(57)【要約】      （修正有）【課題】視認性に優れる構造体およびこれを用いてなる内視鏡であり、レンズ洗浄用ノズルを必要としない内視鏡を提供する。【解決手段】フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物を含む防汚性層では、体液成分、特に界面活性成分を含む肺組織液に対しても、十分な防汚性を発揮して、生体由来の体液成分（粘液、血液、肺組織液など）や洗浄液が表面に付着するのを抑制・防止する。【選択図】図１
2014200973.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の表面の少なくとも一部にフルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物を含む防汚性層を配置してなる構造体。
【請求項２】
可視光透過率が７０％以上である、請求項１に記載の構造体。
【請求項３】
前記フルオロアルキル金属化合物は、下記式（１）：
【化１】
2014200973.tif 000011
ただし、Ｘは、ケイ素（Ｓｉ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、アルミニウム（Ａｌ）または亜鉛（Ｚｎ）であり、
Ｒ１は、それぞれ独立して、式：−ＣｐＦｑＨｒの基を表わし、この際、ｐは６以上の整数であり、ｑは３〜２ｐ＋１の整数であり、ｑとｒの合計（ｑ＋ｒ）は２ｐ＋１であり；
Ｒ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基またはハロゲン原子を表わし；
ｍは、１〜４の整数であり、ｍとｎの合計（ｍ＋ｎ）は、Ｘによって規定される整数である、
で示される化合物である、請求項１または２に記載の構造体。
【請求項４】
フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物を溶媒に添加して、塗布液を調製し；
前記塗布液を基材に塗布して、防汚性層を形成することを有する、構造体の製造方法。
【請求項５】
被検部位を観察するための光学素子を遠位端に有する内視鏡であって、前記光学素子の表面に請求項１〜３のいずれか１項に記載の構造体が設けてなる内視鏡。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、構造体およびこれを用いてなる内視鏡に関する。特に、本発明は、視認性に優れる構造体およびこれを用いてなる内視鏡に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、食道、胃、腸等の消化器系をはじめ、耳、鼻、のど、肺、尿道、膀胱、腎臓や子宮など人体の様々な内部を観察・診断するために、内視鏡が使用されている。観察・診断を行い、病変部を見つけた場合には、その場で、内視鏡先端に設置される処置具を用いて、病変部を切除したり、細胞を採取したりすることが可能になった。これらの処置は、外科手術を伴わない低侵襲な手技である。加えて、近年では、腹部や胸部に小さな穴を開け、腹腔鏡などの内視鏡で体腔内を観察しながら、手術用の処置具や電気メスによる外科的治療で行う内視鏡下外科手術が行われている。この手技は、従来の外科手術とは異なり、患者の体への負担が大幅に軽減して、患者のＱＯＬ(Quality Of Life)を大きく向上できる点で、現在、非常によく使用されている。
【０００３】
一般に、内視鏡は、先端部に設けられた対物レンズを介して、体腔内を観察・処置するが、対物レンズに体内の粘液や組織が付着して、視認性が低下して、観察や処置がうまく行えないことがある。このため、レンズ洗浄用ノズルが対物レンズに向けて配置され、このノズルから洗浄液や空気等を噴射してレンズ表面を洗浄し、視野を確保する構造がとられることがある（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２−１２９６１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、このようなレンズ洗浄用ノズルをもってしても、レンズを完全に洗浄することは困難である。また、洗浄液がレンズ表面に付着して、逆に視認性を低下させてしまうことがある。加えて、このようなレンズ洗浄用ノズルの必要性により、内視鏡の細径化が難しく、患者の生体管腔を介して内視鏡を挿入する際に、内視鏡が生体管腔を圧迫し、患者に苦痛を与えてしまう。
【０００６】
したがって、本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、視認性に優れる構造体およびこれを用いてなる内視鏡を提供することを目的とする。
【０００７】
本発明の他の目的は、レンズ洗浄用ノズルを必要としない内視鏡を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物を含む防汚性層を配置することにより、上記課題が解決することを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、上記目的は、基材の表面の少なくとも一部にフルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物を含む防汚性層を配置してなる構造体によって達成されうる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の構造体によると、粘液、血液、肺組織液などの体液が表面に付着するのを有効に抑制・防止できる。このため、本発明の構造体を内視鏡レンズカバーとして使用すると、洗浄操作なしでも生体由来の体液成分（粘液、血液、肺組織液など）の付着を有効に抑制・防止して、良好な視認性を確保できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の好ましい態様の内視鏡の先端部の構成の概略を示す拡大断面図である。
【図２】図２は、実験１における肺組織液に対する付着防止効果評価の結果を示すカラー写真である。なお、図２Ａは実施例１の構造体（１）の、図２Ｂは比較例１の比較構造体（１）の、図２Ｃは比較例１の比較構造体（２）の、および図２Ｄは、基材（未コート）の結果を、それぞれ、示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、基材の表面の少なくとも一部にフルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物を含む防汚性層（本明細書中では、単に「防汚性層」とも称する）を配置してなる構造体に関する。従来、内視鏡を用いて、生体管腔または体腔内を観察する際に、レンズ表面を洗浄しながらであっても、生体由来の体液成分（粘液、血液、肺組織液など）または洗浄液がレンズ表面に付着して、視認性が低下する場合がある。この場合には、内視鏡を一旦体外に取り出して、表面を洗浄する必要があるが、患者への負担が増加し、好ましくない。このようなレンズ表面への体液成分の付着を抑制するために、レンズ表面に撥水処理を施す方法も知られているが、特に、肺組織液は界面活性成分を含むため、気管や気管支に内視鏡を挿入する場合には、上記界面活性成分により望ましい撥水効果が得られず、表面の汚染を十分に抑制することが困難であり、上記問題が顕著である。さらに、レンズ表面に撥水性被膜が十分強固に接着されていないと、レンズをガーゼなどで拭くと、表面の被膜の一部が剥離して、視認性が低下する場合があり、耐久性が十分ではないという問題もあった。
【００１３】
これに対して、本発明によるようにフルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物を含む防汚性層を基材の表面に配置すると、洗浄なしであっても、レンズ表面への生体由来の体液成分（粘液、血液、肺組織液など）の付着を抑制・防止できる、即ち、洗浄操作を行わなくとも操作中の良好な視認性を確保できる。ここで、フルオロポリマーまたはフルオロアルキル金属化合物単独で形成してなる防汚性層を有するレンズでは、体液成分、特に界面活性成分を含む肺組織液に対して、十分な防汚性を発揮できず、内視鏡などに適用される場合には、十分な視認性を達成できない。しかし、フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物を組み合わせて含む防汚性層では、体液成分、特に界面活性成分を含む肺組織液に対しても、十分な防汚性を発揮して、生体由来の体液成分（粘液、血液、肺組織液など）や洗浄液が表面に付着するのを効果的に抑制・防止する。
【００１４】
このため、当該構造体を内視鏡などに適用する場合には、十分な視認性を達成できる。この防汚性層の配置による防汚性（体液成分付着防止）発現のメカニズムは、不明であるが、下記のように推測される。なお、本発明は、下記推測に限定されない。すなわち、フルオロポリマーにて形成されるマトリックス中でフルオロアルキル金属化合物が縮合反応により別のネットワークを形成し、フッ素密度の高い防汚性層を形成することで、これらの２成分が相乗的に防汚性を向上する。このため、界面活性成分を含む肺組織液と接触しても、十分な体液成分付着防汚性及び視認性を達成できる。また、摩擦などによっても防汚性層が離脱しにくく、本発明の構造体を内視鏡のレンズに適用することによって、レンズをガーゼなどで拭いても、長期間にわたって優れた防汚効果（体液成分付着防止効果）を維持できる。このため、本発明の構造体を内視鏡等のレンズカバーとして使用すると、洗浄操作なしでも生体由来の体液成分（粘液、血液、肺組織液など）の付着を有効に抑制・防止して、良好な視認性を確保でき、内視鏡をスムーズに所定の部位にまで導入できる。
【００１５】
したがって、本発明の構造体を内視鏡レンズ表面にレンズカバーとして設置することにより、良好な視野を保ち、術者のストレスを軽減し、手技時間を短縮することができ、これにより患者への負担をも軽減することができる。
【００１６】
以下、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。また、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
【００１７】
また、本明細書において、範囲を示す「Ｘ〜Ｙ」は「Ｘ以上Ｙ以下」を意味し、「重量」と「質量」、「重量％」と「質量％」及び「重量部」と「質量部」は同義語として扱う。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０〜２５℃）／相対湿度４０〜５０％の条件で測定する。
【００１８】
［基材］
本発明で使用されうる基材は、特に制限されず、一般的に医療分野で使用される基材が同様にして使用できるが、透明であることが好ましい。本明細書において、「透明」とは、十分な視認性を達成できる程度の透明性を意味する。具体的には、「透明」とは、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上、さらにより好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上の可視光透過率を示すものを意味する。防汚性層が形成されることを考慮すると、基材は、６５％以上、より好ましくは７５％以上、特に好ましくは８５％以上（上限：１００％）の可視光透過率を有する透明基材であることが好ましい。なお、本明細書において、「可視光透過率」は、下記実施例に記載される方法によって測定される値である。
【００１９】
具体的には、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メチルメタクリレート−スチレン共重合体等のメタクリル樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、高密度ポリエチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリシクロヘキサジエン、ポリエステル、１，３−シクロヘキサジエンホモポリマー、１，３−シクロヘキサジエンと、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等の鎖状共役ジエン系モノマー、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルスチレン等のビニル芳香族系モノマー、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリロニトリル、メチルビニルケトン、α−シアノアクリル酸メチル等の極性ビニルモノマー若しくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、環状ラクトン、環状ラクタム、環状シロキサン等の極性モノマー、またはエチレン、α−オレフィン系モノマーと、の共重合体（特開平９−２７７０４５号に記載される共重合体）などの高分子材料；ガラスなどが挙げられる。なお、本発明では、基材を、そのまま使用してもよいが、防汚性層を配置する前に、基材表面に付着した油脂や汚れなどを除去することが好ましい。
【００２０】
基材の厚みは、透明性を確保できる程度であれば特に制限されないが、０．０１〜１０ｍｍであることが好ましく、０．１〜２ｍｍであることがより好ましい。このような厚みであれば、十分な透明性を発揮し、また、内視鏡レンズ表面にレンズカバーとして設置されても、レンズ表面を良好に保護できる。
【００２１】
［防汚性層］
本発明では、フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物を含む防汚性層が、上記基材の表面の少なくとも一部に配置される。ここで、防汚性層は、所望の防汚性（体液成分付着防止効果）を達成できる限り、基材の表面の少なくとも一部に配置されればよいが、基材の一方の面の表面積に対する防汚性層形成面積の割合は、好ましくは５０％以上、より好ましくは８０％以上（上限：１００％）である。
【００２２】
（フルオロポリマー）
本発明で使用されるフルオロポリマーは、特に制限されず、従来公知のフルオロポリマーの中から選択できる。フルオロポリマーの形状は、鎖状の重合体でもグラフト重合体でもよい。
【００２３】
鎖状の重合体としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）を主体とする重合体が好ましい。これらのフルオロポリマーの例としては、例えば以下（１）〜（６）に記載の重合体が挙げられる。
【００２４】
（１）フルオロオレフィン、シクロヘキシルビニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびヒドロキシアルキルビニルエーテルを構成成分とする共重合体（特開昭５７−３４１０７号公報参照）。具体例としては、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）／シクロヘキシルビニルエーテル（ｃ−ＨＶＥ）／エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）／ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）共重合体、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／ｃ−ＨＶＥ／ＥＶＥ／ＨＢＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ｃ−ＨＶＥ／イソブチルビニルエーテル（ｉ−ＢＶＥ）／ＨＢＶＥ共重合体など。
【００２５】
（２）フルオロオレフィン、カルボン酸ビニルエステル、アルキルビニルエーテルおよびヒドロキシアルキルビニルエーテルを必須の単量体とし、任意成分としてこれらの単量体と共重合可能な他のビニル単量体を共重合して得られるビニル系共重合体（特開昭６２−７７６７号公報参照）。具体例としては、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／ＥＶＥ／ＨＢＶＥ／ベオバ９（商品名：シェル化学社製のカルボン酸ビニルエステル）共重合体、ＨＦＰ／ＥＶＥ／ＨＢＶＥ／安息香酸ビニル（ＶＢｚ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＥＶＥ／ＨＢＶＥ／ベオバ９共重合体、ＴＦＥ／ＥＶＥ／ＨＢＶＥ／ＶＢｚ共重合体、ＨＦＰ／ｉ−ＢＶＥ／ＨＢＶＥ／ピバリン酸ビニル（ＰＩＶ）共重合体、ＨＦＰ／ＥＶＥ／ヒドロキシヘキシルビニルエーテル（ＨＨＶＥ）／ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル（ＶＰＴＢｚ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＥＶＥ／ＨＢＶＥ／シクロヘキシルカルボン酸ビニル（ＶＣＨＣ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＥＶＥ／ＨＢＶＥ／ＰＩＶ共重合体など。
【００２６】
（３）式：−ＣＣｌＦ−ＣＦ２−で表わされる構造単位と、式：
【００２７】
【化１】
2014200973.tif 000003
【００２８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一または異なり炭素数１〜１０のアルキル基）で表わされる構造単位および式：
【００２９】
【化２】
2014200973.tif 000004
【００３０】
（式中、Ｒ４は炭素数２〜５のアルキレン基）で表わされる構造単位から構成される含フッ素共重合体（特開昭６２−１７４２１３号公報参照）。具体例としては、ＣＴＦＥ／ベオバ１０（商品名：シェル化学社製のカルボン酸ビニルエステル）／ＨＢＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ベオバ１０／ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２（ＣＦ２）２Ｈ共重合体、ＣＴＦＥ／ベオバ１０／ＨＢＶＥ共重合体など。
【００３１】
（４）フルオロオレフィンとアルケンおよび式：
【００３２】
【化３】
2014200973.tif 000005
【００３３】
（ただし、Ｒは−（ＣＨ２ＣＸＨＯ）ｎ−Ｈ、ｎは０〜６の整数、ＸはＨまたはＣＨ３）で表わされるヒドロキシ基含有アリルエーテルに基づく単位よりなる含フッ素樹脂（特開平２−２６５９７９号公報参照）。具体例としては、ＣＴＦＥ／プロピレン／エチレングリコールモノアリルエーテル（ＥＧＭＡＥ）／ビニル酢酸（ＶＡＡ）共重合体、ＣＴＦＥ／エチレン／ＥＧＭＡＥ／ＶＡＡ共重合体、ＣＴＦＥ／イソブチレン／ＥＧＭＡＥ／ＶＡＡ共重合体、ＣＴＦＥ／プロピレン／ＥＧＭＡＥ共重合体、ＣＴＦＥ／プロピレン／アリルアルコール／ＶＡＡ共重合体、ＴＦＥ／エチレン／ＥＧＭＡＥ／ＶＡＡ共重合体など。
【００３４】
（５）フルオロオレフィン、脂肪酸ビニルエステル、アルキレングリコールモノアリルエーテルおよびカルボキシル基含有ビニル単量体からなる共重合体（特開平２−２９８６４５号公報参照）。具体例としては、ＣＴＦＥ／酢酸ビニル（ＶＡｃ）／ＥＧＭＡＥ／ＶＡＡ共重合体、ＣＴＦＥ／ＶＡｃ／ジエチレングリコールモノアリルエーテル／ＶＡＡ共重合体、ＣＴＦＥ／ＶＡｃ／ＥＧＭＡＥ共重合体など。
【００３５】
（６）（６−１）式（Ｉ）：
【００３６】
【化４】
2014200973.tif 000006
【００３７】
（式中、Ｘはフッ素原子、塩素原子、水素原子またはトリフルオロメチル基である）で表わされるフルオロオレフィン構造単位、
（６−２）式（ＩＩ）：
【００３８】
【化５】
2014200973.tif 000007
【００３９】
（式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基である）で表わされるβ−メチル置換α−オレフィン構造単位（６−２）、
（６−３）化学的硬化性反応性基を有する単量体に基づく構造単位、
（６−４）エステル基を側鎖に有する単量体に基づく構造単位、および
（６−５）他の共重合可能な単量体に基づく構造単位
からなる含フッ素共重合体（特開平４−２７９６１２号公報参照）。具体例としては、ＣＴＦＥ／イソブチレン（ＩＢ）／ＨＢＶＥ／プロピオン酸ビニル（ＶＰｉ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ヒドロキシエチルアリルエーテル（ＨＥＡＥ）／ＶＡｃ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＢｚ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／マレイン酸ジエチル（ＤＥＭ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９／マレイン酸ジブチル（ＤＢＭ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／フマル酸ジエチル（ＤＥＦ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ヒドロキシエチルビニルエーテル（ＨＥＶＥ）／フマル酸ジブチル（ＤＢＦ）共重合体、ＨＦＰ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＢｚ共重合体、ＴＦＥ／２−メチル−１−ペンテン（ＭＰ）／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ｐＣＦ３（ｐ＝１〜５）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＶＢｚ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＡｃ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ｔ−ブチル安息香酸ビニル（ＶｔＢｚ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＤＥＭ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＢｚ／ＤＥＦ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ｐＣＦ３（ｐ＝１〜５）共重合体、ＣＴＦＥ／ＭＰ／ＨＥＶＥ／ＶＰｉ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ビニル酢酸（ＶＡＡ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＥＶＥ／ＶＡｃ／ＶＡＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＶＢｚ／クロトン酸（ＣＡ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９／ＶＢｚ／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ１０／ＶｔＢｚ／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶｔＢｚ／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＤＥＭ／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＤＦＭ／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＭＰ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＶＡＡ共重合体など。
【００４０】
また、グラフト重合体としては、フルオロアルキル基を有するビニルモノマー、フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートから誘導されたモノマー単位を含む重合体が例示できる。このようなモノマーの具体例としては、ＣＦ３（ＣＨ２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２（ＣＨ２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＨ２）３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２（ＣＨ２）３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＨ２）６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２（ＣＨ２）６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）（ＣＨ２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）４（ＣＨ２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）６（ＣＨ２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）８（ＣＨ２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２（ＣＨ２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＨ２）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２（ＣＨ２）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＨ２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＨ２）３ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２（ＣＨ２）３ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）３ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）３ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＨ２）６ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２（ＣＨ２）６ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）６ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）６ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）６ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）６ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）６ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ
３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）（ＣＨ２）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）４（ＣＨ２）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）６（ＣＨ２）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）８（ＣＨ２）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２（ＣＨ２）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）２ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）５ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３Ｃ６Ｆ１０（ＣＦ２）２ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）ＣＨ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、下記構造：
【００４１】
【化６】
2014200973.tif 000008
【００４２】
を有するモノマーなどが挙げられる。
【００４３】
本発明に係るフルオロポリマーは、上記に加えて、他の公知のフルオロポリマーであってもよく、具体的には、特表２００３−５１７０６７号公報、特表２００４−５３２９４３号公報、特表２００５−５２２５３９号公報、特表２００５−５２２５４１号公報、特表２００５−５２７７１６号公報、特表２００７−５０５１６９号公報、特表２００７−５２０５８３号公報、特表２０１１−５１１８４８号公報等に記載されるフルオロポリマーが使用できる。
【００４４】
本発明に係るフルオロポリマーは、合成されてもあるいは市販品であってもよい。市販品としては、Ｕｎｉｄｙｎｅ（登録商標）ＴＧ−５８０、ＴＧ−５８１、ＴＧ−９９２、ＴＧ−９９３（いずれも、ダイキン工業（株）製）、ゼッフル（ダイキン工業（株）製）、エフトーンシリーズ（ＧＭ−１０５など。ダイキン工業（株）製）、Ｒｅｐｅａｒｌ（登録商標）ＳＲ１１００（三菱化学（株）製）、Ｒａｉｎｏｆｆ  Ｆ−８(Eastern Color and Chemical)およびＺｏｎｙｌ（登録商標）、テフロン（登録商標）ＡＦ１６００、ＡＦ２４００、ＴＥ−９４９４−Ｊ、５１００−Ｊ、１００−Ｊ、１３０−Ｊ、１４０−Ｊ、３４０−Ｊ、３４５−Ｊ、３５０−Ｊ、４２０ＨＰ−Ｊ、４４０ＨＰ−Ｊ、４５０ＨＰ−Ｊ、４５１ＨＰ−Ｊ、９７３８−ＪＮ、８０７−Ｎ（いずれも、三井・デュポン  フロロケミカル（株）製）ルミフロン（旭硝子（株）製）、フルオネート（大日本インキ（株）製）、セフラルコート（セントラル硝子（株）製）、のほか、アサヒガード（ＡＧ−５８５０など、旭硝子（株）製）やノックスガード（ＳＴ−３２０など、ＮＯＫ（株）製）などが挙げられる。
【００４５】
上記フルオロポリマーは、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【００４６】
また、本発明に係るフルオロポリマーは、親水性基、特にカチオン性基またはカチオン性セグメントを有することが好ましい。カチオン性基またはカチオン性セグメントの存在により、フルオロポリマーの溶剤への溶解性が向上でき、後述するコーティング操作が容易になる。特に水系溶媒に溶解（あるいは分散）できるものであれば、操作上の安全性の面からも好ましい。ここで、カチオン性基としては、特に制限されないが、例えば、式：−Ｎ（Ｘ５）２の基があり、ここで、Ｘ５は、それぞれ独立して、置換されてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基であり、上記と同様の定義であるため、ここでは説明を省略する。ここで、２個の置換基「Ｘ５」は、同じであってもあるいは異なるものであってもよい。好ましくは、Ｘ５は、炭素原子数１〜５のアルキル基であり、メチル基、エチル基がより好ましい。または、フルオロポリマーが、アンモニウム、第４級アンモニウム塩、モノエタノールアンモニウム塩などの塩の形態であってもよい。ここで、第４級アンモニウム塩は、式：Ｎ（Ｘ５）４で表され、ここで、Ｘ５は、それぞれ独立して、置換されてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基であり、上記と同様の定義であるため、ここでは説明を省略する。好ましくは、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム等がある。
【００４７】
これらのうち、フルオロポリマーの好ましい例としては、下記構成単位（ａ）及び（ｂ）を有する共重合体、下記構成単位（ｃ）を有する単独重合体、下記構成単位（ｃ）ならびに下記構成単位（ａ）および／または（ｂ）を有する共重合体がある。なお、下記構成単位において、Ｘ１は、水素原子またはメチル基である。また、Ｘ５は、上記定義と同様であるため、ここでは、説明を省略する。Ｘ２は、結合手、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、−Ｎ（Ｘ５）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、Ｎ（Ｘ５）Ｃ（＝Ｏ）−、アリーレン基、（ポリ）オキシアルキレン基若しくは（ポリ）パーフルオロオキシアルキレン基、またはこれらの組み合わせである。ここで、Ｘ５は、置換されてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基である。炭素原子数１〜８のアルキル基としては、特に制限されないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−イソプロピルプロピル基、１，２−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１，４−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチル−１−イソプロピルプロピル基、１−エチル−３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メチル−１−イソプロピルブチル基、２−メチル−１−イソプロピル基、１−ｔ−ブチル−２−メチルプロピル基などの直鎖または分岐鎖のアルキル基が挙げられる。また、アリーレン基としては、特に制限されないが、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、フルオレニレン基、アンスリレン基などが挙げられる。（ポリ）オキシアルキレン基としては、特に制限されないが、例えば、（ポリ）オキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン基としては、オキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）、オキシエチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、オキシトリメチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）若しくはオキシプロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−）、または上記オキシアルキレン基の１以上の組み合わせがある。（ポリ）パーフルオロオキシアルキレン基としては、特に制限されないが、例えば、上記（ポリ）オキシアルキレン基の水素原子がフッ素原子に置換された基、式：−（ＣＦ２Ｏ）ｄ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｅ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｆ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ（ＣＦ２）ｈ（ＣＦ（ＣＦ３））ｉ−の基がある。ここで、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して、０〜３０の整数であり、好ましくは１〜２０の整数である。この際、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ、同じであってもあるいは異なるものであってもよいが、ｄ、ｅ、ｆおよびｇの少なくとも１は０でない。また、ｈおよびｉは、それぞれ独立して、０または１である。なお、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２−及び−ＣＦ（ＣＦ３）の各ユニットの配列は、特に制限されず、ブロック状にまたはランダムに配置されてもいずれでもよい。Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子、またはアミン基（−Ｎ（Ｘ５）２：Ｘ５は、それぞれ独立して、置換されてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基であり、上記と同様の定義である）である。ハロゲン原子は、特に制限されないが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子があり、好ましくは、フッ素原子である。ａは、１〜３０の整数であり、好ましくは３〜２０の整数である。ｂは、３〜２ａ＋１の整数であり、好ましくは５〜４１の整数である。ｃは、ａ及びｂによって規定され、具体的には、（２ａ＋１）−ｂである。さらに、アルキル基が置換される場合の置換基は、アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、および複素環基が炭素数の数を超えない範囲で置換されてもよい。
【００４８】
【化７】
2014200973.tif 000009
【００４９】
防汚性層におけるフルオロポリマーの含有量は、特に制限されないが、防汚性層の全重量（固形分換算）に対して、５０〜９５重量％であることが好ましく、６０〜８０重量％であることがより好ましい。このような量であれば、得られる構造体は防汚性（体液成分付着防止効果）及び透明性に優れる。
【００５０】
（フルオロアルキル金属化合物）
本発明で使用されるフルオロアルキル金属化合物は、特に制限されず、いずれの構造を有していてもよい。具体的には、下記式（１）で示される化合物が好ましく使用できる。
【００５１】
【化８】
2014200973.tif 000010
【００５２】
上記式（１）において、Ｘは、ケイ素（Ｓｉ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、アルミニウム（Ａｌ）または亜鉛（Ｚｎ）である。これらのうち、ケイ素、チタンが好ましく、ケイ素がより好ましい。また、Ｒ１は、式：−ＣｐＦｑＨｒの基を表わす。ここで、Ｒ１が複数存在する（ｍが２以上の整数である）場合には、各Ｒ１は、同じであってもあるいは異なるものであってもよい。上記式：−ＣｐＦｑＨｒにおいて、ｐは、６以上の整数である。防汚性をより向上させるためには、ｐは、好ましくは８以上の整数である。ｐの上限は、特に制限されないが、１８以下が好ましく、１２以下がより好ましい。また、ｑは、３〜２ｐ＋１の整数であり、好ましくは９〜２ｐ＋１の整数であり、より好ましくは１３〜２ｐ＋１の整数である。また、少なくともＲ１の末端が、トリフルオロメチル基（−ＣＦ３）であることが好ましい。これにより、得られる構造体の防汚性（体液成分付着防止効果）をより向上できる。ｒは、ｐ及びｑによって規定され、２ｐ＋１−ｑの整数である（ｑとｒの合計（ｑ＋ｒ）は２ｐ＋１である）。
【００５３】
上記式（１）において、Ｒ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基またはハロゲン原子を表わす。ここで、Ｒ２が複数存在する（ｎが２以上の整数である）場合には、各Ｒ２は、同じであってもあるいは異なるものであってもよい。炭素原子数１〜３０のアルコキシ基としては、以下に制限されないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ｎ−ヘンエイコシルオキシ基、ｎ−ドコシルオキシ基、ｎ−トリコシルオキシ基、ｎ−テトラコシルオキシ基などが挙げられる。これらのうち、炭素鎖長１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素鎖長１〜８のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基が特に好ましい。ハロゲン原子は、特に制限されないが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子があり、塩素原子が好ましい。これらのうち、Ｒ２の少なくとも１つはアルコキシ基であることが好ましく、Ｒ２すべてがアルコキシ基であることがより好ましい。
【００５４】
ｍとｎの合計（ｍ＋ｎ）は、Ｘによって規定される整数である。このため、ｎは、ｍ及びＸの種類によって一義的に規定される。ここで、ｍは、１〜４の整数であることが好ましく、１または２であることがより好ましい。
【００５５】
より具体的には、フルオロアルキル金属化合物としては、ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）８Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；［ＣＦ３（ＣＦ２）５］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）６］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）７］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）８］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）９］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）１０］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）６Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）８Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）９Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）１０Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；［ＣＦ３（ＣＦ２）５］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）６］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）７］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）８］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）９］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）１０］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＣＨ２ＣＨ３）、ＣＦ３（ＣＦ２）６Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＣＨ２ＣＨ３）、ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＣＨ２ＣＨ３）、ＣＦ３（ＣＦ２）８Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＣＨ２ＣＨ３）、ＣＦ３（ＣＦ２）９Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＣＨ２ＣＨ３）、ＣＦ３（ＣＦ２）１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＣＨ２ＣＨ３）；ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）６Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）８Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）９Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）１０Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；［ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；[��Ｆ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＣＨ２ＣＨ３）、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＣＨ２ＣＨ３）、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＣＨ２ＣＨ３）、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＣＨ２ＣＨ３）、ＣＦ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＣＨ２ＣＨ３）、ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＣＨ２ＣＨ３）；ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；［ＣＦ３（ＣＦ２）３（Ｃ
Ｈ２）２］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２］２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；［ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、［ＣＦ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２］２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２ＳｉＦ３などが挙げられる。
【００５６】
上記フルオロアルキル金属化合物は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【００５７】
防汚性層におけるフルオロアルキル金属化合物の含有量は、特に制限されないが、防汚性層の全重量（固形分換算）に対して、５〜５０重量％であることが好ましく、２０〜４０重量％であることがより好ましい。このような量であれば、得られる構造体は防汚性（体液成分付着防止効果）及び透明性に優れると共に、これらの効果を長期間にわたって維持でき、耐久性にも優れる。
【００５８】
防汚性層は、フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物双方を含む。ここで、防汚性層は、フルオロアルキル金属化合物及びフルオロポリマーを含むものであれば、一層であってもあるいは２層以上の積層形態であってもよい。また、防汚性層は、フルオロアルキル金属化合物及びフルオロポリマーを含む層に加えて、他の層を含んでもよい。
【００５９】
また、フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物の添加量は、特に制限されないが、防汚性（体液成分付着防止効果）をより向上させるためには、フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物の合計量が、防汚性層表面におけるフッ素元素組成比として５０〜７０原子％となるような量であることが好ましい。すなわち、防汚性層が、５０〜７０原子％の表面フッ素密度を有することが好ましい。ここで、表面フッ素密度は、Ｘ線光電子分光分析（ＸＰＳ）によって、測定できる。詳細には、表面フッ素密度は、ＸＰＳ表面分析装置を用いて防汚性層表面から１０ｎｍ付近までの元素分析を行って各原子の量を測定し、原子の合計量に対するフッ素原子の量の割合（％）を算出することによって得られる。すなわち、「表面フッ素密度」とは、防汚性層表面から１０ｎｍ付近までのフッ素密度を意味する。
【００６０】
防汚性層におけるフルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物の混合比は、特に制限されず、上記したような防汚性層表面でのフッ素密度となるような割合であることが好ましい。防汚性（体液成分付着防止効果）、透明性などを考慮すると、フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物の混合比（フルオロポリマー：フルオロアルキル金属化合物の混合比（重量比））が、１：１〜２０：１であることが好ましく、２：１〜５：１であることがより好ましい。このような範囲であれば、防汚性層は、優れた防汚性（体液成分付着防止効果）、透明性を発揮し、また、これらの効果を長期間にわたって維持でき、耐久性にも優れる。
【００６１】
［構造体の製造方法］
本発明の構造体の製造方法は、上記したような構造を有するものであれば特に制限されないが、（ａ）フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物を溶媒に添加して、塗布液を調製し（塗布液調製工程）、（ｂ）得られた塗布液を基材に塗布して、防汚性層を形成する（防汚性層形成工程）ことによって構造体を製造することが好ましい。すなわち、本発明は、フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物を溶媒に添加して、塗布液を調製し；前記塗布液を基材に塗布して、防汚性層を形成することを有する、構造体の製造方法をも提供する。
【００６２】
以下、上記好ましい方法について詳述するが、本発明は、下記形態に限定されるものではない。
【００６３】
（工程（ａ）：塗布液調製工程）
本工程では、フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物を溶媒に添加して、塗布液を調製する。
【００６４】
本工程（ａ）で使用できる溶媒としては、フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物を適宜溶解または分散できかつフルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物に対して不活性である（分解などしない）ものであれば特に制限されない。具体的には、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、クロロホルム等のハロゲン化物、ヘキサン等のオレフィン類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ブチルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のアミド類などが挙げられる。上記溶媒は、一種であってもあるいは２種以上の混合液であってもよい。
【００６５】
ここで、塗布液におけるフルオロポリマーの濃度は、特に制限されないが、上記したような量で防汚性層中に含有されるような濃度であることが好ましい。具体的には、塗布のしやすさなどを考慮すると、塗布液におけるフルオロポリマーの濃度は、１〜５０重量％であることが好ましく、５〜２０重量％であることがより好ましい。同様にして、塗布液におけるフルオロアルキル金属化合物の濃度は、特に制限されないが、上記したような量で防汚性層中に含有されるような濃度であることが好ましい。具体的には、塗布のしやすさなどを考慮すると、塗布液におけるフルオロアルキル金属化合物の濃度は、０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜２０重量％であることがより好ましい。
【００６６】
フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物の溶媒への添加順序は、特に制限されない。具体的には、（ア）フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物を一緒に溶媒に添加する；（イ）フルオロポリマーを溶媒に添加した後、フルオロアルキル金属化合物を添加する；（ウ）フルオロアルキル金属化合物を溶媒に添加した後、フルオロポリマーを添加する、のいずれであってもよい。
【００６７】
また、本工程（ａ）において、フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物が溶媒中に均一に溶解／分散させるために、撹拌子や撹拌羽根による機械的撹拌、容器の振盪による撹拌、超音波照射による撹拌などの撹拌を行ってもよい。
【００６８】
また、フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物に加えて、アルキル金属化合物など他の添加剤を溶媒に添加してもよい。この際の他の添加剤の添加量は、フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物による効果を阻害しない限り特に制限されないが、例えば、フルオロポリマーおよびフルオロアルキル金属化合物の合計量に対して、０．００１〜１重量％程度である。
【００６９】
（工程（ｂ）：防汚性層形成工程）
本工程では、工程（ａ）で調製された塗布液を基材に塗布して、防汚性層を形成する。
【００７０】
本工程（ｂ）において適用できる塗布方法は、特に制限されず、スプレーコート（噴霧法）、ディップコート（浸漬法）、スピンコート、バーコート、ロールコート、スクリーン印刷などの公知の方法が同様にしてあるいは適宜修飾して適用できる。また、塗布液を基材に塗布した後、必要であれば、塗膜を乾燥／加熱することによって、防汚性層が形成されるが、この際の乾燥・加熱条件は、特に制限されず、基材の耐熱性、フルオロポリマー、フルオロアルキル金属化合物及び溶媒の種類等によって、適宜設定すればよい。具体的には、乾燥・加熱温度は、溶媒の揮発温度以上３００℃以下の範囲であることが好ましく、４０〜２００℃であることがより好ましい。乾燥・加熱時間もまた、防汚性層が形成されれば特に制限されないが、０．５〜２４時間が好ましく、１〜１０時間がより好ましい。このようにして、防汚性層が基材上に形成される。ここで、防汚性層の厚みは、特に制限されないが、防汚性層の厚み（乾燥膜厚）は、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．０５〜５μｍであることがより好ましい。このような厚みであれば、得られる構造体は、防汚性（体液成分付着防止効果）、透明性、耐久性などに優れる。なお、必要であれば、工程（ｂ）は、所望の厚みが達成されるまで、繰り返し行ってもよい。
【００７１】
［構造体］
上記したような本発明の構造体は、防汚性（体液成分付着防止効果）に優れ、かつこの効果を長期間維持できる。このため、本発明の構造体は、様々な用途に適用できる。例えば、本発明の構造体が透明である際には、内視鏡のレンズ表面に適用でき、これにより十分な視認性を確保できる。本発明の構造体を内視鏡等のレンズカバーとして使用すると、洗浄操作なしでも生体由来の体液成分（粘液、血液、肺組織液など）の付着を有効に抑制・防止して、良好な視認性を確保でき、内視鏡をスムーズに所定の部位にまで導入できる。ここで、構造体は、十分な視認性を達成できる程度の可視光透過率を示すものであればよいが、構造体は、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上、特に好ましくは８０％以上（上限：１００％）の可視光透過率を有する。
【００７２】
また、「体液成分付着防止能」または「体液成分付着防止効果」とは、生体由来の体液成分（粘液、血液、肺組織液など）が当該構造体に付着しにくいことを意味する。本明細書では、「体液成分付着防止能」または「体液成分付着防止効果」は、構造体表面への肺組織液の付着量によって規定することができる。具体的には、本発明の防汚性層を有する構造体が、下記実施例に記載の方法（実験１：肺組織液に対する付着防止効果の評価）において、肺組織液が防汚性層表面にほとんど付着しないことを意味する。より具体的には、本発明の防汚性層を有する構造体が、下記実施例に記載の方法（実験１：肺組織液に対する付着防止効果の評価）において、肺組織液が防汚性層の全形成面積に対して、２０％以下（下限：０％）の割合で付着した場合には、「体液成分付着防止能」または「体液成分付着防止効果」を発揮したと、規定する。
【００７３】
［内視鏡］
上述したように、本発明の構造体は、優れた防汚性（体液成分付着防止効果）、耐久性及び透明性を発揮できるため、内視鏡のレンズ表面にレンズカバーとして好適に使用できる。したがって、本発明は、被検部位を観察するための光学素子を遠位端に有する内視鏡であって、前記光学素子の表面に本発明の構造体が設けてなる内視鏡をも提供する。本発明によると、洗浄操作なしでも生体由来の体液成分（粘液、血液、肺組織液など）の付着を有効に抑制・防止して、内視鏡レンズを通じて良好な視認性を確保できる。本発明の内視鏡を用いることによって、体液成分、特に界面活性成分を含む肺組織液に対しても、優れた防汚性（体液成分付着防止効果）、耐久性及び透明性を達成できる。
【００７４】
ここで、本発明の構造体は、いずれの内視鏡のレンズカバーとしても適用できる。すなわち、本発明の内視鏡は、レンズ表面に本発明の構造体をレンズカバーとして設置することに特徴があり、それ以外の内視鏡の構造には特徴がない。以下に、その好ましい一実施形態を、図１に示すが、本発明は当該形態に限定されない。
【００７５】
図１は、本発明の好ましい態様の内視鏡の先端部の構成の概略を示す拡大断面図である。図１において、本発明の内視鏡１００の先端では、本発明の構造体（好ましくは、透明構造体）は、対物レンズ１０１の先端（遠位端）のレンズカバー１０２としてまたは照明用レンズ１０３の先端（遠位端）にレンズカバー１０４として、設置できる。これにより、洗浄操作なしでも、生体由来の体液成分（粘液、血液、肺組織液など）がこれらのレンズカバー表面に付着することがないまたはほとんどないので、内視鏡レンズを通じて生体内を良好に視認できる。なお、図１では、送気・送液ノズル１０５が内視鏡先端に設置されているが、上述したように、本発明の内視鏡によれば、送気・送液ノズルによる洗浄操作なしでも、十分な視認性を確保できるため、送気・送液ノズル１０５は省略できる。また、送気・送液ノズル１０５が設置された場合には、本発明の構造体の撥水性により、このノズルから噴射される洗浄液がレンズカバー表面に付着することがないまたはほとんどない。このため、このような場合であっても、本発明の構造体をレンズカバーとして使用することにより、内視鏡レンズを通じて生体内を良好に視認できる。
【００７６】
なお、本発明における防汚性層を配置してなる構造体は、上述の内視鏡のレンズ表面レンズカバー以外にも、透明であり体液と接触しうる部材に適宜使用することができる。具体的には、本発明の構造体、栄養カテーテル、吸引カテーテル、導尿カテーテルなどの各種体腔、臓器、組織内に挿入ないし留置されるカテーテル・チューブ類、血液バッグや輸血用チューブ類、体外循環治療用の医療器（人工肺、人工心臓、人工腎臓など）やその回路類、体液成分を採取・分析するための採取装置や分析装置類などにも適用できる。
【実施例】
【００７７】
本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。また、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温（２５℃）で行われた。
【００７８】
実施例１
エタノール１９ｇに、フルオロアルキル金属化合物としてのヘプタデカフルオロ−１，１，２，２，−テトラヒドロデシルトリエトキシシラン［ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３］を１ｇ、３ｇのフルオロポリマー（三井・デュポン  フロロケミカル（株）製、カチオン性フルオロポリマー）を添加し、３０分程度撹拌して、コート溶液（１）を調製した。
【００７９】
透明基材としてのＰＭＭＡ基材（大きさ：２ｃｍ×４ｃｍ、厚み：０．２ｍｍ）を、上記で調製されたコート溶液（１）中に浸漬した後、引き上げた。このフルオロアルキル金属化合物及びフルオロポリマーがコートされた基材を、１００℃で１時間加熱することによって、フルオロアルキルシラン及びフルオロポリマーを含む防汚性層を基材上に形成した（構造体（１））。
【００８０】
得られた構造体（１）の防汚性層は、水による接触角が１０５度と撥水性を発揮した。また、得られた構造体（１）について、下記方法によって可視光透過率を測定したところ、９２％であった。また、ＸＰＳにより構造体（１）表面のフッ素元素密度を測定したところ、５３原子％であった。
【００８１】
＜可視光透過率の測定＞
各構造体について、４００〜８００ｎｍの波長域での透過率を測定し、その平均値を可視光透過率とした。
【００８２】
比較例１
エタノール１９ｇに、フルオロアルキル金属化合物としてのヘプタデカフルオロ−１，１，２，２，−テトラヒドロデシルトリエトキシシラン［ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３］を１ｇ添加し、コート溶液（２）を調製した。
【００８３】
実施例１と同様のＰＭＭＡ基材を、上記で調製されたコート溶液（２）中に浸漬した後、引き上げた。このフルオロアルキル金属化合物のみがコートされた基材を、１００℃で１時間加熱することによって、フルオロアルキル金属化合物のみを含む防汚性層を基材上に形成した（比較構造体（１））。
【００８４】
得られた比較構造体（１）の防汚性層は、水による接触角が１０５度と撥水性を発揮した。また、得られた比較構造体（１）について、実施例１と同様の方法によって可視光透過率を測定したところ、９３％であった。また、ＸＰＳにより比較構造体（１）表面のフッ素元素密度を測定したところ、５０原子％であった。
【００８５】
比較例２
エタノール１９ｇに、３ｇのフルオロポリマー（三井・デュポン  フロロケミカル（株）製、カチオン性フルオロポリマー）を添加し、３０分程度撹拌して、コート溶液（３）を調製した。
【００８６】
実施例１と同様のＰＭＭＡ基材を、上記で調製された溶液（３）中に浸漬した後、引き上げた。このフルオロポリマーのみがコートされた基材を、１００℃で１時間加熱することによって、フルオロポリマーのみを含む防汚性層を基材上に形成した（比較構造体（２））。
【００８７】
得られた比較構造体（２）の防汚性層は、水による接触角が９８度であった。また、得られた比較構造体（２）について、実施例１と同様の方法によって可視光透過率を測定したところ、９２％であった。また、ＸＰＳにより比較構造体（２）表面のフッ素元素密度を測定したところ、４７原子％であった。
【００８８】
実験１：肺組織液に対する付着防止効果の評価
上記実施例１の構造体（１）、比較例１及び２の比較構造体（１）及び（２）、ならびに基材（未コート、実施例１のものと同じ）について、下記試験を行い、肺組織液に対する付着防止効果を評価した。結果を図２に示す。
【００８９】
すなわち、ブタの気管から肺までの組織に対して、シリンジを用いて、気管から１２０ｍＬの生理食塩水（０．９重量％  塩化ナトリウム水溶液）を入れ、気管支及び肺内部にまで導入し、軽く振盪した後、肺中の液体を回収した。この組織液を肺組織液として使用する。各構造体を、室温（２５℃）で上記肺組織液に６０秒間浸漬し、取り出した後の外観を肉眼で観察した。
【００９０】
図２Ａに示されるように、実施例１の構造体（１）では、極一部の表面（肺組織液が防汚性層の全形成面積（塗布面積）に対して、１０％の割合で付着）を除き、肺組織液の付着は見られなかった。これに対して、比較例１の比較構造体（１）では、肺組織液が防汚性層の全形成面積（塗布面積）に対して、ほぼ全面に（９５％の割合で）付着していた（図２Ｂ）。同様にして、比較例２の比較構造体（２）では、肺組織液が防汚性層の全形成面積（塗布面積）に対して、ほぼ全面に（９５％の割合で）付着していた（図２Ｃ）。なお、基材（未コート、実施例１のものと同じ）について、同様にして肺組織液に対する付着防止効果を評価したところ、肺組織液が防汚性層の全形成面積（塗布面積）に対して、ほぼ全面に（１００％の割合で）付着していた（図２Ｄ）。上記結果から、本発明の構造体（１）は、フルオロアルキル金属化合物のみを含む防汚性層を基材上に形成した比較構造体（１）、フルオロポリマーのみを含む防汚性層を基材上に形成した比較構造体（２）および基材（未コート）に比べて、肺組織液の付着を有意に抑制・防止できることが分かる。
【符号の説明】
【００９１】
１…構造体、
２…基材、
３…防汚性層、
１００…内視鏡、
１０１…対物レンズ、
１０２…レンズカバー、
１０３…照明用レンズ、
１０４…レンズカバー、
１０５…送気・送液ノズル。
【図１】
2014200973.tif 000012
【図２】
2014200973.tif 000013