(57)【要約】【課題】適度な可使時間と適度な強度発現時間を両立でき、総合的に作業性に優れる上、高強度の下地層を形成できる、エポキシエマルションセメント用のアミン系硬化剤、およびかかるアミン系硬化剤を配合したエポキシエマルションセメントを用いて形成した、高強度の下地層を備えた塗り床を提供する。【解決手段】アミン系硬化剤は、硬化促進型アミンと硬化遅延型アミンの混合物を、多価アルコールのグリシジルポリエーテルによってアダクト変成した。塗り床は、プライマ処理したコンクリート下地上に、前記アミン系硬化剤、エポキシ樹脂、セメント、および水を含むエポキシエマルションセメントを流しのべ塗布して形成した下地層を備える。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂、セメント、および水を含むエポキシエマルションセメントを硬化させるためのアミン系硬化剤であって、硬化促進型アミンと硬化遅延型アミンの混合物からなり、多価アルコールのグリシジルポリエーテルによってアダクト変成されていることを特徴とするアミン系硬化剤。
【請求項２】
前記多価アルコールのグリシジルポリエーテルは、式(１)：
【化１】
2014231442.tif 000008
〔式中、ｎは９〜２４の数を示す。〕
で表されるエチレングリコールジグリシジルエーテル誘導体である請求項１または２に記載のアミン系硬化剤。
【請求項３】
前記硬化促進型アミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、およびペンタエチレンヘキサミンからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１または２に記載のアミン系硬化剤。
【請求項４】
前記硬化遅延型アミンは、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、ポリオキシプロピレン−α，ω−ジアミン、エチルトリス（アミノポリプロピルオキシメチル）メタン、および１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１ないし３のいずれか１項に記載のアミン系硬化剤。
【請求項５】
前記硬化促進型アミンＡ、および硬化遅延型アミンＤを、モル比Ｄ／Ａで表して９／１〜５／５の割合で配合した請求項１ないし４のいずれか１項に記載のアミン系硬化剤。
【請求項６】
プライマ処理したコンクリート下地上に、前記請求項１ないし５のいずれか１項に記載のアミン系硬化剤、エポキシ樹脂、セメント、および水を含むエポキシエマルションセメントを流しのべ塗布して形成した下地層を備えることを特徴とする塗り床。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシエマルションセメントを硬化させるためのアミン系硬化剤と、かかるアミン系硬化剤を配合したエポキシエマルションセメントを塗布して形成された層を備える塗り床に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
工場をはじめとする各種生産施設の床には、合成樹脂系の塗り床が広く採用されている。かかる合成樹脂系の塗り床は、コンクリート下地の仕上げ材として塗布されるもので、例えば流しのべ塗布の場合、およそ１ｍｍから３ｍｍ程度の厚みに形成される。
ところが合成樹脂系の塗り床は、コンクリート下地の過剰な水分によって、膨れや剥がれ等の不具合を生じやすいことが知られている。
【０００３】
これらの不具合を防止するため、コンクリート下地上に、エポキシエマルションセメントを塗布して下地層を形成することが行われる。
エポキシエマルションセメントとしては、エポキシ樹脂、水硬性のセメント、および水に、さらにエポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤を配合したものが一般的である（特許文献１、２等）。
【０００４】
このうちエポキシ樹脂としては、水中に微小分散させたエポキシ樹脂エマルションの状態で供給されるものが好適に使用される。また硬化剤としては、水溶性に優れる上、接着性に優れた硬化物を形成できることから、アミン系硬化剤が好適に使用される。
これらの成分を、施工現場において所定の割合で配合し、十分に混合してエポキシエマルションセメントを調製したのち、あらかじめプライマ処理したコンクリート下地上に流しのべ塗布して硬化反応させることにより下地層が形成される。次いでこの下地層上に、従来通り合成樹脂系の塗料を塗布し、硬化反応させて上塗り層を形成することによって、先に説明した膨れや剥がれ等を生じにくい塗り床が施工される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２３０９５２号公報
【特許文献２】特開２００１−１２２６５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
エポキシエマルションセメントは反応硬化性の材料であり、各成分を配合し、混合すると、エポキシ樹脂の硬化反応、およびセメントの水和反応が開始されて粘度が徐々に上昇して行く。この、各成分を配合し、混合した時点から粘度が上昇して塗布作業ができなくなるまでの間の時間を、可使時間という。
可使時間が長いほど作業時間に余裕が生じることから、使いやすい材料とされる。特に施工現場の気温に左右されず、たとえ気温が高くても可使時間が長いことが好ましい。
【０００７】
可使時間を長くするには、反応性が低く、ゆっくり硬化反応する樹脂組成にすればよい。
しかし可使時間が長いほど、コンクリート下地上に塗布したエポキシエマルションセメントの塗膜が所定の強度に達するまでの時間（強度発現時間）も長くなって、実用面で支障をきたす場合が多い。
【０００８】
すなわち強度発現時間が長いほど、エポキシエマルションセメントを塗布後、合成樹脂系の塗料の塗布に取り掛かることができるまでに要する時間が長くなって、全体の施工期間が長くかかるといった問題を生じる。
そのためエポキシエマルションセメントには、適度な可使時間と適度な強度発現時間の両立が求められる。特に前述したように、施工現場の気温が高くても可使時間が長いこと、逆に気温が低くても強度発現時間が長くならないことが重要である。
【０００９】
このうちエポキシエマルションセメントの可使時間は、エポキシ樹脂の硬化反応の速度だけでなく、エポキシエマルションセメントに含まれる水分の挙動によっても大きく左右されることが判っている。
すなわち水分は、エポキシエマルションセメントを希釈したり、例えば流しのべ塗布に使用する鏝等に適度のすべり性を付与したりすることで、塗布の作業性向上に大きく寄与している。
【００１０】
ところがこの水分が、塗布作業中にセメントの水和反応に消費されて減少すると、粘度が急上昇して流動性が失われてしまうため、エポキシ樹脂の硬化反応、およびセメントの水和反応の進行に伴う粘度上昇による理論的な可使時間よりも、実際の可使時間が短くなってしまう。
また、例えば自動搬送車やフォークリフト、リーチフォークなどの輸送手段を導入している工場の床などでは、エポキシエマルションセメントからなる下地層に、これら輸送手段の走行による輪荷重に耐えうる高い強度も求められる。
【００１１】
本発明の目的は、適度な可使時間と適度な強度発現時間を両立でき、総合的に作業性に優れる上、高強度の下地層を形成できる、エポキシエマルションセメント用のアミン系硬化剤、およびかかるアミン系硬化剤を配合したエポキシエマルションセメントを用いて形成した、高強度の下地層を備えた塗り床を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、エポキシ樹脂、セメント、および水を含むエポキシエマルションセメントの硬化用であって、硬化促進型アミンと硬化遅延型アミンの混合物からなり、多価アルコールのグリシジルポリエーテルによってアダクト変成されていることを特徴とするアミン系硬化剤である。
また本発明は、プライマ処理したコンクリート下地上に、前記本発明のアミン系硬化剤、エポキシ樹脂、セメント、および水を含むエポキシエマルションセメントを流しのべ塗布して形成した下地層を備えることを特徴とする塗り床である。
【００１３】
本発明によれば、アミン系硬化剤のベースとして硬化促進型アミンと硬化遅延型アミンとを併用することで、エポキシエマルションセメントの強度発現時間が長くなりすぎないように維持しながら、当該エポキシエマルションセメントを用いて形成される下地層の強度を向上できる。ここで下地層の強度とは、下地層自体の膜強度に、当該下地層の、コンクリート下地に対する密着力を加えた総合的な強度である。本発明のアミン系硬化剤によれば、この両方の強度を向上できる。
【００１４】
また両アミンを、保水性に優れた多価アルコールのグリシジルポリエーテルによってアダクト変性することでエポキシ樹脂側の保水性を高め、水がセメント側に過剰に移行するのを抑制して、エポキシエマルションセメントの可使時間をも延長できる。
前記多価アルコールのグリシジルポリエーテルは、式(１)：
【００１５】
【化１】
2014231442.tif 000002
【００１６】
〔式中、ｎは９〜２４の数を示す。〕
で表されるエチレングリコールジグリシジルエーテル誘導体であるのが好ましい。
かかるエチレングリコールジグリシジルエーテル誘導体は、式中のｎが上記の範囲未満であるものに比べて保水性が高いため、先に説明した、エポキシ樹脂側の保水性を高めて、エポキシエマルションセメントの可使時間を延長する効果を、より一層向上できる。
【００１７】
前記硬化促進型アミンは、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、およびペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）からなる群より選ばれた少なくとも１種であるのが好ましい。
また硬化遅延型アミンは、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（ＩＰＤＡ）、ポリオキシプロピレン−α，ω−ジアミン、エチルトリス（アミノポリプロピルオキシメチル）メタン、および１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン（ＭＸＤＡ）からなる群より選ばれた少なくとも１種であるのが好ましい。
【００１８】
これらの硬化促進型アミン、および／または硬化遅延型アミンをそれぞれ選択して用いることにより、先に説明した、エポキシエマルションセメントの強度発現時間が長くなりすぎないように維持しながら、当該エポキシエマルションセメントを用いて形成される下地層の強度を向上する効果を、より一層向上できる。
前記硬化促進型アミンＡ、および硬化遅延型アミンＤは、モル比Ｄ／Ａで表して９／１〜５／５の割合で配合するのが好ましい。
【００１９】
これにより、両アミンの機能のバランスを向上して、先に説明した、エポキシエマルションセメントの強度発現時間が長くなりすぎないように維持しながら、当該エポキシエマルションセメントを用いて形成される下地層の強度を向上する効果を、より一層向上できる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、適度な可使時間と適度な強度発現時間を両立でき、総合的に作業性に優れる上、高強度の下地層を形成できる、エポキシエマルションセメント用のアミン系硬化剤、およびかかるアミン系硬化剤を配合したエポキシエマルションセメントを用いて形成した、高強度の下地層を備えた塗り床を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
〈アミン系硬化剤〉
本発明のアミン系硬化剤は、エポキシ樹脂、セメント、および水を含むエポキシエマルションセメントの硬化用であって、硬化促進型アミンと硬化遅延型アミンの混合物からなり、多価アルコールのグリシジルポリエーテルによってアダクト変成されていることを特徴とするものである。
【００２２】
（硬化促進型アミン）
硬化促進型アミンとしては、例えばＥＤＡ、ＤＥＴＡ、ＴＥＴＡ、ＴＥＰＡ、およびＰＥＨＡからなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。
これらの硬化促進型アミンを選択して用いることにより、先に説明したように、硬化遅延型アミンとの併用による、エポキシエマルションセメントの強度発現時間が長くなりすぎないように維持しながら、当該エポキシエマルションセメントを用いて形成される下地層の強度を向上する効果を、より一層向上できる。
【００２３】
（硬化遅延型アミン）
硬化遅延型アミンとしては、例えばＩＰＤＡ、式(２)：
【００２４】
【化２】
2014231442.tif 000003
【００２５】
〔式中、ｍは１〜３４の数を示す。〕
で表されるポリオキシプロピレン−α，ω−ジアミン、式(３)：
【００２６】
【化３】
2014231442.tif 000004
【００２７】
〔式中、ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ同一または異なって１〜３、合計で３〜９の数を示す。〕
で表されるエチルトリス（アミノポリプロピルオキシメチル）メタン、およびＭＸＤＡからなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。
また、式(２)のポリオキシプロピレン−α，ω−ジアミンの具体例としては、例えばハンツマン・ジャパン(株)製のジェファーミン（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ、登録商標）ＤシリーズのうちＤ−２３０（ｍ：２．５以下）、Ｄ−４００（ｍ：６．１以下）、Ｄ−２０００（ｍ：３３以下）等の１種または２種以上が挙げられる。
【００２８】
さらに式(３)のエチルトリス（アミノポリプロピルオキシメチル）メタンの具体例としては、例えばハンツマン・ジャパン(株)製のジェファーミンＴ−４０３〔ｘ、ｙ、ｚが合計で５〜６〕等が挙げられる。
これらの硬化遅延型アミンを選択して用いることにより、先に説明したように、硬化促進型アミンとの併用による、エポキシエマルションセメントの強度発現時間が長くなりすぎないように維持しながら、当該エポキシエマルションセメントを用いて形成される下地層の強度を向上する効果を、より一層向上できる。
【００２９】
（両アミンの配合割合）
硬化促進型アミンＡ、および硬化遅延型アミンＤの配合割合は、モル比Ｄ／Ａで表して９／１〜５／５であるのが好ましい。配合割合をこの範囲とすることで、両アミンを併用することによる、エポキシエマルションセメントの強度発現時間が長くなりすぎないように維持しながら、当該エポキシエマルションセメントを用いて形成される下地層の強度を向上する効果を、より一層向上できる。
【００３０】
（アダクト変性）
硬化促進型アミン、および硬化遅延型アミンをアダクト変性するためのアダクト変性剤として、本発明では多価アルコールのグリシジルポリエーテルを用いる。中でも特に、式(１)：
【００３１】
【化４】
2014231442.tif 000005
【００３２】
〔式中、ｎは９〜２４の数を示す。〕
で表されるエチレングリコールジグリシジルエーテル誘導体が好ましい。
かかるエチレングリコールジグリシジルエーテル誘導体は結晶化しやすいため、実際に使用されることは少ない成分である。
しかし発明者の検討によると、式中のｎが上記の範囲未満であるものに比べて保水性が高いため、先に説明した、エポキシ樹脂側の保水性を高めて、エポキシエマルションセメントの可使時間を延長する効果を、より一層向上できるという利点がある。
【００３３】
なお、式中のｎが上記の範囲を超える高分子量のエチレングリコールジグリシジルエーテル誘導体を使用した場合には、アダクト変性物の粘度が高くなりすぎるおそれがある。
エチレングリコールジグリシジルエーテル誘導体の配合割合は、当該エチレングリコールジグリシジルエーテル誘導体自体の、鎖長に基づく保水性、およびエポキシ樹脂側に付与する保水性等に応じて任意に設定できるものの、両アミンの総量１モルあたり０．２モル以上であるのが好ましく、０．５モル以下であるのが好ましい。
【００３４】
配合割合がこの範囲未満では、硬化促進型アミンおよび／または硬化遅延型アミン起源のフリーアミンが残存するため、エポキシ樹脂側に十分な保水性を付与できないおそれがある。一方、範囲を超える場合にはアダクト変性物がゲル化または固化してしまうおそれがある。
（アミン系硬化剤の調製）
本発明のアミン系硬化剤は、例えば硬化促進型アミンと硬化遅延型アミンとを所定の割合で配合し、そこへエチレングリコールジグリシジルエーテル誘導体等の多価アルコールのグリシジルポリエーテルを所定の割合で配合してアダクト変性させ、さらに必要に応じて所定量の水を配合して調製することができる。
【００３５】
また、例えば硬化促進型アミンと硬化遅延型アミンとを、それぞれ別個に、多価アルコールのグリシジルポリエーテルを加えてアダクト反応させ、両反応生成物を所定の割合で配合したのち、さらに必要に応じて所定量の水を配合して調製することもできる。
アダクト変性物と水の配合割合はアダクト変性物：水（質量比）＝２５：７５〜４５：５５であるのが好ましい。
【００３６】
調製された本発明のアミン系硬化剤を配合すると、先に説明したメカニズムにより、エポキシエマルションセメントの可使時間を長くして、作業時間に余裕を持たせることができる。具体的には、例えば気温５℃程度の低温域では３０分間以上、気温５０℃程度の高温域でも２０分間程度の可使時間を確保することができる。
また本発明のアミン系硬化剤を配合すると、これも先に説明したメカニズムにより、エポキシエマルションセメントの強度発現時間が長くなりすぎないように維持しながら、当該エポキシエマルションセメントからなる下地層の強度、すなわち下地層の膜強度、ならびにコンクリート下地に対する密着力を向上できる。また、かかる下地層と、その上に形成する上塗り層との密着力を向上することもできる。
【００３７】
具体的には、気温５０℃程度の高温域、および気温５℃程度の低温域のいずれにおいても、上塗り層を塗布して１５時間の養生後、下地層と上塗り層との間に皮スキで側方から衝撃を加えた際に、コンクリート下地と下地層との間の層間剥離、下地層の凝集破壊、下地層と上塗り層との間の層間剥離を生じることなく、コンクリート下地の破壊のみを生じる高い膜強度、ならびにコンクリート下地や上塗り層との密着力を、下地層において発現させることができる。
【００３８】
〈塗り床〉
本発明の塗り床は、以上で説明した本発明のアミン系硬化剤、エポキシ樹脂、セメント、および水を含むエポキシエマルションセメントを流しのべ塗布して形成した下地層を備えることを特徴とするものである。
（エポキシ樹脂）
本発明のアミン系硬化剤とともにエポキシエマルションセメントを構成するエポキシ樹脂としては、当該エポキシエマルションセメント中への分散のしやすさ等を考慮すると、エポキシ樹脂を水中に微小分散させたエポキシ樹脂エマルションの状態で供給されたものを用いるのが好ましい。
【００３９】
エポキシ樹脂エマルション中に含まれるエポキシ樹脂としては、例えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等の脂環式エポキシ樹脂；ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等のグリシジルエステル型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノールとエピクロロヒドリン類とから誘導されるビスフェノール型エポキシ樹脂、およびこれを更にノボラック樹脂で変性した変性エポキシ樹脂；フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ビフェニルノボラック樹脂等のノボラック樹脂のエポキシ化物；水素化ビスフェノールＦ、水素化ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加体等の二価アルコールとエピクロロヒドリン類とから誘導されるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；ハイドロキノン、カテコール等の多価フェノールとエピクロロヒドリン類とから誘導されるエポキシ樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４０】
エポキシ樹脂エマルション中に含まれるエポキシ樹脂の濃度は４５％以上、５５％以下であるのが好ましい。
エポキシ樹脂エマルションの具体例としては、例えば大都産業(株)製の商品名ダイトサイザーＤＴ−１１９Ｗ５０〔有効成分（エポキシ樹脂）濃度：５０％〕、ＤＴ−８０Ｂ〔有効成分（エポキシ樹脂）濃度：５０％〕等が挙げられる。
【００４１】
（セメント）
セメントとしては、水硬性を有する種々のセメントがいずれも使用可能である。かかる水硬性のセメントとしては、例えばポルトランドセメントやアルミナセメント等が挙げられる。
またポルトランドセメント等の水硬性のセメントに、例えば高炉スラグ、シリカヒューム、フライアッシュ、珪砂等のフィラーの１種または２種以上を配合した混合セメント（セメント系混合フィラー）を用いることもできる。
【００４２】
混合セメントにおける、セメントとフィラーの配合割合はセメント：フィラー（質量比）＝６５：３５〜５５：４５であるのが好ましい。
また混合セメントに代えて、ポルトランドセメント等の水硬性のセメントを、珪砂などのフィラーと併用してもよい。その場合のセメントとフィラーの配合割合は、上記と同様とするのが好ましい。
【００４３】
（各成分の配合割合）
エポキシ樹脂エマルション、水を含むアミン系硬化剤、および混合セメントを組み合わせて使用する場合、エポキシ樹脂エマルション１００質量部に対する混合セメントの配合割合は３００質量部以上、５００質量部以下であるのが好ましい。
配合割合がこの範囲未満では、塗り床の膨れや剥がれ等を防止する効果が十分に得られないおそれがあり、範囲を超える場合にはエポキシエマルションセメントの流動性が低下したり、塗り床の強度が低下したりするおそれがある。
【００４４】
なお混合セメントに代えて、セメントとフィラーの混合物を用いる場合は、当該混合物の配合割合を上記の範囲とするのが好ましい。
またエポキシ樹脂エマルション１００質量部に対する水を含むアミン系硬化剤の配合割合は、通常通り、有効成分としてのエポキシ樹脂のエポキシ当量と、アミン系硬化剤中のアダクト変性物の官能基の当量とが略等しくなるように設定すればよい。
【００４５】
水は、エポキシエマルションセメントの良好な流しのべ塗布性、および長い可使時間を確保するとともに、セメントを十分に水和反応させることを考慮すると、混合セメント中に含まれる水硬性のセメント１００質量部あたり４０質量部以上、６０質量部以下であるのが好ましい。混合セメントに代えて、セメントとフィラーの混合物を用いる場合は、当該混合物中に含まれるセメント１００質量部あたりの水の量を上記の範囲とするのが好ましい。
【００４６】
なお水は、先に説明したようにエポキシ樹脂が水を含むエポキシ樹脂エマルションとして供給され、かつアミン系硬化剤が水を含む場合、これらの水の合計で上述した範囲を充足できる場合には追加しなくてもよい。不足する場合は、不足分のみを追加すればよい。
〈エポキシエマルションセメントの調製、および塗り床の施工〉
以上で説明した各成分を、施工現場において所定の割合で配合するとともに、十分に混合することで、エポキシエマルションセメントが調製される。
【００４７】
次いで調製したエポキシエマルションセメントを、従来同様に、あらかじめプライマ処理したコンクリート下地上に流しのべ塗布して硬化反応させるとともに所定時間、養生させることによって下地層が形成される。
そしてこの下地層上に、従来通り合成樹脂系の塗料を塗布し、硬化反応させて上塗り層を形成することによって本発明の塗り床が施工される。
【００４８】
プライマ処理に用いるプライマとしては、例えばエポキシエマルションセメントに用いるエポキシ樹脂エマルションを、水で所定の倍率に希釈したもの等が挙げられる。
また、下地層を形成するためのエポキシエマルションセメントの流しのべ塗布は１回のみでもよいし、下地層が所定の厚みになるまで２回以上繰り返してもよい。
下地層の厚みは任意に設定できるものの、先に説明した輸送手段の走行による輪荷重に耐えうる高い強度を確保することを考慮すると、エポキシエマルションセメントの、単位面積あたりの塗布量（２回以上塗り重ねる場合はその合計の塗布量）で表して０．３ｋｇ／ｍ２以上であるのが好ましく、０．８ｋｇ／ｍ２以下であるのが好ましい。
【００４９】
塗布量がこの範囲未満では塗り残しを生じやすい。一方、範囲を超える場合にはコテ押さえが不十分になって、塗り床の強度が不足するおそれがある。
上塗り層は、従来同様に溶剤型エポキシ樹脂、無溶剤型エポキシ樹脂、溶剤型ウレタン樹脂、無溶剤型ウレタン樹脂等の種々の樹脂系の上塗り塗料を塗布して形成できる。
上塗り層の厚みは任意に設定できるものの、上塗り塗料の、単位面積あたりの塗布量で表して１ｋｇ／ｍ２以上であるのが好ましく、４ｋｇ／ｍ２以下であるのが好ましい。
【００５０】
上塗り層は、必要であれば同一または異なる上塗り塗料を数回に分けて重ね塗りして形成してもよい。
以上で説明した各層を備えた本発明の塗り床は、先に説明したように下地層が高強度であること、つまり膜強度が高く、かつコンクリート下地に対する密着力が高いことと、当該下地層が、先に説明した各種樹脂系の上塗り塗料からなる上塗り層との密着力も高いこととが相まって、下記の特性に優れている。
【００５１】
すなわち本発明の塗り床は、先に説明した、コンクリート下地の過剰な水分によって膨れや剥がれ等を生じにくい特性、つまり耐ブリスタ性に優れている。具体的には、例えば４０℃の温水に浸漬する促進試験で１か月経過しても膨れを生じない高い耐ブリスタ性を有している。
また本発明の塗り床は、輸送手段の走行による輪荷重に耐えうる高い強度をも有している。具体的には、例えば鉄製車輪を用いて、輪荷重：１５０ｋｇｆ（≒１４７１Ｎ）の条件で１０万サイクルの輪荷重走行試験をクリアする高い耐久性を有している。
【実施例】
【００５２】
〈実施例１〉
（アミン系硬化剤）
アミン系硬化剤としては、硬化促進型アミンとしてのＴＥＴＡ０．５モルと、硬化遅延型アミンとしてのＩＰＤＡ０．５モルとの混合物を、先に説明した式(１)で表され、式中のｎが１４〜２４であるエチレングリコールジグリシジルエーテル誘導体の混合物(Ｉ)０．５モルによってアダクト変成するとともに、かかるアダクト変性物３０質量部に対して７０質量部の水を加えたものを用いた。
【００５３】
硬化促進型アミンＡと硬化遅延型アミンＤのモル比Ｄ／Ａは５／５であった。
（エポキシエマルションセメントの調製）
エポキシ樹脂エマルションとしては、大都産業(株)製の商品名ダイトサイザーＤＴ−１１９Ｗ５０〔有効成分（エポキシ樹脂）濃度：５０％〕を用いた。またセメントとしては、シリカ系フィラーを配合した混合セメント〔セメント系混合フィラー、住友ゴム工業(株)製のＳＬ７８５Ｐ、シリカ系フィラーのピークの粒径：２００μｍ、セメントのピークの粒径：５〜１０μｍ、セメント：シリカ系フィラー＝２４０：１６０〕を用いた。
【００５４】
このうちエポキシ樹脂エマルション１００質量部に、先のアミン系硬化剤１００質量部、および混合セメント４００質量部を配合し、十分に混合してエポキシエマルションセメントを調製した。
エポキシエマルションセメントにおける各成分の配合割合は、エポキシ樹脂５０質量部、アダクト変性物３０質量部、セメント２４０質量部、水１２０質量部、シリカ系フィラー１６０質量部であった。
【００５５】
（塗り床の施工）
コンクリート下地としてはコンクリート平板を用い、その表面を＃６０サンドペーパで研磨してレイタンスを除去したのち、プライマ処理したものを用意した。
プライマとしては、エポキシ樹脂エマルション〔前出の、大都産業(株)製の商品名ダイトサイザーＤＴ−１１９Ｗ５０、有効成分（エポキシ樹脂）濃度：５０％〕とアミン系硬化剤とを質量比１：１で混合し、さらに水で１０倍に希釈したものを用いた。
【００５６】
次いで、プライマ処理したコンクリート平板の表面に、前項で調製したエポキシエマルションセメントを、単位面積あたりの塗布量が０．３ｋｇ／ｍ２となるように流しのべ塗布し、塗布から２時間経過後に、再び同じエポキシエマルションセメントを、単位面積あたりの塗布量が０．３ｋｇ／ｍ２となるように流しのべ塗布して１６時間養生させて下地層を形成した。
【００５７】
次いで、合成樹脂系の塗料として、無溶剤型エポキシ樹脂の主剤と硬化剤〔住友ゴム工業(株)製のグリップコート（登録商標）Ｃ３０３、およびＨ３０３〕を混合したものを、単位面積当たりの塗布量が０．２２ｋｇ／ｍ２となるように塗布し、さらにその上に、別の無溶剤型エポキシ樹脂の主剤と硬化剤〔住友ゴム工業(株)製のグリップコート（登録商標）Ｃ４５０、およびＨ５０６〕を混合したものを、単位面積当たりの塗布量が１．１４ｋｇ／ｍ２となるように塗布したのち、硬化反応させて上塗り層を形成して塗り床を施工した。
【００５８】
〈実施例２〉
硬化促進型アミンとしてのＴＥＴＡの量を０．１モル、硬化遅延型アミンとしてのＩＰＤＡの量を０．９モルとしたアダクト変性物３０質量部に水７０質量部を加えたアミン系硬化剤を使用したこと以外は実施例１と同様にしてエポキシエマルションセメントを調製し、塗り床を施工した。硬化促進型アミンＡと硬化遅延型アミンＤのモル比Ｄ／Ａは９／１であった。
【００５９】
〈実施例３〉
アダクト変性剤として、先に説明した式(１)で表され、式中のｎが９〜１４であるエチレングリコールジグリシジルエーテル誘導体の混合物(II)０．５モルを用いて形成したアダクト変性物３０質量部に水７０質量部を加えたアミン系硬化剤を使用したこと以外は実施例１と同様にしてエポキシエマルションセメントを調製し、塗り床を施工した。硬化促進型アミンＡと硬化遅延型アミンＤのモル比Ｄ／Ａは５／５であった。
【００６０】
〈実施例４〉
硬化促進型アミンとして、ＴＥＴＡに代えてＤＥＴＡ０．５モルを用いて形成したアダクト変性物３０質量部に水７０質量部を加えたアミン系硬化剤を使用したこと以外は実施例１と同様にしてエポキシエマルションセメントを調製し、塗り床を施工した。硬化促進型アミンＡと硬化遅延型アミンＤのモル比Ｄ／Ａは５／５であった。
【００６１】
〈実施例５〉
硬化促進型アミンとして、ＴＥＴＡに代えてＰＥＨＡ０．５モルを用いて形成したアダクト変性物３０質量部に水７０質量部を加えたアミン系硬化剤を使用したこと以外は実施例１と同様にしてエポキシエマルションセメントを調製し、塗り床を施工した。硬化促進型アミンＡと硬化遅延型アミンＤのモル比Ｄ／Ａは５／５であった。
【００６２】
〈実施例６〉
硬化遅延型アミンとして、ＩＰＤＡに代えてＭＸＤＡ０．５モルを用いて形成したアダクト変性物３０質量部に水７０質量部を加えたアミン系硬化剤を使用したこと以外は実施例１と同様にしてエポキシエマルションセメントを調製し、塗り床を施工した。硬化促進型アミンＡと硬化遅延型アミンＤのモル比Ｄ／Ａは５／５であった。
【００６３】
〈実施例７〉
混合セメントに代えて、ポルトランドセメント２４０質量部と７号珪砂１６０質量部の混合物４００質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエポキシエマルションセメントを調製し、塗り床を施工した。硬化促進型アミンＡと硬化遅延型アミンＤのモル比Ｄ／Ａは５／５であった。
【００６４】
〈比較例１〉
硬化促進型アミンを用いず、硬化遅延型アミンとしてのＩＰＤＡ１モルのみをアミンとしてアダクト変性して形成したアダクト変性物３０質量部に水７０質量部を加えたアミン系硬化剤を使用したこと以外は実施例１と同様にしてエポキシエマルションセメントを調製し、塗り床を施工した。
【００６５】
〈比較例２〉
硬化遅延型アミンを用いず、硬化促進型アミンとしてのＴＥＴＡ１モルのみをアミンとしてアダクト変性して形成したアダクト変性物３０質量部に水７０質量部を加えたアミン系硬化剤を使用したこと以外は実施例１と同様にしてエポキシエマルションセメントを調製し、塗り床を施工した。
【００６６】
〈比較例３〉
硬化促進型アミンとしてのＴＥＴＡ０．５モルと、硬化遅延型アミンとしてのＩＰＤＡ０．５モルとの、アダクト変性していない混合物３０質量部に水７０質量部を加えたものをアミン系硬化剤として使用したこと以外は実施例１と同様にしてエポキシエマルションセメントを調製し、塗り床を施工した。
【００６７】
〈可使時間評価〉
エポキシエマルションセメントが、気温５℃、および２３℃では調製から３０分間以上、気温５０℃では調製から２０分間以上、鏝を用いて塗り広げることができたものを○、できなかったものを×として評価した。
〈強度発現時間評価〉
先に説明した塗り床の施工を、気温５℃、２３℃、および５０℃で、それぞれ相対湿度３０〜５０％の環境下で実施した。また各層が階段状に露出するように形成し、このうち下地層と上塗り層との界面に皮スキで衝撃を加えた際に、
(ａ)  コンクリート下地の破壊、
(ｂ)  コンクリート下地と下地層との間の層間剥離、
(ｃ)  下地層の凝集破壊、および
(ｄ)  下地層と上塗り層との間の層間剥離
のいずれが発生したかを確認した。そして(ａ)のコンクリート下地の破壊のみが発生し、(ｂ)〜(ｃ)は発生しなかったものを良好（○）、それ以外を不良（×）として評価した。
【００６８】
以上の結果を表１、表２に示す。
【００６９】
【表１】
2014231442.tif 000006
【００７０】
【表２】
2014231442.tif 000007
【００７１】
表１、表２の実施例１〜７、比較例１〜３の結果より、アミン系硬化剤として、硬化促進型アミンと硬化遅延型アミンとの混合物を、多価アルコールのグリシジルポリエーテルによってアダクト変成したものを用いることにより、特に高温での可使時間を確保するとともに、低温での強度発現時間が長くなりすぎないように維持しながら、高強度の塗り床を施工できることが判った。
【００７２】
また実施例１、２の結果より、硬化促進型アミンＡと硬化遅延型アミンＤとのモル比Ｄ／Ａは９／１〜５／５であるのが好ましいことが判った。
また実施例１、３の結果より、アダクト変性剤としては、先に説明した式(１)で表され、なおかつ式中のｎが９〜２４であるエチレングリコールジグリシジルエーテル誘導体を用いるのが好ましいことが判った。
【００７３】
さらに実施例１、４〜６の結果より、硬化促進型アミンとしては、ＴＥＴＡ、ＤＥＴＡ、ＰＥＨＡなどが好ましく、硬化遅延型アミンとしては、ＩＰＤＡ、ＭＸＤＡなどが好ましいことが判った。
そして実施例１、７の結果より、セメントとしては混合セメントを使用してもよいし、当該混合セメントに代えてセメントと珪砂等のフィラーとの混合物を使用してもよいことが判った。