(57)【要約】【課題】  化学的に黄変除去した樹脂は、ヴァージン材と比較して温湿度や光の影響により黄変し易かったので、再度の黄変を起こしにくい黄変除去方法を提供する。【解決手段】  樹脂の黄変部に酸化性漂白剤を付与する工程と、前記工程の後に、前記酸化性漂白剤を付与した前記黄変部にメタノールを付与する工程とを有することを特徴とする樹脂の漂白方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂の黄変部に酸化性漂白剤を付与する工程と、前記工程の後に、前記酸化性漂白剤を付与した前記黄変部にメタノールを付与する工程とを有することを特徴とする樹脂の漂白方法。
【請求項２】
前記酸化性漂白剤を付与する工程は、前記酸化性漂白剤を有する液体に浸漬する工程であることを特徴とする請求項１に記載の漂白方法。
【請求項３】
前記酸化性漂白剤を付与する工程の後に、さらに、前記酸化性漂白剤に紫外線を照射する工程もしくは前記酸化性漂白剤を加熱する工程の少なくともいずれかを有することを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂の漂白方法。
【請求項４】
前記樹脂は、共役ジエン炭化水素の単独重合体または共重合体を含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の樹脂の漂白方法。
【請求項５】
前記酸化性漂白剤の液温が２５℃乃至６０℃であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の樹脂の漂白方法。
【請求項６】
前記酸化性漂白剤は、過酸化水素または次亜塩素酸ナトリウムであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の樹脂の漂白方法。
【請求項７】
黄変した樹脂材料を用意し、該樹脂材料を過酸化水素に晒し、その後、メタノールに晒すことを特徴とする樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黄変した樹脂の漂白方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境保護意識の高まりと共に石油化学製品をリユースやリサイクルする動きが強まっており、様々な技術が用いられている。中でも、エネルギーや原料として再利用（リサイクル）するよりも部品のまま再使用（リユース）する技術が注目されている。
【０００３】
しかし、家庭電化製品、情報機器、通信機器や自動車など多くの製品に使用されている樹脂は、経時変化、光や熱などによる条件下での変化により表面が黄色く変色する。すなわち黄変することが知られている。
【０００４】
黄変した樹脂は、それらの変化がいないヴァージン材料と比較した場合、色の違いが目立つ等により、使用されにくかった。
【０００５】
表面が黄変した樹脂に漂白剤を付与して黄変部分を漂白する方法が知られている。特許文献１には、過酸化水素を用いて、パルプ表面の変質を改質する方法が開示されている。過酸化水素を用いることは、用いた漂白剤の廃液の処理が容易であるため、他の方法よりも優れている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２‐８８６７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１に記載の方法を樹脂に応用した場合、表面の黄変部分は漂白され、外観は黄変前の外観に戻るが、一度黄変した後に単に漂白した樹脂は、ヴァージン材よりも再度黄変（再黄変）しやすく、長期間の使用には適していなかった。
【０００８】
そして、表面の黄変部分を漂白した樹脂を再度黄変が起こらない条件下のみで使用することは困難であり、再黄変を抑制する方法が求められていた。
【０００９】
そこで、本発明は、黄変部分を漂白した樹脂にメタノールを付与することで、再黄変が抑制された樹脂を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
よって、本発明は、
樹脂の黄変部に酸化性漂白剤を付与する工程と、過酸化水素を付与した前記黄変部にメタノールを付与する工程とを有することを特徴とする樹脂の漂白方法を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、黄変部分を漂白した樹脂が再黄変することを抑制するためにメタノールを付与することで、表面の再黄変が抑制される樹脂の漂白方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、樹脂の黄変部に酸化性漂白剤を付与する工程と、前記工程の後に前記酸化性漂白剤を付与した前記黄変部にメタノールを付与する工程とを有することを特徴とする樹脂の漂白方法である。
【００１３】
本実施形態において黄変した樹脂とは、経時変化、光や熱などによる条件下での変化等により、ヴァージン材と比較して色が黄色く変色してしまった樹脂のことをいう。
【００１４】
特に、Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊表色系における色調測定において、ヴァージン材との色差Δｂ＊が１より大きくなった樹脂のこと黄変した樹脂と呼ぶ。
【００１５】
色調測定には、公知の色調測定装置を用いることができる。色調測定は色測定ともいう。
【００１６】
本実施形態において、ヴァージン材またはヴァージン材料とは、未使用の材料であり、回収材ではないものを指す。
【００１７】
使用とは、成形体が、画像形成装置などの一部として組み込まれることを指す。例えば、画像形成装置の筐体の一部として用いられることが挙げられる。
【００１８】
回収材とは、使用された成形体をリサイクルまたはそれ以外の目的のために回収された成形体を指す。
【００１９】
また、ヴァージン材は材料の表面の色と、材料の表面を削った後の表面の色とがほぼ同じ材料である。表面を削る量は、特に限定されないが、２００μｍ程度が好ましい。
【００２０】
表面の色は、色測定によって測定することができる。ほぼ同じ色とは、色差△ｂ＊が１未満である。ヴァージン材は、材質の外観に経年劣化等の変質が見られない。
【００２１】
ヴァージン材は、樹脂を製造する製造仕様と比べることでヴァージン材であると判断することもできる。
【００２２】
本実施形態において黄変除去とは、黄変等の変質した樹脂を変質前の状態、またはそれに近い状態に戻すことを指す。黄変除去した樹脂は、ヴァージン材との色差Δｂ＊が１未満であることが好ましい。
【００２３】
本実施形態において漂白は、黄変部を物理的に除去する方法とは異なり、化学反応により黄変部の黄変を除去する。そのため、ここでの黄変除去は、脱色ともいうことができ、より具体的には、変色前の元の色に戻すことである。
【００２４】
つまり、本実施形態の漂白方法は黄変を除去する方法である。そして、黄変の除去は、化学反応により、樹脂が変色する前の元の色に戻すことを意味する。
【００２５】
黄変は、樹脂や成形体が有する成分のうちの少なくとも一つが酸化または分解することで起こるものであると考えられる。
【００２６】
本実施形態に係る漂白方法は、黄変部に酸化性漂白剤を付与するにより、黄変した樹脂の黄変除去を除去する。
【００２７】
本実施形態に係る酸化性漂白剤を付与する手段は、どのような手段で付与されてもよく、例えば、液体に浸漬して付与する、スプレーによって液体を付与する、付与する液体の蒸気と接触させることで付与する、洗びん等から流しかけて付与すること等が挙げられる。
【００２８】
中でも、樹脂を酸化性漂白剤を有する液体に浸漬して付与する方法が好ましい。それは、樹脂が複雑な形状をしていても細部まで酸化性漂白剤が接触できるからである。
【００２９】
複雑な形状をしている樹脂は、例えば、プリンターの筐体など他の筐体と組み立てることが必要な部材が挙げられる。
【００３０】
本実施形態に係る酸化性漂白剤は、過酸化物系でも、塩素系でもよい。より具体的には、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウムが挙げられる。
【００３１】
漂白時の酸化性漂白剤は３５重量％以上の濃度のものを用いる方が好ましい。さらに好ましくは、３５重量％乃至６０重量％である。
【００３２】
過酸化水素等の酸化性漂白剤の液温は、２５℃乃至６０℃が好ましく、４０℃がさらに好ましい。過酸化水素の液温は、常圧時の反応において好ましい範囲である。
【００３３】
本実施形態に係る酸化性漂白剤を付与する工程は、さらに紫外線を照射する工程または、過酸化水素を加熱する工程の少なくともいずれかを有することが好ましい。エネルギーを与えることで黄変除去の反応を促進することができるためである。
【００３４】
本実施形態に係る漂白方法における酸化性漂白剤に浸す工程において、光の照射をさらに用いる場合は、照射する紫外線はピーク波長３５０〜３７０ｎｍ程度、強度１ｍＷ／ｃｍ２程度を用いるのが好ましい。
【００３５】
過酸化水素等の過酸化物系の漂白剤を用いる場合は、光を照射しても、熱を加えてもよい。次亜塩素酸ナトリウム等の塩素系の漂白剤を用いる場合は、熱を加える方が好ましい。
【００３６】
過酸化水素水等の酸化性漂白剤の濃度が高ければ高いほど漂白に必要な時間が短い。また、与えるエネルギー（熱量、光量）が大きければ大きいほど、漂白する速度が増し、短時間で漂白が可能となる。
【００３７】
ただし、波長の短い紫外線、例えば１８５ｎｍや２５４ｎｍを主とした波長の紫外線を過酸化水素水に照射する場合、樹脂の黄変部は漂白されることなく、逆に黄変が進む。
【００３８】
本実施形態に係る漂白方法は、酸化性漂白剤を付与する工程の後に、再黄変を抑制するためにメタノールを付与する工程を有する。
【００３９】
メタノールは、どのような手段で付与されてもよく、例えば、液体に浸漬して付与する、スプレーによって液体を付与する、付与する液体の蒸気と接触させることで付与する、洗びん等から流しかけて付与すること等が挙げられる。
【００４０】
メタノールは濃度が高い方が好ましいが、その濃度は限定されない。
【００４１】
樹脂を液体に浸して付与する場合、時間が長いほど、浸漬前と浸漬直後の樹脂表面の色の差は大きい、すなわち液体に浸す時間が長いほど白い。
【００４２】
樹脂表面の漂白の度合いは液体に浸漬させる時間により制御できる。
【００４３】
過酸化水素等の酸化性漂白剤に浸漬させる工程のみにより、漂白した樹脂は再度黄変しやすい。すなわち、一度黄変を脱色した樹脂は、再度黄変しやすいという性質がある。
【００４４】
そこで、本実施形態に係る再黄変を抑制する工程をさらに行うことで、再黄変を抑制することができる。黄変が抑制された樹脂は、再黄変の速度が遅い。
【００４５】
再黄変を抑制するために付与する液体はメタノールである。他のアルコール、例えば、炭素数が２以上４以下のアルコールを用いた場合では効果がない。
【００４６】
また、黄変した樹脂をメタノールに浸すだけで、黄変度を低減することもできる。
【００４７】
本実施形態において、樹脂は、高分子を射出等の成形過程を経て成形されたものであってもよい。なお、成形手段は、射出に限られず、例えば、押し出し成形、サンドイッチ成形、二色成形やコアバック成形等を挙げることができる。
【００４８】
本実施形態に係る表面改質方法において、樹脂とは、例えば、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）、アクリルブタジエンスチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ＨＩＰＳ樹脂、ポリカーボネート／アクリロニトリルブタジエンスチレンのアロイ樹脂（ＰＣ／ＡＢＳアロイ樹脂）等が挙げられる。
【００４９】
樹脂は、分子構造に共役ジエン炭化水素を有する高分子を含有することが好ましい。共役ジエン炭化水素を有する高分子は、単独重合体でも、共重合体であってもよい。
【００５０】
樹脂はポリブタジエンを含有ことがさらに好ましい。これは、黄変はポリブタジエンを含む樹脂で特に起こりやすいからであり、ポリブタジエンを含有する樹脂に対して本発明がより大きな効果を奏するからである。
【００５１】
ポリブタジエンを含有するとは、高分子の構成成分の中にブタジエンの繰り返し単位が含まれていることを示す。
【００５２】
これらの好ましい樹脂としては具体的には、ＡＢＳ樹脂、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ樹脂等が挙げられる。
【００５３】
黄変した樹脂は、例えば、家庭電化製品、情報機器、通信機器や自動車等の構成部品である筐体等から得ることができる。具体的には市場から回収された成形体等を用いることができる。市場から回収された成形体の使用された年数は、特に限定されない。
【００５４】
本実施形態に係る漂白方法は、市場から樹脂を回収する工程を有していてもよい。
【００５５】
本実施形態に係る漂白方法は黄変した樹脂材料を用意し、該樹脂材料を過酸化水素に晒し、その後、メタノールに晒すことを特徴とする樹脂の製造方法であるということもできる。
【００５６】
本実施形態に係る漂白方法を用いた樹脂は、画像形成装置の筐体、画像表示装置の筐体、携帯電話等の携帯機器の筐体、デジタルカメラ等の撮像装置の筐体等が挙げられる。
【００５７】
画像形成装置の筐体に用いる場合は、外装材、内装材のどちらに用いてもよいが、外装材に用いることが好ましい。
【００５８】
画像形成装置とは、例えば、電子写真方式のプリンター、インクジェットプリンター、スキャナ、等が挙げられる。
【実施例】
【００５９】
［実施例１］
紫外線を照射しながら過酸化水素水を付与することで、樹脂表面の黄変部分を漂白する方法である。
【００６０】
５から１０年の使用の後、市場から回収された事務機の外装に使用されていたＡＢＳ樹脂（東レ社製トヨラック８２４Ｖ）からなる平坦な樹脂を評価用試料とした。
【００６１】
色測定は、エックスライト社製積分球分光光度計ＣＥ７０００Ａを用いて行い、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊値を指標とした。
【００６２】
ステップ１において、黄変したＡＢＳ樹脂の表面の色測定を行った。
【００６３】
次のステップ２において、容器の底にＡＢＳ樹脂を固定し、３５重量％過酸化水素を、樹脂表面が水面から５ｍｍ程の深さになるように加えて、過酸化水素水を４０℃に加熱した。
【００６４】
その状態を保ったまま、ブラックライトを用いて、ピーク波長３６５ｎｍ、強度０．８ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を８時間照射した。
【００６５】
その後、樹脂を超純水で洗浄し、表面を乾燥させた後、色測定を行う。
【００６６】
次のステップ３において、評価用試料樹脂を９９．８％のメタノール（キシダ化学（株）  特級）に樹脂が全て浸る状態で１時間浸し、表面を乾燥させた後、色測定を行った。
【００６７】
次のステップ４において、樹脂を遮光下で、温度６５℃、湿度８５％となるように制御された空間で１週間暴露した。その後色測定を行った。このステップ４における色測定以外の行為を強制劣化と呼ぶ。
【００６８】
［比較例１］
実施例１のステップ３において、エタノールを用いた以外は実施例１と同様の処理を行い、その後色測定を行った。
【００６９】
［比較例２］
実施例１のステップ３において、２−プロパノールを用いた以外は実施例１と同様の処理を行い、その後色測定を行った。
【００７０】
［比較例３］
実施例１のステップ３において、１−ブタノールを用いた以外は実施例１と同様の処理を行い、その後色測定を行った。
【００７１】
［比較例４］
実施例１におけるステップ３を省略したこと以外は実施例と同様の処理を行い、色測定を行った。
【００７２】
［比較例５］
実施例１におけるステップ２を省略したこと以外は実施例と同様の処理を行い、色測定を行った。
【００７３】
表１によれば、実施例１、比較例１乃至４においては、表面が黄変した樹脂に対していずれもメタノール以外のアルコールでは強制劣化時に再黄変を抑制する効果がないことが確認できた。
【００７４】
表１において、測定値は、値が大きいほど黄変していることを示している。
【００７５】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明により、黄変した樹脂の黄変部分を漂白し、意匠性を損なうことなく再利用することが可能になる。