(57)【要約】【課題】  本発明は、止まり際の急激なのびの悪さがなく、経時での保存安定性に優れ、柔軟性のある化粧膜が得られる水中油型乳化化粧料を提供するものである。【解決手段】  本発明は、次の成分（ａ）〜（ｄ）：（ａ）部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物、（ｂ）（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）共重合体、（ｃ）アクリル−シリコーン系グラフト共重合体、（ｄ）水を配合することを特徴とする水中油型乳化化粧料に関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物
（ｂ）（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）共重合体
（ｃ）アクリル−シリコーン系グラフト共重合体
（ｄ）水
を配合することを特徴とする水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
更に成分（ｅ）として粉体を配合することを特徴とする請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
更に成分（ｆ）として揮発性油剤を配合することを特徴とする請求項１又は２に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
前記水中油型乳化化粧料がメークアップ下地であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）共重合体と、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体と、水とを配合することにより、止まり際の急激なのびの悪さがなく、経時での保存安定性に優れ、柔軟性のある化粧膜が得られる水中油型乳化化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、水中油型乳化化粧料に樹脂成分を配合することで、化粧料の耐水性や化粧持続性が向上することが知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。
しかしながら、文献１〜３のような被膜形成性の高い樹脂を配合した場合は、化粧料自体の二次付着防止効果や耐水性は大幅に向上するものの、外相の水等の揮発成分が揮発すると、組成中の樹脂成分の比率が高まって、のび広がりが悪くなり、化粧膜がほぼ完成する段階の「止まり際」と呼ばれる時点で、急激なのびの重さを感じることがあった。更に、化粧膜が硬く柔軟性に欠けることから、化粧膜が表情の変化による動きに追随できず、化粧膜のよれや、突っ張り感が生じることや、保存安定性が悪化することがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２６７８１７号公報
【特許文献２】特開平９−２５２１８号公報
【特許文献３】特開平１１−１８０８２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、止まり際の急激なのびの悪さや化粧膜の硬さを解決するために、液状油剤や多価アルコールの配合量を増加させることが考えられるが、反対に、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい伸び広がりといった使用感が損なわれたり、分離が見られるなど保存安定性が悪化することがあった。
また、みずみずしい使用感や止まり際の急激なのびの悪さは、粉体成分を配合すると更に悪化する傾向にある。
特にメークアップ下地は、化粧料自体の化粧効果の持続性と、その上に塗布する化粧料が、塗布しやすく、その化粧持続性を向上させる必要があるため、化粧膜が表情の変化による動きに追随できる化粧膜の柔らかさは重要な要素である。
そこで、化粧効果に持続性があり、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性が得られ、止まり際の急激なのびの悪さがなく、柔軟性のある化粧膜が得られる水中油型乳化化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる実情を鑑み、本発明者は鋭意研究を行った結果、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）共重合体を用いることによって、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物とアクリル−シリコーン系グラフト共重合体を水中に安定に配合することができ、塗布した後は、それぞれが不均一になることなく、均一に混ざり合うため、のびも良く、みずみずしい使用感も保たれ、柔軟な化粧膜が肌上に形成されることによって、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物
（ｂ）（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）共重合体
（ｃ）アクリル−シリコーン系グラフト共重合体
（ｄ）水
を配合することを特徴とする水中油型乳化化粧料である。
更に、成分（ｅ）として粉体を配合することを特徴とする水中油型乳化化粧料である。
更に、成分（ｆ）として揮発性油剤を配合することを特徴とする水中油型乳化化粧料である。
更に、本発明の水中油型乳化化粧料はメークアップ下地であることを特徴とする水中油型乳化化粧料である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水中油型乳化化粧料は、化粧効果の持続性があり、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性が得られ、止まり際の急激なのびの悪さがなく、柔軟性のある化粧膜が得られることを特徴とする水中油型乳化化粧料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる成分（ａ）の部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、オルガノポリシロキサンを架橋結合させて得られる、一部に三次元架橋構造を有する重合物である。これは、例えば、特公平８−６０３５号公報、特開平４−２７２９３２号公報、特開平５−１４０３２０号公報、特開２００１−３４２２５５号公報、国際公開第２００３／０２４４１３号パンフレットに記載されているものを使用することができる。
【０００９】
成分（ａ）の部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、例えば、次の（Ａ）に示されるケイ素原子に結合した水素原子を平均で１．５個以上分子中に含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、（Ｂ）に示される分子中に平均で１．５個以上のビニル性反応部位を有する化合物との付加重合によって得ることができる。
【００１０】
（Ａ）は、ＳｉＯ２単位、ＨＳｉＯ１．５単位、ＲＳｉＯ１．５単位、ＲＨＳｉＯ単位、Ｒ２ＳｉＯ単位、Ｒ３ＳｉＯ０．５単位及びＲ２ＨＳｉＯ０．５単位（ここで、Ｒは脂肪族不飽和基を除く、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の一価炭化水素基である。一価炭化水素基は、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ビニル基等の脂肪族不飽和基、メチル基、エチル基、プロピル基等の水素原子をフェニル基、トリル基等のアリール基で置換されたアラルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フルオロ基を含有するハロゲン化炭化水素基、エチレンオキサイド基を含有する炭化水素基等である。）からなる群から選択された少なくとも１種の構造単位で構成され、且つケイ素原子に結合した水素原子を平均で１．５個以上分子中に含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
【００１１】
（Ｂ）は次の（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）から選ばれる１種又は２種以上である。（Ｂ−１）は、ＳｉＯ２単位、（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１．５単位、ＲＳｉＯ１．５単位、Ｒ（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ単位、Ｒ２ＳｉＯ単位、Ｒ３ＳｉＯ０．５単位及びＲ２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ０．５単位（ここで、Ｒは脂肪族不飽和基を除く置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の一価炭化水素基である。一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ビニル基等の脂肪族不飽和基、メチル基、エチル基、プロピル基等の水素原子をフェニル基、トリル基等のアリール基で置換されたアラルキル基、シクロヘキシル基や、フルオロ基を含有するハロゲン化炭化水素基、エチレンオキサイド基を含有する炭化水素基等が挙げられる。）からなる群から選択された少なくとも１種の構造単位で構成され、且つ分子中にケイ素原子に結合したビニル基を平均で１．５個以上含有するオルガノポリシロキサンである。
（Ｂ−２）は、下記一般式（イ）で表わされるポリオキシアルキレンである。
ＣｍＨ２ｍ−１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｈ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｉＣｍＨ２ｍ−１・・・（イ）
（式中、ｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整数、ｈ＋ｉは３〜２００の整数、ｍは２〜６をそれぞれ示す）
（Ｂ−３）は、下記一般式（ロ）で表される不飽和炭化水素である。
ＣｎＨ２ｎ−１（ＣＨ２）ｊＣｎＨ２ｎ−１・・・（ロ）
（但し、ｎは２〜６、ｊは１以上の整数である。）
【００１２】
成分（ａ）の具体例としては、ＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  ｌａｂｅｌｉｎｇ  ｎａｍｅｓ）で表すと、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー等の部分架橋型メチルポリシロキサン、（ジメチコン／フェニルジメチコン）クロスポリマー等の部分架橋型メチルフェニルポリシロキサンが挙げられる。
また、分子中にポリオキシアルキレン基を含有する重合物としては、例えば、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー等の部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。
また、分子中に長鎖アルキル基を含有する重合物としては、例えば、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー等の部分架橋型アルキル変性シリコーンが挙げられる。
分子中にポリオキシアルキレン基及び長鎖アルキル基を含有する重合物としては、例えば、ＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマー等の部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーンが挙げられる。
分子中にハロゲン化炭化水素基を含有する重合物としては、例えば、（トリフルオロプロピルジメチコン／トリフルオロプロピルジビニルジメチコン）クロスポリマー等の部分架橋型フッ素変性シリコーンが挙げられる。
これらの１種又は２種以上を適宜選択して配合することができる。
【００１３】
成分（ａ）は、混合物の形態で市販されており、部分架橋型メチルポリシロキサンと環状シリコーンとの混合物としてＫＳＧ−１５（固形分５％）、部分架橋型メチルポリシロキサンとジメチルポリシロキサンとの混合物としてＫＳＧ−１６（固形分２０〜３０％）、部分架橋型メチルフェニルポリシロキサンとフェニルトリメチコンとの混合物としてＫＳＧ−１８（固形分１０〜２０％）、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンとジメチルポリシロキサンとの混合物としてＫＳＧ−２１０（固形分２０〜３０％）、部分架橋型アルキル変性シリコーンと油剤との混合物としてＫＳＧ−４１（固形分２５〜３５％）、ＫＳＧ−４２（固形分２０〜３０％）、ＫＳＧ−４３（固形分２５〜３５％）及びＫＳＧ−４４（固形分２５〜３５％）、部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーンと油剤との混合物としてＫＳＧ−３１０（固形分２５〜３５％）、ＫＳＧ−３２０（固形分２０〜３０％）、ＫＳＧ−３３０（固形分１５〜２５％）、ＫＳＧ−３４０（固形分２５〜３５％）及びＫＳＧ−３４０（固形分２５〜３５％）（以上、信越化学工業社製）が挙げられる。また、部分架橋型フッ素変性シリコーンは、フルオロアルキル基含有環状オルガノポリシロキサン等の環状フッ素含有シリコーンとの混合物として用いられ、例えばＫＳＧ−５１（固形分１５〜２５％：信越化学工業社製）がある。
これらの中でも部分架橋型メチルポリシロキサン、部分架橋型メチルフェニルポリシロキサンおよびこれらの油剤との混合物を用いることが、止まり際の急激なのびの悪さの軽減し、柔軟性のある化粧膜を得る点で好ましい。これらの部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は必要に応じてその１種又は２種以上を用いることができる。
【００１４】
成分（ａ）の部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を配合することにより、特に、止まり際の急激な伸びの悪さの軽減や柔軟性のある化粧膜を得ることができる。
本発明に用いられる成分（ａ）の部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の配合量は特に限定されないが、みずみずしい使用感でありながら保存安定性が良好で、止まり際の急激な伸びの悪さが軽減され、かつ柔軟性のある化粧膜の点において、０．０５〜２０質量％（以下単に「％」と示す。）であることが好ましく、より好ましくは０．１％〜１０％である。
【００１５】
本発明に用いられる成分（ｂ）の（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）共重合体は、ＩＮＣＩ名で「ＳＯＤＩＵＭ
ＡＣＲＹＬＡＴＥ／ＡＣＲＹＬＯＹＬＤＩＭＥＴＨＹＬ  ＴＡＵＲＡＴＥ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ」と記載される、アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体であり、成分（ａ）や成分（ｃ）を含有する油滴を水中に安定に配合し、その保存安定性を良好にするために必須の成分である。
これを高分子単独でも、或いは、他の成分を含む組成物としても使用できる。他の成分を含む組成物としては、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン）共重合体を３７．５％含み、他の成分としてイソヘキサデカン、ポリソルベート８０等を含有する、ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）が市販されている。
【００１６】
本発明に用いられる成分（ｂ）の（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）共重合体の配合量は特に限定されるものではないが、保存安定性が良好となり、みずみずしい伸び広がりや止まりの急激なのびの悪さがないといった使用感の点において、０．０１％〜１０％が好ましく、より好ましくは０．０５〜５％である。
【００１７】
本発明に用いられる成分（ｃ）アクリル−シリコーン系グラフト共重合体は、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物とアクリレートおよび／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとのラジカル重合体である。これは、例えば、特開平２−２５４１１号公報、特開平２−１３２１４１号公報等に記載されているものや、特開平３−１６２４４２号公報、特開２００３−１０４８２５号公報等に記載のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体を使用することができる。
成分（ａ）の具体例として、ＩＮＣＩ名で、（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ベヘニル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー等が挙げられる。
これら市販品は、アクリル−シリコーングラフト共重合体を溶剤に溶解したものもあり、（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマーでは、ＫＰ―５４１（固形分６０％、溶媒：イソプロパノール）、ＫＰ−５４５（固形分３０％、溶媒：デカメチルシクロペンタシロキサン）、ＫＰ−５５０（固形分４０％、溶媒：イソドデカン）、（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマーでは、ＫＰ−５７５（固形分３０％、溶媒：デカメチルシクロペンタシロキサン）、（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマーでは、ＫＰ−５６１Ｐ、（アクリレーツ／アクリル酸ベヘニル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマーでは、ＫＰ−５６２Ｐ（いずれも信越化学工業社製）が挙げられ、これらは、１種又は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
この中でも、化粧効果の持続性の点において、（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマーを溶剤に溶解したものが好ましい。
【００１８】
成分（ｃ）のアクリル−シリコーン系グラフト共重合は、特に化粧効果の持続性を付与することができる。
本発明に用いられる成分（ｃ）のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体の配合量は特に限定されないが、保存安定性が良好で、化粧効果の持続性が優れる点において、０．０１〜１０％が好ましく、より好ましくは０．０５〜５％である。
【００１９】
本発明に用いる成分（ｄ）水は、水中油型乳化化粧料の外相を構成する成分として、また、みずみずしい使用感を演出する成分として必須の成分である。
本発明において用いられる成分（ｄ）の水は、化粧料に一般的に使用される精製水の他、海洋深層水、温泉水、果実水、植物水、植物の水蒸気蒸留水等を挙げることができる。これらは、１種又は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
【００２０】
本発明に用いられる成分（ｄ）の配合量は、特に限定されるものではないが、みずみずしい使用感と、保存安定性に優れる点において、全組成分中、１０〜８０％が好ましく、１５％〜６０％がさらに好ましい。
【００２１】
本発明の水中油型乳化化粧料においては、成分（ｅ）として粉体をさらに配合することで、感触調整やメーキャップ効果を付与できる。これらは通常化粧料に使用されるものであれば、球状、板状、紡錘状、針状等の形状、粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、コンジョウ、群青、無水ケイ酸、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、雲母、スメクタイト、ベントナイト、カオリン、合成雲母、合成セリサイト、セリサイト、タルク、炭化珪素、硫酸バリウム、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン、ポリスチレン、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー等の有機粉体類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。また、これら粉体は１種又は２種以上の複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、シリコーン系油剤、金属石ケン、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素等を用いて公知の方法により表面処理を施したものであっても良い。
【００２２】
本発明に用いられる成分（ｅ）の粉体の配合量は特に限定されないが、みずみずしい使用感でありながら、止まり際の急激なのびの悪さを軽減する点において、０．１〜２０％が好ましく、より好ましくは０．５％〜１５％である。
【００２３】
本発明の水中油型乳化化粧料においては、成分（ｆ）として揮発性油剤を配合することで、ずるつかず、みずみずしい使用感が格段に優れたものになり、保存安定性もよいものとなる。揮発性油剤としては、１気圧での沸点が２７０℃以下の油剤であり、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、具体的には、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコン、ジメチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、エチルトリシロキサン等が挙げられる。
市販品として、軽質流動イソパラフィンとしてはアイソパーＨ（エッソ化学社製）、イソドデカン（バイエル社製）、イソヘキサデカン（ユニケマ社製）、ＩＰソルベント１６２０ＭＵ、ＩＰソルベント２０２８ＭＵ、ＩＰソルベント２８３５（以上、出光興産社製）、デカメチルシクロペンタシロキサンとしてはＴＦＳ４０５（東芝シリコーン社製）、ＳＨ２４５、ＤＣ３４５（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ−９９５（信越化学工業社製）、メチルトリメチコンとしては、シリコーンＴＭＦ−１．５（信越化学工業社製）、メチルポリシロキサンとしてはＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ（信越化学工業社製）、デカメチルテトラシロキサンとしてはＫＦ−９６Ｌ−１．５ＣＳ（信越化学工業社製）、エチルトリシロキサンとしてはＳＩＬＳＯＦＴＥＴＳ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）などが挙げられる。
この中でも、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、イソドデカンがみずみずしい使用感や、保存安定性の点で好ましい。これらの揮発性油剤は、必要に応じてその１種又は２種以上を用いることができる。
【００２４】
本発明に用いられる成分（ｆ）の揮発製油剤の配合量は特に限定されないが、みずみずしい使用感でありながら保存安定性の良好な点において、０．１％〜４０％が好ましく、より好ましくは０．５％〜３０％である。
【００２５】
本発明の水中油型乳化化粧料には、上記成分（ａ）〜（ｆ）以外に通常化粧品に用いられる各種成分を必要に応じて適宜配合することができる。このような成分としては、例えば、界面活性剤、油剤、アルコール類や水溶性高分子等の水性成分、保湿剤、増粘剤、防腐剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、香料、薬効成分等を挙げることができる。
【００２６】
本発明の水中油型乳化化粧料には、粉体を分散、あるいは、油性成分を乳化する目的で界面活性剤を用いることができる。
本発明に用いられる界面活性剤は、一般に化粧料に用いられるものであれば、いずれのものも使用することができ、具体的には、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。また、アニオン界面活性剤としては、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。更に、カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。更にまた、両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプの硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型、及びリン脂質等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。中でも、ステアリン酸、ラウリン酸のような高級脂肪酸の、ナトリウム、カリウム、カルシウム等の無機塩及びトリエタノールアミン等の有機塩やリン脂質が乳化安定性と粉体分散性に優れるという点で好ましい。
【００２７】
本発明に用いられる界面活性剤は、配合する油性成分量、及び粉体量により、相違するものであるが、概ね０．１〜１０％の配合量であれば、安定的に乳化をすることができるものである。
【００２８】
本発明の水中油型乳化化粧料には、肌への付着性向上、エモリエント感の付与、化粧持続性の向上の目的で、通常化粧料に用いられる成分（ｆ）の揮発性油以外の不揮発性油剤を配合することができる。
本発明に用いられる油剤は、通常化粧料に用いられる油剤であれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、ワセリン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ロジン酸ペンタエリトリット、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等のエステル類、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステアリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）等のアミノ酸系油剤、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノ���ン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。本発明の水中油型乳化化粧料における油剤の配合量は、１〜５０％が好ましい。
【００２９】
本発明に用いられる水性成分は、成分（ｄ）以外で、感触調整剤、保湿剤、清涼剤、防腐剤等の目的で用いられるものであり、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール，ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。本発明の水中油型乳化化粧料にこれら水性成分を配合する場合の配合量は、０．１〜３０％が好ましい。
【００３０】
本発明に用いられる水溶性高分子は、成分（ｂ）以外で、粘度調整剤、感触調整剤等の目的で用いられるものであり、グアーガム、スクレロチウムガム、ジェランガム、ペクチン、寒天、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ローカストビーンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。本発明に用いる水溶性高分子として、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを選択すると、乳化安定性が特に優れる水中油型乳化化粧料を得ることができる。本発明の水中油型乳化化粧料に水溶性高分子を配合する場合の配合量は、０．０１〜５％が好ましい。
【００３１】
本発明の水中油型乳化化粧料は、その性状は特に限定されず、用途に応じて選択することができ、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、固形状等、種々の剤型にて実施することができる。なかでも、肌への塗布が容易であり、均一な化粧膜を得られやすいという理由から、液状〜クリーム状のものが好ましく、粘度で表すと、２５℃において（Ｂ型粘度計により測定）、５０００〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲のものが好ましい。
また、乳液、クリーム、アイクリーム等の基礎化粧料、ヘアクリーム、ヘアワックス等の頭髪化粧料、メークアップ下地、コントロールカラー、口紅、コンシーラー、ファンデーション、頬紅、日焼け止め化粧料、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー等のメークアップ化粧料に用いることができる。この中でも柔軟な化粧膜でありながら化粧効果の持続性を高める観点からメークアップ下地用水中油型乳化化粧料が好ましい。
外観は、半透明、不透明それぞれの水中油型乳化化粧料として使用することができる。
【００３２】
本発明の化粧料は、常法に従って製造することができるが、例えば、予め油相中に成分（ａ）及び（ｃ）と必要に応じ成分（ｅ）（ｆ）を混合し、これを成分（ｂ）と必要に応じ成分（ｅ）を含有する水相中に添加、混合して得ることができる。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００３４】
実施例１〜７および比較例１〜６水中油型メークアップ下地
表１、２に示す組成の水中油型メークアップ下地を調整し、みずみずしい使用感、止まり際の急激なのびの悪さ、化粧膜の柔軟性、化粧効果の持続性、保存安定性を下記方法により評価し、この結果を併せて表１、２に示した。
【００３５】
【表１】
2014156431.tif 000002
【００３６】
＊１：ＫＦ−９９５  （信越化学工業社製）
＊２：ＳＨ２００Ｃ  ＦＬＵＩＤ  ６ＣＳ（東レ・ダウコーニング社製）
＊３：ＫＳＧ−１６  （信越化学工業社製）
＊４：ＫＳＧ−２１０  （信越化学工業社製）
＊５：ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（固形分３７．５％  ＳＥＰＰＩＣ社製）
＊６：ＫＰ−５４５（アクリルーシリコーン系グラフト共重合体３０％、シクロペンタシロキサン７０％溶液  信越化学工業社製）
＊７：オルガソール２００２ＥＸＤ  （アトフィナ・ジャパン社製）
【００３７】
【表２】
2014156431.tif 000003
【００３８】
＊８：ＫＦ−９０２１  （固形分５０％シクロメチコン溶液  信越化学工業社製）
＊９：ビニブランＧＶ−５６５１（固形分３５％  日信化学工業社製）
【００３９】
（製造法１）：実施例１〜７
Ａ：成分（１３）〜（２０）を３本ロールミルで分散処理する。
Ｂ：成分（１）〜（１０）、（１２）を７０℃に加熱し、均一に混合溶解する。
Ｃ：成分（１１）、（２１）〜（２６）を７０℃に加熱し、均一に混合溶解する。
Ｄ：ＣにＢを加え、乳化して、４０℃まで冷却する。
Ｅ：ＤにＡを混合し、水中油型乳化化粧料を得た。
【００４０】
（製造法２）：比較例１〜６
Ａ：成分（１５）〜（２２）を３本ロールミルで分散処理する。
Ｂ：成分（１）〜（１０）、（１２）〜（１３）を７０℃に加熱し、均一に混合溶解する。
Ｃ：成分（１１）、（１４）、（２３）〜（２９）を７０℃に加熱し、均一に混合溶解する。
Ｄ：ＣにＢを加え、乳化して、４０℃まで冷却する。
Ｅ：ＤにＡを混合し、水中油型乳化化粧料を得た。
【００４１】
（評価項目）
（イ）みずみずしい使用感
（ロ）止まり際の急激なのびの悪さ
（ハ）化粧膜の柔軟性
（ニ）化粧効果の持続性
（ホ）保存安定性（５０℃１ヶ月）
【００４２】
（評価方法）
専門評価パネル１０名により、各試料を上記（イ）〜（ニ）について、下記絶対評価を用いて５段階に評価し、各試料ごとの評点の平均値を４段階判定基準を用いて判定した。（ニ）については、試料を塗布後、パネルに通常の生活をしてもらい、６時間後の化粧膜について評価した。
（ホ）については、５０℃の恒温槽に1ヶ月間保管し、1ヵ月後の状態を観察し、以下の４段階判定基準を用いて判定した。
【００４３】
（絶対評価基準）
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：不良
１点：非常に不良
（４段階判定基準）
◎：平均点４．５点以上
○：平均点３．５点以上４．５点未満
△：平均点２．５点以上３．５点未満
×：平均点２．５点未満
【００４４】
（（ホ）の絶対評価基準）
（判定）：（評価基準）
◎：全く変化が見られない
○：わずかに粘度変化又は分離が見られるが使用に関しては問題なし
△：かなり粘度変化又は分離が見られ使用に支障がある
×：著しく粘度変化があり分離している
【００４５】
表１、２に示した結果より、本発明の水中油型メークアップ下地は、化粧効果の持続性が良好で、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性を有し、止まり際の急激なのびの悪さがなく、柔軟性のある化粧膜を得られるものであった。
一方、成分（ａ）を配合しない比較例１では、特に、止まり際の急激なのびの重さがあり、化粧膜の柔軟性に欠け、化粧効果の持続性に劣るものとなった。
成分（ｂ）を配合しない比較例２では、特に分離がひどく保存安定性が悪く、止まり際の急激なのびの重さがあり、化粧膜の柔軟性に欠けるものとなった。
成分（ｃ）を配合しない比較例３では、特に化粧効果の持続性は得られず、しかも、均一性がなくなり、成分（ａ）の効果を充分に発揮できず、止まり際の急激なのびの悪さも劣るものとなった。
成分（ｂ）の代わりにカルボキシビニルポリマーを用いた比較例４では化粧効果の持続性がなく、分離して保存安定性が悪いという点で満足いくものが得られなかった。
成分（ｃ）の代わりにトリメチルシロキシケイ酸を用いた比較例５では、化粧膜の柔軟性に欠け、化粧膜が硬くなるため化粧効果の持続性が低下した点で満足いくものが得られなかった。
成分（ｃ）の代わりに酢酸ビニル重合体を用いた比較例６では、止まり際の急激な悪さがあり、化粧膜の柔軟性に欠け、化粧膜が硬くなるため化粧効果の持続性の点で満足いくものが得られなかった。
【００４６】
実施例８：クリーム状水中油型乳化日焼け止め料
（成分）                                                      （％）
１．セトステアリルアルコール                                    ３
２．モノ水添なたね油脂肪酸グリセリン                            ２
３．ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                      １
４．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル  ＊１０  １
５．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体溶液  ＊６            １
６．メトキシケイ皮酸オクチル                                    ４
７．ミリスチン酸（３％）メチルハイドロジェンポリシロキサン
（１５％）処理酸化亜鉛（粒子径２０ｎｍ）                      １０
８．デカメチルシクロペンタシロキサン                          １５
９．（ジメチコン／フェニルジメチコン）クロスポリマー混合物
（固形分１５％）  ＊１１                                      １０
１０．ステアロイルメチルタウリンナトリウム                      ２
１１．精製水                                                  残量
１２．（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム）共重合体分散物  ＊５                                ５
１３．１，３−ブチレングリコール                                ８
１４．ポリエチレングリコール  ＊１２                            ５
１５．ナイロン−１２  ＊７                                      ２
１６．香料                                                    適量
＊１０：ユビナール  Ａ  ＰＬＵＳ  ＧＲＡＮＵＬＡＲ  （ＢＡＳＦ社製）
＊１１：ＫＳＧ−１８（信越化学工業社製）
＊１２：ＰＥＧ４００（三洋化成工業社製）
【００４７】
（製造方法）
Ａ．成分７〜９を三本ロールにて分散処理する。
Ｂ．Ａ、成分１〜６を７０℃に加温する。
Ｃ．成分１０〜１４を７０℃に加温する。
Ｄ．ＣにＢを加え、乳化する。
Ｅ．Ｄに成分１５〜１６を均一に混合する。
Ｆ．Ｅを冷却してクリーム状水中油型乳化日焼け止め料を得た。
【００４８】
本実施例８で得られたクリーム状水中油型乳化日焼け止め料は、化粧効果の持続性が良好で、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性を有し、止まり際の急激なのびの悪さがなく、柔軟性のある化粧膜を得られるものであった。
【００４９】
実施例９：水中油型リキッドファンデーション
（成分）                                                      （％）
１．ポリオキシエチレン（６０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油            ０．５
２．テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）
ソルビット                                                    １
３．（ジメチコン／ビニルジメチコン）
クロスポリマー混合物（固型分５％）  ＊１３                  １０
４．メチルトリメチコン                                        ５
５．ベヘニルアルコール                                        ０．５
６．メトキシケイ皮酸オクチル                                  ２
７．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニル
トリアジン  ＊１４                                            １
８．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体溶液  ＊１５        ０．５
９．精製水                                                    残量
１０．（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム）共重合体分散物  ＊５                              １
１１．防腐剤（フェノシキエタノール）                          ０．３
１２．１，３−ブチレングリコール                            １０
１３．アクリル酸アルキルコポリマーエマルション  ＊１６        ３
１４．トリエタノールアミン                                    ３．５
１５．黒酸化鉄                                                ０．５
１６．ベンガラ                                                １．３
１７．酸化チタン                                              ８
１８．黄酸化鉄                                                ０．７
１９．タルク                                                  ５
２０．ポリスチレン  ＊１７                                    １
２１．赤色２０２号                                            ０．２
＊１３：ＫＳＧ−１５  （信越化学工業社製）
＊１４：ＴＩＮＯＳＯＲＢ  Ｓ  （ＢＡＳＦ社製）
＊１５：ＫＰ−５４１  （アクリルーシリコーン系グラフト共重合体４０％、イソプロパノール７０％溶液、信越化学工業社製）
＊１６：ウルトラゾール  Ｖ−２８０Ｃ  （アイカ工業社製）
＊１７：ガンツパールＧＳ−０６０５  （アイカ工業社製）
【００５０】
（製造方法）
Ａ．（１１）〜（２１）を三本ロールにて分散処理する。
Ｂ．成分（１）〜（８）を約９０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｃ．Ｂに約９０℃に加熱した（９）を添加し、乳化後、冷却し、（１０）を添加する。
Ｄ．ＣにＡを混合する。
Ｅ．Ｄを容器に充填してリキッドファンデーションを得た。
【００５１】
本実施例９で得られた水中油型リキッドファンデーションは、化粧効果の持続性が良好で、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性を有し、止まり際の急激なのびの悪さがなく、柔軟性のある化粧膜を得られるものであった。
【００５２】
実施例１０：水中油型美容液
（成分）                                                      （％）
１．水素添加大豆リン脂質                                      ２
２．フィトステロール                                          ０．５
３．ポリオキシエチレン（５）セチルエーテルリン酸ナトリウム    ０．５
４．グリセリン                                              ２０
５．ＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマー混合物
（固型分３０％）  ＊１８                                      ５
６．ジメチルポリシロキサン  ＊１９                          １５
７．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体溶液  ＊６          １
８．ポリアクリル酸アミド混合液  ＊２０                        ０．５
９．アルカリゲネス産生多糖体  ＊２１                          ０．０５
１０．精製水                                                １０
１１．（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム）共重合体分散物  ＊５                              ２
１２．グリセリン                                              １．５
１３．精製水                                                  残量
１４．香料                                                    適量
＊１８：ＫＳＧ−３１０（流動パラフィン混合物：信越化学工業社製）
＊１９：ＫＦ−９６（２ＣＳ）（信越化学工業社製）
＊２０：セピゲル３０５（ＳＥＰＰＩＣ社製）
＊２１：アルカシーラン（伯東社製）
【００５３】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（７）を７０℃に加温し、均一に混合する。
Ｂ．成分（８）〜（１０）を均一に膨潤する。
Ｃ．成分（１１）〜（１４）を均一に混合溶解する。
Ｄ．成分Ｂ、Ｃを混合し７０℃に加温する。
Ｅ．ＡにＤを加え、乳化する。
Ｆ：Ｅを冷却して容器に移し、水中油型美容液が得られた。
【００５４】
本実施例１０で得られた水中油型美容液は、化粧効果の持続性が良好で、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性を有し、止まり際の急激なのびの悪さがなく、柔軟性のある化粧膜を得られるものであった。
【００５５】
実施例１１：水中油型頬紅
（成分）                                                      （％）
１．ポリオキシエチレン（８０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油              ０．５
２．テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６０Ｅ．Ｏ．）
ソルビット                                                      １
３．ミツロウ  ＊２２                                          １０
４．２−エチルヘキサン酸セチル                                  ０．５
５．トリメチルトリメチコン                                      ５
６．水添ロジン酸ペンタエリスリチル  ＊２３                      ２
７．アルキル変性アクリル−シリコーン系
グラフト共重合体溶液  ＊２４                                    １
８．セトステアリルアルコール                                    ０．５
９．精製水                                                    残量
１０．Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム  ＊２５      ０．１
１１，１，２−ペンタンジオール                                  ５
１２．パラオキシ安息香酸メチル                                  ０．１
１３．トリエタノールアミン                                      １．５
１４．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体  ＊２６          ０．３
１５．ペクチン                                                  ０．４
１６．寒天                                                      ０．３
１７．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー混合物
（固型分５％）  ＊１３                                        １０
１８．（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム）共重合体分散物  ＊５                                １
１９．精製水                                                    ５
２０．酸化チタン                                                ５
２１．ベンガラ                                                  ０．５
２２．黄酸化鉄                                                  １
２３．黒酸化鉄                                                  ０．１
２４．雲母チタン  ＊２７                                        １
２５．タルク                                                  １０
２６．香料                                                      ０．１
＊２２：ＢＥＥＳ  ＷＡＸ  Ｓ（クローダジャパン社製）
＊２３：エステルガム  ＨＰ（荒川化学工業社製）
＊２４：ＫＰ−５６１（アルキル変性アクリルーシリコーン系グラフト共重合体３０％、シクロペンタシロキサン７０％溶液  信越化学工業社製）
＊２５：アミソフト  ＨＳ−１１（味の素社製）
＊２６：ペミュレンＴＲ−１（ＮＯＶＥＯＮ社製）
＊２７：チミロンスーパーゴールド（メルク社製）
【００５６】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（８）を約９０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ．Ａに約９０℃に加熱した（９）を添加し、乳化後、冷却し、（１０）を添加する。
Ｃ．（１７）〜（１９）を均一に混合する。
Ｄ．Ｂに（１１）〜（１６）、（２０）〜（２６）、Ｃを混合する。
Ｅ．Ｄを容器に充填して頬紅を得た。
【００５７】
本実施例１１で得られた頬紅は、化粧効果の持続性が良好で、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性を有し、止まり際の急激なのびの悪さがなく、柔軟性のある化粧膜を得られるものであった。
【００５８】
実施例１２：水中油型アイシャドウ
（成分）                                                      （％）
１．ポリオキシエチレン（６０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油            １
２．テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）
ソルビット                                                    １
３．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー混合物
（固型分５％）  ＊１３                                        ５
４．メチルトリメチコン                                        ５
５．ベヘニルアルコール                                        ０．５
６．メトキシケイ皮酸オクチル                                  ２
７．イソドデカン                                              ５
８．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体溶液  ＊６          ０．５
９．精製水                                                    残量
１０．（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム）共重合体分散物  ＊５                              ３
１１．防腐剤（フェノシキエタノール）                          ０．３
１２．１，３−ブチレングリコール                              ５
１３．カルボキシビニルポリマー                                １
１４．トリエタノールアミン                                    ０．１
１５．ポリメタクリル酸メチル  ＊２８                          ５
１６．ナイロンー１２  ＊７                                    ３
１７．酸化チタン被覆ガラス末  ＊２９                          ２
１８．無水ケイ酸  ＊３０                                      ３
１９．タルク                                                  ５
２０．ポリスチレン  ＊１７                                    ２
２１．赤色２０２号                                            ０．２
２２．ベンガラ                                                ０．５
２３．黄酸化鉄                                                １
２４．黒酸化鉄                                                ０．１
２５．雲母チタン  ＊３１                                      １
２６．タルク                                                １０
２７．水添レシチン                                            １
＊２８：マツモトマイクロスフェアＭ１０１（松本油脂製薬社製）
＊２９：マイクログラスメタシャイン  ＭＴ１０８０ＲＢ（日本板硝子社製）
＊３０：サンスフェアＨ−１２１（ＡＧＣエスアイテック社製）：粒径  １２μｍ
＊３１：チミロンスーパーレッド（メルク社製）
【００５９】
（製造方法）
Ａ．（１１）〜（２７）を三本ロールにて分散処理する。
Ｂ．成分（１）〜（８）を約９０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｃ．Ｂに約９０℃に加熱した（９）を添加し、乳化後、冷却し、（１０）を添加する。
Ｄ．ＣにＡを混合する。
Ｅ．Ｄを容器に充填してアイシャドウを得た。
【００６０】
本実施例１２で得られたアイシャドウは、化粧効果の持続性が良好で、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性を有し、止まり際の急激なのびの悪さがなく、柔軟性のある化粧膜を得られるものであった。