(57)【要約】【課題】剛性と低温での耐衝撃性のバランスに優れ、さらに破断点伸びに優れる成形体を製造することが可能なプロピレン樹脂組成物を提供する。【解決手段】プロピレン樹脂（Ａ）５０〜９５質量％と、プロピレン樹脂（Ｂ１）０．０５〜２５質量％と、プロピレン樹脂（Ｂ２）２.５〜４９．５質量％（但し、プロピレン樹脂（Ａ）とプロピレン樹脂（Ｂ１）とプロピレン樹脂（Ｂ２）のそれぞれの質量の合計量を１００質量％とする）からなるプロピレン樹脂組成物を、プロピレン樹脂（Ｂ１）である鞘層とプロピレン樹脂（Ｂ２）である芯層とからなる多層ペレット（Ｂ）と、プロピレン樹脂（Ａ）とを溶融混練して製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記プロピレン樹脂（Ａ）５０〜９５質量％と、
下記プロピレン樹脂（Ｂ１）０．０５〜２５質量％と、
下記プロピレン樹脂（Ｂ２）２．５〜４９．５質量％（但し、プロピレン樹脂（Ａ）とプロピレン樹脂（Ｂ１）とプロピレン樹脂（Ｂ２）のそれぞれの質量の合計量を１００質量％とする）からなるプロピレン樹脂組成物を、
プロピレン樹脂（Ｂ１）である鞘層とプロピレン樹脂（Ｂ２）である芯層とからなる多層ペレット（Ｂ）と、プロピレン樹脂（Ａ）とを溶融混練して製造する
プロピレン樹脂組成物の製造方法。
プロピレン樹脂（Ａ）：荷重２．１６ｋｇｆ、２３０℃で測定したメルトフローレートが０．１〜２００ｇ／１０分であり、１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度（［η］ＡＰ）が０．８〜７．０ｄｌ／ｇであり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以上であるプロピレン樹脂。
プロピレン樹脂（Ｂ１）：荷重２．１６ｋｇｆ、２３０℃で測定したメルトフローレートが８０〜２００ｇ／１０分であり、１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度（［η］Ｂ１Ｐ）が０．８〜１．２ｄｌ／ｇであり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以上であり、かつプロピレンに由来する構造単位の含有量が９０質量％以上であるプロピレン樹脂。
プロピレン樹脂（Ｂ２）：荷重２．１６ｋｇｆ、２３０℃で測定したメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分のプロピレン樹脂（ａ）と、有機過酸化物（ｂ）とを溶融混練してなるプロピレン樹脂（Ｂ２）であって、荷重２．１６ｋｇｆ、２３０℃で測定したメルトフローレートが３００ｇ／１０分以上であり、１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度（［η］Ｂ２Ｐ）が０．５ｄｌ／ｇ以上、１．０ｄｌ／ｇ未満であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０未満であり、かつプロピレンに由来する構造単位の含有量が９０質量％以上であるプロピレン樹脂。
【請求項２】
多層ペレット（Ｂ）の芯層の質量に対する鞘層の質量の比（鞘層／芯層）が、５０／５０〜１／９９である請求項１記載のプロピレン樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のプロピレン樹脂組成物の製造方法によって製造されるプロピレン樹脂組成物。
【請求項４】
請求項３に記載のプロピレン樹脂組成物からなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン樹脂組成物の製造方法、該製造方法によって製造されるプロピレン樹脂組成物及び該プロピレン樹脂組成物からなる成形体に関するものである。更に詳しくは、成形体にした場合に、剛性と低温での耐衝撃性のバランスに優れ、さらに破断点伸びに優れる成形体を得ることができるプロピレン系樹脂組成物の製造方法、該製造方法によって製造されるプロピレン樹脂組成物及び該プロピレン樹脂組成物からなる成形体に関するものである。  
【背景技術】
【０００２】
プロピレン樹脂は、バンパー、インストルメントパネル、ガーニッシュ等の自動車内外装部品、テレビケース等の家電機器部品等の各種工業部品用成形材料に利用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、特定のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するプロピレン・エチレンブロック共重合体と、特定の重量平均分子量を有するプロピレン単独重合体と、特定のＭＦＲを有するゴムと、特定の平均粒径を有するタルクとから構成されており、バンパーをはじめとする自動車外装部品に用いられるポリプロピレン形樹脂組成物が記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、ポリプロピレン樹脂と、エチレンとアルファオレフィンからなる部分を含む共重合体と、タルクとからなる組成物であって、組成物全体のＭＦＲが特定の範囲にあり、かつ、樹脂成分中でのタルクの分散パラメーターが特定の範囲にあり、家庭電化製品、事務用機器等の外装材として用いられる樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１０９６３９号公報
【特許文献２】特開２００３−７３５０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記の特許文献等に記載の樹脂組成物からなる成形体については、剛性と低温での耐衝撃性のバランスについて、さらに破断点伸びについては、未だ満足の行くものではなかった。
このような状況の下、本発明の目的は、成形体にした場合に、剛性と低温での耐衝撃性のバランスに優れ、さらに破断点伸びに優れる成形体を得ることができるプロピレン系樹脂組成物の製造方法、該製造方法によって製造されるプロピレン樹脂組成物及び該プロピレン樹脂組成物からなる成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
下記プロピレン樹脂（Ａ）５０〜９５質量％と、
下記プロピレン樹脂（Ｂ１）０．０５〜２５質量％と、
下記プロピレン樹脂（Ｂ２）２．５質量％〜４９．５質量％（但し、プロピレン樹脂（Ａ）とプロピレン樹脂（Ｂ１）とプロピレン樹脂（Ｂ２）のそれぞれの質量の合計量を１００質量％とする）からなるプロピレン樹脂組成物を、
プロピレン樹脂（Ｂ１）である鞘層とプロピレン樹脂（Ｂ２）である芯層とからなる多層ペレット（Ｂ）と、プロピレン樹脂（Ａ）とを溶融混練して製造するプロピレン樹脂組成物の製造方法に係るものである。
プロピレン樹脂（Ａ）：荷重２．１６ｋｇｆ、２３０℃で測定したメルトフローレートが０．１〜２００ｇ／１０分であり、１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度（［η］ＡＰ）が０．８〜７．０ｄｌ／ｇであり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以上であるプロピレン樹脂。
プロピレン樹脂（Ｂ１）：荷重２．１６ｋｇｆ、２３０℃で測定したメルトフローレートが８０〜２００ｇ／１０分であり、１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度（［η］Ｂ１Ｐ）が０．８〜１．２ｄｌ／ｇであり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以上であり、かつプロピレンに由来する構造単位の含有量が９０質量％以上であるプロピレン樹脂。
プロピレン樹脂（Ｂ２）：荷重２．１６ｋｇｆ、２３０℃で測定したメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分のプロピレン樹脂（ａ）と、有機過酸化物（ｂ）とを溶融混練してなるプロピレン樹脂（Ｂ２）であって、
荷重２．１６ｋｇｆ、２３０℃で測定したメルトフローレートが３００ｇ／１０分以上であり、１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度（［η］Ｂ２Ｐ）が０．５ｄｌ／ｇ以上、１．０ｄｌ／ｇ未満であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０未満であり、かつプロピレンに由来する構造単位の含有量が９０質量％以上であるプロピレン樹脂。
【０００８】
また、本発明は、
上記のプロピレン樹脂組成物の製造方法によって製造されるプロピレン樹脂組成物、及び、該プロピレン樹脂組成物からなる成形体に係るものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、成形体にした場合に、剛性と低温での耐衝撃性のバランスに優れ、さらに破断点伸びに優れる成形体を得ることができるプロピレン系樹脂組成物を製造することができ、該製造方法によって製造されるプロピレン樹脂組成物及び該プロピレン樹脂組成物からなる成形体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のプロピレン樹脂組成物の製造方法は、プロピレン樹脂（Ｂ１）である鞘層とプロピレン樹脂（Ｂ２）である芯層とからなる多層ペレット（Ｂ）と、プロピレン樹脂（Ａ）とを溶融混練してプロピレン樹脂組成物を製造する方法である。
【００１１】
〔プロピレン樹脂組成物〕
本発明の製造方法に用いられるプロピレン樹脂（Ａ）として、
プロピレン単独重合体、
プロピレンと他のオレフィンモノマーとのランダム共重合体、又は、
プロピレン重合体成分とプロピレンと他のオレフィンとの共重合体成分とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料が用いられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
本発明の製造方法に用いられる多層ペレット（Ｂ）の鞘層に用いられるプロピレン樹脂（Ｂ１）として、前記プロピレン樹脂（Ａ）と同様のプロピレン樹脂が用いられる。
具体的には、プロピレン単独重合体、
プロピレンと他のオレフィンモノマーとのランダム共重合体、又は、
プロピレン重合体成分とプロピレンと他のオレフィンとの共重合体成分とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料が用いられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
本発明の製造方法に用いられる多層ペレット（Ｂ）の芯層に用いられるプロピレン樹脂（Ｂ２）は、プロピレン樹脂（ａ）と、有機過酸化物（ｂ）とを溶融混練してなるプロピレン樹脂であって、前記プロピレン樹脂（ａ）としては、前記プロピレン樹脂（Ａ）又は前記プロピレン樹脂（Ｂ１）と同様のプロピレン樹脂が用いられる。
具体的には、プロピレン単独重合体、
プロピレンと他のオレフィンモノマーとのランダム共重合体、又は、
プロピレン重合体成分とプロピレンと他のオレフィンとの共重合体成分とからなり、多段重合によって得られるプロピレン重合材料が用いられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
〔プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、プロピレン樹脂（ａ）〕
＜単独重合体＞
プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）として用いられるプロピレン単独重合体としては、プロピレンに由来する構造単位のみからなる重合体、又はプロピレンに由来する構造単位を主な構造単位とする重合体が挙げられる。なお、プロピレンに由来する構造単位を主な構造単位とするということは、重合体の全量１００質量％に対して、プロピレンに由来する構造単位の含有量が少なくとも９８質量％以上であるということである。
【００１５】
プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）として用いられるプロピレンと他のオレフィンモノマーとのランダム共重合体は、
プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位とからなるプロピレン−エチレンランダム共重合体、
プロピレンに由来する構造単位と炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位とからなるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、又は、
プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位と炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位とからなるプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体である。
【００１６】
プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）に用いられるプロピレン重合材料は、
多段重合によって製造され、
プロピレン単独重合体成分又はプロピレンに由来する構造単位を主な構造単位とする重合体成分と、エチレン及び炭素数４以上のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンモノマーに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とを有する共重合体成分からなるプロピレン重合材料である。
【００１７】
プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）の製造方法として、重合触媒を用いてオレフィンモノマーを重合する製造方法が挙げられる。
重合触媒としては、例えば、チーグラー型触媒系、チーグラー・ナッタ型触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、又はシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒系、シリカ、粘土鉱物等の無機粒子にシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物、イオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物等の触媒成分を担持し変性させた触媒系等が挙げられ、また、上記の触媒系の存在下でエチレンやプロピレンや炭素数４以上のα−オレフィンを予備重合させて調製される予備重合触媒を用いてもよい。
前記の触媒系としては、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開平５−１９４６８５号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平９−３１６１４７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報、特開２００４−１８２９８１号公報に記載の触媒系が挙げられる。
【００１８】
重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、スラリー重合又は気相重合が挙げられる。ここでバルク重合とは、重合温度において液状のオレフィンを媒体として重合を行う方法であり、溶液重合又はスラリー重合とは、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の不活性炭化水素溶媒中で重合を行う方法である。また気相重合とは、気体状態の単量体を媒体として、その媒体中で気体状態の単量体を重合する方法である。
【００１９】
前記の重合方法は、バッチ式（回分式）又は連続式のいずれでも良い。また、単一の重合反応槽を用いる単段式でも、複数の重合反応槽を直列に連結させる多段式のいずれでも良い。経済的であることから、連続式の気相重合法又はバルク重合法と気相重合法を連続的に行うバルク−気相重合法が好ましい。
なお、重合の各種条件（重合温度、重合圧力、モノマー濃度、触媒投入量、重合時間等）は、目的とするプロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）に応じて、適宜決定すればよい。
【００２０】
プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）の製造において、前記樹脂に含まれる残留溶媒や、製造時に副生する低分子量のオリゴマー等を除去するために、必要に応じて前記樹脂が融解する温度以下の温度で前記樹脂を乾燥してもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭５５−７５４１０号公報、特許第２５６５７５３号公報に記載の方法等が挙げられる。
【００２１】
＜ランダム共重合体＞
プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）として用いられるプロピレンと他のオレフィンモノマーとのランダム共重合体は、前述のとおり、
プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位とからなるプロピレン−エチレンランダム共重合体、
プロピレンに由来する構造単位と炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位とからなるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、又は、
プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位と炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位とからなるプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体である。
【００２２】
ランダム共重合体に用いられる炭素数４以上のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられ、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００２３】
プロピレンに由来する構造単位と炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位とからなるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、
例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体、プロピレン−１−デセンランダム共重合体等が挙げられる。
【００２４】
プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位と炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位とからなるプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−デセンランダム共重合体等が挙げられる。
【００２５】
プロピレン−エチレンランダム共重合体に含まれるエチレンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは０．１〜４０質量％であり、より好ましくは０．１〜３０質量％であり、さらに好ましくは２〜１５質量％であり、
プロピレンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは９９．９〜６０質量％であり、より好ましくは９９．９〜７０質量％であり、さらに好ましくは９８〜８５質量％である。
なお、このプロピレン−エチレンランダム共重合体をプロピレン樹脂（Ｂ１）として用いる場合、プロピレンに由来する構造単位の含有量は、後述の通りである。
【００２６】
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体に含まれるα−オレフィンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは０．１〜４０質量％であり、より好ましくは０．１〜３０質量％であり、さらに好ましくは２〜１５質量％であり、
プロピレンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは９９．９〜６０質量％であり、より好ましくは９９．９〜７０質量％であり、さらに好ましくは９８〜８５質量％である。
なお、このプロピレン−エチレンランダム共重合体をプロピレン樹脂（Ｂ１）として用いる場合、プロピレンに由来する構造単位の含有量は、後述の通りである。
【００２７】
プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位と炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位とからなるプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体に含まれるエチレンに由来する構造単位の含有量及びα−オレフィンに由来する構造単位の含有量の合計量は、好ましくは０．１〜４０質量％であり、より好ましくは０．１〜３０質量％であり、さらに好ましくは２〜１５質量％であり、
プロピレンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは９９．９〜６０質量％であり、より好ましくは９９．９〜７０質量％であり、さらに好ましくは９８〜８５質量％である。
なお、このプロピレン−エチレンランダム共重合体をプロピレン樹脂（Ｂ１）として用いる場合、プロピレンに由来する構造単位の含有量は、後述の通りである。
【００２８】
＜プロピレン重合材料＞
プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）として用いられるプロピレンと他のオレフィンモノマーとのプロピレン重合材料は、前述のとおり、多段重合によって製造され、
プロピレン単独重合体成分又はプロピレンに由来する構造単位を主な構造単位とする重合体成分（以下、重合体成分（Ｉ）と称する）と、エチレン及び炭素数４以上のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンモノマーに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とを有する共重合体成分（以下、重合体成分（ＩＩ）と称する）からなるプロピレン共重合材料である。
【００２９】
重合体成分（Ｉ）が、プロピレンに由来する構造単位を主な構造単位とする重合体成分である場合、プロピレンに由来する構造単位と、エチレン及び炭素数４〜１０個のα―オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のオレフィンモノマーに由来する構造単位を有する重合体成分であって、前記のオレフィンモノマーに由来する構造単位の含有量は、０．０１質量％以上２０質量％未満である（但し、重合体成分（Ｉ）の質量を１００質量％とする）。
炭素数４〜１０個のα−オレフィンとして、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは１−ブテンである。
【００３０】
プロピレンに由来する構造単位を主な構造単位とする重合体成分としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分等が挙げられる。
重合体成分（Ｉ）としては、好ましくは、プロピレン単独重合体成分、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分である。
【００３１】
重合体成分（ＩＩ）は、エチレン及び炭素数４以上のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンモノマーに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とを有する共重合体成分である。
【００３２】
重合体成分（ＩＩ）が、エチレンに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とを有する共重合体成分である場合、エチレンに由来する構造単位の含有量は、２０〜８０質量％であり、好ましくは２０〜６０質量％、より好ましくは３０〜６０質量％である（但し、重合体成分（ＩＩ）の質量を１００質量％とする）。
【００３３】
重合体成分（ＩＩ）が、炭素数４以上のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンモノマーに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とを有する共重合体成分である場合、炭素数４以上のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンモノマーに由来する構造単位の含有量は、２０〜８０質量％であり、好ましくは２０〜６０質量％、より好ましくは３０〜６０質量％である（但し、重合体成分（ＩＩ）の質量を１００質量％とする）。
【００３４】
重合体成分（ＩＩ）が、エチレンに由来する構造単位と炭素数４以上のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンモノマーに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とを有する共重合体成分である場合、エチレンに由来する構造単位の含有量と炭素数４以上のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンモノマーに由来する構造単位の含有量の合計量は、２０〜８０質量％であり、好ましくは２０〜６０質量％、より好ましくは３０〜６０質量％である（但し、重合体成分（ＩＩ）の質量を１００質量％とする）。
【００３５】
重合体成分（ＩＩ）を構成する炭素数４〜１０個のα−オレフィンとしては、例えば、前記重合体成分（Ｉ）を構成する炭素数４〜１０個のα−オレフィンと同様のα−オレフィンが挙げられる。
【００３６】
重合体成分（ＩＩ）としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−デセン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−１−デセン共重合体成分等が挙げられ、好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、より好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体成分である。
【００３７】
重合体成分（Ｉ）と重合体成分（ＩＩ）からなるプロピレン重合材料の重合体成分（ＩＩ）の含有量は１〜５０質量％であることが好ましく、１〜４０質量％であることがより好ましく、１０〜４０質量％であることが更に好ましく、１０〜３０質量％であることが更にいっそう好ましい（但し、プロピレン重合材料の全質量を１００質量％とする）。
【００３８】
重合体成分（Ｉ）と重合体成分（ＩＩ）からなるプロピレン重合材料の重合体成分（Ｉ）がプロピレン単独重合体成分の場合、該プロピレン重合材料としては、例えば、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−オクテン）共重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−１−オクテン）共重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−１−デセン）共重合材料等が挙げられる。
【００３９】
また、重合体成分（Ｉ）と重合体成分（ＩＩ）からなるプロピレン重合材料の重合体成分（Ｉ）がプロピレンに由来する構造単位を主な構造単位とする重合体成分の場合、重合体成分（Ｉ）と重合体成分（ＩＩ）からなるプロピレン重合材料としては、例えば、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−オクテン）共重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−デセン）共重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−オクテン）共重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−デセン）共重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−オクテン）共重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−デセン）共重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−オクテン）共重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−デセン）共重合材料、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合材料、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１−オクテン）共重合材料、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１−デセン）共重合体、（プロピレン−１−オクテン）−（プロピレン−１−オクテン）共重合材料、（プロピレン−１−オクテン）−（プロピレン−１−デセン）共重合材料等が挙げられる。
【００４０】
重合体成分（Ｉ）と重合体成分（ＩＩ）からなるプロピレン重合材料として、好ましくは、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合材料であり、より好ましくは、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合材料である。
【００４１】
重合体成分（Ｉ）の１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度（［η］Ｉ）は、０．１〜５ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．３〜４ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．５〜３ｄｌ／ｇである。
【００４２】
重合体成分（ＩＩ）の１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度（［η］ＩＩ）は１〜２０ｄｌ／ｇであり、好ましくは１〜１０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２〜７ｄｌ／ｇである。
【００４３】
また、重合体成分（Ｉ）の極限粘度（［η］Ｉ）に対する重合体成分（ＩＩ）の極限粘度（［η］ＩＩ）の比は、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは２〜１０であり、さらに好ましくは２〜９である。
【００４４】
なお、本発明における極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ）は、以下の方法によって、テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定される値である。
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１ｇ／ｄｌ、０．２ｇ／ｄｌ及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定する。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求められる。
プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）が重合体成分（Ｉ）と重合体成分（ＩＩ）とを多段重合させて得られるプロピレン重合材料である場合、前段の重合槽から一部抜き出した重合体パウダーから重合体成分（Ｉ）又は重合体成分（ＩＩ）の極限粘度を求め、重合体成分（Ｉ）と重合体成分（ＩＩ）のそれぞれの極限粘度の値と、重合体成分（Ｉ）と重合体成分（ＩＩ）のそれぞれの含有量を用いて、他の重合体成分の極限粘度を算出する。
【００４５】
また、重合体成分（Ｉ）と重合体成分（ＩＩ）からなるプロピレン重合材料が、重合体成分（Ｉ）が前段の重合工程で得られ、重合体成分（ＩＩ）が後段の工程で得られる方法によって製造されるプロピレン重合材料である場合、重合体成分（Ｉ）及び重合体成分（ＩＩ）の含有量、極限粘度（［η］Ｔｏｔａｌ、［η］Ｉ、［η］ＩＩ）の測定及び算出の手順は、以下のとおりである。なお、極限粘度（［η］Ｔｏｔａｌ）は、プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）の全体の極限粘度を示す。
【００４６】
前段の重合工程で得られる重合体成分（Ｉ）の極限粘度（［η］Ｉ）、後段の重合工程後に得られるプロピレン重合材料の前記の方法で測定した極限粘度（［η］Ｔｏｔａｌ）、プロピレン重合材料に含有される重合体成分（ＩＩ）の含有量から、重合体成分（ＩＩ）の極限粘度（［η］ＩＩ）を、下記式から計算する。
［η］ＩＩ＝（［η］Ｔｏｔａｌ−［η］Ｉ×ＸＩ）／ＸＩＩ
［η］Ｔｏｔａｌ：後段重合工程後に得られるプロピレン重合材料の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］Ｉ：前段重合工程後に重合槽より抜き出した重合体パウダー（重合体成分（Ｉ））の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ＸＩ：プロピレン重合材料の全質量に対する重合体成分（Ｉ）の質量比
ＸＩＩ：プロピレン重合材料の全質量に対する重合体成分（ＩＩ）の質量比
尚、ＸＩ、ＸＩＩは重合時の物質収支から求める。
【００４７】
プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）の全質量に対する重合体成分（ＩＩ）の質量比（ＸＩＩ）は、プロピレン単独重合体成分とプロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）のそれぞれの（樹脂全体の）結晶融解熱量を測定し、次式を用いて計算により求めることもできる。結晶融解熱量は、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定できる。
ＸＩＩ＝１−（ΔＨｆ）Ｔｏｔａｌ／（ΔＨｆ）
（ΔＨｆ）Ｔｏｔａｌ：プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）のそれぞれの（樹脂全体の）融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨｆ）：プロピレン単独重合体成分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
【００４８】
プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）を構成する重合体成分（ＩＩ）に含有されるエチレンに由来する構造単位の含有量、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量、又は、それら含有量の合計量（（Ｃα´）ＩＩ）は、
（（Ｃα´）ＩＩ）は、赤外線吸収スペクトル法によりプロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）のそれぞれの（樹脂全体の）に含有されるエチレンに由来する構造単位の含有量、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量、又は、それら含有量の合計量（（Ｃα´）Ｔｏｔａｌ）を測定し、次式を用いて計算により求める。
（Ｃα´）ＩＩ＝（Ｃα´）Ｔｏｔａｌ／ＸＩＩ
（Ｃα´）Ｔｏｔａｌ：プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）のそれぞれの（樹脂全体の）に含有されるエチレンに由来する構造単位の含有量、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量、又は、それら含有量の合計量（質量％）
（Ｃα´）ＩＩ：重合体成分（ＩＩ）に含有されるエチレンに由来する構造単位の含有量、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量、又は、それら含有量の合計量（質量％）
【００４９】
プロピレン重合材料は、重合体成分（Ｉ）を第１工程で製造し、重合体成分（ＩＩ）を第２工程で製造することにより得られる。製造方法としては、前述の重合触媒を用いて、前述の多段重合を用いて、オレフィンモノマーを重合する製造方法が挙げられる。
【００５０】
プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）のアイソタクチック・ペンタッド分率（以下、［ｍｍｍｍ］と称する）は、樹脂組成物又はその成形体の引張強度と低温での耐衝撃性のバランスを良好にするという観点から、０．９７以上であることが好ましく、０．９８以上であることがより好ましい。なお、［ｍｍｍｍ］が１に近いほど、プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）が、高い立体規則性を示す分子構造を有する高結晶性の重合体であることを表す。
また、プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又は、プロピレン樹脂（ａ）、ランダム共重合体又はプロピレン重合材料である場合は、ランダム共重合体又はプロピレン重合材料に含有されるプロピレンに由来する構造単位の連鎖について測定される値を用いる。
【００５１】
＜プロピレン樹脂（Ａ）＞
本発明の製造方法に用いられるプロピレン樹脂（Ａ）のメルトフローレート（以下、ＭＦＲともいう）は、０．１〜２００ｇ／１０分であり、得られる成形体の破断伸びや衝撃強度を高くするという観点から、０．５〜２００ｇ／１０分であることが好ましく、１０〜１００ｇ／１０分であることがより好ましく、２０〜８０ｇ／１０分であることが更に好ましく、３０〜５０ｇ／１０分であることが更にいっそう好ましい。なお、ＭＦＲはＪＩＳＫ７２１０に従い、荷重２．１６ｋｇｆ、２３０℃で測定した値を用いている。
【００５２】
プロピレン樹脂（Ａ）の１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度（［η］ＡＰ）は０．８〜７．０ｄｌ／ｇである。樹脂組成物の流動性という観点から、好ましくは０．８５から２．０ｄｌ／ｇである。
【００５３】
プロピレン樹脂（Ａ）のＧＰＣにより測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０以上である。樹脂組成物の流動性という観点から、好ましくは３．５ｄｌ／ｇ以上である。
なお、Ｍｗはプロピレン樹脂（Ａ）の重量平均分子量を表し、Ｍｎはプロピレン樹脂（Ａ）の数平均分子量を表す。
【００５４】
＜プロピレン樹脂（Ｂ１）＞
本発明の製造方法に用いられる多層ペレット（Ｂ）の鞘層に用いられるプロピレン樹脂（Ｂ１）のＭＦＲは８０〜２００ｇ／１０分であり、樹脂組成物の流動性を悪化させないという観点や、溶融張力を低下させず、ストランドの引き取り性を悪化させないという観点から、好ましくは１００〜１５０ｇ／１０分である。なお、ＭＦＲはプロピレン樹脂（Ａ）と同様の条件で測定した値を用いている。
【００５５】
プロピレン樹脂（Ｂ１）の１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度（［η］Ｂ１Ｐ）は０．８〜１．２ｄｌ／ｇである。成形体の靭性の低下を抑えるという観点や、樹脂組成物の流動性を低下させず、加工性の悪化を抑えるという観点から、好ましくは、０．８５〜１．１ｄｌ／ｇである。
【００５６】
プロピレン樹脂（Ｂ１）のＧＰＣにより測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０以上である。成形体の引張破断伸びの低下を抑えるという観点から、好ましくは３．２以上であり、より好ましくは、３．５以上である。なお、Ｍｗはプロピレン樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量を表し、Ｍｎはプロピレン樹脂（Ｂ１）の数平均分子量を表す。
【００５７】
プロピレン樹脂（Ｂ１）に含有されるプロピレンに由来する構造単位の含有量は９０質量％以上である。（但し、プロピレン樹脂（Ｂ１）の全質量を１００質量％とし、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定される含有量である。）成形体の剛性を高くするという観点から、好ましくは９５質量％以上である。
【００５８】
プロピレン樹脂（Ｂ１）は、プロピレンに由来する構造単位の他に、エチレンに由来する構造単位、炭素数４〜２０のα−オレフィンに由来する構造単位を含有していてもよい。炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられる。
また、プロピレン樹脂（Ｂ１）としては、プロピレン単独重合体、ランダム共重合体又はプロピレン重合材料のそれぞれを単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。プロピレン樹脂（Ｂ１）として好ましくは、プロピレン単独重合体である。
【００５９】
＜プロピレン樹脂（ａ）＞
本発明の製造方法に用いられる多層ペレット（Ｂ）の芯層を構成するプロピレン樹脂（Ｂ２）に用いられるプロピレン樹脂（ａ）のＭＦＲは０．１〜１００ｇ／１０分であり、成形体の破断点伸びを高くするという観点から、好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．３〜５ｇ／１０分であり、更に好ましくは０．４〜１．０ｇ／１０分である。なお、ＭＦＲはプロピレン樹脂（Ａ）と同様の条件で測定した値を用いている。
【００６０】
〔多層ペレット（Ｂ）〕
本発明の製造方法に用いられる多層ペレット（Ｂ）は、上述のプロピレン樹脂（Ｂ１）からなる鞘層と、後述するプロピレン樹脂（Ｂ２）からなる芯層とからなる。多層ペレット（Ｂ）を構成する芯層の質量に対する鞘層の質量の比（鞘層／芯層）は、樹脂組成物の流動性を悪化させないという観点や、溶融張力を低下させず、ストランドの引き取り性を悪化させないという観点から、好ましくは５０／５０〜１／９９であり、より好ましくは２０／８０〜５／９５であり、さらに好ましくは１５／８５〜７／９３である。
【００６１】
多層ペレット（Ｂ）を溶融混練して得られる混練物のＭＦＲは、流動性を悪化させないという観点から、好ましくは３００ｇ／１０分以上であり、より好ましくは３５０ｇ／１０分以上である。
【００６２】
多層ペレット（Ｂ）の鞘層、芯層、又は鞘層と芯層の両層には、必要に応じて、酸化防止剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、造核剤、紫外線防止剤、難燃剤、充填剤、可塑剤、発泡剤、発泡助剤、分散剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、抗菌剤、架橋剤、架橋助剤、有機多孔質パウダー、顔料等の添加剤を添加しても良い。
【００６３】
多層ペレット（Ｂ）の製造方法としては、鞘層を構成するプロピレン樹脂（Ｂ１）と、芯層を構成するプロピレン樹脂（Ｂ２）のそれぞれを溶融した状態で多層ストランドダイ装置に供給し、多層ストランドを押出し、冷却し、カッティングする方法が挙げられる。
【００６４】
鞘層を構成するプロピレン樹脂（Ｂ１）又は芯層を構成するプロピレン樹脂（Ｂ２）を多層ストランドダイ装置に供給する方法は、プロピレン樹脂（Ｂ１）とプロピレン樹脂（Ｂ２）のそれぞれを、それぞれ別の押出機から供給する方法が好ましい。供給装置としては、フィーダールーダー、コールドフィード押出機、二軸テーパ押出機等の公知の押出機があげられ、押出機は一軸押出機でも良く、二軸押出機でも良い。
【００６５】
使用する押出機の台数は、目的とする多層ペレットの層の数に応じて使用すれば良く、芯層と鞘層からなる２層構造の場合は、少なくとも２台の押出機を使用すれば良く、芯層と鞘層とさらに他の１層からなる３層構造の場合は、少なくとも３台の押出機を使用すれば良い。
多層ストランドダイ装置として、好ましくはクロスヘッドダイであり、クロスヘッドダイのより好ましい構造としては、例えば、欧州特許公開公報ＥＰ１０６３０７０−Ａ２に詳細に開示されているクロスヘッドダイである。
【００６６】
＜プロピレン樹脂（Ｂ２）＞
本発明の製造方法に用いられる多層ペレット（Ｂ）の芯層に用いられるプロピレン樹脂（Ｂ２）は、上記のプロピレン樹脂（ａ）と、有機過酸化物（ｂ）とを溶融混練してなるプロピレン樹脂である。このプロピレン樹脂（Ｂ２）のＭＦＲは、３００ｇ／１０分以上である。樹脂組成物の流動性という観点から好ましくは３５０ｇ／１０分以上である。なお、ＭＦＲはプロピレン樹脂（Ａ）と同様の条件で測定した値を用いている。
【００６７】
プロピレン樹脂（Ｂ２）の１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度（［η］Ｂ２Ｐ）は０．５ｄｌ／ｇ以上、１．０ｄｌ／ｇ未満であり、成形体の靭性を低下させないという観点や、樹脂組成物の流動性の低下を抑えて、加工性の悪化を抑えるという観点から、好ましくは、０．５２ｄｌ／ｇ以上、０．８ｄｌ／ｇ以下である。
【００６８】
プロピレン樹脂（Ｂ２）のＧＰＣにより測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０未満であり、成形体の靭性を十分なものにして、引張破断伸びの低下を抑えるという観点から、好ましくは、２．８以下であり、より好ましくは、２．５以下である。なお、Ｍｗはプロピレン樹脂（Ｂ２）の重量平均分子量を表し、Ｍｎはプロピレン樹脂（Ｂ２）の数平均分子量を表す。
【００６９】
プロピレン樹脂（Ｂ２）に含有されるプロピレンに由来する構造単位の含有量は９０質量％以上である。（但し、プロピレン樹脂（Ｂ２）の全質量を１００質量％とし、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定される含有量である。）成形体の剛性を高くするという観点から、好ましくは９５質量％以上である。
【００７０】
プロピレン樹脂（Ｂ２）に含まれる成分のうち、ＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が２１０００以下である成分の含有量は、成形体の靱性の低下を抑え、さらには樹脂組成物又はその成形体から放出される揮発成分の量も少なくするという観点から、好ましくは５．０質量％未満であり、より好ましくは４．５質量％以下であり、更に好ましくは４．０質量％以下である。
【００７１】
＜有機過酸化物（ｂ）＞
多層ペレット（Ｂ）の芯層に用いられるプロピレン樹脂（Ｂ２）の製造に用いられる有機過酸化物（ｂ）としては、樹脂の分解を促進するという観点から、好ましくは半減期が１分となる分解温度が５０〜２１０℃である有機過酸化物である。また、分解してラジカルを発生した後、プロピレン樹脂（ａ）からプロトンを引き抜く作用を有する有機過酸化物が好ましい。
【００７２】
半減期が１分となる分解温度が５０〜２１０℃である有機過酸化物としては、ジアシルパーオキサイド化合物、ジアルキルパーオキサイド化合物、パーオキシケタール化合物、アルキルパーエステル化合物、パーカーボネート化合物等が挙げられる。好ましくは、ジアルキルパーオキサイド化合物、ジアシルパーオキサイド化合物、パーカーボネート化合物、アルキルパーエステル化合物である。
【００７３】
有機過酸化物（ｂ）として、具体的には、ジセチルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジミリスチルパーオキシカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルネオデカノエート、α―クミルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブテン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレラート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等が挙げられる。
【００７４】
有機過酸化物（ｂ）の配合量は、プロピレン樹脂（ａ）１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であり、好ましくは０．００３〜５質量部であり、更に好ましくは０．１〜１．０質量部であり、更にいっそう好ましくは０．２〜０．５質量部である。
【００７５】
〔プロピレン樹脂組成物の製造方法〕
プロピレン樹脂組成物は、上記プロピレン樹脂（Ａ）と上記多層ペレット（Ｂ）とを溶融混練することにより得られる。
溶融混練は単軸又は二軸押出機を用いて１８０〜２５０℃で行われることが好ましい。
【００７６】
上記の製造方法によって製造されるプロピレン樹脂組成物は、プロピレン樹脂（Ａ）５０〜９５質量％と、プロピレン樹脂（Ｂ１）０．０５〜２５質量％と、プロピレン樹脂（Ｂ２）２．５質量％〜４９．５質量％（但し、プロピレン樹脂（Ａ）とプロピレン樹脂（Ｂ１）とプロピレン樹脂（Ｂ２）のそれぞれの質量の合計量を１００質量％とする）とを含有する。
成形体の剛性と衝撃性のバランスという観点から、プロピレン樹脂（Ａ）６０〜８０質量％と、プロピレン樹脂（Ｂ１）１〜５質量％と、プロピレン樹脂（Ｂ２）４０〜２０質量％含有することが好ましい。
【００７７】
〔エラストマー（Ｃ）〕
本発明のプロピレン樹脂組成物の製造には、エラストマー（Ｃ）を添加しても良い。エラストマー（Ｃ）としては、オレフィン系エラストマー（Ｃ−１）、又はビニル芳香族含有化合物系エラストマー（Ｃ−２）が挙げられる。
なお、エラストマー（Ｃ）は、本発明に係るプロピレン樹脂組成物の製造方法によって製造されるプロピレン樹脂組成物に添加してもよいし、プロピレン樹脂組成物からなる成形体に添加してもよい。
【００７８】
本発明のプロピレン樹脂組成物の製造方法で用いられるエラストマー（Ｃ）の含有量、又は、本発明の製造方法によって製造されるプロピレン樹脂組成物及びその樹脂組成物からなる成形体に含有されるエラストマー（Ｃ）の含有量は、成形体の衝撃強度を十分なものとし、剛性を悪化させないという観点から、プロピレン樹脂（Ａ）と、プロピレン樹脂（Ｂ１）と、プロピレン樹脂（Ｂ２）プロピレン樹脂組成物１００質量部に対して、１〜１００質量部であることが好ましく、１０〜７０質量部であることがより好ましく、２０〜５０質量部であることが更に好ましい。
【００７９】
＜オレフィン系エラストマー（Ｃ−１）＞
オレフィン系エラストマー（Ｃ−１）は、エチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体（但し、エチレンの含有量が５０質量％以上である）である。
炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００８０】
オレフィン系エラストマー（Ｃ−１）のＪＩＳ−Ｋ−７１１２に準拠して測定される密度は、プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又はプロピレン樹脂（Ｂ２）に対する分散性を高くするという観点や、室温又は低温での成形体の衝撃強度を高くするという観点から、０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｍ３である。
【００８１】
オレフィン系エラストマー（Ｃ−１）の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲは、成形体の衝撃強度を高くするという観点から、０．１〜３０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である。
【００８２】
オレフィン系エラストマー（Ｃ−１）の製造方法としては、重合触媒を用いて製造する方法が挙げられる。重合触媒としては、例えば、
（１）バナジウム化合物、有機アルミニウム化合物及びハロゲン化エステル化合物からなるチーグラー・ナッタ触媒や、
（２）チタン原子、ジルコニウム原子又はハフニウム原子に少なくとも１種のシクロペンタジエニルアニオン骨格を有する基が配位したメタロセン化合物と、アルモキサンあるいはホウ素化合物とを組み合わせた触媒（いわゆるメタロセン触媒）
等が挙げられる。
重合方法としては、例えば、炭化水素化合物のような不活性有機溶媒中でエチレンとα−オレフィンを共重合させる方法や、溶媒を用いずにエチレン及びα−オレフィン中で共重合させる方法が挙げられる。
【００８３】
＜ビニル芳香族含有化合物系エラストマー（Ｃ−２）＞
ビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｃ−２）は、ビニル芳香族化合物単量体単位を含有するエラストマーであり、ビニル芳香族化合物としてはスチレンが挙げられる。
ビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｃ−２）に含有されるビニル芳香族化合物単量体単位の平均含有量として、好ましくは１０〜２０質量％であり、より好ましくは１２〜１９質量％である（ただし、ビニル芳香族化合物含有エラストマーの全量を１００質量％とする）。
【００８４】
ビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｃ−２）の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲは、好ましくは０．１〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜１３ｇ／１０分である。
【００８５】
ビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｃ−２）の分子量分布としては、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から求められる分子量分布（Ｑ値）として、好ましくは２．５以下であり、より好ましくは２．３以下である。
【００８６】
ビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｃ−２）の製造方法としては、オレフィン系共重合体エラストマーもしくは共役ジエンエラストマーに対し、ビニル芳香族化合物を重合や反応により結合させる方法等が挙げられる。
【００８７】
ビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｃ−２）としては、例えば、
（１）ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックとからなるブロック共重合体、
（２）前記のブロック共重合体の共役ジエン部分の二重結合が水素添加されているブロック重合体、
（３）オレフィン系共重合体エラストマーとビニル芳香族化合物とを反応させて得られるエラストマー等が挙げられる。
このうち、上記（２）のブロック共重合体の共役ジエン部分の二重結合が８０％以上水素添加されているブロック重合体を用いることが好ましく、８５％以上水素添加されているブロック重合体を用いることがより好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８８】
上記（１）のビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体としては、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系エラストマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系エラストマー（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン系エラストマー（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系エラストマー（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系エラストマー（ＳＩＳ）等が挙げられる。
【００８９】
また、オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ−１）とビニル芳香族化合物を反応させて得られるエラストマーをエラストマー（Ｃ）として用いてもよい。オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ−１）とビニル芳香族化合物を反応させて得られるエラストマー（Ｃ）としては、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系エラストマー（ＥＰＤＭ）等のオレフィン系共重合体エラストマーとスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させて得られるエラストマーが挙げられる。
【００９０】
〔無機充填材（Ｄ）〕
本発明のプロピレン樹脂組成物の製造方法には、無機充填材（Ｄ）を用いても良い。無機充填材（Ｄ）としては、非繊維状無機充填材（Ｄ−１）、又は繊維状無機充填材（Ｄ−２）が挙げられる。
なお、無機充填材（Ｄ）は、本発明に係るプロピレン樹脂組成物の製造方法によって製造されるプロピレン樹脂組成物に添加してもよいし、プロピレン樹脂組成物からなる成形体に添加してもよい。
【００９１】
本発明のプロピレン樹脂組成物の製造方法で用いられる無機充填材（Ｄ）の含有量、又は、本発明の製造方法によって製造されるプロピレン樹脂組成物及びその樹脂組成物からなる成形体に含有される無機充填材（Ｄ）の含有量は、成形体の剛性を十分なものとし、樹脂組成物の流動性や成形体の衝撃強度を悪化させないという観点から、
プロピレン樹脂（Ａ）と、プロピレン樹脂（Ｂ１）と、プロピレン樹脂（Ｂ２）プロピレン樹脂組成物１００質量部に対して、１〜５０質量部であることが好ましく、１０〜３０質量部であることがより好ましい。
【００９２】
＜非繊維状無機充填材（Ｄ−１）＞
非繊維状無機充填材（Ｄ−１）としては、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、けい砂、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。このうちタルクを用いることが好ましい。
【００９３】
非繊維状無機充填材（Ｄ−１）は、無処理のまま使用しても良く、プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又はプロピレン樹脂（Ｂ２）との界面接着性を向上させ、かつ、プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又はプロピレン樹脂（Ｂ２）に対する分散性を向上させるために、シランカップリング剤、又はチタンカップリング剤、若しくは界面活性剤で表面を処理して使用しても良い。界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類等が挙げられる。
【００９４】
非繊維状無機充填材（Ｄ−１）の平均粒子径は、１０μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以下である。ここで本発明における「平均粒子径」とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。
非繊維状無機充填材は、粉状、フレーク状、顆粒状などが挙げられ、いずれの形態のものを用いてもよい。
【００９５】
＜繊維状無機充填材（Ｄ−２）＞
繊維状無機充填材（Ｄ−２）としては、例えば、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、チタン酸カリウム繊維、水酸化マグネシウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、炭酸カルシウム繊維、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。このうち、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、ケイ酸カルシウム繊維を用いることが好ましく、繊維状マグネシウムオキシサルフェートを用いることがより好ましい。
【００９６】
繊維状無機充填材（Ｄ−２）は、無処理のまま使用しても良く、プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又はプロピレン樹脂（Ｂ２）との界面接着性を向上させ、かつ、プロピレン樹脂（Ａ）、プロピレン樹脂（Ｂ１）、又はプロピレン樹脂（Ｂ２）に対する分散性を向上させるために、シランカップリング剤、又は高級脂肪酸金属塩で表面を処理して使用しても良い。高級脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。
【００９７】
繊維状無機充填材（Ｄ−２）の電子顕微鏡観察によって測定される平均繊維長は、３μｍ以上であり、好ましくは３〜２０μｍであり、更に好ましくは８〜１５μｍである。また、アスペクト比は、１０以上であり、好ましくは１０〜３０であり、更に好ましくは１２〜２５である。そして、電子顕微鏡観察によって測定される平均繊維径は、好ましくは、０．２〜１．５μｍであり、更に好ましくは０．３〜１．０μｍである。
【００９８】
本発明の製造方法によって製造されるプロピレン樹脂組成物の用途、又は、その樹脂組成物からなる成形体としては、例えば、車両部品、電気・電子機器部品、電線、建築材料、農・水産・園芸用品、化学産業用品、土木資材、産業・工業資材、家具、文房具、日用・雑貨用品、衣服、容器・包装用品、玩具、レジャー用品、医療用品等が挙げられる。
車両部品としては、例えば、インストルメンタルパネル、ドア、ピラー等の自動車内装部品、バンパー等の自動車外装部品等が挙げられる。電線としては、プラスチックケーブル、絶縁電線、電線保護材等が挙げられる。
プロピレン樹脂組成物の成形加工方法は、特に限定されるものではないが、射出成形法を用いることが好ましい。
【実施例】
【００９９】
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく説明する。実施例及び比較例で使用した成分は下記の通りである。
（１）プロピレン樹脂（ａ）
多層ペレット（Ｂ）の芯層を構成するプロピレン樹脂（Ｂ２）に用いられるプロピレン樹脂（ａ）として、以下のプロピレン単独重合体を用いた。
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．３
極限粘度（［η］Ｐ）：２．９ｄｌ／ｇ
アイソタクチックペンタッド分率：０．９８
ＭＦＲ（２３０℃）：０．６ｇ／１０分
プロピレンに由来する構造単位の含有量：９９．７％
【０１００】
（２）プロピレン樹脂（Ｂ１−１）
多層ペレット（Ｂ）の鞘層を構成するプロピレン樹脂（Ｂ１−１）として、以下のプロピレン単独重合体を用いた。
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：４．１
極限粘度（［η］Ｐ）：０．９５ｄｌ／ｇ
アイソタクチックペンタッド分率：０．９８
ＭＦＲ（２３０℃）：１２０ｇ／１０分
プロピレンに由来する構造単位の含有量：１００％
（３）プロピレン樹脂（Ｂ１−２）
比較例に用いられるプロピレン樹脂として、以下のプロピレン単独重合体を用いた。
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：４．１
極限粘度（［η］Ｐ）：１．３０ｄｌ／ｇ
アイソタクチックペンタッド分率：０．９８
ＭＦＲ（２３０℃）：３０ｇ／１０分
（４）プロピレン樹脂（Ｂ１−３）
比較例に用いられるプロピレン樹脂として、以下のプロピレン単独重合体（三洋化成工業（株）製、低分子量ポリプロピレン（ビスコール４４０Ｐ））を用いた。
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：４．３
極限粘度（［η］Ｐ）：０．３ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２３０℃）：５０００ｇ／１０分
ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗが２１０００以下である成分の含有量（質量％）：３１．４％
（５）プロピレン樹脂（Ｂ１−４）
比較例に用いられるプロピレン樹脂として、以下のプロピレン単独重合体（三洋化成工業（株）製、低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ））を用いた。
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．７
極限粘度（［η］Ｐ）：０．１２ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２３０℃）：５０００ｇ／１０分
ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗが２１０００以下である成分の含有量（質量％）：８５．９％
【０１０１】
（６）プロピレン樹脂（Ａ）
プロピレン樹脂（Ａ）として、以下のプロピレン−エチレン重合材料（フィリップス・スミカ・ポリプロピレン・カンパニー製  ＡＧＮ４５０）を用いた。
・ＭＦＲ（２３０℃）：４６ｇ／１０分
・極限粘度（［η］ｔｏｔａｌ）：１．３１ｄｌ／ｇ
・共重合材料のプロピレン単独重合体成分（重合体成分（Ｉ））
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：４．０
極限粘度（［η］Ｉ）：１．０ｄｌ／ｇ
アイソタクチックペンタッド分率：０．９７
・プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（重合体成分（ＩＩ））
極限粘度（［η］ＩＩ）：２．３ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレン重合材料（ＢＣ−１）に対する重合体成分（ＩＩ）の含有量：１９質量％
重合体成分（ＩＩ）に含有されるエチレンに由来する構造単位の含有量：４６質量％
【０１０２】
（７）エラストマー（Ｒ−１）
エラストマー（Ｒ−１）として、以下のエチレン−１−オクテン共重合体ゴム（デュポンダウエラストマー社製、ＥＮＧＡＧＥ８８４２）を用いた。
密度：０．８５７ｇ／ｃｍ３
ＭＦＲ（１９０℃）：１ｇ／１０分
（８）エラストマー（Ｒ−２）
エラストマー（Ｒ−２）として、以下のエチレン−１−オクテン共重合体ゴム（デュポンダウエラストマー社製、ＥＮＧＡＧＥ８１３７）を用いた。
密度：０．８６４ｇ／ｃｍ３
ＭＦＲ（１９０℃）：１３ｇ／１０分
（９）タルク（ＴＡＬＣ）
無機充填材として、タルク（林化成社製  ＭＷＨＳＴ）を用いた。平均粒子径は、２．７μｍであった。
（１０）有機過酸化物（ｂ）
有機過酸化物（ｂ）として、化薬アクゾ（株）製の１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンを用いた。
【０１０３】
原料成分及びプロピレン樹脂組成物の物性は下記に示した方法に従って測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
上記プロピレン樹脂のメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（１９９５）に従い、試験荷重２．１６ｋｇｆ、試験温度２３０℃の条件で測定を行ったときの値を用いた。
エラストマーのメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（１９９５）に従い、試験荷重２．１６ｋｇｆ、試験温度１９０℃の条件で測定を行ったときの値を用いた。
（２）曲げ弾性率（ＦＭ、単位：ＭＰａ）
射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍである試験片を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠し２３℃における曲げ弾性率を測定した。
（３）破断伸び（ＵＥ、単位：％）
射出成形により成形された厚みが３．２ｍｍである試験片を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠し２３℃における破断伸びを測定した。引っ張り速度は３０ｍｍ／分で行った。
（４）アイゾット衝撃強度（Ｉｚｏｄ、単位：ｋＪ／ｍ２）
ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って、測定した。射出成形により成形された厚みが３．２ｍｍであり、ノッチ付きの試験片を用いて、測定温度は２３℃と−１５℃で測定した。
（５）重量平均分子量（Ｍｗ）及び、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ＧＰＣによって、下記条件により重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求め、さらにそれらの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
機種：ウォーターズ社製１５０Ｃ型
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ６−ＨＴ  ７．５φｍｍ×３００ｍｍ×３本
測定温度：１４０℃
溶媒：オルトジクロロベンゼン
測定濃度：５ｍｇ／５ｍｌ
【０１０４】
〔多層ペレットの作製〕
表１に示した組成で、タンブラーにて均一に予備混合した後、芯層部は、芯用二軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸ３０：３０φｍｍ）に供給し、鞘層部は、鞘用単軸押出機（池貝社製ＶＳ４０：４０φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）に供給した。それぞれの押出機から温度２５０℃で芯鞘型ダイ（口金６個）に芯鞘比を、芯／鞘＝９０／１０（質量％／質量％）にして供給した。押し出された６本のストランドを水槽に通し冷却しペレタイザーにてカッティングし、２層ペレット（（Ｂ−１）〜（Ｂ−３））を得た。２層ペレットを溶融混練した混練物のＭＦＲを表２に示した。
【０１０５】
〔実施例１〜３、比較例１〜３〕
表３に示した組成で、タンブラーにて均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４αＩＩ−４９ＢＷ−３Ｖ型）を用いて、押出量５０ｋｇ／時間、シリンダ設定温度２００℃、スクリュー回転数を２００ｒｐｍ、ベント吸引下で混練押出して、プロピレン樹脂組成物を製造した。
なお表３中、「質量％」は、プロピレン樹脂（Ａ）及び多層ペレット（Ｂ）の含有量の合計量、又はプロピレン樹脂（Ａ）及びプロピレン樹脂の含有量の合計量を１００質量％としたときの割合であり、「質量部」はプロピレン樹脂（Ａ）及び多層ペレット（Ｂ）の含有量の合計、又はプロピレン樹脂（Ａ）及びプロピレン樹脂の含有量の合計を１００質量部としたときの値である。
【０１０６】
得られたプロピレン樹脂組成物を、住友重機製ＳＥ１８０ＤＵＺ型射出成形機を用い、成形温度２２０℃、金型温度５０℃で射出成形を行い、曲げ弾性率、破断伸び、アイゾット衝撃強度評価用試験片を得た。得られたプロピレン樹脂組成物の物性を下記の表４に示した。
【０１０７】
【表１】
2014181308.tif 000002
【０１０８】
【表２】
2014181308.tif 000003
【０１０９】
【表３】
2014181308.tif 000004
【０１１０】
【表４】
2014181308.tif 000005