(57)【要約】      （修正有）【課題】変形可能な基質上への印刷を含むインクジェット印刷に適したインク組成物を提供する。【解決手段】水と、共溶媒と、界面活性剤と、アクリレートエラストマラテックスと、着色剤とを含む伸縮可能なインク組成物であって、製剤化に関してよりコスト効率が優れたインクをもたらし、かつ変形可能な基質上に印刷される場合でさえロバストな画像を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と；
共溶媒と；
界面活性剤と；
アクリレートエラストマラテックスと；
着色剤と；
を含む伸縮可能なインク組成物であって、変形可能な基質上でロバストな画像を印刷し、かつ形成することができる伸縮可能なインク組成物。
【請求項２】
アクリレートエラストマラテックスが、アクリレートおよびクロロエチルビニルエーテルのコポリマー、アクリレートおよびアクリロニトリルのコポリマー、アクリレートおよびスチレンのコポリマー、アクリレートおよびビニルアセテートのコポリマー、アクリレートおよびエチレンのコポリマー、アクリレートおよびメタクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートおよびメタクリレートのコポリマー、アクリレートおよびビニルアセテートのコポリマー、ならびにこれらの混合物からなる群から選択されるコポリマーを含む、請求項１に記載の伸縮可能なインク。
【請求項３】
アクリレートエラストマラテックスが、約２０から約６００ｎｍの平均粒子サイズを有する、請求項１に記載の伸縮可能なインク組成物。
【請求項４】
アクリレートエラストマラテックスは、伸縮可能なインクの総重量の約１から約２５重量パーセントの範囲の量で存在する、請求項１に記載の伸縮可能なインク。
【請求項５】
粘度が室温にて約３から約５０ｃｐｓの範囲であり、噴射粘度が約３から約２０ｃｐｓである、請求項１に記載の伸縮可能なインク。
【請求項６】
伸縮可能なインク組成物で印刷した画像は、人間の肉眼で見えるいかなるひび割れもはく離も示すことなく、複数の方向に約１０１％から約５００％まで伸長され得る、請求項１に記載の伸縮可能なインク。
【請求項７】
第１アクリレートエラストマを含む第１ラテックスと；
第２アクリレートエラストマを含む第２ラテックスと；
着色剤および界面活性剤を含む分散系と；
水と；
任意で共溶媒と；
を含む伸縮可能なインク組成物。
【請求項８】
変形可能な基質と；
変形可能な基質上に印刷した画像と；
を含むパターン付き物品であって、画像は、
水と；
共溶媒と；
界面活性剤と；
アクリレートエラストマラテックスと；
着色剤と；
を含む伸縮可能なインクから形成される、パターン付き物品。
【請求項９】
変形可能な基質は、プラスチック、ゴム、布地およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項８に記載のパターン付き物品。
【請求項１０】
印刷した画像は、画像が伸長していない場合に対して、画像が一軸方向に約１５０％伸長した場合に、約３．５未満の色差（ΔＥ）を有する、請求項８に記載のパターン付き物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本実施形態は、変形可能な基質上にマークまたは画像を印刷するのに適したインク組成物に関するものである。特に、本願において開示されるのは、製剤化に関してよりコスト効率が優れており、かつ変形可能な基質上に印刷される場合でさえロバストな画像を提供する伸縮可能な水性インク組成物である。本インク組成物は、インクジェット印刷に用いられてよい。
【背景技術】
【０００２】
変形可能な基質上へのマークまたは画像の印刷が、多くの用途（可撓性の医療デバイス（外科手術ツールが挙げられる）および移植可能な医療デバイス、ロボット皮膚、布地（例えば、伸縮可能な水着用）、ゴム製品（タイヤ、チューブおよびケーブル等）等）にとって所望されている。ゴムおよび一部の布地に基づく消耗性製品もまた、伸縮可能である。基質の高度に変形可能な特性のために、このような基質上への印刷用の、優れた画質、画像ロバスト性および画像寿命を達成する伸縮可能なインクが所望されている。別の所望される属性として、インクが低コスト材料から製造されることがある。
【０００３】
従って、既知の組成物およびプロセスがこれらの使用目的に適しているが、ある種の特性を有する改良インク組成物に対する要望がある。具体的には、変形可能な、または伸縮可能な基質上への印刷に適した低コストインク組成物に対する要望がある。さらに、何サイクルも伸長および弛緩され得るロバストな画像を形成する伸縮可能なインクに対する要望がある。また、良好な色安定性を有する伸縮可能なインクに対する要望がある。また、環境要因（光、化学物質、水および酸化ガス等）に対して良好な耐性を示すことにより疎水性および耐水性の画像を生成する伸縮可能なインクに対する要望がある。理想的には、伸縮可能なインクは、屋内および屋外の双方の用途に適しているものとする。最後に、このようなインクは、デジタル的に適用され得ることが所望されるであろう。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本明細書中で示される実施形態によれば、水と、共溶媒と、界面活性剤と、アクリレートエラストマラテックスと、着色剤とを含む伸縮可能なインク組成物であって、変形可能な基質上でロバストな画像を印刷し、かつ形成することができる伸縮可能なインク組成物が提供される。
【０００５】
特に、本実施形態は、第１アクリレートエラストマを含む第１ラテックスと、第２アクリレートエラストマを含む第２ラテックスと、着色剤および界面活性剤を含む分散系と、水と、任意で共溶媒とを含む伸縮可能なインク組成物を提供する。
【０００６】
さらなる実施形態において、変形可能な基質と、変形可能な基質上に印刷した画像とを含むパターン付き物品が提供され、画像は、水と、共溶媒と、界面活性剤と、アクリレートエラストマラテックスと、着色剤とを含む伸縮可能なインクから形成される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本実施形態に従って製造した伸縮可能なインク組成物を用いて印刷した、変形可能な基質上の画像の写真である（エラストメリックなラテックス基質を、複数の方向に数百回も３００％以上伸縮させ、テープ試験を行った後のものである）。
【図２】図２は、従来のインクを用いて印刷した、変形可能な基質上の画像の写真である（別のエラストメリックなラテックス基質を約３０回伸縮させた後のものである）。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本実施形態は、アクリレートエラストマと、着色剤と、１つまたは複数の溶媒とを含む水性インク製剤を提供するものである。さらなる実施形態において、インク製剤は、アクリレートエラストマ材料および顔料分散系のナノサイズのラテックスを含む。本製剤は、種々の変形可能な基質（例えば、伸縮可能なラテックスゴム基質等）上へインクジェット印刷されてよい、コスト効率が優れ、画像寿命の長い、伸縮可能なインク組成物を提供する。印刷画像は、変形可能な基質上（印刷するのが通常困難である）で優れた性能を示す。
【０００９】
一般的な実施形態において、伸縮可能なインク組成物は、エラストマ材料のエマルジョンを含む水性製剤に基づくものである。エラストマとは、コリンズ英語辞典によって、変形する力が取り除かれるとその元の形状に戻ることができる任意の材料（天然ゴムまたは合成ゴム等）と定義されている。実施形態において、エラストマ材料はアクリレートエラストマである。本開示の目的のためのアクリレートエラストマは、エラストマの上記の定義に従って挙動するアクリレートである。
【００１０】
実施形態において、伸縮可能な水性インク製剤は、顔料分散系と組み合わせたアクリレートエラストマ材料のナノサイズのラテックスを用いる。具体的には、低Ｔｇのコポリマー（ブチルアクリレートおよびメタクリレート、またはアクリレートおよびビニルアセテート）が用いられた。これらの出発材料は、低コストのアクリレートラテックスを実現する。適切な界面活性剤により、アクリレートラテックスは、顔料分散系と非常によく混合され得、いかなる凝集体も形成しない。混合物の粘度は、インクジェット印刷用の共溶媒の比率によって、容易に調整され得る。伸縮可能な基質上に印刷されて乾燥された後、色素性フィルムが、最大３００％まで数千サイクルも伸縮され得る非常にロバストな画像を形成する。インクの他の利点として、ラテックス基質上への良好な接着性、および調整可能な乾燥時間が挙げられる。
【００１１】
アクリレート（アクリル酸エステルとも呼ばれる）ポリマーは、以下の構造を含むポリマーのクラスであり：
【化１】
2014152329.tif 000002
式中、Ｒ１は、水素またはアルキル基（メチル基等）であってよく、Ｒ２は、任意で置換されているアルキル基であってよい。フルオロエラストマおよびポリウレタンエマルジョンがそれ自体で有用な目的にかなうが、一般的な適用可能性のために、低コストの弾性材料が有利であろう。従って、本実施形態は、アクリレートエラストマ材料に基づく伸縮可能な水性インク製剤を提供する。
【００１２】
実施形態において、アクリレートエラストマラテックスは、アクリレートを含むコポリマーを含む。一部のこのような実施形態において、コポリマーは、アクリレートおよびクロロエチルビニルエーテルのコポリマー、アクリレートおよびアクリロニトリルのコポリマー、アクリレートおよびスチレンのコポリマー、アクリレートおよびビニルアセテートのコポリマー、アクリレートおよびエチレンのコポリマー、アクリレートおよびメタクリレートのコポリマー、ならびにこれらの混合物からなる群から選択されてよい。特定の実施形態において、アクリレートエラストマラテックスは、ブチルアクリレートおよびメタクリレート、またはアクリレートおよびビニルアセテートのコポリマーである。
【００１３】
実施形態において、アクリレートエラストマラテックスは、第１アクリレートラテックスおよび第２アクリレートラテックスの混合物を含む。一部の実施形態において、第１アクリレートラテックスは、アクリレートおよびメタクリレートのコポリマー、メタクリレートおよびビニルアセテートのコポリマー、アクリレートおよびスチレンのコポリマー、ならびにこれらの混合物からなる群から選択され、第２アクリレートラテックスは、アクリレートおよびクロロエチルビニルエーテルのコポリマー、アクリレートおよびアクリロニトリルのコポリマー、アクリレートおよびスチレンのコポリマー、アクリレートおよびビニルアセテートのコポリマー、アクリレートおよびエチレンのコポリマー、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される。一部のこのような実施形態において、第１アクリレートラテックスは、ガラス転移温度が約０℃を越える（約５℃を超える、または約１０℃を超えることを含む）が、約１００℃未満または約８０℃未満（約６０℃未満であることを含む）である。第２アクリレートラテックスは、ガラス転移温度が約０℃未満（約１０℃未満または約−２０℃未満であることを含む）である。
【００１４】
一部の実施形態において、アクリレートエラストマラテックスは、平均粒子サイズが、約２０から約６００ｎｍ、約５０ｎｍから約５００ｎｍ、または約５０から約３００ｎｍであってよい。
【００１５】
実施形態において、アクリレートエラストマは、任意の所望量または有効量で存在してよく、一実施形態ではインクの少なくとも約０．１重量パーセントの量であり、別の実施形態ではインクの少なくとも約１重量パーセントの量であり、さらに別の実施形態ではインクの少なくとも約２重量パーセントの量であり、一実施形態ではインクの約２５重量パーセント以下の量であり、別の実施形態ではインクの約２０重量パーセント以下の量であり、さらに別の実施形態ではインクの約１５重量パーセント以下の量であるが、量はこれらの範囲外であってよい。
【００１６】
適切な界面活性剤により、アクリレートラテックスは着色剤分散系と混合されるが、いかなる凝集体も形成しない。結果として、着色剤はアクリレートマトリックスの至る所に均質に分散される。言い換えると、着色剤粒子およびアクリレートラテックス粒子は双方とも、混合後にこれらの一次粒子サイズを保持している。伸縮可能なインク製剤（着色剤粒子、ラテックス粒子ならびに／または合体した着色剤およびラテックス粒子を含む）の全粒子サイズは、約６００ｎｍ以下（約５００ｎｍ以下、または約３００ｎｍ以下を含む）であってよく、例えば約２０ｎｍから約６００ｎｍである。その後、混合物の粘度が、インクジェット印刷のために調整されてよい。変形可能な基質上に印刷されて乾燥された後、インク組成物は、複数の方向に最大１１０％または１５０％まで数千サイクルも伸縮され得るロバストな画像を形成する。さらなる実施形態において、画像は複数の方向に、最大３００％まで数百サイクルも、または最大５００％まで数百サイクルも伸縮され得る。
【００１７】
インクにおいてアクリレートエラストマのラテックスを形成する任意の界面活性剤が用いられてよい。適切な界面活性剤の例として、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤、および両性イオン性界面活性剤等、ならびにこれらの混合物が挙げられる。適切な界面活性剤の例として、アルキルポリエチレンオキシド、アルキルフェニルポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシドブロックコポリマー、アセチレンポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシド（ジ）エステル、ポリエチレンオキシドアミン、プロトン化ポリエチレンオキシドアミン、プロトン化ポリエチレンオキシドアミド、ジメチコンコポリオール、置換アミンオキシド等が挙げられ、具体例として、第一級、第二級、および第三級アミン塩化合物（ラウリルアミン、ココナッツアミン、ステアリルアミン、ロジンアミンの塩酸塩、酢酸塩等）、第四級アンモニウム塩型化合物（ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、ベンザルコニウムクロライド等）、ピリジニウム塩型化合物（セチルピリジニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド等）、非イオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、アセチレンアルコール、アセチレングリコール等）、他の界面活性剤（２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、ステアリルジメチルベタイン、およびラウリルジヒドロキシエチルベタイン等）、フルオロ界面活性剤等、ならびにこれらの混合物が挙げられる。非イオン性界面活性剤のさらなる例として、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手可能なＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（商標）、およびＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（商標）が挙げられる。適切な非イオン性界面活性剤の他の例として、ポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシドのブロックコポリマーが挙げられ、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ／Ｆ（ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ／Ｆ  １０８等）として市販されているものを含む。適切な陰イオン界面活性剤の他の例として、サルフェートおよびスルホネート（ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルナフタレンサルフェート、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェートおよびスルホネート）、酸（アビエチン酸（Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）等）、ＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（商標）（第一工業製薬株式会社から入手可能）、ならびにこれらの組合せ等が挙げられる。適切な陰イオン界面活性剤の他の例として、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート、および／またはテイカ株式会社（日本）のＴＡＹＣＡ  ＰＯＷＥＲ  ＢＮ２０６０（分岐ナトリウムドデシルベンゼンスルホネートである）が挙げられる。適切な陽イオン界面活性剤（通常正に帯電する）の他の例として、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロマイド、ベンザルコニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド、Ｃ１２、Ｃ１５、Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロマイド、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ＭＩＲＡＰＯＬ（商標）およびＡＬＫＡＱＵＡＴ（商標）（Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＳＡＮＩＺＯＬ（商標）（ベンザルコニウムクロライド）（花王（Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能）等、ならびにこれらの混合物が挙げられる。２つ以上の任意の界面活性剤の混合物が用いられてよい。界面活性剤は任意の所望量または有効量で存在し、一実施形態ではインクの少なくとも約０．０１重量パーセントの量、一実施形態ではインクの５重量パーセント以下の量であるが、量はこれらの範囲外であってよい。界面活性剤は場合によっては分散剤という名前である点に留意すべきである。
【００１８】
本明細書中で開示されるインクは、水性液体賦形剤を含む。液体賦形剤は、単に水だけからなってよく、または、水および水溶性のもしくは水混和性の有機成分（共溶媒、湿潤剤等と呼ばれる）（以下共溶媒）（アルコールおよびアルコール誘導体等であり、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ジオール、グリコールエーテル、ポリグリコールエーテル、長鎖アルコール、第一級脂肪族アルコール、第二級脂肪族アルコール、１，２−アルコール、１，３−アルコール、１，５−アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、メトキシレート化グリセロール、エトキシレート化グリセロール、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの高級ホモログ等が挙げられ、具体例として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、３−メトキシブタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，４−ヘプタンジオール等が挙げられる。また、適しているものとして、アミド、エーテル、尿素、置換尿素（チオ尿素、エチレン尿素、アルキル尿素、アルキルチオ尿素、ジアルキル尿素、およびジアルキルチオ尿素等）、カルボン酸およびこれらの塩（２−メチルペンタン酸、２−エチル−３−プロピルアクリル酸、２−エチル−ヘキサン酸、３−エトキシプロピオン酸等）、エステル、有機スルフィド、有機スルフォキシド、スルホン（スルホラン等）、カルビトール、ブチルカルビトール、セロソルブ、エーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、エーテル誘導体、ヒドロキシエーテル、アミノアルコール、ケトン、Ｎ−メチルピロリジノン、２−ピロリジノン、シクロヘキシルピロリジノン、アミド、スルフォキシド、ラクトン、高分子電解質、メチルスルホニルエタノール、イミダゾール、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ベタイン、糖（１−デオキシ−Ｄ−ガラクチトール、マンニトール、イノシトール等）、置換および非置換ホルムアミド、置換および非置換アセトアミド、ならびに他の水溶性または水混和性の材料、ならびにこれらの混合物がある）の混合物を含んでよい。水および水溶性または混和性の有機液体の混合物が液体賦形剤として選択される場合、水対有機の比率は、一実施形態では約１００：０から約３０：７０、別の実施形態では約９５：５から約３０：７０、または約９７：３から約４０：６０、さらに別の実施形態では約９５：５から約６０：４０に及ぶが、比率はこれらの範囲外であってよい。液体賦形剤の非水成分は一般に、湿潤剤または共溶媒（水の沸点（１００℃）よりも高い沸点を有する）として役立つ。インク賦形剤の有機成分はまた、インクの表面張力を変更するのに、インクの粘度を変更するのに、着色剤を溶解もしくは分散させるのに、および／またはインクの乾燥特性に影響を与えるのに役立ち得る。本明細書中で開示されるインク組成物において、液体賦形剤は、一実施形態ではインクの約６０から約９９．９重量パーセントの量で、別の実施形態ではインクの約８０から約９９．５重量パーセントの量で、さらに別の実施形態ではインクの約９０から約９９重量パーセントの量で存在してよいが、量はこれらの範囲外であってよい。
【００１９】
本明細書中で開示されるインクはまた、着色剤を含む。着色剤は、染料、顔料またはこれらの混合物であってよい。適切な染料の例として、陰イオン染料、陽イオン染料、非イオン性染料、両性イオン性染料等が挙げられる。適切な染料の具体例として、Ｆｏｏｄ染料（Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ  Ｎｏ．１、Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ  Ｎｏ．２、Ｆｏｏｄ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．４０、Ｆｏｏｄ  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．１、Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．７等）、ＦＤ  ＆  Ｃ染料、Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ染料（Ｎｏ．１、７、９、２４、２６、４８、５２、５８、６０、６１、６３、９２、１０７、１０９、１１８、１１９、１３１、１４０、１５５、１５６、１７２、１９４等）、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ染料（Ｎｏ．１、８、３２、３５、３７、５２、５７、９２、１１５、１１９、１５４、２４９、２５４、２５６等）、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ染料（Ｎｏ．１、７、９、２５、４０、４５、６２、７８、８０、９２、１０２、１０４、１１３、１１７、１２７、１５８、１７５、１８３、１９３、２０９等）、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ染料（Ｎｏ．３、７、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５９、６１、７２、７３、１１４、１２８、１５１等）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ染料（Ｎｏ．４、１４、１７、２２、２７、３８、５１、１１２、１１７、１５４、１６８等）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ染料（Ｎｏ．１、６、８、１４、１５、２５、７１、７６、７８、８０、８６、９０、１０６、１０８、１２３、１６３、１６５、１９９、２２６等）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ染料（Ｎｏ．１、２、１６、２３、２４、２８、３９、６２、７２、２３６等）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ染料（Ｎｏ．４、１１、１２、２７、２８、３３、３４、３９、５０、５８、８６、１００、１０６、１０７、１１８、１２７、１３２、１４２、１５７等）、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｄｙｅｓ（Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  Ｄｙｅｓ（Ｎｏ．４、３１、５６、１８０等）、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ染料（Ｎｏ．３１等）、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ染料（Ｎｏ．３７等）等）、アントラキノン染料、モノアゾ染料、ジスアゾ染料、フタロシアニン誘導体（種々のフタロシアニンスルホン酸塩が挙げられる）、アザ（１８）アンヌレン、ホルマザン銅錯体、およびトリフェノジオキサジン等、ならびにこれらの混合物が挙げられる。染料は、インク組成物において、任意の所望量または有効量で存在し、一実施形態ではインクの約０．０５から約１５重量パーセントの量、別の実施形態ではインクの約０．１から約１０重量パーセントの量、さらに別の実施形態ではインクの約１から約５重量パーセントの量であるが、量はこれらの範囲外であってよい。
【００２０】
適切な顔料の例として、黒色顔料、白色顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料、黄色顔料等が挙げられる。さらに、顔料は有機粒子または無機粒子であってよい。適切な無機顔料として、例えば、カーボンブラックが挙げられる。しかしながら、他の無機顔料（酸化チタン、コバルトブルー（ＣｏＯ−Ａｌ２Ｏ３）、クロムイエロー（ＰｂＣｒＯ４）および酸化鉄等）も適している。適切な有機顔料として、例えば、アゾ顔料（ジアゾ顔料およびモノアゾ顔料が挙げられる）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料（フタロシアニンブルーおよびフタロシアニングリーン等）、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、ピラントロン顔料、およびキノフタロン顔料）、不溶性染料キレート（例えば、塩基性染料型キレートおよび酸性染料型キレート）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アントアントロン顔料（ＰＲ１６８等）等が挙げられる。フタロシアニンブルーおよびグリーンの代表例として、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーンおよびこれらの誘導体（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７およびＰｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６）が挙げられる。キナクリドンの代表例として、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９およびＰｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４２が挙げられる。アントラキノンの代表例として、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２１６およびＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２６が挙げられる。ペリレンの代表例として、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８９およびＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２４が挙げられる。チオインジゴイドの代表例として、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３６およびＰｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３８が挙げられる。複素環式の黄色の代表例として、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、Ｐｉｇｍｅｎ���  Ｙｅｌｌｏｗ  １５１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５、およびＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１３が挙げられる。このような顔料は、粉末またはプレスケーキの何れかの形態で、いくつかの源（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、およびサンケミカル株式会社が挙げられる）から市販されている。用いられてよい黒色顔料の例として、カーボン顔料が挙げられる。カーボン顔料は、許容可能な光学密度および印刷特性を実現する、ほぼ任意の市販のカーボン顔料であってよい。本系および本方法における使用に適したカーボン顔料として、カーボンブラック、グラファイト、ビトラスカーボン、チャコールおよびこれらの組合せが挙げられるが、限定されない。このようなカーボン顔料は、種々の既知の方法（チャンネル法、接触法、ファーネス法、アセチレン法またはサーマル法等）によって製造されてよく、業者（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｅｖｏｎｉｋ、およびＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ等）から市販されている。適切なカーボンブラック顔料として、Ｃａｂｏｔ顔料（ＭＯＮＡＲＣＨ  １４００、ＭＯＮＡＲＣＨ  １３００、ＭＯＮＡＲＣＨ  １１００、ＭＯＮＡＲＣＨ  １０００、ＭＯＮＡＲＣＨ  ９００、ＭＯＮＡＲＣＨ  ８８０、ＭＯＮＡＲＣＨ  ８００、ＭＯＮＡＲＣＨ  ７００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ３００、ＲＥＧＡＬ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ、ＥＬＦＴＥＸ、ＭＯＧＵＬ、およびＶＵＬＣＡＮ顔料等）；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ顔料（ＲＡＶＥＮ  ５０００、およびＲＡＶＥＮ  ３５００等）；Ｅｖｏｎｉｋ顔料（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ  ２００、ＦＷ  ２、ＦＷ  ２Ｖ、ＦＷ  １、ＦＷ  １８、ＦＷ  Ｓ１６０、ＦＷ  Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、ＰＲＩＮＴＥＸ  Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ  １４０Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ  Ｖ、およびＰＲＩＮＴＥＸ  １４０Ｖ等）が挙げられるが、限定されない。上述のリストの顔料は、無修飾の顔料微粒子、低分子付着顔料微粒子、およびポリマー分散顔料微粒子を含む。他の顔料が選択されてもよく、それらの混合物も同様である。顔料粒子サイズは、インクが加熱式インクジェットプリンターまたは圧電インクジェットプリンターで用いられる場合、液体賦形剤における粒子の安定したコロイド懸濁系を可能にし、かつインクチャンネルの詰まりを妨げるように、できるだけ小さいことが所望される。
【００２１】
着色剤は、着色剤分散系を形成するために用いられてよく、これがアクリレートラテックスに組み込まれてインクを形成する。実施形態において、着色剤分散系は、平均粒子サイズが約２０から約６００ｎｍ、約２０から約５００ｎｍ、または約３０から約３００ｎｍである。実施形態において、着色剤分散系に用いられる界面活性剤は、アシレートラテックスに用いた界面活性剤と同じタイプである。
【００２２】
本明細書中で開示されるインク組成物内で、着色剤は、所望の色合いを達成する任意の有効量で存在し、一実施形態ではインクの約０．１から約１５重量パーセントの量、別の実施形態ではインクの約１から約１０重量パーセントの量、さらに別の実施形態ではインクの約２から約７重量パーセントの量であるが、量はこれらの範囲外であってよい。
【００２３】
一実施形態において、アクリレートエラストマは、引張り強度が、少なくとも約０．５ＭＰａ、別の実施形態では少なくとも約１．０ＭＰａ、さらに別の実施形態では少なくとも約３．０ＭＰａ、別の実施形態では少なくとも約５．０ＭＰａ、一実施形態では約２５ＭＰａ以下、別の実施形態では約２０ＭＰａ以下、さらに別の実施形態では約１８ＭＰａ以下であるが（ＡＳＴＭ  Ｄ４１２Ｃにより測定）、引張り強度はこれらの範囲外であってよい。
【００２４】
一実施形態において、アクリレートエラストマは、破断点伸びが、少なくとも約１５０％、別の実施形態では少なくとも約２００％、さらに別の実施形態では少なくとも約４００％、一実施形態では約１１００％以下、別の実施形態では約１０００％以下、さらに別の実施形態では約８００％以下であるが（ＡＳＴＭ  Ｄ４１２Ｃにより測定）、破断点伸びはこれらの範囲外であってよい。
【００２５】
一実施形態において、アクリレートエラストマは、硬度（ショアＡ）値が、少なくとも約２０、別の実施形態では少なくとも約３０、さらに別の実施形態では少なくとも約４０、一実施形態では約９０以下、別の実施形態では約８５以下、さらに別の実施形態では約８０以下であるが（ＡＳＴＭ  ２２４０により測定）、硬度はこれらの範囲外であってよい。
【００２６】
一実施形態において、アクリレートエラストマラテックスは、ガラス転移温度が、少なくとも約−７０℃、別の実施形態では少なくとも約−５０℃、さらに別の実施形態では少なくとも約−４０℃、一実施形態では約２５℃以下、別の実施形態では約０℃以下、さらに別の実施形態では約−１０℃以下であるが、Ｔｇはこれらの範囲外であってよい。
【００２７】
インク組成物はさらに、架橋剤を含んでよい。実施形態において、架橋剤は、有機アミン、ジヒドロキシ芳香族化合物、イソシアネート、パーオキシド、金属酸化物等、およびこれらの混合物である。架橋によってさらに、インク組成物から生成される画像の物理的特性が増進し得る。架橋剤は、任意の所望量または有効量で存在してよく、一実施形態ではインクの少なくとも約０．１重量パーセントの量、別の実施形態ではインクの少なくとも約１重量パーセントの量、さらに別の実施形態ではインクの少なくとも約５重量パーセントの量、一実施形態ではインクの約２０重量パーセント以下の量、別の実施形態ではインクの約１５重量パーセント以下の量、さらに別の実施形態ではインクの約１０重量パーセント以下の量であるが、量はこれらの範囲外であってよい。
【００２８】
インクへの他の任意の添加剤として、殺生物剤、殺真菌剤、ｐＨ制御剤（酸または塩基等）、リン酸塩、カルボン酸塩、亜硫酸塩、アミン塩、バッファ溶液等、封鎖剤（ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）等）、粘度調整剤、均展剤等、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２９】
一実施形態において、インク組成物は低粘度の組成物である。用語「低粘度」は、スクリーン印刷インク等の従来の高粘度のインク（少なくとも１，０００ｃｐｓの粘度を有する傾向がある）に対比して用いられる。特定の実施形態において、本明細書中で開示されるインクは、粘度が、一実施形態では約１００ｃｐｓ以下、別の実施形態では約５０ｃｐｓ以下、さらに別の実施形態では約２０ｃｐｓ以下であるが、粘度はこれらの範囲外であってよい。インクジェット印刷用途において用いられる場合、インク組成物は通常、前記インクジェット印刷プロセスでの使用に適した粘度のものである。例えば、加熱式インクジェット印刷用途では、室温（すなわち、約２５℃）にて、インク粘度は一実施形態では少なくとも約１センチポイズであり、一実施形態では約１０センチポイズ以下であり、別の実施形態では約７センチポイズ以下であり、さらに別の実施形態では約５センチポイズ以下であるが、粘度はこれらの範囲外であってよい。例えば、圧電インクジェット印刷では、噴射温度にて、インク粘度は一実施形態では少なくとも約２センチポイズ、別の実施形態では少なくとも約３センチポイズ、一実施形態では約２０センチポイズ以下、別の実施形態では約１５センチポイズ以下、さらに別の実施形態では約１０センチポイズ以下であるが、粘度はこれらの範囲外であってよい。噴射温度は、約２０から２５℃と低くてよく、一実施形態では約９０℃と高くてよく、別の実施形態では約６０℃と高く、さらに別の実施形態では約４０℃と高いが、噴射温度はこれらの範囲外であってよい。
【００３０】
インク組成物は、任意の適切な、または所望のｐＨであってよい。一部の実施形態（加熱式インクジェット印刷プロセス等）では、ｐＨ値は、一実施形態では少なくとも約２、別の実施形態では少なくとも約３、さらに別の実施形態では少なくとも約５、一実施形態では最大約１１、別の実施形態では最大約１０、さらに別の実施形態では最大約９であるが、ｐＨ値はこれらの範囲外であってよい。
【００３１】
一実施形態におけるインク組成物は、表面張力が、センチメートルあたり少なくとも約２２ダインであり、別の実施形態ではセンチメートルあたり少なくとも約２５ダイン、さらに別の実施形態ではセンチメートルあたり少なくとも約２８ダイン、一実施形態ではセンチメートルあたり約４０ダイン以下、別の実施形態ではセンチメートルあたり約３８ダイン以下、さらに別の実施形態ではセンチメートルあたり約３５ダイン以下であるが、表面張力はこれらの範囲外であってよい（例えば、センチメートルあたり少なくとも約１５、２０または４０ダイン）。
【００３２】
一実施形態におけるインク組成物は、他の微粒子を含み、平均粒径が約５μｍ以下であり、別の実施形態では約２μｍ以下、さらに別の実施形態では約１μｍ以下、さらにまた別の実施形態では約０．５μｍ以下であるが、粒子サイズはこれらの範囲外であってよい。特定の実施形態において、アクリレートエラストマはインクにおいてエマルジョンの形態であり、平均粒径が、一実施形態では約２ミクロン以下、別の実施形態では約１ミクロン以下、さらに別の実施形態では約０．５ミクロン以下であるが、粒子サイズはこれらの範囲外であってよい。
【００３３】
インク組成物は、任意の適切なプロセス（成分の単純な混合等）によって調製されてよい。一プロセスは、全インク成分を一緒に混合し、混合物をろ過してインクを得ることを伴う。インクは、成分を混合し、必要に応じて加熱し、ろ過し、続いて任意の所望のさらなる添加剤を混合物に加えて、均質な混合物が得られるまで、適度に振とうしながら室温で混合する（一実施形態では約５から約１０分）ことによって、調製されてよい。代わりに、任意でインク添加剤が、インク調製プロセス中に他のインク成分と混合されてよく、これは、任意の所望の手順に従って（例えば、全成分を混合し、必要に応じて加熱し、ろ過することによって）、行われる。
【００３４】
特定の実施形態において、インクは以下のように調製される：１）第１アクリレートエラストマを水および共溶媒で希釈したエマルジョンの調製；２）第２アクリレートエラストマを水および共溶媒で希釈したエマルジョンの調製；３）界面活性剤により安定化させた着色剤の分散系の調製；４）アクリレートエラストマエマルジョンの、着色剤分散系との混合；４）任意で、混合物のろ過；５）他の添加剤の添加；および６）任意で、組成物のろ過。特定の実施形態において、１つまたは複数の界面活性剤が、互いに全面的に和合性である限り、製剤中に用いられてよい。フレーズ「和合性」は、それらの間での中和（ｐＨまたは電荷）も反応もないことを意味する。この最高の徴候は、多数のまたは大きな凝集体が、アクリレートエラストマエマルジョンおよび着色剤分散系の混合後に形成されないことである。これは、粒子サイズ測定によって特徴付けられ得る。例えば、混合物の粒子サイズは、混合前の粒子サイズと実質的に同じである。
【００３５】
また、本明細書中で開示されるのは、本明細書中で開示されるインク組成物を基質へ画像状パターンに適用することを含むプロセスである。
【００３６】
インク組成物は、インク組成物をインクジェット印刷装置内に組み込むことと、インクの小滴を画像状パターンに基質上へ吐出することとを伴うプロセスにおいて、用いられてよい。特定の実施形態において、印刷装置は、ノズル中のインクが画像状パターンに選択的に加熱されることによって、インクの小滴が画像状パターンに吐出される加熱式インクジェットプロセスを用いている。別の実施形態において、印刷装置は、インクの小滴が音響ビームによって画像状パターンに吐出される音響インクジェットプロセスを用いている。さらに別の実施形態において、印刷装置は、インクの小滴が圧電振動素子のオシレーションによって画像状パターンに吐出される圧電インクジェットプロセスを用いている。任意の適切な基質が用いられてよい。
【００３７】
特定の実施形態において、プロセスは、変形可能な基質（布地、ゴムシート、プラスチックシート等）上へインクを印刷することを伴う。一部の実施形態において、基質は伸縮可能な基質（布地またはゴムシート等）である。他の実施形態において、基質はプラスチックであり、（例えば３次元物体への成形プロセス中に）プラスチックのガラス転移温度よりも高い昇温状態で変形可能なものである。本明細書中で開示されるインクが用いられると、成形時に画像状パターンが損なわれることはない。画像状パターンが印刷されたゴムシートは例えば、３次元物体用のラップとして用いられてよい。
【００３８】
一実施形態において、本明細書中で開示されるインクは、ゴム基質（天然のポリイソプレン、ポリブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ネオプレンゴム、ブチルゴム（イソブチレンおよびイソプレンのコポリマー）、スチレン−ブタジエンゴム、シリコーンゴム、ニトリルゴム（ブタジエンおよびアクリロニトリルのコポリマーである）、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、エピクロロヒドリンゴム、ポリアクリルゴム、エチレン−ビニルアセテート、ポリエーテルブロックアミド、ポリスルフィドゴム、Ｈｙｐａｌｏｎとしてのクロロスルホン化ポリエチレン等）上に印刷されてよい。特定の実施形態において、本明細書中で開示されるインクは、シリコーンゴム、ポリアクリルゴム、ブチルゴム、またはネオプレンゴム基質上に印刷されてよく、像形成基質は、一軸方向に（すなわち、ｘ軸（ｘ軸およびｙ軸の双方とは違う）に沿って）、元の寸法の長さの、一実施形態では少なくとも１１０％、別の実施形態では少なくとも１５０％、さらに別の実施形態では少なくとも２００％、さらに別の実施形態では少なくとも５００％、一実施形態では少なくとも約５０回、別の実施形態では少なくとも約１００回、さらに別の実施形態では少なくとも約５００回、伸縮されてよく、ひび割れもはく離も示さない。
【００３９】
実施形態において、本明細書中で開示されるインクで生成した画像は、基質上に連続した層を形成する。従って、画像は、伸長させようがさせまいが、色差が小さい。これは、ドットアレイで構成される従来の一部の伸縮可能な画像とは対照的である。不連続ドットアレイに基づく画像では、画質が乏しく、特に伸長時に、例えば、色濃度が劇的に下がることになる。実施形態において、伸縮可能なインク組成物で生成した画像では、一軸方向に約１５０％伸長される場合、例えば色差計（分光光度計）で測定して、色差（ΔＥ）は、５．０未満、３．５未満、２．０未満、または１．０未満である。人間の訓練されていない肉眼では、色差（ΔＥ）値が＜３．０の色を区別することはできないことが一般に知られている。色差（ΔＥ）値が＞６．０であると、非常に明らかな色差であるとみなされる。色差とは、２色間の差異または距離である。色差を決定する方程式が、当業者に周知であり、国際照明委員会（ＣＩＥ）によって示されるＣＩＥＤＥ２０００標準定義を含んでいる。
【００４０】
一実施形態において、本明細書中で開示されるインクは、シリコーンゴム、ポリアクリルゴム、ブチルゴム、またはネオプレンゴム基質上に印刷されてよく、像形成基質は、水中に、一実施形態では少なくとも約１日、別の実施形態では少なくとも約１週間、さらに別の実施形態では少なくとも約１ヶ月、浸漬されてよく、画像状パターンに損傷は示されない。
【００４１】
特定の実施形態において、本明細書中で開示されるインクで生成した画像は、良好な化学物質耐性を有する。例えば、アルコール、酢酸、アセトアミド、臭化アリル、塩化アリル、塩化ベンゾイル、エーテル、エステル、炭化水素、血液、塩溶液等に対して良好ないし優れた耐性を示し得る。
【００４２】
実施形態において、画像は、伸長前も伸長後も、種々の基質に対する優れた接着性を有する。
【００４３】
本明細書中で記載されるインクを、以下の実施例においてさらに説明する。全ての部およびパーセントは、特に明記しない限り重量によるものである。
【実施例】
【００４４】
ラテックスの調製
アクリレートラテックスＰｌｅｘｔｏｌ  Ｂ  ５００およびＡｃｒｏｎａｌ  ５００Ｄ（それぞれ５０ｗｔ％の固体含有量）（Ｋｒｅｍｅｒ  Ｐｉｇｍｅｎｔｅ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販されている）を本研究において用いた。Ｐｌｅｘｔｏｌ  Ｂ  ５００は、ブチルアクリレートおよびメタクリレートに基づくコポリマーの純粋な水性アクリル分散系である。ガラス転移温度は約９℃、破断点引張り強度は約３Ｎ／ｍｍ２、破断点伸びは約５００である。Ａｃｒｏｎａｌ  ５００Ｄは、アクリル酸エステルおよびビニルアセテートに基づくコポリマーの水性分散系である。ガラス転移温度は約−１３℃、破断点引張り強度は約１．５Ｎ／ｍｍ２、破断点伸びは約２，５００である。
【００４５】
実施例１および実施例２
アクリレートラテックスを２つの共溶媒で混合して粘度を下げると同時に、材料が印刷ノズル中で乾燥する虞も少なくした。エチレングリコールおよびエトキシレート化グリセロールが、一緒に用いた場合にインクの乾燥時間を減らすのに最も有効であることが分かった。双方のエマルジョンを、水、エチレングリコールおよびエトキシレート化グリセロールにより種々の比率で希釈した。種々の混合物の粒子サイズを分析して、共溶媒とラテックスとの和合性が示された。試験した最大の共溶媒含有量であってさえ、ラテックスの平均粒子サイズは、純粋なラテックス（溶媒を加えなかった）と比較して、不変のままであった。以下の表１は、粒子サイズを示す。
【表１】
2014152329.tif 000003
【００４６】
粒子分析により共溶媒を添加してもラテックスの凝集が示されなかったので、フタロシアニングリーン顔料（Ｇｒｅｅｎ  ７）を含む顔料分散系（２０ｗｔ％の固体含有量）を加えてから、粒子サイズを分析した。ここでも、ラテックス、顔料分散系および共溶媒を含む混合物は、凝集体を示さなかった。粘度測定を実行して、ラテックス対溶媒の比率を印刷用に最適化した。おおよそ６ｃＰｓの粘度が、インクジェット印刷に最適であることがわかった。
【００４７】
この最適化粘度が、２つの異なるインク製剤で達成され得たと判断された。第一に、エトキシレート化グリセロール含有量を増やすことによって、所望の特性を有し、かつノズル目詰まりを引き下げるような水性インク（４５ｗｔ％水、３０ｗｔ％共溶媒）を製剤化することができた。第二に、エトキシレート化グリセロール含有量を減らし、かつエチレングリコール含有量を増やすことで、同じ粘度のアルコールベースのインク（５０ｗｔ％溶媒、３０ｗｔ％水）を生産することができた。双方のインク製剤の配合を以下の表２に要約する。インク表面張力のさらなる特性評価を実行して、値がインクジェット印刷に適した範囲内であることを確認した。
【表２】
2014152329.tif 000004
【００４８】
上の製法に従って製造したインクを用いて、１０ｐＬカートリッジを備えたＤＭＰ−２８００インクジェットプリンタにより耐久性のある画像を印刷した。インクを、エラストメリックなラテックスゴム基質上に印刷した。最適な印刷条件は、滴下間隔（ｄｒｏｐ  ｓｐａｃｉｎｇ）が２０μｍであり、基質温度が３５℃であることがわかった。生じた画像は良好な解像度特性を有し、全印刷領域にわたって連続的であり、かつ欠陥がなかった。
【００４９】
印刷後、特別に条件設定することなく、周辺空気（約２５℃）中で画像を乾燥させた。印刷画像は非常にロバストであり、徹底した摩擦後であってさえ基質に接着していた。目に見えるひび割れもはく離もその他の欠陥も、複数の方向に数百回も３００％以上基質を伸縮させた後でも、肉眼によって検出されなかった。画像を、接着性について、テープ試験を用いて試験した。複数の伸長−弛緩サイクルの後、材料は、３Ｍスコッチテープの貼付け後も取り外されなかった（図１に示す）。
【００５０】
比較として、ＤＭＰモデルプリンターにより通常用いられる従来のインク（Ｄｉｍａｔｉｘ  Ｍｏｄｅｌ  Ｆｌｕｉｄ）も用いて、同じゴム基質上に印刷した。フレッシュな印字が基質上によく留まっていたが、画像は、数回の伸長−弛緩サイクル後に、指で容易に拭い去ることができた（図２に示す）。このことから、従来のインクは伸縮可能でないことが示された。
【００５１】
実施例で用いたフタロシアニングリーン顔料に加えて、他の顔料も同様に用いられてよい点に留意すべきである。例示的な顔料として、酸化鉄、カーボンブラック、亜鉛白および亜鉛フェライト、チタンホワイト、イエロー、ベージュおよびブラック、カドミウムイエロー、レッド、グリーンおよびオレンジ、コバルトバイオレットおよびブルー、クロミウムイエローおよびグリーン、銅顔料（アジュライト、漢パープル（Ｈａｎ  ｐｕｒｐｌｅ）、パリグリーン（Ｐａｒｉｓ  Ｇｒｅｅｎ）、フタロシアニンブルー、ベルディグリス等）、ビリジアン等、ならびにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【図１】
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【図２】
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