(57)【要約】【課題】優れた色度及び十分な硬化度を得ることができる樹脂組成物、粘着テープ及び粘着テープの製造方法を提供する。【解決手段】アクリル系モノマーと、光重合開始剤と、体積平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下であり、顔料を樹脂で内包した着色剤とを含有し、顔料の含有量が０．２５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下となるように着色剤が配合されてなる粘着組成物を、重合反応させることにより形成された層を少なくとも１層有する。これにより、着色剤の凝集を防止し、重合反応の阻害を防止することができるため、優れた色度及び十分な硬化度を得ることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系モノマーと、光重合開始剤と、体積平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下であり、顔料を樹脂で内包した着色剤とを含有し、
前記着色剤は、前記顔料の含有量が０．２５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下となるように配合されてなる樹脂組成物。
【請求項２】
前記着色剤の含有量が、１ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記着色剤の樹脂が、ウレタン樹脂又はアクリル樹脂からなる請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記着色剤の顔料が、カーボンブラックである請求項１乃至３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記着色剤が、カーボンブラックを５〜４０ｗｔ％内包したウレタン樹脂又はアクリル樹脂からなる樹脂粒子である請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項６】
アクリル系モノマーと、光重合開始剤と、体積平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下であり、顔料を樹脂で内包した着色剤とを含有し、前記顔料の含有量が０．２５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下となるように前記着色剤が配合されてなる樹脂組成物を、重合反応させることにより形成された層を少なくとも１層有する粘着テープ。
【請求項７】
基材上に、アクリル系モノマーと、光重合開始剤と、体積平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下であり、顔料を樹脂で内包した着色剤とを含有し、前記顔料の含有量が０．２５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下となるように前記着色剤が配合されてなる樹脂組成物を塗布する塗布工程と、
前記樹脂組成物に活性エネルギー線を照射し、前記基材上に粘着剤層を形成する形成工程と
を有する粘着テープの製造方法。
【請求項８】
剥離材上に粘着層を形成する工程と、
前記粘着層上に、アクリル系モノマーと、光重合開始剤と、体積平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下であり、顔料を樹脂で内包した着色剤とを含有し、前記顔料の含有量が０．２５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下となるように前記着色剤が配合されてなる樹脂組成物を塗布する塗布工程と、
前記樹脂組成物に活性エネルギー線を照射し、前記粘着層上に基材層を形成する工程と
を有する粘着テープの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料により着色された樹脂組成物、粘着テープ及び粘着テープの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
汎用粘着テープにおいて、意匠性や遮光性を目的に、例えば黒色に着色した製品が広く使用されている。黒色化の手法としては、粘着剤成分にカーボンブラック等の着色剤を混入する方法が一般的である。この手法は、粘着剤を溶剤に溶解後、着色剤を添加し、基材に塗布・加熱して溶剤を揮発することによりフィルム化するものであり、所謂溶剤系の粘着テープの製造方法に適用される。
【０００３】
しかしながら、基材にモノマーを塗布後、活性エネルギー線の照射により、モノマーを重合して粘着剤化する製造方法においては、活性エネルギー線がカーボンブラック等の着色剤によって遮光若しくは吸収され、モノマー及び重合開始剤への活性エネルギー線の到達を妨げてしまうことがある。また、カーボンブラック等の表面に存在する水酸基やカルボキシル基等の官能基が活性エネルギー線によって生じた反応成長点を失活させ、モノマーの重合反応を阻害してしまうことがある。
【０００４】
特許文献１には、活性エネルギー線によってモノマーを重合して製造する感圧接着剤層に、着色されたプラスチックビーズを用いることが記載されているが、特許文献１に記載の技術では、優れた色度及び十分な硬化度を得ることが困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−３４６０４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、優れた色度及び十分な硬化度を得ることができる樹脂組成物、粘着テープ及び粘着テープの製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本件発明者らは、鋭意検討を行った結果、顔料を樹脂で内包した着色剤を使用し、その粒子径及び樹脂組成物に対する顔料の含有量を所定の範囲とすることで、上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明に係る樹脂組成物は、アクリル系モノマーと、光重合開始剤と、体積平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下であり、顔料を樹脂で内包した着色剤とを含有し、前記着色剤は、前記顔料の含有量が０．２５％以上１．０％以下となるように配合されてなることを特徴としている。
【０００９】
また、本発明に係る粘着テープは、アクリル系モノマーと、光重合開始剤と、体積平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下であり、顔料を樹脂で内包した着色剤とを含有し、前記顔料の含有量が０．２５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下となるように前記着色剤が配合されてなる樹脂組成物を、重合反応させることにより形成された層を少なくとも１層有することを特徴としている。
【００１０】
また、粘着テープの製造方法は、基材上に、アクリル系モノマーと、光重合開始剤と、体積平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下であり、顔料を樹脂で内包した着色剤とを含有し、前記顔料の含有量が０．２５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下となるように前記着色剤が配合されてなる樹脂組成物を塗布する塗布工程と、前記樹脂組成物に活性エネルギー線を照射し、前記基材上に粘着剤層を形成する形成工程とを有することを特徴としている。
【００１１】
また、粘着テープの製造方法は、剥離材上に粘着層を形成する工程と、前記粘着層上にアクリル系モノマーと、光重合開始剤と、体積平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下であり、顔料を樹脂で内包した着色剤とを含有し、前記顔料の含有量が０．２５％以上１．０％以下となるように前記着色剤が配合されてなる樹脂組成物を塗布する塗布工程と、前記樹脂組成物に活性エネルギー線を照射し、前記剥離紙上に形成された粘着剤層の上に基材層を形成する工程を有することを特徴としている。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、顔料を樹脂で内包した着色剤の体積平均粒子径を所定の範囲とし、樹脂組成物中の顔料の含有量が所定の範囲となるように着色剤を配合することにより、着色剤の凝集を防止するとともに重合反応の阻害を防止することができる。これにより、優れた色度及び十分な硬化度を有する粘着剤層を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の一実施の形態に係る片面粘着テープの一例を示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施の形態に係る両面粘着テープの一例を示す断面図である。
【図３】図３は、本発明の他の一実施の形態に係る両面粘着テープの一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら下記順序にて詳細に説明する。
１．樹脂組成物
２．粘着テープ及びその製造方法
３．実施例
【００１５】
＜１．樹脂組成物＞
本発明の一実施形態として示す樹脂組成物は、アクリル系モノマーと、光重合開始剤と、体積平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下であり、顔料を樹脂で内包した着色剤とを含有し、着色剤は、顔料の含有量が０．２５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下となるように配合されてなるものである。
【００１６】
アクリル系モノマーは、（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリル酸などのラジカル重合性アクリルモノマーである。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸とを包含する意味である。同様に、（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートとを包含する意味である。
【００１７】
アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なモノマーとの部分重合物、又はこれらのモノマーを併用することが好ましい。
【００１８】
アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらの１種以上を使用することができる。
【００１９】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、Ｎ-ビニルピロリドン、イタコン酸、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらの１種以上を使用することができる。
【００２０】
また、アクリル系モノマーの配合量は、好ましくは６０ｗｔ％以上であることが好ましい。また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なモノマーとの配合割合は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００質量部に対して共重合可能なモノマーを１〜２０質量部とすることが好ましい。
【００２１】
光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により遊離ラジカルを生成する、一般的なラジカル型光重合開始剤やカチオン型光重合開始剤を使用することができる。光重合開始剤の具体例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ビス（２，４，６―トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドなどのアシルフォスフィノキシド系光重合開始剤；α−ヒドロキシ−α，α′−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトン、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトフェノンなどのアセトフェノン系光重合開始剤；ベンジルジメチルケタールなどのケタール系光重合開始剤；その他のハロゲン化ケトン、アシルフォスファナートなどの光重合開始剤を挙げることができる。これらの光重合開始剤は、単独で用いてもよいし、複数組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
光重合開始剤の配合量は、少なすぎると重合反応が進まなくなり、多すぎると重合反応によって得られるポリマーの重量平均分子量が低くなる傾向があるので、アクリル系モノマー１００質量部に対し、好ましくは０．００５〜２質量部である。
【００２３】
着色剤は、樹脂粒子中に顔料を内包して構成される。顔料を内包した樹脂粒子を使用することにより、顔料表面に存在する硬化反応を阻害する官能基と活性エネルギー線硬化性組成物との接触を抑えることができ、活性エネルギー線硬化に要する時間を大幅に短縮することができる。また、顔料を直接、樹脂組成物中に添加する場合は、顔料の径が小さいと凝集体が発生し易くなり、分散が困難になる傾向があるが、本手法の顔料内包樹脂粒子によれば、より大径の樹脂中に顔料が内包されるため、凝集が発生し難くなり、容易に分散させることができる。
【００２４】
顔料を内包する樹脂は、ウレタン樹脂、又はアクリル樹脂であることが好ましい。ウレタン樹脂、又はアクリル樹脂によれば、透明性、加工性に優れ、また、活性エネルギー線による硬化反応の阻害を防ぐことができる。
【００２５】
顔料としては、一般的な無機顔料、有機顔料などを使用することができるが、本実施の形態では、着色する色調として、遮光性の高い黒色であることが好ましく、また、黒色の顔料として、黒色化の効果が大きく、価格面でも有利なカーボンブラックを使用することが好ましい。
【００２６】
具体的には、着色剤は、カーボンブラックを５〜４０ｗｔ％内包したウレタン樹脂又はアクリル樹脂からなる樹脂粒子であることが好ましい。これにより、活性エネルギー線による硬化を大きく阻害せずに、十分な黒色を得ることができる。
【００２７】
着色剤の体積平均粒子径は、１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上１５μｍ以下であることがより好ましい。体積平均粒子径が１μｍを下回ると、組成物中の凝集体が増加するため、分散が困難になる傾向があり、２０μｍを上回ると配合中での着色粒子間の空隙が多くなるため、着色力が低下する傾向がある。なお、体積平均粒子径（ＭＶ：Mean Volume Diameter）は、体積で重み付けされた平均径をいう。
【００２８】
着色剤の配合量は、樹脂組成物中の顔料の含有量が０．２５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下となることが好ましく、０．３ｗｔ％以上０．８ｗｔ％以下となることがより好ましい。樹脂組成物中の顔料の含有量が０．２５ｗｔ％を下回ると着色力が不十分な傾向となり、１．０ｗｔ％を上回ると着色力の向上が飽和状態になるほか、光の遮断効果のみが増大し、樹脂組成物の硬化が困難になる傾向となる。なお、樹脂組成物中の顔料の含有量は、下記（１）式により表わすことができる。
樹脂組成物中の顔料の含有量（ｗｔ％）＝着色剤中の顔料の内包割合（ｗｔ％）×樹脂組成物中の着色剤の添加割合（ｗｔ％）−−−（１）
【００２９】
また、着色剤の配合量は、１ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下であることが好ましく、２ｗｔ％以上８ｗｔ％以下であることがより好ましい。着色剤の配合量が１ｗｔ％を下回ると着色力が不十分になる傾向となり、１０ｗｔ％を上回ると粘度の上昇が大きくなり分散が困難になる傾向となる。
【００３０】
また、他の添加剤として、架橋剤、中空粒子、無機フィラー、軟化剤、タッキファイヤ、カップリング剤、酸化防止剤、難燃剤などを用途に応じて配合しても良い。架橋剤としては、多官能（メタ）アクリレート、多官能エポキシ化合物、多官能イソシアネート化合物などを用いることができる。また、中空粒子としては、ガラスビーズ、プラスチックビーズなどを用いることができる。
【００３１】
このような構成の樹脂組成物によれば、有機溶剤を必要としない無用剤型として使用することができる。本実施の形態における樹脂組成物によれば、顔料を樹脂で内包した着色剤の体積平均粒子径を所定の範囲とし、樹脂組成物中の顔料の含有量が所定の範囲となるように着色剤を配合することにより、着色剤の凝集を防止するとともに重合反応の阻害を防止することができる。これにより、優れた色度及び十分な硬化度を有する粘着剤層若しくは基材層を得ることができる。
【００３２】
＜２．粘着テープ及びその製造方法＞
次に、前述した粘着組成物を用いた粘着テープについて説明する。本実施の形態における粘着テープは、アクリル系モノマーと、光重合開始剤と、体積平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下であり、顔料を樹脂で内包した着色剤とを含有し、顔料の含有量が０．２５％以上１．０％以下となるように着色剤が配合されてなる樹脂組成物を、重合反応させることにより形成された層を少なくとも１層有するものである。
【００３３】
図１は、本発明の一実施の形態に係る片面粘着テープの一例を示す断面図である。この片面粘着テープは、基材１１と、前述の樹脂配合物を硬化させてなる粘着剤層１２とを積層して構成されたものである。
【００３４】
基材１１は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレンなどから構成され、黒色、白色などに着色されていても良い。また、基材１１として、ポリエステル、ポリプロピレンなどで構成されるメルトブロー不織布、カード不織布、スパンボンド不織布、スパンレース不織布などを使用することができる。
【００３５】
粘着剤層１２は、樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して重合反応させることにより形成され、所定のタック力を有する。
【００３６】
図２は、本発明の一実施の形態に係る両面粘着テープの一例を示す断面図である。この両面粘着テープは、剥離材１３と、前述の樹脂配合物を硬化させてなる粘着剤層１２と、とを積層して構成されたものである。なお、図２に示す粘着剤層１２は図１に示す粘着剤層１２と同様のため、ここでは説明を省略する。
【００３７】
剥離材１３は、剥離フィルム基材として、一般的な、例えばシリコーン剥離処理を両面に施したポリエチレンテレフタレートフィルム、上質紙などを使用することができる。
【００３８】
図３は、本発明の他の一実施の形態に係る両面粘着テープの一例を示す断面図である。この両面粘着テープは、剥離材１３Ａ上に粘着層１４Ａを形成し、その上に前述の樹脂組成物からなる基材１５を形成し、さらにその上に粘着剤層１４Ｂを形成したものである。なお、図３に示す剥離材１３Ａ、１３Ｂは、それぞれ図２に示す剥離材１３と同様のため、ここでは説明を省略する。
【００３９】
粘着剤層１４は、活性エネルギー線によって硬化させたアクリル樹脂配合物や、高分子ポリマーを溶剤に溶解させたものを、剥離紙上に塗布したのちに乾燥させて形成するなど、公知の粘着剤の製法が利用することができる。前者のアクリル樹脂配合物の硬化においては、活性エネルギー線により、前述の樹脂組成物の硬化と同時に行われてもよい。なお、図３示す両面テープの構成例において、粘着剤層１４Ｂを形成しない片面テープとしてもよい。
【００４０】
このような粘着テープの粘着層若しくは基材は、顔料を樹脂で内包した着色剤の体積平均粒子径が所定の範囲を有し、樹脂組成物中の顔料の含有量が所定の範囲となるように着色剤が配合されているため、優れた色度及び十分な硬化度を得ることができる。
【００４１】
次に、前述した粘着テープの製造方法について説明する。本実施の形態における粘着テープの製造方法の第１の形態は、基材上に、アクリル系モノマーと、光重合開始剤と、体積平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下であり、顔料を樹脂で内包した着色剤とを含有し、顔料の含有量が０．２５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下となるように着色剤が配合されてなる粘着組成物を塗布する塗布工程と、樹脂組成物に活性エネルギー線を照射し、基材上に粘着剤層を形成する形成工程とを有するものである。
【００４２】
ここでは、図１に示す片面粘着テープの製造方法の一例を説明する。先ず、常法により前述の樹脂組成物を構成する各成分を混合して調製し、基材１１上にコーター等を用いて均一に塗布する。また、基材１１上の樹脂組成物の塗布厚は５０〜５００μｍとすることが好ましい。
【００４３】
次に、窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下にて活性エネルギー線を照射して接着剤組成物を硬化させて粘着剤層を形成することにより、片面粘着テープを得ることができる
【００４４】
活性エネルギー線としては、公知の活性エネルギー源が使用できる。生産工程を簡便にする観点からは、紫外線を有効に放射するものが好ましい。光源例としては、カーボンアーク灯、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ケミカルランプ等が挙げられる。
【００４５】
また、図２に示す両面粘着テープは、基材１１の代わりに剥離材１３を用いることにより、両面粘着テープを得ることができる。
【００４６】
また、本実施の形態における粘着テープの製造方法の第２の形態は、剥離材上に粘着層を形成する工程と、粘着層上にアクリル系モノマーと、光重合開始剤と、体積平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下であり、顔料を樹脂で内包した着色剤とを含有し、顔料の含有量が０．２５％以上１．０％以下となるように前記着色剤が配合されてなる樹脂組成物を塗布する塗布工程と、樹脂組成物に活性エネルギー線を照射し、剥離紙上に形成された粘着剤層の上に基材層を形成する工程を有する。
【００４７】
具体的には、図３に示す両面粘着テープにおいて、剥離材１３Ａの上に粘着層１４Ａを形成し、さらに前述の樹脂組成物を塗布して基材層１５を形成する。また、別の剥離材１３Ｂ上に粘着層１４Ｂを形成し、基材層１５と粘着剤層１４Ｂを貼り合わせることにより、両面粘着テープを得ることができる。この両面粘着テープにおいて、基材層１５は、粘着剤層１４Ｂと貼り合わせる前又は後に、両面又は片面から活性エネルギー線を照射することにより、硬化させることができる。
【００４８】
本実施の形態における粘着テープの製造方法によれば、顔料を樹脂で内包された着色剤を用いることにより、着色剤が樹脂組成物に均一に分散され、重合反応の阻害を防止し、優れた色度及び十分な硬化度を有する粘着層若しくは基材層を得ることができる。
【実施例】
【００４９】
＜３．実施例＞
以下、本発明の実施例について詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５０】
本実施例では、着色剤を含有する樹脂組成物を調整した後、活性エネルギー線照射により硬化物を作製し、硬化物の黒色度、硬化物の硬化度、及び樹脂組成物中の着色剤の凝集の有無を評価した。
【００５１】
［黒色度の評価］
黒色度の評価項目として、ＪＩＳＺ８７２に準拠した分光測色計（コニカミノルタ（株）製、ＣＭ２６００ｄ）を用いて、硬化物のＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ値を測定し、明度を示すＬ値を黒色度の基準とした。なお、赤、青などの色相を示すａ、ｂ値は、実施例、比較例とも±２の範囲内にあり、ほぼ影響がないために割愛した。
【００５２】
［硬化度の評価］
硬化度の評価項目として、硬化物の残留モノマーの揮発量を測定した。硬化物を１３５℃にて１０分間加熱し、その前後の重量減少を測定し、加熱減量割合を未反応モノマー量（％）とした。
【００５３】
［凝集の有無］
塗布後の樹脂組成物の状態を顕微鏡にて確認し、着色剤の凝集の有無を目視にて確認した。着色剤の凝集が有る場合を×、着色剤の凝集が無い場合を○と評価した。
【００５４】
［外観の評価］
硬化物を目視にて確認し、その外観色を評価した。
【００５５】
［実施例１］
アクリル酸とアクリル酸２−エチルへキシルとの部分重合物を９５質量部、光ラジカル開始剤（商品名：シリンＴＰＯ、ＢＡＳＦ  Ｓ．Ｅ製、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド）を１質量部、及び着色剤（アートパールＣ８００黒、根上工業（株）製、体積平均粒子径６．５μｍ、ウレタン樹脂粒子、カーボンブラック含有量７．５％）を４質量部加え、攪拌機（新東科学（株）製、スリーワンモーターＢＬ１２００）にて１２００ｒｐｍで１０分間攪拌して組成物を得た。
【００５６】
組成物を、５０μｍ厚の白色剥離処理済みＰＥＴフィルムに３００μｍ厚になるようにバーコーターにて塗布し、これを窒素雰囲気下で３６５ｎｍに於ける照射強度１ｍｗ／ｃｍ２のケミカルランプで５分間、次いで最大照度５０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプで積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、樹脂組成物の硬化物を得た。
【００５７】
各評価は、表１に示すように、硬化物の黒色度（Ｌ値）が９．１０、硬化物の加熱減量が０．７０％、樹脂組成物中の着色剤の凝集状態が○、硬化物の外観色が黒であった。
【００５８】
［実施例２］
着色剤をアートパールＧＲ−００４ＢＫ（根上工業（株）製、平均粒子径３．８μｍ、アクリル樹脂粒子、カーボンブラック含有量３７％）に変え、着色剤を２質量部とし、アクリル酸とアクリル酸−２エチルへキシルとの部分重合物を９７質量部とした以外は、実施例１と同様に攪拌・塗布・硬化させ、硬化物を得た。
【００５９】
各評価は、表１に示すように、硬化物の黒色度（Ｌ値）が８．８０、硬化物の未反応モノマーが０．７５％、樹脂組成物中の着色剤の凝集状態が○、硬化物の外観色が黒であった。
【００６０】
［実施例３］
着色剤（アートパールＣ８００黒）を７質量部とし、アクリル酸とアクリル酸２−エチルへキシルとの部分重合物を９２質量部とした以外は、実施例１と同様に攪拌・塗布・硬化させ、硬化物を得た。
【００６１】
各評価は、表１に示すように、硬化物の黒色度（Ｌ値）が８．５０、硬化物の未反応モノマーが０．８７％、樹脂組成物中の着色剤の凝集状態が○、硬化物の外観色が黒であった。
【００６２】
［実施例４］
着色剤をラブコロール２２４ＳＭ（大日精化（株）製、平均粒子径２．５μｍ、アクリル樹脂粒子、カーボンブラック含有量１８％）に変えた以外は、実施例１と同様に攪拌・塗布・硬化させ、硬化物を得た。
【００６３】
各評価は、表１に示すように、硬化物の黒色度（Ｌ値）が８．９２、硬化物の未反応モノマーが０．８８％、樹脂組成物中の着色剤の凝集状態が○、硬化物の外観色が黒であった。
【００６４】
［実施例５］
着色剤をアートパールＧ４００ＢＫ（根上工業（株）製、平均粒子径１５μｍ、アクリル樹脂粒子、カーボンブラック含有量７．５％）に変え、この着色剤を７質量部とし、アクリル酸とアクリル酸２−エチルへキシルの部分重合物を９２質量部とした以外は、実施例１と同様に撹拌・塗布・硬化させ、硬化物を得た。
【００６５】
［実施例６］
実施例１における組成物から着色剤を省いたものを無着色組成物とした。この無着色組成物を透明な厚み５０μｍの剥離処理済ＰＥＴフィルムＡ上に厚みが５０μｍとなるように塗布した。さらにその上から実施例１における組成物を厚みが３００μｍとなるように塗布し、実施例１と同様に硬化させた。一方で、別の透明な剥離処理済ＰＥＴフィルムＢに塗布厚みが５０μｍとなるように無着色組成物を塗布し、実施例１と同様に硬化させた。この後、組成物と無着色組成物が塗布されたＰＥＴフィルムＡと、もう一方の無着色組成物が塗布されたＰＥＴフィルムＢを、各々組成物面同士が対向するように配置し更にそのまま張り合わせ、両面テープを得た。
【００６６】
各評価は、表１に示すように、硬化物の黒色度（Ｌ値）が９．８８、硬化物の未反応モノマーが０．９２％、樹脂組成物中の着色剤の凝集状態が○、硬化物の外観色が黒であった。
【００６７】
［比較例１］
着色剤をアートパールＣ３００黒（根上工業（株）製、平均粒子径２２μｍ、ウレタン樹脂粒子、カーボンブラック含有量３．５％）に変えた以外は、実施例１と同様に攪拌・塗布・硬化させ、硬化物を得た。
【００６８】
各評価は、表２に示すように、硬化物の黒色度（Ｌ値）が２７．２１、硬化物の未反応モノマーが０．６３％、樹脂組成物中の着色剤の凝集状態が○、硬化物の外観色が灰色であった。
【００６９】
［比較例２］
着色剤をアートパールＣ３００黒に変え、この着色剤の添加量を８質量部とし、アクリル酸とアクリル酸２−エチルへキシルとの部分重合物を９１質量部とした以外は、実施例１と同様に攪拌・塗布・硬化させ、硬化物を得た。
【００７０】
各評価は、表２に示すように、硬化物の黒色度（Ｌ値）が２２．３５、硬化物の未反応モノマーが０．６８％、樹脂組成物中の着色剤の凝集状態が○、硬化物の外観色が灰色であった。
【００７１】
［比較例３］
着色剤（アートパールＣ８００黒）の添加量を２質量部とし、アクリル酸とアクリル酸２−エチルへキシルの部分重合物を９７質量部とした以外は、実施例１と同様に攪拌・塗布・硬化させ、硬化物を得た。
【００７２】
各評価は、表２に示すように、硬化物の黒色度（Ｌ値）が１８．２２、硬化物の未反応モノマーが０．５９％、樹脂組成物中の着色剤の凝集状態が○、硬化物の外観色が灰色であった。
【００７３】
［比較例４］
着色剤をアートパールＧＲ−００４ＢＫに変え、この着色剤の添加量を７質量部とし、アクリル酸とアクリル酸２−エチルへキシルの部分重合物を９２質量部とした以外は、実施例１と同様に攪拌・塗布・硬化させ、硬化物を得た。
【００７４】
各評価は、表２に示すように、硬化物の黒色度（Ｌ値）が８．３０、硬化物の未反応モノマーが１．３０％、樹脂組成物中の着色剤の凝集状態が○、硬化物の外観色が黒色であった。
【００７５】
［比較例５］
着色剤をカーボンブラックマスターバッチに変え、配合中のカーボンブラック含有量が０．２８質量部となるように添加した以外は、実施例１と同様に攪拌・塗布・硬化させ、硬化物を得た。カーボンブラックマスターバッチは、アクリル酸２−エチルヘキシルを９７質量部にカーボンブラック（三菱化学（株）製＃９５）を３質量部加え、ビーズミルにて分散させて得た。
【００７６】
各評価は、表２に示すように、硬化物の黒色度（Ｌ値）が１７．３１、硬化物の未反応モノマーが１．０８％、樹脂組成物中の着色剤の凝集状態が×、硬化物の外観色が灰色であった。
【００７７】
［比較例６］
比較例５と配合を同一とし、攪拌時間を３０分間とした以外は、実施例１と同様に攪拌・塗布・硬化させ、硬化物を得た。
【００７８】
各評価は、表２に示すように、硬化物の黒色度（Ｌ値）が９．８２、硬化物の未反応モノマーが１．６２％、樹脂組成物中の着色剤の凝集状態が×、硬化物の外観色が黒色であった。
【００７９】
【表１】
2014152249.tif 000003
【００８０】
【表２】
2014152249.tif 000004
【００８１】
比較例１では、着色剤としての黒色樹脂粒子の粒子径が大きく、また、配合中の顔料含有量が少ないため、着色力が十分ではない。
【００８２】
比較例２では、比較例１の黒色樹脂粒子の添加量を増すことで、カーボンブラックの含有量を増加させているが、粒子径が大きいことから黒色度の向上が十分ではない。
【００８３】
比較例３では、黒色樹脂粒子の粒子径及び添加量が、適度ではあるが、配合物中に占めるカーボンブラックの含有量が少ないため、黒色度は低下した。
【００８４】
比較例４では、黒色樹脂粒子の粒子径及び添加量が、適度ではあるが、配合物中に占めるカーボンブラックの含有量が多いため、黒色度は向上したものの、ＵＶ光の隠蔽効果が高いため、未反応モノマーの残留が多かった。
【００８５】
比較例５、６では、カーボンブラックを着色剤としたため、実施例１と同様の攪拌時間では分散が不足し、より長時間かけて分散させる必要があった。また、黒色度は向上するものの、何れもカーボンブラックの凝集体が目視で確認できる程の大きさで存在していた。さらに、未反応モノマー量も実施例１〜５や比較例１〜３と比較すると大きかった。これは、分散しているカーボンブラックがＵＶ光を遮断している、若しくはカーボンブラック表面の官能基によって反応阻害を起こしたことを示唆している。
【００８６】
一方、実施例１〜５においては、黒色の分散に際して低剪断力で十二分な分散が可能であり、黒色度も外観的にも黒色といえるものであった。また、未反応のモノマーも少なく、十分な硬化度を有する粘着剤層を得ることができた。また、実施例６のように、樹脂組成物を積層して形成した場合でも、優れた黒色度を得ることができた。
【符号の説明】
【００８７】
１１  基材、１２  粘着剤層、１３  剥離材  、１４粘着剤層、１５  基材層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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