(57)【要約】【課題】本発明の目的は、パルプ繊維、填料及び硫酸バンドを含む紙料を抄紙する方法において、填料の歩留まりが高く、抄紙工程ラインを汚さない抄紙方法を提供することである。【解決手段】本発明に係る抄紙方法は、パルプ繊維、填料及び硫酸バンドを含む紙料を抄紙する方法において、前記紙料の調製工程のときに、前記填料をポリアクリル酸ナトリウムと混合した填料スラリーとした後、該填料スラリーを添加することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプ繊維、填料及び硫酸バンドを含む紙料を抄紙する方法において、
前記紙料の調製工程のときに、前記填料をポリアクリル酸ナトリウムと混合した填料スラリーとした後、該填料スラリーを添加することを特徴とする抄紙方法。
【請求項２】
前記填料スラリー中の填料とポリアクリル酸ナトリウムとの混合比が、填料１００部に対してポリアクリル酸ナトリウム０．０１部〜１０部であることを特徴とする請求項１に記載の抄紙方法。
【請求項３】
前記填料の平均粒子径が５μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の抄紙方法。
【請求項４】
前記紙料は、さらにカチオン性を示す内添紙力増強剤を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載の抄紙方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パルプ繊維、填料及び硫酸バンドを含む紙料を抄紙する方法において、填料の歩留まりが高く、抄紙工程ラインを汚さない抄紙方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境対応、省資源などの観点から紙の軽量化、低坪量化が要望され、これに伴って紙の白色度、不透明性、印刷適性を維持あるいは向上させるために、粒子径の小さい各種填料を高含有率で内添する方法がとられている。
【０００３】
しかしながら、粒子径の小さい填料を内添させた紙では、紙力発現の主要因であるパルプ繊維間の水素結合を填料が阻害する傾向が大きく、紙力が急激に低下する。紙力には、一般的な引張強さや剛度の他に印刷時の耐刷力が関係し、これらの低下は作業性の悪化をもたらす。
【０００４】
粒子径の小さい填料を内添させた高灰分率の紙及び板紙を求めた場合、抄紙時における歩留り低下、抄紙系内の汚れ、製品のサイズ性の低下などの問題が発生し、操業上の障害となる。
【０００５】
紙及び板紙の製造工程において、ワイヤーパートでの製紙原料の歩留率の向上を図るために、中性抄紙条件下では製紙工程の最終せん断工程であるスクリーン前後にアクリルアミド系水溶性ポリマーを添加する方法（例えば、特許文献１を参照。）や、カチオン性高分子とコロイダルシリカの組み合わせ（例えば、特許文献２を参照。）など種々提案がなされている。填料の歩留率に着目した、填料を前処理する方法の提案もある（例えば、特許文献３，４，５を参照。）。
【０００６】
さらには１種以上の分散剤を含有する低密度填料を用いる嵩高紙に関する提案もある（例えば、特許文献６を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−２２６１７４
【特許文献２】特開２００８−３１５８４
【特許文献３】特開平１０−６０７９４
【特許文献４】特開２００６−１１８０９２
【特許文献５】特開２００６−１１８０９３
【特許文献６】特開２００７−２７０４０４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１，２に記載された抄紙方法は、填料の歩留まりの向上に寄与する高分子を抄紙機ワイヤー上に乗る直前の紙料に添加するため、パルプ繊維の強い凝集を招き、紙の地合を損なう虞がある。特許文献３，４，５に記載された抄紙方法は、填料をカチオン性物質で予め凝集させる方法を提案しているが、白色度、不透明度が低下するため、より多くの填料を内添する必要がある。さらには当該填料の表面がカチオン性になっているため、酸性領域の抄紙では硫酸バンドやカチオン化澱粉などの存在によって、系全体が過剰にカチオン性となり、パルプへの定着は逆に低下する。特許文献６に記載された提案は、低密度填料に着目するものであり、実施例などに記載するチキソレックスと呼ばれる低密度填料の平均粒子径は１０μｍ前後と非常に大きく、且つ軽いため歩留を上げる向上策は必要としない。
【０００９】
本発明の目的は、前述した問題点を解消し、パルプ繊維、填料及び硫酸バンドを含む紙料を抄紙する方法において、填料の歩留まりが高く、抄紙工程ラインを汚さない抄紙方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、抄紙方法について鋭意検討を重ねた結果、填料をポリアクリル酸ナトリウムと混合した填料スラリーとした後、該填料スラリーを添加することによって、課題を達成できることを見出した。すなわち、本発明の抄紙方法は、パルプ繊維、填料及び硫酸バンドを含む紙料を抄紙する方法において、前記紙料の調製工程のときに、前記填料をポリアクリル酸ナトリウムと混合した填料スラリーとした後、該填料スラリーを添加することを特徴とする。このような方法によれば、填料の歩留まりが高く、抄紙工程ラインを汚さない抄紙方法とすることができる。
【００１１】
本発明に係る抄紙方法では、前記填料スラリー中の填料とポリアクリル酸ナトリウムとの混合比が、填料１００部に対してポリアクリル酸ナトリウム０．０１部〜１０部であることが好ましい。この範囲とすることで填料が高い歩留率となる。
【００１２】
本発明に係る抄紙方法では、前記填料の平均粒子径が５μｍ以下であることが好ましい。本発明の抄紙方法は、平均粒子径が５μｍ以下の填料であっても、従来にない歩留まり率の高さとでき、且つ抄紙工程ラインを汚さない抄紙方法とすることができる。
【００１３】
本発明に係る抄紙方法では、前記紙料は、さらにカチオン性を示す内添紙力増強剤を含むことが好ましい。パルプとポリアクリル酸ナトリウムによって表面をアニオン性とした填料の定着に有効である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、パルプ、填料及び硫酸バンドを含む紙料を抄紙する方法において、填料の歩留まりが高く、抄紙工程ラインを汚さない抄紙方法を供給することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
次に、本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。
【００１６】
本実施形態に係る抄紙方法は、パルプ繊維、填料及び硫酸バンドを含む紙料を抄紙する方法において、前記紙料の調製工程のときに、前記填料をポリアクリル酸ナトリウムと混合した填料スラリーとした後、該填料スラリーを添加する。
【００１７】
本実施形態に係る抄紙方法で使用するパルプ繊維は、ＬＢＫＰ（広葉樹さらしクラフトパルプ）、ＮＢＫＰ（針葉樹さらしクラフトパルプ）などの化学パルプ、ＧＰ（砕木パルプ）、ＰＧＷ（加圧式砕木パルプ）、ＲＭＰ（リファイナーメカニカルパルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）、ＣＴＭＰ（ケミサーモメカニカルパルプ）、ＣＭＰ（ケミメカニカルパルプ）、ＣＧＰ（ケミグランドパルプ）などの機械パルプ、ＤＩＰ（脱インキパルプ）などの木材パルプ及びケナフ、バガス、竹、コットンなどの非木材パルプである。これらは、単独で使用するか、又は任意の割合で混合して使用することが可能である。また、本発明の目的とする効果を損なわない範囲において、合成繊維を更に配合することができる。環境保全の観点から、ＥＣＦ（Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ｃｈｌｏｒｉｎｅ  Ｆｒｅｅ）パルプ、ＴＣＦ（Ｔｏｔａｌ  Ｃｈｌｏｒｉｎｅ  Ｆｒｅｅ）パルプ、古紙パルプ、植林木から得られるパルプが好ましい。
【００１８】
本実施形態に係る抄紙方法で使用する填料は、ポリアクリル酸ナトリウムと混合した填料スラリーとした後、調製工程における紙料に添加することが好ましい。例えば、パルプスラリーに填料スラリーを添加する。填料の表面をアニオン性に帯電させることで、硫酸バンドの使用によって表面がカチオン性になったパルプ繊維への定着が良好となり、結果的に抄紙機ワイヤー上での歩留率が向上する。さらには填料使用量を減らすことができ、また、パルプに定着しない填料が減ることから工程汚れも発生しにくい。填料とポリアクリル酸ナトリウムとの混合比は、填料１００部に対してポリアクリル酸ナトリウム０．０１部〜１０部であることが好ましい。より好ましくは０．０３部〜５部、更に好ましくは０．１部〜０．９部である。０．０１部未満では填料表面のアニオン性が不足し、歩留率が向上しない場合がある。１０部を超えると填料表面を被覆する以外にポリアクリル酸ナトリウムが余剰し、系内全体がアニオン性となりその他のカチオン性添加剤の定着に支障をきたす場合がある。また、コスト面でも不利となる。
【００１９】
本発明においてポリアクリル酸ナトリウムは、填料を添加する前の分散媒に添加しても良く、また、填料を添加した後の分散媒に添加しても良い。好ましくは、填料を添加する前の分散媒に添加することが好ましい。これによって、填料の分散性がより安定したスラリーを得られる。
【００２０】
填料にポリアクリル酸ナトリウム以外のポリカルボン酸塩を始めとするアニオン性資材を混合しても差し支えないが、本発明に支障の無い範囲とする。
【００２１】
本実施形態に係る抄紙方法で使用する填料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、焼成クレー、二酸化チタン、水酸化アルミニウムである。特に平均粒子径５μｍ以下、更には平均粒子径４μｍ以下の歩留率の低くなりやすい填料について歩留率の向上効果が大きい。平均粒子径５μｍ以下の歩留率の低い填料としては、例えばクレー、カオリン、焼成クレー、二酸化チタン、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムである。平均粒子径４μｍ以下の歩留率低い填料としては、例えばクレー、カオリン、焼成クレー、二酸化チタンである。平均粒子径５μｍを超える填料は、抄紙機ワイヤー上での歩留率がそれほど低くはないために、ポリアクリル酸ナトリウムの添加による歩留率向上の効果が乏しくなる。尚、ここで平均粒子径とはマイクロトラックＨＲＡ（ハネウェル社製）を用いてレーザー法で測定した体積平均粒子径を示す。
【００２２】
紙中の填料含有量は、特に限定するものではないが、パルプの乾燥質量１００質量部に対して、２〜２０質量部であることが好ましい。より好ましくは３〜１７質量部である。さらに好ましくは、４〜１５質量部である。本発明における歩留率向上の効果をより発揮することができる。填料含有率が２質量部未満又は２０質量部を超えても本発明における歩留率の向上効果は見られるが、その効果は乏しくなる。また、粒子径０．０１μｍ以下の填料を実用される例はないが、実質この領域では本発明の抄紙方法を用いても歩留率を向上させることは難しい。
【００２３】
本実施形態に係る抄紙方法では、紙料に含ませる成分として、パルプ及び填料以外に、硫酸バンドを使用する。硫酸バンドは酸性領域下でカチオン性を有するが、抄紙機上の紙料ｐＨは３．０〜６．５が好ましい。より好ましくはｐＨ３．５〜６．０である。更に好ましくはｐＨ４．０〜５．５である。ｐＨが３未満では硫酸バンドはアルミニウム分がイオンとして溶解してしまい、白水に移行し循環するため、結果として系全体が過大な強カチオン性となり薬品定着に寄与しない虞がある。ｐＨ６．５を超えると硫酸バンドのカチオン性が弱くなり、前処理した填料の定着や薬品定着に寄与しなくなる虞がある。ｐＨが３．０〜６．５の範囲とするためにパルプスラリー中のパルプ１００質量部に対して硫酸バンドは０．５〜２質量部添加することが好ましい。ここでの硫酸バンドは硫酸アルミニウム１６水和物を指す。硫酸バンドは、抄紙機で抄紙する最終原料に存在していれば良いため、叩前原料、叩解前原料、各種薬品添加後の原料、白水で希釈後の原料などに硫酸バンドを添加しても良いし、白水や回収原料などに添加しても良い。なお、白水とは、抄紙機のワイヤーパート及びプレスパートからの搾水である。
【００２４】
本実施形態に係る抄紙方法で使用するパルプ、填料及び硫酸バンド以外には内添サイズ剤、湿潤紙力増強剤などの内添紙力増強剤、嵩高剤、歩留り向上剤、濾水性向上剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、蛍光消色剤、ピッチコントロール剤などの各種助剤を、各製品に合わせて好適に配合することができる。内添サイズ剤は、各種公知のものが使用でき、特に限定されず、例えば、強化ロジンサイズ剤、酸性ロジンサイズ剤、弱酸性ロジンサイズ剤、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）である。
【００２５】
内添紙力増強剤としては、従来公知の紙力増強剤を使用することが可能であり、例えば、澱粉系紙力増強剤、ポリアクリルアミド系紙力増強剤、ポリビニルアルコール系紙力増強剤である。中でもカチオン澱粉、両性澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、グラフト重合澱粉はカチオン性を示すため、パルプとポリアクリル酸ナトリウムによって表面をアニオン性とした填料の定着に有効である。カチオン化澱粉、両性澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、澱粉グラフトアクリルアミド系紙力剤のうち、少なくとも１種類を使用することで、填料の歩留率を更に向上させることができる。内添紙力増強剤の添加率は、パルプ１００質量部に対し０．２〜３質量部が好ましく、更に好ましくは０．３〜２質量部である。０．２質量部未満では紙力自体も不足する虞があり、填料歩留率の更なる向上効果にも劣る虞がある。３質量部を超えると系内がカチオン性過大となり填料定着率は低下し、抄紙機を始めとする工程内の汚れが大きく、操業性が悪くなる虞がある。
【００２６】
ポリアクリル酸ナトリウムで前処理した填料の添加タイミングは紙料が白水で希釈される前が好ましい。具体的には種箱までに添加を完了することが好ましい。紙料のパルプ濃度が２％以上の状態に添加、より好ましくは３％以上の状態に添加する。パルプ濃度２％未満では、比較的、填料定着率の向上効果が低くなりやすく、また、種箱以降の添加では、パルプへの定着時間も不足する場合がある。パルプ濃度５％を超えると、填料との混ざりが悪く、結果として填料定着率向上効果が低下しやすい。
【００２７】
カチオン性の指標としては、抄紙機入口原料紙料（インレット原料（ヘッドボックス原料））のゼータ電位が＋５ｍＶ〜−２５ｍＶであることが好ましく、＋０ｍＶ〜−２０ｍＶであることがより好ましい。カチオン要求量は、０ｍｌ〜１ｍｌ（カチオン性高分子電解質ポリダドマック０．００１Ｎ使用時）若しくはアニオン要求量０ｍｌ〜０．３ｍｌ（アニオン性高分子電解質ペスナ０．００１Ｎ使用時）が好ましく、アニオン要求量がなく、カチオン要求量０ｍｌ〜１ｍｌがより好ましい。尚、ゼータ電位の測定はＳＺＰ０６型（ＢＴＧ社製）、カチオン要求量は粒子電荷計ＰＣＤ−０４（ＢＴＧ社製）及び精密自動滴定装置ＰＣＤ−Ｔ３（ＢＴＧ社製）を使用し測定した。
【００２８】
支持体を抄紙する方法は、特に限定されるものではなく、長網抄紙機、長網多層抄紙機、円網抄紙機、円網多層抄紙機、長網円網コンビ多層抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造できる。
【００２９】
支持体の坪量は、特に限定されないが、低坪量の方が填料歩留率向上の要求が大きい。高坪量の場合、本発明方法を使用せずとも填料定着率が高いからである。本発明の効果が得やすい坪量は３０〜１２０ｇ／ｍ２であり、好ましくは３５〜１００ｇ／ｍ２であり、より好ましくは３５〜８０ｇ／ｍ２である。なお、多層抄きの場合は一層当たりの坪量を指す。
【００３０】
本実施形態に係る抄紙方法で得られる製紙を支持体として表面サイズ液を塗布しても良い。表面サイズ液として澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどの公知の水溶性高分子などが上げられるが、特に限定されるものではない。塗布方法は、サイズプレスのようなポンドを設けるタイプや、ゲートロールサイズプレス、シムサイザーのようなフィルムメタリングタイプや、ロッドコーター、エアーナイフコーター、などを用いることができるが、特に限定されるものではない。
【００３１】
本実施形態に係る抄紙方法で得られる紙ウェブを支持体として顔料及び接着剤を主体とした塗料を塗布しても差し支えない。所望する品質要求により、キャスト処理を行っても良い。  
【実施例】
【００３２】
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」、「％」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量％」を示す。なお、添加部数は、固形分換算の値である。
【００３３】
（実施例１）
＜填料の前処理＞
填料として用いる焼成クレー（アンシレックス９３：エンゲルハード社製、平均粒子径２．０μｍ）１００部を水中に分散し、次いでポリアクリル酸ナトリウム（アクアリックＤＬ２０：日本触媒社製）を０．３部撹拌しながら添加し、焼成クレーの濃度が２５質量％の填料スラリーを得た。
＜填料歩留率の算定＞
実施例ではブリットジャー（ブリット式ダイナミックドレイネージジャーテスター）の試験条件として、調整工程のはじめに位置する各原料混合から抄紙機直前に位置するスクリーン（以降、マシン前スクリーンと略する）にかかるシェアを１５００ｒｐｍ、薬品添加終了しマシン前スクリーン通過後から抄紙ワイヤーまでのシェアを７００ｒｐｍで、３０秒として、紙料スラリーにかかるシェアを模擬して以下試験を行った。Ｌ−ＢＫＰ（ＣＳＦ４００ｍｌ）１００部を水中に分散させて、濃度０．６質量％で５００ｍｌのパルプスラリーを得た。このパルプスラリー５００ｍｌを６０メッシュプラスチックワイヤーを使用したブリットジャーにとり、回転数１４００ｒｐｍで撹拌しながら４０秒間隔で、それぞれ、硫酸バンド１．０部、前処理した填料１０部（填料スラリーとして４０部）、酸性エマルジョンサイズ剤０．２部（ＡＬ１２００：星光ＰＭＣ社製）、カチオン化澱粉１．０部（ネオタック３０Ｔ：日本食品加工社製）を順次添加し、さらに２０秒間撹拌して後、回転数を７００ｒｐｍにして２０秒間撹拌した。下方のコックを開けて３０秒間白水を排水した後、続いて得られる白水を１００ｍｌ採取した。得られた白水は重さを計量してある東洋濾紙Ｎｏ．３を用いて濾別したものをＪＩＳ  Ｐ８２５１：２００３「板紙及びパルプ灰分試験方法‐５２５℃燃焼法」に準じて処理し、白水中の灰分濃度を算出し、これをｆとした。同様に、処理前のカチオン澱粉まで添加が完了したパルプスラリー１００ｍｌについても同様な操作を行い、インレット原料相当の灰分濃度を算出し、これをＦとした。填料歩留率は以下の計算式（数１）にて算出した。
（数１）填料歩留率計算式：填料歩留率（％）＝｛（Ｆ−ｆ）／Ｆ｝×１００
＜白水濁度視感評価＞
ブリットジャー試験によって得られた白水の濁度を視感評価し、工程汚れの指標とした。
◎…透明感が十分にあり、抄紙工程汚れとならない（合格）。
○…透明感があり、抄紙工程汚れとならない（合格）。
△…濁りはあるが、抄紙工程汚れにはならない（合格）。
×…濁りが大きく抄紙工程汚れとなる（不合格）。
＜填料の平均粒子径の測定＞
粒度分布計マイクロトラックＨＲＡ（ハネウェル社製）によってレーザー法で測定した。
【００３４】
（実施例２）
填料の前処理に用いるポリアクリル酸ナトリウムの添加量を０．０１部とした以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００３５】
（実施例３）
填料の前処理に用いるポリアクリル酸ナトリウムの添加量を０．０３部とした以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００３６】
（実施例４）
填料の前処理に用いるポリアクリル酸ナトリウムの添加量を０．１部とした以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００３７】
（実施例５）
填料の前処理に用いるポリアクリル酸ナトリウムの添加量を０．９部とした以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００３８】
（実施例６）
填料の前処理に用いるポリアクリル酸ナトリウムの添加量を１．２部とした以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００３９】
（実施例７）
填料の前処理に用いるポリアクリル酸ナトリウムの添加量を５部とした以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００４０】
（実施例８）
填料の前処理に用いるポリアクリル酸ナトリウムの添加量を１０部とした以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００４１】
（実施例９）
填料として使用する焼成クレー（アンシレックス９３：エンゲルハード社製、平均粒子径２．０μｍ）をカオリンクレー（ＨＳ：ＫＡＭＩＮ社製、平均粒子径２．４μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００４２】
（実施例１０）
填料として使用する焼成クレー（アンシレックス９３：エンゲルハード社製、平均粒子径２．０μｍ）を酸化チタン（Ａ１１０：堺化学工業社製、平均粒子径０．５μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００４３】
（実施例１１）
填料として使用する焼成クレー（アンシレックス９３：エンゲルハード社製、平均粒子径２．０μｍ）を軽質炭酸カルシウム（ＴＰ１２１−Ｓ：奥多摩工業社製、平均粒子径４．３μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００４４】
（実施例１２）
填料として使用する焼成クレー（アンシレックス９３：エンゲルハード社製、平均粒子径２．０μｍ）をタルク（ＮＴＬ：日本タルク社製、平均粒子径１１μｍ）へ変更した以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００４５】
（実施例１３）
カチオン化澱粉（ネオタック３０Ｔ：日本食品加工社製）１．０部を両性澱粉（ネオタック１１０Ｍ：日本食品加工社製）１．０部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００４６】
（実施例１４）
カチオン化澱粉（ネオタック３０Ｔ：日本食品加工社製）１．０部をホフマン変性アクリルアミド系紙力剤ＤＨ４１６０（星光ＰＭＣ株式会社製）１．０部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００４７】
（実施例１５）
カチオン化澱粉（ネオタック３０Ｔ：日本食品加工社製）１．０部を両性アクリルアミド系紙力剤（ＤＳ４３８８：星光ＰＭＣ社製）１．０部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００４８】
（実施例１６）
カチオン化澱粉（ネオタック３０Ｔ：日本食品加工社製）１．０部を澱粉グラフト重合ポリアクリルアマイド（ＤＧ４２０４：星光ＰＭＣ社製）１．０部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００４９】
（実施例１７）
カチオン化澱粉（ネオタック３０Ｔ：日本食品加工社製）１．０部を、カチオン化澱粉０．５部及び澱粉グラフト重合ポリアクリルアマイド０．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００５０】
（実施例１８）
カチオン化澱粉（ネオタック３０Ｔ：日本食品加工社製）１．０部を、アニオン性ポリアクリルアミド樹脂（ハーマイドＥ−１５／ハリマ化成株式会社製）１．０部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００５１】
（実施例１９）
カチオン化澱粉（ネオタック３０Ｔ：日本食品加工社製）を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００５２】
（比較例１）
填料をポリアクリル酸ナトリウムによる前処理をせずそのまま添加した以外は、実施例１と同様にして評価した。
【００５３】
（比較例２）
填料をポリアクリル酸ナトリウムによる前処理をせずそのまま添加した以外は、実施例９と同様にして評価した。
【００５４】
（比較例３）
填料をポリアクリル酸ナトリウムによる前処理をせずそのまま添加した以外は、実施例１０と同様にして評価した。
【００５５】
（比較例４）
填料をポリアクリル酸ナトリウムによる前処理をせずそのまま添加した以外は、実施例１１と同様にして評価した。
【００５６】
（比較例５）
填料をポリアクリル酸ナトリウムによる前処理をせずそのまま添加した以外は、実施例１２と同様にして評価した。
【００５７】
（比較例６）
硫酸バンドを無添加とした以外は実施例１と同様にして評価した。
【００５８】
本実施例及び比較例で得られた、評価結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
2014019995.tif 000002
【００６０】
表１から明らかなように、実施例１〜１９で評価した紙料は、いずれも填料歩留率が高く、白水濁度も良好であることがわかる。従って、パルプ繊維、填料及び硫酸バンドを含む紙料を抄紙する方法において、填料の歩留まりが高く、抄紙工程を汚さず抄紙することができる。
【００６１】
比較例１〜５では、ポリアクリル酸ナトリウムによる填料の前処理を行わなかったため填料表面のアニオン性が付加されず、結果として填料歩留まりが下がり、実抄紙では所望の紙中灰分とするため填料添加量を多くする必要がある。また、結果として白水濃度が極端に高くなり工程を循環する汚れを発生することとなる。比較例６では、硫酸バンドを未使用としたため抄紙ｐＨが高くなることによって、パルプ繊維表面のカチオン性が不足し、更にはカチオン性資材である硫酸バンドそのものが系内に存在しないため、極端にカチオン性が不足となることとなるため、表面をアニオン性とした填料はパルプ繊維に吸着しない。結果的に填料歩留率は著しく低下し、比較例１〜５同様、工程を循環する汚れを発生することとなる。
【００６２】
また、表２に、ポリアクリル酸ナトリウムによる填料の前処理を行うことによって、歩留率が向上する程度を比較した結果を示した。実施例１１及び実施例１２と、比較例４及び比較例５とのそれぞれの比較から、６μｍ以上の比較的粒子径の大きい填料を用いた場合であってもポリアクリル酸ナトリウムによる填料の前処理を行うことによって歩留率の向上が認められるものの、他の実施例及び比較例との比較から、填料の平均粒子径が大きくなるにつれその歩留率向上の効果は小さくなることがわかる。これは、平均粒子径の大きい填料は、そもそもその粒子の大きさから物理的に紙中に留まりやすいためであると推察される。このように填料は、平均粒子径が６μｍ未満、好ましくは５μｍ以下としたときに特にポリアクリル酸ナトリウム由来の歩留率の向上が顕著となる。
【００６３】
【表２】
2014019995.tif 000003