(57)【要約】【課題】上塗層として例えば有機系塗料であるエポキシ樹脂系塗料を用いた場合、下地層として用いるシリコーン樹脂系塗料との付着性が良好な金属材料の重防食塗装構造及び方法を提供する。【解決手段】本発明に係る重防食塗装構造１０は、金属基材（一般構造材料）１１の表面に形成される無機系塗料からなる下地層１２と、該下地層１２の表面に形成される有機系塗料からなる上塗層１３とからなり、下地層１２が、金属粉（アルミニウム、亜鉛等）１４を含有すると共に、この下地層１２の表面において、金属粉１４によって形成される微細な凹凸の凸部１６の高さ（ｈ）が、１〜５１μｍであり、隣接する凸部１６，１６同士の頂点間の距離径（ｄ）が、１〜２７μｍである。【選択図】図１
2014200997.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属基材の表面に形成される無機系塗料からなる下地層と、
該下地層の表面に形成される有機系塗料からなる上塗層とからなり、
前記下地層が、金属粉を含有すると共に、
前記下地層の表面において、金属粉によって形成される微細な凹凸の凸部の高さ（ｈ）が、１〜５１μｍであり、隣接する凸部同士の頂点間の距離径（ｄ）が、１〜２７μｍであることを特徴とする金属材料の重防食塗装構造。
【請求項２】
請求項１において、
前記下地層の平均表面粗さ（Ｒａ）が４〜８の範囲であることを特徴とする重防食塗装構造。
【請求項３】
請求項１又は２において、
前記下地層の無機系塗料が、シリコーン樹脂系塗料であり、
前記上塗層の有機系塗料が、エポキシ樹脂系塗料、変性エポキシ樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料のいずれかであることを特徴とする重防食塗装構造。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一つにおいて、
前記金属粉が少なくとも亜鉛粉、もしくはアルミニウム粉末を含むことを特徴とする重防食塗装構造。
【請求項５】
金属基材の表面に下地層を形成する下地層処理工程と、
該下地層の表面に上塗層を形成する上塗層処理工程とからなり、
前記下地層が、金属粉を含有する無機系塗料から形成されると共に、
前記下地層の表面において、金属粉によって形成される凹凸の凸部の高さ（ｈ）が、１〜５１μｍであり、隣接する凸部同士の頂点間の距離径（ｄ）が、１〜２７μｍであることを特徴とする金属材料の重防食塗装方法。
【請求項６】
請求項５において、
前記下地層の平均表面粗さ（Ｒａ）が４〜８の範囲であることを特徴とする重防食塗装方法。
【請求項７】
請求項５又は６において、
前記下地層の無機系塗料が、シリコーン樹脂系塗料であり、
前記上塗層の有機系塗料が、エポキシ樹脂系塗料、変性エポキシ樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料のいずれかであることを特徴とする重防食塗装方法。
【請求項８】
請求項５乃至７のいずれか一つにおいて、
前記金属粉が少なくとも亜鉛粉、もしくはアルミニウム粉末を含むことを特徴とする重防食塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属材料の重防食塗装構造及び方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、例えば鉄橋等の屋外構造物の塗装は、耐久性が要求されるので、塗料として例えばフッ素樹脂塗料、変性エポキシ樹脂塗料を用い、その下地層として無機ジンクリッチ塗料（外面塗装の場合）、鋼板の無機ジンクリッチプライマーに対するブラストによる素地調整等が適用されている。
【０００３】
ここで、無機ジンクリッチ塗料は、耐久性に富む防食下地であるが、上塗塗料が劣化し、防食下地が外面にさらされると、下地層には無数の空隙が存在しているので、空隙を塞ぐミストコート処理をしたとしても、長期間の防錆能力を発揮することが難しい、という問題がある。
【０００４】
このため、防食性能が良好な金属溶射（Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇを用いた溶射）処理を防食下地に用いることの提案がある（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−９１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、溶射処理のために、装置が大掛かりとなり、施工の手間がかかることや、狭隘部への施工が困難であること、さらには火気厳禁箇所での施工が出来ない、という問題がある。
【０００７】
上塗層として、例えばエポキシ樹脂系塗料を用い下地層として防錆能力に優れたシリコーン樹脂系の無機系塗料を適用する場合、一般的に無機系塗料であるシリコーン樹脂系塗料(以下、「シリコーン樹脂系塗料」という）の表面には、エポキシ樹脂系塗料は付着しにくいとされており、両者の付着性が良好な重防食塗装構造の出現が切望されている。
【０００８】
本発明は、前記問題に鑑み、下地層として、シリコーン樹脂系塗料を適用した場合、例えばエポキシ樹脂系塗料などの有機塗料を上塗層として用いる場合においても付着性が良好な金属材料の重防食塗装構造及び方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上述した課題を解決するための本発明の第１の発明は、金属基材の表面に形成される無機系塗料からなる下地層と、該下地層の表面に形成される有機系塗料からなる上塗層とからなり、前記下地層が、金属粉を含有すると共に、前記下地層の表面において、金属粉によって形成される微細な凹凸の凸部の高さ（ｈ）が、１〜５１μｍであり、隣接する凸部同士の頂点間の距離径（ｄ）が、１〜２７μｍであることを特徴とする金属材料の重防食塗装構造にある。
【００１０】
第２の発明は、第１の発明において、前記下地層の平均表面粗さ（Ｒａ）が４〜８の範囲であることを特徴とする重防食塗装構造にある。
【００１１】
第３の発明は、第１又は２の発明において、前記下地層の無機系塗料が、シリコーン樹脂系塗料であり、前記上塗層の有機系塗料が、エポキシ樹脂系塗料、変性エポキシ樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料のいずれかであることを特徴とする重防食塗装構造にある。
【００１２】
第４の発明は、第１乃至３のいずれか一つの発明において、前記金属粉が少なくとも亜鉛粉、もしくはアルミニウム粉末を含むことを特徴とする重防食塗装構造にある。
【００１３】
第５の発明は、金属基材の表面に下地層を形成する下地層処理工程と、該下地層の表面に上塗層を形成する上塗層処理工程とからなり、前記下地層が、金属粉を含有する無機系塗料から形成されると共に、前記下地層の表面において、金属粉によって形成される凹凸の凸部の高さ（ｈ）が、１〜５１μｍであり、隣接する凸部同士の頂点間の距離径（ｄ）が、１〜２７μｍであることを特徴とする金属材料の重防食塗装方法にある。
【００１４】
第６の発明は、第５の発明において、前記下地層の平均表面粗さ（Ｒａ）が４〜８の範囲であることを特徴とする重防食塗装方法にある。
【００１５】
第７の発明は、第５又は６の発明において、前記下地層の無機系塗料が、シリコーン樹脂系塗料であり、前記上塗層の有機系塗料が、エポキシ樹脂系塗料、変性エポキシ樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料のいずれかであることを特徴とする重防食塗装方法にある。
【００１６】
第８の発明は、第５乃至７のいずれか一つの発明において、前記金属粉が少なくとも亜鉛粉、もしくはアルミニウム粉末を含むことを特徴とする重防食塗装方法にある。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係る重防食塗装構造及び方法によれば、特定の凹凸の表面構造を有する下地層に対して、上塗層の付着効果が高く、上塗層の劣化が進行した場合でも、下地層で劣化が食い止められ、より長期的に耐久性能を維持し、金属基材を錆から保護することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、本発明の重防食塗装構造の模式図である。
【図２】図２は、図１に示す下地層のＡ部表面拡大図である。
【図３】図３は、本発明品の下地層の表面粗度の測定結果を示すチャートである。
【図４】図４は、本発明品の下地層の表面粗度の状態を示す３次元チャートである。
【図５】図５は、本発明品の下地層の表面状態を示す顕微鏡写真である。
【図６】図６は、比較品の下地層の表面粗度の測定結果を示すチャートである。
【図７】図７は、比較品の下地層の表面粗度の状態を示す３次元チャートである。
【図８】図８は、比較品の下地層の表面状態を示す顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に添付図面を参照して、本発明の好適な実施形態を詳細に説明する。なお、この実施形態により本発明が限定されるものではない。
【００２０】
本発明に係る重防食構造について図面を参照しつつ以下説明する。
図１は、本発明の重防食塗装構造の模式図である。図２は、図１に示す下地層のＡ部表面拡大図である。
図１に示すように、本発明に係る重防食塗装構造１０は、金属基材（一般構造金属材料）１１の表面に形成される無機系塗料からなる下地層１２と、該下地層１２の表面に形成される有機系塗料からなる上塗層１３とからなり、下地層１２が、金属粉（アルミニウム、亜鉛等）１４を含有すると共に、この下地層１２の表面において、金属粉１４からなる凹凸の凸部１６の高さ（ｈ）が、１〜５１μｍであり、隣接する凸部１６，１６同士の頂点間の距離径（ｄ）が、１〜２７μｍである。
【００２１】
本重防食構造は、防食下地である下地層１２に、金属粉（例えば亜鉛粉末、アルミニウム粉末）１４を含有する高耐久性の無機系塗料を適用し、その上に例えばエポキシ樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料または、変性エポキシ樹脂系塗料等の有機系塗料を塗布することにより、重防食塗装構造１０を提供するものである。
【００２２】
この結果、従来の防食下地系塗料であるジンクリッチ塗料や金属溶射に対し、本防食下地塗料は金属粉１４を含む無機系塗料からなるので、防食性、無機系樹脂の特長である耐候性に優れるものとなる。
【００２３】
ここで、従来、シリコーン樹脂系塗料と、エポキシ樹脂系塗料等の有機系塗料とは、両者の付着性（密着性）が悪いと考えられてきたが、本発明の下地層１２はエポキシ樹脂系の塗料とも良好な付着性能を有することを、後述する試験例により検証、確認している。
【００２４】
本重防食構造を適用することにより、非常に厳しい腐食環境下においても長期間、高い防食効果を発揮することとなる。
【００２５】
ここで、防食下地の施工方法としては、公知の簡易な方法が適用でき、例えばハケ塗り処理法、エアレススプレー処理法等が適用できる。この結果、従来の大掛かりな設備を要する金属溶射処理方法と異なり、例えば狭隘箇所における施工が可能となる。さらに、現場での補修も極めて容易なものとなる。
【００２６】
この防食下地を形成する下地層１２においては、その耐久性は複合サイクル劣化試験の結果、Ａｌ-Ｚｎ合金金属溶射、ジンク系塗料処理（Ｃ−５塗装系処理）と比較しても、高い耐久性が確認されている。
【００２７】
＜防錆性試験方法：複合サイクル試験＞
本試験は、ＪＩＳ Ｋ５６００−７−９に準拠している。
金属基材として、鋼板（材質：ＳＰＣＣ、１．０ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）を用い、ブラスト処理（除錆度：Ｓａ２．５）を行い、エアブローにて表面清掃して下地処理を行った。その後、下地層１２を塗布した。塗布後、温度２５℃、湿度５５％の雰囲気下で７日間放置して硬化塗膜として試験片を作成した。
【００２８】
先ず、試験例Ａでは、下地層１２に金属粉を含むシリコーン樹脂系塗料を用いた。
金属粉は亜鉛粉末とアルミニウム粉末を用い、所定の割合（亜鉛粉末：６７重量％、アルミニウム粉末：３重量％、シリコーン樹脂：３０重量％）で配合した。膜厚は１５０μｍとした。
これに対し、比較例Ａでは、下地層１２にジンク系塗料（「ゼッタールＯＬ−ＨＢ」（商品名）、大日本塗料社製）を用いた。膜厚は１５０μｍとした。
【００２９】
各試験片に対して塩化ナトリウム５％水溶液を試験槽内にて温度３５℃で２時間噴霧し（塩水噴霧）、これを試験槽内にて温度６０℃、湿度３０％で４時間乾燥させ（乾燥）、さらに試験槽内にて温度５０℃、湿度９５％で２時間湿潤させ（湿潤）、この「塩水噴霧→乾燥→湿潤」のサイクルを所定回数繰り返した。
【００３０】
この結果、試験例Ａの場合には、白錆及び赤錆ともに認められず、クロスカット部に白錆が認められたが、比較例Ａでは、白錆のみが認められ、かつクロスカット部に赤錆が認められた。
【００３１】
このため、上塗塗料が劣化し防食下地が外面にさらされても、長期間の防錆性能が得られる。よって、従来のジンク系塗料による防食下地では、上塗塗装が劣化し、外面に防食下地がさらされると、無数の空隙の存在により発錆や膨れ等の劣化が早期に生じているが、本発明の重防食構造によれば、上塗層１３の塗膜の劣化が進行しても、本下地層１２で劣化は食い止められ、より長期的に耐久性能を維持し、金属基材１１を錆から保護することができる。
【００３２】
ここで、本防食構造において、下地層を構成するシリコーン樹脂系塗料と、例えばエポキシ樹脂系塗料等の有機系塗料との両者の付着性（密着性）が良好である理由を試験例と共に以下説明する。
【００３３】
本下地層１２では、金属粉（アルミニウム、亜鉛等）１４を含有しており、この金属粉１４の含有の結果、この下地層１２の表面において、図２に示すように金属粉１４に起因する凹部１５と凸部１６とが無数が形成される。なお、図１では、下地層１２中の金属粉１４については、図示を省略している。
そして、この凹凸の下地層１２において、その界面から凸部１６の頂点までの高さ（ｈ）を、１〜５１μｍの範囲とし、隣り合う凸部１６，１６同士の頂点間の距離径（ｄ）を、１〜２７μｍの範囲としている。この結果、所定の高さ（ｈ）と径（ｄ）とを有する凹凸面が無数に存在することで、下地層１２の表面に塗布される上塗層１３の塗膜のアンカー効果を発揮し、両者の密着性を良好としている。
【００３４】
また、この下地層１２の平均表面粗さ（Ｒａ）を、４〜８、より好ましくは５．５〜７．５を範囲としている。なお、平均表面粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ  Ｂ０６０１に準拠した中心線表面粗さ（Ｒａ）の測定により求めている。
【００３５】
＜付着性確認試験＞
先ず、試験例１では、試験例Ａと同様の下地層１２に金属粉を含むシリコーン樹脂系塗料を用い、その上に上塗層１３としてエポキシ樹脂系の有機塗料を用いた。
これに対し、比較例１では、下地層に有機系塗料である変性シリコーン樹脂塗料料（以下、「変性シリコーン樹脂塗料」ともいう）（「Ｖシリコンマイルド（商品名）」、大日本塗料社製）を用い、その上に上塗層１３としてエポキシ樹脂系塗料を用いた。
また、比較例２では、下地層にシリコーンエラストマー系塗料（「エコロシルク（商品名）」、日本ペイントマリン社製）を用い、その上に上塗層１３としてエポキシ樹脂系塗料を用いた。
また、比較例３では、試験例１の下地層に用いたシリコーン樹脂系塗料において、金属粉を添加しないものを用い、その上に上塗層１３としてエポキシ樹脂系塗料を用いた。
【００３６】
得られた各試験体を用いて付着性試験を行った。
ここで、付着性試験としては、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−７に準拠して行った。
【００３７】
その結果を表１に示す。試験は４回測定した。
【００３８】
【表１】
2014200997.tif 000003
【００３９】
表１に示すように、試験例１の本発明品は、付着力が平均値１．１ＭＰａであり、引っ張り付着力の評価（日本鋼構造協会（ＪＳＳ）  ＩＶ  ０３−２００６）の評価点（ＰＩＮ）１の「１．０≦Ｘ＜２．０（単位：ＭＰａ）」を満足できた。
【００４０】
これに対し、比較例１の変性シリコーン樹脂塗料の場合には、平均値が０．４ＭＰａと小さかった。
【００４１】
また、比較例２のシリコーンエラストマー系塗料の場合には、上塗層（２層目）１３の塗布時に、下地層（１層目）１２の塗膜が上塗層１３の塗料をはじいたため測定できなかった。
【００４２】
また、比較例３の試験例１において金属粉を添加しない場合には、付着力の平均値が０．９ＭＰａであり、引っ張り付着力の評価（ＪＳＳ  ＩＶ  ０３−２００６）の評価点（ＰＩＮ）２の「０＜Ｘ＜１．０」となり、評価点（ＰＩＮ）１の「１．０≦Ｘ＜２．０」を満足することができなかった。
【００４３】
この結果、本発明の下地層１２の金属粉を添加したシリコーン樹脂系塗料と、上塗層１３のエポキシ樹脂系塗料との付着性（密着性）が良好であることが確認された。
【００４４】
＜表面概観試験＞
先ず、試験例１では、試験例Ａと同様の下地層に金属粉（亜鉛粉、アルミニウム粉）を含むシリコーン樹脂系塗料を用い、その上に上塗層１３としてエポキシ樹脂系塗料を用いた。
また、試験例２では、下地層１２に金属粉（アルミニウム粉）を含むシリコーン樹脂系塗料を用い、その上に上塗層１３としてエポキシ樹脂系塗料を用いた。試験例２における配合割合は、アルミニウム粉末を２５重量％、シリコーン樹脂を７５重量％とした。
【００４５】
これに対し、比較例１では、下地層に変性シリコーン樹脂塗料（有機系塗料）を用い、その上に上塗層１３としてエポキシ樹脂系塗料を用いた。
また、比較例２では、下地層にシリコーンエラストマー系塗料を用い、その上に上塗層１３としてエポキシ樹脂系塗料を用いた。
また、比較例３では、試験例１の下地層に用いたシリコーン樹脂系塗料において、金属粉を添加しないものを用い、その上に上塗層１３としてエポキシ樹脂系塗料を用いた。
【００４６】
表２に示した試料において、共焦点顕微鏡測定により採取されたデータチャートを基にして、各試験品の塗膜表面の凹部をサンプリングし、凹部１５の高さ（ｈ）、凸部１６，１６同士の頂点間の距離径（ｄ）を測定した。
その測定結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】
2014200997.tif 000004
【００４８】
また、試験例１と比較例１において、下地層１２の表面粗度の測定結果を示すチャート、下地層１２の表面粗度の状態を示す３次元チャート及び下地層の表面状態を示す顕微鏡写真を示す。
【００４９】
図３は、本発明品の下地層の表面粗度の測定結果を示すチャートである。図４は、本発明品の下地層の表面粗度の状態を示す３次元チャートである。図５は、本発明品の下地層の表面状態を示す顕微鏡写真である。図６は、比較品の下地層の表面粗度の測定結果を示すチャートである。図７は、比較品の下地層の表面粗度の状態を示す３次元チャートである。図８は、比較品の下地層の表面状態を示す顕微鏡写真である。
【００５０】
図３乃至図５に示すように、試験例１の下地層１２の表面は凹部１５と凸部１６からなる無数の凹凸面が形成されているギザギザの起伏のチャートが確認された。
これに対し、図６乃至８に示すように、比較例１では、滑らかなチャートであった。
【００５１】
＜表面粗さ試験＞
表面粗さ（Ｒａ）は、表１に示した試料（付着試験と同様）において、中心線表面粗さ（Ｒａ）の測定（ＪＩＳ  Ｂ０６０１準拠）を、共焦点顕微鏡にて行った。なお、計測は図５及び図８の白線に沿って計測した。各試料の数値の平均を測定結果とした。その結果を表３に示す。
【００５２】
【表３】
2014200997.tif 000005
【００５３】
表３に示すように、試験例１の本発明品は、粗度の平均値が６．１であったが、比較例１及び２は０．６及び０．８であった。
この結果、表面の凹凸が無数に存在するので、下地層１２としてシリコーン樹脂系塗料を用いた場合でも、その上塗層１３が有機系塗料のエポキシ樹脂系塗料に対して、アンカー効果が発揮され、両者の付着性（密着性）が良好となることが確認された。
【００５４】
ここで、本発明の重防食塗装構造が適用される金属基材１１としては、例えば鋼、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属やそれらの合金、例えば、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板、亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板、溶融亜鉛−アルミニウム−マグネシウム合金めっき鋼板、冷延鋼板、ステンレス又はアルミニウム板等が挙げられる。これらの金属基材１１は、例えば平板状、角柱、円柱等形状は特に限定されず、柱状のものは管状や棒状その他いかなる異形断面であってもよい。
【００５５】
また、重防食構造を構成する下地層１２の無機系塗料としては、シリコーン樹脂系塗料とするのが好ましい。
【００５６】
また、上塗層１３の有機系塗料としては、例えばエポキシ樹脂系塗料、変性エポキシ樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料のいずれかであることが好ましい。
【００５７】
ここで、下地層１２の塗料成分としては、常温硬化型シリコーン樹脂等、様々な樹脂が使用でき、さらに好ましくは下記一般式（１）で表されるシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物の１種又は２種以上の混合物からなる常温硬化型シリコーン樹脂が用いられる。
Ｒ１ｎＳi（ＯＲ２）４−ｎ  ・・・（１）
【００５８】
上記一般式（１）中のＲ１は、炭素数１〜１０の非置換または置換の一価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基等が例示される。
【００５９】
上記一般式（１）中のＲ２は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアシル基、または炭素数３〜５のアルコキシアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基から選択されるアルキル基、アセチル基等のアシル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基等のアルコキシアルキル基等が例示される。
【００６０】
上記一般式（１）中のｎは、０〜２の整数（ｎ＝０、１、２）であるが、樹脂組成物の硬化性、塗膜の表面硬度、金属基材との密着性等の観点から、塗料中で、ｎ＝１のシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物の占める割合が３０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは４０〜１００モル％であるのがよい。また、ｎ＝０のシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物の占める割合は、塗料中で４０モル％以下であることが好ましく、ｎ＝２のシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物の占める割合は、塗料中で６０モル％以下であることが好ましい。
【００６１】
シリコーン樹脂組成物として、ｎ＝１のシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物に加えて、ｎ＝０のシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物を配合すると、硬化皮膜（樹脂皮膜）の表面硬度をより高くすることができるが、配合量が多過ぎると皮膜表面にクラックが発生するおそれがあり、ｎ＝２のシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物を併用すると、犠牲防食塗膜２及び保護塗膜３に強靱性と可撓性を与えることができるが、配合量が多すぎると十分な架橋密度が得られないために、表面硬度や硬化性が低下するおそれがある。
【００６２】
上述したようなシラン化合物及びその部分加水分解縮合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン、メチルトリス（メトキシプロポキシ）シラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、トリルトリメトキシシラン、シアノエチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルプロピルジメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルアリルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のアルコキシシランまたはアシロキシシラン、並びにこれらの部分加水分解縮合物等が例示される。
【００６３】
上述したシラン化合物及び部分加水分解縮合物の前駆体としてのシラン化合物の中でも、汎用性、コスト面、防錆剤として使用した際の硬化性、塗膜（皮膜）特性等の観点から、一般式（１）におけるＲ1がメチル基およびフェニル基から選択される基、Ｒ2がメチル基およびエチル基から選択される基であるシラン化合物を用いることが好ましく、具体的には、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等が例示される。
【００６４】
部分加水分解縮合物としては、上述したシラン化合物の２量体（シラン化合物２モルに水１モルを作用させてアルコール２モルを脱離させ、ジシロキサン単位としたもの）〜１００量体が挙げられ、好ましくは２〜５０量体、更に好ましくは２〜３０量体としたものが好適に使用でき、２種以上のシラン化合物を原料とする部分加水分解縮合物を使用することもできる。
【００６５】
シリコーン樹脂組成物としては、上述したシラン化合物又はその部分加水分解縮合物を単独で使用してもよいが、構造の異なる２種類以上のシラン化合物又は部分加水分解縮合物を用いることや、シラン化合物と部分加水分解縮合物を併用することも可能である。ただし、各成分の混合時や塗装時の揮発性、作業性や、硬化性コントロールの容易さ等といった観点からは、部分加水分解縮合物を必須成分とすることが好ましい。
【００６６】
なお、シリコーン樹脂組成物には、必要に応じて（常温硬化型シリコーン樹脂を使用する場合）アルコキシシリル基を含有する常温硬化型シリコーン樹脂を湿気硬化させるための硬化触媒を使用してもよい。そのような硬化触媒としては、リン酸等の酸類；トリエタノールアミン等の有機アミン類；ジメチルアミンアセテート等の有機アミン塩；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の第４級アンモニウム塩；炭酸水素ナトリウム等の無機酸のアルカリ（土類）金属塩；γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノアルキルシラン化合物；オクチル酸亜鉛等のカルボン酸金属塩；ジオクチル錫ジラウレート等の有機錫化合物；テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン酸エステル類；アセチルアセトンアルミニウム塩等の金属キレート化合物等が挙げられる。
【００６７】
上述した硬化触媒の配合量は、使用するシリコーン樹脂成分および硬化触媒の種類や所望する硬化速度によって異なるが、少な過ぎても多過ぎても硬化性、作業性、保存安定性や塗膜特性に悪影響があるため、一般的にはシリコーン樹脂成分１００質量部に対して、０．１〜２０質量部の範囲とすればよく、好ましくは０．５〜１０質量部の範囲で配合するのがよい。
【００６８】
金属基材１１と下地層１２との密着性の向上を目的として、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基等を有するシランカップリング剤を配合したり、塗膜特性向上を目的としてシラノール基含有シリコーン樹脂を一部併用したりすることも可能である。
【００６９】
ここで、下地層１２の無機系塗料に配合される金属粉１４としては、亜鉛粉、アルミニウム粉を用いるのが好ましい。更には付着力向上のために、ケイ素系粉末等を混入してもよい。例えば、硅砂等を挙げることができる。
【００７０】
亜鉛粉及びアルミニウム粉としては、例えば鱗片状、グリッド状、粒状等の形状のものを用いることができ、少なくとも一部、鱗片状のものを含む。亜鉛粉末、及びアルミニウム粉末としては、鱗片状のものとグリッド状及び／又は粒状のものを混合して用いる。
【００７１】
金属粉は鱗片状の亜鉛粉末及びアルミニウム粉末としては、大きさ（最大対角長乃至直径）が７５μｍ以下のもの、好ましくは２０〜６０μｍのものが用いられる。粒状の亜鉛粉末としては、大きさ（平均粒子径）が３０μｍ以下のもの、好ましくは５〜２０μｍのものが用いられる。一方、粒状のアルミニウム粉末としては、大きさ（平均粒子径）が１０μｍ以下のもの、好ましくは１〜５μｍのものが用いられる。金属粉の大きさが大きすぎると、金属基材の表面に形成した犠牲防食塗膜の厚さが不均一になり易く、また均等な犠牲防食塗膜を形成することが困難になる。
【００７２】
金属粉は、少なくとも鱗片状のものを含む亜鉛粉末及びアルミニウム粉末が配合される。特に亜鉛粉末としては、鱗片状のもののみでもよいが、好ましくは鱗片状のものとグリッド状及び／又は粒状のものとが、混合されて配合され、その混合割合は、亜鉛粉末の合計１００重量％に対して鱗片状の亜鉛粉末が５〜５０重量％（粒状の亜鉛粉末が５０〜９５重量％）、好ましくは１０〜３０重量％（粒状の亜鉛粉末が７０〜９０重量％）の範囲で混合される。また、金属粉における亜鉛粉末とアルミニウム粉末との混合割合は、金属粉の合計１００重量％に対して亜鉛粉末が８５〜９９重量％（アルミニウム粉末  その他が１〜１５重量％）、好ましくは９５〜９８重量％（アルミニウム粉末が２〜５重量％）の範囲で混合される。
【００７３】
金属粉と常温硬化型シリコーン樹脂の配合は、亜鉛粉末及びアルミニウム粉末と、シリコーン樹脂組成物が配合され、その配合割合は、塗料中に亜鉛粉末及びアルミニウム粉末が６０〜８０重量％（シリコーン樹脂組成物が２０〜４０重量％）の範囲で配合され、好ましくは６５〜７５重量％（シリコーン樹脂組成物が２５〜３５重量％）の範囲で配合される。
【００７４】
本シリコーン樹脂系塗料は、使用目的に応じて本発明の効果を妨げない範囲で、上述した成分に加えて各種の顔料、染料、充填剤、接着性改良剤、レベリング性向上剤、無機および有機の紫外線吸収剤、保存安定性改良剤、可塑剤、老化防止剤等を添加することができる。
【００７５】
本重防食塗装構造１０は、耐紫外線性が高められるとともに、犠牲防食塗膜よる犠牲防食効果を発揮することができる。
【００７６】
本重防食塗装構造１０は、例えば海岸付近等の塩素濃度が高い状況での使用（塗装）でも、上述したような防錆効果が期待できる。特には、海洋構造物や、洋上風車のタワー等の重防食塗装構造に適用すると防錆効果が長期間に亙って発現される。
【００７７】
下地層１２の施工は、以下の手順で行うのが好ましい。
金属基材１１の重防食塗装構造を適用する方法は、下地処理工程にて、金属基材の表面に所定の下地処理が施される。
【００７８】
＜金属基材の下地処理＞
１）  まず、金属ブラシによる研磨やアルコールで拭き取る等して金属基材表面の脱脂・表面清掃が行われる。
２）  次いで、脱脂・表面清掃された金属基材の表面に存在する錆、黒皮及び劣化塗膜を除去するために、サンドブラストやショットブラスト等によるブラスト処理が行われる。本防食塗装方法では、犠牲防食作用及び接着性能を高めるためにもブラスト処理が行われるのが好ましい。ブラスト処理のグレードとしては、ＩＳＯ基準でＳａ２．５以上の除錆度とするのが好ましい。なお、ブラスト処理が施せない箇所については、パワーブラシ等による機械ケレンが行われてもよい。
【００７９】
＜下地層の塗布方法＞
３）  上述のような下地処理された金属基材１１の表面に下地層１２を塗布する方法としては、刷毛塗り塗装では、良好に塗装できる膜厚は１回で湿潤膜厚で５０μｍ〜６０μｍを２回塗装する方法を採用することができるが、本重防食塗装方法では、エアレス噴射が好ましく用いられる。エアレス噴射により、圧力が付与された塗料が噴射されるので、噴射物がミスト状になって広く拡散するのを防止し、金属基材の目標面に歩留まりよく付着させることができる。そのため、金属基材に塗布されることなく拡散する塗料が少なくなり、無駄が少なくて作業効率が向上する。また、金属基材の表面に塗料をむらなく均等に塗布することができる。
【００８０】
４）  エアレス噴射により塗布を行う場合には、塗装性の他、各成分の混合時の作業性や防錆効果等を考慮して、塗料の粘度が調整され、特に良好に噴射されるようにノズルの吐出口径、噴射圧力、ノズルと塗装面の距離（スタンドオフ）、塗布方法、湿潤膜厚、乾燥膜厚等の塗布条件が設定される。
【００８１】
５）  具体的には、塗料の粘度（力学的粘度）は、１０〜６００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５０〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１００〜４００ｍＰａ・ｓとなるように調整される。塗料の粘度調整は、上記したシリコーン樹脂組成物に配合されるシラン化合物の選択や、アルコール類等の溶剤成分の配合等でも可能である。
塗料の粘度が６００ｍＰａ・ｓを越えると、エアレス噴射に際し、むらなく目標面に噴射することが難しくなり、一方、１００ｍＰａ・ｓ以上とすることで、比重の異なる配合物の沈降を抑制し、エアレス噴射に際し必要以上の拡散を抑えて目標面に良好に噴射することができる。
【００８２】
６）  エアレス噴射に用いられるノズル（ノズルチップ）としては、吐出口が断面半円状に形成され、開口面積が０．０５〜１．５ｍｍ2、好ましくは０．１〜０．８ｍｍ2、より好ましくは０．１５〜０．４ｍｍ2のものが用いられる。ノズル吐出口の開口面積が小さいと塗料中の金属粉が詰まってしまい、また大きいと金属粉を均一に吐出することができない。
【００８３】
７）  エアレス噴射時の噴射圧力としては、１．０〜５．０ＭＰａの範囲、好ましくは１．５〜３．０ＭＰａの範囲に設定される。このように圧力設定することで塗料の無駄な拡散を伴うことなく、金属基材１１の目標面に塗料を正確に塗布することができる。なお、噴射圧力が１．０ＭＰａ未満であると、噴射圧力が弱く、十分な噴射作業を行うことが容易でなくなり、一方、５．０ＭＰａを越えると、ノズルと吐出口付近で塗料成分の常温硬化型シリコーン樹脂と金属粉が拡散して、金属基材の表面に金属粉を均一に塗布することが困難であり、また塗膜の膜厚制御が難しくなる。
【００８４】
８）  エアレス噴射による塗布方法としては、例えば、塗装面（金属基材１１の表面）に対して１００〜１５０ｍｍの距離からスプレーガンを格子状に移動させながら、複数回に分けて重ね塗りを繰り返すことにより塗布される。また、施工環境としては、環境気温が少なくとも５℃以上であることとし、また環境湿度が７０％以下であることが好ましい。
【００８５】
＜下地層の膜厚＞
９）  塗装膜厚としては、乾燥膜厚が６０〜１２０μｍ、好ましくは７０〜１１０μｍ、より好ましくは７５〜１００μｍとなるように塗布されることにより犠牲防食塗膜が形成される。なお、本塗料は、乾燥収縮率がおよそ２０〜３０％なので塗布膜厚（湿潤膜厚）が８０〜１７０μｍの範囲となるように塗布されればよい。
【００８６】
上塗層１３の施工は、以下の手順で行うのが好ましい。
金属基材１１の表面に下地層１２が施された上に、有機系塗料の上塗層１３の塗布処理が施される。
【００８７】
＜上塗層１３の塗布方法＞
上述のような下地層１２が形成された表面に、上塗層１３の塗布方法としては、刷毛塗り方法、エアレス噴射方法が適用される。
【００８８】
＜上塗層１３の膜厚＞
上塗層１３の塗装膜厚としては、従来のフッ素樹脂塗料を用いた重防食塗装では、エポキシ樹脂系下塗り（例えば１００〜１４０μｍ）、フッ素樹脂塗料中塗り（例えば２０〜４０μｍ）、フッ素樹脂塗料上塗り（例えば１５〜３５μｍ）の積層で乾燥膜厚が１３５〜２１５μｍとなるが、上塗層１３の塗装膜厚としては乾燥膜厚が例えば１５〜２００μｍ、好ましくは２５〜１７５μｍとなるように塗布されるのが好ましい。
【００８９】
さらに、上塗層１３の表面に、例えばエポキシ樹脂系塗料、変性エポキシ樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料等のカラー色の塗料を用いることでカラーの上塗層を形成することができる。また、上塗層の上に、例えばエポキシ樹脂系塗料、変性エポキシ樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料等により、更に一層をコーティングすることで上塗層の劣化を防止する保護層を設けることができる。
【符号の説明】
【００９０】
１０  重防食塗装構造
１１  金属基材
１２  下地層
１３  上塗層
１４  金属粉
１５  凹部
１６  凸部
ｈ  凸部の高さ（高さ）
ｄ  隣接する凸部同士の頂点間の距離径（径）
【図１】
2014200997.tif 000006
【図２】
2014200997.tif 000007
【図３】
2014200997.tif 000008
【図４】
2014200997.tif 000009
【図５】
2014200997.tif 000010
【図６】
2014200997.tif 000011
【図７】
2014200997.tif 000012
【図８】
2014200997.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】平成25年5月24日(2013.5.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属基材の表面に形成される無機系塗料からなる下地層と、
該下地層の表面に形成される有機系塗料からなる上塗層とからなり、
前記下地層が、金属粉を含有すると共に、
前記下地層の表面において、金属粉によって形成される微細な凹凸の凸部の高さ（ｈ）が、１〜５１μｍであり、隣接する凸部同士の頂点間の距離径（ｄ）が、１〜２７μｍであることを特徴とする金属材料の重防食塗装構造。
【請求項２】
請求項１において、
前記下地層の平均表面粗さ（Ｒａ）が４〜８の範囲であることを特徴とする重防食塗装構造。
【請求項３】
請求項１又は２において、
前記下地層の無機系塗料が、シリコーン樹脂系塗料であり、
前記上塗層の有機系塗料が、エポキシ樹脂系塗料、変性エポキシ樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料のいずれかであることを特徴とする重防食塗装構造。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一つにおいて、
前記金属粉が少なくとも亜鉛粉、もしくはアルミニウム粉末を含むことを特徴とする重防食塗装構造。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一つにおいて、
さらに、前記上塗層の表面にカラーの上塗り層を形成することを特徴とする重防食塗装構造。
【請求項６】
金属基材の表面に下地層を形成する下地層処理工程と、
該下地層の表面に上塗層を形成する上塗層処理工程とからなり、
前記下地層が、金属粉を含有する無機系塗料から形成されると共に、
前記下地層の表面において、金属粉によって形成される凹凸の凸部の高さ（ｈ）が、１〜５１μｍであり、隣接する凸部同士の頂点間の距離径（ｄ）が、１〜２７μｍであることを特徴とする金属材料の重防食塗装方法。
【請求項７】
請求項６において、
前記下地層の平均表面粗さ（Ｒａ）が４〜８の範囲であることを特徴とする重防食塗装方法。
【請求項８】
請求項６又は７において、
前記下地層の無機系塗料が、シリコーン樹脂系塗料であり、
前記上塗層の有機系塗料が、エポキシ樹脂系塗料、変性エポキシ樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料のいずれかであることを特徴とする重防食塗装方法。
【請求項９】
請求項６乃至８のいずれか一つにおいて、
前記金属粉が少なくとも亜鉛粉、もしくはアルミニウム粉末を含むことを特徴とする重防食塗装方法。
【請求項１０】
請求項６乃至９のいずれか一つにおいて、
さらに、前記上塗層の表面にカラーの上塗り層を形成することを特徴とする重防食塗装方法。
【手続補正書】
【提出日】平成25年8月9日(2013.8.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属基材の表面に形成される無機系塗料からなる下地層と、
該下地層の表面に形成される有機系塗料からなる上塗層とからなり、
前記下地層が、金属粉を含有すると共に、
前記下地層の無機系塗料が、シリコーン樹脂系塗料であり、
前記上塗層の有機系塗料が、エポキシ樹脂系塗料、変性エポキシ樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料のいずれかであり、
前記金属粉が少なくとも亜鉛粉、もしくはアルミニウム粉末を含むことを特徴とする金属材料の重防食塗装構造。
【請求項２】
請求項１において、
前記金属粉は、鱗片状の粉末の場合大きさが７５μｍ以下であり、粒状の粉末の場合大きさが３０μｍ以下であることを特徴とする金属材料の重防食塗装構造。
【請求項３】
請求項１又は２において、
前記下地層の平均表面粗さ（Ｒａ）が４〜８の範囲であることを特徴とする金属材料の重防食塗装構造。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一つにおいて、
さらに、前記上塗層の表面にカラーの上塗り層を形成することを特徴とする金属材料の重防食塗装構造。
【請求項５】
金属基材の表面に下地層を形成する下地層処理工程と、
該下地層の表面に上塗層を形成する上塗層処理工程とからなり、
前記下地層が、金属粉を含有する無機系塗料から形成されると共に、
前記下地層の無機系塗料が、シリコーン樹脂系塗料であり、
前記上塗層の有機系塗料が、エポキシ樹脂系塗料、変性エポキシ樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料のいずれかであり、
前記金属粉が少なくとも亜鉛粉、もしくはアルミニウム粉末を含むことを特徴とする金属材料の重防食塗装方法。
【請求項６】
請求項５において、
前記金属粉は、鱗片状の粉末の場合大きさが７５μｍ以下であり、粒状の粉末の場合大きさが３０μｍ以下であることを特徴とする金属材料の重防食塗装方法。
【請求項７】
請求項５又は６において、
前記下地層の平均表面粗さ（Ｒａ）が４〜８の範囲であることを特徴とする金属材料の重防食塗装方法。
【請求項８】
請求項５乃至７のいずれか一つにおいて、
さらに、前記上塗層の表面にカラーの上塗り層を形成することを特徴とする金属材料の重防食塗装方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
上述した課題を解決するための本発明の第１の発明は、金属基材の表面に形成される無機系塗料からなる下地層と、該下地層の表面に形成される有機系塗料からなる上塗層とからなり、前記下地層が、金属粉を含有すると共に、前記下地層の無機系塗料が、シリコーン樹脂系塗料であり、前記上塗層の有機系塗料が、エポキシ樹脂系塗料、変性エポキシ樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料のいずれかであり、前記金属粉が少なくとも亜鉛粉、もしくはアルミニウム粉末を含むことを特徴とする金属材料の重防食塗装構造にある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
第２の発明は、第１の発明において、前記金属粉は、鱗片状の粉末の場合大きさが７５μｍ以下であり、粒状の粉末の場合大きさが３０μｍ以下であることを特徴とする金属材料の重防食塗装構造にある。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
第３の発明は、第１又は２の発明において、前記下地層の平均表面粗さ（Ｒａ）が４〜８の範囲であることを特徴とする金属材料の重防食塗装構造にある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
第４の発明は、第１乃至３のいずれか一つの発明において、さらに、前記上塗層の表面にカラーの上塗り層を形成することを特徴とする金属材料の重防食塗装構造にある。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
第５の発明は、金属基材の表面に下地層を形成する下地層処理工程と、該下地層の表面に上塗層を形成する上塗層処理工程とからなり、前記下地層が、金属粉を含有する無機系塗料から形成されると共に、前記下地層の無機系塗料が、シリコーン樹脂系塗料であり、前記上塗層の有機系塗料が、エポキシ樹脂系塗料、変性エポキシ樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料のいずれかであり、前記金属粉が少なくとも亜鉛粉、もしくはアルミニウム粉末を含むことを特徴とする金属材料の重防食塗装方法にある。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
第６の発明は、第５の発明において、前記金属粉は、鱗片状の粉末の場合大きさが７５μｍ以下であり、粒状の粉末の場合大きさが３０μｍ以下であることを特徴とする金属材料の重防食塗装方法にある。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
第７の発明は、第５又は６の発明において、前記下地層の平均表面粗さ（Ｒａ）が４〜８の範囲であることを特徴とする金属材料の重防食塗装方法にある。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
第８の発明は、第５乃至７のいずれか一つの発明において、さらに、前記上塗層の表面にカラーの上塗り層を形成することを特徴とする金属材料の重防食塗装方法にある。