(57)【要約】【課題】短い時間で簡便にオキシ塩化物イオンを定量することができるオキシ塩化物イオンの定量方法を提供する。【解決手段】本発明のオキシ塩化物イオンの定量方法は、塩化物イオン及びオキシ塩化物イオンを含む測定対象液に銀塩を添加して塩化物イオンを塩化銀として沈殿・分離した後、該測定対象液をプラズマを用いた分析法に付して液中のオキシ塩化物イオンに由来する塩素の濃度を定量する。測定対象液は、塩素以外の非金属元素で構成される陰イオンが測定対象液に含まれており、該イオンを除去することなく定量を行うことが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化物イオン及びオキシ塩化物イオンを含む測定対象液に銀塩を添加して塩化物イオンを塩化銀として沈殿・分離した後、該測定対象液を、プラズマを用いた分析法に付して液中のオキシ塩化物イオンに由来する塩素の濃度を定量する、オキシ塩化物イオンの定量方法。
【請求項２】
塩化物イオン及びオキシ塩化物イオンを含む測定対象液中の塩化物イオンの濃度Ｃ1を定量し、
この操作とは別に、前記測定対象液を、プラズマを用いた分析法に付して液中のすべての塩素の濃度Ｃ2を定量し、
濃度Ｃ2から濃度Ｃ1を差し引くことで、液中のオキシ塩化物イオンに由来する塩素の濃度を算出する、オキシ塩化物イオンの定量方法。
【請求項３】
前記測定対象液に水溶性銀塩を添加して塩化物イオンを塩化銀とし、生成した塩化銀に基づき、該測定対象液中の塩化物イオンの濃度Ｃ1を定量する請求項２に記載の定量方法。
【請求項４】
測定対象液が、金属の湿式電解製錬用の電解液である請求項１ないし３のいずれか一項に記載の定量方法。
【請求項５】
測定対象液が、液体試料又は固体を溶液化した試料である請求項１ないし３のいずれか一項に記載の定量方法。
【請求項６】
塩素以外の非金属元素で構成される陰イオンが測定対象液に含まれており、該イオンを除去することなく定量を行う、請求項１ないし５のいずれか一項に記載の定量方法。
【請求項７】
プラズマを用いた分析法として、誘導結合プラズマ分析法又はマイクロ波誘導プラズマ発光分光分析法を用いる請求項１ないし６のいずれか一項に記載の定量方法。
【請求項８】
誘導結合プラズマ分析法として、誘導結合プラズマ発光光分析法又は誘導結合プラズマ質量分析法を用いる請求項７に記載の定量方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性液中に含まれるオキシ塩化物イオンに由来する塩素の濃度を測定する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
亜鉛や銅といった金属の湿式電解精錬では、電解液中における塩素が精錬の不具合の原因となる場合があることが知られている。例えば、一般的な湿式亜鉛精錬工程では、亜鉛鉱から生産した焼鉱（主成分：酸化亜鉛）を硫酸溶液で浸出し、この浸出液から亜鉛よりもイオン化傾向の小さな金属を除去した清浄液を亜鉛電解液として用いる。そして、鉛系合金をアノードとし、アルミニウム板をカソードとして用いた亜鉛電解槽中でこの電解液を循環させて、亜鉛の還元を行っている。このような金属電解槽中では、焼鉱から溶出した塩素が、アノードである鉛を侵食する場合がある。具体的には、電解液中で、塩素は、塩化物イオン（Ｃｌ-）のほか、各種のオキシ塩化物イオン（ＣｌＯX-、式中Ｘは１以上４以下の整数を表す。）、特にオキシ塩化物イオンの中でも安定な過塩素酸イオン（ＣｌＯ4-）として存在している。電解液中でアノードである鉛系合金を侵食するイオンは、塩化物イオンよりも鉛との反応性が高いオキシ塩化物イオンと考えられる。したがって、電解液中のオキシ塩化物イオンを定量し、その濃度を管理することによって、金属の電解精錬の生産性向上を図ることが期待される。
【０００３】
オキシ塩化物イオンの濃度を測定する方法としては、イオンクロマトグラフを用いて直接測定する方法が知られている（非特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】多田芳光、外３名、“高速陰イオン分析カラムによる環境水中の過塩素酸分析”、［online］、東ソー株式会社、［平成２５年１月２８日検索］、インターネット〈 HYPERLINK "http://www.separations.asia.tosohbioscience.com/NR/rdonl" http://www.separations.asia.tosohbioscience.com/NR/rdonlyres/DE3414C8-D6AC-452B-9096-6566A84A5F5C/0/2009IC#ClO4HiSpeed.pdf〉
【非特許文献２】Johnson Mathew、外２名、 “イオンクロマトグラフ／質量分析計を用いた過塩素酸分析”、［online］、アジレントテクノロジーズ、［平成２５年１月２８日検索］、インターネット〈 HYPERLINK "http://www.chem-agilent.com/pdf/0" http://www.chem-agilent.com/pdf/00048999.pdf〉
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、オキシ塩化物イオン以外のイオンを含む測定対象液について、クロマトグラフを用いてオキシ塩化物イオンの濃度を測定しようとした場合、前処理に手間や時間がかかる場合が多い。例えば、測定対象液が湿式電解精錬の電解液である場合には、該電解液中に硫酸イオンが過塩素酸イオンの約２０００倍多く含まれている。このような電解液中の過塩素酸イオンの濃度をイオンクロマトグラフで測定しようとする場合、硫酸イオンとの濃度差が妨害となって測定を行うことができない。硫酸イオンを除去しようする場合には、バリウムなどのアルカリ土類金属塩などを用いてこれを不溶性塩の形で沈殿させる必要があり処理に手間がかかる。また、測定対象液が金属イオン等の陽イオンを含む場合は、陽イオン交換樹脂を用いてこれらの陽イオンを除去する必要もある。
【０００６】
したがって、本発明の課題は、前述した従来技術が有する欠点を解消し得るオキシ塩化物イオンに由来する塩素の濃度を測定する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、塩化物イオン及びオキシ塩化物イオンを含む測定対象液に銀塩を添加して塩化物イオンを塩化銀として沈殿・分離した後、該測定対象液を、プラズマを用いた分析法に付して液中のオキシ塩化物イオンに由来する塩素の濃度を定量する、オキシ塩化物イオンの定量方法を提供するものである。
【０００８】
また本発明は、塩化物イオン及びオキシ塩化物イオンを含む測定対象液中の塩化物イオンの濃度Ｃ1を定量し、
この操作とは別に、前記測定対象液を、プラズマを用いた分析法に付して液中のすべての塩素の濃度Ｃ2を定量し、
濃度Ｃ2から濃度Ｃ1を差し引くことで、液中のオキシ塩化物イオンに由来する塩素の濃度を算出する、オキシ塩化物イオンの定量方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、短い時間で簡便にオキシ塩化物イオンに由来する塩素の濃度を測定することができる。したがって本発明によれば、例えば亜鉛や銅などの金属の電解精錬におけるオキシ塩化物イオンの濃度管理を簡便に行うことができ、電解能力の向上や、アノードの寿命延長などの生産性の向上を図ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明のオキシ塩化物イオンの定量方法は、以下に述べる第１の方法及び第２の方法の２つを包含する。２つの方法はいずれも、塩化物イオン（Ｃｌ-）及びオキシ塩化物イオン（ＣｌＯX-、Ｘは１以上４以下の整数を示す。）を含む測定対象液について、塩化物イオン（Ｃｌ-）以外の塩素の濃度を求め、これを全オキシ塩化物イオン（ＣｌＯX-）の濃度とみなす点で共通している。また、塩素の濃度の測定にプラズマを用いた分析法を用いる点も共通している。
【００１１】
オキシ塩化物イオン（ＣｌＯX-）としては、次亜塩素酸イオン（ＣｌＯ-）、亜塩素酸イオン（ＣｌＯ2-）、塩素酸イオン（ＣｌＯ3-）、過塩素酸イオン（ＣｌＯ4-）が挙げられる。本発明の定量方法は、これらの全オキシ塩化物イオンに由来する塩素の濃度を測定するものである。各オキシ塩化物イオン間での分布のモル比が既知である場合には、各オキシ塩化物イオンの濃度を算出することができる。
【００１２】
〔第１の方法〕
第１の方法では、まず、塩化物イオン及びオキシ塩化物イオンを含む測定対象液に水溶性銀塩を添加して塩化物イオンを塩化銀として沈殿・分離させる（Ａ１工程）。この操作は、塩化銀（ＡｇＣｌ）と、オキシ塩化物イオンの銀塩（ＡｇＣｌＯX）との溶解度の差を利用したものである。例えば塩化銀（ＡｇＣｌ）の溶解度は０．８ｍｇ／Ｌ（１０℃）であり、過塩素酸銀（ＡｇＣｌＯ4）の溶解度は５，２５０ｇ／Ｌ（２０℃）である。
【００１３】
前記の水溶性銀塩としては、硝酸銀（ＡｇＮＯ3）、フッ化銀（ＡｇＦ）などを挙げることができる。硝酸銀は扱いやすく、かつ水溶性が高い点で好ましい。銀塩の添加前には、硝酸などの酸を測定対象液に添加することが好ましい。酸の添加の目的は、測定対象液を酸性とすることによって、塩化銀以外の沈殿生成を防止して、安定的に塩化物イオンを分離するためである。測定対象液は、銀塩添加前に適宜水などで希釈してもよい。
【００１４】
また、水溶性銀塩の添加前に、測定対象液に過酸化水素などの還元剤を添加してもよい。添加の目的は、測定対象液中に７価のマンガンイオンが存在する場合、分析操作中に４価の二酸化マンガンとなって沈殿を生じる可能性があるところ、還元剤の添加によって７価のマンガンイオンを２価のマンガンイオンに還元して沈殿を防止することにある。二酸化マンガンの沈殿が生成すると、分析目的成分が吸着して分析結果に誤差を与える恐れがあり、また沈殿が十分除去されずに測定機に導入されると試料導入部が詰まる恐れがある。
【００１５】
測定対象液に水溶性銀塩を添加して、塩化銀の沈殿を生成させた後は、測定対象液中の塩化物イオンを確実に除去するために、生成した沈殿を熟成させることが好ましい。熟成時間は好ましくは１０〜５０分、更に好ましくは２５〜３５分である。熟成温度は例えば２０〜２５℃程度の室温とすることができる。
【００１６】
熟成後に、沈殿した塩化銀を分離する。分離方法としては、ろ過や上澄み液の分取、沈殿分離など任意の方法を挙げることができる。
【００１７】
次いで、塩化銀の沈殿を分離した後の測定対象液を、プラズマを用いた分析法に付して液中の塩素の濃度を測定する（Ｂ１工程）。沈殿分離後の測定対象液は、そのままプラズマを用いた分析法に供してもよいし、水などで希釈した後に供してもよい。
【００１８】
プラズマを用いた分析法は、プラズマを原子の励起に使う手法であり、多元素を同時かつ高感度で測定できるという特徴を有している。プラズマを用いた分析法はとしては、例えば誘導結合プラズマ発光分光分析法（Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectroscopy（あるいはInductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectroscopy））が挙げられる（以下、この方法を「ＩＣＰ−ＡＥＳ法」又は「ＩＣＰ−ＯＥＳ法」ともいう）。別の分析法として、誘導結合プラズマ質量分析法（Inductively Coupled Plasma-Mass Spectroscopy）が挙げられる（以下、この方法を「ＩＣＰ−ＭＳ法」ともいう）。更に別の分析法として、マイクロ波誘導プラズマ発光分光分析法（Microwave Induced Plasma-Atomic Emission Spectroscopy（あるいはMicrowave Induced Plasma-Optical Emission Spectroscopy））が挙げられる（以下、この方法を「ＭＩＰ−ＡＥＳ法」又は「ＭＩＰ−ＯＥＳ法」ともいう）。これらの方法以外にも、マイクロ波誘導プラズマ質量分析法（Microwave Induced Plasma-Mass Spectroscopy（以下、この方法を「ＭＩＰ−ＭＳ法」ともいう））、直流アークプラズマ発光分光分析法、直流アークプラズマ質量分析法、グロー放電発光分光分析法、グロー放電質量分析法、黒鉛炉内の放電により生成されるプラズマを用いた発光分光分析法などが挙げられる。
【００１９】
ＩＣＰ−ＡＥＳ法（又はＩＣＰ−ＯＥＳ法）では、プラズマトーチを用いて高温アルゴンプラズマを生成し、高温アルゴンプラズマによって試料を構成する原子やイオンを励起する。励起された原子・イオンが基底状態へ戻るとき、エネルギーがその元素固有の波長の光として放出され、その光を分光、検出することによって特定の元素の量を定量する。ＩＣＰ−ＭＳ法では、前記の高温アルゴンプラズマ内で発生したイオンを直接質量分析計へ導入する。ＭＩＰ−ＡＥＳ法及びＭＩＰ−ＭＳ法では、マグネトロンで発生させた周波数２，４５０ＭＨｚなどの高周波をキャビティに与えて作られる、窒素、ヘリウム、アルゴン等のプラズマを用いるものである。これら各種のプラズマを用いた分析法のうち、特に、共存元素の影響を受けにくく、精度が高い点から、ＩＣＰ−ＡＥＳ法を用いることが好ましい。
【００２０】
例えばＩＣＰ−ＡＥＳ法を用いる場合には、通常、「試料導入部」、「励起部」、「分光器」及び「検出器」とで構成されたＩＣＰ発光分光分析装置を用いる。試料は、Ａｒ等のキャリアガスを用いて前記「試料導入部」から「励起部」へ移送されるようになっている。また、「励起部」であるプラズマトーチには高周波電力が投入され、約８０００Ｋの高温アルゴンプラズマを生成する。このプラズマトーチに、ネブライザによって試料が霧状に導入され、かつ高温アルゴンプラズマによって試料から溶媒が除かれて試料を構成する原子・イオンが励起される。そして、励起後に基底状態に戻る際に原子・イオンが発生した光は「分光器」によって分光される。「分光器」とは、発生した光が複数種類の波長の光が混ざった状態のものであるため、目的の波長だけを取り出すためにプリズムや回折格子等を用いて分光を行う機器である。「分光器」によって分光された光は「検出器」によって検出され、光の強度が「検出器」により計測される。なおＩＣＰ発光分光分析装置での塩素の測定波長は例えば１３４．７２ｎｍとすることができる。
【００２１】
プラズマを用いた分析法で得られる塩素の濃度は、通常、プラズマを用いた分析法に供した測定対象液の全塩素の濃度とみなすことができる。そこで第１の方法では、塩化銀の沈殿を分離して塩化物イオンを除いた後の測定対象液に含まれる塩素が、オキシ塩化物イオンに由来するものであるとみなしている。測定対象液に含まれる各オキシ塩化物イオン間での分布のモル比が既知である場合には、測定された塩素の濃度に基づき、各オキシ塩化物イオンの濃度を決定することができる。例えば測定対象液中に塩化物イオン及び過塩素酸イオンのみが存在していることが既知であるならば、プラズマを用いた分析法で得られる塩素の濃度に基づき過塩素酸イオンの濃度を算出することができる。
【００２２】
〔第２の方法〕
次に、本発明の第２の方法について説明する。第２の方法では、まず、塩化物イオン（Ｃｌ-）及びオキシ塩化物イオン（ＣｌＯX-）を含む測定対象液中の塩化物イオンの濃度Ｃ1を定量する（Ａ２工程）。
【００２３】
Ａ２工程は、塩化物イオンの濃度Ｃ1を定量する点で第１の方法のＡ１工程と異なる。そこで、以下ではその点を説明する。それ以外の点はＡ１工程と同様である。
【００２４】
塩化物イオンの濃度Ｃ1の定量方法としては、例えば測定対象液に水溶性銀塩を添加して塩化物イオンを塩化銀とし、測定対象液の電位差や、指示薬による色の変化などにより、該測定対象液中の塩化物イオンの濃度Ｃ1を定量する方法が挙げられる。具体的には、水溶性銀塩を用いた容量分析法が挙げられる。また、測定対象液に水溶性銀塩を添加して塩化銀を生成・沈殿させた後、沈殿した塩化銀を再度アンモニアやチオ尿素等を用いて溶解させ、この溶解液中の塩化物イオンの量をイオンクロマトグラフなどを用いて測定する方法が挙げられる。更に、塩化物イオン電極を用いたイオン電極法、測定対象液に水溶性銀塩を添加して生成した塩化銀の濁度を吸光光度計で測定する比濁法、及びフルオレセインなど吸着指示薬を用いるファヤンス法などを挙げることができる。特に、共存成分の影響及び作業性の観点から、容量分析法を採用することが好ましい。容量分析法としては通常、電位差滴定法が用いられる。滴定液としては、測定対象液の塩化物イオン濃度に応じて０．１ｍｏｌ／Ｌから０．０１ｍｏｌ／Ｌ程度の硝酸銀水溶液を用いることができる。
【００２５】
第２の方法では、前記のＣ1の定量とは別に、測定対象液を、プラズマを用いた分析法に付して液中のすべての塩素の濃度Ｃ2を定量する（Ｂ２工程）。Ｂ２工程においては、プラズマを用いた分析法に付す測定対象液が、銀塩を用いた塩化銀沈殿生成処理を行っていない測定対象液であり、この点でＡ１工程と異なる。それ以外の点はＡ１工程と同様である。
【００２６】
Ｂ２工程で得られる濃度Ｃ2は、塩化物イオン及びオキシ塩化物イオンの両方に由来する塩素に基づく濃度である。したがって第２の方法では、濃度Ｃ2から塩化物イオンの濃度Ｃ1を差し引いた濃度を、オキシ塩化物イオン由来の塩素濃度とみなすことができる。測定対象液に含まれる各オキシ塩化物イオン間での分布のモル比が既知である場合には、定量された塩素の濃度に基づき、各オキシ塩化物イオンの濃度を算出することができることは、第１の方法と同じである。
【００２７】
測定対象液には、塩化物イオン及びオキシ塩化物イオンに加えて、塩素以外の非金属元素で構成される陰イオンが含まれている場合がある。そのような陰イオンが含まれている場合であっても、本発明の第１の方法及び第２の方法によれば、該陰イオンを除去することなく定量を行うことができる。このような陰イオンとしては、例えば硫酸イオン、炭酸イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、臭化物イオン、硝酸イオンなどを挙げることができる。本発明の第１の方法及び第２の方法では、塩素以外の非金属元素で構成された陰イオンを含む測定対象液を、プラズマを用いた分析に供した場合に、これらの陰イオンの存在が、プラズマを用いた分析法、特にＩＣＰ−ＡＥＳ法における塩素量の定量を妨害しにくい。したがって本発明によれば、イオンクロマトグラフで従来行われていた陰イオンの除去操作という手間を省くことができる。
【００２８】
第１の方法及び第２の方法はいずれも、測定対象液が金属の湿式電解製錬用の電解液である場合のオキシ塩化物イオンに由来する塩素の濃度の測定に特に好適に用いることができる。前記の電解液としては例えば亜鉛、銅、鉛などの金属の電解液を挙げることができる。また、本発明の測定対象液としては、塩化ナトリウムの電気分解などの塩化物電解における電解液も好適に用いることができる。これらの電解液には、塩素以外の非金属元素で構成される陰イオン、例えば硫酸イオン、炭酸イオンなどが多量に含まれている。したがって、これらの電解液におけるオキシ塩化物イオンの定量に本発明の方法を用いることで、このような陰イオンを除去するための前処理の手間を省くことが可能となる。また、これらの電解液は、銅イオン、亜鉛イオン、マンガンイオン、ナトリウムイオンといった陽イオンを多く含んでいる。本発明の方法では、これらの陽イオンを含む測定対象液を、プラズマを用いた分析法に供しても、これらの陽イオンの存在が、プラズマを用いた分析法、特にＩＣＰ−ＡＥＳ法による塩素の定量を妨害しにくい。したがって、前記の電解液に本発明の方法を適用した場合、陰イオンだけでなく、これら陽イオンを除去する手間も省くことが可能である。
【００２９】
本発明の第１の方法及び第２の方法のいずれでも、測定対象液は、液体試料、又は固体を溶液化した試料であることが、塩化銀の沈殿やプラズマを用いた分析法を容易に行える点で好ましい。ここでいう液体試料及び固体を溶液化した試料における溶媒としては、例えば水や、水溶性有機溶媒と水との混合溶媒などの水性機を挙げることができる。
【００３０】
また、前記の固体としては、例えば、塩素を含有する各種の鉱石が挙げられる。例えば亜鉛鉱石である閃亜鉛鉱、異極鉱、菱亜鉛鉱、紅亜鉛鉱等を用いることができる。また、銅鉱石である輝銅鉱、黄銅鉱、銅藍、赤銅鉱、四面銅鉱及び斑銅鉱等を用いることができる。更に、方鉛鉱、硫酸鉛鉱、白鉛鉱、緑鉛鉱などの鉛鉱石を挙げることができる。これらの固体を可溶させる手段としては、硝酸、塩酸及び硫酸などの鉱酸を用いる手段、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどの塩基性物質を用いる手段などを挙げることができる。
【００３１】
測定対象液が、前記の液体試料又は前記の固体を溶液化した試料である場合、これらの試料は、例えば前記の液体や前記の固体を取り扱う事業所からの排水や、排水処理後の液体などであってもよい。本発明の方法により簡易かつ短時間にオキシ塩化物イオンの濃度を測定できることは、環境保護上の観点からオキシ塩化物イオンの濃度管理を行う上で有用である。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。
【００３３】
〔測定対象液の準備〕
亜鉛の電解精錬において、電解槽内を循環中の亜鉛電解液をサンプリングし、これを測定対象液とした。サンプリングは、５〜１０日程度の間隔を空けて１０回行った。第１回のサンプリングで得た測定対象液を組成分析したところ、Ｚｎ2+イオンが５０ｇ／Ｌ、ＳＯ42-イオンが１８０ｇ／Ｌ含まれていた。また、この測定対象液には、塩素含有のイオンとして、塩化物イオン及び過塩素酸イオンが存在していることが、本発明者らの経験上判っている（過塩素酸イオン以外のオキシ塩化物イオンは存在していないか、又は存在していてもその量は極めて微量である。）。この組成分析にはＩＣＰ発光分光分析装置（エスアイアイナノ・テクノロジー社製ＳＰＳ３０００）を用いた。各回のサンプリングの当日に、サンプリングした測定対象液中のオキシ塩化物イオン由来の塩素濃度を、以下に述べる実施例１及び実施例２並びに比較例１の方法によってそれぞれ測定した。実施例１は、本発明の第１の定量方法であり、実施例２は、本発明の第２の定量方法である。比較例１はイオンクロマトグラフを用いた従来の定量方法である。
【００３４】
〔実施例１〕
サンプリング液（測定対象液）１０ｍＬを容器に入れた。この容器に、水を５０ｍＬ添加し、更にこの容器に６０％の硝酸（ＨＮＯ3）５ｍＬを添加した。次いで、１％過酸化水素水溶液０．１ｍＬを添加した。得られた液を攪拌しながら、硝酸銀水溶液（濃度０．１ｍｏｌ／Ｌ）を添加して液中に沈殿を生じさせた。硝酸銀水溶液の添加量は、５ｍＬとした。その後、容器を２５℃で３０分間放置して沈殿を熟成させた。次いで沈殿をろ別し、得られたろ液について、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製のＩＣＰ−ＡＥＳ発光分光分析装置ＳＰＳ−３５２０を用いて塩素の濃度を測定した。得られた塩素の濃度を過塩素酸イオン由来の塩素濃度とみなして、サンプリング液（測定対象液）中の過塩素酸イオン由来の塩素濃度（ｍｇ／Ｌ）を求めた。本実施例の定量に要した時間は約１時間であった。
【００３５】
〔実施例２〕
サンプリング液（測定対象液）１０ｍＬを容器に入れた。この容器に、６０％の硝酸（ＨＮＯ3）を５ｍＬ添加し、更に水で１００ｍＬまでメスアップした。得られた液について、電位差滴定装置（平沼産業社製ＣＯＭ−２５００）を用いて０．０１ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液で滴定を行い、塩化物イオンの濃度を測定した。得られた濃度からサンプリング液（測定対象液）中の塩化物イオンの濃度Ｃ1（ｍｇ／Ｌ）を算出した。
この操作とは別に、サンプリング液（測定対象液）１０ｍＬを容器に入れた。この容器に、６０％の硝酸（ＨＮＯ3）を５ｍＬ添加し、更に、水で１００ｍＬまでメスアップした。得られた液について、ＩＣＰ−ＡＥＳ発光分光分析装置ＳＰＳ−３５２０を用いて塩素の濃度を測定した。得られた濃度から、サンプリング液（測定対象液）中のすべての塩素の濃度Ｃ2（ｍｇ／Ｌ）を算出した。
濃度Ｃ2から濃度Ｃ1を差し引いて得られた値を、サンプリング液（測定対象液）の過塩素酸イオンに由来する塩素の濃度とした。得られた塩素の濃度を過塩素酸イオンの濃度とみなして、サンプリング液（測定対象液）中の過塩素酸イオン由来の塩素濃度（ｍｇ／Ｌ）を求めた。実施例２の定量に要した時間は、約１時間３０分であった。
【００３６】
〔比較例１〕
サンプリング液（測定対象液）１ｍＬを容器に入れ、水を５０ｍＬ添加し、更に、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3）を１ｇ添加して、硫酸ストロンチウムの沈殿を生成させた。なお、硫酸の沈殿のためには、ストロンチウムに代えてバリウムを用いることも可能であるが、塩素酸ストロンチウムの方が塩素酸バリウムよりも溶解度が高いことから、測定の精度を高める目的でストロンチウムを用いた。この容器を一晩放置して沈殿を熟成させた後、ろ過によって沈殿を分離除去し、硫酸イオンを含まないろ液を得た。得られたろ液を、水で２倍に希釈した。希釈した液を、陽イオン交換樹脂カラム（ＤＯＷＥＸ社製５０ＷＸ８）に通過させて、金属イオン等の陽イオンを除した後、イオンクロマトグラフ（ダイオネクス社製ＩＣＳ−２０００）を用いて過塩素酸イオンの濃度を測定した。得られた濃度から、サンプリング液（測定対象液）中の過塩素酸イオン由来の塩素濃度（ｍｇ／Ｌ）を算出した。比較例１の定量に要した時間は約２日であった。
【００３７】
〔評価〕
実施例１及び実施例２並びに比較例１で得られた過塩素酸イオン由来の塩素濃度を以下の表１に示す。表１に示す結果から明らかなように、実施例１で得られた過塩素酸イオン由来の塩素濃度（Ａ）及び実施例２で得られた過塩素酸イオン由来の塩素濃度（Ｂ）は、比較例１で得られた過塩素酸イオン由来の塩素濃度（Ｃ）と大きな差が観察されなかった。したがって本発明の定量方法によれば、過塩素酸イオン由来の塩素濃度を短い時間で簡便に定量できることが判る。それゆえ、本発明の定量方法によれば、亜鉛電解に悪影響を与えることのあるハロゲン化合物である過塩素酸イオンの濃度管理を簡便に行うことができ、電解能力の向上や、アノードの寿命延長などの生産性の向上が期待できる。
【００３８】
【表１】
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