(57)【要約】      （修正有）【課題】インキの分散性を高め、流動性、低タック化、転移性、機上安定性に優れた平版印刷用インキと、これを用いて印刷してなる印刷物を提供する。【解決手段】カーボンブラックと、フタロシアニン誘導体と、合成樹脂とを含有する平版印刷用墨インキであって、フタロシアニン誘導体が下記一般式（１）および（２）であることを特徴とする平版印刷用墨インキ。（２）フタロシアニン誘導体を、平版印刷用墨インキ全量に対して０．１〜２重量％含有してなる。一般式（１）Ｐｃ−（Ｘ−Ｙ）ｍ（１）式中Ｐｃ:フタロシアニン残基−Ｘ：−ＣＨ2−、−ＯＣＯ−または−ＳＯ2ＣＨ2−−Ｙ：−ＮＨ−(ＣＨ2)n−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）または−(ＣＨ2)n−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）を表す。ただし、Ｒ1およびＲ2は置換または未置換の炭素数１〜２のアルキル基、あるいはＲ1とＲ2一体となって窒素原子を含む複素環を表す。ｎは０〜３の整数を表す。ｍは１〜４の整数を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラックと、フタロシアニン誘導体と、合成樹脂とを含有する平版印刷用墨インキであって、フタロシアニン誘導体が下記の（１）および（２）であることを特徴とする平版印刷用墨インキ。
（１）フタロシアニン誘導体が下記一般式（１）で示される化合物である。
（２）フタロシアニン誘導体を、平版印刷用墨インキ全量に対して０．１〜２重量％含有してなる。
一般式（１）
Ｐｃ−（Ｘ−Ｙ）ｍ （１）
式中Ｐｃ:フタロシアニン残基
−Ｘ：−ＣＨ2−、−ＯＣＯ−または−ＳＯ2ＣＨ2−
−Ｙ：−ＮＨ−(ＣＨ2)n−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）または−(ＣＨ2)n−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）
を表す。
ただし、Ｒ1およびＲ2は置換または未置換の炭素数１〜２のアルキル基、あるいはＲ1とＲ2一体となって窒素原子を含む複素環を表す。ｎは０〜３の整数を表す。ｍは１〜４の整数を表す。
【請求項２】
合成樹脂がロジン変性フェノール樹脂であって、ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が１００００〜２０００００であることを特徴とする請求項１記載の平版印刷用墨インキ。
【請求項３】
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が７０〜１４０（cm3/100g）、なおかつカーボンブラックの鉄亜鉛含有量が１００（ppm）以下であることを特徴とする請求項１または２記載の平版印刷用墨インキ。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の平版印刷用墨インキを、基材に印刷してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造式のフタロシアニン誘導体を用いることで、優れたカーボンブラック濡れ性を得ることができ、かつ、流動性、耐刷性等に優れた平版印刷用インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷用墨インキでは顔料としてカーボンブラックが用いられるのが一般的である。オフセット印刷では印刷後の紙上におけるインキ膜厚が薄くなるため、印刷濃度を確保するためにカーボンブラックの配合率が通常１０〜３０％と高い。このため、カーボンの分散は困難で、分散機の性能を上げたり、易分散カーボンブラックを用いたりして、インキを生産している。
【０００３】
平版印刷は非画線部に湿し水を供給し、これによるインキ反発性を利用して画像を形成しており、インキはこの湿し水に乳化してローラー間を転移した後、紙へ印刷されるので、ローラー間の転移性及び紙への着肉性は、インキ及び湿し水に乳化した乳化インキの流動性が大きく影響する。カーボンブラックを使用したインキはカーボンブラックの濡れ性が乏しいとインキ及び乳化インキの流動性が劣るため、ローラー間の転移及び紙への着肉性が劣るという問題があった。
【０００４】
平版印刷用インキの製法に関しては、カーボンブラックの分散が重要となってくる。すなわち、カーボンブラックの分散が悪い場合、著しい光沢の劣化や印刷時に版やガイドロール等にカーボン粒子が堆積する問題が発生する。
【０００５】
このため、カーボンブラックの分散性を良くするために、様々な検討がされている。
【０００６】
特開平１１−３４９３１１号公報には、多環芳香族成分含有量が少ない鉱物油に分散性の良好なカーボンブラックが開示されているが、インキを製造した場合に単純にこのような鉱物油に分散性が良いだけでは、インキとしての物性が良いとは限らない。
さらに、本発明のような墨顔料としてカーボンブラックを、樹脂ワニスとしてロジン変性フェノール樹脂を使用した例としては、以下の例が挙げられる。
【０００７】
例えば、特開平９−２５４４４号公報には、墨顔料としてカーボンブラックを、樹脂ワニスとしてロジン変性フェノール樹脂を使用し、さらに、顔料分散剤を用いたオフセット印刷用墨インキ組成物を用いる例が、開示されている。しかしながら、印刷インキの安定性（分散性）は、向上するが、単純にカーボンブラックを選定するだけでは、高品質の印刷物を得ることができない。
【０００８】
また、特開２００２−３２２４０７号公報、特開２００２−３２２４０８号公報、特開２００２−３２７１４３号公報には、カーボンブラックと常温で固体の樹脂ワニスとを予め乾式粉砕を行い、溶剤等を加えて混合して製造する方法が開示されている。しかも、特定のカーボンブラックを使用することが記載されているが、これらのカーボンを使用し、この製造方法を行った場合には、ストラクチャーが破壊され、非塗工紙または微塗工紙等の低級紙用途としては、適切ではない。
【０００９】
さらに、特開２０１１−２２５７４７号公報には種々の好適なカーボンブラックを用いた耐刷性に優れたオフセットインキが開示されている。しかしながら、適用外となるカーボンブラックの利用方法については何ら触れられておらず、さらに、ロングラン耐刷性を確保するという点では性能が不十分である。
【００１０】
このように、非芳香族溶剤を用いる環境対応インキにおいては、カーボンブラックを最適に分散することは非常に困難となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平９−２５４４４号公報
【特許文献２】特開２００２−３２２４０７号公報
【特許文献３】特開２００２−３２２４０８号公報
【特許文献４】特開２０１１−２２５７４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、カーボンブラックの濡れ性を向上させることで、インキの分散性を高め、流動性、低タック化、転移性、機上安定性に優れた平版印刷用インキと、これを用いて印刷してなる印刷物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するために誠意研究した結果、特定の構造式のフタロシアニン誘導体を用いることで、カーボンブラックの濡れ性を大幅に向上させることができ、インキの分散性の問題を解決し、流動性、低タック化、転移性、機上安定性に優れた平版印刷用インキを見出し、本発明に至った。
【００１４】
すなわち本発明は、カーボンブラックと、フタロシアニン誘導体と、合成樹脂とを含有する平版印刷用墨インキであって、フタロシアニン誘導体が下記の（１）、（２）であることを特徴とする平版印刷用墨インキに関する。
（１）フタロシアニン誘導体が下記一般式（１）で示される化合物である。
（２）フタロシアニン誘導体を、平版印刷用墨インキ全量に対して０．１〜２重量％      含有してなる。
一般式（１）
Ｐｃ−（Ｘ−Ｙ）ｍ （１）
式中Ｐｃ:フタロシアニン残基
−Ｘ：−ＣＨ2−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2ＣＨ2−
−Ｙ：−ＮＨ−(ＣＨ2)n−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）、−(ＣＨ2)n−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）
を表す。
ただし、Ｒ1、Ｒ2 は置換または未置換の炭素数１〜２のアルキル基、あるいはＲ1とＲ2とで窒素原子を含む複素環を表す。ｎは０〜３の整数を表す。ｍは１〜４の整数を表す。
【００１５】
さらに本発明は、合成樹脂がロジン変性フェノール樹脂であって、ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が１００００〜２０００００であることを特徴とする上記の平版印刷用墨インキに関する。
【００１６】
さらに本発明は、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が７０〜１４０（cm3/100g）、鉄亜鉛含有量１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする上記の平版印刷用墨インキに関する。
【００１７】
さらに本発明は、上記の平版印刷用墨インキを、基材に印刷してなる印刷物に関する。
【発明の効果】
【００１８】
新聞、書籍、チラシ等の印刷において、本発明が提供する平版印刷用インキは、従来よりも流動性、低タック化、転移性、機上安定性に優れた印刷適性、経時安定性を提供することが可能となり、工業的価値は、甚大である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
【００２０】
本発明において、一般式（Ｉ）で示されるフタロシアニン誘導体としては，銅，ニッケル，コバルト，アルミニウム，鉄，亜鉛，マンガン，ネオジムなどの金属フタロシアニンまたは無金属フタロシアニンの誘導体である。さらに，フタロシアニンの中心核として,3価以上の原子価を有するハロゲン化金属であってもよい。
フタロシアニン誘導体は自体公知の方法で製造されるが，フタロシアニン合成時に，フタロシアニン原料となるフタロニトリル，フタル酸，無水フタル酸，フタルイミド等として，ベンゼン核に置換基を有するものを用いて合成，さらに該置換を変性する，またはフタロシアニンを後から変性することにより製造することができる。
次にフタロシアニン誘導体の合成例の例を簡単に説明する。
【００２１】
ＣｕＰｃ−[ＳＯ2(ＣＨ2)n−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）]m 
で表わされる化合物は、例えば公知の方法に従って，銅フタロシアニンをクロルスルホン酸に溶解して，塩化チオニル等の塩素化剤を反応させてスルホン酸クロライドを得，ついでアミン類と反応させて得ることができる。ただし、Ｒ1、Ｒ2は、置換または未置換の炭素数１〜２のアルキル基を表す。
【００２２】
スルホン酸クロライドと反応できる代表的なアミンはジエチルアミン，ピペリジン,N,N−ジエチルアミノプロピルアミン,N,N−ジメチルアミノプロピルアミン,N,N−ジエチルアミン,N−Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン,N−アミノプロピルモルホリン,N−アミノエチルピペリジン,N−アミノエチルピロリジン,N−Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン,N,N−ジメチルアミノペンチルアミン,N−アミノプロピル−２−ピペコリン,N,N−ジエチル−Ｎ−オレイルエチレンジアミン等である。
【００２３】
ＣｕＰｃ−[ＯＣＯ−(ＣＨ2)n−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）]m 
で表わされるフタロシアニン誘導体は公知の方法に従って、カルボキシル基を導入した銅フタロシアニンをアルコール類でエステル化することにより得ることができる。ただし、Ｒ1、Ｒ2は、置換または未置換の炭素数１〜２のアルキル基を表す。アルコール類としては，例えばN,N−ジエチルアミノエタノール,N,N−ジメチルアミノプロパノール等を使用することができる。
銅フタロシアニンは一般には無水フタル酸，尿素および塩化第一銅をモリブデン酸アンモニウムの様な触媒の存在下の芳香族溶媒中で加熱することにより得られるが，無水フタル酸に一部無水トリメリット酸あるいは無水ピペメリット酸を加えて同様に反応させてカルボキシル基を有する銅フタロシアニンを得ることができる。このようにして得られたカルボキシル基を有する銅フタロシアニンを上記アルコール類でエステル化した後、ベンゼン等の芳香族溶媒中で塩化チオニル等の塩素化剤でカルボン酸クロライドとし，ついで上記の同様のアミン類と反応させることによりフタロシアニン誘導体が得られる。
【００２４】
また、ＣｕＰｃ−[−(ＣＨ2)n−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）]m 
で表わされるフタロシアニン誘導体は銅フタロシアニンをクロルメチル化し，ついで例えばジエチルアミンやピペリジンのような第２級アミンと反応させることにより得られる。
【００２５】
本発明において、一般式（１）で示されるフタロシアニン誘導体の添加量はインキ全量に対して０．１〜２重量部が好ましく、より好ましくは０．３〜１重量部である。０．１重量部より少ないと一般式（１）で表されるフタロシアニン誘導体の効果が得られず、また
２重量部より多く用いても用いた分の効果は得られない上、版を感脂化させ、印刷に悪影響を及ぼすため好ましくない。
【００２６】
本発明において印刷インキの着色剤はカーボンブラックを使用する。カーボンブラックの配合量は、印刷インキ全量に対して、１０〜３０重量％である。
【００２７】
本発明において、カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量７０〜１４０（cm3/100g）、鉄亜鉛含有量１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。この範囲のカーボンブラックであれば、フタロシアニン誘導体を混合することで、濡れ性や分散性を大幅に向上させることが可能となる。このため本発明は、特許文献４に係る発明と比較して、カーボンブラックの適用幅を広げることができる。
【００２８】
なおＤＢＰ吸油量は、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）吸油量測定法により計測できる。
【００２９】
本発明で用いる、合成樹脂の種類としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂など印刷インキに適用される樹脂であれば、任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用できるが、好ましくはロジン変性フェノール樹脂である。
【００３０】
ロジン変性フェノール樹脂は特に限定されないが、好ましくは、重量平均分子量１００００〜２０００００、さらに好ましくは２００００〜１２００００である。
【００３１】
重量平均分子量が１００００以下ではインキの粘弾性が低下し、２００００００以上ではインキの流動性が劣るため顔料誘導体との濡れ性が低下し分散性、光沢が低下する。さらに、ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が２００００〜１２００００の範囲では、フタロシアニン誘導体、カーボンブラックの濡れ性、粘弾性が良好であり、製造されたインキの光沢等、意匠性が極めて良好である。
【００３２】
重量平均分子量は、東ソー（株）製ゲルパーメーションクロマトグラフィー（商品名 ＨＬＣ−８０２０）および東ソー（株）製カラム（商品名 ＴＳＫ−ＧＥＬ）を用い、スチレン換算で測定した。なお溶媒にはテトロヒドロフランを使用した。
【００３３】
トレランスとは樹脂Ｘｇを試験管に取り、溶剤で加熱溶解させたのちに２５℃に冷却したときの白濁しない最小樹脂濃度であり、数値が小さいほど溶解性が優れている。
トレランス（％）＝[樹脂（Ｘｇ）]÷[樹脂（Ｘｇ）＋溶剤（Ｙｇ）]×１００
【００３４】
本発明で使用する植物油は大豆油、ヤシ油等の半乾性油や不乾性油が望ましいが、必要に応じてアマニ油、桐油等の乾性油を併用することも可能である。植物油の配合量は、印刷インキ全量に対して１０〜６０重量％が望ましい。上記数値の下限より少ないと樹脂との溶解性不足によりインキの流動性が不足し、場合によっては機上安定性に問題を生じる。また、上記数値の上限より多いとセットが劣化する。
【００３５】
さらに、本発明の平版印刷用インキ組成物には、必要に応じてゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系海面活性剤、多価アルコール等の添加剤を便宜使用することができる。
【実施例】
【００３６】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は重量部を表す。
【００３７】
（平版印刷用インキ用ロジン変性フェノール樹脂ゲルワニスＡの製造）
コンデンサー、温度計、及び攪拌機を装着した四つ口フラスコにロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製：重量平均分子量１５万、酸価２０、軟化点１６０℃）３８．５部、大豆油３０部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製）３０部を仕込み、１８０℃に昇温して、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１．０部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）を仕込み、１８０℃で３０分間攪拌してオフセット用ロジン変性フェノール樹脂ゲルワニスＡ（以下ゲルワニスＡと称す）を得た。
【００３８】
本実施例で用いるフタロシアニン誘導体を表１に示す。
【００３９】
【表１】
2014152195.tif 000002
【００４０】
次に、本実施例で用いたカーボンブラックを表２に示す。
【００４１】
【表２】
2014152195.tif 000003
【００４２】
（フェノール樹脂製造例１）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール１０００部、３５％ホルマリン８５０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、トルエン１０００部を加えて、９０℃で６時間反応させたる。その後６N塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分４９％のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液２０００部を得て、これをレゾール液Ｘとした。
【００４３】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例１）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｘ１４００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１００部を仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量３００００、トレランス２０重量％のロジン変性フェノール樹脂Ａ（以下、樹脂Ａと称す）を得た。
【００４４】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例２）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｘ１６００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１２０部を仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量１０００００、トレランス２４重量％のロジン変性フェノール樹脂Ｂ（以下、樹脂Ｂと称す）を得た。
【００４５】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例３）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｘ１８００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１０部を仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量１３００００、トレランス２７重量％のロジン変性フェノール樹脂Ｃ（以下、樹脂Ｃと称す）を得た。
【００４６】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例４）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｘ２０００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１４０部を仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量２２００００、トレランス２６重量％のロジン変性フェノール樹脂Ｄ（以下、樹脂Ｄと称す）を得た。
【００４７】
（平版印刷インキ用ゲルワニスの製造）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに樹脂Ｂ（重量平均分子量１０００００）４０重量部、大豆油（ヨウ素価が１２５ｍｇ／１００ｍｇ）３３重量部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製、アニリン点８８℃、沸点範囲２７９〜３０７℃）２６重量部を仕込み、１９０℃に昇温、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１重量部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ、以下ＡＬＣＨと称す）を仕込み、１９０℃で３０分間攪拌して浸透乾燥型オフセット印刷インキ用ゲルワニス１（以下ワニス１と称す）を得た。
【００４８】
さらに、表３の組成に基づいて、上記と同等のゲルワニス製造方法により、ゲルワニス２〜４（以下ワニス２〜４と称す）を得た。
【００４９】
【表３】
2014152195.tif 000004
【００５０】
（平版印刷用墨インキの製造）
リーガル９９Ｒ（キャボット社製）を２０重量部、表１のフタロシアニン誘導体１  ０．５重量部、ゲルワニス１を５５重量部、大豆油（ヨウ素価が１２５ｍｇ／１００ｍｇ）を１３重量部、ＡＦソルベント５号（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）を２重量部、計９０．５重量部を３本ロール上に仕込み、６０℃の３本ロールで２回練肉したところ、顔料粒子は７．５μｍ以下に分散され、ベースインキ１を得た。このベースインキ１の粘度が６．０±４Ｐａ・ｓになるように、且つ１００重量部になる様に大豆油とＡＦソルベント５号量の調整を行ったところ、ベースインキ１に大豆油を５重量部、ＡＦソルベント５号を４．５重量部加えて６．２Ｐａ・ｓの実施例１の平版印刷用墨インキ１を約１００重量部得た。
【００５１】
上記と同等のベースインキ作製方法にて、表４に示す配合にてベースインキを作製し、同等に大豆油とＡＦソルベント５号の量を調整して６．０±４Ｐａ・ｓにインキの粘度調整を行ったところ、インキ実施例２〜１１、インキ比較例１〜３のインキを約１００重量部得た。
【００５２】
【表４】
2014152195.tif 000005
【００５３】
（評価結果）
上記で製造した実施例１〜１１及び比較例１〜３の平版印刷用インキについて、粘度、粒度、インキ流動性（スプレッドメーターによる測定［ＳＲ］、ガラス板流度）、インキしまり、耐刷性について評価を実施し、結果を表５に示した。
【００５４】
【表５】
2014152195.tif 000006
【００５５】
＜スプレッドメーターによる流動性の評価方法＞
スプレッドメーターに一定容量の試験インキを測り盛り、測定開始後１分後にインキが流動した中心からの距離を計測する［ＳＲ］。測定値の大きいものを流動性が高いと判定する。なお、実施例１で得られた平版印刷用墨インキ１の測定値を１００％とした百分率で測定値を表示した。
【００５６】
＜ガラス板流度による流動性の評価方法＞
インキピペットに一定容量の試験インキを測り盛り、水平に置いたガラス板流度計の基準線上に滴下させ、直ちにガラス板を垂直に立てる。垂直に立てた時から、１０分後に試験インキが流れた長さを計測する。測定値の大きいものを流動性が高いと判定する。なお、実施例１で得られた平版印刷用墨インキ１の測定値を１００％とした百分率で測定値を表示した。
【００５７】
＜インキしまりの評価方法＞
粘弾性測定器のレオメトリックス社Dynamic Analyzer RDA-2 を用いて、Dynamic Time Sweep modeにて、貯蔵弾性率G'の経時変化を測定する（測定条件：温度４０度．各周波数(ω)：０．８．Strain：３０．Paralel Plate Gap：１．０ｍｍ．測定時間１時間．）。このとき６分と６０分のG'の比（Ｇ'[60分]／Ｇ'[6分]）を求める。この比率が高い程、インキ中に蓄えられるエネルギーが多くなりインキが締まりやすくなる。なお、実施例１で得られた平版印刷用墨インキ１の比率を１００％とした百分率で測定値を表示した。
【００５８】
＜耐刷性の評価方法＞
印刷物を５千分毎にサンプリングし、ベタ印刷部及び日文字部分の着肉度合いを評価するとともに、１０万部印刷後の、ＣＴＰ版の画線部のダメージ度合いを以下の評価基準に基づいて評価を行なった。
（評価基準）
◎：ＣＴＰ版画線部のダメージなし：２０万部までに印刷物の着肉劣化なし。
○：ＣＴＰ版画線部のダメージなし：１５万部までに印刷物の着肉劣化確認。
○△：ＣＴＰ版画線部のダメージなし：１０万部までに印刷物の着肉劣化確認。
△：ＣＴＰ版画線部のダメージあり：７万部までに印刷物の着肉劣化確認。
×：ＣＴＰ版画線部のダメージ酷い：５万部までに印刷物の着肉劣化確認。
【００５９】
表３の結果より、粘度、粒度、インキ流動性（スプレッドメーターによる測定［ＳＲ］、ガラス板流度）、インキしまりについて、全てにバランス良く、優れているのは実施例であることが分かった。フタロシアニン誘導体を添加しない比較例１や、添加量の少ない比較例２や、添加量が多い比較例３はインキしまりが発生し、分散安定性が悪いことが判る。
【００６０】
本発明による平版印刷用インキは、従来よりも印刷機上での安定性、着肉性、経時安定性に優れ、非常に環境性に配慮しており、新聞、雑誌、チラシ等の印刷分野において有益な活用が図られる。
【手続補正書】
【提出日】平成25年6月14日(2013.6.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラックと、フタロシアニン誘導体と、合成樹脂とを含有する平版印刷用墨インキであって、フタロシアニン誘導体が下記の（１）および（２）であることを特徴とする平版印刷用墨インキ。
（１）フタロシアニン誘導体が下記一般式（１）で示される化合物である。
（２）フタロシアニン誘導体を、平版印刷用墨インキ全量に対して０．１〜２重量％含有してなる。
一般式（１）
Ｐｃ−（Ｘ−Ｙ）ｍ （１）
式中Ｐｃ:フタロシアニン残基
−Ｘ：−ＣＨ2−、−ＯＣＯ−または−ＳＯ2ＣＨ2−
−Ｙ：−ＮＨ−(ＣＨ2)n−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）または−(ＣＨ2)n−Ｎ（Ｒ1Ｒ2）
を表す。
ただし、Ｒ1およびＲ2は置換または未置換の炭素数１〜２のアルキル基、あるいはＲ1とＲ2一体となって窒素原子を含む複素環を表す。ｎは０〜３の整数を表す。ｍは１〜４の整数を表す。
【請求項２】
合成樹脂がロジン変性フェノール樹脂であって、ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が１００００〜２０００００であることを特徴とする請求項１記載の平版印刷用墨インキ。
【請求項３】
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が６６〜１４０（cm3/100g）、なおかつカーボンブラックの鉄亜鉛含有量が１００（ppm）以下であることを特徴とする請求項１または２記載
の平版印刷用墨インキ。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の平版印刷用墨インキを、基材に印刷してなる印刷物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
さらに本発明は、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が６６〜１４０（cm3/100g）、鉄亜鉛含有量１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする上記の平版印刷用墨インキに関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
本発明において、カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量６６〜１４０（cm3/100g）、鉄亜鉛含有量１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。この範囲のカーボンブラックであれば、フタロシアニン誘導体を混合することで、濡れ性や分散性を大幅に向上させることが可能となる。このため本発明は、特許文献４に係る発明と比較して、カーボンブラックの適用幅を広げることができる。