(57)【要約】      （修正有）【課題】高い冷却効果が得られるとともに、安全性の高い保冷剤を提供する。【解決手段】少なくとも水と糖アルコールとを含み、冷凍庫内で冷却して使用する保冷剤であって、該冷却により前記糖アルコールの結晶を析出させ、かつ当該保冷剤使用の際に外部からの熱によって、冷却時の氷が溶け、このとき溶けた水に前記の析出した糖アルコールの結晶が再び溶解する際に生じる吸熱を利用したことを特徴とする保冷剤。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水と糖アルコールとを含み、冷凍庫内で冷却して使用する保冷剤であって、該冷却により前記糖アルコールの結晶を析出させ、かつ当該保冷剤使用の際に外部からの熱によって、冷却時の氷が溶け、このとき溶けた水に前記の析出した糖アルコールの結晶が再び溶解する際に生じる吸熱を利用したことを特徴とする保冷剤。
【請求項２】
前記糖アルコールの結晶を水に溶解したときの溶解熱が−８０×１０３Ｊ／ｋｇ以下であることを特徴とする請求項１に記載の保冷剤。
【請求項３】
前記糖アルコールは、エリスリトール、キシリトール、ズルシトール、マンニトール、ソルビトールのうちの少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の保冷剤。
【請求項４】
ゲル化剤、不凍剤のうちの少なくとも一種を添加したことを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の保冷剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保冷剤に関する。さらに詳しくは、予め冷凍庫内で冷却しておき、必要時に対象物を冷却するために用いる保冷剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、人体の頭部や患部など、あるいは食品などを冷却する目的で、水を主原料とし、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のゲル化剤や、エチレングリコール等の不凍剤を適宜配合し、冷凍庫で低温に冷却して用いるゲル状の保冷剤が使用されている(特許文献１参照)。
【０００３】
また、無機塩類の結晶が溶媒である水に溶ける際に生じる吸熱を利用した冷熱剤も知られている(特許文献２参照)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１６１７８９号公報
【特許文献２】特開平９−１８３９６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の水を主原料とする保冷剤では、冷凍庫の温度まで低下させた保冷剤の温度を持続させることで冷却しており、冷却性能は熱媒体である水の蓄冷効果に依存するため、十分な冷却効果が得られない場合があった。
【０００６】
また、無機塩類の結晶が溶媒である水に溶ける際に生じる吸熱を利用した冷熱剤では、溶解時の吸熱温度の高い物質は人体に有害なものが多く、万一、保冷剤を収納している袋や容器が破損して内容物が人体や食品に接触した場合を考慮すると安全性に問題があった。
【０００７】
本発明は以上のような従来の欠点に鑑み、高い冷却効果が得られるとともに、安全性の高い保冷剤を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明の一態様の保冷剤は、少なくとも水と糖アルコールとを含み、冷凍庫内で冷却して使用する保冷剤であって、該冷却により前記糖アルコールの結晶を析出させ、かつ当該保冷剤使用の際に外部からの熱によって、冷却時の氷が溶け、このとき溶けた水に前記の析出した糖アルコールの結晶が再び溶解する際に生じる吸熱を利用する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の保冷剤によれば、例えば冷凍庫によって冷凍状態(水分などが凍結し凝固する程の低温にすること)までその温度を低下させ、糖アルコールの結晶を析出させ、使用に際しては外部からの熱を吸収することによって温度を上昇させ、冷却時の氷を溶解させて水にして、この水に糖アルコールの結晶が溶け込む際に発生する吸熱により、保冷剤自体の温度が低下する。このときの温度低下は、糖アルコールを含まない水と比較して、より低い温度で推移することができるので、水の蓄冷効果のみを利用する場合に比べて、優れた冷却効果が得られる。
【００１０】
また、糖アルコールは、甘味料などの食品添加物として利用されている安全性の高い物質であることから、万一、人体や食品に接触したとしても人体に害が無い安全性の高い保冷剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】糖アルコールを３０重量％含有する実施例１〜４と比較例１〜２の表面温度の変化を示すグラフ。
【図２】糖アルコールを１５重量％含有する実施例５〜６と比較例１の表面温度の変化を示すグラフ。
【図３】糖アルコールとしてエリスリトールをそれぞれ３重量％、６重量％、９重量％、１２重量％、５０重量％含有する実施例７〜１１と比較例１の表面温度の変化を示すグラフ。
【図４】糖アルコールとしてエリスリトールとキシリトールを各１５重量％含有する実施例１２と比較例１の表面温度の変化を示すグラフ。
【図５】糖アルコールとしてのエリスリトールを３０重量％とゲル化剤、及び不凍液を各１重量％含有する実施例１３と比較例１の表面温度の変化を示すグラフ。
【図６】実施例１〜６の各実施例と比較例１との表面温度の差の経時変化を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照して詳細に説明する。  
まず、本発明において使用される組成物及びそれらの特性について説明する。
【００１３】
本発明の保冷剤は、成分として少なくとも水と糖アルコールを含む。  
本発明に用いられる糖アルコールとしては、例えば、エリスリトール、キシリトール、ズルシトール、マンニトール、ソルビトール、ラクチトール、パラチニット、マルチトールが挙げられる。冷却効果の点からより好ましくは、溶解するときの吸熱量が大きいエリスリトール、キシリトール、ズルシトール、マンニトール、ソルビトールといった溶解熱−８０×１０３Ｊ／ｋｇ以下の糖アルコールが好適である。
【００１４】
[表１]は糖アルコールが溶解するのに必要な溶解熱を種類ごとに示している。なお、１Ｊ／ｋｇは１ｋｇ当たり１Ｊ(ジュール)の熱量であることを表している。  
【表１】
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【００１５】
このような各種糖アルコールは、甘味料などの食品添加物として利用されている物質であり、万一、保冷剤を密封した容器が破損して、保冷剤が人体や食品に接触した場合にも人体に害を及ぼすことがなく、安全性が高い。  
また、糖アルコールは一種のみを用いてもよく、複数を混合して用いてもよい。
【００１６】
本発明において、糖アルコールの含有量は、水溶液として存在するものと結晶となって析出するものを合わせ、通常は、保冷剤総重量の３〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％である。糖アルコールの含有量が３重量％よりも小さくなると再結晶化し難くなる。  一方、５０重量％よりも大きくなると結晶の量が多くなり過ぎて保冷剤の感触が低下する恐れが生ずる。
【００１７】
他方、５０重量％よりも大きくなると、濃度が上がるとその分比熱が低下するため、小さい熱量で温度変化しやすくなることから、外部からの熱を吸収して温度上昇しやすくなり、保冷の持続時間が短くなる恐れが生ずる。
【００１８】
以上のことから、本発明において、糖アルコールの含有量は、少なすぎると再結晶化し難くなることから、水溶液として存在するものと結晶となって析出するものを合わせて３重量％以上とすることが好ましい。
【００１９】
一方、糖アルコールの含有量の上限値については、冷却時には結晶が析出するが、室温で結晶が析出しない濃度とすることが好ましく、具体的には、２０℃における飽和濃度以下とすることが好ましい。
【００２０】
また、本発明においては、ゲル化剤や不凍剤等の成分を適宜配合することができる。
【００２１】
ゲル化剤としては、公知のカルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等を使用することができる。特にカルボキシメチルセルロースは、安全性や入手のし易さ等から好適なものである。
【００２２】
また、カリミョウバンなどのゲル化助剤を配合してもよい。  
不凍剤としては、公知のプロピレングリコール、エチレングリコール等を使用することができるが、安全性の観点からプロピレングリコールを用いることができる。
【００２３】
また、冷却により糖アルコールの結晶を析出させるにあたっては、結晶核形成剤となる微細な物質を予め分散させておけば、結晶化させやすい。
【００２４】
本発明の保冷剤は、非透水性の扁平状の袋などに密封収納され冷凍庫内で冷却して用いられる。
【００２５】
冷凍庫内での冷却により保冷剤中に溶けていた糖アルコールの溶解度が低下して結晶が析出するので、この状態で人体の頭部等に接触させて使用する。  
そして、人体からの熱、あるいは室温など外部から熱を吸収して温度上昇することによって、氷が少しずつ溶解して水になるとともに、糖アルコールの溶解度が上昇するので、析出した結晶が再び水に溶解する。
【００２６】
この際に吸熱を生じながら結晶が溶解していくため、保冷剤自体の温度を下げることができるので、糖アルコールを含まない水に較べてより低い温度で推移していく。  
したがって、水の蓄冷効果のみを利用する従来の保冷剤に比較して、より優れた冷却効果を得ることができる。
【００２７】
また、常温で結晶の溶解、凍結時の結晶の析出を繰り返すことが可能なため、人体の頭部や患部などの冷却に使用したあとは、再度冷凍庫内で冷却することにより、再び結晶を析出させ、何度でも繰り返し使用することができる。
【００２８】
さらに、本発明の保冷剤は、配合する糖アルコールを適宜選択することで、使用目的に応じた温度特性を有する保冷剤を調整することが可能となる。
【００２９】
[表２]は各種糖アルコールの２０  ℃における水１００ｇに対する溶解度を示している。  
【表２】
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【００３０】
溶解度が１００以上、すなわち１００ｇの水に等量以上溶解する溶解度が高い糖アルコールと、溶解度が１００未満の溶解度が低い糖アルコールでは、ある温度で比較した際の溶解量に差があるために、吸熱反応の生じ方にも違いが出てくる。
【００３１】
すなわち、糖アルコールとしてキシリトールやソルビトールといった溶解度の高い糖アルコールを選択した場合は、冷却時の氷が溶けはじめるのと同時に析出した結晶の多くが水に溶解するので、急激に吸熱反応が進行して保冷剤の温度が下がるため、特に初期効果に優れた保冷剤を得ることができる。
【００３２】
逆に、糖アルコールとしてエリスリトールやマンニトールといった溶解度の低い糖アルコールを選択した場合は、一度に多量には溶解せずに温度が上昇するにつれて少しずつ溶解するので、吸熱反応が徐々に進行することから、水の蓄冷効果のみを利用する従来の保冷剤に比較して、使用開始から比較的長い時間にわたって低い温度を示す保冷剤を得ることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、具体的な実施例により、この発明をより詳細に説明するが、この発明はこれらの実施例に限定されるものではない。  
実施例１として、糖アルコールとしてのエリスリトール８５ｇを水２００ｇに均一に混合して、エリスリトールを３０重量％含有する保冷剤を調製し、この保冷剤を０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。
【００３４】
実施例２として、糖アルコールとしてのキシリトール８５ｇを水２００ｇに均一に混合して、キシリトールを３０重量％含有する保冷剤を調製し、この保冷剤を０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。
【００３５】
実施例３として、糖アルコールとしてのマンニトール８５ｇを水２００ｇに均一に混合して、マンニトールを３０重量％含有する保冷剤を調製し、この保冷剤を０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。
【００３６】
実施例４として、糖アルコールとしてのソルビトール８５ｇを水２００ｇに均一に混合して、ソルビトールを３０重量％含有する保冷剤を調製し、この保冷剤を０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。
【００３７】
実施例５として、糖アルコールとしてのエリスリトール３５ｇを水２００ｇに均一に混合して、エリスリトールを１５重量％含有する保冷剤を調製し、この保冷剤を０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。
【００３８】
実施例６として、糖アルコールとしてのキシリトール３５ｇを水２００ｇに均一に混合して、キシリトールを１５重量％含有する保冷剤を調製し、この保冷剤を０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。
【００３９】
実施例７として、糖アルコールとしてのエリスリトール６．２ｇを水２００ｇに均一に混合して、エリスリトールを３重量％含有する保冷剤を調製し、この保冷剤を０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。
【００４０】
実施例８として、糖アルコールとしてのエリスリトール１２．８ｇを水２００ｇに均一に混合して、エリスリトールを６重量％含有する保冷剤を調製し、この保冷剤を０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。
【００４１】
実施例９として、糖アルコールとしてのエリスリトール１９．８ｇを水２００ｇに均一に混合して、エリスリトールを９重量％含有する保冷剤を調製し、この保冷剤を０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。
【００４２】
実施例１０として、糖アルコールとしてのエリスリトール２７．３ｇを水２００ｇに均一に混合して、エリスリトールを１２重量％含有する保冷剤を調製し、この保冷剤を０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。
【００４３】
実施例１１として、糖アルコールとしてのエリスリトール２００ｇを水２００ｇに均一に混合して、エリスリトールを５０重量％含有する保冷剤を調製し、この保冷剤を０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。
【００４４】
実施例１２として、糖アルコールとしてのエリスリトール４２．９ｇと糖アルコールとしてのキシリトール４２．９ｇを水２００ｇに均一に混合して、エリスリトールとキシリトールを各１５重量％含有する保冷剤を調製し、この保冷剤を０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。
【００４５】
実施例１３として、糖アルコールとしてのエリスリトール８８．４ｇ、ゲル化剤としてのカルボキシメチルセルロース２．９ｇ、不凍剤としてのプロピレングリコール２．９ｇ、ゲル化助剤としてのミョウバン０．４ｇを水２００ｇに均一に混合して、エリスリトールを３０重量％含有するゲル状保冷剤を調製し、この保冷剤を０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。
【００４６】
比較例１として、水２００ｇを０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。  
比較例２として、芒硝８５ｇを水２００ｇに均一に混合して、芒硝を３０重量％含有する保冷剤を調製し、この保冷剤を０．１１ｍ×０．１５ｍのＫＯＰフィルム製の袋に入れて密封し、保冷袋を製作した。
【００４７】
[表３]は、実施例１〜１３及び比較例１〜２の保冷袋を−２０℃の冷凍庫で１２時間静置したときの、実施例１〜１３、及び比較例２の各サンプルにおける結晶の析出状態（析出の有無を○×）で示し、次に冷凍庫で冷却した保冷袋を室温（２５℃、６０％ＲＨ）に放置したときの、結晶の溶解状態(溶解の有無を○×、一部溶解を△)を示している。
【表３】
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【００４８】
[表３]に示すように、実施例１〜１３、及び比較例２の各サンプルにおいて結晶の析出が確認でき、更に保冷袋を室温に放置して実施例１及び２、実施例４〜実施例１０、実施例１２及び１３につき結晶の溶解を確認するとともに、保冷袋の表面温度の経時変化を測定し、冷却性能について評価した。
【００４９】
図１は糖アルコールを３０重量％含有する実施例１〜４と比較例１〜２の表面温度の変化を示すグラフである。  
図２は糖アルコールを１５重量％含有する実施例５〜６と比較例１の表面温度の変化を示すグラフである。
【００５０】
図３は、エリスリトールをそれぞれ３重量％、６重量％、９重量％、１２重量％、５０重量％含有する実施例７〜１１と比較例１の表面温度の変化を示すグラフである。  
図４は、エリスリトールとキシリトールを各１５重量％含有する実施例１２と比較例１の表面温度の変化を示すグラフである。
【００５１】
図５は、エリスリトールを３０重量％とゲル化剤、及び不凍液を各１重量％含有する実施例１３と比較例１の表面温度の変化を示すグラフである。  
図６及び[表４]は、実施例１〜６と比較例１における表面温度の差（[実施例１〜６]−[比較例１]）の経時変化を示すものである。なお、[表４]は実施例１〜１３と比較例１との差のデータを示しているが、図６は実施例１〜６と比較例１との差のデータのみを示している。
【表４】
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【００５２】
図１より、エリスリトールを３０重量％含有する実施例１及びマンニトールを３０重量％含有する実施例３では測定開始後約５時間、キシリトールを３０重量％含有する実施例２及びソルビトールを３０重量％含有する実施例４では測定開始後約３時間〜３時間半、水の蓄冷効果のみを利用した比較例１と比較して低い温度で推移していることから、糖アルコールを含有する場合の冷却効果が高いことが分かる。
【００５３】
また、冷凍庫で冷却することにより結晶を析出する芒硝を用いた比較例２と比較しても、実施例１〜４のいずれも低い温度で推移していることから、糖アルコールを含有する場合の冷却効果が高いことが分かる。
【００５４】
図２により、エリスリトールを１５重量％含有する実施例５、キシリトールを１５重量％含有する実施例６においても、水の蓄冷効果のみを利用した比較例１と比較して低い温度で推移していることから、糖アルコールを３０重量％含有する場合と同様、糖アルコールの含有量を１５％としても冷却効果が高いことが分かる。
【００５５】
図３により、糖アルコールの濃度をそれぞれ３重量％、６重量％、９重量％、１２重量％、５０重量％とした場合においても、水の蓄冷効果のみを利用した比較例１と比較して高い冷却効果が得られることが分かる。
【００５６】
図４により、複数の糖アルコールを混合した場合においても、水の蓄冷効果のみを利用した比較例１と比較して高い冷却効果が得られることが分かる。  
図５により、ゲル状の保冷剤とした場合においても、水の蓄冷効果のみを利用した比較例１と比較して高い冷却効果が得られることが分かる。
【００５７】
実施例１〜６と比較例１における表面温度の差を示す図６及び[表４]より、測定開始約４〜５時間において、エリスリトールを含有する実施例１及び実施例５では、比較例１と比較して−４．５℃前後、マンニトールを含有する実施例３では比較例１と比較して−３℃前後で推移している。
【００５８】
このことから、糖アルコールとして水への溶解度が低いエリスリトールやマンニトールを選択した場合には、一度に多量には溶解せずに温度が上昇するにつれて少しずつ溶解していくので、使用開始から比較的長い時間にわたって糖アルコールを含まない水と比較して、ほぼ一定の温度差で水より低い温度で推移していくことがわかる。
【００５９】
また、キシリトールを含有する実施例２及び実施例６、ソルビトールを含有する実施例４では使用開始直後に一気に温度が下がり、その後は右肩上がりに温度上昇しながら、実施例２及び実施例４では約３時間、実施例６では１時間半程度の間、比較例１より低い温度で推移している。
【００６０】
このことから、糖アルコールとして、水への溶解度の高いキシリトールやソルビトールを選択した場合は、使用開始と同時に多量に溶解して急激に温度が下がり、高い初期効果が得られることがわかる。
【００６１】
なお、[表５]は、上記の実施例１〜１３及び比較例１〜２における保冷剤の表面温度の変化を１０分ごとに測定した測定結果を示している。図１〜図６はこれらの表５の温度データ(策定値)に基づくものである。
【表５】
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【００６２】
本発明のいくつかの実施例を説明したが、これらの実施例は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施例は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施例やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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