(57)【要約】      （修正有）【課題】機械的および光学的特性に関して改良された、耐衝撃性改質ポリアミド成形材料を提供する。【解決手段】成分ａ）〜ｃ）を含むポリアミド成形材料。成分ａ）下記から選択される少なくとも一つポリアミド；ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタンとドデカン二酸からなるポリアミド、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタンとドデカン二酸からなるポリアミド、ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタンとデカン二酸からなるポリアミド、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタンとデカン二酸からなるポリアミド、ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタンとテトラデカン二酸からなるポリアミド、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタンとテトラデカン二酸からなるポリアミド、成分ｂ）衝撃改質剤としての官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体；および、成分ｃ）さらなる添加剤；【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分ａ）〜ｃ）：
成分ａ） 成分ａ）〜ｃ）の合計に対して82〜96重量％の、以下からなる群より選択される少なくとも一つポリアミド；
−ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタンとドデカン二酸からなるポリアミド（PA MACM12）
−ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタンとドデカン二酸からなるポリアミド（PA PACM12）
−ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタンとデカン二酸からなるポリアミド（PA MACM10）
−ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタンとデカン二酸からなるポリアミド（PA PACM10）
−ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタンとテトラデカン二酸からなるポリアミド（PA MACM14）
−ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタンとテトラデカン二酸からなるポリアミド（PA PACM14）、および
−それらの混合物およびコポリアミド
成分ｂ） 成分ａ）〜ｃ）の合計に対して4〜18重量％の、衝撃改質剤としての官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体；および、
成分ｃ） 成分ａ）〜ｃ）の合計に対して0〜8重量％の、さらなる添加剤；
を含むポリアミド成形材料（ここで、成分ａ）〜ｃ）は合計100重量％になる）。
【請求項２】
前記ポリアミド成形材料から製造された試験片が、ASTM D 1003に従って、2 mm厚の円形プレートで測定された際、30％以下の、特に20％以下のヘイズを示すことを特徴とする、請求項１に記載のポリアミド成形材料。
【請求項３】
前記ポリアミド成形材料から製造された試験片が、ISO 179に従って測定された際、少なくとも40 kJ/m2、好ましくは少なくとも50 kJ/m2、および特に好ましくは少なくとも60 kJ/m2のノッチ付シャルピー衝撃強度を示すことを特徴とする、請求項１または２に記載のポリアミド成形材料。
【請求項４】
前記ポリアミド成形材料から製造された試験片は、それぞれISO 527に従って測定された際、少なくとも30 MPa、好ましくは40 MPaの引裂強さ及び／又は少なくとも80％、好ましくは少なくとも100％、特に好ましくは115％の破断伸びを示すことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項５】
前記ポリアミド成形材料から製造された試験片が、ASTM D 1003に従って2 mm厚の円形プレートで測定された際、少なくとも75％、好ましくは少なくとも85％、特に好ましくは少なくとも90％の光透過率を示すことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項６】
前記ポリアミド成形材料が、成分ａ）〜ｃ）の合計に対して、84〜96重量％、特に85〜95重量％の前記ポリアミドを含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項７】
前記ポリアミド成形材料が、成分ａ）〜ｃ）の合計に対して、4〜16重量％、特に5〜15重量％の、前記官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項８】
前記官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体が、20〜45重量％、好ましくは25〜40重量％および特に好ましくは25〜35重量％の割合のスチレンを含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項９】
前記官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体が、ISO 1133に従って、275℃および5 kgで測定された際、90〜160 ccm/10分、好ましくは100〜150ccm/10分、特に好ましくは110〜140 ccm/10分のメルトボリュームフローレイトを示すことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１０】
前記官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体が、1.0〜2.3重量％、好ましくは1.1〜2.0重量％、特に好ましくは1.4〜1.9重量％の官能基化割合を有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１１】
前記官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体が、不飽和のカルボン酸及び／又は不飽和のカルボン酸誘導体で、特に無水マレイン酸で、少なくとも部分的にグラフトされていることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１２】
前記添加剤が、無機安定剤および有機安定剤、特に、抗酸化剤、オゾン化防止剤、光防護剤、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤もしくはＵＶ遮断剤、潤滑剤、着色剤、マーキング剤、色素、カーボンブラック、グラファイト、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、硫酸バリウム、フォトクロミック剤、帯電防止剤、離型剤、光学光沢剤、ハロゲン含有難燃剤、ハロゲンフリー難燃剤、天然層状ケイ酸塩、合成層状ケイ酸塩およびそれらの混合物からなる群より選択されること、および、全ポリアミド成形材料に対して、好ましくは0.1〜6重量％、特に好ましくは0.2〜4重量％の量で含まれており、個々の添加剤それぞれの量は3重量％以下であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料から製造できる成形品。
【請求項１４】
前記成形品が、眼鏡部品、特に、眼鏡フレームまたは眼鏡の耳づる（特に、安全ゴーグル、スポーツ用ゴーグルもしくはスキー用ゴーグルのための）、検査眼鏡、スルーフロー・メーター、破裂ディスク、容器、ハウジングまたはハウジング・パーツ（特に、シェービング器具、脱毛装置、測定装置、赤外線キー、携帯電話、持ち運び可能な再生装置、携帯情報端末(PDA)、スマートフォンあるいは記憶媒体(例えば、USBスティック)のための）からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１３に記載の成形品。
【請求項１５】
眼鏡部品、特に、眼鏡フレームまたは眼鏡の耳づる（特に、安全ゴーグル、スポーツ用ゴーグルもしくはスキー用ゴーグルのための）、検査眼鏡、スルーフロー・メーター、破裂ディスク、容器、ハウジングまたはハウジング・パーツ（特に、シェービング器具、脱毛装置、測定装置、赤外線キー、携帯電話、持ち運び可能な再生装置、携帯情報端末(PDA)、スマートフォンあるいは記憶媒体(例えば、USBスティック)のための）を製造するための、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の成形材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタン(MACM)およびドデカン二酸からなるポリアミド（PA MACM12）、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン(PACM)およびドデカン二酸からなるポリアミド（PA PACM12）、ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタンおよびデカン二酸からなるポリアミド（PA MACM10）、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン(PACM)およびデカン二酸からなるポリアミド（PA PACM10）、ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタン(MACM)およびテトラデカン二酸からなるポリアミド（PA MACM14）、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン(PACM)およびテトラデカン二酸からなるポリアミド（PA PACM14）、並びにそれらの混合物およびコポリアミドから形成されるポリアミド成形材料に関する。さらに、前記成形材料は、衝撃改質剤として、官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体および、場合によりさらなる添加剤をも含む。同様に、本発明は、このポリアミド成形材料から製造された成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
高い光透過性を有する透明なポリアミドの分野では、ガラス転移点のみを有する非晶質のものと、ガラス転移点と融点を有する微結晶性のものとの、２種類のポリマーが知られている。ISO 11357による動力学的な示差熱量測定(示差走査熱量測定；DSC)において、２０Ｋ/分の加熱速度で、最大３Ｊ/ｇ、好ましくは最大１Ｊ/ｇの融解熱を示すポリアミドが、非晶質と称される。
【０００３】
EP-A-O 725 101からは、高い耐薬品性と耐熱性、および、疲労荷重に対して優れた耐久動荷重性(dynamic loadability)を有する、MACM（ビス(4-アミノ-3-メチル-シクロヘキシル)-メタン）およびドデカン二酸から構成された、非晶質の透明なポリアミド成形材料が知られている。考えられる添加剤として、衝撃改質剤は、EP-A-O 725 101において一般的に言及されているだけである。
【０００４】
PACMとMACMの混合物をベースとし、改良された透明性を有する透明なポリアミド成形材料が、EP 1 369 447 A1において知られている。考えられる添加剤として、とりわけ衝撃改質剤が言及され、エチレン-グリシジル-メタクリレート、または、無水マレイン酸でグラフトされたポリエチレンもしくはポリプロピレンが好ましいとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】EP 0 725 101 A1
【特許文献２】EP 1 369 447 A1
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ここから出発して、従来技術と比べて機械的および光学的特性の両方に関して改良された、耐衝撃性改質ポリアミド成形材料を提供することが、本発明の目的である。光学的特性に関して、これは特に、不透明性(ヘイズ)を最小化し、本発明に係る耐衝撃性改質ポリアミド成形材料から製造された成形品の透過率を最大化することに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この目的は、請求項１の特徴を有するポリアミド成形材料によって、並びに、請求項１３の特徴を有する成形品によって達成される。請求項１５では、本発明に係る使用が示され、さらに従属請求項は、有利な発展を明らかにする。
【０００８】
本発明によれば、以下の成分を含むポリアミド成形材料が提供される。
成分ａ） 成分ａ）〜ｃ）の合計に対して82〜96重量％の、以下からなる群より選択される少なくとも一つポリアミド；
−ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタンとドデカン二酸からなるポリアミド（PA MACM12）
−ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタンとドデカン二酸からなるポリアミド （PA PACM12）
−ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタン(MACM)とデカン二酸からなるポリアミド（PA MACM10）
−ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン(PACM)とデカン二酸からなるポリアミド（PA PACM10）
−ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタン(MACM)とテトラデカン二酸からなるポリアミド（PA MACM14）
−ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン(PACM)とテトラデカン二酸からなるポリアミド（PA PACM14）、および
−それらの混合物およびコポリアミド
成分ｂ） 成分ａ）〜ｃ）の合計に対して4〜18重量％の、衝撃改質剤としての官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体；および、
成分ｃ） 成分ａ）〜ｃ）の合計に対して0〜8重量％の、さらなる添加剤；
（ここで、成分ａ）〜ｃ）は合計100重量％になる）。
【０００９】
前記ポリアミド成形材料は、基本的には、さらなる成分を含むことができるが、好ましくは成分ａ）〜ｃ）からなる。
【発明の効果】
【００１０】
上述したポリアミドと本発明に係る衝撃改質剤との組み合わせは、改良された機械的特性、および驚くべきことに、同時に、事実上損なわれていない光学特性をも有する成形品をもたらす。特に、本発明にかかる、ポリアミド成形材料の組成の結果として、それから製造された成形品の散乱挙動(ヘイズ)の高い増加を阻止することができる。
【００１１】
本発明に係るポリアミド成形材料は、非常に良好な機械的特性を有する成形品をもたらす。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
それゆえ、本発明に係るポリアミド成形材料から製造された試験片は、好ましくは、少なくとも40 kJ/m2、好ましくは少なくとも50 kJ/m2および特に好ましくは少なくとも60 kJ/m2のノッチ付シャルピー衝撃強度を有する。前記ノッチ付衝撃強度の測定は、ISO 179に従って行われる。
【００１３】
さらに、前記ポリアミド成形材料から製造された試験片は、好ましくは、少なくとも30 MPa、特に好ましくは40 MPaの引裂強さ、及び／又は、好ましくは少なくとも80％、好ましくは少なくとも100％、特に好ましくは115％の破断伸びを有する。これらの機械特性は、それぞれISO 527に従って測定される。
【００１４】
本発明に係る前記ポリアミド成形材料から製造された試験片が、ASTM D 1003による2 mm厚の円形プレートで測定した際、好ましくは30％以下、特に好ましくは20％以下のヘイズを有することは特に驚くべきことであった。
【００１５】
前記ポリアミド成形材料から製造された試験片は、好ましくは75％以上、好ましくは85％以上、特に好ましくは90％以上の光透過率を有する。ここでも、前記測定は、ASTM D 1003による2 mm厚の円形プレートで行われる。
【００１６】
好ましい実施形態において、本発明に係るポリアミド成形材料は、成分ａ）〜ｃ）の合計に対して、84〜96重量％、特に好ましくは85〜95重量％のポリアミドの割合を有する。
【００１７】
前記ポリアミド成形材料が、成分ａ）〜ｃ）の合計に対して、4〜16重量％、特に好ましくは5〜15重量％の官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体を含むことがさらに好ましい。
【００１８】
前記スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体は、１つのエチレン/ブチレン-ブロックと２つのスチレンブロックからなる線状のトリブロック共重合体(SEBS)に関する。
【００１９】
好ましい実施形態では、前記官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体におけるスチレンの割合は、好ましくは20〜45重量％、特に好ましくは25〜40重量％および非常に好ましくは25〜35重量％である。
【００２０】
前記官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体は、好ましくは90〜160 ccm/10分(cm3/10分)、特に好ましくは100〜150 ccm/10分、非常に好ましくは110〜140 ccm/10分のメルトボリュームフローレイト(melt-volume flow rate)を有する。前記メルトボリュームフローレイトは、ISO 1133に従って、275℃および5 kgで測定した。
【００２１】
官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体によって、酸修飾によって官能性を持たせたスチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体が理解されるべきである。この酸修飾は、不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸誘導体で、好ましくは、不飽和カルボン酸エステルおよび不飽和カルボン酸無水物からなる群より選択されたカルボン酸誘導体、特に、アクリル酸、メタクリル酸、α-エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸、テトラヒドロフタル酸及び／又はブテ二ルコハク酸からなる群より選択される不飽和カルボン酸及び／又はその無水物でグラフトすることによって行われる。すなわち、前記スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体は、分子中にグラフトされた不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸誘導体を含む。スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体のグラフトが行われるコンディションは、当業者に周知である。
【００２２】
前記官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体中の不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸誘導体の割合は、好ましくは1.0〜2.3重量％、特に好ましくは1.1〜2.0重量％、非常に好ましくは1.4〜1.9重量％である。
【００２３】
さらなる実施形態において、前記衝撃改質剤は、官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体部分と非官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体部分から構成される。前記官能性ブロック共重合体の機能付与(官能基化)割合および、官能性ブロック共重合体並びに非官能性ブロック共重合体それぞれの割合は、前記衝撃改質剤が、全体で、好ましくは1.0〜2.3重量％、特に好ましくは1.1〜2.0重量％、非常に好ましくは1.4〜1.9重量％の官能基化割合となるように選択される。
【００２４】
特に好ましくは、前記スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体の酸修飾は、無水マレイン酸によって行われ、当該官能性スチレン-エチレン／ブチレン-スチレン-ブロック共重合体の無水マレイン酸の割合は、好ましくは1.0〜2.3重量％、特に好ましくは1.1〜2.0重量％、非常に好ましくは1.4〜1.9重量％である。
【００２５】
前記ポリアミド中で使用されるモノマーは、凝固点-7〜-1℃のビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタン(MACMと略される)(CAS No. 6864-37-5；商品名、例えばLaromin C260；製造業者、例えばBASF)、融点33.5〜44℃のビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン(PACMと略される)(CAS No. 1761-71-3；商品名、例えばDicykan；製造業者、例えばBASF)、融点130℃の1,12-ドデカン二酸(CAS No. 693-23-2；製造業者、例えばINVISTA Netherlands B.V.)、融点134〜135℃の1,10-デカン二酸(CAS No. 111-20-6；リファレンスソース、例えばドイツのHelm AG)および融点126〜127℃の1,14-テトラデカン二酸(CAS No. 821-38-5；製造業者、例えば中国のCathay Industrial Biotech Ltd.)である。
【００２６】
m-クレゾール中でISO 307に従って測定された、前記ポリアミドの相対粘度は、1.50〜2.2、好ましくは1.55〜1.95、特に好ましくは1.60〜1.90、非常に好ましくは1.65〜1.80である。
【００２７】
所望の相対粘度に調節するために、異なる相対粘度のポリアミドを混合してもよい。
【００２８】
11357に従って測定された前記ポリアミドのガラス転移点は、132〜165℃、好ましくは137〜158℃である。
【００２９】
本発明に係るコポリアミドの中で、PA MACM12/PACM12、PA MACM10/PACM10およびPA MACM14/PACM14が好ましい。
【００３０】
好ましくは、前記コポリアミド中のPACMとMACMの割合は、それらが非晶質となるように調節される。
【００３１】
本発明に係る特に好ましい(コ)ポリアミドPA MACM12/PACM12において、ジアミン中のPACM割合は0〜100モル％、好ましくは0〜85モル％、特に好ましくは0〜55モル％、非常に好ましくは0.1〜50モル％である（両方のジアミン成分MACMとPACMの割合の合計は100モル％となる）。二酸としては、常に100モル％のドデカン二酸が、前記PA MACM12/PACM12において使用される。
【００３２】
前記コポリアミド MACM12/PACM12中のPACMとMACMの割合は、好ましくはそれが非晶質となるように調節される。
【００３３】
使用可能性のある添加剤に関して、本発明に係るポリアミド成形材料は限定されない。むしろポリアミド成形材料のために現在使用されている全ての添加剤を含むことができる。好ましくは、前記添加剤は、無機安定剤および有機安定剤、特に、抗酸化剤、オゾン化防止剤、光防護剤、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤もしくはＵＶ遮断剤、潤滑剤、着色剤、マーキング剤、色素、カーボンブラック、グラファイト、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、硫酸バリウム、フォトクロミック剤、帯電防止剤、離型剤、光学光沢剤、ハロゲン含有難燃剤、ハロゲンフリー難燃剤、天然層状ケイ酸塩、合成層状ケイ酸塩およびそれらの混合物からなる群より選択される。前記添加剤は、好ましくは全ポリアミド成形材料に対して、好ましくは0.1〜6重量％、特に好ましくは0.2〜4重量％の量で含まれている。個々の添加剤それぞれの量は3重量％以下であることが好ましい。
【００３４】
本発明によれば、上述したポリアミド成形材料から製造できる成形品も提供される。前記成形品は、好ましくは、眼鏡部品、特に、眼鏡フレームまたは眼鏡の耳づる（特に、安全ゴーグル、スポーツ用ゴーグルもしくはスキー用ゴーグルのための）、検査眼鏡、スルーフロー・メーター(throughflow meters)、破裂ディスク(bursting discs)、容器、ハウジングまたはハウジング・パーツ（特に、シェービング器具、脱毛装置、測定装置、赤外線キー、携帯電話、持ち運び可能な再生装置、携帯情報端末(PDA)、スマートフォンあるいは記憶媒体(例えば、USBスティック)のための）からなる群より選択される。
【００３５】
本発明に係る成形材料は、眼鏡部品、特に、眼鏡フレームまたは眼鏡の耳づる（特に、安全ゴーグル、スポーツ用ゴーグルもしくはスキー用ゴーグルのための）、検査眼鏡、スルーフロー・メーター、破裂ディスク、容器、ハウジングまたはハウジング・パーツ（特に、シェービング器具、脱毛装置、測定装置、赤外線キー、携帯電話、持ち運び可能な再生装置、携帯情報端末(PDA)、スマートフォンあるいは記憶媒体(例えば、USBスティック)のための）を製造するために使用される。
【００３６】
本発明に係る主題は、以下の実施例を参照して詳細に記載されるが、本発明は、ここに示された特定の実施形態に限定されることを意図しない。
【００３７】
本発明に係るポリアミド成形材料の製造
続く製造の記載は、説明のために役立つが、本発明の範囲を限定することを意図しない。
【００３８】
前記ポリアミド成形材料の製造のために、成分は、通常の配合機、例えば、１軸-若しくは２軸-スクリュー押出機もしくはスクリュー混練機などで混合される。成分は、供給口に個々に計量投入されるか、または乾燥混合物の形態で供給される。
【００３９】
前記添加剤は、直接あるいはマスターバッチの形態で使用されることができる。マスターバッチのキャリア材料は好ましくはポリオレフィンもしくはポリアミドである。ポリアミドの中では、特にPA 6、PA 12、PA 6/12もしくはポリアミドａ）それ自体が好適である。
【００４０】
前記乾燥混合物の製造のために、乾燥した顆粒および場合によりさらなる添加剤が一緒に混合される。この混合物は、タンブルミキサー、ドラムフープミキサーあるいはタンブルドライヤーによって10〜40分間均質化される。これは、水分の吸湿を避けるために、乾燥した保護ガス下で行っても良い。
【００４１】
配合は、230℃〜295℃の設定シリンダー温度で行われる。ノズルの前で、減圧が行われてもよく、あるいは大気の脱気が行われてよい。溶融物は、ストランド状に放出され、水浴中で10〜80℃で冷却され、続いて造粒される。前記顆粒は、含水率が0.1重量％未満となるように、窒素下もしくは真空中で80〜120℃にて12〜24時間、乾燥される。
【００４２】
本発明に係るポリアミド成形材料からの試験片の製造
試験片は、Arburg社の射出成形機Model Allrounder 420 C 1000-250を用いて製造された。その際、230℃〜295℃の上昇シリンダー温度が使用された。成形温度は80℃とした。光透過率およびヘイズ測定のための円形プレートの場合、研磨されたモールドが使用された。
【００４３】
前記試験片は、この目的のために、射出成形後、乾燥環境、すなわち、シリカゲル上で、室温にて少なくとも48時間貯蔵され、乾燥状態で使用された。
【００４４】
測定は、以下のスタンダードにて、上述した方法で製造されたポリアミド成形材料からなる以下の試験片にて実施された。
【００４５】
相対粘度：
ISO 307
顆粒
100 mlのm-クレゾール中0.5 g
温度 20℃
前記スタンダードのセクション11、RV＝t/t0によって相対粘度(RV)を計算
【００４６】
ガラス転移点(Tg)：
ISO 11357
顆粒
示差走査熱量測定(DSC)は、20 K/minの加熱速度で行われた。Tgとして示されるガラス転移域の中心点が、「ハーフハイト(half height)」法に従って決定された。
【００４７】
メルトボリュームフローレイト(MVR)：
ISO 1133
顆粒
温度 275℃
負荷 5kg
【００４８】
引裂強さおよび破断伸び：
ISO 527  50 mm/minの引張速度
ISO試験片  スタンダード：ISO/CD 3167、タイプA1、170×20/10×4 mm
温度 23℃
【００４９】
ノッチ付シャルピー衝撃強度：
ISO 179/*eA
ISO 試験片  スタンダード：ISO/CD 3167、タイプB1、80×10×4 mm
温度 23℃
* 1＝計装無し(not instrumented)、2＝計装(instrumented)
【００５０】
光透過率およびヘイズ：
ASTM D 1003
円形プレート  厚み 2 mm、半径 37.5 mm
温度 23℃
測定装置  Byk Gardner社のCIE light type Cを備えたHaze Gard plus  光透過率とヘイズの値は、照射光量の％で示される。
【００５１】
以下に、まず、比較例および本発明に係る実施例のために使用された材料を一覧表にする。
【００５２】
表１はまず、使用されたポリアミドの種類を示す。
【表１】
2014181341.tif 000002
【００５３】
表２では、実施例および比較例で使用された衝撃改質剤と添加剤が一覧表で示される。
【表２】
2014181341.tif 000003
【００５４】
表３では、本発明に係るポリアミド成形材料が、機械的特性（引裂強さ、破断伸びおよびノッチ付シャルピー衝撃強度）並びに光学的特性（光透過率, ヘイズ）に関して、従来技術において知られているポリアミド成形材料と比較されている。
【００５５】
【表３】
2014181341.tif 000004
【００５６】
本発明に係る衝撃改質剤を10または12重量％含む本発明に係るポリアミド成形材料（実施例１〜５）は、非常に良好なノッチ付衝撃値および同時に良好なヘイズ値を示す。
【００５７】
本発明に係る衝撃改質剤を3重量％使用した場合（比較例７）、ポリアミド成形材料のノッチ付衝撃強度は低すぎる結果となり、その一方で、本発明に係る衝撃改質剤20重量％（比較例８）では、ヘイズ値が高すぎる。
【００５８】
表４では、本発明に係らない様々な衝撃改質剤とPA MACM12からなるポリアミド成形材料が、機械的および光学的特性に関して試験される。
【００５９】
【表４】
2014181341.tif 000005
【００６０】
本発明に係る衝撃改質剤（実施例１〜５）と比べると、比較例９〜１８のポリアミド成形材料で使用された衝撃改質剤は、ノッチ付衝撃強度の改良の程度がより小さく、さらにヘイズに極度に高い増加をももたらす。
【００６１】
衝撃改質剤Ｂ２（比較例９および１０）は、従来技術（EP 1 369 447 A1）において推奨されているエチレン-グリシジル-メタクリレートである。しかしながら、実施例２および１の本発明に係るポリアミド成形材料に比べて、それはバランスの悪いノッチ付衝撃強度とヘイズの組み合わせをもたらす。
【００６２】
衝撃改質剤Ｂ７、Ｂ９およびＢ１０は、同様に、EP 1 369 447 A1で推奨されている衝撃改質剤、すなわち、無水マレイン酸で修飾されたポリエチレンもしくはポリプロピレンに関する。しかしながら、それらは全て極度に高いヘイズ値をもたらす。
【００６３】
表５では、従来技術で使用されているポリアミド成分を含むポリアミド成形材料が、機械的および光学的特性について試験される。
【００６４】
【表５】
2014181341.tif 000006
【００６５】
比較例１９〜２２は、本発明に係らないポリアミドとの併用における本発明に係る衝撃改質剤Ｂ１の効果を示す。これらのポリアミドでは、本発明に係る衝撃改質剤は、使用に適さない高いヘイズ値および極度に低い光透過率値を有するポリアミド成形材料をもたらす。
【００６６】
表６では、カーボンブラックを含む本発明に係るポリアミド成形材料が、本発明に係る衝撃改質剤を含まない従来技術のポリアミド成形材料（比較例２５）と、機械的特性に関して比較され、その結果、破断伸びの改善と、ノッチ付衝撃強度の優れた改善の両方を示す（実施例２３および２４）。
【００６７】
【表６】
2014181341.tif 000007
【外国語明細書】
2014181341000001.pdf