(57)【要約】【課題】塩化ビニル系樹脂シート製造用に、場合によって、２００〜２３０℃の熱処理工程で使用される工程紙であって、複数回の繰り返し耐久性を有し、収縮やカールが原因となる品質や操業性への悪影響がない工程紙を提供することにある。【解決手段】工程紙基紙の片面にポリビニルアルコールを含有する下塗り層とシリコーンを含有する剥離層の塗工層を設け、塗工量を規定する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂シート製造用の工程紙であって、工程紙基紙の片面にポリビニルアルコールを含有してなる下塗り層とシリコーンを含有してなる剥離層からなる塗工層を設けてなり、下塗り層が０．３〜２．０ｇ／ｍ２であり、剥離層が０．０２〜０．２０ｇ／ｍ２であることを特徴とする工程紙。
【請求項２】
前記工程紙の王研式透気度が１０００〜５００００秒以下である請求項１記載の工程紙。
【請求項３】
２３℃、相対湿度５０％環境下に置いた工程紙を２００℃乾燥機で２分間保持した直後のカールが±２０ｍｍ以下である請求項１又は２記載の工程紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は塩化ビニル系樹脂シート製造用に用いる剥離性を有する工程紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
合成樹脂やセラミックなどのシート状成型物を製造する工程において使用される工程紙とは、支持体として流動性のある原料を保持し、各種処理を施した後、製造物から剥離除去されるものである。工程紙は一度限りの使い捨てではなく、巻き取るなどして再度使用するものが一般的であり、そのため、剥離耐久性、寸法安定性、表面の平滑性などが要求される。特に、熱処理工程に伴い、剥離強度の変化や収縮による寸法変化やカールがあると品質や操業性に不具合が生じる。剥離強度の変化はシート状成型物の表面欠陥を始めとした品質面での問題だけでなく、工程紙の材破等による操業性の低下や複数回使用を困難にする。また、収縮による寸法変化はシワ状の表面欠陥を始めとした品質面での問題となる。カールは製品の変形などの品質問題に加え、剥離作業性の低下といった操業性の低下を招く。
【０００３】
従来、このような工程紙としてはポリエチレンラミネート紙をベースにしたもの、グラシン紙をベースにしたものなどが使用されてきた。しかしながら、ポリエチレンラミネート紙の場合、耐熱性が低いことから、寸法性に問題が生じることが多く、グラシン紙の場合は吸湿による寸法変化、カール、表面の平滑低下が問題であった。
【０００４】
また、耐溶剤性を考慮したプリプレグ用途の工程紙で、基紙の片面或いは両面に塗工層を設けた工程紙が開発されてきた。例えば、特許文献１には、下塗り層にポリビニルアルコール系共重合体を含む塗工層、剥離層にシリコン塗工層を設けて灰分量を規定したもの、特許文献２には下塗り層にポリビニルアルコールとポリビニルアルコール系共重合体の２種類のバインダーに無機顔料を含む塗工層、剥離層にシリコン塗工層を設けたものがそれぞれ提案されているが、これらを高温使用した場合、塗工量が多く２００℃以上における高温時の寸法安定性が十分ではなく、カールも大きくなるという問題があった。
【０００５】
そこで、例えば、塩化ビニル系樹脂シート製造といった２００〜２３０℃の熱処理工程を伴う製造工程において使用される工程紙として、工程紙の製造過程で予め十分に加熱収縮させておき、耐熱性と寸法安定性を両立させた特許文献３が提案されているが、剥離層を含む塗工層が単層のため、剥離が不均一となり、剥離耐久性や剥離均一性は十分ではなく更なる改善が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−３１４８５９号公報
【特許文献２】特開２０１０−４７８７９号公報
【特許文献３】特許第４８０８６６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、塩化ビニル系樹脂シート製造用に用いる剥離性を有する工程紙において、特に、２００〜２３０℃の熱処理工程で使用されても、複数回の繰り返し耐久性を有し、収縮やカールが原因となる品質や操業性への悪影響がない工程紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究の結果、下記工程紙を見出した。
【０００９】
即ち、塩化ビニル系樹脂シート製造用の工程紙であって、工程紙基紙の片面にポリビニルアルコールを含有してなる下塗り層とシリコーンを含有してなる剥離層からなる塗工層を設けてなり、下塗り層が０．３〜２．０ｇ／ｍ２であり、剥離層が０．０２〜０．２０ｇ／ｍ２であることを特徴とする工程紙である。
【００１０】
さらには、工程紙の王研式透気度が１０００〜５００００秒以下である工程紙である。
【００１１】
さらには、２３℃、相対湿度５０％下に置いた工程紙を２００℃乾燥機で２分間保持した直後のカールが±２０ｍｍ以下である工程紙である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、２００〜２３０℃の熱処理を伴う塩化ビニル系樹脂シートの製造において、剥離強度が安定し、収縮やカールのない、複数回繰り返し使用可能な工程紙の提供が可能になる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明者らは、塩化ビニル系樹脂シート製造用の工程紙において、特に、２００〜２３０℃の熱処理工程を伴った場合においても、複数回繰り返し使用が可能な工程紙の剥離強度や熱収縮率、カールについて検討した。結果、工程紙基紙の片面に下塗り層と剥離層からなる塗工層を設け、下塗り層がポリビニルアルコールを含有し、０．３〜２．０ｇ／ｍ２であり、剥離層がシリコーンを含有し、０．０２〜０．２０ｇ／ｍ２であることで、安定して複数回使用できる剥離強度を保持できることを見出した。下塗り層と剥離層がこの範囲であるとき、適度な下塗り層のバリヤー性でシリコーンを含有する剥離層が表面保持されているため、工程紙と塩化ビニル系樹脂シートとの密着性が良く、安定した剥離強度を保持できる。下塗り層が０．３ｇ／ｍ２未満では、バリヤー性が十分ではなく、剥離層が不均一で重剥離となり、工程紙は材破し易く、複数回の使用ができなくなる。一方、下塗り層が２．０ｇ／ｍ２を超えると、下塗り層のバリヤー性が過度に増すので、剥離層の塗布量が少なくても、軽剥離となり、工程紙と塩化ビニル系樹脂シートとの密着性が悪くなり、塩化ビニル系樹脂シートが凹凸になり、品質不具合が生じたり、剥離が不均一なため複数回使用できなくなる。また、下塗り層が２．０ｇ／ｍ２以下であることで、加熱収縮やカール、ブロッキングを抑制できることも見出した。なお、本発明において、下塗り層は０．４〜１．５ｇ／ｍ２であることがより好ましく、０．５〜１．０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
【００１４】
一方、剥離層が０．０２ｇ／ｍ２未満の場合には、下塗り層のバリヤー性が適度でも、剥離層が表面被覆されないため、剥離が部分的に不均一になり易く、複数回繰り返し使用ができない。また、剥離層が０．２０ｇ／ｍ２を超えると、軽剥離となり、工程紙と塩化ビニル系樹脂シートとの密着性が悪く、塩化ビニル系樹脂シートが凹凸になり、品質不具合が生じたり、剥離が不均一なため複数回使用できなくなる。なお、本発明において、剥離層は０．０３〜０．１２ｇ／ｍ２であることがより好ましく、０．０４〜０．０８ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
【００１５】
さらに、工程紙の王研式透気度は、１０００〜５００００秒以下が好ましい。王研式透気度が１０００秒未満では、下塗り層のバリヤー性が十分ではなく、剥離層が不均一で重剥離となり、工程紙は材破し易く、複数回の使用ができなくなる場合がある。一方、王研式透気度が５００００秒を超えると、軽剥離となり、下塗り層のバリヤー性が過度に増すので、工程紙と塩化ビニル系樹脂シートとの密着性が悪く、塩化ビニル系樹脂シートが凹凸になり、品質不具合が生じたり、剥離が不均一なため複数回使用できなくなる場合がある。
【００１６】
また、本発明では、下塗り層が０．３〜２．０ｇ／ｍ２であり、剥離層が０．０２〜０．２０ｇ／ｍ２である。このように塗工層を軽塗工にすることで、塗工層の熱収縮を抑制できるため、加熱収縮後の寸法安定性やカールに対して有効な他、ブロッキングも抑制でき、かつ、コスト面でも優位である。特に、加熱収縮後の寸法変化やカールは、作業性を低下させるだけでなく、複数回使用に支障をきたす。
【００１７】
本発明における塗工層の下塗り層は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含有するが、その他、変性ＰＶＡ、ポリビニルピロリドン、デンプン、酸化デンプンなどの変性デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体または共重合体、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体または共重合体などのアクリル系重合体エマルジョン、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体エマルジョンなどを、適宜併用することができる。
【００１８】
本発明における塗工層の剥離層は、シリコーンを含有してなる。シリコーンの塗工としては、一般的な溶剤系、無溶剤系、水性エマルジョン系が挙げられ、いずれも好ましく使用できる。一般的には、溶剤系、無溶剤系の方が剥離性能の制御範囲が広いと言われており、適用例も多いが、本発明の用途は水性エマルジョン系を用いて目標品質が得られることから、塗工装置の制約も少なく、環境面やコスト面でも優れている水系塗工による加工が使用できる。
【００１９】
塗工層は、カーテンコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、スプレーコーター、ロッドバーコーター、ブレードコーターなどの方法によって塗工することができる。また、乾燥方法としては、熱風加熱、ガスヒーター加熱、赤外線ヒーター加熱等の方法が挙げられる。
【００２０】
塗工後には、表面の平滑性を向上させる目的で、マシンカレンダー、温度勾配（ＴＧ）カレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて仕上げることも可能である。
【００２１】
カールを抑制する方法としては、一般的に用いられるカール矯正方法、すなわち水または水溶性樹脂の塗工、スチームによる矯正などが好ましく用いられる。カールの表現は、水平な台上に置いてシート端が持ち上がる面をプラスカール面、逆面をマイナスカール面と呼ぶ。塗工によるカール矯正は、マイナスカール面に水または水溶性樹脂を塗布、乾燥収縮させて行う。
【００２２】
本発明の工程紙は、塩化ビニル系樹脂シート製造用の工程紙であり、２００〜２３０℃の熱処理工程を伴う製造工程において、繰り返し使用することから、熱による強度低下は好ましくない。熱変色については、適度な変色は特に問題とならず、むしろ熱劣化の目安にもなるくらいである。ただし、あまり著しい変色は欠陥の原因となったり、欠陥検出の妨げとなったりするため好ましくない。これらの理由から使用する基紙の紙面ｐＨは５以上８未満が好ましい。このｐＨ範囲よりも高い場合も、低い場合も、熱による強度低下を招くため、好ましくない。
【００２３】
使用上必要な強度、寸法安定性を得るために、基紙のパルプ配合としてはＮＢＫＰ（針葉樹晒クラフトパルプ）を１０〜５０質量％配合するのが好ましい。この範囲より少ないと、引張強度、引裂強度、寸法安定性などが劣る傾向にある。また、この範囲より多いと、基紙の地合いが悪化する傾向にあり、剥離特性、剥離面質に悪影響を与えることがある。また、濾水度は３００〜５００ｍｌＣＳＦとすることで、寸法安定性、地合いをバランスよく得られる。この範囲を超える粗い叩解だと、基紙の地合いが悪化する傾向のため、剥離特性、剥離面質に悪影響を与えるため好ましくない。この範囲未満の細かい叩解とすると、基紙の伸縮率が大きくなる傾向のため、寸法安定性が悪く、好ましくない。
【００２４】
本発明の工程紙に使用する基紙には、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、チョーク等の炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、パイオロフィライト、セリサイト、タルク等のケイ酸類、酸化チタンなどの無機填料や尿素樹脂等の有機顔料を含んでも構わない。しかし、高温下での繰り返し使用での強度の点からは、填料含有量が少ない方が好ましい。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。
【００２６】
（基紙）
針葉樹（Ｎ）材３０質量％、広葉樹（Ｌ）材７０質量％のパルプ配合となるよう混合したパルプを濾水度４００ｍｌＣＳＦになるよう叩解後、アルキルケテンダイマーエマルジョンを対パルプ０．２質量％、カチオン化デンプンを対パルプ０．９質量％添加し、紙料スラリーを調製し、坪量１６０ｇ／ｍ２となるよう長網抄紙機にて抄造を行った。なお、サイズプレスにおいて、ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）系表面紙力剤１質量部、酸化デンプン１質量部の２質量％水溶液を絶乾付着量１．５ｇ／ｍ２となるよう付着させて基紙を得た。
【００２７】
（実施例１）
ロッドバーコーターにて基紙にポリビニルアルコール水溶液（固形分７質量％、型番：ＰＶＡ１１７、株式会社クラレ製）を塗布し、絶乾固形量が１．０ｇ／ｍ２の下塗り層を得た。この下塗り層にロッドバーコーターにてシリコーン水溶液（固形分０．７質量％、型番：ＫＭ−３９５１、信越化学工業製）を塗布し、絶乾固形量が０．０８ｇ／ｍ２の剥離層を得た。さらに、逆面に水を塗工してカール矯正を施し、実施例１の工程紙を得た。
【００２８】
（実施例２）
実施例１において、下塗り層のポリビニルアルコールの絶乾固形量を０．３ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様に実施し、実施例２の工程紙を得た。
【００２９】
（実施例３）
実施例１において、下塗り層のポリビニルアルコールの絶乾固形量を２．０ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様に実施し、実施例３の工程紙を得た。
【００３０】
（実施例４）
実施例１において、剥離層のシリコーンの絶乾固形量を０．０２ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様に実施し、実施例４の工程紙を得た。
【００３１】
（実施例５）
実施例１において、剥離層のシリコーンの絶乾固形量を０．２０ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様に実施し、実施例５の工程紙を得た。
【００３２】
（実施例６）
実施例２において、剥離層のシリコーンの絶乾固形量を０．０２ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例２と同様に実施し、実施例６の工程紙を得た。
【００３３】
（実施例７）
実施例２において、剥離層のシリコーンの絶乾固形量を０．２０ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例２と同様に実施し、実施例７の工程紙を得た。
【００３４】
（実施例８）
実施例３において、剥離層のシリコーンの絶乾固形量を０．０２ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例３と同様に実施し、実施例８の工程紙を得た。
【００３５】
（実施例９）
実施例３において、剥離層のシリコーンの絶乾固形量を０．２０ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例３と同様に実施し、実施例９の工程紙を得た。
【００３６】
（実施例１０）
実施例１において、下塗り層のポリビニルアルコールの絶乾固形量を０．６ｇ／ｍ２、剥離層のシリコーンの絶乾固形量を０．０４ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様に実施し、実施例１０の工程紙を得た。
【００３７】
（比較例１）
実施例１において、下塗り層のポリビニルアルコールの絶乾固形量を０．２ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様に実施し、比較例１の工程紙を得た。
【００３８】
（比較例２）
実施例１において、下塗り層のポリビニルアルコールの絶乾固形量を２．３ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様に実施し、比較例２の工程紙を得た。
【００３９】
（比較例３）
比較例１において、剥離層のシリコーンの絶乾固形量を０．３０ｇ／ｍ２に変更した以外は比較例１と同様に実施し、比較例３の工程紙を得た。
【００４０】
（比較例４）
比較例２において、剥離層のシリコーンの絶乾固形量を０．０２ｇ／ｍ２に変更した以外は比較例２と同様に実施し、比較例４の工程紙を得た。
【００４１】
（比較例５）
ロッドバーコーターにて基紙にポリビニルアルコール水溶液（固形分１０質量％、型番：ＰＶＡ１１７、株式会社クラレ製）１００質量部、シリコーン水溶液（固形分４０質量％、型番：ＫＭ−３９５１、信越化学工業製）５質量部、水４５質量部を混合攪拌した８質量％水溶液を塗布し、絶乾固形量が１．０ｇ／ｍ２の塗工層を得た。さらに、逆面に水を塗工してカール矯正を施し、比較例５の工程紙を得た。
【００４２】
実施例１〜１０及び比較例１〜５の工程紙の評価結果を表１に示す。なお、表１中の評価項目は以下の方法で評価した。
【００４３】
＜カールの評価＞
２３℃、相対湿度５０％環境下においた工程紙を、２００℃乾燥器で２分間保持した直後、カール（Ａ４サイズにカットして平らな台上に置き、紙端が台上から反った高さ（単位：ｍｍ）で表記する。剥離加工面側に反る場合をプラス、逆をマイナスで表す。：表中「カール」と記載）を以下に示す。カールは、製品の変形などの品質問題に加え、剥離作業性の低下といった操業性の低下を招くことから、±２０ｍｍ以下が好ましい。
【００４４】
＜透気度の評価＞
Ｊａｐａｎ  Ｔａｐｐｉ  紙パルプ試験方法  Ｎｏ．５（王研式）に準じて測定した。
【００４５】
＜剥離適性の評価＞
各工程紙上に塩化ビニル（塩ビ）ペーストを塗布、２００℃×２分の熱処理により硬化させた。得られた塩ビシートをテンシロン剥離試験機で剥離（３００ｍｍ／ｍｉｎ）し、工程紙の剥離面と塩ビゾルの剥離面の表面状態（面質）を目視にて次の通り評価した。
◎：工程紙の剥離面が塩ビシート面に剥ぎ取られず、塩ビシート面質が良好である。
○：工程紙の剥離面に毛羽立ちや凹凸が僅かに見られるが、塩ビシート面質が良好である。
△：重剥離で工程紙の剥離面が剥ぎ取られる。又は、軽剥離で、塩ビシート面質にムラが見られるが、実使用可能なレベル。
×：重剥離で工程紙が材破するか、剥離できない。又は、軽剥離で、塩ビシート面質にムラが見られ、使用不可なレベル。
【００４６】
＜剥離性の繰り返し（耐久性）評価＞
一度、剥離した工程紙に再度、塩ビペーストを塗布し２００℃×２分の熱処理により硬化させて、塩ビシートをテンシロン剥離試験機で剥離し、繰り返し耐久性を最大５回まで確認した。繰り返し耐久性は、経済性から４回以上が好ましい。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
実施例１：良好な面質の塩ビシートが得られた。剥離作業性も良好であった。５回繰り返し使用したが、工程紙としての性能の劣化は認められなかった。
【００４９】
実施例２：２回目以降の剥離が強めになったが、良好な面質の塩ビシートが得られた。剥離作業性も良好であった。５回目の繰り返し使用で、工程紙の剥離面に毛羽立ちや凹凸が僅かに見られたが、工程紙としての性能の劣化は認められなかった。
【００５０】
実施例３：初回の剥離が軽めになったが、良好な面質の塩ビシートが得られた。カールが見られたが、剥離作業性は実用上問題なかった。５回繰り返し使用したが、工程紙としての性能の劣化は認められなかった。
【００５１】
実施例４：剥離が強めになったが、良好な面質の塩ビシートが得られた。剥離作業性も良好であった。５回繰り返し使用で、工程紙の剥離表面に毛羽立ちが僅かに見られたが、実使用上問題はなかった。
【００５２】
実施例５：初回使用の剥離が軽めになり、塩ビシートの表面に面質ムラが多少見られたが、実用上問題は見られなかった。剥離作業性も良好であった。５回繰り返し使用したが、工程紙としての性能の劣化は認められなかった。
【００５３】
実施例６：剥離が強めになったが、良好な面質の塩ビシートが得られた。剥離作業性も良好であった。４回繰り返し使用で重剥離のため、工程紙の剥離面が剥ぎ取られたが、実使用可能なレベルであった。
【００５４】
実施例７：初回使用の剥離が軽めになり、塩ビシートの表面に面質ムラが多少見られたが、実用上問題は見られなかった。剥離作業性も良好であった。５回繰り返し使用したが、工程紙としての性能の劣化は認められなかった。
【００５５】
実施例８：良好な面質の塩ビシートが得られた。カールが見られたが、剥離作業性は実用上問題なかった。５回繰り返し使用したが、工程紙としての性能の劣化は認められなかった。
【００５６】
実施例９：２回目使用までの剥離が軽めになり、塩ビシートの表面に面質ムラが多少見られたが、実用上問題は見られなかった。カールが見られたが、剥離作業性は実用上問題なかった。５回繰り返し使用したが、工程紙としての性能の劣化は認められなかった。
【００５７】
実施例１０：良好な面質の塩ビシートが得られた。剥離作業性も良好であった。５回繰り返し使用したが、工程紙としての性能の劣化は認められなかった。
【００５８】
比較例１：初回は剥離が強めになったが、良好な面質の塩ビシートが得られた。剥離作業性も良好であった。２回目の使用で剥離が強過ぎて、工程紙の材破が見られた。
【００５９】
比較例２：剥離が軽めになったが、良好な面質の塩ビシートが得られた。剥離作業性はカールが大きく、作業性に支障がでるレベルで、複数回使用ができなかった。
【００６０】
比較例３：剥離が部分的に軽めとなり、塩ビシートの表面に面質ムラが見られ問題となるレベルであった。複数回使用ができなかった。
【００６１】
比較例４：剥離が軽めになったが、良好な面質の塩ビシートが得られた。剥離作業性はカールが大きく、作業性に支障がでるレベルで、複数回使用ができなかった。
【００６２】
比較例５：初回は良好な面質の塩ビシートが得られた。剥離作業性も良好であった。２回目の使用で剥離が強過ぎて、工程紙の材破が見られた。
【００６３】
表１より、実施例１〜１０の工程紙は、剥離強度が安定し、収縮やカールのない複数回繰り返し使用可能な特性を示すことがわかる。一方、比較例１〜５の工程紙は、剥離強度やカールに問題があり、４回以上繰り返し使用ができない。
【００６４】
以上説明したように、本発明の工程紙は、２００〜２３０℃の熱処理工程を伴う塩化ビニル系樹脂シートの製造において、剥離強度が安定し、収縮やカールのない複数回繰り返し使用可能な特性を有しており、従来品に比べ商品価値を一層高めることになる。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の工程紙は、塩化ビニル系樹脂シート以外にも、２００℃以上の熱処理工程を伴うシート状形成物の製造に利用することができる。