(57)【要約】【課題】悪臭ガス、特に低級アルデヒドの吸着効率に優れ、空気中での保存後であっても吸着効率に優れ、さらに硬度にも優れるガス吸着剤、それを用いる低級アルデヒドの吸着方法、及び当該吸着剤を備える吸着フィルターを提供する。【解決手段】［１］２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）を含有し、該ヤシガラ活性炭に対する２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの添着量が７質量％以上３０質量％以下であるガス吸着剤、［２］前記［１］のガス吸着剤を用いる低級アルデヒドの吸着方法、［３］前記［１］のガス吸着剤を備えるガス吸着フィルター。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）を含有し、該ヤシガラ活性炭に対する２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの添着量が７質量％以上３０質量％以下であるガス吸着剤。
【請求項２】
前記ヤシガラ活性炭の比表面積が１３００ｍ2／ｇ以上である、請求項１に記載のガス吸着剤。
【請求項３】
前記ヤシガラ活性炭が粒状であり、平均粒径が０．３ｍｍ以上１．２ｍｍ以下である、請求項１又は２に記載のガス吸着剤。
【請求項４】
前記ヤシガラ活性炭の２５℃におけるｐＨが６以上８以下である、請求項１〜３のいずれかに記載のガス吸着剤。
【請求項５】
さらに酸を添着したヤシガラ活性炭（Ｂ）を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載のガス吸着剤。
【請求項６】
酸がリン酸である、請求項５に記載のガス吸着剤。
【請求項７】
酸を添着したヤシガラ活性炭（Ｂ）の該ヤシガラ活性炭に対する酸の添着量が１０質量％以上４０質量％以下である、請求項５又は６に記載のガス吸着剤。
【請求項８】
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）と、酸を添着したヤシガラ活性炭（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が４０／６０〜９９／１である、請求項５〜７のいずれかに記載のガス吸着剤。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のガス吸着剤を用いる、低級アルデヒドの吸着方法。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載のガス吸着剤と通気性を有するシートとを備えるガス吸着フィルター。
【請求項１１】
通気性を有するシートが、複数の不織布からなる、請求項１０に記載のガス吸着フィルター。
【請求項１２】
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）の含有量が、４０ｇ／ｍ2以上２００ｇ／ｍ2以下である、請求項１０又は１１に記載のガス吸着フィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガス吸着剤、それを用いる低級アルデヒドの吸着方法、当該ガス吸着剤を備えるガス吸着フィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、悪臭ガスを除去する方法として、活性炭などを用いる吸着剤及び吸着フィルターが用いられている。
しかしながら、活性炭のみのフィルターは、臭気分子を吸着することによって脱臭するが、吸着量に限界があるため、吸着量が飽和すると活性炭に吸着した臭気分子は平衡によって脱離して再放出されるという問題が生じる。また、悪臭ガスの中でもアルデヒド系のガスに対しては、活性炭のみでは吸着性能が不足するため、それに対して様々な添加剤を用いる検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、アルデヒド類を低コストで効率良く除去することを目的として、平均粒径を０．１４７〜１．６５ｍｍとするガス除去粒子が熱可塑性樹脂によって連結してなるガス除去粒子層を有し、且つ厚さが０．２〜４ｍｍのシート状物であるガス除去用濾材であって、前記ガス除去粒子は分岐構造を有する特定のアルコールアミンを０．０１〜２０質量％ 含んでいるガス除去用濾材が開示されている。
特許文献２には、空中浮遊ホルムアルデヒドを捕捉する方法として、空中浮遊ホルムアルデヒドがホルムアルデヒド捕捉剤と反応して共役化合物を形成するように、特定の構造のアルコールアミンであるホルムアルデヒド捕捉剤と空中浮遊ホルムアルデヒドとを接触させる方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−６９１９８号公報
【特許文献２】特表２０１２−５０９１００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ガス吸着剤は、フィルターへの加工性の観点から、その硬度が高いことが求められる。すなわち、加工過程において、ガス吸着剤が崩れないような特性が求められる。
また、活性炭などを用いた吸着剤は、空気中で長期に保存した場合、様々な物質を吸着するため、吸着効率が徐々に低下するという問題があった。一方、特許文献１及び２に記載されているようなアルコールアミン化合物を用いることによって、アルデヒドの吸着量や吸着速度はある程度向上しているものの、酸素や二酸化炭素等の酸化性ガスとの接触による酸化による失活のためか、空気中で長期に保存した場合には、同様に悪臭ガス、特に低級アルデヒドの吸着効率が低下し、その吸着効率は十分に満足できるものではない。そのため、空気中で長期保存した後においても低級アルデヒドの吸着効率にも優れる吸着剤の開発が望まれている。
【０００６】
本発明は、高い硬度を有し、悪臭ガス、特に低級アルデヒドの吸着効率に優れ、空気中での保存後であっても吸着効率に優れるガス吸着剤、それを用いる低級アルデヒドの吸着方法、及び当該吸着剤を備えるガス吸着フィルターを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、悪臭ガス、特に低級アルデヒドの吸着効率に優れ、空気中での保存後であっても吸着効率に優れるガス吸着剤として、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを特定量添着したヤシガラ活性炭を用いることにより、前記課題を達成しうることを見出した。
すなわち、本発明は、下記の［１］〜［３］を提供する。
［１］２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）を含有し、該ヤシガラ活性炭に対する２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの添着量が７質量％以上３０質量％以下であるガス吸着剤。
［２］前記［１］のガス吸着剤を用いる、低級アルデヒドの吸着方法。
［３］前記［１］のガス吸着剤と通気性を有するシートとを備えるガス吸着フィルター。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高い硬度を有し、悪臭ガス、特に低級アルデヒドの吸着効率に優れ、空気中での保存後であっても吸着効率に優れる吸着剤、それを用いる低級アルデヒドの吸着方法、及び当該吸着剤を備えるガス吸着フィルターを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のガス吸着剤（以下、単に「吸着剤」ともいう）は、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）を含有し、該ヤシガラ活性炭に対する２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの添着量が７質量％以上３０質量％以下である。
【００１０】
本発明の吸着剤が、悪臭ガス、特に低級アルデヒドの吸着効率に優れ、空気中で保存した後であっても吸着効率に優れ、さらに硬度にも優れる理由は定かではないが、次のように考えられる。
本発明の吸着剤は、ヤシガラ活性炭に特定量の２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールが添着されている。
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールは低分子量でアミノ基密度が高いため、アミノ基の求核性により、低級アルデヒド等の悪臭ガスの吸着効率を高めることができると考えられる。
一方、ヤシガラ活性炭は硬度に優れるため、長時間にわたり空孔を維持すると考えられるが、そのような活性炭を用いた場合、アミン等は酸化性ガスとの接触により、酸化して長期保存時には吸着効率が低下しやすい。本発明においては、アミノ基のα位が４級炭素であることから酸化分解を受けにくいと考えられる２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを用いることによって、酸化に対する安定性と、低級アルデヒドの吸着効率を両立することができることから、本発明の吸着剤は、低級アルデヒドの吸着効率に優れ、空気中で保存した後の吸着効率にも優れ、さらに硬度にも優れると考えられる。
なお、本明細書において「悪臭ガス」とは、例えば、低級アルデヒド及び脂肪酸の少なくとも１種を含む気体を意味する。
【００１１】
［２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）］
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）は、該ヤシガラ活性炭に対して、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを７質量％以上３０質量％以下含有する。
【００１２】
＜２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール＞
本発明には、低級アルデヒドの吸着効率の観点、及び脂肪酸等の悪臭の消臭性能の観点から、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールが用いられる。
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールは、市販品を用いることができ、たとえば、ダウケミカル日本（株）製のものを用いることができる。
【００１３】
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの添着量は、脂肪酸等の悪臭の消臭性能の観点から、ヤシガラ活性炭に対して、７質量％以上３０質量％以下であり、保存後のアルデヒドの吸着効率、及び脂肪酸等の悪臭の消臭性能の観点から、８質量％以上が好ましい。また当該添着量は、初期及び保存後のアルデヒドの吸着効率の観点及び経済性の観点から、２０質量％以下が好ましく、１６質量％以下がより好ましく、１２質量％以下が更に好ましく、９質量％以下がより更に好ましい。
【００１４】
＜ヤシガラ活性炭＞
本発明には、低級アルデヒドの吸着効率の観点、及び脂肪酸等の悪臭の消臭性能の観点から、ヤシガラ活性炭が用いられる。
本発明に用いられるヤシガラ活性炭は、低級アルデヒドとの吸着効率の観点から、比表面積が１０００ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、１３００ｍ2／ｇ以上であることがより好ましい。当該比表面積は、低級アルデヒドとの吸着効率の観点から、２５００ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、２０００ｍ2／ｇ以下であることがより好ましい。比表面積の測定方法は、ＢＥＴ法により窒素ガスを用いて測定した値とする。
【００１５】
ヤシガラ活性炭の形状としては、粒状、粉末状、ペレット等が挙げられ、吸着効率及び経済性の観点から、粒状であることが好ましい。
ヤシガラ活性炭が粒状である場合、得られるガス吸着フィルターの通気性の観点から、平均粒径は０．１ｍｍ以上が好ましく、０．３ｍｍ以上がより好ましく、また、２ｍｍ以下が好ましく、１．２ｍｍ以下がより好ましい。平均粒径は篩い法（ＪＩＳ  Ｋ１４７４）で測定することができる。
【００１６】
ヤシガラ活性炭の２５℃におけるｐＨは、本発明に用いられるアミンや酸に対する影響を低減し、吸収効率や匂いを向上させる観点から、ｐＨが５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、１１以下が好ましく、８以下がより好ましい。ｐＨはＪＩＳ  Ｋ１４７４に規定されている方法で測定することができる。
ｐＨは、賦活後にヤシガラ活性炭に残存しているアルカリ分等を水洗浄処理を行うことで調整することが好ましい。
【００１７】
ヤシガラ活性炭の製造法には、様々な賦活方法が存在し、水蒸気、炭酸ガス、燃焼ガス、空気等を利用したガス賦活法や、塩化亜鉛、リン酸、炭酸カリウム、塩化カルシウム等を用いた薬品賦活方法があるが、強度及び入手性の観点から水蒸気賦活で製造されたものが好ましく、水洗処理を行い、活性炭中に残存するアルカリ成分を除いたものがさらに好ましい。
【００１８】
［活性炭（Ａ）及びその製造］
本発明の吸着剤の製造方法は、特に制限されないが、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールが均一に添着された吸着剤を容易に得る観点から、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを含有する水性溶液をヤシガラ活性炭に吸収させた後、乾燥させる工程を有する方法で得ることが好ましい。このようにして、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを含有する水性溶液をあらかじめ調製することで、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを均一に添着したヤシガラ活性炭を効率よく得ることができる。
具体的には、水性溶液を噴霧した後、混合容器を振とうする方法、混合機で多孔質担体を撹拌しながら水性溶液を噴霧する方法が挙げられる。
その際に用いられる２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを含有する水性溶液の濃度は、活性炭の粉体としての流動性を維持しつつ、活性炭表面に均一に２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを均一に添着させ、ひいてはアルデヒドの吸着効率を向上させる観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、また、８０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【００１９】
前記混合機としては、容器回転型混合機、固定容器型混合機、流体運動型混合機等が挙げられる。具体的には固定容器型混合機としては高速流動型混合機、複軸パドル型混合機、高速剪断混合装置（ヘンシェルミキサー（登録商標）等）、低速混合装置（プラネタリーミキサー等）や円錐型スクリュー混合機（ナウターミキサー（登録商標）等）が挙げられる。これらの中で、複軸パドル型混合機、低速混合装置及び円錐型スクリュー混合機が好ましい。噴霧器としては円錐タイプやホローコーンタイプが挙げられる。
【００２０】
低級アルデヒドの吸着効率の変動抑制の観点から、乾燥後のヤシガラ活性炭中の水分量は、１質量％以上が好ましく、また、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
乾燥効率の観点から、ヤシガラ活性炭の乾燥条件は、温度６０℃以上１５０℃以下で０．１時間以上４８時間以下が好ましく、７０℃以上１００℃以下で０．１時間以上２０時間以下がより好ましい。乾燥は、大気圧より減圧条件下で行うこともできる。さらに、窒素流通下で乾燥させることもできる。
【００２１】
［酸を添着したヤシガラ活性炭（Ｂ）］
本発明の吸着剤は、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）に加え、さらに酸を添着したヤシガラ活性炭（Ｂ）を含有することが好ましい。酸を添着したヤシガラ活性炭（Ｂ）を含有することで、処理ガス中に含まれる塩基性悪臭成分を除去する事が出来る。また、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）に由来する匂いをも抑えることができる。
酸を添着したヤシガラ活性炭（Ｂ）に用いられるヤシガラ活性炭は、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）に用いられる活性炭と同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００２２】
＜酸＞
本発明に用いられる酸は、低級アルデヒドの吸着効率を維持しつつ、アミンに由来する匂いを抑える観点から、２価以上の多価酸であることが好ましく、３価以上の多価酸であることがより好ましい。また、多価酸である場合には、これらの酸基のうち一部が中和されて塩になったものを用いてもよい。
酸は、低級アルデヒドの吸着効率を維持しつつ、アミンに由来する匂いを抑える観点から、酸解離定数ｐＫaが２以上９以下であることが好ましく、第一酸解離定数ｐＫa1が２以上９以下であることが好ましい。
本発明に用いられる酸は、高温時における保存安定性の観点から、不揮発性、すなわち、２０℃における蒸気圧が０．１ｋＰａ以下であることが好ましい。
【００２３】
酸としては、保存安定性の観点から、有機酸、無機酸のいずれも用いられるが、無機酸が好ましい。
【００２４】
無機酸の具体例としては、リン酸（第一酸解離定数ｐＫa1：２．１２、第二酸解離定数ｐＫa2：７．２０、第三酸解離定数ｐＫa3：１２．６７）、硫酸、塩酸、硝酸等が挙げられ、リン酸が好ましい。
有機酸の具体例としては、クエン酸（第一酸解離定数ｐＫa1：３．０９、第二酸解離定数ｐＫa2：４．３５、第三酸解離定数ｐＫa3：５．６９）、リンゴ酸（第一酸解離定数ｐＫa1：３．２４、第二酸解離定数ｐＫa2：４．７１）、フマル酸（第一酸解離定数ｐＫa1：２．８５、第二酸解離定数ｐＫa2：４．１０）、コハク酸（第一解離定数ｐＫa1：４．００、第二解離定数ｐＫa2：５．２４）、グルコン酸（酸解離定数ｐＫa：３．８６）、乳酸（酸解離定数ｐＫa：３．６６）、及び酒石酸（第一酸解離定数ｐＫa1：２．８２、第二酸解離定数ｐＫa2：３．９６）から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００２５】
酸を添着したヤシガラ活性炭（Ｂ）中での酸の添着量は、アミンに由来する匂いを抑える観点から、ヤシガラ活性炭に対して、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が更に好ましい。低級アルデヒドの吸着効率を維持する観点から、当該添着量は、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましい。
【００２６】
活性炭（Ｂ）の製造方法は、特に制限されないが、酸が均一に添着された吸着剤を容易に得る観点から、活性炭（Ａ）と同様の方法で得ることが好ましい。すなわち、酸を含有する水性溶液をヤシガラ活性炭に吸収させた後、乾燥させる工程を有する方法で得ることが好ましい。
その際に用いられる酸を含有する水性溶液の濃度は、活性炭の粉体としての流動性を維持しつつ、酸を効率的に活性炭表面に添着させ、ひいては匂いを抑える観点から、１０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、また、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。
【００２７】
本発明の吸着剤において、酸を添着したヤシガラ活性炭（Ｂ）を用いる場合は、ガス吸着フィルターを作成する前に混合してもよく、ガス吸着フィルターを作成する際に別々に散布してもよいが、ガス吸着フィルターを作成する前に混合することが好ましい。
酸を添着したヤシガラ活性炭（Ｂ）を用いる場合の２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）と、酸を添着したヤシガラ活性炭（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、４０／６０〜９９／１が好ましく、５０／５０〜９５／５がより好ましく、７０／３０〜９０／１０が更に好ましい。
【００２８】
［吸着方法］
本発明の吸着剤は、低級アルデヒドの吸着方法に用いられる。低級アルデヒドとしては、揮発性を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等が挙げられる。
本発明の低級アルデヒドの吸着方法では、例えば、気体状態の低級アルデヒドが含まれるガスを吸着剤に接触させることが好ましい。より具体的には、低級アルデヒドを含む悪臭ガスが含まれる空間（部屋等）に設置する、又は当該悪臭ガスを吸着剤にファン等を用いて通過させることで実施されることが好ましい。
【００２９】
本発明の吸着剤は、更に脂肪酸の吸着方法にも用いることができる。脂肪酸としては、揮発性を有するものであれば特に限定されないが、消臭効果を明確にする観点から、炭素数２〜１２の脂肪酸の吸着に用いることが好ましく、炭素数４〜８の脂肪酸の吸着に用いることがより好ましい。具体的には酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸、３−メチル吉草酸、４−メチル吉草酸 、ヘプタン酸、イソヘプタン酸、オクタン酸、イソオクタン酸、ノナン酸、デカン酸が挙げられ、ヘキサン酸、イソ吉草酸の吸着に用いることが好ましい。
本発明の吸着剤は、低級アルデヒド、脂肪酸等の悪臭ガスを吸着することができるため、消臭剤として好適に用いられる。より具体的には、アルデヒド臭消臭剤、脂肪酸臭消臭剤として用いられる。
【００３０】
［ガス吸着フィルター］
本発明のガス吸着フィルター（以下「吸着フィルター」ともいう）は、本発明の吸着剤と、通気性を有するシートと、を備える。
【００３１】
＜通気性を有するシート＞
本発明に用いられる通気性を有するシートとしては、不織布、紙、和紙、あるいはこれらの複合物等が好ましく、不織布がより好ましく、複数の不織布からなるものであることが更に好ましい。これらを構成する繊維としては、合成樹脂繊維、無機繊維、天然パルプ等が挙げられる。
【００３２】
前記不織布としては、具体的には、スパンボンド法、メルトブロー法、遠心力法、フラッシュ紡糸法、高電圧乾式紡糸法、フィルム法等の直接製布法、エアレイ法、カード法、ガーネット機（反毛機）法等の乾式法、抄紙と同様の湿式法により製造される不織布が挙げられ、スパンボンド法、メルトブロー法、またはエアレイ法が好ましい。繊維間の結合方法としては、接着剤法、熱融着法、超音波接着法、ニードルパンチ法、スパンレース法、ステッチボンド法等が挙げられ、接着剤法又は熱融着法が好ましい。
【００３３】
上記合成樹脂繊維としては、具体的には、ポリプロピレン（以下「ＰＰ」ともいう）繊維、ポリエチレン繊維、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」ともいう）繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリスチレン繊維等が挙げられ、ポリエチレンテレフタレート繊維が好ましい。また、芯鞘構造を持つ複合繊維を用いることも可能である。そのような複合繊維としては、ポリプロピレン／ポリエステル、ポリエチレン／ポリエステル、ポリエチレン／ポリプロピレン、共重合ポリエステル／ポリエステル、ポリプロピレン／ポリアミド等が挙げられ、ポリプロピレン／ポリエステルが好ましく、ポリプロピレン／ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。
【００３４】
（ガス吸着フィルターの製造）
本発明の吸着フィルターは様々な方法で得ることができるが、以下の方法によることが好ましい。
吸着剤を、フィルターを構成する通気性を有するシートの表面に、散布、充填して、吸着剤を含む層を形成した後、該層を通気性を有するシートで挟み込んで固定する。また、その際に、固定を確実にするために、バインダー溶液を散布することができる。また、多くの層を積層することによってフィルター中の吸着剤を増やすことができる。具体的な好ましい態様として、目付量１０〜１００ｇ／ｍ2のシートに、吸着剤を１０〜３００ｇ／ｍ2固定し、このシートを２〜１０枚積層することが、吸着効果の観点から好ましい。
このようにして得られたガス吸着フィルターの、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）の含有量は、４０ｇ／ｍ2以上２００ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。
本発明の吸着フィルターは、低級アルデヒドを含む悪臭ガスを通過させて使用される。また、本発明の吸着フィルターは、脂肪酸を含む悪臭ガスを通過させて使用される。本発明の吸着フィルターは、悪臭除去用のエアフィルターとして好適に用いられる。
【００３５】
本明細書において、以下のガス吸着剤、その製造方法、低級アルデヒドの吸着方法、脂肪酸の吸着方法、及びガス吸着フィルターを開示する。
＜１＞２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）を含有し、該ヤシガラ活性炭に対する２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの添着量が７質量％以上３０質量％以下であるガス吸着剤。
【００３６】
＜２＞前記２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの添着量が、好ましくは８質量％以上、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１６質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、より更に好ましくは９質量％以下である、＜１＞に記載のガス吸着剤。
＜３＞前記ヤシガラ活性炭の比表面積が、好ましくは１０００ｍ2／ｇ以上、より好ましくは１３００ｍ2／ｇ以上、また、好ましくは２５００ｍ2／ｇ以下、より好ましくは２０００ｍ2／ｇ以下である、＜１＞又は＜２＞に記載のガス吸着剤。
＜４＞前記ヤシガラ活性炭が粒状であり、その平均粒径が、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、また、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１．２ｍｍ以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のガス吸着剤。
＜５＞前記ヤシガラ活性炭の２５℃におけるｐＨが、好ましくは５以上、より好ましくは６以上、また、好ましくは１１以下、より好ましくは８以下である、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のガス吸着剤。
【００３７】
＜６＞さらに酸を添着したヤシガラ活性炭（Ｂ）を含有する、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のガス吸着剤。
＜７＞前記酸が、好ましくは２価以上の多価酸であり、より好ましくは３価以上の多価酸である、＜６＞のいずれかに記載のガス吸着剤。
＜８＞前記酸は、好ましくは酸解離定数ｐＫaが２以上９以下であり、より好ましくは第一酸解離定数ｐＫa1が２以上９以下である、＜６＞又は＜７＞に記載のガス吸着剤。
＜９＞前記酸が、不揮発性である、＜６＞〜＜８＞のいずれかに記載のガス吸着剤。
＜１０＞前記酸がリン酸である、＜６＞〜＜９＞のいずれかに記載のガス吸着剤。
＜１１＞前記ヤシガラ活性炭（Ｂ）中での酸の添着量が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更により好ましくは２０質量％以上、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である、＜６＞〜＜１０＞のいずれかに記載のガス吸着剤。
＜１２＞２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）と、酸を添着したヤシガラ活性炭（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは４０／６０〜９９／１、より好ましくは５０／５０〜９５／５、更に好ましくは７０／３０〜９０／１０である、＜６＞〜＜１１＞のいずれかに記載のガス吸着剤。
【００３８】
＜１３＞２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを含有する水性溶液をヤシガラ活性炭に吸収させた後、乾燥させる工程を有する、ガス吸着剤の製造方法。
＜１４＞前記２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを含有する水性溶液の濃度が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、また、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である、＜１３＞に記載のガス吸着剤の製造方法。
＜１５＞乾燥後のヤシガラ活性炭中の水分量が、好ましくは１質量％以上、また、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である、＜１３＞又は＜１４＞に記載のガス吸着剤の製造方法。
＜１６＞酸を含有する水性溶液をヤシガラ活性炭に吸収させた後、乾燥させる工程を更に有する、＜１３＞〜＜１５＞のいずれかに記載のガス吸着剤の製造方法。
＜１７＞前記酸を含有する水性溶液の濃度が、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、また、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である、＜１３＞〜＜１６＞のいずれかに記載のガス吸着剤の製造方法。
【００３９】
＜１８＞＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載のガス吸着剤を用いる、低級アルデヒドの吸着方法。
＜１９＞＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載のガス吸着剤を用いる、脂肪酸の吸着方法。
＜２０＞＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載のガス吸着剤と通気性を有するシートとを備えるガス吸着フィルター。
＜２１＞通気性を有するシートが、好ましくは不織布、紙、和紙、及びこれらの複合物から選ばれる少なくとも一種、より好ましくは不織布、更に好ましくは複数の不織布からなる、＜２０＞に記載のガス吸着フィルター。
＜２２＞２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添着したヤシガラ活性炭（Ａ）の含有量が、４０ｇ／ｍ2以上２００ｇ／ｍ2以下である、＜２０＞又は＜２１＞に記載のガス吸着フィルター。
【実施例】
【００４０】
以下の実施例、比較例において、「％」は特記しない限り「質量％」である。
【００４１】
［吸着剤の製造］
実施例１
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（以下「ＡＭＰ」ともいう）２．０ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）をイオン交換水１０．０ｇに溶解させて、水溶液を調製した。２０．０ｇの高賦活粒状ヤシガラ活性炭（フタムラ化学製、ＣＧ３５０ＳＺ、平均粒径０．４９ｍｍ、比表面積１５００ｍ2／ｇ、ｐＨ７）に、活性炭を流動させながら、この水溶液を徐々に添加して吸収させた。この活性炭を４８ｋＰａの減圧下、８０℃で１６時間乾燥させ、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールが活性炭に対する含有量（以下「外比」ともいう。）１０．０％で添着された活性炭からなる吸着剤（１）を調整した。
【００４２】
実施例２
ＡＭＰ２．０ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）をイオン交換水４．０ｇに溶解させて、水溶液を調製した。２０．０ｇの低賦活粒状ヤシガラ活性炭（フタムラ化学製、ＣＧ３５０Ａ、平均粒径０．４９ｍｍ、比表面積１０５０ｍ2／ｇ、ｐＨ７）に、活性炭を流動させながら、この水溶液を徐々に添加して吸収させた。この活性炭を４８ｋＰａの減圧下、８０℃で１６時間乾燥させ、ＡＭＰが外比で１０．０％添着された活性炭からなる吸着剤（２）を調整した。
【００４３】
実施例３
ＡＭＰ１．６ｇ（１７．９ｍｍｏｌ）をイオン交換水１０．４ｇに溶解させて、水溶液を調製した。２０．０ｇの高賦活粒状ヤシガラ活性炭（フタムラ化学製、ＣＧ３５０ＳＺ、平均粒径０．４９ｍｍ、比表面積１５００ｍ2／ｇ、ｐＨ７）に、活性炭を流動させながら、この水溶液を徐々に添加して吸収させた。この活性炭を４８ｋＰａの減圧下、８０℃で１６時間乾燥させ、ＡＭＰが外比で８．０％添着された活性炭からなる吸着剤（３）を調整した。
【００４４】
実施例４
ＡＭＰ３．０ｇ（３３．７ｍｍｏｌ）をイオン交換水９．０ｇに溶解させて、水溶液を調製した。２０．０ｇの高賦活粒状ヤシガラ活性炭（フタムラ化学製、ＣＧ３５０ＳＺ、平均粒径０．４９ｍｍ、比表面積１５００ｍ2／ｇ、ｐＨ７）に、活性炭を流動させながら、この水溶液を徐々に添加して吸収させた。この活性炭を４８ｋＰａの減圧下、８０℃で１６時間乾燥させ、ＡＭＰが外比で１５．０％添着された活性炭からなる吸着剤（４）を調整した。
【００４５】
実施例５
ＡＭＰ６．０ｇ（６７．３ｍｍｏｌ）をイオン交換水３．０ｇに溶解させて、水溶液を調製した。２０．０ｇの高賦活粒状ヤシガラ活性炭（フタムラ化学製、ＣＧ３５０ＳＺ、平均粒径０．４９ｍｍ、比表面積１５００ｍ2／ｇ、ｐＨ７）に、活性炭を流動させながら、この水溶液を徐々に添加して吸収させた。この活性炭を４８ｋＰａの減圧下、８０℃で１６時間乾燥させ、ＡＭＰが外比で３０．０％添着された活性炭からなる吸着剤（５）を調整した。
【００４６】
実施例６
８５％濃度のリン酸７．０６ｇ（６１．２ｍｍｏｌ）をイオン交換水４．９４ｇに溶解させて、水溶液を調製した。２０．０ｇの高賦活粒状ヤシガラ活性炭（フタムラ化学製、ＣＧ３５０ＳＺ、平均粒径０．４９ｍｍ、比表面積１５００ｍ2／ｇ、ｐＨ７）に、活性炭を流動させながら、この水溶液を徐々に添加して吸収させた。この活性炭を４８ｋＰａの減圧下、８０℃で１６時間乾燥させ、リン酸が外比３０．０％添着された活性炭を調製した。このリン酸が外比で３０％添着された活性炭と、実施例１で製造したＡＭＰが外比で１０％添着された活性炭を、質量比１：９となるように混合し、吸着剤（６）を調製した。
【００４７】
実施例７
ＡＭＰ２．０ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）をイオン交換水４．０ｇに溶解させて、水溶液を調製した。２０．０ｇの高賦活粒状ヤシガラ活性炭（フタムラ化学製、ＣＧ４８０ＳＺ、平均粒径０．４２ｍｍ、比表面積１５００ｍ2／ｇ、ｐＨ７）に、活性炭を流動させながら、この水溶液を徐々に添加して吸収させた。この活性炭を４８ｋＰａの減圧下、８０℃で１６時間乾燥させ、ＡＭＰが外比で１０．０％添着された活性炭からなる吸着剤（７）を調整した。
【００４８】
比較例１
ＡＭＰ１．０ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）をイオン交換水１１ｇに溶解させて、水溶液を調製した。２０．０ｇの高賦活粒状ヤシガラ活性炭（フタムラ化学製、ＣＧ３５０ＳＺ、平均粒径０．４９ｍｍ、比表面積１５００ｍ2／ｇ、ｐＨ７）に、活性炭を流動させながら、この水溶液を徐々に添加して吸収させた。この活性炭を４８ｋＰａの減圧下、８０℃で１６時間乾燥させ、ＡＭＰが外比で５．０％添着された活性炭からなる吸着剤（８）を調整した。
【００４９】
比較例２
ＡＭＰ２．０ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）をイオン交換水２８．０ｇに溶解させて、水溶液を調製した。２０．０ｇの木質活性炭（フタムラ化学製、ＳＧＰ４００、平均粒径０．４０ｍｍ、比表面積３０００ｍ2／ｇ、ｐＨ７）に、活性炭を流動させながら、この水溶液を徐々に添加して吸収させた。この活性炭を４８ｋＰａの減圧下、８０℃で１６時間乾燥させ、ＡＭＰが外比で１０．０％添着された活性炭からなる吸着剤（９）を調整した。
【００５０】
比較例３
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン２．０ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）をイオン交換水１０．０ｇに溶解させて、水溶液を調製した。２０．０ｇの高賦活粒状ヤシガラ活性炭（フタムラ化学製、ＣＧ３５０ＳＺ、平均粒径０．４９ｍｍ、比表面積１５００ｍ2／ｇ、ｐＨ７）に、活性炭を流動させながら、この水溶液を徐々に添加して吸収させた。この活性炭を４８ｋＰａの減圧下、８０℃で１６時間乾燥させ、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンが外比で１０．０％添着された活性炭からなる吸着剤（１０）を調整した。
【００５１】
比較例４
３−アミノ−１−プロパノール２．０ｇ（２６．６ｍｍｏｌ）をイオン交換水１０．０ｇに溶解させて、水溶液を調製した。２０．０ｇの高賦活粒状ヤシガラ活性炭（フタムラ化学製、ＣＧ３５０ＳＺ、平均粒径０．４９ｍｍ、比表面積１５００ｍ2／ｇ、ｐＨ７）に、活性炭を流動させながら、この水溶液を徐々に添加して吸収させた。この活性炭を４８ｋＰａの減圧下、８０℃で１６時間乾燥させ、３−アミノ−１−プロパノールが外比１０．０％で添着された活性炭からなる吸着剤（１１）を調整した。
【００５２】
比較例５
２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール２．０ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）をイオン交換水１０．０ｇに溶解させて、水溶液を調製した。２０．０ｇの高賦活粒状ヤシガラ活性炭（フタムラ化学製、ＣＧ３５０ＳＺ、平均粒径０．４９ｍｍ、比表面積１５００ｍ2／ｇ、ｐＨ７）に、活性炭を流動させながら、この水溶液を徐々に添加して吸収させた。この活性炭を４８ｋＰａの減圧下、８０℃で１６時間乾燥させ、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールが外比１０．０％で添着された活性炭からなる吸着剤（１２）を調整した。
【００５３】
比較例６
アジピン酸ジヒドラジド２．０ｇ（１１．５ｍｍｏｌ）をイオン交換水１０．０ｇに溶解させて、水溶液を調製した。２０．０ｇの高賦活粒状ヤシガラ活性炭（フタムラ化学製、ＣＧ３５０ＳＺ、平均粒径０．４９ｍｍ、比表面積１５００ｍ2／ｇ、ｐＨ７）に、活性炭を流動させながら、この水溶液を徐々に添加して吸収させた。この活性炭を４８ｋＰａの減圧下、８０℃で１６時間乾燥させ、アジピン酸ジヒドラジドが外比１０．０％で添着された活性炭からなる吸着剤（１３）を調整した。
【００５４】
［吸着フィルターの製造］
実施例８〜１４及び比較例７〜１２
２０ｃｍ四方に切断したエアスルー不織布（ＰＥＴ繊維、ＰＰ／ＰＥＴ繊維混綿、坪量３５ｇ／ｍ2）上に上記吸着剤１３．６５ｇを均一に散布し、これをエアスルー不織布（ＰＥＴ繊維、ＰＰ／ＰＥＴ繊維混綿、目付量３５ｇ／ｍ2）で挟み込んで、吸着フィルターを作成した。この吸着フィルターを、次の試験例においてフィルタエレメントとして用いた。
【００５５】
試験例
実施例８〜１４及び比較例７〜１２で得られた吸着フィルターについて、下記方法により評価した。結果を表１に示す。
【００５６】
＜硬度＞
ＪＩＳ  Ｋ１４７４に規定される「硬さ」の試験方法によって測定し、下記基準によって評価した。
Ａ：９０％以上
Ｂ：１０％以上、９０％未満
Ｃ：１０％未満
【００５７】
＜吸着剤の匂い＞
吸着剤１５ｇを５０ｍｌのスクリュー管に入れて密封し、室温にて保管した。１日後、スクリュー管の蓋を開けて臭いを嗅ぎ、その臭い強度を判断し、下記基準によって評価した。
Ａ：全く臭いがしない
Ｂ：何らかの臭いを感じるが、アミン臭とは感じない
Ｃ：アミン臭がする
【００５８】
＜アセトアルデヒド吸着効率＞
ＤＩＮ７１４６０  ＰａｒｔＩＩに準拠し、次のように行った。２．５ｍ3の容積を有するステンレス製容器を用意し、容器内に循環用ファンとフィルタエレメントを設置した。この容器内のアセトアルデヒド濃度が３ｐｐｍ前後となるように調製した後、循環用ファンを運転して、前記フィルタエレメントにアセトアルデヒドガスを通気させた。この時、風速が１．３ｍ／ｓｅｃとなるように循環用ファンの動力を制御した。
循環用ファンの運転開始１０分後に、エアサンプラーを使用し、誘導体化フィルター（ＩｎｅｒｔＳｅｐ（商標）  ｍｉｎｉ  ＡＥＲＯ  ＤＮＰＨ、ジーエルサイエンス製）に通して、誘導体化フィルターにアセトアルデヒドを吸着、誘導体化させた。この誘導体化フィルターにアセトニトリルをゆっくりと５ｍｌ通液させ、得られた黄色溶液に含まれるアセトアルデヒド誘導体の濃度を液体クロマトグラフィー（（株）日立製作所製  Ｄ−７０００系）によって測定した。別途、アセトアルデヒド濃度が既知の標準液を用いて検量線を作成しておき、この検量線を用いて容器内のアセトアルデヒド濃度を求めた。
次に１０分後の吸着効率を以下の式に従って求めた。吸着効率が高い程、アセトアルデヒド吸着効率に優れる。
１０分後の吸着効率（％）＝〔１−（１０分後のアセトアルデヒド濃度／循環用ファン運転前のアセトアルデヒド濃度）〕×１００
【００５９】
＜保存後のアセトアルデヒド吸着効率＞
実施例１〜７及び比較例１〜６で得られた吸着剤１５ｇを５０ｍｌのスクリュー管に入れて密封後、６０℃で１週間保存した。その後、吸着フィルターを調製し前記の方法に従って、アセトアルデヒド吸着効率を測定した。
【００６０】
【表１】
2014138924.tif 000002
【００６１】
表１から明らかなように、比較例の吸着剤を用いた吸着フィルターに比べて、実施例の吸着剤を用いた吸着フィルターはいずれも、初期のアセトアルデヒド吸着効率に優れ、更には長期保存後のアセトアルデヒド吸着効率にも優れ、硬度にも優れることがわかる。また、実施例６のリン酸を添着したヤシガラ活性炭を含有した吸着剤（６）を用いた吸着フィルターは、匂いにも優れることがわかる。
【００６２】
＜脂肪酸臭気評価＞
Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｆｉｌｔｅｒ  Ｆｕｎｎｅｌ（ＰＡＬＬ社製、１５０ml）に実施例８、９、１４及び比較例７〜１２で得られた吸着フィルターを挟み、Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｆｉｌｔｅｒ  Ｆｕｎｎｅｌの下端を、シリコンチューブを介してパーミエーター（臭気ガス発生装置；ガステック製）に接続し、ディフュージョンチューブ（Ｄ−３０）に規定量のヘキサン酸（和光製試薬）を入れて、３５℃で保温した状態で揮発させたヘキサン酸ガスを０．２Ｌ／分の速度で通気させ、フィルタエレメント通過後の臭気を官能評価した。官能評価は臭気判定士２名で行い、ガスを通過させない場合を０、吸着フィルターを用いない場合を５とした、６段階臭気強度で評価を行った。数値が小さいほど、消臭性能に優れる。
【００６３】
＜保存後の脂肪酸臭気評価＞
実施例１、２、７及び比較例１〜６で得られた吸着剤１５ｇを５０ｍｌのスクリュー管に入れて密封後、６０℃で１週間保存した。その後、吸着フィルターを調製し前記の方法に従って、ヘキサン酸臭気評価を行った。
【００６４】
【表２】
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【００６５】
表２から明らかなように、比較例の吸着剤を用いた吸着フィルターに比べて、実施例の吸着剤を用いた吸着フィルターは、初期の脂肪酸臭気評価に優れ、更には長期保存後の脂肪酸臭気評価にも優れ、脂肪酸の悪臭を効率的に除去できることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の吸着剤は、初期及び保存後の双方において低級アルデヒド等の悪臭ガスの吸着効率に優れ、悪臭を効率的に除去することができ、硬度にも優れる。そのため、悪臭除去用のエアフィルターとして好適に用いることができる。