(57)【要約】【課題】塗装することなく成形のみで、高い耐衝撃性、高品位な外観を併せ持つ成形体及び当該成形体用の熱可塑性樹脂組成物を得る。【解決手段】（Ａ）：ゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体をグラフトさせたグラフト共重合体と、  （Ｂ）：芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体を重合させた重合体と、  （Ｃ）芳香族ポリカーボネートと、を含み、  前記（Ａ）成分のグラフト率が７０〜２５０％であり、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計含有量（Ｘ）が１０〜５０質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５０〜９０質量％である、熱可塑性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）：ゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体をグラフトさせたグラフト共重合体と、
（Ｂ）：芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体を重合させた重合体と、
（Ｃ）芳香族ポリカーボネートと、
を含み、
前記（Ａ）成分のグラフト率が７０〜２５０％であり、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計含有量（Ｘ）が１０〜５０質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５０〜９０質量％である、
熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｄ）成分として、ポリエステルを、さらに含み、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ｄ）成分の含有量が５〜２５質量％である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｄ）成分中のジオール成分の総モル％を１００モル％としたとき、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基の含有量が、２５モル％〜８０モル％である、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
着色剤として、染料及び／又はカーボンブラックを、さらに含む、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含む成形体。
【請求項６】
前記成形体が無塗装である、請求項５に記載の成形体。
【請求項７】
前記成形体が自動車内装材である、請求項５又は６に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）と芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）とのアロイ（ＰＣ／ＡＢＳ）は、ＡＢＳの成形性の良さとＰＣの優れた耐衝撃性とを併せ持ち、携帯機器の筐体や家電機器の筐体等、高い耐衝撃性が要求される分野において広く用いられている。また、自動車の内装部品等、上記特性に加えて耐熱性を必要とする分野においても広く用いられている。
【０００３】
近年、筐体等の使用者の目に見える部分の材料においては、耐衝撃性や耐熱性等の材料物性の他に、意匠性が強く求められてきている。当該意匠性の一つとして、漆黒（ピアノブラック）が求められる分野がある。このような分野においては、塗装による揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の排出問題から、無塗装化が望まれている。
一方において、漆黒という深みがあり特に黒味の強い色を樹脂材料に保持させるためには、着色前のベース樹脂が、ある程度の透明性を有していることが必要である。かかる観点から、従来より、ＰＣ／ＡＢＳの透明性を向上させる技術が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３２８３５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来公知のＰＣ／ＡＢＳは不透明であるため、これに染顔料を含有させても、深みがあり特に強い黒味を持つピアノブラック（漆黒）を得ることは困難であるという問題を有している。
また、例えばＰＭＭＡ／ＡＢＳのように透明性の高いものは、染顔料を含有させることによりピアノブラックを得ることができるが、耐衝撃性及び耐熱性に劣るという欠点があるという問題を有している。
【０００６】
また、上記特許文献１においては、ゴム質重合体中のスチレン単位量を増加させることにより、透明性の向上を図っている。しかし、実用上十分な耐衝撃性が得られなくなるおそれがあるという問題を有している。
このように、従来技術においては、耐衝撃性と高品位な外観の双方の特性を満足する材料は得られていない、というのが現状である。
【０００７】
そこで本発明においては、上述した従来技術の問題点に鑑み、塗装することなく成形のみで、耐衝撃性と高品位な外観とを満足し、これらの特性バランスに優れた熱可塑性樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記の問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、所定の（Ａ）グラフト共重合体と、所定の単量体を重合させた（Ｂ）重合体と、（Ｃ）芳香族ポリカーボネートとを含み、前記（Ａ）成分のグラフト率を７０〜２５０％に特定し、かつ前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量に対する前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計含有量を特定し、前記（Ｃ）成分の含有量を特定した熱可塑性樹脂組成物が、塗装することなく成形のみで、高い耐衝撃性と高品位な外観とを併せ持つことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
【０００９】
〔１〕
（Ａ）：ゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体をグラフトさせたグラフト共重合体と、
（Ｂ）：芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体を重合させた重合体と、
（Ｃ）芳香族ポリカーボネートと、
を含み、
前記（Ａ）成分のグラフト率が７０〜２５０％であり、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計含有量（Ｘ）が１０〜５０質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５０〜９０質量％である、
熱可塑性樹脂組成物。
〔２〕
（Ｄ）成分として、ポリエステルを、さらに含み、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ｄ）成分の含有量が５〜２５質量％である、前記〔１〕に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔３〕
前記（Ｄ）成分中のジオール成分の総モル％を１００モル％としたとき、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基の含有量が、２５モル％〜８０モル％である、前記〔１〕又は〔２〕に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔４〕
着色剤として、染料及び／又はカーボンブラックを、さらに含む、前記〔１〕乃至〔３〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔５〕
前記〔１〕乃至〔４〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物を含む成形体。
〔６〕
前記成形体が無塗装である、前記〔５〕に記載の成形体。
〔７〕
前記成形体が自動車内装材である、前記〔５〕又は〔６〕に記載の成形体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、塗装することなく成形のみで、高い耐衝撃性、高品位な外観を併せ持つ成形体及び当該成形体用の熱可塑性樹脂組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施できる。
【００１２】
〔熱可塑性樹脂組成物〕
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、
（Ａ）：ゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体をグラフトさせたグラフト共重合体と、
（Ｂ）：芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体を重合させた重合体と、
（Ｃ）芳香族ポリカーボネートと、
を含み、
前記（Ａ）成分のグラフト率が７０〜２５０％であり、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計含有量（Ｘ）が１０〜５０質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５０〜９０質量％である、熱可塑性樹脂組成物である。
【００１３】
（（Ａ）グラフト共重合体）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体をグラフトさせた、（Ａ）グラフト共重合体（以下、グラフト共重合体（Ａ）、（Ａ）成分と記載する場合がある。）を含有する。
【００１４】
＜ゴム質重合体＞
前記（Ａ）成分に用いられるゴム質重合体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリル共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ポリイソプレン、スチレン−イソプレン共重合体等の共役ジエン系ゴム、及びこれらの水素添加物、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、シリコーンゴム、シリコーン−アクリルゴム等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
耐衝撃性の観点から、ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、及びアクリロニトリル−ブタジエン共重合体が好ましく、特に耐衝撃性の観点からポリブタジエンがより好ましい。  ゴム質重合体は、均一な組成であってもよく、異なる組成の重合体を含むものでもよく、また、連続的に組成が変化しているものでもよい。
【００１５】
＜芳香族ビニル系単量体＞
前記（Ａ）成分に用いられる芳香族ビニル系単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレンが挙げられる。これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、耐熱性と色調の観点から、スチレン、及びα−メチルスチレンが好ましい。
【００１６】
＜シアン化ビニル系単量体＞
前記（Ａ）成分に用いられるシアン化ビニル系単量体としては、以下に限定されるものではないが、生産性や色味の観点から、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが挙げられる。これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
＜その他の共重合可能な単量体＞
前記（Ａ）成分に用いられる、前記その他の共重合可能な単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステルや、同様の各種置換体のメタクリル酸エステル、さらに、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類等の不飽和アルキルエステル、さらに、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド等のＮ−置換マレイミド系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有単量体等が挙げられる。
この中で、流動性や耐熱性、透明性の観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、Ｎ−フェニルマレイミド、グリシジルメタクリレートが好ましく、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、Ｎ−フェニルマレイミドがより好ましい。
【００１８】
＜（Ａ）グラフト共重合体の構成＞
[グラフト率]
グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率は、７０〜２５０％であり、好ましくは８０〜２３０％、より好ましくは９０〜２２０％、さらに好ましくは１００〜２２０％、さらにより好ましくは１５０〜２００％である。グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率を７０〜２５０％の範囲とすることにより、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物において、ピアノブラック（漆黒）という高品位な外観を得ることができる。
なおグラフト率は、グラフト共重合体（Ａ）中のゴム質重合体の質量を（Ａ１）、グラフト共重合したグラフト成分の質量を（Ａ２）としたとき、（Ａ２）／（Ａ１）×１００〔％〕で定義される。
前記グラフト率は、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物や成形体からグラフト共重合体（Ａ）以外の樹脂成分を溶解するがグラフト共重合体（Ａ）成分を溶解しない溶媒を選択し、不溶分（Ｅ）を取り出すことにより測定することができる。
具体的には、遠心分離機により不溶分（Ｅ）と可溶分とに分離し、取り出した不溶分（Ｅ）をフーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）等を用いて、ゴム成分及びその他の成分を分析し、その結果を元にして求めることができる。
前記（Ａ）以外の樹脂成分を溶解するが（Ａ）成分を溶解しない溶媒としては、例えば塩化メチレンやクロロホルムを用いることができる。もし、熱可塑性樹脂組成物やその成形体が上記以外の材料を含む場合であっても、それぞれの組成から適切な溶媒を選び、上記操作を容易に実施できる。
【００１９】
[グラフト共重合体（Ａ）の形態]
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物において、グラフト共重合体（Ａ）は、後述する重合体（Ｂ）の連続相の中に分散した形態をとっている。
グラフト共重合体（Ａ）の形状は、不定形、棒状、平板状、粒子状等をとり得るが、耐衝撃性の観点から、粒子状であることが好ましい。
グラフト共重合体（Ａ）は、後述する重合体（Ｂ）の連続相中に一つ一つが独立して分散している状態、いくつかの集合体が分散している状態のいずれもとり得るが、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性の観点から、一つ一つが独立して分散している状態であることが好ましい。
【００２０】
上述したように、グラフト共重合体（Ａ）は後述する重合体（Ｂ）の連続相中に分散した形態をとっているので、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物中には、グラフト共重合体（Ａ）のゴム質重合体が分散した形態となっている。
分散しているゴム質重合体の大きさは、成形体を製造する際の離型効果の観点から、体積平均粒子径が０．１μｍ以上であることが好ましく、成形体の外観の観点から１．２μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは０．１５〜０．８μｍ、さらに好ましくは０．１５〜０．６μｍ、さらにより好ましくは０．１５〜０．５μｍである。
分散するゴム質重合体の体積平均粒子径は、成形体から超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察を行い、超薄切片の任意の５０μｍ×５０μｍの範囲について画像解析することにより求めることができる。
なお、ここで体積平均粒子径とは、ゴム質重合体の形状が球状の場合は、その直径に相当し、球状で無い場合は、最長径と最短径との平均値とする。
前記ゴム質重合体は、例えば、ゴム質重合体の内部で樹脂成分が相分離した、オクルージョンを含んだ構造のように、ゴム成分と樹脂成分とを含む不均一な構造体である場合がある。オクルージョンを含む粒子の場合のゴム質重合体部分の体積平均粒子径は、オクルージョンを含めた状態で測定する。
【００２１】
＜（Ａ）グラフト共重合体の製造方法＞
グラフト共重合体（Ａ）は、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、懸濁塊状重合、溶液重合等の公知の方法によって製造することができる。
このうち、乳化重合により製造する際には、レドックス開始剤・触媒系又は熱分解型の重合開始剤を用いてもよいが、レドックス開始剤・触媒系は、グラフト率の制御が容易であり、さらに、最終重合率が上がりやすいため、熱可塑性樹脂組成物中の未反応の単量体、及びオリゴマー量を低く抑えることができ、機械的強度に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られるという利点があり、好ましい。
なお、グラフト共重合体（Ａ）の重合工程においては、自動的に、グラフト共重合体（Ａ）の他に、グラフトしていない共重合体が生成する（後述する（Ｂ）成分に相当する）。
後述する〔実施例〕においては、グラフト共重合体（Ａ）の添加においては、グラフト共重合体（Ａ）の重合工程において得られた、グラフト未反応成分（後述する（Ｂ）成分に相当する。）を含めたものを（ａ）成分とし、当該（ａ）成分を添加している。すなわち、（ａ）＝（Ａ）成分＋グラフト未反応成分（（Ｂ）成分）である。
【００２２】
（（Ｂ）重合体）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びその他の共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体を重合させた（Ｂ）重合体（以下、重合体（Ｂ）、（Ｂ）成分と記載する場合がある。）を含有する。
【００２３】
＜芳香族ビニル系単量体＞
重合体（Ｂ）における芳香族ビニル系単量体としては、上述したグラフト共重合体（Ａ）において使用することができる芳香族ビニル系単量体をいずれも使用できる。
【００２４】
＜シアン化ビニル系単量体＞
重合体（Ｂ）におけるシアン化ビニル系単量体としては、上述したグラフト共重合体（Ａ）において使用することができるシアン化ビニル系単量体をいずれも使用できる。
【００２５】
＜その他の共重合可能な単量体＞
重合体（Ｂ）における、その他の共重合可能な単量体としては、上述したグラフト共重合体（Ａ）において使用することができる単量体をいずれも使用できる。
【００２６】
＜（Ｂ）重合体の製造方法＞
重合体（Ｂ）は、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、懸濁塊状重合、溶液重合等の、いずれの方法によっても製造することができる。
重合体（Ｂ）は、重合体（Ｂ）として製造されたもの以外に、上述したように、（Ａ）成分を製造する際に副生成物として生成するグラフト未反応成分も含む。
【００２７】
＜（Ｂ）重合体の還元粘度＞
（Ｂ）成分全体の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）は、０．３〜１．０ｄＬ／ｇが好ましく、より好ましくは０．３５〜１．０ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは０．３５〜０．９ｄＬ／ｇ、さらにより好ましくは０．３５〜０．８ｄＬ／ｇ、よりさらに好ましくは０．４０〜０．７ｄＬ／ｇである。
この還元粘度は、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物中の、全ての（Ｂ）成分の平均還元粘度を示している。
重合体（Ｂ）の還元粘度がこの範囲にあると、成形流動性及び耐衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
重合体（Ｂ）の還元粘度は、例えば、（Ａ）成分を溶解せず、その他の成分を溶解する溶媒を用いて、熱可塑性樹脂組成物又は成形体を溶解させ、まず（Ａ）成分を分離し、残った（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との混合溶液に、（Ｂ）成分はよく溶解するが、（Ｃ）成分は溶解しない溶媒を加えて（Ｃ）成分を再沈させることで、（Ｃ）成分と（Ｂ）成分に分離し、その内の（Ｂ）成分０．５０ｇを２−ブタノン１００ｍＬにて溶解した溶液を、３０℃以下でＣａｎｎｏｎ−Ｆｅｎｓｋｅ型毛細管中の流出時間を測定することにより得ることができる。
【００２８】
（Ｂ）成分が、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体との共重合体、又は、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、及びアクリル酸エステル系単量体からなる３元共重合体である場合には、これら共重合体又は３元共重合体１００質量％に対するシアン化ビニル系単量体の含有量は、１５〜４５質量％であることが好ましい。より好ましくは２５〜４５質量％、さらに好ましくは３０〜４５質量％、さらにより好ましくは３５〜４５質量％である。
前記（Ｂ）成分の共重合体１００質量％中のシアン化ビニル系単量体の含有量を上記範囲とすることで、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、さらに黒味が増し、高品位な外観を得ることができる。
【００２９】
（Ｂ）成分がアクリル酸ブチルやメタクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル系単量体を用いて重合された場合、これらの含有量は、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物の耐熱性の観点から（Ｂ）成分を１００質量％としたとき１〜１０質量％であることが好ましく、１〜７質量％であることがより好ましく、１〜５質量％であることがさらに好ましい。
【００３０】
前記シアン化ビニル系単量体の含有量は、上記同様に熱可塑性樹脂組成物又はその成形体から（Ｂ）成分を抽出し、取り出した（Ｂ）成分をフーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）を用いて測定することにより得られる。
前記アクリル酸エステル系単量体の含有量は、上記同様に熱可塑性樹脂組成物又はその成形体から（Ｂ）成分を抽出し、取り出した（Ｂ）成分を熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ−ＭＳ）を用いて測定することにより得られる。
【００３１】
（（Ｃ）芳香族ポリカーボネート）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、（Ｃ）芳香族ポリカーボネート（以下、芳香族ポリカーボネート（Ｃ）、（Ｃ）成分と記載する場合がある。）を含有する。
芳香族ポリカーボネート（Ｃ）としては、芳香族ホモポリカーボネート、芳香族コポリカーボネートのいずれも使用することができる。
【００３２】
＜芳香族ポリカーボネート（Ｃ）の製造方法＞
芳香族ポリカーボネート（Ｃ）は、２官能フェノール系化合物に苛性アルカリ及び溶剤の存在下でホスゲンを吹き込むホスゲン法や、２官能フェノール系化合物と炭酸ジエチルとを触媒の存在下でエステル交換させるエステル交換法、二酸化炭素とアルコールとから炭酸ジエチルを得て、炭酸ジエチルと芳香族ヒドロキシ化合物とを反応させて芳香族炭酸エステルを得る方法等、種々の方法により製造することができる。
【００３３】
前記２官能フェノール系化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェニル）ブタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジプロピルフェニル）プロパン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−フェニル−１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等が挙げられる、特に、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕を用いることが好ましい。前記２官能フェノール系化合物としては、一種のみを単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
また、本実施形態における（Ｃ）成分は、上記で製造された芳香族ポリカーボネートを単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００３４】
＜（Ｃ）芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量＞
（Ｃ）成分は、重量平均分子量が１０，０００〜２００,０００の範囲であることが好ましい。より好ましくは１０，０００〜１０，０００、さらに好ましくは１０，０００〜６０,０００、さらにより好ましくは１０，０００〜４０，０００、よりさらに好ましくは２０，０００〜３０，０００の範囲である。（Ｃ）成分の重量平均分子量を１０，０００以上とすることで、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物において耐衝撃性と押出安定性を得ることができ、２００，０００以下とすることで、成形加工性が良好となる。
（Ｃ）成分として二種以上の芳香族ポリカーボネートを併用する場合においては、混合物の重量平均分子量が上記範囲であることが好ましく、低重量平均分子量のものと高重量平均分子量を混合することもできる。
（Ｃ）成分の重量平均分子量は、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線から換算し、算出することができる。
【００３５】
（（Ｄ）ポリエステル）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、（Ｄ）ポリエステル（以下、ポリエステル（Ｄ）、（Ｄ）成分と記載する場合がある。）を、さらに含むことが好ましい。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、（Ｄ）成分を含むことにより、高品位な外観と高い耐衝撃性、さらには、高い耐熱性が得られる。本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、（Ｄ）成分を５〜２５質量％含むことが好ましい。より好ましくは５〜２０質量％であり、さらに好ましくは５〜１５質量％である。
（Ｄ）成分を５質量％以上含むことにより高品位な外観が得られ、２５質量％以下含むことにより高い耐衝撃性を保持することができる。
【００３６】
ポリエステル（Ｄ）は、ジオール成分とジカルボン酸成分を含む。当該ジオール成分としては、脂環式ジオール化合物及び／又は脂環式ジオール化合物残基を含むことが好ましい。
ここで使用する「残基」とは、対応するモノマーから重縮合及び／又はエステル化反応によってポリマー中に組み入れられた任意の有機構造を意味する。従って、例えば、ジカルボン酸残基とは、ジカルボン酸モノマー若しくはその関連酸ハライド、エステル、塩、無水物又はそれらの混合物に由来する。
【００３７】
前記ジオール成分としては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコール、１,２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の炭素数２〜１２のアルキレングリコール；１,２−シクロヘキサンジオール、１,２−シクロヘキサンジメタノール、１,３−シクロヘキサンジメタノール、１,４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）等の脂環族ジオールが挙げられる。高品位な外観を得るためには、特に、エチレングリコールと１,４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を併用することが好ましい。
【００３８】
（Ｄ）成分は、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物において漆黒を得る観点から、ジオール成分の総モル％を１００モル％としたとき、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を２５〜８０モル％含むことが好ましく、より好ましくは２５〜７０モル、さらに好ましくは２５〜５０モル％、さらにより好ましくは２５〜４５モル％含む。
前記１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基の含有量は、ＮＭＲにより測定することができる。
【００３９】
前記（Ｄ）成分を構成するジオール類は、シス、トランス、又はこれらの混合物を用いることができる。
【００４０】
前記（Ｄ）成分は、上述したように、ジオール成分と対になるジカルボン酸成分を含有する。当該ジカルボン酸成分としては、例えば、芳香族ジカルボン酸及び／又は芳香族ジカルボン酸残基、脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂肪族ジカルボン酸残基が挙げられる。
（Ｄ）成分は、ジカルボン酸の総モル％を１００モル％としたとき、例えば、炭素数２０以下の芳香族ジカルボン酸及び／又は炭素数２０以下の芳香族ジカルボン酸残基を好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは８０〜１００モル％、さらに好ましくは９０〜１００モル％含有し、炭素数１６以下の脂肪族ジカルボン酸及び／又は炭素数１６以下の脂肪族ジカルボン酸残基を好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜１モル％含有する。
炭素数２０以下の芳香族ジカルボン酸及び／又は炭素数２０以下の芳香族ジカルボン酸残基、及び炭素数１６以下の脂肪族ジカルボン酸及び／又は炭素数１６以下の脂肪族ジカルボン酸残基の含有量を、前記数値範囲にすることにより、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物において、高い耐熱性と耐衝撃性が得られる。
【００４１】
（Ｄ）成分中の炭素数２０以下の芳香族ジカルボン酸及び／又は炭素数２０以下の芳香族ジカルボン酸残基、炭素数１６以下の脂肪族ジカルボン酸及び／又は炭素数１６以下の脂肪族ジカルボン酸残基の含有量は、ＮＭＲにより測定することができる。
【００４２】
前記芳香族ジカルボン酸及び／又は芳香族ジカルボン酸残基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸とそのエステル、イソフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、１，４−、１，５−、２，６−、２，７−ナフタレンジカルボン酸、及びトランス−４，４’−スチルベンジカルボン酸並びにそれらのエステルとの混合物が挙げられるが、色調と流動性の観点から、テレフタル酸及び／又はテレフタル酸エステルが好ましい。
前記脂肪族カルボン酸及び／又は脂肪族ジカルボン酸残基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、及びドデカン二酸が挙げられる。
前記芳香族ジカルボン酸成分としては、直鎖、パラ配向、対称性を有する構造のいずれであってもよく、炭素数２０以下のものが好ましいものとして挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００４３】
（その他の樹脂）
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて種々のその他の樹脂を、任意の方法により配合することができる。
その他の樹脂としては、前記（Ｄ）成分以外のポリエステルが挙げられる。
その他の樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリ（シクロヘキサン−１，４−ジメタノールシクロヘキサン−１、４−ジカルボキシレート）樹脂や脂肪族ジオール及び／又は脂環式ジオールとコハク酸及び又はその誘導体からなるポリエステルなどの非晶性ポリエステルが好ましく挙げられる。
その他の樹脂の含有量は、耐衝撃性、耐熱性、高品位な外観を得る観点から、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、その合計量が２５質量％を超えない範囲であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００４４】
（（Ａ）成分〜（Ｃ）成分の含有量）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物においては、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計含有量（Ｘ）量が１０〜５０質量％、前記（Ｃ）成分が５０〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは前記（Ｘ）量が１０〜４０質量％、前記（Ｃ）成分が６０〜９０質量％、さらに好ましくは前記（Ｘ）量が１０〜３０質量％、前記（Ｃ）成分が７０〜９０質量％である。
（Ｘ）成分と（Ｃ）成分の比率をこの範囲にすることで、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物において高い耐衝撃性を得ることができる。
【００４５】
（（Ｄ）成分の含有量）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物においては、上述した（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、前記（Ｄ）成分の含有量は５〜２５質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜２０質量％、さらに好ましくは５〜１５質量％である。
（Ｄ）成分の量を上記数値範囲とすることにより、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物において優れた耐衝撃性と漆黒を合わせ持つことができる。
【００４６】
（（Ａ）成分中のゴム質重合体の含有量）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物において、（Ａ）成分中のゴム質重合体の含有量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００質量％としたとき、１〜３０質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％である。
（Ａ）成分中のゴム質重合体の含有量を、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量１００質量％に対して１質量％以上とすることで、耐衝撃性、離型性、及び押出安定性に優れる熱可塑性樹脂組成物が得られ、３０質量％以下とすることで、透明性及び流動性、耐熱性に優れる熱可塑性樹脂組成物が得られる。
【００４７】
（Ａ）成分中のゴム質重合体の量、及び（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の量は、例えば、以下の方法により求めることができる。
すなわち、（Ａ）成分を溶解せず、その他成分を溶解する溶媒を用いて、熱可塑性樹脂組成物や成形体を溶解させ、まず（Ａ）成分を分離し、残った（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の混合溶液に、（Ｂ）成分はよく溶解するが（Ｃ）成分と（Ｄ）成分は溶解しない溶媒を加えて（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を再沈させることで（Ｂ）成分を分離し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量を求めることができる。
さらに、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の再沈物の核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用いて測定することにより、（Ｄ）成分の量を求め、その差を取ることにより、（Ｃ）成分の量を求めることができる。
前記の分離した（Ａ）成分（＝不溶分）を乾燥させ完全に溶媒を除去した後、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）を用いて測定することにより、（Ａ）成分中のゴム質重合体の量を求めることができる。
前記（Ａ）成分を溶解せず、その他成分を溶解する溶媒としては、例えば塩化メチレンやクロロホルムを用いることができ、前記（Ｂ）成分はよく溶解するが（Ｃ）成分と（Ｄ）成分は溶解しない溶媒としては、例えばアセトンを用いることができる。もし、熱可塑性樹脂組成物やその成形体が上記以外の材料を含む場合であっても、それぞれの組成から適切な溶媒を選び、上記操作を容易に実施できる。
【００４８】
（添加剤）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、上記成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて種々の添加剤を、任意の方法により配合することができる。
そのような添加剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、可塑剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、各種過酸化物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤等が挙げられる。
これらの添加剤の含有量は、熱可塑性樹脂組成物に対して、それぞれ１０質量％を超えない範囲であることが好ましく、より好ましくは５質量％以下である。
高品位な外観を得るためには、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、染料及び／又はカーボンブラックをさらに含むことが好ましい。染料においては、数種の染料を併用することが好ましい。例えば、有機染料を併用することが好ましく、赤、青、紫、黄、緑から選ばれる一種以上を併用することが好ましい。漆黒を得るためには、三種以上の有機染料を併用することが好ましい。
【００４９】
（熱可塑性樹脂組成物の形態）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物のモルフォロジーは、連続相と分散相の２相に分かれており、連続相は（Ｃ）成分、分散相は（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなることが好ましい。
さらに、分散相に存在する（Ａ）成分中のゴム質重合体がより粒子状に独立して分散して存在していることが好ましい。
上述したような形態であると、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物において、優れた耐衝撃性と耐熱性、高品位な外観を得ることができる。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物のモルフォロジーは、成形体から超薄切片を切り出し、四酸化オスミウム及び四酸化ルテニウムにより染色処理を行った後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察を行うことによって確認することができる。
【００５０】
〔熱可塑性樹脂組成物の製造方法〕
次に、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を、以下に例を挙げて説明する。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物の製造方法としては、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を中心として説明すると、例えば、
（１）（Ａ）〜（Ｃ）成分を一括して二軸押出機に供給し溶融混練する方法、
（２）上流側供給口と下流側供給口を備えた二軸押出機を用い、上流側供給口より（Ａ）成分と（Ｂ）成分を供給し溶融混練した後、下流側供給口より（Ｃ）成分を供給し溶融混練する方法、
（３）上流側供給口と下流側供給口を備えた二軸押出機を用い、上流側供給口より（Ａ）成分と（Ｃ）成分を供給し溶融混練した後、下流側供給口より（Ｂ）成分を供給し溶融混練する方法、
（４）上流側供給口と下流側供給口を備えた二軸押出機を用い、上流側供給口より（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を供給し溶融混練した後、下流側供給口より（Ａ）成分を供給し溶融混練する方法、
等が挙げられる。
耐衝撃性の観点から、前記（１）〜（３）の方法がより好ましい。
また、押出機のバレル設定温度は２４０℃〜２８０℃であることが好ましい。この範囲とすることで、上述したモルフォロジーを得ることができ、本発明の効果を確実に得ることができる。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を配合することによって、高い耐衝撃性と高品位な外観という、本来相反する特性を併せ持つことができる。他の成分は、適宜添加して、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を製造することができる。
【００５１】
〔成形体〕
上述した本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を、従来公知の成形法を用いて成形することにより、所望の成形体が得られる。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、塗装することなく成形のみで、高品位な外観を持つ成形体を製造することができる。すなわち、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を成形することにより得られる成形体は、塗装を施すことなく、高品位な外観を有している。成形体の外観性は、例えば、多光源分光測色計「ＣＭ−２００２」（コニカミノルタ（株）製）用いて、ＳＣＥ（正反射光を除く）、Ｄ６５光源／１０°視野の条件で、Ｌ*ａ*ｂ*表色系にて、Ｌ*を測定することにより評価することができる。具体的には後述する実施例に記載する方法により評価することができる。
このような高品位な外観を有する成形体は、例えば、射出成形機を用いて、シリンダー温度＝２４０℃〜２８０℃、金型温度＝６０℃〜９０℃の一般的な成形によって得ることができる。
成形体を製造する際には、金型が加熱／冷却を繰り返すヒートアンドクール成形が好ましく、高外観の成形体をより容易に得ることができる。これは、特に薄肉成形体やウェルド部を有する成形体を製造する場合に好ましく使用される。その際の金型温度は、加熱時は１００℃〜２００℃、冷却時は８０℃〜５０℃が好ましい。
高品位な外観を持つ成形体を得るためには、速度はより速い方が好ましく、圧力は高すぎない方が好ましい。速度の速い方が成形体表面の状態を均一にすることができ、圧力による成形体表層のゴム質重合体の偏平を制御することによって、より漆黒の高い高品位な成形体を得ることができる。
【００５２】
〔用途〕
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物の成形体は、意匠性と耐衝撃性の求められる各種筐体材料や、自動車内装材料、各種自動車内装部品等として利用できる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明について、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５４】
各物性の評価方法は以下のとおりである。
（評価方法）
＜漆黒の測定＞
高品位な外観の指標として、漆黒を評価した。
後述する実施例１〜７、比較例１〜４の熱可塑性樹脂組成物に、各色（赤・黄・青・緑）染料を合計１質量％練り込んだ後、射出成形機を用いて、シリンダー温度＝２７０℃、金型温度＝７０℃にて、５ｃｍ×９ｃｍ、厚み２．５ｍｍの平板を成形した。
染料は、赤染料「Ｃ．Ｉ．；Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １７９」、黄染料「Ｃ．Ｉ．；ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ  １６０」、青染料「Ｃ．Ｉ．；Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９７」、緑染料「Ｃ．Ｉ．；Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３」の四種を用いた。
得られた平板を多光源分光測色計「ＣＭ−２００２」（コニカミノルタ（株）製）用いて、ＳＣＥ（正反射光を除く）、Ｄ６５光源／１０°視野の条件で、Ｌ*ａ*ｂ*表色系にて、Ｌ*を測定した。
測定は、５点の加算平均をもってＬ*値とした。
数値が小さいほど明度が低くより漆黒で、高品位な外観が得られたことを意味する。
【００５５】
＜シャルピー衝撃強度の測定＞
後述する実施例１〜７、比較例１〜４の熱可塑性樹脂組成物を用い、射出成形機により、シリンダー温度＝２５０℃、金型温度＝６０℃の条件で、ＩＳＯ２９４に準じて厚み４ｍｍの多目的試験片Ａ型（長さ１５０ｍｍ、狭い部分の幅１０．０ｍｍ）を成形した。
得られた試験片を８０×１０×４ｍｍの形状に加工し、加工した試験片にノッチを付与した後、ＩＳＯ１７９に準じてシャルピー衝撃強度を測定した。
測定は、１０点の加算平均をもってシャルピー衝撃値とした。
【００５６】
（実施例及び比較例で使用した原料）
（（ａ）：ＡＢＳ（（Ａ）成分とグラフト未反応成分との混合物。）：アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体）
以下、特開平７−２５８５０１号公報に記載の方法に準じて（ａ−１）〜（ａ−３）のグラフト共重合体を製造した。
（ａ−１）：グラフト共重合体（Ａ）６０質量％（ブタジエン６６．７質量％、グラフト重合体３３．３質量％、グラフト率５０％）、グラフト未反応共重合体（Ｂ）４０質量％（シアン化ビニル系単量体の含有量；３０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；７０質量％、還元粘度０．５ｄＬ／ｇ。）
（ａ−２）：グラフト共重合体（Ａ）７０質量％（ブタジエン５７．１質量％、グラフト重合体４２．９質量％、グラフト率７５％）、グラフト未反応共重合体（Ｂ）３０質量％（シアン化ビニル系単量体の含有量；２０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；８０質量％、還元粘度０．５ｄＬ／ｇ）。
（ａ−３）：グラフト共重合体（Ａ）７６質量％（ブタジエン５２．６質量％、グラフト重合体４７．４質量％、グラフト率９０％）、グラフト未反応共重合体（Ｂ）２４質量％（シアン化ビニル系単量体の含有量；２０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；８０質量％、還元粘度０．５ｄＬ／ｇ）。
（ａ−４）：グラフト共重合体（Ａ）６６質量％（ブタジエン４５．５質量％、グラフト重合体５４．５質量％、グラフト率１２０％）、グラフト未反応共重合体（Ｂ）３４質量％（シアン化ビニル系単量体の含有量；２０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；８０質量％、還元粘度０．５ｄＬ／ｇ）。
（ａ−５）：グラフト共重合体（Ａ）８０質量％（ブタジエン質量３５％、グラフト重合体６４．３質量％、グラフト率１８０％）、グラフト未反応共重合体（Ｂ）２０質量％（シアン化ビニル系単量体の含有量；３５質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；６０質量％、還元粘度０．５３ｄＬ／ｇ。）
（ａ−６）：グラフト共重合体（Ａ）８０質量％（ブタジエン３５質量％、グラフト重合体６５質量％、グラフト率１８６％）、グラフト未反応共重合体（Ｂ）２０質量％（シアン化ビニル系単量体の含有量；２０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；８０質量％、還元粘度０．５ｄＬ／ｇ）。
【００５７】
（（Ｂ）ＡＳ：アクリロニトリル・スチレン共重合体）
（Ｂ−１）：シアン化ビニル系単量体の含有量；２０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；８０質量％、還元粘度０．６ｄＬ／ｇ。
（Ｂ−２）：シアン化ビニル系単量体の含有量；３０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；７０質量％、還元粘度０．６ｄＬ／ｇ。
（Ｂ−３）：シアン化ビニル系単量体の含有量；４０質量％、芳香族ビニル系単量体の含有量；６０質量％、還元粘度０．５ｄＬ／ｇ。
【００５８】
（（Ｃ）芳香族ポリカーボネート）
商品名「ＷＯＮＤＥＲＬＩＴＥ（登録商標）  ＰＣ−１１０（重量平均分子量；２６，０００）」、奇美社製
【００５９】
（（Ｄ）ポリエステル）
商品名「ＥＡＳＴＡＲ  ＧＮ００１（ＰＥＴ−Ｇ）、（インヘレント粘度；０．７５ｄＬ／ｇ、Ｔｇ；８５℃、ジオール成分；エチレングリコール（ＥＧ）残基７０モル％、ＣＨＤＭ残基３０モル％、ジカルボン酸成分；テレフタル酸残基１００モル％）」ＥＡＳＴＭＡＮ社製
前記（Ｄ）成分のインヘレント粘度は、ＩＳＯ１６２８−１：１９９８の規定に従い、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．５ｇ／ｄＬの濃度で測定した。
【００６０】
〔実施例１〕
２軸押出機（東芝機械製「ＴＥＭ−５８ＳＳ」）を用いて、以下のとおりに熱可塑性樹脂組成物を製造した。
供給口は、上流側に１ヶ所とし、充分に乾燥処理を施し、水分除去を行った前記（ａ−５）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を、それぞれ供給した。
その際の押出機のシリンダー温度は、全段２５０℃に設定した。
また、この時の混練物の吐出量は３００ｋｇ／時間、スクリュー回転数は２５０ｒｐｍであった。
原材料の種類、配合割合を、下記表１に示す。
得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて上述の各評価を行った結果を、下記表１に示す。
【００６１】
〔実施例２、３、４〕
（ａ）成分として、グラフト率の異なる（ａ−２）〜（ａ−４）成分を用いた。また、（Ｂ）成分の配合量を下記表１に示すように調整した。その他の条件は、実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物を得た。
原材料の種類、配合割合を下記表１に示す。
得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて上述の各評価を行った結果を下記表１に示す。
【００６２】
〔実施例５〕
（Ｄ）成分を加えた。その他の条件は実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物を得た。
原材料の種類、配合割合を下記表１に示す。
得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて上述の各評価を行った結果を下記表１に示す。
【００６３】
〔実施例６〕
（ａ）成分として、シアン化ビニル系単量体の配合量の異なる（ａ−６）成分を供給した。その他の条件は、実施例５と同様にして熱可塑性樹脂組成物を得た。
原材料の種類、配合割合を下記表１に示す。
得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて上述の各評価を行った結果を下記表１に示す。
【００６４】
〔実施例７〕
（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の配合量を変更した以外は、実施例５と同様にして熱可塑性樹脂組成物を得た。
原材料の種類、配合割合を下記表１に示す。
得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて上述の各評価を行った結果を下記表１に示す。
【００６５】
〔比較例１、２〕
（ａ）成分の配合量を変更し、（Ｃ）成分を配合しなかった。また、(Ｂ)成分として、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）を用いた。その他の条件は、実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物を得た。
原材料の種類、配合割合を下記表１に示す。
得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて上述の各評価を行った結果を下記表１に示す。
【００６６】
〔比較例３〕
（ａ）成分として、シアン化ビニル系単量体の配合量、及びグラフト率の異なる（ａ−１）成分を供給した。また、当該（ａ）成分、（Ｂ）成分の配合量を変更した。その他の条件は、実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物を得た。
原材料の種類、配合割合を下記表１に示す。
得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて上述の各評価を行った結果を下記表１に示す。
【００６７】
〔比較例４〕
（Ｂ−３）成分を配合し、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の配合量を変更した。その他の条件は、実施例７と同様にして熱可塑性樹脂組成物を得た。
原材料の種類、配合割合を下記表１に示す。
得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて上述の各評価を行った結果を下記表１に示す。
【００６８】
【表１】
2014152245.tif 000002
【００６９】
前記表１中の文言の意味を示す。
（ａ−１）の、「グラフト率；５０％」とは、（Ａ）成分のグラフト率が５０％であることを意味する。（ａ−２）〜（ａ−６）も同様である。
（Ｂ−１）の「ＡＳ  ＶＣＮ２０ｗｔ％」とは、アクリロニトリル・スチレン共重合体であって、アクリロニトリル単位を２０質量％含有することを意味する。（Ｂ−２）、（Ｂ−３）も同様である。
【００７０】
実施例１〜７においては、高い耐衝撃性、良好な漆黒評価が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物の成形体は、意匠性及び耐衝撃性を求められる各種筐体材料や、自動車内装材料、各種自動車内装部品等として、産業上の利用可能性を有する。