(57)【要約】【課題】  単位構造が明確で安定した品質で得られるフタロシアニン重合体、およびこれを簡便に合成することができる製造方法を提供する。【解決手段】  高塩素化鉄（II）フタロシアニンとアルカリ金属Ｋとのウルツ反応によって、高キュリー温度強磁性のフタロシアニン重合体を合成する。具体的には、フタロシアニン１とカリウム２とをシリカガラス管３の中に真空封入して、このシリカガラス管３をボックス型電気炉に入れて加熱する。この加熱は、図６のグラフに示す台形状の加熱パターンで行われ、電気炉内の温度が４００℃に達してから１２時間４００℃に保たれる。その後、反応物を水中に入れて撹拌し、遠心分離または濾過することで、副生成物であるアルカリ金属塩ＫＣｌを除去する。そして、真空乾燥することで、目的とするフタロシアニン重合体を得る。【選択図】  図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
遷移金属を中心金属とするフタロシアニン分子または無金属フタロシアニン分子を構成単位とし、そのフタロシアニン分子を構成する炭素原子どうしの結合によって重合体を成すフタロシアニン重合体。
【請求項２】
下記一般式（２）
【化２】
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（式中、Ｍは遷移金属元素またはＨ２を示す）で表される請求項１に記載のフタロシアニン重合体。
【請求項３】
下記一般式（５）
【化５】
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（式中、Ｍは遷移金属元素またはＨ２、Ｒ１〜Ｒ１６はハロゲン原子を示し、Ｒ１〜Ｒ１６には水素原子が混在していてもよい）で表される化合物とアルカリ金属とを真空中または不活性ガス中で加熱することで反応させてフタロシアニン分子の重合体を合成するフタロシアニン重合体の製造方法。
【請求項４】
一般式（５）で表される前記化合物とアルカリ金属とを１対Ｘ以上（Ｘは一般式（５）で表される前記化合物１分子当たりのハロゲンの個数）のモル比で反応させることを特徴とする請求項３に記載のフタロシアニン重合体の製造方法。
【請求項５】
３５０℃〜５００℃の温度で前記加熱を行うことを特徴とする請求項３または請求項４に記載のフタロシアニン重合体の製造方法。
【請求項６】
前記ハロゲンと前記アルカリ金属との反応によって生成されるアルカリ金属塩副生成物を水洗いすることで除去し、その後乾燥することでフタロシアニン重合体を得ることを特徴とする請求項３から請求項５のいずれか１項に記載のフタロシアニン重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なフタロシアニン重合体およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フタロシアニンは、金属イオンと錯体を形成して青色有機金属錯体となり、青色塗料や、有機太陽電池、光記録媒体などの多機能な材料として、身近に用いられている。図１は、このフタロシアニンの分子構造を示す斜視図であり、その化学式はＣ３２Ｈ１６Ｎ８Ｍと表される。この化学式で、Ｍは遷移金属や典型元素のイオンである。フタロシアニンは、熱、光、および化学的に安定しており、そのπ電子による青色発光によって光材料となり、また、そのｐ型半導体特性によって半導体材料となる。また、応用例としては少ないが、その中心金属による磁気モーメントによって磁性材料にもなる。
【０００３】
フタロシアニンは、分子間の交換磁気相互作用が弱いため、キュリー温度が極めて低い。例えば、β結晶型を有するマンガンフタロシアニン（β−ＭｎＰｃ）は、図２に示すその構造斜視図において、分子軌道が同図中の互いに平行な長楕円で示され、分子軌道の重なりに起因する分子間の交換磁気相互作用は弱い。図３のグラフは、このマンガンフタロシアニンの温度に対する磁気特性を示している。同グラフの横軸はケルビン温度Ｔ[Ｋ]、縦軸は磁化率χ[emu/g]を表す。同グラフに示されるように、マンガンフタロシアニンはキュリー温度Ｔｃが８．６[Ｋ]と極めて低く、矢印で示す３００[Ｋ]（＝２６．８５[℃]）程度の室温では磁性を示さない。
【０００４】
しかし、図４に示すfused-ring型シート重合体に代表されるフタロシアニン重合体においては、分子軌道の伸展によって分子間の交換磁気相互作用が強まり、各フタロシアニン分子中心にある遷移金属イオンＭの電子スピンの向きが矢示するように揃い、磁気特性が大幅に向上する可能性がある。このシート重合体においては、各フタロシアニン分子は共有するベンゼン環Ａを介して結合している。
【０００５】
従来、フタロシアニンの重合体の合成方法としては、非特許文献１に開示される方法が知られている。非特許文献１には下記の反応式（１）が開示される。
【化１】
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【０００６】
反応式（１）において、Ｍは遷移金属元素等を示す。反応式（１）は、２つのテトラシアノベンゼン（ＴＣＢ）と１つのＭとが合成されることで、fused-ring型フタロシアニン重合体が生成されることを、表している。
【０００７】
また、特許文献１には、精製した鉄（II）フタロシアニン等と金属カリウムとをそれぞれ気化させ、両者を気相で反応させて室温まで冷却することにより、非晶質および結晶質のカリウムドープされた鉄フタロシアニン等を合成することが、開示されている。同文献には、この有機磁性材料は室温で強磁性を発現し、また、非晶質である部分を含むため、空気中で磁気特性の劣化がないことが、記載されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】D. Wohrle et al., Makromol. Chem. 186, 2209 (1985)
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−２０８９１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、上記従来の非特許文献１に開示される合成方法では、わずかな合成条件の違いにより生成物の特性が異なり、得られるフタロシアニン重合体の品質は安定しない。また、上記合成方法で得られるfused-ring型フタロシアニン重合体、例えば、マンガンフタロシアニンの重合体は、室温で永久磁石に応答を示す。しかしながら、温度変化に対するその磁気特性は、温度の上昇に伴って穏やかに磁化が減少する特性を示し、温度の上昇に伴ってキュリー温度で磁化が急激に減少する強磁性体単体の特性は示さない。この結果は、上記生成物がキュリー温度の異なる複数の強磁性重合体の混合物であることを示している。
【００１１】
また、上記従来の特許文献１に開示される、非晶質部分を含む磁性材料は、同文献に記載されるように、その製造方法が選択する物質、組成等により種々変化する。つまり、選択するそれぞれの物質、組成等に対して適切な反応温度、反応時間、反応後の冷却速度、および熱処理等を行う必要がある。このため、特許文献１に開示される磁性材料を安定した品質で工業的に量産することは、難しい。
【００１２】
また、b相ｐ−ＮＰＮＮなどの純有機分子強磁性体は、炭素、窒素および水素の軽元素だけを成分とし、身の回りの元素から構成される。このため、原料は安価であるが、複雑な合成手続きを必要とし、キュリー温度が数[Ｋ]程度で非常に低く、また、飽和磁化値も低いなどの欠点があり、磁性材料として実用に適していない。
【００１３】
また、炭素を主成分とした熱分解炭素などの高分子強磁性体も開発されており、室温で強磁性を示すが、磁化値が小さくて磁性が弱く、同様に実用性に乏しい。また、その構造も明確でない。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明はこのような課題を解決するためになされたもので、
遷移金属を中心金属とするフタロシアニン分子または無金属フタロシアニン分子を構成単位とし、そのフタロシアニン分子を構成する炭素原子どうしの結合によって重合体を成す、例えば、下記の一般式（２）（式中、Ｍは遷移金属元素またはＨ２を示す）で表されるフタロシアニン重合体を構成した。
【化２】
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【００１５】
本構成によって提供されるフタロシアニン重合体は、例えば、下記の一般式（３）で表されるフタロシアニン分子
【化３】
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を構成する外側の炭素原子が、隣接する同様なフタロシアニン分子を構成する外側の炭素原子との間で、炭素原子どうしの結合Ａ１〜Ａ１６を形成する。
【００１６】
下記の式（４）はこの結合をした状態の一部を示す。
【化４】
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【００１７】
このような本構成によって提供されるフタロシアニン重合体は、フタロシアニン分子を単位として構成されるので、単位構造が明確で合成が容易であり、しかも安定した品質で得られ、極めて高い実用性を有する。また、遷移金属を中心金属とするフタロシアニン分子の重合体は、他の有機強磁性体に比べて非常に高いキュリー温度で磁化が急激に減少する強磁性体単体の特性を室温で示す。また、フタロシアニン固有の磁化が非常に大きい。
【００１８】
また、本発明は、下記の一般式（５）（式中、Ｍは遷移金属元素またはＨ２、Ｒ１〜Ｒ１６はハロゲン原子を示し、Ｒ１〜Ｒ１６には水素原子が混在していてもよい）で表される化合物
【化５】
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とアルカリ金属とを、真空中または不活性ガス中で、例えば３５０℃〜５００℃の温度で加熱することで反応させて、フタロシアニン分子の重合体を合成するフタロシアニン重合体の製造方法を構成した。
【００１９】
本構成によれば、従来のように、選択するそれぞれの物質、組成等に対して適切な反応温度、反応時間、反応後の冷却速度、および熱処理等を行うことなく、加熱の一律の条件だけで、フタロシアニン重合体を簡便に合成することができる。このため、フタロシアニン重合体を安定した品質で工業的に量産することが可能となる。遷移金属を中心金属とするフタロシアニン分子の重合体を合成する場合には、室温より高いキュリー温度を有して室温で強磁性を示す有機磁性材料を安定した品質で工業的に量産することが可能となる。
【００２０】
また、本発明は、一般式（５）で表される化合物とアルカリ金属とを１対Ｘ以上（Ｘは一般式（５）で表される化合物１分子当たりのハロゲンの個数）のモル比で反応させることを特徴とする。
【００２１】
本構成によれば、一般式（５）で表される化合物が含む全てのハロゲンそれぞれに対してアルカリ金属を反応させることができる。このため、極めて反応性が高く、重合化が容易である。また、材料の劣化を引き起こす残留アルカリ金属は水洗い等で完全に除去することができる。
【００２２】
また、本発明は、ハロゲンとアルカリ金属との反応によって生成されるアルカリ金属塩副生成物を水洗いすることで除去し、その後乾燥することでフタロシアニン重合体を得ることを特徴とする。
【００２３】
本構成の製造方法によれば、水洗いした後乾燥するだけの簡単な処理で、ハロゲンとアルカリ金属との反応によって生成されるアルカリ金属塩副生成物を除去することができる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、上記のように、単位構造が明確で合成が容易であり、しかも安定した品質で得られ、極めて高い実用性を有するフタロシアニン重合体が提供される。また、室温より高いキュリー温度を有して強磁性体単体の特性を示す、磁化が非常に大きいフタロシアニン重合体が提供される。また、加熱の一律の条件だけで、このフタロシアニン重合体を簡便に合成することができるフタロシアニン重合体の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】フタロシアニンの分子構造を示す斜視図である。
【図２】β結晶型を有するマンガンフタロシアニン（β−ＭｎＰｃ）の構造を示す斜視図である。
【図３】マンガンフタロシアニンの温度に対する磁気特性を示すグラフである。
【図４】フタロシアニンのfused-ring型シート重合体の構造を示す平面図である。
【図５】本発明の一実施の形態による高キュリー温度強磁性フタロシアニン重合体の製造方法を示す工程図である。
【図６】図５に示す製造方法における加熱パターンを示すグラフである。
【図７】図５に示す製造方法における加熱処理直後の反応物と水および硝酸での洗浄処理後の反応物とのそれぞれのＸ線回折結果を示すグラフである。
【図８】図５に示す製造方法における水および硝酸での洗浄処理後の反応物の電子顕微鏡写真である。
【図９】本発明の一実施の形態による高キュリー温度強磁性フタロシアニン重合体の磁化曲線を測定した結果を示すグラフである。
【図１０】本発明の一実施の形態による高キュリー温度強磁性フタロシアニン重合体のキュリー温度Ｔｃを測定した結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
次に、本発明によるフタロシアニン重合体およびその製造方法の一実施の形態について説明する。
【００２７】
本実施の形態では、一般式（５）で表される化合物として高塩素化鉄（II）フタロシアニン、アルカリ金属としてカリウムＫを用いて、高キュリー温度強磁性フタロシアニン重合体を合成する。この合成は、高塩素化鉄（II）フタロシアニンとカリウムＫとの下記の式（６）で表されるウルツ反応によって行われる。
【化６】
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【００２８】
上記の式（６）に表されるように、高塩素化鉄（II）フタロシアニンは、一般式（５）におけるＭが遷移金属元素である鉄Ｆｅ、１６個の置換基Ｒ１〜Ｒ１６が塩素Ｃｌとして表される。合成は、高塩素化鉄（II）フタロシアニンを１、カリウムＫを１６のモル比で反応させることで行われ、鉄フタロシアニン分子の重合体と１６個のアルカリ金属塩ＫＣｌとが生成される。
【００２９】
合成の具体的方法は図５に示され、まず、同図（ａ）に示すように、高塩素化鉄（II）フタロシアニン１とカリウム２とをシリカガラス管３の中に真空封入する。そして、このシリカガラス管３をボックス型電気炉に入れて加熱する。この加熱は、図６のグラフに示す台形状の加熱パターンで行われる。同グラフの横軸は時間、縦軸は電気炉内の温度を示し、電気炉内の温度は４００℃に達してから１２時間４００℃に保たれる。
【００３０】
シリカガラス管３が４００℃に加熱されると、シリカガラス管３内の高塩素化鉄（II）フタロシアニン１とカリウム２とが溶けて黒い塊となった反応物が生成される。この反応物は、図５（ｂ）に示すように水中に入れて撹拌し、遠心分離または濾過することで、副生成物であるアルカリ金属塩ＫＣｌが除去される。
【００３１】
本実施の形態では、その後、同図（ｃ）に示すように、アルカリ金属塩ＫＣｌを除去した反応物を２０％ＨＮＯ３水溶液中で撹拌し、遠心分離することで、フタロシアニン１中の鉄が遊離した場合、その磁性への影響を排除するために取り除く操作を行った。
【００３２】
その後、同図（ｄ）に示すように、反応物を水中で撹拌し、遠心分離して、真空乾燥することで、黒色で粉末状の鉄フタロシアニン重合体を得た。
【００３３】
図７は、反応物に一方向からＸ線を入射したときに、回折角２θ[deg.]に対してどれくらいの強度のＸ線ビームが検出されたかのＸ線回折結果を示すグラフである。同グラフの横軸は回折角２θ[deg.]、縦軸はＸ線ビームの回折強度（Intensity）[cps]を表す。また、同グラフ中の測定結果（ａ）は、図５（ａ）に示すシリカガラス管３内での加熱処理による反応直後の反応物、測定結果（ｂ）は、図５（ｂ）に示す水中での洗浄処理、および図５（ｃ）に示す２０％ＨＮＯ３水溶液中での洗浄処理を終えた後の反応物についての測定結果を表す。
【００３４】
同グラフに示されるように、反応直後の測定結果（ａ）には、副生成物であるアルカリ金属塩ＫＣｌの存在により、回折強度のピークが所々に現れている。しかし、水および２０％ＨＮＯ３水溶液中での洗浄後の測定結果（ｂ）には、このようなアルカリ金属塩ＫＣｌによる回折結果は現れておらず、フタロシアニン重合体による穏やかな山状のピークが回折強度に現れている。これにより、水および２０％ＨＮＯ３水溶液中での洗浄により、アルカリ金属塩ＫＣｌが除去されていることが、確認される。
【００３５】
図８は、水および２０％ＨＮＯ３水溶液中での洗浄後における反応物の電子顕微鏡写真である。スケールは同図中に示される線分の長さが１００[nm]であり、電子顕微鏡写真にはフタロシアニン重合体のアモルファス状重合体が観察され、金属状態の鉄の微粒子の析出は確認されない。このため、本製造方法によって得られたフタロシアニン重合体が発現する後述する磁性には、遊離した鉄に起因する磁性が含まれていないことが確認される。
【００３６】
なお、図７の反応直後の回折測定結果（ａ）にも、遊離した鉄の回折結果は現れていない。また、図５（ｃ）に示す製造工程においても、鉄の遊離金属は検出されなかった。このため、本実施の形態で行った図５（ｃ）に示す鉄を遊離させる製造工程は不要である。すなわち、鉄フタロシアニン重合体は、図５（ｂ）に示す副生成物を除去する水洗浄および遠心分離の後、直ちに真空乾燥することで、得られる。
【００３７】
得られた鉄フタロシアニン重合体は、その構造が下記の化学式（７）で表され、前述の式（４）におけるＭが遷移金属元素である鉄Ｆｅに置き換わって表される。
【化７】
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【００３８】
この鉄フタロシアニン重合体は、Ｆｅを中心金属とするフタロシアニン分子を構成単位とし、そのフタロシアニン分子を構成する炭素原子どうしの結合によって重合体を成す。また、この鉄フタロシアニン重合体は、Ｘ線回折で長距離秩序構造の存在を示す回折線が見えないことと、電子顕微鏡写真にシートが積層した層状の構造が見えないことから、三次元的な構造をとるものと考えられ、図４に示す従来の、共有するベンゼン環Ａを介してフタロシアニン分子が結合する平面的なシート状重合体とは異なる。
【００３９】
図９は、このようにして得られた鉄フタロシアニン重合体の磁化曲線を測定した結果を示すグラフである。同グラフの横軸は印加した磁場の大きさ(Magnetic field)[10kOe]、縦軸は測定された磁化の強さ(Magnetization)を鉄フタロシアニンポリマーの単位構造あたり、ボーア磁子μＢを単位 [μＢ/f.u.]として表したものである。また、同グラフ中における菱形のプロットを結んで得られる測定結果（ａ）は、重合前の高塩素化鉄（II）フタロシアニンについての測定結果、円形のプロットを結んで得られる測定結果（ｂ）は、重合後の鉄フタロシアニン重合体についての測定結果である。これらはＴ＝３００[Ｋ]の室温における測定結果である。
【００４０】
同グラフのＴ＝３００[Ｋ]の室温における測定結果（ｂ）に示されるように、重合後の鉄フタロシアニン重合体は強磁性体の鍵型の特性を示し、室温で強磁性を発現することが確認された。また、他の有機磁性体に比べて大きい磁化値を有し、保磁力が小さいことも確認された。また、室温においてこの鉄フタロシアニン重合体の粉末に永久磁石を近付けたところ、鉄フタロシアニン重合体の粉末が永久磁石に引き付けられることも、確認された。
【００４１】
図１０は、上記のようにして得られた鉄フタロシアニン重合体のキュリー温度Ｔｃを測定した結果を円形のプロットで示すグラフである。同グラフの横軸はケルビン温度(Temperature)[Ｋ]、縦軸は測定された磁化の強さ(Magnetization)を鉄フタロシアニン重合体の単位構造１モルあたりに換算してＭ[emu/mol]として表したものである。この測定の際、試料には１[kOe]の磁場Ｈを印加した。
【００４２】
同グラフの実線部分に示されるように、４９０[Ｋ]のキュリー温度Ｔｃに到達する直前の温度では、べき乗法則(power law)に従って急激に磁化の強さが減少している。この磁化の温度依存性は強磁性体に特徴的なものである。この測定により、鉄フタロシアニン重合体は、３００[Ｋ]程度の室温よりも高い４９０[Ｋ]のキュリー温度Ｔｃを有することが確認された。なお、金属鉄のキュリー温度Ｔｃは１０４３[Ｋ]である。
【００４３】
このように本実施の形態によれば、他の有機強磁性体に比べて非常に高いキュリー温度Ｔｃで磁化が急激に減少する強磁性体単体の特性を示す、また、フタロシアニン固有の磁化が非常に大きいフタロシアニン重合体が提供される。また、このフタロシアニン重合体は、化学式（２）〜（４）で表されるように、フタロシアニン分子を単位として構成されるので、単位構造が明確で合成が容易であり、しかも安定した品質で得られ、極めて高い実用性を有する。これに対し、前述の反応式（１）で表される反応で生成される従来の重合体は、理想的なシート構造が形成されず、様々な構造の重合体の混合物が生成されるため、フタロシアニン重合体の単位構造が不明確となり、得られる強磁性材料の品質は安定しなかった。
【００４４】
また、本実施の形態によるフタロシアニン重合体の製造方法によれば、従来のように、選択するそれぞれの物質、組成等に対して適切な反応温度、反応時間、反応後の冷却速度、および熱処理等を行うことなく、図６に例示する加熱の一律の条件だけで、室温より高いキュリー温度Ｔｃを有するフタロシアニン重合体を簡便に合成することができる。しかも、フタロシアニンとカリウムＫとの加熱による反応物を水洗いした後乾燥するだけの簡単な処理で、ハロゲンＣｌとアルカリ金属Ｋとの反応によって生成される副生成物ＫＣlを除去することができる。このため、室温で強磁性を示す有機磁性材料を安定した品質で工業的に量産することが可能となる。
【００４５】
また、本実施の形態の製造方法では、フタロシアニンを１、カリウムＫを１６のモル比で反応させるため、反応式（６）中に表されるフタロシアニンの１６個のハロゲンＣｌに対してそれぞれアルカリ金属Ｋを反応させることができる。このため、極めて反応性が高く、重合化が容易である。また、材料の劣化を引き起こす残留アルカリ金属Ｋは水洗い等で完全に除去することができる。
【００４６】
なお、上記の実施形態では、一般式（２）で表される式中のＭを遷移金属元素であるＦｅとした場合について、説明した。しかし、遷移金属元素はＦｅに限定されるものではなく、例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕなどの遷移金属元素であってもよい。また、一般式（２）で表される式中のＭをＨ２とし、無金属フタロシアニン分子を上記の実施形態と同様に重合化してフタロシアニン重合体を製造するようにしてもよい。この無金属フタロシアニン重合体は磁性材料にはならないが、フタロシアニン分子を単位として構成されるので、上記の実施形態による遷移金属フタロシアニン重合体と同様、単位構造が明確で合成が容易であり、しかも安定した品質で得られ、リチウムイオン二次電池の負極材料などとして極めて高い実用性を有する。
【００４７】
また、一般式（５）で表される式中のハロゲン原子Ｒ１〜Ｒ１６もＣｌに限定されるものではなく、例えば、Ｆ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲン原子であってもよい。また、置換基Ｒ１〜Ｒ１６には水素原子Ｈが混在していてもよい。また、上記の実施形態では、アルカリ金属としてＫを用いた場合について、説明した。しかし、アルカリ金属はＫに限定されるものではなく、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｒｂ、Ｃｓなどのアルカリ金属であってもよい。
【００４８】
また、上記の実施形態では、図５（ａ）に示すように、フタロシアニン１とカリウム２とをシリカガラス管３の中に真空封入した場合について、説明した。しかし、真空封入ではなく、シリカガラス管３の中に不活性ガスを封入したり、開放された系において不活性ガスを流して加熱するようにしてもよい。また、上記の実施形態では、シリカガラス管３の加熱温度を４００℃としたが、３５０℃〜５００℃の範囲の加熱温度であってもよい。
【００４９】
また、上記の実施形態の製造方法では、フタロシアニンを１、カリウムＫを１６のモル比で反応させた場合について、説明した。しかし、フタロシアニンを１、アルカリ金属を１６以上のモル比で反応させるようにしてもよい。また、置換基Ｒ１〜Ｒ１６に水素原子Ｈが混在している場合には、一般式（５）で表される化合物とアルカリ金属とを１対Ｘ以上（Ｘは一般式（５）で表される化合物１分子当たりのハロゲンの個数）のモル比で反応させるようにしてもよい。本構成によれば、一般式（５）で表される化合物が含む全てのハロゲンそれぞれに対してアルカリ金属を反応させることができる。
【００５０】
このような各構成によっても、上記の実施形態と同様な作用効果が奏される。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本実施の形態によって得られる遷移金属フタロシアニン重合体は、電波遮断材や電波吸収材、トランスなどの高周波磁性材料として、また、磁気抵抗素子やホール素子などの有機スピントロニクス材料、電子回路の印刷材料、導電性ペースト材料、磁気ペースト材料、プリンターのトナー材料など、幅広い用途に利用可能性を有する。また、本実施の形態と同様にして得られる無金属フタロシアニン重合体は、リチウムイオン二次電池の負極材料として有用である。
【符号の説明】
【００５２】
１…高塩素化鉄（II）フタロシアニン
２…カリウムＫ
３…シリカガラス管
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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