(57)【要約】【課題】透明性、耐熱性および耐久性を有するとともに、特定の波長で構造発色性を有する樹脂シートおよびフィルムを提供すること。【解決手段】樹脂（Ａ）に粒子（Ｂ）を分散させて構成された樹脂シートであって、前記粒子（Ｂ）の平均粒子径は、２６５ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、前記粒子（Ｂ）の平均粒子間距離は、２６５ｎｍ以上６００ｎｍ以下である樹脂シート。また、前記粒子（Ｂ）は、金属または金属酸化物が好ましい。さらに、前記樹脂（Ａ）の屈折率ｎrと、前記粒子（Ｂ）の屈折率ｎpと、の屈折率差［ｎp−ｎr］の絶対値が、０．００５以上０．１以下が好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂（Ａ）に粒子（Ｂ）を分散させて構成された樹脂シートであって、
前記粒子（Ｂ）の平均粒子径は、２６５ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、
前記粒子（Ｂ）の平均粒子間距離は、２６５ｎｍ以上６００ｎｍ以下であることを特徴とする樹脂シート。
【請求項２】
前記粒子（Ｂ）は、金属または金属酸化物である請求項１に記載の樹脂シート。
【請求項３】
前記樹脂（Ａ）の屈折率ｎrと、前記粒子（Ｂ）の屈折率ｎpと、の屈折率差［ｎp−ｎr］の絶対値が、０．００５以上０．１以下である請求項１または２に記載の樹脂シート。
【請求項４】
前記粒子（Ｂ）の含有量は、樹脂シート全体の２０〜７０体積％である請求項１ないし３のいずれかに記載の樹脂シート。
【請求項５】
前記樹脂（Ａ）は、エポキシ樹脂または（メタ）アクリル樹脂である請求項１ないし４のいずれかに記載の樹脂シート。
【請求項６】
前記アクリル樹脂は、下記一般式（１）〜（３）からなる群から選ばれる少なくとも一種を反応させて得られたものである請求項５に記載の樹脂シート。
【化１】
2014152199.tif 000009
【化２】
2014152199.tif 000010
【化３】
2014152199.tif 000011
【請求項７】
前記樹脂シートの平均厚さは、５０μｍ以上２０００μｍ以下である請求項１ないし６のいずれかに記載の樹脂シート。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれかに記載の樹脂シートを、固化または硬化して得られることを特徴とするフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂シートおよびフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂シートを着色させるために、顔料、色素、染料などの着色材を含有させることが行われてきた。
前記顔料の粒子径が大きい場合、前記顔料が大きいため、樹脂シートの透明性が損なわれることがあった。前記顔料の粒子径がナノスケールなどのように小さい場合、前記顔料の粒子が凝集するため、樹脂シートの透明性が損なわれることがあった。
また、色素や染料等は、耐熱性が低い場合や、色の経時変化が大きい場合があり、耐熱性や長期間の使用が要求される用途において、十分な特性を有するものではなかった。
【０００３】
これに対し、上述したような着色材を含有させる方法以外の着色方法として、球状ナノ微粒子のコロイド微結晶の構造発色を利用した光学発色体が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、かかる光学発色体は透明性が低いものであり、透明性を維持したままの構造発色性を示す光学発色体（透明シート）は得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１８２３９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、透明性、耐熱性および耐久性を有するとともに、特定の波長で構造発色性を有する樹脂シートおよびフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記（１）〜（８）の本発明により達成される。
（１）樹脂（Ａ）に粒子（Ｂ）を分散させて構成された樹脂シートであって、
前記粒子（Ｂ）の平均粒子径は、２６５ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、
前記粒子（Ｂ）の平均粒子間距離は、２６５ｎｍ以上６００ｎｍ以下であることを特徴とする樹脂シート。
（２）前記粒子（Ｂ）は、金属または金属酸化物である（１）に記載の樹脂シート。
（３）前記樹脂（Ａ）の屈折率ｎrと、前記粒子（Ｂ）の屈折率ｎpと、の屈折率差［ｎp−ｎr］の絶対値が、０．００５以上０．１以下である（１）または（２）に記載の樹脂シート。
（４）前記粒子（Ｂ）の含有量は、樹脂シート全体の２０〜７０体積％である（１）ないし（３）のいずれかに記載の樹脂シート。
（５）前記樹脂（Ａ）は、エポキシ樹脂または（メタ）アクリル樹脂である（１）ないし（４）のいずれかに記載の樹脂シート。
（６）前記アクリル樹脂は、下記一般式（１）〜（３）からなる群から選ばれる少なくとも一種を反応させて得られたものである（５）に記載の樹脂シート。
【化１】
2014152199.tif 000002
【化２】
2014152199.tif 000003
【化３】
2014152199.tif 000004
（７）前記樹脂シートの平均厚さは、５０μｍ以上２０００μｍ以下である（１）ないし（６）のいずれかに記載の樹脂シート。
（８）（１）ないし（７）のいずれかに記載の樹脂シートを、固化または硬化して得られることを特徴とするフィルム。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、透明性、耐熱性および耐久性を有するとともに、特定の波長で構造発色性を有する樹脂シートおよびフィルムが得られるため、本発明の樹脂シートおよびフィルムは、例えば、透明板、光学レンズ、光ディスク基板、液晶表示素子用プラスチック基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用プラスチック基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材等に好適に利用できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の樹脂シートおよびフィルムについて好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
【０００９】
＜樹脂シート＞
本発明の樹脂シートは、樹脂（Ａ）に粒子（Ｂ）を分散させて構成された樹脂シートであって、前記粒子（Ｂ）の平均粒子径は、２６５ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、前記粒子（Ｂ）の粒子間距離は、２６５ｎｍ以上６００ｎｍ以下であることを特徴とする樹脂シートである。
【００１０】
以下、本発明の樹脂シートの詳細について説明する。
（樹脂（Ａ））
本発明で用いられる樹脂（Ａ）は、透明性を有するものであれば特に限定されるものではなく、種々の熱可塑性樹脂や種々の熱硬化性樹脂を用いることができる。前記樹脂（Ａ）は、後述する粒子（Ｂ）を分散させ、構造発色性を向上させる観点から、熱硬化性樹脂が好ましく、２つ以上の官能基を有する化合物を含有する組成物を、熱や光等によって、硬化や架橋して得られるものがさらに好ましい。前記２つ以上の官能基を有する化合物としては、エポキシ化合物、グリシジル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、オキセタン化合物、オキセタニル基を有する化合物、（メタ）アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物等が挙げられる。これらの中でも、グリシジル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、（メタ）アクリレート化合物は、透明性および構造発色性が特に優れる観点から、樹脂シートに好適に用いることができる。
【００１１】
なお、本発明における透明とは、光透過性を有し、透かして見ることができる状態をいうが、透過率の低い半透明の状態も含む。具体的には、本発明おける前記樹脂シートにおいて、透明性とは、樹脂シートを透過する光線量のことであり、透明性が高い樹脂シートは透過する光線量が多いことを意味する。透明性の判定は、前記樹脂シートのＤ６５標準光源における全光透過率を測定し、５０％以上である場合に透明であると判定することができる。
【００１２】
前記グリシジル型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂またはこれらの水添化物、ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂、カルド骨格を有するエポキシ樹脂、ポリシロキサン構造を有するエポキシ樹脂が挙げられる。
【００１３】
また、前記脂環式エポキシ樹脂としては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１，２，８，９−ジエポキシリモネン、ε−カプロラクトンオリゴマーの両端にそれぞれ３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールと３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸がエステル結合したもの、水添ビフェニル骨格、および水添ビスフェノールＡ骨格を有する脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１４】
さらに、前記（メタ）アクリレート化合物としては、透明性を有するものであれば特に限定されるものではなく種々の（メタ）アクリレート化合物を用いることができる。前記（メタ）アクリレート化合物としては、透明性を更に高める観点から、脂環式構造を有し、２つ以上の官能基を有する（メタ）アクリレートが好ましい。このような脂環式構造を有し、２つ以上の官能基を有する（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（１）〜（３）からなる群から選ばれる少なくとも一種を好ましく用いることができる。
【００１５】
【化４】
2014152199.tif 000005
【００１６】
【化５】
2014152199.tif 000006
【００１７】
【化６】
2014152199.tif 000007
【００１８】
式（１）、式（２）および式（３）で示される（メタ）アクリレートの中でも、透明性および耐熱性の観点から、式（１）および式（２）より選ばれた少なくとも１種の（メタ）アクリレートが好ましく、一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2が水素で、ａが１、ｂが０である構造を持つジシクロペンタジエニルジアクリレート、一般式（２）において、Ｘが−ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、Ｒ3、Ｒ4が水素で、ｐが１である構造を持つパーヒドロ−１，４；５，８−ジメタノナフタレン−２，３，７−（オキシメチル）トリアクリレート、 Ｘ、Ｒ3、Ｒ4がすべて水素で、ｐが０または１である構造を持つアクリレートより選ばれた少なくとも１種以上のアクリレートがさらに好ましい。作業性の観点を加味すると、一般式（１）および一般式（２）において、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４がすべて水素で、ｐが０である構造を持つノルボルナンジメチロールジアクリレートが最も好ましい。
なお、式（２）で示される（メタ）アクリレートは、特開平５−７０５２３で示される公知の方法で得ることができる。
【００１９】
本発明で用いられる官能基を有する化合物中には、柔軟性を付与する等の目的で、要求される特性を極端に損なうことのない範囲で、単官能の化合物を含有させることができる。
【００２０】
（粒子（Ｂ））
本発明で用いられる粒子（Ｂ）は、特に制限されるものではなく、無機粒子や樹脂粒子などを用いることができる。前記粒子（Ｂ）は、耐熱性を向上させる観点から、アルミニウムなどの金属の粒子、シリカやアルミナなどの金属酸化物の粒子、半導体の粒子などが好ましく用いられる。
前記粒子（Ｂ）がシリカ粒子の場合は、前記シリカ粒子は、乾燥させた粉末状のシリカ粒子、溶媒に分散させたコロイダルシリカやシリカゾルを使用することができ、分散性を高める観点から、溶媒に分散させたコロイダルシリカやシリカゾルを用いることが好ましい。
【００２１】
前記溶媒に分散されたコロイダルシリカやシリカゾルを用いる場合の溶媒としては、樹脂シートに使用する成分が溶解するものを用いることが好ましく、例えば、アルコール類、ケトン類、エステル類、グリコールエーテル類や水が挙げられる。脱溶媒のしやすさから、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等のアルコール系、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系の有機溶媒およびに水分散されたコロイダルシリカ、シリカゾル、シリカ粒子を用いることが好ましく、さらに好ましくは、イソプロピルアルコールおよび水に分散されたコロイダルシリカである。特に、イソプロピルアルコールに分散されたコロイダルシリカを用いた場合は、脱溶媒後の粘度が他の溶剤系に比べて低く、粘度が低い樹脂シートの予備組成物を安定して作製するのに適している。
【００２２】
これらの溶媒に分散させたコロイダルシリカやシリカゾル、シリカ粒子は、要求される特性を極端に損なうことのない範囲で、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤等のカップリング剤で表面処理されたものであっても良く、有機溶媒に分散させるために、界面活性剤等の分散剤を使用しているものであっても良い。
【００２３】
前記半導体の粒子としては、光や電子線のようなエネルギーを吸収することにより、２つのエネルギー順位の差に反比例する波長の光を発する性質を有するものであれば、特に制限されないが、カルコゲン化物を含有する微粒子が好適に用いられる。
前記カルコゲン化物としては、カルコゲン（周期律表のVI族元素のうち、酸素（O）、硫黄（S）、セレン（Se）、テルル（Te）、ポロニウム（Po）の５元素の総称）を含む化合物を称し、特に、周期律表のII族元素とVI族元素との化合物であるII−VI族化合物が好ましい。さらに好ましくは、ZnS、CdS、ZnSe、CdSe、ZnTe、CdTe、ZnOから選択される少なくとも１種である。
【００２４】
前記粒子（Ｂ）の平均粒子径は、２６５ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、前記樹脂シートの透明性と構造発色性のバランスをさらに向上させる観点から、２８５ｎｍ以上３８０ｎｍ以下がさらに好ましい。前記粒子（Ｂ）の平均粒子径が前記範囲内の場合、透明性を損なうことなく、平均粒子間距離の制御が容易になる。前記粒子（Ｂ）の平均粒子径が前記下限値未満の場合、粒子添加量が少なくなる傾向にあるため、前記樹脂シートの均一性が損なわれる場合があった。また、前記粒子（Ｂ）の平均粒子径が前記上限値を超える場合、前記樹脂シートの予備組成物の分散性が下がり、前記樹脂シートの製造の作業性が損なわれるおそれがあった。
なお、前記粒子（Ｂ）の平均粒子径は、後述する樹脂シートについて、電界放射走査電子顕微鏡を用いて観察することによって測定することができる。
【００２５】
前記粒子（Ｂ）の平均粒子間距離は、２６５ｎｍ以上６００ｎｍ以下であり、透明性と構造発色性のバランスをさらに向上させる観点から、２８５ｎｍ以上５３０ｎｍ以下がさらに好ましい。前記粒子（Ｂ）の平均粒子間距離が前記下限値未満の場合、前記樹脂シートの予備組成物の粘度が増大し、前記樹脂シートの作製の作業性が低下するおそれがあった。また、樹脂シートの表面に前記粒子（Ｂ）が露出し、前記樹脂シートおよびフィルムの外観が損なわれるおそれがあった。また、前記粒子（Ｂ）の平均粒子間距離が前記上限値を超える場合、粒子添加量が少なくなる傾向にあるため、前記樹脂シートの均一性が損なわれる場合があった。
なお、前記粒子（Ｂ）の平均粒子間距離は、後述する樹脂シートについて、電界放射走査電子顕微鏡を用いて観察することによって測定することができる。
【００２６】
前記樹脂シート中の粒子（Ｂ）の含有量は、樹脂シートの透明性を損なわない範囲であれば適用することができる。前記粒子（Ｂ）の含有量は、５〜７５体積％が好ましく、２０〜７０体積％がより好ましく、３０〜６０体積％がさらに好ましい。前記粒子（Ｂ）の含有量が前記範囲の場合、前記樹脂シートの予備組成物の流動性、分散性が良好であるため、樹脂シートの製造を容易にすることができ、透明性を維持したまま発色を示す樹脂シートを製造することができる。
【００２７】
前記樹脂シートにおいて、構造発色性を高める観点から、前記樹脂（Ａ）の屈折率ｎrと、前記粒子（Ｂ）の屈折率ｎpと、の屈折率差［ｎp−ｎr］の絶対値が、０．００５以上０．１以下であることが好ましく、０．０１０以上０．０９以下がさらに好ましい。前記屈折率差［ｎp−ｎr］の絶対値が前記範囲の場合、前記粒子（Ｂ）の干渉によって、選択的に観測される特定の波長の光の強度が高くなり、構造発色性に優れた樹脂シートおよびフィルムを得ることができる。
【００２８】
本発明における前記樹脂シートにおいて、透明性を維持したまま構造発色を示すためには、前記樹脂シート中における粒子（Ｂ）は、規則性を有していることが好ましい。
【００２９】
本発明おける樹脂シートにおいて、規則性とは、例えば、前記粒子（Ｂ）の一次粒子もしくは高次粒子の一部または全部が、孤立に分散しており、周期的な配列状態を有していること意味し、前記規則性が高いほど、構造発色性を向上させることができる。なお、前記粒子（Ｂ）が規則性を有していることは、不均一な状態や凝集状態が全く無いことを意味するものではない。
前記樹脂シート中およびフィルム中における粒子（Ｂ）が規則性を有するかどうかの判別は、定量的に、以下のように実施できる。前記樹脂シートおよびフィルムの小角Ｘ線散乱測定により得られる小角Ｘ線散乱プロファイルにおいて、前記粒子（Ｂ）の粒子間相関に相当するピークが少なくともひとつ以上存在し、好ましくは高次のピークまで一定間隔でピークトップが観察された場合、前記粒子（Ｂ）の１次粒子は規則性を有すると判別する。
【００３０】
本発明における樹脂シートにおいて、構造発色とは、構造色とも呼ばれる現象であって、規則性を有する立体構造に起因して光が散乱する現象のことである。構造発色は、樹脂シートの波長分散の反射率を測定し、波長領域５３０〜１３００ｎｍにピーク波長が観察された場合、構造発色を有すると判別することができる。
【００３１】
本発明の樹脂シートの製造方法は、前記樹脂（Ａ）または前記樹脂（Ａ）の原料となる官能基を有する化合物を含む組成物と、前記粒子（Ｂ）とを混合し、前記樹脂シートの予備組成物を作製し、次いで、得られる前記樹脂シートの予備を熱や光等により硬化や架橋等をすることによって得ることができる。
【００３２】
本発明で作製される樹脂シート中には、前記樹脂シートの予備組成物を作製する際に、重合反応が進行することによって粘度が上昇することを防ぐ目的で、重合禁止剤を含有させることができる。
【００３３】
前記樹脂シートの予備組成物は、必要に応じて、透明性、耐溶剤性、耐熱性等の特性を損なわない範囲で、熱可塑性又は熱硬化性のオリゴマーやポリマーを併用させることができる。また、前記樹脂シートの予備組成物は、必要に応じて、透明性、耐溶剤性、耐液晶性、耐熱性等の特性を損なわない範囲で、少量の酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料、他の無機フィラー等の充填剤等を含有させることができる。
【００３４】
前記樹脂シートの予備組成物を製造する方法は、特に限定されないが、前記粒子（Ｂ）としてシリカゾルを用いる場合の例としては、
（１）溶媒に分散させたシリカゾルと、前記樹脂（Ａ）を含む組成物と、その他の配合物とを混合し、必要に応じて、撹拌しながら減圧することにより溶媒を除去する方法、
（２）溶媒に分散させたシリカゾルと、前記樹脂（Ａ）を含む組成物と、その他の配合物とを混合し、必要に応じて、脱溶媒した後、キャストし、さらに脱溶媒させる方法、
（３）粉末状のシリカ粒子と、前記樹脂（Ａ）を含む組成物と、その他の配合物とを混合し、分散能力の高い混合装置を用いて乾燥した分散させる方法、
などが挙げられる。
【００３５】
前記分散能力が高い装置としては、例えば、特殊機化工業（株）製のフィルミックスや種々のビーズミル等が挙げられる。分散能力が高い装置を使用するときは、混合又は混練中に、反応が急速に進まないように、温度が上昇しすぎないよう注意する必要がある。
【００３６】
前記樹脂シートの予備組成物を製造するときの温度は、２５〜１００℃に保つことが好ましく、脱溶媒スピードとのバランスで、さらに好ましくは２８〜７０℃、最も好ましくは、３０〜６０℃である。前記樹脂シートの予備組成物の温度が前記下限値を下回る場合、流動性が低下し、混合に時間がかかる場合がある。前記樹脂シートの予備組成物の温度が前記上限値を超える場合、前記樹脂（Ａ）の硬化が少し進行し、後述するフィルムの架橋密度が不均一になり、外観が損なわれる倍がある。
【００３７】
前記溶媒に分散したシリカゾルを用いる場合、この溶媒の一部は、前記樹脂シートの予備組成物中に残存させていてもよい。前記溶媒を含有させている場合、熱処理等の後処理工程を設け、最終的に樹脂シートから溶媒を脱離させることができる。溶媒の前記樹脂シートの予備組成物中における含有量は、架橋工程や熱処理等によって揮発成分を除去する工程で、発泡する、シートにうねりが発生する、着色するなどの問題を回避する観点から、前記樹脂シートの予備組成物の１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がさらに好ましく、３重量％以下が最も好ましくい。
【００３８】
前記樹脂シートは、前記樹脂シートの予備組成物をシート化させることで得ることができる。前記シート化させる方法の一例としては、前記樹脂シートの予備組成物をキャストし、必要に応じ乾燥させる方法、表面平滑性を持つガラス板、プラスチック板、金属板等の間に所望のシート厚さが得られるようにスペーサーを挟み、前記樹脂シートの予備組成物を挟み込む方法等が挙げられる。なお、後者の方法によって、活性エネルギー線等で硬化させる場合は、少なくとも１方は、透明なガラス板、プラスチック板を使用する必要がある。
【００３９】
前記樹脂シートの平均厚さは、透明性を損なわない範囲であれば種々の平均厚さを適用することができるが、５０μｍ以上２０００μｍ以下であることが好ましい。前記平均厚さが前記範囲の場合、前記樹脂シートおよび後述するフィルムの透明性と構造発色性をより高度に両立させることができる。前記平均厚さが前記下限値未満の場合、前記粒子（Ｂ）の平均直径に近づくために前記樹脂シートおよび後述するフィルム表面から、前記粒子の一部がはみ出すことがあり、外観が損なわれる可能性がある。前記平均厚さが前記上限値を超える場合、後述するフィルムの柔軟性が損なわれて、曲面などの用途に用いることが難しくなるおそれがある。
【００４０】
＜フィルム＞
本発明のフィルムは、前記樹脂シートを、固化または硬化して得ることができる。
前記樹脂（Ａ）が熱可塑性樹脂の場合、前記樹脂（Ａ）の融点以下の状態にすることで、前記フィルムを得ることができる。また、前記樹脂（Ａ）が熱硬化性樹脂の場合、熱や光等によって、硬化や架橋させることにより、前記フィルムを得ることができる。このように前期樹脂シート固化または硬化をすると、前記フィルムは、前記樹脂シートに比べて安定させ、取り扱い性に優れるものとすることができる。
【００４１】
前記樹脂シートを架橋させる方法としては、活性エネルギー線により硬化させる方法、熱をかけて熱重合させる方法等があり、これらを併用することもできる。使用する活性エネルギー線としては、紫外線が好ましい。紫外線を発生させるランプとしては、例えば、メタルハライドタイプ、高圧水銀灯ランプ等が挙げられる。
硬化反応の完結、揮発分の除去をする等の目的で、さらに高温での熱処理工程を併用することが好ましい。
【００４２】
前記樹脂シートを紫外線等の活性エネルギー線により硬化させる場合は、前記樹脂シートの予備組成物中にラジカル、カチオン等を発生する光重合開始剤を含有させることが好ましい。その際に用いる光重合開始剤としては、例えばラジカル発生剤としてはベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドが挙げられ、カチオン発生剤としては芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩等が挙げられる。これらの光重合開始剤は２種以上を併用しても良い。
【００４３】
前記樹脂シート中における前記重合開始剤の含有量は、適度に硬化させる量であればよく、前記樹脂シートの予備組成物中の官能基を含有する有機成分１００重量部に対し、０．０１〜２重量部が好ましく、さらに好ましくは、０．０２〜１重量部であり、最も好ましくは、０．１〜０．５重量部である。前記光重合開始剤の添加量が前記上限値を超える場合は、重合が急激に進行するため、架橋密度が不均一になり、樹脂シートおよびフィルムの外観が損なわれるおそれがある。また、前記光重合開始剤の添加量が前記下限値を下回る場合は、前記樹脂シートの予備組成物の硬化を十分に進行させるために時間がかかる場合がある。
【００４４】
前記樹脂シートを熱によって重合させる場合は、必要に応じて、前記樹脂シート中に前記熱重合開始剤を含有させることができる。その際に用いる前記熱重合開始剤としては、ラジカル発生剤としてはベンゾイルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）等が挙げられ、カチオン発生剤としては芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、アンモニウム塩、アルミニウムキレート、三フッ化ホウ素アミン錯体等が挙げられる。使用量は、前記樹脂シート中の官能基を含有する有機成分１００重量部に対し、３重量部以下が好ましい。
【００４５】
活性エネルギー線による硬化および／または熱重合による架橋後に高温で熱処理する場合は、その熱処理工程の中に、線膨張係数を低減する等の目的で、窒素雰囲気下又は真空状態で、２００℃〜３００℃、１〜２４時間の熱処理工程を含ませることが好ましい。
【００４６】
本発明のフィルムは、液晶表示素子用プラスチック基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用プラスチック基板、太陽電池基板、タッチパネル等として用いることができる。
【実施例】
【００４７】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
（実施例１）
＜樹脂シートの予備組成物の作製＞
樹脂（Ａ）として化学式（３）において、ｎが９である構造を持つポリエチレングリコールジアクリレート５重量部、粒子（Ｂ）として水分散型コロイダルシリカ（シリカ含量４０重量％）１５重量部、密着助剤としてγ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン１重量部を配合し、５０℃で撹拌しながら減圧下揮発分を除去した。その後、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．０３重量部を添加して溶解させた後、さらに減圧下揮発分を除去し、樹脂シートの予備組成物を得た。
樹脂シートの予備組成物中の溶媒含有量は１０％未満であった。
【００４８】
＜樹脂シートの作製＞
前記で得られた樹脂シートの予備組成物を、所定の温度（６０〜８０℃）のオーブンで加熱し、ガラス板上に作成した厚み０．４ｍｍの枠内に注入し、上部よりガラス板を乗せ、枠内に充填することによって、樹脂シートを得た。
【００４９】
＜フィルムの作製＞
前記で得られた樹脂シートに、両面から約５００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ光を照射して硬化させ、フィルムを得た。
【００５０】
前記で得られた樹脂シートについて、下記に示す評価方法により、各種特性を測定した。
測定結果は、表１に示した。
【００５１】
＜平均粒子径＞
前記粒子（Ｂ）の平均粒子径は、前記で得られた樹脂シートについて、電界放射走査電子顕微鏡（日本電子社製、ＪＳＭ−７４０１Ｆ型）を用いて観察することによって測定した。
【００５２】
＜平均粒子間距離＞
前記粒子（Ｂ）の平均粒子間距離は、前記で得られた樹脂シートについて、電界放射走査電子顕微鏡（日本電子社製、ＪＳＭ−７４０１Ｆ型）を用いて観察することによって測定した。
【００５３】
＜樹脂（Ａ）の屈折率ｎr、球状粒子（Ｂ）の屈折率ｎpおよび屈折率差［ｎp−ｎr］の絶対値の測定方法＞
多波長アッベ屈折計ＤＲ−Ｍ２を用いて、樹脂（Ａ）の屈折率ｎrを測定した。
【００５４】
＜粒子（Ｂ）の含有量＞
前記粒子（Ｂ）の含有量は、前記樹脂シートについて、熱重量測定装置（株式会社日立ハイテクサイエンス社製、ＴＧ／ＤＴＡ-６２００型）を用いて、６００℃１時間の測定条件で処理し、残存する粒子（Ｂ）の重量を測定し、粒子（Ｂ）の比重から計算することによって、粒子（Ｂ）の含有量を算出した。
【００５５】
＜樹脂シートの平均厚さ＞
前記樹脂シートについて、マイクロメータによって、フィルム中央部の厚さを５回測定した平均値を、樹脂シートの平均厚さとした。
【００５６】
＜耐熱性＞
耐熱性は、前記樹脂シートについて、熱重量測定装置（株式会社日立ハイテクサイエンス社製、ＴＧ／ＤＴＡ-６２００型）を用いて加熱し、５％重量減少する分解温度を測定することによって評価した。
【００５７】
＜透明性（ヘーズおよび全光線透過率）＞
透明性は、前記樹脂シートについて、ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ２０００型）を用いてヘーズと全光線透過率を測定することによって評価した。
【００５８】
＜構造発色性＞
構造発色性は、前記樹脂シートについて、反射率の波長依存性の有無によって確認した。紫外可視近赤外分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ６７０型）を用いて、波長領域５３０〜１３００ｎｍにピーク波長が見られたものを、構造発色性が有るとした。
【００５９】
（実施例２）
樹脂（Ａ）として、化学式（１）において、Ｒ1が水素、Ｒ2が水素、ａが１、ｂが０である構造を持つノルボルナンジメチロールジアクリレート５重量部に変更した以外は、実施例１と同様にした。
【００６０】
（比較例１）
粒子（Ｂ）を用いない以外は、実施例１と同様にした。
【００６１】
（比較例１）
粒子（Ｂ）として、平均粒子径が７４０ｎｍであるものに変更した以外は、実施例１と同様にした。
【００６２】
表１から明らかなように、各実施例で得られた樹脂シートは、耐熱性の値が好ましい３７０℃以上であり、優れた透明性を有し、構造発色性に優れたものとなる。
【００６３】
各比較例で得られた樹脂シートは、耐熱性に劣るもの、構造発色性に劣るものが含まれていた。
【００６４】
【表１】
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