(57)【要約】【課題】十分な防腐・殺菌性能を有し、被加工材等への悪影響も低減された水溶性機能流体を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で示されるトリアゾール誘導体を含有する、水溶性機能流体とする。ここで、下記一般式（１）において、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｘはヒドロキシル基又は下記一般式（２）で示されるアミノ基であり、下記一般式（２）において、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素、炭素数１以上８以下のアルキル基、炭素数１以上６以下のヒドロキシアルキル基、炭素数６以上８以下のアラルキル基又は炭素数６以上８以下のアルキルアラルキル基のいずれかである。ただし、Ｒ２、Ｒ３がともに水素である場合を除く。2014201658.tif 000025【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるトリアゾール誘導体を含有する、水溶性機能流体。
【化１】
2014201658.tif 000023
（上記一般式（１）において、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｘはヒドロキシル基又は下記一般式（２）で示されるアミノ基である。）
【化２】
2014201658.tif 000024
（上記一般式（２）において、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素、炭素数１以上８以下のアルキル基、炭素数１以上６以下のヒドロキシアルキル基、炭素数６以上８以下のアラルキル基又は炭素数６以上８以下のアルキルアラルキル基のいずれかである。ただし、Ｒ２、Ｒ３がともに水素である場合を除く。また、Ｒ２の末端とＲ３の末端とは、ヘテロ原子を介して結合し、環を巻いていても良い。）
【請求項２】
前記トリアゾール誘導体を０．１質量％以上含む、請求項１に記載の水溶性機能流体。
【請求項３】
水溶性切削油、水溶性研削油、水溶性洗浄剤、水溶性プレス油、水溶性鍛造油、水溶性圧延油、水溶性切断油、水溶性研磨油又は水溶性作動油として使用される、請求項１又は２に記載の水溶性機能流体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の水溶性機能流体を水で希釈して使用する場合において、前記トリアゾール誘導体の質量％濃度が５００ｐｐｍ以上となるように調整する、水溶性機能流体の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性切削油、水溶性研削油、水溶性洗浄剤等の水溶性機能流体に防腐・殺菌性を付与する新規技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
水溶性切削油、水溶性研削油、水溶性洗浄剤等の水溶性機能流体は、使用される条件により微生物の影響を受け、腐敗によって本来の性能を失うことがしばしばある。
【０００３】
例えば、水溶性切削油及び研削油では、使用濃度に希釈して長時間循環使用されることにより、外部から微生物が混入して腐敗が進行し、悪臭を放つようになるばかりか、濃度低下や希釈液分離等によって切削加工トラブルを起こしたり、重要な性能である防錆性能等も低下し、加工機械、加工物の錆を発生させる。また、濃度低下によって補給される原液の量が増大し、コストも増大する。水溶性洗浄剤の場合も同様で、腐敗によって濃度低下や洗浄性の低下等、本来の機能が損なわれてしまう。同様の問題は、水溶性塑性加工油（曲げ加工用、プレス用、鍛造用、圧延用、調圧用等）、水溶性切断油、水溶性研磨油（ガラス、シリコン等の切断、研磨油等）、水溶性作動油、空調等の冷却水、ラテックス製品等の各種水溶性機能流体においても生じる。
【０００４】
これら水溶性機能流体の防腐のため、通常、流体中にはアミン系やチアゾリン系の防腐・殺菌剤が添加される（特許文献１等）。しかしながら、これらの防腐・殺菌剤は価格が高いこと、皮膚刺激性が強いこと等から添加される量が使用濃度で数百ｐｐｍ以下と低濃度であり、実使用時において当初設定した殺菌性能を十分に満足しないことが往々にして見受けられた。また、第一級アミンを防腐殺菌剤として使用する油剤にあっては、高いｐＨで防腐・殺菌性が発現するものであるが故、非鉄金属（特にアルミニウム）を変色させる虞もあった。
【０００５】
或いは、アミン系やチアゾリン系以外の防腐・殺菌剤についても提案されているが（特許文献２等）、水溶性切削油、水溶性研削油、水溶性洗浄剤等の水溶性機能流体に適用した場合において、十分な防腐・殺菌性を有するかは確認されておらず、また、被加工材や被洗浄材に対する影響、或いは、加工機器等への影響についても何ら確認されていなかった。
【０００６】
このように、従来の防腐・殺菌剤にあっては、水溶性機能流体に適用する場合に十分な防腐・殺菌性能を奏さない虞があり、また、被加工材や被洗浄材等への悪影響（変色等）も懸念された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−７９９５６号公報
【特許文献２】特表平１１−５０８５４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本発明は、十分な防腐・殺菌性能を有し、被加工材等への悪影響も低減された水溶性機能流体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題に鑑み本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、以下の知見を得た。
（１）銅合金の腐食防止剤として知られるトリアゾール類を所定の基で誘導体化したトリアゾール誘導体は、水溶性機能流体に添加した際に防腐・殺菌性を発現させる。当該トリアゾール誘導体による防腐・殺菌性は、トリアゾール類と所定の基を有する化合物とを単に混合して添加した場合（例えば、トリアゾール類とアミンとを混合して塩として添加した場合）よりも優れたものとなる。
（２）上記トリアゾール誘導体は、ほぼ中性域のｐＨで、十分な防腐・殺菌効果が発現されるため、公知のアミン系防腐・殺菌剤と比較して、アルミニウム等の被加工材への悪影響が低減される。
（３）上記トリアゾール誘導体は、公知のアミン系防腐・殺菌剤等と比較して、皮膚刺激性等が少なく、水溶性機能流体における濃度を増大させることが可能である。
【００１０】
本発明は上記知見に基づいてなされたものである。すなわち、
第１の本発明は、下記一般式（１）で示されるトリアゾール誘導体を含有する、水溶性機能流体である。
【００１１】
【化１】
2014201658.tif 000002
（上記一般式（１）において、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｘはヒドロキシル基又は下記一般式（２）で示されるアミノ基である。）
【００１２】
【化２】
2014201658.tif 000003
（上記一般式（２）において、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素、炭素数１以上８以下のアルキル基、炭素数１以上６以下のヒドロキシアルキル基、炭素数６以上８以下のアラルキル基又は炭素数６以上８以下のアルキルアラルキル基のいずれかである。ただし、Ｒ２、Ｒ３がともに水素である場合を除く。尚、Ｒ２の末端とＲ３の末端とは、ヘテロ原子を介して結合し、環を巻いていても良い。）
【００１３】
第１の本発明に係る水溶性機能流体は、上記トリアゾール誘導体を０．１質量％以上含むことが好ましい。より優れた防腐・殺菌性能を長期に亘って維持することができるためである。
【００１４】
第１の本発明に係る水溶性機能流体は、水溶性切削油、水溶性研削油、水溶性洗浄剤、水溶性プレス油、水溶性鍛造油、水溶性圧延油、水溶性切断油、水溶性研磨油又は水溶性作動油として使用されることが好ましい。
【００１５】
第２の本発明は、第１の本発明に係る水溶性機能流体を水で希釈して使用する場合において、上記トリアゾール誘導体の質量％濃度が５００ｐｐｍ以上となるように調整する、水溶性機能流体の使用方法である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、十分な防腐・殺菌性能を有し、被加工材等への悪影響も低減された水溶性機能流体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
＜水溶性機能流体＞
本発明に係る水溶性機能流体は、下記一般式（１）で示されるトリアゾール誘導体を含有することを特徴とする。
【００１８】
【化３】
2014201658.tif 000004
（上記一般式（１）において、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｘはヒドロキシル基又は下記一般式（２）で示されるアミノ基である。）
【００１９】
【化４】
2014201658.tif 000005
（上記一般式（２）において、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素、炭素数１以上８以下のアルキル基、炭素数１以上６以下のヒドロキシアルキル基、炭素数６以上８以下のアラルキル基又は炭素数６以上８以下のアルキルアラルキル基のいずれかである。ただし、Ｒ２、Ｒ３がともに水素である場合を除く。）
【００２０】
一般にベンゾトリアゾールに代表されるトリアゾール類は銅合金の腐食防止剤として市販されており、原液中に１質量％以下で添加され、希釈使用時は数百ｐｐｍ以下の低濃度とされる。しかしながら、これら一連の化合物の水溶性機能流体における防腐、殺菌性については何ら見出されていなかった。
【００２１】
一方、本発明者らは、当該トリアゾール類について、上記一般式（１）に示すように誘導体化することで、水溶性機能流体に使用した場合に要求される防腐・殺菌性を十分に示すことを見出し、本発明を完成させたのである。
【００２２】
上記一般式（２）において、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に水素、炭素数１以上８以下のアルキル基、炭素数１以上６以下のヒドロキシアルキル基、炭素数６以上８以下のアラルキル基又は炭素数６以上８以下のアルキルアラルキル基のいずれかである。ただし、Ｒ２、Ｒ３がともに水素である場合を除く。尚、Ｒ２の末端とＲ３の末端とは、ヘテロ原子を介して結合し、環を巻いていても良い。
【００２３】
このうち、例えば、アルキル基の炭素数は１以上８以下、好ましくは１以上４以下、より好ましくは１以上３以下である。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、シクロヘキシル基が挙げられ、この中でもメチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。また、ヒドロキシアルキル基の炭素数は１以上６以下、好ましくは２以上４以下、より好ましくは２以上３以下である。具体的にはヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、２−メチル２−ヒドロキシプロピル基が挙げられ、この中でも、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。
【００２４】
Ｒ２、Ｒ３の組み合わせとしては、特に限定されるものではなく、同一の基の組み合わせでもよいし、異なる基の組み合わせでもよい。また、上記トリアゾール誘導体が第一級アミン誘導体（例えば、Ｒ２、Ｒ３の一方が水素であり、他方が上記のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アラルキル基又はアルキルアラルキル基のいずれかとなるような形態）であってもよい。
【００２５】
上記したトリアゾール誘導体は、例えば、（１）トリアゾールの酢酸塩水溶液にホルムアルデヒドを添加して水不溶性のヒドロキシメチル誘導体を得る方法、（２）アミンとホルムアルデヒドとトリアゾールとを用いて、下記に示すようなＭａｎｎｉｃｈ反応により合成する方法等によって、容易に得ることができる。
【００２６】
【化５】
2014201658.tif 000006
【００２７】
本発明に係る水溶性機能流体は、上記したトリアゾール誘導体を０．１質量％以上含むことが好ましい。トリアゾール誘導体の含有量は、下限がより好ましくは０．２質量％以上、特に好ましくは０．３質量％以上であり、上限が好ましくは２０．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、特に好ましくは１．０質量％以下である。このように、本発明においては、上記トリアゾール誘導体の含有量を、腐食防止剤として添加される従来のベンゾトリアゾール含有量よりも増大させることが好ましい。これにより、水溶性機能流体の防腐・殺菌性能が一層高まり、且つ、長期に亘って安定的に防腐・殺菌性能を発現させることができる。
【００２８】
本発明に係る水溶性機能流体は、比較的中性に近いｐＨ域（ｐＨ８〜１０、好ましくはｐＨ８〜９）においても高い防腐・殺菌性を示す。それゆえ、アルカリ腐食が懸念される被加工材や被洗浄材に対しても好適に使用することができる。
【００２９】
さらに本発明に係る水溶性機能流体の秀でた点として、非鉄金属のみならず鉄系金属に対しても防錆性を有し、また使用する際の不都合な泡立ちもほとんどないことが挙げられる。すなわち、本発明においては、トリアゾールを誘導体化したことで、従来にない複数の機能を発現させることができる。
【００３０】
また、従来においては防腐性を向上させる目的で、例えば、高いｐＨにおいて防腐・殺菌性を発現する第一級アミン等を使用しており、アルミニウムの変色や皮膚への刺激が懸念されていたが、上記のトリアゾール誘導体は、上述の通り、ほぼ中性のｐＨで十分な防腐・殺菌性を発現させることができ、アルミニウム等の被加工材への悪影響が低減され、また、皮膚刺激性等も少ない。それゆえ、水溶性機能流体における濃度を増大させた場合でも被加工材や作業者への悪影響を抑えることが可能である。
【００３１】
尚、本発明に係る効果を損なわない範囲であれば、従来から使用されているアミン系防腐剤やチアゾリン系防腐剤、さらには第一級アミン脂肪酸塩等を添加することも可能であり、油剤開発目的に沿って適宜調整すればよい。この場合、上記したトリアゾール誘導体の使用量を減量することができ、経済的でもある。
【００３２】
＜用途＞
本発明に係る水溶性機能流体は、水溶性切削油、水溶性研削油、水溶性洗浄剤、水溶性プレス油、水溶性鍛造油、水溶性圧延油、水溶性切断油、水溶性研磨油又は水溶性作動油等として適用することが可能である。用途に応じて、基油、アルコール（グリコール）類やエーテル（グリコールエーテル）類、脂肪酸、界面活性剤等の各種添加剤等、上記したトリアゾール誘導体以外の必要な成分を含ませればよい。
【００３３】
＜水溶性機能流体の使用方法＞
上記した本発明に係る水溶性機能流体は希釈して使用することができる。より具体的には、水で希釈する場合、上記したトリアゾール誘導体の質量％濃度が５００ｐｐｍ以上となるように調整することが好ましい。より好ましくは、当該濃度が１０００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは２０００ｐｐｍ以上、特に好ましくは３０００ｐｐｍ以上となるように調整する。これにより、実使用時において水溶性機能流体に十分な防腐・殺菌性を発現させることができる。
【００３４】
尚、本発明に係る水溶性機能流体を水で希釈して使用する際も、上述したようにｐＨをほぼ中性域（ｐＨ８〜１０、好ましくはｐＨ８〜９）として使用することができる。これにより、被加工材や設備機器、或いは、作業者への悪影響を抑えることが可能である。
【００３５】
以上の通り、本発明によれば、上記した所定のトリアゾール誘導体を含ませることによって、水溶性機能流体に十分な防腐・殺菌性能を発現させることが可能である。トリアゾール誘導体による防腐・殺菌性は、単にトリアゾール類と所定の基を有する化合物とを混合して添加した場合（例えば、トリアゾール類とアミンとの塩を添加した場合）よりも優れたものとなる。また、公知のアミン系防腐・殺菌剤等と比較して、アルミニウム等の被加工材への悪影響が低減されている点、皮膚刺激性等が少なく、水溶性機能流体における濃度を増大させることが可能である点にも特徴があり、使用時の泡立ち等もほとんどなく水溶性機能流体に対し長期に亘って安定的に防腐・殺菌性能を発現させることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例に基づいて、本発明についてさらに詳述する。
【００３７】
＜試料の合成＞
実施例１〜１１として下記式（Ａ）〜（Ｋ）で示されるトリアゾール誘導体をＭａｎｎｉｃｈ反応により合成した。
また、実施例１２、１３として、J,H,Burck Halterら、J.Am,chem.,soc、Vol74  3868に記載された方法に基づき、ベンゾトリアゾール又はトリルトリアゾールの酢酸塩水溶液にホルムアルデヒドを添加することによって、下記式（Ｌ）、（Ｍ）で示されるトリアゾール誘導体を合成した。
さらに、比較例１、２として、ベンゾトリアゾール又はトリルトリアゾールとジエタノールアミンとを混合して塩を得た。各合成条件や得られた化合物の性状等を下記表１、２に示す。
【００３８】
【化６】
2014201658.tif 000007
【００３９】
【化７】
2014201658.tif 000008
【００４０】
【表１】
2014201658.tif 000009
【００４１】
【表２】
2014201658.tif 000010
【００４２】
尚、表１及び表２、並びに、以下に示す表中、「ＢＴ」は「ベンゾトリアゾール」、「ＴＴ」は「トリルトリアゾール」、「ＰＦＡ」は「パラホルムアルデヒド」、「ＦＯ」は「ホルマリン（３７〜４０％）」、「ＤＥＡ」は「ジエタノールアミン」、「ＤＩＰＡ」は「ジイソプロパノールアミン」、「ＭＯ」は「モルホリン」、「ＤＣＨＡ」は「ジシクロヘキシルアミン」、「ＤＢＡ」は「ジベンジルアミン」、「ＤＭＡ」は「ジメチルアミン」、「ＤＰＡ」は「ジ−ｎ−プロピルアミン」、「Ｄ２ＥＨＡ」は「ビス（２−エチルヘキシル）アミン」を表す。
【００４３】
さらに、比較例３として、ベンゾトリアゾールとメタノールとを等モルで混合したものを用意し、比較例４として、トリルトリアゾールとメタノールとを等モルで混合したものを用意した。また、参考例１としてベンゾトリアゾールを単独で、参考例２としてトリルトリアゾールを単独で用いた。尚、ベンゾトリアゾールやトリルトリアゾール（参考例１、２）は溶解度が小さいため、使用の際は、一度エタノールで希釈液を作成したうえで、所定濃度となるように添加するものとした。また、ベンゾトリアゾールやトリルトリアゾールとメタノールとを混合した場合（比較例３、４）は、トリアゾールのメタノールに対する溶解度がそれほど大きくないため、均一に溶解したものは得られず、トリアゾール粉体にメタノールが吸収されたような状態となった。そのため、参考例１、２と同様にエタノールで希釈液を作成したうえで、所定濃度となるように添加するものとした。
【００４４】
＜防腐・殺菌性の評価＞
（実験１）
各試料について、水溶性機能流体における防腐作用・殺菌作用を確認した。具体的には、水溶性エマルションタイプ切削液の腐敗液（シュードモナスＳＰ、腸内細菌類を含む腐敗液、生菌数３×１０７個／ｍｌ）に各試料を所定濃度加えた後、攪拌し、１昼夜３０℃に静置した後、試料を普通寒天培地平板に１白金耳塗布し、４８時間培養して生菌の有無を確認した。結果を下記表３に示す。尚、表２において、生菌多数の場合を「＋＋」、ブランクより減少しているものの生菌が存在する場合を「＋」、生菌なし（完全殺菌）の場合を「−」として示した。
【００４５】
【表３】
2014201658.tif 000011
【００４６】
表３に示す結果から明らかなように、まず、誘導体や塩とされていないトリアゾール類そのもの（参考例１、２）は、防腐・殺菌性が奏されない。
また、トリアゾール類とアミンとの塩（比較例１、２）は、濃度約３０００〜１００００ｐｐｍで防腐・殺菌効果が得られるものの、その効果は十分でない。一方、トリアゾールをアミンで誘導体化した場合（実施例１〜１１）は、強い防腐・殺菌性を示し、濃度１０００〜３０００ｐｐｍ程度で十分な効果を示す。
さらに、トリアゾール類とメタノールとの混合物（比較例３、４）は、防腐・殺菌性が奏されない。一方、トリアゾール類を１−ヒドロキシメチル誘導体とした場合（実施例１２、１３）は、極めて強い防腐・殺菌性を示し、濃度約１０００〜２０００ｐｐｍ程度で十分な効果を示す。
このことから、本発明のようにトリアゾール類を誘導体化してはじめて、極めて顕著な防腐・殺菌効果が発現することが分かる。
【００４７】
（実験２）
実施例１、２に係るトリアゾール誘導体をエマルションタイプの油剤に約５質量％配合し、この１０％希釈液を作成して、腐敗したエマルションタイプの希釈液と一定割合で混合し、２４時間室温に静置した後、普通寒天培地平板に１白金耳塗布し、培養して効果を確認した。油剤組成を下記表４に、評価結果を下記表５に示す。試料Ａはブランクで、防腐殺菌剤を含まないものであり、試料Ｂは実施例１のトリアゾール誘導体を約５％、試料Ｃは実施例２のトリアゾール誘導体を約５％配合したものである。
【００４８】
【表４】
2014201658.tif 000012
【００４９】
【表５】
2014201658.tif 000013
【００５０】
表５の結果より、トリアゾール誘導体を含む試料Ｂ、Ｃについては、ブランクである試料Ａに比較して良好な防腐・殺菌効果を示した。試料Ｂでは試料液４部、腐敗液６部の混合比率において、試料Ｃでは試料液３部、腐敗液が７部の混合比率において完全殺菌された。このときのトリアゾール誘導体濃度は、試料Ｂで約２０００ｐｐｍ、試料Ｃで約１５００ｐｐｍであった。
【００５１】
（実験３）
実施例１２に係るトリアゾール誘導体をエマルションタイプの油剤に約４．５質量％配合し、この１０％希釈液を作成して、腐敗したエマルションタイプの希釈液と一定割合で混合し、２４時間室温に静置した後、普通寒天培地平板に１白金耳塗布し、培養して効果を確認した。評価結果を下記表６に示す。試料Ｄはブランクで、防腐殺菌剤を含まないものであり、試料Ｅは実施例１２のトリアゾール誘導体を約４．５％配合したものである。
【００５２】
【表６】
2014201658.tif 000014
【００５３】
表６の結果より、トリアゾール誘導体を含む試料Ｅについては、ブランクである試料Ｄと比較して良好な防腐・殺菌効果を示した。試料Ｅでは試料液４部、腐敗液６部の混合比率において完全殺菌された。このときのトリアゾール誘導体濃度は約１８００ｐｐｍであった。
【００５４】
＜金属材に対する防錆性・変色の評価＞
実施例１〜１３に係る試料について、それぞれ１％希釈液（水希釈液又はエタノール希釈液）を作成し、ここに研磨したテストピースを全浸漬して、室温（３０±５℃）で２４時間静置した。その後、テストピースを取り出し、試料液やテストピースの外観の変化を観測するとともに、テストピースの重量変化を測定した。
また、比較例１〜４についても同様の評価を行った。
さらに、参考例として、トリアゾール類を単独で添加した場合（参考例１、２）、オレイルザルコシンＤＥＡ等量塩（ＯＺ−ＤＥＡ塩）を用いた場合（参考例３）、ノニオン系の高級アルコールＥＯ７モル付加物を用いた場合（参考例４）、トリアジン系防腐剤（クラリアント社製）を用いた場合（参考例５）、防腐剤等を添加せず水（水道水）をそのまま用いた場合（参考例６）について、同様の評価を行った。
【００５５】
テストピースとして鋼片（ＳＰＣＣ、３０×５０×１ｍｍ）を用いた場合の結果を表７に、アルミニウム片（Ａ５０５２、３０×５０×３ｍｍ）を用いた場合の結果を表８に、黄銅片（Ｃ２８０１、３０×５０×２ｍｍ）を用いた場合の結果を表９に、それぞれ示す。
【００５６】
【表７】
2014201658.tif 000015
【００５７】
【表８】
2014201658.tif 000016
【００５８】
【表９】
2014201658.tif 000017
【００５９】
表７〜９に係る結果から明らかなように、トリアゾール誘導体は、各種金属の変色を生じさせることがなく、防錆性を有することが分かる。特に表７の結果から、非鉄金属のみならず鉄系金属に対しても防錆性を付与できることが明らかである。すなわち、例えば、機能性流体を循環させるための配管、機能性流体を吹き付けるためのノズル等、機能性流体を使用する設備において鋼材を用いることが想定されるが、このような場合において、本発明のようにトリアゾール誘導体を添加することで、機能性流体の防腐とともに、設備の錆止めをも実現できることが分かる。
【００６０】
＜泡立ちの評価＞
実施例１〜１３に係る試料について、それぞれ１％希釈液（水希釈液又はエタノール希釈液）を５０ｍｌ用意し、シリンダー内で２０回振とうした後、希釈液の体積変化を測定し、希釈液の泡立ちを評価した。
また、比較例１〜４についても同様の評価を行った。
さらに、参考例として、トリアゾール類を単独で添加した場合（参考例１、２）、オレイルザルコシン−ジエタノールアミン等量塩（ＯＺ−ＤＥＡ塩）を用いた場合（参考例３）、ノニオン系の高級アルコールＥＯ７モル付加物を用いた場合（参考例４）、トリアジン系防腐剤（クラリアント社製）を用いた場合（参考例５）、防腐剤等を添加せず水（水道水）をそのまま用いた場合（参考例６）について、同様の評価を行った。
【００６１】
振とう直後、３０秒後、１分後、２分後、３分後、４分後及び５分後について、各希釈液の体積（ｍｌ）を表１０に示す。
【００６２】
【表１０】
2014201658.tif 000018
【００６３】
表１０に示す結果から明らかなように、トリアゾール誘導体を含む希釈液にあっては、２０回振とう直後において、一部について若干泡立ちが生じるものの、時間の経過とともに、急激に泡立ちが解消された。一方、比較例１や参考例３、４に係る希釈液にあっては、２０回振とう直後の泡立ちが中々解消されなかった。このように、本発明に係る水溶性機能流体は、使用時の不都合な泡立ちがなく、取り扱い性に優れたものであることが分かる。
【００６４】
＜ｐＨ依存性の評価＞
（試料の調整）
エマルションタイプの基準配合物を作成し、これを水で５％に希釈した。当該希釈液１００ｇに、上記した実施例１〜１３、比較例１〜４、参考例１〜５、トリルトリアゾールの２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール誘導体（第一級アミン誘導体）を用いた実施例１４、市販のベンゾイソチアゾリン系防腐剤（ＢＩＴ系防腐剤）を用いた参考例Ａに係る試料を含む溶液を、純分成分として０．２５ｇ相当となるように添加し、評価液とした。得られた評価液は、試料を原液あたり、５％添加したものに相当する。
【００６５】
得られた評価液のｐＨは７．９であり、ここにジエタノールアミンを添加してｐＨを８．８及び９．６にそれぞれ調整した２水準の試料液を用いて、評価を行った。
【００６６】
（殺菌性の試験）
各評価液と、生菌数５×１０６個／ｍｌを含む腐敗液と、を一定比率で混合し、攪拌後、２４時間静置した。その後、混合液を一白金耳採取して、普通寒天平板培地で培養して、生菌の有無を確認し、混合系の細菌最小薬剤濃度（ｐｐｍ）を求めた。
【００６７】
また、上記実施例、比較例、参考例の評価に加えて、「比較試料油剤」として、市販のアミン系バイオスタティック油剤（第一級アミン６％、ユシロ化学工業株式会社製）と、腐敗液とを混合した場合についても評価を行った。通常、アミン系バイオスタティック油剤は高ｐＨ域にて使用されるものであるが、今回の実験では、ｐＨの影響（中性域における防腐性能）を確認するため、酢酸を添加してｐＨを中性域（８．０又は９．２）に調整した。
【００６８】
評価結果を表１１に示す。
【００６９】
【表１１】
2014201658.tif 000019
【００７０】
表１１に示す結果から明らかなように、トリアゾール誘導体を含む実施例１〜１４にあっては、比較的中性のｐＨにおいても、５００ｐｐｍと極めて低濃度で殺菌できた。一方、トリアゾール類のアミン塩を含む比較例１、２にあっては、実施例よりも２倍以上の高濃度とする必要があり、殺菌性に劣るものであった。また、トリアゾール類を単独で用いた場合の参考例１、２や、トリアゾール類とメタノールとを単に混合した場合の比較例３、４についても、殺菌性が劣っていた。
また、トリアゾールの第一級アミン誘導体（実施例１４）と、従来の第一級アミン系の耐腐敗性向上油剤（比較試料油剤）とを比べると、実施例１４にあっては、ｐＨ８．０〜９．２程度であっても十分な防腐・殺菌性が発現されるのに対し、比較試料油剤にあっては、当該油剤が高ｐＨで機能を発揮するものであるが故、ｐＨ８．０〜９．２程度の低ｐＨでは、防腐剤として十分に機能しないことが確認された。
このことから、第二級アミン誘導体に限らず、第一級アミン誘導体であっても、トリアゾールのアミン誘導体とした場合に、中性域において極めて顕著な防腐・殺菌性能が発現されることが分かった。
【００７１】
尚、上記の＜防腐・殺菌性の評価＞における（実験１）の結果においては、比較例３、４及び参考例１、２について、殺菌性が認められなかったのに対し、本実験においては、比較例３、４及び参考例１、２について、殺菌性が認められた。これは菌液における生菌数が５×１０６個／ｍｌと少なかったためと考えられる。すなわち、トリアゾール類単独の場合でも極めて弱いながら殺菌性があることが分かったが、実用上、この程度の殺菌性では使用することはできない。
【００７２】
このように、トリアゾール誘導体を含む本発明に係る水溶性機能流体によれば、中性域のｐＨにおいて、十分な防腐性が発現されることが分かる。これにより、高ｐＨ化によるアルミニウム材の変色や作業者の皮膚刺激を抑えることが可能となる。
【００７３】
＜第一級アミン誘導体と第二級アミン誘導体との比較＞
（防腐・殺菌性の評価）
下記表１２に示す各菌を含む腐敗液に、評価試料をそれぞれ所定濃度加えた後、攪拌し、１昼夜３０℃に静置した後、試料を普通寒天培地平板に１白金耳塗布し、４８時間培養して生菌の有無を確認した。評価試料としては、トリアゾールの第二級アミン誘導体としてトリルトリアゾールのジエタノールアミン誘導体（実施例２）を用い、トリアゾールの第一級アミン誘導体としてトリルトリアゾールの２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール誘導体（実施例１４）及びトリルトリアゾールのモノエタノールアミン誘導体（実施例１５）を用い、さらにトリルトリアゾールとジエタノールアミンとの塩（比較例２）、市販のトリアジン系防腐剤（参考例３）についても、同様の実験を行った。それぞれの完全殺菌濃度を下記表１２に示す。
【００７４】
【表１２】
2014201658.tif 000020
【００７５】
表１２に示す結果から明らかなように、トリアゾールのアミン誘導体により防腐・殺菌性能を発現させようとした場合、第二級アミン誘導体とするよりも、第一級アミン誘導体としたほうが、防腐・殺菌性能が向上することが分かった。ただし、第二級アミン誘導体であっても、十分な防腐・殺菌性能を奏することは上述した通りである。
【００７６】
（ｐＨ依存性の評価）
防腐・殺菌性能のｐＨ依存性を評価すべく、上述した手法と同様の手法にて、各試料を含む評価液を作成し、作成した各評価液と、生菌数５×１０６個／ｍｌを含む腐敗液と、を一定比率で混合し、攪拌後、２４時間静置した。その後、混合液を一白金耳採取して、普通寒天平板培地で培養して、生菌の有無を確認し、混合系の細菌最小薬剤濃度（ｐｐｍ）を求めた。結果を下記表１３に示す。
【００７７】
【表１３】
2014201658.tif 000021
【００７８】
表１３に示す結果から明らかなように、本発明に係るトリアゾール誘導体は、第二級アミン誘導体であっても第一級アミン誘導体であっても、ｐＨ８．０〜９．２程度の中性域において十分な防腐・殺菌性が発現されることが分かる。一方、従来の第一級アミン系防腐剤（比較試料油剤）が、中性域のｐＨにおいて十分な防腐・殺菌性能を発現しないことから、従来の防腐剤に対する本発明の優位性が示された。
【００７９】
上記実施例では、水溶性機能流体として切削液を用いた場合について説明した。しかしながら、本発明に係る水溶性機能流体は切削液に限定されるものではない。以下、「水溶性洗浄剤」における防腐・殺菌性についての防腐・殺菌性の評価結果を示す。
【００８０】
＜水溶性洗浄剤における防腐・殺菌性の評価＞
各試料について、水溶性洗浄剤における防腐作用・殺菌作用を確認した。具体的には、水溶性洗浄剤（ユシロ化学工業株式会社製、製品名Ｗ８０）の腐敗液（ｐＨ８．４、生菌数８×１０６個／ｍｌ）に各試料を所定濃度加えた後、攪拌し、１昼夜３０℃に静置した後、試料を普通寒天培地平板に１白金耳塗布し、４８時間培養して生菌の有無を確認した。結果を下記表１４に示す。尚、表１４において、生菌多数の場合を「＋＋」、ブランクより減少しているものの生菌が存在する場合を「＋」、生菌なし（完全殺菌）の場合を「−」として示した。
【００８１】
【表１４】
2014201658.tif 000022
【００８２】
表１４に示す結果から明らかなように、洗浄液においてもトリアゾールのアミン誘導体（実施例１〜１１）は、強い防腐・殺菌性を示し、濃度５００〜１０００ｐｐｍ程度で十分な効果を示すことが分かる。一方、トリアゾール類とアミンとの塩（比較例１、２）は、濃度約３０００ｐｐｍ以上で完全殺菌効果が得られるものの、その効果は十分でないことが分かる。
また、トリアゾール類を１−ヒドロキシメチル誘導体とした場合（実施例１２、１３）は、強い防腐・殺菌性を示し、濃度約５００〜１０００ｐｐｍ程度で十分な効果を示すことが分かる。一方、トリアゾール類とメタノールとの混合物（比較例３、４）は、防腐・殺菌性がほとんど奏されないことが分かる。
このことから、切削液だけでなく洗浄液においても、本発明のようにトリアゾール類を誘導体化してはじめて、極めて顕著な防腐・殺菌効果が発現することが分かる。
【００８３】
以上の通り、本発明は、水溶性機能流体として、水溶性切削油、水溶性研削油、水溶性プレス油、水溶性鍛造油、水溶性圧延油、水溶性切断油、水溶性研磨油又は水溶性作動油等の水溶性加工液のみならず、水溶性洗浄剤等にも適用可能であることが分かる。
【００８４】
以上、現時点において、最も実践的であり、且つ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う水溶性機能流体及びその使用方法もまた本発明の技術範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明は、水溶性切削油、水溶性研削油、水溶性洗浄剤、水溶性プレス油、水溶性鍛造油、水溶性圧延油、水溶性切断油、水溶性研磨油又は水溶性作動油等の水溶性機能流体に、防腐・殺菌性を付与する技術として広く利用できる。