(57)【要約】【課題】捺染後の風合いに優れ、かつ帯電特性が良好で、布との固着反応性に優れ画像濃度が高い電子写真捺染トナーを提供する。【解決手段】着色剤および樹脂を含有する電子写真捺染トナーであって、樹脂は、下記一般式（１）で表されるモノマーを構成単位として含む共重合体を含有するものとする。【化１】2014202880.tif 000010（式中Ｒ１はＨ又はＣＨ３、ｎは２〜５の整数である。）【選択図】図１
2014202880.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤および樹脂を含有する電子写真捺染トナーであって、
前記樹脂は、下記一般式（１）で表されるモノマーを構成単位として含む共重合体を含有することを特徴とする電子写真捺染トナー。
【化１】
2014202880.tif 000008
（式中Ｒ１はＨ又はＣＨ３、ｎは２〜５の整数である。）
【請求項２】
着色剤および樹脂を含有する電子写真捺染トナーであって、
前記樹脂は、下記一般式（２）で表されるモノマーを構成単位として含む共重合体を含有することを特徴とする電子写真捺染トナー。
【化２】
2014202880.tif 000009
（式中Ｒ１はＨ又はＣＨ３、ｎは０〜３の整数である）
【請求項３】
前記着色剤として染料が用いられており、該染料の純度は、８０％以上１００％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真捺染トナー。
【請求項４】
担体液中に、請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真捺染トナーが分散されてなることを特徴とする電子写真捺染液体トナー。
【請求項５】
前記担体液は、体積抵抗が１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率であることを特徴とする請求項４に記載の電子写真捺染液体トナー。
【請求項６】
前記担体液は、シリコーン系オイル、または脂肪族飽和炭化水素であることを特徴とする請求項５に記載の電子写真捺染液体トナー。
【請求項７】
感光体に担持された静電潜像を、請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真捺染トナーで現像してトナー像化する工程と、該トナー像を布に転写する工程と、を含むことを特徴とする乾式電子写真捺染方法。
【請求項８】
感光体に担持された静電潜像を、請求項４から６のいずれか１項に記載の電子写真捺染液体トナーで現像してトナー像化する工程と、該トナー像を布に転写する工程と、を含むことを特徴とする湿式電子写真捺染方法。
【請求項９】
感光体に担持された静電潜像を、請求項４から６のいずれか１項に記載の電子写真捺染液体トナーで現像してトナー像化する工程と、該トナー像を中間転写体に１次転写する工程と、該１次転写されたトナー像を布に２次転写する工程と、を含むことを特徴とする湿式電子写真捺染方法。
【請求項１０】
前記２次転写する工程の前に、前記中間転写体に前記担体液を吹き付ける工程を有することを特徴とする請求項９に記載の湿式電子写真捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真捺染トナー、電子写真捺染液体トナー、および電子写真捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
捺染法は、糸、編織物、二次製品等色々な形態の繊維品に適用され、版形式及び機械操作によって凹版を用いるローラ捺染、孔版によるスクリーン、型紙捺染が主流である。スクリーン捺染には手工捺染、半自動スクリーン捺染機、自動走行スクリーン捺染機による捺染、フラット型及びロータリー式自動スクリーン捺染機による捺染などがある。
しかし、ローラ捺染は、金属ローラに図柄を彫刻する工程が煩雑で、ローラの取り扱い等も大変である。また、スクリーン捺染は、スクリーンの製造に時間がかかり、捺染作業に手間がかかる等の問題があった。ロータリー式スクリーン捺染においても、スクリーンの製作、ローラの彫刻等に時間がかかる等の問題があった。このように、従来の捺染法はその製作工程が煩雑で、出来上がりまで長期間費やされるため、簡便な捺染法が望まれていた。
【０００３】
近年、従来の彫刻製版工程を省略し、短期間で製作が可能なインクジェットを用いた捺染方法が、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、および特許文献５において提案されている。しかし、インクジェットによる捺染方式は、濃度を上げることができない、又は捺染していくうちに濃度が変化してしまう等の欠点があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これらの問題を解決するため、最近、電子写真方式を用いた捺染方法が開発されている。この方法は、感光体上に静電潜像を形成し、静電潜像にトナーを付着させてトナー像化し、これを布類に転写し、熱によりトナーを定着させるものである。特許文献６および特許文献７に、乾式トナーを用いた電子写真方式による捺染方法が記載されている。しかし、乾式トナーは、トナー層厚が大きいため、肌触りが良くないとの問題があった。また、樹脂により物理的に繊維に付着させているため、摩擦堅牢度、耐洗濯特性が劣る等の問題があった。
【０００５】
そこで、液体トナーを用いた電子写真方式による捺染法が、特許文献８および特許文献９において提案されている。これは、昇華染料を用いた液体トナーをイオン流により現像し、図柄を転写物に印刷し、これを布類に重ね合せ昇華熱転写するものである。この方法は、肌触り等も自然で、簡便な方法であるが、カラーの場合、２色目に重ねた濃度が出にくい、あるいは耐洗濯性に劣る等の欠点があった。また、布の裏面までトナーが染込まず、両面捺染する必要があった。加えて作業が煩雑で、布に転写後、不要になった紙（転写物）がムダになるなどの問題があった。
【０００６】
捺染では染料を布に付着させた後、発色処理（蒸熱、高圧、高温、アルカリ処理など）を行い、布に染料を固着させる必要がある。
発色処理前の段階において、通常の捺染と電子写真方式の捺染とで以下の点で異なる。通常のスクリーン捺染等の場合は、染料が溶解した色糊の状態で布に付着しているのに対し、電子写真方式による捺染の場合は、染料が粒子の状態で布に付着している。このため、通常用いられる発色方法では布と染料の反応性が不十分で発色濃度など染着特性が低下する問題があった。発色処理で固着化が不十分であると、固着されない染料がソーピング時に除去されるため、十分な濃度が得られないという問題があった。
【０００７】
また、電子写真捺染トナーの場合、帯電制御のため、トナー中に樹脂を一定割合以上含有させる必要がある。捺染後の布の風合はソーピング処理後の残存樹脂量により左右されるため、ソーピング後に樹脂の残存が多いと風合は悪くなる。
そこで、特許文献１０において、ソーピング処理により樹脂成分を良好に除去できるように、水溶性又はアルカリ可溶性樹脂を用いた発明が提案されている。しかし、水溶性樹脂を増やすことにより、帯電性が低下するため、水溶性樹脂の含有量には限界があった。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、捺染後の布の風合いに優れ、かつ帯電特性および分散性が良好であり、高い画像濃度を得ることが可能な電子写真捺染トナーを提供することを目的とする。また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない捺染方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の電子写真捺染トナーは、上記課題を解決し目的を達成するために、着色剤および樹脂を含有する電子写真捺染トナーであって、前記樹脂は、下記一般式（１）で表されるモノマーを構成単位として含む共重合体を含有するものである。
【化１】
2014202880.tif 000003
【００１０】
（式中Ｒ１はＨ又はＣＨ３、ｎは２〜５の整数である。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明の電子写真捺染トナーによれば、樹脂が水溶性基を有するモノマーを構成単位として含む共重合体を含有するので、樹脂の親水性が向上し、ソーピング処理時に、樹脂を良好に除去することができる。このため、捺染後の布の風合いに優れ、かつ帯電特性、および分散性が良好であり、高い画像濃度を得ることが可能である。また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない捺染方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の電子写真捺染トナーを布に捺染した場合における、画像転写直後、発色処理後、およびソーピング後の状態の一例を示す模式図である。
【図２】本発明の電子写真捺染トナーを用いて画像形成を行う画像形成装置の一例を示す模式図である。
【図３】本発明の電子写真捺染トナーを用いて画像形成を行う画像形成装置の一例であって、転写付与部材として転写ローラを備えた画像形成装置を示す模式図である。
【図４】本発明の電子写真捺染トナーを用いて画像形成を行う画像形成装置の一例であって、中間転写部材を備えた画像形成装置を示す模式図である。
【図５】本発明の電子写真捺染トナーを用いた、フルカラーの画像形成が可能な画像形成装置の一例を示す模式図である。
【図６】捺染インクおよび捺染トナーをそれぞれ布に捺染した状態を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜＜電子写真捺染トナー、電子写真捺染液体トナー＞＞
以下、本発明の電子写真捺染トナーおよび電子写真捺染液体トナーの実施形態について説明する。
＜第１の実施形態＞
本発明の電子写真捺染トナーは、着色剤および樹脂を含有する電子写真捺染トナーであって、前記樹脂は、下記一般式（１）で表されるモノマーを構成単位として含む共重合体を含有するものである。
【００１４】
【化１】
2014202880.tif 000004
【００１５】
（式中Ｒ１はＨまたはＣＨ３、ｎは２〜５の整数）
【００１６】
また、本発明の電子写真捺染液体トナーは、担体液中に、上記電子写真捺染トナーが分散されてなるものである。
【００１７】
本発明の電子写真捺染トナーまたは電子写真捺染液体トナーの樹脂が、上記一般式（１）で表わされるモノマーを構成単位として含む共重合体を含有することにより、染料の固着効果が高まり、ソーピング処理時の樹脂除去性も向上するので、捺染後の風合いが向上し、高い画像濃度を得ることができる。
図１に布に本発明の電子写真捺染トナーが担体液に分散されてなる電子写真捺染液体トナーを用いて捺染した場合の模式図を示す。
図１に示すように、転写直後は、布１８の上に、本発明の電子写真捺染トナーが分散液に分散されてなる電子写真捺染液体トナーが付着している。固着効果、風合が高まる要因は、発色処理で樹脂２中に含有されている染料１が親和性の関係から樹脂２を介して布１８へ移行し易くなり、また水溶性基を有するモノマーを含むことにより親水性が向上するためと考えられる。
【００１８】
一般式（１）で表わされるモノマーは水溶性であり、含有量を増やすほど合成ポリマーの親水性は高まり、ソーピング性（すなわち、樹脂除去性）が向上する。しかし、一定量以上含有させると担体液との親和性が低下し、分散安定性が低下する可能性があるため、樹脂を構成する全モノマーの５〜６０ｍｏｌ％、望ましくは１５〜４５ｍｏｌ％が好ましい。
含有量が５ｍｏｌ％よりも少ないとソーピング性向上効果が望めず、６０ｍｏｌ％よりも多いと樹脂分散性が低下してトナーとしての機能が低下する。
【００１９】
体積抵抗１０９Ω・ｃｍ以上高抵抗低誘電率の担体液中に、一般式（１）で表わされるモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂を分散させた電子写真捺染液体トナーにおいては、捺染トナーとして特に高品質の捺染が得られる。綿、麻などのセルロース系天然繊維には、繊維中の官能基と化学反応して共有結合により染着する反応染料が好ましく、ポリエステル繊維などの化学繊維には分散染料を用いることが好ましい。
一般式（１）で表わされるモノマーを含有した樹脂を用いることにより帯電特性、染着性、画像品質と風合いを両立することができる。
【００２０】
一般式（１）で表わされるモノマーと、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルピリジン、スチレンなどのモノマーなどとの共重合体、グラフト共重合体を用いた樹脂を用いることができる。
【００２１】
本発明の電子写真捺染トナーおよび電子写真捺染液体トナーに好ましい樹脂は、例えば以下ように合成することができる。
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた５００ｃｃのフラスコに、例えばアイソパーＨ２００ｇを仕込み、９０℃に加熱し、攪拌しながら上記一般式（１）で表わされるモノマー１５ｇ、ラウリルメタアクリレート４０ｇ、グリシジルメタアクリレート５ｇ、メタクリル酸２ｇ、アズビスイソブチロニトリル１ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下する。その後、９５℃に保ち５時間重合を行う。その後、メチルメタクリレート１０ｇ、アズビスイソブチロニトリル０．２ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下し、８５℃に保ち１時間重合を行う。重合温度、重合温度、重合開始剤量、重合開始剤種類を変えることにより樹脂の分子量を変化させることができる。
【００２２】
樹脂の分子量は５０００〜５００００、更に望ましくは８０００〜３５０００である。このような樹脂を用いたときは、ソーピングで樹脂が残らず、風合は特に良く、トナー特性品質との両立が可能である。分子量が５０００より低いと極性安定性能が低下し、トナー帯電性が低下する。また、発色後の細線再現性（ブリード性）も悪くなる。５００００よりも大きいとソーピング性が低下する。
【００２３】
市販の紛体染料は、染料純度が５０％程度で、食塩、芒硝（Ｎa２ＳＯ４・１０Ｈ２Ｏ）が多量に入っている場合が多く、液の抵抗、帯電性に悪影響を与えるため、精製するか、初めから塩類含有量の少ない染料を用いたほうが、良好である。染料純度は８０％以上が望ましい。
なお、染料の純度は以下の溶解、再沈殿法で求められる。
１．食塩、芒硝などの無機塩類を溶解せずに染料のみを溶解する溶媒（Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなど）を用いて抽出する。
２．１の染料溶解液に染料を溶解しない溶媒（アセトンなど）を混合し染料を析出させる。
３．（析出させた染料重量／初めの染料重量）×１００％で純度を算出する。
【００２４】
本発明の電子写真捺染トナーおよび電子写真捺染液体トナーを用いた場合、布が綿などの天然繊維の場合は、電子写真法により布に転写した画像をアルカリ濃度０．１〜１０％のパッド・スチーム法により発色処理することにより優れた染着性が得られる。
発色処理前の段階において染料が溶解した色糊として布に付着している通常の捺染糊の場合は、反応染料の反応基と綿布（セルロース）の水酸基が反応して共有結合を生成する。このため、アルカリショック法、コールドバッチ法など一般的な反応染料の発色固着処理で対応可能である。これに対し、液体トナーの場合は、図６の右図に示すように、染料が溶媒に溶解しておらず粒子の状態で布に付着しており、また、帯電性を制御する樹脂が染料の周囲に付着している。これにより、通常の固着処理では染料の反応基と綿布（セルロース）の水酸基との反応性が不十分となり十分な染着効果が得られない。
【００２５】
上記一般式（１）で表わされるモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する電子写真捺染トナーで画像形成後、アルカリ濃度０．１〜１０％のパッド・スチーム法により発色処理を行うことで、電子写真捺染トナーを用いた場合においても、通常の捺染糊と同等の染着特性、ソーピング性を得ることができることを見出した。
【００２６】
アルカリ成分としてはナトリウムやカルシウム、バリウムなどの水酸化物や炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、リン酸ナトリウム等を濃度０．１〜１０％の水溶液にしたものを用いる。これらどのような材料でも効果は得られるが、特に炭酸水素ナトリウム（重曹）（ＮａＨＣＯ３）が好ましい。
アルカリ水溶液濃度は０．１〜１０％であることが必要である。好ましくは０．５〜５％、更に好ましくは０．５〜２％である。アルカリ濃度が０．１％よりも低い場合は反応性が低下し、アルカリ濃度が１０％よりも高くなると綿布（セルロース）との反応前に染料自体の反応基が加水分解して、つぶれてしまう場合がある。
【００２７】
処理温度は８０〜１４０℃、好ましくは９５〜１１０℃である。処理温度が８０℃よりも低い場合は樹脂や染料の溶解が不十分で反応性が低下する。処理温度が１４０℃よりも高い場合は布との反応前に染料反応基がつぶれてしまう場合がある。また温度だけでなく加熱蒸気を用いる蒸熱法で行うことが必要である。
【００２８】
ポリエステルなどの化学繊維の場合には、加熱温度１６０〜２１０℃のＨＴ（Ｈｉｇｈ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）法又は乾熱法による発色処理が望ましい。ブリードを抑制でき、高精彩な画像が得られるとともに染着性、風合を向上できる。ＨＴ法や乾熱法はＨＰ（Ｈｉｇｈ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ）法に比べて、発色後の捺染品質において、特に解像再現性、細線再現性で優れる。すなわち、ブリード性が良好である。
ＨＴ法とは常圧で高温の飽和蒸気を用いる発色方法である。乾熱法とは常圧で蒸気を用いずに高温で加熱する発色方法である。これに対しＨＰ法とは高圧で比較的低温（１３０℃前後）で飽和蒸気を用いる発色方法である。
【００２９】
トナーによる電子写真捺染の場合、ＨＴ法や乾熱法が優れる理由は明確でないが、通常の捺染色糊との材料差や構成差の影響が大きいと推測される。ＨＴ法の場合、蒸気濃度が低く圧力が弱いことにより、繊維の目に沿って染料がにじみにくいことが要因の一つと推定される。
【００３０】
処理温度は１６０℃〜２１０℃が良好で、更には１７０℃〜１９０℃が特に良好である。処理時間は５分〜５０分、更には１０分〜２０分が特に良好である。
また、ＨＰ法は通常１３０℃程度の処理温度であるのに対し、ＨＰ法や乾熱法は遥かに高い温度で処理するため、トナー中の樹脂が十分溶融して染料が剥き出しになるため、布と染料が直接接触でき染着性も向上する。染着性が向上するため、ソーピングで除去される染料もほとんどなくなることから捺染濃度は高くできる。
更には、ＨＴ法や乾熱法で発色処理することにより、ソーピング性が向上し、風合が良好になる。理由は明確でないが、ＨＴ法や乾熱法では、高温で処理することにより樹脂が脆くなるためと思われる。
【００３１】
湿式電子写真捺染法において、体積抵抗１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率の担体液中に電子写真捺染トナーを分散させた現像剤（電子写真捺染液体トナー）を用いて布に捺染することが望ましい。
また、担体液としては、シリコーン系オイル、または脂肪族飽和炭化水素であることが望ましい。
具体的には、脂肪族飽和炭化水素としてイソパラフィン系炭化水素が良好である。
イソパラフィン系炭化水素としては、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、エクソール１００／１４０、エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（以上エクソンモービル社製）（エクソン化学）などが挙げられる。
シリコーン系オイルとしては、ＫＦ９６  １〜１００００cst（信越シリコン）、ＳＨ２００、ＳＨ３４４（東レシリコン）、ＴＳＦ４５１（東芝シリコン）などが挙げられる。
【００３２】
また、担体液の沸点は、常温常圧で１００℃以上３５０℃以下であることが望ましい。１００℃より低い場合、転写前に溶媒が揮発しやすいため、転写性向上効果の低減、臭気、作業者の安全などが問題となる。一方、３５０℃を超える場合、揮発しにくいため、発色工程で溶剤を除去できず発色特性に問題が生じる。３５０℃以下であれば、後工程の加熱、スチーミングの工程で蒸発させることができる。
【００３３】
乾式電子写真捺染トナーの場合、体積平均粒径は３〜２０μｍが望ましく、３μｍ未満ではチリが生じ、２０μｍを超えると色彩、解像性が悪くなる。
乾式電子写真捺染トナーの粒径は、コールターカウンター法により求める。コールターカンウター法は、乾式トナーの粒径測定で通常用いられる方法である。トナーを電解質溶液中に分散させ、小孔の開いた隔壁の両側から電圧をかける。小孔から粒子体積分の電解質溶液が排除されるため、左右の電極間の電気抵抗が瞬間的に増し、電圧パルスを生じる。このパルス数と大きさから粒度分布を求める。
【００３４】
電子写真捺染液体トナーの場合、ζ電位は１０〜２００ｍＶが良好である。ζ電位が１０ｍＶよりも低いとトナー粒子が凝集したり、電気泳動性が低下し地汚れしたり、濃度が低下する。またζ電位が２００ｍＶよりも高いと感光体付着量が低下し濃度が低下する場合がある。電子写真捺染液体トナーの平均粒径は０．１〜５μｍが望ましく、０．１μｍ以下では、十分な濃度が得られない場合やニジミが発生しやすくなる場合があり、５μｍ以上では、色彩、解像性が悪くなる場合がある。
【００３５】
感光体に現像後、転写ローラで０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけ転写した場合、平滑性の悪い転写紙や捺染の場合は転写性が向上し、高濃度の画像を形成できる。また、中間転写体を用いて転写する場合も、更に高い圧力がかけられるため転写性が向上する。しかし、中間転写体を用いない場合よりも転写時の溶媒量が少なくなるため、捺染の場合は、２次転写前に中間転写体上に脂肪族炭化水素やシリコンオイル等の溶媒を吹き付け、転写に必要な溶媒量を確保することが望ましい。吹き付け量は０．２０〜０．７０ｍｇ／ｃｍ２程度が良好である。
また、捺染の場合、濃度の向上のためには、現像付着量を上げる、あるいは、現像後リバースローラの溶剤スクイズ量を少なくすることにより、感光体上の現像液量を多くして布への溶剤染込み量を増やすことが効果的である。
【００３６】
転写電圧は直接布に転写する場合は、絶対値で１０００〜７０００Ｖが望ましく、中間転写を用いる場合は１次転写では１００〜１０００Ｖが望ましく、２次転写では３００〜７０００Ｖが望ましい。
【００３７】
＜第２の実施形態＞
次に、本発明の第２の実施形態による電子写真捺染トナーおよび電子写真捺染液体トナーについて説明する。
第２の実施形態による電子写真捺染トナーは、着色剤および樹脂を含有する電子写真捺染トナーであって、前記樹脂は、下記一般式（２）で表されるモノマーを構成単位として含む共重合体を含有するものである。
【００３８】
【化２】
2014202880.tif 000005
【００３９】
（式中Ｒ１はＨまたはＣＨ３、ｎは０〜３の整数）
【００４０】
また、本発明の電子写真捺染液体トナーは、担体液中に、上記電子写真捺染トナーが分散されてなるものである。
【００４１】
一般式（２）で表わされるモノマーは水溶性であるため、一般式（２）で表わされるモノマーの含有量が多いほど合成ポリマーの水溶性は高まり、ソーピング性が向上する。しかし、一定量以上含有させると担体液との親和性が低下し、分散安定性が低下する可能性があるため、樹脂を構成する全モノマーの５〜４５ｍｏｌ％、望ましくは１５〜３５ｍｏｌ％が好ましい。含有量が５ｍｏｌ％よりも少ないとソーピング性向上効果が望めず、４５ｍｏｌ％よりも多いと樹脂分散性が低下してトナーとしての機能が低下する。
【００４２】
樹脂成分の例として、一般式（２）で表わされるモノマーと、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーなどとの共重合体、グラフト共重合体があげられる。
【００４３】
本発明に好ましい樹脂は、例えば以下ように合成することができる。
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた５００ｃｃのフラスコに、例えばアイソパーＨ２００ｇを仕込み、９０℃に加熱し、攪拌しながら上記一般式（２）で表わされるモノマー（例えば、Ｒ＝Ｈ、ｎ＝１）１２ｇ、ラウリルメタアクリレート４０ｇ、グリシジルメタアクリレート５ｇ、メタクリル酸２ｇ、アズビスイソブチロニトリル１ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下する。その後、９５℃に保ち５時間重合を行う。その後、メチルメタクリレート１０ｇ、アズビスイソブチロニトリル０．２ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下し、８５℃に保ち１時間重合を行う。
【００４４】
重合温度、重合温度、重合開始剤量、重合開始剤種類を変えることにより樹脂の分子量を変化させることができる。樹脂分子量は６０００〜６００００、更に望ましくは１００００〜４００００である。このような樹脂を用いたときは、ソーピングで残存樹脂が無く、また風合は特に良く、トナー特性品質との両立が可能である。分子量が６０００より低いと、極性安定性能が低下し、トナー帯電性が低下する。また、発色後の細線再現性（ブリード性）も悪くなる。６００００よりも大きいとソーピング性が低下する。
【００４５】
電子写真捺染液体トナーを用いた湿式電子写真捺染方法において、体積抵抗１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率の担体液中に電子写真捺染トナーを分散させた液体（電子写真捺染液体トナー）を用いて布に捺染することが望ましい。
また、担体液としては、シリコーン系オイル、または脂肪族飽和炭化水素であることが望ましい。
具体的には、脂肪族飽和炭化水素としてイソパラフィン系炭化水素が良好である。
イソパラフィン系炭化水素としては、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、エクソール１００／１４０、エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（以上エクソンモービル社製）（エクソン化学）などが挙げられる。
シリコーン系オイルとしては、ＫＦ９６  １〜１００００cst（信越シリコン）、ＳＨ２００、ＳＨ３４４（東レシリコン）、ＴＳＦ４５１（東芝シリコン）などが挙げられる。
【００４６】
また、担体液の沸点は、常温常圧で１００℃以上３５０℃以下であることが望ましい。１００℃より低い場合、転写前に溶媒が揮発しやすいため、転写性向上効果の低減、臭気、作業者の安全などが問題となる。一方、３５０℃を超える場合、揮発しにくいため、発色工程で溶剤を除去できず発色特性に問題が生じる。３５０℃以下であれば、後工程の加熱、スチーミングの工程で蒸発させることができる。
【００４７】
市販の紛体染料は、染料純度５０％程度で、食塩、芒硝（Ｎa２ＳＯ４・１０Ｈ２Ｏ）が多量に入っている場合が多く、液の抵抗、帯電性に悪影響を与えるため、精製するか、初めから塩類含有量の少ない染料を用いたほうが、良好である。電子写真捺染ナーにおいて染料純度は８０〜１００％であることが望ましい。染料の純度は、上記第１の実施形態で説明した方法により求めることができる。
【００４８】
綿、麻などのセルロース系天然繊維に捺染する場合は、反応性染料を用いるのが好ましい。また、発色処理の方法としては、アルカリ濃度０．１〜１０％のパッド・スチーム法が好ましい。図６に示すように、通常の捺染インクを用いた捺染では染料が溶媒に溶解するのに対し、捺染用電子写真トナーを用いた捺染では染料が溶媒に溶解しない。そのため、捺染用電子写真トナーを用いた捺染の場合、般的な発色固着処理（アルカリショック法、コールドバッチ法など）では、染料の反応基と綿布（セルロース）の水酸基との反応性が不十分となり、十分な染着効果が得られない。
【００４９】
アルカリ成分としてはナトリウムやカルシウム、バリウムなどの水酸化物や炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、リン酸ナトリウム等を濃度０．１〜１０％の水溶液にしたものを用いる。これらどのような材料でも効果は得られるが、特に炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）が好ましい。
アルカリ水溶液の濃度は、好ましくは０．５〜５％、更に好ましくは０．５〜２％である。アルカリ濃度が０．１％よりも低い場合は反応性が低下し、アルカリ濃度が１０％よりも高い場合は綿布（セルロース）との反応前に染料自体の反応基が加水分解して潰れやすくなる。
処理温度は８０〜１４０℃、好ましくは９５〜１１０℃である。処理温度が８０℃よりも低い場合は樹脂や染料の溶解が不十分で反応性が低下する。処理温度が１４０℃よりも高い場合は布との反応前に染料反応基が潰れやすくなる。
【００５０】
ポリエステルなどの化学繊維に捺染する場合は、分散染料を用いることが好ましい。また、発色処理の方法としては、加熱温度１６０℃〜２１０℃のＨＴ（Ｈｉｇｈ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）法又は乾熱法が好ましい。ＨＴ法とは常圧で高温の飽和蒸気用いる発色方法である。乾熱法とは常圧で蒸気を用いずに高温で加熱する発色方法である。これらの手法は、高圧で比較的低温（１３０℃前後）で飽和蒸気を用いる発色方法であるＨＰ（Ｈｉｇｈ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ）法に比べて、発色後の捺染品質において特に解像再現性、細線再現性で優れる。すなわちブリード性が良好である。
電子写真捺染の場合、ＨＴ法や乾熱法が捺染品質に優れる理由は明確でないが、通常の捺染色糊との材料差や構成差の影響が大きいと推測される。ＨＴ法の場合、蒸気濃度が低く圧力が弱いことにより、繊維の目に沿って染料がにじみにくいことが、良好なブリード性を示す要因であると推定される。
処理温度は１６０℃〜２１０℃が良好で更には１７０℃〜１９０℃が特に良好である。処理時間は５分〜５０分、更には１０分〜２０分が特に良好である。
【００５１】
また、ＨＰ法は通常１３０℃程度の処理温度であるのに対し、ＨＴ法や乾熱法は遥かに高い温度で処理するため、トナー中の樹脂が十分溶融して染料が剥き出しになるので、布と染料が直接接触でき染着性も向上する。染着性が向上するため、ソーピングで除去される染料もほとんどなくなることから捺染濃度は高くできる。更には、ＨＴ法や乾熱法で発色処理すると、ソーピング性が向上し、風合が良好になる。理由は明確でないが、高温で処理することにより樹脂が脆くなるためと思われる。
【００５２】
乾式電子写真捺染法で捺染する場合、電子写真捺染トナーの体積平均粒径は３〜２０μｍが望ましく、３μｍ未満ではチリが生じ、２０μｍを超えると色彩、解像性が悪くなる。粒径はコールターカウンター法により求めるものとする。トナーを電解質溶液中に分散し小孔の開いた隔壁の両側から電圧をかけると、小孔から粒子体積分の電解質溶液が排除されるため、左右の電極間の電気抵抗が瞬間的に増し、電圧パルスを生じる。コールカウンター法は、このパルス数と大きさから粒度分布を求める測定法であり、乾式トナーの粒径測定で通常用いられる測定法である。
【００５３】
湿式電子写真捺染法で捺染する場合、電子写真捺染トナーのζ電位は１０〜２００ｍＶが良好である。ζ電位が１０ｍＶよりも低いとトナー粒子が凝集したり、電気泳動性が低下し地汚れしたり、濃度が低下する。またζ電位が２００ｍＶよりも高いと感光体付着量が低下し濃度が低下する場合がある。
【００５４】
湿式電子写真捺染法で捺染する場合、捺染用電子写真トナーの平均粒径は０．１μｍ〜５μｍが望ましい。０．１μｍ以下より小さいと、十分な濃度が得られなかったり、滲みが発生しやすくなったりする。また、５μｍより大きいと、色彩、解像性が悪くなる場合がある。
【００５５】
感光体に現像後、転写ローラで０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけて転写することにより、平滑性の悪い転写紙や捺染の場合は転写性が向上し、高濃度の画像を形成できる。また、中間転写体を用いると、中間転写体を用いない場合よりも高い圧力をかけることができるため、更に転写性を向上させることが可能となる。しかし、中間転写体を用いない場合よりも転写時の溶媒量が少なくなるため、捺染の場合は、２次転写前に中間転写体上に脂肪族炭化水素やシリコンオイル等の溶媒を吹き付け転写に必要な溶媒量を確保することが望ましい。吹き付け量は０．２０〜０．７０ｍｇ／ｃｍ２程度が良好である。また、捺染の場合、現像付着量を上げたり現像後リバースローラの溶剤スクイズ量を少なくしたりし、感光体上の現像液量を多くすることにより、画像濃度を向上させることができる。
【００５６】
転写電圧は直接布に転写する場合は絶対値で１０００〜７０００Ｖ、中間転写を用いる場合、１次転写は１００〜１０００Ｖ、２次転写は３００〜７０００Ｖが望ましい。
【００５７】
本発明の電子写真捺染トナーおよび電子写真捺染液体トナーを用いることにより、帯電特性、分散性が良好で細線再現性、画像濃度が高く風合いの優れた捺染が可能になる。また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない捺染方法を提供することができる。
【００５８】
＜＜乾式電子捺染方法、湿式電子捺染方法＞＞
次に、本発明の電子写真捺染トナーおよび電子写真捺染液体トナーを用いた乾式電子写真捺染方法および湿式電子写真捺染方法について説明する。
本発明の乾式電子写真捺染方法は、感光体に担持された静電潜像を、本発明の電子写真捺染トナーで現像してトナー像化する工程と、該トナー像を布に転写する工程と、を含むものである。
また、本発明の湿式電子写真捺染方法は、感光体に担持された静電潜像を、本発明の電子写真捺染液体トナーで現像してトナー像化する工程と、該トナー像を布に転写する工程と、を含むものである。
【００５９】
以下に、湿式電子写真捺染方法を例に図２を参照しながら具体的に説明する。図２に、本発明の電子写真捺染方法に用いる画像形成装置の一例の模式図を示す。
図２に示すように、本画像形成装置は、感光体１１と、帯電電圧付与部材１２と、露光装置（不図示）と、現像ローラ１５と、リバースローラ１６と、溶媒塗布噴霧装置１７と、転写電圧付与部材１９と、クリーニングブレード２０と、クリーニングローラ２１と、除電器２２とを備えるものである。
【００６０】
帯電電圧付与部材１２により、感光体１１に電荷を与え、露光装置からの露光１３により非画像部の電荷を消去する。感光体１１としてはセレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体が使用することができる。感光体１１の表面電位は、４００Ｖ〜１６００Ｖの範囲が良好である。
【００６１】
感光体１１の電荷の残っている潜像に現像ローラ１５から供給される電子写真捺染液体トナー１４により現像し、リバースローラ１６で余剰の電子写真捺染液体トナー１４を除去し、転写電圧付与部材１９により電子写真捺染液体トナー１４の電荷と逆電荷の電圧をかけ捺染布１８に転写させる。現像ローラ１５は感光体１１と順方向に回転し、リバースローラ１６は逆方向に回転する。感光体１１に対する線速は、現像ローラ１５の場合は１．２倍〜６倍、リバースローラ１６場合は１．２倍〜４倍が効果的である。溶媒塗布噴霧装置１７は、捺染布１８に溶媒（担体液）を吹きかけるものである。これにより、転写が良好なものとなり、画像濃度の向上を図ることができる。
【００６２】
現像ローラ１５と感光体１１のギャップは５０μｍ〜２５０μｍ、リバースローラ１６と感光体１１とのギャップは３０μｍ〜１５０μｍが良好である。転写電圧は５００Ｖ〜４０００Ｖの範囲が良好である。捺染布１８に転写されずに感光体１１に残ったトナーをクリーニングブレード２０、クリーニングローラ２１で除去後、感光体を除電器２２により除電する。また、画像部の電荷を消去し、非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。
【００６３】
本発明の湿式電子写真捺染方法は、以下の装置によっても可能である。図３に、その画像形成装置の一例の模式図を示す。本画像形成装置は、図３に示すように、上記図２の画像形成装置における転写電圧付与部材１９をチャージャー方式からローラ方式にしたものであって、転写電圧付与部材１９を転写ローラ２９に変更した以外は図２の画像形成装置と同じである。同要素には同符号を付し説明を省略する。
本画像形成装置は、チャージャー方式に比べ転写時の圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２が良好である。
【００６４】
また、本発明の湿式電子写真捺染方法は、以下の装置によっても可能である。図４に、その画像形成装置の一例の模式図を示す。
本画像形成装置は、図４に示すように、上記のローラ方式の画像形成装置に中間転写部材３１および転写電圧付与部材３９を追加した以外は、図３の装置と同じである。図３の装置と同じ要素には同じ符号を付し説明は省略する。
図４の装置を用いた本発明の湿式電子写真捺染方法は、感光体１１に担持された静電潜像を、本発明の電子写真捺染液体トナー１４で現像してトナー像化する工程と、該トナー像を中間転写部材３１に１次転写する工程と、該１次転写されたトナー像を捺染布１８に２次転写する工程と、を含むものである。
【００６５】
本画像形成装置は、図３の画像形成装置よりもさらに高い転写圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。一次転写圧は０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２、２次転写圧は０．１〜５Ｋｇ／ｃｍ２が良好である。
ただし、中間転写部材への１次転写時にトナー中の溶媒成分が少なくなり、中間転写部材から布への２次転写に必要な溶媒量が少なくなる場合があるため、２次転写前に溶媒塗布噴霧装置１７により中間転写部材３１に溶媒（担体液）を吹きかける工程を含んでもよい。湿式電子写真捺染法において、中間転写部材に溶媒を付与する工程を追加することにより、中間転写部材への１次転写時にトナー中の溶媒成分が少なくなり、中間転写部材から捺染布への２次転写に必要な溶媒量が少なくなることを防止できる。これにより、溶媒量不足による画像濃度の低下を防止することが可能となる。
【００６６】
また、本発明の電子写真捺染トナー又は電子写真捺染液体トナーをフルカラーの画像形成が可能な画像形成装置に用いて、フルカラーの画像を形成することも可能である。
図５に、各カラーの感光体をタンデムに配置し、布搬送ベルト上に捺染布１８を貼りつけてフルカラー捺染を行う画像形成装置の一例の模式図を示す。
本画像形成装置は、図５に示すように、タンデムに配置された各カラーの感光体（４１Ｙ、４１Ｍ、４１Ｃ、４１ＢＫ、４１Ｇ、および４１Ｒ）と、溶媒塗布噴霧装置４７とを備えている。そして、各感光体の周辺には、それぞれ現像ローラ、転写ローラ、クリーニングローラ、およびクリーニングブレードが備えられている。各感光体上の静電潜像が各カラートナーにより順次トナー像に現像されて、捺染布１８上にフルカラーの画像が形成される。
【００６７】
乾式電子写真捺染トナーは、着色剤、樹脂、帯電制御剤を混合し、ブスコニーダなどの混練機で混練後、粗粉砕、微粉砕し所定の粒径になるように粗紛、微紛をカットして得られる。
一方、電子写真捺染液体トナーは、着色剤、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分散、混練を行い、濃縮トナーを調製し、これを担体液中に分散させることにより得ることができる。
乾式電子写真捺染トナーにおける着色剤、樹脂、帯電制御剤の濃度は、例えば、着色剤５〜１５質量％、樹脂８０〜９５質量％、帯電制御剤１〜１０質量％が好ましく、この範囲で適宜決定すればよい。
また、電子写真捺染液体トナー（コンクトナーとも称される。）の場合は、例えば、着色剤５〜１０質量％、樹脂５〜２０質量％、担体液７０〜９５質量％、帯電制御剤０．１〜１質量％が好ましく、この範囲で適宜決定すればよい。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。本発明の要旨を逸脱しない限りこれらの実施例を適宜改変したものも本発明の範囲内である。
【００６９】
＜＜実施例１＞＞
まず、上記第１の実施形態で示した一般式（１）で表されるモノマーを構成単位として用いた場合の具体例である。まず、樹脂合成例を示し、その後、その樹脂を用いたトナーで電子写真捺染を行った場合の評価について説明する。
【００７０】
＜樹脂合成例１−１＞
５００ｍｌのセパラブルフラスコにアイソパーＬ２００ｇを計りとり、８５℃に保った。ヒドロキシプロピルアクリレート１５ｇ、テトラデシルメタアクリレート２０ｇ、ラウリルメタクリレート２０ｇ、グリシジルメタアクリレート３ｇ、メタクリル酸１ｇ、開始剤としてベンゾイルパーオキサイド１ｇを混合しこれを２時間かけて滴下し、更に５時間反応させ、重量平均分子量３２０００の樹脂を得た。一般式（１）で表わされるモノマーの含有量は、樹脂を構成する全モノマーの３９ｍｏｌ％である。
【００７１】
＜樹脂合成例１−２＞
５００ｍｌのセパラブルフラスコにアイソパーＨ２２０ｇを計りとり、９５℃に保った。ヒドロキシブチルメタアクリレート２５ｇ、トリデシルメタクリレート２５ｇ、２エチルヘキシルメタアクリレート５ｇ、グリシジルメタアクリレート５ｇ、メタクリル酸２ｇ、開始剤としてベンゾイルパーオキサイド１ｇを混合しこれを３時間かけて滴下し、更に５時間反応させた。
その後、メチルメタクリレート１５ｇ、アズビスイソブチロニトリル０．５ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下し、９０℃に保ち２時間反応させ重量平均分子量２１０００の樹脂を得た。一般式（１）で表わされるモノマーの含有量は、樹脂を構成する全モノマーの３３ｍｏｌ％である。
【００７２】
＜樹脂合成例１−３＞
５００ｍｌのセパラブルフラスコにアイソパーＧ１１０ｇ、アイソパーＨ１００ｇを計りとり、９０℃に保った。ヒドロキシブチルアクリレート３５ｇ、デシルメタアクリレート６０ｇ、グリシジルメタアクリレート５ｇ、メタクリル酸２ｇ、開始剤としてベンゾイルパーオキサイド１ｇを混合しこれを３時間かけて滴下し、更に５時間反応させ重量平均分子量１２０００の樹脂を得た。一般式（１）で表わされるモノマーの含有量は、樹脂を構成する全モノマーの４３ｍｏｌ％である。
【００７３】
＜樹脂合成例１−４＞
５００ｍｌのセパラブルフラスコにエクソールＤ３０  ２１０ｇを計りとり、９０℃に保った。ヒドロキシペンチルメタアクリレート８ｇ、ウンデシルメタアクリレート３５ｇ、グリシジルメタアクリレート５ｇ、メタクリル酸２ｇ、開始剤としてベンゾイルパーオキサイド１ｇを混合しこれを３時間かけて滴下し、更に５時間反応させた。
その後、ベンジルメタクリレート５ｇ、メチルメタクリレート１２ｇ、アズビスイソブチロニトリル０．５ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下し、９０℃に保ち２時間反応させ重量平均分子量４８０００の樹脂を得た。一般式（１）で表わされるモノマーの含有量は、樹脂を構成する全モノマーの１２ｍｏｌ％である。
【００７４】
＜実施例１−１＞
・分散染料  Disperse  Blue60（日本化薬製  純度５０％品）  ８０部
・樹脂合成例１−１の樹脂  １２０部
・アイソパーＬ  １８０部
・荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）  ３部
をピンミルに入れて１０時間分散後、さらにアイソパーＬを１００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＬ  １［ｌ（リットル）］を混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。
【００７５】
＜実施例１−２＞
・分散染料  Disperse  Red９２（有本化学製  純度９５％品）  ２５部
・樹脂合成例１−２の樹脂  １８０部
・荷電制御剤（サリチル酸誘導体の金属錯体）  ２部
をサンドミル1時間分散後、乾燥させ、パルペライザーで粗粉砕しジェットミルで粉砕後分級し乾式トナーを得た。布を紙に張り付け、このトナーを用いリコー乾式プリンタＩｍａｇｉｏで捺染をおこなった。
【００７６】
＜実施例１−３＞
・分散染料  Disperse  Yellow160（有本化学製    純度９５％品）  ３０部
・樹脂合成例１−３の樹脂  １５０部
・アイソパーＨ  １５０部
・荷電制御剤（オクタン酸ジルコニウム）  ５部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを１５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００gとアイソパーＨ  １［ｌ（リットル）］を混合した現像剤により図３の装置で電子写真捺染を行った。
【００７７】
＜実施例１−４＞）
実施例１−１の分散染料Disperse  Blue60（純度５０％品）を純度９５％に精製して用いた以外は、実施例１−１と同一にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー１００gとアイソパーＬ  １［ｌ（リットル）］を混合した現像剤により図３の装置で電子写真捺染を行った。
【００７８】
＜実施例１−５＞
実施例１−３の分散媒をアイソパーＨからシリコーンオイル（ＫＦ−９６  ２cst）に変えた以外は全て実施例１−３と同様にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー１００ｇとシリコーンオイル（ＫＦ−９６  ２cst）を混合した現像剤により図３の装置で電子写真捺染を行った。
【００７９】
＜実施例１−６＞
・反応染料  CibacronTurquoiseBlueFGF-P（チバケミカル社製  純度８５％）３５部
・樹脂合成例１−４の樹脂  １２０部
・エクソールＤ３０  １７０部
・荷電制御剤（オクタン酸ジルコニウム）  ５部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにエクソールＤ３０を１３０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
【００８０】
この濃縮トナー１００ｇとエクソールＤ３０  １［ｌ（リットル）］を混合した現像剤により図３の装置で電子写真捺染を行った。
なお、実施例１−１〜実施例１−５はポリエステル布を用い、実施例１−６は綿を用いた。
実施例１−１〜実施例１−６は捺染布に１７５℃で３０分蒸熱処理を行い、炭酸ナトリウム２ｇ／ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／ｌの８０℃温水で２０分処理を行った。
【００８１】
＜実施例１−７＞
実施例１−３の現像剤を用いて、チャージ転写（転写圧０．１Ｋｇ／ｃｍ２以下）の図２の装置で捺染を行った。捺染布にケイ酸ソーダ（４５°〜４８°ボーメ）を塗布後２０時間放置後水洗し、アニオン系界面活性剤２ｇ／ｌにより８０℃で５分処理を行い、捺染サンプルを作成した。その後、実施例１−１〜実施例１−６と同様に評価した。
＜実施例１−８＞
中間転写体を取り付けた図４の装置を用いたこと以外は、実施例１−３と同様に捺染を行い、実施例１−１〜実施例１−６と同様に評価を行った。
＜実施例１−９＞
図４の装置を用い、更に２次転写前にアイソパーＨを中間転写部材３１に０．３ｍｇ／ｃｍ２以上吹きかけたこと以外は、実施例１−３と同様に捺染を行った。その後、実施例１−１〜実施例１−６と同様に評価した。
【００８２】
＜比較例１−1＞
樹脂合成例１−１のヒドロキシプロピルアクリレートをラウリルメタアクリレートにした以外は全て実施例１−１と同様にして捺染を行った。その後、実施例１−１と同様の後処理を行い、評価をした。
【００８３】
＜比較例１−２＞
樹脂合成例１−３のヒドロキシブチルアクリレートをデシルメタクリレートにした以外は全て実施例１−３と同様にして捺染を行った。その後、実施例１−３と同様の後処理を行い、評価をした。
上記実施例と比較例の評価結果を表１に示す。
【００８４】
【表１】
2014202880.tif 000006
【００８５】
（評価方法および測定方法）
＊濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定した。
＊地汚れは地汚れ段階見本布による。  ５：最良、１：最悪
＊風合は風合段階見本布による。
５：布のみと同程度の柔らかさ、４：柔らかい、３：中程度、２：やや硬い、１：硬い
＊平均粒径は島津製作所ＳＡ−ＣＰ３による。
トナーを積分球式濁度計で透過率１５％程度になるまでアイソパーで希釈し、ＳＡ−ＣＰ３用セルに充填しＡＣＣＥＬ４８０、ＭＯＤＥ：ＣＥＮＴ、３〜１６チャンネルの条件で測定した。
＊ζ電位は大塚電子ＥＬＳ−８０００による。
セル：低誘電率セル、電界：５００Ｖ／ｃｍ、６回測定平均モードで測定した。
＊解像性は、段階見本による    ５：最良、１：最悪
＊固着率はＸ−Ｒｉｔｅによりソーピング前後の濃度を測定して算出した。
固着性＝（ソーピング後濃度／ソーピング前濃度）×１００％
【００８６】
表１の結果より明らかな通り、本発明の電子写真捺染トナー、電子写真捺染液体トナー、および電子写真捺染方法を用いることにより、捺染後の布の風合いに優れており、かつ帯電特性、および分散性が良好であり、画像濃度が高い捺染が可能となる。また、ソーピング処理後の固着性も高いことがわかった。
また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない捺染方法を提供することができる。
【００８７】
実施例１−５は担体液として脂肪族炭化水素以外の溶媒を使用しているため、分散性がやや悪い。
実施例１−９は２次転写前に中間転写ローラ上の画像にアイソパーＨを吹きつけているため転写率が上がり画像濃度が向上した。
比較例の捺染トナーには、本発明の樹脂を構成するモノマーを含まないため、ソーピング性が劣り風合いが低下し、固着性も不十分で画像濃度が低下した。
【００８８】
＜＜実施例２＞＞
次に、本発明の実施例２について説明する。
実施例２は、上記一般式（２）を構成単位として含む共重合体を含有する樹脂を用いた場合の具体例である。まず、樹脂合成例を示し、その後、その樹脂を用いた捺染トナーで電子写真捺染を行った場合の評価について説明する。
【００８９】
＜樹脂合成例２−１＞
５００ｍｌのセパラブルフラスコにアイソパーＬ２００ｇを計りとり、８５℃に保った。一般式（２）で表わされるモノマー（Ｒ＝Ｈ、ｎ＝１）１２ｇ、ラウリルメタクリレート２０ｇ、テトラデシルメタクリレート２０ｇ、グリシジルメタアクリレート３ｇ、メタクリル酸１ｇ、開始剤としてベンゾイルパーオキサイド１ｇを混合しこれを２時間かけて滴下し、更に５時間反応させ、重量平均分子量４４０００の樹脂を得た。一般式（２）で表わされるモノマーの含有量は、樹脂を構成する全モノマーの２５ｍｏｌ％である。
【００９０】
＜樹脂合成例２−２＞
５００ｍｌのセパラブルフラスコにアイソパーＨ２２０ｇを計りとり、９５℃に保った。一般式（２）で表わされるモノマー（Ｒ＝Ｈ、ｎ＝２）２０ｇ、トリデシルメタクリレート２５ｇ、２エチルヘキシルメタアクリレート５ｇ、グリシジルメタアクリレート５ｇ、メタクリル酸２ｇ、開始剤としてベンゾイルパーオキサイド１ｇを混合しこれを３時間かけて滴下し、更に５時間反応させた。その後、メチルメタクリレート１５ｇ、アズビスイソブチロニトリル０．５ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下し、９０℃に保ち２時間反応させ重量平均分子量２９０００の樹脂を得た。一般式（２）で表わされるモノマーの含有量は、樹脂を構成する全モノマーの２２ｍｏｌ％である。
【００９１】
＜樹脂合成例２−３＞
５００ｍｌのセパラブルフラスコにアイソパーＧ１１０ｇ、アイソパーＨ１００ｇを計りとり、９０℃に保った。一般式（２）で表わされるモノマー（Ｒ＝ＣＨ３、ｎ＝２）２８ｇ、デシルメタアクリレート６０ｇ、グリシジルメタアクリレート５ｇ、メタクリル酸２ｇ、開始剤としてベンゾイルパーオキサイド１ｇを混合しこれを３時間かけて滴下し、更に５時間反応させ重量平均分子量１７０００の樹脂を得た。一般式（２）で表わされるモノマーの含有量は、樹脂を構成する全モノマーの２９ｍｏｌ％である。
【００９２】
＜樹脂合成例２−４＞
５００ｍｌのセパラブルフラスコにエクソールＤ３０  ２１０ｇを計りとり、９２℃に保った。一般式（２）で表わされるモノマー（Ｒ＝Ｈ、ｎ＝３）６．４ｇ、ウンデシルメタアクリレート３５ｇ、グリシジルメタアクリレート５ｇ、メタクリル酸２ｇ、開始剤としてベンゾイルパーオキサイド１ｇを混合しこれを３時間かけて滴下し、更に５時間反応させた。
その後、ベンジルメタクリレート５ｇ、メチルメタクリレート１２ｇ、アズビスイソブチロニトリル０．５ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下し、９０℃に保ち２時間反応させ重量平均分子量５５０００の樹脂を得た。一般式（２）で表わされるモノマーの含有量は、樹脂を構成する全モノマーの７ｍｏｌ％である。
【００９３】
＜実施例２−１＞
分散染料  Disperse  Blue60（日本化薬製、純度５０％品）８０ｇ、樹脂合成例２−１の樹脂１２０ｇ、アイソパーＬ１８０ｇ、荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）３ｇをピンミルに入れて１０時間分散する。その後、さらにアイソパーＬを１００ｇ加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＬ  １［ｌ（リットル）］を混合した現像剤を用いて、図２の装置でポリステル布に電子写真捺染を行った。
その後、捺染布を１７５℃で３０分蒸熱処理することにより発色させ、炭酸ナトリウム２ｇ／ｌ、ハイドロサルファイと２ｇ／ｌの８０℃温水で２０分洗浄した。作成した濃縮トナーの平均粒径、ζ電位及び作成した捺染サンプルの画像濃度、地汚れ、風合い、解像性、固着性を評価した。
【００９４】
＜実施例２−２＞
分散染料  Disperse  Red92（有本化学製、純度９５％品）２５ｇ、樹脂合成例２−２の樹脂１８０ｇ、荷電制御剤（サリチル酸誘導体の金属錯体）２ｇ、をサンドミルで１時間分散する。その後、乾燥させ、パルペライザーで粗粉砕し、ジェットミルで粉砕後分級し、乾式トナーを得た。このトナーを用いて、リコー乾式プリンタＩｍａｇｉｏでポリステル布に電子写真捺染を行った。
その後、捺染布を１７５℃で３０分蒸熱処理することにより発色させ、炭酸ナトリウム２ｇ／ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／ｌの８０℃温水で２０分洗浄した。作成した濃縮トナーの平均粒径、ζ電位及び作成した捺染サンプルの画像濃度、地汚れ、風合い、解像性、固着性を評価した。
【００９５】
＜実施例２−３＞
分散染料  Disperse  Yellow160（有本化学製、純度９５％品）３０ｇ、樹脂合成例２−３の樹脂１５０ｇ、アイソパーＨ１５０ｇ、荷電制御剤（オクタン酸ジルコニウム）５ｇ、をボールミルに入れて２４時間分散する。その後、さらにアイソパーＨを１５０ｇ加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ  １［ｌ（リットル）］を混合した現像剤を用いて、図３の装置でポリステル布に電子写真捺染を行った。
その後、捺染布を１７５℃で３０分蒸熱処理し、炭酸ナトリウム２ｇ／ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／ｌの８０℃温水で２０分洗浄した。作成した濃縮トナーの平均粒径、ζ電位及び作成した捺染サンプルの画像濃度、地汚れ、風合い、解像性、固着性を評価した。
【００９６】
＜実施例２−４＞
実施例２−１の分散染料Disperse  Blue60（純度５０％品）を純度９５％に精製して用いた以外は、実施例２−１と同一にして濃縮トナーを作成した。この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＬ  １［ｌ（リットル）］を混合した現像剤を用いて、図３の装置でポリステル布に電子写真捺染を行った。
その後、捺染布を１７５℃で３０分蒸熱処理することにより発色させ、炭酸ナトリウム２ｇ／ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／ｌの８０℃温水で２０分洗浄した。作成した濃縮トナーの平均粒径、ζ電位及び作成した捺染サンプルの画像濃度、地汚れ、風合い、解像性、固着性を評価した。
【００９７】
＜実施例２−５＞
実施例２−３の分散媒をアイソパーＨからシリコンオイル（ＫＦ−９６、２cst）に変えた以外は全て実施例２−２と同様にして濃縮トナーを作成した。この濃縮トナー１００gとシリコンオイル（ＫＦ−９６、２cst）を混合した現像剤を用いて、図３の装置でポリエステル布に電子写真捺染を行った。
その後、捺染布を１７５℃で３０分蒸熱処理することにより発色させ、炭酸ナトリウム２ｇ／ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／ｌの８０℃温水で２０分洗浄した。作成した濃縮トナーの平均粒径、ζ電位及び作成した捺染サンプルの画像濃度、地汚れ、風合い、解像性、固着性を評価した。
【００９８】
＜実施例２−６＞
反応染料  CibacronTurquoiseBlueFGF-P（チバケミカル社、純度８５％）３５ｇ、樹脂合成例２−４の樹脂１２０ｇ、エクソールＤ３０  １７０ｇ、荷電制御剤（オクタン酸ジルコニウム）５ｇ、をボールミルに入れて２４時間分散する。その後、さらにエクソールＤ３０を１３０ｇ加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。この濃縮トナー１００ｇとエクソールＤ３０  １［ｌ（リットル）］を混合した現像剤を用いて、図３の装置で綿に電子写真捺染を行った。
その後、捺染布を１７５℃で３０分蒸熱処理することにより発色させ、炭酸ナトリウム２ｇ／ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／ｌの８０℃温水で２０分洗浄した。作成した濃縮トナーの平均粒径、ζ電位及び作成した捺染サンプルの画像濃度、地汚れ、風合い、解像性、固着性を評価した。
【００９９】
＜実施例２−７＞
チャージ転写（転写圧０．１Ｋｇ／ｃｍ２以下）の図２の装置で捺染を行ったこと以外は、実施例２−３と同様である。
【０１００】
＜実施例２−８＞
中間転写部材３１を取り付けた図４の装置で捺染を行ったこと以外は、実施例２−３と同様である。
【０１０１】
＜実施例２−９＞
中間転写部材３１を取り付けた図４の装置で、２次転写前に中間転写部材３１にアイソパーＨを０．３ｍｇ／ｃｍ２以上吹きかけて捺染を行ったこと以外は、実施例２−３と同様である。
【０１０２】
＜比較例２−１＞
樹脂合成例２−１における一般式（２）で表わされるモノマー（Ｒ＝Ｈ、ｎ＝１）をラウリルメタアクリレートにした以外は全て実施例２−１と同様に捺染し、後処理を行って評価をした。
【０１０３】
＜比較例２−２＞
樹脂合成例２−３における一般式（２）で表わされるモノマー（Ｒ＝ＣＨ３、ｎ＝２）をデシルメタクリレートにした以外は全て実施例２−３と同様に捺染し、後処理を行って評価をした。
上記実施例と比較例の評価結果を表２に示す。
【０１０４】
【表２】
2014202880.tif 000007
【０１０５】
なお、各評価項目の評価方法および測定方法は上記実施例１と同じである。
【０１０６】
表２の結果より、本発明の電子写真捺染トナー、電子写真捺染液体トナー、および電子写真捺染方法を用いることにより、捺染後の布の風合いに優れており、かつ帯電特性、および分散性が良好であり、画像濃度が高い捺染が可能となる。また、ソーピング後の固着性も高いことがわかった。
実施例２−５は、担体液として脂肪族炭化水素以外の溶媒を使用しているため、分散性がやや悪い結果となった。
実施例２−９は、２次転写前に中間転写ローラ上の画像に担体液であるアイソパーＨを吹きつけているため転写率が上がり画像濃度が向上した。
比較例の捺染用電子写真トナーには、本発明の樹脂を構成するモノマーを含まないため、ソーピング性が悪く、風合いが低下した。
【符号の説明】
【０１０７】
１１  感光体
１２  帯電電圧付与部材
１３  露光光
１４  電子写真捺染液体トナー
１５  現像ローラ
１６  リバースローラ
１７  溶媒塗布噴霧装置
１８  捺染布
１９  転写電圧付与部材
２０  クリーニングブレード
２１  クリーニングローラ
２２  除電装置
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１０８】
【特許文献１】特開平１０−１９５７７６号公報
【特許文献２】特許第２９９５１３５号公報
【特許文献３】特開２００３−９６３４０号公報
【特許文献４】特開平７−２７８４８２号公報
【特許文献５】特開平８−２２６０８３号公報
【特許文献６】特開平５−０２７４７４号公報
【特許文献７】特開平５−０３３２７５号公報
【特許文献８】特開平９−７３１９８号公報
【特許文献９】特開平１０−２３９９１６号公報
【特許文献１０】特開２００５−２５６２２０号公報
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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