(57)【要約】【課題】  基材上に少なくとも保護層、接着層をこの順に積層した転写箔で、その転写箔による印画物において、耐候性、耐摩擦性、耐薬品性、耐可塑剤性等の耐久性が高く、また転写箔の基材上に積層される保護層等の残留溶剤の数値が抑えられた実用性の高い転写箔を提供する。【解決手段】  基材２上に、少なくとも保護層３、接着層４をこの順に積層した転写箔１であって、前記保護層３上に、水分散性樹脂、又は水溶性樹脂を主体に含有するバリア層６を有することを特徴とする転写箔１である。【選択図】      図１
2014019146.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、少なくとも保護層、接着層をこの順に積層した転写箔であって、
前記保護層上に、
水分散性樹脂、又は水溶性樹脂を主体に含有するバリア層を有することを特徴とする転写箔。
【請求項２】
基材上に、少なくとも２層以上の保護層、接着層をこの順に積層した転写箔であって、
前記保護層の少なくとも一方の上に、
水分散性樹脂、又は水溶性樹脂を主体に含有するバリア層を有する、ことを特徴とする転写箔。
【請求項３】
前記バリア層は、前記保護層又は前記接着層を設けるための塗工液の溶剤に対して、以下に示す耐溶剤性測定方法で測定した溶出率が０％以上５０％以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の転写箔。
（耐溶剤性測定方法）
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、バリア層形成用塗工液を固形分の質量で１．５〜２．５ｇ／ｍ2となるように塗布したサンプルを準備し、その質量Ｍ１を測定する。次に、そのサンプルを前記溶剤に１分間浸漬後、前記溶剤沸点よりも２０℃高い温度に設定したオーブン内で５分間乾燥させて、その質量Ｍ２を測定する。
得られた結果から、以下の式を用いて溶出率を算出する。
（式）  （溶出率）＝｛（Ｍ１−Ｍ２）／Ｍ１｝×１００
【請求項４】
前記溶出率が１０％以上４０％以下であることを特徴とする請求項３に記載の転写箔。
【請求項５】
前記バリア層に含有する水分散性樹脂、又は水溶性樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂の少なくとも一つを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載の転写箔。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材上に、少なくとも保護層、接着層をこの順に積層した転写箔に関する。この転写箔は、その接着層が染料の受容性を有する受容層の機能を有する場合は、中間転写記録媒体として使用できる。また転写箔は、その接着層が接着性の機能を主体に有する転写箔は、熱転写による画像を有する印画物の画像を保護するための保護層転写シートとして使用できる。
【背景技術】
【０００２】
従来から、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されている。熱転写方法の一つである溶融転写方式は、顔料等の色材と、熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーを含む熱溶融インキ層を備える熱転写シートを、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シートと重ね合わせ、熱転写シートの背面側からサーマルヘッド等の加熱手段により画像情報に応じたエネルギーを印加して、熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の２値画像の記録に適している。
【０００３】
熱転写方法の一つである昇華転写方式は、昇華により熱移行する昇華性染料を含む色材層を備える熱転写シートを、基材シート上に染料受容層を設けてなる熱転写受像シートと重ね合わせ、熱転写シートの背面側からサーマルヘッド等の加熱手段により画像情報に応じたエネルギーを印加して、熱転写受像シート上に、昇華性染料を転写移行させる画像形成方法である。この昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて染料の移行量を制御できるため、サーマルヘッドのドット毎に画像濃度を制御した階調画像の形成を行なうことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。したがって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。
【０００４】
マルチメディアに関連した様々なハード及びソフトの発達により、この熱転写方法は、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてＣＤ−ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像及びビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方法による熱転写受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとしては、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計およびデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途などをあげることができる。
【０００５】
上記の熱転写受像シートの用途の多様化に伴い、任意の対象物に熱転写画像を形成する要求が高まっている。通常は、熱転写画像を形成する対象物として、基材上に受容層を設けた専用の熱転写受像シートを用いているが、この場合には、基材等に制約が生ずることとなる。このような状況下、特許文献１には、受容層が基材上に剥離可能に設けられた中間転写記録媒体が提案されている。この中間転写記録媒体によれば、色材層の染料を受容層に転写して画像を形成し、その後に中間転写記録媒体を加熱することで、染料が転写された受容層を任意の被転写体上に転写することができ、被転写体に制約を受けることがなく熱転写画像の形成が可能となる。
【０００６】
しかしながら、上記の中間転写記録媒体を用いて形成された熱転写画像は、最表面に画像が形成された受容層が位置することから耐候性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性に欠ける問題がある。そこで、近時、特許文献２に示されるように、基材上に、剥離層、保護層、受容層兼接着層が設けられた中間転写記録媒体が提案されている。この中間転写記録媒体によれば、熱転写画像の表面に保護層が形成されることから、熱転写画像に耐久性を付与することができる。また、このとき保護層の可塑剤に対する耐性（以下、耐可塑剤性という。）が弱い場合には、被転写体へ転写後の保護層と、可塑剤入りの樹脂、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを接触させた場合に、可塑剤成分が、保護層を透過して画像が形成された受容層へと移行し、画像の滲みや、画像が消滅してしまう恐れがある。
【０００７】
このような状況下、特許文献３には、熱転写画像の形成された被転写体に対し、その画像を覆うように、保護層転写シートにより、保護層の転写を２回以上行なって、保護層を２層以上積層する画像形成方法が提案されている。この方法では、上記の耐候性、耐摩擦性、耐薬品性、耐可塑剤性などの耐久性は高まるが、印画物における保護層表面の平滑性が低下し、印画物としての外観上、好ましくない。また印画物の形成する工程で、保護層を重ね転写する際、プリンタでジャムが発生しやすい等、実用上の問題が生じる場合がある。
【０００８】
このような課題に対して、保護層転写シートにおける保護層の膜厚を大きくすることが行なわれて、保護層の耐久性が良くなっている。それに対して、保護層の膜厚が増加した分、保護層の残留溶剤が増えないように改善が求められている。それは、保護層の残留溶剤の数値が高くなると、保護層が転写された印画物を重ねて保管中に、ブロッキングが生じる、また印画物の耐可塑剤性が低下するなど現象が生じやすくなるからである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６２−２３８７９１号公報
【特許文献２】特開２００４−３５１６５６号公報
【特許文献３】特開２００２−２４０４４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、上記の課題を解決するために本発明の目的は、基材上に少なくとも保護層、接着層をこの順に積層した転写箔で、その転写箔の基材上に積層される保護層等の残留溶剤の数値が抑えられた実用性の高い転写箔を提供し、また、その転写箔による印画物において、耐候性、耐摩擦性、耐薬品性、耐可塑剤性等の耐久性を高くすることが可能な転写箔を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、基材上に、少なくとも保護層、接着層をこの順に積層した転写箔であって、前記保護層上に、水分散性樹脂、又は水溶性樹脂を主体に含有するバリア層を有することを特徴とする転写箔の構成とした。
これにより、保護層上にバリア層を設けることにしたので、転写箔の基材上に積層される保護層等の残留溶剤量を少なくでき、また得られる印画物の各種耐久性を高くすることができた。
【００１２】
また、本発明は、基材上に、少なくとも２層以上の保護層、接着層をこの順に積層した転写箔であって、前記保護層の少なくとも一方の上に、水分散性樹脂、又は水溶性樹脂を主体に含有するバリア層を有する、ことを特徴とする転写箔の構成とした。これにより、２層以上の保護層において、１層単位の保護層の膜厚を大きくせずに、保護層を２層以上重ねて、また保護層同士の間に、水分散性、又は水溶性樹脂を主体に含有するバリア層を設けることにしたので、保護層の残留溶剤量を少なくでき、また得られる印画物の各種耐久性を高くすることができた。
【００１３】
また、本発明は、前記バリア層は、前記保護層又は前記接着層を設けるための塗工液の溶剤に対して、以下に示す耐溶剤性測定方法で測定した溶出率が０％以上５０％以下であることを特徴とする転写箔の構成とした。
（耐溶剤性測定方法）
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、バリア層形成用塗工液を固形分の質量で１．５〜２．５ｇ／ｍ2となるように塗布したサンプルを準備し、その質量Ｍ１を測定する。次に、そのサンプルを前記溶剤に１分間浸漬後、前記溶剤沸点よりも２０℃高い温度に設定したオーブン内で５分間乾燥させて、その質量Ｍ２を測定する。
得られた結果から、以下の式を用いて溶出率を算出する。
（式）  （溶出率）＝｛（Ｍ１−Ｍ２）／Ｍ１｝×１００
【００１４】
バリア層が上記条件の溶出率の範囲に入るようにしたので、バリア層と隣接する保護層及び接着層の各層を形成するための塗工液の溶剤に対し、そのバリア層が浸食されにくく、また保護層と接着層の双方の機能が正常に維持することができる。
【００１５】
また、本発明は、前記溶出率が１０％以上４０％以下であることを特徴とする転写箔の構成とした。
【００１６】
バリア層の溶出率が上記の１０％以上４０％以下であると、耐溶剤性、耐ブロッキング性及び製造適性を確保しつつ、保護層との密着性が高く、また耐摩擦性に優れた印画物が得られる。また、本発明は、前記バリア層に含有する水分散性樹脂、又は水溶性樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂の少なくとも一つを含有することを特徴とする転写箔である。これにより、バリア層が形成される前及び後で、隣接した保護層、接着層との溶剤によるアタックでバリア層が浸食されることをより防止でき、また保護層と接着層の双方の機能が正常に維持することができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の転写箔による印画物において、耐候性、耐摩擦性、耐薬品性、耐可塑剤性等の耐久性が高く、また転写箔の基材上に積層される保護層等の残留溶剤の数値が抑えられた実用性の高い転写箔を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の転写箔の一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の転写箔の他の実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明の転写箔の他の実施形態を示す概略断面図である。
【図４】本発明の転写箔の他の実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１は本発明の転写箔の一つの実施形態を示し、その転写箔１は、基材２の一方の面に、保護層３、バリア層６、接着層４を順次設けた構成である。この構成で、保護層３、バリア層６、接着層４が転写層２０であり、転写箔の熱転写時に被転写体に転写される層である。この図１では、基材２上の、保護層３の上にバリア層６を有し、そのバリア層６の上に、接着層４を設けた構成である。図示してはいないが、基材からこの転写層の離型性を高めるために、基材２と保護層３との間に剥離層、あるいは離型層を設けることができる。また、その他の層を設けることができる。
【００２０】
また図２は本発明の転写箔の他の実施形態を示し、その転写箔１は、基材２の一方の面に、保護層３、バリア層５、保護層８、接着層４を順次設けた構成である。この構成では、保護層３、バリア層５、保護層８、接着層４が転写層２０であり、転写箔の熱転写時に被転写体に転写される層である。図２に示した転写箔１は、基材２上に、２層の保護層、接着層を順に積層し、保護層同士（保護層３と保護層８）がバリア層５を介して、積層した構成である。図示した保護層３と保護層８は同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでも、また互いに異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでもよい。この場合でも図示してはいないが、基材からこの転写層の離型性を高めるために、基材２と保護層３との間に剥離層、あるいは離型層を設けることができる。また、その他の層を設けることができる。
【００２１】
また図３は本発明の転写箔の他の実施形態を示し、その転写箔１は、基材２の一方の面に、保護層３、バリア層５、保護層８、バリア層６、接着層４を順次設けた構成である。この構成では、保護層３、バリア層５、保護層８、バリア層６、接着層４が、転写箔の熱転写時に被転写体に転写される層、すなわち転写層２０である。図示した保護層３と保護層８は同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでも、また互いに異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでもよい。また図示したバリア層５とバリア層６は同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでも、また互いに異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでもよい。この場合も図示してはいないが、基材からこの転写層の離型性を高めるために、基材２と保護層３との間に剥離層、あるいは離型層を設けることができる。また、その他の層を設けることができる。
【００２２】
また図４は本発明の転写箔の他の実施形態を示し、図４で（１）〜（５）の転写箔の構成の各形態がとれるものである。図４（１）では、基材２の一方の面に、剥離層７を介して、保護層３、バリア層５、保護層８、接着層４を順次設けた構成であり、剥離層７、保護層３、バリア層５、保護層８、接着層４が転写層２０として、転写箔１から被転写体へ転写される。図示した保護層３と保護層８は同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでも、また互いに異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでもよい。図４（２）では、基材２の一方の面に、剥離層７を介して、保護層３、保護層８、バリア層６、接着層４を順次設けた構成であり、剥離層７、保護層３、保護層８、バリア層６、接着層４が転写層２０として、転写箔１から被転写体へ転写される。図示した保護層３と保護層８は同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成することが可能であるが、保護層３と保護層８がバリア層無しで接しているので、保護層３と保護層８は、互いに異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものが好ましい。
【００２３】
また図４（３）は、基材２の一方の面に、剥離層７を介して、保護層３、バリア層５、保護層８、バリア層９、保護層１０、接着層４を順次設けた構成であり、剥離層７、保護層３、バリア層５、保護層８、バリア層９、保護層１０、接着層４が転写層２０として、転写箔１から被転写体へ転写される。図示した保護層３、保護層８及び保護層１０は、全て同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでも、また３層とも全て異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでも、またその３層の内、２種を同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成し、残る層を異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでもよい。また図示したバリア層５とバリア層９は同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでも、また互いに異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでもよい。
【００２４】
図４（４）は、基材２の一方の面に、剥離層７を介して、保護層３、バリア層５、保護層８、バリア層６、接着層４を順次設けた構成であり、剥離層７、保護層３、バリア層５、保護層８、バリア層６、接着層４が転写層２０として、転写箔１から被転写体へ転写される。図示した保護層３と保護層８は同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでも、また互いに異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでもよい。また図示したバリア層５とバリア層６は同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでも、また互いに異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでもよい。
【００２５】
図４（５）は、基材２の一方の面に、剥離層７を介して、保護層３、保護層８、バリア層９、保護層１０、接着層４を順次設けた構成であり、剥離層７、保護層３、保護層８、バリア層９、保護層１０、接着層４が転写層２０として、転写箔１から被転写体へ転写される。図示した保護層３、保護層８及び保護層１０は、全て同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでも、また３層とも全て異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでも、またその３層の内、２種を同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成し、残る層を異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものでもよい。但し、図４（５）で示した転写箔１は、保護層３と保護層８がバリア層無しで接しているので、保護層３と保護層８は、互いに異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成したものが好ましい。
【００２６】
以下、転写箔１を構成する各層について、詳細に説明する。
（基材）
基材２としては、転写箔から熱転写時に転写される転写層を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有し、その転写層を被転写体へ転写する際の熱エネルギー（例えばサーマルヘッドの熱）に耐え得る耐熱性を有しているものであれば、特に制限なく使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、テレフタル酸− シクロヘキサンジメタノール− エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどのイミド系樹脂、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリアラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルファイトなどのエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロースなどのセルロース系フィルム、等が挙げられる。
【００２７】
基材は、上記の樹脂を主成分とする共重合樹脂若しくは混合体（アロイを含む）、または複数層からなる積層体であっても良い。また、基材は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムであってもよいが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸されたフィルムを使用することが好ましい。基材は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート、ボード状として使用する。上記した樹脂からなる基材の中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系のフィルムは、耐熱性、機械的強度に優れるため好適に使用され、この中でもポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましい。
【００２８】
基材は、通常、厚みが２．５〜５０μｍ程度のものを使用するが、２．５〜２５μｍの厚みを有する基材をより好適に使用することができる。基材の厚みが厚すぎると、機械的強度は高いものの、転写箔から転写層を転写する際の熱エネルギーの伝達が不十分となり転写性が低下する傾向にある。一方、基材の厚みが薄すぎると、機械的強度が不足し、転写層を支持できなくなる場合がある。
【００２９】
基材には、その表面に離型層、または剥離層を設ける場合、予め、離型層、または剥離層を設ける面に、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（ アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、等の易接着処理を行ってもよい。
【００３０】
（保護層）
本発明の転写箔で使用する保護層３、８、１０は、数平均分子量（Ｍｎ）が１２０００以上、Ｔｇが６０℃以上の高重合度ポリエステル、ポリカーボネート、及びポリエステルウレタンなどの有機溶剤可溶性の熱可塑性樹脂を含有することができる。保護層における有機溶剤可溶性の熱可塑性樹脂は、転写箔の転写層を構成する保護層以外の層に含有する熱可塑性樹脂と区別するために、熱可塑性樹脂Ａと表記する。この熱可塑性樹脂Ａを主体に、すなわち主成分として保護層を形成することが好ましい。
【００３１】
上記の有機溶剤可溶性の熱可塑性樹脂Ａとしては、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエステルウレタン（ポリエステルとポリウレタンとの共重合体を意味する）などが挙げられる。上記のポリエステルは、数平均分子量（Ｍｎ）で１２０００以上、Ｔｇが６０℃以上の高重合度のポリエステルが、保護層としての耐久性を高めるために好ましい。ポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）が１２０００未満、あるいは、Ｔｇが６０℃未満のポリエステルを使用した場合には、耐久性が著しく低下する。
【００３２】
またポリカーボネートは、ビスフェノール類と炭酸エステル形成化合物を原料として、公知の方法、例えばビスフェノール類とホスゲン類との直接反応（ホスゲン法）、あるいはビスフェノール類とビスアリールカーボネート類とのエステル交換反応（エステル交換法）などの方法により得ることができる。
上記のビスフェノール類としては、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ；ＢＰＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ；ＢＰＺ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ；ＢＰＣ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ；ＢＰＦ）が好適に使用される。これらビスフェノール類は単独で使用しても、複数種併用しても良い。
【００３３】
上記のポリエステルウレタンは、数平均分子量が１００００以上、Ｔｇが４５℃以上のものが、保護層としての耐久性を高めるために好ましい。この数平均分子量が１００００未満、あるいはＴｇが４５℃未満のポリエステルウレタンを用いると、耐可塑剤性等の耐久性が低下してしまう。
上記の保護層の高重合度ポリエステル、ポリカーボネート、及びポリエステルウレタン以外の有機溶剤可溶性の熱可塑性樹脂Ａとしては、ガラス転移温度が５０℃〜８０℃の熱可塑性樹脂から形成することが好ましく、例えば、紫外線吸収性樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂等の樹脂から、適当なガラス転移温度を有するものを選択することができる。
【００３４】
紫外線吸収性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。
【００３５】
保護層は、上記に説明した熱可塑性樹脂を主成分として、基材上に設けるもので、保護層を１層のみで構成できるが、１層のみでは残留溶剤を抑制する、あるいは生産速度の向上などのために、耐久性の向上の目的で、保護層の厚さを大きくすることには限界があるので、保護層を２層以上の複数層で形成することができる。その際、複数の保護層は、同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成する、あるいは異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成することもできる。保護層が３層を有する転写箔の場合では、例えば２層を同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成し、残りの１層を異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成する、あるいは３層全て同一の熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成する、あるいは３層全て異なる熱可塑性樹脂を主体に構成した塗工液で形成することもできる。
【００３６】
保護層は、上記の熱可塑性樹脂を主体にして、適当な有機溶剤により、溶解または分散させて保護層用塗工液を調製し、これを基材（必要に応じて基材上に設けられた剥離層）上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。保護層の厚さは、１層だけの構成条件では乾燥状態で２〜１５μｍが好ましい。保護層の厚さが２μｍ未満である場合には、耐久性が低下する傾向となり、一方、保護層の厚さが１５μｍより厚い場合には、保護層の箔切れ性が低下し、転写層を被転写体に熱転写する際に尾引き等が生じやすくなる。
【００３７】
（接着層）
本発明の転写箔における最表面に位置する接着層４は、被転写体へ転写層を転写させる際、被転写体への接着性の機能を有するものである。また、その接着性の機能及び昇華性染料の受容性を有する受容層の機能を、合わせもつことができる。いずれにしても、接着層は、有機溶剤可溶性の熱可塑性樹脂を主体に構成することが好ましい。接着層における有機溶剤可溶性の熱可塑性樹脂は、転写箔の転写層を構成する接着層以外の層に含有する熱可塑性樹脂と区別するために、以下の説明では、接着層における有機溶剤可溶性の熱可塑性樹脂を熱可塑性樹脂Ｃとする。
【００３８】
上記の接着層の熱可塑性樹脂Ｃとしては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。
【００３９】
接着層において、染料受容性をもたせる場合には、昇華性染料を含有する染料層を基材上に有する熱転写シートを用いて、その接着層に昇華転写による画像を形成する際、転写箔と熱転写シートとの離型性をもたせるために、上記の熱可塑性樹脂Ｃに離型剤を添加する。但し、その離型剤は被転写体への密着性を低下させることを防止するため、以下に示す特定の離型剤を用い、かつ添加量も所定の範囲にすることが好ましい。その特定の離型剤としては、側鎖型アラルキル変性シリコーン、側鎖型エポキシ変性シリコーンなどが挙げられる。その離型剤は、接着層に１種類で添加するだけでなく、熱転写シートとの熱転写時の離型性を十分にもたせるには、２種類以上の離型剤を添加することが好ましい。
【００４０】
具体的には、側鎖型アラルキル変性シリコーン及び側鎖型エポキシ変性シリコーンを合わせて添加する際、接着層の総質量に対し、２種の離型剤を合わせて１〜５質量％で添加することが好ましい。側鎖型アラルキル変性シリコーンと側鎖型エポキシ変性シリコーンとの配合は、側鎖型アラルキル変性シリコーン／側鎖型エポキシ変性シリコーン＝９／１〜１／９であり、また夫々の離型剤単独の添加量は、接着層の総質量に対し、０．５〜５質量％である。離型剤の上記の添加量が少なすぎると、染料層との十分な離型性を確保できず、また一方で離型剤の上記の添加量が多すぎると、熱転写シートとの離型性の向上効果は認められない一方で、被転写体との密着性が低下する。
【００４１】
接着層は、上述に例示される材料の中から選択される単独または複数の樹脂材料、さらに必要に応じて、上記で説明した離型剤を加え、有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて接着層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。接着層の厚さは特に限定はないが、通常、乾燥状態で１〜１０μｍ程度である。
【００４２】
（バリア層）
本発明の転写箔におけるバリア層５、６，９は、水分散性樹脂、又は水溶性樹脂を主体に、つまり主成分として含有する構成である。このバリア層は、基材と保護層との間に有する場合、保護層と接着層との間に有する場合、また保護層と保護層との間に有する場合があるが、その有する位置に関わらずに、以下に示すバリア層の材料構成と厚さで形成することができる。
【００４３】
バリア層における水分散性樹脂、又は水溶性樹脂としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドン、水溶性ポリエステル、水分散性ポリエステル、カチオン性ウレタン樹脂のエマルジョンなどが挙げられる。上記のポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、及びポリビニルアセタールは、ケン化度が３０〜１００％のものが好ましく、６０〜１００％のものが更に好ましい。ケン化度がこの範囲のポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールをバリア層に含有させることで、転写箔から転写される転写層の耐可塑剤性を更に向上させることができる。なお、上記のケン化度は、ポリマー中のビニルアルコール構造のモル数を、ポリマー中の全モノマーのモル数で割った値をいう。
【００４４】
また、バリア層におけるポリビニルピロリドンは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。本発明で使用するポリビニルピロリドンは、フィッケンチャーの公式におけるＫ値で、６０以上のものを使用することが好ましく、特にＫ−６０〜Ｋ−１２０のグレードが使用でき、数平均分子量では、３０，０００〜２８０，０００程度のものである。上記Ｋ値が６０未満のポリビニルピロリドンを用いると、転写箔の転写層が転写された印画物の耐久性が低下してくる。
【００４５】
上記の水溶性ポリエステル又は水分散性ポリエステルは、多塩基酸とポリオールから製造されたものが使用できる。水溶性ポリエステルとは、２３℃で水に完全に溶けるものであり、また、水分散性ポリエステルとは、ポリエステルの分子内に疎水性の部分（疎水性部分）と親水性の部分（親水性部分）を有するもので、水中において疎水性部分の周りを親水性部分が取り囲む形で粒子となり、安定に分散するものである。 上記の多塩基酸成分とは、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタリンジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、セバチン酸、ドデカン二酸などであり、これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４６】
ポリオール成分として代表的なものを挙げれば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールなどであり、これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、ポリエステルの水溶性又は水分散性をさらに向上させるために、カルボキシル基やスルホン酸基等の親水性基を有する成分を共重合させてもよい。
【００４７】
また、バリア層は上記の水分散性樹脂、又は水溶性樹脂を主体に構成し、そのバリア層と隣接する保護層及び接着層の主体に含有する有機溶剤可溶性の熱可塑性樹脂Ａ及びＣを溶解する溶剤に対して、不溶性である熱可塑性樹脂Ｂを、そのバリア層の総質量に対し、２〜７０質量％含有することが好ましい。この熱可塑性樹脂Ｂとしては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、これらの樹脂は水分散性または水溶性樹脂である。この水分散性ポリエステル樹脂としては、分子構造の主鎖にエステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）を有する高分子化合物が水系媒体中に好ましくは平均粒子径０．０１〜２μｍの大きさで微粒子状に分散されているものが使用できる。
【００４８】
上記の水分散性または水溶性ポリエステル樹脂は、分子量が３，０００〜１００，０００、さらに好ましくは４，０００〜５０，０００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０〜１２０℃、さらに好ましくは５０〜１２０℃である。例えば、プラスコートＲＺ１０５、Ｚ−５６１、Ｚ−６８７（互応化学工業（株）製）などの商品名で入手して本発明で使用することができる。また、水分散性ポリウレタン樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０〜１２０℃、さらに好ましくは５０〜１２０℃であることが好ましい。このような水分散性ポリウレタン樹脂は、例えば、スーパーフレックス１２６、１３０、１５０、１７０、ハイドランＨＷ−３５０（ＤＩＣ（株）製）などの商品名で入手して本発明で使用することができる。また、水溶性または水分散性のアクリル樹脂も使用でき、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６０Ｊ、ＪＤＸ−６１８０（ＢＡＳＦ(株)製）などの商品名で入手して本発明で使用することができる。
【００４９】
バリア層は、前記保護層又は前記接着層を設けるための塗工液の溶剤に対して、以下に示す耐溶剤性測定方法で測定した溶出率が０％以上５０％以下であることが好ましく、また、その溶出率が１０％以上４０％以下であることがより好ましい。その溶出率が０％程度であると、耐摩擦性及び耐可塑剤性の性能が少し低下してくる。また、その溶出率が４０％より高くなると、転写箔としての耐ブロッキング性の性能が低下してきて、その溶出率が５０％を超えると、転写箔同士が重なった状態でブロッキングが生じてプリンタの印画適性で不具合が生じてくる。
（耐溶剤性測定方法）
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、バリア層形成用塗工液を固形分の質量で１．５〜２．５ｇ／ｍ2となるように塗布したサンプルを準備し、その質量Ｍ１を測定する。次に、そのサンプルを前記溶剤に１分間浸漬後、前記溶剤沸点よりも２０℃高い温度に設定したオーブン内で５分間乾燥させて、その質量Ｍ２を測定する。
得られた結果から、以下の式を用いて溶出率を算出する。
（式）  （溶出率）＝｛（Ｍ１−Ｍ２）／Ｍ１｝×１００
【００５０】
バリア層の形成方法としては、上記の水分散性樹脂、又は水溶性樹脂を主成分とし、その他、必要に応じて帯電防止剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、蛍光増白剤等を添加し、適当な水系溶媒により、溶解または分散させてバリア層用塗工液を調製し、所定の位置にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。バリア層の厚さについて特に限定はないが、通常は乾燥後の厚みで０．５〜２０μｍ程度である。
【００５１】
（剥離層）
本発明の転写箔は、熱転写時に転写層が基材から剥離しやすいように、基材と転写層との間に剥離層７を設けることできる。なお、剥離層は、熱転写時に被転写体上に転写される層である。
剥離層の材料としては、従来公知の材料、例えば、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル共重合体の熱可塑性樹脂や、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型の樹脂、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。また、剥離層には箔切れ性を向上させるために、マイクロシリカやポリエチレンワックスなどのフィラーを含有させることが好ましい。また、剥離層は、１種の樹脂からなるものであってもよく、２種以上の樹脂からなるものであってもよい。また剥離層は、上記に例示した樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することとしてもよい。
【００５２】
必要に応じて形成される剥離層は、上記の樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、バーコートなどの公知のコーティング方法で、基材上の少なくとも１部に塗布、乾燥することで形成することができる。剥離層の厚さとしては、通常は乾燥後の厚みで０．１μｍ〜５μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜２μｍ程度である。
【実施例】
【００５３】
次に実験例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部又は％は質量基準である。
（実験例１）
基材２として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材２の一方の面へ、バーコーター法で、下記組成の剥離層形成用塗工液を、乾燥後１μｍになるように塗布し乾燥して剥離層７を形成した。次いで、この剥離層７上に、バーコーター法で、下記組成の目止め層用塗工液を、乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して目止め層を形成した。次いで、この目止め層の上に、バーコーター法で、下記組成の保護層形成用塗工液１を、乾燥後８．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層３を形成した。次いで、この保護層３上に、バーコーター法で、下記組成のバリア層形成用塗工液１を、乾燥後１．０μｍになるように塗布し乾燥してバリア層５を形成した。さらに、そのバリア層５の上に、下記組成の保護層形成用塗工液２を、乾燥後４．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層８を形成した。さらに、その保護層８の上に、下記組成の接着層形成用塗工液１を、乾燥後３．０μｍになるように塗布し乾燥して接着層４を形成して、図４の（１）に示すような構成である実験例１の転写箔を得た。
【００５４】
＜剥離層形成用塗工液＞
・アクリル樹脂                                                          ９５部
（ＢＲ−８７  （三菱レイヨン（株）製）
・ポリエステル樹脂                                                        ５部
（バイロン２００、東洋紡（株）製）
・トルエン                                                            ２００部
・ＭＥＫ                                                              ２００部
【００５５】
＜目止め層形成用塗工液＞
・スチレン−アクリル系樹脂                                            １５０部
（ミューティクルＰＰ３２０Ｐ  三井化学（株）製）
・ポリビニルアルコール                                                １００部
（Ｃ−３１８  （株）ＤＮＰファインケミカル製）
・水／エタノール（質量比１／２）                                        ７０部
【００５６】
＜保護層形成用塗工液１＞
・ポリエステル樹脂                                                      ５０部
（バイロン２００、東洋紡（株）製）
・トルエン                                                            １００部
・ＭＥＫ                                                              １００部
【００５７】
＜バリア層形成用塗工液１＞
・水分散性ポリウレタン樹脂（ＨＷ−３５０；ＤＩＣ社製）                １００部
・水                                                                    ７５部
・ＩＰＡ                                                                ２５部
【００５８】
＜保護層形成用塗工液２＞
・ポリエステル樹脂                                                      ５０部
（バイロン２００、東洋紡（株）製）
・ＭＥＫ                                                              ２００部
【００５９】
＜接着層形成用塗工液１＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        ９５部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ  日信化学工業（株）製）
・エポキシ変性シリコーンオイル                                            ５部
（ＫＰ−１８００Ｕ  信越化学工業（株）製）
・トルエン                                                            ２００部
・ＭＥＫ                                                              ２００部
【００６０】
上記の実験例１の転写箔において、バリア層の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、バリア層の溶出率を測定すると、１１．５％であった。
【００６１】
（実験例２）
保護層形成用塗工液２を下記組成の保護層形成用塗工液３に変更した以外は、全て実験例１と同様にして、実験例２の転写箔を得た。
＜保護層形成用塗工液３＞
・ポリエステル樹脂                                                      ７５部
（バイロン２００、東洋紡（株）製）
・トルエン                                                            １００部
・ＭＥＫ                                                              ２００部
【００６２】
上記の実験例２の転写箔において、バリア層の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤（ＭＥＫ／トルエン＝２／１）を用いて、バリア層の溶出率を測定すると、１．６％であった。
【００６３】
（実験例３）
保護層形成用塗工液２を下記組成の保護層形成用塗工液４に変更した以外は、全て実験例１と同様にして、実験例３の転写箔を得た。
＜保護層形成用塗工液４＞
・ポリエステル樹脂                                                      ５０部
（バイロン２００、東洋紡（株）製）
・酢酸エチル                                                          ２００部
【００６４】
上記の実験例３の転写箔において、バリア層の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤の酢酸エチルを用いて、バリア層の溶出率を測定すると、１．２％であった。
【００６５】
（実験例４）
保護層形成用塗工液１及び保護層形成用塗工液２を下記組成の保護層形成用塗工液５及び保護層形成用塗工液６に変更した以外は、全て実験例１と同様にして、実験例４の転写箔を得た。
＜保護層形成用塗工液５＞
・アセトアセタール樹脂                                                １００部
（ＫＳ−１、積水化学工業（株）製）
・イソシアネート系硬化剤（ＴＤＩ：トリレンジイソシアネート）            １８部
（バーノックＤ−７５０）
・トルエン                                                            １００部
・ＭＥＫ                                                              １００部
【００６６】
＜保護層形成用塗工液６＞
・アセトアセタール樹脂                                                １００部
（ＫＳ−１、積水化学工業（株）製）
・イソシアネート系硬化剤（ＴＤＩ：トリレンジイソシアネート）            １８部
（バーノックＤ−７５０）
・エチルアルコール                                                    １００部
【００６７】
上記の実験例４の転写箔において、バリア層の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤のエチルアルコールを用いて、バリア層の溶出率を測定すると、０％であった。
【００６８】
（実験例５）
バリア層形成用塗工液１を下記組成のバリア層形成用塗工液２に変更した以外は、全て実験例１と同様にして、実験例５の転写箔を得た。
＜バリア層形成用塗工液２＞
・水分散性ウレタン樹脂（ＳＦ−１５０；第一工業製薬（株）製）            １０部
・水                                                                    ４５部
・ＩＰＡ                                                                ４５部
【００６９】
上記の実験例５の転写箔において、バリア層の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、バリア層の溶出率を測定すると、２４．５％であった。
【００７０】
（実験例６）
バリア層形成用塗工液１を下記組成のバリア層形成用塗工液３に変更した以外は、全て実験例１と同様にして、実験例６の転写箔を得た。
＜バリア層形成用塗工液３＞
・水分散性ウレタン樹脂（ＳＦ−１７０；第一工業製薬（株）製）            １０部
・水                                                                    ４５部
・ＩＰＡ                                                                ４５部
【００７１】
上記の実験例６の転写箔において、バリア層の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、バリア層の溶出率を測定すると、１．８％であった。
【００７２】
（実験例７）
バリア層形成用塗工液１を下記組成のバリア層形成用塗工液４に変更した以外は、全て実験例１と同様にして、実験例７の転写箔を得た。
＜バリア層形成用塗工液４＞
・水分散性ポリエステル樹脂（Ｚ−５６１：互応化学工業製、Ｔｇ＝６４℃、分子量２７０００）                                                                １０部
・水                                                                    ４５部
・ＩＰＡ                                                                ４５部
【００７３】
上記の実験例７の転写箔において、バリア層の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、バリア層の溶出率を測定すると、１．８％であった。
【００７４】
（実験例８）
バリア層形成用塗工液１を下記組成のバリア層形成用塗工液５に変更した以外は、全て実験例１と同様にして、実験例８の転写箔を得た。
＜バリア層形成用塗工液５＞
・スチレン−アクリル共重合体系エマルジョン（水分散性樹脂、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６０Ｊ：ＢＡＳＦ社製）                                                        １０部
・水                                                                    ４５部
・ＩＰＡ                                                                ４５部
【００７５】
上記の実験例８の転写箔において、バリア層の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、バリア層の溶出率を測定すると、１．５％であった。
【００７６】
（実験例９）
バリア層形成用塗工液１を下記組成のバリア層形成用塗工液６に変更した以外は、全て実験例１と同様にして、実験例９の転写箔を得た。
＜バリア層形成用塗工液６＞
・スチレン−アクリル系樹脂                                            １５０部
（ミューティクルＰＰ３２０Ｐ  三井化学（株）製）
・ポリビニルアルコール                                                １００部
（Ｃ−３１８  （株）ＤＮＰファインケミカル製）
・水／エタノール（質量比１／２）                                        ７０部
【００７７】
上記の実験例９の転写箔において、バリア層の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、バリア層の溶出率を測定すると、３８．２％であった。
【００７８】
（実験例１０）
バリア層形成用塗工液１を下記組成のバリア層形成用塗工液７に変更した以外は、全て実験例１と同様にして、実験例１０の転写箔を得た。
＜バリア層形成用塗工液７＞
・水分散性ポリウレタン樹脂（ＡＰ−３０Ｆ；ＤＩＣ社製）                ３００部
・ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラレ社製）１０％水溶液
１００部
・水／ＩＰＡ（質量比１／２）                                            ３５部
【００７９】
上記の実験例１０の転写箔において、バリア層の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、バリア層の溶出率を測定すると、４７．３％であった。
【００８０】
（実験例１１）
バリア層形成用塗工液１を下記組成のバリア層形成用塗工液８に変更した以外は、全て実験例１と同様にして、実験例１１の転写箔を得た。
＜バリア層形成用塗工液８＞
・水分散性ポリウレタン樹脂（ＨＷ−３５０；ＤＩＣ社製）                  ４０部
・水分散性ポリエステル樹脂（ポリエスターＷＲ−９６１（日本合成化学（株）製）
１０部
・水                                                                    ５０部
・ＩＰＡ                                                                ５０部
【００８１】
上記の実験例１１の転写箔において、バリア層の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、バリア層の溶出率を測定すると、２４．１％であった。
【００８２】
（実験例１２）
バリア層形成用塗工液１を下記組成のバリア層形成用塗工液９に変更した以外は、全て実験例１と同様にして、実験例１２の転写箔を得た。
＜バリア層形成用塗工液９＞
・水分散性ポリエステル樹脂（Ｚ−５６１：互応化学工業製、Ｔｇ＝６４℃、分子量２７０００）                                                                ４０部
・水分散性ポリエステル樹脂（ポリエスターＷＲ−９６１（日本合成化学（株）製）
１０部
・水                                                                    ５０部
・ＩＰＡ                                                                ５０部
【００８３】
上記の実験例１２の転写箔において、バリア層の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、バリア層の溶出率を測定すると、２１．３％であった。
【００８４】
（実験例１３）
基材２として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材２の一方の面へ、バーコーター法で、実験例１で使用した剥離層形成用塗工液を、乾燥後１μｍになるように塗布し乾燥して剥離層７を形成した。次いで、この剥離層７上に、バーコーター法で、実験例１で使用した目止め層用塗工液を、乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して目止め層を形成した。次いで、この目止め層の上に、バーコーター法で、実験例１で使用した保護層形成用塗工液１を、乾燥後８．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層３を形成した。次いで、この保護層３上に、バーコーター法で、実験例１で使用した保護層形成用塗工液２を、乾燥後４．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層８を形成した。その保護層８の上に、バーコーター法で、実験例１２で使用したバリア層形成用塗工液９を、乾燥後１．０μｍになるように塗布し乾燥してバリア層６を形成した。さらに、そのバリア層６の上に、実験例１で使用した接着層形成用塗工液１を、乾燥後３．０μｍになるように塗布し乾燥して接着層４を形成して、図４の（２）に示すような構成である実験例１３の転写箔を得た。
【００８５】
上記の実験例１３の転写箔において、バリア層の上に、接着層を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、接着層を設けるための塗工液の溶剤（ＭＥＫ／トルエン＝２／１）を用いて、バリア層の溶出率を測定すると、１８．０％であった。
【００８６】
（実験例１４）
基材２として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材２の一方の面へ、バーコーター法で、実験例１で使用した剥離層形成用塗工液を、乾燥後１μｍになるように塗布し乾燥して剥離層７を形成した。次いで、この剥離層７上に、バーコーター法で、実験例１で使用した目止め層用塗工液を、乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して目止め層を形成した。次いで、この目止め層の上に、バーコーター法で、実験例１で使用した保護層形成用塗工液１を、乾燥後４．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層３を形成した。次いで、この保護層３上に、バーコーター法で、実験例１２で使用したバリア層形成用塗工液９を、乾燥後１．０μｍになるように塗布し乾燥してバリア層５を形成した。さらに、そのバリア層５の上に、実験例１で使用した保護層形成用塗工液２を、乾燥後４．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層８を形成した。さらに、その保護層８の上に、上記のバリア層形成用塗工液９を、乾燥後１．０μｍになるように塗布し乾燥してバリア層９を形成した。さらに、そのバリア層９の上に、上記で使用した保護層形成用塗工液２を、乾燥後４．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層１０を形成した。さらに、その保護層１０の上に、実験例１で使用した接着層形成用塗工液１を、乾燥後３．０μｍになるように塗布し乾燥して接着層４を形成して、図４の（３）に示す構成である実験例１４の転写箔を得た。
【００８７】
上記の実験例１４の転写箔において、バリア層５の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、バリア層５の溶出率を測定すると、２１．３％であった。また、バリア層９の上に、保護層１０を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層１０を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、バリア層９の溶出率を測定すると、２１．３％であった。
【００８８】
（実験例１５）
上記の実験例１４の転写箔で、保護層３を乾燥後８．０μｍになるように塗布し乾燥して形成し、また保護層１０を形成せずに、バリア層９（６）の上に、接着層を形成した以外は、実験例１４の転写箔と同様にして、図４の（４）に示す構成である実験例１５の転写箔を得た。
【００８９】
上記の実験例１５の転写箔において、バリア層５の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、バリア層５の溶出率を測定すると、２１．３１％であった。また、バリア層６の上に、接着層を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、接着層を設けるための塗工液の溶剤（ＭＥＫ／トルエン＝２／１）を用いて、バリア層６の溶出率を測定すると、２１．３％であった。
【００９０】
（実験例１６）
上記の実験例１２の転写箔で、保護層３を乾燥後４．０μｍになるように塗布し乾燥して形成し、また保護層８を、下記組成の保護層形成用塗工液９を用いて、バーコート法で、乾燥後４．０μｍになるように塗布し乾燥して形成した以外は、実験例１２と同様にして、図４の（１）に示す構成である実験例１６の転写箔を得た。
【００９１】
＜保護層形成用塗工液７＞
・ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学（株）製：ユピゼータＦＰＣ−２１３６、ビスフェノールＡとビスフェノールＣの共重合体）                                ５０部
・トルエン                                                            １００部
・ＭＥＫ                                                              １００部
【００９２】
上記の実験例１６の転写箔において、バリア層の上に、保護層８を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層８を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、バリア層の溶出率を測定すると、２１．３％であった。
【００９３】
（実験例１７）
基材２として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材２の一方の面へ、バーコーター法で、実験例１で使用した剥離層形成用塗工液を、乾燥後１μｍになるように塗布し乾燥して剥離層７を形成した。次いで、この剥離層７上に、バーコーター法で、実験例１で使用した目止め層用塗工液を、乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して目止め層を形成した。次いで、この目止め層の上に、バーコーター法で、実験例１で使用した保護層形成用塗工液１を、乾燥後２．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層３を形成した。次いで、この保護層３上に、バーコーター法で、実験例１６で使用した保護層形成用塗工液７を、乾燥後４．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層８を形成した。さらに、その保護層８の上に、上記のバリア層形成用塗工液９を、乾燥後１．０μｍになるように塗布し乾燥してバリア層９を形成した。さらに、そのバリア層９の上に、上記で使用した保護層形成用塗工液２を、乾燥後２．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層１０を形成した。さらに、その保護層１０の上に、実験例１で使用した接着層形成用塗工液１を、乾燥後３．０μｍになるように塗布し乾燥して接着層４を形成して、図４の（５）に示す構成である実験例１７の転写箔を得た。
【００９４】
上記の実験例１７の転写箔において、バリア層９の上に、保護層１０を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層１０を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、バリア層９の溶出率を測定すると、２１．３％であった。
【００９５】
（比較例１）
基材として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材の一方の面へ、バーコーター法で、実験例１で使用した剥離層形成用塗工液を、乾燥後１μｍになるように塗布し乾燥して剥離層を形成した。次いで、この剥離層上に、バーコーター法で、実験例１で使用した目止め層用塗工液を、乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して目止め層を形成した。次いで、この目止め層の上に、バーコーター法で、実験例１で使用した保護層形成用塗工液１を、乾燥後８．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層（１）を形成した。次いで、この保護層（１）上に、バーコーター法で、実験例１で使用した保護層形成用塗工液２を、乾燥後４．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層（２）を形成した。さらに、その保護層（２）上に、バーコーター法で、実験例１で使用した接着層形成用塗工液１を、乾燥後３．０μｍになるように塗布し乾燥して接着層を形成して、比較例１の転写箔を得た。
【００９６】
上記の比較例１の転写箔において、保護層（１）の上に、保護層（２）を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層（２）を設けるための塗工液の溶剤ＭＥＫを用いて、保護層（１）の溶出率を測定すると、９４．４％であった。
【００９７】
（比較例２）
基材として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材の一方の面へ、バーコーター法で、実験例１で使用した剥離層形成用塗工液を、乾燥後１μｍになるように塗布し乾燥して剥離層を形成した。次いで、この剥離層上に、バーコーター法で、実験例１で使用した目止め層用塗工液を、乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して目止め層を形成した。次いで、この目止め層の上に、バーコーター法で、実験例１で使用した保護層形成用塗工液１を、乾燥後８．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層（１）を形成した。次いで、この保護層（１）上に、バーコーター法で、実験例２で使用した保護層形成用塗工液３を、乾燥後４．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層（３）を形成した。さらに、その保護層（３）上に、バーコーター法で、実験例１で使用した接着層形成用塗工液１を、乾燥後３．０μｍになるように塗布し乾燥して接着層を形成して、比較例２の転写箔を得た。
【００９８】
上記の比較例２の転写箔において、保護層（１）の上に、保護層（３）を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層（３）を設けるための塗工液の溶剤（ＭＥＫ／トルエン＝２／１）を用いて、保護層（１）の溶出率を測定すると、９８．０％であった。
【００９９】
（比較例３）
基材として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材の一方の面へ、バーコーター法で、実験例１で使用した剥離層形成用塗工液を、乾燥後１μｍになるように塗布し乾燥して剥離層を形成した。次いで、この剥離層上に、バーコーター法で、実験例１で使用した目止め層用塗工液を、乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して目止め層を形成した。次いで、この目止め層の上に、バーコーター法で、実験例１で使用した保護層形成用塗工液１を、乾燥後８．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層（１）を形成した。次いで、この保護層（１）上に、バーコーター法で、実験例３で使用した保護層形成用塗工液４を、乾燥後４．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層（４）を形成した。さらに、その保護層（４）上に、バーコーター法で、実験例１で使用した接着層形成用塗工液１を、乾燥後３．０μｍになるように塗布し乾燥して接着層を形成して、比較例３の転写箔を得た。
【０１００】
上記の比較例３の転写箔において、保護層（１）の上に、保護層（４）を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層（４）を設けるための塗工液の溶剤の酢酸エチルを用いて、保護層（１）の溶出率を測定すると、８７．０％であった。
【０１０１】
（比較例４）
基材として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材の一方の面へ、バーコーター法で、実験例１で使用した剥離層形成用塗工液を、乾燥後１μｍになるように塗布し乾燥して剥離層を形成した。次いで、この剥離層上に、バーコーター法で、実験例１で使用した目止め層用塗工液を、乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して目止め層を形成した。次いで、この目止め層の上に、バーコーター法で、実験例４で使用した保護層形成用塗工液５を、乾燥後８．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層（５）を形成した。次いで、この保護層（５）上に、バーコーター法で、実験例４で使用した保護層形成用塗工液６を、乾燥後４．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層（６）を形成した。さらに、その保護層（６）上に、バーコーター法で、実験例１で使用した接着層形成用塗工液１を、乾燥後３．０μｍになるように塗布し乾燥して接着層を形成して、比較例４の転写箔を得た。
【０１０２】
上記の比較例４の転写箔において、保護層（５）の上に、保護層（６）を設けるものであり、本発明で規定した耐溶剤性測定方法で、保護層（６）を設けるための塗工液の溶剤エチルアルコールを用いて、保護層（５）の溶出率を測定すると、７８．８％であった。
【０１０３】
（画像形成）
ＨＤＰ−６００（ＨＩＤ社製）プリンタと、該プリンタ用専用インクリボンを用い、上記の実験例１〜１７及び比較例１〜４の転写箔の受容層の機能を有する接着層へ、黒ベタ画像を印画し、その接着層に画像が印画された実験例１〜１７及び比較例１〜４の中間転写記録媒体を得た。
上記の接着層への画像を印画後、次いで、ＨＤＰ−６００（ＨＩＤ社）プリンタにより、塩ビカード（ＤＮＰ社製）上に、画像が形成された実験例１〜１７及び比較例１〜４の中間転写記録媒体の転写層を転写させ、実験例１〜１７及び比較例１〜４の印画物を得た。
【０１０４】
＜耐ブロッキング性評価＞
得られた転写箔において、Ａ４サイズの転写箔を重ねて、転写箔全体に２０ｋｇｆの荷重を加えた状態で、５０℃の環境下に４日間保存し、保存後の転写箔にブロッキングが生じているか目視で確認し、下記評価基準で耐ブロッキング性の評価を行った。
＜評価基準＞
４：ブロッキングが認められない。
３：わずかにブロッキングが認められる（プリンタ印画適性には影響がない）。
２：少しブロッキングが認められる（プリンタ印画適性には影響がない）。
１：ブロッキングがかなり認められる（プリンタ印画適性にも不具合がみられる）。
【０１０５】
＜耐摩擦性評価＞
ＨＤＰ−６００プリンタ（ＨＩＤ社製）を用いて、塩ビカード（ＤＮＰ社製）上に、上記の画像の形成された実験例１〜１７及び比較例１〜４の中間転写記録媒体を重ね合わせ、転写層を転写して、実験例１〜１７及び比較例１〜４の印画物を形成した。この印画物に磨耗輪ＣＳ−１０Ｆを用い，荷重５００ｇｆで２５０回毎に磨耗輪を研磨し、合計２５００回研磨した。研磨後に表面の状態を目視で観察し、以下の評価基準で評価を行った。
＜評価基準＞
５・・・印画物（画像）が全く削られていない。
４・・・５の評価と、３の評価の中間の評価である。
３・・・印画物（画像）がほとんど削られていなく、画像の欠陥として目立たないものである。
２・・・印画物（画像）が少し削られていて、画像の欠陥としてやや目立つものである。
１・・・印画物（画像）が削られていて、画像の欠陥として目立つものである。
【０１０６】
＜耐可塑剤性評価＞
塩化ビニルシートであるアルトロン（登録商標）＃４３０（三菱樹脂（株））を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、実験例１〜１７及び比較例１〜７の印画物に重ね合わせ、１７００ｇｆの荷重を掛けて８２℃の環境に１２時間保存し、保存後、塩化ビニルシートを、上記の各例の印画物から剥がして印画物の画像が塩化ビニルシートに移行しているか、目視で確認し、下記評価基準で耐可塑剤性の評価を行った。
＜評価基準＞
５：塩化ビニルシートに染料が移行していない
４：５の評価と、３の評価の中間の評価である。
３：塩化ビニルシートに少し染料が移行していて、印画物の画像に欠陥が少し出ている。
２：３の評価と、１の評価の中間の評価である。
１：塩化ビニルシートに染料がかなり移行しており、印画物の画像に大きな欠陥が出ている。
【０１０７】
上記の耐ブロッキング性、耐摩擦性及び耐可塑剤性の各評価結果を表１に示す。
【表１】
2014019146.tif 000003
【０１０８】
上記の通り、実験例１〜１７の転写箔である中間転写記録媒体及びそれにより得られた印画物は、全て耐ブロッキング性、耐摩擦性及び耐可塑剤性の各評価でほぼ良好な結果であった。但し、実験例４による印画物の耐摩擦性と耐可塑剤性の評価が、実験例２などと比べ、少し劣っていた。実験例９、１０の中間転写記録媒体は、耐ブロッキング性が実験例１などと比べ、少し劣っていた。比較例１〜３による印画物では、耐摩擦性の評価は、ほぼ良好であったが、耐可塑剤性で印画物の画像に欠陥が少し生じ、耐ブロッキング性で不良であった。また、比較例４では、比較例１〜３と比べ、耐摩擦性と耐可塑剤性の評価が少し劣っていた。
【０１０９】
尚、上記の評価は接着層に画像を印画して評価したが、接着層に全く画像を形成せずに、被転写体である塩ビカード（ＤＮＰ社製）に予め、昇華転写による画像を形成しておき、その画像を覆うように、転写箔から転写層を保護層として転写することができる。その評価結果も上記の評価結果と同様の結果であることは確認した。
【符号の説明】
【０１１０】
１      転写箔
２      基材
３、８、１０      保護層
４      接着層
５、６、９      バリア層
７      剥離層
２０      転写層
【図１】
2014019146.tif 000004
【図２】
2014019146.tif 000005
【図３】
2014019146.tif 000006
【図４】
2014019146.tif 000007