(57)【要約】      （修正有）【課題】香気安定性に優れた液体芳香剤の提供【解決手段】Ａ成分、Ｂ成分を含有、アルミ箔層又はアルミニウム蒸着層を含むフィルムで形成の液体用包装容器入り液体芳香剤。Ａ成分は１成分：エチルブチレート、エチル２−メチルブチレート、エチル２−メチルペンタノエート、へキシルアセテート、イソアミルアセテート、プレニルアセテートより選んだ1種以上、２成分：ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ／誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物より選んだ１種以上、３成分：ジプロピレングリコール、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエートより選んだ１種以上含有、２成分／１成分質量比０．１〜２０、３成分／１成分質量比０．１〜５０、１成分〜３成分合計量０．００００１〜１質量％未満。Ｂ成分は３級アミン／中和物、４級アンモニウム基含有化合物から選ばれる少なくとも１種、含有量０．０１〜１質量％未満【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分を含有する液体芳香剤組成物を、アルミ箔層またはアルミニウム蒸着層を含むフィルムで形成された液体用包装容器に充填した液体芳香剤。
（Ａ）成分は、（１）成分：エチルブチレート、エチル２−メチルブチレート、エチル２−メチルペンタノエート、へキシルアセテート、イソアミルアセテート、プレニルアセテートより選ばれた1種以上のエステル化合物と、（２）成分：ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥおよびその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物より選ばれた１種以上の酸化防止剤と、（３）：ジプロピレングリコール、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエートより選ばれた１種以上の保留剤と、を含有し、前記（２）成分／前記（１）成分で表される質量比が０．１〜２０、前記（３）成分／前記（１）成分で表される質量比が０．１〜５０であり、液体芳香剤組成物中の前記（１）〜（３）の合計量が、０．００００１〜１質量％未満である。
（Ｂ）成分は、３級アミン、その中和物、４級アンモニウム基を有する化合物から選ばれる少なくとも１種であり、液体芳香剤組成物中の含有量が、０．０１〜１質量％未満である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体芳香剤に関し、より詳しくは、香気持続性および香気安定性に優れた液体芳香剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣類や寝具、カーテンやソファなどの繊維に付着した嫌なニオイや部屋など空間のニオイを気にする人が増えている。そのため、繊維処理剤、特に柔軟剤の市場においては、購入する際に「よい香りが長続きすること」を重視して選ぶ生活者が増加する傾向にあり、香りへの嗜好が高まっている様子が伺える。また、そのような生活者は、衣類を着ている間もよい香りが持続することを特に望んでおり、自分の衣類の香りを近くにいる人にも感じて欲しいと、洗濯工程以外でも手軽に柔軟剤と同じ香りを楽しめる商品（スプレー剤など）の開発が望まれていた。
【０００３】
そのような状況下、繊維に残りやすい香料を活用した技術として、特許文献１には、ＬｏｇＰｏｗ３〜３０の香料成分が４０〜１００質量％含有する疎水性の高い香料を１〜２０質量％の範囲で用いる柔軟剤組成物が提案されている。また、特許文献２には、特定の組み合わせからなる二種以上の香料を特定量配合することによって、香気を持続させる繊維製品用芳香剤組成物が開示されている。さらに、特許文献３には、劣化しにくい香料を用いた液体衣料用仕上げ剤物品が開示されている。しかしながら、これら技術を繊維などへ賦香するためのスプレー剤へ用いても、香料の配合量が多すぎたり、香料の組み合わせの観点などからスプレーした際にフレッシュで良好な持続性の高い香りを実感できる液体芳香剤を提供することは困難であった。
【０００４】
一方、液体芳香剤を入れる容器に関しては、ポリエチレンやポリプロピレン容器を用いた場合、気密性が十分でないため、香気安定性を長期間良好に保つのが難しい場合がある。また、ガラス容器は、気密性は良好であるものの、容器の質量が重く、また破損しやすいなどの課題がある。そこで、特許文献２には、内面を樹脂コーティングした金属容器の活用が開示されている。しかしながら、金属容器は、コストも高く、香料や水分などの影響により内面が腐食する場合があり、香気の変質や内容物の外観変化などが懸念される。また最近では、環境保護の観点からパウチ状の詰め替え品を詰め替えて使用することが一般的であり、特許文献１、３のような構造を有する包装材料が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２２２７１１号公報
【特許文献２】特開２００３−２０１６６９号公報
【特許文献３】特開平１１−２４０５８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一般的に、製品の香りの持続性を向上させるには、製品中の香料配合量を増やして香気強度を上げたり、ＬｏｇＰｏｗの高い香料を多量に用いたりする場合があるが、衣類やカーテンなどの繊維製品に直接スプレーするといった洗い流さないタイプの繊維処理剤においては、香気が強すぎて不快に感じてしまうという問題がある。その一方で、スプレー時に適度な香りが感じられるよう、香料の配合量を調整した場合、一般的な香料組成物では香りの持続性が得られず、着用中にもよい香りを感じたいという生活者ニーズには答えられない。また、省資源化の目的で薄肉化した詰め替え容器に、スプレー剤に適した配合量の持続性香料を含んだ液体芳香剤組成物を充填しても、包装材料を通過して香料が拡散してしまい、内容液の香気安定性を低下させてしまうといった課題がある。
【０００７】
よって、従来技術では、保存時の香気安定性、繊維製品などにスプレーした際に感じられるフレッシュで良好な香気、さらにはその香気の持続性、これらすべてを満足することは困難であった。
【０００８】
本発明の課題は、衣類やカーテンなどの繊維製品に直接スプレーあるいは空間にスプレーすることで、手軽にフレッシュで良好な香りを長く楽しむことができる液体芳香剤であり、なおかつ長期間、内容物の香気安定性に優れた液体芳香剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分を含有する液体芳香剤を、アルミ箔層またはアルミニウム蒸着層を含むフィルムで形成された液体用包装容器に充填してなる、液体芳香剤に関する。
（Ａ）成分は、（１）成分：エチルブチレート、エチル２−メチルブチレート、エチル２−メチルペンタノエート、へキシルアセテート、イソアミルアセテート、プレニルアセテートより選ばれた1種以上のエステル化合物と、（２）成分：ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥおよびその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物より選ばれた１種以上の酸化防止剤と、（３）：ジプロピレングリコール、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエートより選ばれた１種以上の保留剤と、を含有し、前記（２）成分／前記（１）成分で表される質量比が０．１〜２０、前記（３）成分／前記（１）成分で表される質量比が０．１〜５０であり、液体芳香剤組成物中の前記（１）〜（３）の合計量が、０．００００１〜１質量％未満である。
（Ｂ）成分は、３級アミン、その中和物、４級アンモニウム基を有する化合物から選ばれる少なくとも１種であり、液体芳香剤組成物中の含有量が、０．０１〜１質量％未満である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、衣類やカーテンなどの繊維製品に直接スプレーあるいは空間にスプレーすることで、手軽にフレッシュで良好な香りを長く楽しむことができる液体芳香剤であり、なおかつ長期間、内容物の香気安定性に優れた液体芳香剤が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の液体芳香剤は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分を含有し、アルミ箔層またはアルミニウム蒸着層を含むフィルムで形成された液体用包装容器に充填してなる。
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、（１）成分：エチルブチレート、エチル２−メチルブチレート、エチル２−メチルペンタノエート、へキシルアセテート、イソアミルアセテート、プレニルアセテートより選ばれた1種以上のエステル化合物と、（２）成分：ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥおよびその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物より選ばれた１種以上の酸化防止剤と、（３）：ジプロピレングリコール、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエートより選ばれた１種以上の保留剤と、を含有し、前記（２）成分／前記（１）成分で表される質量比が０．１〜２０、前記（３）成分／前記（１）成分で表される質量比が０．１〜５０であり、液体芳香剤組成物中の前記（１）〜（３）の合計量が、０．００００１〜１質量％未満である。
（１）成分は、エチルブチレート、エチル２−メチルブチレート、エチル２−メチルペンタノエート、へキシルアセテート、イソアミルアセテート、プレニルアセテートより選ばれた1種以上のエステル化合物である。中でも、フルーツノートやグリーンノートの新鮮な香りを付与できる観点から、好ましくはエチル２−メチルブチレート、エチル２−メチルペンタノエート、へキシルアセテートを香料組成物中０．１〜１０質量％を含有する。このような（１）成分を用いることで、衣類などの繊維製品に直接スプレーあるいは空間にスプレーした際にフレッシュな香りを付与することができる液体芳香剤が得られる。
（２）成分は、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥおよびその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物より選ばれた１種以上の酸化防止剤である。中でもフレッシュな香りを維持することができる観点からジブチルヒドロキシトルエンが好ましい。
（３）成分は、ジプロピレングリコール、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエートより選ばれた１種以上の保留剤である。これらの保留剤を用いることで、フレッシュな香りを長続きさせることができる。
【００１２】
液体芳香剤組成物中の前記（１）〜（３）の合計量は、好ましくは、０．０００１〜０．１質量％、より好ましくは０．００１〜０．１質量％である。（２）成分／（１）成分で表される質量比は、好ましくは０．５〜１０であり、より好ましくは１〜５である。（３）成分／（１）成分で表される質量比は、好ましくは０．１〜１０であり、より好ましくは１〜５である。
≪任意成分≫
（Ａ）成分には、（１）〜（３）成分以外の香料成分（任意香料成分）を含有してもよい。
任意香料成分としては、本発明の効果を損なわないものであれば、従来公知の香料成分を用いることができる。様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  」，Ｖｏｌ．Ｉａｎｄ  ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「合成香料  化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）および「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｏｆ  Ｎａｔｕｒａｌ  Ｏｒｉｇｉｎ  」，Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４  ）および「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）および「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ  Ａｒｏｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）および「Ｆｌｏｗｅｒ  ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｆｌｏｒａｌ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  Ｉｎ  Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ  Ｌａｊａｕｊｉｓ  Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等に記載されている香料原料のリストから適宜選択できる。
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、３級アミン、その中和物、４級アンモニウム基を有する化合物から選ばれる少なくとも１種である。これらの化合物は、水中で正に帯電する陽イオン性を有する
基（塩を形成していてもよい３級アミノ基または４級アンモニウム基）を分子内に含む点
で共通している。
【００１３】
（Ｂ）成分を含有することで、繊維製品や空間にスプレーした後の（Ａ）成分の香気持続性がさらに向上する。これは、（Ｂ）成分が、（Ａ）成分を繊維などから徐々に揮発させるためと考えられる。
【００１４】
特に、４級アンモニウム化合物を用いることで、上記の香気持続性効果をより高めることができる。
【００１５】
（Ｂ）成分としては、たとえば、３級アミノ基を分子内に１つ有する３級アミン、その
中和物、その４級化物から選ばれる化合物（Ｂ１）、塩を形成していてもよい３級アミノ
基を分子内に複数有する高分子化合物、４級アンモニウム基を分子内に複数有する高分子
化合物から選ばれる高分子化合物（Ｂ２）等が挙げられる。
【００１６】
化合物（Ｂ１）における３級アミンとしては、アミド基、エステル基およびエーテル基
から選ばれる少なくとも１種の連結基で分断されていてもよい炭素数１〜２４の炭化水素
基を分子内に少なくとも１つ有する３級アミンが好ましい。該炭化水素基は、飽和でも不
飽和でもよく、鎖状であることが好ましい。
【００１７】
該３級アミンとしては、たとえば、下記一般式（ｂ１）で表される化合物が挙げられ、
より具体的には、下記一般式（ｂ１−１）〜（ｂ１−８）で表される化合物等が挙げられ
る。
【００１８】
【化１】
2014057650.tif 000002
【００１９】
［式中、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、アミド基、エステル基およびエーテル基から選ば
れる少なくとも１種の連結基で分断されていてもよい炭素数１〜２４の炭化水素基または
炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ１〜Ｒ３のうち少なくとも１つは前記炭
化水素基である。］
【００２０】
【化２】
2014057650.tif 000003
【００２１】
［式中、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立に炭素数１〜２４の炭化水素基である。Ｒ１
３〜Ｒ２４はそれぞれ独立に炭素数１０〜２０の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基
である。］
一般式（ｂ１−１）で表される化合物は、一般に、脂肪酸またはそのメチルエステルを
出発原料として、それをアンモニアでニトリル化して得られるニトリルを、更に水素添加
後、ホルムアルデヒドと水素を反応させてメチル化して得られる。
【００２２】
一般式（ｂ１−２）または（ｂ１−３）で表される化合物は、炭素数１０〜２０の脂肪
酸またはそのメチルエステルとメチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成するこ
とができる。
【００２３】
一般式（ｂ１−４）、（ｂ１−５）または（ｂ１−６）で表される化合物は、炭素数１
０〜２０の脂肪酸またはそのメチルエステルとトリエタノールアミンとの縮合反応により
合成することができる。
【００２４】
一般式（ｂ１−７）または（ｂ１−６）で表される化合物は、炭素数１０〜２０の脂肪
酸とＮ−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、「Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．，２６，３４０９（１９６０）」に記載の公知の方法で合成したＮ−（２−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミンとの縮合反応により合成するこ
とができる。
【００２５】
炭素数１０〜２０の脂肪酸としては、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよい。また該脂
肪酸は、直鎖脂肪酸でも分岐脂肪酸でもよい。該脂肪酸として具体的には、たとえば、ス
テアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、部
分水添パーム油脂肪酸、部分水添牛脂脂肪酸などが挙げられる。
化合物（Ｂ１）における中和物は、上記３級アミンを酸で中和することにより得られる。
【００２６】
３級アミンの中和に用いる酸としては、有機酸でも無機酸でもよく、塩酸、硫酸、メチ
ル硫酸が挙げられる。
【００２７】
中和は、水の存在下で３級アミンと酸とを接触させることにより実施できる。たとえば
予め混合した３級アミンと酸を水に分散してもよいし、酸水溶液中に３級アミンを液状又
は固体状で投入してもよく、３級アミンと酸を同時に水中に投入してもよい。
【００２８】
化合物（Ｂ１）における４級化物は、上記３級アミンまたはその中和物を、４級化剤と
反応させることにより得られるもので、４級アンモニウム基を有する。
【００２９】
４級化剤は、３級アミンの３級窒素原子にメチル基等の炭化水素基を導入して４級化す
るもので、たとえば塩化メチル、ジメチル硫酸等が挙げられる。
【００３０】
化合物（Ｂ１）としては、上記の中でも、４級アンモニウム基を有するもの、つまり３
級アミンの４級化物が好ましい。該４級化物としては、アルキル基の炭素数が８〜１８の
モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、各アルキル基の炭素数が４〜１０のジアルキル
ジメチルアンモニウム塩、アルキル基の炭素数が８〜１８のアルキルベンジルジメチルア
ンモニウム塩、アルキル基の炭素数が８〜１８のアルキルピリジニウム塩等が好ましく、
アルキル基の炭素数が８〜１８のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、各アルキル基
の炭素数が４〜１０のジアルキルジメチルアンモニウム塩がより好ましく、ステアリルト
リメチルアンモニウムクロライド及びジデシルジメチルアンモニウムクロライドが特に好
ましい。
【００３１】
化合物（Ｂ１）は、いずれか１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３２】
高分子化合物（Ｂ２）は、塩を形成していてもよい３級アミノ基を分子内に複数有する
高分子化合物、４級アンモニウム基を分子内に複数有する高分子化合物から選ばれるもの
である。
【００３３】
高分子化合物（Ｂ２）における「高分子」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）により測定される重量平均分子量が１，０００〜６，０００，０００である
ことを意味する。高分子化合物（Ｂ２）の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜５
，０００，０００であり、より好ましくは５，０００〜４，０００，０００である。
【００３４】
高分子化合物（Ｂ２）として具体的には、レオガードＫＧＰ（ライオン）等のカチオン
化セルロース、ダイドールＥＣ−００４、ダイドールＨＥＣ、ダイドールＥＣ（大同化成
工業）、ＭＥＲＱＵＡＴ１００（Ｎａｌｃｏ社）、アデカカチオエースＰＤ−５０（旭電
化工業）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ５５０（Ｎａ
ｌｃｏ社）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ＭＥＲＱ
ＵＡＴ２８０（Ｎａｌｃｏ社）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重
合体、ＬＵＶＩＱＵＡＴ−ＦＣ９０５（ＢＡＳＦ）等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピ
ロリドン共重体、ＬＵＧＡＬＶＡＮ−Ｇ１５０００（ＢＡＳＦ）等のポリエチレンイミン
、ポバールＣＭ３１８（クラレ）等のカチオン化ポリビニルアルコール、キトサン等のア
ミノ基を有する天然系の高分子誘導体、ジエチルアミノメタクリレートとエチレンオキシ
ド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。
【００３５】
これらの中でも、カチオン化セルロース、塩化ジメチルジアリルアンモニウムの単独重
合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウムと他の単量体との共重合体が好ましい。
【００３６】
高分子化合物（Ｂ２）は、いずれか１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３７】
本発明の液体芳香剤中に含まれる（Ｂ）成分は１種でも２種以上でもよい。
【００３８】
香気の持続性向上効果の観点からは、（Ｂ）成分が、少なくとも化合物（Ｂ１）を
含有することが好ましく、化合物（Ｂ１）からなることが好ましい。
【００３９】
本発明の液体芳香剤中、（Ｂ）成分の含有量は、液体芳香剤の総質量に対し、０．０１〜１質量％未満である。０．０１質量％以上であると繊維製品などへスプレーしてからの香気持続性効果に優れる。１質量％以上配合しても効果は大きくは変わらない。該含有量は、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。また、０．８質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。
［その他の任意成分］
本発明の液体芳香剤は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。該他の成分としては、液体芳香剤に通常用いられる成分を配合することができ、たとえば、消臭成分、低級アルコール、多価アルコールなどの水溶性溶剤、非イオン性界面活性剤、キレート剤、再汚染防止剤、シリコーン等の性能向上剤、高分子、防腐剤、抗菌剤、防カビ剤、抗ウイルス剤、忌避剤、天然物などのエキス、分散剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、減粘剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤など、安全性が高くしかも通常の液体芳香剤に使用されるものであればどのようなものでもよく、特に限定されるものではない。
消臭成分や水溶性溶剤、非イオン性界面活性剤としては、それぞれ、以下に示すものが挙げられる。
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分の消臭成分としては、公知のものが利用でき、例えば、メチル−β−シクロデキストリン、２−ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、モノアセチル−β−シクロデキストリン、アシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、アミノカルボン酸系金属錯体（ＷＯ２０１２／０９０５８０号記載のメチルグリシンジ酢酸３ナトリウムの亜鉛錯体）等が挙げられる。これらの消臭成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
液体芳香剤中の消臭成分の含有量は、０．０５〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。上記下限値未満では、消臭成分の配合効果を得られにくく、多すぎるとコストの点から好ましくない。
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分の水溶性溶剤としては、液体芳香剤に一般的に使用されているものを使用することができる。ここで言う「水溶性溶剤」とは任意の比率で水と混ぜて透明に混ざるものを指す。具体的には、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数２〜３の１級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコールなどの炭素数２〜６のグリコール類；及びグリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの炭素数３〜８の多価アルコール類等が挙げられる。液体芳香剤の香気に及ぼす影響や価格の点から、エタノール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
【００４０】
水溶性溶剤の含有量は、本発明の組成物中、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは１０〜２０質量％である。配合量がこれより少ないと、乾燥するまで時間がかかることがあり、これより多いと、使用者がむせてしまう可能性があるが、配合量はこれに限定されない。
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分の非イオン性界面活性剤としては、公知のものが利用でき、たとえばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルや、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などが挙げられる。中でも、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が１０〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル（Ｃ１〜３）エステルや、オキシエチレン基の平均付加モル数が１０〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシド、オキシエチレン基の平均付加モル数が２０〜１００モルである硬化ヒマシ油が好ましく、特に炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が５〜２０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、オキシエチレン基の平均付加モル数が３０〜５０モルである硬化ヒマシ油が好ましい。
本発明の液体芳香剤における非イオン性界面活性剤の配合量は、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。この範囲にあると、液体芳香剤の安定性を高めることができる。
本発明の液体芳香剤は、定法により製造することができる。例えば、水溶性溶剤に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を添加し、必要によりシリコーン化合物、非イオン界面活性剤等の任意成分を添加して混合後、水をある程度添加し、次いで消臭成分などの水溶性成分を添加し、混合する。その後必要であれば水酸化ナトリウムや塩酸、硫酸等のｐＨ調整剤を用い、ｐＨメーター（例えば、ＭｅｔｔｌｅｒＴｏｌｅｄｏ社製型番ＭＰ２３０）で、配合物をスターラーにて攪拌したままｐＨを調整した後、残りの水を添加することにより製造することができるが、これに限らない。
【００４１】
本発明の液体芳香剤は、２５℃におけるｐＨが３〜８であることが好ましい。該ｐＨがこの範囲内であれば、本発明の液体芳香剤を衣類等の繊維製品に適用したときの繊維製品のダメージが少ない。
【００４２】
［容器］
本発明の液体芳香剤は、上記液体芳香剤を、アルミ箔層またはアルミニウム蒸着層を含むフィルムで形成された液体用包装容器に充填してなる液体芳香剤である。本発明の液体芳香剤は、衣類やカーテンなどの繊維製品用や空間芳香用として好適であり、液体芳香剤も繊維製品用や空間芳香用として好適な組成、形態とすることが好ましい。
【００４３】
上記のように、充填容器としては、アルミ箔層またはアルミニウム蒸着層を含むフィルムで形成された液体用包装容器を用いることで気密性が向上し、香料組成物の配合量が少ない範囲（０．００００１〜１質量％未満）でも香気安定性の悪化を防ぐことができる。
ここで、液体芳香剤の液体用包装容器としては、上記アルミ箔層またはアルミニウム蒸着層を含む厚さ３〜５０μｍのプラスチックからなる層（以下、層ａという）を１層以上含む、厚さ１００〜２５０μｍの複合積層材料を含んでスタンディング可能な形状の袋状容器に充填してなる液体芳香剤である。
層ａのアルミニウム蒸着層の基材としては、ＯＮ（ナイロン）、ＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）などもあるが、本発明で用いる基材はＰＥＴ（ポリエチレンテレタレート）である。厚さは袋の加工性や使用適性及びコストの面から、８〜４０μｍの範囲であることが好ましく、１０〜２０μｍの範囲内がより好ましい。アルミニウム蒸着の製法としては、アルミニウムを高真空状態で電子ビームや高周波誘導などによって加熱蒸発させ、その蒸気をフィルム（ＰＥＴ）表面に付着させたもので、美しい金属光沢を持ち、酸素遮断性、防湿性などのバリアー性能に優れる特長を有する。尚、真空蒸着のアルミニウム層の厚さは数百オングストロームで良い。
層ａのうち、アルミ箔層は、厚さ３〜１５μｍのものが好ましく、より好ましくは開封性やコストの面から３〜１０μｍの厚さである。
積層材料の構造は、アルミニウム蒸着層もしくはアルミ箔層を含む場合、一般的に３層で構成される。外層と内層に分けて構成されるが、内層は内容物と接触する層であり、通常、直線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）が用いられる。この他に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）の適用も可能であり、これらの１層で形成され一般的にシーラント層と呼ばれる。
一方、アルミニウム蒸着層やアルミ箔層は外層に含まれるが、最も外側に位置する層、即ち、外側からの第１層には延伸ナイロン（ＯＮｙ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が用いられる。アルミニウム蒸着層やアルミ箔層は、その次の外側から数えると、第２層に属する位置に使用される。必ずしもこの順序に拘る必要は無いが、容器の使用性や輸送中の損傷などを考慮すると、この順序に配置されることが好ましい。
また、各層の積層を接着する方法としては、ラミネートが一般的である。接着剤を加熱しながら適切な粘度にして塗布するホットメルトラミネートもあるが、通常は接着剤を有機溶剤で適当な粘度に希釈してフィルムに塗布し、乾燥後にもう一方のフィルムと圧着して貼り合せるドライラミネートを用いる。この方法には有機溶剤で希釈する一般的なやり方に加え、有機溶剤を使用せず加熱によって適当な粘度に調節後に塗布する無溶剤タイプがある。接着剤としては、ポリエステル系、ポリエーテル系及びウレタン系などがあり、耐熱性、耐薬品性など、用途を考慮して選定される。
積層材料は袋状とするため、所定の形状に裁断したのち、その周縁部をヒートシール等により接着して成形される。通常、該容器は側部と底部に分かれるが、積層材料の層ａを含めば必ずしも、側部と底部は同一でなくても良い。
また、本発明の上記アルミ箔層またはアルミニウム蒸着層を含むフィルムで形成された液体用包装容器に収容されている液体芳香剤は、スプレータイプの容器等に詰め替えを行い使用することができる。そのため容器には注ぎ口が存在するが、使用性向上の観点から注ぎ口にレーザー処理を施したり、熱を加えてエンボス成形する場合が多い。また、注ぎ口からの液を安定して出すことを目的に、液出路にストローを内臓するなどの工夫も行われている。
スプレー容器としては、トリガースプレー容器（直圧型あるいは蓄圧型）、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。トリガースプレー容器の例としては、特開平９−２６８４７３号公報、特開平９−２５６２７２号公報、特開平１０−７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。ディスペンサースプレー容器の例としては、特開平９−２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。
本発明の液体芳香剤を使用対象とする繊維製品は、特に制限されるものではなく、例えば、Ｙシャツ、Ｔシャツ、ポロシャツ、ブラウス、チノパン、スーツ、スラックス、スカート、ジャケット、コート、ニット、ジーンズ、パジャマなどの衣類、テーブルクロス、ランチョンマット、カーテン、クッション、座布団、ソファ、枕カバー、シーツ、ベッドパッド、枕、布団、ベッドカバー、毛布、タオルなどの布製品、マットレス、靴、トイレマット、バスマット、玄関マット、カーペット、ラグ、絨毯等が挙げられる。また、対象とする繊維製品の素材も、特に限定されないが、例えば、綿、ウール、麻等の天然繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、レーヨン、テンセル、ポリノジック等の再生繊維及びこれら各種繊維の混紡品、混織品、混編品等が挙げられ、特に制限されない。
本発明の液体芳香剤を、対象となる繊維製品に噴霧して使用する場合の噴霧量は、付着したニオイの強度にもよるため、特に限定はされないが、繊維に付着したニオイを消臭したい場合は、繊維製品の質量に対して、下限が好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、上限は好ましくは１００質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。繊維上あるいは空間において香りを楽しみたい場合は、個人の好みによるため、この限りではない。
【実施例】
【００４４】
＜液体芳香剤の調製＞  
以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例および比較例で使用した組成物は、表１〜表５に記載の配合量（質量％）で以下のように調製した。
消臭成分（Ｃ）成分及び精製水以外の成分を予め混合したものに、精製水をある程度添加し、次いで消臭成分（Ｃ）成分を添加した。その後、室温２５℃の部屋にてｐＨ測定器（株式会社堀場製作所製  ｐＨメーター型番Ｆ−５２、ｐＨ電極 型番９６１５−１０Ｄ）を用い、組成物を攪拌しながらｐＨを測定しながら０．１規定の水酸化ナトリウムもしくは希硫酸を用いてｐＨを調整し、残りの精製水を添加した。なお、以下の表１〜表２において精製水の添加量は、組成物の合計量を１００質量％とした場合の残部である。各成分の詳細は以下の通りである。なお、上記調製方法に従い調製した組成物１８０ｍＬを、下記に示した積層材料からなる液体用包装容器に充填し、ヒートシールで密封して液体芳香剤を得た。
〔使用原料〕
［（Ａ）成分］
【００４５】
【表１】
2014057650.tif 000004
【００４６】
［（Ｂ）成分］
Ｂ−１：塩化ジデシルジメチルアンモニウム：ライオンアクゾ株式会社製「アーカード２１０」。
Ｂ−２：塩化ステアリルトリメチルアンモニウム：ライオンアクゾ株式会社製「アーカードＴ−８００」。
Ｂ−３：塩化トリオクチルアンモニウム：東京化成工業株式会社製。
Ｂ−４：ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド：東邦化学株式会社製「カチナールＭＰＡＳ−Ｒ」。
Ｂ−５：マーコート１００：ＮＡＬＣＯ社製「マーコート１００」（塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体）。
Ｂ−６：モノエタノールアミン（比較品）：株式会社日本触媒製。
［消臭成分（Ｃ）成分］
Ｃ−１：メチルグリシンジ酢酸３ナトリウムの亜鉛錯体「硫化亜鉛（ＩＩ）（関東化学株式会社製）とメチルグリシンジ酢酸３ナトリウム（ＢＡＳＦ社製）とを１/１で攪拌混合したもの」。
Ｃ−２：２−ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、ＣＡＶＡＳＯＬＷ７ＨＰ（商品名）、純正化学株式会社（販売元）。
Ｃ−３：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液、ソフタゾリン−Ｒ（商品名）、川研ファインケミカル株式会社（販売元）。
［水溶性溶剤（Ｄ）成分］
Ｄ−１：合成エタノール  ９５%（日本アルコール販売）
［その他（Ｅ）成分］
Ｅ−１：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＨＣ４０：日本エマルジョン）
Ｅ−２：ポリエーテル変性シリコーン（ＳＨ３７７５Ｍ：東レ・ダウコーニング株式会社製）
［容器］
【００４７】
【表２】
2014057650.tif 000005
【００４８】
＊１  ｐ／ｑの場合、ｐの方が外側に位置する。
【００４９】
次に、実施例および比較例において行った評価方法を以下に示す。
＜香気の安定性＞
５０℃、１ヶ月保存後の液体芳香剤を、パウチ容器から市販のディスペンサーポンプスプレー容器（ライオン（株）製  スタイルガード  しわもニオイもすっきりスプレー７０mLの中身を抜いたディスペンサーポンプスプレー容器を匂いが無くなるまで洗浄し、自然乾燥させたもの）に７０ｍＬ充填し、３０cm×３０cmの綿タオル（日東タオル株式会社製）に３プッシュスプレーした。一方、５℃で１ヶ月保存した液体芳香剤についても同様にスプレーしたものを対照（または基準）として香気を香気判定専門パネル１０名（男女各５名）が官能により比較判定し、下記評価基準に従って評価した。評価結果は、香気判定専門パネル１０名の平均値を示した。なお、平均点４点以上が香気安定性の評価として良好なレベルである。
【００５０】
＜評価基準＞
５点：ほとんど変化が認められない
４点：僅かに変化が認められる
３点：やや変化が認められる
２点：かなり変化が認められる
１点：著しく変化が認められる
＜香気の持続性＞
保存後の液体芳香剤を上記と同様に、パウチ容器から市販のディスペンサーポンプスプレー容器（ライオン（株）製  スタイルガード  しわもニオイもすっきりスプレー７０mLの中身を抜いたディスペンサーポンプスプレー容器を匂いが無くなるまで洗浄し、自然乾燥させたもの）に７０ｍＬ充填し、３０cm×３０cmの綿タオル（日東タオル株式会社製）に３プッシュスプレーした。スプレー３０分後を基準として２４時間後の香気を香気判定専門パネル１０名（男女各５名）が官能により比較判定し、下記評価基準に従って評価した。評価結果は、香気判定専門パネル１０名の平均値を示した。なお、平均点３点以上が香気の持続性の評価として良好なレベルである。
【００５１】
＜評価基準＞
５点：スプレー３０分後に比べてほとんど変化が認められない
４点：スプレー３０分後に比べて僅かに変化が認められる
３点：スプレー３０分後に比べてやや変化が認められる
２点：スプレー３０分後に比べてかなり変化が認められる
１点：スプレー３０分後に比べて著しく変化が認められる
＜汗臭消臭性評価方法＞
市販の肌シャツ（Ｂ.Ｖ.Ｄ社製：綿１００％）を着用して３０分程度運動して汗をかき、脱衣後、室温にて１日静置した。その肌シャツを、１５cm×２０cmの大きさに切り取り、汗臭評価用の試験布として実験に供した。
＜食べ物臭消臭性評価方法＞
焼肉臭を食べ物臭の代表として評価した。評価は、広さ６坪、高さ２ｍの室内の壁にウールサージ布（１５cm×２０cm）を貼り付け、部屋を密閉後、1時間にわたって焼肉をした。焼肉終了後、室温にて静置し、焼肉臭評価用の試験布として実験に供した。
＜タバコ臭消臭性評価方法＞
ウールサージ布（１５cm×２０cm）を縦５０cm×横３０cm×高さ５０cmのダンボールの上部に吊るし、火を付けたタバコ（マイルドセブン、日本たばこ産業（株）製）１本をダンボールの下部に置き、ダンボールを密閉して４０分間放置した。その後、ダンボールの上部を開け、４０分間放置後、布を取りだし、実験に供した。
＜消臭性能の評価方法＞
上記方法によって消臭対象物を調製し、市販のディスペンサーポンプスプレー容器（ライオン（株）製  スタイルガード  しわもニオイもすっきりスプレー７０mLの中身を抜いたディスペンサーポンプスプレー容器を匂いが無くなるまで洗浄し、自然乾燥させたもの）に、実施例もしくは比較例に記載の液体芳香剤を７０mL充填し、消臭対象物に均一に２０％ｏｗｆ量スプレーした。その後、そのまま１０分間放置した後、下記方法で消臭性能を評価した。
【００５２】
３０歳代の男性および女性１０名（各５名ずつ）に消臭対象物のニオイを嗅いでもらい、下記の評価基準Ａに従って点数付けをした。評価は、１０人のパネルで布に残っている各消臭対象物の臭気強度を下記の基準により官能評価し、その平均値から評価基準Ｂにしたがって実施例もしくは比較例に記載した。
＜評価基準Ａ＞
５点：強烈なニオイ
４点：強いニオイ
３点：楽に感知できる程度のニオイの強さ
２点：何の臭いか分かる程度のニオイの強さ
１点：やっと感知できる程度のニオイの強さ
０点：無臭
＜評価基準Ｂ＞
◎：平均値０点〜１点未満
○：平均値１点〜２点未満
△：平均値２点〜３点未満
×：平均値３点〜５点以下
評価は、◎または○が好ましい。
【００５３】
【００５４】
【表３】
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【００５５】
【表４】
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【００５６】
【表５】
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【符号の説明】
【００５７】
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明のスタンディングパウチ容器の斜視図    スタンディングパウチの寸法：幅×高さ＝１０８×１８６ｍｍ    １  スタンディングパウチ本体    ２  注ぎ口（レーザー加工）    ３  液出路（容器Ａ、Ｂ：ストローφ１０×１８ｍｍ内臓、容器Ｃ：エンボス成形）    ４  側面シール部    ５  天面シール部    ６  スタンディングパウチ側部    ７  液体芳香剤組成物    ８  底部シール部    ９  スタンディングパウチ底部
【図１】
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