピクロルヒドリンゴム（ＥＣＯ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシル化アクリロニトリルブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、ＮＢＲとポリ塩化ビニルの混合物、アクリロニトリルイソプレンゴム（ＮＩＲ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＭ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン酢酸ビニルゴム（ＥＶＭ）、ＮＢＲとＥＰＤＭの混合物ゴム、アクリルゴム（ＡＣＭ）、エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）、アクリレートブタジエンゴム（ＡＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシル化スチレンブタジエンゴム（ＸＳＢＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、ウレタンゴム、シリコーンゴム（ＭＱ，ＶＭＱ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ，ＦＦＫＭ）、フルオロシリコーンゴム（ＦＶＭＱ）、塩化ビニル系、オレフィン系、エステル系、ウレタン系、アミド系等の熱可塑性エラストマー等から構成するソリッド又はスポンジ状の保護部材（プロテクタ）を配設することができる。保護部材は既知の手法によりスポンジ状の多孔体としてもよい。多孔体とすることにより、軽量で断熱性に優れた保護部を形成できる。また、材料コストも低減できる。あるいは、ガラス繊維等を添加してその強度を改善してもよい。保護部材の形状は特に限定されないが、通常は、筒状部材又は積層チューブを受け入れる凹部を有するブロック状部材である。筒状部材の場合は、予め作製した筒状部材に積層チューブを後で挿入したり、あるいは積層チューブの上に筒状部材を被覆押出しして両者を密着して作ることができる。両者を接着させるには、保護部材内面あるいは前記凹面に必要に応じ接着剤を塗布し、これに積層チューブを挿入又は嵌着し、両者を密着することにより、積層チューブと保護部材の一体化された構造体を形成する。また、金属等で補強することも可能である。
【０１３４】
積層チューブの外径は、薬液（例えば含アルコールガソリン等の燃料）等の流量を考慮し、肉厚は薬液の透過性が増大せず、また、通常のチューブの破壊圧力を維持できる厚みで、かつ、チューブの組み付け作業容易性及び使用時の耐振動性が良好な程度の柔軟性を維持することができる厚みに設計されるが、限定されるものではない。外径は４ｍｍ以上３００ｍｍ以下、内径は３ｍｍ以上２５０ｍｍ以下、肉厚は０．５ｍｍ以上２５ｍｍ以下であることが好ましい。
【０１３５】
本発明の積層チューブは、自動車部品、内燃機関用途、電動工具ハウジング類等の機械部品を始め、工業材料、産業資材、電気・電子部品、医療、食品、家庭・事務用品、建材関係部品、家具用部品等各種用途に使用することが可能である。
【０１３６】
また、本発明の積層チューブは、薬液透過防止性に優れるため、薬液搬送チューブとして好適である。薬液としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、フェノール、クレゾール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール、フェノール系溶媒、ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、二塩化エチレン、パークロルエチレン、モノクロルエタン、ジクロルエタン、テトラクロルエタン、パークロルエタン、クロルベンゼン等のハロゲン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノン等のケトン系溶媒、ガソリン、灯油、ディーゼルガソリン、含アルコールガソリン、メチル−ｔ−ブチルエーテル、含酸素ガソリン、含アミンガソリン、サワーガソリン、ひまし油ベースブレーキ液、グリコールエーテル系ブレーキ液、ホウ酸エステル系ブレーキ液、極寒地用ブレーキ液、シリコーン油系ブレーキ液、鉱油系ブレーキ液、パワーステアリングオイル、含硫化水素オイル、ウインドウオッシャー液、エンジン冷却液、尿素溶液、医薬剤、インク、塗料等が挙げられる。本発明の積層チューブは、上記薬液を搬送するチューブとして好適であり、具体的には、フィードチューブ、リターンチューブ、エバポチューブ、フューエルフィラーチューブ、ＯＲＶＲチューブ、リザーブチューブ、ベントチューブ等の燃料チューブ、オイルチューブ、石油掘削チューブ、ガソリンスタンド用地下埋設チューブ、ブレーキチューブ、ウインドウオッシャー液用チューブ、エンジン冷却液（ＬＬＣ）チューブ、リザーバータンクチューブ、尿素溶液搬送チューブ、冷却水、冷媒等用クーラーチューブ、エアコン冷媒用チューブ、ヒーターチューブ、ロードヒーティングチューブ、床暖房チューブ、インフラ供給用チューブ、消火器及び消火設備用チューブ、医療用冷却機材用チューブ、インク、塗料散布チューブ、その他薬液チューブが挙げられる。特に、燃料チューブとして好適である。
【実施例】
【０１３７】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例における分析及び物性の測定方法、及び実施例及び比較例に用いた材料を示す。
【０１３８】
ポリアミド系樹脂の特性は、以下の方法で測定した。
［相対粘度］
ＪＩＳ  Ｋ−６９２０に準じて、９６％の硫酸中、ポリアミド濃度１％、温度２５℃の条件下で測定した。
【０１３９】
［末端カルボキシル基濃度］
三つ口ナシ型フラスコに所定量のポリアミド試料を入れ、ベンジルアルコール４０ｍＬを加えた後、窒素気流下、１８０℃に設定したオイルバスに浸漬する。上部に取り付けた攪拌モータにより攪拌溶解し、指示薬にフェノールフタレインを用いて０．０５Ｎの水酸化ナトリウム溶液で滴定を行い、末端カルボキシル基濃度を求めた。
【０１４０】
［末端アミノ基濃度］
活栓付三角フラスコに所定量のポリアミド試料を入れ、あらかじめ調整しておいた溶媒フェノール／メタノール（体積比９／１）の４０ｍＬを加えた後、マグネットスターラで攪拌溶解し、指示薬にチモールブルーを用いて０．０５Ｎの塩酸で滴定を行い、末端アミノ基濃度を求めた。
【０１４１】
また、積層チューブの各物性は、以下の方法で測定した。
［低温耐衝撃性］
ＳＡＥ  Ｊ−２２６０  ７．５に記載の方法で、−４０℃にて衝撃試験を実施した。
【０１４２】
［薬液（含アルコールガソリン）透過防止性］
２００ｍｍにカットしたチューブの片端を密栓し、内部にイソオクタン／トルエン／エタノール＝４５／４５／１０体積％に混合した含アルコールガソリン（ＣＥ１０）、又はイソオクタン／トルエン／エタノール７．５／７．５／８５体積％に混合した含アルコールガソリン（ＣＥ８５）を入れ、残りの端部も密栓した。その後、全体の質量を測定し、次いで試験チューブを６０℃のオーブンに入れ、一日毎に質量変化を測定した。一日当たりの質量変化を、チューブ１ｍあたりの内層表面積で除して含アルコールガソリン透過量（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）を算出した。
【０１４３】
［層間接着性］
２００ｍｍにカットしたチューブをさらに縦方向に半分にカットし、テストピースを作成した。万能材料試験機（オリエンテック社製、テンシロンＵＴＭ ＩＩＩ−２００）を用い、５０ｍｍ／分の引張速度にて１８０°剥離試験を実施した。Ｓ−Ｓカーブの極大点から剥離強度を読み取り、層間接着性を評価した。
【０１４４】
［実施例及び比較例で用いた材料］
脂肪族ポリアミド（Ａ）
ポリアミド１２（ａ−１）の製造
内容積７０リットルの攪拌機付き耐圧力反応容器に、ドデカンラクタム２０．０ｋｇ、水０．５ｋｇと５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン４９．３ｇを仕込み、重合槽内を窒素置換した後、１８０℃まで加熱し、この温度で反応系内が均一な状態になるように攪拌した。次いで重合槽内温度を２７０℃まで昇温させ、槽内圧力を３．５ＭＰａに調圧しながら、２時間攪拌下に重合した。その後、約２時間かけて常圧に放圧し、次いで、５３ｋＰａまで減圧し、減圧下において４時間重合を行なった。次いで、窒素をオートクレーブ内に導入し、常圧に復圧後、反応容器の下部ノズルからストランドとして抜き出し、カッティングしてペレットを得た。このペレットを減圧乾燥し、相対粘度２．２６、末端アミノ基濃度４５μｅｑ／ｇ、末端カルボキシル基濃度２０μｅｑ／ｇのポリアミド１２を得た（以下、このポリアミド１２を（ａ−１）という。メチレン基数とアミド基数の比：１１、飽和吸水率：１．６％）。ポリアミド１２（ａ−１）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋５を満たす。
【０１４５】
ポリアミド１２樹脂組成物（Ａ−１）の製造
ポリアミド１２（ａ−１）に、耐衝撃改良材として無水マレイン酸変性エチレン／プロピレン共重合体（ＪＳＲ（株）製、ＪＳＲ  Ｔ７７６１Ｐ）をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（（株）日本製鋼所製、型式：ＴＥＸ４４）に供給する一方、該二軸溶融混練機のシリンダの途中から、可塑剤としてベンゼンスルホン酸ブチルアミドを定量ポンプにより注入し、シリンダ温度１８０℃から２６０℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、ポリアミド１２（ａ−１）８５質量％、耐衝撃改良材１０質量％、可塑剤５質量％よりなるポリアミド１２樹脂組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド１２樹脂組成物を（Ａ−１）という。）。
【０１４６】
ポリアミド１２（ａ−２）の製造
ポリアミド１２（ａ−１）の製造において、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン４９．３ｇをポリエチレンイミン（日本触媒（株）製、エポミンＳＰ−１２）９２．０ｇに変更した以外は、ポリアミド１２（ａ−１）の製造と同様の方法にて、相対粘度１．９０、末端アミノ基濃度１２２μｅｑ／ｇ、末端カルボキシル基濃度１７μｅｑ／ｇのポリアミド１２を得た（以下、このポリアミド１２を（ａ−２）という。メチレン基数とアミド基数の比：１１、飽和吸水率：１．６％）。ポリアミド１２（ａ−２）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋５を満たす。
【０１４７】
ポリアミド６（ａ−３）の製造
内容積７０リットルの攪拌機付き耐圧力反応容器にカプロラクタム２０．０ｋｇ、水１ｋｇ、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン３７．６ｇを入れ、１００℃に加熱し、この温度で反応系内が均一な状態になるように攪拌した。引き続き、さらに温度を２６０℃まで昇温させ、２．５ＭＰａの圧力下で１時間攪拌した。その後、放圧して水分を反応容器から揮散させながら常圧下、２６０℃で２時間重合反応を行い、さらに２６０℃、５３ｋＰａの減圧下で４時間重合反応させた。反応終了後、反応容器の下部ノズルからストランド状に取り出した反応物を水槽に導入して冷却し、カッティングして、ペレットを得た。このペレットを熱水中に浸漬し、未反応モノマーを抽出して除去した後、減圧乾燥し、相対粘度３．３６、末端アミノ基濃度５５μｅｑ／ｇ、末端カルボキシル基濃度３５μｅｑ／ｇのポリアミド６を得た（以下、このポリアミド６を（ａ−３）という。メチレン基数とアミド基数の比：５、飽和吸水率：１０．６％）。ポリアミド６（ａ−３）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋５を満たす。
【０１４８】
ポリアミド６（ａ−４）の製造
ポリアミド６（ａ−３）の製造において、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン３７．６ｇをポリエチレンイミン（日本触媒（株）製、エポミンＳＰ−１２）７０．２ｇに変更した以外は、ポリアミド６（ａ−３）の製造と同様の方法にて、相対粘度２．８０、末端アミノ基濃度１１２μｅｑ／ｇ、末端カルボキシル基濃度２５μｅｑ／ｇのポリアミド６を得た（以下、このポリアミド６を（ａ−４）という。メチレン基数とアミド基数の比：５、飽和吸水率：１０．６％）。ポリアミド６（ａ−４）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋５を満たす。
【０１４９】
ポリアミド６／１２樹脂組成物（Ａ−２）
ポリアミド６／１２（ポリ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体）樹脂組成物（Ａ−２）：宇部興産（株）製、ＵＢＥ  Ｎｙｌｏｎ  ７０３４Ｕ
【０１５０】
ポリオキサミド（Ｂ）
ポリオキサミド（ｂ−１）の製造
攪拌機、温度計、トルクメータ、圧力計、ダイアフラムポンプを直結した原料投入口、窒素ガス導入口、放圧口、圧力調整装置、及びポリマー放出口を備えた内容積が１５０リットルの圧力容器に蓚酸ジブチル２８．４０ｋｇ（１４０．４モル）を仕込み、圧力容器の内部の純度が９９．９９９９％の窒素ガスで０．５ＭＰａに加圧した後、次に常圧まで窒素ガスを放出する操作を５回繰返し、窒素置換を行った後、封圧下、攪拌しながら系内を昇温した。約３０分間かけて蓚酸ジブチルの温度を１００℃にした後、１，９−ノナンジアミン１８．８９ｋｇ（１１９．３モル）と２−メチル−１，８−オクタンジアミン３．３４ｋｇ（２１．１モル）の混合物（１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンのモル比が８５：１５）をダイアフラムポンプにより流速１．４９リットル／分で約１７分間かけて反応容器内に供給すると同時に昇温した。供給直後の圧力容器内の内圧は、重縮合反応によって生成したブタノールによって０．３５ＭＰａまで上昇し、重縮合物の温度は約１７０℃まで上昇した。その後、１時間かけて温度を２３５℃まで昇温した。その間、生成したブタノールを放圧口より抜き出しながら、内圧を０．５ＭＰａに調節した。重縮合物の温度が２５０℃に達した直後から放圧口よりブタノールを約２０分間かけて抜き出し、内圧を常圧にした。常圧にしたところから、１．５リットル／分で窒素ガスを流しながら昇温を開始し、約１時間かけて重縮合物の温度を２７０℃にし、２７０℃で４．５時間反応させた。その後、攪拌を止めて系内を窒素で１ＭＰａに加圧して約１０分間静置した後、内圧０．５ＭＰａまで放圧し、重縮合物を圧力容器下部抜出口より紐状に抜き出した。紐状の重縮合物は直ちに冷却し、水冷した紐状の樹脂はペレタイザーによってペレット化し、その後、減圧乾燥を行い、融点２３５℃、相対粘度３．３６のポリオキサミドを得た（以下、このポリオキサミドを（ｂ−１）という。）。
【０１５１】
ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）の製造
ポリオキサミド（ｂ−１）に、耐衝撃改良材として無水マレイン酸変性エチレン／プロピレン共重合体（ＪＳＲ（株）製、ＪＳＲ  Ｔ７７６１Ｐ）をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（（株）日本製鋼所製、型式：ＴＥＸ４４）に供給し、シリンダ温度２２０℃から２７０℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、ポリオキサミド（ｂ−１）８５質量％、耐衝撃改良材１５質量％よりなるポリオキサミド樹脂組成物のペレットを得た（以下、このポリオキサミド樹脂組成物を（Ｂ−１）という。）。
【０１５２】
ポリオキサミド（ｂ−２）の製造
ポリオキサミド（ｂ−１）の製造において、１，９−ノナンジアミン１８．８９ｋｇ（１１９．３モル）と２−メチル−１，８−オクタンジアミン３．３４ｋｇ（２１．１モル）を１，１０−デカンジアミン２４．１９ｋｇ（１４０．４モル）に変え、重合温度を２７０℃から２８０℃に変更した以外は、ポリオキサミド（ｂ−１）の製造と同様の方法にて、融点２５１℃、相対粘度３．０２のポリオキサミドを得た（以下、このポリオキサミドを（ｂ−２）という。）。
【０１５３】
ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−２）の製造
ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）の製造において、ポリオキサミド（ｂ−１）を（ｂ−２）に変え、シリンダ温度を２７０℃から２８０℃に変更した以外は、ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）の製造と同様の方法にて、ポリオキサミド（ｂ−２）８５質量％、耐衝撃改良材１５質量％よりなるポリオキサミド樹脂組成物のペレットを得た（以下、このポリオキサミド樹脂組成物を（Ｂ−２）という。）。
【０１５４】
ポリオキサミド（ｂ−３）の製造
ポリオキサミド（ｂ−１）の製造において、１，９−ノナンジアミン１８．８９ｋｇ（１１９．３モル）と２−メチル−１，８−オクタンジアミン３．３４ｋｇ（２１．１モル）を１，１２−ドデカンジアミン２８．１３ｋｇ（１４０．４モル）に変更した以外は、ポリオキサミド（ｂ−１）の製造と同様の方法にて、融点２３５℃、相対粘度２．９９のポリオキサミドを得た（以下、このポリオキサミドを（ｂ−３）という。）。
【０１５５】
ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−３）の製造
ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）の製造において、ポリオキサミド（ｂ−１）を（ｂ−３）に変更した以外は、ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）の製造と同様の方法にて、ポリオキサミド（ｂ−３）８５質量％、耐衝撃改良材１５質量％よりなるポリオキサミド樹脂組成物のペレットを得た（以下、このポリオキサミド樹脂組成物を（Ｂ−３）という。）。
【０１５６】
導電性ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−４）の製造
ポリオキサミド（ｂ−１）の製造において、溶融重合時間を４．５時間から２．５時間に変更した以外は、ポリオキサミド（ｂ−１）の製造と同様の方法にて、融点２３５℃、相対粘度２．７４のポリオキサミドを得た（以下、このポリオキサミドを（ｂ−４）という。）。
ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）の製造において、ポリオキサミド（ｂ−１）を（ｂ−４）に変え、導電性フィラーとしてカーボンブラック（ライオン（株）製、ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ）を追加し、シリンダ温度を２７０℃から２８０℃に変更した以外は、ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）の製造と同様の方法にて、ポリオキサミド（ｂ−４）７３質量％、耐衝撃改良材２０質量％、導電性フィラー７質量％よりなる導電性ポリオキサミド樹脂組成物のペレットを得た（以下、この導電性ポリオキサミド樹脂組成物を（Ｂ−４）という。）。
【０１５７】
エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）
ＥＶＯＨ（Ｃ−１）：日本合成化学（株）製、ソアノールＤＣ３２０３、エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９モル％以上
【０１５８】
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ）
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−１）の製造
ポリアミド１２（ａ−１）に、ポリアミド６（ａ−３）、ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチック（株）製、ユーピロンＳ−３０００、ビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネート、粘度平均分子量（Ｍｖ）：２２，０００）、耐衝撃改良材として無水マレイン酸変性エチレン／プロピレン共重合体（ＪＳＲ（株）製、ＪＳＲ  Ｔ７７６１Ｐ）をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（（株）日本製鋼所製、型式：ＴＥＸ４４）に供給し、シリンダ温度２００℃から２８０℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、ポリアミド１２（ａ−１）／ポリアミド６（ａ−３）／ポリカーボネート／耐衝撃改良材＝３５／５４／１／１０（質量比）よりなるポリアミド樹脂組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド樹脂組成物を（Ｄ−１）という。）。
【０１５９】
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−２）の製造
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−１）の製造において、ポリアミド１２（ａ−１）を（ａ−２）に変更した以外は、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１２（ａ−２）／ポリアミド６（ａ−３）／ポリカーボネート／耐衝撃改良材＝３５／５４／１／１０（質量比）よりなるポリアミド樹脂組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド樹脂組成物を（Ｄ−２）という。）。
【０１６０】
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−３）の製造
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−１）の製造において、ポリアミド６（ａ−３）を（ａ−４）に変更した以外は、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１２（ａ−１）／ポリアミド６（ａ−４）／ポリカーボネート／耐衝撃改良材＝３５／５４／１／１０（質量比）よりなるポリアミド樹脂組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド樹脂組成物を（Ｄ−３）という。）。
【０１６１】
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−４）の製造
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−３）の製造において、ポリアミド１２（ａ−１）をポリオキサミド（ｂ−１）に変更した以外は、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−３）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６（ａ−４）／ポリオキサミド（ｂ−１）／ポリカーボネート／耐衝撃改良材＝５４／３５／１／１０（質量比）よりなるポリアミド樹脂組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド樹脂組成物を（Ｄ−４）という。）。
【０１６２】
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−５）の製造
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−３）の製造において、ポリアミド１２（ａ−１）をポリオキサミド（ｂ−２）に変え、シリンダ温度を２８０℃から２９０℃に変更した以外は、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−３）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６（ａ−４）／ポリオキサミド（ｂ−２）／ポリカーボネート／耐衝撃改良材＝５４／３５／１／１０（質量比）よりなるポリアミド樹脂組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド樹脂組成物を（Ｄ−５）という。）。
【０１６３】
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−６）の製造
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−３）の製造において、ポリアミド１２（ａ−１）をポリオキサミド（ｂ−３）に変更した以外は、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−３）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６（ａ−４）／ポリオキサミド（ｂ−３）／ポリカーボネート／耐衝撃改良材＝５４／３５／１／１０（質量比）よりなるポリアミド樹脂組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド樹脂組成物を（Ｄ−６）という。）。
【０１６４】
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−７）の製造
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−３）の製造において、ポリカーボネートの添加量を変更した以外は、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−３）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１２（ａ−１）／ポリアミド６（ａ−４）／ポリカーボネート／耐衝撃改良材＝３５／５３／２／１０（質量比）よりなるポリアミド樹脂組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド樹脂組成物を（Ｄ−７）という。）。
【０１６５】
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−８）の製造
ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−４）の製造において、ポリカーボネートの添加量を変更した以外は、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−４）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６（ａ−４）／ポリオキサミド（ｂ−１）／ポリカーボネート／耐衝撃改良材＝５３／３５／２／１０（質量比）よりなるポリアミド樹脂組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド樹脂組成物を（Ｄ−８）という。）。
【０１６６】
接着性樹脂（Ｅ）
無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ｅ−１）：三井化学（株）製、Ａｄｍｅｒ  ＱＦ５００
エチレン／グリシジルメタクリレート／酢酸ビニル共重合体（Ｅ−２）：住友化学工業（株）製、ボンドファースト２Ｂ
【０１６７】
実施例１
上記に示すポリアミド１２樹脂組成物（Ａ−１）、ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）、ＥＶＯＨ（Ｃ−１）、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ｄ−１）を使用して、Ｐｌａｂｏｒ（プラスチック工学研究所（株）製）５層チューブ成形機にて、（Ａ−１）を押出温度２５０℃、（Ｂ−１）を押出温度２６０℃、（Ｃ−１）を押出温度２２０℃、（Ｅ−１）を押出温度２２０℃にて別々に溶融させ、吐出された溶融樹脂をアダプタによって合流させ、積層管状体に成形した。引き続き、寸法制御するサイジングダイにより冷却し、引き取りを行い、（Ａ−１）からなる（ａ）層（最外層）、（Ｅ−１）からなる（ｅ）層（外層、内層）、（Ｃ−１）からなる（ｃ）層（中間層）、（Ｂ−１）からなる（ｂ）層（最内層）としたとき、層構成が（ａ）／（ｅ）／（ｃ）／（ｅ）／（ｂ）＝０．４５／０．１５／０．１０／０．１５／０．１５ｍｍで内径６ｍｍ、外径８ｍｍの積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１６８】
実施例２
実施例１において、ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）を（Ｂ−２）に変え、（Ｂ−２）の押出温度を２８０℃に変更した以外は、に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１６９】
実施例３
実施例１において、ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）を（Ｂ−３）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１７０】
実施例４
実施例１において、ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）を導電性ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−４）に変え、（Ｂ−４）の押出温度を２７０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ  Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。
【０１７１】
実施例５
上記に示すポリアミド１２樹脂組成物（Ａ−１）、ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）、導電性ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−４）、ＥＶＯＨ（Ｃ−１）、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ｅ−１）を使用して、Ｐｌａｂｏｒ（プラスチック工学研究所（株）製）６層チューブ成形機にて、（Ａ−１）を押出温度２５０℃、（Ｂ−１）を押出温度２６０℃、（Ｂ−４）を押出温度２７０℃、（Ｃ−１）を押出温度２２０℃、（Ｅ−１）を押出温度２２０℃にて別々に溶融させにて、吐出された溶融樹脂をアダプタによって合流させ、積層管状体に成形した。引き続き、寸法制御するサイジングダイにより冷却し、引き取りを行い、（Ａ−１）からなる（ａ）層（最外層）、（Ｅ−１）からなる（ｄ）層（外層、内層１）、（Ｃ−１）からなる層（ｃ）層（中間層）、（Ｂ−１）からなる（ｂ）層（内層２）、（Ｂ−４）からなる（ｂ’）層（最内層）としたとき、層構成が（ａ）／（ｅ）／（ｃ）／（ｅ）／（ｂ）／（ｂ’）＝０．５０／０．１０／０．１０／０．１０／０．１０／０．１０ｍｍで内径６ｍｍ、外径８ｍｍの積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ  Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。
【０１７２】
実施例６
実施例１において、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ｅ−１）をエチレン／グリシジルメタクリレート／酢酸ビニル共重合体（Ｅ−２）に変え、（Ｅ−２）の押出温度を１８０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１７３】
実施例７
実施例１において、外層に使用した無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ｅ−１）をポリアミド６／１２樹脂組成物（Ａ−２）に変え、（Ａ−２）の押出温度を２３０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１７４】
実施例８
実施例１において、外層に使用した無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ｅ−１）をポリアミド樹脂組成物（Ｄ−１）、内層に使用した無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ｅ−１）をポリアミド樹脂組成物（Ｄ−４）に変え、（Ｄ−１）、（Ｄ−４）の押出温度を２７０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１７５】
実施例９
実施例８において、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−２）に変更した以外は、実施例８と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１７６】
実施例１０
実施例８において、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−３）に変更した以外は、実施例８と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１７７】
実施例１１
実施例８において、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−７）、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−４）を（Ｄ−８）に変更した以外は、実施例８と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１７８】
実施例１２
実施例１０において、ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）を（Ｂ−２）、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−４）を（Ｄ−５）に変え、（Ｂ−２）の押出温度を２８０℃、（Ｄ−５）の押出温度を２８０℃に変更した以外は、実施例１０と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１７９】
実施例１３
実施例１０において、ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）を（Ｂ−３）、ポリアミド樹脂組成物（Ｄ−４）を（Ｄ−６）に変更した以外は、実施例１０と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１８０】
実施例１４
実施例１０において、ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）を導電性ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−４）に変え、（Ｂ−４）の押出温度を２７０℃に変更した以外は、実施例１０と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ  Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。
【０１８１】
実施例１５
実施例５において、外層に使用した無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ｅ−１）をポリアミド樹脂組成物（Ｄ−３）、内層に使用した無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ｅ−１）をポリアミド樹脂組成物（Ｄ−４）に変え、（Ｄ−３）、（Ｄ−４）の押出温度を２７０℃に変更した以外は、実施例５と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ  Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。
【０１８２】
比較例１
実施例１において、ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）、ＥＶＯＨ（Ｃ−１）、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ｅ−１）を使用しない以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す単層チューブを得た。当該単層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１８３】
比較例２
実施例１において、ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）を使用しない以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１８４】
比較例３
実施例１において、ポリオキサミド樹脂組成物（Ｂ−１）をポリアミド１２樹脂組成物（Ａ−１）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１８５】
比較例４
実施例１において、ＥＶＯＨ（Ｃ−１）を使用しない以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。
【０１８６】
【表１】
2014240133.tif 000006
【０１８７】
表１から明らかなように、本発明に規定のポリオキサミドからなる層、及びエチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる層を有していない比較例１の単層チューブは薬液透過防止性に劣り、また、本発明に規定のポリオキサミドからなる層を有していない比較例２や３の積層チューブは高濃度アルコール含有ガソリンに対する透過防止性に劣っていた。本発明に規定のエチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる層を有していない比較例４の積層チューブは、低濃度アルコール含有ガソリンに対する透過防止性に劣っていた。
一方、本発明に規定されている実施例１から１５の積層チューブは、薬液透過防止性、特に、低濃度から高濃度アルコール含有ガソリンに対する透過防止性に優れ、層間接着性や低温耐衝撃性等の諸特性が良好であることは明らかである。