(57)【要約】【課題】保存安定性に優れ、重合させた時の配向性に乱れが生じない重合性液晶組成物、該重合性液晶組成物を用いてなる位相差膜、位相差パターニング膜及びホモジニアス配向（水平配向）液晶フィルムの提供。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物を２種以上と有機溶媒を含み、当該重合性化合物のうち、２種の重合性化合物のｍｘをそれぞれＳＡとＳＢとした場合に１≦｜ＳＡ−ＳＢ｜≦３であり、かつ、３≦ＳＡ＋ＳＢ≦１０を満たすことを特徴とする重合性液晶組成物。式中、Ｐｘは反応性官能基を表し、ｍｘは１〜８の整数を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Ｒ１はハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２５のアルキル基を表す。［化１］2014231568.tif 000038【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2014231568.tif 000035
（式中、Ｐｘは反応性官能基を表し、ｍｘは１〜８の整数を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２５のアルキル基を表すが、該アルキル基に結合する１つ以上の水素原子はハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）で表される重合性化合物を２種以上と有機溶媒を含み、当該重合性化合物のうち、任意の２種の重合性化合物のｍｘをそれぞれＳＡとＳＢとした場合に１≦｜ＳＡ−ＳＢ｜≦３であり、かつ、３≦ＳＡ＋ＳＢ≦１０を満たすことを特徴とする重合性液晶組成物。
【請求項２】
前記ＭＧが一般式（ＩＩ−ｂ）
【化２】
2014231568.tif 000036
（式中、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基又はフルオレン2,7-ジイル基を表し、
該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基及びフルオレン2,7-ジイル基に結合する１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基により置換されていても良く、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は単結合を表し、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は単結合を表し、
ｎｂは０、１又は２を表し、ｎｂが２でありＺ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、Ａ２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）で表される構造を表す、請求項１記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
前記Ｐｘが一般式（II-c）、一般式（II-d）及び一般式（II-e）
【化３】
2014231568.tif 000037
（式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４１、Ｒ４２及びＲ４３はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｎは０又は１を表す。一般式（II-d）のＲ３１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１〜５のハロゲン化アルキル基を表す。）で表される置換基からなる群より選ばれる置換基を表す、請求項１又は請求項２記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか一項記載の重合性液晶組成物を用いてなる位相差膜。
【請求項５】
請求項１〜３いずれか一項記載の重合性液晶組成物を用いてなる位相差パターニング膜。
【請求項６】
請求項１〜３いずれか一項記載の重合性液晶組成物を用いてなるホモジニアス配向液晶フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性液晶組成物、位相差膜、位相差パターニング膜、及びホモジニアス配向液晶フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、重合性液晶材料を用いた、偏光板、位相差板等の開発が盛んに行われている。これらは、ラビング処理を施した基材や光配向させた光配向膜を成膜した基材に、重合可能な液晶材料を含む溶液を塗布し、溶剤を乾燥させた後、紫外線又は熱により重合させることによって得られる。これらの重合性液晶材料は、一般的に溶剤で希釈された形で使用されるため、溶剤への溶解性及び保存安定性が求められる。
【０００３】
一般的に、重合性液晶化合物を有機溶媒中に溶解させてなる液晶組成物の保存安定性を向上させるためには、分子の形状を嵩高くする（バルキーにする）ことが行われている。また、特許文献１〜２では、重合性液晶化合物を非対称にすること行われているが、コストアップにつながるだけでなく、液晶性が低下すると共に、重合した時に配向が乱れる現象が発生してしまう問題がある。非液晶性化合物を添加することでも溶解性・保存安定性は向上するが、液晶性が悪くなり配向性が悪化してしまう。また、多くのキラル化合物は単独では非液晶性である。これらキラル化合物を添加しても保存安定性は向上するが、重合性コレステリック液晶材料に対してのみにしか使用できないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１２７３３６号公報
【特許文献２】特開２０１０−１５９３２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、保存安定性に優れ、重合させた時の配向性に乱れが生じない重合性液晶組成物、該重合性液晶組成物を用いてなる位相差膜、位相差パターニング膜及びホモジニアス配向（水平配向）液晶フィルムの提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが鋭意検討した結果、組成物中に含まれる２種以上の重合性化合物における、反応性官能基（重合性基）とメソゲン基又はメソゲン性指示基とをつなぐ連結基の長さが、所定の条件を満たすことにより、当該組成物の保存安定性が向上することを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
本発明の第一の態様は、下記の重合性液晶組成物である。
【０００８】
下記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物を２種以上と有機溶媒を含み、当該重合性化合物のうち、２種の重合性化合物のｍｘをそれぞれＳＡとＳＢとした場合に１≦｜ＳＡ−ＳＢ｜≦３であり、かつ、３≦ＳＡ＋ＳＢ≦１０を満たすことを特徴とする重合性液晶組成物。
【０００９】
【化１】
2014231568.tif 000002
（式中、Ｐｘは反応性官能基を表し、ｍｘは１〜８の整数を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２５のアルキル基を表すが、該アルキル基に結合する１つ以上の水素原子はハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）
【００１０】
本発明の第二の態様は、第一の態様の重合性液晶組成物を用いてなる位相差膜である。
本発明の第三の態様は、第一の態様の重合性液晶組成物を用いてなる位相差パターニング膜である。
本発明の第四の態様は、第一の態様の重合性液晶組成物を用いてなるホモジニアス配向液晶フィルムである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明にかかる重合性液晶組成物は、保存安定性に優れ、重合させた時の配向性に優れる。この重合性液晶組成物を用いることにより、配向性に優れた位相差膜、位相差パターニング膜、ホモジニアス配向液晶フィルムを製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、好適な実施の形態に基づき、図面を参照して本発明を説明するが、本発明はかかる実施形態に限定されない。
【００１３】
《重合性液晶組成物》
本発明の第一実施形態の重合性液晶組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物（重合性液晶化合物）を２種以上と有機溶媒を含み、当該重合性化合物のうち、任意の２種の重合性化合物のｍｘをそれぞれＳＡとＳＢとした場合に、１≦｜ＳＡ−ＳＢ｜≦３であり、かつ、３≦ＳＡ＋ＳＢ≦１０を満たす。
【００１４】
【化２】
2014231568.tif 000003
【００１５】
一般式（Ｉ）中、Ｐｘは反応性官能基を表し、ｍｘは１〜８の整数を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Ｒ１はハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２５のアルキル基を表すが、該アルキル基に結合する１つ以上の水素原子はハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い（ただし、Ｒ１が前記反応性官能基である場合を除く）。
【００１６】
一般式（Ｉ）中のＰｘで表される反応性官能基としては、例えば、下記一般式（II-c）、一般式（II-d）及び一般式（II-e）で表される置換基からなる群より選ばれる置換基が挙げられる。
【００１７】
【化３】
2014231568.tif 000004
【００１８】
一般式（II-c）、一般式（II-d）及び一般式（II-e）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４１、Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｎは０又は１を表す。また、一般式（II-d）のＲ３１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１〜５のハロゲン化アルキル基を表す。
上記一般式で表される置換基（反応性官能基）は、その左端が一般式（Ｉ）のメチレン基の炭素原子に結合する。
前記アルキル基は直鎖又は分岐鎖アルキル基であることが好ましく、直鎖アルキル基であることがより好ましい。前記アルキル基に結合する水素原子の一部又は全部がハロゲン原子によって置換されていてもよい。
【００１９】
上記一般式で表される反応性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、一般式（II-c）及び一般式（II-d）で表される基からなる群より選ばれる基が好ましく、一般式（II-d）で表される基からなる群より選ばれる基がより好ましい。
【００２０】
一般式（II-c）、一般式（II-d）又は一般式（II-e）で表される反応性官能基としては、例えば以下の反応性官能基（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）、（Ｐ−５）、（Ｐ−６）、（Ｐ−９）、（Ｐ−１０）が挙げられる。これらの反応性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、下記（Ｐ−１）又は（Ｐ−２）が好ましく、下記（Ｐ−１）がより好ましい。
【００２１】
【化４】
2014231568.tif 000005
【００２２】
一般式（Ｉ）中のＭＧで表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基としては、例えば、下記一般式（ＩＩ−ｂ）で表される基が挙げられる。
【００２３】
【化５】
2014231568.tif 000006
【００２４】
一般式（ＩＩ−ｂ）中、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基又はフルオレン2,7-ジイル基を表し、
該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基及びフルオレン2,7-ジイル基に結合する１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基により置換されていても良く、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は単結合を表し、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は単結合を表し、
ｎｂは０、１又は２を表す。ｎｂが２でありＺ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、Ａ２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
【００２５】
本実施形態の重合性液晶組成物は、一般式（Ｉ）で表される重合性化合物を２種または３種以上含有する。当該重合性液晶組成物に含まれる２種以上の一般式（Ｉ）で表される重合性化合物のうち、第一の重合性化合物を表す一般式（Ｉ）の「ｍｘ」を「ＳＡ」と表し、第二の重合性化合物を表す一般式（Ｉ）の「ｍｘ」を「ＳＢ」と表した場合、１≦｜ＳＡ−ＳＢ｜≦３であり、かつ、３≦ＳＡ＋ＳＢ≦１０を満たす。
【００２６】
本実施形態の重合性液晶組成物においては、一般式（Ｉ）で表される重合性化合物を２〜４種含有することが好ましく、２〜３種含有することがより好ましく、２種含有することが更に好ましい。一般式（Ｉ）で表される重合性化合物を３種又は４種を含有する場合は、それらの重合性化合物の任意の組み合わせのうち、何れかの組み合わせで、上記ＳＡとＳＢの関係が成立していれば良い。
【００２７】
本実施形態の重合性液晶組成物が含有する、一般式（Ｉ）で表される２種または３種以上の重合性化合物としては、下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）及び下記一般式（Ｉ−３１）〜（Ｉ−３２）で表される重合性化合物からなる群より選ばれる何れか２種または３種以上の重合性化合物が好ましく、
下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物を２種または３種以上、下記一般式（Ｉ−２）で表される化合物を２種または３種以上、下記一般式（Ｉ−３）で表される化合物を２種または３種以上、下記一般式（Ｉ−４）で表される化合物を２種または３種以上、下記一般式（Ｉ−３１）で表される化合物を２種または３種以上、或いは、下記一般式（Ｉ−３２）で表される化合物を２種または３種以上、を含有することがより好ましい。
【００２８】
【化６】
2014231568.tif 000007
【００２９】
以下に、上記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）について説明する。
Ｙ２１、Ｙ３１、Ｙ４１、及びＹ５１は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表す。
Ｅ２１、Ｅ３１、Ｅ４１、及びＥ５１は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキレン基を表す。
Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ３１、Ｚ３２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｚ５１、及びＺ５２は、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、又は単結合を表す。
Ｘ１３〜Ｘ２４は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表すが、Ｘ１３〜Ｘ２４のうち１〜３個はフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表すことが好ましい。
Ｘ２５〜Ｘ３９は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表すが、Ｘ２５〜Ｘ３９のうち１〜３個はフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表すことが好ましい。
Ｘ４０〜Ｘ５３は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表すが、Ｘ４０〜Ｘ５３のうち１〜３個はフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表すことが好ましい。
Ｘ５４〜Ｘ６８は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表すが、Ｘ５４〜Ｘ６８のうち１〜３個はフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表すことが好ましい。
Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子（−Ｏ−）、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい（ただし、Ｒ２〜Ｒ５が前記反応性官能基である場合を除く）。
【００３０】
また、Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ３１、Ｚ３２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｚ５１、及びＺ５２は、それぞれ独立して単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−であり、Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であることがより好ましい。
【００３１】
上記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）で表される重合性化合物のより好適な具体例として、下記一般式（Ｉ−５）〜（Ｉ−２１）で表される重合性化合物が挙げられる。
【００３２】
【化７】
2014231568.tif 000008
【００３３】
【化８】
2014231568.tif 000009
【００３４】
【化９】
2014231568.tif 000010
【００３５】
【化１０】
2014231568.tif 000011
【００３６】
一般式（Ｉ−５）〜（Ｉ−２１）中、Ｙ２２は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２１は炭素原子数１〜１０のアルキル基、又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を表し、Ｒ２３は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を表し、Ｒ２２はフッ素原子、塩素原子、メチル基、又はメトキシ基を表し、ｎ２１は１〜８の整数を表す。
【００３７】
一般式（Ｉ−５）〜（Ｉ−２１）で表される重合性化合物のうち、一般式（Ｉ−５）、（Ｉ−７）、（Ｉ−１０）、（Ｉ−１２）、（Ｉ−１４）及び（Ｉ−１９）で表される化合物が好ましい。
【００３８】
これらの重合性化合物のうち、より好ましい化合物としては、
一般式（Ｉ−５）において、Ｒ２１及びＲ２２がメチル基である化合物、
一般式（Ｉ−７）において、Ｒ２１がメチル基、エチル基又はプロピル基であり、且つ、Ｒ２２がメトキシ基又は塩素原子である化合物、
一般式（Ｉ−１０）において、Ｒ２１及びＲ２２がメチル基である化合物、
一般式（Ｉ−１２）において、Ｒ２１がメチル基、エチル基又はプロピル基であり、且つ、Ｒ２２がメトキシ基又は塩素原子である化合物、
一般式（Ｉ−１４）において、Ｒ２１及びＲ２２がメチル基である化合物、並びに、
一般式（Ｉ−１９）において、Ｒ２１が水素原子、メチル基、エチル基又はプロピル基であり、且つ、Ｒ２２がメトキシ基又は塩素原子である化合物が挙げられる。
【００３９】
これらの重合性化合物のうち、更に好ましい化合物としては、
一般式（Ｉ−５）において、Ｒ２１及びＲ２２がメチル基である化合物、
一般式（Ｉ−１２）において、Ｒ２１がメチル基であり、且つ、Ｒ２２がメトキシ基である化合物、
一般式（Ｉ−１４）において、Ｒ２１及びＲ２２がメチル基である化合物が挙げられる。
【００４０】
【化１１】
2014231568.tif 000012
【００４１】
以下に、上記一般式（Ｉ−３１）〜（Ｉ−３２）について説明する。
Ｙ６１及びＹ７１は、それぞれ独立して水素原子、又はメチル基を表す。
Ｅ６１及びＥ７１は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキレン基を表す。
Ｚ６１は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は単結合を表す。
Ｚ６２は、−Ｃ≡Ｃ−を表す。
Ｚ７１及びＺ７２は、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は単結合を表す。
【００４２】
Ｘ７１〜Ｘ８２は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表すが、Ｘ７１〜Ｘ８２のうち１〜３個はフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表すことが好ましい。
Ｘ８５〜Ｘ９６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表す。
【００４３】
Ｒ７〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子（−Ｏ−）、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい（ただし、Ｒ７〜Ｒ８が前記反応性官能基である場合を除く）。
【００４４】
一般式（Ｉ−３１）で表される重合性化合物のうち、Ｚ６１は−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、Ｚ６２は−Ｃ≡Ｃ−であり、Ｒ７は炭素原子数１〜１０のアルキル基、又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基である化合物がより好ましい。
【００４５】
一般式（Ｉ−３２）で表される重合性化合物のうち、Ｚ７１は−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、Ｚ７２は単結合であり、Ｒ８は炭素原子数１〜１０のアルキル基、又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基である化合物がより好ましい。
【００４６】
一般式（Ｉ−３１）〜（Ｉ−３２）で表される重合性化合物のより好適な具体例として、下記一般式（Ｉ−３３）〜（Ｉ−４４）で表される重合性化合物が挙げられる。
【００４７】
【化１２】
2014231568.tif 000013
【００４８】
【化１３】
2014231568.tif 000014
【００４９】
一般式（Ｉ−３３）〜（Ｉ−４４）中、Ｙ６２及びＹ７２は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ６１及びＲ６３は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を表し、Ｒ６２及びＲ６４は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基を表し、ｎ６１は１〜８の整数を表す。
【００５０】
一般式（Ｉ−３３）〜（Ｉ−４４）で表される重合性化合物のうち、一般式（Ｉ−３３）、（Ｉ−３４）、（Ｉ−３９）及び（Ｉ−４０）で表される化合物が好ましい。
【００５１】
これらの重合性化合物のうち、より好ましい化合物としては、
一般式（Ｉ−３３）及び（Ｉ−３４）において、Ｒ６１がメトキシ基又はエトキシ基であり、且つ、Ｒ６２が塩素原子又はフッ素原子である化合物、
一般式（Ｉ−３９）及び（Ｉ−４０）において、Ｒ６３が炭素原子数２〜５の直鎖アルキル基であり、且つ、Ｒ６４が水素原子又はメチル基である化合物が挙げられる。
【００５２】
これらの重合性化合物のうち、更に好ましい化合物としては、
一般式（Ｉ−３３）において、Ｒ６１がメトキシ基であり、且つ、Ｒ６２が塩素原子である化合物、
一般式（Ｉ−３９）において、Ｒ６３がプロピル基であり、且つ、Ｒ６４が水素原子である化合物が挙げられる。
【００５３】
以上で例示したように、一般式（Ｉ）で表される重合性化合物が３つの環構造を有する場合、当該環構造のラテラル位の水素原子が置換基によって置換されていると、当該重合性化合物の溶媒に対する溶解性が向上し、本実施形態の重合性液晶組成物の保存安定性が向上するので好ましい。さらに、この保存安定性を一層向上させるためには、複数の重合性化合物同士の溶解性（相溶性）を高めることが好ましい。
【００５４】
この相溶性を高める観点から、複数の重合性化合物の骨格構造を互いに近似させる又は同一にすることが好ましい。例えば、本実施形態の重合性液晶組成物は、一般式（Ｉ−５）で表される重合性化合物を２種又は２種以上含むこと、一般式（Ｉ−１２）で表される重合性化合物を２種又は２種以上含むこと、一般式（Ｉ−１４）で表される重合性化合物を２種又は２種以上含むこと、一般式（Ｉ−３３）で表される重合性化合物を２種又は２種以上含むこと、或いは、一般式（Ｉ−３９）で表される重合性化合物を２種又は２種以上含むこと、がより好ましい。
【００５５】
本実施形態の重合性液晶組成物に含有される重合性化合物（後述する２官能化合物を含む）の全重量を１００重量部とした場合、一般式（Ｉ）で表される重合性化合物の合計の含有量は５重量部以上７０重量部未満が好ましく、１０〜６５重量部がより好ましく、１５〜６０重量部が更に好ましい
【００５６】
本実施形態の重合性液晶組成物において、一般式（Ｉ）で表される重合性化合物を２種含む場合、重合性液晶組成物に含有される重合性化合物の全重量を１００重量部として、一般式（Ｉ）で表される各重合性化合物の含有量は、それぞれ独立して、５〜５０重量部が好ましく、５〜４０重量部がより好ましく、５〜３０重量部が更に好ましい。これらの好ましい範囲の含有量であると、本実施形態の重合性液晶組成物の保存安定性がより向上する。
【００５７】
本実施形態の重合性液晶組成物において、一般式（Ｉ）で表される重合性化合物を２種含む場合、一般式（Ｉ）で表される第一の重合性化合物と第二の重合性化合物の含有量の差は、０〜３０重量部が好ましく、０〜２０重量部がより好ましく、０〜１０重量部がさらに好ましい。このように、２種の重合性化合物の含有量が均等であると、本実施形態の重合性液晶組成物の保存安定性がより向上する。
【００５８】
また、本実施形態の液晶組成物は、分子内に２つの反応性官能基を有する２官能化合物を含むことが好ましい。２官能化合物を含有することにより、本実施形態の重合性液晶組成物の保存安定性をより一層高めるとともに、高分子基材積層の用途（例えば、液晶ディスプレイの分野における位相差膜、位相差パターニング膜及びホモジニアス配向（水平配向）液晶フィルム等の用途）に使用した場合に、優れた配向性等の特性を付与することができる。
【００５９】
本発明の重合性液晶組成物を含有する溶液を塗布する基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性液晶組成物の塗布後の乾燥時、あるいは、液晶デバイス製造時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材や高分子基材等の有機材料が挙げられる中でも、高分子基材は、ロールトゥーロールで作製可能であり、ガラス基板等に比べて取扱いがしやすいことから、好ましい。さらに、高分子化合物からなる基材（高分子基材）は、本実施形態の重合性化合物との親和性に優れ、当該重合性化合物を含む溶液を高分子基材に塗布及び乾燥した後に、優れた配向性を付与することが容易である点からも、本実施形態の重合性化合物は高分子基材の上に積層させる用途に好適である。このような好ましい高分子基材を構成する高分子化合物としては、セルロース誘導体、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート系、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン、又はポリスチレン等が挙げられる。特に好ましくは、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリメタクリル酸メチル樹脂である。
【００６０】
さらに、上記基材には、本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物が配向しやすいように、配向処理を施しておいても良い。配向処理としては基材に直接ラビング処理を施す方法以外に、一般的な液晶デバイスに使用される配向膜を塗布して、ラビング処理を施しても良い。特に好ましい方法は、光配向膜を用いる公知手法であり、該光配向膜を用いるとパターン化された位相差膜が作製可能となる。
【００６１】
以下では、前記「２官能化合物」に対して、前記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物は「単官能化合物」と呼ぶことがある。
前記２官能化合物としては、例えば下記一般式（Ｘ）で表される重合性化合物が挙げられる。
【００６２】
＜２官能化合物＞
本実施形態の重合性液晶組成物は、保存安定性を向上させ、重合させた時の配向性を向上させる観点から、下記一般式（Ｘ）で表される重合性化合物（２官能化合物）を１種以上含むことが好ましく、２種又は２種以上を含むことがより好ましい。
【００６３】
本実施形態の重合性液晶組成物に、一般式（Ｘ）で表される２官能化合物を２種又は２種以上含有させる場合において、２種の２官能化合物のｍをそれぞれＳＡｘとＳＢｘとした場合に｜ＳＡｘ−ＳＢｘ｜＝１又は２であり、かつ、ＳＡｘ＋ＳＢｘ≦１０を満たすことが好ましい。
【００６４】
【化１４】
2014231568.tif 000015
【００６５】
一般式（Ｘ）中、Ｐ１及びＰ２は反応性官能基を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、２つのｍは１〜６の同一の数値を表す。
【００６６】
一般式（Ｘ）中のＰ１及びＰ２で表される反応性官能基としては、例えば、前述した一般式（Ｉ）におけるＰｘと同じ反応性官能基が挙げられる。単一の分子におけるＰ１及びＰ２は、同一であってもよいし異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００６７】
一般式（Ｘ）中のＭＧで表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基としては、例えば、前述した一般式（Ｉ）におけるＭＧと同じ基が挙げられる。
【００６８】
本実施形態の重合性液晶組成物は、一般式（Ｘ）で表される２官能化合物を２種以上含有することが好ましい。当該液晶組成物の保存安定性を向上させ、重合させた時の配向性を向上させる観点から、当該重合性液晶組成物に含まれる２種以上の一般式（Ｘ）で表される２官能化合物のうち、第一の２官能化合物を表す一般式（Ｉ）の「ｍ」を「ＳＡｘ」と表し、第二の重合性化合物を表す一般式（Ｉ）の「ｍ」を「ＳＢｘ」と表した場合、｜ＳＡｘ−ＳＢｘ｜＝１又は２であり、かつ、ＳＡｘ＋ＳＢｘ≦１０を満たすことが好ましい。
【００６９】
本実施形態の重合性液晶組成物においては、一般式（Ｘ）で表される重合性化合物を２〜４種含有することが好ましく、２〜３種含有することがより好ましく、２種含有することが更に好ましい。一般式（Ｘ）で表される重合性化合物を３種又は４種を含有する場合は、それらの重合性化合物の任意の組み合わせのうち、何れかの組み合わせで、上記ＳＡｘとＳＢｘの関係が成立していれば良い。
【００７０】
本実施形態の重合性液晶組成物が含有する、一般式（Ｘ）で表される重合性化合物としては、下記一般式（Ｘ−１）で表される重合性化合物が好ましい。
【００７１】
【化１５】
2014231568.tif 000016
【００７２】
以下に、上記一般式（Ｘ−１）について説明する。
Ｙ２３は、水素原子、又はメチル基を表す。
Ｅ２１は、炭素原子数１〜８のアルキレン基を表す。
Ｚ２１、Ｚ２２は、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は単結合を表す。
Ｘ１３〜Ｘ２４は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表すが、Ｘ１３〜Ｘ２４のうち１〜３個はフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表すことが好ましい。
ｎｘは、０、１又は２である。ｎｘが２でありＺ２１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、置換基Ｘ１７〜Ｘ２０を有する1,4-フェニレン基が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
【００７３】
Ｚ２１、Ｚ２２は、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−であることが好ましい。
【００７４】
上記一般式（Ｘ−１）で表される好適な具体例として、下記一般式（Ｘ−１−１）〜（Ｘ−１−５）で表される重合性化合物が挙げられる。
【００７５】
【化１６】
2014231568.tif 000017
【００７６】
前記一般式（Ｘ−１−１）〜（Ｘ−１−５）中、Ｙ２４は水素原子又はメチル基を示し、ＲＩ１〜ＲＩ１４はそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基を表し、ｎｒ１〜ｎｒ１４はそれぞれ独立に０〜２の整数であり、ｎｒ１〜ｎｒ１４が２でありＲＩ１〜ＲＩ１４が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、ｍは１〜８の整数を示す。ｍは２〜７が好ましく、３〜６がより好ましい。
【００７７】
前記一般式（Ｘ−１−１）、（Ｘ−１−３）〜（Ｘ−１−５）中、ＲＩ１〜ＲＩ３、ＲＩ５〜ＲＩ１４の結合位置は特に限定されず、ｎｒが１である場合には、ラテラル位が好ましい。ｎｒが２の場合には、任意の置換位置を組み合わせることができる。
【００７８】
前記一般式（Ｘ−１−１）〜（Ｘ−１−５）で表される重合性化合物のうち、一般式（Ｘ−１−１）〜（Ｘ−１−４）のいずれかで表される重合性化合物が好ましく、一般式（Ｘ−１−２）〜（Ｘ−１−４）のいずれかで表される重合性化合物がより好ましい。
【００７９】
これらの重合性化合物のうち、より好ましい化合物としては、
一般式（Ｘ−１−２）において、Ｙ２４が水素原子であり、ＲＩ４は水素原子又はメチル基であり、ｎｒ４が０、又は１である化合物が好ましい。
一般式（Ｘ−１−３）又は（Ｘ−１−４）において、Ｙ２４が水素原子であり、且つｎｒ５〜ｎｒ１１が０である化合物が好ましい。
【００８０】
以下に、一般式（Ｘ−１−１）〜（Ｘ−１−５）で表される重合性化合物の具体例を示す。
【００８１】
【化１７】
2014231568.tif 000018
【００８２】
【化１８】
2014231568.tif 000019
【００８３】
以上で例示したように、一般式（Ｘ）で表される２官能化合物が３つの環構造を有する場合、当該環構造のラテラル位の水素原子が置換基によって置換されていると、当該重合性化合物の溶媒に対する溶解性が向上し、本実施形態の重合性液晶組成物の保存安定性が向上するので好ましい。さらに、この保存安定性を一層向上させるためには、複数の２官能化合物同士の溶解性（相溶性）を高めることが好ましい。
【００８４】
この相溶性を高める観点から、複数の２官能化合物の骨格構造を互いに近似させる又は同一にすることが好ましい。すなわち、本実施形態の重合性液晶組成物は、一般式（Ｘ）で表される２種以上の重合性化合物としては、下記一般式（Ｘ−１−１）〜（Ｘ−１−４）で表される重合性化合物からなる群より選ばれる何れか２種以上の重合性化合物が好ましく、
上記一般式（Ｘ−１−２）で表される化合物を２種以上、上記一般式（Ｘ−１−３）で表される化合物を２種以上、上記一般式（Ｘ−１−４）で表される化合物を２種以上含有することがより好ましい。
【００８５】
本実施形態の重合性液晶組成物において、前述した一般式（Ｉ）で表される単官能化合物と一般式（Ｘ）で表される２官能化合物の合計の重量を１００重量部とした場合、当該２官能化合物の含有量は、３０重量部より多く（３０重量部超）、９５重量部未満が好ましく、３５〜９０重量部がより好ましく、４０〜８５重量部が更に好ましい。
【００８６】
本実施形態の重合性液晶組成物において、一般式（Ｘ）で表される２官能化合物を２種含む場合、重合性液晶組成物に含有される重合性化合物（前述した単官能化合物を含む）の全重量を１００重量部として、一般式（Ｘ）で表される各２官能化合物の含有量は、それぞれ独立して、２０〜４５重量部が好ましく、２０〜４０重量部がより好ましい。これらの好ましい範囲の含有量であると、本実施形態の重合性液晶組成物の保存安定性がより向上する。
【００８７】
本実施形態の重合性液晶組成物において、一般式（Ｘ）で表される２官能化合物を２種含む場合、一般式（Ｘ）で表される第一の２官能化合物と第二の２官能化合物の含有量の差は、０〜３０重量部が好ましく、０〜２０重量部がより好ましく、０〜１０重量部がさらに好ましい。このように、２種の２官能化合物の含有量が均等であると、本実施形態の重合性液晶組成物の保存安定性がより向上する。
【００８８】
本実施形態の重合性液晶組成物の全重量に対して、一般式（Ｉ）で表される単官能化合物と一般式（Ｘ）で表される２官能化合物の合計の含有量は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％がより好ましく、２０〜４０重量％が更に好ましい。
これらの好適な範囲について、下限値は当該組成物の基材への塗工性を高める観点から定めており、上限値は当該組成物の保存安定性を高める観点から定めている。
【００８９】
＜有機溶媒＞
本実施形態の重合性液晶組成物を構成する有機溶媒は、一般式（Ｉ）を溶解可能であれば特に制限されないが、１００℃以下の温度で揮発させて、当該組成物を乾燥できる溶媒であることが好ましく、用いる基材を侵食しないことが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン、等が挙げられる。これらの有機溶媒は、１種を単独で使用することもできるし、２種類以上を混合して使用することもできる。
【００９０】
例示した有機溶媒のうち、一般式（Ｉ）で表される重合性化合物の溶解性に優れ、当該組成物を重合させて得られる膜の配向性にも優れ、１００℃以下で乾燥させ易いことから、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及び、Ｎ−メチル−２−ピロリドンがより好ましい。
【００９１】
本実施形態の重合性液晶組成物の全重量に対する有機溶媒の含有量は、当該組成物を基材に塗布し易くなる含有量であることが好ましく、例えば４０〜９０重量％であることがより好ましく、５０〜８０重量％であることが更に好ましい。
【００９２】
＜重合開始剤＞
本実施形態の重合性液晶組成物は、重合開始剤を少なくとも１種類以上含有することが好ましい。
重合開始剤は、重合性液晶組成物を効率よく重合させるために有用な化合物である。重合開始剤としては、光重合開始剤が好ましく、具体的には以下の化合物が好ましい。
ＢＡＳＦ社製のイルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア９０７、イルガキュア１２７、イルガキュア３６９、イルガキュア３７９、イルガキュア８１９、イルガキュアＯＸＥ０１、イルガキュアＯＸＥ０２、ルシリンＴＰＯ、ダロキュア１１７３。ＬＡＭＢＳＯＮ社製のエサキュア１００１Ｍ、エサキュアＫＩＰ１５０、スピードキュアＢＥＭ、スピードキュアＢＭＳ、スピードキュアＰＢＺ、ベンゾフェノン。
これらの重合開始剤は、１種類を単独で使用しても良いが、２種類以上を併用しても良く、更に増感剤等を添加しても良い。
本実施形態の重合性液晶組成物の全重量に対する重合開始剤の含有量は、例えば０．１〜１０重量％が好ましく、１〜７重量％がより好ましく、３〜７重量％が更により好ましい。
【００９３】
＜界面活性剤等＞
本実施形態の重合性液晶組成物は、界面活性剤、又は下記一般式（３）で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が１００以上である化合物を含有することが好ましい。
【００９４】
【化１９】
2014231568.tif 000020
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていても良い。）
【００９５】
前記界面活性剤および前記一般式（３）で表される化合物は、空気界面での液晶化合物のチルト角を減じる効果を付与する。前記界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類、シリコーン誘導体等が挙げられる。これらのうち、特に含フッ素界面活性剤及びシリコーン誘導体が好ましい。
【００９６】
更に具体的には「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１１０」、「ＭＥＧＡＦＡＣＦ−１１３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１２０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８１２」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１４２Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１４４Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１５０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７１」、「ＭＥＧＡＦＡＣＦ−１７３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１８３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１９５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８２４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８３３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１１４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４１０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４９３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４９４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４６」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７８」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７９」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８０ＳＦ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８２」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８６」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８９」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７２Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７８Ｋ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７８ＲＭ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−０８」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−３０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７２ＳＦ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＢＬ−２０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−６１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−９０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＥＳＭ−１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＭＣＦ−３５０ＳＦ」（以上、ＤＩＣ株式会社製）、
「フタージェント１００」、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェントＡ」、「フタージェント１００Ａ-Ｋ」、「フタージェント５０１」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント３２０」、「フタージェント４００ＳＷ」、「ＦＴＸ-４００Ｐ」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２１２ＭＨ」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２１２Ｄ」、「ＦＴＸ-２１８」、「ＦＴＸ-２０９Ｆ」、「ＦＴＸ-２１３Ｆ」、「ＦＴＸ-２３３Ｆ」、「フタージェント２４５Ｆ」、「ＦＴＸ-２０８Ｇ」、「ＦＴＸ-２４０Ｇ」、「ＦＴＸ-２０６Ｄ」、「ＦＴＸ-２２０Ｄ」、「ＦＴＸ-２３０Ｄ」、「ＦＴＸ-２４０Ｄ」、「ＦＴＸ-２０７Ｓ」、「ＦＴＸ-２１１Ｓ」、「ＦＴＸ-２２０Ｓ」、「ＦＴＸ-２３０Ｓ」、「ＦＴＸ-７５０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＳ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７５０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＳ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７１０ＬＬ」（以上、ネオス社製）、
「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０２」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３１５」、「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２２」、「ＢＹＫ−３２３」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３１」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３３７」、「ＢＹＫ−３４０」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−３５０」、「ＢＹＫ−３５２」、「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５５」、「ＢＹＫ−３５６」、「ＢＹＫ−３５８Ｎ」、「ＢＹＫ−３６１Ｎ」、「ＢＹＫ−３５７」、「ＢＹＫ−３９０」、「ＢＹＫ−３９２」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００」（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、
「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２１００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２００Ｎ」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２３００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２５００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２７００」（以上、テゴ社製）等の例を挙げることができる。
【００９７】
前記一般式（３）で表される化合物の重量平均分子量は２００〜１０００００であることが好ましく、３００〜１００００であることがより好ましく、５００〜５０００であることが更に好ましい。
【００９８】
前記界面活性剤、及び前記一般式（３）で表される化合物は、それぞれ１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、前記界面活性剤と前記一般式（３）で表される化合物とを組み合わせて用いてもよい。
【００９９】
本実施形態の重合性液晶組成物の全重量に対する、前記界面活性剤及び前記一般式（３）で表される化合物の合計の含有量は、０．０１〜１重量％であることが好ましく、０．０５〜０．６重量％であることがより好ましい。
【０１００】
＜その他の成分＞
本実施形態の重合性液晶組成物には、その他の成分として、基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を添加することが好ましい。連鎖移動剤としては、チオール化合物が好ましく、モノチオール、ジチオール、トリチオール、テトラチオール化合物がより好ましく、トリチオール化合物が更により好ましい。具体的には下記一般式（５−１）〜（５−１２）で表される化合物が好ましい。
これらのチオール化合物の含有量としては、当該組成物の全重量に対して、０．５〜５．０重量％であることが好ましく、１．０〜３．０重量％であることがより好ましい。
【０１０１】
【化２０】
2014231568.tif 000021
（式中、Ｒ６５は炭素原子数２〜１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒ６６は炭素原子数２〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。）
【０１０２】
本実施形態の重合性液晶組成物には、保存安定性を高めるために、重合禁止剤、酸化防止剤等を添加することが好ましい。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。より具体的には、ｐ−メトキシフェノール、ＢＡＳＦ社のＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８、ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０、ＩＲＧＡＮＯＸ１４２５、ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０、ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６、ＩＲＧＡＮＯＸ２４５、ＩＲＧＡＮＯＸ２５９、ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４、ＩＲＧＡＮＯＸ３７９０、ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７、ＩＲＧＡＮＯＸ５６５等々が挙げられる。
【０１０３】
上記重合禁止剤及び酸化防止剤の含有量としては、当該組成物の全重量に対して、０．０１〜１．０質量％であることが好ましく、０．０５〜０．２質量％であることがより好ましい。
【０１０４】
更に、本実施形態の重合性液晶組成物の物性を調整するために、重合性でない液晶化合物、或いは、液晶性でない重合性化合物等も必要に応じて添加することも可能である。
これらの化合物の含有量としては、当該組成物の全重量に対して、２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましく、５重量％以下が更に好ましい。
【０１０５】
《位相差膜、位相差パターニング膜、ホモジニアス配向液晶フィルム》
次に、本発明の重合性液晶組成物を用いた位相差膜の作製方法について説明する。本発明の重合性液晶組成物は溶剤に溶解された溶液状態で使用され、前述の基板（基材）等に該溶液を塗布した後、乾燥し、紫外線等により重合することによって、本発明の位相差膜が得られる。また、前述の如く、本発明の重合性液晶組成物が配向しやすいように、基材に対して配向処理を予め施しておいても良い。特に、配向処理材として光配向膜を用いると、位相差がパターニングされた膜（即ち、位相差膜）を容易に作製することができる。また、基材に塗布した重合性液晶組成物を重合させる温度を変えることで、位相差のパターンを形成することも可能である。
一方、重合性液晶化合物を適宜選択し、界面活性剤、又は一般式（３）で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が１００以上である化合物の量を調整することで、ホモジニアス配向を達成することができる。
【実施例】
【０１０６】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１０７】
以下の表に示す割合で各化合物を混合したＵＣＬ組成物を調製した。ＵＣＬ組成物３０重量部と、各溶剤７０重量部とを混合したＵＣＬ溶液に、さらに各添加剤を加えて、各実施例および比較例のサンプル溶液（重合性液晶組成物）を調製した。
以下の各表において、数値の単位は特に明記しない限り、「重量％」である。
【０１０８】
＜単官能化合物＞
【０１０９】
【化２１】
2014231568.tif 000022
【０１１０】
【化２２】
2014231568.tif 000023
【０１１１】
＜２官能化合物＞
【０１１２】
【化２３】
2014231568.tif 000024
【０１１３】
【表１】
2014231568.tif 000025
【０１１４】
【表２】
2014231568.tif 000026
【０１１５】
【表３】
2014231568.tif 000027
【０１１６】
【表４】
2014231568.tif 000028
【０１１７】
【表５】
2014231568.tif 000029
【０１１８】
【表６】
2014231568.tif 000030
【０１１９】
【表７】
2014231568.tif 000031
【０１２０】
【表８】
2014231568.tif 000032
【０１２１】
各表のサンプル溶液に使用した溶剤および添加剤は以下の通りである。
ＭＥＫ・・・メチルエチルケトン
ＰＧＭＥＡ・・・プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート
ＮＭＰ・・・Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＭＩＢＫ・・・メチルイソブチルケトン
ＭＥＨＱ・・・ｐ−メトキシフェノール
Ｉｒｇ９０７・・・イルガキュア９０７
粒パラ・・・流動パラフィン
Ｎ５３５・・・フッ素ゴム：ＴＥＣＮＯＦＬＯＮ  Ｎ５３５
【０１２２】
上記実施例及び比較例で使用した重合性化合物に類似する下記の重合性化合物も、実施例と同様に好適に用いることができる。
【０１２３】
【化２４】
2014231568.tif 000033
【０１２４】
＜重合性液晶組成物の保存安定性の評価＞
調製した実施例及び比較例のサンプル溶液（重合性液晶組成物）を、２０℃に設定した恒温槽内に保管し、３日後に目視で観察し、サンプル溶液中の析出物の有無を確認した。析出物が無かったサンプル溶液は保存安定性が優れると評価し、表中、「○」と記した。一方、析出物が確認されたサンプル溶液は保存安定性に劣ると評価し、表中、「×」と記した。
【０１２５】
＜光配向膜の作製＞
【０１２６】
【化２５】
2014231568.tif 000034
【０１２７】
上記式（Ａ）で表される化合物０．５重量部を２−（２−エトキシエトキシ）エタノール４９．５重量部に溶解させた後、２−ブトキシエタノール４９重量部を加えて、光配向膜用組成物Ａの溶液を得た。この溶液を０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過し、光配向膜用組成物（１）を得た。
【０１２８】
光配向膜用組成物（１）をスピンコーターで基材である８０μｍのトリアセチルセルロース誘導体からなるフィルム上に塗布し、８０℃で２分間乾燥した。このときの乾燥膜厚は１５ｎｍであった。次に超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、波長３６５ｎｍ付近の可視紫外光（照射強度：２０ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光の平行光を、基材に対して垂直方向から照射し、光配向膜を得た。照射量は１００ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０１２９】
＜位相差膜の作製＞
作製した光配向膜上に、実施例又は比較例のＵＣＬサンプル溶液を塗布し、８０℃で２分間乾燥し、室温で１分間冷却した後、ＵＶ照射して、目的の位相差膜を作製した。
【０１３０】
＜位相差膜の評価＞
作製した位相差膜を公知の偏光フィルムを用いて目視観察した。各実施例及び比較例の位相差膜について観察し、その結果（配向性）が良好であった場合を「○」、不良であった場合を「×」として、各表に評価結果を示した。
【０１３１】
以上で説明した各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。また、本発明は各実施形態によって限定されることはなく、請求項（クレーム）の範囲によってのみ限定される。
【産業上の利用可能性】
【０１３２】
本発明に係る重合性液晶組成物は、液晶ディスプレイの分野に広く適用可能である。