(57)【要約】【課題】着強度、耐湿性等の諸特性に優れ、低コストで意匠性に優れ、保護能力の高い太陽電池表面保護シートを提供する。【解決手段】基材の片面ないし両面に、耐候性層が塗布形成されてなる太陽電池モジュールの表面保護シートにおいて、該耐候性層が水酸基含有フッ素ポリマーとイソシアネート系硬化剤の反応により形成され、イソシアネート基の水酸基に対する比（以下、（ＮＣＯ／ＯＨ）比）が、０．８〜１．５であり、そのガラス転移温度が９０℃以下であることを特徴とする太陽電池表面保護シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の片面ないし両面に、耐候性層が塗布形成されてなる太陽電池モジュールの表面保護シートにおいて、該耐候性層が水酸基含有フッ素ポリマーとイソシアネート系硬化剤の反応により形成され、イソシアネート系硬化剤に含まれるイソシアネート基の水酸基含有フッ素ポリマーに含まれる水酸基に対する比率が、０．８〜１．５であり、反応により形成された耐候性層のガラス転移温度が９０℃以下であることを特徴とする太陽電池表面保護シート。
【請求項２】
前記耐候性層にヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を含む請求項１に記載の太陽電池表面保護シート。
【請求項３】
請求項１または２に記載の太陽電池表面保護シートを用いた太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュールの表面保護シートおよび該表面保護シートを用いた太陽電池モジュールに関するものであり、特には、耐久性の高い表面保護シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化等の環境問題や脱原発への機運を背景に、太陽光発電への期待が高まっている。太陽光発電は、シリコン、ＣｄＴｅ、ＣＩＧＳ（銅インジウムガリウムセレナイド）などの光電変換素子により起電力を得るものである。一般に光電変換素子は必要出力を得るため複数個接続され、また、外部環境で長期間の使用において発電性能を保持する必要性から、図１に示すように、表面保護材１、封止材２、光電変換素子３、裏面保護シート４のように一体化された形態（太陽電池モジュール５）で用いられる。
【０００３】
太陽電池モジュールの表面保護材は、機械的強度や耐候性の観点から従来はガラス板が用いられてきたが、近年、軽量化やフレキシブル性に対する要望が高まっており、ガラス板をプラスチックフィルムで代替した太陽電池モジュールの実用化が始まっている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、硬化性官能基含有含フッ素樹脂塗料の硬化塗膜が形成されてなる太陽電池用表面保護シートが報告されている。しかしながら、この保護シートでは硬化塗膜と基材フィルムとの密着力が劣るという課題が残る。
【０００５】
特許文献２には、アクリルポリオールとイソシアネート化合物との反応で得られる接着剤によってフィルムを積層することで、フィルムへの接着強度が良好で、更に、長期的な耐候性、耐加水分解性に優れる太陽電池バックシートが報告されている。しかし、フィルムの積層は製造工程が複雑化し、コスト面で不利になるという課題が生ずる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００７／０６３６９８号
【特許文献２】特開２０１２‐１４２３４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記のような従来技術の課題を解決しようとするものであり、接着強度、耐湿性等の諸特性に優れ、低コストで意匠性に優れ、保護能力の高い太陽電池表面保護シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の請求項１に係る発明は、基材の片面ないし両面に、耐候性層が塗布形成されてなる太陽電池モジュールの表面保護シートにおいて、該耐候性層が水酸基含有フッ素ポリマーとイソシアネート系硬化剤の反応により形成され、イソシアネート系硬化剤に含まれるイソシアネート基の水酸基含有フッ素ポリマーに含まれる水酸基に対する比率が、０．８〜１．５であり、反応により形成された耐候性層のガラス転移温度が９０℃以下であることを特徴とする太陽電池表面保護シートである。
【０００９】
また、本発明の請求項２に係る発明は、前記耐候性層にヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽電池表面保護シートである。
【００１０】
また、本発明の請求項３に係る発明は、請求項１または２に記載の太陽電池表面保護シートを用いた太陽電池モジュールである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、フッ素樹脂中の水酸基が一部未反応の状態で残存し表面保護シート基材との密着性の向上に寄与するフッ素樹脂層を得ることで、耐湿性等の諸特性に優れ、低コストで意匠性に優れ、保護能力の高い太陽電池表面保護シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】太陽電池モジュールの一例の部分断面概略図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の太陽電池表面保護シート及びそれを用いた太陽電池モジュールの例について図１を参照しながら説明する。
＜ａ．基材フィルム＞
本発明の太陽電池表面保護シート５に用いる基材フィルム１としては透明性と耐候性が重要であり、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル系樹脂が好ましい。
【００１４】
基材フィルムの厚さは特に限定されるものではないが、フッ素樹脂の塗布工程、および水蒸気バリア層、絶縁性やその他の部材との積層工程を少なくとも考慮し選択される。概ね２５〜３００μｍが適当である。
【００１５】
＜ｂ．フッ素ポリマー塗料＞
水酸基含有フッ素ポリマー塗料としては、構成単位の観点から、たとえば次のものが例示できる。
【００１６】
パーフルオロオレフィン単位を主体とするパーフルオロオレフィン系ポリマーの具体例としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体、またはＴＦＥとヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）などとの共重合体、さらにはこれらと共重合可能な他の単量体との共重合体などがあげられる。
【００１７】
これらのうち、ＴＦＥを主体とするＴＦＥ系ポリマーか、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）単位を主体とするＶｄＦ系ポリマーが、耐候性、共重合性、耐薬品性の点で好ましい。
【００１８】
塗布層には耐候性が要求されるため、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、トリアジンなどの紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系、トコフェロール系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系の光安定剤も適宜配合することができる。
【００１９】
塗布層の厚さは、３μｍ〜５０μｍ、より好ましくは５μｍ〜４０μｍである。塗布層の厚さが３μｍ未満では、塗布抜け等が起こり、耐候性が不足する。また、厚さが５０μｍを超えると、経済的に不利になる。この塗布層の厚さは、透過型電子顕微鏡、走査型電子顕微鏡、マイクロメーター等を用いることによって測定可能である。
【００２０】
＜ｃ．イソシアネート系硬化剤＞
イソシアネート系硬化剤の具体例としては、たとえばジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｎ−ペンタン−１，４−ジイソシアネート、これらの三量体、これらのアダクト体やビュウレット体、これらの重合体で２個以上のイソシアネート基を有するもの、さらにブロック化されたイソシアネート類などがあげられる。
【００２１】
イソシアネート基の水酸基に対する比（以下、（ＮＣＯ／ＯＨ）比）は、０．８〜１．５が好ましい。本発明のフッ素樹脂層はフッ素樹脂中の水酸基が一部未反応の状態で残存しており、未反応の水酸基を適度に残すことで透明基材との密着性の良好なフッ素樹脂層を得ようとするものである。未反応の水酸基量は、（ＮＣＯ／ＯＨ）比として０．８より小さい場合、架橋密度が不十分となり塗膜の機械的強度に問題が生じる。また、（ＮＣＯ／ＯＨ）比が１．５より大きい場合、十分な基材密着性が発現しない。
【実施例】
【００２２】
以下に本発明の具体的な実施例について説明する。
【００２３】
＜実施例１＞
フッ素樹脂として側鎖に水酸基を有するテトラフルオロエチレン共重合体（ＮＶ６５［ｗｔ％］、水酸基価：６５［ｍｇＫＯＨ／ｇ］）を用い、硬化剤として水素添加キシリレンジイソシアネート（アダクト変性体）（ＮＶ７５［ｗｔ％］、ＮＣＯ含有率１１［ｗｔ％］）を前記フッ素樹脂と硬化剤の（ＮＣＯ／ＯＨ）比が１．２となるように添加し、さらに紫外線吸収剤（商品名：チヌビン４７７（ＢＡＳＦ））を（紫外線吸収剤／フッ素樹脂）重量比が０．０４になるように添加、さらに酢酸ブチルを固形分濃度が５０ｗｔ％となるよう添加し、さらに粒子径６μｍのＰＴＦＥフィラーを樹脂固形分に対して２０質量％を添加・混合してフッ素樹脂層の塗布液を調製した。フィラーの分散度の測定には深さ１５μｍの粒ゲージを用いた（ＪＩＳ  Ｋ５６００−２−５：１９９９）。該塗布液をＰＥＴフィルム（商品名：Ｓ１０（東レ）、厚み１２５μｍ）にドライ厚が１５μｍとなる条件でワイヤーバー塗布後、熱乾燥とエージングを行い、フッ素樹脂層が形成された透明基材を得た。このフッ素樹脂層形成基材に透明バリアフィルム（商品名：ＧＬ−ＡＥＨ（凸版印刷）、厚み１２μｍ）をウレタン硬化型接着剤で接着し積層化することで太陽電池表面保護シートを得た。
【００２４】
＜実施例２＞
前記フッ素樹脂と硬化剤の（ＮＣＯ／ＯＨ）比が１．５となるように添加した点以外は全て実施例１と同様の条件でＰＥＴフィルムにフッ素樹脂層を形成、バリアフィルムを積層することで太陽電池表面保護シートを得た。
【００２５】
＜実施例３＞
前記フッ素樹脂と硬化剤の（ＮＣＯ／ＯＨ）比が０．８となるように添加した点以外は全て実施例１と同様の条件でＰＥＴフィルムにフッ素樹脂層を形成、バリアフィルムを積層することで太陽電池表面保護シートを得た。
【００２６】
＜比較例１＞
上記実施例１において、水素添加キシリレンジイソシアネートに代えてイソホロンジイソシアネートを硬化剤として用いた以外は全て実施例１と同様の条件で、ＰＥＴフィルムにフッ素樹脂層を形成、バリアフィルムを積層することで太陽電池表面保護シートを得た。
【００２７】
＜比較例２＞
前記フッ素樹脂と硬化剤の（ＮＣＯ／ＯＨ）比が２．０となるように添加した点以外は全て実施例１と同様の条件でＰＥＴフィルムにフッ素樹脂層を形成、バリアフィルムを積層することで太陽電池表面保護シートを得た。
【００２８】
＜比較例３＞
前記フッ素樹脂と硬化剤の（ＮＣＯ／ＯＨ）比が０．５となるように添加した点以外は全て実施例１と同様の条件でＰＥＴフィルムにフッ素樹脂層を形成、バリアフィルムを積層することで太陽電池表面保護シートを得た。
【００２９】
上記各フッ素樹脂層を単独で剥離し、粘弾性測定装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー、ＥＸＳＴＡＲ  ＤＭＳ６１００）を使用し、試験片１０ｍｍ×２０ｍｍについて引張りモードにて周波数１Ｈｚ、昇温速度２℃／ｍｉｎ、温度範囲２０℃〜１８０℃とし、ガラス転移点を測定した。
【００３０】
また、上記各積層シートを５０ｍｍ四方に切り出し、プレッシャークッカーテスト器（ＰＣＴ）にかける前と、ＰＣＴにおいての高温高湿環境下（温度１０５℃、湿度１００％飽和）に９６時間放置した後に接着強度を測定した。測定はクロスカット法に準じて行い、碁盤目テープ法を用いて密着性を評価した（旧ＪＩＳ  Ｋ５４００準拠、現行ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６：１９９９準拠）。クロスカット法において、隙間間隔１ｍｍのカッターガイドを用いて凹凸構造層を格子状にカットした。クロスカット法よりカットされた格子状カット部は１０ｍｍ×１０ｍｍの範囲に形成するものとする。
表１で、１００／１００とは、１００個の格子を形成し、剥離強度測定で１００個残ったことを示し、８８／１００は、８８個残ったことを示す。
【００３１】
その評価結果と測定結果を、表１にまとめて示す。
【表１】
2014075568.tif 000002
【００３２】
実施例１〜３で作成した本発明の太陽電池表面保護シートは、碁盤目の剥離も見られず、耐久性にすぐれた結果が明らかとなった。それに対して、イソホロンジイソシアネートを硬化剤として用いた比較例１では、ＰＣＴ後に剥離が発生し、不十分な性能のものとなった。また、（ＮＣＯ／ＯＨ）比が２．０となるように添加した比較例２でも、ＰＣＴ後に剥離が発生した。（ＮＣＯ／ＯＨ）比が０．５となるように添加した比較例３でも、ＰＣＴ後に樹脂層の強度不足による剥離が発生した。
【符号の説明】
【００３３】
１・・・表面保護材
２・・・封止材（ＥＶＡ）
３・・・太陽電池セル（光電変換素子）
４・・・裏面保護シート
５・・・太陽電池モジュール
【図１】
2014075568.tif 000003