(57)【要約】【課題】簡便に製作でき、淡水や海水中のセシウムイオンを１００％に近い効率で長期間に渡って吸着分離、除去することができ、二次廃棄物を焼却減容することの出来る安価で実用性のあるセシウム吸着手段、方法を提供する。【解決手段】活性炭が用いられ、活性炭が、フェロシアン化またはフェリシアン化ＦｅおよびＣｏ組成物、ＮｉおよびＣｏ組成物、またはＣｕおよびＣｏ組成物を担持することでセシウム吸着物質活性炭が構成される。原料物質としては、上記原料物質に代えて更にＣｏと、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、Ｐｂ、またはＢａのいずれかが採用される。【選択図】図１
2014030819.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性炭が、フェロシアン化ＦｅおよびＣｏ組成物を担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【請求項２】
活性炭が、フェロシアン化ＮｉおよびＣｏ組成物を担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【請求項３】
活性炭が、フェリシアン化ＦｅおよびＣｏ組成物を担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【請求項４】
活性炭が、フェリシアン化ＮｉおよびＣｏ組成物を担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【請求項５】
活性炭が、フェロシアン化ＣｕおよびＣｏ組成物を担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【請求項６】
活性炭が、フェリシアン化ＣｕおよびＣｏ組成物を担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【請求項７】
活性炭が、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、ＰｂおよびＢａからなるグループから選択された一つの金属およびＣｏ組成物からなるフェロシアン化組成物を担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【請求項８】
活性炭が、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、Ｐｂ、およびＢａからなるグループから選択された一つの金属およびＣｏ組成物からなるフェリシアン化組成物を担持活性炭。
【請求項９】
請求項１から８に記載された２種以上の金属組成物からなるフェロシアン化組成物またはフェリシアン化組成物を活性炭が担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【請求項１０】
活性炭およびフェロシアン化合物を混練して混練物を生成し、該混練物にＣｏを含み、更にＦｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、ＰｂおよびＢａからなるグループの１つまたは２つ以上の選択された金属溶液を添加し、混練して、合成反応を活性炭表面および孔内部で進行させ、生成されたフェロシアン化Ｃｏおよび選択された金属組成物を活性炭に担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法。
【請求項１１】
活性炭およびフェロシアン化合物を混練して混練物を生成し、該混練物にＣｏを含み、更にＦｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、ＰｂおよびＢａからなるグループの１つまたは２つ以上の選択された金属溶液を添加し、混練して、合成反応を活性炭表面および孔内部で進行させ、生成されたフェロシアン化Ｃｏおよび選択された金属組成物を活性炭に担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法。
【請求項１２】
活性炭に、フェロシアン化合物を含浸させ、フェロシアン化合物を含浸させた活性炭にＣｏを含み、更にＦｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、ＰｂおよびＢａからなる金属グループの１つまたは２つ以上選択された金属を含浸させ、Ｃｏおよび選択された金属を含浸させた活性炭を加熱状態で熟成し、生成されたフェロシアン化Ｃｏおよび選択された金属組成物を活性炭に担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法。
【請求項１３】
活性炭に、フェリシアン化合物を含浸させ、フェリシアン化合物を含浸させた活性炭にＣｏを含み、更にＦｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、ＰｂおよびＢａからなる金属グループの１つまたは２つ以上選択された金属を含浸させた活性炭を加熱状態で熟成し、生成されたフェリシアン化Ｃｏおよび選択された金属組成物を活性炭に担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セシウム吸着物質担持活性炭およびセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
原子力発電所や核燃料処理工場等の原子力施設から排出されるＣｓイオンを含有する廃棄物を処理するに有効なＣｓイオン吸着剤が数多く提案されている。
【０００３】
特許文献１には、Ｍ１ｘＨ２-ｘＭ２（ＰＯ４）２・ｎＨ２Ｏ（ただし、Ｍ１はリチウム、ナトリウム又はカリウムであり、Ｍ２はジルコニウム又はチタンであり、ｘは１．５≦ｘ≦２．０であり、ｎは０≦ｎ≦１である金属製のＣｓイオン用吸着剤が記載されている。
【０００４】
特許文献２には、リンモリブデン酸アンモニウムを担持した粒状無機イオン交換体からなるセシウム分離・回収剤が記載されている。
【０００５】
非特許文献１には、セルロース系の布を、まずフェロシアン化カリウムの溶液に浸けて、次に塩化鉄溶液に浸けて、プルシアンブルーがしみ込んだ布を制作してセシウム除去に使用することが記載されている。
【０００６】
非特許文献２には、イオン交換吸着の選択性を示す指数ΔＧ０値のマイナス値が大きいほどＣｓの選択性が高く、不溶性フェロシアン化物  ヘテロポリ酸塩（ＡＭＰ）  ゼオライト群であること、Ｃｓの高除染用吸着剤としてＮｉ系不溶性フェロシアン化物があること、不溶性フェロシアン化物担持樹脂は、濃縮海水においても高い配分係数Ｋｄ値を示してＣｓの高選択性吸着を示すこと、高選択性吸着剤は、そのままでは微粉末粒子であり取り扱いが難しく、無機多孔体（シリカゲル、ゼオライト等）への担持複合体が数多く研究されていることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−２０２１１７号公報
【特許文献２】特開２０００−８４４１８号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】日刊工業新聞２０１２年（平成２４年）５月２９日  １９頁
【非特許文献２】日本原子力学会誌Ｖｏｌ.54.Ｎo.3（２０１２）１６６〜１７０頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１あるいは特許文献２に記載されているように、原子力発電所あるいは核燃料再処理工場等の原子力施設から排出される廃液からＣｓイオンを分離除去するために各種のＣｓイオン吸着剤が提案されているが、これらの吸着剤は廃液量が少なく限定的な場合に使用される場合に適していて、原子力事故に伴って大量に生じた放射性汚染水からＣｓイオンを効率的に長期に渡って分離、除去することまで考慮されておらず、これらの大量の放射性汚染水からＣｓを分離、除去することには適していない。
【００１０】
非特許文献１に記載されたプルシアンブルーがしみ込んだ布であるとセシウムを吸着するに適していると思われるが、この布は、記載されているように雨どいの水からセシウム吸着に適用されるに適していて、原子力事故などに伴って生じた大量の放射性汚染水からＣｓイオンを長期に渡って分離、除去することまでは考慮されていない。大量の放射性汚染水からＣｓイオンを分離、除去方法を実用化するには高いＣｓイオン分離、除去性能が求められる。
【００１１】
非特許文献２には、不溶性フェロシアン化担持樹脂あるいはＮｉ系不溶性フェロシアン化物を記載するが、セシウムを１００％近く除染でき、高線量二次廃棄物の処理に適したＣｓ吸着剤を記載していない。
【００１２】
本発明は、かかる点に鑑みてなされたもので、特に放射性汚染水からＣｓイオンを１００％近くまで高い効率で長期に渡って分離、除去することができ、この分離、除去を通して発生した二次廃棄物、特に高線量二次廃棄物を焼却によって減容化することのできるセシウム吸着剤を提供することを目的とする。特に、原子力事故に伴って大量に生じた放射性汚染水から１００％近くまで高い効率で短期間にＣｓイオンを分離、除去しながら大量に発生することになる高線量二次廃棄物を焼却によって減容を容易にすることの出来るセシウムイオン吸着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、次に示す担持活性炭を提供する。
【００１４】
活性炭が、フェロシアン化ＦｅおよびＣｏ組成物を担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【００１５】
活性炭が、フェロシアン化ＮｉおよびＣｏ組成物を担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【００１６】
活性炭が、フェリシアン化ＦｅおよびＣｏ組成物を担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【００１７】
活性炭が、フェリシアン化ＮｉおよびＣｏ組成物を担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【００１８】
活性炭が、フェロシアン化ＣｕおよびＣｏ組成物を担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【００１９】
活性炭が、フェリシアン化ＣｕおよびＣｏ組成物を担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【００２０】
活性炭が、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、ＰｂおよびＢａからなるグループから選択された一つの金属およびＣｏ組成物からなるフェロシアン化組成物を担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【００２１】
活性炭が、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、Ｐｂ、およびＢａからなるグループから選択された一つの金属およびＣｏ組成物からなるフェリシアン化組成物を担持活性炭。
【００２２】
上記された２種以上の金属組成物からなるフェロシアン化組成物またはフェリシアン化組成物を活性炭が担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭。
【００２３】
本発明は、次に示す担持活性炭の製造方法を提供する。
【００２４】
活性炭およびフェロシアン化合物を混練して混練物を生成し、該混練物にＣｏを含み、更にＦｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、ＰｂおよびＢａからなるグループの１つまたは２つ以上の選択された金属溶液を添加し、混練して、合成反応を活性炭表面および孔内部で進行させ、生成されたフェロシアン化Ｃｏおよび選択された金属組成物を活性炭に担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法。
【００２５】
活性炭およびフェロシアン化合物を混練して混練物を生成し、該混練物にＣｏを含み、更にＦｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、ＰｂおよびＢａからなるグループの１つまたは２つ以上の選択された金属溶液を添加し、混練して、合成反応を活性炭表面および孔内部で進行させ、生成されたフェロシアン化Ｃｏおよび選択された金属組成物を活性炭に担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法。
【００２６】
活性炭に、フェロシアン化合物を含浸させ、フェロシアン化合物を含浸させた活性炭にＣｏを含み、更にＦｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、ＰｂおよびＢａからなる金属グループの１つまたは２つ以上選択された金属を含浸させ、Ｃｏおよび選択された金属を含浸させた活性炭を加熱状態で熟成し、生成されたフェロシアン化Ｃｏおよび選択された金属組成物を活性炭に担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法。
【００２７】
活性炭に、フェリシアン化合物を含浸させ、フェリシアン化合物を含浸させた活性炭にＣｏを含み、更にＦｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、ＰｂおよびＢａからなる金属グループの１つまたは２つ以上選択された金属を含浸させた活性炭を加熱状態で熟成し、生成されたフェリシアン化Ｃｏおよび選択された金属組成物を活性炭に担持することを特徴とするセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法。
【発明の効果】
【００２８】
本発明は、上述した各種のセシウム吸着剤を担持したセシウム吸着物質担持活性炭からなり、基材としての活性炭に２つの原料物質としての金属、ＦｅおよびＣｏ、あるいはＮｉおよびＣｏを含んで形成されるフェロシアン化組成物あるいはフェリシアン化組成物を活性炭に担持させるものであるので、これらの金属の担持が確実に効率的になされ、各種のセシウム吸着剤を担持したセシウム吸着物質担持活性炭を簡便に製作でき、少なくとも２つの金属を含んだ組成物であることによって汚染水、特に放射性汚染水からＣｓイオンを高い効率（１００％に近い効率）で吸着分離、除去することができ、吸着分離、除去することで大量に発生する二次廃棄物、特に高線量二次廃棄物を減容化することの出来る安価で実用性のあるセシウム吸着物質担持活性炭を提供することができる。上述のＦｅ，Ｎｉに代えて、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、ＰｂまたはＢａのいずれの金属からなるフェロシアン化組成物あるいはフェリシアン化組成物であっても同様の効果が得られる。
【００２９】
特に、ＣｕおよびＣｏを含んで形成されるフェロシアン化組成物あるいはフェリシアン化組成物を活性炭に担持したセシウム吸着物質担持活性であると上述した効果に加えて、シアンおよび原料物質として含浸されたＣｕおよびＣｏの溶出を少なくした特性を得ことが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】ＮＣ  Ｔｙｐｅ  ＰＢ／ＡＣ吸着剤を用いた時の通液時間ｖｓ．カラム出口１３７Ｃｓ濃度との関係の試験結果を示す図。
【図２】ＮＣ  Ｔｙｐｅ  ＰＢ／ＡＣ吸着剤を用いた時のカラム入口からの距離とカラム吸着Ｃｓ放射能との関係の試験結果を示す図。
【図３】本実施例の製造の流れを示す図。
【図４】ＦＣｔｙｐe, ＮＣｔｙeとＦｏｔｙｐeとのシアン、Ｃｏ溶出挙動についての試験結果を示す図。
【図５】シアン（全ＣＮ）溶出挙動についての試験結果を示す図。
【図６】ＦＣｔｙｐe,  ＮＣｔｙｐe, とＦｏＣＣｔｙｐe とのＦｅ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉの溶出挙動についてのコールドカラム試験結果を示す図。
【図７】ＦＣｔｙｐe, ＮＣｔｙｐe  とＦｏＣＣｔｙｐe  とのＣｓ吸着量比較についての試験結果を示す図。
【図８】ＦｏＣＣｔｙｐe  の通液ｐＨ変化ｖｓ．シアン溶出についての試験結果を示す図。
【図９】ＦｏＣＣｔｙｐe  の通液ｐＨ変化ｖｓ．Ｃｓ吸着量についての試験結果を示す図。
【図１０】ＦｏＣＣ−ＰＢ/ＡＣ(本件実施例の担持活性炭)カラムにおけるＣｓ吸着ゾーンについての試験結果を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明の実施例を説明する。本実施例のセシウム吸着物質担持活性炭は、以下の構成を有していて、放射性汚染水中のセシウムイオン、すなわち放射性セシウムを選択的に吸着するに適したセシウム吸着物質担持活性炭で構成される。
【００３２】
本実施例のセシウム吸着物質担持活性炭は、活性炭が、フェロシアン化ＦｅおよびＣｏ組成物を担持することを特徴とする。
【００３３】
あるいは、活性炭がフェロシアン化ＮｉおよびＣｏを担持することを特徴とする。
【００３４】
あるいは、活性炭が、フェリシアン化ＦｅおよびＣｏ組成物を担持することを特徴とする。
【００３５】
あるいは、活性炭がフェリシアン化ＮｉおよびＣｏ組成物を担持することを特徴にする。
【００３６】
あるいは、上述した組成物２種以上を活性炭が担持することを特徴にする。
【００３７】
上述したように、この例の各組成物はＦｅ，Ｎｉ，Ｃｏの３種の内、Ｃｏを含んで少なくても２種の組成物でセシウム吸着剤とされていることに特徴がある。したがって、組成物がすべての３種を含んでいる３元系組成物として構成されてよいことが直ちに理解されるであろう。また、吸着に寄与しないか、吸着性の悪い金属を含んだ組成物でセシウム吸着剤を構成してよいことが直ちに理解できるであろう。
【００３８】
本実施例は、上述したセシウム吸着物質担持活性炭で構成され、本実施例では、これらのセシウム吸着物質活性炭を総称してＰＢ／ＡＣ吸着剤(紺青活性炭)あるいはＣｓ選択除去剤[ＰＢ／ＡＣ]と呼ぶことがある。ＰＢは、プルシャンブルー（紺青）を意味する。ＡＣは、ＰＢを坦持する基材としての活性炭を意味する。
【００３９】
鉄のシアン錯体に過剰量の鉄イオンを加えることで、濃青色の沈殿物として得られる顔料は、紺青（こんじょう）あるいはプルシャンブルーとして知られている。前述した非特許文献２には、このプルシャンブルーをセルロース系の布にしみ込ませてセシウム吸着体が作成されることが記載された。この場合のプルシャンブルーは、その理想的な組成式は、Ｆｅ（III）４[Ｆｅ（II）（ＣＮ）６] ３で表わされることが知られている。ヘキサシアン化鉄 (II)・鉄（III）、フェロシアン鉄（III）、フェロシアン化鉄第二鉄とも呼ばれている。
【００４０】
これに対して、本実施例になるＦｅ−Ｃｏ型ＰＢ（Ｆｅ−Ｃｏ型紺青と呼ぶ。）は、
Ｃｏｘ−Ｆｅ３−ｘ［Ｆｅ（ＣＮ）６］３
の組成となり、Ｎｉ−Ｃｏ型ＰＢ（Ｎｉ−Ｃｏ型紺青いと呼ぶ。）は、
Ｃｏｘ−Ｎｉ３-ｘ［Ｆｅ（ＣＮ）６］３の組成となる。
【００４１】
上述のＦｅ−Ｃｏ型ＰＢあるいはＮｉ−Ｃｏ型ＰＢは、フェリシアン化カリウム又はフェロシアン化カリウムから合成反応で生成される。生成された合成物をフェリシアン化Ｆｅ−Ｃｏ組成物あるいはＮｉ−Ｃｏ組成物、あるいはフェロシアン化Ｆｅ−Ｃｏ組成物あるいはＮｉ−Ｃｏ組成物と呼ぶ。
【００４２】
合成反応式は、次の通りである。
３Ｋ３〜４［Ｆｅ（ＣＮ）６］  +ＣｏＣｌ２+ＦｅＣｌ２
→Ｃｏｘ−Ｆｅ３−ｘ［Ｆｅ（ＣＮ）６］３+ｍＫＣｌ
３Ｋ３〜４［Ｆｅ（ＣＮ）６］  +ＣｏＣｌ２+ＮｉＣｌ２
→Ｃｏｘ−Ｎｉ３−ｘ［Ｆｅ（ＣＮ）６］３+ｍＫＣｌ
Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］：フェリシアン化カリウム
Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］：フェロシアン化カリウム
Ｃｏｘ−Ｆｅ３−ｘ［Ｆｅ（ＣＮ）６］３：Ｆｅ−Ｃｏ（ＦＣ）型ＰＢ（紺青）
Ｃｏｘ−Ｎｉ３−ｘ［Ｆｅ（ＣＮ）６］３：Ｎｉ−Ｃｏ（ＮＣ）型ＰＢ（紺青）
これらの合成反応を活性炭表面・孔内部で進行させることで行い、Ｃｓ吸着剤となるＦｅ−Ｃｏ型ＰＢあるいはＮｉ−Ｃｏ型ＰＢを活性炭に担持したセシウム吸着機能を備えたセシウム吸着物質担持活性炭を生成する。
【００４３】
フェロシアン化カリウムは、ヘキサシアン鉄（II）酸カリウム、黄血塩ともよばれる無機化合物で、錯塩の一種として知られる。
【００４４】
組成式は、Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］またはＣ６ＦｅＫ４Ｎ６である。
【００４５】
フェリシアン化カリウムは、ヘキサシアン鉄（III）酸カリウム、赤血塩とも呼ばれる無機化合物で錯塩の一種として知られる。
【００４６】
組成式は、Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］またはＣ６ＦｅＫ３Ｎ６である。
【００４７】
以下、フェリシアン化カリウムを用いての本実施例になるＰＢ／ＡＣの製造例を示す。以下の例では、フェリシアン化カリウムを用いた例について示すが、フェロシアン化カリウムを用いても同様の製造例となる。これらの製造法を製造方法Ｉとする。
【００４８】
（製造例１）
（II価金属添加組成）
（１）Ｆｅ（II）＋Ｃｏ（II）＝１：１
（２）Ｎｉ（II）＋Ｃｏ（II）＝１：１
（操作）
ＡＣ（ＬＨ２ｃ  ３２／６０ｓｓ  洗浄・１６０℃乾燥品）；５０ｇ
↓    ←１Ｍ−フェリシアン化カリウム／Ｈ２Ｏ；５０ｍｌ
混練・乾燥；１１０℃、３ｈ（時々かき混ぜながら行う）
↓    ←II価金属溶液添加；Ｔｏｔａｌ  ５０ｍｍｏｌ
混練・乾燥；１１０℃、３ｈ（時々かき混ぜながら行う）
↓
重量測定（１）（副生成物であるＫＣｌ等を含む）
↓
水洗；Ｈ２Ｏ  ２００ｍｌ×２回、デカンテーションによる
↓
混練・乾燥；１１０℃、１晩（時々かき混ぜながら行う）
↓
重量測定（２）（副生成物であるＫＣｌ等を含む）
（結果）
2014030819.tif 000003
【００４９】
（製造例２）
（II価金属添加組成）
（１）Ｆｅ（II）＋Ｃｏ（II）＝１：１
（２）Ｎｉ（II）＋Ｃｏ（II）＝１：１
（操作）
ＡＣ（ＬＨ２ｃ  ３２／６０ｓｓ  洗浄・１６０℃乾燥品）；１０ｇ
↓    ←１Ｍ−フェリシアン化カリウム／Ｈ２Ｏ；１０ｍｌ
混練・乾燥；１１０℃、３ｈ（時々かき混ぜながら行う）
↓    ←II価金属溶液添加；Ｔｏｔａｌ  １０ｍｍｏｌ
混練・乾燥；１１０℃、３ｈ（時々かき混ぜながら行う）
↓
重量測定（１）（副生成物であるＫＣｌ等を含む）
↓
水洗；Ｈ２Ｏ  ２００ｍｌ×３回、デカンテーションによる
↓
混練・乾燥；１１０℃、２．５ｈ（時々かき混ぜながら行う）
↓
重量測定（２）（副生成物であるＫＣｌ等を含む）
（結果）
2014030819.tif 000004
【００５０】
本実施例のセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法は、活性炭およびフェロシアン化カリウムを混練して混練物を生成し、該混練物にＦｅＣｌ２およびＣｏＣｌ２からなるII価金属溶液を添加し、混練して、合成反応を活性炭表面および孔内部で進行させ、生成されたフェロシアン化ＦｅおよびＣｏ組成物を活性炭に担持することを特徴とする。
【００５１】
本実施例のセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法は、また、活性炭およびフェロシアン化カリウムを混練して混練物を生成し、該混練物にＮｉＣｌ２およびＣｏＣｌ２からなるII価金属溶液を添加し、混練して、合成反応を活性炭表面および孔内部で進行させ、生成されたフェロシアン化ＮｉおよびＣｏ組成物を活性炭に担持することを特徴とする。
【００５２】
本実施例のセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法は、また、活性炭およびフェリシアン化カリウムを混練して混練物を生成し、該混練物にＦｅＣｌ２およびＣｏＣｌ２からなるII価金属溶液を添加し、混練して、合成反応を活性炭表面および孔内部で進行させ、生成されたフェリシアン化ＦｅおよびＣｏ組成物を活性炭に担持することを特徴とする。
【００５３】
本実施例のセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法は、また、活性炭およびフェリシアン化カリウムを混練して混練物を生成し、該混練物にＮｉＣｌ２およびＣｏＣｌ２からなるII価金属溶液を添加し、混練して、合成反応を活性炭表面および孔内部で進行させ、生成されたフェリシアン化ＮｉおよびＣｏ組成物を活性炭に担持することを特徴とする。
【００５４】
本実施例のセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法は、また、上記のいずれかに記載された組成物からの２種以上の組成物を活性炭に担持することを特徴とする。
【００５５】
製造例１と製造例２では、使用されるＡＣ量が異なる。
【００５６】
ＰＢ（紺青）担持活性炭の内、Ｆｅ＋Ｃｏ型組成物をＦＣ  ｔｙｐｅ  ＰＢ／ＡＣ吸着剤をＦＣ  ｔｙｐｅ、Ｎｉ＋Ｃｏ型組成のＮｉ−Ｃｏ  Ｔｙｐｅ  ＰＢ／ＡＣ吸着剤をＮＣ  Ｔｙｐｅとして、これらのＰＢ／ＡＣ吸着剤をＣｓ吸着剤として、Ｃｓ−１３７を添加した淡水、海水に添加して、Ｃｓ吸着性能の確認を行った。
【００５７】
［Ｃｓ吸着試験］
・Ｃｓ吸着剤（試験Ｃｓ除染剤）：ＦＣ−ＰＢ／ＡＣ、ＮＣ−ＰＢ／ＡＣ（基材活性炭ＡＣ：ＬＨ２ｃ  ３２／６０ｍｅｓｈ）
バッチ試験
・Ｃｓ−１３７  ３３３Ｂｑ（Ｃｓ  ０．１７μｇ）含む淡水及び実海水（各５０ｍｌ）にＰＢ／ＡＣ（２種類）をそれぞれ０．５ｇずつ加え１ｈ撹拌（固液比１／１００）
カラム試験
・カラム条件：吸着剤充填量  １０ｃｃ、充填高さ  １５７ｍｍ、ｉｄ．９．０ｍｍφ
・試験液：実海水１０００ｍｌ（Ｃｓ−１３７  １０．２Ｂｑ／ｍｌ、Ｃｓ  ５ｐｐｂ添加）
・通液条件：ＬＶ  ３．１ｍ／ｈ、ＳＶ  ２０ｈ−１、２００ｍｌ／ｈ（吸着剤体積の１００倍量通液）
［試験結果］
バッチ試験：Ｋｄ［ｍｌ／ｇ］（淡水）５．３ｅ＋３〜＞２．２ｅ＋４  （海水）１．５ｅ＋４
カラム試験：図１および図２に試験結果を示す。
【００５８】
図１に示すように、カラム通液時間の全時間に亘り、出口１３７Ｃｓ濃度は全て不検出となった。したがって、海水中の１３７Ｃｓ徹底除去することが可能である。
【００５９】
淡水から海水の５倍濃度の塩水で同等の除染性能が得られる。また、Ｋｄ値に関して、ＰＢ／ＡＣ（Ｆｅ：Ｃｏ  １：１）で、淡水適用で５．３ｅ＋３、ＰＢ／ＡＣ（Ｆｅ：Ｃｏ  １：１）で、海水適用で１．５ｅ＋４、ＰＢ／ＡＣ（Ｎｉ：Ｃｏ  １：１）で、淡水適用で２．２ｅ＋４以上、ＰＢ／ＡＣ（Ｎｉ：Ｃｏ  １：１）で、海水適用で１．５ｅ＋４のような高いＫｄ値を示した。
【００６０】
これらの高いＣｓ吸着性能は、単にフェロシアン化Ｆｅあるいはフェリシアン化ＦｅをＣｓ吸着物質として活性炭に担持したものではなく、フェロシアン化ＦｅおよびＣｏあるいはフェリシアン化およびＣｏをＣｓ吸着物質として活性炭の広大な表面積を利用して担持したことによる効果である。これらのＣｓ吸着物は、Ｃｏ−Ｆｅ型ＰＢあるいはＣｏ−Ｎｉ型ＰＢとして上述した。これら２種のＣｓ吸着剤による試験結果によれば、１３７ＣＳ吸着についての同一の性能が得られた。このため、ＦＣ  ｔｙｐｅ  ＰＢ／ＡＣ吸着剤についての試験結果を表示しないが、図１が類推援用されるものとする。図２についても同様である。
【００６１】
図２に示すように、１３７Ｃｓは、吸着塔入口部でほとんど、すなわち１００％近く吸着される。したがって、吸着塔入口部で完全吸着することが可能となった。また、１３７Ｃｓが吸着塔入口部だけに局所吸着すると、その強い放射線で外部被曝する恐れが高くなるため、その場合は無担持活性炭を上述したＣｓ吸着剤に混合して吸着ゾーンをブロード（広域）化することで作業員に対する被曝緩和も可能である。
【００６２】
廃棄物処分
１３７Ｃｓを吸着したセシウム吸着物質担持活性炭を乾燥させ、６００℃、１時間、空気中での焼却を行った。以下、焼却結果を示す。
【００６３】
焼却結果:
１）焼却残さ：黒色（主成分：Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ系酸化物）
２）減重率  ７７〜７８ｗｔ％
３）減容率  約６５〜７５ｖｏｌ％（圧縮程度により変化）
上述するように、減重率、減容率は約８０％程度と高いため、二次的に生成されたセシウム吸着物質担持活性炭の重量、容積を大幅に減少させることができる。
【００６４】
これらの結果によれば、本実施例のセシウム吸着物質担持活性炭は、淡水、汽水、海水、塩水に含まれるセシウムイオン（放射性セシウムＣｓである１３７Ｃｓを含む）の吸着に有効に適用可能である。
【００６５】
セシウム吸着物質担持活性炭に使用・減容方法は次の通りである。
・フェロシアン化ＦｅおよびＣｏ組成物を担持するセシウム吸着物質担持活性炭を収納することで構成されたカラム（吸着塔）に、上述した水のいずれかの水を流過させてセシウムイオンを吸着分離し、生成されたセシウムイオン吸着活性炭を焼却によって二次廃棄物を減容する。
・フェロシアン化ＮｉおよびＣｏ組成物を担持するセシウム吸着物質担持活性炭を収納することで構成されたカラムに、上述した水のいずれかの水を流過させてセシウムイオンを吸着分離し、生成されたセシウムイオン吸着活性炭を焼却によって二次廃棄物を減容する。
・フェリシアン化ＦｅおよびＣｏ組成物を担持するセシウム吸着物質担持活性炭を収納することで構成されたカラムに、上述した水のいずれかの水を流過させてセシウムイオンを吸着分離し、生成されたセシウムイオン吸着活性炭を焼却によって二次廃棄物を減容する。
・上述した組成物から２種以上の組成物を担持するセシウム吸着物質担持活性炭を収納することで構成されたカラムに、上述した水のいずれかの水を流過させてセシウムイオンを吸着分離し、生成されたセシウムイオン吸着活性炭を焼却によって二次廃棄物を減容する。
・フェロシアン化ＦｅおよびＣｏ組成物を担持するセシウム吸着物質担持活性炭を収納することで構成されたカラムに、上述した水のいずれかの水を流過させてセシウムイオンを吸着分離し、生成されたセシウムイオン吸着活性炭を焼却によって二次廃棄物を減容する。カラムには、２種類のセシウム吸着物質担持活性炭が混合されて、または２層として収納されてよい。
【００６６】
本発明は、フェロシアン化組成物あるいはフェリシアン化組成物を活性炭に担持するに際して、ＮｉＣｌ２およびＣｏＣｌ２、あるいはＦｅＣｌ２およびＣｏＣｌ２のII価金属を添加することに限定されず、III価金属の双方あるいはII価金属とIII価金属を用いることができる。また、本発明は、フェロシアン化組成物あるいはフェリシアン化組成物を活性炭に担持するに際して、活性炭およびフェロシアン化カリウム、あるいは活性炭およびフェリシアン化組成物を混練し、混練物を生成して活性炭に担持する方法に限定されない。
【００６７】
フェロシアン化組成物あるいはフェリシアン化組成物を合成する合成反応モデル式とは、次の表１に示すモデル式のいずれかのモデル式を用いることができる。構成元素である原料物質は、下記の合成反応モデル式に示すように、2価金属、2価金属あるいは2価金属と3価金属が用いられる。
【００６８】
〔表１〕  合成反応モデル式
フェリシアン酸塩＋２価金属＋３価金属
・3A3〔Fe(CN)6〕＋3M1Cl2＋M2Cl3→M13M2〔Fe(CN)6〕3＋9ACl
・3A3〔Fe(CN)6〕＋3M1(NO3)2＋M2(NO3)3→M13M2〔Fe(CN)6〕3＋9A(NO3)
フェリシアン酸塩＋３価金属＋３価金属
・3A3〔Fe(CN)6〕＋M1Cl3＋2M2Cl3→M1M22〔Fe(CN)6〕3＋9ACl
・3A3〔Fe(CN)6〕＋M1(NO3)3＋2M2(NO3)3→M1M22〔Fe(CN)6〕3＋9A(NO3)
フェロシアン酸塩＋２価金属＋２価金属
・3A4〔Fe(CN)6〕＋3M1SO4＋3M2SO4→M13M23〔Fe(CN)6〕3＋6A2SO4
フェロシアン酸塩＋２価金属＋３価金属
・3A4〔Fe(CN)6〕＋3M1Cl2＋2M2Cl3→M13M22〔Fe(CN)6〕3＋12ACl
・3A4〔Fe(CN)6〕＋3M1(NO3)2＋2M2(NO3)3→M13M22〔Fe(CN)6〕3＋12A(NO3)
フェロシアン酸塩＋３価金属＋３価金属
・3A4〔Fe(CN)6〕＋2M1Cl3＋2M2Cl3→M12M22〔Fe(CN)6〕3＋12ACl
・3A4〔Fe(CN)6〕＋2M1(NO3)3＋2M2(NO3)3→M12M22〔Fe(CN)6〕3＋12A(NO3)
A：Na、K、NH4
M1、M2：Fe、Co、Ni、Cu、V、Cr、Mn、Zn、Cd、Pt、Pb、Ba
【００６９】
本発明は、上述したCｓ吸着物質を活性炭に担持したセシウム吸着機能担持活性炭を特徴とし、適用例およびＣｓ吸着物質の内容は次に示す通りである。
１）適用例：淡水、汽水、海水、塩水に含まれるセシウムイオン（放射性Ｃｓ含む）の吸着
２）Ｃｓ吸着物質
・基材    ：活性炭
・基本原料：フェロシアン化物（カリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩など）
フェリシアン化物（カリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩など）
・構成元素（原料物質）：Fe、Co、Ni、Cu、V、Cr、Mn、Zn、Cd、Pt、Pb、Ba
上記元素の塩化物塩、硫酸塩、硝酸塩
本発明は、次に示すセシウム吸着物担持活性炭の製造方法を提供する。
【００７０】
活性炭に、フェロシアン化合物を含浸させ、フェロシアン化合物を含浸させた活性炭にＣｏを含み、更にＦｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、ＰｂおよびＢａからなる金属グループの１つまたは２つ以上選択された金属を含浸させ、Ｃｏおよび選択された金属を含浸させた活性炭を加熱状態で熟成し、生成されたフェロシアン化Ｃｏおよび選択された金属組成物を活性炭に担持するセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法。
【００７１】
活性炭に、フェリシアン化合物を含浸させ、フェリシアン化合物を含浸させた活性炭にＣｏを含み、更にＦｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｔ、ＰｂおよびＢａからなる金属グループの１つまたは２つ以上選択された金属を含浸させた活性炭を加熱状態で熟成し、生成されたフェリシアン化Ｃｏおよび選択された金属組成物を活性炭に担持するセシウム吸着物質担持活性炭の製造方法。
【００７２】
上述したセシウム吸着物質担持活性炭の製造の流れを図３に示す。この製造法を製造法IIとする。
【００７３】
図３において、破砕状あるいは造粒型の活性炭１０ｋｇを用いた例を示す。
【００７４】
図３において、第一の含浸工程で、フェロシアン化物水溶液（１〜３モル）またはフェリシアン化物水溶液（１〜３モル）を加える。活性炭１０ｋｇに対し、フェロシアン化合物あるいはフェリシアン化合物の水溶液を活性炭に加えて含浸させる。この場合のフェロシアン化合物あるいはフェリシアン化合物は、カリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩のいずれでもよく、活性炭１０ｋｇに対し、各々１〜３モル量を含浸させる。
【００７５】
第二の含浸工程で、Ｃｕ（１〜６モル）およびＣｏ（０．５〜６モル）水溶液を加える。ＣｏおよびＣｕに代えて、Ｃｏ、およびＦｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ、ＰｔおよびＢａからなる金属グループの１つまたは２つ以上選択された金属を含浸させてもよい。以下、ＣｏおよびＣｕを含浸する例で説明する。
【００７６】
フェロシアン化合物あるいはフェリシアン化合物を含浸した活性炭にコバルト（Ｃｏ）および銅（Ｃｕ）の塩化物塩、硫酸塩あるいは硝酸塩水溶液を活性炭１０ｋｇに対し、Ｃｏ０．５〜６モル、Ｃｕ１〜６モル量含浸させる。
【００７７】
ついで、撹拌混合し、加熱（５０〜８０℃）熟成を５時間以上行う。
先に記述した先例の場合は、上述した原料物質含浸の都度加熱乾燥を行ったが、本例では原料物質含浸後に低温（５０〜８０℃）で５時間以上保持してフェロシアン化組成物あるいはフェリシアン化組成物の生成反応を促進させている。この工程によって、これら組成物の活性炭担持を確実なものとさせる。この場合の製造方法では、低温熟成を一つの特徴としている。
【００７８】
本例の工程は、乾燥工程が不要であり、製造時間を短縮でき、しかも低温処理によって生成したフェロシアン化組成物あるいはフェリシアン化組成物が活性炭細孔内に薄膜状で満遍なく固着する。この形態によって、固着したフェロシアン化組成物あるいはフェリシアン化組成物の溶脱が起こりにくい状態となる。さらに、フェロシアン化組成物あるいはフェリシアン化組成物の担持面積を活性炭細孔表面積と同等とすることができるため、セシウム吸着能力を増大することができる。
【００７９】
このようにして生成した活性炭を水洗し、製造目的の活性炭を得る。製造されたセシウム吸着物質担持活性炭は、次に示すような形態となる。
活性炭が、フェロシアン化あるいはフェリシアン化ＦｅおよびＣｏ組成物を担持。（事例１）
活性炭が、フェロシアン化あるいはフェリシアン化ＮｉおよびＣｏ組成物を担持。（事例２）
活性炭が、フェロシアン化あるいはフェリシアン化ＣｕおよびＣｏ組成物を担持。（事例３）
活性炭が、フェロシアン化あるいはフェリシアン化ＶおよびＣｏ組成物を担持。（事例４）
活性炭が、フェロシアン化あるいはフェリシアン化ＣｒおよびＣｏ組成物を担持。（事例５）
活性炭が、フェロシアン化あるいはフェリシアン化ＭｎおよびＣｏ組成物を担持。（事例６）
活性炭がフェロシアン化あるいはフェリシアン化ＺｎおよびＣｏ組成物を担持。（事例７）
活性炭が、フェロシアン化あるいはフェリシアン化ＣｄおよびＣｏ組成物を担持。（事例８）
活性炭が、フェロシアン化あるいはフェリシアン化ＰｔおよびＣｏ組成物を担持。（事例９）
活性炭が、フェロシアン化あるいはフェリシアン化ＰｂおよびＣｏ組成物を担持。（事例１０）
活性炭が、フェロシアン化あるいはフェリシアン化ＢａおよびＣｏ組成物を担持。（事例１１）
事例１〜事例１１のセシウム吸着物質担持活性炭はいずれもＣｏ組成物を含み、淡水、汽水、海水、塩水に含まれるセシウムイオン（放射性Ｃｓを含む）の吸着に有効である。
【００８０】
これらのセシウム吸着物質担持活性炭の中でも事例３に示すフェロシアン化あるいはフェリシアン化ＣｕおよびＣｏ組成物を担持する活性炭は、低成分溶脱性を示し、特に優れている。この活性炭は、事例１〜１１で示される担持活性炭が備えるＣｓ吸着することで、淡水、汽水あるいは海水中のセシウムを吸着する方法に適用出来るという効果に加えて、セシウム吸着が効率的である、長寿命であるという特徴があり、
・吸着したセシウムおよび担持成分が溶脱しにくい
・Ｃｓ吸着容量を制御可能である
という特徴を有している。
【００８１】
合成反応例式の１例を示すと次のようである。
【００８２】
３Ｋ３−４［Ｆｅ（ＣＮ）６］  +ＣｕＳＯ４+ＣｏＳＯ４
→（Ｃｕ−Ｃｏ）２Ｆｅ（ＣＮ）６＋ｍＫ２ＳＯ４
ここで、
３Ｋ３−４［Ｆｅ（ＣＮ）６］
…フェロシアン化カリウムまたはフェリシアン化カリウム
ＣｕＳＯ４+ＣｏＳＯ４…Ｃｕ，Ｃｏとして硫酸塩の場合
（Ｃｕ−Ｃｏ）２Ｆｅ（ＣＮ）６
…フェロシアン化あるいはフェリシアン化ＣｕおよびＣｏ組成物
フェロシアン化またはフェリシアン化ＣｕおよびＣｏ組成物を担持する活性炭とは、上述の生成反応を活性炭細孔の中で行わせて細孔内にフェロシアン化ＣｕおよびＣｏ組成物を安定的に担持させたもので、ＣｕおよびＣｏ組成を含んで、広い面積を有する活性炭細孔を利用しているため、高いＣｓ吸着能力を有する。
【００８３】
上述した合成反応式において、
フェロシアン化物としては、カリウム塩、ナトリウム塩あるいはアンモニウム塩などのフェロシアン化物がある。
【００８４】
フェリシアン化物としては、カリウム塩、ナトリウム塩あるいはアンモニウム塩などのフェリシアン化物がある。
【００８５】
構成元素（原料物質）としてのＣｏ、Ｃｕについては、これらの元素の塩化物塩、硫酸塩、硝酸塩がある。
【００８６】
以下、事例１、事例２、事例４−１１に対する事例３が示す特性について説明する。事例１、事例２および事例４−１１に示す事例の内、フェロシアン化あるいはフェリシアン化ＦｅおよびＣｏ組成物担持活性炭をＦＣｔｙｐｅとして示し、フェロシアン化あるいはフェリシアン化ＮｉおよびＣｏ組成物担持活性炭をＮＣｔｙｐｅと呼ぶ。これらの吸着ならびに溶出性質は、事例４−１１に示す事例においても同様に示される。事例３に示す事例を改良型と呼び、この改良型のＣｕおよびＣｏ組成物担持活性炭をＦｏＣＣと称する。ＦｏＣＣ〔１２１〕と記載した時に、Ｆｏはフェロシアン化合物、ＣはＣｕ、次のＣはＣｏを示し、活性炭１０ｋｇに対してこれらの物質が１：２：１のモル数からなることを示す。
【００８７】
また、以下の説明で、ＦＷベースとは、本実施例を淡水に含まれるセシウムを吸着する場合、ＳＷベースとは、本実施例を海水に含まれるセシウムを吸着する場合、１／１０ＳＷベースとは、海水の濃度を、淡水を加えることで１／１０濃度に薄めた海水中に含まれるセシウムを吸着する場合を示す。
【００８８】
図４は、ＦＣｔｙｐｅ、ＮＣｔｙｐｅとＦｏＣＣｔｙｐｅとのシアン、Ｃｏ溶出挙動の試験結果を示す。
【００８９】
これらの試験結果によれば、ＦｏＣＣの特徴として、
・アルカリ溶液（ｐＨ７〜１０）にもシアンが溶出しにくい特性を持つことが分る。
・また、担持した原料成分としてのＣｏが溶出しにくい特性を持つことが分る。
【００９０】
図５は、シアン（全ＣＮ）溶出挙動についての試験結果を示す図である。
【００９１】
図５に示すように、比較例のＦｏＣｔｙｐe（すなわちＣｔｙｐｅ）、および本実施例のＦｏＦＣｔｙｐe（すなわちＦＣｔｙｐｅ）、ＦｏＮＣｔｙｐe（すなわちＮＣｔｙｐｅ）、改良型のＦｏＣＣｔｙｐeで１/１０濃度海水中のセシウムを吸着する能力があるが、実用上から上述のＦＣｔｙｐe、ＮＣｔｙｐe およびＦｏＣＣｔｙｐeが推奨され、特にＦｏＣＣｔｙｐeが実用上から推奨される。
【００９２】
図６は、ＦＣｔｙｐｅ、ＮＣｔｙｐｅとＦｏＣＣｔｙｐｅとのＦｅ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉの溶出挙動についてのコールドカラム試験結果を示す。
【００９３】
この図からＦｏＣＣｔｙｐｅは、担持した原料物質としてのＣｕ、Ｃｏが溶出しにくい特性を持つことが分る。
【００９４】
この図で、Ｂ．Ｖ．とは一般用語で、ベットボリウム、すなわち吸着剤の容積に対して何倍の溶液を流したかを示す。
【００９５】
図７は、上述したｔｙｐｅについてのＣs吸着量の比較を示す試験結果である。
【００９６】
図７に示す比較例によれば、カラムでの原料物質担持量が、１／１０にした場合であってもＦＣｔｙｐｅあるいはＮＣｔｙｐｅの約１／３のＣｓ吸着量を示し、よって結果的に３倍以上のよい性能を示すことが分る。また１／５にした場合の担持量にあって７０〜８０％の性能を示すことが分る。このようにして、計測していくと２倍担持量とすることによって２倍のＣｓ吸着力性能を得ることができる。このことは原料物質担持量によってＣｓ吸着量を制御可能であることを示す。原価低減が重要なセシウム吸着、回収にとって原料物質の使用削減は重要な課題であり、ＦｏＣＣｔｙｐeの原料物質を使用することで、適切な使用方法を提言できることになる。
【００９７】
よって、ＦｏＣＣｔｙｐｅは、
・原料物質担持量が少なくても、Ｃｓ吸着量が大きい。
【００９８】
・Ｃｓ吸着量を制御可能である。
【００９９】
という優れた性能を発揮する。
【０１００】
図８は、ＦｏＣＣｔｙｐｅの通液ｐＨ変化ｖｓ．シアン溶出についての試験結果を示す。ＰＢ／ＡＣは、本実施例である担持活性炭を示す。
【０１０１】
図８に示す試験結果によれば、淡水、１／１０濃度海水、海水についてｐＨ４〜１０の範囲でシアン（ＣＮ）の溶出がないことが分る。
【０１０２】
図９は、ＦｏＣＣｔｙｐｅの通液ｐＨ変化ｖｓ．Ｃｓ吸着量を示す試験結果を示す。
【０１０３】
図９に示す試験結果によれば、ｐＨ２〜１１の範囲でＣｓ吸着量に変化がないことが分る。
【０１０４】
図１０は、ＦｏＣＣ−ＰＢ／ＡＣカラムにおけるＣｓ吸着ゾーンについての試験結果を示す。
【０１０５】
図１０に示す試験結果によれば、カラム入口４．０ｃｍに達すればほとんどのＣｓが吸着されることが分る。
次に、実施例並びに比較例を表２および表3に示す。
【０１０６】
〔表２〕
2014030819.tif 000005
【０１０７】
〔表３〕
2014030819.tif 000006
【０１０８】
これらの表において、◎は特に性能が優れていることを示し、○は実用的な性能があることを示し、△は性能はあるが、実用に用いるには更なる改良を必要とすることを示す。
【０１０９】
これらの表から、実例１、実例２、実例４−１１は実用に供し得ること、更に実例３は実用した時に優れた効果が期待できることが分かる。
【０１１０】
典型的な実例１−３についての内容を列記してみれば次のようである。他の事例についてはこれらの記載から類推される。
実施例１
活性炭1０kgに対し、フェロシアン化カリウム（K４[Fe(CN)６]）、塩化鉄（ＦeＣl３）および塩化コバルト（ＣｏＣl２）のそれぞれを各１モル含む水溶液を含浸させ、活性炭の細孔内部及び表面にフェロシアン化Ｆｅ-Ｃｏ（紺青）が生成し担持された状態のフェロシアン化Ｆe‐Ｃｏ（紺青）担持活性炭。
上記の原料として、フェロシアン化カリウムに代わりフェリシアン化カリウム（K３[Fe(CN)６]）、塩化鉄（ＦｅＣl３）および塩化コバルト（ＣｏＣl２）に代わりそれぞれの硫酸塩あるいは硝酸塩でも化学的性質と機能がほぼ同様の紺青担持活性炭を製造できる。
【０１１１】
実施例２
活性炭1０kgに対し、フェロシアン化カリウム（K４[Fe(CN)６]）、塩化ニッケル（ＮｉＣl２）および塩化コバルト（ＣｏＣl２）のそれぞれを各１モル含む水溶液を含浸させ、活性炭の細孔内部及び表面にフェロシアン化Ｎi-Ｃｏ（紺青）が生成し担持された状態のフェロシアン化Ｎｉ‐Ｃｏ（紺青）活性炭。
上記の原料として、フェロシアン化カリウムに代わりフェリシアン化カリウム（K３[Fe(CN)６]）、塩化ニッケル（ＮｉＣl２）および塩化コバルト（ＣｏＣl２）に代わりそれぞれの硫酸塩あるいは硝酸塩でも化学的性質と機能がほぼ同様の紺青担持活性炭を製造できる。
【０１１２】
実施例３
活性炭1０kgに対し、フェロシアン化カリウム（K４[Fe(CN)６]）を0.1モル、硫酸銅（ＣｕＳＯ４）を0.2モル、硫酸コバルト（ＣｏＳＯ４）を0.1モル、以上のそれぞれを含む水溶液を含浸させ、活性炭の細孔内部及び表面にフェロシアン化Ｎｉ-Ｃｏ（紺青）が生成し担持された状態のフェロシアン化Ｃｕ‐Ｃｏ（紺青）活性炭。
【０１１３】
上記の原料として、フェロシアン化カリウムに代わりフェリシアン化カリウム（K3[Fe(CN)６]）、硫酸銅（ＣuＳＯ４）および硫酸コバルト（ＣｏＳＯ４）に代わりそれぞれの塩化物あるいは硝酸塩でも化学的性質と機能がほぼ同様の紺青担持活性炭を製造できる。
【符号の説明】
【０１１４】
なし。
【図１】
2014030819.tif 000007
【図２】
2014030819.tif 000008
【図３】
2014030819.tif 000009
【図４】
2014030819.tif 000010
【図５】
2014030819.tif 000011
【図６】
2014030819.tif 000012
【図７】
2014030819.tif 000013
【図８】
2014030819.tif 000014
【図９】
2014030819.tif 000015
【図１０】
2014030819.tif 000016