(57)【要約】【課題】  カーボンブラック顔料の持つ欠点の改良を可能とするものであって、特にトナーの着色剤として使用したときに、経時による退色を小さくし、また帯電漏洩性などの帯電性能を改良することにより画質を改良できる黒色顔料組成物を提供する、あるいは、電子写真トナー用カーボンブラック顔料に加えて、カーボンブラック顔料の色味を低減、補正すると共に、退色安定性を改良することのできる有彩色顔料組成物を提供する。【解決手段】  溶媒（メチルエチルケトン）分散状態で、吸収極大波長λｍａｘ（ｎｍ）が４６０≦λｍａｘ≦５３０の範囲にあり、且つ吸収スペクトルの半値波長（長波長側）が５５０ｎｍ以上である顔料Ｐ１と共に、吸収極大波長λｍａｘ（ｎｍ）が６００≦λｍａｘ≦７００の範囲にある顔料Ｐ２とを必須顔料として含有することを特徴とする黒色顔料組成物。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒（メチルエチルケトン）分散状態で、吸収極大波長λｍａｘ（ｎｍ）が４６０≦λｍａｘ≦５３０の範囲にあり、且つ吸収スペクトルの半値波長（長波長側）が５５０ｎｍ以上である顔料Ｐ１と共に、吸収極大波長λｍａｘ（ｎｍ）が６００≦λｍａｘ≦７００の範囲にある顔料Ｐ２とを必須顔料として含有することを特徴とする黒色顔料組成物。
【請求項２】
顔料Ｐ１が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、ピグメントブラウン２５、ピグメントブラウン４１、ピグメントレッド３８からなる群から選択される一種またはそれ以上の顔料であることを特徴とする、請求項１に記載の黒色顔料組成物。
【請求項３】
顔料Ｐ２が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：５、ピグメントブルー１５：６およびピグメントブルー１６からなる群から選択される一種またはそれ以上の顔料であることを特徴とする、請求項１または２に記載の黒色顔料組成物。
【請求項４】
吸収ピーク波長λｐ（ｎｍ）が５３０＜λｐ＜６００の範囲にある一種またはそれ以上の他の顔料Ｐ３を更に含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の黒色顔料組成物。
【請求項５】
顔料Ｐ３が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、ピグメントオレンジ３６、ピグメントオレンジ３８、ピグメントオレンジ４３、ピグメントオレンジ６２、ピグメントオレンジ６８、ピグメントオレンジ７０、ピグメントオレンジ７２、ピグメントオレンジ７４、ピグメントレッド３１、ピグメントレッド４８：４、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４６、ピグメントレッド１４７、ピグメントレッド１５０、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド２３８、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２６９、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット３２からなる群から選択される一種またはそれ以上の顔料であることを特徴とする、請求項４に記載の黒色顔料組成物。
【請求項６】
吸収ピーク波長λｐ（ｎｍ）が４００＜λｐ＜４６０の範囲にある一種またはそれ以上の他の顔料Ｐ４を更に含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の黒色顔料組成物。
【請求項７】
顔料Ｐ４が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメントイエロー１８５、ピグメントイエロー２１３、ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６、ピグメントレッド２５４、ピグメントオレンジ４３からなる群から選択される一種またはそれ以上の顔料であることを特徴とする、請求項６に記載の黒色顔料組成物。
【請求項８】
（Ｐ１＋Ｐ２）：Ｐ３：Ｐ４の顔料重量組成比が、顔料Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３及びＰ４の総重量を１００として、６０〜１００：０〜４０：０〜４０であり、Ｐ１：Ｐ２は、Ｐ１とＰ２との総重量を１００として、３１〜６９：６９〜３１であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一つに記載の黒色顔料組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一つに記載の黒色顔料組成物とバインダー樹脂を少なくとも含むことを特徴とする印刷インキ、プラスチック組成物、乾式電子写真現像剤、湿式電子写真現像剤、インクジェットインク、カラーフィルターレジストインク、ペイント、ワニス、印刷インキ、粉体塗料材料用の組成物。
【請求項１０】
バインダー樹脂が、塩ビ樹脂、アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、スチレンアクリル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、不飽和もしくは飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、植物由来（バイオマス）樹脂から選択された樹脂であることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真トナー、インク、塗料などに使用される黒色顔料組成物であって、従来のカーボンブラックと代替可能で、色相などの特性に優れた顔料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カーボンブラックは安価で光遮蔽性が大きく、導電性に優れた顔料であり、従来から塗料、印刷インキ、トナー、インクジェット用インキなど多様な用途に使用されてきた。その反面、顔料の用途拡大と要求性能の向上に伴い、その優れた特性が特定の分野では逆に欠点となり、その欠点を解決できるカーボンブラック代替可能な顔料が求められている。
【０００３】
例えば、電子写真用トナーの場合、感光体の静電気パターンに対して、反対荷電を有するトナーを付着させる方法が画像形成原理のため、トナーが導電性であると、その電荷が漏洩しやすい。その結果、トナー粒子の帯電量が現像条件により変動するために、画像濃度や解像力などの画像特性が変化する。特に、カラー電子写真の場合、ブラック以外は非導電性顔料を使用することが多く、そのために帯電特性がブラックと他の有彩色で変化するために、静電パターンとの付着性が有彩色と黒色とで異なり、均一なカラー画像特性を得ることが困難となる。
【０００４】
また、電子写真トナーや印刷インキなどに用いられるカーボンブラック顔料は完全にニュートラルな無彩色ではなく、多少とも茶色や青色を含んだ黒色となっており、そのために従来ニュートラルな黒色を得るために、色補正用の有彩色顔料をカーボンブラックに添加するなどの工夫も行われていた（特許文献１）。しかしながら、このブラックのニュートラル化の技術も、有彩色顔料の退色性が大きく、品質要求を満たすことは難しい。そのためにカーボンブラック顔料に加えてその色味を消してニュートラル化を可能にし、且つ安定性のよい顔料組成物が求められていた。
【０００５】
上記の問題を解決する手段として、カーボンブラック顔料を、従来の有彩色顔料の混合物である黒色顔料組成物で置き換える方法も考えられる。しかしながらカーボンブラック顔料は、着色力が大きいため、トナー中のカーボンブラック組成比が小さくても画像濃度を高めることができ、所望の画像濃度を得るためのトナー膜厚を小さくすることが可能となり、結果として高い画像解像力を可能としていた。それに対して、従来の有彩色顔料を混合して黒色顔料組成物を得る方法では、それら有彩色顔料の着色力が小さいため、解像力の点でも十分と言えるものではないという問題点があった。
【０００６】
更に電子写真以外の用途、例えば赤外線透過性の遮熱黒色塗料を必要とする場合、カーボンブラックは赤外線波長の吸収率が大きいため使用困難である。それに代わる有彩色顔料の組み合わせによる黒色顔料組成物も従来多数提案されているが（特許文献２）、日射暴露すると退色が大きいなど、その性能の改良が必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許４５７１５８５
【特許文献２】特開２０１１−６８７３７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、従来のカーボンブラック顔料の持つ欠点の改良を目的とするものであって、例えばトナーの着色剤として使用したときに、帯電漏洩性などの帯電性能の改良により画質を改良でき、また経時による退色性が小さな黒色顔料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、こうした実状に鑑み、従来技術の欠点を解決すべく鋭意研究した結果、本発明の課題を解決するための指針として次のような指針を得た。
（１）退色時に出来るだけ視覚的な変化が小さく見えるようにするためには、出来るだけブロードな吸収の顔料を使用して他の顔料と組み合わせることが好ましいこと。
（２）上記（１）の顔料の組合せを探索する指針として、可視波長４００−７００ｎｍの波長域を２分して、可視吸収極大波長がλｍａｘ４６０−５３０ｎｍの範囲にあり、且つ吸収スペクトルの半値波長（長波長側）が５５０ｎｍ以上である顔料Ｐ１と、吸収極大波長が６００−７００ｎｍの範囲にある顔料Ｐ２を組み合わせ、その光学特性を制御することにより、色調が良好で且つ退色安定性の顔料を得やすいこと。
（３）前記（２）の顔料Ｐ１として、特に、いわゆるＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘにおいて主にブラウン名称の付された有機顔料を使用すると、本願目的に合致した光学特性を有し、且つ導電性も小さくすることが出来ること。
（４）更に、前記（２）〜（３）の顔料Ｐ１と組み合わせる顔料Ｐ２として、特に、フタロシアニン系顔料を使用することにより、色相、退色性、導電性、赤外線透過性の何れの特性も良好な性能を得ることができること。
【００１０】
上記（１）〜（４）のメカニズムについては、ブラウン、シアン顔料の持つ分光曲線から説明することができる。図１は、本発明に好ましい顔料を、分散剤と共にメチルエチルケトン溶媒中に分散（顔料濃度０．０２重量％）した溶液の吸収スペクトルを示したものであるが、これで示されるように、ブラウン顔料（ピグメントブラウン２５）の吸収極大波長は４６０−５３０ｎｍの範囲にあり、且つ吸収スペクトルの半値波長（長波長側）が５５０ｎｍ以上で吸収が減衰する。シアン顔料はブラウン顔料と相反する特性を持っており、これらを併用することにより、お互いの可視光波長領域全体に渡って吸収を補完できる。この特性を利用し、２種類の顔料のみでカーボンブラックの代替となる黒色顔料組成物を得ることが出来ることを見出した。このようなブロードな吸収の２種類の顔料のみで可視域全体をカバーできるため、その一方の一部が退色しても全体としてスペクトルの平坦性が大きく損なわれず、視覚上の色味の発現が小さいと解釈される。
【００１１】
上記の指針に基づき、更に第三、第四の顔料の探索、組成比の最適化を行うことにより、良好な黒色で、色調保存性も良好な導電性の小さな顔料組成物を見出し、本発明に到達した。
【００１２】
即ち、本発明は、
（１）溶媒（メチルエチルケトン）分散状態で、吸収極大波長λｍａｘ（ｎｍ）が４６０≦λｍａｘ≦５３０の範囲にあり、且つ吸収スペクトルの半値波長（長波長側）が５５０ｎｍ以上である顔料Ｐ１と共に、吸収極大波長λｍａｘ（ｎｍ）が６００≦λｍａｘ≦７００の範囲にある顔料Ｐ２とを必須顔料として含有することを特徴とする黒色顔料組成物；
（２）顔料Ｐ１が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、ピグメントブラウン２５、ピグメントブラウン４１、ピグメントレッド３８からなる群から選択される一種またはそれ以上の顔料であることを特徴とする、上記（１）に記載の黒色顔料組成物；
（３）顔料Ｐ２が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：５、ピグメントブルー１５：６およびピグメントブルー１６からなる群から選択される一種またはそれ以上の顔料であることを特徴とする、上記（１）または（２）に記載の黒色顔料組成物；
（４）吸収ピーク波長λｐ（ｎｍ）が５３０＜λｐ＜６００の範囲にある一種またはそれ以上の他の顔料Ｐ３を更に含有することを特徴とする、上記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の黒色顔料組成物；
（５）顔料Ｐ３が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、ピグメントオレンジ３６、ピグメントオレンジ３８、ピグメントオレンジ４３、ピグメントオレンジ６２、ピグメントオレンジ６８、ピグメントオレンジ７０、ピグメントオレンジ７２、ピグメントオレンジ７４、ピグメントレッド３１、ピグメントレッド４８：４、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４６、ピグメントレッド１４７、ピグメントレッド１５０、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド２３８、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２６９、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット３２からなる群から選択される一種またはそれ以上の顔料であることを特徴とする、上記（４）に記載の黒色顔料組成物；
（６）吸収ピーク波長λｐ（ｎｍ）が４００＜λｐ＜４６０ｎｍの範囲にある一種またはそれ以上の他の顔料Ｐ４を更に含有することを特徴とする、上記（１）〜（５）のいずれか一つに記載の黒色顔料組成物；
（７）顔料Ｐ４が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメントイエロー１８５、ピグメントイエロー２１３、ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６、ピグメントレッド２５４、ピグメントオレンジ４３からなる群から選択される一種またはそれ以上の顔料であることを特徴とする、上記（６）に記載の黒色顔料組成物；
（８）（Ｐ１＋Ｐ２）：Ｐ３：Ｐ４の顔料重量組成比が、顔料Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３及びＰ４の総重量を１００として、６０〜１００：０〜４０：０〜４０であり、Ｐ１：Ｐ２は、Ｐ１とＰ２との総重量を１００として、３１〜６９：６９：３１であることを特徴とする、上記（１）〜（７）のいずれか一つに記載の黒色顔料組成物；
（９）上記（１）〜（８）のいずれか一つに記載の黒色顔料組成物とバインダー樹脂を少なくとも含むことを特徴とする印刷インキ、プラスチック組成物、乾式電子写真現像剤、湿式電子写真現像剤、インクジェットインク、カラーフィルターレジストインク、ペイント、ワニス、印刷インキ、粉体塗料材料用の組成物；
（１０）バインダー樹脂が、塩ビ樹脂、アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、スチレンアクリル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、不飽和もしくは飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、植物由来（バイオマス）樹脂から選択された樹脂であることを特徴とする、上記（９）に記載の組成物。
【発明の効果】
【００１３】
上述したところからわかるように本発明によれば、カーボンブラック顔料を使用しないもしくは使用量を低減できるため、トナー用途に使用した場合、トナーの帯電量が安定し、画質が向上する。また経時による退色が小さいため画像保存性も良好となる。
【００１４】
更に、トナー用途として使用する場合、カーボンブラックの全部を置き換えるのではなく、カーボンブラックの色相をニュートラルなブラックに補正できるように調製された本発明の顔料組成物を使用してその一部を置き換えることができ、それによっても、良好な画質を得ることが出来る。
【００１５】
更に、本発明の顔料組成物は赤外線波長域の光透過性が高いため、その特性を生かした日射遮熱塗料用の顔料組成物としても好適な性能を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に好ましい顔料Ｐ１、Ｐ２のそれぞれを、分散剤と共にメチルエチルケトン溶媒中に分散（顔料濃度０．０２重量％）した溶液の吸収スペクトルを示した図である。
【図２】本発明に好ましい顔料Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４のそれぞれを、分散剤と共にメチルエチルケトン溶媒中に分散（顔料濃度０．０２重量％）した溶液の吸収スペクトルを示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明に用いられる顔料Ｐ１は、その吸収極大波長λｍａｘ（ｎｍ）が４６０≦λｍａｘ≦５３０、好ましくは４８０≦λｍａｘ≦５１０の範囲にあり、かつ半値波長（長波長側）が５５０ｎｍ以長にあるものが最適である。吸収極大波長が４６０ｎｍ未満の場合、もしくは５３０ｎｍを超えると、色差が大きくなり、着色力も低減する。半値波長が５５０ｎｍ未満になると、カーボンブラックとの色差が大きくなり、褪色時の色差も大きくなる。また着色力も小さくなる等の不具合が生ずる。
【００１８】
本発明の必須顔料である顔料Ｐ１は、モノアゾ、ジスアゾ、縮合アゾ、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロンから選ばれる顔料であり、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、ピグメントブラウン２５、ピグメントブラウン２６、ピグメントブラウン４１、ピグメントレッド３８などが挙げられ、その中から１種もしくは複数の組み合わせを使用できる。
【００１９】
本発明において顔料Ｐ１と組み合わせて好適に使用される顔料Ｐ２としては、吸収極大波長λｍａｘ（ｎｍ）が６００≦λｍａｘ≦７００、好ましくは６２０≦λｍａｘ≦６６０範囲にあるものが使用される。吸収極大波長λｍａｘ（ｎｍ）が前記範囲を超えるかまたは下回る場合も同様に、色差の増加、着色力の低下、退色時の色差も大きくなるなどの不具合が生じ得る。このような顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：５、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６のフタロシアニン顔料やピグメントブルー５６、ピグメントブルー６０または６１、ピグメントブルー８０などが挙げられ、その中から１種もしくは複数の組み合わせを使用できる。
【００２０】
本発明の黒色顔料組成物は、顔料Ｐ１と顔料Ｐ２を必須とするものであるが、色相をカーボンブラックにより近づけたいもしくはよりニュートラルな黒色により近づけたいあるいはより着色力を上げたい場合には、バイオレット、マゼンタ、イエロー、あるいはレッド、グリーン、オレンジ顔料から選ばれる少なくとも１種の顔料Ｐ３、Ｐ４を含むことができる。
【００２１】
本発明の黒色顔料組成物において必要に応じて顔料Ｐ１、及びＰ２と組み合わせて使用される顔料Ｐ３は、吸収ピーク波長λｐ（ｎｍ）が５３０＜λｐ＜６００、好ましくは５４０＜λｐ＜５９０にある顔料である。ここに顔料Ｐ３の吸収ピークとは、主吸収ピーク（吸収極大）、もしくは副吸収ピークの何れであっても良い。例えば、バイオレット顔料、マゼンタ顔料、レッド顔料、もしくはオレンジ顔料から適宜選択された顔料等を使用できる。そのような顔料としては、モノアゾ、ジスアゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、アゾレーキ、金属錯体、ベンズイミダゾロン、アンタントロン、アントラキノン、キナクリドン、ジオキサジン、ペリレン、チオインジゴ、トリアリールカルボニウムまたはジケトピロロピロール顔料などから適宜選択して使用される。具体的には、５３０＜λｐ＜６００ｎｍの範囲に吸収極大波長を持つものとして、バイオレット顔料として特にＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３、またはピグメントバイオレット３２、マゼンタ顔料、もしくはレッド顔料として、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド２、ピグメントレッド３、ピグメントレッド４、ピグメントレッド５、ピグメントレッド９、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド１４、ピグメントレッド３１、ピグメントレッド３８、ピグメントレッド４８：２、ピグメントレッド４８：３、ピグメントレッド４８：４、ピグメントレッド５３：１、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４４、ピグメントレッド１４６、ピグメントレッド１４７、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１５０、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１６９、ピグメントレッド１７０、ピグメントレッド１７５、ピグメントレッド１７６、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド１８７、ピグメントレッド１８８、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０８、ピグメントレッド２０９、ピグメントレッド２１０、ピグメントレッド２１４、ピグメントレッド２３８、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２４７、ピグメントレッド２５３、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５６、ピグメントレッド２５７、ピグメントレッド２６２、ピグメントレッド２６３、ピグメントレッド２６６、ピグメントレッド２６９、ピグメントレッド２７４、オレンジ顔料としては、特にＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ１３、ピグメントオレンジ３４、ピグメントオレンジ３６、ピグメントオレンジ３８、ピグメントオレンジ４３、ピグメントオレンジ６２、ピグメントオレンジ６８、ピグメントオレンジ７０、ピグメントオレンジ７２またはピグメントオレンジ７４が挙げられ、一種、または二種以上の組み合わせを好適に使用できる。
【００２２】
本発明において必要に応じて顔料Ｐ１、及びＰ２と組み合わせて使用される顔料Ｐ４は、吸収ピーク波長λｐ（ｎｍ）が４００＜λｐ＜４６０ｎｍの範囲にあるものである。この場合も、顔料Ｐ４の吸収ピークとは、主吸収ピーク（吸収極大）、もしくは副吸収ピークの何れであっても良い。例えば、モノアゾ、ジスアゾ、ベンズイミダゾリン、イソインドリノン、イソインドリンまたはペリノン顔料から選ばれる。
【００２３】
特に好ましくは、４００＜λｐ＜４６０ｎｍの範囲に吸収極大波長を持つものとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８１、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー８７、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー１１１、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２６、ピグメントイエロー１２７、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１７３、ピグメントイエロー１７４、ピグメントイエロー１７５、ピグメントイエロー１７６、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメントイエロー１８５、ピグメントイエロー１９１、ピグメントイエロー１９４、ピグメントイエロー１９６またはピグメントイエロー２１３、ピグメントイエロー２１４、ピグメントイエロー２１７などが挙げられる。
【００２４】
また他の顔料Ｐ４として、ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６等のグリーン顔料も使用できる。これはグリーン顔料が４００＜λｐ＜４６０ｎｍに副吸収ピークを持っており、イエローと同様の効果を得られるためである。また、Ｐ３としても使用できるが、ピグメントレッド２５４、ピグメントオレンジ４３なども、４００＜λｐ＜４６０ｎｍの範囲に副吸収ピークを持っており、このような５３０＜λ＜６００ｎｍの範囲の他に、４００＜λｐ＜４６０ｎｍにも吸収ピークも持つ顔料を、顔料Ｐ３の選択によっては顔料４としても使用することができ、またその逆も当然可能である。上記の顔料Ｐ４は、一種、または二種以上の組み合わせを使用することができる。
【００２５】
本発明の黒色顔料組成物は、一つの態様では、顔料としては顔料Ｐ１と顔料Ｐ２のみからなり、この際、その重量組成比は、対照となるカーボンブラックと比較した色差、及び着色力の観点から、Ｐ１とＰ２の総重量を１００として、好ましくは３１〜６９：６９〜３１、更に好ましくは３５：６５〜６５：３５、特に４０：６０〜６０：４０である。
【００２６】
Ｐ３、Ｐ４との組み合わせとしては、Ｐ１、Ｐ２とＰ３との組み合わせ、Ｐ１、Ｐ２とＰ４との組み合わせ、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３とＰ４との組み合わせが可能であり、その際の重量組成比は、理想的な色調あるいは着色力を得るという観点から、それぞれ、顔料Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３及びＰ４の総重量を１００として、
Ｐ１＋Ｐ２＋Ｐ３では、
６０≦（Ｐ１＋Ｐ２）＜１００
０＜Ｐ３≦４０；
Ｐ１＋Ｐ２＋Ｐ４では、
６０≦（Ｐ１＋Ｐ２）＜１００
０＜Ｐ４≦４０；
Ｐ１＋Ｐ２＋Ｐ３＋Ｐ４では、
６０≦（Ｐ１＋Ｐ２）＜１００
０＜Ｐ３＜４０
０＜Ｐ４＜４０
である。この場合のＰ１：Ｐ２の重量組成比は、上記と同様に、Ｐ１とＰ２との総重量を１００として、好ましくは３１〜６９：６９〜３１、更に好ましくは３５：６５〜６５：３５、特に４０：６０〜６０：４０である。
【００２７】
上述した有機顔料のうち、特に適したものは、その耐光性がブルーウールスケール（退色度の異なる８種類の染料で染色された標準布を試料と同環境に置き、試料の退色の程度をブルースケールと比較して８段階の評価を数値化して表示する。国際標準の耐光性試験指標；ＤＩＮ  ＩＳＯ１２０４０）により５を超え、特に６を超えるものである。これには例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、ピグメントブラウン２５、ピグメントブラウン４１等のアゾ顔料やＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：５、ピグメントブルー１５：６等のフタロシアニン顔料などが挙げられる。
【００２８】
本発明に使用される顔料の表面は、その目的、必要性に応じて例えばスルホン化またはジアゾ化などの化学操作により改変され、官能性の中性もしくは荷電した基、または高分子連鎖が付与された表面変性顔料も有用であり、これらの表面変性顔料は、自己分散型顔料またはグラフト顔料としても知られている。
【００２９】
使用される顔料は、非常に微細に分割されていることが、色調、透明性などで好ましい。顔料粒子の好ましくは９５％、より好ましくは９９％が粒径≦５００ｎｍを有する。更に、使用状態において３０ｎｍ〜４００ｎｍであり、より好ましくは５０〜２００ｎｍである。これらの範囲以上となると、色相や透明性の低下がみられ、着色力が低下するために解像力も低下する。また粒径がこれらの範囲以下であると、顔料粒子が凝集しやすくなり分散状態が不安定となりやすく、また顔料微細化のエネルギーが大きくなり、コスト的にも不利となる。ここでいう顔料粒子の粒径は光子相関法により液中の顔料のブラウン運動を観察することによって得られる粒度分布である。例えば、ＥＬＳ−Ｚ（大塚電子社製）を使用して粒度を測定することができる。また、使用される顔料粒子の形態は広範に変化し得るので、顔料調製物の粘度挙動は粒子形状に応じて広範に変化し得る。
【００３０】
本発明の顔料組成物は、上記指針に基づいて得ることが出来るが、例えば、次の方法によって製造することができる。具体的には、それぞれ単独に乾燥、粉砕した、上記個々の顔料Ｐ１及びＰ２、並びに任意にＰ３及び／またはＰ４を、カーボンブラックの黒色に近似する様に、上記指針に基づいて所定重量割合で、常法に従って、例えばナウターミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサーなどの混合機に投入し、均一に混合することによって得ることが出来る。好ましい態様の一つでは、２種以上の顔料の水性スラリーを混合して、撹拌した後、ろ過、洗浄を行い、乾燥させ、粉砕するのが好ましい。上記の製造方法において、顔料の水分散液を作成する際に、界面活性剤を併用することもできる。界面活性剤の種類としては、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン活性剤、カチオン系活性剤等が挙げられる。
【００３１】
アニオン系の界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３２】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００３３】
カチオン系界面活性剤としては、例えば、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。上記製造方法において、界面活性剤を併用する場合の使用量は、通常、顔料の合計１００重量部に対して１０重量部以下、中でも３〜１０重量部の範囲が好ましい。界面活性剤の使用量が１０重量部よりも多い場合、塗膜にしたときにブリスターが出易くなるといった好ましくない現象が表れる傾向にあるので好ましくない。
【００３４】
本発明による顔料組成物は有機有彩色顔料からなるが、必要によっては有機染料との混合物であってもよい。顔料組成物は、乾燥粉末の形態でのみならず含水プレスケーキとしても使用することができる。有用な有機染料としては、反応性染料、酸性染料、油溶染料、分散染料などを挙げることができる。
【００３５】
本発明の顔料組成物には、上記の化合物以外に、用途に応じて、例えば、顔料分散剤、防腐剤、光安定剤、酸化防止剤、カチオン性、アニオン性、両性または非イオン性界面活性物質（界面活性剤および湿潤剤）、デガッサー／消泡剤、および更に粘度調節剤、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体または水溶性天然または人造樹脂、および接着性および耐磨耗性を高めるための皮膜形成剤または結合剤としてのポリマーなどの、特にインクジェットインク用、ならびに印刷および塗装工業における通常の他の添加剤を加えることができる。
【００３６】
本発明の顔料組成物は、粉体として使用することもできるが、必要に応じて液体、もしくは溶媒を加えて、使用目的に応じた分散、加工を行って使用される。分散は、顔料組成物と適量の溶媒、分散剤などを混合して混練などの方法で行われる。
【００３７】
この際、顔料分散に使用される有用な溶媒としては、例えば１価または多価アルコール、これらのエーテルおよびエステル、例えば特に１〜４個の炭素原子のアルカノール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール；特に２〜６個の炭素原子の２価または３価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２，６−へキサントリオール、グリセロール、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール；多価アルコールの低級アルキルエーテル、例えばエチレングリコールモノメチルまたはエチルまたはブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルまたはエチルエーテル；ケトンおよびケトンアルコール、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール；アミド、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンがある。
【００３８】
本発明による顔料組成物はまた、電子写真トナーおよび現像剤、例えば１成分および２成分粉末トナーまたは現像剤、磁性トナー、液体トナー、重合トナーおよび更にその他の特殊トナー中の着色剤として有用である。トナーとして使用するためには一般に顔料に結合剤を混合する必要があるが、そのための典型的なトナー結合剤は、付加重合、重付加および重縮合樹脂、例えば、スチレン、スチレン／アクリレート、スチレン／ブタジエン、アクリレート、ポリエステルまたはフェノールエポキシ樹脂、ポリスルホンおよびポリウレタンの個別または組合せ、および更にポリエチレンおよびポリプロピレンであり、これらは、電荷制御剤、ワックスまたは流動剤などの更なる成分を含んでいてもよい。
【００３９】
本発明は、電子写真用トナー、その中でも特に重合トナーに好適な顔料組成物であるが、それに限定されずに遮熱塗料などの塗料用途、インクジェットインク、印刷インク、およびカラーフィルタ用の着色剤としての使用を提供する。
【００４０】
インクジェットインクとは、水性インク（マイクロエマルジョンを含む）のみならず、溶剤系インク、ＵＶ硬化インクおよびホットメルトインクも意味するものとする。
【００４１】
水性インクジェットインクは、基本的に０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の１種または複数の本発明による顔料組成物、７０〜９９．５重量％の水、０〜３０重量％の１種または複数の添加剤および有機溶媒を含む。
【００４２】
水性インクジェットインクは、場合により水溶性結合剤および他の添加剤、例えば界面活性剤および湿潤剤、消泡剤、防腐剤および酸化防止剤を更に含んでいてもよい。
【００４３】
溶剤系インクジェットインクは、基本的に０．５〜３０重量％の本発明による顔料組成物、７０〜９９．５重量％の有機溶媒もしくは溶媒混合物からなる。必要に応じて、溶剤系インクジェットインクは、溶媒中に可溶な担体材料および結合剤、例えばポリオレフィン、天然および合成ゴム、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ワックス／ラテックス系またはこれらの組合せを含んでいてもよい。
【００４４】
ＵＶ硬化インクは、基本的に、０．５〜３０重量％の本発明による顔料組成物、０．５〜９９．５重量％の水、０．５〜９９．５重量％の有機溶媒または溶媒混合物、０．５〜５０重量％の放射線硬化性結合剤、および場合により０〜１０重量％の光開始剤を含む。
【００４５】
ホットメルトインクは、通常、室温では固体であり、加熱により液化し、好ましい溶融範囲が約６０℃と約１４０℃の間にある、ワックス、脂肪酸、脂肪アルコールまたはスルホンアミドをベースとしている。本発明はまた、基本的に、２０〜９０重量％のワックスおよび１〜１０重量％の１種または複数の本発明による顔料組成物からなるホットメルトインクジェットインクを提供する。これは更に、０〜２０重量％の追加のポリマー（「染料溶解剤」として）、０〜５重量％の分散助剤、０〜２０重量％の粘度調節剤、０〜２０重量％の可塑剤、０〜１０重量％の粘着性付与剤、０〜１０重量％の透明度安定剤（例えば、ワックスの結晶化を防止する）および更に０〜２重量％の酸化防止剤を含んでいてもよい。
【００４６】
本発明の印刷インク、特にインクジェットインクは、顔料組成物を、マイクロエマルジョン媒体中、または水性または非水性媒体中、またはＵＶ硬化インク調製用媒体中あるいはホットメルトインクジェットインク調製用ワックス中に分散させることにより製造することができる。
【００４７】
得られた印刷インクは、インクジェット用途には、引き続いてろ過する（例えば、１μｍフィルタを通して）ことが有利である。
【００４８】
本発明の顔料組成物は、全ての従来のインクジェットプリンタ、特にバブルジェット法または圧電法に基づくものにおいて有用である。
【００４９】
本発明による顔料組成物は、紙、天然または合成繊維材料、フィルムまたはプラスチックの印刷のみならず、各種のコートされたまたはコートされていない基材、例えば、板紙、厚紙、木材および木材ベースの材料、金属材料、半導体材料、セラミック材料、ガラス、ガラスなどへの画像形成、印刷に使用することができる。
【００５０】
本発明の顔料組成物は、プラスチック用途においても使用でき、天然または合成由来の高分子量有機材料の顔料着色用に使用することができる。本発明の顔料組成物により顔料着色することができる高分子量有機材料の例には、セルロースエーテルおよびセルロースエステル（例えば、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロースなど）などのセルロース化合物、脂肪酸、脂肪油、樹脂およびこの変性生成物などの天然バインダー、または、ポリ縮合物、ポリ付加物、付加ポリマーおよび付加コポリマー［アミノ樹脂（特に尿素−ホルムアルデヒドおよびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂など）、アルキド樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂（ノボラック、またはレゾルシノールなど）、尿素樹脂、ポリビニル類（ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリ酢酸ビニルまたはポリビニルエーテルなど）、ポリカーボネート、ポリオレフィン（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリ（メタ）アクリレートおよびこのコポリマー（ポリアクリル酸エステルなど）、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、クマロン−インデン樹脂、および炭化水素樹脂、エポキシ樹脂、種々の硬化メカニズムによる不飽和合成樹脂（ポリエステル、アクリレート）、ワックス、アルデヒド樹脂、ケトン樹脂、ガム、ゴム、およびこの誘導体、およびラテックス、カゼイン、シリコーンおよびシリコーン樹脂；個々に、または混合物において］などの合成樹脂がある。前述した高分子量有機化合物が、プラスチック塊または溶融物の形態にあるか、または紡糸溶液、分散液、ワニス、塗料または印刷インキの形態にあるかは、重要ではない。意図する用途により、本発明の顔料組成物を、ブレンドとして、または調製された生成物または分散液の形態において利用するのが有利であることが分かる。顔料着色されるべき高分子量有機材料に対して、本発明の顔料組成物を０．０５重量％〜３０重量％、好ましくは０．１重量％〜１５重量％の量で使用する。
【００５１】
本発明による顔料組成物はまた、加色法ならびに減色法による発色のためのカラーフィルタ用の着色剤として、および更に電子インクまたは電子ペーパー用の着色剤としても有用である。
【００５２】
本発明の顔料組成物は、セキュリテイ印刷用途に用いることができ、そこに蛍光染顔料を含んでいてもよい。例えば、蛍光染料としてスチルベンベンゾキサゾイル誘導体やフタレンベンゾキサゾイル誘導体、蛍光顔料としてベンゾオキサゾン誘導体などが使用可能である。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例、比較例を用いてより詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００５４】
本実施例、及び比較例で使用した顔料組成物、電子写真トナー用サンプルの作成方法を次に示した。尚、得られたサンプルの評価は、本実施例の最後の部分に記述した評価方法によった。
【００５５】
（顔料組成物の調製方法）
下記例に記載の各顔料Ｐ１及びＰ２、並びに場合によりＰ３及び／または｀４を、下記例に記載の重量組成比で混合して、顔料組成物を得た。
【００５６】
（電子写真トナー特性評価用サンプル作成方法）
顔料組成物（着色剤）を５部、荷電制御剤としてＣｏｐｙ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｎ５Ｐ−０１（登録商標、クラリアント株式会社製）１部、離型剤としてＣｅｒｉｄｕｓｔ  ２０５１（登録商標、クラリアント株式会社製）７部が、混練装置を使用して、３０分間に、８８部のポリエステル樹脂（ファイントーン（Ｆｉｎｅｔｏｎｅ）（登録商標）３８２ＥＳ、Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ株式会社製）に均質に導入される。この組成物は、次いで、一般的な実験室ミルで粉砕され、次いで、遠心分級機で分級される。更に流動性改質剤としてＨＤＫ  Ｈ２０００Ｔ（登録商標、ワッカー社株式会社製）１部を外添し、トナーを作成した。
【００５７】
上記トナーを５ｇ、溶媒（テトラヒドロフラン）２０ｇを量り取り、５０ｍｌのプラスチックボトルに入れ、縦形ペイントシェーカーで４５分程振り、樹脂を完全に溶解させる。出来上がったインキ（顔料濃度６％）は、バーコーターＮｏ．４にてコート紙に展色する。展色後の乾燥にはホットプレートを用いる。バーコーターＮｏ．４を用いた時のウエット塗布量は３６μｍであった。この展色サンプルを電子写真特性評価用代理サンプルとして、色相、着色力などを評価し表１〜４にその結果を示した。
【００５８】
実施例１
顔料Ｐ１としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ（ピグメントブラウン２５，クラリアント社製）、顔料Ｐ２としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧ（ピグメントブルー１５：３，クラリアント社製）を使用し、両者の重量組成比を１２０：８０として、上述の手順に従いトナーを得た。この実施例１のトナーを用いて、前述の方法により電子写真トナー特性用サンプルを作成し、後述の方法により評価を行った結果を表１、２に示した。
【００５９】
実施例２、３
実施例１においてＰ１、Ｐ２の重量組成比を１００：１００（実施例２）、８０：１２０（実施例３）とした以外は、実施例１と同様に顔料組成物のサンプル、電子写真トナー特性用サンプルの作成と評価を行った結果を表１に示した。更に、実施例２については、耐候性評価、帯電特性評価及び画像特性評価の結果も表５、６及び７に示した。
【００６０】
実施例４
Ｐ１としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｒｏｗｎ  ＲＬ（ピグメントブラウン４１，クラリアント社製）使用し、Ｐ１とＰ２の重量組成比を表２に記載するようにした以外は、実施例１と同じ方法、条件で電子写真現像剤特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表２に示した。
【００６１】
実施例５
Ｐ１としてＣｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ（ピグメントブラウン２３，ＢＡＳＦ社製）使用し、Ｐ１とＰ２の重量組成比を表２に記載するようにした以外は、実施例１と同じ方法、条件で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表２に示した。
【００６２】
実施例６
Ｐ１としてＰｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｅｄ  ＨＦＧ（ピグメントレッド３８，クラリアント社製）使用し、Ｐ１とＰ２の重量組成比を表２に記載するようにした以外は、実施例１と同じ方法、条件で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表２に示した。
【００６３】
実施例７〜１０
顔料Ｐ１（ピグメントブラウン２５）及び顔料Ｐ２（ピグメントブルー１５：３）の重量組成比を表３に記載のようにし、かつそれらと組み合わせる他の顔料Ｐ３、Ｐ４を、表中の重量組成で添加する以外は、実施例１と同様の手順、条件で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表３に示した。更に、実施例１０については、耐候性評価、帯電特性評価及び画像特性評価の結果も表５、６及び７に示した。
【００６４】
ここで表３における顔料（Ｐ４）としてはＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）、顔料（Ｐ３）としてはＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ（ピグメントバイオレット２３，クラリアント社製）を使用した。
【００６５】
実施例１１
実施例１０のＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）の代わりにＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｄ３Ｇ（ピグメントレッド２５４，クラリアント社製）を使用した他は、実施例１０と同様の手順、条件で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表４に示した。
【００６６】
実施例１２
実施例１０のＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）の代わりにＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ＧＲＬ（ピグメントオレンジ４３，クラリアント社製）を使用した以外は、実施例１０と同様の手順、条件で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表４に示した。
【００６７】
実施例１３
実施例１０のＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）の代わりにグリーン顔料としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  ＧＮＸ（ピグメントグリーン７，クラリアント社製）を使用した以外は、実施例１０と同様の手順、条件で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表４に示した。
【００６８】
比較例１
ブラック顔料としてカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００，ピグメントブラック７，オリオン社製）を使用し上述の手順で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表１に示した。また、耐候性評価、帯電特性評価及び画像特性評価の結果も表５、６及び７に示した。
【００６９】
比較例２
Ｐ１としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ２Ｒ（ピグメントイエロー１３９，クラリアント社製）を使用し、表２に示す重量組成で添加する以外は、実施例１と同じ方法、条件で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表２に示した。
【００７０】
比較例３
Ｐ１としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ３Ｒ（ピグメントイエロー１８１，クラリアント社製）を使用し、表２に示す重量組成で添加する以外は、実施例１と同じ方法、条件で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表２に示した。
【００７１】
比較例４
Ｐ１としてＮｏｖｏｐｅｒｍ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｈ５Ｇ７０（ピグメントオレンジ６２，クラリアント社製）を使用し、表２に示す重量組成で添加する以外は、実施例１と同じ方法、条件で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表２に示した。
【００７２】
比較例５
Ｐ１としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｈ２ＧＬ（ピグメントオレンジ６４，クラリアント社製）を使用し、表２に示す重量組成で添加する以外は、実施例１と同じ方法、条件で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表２に示した。
【００７３】
比較例６
Ｐ１としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ＧＲＬ（ピグメントオレンジ４３，クラリアント社製）を使用し、表２に示す重量組成で添加する以外は、実施例１と同じ方法、条件で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表２に示した。
【００７４】
比較例７
Ｐ１としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４ＲＦ（ピグメントレッド２４２，クラリアント社製）を使用し、表２に示す重量組成で添加する以外は、実施例１と同じ方法、条件で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表２に示した。
【００７５】
比較例８
Ｐ１としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｄ３Ｇ（ピグメントレッド２５４，クラリアント社製）を使用し、表２に示す重量組成で添加する以外は、実施例１と同じ方法、条件で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表２に示した。
【００７６】
比較例９〜１０
顔料Ｐ１を使用せず、顔料Ｐ２（ピグメントブルー１５：３）と組み合わせる他の顔料を表３に示す重量組成で添加する以外は、実施例１と同様の手順で電子写真トナー特性評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表３に示した。ここで顔料Ｐ４としてはＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）、Ｍ（マゼンタ）顔料としてはＰｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  Ｌ５Ｂ０１（ピグメントレッド５７：１，クラリアント社製）、Ｒ（レッド）顔料としてはＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｄ３Ｇ（ピグメントレッド２５４，クラリアント社製）、Ｇ（グリーン）顔料としてはＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  ＧＮＸ（ピグメントグリーン７，クラリアント社製）を使用した。
【００７７】
表１〜６の概要を示すと下記のようになる。
【００７８】
＜表１＞
Ｐ１とＰ２の顔料重量組成比について精査した結果を表１に示す。Ｐ１：Ｐ２＝３１：６９〜６９：３１、特に４０：６０〜６０：４０の重量組成で良好な結果が得られていることが分かる。
【００７９】
＜表２＞
Ｐ１顔料に適する顔料の選定を行った結果を表２に示す。最大吸収波長が４６０−５３０ｎｍの範囲にあり、なおかつ半値波長（長波長側）が５５０ｎｍ以上である顔料を使用したときのみ期待する色特性が発現することがわかる。
【００８０】
＜表３＞
Ｐ３およびＰ４顔料の効果を確認するために行った結果を表３に示す。実施例７−９から、Ｐ３顔料としてバイオレット顔料を用いることにより、より高い着色力を得るができることが確認できる。また、実施例１０にあるように、Ｐ４顔料としてイエロー顔料を加えることにより、色差を更に小さくすることが可能である。
【００８１】
＜表４＞
イエロー顔料以外でも使用が可能か確認した結果を表４に示す。４００＜λｐ＜４６０ｎｍの範囲に副吸収波長を持つものについての適用性を確認したところ、表４に示すこれらの顔料は、イエロー顔料を用いた場合の色特性には劣るが、Ｐ４顔料として使用することが可能である。
【００８２】
＜表５＞
得られた画像の耐光性評価を行った結果を表５に示す。表５に示す実施例で示されるように、本発明の実施例２は、比較例１と比較して、ｄＥ２．０以下となることを見出した。以上から退色による色変化がカーボンブラックと同等かそれ以上の耐光性を示すことが確認された。
【００８３】
＜表６＞
トナーの帯電性の評価と現像画質について評価を行った結果を表６に示す。比較例１のカーボンブラックを使用した処方では帯電の安定性に問題があり、高温高湿下で画質や画像濃度に不具合が生じた。本発明を使えば帯電の安定性を保ちながら、画像濃度を満足するというこの課題を実現できる。
【００８４】
＜評価方法＞
（吸光度の測定方法）
ガラスビーズ１３０ｇ、分散剤（ＡｊｉｓｐｅｒＰＢ８２１  味の素ファインテクノ社製）５ｇ、メチルエチルケトン３５ｇを２５０ｍｌプラスチックボトルに量り取り、ペイントシェーカーで５分攪拌し、十分分散剤を溶解させた後、顔料１０ｇを加え、更に１時間ペイントシェーカーで顔料を分散する。分散後、徐々にメチルエチルケトンを加えていき、顔料濃度０．０２ｗｔ％まで希釈する。分光光度計〔ＳＰＥＣＴＲＡ  ＦＬＡＳＨ  ＳＦ６００（データカラーインターナショナル社製）〕を用い、光路長１ｃｍの石英セルに充てんした顔料分散液について４００−７００ｎｍの波長域で吸収スペクトルを測定した。
【００８５】
（画像の色相評価方法）
上記印刷インクを用いてブラック画像（ベタ部）が得られた印刷物について、該ブラック画像を、分光光度計〔ＳＰＥＣＴＲＡ  ＦＬＡＳＨ  ＳＦ６００（データカラーインターナショナル社製）〕を用い、測定用光源としてＤ６５光源、視野角１０°で測色を行い、色差（ｄＥ）および着色力（％）を定量的に評価した。尚、色相はＣＩＥ（国際照明委員会）で規格された表色系の定義に基づくものである。また、着色力は可視光域の分光反射率の積分値から算出される。更に標準として、カーボンブラック顔料（比較例１）を使用した。
【００８６】
ここでカーボンブラック顔料（比較例１）と比較した場合に、ＷＥＴ３６ミクロンにおける色差（ｄＥ）が２．００以下  着色力（％）９０以上を色特性良好と判断する。
【００８７】
（耐候性評価方法）
展色サンプルをＳｕｎ  ｔｅｓｔ  Ｘｅｎｏｎ  ｆａｄｅ−ｏ−ｍｅｔｅｒにて（照射強度４０Ｗ／ｃｍ２）、所定時間暴露後、分光光度計〔ＳＰＥＣＴＲＡ  ＦＬＡＳＨ  ＳＦ６００（データカラーインターナショナル社製）〕を用い、測定用光源としてＤ６５光源、視野角１０°で測色を行い、色差（ｄＥ）を測定した。標準として、比較例１を使用した。
【００８８】
（帯電特性評価方法）
作成したトナーの評価を、帯電量評価（ｑ／ｍ測定スタンド）、及び市販の電子写真複写機を用いて行った。帯電量測定は、標準ｑ／ｍ測定スタンド上で行われる。作成したトナー（粒径４〜２５μｍ）を、シリコーンで被覆された、５０〜２００μｍの大きさのマグネタイト粒子から成る担体と共にボールミルで活性化する。
【００８９】
４５μｍのメッシュサイズを有する篩を使用して、トナーが吹き飛ばされる時に担体が混入されない様にする。測定は、約５０％の相対大気湿度で行われる。活性化期間の関数として、次表に報告するｑ／ｍ値［μＣ／ｇ］が測定される。
【００９０】
画像特性の評価は、市販の電子写真複写機（感光体はアモルファスセレン）を一部改造した評価装置を用い、定着ローラーは２５５ｍｍ／秒に設定した。上記の方法で作成したトナーを充填し、２５℃、５０％ＲＨ及び２５℃、９０％ＲＨの環境に５時間放置した後、テストパターンを用いて画像形成を行い、評価した。
【００９１】
表７において帯電の立ち上がり・帯電の安定性・高温高湿下での帯電安定性・画像濃度について以下の基準で評価した。画像濃度に関してはハンディタイプの測色計ＳＰＥＣＴＲＯＥＹＥ（スペクトリス社）を用い、測定した。
帯電の立ち上がり＝５分攪拌後の帯電量／１２０分攪拌後の帯電量＊１００
９０％以上：○
８０％以上：△
８０％未満：×
帯電の安定性＝５、１０、３０分攪拌後の帯電量／１２０分攪拌後の帯電量＊１００
９０％以上：○
８０％以上：△
８０％未満：×
高温高湿下での帯電安定性＝帯電量の維持率＝帯電量（２５度９０％ＲＨ）／帯電量（２５度５０％ＲＨ）＊１００
８０％以上：○
７０％以上：△
７０％未満：×
画像濃度＝ＩＤ（付着量０．５ｍｇ／ｃｍ２の場合に対応する画像濃度）
１．５以上：○
１．３−１．５：△
１．３未満：×
【００９２】
【表１】
2014156501.tif 000003
【００９３】
【表２】
2014156501.tif 000004
【００９４】
【表３】
2014156501.tif 000005
【００９５】
【表４】
2014156501.tif 000006
【００９６】
【表５】
2014156501.tif 000007
【００９７】
【表６】
2014156501.tif 000008
【００９８】
【表７】
2014156501.tif 000009
【図１】
2014156501.tif 000010
【図２】
2014156501.tif 000011