(57)【要約】      （修正有）【課題】反射防止性に優れ、ヘイズが低く、表面の平滑性が高い反射防止フィルムの提供。【解決手段】下式(１)及び、下式(２)または(３)を１〜３モル％有するポリシラン共重合体(Ａ)と、低屈折率微粒子(Ｂ)(Ｃ)と、活性エネルギー線硬化型材料(Ｄ)とを含有する低屈折率樹脂組成物。2014095740.tif 0000152014095740.tif 0000162014095740.tif 000017【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）または（３）で表される単位とを有するポリシラン共重合体（Ａ）と、
フェニル基を表面修飾した低屈折率微粒子（Ｂ）と、
（メタ）アクリロイル基を表面修飾した低屈折率微粒子（Ｃ）と、
活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）とを含有し、
前記ポリシラン共重合体（Ａ）は、下記一般式（１）で表される単位１モル％に対して、下記一般式（２）または（３）で表される単位を１〜３モル％有し、
かつ、前記ポリシラン共重合体（Ａ）の含有量が２０質量％以下であり、前記活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）の含有量が４０質量％以下である、低屈折率樹脂組成物。
【化１】
2014095740.tif 000012
式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、アリール基、炭化水素基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アミノ基、シリル基、およびハロゲン原子からなる群より選ばれる。ただし、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方はアリール基である。
【化２】
2014095740.tif 000013
【化３】
2014095740.tif 000014
【請求項２】
前記ポリシラン共重合体（Ａ）の含有量が０．１質量％以上である、請求項１に記載の低屈折率樹脂組成物。
【請求項３】
前記低屈折率微粒子（Ｂ）および低屈折率微粒子（Ｃ）の平均粒子径が１０〜７０ｎｍである、請求項１または２に記載の低屈折率樹脂組成物。
【請求項４】
前記活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）の含有量が４質量％以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の低屈折率樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の低屈折率樹脂組成物を用いて形成された、低屈折率層。
【請求項６】
透明基材と、
前記透明基材上に形成されたハードコート層と、
前記ハードコート層上に形成された請求項５に記載の低屈折率層とを備えた、反射防止フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低屈折率樹脂組成物、低屈折率層、および反射防止フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等に代表される高精細かつ大画面ディスプレイの開発が急速に進んでいる。ディスプレイの表示面には、画面への蛍光灯など外光の映り込みを防止し、視認性を高める目的で、反射防止機能を有する反射防止層を設けるのが一般的である。
【０００３】
反射防止フィルムなど光学フィルムの製造過程において、塗工方法は、大面積化、および連続生産ができるなどの理由から適している。特に、低コスト化が可能なウェットコーティング法（湿式成膜法）が注目されている。
また、ＰＤＰなど、光学フィルムがその一部に用いられているディスプレイを有する薄型テレビジョンなどの価格競争は極めて熾烈であり、これらに用いられる光学フィルムの低価格化の要求も極めて高くなってきている。
【０００４】
ところで、偏光板は液晶表示装置（ＬＣＤ）において不可欠な光学材料である。偏光板は、一般に、偏光膜が２枚の保護フィルムによって保護されている構造をしている。
これらの保護フィルムに反射防止機能や防眩機能を付与することで大幅なコスト削減、表示装置の薄手化が可能となる。
【０００５】
一方、反射防止フィルムの反射防止性を高める技術も検討されている。反射防止フィルムとしては、最表面に低屈折率層を備えたフィルムが一般的であるが、この低屈折率層の屈折率を低下させることで反射防止フィルムの反射率が下がり、反射防止性が高まることが知られている。
例えば特許文献１には、含フッ素化合物と、シランカップリング剤で変性された中空シリカ微粒子とを含有する含フッ素硬化性塗液を硬化して得られる含フッ素硬化皮膜を最表面に設けた減反射材が開示されている。
特許文献２には、基板上に形成された、５〜２００ｎｍの空隙を有する反射防止膜が開示されている。
特許文献３には、疎水性基を有する表面改質剤で疎水化処理されたシリカ粒子と、ポリメチルフェニルシラン等のポリシラン化合物とを含有する膜形成用組成物を基体に塗布して形成された反射防止膜が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−３４８２６７号公報
【特許文献２】特開２００６−１４５７０９号公報
【特許文献３】特開２００６−２２３１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の含フッ素硬化性塗液は、材料である中空シリカ微粒子の作製に手間を要する、含フッ素化合物の原料自体が高価である、などの理由から製造コストが嵩むという問題があり、十分な利益が見込めない。
特許文献２に記載の反射防止膜は、ゾルゲル反応により形成されるため、高温下で１０分間加熱して塗膜を硬化させる必要があるため、十分な生産性が得られない。
特許文献３に記載の膜形成用組成物では、平滑な反射防止膜を形成することが困難であり、反射防止膜が白化しやすかった。
【０００８】
本発明は、反射防止性に優れ、ヘイズが低く、表面の平滑性が高い反射防止フィルムを簡便で安価に得ることができる低屈折率樹脂組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討した結果、白化の問題は、ポリシラン化合物が関係していることを突き止めた。すなわち、ポリシラン化合物は極性が低く、他の材料（シリカ粒子など）との相溶性が悪い。そのため、ポリシラン化合物を含む膜形成用組成物より形成される塗膜は表面が粗くなり、その結果、白化しやすくなると考えられる。
そこで、アリール基を有するポリシランに特定の極性基を導入することで、他の材料との相溶性が向上することを見出した。さらに、他の材料の１つとしてフェニル基を表面修飾した低屈折率微粒子を用いることで、該低屈折率微粒子のフェニル基とポリシランのアリール基とのπ−π相互作用によりスタッキング構造を形成しやすくなり、その結果、ナノサイズの空隙が形成され、反射防止性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は以下の態様を有する。
［１］下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）または（３）で表される単位とを有するポリシラン共重合体（Ａ）と、フェニル基を表面修飾した低屈折率微粒子（Ｂ）と、（メタ）アクリロイル基を表面修飾した低屈折率微粒子（Ｃ）と、活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）とを含有し、前記ポリシラン共重合体（Ａ）は、下記一般式（１）で表される単位１モル％に対して、下記一般式（２）または（３）で表される単位を１〜３モル％有し、かつ、前記ポリシラン共重合体（Ａ）の含有量が２０質量％以下であり、前記活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）の含有量が４０質量％以下である、低屈折率樹脂組成物。
【００１１】
【化１】
2014095740.tif 000002
【００１２】
式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、アリール基、炭化水素基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アミノ基、シリル基、およびハロゲン原子からなる群より選ばれる。ただし、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方はアリール基である。
【００１３】
【化２】
2014095740.tif 000003
【００１４】
【化３】
2014095740.tif 000004
【００１５】
［２］前記ポリシラン共重合体（Ａ）の含有量が０．１質量％以上である、前記［１］に記載の低屈折率樹脂組成物。
［３］前記低屈折率微粒子（Ｂ）および低屈折率微粒子（Ｃ）の平均粒子径が１０〜７０ｎｍである、前記［１］または［２］に記載の低屈折率樹脂組成物。
［４］前記活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）の含有量が４質量％以上である、前記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の低屈折率樹脂組成物。
［５］前記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の低屈折率樹脂組成物を用いて形成された、低屈折率層。
［６］透明基材と、前記透明基材上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層上に形成された前記［５］に記載の低屈折率層とを備えた、反射防止フィルム。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の低屈折率樹脂組成物によれば、反射防止性に優れ、ヘイズが低く、表面の平滑性が高い反射防止フィルムを簡便で安価に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の反射防止フィルムの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の反射防止フィルムの他の例を示す断面図である。
【図３】実施例１で得られた反射防止フィルムの表面のＳＥＭ観察写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本発明における「低屈折率」とは、屈折率が１．５以下のことを意味し、「高屈折率」とは、屈折率が１．５超のことを意味する。
また、「微粒子」とは、平均粒子径が１μｍよりも小さいナノオーダーレベルの大きさの粒子を意味する。
また、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基およびメタクリロイル基の総称であり、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの総称であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの総称であり、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸の総称である。
また、「活性エネルギー線」とは、紫外線、可視光線、電子線、γ線などを意味する。
また、本発明において、透明基材上に低屈折率層等が形成された反射防止フィルムの低屈折率層側の表面を「反射防止フィルムの表面」という。
【００１９】
「低屈折率樹脂組成物」
本発明の低屈折率樹脂組成物は、ポリシラン共重合体（Ａ）と、低屈折率微粒子（Ｂ）と、低屈折率微粒子（Ｃ）と、活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）とを含有する。
以下、各成分について説明する。
【００２０】
＜ポリシラン共重合体（Ａ）＞
ポリシラン共重合体（Ａ）は、下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）または（３）で表される単位とを有する。
【００２１】
【化４】
2014095740.tif 000005
【００２２】
【化５】
2014095740.tif 000006
【００２３】
【化６】
2014095740.tif 000007
【００２４】
式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、アリール基、炭化水素基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アミノ基、シリル基、およびハロゲン原子からなる群より選ばれる。ただし、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方はアリール基である。
【００２５】
アリール基としては、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基が挙げられる。アリール基の炭素数は６〜１５が好ましく、６〜１２がさらに好ましい。このような置換基を有していてもよいアリール基としては、例えばフェニル基、メチルフェニル基（トリル基）、ジメチルフェニル基（キシリル基）、ナフチル基などが挙げられる。
【００２６】
炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アラルキル基などが挙げられる。
アルキル基としては、炭素数１〜１４のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は１〜１０が好ましく、１〜６がさらに好ましい。このようなアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、へキシル基などが挙げられる。
アルケニル基としては、炭素数２〜１４のアルケニル基が挙げられる。アルケニル基の炭素数は２〜１０が好ましく、２〜６がさらに好ましい。このようなアルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基などが挙げられる。
シクロアルキル基としては、炭素数５〜１４のシクロアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基の炭素数は５〜１０が好ましく、５〜８がさらに好ましい。このようなシクロアルキル基としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基などが挙げられる。
シクロアルケニル基としては、炭素数５〜１４のシクロアルケニル基が挙げられる。シクロアルケニル基の炭素数は５〜１０が好ましく、５〜８がさらに好ましい。このようなシクロアルケニル基としては、例えばシクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などが挙げられる。
アラルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基の水素原子の１つが、炭素数６〜２０のアリール基で置換されたアラルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は１〜２が好ましく、アリール基の炭素数は６〜１０が好ましい。このようなアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基などが挙げられる。
【００２７】
アルコキシ基としては、炭素数１〜１４のアルコキシ基が挙げられる。アルコキシ基の炭素数は１〜１０が好ましく、１〜６がさらに好ましい。このようなアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基などが挙げられる。
シクロアルキルオキシ基としては、炭素数５〜１４のシクロアルキルオキシ基が挙げられる。シクロアルキルオキシ基の炭素数は５〜１０が好ましく、５〜８がさらに好ましい。このようなシクロアルキルオキシ基としては、例えばシクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などが挙げられる。
アリールオキシ基としては、炭素数６〜２０のアリールオキシ基が挙げられる。アリールオキシ基の炭素数は６〜１５が好ましく、６〜１２がさらに好ましい。このようなアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、ナフチルオキシ基などが挙げられる。
アラルキルオキシ基としては、炭素数１〜４のアルキルオキシ基の水素原子の１つが、炭素数６〜２０のアリール基で置換されたアラルキルオキシ基が挙げられる。アルキルオキシ基の炭素数は１〜２が好ましく、アリール基の炭素数は６〜１０が好ましい。このようなアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェニルプロピルオキシ基などが挙げられる。
アミノ基としては、置換基を有していないアミノ基（−ＮＨ２）、該アミノ基の水素原子の１つまたは２つが、置換基で置換されたＮ−モノ置換アミノ基またはＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基などが挙げられる。置換基としては、前記アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基などが挙げられる。
シリル基としては、１〜１０個（好ましくは１〜６個）のシラニル基がケイ素に結合したシリル基、シリル基の水素原子の１つが置換基で置換された置換シリル基が挙げられる。置換基としては、前記アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００２８】
上記一般式（１）で表される単位としては、Ｒ１がアリール基、Ｒ２がアルキル基のもの、またはＲ１およびＲ２がアリール基のものが好ましい。
【００２９】
ポリシラン共重合体（Ａ）が上記一般式（１）で表される単位を有することで、該単位のアリール基と、後述する低屈折率微粒子（Ｂ）のフェニル基とのπ−π相互作用によりスタッキング構造を形成しやすくなる。その結果、本発明の低屈折率樹脂組成物より形成される塗膜（低屈折率層）にナノサイズの空隙が形成され、反射率が低下する。よって、反射防止性に優れた反射防止フィルムが得られる。
また、ポリシラン共重合体（Ａ）は、上記一般式（２）または（３）で表される単位を有する。これらの単位は極性基であるエポキシ基またはトリメトキシシリル基を有するので、後述する低屈折率微粒子（Ｂ）、低屈折率微粒子（Ｃ）、および活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）との相溶性が向上する。よって、表面が平滑な塗膜（低屈折率層）を形成できるので、ヘイズが低く、表面の平滑性が高い反射防止フィルムが得られる。
【００３０】
ポリシラン共重合体（Ａ）は、上記一般式（１）で表される単位１モル％に対して、上記一般式（２）または（３）で表される単位を１〜３モル％有する。上記一般式（２）または（３）で表される単位が上記範囲内であれば、平滑性に優れた塗膜（低屈折率層）を形成できるので、ヘイズが低く、表面の平滑性が高い反射防止フィルムが得られる。特に、上記一般式（２）または（３）で表される単位が３モル％以下であれば、上記一般式（１）で表される単位のアリール基と低屈折率微粒子（Ｂ）のフェニル基とのスタッキングが妨げられにくくなるので、塗膜（低屈折率層）に十分な空隙が形成され、反射率が低下する。よって、反射防止性に優れた反射防止フィルムが得られる。
【００３１】
ポリシラン共重合体（Ａ）は、例えば上記一般式（１）で表される単位を有するポリシランと、上記一般式（２）または（３）で表される単位を有する（メタ）アクリレートモノマーとを混合し、この混合物に紫外線などの活性エネルギー線を照射することで得られる。
紫外線を照射することによりポリシラン主鎖の光開裂が起こり、この開裂により生じるシリルラジカルを開始点として（メタ）アクリレートモノマーのラジカル重合が起こることで、ポリシラン共重合体（Ａ）が得られる。
【００３２】
上記一般式（１）で表される単位を有するポリシランとしては、ホモポリマーやコポリマーなどが挙げられる。
ホモポリマーとしては、ポリフェニルシラン等のポリモノアリールシラン（ポリアリールシラン）；ポリ（ジフェニル）シラン等のポリジアリールシラン；ポリ（メチルフェニル）シラン等のポリ（アルキルアリール）シランなどが挙げられる。
コポリマーとしては、フェニルシラン−メチルフェニルシラン共重合体等のアリールシラン−アルキルアリールシラン共重合体；ジメチルシラン−メチルフェニルシラン共重合体、ジメチルシラン−フェニルヘキシルシラン共重合体、ジメチルシラン−メチルナフチルシラン共重合体、メチルプロピルシラン−メチルフェニルシラン共重合体等のジアルキルシラン−アルキルアリールシラン共重合体などが挙げられる。
詳しくは、例えば、Ｒ．Ｄ．Ｍｉｌｌｅｒ、Ｊ．Ｍｉｃｈｌ；Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ、第８９巻、１３５９頁（１９８９）、Ｎ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ；Ｊａｐａｎｅｓｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、第３７巻、５４２５頁（１９９８）などに例示されている。
これらのポリシランは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
上記一般式（２）で表される単位を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
上記一般式（３）で表される単位を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、（３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシランなどが挙げられる。
【００３４】
紫外線の線源としては、紫外線照射ランプ、具体的には高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアークなどを用いることができる。
ポリシラン共重合体（Ａ）の製造は、耐熱ガラス管などの紫外線をある程度透過する容器内で行うことが好ましい。また、溶存酸素によるラジカルの失活を防ぐために紫外線照射前に十分に凍結脱気を行うことが好ましい。さらに、紫外線照射中は混合物が紫外線ランプの熱によって加熱されるため、（メタ）アクリレートモノマー自身が熱分解や熱硬化などの反応を起こす場合は、適宜、混合物を冷却することが好ましい。
【００３５】
このようにして得られるポリシラン共重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、３０，０００以下であることが好ましく、２，９０００以下であることがより好ましい。質量平均分子量が３０，０００以下であれば、後述する低屈折率微粒子（Ｂ）、低屈折率微粒子（Ｃ）、および活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）との相溶性がより向上し、平滑性により優れた塗膜（低屈折率層）を形成できる。
なお、質量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定されるポリスチレン換算の質量平均分子量である。
【００３６】
ポリシラン共重合体（Ａ）の含有量は固形分換算で、低屈折率樹脂組成物の固形分１００質量％中、２０質量％以下であり、１０質量％以下が好ましい。ポリシラン共重合体（Ａ）の含有量が２０質量％以下であれば、形成される塗膜（低屈折率層）中の空隙が埋まるのを抑制できるので、反射率の上昇を抑えることができる。よって、反射防止性に優れた反射防止フィルムが得られる。
ポリシラン共重合体（Ａ）の含有量は０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。ポリシラン共重合体（Ａ）の含有量が０．１質量％以上であれば、形成される塗膜（低屈折率層）の空隙率が小さくなるのを抑制できるので、反射率の上昇を効果的に抑えることができる。よって、反射防止性により優れた反射防止フィルムが得られる。
【００３７】
＜低屈折率微粒子（Ｂ）＞
低屈折率微粒子（Ｂ）は、フェニル基を表面修飾した低屈折率微粒子である。
低屈折率樹脂組成物が低屈折率微粒子（Ｂ）を含有することで、上述したポリシラン共重合体（Ａ）のアリール基とのスタッキングにより、塗膜（低屈折率層）にナノサイズの空隙が形成され、反射率が低下する。よって、反射防止性に優れた反射防止フィルムが得られる。
【００３８】
低屈折率微粒子（Ｂ）は、フェニル基を有する表面改質剤で未処理の低屈折率微粒子の表面を疎水化処理したものである。疎水化処理の方法としては特に制限されないが、例えば低屈折率微粒子表面の親水基（例えば低屈折率微粒子が二酸化ケイ素の場合はシラノール基）の一部または全部を、フェニル基を有する表面改質剤と反応させてフェニル基に置換することで得られる。
【００３９】
低屈折率微粒子としては、１種以上の金属原子（Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｗ、Ｙ、Ｓｂ、Ｍｎ、Ｇａ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｇ、Ｓｉ、Ｂ、Ｂｉ、Ｍｏ、Ｃｅ、Ｃｄ、Ｂｅ、Ｐｂ、Ｅｕ、Ｎｉ等）から構成される無機粒子が挙げられる。
低屈折率微粒子としては、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇから構成される無機粒子が好ましく、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、アルカリ金属フッ化物（ＮａＦ、ＫＦ等）、アルカリ土類金属フッ化物（ＣａＦ２、ＭｇＦ２等）がより好ましく、コロイダルシリカが特に好ましい。
【００４０】
フェニル基を有する表面改質剤としては、フェニル基含有シランカップリング剤が挙げられ、具体的には、フェニルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルフェニルシランなどが挙げられる。
【００４１】
低屈折率微粒子（Ｂ）の平均粒子径は、１０〜７０ｎｍであることが好ましく、１３〜６０ｎｍであることがより好ましい。平均粒子径が１０ｎｍ以上であれば、粒子が凝集しにくく、塗膜（低屈折率層）中で粒子が均一に分散されやすくなる。一方、平均粒子径が７０ｎｍ以下であれば、塗膜（低屈折率層）の表面の凹凸が大きくなりにくく、白化しにくい。よって、ヘイズが低く、表面の平滑性が高い反射防止フィルムがより得られやすくなる。
なお、低屈折率微粒子（Ｂ）の平均粒子径とは、低屈折率微粒子（Ｂ）の１次粒子の平均粒子径のことである。
また、低屈折率微粒子（Ｂ）の平均粒子径は、低屈折率微粒子（Ｂ）を含む分散液を動的光散乱法粒径分布測定装置やレーザー回折式粒径分布測定装置を用いて測定することができる。また、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等の電子顕微鏡で低屈折率微粒子（Ｂ）を観察して測定することもできる。
【００４２】
低屈折率微粒子（Ｂ）の含有量は固形分換算で、低屈折率樹脂組成物の固形分１００質量％中、１〜１０質量％が好ましく、２〜７質量％がより好ましい。低屈折率微粒子（Ｂ）の含有量が１質量％以上であれば、低屈折率樹脂組成物の粘度が低くなりすぎるのを抑制でき、塗膜（低屈折率層）を容易に形成できる。一方、低屈折率微粒子（Ｂ）の含有量が１０質量％以下であれば、低屈折率樹脂組成物の粘度が高くなりすぎるのを抑制でき、塗膜（低屈折率層）を容易に形成できる。
【００４３】
＜低屈折率微粒子（Ｃ）＞
低屈折率微粒子（Ｃ）は、（メタ）アクリロイル基を表面修飾した低屈折率微粒子である。
低屈折率樹脂組成物が低屈折率微粒子（Ｃ）を含有することで、形成される塗膜（低屈折率層）の強度を良好に維持できる。
【００４４】
低屈折率微粒子（Ｃ）は、（メタ）アクリロイル基を有する表面改質剤で未処理の低屈折率微粒子の表面を疎水化処理したものである。疎水化処理の方法としては特に制限されないが、例えば低屈折率微粒子表面の親水基の一部または全部を、（メタ）アクリロイル基を有する表面改質剤と反応させて（メタ）アクリロイル基に置換することで得られる。
【００４５】
低屈折率微粒子としては、低屈折率微粒子（Ｂ）の説明において先に例示した無機微粒子が挙げられる。中でも、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇから構成される無機粒子が好ましく、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、アルカリ金属フッ化物（ＮａＦ、ＫＦ等）、アルカリ土類金属フッ化物（ＣａＦ２、ＭｇＦ２等）がより好ましく、コロイダルシリカが特に好ましい。
【００４６】
（メタ）アクリロイル基を有する表面改質剤としては、（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤が挙げられ、具体的には、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００４７】
低屈折率微粒子（Ｃ）の平均粒子径は、１０〜７０ｎｍであることが好ましく、１３〜６０ｎｍであることがより好ましい。平均粒子径が１０ｎｍ以上であれば、粒子が凝集しにくく、塗膜（低屈折率層）中で粒子が均一に分散されやすくなる。一方、平均粒子径が７０ｎｍ以下であれば、塗膜（低屈折率層）の表面の凹凸が大きくなりにくく、白化しにくい。よって、ヘイズが低く、表面の平滑性が高い反射防止フィルムがより得られやすくなる。
なお、低屈折率微粒子（Ｃ）の平均粒子径とは、低屈折率微粒子（Ｃ）の１次粒子の平均粒子径のことである。
また、低屈折率微粒子（Ｃ）の平均粒子径は、低屈折率微粒子（Ｂ）の平均粒子径と同様の方法により測定できる。
【００４８】
低屈折率微粒子（Ｃ）の含有量は固形分換算で、低屈折率樹脂組成物の固形分１００質量％中、１〜１０質量％が好ましく、２〜７質量％がより好ましい。低屈折率微粒子（Ｃ）の含有量が１質量％以上であれば、低屈折率樹脂組成物の粘度が低くなりすぎるのを抑制でき、塗膜（低屈折率層）を容易に形成できる。一方、低屈折率微粒子（Ｃ）の含有量が１０質量％以下であれば、低屈折率樹脂組成物の粘度が高くなりすぎるのを抑制でき、塗膜（低屈折率層）を容易に形成できる。
【００４９】
＜活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）＞
活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）は、活性エネルギー線の照射により硬化する樹脂である。
低屈折率樹脂組成物が活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）を含有することで、形成される塗膜（低屈折率層）の強度を良好に維持できる。
【００５０】
活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）としては、アクリル系材料を用いることができる。アクリル系材料としては、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等の単官能または多官能の（メタ）アクリレート化合物；ジイソシアネートと、多価アルコールと、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートとを反応させて得られる多官能のウレタン（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。また、上述した以外にも、例えばアクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。
【００５１】
単官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−アダマンタンおよびアダマンタンジオールから誘導される１価のモノ（メタ）アクリレートを有するアダマンチルアクリレートなどのアダマンタン誘導体モノ（メタ）アクリレート等など挙げられる。
【００５２】
２官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５３】
３官能以上の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能の（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能の（メタ）アクリレート化合物；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ（メタ）アクリレート等の５官能の（メタ）アクリレート化合物；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能の（メタ）アクリレート化合物や、これら３官能以上の（メタ）アクリレートの一部をアルキル基やε−カプロラクトンで置換した多官能（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。
【００５４】
これらアクリル系材料の中でも、所望する分子量、分子構造を容易に設計でき、形成される塗膜（低屈折率層）の物性のバランスが良好となる点で、多官能のウレタンアクリレート化合物が好適である。このようなウレタンアクリレート化合物としては、市販品を用いることができ、例えば、共栄社化学株式会社製の「ＵＡ−３０６Ｈ」、「ＵＡ−３０６Ｔ」、「ＵＡ−３０６ｌ」等；日本合成化学工業株式会社製の「ＵＶ−１７００Ｂ」、「ＵＶ−６３００Ｂ」、「ＵＶ−７６００Ｂ」、「ＵＶ−７６０５Ｂ」、「ＵＶ−７６４０Ｂ」、「ＵＶ−７６５０Ｂ」等；新中村化学工業株式会社製の「Ｕ−４ＨＡ」、「Ｕ−６ＨＡ」、「ＵＡ−１００Ｈ」、「Ｕ−６ＬＰＡ」、「Ｕ−１５ＨＡ」、「ＵＡ−３２Ｐ」、「Ｕ−３２４Ａ」等；ダイセル・サイテック株式会社製の「Ｅｂｅｃｒｙｌ−１２９０」、「Ｅｂｅｃｒｙｌ−１２９０Ｋ」、「Ｅｂｅｃｒｙｌ−５１２９」等；根上工業株式会社製の「ＵＮ−３２２０ＨＡ」、「ＵＮ−３２２０ＨＢ」、「ＵＮ−３２２０ＨＣ」、「ＵＮ−３２２０ＨＳ」等を挙げることができるが、この限りではない。
【００５５】
活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）の含有量は固形分換算で、低屈折率樹脂組成物の固形分１００質量％中、４０質量％以下であり、３５質量％以下が好ましい。活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）の含有量が４０質量％以下であれば、形成される塗膜（低屈折率層）中の空隙が埋まるのを抑制できるので、反射率の上昇を抑えることができる。よって、反射防止性に優れた反射防止フィルムが得られる。
活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）の含有量は４質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）の含有量が４質量％以上であれば、十分な架橋密度が得られるので、高強度の塗膜（低屈折率層）を形成できる。よって、耐擦傷性に優れた反射防止フィルムが得られる。
【００５６】
＜他の成分＞
低屈折率樹脂組成物は、上述したポリシラン共重合体（Ａ）、低屈折率微粒子（Ｂ）、低屈折率微粒子（Ｃ）、および活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）以外の成分（他の成分）を含有してもよい。
他の成分としては、光酸発生剤、光重合開始剤、溶媒、添加剤などが挙げられる。
【００５７】
（光酸発生剤）
低屈折率樹脂組成物はポリシラン共重合体（Ａ）を含有していることから、光酸発生剤を使用することができる。ポリシラン共重合体（Ａ）は、紫外線により分解し、発生したシリルラジカルは光重合開始剤の役割を果たす。
光酸発生剤は、光の照射により酸を発生する感光剤であり、活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）の硬化を促進する。
【００５８】
光酸発生剤としては、慣用の光酸発生剤を用いることができ、例えば、イミジルスルホネート化合物、チオキサントンオキシムエステル化合物、オニウム塩、メタロセン錯体、スルホンイミド化合物、ジスルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、トリアジン化合物、キノンジアジド化合物、ジアゾメタン化合物などが挙げられる。
【００５９】
イミジルスルホネート化合物としては、例えば、スクシンイミジルスルホネート化合物（スクシンイミジルカンファスルホネート、スクシンイミジルフェニルスルホネート、スクシンイミジルトルイルスルホネート、スクシンイミジルトリフルオロメチルスルホネート等）、フタルイミジルスルホネート化合物（フタルイミジルトリフルオロメチルスルホネート等）、ナフタルイミジルスルホネート化合物（ナフタルイミジルカンファスルホネート、ナフタルイミジルメタンスルホネート、ナフタルイミジルトリフルオロメタンスルホネート（ＮＩＴｆ）、ナフタルイミジルトルイルスルホネート等）、ノルボルネンイミジルスルホネート化合物（ノルボルネンイミジルトリフルオロメタンスルホネート等）などが挙げられる。
【００６０】
チオキサントンオキシムエステル化合物としては、例えば、ベンゼンスルホン酸チオキサントンオキシムエステル、ベンゼンスルホン酸アルキルチオキサントンオキシムエステル（ベンゼンスルホン酸イソプロピルチオキサントンオキシムエステルなどのベンゼンスルホン酸の炭素数１〜６のアルキルチオキサントンオキシムエステル等）、アルキルベンゼンスルホン酸チオキサントンオキシムエステル（トルエンスルホン酸チオキサントンオキシムエステル、エチルベンゼンスルホン酸チオキサントンオキシムエステルなどの炭素数１〜６のアルキルベンゼンスルホン酸チオキサントンオキシムエステル、キシレンスルホン酸チオキサントンオキシムエステルなどの炭素数１〜６のジアルキルベンゼンスルホン酸チオキサントンオキシムエステル等）、アルキルベンゼンスルホン酸アルキルチオキサントンオキシムエステル（トルエンスルホン酸イソプロピルチオキサントンオキシムエステルなどの炭素数１〜６のアルキルベンゼンスルホン酸の炭素数１〜６のアルキルチオキサントンオキシムエステル）、ハロベンゼンスルホン酸チオキサントンオキシムエステル（ペンタフルオロベンゼンスルホン酸チオキサントンオキシムエステルなどのモノ乃至ペンタフルオロベンゼンスルホン酸チオキサントンオキシムエステル等）、ハロベンゼンスルホン酸アルキルチオキサントンオキシムエステル（ペンタフルオロベンゼンスルホン酸イソプロピルチオキサントンオキシムエステルなどのモノ乃至ペンタフルオロベンゼンスルホン酸の炭素数１〜６のアルキルチオキサントンオキシムエステル等）、これらの化合物に対応する化合物であって、ベンゼン環がナフタレン環である化合物などが挙げられる。
【００６１】
オニウム塩としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩（４−クロロベンゼンジアゾニウム塩（ヘキサフルオロホスフェート塩など）、ｐ−ニトロフェニルジアゾニウム塩（ヘキサフルオロホスフェート塩など）等）；芳香族スルホニウム塩（トリフェニルスルホニウム塩（トリフレート塩、ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘキサフルオロアンチモネート塩など）、（４−フェニルチオフェニル）ジフェニルスルホニウム塩（ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘキサフルオロアンチモネート塩など）、（４−メトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム塩（ヘキサフルオロアンチモネート塩など）、トリフェニルスルホニウム塩（トリフレート塩、ナフタレンスルホネート塩、メタンスルホネート塩、ノナフルオロブタンスルホネート塩など）、（ヒドロキシフェニル）ベンジルメチルスルホニウム塩（トルエンスルホネート塩など）、ビス〔４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル〕スルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート、ビス〔４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル〕スルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモネートなど）；芳香族ヨードニウム塩（ジフェニルヨードニウム塩（トリフレート塩、ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘキサフルオロアンチモネート塩、ピレンスルホネート塩、ドデシルベンゼンスルホネート塩など）、（４−メトキシフェニル）フェニルヨードニウム塩（トリフレート塩、ヘキサフルオロアンチモネート塩など）、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム塩（テトラフルオロボレート塩、ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘキサフルオロアンチモネート塩、カンファスルホネート塩など）等）；芳香族ホスホニウム塩（ベンジルトリフェニルホスホニウム塩（ヘキサフルオロアンチモネート塩など）等）；芳香族セレニウム塩（トリフェニルセレニウム塩（ヘキサフルオロホスフェート塩など）等）；ピリジニウム塩などが挙げられる。
なお、オニウム塩の対イオンは、例えば、ＣＦ３ＳＯ３−、 ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−などのアニオンであってもよい。
【００６２】
メタロセン錯体としては、例えば、（η５−イソプロピルベンゼン）（η５−シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート等のシクロペンタジエニル錯体などが挙げられる。
ジスルホン化合物としては、例えば、ジフェニルジスルホン等の芳香族ジスルホン化合物などが挙げられる。
【００６３】
スルホン酸エステルとしては、例えば、１，２，３−トリ（メチルスルホニルオキシ）ベンゼン等のアリールアルカンスルホネート（特に炭素数６〜１０のアリール−炭素数１〜２のアルカンスルホネート）；２，６−ジニトロベンジルトルエンスルホネート、ベンゾイントシレート等のアリールベンゼンスルホネート（特にベンゾイル基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリールトルエンスルホネート）；２−ベンゾイル−２−ヒドロキシ−２−フェニルエチルトルエンスルホネート等のアラルキルベンゼンスルホネート類（特にベンゾイル基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール−炭素数１〜４のアルキルトルエンスルホネート）などが挙げられる。
【００６４】
トリアジン化合物としては、例えば、ハロアルキルトリアジニルアリール（１−メトキシ−４−（３，５−ジ（トリクロロメチル）トリアジニル）ベンゼン、１−メトキシ−４−（３，５−ジ（トリクロロメチル）トリアジニル）ナフタレン等）、ハロアルキルトリアジニルアルケニルアリール（１−メトキシ−４−［２−（３，５−ジトリクロロメチルトリアジニル）エテニル］ベンゼン、１，２−ジメトキシ−４−［２−（３，５−ジトリクロロメチルトリアジニル）エテニル］ベンゼン、１−メトキシ−２−［２−（３，５−ジトリクロロメチルトリアジニル）エテニル］ベンゼン等）などが挙げられる。
【００６５】
これらの光酸発生剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
光酸発生剤の含有量は固形分換算で、低屈折率樹脂組成物の固形分１００質量％中、０．５〜１０質量％が好ましく、３〜５質量％がより好ましい。光酸発生剤の含有量が０．５質量％以上であれば、光照射により十分に酸が発生し、この発生した酸の触媒作用によって重合反応が進行しやすくなる。一方、光酸発生剤の含有量が１０質量％以下であれば、低屈折率樹脂組成物の安定性を良好に維持でき、低屈折率樹脂組成物を後述する透明基材上に塗布する際に塗布ムラができにくい。
【００６６】
（光重合開始剤）
低屈折率樹脂組成物に含まれる活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）は、紫外線などの活性エネルギー線により硬化するため、低屈折率樹脂組成物は光重合開始剤を含有してもよい。
光重合開始剤としては、活性エネルギー線が照射された際にラジカルを発生するものであれば特に制限されず、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類などを用いることができる。
光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、１〜７質量部がより好ましく、１〜５質量部がさらに好ましい。
【００６７】
（溶媒）
溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン等の炭化水素類、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル類、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ペンチル、γ−プチロラクトン等のエステル類、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類などが挙げられる。
これらの溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよく、塗工適正等を考慮して適宜選択して用いられる。
【００６８】
（添加剤）
添加剤としては、例えば、表面調整剤、屈折率調整剤、密着性向上剤、硬化剤、泡消剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤などが挙げられる。
【００６９】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の低屈折率樹脂組成物は、上述したポリシラン共重合体（Ａ）と、低屈折率微粒子（Ｂ）と、低屈折率微粒子（Ｃ）と、活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）とを含有する。よって、ポリシラン共重合体（Ａ）のアリール基と、低屈折率微粒子（Ｂ）のフェニル基とのπ−π相互作用によりスタッキング構造を形成しやすくなる。その結果、低屈折率樹脂組成物より形成される塗膜（低屈折率層）にナノサイズの空隙が形成され、反射率が低下する。しかも、ポリシラン共重合体（Ａ）は、上記一般式（２）または（３）で表される単位を有するので、低屈折率微粒子（Ｂ）、低屈折率微粒子（Ｃ）、および活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）との相溶性に優れる。よって、表面が平滑な塗膜（低屈折率層）を形成できる。
【００７０】
従って、本発明の低屈折率樹脂組成物は、反射防止性に優れ、ヘイズが低く、表面の平滑性が高い反射防止フィルムを得ることができる。
しかも、本発明の低屈折率樹脂組成物は活性エネルギー線の照射により硬化して塗膜化するので、高温下で１０分間加熱して塗膜を硬化させる必要がなく、生産性にも優れる。また、低屈折率樹脂組成物に含まれる各成分（材料）の製造が容易であり、かつ高価な原料を用いる必要がない。よって、本発明の低屈折率樹脂組成物であれば、反射防止フィルムを簡便で安価に得ることができる。
【００７１】
＜用途＞
本発明の低屈折率樹脂組成物は、反射防止フィルムを構成する低屈折率層の形成用塗料として好適である。なお、本発明の低屈折率樹脂組成物をそのまま低屈折率層形成用塗料として用いてもいし、低屈折率樹脂組成物に添加剤（例えばシリコーンオイルなど）を加えて、これを低屈折率層形成用塗料として用いてもよい。
本発明の低屈折率樹脂組成物を後述する透明基材上に塗布し、塗膜化すれば、１μｍ未満のナノサイズの空隙を有し、ヘイズが０．２％以下であり、かつ表面粗さ（Ｒａ）が５ｎｍ以下の低屈折率層を形成できる。本発明の低屈折率樹脂組成物より形成された低屈折率層は、表面の反射率が低く、白化しにくく、かつ表面の平滑性が高い。
【００７２】
「反射防止フィルム」
本発明の反射防止フィルムは、透明基材と、透明基材上に形成されたハードコート層と、ハードコート層上に形成された低屈折率層とを備える。
図１に、本発明の反射防止フィルムの一実施形態を模式的に示す。図１に示す反射防止フィルム１０は、透明基材１１の一方の面上に、ハードコート層１２と低屈折率層１３とが順に積層している。
なお、図１および後述する図２においては、各層を図面上で認識可能な程度の大きさとするため、各層ごとに縮尺を異ならせてある。また、図２において、図１と同じ構成要素には同一の符号を付して、その説明を省略する。
【００７３】
＜透明基材＞
透明基材１１としては、ディスプレイ等の光学部材に通常使用される基材が挙げられる。
透明基材１１の材料としては、透明性や光の屈折率等の光学特性、さらには耐衝撃性、耐熱性、耐久性などの諸物性を考慮して、有機高分子、ガラスなどを用いることができる。
有機高分子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロファン等のセルロース系樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、エチレンビニルアルコールなどが挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートが好ましい。特に、トリアセチルセルロースは、複屈折率が小さく、透明性が良好であることから液晶ディスプレイに対し好適に用いることができる。
【００７４】
また、透明基材１１として、上述した有機高分子に公知の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤等を添加することにより、基材に機能を付加させたものを使用してもよい。
また、透明基材１１としては、上述した有機高分子から選ばれる１種または２種以上の混合物、または重合体からなるものでもよく、複数の層を積層させたものであってもよい。
【００７５】
透明基材１１の形状としては特に制限されず、フィルム状やシート状などが挙げられる。
透明基材１１の厚さは、２５〜２００μｍが好ましい。
【００７６】
＜ハードコート層＞
透明基材１１にハードコート層１２を設けることにより、反射防止フィルム１０の表面に高い表面硬度を付与することができ、耐擦傷性に優れた反射防止フィルムとすることができる。
ハードコート層１２は、活性エネルギー線硬化型材料を含むハードコート層形成用塗料を透明基材１１上に塗布し、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射することにより活性エネルギー線硬化型材料を硬化させることで得られる。
【００７７】
ハードコート層形成用塗料に含まれる活性エネルギー線硬化型材料としては、低屈折率樹脂組成物に含まれる活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）の説明において、先に例示したアクリル系材料を使用することができる。
また、バインダマトリックス形成材料として活性エネルギー線硬化型材料を用いた場合には、活性エネルギー線硬化型材料を含む塗料を透明基材１１上に塗布し、活性エネルギー線を照射することにより活性エネルギー線硬化型材料を硬化させることでバインダマトリックスとすることができ、ハードコート層１２を形成することができる。
【００７８】
また、活性エネルギー線硬化型材料は活性エネルギー線により硬化するため、ハードコート層形成用塗料には光重合開始剤が含まれていることが好ましい。光重合開始剤としては、低屈折率樹脂組成物の説明において先に例示した光重合開始剤を使用することができる。
光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化型材料１００質量部に対して、１〜１０質量部が好ましい。
【００７９】
また、ハードコート層１２に帯電防止性を付与する目的で、ハードコート層形成用塗料に導電性材料を含有させてもよい。ハードコート層１２に帯電防止性が付与されると、該ハードコート層１２を備えた反射防止フィルム１０も帯電防止性を発現することができる。
導電性材料としては、四級アンモニウム塩材料、金属酸化物粒子、導電性高分子などが挙げられる。
【００８０】
四級アンモニウム塩材料としては、四級アンモニウム塩材料を官能基として分子内に含む材料を好適に用いることができる。四級アンモニウム塩材料は−Ｎ＋・Ｘ−の構造を示し、四級アンモニウムカチオンとアニオンを備えることによりハードコート層１２に導電性を発現させる。
金属酸化物粒子としては、酸化ジルコニウム、アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）、リン含有酸化スズ（ＰＴＯ）、スズ含有酸化インジウム、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、アルミニウム含有酸化亜鉛、酸化スズ、アンチモン含有酸化亜鉛、およびインジウム含有酸化亜鉛からなる群より選ばれる１種以上の金属酸化物を主成とする導電性を有する金属酸化物粒子を用いることができる。
導電性高分子としては、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンサルファイド、ポリ（１，６−ヘプタジイン）、ポリビフェニレン（ポリパラフェニレン）、ポリパラフィニレンスルフィド、ポリフェニルアセチレン、ポリ（２，５−チエニレン）、およびこれらの誘導体からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
【００８１】
また、ハードコート層形成用塗料には、溶媒や添加剤を加えることができる。
溶媒としては、低屈折率樹脂組成物の説明において先に例示した溶媒に加え、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、水などを使用することができる。
添加剤として、表面調整剤、レベリング剤、屈折率調整剤、密着性向上剤、光増感剤などが挙げられる。
【００８２】
ハードコート層１２の厚さは特に制限されないが、３〜１０μｍが好ましい。
【００８３】
＜低屈折率層＞
低屈折率層１３は、本発明の低屈折率樹脂組成物を用いて形成される。特に、可視光領域において波長の１／４となるような光学膜厚を有する厚さの低屈折率層１３を設けることにより、反射防止フィルム１０の表面に入射する外光の反射を抑制することができる。
【００８４】
＜反射防止フィルムの製造方法＞
反射防止フィルム１０は、例えばハードコート層形成用塗料を用いて透明基材１１上にハードコート層１２を形成した後、本発明の低屈折率樹脂組成物を用いてハードコート層１２上に低屈折率層１３を形成することで得られる。以下に、反射防止フィルム１０の製造方法の一例を示す。
【００８５】
まず、透明基材１１上にハードコート層１２を形成する。具体的には、ハードコート層形成用塗料を透明基材１１上に塗布し、透明基材１１上に塗膜を形成する。ついで、該塗膜に対し、必要に応じて乾燥を行い、その後、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射する。これにより、ハードコート層形成用塗料に含まれる活性エネルギー線硬化型材料が硬化し、透明基材１１上にハードコート層１２が形成される。
【００８６】
続いて、ハードコート層１２上に低屈折率層１３を形成する。具体的には、本発明の低屈折率樹脂組成物または本発明の低屈折率樹脂組成物を含む低屈折率層形成用塗料をハードコート層１２上に塗布し、ハードコート層１２上に塗膜を形成する。ついで、該塗膜に対し、必要に応じて乾燥を行い、その後、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射する。これにより、低屈折率樹脂組成物に含まれる活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）が硬化し、ハードコート層１２上に低屈折率層１３が形成され、反射防止フィルム１０が得られる。
【００８７】
ハードコート層形成用塗料および低屈折率樹脂組成物等の塗布方法としては特に制限されないが、湿式成膜法が好ましい。
湿式成膜法としては、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーターを用いた塗布方法を採用できる。
【００８８】
活性エネルギー線として紫外線を照射する場合、紫外線の線源としては、紫外線照射ランプ、具体的には高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアークなどを用いることができる。
また、紫外線照射の際に酸素濃度を低下させてもよく、そのために導入される不活性ガスとしては、窒素を用いることができる。
【００８９】
なお、硬化によりハードコート層１２および低屈折率層１３を形成する工程の前後に乾燥工程もしくは加熱工程を設けてもよい。特に、ハードコート層形成用塗料や低屈折率樹脂組成物等が溶媒を含む場合、形成された塗膜の溶媒を除去するために活性エネルギー線を照射する前に乾燥工程を設けることが好ましい。
乾燥手段としては加熱、送風、熱風などが挙げられる。
【００９０】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の反射防止フィルムは、その表面に本発明の低屈折率樹脂組成物を用いて形成された低屈折率層を備えているので、反射防止性に優れ、ヘイズが低く、表面の平滑性が高い。しかも、透明基材と低屈折率層との間にハードコート層を備えるので、耐擦傷性にも優れる。
【００９１】
＜他の実施形態＞
本発明の反射防止フィルムは、図１に示す反射防止フィルム１０に限定されない。例えば、図２に示すように、ハードコート層１２と低屈折率層１３との間に、高屈折率層１４が設けられていてもよい。
ハードコート層１２と低屈折率層１３との間に高屈折率層１４が設けられていれば、より反射率が低く、より広い波長領域で低反射特性を持つ反射防止フィルム１０とすることができる。
【００９２】
高屈折率層１４は、活性エネルギー線硬化型材料および高屈折率微粒子を含む高屈折率層形成用塗料をハードコート層１２上に塗布し、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射することにより活性エネルギー線硬化型材料を硬化させることで得られる。
高屈折率層形成用塗料に含まれる活性エネルギー線硬化型材料としては、低屈折率樹脂組成物に含まれる性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）の説明において、先に例示したアクリル系材料を使用することができる。
【００９３】
高屈折率微粒子としては、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）、酸化チタン（ＴｉＯ２）などが挙げられる。
高屈折率微粒子の含有量は固形分換算で、高屈折率層形成用塗料の固形分１００質量％中、４０〜８０質量％が好ましい。
【００９４】
また、高屈折率層形成用塗料には、光重合開始剤、導電性材料、溶媒、および添加剤が含まれていてもよい。
光重合開始剤としては、低屈折率樹脂組成物の説明において先に例示した光重合開始剤を使用することができる。
導電性材料、溶媒、および添加剤としては、ハードコート層形成用塗料の説明において先に例示した導電性材料、溶媒、および添加剤を使用することができる。
【００９５】
高屈折率層１４の厚さは特に制限されないが、０．１〜０．２μｍ（１００〜２００ｎｍ）が好ましい。
【００９６】
高屈折率層１４は、例えば以下のようにして形成される。
高屈折率層形成用塗料をハードコート層１２上に塗布し、ハードコート層１２上に塗膜を形成する。ついで、該塗膜に対し、必要に応じて乾燥を行い、その後、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射する。これにより、高屈折率層形成用塗料に含まれる活性エネルギー線硬化型材料が硬化し、ハードコート層１２上に高屈折率層１４が形成される。
【００９７】
高屈折率層形成用塗料の塗布方法は、ハードコート層形成用塗料および低屈折率樹脂組成物等の塗布方法と同様である。
また、硬化により高屈折率層１４を形成する工程の前後に乾燥工程もしくは加熱工程を設けてもよい。特に、高屈折率層形成用塗料が溶媒を含む場合、形成された塗膜の溶媒を除去するために活性エネルギー線を照射する前に乾燥工程を設けることが好ましい。
【００９８】
なお、図１、２に示す反射防止フィルム１０は、透明基材１１の一方の面上に、ハードコート層１２および低屈折率層１３等が積層しているが、本発明の反射防止フィルムはこれらに限定されない。例えば、透明基材１１の他方の面上にも、ハードコート層と、必要に応じて高屈折率層と、低屈折率層とがこの順で積層していてもよい。
【実施例】
【００９９】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
【０１００】
＜ポリシラン共重合体（Ａ）の合成＞
（ポリシラン共重合体（Ａ１）の合成）
ポリメチルフェニルシラン（大阪ガスケミカル株式会社製、「オグソールＳＩ−１０−１０」）０．５ｇと、グリシジルメタクリレート（日油株式会社製、「ブレンマー」）０．５ｇとをトルエン５．０ｇに溶解し、トラップを介して真空ポンプに接続された耐熱ガラス管内に入れ、液体窒素による凍結脱気を３回行った。その後、この耐熱ガラス管を密閉し、高圧水銀ランプにより紫外線（５．０ｍＷ／ｃｍ２）を６分間照射した。紫外線照射後、反応溶液をヘキサン中に滴下し、再沈殿により沈殿を回収することで、下記一般式（４）を構造単位（ｎ：ｍ＝１：１）とするポリシラン共重合体（Ａ１）を得た。
得られたポリシラン共重合体（Ａ１）の質量平均分子量は、２７，０００であった。なお、質量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定されるポリスチレン換算の質量平均分子量である。
【０１０１】
【化７】
2014095740.tif 000008
【０１０２】
（ポリシラン共重合体（Ａ２）の合成）
グリシジルメタクリレートの代わりに、（３-メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、「ＫＢＭ−５０３」）０．５ｇを用いた以外は、ポリシラン共重合体（Ａ１）と同様にして、下記一般式（５）を構造単位（ｎ：ｍ＝１：１）とするポリシラン共重合体（Ａ２）を得た。
得られたポリシラン共重合体（Ａ２）の質量平均分子量は、２９，０００であった。
【０１０３】
【化８】
2014095740.tif 000009
【０１０４】
（ポリシラン共重合体（Ａ３）の合成）
グリシジルメタクリレートの量を１．０ｇに変更した以外は、ポリシラン共重合体（Ａ１）と同様にして、上記一般式（４）を構造単位（ｎ：ｍ＝１：２）とするポリシラン共重合体（Ａ３）を得た。
得られたポリシラン共重合体（Ａ３）の質量平均分子量は、２４，２９１であった。
【０１０５】
（ポリシラン共重合体（Ａ４）の合成）
グリシジルメタクリレートの量を０．２５ｇに変更した以外は、ポリシラン共重合体（Ａ１）と同様にして、上記一般式（４）を構造単位（ｎ：ｍ＝１：０．５）とするポリシラン共重合体（Ａ４）を得た。
得られたポリシラン共重合体（Ａ４）の質量平均分子量は、２２，７８０であった。
【０１０６】
＜ハードコート層形成用塗料の調製＞
固形分の濃度１００質量％のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）に、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を用いて、ＰＥＴＡの固形分濃度が５０質量％になるように希釈した。この希釈液に、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４をＰＥＴＡ１００質量部に対して５質量部加え、ハードコート層形成用塗料を調製した。
【０１０７】
＜低屈折率層形成用塗料の調製＞
（低屈折率層形成用塗料１の調製）
ポリシラン共重合体（Ａ）としてポリシラン共重合体（Ａ１）を固形分換算で５質量部と、低屈折率微粒子（Ｂ）としてフェニル基修飾コロイダルシリカのトルエン分散液（扶桑化学工業株式会社製、「ＰＬ−１−Ｔｏｌ」、フェニル基修飾、シリカ濃度４０質量％、平均粒子径１３ｎｍ）を固形分換算で５２．５質量部と、低屈折率微粒子（Ｃ）としてアクリロイル基修飾コロイダルシリカのトルエン分散液（扶桑化学工業株式会社製、「ＰＬ−１−Ｔｏｌ」、アクリロイル基修飾、シリカ濃度４０質量％、平均粒子径１３ｎｍ）を固形分換算で２２．５質量部と、活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）を固形分換算で１５質量部と、光酸発生剤としてジアリールヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（荒川化学工業株式会社製、「シリコリースＣＡＴＡ２１１」）を固形分換算で５質量部とを混合し、全体の固形分が４質量％になるようにトルエンで希釈し、低屈折率樹脂組成物を得た。
得られた低屈折率樹脂組成物に、該低屈折率樹脂組成物の固形分１００質量部に対して、アルキルポリエーテル変性シリコーンオイル（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、「ＴＳＦ４４６０」）を固形分換算で３質量部添加し、低屈折率層形成用塗料１を調製した。配合組成を表１に示す。
【０１０８】
（低屈折率層形成用塗料２の調製）
ポリシラン共重合体（Ａ１）の代わりに、ポリシラン共重合体（Ａ２）を用いた以外は、低屈折率層形成用塗料１と同様にして、低屈折率層形成用塗料２を調製した。配合組成を表１に示す。
【０１０９】
（低屈折率層形成用塗料３の調製）
ポリシラン共重合体（Ａ１）の代わりに、ポリシラン共重合体（Ａ３）を用いた以外は、低屈折率層形成用塗料１と同様にして、低屈折率層形成用塗料３を調製した。配合組成を表１に示す。
【０１１０】
（低屈折率層形成用塗料４の調製）
ポリシラン共重合体（Ａ１）の量を固形分換算で１質量部に変更し、フェニル基修飾コロイダルシリカのトルエン分散液の量を固形分換算で５５．３質量部に変更し、アクリロイル基修飾コロイダルシリカのトルエン分散液の量を固形分換算で２３．７質量部に変更した以外は、低屈折率層形成用塗料１と同様にして、低屈折率層形成用塗料４を調製した。配合組成を表１に示す。
【０１１１】
（低屈折率層形成用塗料５の調製）
ポリシラン共重合体（Ａ１）の量を固形分換算で１５質量部に変更し、フェニル基修飾コロイダルシリカのトルエン分散液の量を固形分換算で４５．５質量部に変更し、アクリロイル基修飾コロイダルシリカのトルエン分散液の量を固形分換算で１９．５質量部に変更した以外は、低屈折率層形成用塗料１と同様にして、低屈折率層形成用塗料５を調製した。配合組成を表１に示す。
【０１１２】
（低屈折率層形成用塗料６の調製）
フェニル基修飾コロイダルシリカのトルエン分散液の量を固形分換算で３８．５質量部に変更し、アクリロイル基修飾コロイダルシリカのトルエン分散液の量を固形分換算で１６．５質量部に変更し、ＰＥＴＡの量を固形分換算で３５質量部に変更した以外は、低屈折率層形成用塗料１と同様にして、低屈折率層形成用塗料６を調製した。配合組成を表１に示す。
【０１１３】
（低屈折率層形成用塗料７の調製）
フェニル基修飾コロイダルシリカのトルエン分散液の量を固形分換算で６０．９質量部に変更し、アクリロイル基修飾コロイダルシリカのトルエン分散液の量を固形分換算で２６．１質量部に変更し、ＰＥＴＡの量を固形分換算で３質量部に変更した以外は、低屈折率層形成用塗料１と同様にして、低屈折率層形成用塗料７を調製した。配合組成を表１に示す。
【０１１４】
（低屈折率層形成用塗料８の調製）
ポリシラン共重合体（Ａ１）の量を固形分換算で２５質量部に変更し、フェニル基修飾コロイダルシリカのトルエン分散液の量を固形分換算で３８．５質量部に変更し、アクリロイル基修飾コロイダルシリカのトルエン分散液の量を固形分換算で１６．５質量部に変更した以外は、低屈折率層形成用塗料１と同様にして、低屈折率層形成用塗料８を調製した。配合組成を表１に示す。
【０１１５】
（低屈折率層形成用塗料９の調製）
ポリシラン共重合体（Ａ１）の代わりに、ポリシラン共重合体（Ａ４）を用いた以外は、低屈折率層形成用塗料１と同様にして、低屈折率層形成用塗料９を調製した。配合組成を表１に示す。
【０１１６】
（低屈折率層形成用塗料１０の調製）
フェニル基修飾コロイダルシリカのトルエン分散液の量を固形分換算で２９．４質量部に変更し、アクリロイル基修飾コロイダルシリカのトルエン分散液の量を固形分換算で１２．６質量部に変更し、ＰＥＴＡの量を固形分換算で４５質量部に変更した以外は、低屈折率層形成用塗料１と同様にして、低屈折率層形成用塗料１０を調製した。配合組成を表１に示す。
【０１１７】
（低屈折率層形成用塗料１１の調製）
ポリシラン共重合体（Ａ１）の代わりに、ポリメチルフェニルシラン（大阪ガスケミカル株式会社製、「オグソールＳＩ−１０−１０」）を用いた以外は、低屈折率層形成用塗料１と同様にして、低屈折率層形成用塗料１１を調製した。配合組成を表１に示す。
【０１１８】
【表１】
2014095740.tif 000010
【０１１９】
表１中の各成分の配合量は、固形分換算した量である。また、表１中の略号は以下の通りである。
・ＰＭＰＳ：ポリメチルフェニルシラン（大阪ガスケミカル株式会社製、「オグソールＳＩ−１０−１０」）
・ＴＳＦ４４６０：アルキルポリエーテル変性シリコーンオイル（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、「ＴＳＦ４４６０」）
【０１２０】
「実施例１」
＜反射防止フィルムの製造＞
（ハードコート層の形成）
透明基材として、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）を用いた。
ＴＡＣフィルム上に、マイクログラビア法を用いて、ハードコート層の膜厚が６μｍとなるようにハードコート形成用塗料を塗布し、オーブンを通過させることにより塗膜を乾燥させ、その後、窒素パージ下で紫外線照射を行い、ハードコート層を形成した。
【０１２１】
（低屈折率層の形成）
得られたハードコート層を備える透明基材のハードコート層上に、マイクログラビア法を用いて、低屈折率層形成用塗料１を塗布し、オーブンを通過させることにより塗膜を乾燥させ、窒素パージ下で紫外線照射を行い、低屈折率層を形成し、反射防止フィルムを製造した。
得られた反射防止フィルムについて、以下に示す方法により反射防止性、平滑性、耐擦傷性を評価し、表面のヘイズを測定した。結果を表２に示す。
また、得られた反射防止フィルムについて、高分解能電界放出形走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）（株式会社日立製作所製、「Ｓ−４８００」）を用い、表面観察を行った。ＳＥＭ観察写真を図３に示す。
【０１２２】
＜測定・評価＞
（反射防止性の評価）
反射防止フィルムの裏面（透明基材側の表面）を黒色艶消しスプレーにより黒色に塗布した。塗布後、自動分光光度計（株式会社日立製作所製、「Ｕ−４０００」）を用い、光源としてＣ光源として用い、光源および受光器の入出射角を反射防止フィルムの表面に対して垂直方向から５°に設定し、２°視野の条件下で、正反射方向の分光反射率を測定し、視感平均反射率を算出した。
【０１２３】
（ヘイズの測定）
ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製、「ＮＤＨ２０００」）を用い、反射防止フィルムのヘイズを測定した。
【０１２４】
（平滑性の評価）
走査プローブ顕微鏡（Ｔａｐｐｉｎｇ ＡＦＭ）（デジタルインスツルメンツ社製、「ＮａｎｏＳｃｏｐｅ  IIIａ Ｄ３１００」）を用い、反射防止フィルムの表面の２０μｍ四方の表面粗さ（Ｒａ）を測定した。
【０１２５】
（耐擦傷性の評価）
反射防止フィルムの表面と接触するテスターの擦り先端部（１ｃｍ×１ｃｍ）に、スチールウールを巻き、これを擦り材とした。
ラビングテスターに反射防止フィルム固定し、擦り材を用いて、温度２５℃、湿度５０％ＲＨの環境下、以下の条件で反射防止フィルムの表面の擦り試験を行なった。
測定条件
・移動距離：片道１３ｃｍ、
・擦り速度：１３ｃｍ／秒、
・荷重：２００ｇ／ｃｍ２、
・先端部接触面積：１ｃｍ×１ｃｍ、
・擦り回数：１０往復
【０１２６】
擦り試験後の反射防止フィルムの裏面（透明基材側の表面）に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して擦り部分の傷を確認し、以下の基準にて耐擦傷性を評価した。
◎：非常に注意深く見ても、全く傷が見えない。
○：非常に注意深く見ると僅かに弱い傷が見える。
△：注意深く見ると僅かに弱い傷が見える。
×：一目見ただけで分かる傷がある。
【０１２７】
「実施例２〜７、比較例１〜４」
低屈折率層形成用塗料の種類を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを製造し、反射防止性、平滑性、耐擦傷性を評価し、表面のヘイズを測定した。結果を表２に示す。
【０１２８】
【表２】
2014095740.tif 000011
【０１２９】
表２から明らかなように、実施例１〜７で得られた反射防止フィルムは、反射防止性に優れ、ヘイズが低く、表面の平滑性が高かった。特に、活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）を固形分換算で４質量％以上含む低屈折率樹脂組成物を用いて製造した実施例１〜６の反射防止フィルムは、耐擦傷性にも優れていた。
また、図３から明らかなように、ＳＥＭによる表面観察を行なった結果、実施例１で得られた反射防止フィルムの低屈折率層に、ナノレベルの空隙を確認することができた。同様の空隙は、実施例２〜７で得られた反射防止フィルムの低屈折率層にも形成されていると考えられる。
【０１３０】
対して、ポリシラン共重合体（Ａ１）の含有量が固形分換算で２５質量％と多い低屈折率樹脂組成物を用いて製造した比較例１の反射防止フィルムは、反射防止性および表面の平滑性に劣り、ヘイズが高かった。
上記一般式（１）で表される単位１モル％に対して、上記一般式（２）で表される単位を０．５モル％有するポリシラン共重合体（Ａ４）を含む低屈折率樹脂組成物を用いて製造した比較例２の反射防止フィルムは、表面の平滑性に劣り、ヘイズが高かった。
活性エネルギー線硬化型材料（Ｄ）の含有量が固形分換算で４５質量％と多い低屈折率樹脂組成物を用いて製造した比較例３の反射防止フィルムは、反射防止性に劣っていた。
ポリシラン共重合体（Ａ）の代わりに、ポリメチルフェニルシランを含む低屈折率樹脂組成物を用いて製造した比較例４の反射防止フィルムは、表面の平滑性に劣り、ヘイズが高かった。
【符号の説明】
【０１３１】
１０  反射防止フィルム
１１  透明基材
１２  ハードコート層
１３  低屈折率層
１４  高屈折率層
【図１】
2014095740.tif 000018
【図２】
2014095740.tif 000019
【図３】
2014095740.tif 000020