(57)【要約】【課題】組成物を含む界面活性剤のレオロジー特性に実質的な影響を与えずに組成物を含むそうした界面活性剤に一般に認められる眼および皮膚刺激を緩和する非架橋線状アクリルコポリマーを提供すること。【解決手段】ポリマーの中和度（ＤＮ）を低下させることで界面活性剤組成物の臨界ミセル濃度を上げて疎水性修飾（メタ）アクリル系ポリマーの有効性を高める方法を開示する。本発明による例示的な実施形態は、組成物を含む界面活性剤のレオロジー特性に実質的な影響を与えずに組成物を含むそうした界面活性剤に一般に認められる眼および皮膚刺激を緩和する非架橋線状アクリルコポリマーを対象とする。非架橋線状ポリマーは、ポリ（メチルメタクリラート）標準で較正したゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した数平均分子量（Ｍｎ）が１００，０００以下の低分子量ポリマーである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
本明細書に記載の発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
一態様では、本発明は、組成物を含む界面活性剤に溶かした低分子量の非架橋線状アクリルコポリマーならびに眼および／または皮膚刺激緩和剤としてのその使用に関する。本発明の例示的な実施形態は、低分子量の非架橋線状アクリルコポリマーと一緒に界面活性剤（単数または複数）を含むパーソナルケアクレンジング用刺激緩和組成物、家庭ケア洗浄用刺激緩和組成物ならびに工業および施設ケア洗浄用刺激緩和組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
界面活性剤は、湿潤剤、洗剤および乳化剤として水性パーソナルケア、家庭ケアおよび工業および施設ケア配合物において広く使用されている。パーソナルケアクレンジング製品（たとえば、シャンプー、ボディーソープ、洗顔剤、液体ハンドソープなど）、家庭ケア洗浄製品（たとえば、硬質表面洗浄剤、洗濯洗剤、食器用洗剤、自動皿洗い機用洗剤、シャワークレンザー、浴室クレンザー、車用洗剤など）ならびに工業および施設ケア洗浄剤（強力洗浄剤、洗剤など）では、浄化剤の配合において界面活性剤パッケージが最も重要な要素の１つである。これらの組成物は通常、浄化活性成分として１種または複数種の界面活性剤の混合物を含む。界面活性剤は、１）汚れた基質の湿潤性の向上；２）基質からの汚れの離脱；および３）水性洗浄媒体中の離脱した汚れ粒子の乳化、可溶化および／または懸濁を行う。
【０００３】
クレンジングまたは洗浄用途であれば、原則としていずれの界面活性剤クラス（陽イオン、陰イオン、非イオン、両性など）も好適であるが、実際には大部分のパーソナルケアクレンザーおよび家庭洗浄製品は、陰イオン界面活性剤と配合されるか、第１の浄化薬としての陰イオン界面活性剤と他の界面活性剤クラスから選択される１種または複数種の第２の界面活性剤との組み合わせと配合される。陰イオン界面活性剤は、洗浄特性および起泡特性に優れているため、クレンザーおよび洗浄製品中の浄化薬として使用されることが多い。消費者の立場から見ると、泡の量および安定性は、組成物の使用時の洗浄効率に直接関係する。一般的に言えば、発生する泡の体積が大きくて泡の安定性が高いほど、組成物の使用時の洗浄作用が効率化される。従来からこれらの配合物に用いられている例示的な陰イオン界面活性剤として、アルキルスルファートおよびアルキルベンゼンスルホナートが挙げられる。陰イオン界面活性剤、特に陰イオン性スルファートおよびスルホナートは有効な浄化薬であり、泡の体積が大きく泡安定性特性がある一方で、眼刺激性が強く、感作された一部の人に軽度から中度の皮膚刺激を引き起こす恐れがある。そのため、水性クレンジング組成物が高起泡性であると同時に低刺激性であることが、消費者にとりますます重要になってきている。こうした複合特性は、クレンジング組成物がヒトの皮膚および毛髪に局所的に付着した場合、特に有用である。したがって、こうした特性を持つシャンプー、バスアンドシャワージェルおよび洗顔剤などのクレンジング製品を提供すべく、多くの試みがなされている。こうした製品を提供する上での主な問題は、２つの特性が相互に両立しないことが多いことにある。高起泡性の浄化界面活性剤は通常刺激が非常に強いのに対し、低刺激性の界面活性剤は起泡特性が不十分であることが多い。
【０００４】
陰イオン性スルファートにより引き起こされる刺激は、エトキシル化により低減できることが知られている。しかしながら、エトキシル化で刺激を低減すると、それに伴い同時に泡体積が減少する。たとえば、高起泡性界面活性剤のラウリル硫酸ナトリウムはかなりの眼刺激を引き起こす。これに対し、ラウレス−１２硫酸ナトリウム（１２エトキシ基を含む対応するエトキシラート）は、ほぼ完全に非刺激性ではあるものの薬としての起泡性に乏しい（Ｓｃｈｏｅｎｂｅｒｇ，「Ｂａｂｙ  Ｓｈａｍｐｏｏ」，Ｈｏｕｓｅｈｏｌｄ  ＆  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  ６０（Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ  １９７９）を参照）。エトキシル化アルキルスルファートの起泡特性が乏しいことは、他の多くの刊行物で報告されている。たとえば、特許文献１では、アルキル（Ｃ１０〜Ｃ１８）スルファートにエトキシ基を５つを超えて付加すると、この分子の起泡特性が著しく低下することが開示されている。泡を生成する陰イオン界面活性剤の一部の代わりに極めて低刺激性の第２の界面活性剤を用いることで、陰イオン界面活性剤の有害な刺激作用を減弱させる別の試みも行われている。陰イオン界面活性剤は、特許文献２に開示されているように非イオンおよび／または両性界面活性剤と併用されている。しかしながら、クレンジング組成物または洗浄組成物中の陰イオン界面活性剤の量を減らすと、組成物の浄化特性および起泡特性に悪影響を与える。
【０００５】
パーソナルケアクレンジング組成物の高いクレンジング特性および起泡特性を維持しつつ陰イオン浄化界面活性剤の有害な刺激作用を減弱させる別のアプローチは、ジョンソンアンドジョンソンコンシューマーカンパニーズインク（Ｊｏｈｎｓｏｎ  ＆  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｃｏｎｓｕｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｉｅｓ，Ｉｎｃ．）の特許文献３に開示されている。眼および／または皮膚刺激が比較的小さく、かつ比較的高い起泡特性および泡安定特性を維持しているパーソナルケア組成物を製造するため、界面活性剤に結合可能なある種の疎水性修飾材料と陰イオン界面活性剤を併用し得ることが開示されている。開示された疎水性修飾材料には、少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸モノマーと少なくとも１つの疎水性修飾エチレン性不飽和モノマーとから合成される疎水性修飾架橋アクリルコポリマーがある。この開示では、例示的な疎水性修飾アクリルポリマーがノベオンインク（Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．）への特許文献４に記載されていることが示されている。ジョンソンアンドジョンソンの開示はさらに、界面活性剤のバインダー用途に好適なポリマーとしてＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ−１およびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＴＤ２０２０という商標名で入手可能なポリマーも例示している。どちらもルーブリゾールアドバンスドマテリアルズインクのノベオンコンシューマースペシャリティーズ（Ｎｏｖｅｏｎ  Ｃｏｎｓｕｍｅｒ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．）が提供している。
【０００６】
ここで留意すべきは、特許文献４に開示されたポリマーならびにＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ−１およびＥＴＤ２０２０という商標名で知られるポリマーが架橋されている点にある。特許文献４の第５欄３２行には、「本発明のコポリマーは望ましくは架橋モノマーにより架橋されている」と開示されている。さらに、特許文献４の開示に例示されるポリマーはすべて、架橋モノマーを含む。商品資料には、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ−１ポリマーについて、「．．．界面活性剤系の様々なパーソナルクレンジング製品に懸濁特性、安定化特性および増粘特性を与えるように設計され、軽く架橋された架橋アクリルポリマー分散液」（ルーブリゾールアドバンスドマテリアルズインクのノベオンコンシューマースペシャリティーズのテクニカルデータシートＴＤＳ−２９４（２００３年７月））と記載され、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＴＤ２０２０ポリマーについて、「．．．毒性学的に好ましい共溶媒系で処理した「分散しやすい」架橋ポリアクリル酸コポリマー」（ルーブリゾールアドバンスドマテリアルズインクのノベオンコンシューマースペシャリティーズのテクニカルデータシートＴＤＳ−１８７（２００２年１月））と記載されている。前述のアクリル系架橋ポリマーは、相互に連結して三次元網目構造を形成し、そのレオロジー特性および構造構築特性からパーソナルケア用途で長期にわたり使用されている非線状分枝ポリマー鎖である。こうした水溶性または分散性ポリマーには、中和時に、極めて低いと見られる濃度であっても溶解または分散している液体の粘度を著しく増加させる特有の能力がある。
【０００７】
上掲のジョンソンアンドジョンソンで論じたように、この出願人はその中で、溶液中の陰イオン界面活性剤の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ：ｃｒｉｔｉｃａｌ  ｍｉｃｅｌｌｅ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ）と界面活性剤が刺激を引き起こす傾向との関係を開示している。ＣＭＣは、ジョンソンアンドジョンソンの開示の図１の曲線１１で示されている。界面活性剤を水を入れた容器（標準的な大きさ）に連続的に加えると、界面活性剤は最初水／界面活性剤溶液の表面（液体／空気界面）に集まる。界面表面積のほぼすべてが満たされるまで、界面活性剤を連続的に加えるごとに溶液の表面張力が同時に低下する。界面活性剤の添加を続けると、溶液中にミセルが形成される。界面活性剤をさらに加えても溶液の表面張力に明らかな影響が何ら確認されない界面活性剤の濃度をＣＭＣ（曲線１１のポイント１２）と定義される。ＣＭＣ点の後に界面活性剤をさらに加えると、刺激を引き起こすことが明らかになっている。一方、図１の曲線１５に示すように、陰イオン界面活性剤を疎水性修飾材料を含む水溶液に加えると、ＣＭＣは移動して界面活性剤の濃度が著しく高くなる。したがって、疎水性修飾架橋アクリルコポリマーを添加すれば、クレンジングおよび洗浄組成物において眼および皮膚刺激作用を起こすことなくより高濃度の陰イオン界面活性剤を用いることができる。
【０００８】
疎水性修飾架橋アクリル系コポリマーは、組成物を含む界面活性剤の眼および皮膚刺激を緩和することが明らかになっているものの、そうしたポリマーの使用が問題となる場合もある。前述のように、疎水性修飾架橋コポリマーは溶解または分散している組成物の粘度を増加させる粘度上昇剤である。陰イオン界面活性剤の有害な刺激作用を緩和するためクレンジングまたは洗浄配合物に加える粘度上昇薬の量を増加させると、それに伴い組成物の粘度も増加する。液体のクレンザーまたは洗浄剤の粘度を理想的なものにすべきであることは、パーソナルケア、家庭ケアおよび工業および施設ケア配合技術分野においてよく知られている。実際に粘度があると、低粘度の製品と比べて使用中の製品の取り扱いおよび計量分配が思い通りにできる。パーソナルケアクレンジング用途では、感覚からすると高粘度の濃縮シャンプーまたはボディークレンザーは消費者にとって魅力的である。家庭ケア用途では、便器、流し台、シャワー室、浴槽および同種のものなど水平でない表面に製品を塗布する場合、粘度によりその有効性を高めることができる。さらに、クレンジングおよび洗浄製品は、使いやすさも期待されている。言い換えれば、液体組成物の剪断減粘性プロファイルは、低剪断条件では高粘度を示し、高剪断条件ではより低粘度を示し、製品の塗布および洗浄対象の基質からの除去に資する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第４，１３２，６７８号明細書
【特許文献２】米国特許第４，７２６，９１５号明細書
【特許文献３】国際公開第２００５／０２３８７０号
【特許文献４】米国特許第６，４３３，０６１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、製品の粘度が理想的な粘度を超えて上昇すると、いくつかの問題が生じる。非常に高粘稠な製品は、特に粘度上昇剤の剪断減粘性プロファイルが不十分な場合、塗布と洗い流しが難しいのが一般的である。さらに、高粘度であると、製品のパッケージング、計量分配、溶解ならびに起泡特性および感覚特性に悪影響を及ぼす恐れもある。したがって、組成物を含む界面活性剤の理想的な粘度プロファイルを大きく変えない刺激緩和剤が求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明による例示的な実施形態は、組成物を含む界面活性剤のレオロジー特性に実質的な影響を与えずに組成物を含むそうした界面活性剤に一般に認められる眼および皮膚刺激を緩和する非架橋線状アクリルコポリマーを対象とする。非架橋線状ポリマーは、ポリ（メチルメタクリラート）（ＰＭＭＡ：ｐｏｌｙ（ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ））標準で較正したゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ：ｇｅｌ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が１００，０００以下の低分子量ポリマーである。このコポリマー緩和剤は、少なくとも２つのモノマー要素から重合される。第１のモノマー要素は、少なくとも１つのカルボン酸基を含む１種または複数種のα，β−エチレン性不飽和モノマーから選択される。この酸基については、一酸もしくは二酸、ジカルボン酸の無水物、二酸のモノエステルおよびこれらの塩から誘導してもよい。第２のモノマー要素は疎水性修飾され（第１のモノマー要素に対して）、（メタ）アクリル酸の直鎖および分枝Ｃ１〜Ｃ９アルキルエステル、直鎖および分枝Ｃ１〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステルおよびこれらの混合物など、Ｃ１〜Ｃ９アルキル基を含む１種または複数種のα，β−エチレン性不飽和非酸性モノマーから選択される。本発明の一態様では、第２のモノマー要素は、以下の式で表され：
ＣＨ２＝ＣＲＸ
式中、Ｒは水素またはメチルであり；Ｘは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ２であり；Ｒ１は直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ９アルキルであり；Ｒ２は水素または直鎖もしくは分枝Ｃ１〜Ｃ９アルキルである。本発明の別の態様では、Ｒ１およびＲ２は直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、さらなる態様では、Ｒ１およびＲ２は直鎖または分枝Ｃ２〜Ｃ５アルキルである。
【００１２】
例示的な第１のモノマー要素として、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸およびこれらの混合物が挙げられる。例示的な第２のモノマー要素として、エチル（メタ）アクリラート、ブチル（メタ）アクリラート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリラート、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、１−メチルビニルアセタート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ビニル２−エチルヘキサノアート、ピバル酸ビニル、ネオデカン酸ビニルおよびこれらの混合物が挙げられる。本明細書で使用する場合、「（メタ）アクリル」酸および「（メタ）アクリラート」という語は、対応するアクリル酸のメチル誘導体および対応するアルキルアクリラートを含むことを意図している。たとえば、「（メタ）アクリル」酸は、アクリル酸および／またはメタクリル酸をいい、「（メタ）アクリラート」とは、アルキルアクリラートおよび／またはアルキルメタクリラートをいう。
【００１３】
本発明の非架橋線状アクリルコポリマー緩和剤については、当該技術分野において公知のフリーラジカル重合法により合成してもよい。本発明の一態様では、使用する第１のモノマー要素と第２のモノマー要素の量は、重合媒体中のすべてのモノマーの総重量に対して約２０：８０ｗｔ．％〜約５０：５０ｗｔ．％にわたる。別の態様では、第１のモノマー要素と第２のモノマー要素の重量比は、重合媒体中のすべてのモノマーの総重量に対して約３５：６５ｗｔ．％であり、さらなる態様では、第１のモノマー要素と第２のモノマー要素の重量比は、重合媒体中のすべてのモノマーの総重量に対して約２５：７５ｗｔ．％である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】架橋アクリル系ポリマーとポリマー実施形態本発明の中和ポリマー粘質物を比較した粘度曲線のグラフである。
【図２】架橋アクリル系ポリマーを含む陰イオン界面活性剤組成物と、本発明のポリマー実施形態を含む陰イオン界面活性剤組成物とのＣＭＣ値を様々なポリマー中和度で比較したグラフである。
【図３】ポリマーの濃度レベルを上昇させたときの架橋アクリル系ポリマーを含む非イオン界面活性剤組成物と、本発明のポリマー実施形態を含む非イオン界面活性剤組成物とのＣＭＣ値を示すグラフである。
【図４】架橋アクリル系ポリマーと本発明のポリマー実施形態の粘度曲線を様々な中和度で比較したグラフである。左側の縦軸は架橋アクリル系ポリマーの粘度値を示し、右側の縦軸は本発明のポリマー実施形態の粘度値を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
別の態様では、エマルジョン重合法を用いて本発明の非架橋線状アクリルコポリマー緩和剤を合成してもよい。通常のエマルジョン重合では、好適な反応器において本開示のモノマーの混合物を、好適な量の水に溶かした、たとえば、陰イオン界面活性剤（脂肪アルコールスルファートまたはアルキルスルホナートなど）などの乳化界面活性剤の溶液に混合撹拌しながら加え、モノマーエマルジョンを調製する。窒素でスパージするなど任意の簡便な方法で、このエマルジョンから酸素を除去し、次いで過硫酸ナトリウムまたはエマルジョン重合技術分野でよく知られている他の任意の好適な付加重合触媒などの重合触媒（開始剤）を加えて重合反応を開始させる。この重合媒体を、重合が終了するまで、一般に約４〜約１６時間の範囲で掻き混ぜる。必要に応じて開始剤の添加前に、このモノマーエマルジョンを約７０〜約９５℃の範囲の温度まで加熱してもよい。未反応モノマーについては、エマルジョン重合技術分野でよく知られているように触媒をさらに加えてを除去することができる。その後得られたポリマーエマルジョン生成物を反応器から取り出し、保存または使用のため包装してもよい。任意に、反応器から取り出す前にエマルジョンのｐＨまたは他の物理的および化学的特性を調整してもよい。一般に、生成物エマルジョンの全固形分は約１０〜約５０ｗｔ．％の範囲にある。一般に、生成物エマルジョンの全ポリマー量（ポリマー固形分）は、約１５〜約４５ｗｔ．％の範囲、通常約３５ｗｔ．％以下である。
【００１６】
エマルジョン重合の促進に好適な界面活性剤には、非イオン、陰イオン、両性、陽イオン界面活性剤およびこれらの混合物がある。エマルジョン重合には、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤およびこれらの混合物が用いられることが最も多い。
【００１７】
エマルジョン重合の促進に好適な非イオン界面活性剤は、ポリマー技術分野でよく知られており、直鎖または分枝アルコールエトキシラート、オクチルフェノールエトキシラートなどのＣ８〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシラート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーおよび同種のものなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。他の有用な非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレングリコール、モノおよびジグリセリドのＣ８〜Ｃ２２脂肪酸エステル、ソルビタンエステルおよびエトキシル化ソルビタンエステル、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸グリコールエステル、ＨＬＢ（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ  ｂａｌａｎｃｅ）値が約１５を超えるエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、エトキシル化オクチルフェノールおよびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００１８】
例示的なアルキルフェノールアルコキシラート界面活性剤として、ローディアインク（Ｒｈｏｄｉａ，Ｉｎｃ．）からＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＡ−８９７という商標名で販売されているオクチルフェノールがある。例示的な直鎖アルコールアルコキシラートとして、ＢＡＳＦコープ（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．）からＰＬＵＲＡＦＡＣ（登録商標）Ｃ−１７、ＰＬＵＲＡＦＡＣ（登録商標）Ａ−３８およびＰＬＵＲＡＦＡＣ（登録商標）Ａ−３９という商標名で販売されているセテアリールアルコール（セチルアルコールとステアリルアルコールの混合物）のポリエチレングリコールエーテルが挙げられる。例示的なポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーとして、ＢＡＳＦコープからＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ１２７およびＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｌ３５という商標名で販売されているコポリマーが挙げられる。
【００１９】
他の例示的な非イオン界面活性剤には、ＤＩＳＰＯＮＩＬ（登録商標）Ａ  ５０６０（コグニス（Ｃｏｇｎｉｓ））などのエトキシル化（５０）直鎖脂肪アルコール、ＧＥＮＡＰＯＬ（登録商標）Ｘ  １００５（クラリアントコープ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．））などの分枝アルキルエトキシラート、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）Ｓ１５−３０およびＳ１５−４０（ダウケミカルコープ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．））などの第二級Ｃ１２〜Ｃ１４アルコールエトキシラート、トリトン（登録商標）Ｘ−３０５、Ｘ−４０５およびＸ−７０５（ダウケミカルコープ）などのエトキシル化オクチルフェノール系界面活性剤、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＡ  ４０７、８８７および８９７（ローディアインク）、ＩＣＯＮＯＬ（登録商標）ＯＰ  ３０７０および４０７０（ＢＡＳＦコープ）、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ（登録商標）ＯＰ  ３０および４０（ユニケマ（Ｕｎｉｑｅｍａ））、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｌ３５およびＦ１２７（ＢＡＳＦコープ）などのエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーおよびＥＭＵＬＳＯＧＥＮ（登録商標）ＥＰＮ  ４０７（クラリアントコープ）などの第二級Ｃ１１アルコールエトキシラートがある。商品資料では他の多数のサプライヤーも確認される。
【００２０】
エマルジョン重合の促進に好適な陰イオン界面活性剤は、ポリマー技術分野でよく知られており、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジ−ｓｅｃ−ブチルナフチレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルスルホン酸二ナトリウムおよびｎ−オクタデシルスルホコハク酸二ナトリウムおよび同種のものが挙げられる。
【００２１】
エマルジョン重合プロセスにおいてはポリマー安定剤（保護コロイドとも呼ばれる）を用いてもよい。ポリマー安定剤には、たとえば、ポリビニルアルコール、部分的に加水分解されたポリビニルアセタート、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、カルボキシラート官能基付加ポリマー、ポリアルキルビニルエーテルおよび同種のもののような合成ポリマーなどの水溶性ポリマー；ゼラチン、ペクチン、アルギナート、カゼイン、デンプンおよび同種のものなどの水溶性天然ポリマー；およびメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アリル変性ヒドロキシエチルセルロースおよび同種のものなどの変性天然ポリマーがある。場合によっては、合成保護コロイドと天然保護コロイドの混合物、たとえば、ポリビニルアルコールとカゼインの混合物を用いると都合がよい場合がある。さらに、好適な天然ポリマーとして、メチルヒドロキシエチルセルロースおよびカルボキシメチルメチルセルロースなどの混合エーテルが挙げられる。ポリマー安定剤については、エマルジョン総重量に対して最大約２ｗｔ．％の量で用いてもよい。一態様では、ポリマー安定剤を使用する場合、約０．０００１〜約２ｗｔ．％の範囲の量で含ませ、別の態様では約０．０１ｗｔ．％〜約１．０ｗｔ．％の範囲で含ませてもよい。
【００２２】
例示的なフリーラジカル開始剤として、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムおよび過硫酸ナトリウムなどの水溶性無機過硫酸化合物；過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチルおよび過酸化ラウリルなどのペルオキシド；クメンヒドロペルオキシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどの有機ヒドロペルオキシド；過酢酸などの有機過酸；２，２’−アゾビスイソブチロニトリルおよび同種のものなどの油溶性フリーラジカル発生剤ならびにこれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。ペルオキシドおよび過酸を任意に、重亜硫酸ナトリウムまたはアスコルビン酸、遷移金属、ヒドラジン、２−ヒドロキシ−２−スルフィナトアセタートの二ナトリウム塩と２−ヒドロキシ−２−スルホナトアセタートの二ナトリウム塩と亜硫酸ナトリウムとの混合物を含むＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ（登録商標）ＦＦ６（ブリュッグマンケミカルＵＳ（Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＵＳ）から市販されている）などのスルフィン酸誘導体および同種のものなどの還元剤により活性化してもよい。他のフリーラジカル重合開始剤には、アルキル基に水溶化置換基を持つ２，２’−アゾビス（ｔｅｒｔ−アルキル）化合物などの水溶性アゾ重合開始剤がある。さらなるアゾ重合触媒として、ＶＡＺＯ（登録商標）４４（２，２’−アゾビス（２−（４，５−ジヒドロイミダゾリル）プロパン）、ＶＡＺＯ（登録商標）５６（２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド）およびＶＡＺＯ（登録商標）６８（４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸））など、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）から入手できるＶＡＺＯ（登録商標）フリーラジカル重合開始剤が挙げられる。
【００２３】
重合系には任意に、溶媒、緩衝剤、キレート化剤、無機電解質液、連鎖停止剤およびｐＨ調整剤などのエマルジョン重合技術分野でよく知られている他のエマルジョン重合添加剤を加えてもよい。
【００２４】
本発明の非架橋線状アクリルコポリマー緩和剤を調製する一般的なエマルジョン重合手順を本明細書に例示する。
【００２５】
一態様では、ポリ（メチルメタクリラート）（ＰＭＭＡ）標準で較正したゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した、本発明の線状コポリマー緩和剤の数平均分子量（Ｍｎ）は、１００，０００以下である。本発明の別の態様では、分子量の範囲は、約５，０００〜約８０，０００Ｍｎにあり、さらなる態様では約１０，０００〜５０，０００Ｍｎ、なおさらなる態様では約１５，０００〜４０，０００Ｍｎにある。
【００２６】
本発明の一態様では、１８ｗｔ．％ＮａＯＨ溶液でｐＨ７に中和した脱イオン水中のポリマー固形分濃度が５ｗｔ．％のとき線状コポリマー緩和剤の粘度は、５００ｍＰａ・ｓ以下（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ、２０ｒｐｍ、スピンドルＮｏ．１）である。別の態様では、粘度の範囲は約１〜約５００ｍＰａ・ｓ、さらなる態様では約１０〜約２５０ｍＰａ・ｓ、なおさらなる態様では約１５〜約１５０ｍＰａ・ｓにある。
【００２７】
非架橋線状アクリル系コポリマーについては中和されていない状態で用いてもよいし、好適なアルカリ中和剤で所望の中和度に中和してもよい。所望の中和度を得るのに用いるアルカリ中和剤の量に関しては、ポリマーの酸価に基づき計算する。例示的な中和剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、脂肪酸アミンおよび同種のものが挙げられる。あるいは、たとえば、予め中和された界面活性剤など、他のアルカリ材料を用いてもよい。一態様では、ポリマーの中和度は１００％以下、別の態様ではポリマーの中和度は８０％以下、なお別の態様ではポリマーの中和度は６０％以下である。さらなる態様では、中和度は５０％以下である。なおさらなる態様では、中和度は４０、３０および２０％以下である。別の態様では、ポリマーの中和度の範囲は約０％または１％〜約１００％、なお別の態様では約０％または１％〜約８０％、さらなる態様では約０％または１％〜約６０％、なおさらなる態様では約５％〜約４０％、別の態様では約１０％〜約３５％、さらなる態様では約１５％〜約３０％であってもよい。
【００２８】
意外にも、ポリマーの中和度（ＤＮ：ｄｅｇｒｅｅ  ｏｆ  ｎｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎ）を低下させ、ポリマーの持つ酸基を塩基などの好適な中和剤で所望の中和度に中和することで、疎水性修飾（メタ）アクリル系ポリマー（本発明の非架橋線状アクリルコポリマーを含む）による界面活性剤組成物のＣＭＣ上昇の効力を最適化できることが明らかにされた。一般に、最適な粘度上昇を得るにはレオロジー調整剤Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ−１およびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＴＤ２０２０などの疎水性修飾架橋（メタ）アクリル系コポリマーをｐＨ７．０に中和する。これはＤＮ約８０％に相当する。中和度を約８０％未満のＤＮ値まで低下させることで、組成物を含む界面活性剤のＣＭＣを上昇させることができる。さらなる態様では、ＤＮ値の範囲は、約０％または１％〜約６０％、なおさらなる態様では約５％〜約４０％、別の態様では約１０％〜約３５％、さらなる態様では約１５％〜約３０％であってもよい。
【００２９】
さらに、中和度低下による現象は、比較的高分子量の架橋および非架橋疎水性修飾（メタ）アクリル系ポリマーにも有効であることが明らかになっている。そうしたポリマーを、モノマーを含む少なくとも１種の一不飽和カルボン酸と少なくとも１種の疎水性修飾エチレン性不飽和コモノマーとを含むモノマー組成物から重合することができる。モノマーを含む「一不飽和カルボン酸」は、少なくとも１種のカルボキシル基を含むもので、一不飽和カルボン酸はモノカルボン酸でもポリカルボン酸でもよい。また、本明細書で使用する場合、「一不飽和カルボン酸」という語は、同一カルボン酸分子上にある２つのカルボキシル基から水１分子が除去されることにより酸無水物基が形成される、一不飽和酸無水物を含む。モノマーを含む一不飽和カルボン酸の好適な例として、（メタ）アクリル酸、エトアクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、アコニット酸およびこれらの混合物があるが、これに限定されるものではない。一不飽和酸無水物の好適な例として、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物およびこれらの混合物があるが、これに限定されるものではない。さらに、Ｃ１〜Ｃ３０アルカノールでエステル化されたマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物など、一不飽和ポリカルボン酸およびその無水物のハーフエステルを用いてもよい。一態様では、モノマーを含む一不飽和カルボン酸は、混合物中の疎水性モノマーとモノマーを含む一不飽和カルボン酸との総重量に対して、重合性モノマー組成物に約１０〜約９８重量％の範囲、別の態様では１５〜約９５重量％の範囲、さらなる態様では約２０〜９０重量％の範囲の量で存在してもよい。
【００３０】
疎水性修飾エチレン性不飽和モノマーについては、（メタ）アクリラート、（メタ）アクリルアミド、疎水性修飾会合性モノマーおよびこれらの組み合わせから選択してもよい。一態様では、（メタ）アクリラートおよび（メタ）アクリルアミドは以下の式で表され：
【００３１】
【化１】
2014156610.tif 000002
式中、Ｒは水素、メチルまたはエチルを示し；Ｘは酸素またはＮＨを示し；Ｒ１はＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、アリールを示す。Ｘが酸素のとき、重合性モノマー組成物は、以下に記載の架橋モノマーを含む。アルキル基は、直鎖でも分枝でもよく、１つまたは複数のＣ１〜Ｃ１０アルコキシ置換基を含んでも構わない。代表的な（メタ）アクリラートモノマーとして、メチル（メタ）アクリラート、エチル（メタ）アクリラート、ｎ−プロピル（メタ）アクリラート、イソプロピル（メタ）アクリラート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリラート、ｎ−ブチル（メタ）アクリラート、イソブチル（メタ）アクリラート、２−メチル−ペンチル（メタ）アクリラート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリラート、ｎ−オクチル（メタ）アクリラート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリラート、ｎ−デシル（メタ）アクリラート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリラート、ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリラート、ステアリル（メタ）アクリラート、ｎ−オクタデシル（メタ）アクリラート、ベヘニル（メタ）アクリラート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、メトキシメチル（メタ）アクリラート、メトキシエチル（メタ）アクリラート、エトキシエチル（メタ）アクリラート、ブトキシエチル（メタ）アクリラート、エトキシプロピル（メタ）アクリラート、シクロヘキシル（メタ）アクリラートおよびこれらの混合物があるが、これに限定されるものではない。代表的な（メタ）アクリルアミドモノマーとして、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、オクタデシル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド、ドデシル（メタ）アクリルアミド、ヘキサデシル（メタ）アクリルアミドおよびこれらの混合物があるが、これに限定されるものではない。
【００３２】
疎水性修飾会合性モノマーは、以下の式で表され：
【００３３】
【化２】
2014156610.tif 000003
式中、Ｒ３は各々独立に水素、メチル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５を示し；Ｒ５はＣ１〜Ｃ３０アルキルであり；Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）Ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）Ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−および−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは二価のアリールであり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であり、ただし、ｋが０のとき、ｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲にあるとき、ｍは１であり；（Ｒ４−Ｏ）ｎはＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーである、ポリオキシアルキレンであり、Ｒ４は−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ４Ｈ８−であり、ｎは約５〜約２５０の範囲の整数であり、Ｙは−Ｒ４Ｏ−、−Ｒ４ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ４ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ｒ６はＣ８〜Ｃ４０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキル置換フェニル、アリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキルから選択される置換または非置換アルキルであり、アルキル基Ｒ６は任意にヒドロキシル基、アルコキシル基およびハロゲン基から選択される１つまたは複数の置換基で置換されており；Ｒ５は、たとえば、ラノリンまたはコレステロールなどの多環式ヒドロカルビル化合物の残基および、たとえば、水素化ヒマシ油（ｃａｓｔｏｒ  ｓｅｅｄ  ｏｉｌ）などの種子油の残基から選択されもよい。代表的な会合性モノマーには、以下に限定されるものではないが、セチルポリエトキシル化メタクリラート、セテアリールポリエトキシル化（メタ）アクリラート、ステアリルポリエトキシル化（メタ）アクリラート、アラキジルポリエトキシル化（メタ）アクリラート、ベヘニルポリエトキシル化（メタ）アクリラート、セロチルポリエトキシル化（メタ）アクリラート、モンタニルポリエトキシル化（メタ）アクリラート、メリッシルポリエトキシル化（メタ）アクリラート、ラッセリルポリエトキシル化（メタ）アクリラート、トリスチリルフェノールポリエトキシル化（メタ）アクリラート、ノニルフェノールポリエトキシル化（メタ）アクリラート、水素化ヒマシ油ポリエトキシル化（メタ）アクリラート、キャノーラポリエトキシル化（メタ）アクリラートおよびコレステロールポリエトキシル化（メタ）アクリラートがあり、モノマーのポリエトキシル化部分は約５〜約１００、好ましくは約１０〜約８０、一層好ましくは約１５〜約６０のエチレンオキシド繰り返し単位を含む。一態様では、疎水性コモノマーは、混合物中の疎水性モノマーとモノマーを含む一不飽和カルボン酸との総重量に対して、重合性モノマー組成物に約２〜約９０重量％、別の態様では３〜約８０重量％、さらなる態様では約５〜７６重量％の範囲の量で存在してもよい。
【００３４】
任意に、重合性モノマー組成物は、１種または複数種の非イオン性、陽イオン性、陰イオン性および両性または両性イオン性モノマーを含んでもよい。非イオン性モノマーの例として、ヒドロキシエチル（メタ）アクリラートなど、アルキル部分が１〜１０個の炭素原子を持つ種々のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート；直鎖および分枝Ｃ１〜Ｃ９アルカノールのアリルエーテル、Ｃ１〜Ｃ９直鎖および分枝アルカノールのアリルエステル、アクリルアミド；ビニルアルコール；ｎ−ビニルピロリドン、１−ヒドロキシプロピルメタクリラート、２−ヒドロキシプロピルメタクリラート、これらの混合物が挙げられる。例示的な陽イオン性モノマーとして、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジエチルアンモニウムクロリド、ジエチルアミノエチルメタクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリラート、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムスルファート、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、３−（メタクリルアミド）プロピルトリメチルアンモニウムクロリドおよびこれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。例示的な陰イオン性モノマーとして、ｐ−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびこれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。例示的な両性または両性イオン性モノマーとして、３−（２−アクリルアミド−２−メチルプロピイジメチルアンモニオ）−１−プロパンスルホナート、ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクロイルアミドプロプリアンモニオプロパンスルホナート、Ｎ−ビニルピロリドン−ｃｏ−２−ビニルピリジニオプロパンスルホナートおよびこれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。１種または複数種の非イオン性、陽イオン性、陰イオン性および両性または両性イオン性モノマーを用いる場合は、混合物中の重合性モノマーの総重量に対して１００重量部当たり約０．１〜約１５重量部の量で存在してもよい。
【００３５】
任意の架橋モノマーとして、たとえば、スクロースもしくはペンタエリスリトールのアリルエーテルまたは類似の化合物、ジアリルエステル、ジメタリルエーテル、アリルアクリラートまたはメタリルアクリラートおよびアリルアクリルアミドまたはメタリルアクリルアミド、テトラアリルスズ、テトラビニルシラン、ポリアルケニルメタン、ジアクリラートおよびジメタクリラート、ジビニルベンゼンなどのジビニル化合物、ジビニルグリコール、ポリアリルホスファート、ジアリルオキシ化合物、ホスフィットエステルおよび同種のものが挙げられる。そうした多価不飽和モノマーの典型として、ジ、トリまたはテトラ、ペンタまたはヘキサ−アリルスクロース；ジ、トリまたはテトラ−アリルペンタエリスリトール；ジアリルフタラート、ジアリルイタコナート、ジアリルフマラート、ジアリルマレアート、ジビニルベンゼン、アリルメタクリラート、アリルシトラート、エチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリラート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリラート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリラート、テトラメチレングリコールジアクリラート、エチレングリコールジアクリラート、エチレングリコールジメタクリラート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリメチロールプロパンエトキシル化（１５）トリ（メタ）アクリラート、メチレンビスアクリルアミドおよび同種のものが挙げられる。また、エチレン性不飽和カルボン酸および同種のものでエステル化された（ｅｓｔｅｒｆｉｅｄ）ヒマシ油またはポリオールを用いてもよい。一態様では、架橋モノマーを、重合性モノマー組成物中のすべての不飽和酸および疎水性修飾コモノマー１００重量部に対して約０．００５〜約１０重量部、別の態様では約０．０１〜約５．０重量部、さらなる態様では約０．０５〜約２．５重量部の量で用いてもよい。
【００３６】
コポリマー組成物に立体安定剤を任意に加えてもよい。ステアリルエステルのトリブロックコポリマーなど、種々の立体安定剤を用いることができる。立体安定剤は、親水基および疎水基を持ち、可溶性ブロックと、分子量（すなわち、鎖長）がほとんどの場合、１０００を大きく上回る一方、疎水部の長さが５０オングストロームを超えるアンカーブロックとを含むブロックコポリマーであるのが一般的である。立体安定剤は線状ブロックコポリマーである場合、式ＡＢＡで定義され、式中、Ａは分子量が約３００〜約６０，０００で２５℃の水に対する溶解性が１％未満の親水部分である。立体安定剤はランダムコポリマー櫛形立体安定剤である場合、以下の式で定義され：
Ｒ９ＺｍＱｎＲ９
式中、Ｒ９は末端基で、同一でも異なってもよいが、ＺおよびＱとは異なり、Ｚは２５℃の水に対する溶解性が１％未満の疎水性部分であり、Ｑは２５℃の水に対する溶解性が１％を超える親水性部分であり、ｍおよびｎは１以上の整数で、ポリマーの分子量（Ｍｎ）が約１００〜約２５０，０００になるように選択される。そうした立体安定剤は、参照によって本明細書に援用する米国特許第５，３７３，０４４号および同第５，３４９，０３０号記載されている。一態様では、本発明の立体安定剤として、フェニックスケミカル（Ｐｈｏｅｎｉｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）からＰｅｃｏｓｉｌ（登録商標）という商標名で販売されているジメチコンコポリオール、ジメチコンコポリオールエステルおよびジメチコンコポリオールフタラートがある。上記に式ＡＢＡで定義した線状ブロックコポリマーは、ユニケマ（Ｕｎｉｑｕｅｍａ）からＨｙｐｅｒｍｅｒ（Ｈｙｐｅｒｍｅｒ  Ｂ−２４６など）という商標名で入手できる。任意の立体安定剤が存在する場合、モノマー混合物は、ほとんどの場合、混合物中の一不飽和酸と疎水性コモノマーの１００重量部当たり約０．１〜約１０重量部で含む。
【００３７】
モノマー組成物の重合については、フリーラジカル開始剤の存在下で行い、当該技術分野で公知の従来の分散、沈殿またはエマルジョン重合法により重合してもよい。本発明の一態様では、モノマー組成物をエマルジョン重合により重合し、重合法および重合要素は、低分子量線状ポリマーの実施形態の項に前述している。この実施形態のポリマーの分子量の範囲は、１００，０００Ｍｗ以上であり、５，０００，０００〜１０，０００，０００以上にまで及ぶこともある。
【００３８】
低分子量の線状ポリマーの項に前述した中和度、中和剤および手順は、本明細書に記載の比較的高分子量の架橋および非架橋疎水性修飾（メタ）アクリル系ポリマーにも適用される。
【００３９】
界面活性剤、特に陰イオン界面活性剤に起因する眼および／または皮膚刺激を緩和するために、本発明の非架橋線状アクリルコポリマーを用いてもよい。本発明のコポリマー緩和剤については、パーソナルケアクレンジング組成物、動物ケアクレンジング組成物、ペットケアクレンジング組成物、家庭ケア洗浄組成物ならびに工業および施設ケア洗浄組成物に用いる任意の界面活性剤と組み合わせてもよい。界面活性剤は、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性、両性イオンおよびこうした界面活性剤の組み合わせから選択してもよい。本発明のある態様によれば、非架橋線状コポリマー緩和剤をパーソナルおよび家庭ケアクレンザー組成物および洗浄剤組成物に通常含まれる陰イオン浄化界面活性剤と組み合わせる。例示的なパーソナルケアクレンザーとして、シャンプー（２イン１シャンプー、コンディショニングシャンプー、ボディファイングシャンプー；モイスチャライジングシャンプー、テンポラリーヘアカラーシャンプー、３イン１シャンプー、ふけ取りシャンプー、ヘアカラーメンテナンスシャンプー、酸（中和）シャンプー、サリチル酸シャンプー、薬用シャンプー、ベビーシャンプーおよび同種のものなど）ならびにスキンおよびボディークレンザー（モイスチャライジングボディーソープ、抗菌ボディーソープ；バスジェル、シャワージェル、液体ハンドソープ、固形石鹸、ボディースクラブ、泡立て剤、スクラブ洗顔料、フットスクラブおよび同種のものなど）があるが、これに限定されるものではない。例示的な家庭ケア洗浄剤には、ホームケアおよび工業および施設用途（洗濯洗剤、食器用洗剤（自動および手作業）、硬質表面洗浄剤、強力ハンドソープ、洗浄剤およびサニタイザー、自動車洗浄剤および同種のものなど）があるが、これに限定されるものではない。例示的なペットおよび動物ケアクレンザーには、シャンプー、薬用シャンプー、コンディショニングシャンプー（毛のほぐし、静電気防止、グルーミングなど）および起泡性シャンプーがあるが、これに限定されるものではない。
【００４０】
刺激緩和組成物は、陰イオン、両性、両性イオン、非イオン、陽イオンまたはこれらの組み合わせなど種々の界面活性剤を含む。
【００４１】
陰イオン界面活性剤は、水溶性界面活性剤組成物の技術分野において知られているか、以前用いられた陰イオン界面活性剤であればどれでもよい。好適な陰イオン界面活性剤として、アルキルスルファート、アルキルエーテルスルファート、アルキルエーテルスルホナート、アルカリルスルホナート、アルキルスクシナート、アルキルスルホスクシナート、Ｎ−アルコイルサルコシナート、アルキルホスファート、アルキルエーテルホスファート、アルキルエーテルカルボキシラート、アルキルアミノ酸、アルキルペプチド、アルコイルタウラート、カルボン酸、アシルおよびアルキルグルタマート、アルキルイセチオナートおよびα−オレフィンスルホナート、特にこれらのナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩およびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩が挙げられるが、これに限定されるものではない。アルキル基は通常、６〜２６個の炭素原子を含み、不飽和であってもよい。アリール基は通常、６〜１４個の炭素原子を含む。一態様では、アルキルエーテルスルファート、アルキルエーテルスルホナート、アルキルエーテルホスファートおよびアルキルエーテルカルボキシラートは１分子当たり１〜２５個のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド単位を、別の態様では１分子当たり１〜１０個のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド単位を含んでもよい。一態様では、アルカリルスルホナートはアルキルベンゼンスルホナートおよびその塩（たとえば、ナトリウム、カリウム、マグネシウムなど）であり、アルキル基は、８〜１６個の炭素原子を含む。別の態様では、アルカリルスルホナートはドデシルベンゼンスルホナートおよびその塩（たとえば、ナトリウム、カリウム、マグネシウムなど）である。他の界面活性剤については、参照によって本明細書に援用する米国特許第６，０５１，５４１号に開示されている。
【００４２】
好適な陰イオン界面活性剤の例として、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムおよびラウリルエーテル硫酸アンモニウム（１、２および３モルのエチレンオキシドを付加）、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、スルホコハク酸ラウレス２ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、Ｃ１２〜Ｃ１４オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウレス−６カルボン酸ナトリウム、Ｃ１２〜Ｃ１５パレス硫酸ナトリウム、ココイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ココイルサルコシンナトリウム、モノラウリルリン酸トリエタノールアミンおよび脂肪酸石鹸が挙げられる。
【００４３】
非イオン界面活性剤は、水溶性界面活性剤組成物の技術分野において知られているか、以前用いられた非イオン界面活性剤であればどれもよい。好適な非イオン界面活性剤として、Ｃ６〜Ｃ１８直鎖もしく分枝鎖脂肪族第一級酸、アルコールもしくフェノールまたはＣ６〜Ｃ１８直鎖もしく分枝鎖脂肪族第二級酸、アルコールもしくはフェノール、直鎖アルコールアルコキシラートおよびアルキルフェノールアルコキシラート（特にエトキシラートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、アルキルフェノールのブロックアルキレンオキシド縮合物、アルカノールのアルキレンオキシド縮合物、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、半極性非イオン系界面活性剤（アミンオキシドおよびホスフィンオキシド）およびアルキルアミンオキシドが挙げられるが、これに限定されるものではない。他の好適な非イオン系界面活性剤として、モノまたはジアルキルアルカノールアミドおよびアルキル多糖類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールエステルおよびポリオキシエチレン酸が挙げられる。好適な非イオン界面活性剤の例として、ココモノエタノールアミドまたはココジエタノールアミド、ココジグルコシド、アルキルポリグルコシド、コカミドプロピルおよびラウラミンオキシド、ポリソルベート２０、エトキシル化直鎖アルコール、セテアリールアルコール、ラノリンアルコール、ステアリン酸、グリセリルステアラート、ＰＥＧ−１００ステアラートおよびオレス２０が挙げられる。
【００４４】
一態様では、非イオン界面活性剤は、アルコール残基が８〜１８個の炭素原子を含み、かつアルキレンオキシドのモル数が約３〜約１２のアルコールアルコキシラートである。アルキレンオキシド部分は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびこれらの組み合わせから選択される。別の態様では、アルコールアルコキシラートについては、８〜１５個の炭素原子を含む脂肪アルコールから誘導してもよく、５〜１０個のアルコキシ基（エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびこれらの組み合わせなど）を含んでもよい。アルコール残基が１２〜１５個の炭素原子を含み、かつ約７個のエチレンオキシド基を含む例示的な非イオンアルコールアルコキシラート界面活性剤は、Ｔｏｍａｄｏｌ（登録商標）（製品記号２５−７など）およびＮｅｏｄｏｌ（登録商標）（製品記号２５−７など）という商標名でそれぞれトマープロダクツインク（Ｔｏｍａｈ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．）およびシェルケミカルズ（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手できる。
【００４５】
市販されている別のアルコールアルコキシラート界面活性剤は、Ｐｌｕｒａｆａｃ（登録商標）という商標名でＢＡＳＦから販売されている。Ｐｌｕｒａｆａｃ界面活性剤は、直鎖高級アルコールとエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの混合物との反応生成物で、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの混合鎖を含み、ヒドロキシル基を末端に持つ。例として、６モルのエチレンオキシドおよび３モルのプロピレンオキシドと縮合したＣ１３〜Ｃ１５脂肪アルコール、７モルのプロピレンオキシドおよび４モルのエチレンオキシドと縮合したＣ１３〜Ｃ１５脂肪アルコール、および５モルのプロピレンオキシドおよび１０モルのエチレンオキシドと縮合したＣ１３〜Ｃ１５脂肪アルコールが挙げられる。
【００４６】
市販の別の好適な非イオン界面活性剤は、Ｄｏｂａｎｏｌ（商標）という商標名（製品記号９１−５および２５−７）でシェルケミカルズから入手できる。製品記号９１−５は、脂肪アルコール１モル当たりエチレンオキシドを平均５モル付加したエトキシル化Ｃ９〜Ｃ１１脂肪アルコールであり、製品記号２５−７は、エチレンオキシドを平均７モル付加したエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１５脂肪アルコールである。
【００４７】
両性および両性イオン界面活性剤は、酸としても塩基としても振る舞うことができる化合物である。こうした界面活性剤は、水溶性界面活性剤組成物の技術分野において知られているか、以前用いられた界面活性剤であればどれでもよい。好適な材料として、アルキル基およびアシル基が８〜１８個の炭素原子を持つアルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルグリシナート、アルキルカルボキシグリシナート、アルキルアンホプロピオナート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウラートおよびアシルグルタマートが挙げられるが、これに限定されるものではない。例として、コカミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリウム、コカミドプロピルヒドロキシスルタインおよびナトリウムコカンホプロピオナートが挙げられる。
【００４８】
陽イオン界面活性剤は、水溶性界面活性剤組成物の技術分野において知られているか、以前用いられた陽イオン界面活性剤であれどれでもよい。好適な陽イオン界面活性剤として、アルキルアミン、アルキルイミダゾリン、エトキシル化アミン、第四級化合物および四級化エステルが挙げられるが、これに限定されるものではない。さらに、アルキルアミンオキシドも低ｐＨで陽イオン界面活性剤として挙動する場合がある。例として、ラウラミンオキシド、ジセチルジモニウムクロリド、セトリモニウムクロリドが挙げられる。
【００４９】
本発明に用いることができる他の界面活性剤に関しては、参照によって本明細書に援用する国際公開第９９／２１５３０号、米国特許第３，９２９，６７８号、米国特許第４，５６５，６４７号、米国特許第５，４５６，８４９号、米国特許第５，７２０，９６４号、米国特許第５，８５８，９４８号および米国特許第７，１１５，５５０号により詳細に記載されている。他の好適な界面活性剤は、参照によって本明細書に全体を援用するＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｄｉｔｉｏｎｓ，ｂｙ  Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ  ａｎｄ  Ｂｅｒｃｈ）に記載されている。
【００５０】
本発明の一態様では、非架橋線状アクリルコポリマーを含まない類似の界面活性剤組成物と比較して、組成物を含む界面活性剤のＣＭＣを上げるのに十分な任意の量で本発明の非架橋線状アクリルコポリマーを用いる。本発明の別の態様では、一般に界面活性剤組成物に起因する眼および／または皮膚刺激を緩和するのに有効な任意の量で非架橋線状アクリルコポリマーを用いる。組成物を含む界面活性剤のＣＭＣ値については、参照によって本明細書に援用し、以下の実施例で例示する国際特許出願第２００５／０２３８７０号および米国特許第７，０８４，１０４号および同第７，０９８，１８０号に開示されているように容易に判定することができる。
【００５１】
組成物を含む界面活性剤により引き起こされる刺激については、Ｉｎｖｉｔｔｏｘ  Ｐｒｏｔｏｃｏｌ  Ｎｏ．８６（Ｍａｙ  １９９４）に記載されているように経上皮透過性（ＴＥＰ：Ｔｒａｎｓ−Ｅｐｉｔｈｅｌｉａｌ  Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ）試験で測定することができる。上掲の国際特許出願第２００５／０２３８７０に開示されているように、経上皮透過性（ＴＥＰ）値は特定の界面活性剤組成物に起因する眼および／または皮膚刺激に直接相関する。ＴＥＰ値が高い組成物は、ＴＥＰ値の低い組成物と比べて低刺激であることが示唆される。
【００５２】
本発明のなお別の態様では、たとえば、パーソナルケアクレンジング組成物、動物およびペットケアクレンジング組成物、家庭ケア洗浄組成物ならびに工業および施設洗浄組成物などの組成物を含む界面活性剤に用いる非架橋線状アクリルコポリマーの量は、組成物を含む界面活性剤の総重量に対して０ｗｔ．％超〜約２０ｗｔ．％に及ぶことがある。さらなる態様では、コポリマー緩和剤の量は、約０．０１ｗｔ．％〜約１０ｗｔ．％、なおさらなる態様では約０．０１ｗｔ．％〜約９ｗｔ．％、別の態様では約０．１ｗｔ．％〜約８ｗｔ．％（すべて、組成物を含む全界面活性剤の重量に対する割合）にわたる。
【００５３】
一態様では、組成物を含む界面活性剤に使用する界面活性剤（単数または複数）を、パーソナルケアクレンジング組成物および動物およびペットケアクレンジング組成物、家庭ケア洗浄組成物および工業および施設洗浄組成物に一般に使用する量で用いてもよい。別の態様では、界面活性剤（単数または複数）の量は、組成物を含む界面活性剤の総重量に対して約０．１ｗｔ．％〜約５０ｗｔ．％に及ぶこともある。さらなる態様では、界面活性剤（単数または複数）の量は、約０．５ｗｔ．％〜約４５ｗｔ．％、なおさらなる態様では約１ｗｔ．％〜約１５ｗｔ．％、および約３ｗｔ．％〜約８ｗｔ．％（すべて、組成物を含む全界面活性剤の重量に対する割合）の範囲にある。本発明の刺激緩和ポリマーを用いる１つの利点は、このポリマーによりクレンジングおよび洗浄組成物に使用する界面活性剤の量が増やすことができ、その結果、そうした組成物の浄化特性がレオロジープロファイルに悪影響を及ぼすことなく向上することにある。したがって、界面活性剤を一般に用いられる上記の量より多く用いても構わない。
【００５４】
本発明の緩和界面活性剤組成物では、水を希釈液として用いる。一態様では、水の量は、組成物を含む全界面活性剤の重量の約５ｗｔ．％〜約９５ｗｔ．％までの幅があってもよい。別の態様では、水の量は、組成物を含む界面活性剤の総重量に対して約１０ｗｔ．％〜約９０ｗｔ．％、さらなる態様では約２０ｗｔ．％〜約８０ｗｔ．％、なおさらなる態様では約３０ｗｔ．％〜約７５ｗｔ．％でもよい。
【００５５】
本発明の界面活性剤組成物は、キレート剤、保湿スキンまたはヘアーコンディショナー、潤滑剤、モイスチャーバリア／エモリエント、乳白剤、防腐剤、拡散助剤、コンディショニングポリマー、ビタミン、粘度調節剤、粘度調整剤／乳化剤、懸濁ビーズ、酵素、ビルダー／電解質、緩衝剤、ヒドロトロープ（エタノール、ナトリウムキシレンスルホナートおよびクメンスルホン酸ナトリウムなど）、無機物（粘土、ベントナイト、カオリンなど）、汚れ剥離剤、着色添加物およびパーソナルケア組成物の特性を向上および維持する他の多くの任意の要素など、当業者によく知られている多様な要素の１種または複数種を含んでもよい。そうした要素については、Ｍｉｔｃｈｅｌｌ  Ｃ．Ｓｃｈｌｏｓｓｍａｎ，Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｖｏｌｕｍｅｓ  Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，２０００などよく知られている情報源にも詳細に記載されている。
【００５６】
好適なキレート剤として、ＥＤＴＡ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｄｉａｍｉｎｅ  ｔｅｔｒａａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ：エチレンジアミン四酢酸）およびＥＤＴＡ二ナトリウムなどのその塩、クエン酸およびその塩、シクロデキストリンおよび同種のものならびにこれらの混合物が挙げられる。本発明の一態様では、そうした好適なキレート剤を一般に、組成物を含む界面活性剤の総重量に対して約０．００１ｗｔ．％〜約３ｗｔ．％、別の態様では約０．０１ｗｔ．％〜約２ｗｔ．％、さらなる態様では約０．０１ｗｔ．％〜約１ｗｔ．％で含ませる。
【００５７】
好適な保湿スキンまたはヘアーコンディショナーとして、アラントイン；ピロリドンカルボン酸およびその塩；ヒアルロン酸およびその塩；ソルビン酸およびその塩；尿素；リジン、アルギニン、シスチン、グアニジンおよび他のアミノ酸；グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサントリオール、エトキシジグリコール、ジメチコンコポリオールおよびソルビトールなどのポリヒドロキシアルコールおよびそのエステル；ポリエチレングリコール；グリコール酸およびグリコラート塩（アンモニウムおよび第四級アルキルアンモニウムなど）；乳酸およびラクタート塩（アンモニウムおよび第四級アルキルアンモニウムなど）；糖およびデンプン；糖およびデンプン誘導体（アルコキシル化グルコースなど）；Ｄ−パンテノール；ラクトアミドモノエタノールアミン；アセトアミドモノエタノールアミン；および同種のものならびにこれらの混合物が挙げられる。好ましい保湿剤として、グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサントリオールおよび同種のものなどのＣ３〜Ｃ６ジオールおよびトリオールならびにこれらの混合物が挙げられる。本発明の一態様では、そうした好適な保湿剤を一般に、組成物を含む界面活性剤の総重量に対して約１ｗｔ．％〜約１０ｗｔ．％、別の態様では約２ｗｔ．％〜約８ｗｔ．％、さらなる態様では約３ｗｔ．％〜約５ｗｔ．％で含ませる。
【００５８】
好適な潤滑剤として、環状または線状ポリジメチルシロキサンなどの揮発性シリコーンおよび同種のものが挙げられる。環状シリコーンのケイ素原子数は、好ましくは約３〜約７、一層好ましくは４または５である。例示的な揮発性シリコーンは、環状、線状のいずれもダウコーニングコーポレーション（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ３４４、３４５および２００液体として入手できる。線状揮発性シリコーンの粘度は一般に２５℃で約５ｃＰ未満である一方、環状揮発性シリコーンの粘度は一般に２５℃で約１０ｃＰ未満である。「揮発性」とは、シリコーンが測定可能な蒸気圧を持つことをいう。揮発性シリコーンの説明は、参照によって本明細書に援用するＴｏｄｄ  ａｎｄ  Ｂｙｅｒｓ，「Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｆｌｕｉｄｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ」，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．９１，Ｊａｎｕａｒｙ  １９７６，ｐｐ．２７−３２で確認することができる。他の好適な潤滑剤として、ポリジメチルシロキサンゴム、アミノシリコーン、フェニルシリコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジメチルシロキサンゴム、ポリフェニルメチルシロキサンゴム、アモジメチコン、トリメチルシロキシアモジメチコン、ジフェニルジメチルポリシロキサンゴムおよび同種のものが挙げられる。さらに、潤滑剤の混合物を用いてもよい。本発明の一態様では、こうした好適な潤滑剤を一般に、組成物を含む界面活性剤の総重量に対して約０．１０ｗｔ．％〜約１５ｗｔ．％、別の態様では約０．１ｗｔ．％〜約１０ｗｔ．％、さらなる態様では約０．５ｗｔ．％〜約５ｗｔ．％で含ませる。
【００５９】
好適なモイスチャーバリアおよびまたはエモリエントとして、鉱油；ステアリン酸；セチルアルコール、セテアリールアルコール、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコールおよびラウリルアルコールなどの脂肪アルコール；アセチル化ラノリンアルコールに溶かしたセチルアセタート、イソステアリルベンゾアート、ジカプリリルマレアート、トリカプリルグリセリル、トリカプリン酸グリセリル；ペトロラタム、ラノリン、ココバター、シアバター、蜜蝋およびこれらのエステル；セテアレス−２０、オレス−５およびセテス−５などのエトキシル化脂肪アルコールエステル；アボカド油またはグリセリド；ゴマ油またはグリセリド；サフラワー油またはグリセリド；ヒマワリ油またはグリセリド；植物種子油；揮発性シリコーンオイル；非揮発性エモリエントおよび同種のものならびにこれらの混合物が挙げられる。好適な非揮発性エモリエントとして、脂肪酸および脂肪アルコールエステル、高分枝炭化水素および同種のものならびにこれらの混合物が挙げられる。そうした脂肪酸および脂肪アルコールエステルとして、デシルオレアート、ブチルステアラート、ミリスチルミリスタート、オクチルドデシルステアロイルステアラート、オクチルヒドロキシステアラート、ジイソプロピルアジパート、イソプロピルミリスタート、イソプロピルパルミタート、エチルヘキシルパルミタート、イソデシルネオペンタノアートＣ１２〜Ｃ１５アルコールベンゾアート、ジエチルヘキシルマレアート、ＰＰＧ−１４ブチルエーテルおよびＰＰＧ−２ミリスチルエーテルプロピオナート、セテアリールオクタノアートおよび同種のものならびにこれらの混合物が挙げられる。好適な高分枝炭化水素として、イソヘキサデカンおよび同種のものならびにこれらの混合物が挙げられる。本発明の一態様では、こうした好適なモイスチャーバリアおよび／またはエモリエントを一般に、単独または組み合わせて、組成物を含む界面活性剤の総重量に対して約１ｗｔ．％〜約２０ｗｔ．％、別の態様では約２ｗｔ．％〜約１５ｗｔ．％、さらなる態様では約３ｗｔ．％〜約１０ｗｔ．％で含ませる。
【００６０】
好適な乳白剤として、グリコール脂肪酸エステル；アルコキシル化脂肪酸エステル；ポリマー乳白剤、脂肪酸アルコール；水素化脂肪酸、ワックスおよびオイル；カオリン；ケイ酸マグネシウム；二酸化チタン；シリカ；および同種のものならびにこれらの混合物が挙げられる。本発明の一態様では、こうした好適な乳白剤を一般に、組成物を含む界面活性剤の総重量に対して約０．１ｗｔ．％〜約８ｗｔ．％、別の態様では約０．５ｗｔ．％〜約６ｗｔ．％、さらなる態様では約１ｗｔ．％〜約５ｗｔ．％で含ませる。
【００６１】
好適な防腐剤として、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン、メチルパラベン、プロピルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、安息香酸および安息香酸の塩、ベンジルトリアゾール、ＤＭＤＭヒダントイン（１，３−ジメチル−５，５−ジメチルヒダントインとも呼ばれる）、イミダゾリジニル尿素、フェノキシエタノール、フェノキシエチルパラベン、メチルイソチアゾリノン、メチルクロロイソチアゾリノン、ベンゾイソチアゾリノン、トリクロサン、ソルビン酸、クアンテルニウム−１５、サリチル酸塩および同種のものならびにこれらの混合物が挙げられる。一態様では、こうした好適な防腐剤を一般に、組成物を含む界面活性剤の総重量に対して約０．０１ｗｔ．％〜約１．５ｗｔ．％、別の態様では約０．１ｗｔ．％〜約１ｗｔ．％、さらなる態様では約０．３ｗｔ．％〜約１ｗｔ．％で含ませる。
【００６２】
好適な拡散助剤として、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、疎水性修飾セルロース誘導体、キサンタンガム、カッシアガム、グアーガム、ローカストビーンガム、様々な程度のアルコキシル化ジメチコンコポリオール、窒化ホウ素、タルクおよび同種のものならびにこれらの混合物が挙げられる。本発明の一態様では、こうした好適な拡散助剤を一般に、組成物を含む界面活性剤の総重量に対して約０．０１ｗｔ．％〜約５ｗｔ．％、別の態様では約０．１ｗｔ．％〜約３ｗｔ．％、さらなる態様では約０．１ｗｔ．％〜約２．０ｗｔ．％で含ませる。
【００６３】
好適なコンディショニングポリマーとして、カチオン化グアー、カチオン化カッシア、カチオン化ローカストビーン、四級化セルロース誘導体、ポリクオタニウム４、ポリクオタニウム７、ポリクオタニウム１０、ポリクオタニウム１１、ポリクオタニウム３９、ポリクオタニウム４４および同種のものなどの四級化ポリガラクトマンナンならびにこれらの混合物が挙げられる。本発明の一態様では、こうした好適なコンディショニング剤を一般に、組成物を含む界面活性剤の総重量に対して約０．０１ｗｔ．％〜約３ｗｔ．％、別の態様では約０．１ｗｔ．％〜約２ｗｔ．％、さらなる態様では約０．１ｗｔ．％〜約１ｗｔ．％で含ませる。
【００６４】
好適なビタミンとして、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビオチン、パントテン酸、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、酢酸トコフェロール、レチニルパルミタート、マグネシウムアスコルビルホスファートおよび同種のものならびにこれらの誘導体および混合物が挙げられる。
【００６５】
好適な粘度調節剤として、イソプロピルアルコール、エタノール、ソルビトール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチルエーテル、ブチレングリコールおよび同種のものならびにこれらの混合物が挙げられる。本発明の一態様では、こうした好適な粘度調節剤を一般に、組成物を含む界面活性剤の総重量に対して約０．１ｗｔ．％〜約６０ｗｔ．％、別の態様では約１ｗｔ．％〜約４０ｗｔ．％、さらなる態様では約５ｗｔ．％〜約２０ｗｔ．％で含ませる。
【００６６】
好適な粘度調整剤／乳化剤として、天然、半合成および合成ポリマーが挙げられる。天然および変性天然ポリマーの例として、キサンタンガム、セルロース誘導体、変性セルロース誘導体、デンプン、多糖類および同種のものが挙げられる。合成ポリマーの例としては、架橋ポリアクリラート、アルカリ膨潤性エマルジョンアクリラートコポリマー、疎水性修飾アルカリ膨潤性コポリマー、疎水性修飾非イオン性ポリウレタンおよび同種のものが挙げられる。さらに、混合物を用いても構わない。本発明の一態様では、こうした好適な粘度調整剤／乳化剤を一般に、単独または組み合わせて、組成物を含む界面活性剤の総重量に対して約０．１ｗｔ．％〜約５ｗｔ．％、別の態様では約０．３ｗｔ．％〜約３ｗｔ．％、なお別の態様では約０．５ｗｔ．％〜約２ｗｔ．％で含ませる。
【００６７】
組成物を含む界面活性剤を懸濁化剤と併用する場合、組成物を含む界面活性剤を、組成物中に懸濁させたコスメティックビーズ要素の組成物の総重量に対して約０．１ｗｔ．％〜約１０ｗｔ．％で含ませてもよい。コスメティックビーズについては、美観を高めるために含ませてもよいし、有益剤を皮膚に送達する際のマイクロカプセル材料およびマクロカプセル材料として機能してもよい。例示的なビーズ要素として、マイクロスポンジ、ゼラチンビーズ；アルギナートビーズ；発泡ポリスチレンビーズ；ホホバビーズ；ポリスチレンビーズ；たとえば、製品記号ＹＥ−５０１およびＵＥＡ−５０９などのＵｎｉｓｐｈｅｒｅｓ（登録商標）コスメティックビーズ（インデュケム（Ｉｎｄｕｃｈｅｍ））；ゼラチンビーズに封入したＬｉｐｏｐｅａｒｌｓ（商標）ビタミンＥ（リポテクノロジーズ（Ｌｉｐｏ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．））；およびＣｏｎｆｅｔｔｉ（商標）（ユナイテッドガーディアンカンパニー（Ｕｎｉｔｅｄ  Ｇｕａｒｄｉａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ））が挙げられるが、これに限定されるものではない。好適な懸濁化剤として、ルーブリゾールアドバンスドマテリアルズインクのノベオンコンシューマースペシャリティーズから入手できるＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ−１などの架橋アクリルコポリマーレオロジー調整剤が挙げられる。こうしたレオロジー調整剤を、組成物を含む界面活性剤の重量に対して約１．５ｗｔ．％〜約５ｗｔ．％（ポリマー固形分）の範囲で用いてもよい。
【００６８】
パーソナルケア組成物の特性の維持および向上のため、他の任意の要素を用いてもよい。こうした任意の要素として、種々の溶媒、噴霧剤、コーミング助剤、パーライジング剤、植物抽出物、酸化防止剤、帯電防止剤、防蝕剤、香料、芳香剤、色素、染料および着色剤など製品の美観に好適な薬および同種のものが挙げられる。
【００６９】
本発明の選択した実施形態および態様では、本発明の組成物を含む界面活性剤に含ませてもよい種々の要素および成分を重複する重量範囲で示してきたが、組成物を含む界面活性剤の各要素の具体的な量は、各要素の量を調整して組成物中のすべての要素の合計が全体で１００ｗｔ．％になるようにその開示範囲から選択されることが容易に明らかになるはずである。使用量については、所望の製品の目的および特徴によって異なるが、配合技術分野の当業者により、および文献から容易に判定することができる。
【００７０】
さらに、本発明のポリマー緩和剤を含む組成物を含む界面活性剤成分の選択および量は、配合技術分野の当業者によく知られているように、目的の製品およびその機能によって異なることも認識されるはずである。各物質およびその通常の機能および製品カテゴリーの広範なリストは、参照によって本明細書に援用するＩＮＣＩ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙの全般、特に第７版の第２巻セクション４および５に見られる。
【００７１】
以下の実施例は、本発明の範囲内にある実施形態をさらに説明し、証明する。こうした実施例については、例示のみを目的として示すものであり、本発明の精神および範囲から逸脱することなく多くの変形形態が可能であるため、本発明を制限するものとして解釈してはならない。他に記載がない限り重量パーセント（ｗｔ．％）は、全組成物の重量に対する重量パーセントを示す。
【００７２】
方法の説明
濁度
組成物を含む界面活性剤の濁度を報告する場合、蒸留水（ＮＴＵ＝０）を基準として比濁計濁度メーター（Ｍｉｒｃｒｏ１００Ｔｕｒｂｉｄｉｍｅｔｅｒ，ＨＦサイエンティフィック（ＨＦ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．））を用いて比濁計濁度単位（ＮＴＵ：Ｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃ  Ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ  Ｕｎｉｔ）で測定した。６ドラムのスクリューキャップバイアル（７０ｍｍ×２５ｍｍ）にほぼ上部まで被検サンプルを充填し、すべての泡が除去されるまで１００ｒｐｍで遠心する。遠心の際、各サンプルバイアルをティッシュペーパーで拭き取り汚れを除去してから濁度メーターに導入する。このサンプルを濁度メーターに導入して測定値を得る。測定値が安定したら、ＮＴＵ値を記録する。このバイアルを４分の１回転させ、さらに測定値を得て記録する。これを４つの測定値が得られるまで繰り返す。４つの測定値のうち最も低いものを濁度値として報告する。ＮＴＵ値が約９０以上の組成物を濁りと判断した。
【００７３】
粘度
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ回転スピンドル法：組成物を含む各ポリマーの粘度を、周囲室温約２０〜２５℃、毎分約２０回転（ｒｐｍ）でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ回転スピンドル粘度計Ｍｏｄｅｅｌ  ＲＶＴ（ブルックフィールエンジニアリングラボラトリーズインク（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．））を用いてｍＰａ・ｓで測定する（以下、粘度という）。適切なスピンドルのサイズは、実施例に記載してある。
【００７４】
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｈｅｌｉｐａｔｈ（商標）法：回転スピンドルでは評価対象の物質内に空間またはチャネルができ、粘度測定値が得られなくなるため、回転粘度計で高粘稠材料の正確な粘度測定値を得るのは難しい。Ｔバースピンドルを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ粘度計を搭載したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｈｅｌｉｐａｔｈ（商標）Ｓｔａｎｄ（ブルックフィールエンジニアリングラボラトリーズインク）は、ＲＶＴ粘度計をゆっくりと上下させるため、Ｔバースピンドルの回転（＠５ｒｐｍ）により被検サンプルに螺旋路が形成される。スピンドルは常に被検サンプルに接触しており、空間の発生またはチャネリングを排除する。組成物を周囲室温で少なくとも約２４時間放置させてから粘度を測定する。
【００７５】
降伏値
降伏値は降伏応力とも呼ばれ、応力を加えたときの流れに対する初期抵抗と定義される。これを、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（Ｍｏｄｅｌ  ＲＶＴ）を用いてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ降伏値（ＢＹＶ：Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｙｉｅｌｄ  Ｖａｌｕｅ）外挿法で測定する。Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて、液体サンプルに入れたスピンドルを０．５〜１００ｒｐｍの速度で回転させるのに必要なトルクを測定する。このトルク測定値にスピンドルおよび速度の適切な定数を乗じて見掛け粘度を得る。測定値を剪断速度ゼロに外挿して降伏値を求める。ＢＹＶは、以下の式で計算される：
ＢＹＶ、ｄｙｎ／ｃｍ２＝（ηα１−ηα２）／１００
式中、ηα１およびηα２は、２種類のスピンドル速度（それぞれ０．５ｒｐｍおよび１．０ｒｐｍ）で得られた見掛け粘度である。こうした降伏値測定の技法および有用性は、参照によって本明細書に援用するルーブリゾールアドバンスドマテリアルズインクのノベオンコンシューマースペシャリティーズのＴｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｄａｔａ  Ｓｈｅｅｔ  Ｎｕｍｂｅｒ  ２４４（Ｒｅｖｉｓｉｏｎ：５／９８）に説明されている。低降伏値（＜５０ｄｙｎｓ／ｃｍ２）からは、滑らかでニュートン流体のような特性が示される。
【００７６】
臨界ミセル濃度プロトコル
被検サンプル水溶液のＣＭＣについては、周囲室温で界面活性剤濃度を一定の範囲で徐々に高めサンプルの表面張力を測定して判定する（正滴定張力測定試験（Ｆｏｒｗａｒｄ
Ｔｉｔｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｒｙ  Ｔｅｓｔ））。被検サンプルに、自動添加メーター６６５ＤｏｓｉｍａｔとＬａｂＤｅｓｋ（商標）（ＣＭＣアドオンプログラムを含むバージョン３．０）測定および解析ソフトウェアをロードしたパーソナルコンピューターとを統合したＫｒｕｓｓ  Ｋ１２自動張力計（クルスＵＳＡ（Ｋｒｕｓｓ  ＵＳＡ），マシューズ（Ｍａｔｔｈｅｗｓ），ノースカロライナ州）を用いて界面活性剤含有溶液を連続的に加える。この試験を、白金プレート（幅１９．９ｍｍ×高さ１０ｍｍ×厚み０．２ｍｍ）およびＳＶ２０ガラスサンプル容器（ｖｅｓｓｅｌ）（直径６６．５ｍｍ×高さ３５．０ｍｍ；体積＝１２１．５６３ｍｌ）を用いてウィルヘルミプレート法で行う（Ｈｏｌｍｂｅｒｇ，Ｋ．；Ｊｏｎｓｓｏｎ，Ｂ．；Ｋｒｏｎｂｅｒｇ，Ｂ．；Ｌｉｎｄｍａｎ，Ｂ．Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｉｎ  Ａｑｕｅｏｕｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，ｐ．３４７）。
【００７７】
１００ｇの被検サンプル溶液を、本発明の非架橋線状アクリルコポリマー緩和剤５００ｍｇ（ポリマー固形分）相当量を好適な容器に秤量して調製する。このコポリマー緩和剤にＨＰＬＣ（ｈｉｇｈ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）用水（ＥＭＤケミカルズインク（ＥＭＤ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ），ニュージャージー州）を溶液重量が１００ｇになる十分な量で加える。被検サンプルについては、試験パラメータに応じて中和されていない状態で検査してもよいし、所望のｐＨ値または中和度に中和してもよい。
【００７８】
界面活性剤含有溶液を、十分な量の界面活性剤をＨＰＬＣ用水に分散させて調製し、ＨＰＬＣ用水に溶かした界面活性剤活性物質を原液濃度５７５０ｍｇ／Ｌで得る。この添加溶液に線量計の供給系を浸す。
【００７９】
５０ｍｌの被検サンプルを、磁気撹拌子を備えたサンプル容器（ｖｅｓｓｅｌ）に測定し、界面活性剤添加および表面張力解析のできる張力計プラットフォームに導入する。濃度を上げながら界面活性剤を被検サンプルに４２回連続的に加えて、これを計量する。界面活性剤濃度については、当初添加の０ｍｇ／Ｌから最終添加後の約３２５５ｍｇ／Ｌまで上げる。添加量をそれぞれ計量した後、被検溶液の表面張力を張力計で測定する。各添加サイクル後、表面張力測定値を得る前に溶液を少なくとも３分間撹拌する。得られたデータから、濃度に対して測定した表面張力をプロットすると、一定の界面活性剤濃度での被検サンプルの表面張力プロファイルが得られる。作成された曲線は特定の点で急激な屈曲を示し、それ未満では表面張力は界面活性剤濃度の影響をあまり受けない。この屈曲点での界面活性剤濃度がＣＭＣに相当する。ＣＭＣ点が適切であれば、プロットの濃度依存性部分のデータポイントを通って引かれる直線とプロットの濃度非依存性セクションのデータポイントを通って引かれる直線の交差点にある。
【００８０】
分子量の判定
ポリマーサンプルの数平均（Ｍｎ）を、ポリマーラボラトリーズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）製のＰＬ−２２０高温ＧＰＣ装置を用いてＧＰＣ法により判定する。この装置は、Ｗａｔｅｒｓ  Ｅｍｐｏｗｅｒ  Ｐｒｏ  ＬＣ／ＧＰＣソフトウェアを導入したＣｏｍｐａｑ  Ｄｅｌｌ  ＯｐｔｉＰｌｅｘ  ＧＸ２７０コンピューターを統合している。ポリマーサンプル約０．０２ｇを、２５０ｐｐｍのＢＨＴ（ｂｕｔｙｌａｔｅｄ  ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｌｕｅｎｅ）および０．０５モルのＮａＮＯ３を含む５ｍｌのジメチルアクトアミド（ＤＭＡｃ）に溶解する。この被検サンプル溶液を約２時間穏やかに振盪し、０．４５μｍのＰＴＦＥディスポーザブルディスクフィルターで濾過する。クロマトグラフ条件を以下のようにする：
移動相：２５０ｐｐｍのＢＨＴと０．０５ｍのＮａＮＯ３を含むＤＭＡｃ、７０℃、１．０ｍｌ／分。
サンプルサイズ：１００μｌ
カラムセット：ＰＬｇｅｌ（ガード＋２×Ｍｉｘｅｄ−Ｂ）、すべて１０μｍ、直列
検出器：屈折率検出器
較正標準：ＰＭＭＡ  。
【００８１】
エマルジョン重合法
本発明の非架橋線状アクリルコポリマーを調製する一般的なエマルジョン重合手順は、以下のとおりである。窒素入口および混合撹拌機を備えた第１の反応器においてモノマーエマルジョンを、所望の量の各モノマーと乳化量の陰イオン界面活性剤を含む水とを組み合わせて調製する。この各要素を窒素雰囲気下でエマルジョンが得られるまで混合する。混合撹拌機、窒素入口およびフィードポンプを備えた第２の反応器に、所望の量の水および任意に追加の陰イオン界面活性剤を加える。内容物を混合撹拌しながら窒素雰囲気下で加熱する。第２の反応器の温度が約７０〜９５℃の範囲に達してから、所望の量のフリーラジカル開始剤を第２の反応器内の溶液に注入する。次いで第１の反応器のモノマーエマルジョンを、反応温度を約８０〜９０℃の範囲に制御して約１〜約４時間の期間にわたり第２の反応器に計量する。モノマー添加の終了後、必要に応じて一定量のフリーラジカル開始剤を第２の反応器にさらに加えてもよい。得られた反応混合物を約８５〜９５℃の温度で重合反応が終了するのに十分な期間、一般に約９０分保持する。その後、得られたポリマーエマルジョンを冷却してもよく、反応器から取り出してもよい。
【実施例】
【００８２】
実施例１〜９
モノマー反応混合物を、約５００ｒｐｍで回転する撹拌機を装備した、窒素雰囲気下の第１の反応器内で調製する。表１に記載の量（全モノマー重量に対するｗｔ．％）のモノマーを、約１．０重量％の３０％水性ラウリル硫酸ナトリウムを含む約１７．５重量％の脱イオン水を含む反応器に秤量する。混合撹拌機、窒素入口およびフィードポンプを備えた第２の反応器に約４７．０重量％の脱イオン水と約０．１重量％の３０％水性ラウリル硫酸ナトリウムとを加える。第２の反応器の内容物を窒素雰囲気下で回転速度約３５０ｒｐｍで混合撹拌しながら加熱する。第２の反応器の内容物の温度が約８５〜８８℃の範囲に達してから、このように形成された第２の反応器内の熱い界面活性剤溶液に約０．６重量％の２．５％過硫酸アンモニウム溶液（フリーラジカル開始剤）を注入する。第１の反応器のモノマー混合物の水性エマルジョンを、約１００〜１２０分の期間にわたり反応温度を約８５〜８８℃の範囲に制御した第２の反応器に徐々にする。同時に、約４．５重量％の０．２５％過硫酸アンモニウム溶液を約１２０〜１５０分かけて第２の反応器内の反応混合物に秤量し、反応温度を約９０℃に維持する。残存のない完全な重合に追加量の開始剤を加えてもよい。得られたポリマーエマルジョンを室温まで冷却し、反応器から取り出し、回収する。
【００８３】
【表１】
2014156610.tif 000004
実施例９〜１５
実施例２〜９までの非架橋線状ポリマーの粘度、降伏値および濁度値を測定し、表２に報告する。非架橋線状ポリマーの粘質物を、脱イオン水に溶かした１、２、３および５ｗｔ．％の各ポリマー（ポリマー固形分）を１８％ＮａＯＨ水溶液を用いてｐＨ約７に中和して調製する。
【００８４】
【表２】
2014156610.tif 000005
粘度が上昇する範囲において本発明の非架橋線状ポリマーが示す降伏値の上昇がゼロおよびわずかであることから、ニュートンレオロジー特性が示唆される。このデータからは、ポリマーの粘質物濃度が上昇しても、レオロジー特性（粘度および降伏値など）が大きく向上しないことが示される。
【００８５】
実施例１６〜１８
（比較例）
比較実施例１の架橋ポリマーと、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ−１およびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＴＤ２０２０として市販されている２つの架橋アクリル含有コポリマーとの粘度、降伏値および濁度値を測定する。実施例９〜１５と同様に架橋ポリマーの粘質物を調製する。Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０から調製した粘質物の高粘稠特性のため、粘質物とｐＨ測定プローブとが密着できない。したがって、ＥＴＤ２０２０粘質物を目標ｐＨ点でなく、約６．５〜約７．５の目標ｐＨ範囲に中和する。測定した各ポリマーのレオロジー特性を表３に示す。
【００８６】
【表３】
2014156610.tif 000006
１Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ−１＝（メタ）アクリル酸およびＣ１〜Ｃ５アルキルアクリラートの架橋コポリマー（ルーブリゾールアドバンスドマテリアルズインクのノベオンコンシューマースペシャリティーズから入手可能）
２Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＴＤ  ２０２０＝（メタ）アクリル酸およびＣ１０〜Ｃ３０アルキルアクリラートの架橋コポリマー（ルーブリゾールアドバンスドマテリアルズインクのノベオンコンシューマースペシャリティーズから入手可能）
注記１：粘質物の粘度および降伏値が高すぎてチャネリング現象のため標準スピンドルを用いたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ粘度計では測定できない
注記２：粘稠過ぎてＮＴＵを測定できない。
【００８７】
実施例１９
比較例
Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＴＤ２０２０レオロジー調整剤の１、２、３、４および５ｗｔ．％（ポリマー固形分）粘質物の粘度を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｈｅｌｉｐａｔｈ（商標）ＳｔａｎｄおよびＴバースピンドル（Ｔ−７）を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ粘度計を用いて判定する。実施例１８と同様に粘質物サンプルを調製する。粘度の結果を表４に記載する。
【００８８】
【表４】
2014156610.tif 000007
表３および表４のデータから、ポリマーの粘質物濃度が上昇すると架橋ポリマーのレオロジー特性（粘度上昇および降伏値など）が向上することが示される。比較実施例１６（架橋）および１７（架橋）に記載したとおり作成した１、２、３および５ｗｔ．％（ポリマー固形分）のポリマー粘質物および実施例１４（非架橋）と同様に作成した非架橋線状ポリマー粘質物の粘度曲線を図１に示す。
【００８９】
実施例２０
２種類の陰イオン界面活性剤組成物、ラウレス−２硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ−２）および非架橋線状ポリマーを含む組成物と、ＳＬＥＳ−２および市販されている架橋ポリマーを含む組成物とのＣＭＣを、Ｋｒｕｓｓ  Ｋ１２自動張力計で作成した張力測定データをプロットして判定する。界面活性剤原液を５７６２ｍｇ／Ｌとし、ＳＬＥＳ−２を０ｍｇ／Ｌ〜３２００ｍｇ／Ｌで添加量調節する以外は、ＣＭＣプロトコルに記載されているとおりＣＭＣ法を用いる。各ポリマー（５００ｍｇ／Ｌ）の複数のサンプルで添加量調節を行い、各サンプルを１８％ＮａＯＨ溶液を用いてすぐ下の表に示す中和度（ＤＮ）に中和する。所望の中和度にするため添加するＮａＯＨの量は、ポリマーそれぞれの酸価に基づく。添加量調節には実施例７の非架橋線状ポリマーおよびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ−１という商標名で市販されている架橋ポリマーを用いる。それぞれのＤＮにおける各ポリマーのＣＭＣ値を表５に示す。
【００９０】
【表５】
2014156610.tif 000008
非架橋線状ポリマーおよび架橋ポリマーは、ＳＬＥＳ−２で添加量調節を行うとＣＭＣ値が上昇を示す。図２に示すように、２つのポリマーは比較的低いＤＮ値で最適ＣＭＣに達している。文献では疎水性修飾アクリル系ポリマーの中和度を低下させることで界面活性剤組成物のＣＭＣを上げられることが開示または示唆されていないため、この知見は予想外である。２つのポリマーの臨界ミセル濃度値は、ＤＮ値が約２５％を超えると低下し始める。この現象は、中和度が高まるとそれぞれのポリマー骨格で負電荷が増大し斥力が働くためと考えられる。理論に拘泥するわけではないが、線状アクリル系ポリマー（架橋なし）では架橋により形成されるポリマー鎖の網目構造に対してポリマー鎖が強固なため、架橋アクリル系コポリマーよりもミセルの斥力がより強くなると思われる。中和度が高まりＣＭＣ値が低下しても、ＣＭＣは依然として界面活性剤単独の場合よりも高い。
【００９１】
実施例２１
非イオン界面活性剤において実施例７の非架橋線状ポリマーおよび市販されている架橋ポリマーＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ−１の濃度を上げたときのＣＭＣ値については、Ｋｒｕｓｓ  Ｋ１２自動張力計により作成された張力測定データをプロットすることで得られる。界面活性剤原液を５７５２ｍｇ／Ｌとし、界面活性剤を０ｍｇ／Ｌ〜３２５７ｍｇ／Ｌで添加量調節する以外は、ＣＭＣプロトコルに記載されているとおりＣＭＣ法を用いる。被検ポリマー溶液の濃度の範囲は、２５０ｍｇ／Ｌ刻みで０ｍｇ／Ｌ〜１０００ｍｇ／Ｌとする。非イオン界面活性剤は、Ｔｏｍａｄｏｌ（登録商標）２５−７として入手できるエトキシル化（約７エチレンオキシド単位）直鎖Ｃ１２〜Ｃ１５アルコールである。２つのポリマーの得られたＣＭＣ値の比較プロットを図３に示す。ポリマー濃度が上昇すると、２つのポリマーはともに、ＣＭＣ値の上昇を示す。しかしながら、同じポリマー濃度では非架橋線状ポリマーの方が高いＣＭＣ値を示す。
【００９２】
実施例２２〜２４
本発明の非架橋線状ポリマーおよび２つの比較架橋ポリマーのレオロジー特性（粘度、降伏値など）および濁度を、市販されているシャンプー組成物にポリマーを別々に配合して評価する。小売店で購入した市販のシャンプーＪｏｈｎｓｏｎ’ｓ（登録商標）Ｂａｂｙ  Ｓｈａｍｐｏｏ（ジョンソンアンドジョンソンコンシューマーカンパニーズインコーポレイテッドインク）（ロットＮｏ．７１８８４４）をｐＨ、粘度、降伏値および濁度について評価する。このレオロジー特性値を対照実験として記録する。市販シャンプーの９４ｇのアリコート３つを別のガラス容器に秤量する。穏やかに撹拌しながら、それぞれの容器に以下の表に記載の各ポリマーエマルジョン６ｇを加え、各サンプル中に約１．８グラムの活性ポリマー固形分を得る。１８％ＮａＯＨ溶液を用いて各被検サンプルのｐＨ値をおおよそ市販の対照サンプルのｐＨ値に調整する。結果を表６に示す。
【００９３】
【表６】
2014156610.tif 000009
実施例２５〜２６
実施例２２〜２４に記載の手順に従い、本発明の非架橋線状ポリマーおよび比較架橋ポリマーのレオロジー特性（粘度および降伏値など）および濁度を、小売店で購入しＳＬＥＳ−２ベースの市販シャンプーＪｏｈｎｓｏｎ’ｓ（登録商標）Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔｏｅ（登録商標）Ｂａｂｙ  Ｗａｓｈ（ジョンソンアンドジョンソンコンシューマーカンパニーズインコーポレイテッドインク）（ロットＮｏ．７２０８４２）にポリマーを別々に配合して評価する。結果を表７に示す。
【００９４】
【表７】
2014156610.tif 000010
表６および表７のデータから、非架橋線状ポリマーは、滑らかな流動特性を示唆する著しい低粘度特性および低降伏値を示すことが明らかにされる。非架橋線状ポリマーのレオロジープロファイルは、市販のシャンプー組成物のそれとかなり類似している。一方、比較架橋ポリマーは、高粘度特性および高降伏値を示し、製品のパッケージング、取り扱い、計量分配、感覚（消費者の感触）および使用に悪影響を及ぼすと考えられる。
【００９５】
実施例２７
実施例７の非架橋線状ポリマーおよび市販されている架橋ポリマーＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ−１の粘度を、ポリマーの中和度を上げながら測定する。各ポリマー（脱イオン水中の１ｗｔ．％ポリマー固形分）の複数の粘質物を調製する。各ポリマーの粘質物を２０、４０、６０、８０および１００％ＤＮに中和する。さらに、各ポリマーの粘質物サンプルを１５０および２００％ＤＮに中和する。ポリマーサンプルを１８％ＮａＯＨ溶液（ＮａＯＨの使用量はポリマーの酸価に基づき算出）で中和する。各粘質物サンプルの粘度を２４時間後に上記の粘度手順を用いて測定する。結果を図４にプロットしてある。
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
（項１）  疎水性修飾（メタ）アクリルポリマーを含む界面活性剤組成物の臨界ミセル濃度を上げる方法であって、該ポリマーを該ポリマーの酸価に基づき約１〜約７５％の範囲の中和度（ｄｅｇｒｅｅ  ｏｆ  ｎｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎ）に中和することを含む、方法。
（項２）  前記中和度は前記ポリマーの酸価に基づき約５〜約６０％の範囲にある、上記項１に記載の方法。
（項３）  前記中和度は前記ポリマーの酸価に基づき約１５〜約３０％の範囲にある、上記項１に記載の方法。
（項４）  前記ポリマーはモノマーを含む少なくとも１つの一不飽和カルボン酸および少なくとも１つの疎水性修飾エチレン性不飽和コモノマーを含むモノマー組成物から重合される、上記項１に記載の方法。
（項５）  前記モノマーを含む少なくとも１つの一不飽和カルボン酸は（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、アコニット酸、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、Ｃ１〜Ｃ３０アルカノールでエステル化されたマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物のハーフエステルおよびこれらの混合物から選択される、上記項４に記載の方法。
（項６）  前記少なくとも１つの疎水性修飾エチレン性不飽和コモノマーは式（Ｉ）および（ＩＩ）およびこれらの組み合わせで表され：
【化３】
2014156610.tif 000011
式中、Ｒ３は水素、メチルまたはエチルを示し；Ｘは酸素またはＮＨを示し；Ｒ４はＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキルまたはアリールを示し；
【化４】
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式中、Ｒ５は各々独立に水素、メチル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−Ｃ（Ｏ）ＯＲ６を示し；Ｒ６はＣ１〜Ｃ３０アルキルであり；Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）Ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）Ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−および−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは二価アリールであり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であり、ただし、ｋが０の場合、ｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲にある場合、ｍは１であり；（Ｒ７−Ｏ）ｎはＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであるポリオキシアルキレンであり、式中、Ｒ７は−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ４Ｈ８−であり、ｎは約５〜約２５０の範囲の整数であり、Ｙは−Ｒ４Ｏ−、−Ｒ４ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ４ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ｒ８はＣ８〜Ｃ４０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキル置換フェニル、アリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキルから選択される置換または非置換アルキルであり、該Ｒ８アルキル基は任意にヒドロキシル基、アルコキシル基およびハロゲン基から選択される１つまたは複数の置換基で置換されており；Ｒ８は、たとえば、ラノリンまたはコレステロールなどの多環式ヒドロカルビル化合物の残基および、たとえば、水素化ヒマシ油（ｃａｓｔｏｒ  ｓｅｅｄ  ｏｉｌ）などの種子油の残基から選択されてもよい、
モノマーから選択される、上記項４に記載の方法。
（項７）  前記ポリマーは陰イオン性モノマー、陽イオン性モノマー、モニオニック（ｍｏｎｉｏｎｉｃ）モノマー、両性モノマーおよびこれらの混合物から選択されるモノマーをさらに含むモノマー組成物から重合される、上記項６に記載の方法。
（項８）  前記ポリマーは架橋モノマーをさらに含むモノマー組成物から重合される、上記項６に記載の方法。
（項９）  線状疎水性修飾（メタ）アクリルポリマーを含む界面活性剤組成物の臨界ミセル濃度を上げる方法であって、該ポリマーを該ポリマーの酸価に基づき約１〜約７５％の範囲の中和度に中和することを含み、かつ１８％ＮａＯＨ溶液で（ａｎｄ）約ｐＨ７に中和された脱イオン水中の該ポリマーの３ｗｔ．％粘質物は２０〜２５℃の温度範囲で降伏値が０であり、ブルックフィールド粘度が１０００ｍＰａ・ｓ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ、２０ｒｐｍ、スピンドルＮｏ．１）未満である、方法。
（項１０）  前記中和度は前記ポリマーの酸価に基づき約５〜約６０％の範囲にある、上記項９に記載の方法。
（項１１）  前記中和度は前記ポリマーの酸価に基づき約１５〜約３０％の範囲にある、上記項９に記載の方法。
（項１２）  前記線状ポリマーはモノマーを含む少なくとも１つの一不飽和カルボン酸および以下の式で表される少なくとも１つの疎水性修飾エチレン性不飽和コモノマーを含むモノマー組成物から重合され：
ＣＨ２＝ＣＲＸ
式中、Ｒは水素およびメチルから選択され；Ｘは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１および−ＯＣ（Ｏ）Ｒ２から選択され；Ｒ１は直鎖および分枝Ｃ１〜Ｃ９アルキルから選択され；Ｒ２は水素および直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ９アルキルから選択される、
上記項９に記載の方法。
（項１３）  前記線状ポリマーは（メタ）アクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸；これらの無水物；これらのＣ１〜Ｃ３０アルカノールのモノエステル；およびこれらの混合物を含むモノマー組成物から重合される、上記項１２に記載の方法。
（項１４）  前記少なくとも１つの疎水性修飾エチレン性不飽和コモノマーはエチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、１−メチルビニルアセテート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ビニル２−エチルヘキサノエート、ピバル酸ビニル、ネオデカン酸ビニルおよびこれらの混合物から選択される、上記項１３に記載の方法。
（項１５）  前記線状ポリマーの分子量は１００，０００Ｍｎ以下である、上記項１４に記載の方法。
（項１６）  前記（ａ）疎水性修飾エチレン性不飽和モノマーはＣ１〜Ｃ９アルキル（メタ）アクリレートから選択され、かつＰＭＭＡ標準で較正したＧＰＣにより測定した前記ポリマーの分子量は１００，０００Ｍｎ以下であり、ブルックフィールド粘度は１８ｗｔ．％ＮａＯＨ溶液でｐＨ７に中和した脱イオン水中の５ｗｔ．％ポリマー固形分濃度において５００ｍＰａ・ｓ以下（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ、２０ｒｐｍ、スピンドルＮｏ．１）である、上記項１２に記載の方法。
（項１７）  界面活性剤および線状疎水性修飾（メタ）アクリルポリマーを含む家庭ケア、ペットケア、動物ケア、工業および施設ケア浄化組成物の臨界ミセル濃度を上げる方法であって、該ポリマーを該ポリマーの酸価に基づき約１〜約７５％の範囲の中和度に中和することを含み、かつ１８％ＮａＯＨ溶液で（ａｎｄ）約ｐＨ７に中和した脱イオン水中の該ポリマーの３ｗｔ．％粘質物は２０〜２５℃の温度範囲で降伏値が０であり、ブルックフィールド粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ、２０ｒｐｍ、スピンドルＮｏ．１）である、方法。
（項１８）  前記中和度は前記ポリマーの酸価に基づき約５〜約６０％の範囲にある、上記項１７に記載の方法。
（項１９）  前記中和度は前記ポリマーの酸価に基づき約１５〜約３０％の範囲にある、上記項１７に記載の方法。
（項２０）  前記線状ポリマーはモノマーを含む少なくとも１つの一不飽和カルボン酸および以下の式で表される少なくとも１つの疎水性修飾エチレン性不飽和コモノマーを含むモノマー組成物から重合され：
ＣＨ２＝ＣＲＸ
式中、Ｒは水素およびメチルから選択され；Ｘは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１および−ＯＣ（Ｏ）Ｒ２から選択され；Ｒ１は直鎖および分枝Ｃ１〜Ｃ９アルキルから選択され；Ｒ２は水素および直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ９アルキルから選択される、
上記項１７に記載の方法。
（項２１）  前記線状ポリマーは（メタ）アクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸；これらの無水物；これらのＣ１〜Ｃ３０アルカノールのモノエステル；およびこれらの混合物を含むモノマー組成物から重合される、上記項２０に記載の方法。
（項２２）  前記少なくとも１つの疎水性修飾エチレン性不飽和コモノマーはエチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、１−メチルビニルアセテート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ビニル２−エチルヘキサノアート、ピバル酸ビニル、ネオデカン酸ビニルおよびこれらの混合物から選択される、上記項２１に記載の方法。
（項２３）  前記線状ポリマーの分子量は１００，０００Ｍｎ以下である、上記項２２に記載の方法。
（項２４）  前記界面活性剤は陰イオン界面活性剤（単数または複数）、陽イオン界面活性剤（単数または複数）、両性界面活性剤（単数または複数）、モニオニック（ｍｏｎｉｏｎｉｃ）界面活性剤（単数または複数）およびこれらの混合物から選択される、上記項１７に記載の方法。
【図１】
2014156610.tif 000013
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【外国語明細書】
2014156610000001.pdf