(57)【要約】【課題】  高電圧で電気的信頼性が向上した粘着剤組成物及びこれを用いた半導体パッケージ用粘着テープを提供する。【解決手段】  本発明の粘着剤組成物は、エポキシ樹脂基材に架橋密度を高めて硬化ネットワークの破壊靭性を高めるように最適のエポキシ硬化剤を含むことで、３０Ｖ以上の高電圧で電気的信頼性を確保し、硬化ネットワーク内に分子間の絡み合いが強く、２００°Ｃ以上の温度で優れた高温粘着力物性を満たす。これにより本発明によればワイヤボンディングまたははんだ付けなどの２００°Ｃ以上の高温工程を伴う半導体パッケージ分野に有用な粘着テープとして有用であり、エレベーターや自動車半導体パッケージなどの高電圧を印加する分野にも有用に活用されることができる。【選択図】  図３
2014019869.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）エポキシ樹脂基材１００重量部、
（ｂ）多官能性フェニル系樹脂を含有する第１のエポキシ硬化剤３０〜１００重量部、
（ｃ）アミン系エポキシ硬化剤または酸無水系エポキシ硬化剤から選ばれた単独またはその混合形態を含む第２のエポキシ硬化剤２０〜２５０重量部、
（ｄ）硬化促進剤０.１〜１０重量部、及び
（ｅ）熱可塑性樹脂からなる改質剤３０〜１５０重量部
を含む粘着剤組成物。
【請求項２】
前記成分（ｂ）の第１のエポキシ硬化剤及び成分（ｃ）の第２のエポキシ硬化剤が、エポキシとの反応当量が３００以下であること特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記成分（ｂ）の第１のエポキシ硬化剤または成分（ｃ）の第２のエポキシ硬化剤が、水平均分子量基準で分子量が３,０００以上であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記成分（ｂ）の多官能性フェニル系樹脂が、分子内フェノール性水酸基を２つ以上有し、前記水酸基当量が１００〜３００であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記成分（ｃ）の酸無水系エポキシ硬化剤が、ビニルアセテート−無水マレイン酸共重合体またはスチレン−無水マレイン酸共重合体であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記成分（ｅ）の熱可塑性樹脂が、ポリエステルポリオール、アクリルゴム、エポキシ樹脂に分散されたアクリルゴム、コアシェルゴム、カルボキシ末端基ブタジエンニトリルゴム、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、ポリメチルシロキサン樹脂及びフェノキシ樹脂からなる群から選ばれる単独またはこれらの混合形態であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
（ｆ）フッ素系界面活性剤０.００１〜１重量部をさらに含有することを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記粘着剤組成物のワニスが、有機溶媒内の固形粉含量１０〜５０重量％であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
基材フィルム上に、
請求項１から８のいずれかに記載の粘着剤組成物で形成された粘着剤層からなるリードロックテープであることを特徴とする半導体パッケージ用粘着テープ。
【請求項１０】
離型フィルム上に、
請求項１から８のいずれかに記載の粘着剤組成物で形成された粘着剤層からなる両面テープであることを特徴とする半導体パッケージ用粘着テープ。
【請求項１１】
前記粘着剤層が、２０μｍ厚さを基準とするとき、
（ａ）３０Ｖ以上の高電圧絶縁信頼性評価（Ｈｉｇｈｌｙ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｓｔ）時、５００時間以上耐短絡性が維持される絶縁性、及び
（ｂ）印刷回路基板用銅箔のマット面と粘着後、２００°Ｃ以上の温度で１８０°で剥離する際、１.０〜２.５Ｎ／ｃｍ以上の高温粘着力を満たす靭性を有する請求項９又は１０記載の半導体パッケージ用粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高電圧で電気的信頼性が向上した粘着剤組成物及びこれを用いた半導体パッケージ用粘着テープに関し、より詳しくはエポキシ樹脂基材に架橋密度を高めて硬化ネットワークの破壊靭性を高めるように最適のエポキシ硬化剤を含むことで、３０Ｖ以上の高電圧で電気的信頼性を確保することができ、硬化ネットワーク内における分子間の絡み合いが強くて２００°Ｃ以上の温度でも高温粘着力に優れた粘着剤組成物及びこれを用いた半導体パッケージ用粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体実装用リードフレームは、幅、厚さ、長さ、半導体パッケージ領域の面積、リードの長さ、チップ搭載板の面積等に応じて、様々な形態に製作されている。前記リードフレームの典型的な構成は、リードフレームのボディ部と、前記ボディ部から延びたアウターリードと、前記アウターリードから内側へ延びたインナーリードと、前記インナーリードの内部の中心に位置してその上面に半導体チップが搭載されるチップ搭載板（ｄｉｅ ｐａｄ）と、前記チップ搭載板に結ばれたタイバーとからなる。
【０００３】
かかるリードフレームの形態は、近年、効率的な半導体集積及びパッケージ工程のコスト節減の趨勢につれ一層多様化された構造の半導体パッケージ形態に変化しつつある。
【０００４】
しかし、多様なパッケージ構造による多様なリードフレームの形態にも拘わらず、通常前記リードフレームのリードは、微細な厚さになっているため、ワイヤボンディングなどの各工程を経なければならなく、又は他の外部要因による振動にも電気的連結の不良が発生しやすい。したがって、リードロックテープを貼り付けてリードを堅固に固定させる必要がある。
【０００５】
リードフレームとリードロックテープとを貼り付ける工程からワイヤボンディングにより半導体チップとリードフレームとの間の配線を形成する工程を簡略に説明すると、次のようである。第一の工程として、リードロックテープが打ち抜きによって裁断され、打ち抜き直後０．１秒〜１．０秒間１３０〜２６０°Ｃの圧搾温度でリードフレームに貼り付けられる。
【０００６】
次いで、第二の工程は、ダイボンディングフィルム（Ｄｉｅ ａｔｔａｃｈ ｆｉｌｍ）を用いて前記リードロックテープが貼り付けられたリードフレームのチップ搭載板の上に半導体チップが粘着される。
【０００７】
その後の第三の工程として、前記半導体チップと前記リードフレームを貼り付けている前記ダイボンディングフィルムを硬化するために、通常１３０〜１８０°Ｃの温度で５分〜９０分程度熱処理を行う。
【０００８】
最後に、第四の工程として前記熱処理過程を経たリードフレーム組立体はワイヤボンディングを通じて半導体チップとリードフレームとの間に配線が完成する。この時、前記ワイヤボンディングは、通常２００〜２６０°Ｃの高温で進行する。
【０００９】
前記リードロックテープは、瞬間的な熱と圧力によってリードフレームに貼り付けられ、２００°Ｃ以上の高い温度で進行するワイヤボンディング工程により前記リードを固定しなければならないため、通常、半硬化（Ｂ−ｓｔａｇｅ）状態の製品であって、瞬間的な熱と圧力を印加してリードフレームに付着した後１３０〜１８０°Ｃ熱処理を経て硬化状態（Ｃ−ｓｔａｇｅ）に至るように設計される。
【００１０】
しかし、前記リードフレームのリードは、リードロックテープが付着しているにもかかわらず、ワイヤボンディング時、高温に起因してリードロックテープの粘着剤部分がゴム状態（ｒｕｂｂｅｒｙ ｓｔａｔｅ）になってしまい、これによりリードシフト（ｌｅａｄ ｓｈｉｆｔ）に対する耐性が低くなる。
【００１１】
そこで、リードシフトによる電気的連結の不良を招き、かかる問題点はリード幅が微細なリードフレームの場合に発生可能性は一層増加される。
【００１２】
一般的に前記リードフレーム組立体にエポキシ成形コンパウンド（ｅｐｏｘｙ ｍｏｌｄｉｎｇ ｃｏｍｐｏｕｎｄ；ＥＭＣ）を塗布してパッケージを完成した後には動作のために電圧を印加し、このとき、銅材質のリードフレームの場合、リード間の絶縁信頼性が重要なイシューとして作用するが、これは、場合によって電気的短絡（ｓｈｏｒｔ）が発生するからである。
【００１３】
前記電気的短絡が発生するメカニズムについて説明すれば、リードから銅イオンが先に溶出され、次いでリードフレームパッケージに印加された電圧が推進力として作用して、前記析出した銅イオンを他のリード側へマイグレーション （ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）させる。
【００１４】
この際、他のリードに到逹した銅イオンは、銅として析出し、析出した銅が再び集まってデンドライト（ｄｅｎｄｒｉｔｅ）に成長するようになる。
【００１５】
最終的に前記デンドライトが他のリードまで到逹すると、リード間の銅に通電して短絡が発生する。
【００１６】
すなわち、最終的に印加された電圧が銅イオンをマイグレーションさせる推進力として作用して短絡が発生し、特に、エレベーターや自動車半導体パッケージなどの高電圧を印加する場合にその問題の深刻性は一層浮き彫りになる。
【００１７】
したがって、ワイヤボンディング工程時にリードシフトに対する耐性が大きく、リードフレーム組立体を完成した時に高圧でも絶縁信頼性及び高温粘着力を確保することができる粘着剤組成物が求められている。
【００１８】
しかし、通常、リードシフトを防ぐための高温粘着力及び絶縁信頼性は両立し難い。
【００１９】
すなわち、高温粘着力及び絶縁信頼性の向上のために分子量の小さい熱硬化性樹脂を用いることにより、反応速度を高め、当量の小さい熱硬化性樹脂の使用による架橋密度を向上させることができるので、有利である。しかし、当量が小さい熱硬化性樹脂のみで形成された硬化ネットワークは脆性（ｂｒｉｔｔｌｅｎｅｓｓ）を有するので、高温での粘着力が脆弱である。
【００２０】
そこで、本発明者らは従来の問題点を改善しようと鋭意研究を重ねた結果、エポキシ樹脂を基材とする熱硬化性網状構造（ｎｅｔｗｏｒｋ）に特定のエポキシ硬化剤を含有させることにより、架橋密度を高めて電気的信頼性を強化し、硬化ネットワークの破壊靭性を高めて高温での粘着剤の流動性を改善する粘着剤組成物を提供するとともに、これを用いた半導体パッケージ用粘着テープはワイヤボンディング工程時、リードシフト（ｌｅａｄ ｓｈｉｆｔ）に対する耐性が大きく、かつリードフレーム組立体を完成した時、高電圧での絶縁信頼性及び高温粘着力を同時に満たすことができることを見出し、本発明を完成することに至った。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明は上記従来の技術の問題点に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、ワイヤボンディング工程でリードシフト（ｌｅａｄ ｓｈｉｆｔ）に対する耐性が大きく、かつリードフレーム組立体を完成した時、高電圧でも絶縁信頼性及び高温粘着力が確保された粘着剤組成物を提供することにある。
【００２２】
本発明の他の目的は、エポキシ樹脂基材に、架橋密度を高めて硬化ネットワークの破壊靭性を高めるように前記エポキシ樹脂と硬化反応するエポキシ硬化剤を含有する粘着剤組成物を提供することにある。
【００２３】
本発明のまた他の目的は、前記粘着剤組成物を用いた半導体パッケージ用粘着テープを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本発明の一態様によれば、（ａ）エポキシ樹脂基材１００重量部、（ｂ）多官能性フェニル系樹脂を含有する第１のエポキシ硬化剤３０〜１００重量部、（ｃ）アミン系エポキシ硬化剤または酸無水系エポキシ硬化剤から選ばれた単独またはその混合形態を含む第２のエポキシ硬化剤２０〜２５０重量部、（ｄ）硬化促進剤０．１〜１０重量部、及び（ｅ）熱可塑性樹脂からなる改質剤３０〜１５０重量部を含む粘着剤組成物を提供する。
【００２５】
本発明の粘着剤組成物において、前記成分（ｂ）の第１のエポキシ硬化剤及び成分（ｃ）の第２のエポキシ硬化剤は、エポキシとの反応当量が３００以下であることが望ましい。また、前記成分（ｂ）の第１のエポキシ硬化剤及び／または成分（ｃ）の第２のエポキシ硬化剤が水平均分子量を基準に分子量が３，０００以上であることが望ましい。
【００２６】
この時、本発明の粘着剤組成物において、前記成分（ｂ）及び成分（ｃ）の要件を満たすものであって、成分（ｂ）の多官能性フェニル系樹脂は、分子内フェノール性水酸基を２つ以上有し、前記水酸基当量が１００〜３００であるものを使用し、前記成分（ｃ）の酸無水系エポキシ硬化剤はビニルアセテート−無水マレイン酸共重合体またはスチレン−無水マレイン酸共重合体を用いる。
【００２７】
本発明の粘着剤組成物において、前記成分（ｅ）の熱可塑性樹脂は、ポリエステルポリオール、アクリルゴム、エポキシ樹脂に分散されたアクリルゴム、コアシェルゴム、カルボキシ末端基ブタジエンニトリルゴム、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、ポリメチルシロキサン樹脂及びフェノキシ樹脂からなる群から選ばれる単独またはこれらの混合形態を用いる。
【００２８】
また、本発明の粘着剤組成物は、（ｆ）フッ素系界面活性剤０．００１〜１重量部をさらに含有することができる。
【００２９】
本発明の粘着剤組成物のワニスは、前記組成が有機溶媒内の固形粉含量１０〜５０重量％で含有されることが望ましい。
【００３０】
本発明は粘着剤組成物を用いた用途として半導体パッケージ用粘着テープを提供する。
【００３１】
本発明の望ましい第１の実施の態様として、基材フィルム上に、前記粘着剤組成物に形成された粘着剤層からなるリードロックテープを提供する。
【００３２】
また、本発明の望ましい第２の実施の態様として、離型フィルム上に、前記粘着剤組成物に形成された粘着剤層からなる両面テープを提供する。
【００３３】
本発明の半導体パッケージ用粘着テープは、前記粘着剤層が２０μｍ厚さで製作されるとき、（ａ）３０Ｖ以上の高電圧絶縁信頼性評価（Ｈｉｇｈｌｙ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｓｔ）時に５００時間以上耐短絡性が維持される絶縁性、及び（ｂ）印刷回路基板用の銅箔のマット面と接着後２００°Ｃ以上の温度で１８０°で剥離する際１．０〜２．５Ｎ／ｃｍ以上の高温粘着力を満たす靭性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００３４】
本発明の粘着剤組成物によれば、エポキシ樹脂基材に、架橋密度を高めて硬化ネットワークの破壊靭性を高めることができるように最適のエポキシ硬化剤を含有することで、３０Ｖ以上の高電圧で電気的信頼性を確保し、２００°Ｃ以上の温度でも高温粘着力に優れた粘着剤組成物を提供することができる。
【００３５】
また、本発明の高温粘着力及び高電圧での絶縁信頼性が向上した粘着剤組成物は、半導体パッケージ用粘着テープに適するので、これを用いてリードロック粘着テープまたは両面粘着テープを提供することができる。
【００３６】
これにより、本発明のリードロック粘着テープまたは両面粘着テープは、ワイヤボンディング工程時リードシフト（ｌｅａｄ ｓｈｉｆｔ）に対する耐性が大きく、リードフレーム組立体を完成した時に高圧でも絶縁信頼性及び高温粘着力を満たす。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明のリードロックテープに対する高電圧絶縁信頼性を評価するためのポリイミドフィルム上に銅回路が形成されたテストクーポンを示す図である。
【図２】図１のテストクーポンの銅回路上にリードロックテープを粘着剤方向に熱接着させた試料製作を示す図である。
【図３】本発明のリードロックテープの高電圧絶縁信頼性評価結果を示す図である。
【図４】本発明のリードロックテープの高電圧絶縁信頼性評価後に試料の回路部を顕微鏡で観察した結果を示す図である。
【図５】本発明のリードロックテープの高温信頼性評価のための高温での靭性測定方法を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
本発明は、
（ａ）エポキシ樹脂基材１００重量部、
（ｂ）多官能性フェニル系樹脂を含有する第１のエポキシ硬化剤３０〜１００重量部、
（ｃ）アミン系エポキシ硬化剤または酸無水系エポキシ硬化剤から選ばれた単独またはその混合形態を含む第２のエポキシ硬化剤２０〜２５０重量部、
（ｄ）硬化促進剤０．１〜１０重量部、及び
（ｅ）熱可塑性樹脂からなる改質剤３０〜１５０重量部を含む粘着剤組成物を提供する。
【００３９】
本発明の粘着剤組成物は、エポキシ樹脂基材に、架橋密度を高めて硬化ネットワークの破壊靭性を高めることができるように、前記エポキシ樹脂基材と硬化反応する硬化剤として、エポキシ反応当量が３００以下であり、高い分子量を有する特定のエポキシ硬化剤を含有することにより、半硬化状態（Ｂ−ｓｔａｇｅ）の架橋密度を高めるとともに、得られた硬化ネットワークの脆性を改善して破壊靭性（ｆｒａｃｔｕｒｅ ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）を高めることができる。
【００４０】
また、かかる硬化ネットワークに熱可塑性樹脂を追加で導入して前記硬化ネットワークに靭性を付与するか、当量が大きい熱硬化性樹脂によって高温での粘着剤の流動性を調節することができる。
【００４１】
以下、本発明の粘着剤組成物を成分別で詳しく説明する。
【００４２】
本発明の粘着剤組成物において、成分（ａ）のエポキシ樹脂基材は特に限定されないが、好ましくは、分子量２００以上の脂肪族、脂環族、芳香族系の環状又は線状の主鎖を有する分子であって、１分子内に２つ以上のグリシジル基を有する２価以上のエポキシ樹脂を用いる。
【００４３】
その一例としては、分子量３００以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ、脂環族エポキシ樹脂、脂環族鎖状エポキシ樹脂、フェノールノ−ボルラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ナフタレン系エポキシ樹脂、フルオレン系エポキシ樹脂、イミド系エポキシ樹脂などの単一主鎖にグリシジル基を有するエポキシ樹脂、及びエピハロヒドリン変性エポキシ樹脂、アクリル変性エポキシ樹脂、ビニル変性エポキシ樹脂、エラストマ変性エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂などの主鎖に他の物性の樹脂またはゴムを反応させて得たエポキシ樹脂が挙げられる。
【００４４】
この時、エポキシ樹脂基材は、硬化後のガラス転移温度、機械的強度を確保するために当量が４７０以下であることが好ましく、３００以下であることがもっと好ましい。また、エポキシ樹脂基材として、硬化物の好適な物性などの観点から芳香族系エポキシ樹脂が好ましい。
【００４５】
本発明において芳香族系エポキシ樹脂とは、分子内で芳香環骨格を有するエポキシ樹脂を意味し、これによって、成分（ａ）は１分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、当量が４７０以下の芳香族系エポキシ樹脂を用いる。また、前記エポキシ樹脂は単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００４６】
本発明の粘着剤組成物において、成分（ｂ）は第１のエポキシ硬化剤であって、１分子中にフェノール性水酸基を２つ以上有するフェノール樹脂が好ましく、水酸基当量が１００〜３００である多官能性フェノール樹脂を用いるのがもっと好ましい。このとき、フェノール樹脂の水酸基当量が１００未満であれば、エポキシ樹脂基材との硬化物の脆性のため、半導体パッケージの緩衝特性が低下し、水酸基当量が３００を超えると、架橋密度が低下してしまい、組成物の高電圧での絶縁信頼性及び耐熱性が低下する恐れがある。
【００４７】
そこで、成分（ｂ）の第１のエポキシ硬化剤として望ましい多官能性フェノール樹脂は、ビフェニル型フェノール樹脂、ザイロックノボラック樹脂、ビスフェノールＦノボラック樹脂、ビスフェノールＦ樹脂、ビスフェノールＡ樹脂、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、多官能性ノボラック樹脂、ジシクロペンタジエンフェノールノボラック樹脂、アミノトリアジンフェノールノボラック樹脂、及びポリブタジエンフェノールノボラック樹脂からなる群から選ばれる単独または２種以上の混合形態が挙げられる。
【００４８】
また、本発明の粘着剤組成物が２００°Ｃ以上の高温で粘着力を維持するための目的を達成するために、前記多官能性フェノール樹脂は水平均分子量を基準に３，０００以上の分子量を有する成分を使用する。この時、前記分子量が３，０００以上の高分子は、高分子鎖同士間の絡み合いを誘導し、２００°Ｃ以上で粘着力を充分に維持することができる。
【００４９】
それで、本発明の実施例では前記要件を満たす多官能性フェノール樹脂としてモメンティブ社（米国）製のＳＤ−１５０８フェノール樹脂製品であるビスフェノールＡノボラックフェノール樹脂を用いているが、前記要件を満たすものであれば商用製品または合成化合物を適用することができる。
【００５０】
本発明の粘着剤組成物において、成分（ｂ）の多官能性フェノール樹脂は、通常、エポキシ硬化剤として働く場合、エポキシ官能基対フェノール水酸基が当量比で１：１．２〜１：０．６の範囲内で調整されることが一般的であるが、本発明ではさらに第２のエポキシ硬化剤である成分（ｃ）を用いるから、半硬化状態の架橋密度を高めるためには、フェノールによる硬化反応を抑制するためにフェノール樹脂の使用量を減らして調節することが望ましい。
【００５１】
このため、当量比を１：０．６以下に調節するのが好ましく、重量の割合の観点で前記成分（ａ）のエポキシ樹脂基材１００重量部対して、成分（ｂ）の第１のエポキシ硬化剤である多官能性フェノール樹脂は３０〜１００重量部が含有されていることが望ましい。この時、多官能性フェノール樹脂の含量を３０重量部未満で含有する場合、エポキシ樹脂または硬化剤の未反応物が全体粘着剤組成物に残存するようになって架橋密度が低くなってしまい、また、１００重量部を超えて含有する場合は、粘着剤組成物に意図する硬化反応及び分解反応以外に他の副反応が起こることができる。
【００５２】
本発明の粘着剤組成物において、成分（ｃ）は第２のエポキシ硬化剤として、前記成分（ａ）のエポキシ官能基との硬化反応が可能な公知のエポキシ硬化剤であれば制限なしに使用できる。よって、好ましくはアミン系硬化剤または酸無水系硬化剤を使用することができる。
【００５３】
好ましくは、酸無水系硬化剤を用い、前記酸無水系硬化剤は当業界でリードロックテープの基材フィルムとして利用するポリイミド（ＰＩ）フィルムとの界面粘着力が高く、本発明の組成物の用途中の一つであるリードロックテープの粘着剤として用いた時、反応開始温度が高くて経時変化にあまり敏感ではなく、かつ絶縁性に優れている。
【００５４】
ただし、酸無水系硬化剤は、硬化開始温度は高く硬化反応速度が遅いが、本発明の粘着剤組成物のうち成分（ｄ）硬化促進剤の作用によって硬化反応速度を高めることができる。
【００５５】
したがって、成分（ｄ）の硬化促進剤を投入して硬化温度及び速度を調節することができる。酸無水系硬化剤は、ポットライフ（ｐｏｔ ｌｉｆｅ）の長いものが好ましく、その望ましい一例としては、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物（ｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｈｙｄｒｏｐｈｔｈａｌｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、メチルテトラヒドロフタル酸無水物（ｍｅｔｈｙｌｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｈｔｈａｌｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、１,２,４,５−ベンゼンテトラカルボン酸無水物（１,２,４,５−Ｂｅｎｚｅｎｅｔｅｔｒａcａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、ベンゾフェノンテトラカルホン酸無水物（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）及びフタル酸無水物 （ｐｈｔｈａｌｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）からなる群から選択して使用することができる。
【００５６】
本発明の粘着剤組成物の中で、成分（ｃ）の第２のエポキシ硬化剤も成分（ｂ）の多官能性フェノール樹脂と同じ割合で、高温で高い粘着力を維持するために、水平均分子量を基準に３,０００以上の分子量を有する成分を用いる。
【００５７】
一般的に水平均分子量３,０００以上のエポキシ硬化剤は、前記例示された単分子エポキシ硬化剤と異なり、他の高分子との共重合を通じて分子量を高めなければならない。
【００５８】
このため、本発明の水平均分子量３,０００以上の分子量を有する酸無水系エポキシ硬化剤を満たす望ましい一例としては、ビニルアセテート−無水マレイン酸（ｖｉｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ−ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）共重合体またはスチレン−無水マレイン酸（ｓｔｙｒｅｎｅ−ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）共重合体から選択して使用することができ、これらに限定されない。
【００５９】
より好ましくは、スチレン−無水マレイン酸共重合体が第２のエポキシ硬化剤として使われるが、類似した分子量を有する硬化剤の中でも体積が大きい測鎖構造を有する高分子鎖の立体障害（ｓｔｅｒｉｃ ｈｉｎｄｒａｎｃｅ）効果によって鎖同士間の絡み合いを容易に形成することで、高温での粘着剤の流動性を制御するのに効果的であるから、大きい体積の測鎖を有するスチレン−無水マレイン酸共重合体が第２のエポキシ硬化剤として望ましい。
【００６０】
本発明の粘着剤組成物の中で成分（ｃ）の第２のエポキシ硬化剤としてアミン系硬化剤としては、ポリエチレンアミンまたはポリエーテルアミンから選ばれることが好ましく、前述の酸無水系硬化剤との混合形態で使用されるのが望ましい。
【００６１】
本発明の粘着剤組成物のうち、成分（ｃ）の第２のエポキシ硬化剤の含量は、成分（ａ）であるエポキシ樹脂１００ 重量部対して、２０〜２５０重量部で含有されることが望ましい。この時、第２のエポキシ硬化剤の含量が２０ 重量部未満であれば、エポキシ樹脂または硬化剤の未反応物が全体粘着剤組成物に残存するようになって、架橋密度が低くなり、２５０重量部を超えると、粘着剤組成物に意図する硬化反応及び分解反応以外に他の副反応が起こることができる。
【００６２】
本発明の粘着剤組成物のうち、成分（ｄ）は、硬化促進剤であって、前記成分（ｂ）の第１のエポキシ硬化剤及び成分（ｃ）の第２のエポキシ硬化剤成分と成分（ａ）のエポキシ基材樹脂との硬化速度を高めるのに使われる。
【００６３】
これにより、成分（ｄ）の硬化促進剤を含有することで、本発明の粘着剤組成物がリードロックテープのような半導体パッケージ用粘着テープとして用いられる時、印刷回路基板や電子部品組立体への付着時、硬化工程に必要な所要時間を短縮させることができる。
【００６４】
本発明で用いられる硬化促進剤は、１００°Ｃ以下の温度では硬化促進作用が抑えられ、粘着剤のポットライフには悪影響を与えないながら１００°Ｃ以上の温度では硬化反応を早く促進して架橋密度を向上させることが望ましい。
【００６５】
このため、望ましい硬化促進剤としては、トリフェニルホスフィン （ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）などの有機ホスフィン系化合物、２−エチル−４−メチルイミダゾール−（２−ｅｔｈｙｌ−４−ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｅ）などのイミダゾール系化合物、第３級アミン（ｔｅｒｔｉａｒｙ ａｍｉｎｅ）などが使われることができる。
【００６６】
本発明の成分（ｄ）の硬化促進剤の望ましい含量は、成分（ａ）のエポキシ樹脂基材１００重量部に対して０.１〜１０重量部を含有する。この時、前記硬化促進剤の含量が０.１重量部未満であれば、硬化反応の促進効果を期待しにくく、１０重量部を超えると、製造工程中に硬化反応が急速な速度で起こって、必要以上に無駄に硬い粘着剤層が生成されてしまい、仮着に必要な粘着性を得にくく、経時安定性にも悪影響を与える。
【００６７】
本発明の粘着剤組成物のうち、成分（ｅ）は、熱可塑性樹脂からなる改質剤であって、エポキシ樹脂の脆性を改善して破壊靭性を高めて、内部応力（ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔｒｅｓｓ）を緩和させる機能を果たす。
【００６８】
本発明の粘着剤組成物のうち、成分（ｅ）の望ましい含量は、成分（ａ）のエポキシ樹脂基材１００重量部に対して、３０〜１５０重量部を含有することである。この時、改質剤の含量が３０重量部未満である場合、破壊靭性を高めて内部応力を緩和させるという目的の達成に不利であり、１５０重量部を超えると、粘着剤組成物内に硬化性成分の含量が減少し過ぎ、硬化後の機械的信頼性及び電気的信頼性が低下してしまう恐れがある。
【００６９】
前記成分（ｅ）の改質剤として用いられる熱可塑性樹脂は、ポリエステルポリオール、アクリルゴム、エポキシ樹脂に分散されたアクリルゴム（ａｃｒｙｌｉｃ ｒｕｂｂｅｒ ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ｉｎ ｅｐｏｘｙ ｒｅｓｉｎｓ）、コアシェルゴム（ｃｏｒｅ ｓｈｅｌｌ ｒｕｂｂｅｒ）、カルボキシ末端基ブタジエンニトリル（ｃａｒｂｏｘｙ tｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｂｕｔａｄｉｅｎｅ ｎｉｔｒｉｌｅ：ＣＴＢＮ）ゴム、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ−ｂｕｔａｄｉｅｎｅ−ｓｔｙｒｅｎｅ）樹脂、ポリメチルシロキサン（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌ ｓｉｌｏｘａｎｅ）樹脂及びフェノキシ樹脂（ｐｈｅｎｏｘｙ ｒｅｓｉｎ）からなる群から選択して用いることができ、他の粘着剤成分の性状に応じて選択されることができる。
【００７０】
好ましくは、本発明の粘着剤組成物が半導体パッケージ用粘着テープとして使用される場合、その付着部位の柔軟性が要求されるので、ポリエステルポリオールまたはカルボキシ末端基ブタジエンニトリルゴム（ＣＴＢＮ）が用いられる。
【００７１】
また、本発明の目的に応じて高温で強い粘着特性が要求されるので、ガラス転移温度が相対的に高く、エポキシ樹脂との相溶性が良いフェノキシ樹脂が望ましい。
【００７２】
より好ましくは、前記ポリエステルポリオールまたはカルボキシ末端基ブタジエンニトリルゴムを前記フェノキシ樹脂と混合して使用することができる。
【００７３】
コアシェルゴムの粒子は、粒子構造がコア（ｃｏｒｅ）層とシェル（ｓｈｅｌｌ）層とを有するゴム（Ｒｕｂｂｅｒ）粒子であって、例えば、外側のシェル層がガラス状高分子（ｐｏｌｙｍｅｒ）であり、内側のコア層がゴム状高分子で構成される２層構造あるいは外側のシェル層がガラス状高分子、中問層がゴム状高分子、コア層がガラス状高分子で構成される３層構造のものである。この時、ガラス状高分子はメタクリル酸メチル（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）の重合物であり、ゴム状高分子はアクリル酸ブチル（ｂｕｔｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）重合物で構成される。
【００７４】
本発明の粘着剤組成物は、前記組成成分以外に、界面活性剤、カップリング剤（ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、無機フィラーなどの添加剤をさらに含むことができる。この時、前記添加剤は成分（ａ）のエポキシ樹脂基材１００重量部に対して、フッ素系界面活性剤０.００１〜１重量部以内で含有する。
【００７５】
特に、界面活性剤は、基材フィルムに適当なコーティング性能を付与するために使われることができ、望ましい例としては有機アクリルポリマー（ｏｒｇａｎｉｃ ａｃｒｙｌ ｐｏｌｙｍｅｒ）、ポリオール（ｐｏｌｙｏｌ）などの高分子系シロキサン（ｓｉｌｏｘａｎｅ）または３Ｍ社製のＦＣ−４４３０のようなフッ素系化合物を用いる。
【００７６】
本発明の粘着剤組成物のワニスは、前記のような成分を有機溶媒内の固形粉含量を１０〜５０重量％で含有することが望ましい。この時、固形粉含量が１０重量％未満である場合、乾燥工程で残留有機溶媒を除去し難く、５０重量％を超えると、前記粘着剤組成物同士間に十分な相溶性を確保しにくい。
【００７７】
以上のような組成を特徴とする本発明の粘着剤組成物は半硬化状態でも高い架橋密度を形成するため３０Ｖ以上の高電圧でも絶縁性に優れており、硬化ネットワーク内に分子間の絡み合いが強く２００°Ｃ以上の高温でも高い粘着力が維持できる。
【００７８】
さらに、本発明は前記粘着剤組成物を用いてワイヤボンディング（ｗｉｒｅ ｂｏｎｄｉｎｇ）、はんだ付け（ｓｏｌｄｅｒｉｎｇ）などの２００°Ｃ以上の高温工程を伴う半導体パッケージ分野に活用され得る半導体パッケージ用粘着テープを提供する。
【００７９】
本発明の半導体パッケージ用粘着テープは、半導体パッケージ組立体内で組立体構成部品間の接合、充填及び絶縁層の役割を果たし、この場合、粘着面が両面または断面であってもよい。
【００８０】
前記粘着面は、その形成直後から半導体パッケージ工程に適用する前まで外気や物理的な損傷から保護する必要がある。だから一般的に前記粘着面上に保護フィルムをさらに積層することができ、この時、保護フィルムは剥離特性を有するポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどのポリオレフイン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルまたは剥離紙から選択して使用することができる。
【００８１】
保護フィルムの厚さは、１０〜１５０μｍが好ましく、保護フィルムはマッド工程及びエンボス工程に加えて、剥離工程によって適宜処理することができる。前記保護フィルムは粘着工程の直前に除去し得る。
【００８２】
半導体パッケージ用粘着テープの望ましい第１の実施の態様として、本発明は基材フィルム上に、前記粘着剤組成物で形成された粘着剤層からなる半導体パッケージ用リードロックテープを提供する。
【００８３】
本発明の実施例ではリードロックテープに対する物性評価を実施した結果、優れた室温粘着力を示し、表１の樹脂流動性評価で１８０〜２３０°Ｃの高温条件で押圧（ｐｒｅｓｓ）によっても粘着剤の樹脂流動性は抑制された結果を確認することができる。
【００８４】
また、本発明のリードロックテープに対する高電圧絶縁信頼性評価（Ｈｉｇｈｌｙ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｓｔ、ＨＡＳＴ）を行ったところ、図１〜図３に示したように、３０Ｖ以上の高電圧で時間別抵抗値を測定した結果、実験条件が最大５００時間が経過しても抵抗降下が観察されないので、高電圧で電気的短絡の問題を解消することができる。
【００８５】
図４は前記高電圧絶縁信頼性評価を終えたリードロックテープ回路部を顕微鏡で観察した結果であって、本発明のリードロックテープは銅回路上にデンドライト生成が観察されないことからで、高電圧での絶縁性を確認することができる。
【００８６】
また、本発明のリードロックテープに対する高温信頼性を測定した結果、耐スリップ性[表２]及び高温粘着力（剥離強度）[表３]の優れた結果を確認することで、本発明の粘着剤組成物から高温で流動性を制御することで十分な靭性を確保したことがわかる。
【００８７】
本発明の半導体パッケージ用粘着テープの望ましい第１の実施の態様のリードロックテープにおいて、基材フィルムはポリフェニレンスルフィドまたはポリイミドを含むエンジニアリングプラスチックからなり、電気絶縁性及び物理的な剛性を考慮してポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）フィルムを用いるのが好ましく、この時、ポリイミドフィルムの厚さは１０〜１５０μｍが望ましい。前記基材フィルムはマッド工程及びコロナ工程以外の表面処理工程をさらに行うことができる。具体的に、前記基材フィルム上に本発明の粘着剤組成物のワニスを塗布して粘着剤層を形成させた後、乾燥すると、Ｂ−ステージ状態の半導体パッケージ用粘着テープを製作することができる。この時、粘着剤組成物のワニスを得る過程で多くの成分の混合物が容易に得られるよう、有機溶媒を用いることができるが、好ましくはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、ブチル酢酸塩、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエテールアセテート類及びトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素を含む一般的な溶媒またはジクロロメタンなどの塩素系溶媒類中のいずれか一つまたはこれらのうち二つの以上を混合して使用することができる。また、基材フィルム上に粘着剤組成物のワニスを塗布した後加熱乾燥及びエイジング（ａｇｉｎｇ）によって、前記有機溶媒及び吸湿などに起因して発生することができる水分のような揮発分を除去した粘着剤層を形成することができる。前記加熱乾燥とは、２００°Ｃ以下、より好ましくは１８０°Ｃ以下で行う高温乾燥工程をいうことで、前記有機溶媒を用いる場合、該加熱を通じて粘着剤内の有機溶媒を揮発させることができる。前記エイジングとは７０°Ｃ以下、より好ましくは５０°Ｃ以下で行う低温乾燥工程をいうことで、該エイジングを通じて、吸湿によって発生することができる揮発分を一層と下げることができる。
【００８８】
また、半導体パッケージ用粘着テープの望ましい第２実施の態様として、本発明は離型フィルム上に、前記粘着剤組成物で形成された粘着剤層からなる半導体パッケージ用両面テープを提供する。
【００８９】
前記半導体パッケージ用リードロックテープとは異なり、剥離性を有する離型フィルム（ｒｅｌｅａｓｅ ｆｉｌｍ）を基材フィルムとして使用し、好ましくはポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどのポリオレフイン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルまたは剥離紙（ｒｅｌｅａｓｅ ｐａｐｅｒ）から選択して使用することができる。前記の両面テープの場合、通常、１００°Ｃ以下の温度で５分以下間８ＭＰａ以下の圧力をかけて機械的に押圧した後、前記基材フィルムとして用いられた離型フィルムを取り外して離型フィルムと密着していた粘着面を活用するようになる。
【００９０】
本発明の実施例ではリードロックテープに対する物性のみを提示しているが、これは粘着剤組成物の特性に起因するものであって、本発明の半導体パッケージ用途の粘着テープの一例である両面テープも、前記粘着剤組成物を採用しているので、両面テープが高電圧での優れた絶縁性及び高温粘着力を確保する可能性があることは当然理解されるはずである。
【００９１】
すなわち、本発明の半導体パッケージ用粘着テープは、前記粘着剤層が２０μｍの厚さで製作される場合、
（ａ）２００μｍの回路及び非回路間隔（Ｌｉｎｅ ａｎｄ Ｓｐａｃｅ）を有するテストクーポンを用いて、３０Ｖ以上の高電圧絶縁信頼性評価（高度加速ストレス試験（Ｈｉｇｈｌｙ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｓｔ）時に相対湿度８５％、１３０°Ｃ温度の条件下で５００時間以上耐短絡性が維持される絶縁性、及び
（ｂ）印刷回路基板用銅箔のマット面との粘着後、２００°Ｃ以上の温度で１８０°で剥離する際、１.０〜２.５Ｎ／ｃｍ以上の高温粘着力を満たす靭性を同時に満たす。
【００９２】
また、本発明の半導体パッケージ用粘着テープは、アルミニウム板上に５ｍｍ接合後２００°Ｃ以上の温度で１８０°で引っ張って取り外すとき、耐スリップ性２０〜３５Ｎを満たす。
【００９３】
以下、実施例によって本発明をより詳しく説明する。
【００９４】
これは本発明をより具体的に説明するためのものであって、本発明の範囲がこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００９５】
［実施例１］粘着剤組成物の製造
成分（ａ）エポキシ樹脂基材として、ジシクロペンタジエンエポキシ樹脂（日本国の日本化薬社製のＸＤ−１０００）１００重量部に対して、成分（ｂ）の第１のエポキシ硬化剤として、ビスフェノールＡノボラックフェノール樹脂（米国のモメンティブ社製のＳＤ１５０８、水平均分子量３１００、エポキシ当量１２０）５０重量部、成分（ｃ）の第２のエポキシ硬化剤として、スチレン−無水マレイン酸（水平均分子量 ４５００、エポキシ当量２６０）４０重量部、成分（ｄ）の硬化促進剤として、２−メチルイミダゾール０.１重量部、成分（ｅ）の熱可塑性樹脂からなる改質剤として、ニトリルブタジンゴム８０ 重量部、及び追加添加剤として、成分（ｆ）のフッ素系界面活性剤（米国の３Ｍ社製のＦＣ４４３０）０.１重量部を、メチルエチルケトン溶媒に添加して、室温及び常圧条件下で５時間攪拌し、全体組成物のうち固形粉の濃度が２８重量％である粘着剤組成物のワニスを製造した。
［実施例２］粘着剤組成物の製造
成分（ａ）エポキシ樹脂基材として、ビスフェノールＡエポキシ樹脂（韓国の国道化学社のＫＤＳ−８１２８）１００重量部に対して、成分（ｂ）の第１のエポキシ硬化剤として、フェノールノボラック樹脂（日本国の明成化学工業社製のＭＥＨ−７５００Ｈ、水平均分子量２９０、エポキシ当量９７）５０重量部、成分（ｃ）の第２のエポキシ硬化剤として、スチレン−無水マレイン酸（水平均分子量４５００、エポキシ反応当量２６０）４０重量部、成分（ｄ）の硬化促進剤として、２−メチルイミダゾール（２−ｍｅｔｈｙｌ ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）０.１重量部、成分（ｅ）の熱可塑性樹脂からなる改質剤として、ニトリルブタジエンゴム７０重量部及びフェノキシ（ｐｈｅｎｏｘｙ）樹脂１０重量部及び成分（ｆ）のフッ素系界面活性剤（米国３Ｍ社のＦＣ４４３０）０.１重量部を、メチルエチルケトン溶媒に添加して、室温及び常圧条件下で５時間攪拌して、全体組成物のうち固形粉の濃度が２８重量％である粘着剤組成物のワニスを製造した。
［実施例３］粘着剤組成物の製造
成分（ａ）エポキシ樹脂基材として、ビスフェノールＡエポキシ樹脂（国都化学社製のＫＤＳ−８１２８）１００重量部に対して、成分（ｂ）の第１のエポキシ硬化剤として、フェノールノボラック樹脂（日本国の明成化学工業社製のＭＥＨ−７５００Ｈ、水平均分子量２９０、エポキシ当量９７）６０重量部、成分（ｃ）の第２のエポキシ硬化剤として、ポリエーテルアミン（米国のハンツマン社製のＴ−５０００）及びスチレン−無水マレイン酸（水平均分子量 ４５００、エポキシ反応当量２６０）を重量比で１:１で混合した混合物４０重量部、成分（ｄ）の硬化促進剤として、２−メチルイミダゾール（２−ｍｅｔｈｙｌ ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）０.１重量部、成分（ｅ）の熱可塑性樹脂からなる改質剤として、ニトリルブタジエンゴム７０重量部及びフェノキシ（ｐｈｅｎｏｘｙ）樹脂１０重量部、及び成分（ｆ）のフッ素系界面活性剤（米国３Ｍ社のＦＣ４４３０）０.１重量部を、メチルエチルケトン溶媒に添加して、室温及び常圧条件下で５時間攪拌して、全体組成物のうち固形粉の濃度が２８重量％である粘着剤組成物のワニスを製造した。
［比較例１］粘着剤組成物の製造
成分（ａ）エポキシ樹脂基材として、ジシクロペンタジエンエポキシ樹脂（日本国の日本化薬社製のＸＤ−１０００）１００重量部、前記成分に対して、硬化剤成分として単分子であるジアミノジフェニルメタン（分子量１９８.２、エポキシ当量 ４９.６）６０ 重量部を使用し、成分（ｅ）の熱可塑性樹脂からなる改質剤として、ニトリルブタジエンゴム１００重量部を含有し、さらに、フッ素系界面活性剤（米国３Ｍ社製のＦＣ４４３０）０.１重量部を、メチルエチルケトン溶媒に添加して、室温及び常圧条件下で５時間攪拌して、全体組成物のうち固形粉の濃度が２８重量％である粘着剤組成物のワニスを製造した。
［比較例２］粘着剤組成物の製造
成分（ａ）エポキシ樹脂基材として、ジシクロペンタジエンエポキシ樹脂（日本国の日本化薬社製のＸＤ−１０００）１００重量部、前記成分に対して、成分（ｂ）の第１のエポキシ硬化剤として、フェノールノボラック樹脂（日本国の明成化学工業社製のＭＥＨ−７５００Ｈ、水平均分子量２９０、エポキシ当量 ９７）５０ 重量部、成分（ｃ）の第２のエポキシ硬化剤として、単分子である無水フタル酸（分子量１４８.１、エポキシ反応当量７９.１）６０重量部を含有することを除き、前記実施例１と同様の成分及び含量で粘着剤組成物のワニスを製造した。
［実施例４］リードロックテープ製作
５０μｍ厚さのポリイミド基材フィルム上に、前記実施例１で製造された粘着剤組成物を２０μｍ厚さで塗布した後、５０°Ｃで１０分間放置した。その後、１７０°Ｃコンベックションオーブンで ３分間加熱して、２０μｍ厚さの粘着剤層が形成された半導体パッケージ用リードロックテープを製作した。
［実施例５］リードロックテープ製作
５０μｍ厚さのポリイミド基材フィルム上に、前記実施例２で製造された粘着剤組成物を塗布することを除き、前記実施例４と同様にして、２０μｍ厚さの粘着剤層が形成された半導体パッケージ用リードロックテープを製作した。
［実施例６］リードロックテープ製作
５０μｍ厚さのポリイミド基材フィルム上に、前記実施例３で製造された粘着剤組成物を塗布することを除き、前記実施例４と同様にして、２０μｍ厚さの粘着剤層が形成された半導体パッケージ用リードロックテープを製作した。
［比較例３〜４］リードロックテープ製作
５０μｍ厚さのポリイミド基材フィルム上に、前記比較例１または比較例２で製造された粘着剤組成物をそれぞれ塗布することを除き、前記実施例４と同様にして、２０μｍ厚さの粘着剤層が形成された半導体パッケージ用リードロックテープを製作した。
［実験例１］樹脂流動性評価
前記実施例４〜６及び比較例３〜４で製造されたリードロックテープを１ｍｍ厚さのアルミニウム板上に貼り付け、前記リードロックテープを１０ｍｍ（横）×１００ｍｍ（縦）の寸法に裁断した後、粘着剤層が１ｍｍ厚さのアルミニウム板に向かうように配置し、１８０°Ｃ、２１０°Ｃ及び２３０°Ｃの温度でそれぞれ１秒間８ＭＰａの圧力をかけて押圧した。前記押圧条件下で試験サンプルを製作し、前記リードロックテープの外部にはみ出した粘着成分の幅を測定した。測定は縦方向に左側と右側それぞれ５回ずつ総１０回測定して平均値を求めた。
【００９６】
【表１】
2014019869.tif 000003
【００９７】
前記表１の樹脂流動性評価の結果から明らかなように、実施例４〜６及び比較例３〜４で製作されたリードロックテープのいずれも押圧温度が上昇することにつれ、樹脂流動性が増加する傾向を示したが、実施例４〜６で製作されたリードロックテープは比較例３〜４のテープより各温度条件下で樹脂流動性が相対的に抑制された。
［実験例２］高電圧絶縁信頼性評価（ＨＡＳＴ：Ｈｉｇｈｌｙ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｓｔ）
前記実施例４〜６及び比較例３〜４で製作した半導体パッケージ用リードロックテープの電気的信頼性評価のために、図１及び図２に示されたような方法で高電圧絶縁信頼性評価テストを行った。
【００９８】
図１は本発明のリードロックテープの電気的信頼性評価のためのポリイミドフィルム上に銅回路が形成されたテストクーポンを示したものであって、両端に接地電極部が位置する。前記銅回路間間隔は２００μｍに調節した。
【００９９】
図２は前記図１のテストクーポンの銅回路上に実施例４〜６及び比較例３〜４で製作したリードロックテープを熱粘着させたサンプル製作を示したものであって粘着剤方向が前記テストクーポンの銅回路を覆うように熱押圧し、押圧温度は ２００°Ｃ、押圧時間は１秒、圧力は８ＭＰａに調節した。以後、リードロックテープが付着したテストクーポンをコンベックションオーブンを用いて１８０°Ｃで１時間硬化させた。硬化されたテストクーポンは、電極部をそれぞれ陽極と陰極に接触した後、温度１３０°Ｃ、相対湿度８５％の条件下で３０Ｖの電圧を印加し、時間別に抵抗変化を測定した。
【０１００】
図３は前記リードロックテープの高電圧絶縁信頼性評価の結果を示したものであって、実施例４〜６で製作されたリードロックテープは実験条件最大５００時間まで抵抗降下が観察されなかった。しかし、比較例３〜４で製作されたリードロックテープの場合、全部１００時間以前に抵抗降下が観察された。
【０１０１】
図４は前記リードロックテープの高電圧絶縁信頼性評価を終えたサンプルの回路部を顕微鏡で観察した結果であって、比較例３〜４で製作されたリードロックテープの場合、デンドライトが成長し、反対の電極に到逹して短絡が発生したことが確認されたが、実施例４〜６で製作されたリードロックテープの場合はきれいな電極表面が観察され、デントライトが生成されなかったことを確認した。
［実験例３］高温信頼性評価
実施例４〜６及び比較例３〜４で製作したリードロックテープに対する高温信頼性を下記のように評価した。
【０１０２】
図５に示すように、基材フィルム（１）上に粘着剤層（３）が形成された構造の実施例４〜６及び比較例３〜４で製作したリードロックテープをアルミニウム板（２）に粘着させた後、２００°Ｃの温度で両方向から引張って耐スリップ性を測定し、高温で靭性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）を測定した。
【０１０３】
前記のように積層した後、押圧下で温度１８０°Ｃ及び圧力８ＭＰａの条件下で１秒の成形時間で押圧して試験サンプルを製作した。高温チャンバ付きの万能試験機（ＵＴＭ）を用いて分当たり１０°Ｃの速度で２００°Ｃまで昇温した後、矢印方向へ引張ると、前記試験サンプルの粘着面のうち相対的に狭い付着面がスリップして最終的に分離される。サンプルに荷重がかかる時点から最終的に分離される時点までの時間と、分離時の最大荷重を記録した。その測定結果を表２に示した。
【０１０４】
【表２】
2014019869.tif 000004
【０１０５】
前記表２の耐スリップ性の測定結果から、実施例４〜６及び比較例３〜４で製作されたリードロックテープは、荷重がかかる時間は同一であるが、スリップ後分離される際の最大荷重は実施例４〜６で製作されたリードロックテープの方が比較例３〜４で製作されたリードロックテープに比べて、１０Ｎ以上高く現われた。
【０１０６】
また、１/２Ｏｚ銅箔上に、実施例４〜６及び比較例３〜４で製作されたリードロックテープを貼り付け、前記テープを１０ｍｍ（横）×１００ｍｍ（縦）の寸法に裁断した後、粘着剤層が銅箔に当接するように配置し、１８０°Ｃの温度でそれぞれ１秒間８ＭＰａの圧力をかけて粘着させた。前記のように銅箔と粘着したサンプルを高温チャンバ付き万能試験機（ＵＴＭ）を用いて分当たり１０°Ｃの速度で２００°Ｃまで昇温した後ＰＩ面を引張りながらその剥離強度を測定した。その測定結果を表３に示した。
【０１０７】
【表３】
2014019869.tif 000005
【０１０８】
また前記表３の剥離強度測定の結果から、実施例４〜６で製作されたリードロックテープが比較例３〜４で製作されたリードロックテープに比べて４倍以上高い数値と観察されることから、２００°Ｃ以上での優れた高温粘着力を確認した。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
以上述べたように、本発明はエポキシ樹脂基材に、架橋密度を高めて硬化ネットワークの破壊靭性を高めるように最適のエポキシ硬化剤を含有することで高電圧での絶縁信頼性及び高温で耐スリップ性及び粘着力に優れた粘着剤組成物を提供した。
【０１１０】
本発明は粘着剤組成物を用いて、高電圧条件下で絶縁性能を有しながらもリードフレームのリードをしっかり固定することができるリードロックテープを製作することができ、本発明の粘着剤組成物を通常２００°Ｃ以上の高温組立工程を含む半導体組立工程で両面粘着剤として使用することができる。
【０１１１】
特に、本発明の粘着剤組成物が半硬化状態でも高い架橋密度を形成し、３０Ｖ以上の高電圧でも絶縁性に優れており、硬化ネットワーク内に分子間の絡み合いが強く、２００°Ｃ以上の高温でも高い粘着力が維持されるので、エレベーターや自動車半導体パッケージなどの高電圧を印加する場合に有用である。
【０１１２】
以上、本発明を具体的な実施例について詳しく説明したが、本発明の技術思想の範囲内で多様な変形及び修正が可能であることは当業者にとって自明なことであり、かかる変形及び修正が添付された特許請求の範囲に属することは当たり前である。
【符号の説明】
【０１１３】
１…ポリイミドフィルム
２…アルミニウム板
３…粘着剤層
４…スリップして分離される部分
【図３】
2014019869.tif 000006
【図１】
2014019869.tif 000007
【図２】
2014019869.tif 000008
【図４】
2014019869.tif 000009
【図５】
2014019869.tif 000010