(57)【要約】      （修正有）【課題】高耐食めっき、または厚めっきをした鋼板をねじ締結によって接合された構造物に適用でき、該構造物の耐食性寿命を向上させることのできるセルフタッピングねじを提供する。【解決手段】亜鉛または亜鉛合金めっき層を有し、３〜７質量％のＣｒを含有する合金鋼からなる高耐食性セルフタッピングねじとする。めっきの方法は、強塩酸浴によってＮｉフラッシュめっきまたはＣｕフラッシュめっきを行った後、亜鉛めっきまたは亜鉛合金めっきを行うものとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜鉛または亜鉛合金めっき層を有し、３〜７質量％のＣｒを含有する合金鋼からなる高耐食性セルフタッピングねじ。
【請求項２】
強塩酸浴によってＮｉフラッシュめっきまたはＣｕフラッシュめっきを行った後、亜鉛めっきまたは亜鉛合金めっきを行うことを特徴とする、請求項１に記載の高耐食性セルフタッピングねじの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐食性が改良されたセルフタッピングねじ、及びそのセルフタッピングねじの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、鋼材として普通鋼を用いる場合、耐食性を確保するために主に熱漬法による亜鉛めっき（以下溶融めっき）がなされており、さらにその上に塗装を行うなどして、防食皮膜を施されることも多い。しかし、鋼材は、殆どの場合に、何らかの方法で鋼材どうしを接合して使われるのが一般的である。鋼材等を締結する方法としては、ねじ、リベット、溶接、かしめ等の機械的接合を含めた多数の方法がある。その接合部は防食皮膜の変質、破壊等、種々の理由により腐食しやすいため、接合部の耐久性が構造物の寿命を決定する一因となっている。このため、溶接によって接合する場合には、熱により劣化した防食皮膜を塗装等によって補修するのが一般的である。また接合部にねじ等の部品を用いる場合には、その部品は鋼材と同等以上の耐食性を持つことが求められるため、鋼材と同等以上の厚さのめっきがなされたり、耐久性に優れた塗装がなされたりする。
【０００３】
鋼材のめっき方法としては、主に溶融めっきが使われる。溶融めっきは、鋼材の形状によらず比較的均一なめっきが可能であり、また厚めっき（厚目付け）による耐食性向上が容易にできるからである。めっきの種類としては、従来からある純亜鉛めっきに加え、近年では、Ｚｎ−Ａｌ合金めっき、さらにこれにＭｇを添加したＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金めっきが開発されている。これらの合金めっきは、同じめっき付着量で純Ｚｎめっきの３〜４倍の耐食性を得られるようになっている。前述の厚目付けが容易という溶融めっきの特徴と相まって、鋼材そのものの耐食性は飛躍的に向上している。
【０００４】
しかしながら、接合部の耐食性の向上方法には大きな進歩がないのが現状である。大きなボルト・ナットを用いる場合には、鋼材と同じ様に高耐食めっきを同じ方法でめっきすることによって、このボルト・ナットに対し、鋼材と同等の耐食性を確保することができる。しかし、例えば、Ｍ５，Ｍ６等の小さいねじに対して、耐食めっきを施す場合、溶融めっきでは、これらのねじのねじ山が埋もれるので、電気めっき（例えば、バレルめっき法）によってめっきせざるを得ない。しかし、電気めっきでは、原理的にＡｌめっき、Ｍｇめっきは不可能であり、また溶融めっきと同じ組成の合金めっき（Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ）をすることはできない。高い耐食性を得るために、耐食性に比例しためっき時間を要して純Ｚｎめっきの厚めっきを行なうことは可能だが、当然ながらコスト高となる（特許文献１）。また、２０μｍ、３０μｍ程度のめっき厚であれば電気めっきで生産可能であるが、高耐食合金めっきに対応して、めっき厚を４倍にすることは現実的ではない。すなわち、ねじ、ナット、その他部品等の電気めっきせざるを得ない小物鋼部品では、溶融めっきされた構造材の高耐食化に対応する高耐食化が追いついていないのが現状である。
【０００５】
バレルめっき法を用いることができる高耐食電気めっきとしては、Ｚｎ−９％〜１６％Ｎｉ合金めっきがあげられるが、これは必ずしも一般的なものではないため市販品も多くはなく入手に難があり、価格も高い。またＺｎ−９％〜１６％Ｎｉ合金めっきは、めっき層そのものの耐食性は優れるが、電位的には鋼に近く、Ｎｉ含有量によっては電位が逆転することもあるため、犠牲防食が必ずしも円滑には機能しないという問題がある。そのため、市販の高耐食ねじとして、ステンレスねじを亜鉛めっき鋼材の接合につかうことがある。しかしながら、ステンレスは、亜鉛めっき鋼材と異種金属接触腐食を生じて、亜鉛めっきの消耗を促進し、また鋼そのものの腐食も促進するため、構造材の本来の耐久性を損なうことになる。
【０００６】
特に、ステンレス製のセルフタッピンねじは、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっきしたセルフタッピングねじを用いた場合と比較して、接合部の赤錆発生が速いという欠点がある。これは、電位差の問題に加えて、ステンレス鋼が普通鋼と直接接触すること、接合に伴う鋼材の新生面には鋼が露出しやすいことが原因と考えられている。セルフタッピングねじにめっきがある場合、鋼材の新生面にも一定の割合でめっきが転着するため、鋼の露出面積はステンレスねじよりも小さくなるためである。なお、これらの問題を避けて、汎用の薄いＺｎめっきがなされたねじを、高耐食めっき鋼材に使用した場合、ねじの亜鉛めっきが存在している期間は、防食は良好である。しかし、ねじのめっきが消耗してねじが単なる鉄ねじと同等の状態になった時点で急速に腐食が進行し始める。これは、アノードである鋼の露出面積が大きくなり犠牲防食による鋼材のＺｎめっきの消耗が速くなるとともに、腐食によって生じたＦｅ3+が酸化剤として働くためである。鋼材の腐食は、このように鋼面の露出が大きな加速要素となる。
【０００７】
特にセルフタッピングねじの場合、接合工程でセルフタッピングねじのめっきが部分的に剥離し、ねじの鋼部が露出する。セルフタッピングねじをめっき鋼材の接合に使用した場合、直接水が当たりにくい環境でも、接合部では、このセルフタッピングねじと、接合した鋼材の鋼露出部にまず赤錆が発生する。この赤錆が吸湿することによって、「錆が錆を呼ぶ」状況になり、腐食が進む。このため、露出したねじ鋼部に赤錆を生じないようにすることが腐食の抑制に重要である。赤さびを生じない鋼としては、Ｃｒを１１％以上含む、いわゆるステンレス鋼が代表的である。しかし、ステンレス鋼のねじには問題があることは上述のとおりである。
【０００８】
以上述べたように、汎用のめっきが薄い純亜鉛めっきねじ、汎用のステンレス製ねじ、商品としては入手しにくい高耐食性Ｚｎ−Ｎｉ合金めっきねじのいずれを使っても、接合部の耐食性は低下するので、高耐食鋼材の本来の耐久性を損ねることは避けられない。これらのねじを使って、接合部の耐食性を確保するためには、溶接と同様に、接合部を一つ一つ補修するなどの対応が必要なのが現状である。
【０００９】
異種金属接触腐食を起こさない高耐食ねじとしては、Ｚｎ−低Ｎｉめっき等が考えられるが、特殊なめっきであり、また現時点で実用化商業生産されているものはない（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００９−２５７４６９号公報
【特許文献２】特開２００９−２５７４６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、高耐食めっき、または厚めっきをした鋼板をねじ締結によって接合された構造物に適用でき、該構造物の耐食性寿命を向上させることのできるセルフタッピングねじを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明者らは、赤錆が発生しない鋼として、３〜７質量％のＣｒ含有合金鋼のねじに亜鉛系めっきをすることによって、このねじと被締結材である溶融めっきがされた構造材との異種金属接触腐食の問題を大幅に軽減できること、また、ねじそのものの耐食性、耐発錆性も向上することにより、このねじで締結された構造材全体の耐食性寿命が大きく改善される事を見出し、この発明を完成したものである。
【００１３】
すなわち、本発明は、亜鉛または亜鉛合金めっき層を有し、３〜７質量％のＣｒを含有する合金鋼からなる高耐食性セルフタッピングねじである。
【発明の効果】
【００１４】
３〜７質量％のＣｒ含有合金鋼を用いることにより、ねじの亜鉛又は亜鉛合金めっき（以下、「亜鉛系めっき」ともいう）の剥離部に赤錆が発生しにくくなる。また、Ｃｒ含有鋼は電位的にステンレスほど貴ではないため、３〜７質量％Ｃｒ含有鋼の地肌が露出した場合、犠牲防食による亜鉛系めっきの消耗はステンレスよりも遅い。また、このねじの地肌と、締結される構造材のめっきが剥離した部分の鋼とが接触した場合、これらの異種金属接触腐食の進み方も遅い。さらに、高耐食めっきであるＺｎＮｉめっきをこのＣｒ含有鋼に施した場合にも、ねじのＺｎＮｉめっきとねじのＣｒ含有鋼との電位の逆転が起き難いために、ＺｎＮｉめっき本来の犠牲防食機能が機能しやすい。また、３〜６質量％Ｃｒ含有鋼のねじに限らないが、純亜鉛めっきの場合は高耐食ＺｎＮｉめっき合金めっきよりも白錆を生成しやすく、すなわちＺｎ2+イオンを含んだ水溶液が毛管現象で接合部の隙間部に集まり、乾燥後に白錆が蓄積しやすく、これが腐食の進行を抑制する。さらに、副次的な効果として、ねじ等の小物部品に鋼材と同等の化成処理が可能になる場合には、接合部の外観に統一感が出る。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のねじは、セルフタッピングねじといわれる、ナットを必要としないねじである。セルフタッピングねじを使用すると、その接合工程でねじのめっきが剥落し、ねじの鋼材面が露出する。この新生鋼材面の赤錆発生から始まる腐食を抑制するのがＣｒ含有鋼を用いる理由である。セルフタッピングねじには、ドリルねじととがり先ねじがあるが、下穴を開けないで接合する場合に、新生面は現れやすいため、ドリルねじで本発明の効果が大きい。もちろん、雌ねじを必要とする通常のねじにおいても、赤錆発生を遅延化し接合部の寿命をのばすのに有効である。タッピングねじの形状によって、例えばねじ頭のビットの差し込み穴などはめっきが薄く赤錆発生の起点となるため、本発明の効果は大きい。
【００１６】
本発明のセルフタッピングねじの材質は、Ｃｒを含有する合金鋼である。合金鋼とは、普通鋼に合金元素を１種類以上添加した鋼をいう。本発明の合金鋼は、普通鋼にＣｒを３〜７質量％添加した鋼である。
【００１７】
Ｃｒ元素の含有量は、３〜７質量％である。Ｃｒ量が、３質量％未満では、ねじの亜鉛又は亜鉛合金のめっき剥離部の赤錆の発生挙動が普通鋼と大きくは変わらず、上記効果を発揮できない。一方、Ｃｒ量が、７質量％超えると、Ｃｒ含有合金鋼ねじの地肌、このねじのめっき、被締材である構造材の地肌、その構造材のめっきの間の電位のバランスが崩れ、結果的に、接合部の腐食が加速されてしまう可能性がある。
【００１８】
すなわち、ねじのＣｒ含有合金鋼のＣｒ量が、３〜７質量％であるときに、Ｃｒ含有鋼地肌、ねじのめっき、被締材である構造材の地肌、その構造材のめっきの間の電位のバランスが最適となって、結果的に、ねじ締結による接合部を含めた構造材全体の耐食性が最も向上する。
【００１９】
本発明のセルフタッピングねじの亜鉛系めっきのめっき厚としては、十分な亜鉛系めっきの効果を得るためには平均値で５μｍ以上であることが好ましい。これは、バレルめっき法特有のめっきのばらつきが大きいためと、めっき厚が平均値で５μｍ未満の場合には、めっきの鋼材への転着が不十分なためと考えられる。また、亜鉛系めっきである以上は、亜鉛の付着量は大きい方が望ましいが、厚目付けはコストアップに直結する。ねじのバレルめっき法はめっき厚さを含め多くが規格化、ルーチン化されており、規格から外れると生産効率の低下、めっき厚のばらつき増大、あるいは製造ブロセスの変更を必要とすることになる。このため、接合される鋼材そのものが極端に厚めっきされた高耐食材でない限り、めっき厚としては、ねじのめっき厚として一般的な、６〜１３μｍ程度の範囲で選択することが好ましい。
【００２０】
本発明のセルフタッピングねじは、亜鉛または亜鉛合金めっき層を有する。基材が鋼であるドリルねじについては、防錆処理が必要であり、例えば、ＪＩＳＢ１１２５（ドリルねじ）では、鋼ドリルねじには、原則として電気亜鉛めっきを施すように規定されている。本発明に用いる、亜鉛または亜鉛合金めっきは、この規定にしたがったものであり、電気めっきによって行われる。具体的な方法としては、小品の大量めっきであるため、バレルめっきに事実上限定される。めっき浴としては、青化浴、ジンケート浴、塩化物浴など種々のめっき浴があり、それぞれに固有のめっき前処理を含め、めっき方法、化成処理といわれるその後処理方法は確立されているため、その方法に従えばよい。ただし、Ｃｒ％が大きい場合にはめっき密着性に問題か生じる場合がある。この場合、前処理条件、またはめっき条件を改善することにより解決することが多いが、以下に述べるフラッシュめっきにより解決することも可能である。
【００２１】
本発明のセルフタッピングねじは、亜鉛系めっき層に加えて、Ｎｉフラッシュめっき層またはＣｕフラッシュめっき層を有することができる。Ｎｉフラッシュめっきは、Ｎｉストライクめっきともいわれ、素地に不動態皮膜などがありめっき密着性を得にくい場合などに行う、めっきの前処理のためのめっきである。低イオン濃度の電解浴中で、高い電流密度でめっきすることにより、素地の不動態皮膜を除去し、表面を活性化しながら、同時にめっきを行う。めっき厚は通常０．１μm以下であり、このストライクめっき後に、必要なめっきを行うことにより、密着性がよいめっきが得られる。本発明においても、前行で述べたようなめっき条件の改善によっては十分なめっき密着性が得られない場合には、このＮｉストライクめっきを用いるとよい。フラッシュめっき（ストライクめっき）のめっき金属としては、ＮｉまたはＣｕが一般的であり、本発明の場合、いずれでも効果は変わらない。
【００２２】
セルフタッピングねじは、以下の様な工程で製造される。鋼性の棒または線材を、ヘッダマシンにより所定長さに切断・ねじ頭部を形成し、次にドリルネジの場合は金型により先端のドリル形状を形成する。最後に、転造ダイスという金型を用いた圧延によってねじ部を形成する。このように、ねじの形状はすべて冷間の塑性加工によってつくられる。形状を作った後、ガス浸炭処理によって炭化物を作り表面硬化させる。次に、浸炭処理工程で生成した酸化皮膜を除去した後、上記のように、主に電気めっきによって亜鉛系のめっきをし、さらに化成処理を行なって完成となる。なお、上記の工程中で、水素が鋼中にはいり水素脆化と呼ばれる材質劣化を起こすことが多い。このため、めっきの工程の中で、２００℃で数時間加熱して水素を除去するベーキングも必要なことが多い。
【００２３】
３〜７質量％のＣｒを有する鋼材は、ＪＩＳＧ３５０７−１に規定した線材にもとづいて、ボルト・ナット等の小ねじ用につくられた規格である、ＳＷＣＨ材に、Ｃｒを添加することによって製造される。本発明におるＣｒ添加の目的は、耐食性の改善のみであり、機械特性上のものはない。このため、通常、ＳＫＤ等の合金工具鋼で行われる特殊な熱処理は全く必要ない。
【００２４】
３〜７質量％のＣｒ含有鋼製のセルフタッピングねじに亜鉛または亜鉛合金めっきをする方法としては、一般にステンレス鋼などのＣｒ含有鋼に装飾電気めっきを行う方法に準拠してもよい。この場合、高濃度の塩酸を含むめっき浴で、ごく薄い電気Ｎｉめっき、または電気Ｃｕめっきなどを行い、続けて、純Ｚｎめっきまたは亜鉛合金めっきをすればよい。Ｚｎ系めっき方法は、青化浴、ジンケート浴、塩化物浴等によるのが一般的である。この方法で、問題なくめっきが可能である。ただし、Ｃｒ濃度が高くなければ、このような二段めっきするまでもなく、めっき条件を変更することで密着性に問題がないめっきが得られる場合が多い。セルフタッピングねじは小物部品のめっきであり、めっき方法としては、バレルめっき法を行うのが一般的である。
【００２５】
亜鉛系めっき後は、一般品の亜鉛系めっきと同じく、特に耐白錆性向上と外観の美麗化等を目的に、必要に応じて化成処理を行うことができる。化成処理としては、例えば、ユニクロを挙げることができる。
【００２６】
なお、本発明は、高耐食めっき鋼材と小物部品であるセルフタッピングねじの耐食性のアンバランスを根本的に解消するものではなく、実用的な解決手段である。このため、使用条件等によっては、本発明のセルフタッピングねじの効果が大きい場合とそうでない場合が存在する。例えば、接合される鋼材の設置が水平に近い場合には、降雨が非常に当たりやすいため、亜鉛系めっきの白錆がほとんど蓄積することなく流れてしまうことがある。この場合には、亜鉛系めっきが急速に消耗されてＣｒ含有鋼地肌が露出するので、単にねじの地肌と鋼材の地肌との異種金属接触腐食が生じることを遅らせるだけの結果になる場合もある。したがって、防食の相乗効果がどの程度現れるか、鋼材の設置条件等の事前検討が必要である。
【００２７】
本発明のセルフタッピングねじによって、締結され、接合される構造物（被締結材）としては、軽量形鋼、山形鋼、薄鋼板等がある。鋼材の厚さが１０ｍｍになるような一般の形鋼にも適用は可能であるが、このような場合は、ねじも一般的に大きなものになるため、ねじの高耐食化には、鋼材と同じ高耐食溶融めっきを行う等の、別の選択肢もある。
【００２８】
本発明のセルフタッピングねじと組み合わせて用いられる、被締結材の材質は、リムド鋼、キルド鋼等の通常軟鋼が好ましく、一般的な構造用圧延鋼材であるＳＳ４００が最も好ましく、本発明の効果が最もよく得られる。ステンレス鋼材等の不動態を形成する材料は、ねじの寿命を著しく損ねるため、使用には不適当である。
【００２９】
被締結材は、めっき層を有する普通鋼であることが前提である。亜鉛−アルミニウムの合金をベースとする高耐食めっきが最も好ましく、本発明の効果が最もよく得られる。めっきは、亜鉛、アルミニウムに加え、マグネシウム、シリコン、ミッシュメタル、カルシウム等、他の元素を含んでいてもよい。高耐食めっき、あるいは厚い純亜鉛めっきなど、非締結材の耐食性能が高いほど、本発明は効果的である。もちろん、一般的な純Ｚｎめっき鋼材に適用しても差支えはない。
【実施例】
【００３０】
以下に、実施例を用いて、本発明を詳細に説明する。
【００３１】
（実施例１）
ＳＷＣＨ１８Ａに２〜８％のＣｒをそれぞれ加えた成分の鋼材を素材に用いて、なべ頭のＭ５×２５ｍｍのドリルねじを試作し、ガス浸炭処理を行った。酸洗後、強塩酸浴によってＮｉフラッシュめっきを行ない、さらに塩化物浴によって、純亜鉛めっき、種々の組成の亜鉛−ニッケル合金めっき、亜鉛−コバルト合金めっきを行った。めっき厚は、ねじ頭部で１０μｍとなることを目標とした。なお、機械強度等は、今回は評価しないため、ドリルねじで通常行われるベーキングによる水素脆化防止処理はおこなっていない。
【００３２】
耐食性の評価は、ねじ単独の耐蝕性評価と、ねじを接合した構造材としての耐食性評価の両方を行った。被締結構造材として、めっき鋼板材としては、１ｍｍ厚のＺｎ−１１％Ａｌ−３％Ｍｇ−０．２％Ｓｉめっき鋼板（めっき付着量３０ｇ／ｍ2）を用いた。この鋼材を、下穴なしで、電動ドライバーで、試作したドリルねじを用いて接合した。
【００３３】
ねじ単独の耐食性評価は、ねじを樹脂板に固定し、ねじの頭部以外を樹脂シールして、サイクル腐食試験を行った。
１サイクルは：
５％塩水噴霧試験（ＳＳＴ）（３５℃）２時間→
乾燥（湿度３０％，６０℃の雰囲気）２時間→
湿潤（湿度９５％，５０℃の雰囲気）２時間→
とし、赤錆発性までのサイクル数で評価した。
【００３４】
ねじを接合した構造材としての耐食性（異種金属接触腐食）評価は、乾湿繰り返し試験と屋外暴露試験により行った。
【００３５】
乾湿繰り返し試験は、
１サイクル：
湿潤（湿度９５％，５０℃の雰囲気）４時間→
乾燥（湿度３０％，６０℃の雰囲気）４時間→
で、１００サイクル実施した。
【００３６】
屋外暴露試験は、ねじを１５０ｍｍ×７５ｍｍの鋼材に接合し、鋼材の切断端面を塗料シールした後、試験片を南向きの屋外に垂直設置し、さらに晴天の日であっても１０分×５回／日の蒸留水のスプレーを行った。２年間経過後、ねじと接合部を主に観察して錆発生を評価した。
【００３７】
なお、純粋に亜鉛めっきの効果を検証するために、鋼板・ねじのいずれも化成処理がない試験片を作成した。比較材として、ＳＷＣＨ１８Ａの同ねじ・ナットに、純亜鉛めっき、Ｚｎ−１６％Ｎｉめっきを行ったねじ、ステンレス製のドリルねじを用いた。
なお、純粋にねじとねじを接合した構造材の耐蝕性を検証するために、鋼板・ねじのいずれも化成処理がない試験片を作成した。ただし、比較材としては、SWCH18Ａのドリルねじに、ねじ頭部で１０μmの純亜鉛めっき、Ｚｎ−９％Ｎｉめっきを行ったねじ、ステンレス製のドリルねじを用いた。
【００３８】
【表１】
2014202266.tif 000002
【００３９】
（実施例２）
ＳＷＣＨ１８Ａに２〜８％のCrを加えた成分の鋼材を素材に用いて、六角頭のＭ５×２０ｍｍのとがり先タッピングねじを試作し、ガス浸炭処理を行った。 酸洗後、強塩酸浴によってＣｕフラッシュめっきを行ない、さらにジンケート浴によって各種めっきを行った。めっき厚は、ねじ頭部で６μｍ狙いとした。なお、機械強度等は、今回は評価しないため、通常行われるベーキングによる水素脆化防止処理はおこなっていない。
【００４０】
耐食性の評価は、ねじを接合した構造材としての耐食性評価のみを行った。ただし、めっき鋼材としては、１ｍｍ厚のＺｎめっき鋼板（めっき付着量４０ｇ／ｍ2）を用い、２ｍｍΦの下穴を開けた後、電動ドライバーでねじを接合した。
【００４１】
耐食性（異種金属接触腐食）評価は、乾湿繰り返し試験と屋外暴露試験により行った。乾湿繰り返し試験は、
1サイクル
湿潤４時間(湿度95%,50℃) → 乾燥4時間(湿度30%, 60℃) →
で、１００サイクル実施した。
暴露試験は、試験片は南向きに垂直設置し、さらに晴天の日も１０分×５回／日の蒸留水のスプレーを行った。試験後、ねじと部を主に観察して錆発生を評価した。
なお、純粋にねじとねじを接合した構造材の耐蝕性を検証するために、鋼板・ねじのいずれも化成処理がない試験片を作成した。比較材としては、ステンレス製のねじを用いた。
【００４２】
【表２】
2014202266.tif 000003