(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性を有し、かつ３００℃以上の環境下でもゴム弾性が損なわれない耐熱性の改善されたシリコーンゴムを与える耐熱性シリコーンゴム組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）式（１）で示される直鎖状オルガノポリシロキサン（Ｂ）式（２）で表され、ケイ素原子結合水素原子を１分子中に２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）白金族金属系触媒を含有する耐熱性シリコーンゴム組成物。2014231541.tif 000020〔Ｒは１価炭化水素基、ｍ≧０、ｎ≧０。Ａは下式で示される有機官能基。〕2014231541.tif 000021（Ｒ1，Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子又は１価炭化水素基。）Ｒ4aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2（２）、（Ｒ4は脂肪族不飽和結合を含まない１価炭化水素基、０．７≦ａ≦２．１、０．００１≦ｂ≦１．０、０．８≦ａ＋ｂ≦３．０。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で示される直鎖状オルガノポリシロキサン、
【化１】
2014231541.tif 000018
〔式中、Ｒは独立に非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ｍ，ｎは、ｍ≧０、ｎ≧０を満たす数である。また、Ａは独立に下記式
【化２】
2014231541.tif 000019
（式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子又は非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。）
で示される骨格を有する有機官能基である。〕
（Ｂ）下記平均組成式（２）：
Ｒ4aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2      （２）
（式中、Ｒ4は独立に脂肪族不飽和結合を含まない非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ａは０．７≦ａ≦２．１、ｂは０．００１≦ｂ≦１．０を満たす数であり、但し、ａ＋ｂは０．８≦ａ＋ｂ≦３．０である。）
で表され、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：  （Ａ）成分中の架橋に関与する脂肪族不飽和基に対して（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子が０．５〜５．０倍モルとなる量、及び
（Ｃ）白金族金属系触媒：  （Ａ）、（Ｂ）成分の合計に対して、白金族金属元素の質量換算で３〜１００ｐｐｍ
を含有することを特徴とする耐熱性シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
更に、（Ｄ）反応制御剤を（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．０１〜５．０質量部含有することを特徴とする請求項１記載の耐熱性シリコーンゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シロキサンポリマーの末端部位あるいはペンダント部位にエチニルフェニル基を有するオルガノポリシロキサンを原料として用い、該エチニルフェニル基を架橋点として付加反応により硬化し得る耐熱性シリコーンゴム組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴムは、他の有機系ゴムと比較し、耐熱性に優れることから電気・電子部品のシール材やポッティング材として、あるいは、自動車や航空機部品のガスケットやパッキン材などに広く使用されているが、市場からは更なる長期間の高温耐久性や、今まで以上の高温での耐熱性が望まれている。また、一方では、シリコーンゴムの持つ高透明性を活かし、光デバイスのポッティング材や貼合材としても使用され、透明性を維持し、かつより耐熱性に優れたシリコーンゴムも要望されている。
【０００３】
従来、シリコーンゴムの耐熱性を向上させる方法としては数多くの方法が知られており、代表的な方法として、酸化による劣化を抑えるために無機充填剤を配合し、耐熱性を向上させる方法が挙げられる。具体的には、酸化鉄を添加する方法（米国特許第３３５２７８１号明細書：特許文献１）、希土類金属の酸化物及び水酸化物を添加する方法（特公昭３６−６１８９号公報：特許文献２）、酸化鉄及び溶融石英、粉砕石英を併用する方法（特公昭６３−５２０６０号公報：特許文献３）、及び表面処理がされたカーボンブラックを添加する方法（特開平２−８０４６１号公報：特許文献４）が提案されている。しかしながら、これら無機充填剤を添加すると、透明性が損なわれ、付加硬化型シリコーンゴム組成物の特徴である高透明性を活かすことができなかった。
【０００４】
また、耐熱性を向上する手法として、シロキサン結合の一部をシルエチレン結合としたポリマー（国際公開第２００１／０３０８８７号：特許文献５）や、シルフェニレン結合としたポリマー（特開平５−３２０３５０号公報：特許文献６）、シルメチレン結合としたポリマー（特開２０１２−１９３３４２号公報：特許文献７）が知られているが、いずれも合成しにくく、量産に適さないという問題を有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第３３５２７８１号明細書
【特許文献２】特公昭３６−６１８９号公報
【特許文献３】特公昭６３−５２０６０号公報
【特許文献４】特開平２−８０４６１号公報
【特許文献５】国際公開第２００１／０３０８８７号
【特許文献６】特開平５−３２０３５０号公報
【特許文献７】特開２０１２−１９３３４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、透明性を有し、かつ３００℃以上の環境下でもゴム弾性が損なわれない耐熱性の改善されたシリコーンゴムを与える耐熱性シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、シロキサンポリマーの末端部位あるいはペンダント部位にエチニルフェニル基を有するオルガノポリシロキサンをベースポリマーとして用い、該エチニルフェニル基を架橋点として付加反応により硬化し得る耐熱性シリコーンゴム組成物が、透明性を有し、かつ３００℃以上の環境下でもゴム弾性が損なわれない耐熱性の改善されたシリコーンゴムを与えることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、下記の耐熱性シリコーンゴム組成物を提供する。
〔１〕
（Ａ）下記一般式（１）で示される直鎖状オルガノポリシロキサン、
【化１】
2014231541.tif 000002
〔式中、Ｒは独立に非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ｍ，ｎは、ｍ≧０、ｎ≧０を満たす数である。また、Ａは独立に下記式
【化２】
2014231541.tif 000003
（式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子又は非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。）
で示される骨格を有する有機官能基である。〕
（Ｂ）下記平均組成式（２）：
Ｒ4aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2      （２）
（式中、Ｒ4は独立に脂肪族不飽和結合を含まない非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ａは０．７≦ａ≦２．１、ｂは０．００１≦ｂ≦１．０を満たす数であり、但し、ａ＋ｂは０．８≦ａ＋ｂ≦３．０である。）
で表され、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：  （Ａ）成分中の架橋に関与する脂肪族不飽和基に対して（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子が０．５〜５．０倍モルとなる量、及び
（Ｃ）白金族金属系触媒：  （Ａ）、（Ｂ）成分の合計に対して、白金族金属元素の質量換算で３〜１００ｐｐｍ
を含有することを特徴とする耐熱性シリコーンゴム組成物。
〔２〕
更に、（Ｄ）反応制御剤を（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．０１〜５．０質量部含有することを特徴とする〔１〕記載の耐熱性シリコーンゴム組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の耐熱性シリコーンゴム組成物は、エチニルフェニル基を有するオルガノポリシロキサンを原料として用い、該エチニルフェニル基を架橋点として付加反応により硬化し得るもので、透明性を有し、かつ３００℃以上の環境下でもゴム弾性が損なわれないシリコーンゴムを提供することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の耐熱性シリコーンゴム組成物は、
（Ａ）下記一般式（１）で示される直鎖状オルガノポリシロキサン、
【化３】
2014231541.tif 000004
〔式中、Ｒは独立に非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ｍ，ｎは、ｍ≧０、ｎ≧０を満たす数である。また、Ａは独立に下記式
【化４】
2014231541.tif 000005
（式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子又は非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。）
で示される骨格を有する有機官能基である。〕
（Ｂ）下記平均組成式（２）で表され、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
Ｒ4aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2      （２）
（式中、Ｒ4は独立に脂肪族不飽和結合を含まない非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ａは０．７≦ａ≦２．１、ｂは０．００１≦ｂ≦１．０を満たす数であり、但し、ａ＋ｂは０．８≦ａ＋ｂ≦３．０である。）
（Ｃ）白金族金属系触媒、
及び、好ましくは
（Ｄ）反応制御剤
を含有してなるものである。
【００１１】
以下、上記組成物の各成分について詳細に説明する。なお、本明細書においてＭｅはメチル基を示し、Ｐｈはフェニル基を示す。
【００１２】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、下記一般式（１）で示される直鎖状オルガノポリシロキサンである。
【化５】
2014231541.tif 000006
〔式中、Ｒは独立に非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ｍ，ｎは、ｍ≧０、ｎ≧０を満たす数である。また、Ａは独立に下記式
【化６】
2014231541.tif 000007
（式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子又は非置換もしくは置換の１価炭化水素基を表す。）
で示される骨格を有する有機官能基である。
【００１３】
上記一般式（１）中、Ｒは、独立に非置換又は置換の、炭素原子数が、通常、１〜１２、好ましくは１〜１０の１価炭化水素基である。この非置換又は置換の１価炭化水素基としては、脂肪族不飽和結合を含まないものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；これらの基の水素原子の一部又は全部が塩素原子、フッ素原子、臭素原子等のハロゲン原子などで置換された、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基等が挙げられ、好ましくはアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。
【００１４】
ｍは、ｍ≧０を満たす数であり、好ましくは０〜１０，０００、より好ましくは０〜１，０００である。ｎは、ｎ≧０を満たす数であり、好ましくは０〜１０，０００、より好ましくは０〜１，０００である。
【００１５】
有機官能基（Ａ）中に含まれるＲ1，Ｒ2及びＲ3は、それぞれ水素原子又は非置換もしくは置換の、炭素原子数が、通常、１〜２０、好ましくは１〜１０の１価炭化水素基である。この非置換もしくは置換の１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基；これらの基の水素原子の一部又は全部が塩素原子、フッ素原子、臭素原子等のハロゲン原子、シアノ基などで置換された、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基やシアノエチル基等が挙げられる。Ｒ1，Ｒ2及びＲ3として、好ましくは水素原子、フェニル基、メチル基、ビニル基である。
【００１６】
（Ａ）成分は、有機官能基Ａで示されるエチニルフェニル基を少なくとも２個、好ましくは２〜１０個、より好ましくは２〜５個有し、通常、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がエチニルフェニル基を有する有機官能基で封鎖された、基本的に直鎖状の分子構造を有するオルガノポリシロキサンである。
【００１７】
また、（Ａ）成分の２５℃における粘度は、１００，０００ｍＰａ・ｓ以下（通常、１〜１００，０００ｍＰａ・ｓ）であることが好ましく、より好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、５〜１０，０００ｍＰａ・ｓ）である。２５℃における粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓを超えると、流動性が低く、取り扱うのが困難となる場合がある。なお、粘度は、回転粘度計により測定した値である（以下、同じ）。
【００１８】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、下記に示すものが例示できる。
【化７】
2014231541.tif 000008
（式中、ｍは上記と同じである。）
（Ａ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１９】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分中の架橋に関与する脂肪族不飽和基とヒドロシリル化反応により架橋する架橋剤として働く成分である。（Ｂ）成分は、下記平均組成式（２）で表され、ケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を１分子中に少なくとも２個（通常、２〜２００個）、好ましくは３個以上（例えば、３〜１００個程度）有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
Ｒ4aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2      （２）
（式中、Ｒ4は独立に脂肪族不飽和結合を含まない非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ａは０．７≦ａ≦２．１、ｂは０．００１≦ｂ≦１．０を満たす数であり、但し、ａ＋ｂは０．８≦ａ＋ｂ≦３．０である。）
【００２０】
上記平均組成式（２）中、Ｒ4は、独立に脂肪族不飽和結合を含まない非置換又は置換の、炭素原子数が、通常、１〜２０、好ましくは１〜１０の１価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；これらの基の水素原子の一部又は全部が塩素原子、フッ素原子、臭素原子等のハロゲン原子などで置換された、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、フェニル基、トリフロロプロピル基であり、より好ましくはメチル基である。
【００２１】
また、ａは０．７〜２．１、好ましくは１．０〜２．０を満たす数であり、ｂは０．００１〜１．０、好ましくは０．０１〜１．０を満たす数であり、但し、ａ＋ｂは０．８〜３．０、好ましくは１．１〜２．６を満たす数である。
【００２２】
（Ｂ）成分中、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上、好ましくは３個以上含有するケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、１分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は、通常、２〜４００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度のものが望ましい。
【００２３】
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、２３℃における粘度が、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以下（通常、１〜１，０００ｍＰａ・ｓ）、より好ましくは５〜２００ｍＰａ・ｓである。２３℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓを超えると硬化により得られるシリコーンゴムの硬度が極端に柔らかくなるなど、得られるシリコーンゴムの特性が損なわれる場合がある。
【００２４】
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、具体的には、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とからなる共重合体等が挙げられる。
【００２５】
具体的には、下記式で表わされる化合物が例示できる。
【化８】
2014231541.tif 000009
（式中、Ｒ4は前記の通りであり、ｔは２〜３０、好ましくは２〜２５の整数であり、ｕは４〜８の整数である。）
【化９】
2014231541.tif 000010
（式中、Ｒ4は前記の通りであり、ｈは５〜４０の整数、ｉは５〜２０の整数、ｊは２〜３０の整数である。）
【００２６】
（Ｂ）成分としては、下記式で表されるものが好ましい。
【化１０】
2014231541.tif 000011
（式中、ｔは前記の通りである。）
【化１１】
2014231541.tif 000012
【００２７】
（Ｂ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中の架橋に関与する脂肪族不飽和基に対して（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子が０．５〜５．０倍モルとなる量であり、好ましくは０．７〜３．０倍モルとなる量である。かかる配合量が０．５〜５．０倍モルとなる量を満たさない場合には、架橋のバランスが不適切なものとなる。
【００２８】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分である白金族金属系触媒は、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のヒドロシリル化反応を進行及び促進させるための成分である。
白金族金属系触媒としては特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の白金族金属；塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物等の白金化合物、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の白金族金属化合物等が挙げられる。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分との相溶性が良好であり、クロル不純物をほとんど含有しないことから、塩化白金酸をシリコーン変性したものを用いることが好ましい。
【００２９】
（Ｃ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）成分の合計に対して、白金族金属元素の質量換算で３〜１００ｐｐｍ、好ましくは５〜４０ｐｐｍである。この配合量を適切なものとすると、ヒドロシリル化反応をより効果的に促進させることができる。
【００３０】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は反応制御剤であり、シリコーンゴム組成物を調合ないし基材に塗工する際に、加熱硬化前に増粘やゲル化を起こさないようにするために必要に応じて任意に添加するものであり、具体例としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサノール、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ブチン、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ペンチン、３，５−ジメチル−３−トリメチルシロキシ−１−ヘキシン、１−エチニル−１−トリメチルシロキシシクロヘキサン、ビス（２，２−ジメチル−３−ブチノキシ）ジメチルシラン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサンなどが挙げられ、好ましくは１−エチニルシクロヘキサノール、３−メチル−１−ブチン−３−オールである。
【００３１】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０〜５．０質量部であり、好ましくは０．０１〜５．０質量部、より好ましくは０．０１〜２．０質量部、特に好ましくは０．０５〜２．０質量部である。５．０質量部を超えるとシリコーンゴム組成物の硬化性が低下する。０．０１質量部以上であると反応制御の効果が十分発揮される。
【００３２】
＜その他の成分＞
本発明のシリコーンゴム組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外にも、本発明の目的を損なわない限り、以下に例示するその他の成分を配合してもよい。
【００３３】
その他の成分としては、例えば、ヒュームドシリカ等のチクソ性制御剤；ヒュームドシリカ、結晶性シリカ等の補強剤；金属酸化物、金属水酸化物等の耐熱向上剤；酸化チタン等の着色剤；アルミナ、結晶性シリカ等の熱伝導性付与充填剤；反応性官能基を有しない非反応性シリコーンオイル等の粘度調整剤；カーボンファンクショナルシラン、エポキシ基、アルコキシ基、ケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）及びケイ素原子に結合したビニル基等のアルケニル基の少なくとも１種を有する（Ａ）、（Ｂ）成分以外のシリコーン化合物等の接着性向上剤；銀、金等の金属粉等の導電性付与剤；着色のための顔料及び染料等が挙げられる。
【００３４】
＜組成物の調製・硬化＞
・調製方法
本発明のシリコーンゴム組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、場合によっては（Ｄ）成分及びその他の成分を混合して調製することができる。
【００３５】
・硬化条件
本発明のシリコーンゴム組成物の硬化は、公知の条件で行えばよく、例えば、６０〜１８０℃で１０分〜５時間加熱することにより行うことができる。
【００３６】
本発明のシリコーンゴム組成物は、（Ａ）成分のエチニルフェニル基に由来する特徴から、耐熱性、透明性などに優れた硬化物を与える。特に、それらの特性を必要とする、光学部材の封止材や貼合材に最適な材料である。
【実施例】
【００３７】
以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において、「部」は質量部を意味する。
【００３８】
〔合成例１〕４−ビニルフェニル基末端含有ジメチルポリシロキサンポリマー（Ａ−１）
下記式
【化１２】
2014231541.tif 000013
で示されるシラノール基末端含有ジメチルポリシロキサンポリマー（Ｓｉ−ＯＨ基：０．０１３モル／１００ｇ）５００ｇと、トリエチルアミン１０ｇと、トルエン１００ｇを混合した溶液に、４−ビニルフェニルジメチルクロロシラン２５ｇ（０．１３モル）を滴下し、６０〜７０℃で６時間攪拌した後に、３ｇのメタノールを加え、更に５０〜６０℃で６時間攪拌混合した。ろ過後、１２０℃でストリップを行い、下記式
【化１３】
2014231541.tif 000014
で示される４−ビニルフェニル基末端含有ジメチルポリシロキサンポリマー（Ａ−１）を合成した。
【００３９】
〔合成例２〕ビニル基末端含有ジメチルポリシロキサンポリマー（Ａ’−２）
下記式
【化１４】
2014231541.tif 000015
で示されるシラノール基末端含有ジメチルポリシロキサンポリマー（Ｓｉ−ＯＨ基：０．０１３モル／１００ｇ）５００ｇと、トリエチルアミン１０ｇと、トルエン１００ｇを混合した溶液に、ビニルジメチルクロロシラン１６ｇ（０．１３モル）を滴下し、６０〜７０℃で６時間攪拌した後に、３ｇのメタノールを加え、更に５０〜６０℃で６時間攪拌混合した。ろ過後、１２０℃でストリップを行い、下記式
【化１５】
2014231541.tif 000016
で示されるビニル基末端含有ジメチルポリシロキサンポリマー（Ａ’−２）を合成した。
【００４０】
〔実施例１，２及び比較例１，２〕
下記成分を用意し、表１に示す組成のシリコーンゴム組成物を調製した。組成物はそれぞれ１２０℃で１時間硬化させた。得られた２ｍｍ厚の、それぞれの組成物の硬化物を３００℃に設定したオーブン内に放置し、一定時間経過後にクラックの有無を目視にて判断した。更に、得られた２ｍｍ厚の、それぞれの組成物の硬化物の初期（加熱前）及び２５０℃で１００時間加熱後の外観変化（目視）と硬度変化（ＪＩＳ硬度計タイプＡ使用）を測定し、これらの結果を表１に示した。
【００４１】
（Ａ）成分
（Ａ−１）：
合成例１で得られた４−ビニルフェニル基末端含有ジメチルポリシロキサンポリマー
（Ａ’−２）：（比較成分）
合成例２で得られたビニル基末端含有ジメチルポリシロキサンポリマー
【００４２】
（Ｂ）成分
（Ｂ−１）：２３℃における粘度が６．３ｍＰａ・ｓである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１．２８質量％）
（Ｄ）成分
（Ｄ−１）：１−エチニルシクロヘキサン−１−オール
（Ｃ）成分
（Ｃ−１）：白金含有量が１．０質量％の、白金１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のジメチルシロキサンポリマー溶液
【００４３】
【表１】
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