(57)【要約】      （修正有）【課題】ダメージヘアに対しても塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時の滑らかさ、湿潤時の滑らかさ、柔軟性及び乾燥後の櫛通り性、まとまり感の付与に優れる毛髪用組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）下記一般式（１）で表されるヒドロキシエーテルアミン、2014019687.tif 000007（式中、Ｒ１は直鎖又は分岐の炭素数１６〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表す。）（Ｂ）下記一般式（２）で表される高級アルコールＲ２ＯＨ（２）（式中、Ｒ２は直鎖の割合が８０重量％以上の直鎖又は分岐の炭素数１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表す。）及び（Ｃ）有機酸を含有する毛髪用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表されるヒドロキシエーテルアミン、
【化１】
2014019687.tif 000006
（式中、Ｒ１は直鎖又は分岐の炭素数１６〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表す。）
（Ｂ）下記一般式（２）で表される高級アルコール
Ｒ２ＯＨ        （２）
（式中、Ｒ２は直鎖の割合が８０重量％以上の直鎖又は分岐の炭素数１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表す。）
及び（Ｃ）有機酸を含有する毛髪用組成物。
【請求項２】
（Ｃ）成分が、ヒドロキシ酸である請求項１記載の毛髪用組成物。
【請求項３】
更に、（Ｄ）芳香族アルコールを含有する、請求項１又は２に記載の毛髪用組成物。
【請求項４】
（Ｄ）成分が、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールから選ばれる１種又は２種以上である請求項３記載の毛髪用組成物。
【請求項５】
更に、（Ｅ）シリコーン化合物を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用組成物に関し、更に詳しくは、ダメージヘアに対しても塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時の滑らかさ、湿潤時の滑らかさ、柔軟性及び乾燥後の櫛通り性、まとまり感の付与に優れる毛髪用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪の汚れを除去する目的で、アニオン界面活性剤を主成分とするシャンプーで洗髪するが、シャンプーで洗髪すると毛髪の汚れのみならず、毛髪表面を保護している油分も同時に除去されてしまい、毛髪の柔軟性が失われ、艶のないくし通りの悪い髪となり、毛髪の損傷、枝毛、切れ毛が発生し易くなる。そこで、毛髪に柔軟性、平滑性等を付与する目的で、カチオン界面活性剤である第４級アンモニウム塩を主成分とするヘアリンス、ヘアトリートメント等の毛髪用組成物で処理するが、第４級アンモニウム塩を主成分とする毛髪用組成物を用いた場合、毛髪に対する柔軟性は優れているものの、滑り性、しっとり感が十分でない場合がある。そこで、乾燥後の滑り性を向上させるためにシリコーン油等を配合する方法も知られているが、シリコーン油等を配合する場合、配合量により系の安定性等に影響を及ぼすことがあり配合量の制約を受けることもある。
【０００３】
一方、カチオン界面活性剤の代わりにアミドアミン化合物を配合し、増粘性（ゲル形成性）と経時安定性に優れ、毛髪に充分な滑らか感、しっとり感、柔軟性、さらさら感、軽い仕上がり感を付与する毛髪処理剤組成物が、特許文献１及び特許文献２に提案され、特許文献３にはエステルアミン化合物を配合し、毛髪のコンディショニング効果に優れ、低刺激で毛髪および頭皮に対して温和で、かつ生分解性が良好な毛髪用組成物が、特許文献４には、ヒドロキシエーテルアミン化合物を配合し、毛髪のコンディショニング効果、特に滑り性、しっとり感が良好な毛髪用組成物が、特許文献５には、アルコキシプロピルジメチルアミンを配合し、塗布から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性に優れる毛髪化粧料等の各種結合種を有するアミン化合物が提案されているが、塗布時の伸び広がり易さ、すすぎ時の滑らかさは不十分であった。
【０００４】
また、特許文献６には、ヒドロキシエーテルアミン化合物と増粘性高分子と平均分子量が４０万〜６００万のポリエチレングリコールを配合し、塗布時の良好な伸び、なじみ、すすぎ時の滑らかさに優れる毛髪化粧料が提案されているが、ダメージヘアに対して十分満足のいく塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時及び湿潤時の滑らかさは得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−２７１０３５号公報（１−９頁）
【特許文献２】特開平５−２７１０３６号公報（１−９頁）
【特許文献３】特開２００１−２７８７５１号公報（１−８頁）
【特許文献４】特開２００４−３２３４９５号公報（１−１０頁）
【特許文献５】特開２００４−２２６１号公報（１−２５頁）
【特許文献６】特開２００８−００１６１６号公報（１−１４頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明は、ダメージヘアに対しても塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時の滑らかさ、湿潤時の滑らかさ、柔軟性及び乾燥後の櫛通り性、まとまり感の付与に優れる毛髪用組成物を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
2014019687.tif 000002
（式中、Ｒ１は直鎖又は分岐の炭素数１６〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表す。）で表されるヒドロキシエーテルアミンと（Ｂ）下記一般式（２）
Ｒ２ＯＨ        （２）
（式中、Ｒ２は直鎖の割合が８０重量％以上の直鎖又は分岐の炭素数１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表す。）で表される高級アルコールと（Ｃ）有機酸を配合することにより、上記要件を満たす毛髪用組成物が得られることを見出し本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明によれば、（Ａ）上記特定のヒドロキシエーテルアミンと、（Ｂ）上記特定の高級アルコールと有機酸を配合してなる毛髪用組成物が、ダメージヘアに対しても塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時の滑らかさ、湿潤時の滑らかさ、柔軟性及び乾燥後の櫛通り性、まとまり感を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、本発明の毛髪用組成物について詳述する。
本発明に使用される（Ａ）成分のヒドロキシエーテルアミン化合物の製造方法としては特に限定はないが、具体的な例としては、高級アルコール（１モル）とＢＦ３エーテル錯体（ＢＦ３純分高級アルコール対０．５％）を仕込み、５０〜９０℃に加熱撹拌しながらエピクロロヒドリン１〜１．５モル）を１〜２時間かけて滴下し、そのままの温度で約５時間熟成を行い、１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンを得る。また、得られた１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することも出来る。
【００１０】
次に、１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパン（１モル）と２５％ＮａＯＨ（１．５〜２モル）を仕込み５０〜９０℃で８時間熟成を行う。熟成後撹拌を止め２層分離し、水層をカット後、必要であれば更に温水で洗浄し、脱水して１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパン得る。また、得られた１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することも出来る。
【００１１】
次に、１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパン（１モル）にジエチルアミン（１〜１．５モル）を常温〜１２０℃で添加し、同温度で５時間〜２０時間熟成する。本反応にはアセトン等のケトン類或いはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコールなどの溶剤、或いは溶剤／水混合液として用いても良い。更に、同温で過剰の２級アミン及び溶剤、水を用いた場合はそれらを水洗或いは／及び減圧留去等により除き、Ｎ−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミンを得る。また、得られたＮ−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミンはそのまま本発明品の配合成分として用いることもできるが、減圧蒸留等で精製し用いることもできる。ヒドロキシエーテルアミン化合物は他の方法でも製造できるが製造方法としては特に限定はない。
【００１２】
前記一般式（１）中のＲ１は直鎖又は分岐の炭素数１６〜２４のアルキル基またはアルケニル基であるが、好ましくは直鎖の炭素数１８〜２２のアルキル基またはアルケニル基であれば好ましく、直鎖の炭素数１８〜２２のアルキル基であればより好ましい。
【００１３】
（Ａ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜８重量％、さらに好ましくは０．１〜５重量％である。０．０１重量％未満では湿潤時の滑り性に十分な効果が得られず、１０重量％を越えてもコンディショニング効果が向上せず好ましくない。
【００１４】
本発明に使用される（Ｂ）成分の高級アルコールは、直鎖の割合が８０重量％以上の直鎖又は分岐の炭素数１２〜２４のアルキル基またはアルケニル基であるが、好ましくは直鎖の割合が９０％以上の直鎖又は分岐の炭素数１６〜２２のアルキル基またはアルケニル基で、より好ましくは直鎖の炭素数１６〜２２のアルキル基であり、具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好適に用いられる。本発明では、これらの高級アルコールの中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１５】
（Ｂ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜２０重量％が好ましく、特に３〜８重量％が好ましい。０．１重量％未満では、期待される粘度、滑り性が不十分となり、また２０重量％を越えて配合しても使用後の感触が悪くなり好ましくない。
【００１６】
本発明に使用される（Ｃ）成分の有機酸としては、具体的には、酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等が挙げられ、これらの中でも特に乳酸、グリコール酸、リンゴ酸が好適に用いられる。本発明では、これらの有機酸の中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１７】
本発明の毛髪用組成物に（Ｃ）成分を配合する場合、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を別々に配合しても良いし、ヒドロキシエーテルアミン化合物の酸塩をあらかじめ形成させてから配合しても良い。（Ｃ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、（Ａ）成分に対し、０.３〜１０モル倍が好ましく、０.５〜５モル倍が更に好ましい。
【００１８】
本発明の毛髪用組成物は、ｐＨを調整することにより一部もしくは完全に塩の形に置換して使用されるが、ｐＨ２〜８が好ましく、特にｐＨ３〜６が更に好ましい。
【００１９】
本発明の毛髪用組成物には、更に（Ｄ）成分の芳香族アルコールを配合することができ、具体的には、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、クレゾール、ｐ-クロロ−ｍ−キシレノール、フェネチルアルコール、フェネチルプロピルアルコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、カテコール、ヒドロキシキノン、フェニルエチルアルコール、レゾルシノール、フェノールなどが挙げられ、これらの中で、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールが特に好適に用いられる。本発明ではこれらの芳香族アルコールの中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００２０】
（Ｄ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０５〜５重量％がより好ましく、０．１〜２重量％が特に好ましい。（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると、毛髪に十分なコンディショニング効果、配合品の防腐効果が十分に得られず、多すぎても効果が向上せず好ましくない。
【００２１】
本発明の毛髪用組成物には、更に（Ｅ）成分のシリコーン化合物を配合することができ、具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテルシリコーン、脂肪酸変性ポリシロキサン、脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーンなどを含み、例えば以下の（ａ）〜（ｇ）等が挙げられる。
【００２２】
（ａ）ジメチルポリシロキサン：メチルシロキサン構造を持ち、２５℃における粘度が６〜１００，０００ｍＰａ・ｓである重合度ものが挙げられる。
（ｂ）環状シリコーン：環状のメチルポリシロキサン構造を持つシリコーン油であり、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、環状シリコン樹脂等が挙げられる。
（ｃ）高重合ジメチルポリシロキサン：メチルシロキサン構造を持ち、２５℃における粘度が５０，０００〜２０，０００，０００ｍＰａ・ｓであるものが挙げられ、高重合ジメチルポリシロキサンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
（ｄ）アミノ変性シリコーン：Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基又はＮ−（２−アミノエチル）アミノイソブチル基を持つシリコーン油であり、アミノ変性シリコーンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。また水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は２０〜６０％が好ましく、３０〜５０％が更に好ましい。また液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
（ｅ）ポリエーテル変性シリコーン：ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキプロピレン）シロキサン共重合体等が挙げられる。
（ｆ）アルコール変性シリコーン：ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部をアルコキシ基に置き換えた構造を有し、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン等が挙げられる。
（ｇ）アルキル変性シリコーン： ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部を長鎖アルキル基に置き換えた構造を有し、アルキル基の置換率及び大きさにより、液体からワックス状の性状を有するものが挙げられる。
（ｈ）アミノフェニル変性シリコーン：Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基又はＮ−（２−アミノエチル）アミノイソブチル基とフェニル基を持つシリコーン油であり、アミノフェニル変性シリコーンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、更にカチオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤水溶液中で調製した水性乳濁液を配合することが好ましい。また液状油としてはジメチルポリシロキサンや、環状シリコーン又はイソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
【００２３】
これらシリコーン誘導体の中では、（ａ）ジメチルポリシロキサン、（ｃ）高重合ジメチルポリシロキサン、（ｄ）アミノ変性シリコーン及び（ｈ）アミノフェニル変性シリコーンが特に好ましい。これらのシリコーン誘導体は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は組成物全体に対して０．０１〜２０％、更に好ましくは０．０５〜３％である。この配合量の範囲であれば、毛髪に対して、べたつきや重さを感じることなく、しなやかでしっとりとした仕上がり感を与えることができるため好ましい。
【００２４】
シリコーン化合物の毛髪用組成物中配合量は、０．０１〜２５重量％、０．０５〜３重量％が好ましい。０．０１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また２５重量％を越えて配合しても、安定性が悪くなり好ましくない。
【００２５】
本発明は、以上の各成分を特定の配合組成で混合することによって製造される。その配合組成は、開発担当者が通常行っている配合試験によって決定することができる。
【００２６】
本発明の毛髪用組成物には、さらに化粧料、医薬品などに通常使用される界面活性剤、保湿剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機および無機粉体、粘度調整剤、色素、パール化剤、溶剤、液晶形成剤、キレート剤、防腐剤、着色剤、香料などを必要に応じて配合することができる。また、発明の効果を損なわない範囲で固形油分、半固形油分を加えることができる。具体的には、化粧料などで通常使用されるものでよく、使用目的や要求機能などにより適宜選択され、例えば、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム等の陽イオン性界面活性剤、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、ワセリン等の炭化水素類、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、トリオクタン酸グリセリル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等の多価アルコール、ツバキ油、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油等の動植物油脂類、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ジアリルジメチルアンモニウム系高分子等の陽イオン変性水溶性高分子類、香料、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サンフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、落花生油等のトリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸オクチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オレイル、テトラ２−エチルへキサン酸ペンタエリスリット、コハク酸２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル等のエステル油、ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤などが挙げられる。
【００２７】
本発明の毛髪用組成物は、毛髪に使用する任意の組成物に適用可能であり、シャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等の毛髪処理剤等が挙げられ、使用形態も毛髪に塗布し全体になじませた後すすぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含まれるが、本発明の毛髪用組成物は塗布後すすぎ流して使用するヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントに特に好適である。
【実施例】
【００２８】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、表１に本明細書記載の方法で合成したヒドロキシエーテルアミン１〜３を示した。また、実施例１〜８及び比較例１〜６を常法により調製し、効果の測定を実施し、結果を表２、３に示した。含有量は重量％である。
【００２９】
【表１】
2014019687.tif 000003
【００３０】
本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。
【００３１】
試験方法１（動摩擦係数測定：湿潤時及び乾燥後の滑らかさ）
＜前処理＞
市販のブリーチ毛髪（ビューラックス製１０ｇ×２０ｃｍ）を束ねて、エタノールで油分を除去後、１０％ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム溶液を用い４０℃で洗浄、すすぎ後、乾燥（２０℃、４０％ＲＨ、一晩）し、毛髪を水で２０倍希釈した毛髪用組成物の溶液に浸漬（４０℃、１０分間）、３分間４０℃流水ですすぎ後、乾燥（２０℃、４０％ＲＨ、一晩）した毛髪を用い試験を行った。また湿潤時の評価は処理した毛髪を水に浸しタオルドライ後同様に測定した。
＜動摩擦係数測定＞
動摩擦係数測定は、ＮＲＦ型摩擦係数計（レオロジー機器社製）を使用し、荷重２０ｇ、毎分５回転で測定を行い、２０本の毛髪の平均値を求めた。また、動摩擦係数測定の結果は同時に測定したブランクからの減少率を以下で算出した。
なお、測定結果は数値が大きいほど滑らかさが良好であることを示す。
減少率＝（Ｂ−Ｓ）／Ｂ×１００
Ｂ：ブランク測定値
Ｓ：サンプル測定値
【００３２】
試験方法２（官能評価）
市販のブリーチ毛髪（ビューラックス製１０ｇ×２０ｃｍ）を束ねて、エタノールで油分を除去後、１０％ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム溶液で洗浄後、毛髪用組成物（１ｇ）を均一に塗布し、４０℃の流水ですすぎ、タオルドライ後ドライヤーで乾燥した時の塗布時の伸び広がり易さ、すすぎ時のキシミ感のなさ、タオルドライ後（湿潤時）のキシミ感のなさ、並びに乾燥後のしっとり感、まとまり感を１０名の専門パネラーにて、官能的に比較し、下記基準で評価した。
◎：良いと答えた人が９人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜８人の場合
△：良いと答えた人が３〜５人の場合
×：良いと答えた人が２人以下の場合
【００３３】
【表２】
2014019687.tif 000004
【００３４】
【表３】
2014019687.tif 000005
【００３５】
実施例１〜８及び比較例１〜６より明らかなように、本発明の毛髪用組成物は、ダメージヘアに対しても塗布時、すすぎ時、湿潤時及び乾燥後の使用性で、いずれも優れた性能を示した。
【００３６】
上記記載のごとく、本発明の毛髪用組成物は、ダメージヘアに対しても塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時の滑らかさ、湿潤時の滑らかさ、柔軟性及び乾燥後の櫛通り性、まとまり感を与えることは明らかである。