(57)【要約】      （修正有）【課題】柔軟性を保持しつつも粘着剤層への低分子量成分の移行による不具合を低減させる粘着シート基材用樹脂フィルムを提供する。【解決手段】プロピレン並びにエチレンおよび／または炭素数４〜８のα−オレフィンを重合成分として含有するオレフィン系熱可塑性エラストマーを含有してなり、当該オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃での溶出分が全溶出量に対して１０重量％未満である粘着シート基材用樹脂フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン並びにエチレンおよび／または炭素数４〜８のα−オレフィンを重合成分として含有するオレフィン系熱可塑性エラストマーを含有してなり、当該オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃での溶出分が全溶出量に対して１０重量％未満である粘着シート基材用樹脂フィルム。
【請求項２】
前記オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメント部がメタロセン触媒を用いて重合させたエチレン／プロピレン共重合体ブロックであって、多段重合で得られるオレフィン系熱可塑性エラストマーである、請求項１に記載の粘着シート基材用樹脂フィルム。
【請求項３】
前記オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃〜１０℃での溶出分が全溶出量に対して３０重量％未満である、請求項１又は２に記載の粘着シート基材用樹脂フィルム。
【請求項４】
前記オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃〜２０℃での溶出分が全溶出量に対して３５重量％未満である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着シート基材用樹脂フィルム。
【請求項５】
前記オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃〜３０℃での溶出分が全溶出量に対して４０重量％未満である、請求項１〜４のいずれか1項に記載の粘着シート基材用樹脂フィルム。
【請求項６】
前記オレフィン系熱可塑性エラストマーを７０重量％以上含有していることを特徴とする請求項１〜５のいずれか1項に記載の粘着シート基材用樹脂フィルム。
【請求項７】
引張弾性率が４００ＭＰａ以下である請求項１〜６のいずれか1項に記載の粘着シート基材用樹脂フィルム。
【請求項８】
ヘイズが１５％以下である請求項１〜７のいずれか1項に記載の粘着シート基材用樹脂フィルム。
【請求項９】
請求項１〜８に記載の粘着シート基材用樹脂フィルムに、粘着剤層を積層してなる粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着シート基材用樹脂フィルムに関し、さらに詳しくは、柔軟かつ粘着剤への悪影響を低減することができる粘着シート基材用樹脂フィルム、及びそれを用いてなる粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
柔軟な樹脂フィルム上に粘着剤層を設けてなる粘着シートは、追従性・エキスパンド性に優れるため、ラベルやダイシングテープなどの用途に用いられている。
【０００３】
例えば、下記特許文献１には、基材フィルムの少なくとも片面に粘着剤層が設けられてなり、当該基材フィルムが、プロピレン並びにエチレンおよび／または炭素数４〜８のα−オレフィンを重合成分として含有し、かつ融解ピーク温度が１２０℃以上であるオレフィン系熱可塑性エラストマーを含有してなるダイシング用粘着シートが開示されている。
【０００４】
また、下記特許文献２には、密度が０．９１０〜０．９３５の直鎖状低密度ポリエチレンからなる層と、特定の融点、重量平均分子量（Ｍｗ）、及びクロス分別法による一定の範囲の組成を有するポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を積層させた粘着テープ基材が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３―７６５４号公報
【特許文献２】特開２００５−２９７２４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このような粘着テープ基材などの柔軟な樹脂フィルムの材料として用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマーは一般的に低分子量成分を多く含んでおり、これによって柔軟性の効果を奏している場合が多い。
例えば、上記特許文献１に開示されたオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ｏ‐ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃での溶出分が全溶出量に対して１０〜６０重量％のものであり、０℃での溶出分の割合が少なくなると、オレフィン系熱可塑性エラストマーを成形して得られる基材フィルムが硬く、エキスパンド時の伸び性が悪くなるほか、ピックアップもし辛くなる傾向があるとされている。
【０００７】
また、特許文献２では、ポリプロピレン系樹脂組成物における０℃以上１０℃以下の樹脂溶出量が特定範囲以下であると、柔軟性に欠けるとされている。
【０００８】
しかし、低分子量成分が多いと柔軟性の効果は良好であるものの、このような成分が粘着剤層に移行することで粘着剤の凝集力を低下させ、粘着力の低下や離型紙および貼付対象への糊残りが発生する等の問題が生じることがわかった。
【０００９】
本発明は上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであり、柔軟性を保持しつつも粘着剤層への低分子量成分の移行による不具合を低減させる粘着シート基材用樹脂フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、以下の粘着シート基材用樹脂フィルムである。
（１）プロピレン並びにエチレンおよび／または炭素数４〜８のα−オレフィンを重合成分として含有するオレフィン系熱可塑性エラストマーを含有してなり、当該オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃での溶出分が全溶出量に対して１０重量％未満である粘着シート基材用樹脂フィルム。
（２）前記オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメント部がメタロセン触媒を用いて重合させたエチレン／プロピレン共重合体ブロックであって、多段重合で得られるオレフィン系熱可塑性エラストマーである、（１）に記載の粘着シート基材用樹脂フィルム。
（３）前記オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃〜１０℃での溶出分が全溶出量に対して３０重量％未満である、（１）又は（２）に記載の粘着シート基材用樹脂フィルム。
（４）前記オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃〜２０℃での溶出分が全溶出量に対して３５重量％未満である、（１）〜（３）のいずれかに記載の粘着シート基材用樹脂フィルム。
（５）前記オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃〜３０℃での溶出分が全溶出量に対して４０重量％未満である、（１）〜（４）のいずれかに記載の粘着シート基材用樹脂フィルム。
（６）前記オレフィン系熱可塑性エラストマーを７０重量％以上含有していることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の粘着シート基材用樹脂フィルム。
（７）引張弾性率が４００ＭＰａ以下である（１）〜（６）のいずれかに記載の粘着シート基材用樹脂フィルム。
（８）ヘイズが１５％以下である（１）〜（７）のいずれか1項に記載の粘着シート基材用樹脂フィルム。
【００１１】
また本発明は、以下の粘着シートである。
（９）（１）〜（８）に記載の粘着シート基材用樹脂フィルムに、粘着剤層を積層してなる粘着シート。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、粘着剤層への低分子量成分の移行による不具合を低減させつつも、十分な柔軟性および機械強度さらには透明性にも優れた粘着シート基材用樹脂フィルムを提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［オレフィン系熱可塑性エラストマー］
本発明において用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、プロピレン並びにエチレンおよび／または炭素数４〜８のα−オレフィンを重合成分として含有するオレフィン系熱可塑性エラストマーであれば特に制限はないが、例えばイソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム及びアクリロニトリル−イソプレンゴム等のジエン系ゴム（エラストマー）、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン非共役ジエンゴム、エチレン−ブタジエン共重合体ゴム、結晶融解熱（ΔＨ）が１００ｇ／Ｊ以下である低結晶性プロピレン単独重合体、多段重合法によって得られるポリオレフィン、上記ゴム（成分）とポリエチレン樹脂及び／またはポリプロピレン樹脂との混合物を動的架橋して得られるポリオレフィン等が挙げられる。
【００１４】
なお、前記結晶融解熱（ΔＨ）とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の速度で溶解したときの融解ピーク面積より計算した値のことであり、また、多段重合法によって得られるポリオレフィンとは、反応器中で（ｉ）ハードセグメントと、（ｉｉ）ソフトセグメントとが２段階以上で多段重合されてなる共重合体である。（ｉ）ハードセグメントとしては、プロピレン単独重合体ブロック、あるいはプロピレンとα−オレフィンとの共重合体ブロック、例えば、プロピレン／エチレン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／エチレン／１−ブテン等の２元又は３元共重合体ブロックが挙げられる。 また、（ｉｉ）ソフトセグメントとしては、エチレン単独重合体ブロック、あるいはエチレンとα−オレフィンとの共重合体ブロック、例えば、エチレン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／プロピレン／１−ブテン等の２元又は３元共重合体ブロックが挙げられる。
【００１５】
［溶出分］
本発明においては、前記オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃での溶出分が全溶出量に対して１０重量％未満であることが重要である。より好ましくは８重量％未満、特に好ましくは６重量％未満である。
０℃での溶出分が全溶出量に対して１０重量％未満であれば、基材層から粘着剤層への低分子量成分の移行により発生する粘着力の低下を抑制することができる。さらに、低分子量成分の移行によって粘着剤の凝集力が低下することを防止でき、離型紙および貼付対象への糊残りが発生するといった不具合を抑制することができる。
【００１６】
さらに、０℃〜１０℃での溶出分が３０重量％未満であることが好ましい。より好ましくは、２０重量％未満、特に好ましくは１０重量％である。
また、０℃〜２０℃での溶出分が３５重量％未満であることが好ましい。より好ましくは、３０重量％未満、特に好ましくは２０重量％である。
また、０℃〜３０℃での溶出分が４０重量％未満であることが好ましい。より好ましくは、３５重量％未満、特に好ましくは３０重量％である。
０℃のみならず、これらの室温付近における溶出分の量も上記の範囲内とすることによって、粘着力の経時低下をより効果的に防止でき、より実用的な粘着シート基材用樹脂フィルムを得ることができる。
【００１７】
前記の溶出分が少ないオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、特に、前記ハードセグメント部がメタロセン触媒を用いて重合させたエチレン／プロピレン共重合体ブロックのものが良い。
これによれば、柔軟性および透明性にも優れるため、粘着シートを貼り付けた状態での目視検査が容易な保護テープや、ガラス等透明な材質向けの補修テープなどを提供することが出来る。
【００１８】
［他の成分］
本発明の粘着シート基材用樹脂フィルムは、前記オレフィン系熱可塑性エラストマーの他に、必要に応じて他の樹脂や各種添加剤を含有することができる。このような樹脂としては、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、エチレン・ビニルアルコール共重合体、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーなどが挙げられる。また、添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、アンチブロッキング剤及び着色剤等が挙げられる。
【００１９】
本発明の粘着シート基材用樹脂フィルムにおける前記オレフィン系熱可塑性エラストマーの含有量は７０重量％以上であることが好ましい。より好ましくは８０重量％以上である。オレフィン系熱可塑性エラストマーの含有量を７０重量％以上とすることにより、オレフィン系熱可塑性エラストマーの優れた特徴を活かしたフィルム設計ができ、柔軟性や透明性の点で有利な粘着シート基材用樹脂フィルムとすることができる。
【００２０】
［基材の層構成］
本発明の粘着シート基材用樹脂フィルムは、単層フィルムでも多層フィルムでもよい。
多層フィルムとする場合は、少なくとも１層が前記オレフィン系熱可塑性エラストマーを７０重量％以上用いていればよく、表裏層からなる２種２層の積層フィルムおよび／または表裏層と中間層からなる２種３層の積層フィルムとすることもできる。
【００２１】
［フィルムの厚み］
本発明の好ましい態様においては、該粘着シート基材用樹脂フィルムの厚みは、０．０３〜０．５ｍｍであり、更に好ましくは、０．０５〜０．３ｍｍである。上記の特定値の範囲であれば、柔軟性を保持しつつも粘着シートとして十分な強度を保ち、また成形加工性にも優れる。
【００２２】
［引張弾性率］
本発明の好ましい態様においては、該粘着シート基材用樹脂フィルムの引張弾性率は４００ＭＰａ以下である。より好ましくは３５０ＭＰａ以下である。
引張弾性率は４００ＭＰａ以下であれば、柔軟性が必要とされる様々な用途に好適に用いることができる。例えば、ダイシングテープの基材として用いた場合は、エキスパンド時の伸び性が良いテープを得ることができ、またラベルの基材として利用した場合は、凹凸面への追従性が良いラベルを得ることができる。
【００２３】
［ヘイズ］
本発明の好ましい態様においては、該粘着シート基材用樹脂フィルムを構成する樹脂組成物のヘイズ値は１５％以下である。より好ましくは１０％以下である。
ヘイズ値が１５％以下であれば、透明性が必要とされる様々な用途に用いることができる。例えば、ダイシングテープの基材として用いた場合は、放射線硬化型粘着剤を硬化させるため照射される放射線の透過性が高いテープを得ることができ、またラベルの基材として利用した場合は、被着体の意匠性や視認性を損なわないラベルを得ることができる。
【００２４】
［基材の製法］
前記基材フィルムを製造する工程においては、Ｔダイ押出し成形法等の押出し成形法、インフレーション成形法及びカレンダー成形法等の一般的なポリオレフィン系樹脂フィルムの成形方法が用いられるが、特に本発明においては押出し成形機が適している。尚、押出しの際の樹脂組成物のメルトフローレートは、１〜２０ｇ／１０分、好ましくは、５〜１５ｇ／１０分である。樹脂組成物のメルトフローレートが１ｇ／１０分以上であれば溶融粘度が高くなり過ぎることがなく押出加工性が良好であり、２０ｇ／１０分以下であれば溶融粘度が低くなり過ぎることがなく流動性が良好で加工性に優れるためである。
【００２５】
［粘着剤層］  
本発明の粘着シートは、本発明で得られる単層または多層フィルムが少なくとも１層含まれていればよく、粘着剤層として用いられる粘着剤は特に限定されないが、例えば、天然ゴム系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂等の各種粘着剤が用いられる。
【００２６】
前記基材フィルムの少なくとも片面側は、プラズマ処理やコロナ処理、オゾン処理および火炎処理等の方法により表面処理されてもよい。また、基材フィルムと粘着層の間には、必要によりプライマー層を設けてもよい。また、本発明の目的を損ねない限り、粘着シートの粘着層が設けられた側の反対面に更に樹脂層を設けても良い。
【００２７】
［用途］  
本発明の粘着シートは、用途としては特に限定されないが、例えば、ダイシングテープ、ラベル、マスキングテープ、表面保護テープ、医療用テープ、補修テープ、内外装用建材等に好適に用いられる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明の実施形態を実施例を用いて詳述するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００２９】
＜実施例１＞
オレフィン系熱可塑性エラストマーＡ（日本ポリプロ社製オレフィン系熱可塑性エラストマー「ウェルネクスＲＦＧ４ＶＡ」）を、東芝機械製単軸押出機（５０φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２）のホッパーに投入し、押出機温度をＣ１：２１０℃、Ｃ２：２３０℃、Ｃ３：２３０℃、Ｃ４：２３０℃、Ｃ５：２３０℃のように設定し、５５０ｍｍ幅Ｔダイ（温度設定：２３０℃、リップ開度０．３ｍｍ）から押出した。押出された溶融樹脂は、冷却ロールを備えた巻き取り機（冷却ロール７００ｍｍ幅×φ３５０ｍｍ、ロール温度３０℃）にて冷却固化、コロナ放電処理を施し基材フィルムを得た。
【００３０】
＜実施例２＞
実施例１で用いたオレフィン系熱可塑性エラストマーＡとランダムポリプロピレン（日本ポリプロ社製ランダムポリプロピレン「ノバテックＦＸ３Ｂ」）を前者：後者（重量比）８０：２０の割合でドライブレンドし、実施例１と同条件で製膜し基材フィルムを得た。
【００３１】
＜実施例３＞
実施例１で用いたオレフィン系熱可塑性エラストマーＡとランダムポリプロピレン（日本ポリプロ社製ランダムポリプロピレン「ノバテックＦＸ３Ｂ」）を前者：後者（重量比）６０：４０の割合でドライブレンドし、実施例１と同条件で製膜し基材フィルムを得た。
【００３２】
＜比較例１＞
オレフィン系熱可塑性エラストマーＢ（サンアロマー社製オレフィン系熱可塑性エラストマー「キャタロイＣ２００Ｆ」）を実施例１と同条件で製膜し基材フィルムを得た。
【００３３】
得られた各フィルムについて、以下の評価項目について評価を行った。
【００３４】
＜粘着力の経時評価＞
粘着剤への低分子量成分の移行による粘着力の低下を評価するため、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に従い下記の通り剥離試験を実施した。作成したフィルムから試験片（寸法：長さ３００ｍｍ、幅２４ｍｍ）を採取し、両面粘着テープ（日東電工社製 Ｎｏ５００）を用いてＳＵＳ３０４鋼板（寸法：長さ１２５ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に２ｋｇ重のローラーを用いて接着した。接着した試験片を東洋精機製ギヤオーブンにて６０℃・１週間加熱養生した試験片と加熱養生なしの試験片をそれぞれ、２３℃・６０％ＲＨの雰囲気下、島津製作所製オートグラフ（引きはがし速度：５ｍｍ／分）にて１８０°引きはがし粘着力を測定した。
評価は以下の基準で実施した。なお、△は実用範囲内である。
◎：1週間養生後の粘着力が１６０％以上
○：1週間養生後の粘着力が１６０％より小さく１５０％以上
△：1週間養生後の粘着力が１５０％より小さく１４０％以上
×：1週間養生後の粘着力が１４０％未満
測定結果を表２に示した。
【００３５】
＜柔軟性＞
柔軟性を評価するため、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に従い、フィルムから採取した試験片（１号ダンベル）を２３℃・６０％ＲＨの雰囲気下、島津製作所製オートグラフ（引張速度：５０ｍｍ／分）にて引張弾性率を測定した。
評価は以下の基準で実施した。なお、△は実用範囲内である。
◎：引張弾性率が３５０以下
○：引張弾性率が３５０より大きく４００以下
△：引張弾性率が４００より大きく４５０以下
×：引張弾性率が４５０より大きい
測定結果を表２に示した。
【００３６】
＜透明性＞
透明性を評価するため、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従い、フィルムから採取した試験片のヘイズを測定した。
評価は以下の基準で実施した。なお、△は実用範囲内である。
◎：ヘイズ値が１０％以下
○：ヘイズ値が１０％より大きく１５％以下
△：ヘイズ値が１５％より大きく２０％以下
×：ヘイズ値が２０％より大きい
測定結果を表２に示した。
【００３７】
なお、各実施例に使用したオレフィン系熱可塑性エラストマーの温度上昇溶離分別の測定条件は以下の通りである。
＜温度上昇溶離分別の測定＞
測定装置：クロス分別クロマトグラフ  ＣＦＣ２（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＣｈＡＲ社製）、検出器：赤外分光光度計  ＩＲ４（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＣｈＡＲ社製）、検出波長：３．４２μｍ、ＧＰＣカラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＨＴ−８０６Ｍ（昭和電工社製）、カラム温度：１４０℃、カラム校正：単分散ポリスチレン（東ソー社製）、分子量校正法：ポリスチレン換算、溶離液：ｏ‐ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）
流速：１．０ｍＬ／分、試料濃度：９０ｍｇ／３０ｍＬ（３ｍｇ／ｍＬ）、注入量：０．５ｍＬ、降温条件：１℃／分（１４０→０℃）、その後６０分間保持、溶出区分：０、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、７５、８０、８３、８６、９０、９４、９８、１０２、１０６、１１０、１２０、１４０℃
測定結果を表１に示した。
【００３８】
【表１】
2014019858.tif 000002
【００３９】
【表２】
2014019858.tif 000003
【００４０】
表２から、実施例１〜３の粘着シート基材用樹脂フィルムは経時による粘着力の低下が少なく、さらに十分な柔軟性を保持していることが認められる。
特に、実施例１、２は、実施例３に対して、柔軟性、透明性の観点で優れており、特に好ましい態様であった。