(57)【要約】      （修正有）【課題】織編物とした場合にストレッチ性、表面平滑性及びソフト性に優れる潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条及び織編物を提供する。【解決手段】多塩基酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコールを含む高熱収縮性ポリエステル（Ａ）と低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）とがサイドバイサイド型又は偏心芯鞘型に接合した潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条であり、次式を満足すること。４≦Ｍａ≦１０（Ｉ）３≦Ｍｂ≦１０（ＩＩ）Ｍｃ≦２．０（ＩＩＩ）７≦Ｍａ＋Ｍｂ≦１４（ＩＶ）Ｍａ：ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体の含有率（ｍｏｌ％）Ｍｂ：ネオペンチルグリコールの含有率（ｍｏｌ％）Ｍｃ：ジエチレングリコールの含有率（ｍｏｌ％）【選択図】図１
2014019969.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多塩基酸成分としてテレフタル酸を含み、多価アルコール成分としてエチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコールを含む高熱収縮性ポリエステル（Ａ）と、ポリエチレンテレフタレート又はエチレンテレフタレート単位を主体とするポリエステルからなる低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）とがサイドバイサイド型又は偏心芯鞘型に接合した潜在捲縮性ポリエステル複合繊維が集束してなる糸条であって、
前記高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の全多価アルコール成分に対する前記ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体の含有率（Ｍａ（ｍｏｌ％））が式（Ｉ）を満たし、
前記高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の全多価アルコール成分に対する前記ネオペンチルグリコールの含有率（Ｍｂ（ｍｏｌ％））が式（ＩＩ）を満たし、
前記高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の全多価アルコール成分に対する前記ジエチレングリコールの含有率（Ｍｃ（ｍｏｌ％））が式（ＩＩＩ）を満たし、
前記ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体の含有率と前記ネオペンチルグリコールの含有率の合計（Ｍａ＋Ｍｂ）（ｍｏｌ％）が式（ＩＶ）を満たし、
前記糸条が三次元スパイラル状の顕在捲縮を有することを特徴とする潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条。
４≦Ｍａ（ｍｏｌ％）≦１０      ・・・（Ｉ）
３≦Ｍｂ（ｍｏｌ％）≦１０      ・・・（ＩＩ）
Ｍｃ（ｍｏｌ％）≦２．０      ・・・（ＩＩＩ）
７≦Ｍａ＋Ｍｂ（ｍｏｌ％）≦１４      ・・・（ＩＶ）
Ｍａ：ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体の含有率（ｍｏｌ％）
Ｍｂ：ネオペンチルグリコールの含有率（ｍｏｌ％）
Ｍｃ：ジエチレングリコールの含有率（ｍｏｌ％）
【請求項２】
前記潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条の顕在捲縮率（Ｃ０（％））及び潜在捲縮率（Ｃ１００（％））が式（Ｖ）及び（ＶＩ）を満たすことを特徴とする請求項１記載の潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条。
０＜Ｃ０（％）≦１８      ・・・（Ｖ）
３０≦Ｃ１００（％）≦５０      ・・・（ＶＩ）
Ｃ０（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０］×１００
Ｃ１００（％）＝［（Ａ０−Ａ１）／Ａ０］×１００
Ｌ１：糸条に９０．９１×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を掛けながら枷取りし、枷に１．６７×１０-4ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を掛け３０分放置した後の枷長
Ｌ０：Ｌ１測定後、荷重を１．６７×１０-4ｃＮ／ｄｔｅｘから９０．９１×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘに代えた際の枷長
Ａ１：糸条に９０．９１×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を掛けながら枷取りし、枷に１．６７×１０-4ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重をかけ３０分沸水処理した後に１．７６×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を掛け、３０分放置した後の枷長
Ａ０：Ａ１測定後、荷重を１．７６×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘから４．４×１０-2ｃＮ／ｄｔｅｘに代えた際の枷長
【請求項３】
前記ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体が下記化学式（１）で表される化合物からなることを特徴とする請求項１又は２記載の潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条。
【化１】
2014019969.tif 000006
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条からなる織編物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条に関するものであり、特に織編物とした場合に、ストレッチ性、表面平滑性及びソフト性に優れる潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条及び該複合繊維糸条を用いた織編物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略する。）に代表されるポリエステル樹脂からなる繊維は、優れた機械的特性と化学的特性を有しており、広範な用途に使用されている。この用途の一つとして、ストレッチ性を有する織編物がある。
【０００３】
織編物にストレッチ性を付与する繊維として、熱収縮特性の異なるポリエステル樹脂をサイドバイサイド型、又は偏心芯鞘型に接合した潜在捲縮性ポリエステル複合繊維が数多く提案されている。該潜在捲縮ポリエステル複合繊維は、製織編後に熱処理を加えて捲縮を発現することにより、織編物にストレッチ性を与えることができる。
【０００４】
上記ストレッチ性に加え、膨らみ感のあるソフトな風合いを織編物に付与するものとして、極限粘度の異なる２種類のＰＥＴがサイドバイサイド型に接合され、繊維横断面における該２種類のＰＥＴの接合面が特定形状に湾曲している複合繊維及び複合マルチフィラメントが知られている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【０００５】
しかし、近年では、上記マルチフィラメントからなる織編物より、さらにストレッチ性に優れる織編物が求められている。
【０００６】
上記マルチフィラメントからなる織編物にさらなるストレッチ性を付与する方法として、該マルチフィラメントの単糸繊度を大きくする方法、または該マルチフィラメントを製糸する際の熱固定温度を下げる方法が考えられる。
【０００７】
しかし、上記のように単糸繊度が大きいものとすると、得られる織編物は、表面平滑性が悪くなる上、シボ立ち欠点が発生し、風合いが硬くなるといった問題があった。また、上記のように熱固定温度を下げると、潜在捲縮を発現させるための熱処理を行った際に上記マルチフィラメントの収縮が大きくなり、風合いが硬くなるといった問題もあった。
【０００８】
以上のように、織編物とした場合に、従来より優れたストレッチ性を有し、かつ、表面平滑性及び風合いに優れる潜在捲縮性ポリエステル繊維糸条は未だ得られていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１１−２４１２２９号公報
【特許文献２】特開２０００−２１２８３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、前記従来技術における様々な問題点を解決し、織編物とした場合に、従来より優れたストレッチ性を有し、かつ、表面平滑性及びソフト性に優れる潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条及び該複合繊維糸条からなる織編物を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は次の（１）〜（４）の通りである。
【００１２】
（１）多塩基酸成分としてテレフタル酸を含み、多価アルコール成分としてエチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコールを含む高熱収縮性ポリエステル（Ａ）と、ポリエチレンテレフタレート又はエチレンテレフタレート単位を主体とするポリエステルからなる低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）とがサイドバイサイド型又は偏心芯鞘型に接合した潜在捲縮性ポリエステル複合繊維が集束してなる糸条であって、前記高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の全多価アルコール成分に対する前記ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体の含有率（Ｍａ（ｍｏｌ％））が式（Ｉ）を満たし、前記高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の全多価アルコール成分に対する前記ネオペンチルグリコールの含有率（Ｍｂ（ｍｏｌ％））が式（ＩＩ）を満たし、前記高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の全多価アルコール成分に対する前記ジエチレングリコールの含有率（Ｍｃ（ｍｏｌ％））が式（ＩＩＩ）を満たし、前記ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体の含有率と前記ネオペンチルグリコールの含有率の合計（Ｍａ＋Ｍｂ）（ｍｏｌ％）が式（ＩＶ）を満たし、前記糸条が三次元スパイラル状の顕在捲縮を有することを特徴とする潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条。
４≦Ｍａ（ｍｏｌ％）≦１０      ・・・（Ｉ）
３≦Ｍｂ（ｍｏｌ％）≦１０      ・・・（ＩＩ）
Ｍｃ（ｍｏｌ％）≦２．０      ・・・（ＩＩＩ）
７≦Ｍａ＋Ｍｂ（ｍｏｌ％）≦１４      ・・・（ＩＶ）
Ｍａ：ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体の含有率（ｍｏｌ％）
Ｍｂ：ネオペンチルグリコールの含有率（ｍｏｌ％）
Ｍｃ：ジエチレングリコールの含有率（ｍｏｌ％）
【００１３】
（２）前記潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条の顕在捲縮率（Ｃ０（％））及び潜在捲縮率（Ｃ１００（％））が式（Ｖ）及び（ＶＩ）を満たすことを特徴とする上記（１）記載の潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条。
０＜Ｃ０（％）≦１８      ・・・（Ｖ）
３０≦Ｃ１００（％）≦５０      ・・・（ＶＩ）
Ｃ０（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０］×１００
Ｃ１００（％）＝［（Ａ０−Ａ１）／Ａ０］×１００
Ｌ１：糸条に９０．９１×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を掛けながら枷取りし、枷に１．６７×１０-4ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を掛け３０分放置した後の枷長
Ｌ０：Ｌ１測定後、荷重を１．６７×１０-4ｃＮ／ｄｔｅｘから９０．９１×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘに代えた際の枷長
Ａ１：糸条に９０．９１×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を掛けながら枷取りし、枷に１．６７×１０-4ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重をかけ３０分沸水処理した後に１．７６×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を掛け、３０分放置した後の枷長
Ａ０：Ａ１測定後、荷重を１．７６×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘから４．４×１０-2ｃＮ／ｄｔｅｘに代えた際の枷長
【００１４】
（３）上記ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体が下記化学式（１）で表される化合物からなることを特徴とする上記（１）又は（２）記載の潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条。
【００１５】
【化１】
2014019969.tif 000003
【００１６】
（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条からなる織編物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条は、潜在捲縮発現性及び熱安定性に優れたものとなり、該糸条を用いた織編物は従来より優れたストレッチ性を有し、かつ、表面平滑性及びソフト性に優れたものとなる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の糸条を構成する複合繊維の複合形状の一実施態様であるサイドバイサイド型を表す該複合繊維の横断面模式図である。
【図２】本発明の糸条を構成する複合繊維の複合形状の一実施態様である偏心芯鞘型を表す該複合繊維の横断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２０】
本発明において、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）は、テレフタル酸とエチレングリコールからなるエチレングリコール単位を主体とし、その共重合成分としてビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体（以下、ＢＰＡＥＯと略する。）を含む必要がある。そして、該ＢＰＡＥＯは、下記化学式（１）で表されるように、ビスフェノールＡ１ｍｏｌ部に対しエチレンオキサイド１〜４ｍｏｌ部付加した化合物からなることが好ましく、下記化学式（１）中、ｍ＋ｎ＝２である化合物からなることがより好ましい。
【００２１】
【化１】
2014019969.tif 000004
【００２２】
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）がＢＰＡＥＯを共重合成分として含むことにより、複合繊維中における高熱収縮性ポリエステル（Ａ）が占める部分の熱収縮性が、該複合繊維中における低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）が占める部分の熱収縮性に比して顕著に高くなる。これにより、前記複合繊維及び該複合繊維が集束してなる糸条は、三次元スパイラル状の顕在捲縮を有し、かつ、製糸後の熱処理により、例えば該糸条を用いた織編物を熱処理することにより、三次元スパイラル状の潜在捲縮が発現する潜在捲縮発現性に優れたものとなる。ここで、三次元スパイラル状とはコイル（螺旋）バネ状である三次元的な形態をいう。
【００２３】
上記ＢＰＡＥＯの代わりに、エチレンオキサイドが付加していない化合物、すなわちビスフェノールＡを用いると、多塩基酸成分との反応性が悪くなって重合度が上がらず、さらには、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）も熱安定性に乏しいものとなる。そこで、エチレンオキサイドが付加しているＢＰＡＥＯを用いることにより、多塩基酸成分との反応性を高めることができる。
【００２４】
ＢＰＡＥＯが、前記化学式（１）で表される化合物からなる場合、得られる複合繊維糸条は潜在捲縮発現性に特に優れたものとなり、該糸条からなる織編物はソフト性に特に優れたものとなるので好ましい。さらに、前記化学式（１）中、ｍ＋ｎ＝２である化合物からなる場合、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）のガラス転移点はより高いものとなることから、得られる複合繊維糸条は潜在捲縮発現性、風合いに加え、熱安定性にも優れたものとなるのでより好ましい。
【００２５】
本発明において、ＢＰＡＥＯの含有率は、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の全多価アルコール成分に対し４〜１０ｍｏｌ％の範囲にある必要があり、４〜７ｍｏｌ％であることが好ましい。
【００２６】
前記含有率が４ｍｏｌ％未満であると、得られる複合繊維糸条を用いて織編物とした場合に、該織編物は十分なストレッチ性が得られない。また、該含有率が１０ｍｏｌ％を超えると、紡糸での操業性が著しく悪くなり、得られる複合繊維糸条を用いた織編物の品位が悪くなるばかりでなく、得られる複合繊維糸条のみを用いて織編物とした場合には、該織編物は表面平滑性が悪くなり、さらにシボ立ち欠点が発生する。該含有率が４〜７ｍｏｌ％である場合、得られる複合繊維糸条からなる織編物は表面平滑性に特に優れたものとなるので好ましい。
【００２７】
本発明において、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）は、共重合成分としてさらにネオペンチルグリコール（以下、ＮＰＧと略することがある。）を含む必要がある。
【００２８】
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）が共重合成分としてＢＰＡＥＯに加えＮＰＧを含むことにより、得られる複合繊維糸条からなる織編物はソフト性に特に優れたものとなる。
【００２９】
本発明において、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の全多価アルコール成分に対するＮＰＧの含有率は、３〜１０ｍｏｌ％の範囲にある必要があり、４〜９ｍｏｌ％であることが好ましい。
【００３０】
前記含有率が３ｍｏｌ％未満であると、得られる複合繊維糸条を用いて織編物とした場合に、該織編物はソフト性に劣るものとなる。また、１０ｍｏｌ％を超えると、紡糸時に複合繊維のニーリングが過度に生じ、紡糸安定性が悪くなる。該含有率が４〜９ｍｏｌ％である場合には、前記織編物はソフト性及び表面平滑性に特に優れたものとなるので好ましい。
【００３１】
本発明において、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）がＢＰＡＥＯ及びＮＰＧを共重合成分として含むことにより、得られる複合繊維糸条は、該糸条からなる織編物に高いストレッチ性と優れたソフト性を与えることができる。この理由は明らかではないが、ＮＰＧが前記複合繊維糸条にソフト性を与えることと、前記ＢＰＡＥＯによって与えられた高い潜在捲縮発現性能を熱処理等により発現させたスパイラル捲縮が相俟って、前記織編物に優れたソフト性を与えることができるものと推測される。
【００３２】
本発明において、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）における全多価アルコール成分に対するジエチレングリコール（以下、ＤＥＧと略することがある。）の含有率は２ｍｏｌ％以下であることが必要である。
【００３３】
本発明において、ＤＥＧは、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の融点及び結晶性の低下を招くものであり、意図的に含有させるもののほか、該高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の重合に際し副生物として生成するものである。
【００３４】
直接重合法によるポリエステルの重合に際しては、エステル交換反応時にＤＥＧの副生を伴う。前記含有率が２．０ｍｏｌ％を超える場合は、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の結晶性の低下を招く。高熱収縮性ポリエステルとしてイソフタル酸（以下、ＩＰＡと略することがある。）を必須の共重合成分とするポリエステルは公知である。しかし、本発明者等は、該ポリエステルは該ＩＰＡを共重合することに起因してＤＥＧの副生量が多くなることを知得した。そこで、本発明においては、該ＩＰＡを必須の共重合成分として用いず、前記ＢＰＡＥＯ及び前記ＮＰＧを必須の共重合成分として用いることにより、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）におけるＤＥＧの含有量を２．０ｍｏｌ％以下とし、得られる複合繊維の結晶性が高いものとなり、該複合繊維からなる織編物は優れたストレッチ性を示しながらソフト性に優れたものとなる。
【００３５】
なお、前記含有率が０．１ｍｏｌ％未満であると、重合の反応工程を高度に制御することが必要となるのでコスト高となりやすい。前記含有率が０．５〜１．８ｍｏｌ％であると、コスト性と得られる複合繊維糸条の性能との兼ね合いの点で好ましい。
【００３６】
ＤＥＧの副生を抑制する方法としては、共重合成分としてＩＰＡを選択しないことのほか、触媒量及び重合条件を適切に選択することが挙げられる。
【００３７】
本発明において、ＢＰＡＥＯの共重合量とＮＰＧの含有率の合計は７〜１４ｍｏｌ％であることが必要であり、１１〜１３ｍｏｌ％であることが好ましい。
【００３８】
前記含有率の合計が７ｍｏｌ％以下であると、得られる複合繊維糸条を用いて織編物とした場合に、該織編物は十分なストレッチ性、及びソフト性が得られない。また、前記共重合量の合計が１４ｍｏｌ％を超えると、得られる複合繊維糸条を用いて織編物とした場合に、該織編物はストレッチ性は良好なものの、表面平滑性が悪く、シボ立ちが目立つため好ましくない。該含有率が１１〜１３ｍｏｌ％であると、該織編物はストレッチ性に特に優れたものとなるので好ましい。
【００３９】
そして、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）は、多塩基酸成分がテレフタル酸を９５ｍｏｌ％以上含むポリエステルであることが特に好ましい。さらに、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）は、テレフタル酸、エチレングリコール、ＢＰＡＥＯ、ＮＰＧ及びＤＥＧのみからなるポリエステルであることが特に好ましい。
【００４０】
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）が上記ポリエステルであることにより、得られる複合繊維糸条は潜在捲縮発現性及び結晶性に優れたものとなりやすく、該複合繊維糸条からなる織編物は、ストレッチ性とソフト性が特に優れたものとなりやすい。
【００４１】
本発明において、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で他の共重合成分を含有させても良い。
【００４２】
例えば、テレフタル酸以外の多塩基酸成分としては、イソフタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、水添ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸や、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、オルソフタル酸、トリメリット酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。
【００４３】
また、エチレングリコール、ＢＰＡＥＯ、ＮＰＧ及びＤＥＧ以外の多価アルコール成分としては、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのアルキレンオキサイド付加体、トリシクロデカングリコール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００４４】
また、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）には、本質的な特性を損なわない限り、ヒンダードフェノール系化合物のような抗酸化剤、コバルト化合物、蛍光剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような顔料、酸化セリウムのような耐光性改良剤、難燃剤、制電剤、導電性付与剤、抗菌剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、セラミック等種々の改質剤や添加剤を含有していても良い。
【００４５】
本発明において、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の極限粘度は０．５８〜０．８０であることが好ましい。高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の極限粘度が０．５８未満では、十分なスパイラル捲縮発現性を有する複合繊維糸条が得られにくくなる。また、該極限粘度が０．８０を超えると、紡糸時にニーリングが発生し、糸切れが多発する等、紡糸操業性が著しく悪化しやすい。また、後述するように、低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）として好ましい実施形態の一つであるＰＥＴを用いた場合は、該ＰＥＴの通常使用する極限粘度が０．５８〜０．６６であるので、前記高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の極限粘度は０．７０〜０．８０が好ましい。
【００４６】
本発明において、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、７０〜８０℃が好ましく、７５〜８０℃が特に好ましい。
【００４７】
前記Ｔｇが７０℃未満では、前記高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の結晶性が低く、得られる複合繊維糸条は熱安定性に劣るものとなりやすい。通常のＰＥＴのＴｇは７８℃程度であるため、ナフタレンジカルボン酸などのポリエステルの剛直性が高くなる成分を共重合しない限り高熱収縮性ポリエステル（Ａ）のＴｇは８０℃を超えることは無いが、該Ｔｇが８０℃を超えるほど剛直性が高くなる成分を共重合すれば潜在捲縮の発現を阻害しやすいため好ましくない。
【００４８】
本発明において、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）がＢＰＡＥＯ及びＮＰＧを共重合成分とするポリエステルであることから、例えば従来技術であるＩＰＡを共重合成分とするポリエステルと比較して得られる複合繊維の結晶性を高いものとすることができる。その結果、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）のＴｇは比較的高いものとなるので、本発明の複合繊維糸条は熱安定性に優れたものとなる。さらに、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）のＴｇが上記範囲を満たすように、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の共重合組成及び比率を調整することができ、これにより複合繊維糸条を得る際の紡糸、延伸熱処理の温度を高くすることが可能となり、得られる複合繊維糸条は潜在捲縮を発現させるための熱処理によって風合いが柔らかいものとなる。
【００４９】
本発明において、低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）は、ＰＥＴまたはエチレンテレフタレート単位を主体とするポリエステルであれば特に限定されるものではないが、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）より熱収縮性が低いことを必要とするため、エチレンレンテレフタレート単位が全繰り返し単位中９５モル％以上であるＰＥＴとすることが好ましい。
【００５０】
本発明において、低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）には、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）と同様に、本発明の効果を損なわない範囲で他の共重合成分を含有させてもよい。さらに、ヒンダードフェノール系化合物のような抗酸化剤、コバルト化合物、蛍光剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような顔料、酸化セリウムのような耐光性改良剤、難燃剤、制電剤、抗菌剤、セラミック等種々の改質剤や添加剤を含有させてもよい。
【００５１】
本発明において、低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）の極限粘度は０．４４〜０．６６であることが好ましい。低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）の極限粘度が０．４４未満では、紡糸時にニーリングが発生し、糸切れが多発する等、紡糸操業性が悪化しやすく、極限粘度が０．６６を超えると、十分なスパイラル捲縮発現性を有する複合繊維糸条が得られ難くなる。また、上記のように低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）として好ましい実施形態の一つであるＰＥＴを用いた場合は、前記低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）の極限粘度は０．５８〜０．６６が好ましい。
【００５２】
本発明の複合繊維において、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）と低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）との極限粘度差は特に限定されないが、０．０７以上０．２５以下とすることが望ましい。
【００５３】
上記極限粘度差が０．０７未満の場合には、得られる複合繊維糸条の潜在捲縮の発現が不十分となりやすく、得られる織編物はストレッチ性が劣るものとなりやすい。一方、上記極限粘度差が０．２５を越えると、各ポリエステルの複合流が紡糸口金から吐出される際、複合繊維の屈曲が過度に進み、該複合繊維が紡糸口金に付着して切断が生じやすく、安定して紡糸を行うことが困難となりやすい。
【００５４】
また、本発明において、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）と低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）との質量比率（Ａ／Ｂ）は、４０／６０〜６０／４０の範囲が好ましい。この範囲を外れると、得られる複合繊維糸条は、十分な捲縮性能を発現することが困難となりやすい。
【００５５】
本発明において、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）及び低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）は、複合繊維の長手方向に沿ってサイドバイサイド型又は偏心芯鞘型に接合される必要がある。
【００５６】
図１（Ａ）及び（Ｂ）は、本発明の糸条を構成する複合繊維の複合形状の一実施態様であるサイドバイサイド型を表す該複合繊維の横断面模式図である。本発明におけるサイドバイサイド型として、図１（Ａ）に示す２種類のポリエステルの接合面が直線的でほぼ等分に接合されているものや、図１（Ｂ）に示す該接合面が湾曲して接合されているものが挙げられる。
【００５７】
そして図２は、本発明の糸条を構成する複合繊維の複合形状の一実施態様である偏心芯鞘型を表す該複合繊維の横断面模式図である。本発明における偏心芯鞘型として、図２に示す一方のポリエステルが鞘、他方のポリエステルが芯となり、芯部と鞘部の中心が一致していないものが挙げられる。なお、本発明においては、鞘部を高熱収縮性ポリエステル（Ａ）、芯部を低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）とすることが好ましい。
【００５８】
なお、本発明の複合繊維糸条を構成する複合繊維の繊度は特に限定されないが、０．９ｄｔｅｘ以上、２ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。該繊度が、０．９ｄｔｅｘ以上であると、得られる複合繊維糸条は、捲縮性能の発現が優れたものとなり、十分なストレッチ性能を有する織編物を得られやすくなる。一方、前記繊度が２ｄｔｅｘ以下であると、得られる複合繊維糸条からなる織編物は、ソフト性が良好なものとなりやすい。
【００５９】
本発明の潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条は、三次元スパイラル状の顕在捲縮を有していることが必要である。
【００６０】
三次元スパイラル状の顕在捲縮とは、前述のように、コイル（螺旋）バネ状である三次元的な形態を有する捲縮であり、本発明においては、本発明の糸条を構成する複合繊維が該顕在捲縮を有しているとともに、該複合繊維が収束してなる糸条としても該顕在捲縮を有している。前記顕在捲縮は、主に、前記複合繊維を構成する２種類のポリエステル間の熱収縮率差に起因して、紡糸、延伸等の過程で生じるものである。特に、紡糸の際の紡速を２０００ｍ／ｍｉｎ以上とすると、該顕在捲縮が生じやすくなる。
【００６１】
本発明における顕在捲縮率（Ｃ０）は、０＜Ｃ０（％）≦１８であることが好ましく、中でも０．５≦Ｃ０（％）≦１８であることがより好ましい。
【００６２】
ここで、顕在捲縮率（Ｃ０）とは下記式で表せるものである。
Ｃ０（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０］×１００
Ｌ１：糸条に９０．９１×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を掛けながら枷取りし、枷に１．６７×１０-4ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を掛け３０分放置した後の枷長
Ｌ０：Ｌ１測定後、荷重を１．６７×１０-4ｃＮ／ｄｔｅｘから９０．９１×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘに代えた際の枷長
【００６３】
顕在捲縮率が１８％を越えると、得られる複合繊維糸条のみからなる織編物とした場合、該織編物は、表面平滑性が悪い上、シボ立ち欠点が発生しやすい。また、顕在捲縮率が０．５％未満であると、得られる複合繊維糸条からなる織編物は、ストレッチ性に乏しいものとなりやすい。
【００６４】
また、本発明における潜在捲縮率（Ｃ１００）は、３０≦Ｃ１００（％）≦５０であることが好ましく、３５≦Ｃ１００（％）≦４５であることがさらに好ましい。
【００６５】
ここで、潜在捲縮率（Ｃ１００）とは、下記式で表せるものである。
Ｃ１００（％）＝［（Ａ０−Ａ１）／Ａ０］×１００
Ａ１：糸条に９０．９１×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を掛けながら枷取りし、枷に１．６７×１０−４ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重をかけ３０分沸水処理した後に１．７６×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を掛け、３０分放置した後の枷長
Ａ０：Ａ１測定後、荷重を１．７６×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘから４．４×１０-2ｃＮ／ｄｔｅｘに代えた際の枷長
【００６６】
潜在捲縮率を３０％以上とすることにより、他素材との組合わせや、加工条件の選定を問わず、得られる複合繊維糸条からなる織編物は特に優れたストレッチ性能を発揮することができる。従って、潜在捲縮率が３０％未満であると、前記織編物は優れたストレッチ性能を得られにくくなる。また、顕在捲縮率が５０％を越えると、得られる複合繊維糸条のみからなる織編物とした場合、該織編物は表面平滑性が悪くなりやすく、シボ立ち欠点が発生しやすくなる。潜在捲縮率が３５≦Ｃ１００（％）≦４５であると、得られる複合繊維糸条からなる織編物はストレッチ性及び表面平滑性が特に優れたものとなるのでさらに好ましい。
【００６７】
前記顕在捲縮率及び潜在捲縮率は、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）及び低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）の共重合成分及び極限粘度、並びに、複合繊維糸条を構成する複合繊維の繊度を適切なものにすることにより調整することができる。
【００６８】
次に本発明の潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条の製造方法ついて、一例を挙げて説明する。
【００６９】
本発明の複合繊維糸条は、通常の複合溶融紡糸装置により製造することができる。まず、紡糸口金の背面で、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）と低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）をサイドバイサイド型又は偏芯芯鞘型になるように合流させ、同一紡糸口から複合繊維を紡糸する。その際、紡糸温度は両ポリエステルの極限粘度によって適宜選定されるが、通常、２８０℃〜３１０℃の範囲が好ましい。
【００７０】
紡出した複合繊維は、冷却固化した後、紡糸油剤を付与して収束させて複合繊維束とし、１０００ｍ〜４０００ｍ／分の速度で引取り、一旦捲取り、延伸機により熱延伸を施すか、あるいは引取った複合繊維束を捲取らず連続して熱延伸することにより、本発明の複合繊維糸条を得ることができる。
【００７１】
上記製法における延伸倍率は、引取った時点での複合繊維の残留伸度によって適宜選定され、延伸後の残留伸度が１５〜４０％の範囲になるように選定することが好ましい。残留伸度がこの範囲より高いと、十分な捲縮性能が発現されず、また、残留伸度がこの範囲より低いと、延伸時に複合繊維の切断が発生する等、操業的に問題があり、好ましくない。
【００７２】
そして、本発明の複合繊維糸条を用いて織編物とする際、このまま経糸や緯糸として用いることができるが、他の糸と混繊して用いてもよい。また、仮撚加工を施してもよく、仮撚混繊してもよい。また、実撚を付与したり、実撚混繊したりしてもよく、またこれらを組み合わせたものでもよい。
【００７３】
本発明の複合繊維糸条の潜在捲縮は、熱処理を施すことにより潜在捲縮が発現するものであるため、工程通過性等の作業性を考慮すると、本発明の複合繊維糸条を製編織等により織編物にした後、沸水処理を施して潜在捲縮を発現させることが好ましい。中でも染色工程で沸水処理を行い、発現させることが好ましい。
【００７４】
次に、本発明の潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条からなる織編物（以下、本発明の織編物と略することがある。）について説明する。
【００７５】
本発明の織編物は、上記した本発明の複合繊維糸条からなり、従来より優れたストレッチ性を有し、かつ、表面平滑性及びソフト性に優れたものである。
【００７６】
発明の効果をより高めるためには、本発明の織編物における本発明の複合繊維糸条の混用率が４０質量％以上であることが好ましい。また、本発明の複合繊維糸条によれば、本発明の織編物を、該複合繊維糸条のみからなる織編物とした場合にも、該織編物は表面平滑性が良好でありシボ立ち欠点の発生も少ない。
【００７７】
本発明の織編物の組織としては、特に限定されるものではない。本発明の織編物は、本発明の潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条を用い、公知の方法により製織もしくは製編し、必要に応じて精練、リラックス、染色等を施せばよい。例えば、精練、リラックス、染色のいずれかの工程において、前記糸条の潜在捲縮を顕在化させることができ、その結果として織編物にストレッチ性能を具備させることができる。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例において測定及び評価は次の通りに行った。
【００７９】
（１）高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の各構成成分の含有率
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）からなるチップを、重水素化ヘキサフルオロイソプロパノールと重水素化クロロホルムとを容量比１／２０で混合した混合溶媒に溶解させ、日本電子社製ＬＡ−４００型ＮＭＲ装置にて１Ｈ−ＮＭＲを測定し、得られたチャートの各共重合成分のプロトンのピークの積分強度から求めた。
【００８０】
（２）極限粘度（Ｖ（Ａ）、Ｖ（Ｂ））
ポリエステルをフェノールとテトラクロロエタンの１：１混合溶媒で溶解し、ウベローデ粘度計を使用して、２０℃で測定した。
【００８１】
（３）高熱収縮性ポリエステル（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）及び融点（Ｔｍ）の測定
セイコー電子工業社製示差走査熱量計ＳＳＣ５２００を用いて、１０℃／分の昇温速度で測定した。
【００８２】
（４）複合繊維繊度
ＪＩＳ  Ｌ  １０１３  正量繊度Ａ法により測定した複合繊維糸条の正量繊度をフィラメント数で割った値を複合繊維繊度とした。
【００８３】
（５）強伸度
ＪＩＳ  Ｌ  １０１３  引張強さ及び伸び率により測定した。
【００８４】
（６）潜在捲縮率及び顕在捲縮率
前述の方法により算出した。
【００８５】
（７）ストレッチ性、表面平滑性（シボ立ち）及びソフト性
得られた複合繊維糸条を用いて平織組織に製織し、１０人のパネラーによる官能評価を行った。各々の試料でストレッチ性が高い、表面平滑性が良い（シボ立ちがない）及びソフト感が優れるものを１０点満点として１〜１０点の１０段階で評価し１０人の平均値で示した（６点以上を合格とした）。
【００８６】
実施例１
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）として、エチレンテレフタレート単位を主体とし、前述の化学式（１）中、ｍ＋ｎ＝２であるＢＰＡＥＯを全多価アルコール成分に対し７ｍｏｌ％、ＮＰＧを全多価アルコール成分に対し４ｍｏｌ％を含む極限粘度０．７４の共重合ポリエステル(全多価アルコール成分に対するＤＥＧの含有率＝１．７ｍｏｌ％)を用い、低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）として、実質的にＰＥＴからなる極限粘度０．６４のポリエステルを用いた。
【００８７】
前記高熱収縮性ポリエステル（Ａ）及び低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）を複合紡糸型溶融押出機に等量供給し、紡糸温度２９５℃で溶融し、紡糸孔を４８個有する紡糸口金の背面で両ポリエステルを合流させ、サイドバイサイド型に接合して紡出した複合繊維を冷却固化した後、油剤を付与しながら該複合繊維を収束して複合繊維束とし、表面速度が３０００ｍ／分の引取りローラーを介して捲取機で捲取った。次いで、捲取った複合繊維束を延伸機に供給し、表面温度８５℃のローラーと１７０℃のホットプレートを介して、１．６０倍に延伸し、５６デシテックス／４８フィラメントの潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条を得た。なお、前記極限粘度、前記Ｔｇ及び前記Ｔｍは、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）及び低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）のチップを用いて測定し、前記複合繊維繊度、前記強伸度、前記顕在捲縮率及び潜在捲縮率の測定は、前記潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条からサンプリングしたものを用いて行った。
【００８８】
上記のようにして得られた潜在捲縮性ポリエステル複合繊維糸条を経糸と緯糸に用いて経密度１１０本／２．５４ｃｍ、緯密度８０本／２．５４ｃｍの平織の織物を製織し、精練後、１００℃の沸水中で３０分間処理し、次いで風乾して織物を得た。得られた織物について、上記ストレッチ性、表面平滑性（シボ立ち）及びソフト性の評価を行った。
【００８９】
実施例２及び３
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）におけるＢＰＡＥＯの含有率及び高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の極限粘度を表１に示したように変更した以外は、実施例１と同様にして複合繊維糸条及び織物を得た。
【００９０】
実施例４
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）におけるＢＰＡＥＯ及びＮＰＧの含有率及び高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の極限粘度を表１に示したように変更した以外は、実施例１と同様にして複合繊維糸条及び織物を得た。
【００９１】
実施例５
低熱収縮性ポリエステル（Ｂ）の極限粘度を表１に示したように変更した以外は、実施例１と同様にして複合繊維糸条及び織物を得た。
【００９２】
実施例６
複合繊維の複合形状を、サイドバイサイド型に代えて偏心芯鞘型とした以外は、実施例１と同様にして複合繊維糸条及び織物を得た。
【００９３】
実施例７
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の構成成分のうち、ＢＰＡＥＯとしてビスフェノールＡ１ｍｏｌ部にエチレンオキサイドが４ｍｏｌ部付加した化合物であるＢＰＡＥＯを用いた以外は、実施例１と同様にして複合繊維糸条及び織物を得た。
【００９４】
実施例８
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の構成成分のうち、ＢＰＡＥＯとしてビスフェノールＡ１ｍｏｌ部にエチレンオキサイドが１ｍｏｌ部付加した化合物であるＢＰＡＥＯを用いた以外は、実施例１と同様にして複合繊維糸条及び織物を得た。
【００９５】
実施例９
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の構成成分のうち、ＢＰＡＥＯとしてビスフェノールＡ１ｍｏｌ部にエチレンオキサイドが３ｍｏｌ部付加した化合物をであるＢＰＡＥＯを用いた以外は、実施例１と同様にして複合繊維糸条及び織物を得た。
【００９６】
比較例１
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の構成成分のうち、ＮＰＧの代わりにＩＰＡを用いた以外は、実施例１と同様にして複合繊維糸条及び織物を得た。
【００９７】
比較例２
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の構成成分のうち、ＢＰＡＥＯの代わりにビスフェノールＡ（以下、ＢＰＡと略する。）を用いた以外は、実施例１と同様とした。
【００９８】
比較例３及び４
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）におけるＢＰＡＥＯの含有率及び高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の極限粘度を表１に示したように変更した以外は、実施例１と同様にして複合繊維糸条及び織物を得た。
【００９９】
比較例５及び６
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）におけるＮＰＧの含有率及び高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の極限粘度を表１に示したように変更した以外は、実施例１と同様にして複合繊維糸条及び織物を得た。
【０１００】
比較例７
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）におけるＢＰＡＥＯの含有率及び高熱収縮性ポリエステル（Ａ）の極限粘度を表１に示したように変更し、複合繊維の複合形状をサイドバイサイド型に代えて偏心芯鞘形とした以外は、実施例１と同様にして複合繊維糸条及び織物を得た。
【０１０１】
比較例８
高熱収縮性ポリエステル（Ａ）におけるＢＰＡＥＯ及びＮＰＧの含有率を表１に示したように変更した以外は、実施例１と同様にして複合繊維糸条及び織物を得た。
【０１０２】
得られた繊維と織物の評価結果を併せて、表１に示す。
【０１０３】
【表１】
2014019969.tif 000005
【０１０４】
表１から明らかなように、実施例１〜９において、高熱収縮性ポリエステル樹脂（Ａ）はＤＥＧの含有率が２ｍｏｌ％未満であり、得られた複合繊維糸条はいずれも所望の顕在捲縮率及び潜在捲縮率を満たし、得られた織物はストレッチ性、表面平滑性及びソフト性のいずれも良好であった。中でも、実施例１、３〜６の複合繊維糸条は、ＢＰＡＥＯとしてビスフェノールＡ１ｍｏｌ部にエチレンオキサイドが２ｍｏｌ部付加した化合物であるＢＰＡＥＯを用い、該ＢＰＡＥＯの含有率とＮＰＧの含有率の合計（Ｍａ＋Ｍｂ）（ｍｏｌ％）が７〜１４ｍｏｌ％の範囲内であったことから、得られた複合繊維糸条は高熱収縮性ポリエステル（Ａ）のＴｇも高く熱安定性にも優れたものであり、得られた織物は優れたソフト性を示しつつ、ストレッチ性に特に優れたものであった。
【０１０５】
一方、比較例１の複合繊維糸条は、ＮＰＧに代えてＩＰＡを使用したことから、高熱収縮性ポリエステル樹脂（Ａ）はＤＥＧの含有率が２ｍｏｌ％以上となり、得られた織物はソフト性に劣るものとなった。
【０１０６】
比較例２の複合繊維糸条は、ＢＰＡＥＯに代えてＢＰＡを使用したことから、重合工程において多塩基酸成分であるテレフタル酸との反応性が悪くなり、高熱収縮性ポリエステル（Ａ）チップを得ることができなかった。
【０１０７】
比較例３の複合繊維糸条は、ＢＰＡＥＯの含有率が１０ｍｏｌ％を超えたものであったことから、得られた織物は表面平滑性が悪く、ソフト性にも劣るものとなった。
【０１０８】
比較例４の複合繊維糸条は、ＢＰＡＥＯの含有率が４ｍｏｌ％未満であり、ＢＰＡＥＯの含有率とＮＰＧの含有率との合計（Ｍａ＋Ｍｂ）が７ｍｏｌ％未満であったことから、得られた織物はストレッチ性及びソフト性に劣るものとなった。
【０１０９】
比較例５の複合繊維糸条は、ＮＰＧの含有率が３ｍｏｌ％未満であったことから、得られた織物はソフト性に劣るものとなった。
【０１１０】
比較例６の複合繊維糸条は、ＮＰＧの含有率が１０ｍｏｌ％を超えたものであったことから、紡糸時に複合繊維のニーリングが過度に生じ、複合繊維糸条を得ることができなかった。
【０１１１】
比較例７の複合繊維糸条は、ＢＰＡＥＯの含有率が１０ｍｏｌ％を超えたものであり、ＢＰＡＥＯの含有率とＮＰＧの含有率との合計（Ｍａ＋Ｍｂ）が１４ｍｏｌ％を超えたものであったことから、得られた織物は、表面平滑性及びソフト性に劣り、シボ立ちも目立った。
【０１１２】
比較例８の複合繊維糸条は、ＢＰＡＥＯの含有率とＮＰＧの含有率との合計（Ｍａ＋Ｍｂ）が１４ｍｏｌ％を超えたものであったことから、得られた織物は表面平滑性及びソフト性に劣り、シボ立ちも目立った。
【図１】
2014019969.tif 000007
【図２】
2014019969.tif 000008