(57)【要約】【課題】粘着性がなく、被着体に対する自己吸着性及び剥離性に優れる自己吸着性高分子シートを提供する。【解決手段】単量体混合物の重合体を含んでなる自己吸着性高分子シートであって、前記単量体混合物は、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有し、単独で硬化させた際の硬度が１０〜７０である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有し、単独で硬化させた際の硬度が８０〜１００である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）とを少なくとも含み、当該自己吸着性高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する９０°剥離力が０．３Ｎ／２０ｍｍ以下であり、当該自己吸着性高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する垂直剥離力が８〜３０Ｎである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単量体混合物の重合体を含んでなる自己吸着性高分子シートであって、
前記単量体混合物は、
１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有し、単独で硬化させた際の硬度が１０〜７０である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、
１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有し、単独で硬化させた際の硬度が８０〜１００である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）とを少なくとも含み、
当該自己吸着性高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する９０°剥離力が０．３Ｎ／２０ｍｍ以下であり、
当該自己吸着性高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する垂直剥離力が８〜３０Ｎである
ことを特徴とする自己吸着性高分子シート。
【請求項２】
請求項１に記載の自己吸着性高分子シートであって、
前記単量体混合物中における多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）との重量比が９５：５〜６０：４０であることを特徴とする自己吸着性高分子シート。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の自己吸着性高分子シートであって、
ポリオール系可塑剤を含有することを特徴とする自己吸着性高分子シート。
【請求項４】
請求項３に記載の自己吸着性高分子シートであって、
前記ポリオール系可塑剤として、ポリエーテルポリオールを含有することを特徴とする自己吸着性高分子シート。
【請求項５】
請求項３又は４に記載の自己吸着性高分子シートであって、
前記ポリオール系可塑剤として、ポリエーテル付加（ポリ）グリセリンを含有することを特徴とする自己吸着性高分子シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１つに記載の自己吸着性高分子シートであって、
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の少なくとも一方が、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートであることを特徴とする自己吸着性高分子シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着性がなく、ガラスなどの被着体に対する自己吸着性及び剥離性に優れる自己吸着性高分子シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体等の電子部品やガラスチップ等を製造又は加工する工程では、貼付材を用いた各種材料等の仮止め等が行われている。また、前記電子部品やガラスチップ等の微小な製品を搬送する際にも、前記製品を搬送用の部材（例えば、搬送用容器、搬送用トレイ等）に固定するために、上記した貼付材を用いた仮止めが行われている。
【０００３】
上記したような仮止めの用途で用いられる貼付材としては、粘着力により被着体に貼り付く粘着シートが挙げられる。
【０００４】
例えば、特許文献１に、基材層の片面に、カルボン酸変性熱可塑性エラストマー及び架橋剤を含む第１接着層と、熱可塑性エラストマー及び可塑剤を含む第２接着層とを、順に積層・接着してなる粘着シート（自己粘着性フィルム）が開示されている。また、特許文献２に、基材層が存在せずアクリルウレタン樹脂により形成された粘着シートが開示されている。
【０００５】
これら特許文献１及び２に開示の粘着シートは、その高い粘着性により被着体に貼り付く一方で、被着体から剥がすことが可能であり、上記したような仮止めの用途に好適に使用することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２３１６９４号公報
【特許文献２】特開２０１２−５４４３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記した粘着シートは、高い粘着性を有しているため、被着体に貼り付くが、被着体に対する粘着力が強すぎるために、被着体から剥がす際に強い力を要し、この力により、被着体や当該粘着シートを損傷させてしまうことがある。損傷した粘着シートは、再使用することができない。つまり、粘着シートは、その高い粘着性のために、被着体から剥がして再使用することができるリワーク性に乏しいものであった。
【０００８】
そこで、粘着性がないが、自己吸着性により被着体に貼り付けることができ、且つ、被着体から容易に剥がすことができる貼付材の開発が望まれている。
【０００９】
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであって、粘着性がなく、自己吸着性及び剥離性に優れる自己吸着性高分子シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の自己吸着性高分子シートは、上記課題を解決するために、単量体混合物の重合体を含んでなる自己吸着性高分子シートであって、前記単量体混合物は、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有し、単独で硬化させた際の硬度が１０〜７０である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有し、単独で硬化させた際の硬度が８０〜１００である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）とを少なくとも含み、当該自己吸着性高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する９０°剥離力が０．３Ｎ／２０ｍｍ以下であり、当該自己吸着性高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する垂直剥離力が８〜３０Ｎであることを特徴とする。
【００１１】
この本発明の自己吸着性高分子シートは、ホウケイ酸ガラス基材に対する９０°剥離力が０．３Ｎ／２０ｍｍ以下であり、粘着性を有さない一方で、ホウケイ酸ガラス基材に対する垂直剥離力が８〜３０Ｎであり、被着体に対して十分な自己吸着性と剥離性を有する。このため、本発明の自己吸着性高分子シートは、被着体に十分に貼り付く一方、その被着体から容易に剥離することができ、且つ、被着体から剥がして再使用することができる。
【００１２】
なお、本明細書中においては、ホウケイ酸ガラスに対する９０°剥離力が０．３Ｎ／２０ｍｍ以下のものを「粘着性なし」とし、９０°剥離力が０．３Ｎ／２０ｍｍを超えるものを「粘着性有り」としている。
【００１３】
また、本明細書中において、自己吸着性とは、被着面への貼り付けが、他の如何なる粘着剤及び接着剤を使用しなくとも、また、更なる圧力や熱をかけることなしに、また、画びょう、ビス、ホッチキス、くぎ、針金などの機械的手段を使用しなくとも行うことができる高分子シートの性質を意味しており、ホウケイ酸ガラスに対する垂直剥離力が８Ｎ以上のものを、「自己吸着性有り」としている。
【００１４】
なお、本明細書中において、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル又はメタアクリロイルを意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートを意味する。
【００１５】
また、本明細書中において、硬度とは、ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３に準拠してタイプＡのデュロメータにより測定した硬度を意味する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、粘着性がなく、被着体に対する自己吸着性及び剥離性に優れる自己吸着性高分子シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に本発明を詳述する。
【００１８】
〔自己吸着性高分子シート〕
本発明の高分子シートは、自己吸着性を有する高分子シートであって、単量体混合物の重合体を含んでなるものである。そして、本発明の高分子シートは、ホウケイ酸ガラス基材に対して、０．３Ｎ／２０ｍｍ以下の９０°剥離力を示し、８〜３０Ｎの垂直剥離力を示す。
【００１９】
前記単量体混合物は、単独で硬化させた際の硬度（以下、単に硬度という）が異なる２種の多官能ウレタン（メタ）アクリレート、具体的には、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、硬度が８０〜１００の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）とを含んでいる。このような単量体混合物の重合体は、単独の異なる２種の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ））に由来する構造単位が架橋した架橋構造を有し、本発明の高分子シートの骨格を形成する役割を有する。
【００２０】
本発明において、多官能ウレタン（メタ）アクリレートとは、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有し、ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を有する化合物を意味する。
【００２１】
そして、本発明では、前記単量体混合物に含まれる多官能ウレタン（メタ）アクリレートのうち、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレートを、「多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）」といい、硬度が８０〜１００の多官能ウレタン（メタ）アクリレートを「多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）」という。
【００２２】
前記単量体混合物が、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の代わりに、硬度が１０未満の多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含むものであると、その単量体混合物の重合体を含む高分子シートは、柔らかすぎて、作業性に乏しいものとなる。
【００２３】
また、前記単量体混合物が、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の代わりに、硬度が７０超〜８０未満の多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含むものであると、その単量体混合物の重合体を含む高分子シートは、高い粘着性を有するものとなり、被着体から剥がして再使用することができるリワーク性に乏しいものとなる。
【００２４】
また、前記単量体混合物が、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の代わりに、硬度が７０超〜８０未満の多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含むものであると、その単量体混合物の重合体を含む高分子シートは、被着体に貼り付き難く、自己吸着性に乏しいものとなる。
【００２５】
なお、前記単量体混合物に含まれる多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の硬度は、３０〜６５であることがより好ましい。また、前記単量体混合物に含まれる多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の硬度は、９０〜９８であることがより好ましい。
【００２６】
上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としては、例えば、以下のような市販品を用いることができる。市販品は単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。市販品としては、例えば、ダイセル・サイテック株式会社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）」シリーズのＥＢ２３０、ＫＲＭ８２９６等の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートやＥＢ２１０等の芳香族ウレタン（メタ）アクリレート；日本合成化学工業株式会社製の「紫光（登録商標）」シリーズ、ＵＶ２０００Ｂ、ＵＶ３０００Ｂ、ＵＶ３３００Ｂ、ＵＶ３７００Ｂ等；サートマー社製の「ＣＮ」シリーズのＣＮ９６２、ＣＮ９６５等の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートやＣＮ９７２、ＣＮ９７８等の芳香族ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２７】
また、上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、例えば、以下のような市販品を用いることができる。市販品は単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。市販品としては、例えば、ダイセル・サイテック株式会社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）」シリーズのＥＢ２７０、ＥＢ４８５８、ＥＢ５１２９、ＥＢ８２１０、ＥＢ８３０１、ＥＢ８４０２、ＥＢ９２６０、ＥＢ９２７０、ＥＢ８３１１、ＥＢ８７０１等の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートやＥＢ２２０等の芳香族ウレタン（メタ）アクリレート；日本合成化学工業株式会社製の「紫光（登録商標）」シリーズ、ＵＶ１７００Ｂ、ＵＶ３３１０Ｂ、ＵＶ６３００Ｂ、ＵＶ６６３０Ｂ、ＵＶ６６４０Ｂ、ＵＶ７５１０Ｂ、ＵＶ７６５０Ｂ等；根上工業株式会社製の「アートレジン」シリーズのＵＮ３３２０ＨＡ、ＵＮ３３２０ＨＣ、ＵＮ３３２０ＨＳ、ＵＮ９０１Ｔ等；サートマー社製の「ＣＮ」シリーズのＣＮ９６３等の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートやＣＮ９７５等の芳香族ウレタン（メタ）アクリレート；東亜合成株式会社製の「アロニックス（登録商標）」シリーズのＭ−１１００、Ｍ−１２００等；新中村化学工業株式会社製のＵ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−６ＬＰＡ等が挙げられる。
【００２８】
さらに、上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び前記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は、例えば、ポリイソシアネート類と、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートと、必要に応じてポリオール類とを錫又はアミン等の触媒を用いて反応させることにより作製してもよい。
【００２９】
上記ポリイソシアネート類としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネート類；イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４'−ジイソシアネート、ω，ω'−ジイソシアネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族系ジイソシアネート類；４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート、ナフタレン−１,５−ジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート類などが挙げられる。
【００３０】
上記ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、１分子中にヒドロキシ基および（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば、特に限定されず、公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシシクロオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のヒドロキシアルキルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有アクリルアミド、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル等のα−ヒドロキシアルキルアクリル酸エステルなどが挙げられる。なお、本明細書中において、（メタ）アクリルとは、メタクリル又はアクリルを意味する。
【００３１】
上記ポリオール類としては、ヒドロキシ基を２つ以上、或いは、グリシジルエーテル基又はグリシジルエステル基を少なくとも1つ有する化合物であれば、特に限定されず、公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレングリコール、またはプロピレングリコール付加物等の公知の各種グリコール類；トリメチロールプロパン、グリセリン等の多官能ポリオール；ｎ−ブチルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類；バーサティック酸ジグリシジルエステル等のモノカルボン酸グリシジルエステル類などが挙げられる。
【００３２】
本発明の高分子シートにおいて、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の少なくとも一方は、脂肪族系のイソシアネートを用いて得られる脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートであることが好ましい。多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の少なくとも一方が、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートであると、高分子シートの透明性及び経時安定性（高温環境下で黄変し難い）を向上させることができる。
【００３３】
上記単量体混合物中における多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）との重量比は９５：５〜６０：４０であることが好ましく、９０：１０〜８０：２０であることがより好ましい。上記単量体混合物中における多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）との重量比を９５：５〜６０：４０の範囲内とすると、高分子シートの被着体に対する自己吸着性を向上させることができる。
【００３４】
本発明の高分子シートに含まれる多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）とを少なくとも含む単量体混合物の重合体は、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）に由来する構造単位と多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）に由来する構造単位を有するものであれば、特に限定されず、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）に由来する構造単位及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）に由来する構造単位以外の構造単位を有する重合体であってもよい。例えば、本発明の高分子シートに含まれる重合体は、自己吸着性向上、強度及び硬さの調整、相溶性向上等を目的として、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）以外の他のビニル系単量体を適宜混合して得られる単量体混合物の重合体であってもよい。
【００３５】
上記他のビニル系単量体としては、分子内に重合性を有する炭素−炭素二重結合を１つ以上有するものであればよく、例えば、（メタ）アクリル酸、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等のような、重合性のアルケニル基（広義のビニル基）を有するもの等が挙げられる。これらの他のビニル系単量体はそれぞれ、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
本発明の高分子シートは、ポリオール系可塑剤を含有することが好ましい。ポリオール系可塑剤を含有することにより、被着体への追従性及びエアー抜け性を向上させることができる。
【００３７】
上記ポリオール系可塑剤としては特に限定されず、例えば、ポリカーボネートジオール、ポリカプトラクトンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等のポリエーテルジオールや、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族ジオール化合物とコハク酸、グルタル酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸化合物との共重合体であるポリエステルジオール等の１分子中に水酸基を２個有するジオール類；トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の１分子中に水酸基を３個以上有するポリオール類；これらのポリオール類に対してエチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド等の環状エーテル化合物を付加重合することにより得られるＥＯ変性トリメチロールプロパン、ＰＯ変性トリメチロールプロパン、ＥＯ変性（ポリ）グリセリン、ＰＯ変性（ポリ）グリセリン、ＥＯ変性ペンタエリスリトール、ＰＯ変性ペンタエリスリトール、ＥＯ変性ソルビトール、ＰＯ変性ソルビトール等のポリエーテルポリオールが挙げられる。
【００３８】
本発明の高分子シートにおける前記ポリオール系可塑剤は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００〜５０００の液状オリゴマー、又は常温（２５℃）で液体であるものがより好ましい。前記ポリオール系可塑剤が固体状であると、高分子シートを製造する際に前記ポリオール系可塑剤が固形化して調液しにくくなったり、得られる高分子シートにおいて充分な自己吸着性と柔軟性が備えられなくなったりすることがある。
【００３９】
上記したポリオール系可塑剤の重量平均分子量は、ポリスチレン（ＰＳ）換算重量平均分子量を意味するものとする。上記ポリオール系可塑剤の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。
【００４０】
本発明の高分子シートにおけるポリオール系可塑剤は、上記ポリエーテルポリオールであることが好ましく、ＥＯ変性（ポリ）グリセリン、ＰＯ変性（ポリ）グリセリン等のポリエーテル付加（ポリ）グリセリンであることが更に好ましい。ポリエーテル付加（ポリ）グリセリンは、（ポリ）グリセリンのヒドロキシル基がポリオールで変性されており、分岐構造を有しているため、立体障害性が高く結晶性に劣る。このため、ポリエーテル付加（ポリ）グリセリンは、直鎖構造を有するポリオール系可塑剤と比較して、高分子量であっても常温で液体であり、高分子シートの溶媒成分又は可塑剤としてより好適に使用可能である。また、ポリエーテル付加（ポリ）グリセリンは、高分子シートを形成した際に、液状成分のブリードアウトを生じにくい。ポリエーテル付加（ポリ）グリセリンの具体例としては、例えば、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル等が挙げられる。上記ポリエーテル付加（ポリ）グリセリンの市販品としては、例えば、阪本薬品工業株式会社製のＳＣ−Ｅ４５０、ＳＣ−Ｅ７５０、ＳＣ−Ｅ１０００、ＳＣ−Ｐ４００、ＳＣ−Ｐ１０００、ＳＣ−Ｐ１２００、ＳＣ−Ｐ１６００等を挙げることができる。なお、本明細書中において、（ポリ）グリセリンは、グリセリン又はポリグリセリンを意味する。
【００４１】
本発明の高分子シート中の上記ポリオール系可塑剤の含有率としては特に限定されないが、１０〜４０重量％であることが好ましい。上記ポリオール系可塑剤の含有率が１０重量％未満である場合、ポリオール系可塑剤を含有させることによる柔軟性の効果が充分に得られない場合がある。一方、上記ポリオール系可塑剤の含有率が４０重量％を超えると、高分子シートの表面からポリオール系可塑剤がブリードアウトしてしまうおそれがある。
【００４２】
また、本発明の高分子シートは、必要に応じて各種の添加剤を含んでいてもよい。上記添加剤としては、例えば、酸化防止剤、安定剤、ｐＨ調整剤、香料、着色剤、染料等が挙げられる。また、本発明の高分子シートは、当該高分子シートの製造において使用した後述の重合開始剤を含んでいてよい。
【００４３】
本発明の高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する９０°剥離力は、０．３Ｎ／２０ｍｍ以下である。９０°剥離力が０．３Ｎ／２０ｍｍを超える高分子シートは、粘着性を有するため、被着体に貼り付け後、引き剥がす際に力が必要であり、作業性（剥離性）に乏しい上、被着体から剥がす際に、被着体を傷つけるおそれや、当該高分子シートを損傷させるおそれがある。つまり、本発明の高分子シートの作業性は、当該高分子シートを被着体に貼り付け後、引き剥がす際に力を必要としないほど向上し、本発明の高分子シートの９０°剥離力は、低ければ低いほど良い。また、９０°剥離力が、０．３Ｎ／２０ｍｍ以下の高分子シートは、粘着性を有していないため、気泡の混入などによる貼り直しが必要な場合にも糊残りなく容易に剥がすことができ、すなわち、リワーク性に優れる。
【００４４】
なお、本明細書において、９０°剥離力とは、後述する実施例の項に記載の「９０°剥離力の測定方法」により測定された９０°剥離力を意味する。
【００４５】
本発明の高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する垂直剥離力は、８〜３０Ｎである。垂直剥離力が８Ｎ未満の高分子シートは、自己吸着性に乏しく、被着体に貼り付き難いため、固定性が乏しい。一方、垂直剥離力が３０Ｎを超える高分子シートは、被着体から剥がし難く、被着体を傷つける恐れがある。
【００４６】
なお、垂直剥離力は、後述する実施例の項に記載の「垂直剥離力の測定方法」により測定することができる。
【００４７】
本発明の高分子シートの動的粘弾性は、特に限定されないが、周波数１Ｈｚの温度分散で測定した２５℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’が１．０×１０5〜２．０×１０6Ｐａの範囲内で、動的損失弾性率Ｇ”が２．０×１０4〜５．０×１０5Ｐａの範囲内で、損失正接ｔａｎδが０．１０〜０．５０の範囲内であることが好ましい。本発明の高分子シートのうち、動的貯蔵弾性率Ｇ’、動的損失弾性率Ｇ”、及び損失正接ｔａｎδが上記範囲内にある高分子シートは、自己吸着性及び作業性（剥離性）の両方に優れる。なお、動的粘弾性（動的貯蔵弾性率Ｇ’、動的損失弾性率Ｇ”、及び損失正接ｔａｎδ）は、後述する実施例の項に記載の「動的粘弾性の測定方法」により測定することができる。
【００４８】
本発明の高分子シートの引張り応力は、特に限定されないが、３〜１５ＭＰａが好ましい。引張り応力が３ＭＰａ以上の高分子シートは、靭性に優れ、伸ばした際に千切れし難い。また、引張り応力が１５ＭＰａ以下の高分子シートは、衝撃吸収性に優れる。なお、引張り応力は、後述する実施例の項に記載の「引張り応力の測定方法」により測定することができる。
【００４９】
本発明の高分子シートの引張り伸度は、特に限定されないが、３０％以上であることが好ましい。引張り伸度が３０％以上の高分子シートは、柔軟性に優れ、追従性に優れる。なお、引張り伸度は、後述する実施例の項に記載の「引張り伸度の測定方法」により測定することができる。
【００５０】
本発明の高分子シートの片面には、高分子シートの表面を保護する保護フィルムが設けられていることが好ましい。
【００５１】
高分子シートにおいて、当該高分子シートの片面に設けられた保護フィルムをセパレーターとして用いる場合は、保護フィルムの両面に離型処理が施されていることが好ましい。この場合、表裏の剥離強度に差をつけてもよい。また、前記保護フィルムを支持体として用いる場合は、保護フィルムの高分子シートと接する面と反対側の面に離型処理を施すことで、前記保護フィルムの高分子シートと接する面と反対側の面にセパレーターとしての機能を付与することができる。
【００５２】
また、高分子シートの両面に保護フィルムを設けてもよい。高分子シートの両面の保護フィルムは、セパレーターとして工程の途中で剥離され別のフィルム等に貼りかえられる場合もあり、支持体や台紙として最終製品まで付属し、そのまま末端ユーザに利用される場合や末端ユーザにより使用直前に剥離される場合もある。
【００５３】
支持体として用いられる場合の保護フィルムは、高分子シートを補強し、シート状の形態を保持させることができる樹脂フィルム、不織布、又は織布であれば特に限定されない。支持体として使用可能な樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン等が挙げられる。
【００５４】
セパレーターとして用いられる場合の保護フィルムは、フィルム状に成型可能な樹脂又は紙であれば特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン等からなる樹脂フィルム；紙；樹脂フィルムをラミネートした紙等が挙げられる。また、セパレーターとして用いられる場合の保護フィルムには、少なくとも高分子シートと接する面に離型処理が施されていることが好ましく、必要に応じて保護フィルムの両面に、離型処理が施されていてもよい。両面に離型処理する場合には、表裏の剥離強度に差をつけてもよい。なお、離型処理の方法としては特に限定されず、例えば、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、長鎖アルキル基含有カルバメート等の離型剤によるコーティング法等が挙げられ、特に、熱又は紫外線で架橋、硬化反応させる焼き付け型のシリコーンコーティング法が好ましい。
【００５５】
なお、高分子シートの両面の保護フィルムがセパレーターとして用いられる場合、一方の保護フィルム（以下、ベースフィルムという）には、二軸延伸したＰＥＴフィルム、ＯＰＰフィルム、ポリオレフィンをラミネートした紙が用いられることが好ましい。また、高分子シートの両面の保護フィルムがセパレーターとして用いられる場合、ベースフィルムには、光学フィルタを使用してもよい。また、高分子シートの両面の保護フィルムがセパレーターとして用いられる場合、ベースフィルムと逆の面に配置される保護フィルム（以下、トップフィルムという）には、高分子シートの製品形態に応じて最適な材料が選択される。例えば、高分子シートを短冊状とする場合において、トップフィルムは、フィルム状に成型可能な樹脂又は紙であれば特に制限されないが、トップフィルム及びベースフィルムには、離型処理されていることが好ましい。
【００５６】
〔自己吸着性高分子シートの製造方法〕
本発明の高分子シート（自己吸着性高分子シート）の製造方法は、特に限定されず、公知の方法で製造することができる。例えば、上記多官能ウレタン(メタ)アクリレート（Ａ）と、上記多官能ウレタン(メタ)アクリレート（Ｂ）と、重合開始剤とを含む高分子シート用組成物を用いて、一般的なラジカル重合（例えば、レドックス反応によるラジカル重合、活性エネルギー線照射によるラジカル重合等）を行って、前記高分子シート用組成物中の上記多官能ウレタン(メタ)アクリレート（Ａ）と上記多官能ウレタン(メタ)アクリレート（Ｂ）とを重合させる製造方法によって、本発明の高分子シートを製造することができる。
【００５７】
上記重合開始剤としては、特に限定されず、熱重合開始剤、光重合開始剤等が挙げられ
る。
【００５８】
上記熱重合開始剤としては、熱により開裂して、ラジカルを発生するものであれば特に限定されず、例えば、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物；アゾビスシアノ吉草酸、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；２、２−アゾビスアミジノプロパン二塩酸塩等のアゾ化合物等が挙げられる。また、必要に応じて、硫酸第１鉄やピロ亜硫酸塩等の還元剤と過酸化水素やチオ硫酸ナトリウム等の過酸化物とからなるレドックス開始剤を熱重合開始剤と併用してもよい。
【００５９】
上記光重合開始剤としては、紫外線又は可視光線で開裂して、ラジカルを発生するものであれば特に限定されず、例えば、α−ヒドロキシケトン、α−アミノケトン、ベンジルメチルケタール、ビスアシルフォスフィンオキサイド、メタロセン等が挙げられ、より具体的には、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（製品名：Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３、ＢＡＳＦジャパン株式会社（旧：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社）製）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００６０】
上記高分子シート用組成物における上記重合開始剤の含有率は、０．０１重量％〜１．０重量％であることが好ましい。上記高分子シート用組成物における上記重合開始剤の含有率が０．０１重量％以上であると、重合反応が十分に進み、この重合反応により得られる高分子シート中に残存する重合性単量体（例えば、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ））の量を低減させることができる。また、上記高分子シート用組成物における上記重合開始剤の含有率が１．０重量％未満であると、上記重合反応により得られる高分子シート中に残存する重合開始剤による変色（黄変）や臭気を防止することができる。
【００６１】
上記ポリオール系可塑剤を含有する高分子シートを製造する場合には、上記高分子シート用組成物に、上記したポリオール系可塑剤を含有させる。この場合の上記高分子シート用組成物における上記重合開始剤の含有率は、１０〜４０重量％であることが好ましい。上記高分子シート用組成物における上記ポリオール系可塑剤の含有率が１０重量％未満である場合、ポリオール系可塑剤を含有させることによる柔軟性の効果が充分に得られない場合がある。一方、上記ポリオール系可塑剤の含有率が４０重量％を超えると、高分子シートの表面からポリオール系可塑剤がブリードアウトしてしまうおそれがある。
【００６２】
本発明の高分子シートは、液状の高分子シート用組成物（配合液）を重合させたものであるため、例えば、２枚の樹脂フィルムからなる保護フィルムの間に高分子シート用組成物（配合液）を流し込み、一定の厚みに保持した状態で、高分子シート用組成物中の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を重合させることで製造することができる。
【００６３】
或いは、本発明の高分子シートは、１枚の保護フィルム上に、高分子シート用組成物（配合液）を薄層コーティングし、高分子シート用組成物中の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を重合させることで製造することができる。
【００６４】
本発明の高分子シートの製造方法では、活性エネルギー線の照射により、上記高分子シート用組成物中の上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を重合させることが好ましい。なお、上記活性エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線、可視光線等の活性光；電子線、ガンマ線等の放射線を意味する。本発明の高分子シートの製造に用いる活性エネルギー線としては紫外線が好ましく、例えば、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ等の線源が挙げられる。紫外線による重合系には光重合開始剤を使用することが好ましい。
【００６５】
紫外線照射により上記高分子シート用組成物中の上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を重合させる場合には、紫外線の積算照射量は、１０００ｍＪ／ｃｍ2〜１００００ｍＪ／ｃｍ2の範囲内であることが好ましく、２０００ｍＪ／ｃｍ2〜７０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲内であることがより好ましい。
【００６６】
〔自己吸着性高分子シートの用途〕
本発明の自己吸着性高分子シートは、被着体に対する貼付性と、被着体から容易に剥がして再使用することができるリワーク性とが求められる様々な用途で使用することができる。
【００６７】
例えば、本発明の高分子シートは、金属製又はガラス製の部材を、金属製又はガラス製の他の部材に一時的に固定（仮止め）するための仮止め材として用いることができる。具体例としては、半導体等の電子部品やガラスチップ等を製造又は加工する工程において、各種部材を一時的に固定する仮止め材として使用することができる。また、本発明の高分子シートは、微小な製品（例えば、上記電子部品やガラスチップ）を搬送する際に、上記製品を搬送用の部材（例えば、搬送用容器、搬送用トレイ等）に一時的に固定するための仮止め材としても使用できる。さらに、本発明の高分子シートは、タッチパネルと液晶パネルとで構成されるタッチパネル一体型液晶表示装置等のような複数のパネルで構成される光学装置において、複数のパネル同士（具体例としては、タッチパネルと液晶パネル）を貼り合せるための貼付材としても使用できる。
【実施例】
【００６８】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００６９】
〔実施例１〕
硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）９５重量部と、硬度が８０〜１００の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）５重量部と、光重合開始剤としての２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦジャパン株式会社、商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３、（略称：ＤＲ１１７３））０．５重量部とを、遠心攪拌脱泡器を用いて混合し、淡黄色透明の配合液（単量体混合物）を得た。
【００７０】
次に得られた配合液を、保護フィルムとしてのシリコーンコーティングされたＰＥＴフィルム上に滴下した。その上から同じく保護フィルムとしてのシリコーンコーティングされたＰＥＴフィルムを被せて、配合液を均一に押し広げ、厚さが０．３ｍｍになるように固定した。これにメタルハライドランプを使用してエネルギー量７０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射することにより、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。
【００７１】
〔実施例２〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を９０重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）１０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。
【００７２】
〔実施例３〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を６０重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）４０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。
【００７３】
〔実施例４〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を８１重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）９重量部とし、さらに、ポリオール系可塑剤として、ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテル（坂本薬品工業株式会社製、商品名：ＳＣ−Ｐ１６００、Ｍｗ＝１６００）１０重量部を混合して配合液を得た以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。
【００７４】
〔実施例５〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を７２重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）８重量部とし、さらに、ポリオール系可塑剤として、ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテル（阪本薬品工業株式会社製、商品名：ＳＣ−Ｐ１６００、Ｍｗ＝１６００）２０重量部を混合して配合液を得た以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。
【００７５】
〔実施例６〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を９０重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）として、ＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）に代えて、ＥＢ２７０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２７０、Ｍｗ＝１５００、硬度８２．７）１０重量部を使用した以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。
【００７６】
〔実施例７〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）として、ＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）に代えて、ＵＶ３７００（日本合成化学株式会社製、商品名：紫光（登録商標）ＵＶ−３７００Ｂ、Ｍｗ＝３８０００、硬度３１．１）９０重量部を使用し、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）として、ＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）に代えて、ＥＢ８２１０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８２１０、Ｍｗ＝６００、硬度９７．５）１０重量部を使用した以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。
【００７７】
〔実施例８〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）として、ＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）に代えて、ＵＶ３７００（日本合成化学株式会社製、商品名：紫光（登録商標）ＵＶ−３７００Ｂ、Ｍｗ＝３８０００、硬度３１．１）７２重量部を使用し、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）として、ＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）に代えて、ＥＢ８２１０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８２１０、Ｍｗ＝６００、硬度９７．５）８重量部を使用し、さらに、ポリオール系可塑剤として、ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテル（阪本薬品工業株式会社製、商品名：ＳＣ−Ｐ１０００、Ｍｗ＝１０００）２０重量部を混合して配合液を得た以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。
【００７８】
〔比較例１〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を５０重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）の配合量を５０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シートを得た。
【００７９】
〔比較例２〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を１００重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）を使用しない以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シートを得た。
【００８０】
〔比較例３〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）を使用せず、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）の配合量を１００重量部とした以外は、実施例１と同様にして、高分子シートの作製した。なお、本比較例３の高分子シートについては、後述する各測定及び評価において試験片を作製する際に材料破壊が生じ、規定の大きさ及び形状の試験片を作製することができなかった。このため、後述する各測定及び評価を行うことができなかった。
【００８１】
〔比較例４〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）を使用せず、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）として、ＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）に代えてＥＢ２７０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２７０、Ｍｗ＝１５００、硬度８２．７）１０重量部を使用し、さらに、硬度が７０超〜８０未満の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）として、ＵＶ３２００（日本合成化学株式会社製、商品名：紫光（登録商標）ＵＶ−３２００Ｂ、Ｍｗ＝１００００、硬度７３．２）９０重量部を混合して配合液を得た以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シートを得た。
【００８２】
〔比較例５〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を９０重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）を使用せず、さらに、硬度が７０超〜８０未満の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）として、ＵＶ３２００（日本合成化学株式会社製、商品名：紫光（登録商標）ＵＶ−３２００Ｂ、Ｍｗ＝１００００、硬度７３．２）１０重量部を混合して配合液を得た以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シートを得た。
【００８３】
〔垂直剥離力の測定方法〕
高分子シートを２０ｍｍφにカットしたものを試験片とする。なお、実施例１〜８及び比較例１〜５で得た両面保護フィルム付き高分子シートについては、両面の保護フィルムを外して、試験片を作製した。
【００８４】
テクスチャーアナライザー（ＴＡ．ＸＴ．ｐｌｕｓ  Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌａｙｚｅｒ（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社））に、Ｐ／２０ｍｍφ（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社）のシリンダープローブを装着し、そのシリンダープロープの底面に上記試験片の一方の面を、粘着テープを介して貼り付けた。さらに、そのシリンダープロープの真下に被着体（株式会社藤原製作所製のパイレックス（登録商標）ガラス（ホウケイ酸ガラス））を配置した。そして、シリンダープロ―プを垂直方向下方に０．５ｃｍ／ｓｅｃの速度で移動させて、上記試験片を前記被着体に貼り付けて、７５０ｇの荷重を１０秒間かけた後、そのシリンダープロープを垂直方向上方に１．０ｃｍ／ｓｅｃの速度で移動させて、上記試験片を被着体から引き剥がした際に要する力（Ｎ）を測定した。この測定値（Ｎ）を、垂直剥離力（Ｎ）とした。なお、本測定は、室温下（２５℃、１気圧）で実施した。
【００８５】
実施例１〜８、及び比較例１〜５についての垂直剥離力の測定結果を、後記の表１及び表２に示す。
【００８６】
〔９０°剥離力の測定方法〕
高分子シートを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り取ったものを試験片とする。なお、実施例１〜８及び比較例１〜５で得た両面保護フィルム付き高分子シートについては、両面の保護フィルムを外して、試験片を作製した。
【００８７】
前記試験片を被着体（株式会社藤原製作所製のパイレックス（登録商標）ガラス（ホウケイ酸ガラス））に貼りつけ、テクスチャーアナライザー（ＴＡ．ＸＴ．ｐｌｕｓ  Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌａｙｚｅｒ（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製））にセットする。そして、ＪＩＳ  Ｚ０２３７（粘着テープ・粘着シートの試験法）の測定条件に準じ、３００ｍｍ／分の速度で９０°方向に試験片を被着体から引きはがす際に要する力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。この測定値（Ｎ／２０ｍｍ）を９０°剥離力（Ｎ／２０ｍｍ）とした。なお、本測定は、室温下（２５℃、１気圧）で実施した。
【００８８】
実施例１〜８、及び比較例１〜５についての９０°剥離力の測定結果を、後記の表１及び表２に示す。
【００８９】
〔動的粘弾特性の測定方法〕
高分子シートを直径８ｍｍの円形状に打ち抜き、得られた円形状の高分子シートを、厚みが１ｍｍ以上となるように、複数枚積層したものを試験片とする。なお、実施例１〜８及び比較例１〜５で得た両面保護フィルム付き高分子シートについては、両面の保護フィルムを外して、試験片を作製した。
【００９０】
動的粘弾性測定装置(Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製、ＰＨＹＳＩＣＡ  ＭＣＲ３０１)を用い、前記試験片に印加する振動の周波数を１Ｈｚとし、昇温速度５℃／分、測定温度幅−７０℃〜２００℃の条件で、各温度における試験片の動的粘弾特性（動的貯蔵弾性率Ｇ’、動的損失弾性率Ｇ”、損失正接ｔａｎδ）の測定（即ち、温度分散測定）を実施した。
【００９１】
実施例１〜８及び比較例１〜５についての動的粘弾特性の測定につより得られた２５℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’、動的損失弾性率Ｇ”、損失正接ｔａｎδの値を後記の表１及び表２に示す。
【００９２】
〔引張り応力及び引張り伸度の測定方法〕
高分子シートからＪＩＳ  Ｋ６２５１：２０１０に規定するダンベル状３号形の試験片を５枚打ち抜いた。なお、実施例１〜８及び比較例１〜５で得た両面保護フィルム付き高分子シートについては、両面の保護フィルムを外して、試験片を作製した。
【００９３】
テンシロン万能試験機「ＵＣＴ−１０Ｔ」（株式会社オリエンテック製）及び万能試験機データ処理装置「ＵＴＰＳ−ＳＴＤ」（ソフトブレーン株式会社製）を用い、つかみ具間隔（初期の標線間距離）５０ｍｍとして５００ｍｍ／分の速度で試験片を引張り、試験片が切断するまでの最大引張り力及び試験片が切断した時のつかみ具間隔（切断時の標線間距離）を測定して、ＪＩＳ  Ｋ６２５１：２０１０規定の方法により、引張り応力（引張り強さ：ＭＰａ）及び引張り伸度（切断時伸び：％）を算出した。引張り応力及び引張り伸度の測定は、３枚の試験片を用いて、３回行い、それらの平均値を求めた。
【００９４】
実施例１〜８及び比較例１〜５の引張り応力及び引張り伸度についての測定結果（３回の測定の平均値）を、後記の表１及び表２に示す。
【００９５】
〔追従性（エアー抜け性）の評価方法〕
高分子シートを幅３ｃｍ、長さ５ｃｍに切り取ったものを試験片とし、この試験片をガラス（株式会社藤原製作所製のパイレックス（登録商標）ガラス（ホウケイ酸ガラス））に貼り付けた。なお、実施例１〜８及び比較例１〜５で得た両面保護フィルム付き高分子シートから作製した試験片は、片面の保護フィルムを剥がして、保護フィルムを剥がした面をガラスに貼り付けた。
【００９６】
そして、上記試験片をガラスに貼り付けた時にガラスと試験片との間に生じる気泡の状態、及び、試験片を貼り付けた面を上に向けてガラスを持ち上げた後、試験片が下を向くようにガラスを反転させた時の試験片の状態を観察し、以下の評価基準により、追従性（エアー抜け性）を評価した。
【００９７】
＜評価基準＞
◎：試験片とガラスとの間の気泡量が、試験片の自重のみで、試験片とガラスの接触面積の２０％以下となり、且つ、ガラスを反転させても試験片が落ちない。
○：試験片とガラスとの間の気泡量が、試験片の自重のみでは２０％超となるが、試験片上で圧着ローラーを転がすことで、完全に抜け、且つ、ガラスを反転させても試験片が落ちない。
×：試験片とガラスとの間の気泡量が２０％超で、試験片上で圧着ローラーを転がしても、試験片とガラスとの間の気泡が抜けない、または、ガラスを反転させると、試験片が落ちる。
【００９８】
〔リワーク性の評価方法〕
高分子シートの一方の面からＰＥＴフィルムを剥がし、その面を被着体（株式会社藤原製作所製のパイレックス（登録商標）ガラス（ホウケイ酸ガラス））に貼り付け、テクスチャーアナライザー（ＴＡ．ＸＴ．ｐｌｕｓ  Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌａｙｚｅｒ（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製））にセットする。そして、ＪＩＳ  Ｚ０２３７（粘着テープ・粘着シートの試験法）の測定条件に準じ、３００ｍｍ／分の速度で９０°方向に試験片を被着体から引きはがし、被着体への糊残りが存在するか否かを目視にて観察し、以下の評価基準に従って評価した。この評価より、前記高分子シート（自己吸着性高分子シート）が気泡混入などによる貼り直しが可能かどうかを判断することができる。
【００９９】
＜評価基準＞
○：引き剥がした際に、糊残りがまったく観察されない。
×：引き剥がした際に、糊残りが観察される。
【０１００】
〔固定性の評価方法〕
高分子シートの一方の面からＰＥＴフィルムを剥がし、その面をステンレス板（１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ）に貼り付けた後、高分子シートの他方の面のＰＥＴフィルムを剥がし、この剥がした面上に５ｍｍ角のガラスチップを載せたものを試験片とした。なお、この試験片においては、ガラスチップが載置されている面を表面といい、この表面と反対側の面を裏面というものとする。
【０１０１】
そして、前記試験片を用いて、固定性の評価を実施した。すなわち、ガラスチップが載置されている表面が鉛直方向下向きとなるように前記試験片を裏返し、前記試験片の裏面に向けて１５ｃｍの高さから５００ｇの鋼球（クローム球（ＳＵＪ−２）、直径５０ｍｍ）を落下させて、前記試験片の裏面に落球衝撃を与えた時に、前記ガラスチップが落下するか否かを以下の評価基準に従って評価した。この評価より、前記高分子シート（自己吸着性高分子シート）が搬送時などにおいても被着体に固定され、仮固定材として機能するかどうかを判断することができる。
【０１０２】
＜評価基準＞
○：ガラスチップが落下しない。
×：ガラスチップが落下する。
【０１０３】
〔剥離性の評価方法〕
高分子シートの一方の面からＰＥＴフィルムを剥がし、その面をステンレス板（１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ）に貼り付けた後、高分子シートの他方の面のＰＥＴフィルムを剥がし、この剥がした面上に５ｍｍ角のガラスチップを載せたものを試験片とした。その後、ピンセット（幸和ピンセット工業株式会社製の工業用ピンセット、グレード：Ｋ−３ＧＧ  １２５ｍ／ｍ）を用いて、前記ガラスチップを垂直方向に持ち上げた時に、前記ガラスチップを破損させることなく、前記高分子シートから前記ガラスチップを剥離する際のガラスチップの剥がれやすさを、以下の評価基準に従って評価した。なお、この評価より、前記高分子シート（自己吸着性高分子シート）が、仮固定後の易剥離性に富むかどうかを判断することができる。
【０１０４】
＜評価基準＞
○：容易に剥離できる。
×：剥離しにくい。
【０１０５】
表１及び表２に、実施例１〜８及び比較例１〜５の高分子シートの製造に使用した配合液に含まれる各種成分の配合量（重量部）と、実施例１〜８及び比較例１〜２、４、及び５の高分子シートの測定及び評価結果（垂直剥離力の測定結果、９０°剥離力の測定結果、動的粘弾性の測定結果、引張り応力及び引張り伸度の測定結果、衝撃吸収率の測定結果、並びに、追従性（エアー抜け性）の評価結果、リワーク性の評価結果、固定性の評価結果、及び剥離性の評価結果）とを示す。なお、比較例３の高分子シートの測定及び評価は、上記した通り、それらの測定及び評価に必要な規定の大きさ及び形状の試験片を作製することができなかったため、実施していない。また、表１及び２に示す多官能ウレタン（メタ）アクリレートの硬度は、ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３に準拠し、試料を厚みが計１２ｍｍ以上になるように重ね合わせて作製した試験片を用いて、タイプＡのデュロメータで測定した硬度である。この硬度測定において、デュロメータの加圧面に加える重量は、１〜１．５ｋｇとした。
【０１０６】
【表１】
2014019753.tif 000002
【０１０７】
【表２】
2014019753.tif 000003
【０１０８】
表１及び表２に示す結果より、実施例１〜８に係る高分子シートは、比較例１〜５の高分子シートに比べて、粘着性がなく、リワーク性、固定性（自己吸着性）、及び剥離性の全てに優れていることが認められた。
【０１０９】
具体的には、多官能ウレタン（メタ）アクリレートとして、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、硬度が８０〜１００の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）とを含む配合液を用いて製造された実施例１〜８に係る高分子シートは、ホウケイ酸ガラス基材に対して、８〜３０Ｎ（具体的には、１０．５〜２０．７Ｎ）の範囲内の垂直剥離力を示し、良好な自己吸着性を有することから、固定性及び剥離性に優れることが認められた。また、実施例１〜８に係る高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する９０°剥離力は、０．３Ｎ／２０ｍｍ以下であり、実施例１〜８に係る高分子シートは、粘着性がなく、被着体から剥がして再使用することができるリワーク性に優れたものであることが認められた。
【０１１０】
また、上記の通り粘着性がない一方で、自己吸着性及び剥離性に優れる実施例１〜８の高分子シートは、周波数１Ｈｚの温度分散で測定した２５℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’が１．０×１０5〜２．０×１０6Ｐａ（より具体的には、１．７×１０5〜１．４×１０6Ｐａ）の範囲内で、動的損失弾性率Ｇ”が２．０×１０4〜５．０×１０5Ｐａ（より具体的には、２．７×１０4〜４．２×１０5Ｐａ）の範囲内で、損失正接ｔａｎδが０．１０〜０．５０（より具体的には、０．１２〜０．５０）の範囲内にある動的粘弾性を示すことが認められた。
【０１１１】
また、実施例１〜８に係る高分子シートは、３〜１５ＭＰａ（具体的には、３．８〜１０．３ＭＰａ）の範囲内の引張り応力を示しており、靭性に優れ、伸ばした際に千切れし難く、優れた衝撃吸収性を備えていることが認められた。
【０１１２】
また、実施例１〜８に係る高分子シートは、３０％以上（具体的には、３７〜２５７％）の引張り伸度を示しており、優れた柔軟性を有していることが認められた。
【０１１３】
さらに、実施例１〜８に係る高分子シートは、優れた追従性（エアー抜け性）を有しており、これらの中でも、ポリオール系可塑剤を含む実施例４、５、及び８の高分子シートは、特に優れた追従性（エアー抜け性）を有していることが認められた。
【０１１４】
一方、比較例１の高分子シートは、垂直剥離力が０．２Ｎと低く、自己吸着性を有しておらず、固定性に劣るものであることが認められた。また、比較例１の高分子シートは、実施例１〜８の高分子シートと比べて、動的貯蔵弾性率Ｇ’及び動的損失弾性率Ｇ”が高く、追従性（エアー抜け性）に劣るものであることが認められた。
【０１１５】
また、多官能ウレタン（メタ）アクリレートとして、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）のみを含む配合液を用いて製造された比較例２の高分子シートは、垂直剥離力が７．１Ｎと低く、自己吸着性に乏しく、固定性に乏しいものであることが認められた。また、比較例２の高分子シートは、引張り応力が２．９ＭＰａと低く、靭性に劣るものであることが認められた。また、比較例２の高分子シートの動的損失弾性率Ｇ”及び損失正接ｔａｎδは、実施例１〜８の高分子シート動的損失弾性率Ｇ”及び 損失正接ｔａｎδよりも低いことが認められた。
【０１１６】
また、多官能ウレタン（メタ）アクリレートとして、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含まず、硬度が８０〜１００の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）と硬度が７０超〜８０未満の多官能ウレタン（メタ）アクリレートとを含む配合液を用いて製造された比較例４の高分子シートは、９０°剥離力が０．４９Ｎと高く、粘着性を有するものであり、被着体から剥がして再使用することができるリワーク性及び剥離性に乏しいものであることが認められた。また、比較例４の高分子シートの動的貯蔵弾性率Ｇ’及び動的損失弾性率Ｇ”は、実施例１〜８の高分子シートの動的貯蔵弾性率Ｇ’及び動的損失弾性率Ｇ”よりも高いことが認められた。
【０１１７】
また、多官能ウレタン（メタ）アクリレートとして、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と硬度が７０超〜８０未満の多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含み、硬度が８０〜１００の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を含まない配合液を用いて製造された比較例５の高分子シートは、垂直剥離力が７．５Ｎと低く、自己吸着性に乏しく、固定性に乏しいものであることが認められた。
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
本発明の自己吸着性高分子シートは、半導体等の電子部品やガラスチップなどを製造又は加工する工程において、各種部材を一時的に固定（仮止め）するための仮止め材：タッチパネルと液晶パネルとで構成されるタッチパネル一体型液晶表示装置等のような、複数のパネルで構成される光学装置において、複数のパネル同士を貼り合わせるための貼付材（この用途では、一般に、製造時または製造後の修正・補修時に貼り直しが行われる）；微小な製品（例えば、微小な電子部品やガラスチップ等）を搬送する際に製品を固定するための仮止め材として利用することができる。