(57)【要約】      （修正有）【課題】微細結晶粒を保ちつつ配向性を高めることにより、優れた磁気特性を有する磁気異方性磁石を提供する。【解決手段】高温域から急冷することで製造されたＲＥ−Ｆｅ−Ｂを主体とする磁石材料粉末（ＲＥは希土類元素）を成形する成形工程と、前記成形工程で得られた成形体を６００℃未満の温度で塑性加工する一次塑性加工工程と、前記一次塑性加工工程で得られた加工体を６００℃以上の温度で塑性加工する二次塑性加工工程とを備えた。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
高温域から急冷することで製造されたＲＥ−Ｆｅ−Ｂを主体とする磁石材料粉末（ＲＥは希土類元素）を成形したものを塑性加工することにより磁気異方性が備わった磁気異方性磁石であって、前記磁石材料粉末界面に存在し他の領域よりも大きい結晶粒を持つ粗大結晶領域の結晶が扁平状となっており、それぞれの結晶の磁化容易軸が略一方向に揃っていることを特徴とする磁気異方性磁石。
【請求項２】
磁気異方性磁石の製造方法であって、高温域から急冷することで製造されたＲＥ−Ｆｅ−Ｂを主体とする磁石材料粉末（ＲＥは希土類元素）を成形する成形工程と、前記成形工程で得られた成形体を６００℃未満の温度で塑性加工する一次塑性加工工程と、前記一次塑性加工工程で得られた加工体を６００℃以上の温度で塑性加工する二次塑性加工工程とを備えたことを特徴とする磁気異方性磁石の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁気異方性磁石およびその製造方法に係り、特に、熱間塑性加工で製造し高配向とする技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
磁気異方性磁石としては、ＲＥ−Ｆｅ−Ｂ系合金（ＲＥは希土類元素）の粉末を成形しながら磁界をかけて結晶配向し、次いで焼結したものが知られている。ＲＥとしてはネオジムが主流であり、これにディスプロシウムを加えることで保磁力を高めている。
【０００３】
しかしながら、ディスプロシウムは極めて希少で高価なため、原料の安定供給とコスト面からディスプロシウムを用いないで済む代替技術が要望されていた。そこで、特許文献１では、ＲＥ−Ｆｅ−Ｂ系合金の溶湯を急冷して薄帯を形成し、この薄帯を粉砕して得た粉末を成形するとともに、得られた成形体に熱間塑性加工を施すことが提案されている。この技術によれば、急冷によって生じた極めて微細な結晶粒を配向させるため、ディスプロシウムを加えなくても保磁力を確保することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−４２８３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
熱間塑性加工法は、結晶回転および結晶異方性を利用して結晶配向させる技術であり、６００〜８００℃程度の温度で熱間塑性加工を施すことにより結晶配向する。一方、熱間塑性加工磁石の原料粉末は、一般に、メルトスピニング法やアトマイズ法などの液体急冷法や、ＨＤＤＲ（Hydrogenation Decomposition Desorption Recombination）法などにより製造される。このため、原料粉末は、微細結晶粒と粗大な結晶粒とが混在した組織を呈する。結晶粒が粗大になりすぎてしまうと、隣り合う結晶粒が阻害となり結晶回転が困難になる。このため、微細な結晶粒は熱間塑性加工により配向するが、粗大な結晶粒は配向しないという状態となり、所望の配向度が得られないという問題があった。
【０００６】
したがって、本発明は、微細結晶粒を保ちつつ配向性を高めることにより、優れた磁気特性を有する磁気異方性磁石およびその製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
図１に示すように、粉末を成形後、熱間塑性加工前の結晶組織は、配向性が等方的であるとともに、結晶粒の大きさにはばらつきが存在する。特に粉末界面部には原料粉組織に由来した結晶の粗大化が生じ易い。このため、熱間塑性加工により結晶粒に回転トルクが加わっても、粗大な結晶粒は隣り合う結晶粒により回転が阻害され、等方性のまま残存してしまう場合が多い。 
【０００８】
そこで、本発明者等は、先ず粗大な結晶粒を回転配向させることに思い至った。従来においては、ＲＥ−Ｆｅ−Ｂ系合金の変形には粒界相の液相化が重要とされ、粒界相の融点以上（６００〜８００℃程度）にて変形が促進されるため、それ以下の温度では変形できず破損してしまうと考えられてきた。しかしながら、本発明者等の検討によれば、６００℃未満の温度で熱間塑性加工を行うと、ほとんど結晶成長させずに粉末界面部等に存在する粗大な結晶粒が回転して配向することが判明した。そして、そのような熱間塑性加工の後で、６００℃以上の温度で熱間塑性加工を行うことにより、図１に示すように、残りの結晶粒も回転して配向することも判明した。
【０００９】
本発明の磁気異方性磁石の製造方法は、上記知見に基づいてなされたもので、高温域から急冷することで製造されたＲＥ−Ｆｅ−Ｂを主体とする磁石材料粉末（ＲＥは希土類元素）を成形する成形工程と、 成形工程で得られた成形体を６００℃未満の温度で塑性加工する一次塑性加工工程と、 一次塑性加工工程で得られた加工体を６００℃以上の温度で塑性加工する二次塑性加工工程とを備えたことを特徴とする。
【００１０】
また、本発明は、高温域から急冷することで製造されたＲＥ−Ｆｅ−Ｂを主体とする磁石材料粉末（ＲＥは希土類元素）を成形したものを塑性加工することにより磁気異方性が備わった磁気異方性磁石であって、前記磁石材料粉末界面に存在し他の領域よりも大きい結晶粒を持つ粗大結晶領域の結晶が扁平状となっており、それぞれの結晶の磁化容易軸が略一方向に揃っていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、結晶粒が微細でかつ結晶粒の配向度が高く、よって、保磁力や残留磁束密度等の磁気特性を向上させることができる等の効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明における一次塑性加工の作用を説明するための図である。
【図２】本発明の実施形態における磁気異方性磁石の製造方法を説明するための図である。
【図３】本発明の実施例における保磁力と残留磁束密度との関係を示すグラフである。
【図４】本発明の実施例における一次塑性加工温度と磁気特性との関係を示すグラフである。
【図５】本発明の実施例における一次塑性加工時の圧下率と磁気特性との関係を示すグラフである。
【図６】実施例と比較例の組織を示すＳＥＭ像である。
【図７】実施例4のＥＢＳＤ測定結果を示す図である。
【図８】比較例1のＥＢＳＤ測定結果を示す図である
【発明を実施するための形態】
【００１３】
１．粉末成形工程
図２は実施形態の磁気異方性磁石の製造方法を示す図であり、（Ａ）は溶湯抽出法により合金の帯を製造する装置を示す。内部に冷却水が流通する回転ロール１の表面に、ノズル２から溶湯をガスとともに噴射し、瞬時に冷却固化して帯３を製造する。この急冷により、帯３の結晶粒径は数十ｎｍとなる。次いで、帯３を粉砕して粉末４とする。合金はＲＥ−Ｆｅ−Ｂを主体とする合金（ＲＥは希土類元素）である。
【００１４】
２．緻密化工程
次に，粉末４をダイ５、下パンチ６、および上パンチ７で形成されるキャビティに充填し、下パンチ６および上パンチ７で粉末４を圧縮して成形体８とする。圧縮は５００〜８００℃の温度で行い、気孔率がゼロ近くになるように緻密化する。この場合において、粉末を冷間で成形し、この冷間成形体を上記の温度まで加熱して熱間成形してもよい。
【００１５】
３．一次塑性加工工程  
成形体８を下型９および上型１０で圧縮する一次塑性加工を行う。一次塑性加工は成形体８を６００℃未満の温度に加熱して行う。この温度範囲で塑性加工を行うことにより、結晶粒の成長（粗大化）を抑制することができる。成形体８の加熱温度は５００℃以下が望ましい。ただし、一次塑性加工の際の成形体８の温度が３５０℃未満であると、加工の際の圧力で成形体８が破損し易くなる。この一次塑性加工により、粉末界面部等に存在する粗大かつ扁平な結晶粒が回転して配向する。具体的には、ＲＥ２Ｆｅ１４Ｂ相のＣ軸が圧縮軸に平行になるように配向する。この一次塑性加工工程における圧下率は１０％以上が好ましく、より好ましくは２０％以上がよい。なお、圧下率は、（１−塑性加工後高さ/塑性加工前高さ)×１００％で定義される。
【００１６】
４．二次塑性加工工程
成形体８を６００℃以上の温度に加熱し、下型９および上型１０で圧縮する二次塑性加工を行い、磁気異方性磁石１１を作製する。この二次塑性加工により、残りの微細な結晶粒も回転しＲＥ２Ｆｅ１４Ｂ相のＣ軸が圧縮軸に平行になるように配向する。この二次塑性加工の結果により磁気配向度を０．９以上とする。
【００１７】
なお、上記の一次塑性加工工程および二次塑性加工工程が含まれていれば、更に複数の熱間塑性加工工程が加わってもよい。また、一次塑性加工工程から二次塑性加工工程まで無段階に温度および熱間塑性加工条件を変化させてもよい。
【実施例】
【００１８】
溶湯抽出法により製造した合金（Ｎｄ５Ｐｒ７Ｄｙ１Ｆｅ７５Ｃｏ６Ｂ５．５Ｇａ０．５）の帯から粉末径が２００μｍ程度の粉末を製造し、この粉末をホットプレス装置にて気孔率がゼロ近くになるまで熱間成形し、成形体を作製した。この成形体に対して表１に示す条件で一軸方向に一次塑性加工と二次塑性加工とを施し、磁気異方性磁石を作製した。この磁気異方性磁石に対して、超電導式振動試料型磁力計（株式会社理研電子製、ＶＳＭ−５Ｔ）を用いて磁気特性を評価した。磁気特性の測定結果を表１に併記する。
【００１９】
【表１】
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【００２０】
図３に作製した磁気異方性磁石の保磁力と残留磁束密度との関係を示す。図３に示すように、単一の熱間塑性加工工程で作製した比較例１，２に対して、一次塑性加工工程と二次加工工程とを行った本発明の実施例の方が格段に磁気特性が向上していることが判る。
【００２１】
図４に磁気異方性磁石の一次塑性加工温度と磁気特性（残留磁束密度と保磁力の積）の関係を示す。図４において破線は単一の熱間塑性加工工程で作製した比較例１の磁気特性であり、一次塑性加工工程と二次加工工程とを行った本発明の実施例の方が格段に磁気特性が向上していることが判る。また、一次塑性加工温度は５００℃以下で磁気特性の向上効果が大きいことが判る。
【００２２】
図５に磁気異方性磁石の一次塑性加工工程での圧下率と磁気特性（残留磁束密度と保磁力の積）の関係を示す。図５において破線は単一の熱間塑性加工工程で作製した比較例１の磁気特性であり、一次塑性加工工程と二次加工工程とを行った本発明の実施例の方が格段に磁気特性が向上していることが判る。また、一次塑性加工時の圧下率が２０％以上の場合に磁気特性の向上効果が大きいことが判る。
【００２３】
図６は磁気異方性磁石の粉末界面近傍の組織の破面を示すＳＥＭ像である。単一の熱間塑性加工工程で作製した比較例１では、粉末界面部において板状化していない粗大結晶粒が残存している。これに対して、一次塑性加工工程と二次加工工程とを行った本発明の実施例４では、粉末界面部の粗大結晶領域において結晶粒が板状化（扁平化）している。しかも、板状化した結晶粒は、短径方向（ｃ軸方向）が写真の上下方向に揃っている。これは、一次塑性加工工程により粗大結晶粒のｃ軸方向が揃えられるとともに押し潰されたために板状化したものである。この場合、ｃ軸が磁化容易軸であり、図６から本発明の磁気異方性磁石では磁気配向度が高いことが判る。
【００２４】
図７および図８に実施例４と比較例１のＥＢＳＤ測定結果を示す。これらの図のうち（Ｂ）では、朱色の部分が異方性、他の色の部分が等方性を示す。これらの図から、本発明の実施例４では、比較例１と比べて朱色部分の割合が多く、配向性が大きく改善されていることが判る。また、図７および図８において（Ｃ）は、所定の方位を向く結晶の量を示すもので、実施例４では（００１）に集中しているのに対して、比較例１では（１１０）にも集中が見られる。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明は、モータなどに用いる永久磁石に利用可能である。
【符号の説明】
【００２６】
１  回転ロール
２  ノズル
３  帯
４  粉末
５  ダイ
６  下パンチ
７  上パンチ
８  成形体
９  下型
１０  上型
１１  磁気異方性磁石
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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