(57)【要約】【課題】  本発明は、少ない偏光照射量で効率よく配向性が付与され、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有すると共に、塗工性に優れている液晶配向層、前記液晶配向層に用いるポリマー、前記ポリマーを構成する化合物、前記液晶配向層を用いた液晶表示素子、及び前記ポリマーを用いた光学異方体の提供を課題とする。【解決手段】  一般式（Ｉ）で表される化合物やそのポリマーを構成部材とする液晶配向層を提供することにより上記課題を解決する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2014156465.tif 000241
（式中、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、
Ａは
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒは、０、１又は２を表すが、ｒが２を表す場合に、複数存在するＡは同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは、一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）
【化２】
2014156465.tif 000242
（式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す。）で表されることを特徴とする化合物。
【請求項２】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、
請求項１記載の化合物。
【請求項３】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｃ）
【化３】
2014156465.tif 000243
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
Ｗ１は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１から５のアルキル基で置換されていても良い）、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ３は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ４は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、
請求項１記載の化合物。
【請求項５】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｄ）〜（ＩＩｇ）
【化４】
2014156465.tif 000244
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
Ｗ２は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ７は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ８は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い）を表し、
Ｒ５は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い）を表し、
Ｒ６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す、
請求項１又は４記載の化合物。
【請求項６】
一般式（Ｉ）において、Ｓｐが下記一般式（ＩＶａ）
【化５】
2014156465.tif 000245
（式中、左の破線はＬへの結合を表し、右の破線はＡへの結合又はＸが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される、請求項１から５の何れか一項に記載の化合物。
【請求項７】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
かつ一般式（Ｉ）において、Ｓｐが一般式（ＩＶｃ）
【化６】
2014156465.tif 000246
（式中、Ｚ１，Ｚ２，Ｚ３，およびＡ２は一般式（ＩＶａ）におけるものと同じ意味を表す）で表され、Ａ７が
１，４−フェニレン基（この基中に存在する３個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられている）、１，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐは１を表し、ｑは１又は２を表すが、ｑが２を表す場合に、複数存在するＡ２及びＺ３は同一であっても異なっていても良い。）
を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項８】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されており、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
かつ一般式（Ｉ）において、Ｓｐが一般式（ＩＶｂ）
【化７】
2014156465.tif 000247
（式中、Ｚ１，Ｚ２，Ｚ３，Ａ２，ｐおよびｑは一般式（ＩＶａ）におけるものと同じ意味を表す）で表され、Ａ８が
トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、及び１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）であり、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。）
を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項９】
一般式（Ｉ）において、Ｌが一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１７）
【化８】
2014156465.tif 000248
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）からなる群より選ばれる何れかの置換基を表す、請求項１から８の何れか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
一般式（Ｉ）において、Ｘ及びＹが水素原子を表す、請求項１から９の何れか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Ｚ３は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、ｑが１を表す、請求項６から８の何れか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
一般式（Ｉ）において、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）又は（ＩＩＩ−１３）で表される、請求項１から１１の何れか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
一般式（Ｉ）において、Ａは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、請求項１から１２の何れか一項に記載の化合物。
【請求項１４】
一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）および（ＩＶｃ）において、Ａ２は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、請求項６から１３の何れか一項に記載の化合物。
【請求項１５】
一般式（Ｉ）において、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）又は（ＩＩＩ−２）で表される、請求項１から１４の何れか一項に記載の化合物。
【請求項１６】
一般式（ＩＶｃ）において、Ａ７は２，６−ナフチレン基を表し、前記２，６−ナフチレン基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい、請求項７，９から１５の何れか一項に記載の化合物。
【請求項１７】
請求項１から１６の何れか一項に記載の化合物を含有する組成物の硬化物により構成され、前記硬化物が一般式（ＰＩ）
【化９】
2014156465.tif 000249
（式中、Ｓｐ，Ａ，Ｘ，Ｙ，Ｚおよびｒは一般式（Ｉ）におけるものと同じ意味を表し、Ｍｂ及びＭｄはポリマーのモノマー単位を表し、ｙ及びｗは、コポリマーのモル分率を表し、０＜ｙ≦１かつ、０≦ｗ＜１であり、ｎは、４〜１００，０００を表し、Ｍｂ及びＭｄの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Ｍｂ及びＭｄのモノマー単位は各々独立して１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）で表される構造単位を有することを特徴とするポリマー。
【請求項１８】
一般式（ＰＩ）において、Ｍｂ  が、一般式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）〜（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）
【化１０】
2014156465.tif 000250
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、請求項１７記載のポリマー。
【請求項１９】
一般式（ＰＩ）において、Ｍｄが、一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）
【化１１】
2014156465.tif 000251
（式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、請求項１７又は１８記載のポリマー。
【請求項２０】
一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）において、一価の有機基が一般式（ＱＩＶ）
【化１２】
2014156465.tif 000252
（式中、破線はＭｄへの結合を表し、Ｓａは一般式（ＩＶａ）で表される構造を表し、Ｖａは下記一般式（ＶＩ）
【化１３】
2014156465.tif 000253
（式中、破線はＳａへの結合を表し；
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ１２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基若しくは２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）
で表される、請求項１７から１９の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項２１】
請求項１７〜２０の何れか一項に記載のポリマーを用いた垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
【請求項２２】
請求項２１記載の液晶配向層を用いた垂直配向モード液晶表示素子。
【請求項２３】
請求項１７〜２０の何れか一項に記載のポリマーを用いた水平配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
【請求項２４】
請求項２３記載の液晶配向層を用いた水平配向モード液晶表示素子。
【請求項２５】
重合性液晶組成物の重合体により構成される光学異方体において、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、請求項１７〜２０の何れか一項に記載のポリマーを用いて配向させたことを特徴とする光学異方体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、ポリマー、液晶配向層、液晶表示素子及び光学異方体に関する。より詳しくは、液晶表示素子、前記液晶表示素子における液晶配向層、前記液晶配向層を製造するための化合物及びポリマー、並びに液晶表示素子の光学補償等に使用する光学異方性フィルムに有用な光学異方体に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶を配向させるための配向層は、液晶の配列の秩序を保ち液晶分子の有する屈折率異方性に基づく光学特性を発現するために重要なものであり、液晶表示素子を構成するために必須の構成部材である。液晶表示素子において、液晶の配向は、その表示特性に大きな影響を及ぼすことから種々の方式が検討されてきており、大きく分けて垂直配向型と水平配向型の二通りに分類できる。
【０００３】
垂直配向型の液晶層を用いた液晶表示装置（ＶＡモード液晶表示装置と呼ばれることもある。）は、高コントラストなどの優れた表示特性から広くディスプレイに使用されている。しかし、その視野角特性は必ずしも十分とは言えず、改善のために様々な手法が検討されてきた。視野角特性の改善方法として、一つの画素中に各々配向方向の異なる複数の液晶ドメインを形成する（配向分割構造を導入する）マルチドメイン垂直配向方式（ＭＶＡ方式）が一般化している。ＭＶＡ方式においては、配向分割構造を形成するためには、液晶分子の傾斜配向を制御することが必要であり、その手法としては、電極に設けたスリット（開口部）あるいはリブ（突起構造）を設置する方法が用いられている。しかし、スリットやリブを用いると、従来のＴＮモードで用いられていた配向膜によってプレチルト方向を規定した場合と異なり、スリットやリブが線状であることから、液晶分子に対する配向規制力が画素内で不均一となるため、応答速度に分布が生じるといった問題がある。更に、スリットやリブを設けた領域の光の透過率が低下するので、表示輝度が低下するという問題もある。
【０００４】
傾斜配向を制御する別の方法として、光又は熱により重合可能なモノマーを液晶に混入しておき、電圧印加によって液晶分子が傾斜した状態でモノマーを重合させることで液晶分子の傾斜方向を記憶させるポリマー配向支持（ＰＳＡ；Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）技術が開示されている（特許文献１参照）。この方法は、スリットやリブを設けた方法における、応答速度の分布や光透過率の低下の問題を解決することができる。しかし、この方法では液晶材料中にモノマーを混入することによる特性の変化、プロセス制御の難しさ、残存モノマーの悪影響等の問題点がある。
【０００５】
これらの問題を回避するためには、ＶＡモード液晶表示装置についても、配向膜によって傾斜配向を制御することによって配向分割構造を形成することが好ましい。垂直配向膜に傾斜配向を制御する力を付与する方法としては、ラビング法があり、ポリイミド等からなる配向膜を基板上に塗布し、さらに配向膜をラビング布でこする事により配向方向およびプレチルト角の制御が行われる。しかし、ラビング法では精密な配向分割構造を形成することが困難であり、摩擦による静電気や不純物成分の発生という問題がある。
【０００６】
一方、水平配向型の液晶層を用いた液晶表示装置の一つとして、ＩＰＳモード液晶表示装置が挙げられる。ＩＰＳモード液晶表示装置は、コントラストや色味などの視野角依存性が小さく、その優れた表示特性から広くディスプレイに使用されている。ＩＰＳモードでは、黒表示における視野角依存性および色再現性を低減するためには、電極表面で１度以下の低プレチルト角であることが要求される。水平配向を達成する場合においても、一般的な配向方法としてラビング法が用いられている。しかし、ポリイミド配向膜のラビング処理によって水平配向処理を行うと、液晶分子に与えるプレチルト角は１度を超えてしまうため、表示特性が低下するといった問題がある。
【０００７】
こうした問題から、垂直配向型、水平配向型のいずれの配向方式においても、配向膜を用いた配向方向およびプレチルト角の制御は表示特性の向上のために重要である。配向膜により傾斜配向を制御する方法としては、ラビング処理によるものの他に、光配向法が知られている（特許文献２参照）。光配向法においては、光の照射パターンを変化させることにより精密な配向分割構造を容易に形成でき、ラビング処理と比較して、配向膜に対して非接触で処理を施すことができるので静電気や不純物の発生は起こりにくいことから、上述の問題を解決し、表示特性を向上できるものと期待される。
【０００８】
上記の液晶表示素子用の光配向層となり得る材料としては、アゾベンゼン誘導体のように光化学的に異性化可能な部位を有する化合物（特許文献３参照）、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体等の光化学的に架橋可能な部位を有する化合物（特許文献４、５及び６参照）、ポリイミド誘導体等異方的な光分解を生じる化合物等が知られている。
【０００９】
しかしながら、これらの化合物を用いた光配向法では、通常の配向膜を利用する場合と比較して、電圧保持率（ＶＨＲ）が低いなどの問題を有している。したがって、液晶の傾斜配向を制御する性能を発現し、かつ、アクティブマトリクス駆動においても使用できる信頼性等の諸特性が必要であり、これらを満たす液晶用光配向層が求められていた。なお、電圧保持率（ＶＨＲ）とは、液晶表示装置において各画素に印加された電圧が、一定時間（例えば液晶表示装置における１フレーム、１６．７ｍｓｅｃ）の間にどれくらい保持されるかを意味する。
【００１０】
以上のように、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、さらには高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００３−１４９６４７号公報
【特許文献２】特許第２６８２７７１号公報
【特許文献３】特開平５−２３２４７３号公報
【特許文献４】特開平６−２８７４５３号公報
【特許文献５】特開平９−１１８７１７号公報
【特許文献６】特表２００２−５１７６０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、少ない偏光照射量で効率よく配向性が付与され、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有すると共に、塗工性に優れている液晶配向層、前記液晶配向層に用いるポリマー、前記ポリマーを構成する化合物、前記液晶配向層を用いた液晶表示素子、及び前記ポリマーを用いた光学異方体の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記課題を解決するために様々な材料を鋭意検討した結果、特定の桂皮酸誘導体から得られるポリマー（重合体）を基板上に塗布し、硬化することで、製造時の少ない偏光照射量で効率よく配向性が付与され、液晶の配向およびプレチルト角の制御、及び塗工性などの点において優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層、前記液晶配向層に用いるポリマー、前記ポリマーを構成する化合物、前記液晶配向層を用いた液晶表示素子、及び前記ポリマーを用いた光学異方体が得られることを見出し本発明の完成に至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（７７）を提供する。
（１）一般式（Ｉ）
【００１５】
【化１】
2014156465.tif 000002
【００１６】
（式中、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、
Ａは
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒは、０、１又は２を表すが、ｒが２を表す場合に、複数存在するＡは同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは、一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）
【００１７】
【化２】
2014156465.tif 000003
【００１８】
（式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す。）で表されることを特徴とする化合物。
（２）一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、
上記（１）記載の化合物。
（３）一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｃ）
【００１９】
【化３】
2014156465.tif 000004
【００２０】
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
Ｗ１は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１から５のアルキル基で置換されていても良い）、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ３は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ４は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す、上記（１）又は（２）記載の化合物。
（４）一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、
上記（１）記載の化合物。
（５）一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｄ）〜（ＩＩｇ）
【００２１】
【化４】
2014156465.tif 000005
【００２２】
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
Ｗ２は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ７は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ８は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い）を表し、
Ｒ５は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い）を表し、
Ｒ６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す、
上記（１）又は（４）記載の化合物。
（６）一般式（Ｉ）において、Ｓｐが下記一般式（ＩＶａ）
【００２３】
【化５】
2014156465.tif 000006
【００２４】
（式中、左の破線は  Ｌへの結合を表し、右の破線はＡへの結合又はＸが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される、上記（１）〜（５）の何れかに記載の化合物。
（７）一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
かつ一般式（Ｉ）において、Ｓｐが一般式（ＩＶｃ）
【００２５】
【化６】
2014156465.tif 000007
【００２６】
（式中、Ｚ１，Ｚ２，Ｚ３，およびＡ２は一般式（ＩＶａ）におけるものと同じ意味を表す）で表され、Ａ７が
１，４−フェニレン基（この基中に存在する３個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられている）、１，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐは１を表し、ｑは１又は２を表すが、ｑが２を表す場合に、複数存在するＡ２及びＺ３は同一であっても異なっていても良い。）
を表す、上記（１）記載の化合物。
（８）一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されており、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
かつ一般式（Ｉ）において、Ｓｐが一般式（ＩＶｂ）
【００２７】
【化７】
2014156465.tif 000008
【００２８】
（式中、Ｚ１，Ｚ２，Ｚ３，Ａ２，ｐおよびｑは一般式（ＩＶａ）におけるものと同じ意味を表す）で表され、Ａ８が
トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、及び１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）であり、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。）
を表す、上記（１）記載の化合物。
（９）一般式（Ｉ）において、Ｌが一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１７）
【００２９】
【化８】
2014156465.tif 000009
【００３０】
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）からなる群より選ばれる何れかの置換基を表す、上記（１）〜（８）の何れかに記載の化合物。
（１０）一般式（Ｉ）において、Ｘ及びＹが水素原子を表す、上記（１）〜（９）の何れかに記載の化合物。
（１１）一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Ｚ３は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、ｑが１を表す、上記（６）〜（８）の何れかに記載の化合物。
（１２）一般式（Ｉ）において、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）又は（ＩＩＩ−１３）で表される、上記（１）〜（１１）の何れかに記載の化合物。
（１３）一般式（Ｉ）において、Ａは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、上記（１）〜（１２）の何れかに記載の化合物。
（１４）一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）および（ＩＶｃ）において、Ａ２は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、上記（６）〜（１３）の何れかに記載の化合物。
（１５）一般式（Ｉ）において、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）又は（ＩＩＩ−２）で表される、上記（１）〜（１４）の何れかに記載の化合物。
（１６）一般式（ＩＶｃ）において、Ａ７は２，６−ナフチレン基を表し、前記２，６−ナフチレン基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい、上記（７）、（９）〜（１５）の何れかに記載の化合物。
（１７）上記（１）〜（１６）の何れかに記載の化合物を含有する組成物の硬化物により構成され、前記硬化物が一般式（ＰＩ）
【００３１】
【化９】
2014156465.tif 000010
【００３２】
（式中、Ｓｐ，Ａ，Ｘ，Ｙ，Ｚおよびｒは一般式（Ｉ）におけるものと同じ意味を表し、Ｍｂ及びＭｄはポリマーのモノマー単位を表し、ｙ及びｗは、コポリマーのモル分率を表し、０＜ｙ≦１かつ、０≦ｗ＜１であり、ｎは、４〜１００，０００を表し、Ｍｂ及びＭｄの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Ｍｂ及びＭｄのモノマー単位は各々独立して１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）で表される構造単位を有することを特徴とするポリマー。
（１８）一般式（ＰＩ）において、Ｍｂ  が、一般式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）〜（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）
【００３３】
【化１０】
2014156465.tif 000011
【００３４】
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、上記（１７）記載のポリマー。
（１９）一般式（ＰＩ）において、Ｍｄが、一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）
【００３５】
【化１１】
2014156465.tif 000012
【００３６】
（式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、上記（１７）又は（１８）記載のポリマー。
（２０）一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）において、一価の有機基が一般式（ＱＩＶ）
【００３７】
【化１２】
2014156465.tif 000013
【００３８】
（式中、破線はＭｄへの結合を表し、Ｓａは一般式（ＩＶａ）で表される構造を表し、Ｖａは下記一般式（ＶＩ）
【００３９】
【化１３】
2014156465.tif 000014
【００４０】
（式中、破線はＳａへの結合を表し；
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ１２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基若しくは２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）
で表される、上記（１７）〜（１９）の何れかに記載のポリマー。
（２１）上記（１７）〜（２０）の何れかに記載のポリマーを用いた垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（２２）上記（２１）記載の液晶配向層を用いた垂直配向モード液晶表示素子。
（２３）上記（１７）〜（２０）の何れかに記載のポリマーを用いた水平配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（２４）上記（２３）記載の液晶配向層を用いた水平配向モード液晶表示素子。
（２５）重合性液晶組成物の重合体により構成される光学異方体において、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、上記（１７）〜（２０）の何れかに記載のポリマーを用いて配向させたことを特徴とする光学異方体。
（２６）一般式（Ｉ）
【００４１】
【化１４】
2014156465.tif 000015
【００４２】
（式中、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、
Ａはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、前記アルキル基中の１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは、一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）で表され、
【００４３】
【化１５】
2014156465.tif 000016
【００４４】
（式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１が水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す。）
ｒは、１又は２を表す。）
で表される化合物。
（２７）一般式（Ｉ）において、Ｌが一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１７）
【００４５】
【化１６】
2014156465.tif 000017
【００４６】
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）
からなる群より選ばれる何れかの置換基を表す、上記（２６）に記載の化合物。
（２８）一般式（Ｉ）において、Ｓｐが下記一般式（ＩＶｃ）
【００４７】
【化１７】
2014156465.tif 000018
【００４８】
（式中、左の破線は  Ｌへの結合を表し、右の破線はＡへの結合を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。
）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、これらにおいて非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ７は、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基、１，２，４，５−テトラジン−３，６−ジイル基又は２，５−フラニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、
Ａ２は、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−３，６−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、ｐは１を表し、ｑは１又は２を表す。）
で表される、上記（２６）又は（２７）に記載の化合物。
（２９）一般式（Ｉ）において、Ｘ及びＹが水素原子を表す、上記（２６）〜（２８）の何れかに記載の化合物。
（３０）一般式（ＩＶｃ）において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Ｚ３は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、ｑが１を表す、上記（２８）又は（２９）に記載の化合物。
（３１）一般式（Ｉ）において、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）又は（ＩＩＩ−１３）で表される、上記（２７）〜（３０）の何れかに記載の化合物。
（３２）一般式（ＩＶｃ）において、Ａ１は２，６−ナフチレン基を表し、前記２，６−ナフチレン基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい、上記（２８）〜（３１）の何れかに記載の化合物。
（３３）一般式（Ｉ）において、Ａは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、上記（２６）〜（３２）の何れかに記載の化合物。
（３４）一般式（ＩＶｃ）において、Ａ２は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、上記（２８）〜（３３）の何れかに記載の化合物。
（３５）一般式（Ｉ）において、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）又は（ＩＩＩ−２）で表される、上記（２７）〜（３４）の何れかに記載の化合物。
（３６）上記（２６）〜（３５）の何れかに記載の化合物を含有する組成物の硬化物により構成され、前記硬化物が一般式（ＰＩ）
【００４９】
【化１８】
2014156465.tif 000019
【００５０】
（式中、Ｓｐ，Ａ，Ｘ，Ｙ，ｒおよびＺは一般式（Ｉ）におけるものと同じ意味を表し、Ｍｂ及びＭｄはポリマーのモノマー単位を表し、ｙ及びｗは、コポリマーのモル分率を表し、０＜ｙ≦１かつ、０≦ｗ＜１であり、ｎは、４〜１００，０００を表し、Ｍｂ及びＭｄの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Ｍｂ及びＭｄのモノマー単位は各々独立して１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）で表される構造単位を有するポリマー。
（３７）一般式（ＰＩ）において、Ｍｂが、一般式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）〜（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）
【００５１】
【化１９】
2014156465.tif 000020
【００５２】
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）
からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、上記（３６）に記載のポリマー。
（３８）一般式（ＰＩ）において、Ｍｄ  が、一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）
【００５３】
【化２０】
2014156465.tif 000021
【００５４】
（式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）
からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、上記（３６）又は（３７）に記載のポリマー。
【００５５】
上記（３８）の一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）において、一価の有機基が一般式（ＱＩＶ）
【００５６】
【化２１】
2014156465.tif 000022
【００５７】
（式中、破線はＭｄへの結合を表し、Ｓａは一般式（ＩＶｃ）で表される構造を表し、Ｖａは下記一般式（ＶＩ）
【００５８】
【化２２】
2014156465.tif 000023
【００５９】
（式中、破線はＳａへの結合を表し；
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ１２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基若しくは２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）
で表されることが好ましい。
（３９）上記（３６）〜（３８）の何れかに記載のポリマーを用いた垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（４０）上記（３９）に記載の液晶配向層を用いた垂直配向モード液晶表示素子。
（４１）上記（３６）〜（３８）の何れかに記載のポリマーを用いた水平配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（４２）上記（４１）に記載の液晶配向層を用いた水平配向モード液晶表示素子。
（４３）上記（３６）〜（３８）の何れかに記載のポリマーを用いた光学異方体用の液晶配向層。
（４４）重合性液晶組成物の重合体により構成される光学異方体において、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、上記（４３）に記載の液晶配向層を用いて配向させたことを特徴とする光学異方体。
（４５）一般式（Ｉ）
【００６０】
【化２３】
2014156465.tif 000024
【００６１】
（式中、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、
Ａはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは、一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）
【００６２】
【化２４】
2014156465.tif 000025
【００６３】
（式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）で表される化合物。
【００６４】
上記（４５）の一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｄ）〜（ＩＩｇ）
【００６５】
【化２５】
2014156465.tif 000026
【００６６】
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
Ｗ２は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ７は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ８は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い）を表し、
Ｒ５は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い）を表し、
Ｒ６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表し、
ｒは、０、１又は２を表す。）
で表されることが好ましい。
（４７）一般式（Ｉ）において、Ｌが一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１７）
【００６７】
【化２６】
2014156465.tif 000027
【００６８】
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）からなる群より選ばれる何れかの置換基を表す、上記（４５）に記載の化合物。
（４７）一般式（Ｉ）において、Ｓｐが下記一般式（ＩＶａ）
【００６９】
【化２７】
2014156465.tif 000028
【００７０】
（式中、左の破線はＬへの結合を表し、右の破線はＡへの結合又はＸが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される、上記（４５）又は（４６）に記載の化合物。
（４８）一般式（Ｉ）において、Ｘ及びＹが水素原子を表す、上記（４５）〜（４７）の何れかに記載の化合物。
（４９）一般式（ＩＶａ）において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Ｚ３は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、ｑが１を表す、上記（４５）〜（４８）の何れかに記載の化合物。
（５０）一般式（Ｉ）において、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）又は（ＩＩＩ−１３）で表される、上記（４５）〜（４９）の何れかに記載の化合物。
（５１）一般式（Ｉ）において、Ａは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、上記（４５）〜（５０）の何れかに記載の化合物。
（５２）一般式（ＩＶａ）において、Ａ２は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、上記（４５）〜（５１）の何れかに記載の化合物。
（５３）一般式（Ｉ）において、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）又は（ＩＩＩ−２）で表される、上記（４５）〜（５２）の何れかに記載の化合物。
（５４）上記（４５）〜（５３）の何れかに記載の化合物を含有する組成物の硬化物により構成され、前記硬化物が一般式（ＰＩ）
【００７１】
【化２８】
2014156465.tif 000029
【００７２】
（式中、Ｓｐ，Ａ，Ｘ，Ｙ，ｒおよびＺは一般式（Ｉ）におけるものと同じ意味を表し、Ｍｂ及びＭｄはポリマーのモノマー単位を表し、ｙ及びｗは、コポリマーのモル分率を表し、０＜ｙ≦１かつ、０≦ｗ＜１であり、ｎは、４〜１００，０００を表し、Ｍｂ及びＭｄの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Ｍｂ及びＭｄのモノマー単位は各々独立して１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）で表される構造単位を有するポリマー。
（５５）一般式（Ｖ）において、Ｍｂが、一般式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）〜（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）
【００７３】
【化２９】
2014156465.tif 000030
【００７４】
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、上記（５４）に記載のポリマー。
（５６）一般式（Ｖ）において、Ｍｄが、一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）
【００７５】
【化３０】
2014156465.tif 000031
【００７６】
（式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、上記（５４）又は（５５）に記載のポリマー。
【００７７】
上記（５６）の一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）において、一価の有機基が一般式（ＱＩＶ）
【００７８】
【化３１】
2014156465.tif 000032
【００７９】
（式中、破線はＭｄへの結合を表し、Ｓａは一般式（ＩＶａ）で表される構造を表し、Ｖａは下記一般式（ＶＩ）
【００８０】
【化３２】
2014156465.tif 000033
【００８１】
（式中、破線はＳａへの結合を表し；
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ１２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基若しくは２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）
で表されることが好ましい。
（５７）上記（５４）〜（５６）の何れかに記載のポリマーを用いた垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（５８）上記（５７）に記載の液晶配向層を用いた垂直配向モード液晶表示素子。
（５９）上記（５４）〜（５６）の何れかに記載のポリマーを用いた水平配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（６０）上記（５９）に記載の液晶配向層を用いた水平配向モード液晶表示素子。
（６１）重合性液晶組成物の重合体により構成される光学異方体において、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、上記（５４）〜（５６）の何れかに記載のポリマーを用いて配向させたことを特徴とする光学異方体。
（６２）一般式（Ｉ）
【００８２】
【化３３】
2014156465.tif 000034
【００８３】
（式中、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、Ａはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは、一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）で表され、
【００８４】
【化３４】
2014156465.tif 000035
【００８５】
（式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、）
ｒは、０、１又は２を表す。）
で表される化合物。
【００８６】
上記（６２）の一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｃ）
【００８７】
【化３５】
2014156465.tif 000036
【００８８】
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
Ｗ１は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１から５のアルキル基で置換されていても良い）、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ３は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ４は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表すことが好ましい。
（６３）一般式（Ｉ）において、Ｌが一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１７）
【００８９】
【化３６】
2014156465.tif 000037
【００９０】
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）からなる群より選ばれる何れかの置換基を表す、上記（６２）に記載の化合物。
（６４）一般式（Ｉ）において、Ｓｐが下記一般式（ＩＶａ）
【００９１】
【化３７】
2014156465.tif 000038
【００９２】
（式中、左の破線はＬへの結合を表し、右の破線はＡへの結合を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される、上記（６２）又は（６３）に記載の化合物。
（６５）一般式（Ｉ）において、Ｘ及びＹが水素原子を表す、上記（６２）〜（６４）の何れかに記載の化合物。
（６６）一般式（ＩＶａ）において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，４−フェニレン基（これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい）を表し、Ｚ３は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−（これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい）を表し、ｑが１を表す、上記（６２）〜（６５）の何れかに記載の化合物。
（６７）一般式（Ｉ）において、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）又は（ＩＩＩ−１３）で表される、上記（６２）〜（６６）の何れかに記載の化合物。
（６８）一般式（Ｉ）において、Ａは１，４−フェニレン基（これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい）を表す、上記（６２）〜（６７）の何れかに記載の化合物。
（６９）一般式（ＩＶａ）において、Ａ２は１，４−フェニレン基（これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい）を表す、上記（６２）〜（６８）の何れかに記載の化合物。
（７０）一般式（Ｉ）において、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）又は（ＩＩＩ−２）で表される、上記（６２）〜（６９）の何れかに記載の化合物。
（７１）上記（６２）〜（７０）の何れかに記載の化合物を含有する組成物の硬化物により構成され、前記硬化物が一般式（ＰＩ）
【００９３】
【化３８】
2014156465.tif 000039
【００９４】
（式中、Ｓｐ，Ａ，Ｘ，Ｙ，Ｚおよびｒは一般式（Ｉ）におけるものと同じ意味を表し、Ｍｂ及びＭｄはポリマーのモノマー単位を表し、ｙ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも０＜ｙ≦１かつ、０≦ｗ＜１であり、ｎは、４〜１００，０００を表し、Ｍｂ及びＭｄの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Ｍｄのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）で表される構造単位を有するポリマー。
（７２）一般式（ＰＩ）において、Ｍｂが一般式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）〜（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）
【００９５】
【化３９】
2014156465.tif 000040
【００９６】
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）からなる群より選ばれる何れかの置換基を表す、上記（７１）に記載のポリマー。
【００９７】
上記（７１）の一般式（ＰＩ）において、Ｍｄが一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）
【００９８】
【化４０】
2014156465.tif 000041
【００９９】
（式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）からなる群より選ばれる何れかの置換基を表すことが好ましい。
【０１００】
上記の一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）において、一価の有機基が一般式（ＱＩＶ）
【０１０１】
【化４１】
2014156465.tif 000042
【０１０２】
（式中、破線はＭｄへの結合を表し、Ｓａは一般式（ＩＶａ）で表される構造を表し、Ｖａは下記一般式（Ｖ）
【０１０３】
【化４２】
2014156465.tif 000043
【０１０４】
（式中、破線はＳａへの結合を表し；
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ１２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基若しくは２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）
で表されることが好ましい。
（７３）上記（７１）又は（７２）に記載のポリマーを用いた垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（７４）上記（７３）に記載の液晶配向層を用いた垂直配向モード液晶表示素子。
（７５）上記（７１）又は（７２）に記載のポリマーを用いた水平配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（７６）上記（７５）に記載の液晶配向層を用いた水平配向モード液晶表示素子。
（７７）重合性液晶組成物のポリマーにより構成される光学異方体において、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、上記（７１）又は（７２）に記載のポリマーを用いて配向させたことを特徴とする光学異方体。
【発明の効果】
【０１０５】
本発明の化合物（桂皮酸誘導体）およびそのポリマー（重合体）を用いることにより、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層を、少ない偏光照射量で効率よく配向性を付与して、製造できる。本発明の液晶配向層は、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有すると共に、液晶の配向およびプレチルト角の制御、並びに塗工性に優れることから、優れた表示品位および信頼性を示す液晶表示素子及び液晶表示装置を効率的に製造することができる。また、本発明の光学異方体は、光学補償等に使用しうる光学異方性フィルムを製造する上で有用である。
【発明を実施するための形態】
【０１０６】
以下、本発明の好ましい例を説明するが、本発明はこれら例に限定されることはない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。
【０１０７】
（第１実施形態）
本発明の第１実施形態について説明する。
（桂皮酸誘導体の態様）
本願発明の桂皮酸誘導体は、具体的には一般式（Ｉ）  で表される構造が好ましい。
【０１０８】
【化４３】
2014156465.tif 000044
【０１０９】
一般式（Ｉ）中、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、
Ａはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、前記アルキル基中の１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは、一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）で表され、
ｒは、１又は２を表す。
【０１１０】
【化４４】
2014156465.tif 000045
【０１１１】
一般式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１が水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す。
【０１１２】
Ｒ１で表される炭素数１〜３０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は該アルキル基を連結基として介していても良い環員数３から８のシクロアルキル基であることが好ましい。
【０１１３】
Ｒ２で表される炭素数１〜３０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は該アルキル基を連結基として介していても良い環員数３から８のシクロアルキル基であることが好ましい。
【０１１４】
本明細書及び特許請求の範囲において、前記「２以上の非隣接ＣＨ２基」とは、「互いに隣接しない２以上のＣＨ２基」を意味する。
【０１１５】
一般式（Ｉ）、（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、本発明の液晶配向層の液晶配向性を改善するためには、Ａはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、本発明のポリマーの溶解性を改善するためにはＡは１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。又、本発明の液晶配向層における液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためには、Ａはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、本発明の液晶配向層において、より長波長での光配向を行うためには、Ａはピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、Ｘ及びＹはフッ素原子、塩素原子又はシアノ基が好ましい。又、本発明の液晶配向層における電圧保持率を改善するためにはＸ及びＹは水素原子が好ましく、Ｒ２は炭素数１〜１２の直鎖状又は環状アルキル基であることが好ましい。又、本発明の液晶配向層における残留電荷を少なくするためには、Ｒ２は炭素数１〜６の直鎖状又は環状アルキル基であることが好ましい。
【０１１６】
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｘ及びＹは水素原子であることが好ましい。前記化合物を用いて得られたポリマーを使用した本発明の液晶配向層における電圧保持率を向上させられる。
【０１１７】
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ａは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基であることが好ましい。
【０１１８】
前記化合物を用いることによって、塗工性が良く、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子が得られる。
【０１１９】
また、前記１，４−フェニレン基の１以上の水素原子がメトキシ基で置換されていると、液晶の配向及びプレチルト角の制御に優れた配向層となるので好ましい。
【０１２０】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、その化合物中に重合性置換基を有するので、互いに重合させることができる。前記重合性置換基として具体的には、一般式（Ｉ）において、Ｌが一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１７）からなる群より選ばれる何れかの置換基であることが好ましく、中でも一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）又は（ＩＩＩ−１３）が好ましく、（ＩＩＩ−１）又は（ＩＩＩ−２）が更に好ましい。
【０１２１】
【化４５】
2014156465.tif 000046
【０１２２】
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）
本発明のポリマーの溶解性を改善するためには一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−３）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）、（ＩＩＩ−８）、（ＩＩＩ−１０）、（ＩＩＩ−１２）、（ＩＩＩ−１４）、（ＩＩＩ−１６）又は（ＩＩＩ−１７）が好ましく、中でも一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−１０）、（ＩＩＩ−１２）又は（ＩＩＩ−１７）が特に好ましい。
【０１２３】
又、本発明の化合物の重合速度を改善するためには一般式（ＩＩＩ−３）、（ＩＩＩ−８）、（ＩＩＩ−１０）、（ＩＩＩ−１２）、（ＩＩＩ−１３）、（ＩＩＩ−１４）、（ＩＩＩ−１５）、（ＩＩＩ−１６）又は（ＩＩＩ−１７）が好ましく、中でも一般式（ＩＩＩ−３）、（ＩＩＩ−８）、（ＩＩＩ−１０）、（ＩＩＩ−１２）又は（ＩＩＩ−１７）がより好ましい。
【０１２４】
又、本発明のポリマーの分子量分布を狭くするためには一般式（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−１０）、（ＩＩＩ−１１）又は（ＩＩＩ−１２）が好ましい。
【０１２５】
又、本発明の液晶配向層における配向の安定性を改善するためには一般式（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−４）、（ＩＩＩ−５）、（ＩＩＩ−７）、（ＩＩＩ−９）、（ＩＩＩ−１３）、（ＩＩＩ−１４）又は（ＩＩＩ−１５）が好ましい。
【０１２６】
又、本発明のポリマーの基板への密着性を改善するためには一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）、（ＩＩＩ−８）、（ＩＩＩ−９）、（ＩＩＩ−１０）、（ＩＩＩ−１２）、（ＩＩＩ−１３）又は（ＩＩＩ−１７）が好ましく、中でも一般式（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）、（ＩＩＩ−８）又は（ＩＩＩ−１３）が特に好ましい。
【０１２７】
本発明のポリマーの分子量分布としては、Ｍｗ／Ｍｎが１．２〜６．０となることが好ましく、１．４〜４．０となることがさらに好ましい。
【０１２８】
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）又は（ＩＩＩ−１３）で表される化合物であることが好ましい。前記化合物を用いることによって、前述の効果を得られる。
【０１２９】
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）又は（ＩＩＩ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０１３０】
前記化合物を用いることによって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０１３１】
一般式（Ｉ）において、Ｓｐが下記一般式（ＩＶｃ）で表される構造であることが好ましい。
【０１３２】
【化４６】
2014156465.tif 000047
【０１３３】
（式中、左の破線はＬへの結合を表し、右の破線はＡへの結合を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらにおいて非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ７は、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基、１，２，４，５−テトラジン−３，６−ジイル基又は２，５−フラニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、
Ａ２は、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、
ｐは１を表し、ｑは１又は２を表す。）
一般式（ＩＶｃ）において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−に置換されていてもよく、Ｒは水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。
【０１３４】
一般式（ＩＶｃ）において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−がより好ましい。
【０１３５】
一般式（ＩＶｃ）において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−が特に好ましい。
【０１３６】
ここで、前記「非隣接のＣＨ２基の一つ以上」とは、「互いに隣接しない１以上のＣＨ２基」を意味する。
【０１３７】
一般式（ＩＶｃ）において、ｑは１であることが好ましい。一般式（ＩＶｃ）において、ｐは１であることが好ましい。
【０１３８】
一般式（ＩＶｃ）において、
Ａ７は、１，４−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基、１，２，４，５−テトラジン−３，６−ジイル基又は２，６−ナフチレン基であることが好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式（ＩＶｃ）において、Ａ２は、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式（ＩＶｃ）において、Ａ７は、１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基であることがより好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式（ＩＶｃ）において、Ａ２は、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることがより好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式（ＩＶｃ）において、Ａ７は、２，６−ナフチレン基であることが特に好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式（ＩＶｃ）において、Ａ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが特に好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
【０１３９】
本発明の液晶配向層の製造時に、少ない偏光照射量で効率よく配向性を付与できることから、一般式（ＩＶｃ）において、Ａ７は、１，４−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基、１，２，４，５−テトラジン−３，６−ジイル基又は２，６−ナフチレン基であることが好ましく、１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基であることがより好ましく、２，６−ナフチレン基であることが更に好ましい。
【０１４０】
本発明の液晶配向層の製造時に、少ない偏光照射量で効率よく配向性を付与できることから、一般式（ＩＶｃ）において、Ａ２は１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は１，４−フェニレン基であることが好ましく、２，６−ナフチレン基又は１，４−フェニレン基であることが好ましく、１，４−フェニレン基であることが更に好ましい。前記１，４−フェニレン基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていると、より少ない偏光照射量で配向性を付与できることがあるので好ましい。
【０１４１】
本発明の液晶配向層における液晶配向性を改善するためには、一般式（ＩＶｃ）において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、Ａ７は１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基が好ましく、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０１４２】
又、本発明の液晶配向層における配向の熱安定性を改善するためには、一般式（ＩＶｃ）において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、Ａ７は１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基が好ましく、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０１４３】
又、本発明のポリマーの溶解性を改善するためには、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、Ａ７は１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基が好ましく、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【０１４４】
一般式（ＩＶｃ）で表されるＳｐとしては、例えば以下の化学式（Ｓｐ−ａ−１）〜化学式（Ｓｐ−ａｄ−９）で表されるものが好ましい。これらの化学式中、左の破線はＬへの結合を表し、右の破線はＡへの結合への結合を表す。
【０１４５】
これらの中でも、化学式（Ｓｐ−ａ−６）〜（Ｓｐ−ａ−１６）、化学式（Ｓｐ−ｂ−３）〜（Ｓｐ−ｂ−１０）、化学式（Ｓｐ−ｃ−３）〜（Ｓｐ−ｃ−１０）、化学式（Ｓｐ−ｄ−３）〜（Ｓｐ−ｄ−１２）、化学式（Ｓｐ−ｋ−４）〜（Ｓｐ−ｋ−７）、化学式（Ｓｐ−ｌ−１３）〜（Ｓｐ−ｌ−１７）、化学式（Ｓｐ−ｏ−３）〜（Ｓｐ−ｏ−１４）、化学式（Ｓｐ−ｐ−２）〜（Ｓｐ−ｐ−１３）、化学式（Ｓｐ−ｓ−１）〜（Ｓｐ−ｓ−８）、化学式（Ｓｐ−ｔ−１）〜（Ｓｐ−ｔ−８）、化学式（Ｓｐ−ｙ−１）〜（Ｓｐ−ｙ−９）、化学式（Ｓｐ−ａａ−１）〜（Ｓｐ−ａａ−９）、化学式（Ｓｐ−ａｅ−１）〜（Ｓｐ−ａｅ−９）、化学式（Ｓｐ−ａｆ−１）〜（Ｓｐ−ａｆ−８）、化学式（Ｓｐ−ａｇ−１）〜（Ｓｐ−ａｇ−９）、及び化学式（Ｓｐ−ａｈ−１）〜（Ｓｐ−ａｈ−８）、で表されるものがより好ましい。
【０１４６】
【化４７】
2014156465.tif 000048
【０１４７】
【化４８】
2014156465.tif 000049
【０１４８】
【化４９】
2014156465.tif 000050
【０１４９】
【化５０】
2014156465.tif 000051
【０１５０】
【化５１】
2014156465.tif 000052
【０１５１】
【化５２】
2014156465.tif 000053
【０１５２】
【化５３】
2014156465.tif 000054
【０１５３】
【化５４】
2014156465.tif 000055
【０１５４】
【化５５】
2014156465.tif 000056
【０１５５】
【化５６】
2014156465.tif 000057
【０１５６】
【化５７】
2014156465.tif 000058
【０１５７】
【化５８】
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【０１５８】
【化５９】
2014156465.tif 000060
【０１５９】
【化６０】
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【０１６０】
【化６１】
2014156465.tif 000062
【０１６１】
【化６２】
2014156465.tif 000063
【０１６２】
【化６３】
2014156465.tif 000064
【０１６３】
【化６４】
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【０１６４】
【化６５】
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【０１６５】
【化６６】
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【０１６６】
【化６７】
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【０１６７】
【化６８】
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【０１６８】
【化６９】
2014156465.tif 000070
【０１６９】
【化７０】
2014156465.tif 000071
【０１７０】
【化７１】
2014156465.tif 000072
【０１７１】
【化７２】
2014156465.tif 000073
【０１７２】
【化７３】
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【０１７３】
【化７４】
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【０１７４】
【化７５】
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【０１７５】
【化７６】
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【０１７６】
【化７７】
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【０１７７】
【化７８】
2014156465.tif 000079
【０１７８】
【化７９】
2014156465.tif 000080
【０１７９】
【化８０】
2014156465.tif 000081
【０１８０】
本発明の好ましい化合物は、一般式（ＩＶｃ）で表されるＳｐを有し、前記一般式（ＩＶｃ）において、Ａ７は１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Ｚ２は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、ｐが１を表す、化合物である。
【０１８１】
前記化合物を用いることによって、液晶配向層の製造時に、少ない偏光照射量で効率よく配向性を付与でき、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０１８２】
本発明のより好ましい化合物は、一般式（ＩＶｃ）で表されるＳｐを有し、前記一般式（ＩＶｃ）において、Ａ７は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基を表す、化合物である。
【０１８３】
前記化合物を用いることによって、液晶配向層の製造時に、少ない偏光照射量で効率よく配向性を付与でき、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０１８４】
本発明の好ましい化合物は、一般式（ＩＶｃ）で表されるＳｐを有し、前記一般式（ＩＶｃ）において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Ｚ３は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、ｑが１を表す、化合物である。
【０１８５】
前記化合物を用いることによって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０１８６】
本発明のより好ましい化合物は、一般式（ＩＶｃ）で表されるＳｐを有し、前記一般式（ＩＶｃ）において、Ａ２は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、化合物である。
【０１８７】
前記化合物を用いることによって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０１８８】
（重合体の態様）
本発明の液晶配向層は、液晶を配向させるために用いる基材表面に液晶配向層用ポリマー（重合体）の層を形成した後、光照射して架橋及び／又は異性化を行うことにより得られる。本発明の液晶配向層は、前記の桂皮酸誘導体又は前記桂皮酸誘導体を含有する組成物の硬化物を用いて製造される。前記硬化物は下記一般式（ＰＩ）で表される構造単位を有するポリマー（重合体）であることが好ましい。これらの具体的な態様としては以下に記載するものが好ましい。
【０１８９】
【化８１】
2014156465.tif 000082
【０１９０】
（式中、Ｓｐ，Ａ，Ｘ，Ｙ，ｒおよびＺは一般式（Ｉ）におけるものと同じ意味を表し、Ｍｂ及びＭｄはポリマーのモノマー単位を表し、ｙ及びｗは、コポリマーのモル分率を表し、０＜ｙ≦１かつ、０≦ｗ＜１であり、ｎは、４〜１００，０００を表し、Ｍｂ及びＭｄの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Ｍｂ及びＭｄのモノマー単位は各々１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）
本明細書及び特許請求の範囲において、「モノマー単位（Ｍｂ）」を「Ｍｂ」と略記し、「モノマー単位（Ｍｄ）」を「Ｍｄ」と略記することがある。
【０１９１】
一般式（ＰＩ）中、Ｍｂの水素原子がＳｐによって置換されて、ＭｂにＳｐが結合している。
【０１９２】
Ｍｂ及びＭｄは、ＭｂにＳｐが結合していることを除いて、互いに同じであっても異なっていても良く、特に限定なく公知のモノマー単位を使用することができる。また、ポリマー中のモノマー単位（Ｍｂ及びＭｄ）の並びの順序及びランダムネスに特に制限はない。
【０１９３】
また、Ｍｂ及びＭｄとして、各々独立して１種類のモノマー単位あるいは２種以上のモノマー単位を組み合わせて用いることができる。この場合、液晶配向膜として前記ポリマー（重合体）が発現する効果を妨げない程度に使用することが望ましい。
【０１９４】
一般式（ＰＩ）において、Ｍｂは、下記一般式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）〜（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）からなる群から選ばれる何れか一種以上であることが好ましい。
【０１９５】
【化８２】
2014156465.tif 000083
【０１９６】
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）
一般式（ＰＩ）において、Ｍｄは、下記一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）からなる群から選ばれる何れか一種以上であることが好ましい。
【０１９７】
【化８３】
2014156465.tif 000084
【０１９８】
（式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）
前記一価の有機基として、水素、炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、また前記アルキル基中の１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）を例示することができる。
【０１９９】
また、前記一価の有機基として、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基（それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい）を例示することができる。
【０２００】
また、特に垂直配向用の配向層を得るために、前記一価の有機基として、一般式（ＱＩＶ）を例示することができる。
【０２０１】
【化８４】
2014156465.tif 000085
【０２０２】
（式中、破線はモノマー単位（Ｍｄ）への結合を表わし、Ｓａはスペーサー単位を表し、Ｖａは垂直配向を安定化する部位を表す。）
Ｓａは単結合であるか、又は前述の一般式（ＩＶｃ）で表されるスペーサー単位を用いることができる。
【０２０３】
Ｖａとしては、下記一般式（ＶＩ）で表される構造であることが好ましい。
【０２０４】
【化８５】
2014156465.tif 000086
【０２０５】
一般式（ＶＩ）中、破線はＳａへの結合を表し、
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ１２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、前記アルキル基中の１つのＣＨ２基若しくは２以上の非隣接ＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。
【０２０６】
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜１２を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−に置換されていてもよく、Ｒは独立して水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。
【０２０７】
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表すことが好ましい。これらの基は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基若しくはメトキシ基によって置換されていることが好ましい。
【０２０８】
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１はｒ１＋ｓ１＋ｔ１＋ｕ１が０以上３以下であることが好ましく、
Ｒ１２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜１８のアルキル基（前記アルキル基中の１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）で表される構造であることが好ましい。
【０２０９】
本発明の液晶配向層における液晶配向性を改善するためには、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０２１０】
又、本発明の液晶配向層における配向の熱安定性を改善するためには、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０２１１】
又、本発明のポリマーの溶解性を改善するためには、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【０２１２】
又、本発明の液晶配向層に８０度以上のプレチルト角を付与するためには、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基及び１，４−フェニレン基が好ましく、Ｒ１２は炭素数１から２０までのアルキル基、アルコキシ基、フッ素、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基が好ましい。
【０２１３】
本発明の液晶配向層に８０度以上のプレチルト角を付与する場合、一般式（ＶＩ）で表されるＶａとしては、例えば以下の化学式（ＶＩ−ａ−１）〜化学式（ＶＩ−ｑ−１０）  で表される化合物が特に好ましい。これらの化学式中、破線はＳａへの結合を表す。
【０２１４】
これらの中でも化学式（ＶＩ−ａ−１）〜（ＶＩ−ａ−１５）、化学式（ＶＩ−ｂ−１１）〜（ＶＩ−ｂ−１５）、化学式（ＶＩ−ｃ−１）〜（ＶＩ−ｃ−１１）、化学式（ＶＩ−ｄ−１０）〜（ＶＩ−ｄ−１５）、化学式（ＶＩ−ｆ−１）〜（ＶＩ−ｆ−１０）、化学式（ＶＩ−ｇ−１）〜（ＶＩ−ｇ−１０）、化学式（ＶＩ−ｈ−１）〜（ＶＩ−ｈ−１０）、化学式（ＶＩ−ｊ−１）〜（ＶＩ−ｊ−９）、化学式（ＶＩ−ｌ−１）〜（ＶＩ−ｌ−１１）又は化学式（ＶＩ−ｍ−１）〜（ＶＩ−ｍ−１１）がさらに好ましい。
【０２１５】
【化８６】
2014156465.tif 000087
【０２１６】
【化８７】
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【０２１７】
【化８８】
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【０２１８】
【化８９】
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【０２１９】
【化９０】
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【０２２０】
【化９１】
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【０２２１】
【化９２】
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【０２２２】
【化９３】
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【０２２３】
【化９４】
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【０２２４】
【化９５】
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【０２２５】
【化９６】
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【０２２６】
【化９７】
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【０２２７】
【化９８】
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【０２２８】
【化９９】
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【０２２９】
【化１００】
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【０２３０】
【化１０１】
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【０２３１】
【化１０２】
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【０２３２】
本発明の一般式（ＰＩ）で表されるポリマーにおいて、Ｍｂ又はＭｄとして、例えばアクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸誘導体類、シロキサン類、エポキシド類、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、２−クロロアクリロイルオキシ基、２−フェニルアクリロイルオキシ基、２−フェニルオキシアクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、２−クロロメタクリルアミド基、２−フェニルアクリルアミド基、ビニルオキシ基、スチリル基、ビニルオキシカルボニル基、マレイミド基、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、シロキサン類、ビニル基、又はエポキシ基を使用してもよい。
【０２３３】
［配向層用ポリマーの調製］
本発明における前記桂皮酸誘導体は、単独で前記ポリマーの材料として使用してもよいし、前記桂皮酸誘導体を他のモノマーと混合した組成物として使用することもできる。前記組成物において、前記桂皮酸誘導体と前記他のモノマーとを任意の混合割合で調製することが可能である。例えば前記桂皮酸誘導体１００倍モルに対して、他のモノマーが０．１〜３０倍モルの割合であることが好ましい。又、前記他のモノマーは液晶性化合物であることが好ましい。
【０２３４】
前記材料及び前記組成物には、溶媒及び／又は重合開始剤が含まれることが好ましい。
【０２３５】
本発明における前記桂皮酸誘導体又は前記組成物を重合することによって、本発明のポリマー（重合体）を調製できる。
【０２３６】
重合の際には重合官能基の重合様式に合わせて任意的に重合開始剤を用いることができる。前記重合開始剤の例は、公知の刊行物『高分子の合成と反応（高分子学会編、共立出版）』などに記載されているものが挙げられる。
【０２３７】
ラジカル重合における熱重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物が例として挙げられる。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、キサントン、チオキサントンなどの芳香族ケトン化合物、２−エチルアントラキノンなどのキノン化合物、アセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシー２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノンなどのアセトフェノン化合物、ベンジル、メチルベンゾイルホルメートなどのジケトン化合物、１−フェニルー１，２−プロパンジオンー２−（ｏ−ベンゾイル）オキシムなどのアシルオキシムエステル化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどのアシルホスフィンオキシド化合物、テトラメチルチウラム、ジチオカーバメートなどのイオウ化合物、過酸化ベンゾイルなどの有機化酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物が例として挙げられる。又、カチオン重合における熱重合開始剤としては、芳香族スルホニウム塩化合物などが挙げられる。又、光重合開始剤としては、有機スルホニウム塩化合物、ヨードニウム塩化合物、フォスフォニウム化合物なども挙げられる。
【０２３８】
前記重合開始剤の添加量は、前記組成物中、０．１〜１０質量％であるのが好ましく、０．１〜６質量％であることがより好ましく、０．１〜３質量％であることがさらに好ましい。又、ポリシロキサン化合物のように、ポリマー主鎖への付加反応により、目的とするポリマーを合成することも出来る。
【０２３９】
本発明における前記ポリマーは、あらかじめガラス製、ステンレス製などの反応容器中で前記材料又は前記組成物の重合反応を行った後、生成したポリマーを精製することで得られる。前記材料及び前記組成物に含有してもよい好ましい溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、２−ブタノン、アセトン、テトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これらの有機溶媒は一種を単独で用いてもよいし、二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【０２４０】
本発明における前記ポリマーは、前記桂皮酸誘導体又は前記組成物を溶媒中に溶解させ、基板上に塗布して溶媒を乾燥除去した後、加熱又は光照射により重合反応を行って得ることもできる。
【０２４１】
［液晶配向層の形成方法］
本発明における前記ポリマーに対し、光照射を行うことによって、液晶分子に対する配向制御能力の付与および液晶分子の配向の熱と光に対する安定性の付与が可能である。光照射を行うことによって得られた液晶配向層は光配向膜と呼ぶことができる。本発明の液晶配向層（光配向膜）の製造方法の例としては、前記ポリマーを溶媒に溶解させ、基板上に塗布した後、塗膜を光照射して配向制御能力を発現させて光配向膜とする方法が挙げられる。
【０２４２】
前記ポリマーを溶解させるために使用する溶媒は、本発明のポリマーおよび任意的に使用される他の成分を溶解し、これらと反応しないものが好ましく、例えば、１，１，２−トリクロロエタン、Ｎ−メチルピロリドン、ブトキシエタノール、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、フェノキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。これらの有機溶媒は一種を単独で用いてもよいし、二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【０２４３】
本発明の液晶配向層（光配向膜）の製造方法としては、本発明における前記桂皮酸誘導体又は前記組成物を溶媒に溶解させ、基板上に塗布した後、塗膜を加熱又は光照射してポリマーを調製し、さらに光照射して配向制御能力を発現させて、光配向膜とする方法を挙げることもできる。前記桂皮酸誘導体又は前記組成物を溶解させるために使用する溶媒としては、前記ポリマーを溶解させるために使用する溶媒と同様の溶媒を用いることができる。
【０２４４】
本発明の液晶配向層（光配向膜）の製造方法において、光照射によりポリマーの調製と配向制御能力の発現とを同時に行ってもよい。又、加熱と光照射の併用、波長の異なる２種類以上の光の併用などの方法によりポリマーの調製と配向制御能力の発現とを別々に行ってもよい。
【０２４５】
本発明の液晶配向層（光配向膜）の製造方法のいずれにおいても、あらかじめ配向膜を形成した基板上に、さらに本発明の前記桂皮酸誘導体、前記組成物又は前記ポリマーを用いた前記光配向膜を製造することによって、配向方向および配向角度の制御能力を基板に対して付与することもできる。
【０２４６】
前記基板の材料としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート及びトリアセチルセルロースなどが挙げられる。これらの基板には、Ｃｒ、Ａｌ、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２からなるＩＴＯ膜、ＳｎＯ２からなるＮＥＳＡ膜などの電極層（導電層）が設けられていてもよい。これらの電極層のパターニングには、フォト・エッチング法を適用できる。また、電極層を形成する際にマスクを用いる方法等によっても前記電極層をパターニングすることができる。さらに、前記基板上には、カラーフィルタ層などが形成されていてもよい。
【０２４７】
本発明における前記桂皮酸誘導体、前記組成物又は前記ポリマーの溶液を基板上に塗布する方法としては、例えばスピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの方法が挙げられる。塗布する際の溶液の固形分濃度は、０．５〜１０重量％が好ましく、基板上に溶液を塗布する方法、粘性、揮発性等を考慮してこの範囲より選択することがさらに好ましい。又、塗布後に前記塗布面を加熱する事により、溶媒を除去するのが好ましく、乾燥条件は、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは８０〜２００℃において、好ましくは２〜２００分、より好ましくは２〜１００分である。
【０２４８】
本発明における前記桂皮酸誘導体又は前記組成物を用いた場合、上記加熱処理で熱重合を行い、基板上でポリマーを調製することもでき、この場合は前記材料及び前記組成物中に重合開始剤を含有させておくことが好ましい。あるいは、上記加熱処理で溶媒を除去した後に、非偏光を照射して光重合によりポリマーを調製することもでき、又、熱重合と光重合を併用することもできる。
【０２４９】
基板上で、熱重合で前記ポリマーを調製する場合、加熱温度は、重合が進行するのに十分であれば特に制限されないが、一般的には、５０〜２５０℃程度であり、７０〜２００℃程度であることがさらに好ましい。又、組成物中に重合開始剤を添加しても添加しなくてもよい。
【０２５０】
基板上で、光重合で前記ポリマーを調製する際、光照射には非偏光の紫外線を用いることが好ましい。又、前記組成物には重合開始剤を含有させておくことが好ましい。照射エネルギーは、１０ｍＪ／ｃｍ２〜８０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、４０ｍＪ／ｃｍ２〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。照度は２〜１０００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましく、４〜５００ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましい。照射波長としては２５０〜４５０ｎｍにピークを有することが好ましい。
【０２５１】
次いで、前記方法により形成した前記ポリマーからなる塗膜に、塗膜面法線方向からの直線偏光照射、斜め方向からの非偏光又は直線偏光照射により、光架橋反応を行うことで硬化させ配向制御能を発現させることができ、又、これらの照射方法を組み合わせてもよい。所望のプレチルト角を付与するためには斜め方向からの直線偏光照射が好ましい。斜め方向とは、基板面と平行な方向に対する傾きをいい、この傾きの角度をプレチルト角という。垂直配向用の配向膜として用いる場合、一般的には、プレチルト角は７０〜８９．８°であるのが好ましい。又、水平配向用の配向膜として用いる場合、一般的には、プレチルト角は１〜７°であるのが好ましく、ＩＰＳモードでは、プレチルト角は０〜１°であるのが好ましい。
【０２５２】
前記ポリマーからなる塗膜を硬化（光架橋反応）させ、前記膜を液晶配向層（光配向膜）とする際に照射する光は、例えば１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長の光を含む紫外線および可視光線を用いることができる。このうち、２７０ｎｍから４５０ｎｍの紫外線が特に好ましい。前記ポリマーを構成する前記桂皮酸誘導体にナフチレン基を有する場合は、前記ナフチレン基が２７０〜４５０ｎｍの紫外線をよく吸収するため、光照射による配向性の付与の効率を一層高められる。
【０２５３】
光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。これらの光源からの光に対して、偏光フィルタや偏光プリズムを用いることで直線偏光が得られる。又、このような光源から得た紫外光及び可視光は、干渉フィルタや色フィルタなどを用いて、照射する波長範囲を制限してもよい。又、照射エネルギーは、１５ｍＪ／ｃｍ２〜５００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜３００ｍＪ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。照度は２〜５００ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましく、５〜３００ｍＷ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。
【０２５４】
形成される液晶配向層（光配向膜）の膜厚は、１０〜２５０ｎｍ程度が好ましく、１０〜１００ｎｍ程度がより好ましい。
【０２５５】
［液晶表示素子の製造方法］
上記の方法で形成された液晶配向層（光配向膜）を用いて、例えば以下のようにして、一対の基板間に液晶組成物を挟持する液晶セル及びこれを用いた液晶表示素子を製造することができる。本発明における上記液晶配向層が形成された基板を２枚準備し、この２枚の基板間に液晶を配置することで液晶セルを製造することができる。又、２枚の基板のうち１枚のみに上記液晶配向層が形成されていてもよい。
【０２５６】
前記液晶セルの製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
【０２５７】
まず、それぞれの液晶配向層が対向するように２枚の基板を配置し、２枚の基板の間に一定の間隙（セルギャップ）を保った状態で周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填した後、注入孔を封止することにより、液晶セルを製造することができる。
【０２５８】
前記液晶セルはＯＤＦ（Ｏｎｅ  Ｄｒｏｐ  Ｆｉｌｌ）方式と呼ばれる手法でも製造することができる。手順としては、例えば、前記液晶配向層を形成した基板上の所定の場所に、例えば紫外光硬化性のシール剤を塗布し、さらに液晶配向層上に液晶を滴下した後、液晶配向層が対向するようにもう１枚の基板を貼り合わせ、次いで基板の全面に紫外光を照射してシール剤を硬化することにより、液晶セルを製造することができる。
【０２５９】
いずれの方法により前記液晶セルを製造する場合でも、用いた液晶が等方相をとる温度まで加熱した後、室温まで徐冷することにより、注入時の流動配向を除去することが望ましい。
【０２６０】
前記シール剤としては、例えばエポキシ樹脂等を用いることができる。
【０２６１】
前記セルギャップを一定に保つためには、２枚の基板を張り合わせるのに先立って、スペーサーとしてシリカゲル、アルミナ、アクリル樹脂などのビーズを用いることができ、これらのスペーサーは前記液晶配向層の塗膜上に散布してもよいし、シール剤と混合した上で２枚の基板を張り合わせてもよい。
【０２６２】
前記液晶としては、例えばネマティック型液晶を用いることができる。垂直配向型液晶セルの場合には、負の誘電異方性を有するものが好ましく、例えばジシアノベンゼン系液晶、ピリダジン系液晶、シッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ナフタレン系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶等が用いられる。水平配向型液晶セルの場合には、正の誘電率異方性を有するものが好ましく、例えばシアノベンゼン系液晶、ジフルオロベンゼン系液晶、トリフルオロベンゼン系液晶、トリフルオロメチルベンゼン系液晶、トリフルオロメトキシベンゼン系液晶、ピリミジン系液晶、ナフタレン系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶等が用いられる。
【０２６３】
こうして製造した上記液晶セルの外側表面に偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示素子を得ることができる。偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながらヨウ素を吸収させた「Ｈ膜」からなる偏光板、又はＨ膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板等を挙げることができる。
【０２６４】
かくして製造された本発明の液晶表示素子は、表示特性、信頼性等の諸性能に優れている。また、前記液晶表示素子の配向モードは水平配向モード、垂直配向モードのいずれも製造可能である。
【０２６５】
［光学異方体の製造方法］
前記光配向膜上に重合性液晶組成物を塗布し、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を配向させた状態で重合させることで光学異方体を製造することもできる。なお光学異方体とはその物質中を光が進むとき、進む方向によって光の速度、屈折率、吸収などの光学的性質に違いがある物質を意味する。
【０２６６】
重合性液晶組成物とは、単独又は他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す、重合性液晶を含む液晶組成物である。例えば、Ｈａｎｄｂｏ  ｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  （Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行、１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編、１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、特開２０００−１７８２３３号公報、特開２００２−３０８８３１号公報、特開２００２−１４５８３０号公報に記載されているような、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、エポキシ基といった重合性官能基とを有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−１４９５２２号公報に記載されているようなアリルエーテル基を有する棒状重号性液晶化合物、あるいは、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行、１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編、１９９４年）や、特開平０７−１４６４０９号公報に記載されているディスコティック重合性化合物があげられる。中でも、重合性基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。
【０２６７】
（第２実施形態）
次に、本発明の第２実施形態について説明するが、第１実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。
【０２６８】
一般式（Ｉ）中、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、
Ａはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは、一般式（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩｆ）又は（ＩＩｇ）で表され、
ｒは、１又は２を表す。
【０２６９】
【化１０３】
2014156465.tif 000104
【０２７０】
一般式（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩｆ）及び（ＩＩｇ）中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
Ｗ２は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ７は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ８は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い）を表し、
Ｒ５は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い）を表し、
Ｒ６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す。
【０２７１】
Ｒ８で表される炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は環員数３から８のシクロアルキル基であることが好ましい。
【０２７２】
一般式（Ｉ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩｆ）又は（ＩＩｇ）において、本発明の液晶配向層の液晶配向性を改善するためには、Ａはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、本発明のポリマーの溶解性を改善するためにはＡは１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。又、本発明の液晶配向層における液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためには、Ａはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、本発明の液晶配向層において、より長波長での光配向を行うためには、Ａはピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、Ｘ及びＹはフッ素原子、塩素原子又はシアノ基が好ましい。又、本発明の液晶配向層における電圧保持率を改善するためにはＸ及びＹは水素原子が好ましく、Ｗ２は単結合又は−ＣＨ２−が好ましく、Ｒ６は炭素数１〜１２のアルキル基であって、一つのＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていることが好ましい。又、本発明の液晶配向層における残留電荷を少なくするためには、Ｗ２は−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−が好ましく、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキル基であって、一つのＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていることが好ましい。
【０２７３】
【化１０４】
2014156465.tif 000105
【０２７４】
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）又は（ＩＩＩ−２）で表される化合物であることが好ましい。前記化合物を用いることによって、塗工性が良く、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０２７５】
【化１０５】
2014156465.tif 000106
【０２７６】
（式中、左の破線はＬへの結合を表し、右の破線はＡへの結合又はＸが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
一般式（ＩＶａ）において、ｑは１であることが好ましい。一般式（ＩＶａ）において、ｐは０であることが好ましい。
【０２７７】
一般式（ＩＶａ）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。一般式（ＩＶａ）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることがより好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。一般式（ＩＶａ）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが特に好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。一般式（ＩＶａ）において、Ａ２は１，４−フェニレン基であることが最も好ましい。前記１，４−フェニレン基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
【０２７８】
一般式（ＩＶａ）で表されるＳｐとしては、例えば以下の化学式（Ｓｐ−ａ−１）〜化学式（Ｓｐ−ａｄ−９）で表されるものが好ましい。これらの化学式中、左の破線はＬへの結合を表し、右の破線はＡへの結合又はＸが結合する炭素原子への結合を表す。
【０２７９】
これらの中でも、化学式（Ｓｐ−ａ−６）〜（Ｓｐ−ａ−１６）、化学式（Ｓｐ−ｂ−３）〜（Ｓｐ−ｂ−１０）、化学式（Ｓｐ−ｃ−３）〜（Ｓｐ−ｃ−１０）、化学式（Ｓｐ−ｄ−３）〜（Ｓｐ−ｄ−１２）、化学式（Ｓｐ−ｋ−４）〜（Ｓｐ−ｋ−７）、化学式（Ｓｐ−ｌ−１３）〜（Ｓｐ−ｌ−１７）、化学式（Ｓｐ−ｏ−３）〜（Ｓｐ−ｏ−１４）、化学式（Ｓｐ−ｐ−２）〜（Ｓｐ−ｐ−１３）、化学式（Ｓｐ−ｓ−１）〜（Ｓｐ−ｓ−８）、化学式（Ｓｐ−ｔ−１）〜（Ｓｐ−ｔ−８）、化学式（Ｓｐ−ｙ−１）〜（Ｓｐ−ｙ−９）及び化学式（Ｓｐ−ａａ−１）〜（Ｓｐ−ａａ−９）で表されるものがより好ましい。
【０２８０】
本発明の好ましい化合物は、一般式（ＩＶａ）で表されるＳｐを有し、前記一般式（ＩＶａ）において、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Ｚ３は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、ｑが１を表す、化合物である。
【０２８１】
前記化合物を用いることによって、塗工性が良く、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０２８２】
本発明のより好ましい化合物は、一般式（ＩＶａ）で表されるＳｐを有し、前記一般式（ＩＶａ）において、Ａ２は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、化合物である。前記化合物を用いることによって、塗工性が良く、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０２８３】
一般式（ＰＩ）において、Ｍｄは、下記一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１７）からなる群から選ばれる何れか一種以上であることが好ましい。
【０２８４】
【化１０６】
2014156465.tif 000107
【０２８５】
（式中、破線は水素原子Ｈ又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）
Ｓａとしては、前述の一般式（ＩＶａ）で表されるスペーサー単位を用いることができる。Ｖａとしては、下記一般式（ＶＩ）で表される構造であることが好ましい。
【０２８６】
【化１０７】
2014156465.tif 000108
【０２８７】
本発明の液晶配向層における液晶配向性を改善するためには、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０２８８】
前記ポリマーからなる塗膜を硬化させる際に照射する光は、例えば１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長の光を含む紫外線および可視光線を用いることができるが、２７０ｎｍから４５０ｎｍの紫外線が特に好ましい。光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。これらの光源からの光に対して、偏光フィルタや偏光プリズムを用いることで直線偏光が得られる。又、このような光源から得た紫外光及び可視光は、干渉フィルタや色フィルタなどを用いて、照射する波長範囲を制限してもよい。又、照射エネルギーは、１５ｍＪ／ｃｍ２〜５００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜３００ｍＪ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。照度は２〜５００ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましく、５〜３００ｍＷ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。
【０２８９】
形成される光配向膜の膜厚は、１０〜２５０ｎｍ程度が好ましく、１０〜１００ｎｍ程度がより好ましい。
【０２９０】
［液晶表示素子の製造方法］
上記の方法で形成された配向膜（光配向膜）を用いて、例えば以下のようにして、一対の基板間に液晶組成物を挟持する液晶セル及びこれを用いた液晶表示素子を製造することができる。
【０２９１】
本発明における上記配向膜が形成された基板を２枚準備し、この２枚の基板間に液晶を配置することで液晶セルを製造することができる。又、２枚の基板のうち１枚のみに上記配向膜が形成されていてもよい。
【０２９２】
前記液晶セルの製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、それぞれの配向膜が対向するように２枚の基板を配置し、２枚の基板の間に一定の間隙（セルギャップ）を保った状態で周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填した後、注入孔を封止することにより、液晶セルを製造することができる。
【０２９３】
前記液晶セルはＯＤＦ（Ｏｎｅ  Ｄｒｏｐ  Ｆｉｌｌ）方式と呼ばれる手法でも製造することができる。手順としては、例えば、前記配向膜を形成した基板上の所定の場所に、例えば紫外光硬化性のシール剤を塗布し、さらに配向膜面上に液晶を滴下した後、配向膜が対向するようにもう１枚の基板を貼り合わせ、次いで基板の全面に紫外光を照射してシール剤を硬化することにより、液晶セルを製造することができる。
【０２９４】
いずれの方法により前記液晶セルを製造する場合でも、用いた液晶が等方相をとる温度まで加熱した後、室温まで徐冷することにより、注入時の流動配向を除去することが望ましい。
【０２９５】
前記シール剤としては、例えばエポキシ樹脂等を用いることができる。前記セルギャップを一定に保つためには、２枚の基板を張り合わせるのに先立って、スペーサーとしてシリカゲル、アルミナ、アクリル樹脂などのビーズを用いることができ、これらのスペーサーは前記配向膜の塗膜上に散布してもよいし、シール剤と混合した上で２枚の基板を張り合わせてもよい。
【０２９６】
（第３実施形態）
次に、本発明の第３実施形態について説明するが、第１実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。
【０２９７】
（桂皮酸誘導体の態様）
本願発明の桂皮酸誘導体は、具体的には一般式（Ｉ）
【０２９８】
【化１０８】
2014156465.tif 000109
【０２９９】
（式中、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、Ａはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは、一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）で表され、
【０３００】
【化１０９】
2014156465.tif 000110
【０３０１】
（式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、）
ｒは、０、１又は２を表す。）
で表される化合物が好ましい。
【０３０２】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｃ）
【０３０３】
【化１１０】
2014156465.tif 000111
【０３０４】
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
Ｗ１は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１から５のアルキル基で置換されていても良い）、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ３は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ４は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）で表される化合物が好ましい。
【０３０５】
一般式（Ｉ）、（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、液晶配向性を改善するためにはＡはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはＡは１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。又、液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためにはＡはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、より長波長での光配向を行うためにはＡはピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、Ｘ及びＹはフッ素原子、塩素原子又はシアノ基が好ましい。又、電圧保持率を改善するためにはＸ及びＹは水素原子が好ましく、Ｗ１は−ＣＨ２−が好ましく、Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基であって、一つのＣＨ２基がＯで置換されていることが好ましい。又、残留電圧を低くするためにはＷ１は−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−が好ましく、Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基であって、一つのＣＨ２基がＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｎ（ＣＨ３）−で置換されていることが好ましい。
【０３０６】
一般式（Ｉ）で表される化合物は重合性を有することから、その化合物中に重合性置換基を有するので、互いに重合させることができる。前記重合性置換基として具体的には、一般式（Ｉ）において、Ｌが一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１７）
【０３０７】
【化１１１】
2014156465.tif 000112
【０３０８】
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）からなる群より選ばれる何れかの置換基であることが好ましく、中でも一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）又は（ＩＩＩ−１３）が好ましく、（ＩＩＩ−１）又は（ＩＩＩ−２）が更に好ましい。
【０３０９】
ポリマーの溶解性を改善するためには一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−３）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）、（ＩＩＩ−８）、（ＩＩＩ−１０）、（ＩＩＩ−１２）、（ＩＩＩ−１４）、（ＩＩＩ−１６）又は（ＩＩＩ−１７）が好ましく、中でも一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−１０）、（ＩＩＩ−１２）又は（ＩＩＩ−１７）が特に好ましい。又、重合速度を改善するためには一般式（ＩＩＩ−３）、（ＩＩＩ−８）、（ＩＩＩ−１０）、（ＩＩＩ−１２）、（ＩＩＩ−１３）、（ＩＩＩ−１４）、（ＩＩＩ−１５）、（ＩＩＩ−１６）又は（ＩＩＩ−１７）が好ましく、中でも一般式（ＩＩＩ−３）、（ＩＩＩ−８）、（ＩＩＩ−１０）、（ＩＩＩ−１２）又は（ＩＩＩ−１７）がより好ましい。又、ポリマーの分子量分布を狭くするためには一般式（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−１０）、（ＩＩＩ−１１）又は（ＩＩＩ−１２）が好ましい。又、配向の安定性を改善するためには一般式（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−４）、（ＩＩＩ−５）、（ＩＩＩ−７）、（ＩＩＩ−９）、（ＩＩＩ−１３）、（ＩＩＩ−１４）又は（ＩＩＩ−１５）が好ましい。又、基板への密着性を改善するためには一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）、（ＩＩＩ−８）、（ＩＩＩ−９）、（ＩＩＩ−１０）、（ＩＩＩ−１２）、（ＩＩＩ−１３）又は（ＩＩＩ−１７）が好ましく、中でも一般式（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）、（ＩＩＩ−８）又は（ＩＩＩ−１３）が特に好ましい。
【０３１０】
（重合体の態様）
液晶配向層は、液晶を配向させるために用いる基材表面に液晶配向層用ポリマーの層を形成した後、光照射して架橋を行うことにより得られる。液晶配向層は、前記の桂皮酸誘導体又は前記桂皮酸誘導体を含有する組成物のポリマー（重合体）を用いて製造されるが、これらの具体的な態様としては以下に記載するものが好ましい。
【０３１１】
桂皮酸誘導体の態様に記載した桂皮酸誘導体又は前記桂皮酸誘導体を含有する組成物のポリマー（重合体）により構成され、前記ポリマー（重合体）が一般式（ＰＩ）
【０３１２】
【化１１２】
2014156465.tif 000113
【０３１３】
（式中、Ｓｐ，Ａ，Ｘ，Ｙ，Ｚおよびｒは一般式（Ｉ）におけるものと同じ意味を表し、Ｍｂ及びＭｄはポリマーのモノマー単位を表し、ｙ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも０＜ｙ≦１かつ、０≦ｗ＜１であり、ｎは、４〜１００，０００を表し、Ｍｂ及びＭｄの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Ｍｄのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）で表される構造が好ましい。
【０３１４】
液晶配向層は、液晶を配向させるために用いる基材表面にポリマー（重合体）の層を形成した後、光照射して架橋及び／または異性化によって硬化を行うことにより得られる。モノマー単位（Ｍｂ）は、モノマー単位（Ｍｄ）と同じであっても異なっていても良く、特に限定なく公知のモノマー単位を使用することができる。また、ポリマー中のモノマー単位（Ｍｂ及びＭｄ）の並びの順序及びランダムネスに特に制限はない。また、モノマー単位（Ｍｄ）として、１種類のモノマー単位あるいは２種以上のモノマー単位を組み合わせて用いることができるが、液晶配向膜としてポリマー（重合体）が発現する効果を妨げない程度に使用することが望ましい。モノマー単位（Ｍｄ）としては、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸誘導体類、シロキサン類又はエポキシド類であることが好ましく、あるいは、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、２−クロロアクリロイルオキシ基、２−フェニルアクリロイルオキシ基、２−フェニルオキシアクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、２−クロロメタクリルアミド基、２−フェニルアクリルアミド基、ビニルオキシ基、スチリル基、ビニルオキシカルボニル基、マレイミド基、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、シロキサン類、ビニル基、エポキシ基があげられる。モノマー単位（Ｍｂ）として、具体的には式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）から式（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）を用いることができる。
【０３１５】
【化１１３】
2014156465.tif 000114
【０３１６】
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）
モノマー単位（Ｍｄ）として、具体的には、式（ＱＩＩＩ−１）から式（ＱＩＩＩ−１７）を用いることができる。
【０３１７】
【化１１４】
2014156465.tif 000115
【０３１８】
（式中、破線は、一価の有機基への結合を表わし、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい）
一価の有機基としては、水素、炭素原子数１から１２のアルキル基（前記アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、また前記アルキル基中の１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）を例示することができる。また、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基（それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい）を例示することができる。
【０３１９】
また、特に垂直配向用の配向層を得るために、前記一価の有機基として、一般式（ＱＩＶ）
【０３２０】
【化１１５】
2014156465.tif 000116
【０３２１】
（式中、破線はモノマー単位（Ｍｄ）への結合を表わし、Ｓａはスペーサー単位を表し、Ｖａは垂直配向を安定化する部位を表す。）
を例示することができる。
【０３２２】
Ｓａとしては、一般式（Ｉ）におけるＳｐと同様の構造を用いることができる。
Ｖａとしては、下記一般式（Ｖ）
【０３２３】
【化１１６】
2014156465.tif 000117
【０３２４】
（式中、破線はＳａへの結合を表し；
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ１２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基若しくは２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）
で表される構造であることが好ましい。
【０３２５】
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜１２を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましく、
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１はｒ１＋ｓ１＋ｔ１＋ｕ１が０以上３以下であることが好ましく、
Ｒ１２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜１８のアルキル基（前記アルキル基中の１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）で表される構造であることが好ましい。
【０３２６】
本発明の液晶配向層における液晶配向性を改善するためにはＺ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０３２７】
又、本発明の液晶配向層における配向の熱安定性を改善するためにはＺ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはＺ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【０３２８】
又、８０度以上のプレチルト角を付与するためにはＺ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７はそれぞれ独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基及び１，４−フェニレン基が好ましく、Ｒ２は炭素数１から２０までのアルキル基、アルコキシ基、フッ素、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基が好ましい。
【０３２９】
一般式（Ｖ）には多くの化合物が含まれるが、８０度以上のプレチルト角を付与するためには具体的には以下の一般式（Ｖ−ａ−１）〜一般式（Ｖ−ｑ−１０）
【０３３０】
【化１１７】
2014156465.tif 000118
【０３３１】
【化１１８】
2014156465.tif 000119
【０３３２】
【化１１９】
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【０３３３】
【化１２０】
2014156465.tif 000121
【０３３４】
【化１２１】
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【０３３５】
【化１２２】
2014156465.tif 000123
【０３３６】
【化１２３】
2014156465.tif 000124
【０３３７】
【化１２４】
2014156465.tif 000125
【０３３８】
【化１２５】
2014156465.tif 000126
【０３３９】
【化１２６】
2014156465.tif 000127
【０３４０】
【化１２７】
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【０３４１】
【化１２８】
2014156465.tif 000129
【０３４２】
【化１２９】
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【０３４３】
【化１３０】
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【０３４４】
【化１３１】
2014156465.tif 000132
【０３４５】
【化１３２】
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【０３４６】
【化１３３】
2014156465.tif 000134
【０３４７】
で表される化合物が特に好ましい。
中でも一般式（Ｖ−ａ−１）〜（Ｖ−ａ−１５）、一般式（Ｖ−ｂ−１１）〜（Ｖ−ｂ−１５）、一般式（Ｖ−ｃ−１）〜（Ｖ−ｃ−１１）、一般式（Ｖ−ｄ−１０）〜（Ｖ−ｄ−１５）、一般式（Ｖ−ｆ−１）〜（Ｖ−ｆ−１０）、一般式（Ｖ−ｇ−１）〜（Ｖ−ｇ−１０）、一般式（Ｖ−ｈ−１）〜（Ｖ−ｈ−１０）、一般式（Ｖ−ｊ−１）〜（Ｖ−ｊ−９）、一般式（Ｖ−ｌ−１）〜（Ｖ−ｌ−１１）又は一般式（Ｖ−ｍ−１）〜（Ｖ−ｍ−１１）がさらに好ましい。
【０３４８】
一般式（Ｉ）において、Ｓｐが下記一般式（ＩＶａ）
【０３４９】
【化１３４】
2014156465.tif 000135
【０３５０】
（式中、左の破線はＬへの結合を表し、右の破線はＡへの結合を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される構造であることが好ましく、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましく、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−（これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい）がより好ましく、ｑが１であることがより好ましく、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることがより好ましく、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−が特に好ましく、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが特に好ましく、Ａ２は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることがもっとも好ましい。
【０３５１】
一般式（ＩＶａ）は、液晶配向性を改善するためにはＺ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、配向の熱安定性を改善するためにはＺ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはそれぞれ独立してＺ１、Ｚ２及びＺ３は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【０３５２】
一般式（ＩＶａ）には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の一般式（Ｓ−ａ−１）〜一般式（Ｓ−ａｄ−９）
【０３５３】
【化１３５】
2014156465.tif 000136
【０３５４】
【化１３６】
2014156465.tif 000137
【０３５５】
【化１３７】
2014156465.tif 000138
【０３５６】
【化１３８】
2014156465.tif 000139
【０３５７】
【化１３９】
2014156465.tif 000140
【０３５８】
【化１４０】
2014156465.tif 000141
【０３５９】
【化１４１】
2014156465.tif 000142
【０３６０】
【化１４２】
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【０３６１】
【化１４３】
2014156465.tif 000144
【０３６２】
【化１４４】
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【０３６３】
【化１４５】
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【０３６４】
【化１４６】
2014156465.tif 000147
【０３６５】
【化１４７】
2014156465.tif 000148
【０３６６】
【化１４８】
2014156465.tif 000149
【０３６７】
【化１４９】
2014156465.tif 000150
【０３６８】
【化１５０】
2014156465.tif 000151
【０３６９】
【化１５１】
2014156465.tif 000152
【０３７０】
【化１５２】
2014156465.tif 000153
【０３７１】
【化１５３】
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【０３７２】
【化１５４】
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【０３７３】
【化１５５】
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【０３７４】
【化１５６】
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【０３７５】
【化１５７】
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【０３７６】
【化１５８】
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【０３７７】
【化１５９】
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【０３７８】
【化１６０】
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【０３７９】
【化１６１】
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【０３８０】
【化１６２】
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【０３８１】
【化１６３】
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【０３８２】
【化１６４】
2014156465.tif 000165
【０３８３】
で表される化合物が特に好ましい。
【０３８４】
これらの中でも、一般式（Ｓ−ａ−６）〜（Ｓ−ａ−１６）、一般式（Ｓ−ｂ−３）〜（Ｓ−ｂ−１０）、一般式（Ｓ−ｃ−３）〜（Ｓ−ｃ−１０）、一般式（Ｓ−ｄ−３）〜（Ｓ−ｄ−１２）、一般式（Ｓ−ｋ−４）〜（Ｓ−ｋ−７）、一般式（Ｓ−ｌ−１３）〜（Ｓ−ｌ−１７）、一般式（Ｓ−ｏ−３）〜（Ｓ−ｏ−１４）、一般式（Ｓ−ｐ−２）〜（Ｓ−ｐ−１３）、一般式（Ｓ−ｓ−１）〜（Ｓ−ｓ−８）、一般式（Ｓ−ｔ−１）〜（Ｓ−ｔ−８）、一般式（Ｓ−ｙ−１）〜（Ｓ−ｙ−９）及び一般式（Ｓ−ａａ−１）〜（Ｓ−ａａ−９）で表される化合物がさらに好ましい。
【０３８５】
本発明における前記桂皮酸誘導体、前記組成物又は前記ポリマーの溶液を基板上に塗布する方法としては、例えばスピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの方法が挙げられる。塗布する際の溶液の固形分濃度は、０．５〜１０重量％が好ましく、基板上に溶液を塗布する方法、粘性、揮発性等を考慮してこの範囲より選択することがさらに好ましい。又、塗布後に前記塗布面を加熱する事により、溶媒を除去するのが好ましく、乾燥条件は、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは８０〜２００℃において、好ましくは５〜２００分、より好ましくは１０〜１００分である。
【０３８６】
前記ポリマーからなる塗膜を硬化させる際に照射する光は、例えば１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長の光を含む紫外線および可視光線を用いることができるが、２７０ｎｍから４５０ｎｍの紫外線が特に好ましい。
【０３８７】
光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。これらの光源からの光に対して、偏光フィルタや偏光プリズムを用いることで直線偏光が得られる。又、このような光源から得た紫外光及び可視光は、干渉フィルタや色フィルタなどを用いて、照射する波長範囲を制限してもよい。又、照射エネルギーは、１５ｍＪ／ｃｍ２〜５００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜３００ｍＪ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。照度は２〜５００ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましく、５ｍＪ／ｃｍ２〜３００ｍＷ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。
【０３８８】
（第４実施形態）
次に、本発明の第４実施形態について説明するが、第１〜第３実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。
【０３８９】
一般式（Ｉ）
【０３９０】
【化１６５】
2014156465.tif 000166
【０３９１】
（式中、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、
Ａは
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒは、０、１又は２を表すが、ｒが２を表す場合に、複数存在するＡは同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）で表され、
【０３９２】
【化１６６】
2014156465.tif 000167
【０３９３】
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されており、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
かつ一般式（Ｉ）において、Ｓｐが一般式（ＩＶｂ）
【０３９４】
【化１６７】
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【０３９５】
（式中、Ｚ１，Ｚ２，Ｚ３，Ａ２，ｐおよびｑは一般式（ＩＶａ）におけるものと同じ意味を表す）で表され、Ａ８が
トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、及び１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）であり、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。）
ｒは、０、１又は２を表す。）
で表される化合物が好ましい。
【０３９６】
Ｒ１で表される炭素数１〜３０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基であり、前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基は環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていることが好ましい。Ｒ２で表される炭素数１〜３０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は該アルキル基を連結基として介していても良い環員数３から８のシクロアルキル基であることが好ましい。一般式（ＩＶｂ）において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。一般式（ＩＶｂ）において、ｑは０であることが好ましい。一般式（ＩＶｂ）において、ｐは１であることが好ましい。一般式（ＩＶｂ）において、Ａ８は、トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、及び１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）であることが好ましい。一般式（ＩＶｂ）において、Ａ２は、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
【実施例】
【０３９７】
以下、例を挙げて本願発明を更に詳述するが、本願発明はこれらによって限定されるものではない。化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）等により確認した。特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０３９８】
（桂皮酸誘導体の合成）
（実施例１）
メチル＝３−（４−（６−（６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ナフタレン−２−カルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ−３−メトキシフェニル）アクリレートの合成
【０３９９】
【化１６８】
2014156465.tif 000169
【０４００】
６−（６−（２−メチルアクリルオキシ）へキシルオキシ）−２−ナフトエ酸の合成
６−クロロへキシル＝２−メチルアクリレート（７７．２  ｇ）、６−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒド（５０．０  ｇ）、炭酸カリウム（６０．０  ｇ）をジメチルホルムアミド（１５０  ｍＬ）に懸濁し、９５℃で８時間攪拌した。２５℃に冷却して１０％塩酸を加えた。トルエンで２回抽出した。有機相を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して褐色液体を得た。カラムクロマトグラフィーにて精製し、６−（６−（２−メチルアクリルオキシ）へキシルオキシ）−２−ナフトアルデヒド（１１８．７  ｇ）を黄色液体として得た。
【０４０１】
６−（６−（２−メチルアクリルオキシ）へキシルオキシ）−２−ナフトアルデヒド（１１８．７  ｇ）、２−メチル−２−ブテン（９１．５  ｇ）リン酸二水素ナトリウム（６７．９  ｇ）をｔｅｒｔ−ブチルアルコール（７５０  ｍＬ）と水（２０４  ｍＬ）に懸濁させ、亜塩素酸ナトリウム（４９．２  ｇ）を水（１７２  ｍＬ）に溶解させて調整した溶液を２５℃で滴下した。２５℃で８時間攪拌した。その後、５℃で１時間攪拌し、析出した固体を濾取した。固体を再沈殿で精製し、６−（６−（２−メチルアクリルオキシ）へキシルオキシ）−２−ナフトエ酸（８３．８  ｇ）を黄色粉末として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ：  １．４６−１．６２  （ｍ，  ４  Ｈ），  １．７５  （ｄｔ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ，  Ｊ  ＝  １４．６  Ｈｚ，  ２  Ｈ），  １．８９  （ｄｔ，  Ｊ  ＝６．９  Ｈｚ，  Ｊ  ＝  １４．６  Ｈｚ，  ２  Ｈ），  １．９４  （ｓ，  ３  Ｈ），  ４．１１  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ，  ２  Ｈ），  ４．１８  （ｔ，  Ｊ＝  ６．６  Ｈｚ，  ２  Ｈ），  ５．５５  （ｓ，  １  Ｈ），  ６．１０  （ｓ，  １  Ｈ），  ７．１６  （ｂｓ，  １  Ｈ），  ７．２２  （ｄｄ，  Ｊ  ＝  ２．４Ｈｚ，  Ｊ  ＝  ８．８  Ｈｚ，  １  Ｈ），  ７．７７  （ｄ，  Ｊ  ＝  ８．８  Ｈｚ，  １  Ｈ），  ７．８７  （ｄ，  Ｊ  ＝  ９．０  Ｈｚ，  １  Ｈ），  ８．０８  （ｄｄ，  Ｊ  ＝  １．７  Ｈｚ，  Ｊ  ＝  ８．５  Ｈｚ，  １  Ｈ），  ８．６３  （ｓ，  １Ｈ）．
メチル＝３−（４−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−３−メトキシフェニル）アクリレートの合成
エチル＝４−（３，４，５，６−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）安息香酸（１０．０  ｇ）をジメトキシエタン（６０  ｍＬ）に溶解させ、２５℃で５％水酸化カリウム水溶液（６５．０  ｇ）を加えた。６０℃で２時間攪拌した後、トルエンを加え、有機相と水相を分離した。水相を１Ｍ硫酸水素ナトリウム水溶液で中和し、析出した固体を濾取した。固体を減圧下で乾燥させ、４−（３，４，５，６−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）安息香酸（８．８８  ｇ）を無色粉末として得た。
【０４０２】
４−（３，４，５，６−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）安息香酸（７．３３  ｇ）とメチル＝４−ヒドロキシ−３−メトキシシンナメート（６．８７  ｇ）、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ、０．２０  ｇ）をジクロロメタン（４８  ｍＬ）に懸濁させ、２５℃でジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ、５．４１  ｇ）を滴下した。２５℃で２時間攪拌した後、溶媒を減圧留去した。メタノール（５０  ｍＬ）を加え、析出した固体を濾取した。カラムクロマトグラフィーと再沈殿にて精製し、メチル＝３−（４−（４−（３，４，５，６−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）ベンゾイルオキシ）−３−メトキシフェニル）アクリレート（１３．８  ｇ）を無色粉末として得た。
【０４０３】
メチル＝３−（４−（４−（３，４，５，６−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）ベンゾイルオキシ）−３−メトキシフェニル）アクリレート（６．９  ｇ）をジクロロメタン（３５  ｍＬ）とメタノール（３５  ｍＬ）に溶解させ、２５℃で３０％塩酸（０．３５  ｍＬ）を加えた。２５℃で８時間攪拌し、５％炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて中和した。有機相を分取し、水層をジクロロメタンで抽出した。有機相を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、微褐色固体を得た。固体をヘキサンで洗浄し、メチル＝３−（４−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−３−メトキシフェニル）アクリレート（５．２４  ｇ）を微褐色粉末として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ：  ３．８２  （ｓ，  ３  Ｈ），  ３．８４  （ｓ，  ３  Ｈ），  ５．６０  （ｂｓ，  １  Ｈ），  ６．４２  （ｄ，  Ｊ  ＝  １６．１  Ｈｚ，  １  Ｈ），  ６．９２  （ｄ，  Ｊ  ＝  ８．５  Ｈｚ，  ２  Ｈ），  ７．１５  （ｄ，  Ｊ  ＝  １２．０  Ｈｚ，  １  Ｈ），  ７．１７  （ｓ，  ２  Ｈ），  ７．６８  （ｄ，  Ｊ  ＝  １５．９  Ｈｚ，  １  Ｈ），  ８．１３  （ｄ，  Ｊ  ＝  ８．５  Ｈｚ，  ２  Ｈ）．
メチル＝３−（４−（６−（６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ナフタレン−２−カルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ−３−メトキシフェニル）アクリレートの合成
メチル＝３−（４−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−３−メトキシフェニル）アクリレート（５．０  ｇ）と６−（６−（２−メチルアクリロイルオキシ）へキシルオキシ）−２−ナフトエ酸（５．４３  ｇ）、ＤＭＡＰ（０．０９２  ｇ）をジクロロメタン（５０  ｍＬ）に懸濁させ、２５℃でＤＩＣ（２．４９  ｇ）を滴下した。２５℃で２時間攪拌した後、溶媒を減圧留去した。メタノール（５０  ｍＬ）を加え、析出した固体を濾取した。カラムクロマトグラフィーと再結晶にて精製し、メチル＝３−（４−（６−（６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ナフタレン−２−カルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ−３−メトキシフェニル）アクリレートを無色粉末（９．２６  ｇ）として得た。
転移温度  Ｃｒ  １４１  Ｉｓｏ
１Ｈ−ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ：  １．４６−１．６４  （ｍ，  ４  Ｈ），  １．７５  （ｄｔ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ，  Ｊ  ＝  １４．４  Ｈｚ，  ２  Ｈ），  １．８６−２．００  （ｍ，  ２  Ｈ），  １．９５  （ｓ，  ３  Ｈ），  ３．８４  （ｓ，  ３  Ｈ），  ３．８６  （ｓ，  ３  Ｈ），  ４．１２  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．４  Ｈｚ，  ２  Ｈ），  ４．１８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ，  ２  Ｈ），  ５．５５  （ｔ，  Ｊ  ＝  １．５  Ｈｚ，  １  Ｈ），  ６．１０  （ｓ，  １  Ｈ），  ６．４２  （ｄ，  Ｊ  ＝  １６．１  Ｈｚ，  １  Ｈ），  ７．０５−７．２８  （ｍ，  ５  Ｈ），  ７．４２  （ｄ，  Ｊ  ＝  ８．３  Ｈｚ，  ２  Ｈ），  ７．６８  （ｄ，  Ｊ  ＝  １６．１  Ｈｚ，  １  Ｈ），  ７．８２  （ｄ，  Ｊ  ＝  ８．８  Ｈｚ，  １  Ｈ），  ７．９０  （ｄ，  Ｊ  ＝  ９．０  Ｈｚ，  １  Ｈ），  ８．１５  （ｄｄ，  Ｊ  ＝１．７  Ｈｚ，  Ｊ  ＝  ８．５  Ｈｚ，  １  Ｈ），  ８．３２  （ｄ，  Ｊ  ＝  ６．８  Ｈｚ，  ２  Ｈ），  ８．７２  （ｓ，  １  Ｈ）．
上記で得られた生成物を、以下ではＣｉｎＮｐ−１と呼ぶことがある。同様にして、以下の化合物ＣｉｎＮｐ−２〜ＣｉｎＮｐ−１３を合成した。
【０４０４】
【化１６９】
2014156465.tif 000170
【０４０５】
【化１７０】
2014156465.tif 000171
【０４０６】
【化１７１】
2014156465.tif 000172
【０４０７】
【化１７２】
2014156465.tif 000173
【０４０８】
【化１７３】
2014156465.tif 000174
【０４０９】
（共重合用モノマーの合成）
【０４１０】
【化１７４】
2014156465.tif 000175
【０４１１】
マレイミド酢酸ブチル９．０１ｇ、酸化ジブチルスズ（ＩＶ）０．３３ｇ及びテトラデカノール９．１４ｇをトルエン４０ｍＬに溶解させ、加熱還流しながら１５時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌを加え、飽和重曹水、飽和食塩水の順で分液洗浄した。この溶液に硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去して体積を５０ｍｌ程度に減らし、ヘキサン４０ｍｌ及びジクロロメタン２０ｍｌを加えた。カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ヘキサン／ジクロロメタン＝２：１）を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、メタノールで再沈殿することで白色結晶として（Ｖ−１）を得た（７．９５ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ：  ０．８８  （ｔ，  Ｊ＝６．８Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．１５−１．４０  （ｍ，  ２２Ｈ），  １．６１−１．６６  （ｔｔ，  ２Ｈ），  ４．１４  （ｔ，  Ｊ＝６．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ４．１５  （ｓ，  ２Ｈ），  ６．７９  （ｓ，  ２Ｈ）ＥＩ−ＭＳ：３５１［Ｍ＋］
【０４１２】
【化１７５】
2014156465.tif 000176
【０４１３】
アクリル酸ステアリル（Ｖ−２）（東京化成工業製）を購入し用いた。
【０４１４】
【化１７６】
2014156465.tif 000177
【０４１５】
Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド（Ｖ−３）（東京化成工業製）を購入し用いた。
【０４１６】
【化１７７】
2014156465.tif 000178
【０４１７】
公知文献（Ｆａｒｍａｃｏ．  Ｅｄｉｚｉｏｎｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃａ  Ｖｏｌ．２２  （１９６７）  １９０，  ５９０−５９８）に記載されている手順に従い、化合物（Ｖ−４）を合成した。
【０４１８】
（桂皮酸重合体（ＮＣＥ−１）の調製）
（実施例１４）
式（ＣｉｎＮｐ−１）で表される化合物１部（１０．０ｍｍｏｌ）をエチルメチルケトン１０部に溶解させて溶液１とし、この溶液１にアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液２を得た。次に、溶液２をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をＴＨＦ５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をＴＨＦに溶解させた後真空乾燥することで、ポリマー（ＮＣＥ−１）を得た。
【０４１９】
（桂皮酸重合体（ＮＣＥ−２）〜（ＮＣＥ−１３）の調製）
桂皮酸重合体（ＮＣＥ−１）と同様にしてポリマー（ＮＣＥ−２）〜（ＮＣＥ−１３）を得た。各重合体の組成は表１および表２に示すとおりである。
【０４２０】
【表１】
2014156465.tif 000179
【０４２１】
【表２】
2014156465.tif 000180
【０４２２】
（桂皮酸重合体（ＮＣＥＶ−１）の調製）
（実施例２８）
式（ＣｉｎＮｐ−１）で表される化合物０．９部（９．０ｍｍｏｌ）および式（Ｖ−１）で表される化合物０．１部（１．０ｍｍｏｌ）をエチルメチルケトン１０部に溶解させて溶液３とし、この溶液３にアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液４を得た。次に、溶液４をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をＴＨＦ５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をＴＨＦに溶解させた後真空乾燥することで、ポリマー（ＮＣＥＶ−１）を得た。
（桂皮酸重合体（ＮＣＥＶ−２）〜（ＮＣＥＶ−５０）の調製）
桂皮酸重合体（ＮＣＥＶ−１）と同様にしてポリマー（ＮＣＥＶ−２）〜（ＮＣＥＶ−５０）を得た。各重合体の組成は表３および表４に示すとおりである。
【０４２３】
【表３】
2014156465.tif 000181
【０４２４】
【表４】
2014156465.tif 000182
【０４２５】
（配向層及び液晶表示素子の作製）
（実施例８０）
桂皮酸重合体（ＮＣＥ−１）をシクロペンタノン中に１．０％溶解させ、室温で１０分間撹拌した。次に、溶液をスピンコーターを用いて基材であるガラスプレート上に塗布し、１００℃で３分間乾燥した後に表面を目視で観察したところ、ガラスプレート上には重合体が均一に塗布され、平滑な膜が形成されていた。
【０４２６】
次に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、可視紫外光（波長３１３ｎｍ、照射強度：８ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、コーティングしたガラスプレート基材に対して斜め４５度方向から照射した。照射量は１００ｍＪ／ｃｍ２であった。膜の厚さを計測したところ、約５０ｎｍであった。
【０４２７】
上記の方法で作成したコーティングガラスプレートを用いて、液晶セルを製作した。プレートとプレートとの間隔を１０μｍにセットし、２枚のガラスプレートをアンチパラレル方向に張り合わせた。次に、誘電率異方性が負である下記組成のネマチック液晶混合物を、透明点（Ｔｃ＝８４．４℃）をちょうど超える温度でセルに充填した後、室温まで冷却した。この液晶セルの上下に偏光板を置き、下にバックライトを置いて、液晶セルを９０  度回転させると光の透過率が変化し、はっきりとした明暗が現われ、異常ドメイン及び配向ムラが見られないことから、液晶がきちんと配向していることが確認された。セル内の液晶の傾斜角を結晶回転法によって光学的に計測したところ、プレチルト角は１度であった。この液晶セルに、５Ｖの電圧を６０マイクロ秒の印加時間、１６７ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から１６７ミリ秒後の電圧保持率を、（株）東陽テクニカ製の「ＶＨＲ−ＡＭＰ０１」により２３℃で測定したところ、電圧保持率（ＶＨＲ）は９９．３％であった。
【０４２８】
【化１７８】
2014156465.tif 000183
【０４２９】
以下、桂皮酸重合体（ＮＣＥ−１）と同様にして、（ＮＣＥ−２）〜（ＮＣＥ−１２）、および（ＮＣＥＶ−１）〜（ＮＣＥＶ−５０）についても、配向層を作製し、液晶セルを作製し、直線偏光の照射量・液晶配向性・プレチルト角・ＶＨＲを測定した結果を併せて表５に示す。直線偏光の照射量については、１２０ｍＪ／ｃｍ２未満を○、１２０ｍＪ／ｃｍ２以上３００ｍＪ／ｃｍ２未満を△、３００ｍＪ／ｃｍ２以上を×とした。液晶配向性については、液晶セルの異常ドメイン及び配向ムラの有無を観察し、０箇所の場合を○、２箇所以下の場合を△、３箇所以上の場合を×とした。
プレチルト角については、結晶回転法によって光学的に計測し、８０度以上９０度未満の場合をＶ、０度以上１５度未満の場合をＰとした。ＶＨＲについては、９８％以上の場合を○、９５％以上９８％未満の場合を△、９５％以下の場合を×とした。
【０４３０】
【表５】
2014156465.tif 000184
【０４３１】
【表６】
2014156465.tif 000185
【０４３２】
【表７】
2014156465.tif 000186
【０４３３】
以上の結果から、本発明の桂皮酸誘導体を重合して得られる桂皮酸重合物によって、直線偏光の照射量が少なくて済み、液晶配向性に優れ、プレチルトの制御に優れ、高い電圧保持率を示す配向層が得られることが判る。
【０４３４】
（比較例１）
比較のため、桂皮酸誘導体（Ｄ−１）および（Ｄ−３）を合成し、実施例１４と同様の方法で桂皮酸重合体（ＣＥ−１）〜（ＣＥ−２）および（ＣＥＶ−１）〜（ＣＥＶ−８）を調製した。
【０４３５】
【化１７９】
2014156465.tif 000187
【０４３６】
【表８】
2014156465.tif 000188
【０４３７】
又、実施例８０と同様の方法で配向層を作製し、各種測定を行った結果を表９に示す。
【０４３８】
【表９】
2014156465.tif 000189
【０４３９】
したがって、本発明の化合物（桂皮酸誘導体）及びそのポリマー（重合体）を使用することによって、製造時の直線偏光の照射量が少なくて済み、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を示すといった効果を有する液晶配向層、及び前記液晶配向層を用いた表示素子を得られることが分かる。
【０４４０】
（桂皮酸誘導体の合成）
（実施例１４５）
【０４４１】
【化１８０】
2014156465.tif 000190
【０４４２】
４−ヒドロキシベンズアルデヒド１１．５ｇ、メタクリル酸−６−クロロヘキシル２０．０ｇ及び炭酸セシウム６２ｇをジメチルスルホキシド１５０ｍｌに溶解させ、６０℃で３時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、水６００ｍｌ及びジクロロメタン３００ｍｌを加えた。有機相を分離し、さらに水層をジクロロメタン１５０ｍｌで２回抽出した。有機相を集め、１０％塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ジクロロメタン）を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体として４−（６−メタクリロイルオキシ）ベンズアルデヒド（２３ｇ）を得た。
【０４４３】
次に、得られた４−（６−メタクリロイルオキシ）ベンズアルデヒド２０．０ｇをアセトニトリル３００ｍｌ中に懸濁させ、水１２０ｍｌに溶解させたリン酸二水素ナトリウム二水和物１０ｇを滴下した。この懸濁液に対し、３０％過酸化水素１５ｍｌを加えたのち、水１００ｍｌに溶解させた亜塩素酸ナトリウム１３ｇを滴下し、４５℃で３時間撹拌した。反応溶液に対して水３５０ｍｌを滴下し、１０℃で一時間撹拌した。固体をろ別してＴＨＦ１２０ｍｌに溶かし、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去したのち、氷冷したヘキサン３４０ｍｌを滴下し、固体をろ別することにより白色固体として４−（６−メタクリロイルオキシ）安息香酸（２２ｇ）を得た。
【０４４４】
４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸２１．５ｇ、２−プロペン−１−オール８０ｇ、プロピルホスホン酸無水物  （ｔｒｉｍｅｒ）  ０．５ｇ、およびｐ−  メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）０．０３ｇをトルエン２００ｍｌに溶解させ、１３５℃で２４時間加熱した。この反応溶液を室温に冷却してトルエンを留去した後、カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ジクロロメタン）を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより黄色液体として４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸  ２−プロペニル（２０．３ｇ）を得た。次に、得られた４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸  ２−プロペニル１７ｇ、４−（６−メタクリロイルオキシ）安息香酸２４．５ｇ、４，４−ジメチルアミノピリジン０．９ｇをジクロロメタン３５０ｍｌに溶解させ、窒素雰囲気下で３℃に冷却した。ジクロロメタン３０ｍｌで希釈したジイソプロピルカルボジイミド１１ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。反応溶液をろ過して固体を除去したのち、１０％塩酸、飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ヘキサン／ジクロロメタン）を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体としてＣｉｎｖ−１（２２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ：  １．４１−１．５９  （ｍ，  ４Ｈ），  １．７２  （ｔｔ，  ２Ｈ），  １．８４  （ｔｔ，  ２Ｈ），  １．９５  （ｓ，  ３Ｈ），  ３．８５  （ｓ，  ３Ｈ），  ４．０５  （ｔ，  Ｊ＝６．４Ｈｚ，  ２Ｈ），  ４．１７  （ｔ，  Ｊ＝６．４Ｈｚ，  ２Ｈ），  ４．７３  （ｄ，  Ｊ＝５．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ５．２９  （ｄ，  Ｊ＝１０．４Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．３９  （ｄ，  Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝１．０Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．５５  （ｓ，  １Ｈ），  ５．９６−６．０５  （ｍ，  １Ｈ），  ６．１０  （ｓ，  １Ｈ），  ６．４４  （ｄ，  Ｊ＝１６Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．９７  （ｄ，  Ｊ＝８．８Ｈｚ，  ２Ｈ），  ７．１６  （ｓ＋ｄ＋ｄ，  ３Ｈ），  ７．７０  （ｄ，  Ｊ＝１６Ｈｚ，  １Ｈ），  ８．１４  （ｄ，  Ｊ＝８．８Ｈｚ，  ２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ：５２２［Ｍ＋］
（実施例１４６）
【０４４５】
【化１８１】
2014156465.tif 000191
【０４４６】
４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸２１．５ｇ、２−ブテン−１−オール８８ｇ、プロピルホスホン酸無水物  （ｔｒｉｍｅｒ）  ０．５ｇ、およびｐ−  メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）０．０３ｇをトルエン２００ｍｌに溶解させ、１３５℃で２４時間加熱した。この反応溶液を室温に冷却してトルエンを留去した後、カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ジクロロメタン）を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより黄色液体として４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸  ２−ブテニル（２１．６ｇ）を得た。
【０４４７】
次に、得られた４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸  ２−ブテニル１７．８ｇ、４−（６−メタクリロイルオキシ）安息香酸２４．５ｇ、４，４−ジメチルアミノピリジン１．１ｇをジクロロメタン３５０ｍｌに溶解させ、窒素雰囲気下で３℃に冷却した。ジクロロメタン３０ｍｌで希釈したジイソプロピルカルボジイミド１１ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。反応溶液をろ過して固体を除去したのち、１０％塩酸、飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ヘキサン／ジクロロメタン）を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体としてＣｉｎｖ−２（２６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ：  １．４１−１．５９  （ｍ，  ４Ｈ），  １．６７−１．７９  （ｄ＋ｔｔ，  ５Ｈ），  １．８４  （ｔｔ，  ２Ｈ），  １．９５  （ｓ，  ３Ｈ），  ３．８４  （ｓ，  ３Ｈ），  ４．０５  （ｔ，  Ｊ＝６．４Ｈｚ，  ２Ｈ），  ４．１７  （ｔ，  Ｊ＝６．４Ｈｚ，  ２Ｈ），  ４．６５  （ｄ，  Ｊ＝６．８Ｈｚ，  ２Ｈ），  ５．５６  （ｓ，  １Ｈ），  ５．６２−５．７１  （ｍ，  １Ｈ），  ５．７９−５．８８  （ｍ，  １Ｈ），  ６．１０  （ｓ，  １Ｈ），  ６．４２  （ｄ，  Ｊ＝１６Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．９７  （ｄ，  Ｊ＝８．８Ｈｚ，  ２Ｈ），  ７．１６  （ｓ＋ｄ＋ｄ，  ３Ｈ），  ７．７０  （ｄ，  Ｊ＝１６Ｈｚ，  １Ｈ），  ８．１５  （ｄ，  Ｊ＝８．８Ｈｚ，  ２Ｈ）  ＥＩ−ＭＳ：５３６［Ｍ＋］
同様にして、以下の化合物Ｃｉｎｖ−３〜Ｃｉｎｖ−１２を合成した。
【０４４８】
【化１８２】
2014156465.tif 000192
【０４４９】
【化１８３】
2014156465.tif 000193
【０４５０】
【化１８４】
2014156465.tif 000194
【０４５１】
【化１８５】
2014156465.tif 000195
【０４５２】
【化１８６】
2014156465.tif 000196
【０４５３】
（共重合用モノマーの合成）
【０４５４】
【化１８７】
2014156465.tif 000197
【０４５５】
マレイミド酢酸ブチル９．０１ｇ、酸化ジブチルスズ（ＩＶ）０．３３ｇ及びテトラデカノール９．１４ｇをトルエン４０ｍＬに溶解させ、加熱還流しながら１５時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌを加え、飽和重曹水、飽和食塩水の順で分液洗浄した。この溶液に硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去して体積を５０ｍｌ程度に減らし、ヘキサン４０ｍｌ及びジクロロメタン２０ｍｌを加えた。カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ヘキサン／ジクロロメタン＝２：１）を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、メタノールで再沈殿することで白色結晶として（Ｖ−１）を得た（７．９５ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ：  ０．８８  （ｔ，  Ｊ＝６．８Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．１５−１．４０  （ｍ，  ２２Ｈ），  １．６１−１．６６  （ｔｔ，  ２Ｈ），  ４．１４  （ｔ，  Ｊ＝６．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ４．１５  （ｓ，  ２Ｈ），  ６．７９  （ｓ，  ２Ｈ）  ＥＩ−ＭＳ：３５１［Ｍ＋］
【０４５６】
【化１８８】
2014156465.tif 000198
【０４５７】
アクリル酸ステアリル（Ｖ−２）（東京化成工業製）を購入し用いた。
【０４５８】
【化１８９】
2014156465.tif 000199
【０４５９】
Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド（Ｖ−３）（東京化成工業製）を購入し用いた。
【０４６０】
【化１９０】
2014156465.tif 000200
【０４６１】
公知文献（Ｆａｒｍａｃｏ．  Ｅｄｉｚｉｏｎｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃａ  Ｖｏｌ．２２  （１９６７）  １９０，  ５９０−５９８）に記載されている手順に従い、化合物（Ｖ−４）を合成した。
【０４６２】
（桂皮酸重合体（ＣＥｖ−１）の調製）
（実施例１５８）
式（Ｃｉｎｖ−１）で表される化合物１部（１０．０ｍｍｏｌ）をエチルメチルケトン１０部に溶解させて溶液１とし、この溶液１にアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液２を得た。次に、溶液２をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をＴＨＦ５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をＴＨＦに溶解させた後真空乾燥することで、ポリマー（ＣＥｖ−１）を得た。
【０４６３】
（桂皮酸重合体（ＣＥｖ−２）〜（ＣＥｖ−１２）の調製）
桂皮酸重合体（ＣＥｖ−１）と同様にしてポリマー（ＣＥｖ−２）〜（ＣＥｖ−１２）を得た。各重合体の組成は表１および表２に示すとおりである。
【０４６４】
【表１０】
2014156465.tif 000201
【０４６５】
【表１１】
2014156465.tif 000202
【０４６６】
（桂皮酸重合体（ＣＥｖＶ−１）の調製）
（実施例１７１）
式（Ｃｉｎｖ−１）で表される化合物０．９部（９．０ｍｍｏｌ）および式（Ｖ−１）で表される化合物０．１部（１．０ｍｍｏｌ）をエチルメチルケトン１０部に溶解させて溶液３とし、この溶液３にアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液４を得た。次に、溶液４をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をＴＨＦ５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をＴＨＦに溶解させた後真空乾燥することで、ポリマー（ＣＥｖＶ−１）を得た。
【０４６７】
（桂皮酸重合体（ＣＥｖＶ−２）〜（ＣＥｖＶ−５０）の調製）
桂皮酸重合体（ＣＥｖＶ−１）と同様にしてポリマー（ＣＥｖＶ−２）〜（ＣＥｖＶ−５０）を得た。各重合体の組成は表３および表４に示すとおりである。
【０４６８】
【表１２】
2014156465.tif 000203
【０４６９】
【表１３】
2014156465.tif 000204
【０４７０】
（配向層及び液晶表示素子の作製）
（実施例２２３）
桂皮酸重合体（ＣＥｖ−１）をシクロペンタノン中に２．０％溶解させ、室温で１０分間撹拌した。次に、溶液をスピンコーターを用いて基材であるガラスプレート上に２０００ｒｐｍ、３０秒で塗布し、１００℃で３分間乾燥した後に表面を目視で観察したところ、ガラスプレート上には重合体が均一に塗布され、平滑な膜が形成されていた。
【０４７１】
次に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、可視紫外光（波長３１３ｎｍ、照射強度：８ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、コーティングしたガラスプレート基材に対して斜め４５度方向から照射した。照射量は１２０ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０４７２】
【化１９１】
2014156465.tif 000205
【０４７３】
上記の方法で作成したコーティングガラスプレートを用いて、液晶セルを製作した。プレートとプレートとの間隔を１０μｍにセットし、２枚のガラスプレートをアンチパラレル方向に張り合わせた。次に、誘電率異方性が負である下記組成のネマチック液晶混合物を、透明点（Ｔｃ＝８４．４℃）をちょうど超える温度でセルに充填した後、室温まで冷却した。この液晶セルの上下に偏光板を置き、下にバックライトを置いて、液晶セルを９０  度回転させると光の透過率が変化し、はっきりとした明暗が現われ、異常ドメイン及び配向ムラが見られないことから、液晶がきちんと配向していることが確認された。セル内の液晶の傾斜角を結晶回転法によって光学的に計測したところ、プレチルト角は１度であった。この液晶セルに、５Ｖの電圧を６０マイクロ秒の印加時間、１６７ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から１６７ミリ秒後の電圧保持率を、（株）東陽テクニカ製の「ＶＨＲ−ＡＭＰ０１」により２３℃で測定したところ、電圧保持率（ＶＨＲ）は９９．３％であった。
【０４７４】
以下、桂皮酸重合体（ＣＥｖ−１）と同様にして、（ＣＥｖ−２）〜（ＣＥｖ−１２）、および（ＣＥｖＶ−１）〜（ＣＥｖＶ−５０）についても、配向層を作製し、液晶セルを作製し、塗工性・液晶配向性・プレチルト角・ＶＨＲを測定した結果を併せて表５に示す。塗工性については、ガラスプレート上に重合体を塗布して形成された膜を観察し、均一に塗布され平滑な膜が得られた場合を○、塗布面に欠け・むら等が１か所ある場合を△、２か所以上ある場合を×とした。液晶配向性については、液晶セルの異常ドメイン及び配向ムラの有無を観察し、０箇所の場合を○、２箇所以下の場合を△、３箇所以上の場合を×とした。プレチルト角については、結晶回転法によって光学的に計測し、８０度以上９０度未満の場合をＶ、０度以上１５度未満の場合をＰとした。ＶＨＲについては、９８％以上の場合を○、９５％以上９８％未満の場合を△、９５％以下の場合を×とした。
【０４７５】
【表１４】
2014156465.tif 000206
【０４７６】
【表１５】
2014156465.tif 000207
【０４７７】
【表１６】
2014156465.tif 000208
【０４７８】
以上の結果から、本発明の桂皮酸誘導体を重合して得られる桂皮酸重合物によって、塗工性が良く、液晶配向性に優れ、プレチルトの制御に優れ、高い電圧保持率を示す配向層が得られることが判る。
【０４７９】
（比較例２１）
比較のため、桂皮酸誘導体（Ｄ−１）および（Ｄ−３）を合成し、実施例１５８と同様の方法で桂皮酸重合体（ＣＥ−１）〜（ＣＥ−２）および（ＣＥＶ−１）〜（ＣＥＶ−８）を調製した。
【０４８０】
【化１９２】
2014156465.tif 000209
【０４８１】
【表１７】
2014156465.tif 000210
【０４８２】
又、実施例２２３と同様の方法で配向層を作製し、各種測定を行った結果を表９に示す。
【０４８３】
【表１８】
2014156465.tif 000211
【０４８４】
したがって、本発明によって、塗工性が良く、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られることが分かる。
【０４８５】
（桂皮酸誘導体の合成）
（実施例２８８）
【０４８６】
【化１９３】
2014156465.tif 000212
【０４８７】
４−ヒドロキシベンズアルデヒド１１．５ｇ、メタクリル酸−６−クロロヘキシル２０．０ｇ及び炭酸セシウム６２ｇをジメチルスルホキシド１５０ｍｌに溶解させ、６０℃で３時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、水６００ｍｌ及びジクロロメタン３００ｍｌを加えた。有機層を分離し、さらに水層をジクロロメタン１５０ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、１０％塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ジクロロメタン）を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体として４−（６−メタクリロイルオキシ）ベンズアルデヒド（２３ｇ）を得た。
【０４８８】
次に、得られた４−（６−メタクリロイルオキシ）ベンズアルデヒド２０．０ｇをアセトニトリル３００ｍｌ中に懸濁させ、水１２０ｍｌに溶解させたリン酸二水素ナトリウム二水和物１０ｇを滴下した。この懸濁液に対し、３０％過酸化水素１５ｍｌを加えたのち、水１００ｍｌに溶解させた亜塩素酸ナトリウム１３ｇを滴下し、４５℃で３時間撹拌した。反応溶液に対して水３５０ｍｌを滴下し、１０℃で一時間撹拌した。固体をろ別してＴＨＦ１２０ｍｌに溶かし、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去したのち、氷冷したヘキサン３４０ｍｌを滴下し、固体をろ別することにより白色固体として４−（６−メタクリロイルオキシ）安息香酸（２２ｇ）を得た。
【０４８９】
４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸３０ｇ、２−メトキシエタノール２０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸３ｇをシクロヘキサン２００ｍｌおよびジイソプロピルエーテル２０ｍｌに溶解させ、生成する水を除去しながら６時間加熱還流した。室温に冷却し、酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去することにより白色固体として４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸２−メトキシエチル（３０ｇ）を得た。
【０４９０】
次に、得られた４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸２−メトキシエチル１５．１ｇ、４−（６−メタクリロイルオキシ）安息香酸２０．２ｇ、４，４−ジメチルアミノピリジン０．９ｇをジクロロメタン３００ｍｌに溶解させ、窒素雰囲気下で３℃に冷却した。ジクロロメタン１００ｍｌで希釈したジイソプロピルカルボジイミド９．１ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。反応溶液をろ過して固体を除去したのち、１０％塩酸、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ヘプタン／ジクロロメタン／酢酸エチル）を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、メタノールを用いて再結晶することにより白色固体としてＣｉｎｎ−１（２１．７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ：  １．４１−１．５９  （ｍ，  ４Ｈ），  １．７３  （ｔｔ，  ２Ｈ），  １．８４  （ｔｔ，  ２Ｈ），  １．９４  （ｓ，  ３Ｈ），  ３．４３  （ｓ，  ３Ｈ），  ３．６８  （ｔ，  Ｊ＝４．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ３，８４  （ｓ，  ３Ｈ），  ４．０５  （ｔ，  Ｊ＝６．４Ｈｚ，  ２Ｈ），  ４．１７  （ｔ，  Ｊ＝６．４Ｈｚ，  ２Ｈ），  ４．３８  （ｔ，  Ｊ＝４．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ５．５５  （ｓ，  １Ｈ），  ６．１０  （ｓ，  １Ｈ），  ６．４７  （ｄ，  Ｊ＝１５．８Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．９６  （ｄ，  Ｊ＝８．８Ｈｚ，  ２Ｈ），  ７．１６  （ｓ＋ｄ＋ｄ，  ３Ｈ），  ７．７０  （ｄ，  Ｊ＝１５．８Ｈｚ，  １Ｈ），  ８．１４  （ｄ，  Ｊ＝８．８Ｈｚ，  ２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ：５４０［Ｍ＋］
同様にして、以下の化合物Ｃｉｎｎ−２〜Ｃｉｎｎ−１２を合成した。
【０４９１】
【化１９４】
2014156465.tif 000213
【０４９２】
【化１９５】
2014156465.tif 000214
【０４９３】
【化１９６】
2014156465.tif 000215
【０４９４】
【化１９７】
2014156465.tif 000216
【０４９５】
【化１９８】
2014156465.tif 000217
【０４９６】
（共重合用モノマーの合成）
【０４９７】
【化１９９】
2014156465.tif 000218
【０４９８】
マレイミド酢酸ブチル９．０１ｇ、酸化ジブチルスズ（ＩＶ）０．３３ｇ及びテトラデカノール９．１４ｇをトルエン４０ｍＬに溶解させ、加熱還流しながら１５時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌを加え、飽和重曹水、飽和食塩水の順で分液洗浄した。この溶液に硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去して体積を５０ｍｌ程度に減らし、ヘキサン４０ｍｌ及びジクロロメタン２０ｍｌを加えた。カラムクロマトグラフィー（アルミナ／シリカゲル、ヘキサン／ジクロロメタン＝２：１）を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、メタノールで再沈殿することで白色結晶として（Ｖ−１）を得た（７．９５ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ：  ０．８８  （ｔ，  Ｊ＝６．８Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．１５−１．４０  （ｍ，  ２２Ｈ），  １．６１−１．６６  （ｔｔ，  ２Ｈ），  ４．１４  （ｔ，  Ｊ＝６．６Ｈｚ，  ２Ｈ），  ４．１５  （ｓ，  ２Ｈ），  ６．７９  （ｓ，  ２Ｈ）  ＥＩ−ＭＳ：３５１［Ｍ＋］
【０４９９】
【化２００】
2014156465.tif 000219
【０５００】
アクリル酸ステアリル（Ｖ−２）（東京化成工業製）を購入し用いた。
【０５０１】
【化２０１】
2014156465.tif 000220
【０５０２】
Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド（Ｖ−３）（東京化成工業製）を購入し用いた。
【０５０３】
【化２０２】
2014156465.tif 000221
【０５０４】
公知文献（Ｆａｒｍａｃｏ．  Ｅｄｉｚｉｏｎｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃａ  Ｖｏｌ．２２  （１９６７）  １９０，  ５９０−５９８）に記載されている手順に従い、化合物（Ｖ−４）を合成した。
【０５０５】
（桂皮酸ポリマー（重合体）（ＣＥＥ−１）の調製）
（実施例３０１）
式（Ｃｉｎｎ−１）で表される化合物１部（１０．０ｍｍｏｌ）をエチルメチルケトン１０部に溶解させて溶液１とし、この溶液１にアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液２を得た。次に、溶液２をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をＴＨＦ５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をＴＨＦに溶解させた後真空乾燥することで、ポリマー（ＣＥＥ−１）を得た。
【０５０６】
（桂皮酸ポリマー（重合体）（ＣＥＥ−２）〜（ＣＥＥ−１２）の調製）
桂皮酸ポリマー（重合体）（ＣＥＥ−１）と同様にしてポリマー（ＣＥＥ−２）〜（ＣＥＥ−１２）を得た。各ポリマー（重合体）の組成は表１および表２に示すとおりである。
【０５０７】
【表１９】
2014156465.tif 000222
【０５０８】
【表２０】
2014156465.tif 000223
【０５０９】
（桂皮酸ポリマー（重合体）（ＣＥＥＶ−１）の調製）
（実施例３１４）
式（Ｃｉｎｎ−１）で表される化合物０．９部（９．０ｍｍｏｌ）および式（Ｖ−１）で表される化合物０．１部（１．０ｍｍｏｌ）をエチルメチルケトン１０部に溶解させて溶液３とし、この溶液３にアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液４を得た。次に、溶液４をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をＴＨＦ５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をＴＨＦに溶解させた後真空乾燥することで、ポリマー（ＣＥＥＶ−１）を得た。
【０５１０】
（桂皮酸ポリマー（重合体）（ＣＥＥＶ−２）〜（ＣＥＥＶ−５０）の調製）
桂皮酸ポリマー（重合体）（ＣＥＥＶ−１）と同様にしてポリマー（ＣＥＥＶ−２）〜（ＣＥＥＶ−５０）を得た。各ポリマー（重合体）の組成は表３および表４に示すとおりである。
【０５１１】
【表２１】
2014156465.tif 000224
【０５１２】
【表２２】
2014156465.tif 000225
【０５１３】
（配向層及び液晶表示素子の作製）
（実施例３６６）
桂皮酸ポリマー（重合体）（ＣＥＥ−１）をシクロペンタノン中に０．５％溶解させ、室温で１０分間撹拌した。次に、溶液をスピンコーターを用いて基材であるガラスプレート上に塗布し、１００℃で３０分間乾燥した。
次に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、可視紫外光（波長３１３ｎｍ、照射強度：１０ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、コーティングしたガラスプレート基材に対して斜め４５度方向から照射した。照射量は１００ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０５１４】
上記の方法で作成したコーティングガラスプレートを用いて、液晶セルを製作した。プレートとプレートとの間隔を１０μｍにセットし、２枚のガラスプレートをアンチパラレル方向に張り合わせた。次に、誘電率異方性が負である下記組成のネマチック液晶混合物
【０５１５】
【化２０３】
2014156465.tif 000226
【０５１６】
を、透明点（Ｔｃ＝８４．４℃）をちょうど超える温度でセルに充填した後、室温まで冷却した。この液晶セルの上下に偏光板を置き、下にバックライトを置いて、液晶セルを９０度回転させると光の透過率が変化し、はっきりとした明暗が現われ、異常ドメイン及び配向ムラが見られないことから、液晶がきちんと配向していることが確認された。セル内の液晶の傾斜角を結晶回転法によって光学的に計測したところ、プレチルト角は１度であった。この液晶セルに、５Ｖの電圧を６０マイクロ秒の印加時間、１６７ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から１６７ミリ秒後の電圧保持率を、（株）東陽テクニカ製の「ＶＨＲーＡＭＰ０１」により２３℃で測定したところ、電圧保持率（ＶＨＲ）は９９．３％であった。この液晶セルに、直流１０Ｖの電圧を重畳した６０Ｈｚ／±１０Ｖの短形波を６０℃で６０分間印加し、１秒間短絡した上で１０分後に液晶セル内の残留電圧（ＲＤＣ）を測定したところ４３ｍＶであった。
【０５１７】
以下、桂皮酸ポリマー（重合体）（ＣＥＥ−１）と同様にして、（ＣＥＥ−２）〜（ＣＥＥ−１２）、および（ＣＥＥＶ−１）〜（ＣＥＥＶ−５０）についても、配向層を作製し、液晶セルを作製し、液晶配向性・プレチルト角・ＶＨＲ・ＲＤＣを測定した結果を併せて表５に示す。液晶配向性については、液晶セルの異常ドメイン及び配向ムラの有無を観察し、０箇所の場合を○、２箇所以下の場合を△、３箇所以上の場合を×とした。プレチルト角については、結晶回転法によって光学的に計測し、８０度以上９０度未満の場合をＶ、０度以上１５度未満の場合をＰとした。ＶＨＲについては、９８％以上の場合を○、９５％以上９８％未満の場合を△、９５％以下の場合を×とした。ＲＤＣについては、５０ｍＶ未満を○、５０ｍＶ以上１５０ｍＶ以下を△、１５０ｍＶ以上を×とした。ＲＤＣは残像特性（焼きつき）の指標となり、この値がおおむね１５０ｍＶ以下であるとき、残像特性は良好であるといえ、この値がおおむね５０ｍＶ以下であるとき、残像特性は特に優れているといえる。
【０５１８】
【表２３】
2014156465.tif 000227
【０５１９】
【表２４】
2014156465.tif 000228
【０５２０】
【表２５】
2014156465.tif 000229
【０５２１】
以上の結果から、本発明の桂皮酸誘導体を重合して得られる桂皮酸重合物によって、液晶配向性に優れ、プレチルトの制御に優れ、高い電圧保持率を示し、低い残留電圧を示す配向層が得られることが判る。
【０５２２】
（比較例４１）
比較のため、桂皮酸誘導体（Ｄ−１）および（Ｄ−３）
【０５２３】
【化２０４】
2014156465.tif 000230
【０５２４】
を合成し、実施例３０１と同様の方法で桂皮酸ポリマー（重合体）（ＣＥ−１）〜（ＣＥ−２）および（ＣＥＶ−１）〜（ＣＥＶ−８）を調製した。
【０５２５】
【表２６】
2014156465.tif 000231
【０５２６】
又、実施例３６６と同様の方法で配向層を作製し、各種測定を行った結果を表９に示す。
【０５２７】
【表２７】
2014156465.tif 000232
【０５２８】
したがって、本発明によって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有すると共に、残留電圧が低く、焼き付きが発生しにくいといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られることが分かる。
【０５２９】
実施例２８８と同様にして、以下の化合物ＣｉｎＣｙ−１〜ＣｉｎＣｙ−４を合成した。
【０５３０】
【化２０５】
2014156465.tif 000233
【０５３１】
（桂皮酸重合体（ＣＥＹ−１）〜（ＣＥＹ−４）の調製）
桂皮酸重合体（ＣＥｖ−１）と同様にしてポリマー（ＣＥＹ−１）〜（ＣＥＹ−４）を得た。各重合体の組成は表２８および表２９に示すとおりである。
【０５３２】
【表２８】
2014156465.tif 000234
【０５３３】
（桂皮酸重合体（ＣＥＹＶ−１）〜（ＣＥＹＶ−１８）の調製）
桂皮酸重合体（ＣＥｖＶ−１）と同様にしてポリマー（ＣＥＹＶ−１）〜（ＣＥＹＶ−１８）を得た。各重合体の組成は表３０および表３１に示すとおりである。
【０５３４】
【表２９】
2014156465.tif 000235
【０５３５】
以下、桂皮酸重合体（ＣＥｖ−１）と同様にして、（ＣＥＹ−１）〜（ＣＥＹ−４）、および（ＣＥＹＶ−１）〜（ＣＥＹＶ−１８）についても、配向層を作製し、液晶セルを作製し、塗工性・液晶配向性・プレチルト角・ＶＨＲを測定した結果を併せて表３２および表３３に示す。塗工性については、ガラスプレート上に重合体を塗布して形成された膜を観察し、均一に塗布され平滑な膜が得られた場合を○、塗布面に欠け・むら等が１か所ある場合を△、２か所以上ある場合を×とした。液晶配向性については、液晶セルの異常ドメイン及び配向ムラの有無を観察し、０箇所の場合を○、２箇所以下の場合を△、３箇所以上の場合を×とした。プレチルト角については、結晶回転法によって光学的に計測し、８０度以上９０度未満の場合をＶ、０度以上１５度未満の場合をＰとした。ＶＨＲについては、９８％以上の場合を○、９５％以上９８％未満の場合を△、９５％以下の場合を×とした。
【０５３６】
【表３０】
2014156465.tif 000236
【０５３７】
【表３１】
2014156465.tif 000237
【０５３８】
以上の結果から、本発明の桂皮酸誘導体を重合して得られる桂皮酸重合物によって、液晶配向性に優れ、プレチルトの制御に優れ、高い電圧保持率を示す配向層が得られることが判る。
【０５３９】
（比較例６１）
比較のため、桂皮酸誘導体（Ｄ−１）および（Ｄ−３）を合成し、実施例３０１と同様の方法で桂皮酸重合体（ＣＥ−１）〜（ＣＥ−２）および（ＣＥＶ−１）〜（ＣＥＶ−８）を調製した。
【０５４０】
【化２０６】
2014156465.tif 000238
【０５４１】
【表３２】
2014156465.tif 000239
【０５４２】
又、実施例３６６と同様の方法で配向層を作製し、各種測定を行った結果を表９に示す。
【０５４３】
【表３３】
2014156465.tif 000240
【０５４４】
したがって、本発明によって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を示すといった効果を有する液晶配向層及び当該組成物を用いた表示素子を得られることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０５４５】
製造時の少ない偏光照射量で効率よく配向性が付与され、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有する液晶配向層、前記液晶配向層に用いるポリマー、前記ポリマーを構成する化合物、前記液晶配向層を用いた液晶表示素子、及び前記ポリマーを用いた光学異方体を提供することができる。