(57)【要約】【課題】  折曲げ白化を改善した、採光性かつ不燃性を有するシートを提供する。【解決手段】  硬化樹脂層の内部にガラス繊維布帛が埋設され、該硬化樹脂層の少なくとも一方の面に接着剤層を介してまたは介さずに熱可塑性樹脂層が積層されてなり、下記（ａ）及び（ｂ）を満足する採光不燃シート。（ａ）：ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維と硬化樹脂層を構成する硬化樹脂との質量比が２０：８０〜７０：３０（ｂ）：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１５の折り曲げ試験による白化発生が３０回以上の折り曲げ時【選択図】図１
2014201007.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化樹脂層の内部にガラス繊維布帛が埋設され、該硬化樹脂層の少なくとも一方の面に接着剤層を介してまたは介さずに熱可塑性樹脂層が積層されてなり、下記（ａ）及び（ｂ）を満足する採光不燃シート。
（ａ）：ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維と硬化樹脂層を構成する硬化樹脂との質量比が２０：８０〜７０：３０
（ｂ）：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１５の折り曲げ試験による白化発生が３０回以上の折り曲げ時
【請求項２】
全光線透過率が８０％以上であり、かつ、ヘーズが３０％以下である請求項１に記載の採光不燃シート。
【請求項３】
ガラス繊維布帛がガラス繊維織物であって、該ガラス繊維織物中の隣接する経糸間の隙間または緯糸間の隙間の少なくとも一方が０．５ｍｍ以下である請求項１又は２に記載の採光不燃シート。
【請求項４】
ガラス繊維布帛中のガラス繊維を構成するガラス組成物と硬化樹脂との屈折率の差が０．０２以下であり、且つ該ガラス組成物と該硬化樹脂とのアッベ数の差が２０以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の採光不燃シート。
【請求項５】
カバーフィルムの表面に熱可塑性樹脂層を形成した後、または熱可塑性樹脂層を形成しさらに接着剤層を形成した後、熱可塑性樹脂層または接着剤層の表面に硬化性樹脂を塗布し、さらに硬化性樹脂を未硬化の状態でガラス繊維布帛と接触させて圧着し、ガラス繊維布帛を硬化性樹脂の内部に埋設させ、硬化性樹脂を硬化させて硬化樹脂層とした後、熱可塑性樹脂層とカバーフィルムとを剥離させることにより得られる、硬化樹脂層の内部にガラス繊維布帛が埋設され、硬化樹脂層の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層が積層されてなり、下記（ａ）及び（ｂ）を満足する採光不燃シート。
（ａ）：ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維と硬化樹脂層を構成する硬化樹脂との質量比が２０：８０〜７０：３０
（ｂ）：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１５の折り曲げ試験による白化発生が３０回以上の折り曲げ時
【請求項６】
カバーフィルムの表面に熱可塑性樹脂層を形成した後、または熱可塑性樹脂層を形成しさらに接着剤層を形成した後、熱可塑性樹脂層または接着剤層の表面に硬化性樹脂を塗布し、さらに硬化性樹脂を未硬化の状態でガラス繊維布帛と接触させて圧着し硬化させて硬化樹脂層とした後、熱可塑性樹脂層とカバーフィルムとを剥離させる、硬化樹脂層の内部にガラス繊維布帛が埋設され、硬化樹脂層の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層が積層されてなり、下記（ａ）及び（ｂ）を満足する採光不燃シートの製造方法。
（ａ）：ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維と硬化樹脂層を構成する硬化性樹脂との質量比が２０：８０〜７０：３０
（ｂ）：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１５の折り曲げ試験による白化発生が３０回以上の折り曲げ時
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、折曲げ時の耐白化性を改善した採光不燃シート、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
大きな建物の空間を仕切る為に天井まで届く間仕切りが多用されている。そして間仕切りにて仕切られた空間内には、衝立やローパーティションにて小さな私的空間を形成することも多い。又、会議室や打ち合わせ室などをローパーティションで構成する場合もある。ローパーティションは背丈程度の高さのパネルにスタッドを介して垂直に起立・配列して構成される。
【０００３】
間仕切りはオフィス空間を仕切る場合に限らず、製造工場内の特定の空間を仕切る為にも必要である。例えば、工場内に設けている通路に沿って仕切りを設け、各種製造機械が設置される空間との間を遮蔽して通路を歩く作業者の安全を図ることが必要となる。又、作業者の安全のみならず、工場を訪れる見学者の安全を確保する為にも仕切りが必要となる。
【０００４】
ところで、仕切りとしては透明なビニールシートを天井から吊設するといった簡易的なものが主流であるが、火災が発生すれば直ちに燃焼してしまう。すなわち、ビニールシートは熱に弱く、例えば自動車の組立てラインに設置される溶接機械の傍には、該溶接機械から飛び散る溶接スパッタが当って溶けることからビニールシートを使用した仕切りは不向きである。
【０００５】
又、製造ラインには組み立てロボットや溶接ロボットが設置されることが多く、これらのロボットが誤作動で通路側へアームが伸びた場合、通路を歩く作業者や見学者に該アーム先端が当ってはいけない。又、通路から製造機械が見られるようにガラス板を嵌めた間仕切り装置を設置したのでは、誤動作にてロボットアームが当たって、該ガラス板が割れて周囲に飛散するおそれがある。
【０００６】
上記の問題に対して、特許文献１及び２にはガラス繊維織物と樹脂層とからなる透明不燃性シートがそれぞれ開示されており、この透明不燃シートは、ガラス繊維織物と樹脂層との屈折率の差などの規定で透明性を確保している。また特許文献３には、ガラスクロス繊維シートと光重合性難燃樹脂組成物とからなるノンハロゲン難燃透明シートが開示されており、透明性と難燃性とを両立している。しかしながら、いずれのシートについても間仕切り、垂れ幕としてシートを折り曲げて使用しようとすると、折れ部分に白筋が入る問題があり、不透明化による本来の目的が達成できない問題を抱えていた。さらには人の出入り、物品の接触、温調など風によるシートのバタツキなどでシートが折れ曲がると、シート表面にも筋状の白化筋が多数発生し、外観不良の問題を抱えていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−３１９７４６号公報
【特許文献２】特開２００５−３４５８７３号公報
【特許文献３】特開２００１−３４８４１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、オフィスや製造工場にて使用されるビニールシート状の仕切り、あるいはガラス間仕切り等として使用する際に折り曲げ時の耐白化性に優れ、火災等の熱に強くて不燃性があり、通路側から稼動している機械を見ることが出来るのに十分な透明性や採光性を有し、しかも仕切りとして十分に機能する強度を備えたシートや該シートの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明は、硬化樹脂層の内部にガラス繊維布帛が埋設され、該硬化樹脂層の少なくとも一方の面に接着剤層を介してまたは介さずに熱可塑性樹脂層が積層されてなり、下記（ａ）及び（ｂ）を満足する採光不燃シートである。
（ａ）：ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維と硬化樹脂層を構成する硬化樹脂との質量比が２０：８０〜７０：３０（ｂ）：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１５の折り曲げ試験による白化発生が３０回以上の折り曲げ時
【００１０】
また本発明は、カバーフィルムの表面に熱可塑性樹脂層を形成した後、または熱可塑性樹脂層を形成しさらに接着剤層を形成した後、熱可塑性樹脂層または接着剤層の表面に硬化性樹脂を塗布し、さらに硬化性樹脂を未硬化の状態でガラス繊維布帛と接触させて圧着し、ガラス繊維布帛を硬化性樹脂の内部に埋設させ、硬化性樹脂を硬化させて硬化樹脂層とした後、熱可塑性樹脂層とカバーフィルムとを剥離させることにより得られる、硬化樹脂層の内部にガラス繊維布帛が埋設され、硬化樹脂層の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層が積層されてなり、下記（ａ）及び（ｂ）を満足する採光不燃シートである。
（ａ）：ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維と硬化樹脂層を構成する硬化樹脂との質量比が２０：８０〜７０：３０
（ｂ）：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１５の折り曲げ試験による白化発生が３０回以上の折り曲げ時
【００１１】
加えて本発明は、カバーフィルムの表面に熱可塑性樹脂層を形成した後、または熱可塑性樹脂層を形成しさらに接着剤層を形成した後、熱可塑性樹脂層または接着剤層の表面に硬化性樹脂を塗布し、さらに硬化性樹脂を未硬化の状態でガラス繊維布帛と接触させて圧着し硬化させて硬化樹脂層とした後、熱可塑性樹脂層とカバーフィルムとを剥離させる、硬化樹脂層の内部にガラス繊維布帛が埋設され、硬化樹脂層の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層が積層されてなり、下記（ａ）及び（ｂ）を満足する採光不燃シートの製造方法である。
（ａ）：ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維と硬化樹脂層を構成する硬化樹脂との質量比が２０：８０〜７０：３０
（ｂ）：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１５の折り曲げ試験による白化発生が３０回以上の折り曲げ時
【発明の効果】
【００１２】
本発明の採光不燃シートは、折り曲げ時の白化を減少または防止させることが可能となり、不燃性が十分であって更には透明性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の採光不燃シート（実施例１）の一実施形態の模式断面図である。
【図２】図２は、本発明の採光不燃シート（実施例１）の製造時の中間品として得られる積層体の模式断面図である。
【図３】図３は、本発明の採光不燃シートの代表的な製造方法の説明図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、硬化樹脂層の内部にガラス繊維布帛が埋設され、該硬化樹脂層の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層が積層されてなる採光不燃シートである。
【００１５】
図１は、本発明の採光不燃シートの一実施形態の模式断面図である。該採光不燃シートは、ガラス繊維布帛３と、該ガラス繊維布帛が埋設された硬化樹脂層５とからなる。硬化樹脂層５は、ガラス繊維布帛３の隙間を充填し、少なくとも一部が連続していることが好ましい。硬化樹脂層５の少なくとも片面に、硬化性樹脂が未硬化の状態で熱可塑性樹脂層９を積層する。硬化樹脂層５と熱可塑性樹脂層９との間に接着剤−１を用いて接着剤−１層８を形成し耐剥離性を有していてもよい。
【００１６】
また、生産工程の安定性、硬化樹脂層５の表面均一性、あるいは熱可塑性樹脂層９の膨潤・表面不良防止等の目的で、カバーフィルム１２を採光不燃シートに積層させてもよい。カバーフィルム１２は硬化性樹脂を硬化させる前に積層されていることが望ましい。硬化性樹脂が硬化して硬化樹脂層５を形成したのち、カバーフィルム１２を剥離し、本発明の採光不燃シート１０を得ることが出来る。
【００１７】
本発明を構成するガラス繊維布帛３の形状は、織物、編物、不織布、紙等、特に形状を限定するものではないが、本発明のシートの透明性を確保することが容易な点から織物であることが好ましい。
【００１８】
ガラス繊維織物は、複数の経糸１と、複数の緯糸２とが組み合わさっている。ガラス繊維織物とは、ガラス繊維を経糸及び緯糸に用いて織った布をいう。ガラス繊維織物は、ガラスクロスと呼ばれることもある。
【００１９】
ガラス繊維織物の織組織としては、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織等が挙げられる。建築材料として用いられる場合は、平織、斜子織、畦織が好ましい。
【００２０】
ガラス繊維織物中の隣接する経糸１の間の隙間は０．５ｍｍ以下であることが好ましく、０．２ｍｍ以下であることがより好ましい。また、ガラス繊維織物中の隣接する緯糸２の間の隙間が０．５ｍｍ以下であることが好ましく、０．２ｍｍ以下であることがより好ましい。前記の隙間を満足することで、炎がガラス繊維織物を通過し難くなり、不燃性を確保する観点から好ましい。
【００２１】
ガラス繊維布帛３中のガラス繊維としては、汎用の無アルカリガラス繊維（Ｅガラス）、耐酸性の含アルカリガラス繊維（Ｃガラス）、高強度・高弾性率ガラス繊維（Ｓガラス、Ｔガラス等）、耐アルカリ性ガラス繊維（ＡＲガラス）等があげられるが、汎用性の高い無アルカリガラス繊維の使用が好ましい。
【００２２】
ガラス繊維のフィラメント直径は、１〜２０μｍであることがガラス繊維織物の強度特性と加工性を両立する点で好ましく、３〜１２μｍであることが更に好ましい。また、ガラス繊維の番手は、５ｔｅｘ〜７０ｔｅｘが好ましく、１０ｔｅｘ〜３５ｔｅｘが更に好ましい。なお、ガラス繊維のｔｅｘ番手は、１０００ｍ当たりのグラム数に相当している。
【００２３】
ガラス繊維織物は、一種類のガラス繊維で織られていてもよいし、２種類以上のガラス繊維で織られていてもよい。例えば、経糸と緯糸は別個のガラス繊維であってもよい。２種類以上のガラス繊維で織られている場合には、ガラス繊維フィラメント直径、番手は、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。例えば、ガラス繊維の組成が同じであり、ガラス繊維の直径及び番手が異なっていてもよい。
【００２４】
ガラス繊維布帛３には、本発明の採光不燃シート１０の透明性、耐屈曲白化性を向上させる目的で、ガラス繊維処理剤として通常使用されているシランカップリング剤で表面処理しておくことが好ましい。これによって、ガラス繊維布帛３と硬化性樹脂４とを良好に接合させることができる。なお、シランカップリング剤としては、アクリル系シランカップリング剤、スチレン系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤、アミン系シランカップリング剤などが好ましく、アクリル系シランカップリング剤、スチレン系シランカップリング剤がより好ましい。
【００２５】
本発明の採光不燃シートにおける１ｍ２当たりのガラス繊維布帛３の質量、すなわちガラス繊維布帛３の目付けは２０〜１５０ｇ／ｍ２であることが好ましい。ガラス繊維布帛３の目付けが１５０ｇ／ｍ２を超える場合には、未硬化樹脂４の含浸速度が遅くなり、作業性が低下したり、含浸不良を起こすことがあり２０ｇ／ｍ２未満の場合には不燃性に問題が生じることがあり、それぞれ好ましくない。なお採光不燃シートにおけるガラス繊維布帛３の目付けを１５０ｇ／ｍ２より多くする場合には、２枚以上のガラス繊維布帛３を用いることが好ましい。
【００２６】
硬化樹脂層５は、熱で硬化する硬化性樹脂から構成されてもよいし、紫外線等の光の照射で硬化する硬化性樹脂から構成されてもよい。なお、硬化性樹脂のうち、熱でも紫外線照射でも硬化するものがあるが、このような硬化性樹脂は、未硬化樹脂の状態では粘度が低く、ガラス繊維に含浸しやすい点で好ましい。
【００２７】
硬化性樹脂４は、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、又はエポキシ樹脂などで構成されていることが好ましく、上記の中でも耐熱性、耐薬品性、機械的強度、硬化特性に優れている点で、ビニルエステル樹脂で構成されていることが更に好ましい。
【００２８】
硬化性樹脂４には、難燃剤、紫外線吸収剤、充填剤、帯電防止剤などの添加物が含まれていてもよい。難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、トリクロロエチルホスフェート、トリアリルホスフェート、ポリリン酸アンモニウム、リン酸エステルなどが挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、タルクなどが挙げられる。帯電防止剤としては、例えば、界面活性剤が挙げられる。
【００２９】
これらの添加物は粒子形状であってもよく、粒子形状の場合には粒径が１０μｍ以下であることが、得られるシートの全光線透過率が向上しヘーズが低下する点から好ましく、５μｍ以下であることが更に好ましい。
【００３０】
本発明の採光不燃シートは、硬化樹脂層５の目付けが１５〜５００ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましく、５０〜３００ｇ／ｍ２の範囲であることがより好ましい。硬化樹脂層５の目付けが１５ｇ／ｍ２未満の場合には、ガラス繊維布帛３の目詰めが十分に行うことができず、ガラス繊維布帛３の模様が浮き出てしまう場合があり、透明性が低下し好ましくない。一方、硬化樹脂層５の目付けが５００ｇ／ｍ２より多い場合には、不燃性が低下し好ましくない。
【００３１】
本発明の採光不燃シートにおいて、ガラス繊維布帛３を構成するガラス繊維と硬化樹脂層５を構成する硬化性樹脂との質量比が２０：８０〜７０：３０であることが重要である。ガラス繊維の質量比が２０未満の場合には、硬化樹脂層５の量が多くなり、不燃性が低下する。一方、ガラス繊維の質量比が７０を超える場合には、硬化樹脂層５の厚さが薄くなり、ガラス繊維布帛３の模様が浮き出てしまう場合があり、透明性が低下する。
なお、後述の建築基準法の評価法に基づく発熱性試験において、変形、熔融、亀裂などの損傷を抑え、不燃性をさらに向上させ、不燃性の認定に合格する水準にするためには、ガラス繊維と硬化性樹脂との質量比は、３０：７０〜７０：３０であることが好ましい。
【００３２】
本発明の採光不燃シートにおいて、ガラス繊維布帛３中のガラス繊維を構成するガラス組成物と硬化樹脂層５を構成する硬化性樹脂４との屈折率の差が０．０２以下であることが好ましく、両者の屈折率の差が小さいほどシートの透明性が向上し好ましい。
【００３３】
本発明の採光不燃シートにおいて、ガラス繊維布帛３中のガラス繊維を構成するガラス組成物の屈折率は、特に制限がないが、１．４〜１．７の範囲であることが好ましく、１．５〜１．６の範囲であることが更に好ましい。なお、ガラス繊維を構成するガラス組成物が無アルカリガラスの場合には、屈折率を１．５５〜１．５７の範囲にすることができる。
【００３４】
硬化樹脂層５を構成する硬化性樹脂４の屈折率測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１４２の「プラスチックの屈折率測定方法」（Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  ｉｎｄｅｘ  ｏｆ  ｐｌａｓｔｉｃｓ）に従う。具体的には、ガラス繊維布帛３が含まれていない硬化性樹脂４のフィルムを作成し、アッベ屈折計を用いて測定する。
【００３５】
本発明の採光不燃シートにおいて、ガラス組成物と硬化樹脂とのアッベ数の差が２０以下であることが、可視光領域の散乱による色収差を低減する点から好ましい。
また、ガラス組成物のアッベ数は、特に制限がないが、３５〜７５の範囲であることが好ましく、５０〜７０の範囲であることが更に好ましい。
【００３６】
本発明の採光不燃シートを構成する熱可塑性樹脂層９を形成する熱可塑性樹脂としては、特に限定するものでは無いが、ポリエチレン、ポリプロプレン、ポリノルボルネンなどのポリオレフィン；ポリスチレン；ポリ塩化ビニル；アクリル樹脂；メタクリル樹脂；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシアルカン（テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂）、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー、パーフルオロエチレン−プロペンコポリマー等のフッ素樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のポリエステル；脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド等のポリアミドなどがあげられる。なかでも、ポリ塩化ビニルがコスト、性能の面でより好ましい。
【００３７】
ポリ塩化ビニル系樹脂の中では塩化ビニル重合体、並びに塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・アクリル酸エステル共重合体、及び塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体などが経済性や加工性の点で好ましく、これらは単独で使用してもよく、２種類以上を混合して使用してもよい。
【００３８】
熱可塑性樹脂層９は、熱可塑性樹脂以外の成分が含まれていてもよく、得られるシートの柔軟性を確保する上では可塑剤が含まれていることが好ましい。
【００３９】
熱可塑性樹脂層９がポリ塩化ビニル系樹脂からなる場合、ポリ塩化ビニル系樹脂に対する可塑剤の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して３０〜１５０質量部であることが好ましく、３５〜１２０質量部であることがより好ましい。３０質量部未満であると過度に硬くなり、屈曲等の動きに追従できなくなり、亀裂が発生しやすくなる。また１５０質量部を超えると、樹脂強度が低下し、熱融着部の強度が不十分となり、また可塑剤が膜材の表面に汚れが付着しやすくなるなどの問題を発生することがある。
【００４０】
ポリ塩化ビニル系樹脂に使用可能な可塑剤に特に制限は無いが、フタル酸エステル系可塑剤としてジブチルフタレート、ジエチルフタレート、ジヘブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジ−ｎ−デシルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、及びブチルベンジルフタレートなどが使用され、また、ポリエステル可塑剤として、アジピン酸を２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−エチルヘキサノール、及びｎ−オクタノールなどのグリコール類の１種以上によりエステル化した生成物などを用いることができ、更にトリメリット酸系可塑剤としては、トリ２−エチルヘキシルトリメリレート、及びトリイソデシルトリメリレートなどを用いることができ、その他の可塑剤として、２−エチルヘキシルピロメリレートなどのピロメリット酸系可塑剤なども使用できる。又、可塑化作用を有する重合体としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体、及び／又はエチレン−アクリル酸エステル共重合体に一酸化炭素を導入した重合体が使用できる。この様な重合体には、三井デュポンケミカル社製のエルバロイ７４２（商標）が包含される。
【００４１】
ポリ塩化ビニル系樹脂に対する難燃剤はポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し３〜１５０質量部であることが好ましく、５〜１２０質量部であることが更に好ましい。難燃剤の配合量が３質量部未満の場合は、ポリ塩化ビニル系樹脂層の難燃性が不十分になり、またＩＳＯ５６６０、Ｐａｒｔ１に準拠するコーンカロリーメーター試験を実施した際、この膜材にピンホールが発生しやすくなることがあり好ましくない。また、１５０質量部を越える場合にはポリ塩化ビニル系樹脂層の柔軟性及び樹脂強度が低下し、硬化樹脂層５との剥離強度などが低下することがあり好ましくない。
【００４２】
ポリ塩化ビニル系樹脂に使用される難燃剤としては、高い難燃性が確保できる点から無機系難燃剤が好ましい。その中でもアンチモン化合物及びモリブデン化合物が、併用されている併用難燃剤が用いられる。アンチモン化合物は、ポリ塩化ビニル系樹脂に高い難燃性を付与し、燃え広がりを防止する作用が強く、またモリブデン化合物は燃焼熱を低く抑え、発煙量を抑え有害燃焼ガスを低減し、炭化を促進して、基布におけるピンホールの発生を抑制する作用があり好ましく用いられる。
アンチモン化合物としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。
モリブデン酸化合物としては、モリブデン酸カルシウム亜鉛、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸炭酸カルシウム、モリブデン酸アンモニウムが挙げられる。  
本発明に使用される無機系難燃剤には、あらかじめシランカップリング処理を施し樹脂との密着性を高めておいても良い。
【００４３】
さらに上記以外の難燃剤として、膜材の燃焼時の総発熱量や発熱速度がＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１の基準値を越えない範囲で、例えばブロム系防炎剤、リン酸エステル、含ハロゲンリン酸エステル、塩素化パラフィンなどの他に難燃剤が使用できる。
ブロム系防炎剤としてはデカブロモジフェニルエーテル、ペンタブロモメチルベンゼン、ヘキサブロモベンゼンなどが使用できる。
リン酸エステルとしてはトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート等が使用できる。
【００４４】
さらに、ポリ塩化ビニル系樹脂層には、安定剤としてカルシウム・亜鉛系、バリウム・亜鉛系、カドミウム・バリウム系、鉛系、有機錫ラウレート系、及び有機錫メルカプタイト系、及びエポキシ系などの安定剤を単独或いはその２種以上を混合して使用できる。安定剤の配合量はポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０．５〜１０質量部であることが好ましい。
【００４５】
熱可塑性樹脂層９の目付けは、６０〜４００ｇ／ｍ２の範囲であることが得られるシートの透明性と強度特性とを両立するうえで好ましい。
【００４６】
熱可塑性樹脂層９には、その最外層として熱可塑性樹脂を主成分として含む汚れ防止層を形成してもよい。汚れ防止層に用いられる熱可塑性樹脂としてはアクリル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びウレタン系樹脂などが使用できる。汚れ防止層は０．５〜１０μｍの厚さに形成することが好ましい。
【００４７】
本発明の採光不燃シートを製造させ、採光不燃シートが得られた後は基本的に採光不燃シートから剥離させるカバーフィルム１２は、特に限定するものでは無いが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリノルボルネンなどのポリオレフィン；ポリスチレン；ポリ塩化ビニル；アクリル樹脂；メタクリル樹脂；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシアルカン（テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂）、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー、パーフルオロエチレン−プロペンコポリマー等のフッ素樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のポリエステル；脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド等のポリアミドなどが挙げられる。なかでも、性能、及び コストの面でポリエステル系フィルム、特にポリエチレンテレフタレートフィルム（以下ＰＥＴフィルムと記載することがある）が好ましい。
【００４８】
カバーフィルム１２の厚みとしては、特に限定されるものではないが、１２〜２００μｍ、より好適には２０〜１５０μｍである。厚みが１２μｍ未満の場合、本発明の採光不燃シートの平面性確保が困難であったり、採光不燃シートとカバーフィルムとを分離（カバーシートを剥離）する際にカバーフィルムの破れが発生したりする問題があり好ましくない。一方、厚みが２００μｍを超える場合には、工程通過性が阻害される、製造費用が高額となる等の問題があり好ましくない。
【００４９】
カバーフィルム１２は、光拡散性、或いは 意匠性を付与する為、カバーフィルムの表面を粗面化処理してもよい。粗面化処理されたカバーフィルムは表面の算術平均粗さＲａの平均が０．６μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．７μｍ以上である。また、表面の最大粗さＲｍａｘが２．５μｍ以上であることが好ましく、３．０μｍ以上であることがより好ましい。
【００５０】
本発明の採光不燃シートは、硬化樹脂層の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層が積層されてなることを特徴とするが、硬化樹脂層と熱可塑性樹脂層とが耐剥離性を有していることが好ましく、耐剥離性を向上させるために硬化樹脂層５と熱可塑性樹脂層９との間に接着剤−１を用い接着剤−１層８を設けてもよい。
【００５１】
また、採光不燃シートの製造方法に関する記載で後述するように、カバーフィルム１２の表面に熱可塑性樹脂層９を形成した後に熱可塑性樹脂層９の表面に硬化性樹脂を塗布する製造方法が採用されるが、熱可塑性樹脂層９とカバーフィルム１２とが一定の剥離強度特性を有するように、熱可塑性樹脂層９とカバーフィルム１２との間に接着剤−２を用い接着剤−２層１１を設けてもよい。
【００５２】
本発明に使用する接着剤−１や接着剤−２としては、特に限定するものでは無く、塩化ビニル系、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、アクリル系などの接着剤を使用でき、好適には塩化ビニル系、ウレタン系の接着剤である。接着剤の塗布量は乾燥段階では０．１〜２０ｇ／ｍ２が好ましく、より好適には０．２〜１０ｇ／ｍ２である。製造時の工程通過性を加味した場合、常温でのタック性がほとんど無いのがより好ましい。
【００５３】
カバーフィルム１２と熱可塑性樹脂層９との剥離強度は１０〜３００ｇ／１５ｍｍ巾、より好ましくは、５０〜２００ｇ／１５ｍｍ巾である。剥離強度が十分でない場合、熱可塑性樹脂層とカバーフィルムとを接着剤−２により接着させてもよい。
【００５４】
本発明の採光不燃シートの実施形態としては、特に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂層９／ガラス布帛が埋設された硬化樹脂層５の二層積層構造、熱可塑性樹脂層９／ガラス布帛が埋設された硬化樹脂層５／熱可塑性樹脂層９の三層積層構造、熱可塑性樹脂層９／接着剤−１層８／ガラス布帛が埋設された硬化樹脂層５の三層積層構造、熱可塑性樹脂層９／接着剤−１層８／ガラス布帛が埋設された硬化樹脂層５／接着剤−１層８／熱可塑性樹脂層９の五層積層構造などが挙げられる。また熱可塑性樹脂層９が２種類以上の熱可塑性樹脂層が積層された多層構造であってもよい。必要に応じて、採光不燃シート表面の保護のために、採光不燃シートの最外層にカバーフィルムを積層した状態で輸送し、採光不燃シートの使用先でカバーフィルムを剥がす手段を採用してもよい。
【００５５】
本発明の採光不燃シートは、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１５の折り曲げ試験による白化発生が３０回以上の折り曲げ時であることが本発明の目的であるシート折り曲げ時の耐白化性に優れる点から重要である。４０回以上の折り曲げ時であることがより好ましい。折曲げ白化の原因は、折曲げによる力で硬化樹脂とガラス繊維との界面が剥離し、光の乱反射により白く見えるためと予想されるが、本発明の製造方法を採用することにより、硬化前の硬化樹脂と熱可塑性樹脂との接触による、熱可塑性樹脂の局部的膨潤などで硬化時の局部的応力集中の排除などの効果により、硬化樹脂とガラス繊維との界面剥離を大幅に改善したことが推定される。
【００５６】
本発明の採光不燃シートは、全光線透過率が８０％以上であり、かつヘーズが３０％以下であることがシートの透明性を確保する上で好ましく、全光線透過率が８５％以上であり、かつ、２０％以下であることがより更に好ましい。
なお、ここでの全光線透過率の値は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５の「プラスチックの光学的特性試験方法」（Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ｐｌａｓｔｉｃｓ）、「５．５  光線透過率及び全光線反射率」に従ったもので、具体的には積分球式測定装置を用いて全光線透過量を測定し、全光線透過率を求めた値である。
また、ヘーズの値は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５の「プラスチックの光学的特性試験方法」（Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）、「６．４ヘーズ」に従ったもので、具体的には積分球式測定装置を用いて拡散透過率及び全光線透過率を測定し、その比によって求めた値である。
【００５７】
本発明の採光不燃シートは、輻射電気ヒ−タ−から該シートの表面に５０ｋＷ／ｍ２の輻射熱を照射する発熱性試験において、加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、且つ加熱開始後２０分間、最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えないことがシートの不燃性の観点から好ましい。本パラメータは、本発明のシートが、具体的にどの程度不燃性であるかを建築基準法における評価法に基づいて数値で示したものである。
【００５８】
本発明の採光不燃シートは、カバーフィルム１２の表面に熱可塑性樹脂層９を形成した後、または熱可塑性樹脂層９を形成しさらに接着剤−１層８を形成した後、熱可塑性樹脂層９または接着剤−１層８の表面に硬化性樹脂を塗布し、さらに硬化性樹脂を未硬化の状態でガラス繊維布帛３を硬化性樹脂の内部に埋設させ、硬化性樹脂を硬化させて硬化樹脂層５とした後、熱可塑性樹脂層９とカバーフィルム１２とを剥離する製造方法を採用することにより折曲げ白化を改善した採光不燃シートとなる。前記未硬化状態の硬化性樹脂にガラス繊維布帛３を熱可塑性樹脂層９の反対側から接触させて圧着させる工程と、さらにカバーフィルム１２と熱可塑性樹脂層９との積層フィルムとガラス繊維布帛が埋設された未硬化樹脂とを接触させて圧着させる工程と、好ましくは圧着した状態で熱又は光で硬化する工程からなる製造方法を採用することにより、折曲げ白化を改善したシートとなる。
またカバーフィルム１２と熱可塑性樹脂層９との積層フィルムとガラス繊維布帛が埋設された未硬化樹脂とを接触させて圧着させる際に、未硬化樹脂の熱可塑性樹脂層９が積層されていない面にも、熱可塑性樹脂からなるフィルムまたはカバーフィルム１２／熱可塑性樹脂層９である積層フィルムかあるいはカバーフィルムを積層させた上で圧着させてもよい。特に本発明のシートを構成する熱可塑性樹脂が未硬化樹脂との接触や硬化反応によって膨潤、変形する場合には、熱可塑性樹脂層とカバーフィルムとの積層フィルムを積層させたのちに未硬化樹脂と接触させる、あるいは硬化させる工程を経ることが重要である。
【００５９】
本発明の採光不燃シートを製造する際に未硬化状態の硬化性樹脂４と直接接触するフィルムまたはシートの構成としては、例えば以下の（１）〜（５）のいずれかであってもよく、それ以外であってもよい。（１）カバーフィルム１２／熱可塑性樹脂層９  が積層された積層フィルム。（２）カバーフィルム１２／熱可塑性樹脂層９／接着剤−１層８  が積層された積層フィルム。（３）カバーフィルム１２／接着剤−２層１１／熱可塑性樹脂層９  が積層された積層フィルム。（４）カバーフィルム１２／接着剤層−２層１１／熱可塑性樹脂層９／接着剤−１層８  が積層された積層フィルム。（５）カバーフィルム１２。これらのフィルムは連続したシートであってもよく、連続して本発明のシートを製造することができる。
【００６０】
すなわち、本発明の採光不燃シートの製造時にとりうる積層形態としては、ガラス繊維布帛３を埋設した未硬化状態の硬化性樹脂４の片側にカバーフィルム１２と熱可塑性樹脂層９との積層フィルム１３を、もう片側にカバーフィルム１２を積層する形態や、図２に示すようにガラス繊維布帛３を埋設した未硬化状態の硬化性樹脂４の両側にカバーフィルム１２と熱可塑性樹脂層９との積層フィルム１３を積層する形態がある。さらにはガラス繊維布帛３を埋設した未硬化状態の硬化性樹脂４の片側にカバーフィルム１２と熱可塑性樹脂層９との積層体を、もう片側に熱可塑性樹脂層９を積層する形態であってもよい。前記形態において、未硬化状態の熱可塑性樹脂の両面にカバーフィルム１２または熱可塑性樹脂９は同一でも良く、また異なっていても良い。ここで、熱可塑性樹脂層９に硬化性樹脂を接触させる場合には硬化性樹脂４が未硬化の状態であり、さらにこの後にガラス繊維布帛を接触させる際にも硬化性樹脂４が未硬化の状態であることが重要である。
【００６１】
好ましい製造方法の一形態として、図３を用いて説明する。
図３は、本発明のシートの製造方法の一実施態様の説明図である。積層フィルム１３巻出機２０からカバーフィルム１２／熱可塑性樹脂層９の積層フィルムまたは、カバーフィルム１２／熱可塑性樹脂層９／接着剤−１層８の積層フィルムが引き出され、ダイコーター２１から定量的に吐出する未硬化の硬化性樹脂４が積層フィルムの接着剤−１層８側、或いは熱可塑性樹脂層９側に塗布される。未硬化状態の硬化性樹脂４の厚さを均一にする為、ドクターブレード、或いはギャップロールを配置してもよい。
【００６２】
次いで、ガラス繊維布帛巻出機２２から引出されたガラス繊維布帛３を、積層フィルム上の未硬化状態の硬化性樹脂４の上に接触させ、好ましくは、ガラス繊維布帛３が未硬化状態の硬化性樹脂からなる層に被覆されると共に、ガラス繊維布帛３に加えられる張力により、未硬化状態の硬化性樹脂４に押し付けられ、未硬化状態の硬化性樹脂４がガラス繊維布帛３を構成するガラス繊維の隙間に入り込む。この時、ガラス繊維の隙間の気泡を追出し、未硬化状態の硬化性樹脂４をガラス繊維の全表面に均一に接触させることが、本発明の採光不燃シートの強度、透明性、耐折曲げ白化性など各種特性の向上に大きく寄与する。その為、ガラス繊維の集束剤の除去、開繊処理、及びシランカップリングなどによる表面活性化は重要であるが、生産工程においては、硬化性樹脂を未硬化状態でガラス繊維布帛３へ含浸させる時間も重要であり、硬化処理開始までの時間を可能な限り長く取る事が求められ、好ましくは１分以上、例えば１０分以上である。
【００６３】
また、カバーフィルム巻出機２３から、カバーフィルム１２かまたはカバーフィルム１２／熱可塑性樹脂層９からなるあるいはカバーフィルム１２／熱可塑性樹脂層９／接着剤−１層８からなる積層フィルム１３が引き出される。そして、ギャップローラー２４を通して、該フィルムは、上記ガラス繊維布帛３に含浸させ未硬化状態の硬化性樹脂が露出している側に接触・被覆し、ガラス繊維布帛３に含浸させ未硬化状態の硬化性樹脂を挟み込む。次いで、挟み込まれた状態で、ギャップローラー２４の間を通過させ、圧力を加える事で残存する気泡を追出すと共に、未硬化状態の硬化性樹脂４の層厚を所定の一定厚みに調整する。
【００６４】
次いで、未硬化状態の硬化性樹脂を硬化させるために、加熱または光照射による処理を行う。加熱硬化する場合は、加熱ドラム２５にフィルムを接触させ、加熱硬化する。一方、光硬化する場合は、ＵＶ照射装置２６によりフィルムに光を照射させ、硬化させ積層体を得る。
未硬化状態の硬化性樹脂４を硬化させるのに必要な条件は、硬化樹脂によって異なるが、得られる硬化樹脂層４における未硬化状態の樹脂の割合が１０質量％以下となるよう、温度、時間、光照射量等の硬化条件を設定して硬化処理を行うことが好ましい。
【００６５】
その後、積層体両面にあるカバーフィルムを採光不燃シート本体から剥離し、巻取機２７、２９で巻取ると共に、採光不燃シート本体を巻取機２８で巻き取る。なお、巻取機２８で巻き取った以降の工程で、採光不燃シートの表面保護などにカバーフィルムが一時的に必要な場合には、例えば採光不燃シート本体の片面または両面に積層されているカバーフィルムを剥離せず、積層体として一時的に保管し、採光不燃シート使用時に積層体からカバーフィルムを剥離してもよい。
【実施例】
【００６６】
次に実施例を示し、本発明の代表的な具体例を示すが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６７】
試験方法の説明
折曲げ白化性：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１５「紙及び板紙のＭＩＴ型試験機による耐折り強さ試験方法」にて試験片に９．８Ｎの荷重を掛け、折り曲げ面の曲率半径を３．００±０．０３ｍｍで折り曲げた。そして、折り曲げ部分を観察し試験片に白化などの異常が発生する折曲げ回数を表示した。
【００６８】
燃焼性試験：ＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に準拠するコーンカロリーメーター試験を加熱強度５０ＫＷ／ｍ２、試験時間２０分の条件にて行い総発熱量と発熱速度を測定した。
総発熱量８ＭＪ／ｍ２以下、発熱速度が１０秒を超えて２００ＫＷ／ｍ２を超えないこと、及び試験後供試料にピンホールが確認されないことを不燃膜材としての合格基準とした。試験結果を下記のように評価した。
総発熱量  ８ＭＪ／ｍ２以下：合格、８ＭＪ／ｍ２を超える：不合格
発熱速度  １０秒を超えて２００ＫＷ／ｍ２を超えない：合格
１０秒を超えて２００ＫＷ／ｍ２を超える：不合格
ピンホール  認められない：合格、認められる：不合格
【００６９】
難燃性試験：ＪＩＳ  Ｌ  １０９１「繊維製品の燃焼性試験」にて難燃性を評価した。試験結果を下記のように表示した。
○：区分３合格、×：区分３不合格
【００７０】
全光線透過率
全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５の「プラスチックの光学的特性試験方法」（Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ｐｌａｓｔｉｃｓ）、「５．５  光線透過率及び全光線反射率」に従った。具体的には、積分球式測定装置を用いて全光線透過量を測定し、全光線透過率を求めた。
【００７１】
ヘーズ
透明不燃性シートのヘーズの測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５の「プラスチックの光学的特性試験方法」（Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）、「６．４ヘーズ」に従った。具体的には、積分球式測定装置を用いて拡散透過率及び全光線透過率を測定し、その比によって表した。
【００７２】
視認性
１２ポイントのＭＳゴシック体で印字された用紙を判読が可能となる距離を測定し、ｃｍ単位で表現した。
【００７３】
色収差
３原色蛍光灯の光に対し、該採光不燃シートを４５度の角度に配置し、該シートを通して見える蛍光灯の輪郭が色収差により虹色に分離する状態を目視で判定した。
○：虹色分離無し〜僅か、△：虹色分離 あり、×：虹色分離 顕著
【００７４】
屈折率
屈折率測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１４２の「プラスチックの屈折率測定方法」に従った。具体的には、ガラス繊維布帛が含まれていない硬化性樹脂のフィルムを、アッベ屈折形を用いて測定した。
【００７５】
アッベ数
アッベ数は、透明体の色収差を評価する数値であり、可視光領域の散乱の評価に用いられる。材料のアッベ数Ｖは、Ｖ＝（ｎＤ−１）/（ｎＦ−ｎＣ）で算出した。但し、ｎＤ、ｎＦ、ｎＣは波長がそれぞれ５８９．２ｎｍ、４８６．１ｎｍ、６５６．３ｎｍの光に対する材料の屈折率を示す。
【００７６】
実施例１
（ガラス繊維布帛３）
ガラス繊維布帛として、使用糸としてＥガラスを用い布帛の経緯共に２２．５ｔｅｘ、密度経５９．９本／インチ、緯５７．９本／インチ、組成４Ｈ朱子、目付１０６ｇ／ｍ２、隣接する経糸の間の隙間が０．２ｍｍ、緯糸の間の隙間が０．２ｍｍであり、屈折率が１．５５８、およびアッベ数が５８である、ガラス繊維織物を３７０℃の加熱炉中で２分間加熱して、ガラス繊維織物についているサイジング剤を除去した。その後、信越シリコン（株）製スチレン系シランカップリング剤（ＫＢＭ１４０３）を、３０％メタノール水溶液で、５％に希釈した液に前記サイジング剤を除去した織物を浸漬、脱水した後、１００℃の熱風乾燥機で３０分間乾燥し、ガラス繊維布帛３とした。
【００７７】
（硬化性樹脂４）
昭和高分子（株）から販売されているオルソフタール酸系不飽和ポリエステル系樹脂であるリゴラック１６３５を１００質量部と、日本油脂（株）から販売されている重合開始剤であるメチルエチルケトン系パーオキサイド（パーメックＮ）０．５質量部とをスターラーを用いて約３分攪拌した。そして、得られた混合物を約５分真空下に放置して脱気し、未硬化状態の硬化性樹脂４を得た。
なお、得られた未硬化状態の硬化性樹脂４を下記で示す条件で熱硬化した後の硬化樹脂の屈折率は１．５５８であり、アッベ数は５５であった。
【００７８】
（カバーフィルム１２）
カバーフィルム１２として、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムを使用した。
【００７９】
（積層フィルム）
カバーフィルム１２として厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムと、熱可塑性樹脂層９として下記組成の塩化ビニルフィルムとを１２０℃の熱ラミネートロールで加熱圧着した。その後、接着剤−１として村山化学製のウレタン系接着剤（サンプレックス４３５Ａ）を２０％イソプロピルアルコール水溶液で２０％濃度に希釈し、更にＤＩＣグラフィックス製ブロックイソシアネート系硬化剤３％を添加した後、塩化ビニルフィルム側に１０ｇ／ｍ２塗布し、８０℃で５分間乾燥し、熱可塑性樹脂層９側に接着剤−１が塗布されたカバーフィルム１２／熱可塑性樹脂層９／接着剤−１層８からなる積層フィルムを作成した。
塩化ビニル樹脂                              １００質量部
ジ−２−エチルヘキシルフタレート            ８５質量部
燐酸エステル系難燃可塑剤                    ５０質量部
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤                          ３質量部
紫外線吸収剤                                ０．５質量部
無機系着色剤                              微量（０．００５質量部）
【００８０】
２００ｍｍｘ３００ｍｍに裁断した上記積層フィルムの接着剤−１が塗布されている側に、中央部１５０ｍｍ×２５０ｍｍの範囲で、上記の未硬化状態の硬化性樹脂を１５０ｇ／ｍ２塗布した後、塗布した未硬化状態の硬化性樹脂上に、１５０ｍｍｘ２５０ｍｍの上記ガラス繊維布帛３を載せた。５分ほど放置し、未硬化状態の硬化性樹脂がガラス繊維布帛３に十分含浸し、脱気したことを確認後、ガラス繊維布帛３を含む未硬化状態の硬化性樹脂４のもう一方の面に、もう１枚の同一構成の積層フィルムについて接着剤−１が塗布されている側を硬化性樹脂４に接しかつ硬化性樹脂に気泡が混入しない様、重ね合わせて図２に示す形態を有する積層体を得た。
【００８１】
この様にして得られた、未硬化状態の硬化性樹脂４を含む前記積層体の両側の最外層に位置するカバーフィルム１２の上から、手でローラーをかけて、圧力を付与することで、未硬化状態の硬化性樹脂とガラス繊維布帛３との間に残留する気泡の除去と、未硬化状態の硬化性樹脂の厚みの均一化を行った。ローラーの直径は２０ｍｍであり、長さは２００ｍｍであった。
【００８２】
次いで、未硬化状態の硬化性樹脂４を含む積層体を８０℃の熱風乾燥機中に入れて、３０分間放置し、硬化性樹脂４を硬化させた。次いで、熱風乾燥機の温度を１００℃に上げて、１０分間放置し、更に硬化させた。
【００８３】
熱風乾燥機から取り出した硬化樹脂層５を含む積層体を冷却した後、積層体両面の最外層のカバーフィルム１２を両面とも剥離除去し、図１に示す形態を有する実施例１の採光不燃シートを得た。
実施例１の採光不燃シートは、表１に示す様に、難燃性、不燃性、及び採光性が良好なだけでなく、折り曲げ白化性も大幅に改善していることが確認された。
【００８４】
【表１】
2014201007.tif 000003
【００８５】
実施例２
実施例１に於いて、硬化性樹脂４を、日本ユピカ（株）製エポキシアクリレート系樹脂（ＮＥＯＰＯＬ８１２６）１００質量部、スチレンモノマー２０部、及び光増感触媒１質量部からなる光硬化性樹脂に変更し、かつ硬化性樹脂４の硬化の為に、冷却ドラム２５上に設置したＵＶ照射機２６で照射する方式に変更し、さらに熱可塑性樹脂層９を形成する塩化ビニルフィルムを下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の採光不燃シートを得た。
塩化ビニル樹脂                              １００質量部
フタル酸エステル系可塑剤                    ２５質量部
リン酸エステル系難燃可塑剤                  ２２質量部
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤                          ２質量部
有機系耐候剤（光安定、紫外線吸収）          ２質量部
エポキシ化大豆油                            ２質量部
無機系着色剤                                微量（０．００５質量部）
なお、実施例２に用いた該未硬化の硬化性樹脂４をＵＶ硬化した後の硬化樹脂の屈折率は１．５５７であり、アッベ数は５０であった。
得られた採光不燃シートは、表１に示す様に、良好な特性を有することが確認された。
【００８６】
実施例３
ガラス繊維布帛３が含浸された未硬化樹脂４の両面をラミネートしている積層フィルム１３を片面は実施例２で用いた積層フィルム１３に、もう片面は実施例１で用いたカバーフィルム１２をラミネートした以外は、実施例２と同様にして、実施例３の採光不燃シートを得た。
表１に結果を示すが、良好な特性を示すことが確認された。
【００８７】
実施例４
実施例１に於いて、ガラス繊維布帛３として、Ｅガラスを用いた使用糸を経緯共に３３．７ｔｅｘ、密度経４１．７本／インチ、緯２８．５本／インチ、織組織は平織、目付け９５ｇ／ｍ２、隣接する経糸の間の隙間が０．３ｍｍ、緯糸の間の隙間が０．６ｍｍであり、屈折率が１．５５８、およびアッベ数が５８であるガラス繊維織物を採用した以外は、実施例１と同様にして実施例４の採光不燃シートを得た。隣接する経緯間の隙間が広いためか、燃焼性試験に於いて、ピンホールが認められた。
【００８８】
実施例５
実施例２に於いて、硬化性樹脂４をNEOPOL8126から東亜合成（株）が販売している変性アクリレート系樹脂（アロニックスM101A）に変更した以外は実施例２と同様にして、実施例５の採光不燃シートを得た。なお、アクロニックスM101AをUV硬化した後の屈折率は１．５２０であり、アッベ数は５５であった。実施例５の採光不燃シートは、透明性に問題が見られた。
【００８９】
実施例６
実施例２に於いて、硬化性樹脂４をNEOPOL8126から東亜合成（株）が販売している変性アクリレート系樹脂（アロニックスM-106）に変更した以外は実施例２と同様にして、実施例６の採光不燃シートを得た。なお、アクロニックスM-106をUV硬化した後の屈折率は１．５７７であり、アッベ数は３５であった。実施例６の採光不燃シートは、色収差によるムラが観察された。
【００９０】
比較例１
実施例１で用いた積層フィルムを、ＰＥＴ単層フィルムであるカバーフィルム１２に変更し、実施例１で使用したガラス繊維布帛３に実施例１で使用した未硬化の硬化性樹脂４を含浸させた後、加熱して硬化し、ガラス繊維布帛が埋設された硬化樹脂層５を得た。
【００９１】
前記硬化樹脂層に、村山化学製のウレタン系接着剤（サンプレックス４３５Ａ）を２０％イソプロピルアルコール水溶液で２０％濃度に希釈し、更にＤＩＣグラフィックス製ブロックイソシアネート系硬化剤３％を添加した接着剤−１を１０ｇ／ｍ２塗布し、８０℃で５分間乾燥した。
【００９２】
その後、ガラス繊維布帛が埋設された硬化樹脂層５の接着剤−１を塗布し接着剤−１層８が形成された側に、実施例１で使用した熱可塑性樹脂層９である塩化ビニルシートと重ねた上で、１００℃の熱ラミネートロールに通過させ、前記積層体と熱可塑性樹脂層９とをラミネートさせたラミネート物を得た。
【００９３】
次に、前記ラミネート物の熱可塑性樹脂層９がラミネートされていない側に、上記同様、接着剤−１を塗布後、熱可塑性樹脂９である塩化ビニルシートとのラミネートを行い、ガラス繊維布帛が埋設された硬化樹脂層５の両側に接着剤−１を介して熱可塑性樹脂層９である塩化ビニルシートが両面ラミネートされた比較例１の採光不燃シートを得た。結果を表１に示すが、折曲げ白化、透明性などに問題があった。
【００９４】
比較例２
比較例１に於いて、硬化性樹脂４として、日本ユピカ（株）製エポキシアクリレート系樹脂（ＮＥＯＰＯＬ８１２６）１００質量部、スチレンモノマー２０部、及び光増感触媒１質量部の光硬化性樹脂に変更し、かつ 未硬化状態の硬化性樹脂４の硬化の為に、冷却ドラム２５上に設置したＵＶ照射機２６で照射する方式に変更した。
【００９５】
また、ガラス繊維布帛が埋設された硬化樹脂層５に塗布する接着剤−１を、村山化学研究所製サンプレックスＰＵＥ−４３５Ａ−１、１００質量部に、水５０質量部とイソプロピルアルコール５０質量部を添加したポリエステル系ウレタン系接着剤に変更した。
【００９６】
更に、熱可塑性樹脂層９である塩化ビニルフィルムを下記の組成に変更した。
塩化ビニル樹脂                              １００質量部
フタル酸エステル系可塑剤                    ２５質量部
リン酸エステル系難燃可塑剤                  ２２質量部
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤                          ２質量部
有機系耐候剤（光安定、紫外線吸収            ２質量部
エポキシ化大豆油                            ２質量部
無機系着色剤                                微量（０．００５質量部）
上記以外は、比較例１と同様にして、比較例２の採光不燃シートを得た。表１に結果を示すが、折曲げ白化、透明性などに問題があった。
【００９７】
比較例３
比較例２に於いて、ガラス繊維布帛が埋設された硬化樹脂層５の両面にそれぞれ接着剤−１層８を介して熱可塑性樹脂層９をラミネートするところを、ガラス繊維布帛が埋設された硬化樹脂層５の片面に接着剤−１層８を介して熱可塑性樹脂層９をラミネートすることに変更する以外、比較例２に従って、比較例３の採光不燃シートを得た。表１に結果を示すが、折曲げ白化、透明性などに問題があった。
【００９８】
比較例４
比較例２の採光不燃シートに於いて、ガラス繊維布帛が埋設された硬化樹脂層５のみを比較例４のシートとして特性を測定した。表１に結果をしめすが、折曲げ白化、透明性などに問題があった。
【符号の説明】
【００９９】
１．ガラス繊維（経糸）
２．ガラス繊維（緯糸）
３．ガラス繊維布帛
４．硬化性樹脂
５．硬化樹脂層
８．接着剤−１層
９．熱可塑性樹脂層
１０．採光不燃シート
１２．カバーフィルム
１３．積層フィルム
２０．積層フィルム  巻出機
２１．ダイコーター  
２２．ガラス繊維布帛  巻出機
２３．カバーフィルムまたは積層フィルム  巻出機
２４．ギャップローラー
２５．加熱・冷却ドラム
２６．ＵＶ照射装置
２７．カバーフィルム  巻取機
２８．採光不燃シート  巻取機
２９．カバーフィルムまたは積層フィルム  巻取機  
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明の採光不燃シートは、防煙垂壁、遮煙スクリーンとして好適に用いることができる。
遮煙スクリーンは、例えば、エレベーターのドアの外側の上部に、丸めた状態で収納されている。そして、火災等の非常時に、遮煙スクリーンがエレベーターのドアの前に降下し、エレベーター中に煙が侵入するのを防止ないし低減することが可能である。更には、オフィス空間、製造工場内の特定の空間の間仕切り、例えば自動車の組立てラインに設置される溶接ロボットからの溶接スパッタや、組み立てロボットの誤作動による、通路を歩く作業者や見学者の怪我の防止、火災発生の防止に有効である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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