(57)【要約】【課題】  組成式：Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３で表される酸化物を精製する方法、精製された酸化物及びその紛体を提供すること。【解決手段】  本発明の酸化物の精製方法は、下記組成式（１）で表される酸化物と、酸性溶媒とを接触させることを特徴とする。Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３      …（１）［式（１）中、ｘ＝０．０５〜０．５］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記組成式（１）で表される酸化物と、酸性溶媒と、を接触させることを特徴とする酸化物の精製方法。
Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３      …（１）
［式（１）中、ｘ＝０．０５〜０．５］
【請求項２】
前記酸性溶媒が硝酸水溶液を含むことを特徴とする請求項１に記載の酸化物の精製方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の精製方法により精製された前記組成式（１）で表される酸化物からなることを特徴とする紛体。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の精製方法により精製された前記組成式（１）で表される酸化物を含むことを特徴とする触媒用担体。
【請求項５】
請求項４に記載の担体と、該担体に担持された、ニッケル及び貴金属からなる群より選択される一種以上の金属と、を備えることを特徴とする水素製造用触媒。
【請求項６】
請求項１又は２に記載の精製方法により前記組成式（１）で表される酸化物を精製する工程を含むことを特徴とする酸化物の製造方法。
【請求項７】
前記組成式（１）で表される酸化物が固相反応法又共沈法で得られる酸化物であることを特徴とする請求項６に記載の酸化物の製造方法。
【請求項８】
請求項６又は７に記載の方法により得られる前記組成式（１）で表される酸化物を含む担体を用意し、当該担体にニッケル及び貴金属からなる群より選択される一種以上の金属を担持することを特徴とする水素製造用触媒の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペロブスカイト型酸化物ＬａＡｌＯ３のＡサイトの一部がＳｒで置換された組成式：Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３を有する酸化物を精製する方法、精製された酸化物を用いた触媒用担体、水素製造用触媒及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭化水素燃料から水素を製造するために用いられる水素製造用触媒の１つとして、ペロブスカイト型酸化物ＬａＡｌＯ３のＡサイトがＳｒで置換された組成Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３を有する酸化物に、Ｎｉを担持した触媒が知られている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００３】
上記酸化物の合成法としては、固相反応法、共沈法、加水分解法、錯体重合法、水熱法、噴霧熱分解法などが知られている。工業的には、酸化物の紛体を安価かつ大量に製造できる点で固相反応法や共沈法が多く用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４９４２７１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
組成式：Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３で表される酸化物を製造する場合、他の組成を有するＬａ、Ｓｒ、Ａｌ系の酸化物が生成されることがある。特に、固相反応法や共沈法では副生成物が多く生成しやすく所望の組成を有する酸化物の純度を高めることが難しい。
【０００６】
本発明は、組成式：Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３で表される酸化物を精製する方法、精製された酸化物及びその紛体を提供することを目的とする。また本発明は、精製された酸化物を用いた触媒用担体、水素製造用触媒を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために本発明者が鋭意検討した結果、組成式：Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３で表される酸化物の紛体を、特定の溶媒で洗浄することにより、紛体に含まれる他の組成を有する酸化物を選択的に除去することができ、Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３の純度を高めることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記組成式（１）で表される酸化物と、酸性溶媒とを接触させることを特徴とする酸化物の精製方法を提供する。
Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３      …（１）
［式（１）中、ｘ＝０．０５〜０．５］
【０００９】
本発明の精製方法によれば、酸性溶媒を用いることにより、上記組成式（１）で表される酸化物に含まれる組成式（１）以外の組成を有する酸化物を選択的に除去することができ、Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３の純度を向上させた酸化物を得ることができる。
【００１０】
また、本発明の精製方法によれば、組成式（１）で表される酸化物において異相となる酸化物を除去できることから、Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３単相の含有量が十分高められた酸化物を得ることができる。
【００１１】
本発明の精製方法においては上記酸性溶媒が硝酸水溶液を含むことが好ましい。
【００１２】
本発明はまた、上記本発明に係る精製方法により精製された上記組成式（１）で表される酸化物からなる紛体を提供する。
【００１３】
本発明の紛体は、異相の含有量が低減され、異相に起因する割れが発生しにくいものになり得る。これにより、機械的応力がかかる場合に割れが発生しにくく、成形加工が容易となり、機械的強度に優れた成形体を大量かつ簡便に得ることができるようになる。
【００１４】
本発明はまた、上記本発明に係る精製方法により精製された上記組成式（１）で表される酸化物を含む触媒用担体を提供する。
【００１５】
本発明に係る触媒用担体は、成形加工性や機械的強度に優れていながらも、安価かつ大量に製造可能であるという利点を有する。また、本発明に係る触媒用担体は、担体としてＬａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３単相が必要とされる触媒に好適に用いることができる。
【００１６】
本発明はまた、上記本発明に係る触媒用担体と、該担体に担持されたニッケル及び貴金属からなる群より選択される一種以上の金属とを備える水素製造用触媒を提供する。
【００１７】
本発明に係る水素製造用触媒は、本発明に係る触媒用担体を有することにより、成形加工性や機械的強度に優れていながらも、安価かつ大量に製造可能であるという利点を有する。担体の強度が優れている点は、本発明に係る水素製造用触媒を適用した水素製造装置の長寿命化が期待できる。
【００１８】
本発明はまた、上記本発明に係る酸化物の精製方法により上記組成式（１）で表される酸化物を精製する工程を含むことを特徴とする酸化物の製造方法を提供する。
【００１９】
本発明の酸化物の製造方法によれば、上記精製工程を有することにより、Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３単相の含有量が十分高められた酸化物を得ることができる。
【００２０】
本発明の酸化物の製造方法において、上記組成式（１）で表される酸化物が固相反応法又共沈法で得られる酸化物であることが好ましい。この場合、純度の高い酸化物を安価かつ大量に製造することができる。
【００２１】
本発明はまた、上記本発明に係る酸化物の製造方法により得られる上記組成式（１）で表される酸化物を含む担体を用意し、当該担体にニッケル及び貴金属からなる群より選択される一種以上の金属を担持することを特徴とする水素製造用触媒の製造方法を提供する。
【００２２】
本発明の水素製造用触媒の製造方法によれば、機械的強度に優れた高純度の酸化物を容易に得ることができ、担体の加工時における歩留り低下を抑制することができる。これにより、機械的強度に優れる触媒を効率よく製造することができる。また、固相反応法又共沈法で得られる酸化物を用いた場合には、より安価かつ大量に触媒を製造することができる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、組成式：Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３で表される酸化物を精製する方法、精製された酸化物及びその紛体を提供することができる。また本発明によれば、精製された酸化物を用いた触媒用担体、水素製造用触媒を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】実施例１で得られた紛体Ｅ−１及び洗浄前の紛体Ｂの粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図２】実施例２で得られた紛体Ｅ−２及び実施例３で得られた紛体Ｅ−３の粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図３】比較例１で得られた紛体ＣＥ−１及び比較例２で得られた紛体ＣＥ−２の粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図４】主相（Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３）以外の異相の除去性を評価する方法について説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本実施形態に係る酸化物の精製方法は、下記組成式（１）で表される酸化物と、酸性溶媒とを接触させる工程を有する。
Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３      …（１）
［式（１）中、ｘ＝０．０５〜０．５］
【００２６】
本実施形態の精製方法に供される酸化物、すなわち被精製物としては、上記組成式（１）で表される酸化物が得られるように合成された酸化物が挙げられる。なお、組成式（１）におけるＳｒの置換率、すなわちｘが０．５より大きいと、ペロブスカイト型構造が崩れてしまうと考えられ、ＬａＡｌＯ３に由来するペロブスカイト型構造の純度が高い酸化物を得ることができない。また、ｘが０．０５未満であると、酸化物を水素製造用触媒の担体として用いる場合に、活性が低下して炭化水素化合物類の転化率が不十分となる場合がある。
【００２７】
上記酸化物の合成法としては、例えば、固相反応法、共沈法、ゾル−ゲル法、加水分解法、錯体重合法、水熱法、噴霧熱分解法などが挙げられる。これらは公知の方法を用いることができる。例えば、上記酸化物に含まれる金属元素（Ｌａ、Ｓｒ、Ａｌ）を含有する化合物（例えば、酸化物、炭酸塩、有機物等）を出発原料として用い、目的とする酸化物と同様の金属元素比となるように混合し、焼成することによって、上記酸化物を合成することができる。
【００２８】
本実施形態においては、組成式Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３で表される酸化物であれば特に限定されるものではないが、安価かつ大量に製造できる点で、固相反応法又は共沈法により合成される酸化物が好ましい。
【００２９】
固相反応法の場合、例えば、上記組成式に含まれる金属元素を含む化合物、例えば、酸化物、炭酸塩、有機物などを出発原料として用い、目的とする酸化物と同様の金属元素比となるように混合し、焼成することによって目的とする酸化物を得ることができる。具体的な焼成温度及び焼成時間については、目的とする酸化物が形成される条件とすればよく、例えば、１２００〜１５００℃程度の温度範囲において、１０〜４０時間程度焼成する条件が挙げられる。なお、原料物質として炭酸塩や有機化合物等を用いる場合には、焼成する前に予め仮焼きして原料物質を分解させた後、焼成して目的の酸化物を形成することが好ましい。原料物質として炭酸塩を用いる場合には、例えば、１０００〜１２００℃程度で１０時間程度仮焼きした後、上記した条件で焼成することができる。焼成手段は特に限定されず、電気加熱炉、ガス加熱炉等任意の手段を採用できる。焼成雰囲気は、通常、酸素気流中、空気中等の酸化性雰囲気中とすればよいが、原料物質が十分量の酸素を含む場合には、例えば、不活性雰囲気中で焼成することも可能である。
【００３０】
共沈法の場合、例えば、上記組成式（１）で表される酸化物が得られるにように、Ｌａの塩、Ｓｒの塩及びＡｌの塩を所定の化学量論比で含む混合塩水溶液を調製し、この混合塩水溶液に中和剤を加えて共沈させた後、得られた共沈物を乾燥後、熱処理することにより酸化物の紛体を得ることができる。
【００３１】
Ｌａの塩、Ｓｒの塩及びＡｌの塩としては、例えば、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、りん酸塩などの無機塩、例えば、酢酸塩、しゅう酸塩などの有機酸塩などが挙げられる。また、混合塩水溶液は、例えば、各元素の塩を、所定の化学量論比となるような割合で水に加えて、攪拌混合することにより調製することができる。
【００３２】
その後、この混合塩水溶液に、中和剤を加えて共沈させる。中和剤としては、例えば、アンモニア、例えば、トリエチルアミン、ピリジンなどのアミン類などの有機塩基、例えば、カセイソーダ、カセイカリ、炭酸カリ、炭酸アンモンなどの無機塩基が挙げられる。なお、中和剤は、その中和剤を加えた後の溶液のｐＨが６〜１０程度となるように加えることが好ましい。
【００３３】
得られた共沈物は、必要により水洗し、例えば、真空乾燥や通風乾燥などにより乾燥させた後、例えば、約５００〜１０００℃、好ましくは、約６００〜９５０℃で熱処理することができる。
【００３４】
固相反応法及び共沈法により合成される酸化物には、主相Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３に対して異相となる他の組成を有するＬａ、Ｓｒ、Ａｌ系の酸化物が含まれやすいが、本実施形態の精製方法によれば異相となる酸化物を十分に除去することができる。
【００３５】
異相となる酸化物としては、例えば、Ｌａ、Ｓｒ及びＡｌのうちの一種以上の元素を含み組成式（１）以外の組成を有する酸化物が挙げられ、具体的には、Ｌａ１０Ａｌ４Ｏ２１、ＬａＳｒＡｌ３Ｏ７、（ＳｒＬａ）ＡｌＯ４、ＳｒＡｌ２Ｏ４、Ｓｒ３Ａｌ２Ｏ６などが挙げられる。
【００３６】
異相の除去を効率よく行う観点から、上記組成式（１）で表される酸化物は紛体であることが好ましい。
【００３７】
酸性溶媒としては、硝酸、塩酸、リン酸、硫酸などの無機酸を含む水溶液、酢酸、クエン酸、シュウ酸、ギ酸などの有機酸を含む水溶液を用いることができる。
【００３８】
無機酸の水溶液の場合、無機酸の濃度は０．０１質量％〜３５質量％が好ましく、０．１質量％〜３０質量％がより好ましい。有機酸の水溶液の場合、有機酸の濃度は０．０１質量％〜５０質量％が好ましく、０．１質量％〜３０質量％がより好ましい。
【００３９】
被精製物と酸性溶媒とを接触させる手段としては、例えば、回分式反応機や流通式反応機を用いることができる。
【００４０】
温度条件としては、例えば、５℃〜６０℃とすることができ、加熱装置の大型化を防ぐ観点から、５℃〜４０℃が好ましい。接触時間としては、例えば、１０秒〜１時間とすることができ、洗浄の効率化の観点から、１０秒〜３０分間が好ましい。
【００４１】
Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３の純度を十分に高める観点から、粉末ＸＲＤパターンで観察されるピークにおいて、２θ＝３３．４±１．５°にあるピークの強度ａと、ＬａＡｌＯ３に帰属されるピーク（例えば、Ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｅｎｔｅｒ  ｆｏｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｄａｔａ（ＩＣＤＤ）を参照）を除いた中で最大のピークの強度ｂとの強度比ｂ／ａが０．１以下となることが好ましく、０．０１以下となることがより好ましい。
【００４２】
酸性溶媒と接触させた後の酸化物は、水洗した後、温度６０〜１４０℃で２４時間乾燥させることができる。
【００４３】
こうして、Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３の純度を向上させた酸化物を得ることができる。
【００４４】
本実施形態に係る紛体は、上述した本実施形態に係る精製方法により精製された上記組成式（１）で表される酸化物からなる。
【００４５】
本実施形態に係る紛体を得る方法としては、紛体の酸化物を精製する方法、精製された酸化物を紛体にする方法が挙げられる。前者としては、例えば、固相反応法又は共沈法により得られる反応生成物を焼成して得られる紛体を被精製物とすることができる。後者としては、例えば、ボールミルによる粉砕により所定の粒子径を有する紛体を得ることができる。
【００４６】
本実施形態の紛体は、異相の含有量が低減され、異相に起因する割れが発生しにくいものになり得る。これにより、機械的応力がかかる場合に割れが発生しにくく、成形加工が容易となる。
【００４７】
本実施形態に係る触媒用担体は、上述した本実施形態に係る精製方法により精製された上記組成式（１）で表される酸化物を含む。
【００４８】
上記担体としては、上記酸化物をそのまま用いてもよく、アルミナ、シリカ、ジルコニア、ゼオライトなどを含む無機バインダー、炭化系、炭化水素系、高分子系の化合物を含む有機バインダーと混合することもできる。また、担体は転動造粒法、押し出し成形法、打錠成形法などによって成形されていてもよい。
【００４９】
本実施形態に係る水素製造用触媒は、上述した本実施形態に係る担体と、該担体に担持された、ニッケル及び貴金属からなる群より選択される一種以上の金属とを備える。
【００５０】
本実施形態に係る触媒は、上記担体に、ニッケル（Ｎｉ）、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）及びルテニウム（Ｒｕ）からなる群より選ばれる金属元素の１種以上と、を担持させることにより得ることができる。
【００５１】
本実施形態に係る触媒において、上記金属の担持量は、触媒の総量基準で、０．０１〜３０質量％であることが好ましく、０．１〜２０質量％であることがより好ましい。上記の範囲内とすることにより十分な活性を得ることができる。
【００５２】
また、本実施形態に係る触媒は、上記担体に、ニッケルと、金、白金、パラジウム、ロジウム及びルテニウムからなる群より選択される一種以上の第２の金属と、を担持させることができる。この場合、ニッケルの担持量は、触媒の総量基準で、０．０１〜３０質量％であることが好ましく、０．１〜２０質量％であることがより好ましい。また、第２の金属の全担持量は、触媒の総量基準で、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましい。
【００５３】
担持方法としては、例えば、含浸法、沈着法、共沈法、混練法、イオン交換法、ポアフィリング法等が挙げられ、これらのうち含浸法、ポアフィリング法が好ましい。上記担持金属の出発物質としては、適宜選択することができるが、通常、担持金属の塩化物や硝酸塩が用いられる。
【００５４】
例えば、含浸法を適用する場合、担持金属の塩の溶液（通常は水溶液）を調製し、担体に含浸させた後、乾燥、必要に応じ焼成することにより、触媒を得ることができる。焼成は、通常、空気雰囲気下や酸素雰囲気下などで行われる。また、焼成温度は、担持金属の塩の分解温度以上であれば特に限定されないが、通常２００℃〜８００℃、好ましくは３００〜６００℃程度である。また、焼成処理時間は、焼成温度との兼ね合いによるが、通常３０分〜３０時間、好ましくは１〜２０時間程度である。
【００５５】
また、本実施形態に係る触媒の形状は、特に限定されるものではなく、触媒を使用する形態により適宜選択することができる。該形状としては、例えば、ペレット状、円柱状、顆粒状、ハニカム状、スポンジ状等などの任意の形状が採用される。
【００５６】
本実施形態に係る水素製造用触媒は、炭化水素化合物類から一酸化炭素及び水素を含む改質ガスを製造する方法に用いることができる。
【００５７】
本実施形態に係る方法としては、公知の部分酸化反応、オートサーマルリフォーミング反応或いは水蒸気改質反応における触媒として、本実施形態に係る触媒を用いる方法が挙げられる。
【００５８】
炭化水素化合物類としては、飽和脂肪族炭化水素、不飽和脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。飽和脂肪族炭化水素、不飽和脂肪族炭化水素としては、鎖状、環状を問わず用いることができる。また、芳香族炭化水素としては、単環、多環を問わず用いることができる。このような炭化水素化合物類は、置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基等が挙げられる。
【００５９】
炭化水素化合物類は、酸素、窒素、ハロゲン、硫黄等のヘテロ原子を一個以上有する置換基を有していてもよく、このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子（−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ，−Ｉ）、水酸基（−ＯＨ）、アルコキシ基（−ＯＲ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、エステル基（−ＣＯＯＲ）、アルデヒド基（−ＣＨＯ）、アシル基（−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ）等が挙げられる。
【００６０】
原料として、炭化水素化合物類に水素、水、二酸化炭素、一酸化炭素、酸素等が混合したものを用いることもできる。例えば、原料の前処理として水素化脱硫を実施する場合に、当該水素化脱硫に用いた水素の残留分は、特に分離することなく原料に混合することができる。
【００６１】
本実施形態に係る方法により得られる改質ガスは、そのまま、固体酸化物形燃料電池や溶融炭酸塩形燃料電池の燃料として用いることができる。また、一酸化炭素を除去して、リン酸形燃料電池や固体高分子形燃料電池の燃料として用いることもできる。一酸化炭素を除去する方法としては、公知の方法を採用することができ、例えば、シフト工程を有する方法、ＣＯ選択酸化工程を有する方法、あるいはこれらを組み合わせた方法等が挙げられる。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６３】
＜酸化物（Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３）の紛体の合成＞
硝酸ランタン０．０３５ｍｏｌ、硝酸ストロンチウム０．０１５ｍｏｌ及び硝酸アルミニウム０．０５ｍｏｌを１５０ｍＬのイオン交換水に溶解し、混合溶液を調製した。そこに、炭酸ナトリウム０．１５ｍｏｌを１５０ｍＬに溶解した水溶液を滴下することにより沈殿物を得た。得られた沈殿物を水洗、ろ過し、更に８０℃で一昼夜乾燥させた。その後、９００℃で５時間焼成することにより、粉体Ｂを得た。なお、各原料の配合比はｘ＝０．３に相当する。
【００６４】
（実施例１）
１Ｍの硝酸水溶液２００ｍＬに、上記で得られた紛体Ｂを１０ｇ添加し、マグネチックスターラーを用い、２００ｒｐｍ、２５℃の条件で１０分間撹拌した。その後、ろ過によりに回収された紛体を２５℃の水２００ｍＬで１回洗浄し、８０℃で一昼夜乾燥させた。こうして紛体Ｅ−１を得た。
【００６５】
（実施例２）
１Ｍの硝酸水溶液２００ｍＬに代えて１Ｍの酢酸水溶液２００ｍＬを用いたこと以外は実施例１と同様にして、紛体Ｅ−２を得た。
【００６６】
（実施例３）
１Ｍの硝酸水溶液２００ｍＬに代えてクエン酸を２０質量％含有するクエン酸水溶液２００ｍＬを用いたこと以外は実施例１と同様にして、紛体Ｅ−３を得た。
【００６７】
（比較例１）
１Ｍの硝酸水溶液２００ｍＬに代えて６０℃の温水を用い、６０℃で撹拌を行ったこと以外は実施例１と同様にして、紛体ＣＥ−１を得た。
【００６８】
（比較例２）
１Ｍの硝酸水溶液２００ｍＬに代えて２５℃の水を用いたこと以外は実施例１と同様にして、紛体ＣＥ−１を得た。
【００６９】
＜粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）による分析＞
上記で得られた紛体を、ＸＲＤ装置としてＲｉｇａｋｕ社製ＲＩＮＴ２５００（線源：ＣｕＫα，モノクロメーター使用、電圧５０ＫＶ、電源２００ｍＡ）を用い、下記の条件で分析した。
測定方法：集中法（連続）
発散スリット：１／２ｄｅｇ
発散縦制限スリット：１０ｍｍ
散乱スリット：１／２ｄｅｇ
発光スリット：０．１５ｍｍ
オフセット角：０ｄｅｇ
スキャンスピード：２ｄｅｇ／ｍｉｎ
サンプリング幅：０．０２ｄｅｇ
２θ：５〜９０ｄｅｇ
【００７０】
得られたＸＲＤパターンを図１〜３に示す。図１には、実施例１で得られた紛体Ｅ−１及び洗浄前の紛体Ｂの粉末Ｘ線回折パターンを示す。図２には、実施例２で得られた紛体Ｅ−２及び実施例３で得られた紛体Ｅ−３の粉末Ｘ線回折パターンを示す。図３には、比較例１で得られた紛体ＣＥ−１及び比較例２で得られた紛体ＣＥ−２の粉末Ｘ線回折パターンを示す。また、参考のために、図１〜３にはＬａＡｌＯ３のＴｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｅｎｔｅｒ  ｆｏｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｄａｔａ（ＩＣＤＤ）を合わせて示した。
【００７１】
図１〜３に示されるように、実施例１及び２で得られる紛体は、洗浄前の紛体ＢのＸＲＤパターンに見られたＬａＡｌＯ３ピークに対応するピーク以外のピークが減少しており、主相（Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３）の含有量が向上していることが確認された。
【００７２】
＜主相（Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３）以外の異相の除去性の評価＞
実施例１〜３及び比較例１、２の精製方法による異相の除去性について、得られたＸＲＤパターンに基づき評価した。図４は、評価方法について説明するための図である。ＸＲＤパターンで観察されるピークにおいて、２θ＝３３．４±１．５°にあるピークａが主相（Ｌａ１−ｘＳｒｘＡｌＯ３）の最大ピークに対応する。ピークｂは、洗浄前の紛体ＢのＸＲＤパターンにおいて、ＬａＡｌＯ３に帰属されるピーク（例えば、Ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｅｎｔｅｒ  ｆｏｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｄａｔａ（ＩＣＤＤ）を参照）を除いた中で最大のピークであり、２θ＝３０．５４±１．５°にある。なお、図４中の破線ｃはベースラインを示す。ピークａの強度ａとピークｂの強度ｂの強度比ｂ／ａに基づき、異相の除去性を評価した。ｂ／ａが小さいほど異相が少ないと判断できる。結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
2014181167.tif 000002
【図１】
2014181167.tif 000003
【図２】
2014181167.tif 000004
【図３】
2014181167.tif 000005
【図４】
2014181167.tif 000006