(57)【要約】      （修正有）【課題】水堅牢度、及び洗濯堅牢度に優れるポリアミド繊維又はポリアミド繊維を含有する混紡繊維の染色に用いるインクジェット捺染用インク、及び、それを用いる捺染方法の提供。【解決手段】少なくとも下記式（１）で表される色素又はその塩若しくはそれらの混合物、水、及び水溶性有機溶剤を含有する、ポリアミド繊維又はポリアミド繊維を含有する混紡繊維の染色に用いるインクジェット捺染用インク。2014156559.tif 000012（式中、ｎ、ｍはそれぞれ独立に２〜６の整数、Ｒは水素原子等、Ｑは１〜３の整数、Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ基等よりなる群から選択される基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記式（１）で表される色素又はその塩若しくはそれらの混合物、水、及び水溶性有機溶剤を含有する、ポリアミド繊維又はポリアミド繊維を含有する混紡繊維の染色に用いるインクジェット捺染用インク。
【化１】
2014156559.tif 000011
（式中、ｎ、ｍはそれぞれ独立に２〜６の整数を表し、
Ｒは水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｑは１〜３の整数を表し、
Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立に水素原子、ウレイド基、Ｃ１−Ｃ３アルキル基、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ基及びＣ１−Ｃ４アシルアミノ基よりなる群から選択される基を表す。）
【請求項２】
前記式（１）におけるＲが水素原子である請求項１に記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のインクジェット捺染用インクを用い、少なくとも以下の工程Ａ〜工程Ｃの３工程を順次行うことを含む、繊維のインクジェット捺染方法。
工程Ａ：該インクの液滴を記録信号に応じて吐出させ、繊維に付着させる工程。
工程Ｂ：工程Ａにより付着させたインクの液滴中の色素を、熱により繊維に固着させる工程。
工程Ｃ：繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
【請求項４】
請求項３に記載のインクジェット捺染方法により染色された繊維。
【請求項５】
請求項１又は２に記載のインクジェット捺染用インクを用いて染色を行う、ポリアミド繊維又はポリアミド繊維を含有する混紡繊維の洗濯堅牢度の向上方法。
【請求項６】
請求項４に記載のインクジェット捺染方法を用いる、ポリアミド繊維又はポリアミド繊維を含有する混紡繊維の洗濯堅牢度の向上方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット捺染用インク及びそれを用いた繊維の捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタを用いた繊維のインクジェット捺染は、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリー捺染等の捺染方法に比べ、製版工程が不要であり工程が短縮できること；デジタル化されたデザインを、コンピューターを介してそのままプリントできること；多品種の製品を少量ずつであっても生産することが可能であること；色素（染料）色糊の廃液等が大幅に削減できること；等の多くのメリットがある。
一方、従来の製版捺染に比べ、プリント速度が遅いこと、及び濃色を再現し難いこと等の課題があった。このためインクジェット捺染は、見本反の製造や少量生産の範囲で使用されることが多かった。
近年、コンピューターの画像処理やプリントヘッド製造の技術的進歩によりインクジェットプリンタのプリント速度が大幅に向上されてきた。これに加え、プリントデザインのデジタル化、プリント加工の多様化・小ロット化が市場で要求されてきたこと等を背景に、インクジェット捺染の普及が進んでいる。
【０００３】
インクジェット捺染においては、通常ブラック、イエロー、マゼンタ（レッドを用いることもある）、及びシアン（ブルーを用いることもある）の４色のインクセットが用いられる。インクジェット捺染に用いるインクの性能としては高画質、高堅牢性の染色物の提供が可能で、且つ吐出安定性にも優れることが要望される。この要望に対し、これまでも種々のインクが提案されてきた。しかしながら、従来のオレンジ〜バイオレット、特にレッド〜マゼンタのインクでは洗濯堅牢度、水堅牢度、及び耐光性が悪い等の問題が挙げられていた。また、繊維（典型的には布、織物といった布帛）を染色する目的から、特に洗濯堅牢度、及び水堅牢度に優れるインクが強く要望されている。
【０００４】
特許文献１及び２には、水、汚れおよび光に高い耐性をもつ像を提供し、高い水溶解度をもつとされる前記式（１）で表される色素が開示されている。また、特許文献３及び４には、前記式（１）で表される色素を含有するインク等が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２１７０１８号公報
【特許文献２】米国特許公開２００５／０１６０９３７号公報
【特許文献３】特開２０１０−０２４４４４号公報
【特許文献４】特開２０１０−１００７１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、水堅牢度、及び洗濯堅牢度に優れるポリアミド繊維又はポリアミド繊維を含有する混紡繊維の染色に用いるインクジェット捺染用インク、及び、それを用いる捺染方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、下記式（１）で表わされる色素又はその塩、若しくはそれらの混合物を含有するインクジェット捺染用インクにより、前記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
即ち本発明は、以下の［１］〜［６］に関する。
［１］
少なくとも下記式（１）で表される色素又はその塩若しくはそれらの混合物、水、及び水溶性有機溶剤を含有する、ポリアミド繊維又はポリアミド繊維を含有する混紡繊維の染色に用いるインクジェット捺染用インク。
【０００８】
【化１】
2014156559.tif 000002
【０００９】
（式中、ｎ、ｍはそれぞれ独立に２〜６の整数を表し、
Ｒは水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｑは１〜３の整数を表し、
Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立に水素原子、ウレイド基、Ｃ１−Ｃ３アルキル基、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ基及びＣ１−Ｃ４アシルアミノ基よりなる群から選択される基を表す。）
［２］
前記式（１）におけるＲが水素原子である前記［１］に記載のインクジェット捺染用インク。
［３］
前記［１］又は［２］に記載のインクジェット捺染用インクを用い、少なくとも以下の工程Ａ〜工程Ｃの３工程を順次行うことを含む、繊維のインクジェット捺染方法。
工程Ａ：該インクの液滴を記録信号に応じて吐出させ、繊維に付着させる工程。
工程Ｂ：工程Ａにより付着させたインクの液滴中の色素を、熱により繊維に固着させる工程。
工程Ｃ：繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
［４］
前記［３］に記載のインクジェット捺染方法により染色された繊維。
［５］
前記［１］又は［２］に記載のインクジェット捺染用インクを用いて染色を行う、ポリアミド繊維又はポリアミド繊維を含有する混紡繊維の洗濯堅牢度の向上方法。
［６］
前記［４］に記載のインクジェット捺染方法を用いる、ポリアミド繊維又はポリアミド繊維を含有する混紡繊維の洗濯堅牢度の向上方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、水堅牢度、及び洗濯堅牢度に優れるポリアミド繊維又はポリアミド繊維を含有する混紡繊維の染色に用いるインクジェット捺染用インク、及び、それを用いる捺染方法を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に本発明を詳細に説明する。なお、本明細書においては特に断りのない限り、実施例を含めて「％」及び「部」数についてはいずれも質量基準で記載する。また同様に、単に「色素」と記載したときは、「色素又はその塩、若しくはそれらの混合物」を意味する。
【００１２】
前記式（１）で表される色素について説明する。
ｎ及びｍは、それぞれ独立に通常２〜６、好ましくは２〜５、より好ましくは２〜４、さらに好ましくは２〜３の整数を表す。いずれも３の整数であるのが特に好ましい。
【００１３】
ＲにおけるＣ１−Ｃ６アルキル基としては、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基が挙げられる。
その具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、ｔ−ペンチル、イソヘキシル、ｔ−ヘキシル等の分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルといった環状のもの；等が挙げられる。
これらの中では直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。
【００１４】
Ｑは１〜３の整数を表し、２の整数が特に好ましい。Ｑは、具体的にはナフチル基上の、置換位置が特定されていないスルホ基の置換数を表す。スルホ基の置換位置は特に制限されないが、式（１）における窒素原子の置換位置を２位として、以下の位置に置換するのが好ましい。
Ｑが１のとき、１位；又は、４位乃至８位。
Ｑが２のとき、４位及び８位；５位及び７位；６位及び８位；又は、１位及び５位。
Ｑが３のとき、３位、６位、及び８位；４位、６位、及び８位。
【００１５】
Ｒ１３及びＲ１４におけるＣ１−Ｃ３アルキル基としては、前記ＲにおけるＣ１−Ｃ６アルキル基のうち、Ｃ１−Ｃ３の範囲のものと同じ基が挙げられる。好ましいもの等についても同じである。
【００１６】
Ｒ１３及びＲ１４におけるＣ１−Ｃ３アルコキシ基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルコキシ基が挙げられる。
その具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシのように直鎖のもの；イソプロポキシのように分岐鎖のもの；シクロプロポキシのように環状のもの；が挙げられる。
これらの中では直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。
【００１７】
Ｒ１３及びＲ１４におけるＣ１−Ｃ４アシルアミノ基としては、直鎖のアシルアミノ基が挙げられる。
その具体例としては、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プロピルカルボニルアミノのように直鎖のもの；イソプロピルカルボニルアミノのように分岐鎖のもの；シクロプロピルカルボニルアミノのように環状のもの；が挙げられる。
【００１８】
前記のうち、式（１）で表される色素としては、
ｎ及びｍが２〜４の整数であり、
Ｒが水素原子であり、
Ｑが２の整数であり、
Ｒ１３及びＲ１４の一方が水素原子、他方がＣ１−Ｃ３アルコキシ基である色素が好ましい。
【００１９】
前記式（１）で表される色素の具体例を下記表１に挙げるが、該式（１）で表される色素はこれらの具体例に限定されるものではない。
また、表１中の「位置」は、各基が置換する部位における、下記式（４）に記載の位置を意味する。
【００２０】
【化４】
2014156559.tif 000003
【００２１】
【表１】
2014156559.tif 000004
【００２２】
前記式（１）で表される色素のうち、特に好ましいものとして下記式（２）で表わされる色素が挙げられる。
【００２３】
【化２】
2014156559.tif 000005
【００２４】
前記のインクジェット捺染用インク（以下、特に断りのない限り「インク」ともいう）は、式（１）で表される色素以外の色素として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ；及び、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ；よりなる群から選択される、Ｃ．Ｉ．番号を有するイエロー色素を、本発明により得られる効果を阻害しない範囲で、さらに含有してもよい。
【００２５】
前記Ｃ．Ｉ．番号を有するイエロー色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８、１１、１２、２１、２８、３３、３９、４４、４９、５０、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２、１４４、１４６；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２；等が挙げられる。
【００２６】
前記した全ての色素は、無機又は有機陽イオンと形成する塩としてインク中に含有してもよい。
塩を形成するときの無機陽イオンの具体例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等の周期表の第２族元素；及びアンモニウム（ＮＨ4+）；等の各陽イオンが挙げられる。これらの中では、リチウム、ナトリウム、カリウムの及びアンモニウムと形成する塩が好ましい。
有機陽イオンとしては例えば下記式（３）で表わされる４級アンモニウムイオンが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
また、前記の色素は、遊離酸、及びそれらの各種の塩の混合物でも良いし、色素が互変異性体を有するときは、その互変異性体の遊離酸及びそれらの各種の塩をも含む混合物であっても良い。例えばナトリウム塩とアンモニウム塩の混合物、遊離酸とナトリウム塩の混合物、リチウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩の混合物等、いずれの組み合わせであっても良い。
塩の種類によっては溶解性等の色素の物性値が異なるときも有る。このため、必要に応じて適宜塩の種類を選択すること；及び、複数の塩等を含むときにはその比率を変化させること；等も好ましく行われる。
造塩や塩交換等の方法は、いずれも公知の方法を用いることができる。
【００２７】
【化３】
2014156559.tif 000006
【００２８】
前記式（３）においてＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基及びヒドロキシアルコキシアルキル基よりなる群から選択される基を表し、Ｚ１〜Ｚ４の全てが水素原子となることは無い。
式（３）におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４のアルキル基の具体例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
ヒドロキシアルキル基の具体例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等の、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等の、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。これらの中ではヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基（好ましくはヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基）が好ましい。
前記のうち、特に好ましいものとしては、水素原子；メチル；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基；ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基；が挙げられる。
【００２９】
前記の色素は、粉末状；塊状；又はウェットケーキ；等のいずれの状態のものでも使用することができる。しかし、市販品として入手できる色素は、例えば「工業染色用粉末」、「インクジェット用」等の各種の品質があり、製造方法や純度等がそれぞれ異なり、液状品もある。それらの中には塩化ナトリウムや硫酸ナトリウム等の無機塩を、総質量中におおよそ１０〜４０％も含有する製品も存在する。
インクジェット捺染用インクとしては、インクの保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度等を良好にするため、できるだけ不純物の少ない色素等を使用するのが好ましい。又、特に精製操作を行わない水等は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような未精製の水等をインクに使用すると、微量ながら該イオン等がインクに混入する。
これらの無機塩及び金属イオンを含めて、本明細書においては便宜上、「無機不純物」と以下記載する。
これらの無機不純物は、インク中の色素の溶解度及びインク自体の貯蔵安定性を著しく悪化し、また、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗の原因ともなる。このため無機不純物は、インク中から除去することが好ましい。これらの無機不純物を除去する方法としては、例えば限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の公知の方法が挙げられる。
インクの総質量中に含有しても良い無機不純物の含有量の上限は、通常１％以下、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．１％以下である。下限は０％、すなわち検出機器の検出限界以下で良い。
【００３０】
前記インクに含有する水溶性有機溶剤としては、多価アルコール類、ピロリドン類等が挙げられる。水溶性有機溶剤の含有量は、インクの総質量に対して通常１〜５０％、好ましくは５〜４０％である。
多価アルコール類としては、グリセリン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のヒドロキシ基を２つ〜３つ有するＣ２−Ｃ６アルコール；ジグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２−Ｃ３アルキレンポリグリセリルエーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の、モノ、ジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の、繰り返し単位が４以上で、分子量が約２０，０００以下程度のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール（好ましくは液状のもの）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の、多価アルコールのＣ１−Ｃ４モノアルキルエーテル；等が挙げられる。
ピロリドン類としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；等が挙げられる。
これらの中では、ヒドロキシ基を２つ〜３つ有するＣ２−Ｃ６アルコール；モノ、ジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；多価アルコールのＣ１−Ｃ４モノアルキルエーテル；及び、ピロリドン類；が好ましい。
水溶性有機溶剤は、単独で使用しても併用しても良い。
【００３１】
前記インクは、式（１）で表される色素、水、及び水溶性有機溶剤以外の成分として、例えば界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤等のインク調製剤を、必要に応じてさらに含有してもよい。インク調製剤は合計で、インクの総質量に対して通常０〜１０％、好ましくは０．０５〜５％程度である。
【００３２】
界面活性剤としては、アニオン、カチオン、両性、及びノニオンの各界面活性剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレンアルコール系；他の具体例として、例えば、日信化学社製の商品名サーフィノールTM１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５；オルフィンTMＳＴＧ；等が挙げられる。
これらの中ではサーフィノールTMが好ましい。
なお、本明細書において上付きの「ＴＭ」は、商標を意味する。
【００３３】
前記ｐＨ調整剤としては、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミントリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；又は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン；等が挙げられる。
これらの中ではトリエタノールアミンが好ましい。インクの総質量中におけるｐＨ調整剤の含有量は通常０〜２％、好ましくは０．０１〜２％、より好ましくは０．０５〜１％である。
【００３４】
前記の防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、アベシア社製プロクセルTMＧＸＬ等が挙げられる。これらの中ではプロクセルTMＧＸＬが好ましい。
【００３５】
前記インクは、前記の各成分を混合し、溶液とすることにより得られる。また、メンブランフィルター等で得られたインクを濾過することにより、夾雑物を除くことが好ましい。メンブランフィルターの孔径は通常０．１μｍ〜１μｍ、好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍである。
【００３６】
前記インクの２５℃における粘度は、Ｅ型粘度計にて測定したときに３〜２０ｍＰａ・ｓ；プレート法にて測定したときに２０〜４０ｍＮ／ｍ；の各範囲内であるのが好ましい。インクの粘度は上記の範囲で、プリンタの吐出量；応答速度；インク液滴の飛行特性；及び、インクジェットヘッドの特性；等を考慮し、適切な値に調整することも好ましく行われる。
【００３７】
前記のインクジェット捺染方法は、少なくとも以下の工程Ａ〜工程Ｃの３工程を順次行うことを含む、繊維のインクジェット捺染方法である。
［工程Ａ］
前記インクジェット捺染用インクの液滴を記録信号に応じて吐出させ、繊維に付着させる工程。
［工程Ｂ］
前記工程Ａにより繊維に付着させたインクの液滴中の色素を、熱により繊維に固着させる工程。
［工程Ｃ］
繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
【００３８】
前記のインクジェット捺染方法に用いる繊維としては、ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維が好ましい。ポリアミド繊維としては、例えばシルク、ウール等の天然繊維、ナイロン等の合成ポリアミド繊維が挙げられる。混紡繊維としては、これらのポリアミド繊維を少なくとも含有し、他の繊維と混紡したものが挙げられる。
前記の繊維としては繊維の構造体も含まれ、前記の繊維から成る布帛等が好ましく挙げられる。
【００３９】
フルカラーの捺染を目的として、前記インクをイエローインクとして用い、これにマゼンタ、シアン及びブラックの各インクを加えた４色のインクセットとしてインクジェット捺染を行っても良い。マゼンタ、シアン、及びブラックの各インクに含有する色素は公知のもので良く、特に制限されない。各色の色素としては、酸性染料、直接染料、及び反応染料よりなる群から選択される染料が好ましく、酸性染料であることがより好ましい。前記４色のインクセットとするとき、マゼンタ、シアン及びブラックの各インクに含有する色素は１種類でも良いし、２種類以上を併用しても良い。
【００４０】
前記工程Ａとしては、例えば、前記インクが充填された容器（インクタンク、インクカートリッジ等ともいう）をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、記録信号に応じて該インクの液滴を吐出させて、繊維にインクを付着させる方法が挙げられる。
フルカラーの染色物を得るときは、前記した各色のインクを、それぞれの容器に充填し、それらの容器を同様にインクジェットプリンタの所定の位置に装填して使用すれば良い。
インクジェットプリンタには、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等を利用したものがある。前記インクジェット捺染方法は、いかなる方式のプリンタであっても使用が可能である。
【００４１】
前記工程Ｂとしては、インクが付着した繊維を室温〜１３０℃に０．５〜３０分程度放置して予備乾燥させた後、スチーミング処理を施して湿熱条件下に該繊維に色素を固着させる方法等が挙げられる。
スチーミング処理としては、湿度８０〜１００％、温度９５〜１０５℃の環境に、５〜２０分置くことが好ましい。
【００４２】
前記工程Ｃとしては、色素を固着させた後の繊維を、水で洗浄することが好ましい。この洗浄に際して、界面活性剤を含有する水で洗浄しても良い。
前記工程Ｃを行った後、洗浄した繊維を通常５０〜１２０℃で、５〜３０分乾燥し、乾燥された染色物を得ることができる。
【００４３】
また、前記工程Ａ〜工程Ｃの３工程に加えて、繊維に対して色素のにじみ防止等を目的とした前処理を施すことも好ましく行われる。この繊維の前処理としては、１種類以上の糊材、及び前処理用のｐＨ調整剤の両者を少なくとも含有する水溶液を繊維の処理液とし、予め工程Ａを行う前の繊維に付与する工程が挙げられる。該繊維の処理液中には、さらにヒドロトロピー剤を含むのが好ましい。繊維の処理液中に含有する糊剤、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤等は、「前処理剤」等と呼称されることもある。
繊維の処理液を繊維に付与する方法としては、例えばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。
【００４４】
前記繊維の処理液に含有する糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類；澱粉類；アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類；ペクチン酸等の植物皮類；メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体；カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉；シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊；等が挙げられる。これらの中ではグアー、ローカストビーン等の天然ガム類；シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類；等が好ましい。
【００４５】
前記繊維の処理液に含有する前処理用のｐＨ調整剤としては、水溶液とした際に酸性を示すものが好ましい。具体的には硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、及び酢酸アンモニウム等の性のアンモニウム塩が挙げられる。これらの中では、硫酸アンモニウムが好ましい。
【００４６】
前記繊維の処理液に含有するヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等の尿素又はチオ尿素等があげられる。これらの中では尿素が好ましい。
前記前処理剤は、それぞれの１種類を単独で用いても良いし、それぞれの２種類以上を併用しても良く、後者の方が好ましい。
【００４７】
前記繊維の処理液に含有する前処理剤の含有量は、例えば混紡繊維を用いるとき、混紡繊維の混紡比率等により一概に決めることは困難である。
その目安としては、繊維の処理液の総質量に対して、いずれも質量基準で糊剤が０．５〜５％、前処理用のｐＨ調整剤が０．５〜５％、残部が水である。ヒドロトロピー剤をさらに含有するときは、同様に１〜２０％であり、残部が水である。
また、繊維の処理液は酸性であることが好ましい。そのｐＨの範囲としては通常７以下、好ましくは５〜７である。
【００４８】
本発明のインクジェット捺染用インクで染色した繊維は、彩度、染色濃度、色ぶれ、及び耐光性のバランスに優れる。また、水堅牢度が高く、特に洗濯堅牢度に優れる。さらに、色調、色再現域の広さ等の各種の性能においても優れる。
また、該インクは、高粘度インクを必要とする工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの、周波数値に係らない吐出性能を発揮することも可能である。
さらに、インクジェット捺染した後に、一定時間プリンタを放置し、再度吐出（捺染）を開始したときの吐出性も良好である。
従って、本発明のインクジェット捺染用インク及びこれを用いる捺染方法は、繊維、特にポリアミド繊維、又はポリアミド繊維を含有する混紡繊維の捺染用途に極めて好適である。
【実施例】
【００４９】
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例により本発明はなんら限定されるものではない。
また、液の温度は内温を測定し、反応や塩析等の操作は特に断りのない限り、いずれも攪拌下で行った。
【００５０】
［合成例］
酢酸エチル１００部に塩化シアヌル９．８部を溶解した。水２６０部に２−［（４−アミノ−３−メトキシフェニル）アゾ］ナフタレン−６，８−ジスルホン酸２２．４部を溶解した溶液を加えて反応させた。この際、反応液のｐＨを８〜８．５、温度を３０℃に維持した。３０分後、反応液を５０℃に加熱し、この温度で１時間撹拌し、次いで３−メルカプト−１−プロパンスルホン酸ナトリウム２０．０部をこの反応液に加えた。この反応液を９０℃で３時間加熱し、室温に冷却した。得られた液に、エタノール４００部に酢酸ナトリウム１２部を溶かした溶液を加えた。得られた液から析出した固体をろ過分取し、エタノール３００部で洗い、６０℃で真空乾燥し、前記式（２）で表される色素を得た。
得られた色素の水中における最大吸収波長（λmax）は、３９５ｎｍであった。
また、得られた色素の総質量中における無機不純物の含有量は、イオンクロマトグラフィーによる測定から、塩素イオン及び硫酸イオンのいずれも１０ｐｐｍ以下であった。
なお、得られた色素について質量分析、1Ｈ−及び13Ｃ−ＮＭＲを測定することにより構造確認を行った。その結果、前記式（２）で表わされる色素であることが確認された。
【００５１】
［インクジェット捺染用インクの調製］
下記表２に示した各成分を混合し、おおよそ１時間攪拌することによりインクを得た。得られたインクを０．４５μｍのメンブランフィルター（商品名：セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、試験用のインクジェット捺染用インクを調製した。また、インクの調製に用いた「水」はイオン交換水であり、インク溶液のｐＨがｐＨ８〜９になるように１０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、総量１００部となるように水を加えて調整した。
【００５２】
【表２】
2014156559.tif 000007
【００５３】
［試験染布の調製］
グアー２部、硫酸アンモニウム２部、尿素５部、及び水９１部を含む繊維の処理液を調製した。パッド法を用い、下記表３に記載の各布を、調製した繊維の処理液に浸漬し、ゴムローラーにて余分な液を絞り落とした後、６０℃にて乾燥することにより、前処理を行った。
得られた前処理済の各布に対して、前記インクジェット捺染用インクを用い、インクジェットプリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉｐ４１００、キヤノン社製）にて１００％、８５％、７０％、５５％、４０％、及び２５％の６段階の階調でインクジェット捺染し、グラデーションの染色物を得た。この染色物を６０〜８０℃で予備乾燥後、湿度９０％以上、１００〜１０３℃で２０分間スチーミング処理を行った。得られた染色物を冷水で５分間洗浄した後、乾燥することにより試験用の各染布を得た。得られた染布を試験片とし、各種の評価試験に使用した。
【００５４】
【表３】
2014156559.tif 000008
【００５５】
前記のようにして得られた各染布を用い、洗濯堅牢度試験、及び水堅牢度試験を実施した。評価は試験前後の各染布を測色機で測色し、下記する各試験の評価基準で評価した。
なお、測色機はＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製、商品名：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅRTMを用い、１００％の階調部分を測色した。
【００５６】
［洗濯堅牢度試験］
前記のようにして得た各染布をＪＩＳ  Ｌ  ０８４４に記載の試験方法で試験した。各染布の色素残存率を測色し、以下４段階の評価基準で評価した。結果を下記表４に示す。
［洗濯堅牢度試験の評価基準］
Ａ：９５％以上。
Ｂ：８０％以上９５％未満。
Ｃ：７５％以上８０％未満。
Ｄ：７５％未満。
【００５７】
【表４】
2014156559.tif 000009
【００５８】
評価の結果、ナイロン、シルクは非常に良好な結果を示したが、綿染布は評価結果Ｄであり洗濯堅牢度が非常に悪い結果となった。なお、おおよそ評価Ｂ以上が、実用的に使用可能なレベルである。
【００５９】
［水堅牢度試験］
前記のようにして得た各染布をＪＩＳ  Ｌ  ０８４６に記載の試験方法で試験した。各染布の色素残存率を測色し、以下４段階の評価基準で評価した。結果を下記表５に示す。
［水堅牢度試験の評価基準］
Ａ：９５％以上。
Ｂ：８０％以上９５％未満。
Ｃ：７５％以上８０％未満。
Ｄ：７５％未満。
【００６０】
【表５】
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【００６１】
評価の結果、ナイロン、シルクは非常に良好な結果を示したが、綿染布は評価結果Ｄであり水堅牢度が非常に悪い結果となった。なお、おおよそ評価Ｂ以上が、実用的に使用可能なレベルである。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明のポリアミド繊維又はポリアミド繊維を含有する混紡繊維の染色に用いるインクジェット捺染用インクは、彩度、染色濃度、色ぶれ（色差）、及び耐光性のバランスに優れる染布とその捺染方法の提供が可能であり、インクジェット捺染用インク及びそれを用いた繊維の捺染方法として極めて有用である。