(57)【要約】【課題】熱、光などに対する高い安定性、高い透明点、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する液晶性化合物、この化合物を含有する液晶組成物、この組成物を含む液晶表示素子を提供する。【解決手段】式（１）で表される化合物である。2014019646.tif 000085例えば、Ｒ1は、フッ素または炭素数１〜１０のアルキルであり；環Ａ1および環Ａ2は、１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ1、Ｚ2、およびＺ3は、単結合であり；Ｌ1およびＬ2は、水素またはフッ素であり；Ｘ1は、フッ素または−ＣＦ3であり；ｍは、１であり、ｎは、０である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物。
【化１】
2014019646.tif 000078
式（１）において、
Ｒ1は、ハロゲン、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−（ＣＨ2）2ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、または−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｌ1およびＬ2は独立して、水素またはハロゲンであり；
Ｘ1は、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ5、または炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ｍおよびｎは独立して、０または１である。
【請求項２】
式（１）において、Ｒ1が、ハロゲン、炭素数１〜１５のアルキル、炭素数２〜１５のアルケニル、炭素数１〜１４のアルコキシ、または炭素数２〜１４のアルケニルオキシであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4が独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、または−ＯＣＦ2−であり；Ｘ1が、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ5、または炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ1が、フッ素、炭素数１〜１５のアルキル、炭素数２〜１５のアルケニル、炭素数１〜１４のアルコキシ、または炭素数２〜１４のアルケニルオキシであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4が独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ2Ｏ−であり；Ｌ1およびＬ2が独立して、水素またはフッ素であり；Ｘ1が、フッ素、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、または−ＯＣＨ2Ｆである、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ1が、フッ素、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり；環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4が独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ2Ｏ−であり；Ｌ1およびＬ2が独立して、水素またはフッ素であり；Ｘ1が、フッ素、−ＣＦ3、または−ＯＣＦ3である、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
式（１−１）および（１−２）のいずれか１つで表される、請求項４に記載の化合物。
【化２】
2014019646.tif 000079
式（１−１）および（１−３）において、
Ｒ1は、フッ素、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり；
環Ａ1および環Ａ2は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；
Ｚ1、Ｚ2、およびＺ3は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ2Ｏ−であり；
Ｌ1およびＬ2は独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ1は、フッ素、−ＣＦ3、または−ＯＣＦ3である。
【請求項６】
式（１−１−１）〜（１−１−５）および式（１−２−１）〜（１−２−７）のいずれか１つで表される、請求項５に記載の化合物。
【化３】
2014019646.tif 000080
式（１−１−１）〜（１−１−５）および式（１−２−１）〜（１−２−７）において、
Ｒ1は、フッ素、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、およびＬ6は独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ1は、フッ素、−ＣＦ3、または−ＯＣＦ3である。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【請求項８】
式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項７に記載の液晶組成物。
【化４】
2014019646.tif 000081
式（２）〜（４）において、
Ｒ2は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ2は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＣＦ＝Ｆ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｂ1、環Ｂ2、および環Ｂ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ5およびＺ6は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、または−（ＣＨ2）4−であり；
Ｌ7およびＬ8は独立して、水素またはフッ素である。
【請求項９】
式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項７に記載の液晶組成物。
【化５】
2014019646.tif 000082
式（５）において、
Ｒ3は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ3は、−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｃ1、環Ｃ2、および環Ｃ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ8は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、または−ＣＨ2Ｏ−であり；
Ｌ9およびＬ10は独立して、水素またはフッ素であり；
ｏは、０、１または２であり、ｐは、０または１であり、ｏとｐの和は、０、１、２または３である。
【請求項１０】
式（６）〜（１１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項７に記載の液晶組成物。
【化６】
2014019646.tif 000083
式（６）〜（１１）において、
Ｒ4およびＲ5は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｄ1、環Ｄ2、環Ｄ3、および環Ｄ4は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
Ｚ9、Ｚ10、Ｚ11、およびＺ12は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、または−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−であり；
Ｌ11およびＬ12は独立して、フッ素または塩素であり；
ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、およびｖは独立して、０または１であり、ｒ、ｓ、ｔ、およびｕの和は、１または２である。
【請求項１１】
式（１２）〜（１４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項７、８および１０のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【化７】
2014019646.tif 000084
式（１２）〜（１４）において、
Ｒ6およびＲ7は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｅ1、環Ｅ2、および環Ｅ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ13およびＺ14は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【請求項１２】
少なくとも１つの光学活性化合物および／または重合可能な化合物をさらに含有する、請求項７に記載の液晶組成物。
【請求項１３】
少なくとも１つの酸化防止剤および／または紫外線吸収剤をさらに含有する、請求項７に記載の液晶組成物。
【請求項１４】
請求項７〜１３のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子に関する。さらに詳しくは、フルオロビニル基を有する化合物、この化合物を含有し、ネマチック相を有する組成物、およびこの組成物を含む液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、パソコン、テレビなどのディスプレイに広く利用されている。この素子は、液晶性化合物の光学的異方性、誘電率異方性などを利用したものである。液晶表示素子の動作モードとしては、ＰＣ（phase change）モード、ＴＮ（twisted nematic）モード、ＳＴＮ（super twisted nematic）モード、ＢＴＮ（bistable twisted nematic）モード、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）モード、ＯＣＢ（optically compensated bend）モード、ＩＰＳ（in-plane switching）モード、ＶＡ（vertical alignment）モード、ＰＳＡ（polymer sustained alignment）などのモードが知られている。
【０００３】
このような液晶表示素子では、適切な物性を有する液晶組成物が使われている。液晶表示素子の特性をさらに向上させるには、この組成物に含まれる液晶性化合物が、下記の（１）〜（８）で示す物性を有するのが好ましい。
（１）熱、光などに対する高い安定性、
（２）高い透明点、
（３）液晶相の低い下限温度、
（４）小さな粘度（η）、
（５）適切な光学的異方性（Δｎ）、
（６）大きな誘電率異方性（Δε）、
（７）適切な弾性定数（Ｋ）、
（８）他の液晶性化合物との優れた相溶性。
【０００４】
液晶性化合物の物性が素子の特性に及ぼす効果は、次のとおりである。（１）のように、熱、光などに対する高い安定性を有する化合物は、素子の電圧保持率を大きくする。これによって、素子の寿命が長くなる。（２）のように、高い透明点を有する化合物は、素子の使用可能な温度範囲を広げる。（３）のように、ネマチック相、スメクチック相などのような液晶相の低い下限温度、特にネマチック相の低い下限温度を有する化合物も、素子の使用可能な温度範囲を広げる。（４）のように、粘度の小さな化合物は、素子の応答時間を短くする。
【０００５】
（５）のように、適切な光学的異方性を有する化合物は、素子のコントラストを向上させる。素子の設計に応じて、大きな光学的異方性または小さな光学的異方性、すなわち適切な光学的異方性を有する化合物が必要である。素子のセルギャップを小さくすることにより応答時間を短くする場合には、大きな光学的異方性を有する化合物が適している。（６）のように大きな誘電率異方性を有する化合物は、素子のしきい値電圧を下げる。これによって、素子の消費電力が小さくなる。
【０００６】
（７）に関しては、大きな弾性定数を有する化合物は、素子の応答時間を短くする。小さな弾性定数を有する化合物は、素子のしきい値電圧を下げる。したがって、向上させたい特性に応じて適切な弾性定数が必要になる。（８）のように他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する化合物が好ましい。これは、異なった物性を有する液晶性化合物を混合して、組成物の物性を調節するからである。
【０００７】
これまでに、大きな誘電率異方性を有する液晶性化合物が種々合成されてきた。従来の化合物にはない優れた物性が期待されるからである。液晶組成物を調製する際に必要な２つの物性の間の適切なバランスが、新規な化合物には期待されるからである。特許文献１にはフッ素を四つ有する化合物、化合物（Ｓ−１）および化合物（Ｓ−２）が記載されている。しかし、この化合物は透明点が充分に高くない。
【０００８】
特許文献２および３には、フルオロビニル基を有する化合物、化合物（Ｓ−３）および化合物（Ｓ−４）が示されている。しかし、この化合物は誘電率異方性が充分に大きくないので、この化合物を含有する液晶組成物は、市販の素子が必要とするしきい値電圧を満たすことができないようである。また、特許文献３には化合物（Ｓ−５）〜化合物（Ｓ−１２）も例示されている。しかしながら、この化合物は透明点が充分に高くない。
【０００９】
【化１】
2014019646.tif 000002
このような状況から、上記の物性（１）〜（８）に関して優れた物性と適切なバランスとを有する化合物の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】独国特許出願公開第４１０７１２０号明細書
【特許文献２】国際公開第１９９２／０２１７３４パンフレット
【特許文献３】特開平９−２９１０５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の第一の課題は、熱、光などに対する高い安定性、高い透明点、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する液晶性化合物を提供することである。この課題は、特に大きな誘電率異方性を有する化合物を提供することである。この課題は、特に高い透明点を有する化合物を提供することである。第二の課題は、この化合物を含有し、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、および適切な弾性定数を有する液晶組成物を提供することである。この課題は、少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有する液晶組成物を提供することである。第三の課題は、この組成物を含み、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、式（１）で表される化合物、この化合物を含有する液晶組成物、およびこの組成物を含む液晶表示素子に関する。
【００１３】
【化２】
2014019646.tif 000003
式（１）において、
Ｒ1は、ハロゲン、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−（ＣＨ2）2ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、または−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｌ1およびＬ2は独立して、水素またはハロゲンであり；
Ｘ1は、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ5、または炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ｍおよびｎは独立して、０または１である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の第一の長所は、熱、光などに対する高い安定性、高い透明点、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する液晶性化合物を提供することである。この長所は、特に大きな誘電率異方性を有する化合物を提供することである。この長所は、特に高い透明点を有する化合物を提供することである。左末端基をフルオロビニル基とすることにより、式（１）で表される化合物は高い透明点を有する。右末端のベンゼン環の３位と５位をフッ素とすることにより、式（１）で表される化合物は大きな誘電率異方性を有する。第二の長所は、この化合物を含有し、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、および適切な弾性定数を有する液晶組成物を提供することである。この長所は、少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有する液晶組成物を提供することである。第三の長所は、この組成物を含み、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶性化合物、液晶組成物、液晶表示素子をそれぞれ化合物、組成物、素子と略すことがある。液晶表示素子は、液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。透明点は、液晶性化合物における液晶相−等方相の転移温度である。液晶相の下限温度は、液晶性化合物における固体−液晶相（スメクチック相、ネマチック相など）の転移温度である。ネマチック相の上限温度は、液晶組成物におけるネマチック相−等方相の転移温度であり、上限温度と略すことがある。ネマチック相の下限温度を下限温度と略すことがある。式（１）で表わされる化合物を化合物（１）と略すことがある。この略記は式（２）などで表される化合物にも適用することがある。式（１）から式（１４）において、六角形で囲んだＡ1、Ｂ1、Ｃ1などの記号はそれぞれ環Ａ1、環Ｂ1、環Ｃ1などに対応する。複数のＲ1を同一の式または異なった式に記載した。これらの化合物において、任意の２つのＲ1が表わす２つの基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。このルールは、環Ａ1、Ｚ1などの記号にも適用される。百分率で表した化合物の量は、組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。
【００１６】
「少なくとも１つの“Ａ”は、“Ｂ”で置き換えられてもよい」の表現は、“Ａ”が１つのとき、“Ａ”の位置は任意であり、“Ａ”の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく選択できることを意味する。「少なくとも１つのＡが、Ｂ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、任意のＡがＢで置き換えられる場合、任意のＡがＣで置き換えられる場合、および任意のＡがＤで置き換えられる場合、さらに複数のＡがＢ、Ｃ、Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合を含むことを意味する。例えば、少なくとも１つの−ＣＨ2−が−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルが含まれる。なお、連続する２つの−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられて、−Ｏ−Ｏ−のようになることは好ましくない。アルキルなどにおいて、メチル部分（−ＣＨ2−Ｈ）の−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられて−Ｏ−Ｈになることも好ましくない。
【００１７】
本発明は、下記の項１〜項１６に記載された内容を包含する。
項１．  式（１）で表される化合物。
【００１８】
【化３】
2014019646.tif 000004
式（１）において、
Ｒ1は、ハロゲン、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−（ＣＨ2）2ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、または−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｌ1およびＬ2は独立して、水素またはハロゲンであり；
Ｘ1は、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ5、または炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ｍおよびｎは独立して、０または１である。
【００１９】
項２．  式（１）において、Ｒ1が、ハロゲン、炭素数１〜１５のアルキル、炭素数２〜１５のアルケニル、炭素数１〜１４のアルコキシ、または炭素数２〜１４のアルケニルオキシであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4が独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、または−ＯＣＦ2−であり；Ｘ1が、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ5、または炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい、項１に記載の化合物。
【００２０】
項３．  Ｒ1が、フッ素、炭素数１〜１５のアルキル、炭素数２〜１５のアルケニル、炭素数１〜１４のアルコキシ、または炭素数２〜１４のアルケニルオキシであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4が独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ2Ｏ−であり；Ｌ1およびＬ2が独立して、水素またはフッ素であり；Ｘ1が、フッ素、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、または−ＯＣＨ2Ｆである、項２に記載の化合物。
【００２１】
項４．  Ｒ1が、フッ素、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり；環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4が独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ2Ｏ−であり；Ｌ1およびＬ2が独立して、水素またはフッ素であり；Ｘ1が、フッ素、−ＣＦ3、または−ＯＣＦ3である、項３に記載の化合物。
【００２２】
項５．  式（１−１）および（１−２）のいずれか１つで表される、項４に記載の化合物。
【００２３】
【化４】
2014019646.tif 000005
式（１−１）および（１−２）において、
Ｒ1は、フッ素、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり；
環Ａ1および環Ａ2は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；
Ｚ1、Ｚ2、およびＺ3は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ2Ｏ−であり；
Ｌ1およびＬ2は独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ1は、フッ素、−ＣＦ3、または−ＯＣＦ3である。
【００２４】
項６．  式（１−１−１）〜（１−１−５）および式（１−２−１）〜（１−２−７）のいずれか１つで表される、項５に記載の化合物。
【００２５】
【化５】
2014019646.tif 000006
式（１−１−１）〜（１−１−５）および式（１−２−１）〜（１−２−７）において、
Ｒ1は、フッ素、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、およびＬ6は独立して、水素またはフッ素であり；
Ｘ1は、フッ素、−ＣＦ3、または−ＯＣＦ3である。
【００２６】
項７．  項１〜６のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【００２７】
項８．  式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項７に記載の液晶組成物。
【００２８】
【化６】
2014019646.tif 000007
式（２）〜（４）において、
Ｒ2は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ2は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＣＦ＝Ｆ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｂ1、環Ｂ2、および環Ｂ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ5およびＺ6は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、または−（ＣＨ2）4−であり；
Ｌ7およびＬ8は独立して、水素またはフッ素である。
【００２９】
項９．  式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項７に記載の液晶組成物。
【００３０】
【化７】
2014019646.tif 000008
式（５）において、
Ｒ3は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ3は、−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｃ1、環Ｃ2、および環Ｃ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ8は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、または−ＣＨ2Ｏ−であり；
Ｌ9およびＬ10は独立して、水素またはフッ素であり；
ｏは、０、１または２であり、ｐは、０または１であり、ｏとｐの和は、０、１、２または３である。
【００３１】
項１０．  式（６）〜（１１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項７に記載の液晶組成物。
【００３２】
【化８】
2014019646.tif 000009
式（６）〜（１１）において、
Ｒ4およびＲ5は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｄ1、環Ｄ2、環Ｄ3、および環Ｄ4は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
Ｚ9、Ｚ10、Ｚ11、およびＺ12は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、または−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−であり；
Ｌ11およびＬ12は独立して、フッ素または塩素であり；
ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、およびｖは独立して、０または１であり、ｒ、ｓ、ｔ、およびｕの和は、１または２である。
【００３３】
項１１．  式（１２）〜（１４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項７、８または１０に記載の液晶組成物。
【００３４】
【化９】
2014019646.tif 000010
式（１２）〜（１４）において、
Ｒ6およびＲ7は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｅ1、環Ｅ2、および環Ｅ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ13およびＺ14は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【００３５】
項１２．  少なくとも１つの光学活性化合物および／または重合可能な化合物をさらに含有する、請求項７に記載の液晶組成物。
【００３６】
項１３．  少なくとも１つの酸化防止剤および／または紫外線吸収剤をさらに含有する、項７に記載の液晶組成物。
【００３７】
項１４．  前記項７〜１３のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
【００３８】
本発明の化合物、液晶組成物、液晶表示素子について、順に説明する。
１−１．化合物（１）
本発明の化合物（１）、化合物（１）の好ましい例について説明をする。化合物（１）における末端基、環構造、結合基、および置換基の好ましい例は、化合物（１）の下位式にも適用される。
【００３９】
【化１０】
2014019646.tif 000011
式（１）において、Ｒ1は、ハロゲン、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００４０】
このようなＲ1の例は、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルチオアルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、アルコキシアルケニル、およびアルケニルチオである。これらの基は、直鎖または分岐鎖であり、シクロヘキシルのような環状基を含まない。これらの基において分岐鎖よりも直鎖の方が好ましい。Ｒ1が分岐鎖であっても光学活性であるときは好ましい。
【００４１】
アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。−ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5、−ＣＨ＝ＣＨＣ3Ｈ7、−ＣＨ＝ＣＨＣ4Ｈ9、−Ｃ2Ｈ4ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、および−Ｃ2Ｈ4ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5、および−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣ3Ｈ7のような偶数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い透明点または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327、に詳細な説明がある。
【００４２】
アルキルの例は、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ5Ｈ11、−Ｃ6Ｈ13、−Ｃ7Ｈ15、−Ｃ8Ｈ17、−Ｃ9Ｈ19、−Ｃ10Ｈ21、−Ｃ11Ｈ23、−Ｃ12Ｈ25、−Ｃ13Ｈ27、−Ｃ14Ｈ29、および−Ｃ15Ｈ31である。
【００４３】
アルコキシの例は、−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ5、−ＯＣ3Ｈ7、−ＯＣ4Ｈ9、−ＯＣ5Ｈ11、−ＯＣ6Ｈ13、−ＯＣ7Ｈ15、−ＯＣ8Ｈ17、−ＯＣ9Ｈ19、−ＯＣ10Ｈ21、−ＯＣ11Ｈ23、−ＯＣ12Ｈ25、−ＯＣ13Ｈ27、および−ＯＣ14Ｈ29である。
【００４４】
アルコキシアルキルの例は、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＯＣ3Ｈ7、−（ＣＨ2）2−ＯＣＨ3、−（ＣＨ2）2−ＯＣ2Ｈ5、−（ＣＨ2）2−ＯＣ3Ｈ7、−（ＣＨ2）3−ＯＣＨ3、−（ＣＨ2）4−ＯＣＨ3、および−（ＣＨ2）5−ＯＣＨ3である。
【００４５】
アルケニルの例は、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣ3Ｈ7、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、および−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ2である。
【００４６】
アルケニルオキシの例は、−ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、−ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、および−ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5である。
少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたアルキルの例は、−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨＦ2、−ＣＦ3、−（ＣＨ2）2−Ｆ、−ＣＦ2ＣＨ2Ｆ、−ＣＦ2ＣＨＦ2、−ＣＨ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−（ＣＨ2）3−Ｆ、−（ＣＦ2）3−Ｆ、−ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨＦＣＦ2ＣＦ3、−（ＣＨ2）4−Ｆ、−（ＣＦ2）4−Ｆ、−（ＣＨ2）5−Ｆ、−（ＣＦ2）5−Ｆ、−ＣＨ2Ｃｌ、−ＣＨＣｌ2、−ＣＣｌ3、−（ＣＨ2）2−Ｃｌ、−ＣＣｌ2ＣＨ2Ｃｌ、−ＣＣｌ2ＣＨＣｌ2、−ＣＨ2ＣＣｌ3、−ＣＣｌ2ＣＣｌ3、−（ＣＨ2）3−Ｃｌ、−（ＣＣｌ2）3−Ｃｌ、−ＣＣｌ2ＣＨＣｌＣＣｌ3、−ＣＨＣｌＣＣｌ2ＣＣｌ3、−（ＣＨ2）4−Ｃｌ、−（ＣＣｌ2）4−Ｃｌ、−（ＣＨ2）5−Ｃｌ、および−（ＣＣｌ2）5−Ｃｌである。
【００４７】
少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたアルコキシの例は、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2、−ＯＣＦ3、−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＨ2ＣＦ3、−Ｏ−（ＣＨ2）3−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ2）3−Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＯＣＨＦＣＦ2ＣＦ3、−Ｏ（ＣＨ2）4−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ2）4−Ｆ、−Ｏ−（ＣＨ2）5−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ2）5−Ｆ、−ＯＣＨ2Ｃｌ、−ＯＣＨＣｌ2、−ＯＣＣｌ3、−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｃｌ、−ＯＣＣｌ2ＣＨ2Ｃｌ、−ＯＣＣｌ2ＣＨＣｌ2、−ＯＣＨ2ＣＣｌ3、−Ｏ−（ＣＨ2）3−Ｃｌ、−Ｏ−（ＣＣｌ2）3−Ｃｌ、−ＯＣＣｌ2ＣＨＣｌＣＣｌ3、−ＯＣＨＣｌＣＣｌ2ＣＣｌ3、−Ｏ（ＣＨ2）4−Ｃｌ、−Ｏ−（ＣＣｌ2）4−Ｃｌ、−Ｏ−（ＣＨ2）5−Ｃｌ、および−Ｏ−（ＣＣｌ2）5−Ｃｌである。
【００４８】
少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたアルケニルの例は、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ2、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＦ2、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＣｌ、−ＣＨ＝ＣＣｌ2、−ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2Ｃｌ、−ＣＨ＝ＣＨＣＣｌ3、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＣｌ2、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＣｌ3、および−ＣＨ＝ＣＨＣＣｌ2ＣＣｌ3である。
【００４９】
Ｒ1の好ましい例は、ハロゲン、炭素数１〜１５のアルキル、炭素数２〜１５のアルケニル、炭素数１〜１４のアルコキシ、または炭素数２〜１４のアルケニルオキシであり、よりＲ1の好ましい例は、フッ素、炭素数１〜１５のアルキル、炭素数２〜１５のアルケニル、炭素数１〜１４のアルコキシ、または炭素数２〜１４のアルケニルオキシであり、さらに好ましい例は、フッ素、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルである。Ｒ1のさらにより好ましい例は、フッ素、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ5Ｈ11、−Ｃ6Ｈ13、−Ｃ7Ｈ15、−Ｃ8Ｈ17、−Ｃ9Ｈ19、−Ｃ10Ｈ21、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣ3Ｈ7、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、および−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ2である。
【００５０】
式（１）において、環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルである。
【００５１】
環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3の好ましい例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、および１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。１，４−シクロへキシレンには、シスおよびトランスの立体配置が存在する。高い上限温度の観点から、トランス配置が好ましい。少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンの好ましい例は、基（１５−１）〜（１５−１８）である。
【００５２】
【化１１】
2014019646.tif 000012
２−フルオロ−１，４−フェニレンは、左右対称ではない。ラテラル位のフッ素が左末端基の側に位置する場合（左向き；１５−１）と、右末端基の側に位置する場合（右向き；１５-２）とがある。好ましい２−フルオロ−１，４−フェニレンは、右向きである。２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン（１５−４および１５−６）も左右対称ではない。好ましい２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンは、右向き（１５−４）である。その他の基においても、左右対称ではない場合は、右向きが好ましい。
【００５３】
少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンのさらに好ましい例は、２−フルオロ−１，４−フェニレンおよび２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
【００５４】
１，３−ジオキサン−２，５−ジイルは、左右対称ではない。−Ｏ−が左末端基の側に位置する場合（左向き；１５−１９）と、右末端基の側に位置する場合（右向き；１５-２０）とがある。好ましい１，３−ジオキサン−２，５−ジイルは、右向き（１５−２０）である。テトラヒドロピラン−２，５−ジイル（１５−２１および１５−２２）も左右対称ではない。好ましいテトラヒドロピラン−２，５−ジイルは、右向き（１５−２２）である。ピリミジン−２，５−ジイルおよびピリジン−２，５−ジイルにおいても、右向き（１５−２４および１５−２６）が好ましい。
【００５５】
【化１２】
2014019646.tif 000013
環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3のさらに好ましい例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、および１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3の最も好ましい例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、および２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
【００５６】
式（１）において、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−（ＣＨ2）2ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、または−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００５７】
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4の好ましい例は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、および−ＣＦ＝ＣＦ−である。Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4のさらに好ましい例は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、および−ＣＦ2Ｏ−である。Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、およびＺ4の最も好ましい例は、単結合、−（ＣＨ2）2−、および−ＣＦ2Ｏ−である。
【００５８】
式（１）において、Ｌ1およびＬ2は独立して、水素またはハロゲンである。Ｌ1およびＬ2の好ましい例は、水素またはフッ素である。
式（１）において、Ｘ1は、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ5、または炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。アルキルの少なくとも１つの−ＣＨ2−（または−（ＣＨ2）2−）が−Ｏ−または−Ｓ−（または−ＣＨ＝ＣＨ−）で置き換えられた例は、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルチオアルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、アルコキシアルケニル、およびアルケニルチオである。アルキルおよびこれらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００５９】
少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたアルキルの例は、−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨＦ2、−ＣＦ3、−（ＣＨ2）2−Ｆ、−ＣＦ2ＣＨ2Ｆ、−ＣＦ2ＣＨＦ2、−ＣＨ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−（ＣＨ2）3−Ｆ、−（ＣＦ2）3−Ｆ、−ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨＦＣＦ2ＣＦ3、−（ＣＨ2）4−Ｆ、−（ＣＦ2）4−Ｆ、−（ＣＨ2）5−Ｆ、−（ＣＦ2）5−Ｆ、−ＣＨ2Ｃｌ、−ＣＨＣｌ2、−ＣＣｌ3、−（ＣＨ2）2−Ｃｌ、−ＣＣｌ2ＣＨ2Ｃｌ、−ＣＣｌ2ＣＨＣｌ2、−ＣＨ2ＣＣｌ3、−ＣＣｌ2ＣＣｌ3、−（ＣＨ2）3−Ｃｌ、−（ＣＣｌ2）3−Ｃｌ、−ＣＣｌ2ＣＨＣｌＣＣｌ3、−ＣＨＣｌＣＣｌ2ＣＣｌ3、−（ＣＨ2）4−Ｃｌ、−（ＣＣｌ2）4−Ｃｌ、−（ＣＨ2）5−Ｃｌ、および−（ＣＣｌ2）5−Ｃｌである。
【００６０】
少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたアルコキシの例は、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2、−ＯＣＦ3、−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＨ2ＣＦ3、−Ｏ−（ＣＨ2）3−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ2）3−Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＯＣＨＦＣＦ2ＣＦ3、−Ｏ（ＣＨ2）4−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ2）4−Ｆ、−Ｏ−（ＣＨ2）5−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ2）5−Ｆ、−ＯＣＨ2Ｃｌ、−ＯＣＨＣｌ2、−ＯＣＣｌ3、−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｃｌ、−ＯＣＣｌ2ＣＨ2Ｃｌ、−ＯＣＣｌ2ＣＨＣｌ2、−ＯＣＨ2ＣＣｌ3、−Ｏ−（ＣＨ2）3−Ｃｌ、−Ｏ−（ＣＣｌ2）3−Ｃｌ、−ＯＣＣｌ2ＣＨＣｌＣＣｌ3、−ＯＣＨＣｌＣＣｌ2ＣＣｌ3、−Ｏ（ＣＨ2）4−Ｃｌ、−Ｏ−（ＣＣｌ2）4−Ｃｌ、−Ｏ−（ＣＨ2）5−Ｃｌ、および−Ｏ−（ＣＣｌ2）5−Ｃｌである。
【００６１】
少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたアルケニルの例は、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ2、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＦ2、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＣｌ、−ＣＨ＝ＣＣｌ2、−ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2Ｃｌ、−ＣＨ＝ＣＨＣＣｌ3、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＣｌ2、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＣｌ3、および−ＣＨ＝ＣＨＣＣｌ2ＣＣｌ3である。
【００６２】
Ｘ1の好ましい例は、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ5、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ5Ｈ11、−Ｃ6Ｈ13、−Ｃ7Ｈ15、−Ｃ8Ｈ17、−Ｃ9Ｈ19、−Ｃ10Ｈ21、−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨＦ2、−ＣＦ3、−（ＣＨ2）2−Ｆ、−ＣＦ2ＣＨ2Ｆ、−ＣＦ2ＣＨＦ2、−ＣＨ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−（ＣＨ2）3−Ｆ、−（ＣＦ2）3−Ｆ、−ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨＦＣＦ2ＣＦ3、−（ＣＨ2）4−Ｆ、−（ＣＦ2）4−Ｆ、−（ＣＨ2）5−Ｆ、−（ＣＦ2）5−Ｆ、−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ5、−ＯＣ3Ｈ7、−ＯＣ4Ｈ9、−ＯＣ5Ｈ11、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2、−ＯＣＦ3、−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＨ2ＣＦ3、−Ｏ−（ＣＨ2）3−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ2）3−Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＯＣＨＦＣＦ2ＣＦ3、−Ｏ（ＣＨ2）4−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ2）4−Ｆ、−Ｏ−（ＣＨ2）5−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ2）5−Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣ3Ｈ7、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ2、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＦ2、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、および−ＣＨ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3である。
【００６３】
Ｘ1のさらに好ましい例は、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、および−ＯＣＨ2Ｆである。Ｘ1の最も好ましい例は、フッ素、−ＣＦ3、および−ＯＣＦ3である。Ｘ1がフッ素である化合物は、小さい粘度という観点から好ましい。Ｘ1が−ＣＦ3である化合物は、大きな誘電率異方性という観点から好ましい。Ｘ1が−ＯＣＦ3である化合物は、優れた相溶性という観点から好ましい。
式（１）において、ｍおよびｎは独立して、０または１である。ｍおよびｎの和の好ましい例は、０、１、および２である。
【００６４】
１−２．化合物（１）の物性
化合物（１）において、Ｒ1、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｘ1、Ｌ1およびＬ2の種類とｍおよびｎの和を適切に組み合わせることによって、透明点、光学的異方性、誘電率異方性などの物性を任意に調整することが可能である。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は、2Ｈ（重水素）、13Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。Ｒ1などの種類が化合物（１）の物性に及ぼす主要な効果を以下に説明する。
【００６５】
左末端基Ｒ1が直鎖であるときは、液晶相の温度範囲が広く、そして粘度が小さい。Ｒ1が分岐鎖であるときは、他の液晶性化合物との相溶性がよい。Ｒ1が光学活性である化合物は、キラルドーパントとして有用である。この化合物を組成物に添加することによって、液晶表示素子に発生するリバース・ツイスト・ドメイン（reverse twisted domain）を防止することができる。Ｒ1が光学活性でない化合物は、組成物の成分として有用である。Ｒ1がアルケニルであるとき、好ましい立体配置は二重結合の位置に依存する。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。
【００６６】
環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3の総てが１，４−シクロヘキシレンであるときは、透明点が高く、粘度が小さい。環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3の少なくとも１つが１，４−フェニレンであるときは、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであるときは、光学的異方性が比較的大きく、そして配向秩序パラメーター（orientational order parameter）が比較的大きい。環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3の総てが、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、またはこれらの組み合わせであるときは、光学的異方性が特に大きい。環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3の少なくとも１つが１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであるときは、誘電率異方性が大きい。環Ａ1、環Ａ2、および環Ａ3の少なくとも１つがテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであるときは、他の液晶性化合物との相溶性が良好である。
【００６７】
結合基Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、またはＺ4が、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）3−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）2−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−（ＣＨ2）2−、または−（ＣＨ2）4−であるときは、粘度が小さい。結合基が、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、または−ＣＨ＝ＣＨ−であるときは、粘度がより小さい。結合基が−ＣＨ＝ＣＨ−であるときは、液晶相の温度範囲が広く、そして弾性定数（Ｋ）が大きい。結合基が−ＣＦ2Ｏ−または−ＣＯＯ−であるときは、誘電率異方性が大きい。Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、またはＺ4が、単結合、−（ＣＨ2）2−または−（ＣＨ2）4−であるときは、化学的安定性が高い。
【００６８】
右末端基Ｘ1が、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ5、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、または−ＯＣＨ2Ｆであるときは、誘電率異方性が大きい。Ｘ1が、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、またはアルケニルであるときは、光学的異方性が大きい。Ｘ1が、フッ素、−ＣＦ3、またはアルキルであるときは、化学的安定性が高い。
【００６９】
ｍおよびｎの和が０であるときは、粘度が小さく、他の液晶性化合物との相溶性が良好である。ｍおよびｎの和が１であるときは、粘度が小さく、透明点が高い。ｍおよびｎの和が２であるときは、粘度が小さく、透明点が特に高い。本発明では、ｍとｎの和が０か１が好ましい。
【００７０】
以上のように、環構造、末端基、結合基などの種類を適切に選択することによって目的の物性を有する化合物を得ることができる。したがって、化合物（１）は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡのようなモードの液晶表示素子に用いられる液晶組成物の成分として有用である。
【００７１】
１−３．好ましい化合物
化合物（１）の好ましい例は、化合物（１−１）および（１−３）である。さらに好ましい例は、化合物（１−１−１）〜（１−２−７）である。化合物（１−１−１）〜（１−１−５）は、小さな粘度、大きな誘電率異方性、または優れた相溶性の観点から好ましい。化合物（１−２−１）〜（１−２−７）は、高い透明点、大きな光学的異方性、またはより大きな誘電率異方性の観点から好ましい。
【００７２】
１−４．化合物（１）の合成
化合物（１）の合成法について説明する。化合物（１）は有機合成化学の方法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、「オーガニックシンセシス」（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、「オーガニック・リアクションズ」（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc）、「コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス」（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、「新実験化学講座」（丸善）などの成書に記載されている。
【００７３】
１−４−１．結合基の生成
化合物（１）における結合基を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ1（またはＭＳＧ2）は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。複数のＭＳＧ1（またはＭＳＧ2）が表わす一価の有機基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）〜（１Ｇ）は、化合物（１）に相当する。
【００７４】
【化１３】
2014019646.tif 000014
【００７５】
【化１４】
2014019646.tif 000015
【００７６】
（Ｉ）単結合の生成
アリールホウ酸（１６）と公知の方法で合成される化合物（１７）とを、炭酸塩水溶液中、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（１８）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（１７）を反応させることによっても合成される。
【００７７】
（ＩＩ）−ＣＯＯ−と−ＯＣＯ−の生成
化合物（１８）にｎ−ブチルリチウムを、次いで二酸化炭素を反応させてカルボン酸（１９）を得る。化合物（１９）と、公知の方法で合成されるフェノール（２１）とをＤＣＣ（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｂ）を合成する。この方法によって−ＯＣＯ−を有する化合物も合成する。
【００７８】
（ＩＩＩ）−ＣＦ2Ｏ−と−ＯＣＦ2−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２２）を得る。化合物（２２）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、−ＣＦ2Ｏ−を有する化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（２２）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化しても合成される。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。この方法によって−ＯＣＦ2−を有する化合物も合成する。Peer. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.に記載の方法によってこれらの結合基を生成させることも可能である。
【００７９】
（ＩＶ）−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（１７）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などのホルムアミドと反応させてアルデヒド（２４）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２３）をカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２４）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【００８０】
（Ｖ）−（ＣＨ2）2−の生成
化合物（１Ｄ）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｅ）を合成する。
【００８１】
（ＶＩ）−ＣＨ2Ｏ−と−ＯＣＨ2−の生成
化合物（２４）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（２５）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（２６）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（２６）を化合物（２７）と反応させて化合物（１Ｆ）を合成する。
【００８２】
（ＶＩＩ）−ＣＦ＝ＣＦ−の生成
化合物（１８）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物（２８）を得る。化合物（１７）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと化合物（２８）と反応させて化合物（１Ｇ）を合成する。
【００８３】
１−４−２．環Ａ1、Ａ2、およびＡ3の生成
１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルなどの環に関しては出発物が市販されているか、または合成法がよく知られている。
【００８４】
１−４−３．合成例
化合物（１）を合成する方法の例は、次のとおりである。公知の方法により合成されるアリール臭化物（２９）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、ホウ酸トリイソプロピルなどのホウ酸エステルを反応させ、次いで塩酸で処理してアリールホウ酸（３０）を得る。このアリールホウ酸（３０）にジクロロ［１，４−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン］パラジウム（ＩＩ）、フッ化セシウムを作用させた後、１−クロロ−１，２，２−トリフルオロエチレンを反応させてトリフルオロスチレン（３１）を得る。トリフルオロスチレン（３１）にエチルリチウムなどのリチウム試薬（３２）を反応させてシス体とトランス体の混合物（３３）を得る。ジフェニルジスルフィドとＡＩＢＮ（アゾビスイソブリロニトリル）を用い、シス体とトランス体の混合物（３３）を異性化することにより化合物（１）を合成する。
【００８５】
【化１５】
2014019646.tif 000016
これらの化合物において、Ｒ1、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｌ1、Ｌ2、Ｘ1、ｍ、およびｎの定義は、前記と同じである。
【００８６】
２．組成物（１）
本発明の液晶組成物（１）について説明をする。この組成物（１）は、少なくとも１つの化合物（１）を成分Ａとして含む。組成物（１）は、２つ以上の化合物（１）を含んでいてもよい。液晶性化合物の成分が化合物（１）のみであってもよい。組成物（１）は、化合物（１）の少なくとも１つを１〜９９重量％の範囲で含有することが、優良な物性を発現させるために好ましい。さらに好ましい割合は、５〜６０重量％の範囲である。組成物（１）は、化合物（１）と、本明細書中に記載しなかった種々の液晶性化合物とを含んでもよい。
【００８７】
好ましい組成物は、以下に示す成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥから選択された化合物を含む。組成物（１）を調製するときには、例えば、化合物（１）の誘電率異方性を考慮して成分を選択することもできる。成分を適切に選択した組成物は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、および適切な弾性定数を有する。
【００８８】
成分Ｂは、化合物（２）〜（４）である。成分Ｃは化合物（５）である。成分Ｄは、化合物（６）〜（１１）である。成分Ｅは、化合物（１２）〜（１４）である。これらの成分について、順に説明する。
【００８９】
成分Ｂは、右末端にハロゲンまたはフッ素含有基を有する化合物である。成分Ｂの好ましい例として、化合物（２−１）〜（２−１６）、化合物（３−１）〜（３−１１２）、化合物（４−１）〜（４−５４）を挙げることができる。なお、式（３）および（４）において、Ｚ5およびＺ6の両方が−ＣＦ2Ｏ−および／または−ＯＣＦ2−であることはない。これは、Ｚ5とＺ6の両方が−ＣＦ2Ｏ−である化合物、Ｚ5とＺ6の両方が−ＯＣＦ2−である化合物、一方が−ＣＦ2Ｏ−であり、他方が−ＯＣＦ2−である化合物を成分Ｂが含まないことを意味する。
【００９０】
【化１６】
2014019646.tif 000017
【００９１】
【化１７】
2014019646.tif 000018
【００９２】
【化１８】
2014019646.tif 000019
【００９３】
【化１９】
2014019646.tif 000020
【００９４】
【化２０】
2014019646.tif 000021
【００９５】
【化２１】
2014019646.tif 000022
【００９６】
【化２２】
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【００９７】
【化２３】
2014019646.tif 000024
これらの化合物（成分Ｂ）において、Ｒ2およびＸ2の定義は、前記と同じである。
【００９８】
成分Ｂは、誘電率異方性が正であり、熱、光などに対する安定性が非常に優れているので、ＴＦＴモード用またはＰＳＡモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｂの含有量は、組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％の範囲、より好ましくは４０〜９５重量％の範囲である。この組成物は、化合物（１２）〜（１４）（成分Ｅ）をさらに添加することにより粘度を調整することができる。
【００９９】
成分Ｃは、右末端基が−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである化合物（５）である。成分Ｃの好ましい例として、化合物（５−１）〜（５−６４）を挙げることができる。
【０１００】
【化２４】
2014019646.tif 000025
【０１０１】
【化２５】
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【０１０２】
【化２６】
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これらの化合物（成分Ｃ）において、Ｒ3およびＸ3の定義は、前記と同じである。
【０１０３】
成分Ｃは、誘電率異方性が正であり、その値が大きいのでＳＴＮモード用、ＴＮモード用またはＰＳＡモード用の組成物を調製する場合に主として用いられる。この成分Ｃを添加することにより、組成物の誘電率異方性を大きくすることができる。成分Ｃは、液晶相の温度範囲を広げる、粘度を調整する、または光学的異方性を調整する、という効果がある。成分Ｃは、素子の電圧−透過率曲線の調整にも有用である。
【０１０４】
ＳＴＮモード用またはＴＮモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｃの含有量は、組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適しているが、好ましくは１０〜９７重量％の範囲、より好ましくは４０〜９５重量％の範囲である。この組成物は、成分Ｅを添加することにより液晶相の温度範囲、粘度、光学的異方性、誘電率異方性などを調整できる。
【０１０５】
成分Ｄは、化合物（６）〜（１１）である。これらの化合物は、２、３−ジフルオロ−１，４−フェニレンのように、ラテラル位が２つのハロゲンで置換されたベンゼン環を有する。成分Ｄの好ましい例として、化合物（６−１）〜（６−６）、化合物（７−１）〜（７−１５）、化合物（８−１）、化合物（９−１）〜（９−３）、化合物（１０−１）〜（１０−１１）、および化合物（１１−１）〜（１１−１０）を挙げることができる。
【０１０６】
【化２７】
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【０１０７】
【化２８】
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これらの化合物（成分Ｄ）において、Ｒ4およびＲ5の定義は、前記と同じである。
【０１０８】
成分Ｄは、誘電率異方性が負の化合物である。成分Ｄは、主としてＶＡモード用またはＰＳＡモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｄの含有量を増加させると組成物の誘電率異方性が大きくなるが、粘度が大きくなる。そこで、誘電率異方性の要求値を満たす限り、含有量は少ないほうが好ましい。したがって、誘電率異方性の絶対値が５程度であることを考慮すると、充分な電圧駆動をさせるには、含有量が４０重量％以上であることが好ましい。
【０１０９】
成分Ｄのうち、化合物（６）は２環化合物であるので、主として、粘度の調整、光学的異方性の調整、または誘電率異方性の調整の効果がある。化合物（７）および（８）は３環化合物であるので、上限温度を高くする、光学的異方性を大きくする、または誘電率異方性を大きくするという効果がある。化合物（９）〜（１１）は、誘電率異方性を大きくするという効果がある。
【０１１０】
ＶＡモード用またはＰＳＡモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｄの含有量は、組成物の全重量に対して、好ましくは４０重量％以上であり、より好ましくは５０〜９５重量％の範囲である。成分Ｄを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。成分Ｄを誘電率異方性が正である組成物に添加する場合は、成分Ｄの含有量が組成物の全重量に対して３０重量％以下が好ましい。
【０１１１】
成分Ｅは、２つの末端基がアルキルなどである化合物である。成分Ｅの好ましい例として、化合物（１２−１）〜（１２−１１）、化合物（１３−１）〜（１３−１９）、および化合物（１４−１）〜（１４−６）を挙げることができる。
【０１１２】
【化２９】
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【０１１３】
【化３０】
2014019646.tif 000031
これらの化合物（成分Ｅ）において、Ｒ6およびＲ7の定義は、前記と同じである。
【０１１４】
成分Ｅは、誘電率異方性の絶対値が小さいので、中性に近い化合物である。化合物（１２）は、主として粘度の調整または光学的異方性の調整の効果がある。化合物（１３）および（１４）は、上限温度を高くすることによってネマチック相の温度範囲を広げる効果、または光学的異方性の調整の効果がある。
【０１１５】
成分Ｅの含有量を増加させると組成物の粘度が小さくなるが、誘電率異方性が小さくなる。そこで、誘電率異方性の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが好ましい。したがって、ＶＡモード用またはＰＳＡモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｅの含有量は、組成物の全重量に対して、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上である。
【０１１６】
組成物（１）の調製は、必要な成分を高い温度で溶解させるなどの方法により行われる。用途に応じて、この組成物に添加物を添加してよい。添加物の例は、光学活性化合物、重合可能な化合物、重合開始剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などである。このような添加物は当業者によく知られており、文献に記載されている。
【０１１７】
組成物（１）は、少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有してもよい。光学活性化合物として、公知のキラルド−プ剤を添加することができる。このキラルド−プ剤は液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与えることによって逆ねじれを防ぐ、という効果を有する。キラルド−プ剤の好ましい例として、下記の光学活性化合物（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１３）を挙げることができる。
【０１１８】
【化３１】
2014019646.tif 000032
【０１１９】
組成物（１）は、このような光学活性化合物を添加して、らせんピッチを調整する。らせんピッチは、ＴＦＴモード用およびＴＮモード用の組成物であれば４０〜２００μｍの範囲に調整するのが好ましい。ＳＴＮモード用の組成物であれば６〜２０μｍの範囲に調整するのが好ましい。ＢＴＮモード用の組成物の場合は、１．５〜４μｍの範囲に調整するのが好ましい。らせんピッチの温度依存性を調整する目的で２つ以上の光学活性化合物を添加してもよい。
【０１２０】
組成物（１）は、重合可能な化合物を添加することによってＰＳＡモード用に使用することもできる。重合可能な化合物の例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物（オキシラン、オキセタン）、ビニルケトンなどである。重合可能な化合物は、好ましくは光重合開始剤などの適切な開始剤存在下でＵＶ照射などにより重合する。重合のための適切な条件、開始剤の適切なタイプ、および適切な量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。
【０１２１】
酸化防止剤は、大きな電圧保持率を維持するために有効である。酸化防止剤の好ましい例は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルフェノールなどである。紫外線吸収剤は、上限温度の低下を防ぐために有効である。紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。立体障害のあるアミンのような光安定剤もまた好ましい。
【０１２２】
組成物（１）は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系、テトラジン系などの二色性色素を添加すれば、ＧＨ（guest host）モード用に使用することもできる。
【０１２３】
３．液晶表示素子
組成物（１）は、ＰＣモード、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＯＣＢモード、ＰＳＡモードなどの動作モードを有し、アクティブマトリックス（ＡＭ方式）で駆動する液晶表示素子に使用できる。組成物（１）は、ＰＣモード、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＯＣＢモード、ＶＡモード、ＩＰＳモードなどの動作モードを有し、パッシブマトリクス（ＰＭ）方式で駆動する液晶表示素子にも使用することができる。これらのＡＭ方式およびＰＭ方式の素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用ができる。
【０１２４】
組成物（１）は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ（nematic curvilinear aligned phase）素子、液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）、ポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）にも使用できる。
【実施例】
【０１２５】
実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれら実施例によっては制限されない。
【０１２６】
１−１．化合物（１）の実施例
化合物（１）は、下記の手順により合成した。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物の物性は、下記に記載した方法により測定した。
【０１２７】
ＮＭＲ分析
測定装置は、ＤＲＸ−５００（ブルカーバイオスピン（株）社製）を用いた。1Ｈ−ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ3などの重水素化溶媒に溶解させ、測定は、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で行った。テトラメチルシランを内部標準として用いた。19Ｆ−ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ3を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。
【０１２８】
［測定試料］
相構造および転移温度を測定するときには、液晶性化合物そのものを試料として用いた。ネマチック相の上限温度、粘度、光学的異方性、誘電率異方性などの物性を測定するときには、化合物を母液晶に混合して調製した組成物を試料として用いた。
【０１２９】
化合物を母液晶と混合した試料を用いる場合には、次の方法で測定を行った。化合物１５重量％と母液晶８５重量％とを混合して試料を調製した。この試料の測定値から、次の式で表わされる外挿法にしたがって、外挿値を計算し、この値を記載した。〈外挿値〉＝（１００×〈試料の測定値〉−〈母液晶の重量％〉×〈母液晶の測定値〉）／〈化合物の重量％〉
【０１３０】
化合物と母液晶との割合がこの割合であっても、結晶（または、スメクチック相）が２５℃で析出する場合には、化合物と母液晶との割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更をしていき、結晶（または、スメクチック相）が２５℃で析出しなくなった割合で試料の物性を測定した。なお、特に断りのない限り、化合物と母液晶との割合は、１５重量％：８５重量％である。
【０１３１】
母液晶としては、下記の母液晶（ｉ）を用いた。母液晶（ｉ）の成分の割合を重量％で示す。
【０１３２】
【化３２】
2014019646.tif 000033
【０１３３】
［測定方法］
物性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（Japan Electronics and Information Technology Industries Association；以下、ＪＥＩＴＡと略す）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ−２５２１Ａ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたＴＮ素子には、ＴＦＴを取り付けなかった。
【０１３４】
（１）相構造
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に試料を置き、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。
【０１３５】
（２）転移温度（℃）
パーキンエルマー社製走査熱量計ＤＳＣ−７システム、またはＤｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣシステムを用いて、３℃／分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め、転移温度を決定した。化合物が固体からスメクチック相、ネマチック相などの液晶相に転移する温度を「液晶相の下限温度」と略すことがある。化合物が液晶相から液体に転移する温度を「透明点」と略すことがある。
【０１３６】
結晶はＣと表した。結晶の種類区別がつく場合は、それぞれＣ1またはＣ2と表した。スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＡ相、スメクチックＢ相、スメクチックＣ相、またはスメクチックＦ相の区別がつく場合は、それぞれＳA、ＳB、ＳC、またはＳFと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。転移温度は、例えば、「Ｃ  ５０．０  Ｎ  １００．０  Ｉ」のように表記した。これは、結晶からネマチック相への転移温度が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への転移温度が１００．０℃であることを示す。
【０１３７】
（３）低温相溶性
化合物の割合が、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、３重量％、および１重量％となるように母液晶と化合物とを混合した試料を調製し、試料をガラス瓶に入れた。このガラス瓶を、−１０℃または−２０℃のフリーザー中に一定期間保管したあと、結晶またはスメクチック相が析出しているかどうか観察をした。
【０１３８】
（４）ネマチック相の上限温度（ＴNIまたはＮＩ；℃）
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。試料が化合物と母液晶との混合物であるときは、ＴNIの記号で示した。試料が化合物と成分Bなどとの混合物であるときは、ＮＩの記号で示した。
【０１３９】
（５）ネマチック相の下限温度（ＴC；℃）
ネマチック相を有する試料を０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴCを≦−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
【０１４０】
（６）粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
Ｅ型回転粘度計を用いて測定した。
【０１４１】
（７）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０°であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖの範囲で０．５Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、下に記載した方法で求めた。
【０１４２】
（８）光学的異方性（屈折率異方性；２５℃で測定；Δｎ）
測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学的異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。
【０１４３】
（９）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１４４】
（１０）弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ）
測定には横河・ヒューレットパッカード株式会社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向素子に試料を入れた。このセルに０ボルトから２０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を「液晶デバイスハンドブックク」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．９９）からＫ11およびＫ33の値を得た。次に１７１頁にある式（３．１８）に、先ほど求めたＫ11およびＫ33の値を用いてＫ22を算出した。弾性定数は、このようにして求めたＫ11、Ｋ22、およびＫ33の平均値である。
【０１４５】
（１１）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）
測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が約０．４５/Δｎ(μｍ)であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧である。
【０１４６】
（１２）電圧保持率（ＶＨＲ−１；２５℃で測定；％）
測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。
【０１４７】
（１３）電圧保持率（ＶＨＲ−２；８０℃で測定；％）
測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。
【０１４８】
原料
ソルミックスＡ−１１（登録商標）は、エタノール（８５．５％），メタノール（１３．４％）とイソプロパノール（１．１％）の混合物であり、日本アルコール販売（株）から入手した。テトラヒドロフランをＴＨＦと略すことがある。
【０１４９】
[実施例１］
化合物（Ｎｏ．１−１−１１）の合成
【０１５０】
【化３３】
2014019646.tif 000034
【０１５１】
第１工程
５００ｍｌのナス型フラスコにアリール臭化物（Ｔ−１）６．００ｇ（１５．７ｍｍｏｌ）を量り取り、減圧下７０℃にて２時間加熱乾燥した。室温に放冷後、アルゴン雰囲気下とした後、無水ＴＨＦ（１２０ｍｌ）に溶解させ、−７８℃に冷却した。この溶液にホウ酸トリイソプロピル４．８０ｍｌ（２０．８ｍｍｏｌ）を加え、１．６５Ｍ ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１２．５ｍｌ（２０．６ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下して、−７８℃にて２時間攪拌した。反応混合物に１Ｍ 塩酸水溶液（９０ｍｌ）と酢酸エチル（１２０ｍｌ）を加え室温にて１０分間攪拌した。分液した後、水層を酢酸エチル（９０ｍｌ×２）にて抽出し、合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）および純水（５０ｍｌ）で順次洗浄し、乾燥後、減圧濃縮した。得られた固形物を無水ＴＨＦ（４０ｍｌ）およびクロロホルム（１０ｍｌ）に懸濁させ、超音波処理を１０分間行ったものをろ過し、クロロホルムで洗浄することでアリールボロン酸（Ｔ−２）（４．７０ｇ、１３．６ｍｍｏｌ）を得た。
【０１５２】
第２工程
１００ｍｌのＰｙｒｅｘ  ｔｕｂｅにアリールボロン酸（Ｔ−２）５．５４ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）、ジクロロ［１，４−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン］パラジウム（ＩＩ）９６．６ｍｇ（０．１６０ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム４．８６ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）を量り取り、アルゴン雰囲気下とした後、無水ジオキサン（３２ｍｌ）、純水（１．６ｍｌ）を加えた。この懸濁液を脱気した後、−７８℃に冷却した。１−クロロ−１，２，２−トリフルオロエチレン４．６６ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を加えて封管した後、１００℃にて１時間加熱攪拌した。反応混合物を、シリカゲルを敷いたグラスフィルターにてろ過し、酢酸エチルで洗浄後、ろ液を減圧濃縮した。得られた固形物を山善社製自動中圧カラムクロマトグラフィー（カラムサイズＭ＋Ｌ（シリカゲル３３０ｇ）、ヘキサン）により精製した。さらにヘキサン−酢酸エチルからの再結晶により精製して、化合物（Ｎｏ．１−１−１１）（２．５７ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）を得た。
【０１５３】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．６８（ｂｒｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．５８（ｂｒｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．５３−７．３９（ｍ，３Ｈ）、７．２６−７．２１（ｍ，２Ｈ）．
19Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：−９８．６（ｄｄ，Ｊ＝６８．２Ｈｚ，Ｊ＝３２．７Ｈｚ，１Ｆ）、−１１３．５（ｄｄ，Ｊ＝１０９．０Ｈｚ，Ｊ＝６８．２Ｈｚ，１Ｆ）、−１１７．１（ｓ，１Ｆ）、−１３４．２（ｄ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ，２Ｆ）、−１６１．２（ｔ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ，１Ｆ）、−１７７．１（ｄｄ，Ｊ＝１０９．０Ｈｚ，Ｊ＝３２．７Ｈｚ，１Ｆ）．
【０１５４】
化合物（Ｎｏ．１−１−１１）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  １０５．５  Ｉ．ＴNI＝８１．７℃；η＝７６．８ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．２８７．
なお、測定試料は、２重量％の化合物（Ｎｏ．１−１−１１）と９８重量％の母液晶（ｉ）とから調製した。通常の割合（１５重量％：８５重量％）では、結晶が析出したからである。
【０１５５】
[実施例２]
化合物（Ｎｏ．１−１−１２）の合成
【０１５６】
【化３４】
2014019646.tif 000035
【０１５７】
５０ｍｌのナス型フラスコに化合物（Ｎｏ．１−１−１１）５．２５ｇ（１３．７ｍｍｏｌ）を量り取り、アルゴン雰囲気下とした後、無水ＴＨＦ（１４０ｍｌ）に溶解させ、−７８℃に冷却した。この溶液に１．０９Ｍ メチルリチウムのジエチルエーテル溶液１５．５ｍｌ（１６．９ｍｍｏｌ）を加え、−７８℃にて３０分間攪拌した。反応混合物に３０％塩化アンモニウム水溶液（１００ｍｌ）を加え分液し、水層に飽和塩化ナトリウム水溶液（２０ｍｌ）を加え、酢酸エチル（１２０ｍｌ×２）にて抽出した。合わせた有機層を１８％塩化ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）で順次洗浄し、乾燥後、減圧濃縮した。得られた固形物を山善社製自動中圧カラムクロマトグラフィー（カラムサイズ２００ｇ＋４Ｌ（シリカゲル３６５ｇ）、ヘキサン）により精製した。さらにヘキサン−酢酸エチルからの再結晶により精製して、化合物（Ｎｏ．１−１−１２）（１．１７ｇ、３．０９ｍｍｏｌ）を得た。
【０１５８】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．７１（ｂｒｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）、７．６４（ｂｒｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）、７．５０−７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．２６−７．２１（ｍ，２Ｈ）、２．２４（ｄｄ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，３Ｈ）．
19Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：−１１７．１（ｓ，１Ｆ）、−１２３．１（ｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，１Ｆ）、−１３４．３（ｄ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ，２Ｆ）、−１３６．３（ｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，１Ｆ）、−１６１．２（ｔ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ，１Ｆ）．
【０１５９】
化合物（Ｎｏ．１−１−１２）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  （Ｎ  １５８．８）  １５６．２  Ｉ．ＴNI＝１２５．０℃；η＝７３．７ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．２７０；Δε＝２２．１．
なお、測定試料は、３重量％の化合物（Ｎｏ．１−１−１２）と９７重量％の母液晶（ｉ）とから調製した。通常の割合（１５重量％：８５重量％）では、結晶が析出したからである。
【０１６０】
[実施例３]
化合物（Ｎｏ．１−１−１３）の合成
【０１６１】
【化３５】
2014019646.tif 000036
【０１６２】
第１工程
５０ｍｌのナス型フラスコに化合物（Ｎｏ．１−１−１１）３１９ｍｇ（０．８３５ｍｍｏｌ）を量り取り、アルゴン雰囲気下とした後、無水ＴＨＦ（４．０ｍｌ）に溶解させ、−７８℃に冷却した。この溶液に０．５０Ｍ エチルリチウムのベンゼン／シクロヘキサン（体積比＝９／１）混合溶液２．０ｍｌ（１．０ｍｍｏｌ）を加え、−７８℃にて１時間攪拌、０℃にて１時間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（３．０ｍｌ）を加え、水層を酢酸エチル（５．０ｍｌ×１、３．０ｍｌ×２）にて抽出した。合わせた有機層を純水（３．０ｍｌ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（３．０ｍｌ）で順次洗浄し、乾燥後、減圧濃縮した。得られた固形物を山善社製自動中圧カラムクロマトグラフィー（カラムサイズＬ＋Ｌ（シリカゲル６０ｇ）、ヘキサン）により精製して、化合物（Ｎｏ．１−１−１３）（１２８ｍｇ、０．３２６ｍｍｏｌ）およびｃｉｓ体（Ｔ−３）（７８．６ｍｇ、０．２００ｍｍｏｌ）を得た。
【０１６３】
第２工程
１０ｍｌのＰｙｒｅｘ  ｔｕｂｅにｃｉｓ体（Ｔ−３）１１７ｍｇ（０．２９９ｍｍｏｌ）を量り取り、アルゴン雰囲気下とした後、無水ＴＨＦ（１．０ｍｌ）に溶解させた。この溶液にジフェニルスルフィド６．５ｍｇ（０．０２９９ｍｍｏｌ）およびＡＩＢＮ（アゾビスイソブリロニトリル）４．９ｍｇ（０．０２９９ｍｍｏｌ）を加えて封管した後、７０℃にて５時間加熱攪拌した。反応混合物に水素化ホウ素ナトリウム６．０ｍｇ（０．１５９ｍｍｏｌ）およびエタノール（０．５０ｍｌ）をそれぞれ加え、室温にて３０分間攪拌した。反応混合物に純水（２．０ｍｌ）を加え、水層を酢酸エチル（３．０ｍｌ×２）にて抽出し、合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３．０ｍｌ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（３．０ｍｌ）で順次洗浄し、乾燥後、減圧濃縮した。得られた固形物を山善社製自動中圧カラムクロマトグラフィー（カラムサイズｉｎｊ．Ｌ＋Ｌ（シリカゲル４５ｇ）、ヘキサン）により精製して化合物（Ｎｏ．１−１−１３）（８１．０ｍｇ、０．２０６ｍｍｏｌ）およびｃｉｓ体（Ｔ−３）（３６．０ｍｇ、０．０９１８ｍｍｏｌ）を得た。
【０１６４】
第１工程のエチル化および第２工程の異性化を数回行い、得られた化合物（Ｎｏ．１−１−１３）（２．５０ｇ、６．３７ｍｍｏｌ）をヘキサン−酢酸エチルからの再結晶により精製して、化合物（Ｎｏ．１−１−１３）（１．０８ｇ、２．７５ｍｍｏｌ）を得た。
【０１６５】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．７１（ｂｒｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．６４（ｂｒｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．５０−７．３８（ｍ，３Ｈ）、７．２６−７．２１（ｍ，２Ｈ）、２．６１（ｄｄｑ，Ｊ＝２３．１Ｈｚ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．２４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）．
19Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：−１１７．３（ｓ，１Ｆ）、−１３４．３（ｄ，Ｊ＝２０．５Ｈｚ，２Ｆ）、−１４５．８（ｄ，Ｊ＝１２１Ｈｚ，１Ｆ）、−１６０．２（ｄ，Ｊ＝１２１Ｈｚ，１Ｆ）、−１６１．４（ｔ，Ｊ＝２０．５Ｈｚ，１Ｆ）．
【０１６６】
化合物（Ｎｏ．１−１−１３）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  １０４．８  Ｎ  １３０．３  Ｉ．ＴNI＝１０２．７℃；η＝６６．２ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．２６７；Δε＝２１．１．
なお、測定試料は、１０重量％の化合物（Ｎｏ．１−１−１３）と９０重量％の母液晶（ｉ）とから調製した。通常の割合（１５重量％：８５重量％）では、結晶が析出したからである。
【０１６７】
実施例１〜３に記載された合成方法と同様の方法により、以下に示す化合物（Ｎｏ．１−１−１）〜（Ｎｏ．１−３−７５）を合成することができる。付記したデータは前記の方法に従って求めた。転移温度を測定するときには、化合物そのものを試料として用いた。上限温度（ＴNI）、粘度（η）、光学的異方性（Δｎ）および誘電率異方性（Δε）を測定するときは、化合物（１５重量％）と母液晶（ｉ）（８５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。なお、化合物（Ｎｏ．１−１−１１）においては、測定試料は、２重量％の化合物（Ｎｏ．１−１−１１）と９８重量％の母液晶（ｉ）とから調製した。（Ｎｏ．１−１−１２）においては、測定試料は、３重量％の化合物（Ｎｏ．１−１−１２）と９７重量％の母液晶（ｉ）とから調製した。化合物（Ｎｏ．１−１−１３）においては、測定試料は、１０重量％の化合物（Ｎｏ．１−１−１３）と９０重量％の母液晶（ｉ）とから調製した。通常の割合（１５重量％：８５重量％）では、結晶が析出したからである。
【０１６８】
【化３６】
2014019646.tif 000037
【０１６９】
【化３７】
2014019646.tif 000038
【０１７０】
【化３８】
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【０１７１】
【化３９】
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【０１７２】
【化４０】
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【０１７３】
【化４１】
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【０１７４】
【化４２】
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【０１７５】
【化４３】
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【０１７６】
【化４４】
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【０１７７】
【化４５】
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【０１７８】
【化４６】
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【０１７９】
【化４７】
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【０１８０】
【化４８】
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【０１８１】
【化４９】
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【０１８２】
【化５０】
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【０１８３】
【化５１】
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【０１８４】
【化５２】
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【０１８５】
【化５３】
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【０１８６】
【化５４】
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【０１８７】
【化５５】
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【０１８８】
【化５６】
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【０１８９】
【化５７】
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【０１９０】
【化５８】
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【０１９１】
【化５９】
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【０１９２】
【化６０】
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【０１９３】
【化６１】
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【０１９４】
【化６２】
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【０１９５】
【化６３】
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【０１９６】
【化６４】
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【０１９７】
【化６５】
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【０１９８】
【化６６】
2014019646.tif 000067
【０１９９】
【化６７】
2014019646.tif 000068
【０２００】
【化６８】
2014019646.tif 000069
【０２０１】
【化６９】
2014019646.tif 000070
【０２０２】
【化７０】
2014019646.tif 000071
【０２０３】
【化７１】
2014019646.tif 000072
【０２０４】
[比較例１]
比較化合物として、化合物（Ｓ−１）を合成した。この化合物は、独国特許出願公開第４１０７１２０号明細書に記載された化合物（Ｉ）に包含され、本発明の化合物に類似しているからである。
【０２０５】
【化７２】
2014019646.tif 000073
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．５３（ｄ，２Ｈ）、７．４７−７．３８（ｍ，４Ｈ）、７．２９（ｄ，２Ｈ）、７．２３（ｄｔ，２Ｈ）、２．６５（ｔ，２Ｈ）、１．６９（ｓｅｘ，２Ｈ）、０．９８（ｔ，３Ｈ）．
比較化合物（Ｓ−１）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  ６４．８  Ｉ．ＴNI＝３７．７℃；η＝５２．９ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１９０；Δε＝２２．２．
【０２０６】
【表１】
2014019646.tif 000074
実施例２で得られた化合物（Ｎｏ．１−１−１２）と比較化合物（Ｓ−１）の物性を表１にまとめた。表１から、化合物（Ｎｏ．１−１−１２）は、上限温度が高く、光学異方性が大きい点で優れていることが分かった。
【０２０７】
[比較例２]
比較化合物として、化合物（Ｓ−２）を合成した。この化合物は、独国特許出願公開第４１０７１２０号明細書に記載された化合物（Ｉ）に包含され、本発明の化合物に類似しているからである。
【０２０８】
【化７３】
2014019646.tif 000075
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．５４（ｄ，２Ｈ）、７．４９−７．３７（ｍ，４Ｈ）、７．３１（ｄ，２Ｈ）、７．２２（ｄｔ，２Ｈ）、２．６２（ｔ，２Ｈ）、１．５９（ｑｕｉｎ，２Ｈ）、１．３１（ｓｅｘ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）．
比較化合物（Ｓ−２）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  ５９．５  Ｉ．ＴNI＝３０．４℃；η＝５６．５ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１６４；Δε＝２０．１．
【０２０９】
【表２】
2014019646.tif 000076
実施例３で得られた化合物（Ｎｏ．１−１−１３）と比較化合物（Ｓ−２）の物性を表２にまとめた。表２から、化合物（Ｎｏ．１−１−１３）は、上限温度が高く、光学異方性が大きい点で優れていることが分かった。
【０２１０】
１−２．組成物（１）の実施例
次に本発明の液晶組成物（１）を詳細に説明する。実施例における化合物は、下記の表３の定義に基づいて記号により表した。表３において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合（百分率）は、液晶組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。最後に、組成物の物性値をまとめた。物性は、先に記載した方法にしたがって測定し、測定値を外挿することなくそのまま記載した。
【０２１１】
【表３】
2014019646.tif 000077
【０２１２】
[実施例４]
ＦＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１１）      ３％
１ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１２）      ３％
５−ＨＢ−ＣＬ                                              （２−２）    １６％
３−ＨＨ−４                                              （１２−１）    １２％
３−ＨＨ−５                                              （１２−１）      ４％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                              （３−１）      ４％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                                            （３−１）      ３％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                                            （３−１）      ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）    １０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ３％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ９％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２３）      ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                      （１４−１）      ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （４−６）      ２％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （４−６）      ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （４−６）      ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （４−１５）      ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （４−１５）      ３％
ＮＩ＝１１３．９℃；Δｎ＝０．１０１．
【０２１３】
[実施例５]
１ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１２）      ３％
２ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１３）      ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    （３−３）      ９％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１５）      ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１５）      ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１５）      ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （３−２４）    ２１％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （３−２４）    ２０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−２７）      ８％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （４−６）      ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                                        （４−１７）      ２％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （４−１５）      ２％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                      （１４−１）      ４％
ＮＩ＝９３．１℃；Δｎ＝０．１０６；Δε＝１０．０；Ｖｔｈ＝１．５３Ｖ；η＝３６．０ｍＰａ・ｓ．
上記組成物１００部にＯｐ−０５を０．２５部添加したときのピッチは５９．５μｍであった。
【０２１４】
[実施例６]
ＦＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１１）      ３％
２ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３              （１−１−４３）      ３％
５−ＨＢ−Ｆ                                                （２−２）    １２％
６−ＨＢ−Ｆ                                                （２−２）      ９％
７−ＨＢ−Ｆ                                                （２−２）      ７％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        （３−１）      ７％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        （３−１）      ７％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        （３−１）      ７％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        （３−１）      ５％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                                      （３−４）      ４％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                                      （３−４）      ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＨＦ２                            （３−３）      ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３                              （３−３）      ５％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                                      （３−５）      ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      （３−２３）      ７％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      （３−２３）      ７％
５−ＨＢＢＨ−３                                          （１４−１）      ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                                    （１４−２）      ３％
【０２１５】
[実施例７]
１ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１２）      ３％
２ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （１−１−１７６）      ３％
５−ＨＢ−ＣＬ                                              （２−２）      ８％
３−ＨＨ−４                                              （１２−１）      ８％
３−ＨＨＢ−１                                            （１３−１）      ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    （３−３）      ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （３−２４）    ２０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （３−２４）    １５％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１２）      ８％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１２）      ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１２）      ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−３９）      ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−３９）      ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−３９）      ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （４−６）      ６％
【０２１６】
[実施例８]
２ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１３）      ４％
２ＦＶＦ−ＢＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−２−８）      ４％
３−ＨＢ−ＣＬ                                              （２−２）      ３％
５−ＨＢ−ＣＬ                                              （２−２）      ４％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        （３−１）      ５％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３                                    （３−１３）      ５％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３                                    （３−１９）    １５％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ５％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ５％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                            （３−２１）      ８％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                            （３−２１）    １０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１５）      ５％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−２１）      ７％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                    （３−２６）      ５％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                    （３−２６）      ５％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−３９）      ５％
【０２１７】
[実施例９]
２ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１３）      ５％
２ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （１−２−３８６）      ５％
５−ＨＢ−ＣＬ                                              （２−２）      ７％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      （２−４）      ３％
３−ＨＨ−４                                              （１２−１）    １０％
３−ＨＨ−５                                              （１２−１）      ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            （１２−５）    １５％
３−ＨＨＢ−１                                            （１３−１）      ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                          （１３−１）      ５％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    （３−３）      ６％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１５）      ５％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１５）      ５％
【０２１８】
[実施例１０]
ＦＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１１）      ３％
１ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１２）      ３％
５−ＨＢ−ＣＬ                                              （２−２）      ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                          （２−３）      ７％
３−ＨＨ−４                                              （１２−１）      ９％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                                          （１２−２）    ２３％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                          （３−１０）      ８％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                          （３−１０）      ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１２）    １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１２）      ５％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１０３）      ６％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （３−１０６）      ４％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （３−１０６）      ４％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１０９）      ７％
ＮＩ＝８０．８℃；Δｎ＝０．０７４．
【０２１９】
[実施例１１]
１ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１２）      ３％
２ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１３）      ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            （１２−５）    １０％
５−ＨＢ−ＣＬ                                              （２−２）    １３％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （３−２４）      ７％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                                      （２−１５）    １０％
５−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                                      （２−１５）    １０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                                          （３−８０）    １０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                                          （３−８０）    １０％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                                          （３−８０）    １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                                    （１４−５）      ６％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                    （１４−５）      ６％
ＮＩ＝８９．５℃；Δｎ＝０．１９２；Δε＝９．４；Ｖｔｈ＝１．６４Ｖ；η＝４０．６ｍＰａ・ｓ．
【０２２０】
[実施例１２]
１ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１２）      ３％
２ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１３）      ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                              （１２−１）    ２５％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （３−９７）    １８％
３−ＨＨＢ−１                                            （１３−１）      ２％
２−ＨＢＢ−Ｆ                                            （３−２２）      ３％
３−ＨＢＢ−Ｆ                                            （３−２２）      ４％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                                            （３−１）      ７％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                                    （１３−６）      ６％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                                    （１３−６）      ６％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                                    （１３−６）      ３％
２−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    （３−３）      ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    （３−３）      ４％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−４７）    １０％
ＮＩ＝９２．４℃；Δｎ＝０．１５１；Δε＝９．４；Ｖｔｈ＝１．６９Ｖ；η＝２５．３ｍＰａ・ｓ．
【０２２１】
[実施例１３]
１ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１２）      ３％
２ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１３）      ４％
３−ＨＢ−Ｃ                                                （５−１）      ５％
３−ＢＥＢ（Ｆ）―Ｃ                                      （５−１４）      ４％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ）―Ｃ                                  （５−１４）    １２％
３−ＨＨＢ−Ｃ                                            （５−２８）      ６％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ                                      （５−２９）      ６％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            （１２−５）    １１％
２−ＨＨ−３                                              （１２−１）    １１％
３−ＨＨ−４                                              （１２−１）    １０％
３−ＨＨＢ−１                                            （１３−１）      ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                          （１３−１）      ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                      （１３−１７）      ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                      （１３−１７）      ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                      （１３−１７）      ４％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                                  （１３−１８）      ４％
ＮＩ＝１０９．７℃；Δｎ＝０．１４８；Δε＝１１．８；Ｖｔｈ＝１．８７Ｖ；η＝２５．９ｍＰａ・ｓ．
【０２２２】
[実施例１４]
２ＦＶＦ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−１−１３）      ４％
２ＦＶＦ−ＢＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （１−２−８）      ４％
３−ＨＢ−Ｏ１                                            （１２−５）    １５％
３−ＨＨ−４                                              （１２−１）      ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                                （６−１）    １２％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                                （６−１）    １２％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                                （７−１）    １２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                                （７−１）    １０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              （７−１）      ７％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              （７−１）    １３％
３−ＨＨＢ−１                                            （１３−１）      ６％
【産業上の利用可能性】
【０２２３】
本発明の液晶性化合物は、熱、光などに対する高い安定性、高い透明点、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する。本発明の液晶組成物は、この化合物を含有し、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、および適切な弾性定数を有する。この組成物は、少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有する。本発明の液晶表示素子は、この組成物を含み、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する。したがって、パソコン、テレビなどに用いる液晶表示素子に広く利用できる。