(57)【要約】【課題】難燃性スチレン系樹脂組成物に、通常、耐熱性を低下させてしまう高級脂肪酸亜鉛を添加すると、驚くべき事に、流動性と耐熱性の両方を向上させる事を見出した。これによって、耐光性、耐熱性、流動性、難燃性のバランスに優れた難燃性スチレン系樹脂組成物を提供し、かつ、この難燃性樹脂組成物を射出成形して得られる成形体を提供するものである。【解決手段】（Ａ）スチレン系樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤５．０質量部以上、（Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤０．１質量部以上、及び（Ｄ）高級脂肪酸亜鉛０．０１〜６．０質量部を含有してなる難燃性スチレン系樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）スチレン系樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤５．０〜４０．０質量部、（Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤０．１〜５．０質量部、及び（Ｄ）高級脂肪酸亜鉛０．０１〜６．０質量部を含有してなる難燃性スチレン系樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）スチレン系樹脂は、ポリフェニレンエーテル系樹脂を併用し、合計が１００質量部になるように含有する請求項１に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤が芳香族系縮合リン酸エステル化合物である請求項１から請求項２のいずれか1項に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤がビス（２，２，６，６-テトラメチル−４−ピペリジル）セパケートである請求項１から請求項３のいずれか1項に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｄ）高級脂肪酸亜鉛がステアリン酸亜鉛である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
【請求項６】
ＵＬ９４燃焼試験でＶ−２、Ｖ−１、Ｖ−０及び５Ｖを有する請求項１から請求項５のいずれか1項に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物から得られる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチレン系樹脂に、リン酸エステル系難燃剤、ヒンダードアミン系耐光剤及びステアリン酸亜鉛を用いた難燃性スチレン系樹脂組成物と、該組成物を用いた成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
スチレン系樹脂はその特性を生かし広範囲な用途に使用されている。中でも高度な難燃性を付与させた難燃性スチレン系樹脂組成物はワープロ、パーソナルコンピュータ、プリンター、複写機等のＯＡ機器、ＴＶ、ＶＴＲ、オーディオ等の家電製品等を初めとする多岐の分野で使用されている。従来から、スチレン系樹脂に難燃性を付与するために、種々の難燃剤が提案されており、中でも安価で物性バランスに優れているハロゲン含有有機化合物が多く使用されている。しかしながら、近年ハロゲン含有有機化合物を規制する動きが欧州を中心に活発化していることなどから、ハロゲン元素を含まない難燃樹脂、難燃樹脂組成物の需要が高まっている。こうしたハロゲン系難燃剤の代替難燃剤としてリン酸エステル系難燃剤が検討されている。
【０００３】
難燃性スチレン系樹脂組成物は紫外線により変色し易いという欠点があるため、成形体において有彩色特に白色系当の明るい色に着色する場合、用途が限定されてしまうという問題がある。耐光変色を改善を図るために、従来から種々の技術が提案されている。一般的には、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール化合物やベンゾフェノン化合物等の紫外線吸収剤等を添加する方法が挙げられるが、これらを添加する事で耐熱性が低下するという欠点がある。（特許文献１）耐熱性を向上される方法としては、ポリフェニレンエーテル系樹脂などの耐熱性樹脂を添加する方法があるが、これは耐熱性は向上するが、反面、流動性が低下してしまう。
【０００４】
また、流動性を向上する方法としてはステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸金属塩等を添加する方法があるが、これらを添加する事で耐熱性が低下するという欠点がある。（特許文献２）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１７９６６９号公報
【特許文献２】特開２０１１−１６２６３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、難燃性スチレン系樹脂組成物に、通常、耐熱性を低下させてしまう高級脂肪酸亜鉛を添加すると、驚くべき事に、流動性と耐熱性の両方を向上させる事を見出した。これによって、耐熱性、流動性、難燃性のバランスに優れた難燃性スチレン系樹脂組成物を提供し、尚且つ、この難燃性スチレン系樹脂組成物を射出成形して得られる成形体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、（Ａ）スチレン系樹脂に、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤、（Ｃ）ヒンダードアミン系耐光剤及び（Ｄ）高級脂肪酸亜鉛の組合せで添加することによって、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
１．（Ａ）スチレン系樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤５．０〜４０．０質量部、（Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤０．１〜５．０質量部、及び（Ｄ）高級脂肪酸亜鉛０．０１〜６．０質量部を含有してなる難燃性スチレン系樹脂組成物。
２．（Ａ）スチレン系樹脂は、ポリフェニレンエーテル系樹脂を併用し、合計が１００質量部になるように含有する前記１に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
３．（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤が芳香族系縮合リン酸エステル化合物である前記１から２のいずれかに記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
４．（Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤がビス（２，２，６，６-テトラメチル−４−ピペリジル）セパケートである前記１から３のいずれかに記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
５．（Ｄ）高級脂肪酸亜鉛がステアリン酸亜鉛である前記１から４のいずれかに記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
６．ＵＬ９４燃焼試験でＶ−２、Ｖ−１、Ｖ−０及び５Ｖを有する前記１から５のいずれかに記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
７．前記１から６のいずれかに記載の難燃性スチレン系樹脂組成物から得られる成形体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に関わる難燃性スチレン系樹脂組成物は、耐光性、耐熱性、流動性、難燃性のバランスに優れた樹脂組成物が提供される。この利点を生かした成形品を成形することができ、産業上の利用価値は極めて大である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で用いる（Ａ）スチレン系樹脂は、スチレン系化合物、またはスチレン系化合物とスチレン系化合物に共重合可能な化合物とを、ゴム状重合体存在下または非存在下で重合して得られる重合体をいう。
スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられる。特にスチレンが好ましい。
また、スチレン系化合物と共重合可能な化合物としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられる。  上記スチレン系化合物と共重合可能な化合物の使用量は、スチレン系化合物との合計量（１００質量％）に対して２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。
また、ゴム状重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体等があり、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンとしてはシス結合の含有量が高いハイシスポリブタジエン、シス結合の含有量が低いローシスポリブタジエン等が挙げられる。それぞれ単独でも混合しても使用することができる。
（Ａ）スチレン系樹脂の具体例としては、ポリスチレン及びゴム変性ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）及びゴム変性スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ樹脂）、その他のスチレン系共重合体等が挙げられる。
特に好ましくは、ゴム変性ポリスチレンである。
また、（Ａ）スチレン系樹脂にポリフェニレンエーテル系樹脂を併用し用いても良い。
【００１１】
ポリフェニレンエーテル系樹脂とは、下記（化１）に示す構造単位を主鎖に有する重合体であって、単独重合体又は共重合体のいずれでもよい。
【００１２】
（化１）
2014095056.tif 000002
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、第１級若しくは第２級アルキル基、アリール基、アミノアルキル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基、又はハロ炭化水素オキシ基を表す。ただし、Ｒ１、Ｒ２がともに水素原子になることはない。）
【００１３】
ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等が挙げられる。共重合体の例としては、２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノール共重合体、２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリエチルフェノール共重合体、２，６−ジエチルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノール共重合体、２，６−ジプロピルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノール共重合体等の２，６−ジアルキルフェノール／２，３，６−トリアルキルフェノール共重合体、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）にスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体、２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体等が挙げられる。
ポリフェニレンエーテル樹脂として、好ましくは、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル単独重合体、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノールランダム共重合体であり、特に好ましくはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル単独重合体である。この中では、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが特に好ましい。
ポリフェニレンエーテル樹脂の極限粘度は、クロロホルム中で測定した３０℃の極限粘度が好ましくは０．２〜０．８ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．３〜０．６ｄｌ／ｇである。（Ｄ）ポリフェニレンエーテル樹脂の極限粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満だと成形体の機械的強度が低下し、また、０．８ｄｌ／ｇを超えると成形性が悪化するため好ましくない。
【００１４】
（Ｂ）リン系難燃剤としては、赤リン、有機リン酸エステル化合物、ホスファゼン化合物、ホスフィン酸塩類、ホスフォン酸塩類、ホスホルアミド化合物等が挙げられ、有機リン酸エステル化合物、ホスファゼン化合物が好ましく、有機リン酸エステル化合物がより好ましい。
有機リン酸エステル化合物としては、例えば、トリフェニルフォスフェート、フェニルビスドデシルホスフェート、フェニルビスネオペンチルホスフェート、フェニル−ビス（３，５，５’−トリメチル−ヘキシルホスフェート）、エチルジフェニルホスフェート、２−エチル−ヘキシルジ（ｐ−トリル）ホスフェート、ビス−（２−エチルヘキシル）ｐ−トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス−（２−エチルヘキシル）フェニルホスフェート、トリ−（ノニルフェニル）ホスフェート、ジ（ドデシル）ｐ−トリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、２−クロロエチルジフェニルホスフェート、ｐ−トリルビス（２，５，５’−トリメチルヘキシル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡ・ビス（ジフェニルホスフェート）、ジフェニル−（３−ヒドロキシフェニル）ホスフェート、ビスフェノールＡ・ビス（ジクレジルホスフェート）、レゾルシン・ビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシン・ビス（ジキシレニルホスフェート）、２−ナフチルジフェニルフォスフェート、１−ナフチルジフェニルフォスフェート、ジ（２−ナフチル）フェニルホスフェート等が挙げられる。
特に、下記に示す（化２）で表される芳香族系縮合リン酸エステル化合物が好ましい。
添加量は、好ましくは（Ａ）スチレン系樹脂１００質量部に対して、５．０〜４０．０質量部である。更に好ましくは、６．５〜３０．０質量部である。５．０質量部未満だと耐熱性向上効果が小さく、尚且つ、難燃性を得ることが出来ない。また、４０．０質量部を超えると、樹脂との相溶が出来なくなり、ブリードアウトしてしまう。
【００１５】
（化２）
2014095056.tif 000003
ここで、ｎは１〜５の正数であり、Ａｒ１〜Ａｒ４は炭素数６〜１５のフェニル基又はアルキル置換フェニル基を表し、Ｘは下式に示す（化３）で表わされるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、又はＸ５から選ばれる置換基である。）
【００１６】
（化３）
2014095056.tif 000004
【００１７】
上述した芳香族系縮合リン酸エステル化合物は、一般にｎ＝１〜３が９０％以上の混合物であり、ｎ＝４以上の多量体やその他の副生成物からなる混合物として入手できる。
例えば、ビスフェノールＡ−ビス（ジフェニルホスフェート）を主成分とするリン酸エステル化合物（大八化学（株）製、ＣＲ７４１）や、ビスフェノールＡ−ビス（ジキシレニルホスフェート）を主成分とするリン酸エステル化合物等のビスフェノールＡ類の芳香族系縮合リン酸エステル、レゾルシン−ビス（ジキシレニルホスフェート）を主成分とするリン酸エステル化合物（大八化学（株）製、ＰＸ２００）やレゾルシン−ビス（ジフェニルホスフェート）を主成分とするリン酸エステル化合物（大八化学（株）製、ＣＲ−７３３Ｓ）等のレゾルシン類の芳香族系縮合リン酸エステルが挙げられる。
【００１８】
また、溶融滴下防止の目的でポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等を添加する事が出来る。
【００１９】
（Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤としては市販されているものを適用できる。例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペピリジル）セバケート、ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ペピリジル）セバケート、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルペピリジンとの重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペピリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペピリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ペピリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２，３，４−テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペピリジル）−ブタンテトラカルボキシレート、１，４−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペピリジル）−２，３−ブタンジオン、トリス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペピリジル）トリメリテート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ペピリジル−ｎ−オクトエート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ペピリジルステアレート、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルペピリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ペピリジニル）セバケート、２−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ペピリジル）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。特にビス（２，２，６，６-テトラメチル−４−ピペリジル）セパケートが好ましい。
添加量は、好ましくは（Ａ）スチレン系樹脂１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部である。更に好ましくは０．５〜５．０質量部である。０．１質量部未満だと耐熱性向上が少なく、５．０質量部を超えると、ブリードアウトして、金型汚染を起こしてしまう。
【００２０】
（Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤は紫外線吸収剤と組合わせて用いることが出来る。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩紫外線吸収剤等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、市販されているものを適用できる。例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール｝、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔ−オクチル−６’−ｔ−ブチル−４’−メチル−２，２’−メチレンビスフェノール等が挙げられる。
【００２１】
（Ｄ）高級脂肪酸亜鉛としては、市販されているものを適用できる。例えば、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、エルカ酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。特にステアリン酸亜鉛が好ましい。
添加量は、好ましくは、（Ａ）スチレン系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜６．０質量部である。更に好ましくは、０．２〜５．０質量部である。０．０１質量部未満、または、６．０質量部を超えると、耐熱性向上効果が少ない。
【００２２】
本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物は目的を損なわない範囲で他の添加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、滑剤、熱安定剤、充填剤、補強剤、着色剤、難燃助剤、帯電防止剤等を添加することが出来る。
【００２３】
本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物の混合方法は、公知の混合技術を適用することが出来る。例えばミキサー型混合機、Ｖ型ブレンダー、及びタンブラー型混合機等の混合装置であらかじめ混合しておいた混合物を、更に溶融混練することで均一な難燃性樹脂組成物とすることが出来る。溶融混練にも特に制限はなく公知の溶融技術を適用出来る。好適な溶融混練装置として、バンバリー型ミキサー、ニーダー、ロール、単軸押出機、特殊単軸押出機、及び二軸押出機等がある。更に押出機等の溶融混練装置の途中から難燃化剤等の添加剤を別途に添加する方法がある。
【実施例】
【００２４】
以下に例を挙げて具体的に本発明を説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００２５】
〔（Ａ）スチレン系樹脂〕
（Ａ−１）ゴム変性スチレン系樹脂はスチレンと不活性溶媒の混合液（エチルベンゼン）にゴム状重合体を溶解して得た重合体を用いた。ゴム変性スチレン系樹脂は、ゴム状重合体に１，４−シス結合を６０モル％未満の比率で含有するローシスポリブタジエンゴムを使用し、マトリックス部分の還元粘度０．６５ｄｌ／ｇ、ゴム状重合体含有量１３．６質量％、ゴム状重合体のゲル含有量２７．９質量％、及びゴム状重合体の体積平均粒子径０．６３μｍであるゴム変性スチレン系樹脂を使用した。ここで言う還元粘度、ゴム状重合体の質量％、ゴム状重合体のゲル含有量の質量％、ゴム状重合体の体積平均粒子径は以下の方法で測定した。
【００２６】
〔還元粘度（ηsp／Ｃ）の測定〕
ゴム変性スチレン系樹脂１ｇにメチルエチルケトン１５ｍｌとアセトン１５ｍｌの混合溶媒を加え、温度２５℃で２時間振とう溶解した後、遠心分離で不溶分を沈降させ、デカンテーションにより上澄み液を取り出し、５００ｍｌのメタノールを加えて樹脂分を析出させ、不溶分を濾過乾燥する。同操作で得られた樹脂分をトルエンに溶解してポリマー濃度０．４％（質量／体積）の試料溶液を作製した。この試料溶液、及び純トルエンを３０℃の恒温でウベローデ型粘度計により溶液流下秒数を測定して、下式にて算出した。またスチレン樹脂は上記の樹脂分と同様の測定方法で測定・算出した。
【００２７】
ηsp／Ｃ＝（ｔ1／ｔ0−１）／Ｃ
ｔ0：純トルエン流下秒数
ｔ1：試料溶液流下秒数
Ｃ：ポリマー濃度
【００２８】
〔ゴム状重合体含有量の測定〕
スチレン系難燃性樹脂組成物をクロロホルムに溶解させ、一定量の一塩化ヨウ素／四塩化炭素溶液を加え暗所に約１時間放置後、１５質量％のヨウ化カリウム溶液と純水５０ｍｌを加え、過剰の一塩化ヨウ素を０．１Ｎチオ硫酸ナトリウム／エタノール水溶液で滴定し、付加した一塩化ヨウ素量から算出した。
【００２９】
〔ゲル含有量の測定〕
ゴム変性したスチレン系樹脂をトルエンに２．５％（質量／体積）の割合で加え、温度２５℃で２時間振とう溶解した後、遠心分離（回転数１００００〜１４０００ｒｐｍ、分離時間３０分）で不溶分（ゲル分）を沈降させ、デカンテーションにより上澄み液を除去してゲルを得た。次に、この膨潤ゲルを温度１００℃で２時間予備乾燥した後、温度１２０℃の真空乾燥機で１時間乾燥した。デシケータで常温まで冷却し、精秤して下式にて算出した。
【００３０】
ゲル分率（％）＝［（ｍ1−ｍ0）／Ｓ］×１００
ｍ0：遠心沈降管質量
ｍ1：乾燥ゲル＋遠心沈降管質量
Ｓ：試料樹脂質量
【００３１】
〔ゴム状重合体の体積平均粒子径の測定〕
ゴム変性スチレン系樹脂をジメチルホルムアミドに完全に溶解させ、レーザー回析方式粒度分布装置にて測定した。
【００３２】
〔（Ａ−２）ポリフェニレンエーテル系樹脂〕
商品名「ＰＸ１００Ｆ」（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、極限粘度０．３８ｄｌ／ｇ）を使用した。
【００３３】
〔（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤〕
（Ｂ−１）ビスフェノールＡビス−ジフェニルホスフェート：
商品名「ＣＲ−７４１」（大八化学工業社製）を使用した。
【００３４】
（Ｂ−２）レゾルシノールビス−ジフェニルホスフェート：
商品名「ＣＲ−７３３Ｓ」（大八化学工業社製）を使用した。
溶融滴下防止剤として
（Ｂ−３）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）：
商品名「ＰＴＦＥ３１−ＪＲ」（三井・デュポンフロロケミカル社製）を使用した。
【００３５】
比較用難燃剤として、臭素系難燃剤の
（Ｂ−４）２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン：
商品名「ピロガードＳＲ２４５」（第一工業製薬社製）と、
臭素系難燃剤の難燃助剤として、
（Ｂ−５）三酸化アンチモン：
商品名ＡＴ−３ＣＮ（鈴裕化学社製）を使用した。
【００３６】
［（Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤］
（Ｃ−１）ビス（２，２，６，６-テトラメチル−４−ピペリジル）セパケート：
商品名「ＪＦ−９０」（城北化学社製）
【００３７】
紫外線吸収剤の
（Ｃ−２）２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール：
商品名「ＪＦ−７９」（城北化学社製）を使用した。
【００３８】
［（Ｄ）高級脂肪酸亜鉛］
（Ｄ−１）ステアリン酸亜鉛：
商品名「ジンクステアレートＧＰ」（日油社製）を使用した。
【００３９】
比較例として
（Ｄ−２）ステアリン酸カルシウム：
商品名「カルシウムステアレートＧ」（日油社製）を使用した。
（Ｄ−３）エチレンビスステアリン酸アマイド：
商品名「カオーワックスＥＢ−ＦＦ」（花王社製）を使用した。
【００４０】
次に、本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物の混合方法を述べる。（Ａ）樹脂、（Ｂ）難燃剤、（Ｃ）耐光剤、及び（Ｄ）滑剤を表１から表２に示す配合量にて、これら全成分をヘンシェルミキサー（三井三池化工（株）製、ＦＭ２０Ｂ）にて予備混合し、二軸押出機（東芝機械（株）製、ＴＥＭ２６ＳＳ）に供給してストランドとし、水冷してからペレタイザーへ導きペレット化した。この際、シリンダー温度２３０℃、供給量３０ｋｇ／時間とした。また、（Ａ）スチレン系樹脂にポリフェニレンエーテル系樹脂を併用する場合はシリンダー温度３００℃とし、その他条件は同じとした。
【００４１】
なお、予備混合時に、ミネラルオイルも０．５質量部を同時添加した。
【００４２】
なお、実施例、比較例に示された各種測定は以下の方法により実施した。
【００４３】
（１）ビカット軟化温度の測定
ビカット軟化点の測定は、ＪＩＳＫ−７２０６に基づき測定を行った。
荷重：５０Ｎ
昇温速度：５０℃／ｈｒ
ビカット軟化点ΔＶ＝Ｖ１−Ｖ０
Ｖ１：（Ａ）樹脂、（Ｂ）難燃剤、（Ｃ）耐光剤、及び（Ｄ）滑剤を配合した組成物のビカット軟化温度測定値
Ｖ０：上記配合から（Ｄ）滑剤を除いた組成物のビカット軟化温度測定値
ΔＶが０を超えた場合を、合格とする。
【００４４】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定
メルトフローレートの測定は、得られたペレットをＪＩＳＫ７２１０に基づき測定を行った。
試験温度：２００℃
試験荷重：４９Ｎ
メルトフローレートΔＭ＝Ｍ１−Ｍ０
Ｍ１：（Ａ）樹脂、（Ｂ）難燃剤、（Ｃ）耐光剤、及び（Ｄ）滑剤を配合した組成物のメルトフローレート測定値
Ｍ０：上記配合から（Ｄ）滑剤を除いた組成物のメルトフローレート測定値
ΔＭが０を超えた場合を、合格とする。
【００４５】
（３）難燃性の測定
難燃性の測定は、米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ社のサブジェクト９４号の垂直燃焼試験方法に準拠し、試験片厚さ１．５ｍｍの燃焼性を評価した。評価結果は下記の様に表記した。
ＮＧ：Ｖ−２〜Ｖ−０、５Ｖいずれも満たさない燃焼性を示すもの。
【００４６】
各種試験の試験片の作製条件
ビカット軟化温度試験片は、射出成形機（日本製鋼所（株）製、Ｊ１００Ｅ−Ｐ）にて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３９に記載のＡ型試験片（ダンベル）を成形した。この際の成形条件はＪＩＳ  Ｋ  ６９２６−２に準拠して行った。該ダンベル片の中央部より切り出し、試験に用いた。
【００４７】
燃焼性の評価用試験片は、射出成形機（日本製鋼所（株）製、Ｊ１００Ｅ−Ｐ）にて、１２７×１２.７×１．５ｍｍの燃焼用試験片を成形した。この際、シリンダー温度１９０℃、金型温度３０℃とした。
【００４８】
実施例１〜１３、比較例１〜７の各配合及び結果を表１〜３に示す。
【００４９】
【表１】
2014095056.tif 000005
【００５０】
【表２】
2014095056.tif 000006
【００５１】
【表３】
2014095056.tif 000007
【００５２】
実施例より、本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂にリン酸エステル系難燃剤及びヒンダードアミン系光安定剤を添加した組成物に、高級脂肪酸亜鉛を添加する事によって、流動性と耐熱性の両方を向上させていることがわかる。
【００５３】
しかし本発明の規定を満足しない比較例で得られた樹脂組成物では、耐熱性、流動性、難燃性の何れかに優れることはあっても、その全てに優れていることはないことがわかる。
【００５４】
例えば、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤が規定量より少ないと、ΔＶ及びΔＭが０以下となり、尚且つ、難燃性がＮＧとなっている（比較例１）。また、臭素系難燃剤を用いると、ΔＶが０以下となっている（比較例４）。（Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤が規定量より少ないと、ΔＶが０以下となっている（比較例２）。また、単独で紫外線吸収剤を用いると、ΔＶが０以下となる（比較例５）。（Ｄ）高級脂肪酸亜鉛が規定量より少ないと、ΔＶが０以下となり、規定量より超えても、ΔＶが０以下となる（比較例３）。また、規定外の滑剤を用いると、ΔＶが０以下となる（比較例６，７）。