(57)【要約】【課題】圧力損失が低く、粒子捕集率が高いフィルター用ろ材、具体的には、圧力損失が１００Ｐａ未満であり、粒径が０．１〜０．３μｍの粒子捕捉率が高いフィルター用ろ材を提供すること。【解決手段】支持体層、および該支持体層の少なくとも一方の表面に、ナノファイバーからなり、目付が０．１〜２．０ｇ／ｍ2であるフィルター用ろ材層を有し、  前記ナノファイバーが、本数割合で１０〜９０％の、繊維径が１０〜１００ｎｍの範囲にある細繊維径ナノファイバー、本数割合で１０〜９０％の、繊維径が１４０〜１０００ｎｍの範囲にある太繊維径ナノファイバー、および本数割合で０〜１０％の、繊維径が１００ｎｍを超え１４０ｎｍ未満である繊維を含む（ただし、繊維径が１０〜１０００ｎｍの範囲にある繊維の本数割合を１００％とする。）フィルター用ろ材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体層、および該支持体層の少なくとも一方の表面に、ナノファイバーからなり、目付が０．１〜２．０ｇ／ｍ2であるフィルター用ろ材層を有し、
前記ナノファイバーが、本数割合で１０〜９０％の、繊維径が１０〜１００ｎｍの範囲にある細繊維径ナノファイバー、本数割合で１０〜９０％の、繊維径が１４０〜１０００ｎｍの範囲にある太繊維径ナノファイバー、および本数割合で０〜１０％の、繊維径が１００ｎｍを超え１４０ｎｍ未満である繊維を含む（ただし、繊維径が１０〜１０００ｎｍの範囲にある繊維の本数割合を１００％とする。）フィルター用ろ材。
【請求項２】
前記細繊維径ナノファイバーの本数割合が６０〜８０％であり、前記太繊維径ナノファイバーの本数割合が２０〜４０％である請求項１に記載のフィルター用ろ材。
【請求項３】
前記ナノファイバーが、フッ素樹脂、イオン性界面活性剤および溶媒を含む紡糸液から電界紡糸法により製造されるものである請求項１または２に記載のフィルター用ろ材。
【請求項４】
請求項１に記載のフィルター用ろ材の製造方法であり、
フッ素樹脂、イオン性界面活性剤および溶媒を含む紡糸液から電界紡糸法により前記ナノファイバーを製造する工程、および
支持体層の少なくとも一方の表面に前記ナノファイバーをシート状に集積してフィルター用ろ材層を形成する工程
を含むことを特徴とするフィルター用ろ材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルター用ろ材およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
クリーンルームの換気やタービンの吸気に使用される高性能フィルター用ろ材として、多孔質体、ナノファイバー、またはこれらを積層させた多層構造体が用いられている。
また、微粒子（特に粒径が0.1〜0.3μｍの微粒子）を捕集するフィルター用ろ材としては、延伸ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などの多孔質体が用いられている（特許文献１）。しかしながら、延伸ＰＴＦＥなどの多孔質体をろ材として用いた場合、孔径が小さくなるほど粒子は捕捉され易くなるが、一方で目詰まりを起こし易くなるため、使用中の圧力損失の上昇が大きく、ろ過寿命が短くなるという問題を有する。
【０００３】
ろ過寿命を長くするために、延伸倍率の異なる（すなわち、細孔径の異なる）延伸ＰＴＦＥを積層する手法（特許文献２）が提案されているが、この方法では初期圧力損失が高くなるという問題を有する。
【０００４】
さらに、微粒子を捕集するフィルターとして、細繊維径のナノファイバーからなるろ材が開発されている（特許文献３）。しかしながら、繊維径の細いナノファイバーのみでフィルターを作製した場合、初期フィルター性能（すなわち圧力損失、粒子捕集率）は高いものの、繊維間の隙間が小さく目詰まりを起こしやすいため、ろ過寿命の長いろ材を作製することは困難である。
【０００５】
そこで、ナノファイバーからなるろ材を長寿命化するために、ナノファイバーと多孔質体とを積層させたフィルター（特許文献４）、異なる繊維径のナノファイバーを積層させたフィルター（特許文献５〜６）が検討されているが、緻密なナノファイバー層が目詰まりを起こすという問題を有している。
【０００６】
ナノファイバー層の目詰まりを防ぐため、ナノファイバーの間にポリマー粒子を複合させることにより繊維間の隙間を多くしたフィルター（特許文献７）、異なる繊維径の繊維を混在させたフィルター（特許文献８）が提案されている。
【０００７】
このような状況下、高い初期フィルター性能と長寿命化とを両立したフィルター用ろ材の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−２８７７５９号公報
【特許文献２】特開２００５−２０５３０５号公報
【特許文献３】国際公開ＷＯ２００９／５１２６３号公報
【特許文献４】特開２００６−３２６５７９号公報
【特許文献５】特開２００５−２１８９０９号公報
【特許文献６】特開２０１１−０８９２２６号公報
【特許文献７】特開２０１０−２５３４４９公報
【特許文献８】特開２００９−０５７６５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、圧力損失が低く、粒子捕集率が高いフィルター用ろ材、具体的には、圧力損失が１００Ｐａ未満であり、粒径が０．１〜０．３μｍの粒子捕捉率が高いフィルター用ろ材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意研究した結果、支持体層、および該支持体層の少なくとも一方の表面に、ナノファイバーからなり、目付が０．１〜２．０ｇ／ｍ2であるフィルター用ろ材層を有し、
前記ナノファイバーが、本数割合で１０〜９０％の、繊維径が１０〜１００ｎｍの範囲にある細繊維径ナノファイバー、本数割合で１０〜９０％の、繊維径が１４０〜１０００ｎｍの範囲にある太繊維径ナノファイバー、および本数割合で０〜１０％の、繊維径が１００ｎｍを超え１４０ｎｍ未満である繊維を含む（ただし、繊維径が１０〜１０００ｎｍの範囲にある繊維の本数割合を１００％とする。）フィルター用ろ材が、圧力損失が低く、粒子、特に０．１〜０．３μｍの粒子捕集率が高いことを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
本発明は、たとえば以下の［１］〜［４］に関する。
［１］
支持体層、および該支持体層の少なくとも一方の表面に、ナノファイバーからなり、目付が０．１〜２．０ｇ／ｍ2であるフィルター用ろ材層を有し、
前記ナノファイバーが、本数割合で１０〜９０％の、繊維径が１０〜１００ｎｍの範囲にある細繊維径ナノファイバー、本数割合で１０〜９０％の、繊維径が１４０〜１０００ｎｍの範囲にある太繊維径ナノファイバー、および本数割合で０〜１０％の、繊維径が１００ｎｍを超え１４０ｎｍ未満である繊維を含む（ただし、繊維径が１０〜１０００ｎｍの範囲にある繊維の本数割合を１００％とする。）フィルター用ろ材。
【００１２】
［２］
前記細繊維径ナノファイバーの本数割合が６０〜８０％であり、前記太繊維径ナノファイバーの本数割合が２０〜４０％である上記［１］に記載のフィルター用ろ材。
【００１３】
［３］
前記ナノファイバーが、フッ素樹脂、イオン性界面活性剤および溶媒を含む紡糸液から電界紡糸法により製造されるものである上記［１］または［２］に記載のフィルター用ろ材。
【００１４】
［４］
上記［１］に記載のフィルター用ろ材の製造方法であり、
フッ素樹脂、イオン性界面活性剤および溶媒を含む紡糸液から電界紡糸法により前記ナノファイバーを製造する工程、および
支持体層の少なくとも一方の表面に前記ナノファイバーをシート状に集積してフィルター用ろ材層を形成する工程
を含むことを特徴とするフィルター用ろ材の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係るフィルター用ろ材は、圧力損失が低く、粒子捕集率が高く、具体的には、圧力損失が１００Ｐａ未満であり、粒径が０．１〜０．３μｍの粒子捕捉率が高い。
また、本発明に係るフィルター用ろ材の製造方法によれば、このようなフィルター用ろ材を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、実施例１で得られたナノファイバーの繊維径分布を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明をより詳細に説明する。
［フィルター用ろ材］
本発明のフィルター用ろ材は、支持体層、および該支持体層の少なくとも一方の表面に、ナノファイバーからなり、目付が０．１〜２．０ｇ／ｍ2であるフィルター用ろ材層を有し、
前記ナノファイバーが、本数割合で１０〜９０％の、繊維径が１０〜１００ｎｍの範囲にある細繊維径ナノファイバー、本数割合で１０〜９０％の、繊維径が１４０〜１０００ｎｍの範囲にある太繊維径ナノファイバー、および本数割合で０〜１０％の、繊維径が１００ｎｍを超え１４０ｎｍ未満である繊維を含む（ただし、繊維径が１０〜１０００ｎｍの範囲にある繊維の本数割合を１００％とする。）ことを特徴としている。
【００１８】
１．フィルター用ろ材層
本発明に係るフィルター用ろ材層は、前記ナノファイバーからなり、目付が０．１〜２．０ｇ／ｍ2であることを特徴としている。
【００１９】
前記目付は、好ましくは０．１〜１．５ｇ／ｍ2である。
前記厚さは、好ましくは０．１〜３．０μｍであり、より好ましくは２．５μｍ以下であり、さらに好ましくは２μｍ以下であり、その下限値は、たとえば０．１μｍ程度であってもよい。
【００２０】
前記目付および厚さは、後述する電界紡糸法における紡糸時間を長くする、紡糸ノズル数を増やすなどにより、増大する傾向にある。
前記ナノファイバーは、繊維径が１０〜１０００ｎｍの範囲にある繊維の本数割合を１００％とした場合に、本数割合で１０〜９０％の、繊維径が１０〜１００ｎｍの範囲にある細繊維径ナノファイバー、本数割合で１０〜９０％の、繊維径が１４０〜１０００ｎｍの範囲にある太繊維径ナノファイバー、および本数割合で０〜１０％の、繊維径が１００ｎｍを超え１４０ｎｍ未満である繊維を含むことを特徴としている。
【００２１】
また、前記ナノファイバーは、繊維径が１０００ｎｍ以上の繊維を実質的に含まない。
前記ナノファイバーの平均繊維径は、好ましくは３０〜５００ｎｍ、より好ましくは５０〜２００ｎｍである。
【００２２】
前記細繊維径ナノファイバーの繊維径は、好ましくは３０〜１００ｎｍの範囲にある。
また、前記細繊維径ナノファイバーの繊維の本数割合は、好ましくは６０〜８０％である。
【００２３】
前記太繊維径ナノファイバーの繊維径は、好ましくは１４０〜４００ｎｍの範囲にあり、より好ましくは１４０〜２１０ｎｍの範囲にある。
また、前記太繊維径ナノファイバーの繊維の本数割合は、好ましくは２０〜４０％である。
【００２４】
前記ナノファイバーのうち、繊維径が通常１００ｎｍを超え１４０ｎｍ未満の範囲にある繊維の本数割合が、通常０〜１０％、好ましくは０〜５％である。
なお、上記平均繊維径、および特定の径の繊維の本数割合は、いずれも、測定対象となるナノファイバー（群）について、無作為に走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察の領域を選び、この領域をＳＥＭ観察（倍率：２００００倍）して無作為に１００本のナノファイバーを選び、これらのナノファイバーの測定結果に基づいて算出される値である。
【００２５】
前記ナノファイバーは、フッ素樹脂、イオン性界面活性剤ならびに溶媒を含む紡糸液から電界紡糸（静電紡糸）法により前記フッ素樹脂の繊維（ナノファイバー）を製造することができる。
【００２６】
＜紡糸液＞
前記フッ素樹脂としては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリヘキサフルオロプロピレン、ポリパーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリクロロトリフルオロエチレンなどが挙げられる。また、これらの共重合体、またはポリマーブレンドなどを用いてもよく、その例としては、フルオロエチレン／ビニルエーテル交互共重合体（ＦＥＶＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロジオキソール共重合体などが挙げられる。
【００２７】
前記フッ素樹脂としては、市販品であれば、「ルミフロン（登録商標）ＬＦ−２００」（ＦＥＶＥ、旭硝子（株））、「ＣＹＴＯＰ（登録商標）」（脂肪族環含有共重合体、旭硝子（株））などが挙げられる。
【００２８】
前記フッ素樹脂は、樹脂の種類などにも依存するが、紡糸液中にたとえば５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％含まれる。
前記イオン性界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤（すなわち、フッ素原子を有する界面活性剤。たとえば、パーフルオロアルキル基を有する酸のアンモニウム塩。）、炭化水素系界面活性剤（主鎖がアルキル基よりなる界面活性剤）、シリコーン系界面活性剤（ケイ素原子を有する界面活性剤）などが挙げられる。
【００２９】
前記フッ素系界面活性剤としては、市販品であれば、フタージェント（登録商標）１００（アニオン系のフッ素系界面活性剤）、フタージェント（登録商標）３１０（カチオン系のフッ素系界面活性剤）（以上、（株）ネオス）、メガファックＦ１１４（アニオン系のフッ素系界面活性剤、ＤＩＣ（株））、サーフロンＳ−２３１（両性のフッ素系界面活性剤、旭硝子（株））などが挙げられる。
【００３０】
前記界面活性剤は、紡糸液中にたとえば０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％含まれる。
本発明に係るナノファイバーの製造方法によれば、紡糸液がイオン性界面活性剤を含んでいるため、電界紡糸時に電荷に対する紡糸溶液の安定性を高め、以てナノファイバーを細径化することができると考えられる。また、イオン性界面活性剤としてフッ素系界面活性剤を用いることで、電界紡糸時の紡糸溶液の安定性を特に高められると考えられる。
【００３１】
前記溶媒としては、前記フッ素樹脂を溶解あるいは分散し得るものであり、例えば、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチルピロリドン、キシレン、アセトン、クロロホルム、エチルベンゼン、シクロヘキサンなどが挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせた混合溶媒として用いてもよい。
【００３２】
前記溶媒は、紡糸液中にたとえば１０〜９５重量％、好ましくは４０〜９０重量％含まれる。
前記紡糸液は、さらに粘度調整剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【００３３】
前記紡糸液は、上述したフッ素樹脂、界面活性剤、溶媒、および必要に応じて添加剤を従来公知の方法で混合することにより製造できる。
前記細繊維径ナノファイバーと太繊維径ナノファイバーとを製造するには、たとえばフッ素樹脂の種類、濃度を適宜調製することにより得られる２つの異なる紡糸液を用いる、たとえばノズルの外径、印加電圧、電極間距離などを適宜調整することにより異なる紡糸条件とした電界紡糸を行うことにより製造することができる。具体的には、（１）２つの異なる紡糸液を用いてそれぞれ異なる紡糸条件により製造する方法、（２）２つの同じ紡糸液を用いてそれぞれ異なる紡糸条件により製造する方法、（３）２つの異なる紡糸液を用いてそれぞれ同じ紡糸条件により製造する方法などが挙げられ、中でも（１）２つの異なる紡糸液を用いてそれぞれ異なる紡糸条件により製造する方法が好ましい。
【００３４】
細繊維径ナノファイバーを製造し得る紡糸液の好ましい例としては、以下の紡糸液（１）が挙げられる。
紡糸液（１）：ＰＶＤＦを１０〜２０重量％、好ましくは１２〜１８重量％含み、イオン性界面活性剤を０．１〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％含む紡糸液
また、太繊維径ナノファイバーを製造し得る紡糸液の好ましい例としては、以下の紡糸液（２）が挙げられる。
紡糸液（２）：ＰＶＤＦを２０〜３０重量％、好ましくは２２〜２８重量％含み、イオン性界面活性剤を０．１〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％含む紡糸液
【００３５】
＜電界紡糸＞
本発明に係るナノファイバーの製造方法においては、前記紡糸液から電界紡糸（静電紡糸）法により前記ナノファイバーの繊維を製造し得る。具体的には、２つの紡糸液をそれぞれ異なるノズルを用いて、電界紡糸法により同時に紡糸することにより前記ナノファイバーを製造することができる。前記２つの溶液、すなわち細繊維径ナノファイバーを製造し得る紡糸液と太繊維径ナノファイバーを製造し得る紡糸液とは、それぞれ少なくとも１つの紡糸液として調製されてもよい。
【００３６】
この電界紡糸を行う際の印加電圧は、好ましくは５〜５０ｋＶ、より好ましくは２０〜４０ｋＶである。
この電界紡糸を行う際の電極間距離は、好ましくは１００〜３００ｍｍ、より好ましくは１５０〜２５０ｍｍである。
【００３７】
紡糸ノズルの先端径（外径）は、好ましくは０．１〜２．０ｍｍ、より好ましくは０．２〜１．０ｍｍ、さらに好ましくは０．２０〜０．８５ｍｍである。
紡糸時間は、使用するノズルの数に依存するが、２つの異なる紡糸液それぞれにおいて１つずつ使用する場合、好ましくは１０〜６０分、より好ましくは２０〜４０分である。
【００３８】
前記平均繊維径は、電界紡糸の際に、濃度（フッ素樹脂濃度）の低い前記紡糸液を用いる、湿度を下げる、ノズル径を小さくする、印加電圧を大きくする、あるいは電圧密度を大きくすることにより小さくなる傾向にある。
【００３９】
一方、特定の範囲の繊維径を有するナノファイバーの本数割合は、電界紡糸の際に、濃度（フッ素樹脂濃度）の高い前記紡糸液を用いる、湿度を上げる、ノズル径を大きくする、印加電圧を小さくする、あるいは電圧密度を小さくすることにより高くなる傾向にある。
【００４０】
たとえば前記細繊維径ナノファイバーを製造するための紡糸液（１）を用いる場合であれば、
前記印加電圧は、好ましくは１０〜５０ｋＶ、より好ましくは２０〜４０ｋＶであり、
前記電極間距離は、好ましくは１００〜３００ｍｍ、より好ましくは１５０〜２５０ｍｍであり、
前記の紡糸ノズルの先端径（外径）は、好ましくは０．２〜０．６ｍｍであり、
前記の紡糸時間は、好ましくは１０〜６０分、より好ましくは２０〜４０分である。
【００４１】
また、前記太繊維径ナノファイバーを製造するための紡糸液（２）を用いる場合であれば、
前記印加電圧は、好ましくは１０〜５０ｋＶ、より好ましくは２０〜４０ｋＶであり、
前記電極間距離は、好ましくは１００〜３００ｍｍ、より好ましくは１５０〜２５０ｍｍであり、
前記の紡糸ノズルの先端径（外径）は、好ましくは０．４〜０．８５ｍｍであり、
前記の紡糸時間は、好ましくは１０〜６０分、好ましくは２０〜４０分である。
【００４２】
前記ナノファイバーは、圧力損失が低く、粒子（特に粒径が０．１〜０．３μｍ程度の粒子）捕集率が高いフィルター用ろ材層およびエアフィルター用ろ材の構成材料として特に適している。
【００４３】
前記フィルター用ろ材層の製造方法は、上述した方法により前記ナノファイバーを製造する工程、および前記ナノファイバーをシート状に集積してフィルター用ろ材層を形成する工程を含むことを特徴としている。
【００４４】
これら２つの工程は、別途独立に行ってもよく、同時に行ってもよい（すなわち、ナノファイバーを製造しつつシート状に集積して、フィルター用ろ材層を形成してもよい）。
前記フィルター用ろ材層は、圧力損失が低く、粒径が０．１〜０．３μｍ程度の粒子捕捉率が高い。
【００４５】
２．支持体層
前記支持体層としては、エアフィルター用ろ材における従来公知の支持体層を用いることができ、たとえばポリエチレンテレフタレート不織布、ガラス不織布、セルロース不織布、ポリオレフィン不織布、ナイロン不織布、ポリエステル不織布、アラミド不織布などが挙げられる。
【００４６】
ろ材の強度、表面電荷の安定性の観点からは、ポリエチレンテレフタレート不織布からなる支持体と本発明に係るフィルター用ろ材層とを有するフィルター用ろ材が好ましい。
【００４７】
（フィルター用ろ材）
本発明に係るフィルター用ろ材は、支持体層と該支持体層の少なくとも一方の表面に設けられた前記フィルター用ろ材層とを有することを特徴としている。
前記フィルター用ろ材には、その性能を損なわない範囲で従来公知の加工が施されていてもよく、たとえばプリーツ加工が施されていてもよい。
【００４８】
［フィルター用ろ材の製造方法］
本発明のフィルター用ろ材の製造方法は、上述した方法によりナノファイバーを製造する工程、および支持体層の少なくとも一方の表面に前記ナノファイバーをシート状に集積してフィルター用ろ材層を形成する工程を含むことを特徴としている。
【００４９】
これら２つの工程は、別途独立に行ってもよく、同時に行ってもよい（すなわち、ナノファイバーを、製造しつつ支持体層の少なくとも一方の表面にシート状に集積して、フィルター用ろ材を形成してもよい）。
【００５０】
本発明のフィルター用ろ材は、圧力損失が低く、粒子捕集率が高い。特に、圧力損失が１００Ｐａ未満であり、粒径が０．１〜０．３μｍの粒子捕捉率が高い。
また、前記フィルター用ろ材は、隙間の多い構造であるため、低圧力損失かつ、目詰まりを起こしにくく、ろ過寿命が長い。
【００５１】
また、前記フィルター用ろ材は、繊維径の異なるナノファイバーから構成されるため、細繊維径ナノファイバーの間に太繊維径ナノファイバーが入り込むことで、フィルターろ材の厚み方向の隙間が増えるため、圧力損失が低くなる。また、隙間が増えることから、目詰まりを起こしにくくろ過寿命が長い。
【００５２】
さらに、本発明のフィルター用ろ材の製造方法は、電界紡糸法により製造したナノファイバーを用いているため、延伸による多孔質膜の製造と比較して、工程数が少なく連続製造が行えるため容易に製造することができる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
＜測定方法＞
実施例、比較例で作製されたフィルター用ろ材の各種物性は、以下の方法により測定した。
【００５４】
１．ナノファイバー
（平均繊維径、存在比）
実施例および比較例で製造された各ナノファイバー（群）について、無作為にＳＥＭ観察の領域を選び、この領域をＳＥＭ観察（装置：Ｓ−３４００Ｎ（（株）日立ハイテクノロジーズ製）、倍率：２００００倍）して無作為に１００本のナノファイバーを選び、これらのナノファイバーの測定結果に基づいて、繊維径が特定の範囲にある繊維の本数の割合（存在比）を求めた。
【００５５】
２．フィルター用ろ材
（目付け）
フィルター用ろ材層の目付は、ＪＩＳ  Ｌ  １９０６（２０００）に準じて測定した。この際、フィルター用ろ材層の重量は、ポリエチレンテレフタレート不織布の重量と、ポリエチレンテレフタレート不織布上にナノファイバーを集積して形成されたフィルター用ろ材の重量との差より算出した。
【００５６】
（粒子捕集率、圧力損失）
実施例および比較例で製造された各フィルター用ろ材について、ＪＩＳ  Ｂ  ９９０８に準じて、粒子捕集率を測定した。この際、フィルタユニットの替わりに２００ｍｍ×２００ｍｍの大きさに切り出されたフィルター用ろ材を用い、測定用粉じんとして大気塵（粒径が０．１０μｍ〜２．０μｍの塵を含む）を用いた。粒子捕集率の測定の際には、空気の流量を面速度５．３ｃｍ／ｓとした。
また、この測定と共に、フィルター用ろ材の上流側および下流側での圧力の差（すなわち、圧力損失）を微差圧計により測定した。この測定は空気の流量を変えて行った。
【００５７】
［実施例１］
１．ナノファイバーの製造；
細繊維径ナノファイバー用紡糸液と太繊維径ナノファイバー用紡糸液を以下のように調製した。
【００５８】
＜細繊維径ナノファイバー用紡糸液（１）＞
フッ素樹脂としてポリフッ化ビニリデン（重量平均分子量：２７５，０００、アルドリッチ社製）を１７重量％、界面活性剤としてアニオン系フッ素系界面活性剤（フタージェント（登録商標）１００、（株）ネオス製）（以下「Ｆ１００」ともいう。）を３重量％、溶媒としてジメチルアセトアミド（特級試薬、和光純薬工業（株）製）（以下「ＤＭＡｃ」ともいう。）を８０重量％含む紡糸液（１）を調製した。
【００５９】
＜太細繊維径ナノファイバー用紡糸液（２）＞
フッ素樹脂としてポリフッ化ビニリデン（重量平均分子量：２７５，０００、アルドリッチ社製）を２５重量％、界面活性剤としてＦ１００を３重量％、溶媒としてＤＭＡｃを７２重量％含む紡糸液（２）を調製した。
【００６０】
前記紡糸液（１）を電界紡糸装置（ＥＳ−２３００（装置名）、ヒューエンス社製）の溶液充填部に充填し、また、前記紡糸液（２）を別の溶液充填部に充填し、各溶液充填部に夫々接続された各々のノズルを並列に設置し、平行移動させながら同時に電界紡糸を行うことによりナノファイバーを製造した。
【００６１】
各紡糸液の電界紡糸は、表１に記載した条件で行った。
紡糸液（１）から得られたナノファイバー（細繊維径ナノファイバー）および紡糸液（２）から得られたナノファイバー（太繊維径ナノファイバー）から得られた本発明のナノファイバーの各繊維径領域別の繊維の本数割合（存在比）を表２に示す。また、得られたナノファイバーの繊維径分布を図１に示す。
【００６２】
２．エアフィルター用ろ材の製造；
得られたナノファイバーを、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）不織布（平均繊維径５０μｍ、厚さ０．３５ｍｍ、目付９２ｇ／ｍ2の２０ｃｍ×２０ｃｍの正方形のＰＥＴ不織布の片面の上に接着せずに集積してフィルター用ろ材層を形成し、フィルター用ろ材を製造した。得られたフィルター用ろ材の特性を表２に示す。
【００６３】
［比較例１〜２］
ナノファイバーとして表１に示す紡糸条件で製造した細繊維径ナノファイバーまたは太繊維径ナノファイバーのみを用いて製造した他は、実施例１と同様の手順により、ナノファイバーおよびフィルター用ろ材を製造した。その結果を表２に示す。
【００６４】
【表１】
2014200701.tif 000002
【００６５】
【表２】
2014200701.tif 000003
【図１】
2014200701.tif 000004