(57)【要約】【課題】表層表面の滑り性およびトナー離型性の両特性を両立させることが可能な電子写真用部材を提供する。【解決手段】電子写真用部材Ｒは、電子写真装置に用いられる。電子写真用部材Ｒは、表層１を有している。表層１は、表層１の骨格を形成するマトリックスポリマー１１と、マトリックスポリマー１１中に含有された表面改質剤１２とを有している。表面改質剤１２は、分子内に、シリコーン基１２１を有する（メタ）アクリレートに基づく第１重合単位とフッ素含有基１２２を有する（メタ）アクリレートに基づく第２重合単位とを含む共重合体より構成されている。【選択図】図３
2014130318.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表層を有し、電子写真装置に用いられる電子写真用部材であって、
上記表層は、該表層の骨格を形成するマトリックスポリマーと、該マトリックスポリマー中に含有された表面改質剤とを有しており、
上記表面改質剤は、分子内に、シリコーン基を有する（メタ）アクリレートに基づく第１重合単位とフッ素含有基を有する（メタ）アクリレートに基づく第２重合単位とを含む共重合体であることを特徴とする電子写真用部材。
【請求項２】
請求項１に記載の電子写真用部材において、
上記シリコーン基は、ジメチルシロキサン単位の繰り返しから構成されるポリジメチルシロキサン骨格を含み、
上記フッ素含有基は、パーフルオロアルキル基であることを特徴とする電子写真用部材。
【請求項３】
請求項１または２に記載の電子写真用部材において、
上記シリコーン基を有する（メタ）アクリレートは、下記式１にて示される化合物であり、
上記フッ素含有基を有する（メタ）アクリレートは、下記式２にて示される化合物であることを特徴とする電子写真用部材。
【化１】
2014130318.tif 000010
【化２】
2014130318.tif 000011
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真用部材において、
上記表面改質剤は、分子内に、アルキル基を有する（メタ）アクリレートに基づく第３重合単位および／または水酸基を有する（メタ）アクリレートに基づく第４重合単位をさらに含むことを特徴とする電子写真用部材。
【請求項５】
請求項４に記載の電子写真用部材において、
上記アルキル基を有する（メタ）アクリレートは、メタクリル酸メチルまたはメタクリル酸ブチルであり、
上記水酸基を有する（メタ）アクリレートは、メタクリル酸ヒドロキシエチルであることを特徴とする電子写真用部材。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真用部材において、
上記表面改質剤は、分子内に、上記シリコーン基および上記フッ素含有基とは異なる官能基を有する（メタ）アクリレートに基づく第５重合単位をさらに含むことを特徴とする電子写真用部材。
【請求項７】
表層を有し、電子写真装置に用いられる電子写真用部材であって、
上記表層は、該表層の骨格を形成するマトリックスポリマーと、該マトリックスポリマー中に含有された表面改質剤とを有しており、
上記表面改質剤は、下記式５にて示される分子構造を有する化合物から選択される１種または２種以上であることを特徴とする電子写真用部材。
【化３】
2014130318.tif 000012
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真用部材は、
電子写真方式の画像形成装置に組み込まれる現像部材、帯電部材、または、転写部材であることを特徴とする電子写真用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真方式の複写機やプリンター、ファクシミリ等の電子写真装置が知られている。これら電子写真装置は、帯電させた感光体への画像データ露光による潜像形成、現像、転写媒体への転写、定着等の工程を経て画像形成を行う。そのため、装置内には、これら工程を実現するために各種の電子写真用部材が組み込まれている。
【０００３】
例えば、感光体表面を帯電させるためにロール状の帯電部材が組み込まれている。また、感光体表面に形成された静電潜像にトナーを付着させて可視像とするためにロール状の現像部材が組み込まれている。また最近では、複数の感光体によって色別に形成した各トナー像をベルト表面に一次転写して各色のトナー像を重ね合わせ、これを用紙上に二次転写するため、ベルト状の中間転写部材が用いられている。
【０００４】
これら電子写真用部材は、装置内においてその機能を果たすため、通常、所定の相手部材と接触した状態で配置される。例えば、現像部材の表面には、摺擦によりトナーを荷電するためにブレード部材が接触していることが多い。また、帯電部材の表面には、用紙へのトナー像の定着後に表面に残存するトナーを除去するためにブレード部材が接触していることが多い。また、中間転写部材では、トナー像の転写後に表面に残存するトナーを除去するためにブレード部材を接触させることがある。このように各種の電子写真用部材は、トナー存在下において相手部材と接触させて用いることが多い。
【０００５】
従来、上記電子写真用部材では、部材表面に表層を設けることにより、相手部材との滑り性や、部材表面に接触したトナーが離れやすい性質、いわゆるトナー離型性などの機能を付与しようとする試みがなされている。
【０００６】
一般的に、相手部材との滑り性を向上させるためには、表層にシリコーン系の表面改質剤が添加されることが多い。また、トナー離型性を向上させるためには、表層にフッ素系の表面改質剤が添加されることが多い。
【０００７】
なお、電子写真用部材の表面改質に関する先行技術としては、例えば、特許文献１に、溶剤に溶解したフッ素ゴムに反応性シリコーンオイルおよび反応性フッ素オイルを配合した塗液を用いて、現像ロールの最外層を形成する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３１１１８６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、従来の一般的な技術は、以下の点で問題がある。すなわち、シリコーン系の表面改質剤を表層に添加すると、相手部材との滑り性を向上させることができるが、表層表面のトナー離型性（トナーが離れやすい性質）が著しく悪化する。一方、フッ素系の表面改質剤を表層に添加すると、トナー離型性を向上させることができるが、相手部材との滑り性が極端に悪くなる。さらに、シリコーン系の表面改質剤とフッ素系の表面改質剤の両方を表層に添加しても、表層表面の滑り性およびトナー離型性の両特性を両立させることが困難であるという問題がある。
【００１０】
本発明は、上記背景に鑑みてなされたものであり、表層表面の滑り性およびトナー離型性の両特性を両立させることが可能な電子写真用部材を提供しようとして得られたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一態様は、表層を有し、電子写真装置に用いられる電子写真用部材であって、
上記表層は、該表層の骨格を形成するマトリックスポリマーと、該マトリックスポリマー中に含有された表面改質剤とを有しており、
上記表面改質剤は、分子内に、シリコーン基を有する（メタ）アクリレートに基づく第１重合単位とフッ素含有基を有する（メタ）アクリレートに基づく第２重合単位とを含む共重合体であることを特徴とする電子写真用部材にある（請求項１）。
【発明の効果】
【００１２】
シリコーン系の表面改質剤とフッ素系の表面改質剤との両方を表層に添加した場合、両表面改質剤は相溶性が悪いので互いに混じり難く、表層表面に出てくる表面改質剤に優先順位ができる。つまり、この場合は、表層表面に両表面改質剤を共存させることが難しく、いずれか一方の表面改質剤の効果のみしか得られない。場合によっては、各表面改質剤の効果をいずれも十分に得ることができないこともある。
【００１３】
これに対し、上記電子写真用部材は、表層の骨格を形成するマトリックスポリマー中に上記特定の重合単位を含む共重合体よりなる表面改質剤を含有している。そのため、上記電子写真用部材は、第１重合単位のシリコーン基と第２重合単位のフッ素含有基とを、表層表面に強制的に存在させることができる。それ故、上記電子写真用部材は、表層表面の滑り性およびトナー離型性の両特性を両立させることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例１の電子写真用部材を模式的に示した図である。
【図２】図１におけるＩＩ−ＩＩ断面を示した図である。
【図３】実施例１の電子写真用部材において、表層の構成を模式的に示した図である。
【図４】実施例２の電子写真用部材を模式的に示した図である。
【図５】図４におけるＶ−Ｖ断面を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
上記電子写真用部材は、電子写真装置に用いられる部材である。電子写真装置としては、具体的には、帯電像を用いる電子写真方式を採用する複写機、プリンター、ファクシミリ、複合機、ＰＯＤ（Print On Demand）装置等の画像形成装置を例示することができる。
【００１６】
上記電子写真用部材は、トナー存在下において、電子写真装置に用いられる他の相手部材（例えば、上記電子写真用部材の周囲に配設されるブレード部材やロール部材等）を表層表面に接触させた状態で使用することができる。この場合は、表層表面の滑り性に優れるので、相手部材の摺動を安定させることができる。また、表層表面のトナー離型性に優れるので、表層表面にトナーが付着したままとなり難い。とりわけ、電子写真装置が画像形成装置である場合には、良好な画像形成を行いやすくなる利点がある。また、相手部材がブレード部材である場合には、ブレード部材がめくれる不具合も抑制しやすくなり、良好な画像形成を行う上で有利である。
【００１７】
上記電子写真用部材は、具体的には、上記電子写真方式の画像形成装置に組み込まれる現像部材、帯電部材、または、転写部材とすることができる（請求項８）。現像部材、帯電部材、または、転写部材は、ブレード部材等の相手部材と接触して用いられることが多い。したがって、上記効果を十分に発揮させることができる。なお、転写部材としては、具体的には、感光体に担持されたトナー像を中間転写部材に一次転写した後、このトナー像を中間転写部材から用紙等の転写材へ二次転写するための上記中間転写部材を例示することができる。
【００１８】
ここで、上記電子写真用部材における表層は、表層の骨格を形成するマトリックスポリマーと、マトリックスポリマー中に含有された表面改質剤とを有している。
【００１９】
マトリックスポリマーは、表層の基本的な骨格を形づくるポリマー成分として重要な役割を果たす。マトリックスポリマーは、上記役割を果たすことができれば特に限定されるものではなく、各種の樹脂やゴム（ゴムにはエラストマーも含まれる、以下省略）を用いることができる。これらは１種または２種以上併用することができ、電子写真用部材の用途等に応じて最適な材料を選択することができる。
【００２０】
上記樹脂としては、例えば、各種の熱可塑性樹脂や、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との混合ポリマーなどを用いることができる。上記樹脂としては、具体的には、例えば、ウレタン樹脂、ウレタンシリコーン樹脂、ウレタンフッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリルシリコーン樹脂、（メタ）アクリルフッ素樹脂、フッ素樹脂、アセタール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、カーボネート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミン、ポリエチレンイミン、カゼイン、ゼラチン、澱粉およびこれらの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンおよび他のオレフィン系単量体との共重合樹脂等のオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂等のスチレン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂およびこれらの誘導体または変性体、ポリイソブチレン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアニリン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリイソプレン、ポリブタジエン等のポリジエン類、ポリジメチルシロキサン等のポリシロキサン類、ポリスルホン類、ポリイミン類、ポリ無水酢酸類、ポリ尿素類、ポリスルフィド類、ポリフォスファゼン類、ポリケトン類、ポリフェニレン類、ポリハロオレフィン類、およびこれらの誘導体、メラミン樹脂などを例示することができる。これらのうち、好ましくは、表層の柔軟性向上、耐摩耗性向上などの観点から、ウレタン樹脂、ウレタンシリコーン樹脂、ウレタンフッ素樹脂などを用いることができる。
【００２１】
また、上記ゴムとしては、具体的には、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ヒドリンゴム（ＥＣＯ、ＣＯ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ウレタンゴム（Ｕ）、シリコーンゴム（Ｑ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、天然ゴム（ＮＲ）、これらの変成体などを例示することができる。これらのうち、好ましくは、表層の柔軟性向上、耐摩耗性向上などの観点から、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ウレタンゴム（Ｕ）、これらの変成体などを用いることができる。
【００２２】
一方、マトリックスポリマー中に含有された表面改質剤は、表層表面に存在して表層表面を改質し、表層表面に滑り性およびトナー離型性を付与する成分として重要な役割を果たす。表面改質剤は、分子内に、シリコーン基を有する（メタ）アクリレートに基づく第１重合単位とフッ素含有基を有する（メタ）アクリレートに基づく第２重合単位とを含む共重合体より構成されている。なお、「フッ素含有基」とは、フッ素原子を含有する基をいい、−Ｆを含む。なお、本願において（メタ）アクリルは、アクリル、メタクリルの両方を包含する意味であり、同様に、（メタ）アクリレートは、アクリレート、メタクリレートの両方を包含する意味である（以下、省略する）。
【００２３】
上記表面改質剤は、１種または２種以上の第１重合単位、１種または２種以上の第２重合単位を含むことができる。また、表面改質剤は、１種または２種以上併用することができる。また、表面改質剤は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。好ましくは、表面改質剤は、ランダム共重合体であるとよい。この場合は、第１重合単位に基づくシリコーン基と第２重合単位に基づくフッ素含有基とを、表層表面にランダムに存在させやすくなる。そのため、この場合は、表層表面における滑り性およびトナー離型性のムラが生じ難くなる利点がある。また、表面改質剤は、例えば、直鎖状、分岐状等のポリマー構造とすることができる。
【００２４】
上記表面改質剤において、シリコーン基を有する（メタ）アクリレートは、１種または２種以上のシリコーン基を有することができる。シリコーン基は、具体的には、例えば、ジメチルシロキサン単位の繰り返しから構成されるポリジメチルシロキサン骨格を含むことができる。この場合は、比較的簡易な分子構造のポリジメチルシロキサン骨格にてシリコーン基の分子量を大きくすることができるので、表層表面の滑り性を確保しやすくなる。
【００２５】
上記ポリジメチルシロキサン骨格は、表層表面の滑り性向上などの観点から、重量平均分子量が、好ましくは２７５以上、より好ましくは３５０以上、さらにより好ましくは４２０以上とすることができる。また、上記ポリジメチルシロキサン骨格は、合成時の反応性（（メタ）アクリル基の反応性）、表層形成用材料の溶媒への溶解性などの観点から、重量平均分子量が、好ましくは２００００以下、より好ましくは１５０００以下、さらにより好ましくは１２０００以下とすることができる。なお、上記重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００２６】
上記表面改質剤において、フッ素含有基を有する（メタ）アクリレートは、１種または２種以上のフッ素含有基を有することができる。フッ素含有基は、具体的には、例えば、フルオロアルキル基、フルオロアルキルアルキレンオキシド基、フルオロアルケニル基、フッ素基（−Ｆ）などから構成することができる。
【００２７】
これらのうち、上記フッ素含有基としては、トナー離型性、フッ素含有基を有する（メタ）アクリレートの入手容易性等の観点から、フルオロアルキル基（好ましくは、炭素数４〜１２程度）を好適に用いることができる。フルオロアルキル基は、アルキル基の全ての水素原子がフッ素化されていてもよいし（全フッ素化）、一部にフッ素化されていない箇所を含んでいてもよい（部分フッ素化）。特に好ましくは、フルオロアルキル基は、パーフルオロアルキル基であるとよい。パーフルオロアルキル基は構造的な安定性が高いので、トナーを寄せ付けたままとし難く、表層表面のトナー離型性を向上させやすいからである。
【００２８】
上記フルオロアルキル基としては、具体的には、例えば、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロブチル、ペンタフルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロヘキシル、パーフルオロオクチル、パーフルオロデシル、パーフルオロ−３−メチルブチル、パーフルオロ−５−メチルヘキシル、パーフルオロ−７−メチルオクチル、オクタフルオロペンチル、ドデカフルオロヘプチル、ヘキサデカフルオロノニルなどを例示することができる。
【００２９】
上記表面改質剤は、シリコーン基がジメチルシロキサン単位の繰り返しから構成されるポリジメチルシロキサン骨格を含んでおり、フッ素含有基がパーフルオロアルキル基であるとよい（請求項２）。この場合は、表層表面の滑り性およびトナー離型性の両特性に優れた電子写真用部材を得やすくなる。
【００３０】
上記表面改質剤において、シリコーン基を有する（メタ）アクリレートは、より具体的には、下記式１にて示される化合物とすることができ、フッ素含有基を有する（メタ）アクリレートは、より具体的には、下記式２にて示される化合物とすることができる（請求項３）。
【００３１】
【化１】
2014130318.tif 000003
【００３２】
上記式１中、Ｒ２は、合成時の反応性（（メタ）アクリル基の反応性）などの観点から、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であるとよい。また、式１中、Ｒ３を構成しうるアルキル基（骨格）は、合成時の反応性（（メタ）アクリル基の反応性）などの観点から、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基、Ｒ４、Ｒ５を構成しうるアルキル基（骨格）は、合成時の反応性（（メタ）アクリル基の反応性）などの観点から、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基、Ｘは、アクリル酸またはアクリル酸変成体（アクリル酸に反応性の高い官能基を付加したもの等）に対しシラノール基を有するジメチルシロキサンまたはその他のジメチルシロキサン変成体（アクリル酸末端と反応性を持つように変性されたもの等）を付加させる（合成する）場合の反応性などの観点から、好ましくはウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、エステル結合であるとよい。また、ｎは、合成時の反応性、滑り性などの観点から、好ましくは２〜２７０の整数、より好ましくは５〜１６０の整数であるとよい。
【００３３】
【化２】
2014130318.tif 000004
【００３４】
上記式１、式２にて示される化合物は、比較的準備が容易であるので、上記表面改質剤を比較的容易に合成することができる。そのため、この場合は、上記作用効果を奏する電子写真用部材を得やすくなる。
【００３５】
上記表面改質剤は、第１重合単位を０．０１〜６０ｍｏｌ％、第２重合単位を０．０１〜６０ｍｏｌ％含むことができる。これらの場合には、表層表面の滑り性およびトナー離型性の両立を確実なものとすることができる。また、表面改質剤の各重合単位の割合を上記範囲内で調節することにより、シリコーン基およびフッ素含有基の量を調節し、両特性のバランスを制御することができる。なお、第１重合単位、第２重合単位の割合は、第１重合単位、第２重合単位、さらに後述する他の重合単位を含む場合にはその重合単位を含めた合計の割合が１００ｍｏｌ％となるように選択することができる。
【００３６】
第１重合単位の割合は、十分な滑り性を得る観点から、好ましくは０．０５ｍｏｌ％以上、より好ましくは０．１ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは０．３ｍｏｌ％以上とすることができる。また、第１重合単位の割合は、マトリックスポリマーや希釈溶媒への溶解性などの観点から、好ましくは５０ｍｏｌ％以下、より好ましくは３５ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは１０ｍｏｌ％以下とすることができる。一方、第２重合単位の割合は、十分なトナー離型性を得る観点から、好ましくは０．０５ｍｏｌ％以上、より好ましくは０．１ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは０．３ｍｏｌ％以上とすることができる。また、第２重合単位の割合は、マトリックスポリマーや希釈溶媒への溶解性などの観点から、好ましくは５０ｍｏｌ％以下、より好ましくは４５ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは３０ｍｏｌ％以下とすることができる。なお、上記重合単位の割合は、熱分解ＧＣ／ＭＳ分析、ＮＭＲ分析などにより測定することができる。
【００３７】
上記表面改質剤は、第１重合単位、第２重合単位以外にも、他の（メタ）アクリレートに基づく重合単位を必要に応じて１種または２種以上含むことができる。
【００３８】
例えば、上記表面改質剤は、分子内に、アルキル基を有する（メタ）アクリレートに基づく第３重合単位および／または水酸基を有する（メタ）アクリレートに基づく第４重合単位をさらに含むことができる（請求項４）。なお、表面改質剤は、１種または２種以上の第３重合単位、１種または２種以上の第４重合単位を含むことができる。
【００３９】
この場合は、第３重合単位のアルキル基および／または第４重合単位の水酸基とにより、マトリックスポリマーと表面改質剤との相溶性を向上させることができる。そのため、この場合は、表層表面に比較的均一に表面改質剤を存在させやすくなり、表層表面における滑り性およびトナー離型性のムラが生じ難くなる利点がある。とりわけ、マトリックスポリマーがウレタン結合を含む場合は、上記効果が大きくなる。
【００４０】
上記表面改質剤において、アルキル基を有する（メタ）アクリレートは、１種または２種以上のアルキル基を有することができる。上記アルキル基としては、具体的には、例えば、マトリックスポリマーとの相溶性向上などの観点から、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などを例示することができる。これらのうち、上記アルキル基は、合成時の反応性（（メタ）アクリル基の反応性）などの観点から、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。
【００４１】
上記表面改質剤において、水酸基を有する（メタ）アクリレートは、具体的には、例えば、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ＥＯ（エチレンオキシド）変性（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなどを例示することができる。水酸基を有する（メタ）アクリレートは、より具体的には、例えば、合成時の反応性（（メタ）アクリル基の反応性）、バインダーに対する相溶性などの観点から、下記式３にて示される化合物および／または下記式４にて示される化合物とすることができる。
【００４２】
【化３】
2014130318.tif 000005
【００４３】
上記式３中、Ｒ６を構成しうるアルキル基（骨格）は、合成時の反応性（（メタ）アクリル基の反応性）などの観点から、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であるとよい。Ｒ６を構成しうるアリール基（骨格）は、合成時の反応性（（メタ）アクリル基の反応性）、バインダーに対する相溶性などの観点から、好ましくはフェニル基またはベンジル基であるとよい。Ｒ６を構成しうるアラルキル基（骨格）は、合成時の反応性（（メタ）アクリル基の反応性）、バインダーに対する相溶性などの観点から、好ましくはベンジル基またはフェネチル基であるとよい。
【００４４】
【化４】
2014130318.tif 000006
【００４５】
上記式４中、Ｒ７を構成しうるアルキル基（骨格）は、合成時の反応性（（メタ）アクリル基の反応性）などの観点から、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であるとよい。Ｒ７を構成しうるアリール基（骨格）は、合成時の反応性（（メタ）アクリル基の反応性）、バインダーに対する相溶性などの観点から、好ましくはフェニル基またはベンジル基であるとよい。Ｒ７を構成しうるアラルキル基（骨格）は、合成時の反応性（（メタ）アクリル基の反応性）、バインダーに対する相溶性の観点から、好ましくはベンジル基またはフェネチル基であるとよい。
【００４６】
上記表面改質剤において、アルキル基を有する（メタ）アクリレートは、より具体的には、メタクリル酸メチルまたはメタクリル酸ブチルとすることができ、水酸基を有する（メタ）アクリレートは、より具体的には、メタクリル酸ヒドロキシエチルとすることができる（請求項５）。
【００４７】
この場合は、第１重合単位および第２重合単位とともに共重合させやすい上、マトリックスポリマーと表面改質剤との相溶性を向上させやすく、上記作用効果を得やすくなる。
【００４８】
上記表面改質剤は、第３重合単位を０〜９５ｍｏｌ％、第４重合単位を０〜９５ｍｏｌ％含むことができる。第３重合単位の割合は、マトリックスポリマーとの相溶性を確保しやすくなるなどの観点から、好ましくは１０ｍｏｌ％以上、より好ましくは３０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは５０ｍｏｌ％以上とすることができる。また、第３重合単位の割合は、効果発現のための第１重合単位および第２重合単位の割合を確保するなどの観点から、好ましくは９４ｍｏｌ％以下、より好ましくは９３ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは９０ｍｏｌ％以下とすることができる。一方、第４重合単位の割合は、マトリックスポリマーとの相溶性を確保しやすくなるなどの観点から、好ましくは１０ｍｏｌ％以上、より好ましくは３０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは５０ｍｏｌ％以上とすることができる。また、第４重合単位の割合は、効果発現のための第１重合単位および第２重合単位の割合を確保するなどの観点から、好ましくは９４ｍｏｌ％以下、より好ましくは９３ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは９０ｍｏｌ％以下とすることができる。
【００４９】
上記表面改質剤は、分子内に、シリコーン基およびフッ素含有基とは異なる官能基を有する（メタ）アクリレートに基づく第５重合単位をさらに含むことができる（請求項６）。
【００５０】
この場合は、滑り性およびトナー離型性以外にも、上記官能基に起因する機能を表層表面に付与することができ、表層表面の機能性を向上させることができる。シリコーン基およびフッ素含有基とは異なる官能基を有する（メタ）アクリレートは、１種または２種以上の官能基を含むことができる。また、この場合、表面改質剤は、１種または２種以上の第５重合単位を含むことができる。
【００５１】
上記官能基としては、具体的には、例えば、エステル基、エーテル基、アミド基、アミノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、フェニル基から選択される１種または２種以上とすることができる。
【００５２】
上記官能基のうち、例えば、アミド基、アミノ基は、表層表面に荷電性を付与することができる。そのため、この場合は、表層表面が、滑り性およびトナー離型性以外にも、負帯電トナーへのトナー荷電性を有することができる。また、上記官能基のうち、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基も、表層表面に荷電性を付与することができる。そのため、この場合は、表層表面が、正帯電トナーへのトナー荷電性を有することができる。また、上記官能基のうち、例えば、エーテル基、エステル基などは電気抵抗を下げる効果がある。
【００５３】
また、上記表面改質剤は、分子内に、第四級アンモニウム塩等のイオン導電剤が分子内に組み込まれた（メタ）アクリレートに基づく第６重合単位をさらに含むこともできる。この場合は、表層への荷電性の付与に有利である。
【００５４】
上記表面改質剤は、より具体的には、下記式５にて示される分子構造を有する化合物から選択される１種または２種以上から構成することができる（請求項７）。
【００５５】
【化５】
2014130318.tif 000007
【００５６】
上記式５中、Ｒ２は、合成時の反応性（（メタ）アクリル基の反応性）などの観点から、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であるとよい。また、上述した理由により、モル％でｐは、０．０１以上、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、さらに好ましくは０．３以上とすることができる。モル％でｐは、６０以下、好ましくは５０以下、より好ましくは３５以下、さらに好ましくは１０以下とすることができる。また、モル％でｑは、０．０１以上、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、さらに好ましくは０．３以上とすることができる。モル％でｑは、６０以下、好ましくは５０以下、より好ましくは４５以下、さらに好ましくは３０以下とすることができる。また、モル％でｒは、０以上、好ましくは１０以上、より好ましくは３０以上、さらに好ましくは５０以上とすることができる。モル％でｒは、９５以下、好ましくは９４以下、より好ましくは９３以下、さらに好ましくは９０以下とすることができる。また、モル％でｓは、０以上、好ましくは１０以上、より好ましくは３０以上、さらに好ましくは５０以上とすることができる。モル％でｓは、９５以下、好ましくは９４以下、より好ましくは９３以下、さらに好ましくは９０以下とすることができる。なお、上述したように、各重合単位の割合であるｐ、ｑ、ｒ、ｓは、合計で１００モル％となるように選択される。また、ｎは好ましくは２〜２７０の整数、より好ましくは５〜１６０の整数であるとよい。
【００５７】
上記表層は、マトリックスポリマー１００質量部に対し、表面改質剤を０．０１〜４０質量部含有することができる。この場合には、表層表面の滑り性およびトナー離型性の両立を確実なものとすることができる。また、表面改質剤の含有量を上記範囲内で調節することにより、両特性のバランスを制御することができる。
【００５８】
表面改質剤の含有量は、添加による十分な効果を得るなどの観点から、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上とすることができる。また、表面改質剤の含有量は、マトリックスポリマーとの相溶性、マトリックスポリマーからのブリード抑制、コストなどの観点から、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、さらに好ましくは９質量部以下、さらにより好ましくは７質量部以下、さらにより一層好ましくは５質量部以下とすることができる。なお、表面改質剤の含有量は、溶剤による抽出後、抽出物を熱分解ＧＣ／ＭＳ分析、ＮＭＲ分析して上記表面改質剤の構造を特定した後、材料全体を熱分解ＧＣ／ＭＳ分析することなどによって測定することができる。
【００５９】
上記表層は、マトリックスポリマー中に、他にも、導電剤を含有することができる。導電剤としては、具体的には、例えば、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト等の炭素系導電材料、チタン酸バリウム、ｃ−ＴｉＯ２、ｃ−ＺｎＯ、ｃ−ＳｎＯ２（ｃ−は導電性を意味する。）等の導電性の金属酸化物や金属ナノ粒子などといった電子導電剤、ポリアニリン、ポリピロールなどといった導電ポリマー、第四級アンモニウム塩、ホウ酸塩、過塩素酸塩、イオン液体などといったイオン導電剤などを例示することができる。
【００６０】
上記表層は、マトリックスポリマー中に、他にも、必要に応じて、反応触媒、フィラー（無機系、有機系）、カップリング剤、分散剤、レベリング剤、架橋剤、架橋助剤、可塑剤、難燃剤、消泡剤、粗さ形成用粒子などの各種添加剤を含有することができる。これらは１種または２種以上併用することができる。
【００６１】
上記表層の厚みは、特に限定されるものではなく、耐摩耗性、柔軟性などを考慮して最適な厚みとすることができる。上記表層の厚みは、例えば、１〜１００μｍ程度とすることができる。
【実施例】
【００６２】
実施例に係る電子写真用部材について、図面を用いて具体的に説明する。
【００６３】
（実施例１）
実施例１に係る電子写真用部材の概略構成を図１〜図３を用いて説明する。図１、図２に示すように、電子写真用部材Ｒは、電子写真装置に用いられるものである。本例の電子写真用部材は、具体的には、電子写真方式の画像形成装置に組み込まれるロール状の導電性部材であり、現像部材（現像ロール）または帯電部材（帯電ロール）として用いることができる。
【００６４】
電子写真用部材Ｒは、表層１を有している。本例の電子写真用部材Ｒは、具体的には、芯金よりなる軸体２と、軸体２の外周面に沿って形成された導電性を有するゴム弾性体よりなる弾性層３とをさらに有している。但し、軸体２の両端部は、弾性層３の両端面から突出した状態とされている。そして、この弾性層３の外周面に沿って表層１が形成されている。電子写真用部材Ｒは、現像部材として用いる場合には、例えば、摺擦によりトナーを帯電させたり一定厚みのトナーを形成したりするためのブレード部材を、表層１表面に接触させた状態で使用することができる。また、電子写真用部材Ｒは、帯電部材として用いる場合には、例えば、用紙へトナー像を定着させる定着工程の後に表面に残存するトナーを除去するためのブレード部材を、表層１表面に接触させた状態で使用することができる。
【００６５】
図３に模式的に示すように、表層１は、表層１の骨格を形成するマトリックスポリマー１１と、マトリックスポリマー１１中に含有された表面改質剤１２とを有している。
【００６６】
マトリックスポリマー１１は、具体的には、熱可塑性ポリウレタンと熱硬化性ポリウレタンとの混合ポリマーよりなる。表面改質剤１２は、分子内に、シリコーン基１２１を有する（メタ）アクリレートに基づく第１重合単位とフッ素含有基１２２を有する（メタ）アクリレートに基づく第２重合単位とを含む直鎖状の共重合体より構成されている。表面改質剤１２は、表層１表面に相対的に多く存在している。表面改質剤１２は、１００質量部のマトリックスポリマー１１に対して０．０１〜４０質量部の範囲内で含有されている。なお、表層１には、導電性を付与するために電子導電剤が添加されている。
【００６７】
（実施例２）
実施例２に係る電子写真用部材の概略構成を図４、図５を用いて説明する。図４、図５に示すように、電子写真用部材Ｂは、電子写真装置に用いられるものである。本例の電子写真用部材Ｂは、具体的には、電子写真方式の画像形成装置に組み込まれる無端ベルト状の導電性部材であり、転写部材（中間転写ベルト）として用いることができる。
【００６８】
電子写真用部材Ｂは、表層４を有している。本例の電子写真用部材Ｂは、具体的には、導電性を有する樹脂材料より形成された筒状の基層５をさらに有している。そして、この基層５の外周面に沿って表層４が形成されている。電子写真用部材Ｂは、例えば、用紙へトナー像を二次転写した後に表面に残存するトナーを除去するためのブレード部材を、表層５表面に接触させた状態で使用することができる。
【００６９】
表層４は、図示はしないが、実施例１の図３と同様に、マトリックスポリマー中に表面改質剤を含有している。
【００７０】
マトリックスポリマーは、具体的にはゴムを主成分とする。したがって、表層４はゴム弾性を有している。表面改質剤については、実施例１と同様の構成であるので説明を省略する。なお、表層４には、導電性を付与するためにイオン導電剤が添加されている。
【００７１】
以下、電子写真用部材としての現像ロール試料と、比較例の現像ロール試料とを作製し、評価を行った。その実験例について説明する。
（実験例）
＜表面改質剤の準備＞
表層のマトリックスポリマー中に含有させる各表面改質剤を以下のようにして準備した。
【００７２】
・表面改質剤Ａ
１００ｍＬの反応フラスコに、アクリレート変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）製、「Ｘ−２２−１７４ＤＸ」）１．６６ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）と、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（ダイキン工業（株）製、「Ｒ−１６２０」）５．６１ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸メチル（純正化学工業（株）製）７．３７ｇ（７３．６４ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（東京化成工業（株）製）１．６９ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）（和光純薬工業（株）製、「ＶＥ−７３」）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１４．３８ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。
なお、上記アクリレート変性シリコーンオイルは、上記式１にて示される化合物であり、式１中、Ｒ１およびＲ２はいずれもメチル基である。また、シリコーン基は、ジメチルシロキサン単位の繰り返しからなるポリジメチルシロキサン骨格を含んでおり、その重量平均分子量は、４２００である。
次いで、ＭＥＫ２６．６４ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ａを含有する溶液を得た。
上記表面改質剤Ａは、分子内に、シリコーン基を有する（メタ）アクリレートに基づく第１重合単位と、フッ素含有基を有する（メタ）アクリレートに基づく第２重合単位と、アルキル基を有する（メタ）アクリレートに基づく第３重合単位と、水酸基を有する（メタ）アクリレートに基づく第４重合単位とを含む直鎖状の共重合体である。より具体的には、上記表面改質剤Ａは、式５にて示される分子構造の化合物（第１重合単位におけるＲ１はＨ、Ｒ２はメチル基、第２重合単位におけるＲ１はＨ、第３重合単位におけるＲ１およびＲ２はいずれもメチル基、第４重合単位におけるＲ１はメチル基、モル％でｐ＝０．４、ｑ＝１３、ｒ＝７３．６、ｓ＝１３）である。
【００７３】
・表面改質剤Ｂ
１００ｍＬの反応フラスコに、上記アクリレート変性シリコーンオイル１．６６ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）と、上記２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（ダイキン工業（株）製、「Ｒ−１６２０」）５．６１ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸ブチル（東京化成工業（株）製）９．４４ｇ（７３．６４ｍｍｏｌ）と、上記メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１．６９ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、上記ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１６．０７ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。
次いで、ＭＥＫ２９．７６ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ｂを含有する溶液を得た。
上記表面改質剤Ｂは、分子内に、シリコーン基を有する（メタ）アクリレートに基づく第１重合単位と、フッ素含有基を有する（メタ）アクリレートに基づく第２重合単位と、アルキル基を有する（メタ）アクリレートに基づく第３重合単位と、水酸基を有する（メタ）アクリレートに基づく第４重合単位とを含む直鎖状の共重合体であり、上記表面改質剤Ａとは第３重合単位の種類が異なっている。より具体的には、上記表面改質剤Ｂは、式５にて示される分子構造の化合物（第１重合単位におけるＲ１はＨ、Ｒ２はメチル基、第２重合単位におけるＲ１はＨ、第３重合単位におけるＲ１はメチル基、Ｒ２はブチル基、第４重合単位におけるＲ１はメチル基、モル％でｐ＝０．４、ｑ＝１３、ｒ＝７３．６、ｓ＝１３）である。
【００７４】
・表面改質剤Ｃ
１００ｍＬの反応フラスコに、上記アクリレート変性シリコーンオイル１．６６ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）と、上記２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（ダイキン工業（株）製、「Ｒ−１６２０」）５．６１ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、上記メタクリル酸メチル８．６７ｇ（８６．６４ｍｍｏｌ）と、上記ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１４．０６ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。
次いで、ＭＥＫ２６．０４ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ｃを含有する溶液を得た。
上記表面改質剤Ｃは、分子内に、シリコーン基を有する（メタ）アクリレートに基づく第１重合単位と、フッ素含有基を有する（メタ）アクリレートに基づく第２重合単位と、アルキル基を有する（メタ）アクリレートに基づく第３重合単位とを含む直鎖状の共重合体であり、上記表面改質剤Ａとは第４重合単位を有していない点で異なっている。より具体的には、上記表面改質剤Ｃは、式５にて示される分子構造の化合物（第１重合単位におけるＲ１はＨ、Ｒ２はメチル基、第２重合単位におけるＲ１はＨ、第３重合単位におけるＲ１およびＲ２はいずれもメチル基、モル％でｐ＝０．４、ｑ＝１３、ｒ＝８６．６、ｓ＝０）である。
【００７５】
・表面改質剤Ｄ
１００ｍＬの反応フラスコに、上記アクリレート変性シリコーンオイル１．６６ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）と、上記メタクリル酸メチル９．９７ｇ（９９．６４ｍｍｏｌ）と、上記ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１０．５３ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。
次いで、ＭＥＫ１９．５ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ｄを含有する溶液を得た。上記表面改質剤Ｄは、分子内に、シリコーン基を有する（メタ）アクリレートに基づく第１重合単位と、アルキル基を有する（メタ）アクリレートに基づく第３重合単位とを含む直鎖状の共重合体であり、分子内にフッ素含有基を有する（メタ）アクリレートに基づく第２重合単位を含んでいない。
【００７６】
・表面改質剤Ｅ
１００ｍＬの反応フラスコに、上記２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（ダイキン工業（株）製、「Ｒ−１６２０」）５．６１ｇ（１３ｍｍｏｌ）と、上記メタクリル酸メチル８．７１ｇ（８７ｍｍｏｌ）と、上記ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）１．２４ｇ（４ｍｍｏｌ）と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１２．７３ｇとを仕込み、撹拌しながら５分間窒素によるバブリングを行った後、内液の温度８０℃にて７時間重合させた。
次いで、ＭＥＫ２３．５８ｇを仕込み、固形分で３０％の表面改質剤Ｅを含有する溶液を得た。上記表面改質剤Ｅは、分子内に、フッ素含有基を有する（メタ）アクリレートに基づく第２重合単位と、アルキル基を有する（メタ）アクリレートに基づく第３重合単位とを含む直鎖状の共重合体であり、分子内にシリコーン基を有する（メタ）アクリレートに基づく第１重合単位を含んでいない。
【００７７】
以下、上記表面改質剤の合成における各重合成分の仕込み量をまとめて表１に示す。
【表１】
2014130318.tif 000008
【００７８】
＜表層形成用材料の調製＞
後述の表２に示すように、熱可塑性ポリウレタン（日本ポリウレタン工業（株）製、「ニッポラン５１９９」）１０質量部と、ポリエーテルジオール（３官能ポリプロピレングリコール）（（株）ＡＤＥＫＡ製、「アデカポリエーテルＰ−１０００」）６０質量部と、ポリイソシアネート（ＨＤＩ型ブロックイソシアヌレート）（日本ポリウレタン工業（株）製、「コロネートＬ」）３０質量部と、電子導電剤（カーボンブラック）（ライオン（株）製、「ケッチェンＥＣ３００Ｊ」）３質量部と、表２に示す所定の種類かつ所定の配合量の各表面改質剤とを、濃度２０質量％となるようにＭＥＫに溶解し、三本ロールを用いて十分に混合、分散させた。これにより、現像ロール試料１〜８の作製に用いる各表層形成用材料を調製した。
【００７９】
また、上記試料１〜８の作製に用いる各表層形成用材料の調製において、熱可塑性ポリウレタン１０質量部およびポリエーテルジオール６０質量部に代えて、アクリル酸エステルポリマー（根上工業（株）製、「パラクロンＡＳ−３０００Ｅ」、ＯＨ価：８．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗ＝６５０００）を用いた以外は同様にして、現像ロール試料９の作製に用いる表層形成用材料を調製した。
【００８０】
また、上記試料１〜８の作製に用いる各表層形成用材料の調製において、熱可塑性ポリウレタン１０質量部およびポリエーテルジオール６０質量部に代えて、反応性ＮＢＲ（両末端にカルボキシル基を有するＮＢＲ）（ＰＴＩジャパン製、「ＣＴＢＮ１３００×３１」、反応基当量１７５０ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量Ｍｗ＝３５００）を用いた以外は同様にして、現像ロール試料１０の作製に用いる表層形成用材料を調製した。
【００８１】
＜現像ロール試料の作製＞
導電性シリコーンゴム（信越化学工業（株）製、「Ｘ−３４−２６４Ａ／Ｂ、混合質量比Ａ／Ｂ＝１／１」）をスタティックミキサーにて混合することにより、弾性層形成用材料を調製した。
【００８２】
軸体として、直径６ｍｍの中実円柱状の鉄棒を準備し、外周面に接着剤を塗布した。この軸体をロール成形用金型の中空空間にセットした後、上記調製した弾性層形成用材料を中空空間内に注入し、１９０℃で３０分間加熱して硬化させ、脱型した。これにより、軸体の外周面に沿って導電性シリコーンゴムよりなるロール状の弾性層（厚み３ｍｍ）を形成した。
【００８３】
次いで、上記弾性層の外周面に、ロールコート法により、上記調製した各表層形成用材料を塗工した後、１２０℃で６０分間加熱して硬化させ、表層（厚み１５μｍ）を形成した。これにより、上記弾性層の外周面に沿って表層を有し、かつ、表層は、表層の骨格を形成する熱可塑性ポリウレタンと熱硬化性ポリウレタンとの混合ポリマーまたはアクリル酸エステルポリマーまたは架橋ＮＢＲ中に、表２に示す各表面改質剤を含有する二層構造の現像ロール試料１〜１０を作製した。
【００８４】
−滑り性−
静・動摩擦係数測定器（協和界面科学（株）製、「Ｔｒｉｂｏｓｔｅｒ５００」）のステージ上に固定した現像ロール試料の表面（つまり、表層表面）に、接触子（直径３ｍｍの鋼球製）による垂直荷重Ｗ５０ｇを加え、この状態でステージを移動速度７．５ｍｍ／秒で水平方向に１ｃｍ移動させた。これにより現像ロール試料と接触子との間に生じた摩擦力Ｆから、現像ロール試料の表層表面における初期の動摩擦係数μｋ（Ｆ／Ｗ）を算出した。
上記動摩擦係数μｋが１．５以下であった場合を、表層表面の滑り性に優れるとして「Ａ」とした。上記動摩擦係数μｋが１．５以上２未満であった場合を、表層表面の滑り性が良好であるとして「Ｂ」とした。上記動摩擦係数μｋが２超であった場合を、表層表面の摩擦力が大きく、滑り性に劣るとして「Ｃ」とした。
【００８５】
−トナー離型性−
上記調製した各表層形成用材料を、上記表層形成時と同じ条件で加熱、硬化させ、シート状の各試験片（厚み１５μｍ）を作製した。次いで、電子写真方式を採用するデジタルフルカラー複合機（富士ゼロックス（株）製、「ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ−ＩＶ  Ｃ２２６０」）のカートリッジのトナーを、各試験片の表面に定量散布した。次いで、このトナーを散布した各試験片を遠心分離機にセットし、１２０００Ｇを付加した後のトナーの残存量を画像処理にて評価した。画像中のトナーの残存面積が３割未満であった場合をトナー離型性に優れるとして「Ａ」、画像中のトナーの残存面積が３割以上５割未満であった場合をトナー離型性を有するとして「Ｂ」、画像中のトナーの残存面積が５割超であった場合をトナー離型性を有さないとして「Ｃ」とした。
【００８６】
以下、各現像ロール試料の詳細な構成と評価結果をまとめて表２に示す。
【表２】
2014130318.tif 000009
【００８７】
表２によれば、以下のことがわかる。
すなわち、試料４の現像ロールは、分子内に、シリコーン基を有する（メタ）アクリレートに基づく第１重合単位を含んでいるが、フッ素含有基を有する（メタ）アクリレートに基づく第２重合単位を含まないシリコーン系の表面改質剤Ｄを用いている。そのため、表層表面に付着したトナーが離れ難く、トナー離型性に劣っている。
【００８８】
試料５の現像ロールは、分子内に、フッ素含有基を有する（メタ）アクリレートに基づく第２重合単位を含んでいるが、シリコーン基を有する（メタ）アクリレートに基づく第１重合単位を含まないフッ素系の表面改質剤Ｅを用いている。そのため、表層表面の動摩擦係数が極めて大きく、表層表面の滑り性に劣っている。
【００８９】
試料６〜８の現像ロールは、上記シリコーン系の表面改質剤Ｄと上記フッ素系の表面改質剤Ｅとを組み合わせてマトリックスポリマー中に含有させた例である。しかしながら、これらの結果から、両表面改質剤を組み合わせてみても、各表面改質剤の効果を十分に発揮することができず、表層表面の滑り性およびトナー離型性の両特性を両立させることは難しいことがわかる。これは、シリコーン系の表面改質剤とフッ素系の表面改質剤とを表層に添加した場合、両表面改質剤は相溶性が悪いので互いに混じり難いことが原因であると考えられる。また、仮に、何らかの制御因子を制御することにより表層表面に両表面改質剤を共存させることができたとしても、基本的に両表面改質剤は混じり難いもの同士であるため、いずれか一方または両方の表面改質剤の大きな塊ができ、特性にムラなどを生じやすいと考えられる。
【００９０】
これらに対し、試料１〜試料３の現像ロールは、いずれも、表層のマトリックスポリマー中に、分子内にシリコーン基を有する（メタ）アクリレートに基づく第１重合単位とフッ素含有基を有する（メタ）アクリレートに基づく第２重合単位とを含む共重合体よりなる表面改質剤Ａ、Ｂ、Ｃのいずれかを少なくとも含有している。
【００９１】
そのため、試料１〜試料３の現像ロールは、表層表面の滑り性およびトナー離型性の両特性を両立させることができた。これは、表層の骨格を形成するマトリックスポリマー中に含有させた表面改質剤が、分子内にシリコーン基を有する（メタ）アクリレートに基づく第１重合単位とフッ素含有基を有する（メタ）アクリレートに基づく第２重合単位とを両方含んでいるので、この第１重合単位のシリコーン基と第２重合単位のフッ素含有基とを、表層表面に強制的に存在させることができたためである。また、マトリックスポリマーに対して表面改質剤の添加量が比較的少なくても上記効果が得られることがわかる。
【００９２】
また、試料９、試料１０の現像ロールは、試料１の現像ロールと比較して、表層を構成するマトリックスポリマーが異なる例である。この場合も、試料１の現像ロールと同様の効果が得られることがわかる。
【００９３】
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲内で種々の変更が可能である。
【符号の説明】
【００９４】
Ｒ、Ｂ  電子写真用部材
１  表層
１１  マトリックスポリマー
１２  表面改質剤
１２１  シリコーン基
１２２  フッ素含有基
２  軸体
３  弾性層
４  表層
５  基層
【図１】
2014130318.tif 000013
【図２】
2014130318.tif 000014
【図３】
2014130318.tif 000015
【図４】
2014130318.tif 000016
【図５】
2014130318.tif 000017