(57)【要約】【課題】部品点数やコストを増大させることなく車両に配索するワイヤハーネスの電線保護および経路規制を行うことができ、かつ車両への配索性も高める。【解決手段】可撓性を有するシート材と粘着層との間に暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂層を設けた外装材で車両に配索されるワイヤハーネスを構成する電線群の外周面が被覆され、紫外線硬化樹脂層は、互いに隣接し紫外線硬化後の硬度が異なる第１、第２紫外線硬化樹脂層からなり、第１紫外線硬化樹脂層の紫外線硬化後の硬度を第２紫外線硬化樹脂層の紫外線硬化後の硬度より大とし、ワイヤハーネスの電線群のうち、経路規制が必要となる第１領域の外周面上には粘着層を介して第１紫外線硬化樹脂層を配置し、第１領域以外の領域の外周面上には粘着層を介して第２紫外線硬化樹脂層を配置している。【選択図】図２
2014207152.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
可撓性を有するシート材と粘着層との間に暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂層を設けた外装材で、車両に配索されるワイヤハーネスを構成する電線群の外周面が被覆され、
前記紫外線硬化樹脂層は、互いに隣接し、紫外線硬化後の硬度が異なる第１紫外線硬化樹脂層および第２紫外線硬化樹脂層からなり、前記第１紫外線硬化樹脂層の紫外線硬化後の硬度を前記第２紫外線硬化樹脂層の紫外線硬化後の硬度より大とし、
前記外装材で被覆されるワイヤハーネスの電線群のうち、配索経路の規制が必要となる第１領域の外周面上には前記粘着層を介して前記第１紫外線硬化樹脂層を配置している一方、前記第１領域以外の領域の外周面上には前記粘着層を介して前記第２紫外線硬化樹脂層を配置していることを特徴とするワイヤハーネスの外装構造。
【請求項２】
前記外装材は、１枚の前記シート材の内面側に前記第１紫外線硬化樹脂層と前記第２紫外線硬化樹脂層とを外装長さ方向に隣接して設けている請求項１に記載のワイヤハーネスの外装構造。
【請求項３】
前記外装材は、前記シート材の内面側に前記第１紫外線硬化樹脂層を設けた第１外装材と、該第１外装材のシート材とは別材のシート材の内面側に前記第２紫外線硬化樹脂層を設けた第２外装材とからなり、前記第１外装材と第２外装材とを外装長さ方向に隣接して巻き付けている請求項１に記載のワイヤハーネスの外装構造。
【請求項４】
前記シート材に間隔をあけて複数の穴部を設け、あるいは／および前記第１紫外線硬化樹脂層と第２紫外線硬化樹脂層との境界領域で前記シート材に切欠き部を設けて、前記第１紫外線硬化樹脂層および第２紫外線硬化樹脂層を部分的に露出させている請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載のワイヤハーネスの外装構造。
【請求項５】
前記第１紫外線硬化樹脂層および第２紫外線硬化樹脂層は、
イソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート化合物に対し、水酸基を２つ以上有するポリオールの水酸基の２つ以上が（メタ）アクリレートとエステル結合を形成することにより、水酸基の数が１以下に設定されたポリオールの（メタ）アクリレートを主成分とする紫外線硬化剤（Ａ）と、
ウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基から選択される少なくとも１種を１個以上含む化合物と、含金属化合物とを含有する金属錯体化合物からなる連鎖移動剤（Ｂ）と、
紫外線重合開始剤（Ｃ）と、
を配合した組成物からなり、
前記第１紫外線硬化樹脂層は、前記紫外線硬化剤（Ａ）における前記ポリイソシアネートの化合物と前記ポリオールの（メタ）アクリレートの配合比を質量比で９０：１０〜６０：４０としている一方、
前記第２紫外線硬化樹脂層は、前記紫外線硬化剤（Ａ）における前記ポリイソシアネートの化合物と前記ポリオールの（メタ）アクリレートの配合比を質量比で４０：６０〜１０：９０としている請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載のワイヤハーネスの外装構造。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はワイヤハーネスの外装構造に関し、詳しくは、部品点数やコストを増大させることなく車両に配索するワイヤハーネスの電線保護および経路規制を行うことができ、車両への配索性も高めるものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、車両に配索するワイヤハーネスを構成する電線群に、図７に示すような可撓性を有するシート材１００を外装して該ワイヤハーネスの電線を保護している［特開平１１−７８５６号公報（特許文献１）参照］。しかし、前記シート材１００を外装したワイヤハーネスＷ／Ｈであっても、周辺部材等との干渉防止のために電線群の配索経路の規制が必要となる領域には、硬質樹脂からなるプロテクタ等の経路規制部品（図示せず）が別途必要となり部品点数やコストが増大すると共に、前記プロテクタ等が取り付けられることによりワイヤハーネスＷ／Ｈの車両への配索性も悪化しやすいという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−７８５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は前記問題に鑑みてなされたもので、本発明は、部品点数やコストを増大させることなく車両に配索するワイヤハーネスの電線保護および経路規制を行うことができ、かつ車両への配索性も高めることを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するため、本発明は、可撓性を有するシート材と粘着層との間に暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂層を設けた外装材で、車両に配索されるワイヤハーネスを構成する電線群の外周面が被覆され、
前記紫外線硬化樹脂層は、互いに隣接し、紫外線硬化後の硬度が異なる第１紫外線硬化樹脂層および第２紫外線硬化樹脂層からなり、前記第１紫外線硬化樹脂層の紫外線硬化後の硬度を前記第２紫外線硬化樹脂層の紫外線硬化後の硬度より大とし、
前記外装材で被覆されるワイヤハーネスの電線群のうち、配索経路の規制が必要となる第１領域の外周面上には前記粘着層を介して前記第１紫外線硬化樹脂層を配置している一方、前記第１領域以外の領域の外周面上には前記粘着層を介して前記第２紫外線硬化樹脂層を配置していることを特徴とするワイヤハーネスの外装構造を提供している。
【０００６】
本発明では、前記のように可撓性を有するシート材と粘着層との間に暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂層を設けた外装材で、車両に配索するワイヤハーネスを構成する電線群の外周面を被覆している。紫外線硬化樹脂は、紫外線照射による硬化（紫外線硬化）前は柔らかなゲル状である。よって、薄くかつ柔らかなゲル状の紫外線硬化樹脂を塗布した前記柔軟なシート状の外装材を電線群の外周面に巻き付けて内面側の粘着層で固着するだけでよいため、ワイヤハーネスの電線群への外装が容易に行える。
【０００７】
また、本発明では、互いに隣接し、紫外線硬化後の硬度が異なる第１紫外線硬化樹脂層および第２紫外線硬化樹脂層から前記紫外線硬化樹脂層を形成し、ワイヤハーネスの電線群のうち、配索経路の規制が必要な第１領域の外周面上に前記硬度が大きい方の第１紫外線硬化樹脂層を配置し、前記第１領域以外の領域の外周面上には前記硬度が小さい方の第２紫外線硬化樹脂層を配置する構成としている。よって、ワイヤハーネスに前記外装材を巻き付けて所望のハーネス形状とした後、紫外線を一定時間照射するだけで、配索経路の規制が必要な第１領域を被覆する第１紫外線硬化樹脂層は高硬度に硬化して電線群の保護と共に配索形状の保持を図ることができると共に、その他の領域を被覆する第２紫外線硬化樹脂層は柔らかめに硬化するため電線群の保護と共に適度な屈曲性も持たせることができる。即ち、前記構成によれば、プロテクタ等の追加部品を必要とせずコスト低減を図りながら、車両に配索するワイヤハーネスの電線保護および配索経路の規制を同時に行うことができ、かつ、前記シート状の外装材を巻き付けただけのスリムなワイヤハーネスでありながら、形状保持性と適度な屈曲性を持ち合わせているため車両への配索性も向上させることができる。
【０００８】
さらに、前記第１紫外線硬化樹脂層および第２紫外線硬化樹脂層は暗部硬化性を有するため、前記第１、第２紫外線硬化樹脂層の露出している一部分に紫外線照射するだけで、シート材により照射光が遮られる部分や照射光が届かない内部や照射側と反対側の裏面を含む第１、第２紫外線硬化樹脂層の全体を短時間で硬化させることができ、硬化作業が簡単に行える利点がある。
【０００９】
前記外装材は、１枚の前記シート材の内面側に前記第１紫外線硬化樹脂層と前記第２紫外線硬化樹脂層とを外装長さ方向に隣接して設けていることが好ましい。
前記シート材内面の外装長さ方向に隣接して設ける第１紫外線硬化樹脂層と第２紫外線硬化樹脂層は、外装するワイヤハーネスの経路規制を必要とする第１領域とその他の領域の長さ方向寸法に応じて、予め区分して設けておくことが好ましい。
【００１０】
一方、前記外装材は、シート材の内面側に前記第１紫外線硬化樹脂層を設けた第１外装材と、該第１外装材のシート材とは別材のシート材の内面側に前記第２紫外線硬化樹脂層を設けた第２外装材とからなり、前記第１外装材と第２外装材とを外装長さ方向に隣接して巻き付ける構成としてもよい。
【００１１】
また、前記シート材に間隔をあけて複数の穴部を設け、あるいは／および前記第１紫外線硬化樹脂層と第２紫外線硬化樹脂層との境界領域で前記シート材に切欠き部を設けて、前記第１紫外線硬化樹脂層および第２紫外線硬化樹脂層を部分的に露出させていることが好ましい。
【００１２】
シート材に前記複数の穴部あるいは／および切欠き部を設けて第１紫外線硬化樹脂層および第２紫外線硬化樹脂層を部分的に露出させることにより、該露出部分に紫外線を一定時間照射するだけで前記第１、第２紫外線硬化樹脂層全体を暗部も含めて迅速に硬化することが可能となる。
【００１３】
前記複数の穴部は、前記第１、第２紫外線硬化樹脂層が内面側に設けられたシート材の外装長さ方向あるいは／および幅方向に所定間隔をあけて設けていることが好ましい。
また、前記第１、第２紫外線硬化樹脂層の境界領域での切欠き部は、前記シート材の外装幅方向に連続して設けていることが好ましい。
【００１４】
前記第１紫外線硬化樹脂層および第２紫外線硬化樹脂層は、
イソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート化合物に対し、水酸基を２つ以上有するポリオールの水酸基の２つ以上が（メタ）アクリレートとエステル結合を形成することにより、水酸基の数が１以下に設定されたポリオールの（メタ）アクリレートを主成分とする紫外線硬化剤（Ａ）と、
ウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基から選択される少なくとも１種を１個以上含む化合物と、含金属化合物とを含有する金属錯体化合物からなる連鎖移動剤（Ｂ）と、
紫外線重合開始剤（Ｃ）と、
を配合した組成物からなる。
また、前記第１紫外線硬化樹脂層および第２紫外線硬化樹脂層は１２０℃以下では溶融しない耐熱性を有するものとしている。
【００１５】
前記第１、第２紫外線硬化樹脂層を形成する暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂は、連鎖移動剤（Ｂ）を配合していることを特徴とする。該暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂として、本出願人の先願に係わるＷＯ２０１２／１０２２９９号公報に記載の紫外線硬化性組成物が好適に用いられる。
該暗部硬化性の紫外線硬化性組成物は、照射光が届かない暗部に位置しラジカル発生が無い部分を硬化できる紫外線硬化樹脂からなる。
なお、有機・無機フィラー、カーボン・金属粒子、繊維、ポリマー・オリゴマー、各種改質添加剤等からなる紫外線透過抑制物を配合した場合も、全体を確実に硬化させることができる。
【００１６】
前記第１紫外線硬化樹脂層および第２紫外線硬化樹脂層を形成する暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂は、熱処理や湿気硬化処理等を必要とせず、紫外線が照射されて紫外線硬化樹脂の一部が硬化すると、前記シート材で紫外線が遮られた暗部も前記連鎖移動剤により順次硬化させることができ、紫外線硬化樹脂の全体を暗部も含めて迅速に硬化することができる。具体的には、暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂に対して、例えばＵＶランプで１０秒間紫外線照射を行うと、ランプにより照射された部分は瞬時に硬化し、かつ、ＵＶランプの光が届かない暗部も数十秒間の放置で硬化できる。
【００１７】
また、紫外線硬化樹脂の紫外線硬化後の硬度は、前記紫外線硬化剤（Ａ）における前記ポリイソシアネートの化合物と前記ポリオールの（メタ）アクリレートの配合比によって変わり、ポリイソシアネートの化合物の配合割合が高いと硬くなり、ポリオールの（メタ）アクリレートの配合割合が高いと柔らかくなる。
具体的には、紫外線硬化後の硬度が大きい方の前記第１紫外線硬化樹脂層は、ポリイソシアネートの化合物とポリオールの（メタ）アクリレートの配合比を質量比で９０：１０〜６０：４０としている一方、
紫外線硬化後の硬度が小さい方の前記第２紫外線硬化樹脂層は、ポリイソシアネートの化合物とポリオールの（メタ）アクリレートの配合比を質量比で４０：６０〜１０：９０としている。
【００１８】
前記可撓性を有するシート材としては、例えば塩化ビニルシート等の樹脂シートを用いることが好ましい。
また、前記粘着層としては、アクリル、ウレタン、エポキシ、シリコーン樹脂等の粘着性を有する樹脂を塗布し、または該粘着性を有する樹脂からなる粘着フィルムを積層固着している。このように、粘着層を設けると、該粘着層をワイヤハーネスの電線群の外周面に密着させて巻き付けるだけで固着でき、後作業の紫外線照射時に外装材を巻き付け状態に保持する手段が不要となる。また、巻き付けた外装材の端部を重ねて固着できる。
さらに、前記粘着層の内面側に剥離紙を貼着し、シート状の外装材をワイヤハーネスの電線群の外周面に巻き付けるときに前記剥離紙を剥して固着できるようにしておくことも好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
前記のように、本発明では、可撓性を有するシート材と粘着層との間に暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂層を設けた外装材で、車両に配索するワイヤハーネスを構成する電線群の外周面を被覆している。特に、前記紫外線硬化樹脂層を互いに隣接し、紫外線硬化後の硬度が異なる第１紫外線硬化樹脂層および第２紫外線硬化樹脂層から形成し、ワイヤハーネスの電線群のうち、配索経路の規制が必要な第１領域の外周面上に前記硬度が大きい方の第１紫外線硬化樹脂層を配置し、前記第１領域以外の領域の外周面上に前記硬度が小さい方の第２紫外線硬化樹脂層を配置する構成としている。
【００２０】
よって、ワイヤハーネスに前記外装材を巻き付けて所望のハーネス形状とした後、紫外線を一定時間照射するだけで、配索経路の規制が必要な第１領域を被覆する第１紫外線硬化樹脂層は高硬度に硬化して電線群の保護と共に配索形状の保持を図ることができると共に、その他の領域を被覆する第２紫外線硬化樹脂層は柔らかめに硬化するため電線群の保護と共に適度な屈曲性を持たせることができる。即ち、前記構成によれば、プロテクタ等の追加部品を必要とせずコスト低減を図りながら、車両に配索するワイヤハーネスの電線保護および配索経路の規制を同時に行うことができ、かつ、前記シート状の外装材を巻き付けただけのスリムなワイヤハーネスでありながら、形状保持性と適度な屈曲性を持ち合わせているため車両への配索性も向上させることができる。
【００２１】
なお、前記第１紫外線硬化樹脂層および第２紫外線硬化樹脂層は暗部硬化性を有するため、第１、第２紫外線硬化樹脂層の露出している一部分に紫外線照射するだけで、シート材により照射光が遮られる部分や照射光が届かない内部や裏面を含む第１、第２紫外線硬化樹脂層の全体が短時間で硬化される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の第１実施形態で用いる外装材を示す斜視図であり、（Ａ）はシート材に切欠き部を設ける前の状態を示し、（Ｂ）はシート材に切欠き部を設けた後の状態を示す。
【図２】所定のハーネス形状としたワイヤハーネスの外装材に紫外線を照射した状態を示す図であり、（Ａ）は平面図、（Ｂ）はＡ−Ａ線断面図、（Ｃ）はＢ−Ｂ線断面図である。
【図３】ワイヤハーネスの配索領域を示す概略説明図である。
【図４】第１実施形態の変形例で用いるシート材を示す斜視図である。
【図５】本発明の第２実施形態で用いる外装材を示す斜視図である。
【図６】所定のハーネス形状としたワイヤハーネスの外装材に紫外線を照射した状態を示す平面図である。
【図７】従来例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の実施形態を図面を参照して説明する。
図１乃至図３は第１実施形態を示す。
図２および図３に示すように、第１実施形態のワイヤハーネス１は、多数本の丸電線Ｗを断面円形に束ねた電線群から構成し、該電線群の外周面を図１に示すシート状の外装材２で被覆している。
図２に示すワイヤハーネス１の電線群の前後領域１０Ａ、１０Ｂは、図３に示すように車体パネルＰと周辺部材２０Ａ、２０Ｂとに挟まれた狭い空間に配索されるため、該領域１０Ａ、１０Ｂを配索経路の規制を必要とする第１領域としている。一方、第１の領域以外の領域、即ち、前記前後の領域１０Ａ、１０Ｂ間の中間領域１１は前記第１領域ほど厳密な経路規制を必要としない第２領域としている。
【００２４】
前記外装材２は、可撓性を有するシート材３の内面側に暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂を塗布して紫外線硬化樹脂層４を設け、該紫外線硬化樹脂層４の内面側に粘着性を有する樹脂を塗布して粘着層５を設けたものであり、本実施形態では前記シート材３として塩化ビニル製の樹脂シートを用いている。また、前記紫外線硬化樹脂層４は、１枚のシート材３の外装長さ方向に隙間をあけることなく隣接配置する第１紫外線硬化樹脂層４ａと第２紫外線硬化樹脂層４ｂとから形成し、第１紫外線硬化樹脂層４ａの紫外線硬化後の硬度を第２紫外線硬化樹脂層４ｂの紫外線硬化後の硬度より大としている。前記ワイヤハーネス１の電線群に外装材２を外装したとき、前記第１領域１０Ａ、１０Ｂの外周面上に粘着層５を介して第１紫外線硬化樹脂層４ａが配置され、第２領域１１の外周面上に粘着層５を介して第２紫外線硬化樹脂層４ｂが配置されるように、シート材３の外装長さ方向に沿って前記第１、第２紫外線硬化樹脂層４ａ、４ｂを、第１紫外線硬化樹脂層４ａ、第２紫外線硬化樹脂層４ｂ、第１紫外線硬化樹脂層４ａの順で予め寸法調整をして設けている。
【００２５】
第１紫外線硬化樹脂層４ａおよび第２紫外線硬化樹脂層４ｂは、紫外線硬化材（Ａ）、連鎖移動剤（Ｂ）と、紫外線重合開始剤（Ｃ）を配合した暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂としている。以下、紫外線硬化樹脂について詳述する。
【００２６】
前記暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂の成分である前記連鎖移動剤（Ｂ）は、（ａ）ウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基から選択される少なくとも１種を１個以上含む化合物と、（ｂ）含金属化合物とを含有する金属錯体化合物からなる。
前記連鎖移動剤（Ｂ）は発生したラジカルを安定化した上で、分子間または分子内伝達機能を発揮できる。よって、連鎖移動剤（Ｂ）が系内に発生したラジカルをラジカルの発生のない箇所にまで瞬時に伝達し、重合反応を開始してラジカル重合反応を進行させることができる。その結果、紫外線硬化材（Ａ）に連鎖移動剤（Ｂ）を配合すると、従来、硬化させることが困難であった照射光が届かない内部や裏面側（即ち、暗部）も確実に硬化することができる。かつ、硬化直前に硬化剤を混合する作業工程や、照射後に加熱や湿気硬化等により暗部を硬化させる工程等が不要であり、硬化作業を短時間で行うことができ、硬化作業性に優れている。
【００２７】
連鎖移動剤（Ｂ）における前記（ａ）成分のウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基を含む化合物は、下記（式１）で示されるウレタン結合部、下記（式２）で示される尿素結合部、下記（式３）で示されるイソシアネート基から選択される少なくとも１種を１分子中に１個以上含有すればよい。
（式１）−ＮＨ−ＣＯＯ−
（式２）−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−
（式３）−Ｎ＝Ｃ＝０
【００２８】
連鎖移動剤（Ｂ）を構成する前記（ｂ）の含金属化合物は、スズ、銅、亜鉛、コバルト、ニッケルから選択される少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。これらのうちでは、比較的高温（例えば１２０℃程度の温度）で活性化され、常温では暗部での硬化速度を向上させる効果が奏されにくいため、本組成物の保存安定性を高くできるなどの観点から、亜鉛系の金属錯体化合物や、銅系の金属錯体化合物などがより好ましい。
前記（ｂ）の含金属化合物の具体例として、本出願人の先願に係わるＷＯ２０１２／１０２２９９号公報の段落００１０、段落０１５４に列挙された含金属化合物が挙げられる。
【００２９】
連鎖移動剤（Ｂ）において、前記（ａ）と（ｂ）の配合比は、質量比で（ａ）：（ｂ）＝１００：０．００１〜１００：１０、好ましくは１００：０．００５〜１００：５であることが好ましい。
【００３０】
前記（ａ）と（ｂ）とからなる連鎖移動剤（Ｂ）として機能する金属錯体化合物において、錫系の金属錯体化合物としては、ビス（２，４−ペンタンジオナト）錫、ジブチル錫ビス（トリフルオロメタンスルホナート）、ジブチル錫ジアセタート、ジラウリン酸ジブチル錫、ジブチル錫マレアート、フタロシアニン錫(ＩＶ）ジクロリド、テトラブチルアンモニウムジフルオロトリフェニル錫、フタロシアニン錫（ＩＩ）、トリブチル（２−ピリジル）錫、トリブチル（２−チエニル）錫、酢酸トリブチル錫、トリブチル（トリメチルシリルエチニル）錫、トリメチル（２−ピリジル）錫 などを挙げることができる。
銅系の金属錯体化合物としては、ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）銅（ＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）、ビス（１，３−プロパンジアミン）銅（ＩＩ）ジクロリド、ビス（８−キノリノラト）銅（ＩＩ）、ビス（トリフルオロ−２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）、エチレンジアミン四酢酸銅（ＩＩ）二ナトリウム、フタロシアニン銅（ＩＩ）、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）、フタロシアニン銅 、テトラ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフタロシアニン銅、テトラキス(アセトニトリル)銅（Ｉ）ヘキサフルオロホスファート、ナフテン酸銅などを挙げることができる。
亜鉛系の金属錯体化合物としては、ビス［２−（２−ベンゾチアゾリル）フェノラト］亜鉛（ＩＩ）、ビス［２−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノラト］亜鉛（ＩＩ）、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジチオカルバミン酸亜鉛（ＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）、ビス（８−キノリノラト）亜鉛（ＩＩ）、ビス（テトラブチルアンモニウム）ビス（１，３−ジチオール−２−チオン−４，５−ジチオラト）亜鉛コンプレックス、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛（ＩＩ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＩＩ）、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、フタロシアニン亜鉛、ナフテン酸亜鉛などを挙げることができる。
コバルト系の金属錯体化合物としては、ビス（シクロペンタジエニル）コバルト（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスファート、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］コバルト（ＩＩ）ジクロリド、ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）コバルト（ＩＩ）、（１Ｒ，２Ｒ）−Ｎ，Ｎ’−ビス［３−オキソ−２−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ブチリデン］−１，２−ジフェニルエチレンジアミナトコバルト（ＩＩ）、（１Ｓ，２Ｓ）−Ｎ，Ｎ’−ビス［３−オキソ−２−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ブチリデン］−１，２−ジフェニルエチレンジアミナトコバルト（ＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）コバルト（ＩＩ）、ビス（トリフルオロ−２，４−ペンタンジオナト）コバルト（ＩＩ）、フタロシアニンコバルト（ＩＩ）、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムコバルト、ヘキサアンミンコバルト（ＩＩＩ） クロリド、Ｎ，Ｎ’−ジサリチラルエチレンジアミンコバルト（ＩＩ）、［５，１０，１５，２０−テトラキス（４−メトキシフェニル）ポルフィリナト］コバルト（ＩＩ）、トリス（２，４−ペンタンジオナト)コバルト（ＩＩＩ）、ナフテン酸コバルトなどを挙げることができる。
ニッケル系の金属錯体化合物としては、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、ビス（ジチオベンジル）ニッケル（ＩＩ）、ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ニッケル（ＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）ニッケル（ＩＩ）、ビス（テトラブチルアンモニウム）ビス（マレオニトリルジチオラト）ニッケル（ＩＩ）コンプレックス、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、ブロモ［（２，６−ピリジンジイル）ビス（３−メチル−１−イミダゾリル−２−イリデン）］ニッケルブロミド、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムニッケル（ＩＩ）、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＩＩ）、ジエチルジチオカルバミン酸ニッケルなどを挙げることができる。
前記金属錯体化合物の市販品として下記が挙げられる。
・ＢＰＤＺ：［東京化成社製「ビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）」］
・ＣＤＥＤＴＣ：［東京化成社製「ジエチルジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）」］
・ＤＢＴＤＬ：［東京化成社製「ジラウリン酸ジブチル錫」］
【００３１】
前記紫外線硬化材（Ａ）は、イソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート化合物に対し、水酸基を２つ以上有するポリオールの水酸基の２つ以上が（メタ）アクリレートとエステル結合を形成することにより、水酸基の数が１以下に設定されたポリオールの（メタ）アクリレートを主成分とすることが好ましい。
【００３２】
前記ポリオールの（メタ）アクリレートは、水酸基の数が１以下に設定されているため、ポリイソシアネート化合物に配合された状態では、ポリイソシアネート化合物とのウレタン化反応が進行するのを抑えられている。これにより、本組成物の保存安定性が高められている。前記ポリオールの（メタ）アクリレートの水酸基の数は、１であっても良いし、０であっても良い。本組成物の保存安定性の点では、より好ましくは０である。
該ポリオールの（メタ）アクリレートとしては、ジプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１−アクリロイロキシ−３−メタクリロイロキシ−２−プロパノール（２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート）等が好ましい。該（メタ）アクリレートの具体例として、前記ＷＯ２０１２／１０２２９９号公報の段落０１３１に記載のものが挙げられる。
該（メタ）アクリレートの市販品としては、下記が挙げられる。
・ＤＰＧＡ：［東京化成社製「ジプロピレングリコールジアクリレート」］
・ＴＥＧＤＡ：［東京化成社製「テトラエチレングリコールジアクリレート」］
・ＡＭＰＯＨ：［東京化成社製「１−アクリロイロキシ−３−メタクリロイロキシ−２−プロパノール（２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート）」］
・ＩＢＡ：［東京化成社製「イソボルニルアクリレート」］
【００３３】
前記イソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート化合物としては、具体的には、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートなどを挙げることができる。また、これらのポリイソシアネートを水と反応させて得られるビウレット型ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートをトリメチロールプロパン等の多価アルコールと反応させて得られるアダクト型ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートを一部ポリエステルやポリエーテル誘導体と重合させた液状プレポリマー、これらのポリイソシアネートをイソシアヌレート化して得られる多量体などを挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ポリイソシアネート化合物の市販品として下記が挙げられる。
・Ｎ３６００：［住化バイエルウレタン社製「デスモジュールＮ３６００」］
・Ｎ３２００：［住化バイエルウレタン社製「デスモジュールＮ３２００」］
また、ウレタンプレポリマーの合成品として下記ＵＰ−１とＵＰ−２が挙げられる。
【００３４】
前記ウレタンプレポリマーＵＰ−１は下記の方法で合成される。
攪拌機を備えた反応容器に、数平均分子量が４００のポリプロピレングリコール８０質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート４０質量部とジブチル錫ジラウレート０．１質量部を仕込み、攪拌しながら液温度を室温から５０℃まで１時間かけて上げる。その後少量をサンプリングしＦＴ−ＩＲを測定して２３００ｃｍ−１付近のイソシアネートの吸収を確認しながら、５０℃にて攪拌を続ける。その吸収が無くなった時を反応終了とする。これをウレタンプレポリマーＵＰ−１とする。
前記ウレタンプレポリマーＵＰ−２は下記の方法で合成される。
攪拌機を備えた反応容器に、数平均分子量が１２５０の末端ジオール型ポリカプロラクトン５０質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート１３．５質量部とジブチル錫ジラウレート０．１質量部を仕込み、攪拌しながら液温度を室温から５０℃まで１時間かけて上げる。その後少量をサンプリングしＦＴ−ＩＲを測定して２３００ｃｍ−１付近のイソシアネートの吸収を確認しながら、５０℃にて攪拌を続ける。その吸収が無くなった時を反応終了とする。これをウレタンプレポリマーＵＰ−２とする。
【００３５】
前記紫外線硬化材（Ａ）において、前記ポリイソシアネート化合物と前記ポリオールの（メタ）アクリレートの配合比が、質量比で、９０：１０〜１０：９０、好ましくは８０：２０〜２０：８０である。前記ポリオールの（メタ）アクリレートの配合量が質量比で９０を超えると、ポリイソシアネート化合物の配合量に対して多過ぎるので、暗部での硬化反応を担うポリイソシアネート化合物の量が不十分となり、暗部での硬化速度が遅くなる傾向にある。一方、前記ポリオールの（メタ）アクリレートの配合量が質量比で１０未満でも、ポリイソシアネート化合物を硬化させる活性種の発生量が不十分となり、暗部での硬化速度が遅くなる傾向にある。
【００３６】
また、前記紫外線硬化樹脂の紫外線硬化後の硬度は、前記ポリイソシアネートの化合物と前記ポリオールの（メタ）アクリレートの配合比によって変わり、ポリイソシアネートの化合物の配合割合が高いと硬くなり、ポリオールの（メタ）アクリレートの配合割合が高いと柔らかくなる。
そこで、本実施形態では、紫外線硬化後の硬度が大きい方の前記第１紫外線硬化樹脂層４ａは、ポリイソシアネートの化合物とポリオールの（メタ）アクリレートの配合比を質量比で９０：１０〜６０：４０とし、紫外線硬化後の硬度が小さい方の前記第２紫外線硬化樹脂層４ｂは、ポリイソシアネートの化合物とポリオールの（メタ）アクリレートの配合比を質量比で４０：６０〜１０：９０としている。
【００３７】
前記紫外線硬化材（Ａ）と連鎖移動剤（Ｂ）との配合比は、質量比で、（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０〜１０：９０が好ましい。具体的には、前記紫外線硬化材（Ａ）の（メタ）アクリレートが５０〜７０質量％、好ましくは、５５〜６５質量％、連鎖移動剤（Ｂ）が５０〜３０質量％、好ましくは４５〜３５質量％である。
【００３８】
前記紫外線重合開始剤（Ｃ）はポリオールの（メタ）アクリレートをラジカル反応させるなどの目的で用いられる。紫外線重合開始剤（Ｃ）は、紫外線を吸収してラジカル反応を開始させる化合物であれば特に制限されるものではない。該紫外線重合開始剤（Ｃ）として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−テイルアントラキノン等、前記ＷＯ２０１２／１０２２９９号公報の段落０１３３に記載のものが挙げられる。
該紫外線重合開始剤（Ｃ）の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、５００、９０７、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４−６１；Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、１１７３、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（以上、ＢＡＳＦ製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ製）などを挙げることができる。
【００３９】
前記紫外線重合開始剤（Ｃ）の配合量としては、前記紫外線硬化材（Ａ）１００質量部に対し、０．０１〜１０質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．１〜７質量部の範囲である。紫外線重合開始剤の配合量が０．０１質量部未満では、紫外線重合開始剤の量が少な過ぎて、紫外線による硬化反応が開始しにくい。一方、紫外線重合開始剤の配合量が１０質量部を超えると、不溶物を生じ、硬化物の物性を損なうおそれがある。
【００４０】
紫外線硬化樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、上記各種成分以外に、必要に応じて、各種の配合剤を配合することができる。配合剤としては、前記ＷＯ２０１２／１０２２９９号公報の段落０１１７〜０１２６に記載の安定化剤、可塑剤、軟化剤、顔料、染料、帯電防止剤、難燃剤、接着性付与剤、増感剤、分散剤、溶剤、抗菌抗カビ剤などを挙げることができる。各配合剤は適宜、組み合わせて用いることができる。また、配合剤の配合量は、用途等に合わせて適宜定めることができる。
【００４１】
前記紫外線硬化樹脂の製造方法は、特に限定されないが、上記各成分を、例えば減圧下または窒素等の不活性ガス雰囲気下で、混合ミキサー等の撹拌装置を用いて十分に混練し、均一に分散させる方法が好ましい。
【００４２】
図１（Ａ）のようにシート材３の内面側に第１紫外線硬化樹脂層４ａおよび第２紫外線硬化樹脂層４ｂを隣接配置した外装材２において、第１紫外線硬化樹脂層４ａと第２紫外線硬化樹脂層４ｂとの境界位置（２箇所）で、シート材３に外装幅方向に連続する切欠き部６を設けて、第１紫外線硬化樹脂層４ａおよび第２紫外線硬化樹脂層４ｂを部分的に露出させている［図１（Ｂ）］。
【００４３】
前記切欠き部６を設けた外装材２の粘着層５がワイヤハーネス１の電線群の外周面に密着するように外装材２をワイヤハーネス１に巻き付け、巻き付けた外装材２の端部同士を重ねて粘着層５で固着する。この際、電線群の前後の第１領域１０Ａ、１０Ｂの外周面上に外装材２の前後の第１紫外線硬化樹脂層４ａが位置すると共に、電線群の第２領域１１の外周面上に外装材２の第２紫外線硬化樹脂層４ｂが位置するように巻き付けている。なお、本実施形態では外装材２を寿司巻き状に巻き付けているが、拝み巻き状に巻き付けてもよい。
前記外装材２を巻き付け固着したワイヤハーネス１を図２（Ａ）に示すようなハーネス形状とした後、紫外線照射ランプ（例えばＳＥＮ特殊光源社製）２１で外装材２の外周側から紫外線を外装材２に照射する。本実施形態では、前記２箇所の切欠き部６より露出した第１紫外線硬化樹脂層４ａおよび第２紫外線硬化樹脂層４ｂに紫外線を照射している。
【００４４】
紫外線照射ランプ２１で紫外線を照射すると、シート材３の切欠き部６を通して第１紫外線硬化樹脂層４ａおよび第２紫外線硬化樹脂層４ｂの露出部分に紫外線が当たり硬化を開始する。この硬化を開始した部分から、照射光がシート材３により遮られた部分や照射光が届かない内部や裏面側（即ち、暗部）も連鎖移動剤（Ｂ）により硬化していく。前記紫外線の照射で、紫外線が直接に当たる部分の第１紫外線硬化樹脂層４ａおよび第２紫外線硬化樹脂層４ｂは略瞬時に乾燥硬化する。暗部側の第１紫外線硬化樹脂層４ａおよび第２紫外線硬化樹脂層４ｂの硬化時間は若干遅れるが数十秒で硬化する。
【００４５】
前記のように、本実施形態では、可撓性を有するシート材３と粘着層５との間に暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂層４（４ａ、４ｂ）を設けた外装材２で、車両に配索するワイヤハーネス１を構成する電線群の外周面を被覆している。特に、紫外線硬化樹脂層４を互いに隣接し、紫外線硬化後の硬度が異なる第１紫外線硬化樹脂層４ａおよび第２紫外線硬化樹脂層４ｂから形成し、ワイヤハーネス１の電線群のうち、配索経路の規制が必要な第１領域１０Ａ、１０Ｂの外周面上に前記硬度が大きい第１紫外線硬化樹脂層４ａを配置し、前記第１領域以外の第２領域１１の外周面上に前記硬度が小さい第２紫外線硬化樹脂層４ｂを配置する構成としている。
【００４６】
よって、ワイヤハーネス１に外装材２を巻き付け固着して所望のハーネス形状とした後、紫外線を一定時間照射するだけで、配索経路の規制が必要な第１領域１０Ａ、１０Ｂを被覆する第１紫外線硬化樹脂層４ａは高硬度に硬化して電線群の保護と共に配索形状の保持を図ることができると共に、第２領域１１を被覆する第２紫外線硬化樹脂層４ｂは柔らかめに硬化するため電線群の保護と共に適度な屈曲性を持たせることができる。即ち、第１実施形態の構成によれば、プロテクタ等の追加部品を必要とせずコスト低減を図りながら、車両に配索するワイヤハーネス１の電線保護および配索経路の規制を同時に行うことができ、かつ、前記シート状の外装材２を巻き付けただけのスリムなワイヤハーネス１でありながら、形状保持性と適度な屈曲性を持ち合わせているため車両への配索性も向上させることができる。
【００４７】
また、前記第１紫外線硬化樹脂層４ａおよび第２紫外線硬化樹脂層４ｂは暗部硬化性を有するため、第１、第２紫外線硬化樹脂層４ａ、４ｂの切欠き部６より露出している部分に紫外線照射するだけで、シート材３により照射光が遮られる部分や照射光が届かない内部や裏面を含む第１、第２紫外線硬化樹脂層４ａ、４ｂの全体が短時間で硬化される。
【００４８】
なお、本実施形態では、第１紫外線硬化樹脂層４ａと第２紫外線硬化樹脂層４ｂとの境界位置でシート材３に切欠き部６を設けているが、シート材３の外装長さ方向の前端および後端位置にも切欠き部を設けて紫外線を照射するようにしてもよい。
【００４９】
図４は第１実施形態の変形例を示す。
本変形例では、外装材２のシート材３に設ける切欠き部６の代わりに複数の穴部７ａ、７ｂをシート材３の外装長さ方向および幅方向に所定間隔をあけて設けている。シート材３の前後領域に設けた複数の穴部７ａから第１紫外線硬化樹脂層４ａを露出させ、シート材３の中間領域に設けた複数の穴部７ｂから第２紫外線硬化樹脂層４ｂを露出させている。本変形例では、シート材３の外装長さ方向および幅方向に設けたすべての穴部７ａ、７ｂより露出している第１、第２紫外線硬化樹脂層４ａ、４ｂに紫外線が当たるよう、紫外線照射ランプ２１による照射を行う。
その他の点については第１実施形態と同様の構成としている。
【００５０】
本変形例においても、第１、第２紫外線硬化樹脂層４ａ、４ｂの穴部７ａ、７ｂより露出している部分に紫外線を照射するだけで、シート材３により照射光が遮られる部分や照射光が届かない内部や裏面を含む第１、第２紫外線硬化樹脂層４ａ、４ｂの全体が短時間で硬化され、第１実施形態と同様の効果が得られる。
【００５１】
図５および図６は第２実施形態を示している。
第２実施形態では、第１外装材２Ａと別材の第２外装材２Ｂとから外装材２を形成し、ワイヤハーネス１の電線群の外周面に第１外装材２Ａと第２外装材２Ｂとを外装長さ方向に隣接して巻き付けている。
前記第１外装材２Ａは、１枚のシート材３Ａの内面側に前記第１実施形態の第１紫外線硬化樹脂層４ａと同様の紫外線硬化樹脂を塗布した第１紫外線硬化樹脂層４Ａを設け、さらに該第１紫外線硬化樹脂層４Ａの内面側に粘着層５Ａを設けている。
また、前記第２外装材２Ｂは、前記第１外装材２Ａのシート材３Ａとは別材のシート材３Ｂの内面側に前記第１実施形態の第２紫外線硬化樹脂層４ｂと同様の紫外線硬化樹脂を塗布した第２紫外線硬化樹脂層４Ｂを設け、さらに該第２紫外線硬化樹脂層４Ｂの内面側に粘着層５Ｂを設けている。
なお、前記第１、第２外装材２Ａ、２Ｂのシート材３Ａ、３Ｂおよび粘着層５Ａ、５Ｂはいずれも第１実施形態の外装材２のシート材３および粘着層５と同じ材質としている。
２枚の第１外装材２Ａが、図６に示すように、ワイヤハーネス１の電線群の前後の第１領域１０Ａ、１０Ｂにそれぞれ巻き付けられ、１枚の第２外装材２Ｂがワイヤハーネス１の電線群の第２領域１１に巻き付けられるように、２枚の第１外装材２Ａおよび１枚の第２外装材２Ｂの寸法調整を予め行っている。
【００５２】
前記のように、２枚の第１外装材２Ａをワイヤハーネス１の電線群の第１領域１０Ａ、１０Ｂにそれぞれ巻き付け固着し、１枚の第２外装材２Ｂをワイヤハーネス１の電線群の第２領域１１に巻き付け固着することによりワイヤハーネス１の外装を行っている。なお、第１、第２外装材２Ａ、２Ｂのシート材３Ａ、３Ｂには、第１実施形態の変形例と同様の穴部７Ａ、７Ｂをシート材３Ａ、３Ｂの外装幅方向あるいは／および長さ方向に所定間隔をあけて設けて、外装材２Ａの穴部７Ａから第１紫外線硬化樹脂層４Ａを露出させ、外装材２Ｂの穴部７Ｂから第２紫外線硬化樹脂層４Ｂを露出させている。
その他の点については第１実施形態と同様の構成としている。
【００５３】
第２実施形態においても、第１実施形態と同様、プロテクタ等の追加部品を必要とせずコスト低減を図りながら、車両に配索するワイヤハーネス１の電線保護および配索経路の規制を同時に行うことができ、かつ、前記シート状の外装材２（２Ａ、２Ｂ）を巻き付けただけのスリムなワイヤハーネス１でありながら、形状保持性と適度な屈曲性を持ち合わせているため車両への配索性も向上させることができる。
【符号の説明】
【００５４】
１  ワイヤハーネス
２  外装材
２Ａ  第１外装材
２Ｂ  第２外装材
３、３Ａ、３Ｂ  シート材
４  紫外線硬化樹脂層
４ａ、４Ａ  第１紫外線硬化樹脂層
４ｂ、４Ｂ  第２紫外線硬化樹脂層
５、５Ａ、５Ｂ  粘着層
６  切欠き部
７ａ、７Ａ、７ｂ、７Ｂ  穴部
１０Ａ、１０Ｂ  第１領域
１１  第２領域
Ｗ  電線
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
2014207152.tif 000007
【図６】
2014207152.tif 000008
【図７】
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