(57)【要約】【課題】磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することができる磁性カラーインク組成物等を提供する。【解決手段】磁性粒子、酸性染料およびビヒクルを含有し、前記磁性粒子が、その表面を前記酸性染料の被膜によって被覆されて被覆粒子を構成し、かつ、前記被膜の膜厚が２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることを特徴とする磁性カラーインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性粒子、酸性染料およびビヒクルを含有し、
前記磁性粒子が、その表面を前記酸性染料の被膜によって被覆されて被覆粒子を構成し、かつ、前記被膜の膜厚が２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることを特徴とする磁性カラーインク組成物。
【請求項２】
前記被膜が、前記磁性粒子と前記酸性染料を含有する塩基性溶液のｐＨを酸性側に変化させることにより、前記酸性染料を前記磁性粒子の表面に析出させて形成されたものである請求項１に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項３】
前記磁性粒子が、Ｆｅ3Ｏ4、ＮｉおよびＣｏの群から選択される磁性体の粒子である請求項１または２に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項４】
ｐＨが７以下に調整された請求項１〜３のいずれか一項に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項５】
磁性粒子、酸性染料およびビヒクルを含有し、前記磁性粒子が、その表面を前記酸性染料の被膜によって被覆されて被覆粒子を構成している磁性カラーインク組成物の製造方法であって、
前記磁性粒子と前記酸性染料を含有する塩基性溶液のｐＨを酸性側に変化させることにより、前記酸性染料を前記磁性粒子の表面に析出させ、前記磁性粒子の表面に前記被膜を形成することを特徴とする磁性カラーインク組成物の製造方法。
【請求項６】
Ｆｅ2+の硫酸塩およびＦｅ3+の硫酸塩の酸性溶液中に、前記磁性粒子と前記酸性染料を含有する塩基性溶液を滴下し、Ｆｅ3Ｏ4からなる磁性粒子を形成するとともに、前記塩基性溶液のｐＨを酸性側に変化させ、前記磁性粒子の表面に前記酸性染料を析出させる請求項５に記載の磁性カラーインク組成物の製造方法。
【請求項７】
前記磁性粒子の塩基性分散液に前記酸性染料を溶解させた後、前記塩基性分散液のｐＨを酸性側に変化させ、前記酸性染料を前記磁性粒子の表面に析出させる請求項５に記載の磁性カラーインク組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁性粒子およびビヒクルを含有し、印刷後、磁気エネルギーの印加により、磁性粒子が凝集し、磁性粒子とビヒクルが分離するように構成された磁性インク組成物に関するものである。より具体的には、磁性粒子とビヒクルに加えて色材となる染料を含有する磁性カラーインク組成物および磁性カラーインク組成物の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、記録媒体（例えば普通紙、コート紙、アート紙、新聞紙等）にフルカラー印刷を行うことが可能な印刷技術として、インクジェット方式、電子写真方式、ドットマトリクス方式、感熱記録方式、オフセット印刷方式、平版印刷方式、凸版印刷方式、グラビア印刷方式等、様々な方式の画像記録方法が提案されてきた。
【０００３】
特に近年、これらの画像記録方法においては、高速印刷を行いたいというニーズが増加しており、インクの乾燥時間および記録媒体への定着時間を短縮することが課題となっていた。
【０００４】
インクの乾燥時間および定着時間を短縮する技術としては、インクの定着に磁気エネルギーを用いる技術（磁性インク）が提案されている。例えば磁性粒子が分散された液体インクを用いてデータ画像を印刷した後、外部磁場によって一定方向に磁気を作用させ、前記磁性粒子を配向させながら前記液体インクを乾燥させ、前記磁性粒子が前記データ画像中に永久に保存されるようにしたインクジェット印刷の方法が提案されている（特許文献１参照）。
【０００５】
また、水、水溶性有機溶剤、磁性分散体、ノニオン−アニオン系界面活性剤及び塩基を含有することを特徴とするバブルジェット用水系磁性インクも提案されている（特許文献２参照）。
【０００６】
前記特許文献１または２に記載の技術は、黒色インクに適用する場合には有効な技術であった。しかし、前記技術をフルカラー印刷用のカラーインクに適用した場合、以下のような問題を生じていた。
【０００７】
前記技術においては、磁性体として、フェライトやマグネタイト等の無機磁性体の粒子が用いられている。これらの無機磁性体の粒子は黒色または暗褐色の粒子である。このため、前記無機磁性体の粒子をフルカラー印刷用のカラーインクに含有させると、色材のカラーをくすませ、色材本来の色調を再現することができないという問題があった。従って、カラーインクに磁性インクの技術を適用した場合には、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することが課題となっている。
【０００８】
磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現するための技術としては、例えば、磁性粒子の表面に透明樹脂層を設け、前記透明樹脂層に染料を混入させ、前記染料により前記透明樹脂層を着色することで、磁性体固有の色を隠蔽する方法が提案されている（特許文献３参照）。
【０００９】
また、フェロセンポリマー脱水素化合物等の有機磁性体および色素を含有する磁性トナーも提案されている（特許文献４参照）。この技術は有機磁性体を用いる（即ち、無機磁性体を用いない）ことでインク成分を全て有機材料から構成し、インク成分の相溶性・分散性を向上させることで鮮明な画像を得ることを企図したものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平６−１２６９５３号公報
【特許文献２】特開平９−１２９４８号公報
【特許文献３】特開昭５１−４２５３９号公報
【特許文献４】特開平５−１３４４５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献３または４に記載の技術によっても、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することは困難であった。
【００１２】
即ち、特許文献３に記載の技術は、磁性粒子の表面に形成した透明樹脂層に染料を練り込む方法であるため、透明樹脂層の膜厚を厚くしないと磁性体固有の色を完全には隠蔽することができなかった。透明樹脂層の膜厚を厚くした場合には透明樹脂層を含めた磁性粒子全体の粒子径が大きくなり、画像の精細度、鮮明さが低下する点において好ましくない。
【００１３】
また、特許文献４に記載の技術は、有機磁性体と色素を単に混合する方法であるため、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現するという効果の面で不十分なものであった。また、有機磁性体を用いる技術であるため、無機磁性体を用いた場合の解決手段とはなり得なかった。
【００１４】
本発明は、前記従来技術の課題を解決するためになされたものであり、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することが可能な磁性カラーインク組成物および磁性カラーインク組成物の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは上記課題について鋭意検討を行った結果、磁性粒子の表面に酸性染料の被膜を形成し、前記被膜により磁性体固有の色を隠蔽することによって前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
［１］磁性カラーインク組成物：
即ち、本発明によれば、磁性粒子、酸性染料およびビヒクルを含有し、前記磁性粒子が、その表面を前記酸性染料の被膜によって被覆されて被覆粒子を構成し、かつ、前記被膜の膜厚が２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることを特徴とする磁性カラーインク組成物が提供される。
【００１７】
本発明の組成物は、前記被膜が、前記磁性粒子と前記酸性染料を含有する塩基性溶液のｐＨを酸性側に変化させることにより、前記酸性染料を前記磁性粒子の表面に析出させて形成されたものであることが好ましい。
【００１８】
また、本発明の組成物は、前記磁性粒子が、Ｆｅ3Ｏ4、ＮｉおよびＣｏの群から選択される磁性体の粒子であることが好ましい。更に、本発明の組成物は、ｐＨが７以下に調整されていることが好ましい。
【００１９】
［２］磁性カラーインク組成物の製造方法：
本発明によれば、磁性粒子、酸性染料およびビヒクルを含有し、前記磁性粒子が、その表面を前記酸性染料の被膜によって被覆されて被覆粒子を構成している磁性カラーインク組成物の製造方法であって、前記磁性粒子と前記酸性染料を含有する塩基性溶液のｐＨを酸性側に変化させることにより、前記酸性染料を前記磁性粒子の表面に析出させ、前記磁性粒子の表面に前記被膜を形成することを特徴とする磁性カラーインク組成物の製造方法が提供される。
【００２０】
本発明の製造方法においては、Ｆｅ2+の硫酸塩およびＦｅ3+の硫酸塩の酸性溶液中に、前記磁性粒子と前記酸性染料を含有する塩基性溶液を滴下し、Ｆｅ3Ｏ4からなる磁性粒子を形成するとともに、前記塩基性溶液のｐＨを酸性側に変化させ、前記磁性粒子の表面に前記酸性染料を析出させることが好ましい。
【００２１】
また、本発明の製造方法においては、前記磁性粒子の塩基性分散液に前記酸性染料を溶解させた後、前記塩基性分散液のｐＨを酸性側に変化させ、前記酸性染料を前記磁性粒子の表面に析出させることも好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の磁性カラーインク組成物によれば、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することができる。
【００２３】
また、本発明の磁性カラーインク組成物の製造方法によれば、ｐＨ変化に基づく溶解度の変化を利用して酸性染料を効果的に磁性粒子の表面に析出させることができる。従って、磁性粒子の表面が効率よく被覆され、磁性体固有の色（黒色ないし暗褐色）を有効に隠蔽することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】インクジェット記録装置の構成を模式的に示す概略説明図である。
【図２】本発明の磁性カラーインク組成物において被覆粒子とビヒクルを分離する仕組みを模式的に示す概略説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明について詳細に説明する。但し、本発明は下記の実施形態に限定されず、その発明特定事項を有する全ての対象を含むものである。
【００２６】
［１］磁性カラーインク組成物：
本発明の磁性カラーインク組成物は、少なくとも磁性粒子、酸性染料およびビヒクルを含有する組成物である。
【００２７】
［１−１］酸性染料：
酸性染料は、色素分子中にアミノ基やイミノ基等の酸性基を有し、水溶液中でカチオン性の色素イオンを形成する染料である。本発明の組成物においては、この酸性染料が色材となる。
【００２８】
酸性染料は、適度な色調と濃度を有する化合物であれば、その構造等は特に限定されない。従来公知の酸性染料、新規に合成された酸性染料のいずれも使用することができる。酸性染料の例としては、以下のものを挙げることができる。
【００２９】
＜黒色染料＞
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１（商品名「アシッドブルーブラック１０Ｂ」）、同２（商品名「ニグロシン」）、同２４（商品名「スミノールミリングブラック８ＢＸ」）、同２６（商品名「カヤノールミリングブラックＶＬＧ」＜日本化薬社製＞）、同３１（商品名「スミノールファストブラックＢＲコンク」）、
【００３０】
同５２（商品名「ミツイナイロンブラックＧＬ」＜三井化学社製＞、「アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク」＜保土ヶ谷化学工業社製＞、「スミランブラックＷＡ」、同１０７（商品名「ラニルブラックＢＧエクストラコンク」）、
【００３１】
同１０９（商品名「カヤノールミリングブラックＴＬＢ」＜日本化薬社製＞、「スミノールミリングブラックＢ」）、同１１０（商品名「カヤノールミリングブラックＴＬＲ」＜日本化薬社製＞）、同１１９（商品名「アイゼンオパールブラックニューコンク」）、同１５４（商品名「ウォーターブラック１８７−Ｌ」）等；
【００３２】
＜黄色染料＞
Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１（商品名「カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ」）、同１７（商品名「カヤシルエローＧＧ」、「キシレンライトエロー２Ｇ１４０％」、同１９（商品名「スミノールレベリングエローＮＲ」）、同２３（商品名「ダイワタートラジン」、「カヤクタートラジン」）、
【００３３】
同２５（商品名「スミノールファストエローＲ」）、同２９（商品名「ダイアシッドライトエロー２ＧＰ」）、同３８（商品名「スミノールミリングエローＯ」、同４２（商品名「スミノールミリングエローＭＲ」、「ウォーターエロー＃６」）、同４９（商品名「カヤノールエローＮＦＧ」＜日本化薬社製＞）、
【００３４】
同６１（商品名「スミノールファストエローＧ」）、同７２（商品名「スミノールミリングエロー３Ｇ」）、同７８（商品名「スミノールミリングエローＧ」）、同１１０（商品名「カヤノールエローＮ５Ｇ」＜日本化薬社製＞）、同１２７（商品名「カヤノールミリングエロー５ＧＷ」＜日本化薬社製＞）、
【００３５】
同１３５（商品名「カヤノールエローＮＧ」＜日本化薬社製＞）、同１４１（商品名「スミノールミリングエロー４Ｇ２００％」）、同１４２（商品名「カヤノールミリングエロー６ＧＷ」＜日本化薬社製＞）等；
【００３６】
＜赤色染料＞
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８（商品名「スミトモファストスカーレットＡ」）、同９（商品名「カヤクシルクスカーレット」、同１４（商品名「ソーラールビンエクストラ」）、同１８（商品名「ダイワニューコクシン」）、同２６（商品名「アイゼンボンソーＲＨ」）、
【００３７】
同２７（商品名「ダイワ赤色２号」）、同３５（商品名「スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ」）、同３７（商品名「カヤシルルビノール３ＧＳ」）、同５１（商品名「アイゼンエリスロシン」）、同５２（商品名「カヤクアシッドローダミンＦＢ」）、
【００３８】
同５７（商品名「スミノールレベリングルビノール３ＧＰ」）、同８２（商品名「ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％」）、同８７（商品名「アイゼンエオシンＧＨ」）、同９２（商品名「ウォーターピンク＃２」、「アイゼンアシッドフロキシンＰＢ」）、
【００３９】
同９４（商品名「ローズベンガル」）、同１１１（商品名「カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ」＜日本化薬社製＞）、同１２９（商品名「カヤノールミリングルビン３ＢＷ」＜日本化薬社製＞）、同１３１（商品名「スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク」）、同１３８（商品名「スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ」）、
【００４０】
同１８６（商品名「アイゼンオパールピンクＢＨ」＜アイゼン社製＞）、同２４９（商品名「スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク」）、同２５４（商品名「カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ」）、同２６５（商品名「カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ」）、同２７６（商品名「カヤノールミリングレッドＧＷ」＜日本化薬社製＞）等；
【００４１】
＜紫色染料＞
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５（商品名「ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ」）、同１７(商品名「ミツイアシッドバイオレットＢＮ」)、同４８（商品名「アミニールバイオレットＦＢ−Ｌ」＜田岡化学工業社製＞）等；
【００４２】
＜青色染料＞
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１（商品名「スミトモパテントピュアブルーＶＸ」、「ウォーターブルー＃１０６」）、同７（商品名「パテントブルーＡＦ」）、同９（商品名「ウォーターブルー＃９」、「ダイワ青色１号」）、同１５（商品名「スプラノールブルーＢ」）、
【００４３】
同２２（商品名「オリエントソルブルブルーＯＢＣ」）、同２３（商品名「スミノールレベリングブルー４ＧＬ」）、同２５（商品名「ミツイナイロンファストブルーＧ」）、同４０（商品名「カヤシルブルーＡＧＧ」、「アミニールブルーＥ２ＧＬ」＜田岡化学工業社製＞）、
【００４４】
同４１（商品名「カヤシルブルーＢＲ」）、同４３（商品名「ミツイアリザリンサフィロールＳＥ」）、同６２（商品名「スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク」）、同７８（商品名「ミツイナイロンファストスカイブルーＢ」）、
【００４５】
同８３（商品名「スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ」）、同９０（商品名「サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％」、「ウォーターブルー＃１１５」）、同９３（商品名「オリエントソルブルブルーＯＢＢ」）、
【００４６】
同１０３（商品名「スミトモブリリアントブルー５Ｇ」）、同１１２（商品名「カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ」＜日本化薬社製＞）、同１１３（商品名「カヤノールミリングシアニン５Ｒ」＜日本化薬社製＞）、同１５８（商品名「アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ」）等；
【００４７】
＜緑色染料＞
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３（商品名「ダイワギニアグリーンＢ」）、同９（商品名「アシッドブリリアントミリンググリーンＢ」）、同１６（商品名「ダイワグリーン＃７０」）、同２５（商品名「カヤノールシアニングリーンＧ」＜日本化薬社製＞）、同２７（商品名「スミノールミリンググリーンＧ」）等；
【００４８】
［１−２］磁性粒子：
磁性粒子とは磁性体の粒状物である。本発明の組成物においては、磁性粒子は、その表面が酸性染料の被膜によって被覆された被覆粒子の状態で存在している。
【００４９】
磁性体は、磁性を帯びることが可能な物質であり、反磁性体、常磁性体および強磁性体を含む。但し、本発明においては磁性体として強磁性体を用いることが好ましい。また、磁性体には、無機磁性体の他、有機磁性体も含まれる。本発明においては、これらの磁性体を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５０】
無機磁性体としては、フェロ磁性またはフェリ磁性を示す強磁性体を用いることが好ましい。フェロ磁性体としては、例えばＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ及びその合金、ＣｒＯ2等の酸化物等を挙げることができる。フェリ磁性体としては、例えばスピネル型フェライト（ＭｎＦｅ2Ｏ4、Ｆｅ3Ｏ4、γ−Ｆｅ2Ｏ3、ＮｉＺｎＦｅ2Ｏ4）、ガーネット（Ｙ3Ｆｅ6Ｏ12）等を挙げることができる。
【００５１】
有機磁性体としては、インダントロン化合物を加熱処理して得られるもの（例えば特開平５−３２６２４４号公報参照）、フェロセンポリマー（例えば特開平５−１３４４５１号公報参照）、フタロシアニン化合物を加熱処理して得られるもの（例えば特開平６−２７１７９６号公報参照）等を挙げることができる。
【００５２】
磁性粒子は、粒子サイズや粒度分布をコントロールし易いという理由から、Ｆｅ3Ｏ4、ＮｉおよびＣｏの群から選択される磁性体の粒子であることが好ましく、Ｆｅ3Ｏ4の粒子であることが特に好ましい。
【００５３】
磁性体の調製方法は特に限定されない。例えば、Ｆｅ3Ｏ4であれば、ＮａＯＨ等の水酸化物を用いて、Ｆｅ2+の硫酸塩およびＦｅ3+の硫酸塩の混合物を酸化する等の方法によって得ることができる。
【００５４】
磁性粒子の平均粒子径は、３０〜２００ｎｍであることが好ましく、３０〜１００ｎｍであることが更に好ましい。３０ｎｍ以上とすることで、磁性粒子の磁気応答性を向上させることができる。２００ｎｍ以下とすることで、後述する色材で被覆することによって、見掛け上の比重を小さくすることができ、粒子の沈降速度を抑えることができる。また、インクジェットノズルでの目詰まりを防止し安定に吐出することが可能となる。なお、ここにいう平均粒子径とは、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における５０％粒子径（メジアン径）ｄ50を意味する。
【００５５】
磁性粒子の粒度分布は、１０％粒子径ｄ10が１０〜１００ｎｍであることが好ましく、３０〜８０ｎｍであることが更に好ましい。一方、９０％粒子径ｄ90が１００〜３００ｎｍであることが好ましく、１００〜２００ｎｍであることが更に好ましい。なお、ここにいう粒度分布とは、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布を意味する。
【００５６】
本発明の組成物においては、磁性粒子が、その表面を酸性染料の被膜によって被覆されて被覆粒子を構成している。被膜の膜厚は２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であり、２０ｎｍ以上、４０ｎｍ以下であることが好ましい。膜厚を２０ｎｍ以上とすることにより、磁性粒子の表面を十分に被覆することができ、磁性体固有の色を確実に隠蔽することができる。一方、膜厚を５０ｎｍ以下とすることにより、磁性粒子の磁気応答性を向上させることができる。従って、印刷後、磁気エネルギーを印加した際に、被覆粒子が迅速に凝集し、酸性染料とビヒクルを容易に分離することができる。これにより、インクの乾燥時間および定着時間を短縮することができる。
【００５７】
被膜の膜厚は、磁性粒子と酸性染料の量比（質量基準）で制御することができる。磁性粒子と酸性染料の量比は１：０．５〜１：４の範囲内であることが好ましい。酸性染料の量を磁性粒子の０．５倍以上とすることで、被膜の膜厚を２０ｎｍ以上とすることができる。一方、酸性染料の量を磁性粒子の４倍以下とすることで、被膜の膜厚を５０ｎｍ以下とすることができる。
【００５８】
被膜の形成方法は特に限定されない。但し、磁性粒子と酸性染料を含有する塩基性溶液のｐＨを酸性側に変化させることにより、酸性染料を磁性粒子の表面に析出させて形成することが好ましい。このような方法によれば、ｐＨ変化に基づく溶解度の変化を利用して磁性粒子の表面を酸性染料で被覆することができる。従って、磁性粒子の表面が斑なく被覆され、磁性体固有の色（黒色ないし暗褐色）を有効に隠蔽することができる。
【００５９】
塩基性溶液のｐＨを酸性側に変化させる方法としては、Ｆｅ2+の硫酸塩およびＦｅ3+の硫酸塩の酸性溶液中に、磁性粒子と酸性染料を含有する塩基性溶液を滴下し、Ｆｅ3Ｏ4からなる磁性粒子を形成するとともに、前記塩基性溶液のｐＨを酸性側に変化させ、磁性粒子の表面に記酸性染料を析出させる方法を挙げることができる。この方法は、磁性粒子を形成すると同時に、磁性粒子の表面を酸性染料で被覆することができる点で好ましい。
【００６０】
また、磁性粒子の塩基性分散液に酸性染料を溶解させた後、前記塩基性分散液のｐＨを酸性側に変化させ、酸性染料を磁性粒子の表面に析出させる方法を採用することもできる。この方法は、粒度分布が安定した磁性粒子に対して、均一な膜厚の酸性染料の被膜を形成することができる。従って、粒度分布、染料被膜の厚さとも均質な被覆粒子を得られる点で好ましい。
【００６１】
「ｐＨを酸性側に変化」とは、少なくともｐＨを７以下とすることであり、ｐＨを６．５以下とすることが好ましく、ｐＨを６．０以下とすることが更に好ましく、ｐＨを５．０以下とすることが特に好ましい。ｐＨを低い値（即ち強酸性）とすることで、酸性染料を十分に析出させることができ、酸性染料の被膜を確実に形成することができる。
【００６２】
被覆粒子の含有量は、インクに要求される特性等に応じて適宜決定すればよい。一般的には、組成物の総量（質量基準）に対して、０．２〜２０％とすることが好ましく、０．５〜１０％とすることが更に好ましく、１〜５％とすることが特に好ましい。
【００６３】
［１−３］ビヒクル：
ビヒクルは、色材その他の添加物を溶解ないし分散させるための媒体である。ビヒクルによってインク組成物に適度な粘性および流動性が付与される。
【００６４】
ビヒクルの組成は特に限定されない。従来公知のビヒクル、例えば水および各種有機溶剤の群から選択される少なくとも１種を含有するビヒクルを用いることができる。但し、本発明の組成物をインクジェット用水性インクとして用いる場合には、ビヒクルとして、少なくとも水および水溶性有機溶剤を含有する水性媒体を用いることが好ましい。
【００６５】
水としては、各種のイオンを含有する一般の水（水道水、鉱水等）ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を用いることが好ましい。
【００６６】
水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール等のアルコール類；；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール類；
【００６７】
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；
【００６８】
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン等のケトン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類； Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等の環状アミド化合物；スクシンイミド等のイミド化合物；その他、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、スルホラン、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。
【００６９】
インク組成物の保湿性を十分に保ち（インクの固着を防止し）、インクジェットヘッドで安定に吐出可能な粘度に保つという理由から、前記水溶性有機溶剤の中でも、多価アルコール類、特にトリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、グリセリンを用いることが好ましい。これらの水溶性有機溶剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７０】
水溶性有機溶剤の量（質量基準）は、本発明の組成物の総質量に対し６０％以下とすることが好ましく、３０％以下とすることが更に好ましい。水溶性有機溶剤の量を６０％以下とすることで、本発明の組成物に占める水の量が相対的に増えて、組成物の粘度が下がり、インクの吐出性を向上させることができる。
【００７１】
［１−４］界面活性剤：
本発明の組成物には界面活性剤が配合されていることが好ましい。界面活性剤は親水性基と疎水性基を有する両親媒性の物質であり、組成物の表面張力を適切なレベルに保ち、記録媒体へのインクの吸収を促進させる効果がある。
【００７２】
界面活性剤の種類は特に限定されない。例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の従来公知の界面活性剤を用いることができる。
【００７３】
アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等を挙げることができる。
【００７４】
カチオン性界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等の４級アンモニウム塩系界面活性剤を挙げることができる。
【００７５】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルケニルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；その他、ポリオキシアルキルアルキルエーテル等のエーテル系；
【００７６】
ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；
【００７７】
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系（以下全て商品名で、「アセチレノールＥＨ」、同「Ｅ１００」＜以上、川研ファインケミカル社製＞、「サーフィノール１０４」、同「８２」、同「４６５」、「オルフィンＳＴＧ」＜以上、日信化学社製＞等）；等を挙げることができる。
【００７８】
両性界面活性剤としては、例えばラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン系界面活性剤；ポリオクチルポリアミノエチルグリシン等のアミノ酸系界面活性剤；その他イミダゾリン誘導体；等を挙げることができる。
【００７９】
前記界面活性剤の中では、ノニオン性界面活性剤が好ましく、アセチレングリコール系界面活性剤が更に好ましく、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（例えば、商品名「アセチレノールＥＨ」＜川研ファインケミカル社製＞）が特に好ましい。
【００８０】
［１−５］その他の添加剤：
更に、本発明の組成物には、本発明の効果を阻害しない限度において、界面活性剤以外の添加剤を添加してもよい。例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン；アルカリ金属の水酸物（水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等）等の無機アルカリ剤；有機酸、鉱酸等のｐＨ調整剤；その他、分散剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、水溶性高分子等を添加してもよい。
【００８１】
［１−６］磁性カラーインク組成物：
本発明の磁性カラーインク組成物は、被覆粒子（酸性染料の被膜により粒子表面が被覆された磁性粒子）、界面活性剤、その他の添加剤が、ビヒクル中に分散され、または溶解されている。被覆粒子は、界面活性剤または水溶性高分子等により分散状態が安定化されている。
【００８２】
本発明の磁性カラーインク組成物は、ｐＨが７以下に調整されたものであることが好ましい。ｐＨを低い値（即ち強酸性）とすることで、酸性染料を十分に析出させることができ、酸性染料の被膜を確実に形成することができる。また、酸性染料の被膜が再溶解して磁性粒子の表面が曝露されてしまう事態を有効に防止することができる。
【００８３】
［２］用途、使用方法等：
本発明の組成物は、インクジェット用インク、特にインクジェット用水性インクとして好適に用いることができる。「インクジェット」とは、インク微粒子を記録媒体に吹き付けることによって印刷を行う印刷方式であり、「インクジェット用インク」はインクジェット方式の印刷機で用いられるインクである。また、「水性インク」とは、染料（水溶性染料）と水性媒体を含有するインクである。
【００８４】
また、本発明の組成物は磁性粒子を含むため、磁性インクとして使用することができる。具体的には、本発明の組成物を用いて紙等の記録媒体の表面（印刷面）に印刷した後、記録媒体の裏面（非印刷面）側から磁気エネルギーを印加することにより、被覆粒子（即ち、磁性粒子および被膜を構成する酸性染料）を記録媒体の表面に泳動し、定着させる。
【００８５】
前記磁気エネルギーの印加は、例えば図１に示すようなインクジェット記録装置により行うことができる。
【００８６】
図１はインクジェット記録装置の構成を模式的に示す概略説明図である。図１に示すインクジェット記録装置は、インクを吐出する記録ヘッド２と、記録ヘッド２にインクを供給するための供給手段（不図示）と、記録媒体３を搬送するための搬送手段４と、記録媒体３の位置及び搬送速度を検知するためのセンサ（不図示）と、記録媒体３の裏面側から磁気エネルギーを印加する磁場発生手段５と、記録ヘッド２よりも下流に設置された、ビヒクルを除去するための液体除去手段６を有し、これらの構成要素が枠体１によって覆われたものである。磁場発生手段５等の各要素は制御盤７を介してコンピューターにより管理されている。
【００８７】
図１に示すインクジェット記録装置においては、搬送手段４によって記録媒体３が図中Ｘ方向に搬送され、その記録媒体３に対し、記録ヘッド２から本発明の磁性カラーインク組成物が吐出され、記録媒体３の表面に磁性カラーインク組成物が着弾することによって印刷が行われる。
【００８８】
印刷後には、図２に示すように、磁場発生手段１０から発せられた磁力により、被覆粒子８（ひいては、磁性粒子の表面を被覆する酸性染料（色材））が記録媒体１１の表面に引きつけられ、凝集する。これにより、被覆粒子８と、ビヒクル９とが速やかに固液分離され、インクを早期に乾燥させ、被覆粒子８および色材を記録媒体１１の表面に高速に定着させることが可能となる。
【００８９】
磁気エネルギーの印加は、記録媒体の印刷面に対して垂直方向に１０００ガウス以上の磁気を作用させて行うことが好ましい。被覆粒子はインク組成物中において安定的に分散されている。しかし、１０００ガウス以上の磁気を作用させることにより、被覆粒子中の磁性粒子が印加手段に引きつけられる力が分散を安定化させている力を上回り、被覆粒子表面に存在する酸性染料（色材）とビヒクルの固液分離が十分に促進される。
【００９０】
なお、磁気エネルギーの印加は、記録媒体の裏面（非印刷面）に磁気印加手段を接触させた状態で行うことが好ましい。これにより、磁気エネルギーを効率よく印加することができる。
【００９１】
記録ヘッド２の構造は特に限定されない。例えば、加熱により気泡を発生させ、その気泡によってインクを吐出させるサーマル方式の記録ヘッド、電圧を印加し、ピエゾ素子（圧電素子）を変形させることによってインクを吐出させるピエゾ方式の記録ヘッド、電気信号を印加し、管内のインクを磁化することによってインクを吐出させる磁気方式の記録ヘッド等を使用することができる。
【００９２】
磁場発生手段５の構造も特に限定されない。但し、平板磁石、マグネットプーリーを用いることが好ましい。また、必要であれば、磁気エネルギーを任意に印加可能な電磁石を用いることもできる。
【００９３】
液体除去手段６の構造も特に限定されない。例えば、多孔性のローラー、エアナイフ、表面に高吸水性素材（マイクロファイバー等）を巻き付けた吸水性ローラー等を用いることができる。
【００９４】
記録媒体としては、例えば普通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、合成紙、新聞用紙、ハガキ用紙、名刺用紙、ラベル用紙、ダンボール用紙、インクジェット専用紙等の紙類が好ましく、インクジェット専用紙が更に好ましい。インクジェット専用紙は、少なくとも一方の面にインクを受容し、インク成分を吸収するコーティング層（液体吸収層）を有するため、インクジェット印刷に適する。
【実施例】
【００９５】
以下、実施例および比較例により、本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明は、下記の実施例の構成のみに限定されるものではない。なお、以下の記載における「部」、「％」は特に断らない限り質量基準である。
【００９６】
実施例および比較例においては、表１に示すものを用いた。
2014019864.tif 000002
【００９７】
実施例および比較例のインク組成物については、以下の方法により調製した。
【００９８】
＜実施例１＞
硫酸鉄（ＩＩ）１６．６８部および硫酸鉄（ＩＩＩ）２４．０部の混合物に、１０％ＮａＯＨ水溶液１９．６部を滴下し、３０分程度攪拌した。その後、デカンテーションによる洗浄を行い、磁性粒子である酸化鉄微粒子１３．９２部を得た。
【００９９】
ｐＨ１０．０に調整したＮａＯＨ水溶液に、前記酸化鉄微粒子１０部を分散させて磁性粒子分散液を調製した。これとは別に、ｐＨ１０．０に調整したＮａＯＨ水溶液に、前記酸性染料１（２０部）を溶解させて酸性染料溶液を調製した。そして、前記磁性粒子分散液に、前記酸性染料溶液を添加して塩基性の混合液を得た。
【０１００】
前記混合液を強く撹拌しながら、塩酸を添加し、前記混合液のｐＨを５．０に変化させることにより、磁性粒子の表面に酸性染料を析出させ、その表面が酸性染料の被膜で被覆された磁性粒子（被覆粒子）を得た。被覆粒子はフィルターにより回収した。
【０１０１】
次いで、前記水性媒体９６．５部に、前記アセチレングリコール系界面活性剤０．５部を添加し混合した溶液中に、被覆粒子３部を添加し分散させて、実施例１のインク組成物を得た。
【０１０２】
＜実施例２＞
前記酸性染料１を、前記酸性染料２に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例２のインク組成物を得た。
【０１０３】
＜実施例３＞
前記酸性染料１を、前記酸性染料３に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例３のインク組成物を得た。
【０１０４】
＜実施例４＞
磁性粒子を酸化鉄微粒子から前記Ｎｉ粒子に変更した点、および前記混合液のｐＨを６．０に変化させた点以外は、実施例１と同様にして、実施例４のインク組成物を得た。
【０１０５】
＜実施例５＞
前記混合液のｐＨを６．５に変化させた点以外は、実施例１と同様にして、実施例５のインク組成物を得た。
【０１０６】
＜実施例６＞
前記酸性染料１の添加量を４０部に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例６のインク組成物を得た。
【０１０７】
＜実施例７＞
前記酸性染料１の添加量を１０部に変更した点、および前記混合液のｐＨを６．５に変化させた点以外は、実施例１と同様にして、実施例７のインク組成物を得た。
【０１０８】
＜比較例１＞
前記混合液のｐＨを８．７に変化させた点以外は、実施例１と同様にして、比較例１の磁性カラーインク組成物を得た。
【０１０９】
＜比較例２＞
前記混合液に、塩酸を添加しなかった点以外は、実施例１と同様にして、比較例２のインク組成物を得た。
【０１１０】
＜比較例３＞
磁性粒子を酸化鉄微粒子から前記Ｎｉ粒子に変更した点、前記混合液に、塩酸を添加しなかった点以外は、実施例１と同様にして、比較例３のインク組成物を得た。
【０１１１】
＜比較例４＞
前記酸性染料１の添加量を３部に変更した点、および前記混合液のｐＨを６．３に変化させた点以外は、実施例１と同様にして、比較例４のインク組成物を得た。
【０１１２】
＜比較例５＞
前記酸性染料１の添加量を８０部に変更した点以外は、実施例１と同様にして、比較例５の磁性カラーインク組成物を得た。
【０１１３】
＜比較例６＞
前記水性媒体９３．５部に、前記アセチレングリコール系界面活性剤０．５部を添加し混合した溶液中に、前記酸性染料１（６部）を添加し分散させて、比較例６のインク組成物を得た。
【０１１４】
＜比較例７＞
前記酸性染料１を、前記酸性染料２に変更した点以外は、比較例６と同様にして、比較例７のインク組成物を得た。
【０１１５】
＜比較例８＞
前記酸性染料１を、前記酸性染料３に変更した点以外は、比較例６と同様にして、比較例８のインク組成物を得た。
【０１１６】
＜比較例９＞
前記水性媒体９６．５部に、前記アセチレングリコール系界面活性剤０．５部を添加し混合した溶液中に、前記酸化鉄微粒子（３部）を添加し分散させて、比較例９のインク組成物を得た。
【０１１７】
実施例および比較例の組成物の原料と製造条件を表２に示す。
2014019864.tif 000003
【０１１８】
＜評価＞
実施例および比較例のインク組成物については、以下の方法により評価した。
【０１１９】
（１）被覆粒子の粒子径：
インク組成物を濃度１００倍に希釈し、濃厚系粒径アナライザー（商品名「ＦＰＡＲ」＜大塚電子社製＞）による粒子径測定を行った。
【０１２０】
（２）被膜膜厚：
被覆粒子の被膜膜厚は、下記一般式（１）により求めた。
被覆膜厚＝（被覆粒子の粒子径−磁性粒子の粒子径）／２    ：（１）
【０１２１】
（３）吸収スペクトル：
分光光度計（商品名「Ｖ−５５０」＜日本分光社製＞）を用いて、インク組成物の吸収スペクトルを測定した。この吸収スペクトルを、酸性染料単独で測定した吸収スペクトルと比較し、以下の基準により評価した。
○：インク組成物の吸収スペクトルが、酸性染料と同等。
×：インク組成物の吸収スペクトルが、酸性染料とは異なる（インク組成物の吸収スペクトルがブロードであるか、吸収スペクトルを示さない）。
【０１２２】
（４）凝集特性：
図１に示すインクジェット記録装置により、印刷および磁気エネルギーの印加を行い、インクの凝集特性を評価した。
【０１２３】
記録ヘッド２としては、オンデマンド型マルチ記録ヘッド６００ｄｐｉを用いた。この記録ヘッドは、記録信号に応じた熱エネルギーを付与し、加熱により気泡を発生させ、その気泡によってインクを吐出させるサーマル方式の記録ヘッドである。磁場発生手段５としては、スーパーマグネットバーローラーを用いた。記録媒体３としては、坪量８０ｇのＡ４サイズ普通紙（商品名「ＣＡＮＯＮ  ＥＸＴＲＡ８０」＜キヤノン社製＞）を用いた。
【０１２４】
実施例または比較例のインク組成物を用い、記録ヘッド２により、単色、且つ、インク量１００％の条件で、ベタ印刷を行った。この際、記録媒体３の搬送速度は３０ｍ／ｍｉｎに設定した。前記ベタ印刷の後、記録媒体３の非印刷面に磁場発生手段５を直接接触させた状態で、記録媒体３の印刷面に対して垂直方向に３０００ガウスの磁気を作用させ、磁気エネルギーの印加を行った。
【０１２５】
前記のように磁気エネルギーを印加した際、色材とビヒクルの分離状態を目視観察し、以下の基準により凝集特性を評価した。
○：磁気エネルギーの印加から０．５秒以内に、色材とビヒクルが分離する。
△：磁気エネルギーの印加から０．５秒を超えてから、色材とビヒクルが分離する。
×：磁気エネルギーの印加から３秒の時点で、色材とビヒクルが分離しない。
【０１２６】
（５）色のくすみ：
インクの凝集特性を評価する際に得られた印刷物を目視観察し、以下の基準により色のくすみを評価した。その結果を表に示す。
○：印刷物における色材の発色が、酸性染料単独の場合と同等。
△：印刷物における色材の発色が、磁性粒子の黒色によりくすむ。
×：印刷物において、磁性粒子の黒色が見える。
【０１２７】
実施例および比較例の組成物の評価結果を表３に示す。
2014019864.tif 000004
【０１２８】
表３に示した結果から明らかなように、実施例１〜７の組成物は、吸収スペクトル、凝集特性、色のくすみの評価において良好な結果を示した。一方、比較例１〜３の組成物は酸性染料の被膜が十分に形成されず、或いは全く形成されなかったため、吸収スペクトル、凝集特性、色のくすみの評価とも不良であった。
【０１２９】
比較例４の組成物は酸性染料の被膜の膜厚が薄く、色のくすみの評価が良好とは言えなかった。比較例５の組成物は酸性染料の被膜の膜厚が厚すぎて、凝集特性が不良であった。
【０１３０】
なお、比較例６〜８の組成物は磁性粒子を含有しないため、凝集特性を示さなかった。更に、比較例９の組成物は色材を含有しないため、カラーインク組成物として使用することができないものであった。
【符号の説明】
【０１３１】
１：枠体、２：記録ヘッド、３：記録媒体、４：搬送手段、５：磁場発生手段、６：液体除去手段、７：制御盤、８：被覆粒子、９：ビヒクル、１０：磁場発生手段、１１：記録媒体。
【図１】
2014019864.tif 000005
【図２】
2014019864.tif 000006