(57)【要約】【課題】洗浄時、すすぎ時、及び乾燥後の毛髪に優れた滑り性を付与しながら、べたつきやごわつきのない良好な使用感を有し、更に、洗浄時に良好な泡持続性を実現する毛髪用洗浄剤組成物及び毛髪洗浄料を提供する。【解決手段】（Ａ）エチレンオキシド（Ｅ．Ｏ．）平均付加モル数が１〜４であるポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム、（Ｂ）式（１）で表される重量平均分子量３００，０００〜７００，０００の化合物、（Ｃ）塩化ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース、（Ｄ）塩化ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グアーガム、（Ｅ）Ｅ．Ｏ．平均付加モル数が５〜４０のポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、及び（Ｆ）塩化ナトリウム、を特定割合で含み、並びに水を含有する毛髪用洗浄剤組成物とし、これを使用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エチレンオキシド（Ｅ．Ｏ．）平均付加モル数が１〜４であるポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム、
（Ｂ）式（１）で表される重量平均分子量３００，０００〜７００，０００の化合物、
（Ｃ）塩化ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース、
（Ｄ）塩化ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グアーガム、
（Ｅ）Ｅ．Ｏ．平均付加モル数が５〜４０のポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、
（Ｆ）塩化ナトリウム、及び
水を含有し、
前記（Ａ）の含有量が１〜２０質量％、前記（Ｂ）の含有量が０．００１〜０．２５質量％、前記（Ｃ）の含有量が０．１〜５質量％、前記（Ｄ）の含有量が０．０１〜５質量％、前記（Ｅ）の含有量が１〜１０質量％、及び前記（Ｆ）の含有量が０．１〜２質量％である、
毛髪用洗浄剤組成物。
【化１】
2014156427.tif 000008
（１）
（ｍ、ｎは各構成単位のモル比を示すための数字であり、モル比でｍ／ｎ＝６５／３５〜７５／２５である。）
【請求項２】
請求項１に記載の毛髪用洗浄剤組成物を含有する毛髪洗浄料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄時、すすぎ時、及び乾燥後の毛髪に優れた滑り性を付与しながら、べたつきやごわつきのない良好な使用感を有し、更に、洗浄時に良好な泡持続性を実現する毛髪用洗浄剤組成物及び毛髪洗浄料に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線の増大やエアコンによる乾燥等の外部環境の変化、並びにヘアカラーなどの毛髪に対する化学処理の普及により、ヘアダメージが進展しており、ダメージケアを目的とした毛髪用化粧料に対する消費者ニーズが高まっている。毛髪用化粧料は、ダメージにより低下した滑り性、ハリ、コシなどの毛髪の損傷修復を目的として使用される。従来では、トリートメント製剤によるダメージケアが主流であったが、近年では毛髪用洗浄剤組成物を有するシャンプーにもダメージケア効果が消費者より求められている。ダメージケアを目的としたシャンプーでは、乾燥後毛髪の滑り性改善効果が製剤の有効性として重要視されている。更に、洗浄、すすぎ、乾燥に大別されるシャンプーの各使用過程において一貫して良好な使用感を有すること、即ち、洗浄過程では優れた滑り性と泡持続性を、すすぎ及び乾燥過程では滑らかな指通りを発現することは、製剤（商品）として良否を消費者が判断するポイントとして無視できない。
【０００３】
消費者からの高いニーズに応えるべく、毛髪の滑り性改善を目的として油性成分などの化粧品原料がシャンプーに使用されている。中でもシリコーンは乾燥後毛髪の表面に被膜を形成することで優れた滑り性改善効果を呈することから、今日ではシャンプーを調製する上で必要不可欠な成分となっている。しかしながら、油剤であるシリコーンをシャンプーに配合した場合、乳化によりシャンプー本来の起泡性や洗浄性を阻害することから、滑り性、起泡性、洗浄性を両立した処方の設計は困難であった。
また、シリコーンを配合したシャンプーにおいては、湿潤時に不快なきしみ感が発生するために洗浄時やすすぎ時には滑り性が十分に発現しないこと、並びに、乾燥後毛髪に油剤特有のべたつきをもたらすことが、使用時及び使用後の感触面での大きな欠点となっている。
【０００４】
シリコーンの使用上の欠点を解消すべく、高分子化合物などのシリコーン以外の化粧料原料を用いたシャンプーや、カチオン性化合物とアニオン性活性剤からなる複合塩であるコアセルベート形成によるコンディショニング効果の付与が提唱されている。
近年、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートと２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドとの共重合体が毛髪に滑り性を付与することが見出され、特許文献１には、同共重合体からなる毛髪用被膜形成剤が提唱されている。該形成剤を配合した毛髪用化粧料は、毛髪の滑り性、しっとり感、及びまとまりを向上することが開示されている。しかしながら、滑り性改善効果は依然として十分とは言えず、更なる改良が求められている。
また、特許文献２及び３には、同重合体と、他の化合物とを組合せることにより保湿感、やわらかさなどを付与した組成物が提言されているが、いずれも洗浄剤中における有効性については述べられていない。更に、いずれの特許文献においても洗浄時の使用感に大きく影響を及ぼす、泡持続性に関しては何ら言及がなされていない。
非特許文献１、２には、シャンプー中にコアセルベートを形成することで毛髪にヘアコンディショニング効果を付与することが可能であることが示されている。特許文献４では、コアセルベートの形成によるリンス効果を示唆しており、更に製剤の粘性を高め、液だれを防止する手段としてコアセルベーションの利用が提言されているが、コアセルベーションの毛髪に対する具体的な有効性や、泡持続性に関しては言及されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１８９６７８号公報
【特許文献２】特開２００４−３４６００５号公報
【特許文献３】特開２００４−３５２６７１号公報
【特許文献４】特開２００６−２７４０１６号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Wang, Y.; Kimura, K.; Dubin, P. L.; Jaeger, W. Macromolecules 2000, 33, 3324.
【非特許文献２】Talberg, K.; Lindman, B.; Karlstrom, G. J. Phys. Chem. 1990, 94, 4289.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、洗浄時、すすぎ時、及び乾燥後の毛髪に優れた滑り性を付与しながら、べたつきやごわつきのない良好な使用感を有し、更に、洗浄時に良好な泡持続性を実現する毛髪用洗浄剤組成物及び毛髪洗浄料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、カチオン性化合物類、及びノニオン性活性剤、塩化ナトリウムからなる毛髪用洗浄剤組成物は、使用時の毛髪滑り感に優れ、更に、シリコーンの使用上の大きな欠点であった、起泡阻害、湿潤時のきしみ感及び乾燥後のべたつきが発現しない、良好な感触の毛髪に仕上げることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明によれば、（Ａ）エチレンオキシド（Ｅ．Ｏ．）平均付加モル数が１〜４であるポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム、（Ｂ）式（１）で表される重量平均分子量３００，０００〜７００，０００の化合物、（Ｃ）塩化ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース、（Ｄ）塩化ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グアーガム、（Ｅ）Ｅ．Ｏ．平均付加モル数が５〜４０のポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、（Ｆ）塩化ナトリウム、及び水を含有し、前記（Ａ）の含有量が１〜２０質量％、前記（Ｂ）の含有量が０．００１〜０．２５質量％、前記（Ｃ）の含有量が０．１〜５質量％、前記（Ｄ）の含有量が０．０１〜５質量％、前記（Ｅ）の含有量が１〜１０質量％、及び前記（Ｆ）の含有量が０．１〜２質量％である、毛髪用洗浄剤組成物（以下、本発明の組成物と略すことがある）が提供される。
以下、上記の（Ａ）を化合物Ａ、（Ｂ）を化合物Ｂ、（Ｃ）を化合物Ｃ、（Ｄ）を化合物Ｄ、（Ｅ）を化合物Ｅ、（Ｆ）を化合物Ｆと称することがある。
さらに、当該毛髪用洗浄剤組成物を含有する毛髪洗浄料が提供される。
【００１０】
【化１】
2014156427.tif 000002
（１）
（式中、ｍ、ｎは各構成単位のモル比を示すための数字であり、モル比でｍ／ｎ＝６５／３５〜７５／２５である。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明の毛髪用洗浄剤組成物及びこれを使用した毛髪洗浄料は、化合物Ａ〜Ｆを特定割合で含むことにより、効果的なコアセルベーションが発現して洗浄時に良好な泡持続性を実現する。さらに、洗浄時、すすぎ時、及び乾燥後の毛髪に優れた滑り性を付与しつつ、べたつきやごわつきのない良好な使用感を与えることができる。
ここで、コアセルベーションとは、親水性コロイド溶液中で、コロイド粒子の水和の減少ないしは静電的要因により、分散媒から濃縮したコロイドが分離してくる現象を言い、コロイドに富む分離した相をコアセルベートと言う。そして、コアソルベートとコロイド濃度の低い平衡液とで層を形成している。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、上記化合物Ａ〜Ｆを特定割合で含有する組成物であり、毛髪洗浄料に使用した場合、上記優れた機能を発揮する。また、組成物中の各成分は以下のような特徴を有する。なお、本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、さらに、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、その他の可溶化剤、ハイドロトロープ等を一部含有していてもよい。
【００１３】
本発明の組成物に用いる化合物Ａは、Ｅ．Ｏ．（エチレンオキサイド）平均付加モル数が１〜４であるポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステルナトリウムである。Ｅ．Ｏ．平均付加モル数が０の場合では、コアセルベーションが十分に発現されない恐れがあり、Ｅ．Ｏ．平均付加モル数が４を超えると乾燥後毛髪にべたつきが生じる可能性がある。
【００１４】
本発明の組成物における化合物Ａの含有割合は、１〜２０質量％である。１質量％未満の場合、コアセルベーションが十分に発現されない恐れがあり、２０質量％を超えると、化合物Ａがコアセルベートを可溶化するために、コアセルベートの形成性が低下する可能性がある。
【００１５】
本発明の組成物に用いる化合物Ｂは、上記式（１）で表される特定分子量の高分子化合物であり、化粧品の成分表示名称においてポリクオタニウム−６４と称される。式（１）中、ｍ、ｎは各構成単位のモル比を示すための数字であり、モル比でｍ／ｎ＝６５／３５〜７５／２５である。
化合物Ｂの重量平均分子量は、３００，０００〜７００，０００である。該分子量が３００，０００未満の場合は、コアセルベートの形成性が低下し、７００，０００を超えると、乾燥後毛髪にごわつきが生じる恐れがある。
重量平均分子量の測定は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、例えば、５ｍｇの化合物Ｂをメタノール／クロロホルム混合溶媒（８／２、体積比）１ｇへ溶解し、試料液とし、以下の条件により測定することができる。
【００１６】
＜ＧＰＣ測定条件＞
カラム：ＰＬｇｅｌ−ｍｉｘｅｄ−Ｃ、標準物質：ポリエチレングリコール、検出：視差屈折率系ＲＩ−８０２０（東ソー株式会社製）、重量平均分子量の算出：分子量計算プログラム（ＳＣ−８０２０用ＧＰＣプログラム）、流速１ｍＬ／分、試料注入量：１００μＬ、カラム温度：４０℃。
【００１７】
本発明の組成物において化合物Ｂの含有割合は、０．００１〜０．２５質量％である。０．００１質量％未満の場合、コアセルベーションの発現が不十分となる恐れがあり、０．２５質量％を超えると、遊離のポリマーが形成する被膜により乾燥後毛髪にごわつきが生じる恐れがある。
化合物Ｂは、既知の方法、例えば、特開２００４−１８９６７８号公報に示された方法により得ることができる。即ち、２−（メタクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート（ＭＰＣ）と、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＱＡＭＡ）との共重合により得ることができる。
あるいは、市販品を濃縮や希釈等、濃度調整して用いることもできる。市販品の例としては、ポリクオタニウム−６４の５％水溶液である、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−Ｃ（日油株式会社製、登録商標）などが挙げられる。
【００１８】
本発明の組成物に用いる化合物Ｃは、塩化ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロースである。本発明の組成物において化合物Ｃの含有割合は、０．１〜５質量％である。０．１質量％未満の場合、コアセルベーションが十分に発現されない恐れがあり、５質量％を超えると、遊離のポリマーが形成する被膜により乾燥後毛髪にごわつきが生じる恐れがある。
【００１９】
本発明の組成物に用いる化合物Ｄは、塩化ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グアーガムである。本発明の組成物において化合物Ｄの含有割合は、０．０１〜５質量％である。０．０１質量％未満の場合、コアセルベーションの発現が不十分となる恐れがあり、５質量％を超えると、遊離のポリマーが形成する被膜により乾燥後毛髪にごわついた感触が生じる恐れがある。
【００２０】
本発明の組成物に用いる化合物Ｅは、Ｅ．Ｏ．平均付加モル数が５〜４０のポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルである。Ｅ．Ｏ．平均付加モル数が５未満の場合、電荷遮蔽効果が薄くコアセルベートの形成促進効果が十分に得られない恐れがあり、Ｅ．Ｏ．平均付加モル数４０を超えると、電荷遮蔽効果が強く、コアセルベートが過剰に形成されることで、乾燥後毛髪の表面に形成される被膜厚が過大となりごわつきを生じる可能性がある。
【００２１】
本発明の組成物において化合物Ｅの含有割合は、１〜１０質量％であり、望ましくは２．５〜１０質量％である。１質量％未満の場合、コアセルベートの形成促進効果が十分に得られない恐れがあり、１０質量％を超えると、コアセルベートの形成を過剰に促進するために、乾燥後毛髪の表面に形成されるコアセルベートによる被膜の厚さが過大となりごわつきを生じる可能性がある。
【００２２】
本発明の組成物に用いる化合物Ｆは、塩化ナトリウムである。本発明の組成物において化合物Ｆの含有割合は０．１〜２質量％であり、望ましくは１〜２質量％である。０．１質量％未満の場合、コアセルベートの形成促進性が不十分となる恐れがあり、２質量％を超えると、コアセルベートが過剰に形成され、乾燥後の毛髪にごわつきを生じる可能性がある。
【００２３】
ところで、シリコーンを含有するシャンプーを長期間使用した場合、前述した問題以外に、毛髪にシリコーンによる油膜が形成され、染毛を行う際に染料の毛髪内への浸透が阻害され、その結果として、毛髪が染まり難く、染めムラが発生するなどの問題が考えられる。おしゃれ染め等の染毛が一般的となった現代においては、染めムラを防止するヘアケア剤へのニーズも高いものと考えられる。
本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、このような染毛時における課題の解決にも有効であり、上記発明の効果で述べた効果に加えて、染めムラ防止効果も有する。
【００２４】
本発明の毛髪用洗浄剤組成物が上記したような優れた効果を発揮する機構は明確ではないが、次のように考えられる。
即ち、化合物Ａ〜Ｆは洗浄剤組成物中ではいずれも均一溶解しているが、洗浄やすすぎの過程で水により２倍〜１，０００倍まで希釈された際、アニオン性活性剤である化合物Ａとカチオン性成分である化合物Ｂ、Ｃ、Ｄの電荷が中和され、コアセルベーションにより複合塩である「コアセルベート」が形成される。
形成されたコアセルベートが希釈されたシャンプー（毛髪洗浄料）系内から析出することで、洗浄時やすすぎ時の毛髪に高い滑り性を付与することができる。更に、コアセルベートは疎水性相互作用により毛髪に吸着して、乾燥後の毛髪表面に被膜を形成することで、乾燥後毛髪にも優れた滑り性を付与することができる。また、凝集したコアセルベートは、泡膜の強度を増強することで泡持続性を向上させることができる。
コアセルベートの形成に際して、化合物Ｅは電荷遮蔽効果を発現することにより電荷的中和領域、即ち、コアセルベートの形成量を増幅する。化合物Ｆは電解質としてコアセルベーションの発現を促進する。
本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、油剤を用いることなく毛髪に滑り性を付与しているためにシリコーンを使用したシャンプーのようなべたつき感、きしみ感のない自然な感触に仕上げることが可能となる。また、染めムラ等の染色阻害防止効果も発揮する。
【００２５】
本発明の毛髪洗浄料は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物の他に、必要に応じて洗浄剤用に常用されている各種添加剤を適宜配合することができる。前記添加剤としては、本発明の目的を妨げない限り特に限定されず、例えば、油分、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、アルコール類、紫外線防御剤、アミノ酸類、ビタミン類、有機酸、無機塩類、酵素、酸化防止剤、安定剤、防腐剤、殺菌剤、消炎剤、皮膚賦活剤、血行促進剤、抗脂漏剤、抗炎症剤等の薬剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、収斂剤、清涼剤、香料、色素、水が挙げられる。これら各種添加剤の含有割合は、その目的に応じて公知の範囲から適宜決定することができる。
【００２６】
本発明の毛髪洗浄料としては、例えばシャンプー、リンスインシャンプー等を挙げることができ、その形態としては、液状、クリーム状及び泡（フォーム）状のものを例示することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例及び比較例により本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。本実施例における評価用毛髪及び毛髪用洗浄剤組成物を次のように調製した。また、実施例中の各種測定及び評価は、以下の方法に従って実施した。
【００２８】
（評価用毛髪の調製１）
同一人黒髪（株式会社ビューラックスより購入）を１％ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム水溶液中にて１分間すすぎ洗いした後、流水で洗浄した。次いで、タオルドライし、ドライヤーで乾燥することにより「健康毛髪」とした。
（評価用毛髪の調製２）
調製１により得た健康毛髪を、５％過酸化水素水と３％アンモニア水を重量比で１：１の割合で混合した水溶液に室温で２０分間浸漬後、流水で洗浄した。次いで、タオルドライし、ドライヤーで乾燥した。このブリーチ処理を１０回繰り返すことにより「ダメージ毛髪」とした。
（評価用毛髪の調製３）
同一人白髪（株式会社ビューラックスより購入）を１％ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム水溶液中にて１分間すすぎ洗いした後、流水で洗浄した。次いで、タオルドライし、ドライヤーで乾燥した後、「洗浄白髪」として試験に使用した。
【００２９】
＜各化合物＞
表１−３に記載の毛髪用洗浄剤組成物に使用する各化合物は、以下のようにして合成又は入手した。なお、化合物Ａ外、化合物Ｂ外等の「外」は、各化合物において本発明の化合物の範囲外であることを示す。
＜化合物Ａ，化合物Ａ外＞
化合物Ａは日油株式会社製、パーソフトＥＬを使用した。また、化合物Ａ外−１〜３は以下の市販の化粧品原料をそれぞれ用いた。
化合物Ａ外−１：東京化成工業株式会社製、ドデシル硫酸ナトリウム
化合物Ａ外−２：Ｃｏｇｎｉｓ社製、ＴＥＸＡＰＯＮ  ＡＳＶ５０
化合物Ａ外−３：ミヨシ油脂株式会社製、アンホレックスＡＭ−１
＜化合物Ｂ，化合物Ｂ外＞
化合物Ｂ−１は以下のようにして合成した。
ＭＰＣ；２０．７ｇ、ＱＡＭＡ；７．１ｇ（単量体組成モル比、ＭＰＣ／ＱＡＭＡ＝７０／３０）を水；１００ｇに溶解し４つ口フラスコに入れ、３０分間窒素を吹込んだ後、７０℃で重合開始剤；０．５６ｇ（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−５０）を加えて８時間重合反応させた。重合液を３リットルのジエチルエーテル中に撹拌しながら滴下し、析出した沈殿を濾過し、４８時間室温で真空乾燥を行って、粉末２５．６ｇを得た。分子量は重量平均分子量４２１，０００であった。
上記方法に準拠し、表１−３に示す重量平均分子量の化合物Ｂ−２、化合物Ｂ外−１及び化合物Ｂ外−２を合成した。
＜化合物Ｃ＞
化合物ＣはＲｏｈｄｉａ社製、Ｊａｇｕａｒ  Ｃ-１７を用いた。
＜化合物Ｄ、化合物Ｄ外＞
化合物Ｄはダイセルファインケム株式会社製、ジェルナーＱＨ３００を用いた。また、化合物Ｄ外には、東邦化学工業株式会社製、ＭＥポリマー０９Ｗを用いた。
＜化合物合物Ｅ，化合物Ｅ外＞
化合物Ｅには、日油株式会社製、ユニグリＭＫ−２０７を用いた。また、化合物Ｅ外−１〜３には以下の市販の化粧品原料をそれぞれ用いた。
化合物Ｅ外−１：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製、                        Ｃｈｅｍｏｎｉｃ  ＬＩ−３
化合物Ｅ外−２：日油株式会社製、ユニグリＭＫ−２７８
化合物Ｅ外−３：日油株式会社製、ポリソルベート−２０
＜化合物Ｆ＞
化合物Ｆは和光純薬工業株式会社製、試薬特級塩化ナトリウムを用いた
＜その他＞
コカミドプロピルベタインは日油株式会社製、ニッサンアノンＢＤＦ−ＳＦを用い、メチルパラベンは上野製薬株式会社製、メッキンスＭを使用した。
【００３０】
＜毛髪用洗浄剤組成物の調製＞
上記化合物を使用して表１−３に記載の配合組成に従い、下記の方法で各実施例及び比較例用の毛髪用洗浄剤組成物を調製した。
＜毛髪用洗浄剤組成物の調製方法＞
水以外の各表記載の原料を５００ｍＬ容のビーカーに採った後、組成物量が１００ｇとなるように水を加えた。次いで、４０℃の温浴中でマグネチックスターラー攪拌（１００ｒｐｍ、３０分）をした。室温まで冷却後、蒸発等による水分の減少を補うために水を加え、組成物量が１００ｇとなるように補正して毛髪用洗浄剤組成物を調製した。
【００３１】
調製した毛髪用洗浄剤組成物の各種性能評価を実施するに当たり、次の使用状況を想定し、各状況に対応する毛髪処理液を調製した。即ち、洗浄時を想定した５倍希釈液（毛髪処理液１）、すすぎ時を想定した１００倍希釈液（毛髪処理液２）、すすぎ終了時を想定した１、０００倍希釈液（毛髪処理液３）をそれぞれ作製した。洗浄時の有効性に関する評価では毛髪処理液１、すすぎ時の有効性に関する評価では毛髪処理液２、乾燥後毛髪の有効性に関する評価では毛髪処理液３を使用した。
【００３２】
（毛髪処理液調製１）
調製した毛髪用洗浄剤組成物１００ｇを１Ｌ容のビーカーに採り、これに水道水４００ｇを加え、マグネチックスターラー攪拌（１００ｒｐｍ、３０分、２５℃）することにより、毛髪処理液１を調製した。
（毛髪処理液調製２）
調製した毛髪用洗浄剤組成物５ｇを１Ｌ容のビーカーに採り、これに水道水４９５ｇを加え、マグネチックスターラー攪拌（１００ｒｐｍ、３０分、２５℃）することにより、毛髪処理液２を調製した。
（毛髪処理液調製３）
調製した毛髪用洗浄剤組成物０．５ｇを１Ｌ容のビーカーに採り、これに水道水４９９．５ｇを加え、スターラー攪拌（１００ｒｐｍ、３０分、２５℃）することにより、毛髪処理液３を調製した。
【００３３】
＜コアセルベーション発現（コアセルベート形成）性評価＞
上記に示す毛髪処理液調製１、２、３により調製した各毛髪用洗浄剤組成物の希釈液（毛髪処理液）の吸光度（波長：４２０ｎｍ）を、紫外可視分光光度計（機種：V-630、日本分光株式会社製）によりそれぞれ測定した。なお、希釈液の吸光度はコアセルベートの形成により低下し、コアセルベートが形成されていない場合は１００（％Ｔ）となる。
【００３４】
＜泡持続性評価＞
泡持続性は、ＪＩＳ  Ｋ−３３６２（８．５起泡力及び泡の安定性）に準拠して試験を行い、泡持続率（％）を算出することで評価を行った。
２０℃の恒温室内で直径３ｃｍ、長さ１ｍのガラス製チューブを垂直に立て，水道水１００ｇを流し込んだ。次いで、２００ｍＬ容の分液ロートに毛髪処理液１を１００ｇ投入し、先述のガラス製チューブの上端から６０ｃｍの位置に分液ロートの先端が位置するようにそれぞれを固定した。その後、分液ロートのコックを開き、約３０秒間で毛髪処理液１がガラス製チューブ内に投入されるように注いだ。その際、ガラス製チューブの壁面に毛髪処理液１が接触せず、ガラス製チューブ内の水道水の水面に直接投入されるように留意した。
毛髪処理液１全量が投入された後に速やかに、水道水面からの泡の上端までの泡高さを測定した（初期泡高さ）。５分後、同様に泡高さを測定した（５分後泡高さ）。得られた数値を下式に導入することで、泡持続率を算出した。なお、５分以内に泡が完全に消滅した場合には、この数字が０となり、数字が小さいほど泡持続性が低いことを示す。
泡持続率（％）＝（５分後泡高さ÷初期泡高さ）×１００（％）
【００３５】
＜滑り性評価（湿潤時）＞
洗浄時とすすぎ時の両者について下記の通り滑り性を評価した。
人工毛髪（材質：ポリエステル）の１３本を１ｍｍ間隔でスライドガラスに貼り付けた後、プラスチックシャーレ（直径：６０ｍｍ、高さ：１２ｍｍ）の底部に両面テープを用いて固定した。次いで、毛髪処理液１を２０ｇ投入し、1分間静置した。その後、摩擦感テスター［機種：ＫＥＳ−ＳＥ（カトーテック株式会社製）］を用い、湿潤時（洗浄時）における毛髪の動摩擦係数（ＭＩＵ）を測定した（摩擦子材質：シリコン、摩擦子移動速度：１ｍｍ／秒）。また、毛髪処理液２を使用して、同様に湿潤時（すすぎ時）における毛髪の動摩擦係数を測定した。なお、動摩擦係数は、毛髪の滑り性向上により低下することが知られている。
結果を表１〜３に示す。
【００３６】
＜滑り性評価（乾燥後）＞
１００ｇの毛髪処理液３中に、上記評価用毛髪の調製２で作製したダメージ毛髪（１ｇ）を１分間浸漬後、流水で洗浄し、ドライヤーで乾燥させた。該処理毛髪１３本を１ｍｍ間隔でスライドガラスに貼り付け、上記の摩擦感テスターを用い、恒温恒湿室（温度：２５℃、湿度：４０％）にて毛髪の動摩擦係数（ＭＩＵ）を測定した（摩擦子材質：シリコン、摩擦子移動速度：５ｍｍ／秒）。
結果を表１〜３に示す。
【００３７】
＜蓄積性評価＞
１００ｇの毛髪処理液３中に、上記評価用毛髪の調製２で作製したダメージ毛髪（１ｇ）を１分間浸漬後、流水で洗浄し、ドライヤーで乾燥させた。この操作を１、１０、３０回繰り返した処理毛髪を作製した。得られた処理毛髪をＸ線光電子分析装置［機種：ＪＰＳ−９２００（日本電子株式会社製）］を用いて表面分析して、重合体中の２−（メタクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート（ＭＰＣ）に由来するリン原子と炭素原子の比（Ｐ／Ｃ）を算出し、この値を重合体の毛髪への吸着量の指標とした。また算出したＰ／Ｃ値を以下の式に導入することで毛髪への蓄積率を求めた。尚、この値は蓄積性が高い程、大きくなることが知られている。
毛髪への蓄積率（％）＝
［（１０回若しくは３０回処理した毛髪のＰ／Ｃ値）÷（１回処理した毛髪のＰ／Ｃ値）］×１００
【００３８】
＜染色阻害性評価＞
１００ｇの毛髪処理液３中に、上記評価用毛髪の調製３で作製した洗浄白髪（１ｇ）を１分間浸漬後、流水で洗浄し、ドライヤーで乾燥させる操作を１０回実施した。得られた処理白髪を、市販のヘアカラー剤（メンズパルティターンカラーブルーブラック、株式会社ダリア製）を用いて染毛した。該毛髪を流水で洗浄後、更に１％ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム水溶液中にて１分間すすぎ洗いを行い、ドライヤーで乾燥させた。作製した染色毛髪について、色差計［機種：ＮＦ−３３３（日本電色工業株式会社製）］を用いて、色差ΔＥ*（ａｂ）を測定した。得られた値を以下の式に導入することで重合体の毛髪に対する染色阻害率を算出した。尚、染色阻害性がない場合、この値は１００となり、値が小さい程、阻害性が高いことを示す。
染色阻害率（％）＝［ΔＥ*（ａｂ）（処理毛髪）÷ΔＥ*（ａｂ）（未処理毛髪）］×１００
【００３９】
＜官能評価＞
調製した毛髪用洗浄剤組成物を用いて、２５〜５５歳の女性１０名からなる専門パネラーにより、洗浄時の滑らかさ、すすぎ時のきしみ感、乾燥後毛髪の滑らかさ・べたつき感・ごわつき感の５項目について、下記基準により５段階評価した。更にそれを平均して判定した。
（毛髪評価官能試験基準）
評価点：５点；非常に良好、４点；良好、３点；普通、２点；やや不良、１点；不良。
判定基準：平均点４．０点以上を合格、平均点４．０点未満を不合格とした。
【００４０】
実施例１〜１３
表１の処方に従い毛髪用洗浄剤組成物を調製した。得られた毛髪用洗浄剤組成物に関して、前述の各評価方法により性能評価を行った。結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
2014156427.tif 000003
【００４２】
比較例１〜２２
表２及び３の処方に従い比較例用の毛髪用洗浄剤組成物を作製した。得られた比較例用毛髪用洗浄剤組成物に関して、実施例同様、前述の各評価方法により性能評価を行った。結果を表２及び３に示す。なお、表２及び３において、「化合物Ａ外−１」、「化合物Ｂ外−１」等における「外」は、上記した様に当該化合物Ａ、Ｂ等に対応するものであるが、本発明の化合物Ａ、Ｂ等の範囲外の化合物を表しているものである。
【００４３】
【表２】
2014156427.tif 000004
【００４４】
【表３】
2014156427.tif 000005
【００４５】
参考比較例１−１〜１−３
市販の高重合度シリコーン（ジメチコン；信越化学工業株式会社製、ＫＦ−９６Ｈ−１万ｃｓ）を用い、表４の処方に従い毛髪用洗浄剤組成物を作製した。得られた毛髪用洗浄剤組成物に関して、前述の各評価方法に準じて測定、評価を行った。なお、コアセルベート形成性評価は、乳化による白濁が発生したため実施しなかった。結果を表４に示す。
【００４６】
【表４】
2014156427.tif 000006
【００４７】
参考比較例２−１〜２−２
毛髪処理液調製１、２、３で調製した毛髪処理液１、２、３を用いなかった以外は、上記の滑り性評価（乾燥時）に従って、評価用毛髪の調製１、２で作製した健康毛髪（参考比較例２−１）、ダメージ毛髪（参考比較例２−２）の動摩擦係数を測定した。結果を表５に示す。
【００４８】
参考比較例２−３
毛髪処理液調製１、２、３で調製した毛髪処理液１、２、３の代わりに、水道水を用いた以外は上記の滑り性評価（湿潤時）に従い、湿潤時における人工毛髪の動摩擦係数を測定した。結果を表５に示す。
【００４９】
【表５】
2014156427.tif 000007
【００５０】
表１−３に示す評価結果から明らかなように、各実施例の毛髪用洗浄剤組成物はコアセルベート形成性が、各比較例の組成物に比較して格段に優れている。よって、各実施例の毛髪用洗浄剤組成物は、各毛髪に対する上記各性能評価において、非常に良好な性能を発揮した。