(57)【要約】【課題】過酸化水素水殺菌しても劣化し難く、柔軟性や可撓変形性に優れるため、流動食などの流動性内容物の過酸化水素水殺菌包装に極めて適した、過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムを提供する。【解決手段】厚さ９μｍ以下のポリエステル樹脂層を外層１とし、ポリアミド樹脂層を中間層２とし、添加剤の含有量が少ないポリオレフィン樹脂層を内層３として具備した過酸化水素殺菌包装用積層フィルムＦとする。過酸化水素水で劣化しやすい中間層２が、過酸化水素水で劣化しにくい外層１と内層３で保護され、内層３の添加剤の含有量が少なくて過酸化水素水を取り込み難いので、過酸化水素水殺菌しても劣化し難い。外層１が厚さ９μｍ以下のポリエステル樹脂層であり、中間層２と内層３が柔軟なポリアミド樹脂層とポリオレフィン樹脂層であるので、柔軟性及び可撓変形性に優れ流動食などの流動性内容物の包装に適する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚さ９μｍ以下のポリエステル樹脂層を外層とし、ポリアミド樹脂層を中間層とし、添加剤の含有量が少ないポリオレフィン樹脂層を内層として具備したことを特徴とする、過酸化水素水殺菌包装用積層フィルム。
【請求項２】
外層、中間層、内層の少なくとも一つの層にバリア性能を付与したことを特徴とする、請求項１に記載の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルム。
【請求項３】
ポリエステル樹脂層がポリエチレンテレフタレート層であり、ポリオレフィン樹脂層が添加剤の含有量が少ないポリエチレン層であることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルム。
【請求項４】
外層として、厚さ３〜５μｍのポリエチレンテレフタレート層とポリアミド樹脂層との共押出しフィルムを用いたことを特徴とする、請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルム。
【請求項５】
流動食を内容物とする過酸化水素水殺菌包装に用いる請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムに関し、更に詳しくは、流動食などの流動性内容物を過酸化水素水殺菌包装する場合に適した柔軟性や可撓変形性に富む積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、内容物を高温で短時間加熱処理して殺菌し、この内容物を、過酸化水素水に浸漬して殺菌した包装材に充填して密封する過酸化水素水殺菌包装が行われている。
【０００３】
このような過酸化水素水殺菌包装用の積層フィルムとして、例えば、二軸延伸ポリアミド系フィルムなどの延伸基材フィルム層の内面にエチレン系樹脂などからなる熱融着層を積層すると共に、該延伸基材フィルム層の外面に架橋されたエチレン系樹脂フィルム（具体的な厚さ１５〜２０μｍ）からなる保護フィルムを積層した積層フィルムが提案されている（特許文献１）。
【０００４】
上記の積層フィルムは、延伸基材フィルムが過酸化水素水の酸化作用で劣化しやすい二軸延伸ポリアミド系フィルムなどであるが、過酸化水素水に対して化学的に安定な架橋されたエチレン系樹脂フィルムからなる保護フィルムによって延伸基材フィルムの外面が保護されており、かつ、過酸化水素水に対して安定なエチレン系樹脂などの熱融着層によって延伸基材フィルムの内面が覆われているため、この積層フィルムが充填包装機のトラブルなどによって過酸化水素水中に長時間浸漬されるような事態が発生した場合でも、積層フィルムが劣化して充填包装機の運転再開時に切断するといった不都合を解消できるようになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１９２０１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１の積層フィルムのように、保護フィルムとして架橋されたエチレン系樹脂フィルム（具体的な厚さ１５〜２０μｍ）を、二軸延伸ポリアミド系フィルムなどの延伸基材フィルムの外面に積層したものは、延伸基材フィルムが柔軟であっても、保護フィルムが柔軟性に劣るため、積層フィルム全体としては柔軟性や可撓変形性が不充分である。それゆえ、この積層フィルムを過酸化水素水に浸漬、殺菌してパウチなどの包装袋を製袋しながら、これとは別に加熱殺菌された流動食などの流動性内容物を充填して包装すると、包装袋それ自体が柔軟性や可撓変形性に劣るため、包装袋を手で握りしめて流動性内容物を残らず押し出すことが容易でないという問題があった。
【０００７】
また、上記特許文献１の積層フィルムのように、延伸基材フィルムの内面にエチレン系樹脂などの熱融着層が積層されたものは、通常、フィルムの滑りを良くする滑剤などの添加剤がエチレン系樹脂の熱融着層にかなり多く含まれているため、積層フィルムを過酸化水素水に浸漬して殺菌すると、過酸化水素水が添加剤に取り込まれて、残らず乾燥除去することが困難になる。そのため、過酸化水素水が残留し、この残留過酸化水素水の酸化作用によってポリアミド系の延伸基材フィルムが劣化するという問題もあった。
【０００８】
本発明は上記の問題に対処すべくなされたものであって、その解決しようとする課題は、過酸化水素水殺菌しても劣化し難く、柔軟性や可撓変形性に優れるため、流動食などの流動性内容物の過酸化水素水殺菌包装に極めて適した、過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するため、本発明に係る過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムは、厚さ９μｍ以下のポリエステル樹脂層を外層とし、ポリアミド樹脂層を中間層とし、添加剤の含有量が少ないポリオレフィン樹脂層を内層として具備したことを特徴とするものである。ここに「添加剤の含有量が少ない」とは、添加剤がポリオレフィン樹脂層に含有されていないか、又は、添加剤のうち酸化防止剤とアンチブロッキング剤のみが含有されていることを意味する。
【００１０】
本発明の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムにおいては、外層、中間層、内層の少なくとも一つの層に、バリア性能を付与することが好ましい。ここに「バリア性能を付与する」とは、少なくとも一つの層の片面又は両面にバリア層を形成する場合と、少なくとも一つの層それ自体をバリア性能を備えた樹脂層とする場合の双方を意味する。
また、本発明の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムにおいては、ポリエステル樹脂層がポリエチレンテレフタレート層であり、ポリオレフィン樹脂層が添加剤の含有量が少ないポリエチレン層であることが好ましい。
そして、外層として、厚さ３〜５μｍのポリエチレンテレフタレート層とポリアミド樹脂層との共押出しフィルムを用いることも好ましい。
本発明に係る積層フィルムの最適な用途は、流動食を内容物とする過酸化水素水殺菌包装の用途である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムは、中間層が過酸化水素水の酸化作用で劣化しやすいポリアミド樹脂層であるが、外層が過酸化水素水の酸化作用で劣化しにくいポリエステル樹脂層であり、かつ、内層が過酸化水素水の酸化作用で劣化しにくいポリオレフィン樹脂層であるため、中間層のポリアミド樹脂層はこれらの外層と内層により両側から保護されて、過酸化水素水による劣化が生じにくくなる。しかも、内層は過酸化水素水を取り込む添加剤の含有量が少ないポリオレフィン樹脂層であって、過酸化水素水に積層フィルムを浸漬した後、過酸化水素水の殆ど全てを乾燥、除去することが可能なものであるから、残留過酸化水素水による中間層（ポリアミド樹脂層）の劣化も生じにくくなる。このように、本発明の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムは過酸化水素水の酸化作用で劣化しにくいため、充填包装機のトラブルなどによって過酸化水素水中に長時間浸漬されることがあっても、劣化して充填包装機の運転再開時に切断するといった不都合を解消することができる。
【００１２】
また、本発明の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムは、外層が、厚さを９μｍ以下と薄くして柔軟性を付与したポリエステル樹脂層であり、かつ、中間層と内層が柔軟なポリアミド樹脂層とポリオレフィン樹脂層であるため、積層フィルム全体として柔軟性や可撓変形性に優れている。従って、本発明の積層フィルムを用いて流動食などの流動性内容物を過酸化水素水殺菌包装すると、包装袋が柔軟で可撓変形しやすくなるため、流動性内容物が充填された包装袋を手で握りしめて容易に流動性内容物を残らず押し出すことができるようになる。
【００１３】
更に、外層、中間層、内層の少なくとも一つの層にバリア性能を付与した本発明の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムは、これを用いて流動食などの流動性内容物を過酸化水素水殺菌包装すると、バリア性能に応じて酸素などのガスや紫外線などの光線を遮断できるため、流動性内容物の変質を防止して賞味期限などを延ばすことができる。
【００１４】
また、本発明の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムにおいて、前記のように外層のポリエステル樹脂層としてポリエチレンテレフタレート層を設けると、過酸化水素水に対する優れた保護効果を発揮して劣化を防止することができ、内層のポリオレフィン樹脂層として添加剤の含有量が少ないポリエチレン層を設けると、過酸化水素水に対する優れた保護効果と共に優れたシール効果を発揮して包装効率を向上させることができる。
【００１５】
そして、外層として、厚さ３〜５μｍのポリエチレンテレフタレート層とポリアミド樹脂層との共押出しフィルムを用いると、柔軟性や可撓変形性に極めて優れた過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムを得ることができ、また、外層として厚さ９μｍ以下のポリエチレンテレフタレートの単層フィルムを用いる場合に比べると、共押出しフィルムの取扱い性が良いので、積層フィルムの製造が容易になる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に係る過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムの基本的な構成を示す断面図である。
【図２】本発明に係る過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムの一実施形態を示す概略断面図である。
【図３】図２の円で囲んだ部分の拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、図面を参照して、本発明に係る過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムの基本的な構成と具体的な実施形態について詳細に説明する。
【００１８】
図１は本発明に係る過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムの基本的な構成を示す断面図であって、図示のように、本発明の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムＦは、外層１と中間層２と内層３を積層一体化した構成を基本とするものである。
【００１９】
外層１は、過酸化水素水の酸化作用によって劣化しにくいポリエステル樹脂層からなるものであり、その厚さを９μｍ以下と薄くすることによって十分な柔軟性と可撓変形性が付与されている。外層１の厚さが９μｍを超えると、外層１の柔軟性が低下し、流動食などの流動性内容物の過酸化水素水殺菌包装に好適に用いられる柔軟性及び可撓変形性に優れた積層フィルムＦを得ることが困難になるので、上記のように９μｍ以下とすることが重要である。特に、後述する実施形態のように、ポリエステル樹脂層（ポリエチレンテレフタレート層）の厚さを３〜５μｍにすると、柔軟性及び可撓変形性に極めて優れた積層フィルムＦを得ることができるので好ましい。
【００２０】
外層１を形成するポリエステル樹脂層としては、過酸化水素水の酸化作用で劣化しにくいポリエチレンテレフタレート層（ＰＥＴ層）が特に好適であり、また、ポリブチレンテレフタレート層（ＰＢＴ層）なども好適である。これらのポリエステル樹脂層は、未延伸のポリエステル樹脂フィルムで形成してもよいし、一軸又は二軸延伸されたポリエステル樹脂フィルムで形成してもよい。
【００２１】
中間層２は、過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムＦの芯材層となるものであって、流動性内容物の過酸化水素水殺菌包装に好適な柔軟性及び可撓変形性に優れた積層フィルムＦが得られるように、柔軟で耐衝撃性が良好なポリアミド樹脂層で形成されている。この中間層２の厚さは特に限定されないが、１２〜４５μｍ程度とするのが適当である。
【００２２】
中間層２を形成するポリアミド樹脂層の好ましい具体例としては、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１２などのナイロン樹脂層や、ガス（酸素）バリア性能を有するバリアナイロン樹脂層や、塩化ビニリデンコーティング、シリカ蒸着、アルミナ蒸着などを施してバリア性能を付与したナイロン樹脂層などが挙げられる。これらのポリアミド樹脂層は、未延伸のものでもよいし、一軸又は二軸延伸したものでもよい。
【００２３】
内層３は、製袋時に熱圧着されるシール層であり、熱圧着によるシール性が良好で、かつ、添加剤の含有量が少ないポリオレフィン樹脂層で形成されている。シール層としてのポリオレフィン樹脂層には、通常、充填包装機に供給される積層フィルムの滑りを良くする滑剤（例えば脂肪酸系や脂肪族アマイド系などの滑剤）、保管時の積層フィルムＦのブロッキングを防止するアンチブロッキング剤（例えば合成シリカやシリカなど）、酸化防止剤（例えばフェノール系、芳香族アミン系、リン系、硫黄系などの酸化防止剤）、其の他の各種添加剤が配合されるが、本発明の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムＦの内層３は、添加剤の含有量が少ないポリオレフィン樹脂層、即ち、添加剤を全く含まないか、又は、添加剤のうちアンチブロッキング剤、酸化防止剤のみを含むポリオレフィン樹脂層によって形成されており、過酸化水素水を取り込みやすい滑剤などの添加剤は含まれていない。
【００２４】
滑剤などの添加剤を多く含むポリオレフィン樹脂層で内層３を形成した積層フィルムは、過酸化水素水に浸漬して殺菌すると、過酸化水素水が滑剤に取り込まれて内層３に多く残留し、この残留過酸化水素水の酸化作用によって中間層２のポリアミド樹脂層が劣化しやすくなるため、本発明の目的を達成することが困難であるが、上記のように、添加剤を含まないか、又は、アンチブロッキング剤、酸化防止剤のみを含むポリオレフィン樹脂層で内層３を形成すると、過酸化水素水が取り込まれて内層３に残留することが殆どなく、中間層２のポリアミド樹脂層が劣化し難くなるので、本発明の目的を達成することができる。
【００２５】
内層３を形成するポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン系化合物とビニル系化合物との共重合体などが挙げられる。
内層３の厚さは特に限定されないが、３０〜１００μｍ程度とするのが適当である。
【００２６】
上記の外層１、中間層２、内層３は、例えばウレタン系接着剤などを用いて積層一体化され、本発明の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムＦが製造される。
【００２７】
以上のような基本的な構成の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムＦは、中間層２が過酸化水素水の酸化作用で劣化しやすいポリアミド樹脂層であるが、外層１が過酸化水素水の酸化作用で劣化しにくいポリエステル樹脂層であり、かつ、内層３が過酸化水素水の酸化作用で劣化しにくいポリオレフィン樹脂層であるため、中間層２のポリアミド樹脂層はこれらの外層１と内層３により両側から保護されて、過酸化水素水による劣化が生じにくくなる。しかも、内層３は過酸化水素水を取り込む滑剤などを含まない、添加剤の含有量が少ないポリオレフィン樹脂層であって、過酸化水素水に積層フィルムを浸漬した後、過酸化水素水の殆ど全てを乾燥、除去することが可能なものであるから、残留過酸化水素水による中間層２（ポリアミド樹脂層）の劣化も生じにくくなる。従って、この過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムＦは過酸化水素水の酸化作用で劣化しにくいため、充填包装機のトラブルなどによって過酸化水素水中に長時間浸漬されることがあっても、劣化して充填包装機の運転再開時に切断するといった不都合を解消することができる。
【００２８】
また、この過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムＦは、外層１が、厚さを９μｍ以下と薄くして柔軟性を付与したポリエステル樹脂層であり、かつ、中間層２と内層３が柔軟なポリアミド樹脂層とポリオレフィン樹脂層であるため、積層フィルム全体として柔軟性や可撓変形性に優れている。従って、この積層フィルムＦを用いて流動食などの流動性内容物を過酸化水素水殺菌包装すると、包装袋が柔軟で可撓変形しやすくなるため、流動性内容物が充填された包装袋を手で握りしめて容易に流動性内容物を残らず押し出すことができるようになる。
【００２９】
図２は本発明に係る過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムの具体的な実施形態を示す概略断面図、図３は図２の円で囲んだ部分の拡大図である。
【００３０】
この実施形態の積層フィルムＦ１は、外層１として、単層のポリエステル樹脂フィルムを使用しないで、ポリエステル樹脂層１ａとポリアミド樹脂層１ｂとの共押出しフィルム、具体的には厚さ３〜５μｍのポリエチレンテレフタレート層１ａと前述したナイロン樹脂層１ｂ（厚さ１２〜２０μｍ）との共押出しフィルムを使用し、ナイロン樹脂層１ｂの中間層２側の片面に印刷層４を形成している。
【００３１】
そして、中間層２として、外層１側の片面に透明性を有するバリア層５を形成することによってバリア性能を付与した前記ナイロン樹脂フィルム２ａ（厚さ１５〜２５μｍ）を使用し、ポリウレタン系などの接着剤層６，６を介して、上記の共押出しフィルムからなる外層１と、滑剤を含まずアンチブロッキング剤と酸化防止剤のみを含むポリエチレンフィルム（厚さ３０〜１００μｍ）からなる内層３とに接着一体化している。
【００３２】
片面にバリア層５を形成したナイロン樹脂フィルム２ａとしては、例えば、シリカ蒸着層、アルミナ蒸着層、塩化ビニリデンコーティング層などの透明性を有するバリア層５を形成してガス（酸素ガス）バリア性能を付与したものが好ましく使用されるが、これに代えてバリアナイロン複合フィルム（例えばガスバリア性能を有するバリアナイロン層をナイロン６，６などの被覆層で両側から挟んだ構造の複合フィルム）などを使用し、中間層２それ自体にガスバリア性能を付与するようにしてもよい。
【００３３】
この実施形態の過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムＦ１は、前述した基本的な構成の積層フィルムＦが奏する作用効果に加えて、中間層２がバリア層５を片面に有するナイロン樹脂フィルムで形成されているため、この積層フィルムＦ１を用いて流動食などの流動性内容物を過酸化水素水殺菌包装すると、酸素ガスが遮断され、流動性内容物の酸素ガスによる変質が防止されて、賞味期限などを延ばすことが可能となる。しかも、この積層フィルムＦ１は、外層１として、厚さ３〜５μｍのポリエチレンテレフタレート層１ａと厚さ１２〜２０μｍのナイロン樹脂層１ｂとの共押出しフィルムを使用しているので、柔軟性や可撓変形性が極めて優れており、また、このような共押出フィルムは取扱い性が良いため、外層１として厚さ９μｍ以下のポリエチレンテレフタレートの単層フィルムを用いる場合に比べると、積層フィルムの製造が容易になる利点もある。
【００３４】
上記実施形態の過酸化水素水殺菌用積層フィルムＦ１では、片面にバリア層５を有するポリアミド樹脂（ナイロン樹脂）フィルム２ａで中間層２を形成することによって、中間層２にバリア性能を付与しているが、本発明の過酸化水素水殺菌用積層フィルムはこれに限定されるものではなく、外層１、中間層２、内層３の少なくとも一つの層の片面又は両面にバリア層５を形成するか、又は、少なくとも一つの層それ自体をバリア性能を有する樹脂層で形成することによって、バリア性能を付与すればよいものである。
また、バリア性能の種類も、ガス（酸素ガス）バリアに限定されるものではなく、例えば紫外線バリア性能を付与することによって、薬液などの流動性内容物の紫外線劣化を防止できるようにしても勿論よい。
【符号の説明】
【００３５】
１    外層
２    中間層
３    内層
１ａ  ポリエステル樹脂層
１ｂ  ポリアミド樹脂層
２ａ  ナイロン樹脂フィルム
４    印刷層
５    バリア層
６    接着剤層
Ｆ，Ｆ１  過酸化水素水殺菌包装用積層フィルム
【図１】
2014156103.tif 000003
【図２】
2014156103.tif 000004
【図３】
2014156103.tif 000005