(57)【要約】      （修正有）【課題】熱伝達においてより経済的および効果的であり、また極めてより制御しやすい、オルガノクロロシランを加水分解するための方法の提供。【解決手段】管束反応器中でオルガノクロロシランと水を反応させてポリオルガノシロキサンおよび塩化水素を含有する粗製加水分解物を形成することを含む、オルガノクロロシランを加水分解するための方法。前記管束反応器中の熱伝達は管の周りを通過する熱媒体を介して行われ、反応温度が２０〜１５０℃で反応圧力が０．５〜１０バールで水が飽和塩酸の形態で使用され、原料及び反応物の反応器中の滞留時間が０．５秒から１５分である方法。【選択図】図１
2014152176.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オルガノクロロシランを加水分解するための方法であって、管束反応器中でオルガノクロロシランと水を反応させて、ポリオルガノシロキサン含有粗製加水分解物および塩化水素を形成することを含む、方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記管束反応器中の熱伝達が、管の周りを通過させる熱伝達媒体を介して行われる、方法。
【請求項３】
請求項１または２のいずれかに記載の方法であって、反応温度が、０．５バールから１０バールにおいて２０℃から１５０℃の範囲である、方法。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の方法であって、使用するオルガノクロロシランが、一般式Ｉ：
ＲａＳｉＣｌ４−ａ          （Ｉ）
（式中、
Ｒは、水素、１−１２個の炭素原子のアルキル、または６−１２個の炭素原子のアリールであり、および
ａは、１、２または３である。）
を有する、方法。
【請求項５】
水が飽和塩酸の形態で使用される、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の方法であって、前記反応器中の滞留時間が、０．５秒から１５分の範囲である、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、管束反応器中でオルガノクロロシランを加水分解するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガス状の塩化水素の放出によるオルガノクロロシラン、特にジメチルジクロロシランの加水分解は、熱エネルギーの供給を必要とする。通常、加水分解は、シラン、供給水または供給塩酸のための予熱器を用いて行なわれる。
【０００３】
ＤＤ  ２１７８１３、ＵＳ２７５８１２４（添付図中）、ＵＳ７２０８６１７またはＥＰ８７６４１９は、入熱について詳述することなく、オルガノクロロシランの加水分解のための環状の装置について記載している。ＵＳ６２２５４９０は、内部撹拌機を備えた容器として加水分解反応器を例示している。エネルギー入力については、記載されていない。ＵＳ７４７９５６７は、飽和塩酸が加熱または蒸発される連続蒸発器を通してエネルギーが入力される反応カラム中で加水分解するための方法について記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】旧東独国特許第２１７８１３号明細書
【特許文献２】米国特許第２７５８１２４号明細書
【特許文献３】米国特許第７２０８６１７号明細書
【特許文献４】欧州特許第８７６４１９号明細書
【特許文献５】米国特許第６２２５４９０号明細書
【特許文献６】米国特許第７４７９５６７号明細書
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、管束反応器中でオルガノクロロシランと水を反応させてポリオルガノシロキサンを含有する粗製加水分解物および塩化水素を形成することを含む、オルガノクロロシランを加水分解するための方法を提供する。
【０００６】
オルガノクロロシランを加水分解するための既存の方法と対比して、この加水分解は、環状の装置で行なわれておらず、または単独の入熱手段を備えたカラムで行なわれていない。
【発明の効果】
【０００７】
この方法は、熱伝達においてより経済的および効果的であり、また極めてより制御しやすい。管束反応器は、必要な加水分解を確実にし、同時に適切なエネルギー入力を確実にする。特に温度制御がより均一にされ得る。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】一例としてオルガノクロロシランを加水分解するための方法を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
管束反応器中でオルガノクロロシランを加水分解するための方法は、複数の並列接続された管の中で起こる。管の長さおよび数は、伝達すべきエネルギーの量によって決まり、言い換えると、加水分解すべきオルガノクロロシランの量および放出されるガス状の塩化水素の量によって決まる。管束反応器中の管の数は、好ましくは５から１００の範囲であり、特に１０から５０の範囲である。
【００１０】
管は、任意の所望の幾何学的形状であってよい。管は、ほぼ円形の径を有していることが好ましい。これらは、まっすぐで、並列に配置されていることが好ましい。
【００１１】
管の内径は、好ましくは１０ｍｍから１５０ｍｍであり、特に１５ｍｍから４５ｍｍである。
【００１２】
管の長さは、好ましくは０．５ｍから１０ｍであり、特に１ｍから５ｍである。
【００１３】
管束反応器は、垂直に設置されていることが好ましい。
【００１４】
管束反応器中での熱伝達は、管の周りを並流または向流で通過している熱伝達媒体を介して行われる。
【００１５】
使用する熱伝達媒体は、任意の従来の熱伝達流体であってよく、特に油であり、好ましくは０．５バールから２０バールの蒸気が好ましい。
【００１６】
管は、濃塩酸に耐性がある材料で構成されていることが好ましく、それらの例は、タンタル、ジルコニウム、炭化ケイ素、および好ましくはグラファイトである。
【００１７】
反応温度は、好ましくは２０℃から１５０℃であり、特に４５℃から８５℃である。反応圧力は、好ましくは０．５バールから１０バールであり、より好ましくは２バールから６バールである。
【００１８】
使用するオルガノクロロシランは、好ましくは一般式Ｉ：
ＲａＳｉＣｌ４−ａ          （Ｉ）
を有し、式中、
Ｒは、水素、１−１２個の炭素原子のアルキル、または６−１２個の炭素原子のアリールであり、および
ａは、２または３である。
【００１９】
Ｒの好ましい意味は、水素、メチルおよびフェニルである。
【００２０】
ジメチルジクロロシラン、メチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルトリクロロシランおよびジメチルクロロシラン、またはそれらの混合物から選択されたオルガノクロロシランを使用することが好ましい。ジメチルジクロロシランが特に使用される。
【００２１】
加水分解プロセスは、溶媒を用いてさらに実施することができる。
【００２２】
オルガノクロロシラン１００重量部当りに使用する溶媒の量は、好ましくは５０重量部以下であり、特に２０重量部以下である。溶媒は、５から２０個の炭素原子の脂肪族および芳香族炭化水素ならびに低粘度シロキサンの混合物から選択されることが好ましい。シロキサンの例は、シクロジメチルポリシロキサン、シクロポリメチルシロキサン、トリメチルシリル末端停止オリゴジメチルシロキサン、ヒドロキシ末端停止オリゴジメチルシロキサンである。溶媒は使用しないことが好ましい。
【００２３】
酸を含まない形態で使用する水、または希塩酸として使用する水は、最高、オルガノクロロシラン内で加水分解を行う塩素の化学量論量まで使用する。使用する水の量は、加水分解される塩素にとって化学量論的に必要な量の９５モル％以下であることが好ましい。水を飽和塩酸形態で使用する場合、過剰水を使用することも可能である。
【００２４】
供給ポイントおよび時間で効果がある圧力および温度で水を飽和塩酸として使用することが好ましい。
【００２５】
オルガノクロロシランと、塩酸の形態であってもよい水と、溶媒を使用する場合は任意の溶媒とを、好ましくは１０℃から８０℃で反応器の上流で混合し、混合物として反応器中に供給する。混合は、反応器のすぐ上流で行なうことが好ましい。供給ポイントの順番は、本発明の方法にとって重要ではない。
【００２６】
反応器中の混合物の滞留時間は、好ましくは０．５秒から１５分であり、特に０．５秒から４分である。
【００２７】
反応過程で形成する塩化水素は、飽和塩酸を使用した場合、ガス状の形態で得られる。水および希塩酸を使用した場合、塩化水素は、その飽和限界を超えるまで塩酸に溶解する。加水分解を行う塩素に対して準化学量論量の水を使用する場合、反応器からガス状の塩化水素だけが取り出され、塩酸が取り出されないように方法を実行し得る。
【００２８】
粗製加水分解物は、ポリオルガノシロキサンおよび非転換オルガノクロロシランから選択される成分を含有していることが好ましい。
【００２９】
粗製加水分解物中のポリオルガノシロキサンは、環状および直鎖状の、塩素を含有する、または塩素を含有しない、オリゴおよびポリオルガノシロキサンから選択されることが好ましい。
【００３０】
粗製加水分解物中のオリゴおよびポリオルガノシロキサンは、両側がヒドロキシ末端もしくは塩素末端である、またはそれぞれ一端がヒドロキシ末端であり、もう一端が塩素末端である短鎖シロキサン、ならびに環状シロキサンから選択されることが好ましい。粗製加水分解物は、圧力および温度に応じて溶解した塩化水素も含有している。
【００３１】
塩酸を含む、または含まない、粗製加水分解物および塩化水素の反応混合物は、反応器から出るとすぐ、相分離手段で気相および液相に分離され、次いで従来の方法でさらに処理されることが好ましい。
【００３２】
図１は、一例としてオルガノクロロシランを加水分解するための方法を示している。
【００３３】
ライン１によって供給されたオルガノクロロシラン、ライン２によって供給された溶媒およびライン３によって供給された水または塩酸は、混合され、加熱されてから管束反応器５に入れられる。管束反応器５の中では、オルガノクロロシランは、水を用いて加水分解されて、ポリオルガノシロキサンを含有する粗製加水分解物および塩化水素が形成される。管束反応器５は、熱伝達媒体４を介して熱が供給される。塩酸を含む、または含まない、粗製加水分解物および塩化水素の反応混合物は、管束反応器５から出て、相分離手段６中でガス状の塩化水素７と加水分解物および任意の塩酸の液体混合物８に分離される。
【００３４】
前述の式中における前述したすべての記号は、互いに単独でそれぞれの意味を有する。特に断りがない限りにおいては、量またはパーセント値は、いずれも重量によるものであり、圧力は、いずれも０．１０ＭＰａ（絶対値）であり、温度は、いずれも２０℃である。
【符号の説明】
【００３５】
１  オルガノクロロシラン
２  溶媒
３  水または塩酸
４  熱伝達媒体
５  管束反応器
６  相分離手段
７  ガス状の塩化水素
８  加水分解物および任意の塩酸の液体混合物
【図１】
2014152176.tif 000003
【外国語明細書】
2014152176000001.pdf