(57)【要約】【解決手段】粗製ポリビニルアセタールを、異なる平均粒径を有する少なくとも２つのフラクションに分級することにより、粗製ポリビニルアセタールを、異なる粘度を有するポリビニルアセタールを含む少なくとも２つのフラクションに分別する方法【効果】異なる平均粒径を有する少なくとも２つ、好ましくは３つ、特に好ましくは４つ又は５つのフラクションに分級することにより、相応する数の異なる粘度を有するフラクションが得られる【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗製ポリビニルアセタールを、異なる粒度を有する少なくとも２つのフラクションに分級することによる、前記粗製ポリビニルアセタールを、異なる粘度を有するポリビニルアセタールを含む少なくとも２つのフラクションに分別する方法。
【請求項２】
前記粗製ポリビニルアセタールを２つのフラクションに分級し、その際、第１のフラクションはｄ50よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションはｄ50よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有することによる、請求項１記載の粗製ポリビニルアセタールを分別する方法。
【請求項３】
前記粗製ポリビニルアセタールを２つのフラクションに分級し、その際、第１のフラクションはｄ40よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションはｄ40よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有することによる、請求項１記載の粗製ポリビニルアセタールを分別する方法。
【請求項４】
前記粗製ポリビニルアセタールを２つのフラクションに分級し、その際、第１のフラクションはｄ30よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションはｄ30よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有することによる、請求項１記載の粗製ポリビニルアセタールを分別する方法。
【請求項５】
前記粗製ポリビニルアセタールを２つのフラクションに分級し、その際、第１のフラクションはｄ20よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションはｄ20よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有することによる、請求項１記載の粗製ポリビニルアセタールを分別する方法。
【請求項６】
前記粗製ポリビニルアセタールを２つのフラクションに分級し、その際、第１のフラクションはｄ10よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションはｄ10よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有することによる、請求項１記載の粗製ポリビニルアセタールを分別する方法。
【請求項７】
前記粗製ポリビニルアセタールを、粒度分布ｄ50
５１〜３００μｍ（Ａ）
５０〜１μｍ（Ｃ）
を有する複数のフラクションに分級することによる、請求項１記載の粗製ポリビニルアセタールを分別する方法。
【請求項８】
前記分別を、篩い分け、遠心分離又は空気分級により行うことを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
前記粗製ポリビニルアセタールが、１４〜９０ｍＰａｓの粘度（１０％溶液、測定方法の記載を参照）を有することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
前記粗製ポリビニルアセタールが、３０〜１５０μｍの粒径分布ｄ50を有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記粗製ポリビニルアセタールと前記複数のフラクションとが、同じ残留アセタート含有量及び同じポリビニルアルコール含有量を有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
前記ポリビニルアセタールとしてポリビニルブチラールを使用することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粗製ポリビニルアセタールの粒度分布に基づいて粗製ポリビニルアセタールを分別することにより選択された粘度を有するポリビニルアセタールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリビニルアルコールの酸触媒によるアセタール化によるポリビニルアセタール、特にポリビニルブチラールの製造は、数十年来大規模工業的に、例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３に記載されたように、多くの変法で実施されている。これらの方法の共通点は、ポリビニルアルコールが均質な水溶液中で逐次的にアセタール化され、この際、得られたポリビニルアセタールはアセタール化度の上昇と共に水中に不溶性となり、反応溶液から粒子の形で沈殿することにある。このポリビニルアセタール粒子を反応の完了後に濾別し、洗浄し、乾燥する。
【０００３】
この使用されるポリビニルアルコールは、２．５〜４．５の相対的に大きな多分散性を有する酢酸ビニルのラジカル重合体として存在する。従って、得られたポリビニルアセタールも、多様な鎖長及び部分的に多様なアセタール化度のポリビニルアセタールからなる混合物である。
【０００４】
ポリビニルアセタールに関する巨視的に測定された特性、例えばアセタール化度、残留ポリビニルアルコール含有量、重合度及び粘度は、全てのフラクションにわたる相応する平均値である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＤＥ２８３８０２５
【特許文献２】ＵＳ５１８７２１７
【特許文献３】ＥＰ１３８４７３１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
低い粘度を有するポリビニルアセタールの製造は、このような化合物が低い融点を有し、かつ２５℃以上の室温で既に、反応壁、導管又はフィルター系に付着する傾向があるという技術的な問題を含んでいる。従って、目指された合成を回避しながら低粘度のポリビニルアセタール用の代替の製造方法を提供することが好ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
意外にも、ポリビニルアセタールの製造の際に、低粘度分は主に比較的小さな粒子の形で存在し、高粘度分は比較的大きな粒子の形で存在することが判明した。
【０００８】
従って、本発明の主題は、粗製ポリビニルアセタールを、異なる平均粒径を有する少なくとも２つのフラクションに分級することにより、粗製ポリビニルアセタールを、異なる粘度を有するポリビニルアセタールを含む少なくとも２つのフラクションに分別する方法である。
【０００９】
本発明による方法は、粗製ポリビニルアセタールの絶対粘度及び平均粒径とは無関係に実施することができる。異なる平均粒径を有する少なくとも２つ、好ましくは３つ、特に好ましくは４つ又は５つのフラクションに分級することにより、相応する数の異なる粘度を有するフラクションが得られる。
【００１０】
「異なる粒度のフラクションに分級」の概念は、粗製ポリビニルアセタールを、複数のフラクション（このフラクションは、分級法の分離精度に応じて技術的に生じる重複領域を有していてもよい）に分けることを含む。
【００１１】
本発明の特別な特徴は、ポリビニルアセタールの残留アセタート含有量及びポリビニルアルコール割合はこの分級によって変化しない、つまり複数のフラクションのポリビニルアセタールは、使用された粗製ポリビニルアセタールとほぼ同じ残留アセタート含有量及びポリビニルアルコール割合を有することである。
【００１２】
本発明による方法は、第１の実施態様の場合に、粗製ポリビニルアセタールの分級により、粗製ポリビニルアセタールが２つのフラクションに分けられるように実施され、その際、第１のフラクションはｄ50よりも小さい平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションはｄ50よりも大きい平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有する。
【００１３】
第２の実施態様の場合に、粗製ポリビニルアセタールは、粗製ポリビニルアセタールの分級により２つのフラクションに分けられ、その際、第１のフラクションは、ｄ40よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションは、ｄ40よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有する。
【００１４】
第３の実施態様の場合に、粗製ポリビニルアセタールは、粗製ポリビニルアセタールの分級により２つのフラクションに分けられ、その際、第１のフラクションは、ｄ30よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションは、ｄ30よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有する。
【００１５】
第４の実施態様の場合に、粗製ポリビニルアセタールは、粗製ポリビニルアセタールの分級により２つのフラクションに分けられ、その際、第１のフラクションは、ｄ20よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションは、ｄ20よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有する。
【００１６】
第５の実施態様の場合に、粗製ポリビニルアセタールは、粗製ポリビニルアセタールの分級により２つのフラクションに分けられ、その際、第１のフラクションは、ｄ10よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションは、ｄ10よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有する。
【００１７】
第６の実施態様の場合に、粗製ポリビニルアセタールは粗製ポリビニルアセタールの分級により２つのフラクションに分けられ、その際、第１のフラクションは、ｄ90よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションは、ｄ90よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有する。
【００１８】
粒子クラスの分離により、粗製ポリビニルアセタールを異なる平均分子量を有する複数のフラクションに分けることが実現される。これらのフラクションの粘度及び分子量は、粗製ポリビニルアセタールの平均粒径及び分子量分布、並びに分子量分布の幅に依存する。
【００１９】
第１のバリエーションの場合には、本発明による方法を用いて、粗製ポリビニルアセタールは、次の粒度分布ｄ50：
５１〜３００μｍ（Ａ）
５０〜１μｍ（Ｃ）
を有する複数のフラクションに分級される。
【００２０】
第２のバリエーションの場合には、本発明による方法を用いて、粗製ポリビニルアセタールは、次の粒度分布ｄ50を有する複数のフラクションに分級される。
１〜１０μｍ（Ａ）
１１〜２０μｍ（Ｂ）
２１〜３０μｍ（Ｃ）
３１〜３００μｍ（Ｄ）。
【００２１】
第３のバリエーションの場合には、本発明による方法を用いて、粗製ポリビニルアセタールは、次の粒度分布ｄ50を有する複数のフラクションに分級される。
１１０〜３００μｍ（Ａ）
２１〜１０９μｍ（Ｂ）
９〜２０μｍ（Ｃ）
１〜８μｍ（Ｄ）。
【００２２】
本発明による分別は、篩い分け、遠心分離又は空気分級のような技術によって行うことができる。
【００２３】
本発明により使用される粗製ポリビニルアセタールは、好ましくは、１２〜２７質量％、特に１２〜１８質量％、１８〜２１質量％、２１〜２４質量％及び２４〜２７質量％のポリビニルアルコール割合を有する。
【００２４】
この場合、残留アセタート含有量は、好ましくは２０ｍｏｌ％未満、特に１６〜６．５ｍｏｌ％、又は４ｍｏｌ％未満である。
【００２５】
本発明により使用されるポリビニルアセタールは、１５〜１、好ましくは１０〜１．５、特に好ましくは７〜２の多分散性を有する。
【００２６】
好ましくは、分別のために、質量平均分子量Ｍｗが１００００ｇ／ｍｏｌより大の、好ましくはＭｗが２００００ｇ／ｍｏｌより大であり及び／又は溶液粘度（２０℃でＥｔＯＨ：Ｈ2Ｏ（９５：５）中でＰＶＢの１０％溶液について測定して）が１４ｍＰａｓ、好ましくは１７ｍＰａｓ〜９０ｍＰａｓの間にあるポリビニルアセタールが使用される。この場合、質量平均分子量Ｍｗは１５００００ｇ／ｍｏｌ及び／又は溶液粘度（２０℃でＥｔＯＨ：Ｈ2Ｏ（９５：５）中でＰＶＢの５％の溶液について測定して）は３００ｍＰａｓを越えないのが好ましい。
【００２７】
この粗製ポリビニルアセタールは、好ましくは３０〜１５０μｍの粒度分布ｄ50を有する。
【００２８】
この分子量Ｍｗ並びに溶液粘度は、実施例に記載したように、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて並びに２０℃でエタノール／水（９５：５）中でのポリビニルアセタールの１０％並びに５％の溶液について測定される。
【００２９】
本発明による製造のために使用された粗製ポリビニルアセタールは、公知の方法により、相応する分子量及び残留アセタート含有量を有するポリビニルアルコールを１種又は数種のアルデヒドと反応させることにより得られる。
【００３０】
ポリビニルアセタールとして、特にポリビニルアルコールとブチルアルデヒドとの反応により得られるポリビニルブチラールが使用される。
【００３１】
絶対分子量並びに溶液粘度は、ポリビニルアセタールの製造のために相応するポリビニルアルコールの使用により制御することができる。好ましくは、ポリビニルアセタールの製造のために使用されたポリビニルアルコールは、２０℃で４％の水溶液として測定して、２．７ｍＰａｓより高い溶液粘度を有する。このポリビニルアルコールは、本発明の範囲内で、純粋であるか又は多様な重合度又は加水分解度を有する複数のポリビニルアルコールの混合物として使用することができる。複数のポリビニルアルコールの混合物を使用する場合に、その溶液粘度は本発明の場合には２．７ｍＰａｓを越え、かつ６０ｍＰａｓを越えない。
【００３２】
ポリビニルアルコールとして、本発明の範囲内では、ビニルアルコールと酢酸ビニルとのコポリマーの他に、加水分解された酢酸ビニル／エチレンコポリマーからなるターポリマーも使用することができる。これらの化合物は、一般に９８％より多くが加水分解されていて、１〜１０質量％がエチレンに基づく単位を有する（例えばKuraray Europe GmbH社の「Exceval」タイプ）。
【００３３】
ポリビニルアルコールとして、本発明の範囲内で、更に、酢酸ビニルと、少なくとも１つの他のエチレン性不飽和モノマーとからなる加水分解されたコポリマーも使用することができる。
【００３４】
２〜１０個の炭素原子を有するアルデヒド、並びにその分枝された異性体、好ましくはアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、又はそれらの混合物を用いたアセタール化を実施することができる。
【００３５】
本発明の他の第２のバリエーションの場合に、本発明により使用されたポリビニルアセタールは、カルボキシル基を介した架橋によるか、ポリアルデヒド、グルタルアルデヒド又はグリオキシル酸により高められた分子量及び高められた溶液粘度を有する。
【００３６】
架橋されたポリビニルアセタールは、例えばカルボキシル基で置換されたポリビニルアセタールの分子間架橋によって得られる。これは、例えばポリビニルアルコールをポリアルデヒド、グルタルジアルデヒド又はグリオキシル酸でコアセタール化（Coacetalisierung）することにより製造することができる。特に好ましくは、得られたポリビニルアセタールは、分子量Ｍｗ並びに溶液粘度について既に記載された下限を有する。好ましくは、この架橋により、ポリビニルアセタール中に当初に含まれるＯＨ基の０．００１〜１％が反応する。この架橋されたポリビニルアセタールは、未架橋のポリビニルアセタールと同様の溶解挙動を有するのが好ましい。
【００３７】
ポリビニルアセタールにとって適切な架橋方法は、例えばＥＰ１５２７１０７Ｂ１及びＷＯ２００４／０６３２３１Ａ１（カルボキシル基含有のポリビニルアセタールの熱による自己架橋）、ＥＰ１６０６３２５Ａ１（ポリアルデヒドで架橋されたポリビニルアセタール）、ＥＰ１６２２９４６Ａ１（グルタルジアルデヒドで架橋されたポリビニルアセタール）及びＷＯ０３／０２０７７６Ａ１（グリオキシル酸で架橋されたポリビニルアセタール）に記載されている。これらの特許出願の開示について、全範囲の参照により取り込まれる。このポリビニルアセタールの架橋は、巨視的には高められた分子量並びにエタノール性溶液の高められた粘度によって検知される。
【００３８】
ポリビニルアセタールの製造の際に、通常では、ポリビニルアルコールと１種もしくは数種のアルデヒド又はポリビニルアルコールと酸、例えばＨＣｌとの混合物が装入され、−６〜４０℃の温度で酸又は１種もしくは複数のアルデヒドの添加によりポリビニルアセタールを沈殿させながら反応させる（沈殿期）。この沈殿期は、最後の成分（酸又はアルデヒド）の添加によって開始し、一般に５〜３６０分、好ましくは５〜２４０分の間続く。この沈殿期は、加熱が開始して最終温度で完了する。
【００３９】
この加熱の開始は加熱期の開始である。引き続き、この反応は２０〜８０℃の最終温度で完了し、その後で、この反応混合物を冷却し、ポリビニルアセタールを分離及び後処理する。この加熱期は、冷却の開始によって完了し、一般に０〜３００分間続く。
【００４０】
酸及び１種もしくは数種のアルデヒドの添加は、一回で又は部分量で行うことができる。
【００４１】
本発明により使用された粗製ポリビニルアセタールのポリビニルアセタート割合は、好ましくは１４質量％未満、特に好ましくは１０質量％未満、又は５質量％未満、特に４質量％以下である。
【００４２】
ポリビニルアルコール割合及び残留アセタール含有量から、アセタール化度を算出することができる。
【００４３】
測定方法：
ポリビニルアセタールのポリビニルアルコール含有量及びポリビニルアルコールアセタート含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ １３９６−９２により測定した。
【００４４】
ポリビニルアセタールの分子量Ｍｗ（質量平均）は、氷酢酸中でのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてＲＩ検出器及び無極性固定相（Polymer Standards Service(PSS)社のＳＤＶカラム）を使用して測定した。検出器の校正はＰＶＢ校正標準を用いて行い、その絶対値は静的光散乱法によって測定した。
【００４５】
多分散性は、ＧＰＣで得られた質量平均と、数平均とから次の式により算出される：
Ｑ＝Ｍｗ／Ｍｎ
不均等性は、多分散性から次の式により算出される：
Ｕ＝Ｑ−１
ポリビニルアセタールの溶液粘度の測定は、ＤＩＮ ５３０１５により２０℃でエタノール９５部及び水５部の混合物中で行った。この粘性溶液の固体含有量は、高粘度化合物の場合、１０質量％又は５質量％である。
【００４６】
ポリビニルアルコールの溶液粘度の測定は、ＤＩＮ ５３０１５により２０℃で水中で行った。この粘性溶液の固体含有量は、４質量％であった。
【００４７】
ＰＶＢ粉末の粒度の測定は、ＩＳＯ １３３２０：２００９によりレーザー回折を用いて行った。粒度を測定するために使用されるレーザーは、測定されるべき粒子によって回折し、その特別な回折パターンが生じ、この回折パターンに関していわゆるフラウンホーファー又はミー理論により粒径を決定することができる。この場合、この結果はもちろん理想化され、測定された粒子は理想的な球形と見なされる。通常の測定システムは、Sympatec (Rodos)、Malvern (Mastersizer 2000/3000)などから得られる。
【００４８】
粒度クラスの分離は、いわゆる空気分級（Windsichten）によって行われる。この場合、一定の空気流を用いて粒子をそのサイズ及び密度によって分級し、その際、重力分離の原理が利用される。このために大規模工業的には多様な分級形状が標準的に使用され、この場合、空気導入は水平又は垂直に行うことができる。通常の分級システムは、例えばPMT Jetmill GmbH又はHosokawa Alpine Aktiengesellschaft社から得られる。
【実施例】
【００４９】
実施例１及び２は、例示的に、比較的低い粘度及び比較的高い粘度を有する粗製ＲＶＢの合成を示す。この場合に既に、低粘度ＰＶＢの製造が冷却出力などについて必要とされる要求は高くなり、同時にバッチ当たりの収率も低くなることは明白である。
【００５０】
表１及び２中では、まず粗製ＰＶＢの粘度及び粒径分布が記載されている。分級によって、これを多様なフラクションに分け、これらのフラクションはまた多様な粘度を有するＰＶＢを含む。従って、本発明による方法を用いて、粗製ＰＶＢを多様な粒度の複数のフラクションに分離することにより、規定された粘度のＰＶＢを製造することができる。
【００５１】
実施例１
粗製ポリビニルアセタールの一般的製造方法
２．８５ｍＰａｓの動粘度を有するポリビニルアルコール１００質量部を、水１４９２質量部中に９０℃に加熱しながら溶かした。４０℃の温度でｎ−ブチルアルデヒド６４．０質量部を、−０．５℃の温度で１５分間撹拌しながら２０％の塩酸２２０質量部を添加し、その後、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）が沈殿した。この混合物を、その後、撹拌しながらさらに５０分間−０．５℃に保持し、その後、１１０分間に３１℃に加熱し、３０分間この温度に保持した。このＰＶＢを室温に冷却後に分離し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥した。１９．８質量％のポリビニルアルコール含有量及び２．５質量％のポリビニルアセタート含有量を有するＰＶＢが得られた。
【００５２】
【表１】
2014095078.tif 000002
【００５３】
実施例２
粗製ポリビニルアセタールの一般的製造方法
４．２３ｍＰａｓの動粘度を有するポリビニルアルコール１００質量部を、水１１１１質量部中に９０℃に加熱しながら溶かした。４０℃の温度でｎ−ブチルアルデヒド５９．５質量部を添加し、２℃の温度で１５分間に撹拌しながら２０％の塩酸１２０質量部を添加し、その後で、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）が沈殿した。この混合物を、その後、撹拌しながら更に５０分間保持し、その後、１０５分間に３８℃に加熱し、この温度に９０分間保持した。このＰＶＢを室温に冷却後に分離し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥した。１９．６質量％のポリビニルアルコール含有量及び１．８質量％のポリビニルアセタート含有量を有するＰＶＢが得られた。
【００５４】
【表２】
2014095078.tif 000003
【００５５】
［発明の態様］
１．  粗製ポリビニルアセタールを、異なる粒度を有する少なくとも２つのフラクションに分級することによる、前記粗製ポリビニルアセタールを、異なる粘度を有するポリビニルアセタールを含む少なくとも２つのフラクションに分別する方法。
２．  前記粗製ポリビニルアセタールを２つのフラクションに分級し、その際、第１のフラクションはｄ50よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションはｄ50よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有することによる、前記１記載の粗製ポリビニルアセタールを分別する方法。
３．  前記粗製ポリビニルアセタールを２つのフラクションに分級し、その際、第１のフラクションはｄ40よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションはｄ40よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有することによる、前記１記載の粗製ポリビニルアセタールを分別する方法。
４．  前記粗製ポリビニルアセタールを２つのフラクションに分級し、その際、第１のフラクションはｄ30よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションはｄ30よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有することによる、前記１記載の粗製ポリビニルアセタールを分別する方法。
５．  前記粗製ポリビニルアセタールを２つのフラクションに分級し、その際、第１のフラクションはｄ20よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションはｄ20よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有することによる、前記１記載の粗製ポリビニルアセタールを分別する方法。
６．  前記粗製ポリビニルアセタールを２つのフラクションに分級し、その際、第１のフラクションはｄ10よりも小さな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有し、第２のフラクションはｄ10よりも大きな平均粒径を有する全ての粗製ポリビニルアセタール粒子を含有することによる、前記１記載の粗製ポリビニルアセタールを分別する方法。
７．  前記粗製ポリビニルアセタールを、粒度分布ｄ50
５１〜３００μｍ（Ａ）
５０〜１μｍ（Ｃ）
を有する複数のフラクションに分級することによる、前記１記載の粗製ポリビニルアセタールを分別する方法。
８．  前記分別を、篩い分け、遠心分離又は空気分級により行うことを特徴とする、前記１から７までのいずれか１に記載の方法。
９．  前記粗製ポリビニルアセタールが、１４〜９０ｍＰａｓの粘度（１０％溶液、測定方法の記載を参照）を有することを特徴とする、前記１から８までのいずれか１に記載の方法。
１０．  前記粗製ポリビニルアセタールが、３０〜１５０μｍの粒径分布ｄ50を有することを特徴とする、前記１から９までのいずれか１に記載の方法。
１１．  前記粗製ポリビニルアセタールと前記複数のフラクションとが、同じ残留アセタート含有量及び同じポリビニルアルコール含有量を有することを特徴とする、前記１から１０までのいずれか１に記載の方法。
１２．  前記ポリビニルアセタールとしてポリビニルブチラールを使用することを特徴とする、前記１から１１までのいずれか１に記載の方法。