(57)【要約】【課題】本発明は、電圧保持率が高く、高解像度かつパターン形状が良好な感光性着色組成物、それを用いて形成されてなる着色膜、及び該着色膜を具備するカラーフィルタの提供を目的とする。【解決手段】着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、モノマー（Ｄ）と、エポキシ化合物（Ｅ）とを含有する感光性着色組成物であって、該光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと該モノマー（Ｄ）の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０であることを特徴とする感光性着色組成物により解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、モノマー（Ｄ）と、エポキシ化合物（Ｅ）とを含有する感光性着色組成物であって、該光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと該モノマー（Ｄ）の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０であることを特徴とする感光性着色組成物。
【請求項２】
エポキシ化合物（Ｅ）が、下記一般式（１）で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の感光性着色組成物。
【化１】
2014202802.tif 000029
【化２】
2014202802.tif 000030
〔一般式（１）中、Ｒは、各々独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基、または一般式（２）で表わされる構造であり、少なくとも１つは一般式（２）で表わされる構造である。ｎは３〜６の整数である。
一般式（２）中、ｍは０または１の整数である。〕
【請求項３】
光重合開始剤（Ｃ）が、オキシムエステル系化合物を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の感光性着色組成物。
【請求項４】
感光性着色組成物を塗布してなる着色膜を、３０μｍのスルーホールパターンを備えるマスクを介して、照度３０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ２で露光したときのスルーホールパターンが、２０〜３５μｍであることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか１項に記載の感光性着色組成物を用いて形成されてなる着色膜。
【請求項６】
請求項５に記載の着色膜を具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項７】
薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に、請求項５に記載の着色膜を具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性着色組成物、それを用いて形成されてなる着色膜に関するものであり、特にカラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用される感光性着色組成物及びそれを用いて形成されてなる着色膜、特に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に着色膜を具備する、カラーフィルタオンアレイ方式（以下ＣＯＡ方式と略す場合がある）のカラーフィルタに用いられる感光性着色組成物、それを用いて形成されてなる着色膜、及び該着色膜を用いて形成されたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置である。この２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高輝度化、高コントラスト化の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板、又は薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の上に、着色膜を直接あるいは窒化ケイ素膜等のパッシベーション膜を介して形成し、その表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状の着色膜を平行又は交差して配置したもの、あるいは微細な着色膜を一定の配列で配置したものからなっている。着色膜は、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
このような液晶表示装置に使用されている液晶は液晶表示装置に内在するカラーフィルタ等の部材の電気的な特性による影響を受けやすく、液晶汚染による液晶の配向乱れやスイッチング性能に悪影響をあたえる等の表示不良が問題となることがある。このような問題を解決するために、カラーフィルタの着色膜には絶縁性が求められ、膜厚を厚くして絶縁性を高くしたり、低誘電率の着色膜を形成する必要がある。このような課題を解決するために、Ｇｒｅｅｎ（緑）画素の色層におけるオーバーコート層を積層した２層の誘電正接を特定の範囲に選択する方法等が検討されている（特許文献１参照）。
【０００５】
中でも、最近注目を集めている薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の上に、着色膜を直接あるいは窒化ケイ素膜等のパッシベーション膜を介して形成し、この着色膜を形成した基板と、液晶を駆動させるための透明電極を蒸着あるいはスパッタリングにより形成した基板とを張り合わせるというＣＯＡ方式（特許文献２参照）では、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の上に、直接着色膜を形成するために、ピクセル口径比（開口率）が大幅に増大できるため、高輝度化及び低消費電力化を達成することが可能である反面、その機構上、よりカラーフィルタの電気的な特性による影響を受けやすく、表示不良が発生しやすいという問題がある。
【０００６】
これは、本来、透明電極間に印加された電圧が一定に保持されて液晶の駆動が制御されるべきところ、液晶中に微量ながら存在するイオン性不純物の影響を受けやすく、このイオン性物質が移動する、すなわち、電流が流れるため、透明電極間の電圧が降下することが原因と考えられる。透明電極に印加された電圧が維持される割合は、電圧保持率（以下ＶＨＲと略す場合がある）と呼ばれ、表示不良が議論される場合に一般的に用いられており、高い値が求められている。
【０００７】
また、カラーフィルタ用として、着色膜の膜厚を、通常は１．６〜２μｍ程度に形成するのに対し、表示不良の発生を低減させるため、ＣＯＡ方式では３μｍ程度の厚膜に形成して絶縁性高める方法で対応していることが多い。さらに絶縁層のかわりに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）の上に厚膜の着色膜を形成する構造に由来し、透明電極と薄膜トランジスター（ＴＦＴ）とを繋ぐコンタクトホールを着色膜に設ける必要があるため、着色膜を構成する着色膜を形成する感光性着色組成物は、通常の感光性着色組成物よりも優れた解像度が必要である。
【０００８】
このような感光性着色組成物の解像度は、光重合開始剤およびモノマーの種類・量で調整する事が一般的であり、感度の低い光重合開始剤および単量体を選択あるいは、量を調整する事で向上できる場合もあるが、その反面、感度低下によって架橋密度が低下し、着色膜中のイオン性不純物が液晶相に溶出しやすくなり、ＶＨＲが低下する。一方、感度の高い光重合開始剤を単に使用するだけでは、微小なコンタクトホールを開口させることや、良好な形状のパターンを得ることが困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００４-１１７５３７号公報
【特許文献２】特開２００４−９４２６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、高ＶＨＲであり、厚膜でありながら高解像度かつパターン形状が良好な感光性着色組成物、それを用いて形成されてなる着色膜、及び該着色膜を具備するカラーフィルタの提供を目的とする。特に、電気特性およびパターン形状に非常に優れるため、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に着色膜を具備するカラーフィルタに適している。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、エポキシ化合物に加え、モノマーと光重合開始剤の量を特定の範囲にすることにより、感光性着色組成物が、高ＶＨＲであり、厚膜でありながら高解像度かつパターン形状が良好な着色膜を形成できることを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【００１２】
すなわち本発明は、着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、モノマー（Ｄ）と、エポキシ化合物（Ｅ）とを含有する感光性着色組成物であって、該光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと該モノマー（Ｄ）の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０であることを特徴とする感光性着色組成物に関する。
【００１３】
また、本発明は、エポキシ化合物（Ｅ）が、下記一般式（１）で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の感光性着色組成物。
【化１】
2014202802.tif 000002
【化２】
2014202802.tif 000003
〔一般式（１）中、Ｒは、各々独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基、または一般式（２）で表わされる構造であり、少なくとも１つは一般式（２）で表わされる構造である。ｎは３〜６の整数である。
一般式（２）中、ｍは０または１の整数である。〕
【００１４】
また、本発明は、光重合開始剤（Ｃ）が、オキシムエステル系化合物を含有することを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、感光性着色組成物を塗布してなる着色膜を、３０μｍのスルーホールパターンを備えるマスクを介して、照度３０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ２で露光したときのスルーホールパターンが、２０〜３５μｍであることを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、前記感光性着色組成物を用いて形成されてなる着色膜。
【００１７】
また、本発明は、前記着色膜を具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【００１８】
また、本発明は、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に、前記着色膜を具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１９】
上記のように構成された感光性着色組成物は、エポキシ化合物に加え、モノマーと光重合開始剤の量を特定の範囲にすることにより、高ＶＨＲであり、厚膜でありながら高解像度かつパターン形状が良好な着色膜を形成できる。
【００２０】
本発明の感光性着色組成物によって、高ＶＨＲであり、厚膜でありながら高解像度かつパターン形状が良好な着色膜及びそれを用いたカラーフィルタを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリレート」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリレート及び／又はメタクリレート」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデクッス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２２】
＜＜感光性着色組成物＞＞
本発明の感光性着色組成物は、着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、モノマー（Ｄ）と、エポキシ化合物（Ｅ）とを含有する感光性着色組成物であって、該光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと該モノマー（Ｄ）の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０である。
【００２３】
＜着色剤（Ａ）＞
着色剤（Ａ）としては、顔料または染料を用いることができる。
［顔料］
顔料は、カラーフィルタの耐熱性や着色力に優れており、一般的に用いられている。使用可能な顔料の具体例を以下に示すが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
【００２４】
赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、または２５４であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２４２、または２５４である。
【００２５】
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５または５８を挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６または５８である。
【００２６】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、または１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【００２７】
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、または１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、または１８０である。
【００２８】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、または２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【００２９】
橙色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、または７１である。
【００３０】
上記の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。
【００３１】
（顔料の微細化）
本発明に用いる顔料は、微細化して用いることが好ましいが、微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用でき、本発明で例示するように湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理を行うことができる。
【００３２】
微細化した顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。
なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を、求めた粒径の立方体と近似して平均体積を求め、この平均体積を有している立方体の一辺の長さを平均一次粒子径とする。
【００３３】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、トリミックス、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００３４】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【００３５】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【００３６】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。樹脂は、着色剤担体として機能する。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【００３７】
［染料］
染料は、カラーフィルタの高明度化、高コントラスト化に優れており、一般的に用いられている。使用可能な染料の具体例を以下に示すが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
【００３８】
本発明における染料としては、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料等の一般的に染料と言われるものをいずれも用いることができる。また前記染料をレーキ化して用いる場合や、染料と含窒素化合物との造塩化合物等の形態であっても良い。
【００３９】
染料は、良好な分光特性を有し、発色性に優れるものの、耐光性、耐熱性が問題となり、高い信頼性が要求されるカラーフィルタの構成部材として用いるには、その特性が十分なものではない場合がある。
そのため、これらの欠点を改善するために、塩基性染料の形態の場合は、ヘテロポリ酸や、有機酸、または酸性染料を用いて造塩化した造塩化合物にて用いることが好ましい。有機酸としては、有機スルホン酸、有機カルボン酸を用いることが好ましい。中でもトビアス酸等のナフタレンスルホン酸、過塩素酸を用いることが耐性の面で好ましい。
また、酸性染料、直接染料の形態の場合は、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、一級アミン化合物等、及びこれらの官能基を有する樹脂成分を用いて造塩化した造塩化合物として用いること、あるいはスルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物として用いることが耐性の面で好ましい。
【００４０】
酸性染料としては、キサンテン系染料、ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、キノリン系染料、チアジン系染料、チアゾール系染料、フラビン系染料、オーラミン系染料、サフラニン系染料、フロキシン系染料、メチレンブルー系染料等を用いることができる。
【００４１】
用いることの出来る酸性染料を具体的に挙げると、
赤色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２３、２４、２５、２５：１、２６、２６：１、２６：２、２７、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４７、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５９、６０、６２、６４、６５、６６、６７、６８、７０、７１、７３、７４、７６、７６：１、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、８９、９１、９２、９３、９７、９９、１０２、１０４、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１４、１１５、１１６、１２０、１２３、１２５、１２７、１２８、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３７、１３８、１４１、１４２、１４３、１４４、１４８、１５０、１５１、１５２、１５４、１５５、１５７、１５８、１６０、１６１、１６３、１６４、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１７５、１７６、１７７、１８１、２２９、２３１、２３７、２３９、２４０、２４１、２４２、２４９、２５２、２５３、２５５、２５７、２６０、２６３、２６４、２６６、２６７、２７４、２７６、２８０、２８６、２８９、２９９、３０６、３０９、３１１、３２３、３３３、３２４、３２５、３２６、３３４、３３５、３３６、３３７、３４０、３４３、３４４、３４７、３４８、３５０、３５１、３５３、３５４、３５６、３８８等が挙げられる。
【００４２】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、２：１、４、５、６、７、８、１０、１０：１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、２４、２６、２６：１、２８、２９、３１、３３、３３：１、３４、３５、３６、３７、３９、４２、４３、４３：１、４４、４６、４９、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６７、６７：１、６８、７２、７２：１、７３、７４、７５、７７、７８、７９、８１、８１：１、８５、８６、８８、８９、９０、９７、１００、１０１、１０１：１、１０７、１０８、１１０、１１４、１１６、１１７、１２０、１２１、１２２、１２２：１、１２４、１２５、１２７、１２７：１、１２７：２、１２８、１２９、１３０、１３２、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１４０、１４１、１４８、１４９、１５０、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６９、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８６、１８９、２０４、２１１、２１３、２１４、２１７、２２２、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２３２、２３６、２３７、２３８等も使用できる。
【００４３】
黄色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２，３、４、５、６、７、８、９、９：１、１０、１１、１１：１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１７：１、１８、２０、２１、２２、２３、２５、２６、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４０、４０：１、４１、４２、４２：１、４３、４４、４６、４８、５１、５３、５５、５６、６０、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７６、８２、８３、８４、８６、８７、９０、９４、１０５、１１５、１１７、１２２、１２７、１３１、１３２、１３６、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４９、１５３、１５９、１６６、１６８、１６９，１７２、１７４、１７５、１７８、１８０、１８３、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９９等が挙げられる。
【００４４】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、２、４、５、１２、１３、１５、２０、２４、２５、２６、３２、３３、３４、３５、４１、４２、４４、４４：１、４５、４６、４８、４９、５０、５１、６１、６６、６７、６９、７０、７１、７２、７３、７４、８１、８４、８６、９０、９１、９２、９５、１０７、１１０、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２６、１２７、１２９、１３２、１３３、１３４等も使用できる。
【００４５】
橙色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、１：１、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１６、１７、１８、１９、２０、２０：１、２２、２３、２４、２４：１、２５、２７、２８、２８：１、３０、３１、３３、３５、３６、３７、３８、４１、４５、４９、５０、５１、５４、５５、５６、５９、７９、８３、９４、９５、１０２、１０６、１１６、１１７、１１９、１２８、１３１、１３２、１３４、１３６、１３８等が挙げられる。
【００４６】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１３、１７、１９、２０、２１、２４、２５、２６、２９、２９：１、３０、３１、３２、３３、４３、４９、５１、５６、５９、６９、７２、７３、７４、７５、７６、７９、８０、８３、８４、８５、８７、８８、９０、９１、９２、９５、９６、９７、９８、１０１、１０２、１０２：１、１０４、１０８、１１２、１１４等も使用できる。
【００４７】
青色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、２、３、４、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３５、３７、４０、４１、４１：１、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、６２、６２：１、６３、６４、６５、６８、６９、７０、７３、７５、７８、７９、８０、８１、８３、８４、８５、８６、８８、８９、９０、９０：１、９１、９２、９３、９５、９６、９９、１００、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２４、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３５、１３７、１３８、１４３、１４５、１４７、１５０、１５５、１５９、１６９、１７４、１７５、１７６、１８３、１９８、２０３、２０４、２０５、２０６、２０８、２１３、２２７、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３９、２４５、２４７、２５３、２５７、２５８、２６０、２６１、２６２、２６４、２６６、２６９、２７１、２７２、２７３、２７４、２７７、２７８、２８０等が挙げられる。
【００４８】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、４、６、７、８、８：１、９、１０、１２、１４、１５、１６、１９、２０、２１、２１：１、２２、２３、２５、２７、２９、３１、３５、３６、３７、４０、４２、４５、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５８、６０、６１、６４、６５、６７、７９、９６、９７、９８：１、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１１、１１６、１２２、１２３、１２４、１２８、１２９、１３０、１３０：１、１３２、１３６、１３８、１４０、１４５、１４６、１４９、１５２、１５３、１５４、１５６、１５８、１５８：１、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７４、１７７、１８１、１８４、１８５、１８８、１９０、１９２、１９３、２０６、２０７、２０９、２１３、２１５、２２５、２２６、２２９、２３０、２３１、２４２、２４３、２４４、２５３、２５４、２６０、２６３等も使用できる。
【００４９】
紫色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１、２、３、４、５、５：１、６、７、７：１、９、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２３、２４、２５、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４１、４２、４３、４７、４９、５１、６３、６７、７２、７６、９６、９７、１０２、１０３、１０９等が挙げられる。
【００５０】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、１８、２１、２２、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、５１、５２、５４、５７、５８、６１、６２、６３、６４、７１、７２、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、９３、９７等も使用できる。
【００５１】
緑色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２、３、５、６、７、８、９、１０、１１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２５、２５：１、２７、３４、３６、３７、３８、４０、４１、４２、４４、５４、５５、５９、６６、６９、７０、７１、８１、８４、９４、９５等が挙げられる。
【００５２】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１１、１３、１４、２４、３０、３４、３８、４２、４９、５５、５６、５７、６０、７８、７９、８０等も使用できる。
【００５３】
塩基性染料としては、アゾ染料、キサンテン染料、アジン染料、アクリジン染料、メチン染料、チアゾール染料、チアジン染料、オキサジン染料、アントラキノン染料、ローダ
ミン染料、トリアリールメタン染料等が挙げられる。
【００５４】
用いることの出来る塩基性染料を具体的に挙げると、
赤色系染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，２、１２、１３，１４、１７、２２、２３、２５、２７、２９、３０、３８、３９、４６、４６：１、８２等が挙げられる。
【００５５】
黄色系染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１５、２１、２３、２４、２５、２８、３２、３６、４１、７３、８０等が挙げられる。
【００５６】
橙色染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、１４、２１、２４、２５等が挙げられる。
【００５７】
青色染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、８、９、１１、１５、１８、２１、２２、２３、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６４、６６、６７、１２９等が挙げられる。
【００５８】
紫色染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、４、１０、１１、１３、１４、１６、１８、２３、３９等が挙げられる。
【００５９】
緑色染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、４等が挙げられる。
【００６０】
本発明の感光性着色組成物における、着色剤（Ａ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、５〜８５重量％であることが好ましく、より好ましくは、７〜８０重量％である。５重量％より小さいと、色濃度に対する膜厚が大きくなり過ぎて、液晶セル化の際のギャップ制御等に悪影響を及ぼすおそれがある。８５重量％より大きいと、モノマーや光重合開始剤を十分に含有することができず、所望の感度を得ることができない場合がある。
【００６１】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂は、着色剤を分散するものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。
樹脂（Ｂ）としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００６２】
樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗともいう）は、着色剤（Ａ）を好ましく分散させるためには、３，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは３，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（以下、Ｍｎともいう）は２，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００６３】
また、顔料分散性、現像性、及び耐熱性の観点から、顔料吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪化し、微細パターンを形成することが困難である場合がある。一方、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、溶解性が高すぎるため、微細パターンが残存しない場合がある。
【００６４】
樹脂（Ｂ）は、成膜性および諸耐性の観点から、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、３０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００重量部以下の量で用いることが好ましく、さらに４０重量部以上、３００重量部以下が好ましい。
【００６５】
［熱可塑性樹脂］
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００６６】
酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００６７】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す(ｉ)や(ｉｉ)の方法によりエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【００６８】
（方法(ｉ)）
方法(ｉ)としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００６９】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００７０】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００７１】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。
【００７２】
方法(ｉ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００７３】
（方法(ｉｉ)）
方法(ｉｉ)としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【００７４】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３
−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ−バレロラクトン、ポリε−カプロラクトン、及び／又はポリ１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、又はグリセロールメタアクリレートが好ましい。
【００７５】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００７６】
［熱硬化性樹脂］
熱硬化性樹脂としては、例えば、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。
【００７７】
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
本発明の感光性着色組成物に用いる光重合開始剤（Ｃ）とは、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する際に、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製するためのものである。
【００７８】
光重合開始剤（Ｃ）としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはエタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００７９】
本発明においては、これらの中でも、オキシムエステル系化合物を含有することが好ましい。オキシムエステル系化合物は、紫外線を吸収することによってオキシムのＮ−Ｏ結合の解裂を生じ、イミニルラジカルとアルキロキシラジカルとを生成する。これらラジカルは更に分解することによって活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量で光架橋反応が促進して高感度化が可能となると共に、架橋密度が向上する。よって、着色膜中のイオン性不純物の液晶相への溶出を抑制できて、さらなる高ＶＨＲ化に寄与すると同時に、パターン底部まで硬化が促進し、良好なパターン形状を得ることができる。
【００８０】
オキシムエステル系化合物としては、下記一般式（３）で表されるオキシムエステル系化合物であることが好ましい。
【００８１】
【化３】
2014202802.tif 000004
一般式（３）において、Ｒ１は、水素原子、または置換基を有しても良い、アルケニル基、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環オキシ基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、ホスフィノイル基、カルバモイル基、もしくはスルファモイル基であり、Ｒ２は、水素原子、または置換基を有しても良い、アルケニル基、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環オキシ基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基アシルオキシ基、もしくはアミノ基である。
Ｘは、直接結合又は−ＣＯ−基、Ｒ３は、置換基を有しても良いカルバゾール基を含む１価の有機基、Ｐｈ−Ｓ−Ｐｈ−基（Ｐｈは、置換基を有しても良い、フェニル基又はフェニレン基を示す）等であることが好ましい。
【００８２】
Ｒ１における置換基を有しても良いアルケニル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルケニル基が挙げられ、それらは構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよく、具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８３】
Ｒ１における置換基を有しても良いアルキル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２から１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＣＨ３（ここでｎは１から８である）、−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣＨ３（ここでｍは１から５である）、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３−、−ＣＨ２−ＣＨ−（ＯＣＨ３）２等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
炭素数２から１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８５】
【化４】
2014202802.tif 000005
【００８６】
Ｒ１における置換基を有しても良いアルキルオキシ基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基、または炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基が挙げられる。炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基の具体例としては、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロピルオキシ基、イソブチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基、４−デシルシクロヘキシルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状アルキルオキシ基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＣＨ３（ここでｎは１から８である）、−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣＨ３（ここでｍは１から５である）、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−（ＯＣＨ３）２等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８７】
炭素数２から１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている単環状または縮合多環状アルキルオキシ基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８８】
【化５】
2014202802.tif 000006
【００８９】
Ｒ１における置換基を有しても良いアリール基としては、炭素数６から２４の単環または縮合多環アリール基が挙げられ、具体例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスリル基、９−アンスリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、１−アセナフチル基、２−フルオレニル基、９−フルオレニル基、３−ペリレニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，３−キシリル基、２，５−キシリル基、メシチル基、ｐ−クメニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、ｐ−シクロヘキシルフェニル基、４−ビフェニル基、ｏ−フルオロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｍ−カルボキシフェニル基、ｏ−メルカプトフェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｍ−ニトロフェニル基、ｍ−アジドフェニル基等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９０】
Ｒ１における置換基を有しても良いアリールオキシ基としては、炭素数４〜１８の単環または縮合多環アリールオキシ基が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、１ーナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基、９−フルオレニルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９１】
Ｒ１における置換基を有しても良い複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素原子数４〜２４の芳香族あるいは脂肪族の複素環基が挙げられ、２−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、３−チアントレニル基、２−チアンスレニル基、２−フリル基、２−ベンゾフリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、２−アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、３−フェニキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基、４−キノリニル基、４−イソキノリル基、３−フェノチアジニル基、２−フェノキサチイニル基、３−クマリニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９２】
Ｒ１における置換基を有しても良い複素環オキシ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環オキシ基が挙げられ、具体例としては、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基、９−アクリジニルオキシ基等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９３】
Ｒ１における置換基を有しても良いアルキルスルファニル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルチオ基が挙げられ、具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９４】
Ｒ１における置換基を有しても良いアリールスルファニル基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールチオ基が挙げられ、具体例としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基、９−フェナントリルチオ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９５】
Ｒ１における置換基を有しても良いアルキルスルフィニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基が好ましく、具体例としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、ヘキシルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、デカノイルスルフィニル基、ドデカノイルスルフィニル基、オクタデカノイルスルフィニル基、シアノメチルスルフィニル基、メチルオキシメチルスルフィニル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９６】
Ｒ１における置換基を有しても良いアリールスルフィニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルフィニル基が好ましく、具体例としては、フェニルスルフィニル基、１−ナフチルスルフィニル基、２−ナフチルスルフィニル基、２−クロロフェニルスルフィニル基、２−メチルフェニルスルフィニル基、２−メチルオキシフェニルスルフィニル基、２−ブチルオキシフェニルスルフィニル基、３−クロロフェニルスルフィニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルフィニル基、３−シアノフェニルスルフィニル基、３−ニトロフェニルスルフィニル基、４−フルオロフェニルスルフィニル基、４−シアノフェニルスルフィニル基、４−メチルオキシフェニルスルフィニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルフィニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルフィニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルフィニル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９７】
Ｒ１における置換基を有しても良いアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、具体例としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デカノイルスルホニル基、ドデカノイルスルホニル基、オクタデカノイルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基、メチルオキシメチルスルホニル基等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００９８】
Ｒ１における置換基を有しても良いアリールスルホニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルホニル基が好ましく、具体例としては、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチルフェニルスルホニル基、２−メチルオキシフェニルスルホニル基、２−ブチルオキシフェニルスルホニル基、３−クロロフェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルホニル基、３−シアノフェニルスルホニル基、３−ニトロフェニルスルホニル基、４−フルオロフェニルスルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル基、４−メチルオキシフェニルスルホニル基、４−メチルスルファニルフェニルスルホニル基、４−フェニルスルファニルフェニルスルホニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルホニル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９９】
Ｒ１における置換基を有しても良いアシル基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニル基、炭素数２から２０のアルキルオキシ基が置換したカルボニル基、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状のアリールオキシ基が置換したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環状の複素環基が結合したカルボニル基が挙げられ、具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、シンナモイル基ベンゾイル基、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメチルオキシカルボニル基、ベンゾイル基、トルオイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、９−アンスリルカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、４−メチルフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、２−メチルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、１−ナフトイルオキシカルボニル基、２−ナフトイルオキシカルボニル基、９−アンスルリルオキシカルボニル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１００】
Ｒ１における置換基を有しても良いアシルオキシ基としては、炭素数２〜２０のアシルオキシ基が挙げられ、具体例としては、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、トリフルオロメチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフチルカルボニルオキシ基、２−ナフチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１０１】
Ｒ１における置換基を有しても良いアミノ基としては、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基等が挙げられる。
【０１０２】
ここで、アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマンタミノ基、２−アダマンタミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０３】
ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０４】
アリールアミノ基としては、アニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基、ｐ−ターフェニルアミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０５】
ジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０６】
アルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０７】
Ｒ１における置換基を有しても良いホスフィノイル基としては、炭素数２から５０のホスフィノイル基が挙げられ、具体例としては、ジメチルホスフィノイル基、ジエチルホスフィノイル基、ジプロピルホスフィノイル基、ジフェニルホスフィノイル基、ジメトキシホスフィノイル基、ジエトキシホスフィノイル基、ジベンゾイルホスフィノイル基、ビス（２,４,６−トリメチルフェニル）ホスフィノイル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０８】
Ｒ１における置換基を有しても良いカルバモイル基としては、炭素数１から３０のカルバモイル基が挙げられ、具体例としては、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−デシルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−（２−エチルヘキシル）フェニルカルバモイル基、Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−メトキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−メチルスルファニルフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−フェニルスルファニルフェニルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルカルバモイル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０９】
Ｒ１における置換基を有しても良いスルファモイル基としては、炭素数０から３０のスルファモイル基が挙げられ、具体例としては、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモオイル基等が挙げられる。より具体的には、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−２−エチルヘキシルスルファモイル基、Ｎ−デシルスルファモイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−ジメチルアミノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メチルスルファニルフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−フェニルスルファニルフェニルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルスルファモイル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１０】
Ｒ２における置換基を有しても良い、アルケニル基、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環オキシ基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシルオキシ基、およびアミノ基としては、前述のＲ１における置換基を有しても良いアルケニル基、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルキルオキシ基、置換基を有しても良いアリール基、置換基を有しても良いアリールオキシ基、置換基を有しても良い複素環基、置換基を有しても良い複素環オキシ基、置換基を有しても良いアルキルスルファニル基、置換基を有しても良いアリールスルファニル基、置換基を有しても良いアルキルスルフィニル基、置換基を有しても良いアリールスルフィニル基、置換基を有しても良いアルキルスルホニル基、置換基を有しても良いアリールスルホニル基、置換基を有しても良いアシルオキシ基、および、置換基を有しても良いアミノ基と同義である。
【０１１１】
Ｒ１およびＲ２におけるこれら置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、ｐ−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ｐ−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基等のアルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基、フリル基、チエニル基等の複素環基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、ｐ−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウミル基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。
また、これらの置換基は１個以上あるいは１種以上存在することができ、さらにこれらの置換基の水素原子がさらに他の置換基で置換されていても良い。
【０１１２】
これらの中でも、下記一般式（４）、または（５）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤は、感度に優れ、好ましいものである。
【０１１３】
［一般式（４）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤］
【化６】
2014202802.tif 000007
【０１１４】
一般式（４）は、一般式（３）におけるＸが−ＣＯ−基、Ｒ３がＰｈ−Ｓ−Ｐｈ−基の場合に相当し、Ｒ４〜Ｒ６は、水素原子、または置換基を有しても良い、アルキル基またはアリール基が好ましい。
【０１１５】
さらにＲ１としては置換基を有しても良いアリール基が、Ｒ２としては置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基が、Ｒ４〜Ｒ６としては水素原子が好ましい。
【０１１６】
Ｒ４〜Ｒ６における、置換基を有しても良いアルキル基、または置換基を有しても良いアリール基としては、Ｒ１およびＲ２におけるアルキル基、またはアリール基と同義である。
【０１１７】
置換基を有しても良いアルキル基、または置換基を有しても良いアリール基の置換基としては、Ｒ１およびＲ２における置換基と同義である。
【０１１８】
Ｒ２は、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、置換基として好ましくは、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基等のシクロアルキル基である。
【０１１９】
一般式（４）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤としては、具体的には、下記化学式（４−１）または（４−２）で表される光重合開始剤等である。
【化７】
2014202802.tif 000008
【０１２０】
［一般式（５）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤］
【化８】
2014202802.tif 000009
【０１２１】
一般式（５）は、一般式（３）におけるＲ３が置換基を有しても良いカルバゾール基を含む１価の有機基の場合に相当し、Ｒ７〜Ｒ１４は、Ｒ１およびＲ２における置換基と同義である。
【０１２２】
さらにＲ１として置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基が、Ｒ２として置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有しても良いアリール基が、Ｒ９〜Ｒ１４として水素原子、または置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有しても良いアリール基が好ましい。
【０１２３】
一般式（５）におけるＸが直接結合の場合には、下記一般式（５ａ）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤が好ましい。
【０１２４】
（一般式（５ａ）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤）
【化９】
2014202802.tif 000010
【０１２５】
一般式（５ａ）は、一般式（３）におけるＸが直接結合、Ｒ３が置換基を有しても良いカルバゾール基を含む１価の有機基の場合に相当する。Ｒ７〜Ｒ１０、およびＲ１２〜Ｒ１３は水素原子が好ましく、Ｒ１１はＲ１５−ＣＯ−基、またはニトロ基であることが好ましい。Ｒ１５はＲ１およびＲ２における置換基と同義であり、置換基を有しても良いアリール基であることが好ましい。Ｒ１５−ＣＯ−基としては、さらに置換基を有しても良いアセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基であることが好ましい。より好ましくは置換基を有しても良いベンゾイル基、またはニトロ基である。
【０１２６】
また、置換基を有しても良いベンゾイル基における置換基として好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル基、またはアルキルオキシ基が好ましい。さらにアルキル基としては、メチル基、エチル基が好ましく、アルキルオキシ基のなかでも、炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基が好ましく、Ｒ１における炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基と同義である。
【０１２７】
Ｒ２は、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、置換基として好ましくは、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基等のシクロアルキル基である。また、置換基を有しても良いアリール基が好ましく、置換基として好ましくは、さらに置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、またはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基が好ましい。
【０１２８】
一般式（５ａ）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤としては、具体的には、下記化学式（５ａ−１）〜（５ａ−４）で表される光重合開始剤等である。
【化１０】
2014202802.tif 000011
【０１２９】
（一般式（５ｂ）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤）
一般式（５）におけるＸが−ＣＯ−基の場合には、下記一般式（５ｂ）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤が好ましい。
【０１３０】
【化１１】
2014202802.tif 000012
【０１３１】
一般式（５ｂ）は、一般式（３）におけるＸが−ＣＯ−基、Ｒ３が置換基を有しても良いカルバゾール基を含む１価の有機基の場合に相当し、ケト型カルバゾール基を有するオキシムエステル系光重合開始剤である。
Ｒ７〜Ｒ１０、およびＲ１２〜Ｒ１３は水素原子が好ましく、Ｒ１４は置換基を有しても良いアリール基であることが好ましい。
置換基を有しても良いアリール基の置換基としては、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基が好ましく、より好ましくはベンゾイル基である。
【０１３２】
一般式（５ｂ）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤としては、具体的には、下記化学式（５ｂ−１）〜（５ｂ−４）で表される光重合開始剤等である。
【化１２】
2014202802.tif 000013
【０１３３】
これらオキシムエステル系化合物の市販品としては、ＢＡＳＦ社から、１，２−オクタンジオン,１−[４−(フェニルチオ)フェニル−，２−(Ｏ−ベンゾイルオキシム)]（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０１）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２）が市販されている。また、この他に、特開２００７−２１０９９１号公報、特開２００９−１７９６１９号公報、特開２０１０−０３７２２３号公報、特開２０１０−２１５５７５号公報、特開２０１１−０２０９９８号公報等に記載のオキシムエステル系化合物を用いることも可能である。
【０１３４】
これらの光重合開始剤（Ｃ）は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができ、着色剤（Ａ）１００重量部に対して、例えば１〜１００重量部の量で、好ましくは２〜５０重量部の量で用いることができる。
【０１３５】
本発明の感光性着色組成物において、光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉとモノマー（Ｄ）の重量Ｍの比率Ｉ／Ｍの範囲は、０．０１〜０．１０である。すなわち、本発明の感光性着色組成物は、ごく少量の光重合開始剤（Ｃ）に対して多くのモノマー（Ｄ）を含有することが特徴である。高い解像度を得るために、光重合開始剤（Ｃ）を少量に抑えつつ、多量のモノマー（Ｄ）を用いて架橋密度を高めることにより、着色膜中のイオン性不純物の液晶相への溶出を抑制して高ＶＨＲ化を達成し、また、現像時のパターン底部の侵食への耐性が向上して良好なパターン形状を得ることができる。
【０１３６】
Ｉ／Ｍが０．０１未満であると、光重合開始剤（Ｃ）の量に対してモノマー（Ｄ）の量が過剰となるために、光架橋反応が進まず、ＶＨＲが低下し、また、解像度とパターン形状が両立できない。一方、Ｉ／Ｍが０．１０を越えると光重合開始剤（Ｃ）が過剰となり、解像度とパターン形状が両立できない。
【０１３７】
＜モノマー（Ｄ）＞
本発明の感光性着色組成物に用いるモノマー（Ｄ）には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
【０１３８】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
これらのモノマー、オリゴマーは、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１３９】
また、モノマー（Ｄ）は酸基を含有してもよい。例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等を挙げることができる。具体例としては、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレートまたはモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン−１，２，３−トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレートまたはモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等が挙げられる。
これらのモノマーは、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１４０】
これらのモノマー（Ｄ）は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができ、着色剤（Ａ）１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の量で用いることができる。
【０１４１】
＜エポキシ化合物（Ｅ）＞
本発明の感光性着色組成物に用いるエポキシ化合物（Ｅ）とは、エポキシ基を有する化合物を指し、カラーフィルタ作製工程である焼成時に、エポキシ基が熱架橋反応を起こして架橋密度が高い着色膜を得ることができ、着色膜中のイオン性不純物の液晶相への溶出を抑制し、高いＶＨＲを得ることができる。
【０１４２】
一般に、カラーフィルタ作製工程では、紫外線照射による光架橋反応に続き、現像等の工程を経て、焼成による熱架橋反応が起こる。すなわち、着色膜の架橋状態は、光架橋と熱架橋の影響を受ける。よって、イオン性不純物の液晶相への溶出が効率よく抑制可能となる熱架橋が促進するように光架橋系を設計することにより、両架橋系が相まって、より高いＶＨＲを得ることができる。
【０１４３】
本発明の感光性着色組成物において、光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉとモノマー（Ｄ）の重量Ｍの比率Ｉ／Ｍの範囲は、０．０１〜０．１０である。すなわち、高い解像度を得るために、光重合開始剤（Ｃ）を少量に抑えつつ、多量のモノマー（Ｄ）を用いて架橋密度を高めている。このとき、多量のモノマー（Ｄ）の光架橋によりエポキシ化合物（Ｅ）は、大半のイオン性不純物の発生源となる着色剤（Ａ）と共に、着色膜中に強固に固定される。そのため、着色剤（Ａ）近傍での熱架橋がより密となり、着色剤（Ａ）由来のイオン性不純物の液晶相への溶出がさらに低減されると共に、着色膜としての架橋も密となるため、着色剤（Ａ）以外に由来するイオン性不純物の溶出も減らすことができ、更なる高ＶＨＲを達成することが可能となる。
【０１４４】
本発明の感光性着色組成物に用いることができるエポキシ化合物（Ｅ）としては、エポキシ基を有していれば特に制限はなく、低分子化合物でもよく、樹脂のような高分子量化合物でもよい。
【０１４５】
エポキシ化合物（Ｅ）としては、ビスフェノールＡ系エポキシ化合物／または樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ化合物／または樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ化合物／または樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ化合物／または樹脂、ノボラック型エポキシ化合物／または樹脂、環式脂肪族系エポキシ化合物／または樹脂、複素環式エポキシ化合物／または樹脂、グリシジルエーテル系化合物／または樹脂、グリシジルエステル系化合物／または樹脂、グリシジルアミン系化合物／または樹脂、エポキシ化油等のエポキシ化合物／または樹脂；前記エポキシ化合物／または樹脂の臭素化誘導体や、トリス（グリシジルフェニル）メタン、トリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。
これらのエポキシ化合物／または樹脂は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１４６】
エポキシ化合物（Ｅ）の市販品としては、例えば、エピコート８０７、エピコート８１５、エピコート８２５、エピコート８２７、エピコート８２８、エピコート１９０Ｐ、エピコート１９１Ｐ（以上は商品名；油化シェルエポキシ（株）製）、エピコート１００４、エピコート１２５６（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ（商品名；三井化学（株）製）、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、５０２Ｈ（商品名；日本化薬（株）製）、ＪＥＲ １０３２Ｈ６０（商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＪＥＲ １５７Ｓ６５、１５７Ｓ７０（商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＥＰＰＮ−２０１（商品名；日本化薬（株）製）、ＪＥＲ１５２、ＪＥＲ１５４（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０（以上は商品名；日本化薬（株）製）、セロキサイド２０２１Ｐ、ＥＨＰＥ−３１５０（以上商品名；ダイセル化学工業（株）製）、デナコールＥＸ−８１０、ＥＸ−８３０、ＥＸ−８５１、ＥＸ−６１１、ＥＸ−５１２、ＥＸ−４２１、ＥＸ−４１１、ＥＸ−３２１、ＥＸ−３１３、ＥＸ−２０１、ＥＸ−１１１（以上は商品名；ナガセケムテックス（株）製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４７】
これらのなかでも、ＶＨＲがより高効果が得られる点で、好ましくは、セロキサイド２０２１Ｐ、ＥＨＰＥ−３１５０、ＥＸ−６１１、ＥＸ−４１１、ＥＸ−３２１、またはＥＸ−３１３であり、さらに好ましくは、ＥＸ−６１１、ＥＸ−４１１、ＥＸ−３２１，ＥＸ−３１３である。
【０１４８】
本発明におけるエポキシ化合物（Ｅ）としては、グリシジルエーテル系化合物／または樹脂が、電気特性が良好となる点で好ましく、より好ましくは、アルコール類等をグリシジル化した下記一般式（１）で表わされるエポキシ化合物が好ましく用いられる。
一般式（１）で用いられるエポキシ化合物は、分岐構造に加えて３つ以上のエポキシ基を有するため、多方向への熱架橋が促進し、さらなる高ＶＨＲ化が可能となる。また、ｎおよびｍの数が特定の範囲である構造を有することにより、架橋点間の距離が短くなるため、より架橋密度が高くなり、ＶＨＲが高くなる。
【０１４９】
【化１３】
2014202802.tif 000014
【化１４】
2014202802.tif 000015
〔一般式（１）中、Ｒは、各々独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基、または一般式（２）で表わされる構造であり、少なくとも１つは一般式（２）で表わされる構造である。ｎは３〜６の整数である。
一般式（２）中、ｍは０または１の整数である。〕
【０１５０】
一般式（１）中、Ｒが置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基の場合、架橋密度を高める観点からは小さい構造が好ましいため、炭素数が１または２の化合物が好ましく用いられる。
【０１５１】
また、一般式（１）におけるエポキシ基数は、４〜６が好ましく、より好ましくは４または５である。エポキシ基数が４または５の化合物を用いることにより、硬化収縮によるパターン形状の悪化がなく、かつ、高ＶＨＲを得るために十分な架橋密度を得ることができる。
【０１５２】
置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基の「置換基」としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、水酸基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシル基またはスルホ基から選ばれる酸性基の１価〜３価の金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩等）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１５３】
一般式（１）で表されるエポキシ化合物（Ｅ）の好ましい具体例としては、以下の化学式（１−１〜４）で表される化合物等が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
【化１５】
2014202802.tif 000016
【０１５４】
これらのエポキシ化合物（Ｄ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００重量部に対して、５〜４００重量部、好ましくは１０〜３００重量部の量で用いることができる。５重量部未満であると、熱架橋反応が進行せず、高ＶＨＲを達成できない場合がある。一方、４００重量部を超えると、熱架橋反応による収縮が大きくなり、着色膜の平坦性が悪化する場合がある。
【０１５５】
＜チオール＞
本発明の感光性着色組成物は、チオールを含有させることができる。
チオールは、チオール（ＳＨ）基を有する化合物であればよい。
チオールは、上述の光重合開始剤（Ｃ）とともに使用した場合、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受け難いチイルラジカルを発生する。従って、チオールを更に含有させると、感光性着色組成物はより高感度となる。なかでも、チオール（ＳＨ）基を２個以上有する多官能チオールが高感度の点で好ましく、これにより反応効率を上げることが可能となる。
【０１５６】
チオール（Ｅ）としては、例えば、１−チオグリセロール、グリセロール−モノチオグリコレート、４−アミノチオフェノール４−クロロー２−アミノチオフェノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン及び２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
これらのチオール（Ｅ）は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１５７】
これらの中でも、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）およびトリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）が好ましい。
【０１５８】
これらのチオールは１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができ、感光性着色組成物の不揮発分１００重量部に対して、例えば０．１０〜１５重量部の量で、好ましくは０．１０〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１５９】
＜増感剤＞
本発明の感光性着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’または４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１６０】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１６１】
増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤（Ｃ）１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【０１６２】
＜溶剤＞
本発明の感光性着色組成物には、溶剤を含有させることができる。これにより着色剤を充分に感光性着色組成物中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．５〜５．０μｍとなるように塗布して着色膜を形成することを容易にすることができる。
【０１６３】
溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１６４】
中でも、本発明の着色組成物の保存安定性の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【０１６５】
溶剤の含有量は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚の着色膜を形成できることから、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、８００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【０１６６】
＜レベリング剤＞
本発明の感光性着色組成物には、透明基板上での感光性着色組成物のレベリング性を改善するため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、感光性着色組成物１００重量％中、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１６７】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１６８】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１６９】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１７０】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１７１】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
本発明の感光性着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【０１７２】
＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１７３】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１７４】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１７５】
＜感光性着色組成物の製造方法＞
本発明の感光性着色組成物は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物は、一般的には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は感光性樹脂である樹脂と、光重合性単量体と、光重合開始剤と、溶剤とを含有する組成物中に顔料を分散させたものである。
【０１７６】
本発明の感光性着色組成物は、着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、必要に応じて、分散助剤、溶剤、及び添加剤等を混合して、三本ロールミル、二本ロールミル、ニーダー、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等で分散することにより、顔料を樹脂溶液に分散せしめてなる着色剤分散体を調製し、次いで、前記着色剤分散体と、光重合開始剤（Ｃ）と、モノマー（Ｄ）と、エポキシ化合物（Ｅ）と、必要に応じて溶剤、その他の分散助剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。
【０１７７】
［分散助剤］
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を樹脂等の担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【０１７８】
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられる。
【０１７９】
色素誘導体としては、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
色素誘導体の配合量は、分散性向上の点から、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは４０重量部以下、最も好ましくは３５重量部以下である。
【０１８０】
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１８１】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２００９、２０１０、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、２１６３、２１６４またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、２１１１６、２１３２４またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、５６０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１８２】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１８３】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１８４】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１８５】
＜＜着色膜＞＞
次に本発明の感光性着色組成物を用いて形成されてなる着色膜について説明する。
着色膜は、本発明の感光性着色組成物を用いて、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１８６】
着色膜を形成する場合、まず、透明基板やＴＦＴ基板の表面上、あるいは液晶駆動基板の表面に窒化けい素膜等のパッシベーション膜を形成した基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層を形成し、この基板上に、感光性着色組成物をスプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させて、着色膜を形成する。次いで、この着色膜にフォトマスクを介して超高圧水銀ランプを用いて露光したのち、溶剤またはアルカリ現像液を用いて浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して現像し、塗膜の未露光部を溶解除去し、所望のパターンを形成して着色膜を形成することができる。さらに、現像により形成された着色膜の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。その際に使用されるフォトマスクには、画素を形成するためのパターンのほか、スルーホールあるいはコの字型の窪みを形成するためのパターンも設けられている。
【０１８７】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。又、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
【０１８８】
現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。中でも、良好なプロファイル角とコンタクとホールの開孔の両立の観点から、シャワー現像法またはスプレー現像法が好ましい。
【０１８９】
なお、紫外線露光感度を上げるために、該感光性着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできるが、重合阻害を防止したため感度が高すぎるとスルーホールを開けにくくなることから、樹脂等を該感光性着色組成物の塗膜上に塗布するのは好ましくない。
【０１９０】
また、本発明の着色膜をＣＯＡ方式に用いる場合、絶縁層のかわりにＴＦＴの上に厚膜の着色膜を形成する構造に由来し、透明電極とＴＦＴとを繋ぐコンタクトホールを着色膜に設ける必要があり、通常の感光性着色組成物よりも優れた解像度が必要である。
【０１９１】
本発明の感光性着色組成物は、３０μｍのスルーホールパターンを備えるマスクを介して、超高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ２で露光したとき、好ましくは１８〜３７μｍさらに好ましくは２０〜３５μｍのスルーホールパターンが形成される解像度を有する。１８μｍ未満であると、スルーホールを介して透明電極とＴＦＴを繋ぐことが困難となり、３７μｍより大きいと、スルーホール付近の着色膜による被覆面積が小さくなり、液晶パネルにおけるバックライトの光漏れの原因となる。ただし、本発明の感光性着色組成物の使用形態は、超高圧水銀灯の照度および積算光量は、３０ｍＷ／ｃｍ２、５０ｍＪ／ｃｍ２に限定されるものではない。
【０１９２】
しかし、解像度の良化は感度の低下を伴うことが多く、所定の膜厚の着色膜を得ることが困難になることがある場合がある。すなわち、感光性着色組成物を塗布後、乾燥してなる膜の膜厚Ｔ１と、塗布乾燥後に露光し、アルカリ現像液による現像後に焼成してなる着色膜の膜厚Ｔ２の比Ｔ２／Ｔ１（残膜率）の低下と解像度はトレードオフの関係にある。
感光性着色組成物を塗布してなる着色膜を乾燥した膜厚Ｔ１と、さらに露光し、アルカリ現像液による現像後に焼成してなる膜厚Ｔ２との比Ｔ２／Ｔ１（残膜率）の低下と解像度はトレードオフの関係にある。残膜率は感度の指標であり、６０％以上であることが好ましい。
【０１９３】
透明基板やＴＦＴ基板の表面上、あるいは液晶駆動基板の表面上に着色膜を形成するとき、感光性着色組成物を乾燥してなる着色膜の膜厚Ｔ１は、１．０〜８．０μｍ、より好ましくは１．５〜８．０μｍである。特に、ＣＯＡ方式に用いる場合には、ゲート電極/透明電極間で起こるクロストークを防止するために絶縁性が要求されるため、厚膜であることが好ましく、１．５〜８．０μｍといった膜厚で用いることが好ましい。
【０１９４】
また、ガラス基板とスルーホールの断面のエッジ部分とでなす角度（プロファイル角）は３０度以上かつ８０度未満が好ましく、さらに好ましくは３０度以上かつ６０度未満であり、さらに好ましくは３０度以上かつ４５度未満であるようなパターン形状が求められる。３０度未満であると、スルーホール部分と着色膜中心部の膜厚差が顕著になるため、色相の違いとして現れる場合がある。また、８０度以上になると、スルーホールを介して透明電極とＴＦＴを繋ぐことが困難となり、断線の原因となる場合がある。
【０１９５】
＜＜カラーフィルタ＞＞
次に、本発明の感光性着色組成物を用いて形成されてなる着色膜を具備するカラーフィルタについて説明する。
【０１９６】
本発明のカラーフィルタは、基材上に、本発明の感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントを備えるものであり、一般的なカラーフィルタは、例えば、ブラックマトリックスと、赤色、緑色、青色のフィルタセグメントとを備えることができる。前記フィルタセグメントは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよい。
【０１９７】
すなわち、本発明の感光性着色組成物を透明基板やＴＦＴ基板等の基材上に塗布して乾燥後、超高圧水銀灯を用いて露光し、アルカリ現像液による現像後に焼成（ポストベーク）することにより画素を形成する着色膜を形成することができる。
【０１９８】
カラーフィルタの基材としては、可視光に対して透過率の高いソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラス等のガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板といった透明基板又は反射基板が挙げられる。これらの基板には、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。又、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫等からなる透明電極が形成されていてもよい。
【０１９９】
これらの透明基板又は反射基板上に着色膜を形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウム等の無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。又、前記の透明基板又は反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成した、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板にしておき、その後に着色膜を形成することもできる。ＴＦＴ基板上に着色膜を形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【０２００】
カラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜等が形成される。
【０２０１】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０２０２】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０２０３】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を、「％」とは「重量％」を意味する。
【０２０４】
また、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、および樹脂の酸価の測定方法は以下の通りである。
【０２０５】
（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０２０６】
（樹脂の酸価）
樹脂の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ）である。
【０２０７】
続いて、実施例および比較例に用いた着色剤（Ａ）、着色剤分散体、および樹脂（Ｂ）溶液の製造方法から説明する。
【０２０８】
＜着色剤（Ａ）の製造方法＞
［赤色着色剤（Ａ−１）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１００部、塩化ナトリウム７００部、およびジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９５部の赤色着色剤（Ａ−１）を得た。
【０２０９】
［赤色着色剤（Ａ−２）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＰＲ１７７）（ＢＡＳＦ社製「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＲＥＤ Ａ２Ｂ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９７部の赤色着色剤（Ａ−２）を得た。
【０２１０】
［赤色着色剤（Ａ−３）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２（ＰＲ２４２）（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＳａｎｄｏｒｉｎＳｃａｒｌｅｔ４ＲＦ）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９８部の赤色着色剤（Ａ−３）を得た。
【０２１１】
［橙色着色剤（Ａ−４）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８（ＰＯ３８）（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  ＨＦＧ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９７部の橙色着色剤（Ａ−４）を得た。
【０２１２】
［緑色着色剤（Ａ−５）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＤＩＣ社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＧＲＥＥＮ Ａ１１０」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９６部の緑色着色剤（Ａ−５）を得た。
【０２１３】
［緑色着色剤（Ａ−６）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（トーヨーカラー社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９８部の緑色着色剤（Ａ−６）を得た。
【０２１４】
［黄色着色剤（Ａ−７）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエローＫ０９６１ＨＤ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９６部の黄色着色剤（Ａ−７）を得た。
【０２１５】
［黄色着色剤（Ａ−８）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９７部の黄色着色剤（Ａ−８）を得た。
【０２１６】
［青色着色剤（Ａ−９）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９６部の青色着色剤（Ａ−９）を得た。
【０２１７】
［紫色着色剤（Ａ−１０）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９８部の紫色着色剤（Ａ−１０）を得た。
【０２１８】
＜着色剤分散体の製造方法＞
［着色剤分散体（ＤＡ−１）］
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し着色剤分散体（ＤＡ−１）を作製した。
【０２１９】
赤色着色剤（Ａ−１）                                           ：１２．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）               ：１０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：７８．０部
【０２２０】
［着色剤分散体（ＤＡ−２〜１０）］
以下、表２に示す着色剤に変更した以外は、着色剤分散体（ＤＡ−１）と同様にして、着色剤分散体（ＤＡ−２〜１０）を作製した。
【０２２１】
【表１】
2014202802.tif 000017
【０２２２】
＜樹脂（Ｂ）溶液の製造方法＞
［樹脂溶液（Ｂ−１）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメチルメタクリレート１０．０部、ベンジルメタクリレート２５．０部、メタクリル酸２０．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）３０．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量９３００、酸価１１８ＫＯＨ−ｍｇ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−１）を調製した。  
【０２２３】
［樹脂溶液（Ｂ−２）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸１４部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２６部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、重量平均分子量１８０００、酸価５０ＫＯＨ−ｍｇ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液（Ｂ−２）を調製した。
【０２２４】
［樹脂溶液（Ｂ−３）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン１１．６部、グリシジルメタクリレート２５．３部、ジシクロペンタニルメタクリレート２９．３部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１２．１部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、およびハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け、さらにテトラヒドロ無水フタル酸２１．７部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、重量平均分子量８０００、酸価７１ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−３）を調製した。
【０２２５】
【表２】
2014202802.tif 000018
【０２２６】
表２における略称について下記に示す。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｍ１１０：パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＭＯＩ： ２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート
ＤＣＰＭＡ：ジシクロペンタニルメタクリレート
ＧＭＡ＋ＡＡ：構成単位ＧＭＡにアクリル酸が付加反応し結合したもの
Ｓｔ：スチレン
ＴＨＰＡ：テトラヒドロフタル酸無水物（４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物）
【０２２７】
［実施例１］
（感光性着色組成物（Ｒ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過、混合し感光性着色組成物（Ｒ−１）を作製した。
【０２２８】
着色剤分散体（ＤＡ−１）                                       ：２２．９５部
着色剤分散体（ＤＡ−２）                                       ：１５．３０部
樹脂溶液（Ｂ−１）                                             ：  １．７０部
光重合開始剤（Ｃ−１）：化学式（５ａ−１）                     ：  ０．１７部
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０２」）
モノマー（Ｄ−１）                                             ：  ６．８０部
（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」） 
エポキシ化合物（Ｅ−４）：化学式（１−４）                     ：  １．７０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：５１．３８部
【０２２９】
［実施例２〜３１、比較例１〜１６］
（感光性着色組成物（Ｒ−２〜４７））
以下、表３〜表７に示すように、樹脂溶液、光重合開始剤、モノマー、チオールの種類および配合量（重量部）を変更した以外は、感光性着色組成物（Ｒ−１）と同様にして感光性着色組成物（Ｒ−２〜４７）を得た。
【０２３０】
【表３】
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【０２３１】
【表４】
2014202802.tif 000020
【０２３２】
【表５】
2014202802.tif 000021
【０２３３】
【表６】
2014202802.tif 000022
【０２３４】
【表７】
2014202802.tif 000023
【０２３５】
表３〜表７における略称について下記に示す。
光重合開始剤（Ｃ−１）    ：化合物（５ａ−１）
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０２」）
光重合開始剤（Ｃ−２）    ：化合物（５ｂ−２）
光重合開始剤（Ｃ−３）    ：化合物（４−１）
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０１」）
光重合開始剤（Ｃ−４）    ：２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）
メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９ＥＧ」）
光重合開始剤（Ｃ−５）    ：２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−
２−モルフォリノプロパン−１−オン
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７」）
【０２３６】
モノマー（Ｄ−１）：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」） 
モノマー（Ｄ−２）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートと
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物と
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸誘導体の混合物
（東亞合成社製「ＴＯ−１３８２」）
モノマー（Ｄ−３）：カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬社製「ＫＡＹＲＡＤ  ＤＰＣＡ６０」）
【０２３７】
エポキシ化合物（Ｅ−１）      ：化学式（１−１）
エポキシ化合物（Ｅ−２）      ：化学式（１−２）
エポキシ化合物（Ｅ−３）      ：化学式（１−３）
エポキシ化合物（Ｅ−４）      ：化学式（１−４）
エポキシ化合物（Ｅ−５）    ：２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの
１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物
エポキシ化合物（Ｅ−６）    ：３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル３，４
−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
【０２３８】
多官能チオール：トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）
ＰＧＭＡＣ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０２３９】
＜感光性着色組成物の評価＞
得られた感光性着色組成物（Ｒ−１〜４７）について、ＶＨＲと解像度、パターン形状に関する試験を下記の方法で行った。結果を表８〜表１２に示す。
【０２４０】
（電圧保持率（ＶＨＲ））
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のＴＦＴ方式液晶駆動用基板の表面に窒化ケイ素膜を形成した基板上に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が５．０μｍの厚みになる回転数で塗布し、減圧乾燥後、超高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ２で露光を行った。その後、０．２重量％炭酸ナトリウム水溶液を現像液として用い、現像液圧０．１ｍＰａでシャワー現像後、２３０℃で４０分間ポストベークし、塗布基板を得た。得られた塗布基板からレジスト塗膜を０．０５ｇ削り取った後、液晶１．５g（ メルク（株） 製、ＭＬＣ −２０４１）に浸漬して、１２０℃オーブンにて６０分間エージングし、４０００ｒｐｍにて１５分間遠心分離後、上澄み液を採取することにより、レジスト抽出液晶サンプル液を作製した。
一方、有効電極サイズ１０ｍｍ×１０ｍｍのＩＴＯ透明電極を有するガラス基板２枚を、ＩＴＯ透明電極面同士が向かい合うように対向配置し、セルギャップが９μｍ になるようにシール剤を用いて小型セルを作製した。この小型セルにレジスト抽出液晶サンプル液をセルギャップ間に注入して、６０℃において、電圧５Ｖで６０μ秒間電圧を印加し、電圧解放後１６．６７ｍ秒経過後のセル電圧[Ｖ1]を、東陽テクニカ製VHR-1Sにて測定した。測定は、５回繰り返して行ない、測定されたセル電圧を平均化した。そして、得られたセル電圧を用いて、下記式よりＶＨＲ（％）を求めた。
【０２４１】
ＶＨＲ（％）＝（[Ｖ1]／５）×１００
ＶＨＲ（％）の評価基準は以下の通り。
◎：９５％以上
○：９０％以上９５％未満
△：８５％以上９０％未満
×：８５％未満
【０２４２】
（解像度・パターン形状）
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のＴＦＴ方式液晶駆動用基板の表面に窒化ケイ素膜を形成した基板上に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が５．０μｍの厚みになる回転数で塗布し、減圧乾燥後、３０μｍのスルーホールパターンを備えるマスクを介して、超高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ２で露光を行った。その後、０．２重量％炭酸ナトリウム水溶液を現像液として用い、現像液圧０．１ｍＰａでシャワー現像法にて塗膜の未硬化部分を除去してスルーホールパターンを形成させた。その後、２３０℃で４０分間ポストベークし評価基板を作成した。
作製した基板を用いて、下記の基準で解像度、パターン形状の評価を行った。
【０２４３】
《解像度評価》
光学顕微鏡を用いた解析ソフト((株)プラネトロン製Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ)でスルーホールの直径を測定し、下記の基準で４段階評価を行った。なお△○は実用レベルである。
◎：２５μｍ以上３２μｍ未満
○：２０μｍ以上２５μｍ未満、または、３２μｍ以上３５μｍ未満
△：１８μｍ以上２０μｍ未満、または、３５μｍ以上３７μｍ未満
×：１８μｍ未満、または、３７μｍ以上
【０２４４】
《パターン形状評価》
上記方法で形成されたスルーホールパターンを０．５ｃｍ角にガラスカットし、日立製作所製スパッタ装置（Ｅ−１０３０）にてＰｔ／Ｐｄ蒸着を行った後、日立製作所製ＳＥＭ（Ｓ−４３００）にて、加速電圧１５ｋＶ、観察倍率１００００倍にてスルーホール部の断面形状を観察し、ガラス基板とスルーホールの断面のエッジ部分とでなす角度により、下記の基準で４段階評価を行った（９０度未満の範囲を順テーパー、９０度以上の範囲をオーバーハングと言う）。なお△○は実用レベルである。
◎：３０度以上４５度未満（順テーパー形状）
○：４５度以上６０度未満（順テーパー形状）
△：３０度未満、または、６０度以上８０度未満（順テーパー形状）
×：８０度以上（シャープな順テーパー〜オーバーハング）
【０２４５】
【表８】
2014202802.tif 000024
【０２４６】
【表９】
2014202802.tif 000025
【０２４７】
【表１０】
2014202802.tif 000026
【０２４８】
【表１１】
2014202802.tif 000027
【０２４９】
【表１２】
2014202802.tif 000028
【０２５０】
表９〜表１４に示すように、エポキシ化合物（Ｅ）を含有し、かつ、光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと、モノマー（Ｄ）の重量Ｍの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０である感光性着色組成物は、ＶＨＲ、解像度およびパターン形状のいずれも良好な結果となった。
【０２５１】
さらに、実施例６および１４〜１８の感光性着色組成物を比較すると、一般式（１）で表わされるエポキシ化合物（Ｅ）を用いた感光性着色組成物（Ｒ−６、１４〜１６）は、ＶＨＲがより良好な結果であった。
【０２５２】
また、実施例６および２３と、実施例２４および２５の感光性着色組成物に示すように、光重合開始剤（Ｃ）として、オキシムエステル化合物を用いた感光性着色組成物（Ｒ−８、Ｒ−２３）は、より高ＶＨＲであり、かつパーン形状が良好な結果であった。
【０２５３】
これらに対して、比較例１〜１６のように、エポキシ化合物（Ｅ）を含まない場合、もしくは、光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと、モノマー（Ｄ）の重量Ｍの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０の範囲を満たさない感光性着色組成物は、ＶＨＲ、解像度およびパターン形状を同時に満足することができなかった。
【０２５４】
以上の結果より、本願の感光性着色組成物により、高解像度かつパターン形状に優れた着色膜を得ることができ、該着色膜は、高ＶＨＲであり、厚膜でありながら高解像度かつパターン形状に優れた性能を有している事が確認できた。
すなわち、特に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に着色膜が形成された着色膜を具備する、ＣＯＡ方式のカラーフィルタに用いられる感光性着色組成物としても、優れた効果を確認することができた。