(57)【要約】【課題】高い洗浄力と垂直面での密着性を備えたエアゾールの硬質表面洗浄剤の提供。【課題の解決手段】ｐＨが１１以上で且つチキソトロピー性の粘性を有する洗浄液と噴射剤として窒素ガスをエアゾール容器に充填してなる硬質表面洗浄剤。好ましくは、前記洗浄液が（ａ）増粘剤、（ｂ）アルカリ剤、（ｃ）水溶性溶剤、及び（ｄ）非イオン界面活性剤及び／又はアニオン界面活性剤を含有するものである硬質表面洗浄剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐＨが１１以上で且つチキソトロピー性の粘性を有する洗浄液と噴射剤として窒素ガスをエアゾール容器に充填してなることを特徴とする硬質表面洗浄剤。
【請求項２】
前記洗浄液が（ａ）増粘剤、（ｂ）アルカリ剤、（ｃ）水溶性溶剤、及び（ｄ）非イオン界面活性剤及び／又はアニオン界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の硬質表面洗浄剤。
【請求項３】
前記（ａ）増粘剤が、カルボキシビニルポリマー、アクリル・メタクリル酸アルキル共重合体、メチルセルロース、サクシノグリカン、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート系ポリマーから選ばれる1種又は２種以上であることを特徴とする請求項２に記載の硬質表面洗浄剤。
【請求項４】
前記（ｂ）アルカリ剤が、アミン系アルカリ剤であることを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の硬質表面洗浄剤。
【請求項５】
前記アミン系アルカリ剤が、モノエタノールアミンであることを特徴とする請求項４に記載の硬質表面洗浄剤。
【請求項６】
前記（ｃ）水溶性溶剤が、グリコールエーテル系溶剤であることを特徴とする請求項２乃至請求項５のいずれか1項に記載の硬質表面洗浄剤。
【請求項７】
前記洗浄液の２５℃における粘度が、Ｂ型粘度計を用い回転数を６ｒｐｍとして測定した時に１０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする請求項1乃至請求項６のいずれか1項に記載の硬質表面洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、台所のレンジ周り等の油汚れの洗浄をするにあたり、エアゾールの形態で使用される硬質表面洗浄剤であって、ｐＨ１１以上のチキソトロピー性の粘性を有する洗浄液と特定の噴射剤とをエアゾール容器に充填したものを噴霧することにより、噴霧対象物の洗浄効率を高めた硬質表面洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
台所のレンジ周りの洗浄剤としては、シャワータイプ、トリガースプレータイプ、エアゾールスプレータイプなど各種市販されている。現在、市場でよく見られるのはエアゾールやトリガーで発泡して、対象面に洗浄液を付着させるものである。発泡の他には、洗浄液に粘性を付与する方法がある。粘性を付与した組成物を簡単にスプレーでき、垂直又は傾斜した表面上に組成物が長くとどまることができる組成物として、例えば、特許文献１（特許第４２６６８２２号公報）では、合成スメクタイト型の粘土増粘剤、疎水変性ポリアクリレートポリマー、有機アミン溶媒成分を含む有機溶媒ならびに両性界面活性剤を含む組成物が開示され、特許文献２（特開２００１−７２９９９号公報）では、ポリオキシエチレン系界面活性剤とアルカリ剤を含有し２〜１０００センチポアズの粘度を有する洗浄剤組成物が開示されている。
【０００３】
また、特許文献３（特許第３５７９０５４号公報）では、アルカリ金属水酸化物、有機界面活性剤、有機増粘剤及び水を含有した揺変性の噴霧可能なアルカリ洗浄剤組成物が開示されている。しかし、増粘された洗浄液をエアゾールスプレーにする場合のエアゾール容器に充填するガスによる洗浄力の違いについての検討は全くなされていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４２６６８２２号公報
【特許文献２】特開２００１−７２９９９号公報
【特許文献３】特許第３５７９０５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、特定の洗浄液並びに特定の充填ガスを使用することにより、台所のレンジ周り等の油汚れの洗浄力を高め、レンジ周りで使用しても安全性の高いエアゾール式硬質表面洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の構成が上記目的を達成するために優れた効果を奏することを見出したものである。
（１）ｐＨが１１以上で且つチキソトロピー性の粘性を有する洗浄液と噴射剤として窒素ガスをエアゾール容器に充填してなる硬質表面洗浄剤。
（２）前記洗浄液が、（ａ）増粘剤、（ｂ）アルカリ剤、（ｃ）水溶性溶剤、及び（ｄ）非イオン界面活性剤及び／又はアニオン界面活性剤を含有する（１）に記載の硬質表面洗浄剤。
（３）前記（ａ）増粘剤が、カルボキシビニルポリマー、アクリル・メタクリル酸アルキル共重合体、メチルセルロース、サクシノグリカン、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート系ポリマーから選ばれる1種又は２種以上であることを特徴とする（２）に記載の硬質表面洗浄剤。
（４）前記（ｂ）アルカリ剤が、アミン系アルカリ剤である（２）又は（３）に記載の硬質表面洗浄剤。
（５）前記アミン系アルカリ剤が、モノエタノールアミンである（４）に記載の硬質表面洗浄剤。
（６）前記（ｃ）水溶性溶剤が、グリコールエーテル系溶剤である（２）乃至（５）のいずれか1に記載の硬質表面洗浄剤。
（７）前記洗浄液の２５℃における粘度が、Ｂ型粘度計を用い回転数を６ｒｐｍとして測定した時に１０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓの範囲である（１）乃至（６）のいずれか1に記載の硬質表面洗浄剤。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の硬質表面洗浄剤は、ｐＨが１１以上で且つチキソトロピー性の粘性を有する洗浄液を使用するとともに、エアゾール容器に充填するガスを窒素ガスに特定することにより、噴霧対象物の洗浄効率を高め、しかも、不燃性の窒素ガスを使用することによって、レンジ周りでも安心して使用できるので、その実用性は極めて高い。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明で用いられる洗浄液は、ｐＨが１１以上で且つチキソトロピー性の粘性を有し、その成分としては、増粘剤、アルカリ剤、水溶性溶剤及び界面活性剤が適量配合される。
【０００９】
増粘剤はアルカリ性でチキソトロピー性の粘度を有するものが好ましく、カルボキシビニルポリマー、アクリル・メタクリル酸アルキル共重合体、ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ヒドロキシエチルステアリン酸アミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、セチルアルコールステロールアルコール、ポリアクリルアミド増粘剤、エタノールグリコールジステアレート、キサンタンがム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、サクシノグリカン、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート系ポリマー等が挙げられるが、特にカルボキシビニルポリマー、アクリル・メタクリル酸アルキル共重合体、メチルセルロース、サクシノグリカン、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート系ポリマーが好ましい。増粘剤の配合量は、エアゾールに充填後スプレーしたときに噴射に問題なく、かつ対象面で密着性のよい範囲で配合するのが好ましく、エアゾール全体量に対して０．０１〜５．０質量％が適当である。
【００１０】
アルカリ剤は、洗浄液のｐＨを１１以上とし油汚れを分解するために配合される。例えば、水酸化物として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩や水酸化テトラメチルアンモニウム等が挙げられる。アミン類では、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、β −
アミノアルカノール 、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２ −
（ メチルアミノ）
エタノール 、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの
アルカノールアミン類、モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジメチルアミンなどのアルキルアミン類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン等のアルキレンアミン類
及びその他類似の物質が挙げられる。アルカリ剤としては、対象面への影響や安全性を考慮するとアミン系アルカリ剤が好ましい。
【００１１】
水溶性溶剤は油汚れに浸透し、油汚れの分解及び乳化を容易にする助剤となる。アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類等が挙げられ、特にグリコールエーテル類が好ましく、例えば、エチレングリコールｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールヘキシルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールn−ブチルエーテル、ジエチレングリコールヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル等を単独で、又は組み合わせて用いることができる。
【００１２】
界面活性剤はエアゾール缶の腐食の原因となる塩を含有しない界面活性剤が好ましく、非イオン界面活性剤及び／又はアニオン界面活性剤が好ましい。非イオン界面活性剤及び／又はアニオン界面活性剤は十分な洗浄力を有する限り特に限定されない。非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシドなどが挙げられ、アニオン界面活性剤としては、例えば脂肪酸石けん、アルキルベンゼンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、α―オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルりん酸塩などが挙げられる。これらの界面活性剤は単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。アルキルトリメチルアンモニウム等のカチオン界面活性剤やベタイン等の両性界面活性剤は原料中に塩を含みエアゾール缶の腐食の原因となり好ましくない。
【００１３】
本発明の洗浄液には、更に、ＩＰソルベント１６２０、ＩＰソルベント２０２８、ＩＰソルベント２８３５（以上出光興産社製）、アイソパーＡ、アイソパーＣ、アイソパーＤ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＫ、アイソパーＬ、アイソパーＭ（以上、エクソン社製）、ネオチオゾールなどのパラフィン系炭化水素；流動パラフィン、ワセリン、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー、スクワレンなどの炭化水素類；オリーブ油、アーモンド油、ホホバ油、落花生油、ヒマシ油、ヤシ油、パーム油、サフラワー油、ヒマワリ油、綿実油、アボカド油、ツバキ油、トウモロコシ油、小麦胚芽油、コメヌカ油、カカオ油、ゴマ油、月見草油、紅花油、サザンカ油、大豆油、ナタネ油などの植物油；ラノリン、ラノリン誘導体、タートル油、ミンク油、ミツロウ、プリスタン、卵黄油などの動物油；ブチルステアレート、ヘキシルラウレート、イソプロピルミリステート、オクチルドデシルミリステート、イソプロピルパルミテート、ジイソプロピルアジペート、ジイソプロピルセバケートなどの脂肪酸エステル；ｌ−メントール、リモネン、シネオール、リナロール、ピネン、カンファーなどの精油、天然および合成香料などの油剤、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ酢酸などのアミノカルボン酸およびそれらの塩等に代表されるキレート剤、ｐＨ調整剤、防錆剤（安息香酸ナトリウムなど）、除菌剤、消臭剤を適宜配合してもよい。
【００１４】
本発明で用いる洗浄液は、スプレー時の付着性や油汚れに対する洗浄力を確保するために、そのｐＨが１１以上で且つチキソトロピー性の粘性を有することを必須とし、そのうえで、２５℃における粘度としては、Ｂ型粘度計を用い回転数を６ｒｐｍとして測定した時に１０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満であると洗浄液のたれ落ちを生じ、一方、３０，０００ｍＰａ・ｓを超えるとスプレー処理に支障を生じる懸念があるので好ましくない。
【００１５】
本発明では、エアゾール容器に充填するガスとして、洗浄力の点から窒素ガスを用いることを特徴とする。ＬＰＧやジメチルエーテルは窒素ガスを充填したものと比較すると洗浄力が劣り、炭酸ガスはアルカリ性の内容液には不向きである。また、亜酸化窒素は陶酔効果や麻酔効果があり、家庭用品には好ましくない。なお、洗浄力の低下を引き起こさず、かつ、台所等で使用しても安全に使用できる限りの量であれば、目詰まり防止などの目的でＬＰＧ（液化石油ガス）やジメチルエーテル等の他のガスを加えてもよく、更に、窒素ガスの充填に際しては、最後まで安定したスプレー性能が得られるように内圧を適宜調整すればよい。
【００１６】
次に、具体的実施例に基づいて、本発明の硬質表面洗浄剤をさらに詳細に説明する。
【実施例１】
【００１７】
界面活性剤として、ノイゲンＸＬ−７０（ポリオキシエチレンイソデシルエーテル  第一工業製薬製）１．０質量％、水溶性溶剤としてジプロピレングリコールモノブチルエーテル４．０質量％、アルカリ剤としてモノエタノールアミン５．０質量％、増粘剤としてカーボポール９８０（カルボキシビニルポリマー  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）０．２質量％を配合し、本発明で用いる洗浄液を調製した。この洗浄液の２５℃のｐＨは１１．６で、Ｂ型粘度計による回転数が６ｒｐｍでの粘度は６６００ｍＰａ・ｓであった。エアゾール容器（内容積３５８ｍL）に上記洗浄液２００ｇと窒素ガスを加圧充填し、内圧を０．７０ＭＰａに調整して本発明の硬質表面洗浄剤を得た。噴射ボタンはプリシジョンバルブ株式会社製アクアビスコ孔径０．５１ｍｍを使用した。
【００１８】
樹脂化した油汚れが付着したステンレス壁に対し、本発明の硬質洗浄剤組成物を全体に噴霧処理したところ、噴霧された洗浄液がステンレス壁に密着し、布で拭き取ると簡単に汚れを落とすことができた。その洗浄効果は高く、実用性の高いものであった。
【００１９】
［試験例１］
実施例１に準じ、表１及び表２に示す組成の硬質表面洗浄剤を調製し、下記の洗浄力試験及び垂直面スプレー試験を行った。
（１）洗浄力試験
市販のサラダオイルとコバルトドライヤーを質量比９５：５で混合して、室温で９０分撹拌したものを５×１０ｃｍのステンレス板に０．１ｇ塗布して、１２０℃で６０分加熱後、室温で冷却して調製した汚垢板に硬質表面洗浄剤をステンレス板全体にスプレーし、５分間放置後、洗浄力試験機で１５０ｇの加重をかけ、水を含ませたウレタンスポンジで１往復こすり洗いした。流水ですすいだ後、乾燥させ、洗浄前後の重さから、式（１）で洗浄率を求めた。
実洗浄率（％）＝（A−B） ／（A−C）×１００  ・・・  （１）
A：洗浄前のステンレス板の重さ
B：洗浄後のステンレス板の重さ
C：ステンレス板の重さ
（２）スプレーテスト
硬質表面洗浄剤を３０ｃｍの距離から垂直面にスプレーしその付着の状態を以下の評価基準で評価した。
○：スプレーした洗浄液がほとんどたれ落ちない。
△：スプレーした洗浄液がたれ落ちるが粘性は感じる。
×：スプレーした洗浄液がすぐにたれ落ち粘性も感じない。
【００２０】
【表１】
2014152280.tif 000002
【００２１】
実施例２、比較例１及び比較例２の洗浄液は、Ｂ型粘度計による回転数が６ｒｐｍでの粘度測定値が７４８０ｍＰａ・ｓ、回転数が６０ｒｐｍでの粘度測定値が１５８８ｍＰａ・ｓとなり、チキソトロピー性の粘性を有していたが、噴射剤として窒素ガスを充填した実施例２は洗浄率９６％の高い洗浄力を示し、一方、噴射剤としてジメチルエーテルを充填した比較例１の洗浄率は７６％に、ＬＰＧ（２５℃  ０．３５ＭＰａ）を充填した比較例２は、発泡してしまい洗浄率は１％と更に悪くなり、明らかな差が認められた。増粘剤を配合しない比較例３の洗浄力は７４％とどまり、かつ、垂直面では洗浄液がスプレー後すぐに流れ落ちてしまった。この結果から、チキソトロピー性の粘性を有した洗浄液と噴射剤として窒素ガスをエアゾール容器に充填した本発明の硬質表面洗浄剤の優位性が認められた。また、比較例４のように洗浄液のｐＨが１１未満であると樹脂化の進んだ油汚れは５分間ではまったく落とせなかった。
【００２２】
【表２】
2014152280.tif 000003
【００２３】
表２の実施例３〜１０ではいずれもｐＨ１１以上で且つチキソトロピー性の洗浄液が得られ、窒素ガスを充填することにより良好な結果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明の発泡性洗剤組成物は、キッチン周りや換気扇など油汚れだけでなく、その他の油性汚れの洗浄に利用できる可能性がある。