(57)【要約】【課題】ストランドの安定性に優れ、かつ優れた外観を有する成形体が得られる樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明の樹脂組成物は、（Ａ）アクリル系樹脂、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂、および（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体を含有し、前記（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体が、ポリカーボネートセグメントおよびビニル系重合体セグメントからなるグラフト共重合体であり、前記（Ａ）アクリル系樹脂と前記（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂との合計量に対して、前記（Ａ）アクリル系樹脂が５０〜１００質量％の割合で含有され、前記（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂が０〜５０質量％の割合で含有され、前記（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体が、前記（Ａ）アクリル系樹脂と前記（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂との合計１００質量部に対して、１〜５０質量部の割合で含有されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アクリル系樹脂、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂、および（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体を含有する樹脂組成物であって、
前記（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体が、ポリカーボネートセグメントおよびビニル系重合体セグメントからなるグラフト共重合体であり、
前記（Ａ）アクリル系樹脂と前記（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂との合計量に対して、前記（Ａ）アクリル系樹脂が５０〜１００質量％の割合で含有され、前記（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂が０〜５０質量％の割合で含有され、
前記（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体が、前記（Ａ）アクリル系樹脂と前記（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂との合計１００質量部に対して、１〜５０質量部の割合で含有されている、
ことを特徴とする、樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）アクリル系樹脂が、メタクリル酸メチルの単独重合体、またはメタクリル酸メチルとメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記ビニル系重合体セグメントが、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、メタクリル酸メチルとメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、および不飽和ニトリル単量体と他のビニル単量体との共重合体からなる群より選択される少なくとも１種で形成されている、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記ビニル系重合体セグメントが、８０〜９９．９質量％のメタクリル酸メチルと０．１〜２０質量％のメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体で形成されている、請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記他のビニル単量体が、少なくとも芳香族ビニル単量体を含む、請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記不飽和ニトリル単量体がアクリロニトリルであり、前記他のビニル単量体がスチレンである、請求項３または５に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記不飽和ニトリル単量体と他のビニル単量体との共重合体が、前記不飽和ニトリル単量体と前記他のビニル単量体との合計量に対して、前記不飽和ニトリル単量体を１〜５０質量％の割合で含有し、前記他のビニル単量体を５０〜９９質量％の割合で含有する、請求項３、５または６に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物を製造する方法であって、
（Ａ）アクリル系樹脂、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂、および（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体を、１５０〜３５０℃の温度にて、１０〜３０００ｓｅｃ-1の剪断速度で溶融混練する工程、
を含む樹脂組成物の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物を成形して得られる、成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ストランドの安定性に優れ、かつ優れた外観を有する成形体が得られる樹脂組成物およびその製造方法に関する。さらに、この樹脂組成物を成形して得られる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート系樹脂は、一般的に、優れた高温安定性、寸法安定性、耐衝撃性、剛性、透明性などを有する。しかし、耐スクラッチ性および長期ＵＶ耐性が不十分で、応力複屈折の発生という欠点も有している。一方、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂は、優れた透明性、表面硬度、ＵＶ耐性、耐候性、化学耐性などを有することが知られている。しかし、寸法安定性、耐衝撃性、低温耐性などが不十分である。
【０００３】
したがって、ポリカーボネート系樹脂とポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂とのブレンド物は、それぞれの成分が個々に有する欠点を補い、各種用途に使用可能な物質をもたらすことが期待される。しかし、ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂とのブレンド物は、そのままでは熱力学的に非相溶性である。そのため、樹脂同士を溶融ブレンドする際に混和しにくく、ストランドの不安定性（すなわち、ストランドを均一の太さで押し出すことができない）、射出成形体の外観不良などが問題となっている。そのため、これらの問題を改善することが求められている。
【０００４】
特許文献１には、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートおよびポリ弗化ビニリデンからなる樹脂組成物が開示されている。しかし、この樹脂組成物は、結晶性化合物であるポリ弗化ビニリデンの影響により力学特性が一定になり難く、ストランドの不安定性が必ずしも解消されない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−４８８６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、ストランドの安定性に優れ、かつ優れた外観を有する成形体が得られる樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）（Ａ）アクリル系樹脂、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂、および（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体を含有する樹脂組成物であって、前記（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体が、ポリカーボネートセグメントおよびビニル系重合体セグメントからなるグラフト共重合体であり、前記（Ａ）アクリル系樹脂と前記（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂との合計量に対して、前記（Ａ）アクリル系樹脂が５０〜１００質量％の割合で含有され、前記（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂が０〜５０質量％の割合で含有され、前記（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体が、前記（Ａ）アクリル系樹脂と前記（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂との合計１００質量部に対して、１〜５０質量部の割合で含有されていることを特徴とする、樹脂組成物。
（２）前記（Ａ）アクリル系樹脂が、メタクリル酸メチルの単独重合体、またはメタクリル酸メチルとメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体である、（１）に記載の樹脂組成物。
（３）前記ビニル系重合体セグメントが、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、メタクリル酸メチルとメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、および不飽和ニトリル単量体と他のビニル単量体との共重合体からなる群より選択される少なくとも１種で形成されている、（１）または（２）に記載の樹脂組成物。
（４）前記ビニル系重合体セグメントが、８０〜９９．９質量％のメタクリル酸メチルと０．１〜２０質量％のメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体で形成されている、（１）〜（３）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（５）前記他のビニル単量体が、少なくとも芳香族ビニル単量体を含む、（３）に記載の樹脂組成物。
（６）前記不飽和ニトリル単量体がアクリロニトリルであり、前記他のビニル単量体がスチレンである、（３）または（５）に記載の樹脂組成物。
（７）前記不飽和ニトリル単量体と他のビニル単量体との共重合体が、前記不飽和ニトリル単量体と前記他のビニル単量体との合計量に対して、前記不飽和ニトリル単量体を１〜５０質量％の割合で含有し、前記他のビニル単量体を５０〜９９質量％の割合で含有する、（３）、（５）または（６）に記載の樹脂組成物。
（８）上記（１）〜（７）のいずれかに記載の樹脂組成物を製造する方法であって、（Ａ）アクリル系樹脂、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂、および（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体を、１５０〜３５０℃の温度にて、１０〜３０００ｓｅｃ-1の剪断速度で溶融混練する工程を含む樹脂組成物の製造方法。
（９）上記（１）〜（７）のいずれかに記載の樹脂組成物を成形して得られる、成形体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との混合樹脂において、ストランドの安定性に優れ、かつ優れた外観を有する成形体が得られるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、（Ａ）アクリル系樹脂（以下、「成分（Ａ）」と記載する場合がある）、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂（以下、「成分（Ｂ）」と記載する場合がある）、および（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体（以下、「成分（Ｃ）」と記載する場合がある）を含む。
【００１０】
＜（Ａ）アクリル系樹脂＞
本発明に用いられる（Ａ）アクリル系樹脂は、特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリルなどのアクリル系モノマーの単独重合体または２種以上の共重合体、アクリル系モノマーとその他のモノマーとの共重合体などが挙げられる。なお、本明細書において、用語「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。
【００１１】
アクリル系樹脂としては、優れた硬度、耐候性、透明性などを有する点から、メタクリル樹脂を用いることが好ましい。メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステル（メタクリル酸アルキル）を主体とする単量体を重合して得られる重合体であり、例えば、メタクリル酸エステルの単独重合体（ポリアルキルメタクリレート）やメタクリル酸エステルの共重合体、５０質量％以上のメタクリル酸エステルと５０質量％以下のメタクリル酸エステル以外の単量体との共重合体などが挙げられる。メタクリル酸エステルとメタクリル酸エステル以外の単量体との共重合体の場合、単量体総量に対して、好ましくはメタクリル酸エステルが７０質量％以上、他の単量体が３０質量％以下であり、より好ましくはメタクリル酸エステルが９０質量％以上、他の単量体が１０質量％以下である。
アクリル系樹脂は、好ましくは５万〜３０万の粘度平均分子量を有し、より好ましくは８万〜２０万の粘度平均分子量を有する。
アクリル系樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、下記の式（１）を用いて求められる。
ｌｎＭｖ＝｛ｌｎ［η］−ｌｎ（４．８×１０-5）｝／０．８        （１）
式（１）中、［η］は極限粘度を表し、ＩＳＯ  １６２８−６に準拠して測定される粘度数ＶＮから、下記の式（２）を用いて求められる。
ＶＮ＝［η］＋０．４×［η］2          （２）
【００１２】
メタクリル酸エステルは、下記の式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される。
【００１３】
【化１】
2014025037.tif 000002
【００１４】
式（Ｉ）および（ＩＩ）のＲ1は、鎖状アルキルであり、式（ＩＩ）のｎは、１〜４の整数である。好ましくは、Ｒ1は、１〜１２個の炭素原子を有する鎖状アルキルである。
【００１５】
メタクリル酸エステルとしては、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ｎ−ノニル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ラウリルなどが挙げられる。これらの中でも、アルキル基部分の炭素数が１〜８個のメタクリル酸アルキルが好ましく、メタクリル酸メチルがより好ましい。
【００１６】
メタクリル酸エステル以外の単量体としては、アクリル酸エステル（アクリル酸アルキル）単量体、芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル単量体、エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル単量体、エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体、エチレン性不飽和酸単量体、エチレン性不飽和スルホン酸エステル単量体、エチレン性不飽和アルコールおよびそのエステル単量体、エチレン性不飽和エーテル単量体、エチレン性不飽和アミン単量体、エチレン性不飽和シラン単量体、ハロゲン化ビニル系単量体、脂肪族共役ジエン系単量体などが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸エステルが好ましく用いられる。なお、メタクリル酸エステル以外の単量体は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
アクリル酸エステル単量体は、下記の式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で示される。
【００１８】
【化２】
2014025037.tif 000003
【００１９】
式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）のＲ2は、鎖状アルキルであり、式（ＩＶ）のｍは、１〜４の整数である。好ましくは、Ｒ2は、１〜１２個の炭素原子を有する鎖状アルキルある。
【００２０】
アクリル酸エステルとしては、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ｎ−ノニル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ラウリルなどが挙げられる。これらの中でも、アルキル基部分の炭素数が１〜８個のアクリル酸アルキルが好ましく、アクリル酸メチルがより好ましい。
【００２１】
芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム、α−ビニルナフタレン、１−ビニルナフタレン−４−スルホン酸ナトリウム、２−ビニルフルオレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルビリジンなどが挙げられる。
【００２２】
不飽和ニトリル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−メトキシアクリロニトリル、メタクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどが挙げられる。
【００２３】
エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル単量体としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどが挙げられる。
【００２４】
エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピオキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピオキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミドなどが挙げられる。
【００２５】
エチレン性不飽和酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、無水フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ビニルスルホン酸、イソプレンスルホン酸のようなエチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸などが挙げられる。エチレン性不飽和酸単量体は、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、アンモニアなどで中和されていてもよい。
【００２６】
エチレン性不飽和スルホン酸エステル単量体としては、例えば、ビニルスルホン酸アルキル、イソプレンスルホン酸アルキルなどが挙げられる。
【００２７】
エチレン性不飽和アルコールおよびそのエステル単量体としては、例えば、アリルアルコール、メタリルアルコール、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸アリル、カプロン酸メタリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリル、アルキルスルホン酸ビニル、アルキルスルホン酸アリル、アリールスルホン酸ビニルなどが挙げられる。
【００２８】
エチレン性不飽和エーテル単量体としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテルなどが挙げられる。
【００２９】
エチレン性不飽和アミン単量体としては、例えば、ビニルジメチルアミン、ビニルジエチルアミン、ビニルジフェニルアミン、アリルジメチルアミン、メタリルジエチルアミンなどが挙げられる。
【００３０】
エチレン性不飽和シラン化合物としては、例えば、ビニルトリエチルシラン、メチルビニルジクロロシラン、ジメチルアリルクロロシラン、ビニルトリクロロシランなどが挙げられる。
【００３１】
ハロゲン化ビニル単量体としては、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、１，２−ジクロロエチレン、臭化ビニル、臭化ビニリデン、１，２−ジブロモエチレンなどが挙げられる。
【００３２】
脂肪族共役ジエン系単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１，２ジクロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、２−ブロモ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖および側鎖共役ヘキサジエンなどが挙げられる。
【００３３】
これらのアクリル系樹脂の中でも、メタクリル酸メチルの単独重合体（ポリメチルメタクリレート）、または５０〜９９．９質量％のメタクリル酸メチルと０．１〜５０質量％のメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体が特に好ましい。５０〜９９．９質量％のメタクリル酸メチルと０．１〜５０質量％のメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体とは、メタクリル酸メチルと該（メタ）アクリル酸エステルとの合計量に対して、メタクリル酸メチルが５０〜９９．９質量％の割合で含有され、メタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルが０．１〜５０質量％の割合で含有される単量体混合物を重合させて得られる共重合体である。この単量体混合物中に、メタクリル酸メチルが好ましくは７０〜９９．９質量％の割合で含有され、より好ましくは９０〜９９．９質量％の割合で含有される。
【００３４】
アクリル系樹脂は、上述の単量体を、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、注液重合法（キャスト重合法）などの重合方法に供することによって得られる。重合は、光照射や重合開始剤を用いて行われ、アゾ系開始剤（例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）など）、過酸化物系開始剤（ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなど）、有機過酸化物とアミン類とを組み合わせたレドックス系開始剤などの重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤は、アクリル樹脂を構成する単量体１００質量部に対して、通常０．０１〜１質量部、好ましくは０．０１〜０．５質量部の割合で用いられる。さらに、分子量制御のための連鎖移動剤（メチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタンのような直鎖または分岐したアルキルメルカプタン化合物など）、架橋剤などを添加してもよい。
【００３５】
＜（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂＞
本発明に用いられる（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂は、特に限定されず、例えば、二価フェノールとカルボニル化剤とを界面重縮合法や溶融エステル交換法などで反応させることにより得られるもの；カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法などで重合させることにより得られるもの；環状カーボネート化合物を開環重合法で重合させることにより得られるものなどが挙げられる。
ポリカーボネート系樹脂は、好ましくは５０００〜１０００００の粘度平均分子量を有し、より好ましくは５０００〜５００００の粘度平均分子量を有する。
ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、Schnellの式［η］＝１．２３×１０-4Ｍｖ0.83を用いて、２０℃塩化メチレン溶液の極限粘度[η]から、算出することができる。
【００３６】
二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４'−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４'−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルエステルなどが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
これらの二価フェノールの中でも、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンが好ましい。特に、ビスフェノールＡの単独使用や、ビスフェノールＡと、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選択される少なくとも１種との併用が好ましい。
【００３８】
カルボニル化剤としては、例えばカルボニルハライド（ホスゲンなど）、カーボネートエステル（ジフェニルカーボネートなど）、ハロホルメート（二価フェノールのジハロホルメートなど）などが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
＜（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体＞
本発明に用いられる（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体は、ポリカーボネートセグメントおよびビニル系重合体セグメントとからなるグラフト共重合体である。このグラフト共重合体は、いずれのセグメントが主鎖であってもよいが、好ましくはポリカーボネートセグメントが主鎖であり、ビニル系重合体セグメントが側鎖である。
【００４０】
ポリカーボネートセグメントを形成するポリカーボネートとしては、上述の成分（Ｂ）であるポリカーボネート系樹脂が挙げられる。このポリカーボネートセグメントを形成するポリカーボネートとしては、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との相溶性をより高める点で、成分（Ｂ）のポリカーボネート系樹脂と同種（特に同一）のものが好ましい。
【００４１】
ビニル系重合体セグメントを形成するビニル系重合体の重量平均分子量は、通常１万〜１００万、好ましくは２万〜５０万、より好ましくは２万〜３０万である。重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中、スチレン換算によるゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができる。
ビニル系重合体を形成するビニル系単量体としては、アルキル基部分の炭素数が２〜２０個の（メタ）アクリル酸アルキル単量体、酸基を有するビニル単量体、ヒドロキシル基を有するビニル単量体、エポキシ基を有するビニル単量体、シアノ基を有するビニル単量体（例えば不飽和ニトリル単量体など）、芳香族ビニル単量体（例えば、スチレン系単量体など）などが挙げられる。
さらに具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリロニトリル、スチレンなどが挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸メチル）単独、メタクリル酸メチルとメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルとの組合せ、不飽和ニトリル単量体と他のビニル単量体（例えば、芳香族ビニル単量体）との組み合わせ（例えば、アクリロニトリルとスチレンとの組合せ）などが好ましい。より好ましくは、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとの組合せである。
【００４２】
ビニル系重合体セグメントが、メタクリル酸メチルとメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体で形成されている場合、好ましくは、メタクリル酸メチルは８０〜９９．９質量％の割合で含有され、メタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルは０．１〜２０質量％の割合で含有される。
また、ビニル系重合体セグメントが、不飽和ニトリル単量体と他のビニル単量体との共重合体で形成されている場合、不飽和ニトリル単量体と他のビニル単量体との合計量に対して、好ましくは、不飽和ニトリル単量体は１〜５０質量％の割合で含有され、他のビニル単量体は５０〜９９質量％の割合で含有される。
【００４３】
グラフト化の方法は、特に限定されず、連鎖移動法、電離性放射線照射法、含浸グラフト共重合法など一般に知られている方法を採用すればよい。これらの方法の中でも、含浸グラフト共重合法が最も好ましい。なぜなら、製造方法が簡便であるにもかかわらず、グラフト効率が高く、熱によるビニル系重合体セグメントの二次的凝集も生じないためである。
また、グラフト共重合体としては、市販されているグラフト共重合体を用いてもよい。市販のグラフト共重合体としては、例えば、日油（株）から販売されているモディパー（登録商標）ＣＬ４３０−Ｇ（ポリカーボネートを主鎖とし、官能基変性アクリロニトリル−スチレン共重合体を側鎖とするグラフト共重合体（ＰＣ−ｇ−ＰＳＡＮ））などが挙げられる。
【００４４】
＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、上記（Ａ）アクリル系樹脂、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂および（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体を特定の割合で含有する。すなわち、本発明の樹脂組成物は、（Ａ）アクリル系樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂との合計量に対して、（Ａ）アクリル系樹脂が５０〜１００質量％の割合で含有され、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂が０〜５０質量％の割合で含有されており、（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体が、（Ａ）アクリル系樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂との合計１００質量部に対して、１〜５０質量部の割合で含有されている。
（Ａ）アクリル系樹脂は、（Ａ）アクリル系樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂との合計量に対して、５０〜９０質量％の割合で含有されるのが好ましく、６０〜９０質量％の割合で含有されるのがより好ましい。
（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂は、（Ａ）アクリル系樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂との合計量に対して、１０〜５０質量％の割合で含有されるのが好ましく、１０〜４０質量％の割合で含有されるのがより好ましい。
（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体は、（Ａ）アクリル系樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂との合計１００質量部に対して、５〜４０質量部の割合で含有されるのが好ましく、８〜３０質量部の割合で含有されるのがより好ましい。
【００４５】
さらに、本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、一般的に用いられる各種の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、発泡剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、難燃剤、離型剤、重合抑制剤、難燃助剤、補強剤などが挙げられる。
【００４６】
これらの添加剤は、本発明の樹脂組成物中に存在すればよく、（Ａ）アクリル系樹脂、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂および（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体の少なくとも１つの成分に含まれていてもよく、これらの成分を溶融混練する際に添加してもよく、これらの成分の溶融混練後に添加してもよい。
【００４７】
本発明の樹脂組成物は、ストランドの安定性に優れており、ストランドの径が一定となる。ストランドの安定性は、目視観察により評価することができる。樹脂組成物を溶融混練して押出機先端からストランドを押し出したときに、例えば、目視観察によりストランドの径が一定であるか否かを確認すればよい。ストランドの径が一定であれば、その樹脂組成物はストランドの安定性に優れると判断することができる。
さらに、本発明の樹脂組成物を用いて溶融成形して得られる成形体は、斑模様などの発生が抑制され、優れた外観を有する。
【００４８】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本発明に係る樹脂組成物の製造方法は、（Ａ）アクリル系樹脂、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂、および（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体を、１５０〜３５０℃の温度にて、１０〜３０００ｓｅｃ-1の剪断速度で溶融混練する工程を含む。すなわち、（Ａ）アクリル系樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂との合計量に対して、（Ａ）アクリル系樹脂が５０〜１００質量％の割合で含有され、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂が０〜５０質量％の割合で含有されており、（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体が、（Ａ）アクリル系樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂との合計１００質量部に対して、１〜５０質量部の割合で含有されている混合物を、１５０〜３５０℃の温度にて、１０〜３０００ｓｅｃ-1の剪断速度で溶融混練する工程を含む。
溶融混練を行う際の温度が１５０℃未満の場合、樹脂が溶融しないおそれがある。一方、溶融混練を行う際の温度が３５０℃を超える場合、樹脂が熱分解するおそれがある。さらに、溶融混練を行う際の剪断速度が１０ｓｅｃ-1未満の場合、十分に混練されないおそれがある。一方、溶融混練を行う際の剪断速度が３０００ｓｅｃ-1を超える場合、樹脂が分解するおそれがある。
各成分がより均一に混合された樹脂組成物を得るために、溶融混練は、好ましくは１８０〜３００℃、より好ましくは２００〜３００℃の温度で行われ、好ましくは５０〜２０００ｓｅｃ-1、より好ましくは８０〜１０００ｓｅｃ-1の剪断速度で行われる。
【００４９】
溶融混練に用いる機器としては、通常の混合機や混練機を用いることができる。具体的には、一軸混練機、二軸混練機、他軸押出機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールミルなどが挙げられる。また、剪断速度を上記範囲内で大きくする場合には、高剪断加工装置などを使用してもよい。高剪断加工装置としては、例えば、（株）ニイガタマシンテクノ製の「ＮＨＳＳ２−２８」などが市販されている。溶融混練は、必要に応じて、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。
【００５０】
このようにして、ストランドの安定性に優れ、かつ優れた外観を有する成形体が得られる樹脂組成物を得ることができる。
【００５１】
（成形体）
本発明の樹脂組成物は、所望の形状に加工され、透明性および耐熱性の両方に優れる成形体に加工される。このような成形体は、例えば、自動車部品、電気・電子部品、ＯＡ機器部品などとして有用である。成形は、上述の製造方法によって溶融混練された樹脂組成物を、その溶融混練機をそのまま使用して成形してもよい。また、得られた樹脂組成物をペレット状などにした後、射出成形機、油圧プレスなどの成形機を用いて、成形機内にて溶融成形してもよい。
成形温度は、通常１５０〜３５０℃程度であり、好ましくは１８０〜３２０℃程度、より好ましくは１８０〜３００℃程度である。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５３】
以下の実施例および比較例で使用した（Ａ）アクリル系樹脂、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂、および（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体は、次の通りである。
（Ａ）アクリル系樹脂：スミペックス（登録商標）ＭＨ（住友化学（株）製、メタクリル酸メチルを主成分とするメタクリル樹脂）。
（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂：カリバー（登録商標）３０１−４０（住化スタイロンポリカーボネート（株）製）。
（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体：モディパー（登録商標）ＣＬ４３０−Ｇ（日油（株）製、ポリカーボネートを主鎖とし、官能基変性アクリロニトリル−スチレン共重合体を側鎖とするグラフト共重合体（ＰＣ−ｇ−ＰＳＡＮ））。
【００５４】
（実施例１）
各成分を以下の割合で二軸混練機（ＴＥＸ−３０、（株）日本製鋼所製）に投入した。
（Ａ）アクリル系樹脂                    ：８０質量部
（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂            ：２０質量部
（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体：２０質量部
投入後、２５０℃、２５０ｒｐｍの回転数（剪断速度：２０３ｓｅｃ-1）で溶融混練し、押出機先端部のダイスストランド出口（口径３ｍｍ）から溶融物をストランド状に押し出し、押し出されたストランドを冷却した後にストランドカッターで切断してペレット状の樹脂組成物１を得た。
得られた樹脂組成物１を、射出成形機ＩＳ−１３０（（株）東芝製）を用い、２５０℃にて射出成形して成形体（板状成形体１、５．０ｍｍ×５．０ｍｍ×３．４ｍｍ）を得た。
【００５５】
（実施例２）
各成分を以下の割合で用いたこと以外は、実施例１と同様の手順でペレット状の樹脂組成物２を得た。
（Ａ）アクリル系樹脂                    ：７０質量部
（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂            ：３０質量部
（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体：１０質量部
得られた樹脂組成物２を、実施例１と同様の手順で射出成形して板状成形体２を得た。
【００５６】
（実施例３）
各成分を以下の割合で用いたこと以外は、実施例１と同様の手順でペレット状の樹脂組成物３を得た。
（Ａ）アクリル系樹脂                    ：１００質量部
（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂            ：０質量部
（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体：２０質量部
得られた樹脂組成物３を、実施例１と同様の手順で射出成形して板状成形体３を得た。
【００５７】
（比較例１）
（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体を用いなかったこと以外は、実施例１と同様の手順でペレット状の樹脂組成物４を得た。得られた樹脂組成物４を、実施例１と同様の手順で射出成形して板状成形体４を得た。
【００５８】
（比較例２）
（Ｃ）ポリカーボネート系グラフト共重合体を０．５質量部にしたこと以外は、実施例２と同様の手順でペレット状の樹脂組成物５を得た。得られた樹脂組成物５を、実施例１と同様の手順で射出成形して板状成形体５を得た。
【００５９】
（ストランドの安定性）
得られた樹脂組成物１〜５について、以下の基準でストランドの安定性を評価した。切れずにストランドを引くことができた場合、ストランドの径が一定であると認められる。結果を表１に示す。
○：押出機先端部のダイスストランド出口から、切れずにストランドを引くことが可能であった場合。
×：ダイスウェルが大きく、切れてストランドが引けなかった場合。
【００６０】
（成形体の外観）
得られた板状成形体１〜５について、以下の基準で目視により外観を評価した。結果を表１に示す。
○：斑模様が存在しない場合。
×：斑模様が存在する場合。
【００６１】
（耐熱性）
得られた板状成形体１〜５について、以下の方法で耐熱性を評価した。まず、板状成形体１〜５それぞれを、２０ｍｍ×２０ｍｍの大きさに切断して試験片を作製した。得られた試験片について、荷重５０Ｎおよび昇温速度５０℃／時の条件でビカット軟化温度（ＶＳＴ）を、ＪＩＳ  Ｋ７２０６のＢ５０法に準拠して測定した。この温度が高いほど、優れた耐熱性を有することになる。結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
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【００６３】
表１に示すように、実施例１〜３で得られた樹脂組成物１〜３は、押出機先端部のダイスストランド出口から、切れずにストランドを引けたことがわかる。したがって、樹脂組成物１〜３は、ストランドの径が一定であり、ストランドの安定性に優れるといえる。一方、比較例１および２で得られた樹脂組成物４および５は、切れてストランドが引けなかったことがわかる。
さらに、樹脂組成物１〜３を成形して得られた板状成形体１〜３は、斑模様が存在せず、優れた外観を有することがわかる。一方、樹脂組成物４および５を成形して得られた板状成形体４および５は、斑模様が存在していることがわかる。なお、板状成形体１〜３は、ビカット軟化温度も低くなく、耐熱性についても、問題がないことがわかる。