(57)【要約】【課題】毛髪への塗布がなめらかで、髪の仕上がりの良さ（触感のパサツキのなさ）と、頭頂部のふんわり感とを両立し、さらに、洗髪時の抜け毛を減らして薄毛の改善が可能な毛髪処理剤、及びその使用方法を提供する。【解決手段】（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）２５℃での動粘度が１００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサン、及び（Ｄ）アミノ変性シリコーンを含有し、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物前に使用する、前記シャンプー組成物用のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カチオン性界面活性剤、
（Ｂ）高級アルコール、
（Ｃ）２５℃での動粘度が１００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサン、及び
（Ｄ）アミノ変性シリコーンを含有し、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物前に使用する、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｅ）多価アルコール１２〜３０質量％を含有する請求項１記載のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物。
【請求項３】
（Ｃ）／（Ｄ）で表わされる質量比が、０．１３〜１．８８である請求項１又は２記載のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物。
【請求項４】
（ａ）アニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムであるシャンプー組成物前に使用する、請求項１〜３のいずれか１項記載のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物。
【請求項５】
さらに、（ｂ）平均分子量１９０〜４２０のポリエチレングリコール及び（ｃ）グリセリンを含有するシャンプー組成物前に使用する、請求項１〜４のいずれか１項記載のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物と、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物との毛髪処理セット。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項記載のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物と、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物と、（ア）育毛有効成分を含有する育毛剤組成物との毛髪処理セット。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項記載のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物で毛髪を処理した後、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物で洗髪する処理方法。
【請求項９】
さらに（ア）育毛有効成分を含有する育毛剤組成物を、頭皮に適用することを含む、請求項８記載の処理方法。
【請求項１０】
（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）２５℃での動粘度が１００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサン、及び（Ｄ）アミノ変性シリコーンを含有する組成物の、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物前に使用する、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シャンプー組成物での洗髪前に使用するプレシャンプー型毛髪処理剤組成物、シャンプー組成物とプレシャンプー型毛髪処理剤組成物との毛髪処理セット、これらを用いた処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の髪の仕上がりは従来望まれていることである。一方、薄毛に悩む人は、頭髪のボリュームダウン（薄毛の外観）を気にしており、洗髪後のボリュームアップ（ふんわり感付与）効果が望まれている。
【０００３】
これまでにふんわり感の付与に関しては、コラーゲン誘導体やケラチン誘導体等の毛髪と類似した成分を毛髪に浸透・補充する方法（特開平２−５３７１２号公報）や、毛髪表面を天然高分子化合物等によりコートする方法等（特開平４−３０８５２５号公報）が知られている。
【０００４】
しかしながら、洗髪後、髪の仕上がり向上を目的にヘアコンディショナー等で処理すると、毛髪に残存したコンディショニング成分の影響で、特に頭頂部のふんわり感が得られないという問題があった。一方、洗髪前にプレシャンプー組成物を使用すると、その後の洗髪により、コンディショニング成分が流されてしまい、毛髪の髪の仕上がりのよさが不十分となった。以上のことから、毛髪の髪の仕上がりの良さと、ふんわり感の両立は困難であり、薄毛の外観だけの改善ではなく、薄毛そのものの防止も望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−５３７１２号公報
【特許文献２】特開平４−３０８５２５号公報
【特許文献３】特開２００５−３１４３５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、髪の仕上がりの良さ（触感のパサツキのなさ）と、頭頂部のふんわり感とを両立し、さらに、洗髪時の抜け毛を減らして薄毛の改善が可能な毛髪処理剤、及びその使用方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）２５℃での動粘度が１００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサン、及び（Ｄ）アミノ変性シリコーンを含有し、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物前に使用する、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物とすることで、毛髪への塗布がなめらかで、洗髪後のヘアコンディショナー等を使うことなく、髪の仕上がりの良さ（触感のパサツキのなさ）が得られ、かつ頭頂部のふんわり感を実現できることを知見した。さらに、洗髪時の抜け毛を減らして、薄毛の改善ができることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００８】
従って、本発明は下記を提供する。
[１]．（Ａ）カチオン性界面活性剤、
（Ｂ）高級アルコール、
（Ｃ）２５℃での動粘度が１００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサン、及び
（Ｄ）アミノ変性シリコーンを含有し、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物前に使用する、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物。
[２]．さらに、（Ｅ）多価アルコール１２〜３０質量％を含有する[１]記載のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物。
[３]．（Ｃ）／（Ｄ）で表わされる質量比が、０．１３〜１．８８である[１]又は[２]記載のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物。
[４]．（ａ）アニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムであるシャンプー組成物前に使用する、[１]〜[３]のいずれかに記載のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物。
[５]．さらに、（ｂ）平均分子量１９０〜４２０のポリエチレングリコール及び（ｃ）グリセリンを含有するシャンプー組成物前に使用する、[１]〜[４]のいずれかに記載のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物。
[６]．[１]〜[５]のいずれかに記載のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物と、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物との毛髪処理セット。
[７]．[１]〜[５]のいずれかに記載のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物と、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物と、（ア）育毛有効成分を含有する育毛剤組成物との毛髪処理セット。
[８]．[１]〜[５]のいずれかに記載のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物で毛髪を処理した後、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物で洗髪する処理方法。
[９]．さらに（ア）育毛有効成分を含有する育毛剤組成物を、頭皮に適用することを含む、[８]記載の処理方法。
[１０]．（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）２５℃での動粘度が１００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサン、及び（Ｄ）アミノ変性シリコーンを含有する組成物の、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物前に使用する、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物としての使用。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、髪の仕上がりの良さ（触感のパサツキのなさ）が得られ、かつ頭頂部のふんわり感を両立し、洗髪時の抜け毛を減らして薄毛の改善をすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について以下（Ｉ）−（１）プレシャンプー型毛髪処理剤組成物、（Ｉ）−（２）シャンプー組成物、（Ｉ）−（３）育毛剤組成物、（ＩＩ）処理方法について詳細に説明する。
【００１１】
（Ｉ）−（１）プレシャンプー型毛髪処理剤組成物
本発明の毛髪処理剤組成物は、（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）２５℃での動粘度が１００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサン、及び（Ｄ）アミノ変性シリコーンを含有し、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物前に使用する、前記シャンプー組成物用のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物である。
【００１２】
（Ａ）カチオン性界面活性剤
カチオン性界面活性剤は、毛髪化粧料に配合されるものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、脂肪酸アミドアミン等が挙げられる。これらカチオン性界面活性剤の対イオンとしては、ハロゲンイオン、硫酸メチルイオン（ＣＨ3ＯＳＯ3-）、硫酸エチルイオン（ＣＨ3ＣＨ2ＯＳＯ3-）等が挙げられる。中でも、乳化安定性の点から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましい。
【００１３】
カチオン性界面活性剤の配合量は、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物全量に対し、触感のパサツキのなさ、塗布時のなめらかさ、洗髪時の抜け毛を減らす点から、１〜４質量％が好ましく、１．２〜３質量％がより好ましい。１質量％以上とすることで、洗髪時の抜け毛を減らす効果、触感のパサツキのなさをより得ることができ、４質量％以下とすることで、塗布時のなめらかさをより得ることができる。
【００１４】
（Ｂ）高級アルコール
高級アルコールは、毛髪化粧料に配合されるものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。高級アルコールとしては、炭素数１２〜２２のものが好ましく、１８〜２２のものがより好ましい。例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール等が挙げられる。中でも乳化安定性の点から、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。
【００１５】
高級アルコールの配合量は、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物全量に対し、触感のパサツキのなさ、塗布時のなめらかさ、洗髪時の抜け毛を減らす点から、２〜１０質量％が好ましく、３〜８質量％がより好ましい。２質量％以上とすることで、洗髪時の抜け毛を減らす効果、触感のパサツキのなさがより得られ、１０質量％以下とすることで、塗布時のなめらかさをより得ることができる。
【００１６】
（Ｃ）２５℃での動粘度が１００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサン
ジメチルポリシロキサンは、洗髪時の抜け毛を減らす効果、触感のパサツキのなさの点から、動粘度が１００万ｍｍ2／ｓ以上であり、４００万ｍｍ2／ｓ以上が好ましい。上限は特に限定されないが１，０００万ｍｍ2／ｓ以下が好ましい。動粘度が１００万ｍｍ2／ｓ未満だと、洗髪時の抜け毛を減らす効果、触感のパサツキのなさが不十分となる。
【００１７】
本発明において、動粘度は下記測定方法で得られた値である。
１ｇ／１００ｍＬ濃度のシリコーン類のトルエン溶液を調製し、下記式（１）により、比粘度ηｓｐ（２５℃）を求める。次に下記式（２）に示すＨｕｇｇｉｎｓの関係式に代入し、固有粘度〔η〕を求める。Ｈｕｇｇｉｎｓ定数は中牟田、日化、７７  ５８８［１９５６］に記載のものを用いる。次に、〔η〕を下記式（３）に示すＡ．Ｋｏｌｏｒｌｏｖの式に代入し、分子量を求める。最後に、Ｍを下記式（４）に示すＡ．Ｊ．Ｂａｒｒｙの式に代入し、シリコーン類の動粘度ηを求めることができる。
ηｓｐ＝（η／η0）−１・・・式（１）
ηｓｐ＝〔η〕＋Ｋ’〔η〕2・・・式（２）
〔η〕＝０．２１５×１０-4Ｍ0.65・・・式（３）
ｌｏｇη＝１．００＋０．０１２３Ｍ0.5・・・式（４）
前記式（１）中、η0はトルエンの粘度を表し、ηは溶液の粘度を示す。
前記η0及びηは、化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定したものである。
【００１８】
（Ｃ）ジメチルポリシロキサンの配合量は、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物全量に対し、洗髪時の抜け毛を減らす効果、触感のパサツキのなさの点から、０．１５〜０．７５質量％が好ましく、０．３〜０．６質量％がより好ましい。０．１５質量％以上とすることで、洗髪時の抜け毛を減らす効果、触感のパサツキのなさをより得ることができ、０．７５質量％を超えると、洗髪時の抜け毛を減らす効果、触感のパサツキのなさが不十分となるおそれがある。
【００１９】
（Ｄ）アミノ変性シリコーン
本発明において、アミノ変性シリコーンは、アミノアルキル基を有するシリコーンであればよく、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。アミノ変性シリコーンとしては、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アモジメチコン）、アミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アミノプロピルシロキサン）等が挙げられ、中でもアミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アモジメチコン）が好ましい。
【００２０】
アミノ変性シリコーンの配合量は、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物全量に対し、洗髪時の抜け毛を減らす効果、触感のパサツキのなさの点から、０．４〜１．２質量％が好ましく、０．６〜１．０質量％がより好ましい。０．４質量％以上とすることで、洗髪時の抜け毛を減らす効果、触感のパサツキのなさがより得られ、１．２質量％を超えると、触感のパサツキのなさが不十分となるおそれがある。
【００２１】
（Ｃ）／（Ｄ）で表わされる、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の配合質量比は、洗髪時の抜け毛を減らす効果、触感のパサツキのなさの点から、０．１３〜１．８８が好ましく、０．３〜１．０がより好ましい。
【００２２】
（Ｅ）多価アルコール
本発明のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物には、頭頂部のふんわり感、触感のパサツキのなさをより向上させる点から、多価アルコールを配合することが好ましい。多価アルコールとしては、毛髪化粧料に配合されるものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。これらの中でも、頭頂部のふんわり感の点から、プロピレングリコール、グリセリンが好ましい。これらを併用することがより好ましい。
【００２３】
多価アルコールの配合量は、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物全量に対し、頭頂部のふんわり感、触感のパサツキのなさの点から、１２〜３０質量％が好ましく、１２〜２０質量％がより好ましい。１２質量％以上とすることで、頭頂部のふんわり感、触感のパサツキのなさがより得られ、３０質量％以下とすることで、頭頂部のふんわり感をより得ることができる。
【００２４】
本発明のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物は、（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコールを含有するもので、シャンプー組成物及び染毛剤を除く塗布処理剤である。塗布処理剤の分類としては、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等が挙げられる。
【００２５】
プレシャンプー型毛髪処理剤組成物は常法により調製することができ、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分の他に、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等の塗布処理剤に通常用いられる成分を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて、適量用いることができる。例えば、炭化水素油、エステル油、ワックス類、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分以外のシリコーン油、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、半極性界面活性剤、紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、増粘剤、有機塩類、糖類、低級アルコール等の水性成分、水（例えば、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物全量に対し４０〜９６質量％）、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ防止剤、グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤、パラベン、ケーソンＣＧ等の防腐剤、ｐＨ調整剤、エチレングリコールジ脂肪酸エステル等のパール化剤、乳濁剤、清涼剤、ビタミン、美容成分、香料、粉体、多価アルコール以外のハイドロトロープ等が挙げられる。ｐＨ調整剤に関しては、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、アミノ酸、クエン酸三ナトリウム、乳酸アンモニウム等適宜利用でき、３〜５（２５℃）に調整することができる。ｐＨはｐＨメーター  ＨＭ−３０Ｇ（東亜ディーケーケー（株））により測定することができる。なお、アニオン性界面活性剤等の洗浄性界面活性剤は、通常配合しないことが好ましい。
【００２６】
任意成分として、ジメチルポリシロキサン（１０〜１０，０００ｍｍ2／ｓ）は、２５℃での動粘度が１００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサンの希釈剤として用いることができ、その配合量としては、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物全量に対し、０．５〜３質量％が好ましい。
【００２７】
ノニオン性界面活性剤は、毛髪化粧料に配合されるものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。ノニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルサッカライド界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミド、及びアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。例えば、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、モノイソステアリン酸ポリグリセリル等が挙げられる。ノニオン性界面活性剤の配合量としては、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物全量に対し、０．０５〜２質量％が好ましい。
【００２８】
水溶性高分子化合物としては、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、及びこれらの塩、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子化合物等が挙げられる。水溶性高分子化合物の配合量としては、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物全量に対し、０．１〜０．５質量％が好ましい。
【００２９】
本発明は、（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）２５℃での動粘度が１００万ｍｍ2／ｓ以上のジメチルポリシロキサン、及び（Ｄ）アミノ変性シリコーンを含有する組成物の、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物前に使用する、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物としての使用を提供するもので、好適な成分、配合量等は上記に記載した通りである。
【００３０】
（Ｉ）−（２）シャンプー組成物
本発明のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物の後に使用するシャンプー組成物は、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有し、頭皮や毛髪の洗浄用として用いるもので、これにより頭頂部のふんわり感を得ることができる。
【００３１】
（ａ）アニオン性界面活性剤
本発明で用いられるアニオン性界面活性剤は、頭皮や毛髪の洗浄用として用いられるものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。アニオン性界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アシル化アミノ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、脂肪酸石ケン、アルキルリン酸エステル塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−エチルグリシン塩、Ｎ−ラウロイルサルコシン塩、Ｎ−ミリストイル−β−アラニン塩等が挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）が好ましく、塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸が例示され、好ましくは、泡量、低温安定性の点から、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属であり、特に、ナトリウムがより好ましい。ベタツキのなさ、頭頂部のふんわり感の点から、ポリオキシエチレン（Ｅ．Ｏ．）の平均付加モル数が１〜５、さらに好ましくは１〜３のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩が好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）が好ましい。
【００３２】
アニオン性界面活性剤の配合量は、シャンプー組成物全量に対し、洗浄力の点から通常３質量％以上であり、洗髪時の抜け毛を減らす効果、触感のパサツキのなさ、頭頂部のふんわり感の点から３〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。３質量％以上とすることで、頭頂部のふんわり感がより得られ、２０質量％以下とすることで、洗髪時の抜け毛を減らす効果、触感のパサツキのなさをより得ることができる。
【００３３】
本発明のシャンプー組成物には、頭頂部のふんわり感をより向上させる点から、（ｂ）平均分子量１９０〜４２０のポリエチレングリコール及び（ｃ）グリセリンをさらに配合することが好ましい。（ｃ）グリセリンの配合により、組成物の低温安定性も向上する。
【００３４】
（ｂ）平均分子量１９０〜４２０のポリエチレングリコール
平均分子量１９０〜４２０のポリエチレングリコールとしては、具体的には、平均分子量１９０〜２１０のポリエチレングリコール２００、平均分子量２８０〜３２０のポリエチレングリコール３００、及び平均分子量３８０〜４２０のポリエチレングリコール４００が好ましい。より具体的には、平均分子量が１９０〜２１０のポリエチレングリコール２００に相当するＰＥＧ＃２００，平均分子量が２８０〜３２０のポリエチレングリコール３００に相当するＰＥＧ＃３００Ｋ，ポリエチレングリコール４００に相当するＰＥＧ＃４００（以上、ライオン（株）製）などが挙げられる。これらの中で、低温安定性の点から、平均分子量１９０〜３２０のポリエチレングリコール３００（ＰＥＧ＃２００、ＰＥＧ＃３００Ｋ、ライオン（株）製）がより好ましい。平均分子量が１９０未満では皮膚に刺激を生じるおそれがあり、４２０を超えると、シャンプー組成物の低温安定性が悪くなるおそれがある。
【００３５】
ポリエチレングリコールの配合量は、シャンプー組成物全量に対し、低温安定性、頭頂部のふんわり感の点から３０〜７８質量％が好ましく、４５〜６５質量％がより好ましい。３０質量以上とすることで、頭頂部のふんわり感がより得られ、７８質量％以下とすることで、低温安定性がより向上する。更に、育毛剤組成物を使用した場合には、育毛有効成分の経皮吸収効果も向上し、育毛効果も向上する。
【００３６】
なお、本発明において、ポリエチレングリコールの平均分子量の測定は、医薬部外品原料規格２００６（薬事日報社）収載のポリエチレングリコール２００等の平均分子量試験に従って測定できる。
【００３７】
[平均分子量が１９０〜２１０のポリエチレングリコールの平均分子量測定方法]
ポリエチレングリコール約０．８ｇを精密に量り、約２００ｍＬの耐圧共栓瓶に入れ、ピリジン約２５ｍＬを加え、加温して溶かし放冷する。別に無水フタル酸４２ｇを取り、新たに蒸留したピリジン３００ｍＬを正確に量って入れた１Ｌの遮光した共栓瓶に加え、強く振り混ぜて溶かした後、１６時間以上放置する。この液２５ｍＬを正確に量り、先の耐圧共栓瓶に加え密栓し、丈夫な布でこれを包み、あらかじめ９８℃±２℃に加熱した水浴中に入れる。この際、瓶の中の液が水浴の液の中に浸るようにする。９８℃±２℃で３０分間加熱した後、水浴から瓶を取り出し、室温（１〜３０℃、以下同じ）になるまで放冷する。次に、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液５０ｍＬを正確に加え、この液につき、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液で滴定する。このときの指示薬はフェノールフタレイン・ピリジン溶液（１→１００）を５滴用いる。ただし、滴定の終点は液が１５秒間持続する淡赤色を呈するときとする。同様の方法で空試験をする。
得られた値を下記式にあてはめ、平均分子量を算出する。
平均分子量＝[試料の量（ｇ）×４０００]／（ａ−ｂ）
ａ：空試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）
ｂ：試料の試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）
【００３８】
なお、平均分子量が２８０〜４２０のポリエチレングリコールの場合は、秤取量が約１．５ｇとなり、それ以外は平均分子量が１９０〜２１０のポリエチレングリコールの試験法と同一である。
【００３９】
（ｃ）グリセリン
グリセリンの配合量は、シャンプー組成物全量に対し、低温安定性、頭頂部のふんわり感の点から１０〜３０質量％が好ましく、１５〜２５質量％がより好ましい。１０質量％以上とすることで、低温安定性がより得られ、３０質量％を超えると、頭頂部のふんわり感が低下するおそれがある。
【００４０】
シャンプー組成物は常法により調製することができ、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分の他に、通常のシャンプー組成物に用いられる成分を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて、適量用いることができる。例えば、可溶化剤として、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、プロピレングリコール、ソルビトール等の（ｂ），（ｃ）成分を除く多価アルコール、水（例えば、シャンプー組成物全量に対し９〜９７質量％）、カチオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン（２４Ｅ．Ｏ．）ポリオキシプロピレン（２４Ｅ．Ｏ．）グリセリルエーテル、ラウリン酸ポリグリセリル等の非イオン性界面活性剤、油分、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のカチオン化セルロース、クエン酸、ＥＤＴＡ等のキレート剤、ジイソステアリン酸エチレングリコールや魚鱗、雲母片等の乳白化剤、色素、防腐・防黴剤、清涼剤、植物エキス、香料・香料組成物等が挙げられる。ｐＨ調整剤に関しては、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、アミノ酸、クエン酸三ナトリウム、乳酸アンモニウム等適宜利用でき、４．５〜９（２５℃）に調整することができる。なお、ｐＨはｐＨメーター  ＨＭ−３０Ｇ（東亜ディーケーケー（株））により測定することができる。
【００４１】
両性界面活性剤は、頭皮や毛髪の洗浄用として用いられるものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン系活性剤、アルキルアミドプロピルベタイン等のアミドベタイン系活性剤、スルホベタイン系活性剤、ヒドロキシスルホベタイン系活性剤、アミドスルホベタイン系活性剤、ホスホベタイン系活性剤、イミダゾリニウムベタイン系活性剤、アミノプロピオン酸系活性剤、アミノ酸系活性剤等が挙げられる。例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。両性界面活性剤の配合量は、シャンプー組成物全量に対し、１〜７質量％が好ましい。
【００４２】
カチオン化セルロースは、頭皮や毛髪の洗浄用として用いられるものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。カチオン化セルロースとしては、カチオン化度が０．４〜１．３ｍｅｑ／ｇが好ましい。なお、カチオン化セルロースのカチオン化度は、下記式より求める。また、カチオン化度の単位であるｍｅｑ／ｇとは試料１ｇ当たりのＮカチオン基のミリ当量数を示す。
カチオン化度（ｍｅｑ／ｇ）
＝（高分子化合物１ｇ中のカチオン化ヒドロキシエチルセルロースのモル数）×１０００
高分子化合物１ｇ中のカチオン化ヒドロキシエチルセルロースのモル数
＝（高分子化合物中の窒素含量）／（Ｎの原子量）
このようなカチオン化セルロースとしては、市販品を用いることができ、例えば、レオガードシリーズ（ＧＰ、ＫＧＰ、ＬＰ、ＭＧＰ、ＭＬＰ（ライオン（株）製））や、カチナールシリーズ（ＨＣ−１００、ＨＣ−２００、ＬＣ−１００、ＬＣ−２００（東邦化学工業社製））が好ましい。具体的には、レオガードＭＬＰ（カチオン化度０．４ｍｅｑ／ｇ、重量平均分子量：１２０万）、カチナールＬＣ−１００（カチオン化度０．８ｍｅｑ／ｇ、重量平均分子量：４０万）、カチナールＬＣ−２００（カチオン化度１．０ｍｅｑ／ｇ、重量平均分子量：１００万）、カチナールＨＣ−２００（カチオン化度１．３ｍｅｑ／ｇ、重量平均分子量：１００万）が挙げられる。カチオン化セルロースの配合量は、シャンプー組成物全量に対し、０．１〜１質量％が好ましい。
【００４３】
（Ｉ）−（３）育毛剤組成物
シャンプー処理後には、（ア）育毛有効成分を含有する育毛剤組成物を、頭皮に適用することができる。これにより、育毛効果が得られ、これにより洗髪時の抜け毛がより抑制される。
【００４４】
（ア）育毛有効成分
育毛有効成分としては、洗髪時の抜け毛抑制効果、育毛効果の点から、６−ベンジルアミノプリン、ペンタデカン酸グリセリド、ミノキシジル、塩化カプロニウム、ｔ−フラバノン、アデノシン、センブリ抽出液、ビタミンＥ誘導体、Ｄ−パントテニルアルコール、ニコチン酸アミド、ヒノキチオール、β−グリチルレチン酸、フォルスコリン（コレウスエキスに含有）等が挙げられ、６−ベンジルアミノプリン、ミノキシジル、アデノシンが好ましい。
【００４５】
育毛有効成分の配合量は、育毛剤組成物全量に対し、洗髪時の抜け毛を減らす効果、育毛効果の点から０．００２〜２質量％が好ましく、０．０１〜１質量％がより好ましい。０．００２質量％以上とすることで、育毛効果をより得ることができ、２質量％を超えると低温安定性に影響を及ぼすおそれがある。
【００４６】
育毛剤組成物は常法により調製することができ、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分の他に、通常の育毛剤組成物に用いられる任意成分を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて、適量用いることができる。ノニオン界面活性剤、半極性界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン性高分子化合物、ノニオン性高分子化合物、ポリオール、有機塩類、保湿剤、可溶化剤、ＢＨＴ等の酸化防止剤、トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド等の粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、タンパク誘導体、動植物抽出液、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ防止剤、グリチルリチン酸ジカリウムやサリチル酸グリコール等の抗炎症剤、安息香酸及びその塩、ポリエチレングリコールや乳酸ラウリル等の経皮吸収促進剤、パラベン類、ケーソンＣＧ等の防腐剤、クエン酸、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤、エチレングリコールジ脂肪酸エステル等のパール化剤、乳濁剤、ハイドロトロープ、ビタミン類、揮発性油分、疎水性溶媒、希釈性溶媒、ショウキョウエキスやトウガラシチンキ等の植物エキス、l−メントール等の清涼剤、色素、香料等を任意に添加することができる。特にエタノール等の溶媒は、育毛剤組成物全量に対して５５〜９０質量％が好ましい。
【００４７】
育毛剤組成物の剤型は特に限定されず、育毛トニック、頭皮用エッセンス、育毛スプレー等の形態で外用に使用することができる。
【００４８】
（ＩＩ）処理方法
本発明の処理方法は、上記プレシャンプー型毛髪処理剤組成物で毛髪を処理した後、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物で洗髪する処理方法である。本発明のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物であれば、洗髪後に毛髪処理剤組成物を使用する場合と比較して、触感のパサツキのなさを維持したまま、余分なコンディショニング成分等が残らず、さらに高いふんわり感付与効果を実現することができ、洗髪時の抜け毛を抑制することができる。このような効果は、シャンプー処理後に、ヘアコンディショナー等の塗布処理剤を用いることや、リンスインシャンプー等の一度で洗浄と塗布処理が可能な剤型では不十分で、特に頭頂部のふんわり感付与効果を得ることができない。
【００４９】
本発明の処理方法においては、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物で毛髪を処理した後で、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物で洗髪すればよい。プレシャンプー型毛髪処理剤組成物で毛髪を処理した後は、水又はお湯で洗い流してもよく、洗い流さなくてもよいが、お湯で洗い流すことが好ましい。プレシャンプー型毛髪処理剤組成物、シャンプー組成物は、頭皮、毛髪、頭皮及び毛髪に用いるが、特に毛髪を処理することが望ましく、シャンプー組成物は、頭皮及び毛髪を洗浄することが望ましい。使用量は特に限定されず、毛髪量に合わせて使用できる。
【００５０】
（ア）育毛有効成分を含有する育毛剤組成物は、効果の点から、シャンプー組成物で洗髪した後、頭皮に適用することが好ましい。特に毛髪を掻き分けながら頭皮に適用することが好ましい。
【００５１】
プレシャンプー型毛髪処理剤組成物とシャンプー組成物とは、上記使用法で用いる毛髪処理セットとしてもよく、さらに、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物と、シャンプー組成物と、育毛剤組成物とのセットとしてもよい。
【００５２】
各組成物の容器は特に限定されず、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブの他、機械的又は差圧によるディスペンサー容器及びスクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ボトル容器等が挙げられる。アルミニウムラミネートチューブのラミネートフィルムは、通常２層以上の多層を有し、その材質はポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミ蒸着プラスチック等によって構成される。強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２〜５層のものを用いる。ボトルの材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等及びガラス等を単層ないし２層以上組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。実施例、比較例に使用した成分の配合量については、純分換算した配合量を示した。
【００５４】
[実施例１〜６８及び比較例１〜９]
下記表に示す組成のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物（実施例６〜７はヘアトリートメント、その他の実施例及び比較例はヘアコンディショナー）ｐＨ３．８、シャンプー組成物（ｐＨ４．５〜９）、育毛剤組成物を常法に基づき調製し、以下の評価を行った。なお、ｐＨはｐＨメーター  ＭＨ−３０Ｇ（東亜ディーケーケー（株））により測定した。使用順序は、比較例１以外は、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物→シャンプー組成物→育毛剤組成物（表に育毛剤組成物の記載があるもののみ）、比較例１はシャンプー組成物→プレシャンプー型毛髪処理剤組成物である。表の左端に使用順番を記載する。
【００５５】
[プレシャンプー型毛髪処理剤組成物の塗布時のなめらかさ、（仕上がり時）触感のパサツキのなさ、（仕上がり時）頭頂部のふんわり感の評価方法及び基準：使用３日目]
＜方法＞
４０才〜６０才の女性専門パネラー１５名について、実使用評価を行った。評価は、各実施例・比較例のプレシャンプー型毛髪処理組成物を予洗い後に通常使用量毛髪に塗布し、お湯ですすぎを行い、シャンプー組成物で洗髪を行った。比較例１については、シャンプー組成物で洗髪後、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物を通常使用量毛髪に塗布し、お湯ですすぎを行った。各実施例・比較例で得られたプレシャンプー型毛髪処理剤組成物及びシャンプー組成物を２日間連続使用し、３日目のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物の塗布時のなめらかさ、乾燥後の触感のパサツキのなさ、頭頂部のふんわり感について、以下の評価基準に従い評価を行った。尚、３点以上を合格レベルとする。
＜評価基準＞
５：良好と答えた者が１５名中１２名以上
４：良好と答えた者が１５名中９名以上１１名以下
３：良好と答えた者が１５名中６名以上８名以下
２：良好と答えた者が１５名中３名以上５名以下
１：良好と答えた者が１５名中０名以上２名以下
【００５６】
[洗髪時の抜け毛を減らす効果の評価方法及び基準：使用３日目]
（プレシャンプー型毛髪処理剤組成物→シャンプー組成物）
＜方法＞
４０〜６０才の女性専門パネラー１５名について、実使用評価を行った。評価は、各実施例・比較例のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物を予洗い後に通常使用量毛髪に塗布し、お湯ですすぎを行い、シャンプー組成物で洗髪を行った。比較例１については、シャンプー組成物で洗髪後、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物を通常使用量毛髪に塗布し、お湯ですすぎを行った。各実施例・比較例で得られたプレシャンプー型毛髪処理剤組成物及びシャンプーを２日間連続使用し、３日目の洗髪工程（予洗い、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物使用後のすすぎ時、シャンプー使用後のすすぎ時）における抜け毛を減らす効果について、通常の洗髪行動時（シャンプー→ヘアコンディショナーもしくはヘアトリートメント）と比較し、以下の評価基準に従い評価を行った。尚、３点以上を合格レベルとする。
＜評価基準＞
５：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中１２名以上
４：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中９名以上１１名以下
３：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中６名以上８名以下
２：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中３名以上５名以下
１：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中０名以上２名以下
【００５７】
[洗髪時の抜け毛を減らす効果の評価方法及び基準：３ヶ月連続使用]
（プレシャンプー型毛髪処理剤組成物→シャンプー組成物→育毛剤組成物使用）
＜方法＞
４０〜６０才の女性専門パネラー１５名について、実使用評価を行った。評価は、各実施例・比較例のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物を予洗い後に通常使用量毛髪に塗布し、お湯ですすぎを行い、シャンプー組成物で洗髪を行った。その後、タオルドライの状態で毛髪を掻き分けながら頭皮に育毛剤組成物を塗布した。各実施例・比較例で得られたプレシャンプー型毛髪処理剤組成物、シャンプー組成物及び育毛剤組成物を３ヶ月連続使用後、洗髪工程（予洗い、プレシャンプー型毛髪処理剤組成物使用後のすすぎ時、シャンプー使用後のすすぎ時）における抜け毛を減らす効果について、連続使用前と比較し、以下の評点に従い評価基準を行った。尚、３点以上を合格レベルとする。
＜評価基準＞
５：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中１２名以上
４：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中９名以上１１名以下
３：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中６名以上８名以下
２：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中３名以上５名以下
１：抜け毛が減った感じがすると答えた者が１５名中０名以上２名以下
【００５８】
[育毛効果の評価方法及び基準：３ヶ月連続使用]
（プレシャンプー型毛髪処理剤組成物→シャンプー組成物→育毛剤組成物使用）
＜方法＞
４０才〜６０才の女性専門パネラー１５名について、実使用評価を行った。評価は、各実施例・比較例のプレシャンプー型毛髪処理剤組成物を予洗い後に通常使用量毛髪に塗布し、お湯ですすぎを行い、シャンプー組成物で洗髪を行った。その後、タオルドライの状態で毛髪を掻き分けながら頭皮に育毛剤組成物を塗布した。各実施例・比較例で得られたプレシャンプー型毛髪処理剤組成物、シャンプー組成物及び育毛剤組成物を３ヶ月連続使用後、髪が増えた感じについて、連続使用前と比較し、以下の評価基準に従い評価を行った。尚、３点以上を合格レベルとする。
＜評価基準＞
５：髪が増えた感じがすると答えた者が１５名中１２名以上
４：髪が増えた感じがすると答えた者が１５名中９名以上１１名以下
３：髪が増えた感じがすると答えた者が１５名中６名以上８名以下
２：髪が増えた感じがすると答えた者が１５名中３名以上５名以下
１：髪が増えた感じがすると答えた者が１５名中０名以上２名以下
【００５９】
[シャンプー組成物の低温安定性]
５０ｍＬの透明ガラスバイアル瓶に４０ｍＬの試料を充填して、−５℃の恒温槽に１ヵ月保存した後の外観安定性を評価した。
＜評価基準＞
◎：無色透明
○：ほとんど無色透明
△：わずかに白濁
×：白濁
【００６０】
【表１】
2014240380.tif 000002
【００６１】
【表２】
2014240380.tif 000003
【００６２】
【表３】
2014240380.tif 000004
【００６３】
【表４】
2014240380.tif 000005
【００６４】
【表５】
2014240380.tif 000006
【００６５】
【表６】
2014240380.tif 000007
【００６６】
【表７】
2014240380.tif 000008
【００６７】
【表８】
2014240380.tif 000009
【００６８】
【表９】
2014240380.tif 000010
【００６９】
【表１０】
2014240380.tif 000011
【００７０】
上記例で使用した原料を下記に示す。
４００万ｍｍ2／ｓと１，０００万ｍｍ2／ｓと１，０００ｍｍ2／ｓのジメチルポリシロキサンは、シリコーンミックスオイル（混合物）として配合しており、その割合は１５：１５：７０である。１，０００ｍｍ2／ｓのジメチルポリシロキサンの配合量はシリコーンミックスオイル由来のものを合算した値となっている。
アモジメチコンは、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体エマルションであり、水との混合物である。アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体の量を示す。水の配合量はアミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体エマルション由来のものを合算した値となっている。
【００７１】
【表１１】
2014240380.tif 000012