(57)【要約】      （修正有）【課題】高極性、低分子体積、低Ｔｇ及び高い透明性を有し、環境にやさしいフルオレン誘導体及びこれを用いた共重合体並びにこの共重合体を成形したレンズの提供。【解決手段】化学式１で表されるフルオレン誘導体。2014231512.tif 000031［Ｒ１〜Ｒ４は各々互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｈ又はＲ１〜Ｒ４の少なくとも二つは、アルキル置換アリール基；化学式２：−Ｒ５−Ａｒ−，（Ｃ１−５のアルキル基；ＡｒはＣ６−２２のアリール基）］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される、フルオレン誘導体。
【化１】
2014231512.tif 000021
（前記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｈまたは下記化学式２で表され、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも二つは、下記化学式２で表される化合物から選択される。）
【化２】
2014231512.tif 000022
（前記式中、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基であり、Ａｒは、Ｃ６〜Ｃ２２のアリール基である。）
【請求項２】
前記Ａｒは、フェニル基である、請求項１に記載のフルオレン誘導体。
【請求項３】
前記Ａｒは、ナフチル基である、請求項１に記載のフルオレン誘導体。
【請求項４】
前記Ａｒは、ビフェニル基である、請求項１に記載のフルオレン誘導体。
【請求項５】
前記Ａｒは、アントリル基である、請求項１に記載のフルオレン誘導体。
【請求項６】
前記Ａｒは、フェナントリル基である、請求項１に記載のフルオレン誘導体。
【請求項７】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式３で表される化合物である、請求項１に記載のフルオレン誘導体。
【化３】
2014231512.tif 000023
【請求項８】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式４で表される化合物である、請求項１に記載のフルオレン誘導体。
【化４】
2014231512.tif 000024
【請求項９】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式５で表される化合物である、請求項１に記載のフルオレン誘導体。
【化５】
2014231512.tif 000025
【請求項１０】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式６で表される化合物である、請求項１に記載のフルオレン誘導体。
【化６】
2014231512.tif 000026
【請求項１１】
下記化学式１で表される化合物の共重合体。
【化７】
2014231512.tif 000027
（前記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｈまたは下記化学式２で表され、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも二つは、下記化学式２で表される化合物から選択される。）
【化８】
2014231512.tif 000028
（前記式中、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基であり、Ａｒは、Ｃ６〜Ｃ２２のアリール基である。）
【請求項１２】
下記化学式１で表される化合物の共重合体を成形してなるレンズ。
【化９】
2014231512.tif 000029
（前記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｈまたは下記化学式２で表され、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも二つは、下記化学式２で表される化合物から選択される。）
【化１０】
2014231512.tif 000030
（前記式中、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基であり、Ａｒは、Ｃ６〜Ｃ２２のアリール基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオレン誘導体およびこれを用いたレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
スマートフォン用カメラ、ビデオカメラなどの各種カメラの光学系に用いられる光学素子の材料として、光学ガラスまたは光学用透明樹脂が用いられている。
【０００３】
光学ガラスは、耐熱性や透明性、寸法安定性、耐薬品性などに優れ、様々な屈折率（ｎＤ）やアッベ数（υＤ）を有する多種の材料が存在しているが、材料コストが高く、成形加工性に劣り、また生産性が低い問題がある。特に、収差補正に用いられる非球面レンズに加工するためには、非常に高い技術力を要し、コストが高いため、実用化が妨げられている。
【０００４】
一方、光学用透明樹脂、特に、熱可塑性透明樹脂からなる光学レンズは、射出成形によって大量生産が可能であり、また非球面レンズへの製造も容易であるという利点を有しており、現在、カメラ用レンズの用途に用いられている。
【０００５】
特許文献１には、フルオレン化合物を単量体単位として有し、繰り返し単位のうち硫黄原子を少なくとも一つ有する重縮合または重付加重合体を含有する樹脂組成物および当該樹脂組成物を射出成形してなる光学素子が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１０６７６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の一側面は、優れた光学特性が発現されるように、高極性、低分子体積を有するフルオレン誘導体を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明の他の側面は、作業および成形が容易になるように、低Ｔｇを有するフルオレン誘導体を提供することを目的とする。
【０００９】
本発明のさらに他の側面は、高い透明性を有するフルオレン誘導体を提供することを目的とする。
【００１０】
本発明のさらに他の側面は、環境にやさしいフルオレン誘導体を提供することを目的とする。
【００１１】
本発明のさらに他の側面は、前記フルオレン誘導体の共重合体を提供することを目的とする。
【００１２】
本発明のさらに他の側面は、前記フルオレン誘導体の共重合体を成形してなるレンズを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一側面によれば、下記化学式１で表されるフルオレン誘導体が提供される。
【００１４】
【化１】
2014231512.tif 000002
【００１５】
（前記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｈまたは下記化学式２で表され、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも二つは、下記化学式２で表される化合物から選択される。）
【００１６】
【化２】
2014231512.tif 000003
【００１７】
（前記式中、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基であり、Ａｒは、Ｃ６〜Ｃ２２のアリール基である。）
【００１８】
本発明の他の側面によれば、前記化学式１で表される化合物の共重合体が提供される。
【００１９】
本発明のさらに他の側面によれば、前記化学式１で表される化合物の共重合体を成形してなるレンズが提供される。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のフルオレン誘導体およびこれを用いたレンズは、フルオレン構造単位の二つ以上のベンゼン部位に低分子体積を有するアリール基を導入することで、フルオレン誘導体自体の極性を高めて屈折率を向上させることができる。
【００２１】
また、本発明のフルオレン誘導体およびこれを用いたレンズは、回転可能な単結合を有するアルキル基がアリール基の前端に配置されることでＴｇが低くなり、結果、粘度を下げて、以降、作業性および成形性を向上させることができる。
【００２２】
そして、本発明のフルオレン誘導体およびこれを用いたレンズは、フルオレン構造単位にダイオキシン問題を起こすＢｒまたはＣｌのようなハロゲン置換基が導入されないため、環境にやさしい。
【００２３】
更に、本発明のフルオレン誘導体およびこれを用いたレンズは、フルオレン構造単位に、通常、光学的特性向上のために導入される硫黄または窒素原子を用いないため、透明性を確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の一実施例によるフルオレン誘導体の共重合体に対する概略的な合成スキーム（ｓｃｈｅｍｅ）を示す図である。
【図２】実施例１で得られた合成物のＨＰＬＣ結果を示す図である。
【図３】実施例１で得られた合成物の１Ｈ−ＮＭＲ結果を示す図である。
【図４】実施例２で得られた合成物のＨＰＬＣ結果を示す図である。
【図５】実施例２で得られた合成物の１Ｈ−ＮＭＲ結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の目的、特定の長所および新規の特徴は、添付図面に係る以下の詳細な説明および好ましい実施例によってさらに明らかになるであろう。本明細書において、各図面の構成要素に参照番号を付け加えるに際し、同一の構成要素に限っては、たとえ異なる図面に示されても、できるだけ同一の番号を付けるようにしていることに留意しなければならない。また、「一面」、「他面」、「第１」、「第２」などの用語は、一つの構成要素を他の構成要素から区別するために用いられるものであり、構成要素が前記用語によって限定されるものではない。以下、本発明を説明するにあたり、本発明の要旨を不明瞭にする可能性がある係る公知技術についての詳細な説明は省略する。
【００２６】
以下、添付図面を参照して、本発明の好ましい実施例を詳細に説明する。
【００２７】
（フルオレン誘導体）
本発明の一実施例によるフルオレン誘導体は、下記化学式１で表される。
【００２８】
【化３】
2014231512.tif 000004
【００２９】
（前記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｈまたは下記化学式２で表され、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも二つは、下記化学式２で表される化合物から選択される。）
【００３０】
【化４】
2014231512.tif 000005
【００３１】
（前記式中、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基であり、Ａｒは、Ｃ６〜Ｃ２２のアリール基である。）
【００３２】
前記フルオレン誘導体において、フルオレン構造単位の少なくとも二つ以上のベンゼン部位（ｍｏｉｅｔｙ）に低分子体積を有するアリール基が導入されることで、フルオレン誘導体自体の極性を高めて、屈折率を向上させることができる。
【００３３】
また、回転可能結合（ｒｏｔａｂｌｅ  ｂｏｎｄ）を有するアルキル基が前記アリール基の前端に配置されることでＴｇが低くなり、結果、粘度が低くなって、成形性および作業性を向上させることができる。
【００３４】
前記フルオレン誘導体には、通常、光学的特性向上のために用いられるが、ダイオキシン問題を起こす欠点のあるＢｒまたはＣｌのようなハロゲン置換基が、フルオレン構造単位に導入されず、環境にやさしい。さらに、硫黄または窒素原子が用いられず、透明性を確保することができる。
【００３５】
ここで、一実施例によれば、前記Ａｒは、フェニル基であってもよい。
【００３６】
ここで、他の実施例によれば、前記Ａｒは、ナフチル基であってもよい。
【００３７】
ここで、さらに他の実施例によれば、前記Ａｒは、ビフェニル基であってもよい。
【００３８】
ここで、さらに他の実施例によれば、前記Ａｒは、アントリル基であってもよい。
【００３９】
ここで、さらに他の実施例によれば、前記Ａｒは、フェナントリル基であってもよい。
【００４０】
前記化学式１で表されるフルオレン誘導体は、下記化学式３で表される化合物であってもよい。
【００４１】
【化５】
2014231512.tif 000006
【００４２】
具体的に、前記化学式３で表される化合物には、フルオレン構造単位のうち四つのベンゼン部位にベンジル基が導入されることで、フルオレン誘導体自体の極性を高めて屈折率を向上させることができる。また、前記ベンジル基は、メチル基が前端に配置されて置換体自体の回転が可能となり、これによって、誘導体の粘度を下げて、成形性および作業性が向上する効果が期待できる。
【００４３】
前記化学式１で表されるフルオレン誘導体は、下記化学式４で表される化合物であってもよい。
【００４４】
【化６】
2014231512.tif 000007
【００４５】
具体的に、前記化学式４で表される化合物には、フルオレン構造単位のうち二つのベンゼン部位にベンジル基が導入されることで、フルオレン誘導体自体の極性を高めて屈折率を向上させることができる。また、前記ベンジル基は、メチル基が前端に配置されて置換体自体の回転が可能となり、これによって、誘導体の粘度を下げて、成形性および作業性が向上する効果が期待できる。
【００４６】
前記化学式１で表されるフルオレン誘導体は、下記化学式５で表される化合物であってもよい。
【００４７】
【化７】
2014231512.tif 000008
【００４８】
具体的に、前記化学式５で表される化合物には、フルオレン構造単位のうち四つのベンゼン部位にメチルナフチル基が導入されることで、フルオレン誘導体自体の極性を高めて屈折率を向上させることができる。また、前記メチルナフチル基は、メチル基が前端に配置されて置換体自体の回転が可能となり、これによって、誘導体の粘度を下げて、成形性および作業性が向上する効果が期待できる。
【００４９】
前記化学式１で表されるフルオレン誘導体は、下記化学式６で表される化合物であってもよい。
【００５０】
【化８】
2014231512.tif 000009
【００５１】
具体的に、前記化学式６で表される化合物には、フルオレン構造単位のうち二つのベンゼン部位にメチルナフチル基が導入されることで、フルオレン誘導体自体の極性を高めて屈折率を向上させることができる。また、前記メチルナフチル基は、メチル基が前端に配置されて置換体自体の回転が可能となり、これによって、誘導体の粘度を下げて、成形性および作業性が向上する効果が期待できる。
【００５２】
（フルオレン誘導体の製造方法）
以下、本発明の実施形態によるフルオレン誘導体の製造方法について詳細に説明する。ただし、後述する具体的な反応式は、製造方法を例示的に説明するためのものであって、当業者であれば、前記フルオレン誘導体の製造方法が特にこれに限定されるものではないことを十分認識することができる。
【００５３】
前記化学式３で表される化合物は、一実施例により、下記反応式１に示すように、出発物質として、２，７−ジブロモ−９−フルオレンを使用して、Ｂ−アルキルスズキカップリング反応を行った後、フルオレン構造ビルド反応を行うことで合成されてもよい。
【００５４】
【化９】
2014231512.tif 000010
【００５５】
他の実施例によれば、前記化学式３で表される化合物は、下記反応式２に示す反応により合成されてもよい。
【００５６】
【化１０】
2014231512.tif 000011
【００５７】
ここで、酸性触媒（Ａｃｉｄ−ｃａｔ．）の代わりに塩基性触媒を使用してもよく、フルオレンビスフェノールと反応するベンジルアルコールの代わりにベンジルクロライドを使用してもよい。
【００５８】
前記化学式４で表される化合物は、一実施例により、下記反応式３に示すように、出発物質として、９−フルオレンを使用して合成されてもよい。
【００５９】
【化１１】
2014231512.tif 000012
【００６０】
ここで、前記反応式では、ｏ−ベンジルフェノールを使用した場合を示しているが、置換体の導入位置に応じて、ｍ−ベンジルフェノールを使用してもよい。
【００６１】
前記化学式５で表される化合物は、一実施例により、下記反応式４に示すような反応により合成されてもよい。
【００６２】
【化１２】
2014231512.tif 000013
【００６３】
ここで、フルオレンビスフェノールと反応する１−（クロロメチル）ナフタレンの代わりに１−ナフチルメタノールを使用してもよい。
【００６４】
前記化学式６で表される化合物は、一実施例により、下記反応式５に示すように、出発物質として、９−フルオレンを使用して合成されてもよい。
【００６５】
【化１３】
2014231512.tif 000014
【００６６】
（共重合体）
本発明の一実施例による共重合体は、前記化学式１で表されるフルオレン誘導体の共重合体である。以下、前記共重合体について具体的な例を挙げて説明するが、以下の化合物は、詳細な説明のための例示の目的で提示されたものであって、本発明の共重合体は特にこれに限定されるものではない。
【００６７】
前記共重合体は、例えば、フルオレン構造単位のうち四つのベンゼン部位にベンジル基を導入した化学式３のフルオレン誘導体を共重合して得た場合、下記化学式７で表されてもよい。
【００６８】
【化１４】
2014231512.tif 000015
【００６９】
前記式中、Ｒは、ジカルボン酸成分であり、ジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体、エステル結合を形成することができるジカルボン酸誘導体、エステル型のジカルボン酸誘導体などが挙げられる。ジカルボン酸成分は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７０】
代表的なジカルボン酸としては、例えば、しゅう酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸などのアルカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸などのアルケンジカルボン酸の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸などのシクロアルカンジカルボン酸、ジまたはデカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸などのトリシクロアルカンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸などのアレーンジカルボン酸、２，２´−ビフェニルジカルボン酸などのビフェニルジカルボン酸の芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。
【００７１】
また、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸などの酸無水物、ジメチルエステル、ジエチルエステルなどの低級（Ｃ１−Ｃ４）アルキルエステル、ジカルボン酸に対応する酸ハロゲン化物などのエステルを形成することができる誘導体のようなこれらの反応性誘導体を使用してもよい。
【００７２】
前記Ｒは、実際、共重合の際に適用される単量体の種類に応じて異なりうることは言うまでもない。
【００７３】
前記共重合体は、例えば、フルオレン構造単位のうち四つのベンゼン部位にメチルナフチル基を導入した化学式５のフルオレン誘導体を共重合して得た場合、下記化学式８で表されてもよい。
【００７４】
【化１５】
2014231512.tif 000016
【００７５】
前記式中、Ｒは、上述の通りである。
【００７６】
図１に、前記化学式７および化学式８で表される共重合体に関する概略的な合成スキーム（ｓｃｈｅｍｅ）を整理して示している。
【００７７】
前記共重合体を製造する方法は、特に制限されず、従来、公知の通常の共重合方法を適用してもよい。
【００７８】
（レンズ）
本発明の一実施例によるレンズは、前記化学式１で表されるフルオレン誘導体の共重合体を成形して得られる。
【００７９】
前記フルオレン誘導体およびその共重合体は、上述の通りであり、以下、詳細な説明を省略する。
【００８０】
前記フルオレン誘導体の共重合体を成形して得られるレンズは、高屈折の特性を有し、透明性などの全般的な光学的特性に優れている。
【００８１】
本発明の一実施例によるレンズは、例えば、前記フルオレン誘導体の共重合体を射出成形機または射出圧縮成形機でレンズ状に射出成形することで得られることができる。
【００８２】
前記レンズは、必要に応じて、非球面レンズ形態で用いてもよい。非球面レンズは、光学レンズの中でもカメラレンズとして有用である。前記レンズの表面には、必要に応じて、反射防止層またはハードコート層のようなコート層が形成されてもよい。
【００８３】
前記レンズは、また、ピックアップレンズ、ｆ−θレンズ、めがね用レンズなどの各種レンズに用いられてもよい。
【００８４】
具体的には、一眼レフカメラ（Ｓｉｎｇｌｅ  Ｌｅｎｓ  Ｒｅｆｌｅｘ）、デジタルスチルカメラ、ビデオカメラ、カメラ付き携帯電話、レンズ付きフィルム、望遠鏡、双眼鏡、顕微鏡、プロジェクターなどのレンズとして用いられてもよい。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例を参照して、本発明についてより具体的に説明するが、下記例に本発明の範疇が限定されるものではない。
【００８６】
（実施例１）
［二置換ベンジルフルオレンエタノール、化学式４の合成］
還流装置が装着された３Ｌの反応器に反応溶媒としてアセトニトリル４００ｍｌを投入した後、２５±２℃で９−フルオレノン（９−ｆｌｕｏｒｅｎｏｎ）、２−ベンジルフェノール（２−ｂｅｎｚｙｌｐｈｅｎｏｌ）、３−メルカプトプロピオン酸（３−ｍｅｒｃａｐｔｏｐｒｏｐｉｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）を順次投入して溶解する。反応触媒である硫酸を徐々に滴加して反応温度が８０℃に維持されるように１時間維持し、反応終了点をＴＬＣで確認する。反応器を冷却して常温を維持し、炭酸カリウム水溶液を滴加して反応液を中和して結晶状の未精製物（ｃｒｕｄｅ）を取得する。得られた取得物をヘキサンとメチレンクロライドに再結晶化して二置換ベンジルフルオレン中間体をＨＰＬＣ純度９９．２％、収率９１％で取得した。取得された二置換ベンジルフルオレン１００ｇを還流装置が装着された三つ口の２Ｌの反応器に投入して反応溶媒であるジメチルスルホキシドで溶解した後、エチレンカーボネート、２−メチルイミダゾールを順次に投入して１４５℃で還流してＴＬＣで反応終了点を確認する。反応終了後、反応器を５０℃まで冷却し、メタノール５００ｍｌを滴加して結晶化した後、反応器を常温まで冷却する。得られた未精製物をエチルアセテートに溶解した後、蒸留水に沈殿させて化学式４の二置換ベンジルフルオレンエタノールを取得し、減圧乾燥した。ＨＰＬＣ純度９９．２％、収率６０％、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ）：３．８９（ｂｅｎｚｙｌ、ＣＨ２）
【００８７】
これにより得られた合成物のＨＰＬＣおよび１Ｈ−ＮＭＲ結果をそれぞれ図２および図３に示す。
【００８８】
（実施例２）
［四置換ベンジルフルオレンエタノール、化学式３の合成］
【００８９】
【化１６】
2014231512.tif 000017
【００９０】
前記反応式６を参照して下記のように反応を行った。
【００９１】
[中間体１]
２−（１，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，４−ｄｉｏｘａ−３−ｂｏｒａｂｉｃｙｃｌｏ[３．１．０]ｈｅｘａｎ−３−ｙｌ）−７−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−９−ｏｎｅ）の合成
【００９２】
還流装置が装着された１２Ｌの反応器に反応溶媒として１，４−ジオキサン２５００ｍｌを投入した後、５００ｇの２，７−ジブロモ−９Ｈ−フルオレン−９−オン、９０２ｇのビス（ピナコラト）（ジボロン）（Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）、５０ｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４、６１３ｇの炭酸カリウムをそれぞれ反応器に投入して攪拌／溶解させて３０時間以上１００℃で還流し、反応終了点をＴＬＣで確認する。反応器を常温に冷却し、過量のメチレンクロライドを投入して未精製物（ｃｒｕｄｅ）を溶解した後、活性炭を投入して攪拌してからろ過する。ろ過されたろ液に過量の蒸留水を投入して残留副産物（ｂｙ−ｐｒｏｄｕｃｔ）を除去した後、メチレンクロライド層を分液して濃縮する。得られた未精製物は、エチルアセテート／ヘキサンの１：１２の混合溶媒で再結晶化し、結晶をろ過、乾燥させて合成収率６８％の中間体１を取得した。
【００９３】
[中間体２]
２，７−ｄｉｂｅｎｚｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−９−ｏｎｅの合成
【００９４】
還流装置が装着された１２Ｌの反応器に反応溶媒としてジメトキシエタン１１００ｍｌを投入した後、２７０ｇの中間体１、２当量以上のベンジルブロミド（Ｂｅｎｚｙｌｂｒｏｍｉｄｅ）、２７ｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４、２６０ｇの炭酸カリウムをそれぞれ反応器に投入して攪拌／溶解させて３０時間以上８０℃で還流し、反応終了点をＴＬＣで確認する。反応器を常温に冷却し、過量のメチレンクロライドを投入して未精製物（ｃｒｕｄｅ）を溶解した後、活性炭を投入して攪拌してからろ過する。ろ過されたろ液に過量の蒸留水を投入して残留副産物（ｂｙ−ｐｒｏｄｕｃｔ）を除去した後、メチレンクロライド層を分液して濃縮する。得られた未精製物は、エチルアセテート／ヘキサンの１：１２の混合溶媒で再結晶化し、結晶をろ過、乾燥させて合成収率７３％の中間体２を取得した。
【００９５】
[四置換ベンジルフルオレン]
還流装置が装着された２Ｌの反応器に１６４ｇの中間体２と３３５ｇの２−ベンジルフェノールをそれぞれ投入して攪拌する。反応触媒であるＰ２Ｏ５およびトリフルオロメタンスルホン酸（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）適量を徐々に滴加して反応温度が５０℃に維持されるように６時間維持し、反応終了点をＴＬＣで確認する。反応器を冷却して常温を維持し、１０００ｍｌのメチレンクロライドと蒸留水を用いて未精製物をメチレンクロライド層に抽出した後、炭酸水素ナトリウム水溶液で２回さらに抽出してメチレンクロライド層を分液、濃縮する。炭酸カリウム水溶液を滴加して反応液を中和させて結晶状の未精製物を取得する。得られた取得物をエチルアセテート／ヘキサンの１：４の混合溶媒で再結晶化し、結晶をろ過、乾燥させて最終合成物である四置換ベンジルフルオレンを取得した。ＨＰＬＣ純度９９．２％、収率５２％、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ）：３．８６、３．９６（ｂｅｎｚｙｌ、ＣＨ２）
【００９６】
これにより得られた合成物のＨＰＬＣおよび１Ｈ−ＮＭＲ結果を図４および図５にそれぞれ示す。
【００９７】
[四置換ベンジルフルオレンエタノール]
前記で得られた四置換ベンジルフルオレンをエタノール化して化学式３の化合物を合成した。
【００９８】
（実施例３）
［二置換ベンジルフルオレンベースのホモポリマーの合成］
純度９９％以上の二置換ベンジルフルオレン単量体を水酸化ナトリウム水溶液とメチレンクロライド混合液に溶解させてホスゲンガスを用いて、カーボネート化反応により高分子を取得し、ＧＰＣ分子量およびＴｇを表１に記載した。二置換ベンジルフルオレンエタノールもまた同じ合成法で作製した。
【００９９】
【表１】
2014231512.tif 000018
【０１００】
（実施例４）
［四置換ベンジルフルオレンベースのホモポリマーの合成］
純度９９％以上の四置換ベンジルフルオレン単量体を水酸化ナトリウム水溶液とメチレンクロライド混合液に溶解させてホスゲンガスを用いて、カーボネート化反応により高分子を取得し、ＧＰＣ分子量およびＴｇを表２に記載した。四置換ベンジルフルオレンエタノールもまた同じ合成法で作製した。
【０１０１】
【表２】
2014231512.tif 000019
【０１０２】
（実施例５）
［レンズ特性評価］
実施例３、４で取得した高分子および高屈折樹脂（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）それぞれを横、縦２ｃｍ、厚さ１ｍｍのモールドに投入し、熱を加えて溶融させた後、モールドを除去して板状のレンズ光学特性評価試片を作製し、屈折率、アッベ数および透過度を測定した。その結果を下記表３に記載した。
【０１０３】
【表３】
2014231512.tif 000020
【０１０４】
前記表３から分かるように、本発明によるレンズ用高分子は、１．６６０水準の高屈折率、９０％以上の高い透過度および射出性に適する低いＴｇを示している。
【０１０５】
上述の通り、本発明の一実施例によるフルオレン誘導体には、フルオレン構造単位の二つ以上のベンゼン部位に低分子体積を有するアリール基が導入されることで、フルオレン誘導体自体の極性を高めて、屈折率を向上させることができる。
【０１０６】
さらに、回転可能な単結合を有するアルキル基がアリール基の前端に配置されることでＴｇが低くなり、結果、粘度を下げて、以降、作業性および成形性を向上させることができる。
【０１０７】
本発明の一実施例によるフルオレン誘導体は、フルオレン構造単位にダイオキシン問題を起こすＢｒまたはＣｌのようなハロゲン置換基が導入されないため、環境にやさしい。
【０１０８】
また、本発明の一実施例によるフルオレン誘導体は、フルオレン構造単位に、通常、光学的特性向上のために導入される硫黄または窒素原子を用いないため、透明性を確保することができる。
【０１０９】
以上、本発明を具体的な実施例に基づいて詳細に説明したが、これは本発明を具体的に説明するためのものであり、本発明はこれに限定されず、該当分野における通常の知識を有する者であれば、本発明の技術的思想内にての変形や改良が可能であることは明白であろう。
【０１１０】
本発明の単純な変形乃至変更はいずれも本発明の領域に属するものであり、本発明の具体的な保護範囲は添付の特許請求の範囲により明確になるであろう。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本発明は、フルオレン誘導体およびこれを用いたレンズに適用可能である。
【図１】
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【図２】
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【図４】
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【図５】
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【図３】
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