(57)【要約】【課題】損傷を受けた毛髪を修復でき、毛髪を熱から保護し、パーマネントウエーブの施術性を高めることができる毛髪処理剤を提供する。【解決手段】ポリ（トリペプチド−６）及び金属錯体を含有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（トリペプチド−６）及び金属錯体を含有することを特徴とする毛髪処理剤。
【請求項２】
ポリ（トリペプチド−６）の配合量が０．００１〜１０質量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
金属錯体がチトクロムｃであることを特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪処理剤。
【請求項４】
金属錯体の配合量が０．００００１〜５質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪処理剤。
【請求項５】
損傷した毛髪を修復させるためのものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪処理剤。
【請求項６】
毛髪のキューティクルを再生又は成長させるためのものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪処理剤。
【請求項７】
毛髪の耐熱性を高め毛髪を熱から保護するためのものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪処理剤。
【請求項８】
毛髪のパーマネントウエーブの施術性を高めるためのものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪処理剤に関し、更に詳しくは、損傷を受けた毛髪を修復できるばかりでなく、毛髪に耐熱性を付与し熱から毛髪を保護することができ、更に、パーマネントウエーブの施術性を高めることができる毛髪処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
頭髪はブラッシングや毛染め、パーマネントウエーブ処理、ヘアドライヤーやヘアアイロン等によって物理的又は化学的に多大なダメージを受け、また、切れ毛や枝毛、ぱさつき等の原因となっている。
このような問題を防ぐために、従来より、アミノ変性シリコーン等の高分子コート剤を配合した毛髪処理剤（特許文献１参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−８２１６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１のような毛髪処理剤では、高分子コート剤により毛髪をコートした状態でヘアドライヤーやヘアアイロン等を用いると、この熱により高分子コート剤が変質し、この変質した高分子コート剤が毛髪の熱変性（損傷）を助長するため、毛髪補修剤としては不十分なものであった。
そこで、このような高分子コート剤を用いるのではなく、熱により損傷した毛髪を修復し、キューティクルの再生や成長を促進するとともに、予め毛髪に塗布することにより、毛髪を熱から保護し熱による損傷を防止することが可能な毛髪処理剤が望まれていた。
【０００５】
本発明者らは、かかる実情に鑑み、上記課題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、特定のコラーゲンであるポリ（トリペプチド−６）及び金属錯体を配合することにより、上記課題が解決されることを見出し本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明の特徴は、ポリ（トリペプチド−６）及び金属錯体を含有する毛髪処理剤である。
【０００７】
本発明の他の特徴は、ポリ（トリペプチド−６）の配合量が０．００１〜１０質量％である上記の毛髪処理剤である。
【０００８】
本発明の更に他の特徴は、金属錯体がチトクロムｃである上記の毛髪処理剤である。
【０００９】
本発明の更に他の特徴は、金属錯体の配合量が０．００００１〜５質量％である上記の毛髪処理剤である。
【００１０】
本発明の更に他の特徴は、損傷した毛髪を修復させるためのものである上記の毛髪処理剤である。
【００１１】
本発明の更に他の特徴は、毛髪のキューティクルを再生又は成長させるためのものである上記の毛髪処理剤。
【００１２】
本発明の更に他の特徴は、毛髪の耐熱性を高め毛髪を熱から保護するためのものである上記の毛髪処理剤である。
【００１３】
本発明の更に他の特徴は、毛髪のパーマネントウエーブの施術性を高めるためのものである上記の毛髪処理剤である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の毛髪処理剤は、ヘアドライヤーやパーマネントウエーブ処理、ブリーチ処理等により損傷したキューティクルを再生回復させることができるとともに、毛髪に耐熱性を付与しヘアドライヤー等の熱から毛髪を保護することができ、さらに毛髪内部の硫黄を増加させパーマネントウエーブの施術性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】ヘアドライヤーの加熱で損傷した毛髪の走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】毛髪処理剤塗布２４時間後の走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】ヘアドライヤーの加熱で損傷した毛髪断面における、電子線マイクロアナライザーによるＦｅ元素分布である。
【図４】毛髪処理剤塗布１６時間後の毛髪断面における、電子線マイクロアナライザーによるＦｅ元素分布である。
【図５】毛髪処理剤塗布２４時間後の毛髪断面における、電子線マイクロアナライザーによるＦｅ元素分布である。
【図６】チオグリコール酸アンモニウム液で損傷した毛髪の走査型電子顕微鏡写真である。
【図７】毛髪処理剤塗布２４時間後の毛髪の走査型電子顕微鏡写真である。
【図８】チオグリコール酸アンモニウム液で損傷した毛髪断面における、エネルギー分散型Ｘ線分析装置による硫黄元素の分布である。
【図９】毛髪処理剤塗布２４時間後の毛髪断面における、エネルギー分散型Ｘ線分析装置による硫黄元素の分布である。
【図１０】過酸化水素水で損傷した毛髪の走査型電子顕微鏡写真である。
【図１１】毛髪処理剤塗布２４時間後の毛髪の走査型電子顕微鏡写真である。
【図１２】毛髪処理後にヘアドライヤーで加熱した毛髪の走査型電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の毛髪処理剤は、ポリ（トリペプチド−６）及び金属錯体を主成分として含有することを特徴とする。
【００１７】
本発明に用いられるポリ（トリペプチド−６）は、プロリン・ヒドロキシプロリン・グリシンをこの順番で結合された合成コラーゲンで、下記構造式で表わされる。市販されているポリ（トリペプチド−６）としては、ピュアコラ（ＰＵＲＥ  ＣＯＬＬＡ：商品名、製造：チッソ株式会社、販売：ＪＮＣ株式会社）が挙げられる。
【００１８】
【化１】
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【００１９】
ポリ（トリペプチド−６）の配合量は、０．００１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましい。
【００２０】
本発明に用いられる金属錯体としては、金属原子に配位子と呼ばれる分子やイオンが結合したものであればいずれでもよいが、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）などの金属が環状のテトラピロールにキレートされた金属錯体が好ましく、更には、２価の鉄原子とポルフィリンから成るヘム類のものが好ましく、その中でも特にヘムｃやヘマチンが好ましい。金属錯体はその他の化合物と結合したものであってもよく、例えばチトクロムｃやヘモグロビンのようなヘムタンパク質も好適である。
本発明において金属錯体はキューティクルに吸収され、このキューティクルに導電性を付与する。なお、金属錯体としてチトクロムｃを利用した場合、単にキューティクルに導電性を付与するだけでなく、毛根の細胞に作用してミトコンドリアを活性化し、壊れにくいキューティクルを供えた太い毛を生やす働きがあると考えられる。
【００２１】
上記金属錯体の配合量は、０．００００１〜５質量％が好ましく、０．００００１〜２質量％がより好ましい。
【００２２】
本発明の毛髪処理剤においては、上記のポリ（トリペプチド−６）と金属錯体の作用によりキューティクルが修復される。キューティクルの修復メカニズムについては研究途上であるが、本発明者らは以下のように考えている。
まず最初に、金属錯体がキューティクルの損傷面に吸着される。そして金属錯体に含まれる金属分子により、キューティクルに導電性が付与され、付与された導電性によりキューティクルに電磁気力が発生する。
次に、発生した電磁気力によりポリ（トリペプチド−６）がキューティクルに吸着されるが、ポリ（トリペプチド−６）はアミノ酸配列の規則性が高く結晶化しやすいので、キューティクルを構成するケラチンを核にして結晶化する。なお、コラーゲン類の中でも少数のアミノ酸からなるオリゴペプチドを繰り返し単位とするポリ（トリペプチド−６）が好ましいのは、アミノ酸配列の規則性が特に高いため結晶化しやすいからであると考えられる。
本発明者らの観察の結果、ポリ（トリペプチド−６）の結晶化は、キューティクルにおけるケラチンと同方向に結晶化される、いわゆるエピタキシャル成長であることが確認されている。これによりキューティクルの損傷部分がポリ（トリペプチド−６）の結晶により埋められ、即ちキューティクルが成長し、損傷部分が修復されると考えられる。
【００２３】
本発明の毛髪処理剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の毛髪処理剤に常用される各種成分、例えば、呼吸鎖電子伝達共役成分、界面活性剤、アミノ酸、ビタミン類、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、油剤、増粘剤、保湿剤、キレート剤、防腐剤、可溶化剤、香料等を添加することができる。
【００２４】
呼吸鎖電子伝達共役成分としては、フラビンアデニンジヌクレオチド２Ｎａ、リンゴ酸、コハク酸、ユビキノン等が例示できる。界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤；ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ステアリン酸ソルビタン等のノニオン性界面活性剤が例示できる。
【００２５】
アミノ酸としては、アラニン、グリシン、ロイシン、イソロイシン、アルギニン、リシン、バリン、ヒスチジン、トリプトファン等が例示できる。ビタミン類としては、ビタミンＡ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ6 、Ｃ、Ｅ、ピリドキシンＨＣｌ、ナイアシンアミド等が例示できる。ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、これらの塩等が例示できる。酸化防止剤としては、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル等が例示できる。油剤としては、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ワセリン、パラフィン、流動パラフィン、パルミチン酸セチル、パルミチン酸オクチル等が例示できる。増粘剤としては、キサンタンガム、サクシノグルカン、ヒドロキシプロピルグァーガム、カチオン化グァーガム等のグァーガム類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース類等が例示できる。
【００２６】
保湿剤としては、１，３−ＢＧ、ＰＧ、ＤＰＧ、グリセリン、センブリエキス、レイシエキス、ヒバマタエキス、オタネニンジンエキス、黒砂糖エキス、ナツメ果実エキス、酸化ジルコニウム、アルミナ、ＰＣＡ亜鉛、乳酸鉄、タウリン、アラントイン、アスパラギン酸Ｎａ、グルタミン酸、アラニン、グリシン、イソロイシン、ロイシン、アセチルメチオニン、システインＨＣｌ、フェニルアラニン、プロリン、トレオニン、セリン、トリプトファン、チロシン、バリン、アルギニン、ヒスチジンＨＣｌ、リシンＨＣｌ、イノシン酸２Ｎａ、グアニル酸２Ｎａ、ＢＧ（ブチレングリコール）等が例示できる。
【００２７】
キレート剤としては、ＥＤＴＡ、ＥＤＴＡ−２Ｎａ、ＥＤＴＡ−４Ｎａ、ヒドロキシエタンジホスホン酸等が例示できる。防腐剤としては、パラベン、メチルパラベン、フェノキシエタノール、メチルイソチアゾリノン等が例示できる。可溶化剤としては、エタノール、ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油等が例示できる。
更に、育毛効果（着色）のための銅クロロフィリンＮａ等、脱毛予防のためのホップエキス等、フケ、かゆみ予防のためのグリチルリチン酸２Ｋ等、発毛促進のためのトコフェロール、ヘアコンディショニングのためのベヘンジモニウムエチルリン酸ステアリル、帯電防止、しなやかさ・柔軟効果のためのベヘントリモニウムクロリド等が例示できる。
尚、これらの物質は、種々の効能を有するものが多く、従って、上記の効能は各物質の代表的な効能を示すものであり、特に限定されるものではない。これらは必要に応じ、任意に組み合わせて適宜配合することができる。
【００２８】
本発明の毛髪処理剤は、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、泡状等、任意の剤型とすることができる。また、本発明の毛髪処理剤のｐＨは、通常２〜９、好ましくは３〜８の範囲になるように調整される。ｐＨがこの範囲外では、毛髪を損傷する恐れがある。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例及び試験例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例、試験例に限定されないことは云うまでもない。尚、以下の記載において、％は質量％を意味する。
【００３０】
実施例１、２
ポリ（トリペプチド−６）（商品名：ピュアコラ  ＰＵＲＥ  ＣＯＬＬＡ  ０．５％水溶液、製造：チッソ株式会社、販売：ＪＮＣ株式会社）、金属錯体としてヘムｃを有するチトクロムｃ（商品名：チトクロームｃ：ウマ心筋由来、ＴＣＡ処理、製造：MB Biomedicals Inc. 、販売：和光純薬工業株式会社）、ヘアコンディショニング剤としてベヘンジモニウムエチルリン酸ステアリル（表１中には、ＢＤＥＳＰと記す）１％溶液（商品名：Ｖｉｎｏｖｅｉｌ−ＢＳ−１Ｄ、製造：日油株式会社）、呼吸鎖電子伝達共役成分としてフラビンアデニンジヌクレオチド２Ｎａ（表１中には、ＦＡＤ・２Ｎａと記す）、頭皮の保湿、血行促進や細胞分裂促進剤としてセンブリエキス、頭皮の老化防止、保湿、血行、代謝促進剤としてオタネニンジンエキス、遠赤外線の作用により皮膚の毛細血管の拡張、血液循環の活性化、新陳代謝の促進、保湿等を促すためのアルミナ粉末、及びその他の添加剤を、表１に示す配合割合で配合し、本発明の毛髪処理剤を調製した。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
試験例１
４０代長髪女性の後頭部から採取した毛髪の束を検体とし、この検体を１，２００Ｗの業務用ドライヤーで加熱乾燥させながら、３０分間ブラッシングすることにより、キューティクル表面を損傷させた。なお、この状態の毛髪の走査型電子顕微鏡写真を図１に示す。
次いで、毛髪束に実施例１の毛髪処理剤を０．３ｍｌ塗布し、毛髪束に毛髪処理剤をなじませた後、タオルで毛髪処理剤を軽く拭き取って自然乾燥させ、２４時間放置した。なお、毛髪処理剤を塗布した毛髪束の毛髪の走査型電子顕微鏡写真を図２に示す。
図１の写真と図２の写真との比較から、本発明の毛髪処理剤を塗布することにより熱変成を受けたキューティクルが再生され、且つその部位のキューティクルがエピタキシャルに成長して損傷が修復されていることが認められる。
【００３３】
上記キューティクル表面を損傷させた後であって毛髪処理剤で処理する前の毛髪と、実施例１の毛髪処理剤で処理した毛髪について、電子線マイクロアナライザーを用いた面分析によりＦｅ元素分布を測定した。その結果を図３〜図５に示す。なお、図３は毛髪処理剤で処理する前、図４は毛髪処理剤で処理してから１６時間経過後、図５は同処理後２４時間経過後の結果である。また、図３〜図５において、左側は反射電子像であり、右側はサンプリング時間０．６５秒における特性Ｘ線のカウント数（以下、単にカウント数と称する）を示す像である。
尚、図３〜図５においてカウント数を示す像について、元データはカウント数が少ない部分を青で、カウント数が多い部分を赤で表現されているが、このようなカラーのデータは特許制度上は図面とは認められないため、図面としては元データをグレースケールに変換したものを提出し、参考写真として元データのカラー写真を物件提出書で提出する。
【００３４】
図３及び対応する参考写真に示すように、毛髪処理剤による処理前は髪に含まれるＦｅ原子は少なく、カウント数はメデュラ（髪の中心部）で１０〜２０程度、キューティクル領域（髪の表面から数ミクロンの部分）及びコルテックス領域（メデュラとキューティクル領域の間の部分）で４０〜６０程度であった。
毛髪処理剤により処理してから１６時間後には、図４及び対応する参考写真に示すように、カウント数はメデュラで３０〜５０程度、コルテックス領域で７０〜８０、キューティクル領域で９０〜１００程度と、処理前と比較して上昇していたが、キューティクル領域での上昇の割合が最も高く、金属錯体がキューティクル領域のケラチンと最も強く結合していることが確認される。
毛髪処理剤により処理してから２４時間経過後には、図５及び対応する参考写真に示すように、カウント数はメデュラで５０〜６０程度、コルテックス領域で７０〜９０、キューティクル領域で９０〜１００程度と、処理後１６時間の測定値と比較して髪の内部におけるカウント数が上昇していたが、キューティクル領域でのカウント数が最も高い傾向は変らず、金属錯体がキューティクル領域のケラチンと最も強く結合することが確認される。
【００３５】
試験例２
実施例１と同じ毛髪束を検体として用い、この検体を６％のチオグリコール酸アンモニウム液に３０分間浸漬してその後に水洗い及び乾燥させ、これを３回繰り返すことにより毛髪を損傷させた。なお、この状態の毛髪の走査型電子顕微鏡写真を図６に示す。
次いで、毛髪束に実施例１の毛髪処理剤を０．３ｍｌ塗布し、毛髪束に毛髪処理剤をなじませた後、タオルで毛髪処理剤を軽く拭き取って自然乾燥させ、２４時間放置した。なお、毛髪処理剤を塗布した毛髪束の毛髪の電子顕微鏡写真を図７に示す。
図６の写真と図７の写真との比較から、本発明の毛髪処理剤を使用することにより損傷したキューティクルが再生され、且つキューティクルが滑らかな状態へと変化し、損傷箇所が修復されることが確認される。
【００３６】
上記チオグリコール酸アンモニウム液で損傷させた直後の毛髪と、実施例１の毛髪処理剤で処理した毛髪について、毛髪断面をエネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＳ）を用いた面分析により硫黄元素分布を測定した。その結果を図８、図９に示す。なお、図８は損傷させた直後、図９は毛髪処理剤で処理してから２４時間経過後の結果である。また、図８、図９の左側は反射電子像であり、右側は硫黄元素の分布を示す像である。
【００３７】
図８の写真と図９の写真との比較から、本発明の毛髪処理剤を使用することにより、経時的に毛髪内部の硫黄が増加することが判る。増加した硫黄がどの成分に由来するものか、或いはなぜ硫黄が増加するのかについては判明していないが、パーマネントウエーブ処理を施す際のジスルフィド結合に影響し、パーマネントウエーブの施術性を高めることが予想される。
【００３８】
試験例３
実施例１と同じ毛髪束を検体として用い、この検体を６％の過酸化水素水に３０分間浸漬してその後に水洗い及び乾燥させ、これを３回繰り返すことにより毛髪を損傷させた。なお、この状態の毛髪の走査型電子顕微鏡写真を図１０に示す。
次いで、毛髪束に実施例１の毛髪処理剤を０．３ｍｌ塗布し、毛髪束に毛髪処理剤をなじませた後、タオルで毛髪処理剤を軽く拭き取って自然乾燥させ、２４時間放置した。なお、毛髪処理剤を塗布した毛髪束の毛髪の走査型電子顕微鏡写真を図１１に示す。
図１０の写真と図１１の写真との比較から、本発明の毛髪処理剤を使用することにより損傷したキューティクルが再生され、且つキューティクルが滑らかな状態へと変化し、損傷箇所が修復されることが確認される。
【００３９】
試験例４
実施例１と同じ毛髪束を検体として用い、毛髪束に実施例１の毛髪処理剤を０．３ｍｌ塗布し、毛髪束に毛髪処理剤をなじませた後、タオルで毛髪処理剤を軽く拭き取って自然乾燥させ、２４時間放置した。
次いで、この毛髪束を１，２００Ｗの業務用ドライヤーで加熱乾燥させながら、３０分間ブラッシングすることにより、キューティクル表面に負荷を与えた。負荷を与えた後の毛髪の走査型電子顕微鏡写真を図１２に示す。
図１の写真と図１２の写真との比較から、キューティクル表面に負荷を与える前に本発明の毛髪処理剤を使用することにより、キューティクルが負荷に対して強くなり損傷を受け難くなることが確認される。
なお、試験例１及び試験例４に用いた業務用ドライヤーの吹出口先端の温度は２００℃と高温であるが、本発明の毛髪処理剤を予め塗布した図１２の写真から明らかなように、このような高温でも毛髪はダメージを受けていないことから、毛髪の耐熱性を高め毛髪を熱から保護することが確認される。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
叙上のとおり、本発明の毛髪処理剤によれば、ヘアードライヤーやブラッシングによる物理的損傷、パーマネントウェーブ処理やブリーチ処理を施した際の化学的損傷を受けた毛髪を修復することができるだけでなく、パーマネントウエーブの施術性を高めることができる。また、本発明の毛髪処理剤を予め毛髪に塗布することにより、物理的損傷に対する抵抗性、特に耐熱性を高めることができ、その結果、ヘアドライヤー等熱による損傷を防止することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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