(57)【要約】【課題】ポリエチレンに結晶核剤を添加して物性やガスバリア性は改良された包装材料が、食品用途に用いられても、添加剤を溶出する恐れの無い、結晶核剤、ポリエチレン樹脂組成物、包装材料及び包装容器を提供すること。【解決手段】結晶核剤は、シリカ微粒子からなる高分子量のポリエチレン用結晶核剤であって、シリカ微粒子表面にグラフトしてポリエチレングラフトシリカ微粒子において、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレンの一方の末端に水酸基が結合した水酸基末端ポリエチレンと、シリカ微粒子表面のシラノール基との脱水縮合反応により得られる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤とポリエチレンとからなる溶融樹脂組成物を急冷して成形された包装材料であって、
該シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤が、シリカ微粒子表面にグラフトしてポリエチレングラフトシリカ微粒子において、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレンの一方の末端に水酸基が結合した水酸基末端ポリエチレンと、シリカ微粒子表面のシラノール基との脱水縮合反応により得られ、
該ポリエチレン用結晶核剤が、ポリエチレンに対して、０．１〜１０重量％添加され、
ことを特徴とする包装材料。
【請求項２】
該溶融樹脂組成物を急冷して射出成形された成型品である、請求項１記載の包装材料。
【請求項３】
該溶融樹脂組成物を急冷して溶融押出成形された積層包装材料である、請求項１記載の包装材料。
【請求項４】
シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤であって、シリカ微粒子表面にグラフトしてポリエチレングラフトシリカ微粒子において、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレンの一方の末端に水酸基が結合した水酸基末端ポリエチレンと、シリカ微粒子表面のシラノール基との脱水縮合反応により得られた、
ことを特徴とする結晶核剤。
【請求項５】
該水酸基末端ポリエチレンの数平均分子量Ｍｎが、２５００〜８５００であり、シリカ粒子が平均粒径２３ｎｍ〜３０ｎｍの球形粒子であり、グラフト量が、シリカ微粒子１個あたりポリエチレン鎖数で平均３６０本〜４００本である、請求項４記載の結晶核剤。
【請求項６】
シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤とポリエチレンとからなる樹脂組成物であって、
該シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤が、シリカ微粒子表面にグラフトしてポリエチレングラフトシリカ微粒子において、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレンの一方の末端に水酸基が結合した水酸基末端ポリエチレンと、シリカ微粒子表面のシラノール基との脱水縮合反応により得られ、
該ポリエチレン用結晶核剤が、ポリエチレンに対して、０．１〜１０重量％添加される、
ことを特徴とするポリエチレン樹脂組成物。
【請求項７】
該ポリエチレンが高密度ポリエチレンであり、該シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤が、高密度ポリエチレンに溶融ブレンドされる、、請求項６記載のポリエチレン樹脂組成物。
【請求項８】
シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤とポリエチレンとからなる溶融樹脂組成物を急冷して溶融押出成形された積層包装材料による包装容器であって、
該シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤が、シリカ微粒子表面にグラフトしてポリエチレングラフトシリカ微粒子において、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレンの一方の末端に水酸基が結合した水酸基末端ポリエチレンと、シリカ微粒子表面のシラノール基との脱水縮合反応により得られ、
該ポリエチレン用結晶核剤が、ポリエチレンに対して、０．１〜１０重量％添加される、
ことを特徴とする包装容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた性能を持つ結晶核剤、その結晶核剤を添加して得られた酸素バリア性に優れ、良好な機械的特性を備えたポリエチレン樹脂組成物、その組成物を用いた包装材料及び、その材料による包装容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
柔軟性に富んだ紙製包装材料は多年にわたって液体食品を包装するために用いられてきた。牛乳、果汁ジュース、野菜ジュース、豆乳、ワイン、清酒、焼酎、ミネラルウォーター、スープ及びその他飲料のための包装容器は、例えば、繊維質基材（例えば、紙など）／プラスチック積層体に折目線が付けられたウェブ状包装材料を、その長手方向の縦線シールによりチューブ状に成形し、チューブ状に成形された包装材料内に液体食品を充填し、チューブ状包装材料を横断方向に横線シールし、枕状の包装体（一次形状容器）に成形する。
枕状の包装体を横シール部分で容器１個分ごとに切断し、最終成形工程で、折目線に沿って山折り若しくは谷折に、フィン及びフラップを折畳んで、レンガ状の容器が成形される。
【０００３】
紙包装容器に用いられる包装材料は、少なくとも、紙基材、及び紙基材の両面にポリエチレンが積層された可撓性の積層体から成り、必要に応じて、紙基材とポリエチレンとの間にアルミニウム箔などのバリア層が形成され、包装容器の表面に相当する部分に模様や文字が印刷される。
成形され得られたレンガ状、円筒状、６角柱状、８角柱状の紙包装容器の包装材料は、通常、ポリエチレンを溶融押出して積層される。
【０００４】
ポリオレフィンに分類されるポリエチレンやポリプロピレンは、汎用樹脂である。これらの汎用樹脂は、射出成形などの成形方法で種々の用途に多く利用される。また、ポリエチレンなどは、その結晶化度に依存して、機械的強度やガスバリア性が変化し、通常、結晶化が進むと、ポリエチレンなどの機械的強度やガスバリア性が向上する。
ポリエチレンなどの射出成形では、サイクルタイムを短縮させるため、成形後の樹脂は急速冷却により固化される。しかし、急速冷却による固化では、樹脂の結晶化度が十分でないために機械的強度やガスバリア性に劣る。
【０００５】
溶融状態からの高分子の結晶化は、融点よりやや低い過冷却温度で結晶核が生成し、その結晶核を中心に結晶が成長していくことで進行する。したがって、結晶化速度は、結晶核の生成速度を高めることか成長速度を高めることのいずれかで速くなる。これらに有効な添加剤が結晶核剤又は結晶化促進剤である。
【０００６】
ポリオレフィンの結晶化を促進させる結晶核剤として、低分子量のカルボン酸の金属塩、リン酸エステルの金属塩、ソルビトールなどが添加されることがある。結晶化の進行により物性やガスバリア性は改良されることが知られている。
ポリエチレンに、上記の低分子量の結晶核剤を添加して包装材料が得られている。（例えば、特許文献１及び２参照）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−１３９８５４号公報
【特許文献２】特開２０１２−０８１６１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ポリエチレンに、低分子量の結晶核剤を添加して物性やガスバリア性は改良された包装材料や成形品が、食品用途に用いられる場合、添加剤を溶出する懸念がある。本発明の目的は、ポリエチレンに結晶核剤を添加して物性やガスバリア性は改良された包装材料が、食品用途に用いられても、添加剤を溶出する恐れの無い、結晶核剤、ポリエチレン樹脂組成物、包装材料及び包装容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の結晶核剤は、シリカ微粒子からなる高分子量のポリエチレン用結晶核剤であって、シリカ微粒子表面にグラフトしてポリエチレングラフトシリカ微粒子において、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレンの一方の末端に水酸基が結合した水酸基末端ポリエチレンと、シリカ微粒子表面のシラノール基との脱水縮合反応により得られた、
ことを特徴とする。
【００１０】
この発明の結晶核剤の好ましい態様において、水酸基末端ポリエチレンの数平均分子量Ｍｎが、２５００〜８５００であり、シリカ粒子が平均粒径２３ｎｍ〜３０ｎｍの球形粒子であり、グラフト量が、シリカ微粒子１個あたりポリエチレン鎖数で平均３６０本〜４００本である。
【００１１】
この発明のポリエチレン樹脂組成物は、シリカ微粒子からなる高分子量のポリエチレン用結晶核剤とポリエチレンとからなる樹脂組成物であって、
シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤が、シリカ微粒子表面にグラフトしてポリエチレングラフトシリカ微粒子において、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレンの一方の末端に水酸基が結合した水酸基末端ポリエチレンと、シリカ微粒子表面のシラノール基との脱水縮合反応により得られ、
ポリエチレン用結晶核剤が、ポリエチレンに対して、０．１〜１０重量％、好ましくは、０．５〜５重量％、より好ましくは、１〜３重量％添加される、
ことを特徴とする。
【００１２】
この発明の樹脂組成物の好ましい態様において、ポリエチレンが高密度ポリエチレンであり、シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤が、高密度ポリエチレンに溶融ブレンドされる、
ことを特徴とする。
【００１３】
この発明の包装材料は、シリカ微粒子からなる高分子量のポリエチレン用結晶核剤とポリエチレンとからなる溶融樹脂組成物を急冷して成形された包装材料であって、
シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤が、シリカ微粒子表面にグラフトしてポリエチレングラフトシリカ微粒子において、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレンの一方の末端に水酸基が結合した水酸基末端ポリエチレンと、シリカ微粒子表面のシラノール基との脱水縮合反応により得られ、
ポリエチレン用結晶核剤が、ポリエチレンに対して、０．１〜１０重量％、好ましくは、０．５〜５重量％、より好ましくは、１〜３重量％添加され、
ことを特徴とする。
【００１４】
この発明の包装材料の好ましい態様において、溶融樹脂組成物を急冷して射出成形された成型品である。
【００１５】
この発明の包装材料の好ましい態様において、溶融樹脂組成物を急冷して溶融押出成形された積層包装材料である。
【００１６】
この発明の包装容器は、シリカ微粒子からなる高分子量のポリエチレン用結晶核剤とポリエチレンとからなる溶融樹脂組成物を急冷して溶融押出成形された積層包装材料による包装容器であって、
シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤が、シリカ微粒子表面にグラフトしてポリエチレングラフトシリカ微粒子において、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレンの一方の末端に水酸基が結合した水酸基末端ポリエチレンと、シリカ微粒子表面のシラノール基との脱水縮合反応により得られ、
ポリエチレン用結晶核剤が、ポリエチレンに対して、０．１〜１０重量％、好ましくは、０．５〜５重量％、より好ましくは、１〜３重量％添加され、
ことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
上記構成の本発明によれば、以下の作用機能を発揮し、有利な効果が得られる。
この発明の包装容器は、シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤とポリエチレンとからなる溶融樹脂組成物を急冷して溶融押出成形された積層包装材料による包装容器である。
溶融押出成形された積層包装材料から容器に成形するので、ウェブ状紙包装材料を長手方向の縦線シールによりチューブ状に成形し、チューブ状に成形された包装材料内に液体食品を充填し、チューブ状包装材料を横断方向に横線シールし、枕状の包装体に成形し、容器１個分ごとに切断し、最終に折畳んでレンガ状の容器に成形することができる。
【００１８】
この発明においては、シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤が、シリカ微粒子表面にグラフトしてポリエチレングラフトシリカ微粒子である。
添加される結晶核剤が、微粒子、具体的には、ナノ粒子なので、ポリエチレン樹脂の機械的強度などの物性を改善させることができる。
【００１９】
この発明に係る結晶核剤は、ポリエチレンがグラフトした高分子である。これらの高分子は、成形された容器や包装材料の内部で化学的に且つ物理的に結合し、留まる。その内部から外部に溶出することが無い。包装材料や成形品が、食品用途に用いられる場合でも、この添加剤を溶出する懸念がない。
【００２０】
この発明においては、シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤が、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレンの一方の末端に水酸基が結合した水酸基末端ポリエチレンと、シリカ微粒子表面のシラノール基との脱水縮合反応により得られる。
メタロセン触媒を用いて合成されるポリエチレンの分子量分布は狭く、熱的特性などを改善することができる。
【００２１】
この発明におけるポリエチレン用結晶核剤が、ポリエチレンに対して、０．１〜１０重量％、好ましくは、０．５〜５重量％、より好ましくは、１〜３重量％添加される。
この添加によって、ポリエチレン鎖で表面が修飾されているシリカ粒子が結晶核剤として機能する。樹脂組成物を軟化溶融し、成形する際に、成型品、シート、フィルム、ラミネート層に成形する際に、ポリエチレンの結晶化速度が上昇し、結晶化度が上昇する。この効果は、成形後に急冷されても、発揮される。そのため、徐冷を待つこと無く、成形工程を終えることができ、生産性を大幅に向上させることができる。
この作用効果は、シリカ中に固定されているポリエチレン鎖が結晶核として作用するためである。更に、結晶化度の上昇するので、成型品、その包装材料、その包装容器の酸素バリア性も改良される。
上記の添加量は、その上限を超えると、添加量に比例した結晶化特性改善が見られない、また、その下限に満たないと結晶化の改善が見られないからである。
【００２２】
この発明の好ましい態様において、水酸基末端ポリエチレンの数平均分子量Ｍｎが、２５００〜８５００であり、シリカ粒子が平均粒径２３ｎｍ〜３０ｎｍの球形粒子であり、グラフト量が、シリカ微粒子１個あたりポリエチレン鎖数で平均３６０本〜４００本である。
シリカ粒子がナノレベルの平均粒径を持つので、ナノ粒子の補強効果により、添加された樹脂、その樹脂を用いた包装材料や包装容器の機械特性が改良される。
【００２３】
この発明の好ましい態様において、ポリエチレンが高密度ポリエチレンであり、シリカ微粒子からなるポリエチレン用結晶核剤が、高密度ポリエチレンに溶融ブレンドされる、
溶融ブレンドによって、結晶核剤が、高密度ポリエチレン内に良好に分散させることができる。
【００２４】
この発明の包装材料の好ましい態様において、溶融樹脂組成物を急冷して射出成形された成型品である。
この発明による結晶核剤によって、射出成形で、成形後の樹脂を急速冷却により固化され、サイクルタイムを短縮させることができ、しかも、急冷しても、結晶化を維持することができる。
【００２５】
上述のように、ポリエチレンに結晶核剤を添加して物性やガスバリア性は改良された包装材料が、食品用途に用いられても、添加剤を溶出する恐れの無い、結晶核剤、ポリエチレン樹脂組成物、包装材料及び包装容器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】１２４℃での等温結晶化における結晶化速度ｔ１／２のＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２添加量依存性について示す線図である。
【図２】ＰＥ３ｋ−ｇ−ＳｉＯ２添加のＨＤＰＥ樹脂のヤング率（添え字“ｑ．”及び“ｒ．ｔ．”は急冷および室温での徐冷）を示す線図である。
【図３】ＰＥ３ｋ−ｇ−ＳｉＯ２添加のＨＤＰＥ樹脂の引張強度（添え字は図２に同じ）を示す線図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の実施の形態について実施例を参照しながら詳細に説明する。
＜実施例１＞
以下のように、ポリエチレン用結晶核剤として、ポリエチレン鎖を表面に固定したシリカ微粒子を作製した。
メタロセン触媒を用いてポリエチレンを重合し、さらに連鎖移動反応、酸化・加水分解により、その一方の末端に水酸基（−ＯＨ）を導入し、水酸基末端ポリエチレン（ＰＥ−ＯＨ）を作製した。
平均粒径２６ｎｍの球形粒子のシリカ粒子を準備し、シリカ表面のシラノール基との脱水縮合反応によりＰＥ−ＯＨをＳｉＯ２表面にグラフトしてポリエチレングラフトシリカ粒子（ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２）を得た。
【００２８】
水酸基末端ポリエチレン（ＰＥ−ＯＨ）について、１３ＣＭＲ測定から求めた数平均分子量Ｍｎは３，０００であった。メタロセン触媒を用いて合成されるポリエチレンの分子量分布は狭く、その分散性はＭｗ／Ｍｎ＝２程度である。したがって、重量平均分子量Ｍｗは６，０００程度であった。ＰＥ−ＯＨをグラフトしたシリカ粒子は、平均粒径２６ｎｍの球形粒子であった。熱重量分析から得られたポリエチレンのグラフト量は、ポリエチレンの鎖数としては、シリカ粒子あたり平均３８０本であった。
【００２９】
＜実施例２＞
数平均分子量Ｍｎ＝８，０００の水酸基末端ポリエチレン（ＰＥ−ＯＨ）を用いたこと以外、実施例１と同様に、ポリエチレン用結晶核剤として、ポリエチレン鎖を表面に固定したシリカ微粒子を作製した。
水酸基末端ポリエチレン（ＰＥ−ＯＨ）の重量平均分子量Ｍｗは８，０００程度であった。得られたポリエチレングラフトシリカ粒子（ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２）中のグラフト量は、シリカ粒子あたり３９０本であった。
【００３０】
＜実施例３＞
実施例１で得られたポリエチレン用結晶核剤を、以下のようにポリエチレンに添加して、ポリエチレン樹脂組成物を得た。
ポリエチレングラフトシリカ粒子（ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２）を高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）へ溶融ブレンドにより分散した。ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２の添加量は１重量％とした。ＨＤＰＥ樹脂（市販のＨＤＰＥ樹脂である旭化成ケミカルズ社製のＱＴ７０１Ａ、添加剤を含まないＨＤＰＥ、ＭＦＲ；１２ｇ／１０ｍｉｎ、密度；９６５ｋｇ／ｍ３）。溶融ブレンドは東洋精機社製のバッチ式ミキサーで、温度１５７℃で行った。結晶核剤のＨＤＰＥへの分散は良好であった。なお、ブレンド中の熱劣化を防止するため、市販の酸化防止剤（アデカスタブＡＯ−５０）を０．２重量％添加した。
【００３１】
＜実施例４＞
ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２の添加量は３重量％としたこと以外、実施例３と同様にポリエチレン樹脂組成物を得た。
【００３２】
＜実施例５＞
ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２の添加量は５重量％としたこと以外、実施例３と同様にポリエチレン樹脂組成物を得た。
【００３３】
＜比較例６＞
ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２の添加量は０重量％としたこと以外、実施例３と同様にポリエチレン樹脂組成物を得た。
【００３４】
＜実施例７＞
実施例２で得られたポリエチレン用結晶核剤を用いたこと以下、実施例３と同様にポリエチレン樹脂組成物を得た。
【００３５】
＜実施例８＞
ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２の添加量は３重量％としたこと以外、実施例７と同様にポリエチレン樹脂組成物を得た。
【００３６】
＜実施例９＞
ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２の添加量は５重量％としたこと以外、実施例７と同様にポリエチレン樹脂組成物を得た。
【００３７】
＜比較例１０＞
ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２の添加量は０重量％としたこと以外、実施例７と同様にポリエチレン樹脂組成物を得た。
【００３８】
＜評価例＞
以下のように、実施例及び比較例で得られたポリエチレン樹脂組成物及びそれから得られた成型品を評価した。
成形温度は１７０℃とし、成形直後に氷水に投入して急冷させた熱プレス法により、実施例及び比較例の結晶核剤を含むＨＤＰＥ樹脂組成物の０．４ｍｍのシートを得た。
【００３９】
得られた成形品について、ＤＳＣ測定による熱特性の評価、および酸素透過率測定装置Ｏｘｔｒａｎ２／２１（モコン社製）による酸素透過率（ＯＴＲ）測定を行った。測定条件は２３℃、５０％ＲＨとした。またＤＳＣにて、１２４℃での等温結晶化を行い、結晶化速度についても評価を行った。
さらに１６０℃で熱プレスして得た厚み２００μｍのフィルム状試料からダンベル状試料を打ち抜き引張り試験を行い、機械特性についても評価した。プレス後、成形品をただちに−１７℃フリーザーで冷却したステンレス板で挟んで冷却した急冷品と、室温放置による徐冷品とで物性の比較を行った。
【００４０】
０．４ｍｍシート急冷品の熱分析結果を下記の表１に示す。２０℃から１９０℃までの昇降温を１０℃／ｍｉｎにて２回繰り返した。１回目は急冷状態の融点および結晶化度を示し、２回目は１０℃／ｍｉｎで冷却したときの結果である。ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２のＰＥ分子鎖長さにかかわらず、結晶化温度はＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２の添加量にともない増加する。一方、融点はＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２の添加量によらず一定であった。またＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２を５重量％すると結晶化度は減少した。
【００４１】
【表１】
2014201309.tif 000003
表１  ０．４ｍｍシート急冷品の熱分析結果
【００４２】
図１に１２４℃での等温結晶化における結晶化速度ｔ１／２のＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２添加量依存性について示す。結晶化速度はＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２添加にともない上昇し、グラフトＰＥ鎖の分子量によらず同一の添加量ではほぼ同じ結晶化速度となる。
図１では、１２４℃での等温結晶化における結晶化速度ｔ１／２のＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２添加量依存性を示し、ＰＥ３Ｋ−ｇ−ＳｉＯ２  、ＰＥ８Ｋ−ｇ−ＳｉＯ２ＥはぞれぞれＭｎが３，０００、８，０００のＰＥ分子鎖を示す。
【００４３】
以下に、ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２添加のＨＤＰＥ樹脂の引張特性の評価結果を示す。
ＰＥ鎖分子量３，０００のＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２を添加したＨＤＰＥについて、急冷および徐冷でのヤング率および引張強さをそれぞれ図２および図３に示す。
すべての試料にて、ヤング率および引張強さは徐冷品で高くなっていた。これは表２から、徐冷品では急冷品にくらべて結晶化度が高いためである。ヤング率や引張強さは、ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２の添加量依存性を示し、とくにヤング率で顕著である。シリカ微粒子のナノ粒子を添加することで高分子の弾性率は増加する。したがって、ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２の添加によるヤング率の増加は、シリカ粒子による補強効果である。
なお、結晶化度には、添加量依存性は認められない。
【００４４】
【表２】
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表２  ＰＥ３ｋ−ｇ−ＳｉＯ２添加のＨＤＰＥ樹脂の融点及び結晶化度。
【００４５】
ＨＤＰＥ樹脂組成物からの急冷成形品の酸素透過量（ＯＴＲ）を以下のように評価し、その結果を示す。
表３にＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２添加のＨＤＰＥ樹脂成形品、０．４ｍｍシートのＯＴＲを示す。添加したＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２のＰＥ鎖分子量は３，０００であった。ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２添加によりＯＴＲは減少し、バリア性が改良されることがわかる。
【００４６】
【表３】
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表３  ＰＥ−ｇ−ＳｉＯ２添加の急冷成型品０．４ｍｍＨＤＰＥシートのＯＴＲ。
【００４７】
上記に実証されるように、本発明によって、ポリエチレンに結晶核剤を添加して物性やガスバリア性は改良されたポリエチレン樹脂組成物、包装材料を提供することができる。
【００４８】
なお、本発明は前記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨に基づいて種々変形させることが可能であり、それらを本発明の範囲から排除するものではない。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
この発明は、液体食品の包装充填の製造に適用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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