(57)【要約】【課題】ジシクロペンタジエンおよびシクロペンタジエンの望まれない重合に対して良好な活性を示す重合抑制剤を提供する。【解決手段】重合抑制剤として、構造（Ｉ）の化合物であるキノンメチドを使用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）と（Ｂ）を接触させることを特徴とする（Ｂ）の重合の抑制方法であって、
前記（Ａ）は、構造（Ｉ）
【化１】
2014181239.tif 000063
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基または７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であり、
Ｒ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−ＣＯＲ5、−ＯＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ7Ｒ8、−ＰＯ（ＯＲ9）2、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、
６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であるか、または
ＮＲ7Ｒ8は、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジノであり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記シクロアルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、または
６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であり、
Ｒ12は、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の６〜１０個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
その際、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のタイプの置換基は、同一または異なっている］の少なくとも１種の化合物であり、かつ
（Ｂ）は、少なくとも１種のシクロペンタジエン化合物であることを特徴とする前記抑制方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12または−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13であり、
Ｒ10は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピルであり、
Ｒ11は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニルであり、その際、フェニルは、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、フェニルであることを特徴とする前記方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の方法であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｏ−Ｒ10であり、Ｒ10は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであることを特徴とする前記方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載の方法であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｒ12であり、Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニル、好ましくは２−フリル基であることを特徴とする前記方法。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法であって、前記シクロペンタジエン化合物が、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエンおよびアルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から選択されることを特徴とする前記方法。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法であって、前記シクロペンタジエン化合物が、シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択されることを特徴とする前記方法。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法であって、（Ａ）は（Ｃ）中の溶液（ＡＣ）として存在し、（Ｃ）は、少なくとも１種の溶剤であり、前記溶剤は、好ましくは、ベンゼン、一アルキル化もしくは多アルキル化された芳香族化合物、６〜１５の炭素数を有するアルカン、６〜１５の炭素数を有するシクロアルカン、高沸点炭化水素留分、６〜１５の炭素数を有するエーテルおよび６〜１５の炭素数を有するエステルからなる群から選択されることを特徴とする前記方法。
【請求項８】
請求項７に記載の方法であって、前記溶液（ＡＣ）中の構造（Ｉ）の全ての化合物の全質量の、前記溶液（ＡＣ）中の全ての溶剤の全質量に対する比率（質量／質量）は、１：１０００〜１００：１の範囲にあることを特徴とする前記方法。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法であって、構造（Ｉ）の全ての化合物の全濃度は、全てのシクロペンタジエン化合物の全質量に対して、１０ｐｐｂ（質量／質量）から１０００００ｐｐｍ（質量／質量）の間であることを特徴とする前記方法。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法であって、（Ｂ）はプロセス流中で０．０００１〜１５質量％の濃度で存在することを特徴とする前記方法。
【請求項１１】
（Ａ）および（Ｂ）を含む組成物（ＡＢ）であって、
前記（Ａ）は、構造（Ｉ）
【化２】
2014181239.tif 000064
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基または７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であり、
Ｒ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−ＣＯＲ5、−ＯＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ7Ｒ8、−ＰＯ（ＯＲ9）2、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、
６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であるか、または
ＮＲ7Ｒ8は、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジノであり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記シクロアルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、または
６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であり、
Ｒ12は、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の６〜１０個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
その際、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のタイプの置換基は、同一または異なっている］の少なくとも１種の化合物であり、かつ
（Ｂ）は、少なくとも１種のシクロペンタジエン化合物であることを特徴とする前記組成物。
【請求項１２】
請求項１１に記載の組成物（ＡＢ）であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12または−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13であり、
Ｒ10は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピルであり、
Ｒ11は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニルであり、その際、フェニルは、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、フェニルであることを特徴とする前記組成物。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載の組成物（ＡＢ）であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｏ−Ｒ10であり、Ｒ10は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであることを特徴とする前記組成物。
【請求項１４】
請求項１１または１２に記載の組成物（ＡＢ）であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｒ12であり、Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニル、好ましくは２−フリル基であることを特徴とする前記組成物。
【請求項１５】
請求項１１から１４までのいずれか１項に記載の組成物（ＡＢ）であって、前記シクロペンタジエン化合物が、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエンおよびアルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から選択されることを特徴とする前記組成物。
【請求項１６】
請求項１１から１５までのいずれか１項に記載の組成物（ＡＢ）であって、前記シクロペンタジエン化合物が、シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択されることを特徴とする前記組成物。
【請求項１７】
請求項１１から１６までのいずれか１項に記載の組成物（ＡＢ）であって、組成物（ＡＢ）中の構造（Ｉ）の全ての化合物の全濃度は、組成物（ＡＢ）中の全てのシクロペンタジエン化合物の全質量に対して、１０ｐｐｂ（質量／質量）から１０００００ｐｐｍ（質量／質量）の間であることを特徴とする前記組成物。
【請求項１８】
（Ｂ）の重合の抑制のための（Ａ）の使用であって、
前記（Ａ）は、構造（Ｉ）
【化３】
2014181239.tif 000065
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基または７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であり、
Ｒ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−ＣＯＲ5、−ＯＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ7Ｒ8、−ＰＯ（ＯＲ9）2、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、
６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であるか、または
ＮＲ7Ｒ8は、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジノであり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記シクロアルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、または
６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であり、
Ｒ12は、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の６〜１０個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
その際、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のタイプの置換基は、同一または異なっている］の少なくとも１種の化合物であり、かつ
（Ｂ）は、少なくとも１種のシクロペンタジエン化合物であることを特徴とする前記使用。
【請求項１９】
請求項１８に記載の使用であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12または−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13であり、
Ｒ10は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピルであり、
Ｒ11は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニルであり、その際、フェニルは、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、フェニルであることを特徴とする前記使用。
【請求項２０】
請求項１８または１９に記載の使用であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｏ−Ｒ10であり、Ｒ10は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであることを特徴とする前記使用。
【請求項２１】
請求項１８または１９に記載の使用であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｒ12であり、Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニル、好ましくは２−フリル基であることを特徴とする前記使用。
【請求項２２】
請求項１８から２１までのいずれか１項に記載の使用であって、前記シクロペンタジエン化合物が、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエンおよびアルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から選択されることを特徴とする前記使用。
【請求項２３】
請求項１８から２２までのいずれか１項に記載の使用であって、前記シクロペンタジエン化合物が、シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択されることを特徴とする前記使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロペンタジエン化合物、例えばシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンなどの化合物を安定化するのに適したキノンメチドを含む組成物に関する。本発明は、シクロペンタジエン化合物の重合の抑制方法に関する。その使用は、シクロペンタジエン化合物を含む全てのプロセス流で行うことができる。
【背景技術】
【０００２】
シクロペンタジエン（＝ＣＰＤ）は、非常に反応性の分子であって、それは冷間でもディールス・アルダー反応によってジシクロペンタジエン（＝ＤＣＰＤ）へと二量体化する。従って、市販されているのも二量体形である。高温で行われるレトロ・ディールス・アルダー反応によって、そのモノマーを再び遊離させることができる。ＣＰＤのＤＣＰＤへの可逆的な二量体化は、従って、以下の反応式＜１＞に示されるように説明できる（ＣＰＤのＤＣＰＤへの往路反応は、冷間で行われるのが好ましい二量体化である；ＤＣＰＤのＣＰＤへの復路反応は、熱間、すなわちＴ＞１５５℃で行われるのが好ましい分解である）：
【化１】
2014181239.tif 000002
【０００３】
しかしながら、ＣＤＰもＤＣＤＰも重合の傾向がある。これらは、異なる機構によって説明することができる。とりわけ、一方で更なるディールス・アルダー反応に至ることがあり、他方でラジカル重合も起こる。また、混合型の重合機構も考えられる。そのディールス・アルダー重合は、反応式＜２＞で示される。
【０００４】
【化２】
2014181239.tif 000003
【０００５】
ＣＰＤおよびその化合物の前記の高い重合傾向は、シクロペンタジエンモノマーの狙い通りの製造に際しても、（ジ）シクロペンタジエン含有のプロセス流全体においても多岐にわたる問題を引き起こしうる。
【０００６】
ここで、シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンなどのシクロペンタジエン化合物は、かなりのプロセス流において、例えばパイロリシスガソリンにおいて副成分として存在し、それ自体でまたは別のビニルを有するモノマーとともに重合反応を起こしうる。これらの不所望の重合反応は、とりわけ高温で生じ、装置内に沈着物をもたらしうる。その結果、伝熱は低下され、従って生産性は低下する。前記沈積物が閉塞をもたらす場合に、前記装置の臨時の清浄を行わねばならず、これは生産の中断をもたらす。あらゆる中断は補修と清浄による費用をもたらすが、とりわけ生産の中断自体によっても費用は避けられない。従って、常に、かかる中断を回避することが試みられている。
【０００７】
シクロペンタジエン化合物を副成分として含むプロセス流におけるのみならず、特にシクロペンタジエン自体の製造に際しても、記載した問題は、望まれない重合によって生ずる。上述のように、シクロペンタジエンは、工業的にはジシクロペンタジエンの分解（"クラッキング"）（加熱下に進行する上記反応式＜１＞における復路反応）によって得られる。前記のジシクロペンタジエンの分解は、先行技術によれば、液相においても気相においても行うことができる（Z. Cai, B. Shen, W. Liu, Z. Xin, H. Ling, Energy & Fuels 2009, 23, 4077 - 4081）。液相で実施される分解の変法について特に、オリゴマー沈積物の形成の問題がある。この場合でも、伝熱の低下、生産性の低下、極端な場合には装置部分の閉塞が引き起こされうるので、中断と清浄が必要である。
【０００８】
ジシクロペンタジエンのシクロペンタジエンへの分解のためには、少なくとも１５５℃の温度が必要である。この温度では、粘度を高め、それにより撹拌を困難にするシクロペンタジエンのオリゴマーおよびポリマーが非常に迅速に生成し、沈積され、そして効果的な伝熱を抑止するので、該反応はより実施が困難であり、収率損失がもたらされる。
【０００９】
先行技術においては、ジシクロペンタジエンの分解に際してのオリゴマーの形成に対抗するために様々な戦略が記載されている。非常に広く知られた手法は、底部希釈剤（Sumpfverduenner）としての不活性溶剤の添加である。その際に、とりわけ長鎖炭化水素が使用される。前記溶剤は、反応性成分の濃度を下げるので、重合を抑制するというよりは、それを遅める。かかる溶剤の使用の利点は、形成されたオリゴマーがその溶剤中に溶けるため沈積せず、それにより反応混合物を処理可能に保つことにある。更に、溶剤の添加によって、熱的負荷の時間を低下させることができる。この利点は、例えばAmmannati他によって特許文献１において記載されている。ここでは、不活性溶剤としてジフェニルエーテルが使用される。Robota（特許文献２；特許文献３）は、溶剤としてパラフィン系炭化水素油を使用する分解法を記載している。
【００１０】
他方で、不活性溶剤の使用は、反応容量の一部が溶剤によって占有されるため、容量時間収率が溶剤の添加によって低減されるという欠点を伴う。
【００１１】
先行技術に記載される更なる一つの望まれない重合を抑制するための手法は重合抑制剤の使用である。この手法は、とりわけ部分的にビニル系の様々なモノマーを含有するが、ＤＣＰＤとＣＰＤも含有するプロセス流における重合の回避のために用いられる。この場合には、以下の抑制剤クラスが記載される：ニトロキシド、例えばＴＥＭＰＯ誘導体、フェニルジアミン、ヒドロキシルアミン、例えばジエチルヒドロキシルアミン（略して"ＤＥＨＡ"）、ニトロ芳香族化合物、例えば４，６−ジニトロ−２−ｓ−ブチルフェノール（略して"ＤＮＢＰ"）、ジフェノール類、例えばヒドロキノン（略して"ＨＱ"）およびｐ−ｔ−ブチルカテコール（略して"ＴＢＣ"）。
【００１２】
Buccolini他（特許文献４）は、ニトロキシド化合物、特にＴＥＭＰＯ誘導体と、芳香族アミン、特にジフェニルアミンおよびフェニレンジアミンとの組み合わせを、炭化水素流中での重合反応の抑制のために使用することを記載している。これらの炭化水素流は、ブタジエンおよびスチレンを含有するが、シクロペンタジエンも含有しうる。
【００１３】
Kazuo他（特許文献５と特許文献６）は、ヒドロキシルアミンもしくはＴＥＭＰＯ誘導体を、例えばシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンと１，３−ブタジエンからの反応混合物へと、重合副反応を阻止するために混合することを記載している。
【００１４】
Ammannati他（特許文献１）は、エチリデンノルボルネンの製造方法であって、第一工程でジシクロペンタジエンをシクロペンタジエンへと転化させる製造方法を記載している。その際、種々の不活性溶剤（例えばジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、デカリンまたはジアリールエーテルとトリアリールエーテルからなる混合物）を使用することができる。更に、重合抑制剤、例えば４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシド（略して"４−Ｏｘｏ−ＴＥＭＰＯ"）ならびにｔ−ブチルヒドロキノンが使用される。
【００１５】
Cai他（Z. Cai, B. Shen, W. Liu, Z. Xin, H. Ling, Energy & Fuels 2009, 23, 4077 - 4081）は、考えられる抑制剤としてｏ−ニトロフェノール、ＴＢＣおよびＤＥＨＡを記載している。その際に、ＴＢＣとＤＥＨＡの３：１混合物（質量割合）が特に好ましいと述べられている。
【００１６】
Cheng他（特許文献７）は、分解プロセスにおけるＣ５留分からのジオレフィン類の分離に際して、特に１，３−ペンタジエンの抽出に際して使用できる重合抑制剤を記載している。考えられる重合抑制剤としては、亜硝酸ナトリウム、ＴＢＣ、ＤＥＨＡおよびｏ−ニトロフェノールが挙げられる。
【００１７】
Ge他（特許文献８）は、イソプレンとシクロペンタジエンの分離法であって、そこで重合抑制剤が使用される分離法を記載している。抑制剤としては、ｏ−ニトロフェノール、ＴＢＣ、ＤＥＨＡおよびジヒドロキシジヒドロケイ皮酸から選択される１種以上の物質を使用できる。
【００１８】
Chen他（特許文献９）は、シクロペンタジエンの製造方法であって、そこでＨＱ、２，６−ジニトロクレゾールおよび／またはＴＢＣまたはフェノチアジン（略して"ＰＴＺ"）を使用する製造方法を記載している。
【００１９】
Hu他（特許文献１０）は、Ｃ５流からのジオレフィン類の分離法であって、ＤＥＨＡ、ＴＢＣまたはｏ−ニトロフェノールを安定剤として利用できる分離法を記載している。
【００２０】
Lartigue-Peyrou他（特許文献１１）は、カテコール誘導体と芳香族エーテルとからなる混合物であって、不飽和化合物を、そのうちシクロペンタジエンとジシクロペンタジエンも安定化するために利用できる混合物を記載している。
【００２１】
Cocuta他（特許文献１２）は、オレフィン類およびジオレフィン類の重合を抑制できるｓ−ブチルフェノール類およびフェニレンジアミン類もしくはｔ−ブチルカテコール類からなる混合物を記載している。しかしながら、驚くべきことに、純粋なシクロペンタジエンを使用する実験においては、先行技術に記載される大抵の抑制剤であって、とりわけシクロペンタジエンの存在下での用途にも使用される抑制剤は、シクロペンタジエンの重合の回避のために、あまり良くない作用を有するかまたは全く作用を有さないことが示されている（比較例１〜６を参照）。
【００２２】
それは、例えば、特許文献１、特許文献４および特許文献６に記載される物質であって、ブタジエンまたはスチレンなどのモノマーの重合反応に関する抑制剤としての作用がある物質（比較例１３〜１６を参照）に関する。比較例１〜６に示されるように、しかしながらこれらの物質は、それらをシクロペンタジエンの重合の抑制のために使用した場合には働かなくなる。こうして、例えばＤＮＢＰはシクロペンタジエンの重合に関しては作用を有さないことが確認された。ＴＥＭＰＯ誘導体も弱い作用しか有さない。
【００２３】
従って驚くべきことに、先行技術に記載される抑制剤は、ＣＰＤまたはＤＣＰＤを含むプロセス流における重合回避のためにはあまり適しておらず、主としてまたはそれどころかもっぱら、ビニル含有モノマーで観察されるラジカル重合の回避のための抑制剤として作用することが確認された。所定の物質が一般にオレフィン性不飽和モノマーの安定化のために記載されたという事実は、従って、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンまたは別のシクロペンタジエン化合物の重合の抑制剤としての前記物質の適性に関する推論を可能にしない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２４】
【特許文献１】WO2010/020549
【特許文献２】DE1951320
【特許文献３】GB1261565
【特許文献４】WO2001/047844
【特許文献５】JP62167733A
【特許文献６】JP62167734A
【特許文献７】CN101798255
【特許文献８】CN101104573
【特許文献９】CN102060649
【特許文献１０】CN1253130
【特許文献１１】WO1999/015603
【特許文献１２】RO93489
【非特許文献】
【００２５】
【非特許文献１】Z. Cai, B. Shen, W. Liu, Z. Xin, H. Ling, Energy & Fuels 2009, 23, 4077 - 4081
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２６】
従って、本発明の課題は、ジシクロペンタジエンおよびシクロペンタジエンの望まれない重合に対して良好な活性を示す重合抑制剤を提供することにあった。前記抑制剤は、更に、高い温度から非常に高い温度でも作用することが望ましく、先行技術に記載される抑制剤に対して改善された作用を有することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００２７】
ここで全く驚くべきことには、前記課題は、所定のキノンメチド［以下、"構造（Ｉ）の化合物"］の使用によって解決できることが判明した。前記化合物は、ＣＰＤおよびＤＣＰＤの重合に対する優れた抑制特性を示す。これは、ビニル系モノマーの重合の回避のためだけに今まで記載されていただけ（EP2055691A1；EP0737659A1；EP0737660A1、WO2012/173909）なので、本当に驚くべきことである。更に、本発明によるキノンメチドは、その抑制作用において、従来技術に記載のＣＰＤおよびＤＣＰＤの重合の抑制剤を上回ることは驚くべきことである。本発明によるキノンメチドは、希釈せずに使用できるが、希釈された形で使用してもよい。前記シクロペンタジエン化合物は、純物質として存在してもよいが、プロセス流中に存在してもよい。
【００２８】
本発明の簡単な説明
本発明は、（Ａ）および（Ｂ）を含む組成物（ＡＢ）と、（Ａ）と（Ｂ）を接触させることを特徴とする（Ｂ）の重合の抑制方法と、（Ｂ）の重合の抑制のための（Ａ）の使用であって、
前記（Ａ）は、構造（Ｉ）
【化３】
2014181239.tif 000004
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基または７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であり、
Ｒ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−ＣＯＲ5、−ＯＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ7Ｒ8、−ＰＯ（ＯＲ9）2、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、
６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であるか、または
ＮＲ7Ｒ8は、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジノであり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記シクロアルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、または
６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であり、
Ｒ12は、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の６〜１０個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
その際、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のタイプの置換基は、同一または異なっている］の少なくとも１種の化合物であり、かつ
（Ｂ）は、少なくとも１種のシクロペンタジエン化合物である、前記（Ａ）および（Ｂ）を含む組成物（ＡＢ）と、（Ａ）と（Ｂ）を接触させることを特徴とする（Ｂ）の重合の抑制方法と、（Ｂ）の重合の抑制のための（Ａ）の使用に関する。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】図１は、例１〜１１において、先行技術の所定の化合物を本発明による化合物と比較して、１７０℃の油浴温度で重合に対する純粋な（ジ）シクロペンタジエンの安定化のための前記化合物の作用に関して試験して得られた結果を示している。ｘ軸は、時間（分）を示し、ｙ軸は、ＥＬＳで測定されたピーク面積を示す。略語：４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ（４−ＨＴ）、４−ブトキシ−ＴＥＭＰＯ（４−ＢＴ）、ｔ−ブチル−カテコール（ＴＢＣ）もしくはジニトロ−ｓ−ブチルフェノール（ＤＮＢＰ）。ＱＭ−１の構造は（Ｖ）であり、ＱＭ−２の構造は（ＶＩ）であり、ＱＭ−５の構造は（Ｘ）であり、ＱＭ−７の構造は（ＸＩＩ）であり、ＱＭ−１１の構造は（ＸＶＩ）である。
【図２】図２は、例１２〜２１において、先行技術の所定の化合物を本発明による化合物と比較して、１１０℃での重合に対するスチレンの安定化のための前記化合物の作用に関して試験して得られた幾つかの結果を示している。ｘ軸は、時間（分）を示し、ｙ軸は、ポリマー含有率（％）を示す。更なる結果は、第２表に見ることができる。略語：４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ（４−ＨＴ）、ｔ−ブチル−カテコール（ＴＢＣ）もしくはジニトロ−ｓ−ブチルフェノール（ＤＮＢＰ）。ＱＭ−１の構造は（Ｖ）であり、ＱＭ−５の構造は（Ｘ）である。
【００３０】
詳細な試験の説明は、実施例に見受けられる。
【００３１】
発明の詳細な説明
一般的概念
本発明の趣旨における概念"シクロペンタジエン化合物"は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエンおよびアルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から選択される、好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される化合物を含む。
【００３２】
シクロペンタジエン（ＣＰＤ）は、構造（ＩＩ）
【化４】
2014181239.tif 000005
を有する。
【００３３】
ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）は構造（ＩＩＩ）を有し、かつ２種の異性体形のエンド型ジシクロペンタジエン（ｅｎｄｏ−ＤＣＰＤ）およびエキソ型ジシクロペンタジエン（ｅｘｏ−ＤＣＰＤ）を有する。
【００３４】
【化５】
2014181239.tif 000006
【００３５】
概念"（ジ）シクロペンタジエン"とは、本発明の趣旨においてはＣＰＤとＤＣＰＤとからなる混合物を指す。
【００３６】
表現"（Ｂ）の重合"は、（Ｂ）が関与するあらゆる重合を含み、好ましくはそれ自体とまたはビニル構造とのオリゴマー化／重合を含む。
【００３７】
本発明の趣旨における概念"アルキル化されたシクロペンタジエン"は、構造（ＩＶ）
【化６】
2014181239.tif 000007
［前記構造（ＩＶ）の化合物において、基Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20の少なくとも１つは、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、他の基は水素である］の化合物を含む。好ましい一実施形態においては、前記の"アルキル化されたシクロペンタジエン"は、モノアルキルシクロペンタジエンまたはジアルキルシクロペンタジエン、特に好ましくはモノアルキルシクロペンタジエンである。
【００３８】
本発明の趣旨における概念"モノアルキルシクロペンタジエン"は、構造（ＩＶ）で示され、その式中、基Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20のうち正確に１つが１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル基もしくはエチル基、最も好ましくはメチル基であり、他の基は、それぞれ水素である化合物を含む。
【００３９】
本発明の趣旨における概念"ジアルキルシクロペンタジエン"は、構造（ＩＶ）で示され、その式中、基Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20のうち正確に２つが、それぞれ互いに独立して、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル基もしくはエチル基、最も好ましくはメチル基であり、他の基は、それぞれ水素である化合物を含む。
【００４０】
本発明の趣旨における概念"アルキル化されたジシクロペンタジエン"は、構造（ＩＩＩ）のあらゆる分子であって、少なくとも１つの水素基が、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基によって、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基によって、メチル基もしくはエチル基によって置換されている前記分子を含む。
【００４１】
本発明の趣旨における概念"アルキル化されたジシクロペンタジエン"は、殊に好ましい一実施形態においては、構造（ＩＩＩ）のあらゆる分子であって、正確に１つの水素基が、正確に２つの水素基が、正確に３つの水素基が、または正確に４つの水素基が、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基によって、特に好ましくはメチル基もしくはエチル基によって置換されている前記分子を含む。
【００４２】
１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基は、本発明の趣旨においては、１〜１８個の飽和炭素原子を有し、その際に直鎖状または分枝鎖状であってよく、かつ特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルから選択される。
【００４３】
１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基は、本発明の趣旨においては、１〜１２個の飽和炭素原子を有し、その際に直鎖状または分枝鎖状であってよく、かつ特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルから選択される。
【００４４】
１〜６個の炭素原子を有するアルキル基は、本発明の趣旨においては、１〜６個の飽和炭素原子を有し、その際に直鎖状または分枝鎖状であってよく、かつ特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピルから選択される。
【００４５】
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基は、本発明の趣旨においては、１〜４個の飽和炭素原子を有し、その際に直鎖状または分枝鎖状であってよく、かつ特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルから選択される。
【００４６】
１〜３個の炭素原子を有するアルキル基は、本発明の趣旨においては、１〜３個の飽和炭素原子を有し、その際に直鎖状または分枝鎖状であってよく、かつ特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルから選択される。
【００４７】
３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基は、本発明の趣旨においては、特にシクロプロピル、シクロブチル、シクロプロピルメチル、シクロペンチル、シクロブチルメチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、シクロトリデシル、シクロテトラデシル、シクロペンタデシルから選択される。
【００４８】
３〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基は、本発明の趣旨においては、特にシクロプロピル、シクロブチル、シクロプロピルメチル、シクロペンチル、シクロブチルメチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシルから選択される。
【００４９】
６〜１５個の炭素原子を有するアリール基は、特にフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、９−アントリル、９−フェナントリルから選択される。
【００５０】
６〜１０個の炭素原子を有するアリール基は、本発明の趣旨においては、特にフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルから選択される。
【００５１】
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基は、本発明の趣旨においては、分枝鎖状または非分枝鎖状のアルキル基であって、そこにフェニル環が結合されている基を有し、特にベンジル、フェニルエチル、α−メチルベンジル、３−フェニルプロピル、フェニル−２−メチルエチル、フェニル−１−メチルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ブチルフェニル、ヘキシルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、好ましくはベンジルから選択される。
【００５２】
１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基は、本発明の趣旨においては、特に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基１つを有するアミノ基を意味し、好ましくはメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノおよびブチルアミノから選択される。
【００５３】
ジアルキルアミノ基は、本発明の趣旨においては、特に２つのアルキル基を有するアミノ基であり、特に２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基である。
【００５４】
２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基は、本発明の趣旨においては、特に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基２つを有するアミノ基を意味し、その際、前記の１〜４個の炭素原子を有するアルキル基は同一または異なってよく、前記基は、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、メチルエチルアミノおよびメチルブチルアミノから選択される。
【００５５】
"高沸点の炭化水素留分"は、本発明の趣旨においては、定められた沸点範囲を有する脂肪族または芳香族の炭化水素留分、特に１５５℃〜３００℃の範囲の沸点（常圧で）を有する芳香族の炭化水素を意味する。これらは、好ましくはｎ−プロピルベンゼン、１−メチル−４−エチルベンゼン、１−メチル−３−エチルベンゼン、メシチレン、１−メチル−２−エチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，２，３−トリメチルベンゼン、インダン、１，３−ジエチルベンゼン、１−メチル−４−プロピルベンゼン、１−メチル−３−プロピルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼンおよびナフタリンからなる群から選択される１種以上の物質を含有する。
【００５６】
本発明による方法
表現"本発明による方法"は、"（Ｂ）の重合の抑制方法"と同義である。
【００５７】
本発明は、（Ａ）と（Ｂ）を接触させることを特徴とする（Ｂ）の重合の抑制方法であって、
前記（Ａ）は、構造（Ｉ）
【化７】
2014181239.tif 000008
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基または７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であり、
Ｒ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−ＣＯＲ5、−ＯＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ7Ｒ8、−ＰＯ（ＯＲ9）2、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、
６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であるか、または
ＮＲ7Ｒ8は、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジノであり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記シクロアルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、または
６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であり、
Ｒ12は、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の６〜１０個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
その際、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のタイプの置換基は、同一または異なっている］の少なくとも１種の化合物であり、かつ
（Ｂ）は、少なくとも１種のシクロペンタジエン化合物である、前記抑制方法に関する。
【００５８】
本発明による方法の好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチルからなる群から選択され、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−ＣＯＲ5、−ＯＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ7Ｒ8、−ＰＯ（ＯＲ9）2、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基またはフェニルであり、
Ｒ7、Ｒ8は、互いに独立して、水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であるか、またはＮＲ7Ｒ8は、モルホリノまたはピペリジノであり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基またはフェニルであり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基である。
【００５９】
本発明による方法の好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、互いに独立して、メチルおよびｔ−ブチルからなる群から選択され、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ10、Ｒ11は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基または６〜１２個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−フリル基、３−フリル基または６〜１２個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基である。
【００６０】
本発明による方法の更に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12または−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13であり、
Ｒ10は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピル、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｓ−ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであり、
Ｒ11は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニルであり、その際、フェニルは、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、フェニルである。
【００６１】
本発明による方法の第一の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、ＣＮであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（Ｖ）
【化８】
2014181239.tif 000009
（以下、略して"ＱＭ−１"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００６２】
本発明による方法の第二の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、フェニルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＶＩ）
【化９】
2014181239.tif 000010
（以下、略して"ＱＭ−２"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００６３】
本発明による方法の第三の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＶＩＩ）
【化１０】
2014181239.tif 000011
（以下、略して"ＱＭ−３"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００６４】
本発明による方法の第四の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、２−フリルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＶＩＩＩ）
【化１１】
2014181239.tif 000012
（以下、略して"ＱＭ−４"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００６５】
本発明による方法の第五の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＲ10であり、
Ｒ10は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピル、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシル、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＩＸ）
【化１２】
2014181239.tif 000013
を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００６６】
本発明による方法の第六の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（Ｘ）
【化１３】
2014181239.tif 000014
（以下、略して"ＱＭ−５"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００６７】
本発明による方法の第七の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩ）
【化１４】
2014181239.tif 000015
（以下、略して"ＱＭ−６"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００６８】
本発明による方法の第八の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩＩ）
【化１５】
2014181239.tif 000016
（以下、略して"ＱＭ−７"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００６９】
本発明による方法の第九の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ（ＣＨ3）2であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩＩＩ）
【化１６】
2014181239.tif 000017
（以下、略して"ＱＭ−８"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００７０】
本発明による方法の第十の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩＶ）
【化１７】
2014181239.tif 000018
（以下、略して"ＱＭ−９"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００７１】
本発明による方法の第十一の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＶ）
【化１８】
2014181239.tif 000019
（以下、略して"ＱＭ−１０"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００７２】
本発明による方法の第十二の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＶＩ）
【化１９】
2014181239.tif 000020
（以下、略して"ＱＭ−１１"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００７３】
本発明による方法の第十三の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｃ≡Ｃ−フェニルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＶＩＩ）
【化２０】
2014181239.tif 000021
（以下、略して"ＱＭ−１２"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００７４】
本発明による方法の第十四の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＣＯＯＨであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＶＩＩＩ）
【化２１】
2014181239.tif 000022
（以下、略して"ＱＭ−１３"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００７５】
本発明による方法の第十五の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩＸ）
【化２２】
2014181239.tif 000023
（以下、略して"ＱＭ−１４"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００７６】
本発明による方法において、（Ａ）は、気体状で、固体として（例えば粉末として）または液体として、特に固体として（例えば粉末として）または液体として、好ましくは液体として使用することができる。（Ａ）を本発明による方法において液体として使用する場合に、（Ａ）は、特に溶融物としてまたは（Ｃ）中に溶解された形で使用され、その際、"（Ｃ）"は、"少なくとも１種の溶剤"の意味を有する。
【００７７】
本発明による方法における溶剤としては、（Ａ）が所望の濃度範囲で可溶であり、かつ（Ａ）と相容性であり、また本発明による方法に悪影響を及ぼさないあらゆる物質、特に非極性の、好ましくは非極性の芳香族または脂肪族の溶剤が適している。より好ましくは、本発明による方法における溶剤は、ベンゼン、一アルキル化もしくは多アルキル化された芳香族化合物、６〜１５の炭素数を有するアルカン、６〜１５の炭素数を有するシクロアルカン、高沸点炭化水素留分、６〜１５の炭素数を有するエーテル、６〜１５の炭素数を有するエステルからなる群から選択される。更により好ましくは、本発明による方法における溶剤は、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、スチレン、高沸点芳香族炭化水素留分からなる群から選択される。特に好ましくは、本発明による方法における溶剤は、トルエン、エチルベンゼン、キシレンおよびスチレンからなる群から選択される。代わりの一実施形態においては、シクロペンタジエン化合物自体も本発明による方法における溶剤として用いることができる。
【００７８】
本発明による方法において（Ａ）を（Ｃ）中に溶解させた形で使用する場合には、好ましくは溶液（ＡＣ）において、溶液（ＡＣ）中の構造（Ｉ）の全ての化合物の全質量の、溶液（ＡＣ）中の全ての溶剤の全質量に対する比率（質量／質量）は、１：１０００〜１００：１の範囲、好ましくは１：１００〜１０：１の範囲、更により好ましくは１：１０〜３：１の範囲にある。
【００７９】
（Ｂ）は、本発明による方法においては、気体状で、液体として、または固体として、特に気体状でまたは液体として、好ましくは液体として存在してよい。（Ｂ）が液体として存在する場合には、溶融物としてまたは溶液で存在することが更により好ましい。特に好ましくは（Ｂ）は溶液中に存在する。かかる溶液は、第一の殊に好ましい一実施形態においては、分解プロセスで得られるプロセス流である。かかるプロセス流においては、（Ｂ）は、一般に、０．０００１質量％〜１５質量％の範囲の割合で存在する。代わりの第二の殊に好ましい一実施形態においては、前記溶液は、ＤＣＰＤおよび／またはＣＰＤの製造自体で生ずるようなプロセス流であってよい。かかるプロセス流においては、（Ｂ）は、一般に、１５〜１００質量％の割合で、好ましくは７０〜１００質量％の割合で、更に好ましくは７０〜９９．９９質量％の割合で存在する。
【００８０】
"（Ａ）と（Ｂ）を接触させる"という表現は、本発明の趣旨においては、特に、（Ａ）を（Ｂ）に入れるか、または（Ｂ）を（Ａ）に入れるかのいずれも意味する。（Ａ）の（Ｂ）への添加または（Ｂ）の（Ａ）への添加は、先行技術の通常の方法に従って行うことができる。
【００８１】
好ましくは、（Ａ）の添加は、本発明による方法においては、蒸留塔のどの供給流（フィード流）においてもまたは蒸留塔の排出物において、熱交換器の供給物および排出物において、または蒸発器（"煮沸器"）の供給物および排出物において、または凝縮器の供給物および排出物において、または反応器の供給物および排出物において添加することができる。更に、本発明による方法においては、（Ａ）を、（Ｂ）を含むプロセス流を含有する貯蔵タンクへと添加することもできる。（Ａ）の添加は、プロセスの前にもプロセスの間にも、例えば製造法または精製法の前にもその間にも、（Ｂ）へと行うことができる。
【００８２】
本発明による方法において、好ましくは有効量の（Ａ）が添加される。概念"有効量の（Ａ）"とは、本発明の範囲においては、（Ｂ）の望まれない重合を遅らせるあるいは抑制するために必要とされる（Ａ）の量を表す。これらの有効量は、１種のシクロペンタジエン化合物または複数のシクロペンタジエン化合物からなる混合物が貯蔵または取り扱われる条件に依存し、当業者によれば個別的に容易に決定できる。例えば、ジシクロペンタジエンの分解においては、より高い温度に基づき、例えば室温で（Ｂ）を貯蔵する場合よりも多量の（Ａ）が必要とされる。
【００８３】
本発明による方法においては、（Ａ）は、好ましくは、構造（Ｉ）の全ての化合物の全体濃度が、それぞれ全てのシクロペンタジエン化合物の全質量に対して、１０ｐｐｂ（質量／質量）〜１０００００ｐｐｍ（質量／質量）、特に好ましくは１ｐｐｍ（質量／質量）〜５００００ｐｐｍ（質量／質量）、殊に好ましくは１０ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ（質量／質量）、極めて好ましくは１００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ（質量／質量）である量で使用される。
【００８４】
本発明による方法を実施できる温度は、基本的に制限されず、むしろ本発明の特徴は、本発明による方法を、低温でも高温でも、特に０℃〜２５０℃の範囲でも、好ましくは０℃〜２００℃の範囲でも実施できることである。
【００８５】
本発明による方法において、（Ａ）の他に、更に重合抑制剤（Ｄ）を使用することもできる。かかる重合抑制剤は、先行技術に記載されており、前記重合抑制剤は、例えばニトロキシド、例えばオキソ−ＴＥＭＰＯもしくは４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ、フェニレンジアミン、ヒドロキシルアミン、例えばジエチルヒドロキシルアミン（ＤＥＨＡ）、ニトロ芳香族化合物もしくはニトロソ芳香族化合物、例えばＤＮＢＰ、（ジ）フェノール、例えばヒドロキノン、ＴＢＣまたは２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ベンゾキノン類、フェノチアジン類、例えばＰＴＺである。
【００８６】
本発明による組成物
本発明は、また、（Ａ）および（Ｂ）を含む組成物（ＡＢ）であって、
前記（Ａ）は、構造（Ｉ）
【化２３】
2014181239.tif 000024
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基または７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であり、
Ｒ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−ＣＯＲ5、−ＯＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ7Ｒ8、−ＰＯ（ＯＲ9）2、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、
６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であるか、または
ＮＲ7Ｒ8は、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジノであり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記シクロアルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、または
６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であり、
Ｒ12は、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の６〜１０個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
その際、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のタイプの置換基は、同一または異なっている］の少なくとも１種の化合物であり、かつ
（Ｂ）は、少なくとも１種のシクロペンタジエン化合物である、前記組成物に関する。
【００８７】
本発明による組成物（ＡＢ）の好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチルからなる群から選択され、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−ＣＯＲ5、−ＯＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ7Ｒ8、−ＰＯ（ＯＲ9）2、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基またはフェニルであり、
Ｒ7、Ｒ8は、互いに独立して、水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であるか、またはＮＲ7Ｒ8は、モルホリノまたはピペリジノであり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基またはフェニルであり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基である。
【００８８】
本発明による組成物（ＡＢ）の好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、互いに独立して、メチルおよびｔ−ブチルからなる群から選択され、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ10、Ｒ11は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基または６〜１２個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−フリル基、３−フリル基または６〜１２個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基である。
【００８９】
本発明による組成物（ＡＢ）の更に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12または−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13であり、
Ｒ10は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピル、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｓ−ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであり、
Ｒ11は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニルであり、その際、フェニルは、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、フェニルである。
【００９０】
本発明による組成物（ＡＢ）の第一の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、ＣＮであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（Ｖ）
【化２４】
2014181239.tif 000025
（以下、略して"ＱＭ−１"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００９１】
本発明による組成物（ＡＢ）の第二の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、フェニルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＶＩ）
【化２５】
2014181239.tif 000026
（以下、略して"ＱＭ−２"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００９２】
本発明による組成物（ＡＢ）の第三の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＶＩＩ）
【化２６】
2014181239.tif 000027
（以下、略して"ＱＭ−３"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００９３】
本発明による組成物（ＡＢ）の第四の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、２−フリルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＶＩＩＩ）
【化２７】
2014181239.tif 000028
（以下、略して"ＱＭ−４"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００９４】
本発明による組成物（ＡＢ）の第五の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＲ10であり、
Ｒ10は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピル、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシル、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＩＸ）
【化２８】
2014181239.tif 000029
を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００９５】
本発明による組成物（ＡＢ）の第六の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（Ｘ）
【化２９】
2014181239.tif 000030
（以下、略して"ＱＭ−５"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００９６】
本発明による組成物（ＡＢ）の第七の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩ）
【化３０】
2014181239.tif 000031
（以下、略して"ＱＭ−６"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００９７】
本発明による組成物（ＡＢ）の第八の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩＩ）
【化３１】
2014181239.tif 000032
（以下、略して"ＱＭ−７"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００９８】
本発明による組成物（ＡＢ）の第九の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ（ＣＨ3）2であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩＩＩ）
【化３２】
2014181239.tif 000033
（以下、略して"ＱＭ−８"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【００９９】
本発明による組成物（ＡＢ）の第十の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩＶ）
【化３３】
2014181239.tif 000034
（以下、略して"ＱＭ−９"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１００】
本発明による組成物（ＡＢ）の第十一の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＶ）
【化３４】
2014181239.tif 000035
（以下、略して"ＱＭ−１０"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１０１】
本発明による組成物（ＡＢ）の第十二の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＶＩ）
【化３５】
2014181239.tif 000036
（以下、略して"ＱＭ−１１"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１０２】
本発明による組成物（ＡＢ）の第十三の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｃ≡Ｃ−フェニルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＶＩＩ）
【化３６】
2014181239.tif 000037
（以下、略して"ＱＭ−１２"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１０３】
本発明による組成物（ＡＢ）の第十四の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＣＯＯＨであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＶＩＩＩ）
【化３７】
2014181239.tif 000038
（以下、略して"ＱＭ−１３"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１０４】
本発明による組成物（ＡＢ）の第十五の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩＸ）
【化３８】
2014181239.tif 000039
（以下、略して"ＱＭ−１４"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１０５】
本発明による組成物（ＡＢ）においては、好ましくは、組成物（ＡＢ）における構造（Ｉ）の全ての化合物の全体濃度は、それぞれ組成物（ＡＢ）における全てのシクロペンタジエン化合物の全質量に対して、１０ｐｐｂ（質量／質量）〜１０００００ｐｐｍ（質量／質量）、特に好ましくは１ｐｐｍ（質量／質量）〜５００００ｐｐｍ（質量／質量）、殊に好ましくは１０ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ（質量／質量）、極めて好ましくは１００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ（質量／質量）である。
【０１０６】
本発明による組成物（ＡＢ）は、更なる好ましい一実施形態においては、付加的に（Ｃ）をも含んでよく、その際、"（Ｃ）"は、"少なくとも１種の溶剤"を意味する。
【０１０７】
本発明による組成物（ＡＢ）の溶剤としては、（Ａ）が所望の濃度範囲で可溶であり、かつ（Ａ）と相容性であり、また本発明による方法に悪影響を及ぼさないあらゆる物質、特に非極性の、好ましくは非極性の芳香族または脂肪族の溶剤が適している。より好ましくは、本発明による組成物（ＡＢ）の溶剤は、ベンゼン、一アルキル化もしくは多アルキル化された芳香族化合物、６〜１５の炭素数を有するアルカン、６〜１５の炭素数を有するシクロアルカン、高沸点炭化水素留分、６〜１５の炭素数を有するエーテル、６〜１５の炭素数を有するエステルからなる群から選択される。更により好ましくは、本発明による組成物（ＡＢ）の溶剤は、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、スチレン、高沸点芳香族炭化水素留分からなる群から選択される。特に好ましくは、本発明による組成物（ＡＢ）の溶剤は、トルエン、エチルベンゼン、キシレンおよびスチレンからなる群から選択される。代わりの一実施形態においては、シクロペンタジエン化合物自体も本発明による組成物（ＡＢ）の溶剤として用いることができる。
【０１０８】
本発明による組成物（ＡＢ）が（Ｃ）をも含む場合には、好ましくは組成物（ＡＢ）において、該組成物（ＡＢ）に含まれる構造（Ｉ）の全ての化合物の全質量の、組成物（ＡＢ）に含まれる全ての溶剤の全質量に対する比率（質量／質量）は、１：１０００〜１００：１の範囲、好ましくは１：１００〜１０：１の範囲、更により好ましくは１：１０〜３：１の範囲にある。
【０１０９】
本発明による使用
表現"本発明による使用"は、"（Ｂ）の重合の抑制のための（Ａ）の使用"と同義である。
【０１１０】
本発明は、また、（Ｂ）の重合の抑制のための（Ａ）の使用であって、
前記（Ａ）は、構造（Ｉ）
【化３９】
2014181239.tif 000040
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基または７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であり、
Ｒ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−ＣＯＲ5、−ＯＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ7Ｒ8、−ＰＯ（ＯＲ9）2、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、
６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であるか、または
ＮＲ7Ｒ8は、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジノであり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記シクロアルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、または
６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であり、
Ｒ12は、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の６〜１０個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
その際、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のタイプの置換基は、同一または異なっている］の少なくとも１種の化合物であり、かつ
（Ｂ）は、少なくとも１種のシクロペンタジエン化合物である、前記使用に関する。
【０１１１】
本発明による使用の好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチルからなる群から選択され、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−ＣＯＲ5、−ＯＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ7Ｒ8、−ＰＯ（ＯＲ9）2、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基またはフェニルであり、
Ｒ7、Ｒ8は、互いに独立して、水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であるか、またはＮＲ7Ｒ8は、モルホリノまたはピペリジノであり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基またはフェニルであり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基である。
【０１１２】
本発明による使用の好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、互いに独立して、メチルおよびｔ−ブチルからなる群から選択され、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ10、Ｒ11は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基または６〜１２個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−フリル基、３−フリル基または６〜１２個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基である。
【０１１３】
本発明による使用の更に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12または−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13であり、
Ｒ10は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピル、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｓ−ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであり、
Ｒ11は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニルであり、その際、フェニルは、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、フェニルである。
【０１１４】
本発明による使用の第一の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、ＣＮであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（Ｖ）
【化４０】
2014181239.tif 000041
（以下、略して"ＱＭ−１"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１１５】
本発明による使用の第二の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、フェニルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＶＩ）
【化４１】
2014181239.tif 000042
（以下、略して"ＱＭ−２"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１１６】
本発明による使用の第三の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＶＩＩ）
【化４２】
2014181239.tif 000043
（以下、略して"ＱＭ−３"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１１７】
本発明による使用の第四の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、２−フリルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＶＩＩＩ）
【化４３】
2014181239.tif 000044
（以下、略して"ＱＭ−４"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１１８】
本発明による使用の第五の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＲ10であり、
Ｒ10は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピル、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシル、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＩＸ）
【化４４】
2014181239.tif 000045
を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１１９】
本発明による使用の第六の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（Ｘ）
【化４５】
2014181239.tif 000046
（以下、略して"ＱＭ−５"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１２０】
本発明による使用の第七の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩ）
【化４６】
2014181239.tif 000047
（以下、略して"ＱＭ−６"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１２１】
本発明による使用の第八の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩＩ）
【化４７】
2014181239.tif 000048
（以下、略して"ＱＭ−７"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１２２】
本発明による使用の第九の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ（ＣＨ3）2であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩＩＩ）
【化４８】
2014181239.tif 000049
（以下、略して"ＱＭ−８"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１２３】
本発明による使用の第十の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩＶ）
【化４９】
2014181239.tif 000050
（以下、略して"ＱＭ−９"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１２４】
本発明による使用の第十一の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＶ）
【化５０】
2014181239.tif 000051
（以下、略して"ＱＭ−１０"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１２５】
本発明による使用の第十二の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＶＩ）
【化５１】
2014181239.tif 000052
（以下、略して"ＱＭ−１１"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１２６】
本発明による使用の第十三の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｃ≡Ｃ−フェニルであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＶＩＩ）
【化５２】
2014181239.tif 000053
（以下、略して"ＱＭ−１２"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１２７】
本発明による使用の第十四の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＣＯＯＨであり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＶＩＩＩ）
【化５３】
2014181239.tif 000054
（以下、略して"ＱＭ−１３"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１２８】
本発明による使用の第十五の殊に好ましい一実施形態においては、構造（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3であり、その際、構造（Ｉ）の化合物は、構造（ＸＩＸ）
【化５４】
2014181239.tif 000055
（以下、略して"ＱＭ−１４"とも呼ぶ）を有し、かつシクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエン、アルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から、特に好ましくはシクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択される。
【０１２９】
本発明による使用において、（Ａ）は、気体状で、固体として（例えば粉末として）または液体として、特に固体として（例えば粉末として）または液体として、好ましくは液体として使用することができる。（Ａ）を本発明による使用において液体として使用する場合に、（Ａ）は、特に溶融物としてまたは（Ｃ）中に溶解された形で使用され、その際、"（Ｃ）"は、"少なくとも１種の溶剤"の意味を有する。
【０１３０】
本発明による使用における溶剤としては、（Ａ）が所望の濃度範囲で可溶であり、かつ（Ａ）と相容性であり、また本発明による使用に悪影響を及ぼさないあらゆる物質、特に非極性の、好ましくは非極性の芳香族または脂肪族の溶剤が適している。より好ましくは、本発明による使用における溶剤は、ベンゼン、一アルキル化もしくは多アルキル化された芳香族化合物、６〜１５の炭素数を有するアルカン、６〜１５の炭素数を有するシクロアルカン、６〜１５の炭素数を有するエーテル、高沸点炭化水素留分、６〜１５の炭素数を有するエステルからなる群から選択される。更により好ましくは、本発明による使用における溶剤は、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、スチレン、高沸点芳香族炭化水素留分からなる群から選択される。特に好ましくは、本発明による使用における溶剤は、トルエン、エチルベンゼン、キシレンおよびスチレンからなる群から選択される。代わりの一実施形態においては、シクロペンタジエン化合物自体も本発明による使用における溶剤として用いることができる。
【０１３１】
本発明による使用において（Ａ）を（Ｃ）中に溶解させた形で使用する場合には、好ましくは溶液（ＡＣ）において、溶液（ＡＣ）中の構造（Ｉ）の全ての化合物の全質量の、溶液（ＡＣ）中の全ての溶剤の全質量に対する比率（質量／質量）は、１：１０００〜１００：１の範囲、好ましくは１：１００〜１０：１の範囲、更により好ましくは１：１０〜３：１の範囲にある。
【０１３２】
（Ｂ）は、本発明による使用においては、気体状で、液体として、または固体として、特に気体状でまたは液体として、好ましくは液体として存在してよい。（Ｂ）が液体として存在する場合には、溶融物としてまたは溶液で存在することが更により好ましい。特に好ましくは（Ｂ）は溶液中に存在する。かかる溶液は、本発明による使用の第一の殊に好ましい一実施形態においては、分解プロセスで得られるプロセス流である。かかるプロセス流においては、（Ｂ）は、一般に、０．０００１質量％〜１５質量％の範囲の割合で存在する。
【０１３３】
代わりの本発明による使用の第二の殊に好ましい一実施形態においては、前記溶液は、ＤＣＰＤおよび／またはＣＰＤの製造自体で生ずるようなプロセス流であってよい。かかるプロセス流においては、（Ｂ）は、一般に、１５〜１００質量％の割合で、好ましくは７０〜１００質量％の割合で、更に好ましくは７０〜９９．９９質量％の割合で存在する。
【０１３４】
本発明による使用に際して、一般に、（Ａ）と（Ｂ）が接触される。これは、本発明の趣旨においては、特に、（Ａ）を（Ｂ）に入れるか、または（Ｂ）を（Ａ）に入れるかのいずれも意味する。
【０１３５】
（Ａ）の（Ｂ）への添加または（Ｂ）の（Ａ）への添加は、先行技術の通常の方法に従って行うことができる。
【０１３６】
好ましくは、（Ａ）の添加は、本発明による使用においては、蒸留塔のどの供給流（フィード流）においてもまたは蒸留塔の排出物において、熱交換器の供給物および排出物において、または蒸発器（"煮沸器"）の供給物および排出物において、または凝縮器の供給物および排出物において、または反応器の供給物および排出物において添加することができる。更に、本発明による使用においては、（Ａ）を、（Ｂ）を含むプロセス流を含有する貯蔵タンクへと添加することもできる。（Ａ）の添加は、プロセスの前にもプロセスの間にも、例えば製造法または精製法の前にもその間にも、（Ｂ）へと行うことができる。
【０１３７】
本発明による使用において、好ましくは有効量の（Ａ）が添加される。概念"有効量の（Ａ）"とは、本発明の範囲においては、（Ｂ）の望まれない重合を遅らせるあるいは抑制するために必要とされる（Ａ）の量を表す。これらの有効量は、１種のシクロペンタジエン化合物または複数のシクロペンタジエン化合物からなる混合物が貯蔵または取り扱われる条件に依存し、当業者によれば個別的に容易に決定できる。例えば、ジシクロペンタジエンの分解においては、より高い温度に基づき、例えば室温で（Ｂ）を貯蔵する場合よりも多量の（Ａ）が必要とされる。
【０１３８】
本発明による使用においては、（Ａ）は、好ましくは、構造（Ｉ）の全ての化合物の全体濃度が、それぞれ全てのシクロペンタジエン化合物の全質量に対して、１０ｐｐｂ（質量／質量）〜１０００００ｐｐｍ（質量／質量）、特に好ましくは１ｐｐｍ（質量／質量）〜５００００ｐｐｍ（質量／質量）、殊に好ましくは１０ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ（質量／質量）、極めて好ましくは１００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ（質量／質量）である量で使用される。
【０１３９】
本発明による使用を実施できる温度は、基本的に制限されず、むしろ本発明の特徴は、本発明による使用を、低温でも高温でも、特に０℃〜２５０℃の範囲でも、好ましくは０℃〜２００℃の範囲でも実施できることである。
【０１４０】
本発明による使用において、（Ａ）の他に、更に重合抑制剤（Ｄ）を使用することもできる。かかる重合抑制剤は、先行技術に記載されており、前記重合抑制剤は、例えばニトロキシド、例えばオキソ−ＴＥＭＰＯもしくは４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ、フェニレンジアミン、ヒドロキシルアミン、例えばジエチルヒドロキシルアミン（ＤＥＨＡ）、ニトロ芳香族化合物もしくはニトロソ芳香族化合物、例えばＤＮＢＰ、（ジ）フェノール類、例えばヒドロキノン、ＴＢＣまたは２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ベンゾキノン類、フェノチアジン類、例えばＰＴＺである。
【０１４１】
次の実施例は、本発明を詳説するが、但し、本発明はこの実施例に制限されるものではない。
【実施例】
【０１４２】
一般的な説明  −  スクリーニング試験；例１〜１１
以下の装置を構成する：２５０ｍＬの多頚フラスコに、還流冷却器と、窒素供給装置と、試料採取器とを設置する。１００ｇのジシクロペンタジエン（純度：９８％）を溶融させ、前記の２５０ｍＬフラスコに量り入れる。ジシクロペンタジエンに窒素を流通させ、第１表に示される試験すべき抑制剤５０ｍｇ（５００ｐｐｍ）を添加する。ジシクロペンタジエンに連続的に更に窒素を流通させながら、前記のフラスコを１７０℃に予熱した油浴に浸す。フラスコを浸したときが反応の開始点である。フラスコを浸すところから始めて、３０分ごとに０．５〜１ｍＬの試料をガラスシリンジを用いて取り出す。それらの試料を、質量比１：９でエチルベンゼン中で希釈し、ＥＬＳ検出器（ＥＬＳ＝蒸発光散乱（evaporative light scattering））によって測定する。ＥＬＳ検出器（Polymerlabs；型番：PL-ELS 1000）は、分離カラムを用いずに稼働されるＨＰＬＣ装置に連結されている。溶出剤として、エチルベンゼンを１ｍＬ／分の流速で使用する。２０μＬの希釈された試料を注入する。
【０１４３】
前記のＥＬＳ検出器で以下のパラメータに調整する：
・  窒素流：１．２ｌ／ｈ
・  ネブライザ：１００℃
・  エバポレータ：１３０℃
【０１４４】
検出されたピーク面積は、試料のオリゴマー／ポリマー含有率についての尺度である。絶対的なオリゴマー・ポリマー含有率は決定されない。測定範囲において、前記ピーク面積は、オリゴマー／ポリマー含有率に対して比例しているので、種々の抑制剤についての結果を比較することができる。
【０１４５】
１２０分後と２４０分後の結果を以下の第１表にまとめる。図１には全測定値が図示されている。例１は、空試験である（抑制剤の添加なし）。例２〜６は、本発明によるものではない比較例である。それらは、先行技術においてシクロペンタジエン重合の抑制のために記載される抑制剤の４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ（４−ＨＴ；例２）、４−ブトキシ−ＴＥＭＰＯ（４−ＢＴ；例３）、ｔ−ブチル−カテコール（ＴＢＣ；例４）もしくはジニトロ−ｓ−ブチルフェノール（ＤＮＢＰ；例５）、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭｅＨＱ；例６）を用いて実施されたものである。例７〜１１は、本発明による例である。それらは、化合物ＱＭ−１（例７）、ＱＭ−２（例８）、ＱＭ−５（例９）、ＱＭ−７（例１０）およびＱＭ−１１（例１１）を用いて実施されたものである。
【０１４６】
第１表：
【表１−１】
2014181239.tif 000056
【０１４７】
【表１−２】
2014181239.tif 000057
【０１４８】
例１〜１１の結果
例１（本発明によるものではない比較例）：空試験値（抑制剤の添加なし）
前記曲線は、４時間の測定時間にわたって連続的に上昇する。すなわちポリマー含有率は、連続的に増大する。２時間後に、１１００のピーク面積が測定された。４時間後には、２３００へとほぼ二倍超となった。
【０１４９】
例２および例３（本発明によるものではない比較例）：ＴＥＭＰＯ誘導体（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ；４−ブトキシ−ＴＥＭＰＯ）
図１の曲線からうかがえるように、最初の３０分間にはほとんどポリマーは形成されないが、その後に該曲線（つまりポリマー含有率）は空試験の曲線の場合と同じ傾きで上昇する。４時間後にこうして１４００〜１７００のピーク面積が達成される。
【０１５０】
例４（本発明によるものではない比較例）：ＴＢＣ
既に文献に記載される抑制剤の有力なエステル。重合は、空試験もしくはＴＥＭＰＯ誘導体あるいはＤＮＢＰと比較して大幅に緩慢になっている。また４時間後に始めて６４０のピーク面積に達する。
【０１５１】
例５（本発明によるものではない比較例）：ＤＮＢＰ
重合の傾向にあるビニル含有の"通常の"モノマー、例えばスチレンなどのモノマーの場合には、ＤＮＢＰは、良好な遅延剤として作用する（本発明によるものではない例１６を参照）。それはディールス・アルダー機構に干渉するとも言われている。従って、ＤＮＢＰはこの試験において成功することが予想される。しかし、試験での使用に際して、ＤＮＢＰは、ジシクロペンタジエンまたはシクロペンタジエンの重合に関して作用を有さないことが明らかになる。重合は、ＤＮＢＰの存在下では、どの添加剤も用いない場合と全く同じに進む。２時間後もしくは４時間後に検出されたピーク面積は、空試験値（例１）のそれに相当する。
【０１５２】
例６（本発明によるものではない比較例）：ＭｅＨＱ
文献に記載される多くの方法において、ＭｅＨＱは安定剤として使用される。しかし、（ジ）シクロペンタジエンを用いた試験においては、作用を示さない。
【０１５３】
例７〜１１（本発明による例）：キノンメチド［ＱＭ−１、ＱＭ−２、ＱＭ−５、ＱＭ−７、ＱＭ−１１］
重合の傾向にあるビニル含有の"通常の"モノマー、例えばスチレンなどのモノマーの場合には、試験されたキノンメチドは、良好な遅延剤として、ちょうどＤＮＢＰと同じように良好に作用する。従って、先行技術によれば、スチレン中のＤＮＢＰとキノンメチドの比較によれば、キノンメチドは作用を示さないと予想されるはずである。使用されたキノンメチドが、シクロペンタジエンもしくはジシクロペンタジエンの重合を非常に大幅に緩慢にすることは一層驚くべきことである。この効果は、試験された阻害剤のあらゆる別の抑制剤を用いたよりも高い。
【０１５４】
モノマーとしてスチレンを用いた比較試験；例１２〜２１：
購入できる安定化されたスチレンから、９５ミリバールの減圧と７５℃の底部温度で不活性の窒素雰囲気において安定剤であるｔ−ブチル−１，２−ヒドロキシベンゼン（ＴＢＣ）を取り除く。温度計、還流冷却器、隔膜およびＫＰＧ撹拌機を備えた多頚フラスコからなる試験装置を、念入りに窒素ですすぎ、酸素不含の雰囲気を得る。安定化されていないスチレン３００ｇを、前記多頚フラスコに入れ、第２表の抑制剤１００ｐｐｍを加える。スチレン溶液中へのガラスフリットを介した持続的な窒素供給によって、全試験期間にわたって不活性な窒素雰囲気が保証される。前記スチレン溶液を強力に撹拌する。
【０１５５】
実験の開始時に、フラスコを１１０℃に予熱した油浴中に、安定化されたスチレン溶液が完全に浸るまで漬ける。加熱された油浴中へ三頚フラスコを浸した後に、規則的な間隔でスチレン溶液約３ｇを隔膜を介して取り出し、正確に計量し、そしてメタノール５０ｍｌ中に入れる。該メタノール混合物を室温で３０分間撹拌する。メタノールは、試験中に形成されたポリスチレンの沈殿をもたらす。この沈殿物は、ガラスフィルタ坩堝を通じた濾過によって分離する。フィルタ残滓を、２０ｍｌのメタノールで洗浄し、引き続き１１０℃で少なくとも５時間にわたり乾燥させる。ここで、前記ガラスフィルタ坩堝に残ったポリスチレンを秤量する。算出された値および計量された量から、ポリマーの百分率での含有率を算出する。このポリマー含有率を反応時間に対してプロットする（図２に示されている他の値も参照のこと）。
【０１５６】
第２表
【表２】
2014181239.tif 000058
【０１５７】
例１２〜２１の評価
前記表から、ＴＥＭＰＯ誘導体（例１３および例１４）は、スチレンの重合を短時間は良好に抑制することが明らかである。その後、それらは使い果たされてほぼ作用を示さない。相応の結果は、（ジ）シクロペンタジエン（例２および例３）においても見られる。それに対して、ＴＢＣ（例１５）は、スチレンでの試験においてはほぼ作用を示さず、一方で、（ジ）シクロペンタジエンでは、かなり良好な作用を示す（例４）。ＤＮＢＰ（例１６）ではその効果はまさしくその反対である。これらが、スチレンにおいてキノンメチドＱＭ−２、ＱＭ−５、ＱＭ−７、ＱＭ−８（例１８〜２１）とほぼ同様に良好なまたはそれどころかより良い作用を示す一方で、ＤＮＢＰは（ジ）シクロペンタジエンにおいては作用を示さない（例５）。それに対して、全キノンメチドは（ジ）シクロペンタジエンにおいて非常に活性である（例７〜１１）。その他のキノンメトイドとは異なり、ＱＭ−１はスチレン中で強力な抑制剤として明らかであるが、短時間後にその作用を失う（例１７）。それに対して、そのキノンメチドは、（ジ）シクロペンタジエンにおいては、驚くべきことに、非常に良好な長期持続的な作用を示す（例７）。（ジ）シクロペンタジエンとスチレンを用いた試験結果の比較から結論付けられるのは、両方の二重結合を含むモノマーの重合には、異なる機構が関連するということである。抑制剤の作用は、モノマーによるものであって予測できない。図２において、比較のために、ＱＭ−１およびＱＭ−５で得られた値を示している。
【０１５８】
一般的な説明  −  シクロペンタジエン製造における使用；例２２および例２３
５００ｍｌの多頚フラスコをキャリブレーションして、４００ｍＬでマーキングを付ける。新たなジシクロペンタジエンによる連続的な計量供給が想定されている。そのフラスコを、ガラス製ラシヒリングで充填されている加熱可能なカラムに取り付ける。油浴を１８０℃に温度調整する。連続的な試験において工業用ＤＣＰＤ（９３％）を使用する。使用されるべき全ジシクロペンタジエンに、５０００ｐｐｍの試験されるべき抑制剤を加える。１００ｇのジシクロペンタジエン（抑制剤あり）に連続的に微量の窒素流を流通させる。次いで、前記の多頚フラスコを予熱された油浴に浸す。底部温度１６０℃に達したら、１時間毎に連続的に３０ｍｌのジシクロペンタジエン（抑制剤あり）を底部に計量供給する。約１６４℃の温度から底部物は沸騰を開始し、そのジシクロペンタジエンをシクロペンタジエンへと分解し、カラムを介して蒸留する。製造されたシクロペンタジエンは、−３℃に冷却された受け器で受ける。所定の温度下で、シクロペンタジエンがもはや生じなくなると、底部の水準は上がる。底部水準が４００ｍＬに達したときに計量供給を止め、その他の生じたジシクロペンタジエンおよびシクロペンタジエンを底部から蒸留する。
【０１５９】
結果は、第３表中に示されている。
【０１６０】
第３表
【表３】
2014181239.tif 000059
【０１６１】
前記表からうかがえるように、ＱＭ−５の添加は、ジシクロペンタジエンとシクロペンタジエンの製造の所要時間に対して明らかに延長効果を示す。３８時間に代えて、前記装置を底部交換せずに４３．５時間にわたり稼働させることができる。更に、ジシクロペンタジエンの全使用に対するシクロペンタジエンの収率は、７６．８％から７９．３％へと高めることができた。
【０１６２】
［本発明の態様］
１．  （Ａ）と（Ｂ）を接触させることを特徴とする（Ｂ）の重合の抑制方法であって、
前記（Ａ）は、構造（Ｉ）
【化５５】
2014181239.tif 000060
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基または７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であり、
Ｒ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−ＣＯＲ5、−ＯＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ7Ｒ8、−ＰＯ（ＯＲ9）2、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、
６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であるか、または
ＮＲ7Ｒ8は、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジノであり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記シクロアルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、または
６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であり、
Ｒ12は、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の６〜１０個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
その際、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のタイプの置換基は、同一または異なっている］の少なくとも１種の化合物であり、かつ
（Ｂ）は、少なくとも１種のシクロペンタジエン化合物であることを特徴とする前記抑制方法。
２．  １に記載の方法であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12または−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13であり、
Ｒ10は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピルであり、
Ｒ11は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニルであり、その際、フェニルは、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、フェニルであることを特徴とする前記方法。
３．  １または２に記載の方法であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｏ−Ｒ10であり、Ｒ10は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであることを特徴とする前記方法。
４．  １または２に記載の方法であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｒ12であり、Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニル、好ましくは２−フリル基であることを特徴とする前記方法。
５．  １から４までのいずれかに記載の方法であって、前記シクロペンタジエン化合物が、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエンおよびアルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から選択されることを特徴とする前記方法。
６．  １から５までのいずれかに記載の方法であって、前記シクロペンタジエン化合物が、シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択されることを特徴とする前記方法。
７．  １から６までのいずれかに記載の方法であって、（Ａ）は（Ｃ）中の溶液（ＡＣ）として存在し、（Ｃ）は、少なくとも１種の溶剤であり、前記溶剤は、好ましくは、ベンゼン、一アルキル化もしくは多アルキル化された芳香族化合物、６〜１５の炭素数を有するアルカン、６〜１５の炭素数を有するシクロアルカン、高沸点炭化水素留分、６〜１５の炭素数を有するエーテルおよび６〜１５の炭素数を有するエステルからなる群から選択されることを特徴とする前記方法。
８．  ７に記載の方法であって、前記溶液（ＡＣ）中の構造（Ｉ）の全ての化合物の全質量の、前記溶液（ＡＣ）中の全ての溶剤の全質量に対する比率（質量／質量）は、１：１０００〜１００：１の範囲にあることを特徴とする前記方法。
９．  １から８までのいずれかに記載の方法であって、構造（Ｉ）の全ての化合物の全濃度は、全てのシクロペンタジエン化合物の全質量に対して、１０ｐｐｂ（質量／質量）から１０００００ｐｐｍ（質量／質量）の間であることを特徴とする前記方法。
１０．  １から９までのいずれかに記載の方法であって、（Ｂ）はプロセス流中で０．０００１〜１５質量％の濃度で存在することを特徴とする前記方法。
１１．  （Ａ）および（Ｂ）を含む組成物（ＡＢ）であって、
前記（Ａ）は、構造（Ｉ）
【化５６】
2014181239.tif 000061
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基または７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であり、
Ｒ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−ＣＯＲ5、−ＯＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ7Ｒ8、−ＰＯ（ＯＲ9）2、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、
６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であるか、または
ＮＲ7Ｒ8は、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジノであり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記シクロアルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、または
６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であり、
Ｒ12は、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の６〜１０個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
その際、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のタイプの置換基は、同一または異なっている］の少なくとも１種の化合物であり、かつ
（Ｂ）は、少なくとも１種のシクロペンタジエン化合物であることを特徴とする前記組成物。
１２．  １１に記載の組成物（ＡＢ）であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12または−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13であり、
Ｒ10は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピルであり、
Ｒ11は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニルであり、その際、フェニルは、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、フェニルであることを特徴とする前記組成物。
１３．  １１または１２に記載の組成物（ＡＢ）であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｏ−Ｒ10であり、Ｒ10は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであることを特徴とする前記組成物。
１４．  １１または１２に記載の組成物（ＡＢ）であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｒ12であり、Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニル、好ましくは２−フリル基であることを特徴とする前記組成物。
１５．  １１から１４までのいずれかに記載の組成物（ＡＢ）であって、前記シクロペンタジエン化合物が、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエンおよびアルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から選択されることを特徴とする前記組成物。
１６．  １１から１５までのいずれかに記載の組成物（ＡＢ）であって、前記シクロペンタジエン化合物が、シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択されることを特徴とする前記組成物。
１７．  １１から１６までのいずれかに記載の組成物（ＡＢ）であって、組成物（ＡＢ）中の構造（Ｉ）の全ての化合物の全濃度は、組成物（ＡＢ）中の全てのシクロペンタジエン化合物の全質量に対して、１０ｐｐｂ（質量／質量）から１０００００ｐｐｍ（質量／質量）の間であることを特徴とする前記組成物。
１８．  （Ｂ）の重合の抑制のための（Ａ）の使用であって、
前記（Ａ）は、構造（Ｉ）
【化５７】
2014181239.tif 000062
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基または７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であり、
Ｒ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ4、−ＣＯＲ5、−ＯＣＯＲ6、−ＣＯＮＲ7Ｒ8、−ＰＯ（ＯＲ9）2、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13またはハロゲンであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、
６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であって、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であるか、または
ＮＲ7Ｒ8は、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジノであり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、
水素、
１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アルキル基、
３〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記シクロアルキル基、
７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記フェニルアルキル基、または
６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であって、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基、−ＯＲ14、−［Ｏ（ＣＨ2）y］xＨ（式中、ｘは１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０であり、かつｙは１、２、３もしくは４であり、Ｒ14は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよい前記アリール基、
であり、
Ｒ12は、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリル基、３−ピリル基、２−フリル基、３−フリル基または６〜１５個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、その際、前記の６〜１０個の炭素原子を有するアリール基は、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、ハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２〜８個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基および２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
その際、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のタイプの置換基は、同一または異なっている］の少なくとも１種の化合物であり、かつ
（Ｂ）は、少なくとも１種のシクロペンタジエン化合物であることを特徴とする前記使用。
１９．  １８に記載の使用であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ−Ｒ10、−Ｓ−Ｒ11、−Ｒ12または−Ｃ≡Ｃ−Ｒ13であり、
Ｒ10は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピルであり、
Ｒ11は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニルであり、その際、フェニルは、ヒドロキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてよく、
Ｒ13は、フェニルであることを特徴とする前記使用。
２０．  １８または１９に記載の使用であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｏ−Ｒ10であり、Ｒ10は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであることを特徴とする前記使用。
２１．  １８または１９に記載の使用であって、構造（Ｉ）の化合物におけるＲ1およびＲ2は、ｔ−ブチルであり、かつＲ3は、−Ｒ12であり、Ｒ12は、２−フリル基、３−フリル基またはフェニル、好ましくは２−フリル基であることを特徴とする前記使用。
２２．  １８から２１までのいずれかに記載の使用であって、前記シクロペンタジエン化合物が、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アルキル化されたシクロペンタジエンおよびアルキル化されたジシクロペンタジエンからなる群から選択されることを特徴とする前記使用。
２３．  １８から２２までのいずれかに記載の使用であって、前記シクロペンタジエン化合物が、シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンからなる群から選択されることを特徴とする前記使用。
【図１】
2014181239.tif 000066
【図２】
2014181239.tif 000067