(57)【要約】【課題】  近年の印字の際の高熱量に対して優れた耐熱性や耐スティッキング性を持ち、従来の耐熱滑性層に比べてサーマルヘッドへの樹脂成分の焼付きやサーマルヘッドカスの堆積を大幅に低減し、さらには耐熱滑性層からインク層へのシリコーン成分の移行による印字不具合の発生しない優れた耐熱滑性層を開発し、この耐熱滑性層を用いることにより、従来の熱転写シートと比較してサーマルヘッドのメンテナンスの頻度が大幅に低減されるメンテナンスフリー性に優れた熱転写シートを提供する。【解決手段】  基材フィルムの一方の面に加熱溶融して転写するインキ層を有する熱転写シートにおいて、基材の他方の面にセルロースアセテート系樹脂（Ａ）と、融点（ＤＳＣ法）が９０〜１５０℃の範囲にある炭化水素系合成ワックス（Ｂ）を含有し、（Ａ）と（Ｂ）の質量比率が５０／５０〜９５／５の範囲である耐熱滑性層を有する熱転写シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの一方の面に加熱溶融して転写するインキ層を有する熱転写シートにおいて、基材の他方の面にセルロースアセテート系樹脂（Ａ）と、融点（ＤＳＣ法）が９０〜１５０℃の範囲にある炭化水素系合成ワックス（Ｂ）を含有し、（Ａ）と（Ｂ）の質量比率が５０／５０〜９５／５の範囲である耐熱滑性層を有する熱転写シート。
【請求項２】
前記耐熱滑性層に使用されるセルロースアセテート系樹脂（Ａ）がセルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレート樹脂のどちらか一方もしくは両方の混合物からなる請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記耐熱滑性層に使用されるセルロースアセテート系樹脂（Ａ）のＴｇが、９０℃以上である請求項１及び２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記耐熱滑性層に使用される炭化水素系合成ワックス（Ｂ）が、酸化または無水マレイン酸変性された炭化水素系ワックスからなる請求項１乃至３に記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記耐熱滑性層が、Ｔｇが６０〜１００℃の範囲のポリエステル系樹脂またはアクリル系樹脂から選ばれる熱可塑性樹脂（Ｃ）を１〜２０質量％含有する請求項１乃至４に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記耐熱滑性層が、無機フィラー（Ｄ）を１〜３０質量％含有する請求項５に記載の熱転写シート。
【請求項７】
前記耐熱滑性層に含まれる無機フィラー（Ｄ）が、モース硬度５未満の無機フィラーからなる請求項６に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は熱溶融転写方式の熱転写シートに関し、詳しくは印字の際に耐熱性と滑性に優れ、良好な印字が可能な熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】  基材フィルム上に顔料等の着色剤及び樹脂・ワックス等のバインダーを含有する熱溶融性インク層を設けた熱溶融転写方式の熱転写シートは、各種の印字を熱転写プリンタで簡便に行う事ができ、メンテナンス性にも優れる為、工場などでラベル等にバーコード等を印字して製品管理や物流管理を行うのに良く利用されている。【０００３】  近年では求められる性能や用途も多様化し、しだいに印字物の耐熱性に優れた熱転写シートの必要性や印字速度の向上等が求められるようになっている。そして、それらの要求を解決する方法の一つとして、印字の際に熱転写シートに加える熱量を上げる方法が採用されている。印字の際に熱転写プリンタのサーマルヘッドから熱転写シートに加える熱量を上げることにより、インク層を安定的に且つ瞬時に溶融する事が出来る為、耐熱性を持った樹脂を転写する事や高速印字を行う事が容易になるが、その一方で加えられる熱量が上がった事により、従来の耐熱滑性層では加えられた熱量に耐えきれずに熱転写シートが印字の際に滑り性を失い印字に不具合が発生するスティッキングという現象が発生し、酷い場合には熱で基材フィルムが熱で破断したりするという大きな問題が発生する。【０００４】  また前記のような問題が発生しない場合でも、耐熱滑性層に含まれる樹脂成分がサーマルヘッドの熱によって溶融又は軟化してサーマルヘッドに付着したり、サーマルヘッドカス（接触するサーマルヘッドとの機械的な摩擦や応力によって耐熱滑性層に含まれる成分が脱落して粉状のカスとなりサーマルヘッドと耐熱滑性層の間に堆積するもの）がヘッドに堆積したりして印字に不具合が発生したりする。さらにサーマルヘッドに付着した樹脂成分や堆積したサーマルヘッドカスを放置すると、サーマルヘッドに焼付いたり、サーマルヘッドを腐食したりし、その事が原因でサーマルヘッド自体を破壊するという問題が発生する事がある。【０００５】  このようなサーマルヘッドに付着した樹脂やサーマルヘッドカスは、有機溶剤等によって拭取ったり、専用のクリーニングシートを使用したりして取り除く事が出来るが、近年では２４時間操業の工場等で連続的に熱転写プリンタを使用する事も多く、生産性の観点からサーマルヘッドの清掃の為に製造ラインを停止する事は好まれず、いわゆるメンテナンスフリー性の要求が強く求められている。【０００６】  これらの問題を解決する為に、例えば耐熱滑性層の耐スティッキング性能を向上させた熱転写シートとして、特開昭６２−８２０８６（特許文献１）に示されるように、耐熱滑性層にポリウレタン樹脂とシリコーン樹脂の共重合物を使用した熱転写シートが知られている。【０００７】  しかしながら、特許文献１に示される熱転写シートは、耐スティッキング性及び耐熱性は充分であるが、塗膜強度が不充分である為に、連続印字の際にサーマルヘッドとの摩擦や機械的な応力によって、耐熱滑性層の構成物が脱落してサーマルヘッドに付着したり、サーマルヘッドカスが発生したりする。また、このような架橋された接着性樹脂はサーマルヘッドに一度固着すると取れにくいので、定期的に清掃をしないとサーマルヘッドに完全に焼き付いてしまいサーマルヘッド自体を破壊してしまう危険性がある。【０００８】  また特許文献１の耐熱滑性層に使用された未反応のイソシアネートモノマーは、サーマルヘッドに非常に付着しやすい為、定期的に清掃をしないとサーマルヘッドに焼き付いてサーマルヘッド自体を破壊してしまう危険性がある。【０００９】  また特許文献１の耐熱滑性層に使用された未反応のシリコーン樹脂成分は、長期保存の後などにインク層側に徐々に移行して印字障害を発生する危険性がある。【００１０】  次に、特開平１−２３４２９２（特許文献２）に示されるように、耐熱滑性層にアセテート基を含むセルロースエステル樹脂を主成分とする熱転写シートが知られている。【００１１】  特許文献２に示される熱転写シートは、耐スティッキング性に優れ、サーマルヘッドの焼付きが発生しにくいが、基材フィルムに対しての密着性が乏しい為にサーマルヘッドカスの堆積が多くなる傾向がある。【００１２】  また特許文献２の耐熱滑性層に使用されたシリコーンオイルは、長期保存の後などにインク層側に移行して転写不良などの印字障害が発生する傾向がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開昭６２−８２０８６号公報
【特許文献２】特開平１−２３４２９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】  このように従来の発明は、特許文献１に示されるように、耐熱滑性層に使用する接着性樹脂とシリコーン樹脂を共重合したり、さらにそれらを架橋したりする事によって、耐熱性と滑性と塗膜強度と基材フィルムへの密着性を同時に満たそうとしようとしている。しかしこのような方法で作成された樹脂は性能のバランスをとる事が難しかったり、架橋が不充分で本来の性能が発現しなかったりするという問題がある。仮にこれらの樹脂を使用した耐熱滑性層の各性能が非常に優れていたとしても、万が一これらの樹脂が熱転写シートから脱落して、サーマルヘッドに付着すると、接着性を有している為に非常に取れにくく、架橋等されている為に溶融しにくく、溶融しても非常に粘度が高い為に、清掃せずに放置するとサーマルヘッドに頑強に焼付いてしまいヘッドを破壊する為に、必ず定期的なヘッドの清掃が必要になる。また重合や架橋の際に使用した未反応イソシアネートが簡単にヘッドに焼付いてしまい、サーマルヘッドを破壊するという問題もある。【００１５】  また、特許文献２に示されるようにアセテート基を含むセルロースエステル樹脂を使用すれば、樹脂自体の接着性が少なく、ヘッドに付着しても再溶融または軟化して取れやすい為にヘッドへの焼付きは低減するが、セルロースエステル樹脂は基材フィルムに対する密着性が乏しい為に特許文献１の発明の耐熱滑性層よりもサーマルヘッドカスが発生しやすいという傾向がある。【００１６】  さらに特許文献１及び特許文献２の耐熱滑性層は、熱転写シートに滑性を持たせる為に、シリコーン樹脂やシリコーンオイルを使用しており、熱転写シートを長期保存した際にシリコーン成分がインク層に移行して印字不具合を発生するという問題がある。【００１７】  本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、近年の印字の際の高熱量に対して優れた耐熱性や耐スティッキング性を持ち、従来の耐熱滑性層に比べてサーマルヘッドへの樹脂成分の焼付きやサーマルヘッドカスの堆積を大幅に低減し、さらに耐熱滑性層からインク層へのシリコーン成分等の移行による印字不具合の発生しない優れた耐熱滑性層を開発し、この耐熱滑性層を用いることにより、従来の熱転写シートと比較してサーマルヘッドのメンテナンスの頻度が大幅に低減されるメンテナンスフリー性に優れた熱溶融転写方式の熱転写シートを提供する事が本発明の課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１８】  これらの問題を解決する為に、本発明者は、基材フィルムの一方の面に加熱溶融して転写するインキ層を有する熱転写シートにおいて、基材の他方の面に耐熱滑性層を設け、それにセルロースアセテート系樹脂を使用する事によって、耐熱性に優れた強靭な塗膜を形成する事を可能とした。さらにある特定の炭化水素系合成ワックスを添加する事により優れた滑性が耐熱滑性層に付与され、サーマルヘッドからの熱が加えられてない時や熱が少ない時は耐熱滑性層に添加されたワックス成分の微粒子が堆積したサーマルヘッドカスなどを清掃する効果を持つことを見出した。【００１９】  さらに本発明者は、耐熱滑性層に添加した炭化水素系合成ワックスが９０〜１５０℃の範囲で溶融する事により、サーマルヘッドから加わる熱量を適度に吸熱し、さらに溶融したワックス成分がサーマルヘッドに焼付いた樹脂分や堆積したサーマルヘッドカスなどを清掃する効果を持つことを見出し、耐熱性の補完効果とサーマルヘッドの清掃性の両方を持たせる事に成功した。さらに発明者は耐熱滑性層に含まれる耐熱性樹脂と炭化水素系合成ワックスの質量比率が５０／５０〜９５／５の範囲であると、これらの効果を最大限に発現できる事を見出した。【００２０】  さらに本発明者は、前記耐熱滑性層に使用するセルロースアセテート系樹脂をセルロースアセテートブチレート樹脂またはセルロースアセテートプロピオネート樹脂のどちらか一方もしくは両方の混合物から選択する事により、汎用溶媒に溶解しやすく、適度な柔軟性を有し、塗装性が良好になる事を見出した。【００２１】  さらに本発明者は、前記耐熱滑性層に使用されるセルロースアセテート系樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）を９０℃以上にする事により、耐熱滑性層の耐熱性及び耐スティッキング性がさらに向上する事を見出した。【００２２】  さらに本発明者は、前記耐熱滑性層に酸化または無水マレイン酸変性された炭化水素系合成ワックスを使用する事によって、塗膜の成膜性、基材フィルムへの密着性、溶融時のサーマルヘッドの清掃性においてさらに優れている事を見出した。【００２３】  さらに本発明者は、前記耐熱滑性層にＴｇが６０〜１００℃の範囲のポリエステル系樹脂又はアクリル系樹脂から選ばれる熱可塑性樹脂を耐熱滑性層全体の１〜２０質量％添加する事により、耐熱滑性層と基材フィルムの密着強度を向上させ、耐熱滑性層から発生するカスをより低減させる事を見出した。また添加量を少なく抑える事によって、樹脂分のサーマルヘッドへの焼付きを可能な限り低減した。【００２４】  さらに本発明者は、前記耐熱滑性層に、無機フィラーを１〜３０％添加する事により、サーマルヘッドに焼付いた樹脂やサーマルヘッドカスなどを物理的に除去し、サーマルヘッドの清掃効果を向上させる事を見出した。【００２５】  さらに本発明者は、前記耐熱滑性層に、モース硬度５以下の無機フィラーを添加する事により、サーマルヘッドの寿命を延ばす事を見出した。【００２６】  また本発明は、耐熱滑性層がシロキサン結合を含むシリコーン成分を一切含まない事から、耐熱滑性層からインク層への移行物による印字障害の発生を防ぐ事に成功した。
【発明の効果】
【００２７】  本発明によれば、基材フィルムの一方に加熱溶融して転写するインキ層を少なくとも有し、その他方に耐熱滑性層を有する熱転写シートにおいて、近年の印字の際の高熱量に対して優れた耐熱性や耐スティッキング性を持ち、従来の耐熱滑性層に比べてサーマルヘッドへの樹脂の焼付きやサーマルヘッドカスの堆積を大幅に低減し、さらに耐熱滑性層からインク層へのシリコーン成分の移行による印字不具合の発生しない優れた耐熱滑性層を開発し、この耐熱滑性層を使用する事によりメンテナンスフリー性に優れた熱溶融転写方式の熱転写シートを提供する事が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の実施形態に係る熱転写シートを示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】  本発明の熱転写シート５は、基本的に図１に示すように基材フィルム１の上に順次設けられた離型層２及びインク層３と、基材フィルム１を挟んで反対側に設けられた耐熱滑性層４からなるが、層構造はこれに限定されるわけではなく、公知の一般的な熱溶融転写方式の熱転写シートの層構造から任意に選択してもよい。
【００３０】  本発明に使用される基材フィルム１としては、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材フィルム１として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリイミドフィルム、アラミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等が挙げられるが、価格と耐熱性のバランスからポリエチレンテレフタレートフィルムを使用する事が好ましい。これらの基材フィルム１の厚みは、その強度、耐熱性及び熱伝導性が適切になるように材料に応じて適宜考慮し、その範囲は２〜１２μｍであれば良いが、熱伝導性が良好であるという理由から２〜６μｍの範囲がより好ましい。基材フィルム１の厚みが２μｍ未満であると耐熱性や強度に劣るため基材が破断する危険性があり、逆に厚みが１２μｍを超えると強度は充分であるが熱伝導性に劣るため、プリンタヘッドの熱が充分に伝わらない事が原因で印字の転写不良が発生する。
【００３１】  本発明の熱転写シート５は、印字の際に基材フィルム１がプリンタのサーマルヘッドに融着して基材フィルム１にシワが発生するスティッキング現象や熱による基材フィルム１自体の破断を防止する為に、基材フィルム１のインク層３が塗布されている面の反対側に耐熱滑性層４を設ける。
【００３２】  耐熱滑性層４の塗布量は、使用状況やプリンタの種類などに応じて０．０５〜１．００ｇ／ｍ２の範囲から任意に選択して良いが、コスト面や性能の安定性の理由から０．１０〜０．５０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。塗布量が０．０５ｇ／ｍ２未満になると期待される耐熱性の効果が得られない。逆に塗布量が１．００ｇ／ｍ２以上になると印字感度不足や耐熱滑性層が基材フィルムから脱落するなどの問題が発生してしまう。
【００３３】  耐熱滑性層４の塗料は、主原料を各種溶媒に溶解または分散し、撹拌または混錬装置によってその他副原料と充分に混合し、必要に応じてホモミキサーや分散機によって含有する固形物を均一分散する事によって作成する。
【００３４】  耐熱滑性層４の塗装方法に関しては特に制限はなく、各種公知の塗装方法、例えばバーコーティング、スプレーコーティング、スリットリバースコーティング、ダイレクトグラビアコーティング、リバースグラビアコーティング、オフセットグラビアコーティング等の方法から適切に選択した方法によって塗料を基材１に塗装し、乾燥機によって溶媒を揮発乾燥させて塗膜を形成すればよい。
【００３５】  本発明に使用される耐熱滑性層４は、耐熱性を付与する耐熱性樹脂と、熱転写シートの走行性とサーマルヘッド清掃性の両方を付与する為に滑剤としてのワックスを主成分として含有する事を特徴としている。また耐熱性樹脂とワックスの基材フィルムへの密着性を向上させる為に熱可塑性の接着性樹脂を、さらにサーマルヘッドの清掃性を強化する為に無機フィラーをそれぞれ必要に応じて適宜添加してもよい。
【００３６】  前記耐熱滑性層４に使用される耐熱性樹脂としては、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、フェノール系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロースエステル系樹脂などが挙げられるが、本発明においては、耐熱性、耐ブロッキング性及び塗膜強度に優れ、かつ加工性に優れたアセテート基を含有するセルロースエステル系樹脂の一種であるセルロースアセテート系樹脂を使用する事が好ましく、さらに好ましくは各種溶剤への溶解性や適切な柔軟性、及び良好な塗装適性からセルロースアセテートブチレート樹脂及びセルロースアセテートプロピオネート樹脂を使用する事がより望ましい。
【００３７】  前記セルロースアセテートブチレート樹脂及びセルロースアセテートプロピオネート樹脂のＴｇ（ＤＳＣ法）は９０℃以上である事が好ましく、さらには１２０℃以上である事がより望ましい。Ｔｇが９０℃を下回ると樹脂の耐熱性が足りなくなり、スティッキング現象が発現し始める傾向がある。Ｔｇの上限は特に限定されず高ければ高いほど良いが、本発明の使用に適している汎用溶媒に溶解可能な樹脂のＴｇの上限は約１８０℃となる。
【００３８】  前記セルロースアセテートブチレート樹脂及びセルロースアセテートプロピオネート樹脂の融点（ＤＳＣ法）は特に限定はされないが、１３０℃以上である事が好ましく、さらには１５０℃以上である事がより望ましい。融点が１３０℃未満であると樹脂の耐熱性が充分でなくなる。一方融点の上限は特に限定されず高ければ高いほど良いが、本発明の使用に適している汎用溶媒に溶解可能な樹脂の融点の上限は約２３０℃以下となる。
【００３９】  前記セルロースアセテートブチレート樹脂及びセルロースアセテートプロピオネート樹脂の数平均分子量は特に限定はされないが、好ましくは５０００〜７００００の範囲から適宜選択して使用する事が望ましい。数平均分子量が５０００以下だと耐熱滑性層４の塗膜強度が低下し、７００００以上だと溶剤に対する溶解性が悪くなり、加工適正に劣る傾向がある。
【００４０】  前記セルロースアセテートブチレート樹脂に含有されるブチレート基の量は２０〜５５質紙％が好ましく、さらに好ましくは３０〜５０質量％の範囲から適宜選択する事が望ましい。ブチレート基の含有量が２０質量％以下になると樹脂自体の溶解性が悪くなり加工性が悪化し、耐熱滑性層４の柔軟性が失われて基材フィルムに対しての密着性が弱まり、耐熱滑性層４のカスが発生しやすくなる傾向がある。逆にブチレート基の含有量が５０質量％を超えると樹脂のＴｇや硬度が下がり過ぎて耐熱性や塗膜強度が不足する傾向がある。
【００４１】  前記セルロースアセテートプロピオネート樹脂に含有されるプロピオネート基の量は３０〜６０質量％が好ましく、さらに好ましくは４０〜５０質量％の範囲から適宜選択する事が望ましい。プロピオネート基の含有量が３０質量％以下になると樹脂自体の溶解性が悪くなり加工性が悪化し、耐熱滑性層４の柔軟性が失われて基材フィルムに対しての密着性が弱まり、耐熱滑性層４のカスが発生しやすくなる傾向がある。逆にプロピオネート基の含有量が６０質量％を超えると樹脂のＴｇや硬度が下がり過ぎて耐熱性や塗膜強度が不足する傾向がある。
【００４２】  前記耐熱滑性層４に使用されるワックス成分は、サーマルヘッドとの間に生じる摩擦力を低減させる為の滑剤として添加される。添加されるワックス成分は適度な耐熱性と機械的強度と硬度を有している事が必要であり、さらにインク層への移行性の問題などから低分子量の遊離脂肪酸や界面活性剤などの不純物を含まないような合成ワックスが好ましい。
【００４３】  添加されるワックス成分はサーマルヘッドから熱が加えられていない時やサーマルヘッドの熱量が低い間はサーマルヘッドと耐熱滑性層４の間の滑り性を付与する滑剤として機能し、さらにワックス粒子が堆積したサーマルヘッドカスを物理的に掻き落とす効果がある。またサーマルヘッドの熱量が高くなった場合には、溶融して熱を吸収する事によって耐熱滑性層４の耐熱性を補完し、さらには溶融したワックス成分がサーマルヘッドに付着した樹脂分や堆積したサーマルヘッドカスを取り込んで過剰なサーマルヘッドへの焼付きを防ぎ、それらを耐熱滑性層４に再付着させる事によって清掃する効果を示すものでなければならない。
これらの条件を満たすワックス成分を発明者が精査した結果、炭化水素系合成ワックスを選択する事が好ましい事を見出した。
【００４４】  前記炭化水素系合成ワックスは、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、及び前述したワックスを酸化もしくは酸変性したワックスの中から適宜選択されれば良いが、さらに本発明者は、耐熱滑性層４に添加するワックスとして、酸化もしくは無水マレイン酸変性した炭化水素系合成ワックスを使用する事によって、塗膜の成膜性及び基材フィルムへの密着性、溶融時のサーマルヘッドの清掃性が向上する事を見出した。
【００４５】  耐熱滑性層４に添加する炭化水素系合成ワックスの分子量は特に限定されないが、５００〜１００００の範囲から選択されればよく、好ましくは８００〜５０００の範囲から選択される事が好ましい。分子量が５００未満であると、充分な機械的強度や硬度が維持できず、逆に分子量が１００００以上になると融点が高くなり過ぎて、清掃効果及び耐熱滑性層の耐熱性補完効果が低下し、さらに加工性も難しくなる。
【００４６】  前記炭化水素系合成ワックスの融点（ＤＳＣ）は適度な耐熱性を有している事が好ましく、好ましくは９０〜１５０℃、さらに好ましくは１００〜１４０℃の範囲から適宜選択される事が望ましい。融点が低すぎると、耐熱滑性層自体の耐熱性が低下し、スティッキング等の原因となる。逆に融点が高すぎると、サーマルヘッドの清掃効果及び耐熱滑性層の耐熱性補完効果が低下する傾向にある。
【００４７】  前記炭化水素系合成ワックスは、耐熱滑性層４の塗膜の中に粒子状になって分散して存在している。その時の炭化水素系合成ワックスの平均粒子径は０．１〜２０．０μｍである事が好ましく、０．５〜１０．０μｍである事がより好ましく、さらには１．０〜７．０μｍがより好ましい。平均粒子径が０．１μｍを下回ると滑剤としての効果が発現せず、逆に平均粒子径が２０．０μｍを超えると耐熱滑性層４の塗膜厚が不均一になる為に印字不具合が発生したり、耐熱滑性層４からワックス粒子が脱落しやすくなりサーマルヘッドカスが堆積したりする。
【００４８】  前記耐熱滑性層４に添加される耐熱性樹脂成分とワックス成分の配合比率は、質量比率で５０／５０〜９５／５の範囲である事が好ましく、さらに好ましくは７０／３０〜９５／５の範囲から適宜選択される事が望ましい。ワックス成分の配合比率が５０／５０を超えると耐熱性及び塗膜強度が大幅に低下し、逆に９５／５未満であると充分な滑性効果やサーマルヘッドの清掃効果が得られない。
【００４９】  前記耐熱滑性層４には必要に応じて熱可塑性の接着性樹脂を添加してもよい。接着性樹脂は、前記耐熱性樹脂とワックス成分の基材フィルム１への密着性をさらに向上させる為の物であり、さらに耐熱滑性層４に適度な柔軟性を持たせる効果があり、耐熱滑性層４とサーマルヘッドの間の摩擦や機械的応力によって耐熱滑性層４が部分的に削られたり、剥落したりしてサーマルヘッド近傍にカスとして堆積する事を低減する効果がある。
【００５０】  前記接着性樹脂は、適切な耐熱性も有している事が必要であり、そのＴｇは６０〜１００℃の範囲が好ましく、さらに好ましくは６５〜９５℃の範囲から選ばれる事が望ましい。Ｔｇが６０℃未満であると、環境保存性能や耐熱性に乏しく、さらに低い温度で軟化した樹脂成分が耐熱滑性層４の滑性を損なう為にスティッキングが発生しやすくなる。逆にＴｇが１００℃を超えると、柔軟性及び密着性の効果が低下したりする事により、サーマルヘッドカスが発生しやすくなったり、サーマルヘッドへの樹脂の焼付きが増える傾向にある。
【００５１】  前記接着性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、ＥＶＡ樹脂、変性ポリオレフィン樹脂などが挙げられるが、耐熱性、耐衝撃性、基材フィルム１への密着性、加工適正などから、アクリル系樹脂及びポリエステル系樹脂を使用する事が望ましい。尚、前記アクリル系樹脂及びポリエステル系樹脂は熱可塑性である事が必須で、アクリル樹脂及びポリエステル樹脂を基本骨格として各種樹脂と共重合されたものや各種官能基で変性されたものもこれに含まれる。
【００５２】  前記接着性樹脂の耐熱滑性層４に対する添加量は、１〜２０質量％の範囲である事が好ましく、さらに好ましくは１〜１０質量％である事が望ましい。添加量が１質量％未満だと耐熱滑性層４と基材フィルム１の密着性の向上が発現せず、逆に２０質量％を超えて添加すると、元々接着性樹脂の滑り性が悪い為に耐熱滑性層４の滑性が損なわれて印字の際に走行不良が発生し、スティッキングの原因となる傾向がある。
【００５３】  耐熱滑性層４は必要に応じて、無機フィラーを添加してもよい。無機フィラーは、サーマルヘッドと耐熱滑性層４の間の滑性を調整する機能と、サーマルヘッドに付着した樹脂成分や堆積したサーマルヘッドカスを物理的に除去し清掃する機能を耐熱滑性層に付加する。
【００５４】  前記無機フィラーの添加量は、耐熱滑性層４に対して１〜３０質量％である事が好ましく、さらに好ましくは５〜２０質量％である事が望ましい。添加量が１質量％未満であると上記した付加機能が発現せず、逆に添加量が３０質量％を超えると、塗膜強度が著しく低下したり、印字の際に熱伝導ムラが発生して印字に不具合が発生したり、サーマルヘッドのガラス保護層を激しく摩耗したりする傾向がある。
【００５５】  前記無機フィラーの例としては、タルク、含水ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、マイカ、炭酸カルシウム、シリカ、カーボン、アルミナ、粘土鉱物等から要求性能に応じて適宜選択すれば良いが、特にこれらに限定されるわけではない。
【００５６】  前記無機フィラーは、耐熱滑性層の要求性能に応じて適宜選択して使用すれば良いが、サーマルヘッド素子の保護層が主にガラスで出来ている事から、ガラスの硬度（モース硬度５）より低い硬度でガラスに対して化学的に安定で安価な無機フィラーを選択する事が好ましい、特にモース硬度が５未満の無機フィラー、例えばタルク、含水ケイ酸アルミニウム、マイカ、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛の中から選ばれる少なくとも一つ以上の無機フィラーを使用する事が望ましいが、これらに限定されるわけではない。前述したような無機フィラーを使用する事によって、サーマルヘッド素子のガラス保護層の摩耗が低減され、サーマルヘッド自体の寿命を延ばす事が可能である。
【００５７】  前記無機フィラーの平均粒子径は特に限定はされないが、０．０１〜９．０μｍの範囲であれば好ましく、０．１〜７．０μｍである事がより望ましい。０．０１μｍより平均粒子径が小さいと滑性の付与やサーマルヘッドの清掃性の効果が乏しく、逆に９．０μｍを超えると印字不具合が発生したり、サーマルヘッドの摩耗が著しくなったりする。無機フィラーの平均粒子径は、滑性及びサーマルヘッドの清掃性に影響があり、平均粒子径が大きければ滑性が悪くなり、サーマルヘッドの清掃性に優れる傾向があるが、一方で摩擦力の増加により、サーマルヘッドの摩耗性が悪化する。前記無機フィラーの平均粒子径は、株式会社島津製作所製レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤシリーズにより測定した。
【００５８】  耐熱滑性層４は必要に応じて、各種公知の金属石鹸を添加してもよい。金属石鹸は、サーマルヘッドと耐熱滑性層４の間の滑性を調整する機能と、溶融した成分がサーマルヘッドに融着した樹脂成分やサーマルヘッドカスを取り込んで清掃する機能を耐熱滑性層に付加する。
【００５９】  前記公知の金属石鹸は特に限定されないが、融点が１００〜１５０℃の範囲の金属石鹸が好ましい。融点が１００℃未満であると、耐熱滑性層が充分な耐熱性を得ることが出来ず、逆に１５０℃を超えるとヘッドに付着した樹脂分やサーマルヘッドカスを清掃する効果が充分でなくなる。このような金属石鹸として、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどが好ましいが、これらに限定されるわけではない。
【００６０】  本発明における熱転写シート５は、上記の耐熱滑性層４を有している事以外は特に限定されず、離型層２及びインク層３は公知の原料を公知の製造方法によって形成すればよく、層構造も特に限定はされず、公知の一般的な熱溶融転写方式の熱転写シートの層構造であればよい。
【実施例】
【００６１】  次に実施例を挙げて本発明について具体的に説明する。【００６２】（離型層）
グラビア塗装機にて、厚み４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）の片面に下記に示す離型層用塗料をグラビア塗装機にて塗布し、乾燥して付着量１．０ｇ／ｍ２の離型層を形成した。【００６３】（離型層用塗料）
成分                                                              重量部
・パラフィンワックス（融点７２℃）の
トルエン分散物（固形分１０％）                                      ９０．０
・エチレン−酢酸ビニル共重合体（融点６９℃，ＶＡ２８％）の
トルエン溶解物（固形分１０％）                                      １０．０
上記離型層用塗料は、パラフィンワックスを溶解釜でトルエンに熱溶融させた後、溶液を常温までゆっくり冷却する事によって得られたワックス分散物と、同様に溶解釜でエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）をトルエンに熱溶解後に常温まで冷却した樹脂溶解物をディゾルバーで撹拌混合する事によって作成した。必要に応じてビーズミル等によりワックス分散物を適度な粒子径に粉砕してもよい。【００６４】（インク層）
前記離型層の上に下記に示すインク層用塗料１をグラビア塗装機にて塗布し、乾燥して塗布量１．０ｇ／ｍ２のインク層を形成した。【００６５】（インク層用塗料）
成分                                                              重量部
・カルナウバワックスエマルジョン（固形分３０％）                      ５０．０
・カーボン                                                              ４．０
・ＩＰＡ                                                              ３０．０
・水                                                                  １６．０
上記インク層用塗料は、カルナウバワックスエマルジョンとカーボンをディゾルバーで充分に攪拌混合し、ビーズミル等の分散機を用いてカーボン等を分散および発色させる。
【実施例１】
【００６６】  前記離型層及びインク層の塗布されている基材フィルムの反対側の面に下記に示す耐熱滑性層用塗料１をグラビア塗装機にて塗布し、乾燥して塗布量０．２ｇ／ｍ２の耐熱滑性層を形成した。【００６７】（耐熱滑性層用塗料１）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ４．０
・ポリエチレンワックス（融点１０７℃、酸価０）                          １．０
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
上記耐熱滑性層用塗料１は、樹脂等をＭＥＫおよびトルエンに溶解または分散し作成する。
【実施例２】
【００６８】  実施例２は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料２に置き換えた以外は全て同じ条件のものである。【００６９】（耐熱滑性層用塗料２）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ４．０
・フィッシャートロプシュワックス（融点１１５℃、酸価０）                １．０
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例３】
【００７０】  実施例３は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料３に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００７１】（耐熱滑性層用塗料３）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ４．０
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      １．０
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例４】
【００７２】  実施例４は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料４に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００７３】（耐熱滑性層用塗料４）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ４．０
・ポリプロピレンワックス（融点１４０℃、酸価０）                        １．０
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例５】
【００７４】  実施例５は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料５に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００７５】（耐熱滑性層用塗料５）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ３．５
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      １．５
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例６】
【００７６】  実施例６は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料６に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００７７】（耐熱滑性層用塗料６）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）              ４．２５
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）    ０．２５
・ＭＥＫ                                                            ４７．５０
・トルエン                                                          ４７．５０
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例７】
【００７８】  実施例７は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料７に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００７９】（耐熱滑性層用塗料７）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ２．５
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      ２．５
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例８】
【００８０】  実施例８は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料８に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００８１】（耐熱滑性層用塗料８）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートブチレート樹脂▲１▼（Ｔｇ１３０℃）              ４．０
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸化２０）      １．０
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例９】
【００８２】  実施例９は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料９に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００８３】（耐熱滑性層用塗料９）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートブチレート樹脂▲２▼（Ｔｇ１１５℃）              ４．０
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      １．０
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例１０】
【００８４】  実施例１０は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料１０に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００８５】（耐熱滑性層用塗料１０）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートブチレート樹脂▲３▼（Ｔｇ８５℃）                ４．０
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      １．０
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例１１】
【００８６】  実施例１１は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料１１に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００８７】（耐熱滑性層用塗料１１）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ３．６
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      ０．９
・ポリエステル系樹脂（Ｔｇ６７℃、分子量２３０００）                    ０．５
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例１２】
【００８８】  実施例１２は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料１２に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００８９】（耐熱滑性層用塗料１２）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ３．６
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      ０．９
・ポリエステル系樹脂（Ｔｇ８４℃、分子量１８０００）                    ０．５
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例１３】
【００９０】  実施例１３は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料１３に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００９１】（耐熱滑性層用塗料１３）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ３．６
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      ０．９
・アクリル系樹脂（Ｔｇ９０℃、分子量８５０００）                        ０．５
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例１４】
【００９２】  実施例１４は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料１４に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００９３】（耐熱滑性層用塗料１４）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ３．２
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      ０．８
・ポリエステル系樹脂（Ｔｇ８４℃、分子量１８０００）                    ０．５
・タルク（平均粒子径５．０μｍ，モース硬度１）                          ０．５
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例１５】
【００９４】  実施例１５は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料１５に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００９５】（耐熱滑性層用塗料１５）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ３．２
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      ０．８
・ポリエステル系樹脂（Ｔｇ８４℃、分子量１８０００）                    ０．５
・タルク（平均粒子径０．８μｍ、モース硬度１）                          ０．５
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例１６】
【００９６】  実施例１６は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料１６に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００９７】（耐熱滑性層用塗料１６）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ２．４
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      ０．６
・ポリエステル系樹脂（Ｔｇ８４℃、分子量１８０００）                    ０．５
・タルク（平均粒子径０．８μｍ、モース硬度１）                          １．５
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。
【実施例１７】
【００９８】  実施例１７は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料１７に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【００９９】（耐熱滑性層用塗料１７）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ３．２
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      ０．８
・ポリエステル系樹脂（Ｔｇ８４℃、分子量１８０００）                    ０．５
・タルク（平均粒子径０．８μｍ、モース硬度１）                          ０．４
・シリカ（平均粒子径３．０μｍ、モース硬度７）                          ０．１
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。【０１００】＜比較例１＞
比較例１は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料１８に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【０１０１】（耐熱滑性層用塗料１８）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ４．０
・フィッシャートロプシュワックス（融点８８℃、酸価０）                  １．０
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。【０１０２】＜比較例２＞
比較例２は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料１９に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【０１０３】（耐熱滑性層用塗料１９）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ４．０
・ポリプロピレンワックス（融点１５１℃、酸価０）                        １．０
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。【０１０４】＜比較例３＞
比較例３は実施例１の耐熱滑性層用塗料１を下記の耐熱滑性層用塗料２０に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【０１０５】（耐熱滑性層用塗料２０）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ２．０
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      ３．０
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。【０１０６】＜比較例４＞
比較例４は実施例１の耐熱層用塗料１を下記の耐熱層用塗料２１に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【０１０７】（耐熱滑性層用塗料２１）
成分                                                                重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ５．０
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。【０１０８】＜比較例５＞
比較例５は実施例１の耐熱層用塗料１を下記の耐熱層用塗料２２に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【０１０９】（耐熱滑性層用塗料２２）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ３．６
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      ０．９
・ポリエステル系樹脂（Ｔｇ４７℃、分子量１６０００）                    ０．５
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。【０１１０】＜比較例６＞
比較例６は実施例１の耐熱層用塗料１を下記の耐熱層用塗料２３に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【０１１１】（耐熱滑性層用塗料２３）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ３．６
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      ０．９
・アクリル系樹脂（Ｔｇ１０５℃、分子量２５０００）                      ０．５
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。【０１１２】＜比較例７＞
比較例７は実施例１の耐熱層用塗料１を下記の耐熱層用塗料２４に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【０１１３】（耐熱滑性層用塗料２４）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ３．１
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      ０．８
・ポリエステル系樹脂（Ｔｇ８４℃、分子量１８０００）                    １．１
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。【０１１４】＜比較例８＞
比較例８は実施例１の耐熱層用塗料１を下記の耐熱層用塗料２５に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【０１１５】（耐熱滑性層用塗料２５）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ２．１
・無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（融点１０５℃、酸価２０）      ０．６
・ポリエステル系樹脂（Ｔｇ８４℃、分子量１８０００）                    ０．５
・タルク（平均粒子径：０．８μｍ、モース硬度１）                        １．８
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。【０１１６】＜比較例９＞
比較例９は実施例１の耐熱層用塗料１を下記の耐熱層用塗料２６に置き換えた以外は全て実施例１と同じ条件のものである。【０１１７】（耐熱滑性層用塗料２６）
成分                                                              重量部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｔｇ１５９℃）                ４．９
・直鎖型シリコーンオイル                                                ０．１
・ＭＥＫ                                                              ４７．５
・トルエン                                                            ４７．５
塗料作成方法は、耐熱滑性層用塗料１と同様である。【０１１８】実施例及び比較例で使用したセルロースアセテートブチレート樹脂の物性詳細を下記表１に示す。【０１１９】
【表１】
2014156110.tif 000003
【０１２０】実施例及び比較例で使用したセルロースアセテートプロピオネート樹脂の物性詳細を下記表２に示す。【０１２１】
【表２】
2014156110.tif 000004
【０１２２】＜環境保存＞
上記実施例及び比較例で得られた熱転写シートを、スリットしてコアに巻付けてロール状に加工した物を、さらに温度４５℃湿度８５％ＲＨの雰囲気中に７２時間保存したものを本発明の評価用熱転写シートサンプルとして使用した。【０１２３】＜印字試験＞
上記環境保存済みの熱転写シートを用いて、下記の条件でラベルに印字試験を行い、各種評価を行った。
プリンタ：    ＭＲ４１０ｅ  （ＳＡＴＯ株式会社製）
印字解像度：  ３００ｄｐｉ
印字速度：    １５０ｍｍ／ｓｅｃ
印字濃度：    ２／５
印字パターン：ｌｄｏｔ文字及び細線等からなる任意のパターン
被印字体：    キャストコート紙（６０×６０ｍｍ）
印字枚数：    ５０００枚
※１  印字不良が著しい場合、サーマルヘッドへの焼付きやサーマルヘッドカスの堆積が著しい場合、さらにはスティッキングが著しい場合は印字途中で印字試験を中止し、印字の評価には印字中止時のラベルを使用する。
※２  印字枚数５０００枚で熱転写シートを約３００ｍ使用。【０１２４】＜印字の評価１（転写性の評価）＞
上記印字試験において作成した印字サンプルを複数確認し、下記に示す条件で印字の転写性に関して評価した。
◎・・・良好（転写不良が全く見られない）
○・・・可（転写不良が細部に少しある）
△・・・不可（転写不良が部分的にみられる）
×・・・不良（転写を全くしない）
この評価における転写不良とは、インク層に付着した耐熱滑性層由来の不純物によって印字が欠落する事をいう。【０１２５】＜印字の評価２（印字品質の評価）＞
上記印字試験において作成した印字サンプルの５０００枚目を下記に示す条件で印字品質に関して評価した。
◎・・・良好（印字不具合が全く見られない）
○・・・可（印字不具合が細部に少しある）
△・・・不可（印字不具合が部分的にみられる）
×・・・不良（印字不具合が全面に見られる。）
この評価の際の印字不具合とは、「サーマルヘッド焼付き及びサーマルヘッドカスの堆積によるスジ状の印字抜け及び印字かすれ」「スティッキングによる印字変形及び印字抜け」を含み、耐熱滑性層の不具合によって、本来の印字が適正に出来ない事をいう。【０１２６】＜耐スティッキング性評価＞
上記印字試験において作成した印字サンプルや熱転写シートの基材フィルムの状態を観察して下記に示す条件で耐スティッキング性に関して評価した。
◎・・・良好（スティッキングが全く見られない）
○・・・可（スティッキングによる細部の印字変形の傾向が断続的にみられる）
△・・・不可（スティッキングによる印字変形が連続的にみられる）
×・・・不良（スティッキングによる印字の抜け、基材のシワまたは破断が見られる）【０１２７】＜サーマルヘッド焼付き評価＞
サーマルヘッドへの樹脂の焼付きの評価方法は、上記印字試験を行った後に、プリンタからサーマルヘッドを取り外し、実体顕微鏡でサーマルヘッドの素子部を観察する事と５０００枚目の印字サンプルを観察する事によって評価する。
◎・・・良好（サーマルヘッド素子部への焼付きが全くない）
○・・・可（サーマルヘッド素子部への焼付きが少し見られるが印字に問題なし、清掃可能）
△・・・不可（サーマルヘッド素子部への焼付きが多く見られ印字に問題あり、清掃可能）
×・・・不良（サーマルヘッド素子部への焼付きが酷く印字に重大な問題あり、清掃不可能）
サーマルヘッドの清掃は綿布にＩＰＡを含ませたものでサーマルヘッド素子部を拭いて焼付いた樹脂分を除去する事を意味する。【０１２８】＜サーマルヘッドカスの評価＞
サーマルヘッドカスの評価方法は、上記印字試験を行った後に、プリンタからサーマルヘッドを取り外して、実体顕微鏡によりサーマルヘッドの近傍に堆積している粉状のカスを観察する事と５０００枚目の印字サンプルを観察する事によって評価する。
◎・・・良好（サーマルヘッドカスの堆積が全くない）
○・・・可（サーマルヘッドカスの堆積が少し見られるが印字に問題なし）
△・・・不可（サーマルヘッドカスの堆積が多く見られ印字に問題あり）
×・・・不良（サーマルヘッドカスの堆積が酷く印字に重大な問題あり）【０１２９】＜サーマルヘッド摩耗の評価＞
サーマルヘッド摩耗の評価は、新品のサーマルヘッドを用意し、上記印字試験を１００回繰り返し行った後にサーマルヘッド素子部のガラス保護層の摩耗量を測定する事によって行う。
◎・・・良好（ガラス保護層が５割以上残っている）
○・・・可（ガラス保護層が５割未満〜２割以上まで摩耗して減少している）
△・・・不可（ガラス保護層が最初の２割未満まで摩耗して減少している。）
×・・・不良（１００回の繰り返し印字に耐えられず、評価途中で素子が断線する）
ここで上記印字試験１００回は熱転写シート３０ｋｍ分の印字に相当し、標準的なサーマルヘッドの寿命の印字走行距離に相当する。【０１３０】  実施例及び比較例によって作成した熱転写シートを前述した評価方法に基づいて、転写性、印字品質、耐スティッキング性、サーマルヘッドの焼付き、サーマルヘッドカスについて評価を行った結果を下記表３に示す。【０１３１】
【表３】
2014156110.tif 000005
【０１３２】  表３の結果より、実施例１〜１７の熱転写シートは、ラベルへの転写性及び印字品質が良好で、耐スティッキング性に優れ、サーマルヘッドへの樹脂分等の焼付きが少なく、サーマルヘッドカスの堆積も少なく、長尺印字の際のサーマルヘッドの摩耗も少なく、メンテナンスフリー性に優れた熱転写シートである事が分かる。【０１３３】  実施例１〜１０と実施例１１〜１７を比較すると、実施例１１〜１７は耐熱滑性層に接着性樹脂を添加した効果によって、サーマルヘッドカスの堆積を抑制するという優れた効果があるという傾向が確認できた。さらに実施例１１〜１３と実施例１４〜１７を比較すると、実施例１４〜１７は無機フィラーを添加した効果によって、サーマルヘッドへの焼付きを減少させる優れた効果があるという傾向が確認出来た。【０１３４】  一方、比較例１のように、耐熱滑性層に使用する炭化水素系合成ワックスに融点が９０℃より低い物を使用すると、耐スティッキング性が低下した。また逆に比較例２のように、耐熱滑性層に使用する炭化水素系合成ワックスに融点１５０℃より高い物を使用すると、サーマルヘッドの清掃性が低下する為にサーマルヘッドに蓄積するカスの量が多くなり、印字品質が悪化した。【０１３５】  比較例３のように、耐熱滑性層中のセルロースアセテート系樹脂と炭化水素系合成ワックスの配合比に関してワックス成分の量が多くなった場合は、耐スティッキング性が急激に悪化し、サーマルヘッドカスの堆積が激しくなり、印字品質が大幅に低下した。また比較例４のように、耐熱滑性層に炭化水素系合成ワックスを全く添加しないと、サーマルヘッドの清掃性が低下する為にサーマルヘッドカスが堆積しやすくなり、印字品質が悪化した。【０１３６】  比較例５のように、耐熱滑性層に使用する接着性樹脂にＴｇが６０℃より低い物を使用すると、耐スティッキング性が悪化し、印字品質も悪化した。逆に比較例６のように、耐熱滑性層に使用する接着性樹脂にＴｇが１００℃以上の物を使用すると、サーマルヘッドカスが堆積しやすくなり、印字品質が悪化した。【０１３７】  比較例７のように、耐熱滑性層に添加する接着性樹脂の質量比率が２０質量％を超えると、耐スティッキング性、サーマルヘッドの焼付き、サーマルヘッドカスの堆積が全て悪化した。比較例８のように、耐熱滑性層に添加する無機フィラーの質量比率が３０質量％を超えると、耐スティッキング性、サーマルヘッドカスの堆積が悪化し、さらにサーマルヘッドの摩耗が激しくなった。【０１３８】  比較例９のように、セルロースアセテートプロピオネート樹脂に少量のシリコーンオイルを添加した特許文献２に類似した配合で耐熱滑性層を構成した熱転写シートを用いて評価を行ったところ、サーマルヘッドカスの堆積が多く、定期的な清掃作業が必要であった。また、耐熱滑性層のシリコーンオイルがインク層に移行した事により、インクの転写性に障害が発生した。
【産業上の利用可能性】
【０１３９】  本発明の熱転写シートは、一般的なラベルやフィルムに対する印字用途として広範囲に使用できる。特にシリコーン成分を含まないので、ハンダ接点の欠陥の原因になるようなシリコーン成分を使用する事が制限されている電子精密機器分野のロット印字や名版印字やラベル印字等に好適に利用出来る。
【符号の説明】
【０１４０】１；基材フィルム
２；剥離層
３；インク層
４；耐熱滑性層
５；熱転写シート
【図１】
2014156110.tif 000006