(57)【要約】【課題】  レアメタルの一つであるアンチモンの使用量を抑えて優れた難燃性能を有するオレフィン系樹脂を用いた発泡体を安定して製造し提供する。【解決手段】オレフィン系樹脂、臭素含有難燃剤、天然鉱物、及び三酸化アンチモンを含む発泡体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系樹脂、臭素含有難燃剤、天然鉱物、及び三酸化アンチモンを含む発泡体。
【請求項２】
天然鉱物及び三酸化アンチモンの質量比が、３：１〜１：３であることを特徴とする、請求項１記載の発泡体。
【請求項３】
天然鉱物は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、及びＦｅ２Ｏ３を含むことを特徴とする請求項１又は２記載の発泡体。
【請求項４】
臭素含有難燃剤が、エチレンビスペンタブロモジフェニル及び／又はエチレンビステトラブロモフタルイミドである、請求項１〜３のいずれかに記載の発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性能に優れたオレフィン系樹脂を用いた発泡体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン系樹脂を用いた発泡体は、一般的に軽量性、緩衝性、断熱性等に優れ、建材、自動車内装材、電化製品等様々な分野で使用されている。この中には難燃性能を重視する用途があり、従来から各種方法で発泡体を難燃化し用いてきた。この各種難燃化方法の中でも臭素含有難燃剤を用いる方法が、少ない難燃剤の含有量で優れた難燃性能を発揮し、発泡体の機械物性低下を抑えられる点から広く用いられてきた（特許文献１）。なお、臭素含有難燃剤は、その難燃性能を更に高めるために三酸化アンチモンとの併用が一般的である（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第３５１６７３１号公報
【特許文献２】特許第３５４２９０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、三酸化アンチモンは、発泡剤の分解開始温度を低くし、分解速度を早める効果がある。このため製造条件のバラツキによって意図せぬ発泡剤の分解が発生し、発泡体の厚さ、密度が不均一になったり、急激な発泡に樹脂が追従できず発泡体が切れる等、製造条件が狭い範囲に限定されていた。
【０００５】
また、アンチモンはレアメタルの一つであり、近年安定した調達が困難になりつつある。そのため、アンチモンの使用量を低減することが求められている。
【０００６】
そこで本発明では、従来技術の課題を解決し、難燃性能の優れたオレフィン系樹脂を含む発泡体を安定して製造し提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための本発明は以下である。
１）オレフィン系樹脂、臭素含有難燃剤、天然鉱物、及び三酸化アンチモンを含む発泡体。
２）天然鉱物及び三酸化アンチモンの質量比が、３：１〜１：３であることを特徴とする、１）記載の発泡体。
３）天然鉱物は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、及びＦｅ２Ｏ３を含むことを特徴とする１）又は２）記載の発泡体。
４）臭素含有難燃剤が、エチレンビスペンタブロモジフェニル及び／又はエチレンビステトラブロモフタルイミドである、１）〜３）のいずれかに記載の発泡体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の発泡体は、優れた難燃性能を有し、かつ、外観が良好であるため、テープ基材、断熱材、緩衝材等に使用できる。また、難燃剤添加による機械特性の低下が少なく、真空成型等の加工性が良好であるため、自動車内装材に好適に用いることができる。
【０００９】
更に、レアメタルの一つであるアンチモンの使用量を抑えることから、安定した提供が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下本発明を具体的に説明する。本発明の発泡体は、オレフィン系樹脂、臭素含有難燃剤、天然鉱物、三酸化アンチモンを含むことを特徴とする。
本発明においてオレフィン系樹脂は、いかなるオレフィン系炭化水素の単独重合体または共重合体であっても良い。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンとからなるエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレンと非オレフィンとの共重合体などが挙げられる。炭素数３〜８のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテンなどが挙げられ、これらは２種類以上を併用しても良い。また、非オレフィンとしては、酢酸ビニル、ビニルアルコール、エチレンメチルアクリレート、エチレンエチルアクリレート、エチレンブチルアクリレートなどが挙げられる。これらのオレフィン系樹脂には、グラフトのような化学的修飾が施されていてもよい。
【００１１】
本発明の発泡体において、オレフィン系樹脂の含有量に特に制限はなく、オレフィン系樹脂を含有することが重要である。発泡体中のオレフィン系樹脂の含有量に関して、オレフィン系樹脂の持つ特性、成形加工性ならびに外観美麗性の点から、発泡前シート（発泡前シートとは、発泡工程を経る前のシートを意味する。）の全成分中の樹脂分１００質量％において、オレフィン系樹脂を７０質量％以上１００質量％以下含有することが好ましい。また、優れた難燃性と機械特性を有する発泡体を得るために、発泡前シートの全成分中の樹脂分は６０質量％以上９５％質量％以下とすることが好ましい。
さらに、本発明の特徴を著しく損なわない範囲であれば、本発明の発泡体中に、他の様々な熱可塑性樹脂を必要な特性に応じて、１種類もしくは２種類以上混合して含有させてもよい。
【００１２】
なお、成形加工性及び耐熱性に優れた発泡体を得るために、本発明の発泡体においては、オレフィン系樹脂として下記のポリプロピレン系樹脂（Ａ）およびポリエチレン系樹脂（Ｂ）を原料として併用することが好ましい。そしてこのポリプロピレン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂（Ｂ）との含有割合に特に制限は無いが、質量比（ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の質量：ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の質量）で４：６〜９：１の範囲とすることが好適に用いられる。
【００１３】
このポリプロピレン系樹脂（Ａ）としては、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００質量％中のエチレン含有率が１〜５質量％、融点が１３５〜１５５℃、ＭＦＲが０．５〜５．０のランダムポリプロピレン、及び／又は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００質量％中のエチレン含有率が５〜１０質量％、融点が１５０〜１６５℃、ＭＦＲが１．０〜７．０のブロックポリプロピレンが特に好ましく用いられる。
【００１４】
また、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、密度が８９０〜９５０ｋｇ／ｍ３  、ＭＦＲが１〜１５ｇ／２０分の範囲内にあるものが好ましく用いられ、中でも密度が９２０〜９４０ｋｇ／ｍ３  、ＭＦＲが２〜１０ｇ／１０分、融点が１００〜１３０℃のエチレン−α−オレフィン共重合体が好ましく用いられる。
本発明の発泡体は、天然鉱物を含有することが重要である。ここで天然鉱物とは、天然に産する一定の化学組成、結晶構造を持つ無機質を意味する。
【００１５】
そして本発明で用いられる天然鉱物は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３およびＦｅ２Ｏ３の全てを含むことが好ましい。そして本発明の発泡体が、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の全てを含む天然鉱物を有する態様の場合には、天然鉱物１００質量％中のこれら各成分の含有量が、ＳｉＯ２が５０質量％〜７０質量％、Ａｌ２Ｏ３が１０質量％〜２５質量％、Ｆｅ２Ｏ３が４質量％〜１５質量％であることがより好ましい。さらに本発明の発泡体が、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の全てを含む天然鉱物を有する態様の場合には、天然鉱物１００質量％中に危険有害不純物のＡｓは０質量％以上０．１質量％以下、Ｐｂは０質量％以上０．１質量％以下であるものが、高い難燃性能を発揮し好適に用いることができる点でさらに好ましく、天然鉱物１００質量％中のＡｓ及びＰｂの含有量は、Ａｓ及びＰｂ共に０質量％であることが特に好ましい。なお、天然鉱物中の各成分の含有量は、蛍光Ｘ線分析により定量することができる。
本発明の発泡体は、天然鉱物及び三酸化アンチモンを含むことが重要である。そして発泡体を製造する際には、天然鉱物及び三酸化アンチモンはそれぞれ粒子状であり、事前に混合したものを発泡体を製造するための原料として使用することが、天然鉱物と三酸化アンチモンとがオレフィン系樹脂中に均一分散され、難燃性能が高まるため好ましい。
【００１６】
発泡体を製造する際の原料として天然鉱物および三酸化アンチモンを混合して使用する場合には、これらをオレフィン系樹脂中に分散させるために、天然鉱物および三酸化アンチモンは粒子状態であることが好ましい。そして原料として天然鉱物と三酸化アンチモンとを含む粒子を使用する場合、この粒子の平均粒子径は０．１〜１０μｍであることが望ましい。該粒子の平均粒子径が大きくなると、難燃性能が低下することがあるため、該粒子の平均粒子径は１０μｍ以下が好ましい。しかし、平均粒子径が小さくなりすぎると、粒子同士が凝集しやすくなり、製造時にフィルターへ詰まったり、凝集物が核となり発泡体に粗大な気泡が発生することがあるため、該粒子の平均粒子径は０．１μｍ以上が好ましい。
【００１７】
また、発泡体中の天然鉱物と三酸化アンチモンとの質量比（天然鉱物：三酸化アンチモン）は、３：１〜１：３が好ましい。発泡体中の天然鉱物の質量比がこの範囲より多いと難燃性能が低下することがあり、難燃剤の含有量を増やすことになるため、発泡体の機械特性が低下することがある。発泡体中の天然鉱物の質量比がこの範囲より少なくても、難燃性能は変わらず、三酸化アンチモンが多くなると発泡剤の分解開始温度が低くなり樹脂の融点に近づくため、発泡前シートの生産時に発泡剤が分解する場合があり、温度条件範囲が狭くなったり、生産能力を低下させる等の条件制約が大きくなることがある。また、レアメタルであるアンチモン使用量に関して、低減効果が小さくなる。
【００１８】
本発明において、発泡前シートの樹脂組成物に含まれる天然鉱物と三酸化アンチモンは、少なすぎると難燃性を発現しないことがあり、多すぎると得られた発泡前シートの成形性が低下することがあるため、発泡前シート中の天然鉱物と三酸化アンチモンとの合計量は、発泡前シート中のオレフィン系樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部であることが好ましく、１〜１０質量部であることがより好ましい。
本発明の発泡体は、オレフィン系樹脂、天然鉱物、及び三酸化アンチモンだけでなく、さらに臭素含有難燃剤を含有する。発泡体中にこれらを併用することで、その相乗効果により難燃効果が向上するため、本発明の発泡体は、オレフィン系樹脂、天然鉱物、三酸化アンチモン、及び臭素含有難燃剤を含むことが好ましい。発泡体中の、臭素含有難燃剤と、天然鉱物及び三酸化アンチモンの合計の質量比（臭素含有難燃剤：天然鉱物及び三酸化アンチモンの合計）は、１：１〜５：１が好ましく、２：１〜４：１がより好ましい。臭素含有難燃剤と、天然鉱物及び三酸化アンチモンの合計の質量比が、１：１〜５：１の範囲から外れると、難燃性能が低下することがある。
本発明において臭素含有難燃剤とは、例えば、デカブロモジフェニルエーテルなどのポリブロモジフェニルエーテル系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡビス（ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡビス（アリールエーテル）などのテトラブロモビスフェノールＡおよびその誘導体、エチレンビスペンタブロモジフェニル、１，２−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）エタン、２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，６−／（２，４−）ジブロモフェノール、ホモポリマーなどの多ベンゼン環化合物、臭素化ポリスチレン系難燃剤、ポリ臭素化スチレン系難燃剤、エチレンビステトラブロモフタルイミドなどのフタル酸系難燃剤、ヘキサブロモシクロドデカンなどの環状脂肪族系難燃剤、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモベンジルアクリレート（モノマー）などが挙げられる。
【００１９】
この臭素含有難燃剤について、エチレンビスペンタブロモジフェニル、及び／又は、エチレンビステトラブロモフタルイミドであることが、発泡体中に比較的少量含有させるだけで優れた難燃性を示すこと、発泡体製造時にブリードアウトや分解しないことから、特に好ましく用いられる。
本発明の発泡体における臭素含有難燃剤の含有量は、少なすぎると難燃性を発現しないことがあり、多すぎると得られた発泡シートの成形性が低下することがある。そのため、発泡前シート中のオレフィン系樹脂１００質量部に対して、臭素含有難燃剤は１〜２０質量部であることが好ましく、３〜１５質量部であることがより好ましい。
本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲内で、フェノール系、リン系、アミン系、イオウ系等の酸化防止剤、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼン、エチレンビニルジメタクリレート、１，２−ベンゼンジカルボン酸ジアリルエステル、１，３−ベンゼンジカルボン酸ジアリルエステル、１，４−ベンゼンジカルボン酸ジアリルエステル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸ジアリルエステル等の架橋助剤、金属害防止剤、マイカ、タルク等の充填剤、帯電防止剤、滑剤、顔料などを添加してもよい。また、燃焼時のドリップ性を改善するため、ポリテトラフルオロエチレンを難燃剤と共に併用しても良い。ポリテトラフルオロエチレンとしては特に制限はなく、公知のものを使用することができる。
本発明の発泡体は、オレフィン系樹脂、臭素含有難燃剤、天然鉱物、及び三酸化アンチモンを含む樹脂組成物に、気体を生ずることができる発泡剤を混合して製造するものであり、その製造方法は特に限定されないが、熱分解型化学発泡剤を加えて溶融混錬し常圧加熱にて発泡する常圧発泡法、押出機内で熱分解型化学発泡剤を加熱分解し高圧下で押出ながら発泡する押出発泡法、プレス金型内で熱分解型化学発泡剤を加熱分解し減圧しながら発泡するプレス発泡法、押出機内で気体あるいは気化する溶剤を溶融混合し高圧下で押出しながら発泡する押出発泡法等の方法が挙げられる。ここで用いる熱分解型化学発泡剤とは、熱を加えることで分解しガスを放出する化学発泡剤であれば特に限定するものではなく、例えばアゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｐ，Ｐ’−オキシベンゼンスルフォニルヒドラジドなどの有機系発泡剤、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、カルシウムアジドなどの無機系発泡剤が挙げられる。また、気体あるいは気化する溶剤は特に限定されないが、炭酸ガス、窒素、ヘリウム等の気体、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン等の気化する溶剤が挙げられる。発泡剤は、それぞれ単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。なお、表面平滑で優れた難燃性能を有する架橋された発泡体を得るためには、アゾジカルボンアミドが好適に使用される。
本発明の発泡体の製造方法を例示する。オレフィン系樹脂、臭素含有難燃剤、天然鉱物、三酸化アンチモンを含む樹脂組成物に、更にアゾジカルボンアミド等の熱分解型発泡剤を加え、ヘンシェルミキサー、タンブラー等の混合機器を用いて均一に混合する。その後、押出機、加圧式ニーダー等の溶融混練機器を用いて熱分解型発泡剤の分解温度未満で均一に溶融混練しＴ型口金にてシート（前述の、発泡前シート）形状に成形した後、電離性放射線を照射し架橋させる。該シートを熱媒となる塩浴上に浮かべる方法や、熱風等の雰囲気下中に投じる方法により、熱分解型発泡剤の分解温度以上に昇温させて、分解により発生したガスにより発泡させることで、発泡体を得ることが出来る。電離性放射線照射による架橋にかえて、過酸化物による架橋や、シラン架橋を行っても良い。
【００２０】
本発明の発泡体を架橋させる場合、つまり、本発明の発泡体を架橋発泡体とする場合、架橋状態を示すゲル分率は、１０〜７０％が好ましい。このゲル分率が１０％未満では発泡時表面から発泡剤のガスが逸散し、表面が荒れたり、所望の発泡倍率の製品が得られにくくなり、一方、７０％を越えると過度の架橋となり高発泡品が得られにくくなることと、引張伸度が低下し成形性が低下することがある。
【実施例】
【００２１】
実施例、比較例で用いた評価方法は以下の通りである。
【００２２】
（１）難燃性
ＡＳＴＭ  Ｄ  １６９２（１９６８）に準拠して測定した水平方向燃焼速度の数値で評価した。なお、標線まで炎が伝播しない場合、自己消火性を有すとする。
○：  自己消火性を有す、及び／又は、水平方向燃焼速度が１００ｍｍ／ｍｉｎ未満
×：  水平方向燃焼速度が１００ｍｍ／ｍｉｎ以上
（２）発泡体の厚さ
ＩＳＯ１９２３（改正１９８１／０９／０１）「発泡プラスチック及びゴム一線寸法の測定方法」に従って測定を行った値である。
（３）発泡体のみかけ密度
ＪＩＳ  Ｋ６７６７(改正１９９９／１０／２０)「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に準じて測定した値である。
（４）ゲル分率
発泡体を約０．５ｍｍ四方に切断し、約１００ｍｇを０．１ｍｇの単位で秤量する。１３０℃のテトラリン２００ｍｌに３時間浸漬した後、１００メッシュのステンレス製金網で自然濾過し、金網上の不溶解分を１時間１２０℃下で熱風オーブンにて乾燥する。次いで、シリカゲルを入れたデシケータ内で１０分間冷却し、この不溶解分の質量を精密に秤量し、以下の式に従ってゲル分率を百分率で算出する。
【００２３】
ゲル分率（％）＝｛不溶解分の質量（ｍｇ）／秤量した発泡体の質量（ｍｇ）｝×１００
（５）ポリオレフィン系樹脂のＭＦＲ
ＪＩＳ  Ｋ７２１０（改正１９９９／１０／２０）に準じて、ポリエチレン系樹脂は１９０℃、また、ポリプロピレン系樹脂は２３０℃で測定した。
（６）ポリオレフィン系樹脂の密度
ＪＩＳ  Ｋ７１１２（改正１９９９／０５／２０）「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」に準じて測定した。
（７）平均粒子径
堀場製作所製レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置  ＬＡ−９２０を用い、装置のセル中に分散媒として脱イオン水２００ｍｌを加え、自動設定にて適正濃度となるよう試料を添加後に測定したメジアン径である。
（８）発泡剤の分解開始温度
分解開始温度の測定は、ＳＩＩナノテクノロジー製「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」を用い、サンプル量：１０ｍｇ、リファレンス：アルミナ、空気流量：１００ｍＬ／分、昇温速度：１℃／分で、常温から３００℃まで昇温させ、ＴＧ曲線から求めた重量減少開始温度を発泡剤の分解開始温度とした。
（９）生産性
発泡前シートの生産性を、発泡前シート中の発泡剤の含有量および発泡剤の分解開始温度の低下温度から以下の通り評価した。発泡剤の分解開始温度の低下温度は、発泡剤単独の分解開始温度と発泡剤に天然鉱物と三酸化アンチモンを混合した時の分解開始温度の差である。
○：  発泡剤の含有量が１０質量部未満、及び／又は、分解開始温度の低下温度が５度未満。
×：  発泡剤の含有量が１０質量部以上かつ分解開始温度の低下温度が５度以上。
参考例１
発泡剤であるアゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃ＬＱ）を、ＴＧ／ＤＴＡで測定すると、発泡剤の分解開始温度は１７１℃であった。
参考例２
発泡剤としてアゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃ＬＱ）を１００ｍｇ、天然鉱物と三酸化アンチモンとの混合物（日本精鉱製ＳＴＯＸ−５０１、天然鉱物（ＳｉＯ２＝６２質量％、Ａｌ２Ｏ３＝１５質量％、Ｆｅ２Ｏ３＝７質量％、Ａｓ＝０．１質量％以下、Ｐｂ＝０．１質量％以下）：三酸化アンチモン＝１：１、平均粒子径＝３μｍ）を１０ｍｇ秤量し、均一に混合してサンプル２を得た。このサンプル２をＴＧ／ＤＴＡで測定したところ、発泡剤の分解開始温度は１６７℃であった。
参考例３
発泡剤としてアゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃ＬＱ）を１００ｍｇ、三酸化アンチモン（日本精鉱製ＰＡＴＯＸ−Ｋ、平均粒子径＝１．２μｍ）を１０ｍｇ秤量し、均一に混合しサンプル３を得た。このサンプル３をＴＧ／ＤＴＡで測定したところ、発泡剤の分解開始温度は１６０℃であった。
参考例４
発泡剤としてアゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃Ｒ）をＴＧ／ＤＴＡで測定したところ、発泡剤の分解開始温度は１８３℃であった。
参考例５
発泡剤としてアゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃Ｒ）を１００ｍｇ、天然鉱物と三酸化アンチモンとの混合物（日本精鉱製ＳＴＯＸ−５０１）を２０ｍｇ秤量し、均一に混合しサンプル５を得た。このサンプル５をＴＧ／ＤＴＡで測定したところ、発泡剤の分解開始温度は１７９℃であった。
参考例６
発泡剤としてアゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃Ｒ）を１００ｍｇ、三酸化アンチモン（日本精鉱製ＰＡＴＯＸ−Ｋ、平均粒子径＝１．２μｍ）を２０ｍｇ秤量し、均一に混合しサンプル６を得た。このサンプル６をＴＧ／ＤＴＡで測定したところ、発泡剤の分解開始温度は１７２℃であった。
実施例１
オレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテックＬＤ  ＬＥ５２０Ｈ、ＭＦＲ＝４ｇ／１０分、密度＝９２３ｋｇ／ｍ３）：１００質量部、臭素含有難燃剤（アルベマール製ＳＡＹＴＥＸ  ８０１０、エチレンビスペンタブロモジフェニル）：３．９質量部、天然鉱物と三酸化アンチモンとの混合物（日本精鉱製ＳＴＯＸ−５０１）：１．３質量部、および発泡剤としてアゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃ＬＱ）：１５質量部をヘンシェルミキサーにて混合し、単軸押出機を用いて１５０℃で溶融押出し、Ｔダイを用いて厚さ：２.０ｍｍのポリエチレン系樹脂シートを作製した。このシートに加速電圧８００ｋＶ、１５ｋＧｙの電子線を両面から照射して架橋シートを得た後、２２０℃の塩浴上にて浮かべ、上方から赤外線ヒータで加熱し発泡した。その発泡体を５０℃の水で冷却、発泡体表面を水洗して乾燥させ、厚さ：４．０ｍｍ、みかけ密度：３３ｋｇ／ｍ３、ゲル分率：２５％の発泡体の長尺ロールを得た。この発泡体の評価を表１に示す。
実施例２
オレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテックＬＤ  ＬＥ５２０Ｈ）：１００質量部、臭素含有難燃剤（アルベマール製ＳＡＹＴＥＸ  ＢＴ−９３、エチレンビステトラブロモフタルイミド）：６．０質量部、天然鉱物と三酸化アンチモンとの混合物（日本精鉱製ＳＴＯＸ−５０１）：１．５質量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃ＬＱ）：１５質量部、酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０）：０．１質量部を用い、実施例１と同様に発泡体を得た。この発泡体の評価を表１に示す。
【００２４】
実施例３
オレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテックＬＤ  ＬＥ５２０Ｈ）：１００質量部、臭素含有難燃剤（アルベマール製ＳＡＹＴＥＸ  ８０１０）：４．５質量部、天然鉱物と三酸化アンチモンとの混合物（日本精鉱製ＳＴＯＸ−５０１）：３．０質量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃ＬＱ）：６質量部、酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０）：０．１質量部を用い、実施例１と同様に発泡体を得た。この発泡体の評価を表１に示す。
実施例４
直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテックＬＬ  ＵＪ９６０、ＭＦＲ＝５ｇ／１０分、密度＝９３５ｋｇ／ｍ３）：５５質量％と、ポリプロピレン（日本ポリプロ製ノバテックＰＰ  ＥＧ７Ｆ、ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０分、密度＝９００ｋｇ／ｍ３）：４５質量％とをブレンドしたオレフィン系樹脂１００質量部に、臭素含有難燃剤（アルベマール製ＳＡＹＴＥＸ  ８０１０）：７．５質量部、天然鉱物と三酸化アンチモンとの混合物（日本精鉱製ＳＴＯＸ−５０１）：２．５質量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃Ｒ）：１３質量部、酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０）：１質量部、架橋助剤（和光純薬工業製５５％ジビニルベンゼン）：３質量部  を用い、実施例１と同様に発泡体を得た。この発泡体の評価を表１に示す。
実施例５
直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテックＬＬ  ＵＪ９６０）：２０質量％と、ポリプロピレン（日本ポリプロ製ノバテックＰＰ  ＥＧ７Ｆ）：８０質量％とをブレンドしたオレフィン系樹脂１００質量部に、臭素含有難燃剤（アルベマール製ＳＡＹＴＥＸ  ＢＴ−９３）：１３．５質量部、天然鉱物と三酸化アンチモンとの混合物（日本精鉱製ＳＴＯＸ−５０１）：３．０質量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃Ｒ）：９質量部、酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０）：０．５質量部、架橋助剤（和光純薬工業製５５％ジビニルベンゼン）：５質量部  を用い、実施例１と同様に発泡体を得た。この発泡体の評価を表１に示す。
比較例１
オレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテックＬＤ  ＬＥ５２０Ｈ）：１００質量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃ＬＱ）：５質量部を用い、実施例１と同様に発泡体を得た。この発泡体の評価を表２に示す。
比較例２
オレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテックＬＤ  ＬＥ５２０Ｈ）：１００質量部、臭素含有難燃剤（アルベマール製ＳＡＹＴＥＸ  ８０１０）：３．９質量部、三酸化アンチモン（日本精鉱製ＰＡＴＯＸ−Ｋ）：１．３質量部、および発泡剤としてアゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃ＬＱ）：１５質量部を用い、実施例１と同様に発泡体を得た。この発泡体の評価を表２に示す。
比較例３
直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテックＬＬ  ＵＪ９６０）：３０質量％と、ポリプロピレン（日本ポリプロ製ノバテックＰＰ  ＥＧ７Ｆ）：７０質量％とをブレンドしたオレフィン系樹脂１００質量部に、臭素含有難燃剤（アルベマール製ＳＡＹＴＥＸ  ８０１０）：７．５質量部、三酸化アンチモン（日本精鉱製ＰＡＴＯＸ−Ｋ）：２．５質量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド（永和化成工業製ビニホールＡＣ＃Ｒ）：１３質量部、酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０）：1質量部、架橋助剤（和光純薬工業製５５％ジビニルベンゼン）：３部  を用い、実施例１と同様に発泡体を得た。この発泡体の評価を表２示す。
【００２５】
【表１】
2014152218.tif 000002
【００２６】
【表２】
2014152218.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明のオレフィン系樹脂を用いた発泡体は、建材、自動車内装材、電化製品等に優れた難燃性能を重視する断熱材、緩衝材として利用される。