(57)【要約】【課題】基材として利用する繊維、糸、あるいは粉体の表面積が十分に大きく、しかも簡便な方法で表面に金属コーティングが可能である導電性素材を提供する。【解決手段】基材として天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材(導電性複合体の芯10)の表面に、導電性有機化合物とパラジウム該とから成るパラジウム核吸着層12が形成され、更にこのパラジウム吸着層にニッケル膜14がメッキされている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、導電性有機化合物によって導電性が付与されていることを特徴とする導電性素材。
【請求項２】
請求項１に記載の導電性素材の表面にパラジウム核が吸着されており、更に当該パラジウム核に金属がメッキされていることを特徴とする導電性複合体。
【請求項３】
前記繊維、前記糸、又は前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材が、非導電性高分子有機化合物であることを特徴とする請求項１に記載の導電性素材。
【請求項４】
前記繊維、前記糸、又は前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材が、非導電性高分子有機化合物であることを特徴とする請求項２に記載の導電性複合体。
【請求項５】
前記非導電性高分子有機化合物が、セルロースであることを特徴とする請求項３に記載の導電性素材。
【請求項６】
前記非導電性高分子有機化合物が、セルロースであることを特徴とする請求項４に記載の導電性複合体。
【請求項７】
前記非導電性高分子有機化合物が、澱粉であることを特徴とする請求項３に記載の導電性素材。
【請求項８】
前記非導電性高分子有機化合物が、澱粉であることを特徴とする請求項４に記載の導電性複合体。
【請求項９】
前記非導電性高分子有機化合物が、コットンであることを特徴とする請求項３に記載の導電性素材。
【請求項１０】
前記非導電性高分子有機化合物が、コットンであることを特徴とする請求項４に記載の導電性複合体。
【請求項１１】
前記非導電性高分子有機化合物が、毛髪であることを特徴とする請求項３に記載の導電性素材。
【請求項１２】
前記非導電性高分子有機化合物が、毛髪であることを特徴とする請求項４に記載の導電性複合体。
【請求項１３】
前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である塩化第二鉄を用いて重合されたポリピロール重合体が付着されて成ることを特徴とする請求項１、３、５、７、９、１１のいずれか一項に記載の導電性素材。
【請求項１４】
前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である塩化第二鉄を用いて重合されたポリピロール重合体が付着されて成ることを特徴とする請求項２、４、６、８、１０、１２のいずれか一項に記載の導電性複合体。
【請求項１５】
前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である塩化第二銅を用いて重合されたポリピロール重合体が付着されて成ることを特徴とする請求項１、３、５、７、９、１１のいずれか一項に記載の導電性素材。
【請求項１６】
前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である塩化第二銅を用いて重合されたポリピロール重合体が付着されて成ることを特徴とする請求項２、４、６、８、１０、１２のいずれか一項に記載の導電性複合体。
【請求項１７】
前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二鉄を用いて重合された含硫黄π共役系導電性重合体が付着されていることを特徴とする請求項１、３、５、７、９、１１のいずれか一項に記載の導電性素材。
【請求項１８】
前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二鉄を用いて重合された含硫黄π共役系導電性重合体が付着されていることを特徴とする請求項２、４、６、８、１０、１２のいずれか一項に記載の導電性複合体。
【請求項１９】
前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二銅を用いて重合された含硫黄π共役系導電性重合体が付着されていることを特徴とする請求項１、３、５、７、９、１１のいずれか一項に記載の導電性素材。
【請求項２０】
前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二銅を用いて重合された含硫黄π共役系導電性重合体が付着されていることを特徴とする請求項２、４、６、８、１０、１２のいずれか一項に記載の導電性複合体。
【請求項２１】
前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二鉄を用いて重合されたピロール導電性重合体が付着されていることを特徴とする請求項１、３、５、７、９、１１のいずれか一項に記載の導電性素材。
【請求項２２】
前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二鉄を用いて重合されたピロール導電性重合体が付着されていることを特徴とする請求項２、４、６、８、１０、１２のいずれか一項に記載の導電性複合体。
【請求項２３】
前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二銅を用いて重合されたピロール導電性重合体が付着されていることを特徴とする請求項１、３、５、７、９、１１のいずれか一項に記載の導電性素材。
【請求項２４】
前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二銅を用いて重合されたピロール導電性重合体が付着されていることを特徴とする請求項２、４、６、８、１０、１２のいずれか一項に記載の導電性複合体。
【請求項２５】
前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、導電性重合体溶液を用いて導電性重合体が付着されていることを特徴とする請求項１、３、５、７、９、１１のいずれか一項に記載の導電性素材。
【請求項２６】
前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、導電性重合体溶液を用いて導電性重合体が付着されていることを特徴とする請求項２、４、６、８、１０、１２のいずれか一項に記載の導電性複合体。
【請求項２７】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材を用意し、導電性有機化合物によって導電性を付与する第1工程と、
導電性が付与された前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材を、塩化パラジウム溶液に浸し、当該繊維、糸、粉体もしくは多孔質非導電性無機素材の表面にパラジウム核を吸着させる第2工程と、
表面にパラジウム核が吸着した前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に金属をメッキし、導電性複合体を形成する第3工程と、を含むことを特徴とする導電性複合体の製造方法。
【請求項２８】
請求項１、３，５，７，９，１１，１３，１５，１７、１９，２１、２３、２５のいずれか一項に記載の導電性素材が、非導電性の可塑性素材に練り込まれていることを特徴とする導電性可塑性素材。
【請求項２９】
請求項２、４、６、８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６のいずれか一項に記載の導電性複合体が非導電性の可塑性素材に練り込まれていることを特徴とする導電性可塑性素材。
【請求項３０】
請求項１、３，５，７，９，１１，１３，１５，１７、１９，２１、２３、２５のいずれか一項に記載の導電性素材が、非導電性の布に織り込まれていることを特徴とする導電性布。
【請求項３１】
請求項２、４、６、８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６のいずれか一項に記載の導電性複合体が、非導電性の布に織り込まれていることを特徴とする導電性布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、天然素材の繊維、糸、粉体あるいは多孔質非導電性無機素材の表面に導電性有機化合物を付着させた導電性素材、導電性素材にパラジウム核を吸着させ更に当該パラジウム核に金属をメッキして形成される導電性複合体に関する。及び導電性素材あるいは導電性複合体を利用して形成される導電性可塑性素材、導電性布に関する。また、導電性複合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高い放熱性あるいは導電性が求められる用途には金属や炭素素材が用いられてきた。例えば、パワーデバイスあるいは発光デバイスといった発熱デバイスから発生する熱を発熱デバイス外に放散させる放熱機構を構成する材料に導電性素材が求められている。
【０００３】
発熱デバイスは、自己が発生する熱によって過熱されて自己の温度が上昇することにより、電気的特性の低下あるいは光学的特性の低下等の性能の劣化が起こる。従って、発熱デバイスの性能を維持するためには、発熱デバイスから発生する熱を効率よく放散して、発熱デバイスの温度上昇を抑える必要がある。
【０００４】
そこでこの課題を解決する手法として、一般に発熱デバイスと、放熱機構を構成するヒートシンクとの間の接触熱抵抗を低減するため、放熱シートを介在させる手段がとられてきた（例えば、特許文献１〜５参照）。
【０００５】
また、上述のシート状の導電性素材とはその形状を異にする、非導電性粒子（絶縁性粒子）の表面層金属被覆層を形成してなる金属被覆粒子が開示されている（例えば、特許文献６〜８参照）。特に、表面に毛羽立ちがなく、成形歪みが生ぜず、また寸法安定性に優れた木質様成形体の成形に好適な材料となるセルロース系微粉粒が開示されている（特許文献９参照）。また、樹脂粉体表面を親水化するためのエッチング処理を必要とせず、且つ、貴金属触媒の担持も必要としない樹脂粉体の金属被覆方法が開示されている（特許文献１０参照）。更に、種々の樹脂が適用可能であり、メッキ液の汚染がない金属被覆粉体及びその製造方法が開示されている（特許文献１１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−２４０７０６号公報
【特許文献２】特開２００３−１６８８８２号公報
【特許文献３】特開２００５−２２９１００号公報
【特許文献４】特開２００８−７８３８０号公報
【特許文献５】特許第４２０２４０９号公報
【特許文献６】特開２０１１-１６８６３１号公報
【特許文献７】特開２００５-２００５０７号公報
【特許文献８】特表２００２-５２８８５２号公報（特許第４８２２３７７号）
【特許文献９】特開平６-２５６５２８号公報（特許第３１２２２７５号）
【特許文献１０】特開平６-２４８０８８号公報（特許第３１６８７６１号）
【特許文献１１】特開平５-１７９３０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上述の特許文献１〜１１に開示された導電性素材は、その形状が粒子状であって、天然素材の繊維、あるいは天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸に対して、それぞれ導電性を付加した導電性素材は開示されていない。ここで、天然素材とは、天然に存在する素材そのものを指す他、天然に入手可能な素材であって熱処理等によって不純物の除去等の前処理を施した素材も含むが、天然に存在する素材に対して化学処理を施して化学反応に基づく形質の変換を行った素材を含まない。
【０００８】
繊維あるいは糸の基材となる部分が高分子有機化合物等の非導電性素材であって、その基材の表面に導電性有機化合物（導電性重合体）を付着させた導電性素材、もしくは更に金属を吸着させて導電性複合体として形成できれば、これらの導電性素材や導電性複合体を非導電性の素材に練り込んで導電性の可塑性素材が実現される。また、これらの導電性素材や導電性複合体を非導電性の布に織り込めば、導電性を有する布が実現される。ここで、非導電性とは絶縁性を意味する。
【０００９】
例えば、繊維状あるいは糸状の導電性素材もしくは導電性複合体は、ゴム等の非導電性素材中に練り込んで、非導電性素材に導電性を持たせることができる。導電性を付与されたこれらの素材は、その導電性を生かすことにより広い用途が見込まれる。
【００１０】
また、帯電防止用作業服等に利用する布として、上述の天然素材の繊維、又は天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸に導電性素材を織り込めば布に導電性を付与することができ、帯電防止機能を実現できる。また、導電性が求められる非導電性素材を主材料として製造されるマット等の製品であっても、上述の繊維状あるいは粒状の導電性素材もしくは導電性複合体を練りこむことによって導電性を付与することができる。
【００１１】
更に、ノイズシールド等を目的とする製品にあっては、高い導電率を必要とするので、この導電率を実現させるために金属製の素材が利用される。しかしながら、金属製の素材はその重量が大きいという問題がある。そこで、金属製の素材の代わりに上述の天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体に金属が吸着した導電性複合体を利用すれば、その重量の軽減が可能となる。
【００１２】
上述の特許文献６〜１１に開示された金属被覆粒子あるいは金属被覆粉体の基材となる高分子有機化合物から成る粒子等は、その形状が球体等の滑らかな表面を持っており、球体の体積に対するその表面積の割合が小さい。高分子材料等の非絶縁性素材の表面を金属でコーティングして形成される導電性素材をゴム等の非導電性素材中に練り込んで、あるいは非導電性の布に織り込まれて非導電性素材に導電性を持たせた導電性複合体は、基材となる絶縁性素材の体積に対してその表面積が広いほど、その導電性を大きくできる。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
そこで、この出願の発明者は、非導電性素材に導電性重合体によって導電性を付与した導電性素材、更にこの導電性素材の表面に金属コーティングを施して導電性複合体を形成するに当たり、基材となる非導電性素材に、天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、天然素材の粉体あるいは多孔質非導電性無機素材を利用することに思い至った。具体的には非導電性素材としては、天然の高分子有機化合物等を利用することを検討した結果、繊維、糸、あるいは粉体として、その体積に対してその表面積が大きい材料が容易に入手できることが判明した。更に、天然素材の多孔質非導電性無機素材も利用できることが判明した。そして、鋭意研究を重ね試作を行い、これら繊維、糸、粉体あるいは多孔質非導電性無機素材に導電性重合体によって導電性を付与し、更に金属コーティングを施す方法を見出した。
【００１４】
そこで、この発明の目的は、基材として利用する繊維、糸、粉体、あるいは多孔質非導電性無機素材の表面積が十分に大きく、しかも導電性重合体によって導電性を付与した導電性素材、更に簡便な方法で表面に金属コーティングした導電性複合体を提供することにある。また、この導電性素材あるいは導電性複合体を可塑性素材に練り込んで、あるいは非導電性の布に織り込まれて形成される導電性可塑性素材、導電性布を提供することにある。
【００１５】
上述の理念に基づくこの発明の要旨によれば、以下の導電性素材、導電性複合体及びその製造方法が提供される。
【００１６】
第1の発明は、天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、天然素材の粉体あるいは天然素材の多孔質非導電性無機素材に導電性重合体によって導電性が付与された導電性素材、また、その導電性素材の表面にパラジウム核を吸着させた後更に金属をコーティングさせた導電性複合体である。
【００１７】
また、第2の発明は、以下の第1〜第3工程を含むことを特徴とする第1の発明の導電性複合体の製造法である。第1工程は、天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、天然素材の粉体あるいは天然素材の多孔質非導電性無機素材を用意し、導電性重合体によって導電性を付与し、導電性素材を形成する工程である。第2工程は、第1工程における処理によって導電性が付与された繊維、糸、粉体あるいは多孔質非導電性無機素材を、塩化パラジウム溶液に浸し、当該繊維、糸、粉体、多孔質非導電性無機素材の表面にパラジウム核を吸着させる工程である。第3の工程は、第2工程における処理によって表面にパラジウム核が吸着した繊維、糸、粉体、多孔質非導電性無機素材に金属をメッキし、導電性複合体を形成する工程である。
【００１８】
第3の発明は、第1の発明の導電性素材あるいは導電性複合体を非導電性の可塑性素材に練り込むことによって、あるいは非導電性の布に織り込むことによって形成される導電性可塑性素材あるいは導電性布である。
【発明の効果】
【００１９】
第1の発明によれば、繊維、糸、粉体、多孔質非導電性無機素材として天然由来の素材を利用しているので、人工的に形成されたこれらの形状の高分子有機化合物に比べその表面積が十分に大きい。また、後述するように、導電性複合体の芯に導電性を付与するために導電性重合体を付着させることによって、この導電性重合体に容易にパラジウム核を吸着させることができる。このため高分子有機化合物の表面に吸着させた金属の剥離が起こりにくく、安定して高い導電性を維持できる導電性複合体が提供できる。
【００２０】
第2の発明によれば、繊維、糸、粉体、多孔質非導電性無機素材などの導電性素材を、塩化パラジウム溶液に浸すだけの単純な工程(第2工程)でこれらの導電性素材にパラジウム核を吸着させることができる。そして、第3の工程では、すでに表面にパラジウム核が吸着しているので、容易に金属をメッキすることができる。すなわち意図的に電流を流してメッキする必要がなく、工業的に容易にメッキが行え、メッキ装置等に多額の費用をかける必要がない。
【００２１】
第3の発明によれば、第1の発明の導電性素材もしくは導電性複合体が非導電性の可塑性素材に練り込まれ、あるいは非導電性の布に織り込まれた導電性可塑性素材あるいは導電性布であるので、導電性素材もしくは導電性複合体の表面積が大きいことによって、非導電性の可塑性素材とこの素材に練り込まれた導電性素材もしくは導電性複合体との接触面積、非導電性の布とこの素材に練り込まれた導電性素材もしくは導電性複合体との接触面積は広くなる。このことによって可塑性素材あるいは布の電気伝導が大きくなる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】この発明における導電性複合体の断面形状を概念的に示す図である。
【図２】天然素材のセルロースの粉体にポリピロールを付着後、パラジウム核が吸着され、このパラジウム核に更にニッケルがメッキされた導電性複合体の表面を電子顕微鏡で観察した画像を示す図である。
【図３】天然素材のセルロースの繊維にポリピロールを付着後、パラジウム核が吸着され、このパラジウム核に更にニッケルがメッキされた導電性複合体の表面を電子顕微鏡で観察した画像を示す図である。
【図４】天然素材のセルロースの粉末にポリピロールを付着後、パラジウム核が吸着され、このパラジウム核に更にニッケルがメッキされた導電性複合体の断面を電子顕微鏡で観察した画像を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、この発明の実施形態につき説明するが、この発明の実施形態は単なる好適例であり、この発明はこの発明の実施の形態のみに限定されるものではない。
【００２４】
１．第1の発明（導電性素材、導電性複合体）
第1の発明は、導電性素材及び導電性複合体である。導電性素材は、天然素材の繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材の表面に、後述するように導電性有機化合物を重合により付着させることで得られる。すなわち、後述する導電性複合体の製造方法の第1工程を終了した時点で導電性素材が得られる。そこで、この第1工程によって導電性素材が得られることを含め、第2〜第3工程によって導電性複合体が得られることを説明する。
【００２５】
この発明における導電性複合体は、天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、天然素材の粉体、あるいは天然素材の多孔質非導電性無機素材(導電性複合体の芯10ということもある)の表面に、導電性有機化合物を付着させこの導電性有機化合物にパラジウム核を吸着させることによって、導電性有機化合物とパラジウム核とから成るパラジウム核吸着層12が形成されている。そして、導電性複合体は、このパラジウム核吸着層12に更にニッケル膜14がメッキされている。図1はこの発明の導電性複合体の一例を示す概念図である。
【００２６】
また、天然素材のセルロースを用いて形成される導電性複合体の一例につき、図2〜図4にその電子顕微鏡画像を示す。図2〜図4は、導電性複合体の芯10、及びパラジウム核吸着層12とニッケル膜14とからなる導電性複合体の電子顕微鏡写真である。
【００２７】
図2は、天然素材のセルロースの粉体にポリピロールを付着後、パラジウム核が吸着されこのパラジウム核に更にニッケルがメッキされた導電性複合体の表面を電子顕微鏡で観察した画像を示す図であり、(A)は100倍、(B)は1000倍の倍率で撮影された画像を示している。図3は、天然素材のセルロースの繊維にポリピロールを付着後、パラジウム核が吸着されこのパラジウム核に更にニッケルがメッキされた導電性複合体の表面を電子顕微鏡で観察した画像を示す図であり、(A)は100倍、(B)は1000倍の倍率で撮影された画像を示している。図4は、天然素材のセルロースの粉末にポリピロールを付着後、パラジウム核が吸着されこのパラジウム核に更にニッケルがメッキされた導電性複合体の断面を電子顕微鏡で観察した画像を示す図であり、(A)は100倍、(B)は1000倍の倍率で撮影された画像を示している。
【００２８】
図2〜図4に示すように導電性複合体の芯となる天然素材のセルロースの表面は単純な球面ではなく複雑な形状をしていることが分かる。すなわち、導電性複合体の芯となる部分に天然素材のセルロースを利用しているので、人工的に形成されたこれらの形状の高分子有機化合物に比べその表面積が十分に大きいことが見てとれる。
【００２９】
天然素材の繊維とは、例えば木材パルプあるいは非木材パルプから精製された繊維成分が代表的である。また、天然素材の糸は、木綿糸、絹糸等が代表的である。天然素材の粉体としては、木材パルプから抽出されるセルロース、植物の根等から抽出される澱粉、綿花等から収穫されるコットン等乾燥植物等を粉体に加工した天然植物性粉体等が代表的である。更に、動物性の獣毛あるいは毛髪等もこの発明における導電性素材の基材となり得る。天然素材の多孔質非導電性無機素材とは軽石、ガーネット、アルミナ、マグネシア、ジルコニア、溶岩石、ゼオライト等が代表的である。
【００３０】
２．第2の発明（導電性複合体の製造方法）
この発明の導電性複合体は、天然素材の繊維、繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、粉体、あるいは天然素材の多孔質非導電性無機素材の表面に導電性重合体を付着させ、更に金属がメッキされている。天然素材の高分子有機化合物である導電性素材の芯となる繊維、糸、粉体、天然素材の多孔質非導電性無機素材として、特に非導電性天然素材そのものを利用する。これは、上述した表面積が広いという特徴に加えて、後述するように基材そのものに導電性を持たせることが可能である上、その重量も一般に有機化合物は軽量であるためである。
【００３１】
この発明の発明者は、天然素材の繊維、糸、粉体あるいは天然素材の多孔質非導電性無機素材（導電性複合体の芯）の表面に導電性に優れる金属を吸着させるために有効な方法を鋭意検討した結果、導電性複合体の芯となる基材に導電性重合体を付着させることでこの重合体に容易にパラジウム核が吸着できることを見出した。この知見に基づいて以下に述べる第1〜第3工程を含む導電性複合体の製造方法を確立させた。
【００３２】
第1工程を終了した時点で得られる導電性素材はすでに導電性を有しているが、第2及び第3工程を実行することによってパラジウム核を吸着させ、金属メッキを施すことによってより導電性を増大させることができる。従って、ノイズシールド、耐熱、熱伝導率等の特性と性能を付与することがでる。
【００３３】
以下、天然素材の繊維、糸、粉体あるいは天然素材の多孔質非導電性無機素材の表面に導電性重合体を付着させて導電性複合体を製造する方法について具体的に説明する。この発明の導電性複合体の製造方法は、以下の第1〜第3工程を含む。
【００３４】
第1工程は、天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、天然素材の粉体、天然素材の多孔質非導電性無機素材を用意し、導電性重合体を用いて導電性を付与し導電性素材にする工程である。
【００３５】
第2工程は、第1工程で得られた導電性素材の繊維、糸、粉体、多孔質非導電性無機素材を、塩化パラジウム溶液に浸し、当該導電性素材の繊維、粉体あるいは多孔質非導電性無機素材の表面にパラジウム核を吸着させる工程である。
【００３６】
第3の工程は、第2工程でパラジウム核が吸着した繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に金属をメッキし、導電性複合体を形成する工程である。
【００３７】
≪第1の工程≫
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは天然素材の多孔質非導電性無機素材は、非導電性高分子有機化合物である。非導電高分子有機化合物として、セルロース、澱粉、コットン、あるいは毛髪等を利用することができる。
【００３８】
セルロースとは、植物細胞の細胞壁を作る炭水化物（多糖類の一種）を指し、化学式で(C6H10O5)nで示される高分子である。化学式(C6H10O5)nで示される高分子には、セルロースのほか澱粉もあり、セルロースがβ-グルコースが直鎖状に結合されたものであるのに対し、澱粉はα-グルコースが直鎖状に結合されたものである点が相違点である。化学的には、セルロースのほうが澱粉より加水分解しにくく安定である。
【００３９】
粉体の一例であるセルロースパウダーは、例えば、木材、藁等のセルロース系材料を粗粉砕処理することによって得られる。より好ましくは、このように粗粉砕処理後に加熱乾燥処理を行い乾燥状態のセルロースパウダーを準備するのがよい。
【００４０】
≪第2の工程≫
塩化パラジウムは固体の中では、各パラジウム中心の周りに4個の塩素が平面四配位型構造の形で配位し、それぞれの塩素はさらに別のパラジウム中心にも配位した架橋となっている。この架橋構造が重合体状に連続した無限構造のため、そのままの形では水に不溶である。そこで塩化パラジウムに塩化物イオンを添加させる等の手法によってパラジウムがテトラクロロパラデートイオンPdCl42-の形で重合体構造を分解し水に溶解するように手当てする。
【００４１】
天然素材の繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材を、塩化パラジウム溶液に浸し、当該の繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材の表面にパラジウム核を吸着させるには、既に知られたキャラクタライザー・アクセラレータ法、あるいはセンシタイザー・アクチベータ法等を利用することができる。キャラクタライザー・アクセラレータ法は、Sn2+とPd2+を混合することによってパラジウムコロイド液として、この液に繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材を浸し、次に塩酸溶液に浸して繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材の表面にパラジウム核を吸着させる。また、センシタイザー・アクチベータ法は、繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材をSn2+を含む溶液に浸し、次にPd2+を含む溶液に浸して繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材の表面にパラジウム核を吸着させる。
【００４２】
一般に、水溶液中にPdイオンとそれを還元する還元剤（例えば、ジメチルアミン−ボラン（DMAB）、ヒドラジン、または次亜リン酸塩）を混入させておくと、繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材の表面にパラジウム核を析出させることができる。
【００４３】
第1の工程及び第2の工程において重要な事項は、上述のキャラクタライザー・アクセラレータ法、あるいはセンシタイザー・アクチベータ法等とは異なり、導電性複合体の芯となる基材に導電性重合体を付着させる事によって、この導電性重合体に容易にパラジウム核が吸着できるようにした点にある。導電性複合体の芯となる天然素材の繊維、糸、粉体あるいは多孔質非導電性無機素材そのものにはパラジウム核は吸着しにくいので、芯となる天然素材に導電性重合体を付着させる工程を実行する。この導電性重合体がパラジウム核を吸着させているものと考えられる。
【００４４】
≪第3の工程≫
表面にパラジウム核が吸着した繊維、糸、粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に無電解メッキ法で金属をメッキするには、パラジウム核が吸着したこれらの高分子有機化合物を、パラジウムの標準電極電位よりも低い標準電極電位を有する金属を用いて、還元剤の存在下で金属メッキする。標準電極電位が-1.0V〜＋1.0Vの金属が好適であり、具体的には、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、鉛、銅、クロム、銀、または金が挙げられる。特にニッケルが好ましい。
【００４５】
更に、ニッケル化合物の溶液（たとえば、塩化ニッケル、硫酸ニッケルなど、好ましくは、塩化ニッケル）および還元剤（たとえば、DMAB、ヒドラジン、または次亜リン酸塩）を使用して、ニッケルメッキするのがよい。また、pHを10.5-11.0、好適には10.8にするために、アンモニアを使用してもよい。一般に、この化学メッキは、外界温度で、または外界温度近くで行われてもよく、また、約20分〜1時間、具体的には30分間行ってもよい。得られた金属（たとえば、ニッケル）コーティングは、少なくとも厚さ200Å、好ましくは300-1000Å、具体的には、約400Å以上、さらに好ましくは約600Åであると都合がよい。この金属メッキ段階においては、特に還元剤としてDMABを使用することが好ましい。この還元剤は、重合体粒子の金属コーティングに、特に良好である。また、ここでは、表面にパラジウム核が吸着した繊維、糸、粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に無電解メッキ法で金属をメッキする方法について説明したが、電解メッキ法によって金属をメッキしてもよい。
【００４６】
＜天然素材へ導電性重合体を付着させる方法＞
次に、天然由来の高分子有機化合物である導電性素材の基材となる繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に対して導電性重合体を付着させて導電性を付与する方法を説明する。導電性重合体を付着させるための工程として、上述の第1の工程のサブ工程として、以下の(i)〜(vi)のいずれかの工程を実施する。なお、多孔質非導電性無機素材に導電性重合体を付着させる場合も、同様の工程を実行すればよい。
(i) 繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である塩化第二鉄又は塩化第二銅を用いて重合されたポリピロール重合体を付着させる工程
(ii) 繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二鉄又は塩化第二鉄を用いて重合された含硫黄π共役系導電性重合体を付着させる工程
(iii) 繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二銅又は塩化第二銅を用いて重合された含硫黄π共役系導電性重合体を付着させる工程
(iv) 繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二鉄を用いて重合されたピロール導電性重合体を付着させる工程
(v) 繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二銅を用いて重合されたピロール導電性重合体を付着させる工程
(vi) 繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、導電性重合体溶液を用いて導電性重合体を付着させる工程
以下、上述の(i)〜(vi)のサブ工程について説明する。なお、以下の説明では、酸化剤として、サブ工程(i)で塩化第二銅を、サブ工程(ii)で芳香族スルホン酸第二鉄を、サブ工程(iii)で芳香族スルホン酸第二銅をそれぞれ利用するが、サブ工程(i)及び(ii)で塩化第二鉄を、サブ工程(iii)で塩化第二銅を利用しても同様にこれらのサブ工程は実施できる。
【００４７】
サブ工程(i)
このサブ工程は、繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に塩化第二銅を用いて重合されたポリピロール重合体を付着する工程であって、次のように実行される。例えば、繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材を2モル/リットルの濃度の塩化第二銅の水溶液中に浸して十分に塩化第二銅を染み込ませる。引き続き実施する工程は、塩化第二銅が含侵されたこれら繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に気体状態のピロールを接触させる工程であって、次のように実行される。例えば、ピロールを80℃に加熱して気化させ、この気化したピロールの蒸気に、塩化第二銅を染み込ませた繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材を10分間かざすことによってポリピロール重合体が付着された繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材を形成する。
【００４８】
このサブ工程(i)によって繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に導電性を付与させることが可能であるが、付着しないで残るポリピロール重合体が存在し、効率よく導電化が図られない場合もある。その場合は、以下のサブ工程(i-1)あるいは(i-2)を実行させればよい。
【００４９】
サブ工程(i-1)
酸化的触媒である塩化第二鉄又は塩化第二銅を繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に付着させ、ピロール単量体(モノマー)を気化させ気相反応させてポリピロール重合体を付着させるのがよい(気相反応)。
【００５０】
サブ工程(i-2)
繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と酸化的触媒である塩化第二鉄又は塩化第二銅を、水あるいはエタノール等の溶媒に縣濁させ(スラリー化させ)、このスラリー液に低温のピロールモノマーのエタノール液で希釈した液を数時間かけて滴下させて、ポリピロール重合体を付着させてもよい(スラリー化反応)。
【００５１】
サブ工程(ii)
このサブ工程は、繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に酸化剤である芳香族スルホン酸第二鉄を用いて重合された含硫黄π共役系導電性重合体を付着する工程である。
【００５２】
酸化剤である芳香族スルホン酸第二鉄としては、パラトルエンスルホン酸第二鉄、ベンゼンスルホン酸第二鉄、メトキシベンゼンスルホン酸第二鉄、ドデシルベンゼンスルホン酸第二鉄、ナフタレンスルホン酸第二鉄、アントラセンスルホン酸第二鉄、アントラキノンスルホン酸第二鉄、テトラリンスルホン酸第二鉄またはフェノールスルホン酸第二鉄の何れか一種を利用することが可能であるが、ここではパラトルエンスルホン酸第二鉄を利用する場合を取り上げて説明する。なお、以下の説明に基づいて、パラトルエンスルホン酸第二鉄以外の物質であっても、酸化剤として上述した物質の何れをも同様に利用可能である。
【００５３】
また、含硫黄π共役系導電性重合体を形成するための単量体としては、3,4-エチレンジオキシチオフェン、チオフェン誘導体、チオフェン、3-アルキルチオフェン、3-アルコキシチオフェン、3,4-ジアルキルチオフェン、3,4-ジアルコキシチオフェンの何れか一種を利用することが可能であるが、ここでは3,4-エチレンジオキシチオフェンを利用する場合を取り上げて説明する。なお、以下の説明に基づいて、3,4-エチレンジオキシチオフェン以外の単量体であっても、上述の単量体の何れをも同様に利用可能である。
【００５４】
酸化剤であるパラトルエンスルホン酸第二鉄を、第1溶媒で希釈した溶液を第1基材(繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材)に付着させて第2基材(第1基材に第1溶媒で希釈した溶液に浸したもの)を生成する酸化剤付着工程は以下のとおりに行った。
【００５５】
第1溶媒には、純度99.8％エチルアルコールを利用した。また、エチルアルコールで希釈された50％濃度のパラトルエンスルホン酸第二鉄溶液6gと第1溶媒である純度99.8％エチルアルコール4gを容器内で混合し調合した30％濃度のパラトルエンスルホン酸第二鉄溶液に第1基材としてセルロース基材を5分浸して第2基材を生成した。
【００５６】
第2基材から第1溶媒であるエチルアルコールを蒸発させた後に、この第2基材を、含硫黄π共役系導電性重合体形成物質を第2溶媒で希釈した溶液に浸して0〜80℃の温度範囲で重合反応させて第3基材を生成する重合反応工程を以下のとおりに行った。
【００５７】
パラトルエンスルホン酸第二鉄が付着した第2基材を含硫黄π共役系導電性重合体形成物質である50％濃度の3,4-エチレンジオキシチオフェン溶液に浸し、室温大気中で放置することで化学重合反応を起こさせて、含硫黄π共役系導電性重合体であるポリ（3,4-エチレンジオキシチオフェン）が第2基材に付着された第3基材を生成した。3,4-エチレンジオキシチオフェンの溶媒である第2溶媒はエチルアルコールである。化学重合反応が終了した後第2溶媒を蒸発させる溶媒除去工程を実行する。
【００５８】
ここで、重合反応工程は、上述のように室温で行ったが、この温度に限定されることはなく、0℃〜80℃の範囲で適宜実施することが可能である。以下、説明する同種の重合反応工程においても同様に、室温で行うことに限定されることはなく、0℃〜80℃の範囲で適宜実施することが可能である。
【００５９】
溶媒除去工程に引き続いて、この第3基材を重合反応で生成された重合体以外の残渣を除去するため、蒸留水あるいはエチルアルコールで洗浄し室温大気中で放置乾燥することで、この蒸留水あるいはエチルアルコールを除去して、含硫黄π共役系導電性重合体であるポリ（3,4-エチレンジオキシチオフェン）が基材に付着された導電性重合体付着基材を形成した。
【００６０】
第3基材は、既に含硫黄π共役系導電性重合体付着基材として利用可能な状態であるが、さらに導電性を高めるために、上述の酸化剤付着工程、重合反応工程及び溶媒除去工程を経て、蒸留水あるいはエチルアルコールで洗浄するまでの工程を3回繰り返し実行した。こうして含硫黄π共役系導電性重合体付着基材を完成させた。
【００６１】
上述のサブ工程(ii)によって繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に導電性を付与させることが可能であるが、付着しないで残る含硫黄π共役系導電性重合体が存在し、効率よく導電化が図られない場合もある。その場合は、以下のサブ工程(ii-１)あるいは(ii-2)を実行させればよい。
【００６２】
サブ工程(ii-1)
酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二鉄を繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に付着させ、含硫黄π共役系導電性単量体を気化させ気相反応させて含硫黄π共役系導電性重合体を付着させるのがよい(気相反応)。
【００６３】
サブ工程(ii-2)
繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二鉄を、水あるいはエタノール等の溶媒に縣濁させ(スラリー化させ)、このスラリー液に低温の含硫黄π共役系導電性単量体のエタノール液で希釈した液を数時間かけて滴下させて、含硫黄π共役系導電性重合体を付着させてもよい(スラリー化反応)。
【００６４】
サブ工程(iii)
このサブ工程は、繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二銅を用いて重合された含硫黄π共役系導電性重合体を付着する工程である。
【００６５】
酸化剤である芳香族スルホン酸第二銅としては、パラトルエンスルホン酸第二銅、ベンゼンスルホン酸第二銅、メトキシベンゼンスルホン酸第二銅、ドデシルベンゼンスルホン酸第二銅、ナフタレンスルホン酸第二銅、アントラセンスルホン酸第二銅、アントラキノンスルホン酸第二銅、テトラリンスルホン酸第二銅またはフェノールスルホン酸第二銅の何れか一種を利用することが可能であるが、ここではパラトルエンスルホン酸第二銅を利用する場合を取り上げて説明する。なお、以下の説明に基づいて、パラトルエンスルホン酸第二銅以外の物質であっても、酸化剤として上述した物質の何れをも同様に利用可能である。
【００６６】
また、含硫黄π共役系導電性重合体を形成するための単量体としては、3,4-エチレンジオキシチオフェン、チオフェン誘導体、チオフェン、3-アルキルチオフェン、3-アルコキシチオフェン、3,4-ジアルキルチオフェン、3,4-ジアルコキシチオフェンの何れか一種を利用することが可能であるが、ここでは3,4-エチレンジオキシチオフェンを利用する場合を取り上げて説明する。なお、以下の説明に基づいて、3,4-エチレンジオキシチオフェン以外の単量体であっても、上述の単量体の何れをも同様に利用可能である。
【００６７】
酸化剤であるパラトルエンスルホン酸第二銅を、第1溶媒で希釈した溶液を第1基材に付着させて第2基材を生成する酸化剤付着工程は以下のとおりに行った。
【００６８】
第1溶媒には、純度99.8％エチルアルコールを利用した。また、エチルアルコールで希釈された50％濃度のパラトルエンスルホン酸第二銅溶液6gと第1溶媒である純度99.8％エチルアルコール4gを容器内で混合して調合した30％濃度のパラトルエンスルホン酸第二銅溶液に第1基材としてセルロース基材を5分浸し付着させて第2基材を生成した。
【００６９】
第2基材から第1溶媒であるエチルアルコールを蒸発させた後に、この第2基材を、含硫黄π共役系導電性重合体形成物質を第2溶媒で希釈した溶液に浸して0〜80℃の温度範囲で重合反応させて第3基材を生成する重合反応工程を以下のとおりに行った。
【００７０】
パラトルエンスルホン酸第二銅が付着した第2基材を、含硫黄π共役系導電性重合体形成物質である50％濃度の3,4-エチレンジオキシチオフェン溶液に浸し、室温大気中で放置することで化学重合反応を起こさせて、含硫黄π共役系導電性重合体であるポリ（3,4-エチレンジオキシチオフェン）が第2基材に付着された第3基材を生成した。3,4-エチレンジオキシチオフェンの溶媒である第2溶媒はエチルアルコールである。化学重合反応が終了した後第2溶媒を蒸発させる溶媒除去工程を実行する。
【００７１】
溶媒除去工程に引き続いて、この第3基材を重合反応で生成された重合体以外の残渣を除去するため、蒸留水あるいはエチルアルコールで洗浄し室温大気中で放置乾燥することで、この蒸留水あるいはエチルアルコールを除去して、含硫黄π共役系導電性重合体であるポリ（3,4-エチレンジオキシチオフェン）が基材に付着された導電性重合体付着基材を形成した。
【００７２】
第3状基材は、既に含硫黄π共役系導電性重合体付着基材として利用可能な状態であるが、さらに導電性を高めるために、上述の酸化剤付着工程、重合反応工程及び溶媒除去工程を経て、蒸留水あるいはエチルアルコールで洗浄するまでの工程を3回繰り返し実行した。こうして含硫黄π共役系導電性重合体付着基材を完成させた。
【００７３】
上述のサブ工程(iii)によって繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に導電性を付与させることが可能であるが、付着しないで残る含硫黄π共役系導電性重合体が存在し、効率よく導電化が図られない場合もある。その場合は、以下のサブ工程(iii-1)あるいは(iii-2)を実行させればよい。
【００７４】
サブ工程(iii-1)
酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二銅を繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に付着させ、含硫黄π共役系導電性単量体を気化させ気相反応させて含硫黄π共役系導電性重合体を付着させるのがよい(気相反応)。
【００７５】
サブ工程(iii-2)
繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二銅を、水あるいはエタノール等の溶媒に縣濁させ(スラリー化させ)、このスラリー液に低温の含硫黄π共役系導電性単量体のエタノール液で希釈した液を数時間かけて滴下させて、含硫黄π共役系導電性重合体を付着させてもよい(スラリー化反応)。
【００７６】
サブ工程(iv)
このサブ工程は、繊維、糸、粉体あるいは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二鉄を用いて重合されたピロール導電性重合体を付着する工程である。
【００７７】
酸化剤である芳香族スルホン酸第二鉄としては、パラトルエンスルホン酸第二鉄、ベンゼンスルホン酸第二鉄、メトキシベンゼンスルホン酸第二鉄、ドデシルベンゼンスルホン酸第二鉄、ナフタレンスルホン酸第二鉄、アントラセンスルホン酸第二鉄、アントラキノンスルホン酸第二鉄、テトラリンスルホン酸第二鉄またはフェノールスルホン酸第二鉄の何れか一種を利用することが可能であるが、ここではパラトルエンスルホン酸第二鉄を利用する場合を取り上げて説明する。なお、以下の説明に基づいて、パラトルエンスルホン酸第二鉄以外の物質であっても、酸化剤として上述した物質の何れをも同様に利用可能である。
【００７８】
酸化剤であるパラトルエンスルホン酸第二鉄を、第1溶媒で希釈した溶液を第1基材に付着させて第2基材を生成する酸化剤付着工程は以下のとおりに行った。
【００７９】
第1溶媒には、純度99.8％エチルアルコールを利用した。また、エチルアルコールで希釈された50％濃度のパラトルエンスルホン酸第二鉄溶液6gと第1溶媒である純度99.8％エチルアルコール4gを容器内で混合して調合した30％濃度のパラトルエンスルホン酸第二鉄溶液に第1基材としてセルロース基材を5分浸して第2基材を生成した。
【００８０】
第2基材から第1溶媒であるエチルアルコールを蒸発させた後に、この第2基材を、ピロール導電性重合体形成物質を第2溶媒で希釈した溶液に浸して0〜80℃の温度範囲で重合反応させて第3基材を生成する重合反応工程を以下のとおりに行った。ここで、ピロール導電性重合体形成物質を希釈した第2溶媒は、エチルアルコールである。
【００８１】
パラトルエンスルホン酸第二鉄が付着した第2基材を、純度99.8％のエチルアルコール5gと100％濃度のピロール5gを混合して調合した50％濃度のピロール溶液に浸し、室温大気中で放置することで化学重合反応を起こさせて、ピロール導電性重合体が第2基材に付着された第3基材を生成した。化学重合反応が終了した後第2溶媒を蒸発させる溶媒除去工程を実行する。
【００８２】
溶媒除去工程に引き続いて、この第3基材を重合反応で生成された重合体以外の残渣を除去するため、蒸留水あるいはエチルアルコールで洗浄し室温大気中で放置乾燥することで、この蒸留水あるいはエチルアルコールを除去して、ピロール導電性重合体が基材に付着された導電性重合体付着基材を形成した。
【００８３】
第3基材は、既にピロール導電性重合体付着基材として利用可能な状態であるが、さらに導電性を高めるために、上述の酸化剤付着工程、重合反応工程及び溶媒除去工程を経て、蒸留水あるいはエチルアルコールで洗浄するまでの工程を3回繰り返し実行した。こうしてピロール導電性重合体付着基材を完成させた。
【００８４】
上述のサブ工程(iv)によって繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に導電性を付与させることが可能であるが、付着しないで残るピロール導電性重合体が存在し、効率よく導電化が図られない場合もある。その場合は、以下のサブ工程(iv-1)あるいは(iv-2)を実行させればよい。
【００８５】
サブ工程(iv-1)
酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二鉄を繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に付着させ、ピロール導電性単量体を気化させ気相反応させて含硫黄π共役系導電性重合体を付着させるのがよい(気相反応)。
【００８６】
サブ工程(iv-2)
繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二鉄を、水あるいはエタノール等の溶媒に縣濁させ(スラリー化させ)、このスラリー液に低温のピロール導電性単量体のエタノール液で希釈した液を数時間かけて滴下させて、ピロール導電性重合体を付着させてもよい(スラリー化反応)。
【００８７】
サブ工程(v)
このサブ工程は、繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化剤である芳香族スルホン酸第二銅を用いて重合されたピロール導電性重合体を付着する工程である。
【００８８】
酸化剤である芳香族スルホン酸第二銅としては、パラトルエンスルホン酸第二銅、ベンゼンスルホン酸第二銅、メトキシベンゼンスルホン酸第二銅、ドデシルベンゼンスルホン酸第二銅、ナフタレンスルホン酸第二銅、アントラセンスルホン酸第二銅、アントラキノンスルホン酸第二銅、テトラリンスルホン酸第二銅またはフェノールスルホン酸第二銅の何れか一種を利用することが可能であるが、ここではパラトルエンスルホン酸第二銅を利用する場合を取り上げて説明する。なお、以下の説明に基づいて、パラトルエンスルホン酸第二銅以外の物質であっても、酸化剤として上述した物質の何れをも同様に利用可能である。
【００８９】
酸化剤であるパラトルエンスルホン酸第二銅を、第1溶媒で希釈した溶液を第1基材に付着させて第2基材を生成する酸化剤付着工程は以下のとおりに行った。
【００９０】
第1溶媒には、純度99.8％エチルアルコールを利用した。また、エチルアルコールで希釈された50％濃度のパラトルエンスルホン酸第二銅溶液6gと第1溶媒である純度99.8％エチルアルコール4gを容器内で混合し調合した30％濃度のパラトルエンスルホン酸第二銅溶液に第1基材としてセルロース基材を5分浸して第2基材を生成した。
【００９１】
第2基材から第1溶媒であるエチルアルコールを蒸発させた後に、この第2基材を、ピロール導電性重合体形成物質を第2溶媒で希釈した溶液に浸して0〜80℃の温度範囲で重合反応させて第3基材を生成する重合反応工程を以下のとおりに行った。ここで、ピロール導電性重合体形成物質を希釈した第2溶媒は、エチルアルコールである。
【００９２】
パラトルエンスルホン酸第二銅が付着した第2基材を、純度99.8％のエチルアルコール5gと100％濃度のピロール5gを混合して調合した50％濃度のピロール溶液に浸し、室温大気中で放置することで化学重合反応を起こさせて、ピロール導電性重合体が第2基材に付着された第3基材を生成した。化学重合反応が終了した後第2溶媒を蒸発させる溶媒除去工程を実行する。
【００９３】
溶媒除去工程に引き続いて、この第3基材を重合反応で生成された重合体以外の残渣を除去するため、蒸留水あるいはエチルアルコールで洗浄し室温大気中で放置乾燥することで、この蒸留水あるいはエチルアルコールを除去して、ピロール導電性重合体が基材に付着された導電性重合体付着基材を形成した。
【００９４】
第3基材は、既にピロール導電性重合体付着基材として利用可能な状態であるが、さらに導電性を高めるために、上述の酸化剤付着工程、重合反応工程及び溶媒除去工程を経て、蒸留水あるいはエチルアルコールで洗浄するまでの工程を3回繰り返し実行した。こうしてピロール導電性重合体付着基材を完成させた。
【００９５】
上述のサブ工程(v)によって繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に導電性を付与させることが可能であるが、付着しないで残るピロール導電性重合体が存在し、効率よく導電化が図られない場合もある。その場合は、以下のサブ工程(v-1)あるいは(v-2)を実行させればよい。
【００９６】
サブ工程(v-1)
酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二銅を繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に付着させ、ピロール導電性単量体を気化させ気相反応させて含硫黄π共役系導電性重合体を付着させるのがよい(気相反応)。
【００９７】
サブ工程(v-2)
繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二銅を、水あるいはエタノール等の溶媒に縣濁させ(スラリー化させ)、このスラリー液に低温のピロール導電性単量体のエタノール液で希釈した液を数時間かけて滴下させて、ピロール導電性重合体を付着させてもよい(スラリー化反応)。
【００９８】
サブ工程(vi)
このサブ工程は、繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、導電性重合体溶液を用いて導電性重合体を付着する工程である。
【００９９】
導電性重合体溶液としては、導電性ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)のポリスチレンスルホン酸系水分散液、導電性ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)の有機溶媒分散液、導電性ポリアニリン系水分散液、メタノールを分散媒とする高導電性ポリアニリン系有機溶媒分散液、メチルエチルケトンを分散媒とする高導電性ポリアニリン系有機溶媒分散液、メチルエチルケトンを分散媒とする高導電性ポリピロール有機溶媒分散液からなる群から選択される何れか一種を利用できる。
【０１００】
例えば、導電性重合体溶液として、導電性ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)のポリスチレンスルホン酸系水分散液5g、純度99.8％エチルアルコール5gとエチレングリコール5体積%を混合した溶液を使用する。この導電性ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)のポリスチレンスルホン酸系水分散液に、繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材を5分浸すことによって導電性重合体を付着させる。この導電性重合体が付着した基材から分散媒を蒸発させる分散媒除去工程を実行することにより、導電性重合体付着基材を完成させる。
【０１０１】
３．第3の発明
第3の発明は、上述の導電性素材又は導電性複合体を非導電性の可塑性素材中に練り込んで、あるいは非導電性の布に織り込んで、これらに導電性を持たせたものである。
【０１０２】
特許文献(特開2003-176327号公報)に説明されているように、近年、環境問題、エネルギー問題の観点から燃料電池が、水素と酸素を使用して水の電気分解の逆反応で発電し、水以外の排出物がなくクリーンな発電装置として注目されているが、ここで導電性硬化性樹脂組成物は大きな役割を担うことができる。中でも固体高分子型燃料電池は、低温で作動するため、自動車や民生用として最も有望である。燃料電池は、高分子固体電解質、ガス拡散電極、触媒、セパレータから構成された単セルを積層することによって高出力の発電が達成できる。
【０１０３】
この単セルを仕切るために用いられるセパレータは、通常、燃料ガスと酸化剤ガスが供給される溝があり、これらのガスを完全に分離できる高い気体不透過性が要求され、また、内部抵抗を小さくするために高い導電性が要求される。さらには、熱伝導性、耐久性、強度などに優れていることが要求される。また、燃料電池等に使用されているニッケル電極板においては、電極板の反応面積が広いことが求められる。この発明の導電性複合体をニッケル電極表面に溶射(Thermal spraying)等で付着させることで電極板の反応面積を大きくできる。従って、この発明の導電性複合体によれば、同一サイズの電極より高出力で高効率の良い電極板が得られるため燃料電池の小型化や高出力化、高効率化に寄与する。
【０１０４】
また、この発明の繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に導電性を付与して得られる導電性素材は、バインダー樹脂や接着剤等と混合、混練することにより、例えば、異方導電性ペースト、異方導電性インク、異方導電性接着剤、異方導電性フィルム、異方導電性シート等の異方導電性材料として用いて好適である。特許文献(特開2009-174042号公報)に記載されているように、これらの異方導電性材料は液晶ディスプレイパネルのITO(Indium Tin Oxide)電極と駆動用LSI(large-scale integration)との接続、LSIチップと回路基板との接続、微細パターン電極間の接続など電子機器類の微小部位間の電気的接続に利用可能である。
【０１０５】
この発明の繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材を、熱硬化性、熱可塑性などの非導電性樹脂を主成分とするバインダーに混練してペースト状またはシート状にすることにより、導電性無電解メッキ粉体を導電性フィラーとする異方導電性材料または導電性材料を得ることができる。異方導電性材料または導電性材料としては、例えば、対向する接続回路を導通接着するための異方導電性膜、異方導電性接着剤、異方導電性ペースト、異方導電性インク、異方導電性粘着剤層、異方導電性フィルム、異方導電性シート等の異方導電性材料、並びに、導電性膜、導電性接着剤、導電性ペースト、導電性インク、導電性粘着剤層、導電性フィルム、導電性シート等の導電性材料が挙げられる。バインダーとして使用される非導電性樹脂としては、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、アミノ樹脂、アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、ポリイミド樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂などから選ばれた１種以上が挙げられる。また、異方導電性材料または導電性材料には、必要に応じて架橋剤、粘着付与剤、酸化防止剤、劣化防止剤、各種カップリング剤、増量剤、軟化材、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、有機溶媒等の各種添加剤を添加してもよい。
【０１０６】
この発明の導電性素材あるいは導電性複合体をゴム等の非導電性素材中に練り込んで、あるいは非導電性素材の布に織り込んで、導電性を持たせたゴム、あるいは布を製造するには、ゴム状の弾力性を有する工業用材料であるエラストマー(elastomer)を準備する。エラストマーには、熱硬化性エラストマー、及び熱可塑性エラストマーがある。熱硬化性エラストマーはゴムと呼ばれる素材で天然ゴム、合成ゴムが知られている。一方、熱可塑性エラストマーは熱を加えると軟化して流動性を示し、冷却すればゴム状弾性体に戻る性質を持つエラストマーである。
【０１０７】
これらエラストマーが可塑性を有している状態で、この発明の導電性素材あるいは導電性複合体を練り込む工程を実行し、それぞれのエラストマーの性質に応じて硬化する工程を実行すればよい。
【０１０８】
また、この発明の繊維あるいは糸状の導電性素材を非導電性素材の布に織り込むには、非導電性繊維にこの発明の糸状の導電性素材を混ぜ合わせて紡績工程を実行するか、あるいは非導電性の布を織る際に、繊維あるいは糸状の導電性素材を非導電性の糸に加えて機織工程を実行すればよい。この発明の導電性素材あるいは導電性複合体をゴム等の非導電性素材中に練り込んで、あるいは非導電性素材の布に織り込んで、非導電性素材に導電性を持たせた導電性可塑性素材あるいは導電性布は、ノイズシールドとして利用することが可能である。
【０１０９】
因みに、導電性素材の芯となる基材としてセルロースパウダーを用い、パラジウム核とニッケル膜とからなる金属膜を吸着させたこの発明の導電性複合体の重量及びその電気伝導度を計測したところ、重量はニッケル粒子の約1/5であり、電気伝導度はニッケル金属の電気伝導度と同程度であった。この測定結果から、上述のノイズシールドとして利用すれば、十分なシールド効果が得られる上、その重量は非常に軽いものとすることができる。
【符号の説明】
【０１１０】
10：導電性複合体の芯
12：パラジウム核吸着層
14：ニッケル膜
【図１】
2014201843.tif 000003
【図２】
2014201843.tif 000004
【図３】
2014201843.tif 000005
【図４】
2014201843.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成25年6月14日(2013.6.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化的触媒である塩化第二鉄又は塩化第二銅を付着させる工程と、
ピロール単量体を気化させ気相反応させてポリピロール重合体を付着させる工程と
を順に行うことを特徴とする導電性素材の製造方法。
【請求項２】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と、酸化的触媒である塩化第二鉄又は塩化第二銅を溶媒に懸濁させてスラリー液とする工程と、
前記スラリー液に、ピロールモノマーをエタノールで希釈した液を滴下させてポリピロール重合体を付着させる工程と
を順に行うことを特徴とする導電性素材の製造方法。
【請求項３】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二鉄を付着させる工程と、
含硫黄π共役系導電性単量体を気化させ気相反応させて含硫黄π共役系導電性重合体を付着させる工程と
を順に行うことを特徴とする導電性素材の製造方法。
【請求項４】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二鉄を溶媒に縣濁させてスラリー液とする工程と、
前記スラリー液に含硫黄π共役系導電性単量体のエタノールで希釈した液を滴下させて、含硫黄π共役系導電性重合体を付着させる工程と
を順に行うことを特徴とする導電性素材の製造方法。
【請求項５】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二銅を付着させる工程と、
含硫黄π共役系導電性単量体を気化させ気相反応させて含硫黄π共役系導電性重合体を付着させる工程と
を順に行うことを特徴とする導電性素材の製造方法。
【請求項６】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二銅を溶媒に縣濁させてスラリー液とする工程と、
前記スラリー液に含硫黄π共役系導電性単量体のエタノールで希釈した液を滴下させて、含硫黄π共役系導電性重合体を付着させる工程と
を順に行うことを特徴とする導電性素材の製造方法。
【請求項７】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二鉄を付着させる工程と、
ピロール導電性単量体を気化させ気相反応させてピロール導電性重合体を付着させる工程と
を順に行うことを特徴とする導電性素材の製造方法。
【請求項８】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二鉄を溶媒に縣濁させてスラリー液とする工程と、
前記スラリー液にピロール導電性単量体のエタノールで希釈した液を滴下させて、ピロール導電性重合体を付着させる工程と
を順に行うことを特徴とする導電性素材の製造方法。
【請求項９】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二銅を付着させる工程と、
ピロール導電性単量体を気化させ気相反応させてピロール導電性重合体を付着させる工程と
を順に行うことを特徴とする導電性素材の製造方法。
【請求項１０】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二銅を溶媒に縣濁させてスラリー液とする工程と、
前記スラリー液にピロール導電性単量体のエタノールで希釈した液を滴下させて、ピロール導電性重合体を付着させる工程と
を順に行うことを特徴とする導電性素材の製造方法。
【請求項１１】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材を用意し、導電性有機化合物によって導電性を付与する第1工程と、
導電性が付与された前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材を、塩化パラジウム溶液に浸し、当該繊維、糸、粉体もしくは多孔質非導電性無機素材の表面にパラジウム核を吸着させる第2工程と、
表面にパラジウム核が吸着した前記繊維、前記糸、前記粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に金属をメッキし、導電性複合体を形成する第3工程と、を含み、
前記第1工程として、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の導電性素材の製造方法を実施する
ことを特徴とする導電性複合体の製造方法。 
【請求項１２】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化的触媒である塩化第二鉄又は塩化第二銅を付着させた後、ピロール単量体を気化させ気相反応させてポリピロール重合体を付着させることによって導電性が付与されている
ことを特徴とする導電性素材。
【請求項１３】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と、酸化的触媒である塩化第二鉄又は塩化第二銅とを溶媒に懸濁させたスラリー液に、ピロールモノマーをエタノール液で希釈した液を滴下させて、ポリピロール重合体を付着させることによって導電性が付与されている
ことを特徴とする導電性素材。
【請求項１４】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二鉄を付着させた後、含硫黄π共役系導電性単量体を気化させ気相反応させて含硫黄π共役系導電性重合体を付着させることによって導電性が付与されている
ことを特徴とする導電性素材。
【請求項１５】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二鉄を溶媒に縣濁させたスラリー液に、含硫黄π共役系導電性単量体のエタノールで希釈した液を滴下させて、含硫黄π共役系導電性重合体を付着させることによって導電性が付与されている
ことを特徴とする導電性素材。
【請求項１６】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二銅を付着させた後、含硫黄π共役系導電性単量体を気化させ気相反応させて含硫黄π共役系導電性重合体を付着させることによって導電性が付与されている
ことを特徴とする導電性素材。
【請求項１７】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二銅を溶媒に縣濁させたスラリー液に、含硫黄π共役系導電性単量体のエタノールで希釈した液を滴下させて、含硫黄π共役系導電性重合体を付着させることによって導電性が付与されている
ことを特徴とする導電性素材。
【請求項１８】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二鉄を付着させた後、ピロール導電性単量体を気化させ気相反応させてピロール導電性重合体を付着させることによって導電性が付与されている
ことを特徴とする導電性素材。
【請求項１９】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二鉄を溶媒に縣濁させたスラリー液に、ピロール導電性単量体のエタノールで希釈した液を滴下させて、ピロール導電性重合体を付着させることによって導電性が付与されている
ことを特徴とする導電性素材。
【請求項２０】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二銅を付着させた後、
ピロール導電性単量体を気化させ気相反応させてピロール導電性重合体を付着させることによって導電性が付与されている
ことを特徴とする導電性素材。
【請求項２１】
天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、又は天然素材の粉体もしくは多孔質非導電性無機素材と、酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二銅を溶媒に縣濁させたスラリー液に、ピロール導電性単量体のエタノールで希釈した液を滴下させて、ピロール導電性重合体を付着させることによって導電性が付与されている
ことを特徴とする導電性素材。 
【請求項２２】
請求項１２〜２１のいずれか一項に記載の導電性素材の表面にパラジウム核が吸着されており、更に当該パラジウム核に金属がメッキされていることを特徴とする導電性複合体。
【請求項２３】
請求項１４〜２１のいずれか一項に記載の導電性素材が、非導電性の可塑性素材に練り込まれていることを特徴とする導電性可塑性素材。
【請求項２４】
請求項２２に記載の導電性複合体が、非導電性の可塑性素材に練り込まれていることを特徴とする導電性可塑性素材。
【請求項２５】
請求項１４〜２１のいずれか一項に記載の導電性素材が、非導電性の布に織り込まれていることを特徴とする導電性布。
【請求項２６】
請求項２２に記載の導電性複合体が、非導電性の布に織り込まれていることを特徴とする導電性布。 
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
そこで、この出願の発明者は、非導電性素材に導電性重合体によって導電性を付与した導電性素材、更にこの導電性素材の表面に金属コーティングを施して導電性複合体を形成するに当たり、基材となる非導電性素材に、天然素材の繊維、天然素材の繊維を引き揃えて撚りをかけて繊維を長く線状に連続させた糸、天然素材の粉体あるいは多孔質非導電性無機素材を利用することに思い至った。具体的には非導電性素材としては、天然の高分子有機化合物等を利用することを検討した結果、繊維、糸、あるいは粉体として、その体積に対してその表面積が大きい材料が容易に入手できることが判明した。更に、天然素材の多孔質非導電性無機素材も利用できることが判明した。そして、鋭意研究を重ね試作を行い、これら繊維、糸、粉体あるいは多孔質非導電性無機素材に、酸化的触媒を付着させ、気相反応を利用して非導電性天然素材の表面に重合体を付着させるという手法(気相反応による手法)によるか、あるいは、非導電性天然素材と酸化的触媒を溶媒に縣濁させ(スラリー化させ)、このスラリー液にモノマーのエタノール液で希釈した液を滴下させることによって、非導電性天然素材の表面に重合体を付着させるという手法(スラリー化反応による手法)によって導電性を付与し、更に金属コーティングを施す方法を見出した。 
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
そこで、この発明の目的は、基材として利用する繊維、糸、粉体、あるいは多孔質非導電性無機素材の表面積が十分に大きく、しかも導電性重合体によって導電性を付与した導電性素材、更に簡便な方法で表面に金属コーティングした導電性複合体を提供することにある。また、導電性素材の製造方法、この方法で作成された導電性素材あるいは導電性複合体を可塑性素材に練り込んで、あるいは非導電性の布に織り込まれて形成される導電性可塑性素材、導電性布を提供することにある。 
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
サブ工程(iv-1)
酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二鉄を繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に付着させ、ピロール導電性単量体を気化させ気相反応させてピロール導電性重合体を付着させるのがよい(気相反応)。 
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９６】
サブ工程(v-1)
酸化的触媒である芳香族スルホン酸第二銅を繊維、糸、又は粉体もしくは多孔質非導電性無機素材に付着させ、ピロール導電性単量体を気化させ気相反応させてピロール導電性重合体を付着させるのがよい(気相反応)。