(57)【要約】【課題】脱ハロゲン系化合物を難燃剤として使用し、十分な難燃性を有すると同時に加工布帛におけるキワつき発生の少ない、ポリエステル繊維布帛用の難燃コーティング剤、及び、難燃コーティング剤が付与された布帛を提供することを課題とする。【解決手段】架橋型アクリル樹脂、難燃剤成分としてトリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム又はトリスジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ウレタン会合型増粘剤、アセチレングリコール及び相溶性向上剤を含み、１５０℃で乾燥後の不揮発成分比率が架橋型アクリル樹脂１．０に対して、前記難燃剤成分０．３〜２．０、ウレタン会合型増粘剤０．０５〜０．２、アセチレングリコール０．００１〜０．０２であり、相溶性向上剤は沸点が８０〜１５０℃であり、乾燥後には残留しない成分であって架橋型アクリル樹脂の不揮発成分１．０に対して０．０１〜０．２の比率で配合されていることを特徴とする難燃コーティング剤、及び前記難燃コーティング剤が付与された難燃性布帛である。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋型アクリル樹脂、アルキルリン酸金属塩、ウレタン会合型増粘剤、アセチレングリコール及び相溶性向上剤を含む難燃コーティング剤であって、
１５０℃で乾燥後の不揮発成分比率が、架橋型アクリル樹脂１．０に対して、アルキルリン酸金属塩０．３〜２．０、ウレタン会合型増粘剤０．０５〜０．２、アセチレングリコール０．００１〜０．０２であり、
相溶性向上剤は沸点が８０〜１５０℃であり、乾燥後には残留しない成分であって、架橋型アクリル樹脂の不揮発成分１．０に対して０．０１〜０．２の比率で配合されていることを特徴とする難燃コーティング剤。
【請求項２】
さらに水酸化アルミニウムを含み、水酸化アルミニウムは、１５０℃で乾燥後の不揮発成分比率が架橋型アクリル樹脂１．０に対して水酸化アルミニウム０．９〜２．５の比率で配合されていることを特徴とする請求項１に記載の難燃コーティング剤。
【請求項３】
前記架橋型アクリル樹脂のゲル分率及び燃焼後の重量残存率が８０％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の難燃コーティング剤。
【請求項４】
前記相溶性向上剤が、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ及びターシャルブチルセロソルブからなる群から選択される１種類又は２種類以上の相溶性向上剤であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の難燃コーティング剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の難燃コーティング剤で処理された難燃加工布帛。
【請求項６】
前記難燃加工布帛が、目付２５０〜４００ｇ／ｍ２、厚み１．５ｍｍ以下のポリエステル布帛の片面のみに難燃コーティングがされている布帛であることを特徴とする請求項５に記載の難燃加工布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品に難燃加工を施すためのコーティング剤及びこのコーティング剤で難燃加工された布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリエステル繊維布帛に対する難燃加工ではデカブロモジフェニルエーテル等のハロゲン系化合物が使用されていたが、ハロゲン系化合物を用いると、ポリエステル繊維布帛が燃焼したときに有害なハロゲン化ガスが発生し、環境に有害な影響を及ぼす等の問題がある。そこでハロゲン系化合物に変わる難燃性成分として、有機リン系化合物が良好な難燃性を有することが見出されている。（特許文献１）
【０００３】
しかしながら有機リン系難燃剤の多くは耐水性に問題があり、ポリエステル布帛に温水や水がかかると難燃剤の一部が溶出する等の問題がある。また、難燃性コーティング剤としてよく使用されているポリリン酸アンモニウムにも耐水性の問題がある。（特許文献２）
【０００４】
一方、難燃剤と併用する組成物についても様々な検討がされている。特許文献３は自動車等の内装材に用いられるバッキング材（バックコーティング剤）用の樹脂組成物の発明である。当該文献では、特定の化学構造を有する内部架橋性樹脂と難燃剤とを含む樹脂組成物は、燃焼の際には樹脂が炭化することで燃焼伝播が遅延すること、すなわち遅燃性を有し、難燃性布帛の製造に高い効果を有することが開示されている。
【０００５】
上記文献では遅燃性以外の性質については言及されていない。しかしながら、難燃加工布帛の実用のためには、難燃（遅燃）性以外にも様々な要件が求められる。特に、難燃加工布帛においては、難燃加工剤に含まれる難燃剤、相溶性向上剤、増粘剤、バインダー等の成分の影響によって、布帛に温水や水がかかった後に輪ジミ（キワつき）が発生することが課題であり、キワつきの生じない難燃加工剤が求められていた。
【０００６】
とりわけ近年の車両用内装材では軽量化への要求のために目付が軽く、厚みの薄い生地が増加しているところ、このような生地はキワつきが発生しやすいという課題があり、そのため、よりキワつきの発生が少なく、かつ十分な難燃性を付与することが可能な難燃加工剤が要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特公昭５３−８８４０号公報
【特許文献２】特開２００６−２８４８８号公報
【特許文献３】特開２００７−２６９９９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記に鑑み、脱ハロゲン系化合物を難燃剤として使用し、十分な難燃性を有すると同時に加工布帛におけるキワつき発生の少ない、ポリエステル繊維布帛用の難燃コーティング剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、難燃剤と併用するバインダーとして架橋型アクリル樹脂を用いれば、難燃剤の使用量を低減することが可能であることを見出した。さらに、難燃剤の使用量を低減することで難燃剤の分散に必須である高沸点の分散剤の使用量を低減し、同時に塗布後の乾燥温度よりも低沸点の相溶性向上剤を併用することで、難燃性に優れるとともにキワつき発生の問題のない実用上極めて有用な難燃コーティング剤が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち本発明は、架橋型アクリル樹脂、アルキルリン酸金属塩、ウレタン会合型増粘剤、アセチレングリコール及び相溶性向上剤を含む難燃コーティング剤であって、１５０℃で乾燥後の不揮発成分比率が、架橋型アクリル樹脂１．０に対して、アルキルリン酸金属塩０．３〜２．０、ウレタン会合型増粘剤０．０５〜０．２、アセチレングリコール０．００１〜０．０２であり、相溶性向上剤は沸点が８０〜１５０℃であり、乾燥後には残留しない成分であって、架橋型アクリル樹脂の不揮発成分１．０に対して０．０１〜０．２の比率で配合されていることを特徴とする難燃コーティング剤に関する。
【００１１】
本発明の難燃コーティング剤によれば、十分な難燃性を有すると同時に、難燃コーティング剤を処理した布帛におけるキワつきの発生の問題がなく、きわめて実用性の高い難燃加工布帛を得ることができる。
【００１２】
本発明はまた、さらに水酸化アルミニウムを含み、水酸化アルミニウムは、１５０℃で乾燥後の不揮発成分比率が架橋型アクリル樹脂１．０に対して水酸化アルミニウム０．９〜２．５の比率で配合されていることを特徴とする前記の難燃コーティング剤に関する。
水酸化アルミニウムは難燃助剤としての機能を有すると考えられており、水酸化アルミニウムを添加するとアルキルリン酸金属塩の使用量を低減することが可能となり、よってキワつきの原因である高沸点の分散剤の使用量を低減でき、キワつきの発生がさらに抑えられる。
【００１３】
さらに本発明は、架橋型アクリル樹脂のゲル分率及び燃焼後の重量残存率が８０％以上であることを特徴とする前記の難燃コーティング剤に関する。
ゲル分率及び燃焼後の重量残存率が８０％以上である樹脂を用いることで、さらにキワつきが生じ難く、難燃性に優れた布帛を提供できるコーティング剤が得られる。
【００１４】
また本発明は、相溶性向上剤が、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ及びターシャルブチルセロソルブからなる群から選択される１種類又は２種類以上の相溶性向上剤であることを特徴とする前記の難燃コーティング剤に関する。
これらの相溶性向上剤は、塗布後の乾燥温度よりも低い沸点を有する。これらの相溶性向上剤を含む難燃コーティング剤によれば、難燃性に優れるとともにキワつき発生のない布帛を確実に得ることができ、また、難燃加工を従来の設備や方法を用いて実用的なコストで行うことができる。
【００１５】
さらに本発明は、前記のいずれかの難燃コーティング剤で処理された難燃加工布帛に関する。
本発明の難燃加工布帛は、難燃性に優れるとともに、キワつきの発生が無く品質安定性に優れるため、きわめて高い実用性を有し、難燃性が必要とされる用途に広汎に使用することができる。
【００１６】
本発明の難燃加工布帛は、目付２５０〜４００ｇ／ｍ２、厚み１．５ｍｍ以下のポリエステル布帛の片面のみに難燃コーティングがされている布帛であることが好ましい。
一般的に目付の軽い布帛ではキワつきが発生しやすく、このような布帛に対して片面コーティング（バックコーティング）によって難燃加工を施すことは困難であったところ、本発明の布帛は上記の目付においても良好な難燃性を有し、またキワつきの発生が無い。片面（裏面）のみに難燃剤が加工された本布帛は、使用者がコーティング層に直接触れることがないため安全性が高く、また布帛本来の風合いや美観を活かした素材とすることが可能である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の難燃コーティング剤は、布帛に対して十分な難燃性を付与できると同時に、処理後の布帛でのキワつきの発生が極めて少ない、ないし、キワつきの発生が無いことを特徴としており、特に、車両内装材であるポリエステル布帛、中でも目付が軽く色合いの薄い車両内装材に対しても有効に用いられるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の難燃コーティング剤は、主としてバインダーとして機能する架橋型アクリル樹脂を含有する。架橋型アクリル樹脂とは、加熱されることにより架橋反応を生じる樹脂をいい、例えば、特開２００７−２６９９９１号に記載の「遅燃性樹脂組成物」を用いることができる。これらの樹脂は燃焼時にも溶け落ちずに炭化を生じる傾向にあるため、燃焼速度の低下に効果を有する。このような樹脂は炭化型アクリル樹脂と称呼されることもある。
【００１９】
架橋型アクリル樹脂として具体的には例えば、エポキシ基とカルボキシル基とを有する内部架橋型アクリル樹脂が挙げられる。カルボキシル基含有単量体やエポキシ基含有単量体を重合することにより、樹脂にカルボキシル基及びエポキシ基を含有させることができる。
【００２０】
このような樹脂としては、（メタ）アクリル系単量体を重合して得られる、（メタ）アクリル系重合体を主成分とする樹脂が挙げられる。例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基を有する単量体及びエポキシ基を有する単量体を共重合したポリマーが挙げられる。
カルボキシル基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられ、エポキシ基を有する単量体としては（メタ）アクリル酸グリシジル等が挙げられる。樹脂に含有されるカルボキシル基は、有機アミン化合物等で中和されていてもよい。
【００２１】
架橋型アクリル樹脂はまた、ゲル分率及び燃焼後の重量残存率が８０％以上であることが好ましい。ゲル分率は高分子ポリマーの架橋度を表す指標であり、算出方法は後述の実施例に示される。また燃焼後の重量残存率は燃焼時の樹脂の炭化の度合いを表し、数字が大きいほど炭化の程度が大きいことを示す。算出方法は後述の実施例に示される。
【００２２】
架橋型アクリル樹脂としては、上記のような樹脂を含有する市販の繊維用バインダーを適宜選択して用いることもでき、例えば、リカボンド（中央理化社製）等を使用できる。
【００２３】
本発明のコーティング剤に含まれる難燃剤成分はアルキルリン酸金属塩である。アルキルリン酸金属塩としては、例えばトリスジエチルホスフィン酸アルミニウム（クラリアント社製）、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム（クラリアント社製）、トリスジフェニルホスフィン酸アルミニウム（クラリアント社製）等を使用できる。
【００２４】
本発明のコーティング剤は増粘剤としてウレタン会合型増粘剤を含有する。ウレタン会合型増粘剤としては市販のウレタン会合型増粘剤、例えば、ビスコン（新中村化学社製）等を用いることができる。
【００２５】
本発明のコーティング剤は、アセチレングリコールを含む。アセチレングリコールは上記難燃剤成分の分散剤として機能すると考えられている。アセチレングリコールとしては市販のサーフィノール（日信化学社製）、オルフィン（日信化学社製）等を使用できる。なお、本明細書においてアセチレングリコールとは、アセチレングリコール並びにアセチレングリコール誘導体を含む。アセチレングリコール誘導体としては例えば、アセチレングリコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）を１０〜８０％付加した、アセチレングリコールＥＯ付加物がある。
【００２６】
上記の架橋型アクリル樹脂、アルキルリン酸金属塩、ウレタン会合型増粘剤及びアセチレングリコールは、難燃コーティング剤を布帛に処理し、乾燥工程（例えば１５０℃、３分程度）を経た後に不揮発成分として布帛に残存する成分である。これらの不揮発成分の比率は、架橋型アクリル樹脂１．０に対してアルキルリン酸金属塩は０．３〜２．０である。アルキルリン酸金属塩の含有割合が０．３より少ないと難燃性が不十分となり、２．０より大きいと処理後の布帛においてキワつきの発生がみられる。ウレタン会合型増粘剤は架橋型アクリル樹脂１．０に対して０．０５〜０．２の割合で含まれる。ウレタン会合型増粘剤が０．０５より少ないと増粘が十分でないために難燃コーティング剤が布帛表面まで浸透し、０．２より多いと粘度が高く塗工性が悪くなる。アセチレングリコールは架橋型アクリル樹脂１．０に対して０．００１〜０．０２の割合で含まれる。アセチレングリコールが０．００１よりも少ないと特にアルキルリン酸金属塩がコーティング剤中に十分に分散できず、０．０２よりも多いと布帛にキワつきの発生がみられる。
【００２７】
さらに本発明のコーティング剤には、乾燥工程の後には実質的に布帛に残留しない成分として相溶性向上剤が含有されている。相溶性向上剤とは、アセチレングリコールと共にアルキルリン酸金属塩等の成分をコーティング剤に安定に分散させる機能を有する、親水性と疎水性を併せ持つ有機溶媒成分である。
相溶性向上剤としては、沸点が８０〜１５０℃のものが用いられるが、沸点が８０℃より低い相溶性向上剤は輸送・保管中に揮発する等、コーティング剤の品質安定性が十分でなくなるおそれがあり、沸点が１５０℃より高い相溶性向上剤は乾燥工程において十分に除去されずにキワつき発生の原因となるため好ましくない。
【００２８】
相溶性向上剤としては、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ターシャルブチルセロソルブなどが挙げられ、このうち１種類又は２種類以上の組合せが使用されうる。また、これら以外の相溶性向上効果を有する剤を併用することも可能であり、例えば界面活性剤や溶剤を含んでもよい。相溶性向上剤は、架橋型アクリル樹脂の不揮発成分に対して０．０１〜０．２の比率で含有されていることが好ましい。相溶性向上剤が０．０１よりも少ないとコーティング剤の分散性が十分でなくなって品質安定性に欠け、揮発成分低減の観点からは０．２以内とすることが好ましい。
【００２９】
また本発明のコーティング剤はさらに、水酸化アルミニウムが配合されていることも好ましい。水酸化アルミニウムとしてはＡＬＭＯＲＩＸ  Ｂ−３２５（アルモリックス社製）、ＡＬＭＯＲＩＸ  Ｂ−３１６（アルモリックス社製）、ＡＬＭＯＲＩＸ  Ｂ−３１５（アルモリックス社製）、ＡＬＭＯＲＩＸ  Ｂ−３１３（アルモリックス社製）、ＡＬＭＯＲＩＸ  Ｂ−３１２（アルモリックス社製）、ＡＬＭＯＲＩＸ  Ｂ−３０９（アルモリックス社製）、ＡＬＭＯＲＩＸ  Ｂ−３０３（アルモリックス社製）、ハイジライトＨ−２１（昭和電工社製）、ハイジライトＨ−３１（昭和電工社製）、ハイジライトＨ−３２（昭和電工社製）ハイジライトＨ−４２（昭和電工社製）、ハイジライトＨ−４２Ｍ（昭和電工社製）等を使用できる。水酸化アルミニウムは架橋型アクリル樹脂の不揮発成分１．０に対して０．９〜２．５の比率で含有されていることが好ましい。０．９を下回ると難燃性への寄与が不十分となり、２．５を超えると固形分が脱落しやすくなる。
【００３０】
さらに、コーティング剤には必要に応じて抗菌剤、消臭剤、制電剤等の機能性薬剤を配合することや、消泡剤やレベリング剤、防腐剤等の工程改良剤を添加することも可能である。
【００３１】
本発明の難燃コーティング剤は上記の各成分が配合された水性分散液として提供される。難燃コーティング剤に含有される水の量は各成分を安定に分散できる限りにおいて特に制限されない。コーティング方法に応じて、例えば架橋型アクリル樹脂の不揮発成分１．０に対して２．０〜５．０とすることができる。２．０を下回ると塗布量を細かくコントロールできず、５．０よりも多いと加工時に布帛表面への水分の浸透が生じることがあるため適切でない。
【００３２】
本発明の布帛は、前記のコーティング剤が付与された難燃性を有する布帛である。布帛としては、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、レーヨン、アクリル等の合成繊維からなる布帛や、綿、ウール、麻、絹等天然繊維からなる布帛、これら合成繊維及び／又は天然繊維を混紡ないし混織した布帛等があるが、ポリエステル繊維からなる布帛又はポリエステル繊維を含む布帛であることが好ましい。本明細書においてポリエステル布帛とは、ポリエステル繊維単独からなる布帛、及び、ポリエステル繊維と他の繊維を組み合わせて使用した繊維からなる布帛を包含する。
【００３３】
布帛は交織布、交編布、不織布であってよく、目付は例えば２５０〜４００ｇ／ｍ２とすることができる。また、布帛の色彩は特に制限されないが、濃色であってもよく、淡色（例えば、ＪＩＳ  Ｚ８７２９に準じて測定した明度が４０以上であるもの）の布帛であっても問題ない。
【００３４】
布帛へのコーティング剤の塗布量としては、十分な難燃性を有し、キワつきの発生が抑制される限りにおいて特に制限されないが、乾燥後塗布量が３０〜１３０ｇ／ｍ２となるように塗布することができ、４０〜１００ｇ／ｍ２がより好ましい。
従来、難燃コーティング剤を付与した淡色の布帛はキワつきが発生しやすく、また目立ちやすいために問題があったところ、本発明のコーティング剤を用いた布帛はキワつきの発生が少なく、任意の厚み及び色彩を有する布帛を所望によって選択できる。
【００３５】
本発明の布帛は、布帛の片面のみに難燃剤が付与されていることが好ましく、特に、布帛の裏面のみに難燃剤がコーティングされている。コーティング方法は特に制限されず、公知の方法で行うことが可能であるが、例えば、グラビアロールコーター、ナイフコーター、リバースロールコーター等によって布帛上に所定量の難燃コーティング剤を塗布し乾燥することによって、難燃性が付与された布帛を得ることができる。
乾燥工程は１２０〜１６０℃程度で行うことが好ましい。乾燥温度が１５０℃を大きく超えると生地の変色や、染料の摩擦堅牢度が低下し、１５０℃より大幅に低いと生産性が落ちる。
【００３６】
本発明の難燃性布帛は、カーシート、カーマット、天井材等の輸送機器内装材として好適に用いることができる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３８】
［測定方法及び評価方法］
コーティング剤に配合される樹脂と難燃加工された布帛とは次の方法で測定及び評価を行った。
【００３９】
ゲル分率：
（１）測定対象のアクリル樹脂を乾燥後の膜厚が０．９〜１．３ｍｍになるようにガラス板上に塗布し、室温で２日間放置後、１５０℃で３分間乾燥した。得られたフィルムから幅３ｃｍ×長さ４ｃｍ×厚さ０．９ｍｍ〜１．３ｍｍの試料をカットして試験片とした。
（２）試験片をアセトン中に２４時間浸漬後、不溶物を濾過し、６５℃で４時間乾燥した。浸漬前後の重量を測定し、下記式で得られた値をゲル分率とした。
【式１】
【００４０】
2014156549.tif 000002
【００４１】
フィルム燃焼後重量残存率：
（１）測定対象のアクリル樹脂を乾燥後の膜厚が０．９〜１．３ｍｍになるようにガラス板上に塗布し、室温で２日間放置後、１５０℃で３分間乾燥した。
得られたフィルムから幅３ｃｍ×長さ８ｃｍ×厚さ０．９ｍｍ〜１．３ｍｍの試料をカットして試験片とした。
（２）試験片を３０秒間燃焼し、燃焼前後の重量を測定した。燃焼時にドロップしたものはなくなったものとした。下記式で得られた値を重量残存率とした。
【式２】
【００４２】
2014156549.tif 000003
【００４３】
難燃性：
ＪＩＳ  Ｄ１２０１、ＩＳＯ  ３７９５の燃焼試験によった。
【００４４】
キワつき性：
裏面に難燃コーティングしたポリエステル布帛の表面及び裏面から５ｍＬの水、９５℃の温水をそれぞれ滴下し２４時間後に黒または白い輪ジミが発生していないか１０人の判定員の目視で確認し、４級以上を合格とした。
＊判定基準
５級：輪ジミが見えたのが０人
４級：輪ジミが見えたのが１人
３級：輪ジミが見えたのが３人以下
２級：輪ジミが見えたのが５人以下
１級：輪ジミが見えたのが１０人
【００４５】
［実施例１］
架橋型アクリル樹脂（ゲル分率８８％、フィルム燃焼後重量残存率９４％、不揮発分４５％、中央理化社製リカボンド）３０部、アルキルリン酸金属塩（クラリアント社製）１６部、ウレタン会合型増粘剤（新中村化学社製ビスコン）（不揮発分５０％）５部、ターシャルブチルセロソルブ（丸善石油化学社製スワソルブＥＴＢ）２部、アセチレングリコール（不揮発分８０％、日信化学社製オルフィン）０．０８部及び水４７部を配合し、コーティング剤とした。
得られたコーティング剤を、目付３００ｇ／ｍ２、厚み０．８ｍｍのポリエステル織物の裏面に乾燥後塗布量が９４ｇ／ｍ２となるようナイフコーターを用いて塗布し、１５０℃、３分間乾燥して難燃加工布帛を得た。
得られた布帛について、燃焼速度及びキワつき性を測定した。
【００４６】
［実施例２］
架橋型アクリル樹脂（ゲル分率８８％、フィルム燃焼後重量残存率９４％、不揮発分４５％、中央理化社製リカボンド）３３部、水酸化アルミニウム３１部、アルキルリン酸金属塩（クラリアント社製）５部、ウレタン会合型増粘剤（不揮発分５０％）（新中村化学社製ビスコン）２部、ターシャリーブチルセロソルブ（丸善石油化学社製スワソルブＥＴＢ）０．５部、アセチレングリコール（不揮発分８０％、日信化学社製オルフィン）０．０３部及び水２９部を配合し、コーティング剤とした。
実施例１と同種のポリエステル織物の裏面に乾燥後塗布量が９４ｇ／ｍ２となるようナイフコーターを用いてコーティング剤を塗布し、１５０℃、３分間乾燥して難燃加工布帛を得た。
実施例１と同様に、燃焼速度及びキワつき性を測定した。
【００４７】
［実施例３］
コーティング剤の組成を表１に示したとおりとした他は実施例２と同様にコーティング剤を作成、難燃加工布帛を得た。同様に燃焼速度及びキワつき性を測定した。
【００４８】
［比較例１］
エポキシ基を含まず自己架橋性を有さないアクリル樹脂（ゲル分率７５％、フィルム燃焼後重量残存率７５％、不揮発分４５％、ＤＩＣ社製ボンコート）３７部、水酸化アルミニウム３４部、ウレタン会合型増粘剤（不揮発分５０％）２部、及び水２６部を配合し、コーティング剤とした。
実施例１と同種のポリエステル織物の裏面に乾燥後塗布量が９８ｇ／ｍ２となるようナイフコーターを用いてコーティング剤を塗布し、１５０℃、３分間乾燥して難燃加工布帛を得た。
実施例１と同様に、燃焼速度及びキワつき性を測定した。
【００４９】
［比較例２〜１１］
コーティング剤の組成及び布帛への塗布量を表１に示したとおりとした他は比較例１と同様にコーティング剤を作成、難燃加工布帛を得た。同様に燃焼速度及びキワつき性を測定した。
なお、ポリリン酸アンモニウムとしてＦＲＸ（クラリアント社製）、リン酸エステルアミドとしてビゴール（大京化学社製）を用いた。
【００５０】
実施例１〜３及び比較例１〜１１の組成、塗布量、燃焼速度及びキワつき性の測定結果は表１に示すとおりである。燃焼速度について、表中の「ＳＥ」は自己消火性を意味する。
【００５１】
【表１】
2014156549.tif 000004
【００５２】
上表に示されるとおり、実施例１〜３のコーティング剤を用いた難燃加工布帛は、高い難燃性を有するとともにキワつきが生じないことがわかる。一方、架橋型アクリル樹脂を使用しない例（比較例１〜６）では燃焼速度が１００ｍｍ／ｍｉｎを超えるか、キワつきの発生がみられた。また難燃剤を水酸化アルミニウムのみとした例（比較例７）では燃焼速度が不合格となり、アルキルリン酸金属塩ではない難燃剤を使用し、かつ、相溶性向上剤を用いなかった例（比較例８〜１１）ではキワつき性及び／又は燃焼速度が未達であった。
【００５３】
［実施例４〜６］
表２に示す組成を有する、水酸化アルミニウムを含まない各難燃コーティング剤を得た。
得られたコーティング剤を、目付２７０ｇ／ｍ２、厚み０．６ｍｍのポリエステル織物の裏面にナイフコーターを用いて塗布し、１５０℃、３分間乾燥して難燃加工布帛を得た。
得られた布帛について、燃焼速度及びキワつき性を測定した。
【００５４】
［実施例７〜１２］
表２に示す各種の相溶性向上剤を含む各種コーティング剤を得た。
得られたコーティング剤を実施例４〜６と同種の布に塗布、乾燥させて難燃加工布帛を得た。実施例４〜６と同様に燃焼速度及びキワつき性を測定した。
【００５５】
［比較例１２］
エポキシ基を含まず自己架橋性を有さないアクリル樹脂（ゲル分率７５％、フィルム燃焼後重量残存率７５％、不揮発分４５％、ＤＩＣ社製ボンコート）３５部、アルキルリン酸金属塩（クラリアント社製）２６部、ヒドロキシエチルセルロース（クラリアント社製チローゼ）１部、アセチレングリコール（不揮発分８０％、日信化学社製オルフィン）１部及び水３７部を配合し、コーティング剤とした。
実施例４と同種のポリエステル織物の裏面に乾燥後塗布量が５９ｇ／ｍ２となるようナイフコーターを用いてコーティング剤を塗布し、１５０℃、３分間乾燥して難燃加工布帛を得た。実施例４と同様に燃焼速度及びキワつき性を測定した。
【００５６】
［比較例１３〜２１］
コーティング剤の組成及び布帛への塗布量を表２のとおりとしたほかは比較例１２と同様にコーティング剤を作成、難燃加工布帛を得た。同様に燃焼速度及びキワつき性を測定した。
なお、水酸化アルミニウムとしてハイジライトＨ−３２（昭和電工社製）、ポリリン酸アンモニウムとしてＦＲＸ−３０４（クラリアント社製）、リン酸エステルアミドとしてビゴール（大京化学社製）、ｎ‐ブチルセロソルブとして（三協化学社製、沸点１７１℃）、ショ糖脂肪酸エステルとしてＤＫＳ−２５０（第一工業製薬社製）、アルキルアミンオキサイドとしてアンヒトール２０Ｎ（花王社製）を用いた。
【００５７】
実施例４〜１２及び比較例１２〜２１の組成、塗布量、燃焼速度及びキワつき性の測定結果は表２に示すとおりである。燃焼速度について、表中の「ＳＥ」は自己消火性を意味する。
【００５８】
【表２】
2014156549.tif 000005
【００５９】
上表に示されるとおり、実施例４〜１２の本発明の組成を有するコーティング剤を用いた難燃加工布帛は、高い難燃性を有するとともにキワつきが生じないことがわかる。一方、架橋型アクリル樹脂を使用しない例（比較例１２）、低沸点の相溶性向上剤を使用しない例（比較例１３）、アセチレングリコールを多く使用した例（比較例１４）、沸点が１５０℃より高い相溶性向上剤を用いた例（比較例１５〜１７）ではキワつき性に課題があり、アセチレングリコールを用いない例（比較例１６〜２１）ではキワつき性に課題があるほか、難燃性が不十分である例（比較例１９）もあった。
【手続補正書】
【提出日】平成25年4月19日(2013.4.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋型アクリル樹脂、難燃剤成分としてトリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム又はトリスジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ウレタン会合型増粘剤、アセチレングリコール及び相溶性向上剤を含む難燃コーティング剤であって、
１５０℃で乾燥後の不揮発成分比率が、架橋型アクリル樹脂１．０に対して、前記難燃剤成分０．３〜２．０、ウレタン会合型増粘剤０．０５〜０．２、アセチレングリコール０．００１〜０．０２であり、
相溶性向上剤は沸点が８０〜１５０℃であり、乾燥後には残留しない成分であって、架橋型アクリル樹脂の不揮発成分１．０に対して０．０１〜０．２の比率で配合されていることを特徴とする難燃コーティング剤。
【請求項２】
さらに水酸化アルミニウムを含み、水酸化アルミニウムは、１５０℃で乾燥後の不揮発成分比率が架橋型アクリル樹脂１．０に対して水酸化アルミニウム０．９〜２．５の比率で配合されていることを特徴とする請求項１に記載の難燃コーティング剤。
【請求項３】
前記架橋型アクリル樹脂のゲル分率及び燃焼後の重量残存率が８０％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の難燃コーティング剤。
【請求項４】
前記相溶性向上剤が、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ及びターシャルブチルセロソルブからなる群から選択される１種類又は２種類以上の相溶性向上剤であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の難燃コーティング剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の難燃コーティング剤で処理された難燃加工布帛。
【請求項６】
前記難燃加工布帛が、目付２５０〜４００ｇ／ｍ２、厚み１．５ｍｍ以下のポリエステル布帛の片面のみに難燃コーティングがされている布帛であることを特徴とする請求項５に記載の難燃加工布帛。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち本発明は、架橋型アクリル樹脂、難燃剤成分としてトリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム又はトリスジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ウレタン会合型増粘剤、アセチレングリコール及び相溶性向上剤を含む難燃コーティング剤であって、１５０℃で乾燥後の不揮発成分比率が、架橋型アクリル樹脂１．０に対して、前記難燃剤成分０．３〜２．０、ウレタン会合型増粘剤０．０５〜０．２、アセチレングリコール０．００１〜０．０２であり、相溶性向上剤は沸点が８０〜１５０℃であり、乾燥後には残留しない成分であって、架橋型アクリル樹脂の不揮発成分１．０に対して０．０１〜０．２の比率で配合されていることを特徴とする難燃コーティング剤に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明はまた、さらに水酸化アルミニウムを含み、水酸化アルミニウムは、１５０℃で乾燥後の不揮発成分比率が架橋型アクリル樹脂１．０に対して水酸化アルミニウム０．９〜２．５の比率で配合されていることを特徴とする前記の難燃コーティング剤に関する。
水酸化アルミニウムは難燃助剤としての機能を有すると考えられており、水酸化アルミニウムを添加すると前記難燃剤成分の使用量を低減することが可能となり、よってキワつきの原因である高沸点の分散剤の使用量を低減でき、キワつきの発生がさらに抑えられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
上記の架橋型アクリル樹脂、難燃剤成分、ウレタン会合型増粘剤及びアセチレングリコールは、本発明の難燃コーティング剤を布帛に処理し、乾燥工程（例えば１５０℃、３分程度）を経た後に不揮発成分として布帛に残存する成分である。これらの不揮発成分の比率は、架橋型アクリル樹脂１．０に対して難燃剤成分は０．３〜２．０である。難燃剤成分の含有割合が０．３より少ないと難燃性が不十分となり、２．０より大きいと処理後の布帛においてキワつきの発生がみられる。ウレタン会合型増粘剤は架橋型アクリル樹脂１．０に対して０．０５〜０．２の割合で含まれる。ウレタン会合型増粘剤が０．０５より少ないと増粘が十分でないために難燃コーティング剤が布帛表面まで浸透し、０．２より多いと粘度が高く塗工性が悪くなる。アセチレングリコールは架橋型アクリル樹脂１．０に対して０．００１〜０．０２の割合で含まれる。アセチレングリコールが０．００１よりも少ないと特に難燃剤成分がコーティング剤中に十分に分散できず、０．０２よりも多いと布帛にキワつきの発生がみられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
さらに本発明のコーティング剤には、乾燥工程の後には実質的に布帛に残留しない成分として相溶性向上剤が含有されている。相溶性向上剤とは、アセチレングリコールと共に難燃剤成分等の成分をコーティング剤に安定に分散させる機能を有する、親水性と疎水性を併せ持つ有機溶媒成分である。
相溶性向上剤としては、沸点が８０〜１５０℃のものが用いられるが、沸点が８０℃より低い相溶性向上剤は輸送・保管中に揮発する等、コーティング剤の品質安定性が十分でなくなるおそれがあり、沸点が１５０℃より高い相溶性向上剤は乾燥工程において十分に除去されずにキワつき発生の原因となるため好ましくない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
［実施例１］
架橋型アクリル樹脂（ゲル分率８８％、フィルム燃焼後重量残存率９４％、不揮発分４５％、中央理化社製リカボンド）３０部、トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム又はトリスジフェニルホスフィン酸アルミニウム（クラリアント社製）１６部、ウレタン会合型増粘剤（新中村化学社製ビスコン）（不揮発分５０％）５部、ターシャルブチルセロソルブ（丸善石油化学社製スワソルブＥＴＢ）２部、アセチレングリコール（不揮発分８０％、日信化学社製オルフィン）０．０８部及び水４７部を配合し、コーティング剤とした。
得られたコーティング剤を、目付３００ｇ／ｍ２、厚み０．８ｍｍのポリエステル織物の裏面に乾燥後塗布量が９４ｇ／ｍ２となるようナイフコーターを用いて塗布し、１５０℃、３分間乾燥して難燃加工布帛を得た。
得られた布帛について、燃焼速度及びキワつき性を測定した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
［実施例２］
架橋型アクリル樹脂（ゲル分率８８％、フィルム燃焼後重量残存率９４％、不揮発分４５％、中央理化社製リカボンド）３３部、水酸化アルミニウム３１部、トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム又はトリスジフェニルホスフィン酸アルミニウム（クラリアント社製）５部、ウレタン会合型増粘剤（不揮発分５０％）（新中村化学社製ビスコン）２部、ターシャリーブチルセロソルブ（丸善石油化学社製スワソルブＥＴＢ）０．５部、アセチレングリコール（不揮発分８０％、日信化学社製オルフィン）０．０３部及び水２９部を配合し、コーティング剤とした。
実施例１と同種のポリエステル織物の裏面に乾燥後塗布量が９４ｇ／ｍ２となるようナイフコーターを用いてコーティング剤を塗布し、１５０℃、３分間乾燥して難燃加工布帛を得た。
実施例１と同様に、燃焼速度及びキワつき性を測定した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
【表１】
2014156549.tif 000006
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
上表に示されるとおり、実施例１〜３のコーティング剤を用いた難燃加工布帛は、高い難燃性を有するとともにキワつきが生じないことがわかる。一方、架橋型アクリル樹脂を使用しない例（比較例１〜６）では燃焼速度が１００ｍｍ／ｍｉｎを超えるか、キワつきの発生がみられた。また難燃剤を水酸化アルミニウムのみとした例（比較例７）では燃焼速度が不合格となり、トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム又はトリスジフェニルホスフィン酸アルミニウムではない難燃剤を使用し、かつ、相溶性向上剤を用いなかった例（比較例８〜１１）ではキワつき性及び／又は燃焼速度が未達であった。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
［比較例１２］
エポキシ基を含まず自己架橋性を有さないアクリル樹脂（ゲル分率７５％、フィルム燃焼後重量残存率７５％、不揮発分４５％、ＤＩＣ社製ボンコート）３５部、トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム又はトリスジフェニルホスフィン酸アルミニウム（クラリアント社製）２６部、ヒドロキシエチルセルロース（クラリアント社製チローゼ）１部、アセチレングリコール（不揮発分８０％、日信化学社製オルフィン）１部及び水３７部を配合し、コーティング剤とした。
実施例４と同種のポリエステル織物の裏面に乾燥後塗布量が５９ｇ／ｍ２となるようナイフコーターを用いてコーティング剤を塗布し、１５０℃、３分間乾燥して難燃加工布帛を得た。実施例４と同様に燃焼速度及びキワつき性を測定した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
【表２】
2014156549.tif 000007