(57)【要約】【課題】軽量・コンパクトであり、水素の補給が容易であり、エネルギーロスが少なく、水素補給の際にブースターが不要な水素貯蔵・供給装置を提供すること。【解決手段】水素貯蔵・供給装置１０は、水素ガス圧力制御が可能な第１水素貯蔵材料を充填するための第１水素タンク１２と、重量水素密度が高い第２水素貯蔵材料を充填するための第２水素タンク１４と、第１水素タンク１２から水素消費装置に水素を供給する水素ガス供給装置１６と、第２水素タンク１４から第１水素タンク１２に水素を補充する水素ガス補充装置１８とを備えている。第１水素タンク１２は、さらに第１熱交換器２０と、温度センサーと、圧力センサー２２とを備えている。第２水素タンク１４は、水素貯蔵・供給装置１０との着脱が可能な着脱手段を備えている。第２水素タンク１４は、サブタンクに分割されているのが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の構成を備えた水素貯蔵・供給装置。
（１）前記水素貯蔵・供給装置は、
第１水素貯蔵材料を充填するための第１水素タンクと、
第２水素貯蔵材料を充填するための第２水素タンクと、
前記第１水素タンクから水素消費装置に水素を供給する水素ガス供給装置と、
前記第２水素タンクから前記第１水素タンクに水素を補充する水素ガス補充装置と
を備え、
前記第１水素貯蔵材料は、１００℃以下の温度において水素ガス圧力（＜３５ＭＰａ）制御による水素吸放出が可能な材料からなり、
前記第２水素貯蔵材料は、前記第１水素貯蔵材料より重量水素密度が高い材料からなる。
（２）前記第１水素タンクは、
前記第１水素貯蔵材料との熱交換を行うための第１熱交換器と、
前記第１水素タンク内の温度を検出するための温度センサーと、
前記第１水素タンク内の圧力を検出するための圧力センサーと
を備えている。
（３）前記第２水素タンクは、前記水素貯蔵・供給装置との着脱が可能な着脱手段を備えている。
【請求項２】
以下の構成をさらに備えた請求項１に記載の水素貯蔵・供給装置。
（４）前記第１水素タンクは、１個のタンク（Ａ）又は２個以上に分割されたサブタンク（Ａ'）を備え、
前記第２水素タンクは、１個のタンク（Ｂ）又は２個以上に分割されたサブタンク（Ｂ'）を備え、
前記水素ガス補充装置は、前記タンク（Ｂ）に充填されている前記水素の全量、又は、全部又は一部の前記サブタンク（Ｂ'）に充填されている前記水素の全量を、前記タンク（Ａ）又は全部若しくは一部の前記サブタンク（Ａ'）に補充する全量補充手段を備えている。
【請求項３】
以下の構成をさらに備えた請求項１又は２に記載の水素貯蔵・供給装置。
（５）前記第２水素タンクは、前記第２水素貯蔵材料からの水素の放出を促進するための補助手段を備え、
前記補助手段は、
（ａ）前記第２水素貯蔵材料を加熱することにより、前記第２水素貯蔵材料から水素を放出させるための加熱手段、及び／又は、
（ｂ）前記第２水素貯蔵材料を化学反応させることにより、前記第２水素貯蔵材料から水素を放出させるための反応手段
である。
【請求項４】
以下の構成をさらに備えた請求項１から３までのいずれか１項に記載の水素貯蔵・供給装置。
（６）前記第１水素タンクは、
２個以上に分割されたサブタンク（Ａ'）と、
前記サブタンク（Ａ'）の一部を前記水素ガス供給装置に接続すると同時に、残りの前記サブタンク（Ａ'）の全部又は一部を前記水素ガス補充装置に接続する分配手段と
を備えている。
【請求項５】
以下の構成をさらに備えた請求項１から４までのいずれか１項に記載の水素貯蔵・供給装置。
（７）前記第１水素タンクの内部空間の容積と、前記第２水素タンクの内部空間の容積との間に、次の（ａ）式の関係が成り立つ。
Ｐａ1＜Ｐ＝（ｎ1＋ｎ2＋ｎ3−ｎm）ＲＴ1／（Ｖ1＋Ｖ2＋Ｖ3）      ・・・（ａ）
但し、
Ｐａ1は、前記第２水素タンクと連結している前記第１水素タンクに充填されている前記第１水素貯蔵材料の吸蔵プラトー圧、
Ｐは、前記第１水素タンクと前記第２水素タンクとを連結したときのタンク内圧力、
ｎ1は、前記第２水素タンクと連結している前記第１水素タンクの内部空間及び前記第１水素貯蔵材料に残存している水素総モル数、
Ｔ1は、前記第２水素タンクと連結している前記第１水素タンクに充填されている前記第１水素貯蔵材料の水素吸蔵時の温度、
ｎ2は、前記第１水素タンクと連結している前記第２水素タンクの内部空間と前記第２水素貯蔵材料に貯蔵されている水素総モル数、
ｎ3は、前記水素ガス補充装置の内部空間に残存している水素モル数、
ｎmは、前記第１水素貯蔵材料の最大貯蔵水素モル数、
Ｒは、ガス定数、
Ｖ1は、前記第２水素タンクと連結している前記第１水素タンクの内部空間の容積、
Ｖ2は、前記第１水素タンクと連結している前記第２水素タンクの内部空間の容積、
Ｖ3は、前記水素ガス補充装置の内容積。
【請求項６】
前記第１水素貯蔵材料は、水素の吸放出の際に加熱手段を用いた加熱を必要としない材料からなる請求項１から５までのいずれか１項に記載の水素貯蔵・供給装置。
【請求項７】
前記第１水素貯蔵材料は、ＡＢ5合金、ラーベス合金、ＡＢ合金、及び、ｂｃｃ合金から選ばれるいずれか１種以上の材料からなる請求項１から６までのいずれか１項に記載の水素貯蔵・供給装置。
【請求項８】
前記第２水素貯蔵材料は、
（ａ）１００℃を超える温度において水素ガス圧力（＜３５ＭＰａ）制御による水素吸放出が可能な高温水素貯蔵材料、
（ｂ）加熱により水素を放出するが、水素ガス圧力（＜３５ＭＰａ）制御による水素放出が不可能な不可逆水素貯蔵材料、及び、
（ｃ）化学反応により水素を発生させる２種以上の材料からなる化学反応水素貯蔵材料
からなる群から選ばれるいずれか１以上の材料からなる
請求項１から７までのいずれか１項に記載の水素貯蔵・供給装置。
【請求項９】
前記不可逆水素貯蔵材料は、１５０℃以下の温度において水素を放出可能な材料からなる請求項８に記載の水素貯蔵・供給装置。
【請求項１０】
前記不可逆水素貯蔵材料は、Ｃａ以下の原子量を持つ軽元素と水素とを主成分とする材料からなる請求項８又は９に記載の水素貯蔵・供給装置。
【請求項１１】
前記不可逆水素貯蔵材料は、ＬｉＡｌＨ4、ＮＨ3ＢＨ3、Ｌｉ1+x(ＢＨ4)(ＮＨ2)x（１≦ｘ≦３）、ＡｌＨ3、Ｍｇ(ＡｌＨ4)2、ＬｉＮＨ2ＢＨ3、ＮａＮＨ2ＢＨ3、及び、Ｍｇ(ＮＨ2ＢＨ3)2からなる群から選ばれるいずれか１以上の材料からなる請求項８から１０までのいずれか１項に記載の水素貯蔵・供給装置。
【請求項１２】
前記不可逆水素貯蔵材料は、成形体として前記第２水素タンクに充填されており、
前記第２水素タンク内の材料充填密度は、８０％以上である
請求項８から１１までのいずれか１項に記載の水素貯蔵・供給装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素貯蔵・供給装置に関し、さらに詳しくは、２種類の水素貯蔵材料を用いて、水素の放出と吸蔵とを継続的に行うことが可能な水素貯蔵・供給装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、二酸化炭素の排出による地球の温暖化等の環境問題や、石油資源の枯渇等のエネルギー問題から、クリーンな代替エネルギーとして水素エネルギーが注目されている。水素エネルギーの実用化に向けて、水素を安全、かつ、効率的に貯蔵、輸送する技術の開発が重要となる。水素の貯蔵方法にはいくつかの候補があるが、中でも可逆的に水素を貯蔵・放出することのできる水素貯蔵材料を用いる方法は、最も安全に水素を貯蔵・輸送する手段と考えられており、燃料電池車に搭載する水素貯蔵媒体として期待されている。
【０００３】
水素貯蔵材料としては、
（ａ）活性炭、フラーレン、ナノチューブ等の炭素材料、
（ｂ）ＬａＮｉ５、ＴｉＦｅ等の水素吸蔵合金、
（ｃ）ＬｉＮＨ2、ＬｉＢＨ4、ＮａＡｌＨ4、Ｍｇ(ＮＨ2)2等の錯体水素化物
などが知られている。
これらの水素貯蔵材料は、一長一短があり、単独で使用する場合には、種々の問題が生ずる。例えば、水素吸蔵合金は、体積水素密度は高いが、重量水素密度は低い。一方、錯体水素化物は、重量水素密度は高いが、水素放出には高温加熱が必要となる場合が多い。そのため、単独の水素貯蔵材料を用いた水素貯蔵・供給装置では、小型化、軽量化、高効率化などに限界がある。
【０００４】
そこでこの問題を解決するために、従来から種々の提案がなされている。
例えば、特許文献１〜６には、水素放出温度が異なる水素吸蔵合金をそれぞれ充填した複数の水素貯蔵タンクと、１つの水素貯蔵タンクから他の水素貯蔵タンクに水素を供給可能な水素供給装置が開示されている。
【０００５】
また、特許文献７には、
（ａ）水素貯蔵タンクと、水素貯蔵タンクから送られる水素を一時的に貯蔵するためのバッファタンクとを備え、
（ｂ）水素貯蔵タンクとして、水素を放出するまでに時間がかかるタンク（例えば、ＬｉＨとＮＨ3の反応やＮａＢＨ4とＨ2Ｏの反応で水素を得るタンク、ＢＨ3ＮＨ3やＺｒ(ＢＨ4)2から水素を得るタンク、メタノール改質器から水素を得るタンクなど）を用い、
（ｃ）バッファタンクには、ＴｉＣｒＶＭｏ、ＴｉＣｒＭｎなどの水素吸蔵合金が充填された
水素供給システムが開示されている。
同文献には、水素貯蔵タンクから放出される水素は、ブースターにより水素吸蔵合金が水素を吸蔵できる圧力まで昇圧され、昇圧された水素がバッファタンクに供給される点が記載されている。
【０００６】
さらに、特許文献８には、
（ａ）シリンダー型水素貯蔵タンクの内部を金属フィルターにより内部空間と外部空間に区画し、
（ｂ）外部空間に高温で水素を放出することができる第１貯蔵合金粉末を充填し、
（ｃ）内部空間に低温で水素を放出することができる第２貯蔵合金粉末を充填し、
（ｄ）外部空間を独立熱交換ループで加熱し、内部空間を燃料電池の廃熱で加熱する
燃料電池自動車用水素貯蔵システムが開示されている。
同文献には、低温で水素放出可能な水素貯蔵材料と、水素貯蔵密度は高いが水素放出温度が高い水素貯蔵材料を共に利用すると、水素貯蔵システムの水素貯蔵容量が増大する点が記載されている。
【０００７】
特許文献１〜６に記載された水素供給装置は、水素圧力制御による水素吸放出が可能な水素吸蔵合金のみが用いられている。これらの合金は、重量水素密度が低いため、水素貯蔵・供給装置を軽量化する効果は低い。
【０００８】
特許文献７に記載の水素供給システムは、水素加圧だけでは水素を再吸蔵しない材料を水素貯蔵タンクに充填している。しかしながら、水素貯蔵タンクには着脱機能がないため、装置内に水素を再充填するのが難しい。また、バッファタンク内の水素貯蔵合金に水素を吸蔵させるためには、バッファタンクと水素貯蔵タンクの間にブースターが必要である。
また、ＢＨ3ＮＨ3やＺｒ(ＢＨ4)2から水素を放出するには、加熱が必要となる。そのため、一度に全貯蔵水素をバッファタンクに補充しない場合には、加熱・冷却を繰り返すことにより水素放出量を制御する必要がある。しかしながら、そのためには水素貯蔵タンクにも熱交換器が必要となり、装置全体の体格・重量が増加する。また、温度制御によるエネルギーロスが多い。
【０００９】
さらに、特許文献８に記載の水素貯蔵システムにおいて、外部空間に充填した第１貯蔵合金粉末から水素を放出させるためには、第１貯蔵合金粉末を燃料電池スタックの廃熱温度以上に加熱する必要がある。しかしながら、その熱が内部空間と外部空間を隔てる金属フィルターを通して第２貯蔵合金粉末にも伝達されるため、第２貯蔵合金の温度を水素吸蔵可能な温度に保つことができない。そのため、第１貯蔵合金粉末と第２貯蔵合金粉末の双方から同時に水素を放出することはできても、第１貯蔵合金粉末から放出された水素を第２貯蔵合金粉末に吸蔵させることはできない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１１−０５２７４２号公報
【特許文献２】特開２０００−０１２０６２号公報
【特許文献３】特開平０８−２２２２５２号公報
【特許文献４】特開平０６−０１７７９８号公報
【特許文献５】特開平０６−１１７２６５号公報
【特許文献６】特開平０５−０４７４００号公報
【特許文献７】特開２００９−０９１１６５号公報
【特許文献８】特開２００９−１４４９０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明が解決しようとする課題は、軽量・コンパクトであり、水素の補給が容易な水素貯蔵・供給装置を提供することにある。
また、本発明が解決しようとする他の課題は、エネルギーロスが少なく、１つの水素貯蔵材料から放出される水素を他の水素貯蔵材料に貯蔵させる際にブースターが不要な水素貯蔵・供給装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために本発明に係る水素貯蔵・供給装置は、以下の構成を備えていることを要旨とする。
（１）前記水素貯蔵・供給装置は、
第１水素貯蔵材料を充填するための第１水素タンクと、
第２水素貯蔵材料を充填するための第２水素タンクと、
前記第１水素タンクから水素消費装置に水素を供給する水素ガス供給装置と、
前記第２水素タンクから前記第１水素タンクに水素を補充する水素ガス補充装置と
を備え、
前記第１水素貯蔵材料は、１００℃以下の温度において水素ガス圧力（＜３５ＭＰａ）制御による水素吸放出が可能な材料からなり、
前記第２水素貯蔵材料は、前記第１水素貯蔵材料より重量水素密度が高い材料からなる。
（２）前記第１水素タンクは、
前記第１水素貯蔵材料との熱交換を行うための第１熱交換器と、
前記第１水素タンク内の温度を検出するための温度センサーと、
前記第１水素タンク内の圧力を検出するための圧力センサーと
を備えている。
（３）前記第２水素タンクは、前記水素貯蔵・供給装置との着脱が可能な着脱手段を備えている。
【００１３】
水素貯蔵・供給装置は、以下の構成をさらに備えているものが好ましい。
（４）前記第１水素タンクは、１個のタンク（Ａ）又は２個以上に分割されたサブタンク（Ａ'）を備え、
前記第２水素タンクは、１個のタンク（Ｂ）又は２個以上に分割されたサブタンク（Ｂ'）を備え、
前記水素ガス補充装置は、前記タンク（Ｂ）に充填されている前記水素の全量、又は、全部又は一部の前記サブタンク（Ｂ'）に充填されている前記水素の全量を、前記タンク（Ａ）又は全部若しくは一部の前記サブタンク（Ａ'）に補充する全量補充手段を備えている。
【発明の効果】
【００１４】
水素消費装置に水素を供給するための第１水素貯蔵材料と、第１水素貯蔵材料に水素を補充するための第２水素貯蔵材料の２種類の材料を用いて水素の貯蔵及び供給を行う場合において、第１水素貯蔵材料として、水素ガス圧力制御による水素吸放出が可能な材料を用いると、装置をコンパクトにすることができる。また、第２水素貯蔵材として、重量水素密度が高い材料を用いると、第１水素貯蔵材料のみを用いた装置に比べて、装置を軽量化することができる。また、第２水素タンクに着脱手段を設けると、水素（すなわち、第２水素貯蔵材料）の再充填を容易に行うことができる。
【００１５】
また、第２水素タンクを複数のサブタンク（Ｂ'）に分割し、サブタンク（Ｂ'）に貯蔵されている全水素量を一度に第１水素タンク（又は、そのサブタンク）に補充する全量補充手段をさらに備えている場合には、第２水素貯蔵材料の温度制御に要する時間や熱量を低減できる。そのため、エネルギーロスを低減することができる。
さらに、第２水素タンク（又は、そのサブタンク）に貯蔵されている全水素量を一度に第１水素タンク（又は、そのサブタンク）に補充する場合において、第１水素タンク及び第２水素タンクの内部空間体積を最適化すると、ブースターを用いることなく、第１水素貯蔵材料に水素を補充することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に係る水素貯蔵・供給装置の概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の一実施の形態について詳細に説明する。
［１．  水素貯蔵・供給装置］
図１に、本発明の一実施の形態に係る水素貯蔵・供給装置の概略構成図を示す。図１において、水素貯蔵・供給装置１０は、第１水素タンク１２と、第２水素タンク１４と、水素ガス供給装置１６と、水素ガス補充装置１８とを備えている。
【００１８】
［１．１．  第１水素タンク］
［Ａ．  第１水素貯蔵材料］
第１水素タンク１２は、第１水素貯蔵材料（図示せず）を充填するためのタンクである。第１水素貯蔵材料は、１００℃以下の温度において水素ガス圧力（＜３５ＭＰａ）制御による水素吸放出が可能な材料（常温水素貯蔵材料）からなる。第１水素貯蔵材料の詳細については、後述する。
【００１９】
［Ｂ．  第１熱交換器、温度センサー、第１圧力センサー］
第１水素タンク１２は、第１熱交換器２０と、温度センサー（図示せず）と、第１圧力センサー２２とを備えている。
【００２０】
第１熱交換器２０は、第１水素貯蔵材料との熱交換を行うため（第１水素貯蔵材料を水素の吸放出に適した温度に維持するため）に用いられる。第１熱交換器２０は、水素貯蔵・供給装置１０の動作を制御するための制御装置（図示せず）に接続されている。
例えば、常温水素貯蔵材料は、一般に水素吸蔵時に発熱し、温度の上昇に伴い水素吸蔵量が減少する。このような場合には、第１熱交換器２０を用いて第１水素貯蔵材料を適正な温度まで冷却する。
一方、常温水素貯蔵材料の中には、水素の吸放出に適した温度が室温より高いものも知られている。このような常温水素貯蔵材料を第１水素貯蔵材料として用いる場合において、第１水素貯蔵材料の温度が水素の吸放出に適した温度より低いときには、第１熱交換器２０を用いて第１水素貯蔵材料を加温する。
【００２１】
温度センサーは、第１水素タンク１２内の温度（すなわち、第１水素貯蔵材料の温度）を検出するために用いられる。また、第１圧力センサー２２は、第１水素タンク１２内の圧力を検出するために用いられる。温度センサー及び第１圧力センサー２２は、制御装置（図示せず）に接続されている。
制御装置に出力された温度及び圧力は、第１水素タンク１２内の水素残量の算出、第１熱交換器２０の制御、水素ガス供給装置１６の制御、水素ガス補充装置１８の制御などに用いられる。
第２水素タンク１４から第１水素タンク１２への水素補充を効率よく行うためには、第２水素タンク１４から放出される水素の全量を第１水素貯蔵材料に一度に吸蔵させるのが好ましい。そのためには、第１水素タンク１２内の水素残量を知る必要がある。
【００２２】
［Ｃ．  サブタンク、分配手段］
第１水素タンク１２は、１個のタンク（Ａ）からなるものでも良く、あるいは、２個以上に分割されたサブタンク（Ａ'）を備えていても良い。第１水素タンク１２が複数個のサブタンク（Ａ'）に分割されている場合、個々のサブタンク（Ａ'）には、同一又は異なる第１水素貯蔵材料が充填される。
第１水素タンク１２がサブタンク（Ａ'）に分割されている場合、個々のサブタンク（Ａ'）は、独立に水素ガス供給装置１６及び／又は水素ガス補充装置１８に接続可能になっているものが好ましい。第１熱交換器２０、温度センサー及び第１圧力センサー２２は、一部の（代表的な）サブタンク（Ａ'）にのみ備えられていても良く、あるいは、個々のサブタンク（Ａ'）に備えられていても良い。
【００２３】
また、第１水素タンク１２が２個以上のサブタンク（Ａ'）に分割されている場合、サブタンク（Ａ'）の一部を水素ガス供給装置１６に接続すると同時に、残りのサブタンク（Ａ'）の全部又は一部を水素ガス補充装置１８に接続する分配手段を備えているのが好ましい。
第１水素タンク１２を複数個のサブタンク（Ａ'）に分割し、個々のサブタンク（Ａ'）を独立に水素ガス供給装置１６及び水素ガス補充装置１８に接続すると、水素ガスの供給を停止することなく、水素ガスの補充を行うことができる。すなわち、サブタンク（Ａ'）の接続を切り替えることにより、連続的に水素ガスを供給し続けることができる。
【００２４】
［Ｄ．  外部供給源接続手段］
さらに、第１水素タンク１２は、水素ガス補充装置１８とは別に、外部の水素ガス供給源に接続するための外部供給源接続手段（配管、バルブなど）をさらに備えていても良い。外部供給源としては、例えば、水素ガスボンベ、改質装置などがある。
第１水素タンク１２が外部供給源接続手段をさらに備えている場合には、第２水素タンク１４内の水素が枯渇した場合であっても、第１水素タンク１２に水素を供給し続けることができる。
【００２５】
［１．２．  第２水素タンク］
［Ａ．  第２水素貯蔵材料］
第２水素タンク１４は、第２水素貯蔵材料（図示せず）を充填するためのタンクである。第２水素貯蔵材料は、第１水素貯蔵材料より重量水素密度が高い材料からなる。第２水素貯蔵材料の詳細については、後述する。
【００２６】
［Ｂ．  着脱手段］
第２水素タンク１４は、水素貯蔵・供給装置１０との着脱が可能な着脱手段（図示せず）を備えている。第２水素貯蔵材料の中には、水素の吸放出が可能な可逆的材料もあるが、水素の放出のみが可能で水素の再吸蔵が不可能な不可逆的材料もある。また、第２水素貯蔵材料が可逆的材料であっても、水素の吸放出を繰り返すと、材料が劣化する場合もある。本発明において、第２水素タンク１４は、着脱手段を備えているので、第２水素貯蔵材料の再充填を容易に行うことができる。
【００２７】
［Ｃ．  サブタンク］
第２水素タンク１４は、１個のタンク（Ｂ）からなるものでも良く、あるいは、２個以上に分割されたサブタンク（Ｂ'）を備えていても良い。第２水素タンク１４が複数個のサブタンク（Ｂ'）に分割されている場合、個々のサブタンク（Ｂ'）には、同一又は異なる第２水素貯蔵材料が充填される。
第２水素タンク１４が複数個のサブタンク（Ｂ'）に分割されている場合、個々のサブタンク（Ｂ'）は、独立に水素ガス補充装置１８に接続可能になっているのが好ましい。着脱手段は、一部のサブタンク（Ｂ'）を着脱可能なものでも良く、あるいは、全部のサブタンク（Ｂ'）を着脱可能なものでも良い。
【００２８】
第２水素タンク１４から第１水素タンク１２に水素を補充する場合において、補充を効率よく行うためには、第２水素タンク１４から必要かつ十分な量の水素を放出させ、その全量を一度に第１水素吸蔵材料に吸蔵させるのが好ましい。しかしながら、第２水素貯蔵材料は、一般に、水素放出量の制御が難しい。これに対し、第２水素タンク１４を複数個のサブタンク（Ｂ'）に分割すると、水素を放出させるサブタンク（Ｂ'）の個数を制御することによって、第２水素タンク１４から放出される全水素量を容易に制御することができる。
【００２９】
［Ｄ．  補助手段］
第２水素貯蔵材料は、水素ガス圧力制御のみによる大量の水素の放出が困難であるものが多い。そのため、第２水素タンク１４は、第２水素貯蔵材料からの水素の放出を促進するための補助手段を備えているのが好ましい。水素貯蔵・供給装置１０が補助手段を備えている場合、補助手段は、制御装置（図示せず）に接続される。
【００３０】
このような補助手段としては、例えば、
（ａ）第２水素貯蔵材料を加熱することにより、第２水素貯蔵材料から水素を放出させるための加熱手段、
（ｂ）第２水素貯蔵材料を化学反応させることにより、第２水素貯蔵材料から水素を放出させるための反応手段
などがある。
【００３１】
第２水素タンク１４には、これらのいずれか１種の補助手段を備えていても良く、あるいは、２種以上を備えていても良い。
また、第２水素タンク１４が複数個のサブタンク（Ｂ'）に分割されている場合、これらの補助手段は、一部のサブタンク（Ｂ'）に備えられていても良く、あるいは、個々のサブタンク（Ｂ'）に備えられていても良い。
【００３２】
図１に示す例において、第２水素タンク１４は第２熱交換器２４を備えている。第２熱交換器２４は、主として第２水素貯蔵材料を加熱するための加熱手段として用いられる。第２熱交換器２４は、制御装置（図示せず）に接続されている。
第２水素貯蔵材料が、２種以上の材料を反応させて水素を取り出す材料（化学反応水素貯蔵材料）である場合、第２水素タンク１４には、反応手段（図示せず）が設けられる。反応手段とは、具体的には、２種以上の材料を分離して保持するための保持手段と、水素放出時にはこれらの材料を混合する混合手段とを備えたものをいう。
【００３３】
［Ｅ．  第２圧力センサー］
第２水素タンク１４は、第２圧力センサー２６を備えている。第２圧力センサー２６は、制御装置（図示せず）に接続されている。制御装置に出力された圧力は、第２熱交換器２４の制御、水素ガス供給装置１６の制御、水素ガス補充装置１８の制御などに用いられる。
第２圧力センサー２６は、必ずしも必要ではないが、第２水素タンク１４に第２圧力センサー２６を設けると、第２水素タンク１４内の水素量を知ることができるので、第２水素タンク１４から第１水素タンク１２への水素の全量補充が容易になる。
【００３４】
［１．３．  水素ガス供給装置］
水素ガス供給装置１６は、第１水素タンク１２から水素消費装置（図示せず）に水素を供給するための装置である。水素消費装置としては、例えば、燃料電池、水素エンジンなどがある。
水素ガス供給装置１６は、配管２８と、第１バルブ３０と、流量計３２と、逆止弁３４とを備えている。第１水素タンク１２は、配管２８を介して水素消費装置に接続されている。配管２８には、下流側（第１水素タンク１２から水素消費装置側）に向かって、第１バルブ３０、流量計３２及び逆止弁３４がこの順で設けられている。
第１バルブ３０は、水素の供給及び停止を行うために用いられる。第１バルブ３０及び流量計３２は、制御装置（図示せず）に接続されており、流量に応じて第１バルブ３０の開度を調節できるようになっている。
【００３５】
［１．４．  水素ガス補充装置］
水素ガス補充装置１８は、第２水素タンク１４から第１水素タンク１２に水素を補充するための装置である。
水素ガス補充装置１８は、配管３６と、第２バルブ３８と、第３バルブ４０とを備えている。第２水素タンク１４は、配管３６を介して第１水素タンク１２に接続されている。配管３６には、下流側（第２水素タンク１４から第１水素タンク１２側）に向かって、第２バルブ３８及び第３バルブ４０がこの順で設けられている。
第２バルブ３８は、第２水素タンク１４を水素貯蔵・供給装置１０から取り出す際に、第２水素タンク１４からの水素漏洩とタンクへの大気混入を防ぐために用いられる。また、第３バルブ４０は、第１水素タンク１２への水素の供給及び停止を行うためと、第２バルブ３８と同様な用途で用いられる。第２バルブ３８及び第２バルブ４０は、制御装置（図示せず）に接続されており、必要に応じて開閉できるようになっている。
【００３６】
水素ガス補充装置１８は、第２水素タンク１４から放出される水素の全量を第１水素タンク１２に補充する全量補充手段を備えているのが好ましい。
全量補充の方法としては、
（１）タンク（Ｂ）からタンク（Ａ）に補充する第１の方法、
（２）タンク（Ｂ）から全部又は一部のサブタンク（Ａ'）に補充する第２の方法
（３）全部又は一部のサブタンク（Ｂ'）からタンク（Ａ）に補充する第３の方法、
（４）全部又は一部のサブタンク（Ｂ'）から全部又は一部のサブタンク（Ａ'）に補充する第４の方法、
がある。本発明においては、いずれの方法を用いても良い。
特に、第２水素タンク１４を複数個のサブタンク（Ｂ'）に分割すると、水素を放出させるサブタンク（Ｂ'）の個数により、第２水素タンク１４から放出可能な全水素量が決まる。そのため、第２水素貯蔵材料が水素放出量の制御が困難な材料であっても、第２水素タンク１４から放出させる全水素量を容易に制御することができる。
【００３７】
第１の方法の場合（すなわち、第１水素タンク１２及び第２水素タンク１４が、ともにサブタンクに分割されていない場合）、水素の補充は、単に第２バルブ３８及び第３バルブ４０を開放するだけで良い。
一方、第２〜第４の方法の場合（すなわち、第１水素タンク１２及び第２水素タンク１４の少なくとも一方がサブタンクに分割されている場合）、水素の吸放出に関わるサブタンクのみを水素ガス補充装置１８に接続すれば良い。
【００３８】
［１．５．  内部空間体積］
第２水素タンク１４から第１水素タンク１２への水素の全量補充を容易化するためには、第１水素タンク１２の内部空間の容積と、第２水素タンクの内部空間容積との間に、次の（ａ）式の関係が成り立っているのが好ましい。
Ｐａ1＜Ｐ＝（ｎ1＋ｎ2＋ｎ3−ｎm）ＲＴ1／（Ｖ1＋Ｖ2＋Ｖ3）      ・・・（ａ）
但し、
Ｐａ1は、前記第２水素タンクに連結している前記第１水素タンクに充填されている前記第１水素貯蔵材料の吸蔵プラトー圧、
Ｐは、前記第１水素タンクと前記第２水素タンクとを連結したときのタンク内圧力、
ｎ1は、前記第２水素タンクと連結している前記第１水素タンクの内部空間及び第１水素貯蔵材料に残存している水素総モル数、
Ｔ1は、前記第２水素タンクと連結している前記第１水素タンクに充填されている前記第１水素貯蔵材料の水素吸蔵時の温度、
ｎ2は、前記第１水素タンクと連結している前記第２水素タンクの内部空間と第２水素貯蔵材料に貯蔵されている水素の総モル数、
ｎ3は、前記水素ガス補充装置の内部空間に残存している水素モル数、
ｎmは、前記第１水素貯蔵材料の最大貯蔵水素モル数、
Ｒは、ガス定数、
Ｖ1は、前記第２水素タンクと連結している前記第１水素タンクの内部空間の容積、
Ｖ2は、前記第１水素タンクと連結している前記第２水素タンクの内部空間の容積、
Ｖ3は、前記水素ガス補充装置の内容積。
【００３９】
Ｐａ1は、第２水素タンク１４に連結している第１水素タンク１２（すなわち、水素補充を行うタンク（Ａ）又はサブタンク（Ａ'））に充填されている第１水素貯蔵材料の吸蔵プラトー圧を表す。
組成の異なる第１水素貯蔵材料が充填された複数個のサブタンク（Ａ'）が存在する場合、Ｐａ1は、個々の材料の吸蔵プラトー圧の最大値を表す。
Ｐは、第１水素タンク１２及び第２水素タンク１４の少なくとも一方がサブタンクに分割されているときは、連結しているサブタンク内の圧力を表す。
【００４０】
「第２水素タンク１４と連結している第１水素タンク１２」とは、第１水素タンク１２が１個のタンク（Ａ）からなる場合は、タンク（Ａ）を表し、第１水素タンク１２が複数個のサブタンク（Ａ'）に分割されている場合は、第２水素タンク１４と連結しているサブタンク（Ａ'）を表す。
同様に、「第１水素タンク１２と連結している第２水素タンク１４」とは、第２水素タンク１４が１個のタンク（Ｂ）からなる場合は、タンク（Ｂ）を表し、第２水素タンク１４が複数個のサブタンク（Ｂ'）に分割されている場合は、第１水素タンク１２と連結しているサブタンク（Ｂ'）を表す。
【００４１】
（ａ）式は、第１水素タンク１２と第２水素タンク１４を連結したときの圧力ＰがＰａ1を超えているときには、ブースターを用いることなく、第１水素貯蔵材料に水素が吸蔵されることを表す。
（ａ）式中、ｎ1は、第１水素貯蔵材料の組成及び充填量、タンク（Ａ）又はサブタンク（Ａ'）の内部空間容積Ｖ1が決まると、タンク（Ａ）又はサブタンク（Ａ'）内の温度及び圧力をモニターすることにより知ることができる。
Ｔ1は、タンク（Ａ）又はサブタンク（Ａ'）の温度をモニターすることにより知ることができる。通常、第１水素貯蔵材料の組成が決まると、最適な吸蔵温度が決まるので、第１熱交換器２０を用いて、最適な温度Ｔ1に維持される。
ｎ2は、タンク（Ｂ）又はサブタンク（Ｂ'）に充填されている第２水素貯蔵材料の組成及び充填量と、タンク（Ｂ）又はサブタンク（Ｂ'）の内部空間容積Ｖ2が決まると、タンク（Ｂ）又はサブタンク（Ｂ'）内の温度及び圧力をモニターすることにより知ることができる。なお、ｎ2が既知である場合は、水素貯蔵・供給装置１０と接続後にｎ2を改めてモニターする必要はない。
ｎ3は、水素ガス補充装置１８の内容積Ｖ3が既知である場合は、水素ガス補充装置１８と連結したタンク（Ａ）又はサブタンク（Ａ'）内の温度及び圧力をモニターすることで近似的に知ることができる。より厳密には、水素ガス補充装置１８内の温度をモニターするセンサーを取り付けることで知ることができる。
また、ｎmは、第１水素貯蔵材料の組成及び充填量が決まると、タンク（Ａ）及びサブタンク（Ａ'）内の温度をモニターすることにより知ることができる。
【００４２】
すなわち、第１水素貯蔵材料及び第２水素貯蔵材料の組成及び充填量、並びに、個々のタンク又はサブタンクのＶ1、Ｖ2及び水素ガス補充装置１８のＶ3が既知である場合、ｎ1、ｎ2、ｎ3、ｎm及びＴ1をモニターする（ｎ2が既知での場合は、ｎ1、ｎ3、ｎm、Ｔ1をモニターする）ことにより、第２水素タンク１４から第１水素タンク１２への水素の全量補充を実行するために必要なＶ1とＶ2の組み合わせを知ることができる。
そのため、タンク（Ａ）又はサブタンク（Ａ'）内の水素が枯渇したときは、接続すべきタンク（Ｂ）又はサブタンク（Ｂ'）を選択し、選択されたタンク（Ｂ）又はサブタンク（Ｂ'）のみを第１水素タンク１２に接続すれば、水素の全量補充を行うことができる。
換言すれば、（ａ）式が成り立つように、第１水素貯蔵材料及び第２水素貯蔵材料の組成に応じてＶ1及びＶ2を定めると、水素の全量補充を容易に行うことができる。
【００４３】
［１．６．  第１水素貯蔵材料］
第１水素貯蔵材料は、上述したように、１００℃以下の温度において水素ガス圧力（＜３５ＭＰａ）制御による水素吸放出が可能な材料（常温水素貯蔵材料）からなる。第１水素貯蔵材料は、特に、水素の吸放出の際に加熱手段（第１熱交換器２０）を用いた加熱を必要としない材料が好ましい。
第１水素貯蔵材料としては、例えば、
（ａ）ＬａＮｉ5、ＭｎＮｉ5、ＣａＮｉ5などのＡＢ5合金、
（ｂ）ＴｉＭｎ1.5、ＴｉＣｒＭｎなどのラーベス合金、
（ｃ）ＴｉＦｅ、ＴｉＣｏ0.5Ｆｅ0.5などのＡＢ合金、
（ｄ）ＴｉＣｒＶ合金などのｂｃｃ合金
などがある。
これらの内、水素の吸放出の際に加熱を必要としない材料としては、例えば、ＬａＮｉ5、ＭｎＮｉ5、ＴｉＭｎ1.5、ＴｉＣｒＭｎ、ＴｉＦｅなどがある。
第１水素貯蔵材料は、これらのいずれか１種の材料からなるものでも良く、あるいは、２種以上の材料を組み合わせて用いても良い。水素の全量補充を容易にするためには、タンク（Ａ）又は個々のサブタンク（Ａ'）には、１種類の第１水素貯蔵材料を充填するのが好ましい。
【００４４】
［１．７．  第２水素貯蔵材料］
第２水素貯蔵材料は、上述したように、第１水素貯蔵材料より重量水素密度が高い材料からなる。
第２水素貯蔵材料としては、例えば、
（ａ）１００℃を超える温度において水素ガス圧力（＜３５ＭＰａ）制御による水素吸放出が可能な高温水素貯蔵材料、
（ｂ）加熱により水素を放出するが、水素ガス圧力（＜３５ＭＰａ）制御による水素放出が不可能な不可逆水素貯蔵材料、
（ｃ）化学反応により水素を発生させる２種以上の材料からなる化学反応水素貯蔵材料
などがある。
第２水素貯蔵材料は、これらのいずれか１種の材料からなるものでも良く、あるいは、２種以上の材料を組み合わせて用いても良い。水素の放出を容易にするためには、タンク（Ｂ）又は個々のサブタンク（Ｂ'）には、１種類の第２水素貯蔵材料を充填するのが好ましい。
【００４５】
高温水素貯蔵材料としては、例えば、Ｍｇ、Ｍｇ2Ｎｉ、Ｍｇ(ＮＨ2)2−ＬｉＨ系材料などがある。高温水素貯蔵材料は、これらのいずれか１種からなるものでも良く、あるいは、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００４６】
不可逆水素貯蔵材料は、
（ａ）１５０℃以下（好ましくは、１００℃以下）の温度において水素を放出可能な材料、及び／又は、
（ｂ）Ｃａ以下の原子量を持つ軽元素と水素とを主成分とする材料、
が好ましい。
このような不可逆水素貯蔵材料としては、例えば、ＬｉＡｌＨ4、ＮＨ3ＢＨ3、Ｌｉ1+x(ＢＨ4)(ＮＨ2)x（１≦ｘ≦３）、ＡｌＨ3、Ｍｇ(ＡｌＨ4)2、ＬｉＮＨ2ＢＨ3、ＮａＮＨ2ＢＨ3、Ｍｇ(ＮＨ2ＢＨ3)2などがある。不可逆水素貯蔵材料は、これらのいずれか１種からなるものでも良く、あるいは、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００４７】
化学反応水素貯蔵材料としては、例えば、ＬｉＨ＋ＮＨ3、ＮａＢＨ4＋Ｈ2Ｏなどがある。化学反応水素貯蔵材料は、これらのいずれか１種からなるものでも良く、あるいは、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００４８】
不可逆水素貯蔵材料は、成形体として第２水素タンク１４に充填されているのが好ましい。不可逆水素貯蔵材料は、一般に密度が低いため、成形体とすることにより第２水素タンク１４への充填密度を高くすることができる。
また、不可逆水素貯蔵材料を成形体として充填する場合、その充填率は、８０％以上が好ましい。一般に、充填率が高くなるほど、水素の放出量を多くすることができる。
ここで、「充填率」とは、第２水素貯蔵材料が充填されているタンク（Ｂ）又はサブタンク（Ｂ'）の容積に対する成形体の容積の割合をいう。
【００４９】
［２．  水素貯蔵・供給装置の使用方法］
［２．１．  第１水素タンク１２及び第２水素タンク１４がサブタンクに分割されていない場合］
まず、第１水素タンク１２に、第１水素貯蔵材料（例えば、ＴｉＣｒＶ合金（常温水素貯蔵材料））を充填する。同様に、第２水素タンク１４に、第２水素貯蔵材料（例えば、ＡｌＨ3（不可逆水素貯蔵材料））を充填する。
第２バルブ３８及び第３バルブ４０を閉じた状態で、流量計３２で流量を監視しながら第１バルブ３０を開放し、水素消費装置（図示せず）に所定量の水素を供給する。この間、第１圧力センサー２２及び温度センサー（図示せず）を用いて、第１水素タンク１２内の水素残量をモニターする。
【００５０】
第１水素タンク１２内の水素残量がある臨界値を下回ったところで、第１バルブ３０を閉じる。なお、水素の補充は、第２水素タンク１４からの水素流量に比べ、水素消費装置への供給水素流量が十分小さい場合は、第１バルブ３０を開放したまま行っても良い。次いで、第２熱交換器２４を用いて第２水素タンク１４内の第２水素貯蔵材料（ＡｌＨ3）を１５０℃に加熱して、水素を放出させる。
次に、第２バルブ３８及び第３バルブ４０を開放し、第１水素タンク１２に水素を補充する。この時、水素吸蔵に伴うＴｉＣｒＶ合金の温度上昇を抑制するために、第１熱交換器２０を用いてＴｉＣｒＶ合金を冷却するのが好ましい。所定時間経過後、第２バルブ３８を閉じても第２水素タンク１４内の圧力が上昇しないことを第２圧力センサー２６で確認した後、第２熱交換器２４を停止させる。これと同時に、第３バルブ４０を閉じる。
【００５１】
その後、第１熱交換器２０を用いてＴｉＣｒＶ合金を所定温度に維持し、水素を放出させる。第１水素タンク１２内の圧力が所定の値（例えば、０．２ＭＰａ程度）になったことを確認した後、流量計３２で流量を監視しながら第１バルブ３０を開放する。また、第２水素タンク１４を取り外し、新たな第２水素貯蔵材料を充填した後、再度、水素貯蔵・供給装置１０に装着する。
以下、このような操作を繰り返すことにより、水素の貯蔵と供給とを継続的に行うことができる。
【００５２】
［２．２．  第１水素タンク１２のみがサブタンクに分割されている場合］
第１水素タンク１２がサブタンク（Ａ'）に分割されている場合、一部のサブタンク（Ａ'）のみを用いて水素を供給することができる。一部のサブタンク（Ａ'）内の水素量が枯渇したときには、このサブタンク（Ａ'）を水素供給装置１６から切り離す。次いで、残りのサブタンク（Ａ'）の全部又は一部を水素供給装置１６に接続し、水素消費装置への水素の供給を継続する。
【００５３】
次に、水素が枯渇したサブタンク（Ａ'）を第２水素タンク１４に接続し、水素の補給を行う。水素補給装置１８を用いた水素の補給方法の詳細は、上述した通りであるので説明を省略する。
以下、このような操作を繰り返すことにより、水素の貯蔵と供給を継続的に行うことができる。
【００５４】
［２．３．  第２水素タンク１４のみがサブタンクに分割されている場合］
第２水素タンク１４がサブタンク（Ｂ'）に分割されている場合、全部又は一部のサブタンク（Ｂ'）を用いて水素を補充することができる。第１水素タンク１２内の水素が枯渇した場合、第１バルブ３０を閉じる。
【００５５】
次に、第１水素タンク１２内の水素残量、サブタンク（Ｂ'）から放出可能な水素量等を用いて、接続すべきサブタンク（Ｂ'）の個数を決定する。次いで、接続すべきサブタンク（Ｂ'）のみを水素補充装置１８に接続し、第２バルブ３８及び第３バルブ４０を開放する。所定時間経過後、第２バルブ３８及び第３バルブ４０を閉じる。また、水素が枯渇したサブタンク（Ｂ'）を取り外し、新たな第２水素貯蔵材料を充填した後、再度、水素貯蔵・供給装置１０に装着する。
以下、このような操作を繰り返すことにより、水素の貯蔵と供給を継続的に行うことができる。
【００５６】
［２．４．  第１水素タンク１２及び第２水素タンク１４の双方がサブタンクに分割されている場合］
第１水素タンク１２がサブタンク（Ａ'）に分割されている場合、一部のサブタンク（Ａ'）のみを用いて水素を供給することができる。同様に、第２水素タンク１４がサブタンク（Ｂ'）に分割されている場合、全部又は一部のサブタンク（Ｂ'）を用いて水素を供給することができる。
【００５７】
一部のサブタンク（Ａ'）内の水素量が枯渇したときには、このサブタンク（Ａ'）を水素供給装置１６から切り離す。次いで、残りのサブタンク（Ａ'）の全部又は一部を水素供給装置１６に接続し、水素消費装置への水素の供給を継続する。
これと同時に、水素が枯渇したサブタンク（Ａ'）内の水素残量、サブタンク（Ｂ'）から放出可能な水素量等を用いて、接続すべきサブタンク（Ｂ'）の個数を決定する。次いで、接続すべきサブタンク（Ａ'）及びサブタンク（Ｂ'）のみを水素補充装置１８に接続し、第２バルブ３８及び第３バルブ４０を開放する。所定時間経過後、第２バルブ３８及び第３バルブ４０を閉じる。また、水素が枯渇したサブタンク（Ｂ'）を水素貯蔵・供給装置１０から取り外し、新たな第２水素貯蔵材料を充填した後、再度、水素貯蔵・供給装置１０に装着する。
以下、このような操作を繰り返すことにより、水素の貯蔵と供給を継続的に行うことができる。
【００５８】
［３．  作用］
水素消費装置に水素を供給するための第１水素貯蔵材料と、第１水素貯蔵材料に水素を補充するための第２水素貯蔵材料の２種類の材料を用いて水素の貯蔵及び供給を行う場合において、第１水素貯蔵材料として、水素ガス圧力制御による水素吸放出が可能な材料を用いると、水素貯蔵・供給装置１０をコンパクトにすることができる。また、第２水素貯蔵材として、重量水素密度が高い材料を用いると、第１水素貯蔵材料のみを用いた装置に比べて、水素貯蔵・供給装置１０を軽量化することができる。また、第２水素タンクは着脱手段を備えているので、水素（すなわち、第２水素貯蔵材料）の再充填を容易に行うことができる。
【００５９】
また、第２水素タンク１４（又は、そのサブタンク）に貯蔵されている全水素量を一度に第１水素タンク１２に補充する全量補充手段をさらに備えている場合には、第２水素貯蔵材料の温度制御に要する時間や熱量を低減できる。そのため、エネルギーロスを低減することができる。
さらに、第２水素タンク１４（又は、そのサブタンク）に貯蔵されている全水素量を一度に第１水素タンク１２に補充する場合において、第１水素タンク１２及び第２水素タンク１４の内部空間体積を最適化すると、ブースターを用いることなく、第１水素貯蔵材料に水素を補充することができる。
【００６０】
以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明に係る水素貯蔵・供給装置は、燃料電池システム用の水素貯蔵・供給手段等に使用することができる。
【符号の説明】
【００６２】
１０  水素貯蔵・供給装置
１２  第１水素タンク
１４  第２水素タンク
１６  水素ガス供給装置
１８  水素ガス補充装置
２０  第１熱交換器
２２  圧力センサー
【図１】
2014025535.tif 000003