(57)【要約】【課題】新規なビスフェノール骨格を有する化合物を提供することができ、現像液の劣化が抑制され、転写性と剥離性とを両立した感光性転写材料を提供することができる。【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物。一般式（１）中、２個あるＲは、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の飽和アルキル基を表す。ｍ及びｎは、それぞれ独立に、１〜１０の整数を表し、ｍ＋ｎは４〜１６の範囲である。2014156440.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物。
【化１】
2014156440.tif 000009
一般式（１）中、２個あるＲは、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の飽和アルキル基を表す。ｍ及びｎは、それぞれ独立に、１〜１０の整数を表し、ｍ＋ｎは４〜１６の範囲である。
【請求項２】
仮支持体と、請求項１に記載の化合物を含む熱可塑性樹脂層と、重合性モノマーを含む感光性樹脂層とを有する感光性転写材料。
【請求項３】
請求項２に記載の感光性転写材料を用いて形成したカラーフィルタ。
【請求項４】
請求項３に記載のカラーフィルタを備えた液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規化合物、並びに、それを含む感光性転写材料、カラーフィルタ、及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
基体上に感光性樹脂層を転写するための画像形成材料は、例えば特公昭５６−４０８２４号公報などによって公知である。画像形成材料は、プリント配線、凹版凸版印刷版、ネームプレート、多色試し刷り見本、オフセット印刷版及びスクリーン印刷ステンシル等の製造に用いられる。感光性転写材料は、仮支持体、中間層、光重合性層を含んでなり、基体と光重合性層とを貼り合わせて、その後仮支持体のみを剥離し、中間層を通して露光、現像し基体上に画像を形成する。この場合、中間層は酸素遮断の役割を果し、空気中での露光に対して有利に働き、またその厚みも０．５μｍから５μｍ程度と非常に薄いので解像力の面でも問題はない。
【０００３】
しかしながら、近年、コストの観点から高速転写性、仮支持体の剥離性、高照度短時間露光適性、現像液疲労度抑制への要求がますます強くなっている。高速で基体に光重合性層を転写する場合、転写される基体上にある程度の凹凸が存在すると、その上に非常に薄い光重合性層を高速で転写する際に光重合性層と基体との間に気泡等がとじ込められてしまい、転写不良を起こしてしまっていた。例えば、カラーフィルタの作製のように、多色の画像形成時には、第一色目の画素（以下、先行画素と略す）の上に第二色目の光重合性層を転写する場合が該当する。また、プリント基板の作製のように、銅張り積層板の銅表面が整面により生ずる微小な傷や打痕を有するときに、ドライフィルムレジスト層を転写する場合が該当する。
【０００４】
仮支持体の剥離性に関しては、従来、感光性転写材料を基体に貼り合わせ、仮支持体を剥離する際に、熱可塑性樹脂層若しくは中間層の一部が破壊してしまうことがあり、熱可塑性樹脂層と中間層を介してパターン露光する光路が屈折したりするため、解像度、画質が劣化することがあった。また、熱可塑性樹脂層若しくは中間層の一部が破壊まで至らず、変形のみにとどまった場合でも、変形が回復するための緩和時間が長く、コストダウンに結びついていない状況であった。
【０００５】
特許文献１には、仮支持体と感光性樹脂層との間にポリビニルアルコール誘導体等の中間層を設けた転写材料が開示されている。特許文献１は仮支持体との剥離性、溶解特性の改良を目的としており、下地に凹凸がある場合の転写性についてはなんら考慮されていない。
【０００６】
特許文献２には、永久支持体上の微少な不規則性または、永久支持体上もしくは転写層上または両者の上にある微少なゴミ、ホコリ等の粒子により永久支持体に対する転写層の十分な接着が妨げられるので、転写不良を生じる。この好ましくない接着不良の防止のため、圧縮性の一時支持体を使用することが記載されている。
【０００７】
特許文献３には、仮支持体、特にゼラチン下塗りしたプラスチツクフィルムの上に、熱可塑性樹脂層、中間層、感光性樹脂層を、この順に設けた感光性転写材料を用いて、感光性樹脂層を支持体に密着させた後、仮支持体と熱可塑性樹脂層を同時に剥離除去して感光性樹脂層を支持体に転写する方法が記載されている。
【０００８】
特許文献４には、仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層、中間層、感光性樹脂層をこの順に設けた感光性転写材料が記載されている。
また、特許文献５には、感光性転写材料におけるアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層に、特定構造のポリプロピレングリコール誘導体と光重合性モノマーとを含有し、転写不良の問題を解消し、迅速にアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層を仮支持体上から除去できることが開示されている。
特許文献５には、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層中に、ジオール若しくはトリオール型ポリプロピレングリコール誘導体の少なくとも一種を、１０質量％以上４０質量％以下含有することにより、転写不良（気泡の発生）が無く、高速で転写する事が可能で、レチキュレーションや現像液の疲労を抑制できることが開示されている。
さらに、特許文献６には、感光性転写材料の熱可塑性樹脂層と仮支持体との接着力や転写性を改良するために、可塑剤を含んでもよいことが記載され、可塑剤の具体例として、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパンなどが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平２−２１３８４９号公報
【特許文献２】特開昭６３−３０９９４６号公報
【特許文献３】特開平５−７２７２４号公報
【特許文献４】特開平５−８０５０３号公報
【特許文献５】特開２００３−９８６７５号公報
【特許文献６】特開２００９−０４８１５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献２に記載の方法は、接着不良の防止に有効ではあるが、室温で非粘着性の感光性樹脂層をその層の厚みと同様な厚みの凹凸を持った永久支持体上に気泡を生じることなく転写するには不十分であった。
また、特許文献３に記載の方法は、サンプル作製直後は仮支持体と熱可塑性樹脂層を同時に剥離除去可能であるが、経時により層間の密着バランスが変化するため、熱可塑性樹脂層と中間層の剥離性を制御することが必ずしも容易ではなく、剥離作業の自動化等の面から、十分に満足できる方法とは言い難かつた。
さらに、特許文献４に記載の方法は、高温で転写しても、感光性樹脂層をその層の厚みと同様な厚みの凹凸を持った永久支持体上に気泡を生じることなく高速、高得率で転写するには不十分であった。また、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層をアルカリ水溶液で除去する際に、時間がかかり製造のライン速度を上げることが困難であった。さらに、転写速度を向上させるために、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層に用いる樹脂に柔軟な素材を用いたり、可塑剤を多量に添加した場合、仮支持体上にアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層、中間層を設けた段階で中間層に微細なシワが発生し、表面に凹凸の形状が残る現象（以下、レチキュレーション）が起こる。レチキュレーションは、中間層上に塗布される感光性樹脂層の平滑な塗布面を得ることを阻害するという問題があった。このため、高速転写性の実現とレチキュレーション防止の両立が困難であった。
また可塑剤として光重合性モノマーを用いた熱可塑性樹脂層に、高照度短時間露光した場合、露光された光重合性モノマーが現像されにくくなり、溶解性が低下するとともに、解像力が低下し、さらに露光し溶解性の低下した光重合性モノマーが、現像液の疲労度を上げる結果となっていた。
【００１１】
特許文献５には、感光性転写材料の転写性改良、レチキュレーションや現像液の疲労を抑制するために、熱可塑性樹脂層中に、ジオール若しくはトリオール型ポリプロピレングリコール誘導体の少なくとも一種を含有させることが提案されている。この方法は、基体にシート状の感光性転写材料を用いて感光性樹脂層を支持体に密着させた後、転写方向に対して直角から４５度程度の範囲で剥離する場合は、剥離性に問題ない。しかしながら、ロール状の感光性転写材料を転写して、仮支持体をロール状に剥離・回収する場合、転写方向とほぼ同じ方向に仮支持体を剥離する場合には、熱可塑性樹脂層が一部破壊して仮支持体に付着することがあった。そのため熱可塑性樹脂層に欠けを生じ、パターン露光時の光路が屈折し、解像力を低下させ、画質を低下させていた。
【００１２】
さらに、特許文献６には、感光性転写材料の熱可塑性樹脂層と仮支持体との接着力や転写性を改良するために、可塑剤を含んでもよいことが記載され、可塑剤の具体例として、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパンなどが記載されている。現像プロセスにおいては、現像液に熱可塑性樹脂層のジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェートの可塑剤や溶解または分散しきれず、現像槽の配管詰まり等、送液トラブルを頻発させていた。また、２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパンも高照度露光した際に、露光硬化した光重合性モノマーが同様のトラブルを発生させていた。
【００１３】
近年、液晶表示装置等の画像表示装置の製造には、高画質が求められるようになり、色再現性が高いことや、コントラストに加えて、解像力の更なる向上が求められており、カラーフィルタを形成する感光性転写材料においては、さらに良好な転写性と共に、転写した後の熱可塑性樹脂層と仮支持体の剥離性、熱可塑性樹脂層の現像性、現像液の疲労防止の更なる向上が求められている。
【００１４】
本発明の第１の課題は、新規なビスフェノール骨格を有する化合物を提供することである。また、本発明の第２の課題は、前記のビスフェノール骨格を有する化合物を含むことによって、現像液の劣化が抑制され、転写性と剥離性とを両立した感光性転写材料を提供し、それを用いたカラーフィルタ、液晶表示装置を提供することである。
なお、本発明において転写性とは、感光性転写材料を基板に転写したときに、気泡を巻き込むことがなく、基板の形状に沿って感光性転写材料が転写されることである。また、剥離性とは、感光性転写材料を転写した後、仮支持体と感光性転写材料の熱可塑性樹脂層との間で剥離され、熱可塑性樹脂層の一部が仮支持体に残らないで、熱可塑性樹脂層が平坦で均一な状態を保ち、仮支持体だけが全面で除去されていることをいう。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の上記課題は、以下の手段によって達成される。
＜１＞  下記一般式（１）で表される化合物。
【００１６】
【化１】
2014156440.tif 000002
【００１７】
一般式（１）中、２個あるＲは、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の飽和アルキル基を表す。ｍ及びｎは、それぞれ独立に、１〜１０の整数を表し、ｍ＋ｎは４〜１６の範囲である。
【００１８】
＜２＞  仮支持体と、＜１＞に記載の化合物を含む熱可塑性樹脂層と、重合性モノマーを含む感光性樹脂層とを有する感光性転写材料。
＜３＞  ＜２＞に記載の感光性転写材料を用いて形成したカラーフィルタ。
＜４＞  ＜３＞に記載のカラーフィルタを備えた液晶表示装置。
【００１９】
本発明においては、一般式（１）で表される化合物は、ビスフェノール骨格と末端をアルキル基で置換したエチレンオキシ鎖とを有するので、有機溶剤への溶解性が良好で、且つ、感光性転写材料の熱可塑性樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂等との相溶性が良好であり、均一な熱可塑性樹脂層を形成することができるものと考えられる。
そして、基板に凹凸があっても、本発明の感光性転写材料は、基板の凹凸に応じて微細な形状に変形するものと考えられ、基板に転写したときには、気泡の巻き込みが抑制されて良好な転写性が得られる。仮支持体を剥離したときには、熱可塑性樹脂層等の一部が仮支持体に残ることなく、仮支持体だけが剥離される良好な剥離性を示し、熱可塑性樹脂層を介してパターン露光されるため、光が屈折したり散乱することなく、感光性樹脂層をパターン露光でき、現像による欠けなどのないパターンが形成できる。
【００２０】
さらに詳細には、本発明の一般式（１）で表される化合物は、ビスフェノール骨格を有しているので、熱可塑性樹脂に含まれる熱可塑性樹脂との相溶性が良好で、均一な熱可塑性樹脂層を形成することができる。一方、エチレンオキシ鎖の末端はアルキル基で封鎖されているので、仮支持体や中間層との相互作用が小さく、末端がＯＨ基や（メタ）アクリロイル基を有する特許文献５、６に示されるような化合物を用いた場合に比べて、転写や剥離シートの剥離のときに感光性転写材料に加わる力に対して柔軟に対応するのではないかと推測される。
また、アルカリ水溶液等で熱可塑性樹脂層を除去する場合には、一般式（１）で表される化合物は、エチレンオキシ基を有しているので、アルカリ水溶液の浸透性が良好で、迅速に、且つ、均一に溶解するので、パターンの解像力が高く、アルカリ水溶液の劣化も小さいものと考えられる。
本発明の一般式（１）で表される化合物は、適度な親水性部位と疎水性部位とを併せ持つ特徴を有し、このために、感光性転写材料に含ませることによって、感光性転写材料の転写性と剥離性という一見矛盾する性能を両立させることができると考えられる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、新規なビスフェノール骨格を有する化合物が提供される。
また、本発明によれば、前記のビスフェノール骨格を有する化合物を含むことによって、現像液の劣化が抑制され、転写性と剥離性とを両立した感光性転写材料が提供され、それを用いたカラーフィルタ、液晶表示装置が提供される。
【００２２】
本発明の感光性転写材料は、転写される感光性樹脂層及び仮支持体の間に転写性及び剥離性の改良された熱可塑性樹脂層、必要に応じて中間層を設けてあるので、基板に凹凸があっても、また通常のラミネーターでも高速な気泡残りが無い転写が可能であり、レチキュレーションの発生もなく、簡便な方法で質の優れた単色もしくは多色のパターンを形成することができる。該熱可塑性樹脂層は迅速にアルカリ水溶液に溶解するので、工程の速度向上に効果がある。また、レチキュレーションの発生がないため、安定した感光性転写材料の製造が可能である。さらに、熱可塑性樹脂層のアルカリ水溶液への溶解性が高いので、アルカリ水溶液の劣化も抑制される。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
まず、本発明の下記一般式（１）で表される化合物について説明する。
下記一般式（１）で表される化合物は、新規化合物である。
【００２４】
【化２】
2014156440.tif 000003
【００２５】
一般式（１）中、２個あるＲは、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の飽和アルキル基を表す。ｍ及びｎは、それぞれ独立に、１〜１０の整数を表し、ｍ＋ｎは４〜１６の範囲である。
【００２６】
Ｒが表す飽和アルキル基としては、炭素数１〜５の飽和アルキル基であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、４−ペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基等であり、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００２７】
ｍ及びｎは、それぞれ一般式（１）で表される化合物のエチレンオキシ基数であり、分子中に含まれる平均のエチレンオキシ基数を示す。ｍ＋ｎとしては、５〜１４の整数であることが好ましい。より好ましくは、８〜１２の整数である。
一般式（１）で表される化合物は、２個あるＲが同一であり、Ｒがメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、ｍ＋ｎが６〜１２の整数であることがより好ましい。
特に好ましい化合物を下記に示す。但し、本発明の一般式（１）で表される化合物は下記の化合物に制限されるものではない。なお、下記表でＲが２個あるのは、それぞれのＲを示す。
【００２８】
【表１】
2014156440.tif 000004
【００２９】
一般式（１）で表される化合物は、以下の方法で合成することができるが、これらの方法に限定されるものではない。
（ａ）ビスフェノールＡが有する両末端のＯＨ基にエチレンオキシドを付加し、得られたビスフェノールＡ骨格を有するエチレンオキシ付加物の両末端ＯＨ基に、（メタ）アクリル酸ハライド等を反応させて得られた化合物の（メタ）アクリロイル基の炭素炭素不飽和二重結合を水素添加することによる方法。
（ｂ）ビスフェノールＡが有する両末端のＯＨ基にエチレンオキシドを付加し、得られたビスフェノールＡ骨格を有するエチレンオキシ付加物の両末端ＯＨ基に、飽和アルキル基を有する酸ハライド等を反応させてエステル結合を形成して得る方法。
【００３０】
上記（ａ）の方法における、ビスフェノールＡ骨格を有するエチレンオキシ付加物は、新中村化学工業株式会社から、ＮＫエステルＡＢＥ−３００、同Ａ−ＢＰＥ−１０、同Ａ−ＢＰＥ−４、同ＢＰＥ−５００などが、また、共栄社化学株式会社から、ライトアクリレートＢＰ−４ＥＡＬなどが市販されており、これらを水素添加して本発明の一般式（１）で表される化合物として用いることができる。
【００３１】
本発明の一般式（１）で表される化合物は、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、メチルアルコール等のアルコール系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤等の有機溶剤への溶解性が良好で、また、感光性転写材料の熱可塑性樹脂層に含まれるポリマー等との相溶性が良好である。
【００３２】
〔感光性転写材料〕
本発明の感光性転写材料は、仮支持体、熱可塑性樹脂層、及び感光性樹脂層を少なくとも含むが、一般式（１）で表される化合物を少なくとも熱可塑性樹脂層に、可塑剤として含むことが好ましい。
前述のように、本発明の一般式（１）で表される化合物は、有機溶剤への溶解性が良好で、また、感光性転写材料の熱可塑性樹脂層に含まれるポリマー等との相溶性が良好であるので、本発明の一般式（１）で表される化合物は、感光性転写材料、特に感光性転写材料の熱可塑性樹脂層の可塑剤成分として好適である。感光性転写材料の熱可塑性樹脂層に一般式（１）で表される化合物を含むことによって、得られた感光性転写材料は転写性と剥離性とに優れたものとなる。
以下に、本発明の一般式（１）で表される化合物を可塑剤として、熱可塑性樹脂層に含む感光性転写材料について説明する。
【００３３】
本発明における感光性転写材料は、仮支持体上に、少なくとも熱可塑性樹脂層、及び感光性樹脂層をこの順に設けて構成される。必要によって、熱可塑性樹脂層の上に中間層、また、感光性樹脂層の上に保護層を設けてもよく、さらに必要によって、その他の層を上記した各層の間に設けてもよい。
【００３４】
（仮支持体）
感光性転写材料の仮支持体としては、熱可塑性樹脂層と申し分の無い剥離性を有し、化学的および熱的に安定であって、また可撓性の物質で構成されるべきであり、具体的にはテフロン（登録商標）、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄いシートもしくはこれらの積層物が好ましい。良好な剥離性を得るためには、グロー放電等の表面処理はせず、また、ゼラチン等の下塗層を設けないことが好ましい。仮支持体の厚みは５μｍ〜３００μｍが適当であり、好ましくは２０μｍ〜１５０μｍである。
【００３５】
（熱可塑性樹脂層）
仮支持体と感光性樹脂層との間に熱可塑性樹脂層を設けることによって、感光性転写材料を基板（永久支持体）に転写する際に、転写の圧力に呼応して熱可塑性樹脂層が変形し感光性転写材料と基板との間に隙間を生じることなく、感光性転写材料が基板に貼り合わせることができる。本発明においては、熱可塑性樹脂層は、前記一般式（１）で表される化合物を含んでいるので、熱可塑性樹脂層は、転写時の圧力により自由に変形することができるので、良好な貼り合わせができ、転写性が良好である。
また、被覆シートを有する感光性転写材料から、被覆シートを剥離して基板上に感光性転写材料を転写し、仮支持体を剥離しようとするときに、熱可塑性樹脂層は、前記一般式（１）で表される化合物を含んでいるので、仮支持体と感光性転写材料の熱可塑性樹脂層との間で剥離され、熱可塑性樹脂層等の一部が仮支持体に残らないで、仮支持体だけが全面で除去され、剥離性が良好である。
【００３６】
熱可塑性樹脂層は、熱可塑性樹脂を含み、一般式（１）で表される化合物を含むことが好ましい。さらに、必要によってその他の成分を含むことができる。
前記その他の成分としては、一般式（１）で表される化合物とは構造が異なる可塑剤、界面活性剤、離型剤、密着改良剤などである。
【００３７】
熱可塑性樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂は、アルカリ可溶性であることが好ましい。アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂を用いることによって、基板に感光性転写材料を転写した後に熱可塑性樹脂層をアルカリ水溶液で除去することが容易となる。
感光性転写材料の転写条件によっては、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を汚染することがある。この汚染の悪影響を無くすためには、熱可塑性樹脂としては、アルカリ水溶液に溶解するものが好ましい。
アルカリ水溶液は、後述の感光性樹脂層のアルカリ現像液と同じものでもよいし、異なっていてもよい。
また、本発明におけるアルカリ水溶液とはアルカリ性物質の希薄水溶液であるが、さらに水と混和性のある有機溶剤を少量添加したものも含まれる。適当なアルカリ性物質はアルカリ金属水酸化物類（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）アルカリ金属メタケイ酸塩類（メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）または燐酸三ナトリウムである。アルカリ性物質の濃度は、０．０１質量％〜３０質量％が好ましく、ｐＨは８〜１４が好ましい。
【００３８】
水と混和性のある有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンである。水と混和性のある有機溶剤の濃度は０．１質量％〜３０質量％が好ましい。またさらに公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。
【００３９】
熱可塑性樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂としては、膜強度を維持する樹脂（Ａ）と加熱時の溶融性付与する樹脂（Ｂ）とを併用するのが好ましい。
膜強度を維持する樹脂（Ａ）としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル３元共重合体、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）による有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なものなどから少なくとも１つを、重量平均分子量５万〜５０万（Ｔｇ＝０〜１４０℃）の範囲で、更に好ましくは重量平均分子量６万〜２０万（Ｔｇ＝３０〜１１０℃）の範囲で選択して使用することができる。
【００４０】
具体例としては、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５５−３８９６１号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭６１−１３４７５６号、特公昭５９−４４６１５号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５４−９９４１８号、特開昭５４−１３７０８５号、特開昭５７−２０７３２号、特開昭５８−９３０４６号、特開昭５９−９７１３５号、特開昭６０−１５９７４３号、ＯＬＳ３５０４２５４号、特開昭６０−２４７６３８号、特開昭６０−２０８７４８号、特開昭６０−２１４３５４号、特開昭６０−２３０１３５号、特開昭６０−２５８５３９号、特開昭６１−１６９８２９号、特開昭６１−２１３２１３号、特開昭６３−１４７１５９号、特開昭６３−２１３８３７号、特開昭６３−２６６４４８号、特開昭６４−５５５５１号、特開昭６４−５５５５０号、特開平２−１９１９５５号、特開平２−１９９４０３号、特開平２−１９９４０４号、特開平２−２０８６０２号、特開平５−２４１３４０号の各公報、各明細書に記載されているアルカリ水溶液に可溶な樹脂を挙げることができる。特に好ましいのは、特開昭６３−１４７１５９号公報に記載されたメタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体である。
【００４１】
加熱時の溶融性を付与する樹脂（Ｂ）としては、樹脂（Ａ）で説明した種々の樹脂の中から重量平均分子量３千〜３万（Ｔｇ＝３０〜１７０℃）の範囲で、更に好ましくは重量平均分子量４千〜２万（Ｔｇ＝６０〜１４０℃）の範囲で選択して使用することができる。好ましい具体例は、上記の特許明細書に記載されているものの中から選ぶことができるが、特に好ましくは、特公昭５５−３８９６１号、特開平５−２４１３４０号各公報に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。
【００４２】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂（Ａ）の重量平均分子量が５万以上またはＴｇが０℃以上であると、レチキュレーションの発生や転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して基板（永久支持体）を著しく汚染する等の不具合がより解消される。また、樹脂（Ａ）の重量平均分子量が５０万未満、またはＴｇが１４０℃未満では、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下したりすることがない。
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が３千以上またはＴｇが３０℃以上であると、レチキュレーションの発生がなく、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して基板（永久支持体）を著しく汚染することがなく、また、樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が３万未満、またはＴｇが１７０℃未満では、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下したりする等の問題が生じない。
【００４３】
熱可塑性樹脂層における、熱可塑性樹脂は１種であっても、前記のように樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とを１種以上含んでもよく、また、樹脂（Ａ）を２種以上、或いは樹脂（Ｂ）を２種以上含んでもよい。
熱可塑性樹脂層における、熱可塑性樹脂の合計の含有量は、熱可塑性樹脂層の全固形分に対して、３０質量％〜９０質量％の範囲であることが好ましく、熱可塑性樹脂層の全固形分に対して、４０質量％〜８０質量％の範囲であることがより好ましい。熱可塑性樹脂の合計の含有量がこの範囲内であると、転写性及び剥離性が良好である。
【００４４】
熱可塑性樹脂層における、本発明の一般式（１）で表される化合物の含有量は、熱可塑性樹脂層の全固形分に対して、１０質量％〜４０質量％の範囲であることが好ましく、２０質量％〜３８質量％の範囲がより好ましく、３０質量％〜３５質量％の範囲がさらに好ましい。一般式（１）で表される化合物の含有量がこの範囲内であると、転写性及び剥離性が良好である。
【００４５】
熱可塑性樹脂層に含まれるその他の成分として性能を悪化させない範囲内で、一般式（１）で表される化合物とは構造が異なるその他の可塑剤を含んでいてもよい。その他の可塑剤の例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェートなどを挙げることができる。
【００４６】
また、界面活性剤としては、本発明の前記熱可塑性樹脂と混ざり合うものであれば使用可能である。本発明に用いる好ましい界面活性剤としては、特開２００３−３３７４２４号公報［００１５］〜［００２４］、特開２００３−１７７５２２号公報［００１２］〜［００１７］、特開２００３−１７７５２３号公報［００１２］〜［００１５］、特開２００３−１７７５２１号公報［００１０］〜［００１３］、特開２００３−１７７５１９号公報［００１０］〜［００１３］、特開２００３−１７７５２０号公報［００１２］〜［００１５］、特開平１１−１３３６００号公報の［００３４］〜［００３５］、特開平６−１６６８４号公報に記載されている界面活性剤が好適なものとして挙げられる。
より高い効果を得る為にはフッ素系界面活性剤、及び／又はシリコン系界面活性剤（フッ素系界面活性剤、又は、シリコン系界面活性剤、フッ素原子と珪素原子の両方を含有する界面活性剤）のいずれか、あるいは２種以上を含有することが好ましく、フッ素系界面活性剤が最も好ましい。
【００４７】
フッ素系界面活性剤を用いる場合、該界面活性剤分子中のフッ素含有置換基のフッ素原子数は１〜３８が好ましく、５〜２５がより好ましく、７〜２０が最も好ましい。フッ素原子数が多すぎるとフッ素を含まない通常の有機溶剤に対する溶解性が落ちる点で好ましくない。フッ素原子数が少なすぎると、ムラの改善効果が得られない点で好ましくない。
上記界面活性剤の具体例は特開２００３−３３７４２４号公報の段落番号［００６８］の表１に記載されている。
【００４８】
また、市販の界面活性剤をそのまま用いることもできる。使用できる市販の界面活性剤として、例えばエフトップＥＦ３０１、ＥＦ３０３、（新秋田化成（株）製）、フロラードＦＣ４３０、４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファックＦ−７８０−Ｆ、Ｆ−７８４−Ｆ、Ｆ１７１、Ｆ１７３、Ｆ１７６、Ｆ１８９、Ｒ０８（ＤＩＣ（株）製）、サーフロンＳ−３８２、ＳＣ１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６（旭硝子（株）製）等のフッ素系界面活性剤、又は、シリコン系界面活性剤を挙げることができる。またポリシロキサンポリマーＫＰ−３４１（信越化学工業（株）製）、トロイゾルＳ−３６６（トロイケミカル（株）製）もシリコン系界面活性剤として用いることができる。
【００４９】
熱可塑性樹脂層は、熱可塑性樹脂層に含まれる各成分を、前記水と混和性のある有機溶剤等に溶解して、仮支持体上に塗布等の方法で設けられ、塗設後に乾燥されて熱可塑性樹脂層が形成される。
熱可塑性樹脂層の厚みは６μｍ以上が好ましい。この理由としては熱可塑性樹脂層の厚みが６μｍ以上であれば、下地（仮支持体等）の凹凸を完全に吸収することができる。また、熱可塑性樹脂層の厚みの上限については、アルカリ水溶液除去性、製造適性から約１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは約５０μｍ以下である。
【００５０】
（中間層）
中間層としては、水またはアルカリ水溶液に分散または溶解し、低い酸素透過性を示す成分であればよく、公知のものが使用できる。例えば、特開昭４６−２１２１号や特公昭５６−４０８２４号の各公報に記載のポリビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種の水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各種の澱粉およびその類似物からなる群の水溶性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、およびマレイン酸樹脂、マレイン酸樹脂のハーフエステル、各種ラテックス類、さらにこれらの２種以上の組み合わせが挙げられる。
【００５１】
特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの組み合わせである。ポリビニルアルコールは鹸化率が８０％以上であるものが好ましく、ポリビニルピロリドンの含有量は中間層の全固形分に対して、１質量％〜７５質量％が好ましく、より好ましくは１質量％〜６０質量％、更に好ましくは１０質量％〜５０質量％である。１質量％以上であると、感光性樹脂層との十分な密着性を有し、７５質量％未満であると、酸素遮断能が低下しにくい。中間層の厚みは非常に薄く、約０．１〜５μｍ、特に０．５〜２μｍであることが好ましい。約０．１μｍ以上であると、酸素の透過性が抑制でき、かつ約５μｍ未満であると、現像時または中間層除去時に時間を要しない。
中間層の成分として、一般式（１）で表される化合物を含んでいてもよい。
【００５２】
（感光性樹脂層）
感光性樹脂層は、基板（永久支持体）上に感光性転写材料を貼り合わせた後に、露光・現像することにより、基板上にパターンを形成する層であり、紫外線等の放射線の露光によって潜像を形成し、アルカリ水溶液（現像液）によって、パターン形成できる機能を有するものである。
このような機能を有していれば、本発明における感光性樹脂層に用いる感光性樹脂組成物としては、どのようなものでも使用できる。
【００５３】
感光性樹脂組成物は、光、電子線などの放射線を受容する部分が硬化するネガ型感光性樹脂組成物でも放射線未受容部が硬化するポジ型感光性樹脂組成物でもよい。
ポジ型感光性樹脂組成物に用いられるポジ型感光性樹脂には、ノボラック系の樹脂が挙げられる。例えば、特開平７−４３８９９号公報記載のアルカリ可溶性ノボラック系樹脂を使用することができる。また、特開平６−１４８８８８号公報記載のポジ型感光性樹脂層、即ち、該公報記載のアルカリ可溶性樹脂と、感光剤として１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルと該公報記載の熱硬化剤の混合物を含む感光性樹脂層を用いることができる。また、特開平５−２６２８５０号公報記載の組成物も活用可能である。
【００５４】
ネガ型感光性樹脂組成物としては、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダーとを含む感光性樹脂組成物、光重合性組成物、アジド化合物とバインダーとを含む感光性樹脂組成物、桂皮酸型感光性樹脂組成物等が挙げられる。その中でも特に好ましいのは光重合開始剤、光重合性モノマーおよびバインダーを基本構成要素として含む感光性樹脂組成物である。該感光性樹脂組成物には、特開平１１−１３３６００号公報記載の「重合性化合物Ｂ」、「重合開始剤Ｃ」、「界面活性剤」、「接着助剤」や、その他の成分が利用できる。
例えば、ネガ型感光性樹脂組成物で、アルカリ水溶液現像可能な感光性樹脂組成物は、主成分としてカルボン酸基含有のバインダー（前述のアルカリ可溶な熱可塑性樹脂等）と光の照射によって付加重合することのできるエチレン性不飽和二重結合含有モノマーと光重合開始剤を含んでいる。
【００５５】
感光性樹脂層は、光重合開始剤、光重合性モノマー、および樹脂を基本構成要素として含むことが好ましい。前記樹脂としてはアルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤により現像可能なものが知られているが、公害防止、労働安全性の確保の観点からアルカリ水溶液に現像可能なものが好ましい。
アルカリ水溶液により現像可能な樹脂としては、熱可塑性樹脂層の項で述べた熱可塑性樹脂が挙げられ、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する樹脂が好ましい。
また、感光性樹脂層は少なくとも１５０℃以下の温度で軟化もしくは粘着性になることが好ましく、この観点からも感光性樹脂層に含まれる樹脂は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
【００５６】
また、光重合性樹脂組成物に含まれる、光重合開始剤としては、従来公知の光重合開始剤が使用可能である。
光重合開始剤としては、およそ３００ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に約５０以上の分子吸光係数を有する成分を少なくとも１種含有しているものが好ましく、例えば、特開平２−４８６６４号公報、特開平１−１５２４４９号公報、及び特開平２−１５３３５３号公報に記載の芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、ハロゲン化炭化水素誘導体、ケトン化合物、ケトオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル、などが挙げられる。
【００５７】
上記の中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体との組合せ、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ’−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン〕、２，４−ビス−（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ’−ジエトキシカルボニルメチルアミノ）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンなどが好ましい。
【００５８】
上記の光重合開始剤は、１種単独で用いる以外に、２種以上を併用するようにしてもよい。感光性樹脂層中における光重合開始剤の含有量としては、後述の重合性モノマーの量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましい。
【００５９】
また、光重合性樹脂組成物に含まれる、光重合性モノマーとしては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、エステル化合物、アミド化合物、並びにその他の化合物が挙げられる。
【００６０】
前記エステル化合物としては、例えば、単官能（メタ）アクリル酸エステル、多官能（メタ）アクリル酸エステル、イタコン酸エステル、クロトン酸エステル、イソクロトン酸エステル、マレイン酸エステル、その他のエステル化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよいが、これらの中でも、単官能（メタ）アクリル酸エステル、多官能（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。
【００６１】
前記単官能（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチルモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６２】
前記多官能（メタ）アクリル酸エステルしては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。中でも特に、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６３】
前記多官能（メタ）アクリル酸エステルの他の例としては、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報、特開昭５１−３７１９３号公報に記載のウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、及び特公昭５２−３０４９０号公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載の（メタ）アクリル酸エステルやウレタン（メタ）アクリレートやビニルエステル、などが挙げられる。
【００６４】
前記「その他のエステル化合物」としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０，Ｎｏ．７，３００〜３０８頁に記載の光硬化性モノマー及びオリゴマー、などが挙げられる。
【００６５】
また、上記のアミド化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド（モノマー）などが挙げられ、具体的には、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）アクリルアミド、などが挙げられ、また、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載の（メタ）アクリル酸アミド、などが挙げられる。
【００６６】
また、上記の「その他の化合物」としては、例えば、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載のアリル化合物、などが挙げられる。
【００６７】
上記した光重合性モノマーは、１種単独で用いる以外に、２種以上を併用するようにしてもよい。光重合性モノマーの感光性樹脂層中における含有量としては、該層の全固形分に対して、１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。
【００６８】
感光性樹脂層にはさらに、染料、顔料等の着色剤を添加することができる。
赤色、青色、黄色や黒色の着色剤を含むことによって、感光性樹脂層は、所望の色に着色したパターンが得られ、液晶画像表示装置等のカラーフィルタを製造することができる。感光性樹脂層は、着色剤を含有せずに透明なパターンを形成することもできる。
【００６９】
着色剤として顔料を用いる場合には、公知の顔料分散剤、顔料誘導体を用いることができ、感光性樹脂層中に均一に分散されていることが好ましい。顔料の粒子径としては、好ましくは５μｍ以下であり、１μｍ以下であることがより好ましく、カラーフィルタの作製にあたっては、顔料としては０．５μｍ以下の粒子径のものが特に好ましい。
【００７０】
感光性樹脂層に含まれる着色剤である、染料ないし顔料の例は次の通りである。
ビクトリア・ピュアーブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、オーラミン（Ｃ．Ｉ．４１０００）、ファット・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、モノライト・エローＧＴ（Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１２）、パーマネント・エローＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・エロー１７）、パーマネント・エローＨＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・エロー８３）、パーマネント・カーミンＦＢＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４６）、ホスターバームレッドＥＳＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９）、パーマネント・ルビーＦＢＨ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１）ファステル・ピンクＢスプラ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１）モナストラル・ファースト・ブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５）、モノライト・ファースト・ブラックＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１）及びカーボン。
【００７１】
さらに、カラーフィルタを形成するのに適当な顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・エロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・エロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・エロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・エロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、カーボンブラックなどを挙げることができる。
【００７２】
感光性樹脂層のパターン形成に用いるアルカリ現像液としては、アルカリ性物質の水溶液であるが、さらに水と混和性のある有機溶剤を少量添加したものも含まれる。適当なアルカリ性物質はアルカリ金属水酸化物類（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）アルカリ金属メタケイ酸塩類（メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）または燐酸三ナトリウムである。
アルカリ現像液のアルカリ性物質の濃度は、０．０１質量％〜３０質量％であり、ｐＨは８〜１４が好ましい。
【００７３】
水と混和性のある有機溶剤は、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンである。
水と混和性のある有機溶剤の濃度は０．１質量％〜３０質量％である。またさらに公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。
アルカリ現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液としても用いることができる。感光性樹脂層の未硬化部分を除去するには現像液中で回転ブラシで擦るか湿潤スポンジで擦るなどの方法を組み合わせることもできる。アルカリ現像液の液温度は通常室温付近から４０℃が好ましい。現像処理の後に水洗工程を入れることも可能である。
【００７４】
さらに、感光性転写材料としては、感光性樹脂層の上に、貯蔵の際の汚染や損傷から保護するために薄い被覆シートを設けることが好ましい。被覆シートは仮支持体と同じかまたは類似の材料でもよいが、感光性樹脂層から容易に剥離されることが必要である。
被覆シートの材料としては、例えばシリコン紙、ポリオレフィンもしくはポリテトラフルオルエチレンシートが適当である。
被覆シートの厚みは約５〜１００μｍであるのが好ましい。特に好ましくは１０〜３０μｍ厚のポリエチレンまたはポリプロピレンフィルムである。
【００７５】
本発明の感光性転写材料の製造方法は、仮支持体上に熱可塑性樹脂層溶液を施し、乾燥することにより熱可塑性樹脂層を設け、その後熱可塑性樹脂層上に熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤からなる中間層材料の溶液を塗布し、乾燥し、その後中間層を溶解しない溶剤を用いて、感光性樹脂層を塗布、乾燥して設ける。
または、別の被覆シート上に感光性樹脂層を設けて、仮支持体上に熱可塑性樹脂層及び中間層を有するシートの両方のシートを中間層と感光性樹脂層とが接するように相互に貼り合わせること、または、別の被覆シートとして、熱可塑性樹脂層を有する仮支持体を用意し、この熱可塑性樹脂層を、被覆シート上の感光性樹脂層及び中間層からなるシートの中間層とを貼り合わせることにより有利に製造される。
【００７６】
本発明の感光性転写材料は、熱可塑性樹脂層を設けない側の面にさらに、導電性層、接着防止層等を有することが好ましく、以下にこれらの層について詳細に説明する。
転写の工程において、基板（永久支持体）上に感光性転写材料の感光性樹脂層を貼り合わせた後で仮支持体を剥そうとすると、仮支持体であるフィルムと人体とが帯電して不快な電撃ショックを受けることがあり、また、この帯電のために周囲からゴミを吸い寄せて感光性転写材料等に付着し、引き続く露光工程でゴミ付着部に未露光部が生じ、ピンホールの原因となることがある。本発明の感光性転写材料においては、帯電を防止するため、仮支持体の少なくとも一方の面に導電性層を設けてその表面電気抵抗を１０１２Ω以下としたか、あるいは仮支持体自体に導電性を付与してその表面電気抵抗を１０１２Ω以下としたものを用いることが好ましい。
【００７７】
仮支持体に導電性を付与するには、仮支持体中に導電性物質を含有させればよい。例えば、金属酸化物の微粒子や帯電防止剤を練り込んでおく方法が好適である。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化モリブデンの中から選ばれた少なくとも１種の結晶性金属酸化物、及び／またはその複合酸化物の微粒子である。
帯電防止剤としては例えば、アニオン界面活性剤としてアルキル燐酸塩系（例えば、花王（株）のエレクトロストリッパーＡ、第一工業製薬（株）のエレノンＮｏ１９等が、両性界面活性剤としてベタイン系（例えば、第一工業製薬（株）のアモーゲンＫ、等）が、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレン脂肪酸エステル系（例えば、日油（株）のニツサンノニオンＬ、等）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系（例えば、花王（株）のエマルゲン１０６、１２０、１４７、４２０、２２０、９０５、９１０、日油（株）のニツサンノニオンＥ、等）が有用である。
【００７８】
その他、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンアルキルアミン系等のものが用いられる。
アニオン界面活性剤及び、両性界面活性剤はイオンが帯電防止に効果を示し、非イオン界面活性剤は接触面に、非イオン界面活性剤が転写して帯電列の差を小さくし、剥離帯電を防止する。
仮支持体上に導電性層を設ける場合には、導電性層としては公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、特に導電性物質として、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ３の中から選ばれた少なくとも１種の結晶性金属酸化物、及び／またはその複合酸化物の微粒子を含有させる方法が、湿度に影響されない導電性を示すので好ましい。結晶性金属酸化物またはその複合酸化物の微粒子は、その体積抵抗が１０７Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、特に１０５Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。その粒子サイズは、０．０１μｍ〜０．７μｍ、特に０．０２μｍ〜０．５μｍであることが好ましい。
【００７９】
導電性の結晶性金属酸化物及びその複合酸化物の微粒子の製造方法については、特開昭５６−１４３４３０号公報に詳細に記載されているが、それらについて略述すれば、第１に金属酸化物微粒子を焼成により作製し、導電性を向上させる異種原子の存在下で熱処理する方法、第２に焼成により金属酸化物微粒子を製造するときに導電性を向上させる為の異種原子を共存させる方法、第３に焼成により金属微粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃度を下げて、酸素欠陥を導入する方法等である。異種原子を含む例としてはＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ２に対してはＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ２に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等が挙げられる。異種原子の添加量は０．０１ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の範囲が好ましく、０．１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％が特に好ましい。導電性粒子の使用量は０．０５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２がよく、０．１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２が特に好ましい。
【００８０】
導電性層には、バインダーとして、ゼラチン、セルロースナイトレート、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のようなセルロースエステル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アルキル（アルキル基Ｃ１〜Ｃ４）アクリレート、ビニルピロリドン等を含むホモポリマーまたは、共重合体、可溶性ポリエステル、ポリカーボネート、可溶性ポリアミド等を使用することができる。これらのバインダー中への導電性粒子の分散に際しては、チタン系分散剤或いはシラン系分散剤のような分散液を添加してもよい。またバインダー架橋剤等を加えても何らさしつかえはない。
チタン系分散剤としては、米国特許４，０６９，１９２号、同４，０８０，３５３号等明細書に記載されているチタネート系カップリング剤、及びプレンアクト（商品名：味の素（株）製）等を挙げることができる。シラン系分散剤としては、例えばビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が知られており「シランカップリング剤」として信越化学（株）等から市販されている。バインダー架橋剤としては、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤等を挙げる事ができる。本発明における好ましい導電性層は、導電性微粒子をバインダーに分散させ仮支持体上に設けることにより、または仮支持体に下引処理をほどこし、その上に伝導性微粒子を被着させることにより設けることができる。
【００８１】
本発明において、導電性層が仮支持体の感光性樹脂層とは反対側の面に設けられることが好ましく、この場合には、耐傷性を良好なものとするために、導電性層の上に更に疎水性重合体層を設けることが好ましい。この場合、疎水性重合体層は、有機溶剤に溶解した溶液または水性ラテックスの状態で塗布すればよく、塗布量は乾燥質量にして０．０５ｇ／ｍ２〜１ｇ／ｍ２程度がよい。疎水性重合体としては、セルロースエステル（例えばニトロセルロース、セルロースアセテート）、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルアクリレート等を含むビニル系ポリマーや有機溶剤可溶性ポリアミド、ポリエステル等のポリマーを挙げることができる。この層には、すべり性を付与するためのすべり剤、例えば特開昭５５−７９４３５号公報に記載があるような有機カルボン酸アミド等を使用しても差しつかえないし、またマット剤等を加えることも何ら支障はない。このような疎水性重合体層を設けても本発明の導電性層の効果は実質的に影響を受けない。
【００８２】
仮支持体に下塗層を設ける場合には、特開昭５１−１３５５２６号、米国特許３，１４３，４２１号、同３，５８６，５０８号、同２，６９８，２３５号、同３，５６７，４５２号各公報・明細書等に記載されているような塩化ビニリデン系共重合体、特開昭５１−１１４１２０号公報、米国特許３，６１５，５５６号明細書等に記載されているようなブタジエン等のジオレフイン系共重合体、特開昭５１−５８４６９号公報等に記載されているようなグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタアクリレート含有共重合体、特開昭４８−２４９２３号公報等に記載されているようなポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂、特開昭５０−３９５３６号公報に記載されているような無水マレイン酸含有共重合体等を用いることができる。本発明においては、また、特開昭５６−８２５０４号、特開昭５６−１４３４４３号、特開昭５７−１０４９３１号、特開昭５７−１１８２４２号、特開昭５８−６２６４７号、特開昭６０−２５８５４１号等各公報に示されている導電性層も適宜用いることができる。
【００８３】
導電性層を、仮支持体と同一または異なったプラスチック原料に含有せしめ、仮支持体用フィルムを押し出す際に同時に共押し出しした場合には、接着性、耐傷性に優れた導電性層を容易に得ることができるので、この場合には前記の疎水性重合体層や下塗層を設ける必要がなく、本発明における導電性層の特に好ましい実施態様である。導電性層を塗布する場合には、ローラーコート、エアナイフコート、グラビアコート、バーコート、カーテンコート等、通常の方法が採用できる。本発明の感光性転写材料を使用して帯電による静電ショックを防止するためには、導電性層または導電性を付与した仮支持体の表面電気抵抗値を１０１２Ω以下とすることが必要であり、特に１０１１Ω以下とすることが好ましい。
【００８４】
滑り性を良化するため、または該感光性樹脂層の仮支持体裏面との不都合な接着を防止するため、仮支持体の裏面に公知の微粒子含有滑り性組成物や、シリコン化合物を含有する離型剤組成物、等を塗布することも有用である。
【００８５】
仮支持体の、熱可塑性樹脂層を設けない側の面に導電性層を設ける場合には、該熱可塑性樹脂層と仮支持体との接着力を上げるため、仮支持体に、例えばグロー放電処理、コロナ処理、紫外線照射処理などの表面処理、フェノール性物質、ポリ塩化ビニリデン樹脂、スチレンブタジエンゴム、ゼラチン等の下塗り処理、さらにこれらの処理を組み合わせた処理を行うことができる。熱可塑性樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂がアルカリ可溶性である場合には、これらの中で、コロナ処理後に導電性層を設けたポリエチレンテレフタレートフィルムがコストと密着の観点から好ましい。
【００８６】
次に、本発明の感光性転写材料を用いた画像形成方法について説明する。先ず、感光性転写材料の被覆シートを取除き、感光性樹脂層を加圧、加温下で基板（永久支持体）上に貼り合わせる。貼り合わせには、従来公知のラミネーター、真空ラミネーターが使用でき、より生産性を高めるためには、オートカットラミネーターの使用も可能である。その後仮支持体を剥がした後で、所定のマスク、熱可塑性樹脂層、及び中間層を介して露光し、次いで除去する。除去は公知の方法で溶剤もしくは水性の現像液、特にアルカリ水溶液に浸漬するか、スプレーからの処理液の噴霧を与えること、さらにブラシでのこすりまたは超音波を照射しつつ処理することで行なわれる。異なる色に着色した感光性樹脂層を有する感光性転写材料を用い、この工程を複数回繰り返せば多色画像を形成することができる。
【００８７】
現像は熱可塑性樹脂層、中間層および感光性樹脂層を一度に処理してもよいが、現像むらや感光性樹脂層現像時の現像液疲労を少なくするため熱可塑性樹脂層および中間層を先に溶解除去した後で感光性樹脂層の現像を行ってもよい。熱可塑性樹脂層および中間層の現像液には、前記溶剤もしくは水性の現像液が用いられるが、該熱可塑性樹脂層および中間層の除去の際に感光性樹脂層に影響の少ない現像液を用いることが好ましい。
この方法は熱可塑性樹脂層および中間層と感光性樹脂層との間に溶解速度の差を持つ現像液を選ぶことにより、また液温、スプレー圧、擦りの力など現像処理条件を組み合わせることによって達成できる。例えば、感光性樹脂層の現像に要する最小の時間が、熱可塑性樹脂層および中間層の現像に要する最小時間の２倍以上になるような現像液を熱可塑性樹脂層および中間層の現像液として選べば、感光性樹脂層が現像されることなく熱可塑性樹脂層および中間層のみを除去することができる。その後さらに感光性樹脂層用の現像液で現像することによって、該感光性樹脂層用現像液が熱可塑性樹脂層および中間層の除去で疲労することなく、さらに感光性樹脂層の現像の際前もって熱可塑性樹脂層および中間層を除去しているので、同一現像液で一度に現像する場合に比べて、基板内での熱可塑性樹脂層の除去むらに起因する感光性樹脂層の現像むらは発生せず、現像状態の均一な画像が得られる。
また、熱可塑性樹脂層および中間層は、水または前記現像液で剥離除去させてもよい。剥離除去の方法は浴液、スプレー、および現像液中で回転ブラシや湿潤したスポンジで擦るなどの方法を組み合わせることができる。
【００８８】
本発明の感光性転写材料の主な用途はプリント配線基板の作製の他、多色画像、特に液晶ディスプレー用等のカラーフィルタ作製やカラーフィルタの保護層作製に都合がよい。プリント配線基板の作製には、基体として公知の銅張り積層板が用いられ、カラーフィルタの作製のためには、基板としては、公知のガラス板、表面に酸化珪素皮膜を形成したソーダガラス板などが用いられる。
【実施例】
【００８９】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」「部」は質量基準である。
【００９０】
（実施例１）
原料ＢＰＥ５００（新中村化学社製）１０g、およびパラジウムカーボン（東京化成社製）０．３ｇを、酢酸エチルエステル  １００ｍｌ中に添加し、常圧下で室温にて、水素を作用させた。１４時間後、ろ過をして、ろ液の溶媒を減圧下留去して、化合物１（下記構造）を得た。透明液体。収量１０．２ｇ。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ（ｐｐｍ）：１．０８（ｄ、１２Ｈ）、１．６２（ｓ、６Ｈ）、２．６（ｍ、２Ｈ）、３．８−４．２（ｍ、４０Ｈ）、６．８０（ｄ、４Ｈ）、７．０８（ｄ、４Ｈ）
【００９１】
【化３】
2014156440.tif 000005
【００９２】
（実施例２）
原料Ａ−ＢＰＥ（新中村化学社製）１０ｇ、およびパラジウムカーボン（東京化成社製）０．３ｇを、酢酸エチルエステル  １００ｍｌ中に添加し、常圧下で室温にて、水素を作用させた。１４時間後、ろ過をして、ろ液の溶媒を減圧下留去して、化合物２（下記構造）を得た。透明液体。収量１０．２ｇ。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ（ｐｐｍ）：１．０８（ｔ、６Ｈ）、１．６２（ｓ、６Ｈ）、２．４（ｍ、４Ｈ）、３．８−４．２（ｍ、４０Ｈ）、６．８０（ｄ、４Ｈ）、７．０８（ｄ、４Ｈ）
【００９３】
【化４】
2014156440.tif 000006
【００９４】
（実施例３）
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、下記の処方Ｃｕ１からなる塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥後の膜厚が１６μｍの熱可塑性樹脂層を設けた。
（熱可塑性樹脂層  処方Ｃｕ１）
・熱可塑性樹脂（Ａ）
メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）＝５５／３０／１０／５、重量平均分子量＝１０万、Ｔｇ≒７０℃）  ・・・７部
・熱可塑性樹脂（Ｂ）
スチレン／アクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）＝６５／３５、重量平均分子量＝１万、Ｔｇ≒１００℃）  ・・・１３部
・可塑剤：化合物１          ・・・９部
・メチルエチルケトン        ・・・６３部
・メタノール                ・・・１５部
・弗素系ポリマー            ・・・０．１５部
Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ４Ｈ９）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２  ６０部と、Ｈ（Ｏ（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２）６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２  ４０部との共重合体、重量平均分子量：３万
【００９５】
次に上記熱可塑性樹脂層上に、下記処方Ｐ１から成る塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥後の膜厚が１．６μｍの中間層を設けた。
【００９６】
（中間層  処方Ｐ１）
・ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ２０５、鹸化度＝８８％、重合度５５０）    ・・・１００部
・ポリビニルピロリドン（ＧＡＦコーポレーション社製、Ｋ−３０）    ・・・５０部
・蒸留水        ・・・１８５０部
・メタノール    ・・・１０００部
【００９７】
上記熱可塑性樹脂層及び中間層を有する仮支持体の上に、それぞれ表１の処方を有する、黒色（Ｋ層用）、赤色（Ｒ層用）、緑色（Ｇ層用）、及び青色（Ｂ層用）の４色の感光性樹脂層用組成物を塗布、乾燥させ、乾燥後の膜厚が２μｍの着色感光性樹脂層を形成した。
表２における数値は、各処方における各成分の質量（ｇ）である。
【００９８】
【表２】
2014156440.tif 000007
【００９９】
さらに、形成した感光性樹脂層の上に、ポリプロピレン（厚さ１２μｍ）の被覆シートを圧着し、赤色、青色、緑色および黒色の感光性転写材料を作製した。
【０１００】
この感光性転写材料を用いて、以下の方法でカラーフィルタを作製した。
赤色感光性転写材料の被覆シートを剥離し、感光性樹脂層面を透明ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）にラミネーター（大成ラミネータ（株）製ＶＰ−ＩＩ）を用いて、加圧（１０ｋｇ／ｃｍ）、加熱（１３０℃）して貼り合わせ（速度０．７ｍ／ｍｉｎ）、続いて仮支持体と熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去した。
次に所定のフォトマスクを介して露光し、１％トリエタノールアミン水溶液で熱可塑性樹脂層および中間層を溶解除去した。これらの層を完全に除去できる最短除去時間は３０秒であった。
次いで、１％炭酸ナトリウム水溶液で感光性樹脂層を現像して未露光部を除去し、透明ガラス基板上に赤色画素パターンを形成した。
次いで、赤色画素パターンが形成されたガラス基板上に、緑色感光性転写材料を上記と同様にして貼り合わせ、剥離、露光、現像を行ない、緑色画素パターンを形成した。
同様な工程を青色、黒色感光性転写材料で繰り返し、透明ガラス基板上にカラーフィルタを形成した。
このようにして、得られたカラーフィルタを用いて、以下の評価を行った。
【０１０１】
［転写性の評価］
転写性は、上記ラミネーターで貼り合わせた際の気泡のまきこみを観察して、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥの５段階で評価をした。Ｃ以上が実用レベルである。
Ａ：全く泡を巻き込まず、転写性極めて良好。
Ｂ：非表示部である基板の４隅に極めてわずかの気泡が入るものの、その他は泡を巻き込まず、転写性良好。
Ｃ：非表示部である基板の４辺にわずかの気泡が入るものの、その他は泡を巻き込まず、転写性普通。
Ｄ：表示部に少し気泡が入り、転写性悪い。
Ｅ：全面に気泡が入り、極めて転写性悪い。
【０１０２】
［現像液の劣化の評価］
現像液の劣化は基板サイズ３６０ｍｍ×４６０ｍｍあたり５００ｍｌの１％トリエタノールアミン水溶液を現像液として用いて現像し、その現像液の濁り及び沈殿物の状況を目視で観察し、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥの５段階で評価をした。Ｃ以上が実用レベルである。
Ａ：全く無色透明で、溶解性極めて良好。
Ｂ：見かけ上無色透明であるが、透過光にかざすと微かに白濁が観察されるものの、静置させておいても何も沈降せず、溶解性良好。
Ｃ：見かけ上微かに白濁が観察され、静置させておくと微かに沈降物が見られ、溶解性普通。
Ｄ：白い浮遊物が観察され、溶解性悪い。
Ｅ：沈殿物が多く、極めて溶解性悪い。
【０１０３】
［解像力の評価］
上記カラーフィルタの作製において、フォトマスクを４μｍ〜４０μｍの範囲で種々のマスク幅を有するものに変更した以外は、前記カラーフィルタの作製と同様にして、露光、現像し、フォトマスクを再現したパターンの幅をもって、解像力として評価した。パターンの幅が狭いほど解像力が高い。得られた結果をＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥの５段階に分けて評価した。
Ａ：５μｍ未満で解像力極めて良好。
Ｂ：５μｍ以上８μｍ未満で解像力良好。
Ｃ：８μｍ以上１４μｍ未満で解像力普通。
Ｄ：１４μｍ以上３０μｍ未満で解像力悪い。
Ｅ：３０μｍ未満で解像力極めて悪い。
【０１０４】
［レチキュレーションの評価］
感光性転写材料の被覆シートを剥離し、常温で１日間放置してその表面性状を観察し、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥの段階に分けて評価した。Ｃ以上が実用レベルである。
Ａ：表面が平滑で光沢も高く、極めて良好。
Ｂ：感光性転写材料の切り口部のみに微かに微細なシワが発生するが、それ以外は表面が平滑で光沢も高く良好。
Ｃ：表面の一部に微かに微細なシワが発生するが、得られたカラーフィルタには悪影響無く普通。
Ｄ：全面微細なシワが発生し、感光記録層の現像性が悪化し、悪い。
Ｅ：全面に強いシワが発生し、感光記録層の転写性が悪化し、極めて悪い。
【０１０５】
［剥離性の評価］
感光性転写材料の仮支持体を剥離する際の挙動を評価した。剥離性について、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥの段階に分けて評価した。Ｃ以上が実用レベルである。
Ａ：仮支持体が全面剥離できており、熱可塑性樹脂の表面に欠陥が全くない。
Ｂ：仮支持体が全面剥離できており、エッジ部のみに微かに剥離痕が残るのみで画像部となる領域には熱可塑性樹脂の表面に欠陥が全くない。
Ｃ：仮支持体は全面剥離できているが、エッジ部のみに少し剥離痕が残り、画像部となる領域には剥離直後、剥離方向と直角に線状剥離痕が僅かに残る。
このレベルのものは、熱可塑性樹脂が変形したのみであり、すぐに緩和して平坦になりうる。
Ｄ：仮支持体は全面剥離できているが、エッジ部のみに少し剥離痕が残り、画像部となる領域には剥離直後、剥離方向と直角に線状剥離痕が僅かに残る。
このレベルのものは、熱可塑性樹脂が変形したのみであるものの、１０分放置して緩和させても完全に平坦にならず、生産性が著しく悪化することが多い。
Ｅ：仮支持体が綺麗に剥離できず、熱可塑性樹脂の一部がちぎれて仮支持体に付着してしまう。
【０１０６】
（実施例４）
実施例３のＣｕ１において、可塑剤である化合物１を化合物２に変更した以外は、実施例３と同様にして感光性転写材料を作製し、同様に評価した。
【０１０７】
（比較例１）
実施例３のＣｕ１において、可塑剤を２，２−ビス［４−（メタクリロオキシポリエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学（株）製  ＢＰＥ−５００、化合物Ａと称する。）に変更した以外は、実施例３と同様にして感光性転写材料を作製し、同様に評価した。
【０１０８】
（比較例２）
実施例３のＣｕ１において、可塑剤をポリプロピレングリコールである、アデカ（株）製アデカポリエーテルＰ１０００に変更した以外は、実施例３と同様にして感光性転写材料を作製し、同様に評価した。
【０１０９】
【表３】
2014156440.tif 000008
【０１１０】
表３の結果から、熱可塑性樹脂層に可塑剤として、一般式（１）で表される化合物を含む感光性転写材料は、現像液の劣化が抑制され、転写性と剥離性とを両立し、且つ、得られた感光性樹脂層のパターンの解像力が高く、パターンの表面にシワ（レチキュレーション）の発生がないことがわかる。