(57)【要約】      （修正有）【課題】不快臭が抑制された、より優れた発熱具を提供する。また、香りの変化が抑制された、より優れた発熱具を提供する。また、保存後であっても不快臭が抑制され、香りの変化が抑制された、一層優れた発熱具を提供する。【解決手段】金属イオン封鎖剤、被酸化性金属粉、水溶性塩類及び水を含有する発熱性組成物２と香料３を含有し、少なくとも前記発熱性組成物が通気性を有する収容袋１に収容されてなる発熱具。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属イオン封鎖剤、被酸化性金属粉、水溶性塩類及び水を含有する発熱性組成物を含有し、少なくとも前記発熱性組成物が通気性を有する収容袋に収容されてなる発熱具。
【請求項２】
更に酸化促進剤及び／または保水剤を含有する、請求項１に記載の発熱具。
【請求項３】
更に香料を含有する、請求項１または２に記載の発熱具。
【請求項４】
前記酸化促進剤がカーボンブラック、黒鉛、活性炭、石炭、木炭、竹炭、石墨、アセチレンブラック及びコーヒーカス炭からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項２または３に記載の発熱具。
【請求項５】
前記酸化促進剤のよう素吸着性能が平均４００ｍｇ／ｇ以下である、請求項２〜４のいずれかに記載の発熱具。
【請求項６】
前記酸化促進剤が電気伝導性を有するものである、請求項２〜５のいずれかに記載の発熱具。
【請求項７】
前記金属イオン封鎖剤がアミノカルボン酸系金属イオン封鎖剤、ホスホン酸系金属イオン封鎖剤、縮合リン酸系金属イオン封鎖剤、カルボン酸系金属イオン封鎖剤及び金属イオン吸着能をもつ物質からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１〜６のいずれかに記載の発熱具。
【請求項８】
前記発熱性組成物中の金属イオン封鎖剤の配合割合が０．０００１〜１０重量％である、請求項１〜７のいずれかに記載の発熱具。
【請求項９】
前記発熱性組成物中の被酸化性金属粉１００重量部に対して金属イオン封鎖剤が０．０００２〜２０重量部である、請求項１〜８のいずれかに記載の発熱具
【請求項１０】
前記発熱性組成物中の酸化促進剤の配合割合が１〜３０重量％である、請求項２〜９のいずれかに記載の発熱具。
【請求項１１】
前記発熱性組成物１００重量部に対して香料が０．０００１〜２０重量部含有されてなる、請求項３〜１０のいずれかに記載の発熱具。
【請求項１２】
前記発熱性組成物中の酸化促進剤１００重量部に対して香料が０．０００３〜５００重量部含有されてなる、請求項３〜１１のいずれかに記載の発熱具。
【請求項１３】
前記香料が、前記通気性を有する収容袋に収容されてなる、請求項３〜１２のいずれかに記載の発熱具。
【請求項１４】
前記香料が担体に担持されてなる、請求項３〜１３のいずれかに記載の発熱具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発熱具に関する。より詳細には、本発明は、不快臭の発生や香りの変化が抑制された発熱具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、使い捨てカイロは、身体の保温具として携帯性、安全性、簡便性等に優れており、また、安価であることから頻用されている。一般的な使い捨てカイロには空気の存在下で発熱する発熱性組成物が使用されており、この発熱原理によって保温効果を発揮している。しかしながら、このような使い捨てカイロにおいては、発熱性組成物に由来する独特の臭いが発生し、これが使い捨てカイロ特有の不快な臭いの原因となっていた。
【０００３】
また、従来、使い捨てカイロ等の発熱具に賦香することが報告されており、例えば特許文献１では、従来の使い捨てカイロの表面に香料を含ませて、この香料を、使い捨てカイロの発熱原理を応用して揮発、拡散を促進することが開示されている。しかしながら、このように使い捨てカイロを利用した発熱具に香料を含ませた場合、香料に起因する香りが変化し、所望の香りを十分に楽しむことができないという問題があった。
【０００４】
また、賦香させた発熱具の場合には、香りの変化とともに、発熱性組成物に由来する不快な臭いも発生するため、良好な香りを維持させながらも不快な臭いを抑制することが必要である。
【０００５】
更に、発熱具は、製造後、直ちに使用されるだけではなく、一定期間保存されてから使用されることも多いことから、保存中に生じる不快臭や香りの変化を抑制することも重要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２１８８１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
このことから、本発明は、不快臭が抑制された、より優れた発熱具を提供することを目的とする。また、本発明は、香りの変化が抑制された、より優れた発熱具を提供することを目的とする。また、本発明は、保存後であっても不快臭が抑制され、また、香りの変化が抑制された、一層優れた発熱具を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、発熱具において、金属イオン封鎖剤を使用することによって、発熱具において保存後であっても不快臭を抑制でき、また、香りの変化を抑制できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成されたものである。すなわち、本発明は、下記に掲げる発明を提供する。
項１．金属イオン封鎖剤、被酸化性金属粉、水溶性塩類及び水を含有する発熱性組成物を含有し、少なくとも前記発熱性組成物が通気性を有する収容袋に収容されてなる発熱具。
項２．更に酸化促進剤及び／または保水剤を含有する、項１に記載の発熱具。
項３．更に香料を含有する、項１または２に記載の発熱具。
項４．前記金属イオン封鎖剤がアミノカルボン酸系金属イオン封鎖剤、ホスホン酸系金属イオン封鎖剤、縮合リン酸系金属イオン封鎖剤、カルボン酸系金属イオン封鎖剤及び金属イオン吸着能をもつ物質からなる群より選択される少なくとも１種である、項１〜３のいずれかに記載の発熱具。
項５．前記発熱性組成物中の金属イオン封鎖剤の配合割合が０．０００１〜１０重量％である、項１〜４のいずれかに記載の発熱具。
項６．前記酸化促進剤がカーボンブラック、黒鉛、活性炭、石炭、木炭、竹炭、石墨、アセチレンブラック及びコーヒーカス炭からなる群より選択される少なくとも１種である、項２〜５のいずれかに記載の発熱具。
項７．前記酸化促進剤のよう素吸着性能が平均４００ｍｇ／ｇ以下である、項２〜６のいずれかに記載の発熱具。
項８．前記酸化促進剤が電気伝導性を有するものである、項２〜７のいずれかに記載の発熱具。
項９．前記発熱性組成物中の被酸化性金属粉１００重量部に対して金属イオン封鎖剤が０．０００２〜２０重量部である、項１〜８のいずれかに記載の発熱具
項１０．前記発熱性組成物中の酸化促進剤の配合割合が１〜３０重量％である、項２〜９のいずれかに記載の発熱具。
項１１．前記発熱性組成物１００重量部に対して香料が０．０００１〜２０重量部含有されてなる、項３〜１０のいずれかに記載の発熱具。
項１２．前記発熱性組成物中の酸化促進剤１００重量部に対して香料が０．０００３〜５００重量部含有されてなる、項３〜１１のいずれかに記載の発熱具。
項１３．前記香料が、
（１）前記通気性を有する収容袋に収容されてなるか、
（２）前記通気性を有する収容袋の少なくとも一部に含まれているか、
（３）シートまたは粘着成分に含まれるか前記通気性を有する収容袋とは別の収容袋に収容され、このシート、粘着成分または別の収容袋が、前記通気性を有する収容袋の内側及び／または外側に配置されてなる、
項３〜１２のいずれかに記載の発熱具。
項１４．前記香料が、前記通気性を有する収容袋に収容されてなる、項３〜１３のいずれかに記載の発熱具。
項１５．前記香料が担体に担持されてなる、項３〜１４のいずれかに記載の発熱具。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の発熱具によれば、発熱性組成物に由来する不快臭を効果的に抑制することができる。また、本発明によれば、発熱具に香料が含有されている場合であっても、当該香料由来の香りの変化を抑制して、所望の香りを保つことができる。また、本発明によれば、発熱具を保存した後に使用した場合であっても、不快臭を効果的に抑制でき、且つ、優れた芳香性を発揮することができ、更に、発熱具として十分な発熱効果を発揮できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、外袋に包装された、貼るタイプの発熱具の例示である。図１に例示される通気性を有する収容袋は、一方の面に通気性を有する部分、他方の面に通気性を有さない部分を備えている収容袋のモデル図である。図１は香料を含有する例示であり、発熱性組成物と混合されている。
【図２】図２は、外袋に包装された、貼るタイプの発熱具の例示である。図２に例示される通気性を有する収容袋は、一方の面に通気性を有する部分、他方の面に通気性を有さない部分を備えている収容袋のモデル図である。図２は香料を含有する例示であり、香料が粘着成分中に存在している。
【図３】図３は、外袋に包装された発熱具の例示である。図３に例示される通気性を有する収容袋は、一方の面に通気性を有する部分、他方の面に通気性を有さない部分を備えている収容袋のモデル図である。図３は香料を含有する例示であり、香料が発熱性組成物と混合されている。
【図４】図４は、外袋に包装された、貼るタイプの発熱具の例示である。図４に例示される通気性を有する収容袋は、一方の面に通気性を有する部分、他方の面に通気性を有さない部分を備えている収容袋のモデル図である。図４は香料を含有しない例示である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の発熱具は、金属イオン封鎖剤、被酸化性金属粉、水溶性塩類及び水を含有する発熱性組成物を含有し、少なくとも前記発熱性組成物が通気性を有する収容袋に収容されてなることを特徴とする。以下、本発明の発熱具について説明する。
発熱性組成物
本発明の発熱具は発熱性組成物を含有する。当該発熱性組成物は酸素の存在下で発熱するものであり、金属イオン封鎖剤、被酸化性金属粉、水溶性塩類及び水を含有する。
−金属イオン封鎖剤
金属イオン封鎖剤としては、金属イオン封鎖能をもつ物質であれば制限されないが、２以上の配位座を持ち、配位子により金属イオンに結合できる能力を有する物質、電気的に金属イオンを吸着できる能力を有する物質、微細孔に金属イオンを物理的に吸着できる能力を有する物質、金属イオンを封鎖できる能力を有する物質、これらの組み合わせなどであればいずれも使用できる。これらの一例として従来公知の金属イオン封鎖剤が挙げられ、より具体的にはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、１，３−プロパンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ジカルボキシメチルグルタミン酸及びこれらの塩などのアミノカルボン酸系の金属イオン封鎖剤、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、ホスホノブタントリカルボン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸及びこれらの塩などのホスホン酸系の金属イオン封鎖剤、トリポリリン酸、ピロリン酸、メタリン酸及びこれらの塩などの縮合リン酸系の金属イオン封鎖剤、ジヒドロキシグリシン、ジヒドロキシエチルグリシン、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸、アスコルビン酸、グルコン酸及びこれらの塩などのカルボン酸系の金属イオン封鎖剤、ならびにゼオライト（アルミノ珪酸塩）、アクリル酸、メタクリル酸、ビピリジン、フェナントロリン、ポルフィリン、フタロシアニン、コロール、クロリン、クラウンエーテルなどの金属イオン吸着能のある種々の物質などの金属イオン封鎖剤が例示される。また、これらの塩としてはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などの従来公知の塩が例示される。
【００１２】
金属イオン封鎖剤としては好ましくはアミノカルボン酸系の金属イオン封鎖剤、縮合リン酸系の金属イオン封鎖剤、カルボン酸系の金属イオン封鎖剤であり、より好ましくはアミノカルボン酸系の金属イオン封鎖剤、カルボン酸系の金属イオン封鎖剤である。
【００１３】
また、これらにおいて更に好ましい金属イオン封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、トリポリリン酸、ピロリン酸、クエン酸、リンゴ酸及びこれらの塩が例示され、特に好ましくはエチレンジアミン四酢酸、クエン酸及びこれらの塩が挙げられる。
【００１４】
これらは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１５】
金属イオン封鎖剤の配合量は、所望の効果が得られる限り制限されないが、発熱性組成物中の金属イオン封鎖剤の配合割合として０．０００１〜１０重量％が例示され、好ましくは０．００１〜７重量％、より好ましくは０．０１〜５重量％が挙げられる。
【００１６】
金属イオン封鎖剤の配合量は、所望の効果が得られる限り制限されないが、発熱性組成物中の金属イオン封鎖剤の配合割合として後述する被酸化性金属粉１００重量部に対して、０．０００２〜２０重量部が例示され、好ましくは０．００２〜１５重量部、より好ましくは０．０２〜１０重量部が挙げられる。
【００１７】
また、金属イオン封鎖剤は、本発明の効果が得られる限り制限されず、発熱性組成物を構成する、金属イオンを封鎖するための一成分として含有されていればよい。本発明の効果を一層効果的に発揮させる点から、金属イオン封鎖剤を予め水に溶解し、被酸化性金属粉以外の発熱性組成物に含有される少なくともいずれかの成分に含浸等によって担持させて用いることが好ましい。
−被酸化性金属粉
発熱性組成物に含有される被酸化性金属粉は、酸化されることによって発熱する金属粉であれば制限されないが、鉄粉、亜鉛粉、アルミニウム粉、マグネシウム粉、銅粉が例示され、好ましくは鉄粉が挙げられる。また、例えば、鉄粉として還元鉄粉、鋳鉄粉、アトマイズド鉄粉、電解鉄粉が例示される。これらは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
被酸化性金属粉は粉状、粒状、繊維状のいずれであってもよく、これらは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１９】
また、所望の効果が得られる限り制限されないが、発熱具を身体に装着して使用した際の快適性や発熱効率等の点から、被酸化性金属粉の平均粒径として０．０１〜１０００μｍが例示でき、好ましくは０．１〜５００μｍ、より好ましくは０．５〜３００μｍが挙げられる。被酸化性金属粉の平均粒径は、標準ふるいを用いたＪＩＳ法等によって測定できる。
【００２０】
被酸化性金属粉の配合量は、所望の効果が得られる限り制限されないが、発熱性組成物中の被酸化性金属粉の配合割合として２０〜８０重量％が例示され、好ましくは４０〜７０重量％、より好ましくは４５〜６０重量％が挙げられる。
−水溶性塩類
発熱性組成物に含有される水溶性塩類は、被酸化性金属粉の酸化を促進させるために配合され、所望の効果が得られる限り制限されないが、水溶性塩類としてナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属の塩酸塩や硫酸塩、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属の塩酸塩や硫酸塩、その他、鉄、銅、アルミニウム、亜鉛、ニッケル、銀、バリウムなどの金属の塩酸塩や硫酸塩が好ましい。より好ましくは塩化カリウム、塩化ナトリウムなどが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
水溶性塩類の配合量も、所望の効果が得られる限り制限されないが、発熱性組成物中の水溶性塩類の配合割合として０．１〜２０重量％が例示され、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜７重量％、特に好ましくは１〜５重量％が挙げられる。
−水
水としては、蒸留水、水道水、イオン交換水、純粋、超純水、工業用水等を使用できる。
【００２２】
水の配合量も、所望の効果が得られる限り制限されないが、発熱性組成物中の水の配合割合として５〜６０重量％が例示され、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１５〜３５重量％が挙げられる。
【００２３】
発熱性組成物において、このように金属イオン封鎖剤、被酸化性金属粉、水溶性塩類及び水を含有させることによって、発熱具として好適な温度（３２〜８５℃程度（ＪＩＳ  Ｓ４１００（２００７年）に基づく測定値）が例示される）に発熱しながらも、発熱性組成物に由来する不快臭を効果的に抑制することができる。
【００２４】
発熱性組成物には、前述する成分に加えて、必要に応じて、発熱性組成物に配合可能な他の成分を配合してもよい。このような成分としては、酸化促進剤、保水剤、界面活性剤、水素発生抑制剤、増粘剤、賦形剤が例示されるがこれらに限定されない。これらの成分のうち、例えば酸化促進剤や保水剤は以下のように説明される。
−酸化促進剤
発熱性組成物に含有される酸化促進剤は、空気を取り込むことによって発熱性組成物への、特に被酸化性金属粉への、酸素の供給を一層促進することを目的として使用される。当該酸化促進剤としては、このように酸素の供給が可能である限り制限されないが、カーボンブラック、黒鉛、活性炭、石炭、木炭、竹炭、石墨、アセチレンブラック、コーヒーカス炭が例示され、好ましくはカーボンブラック、活性炭、竹炭、木炭、コーヒーカス炭が挙げられ、より好ましくはカーボンブラック、活性炭、竹炭が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
また、所望の効果が得られる限り制限されないが、発熱具を身体に装着して使用した際の快適性や酸素供給効率等の点から、酸化促進剤は粉末状、粒状、繊維状などの粉状であることが好ましく、これらは単独であっても２種以上を組み合わせてもよく、酸化促進剤の平均粒径として０．００１〜１０００μｍが例示され、好ましくは０．００５〜５００μｍ、より好ましくは０．０１〜２００μｍが挙げられる。
【００２６】
また、本発明の発熱具が香料を含有する場合も酸化促進剤は前述のものを使用すればよいが、香料由来の芳香性をより効果的に長時間持続させる点からは、酸化促進剤のよう素吸着性能が平均４００ｍｇ／ｇ以下であることが好ましい。この場合、より好ましくは酸化促進剤のよう素吸着性能が平均３００ｍｇ／ｇ以下、更に好ましくは平均２５０ｍｇ／ｇ以下、特に好ましくは平均２００ｍｇ／ｇ以下が挙げられる。よう素吸着性能の下限は特に制限されないが、理論的に平均０ｍｇ／ｇが例示される。また、この際に２種以上の酸化促進剤を組み合わせて使用する場合、その組み合わせたもの（例えば混合物）のよう素吸着性能の平均が前記値を充足することが好ましい。なお、よう素吸着性能は、ＪＩＳＫ１４７４法で規定される方法により測定、算出される。制限するものではないが、よう素吸着性能が平均４００ｍｇ／ｇ以下の酸化促進剤としては、カーボンブラック、木炭、竹炭、コーヒーカス炭などが例示される。
【００２７】
また、本発明の発熱具は皮膚に適用した場合に好適な温度となるように発熱すればよく、該温度として３２〜８５℃程度が例示され、より好ましくは４０〜７０℃程度（ＪＩＳ  Ｓ４１００（２００７年）に基づく測定値）が例示される。より好ましい温度に一層効率よく発熱させる観点からは、酸化促進剤は電気伝導性を備えているものが好ましい。電気伝導性の有無は公知であり、一定以上の電気伝導性を備えている酸化促進剤としてはカーボンブラック、黒鉛、活性炭などが例示されるが、これらに限定されない。
【００２８】
なお、本発明において発熱具の発熱温度はＪＩＳ  Ｓ４１００（２００７年）に基づき測定される。具体的には、ＪＩＳ  Ｓ４１００（２００７年）において定められた温熱部に所定の下敷剤及び被覆材を重ねて３０℃に昇温させて±１℃で保持させ、一方、周囲温度と同じ雰囲気に２時間以上放置した発熱具を、使用方法に基づいて発熱させた後に、所定の方法に従って、発熱開始から所定の温度を超え最高温度を経過し所定の温度になるまでの時間等を測定することにより測定される。
【００２９】
酸化促進剤の配合量は、所望の効果が得られる限り制限されないが、発熱性組成物中の酸化促進剤の配合割合として１〜３０重量％が例示され、好ましくは３〜２５重量％、より好ましくは５〜２３重量％が挙げられる。
【００３０】
また、酸化促進剤の、前記被酸化性金属粉に対する配合量も、所望の効果が得られる限り制限されないが、被酸化性金属粉１００重量部に対して、酸化促進剤２〜６０重量部が例示され、好ましくは５〜５０重量部、より好ましくは１０〜４０重量部が挙げられる。
−保水剤
保水剤は、水を保持できる機能を有するものであり、当該機能を有し、所望の効果が得られる限り制限されず、多孔質物質や吸水性樹脂等が例示される。保水剤として、バーミキュライト、パーライト、ケイ酸カルシウム、カオリン、タルク、スメクタイト、マイカ、ベントナイト、炭酸カルシウム、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、二酸化珪素、珪藻土、酸化アルミニウムなどの天然および合成の無機物、パルプ、木粉（おがくず）、綿、ポリアクリル酸塩系樹脂、ポリスルホン酸塩系樹脂、無水マレイン酸塩系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリアスパラギン酸塩系樹脂、ポリグルタミン酸塩系樹脂、ポリアルギン酸塩系樹脂、デンプン類、セルロース類などの天然および合成の有機物が例示され、好ましくはバーミキュライト、パーライト、シリカゲル、珪藻土、酸化アルミニウム、木粉（おがくず）、ポリアクリル酸塩系樹脂が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３１】
また、所望の効果が得られる限り制限されないが、保水剤の平均粒径として０．１〜３０００μｍが例示でき、好ましくは０．５〜１０００μｍ、より好ましくは１〜５００μｍが挙げられる。保水剤の平均粒径も、前述の被酸化性金属粉と同様にして測定される。
【００３２】
保水剤の配合量も、所望の効果が得られる限り制限されないが、発熱性組成物中の保水剤の配合割合として１〜２０重量％が例示され、好ましくは３〜１５重量％、より好ましくは５〜１０重量％が挙げられる。
【００３３】
なお、これらにおいて特にバーミキュライト等の多孔質構造を備えるものは、保水剤としてのみならず、空気の通り道を提供するものとしての役割も果たし得る。
【００３４】
発熱性組成物において、金属イオン封鎖剤、被酸化性金属粉、水溶性塩類及び水の合計量は、所望の効果が得られる限り制限されず、発熱性組成物における発熱温度が発熱具として好適な温度（例えば３２〜８５℃程度が例示され、より好ましくは４０〜７０℃程度が例示される（ＪＩＳ  Ｓ４１００に基づく測定値））となるように適宜設定すればよい。また、発熱性組成物において更に酸化促進剤及び／または保水剤が含有される場合も、その合計量は、所望の効果が得られる限り制限されず、発熱性組成物における発熱温度が発熱具として好適な温度となるように適宜設定すればよい。
【００３５】
本発明を制限するものではないが、本発明の発熱具に使用される発熱性組成物の一態様として、発熱性組成物中の配合割合が前記金属イオン封鎖剤０．０００１〜１０重量％、被酸化性金属粉２０〜８０重量％、水溶性塩類０．１〜２０重量％、及び水５〜６０重量％が例示される。
【００３６】
また、本発明の発熱具に使用される発熱性組成物の別の一態様として、発熱性組成物中の配合割合が前記金属イオン封鎖剤０．０００１〜１０重量％、被酸化性金属粉２０〜８０重量％、酸化促進剤１〜３０重量％、水溶性塩類０．１〜２０重量％及び水５〜６０重量％が例示される。
【００３７】
また、本発明の発熱具に使用される発熱性組成物の別の一態様として、発熱性組成物中の配合割合が前記金属イオン封鎖剤０．０００１〜１０重量％、被酸化性金属粉２０〜８０重量％、水溶性塩類０．１〜２０重量％、保水剤１〜２０重量％及び水５〜６０重量％が例示される。
【００３８】
また、本発明の発熱具に使用される発熱性組成物の別の一態様として、発熱性組成物中の配合割合が前記金属イオン封鎖剤０．０００１〜１０重量％、被酸化性金属粉２０〜８０重量％、酸化促進剤１〜３０重量％、水溶性塩類０．１〜２０重量％、保水剤１〜２０重量％、及び水５〜６０重量％が例示される。
【００３９】
また、本発明の発熱具に使用される発熱性組成物の一態様としてエチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、鉄粉、塩化ナトリウム及び水を含有するものが例示される。
【００４０】
また、本発明の発熱具に使用される発熱性組成物の一態様としてエチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、鉄粉、よう素吸着性能が平均４００ｍｇ／ｇ以下且つ電気伝導性を備えているカーボンブラック、塩化ナトリウム及び水を含有するものが例示される。
【００４１】
また、本発明の発熱具に使用される発熱性組成物の一態様としてエチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、鉄粉、よう素吸着性能が平均４００ｍｇ／ｇ以下且つ電気伝導性を備えているカーボンブラック、塩化ナトリウム、吸水性ポリマー、バーミキュライト、及び水を含有するものが例示される。
【００４２】
発熱性組成物は、前記の金属イオン封鎖剤、被酸化性金属粉、水溶性塩類及び水を、更に必要に応じて前述の他の配合成分を混合することにより調製される。発熱性組成物は、酸素存在下で調製してもよく、真空下または不活性ガス雰囲気下で調製してもよい。これらは従来公知の発熱具の製造手順に従い調製できる。
【００４３】
本発明の発熱具では前述のように発熱具において金属イオン封鎖剤が使用されていることから、本発明の発熱具によれば、発熱性組成物に由来する不快臭を効果的に抑制することができる。また、本発明によれば、発熱具に香料が含有されている場合であっても、当該香料由来の香りの変化や消失を抑制して、所望の香りを保つことができる。また、本発明によれば、発熱具を保存した後に使用した場合であっても、不快臭を効果的に抑制でき、且つ、優れた芳香性を発揮することがでる。また、本発明の発熱具によれば、発熱具としても十分な発熱効果を発揮できる。
発熱性組成物を収容するための通気性を有する収容袋
本発明の発熱具において、前記発熱性組成物は、発熱性組成物を収容するための通気性を有する収容袋（以下、「発熱性組成物用の収容袋」と記載することがある）に収容されている。発熱性組成物を収容するための通気性を有する収容袋は、前記発熱性組成物を収容でき、通気性を有する限り制限されず、従来公知のものが使用できる。例えば、発熱性組成物用の収容袋として、発熱性組成物の漏出を防ぎ、発熱性組成物による発熱に対して耐久性があり、発熱具の使用感を良好にする点などを考慮して、例えば従来公知の使い捨てカイロに使用される通気性を有する袋等を使用できる。
【００４４】
本発明を限定するものではないが、より具体的な例として、発熱性組成物用の収容袋として、通気性を備えた樹脂フィルムが通気性を備えた織布または不織布に積層されてなる積層構造を備えているもの挙げられる。この場合、発熱性組成物用の収容袋の内側に通気性を備えた樹脂フィルムが、外側に通気性を備えた織布または不織布が配置される。
【００４５】
前記通気性を備えた樹脂フィルムに使用される樹脂としては、特に制限されないが、好ましくは熱可塑性樹脂が例示される。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が例示される。また、発熱具を身体に装着して使用する点から、熱可塑性樹脂として好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４６】
本発明において使用される前記通気性を備えた樹脂フィルムは、前記樹脂により形成される樹脂フィルムにおいて通気性を確保するための細孔が少なくとも一部に設けられている。当該細孔は、発熱性組成物用の収容袋の内外に空気を通過させることができ、発熱性組成物の収容袋外への漏出を防止できる程度の大きさであれは制限されない。また、使用時の発熱具の体感温度は発熱性組成物用の収容袋の通気度にも左右され得るため、使用時の発熱具の体感温度を考慮して、細孔の大きさ、形状、数を適宜決定すればよい。樹脂フィルムに細孔を設ける手段も従来公知であり、従来の手順に従って行うことができる。
【００４７】
また、前記通気性を備えた織布または不織布の繊維素材としては、ナイロン、ビニロン、ポリエステル、レーヨン、アクリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセテート、ポリ塩化ビニル、ポリブチレンテレフタレート等の合成繊維、綿、麻、絹、紙等の天然繊維、また、合成繊維と天然繊維との混合繊維等が例示される。使用感の観点から、繊維素材としてはナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン等、より好ましくはナイロン、ポリエステルが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。当該織布または不織布は、発熱性組成物用の収容袋の内外に空気を通過させることができ、発熱性組成物の収容袋外への漏出を防止できる限り制限されないが、その目付は好ましくは２５〜７０ｇ／ｍ２が例示される。
【００４８】
通気性を備えた樹脂フィルムと前記通気性を備えた織布または不織布との積層は、得られた積層体が発熱性組成物用の収容袋としての強度を備え、通気性が確保されている限り制限されない。一例としてラミネート法によって積層でき、ラミネート法として熱接合により積層する方法、ホットメルト接着剤、アクリル系接着剤、またはウレタン系接着剤等の接着剤で積層する方法等が例示される。なお、これらの積層は、所望の効果が得られる限り、発熱性組成物用の収容袋の全面に形成されていてもよく、一部に積層されていてもよい。
【００４９】
また、発熱性組成物用の収容袋として市販のものを用いてもよい。
【００５０】
発熱性組成物用の収容袋の大きさや形状も、所望の効果が得られる限り制限されず、使用目的に応じて適宜決定すればよい。
【００５１】
また、例えば本発明の発熱具が衣服や皮膚等に貼って使用される場合には、本発明の発熱具と衣服や皮膚等とを剥離可能な力で固定するための粘着シートを、前記発熱性組成物用の収容袋の外側に設けることができる。このような粘着シートの一例としては、従来公知の、いわゆる貼るタイプの使い捨てカイロに使用されている粘着シート、あるいは直貼りタイプの粘着シートを使用すればよい。
香料
本発明の発熱具は香料を含有してもよい。香料としては、用途や趣向性に応じて適宜決定すればよく制限されないが、精油等の天然香料を単独もしくは組み合わせて用いることもできるし、合成の単品香料を単独もしくは組み合わせて用いることもできる。また、天然香料と合成香料を任意に組み合わせて調合香料として用いることもできる。天然香料（精油）としては、バニラ、ラベンダー、カモミール、ロージマリー、セージ、シトロネラ、ジンジャー、イランイラン、ユーカリ、ミント、ローズ、リリー、ライラック、ジャスミン、カルダモン、レモングラス、ゆず、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ、ネロリ、シダーウッド、サンダルウッド、アニス、キャラウェイ、アンバー、麝香、シベット、カストリウムなどが例示されるがこれらに限定されるものではない。合成の単品香料としてはアセトフェノン、アルデヒドＣ６〜Ｃ１６、アリルカプロネート、アミルシンナミックアルデヒド、アミルサリシレート、ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、ボルネオール、カンファー、シンナミクアルコール、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、クマリン、ダマスコン、ジハイドロリナロール、ジハイドロミルセノール、ジフェニルオキサイド、エチル−２−メチルブチレート、エチルブチレート、オイゲノール、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、フェニルエチルアルコール、ヘディオン、ヘキサノール、シス−３−ヘキサノール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、イソアミルアセテート、リリアール、リモネン、リナロール、リナリルアセテート、ｌ−メントール、メチルベンゾエート、メチルイオノン、メチルサリシレート、ネロール、α−ピネン、β−ピネン、ローズオキサイド、ターピネオール、γ−ノナラクトン、γ−ウンデカラクトン、バニリンなどが例示されるがこれらに限定されるものではない。発熱具において発生する熱によって芳香性をより高めることができる点から、香料としては、発熱性組成物が空気の存在下で発熱する温度（例えば３２〜８５℃程度）によって揮発できる香料がより好ましい。香料は液状、固形状等を問わない。
【００５２】
本発明の発熱具における香料の配合量も、所望の効果が得られる限り制限されないが、香料を含有する場合は、発熱性組成物１００重量部に対して香料が０．０００１〜１０重量部が例示され、好ましくは０．００１〜７重量部、より好ましくは０．０１〜５重量部が挙げられる。
【００５３】
また、発熱性組成物中の前記被酸化性金属粉１００重量部に対して香料が０．０００１〜２０重量部が例示され、好ましくは０．００１〜１５重量部、より好ましくは０．０１〜１０重量部が挙げられる。
【００５４】
また、前記発熱性組成物に酸化促進剤が含有される場合、前記発熱性組成物中の前記酸化促進剤１００重量部に対して、香料が０．０００３〜５００重量部が例示され、好ましくは０．０３〜１００重量部、より好ましくは０．１７〜５０重量部が挙げられる。
【００５５】
本発明の発熱具に香料を含有させる場合、発熱具に香りを付与できる限り制限されないが、前記通気性を有する収容袋に更に香料が収容されていてもよく、当該収容袋外に存在してもよい。
【００５６】
より具体的には、本発明の発熱具に香料を含有させるにあたり、例えば、香料は前記発熱性組成物の各配合成分と混在されて収容袋に収容されていてもよく、香料は前記発熱性組成物用の収容袋の少なくとも一部に含まれていてもよく、また、香料を予め別のシートや任意の粘着成分等に含ませたり別の通気性を有する収容袋等に収容し、当該シート、粘着成分または収容袋等が前記発熱性組成物用の収容袋の内側及び／又は外側に配置されていてもよい。
【００５７】
香料を前記発熱性組成物中の各配合成分と混在させる場合、例えば、香料そのものを各配合成分と混合してもよく、また、界面活性剤等を用いて水等と香料とを混合することによって得られた混合物を前記各配合成分と混合してもよく、また、香料やこのような混合物を予め従来公知のマイクロカプセルに封入し、得られた封入マイクロカプセルを前記各配合成分と混合してもよく、また、香料や前記混合物を担体に担持させたのちに前記各配合成分と混合してもよい。前記発熱性組成物中の各配合成分への香料の付着をなるべく防止する点から、特に、前記酸化促進剤や被酸化性金属粉への香料の付着をなるべく防止する点から、例えば、香料は予め担体に担持させたのちに前記各配合成分と混合することが好ましい。このような担体としては、本発明の効果を妨げない限り制限されないが、シリカ、バーミキュライト、パーライト、フローライト、ゼオライト、微粒二酸化ケイ素、パルプ、プラスチック、ゴム、エラストマーなどが例示される。担体の粒径も、本発明の効果を妨げない限り制限されないが、平均粒径として０．１〜３０００μｍ程度が例示でき、好ましくは０．５〜１０００μｍ程度、より好ましくは１〜５００μｍ程度が挙げられる。また、担体の配合量も本発明の効果を妨げない限り制限されない。
【００５８】
また、担持させる場合、例えば前記発熱性組成物に含有される成分に香料を担持させてもよい。発熱に対する影響の点から、前記発熱性組成物中の金属イオン封鎖剤及び被酸化性金属粉以外、更に発熱性組成物が酸化促進剤を含有する場合には金属イオン封鎖剤、被酸化性金属粉及び酸化促進剤以外の成分に香料を担持させることが好ましい。また、例えば発熱性組成物が保水剤を含有する場合、好ましくは発熱性組成物に含有される保水剤に香料を担持させてもよい。
【００５９】
また、前述のように香料を前記発熱性組成物用の収容袋の少なくとも一部に含ませる場合、例えば、香料を予め収容袋に含浸させることによって含ませてもよく、収容袋を構成するフィルム、織布、不織布の少なくともいずれかに予め香料を練り込むことによって含ませてもよい。また、香料をマイクロカプセルに封入し、これを収容袋を構成するフィルム、織布、不織布の少なくともいずれかに付着等させることによって含ませても良い。
【００６０】
また、前述のように香料を予め別のシートや任意の粘着成分等に含ませたり別の通気性を有する収容袋等に収容し、当該シート、粘着成分または収容袋等を前記発熱性組成物用の収容袋の内側及び／又は外側に配置させる場合、例えばシートや粘着成分等としては従来公知のいわゆる貼るタイプの使い捨てカイロに使用されている粘着シートや直貼りタイプの粘着シート、これらに使用される粘着成分等が挙げられ、また、香料が予め収容される通気性を有する収容袋は、前述の発熱性組成物用の収容袋と同様のものが挙げられる。
【００６１】
本発明の発熱具では、金属イオン封鎖剤を使用していることから、発熱具に香料が含有されている場合であっても、基剤臭を抑制しながらも香料由来の香りの変化や消失を抑制して、所望の香りを保つことができる。また、本発明によれば、発熱具を保存した後に使用した場合であっても、前述のように不快臭を効果的に抑制でき、従って、香料由来の優れた芳香性を発揮することができる。また、本発明の発熱具によれば、香料を含有する場合であっても、発熱具としても十分な発熱効果を発揮できる。
【００６２】
また、本発明を制限するものではないが、香料を含有し且つ酸化促進剤を含有する場合、よう素吸着性能が平均４００ｍｇ／ｇ以下の酸化促進剤を使用することによって、より効果的に、基剤臭を抑制しながらも香料由来の優れた芳香性を発揮することができる。特によう素吸着性能が平均４００ｍｇ／ｇ以下の酸化促進剤を使用する場合には本発明の発熱具において香料と前記発熱性組成物とが互いに接触した状態で存在していても、酸素との接触が妨げられた環境下で発熱具が保存される限り、保存中にその芳香性が失われたり変調することをも一層効果的に抑制、防止できる。
【００６３】
更に、香料がラベンダー、カモミール等のリラックス効果を備えるものである場合には、このような香料を含有する発熱具は更にリラックス効果を備えるといえる。また、発熱具に含有される香料が、例えばユーカリオイル等の虫除け効果を備えるものである場合には、本発明の発熱具は更に虫除け効果を備えるといえる。このように、本発明の発熱具は使用される香料の特性に応じた効果（機能）を更に備えるものといえる。各香料の効果（機能）は従来公知である。
【００６４】
また、本発明の発熱具には、香料以外にも任意の成分を含有させることもできる。このような成分として、例えばピレスロイド、パラメンタン等の虫除け成分、トウガラシエキスやノニル酸ワニリルアミド等の温感成分をはじめ他のリラックス成分、前述のｌ−メントール、カンファーなどの清涼成分が挙げられ、本発明の効果を妨げない範囲で任意の成分を含有できる。これらの配合量等は本発明の効果を妨げない範囲で適宜設定すればよい。
発熱具
本発明の発熱具は、前記発熱性組成物を含有し、少なくとも前記発熱性組成物が通気性を有する収容袋に収容されてなる。本発明の発熱具は、前述のように調製された発熱性組成物を、前述の通気性を有する収容袋に収容するとともに、前述するように必要に応じて香料を含有させることによって、また、必要に応じて任意の成分を適宜含有させることによって、製造される。
【００６５】
このように製造された発熱具は、一般的には、酸素を透過させない非通気性の外袋に更に包装されて気密性が保持された状態で提供、保存される。本発明の発熱具は、酸素と接触することによって発熱性組成物が発熱するため、使用時まで発熱させないよう、発熱具が酸素と触れないように保存することが重要である。そして、本発明の発熱具は、使用時に前記外袋を開封して発熱具を外袋から取り出し、発熱性組成物と酸素を接触させることによって発熱させて使用すればよい。ここで使用される外袋としては酸素を透過させない非通気性の袋であれは特に制限されない。
【００６６】
このような発熱具は、保温、血行促進、疲労緩和、リラックスなどを目的として使用でき、従って、使い捨てカイロなどの保温具、血行促進具、疲労緩和具、温熱治療具などの医療用具、芳香具、虫除け具などとして使用できる。また、本発明の発熱具が香料を含有する場合には、当該発熱具は例えば賦香された保温具などと称することができる。また、本発明の発熱具は、前述のように香料の有する効果（機能）や任意の成分の有する効果（機能）に応じて、更なる付加価値を有する。
【００６７】
このように、本発明の発熱具は、金属イオン封鎖剤を含有していることから、発熱性組成物に由来する不快臭を効果的に抑制することができる。また、本発明によれば、発熱具に香料が含有されている場合であっても、当該香料由来の香りの変化や消失を抑制して、所望の香りを保つことができる。また、本発明によれば、発熱具を保存した後に使用した場合であっても、不快臭を効果的に抑制でき、且つ、優れた芳香性を発揮することがでる。また、本発明の発熱具によれば、発熱具としても十分な発熱効果を発揮できる。
【００６８】
また、本発明の発熱具が酸化促進剤を含有している場合も前記所望の効果が得られるとともに、一層効率良く発熱効果が発揮される。また、本発明の発熱具が酸化促進剤と香料とを含有する場合には、よう素吸着性能が平均４００ｍｇ／ｇ以下の酸化促進剤を使用することによって、一層効果的に香料由来の香りの変化や消失を抑制して、所望の芳香性を維持することができる。また、本発明の発熱具において一定以上の電気伝導性を有する酸化促進剤を使用することによって、一層効率よく発熱具、特に使い捨てカイロとしての発熱効果を発揮できる。また、また、本発明の発熱具においてよう素吸着性能が平均４００ｍｇ／ｇ以下且つ電気伝導性を有する酸化促進剤を使用することによって、一層効果的に所望の芳香性を維持することができるとともに、一層効率よく発熱具、特に使い捨てカイロとしての発熱効果を発揮できる。
【００６９】
また、本発明の発熱具は、金属イオン封鎖剤を含有していることから、発熱具への賦香のための香料と発熱性組成物とが接触する状態で発熱具を長期間保存した場合であっても、使用時に優れた芳香性を発揮できる。このことから、本発明の発熱具では、香料と発熱性組成物は、これらが互いに接触した状態で存在させておくこともでき、これらが接触しない状態で存在させておくこともできる。また、本発明の発熱具において、香料が、発熱性組成物と直接接することなく発熱性組成物用の収容袋の外側に配置され、これが非通気性の外袋に包装され保存されることによって、当該外袋内の空間には香気が充満し得る場合がある。このような場合であっても、本発明の発熱具によれば、発熱性組成物中において香料の変質や消失が抑制、防止でき、従って、本発明によれば、香料と発熱性組成物との配置関係に制限されない、あらゆる構成の発熱具が得られる。
【００７０】
また、このような本発明の発熱具によれば、香料の種類も制限されないことから、所望の香料を広く用いることができる。
【００７１】
なお、本発明者らは、発熱具において発生する、発熱性組成物に由来する独特の不快臭や、更には香りの変化は、発熱性組成物に存在する鉄などの遷移金属イオン等が単独で、あるいは発熱性組成物中の他の成分と共に、化合物や錯体を形成することによって触媒として働き、この触媒作用によって、発熱具中に存在する様々な成分の付加反応、置換反応、カップリング反応などを促進し、様々な成分が臭いを発する物質へと変化させていることに起因しているのではないかと考えた。特に、鉄などの遷移金属イオン等が吸水性樹脂等の成分（例えばポリアクリル酸ナトリウムのモノマーなどの不飽和の低分子物質など）に作用して、当該成分を不快な臭いを発生する物質に変化させているのではないかと考えられる。また、発熱具が香料を含有する場合には、遷移金属イオン等が触媒となって付加反応や置換反応、カップリング反応などを促進し、香料を構成する成分をも、もとの成分とは異なる臭いを発生させる物質へと変化させているのではないかと考えられる。本発明はこのような本発明者らが独自に気づいた知見に基づき完成されたものであり、金属イオン封鎖剤を用いることにより、発熱具の発熱特性を損ねることなく、発熱具の不快な基剤臭、更には保存中や使用中の香調の変化を抑制することができることを見出すことにより完成されたものである。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
試験例１
（１）発熱具（実施例１〜５）の製造
図４または図１に示す構造の発熱具（実施例１〜５）を以下の手順で製造した。
【００７３】
まず、発熱性組成物として以下の成分を使用した。
＜発熱性組成物＞
・鉄粉（ＤＯＷＡ  ＩＰクリエイション株式会社製、商品名ＤＫＰ、平均粒径１００μｍ）
・カーボンブラック（三菱化学株式会社、商品名ＲＣＦ、よう素吸着性能１４４ｍｇ／ｇ、平均粒径０．０７５μｍ）
・エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム（キシダ化学株式会社製、商品名特級エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム（水和物））
・水
・バーミキュライト（平均粒径約５００μｍ）
・吸水性ポリマー（アクリル酸重合体部分塩架橋物、平均粒径２５０μｍ）
・食塩
また、香料を含有する発熱具を製造するにあたり、以下の香料を使用した。
＜香料＞
・フローラル（香料番号BR12942、小川香料株式会社製）
・ローズ（香料番号OFR3386、長谷川香料株式会社製）
・フルーティ（香料番号OFR3363、長谷川香料株式会社製）
・せっけん（香料番号BR3906、小川香料株式会社製）
前記発熱性組成物の各成分を混合し、混合物を得た。ここで、鉄粉、カーボンブラック、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩の配合割合はそれぞれ５０重量％、２０重量％、０．１重量％、２０．４重量％、５重量％、２．５重量％、２重量％である。得られた混合物を、非通気性粘着シート（日東ライフテック株式会社製、商品名ニトタック）（例えば図４中の５及び６に該当）を一部に装着させた多孔質フィルム（日東ライフテック株式会社製、商品名ブレスロン）製の通気性の収容袋（１３０×９５ｍｍ）（例えば図４中の１に該当）に収容して封をして、発熱具（実施例１）を得た。その後、すばやく実施例１の発熱具を使い捨てカイロ用の非通気性の外袋に収納した。このようにして、香料を含有しない発熱具を製造した。
【００７４】
また、香料を含有する発熱具として、次の手順で製造した。前記発熱性組成物の各成分と各香料とを混合し、混合物を得た。ここで、鉄粉、カーボンブラック、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩、香料の配合割合はそれぞれ５０重量％、２０重量％、０．１重量％、２０．３重量％、５重量％、２．５重量％、２重量％、０．１重量％である。得られた混合物を、実施例１と同様にして非通気性粘着シートを一部に装着させた多孔質フィルム製の通気性の収容袋（１３０×９５ｍｍ）に収容して封をして（例えば図１中の１、５及び６に該当）、発熱具を得た。得られた発熱具を、その後すばやく使い捨てカイロ用の非通気性の外袋に収納した。
【００７５】
なお、前記香料のうちフローラルを含有する発熱具を実施例２、ローズを含有する発熱具を実施例３、フルーティを含有する発熱具を実施例４、せっけんを含有する発熱具を実施例５とした。
（２）発熱具（実施例６〜１０）の製造
エチレンジアミン四酢酸三ナトリウムに代えてクエン酸三ナトリウム（扶桑化学工業株式会社製、商品名精製クエン酸ナトリウムＭ）を使用する以外は同様の手順で、発熱具（実施例６〜１０）を製造した。香料を含有しない発熱具を実施例６、フローラルを含有する発熱具を実施例７、ローズを含有する発熱具を実施例８、フルーティを含有する発熱具を実施例９、せっけんを含有する発熱具を実施例１０とした。
（３）比較発熱具（比較例１〜５）の製造
比較例として、金属イオン封鎖剤を含有させない以外は前記実施例１〜５と同様にして、比較発熱具（比較例１〜５）を製造した。なお、比較例１における鉄粉、カーボンブラック、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩の配合割合はそれぞれ５０重量％、２０重量％、２０．５重量％、５重量％、２．５重量％、２重量％である。また、比較例２〜５における鉄粉、カーボンブラック、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩、香料の配合割合はそれぞれ５０重量％、２０重量％、２０．４重量％、５重量％、２．５重量％、２重量％、０．１重量％である。香料を含有しない比較発熱具を比較例１、フローラルを含有する比較発熱具を比較例２、ローズを含有する比較発熱具を比較例３、フルーティを含有する比較発熱具を比較例４、せっけんを含有する比較発熱具を比較例５とした。
（４）発熱具の評価
実施例１〜１０及び比較例１〜５について、保存前および保存後に外袋を開封して各発熱具を取り出し、各発熱具の香り強さ、香調の変化、発熱特性について評価した。具体的には、実施例１〜１０及び比較例１〜５の保存前（製造後２４時間）に非通気性の外袋を開封して、香りの強度、外袋開封１時間後の温度を評価した。また、実施例１〜１０及び比較例１〜５を酸素存在下５０℃の恒温槽で１４日間保存した後に同様に外袋を開封し、香りの強度、香調の変化、開封１時間後の温度について評価した。なお、当該保存条件は、室温（２５℃）で９ヶ月間保存した場合に該当する。
【００７６】
より詳細には、被験者５名に、外袋から取り出した各発熱具の香りを嗅いでもらい、香りの強度および香調の変化について後述する１〜５までの５段階で評価させた。香りの強度は値が大きいほど匂いが強いことを意味する。香調の変化は値が小さいほど、保存前と保存後とで、匂いの変化が小さかったことを意味する。また、同時に、各発熱具において温度を評価した。温度は、ＪＩＳ  Ｓ４１００（２００７年）において定められた温熱部に所定の下敷剤及び被覆材を重ねて３０℃に昇温させて±１℃で保持させ、一方、周囲温度と同じ雰囲気に放置した発熱具を使用方法に基づいて発熱させて測定した、外袋開封１時間後の値である。
＜香りの強度＞
１：無臭
２：弱く匂う
３：匂う
４：強く匂う
５：非常に強く匂う
＜香調の変化＞
１：全く変化していない
２：わずかに変化している
３：少し変化している
４：変化している
５：著しく変化している
（５）結果
実施例１〜１０の発熱具における評価結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
2014030486.tif 000003
【００７８】
比較例１〜５の発熱具における評価結果を表２に示す。
【００７９】
【表２】
2014030486.tif 000004
【００８０】
表１から明らかなように、金属イオン封鎖剤を含有する場合、保存前（表中「初期」）において、香料を含有していない実施例１及び６ではほとんど匂いを感じなかった。また、香料を含有する実施例２〜５及び７〜１０では、はっきりと匂いを感じた。これらの匂いの有無は、香料を含有しているかそうでないかの違いに基づくものであり、また、発熱性組成物に由来する不快臭は感じなかった。実施例１〜１０において、保存後も同様の傾向が認められ、また、保存による香調の変化も殆ど生じていないことが分かった。特に、保存前後のいずれにおいても、実施例２〜５及び７〜１０における匂いは、各発熱具が含有する香料に由来する匂いであり、保存によっても芳香性は実質的に変質しておらず、非常に良好であった。
【００８１】
また、発熱温度についても、開封から１時間後の温度が保存前及び保存後のいずれにおいても５５℃であり、発熱具、特に使い捨てカイロとしても十分に有用であることが分かった。
【００８２】
これに対して、金属イオン封鎖剤を含有させない場合には、表２の比較例１の結果から明らかなように、保存前後のいずれにおいても、香料を含有させていないにもかかわらずはっきりとした匂いを感じた。この匂いは、発熱性組成物に由来する不快臭であった。また、比較例１〜５のいずれにおいても金属イオン封鎖剤を含有させない場合には保存することによって香調の変化が有意に感じられた。香調の変化は、前記不快臭が十分に抑制できず、また、香料などの発熱具に含有される成分が変質したためであると考えられた。
【００８３】
このことから、金属イオン封鎖剤を使用することによって、発熱性組成物に由来する不快臭を効果的に抑制でき、また、香りの有無に関わらず香調の変化を効果的に抑制できることが分かった。また、金属イオン封鎖剤を使用することによって、保存後であっても、香料由来の芳香性を効果的に持続できることが分かった。
試験例２
（１）発熱具（実施例１１〜１５）の製造
図４または図１に示す構造の発熱具（実施例１１〜１５）を以下の手順で製造した。
【００８４】
まず、発熱性組成物として以下の成分を使用した。
＜発熱性組成物＞
・鉄粉（ＤＯＷＡ  ＩＰクリエイション株式会社製、商品名ＤＫＰ、平均粒径１００μｍ）
・活性炭（フタムラ化学株式会社、商品名太閤活性炭、よう素吸着性能１０５０ｍｇ／ｇ、平均粒経１００μｍ）
・エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム（キシダ化学株式会社製、商品名特級エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム（水和物））
・水
・バーミキュライト（平均粒径約５００μｍ）
・吸水性ポリマー（アクリル酸重合体部分塩架橋物、平均粒径２５０μｍ）
・食塩
また、香料を含有する発熱具を製造するにあたり、香料は前述の４種類を使用した。
【００８５】
前記発熱性組成物の各成分を混合し、混合物を得た。ここで、鉄粉、活性炭、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩、香料の配合割合はそれぞれ５０重量％、２０重量％、０．１重量％、２０．４重量％、５重量％、２．５重量％、２重量％である。得られた混合物を、実施例１と同様にして非通気性粘着シートを一部に装着させた多孔質フィルム製の通気性の収容袋（１３０×９５ｍｍ）に収容して封をして、発熱具（実施例１１）を得た。その後、すばやく実施例１１の発熱具を使い捨てカイロ用の非通気性の外袋に収納した。このようにして、香料を含有しない発熱具を製造した。
【００８６】
また、香料を含有する発熱具として、次の手順で製造した。前記発熱性組成物の各成分と各香料とを混合し、混合物を得た。ここで、鉄粉、活性炭、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩、香料の配合割合はそれぞれ５０重量％、１８重量％、０．１重量％、１８．４重量％、４．５重量％、２．５重量％、２重量％、４．５重量％である。得られた混合物を、実施例１１と同様にして非通気性粘着シートを一部に装着させた多孔質フィルム製の通気性の収容袋（１３０×９５ｍｍ）に収容して封をして、発熱具を得た。得られた発熱具を、その後すばやく使い捨てカイロ用の非通気性の外袋に収納した。
【００８７】
なお、前記香料のうちフローラルを含有する発熱具を実施例１２、ローズを含有する発熱具を実施例１３、フルーティを含有する発熱具を実施例１４、せっけんを含有する発熱具を実施例１５とした。
（２）発熱具（実施例１６〜２０）の製造
エチレンジアミン四酢酸三ナトリウムに代えてクエン酸三ナトリウム（扶桑化学工業株式会社製、商品名精製クエン酸ナトリウムＭ）を使用する以外は実施例１１〜１５と同様の手順で、発熱具（実施例１６〜２０）を製造した。香料を含有しない発熱具を実施例１６、フローラルを含有する発熱具を実施例１７、ローズを含有する発熱具を実施例１８、フルーティを含有する発熱具を実施例１９、せっけんを含有する発熱具を実施例２０とした。
（３）比較発熱具（比較例６〜１０）の製造
比較例として、金属イオン封鎖剤を含有させない以外は前記実施例１１〜１５と同様の手順で比較発熱具（比較例６〜１０）を製造した。なお、比較例６における鉄粉、活性炭、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩の配合割合はそれぞれ５０重量％、２０重量％、２０．５重量％、５重量％、２．５重量％、２重量％である。また、比較例７〜１０における鉄粉、活性炭、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩、香料の配合割合はそれぞれ５０重量％、１８重量％、１８．５重量％、４．５重量％、２．５重量％、２重量％、４．５重量％である。香料を含有しない比較発熱具を比較例６、フローラルを含有する比較発熱具を比較例７、ローズを含有する比較発熱具を比較例８、フルーティを含有する比較発熱具を比較例９、せっけんを含有する比較発熱具を比較例１０とした。
（４）発熱具の評価
実施例１１〜２０及び比較例６〜１０の保存前の香りの強度及び外袋開封１時間後の温度、ならびに、酸素存在下５０℃の恒温槽で１４日間保存した後の香りの強度、香調の変化、外袋開封１時間後の温度について、試験例１と同様にして評価した。
（５）結果
実施例１１〜２０の発熱具における評価結果を表３に示す。
【００８８】
【表３】
2014030486.tif 000005
【００８９】
比較例６〜１０の発熱具における評価結果を表４に示す。
【００９０】
【表４】
2014030486.tif 000006
【００９１】
表３から明らかなように、保存前において、香料を含有していない実施例１１及び１６ではほとんど匂いを感じなかった。これに対して、香料を含有する実施例１２〜１５及び１７〜２０では、非常に強い匂いを感じた。これらの匂いの有無は、香料を含有しているかそうでないかの違いに基づくものであり、発熱性組成物に由来する不快臭は感じなかった。また、実施例１２〜１５及び１７〜２０において感じた匂いは、各発熱具が含有する香料に由来する匂いであった。更に、実施例１１〜２０において保存による香調の変化は殆ど認められず、保存によっても芳香性は実質的に変質しておらず、非常に良好であった。なお、実施例１２〜１５及び１７〜２０では保存後の香りの強度が低下しているが、これは、よう素吸着性能の高い活性炭に香り（香気）が吸着したためであると考えられる。発熱温度についても、開封から１時間後の温度が保存前及び保存後のいずれにおいても５５℃であり、発熱具、特に使い捨てカイロとしても十分に有用であることが分かった。
【００９２】
これに対して、金属イオン封鎖剤を含有させない場合には、保存することによって香調の変化が顕著に感じられる傾向があり、この香調の変化は香料などの発熱具に含有される成分が変質したためであると考えられた。
【００９３】
また、保存後の香りの強度は実施例１２〜１５及び１７〜２０、ならびに比較例７〜１０のいずれにおいても低下しているが、前述のように、実施例１２〜１５及び１７〜２０において香調の変化が著しく抑制されており、このことから、実施例１２〜１５及び１７〜２０によれば香料由来の所望の芳香性を安定して発揮できることが分かった。
【００９４】
このことから、高いよう素吸着性能を有する活性炭を使用した場合であっても、金属イオン封鎖剤を使用することによって、香調の変化が有意に抑制でき、金属イオン封鎖剤を使用しない場合と比較して、一層優れた発熱具が得られることが分かった。
試験例３
（１）発熱具（実施例２１〜２５）の製造
図４または図１に示す構造の発熱具（実施例２１〜２５）を以下の手順で製造した。
【００９５】
まず、発熱性組成物として以下の成分を使用した。
＜発熱性組成物＞
・鉄粉（ＤＯＷＡ  ＩＰクリエイション株式会社製、商品名ＤＫＰ、平均粒径１００μｍ）
・竹炭（キリヤ化学株式会社製、商品名竹炭パウダー、よう素吸着性能３３８ｍｇ／ｇ、平均粒経５０μｍ）
・エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム（キシダ化学株式会社製、商品名特級エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム（水和物））
・水
・バーミキュライト（平均粒径５００μｍ）
・吸水性ポリマー（アクリル酸重合体部分塩架橋物、平均粒径２５０μｍ）
・食塩
また、香料を含有する発熱具を製造するにあたり、香料は前述の４種類を使用した。
【００９６】
前記発熱性組成物の各成分を混合し、混合物を得た。ここで、鉄粉、竹炭、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩の配合割合はそれぞれ５０重量％、２０重量％、０．１重量％、２０．４重量％、５重量％、２．５重量％、２重量％である。得られた混合物を、実施例１と同様にして非通気性粘着シートを一部に装着させた多孔質フィルム製の通気性の収容袋（１３０×９５ｍｍ）に収容して封をして、発熱具（実施例２１）を得た。その後、すばやく実施例２１の発熱具を使い捨てカイロ用の非通気性の外袋に収納した。このようにして、香料を含有しない発熱具を製造した。
【００９７】
また、香料を含有する発熱具として、次の手順で製造した。前記発熱性組成物の各成分と各香料とを混合し、混合物を得た。ここで、鉄粉、竹炭、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩、香料の配合割合はそれぞれ５０重量％、２０重量％、０．１％重量、２０．３重量％、５重量％、２．５重量％、２重量％、０．１重量％である。得られた混合物を、実施例２１と同様にして非通気性粘着シートを一部に装着させた多孔質フィルム製の通気性の収容袋（１３０×９５ｍｍ）に収容して封をして、発熱具を得た。得られた発熱具を、その後すばやく使い捨てカイロ用の非通気性の外袋に収納した。
【００９８】
なお、前記香料のうちフローラルを含有する発熱具を実施例２２、ローズを含有する発熱具を実施例２３、フルーティを含有する発熱具を実施例２４、せっけんを含有する発熱具を実施例２５とした。
（２）発熱具（実施例２６〜３０）の製造
エチレンジアミン四酢酸三ナトリウムに代えてクエン酸三ナトリウム（扶桑化学工業株式会社製、商品名精製クエン酸ナトリウムＭ）を使用する以外は実施例２１〜２５と同様の手順で、発熱具（実施例２６〜３０）を製造した。香料を含有しない発熱具を実施例２６、フローラルを含有する発熱具を実施例２７、ローズを含有する発熱具を実施例２８、フルーティを含有する発熱具を実施例２９、せっけんを含有する発熱具を実施例３０とした。
（３）比較発熱具（比較例１１〜１５）の製造
比較例として、金属イオン封鎖剤を含有させない以外は前記実施例２１〜２５と同様の手順で比較発熱具（比較例１１〜１５）を製造した。なお、比較例１１における鉄粉、竹炭、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩の配合割合はそれぞれ５０重量％、２０重量％、２０．５重量％、５重量％、２．５重量％、２重量％である。また、比較例１２〜１５における鉄粉、竹炭、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩、香料の配合割合はそれぞれ５０重量％、２０重量％、２０．４重量％、５重量％、２．５重量％、２重量％、０．１重量％である。香料を含有しない比較発熱具を比較例１１、フローラルを含有する比較発熱具を比較例１２、ローズを含有する比較発熱具を比較例１３、フルーティを含有する比較発熱具を比較例１４、せっけんを含有する比較発熱具を比較例１５とした。
（４）発熱具の評価
実施例２１〜３０及び比較例１１〜１５の保存前の香りの強度及び外袋開封１時間後の温度、ならびに、酸素存在下５０℃の恒温槽で１４日間保存した後の香りの強度、香調の変化、外袋開封１時間後の温度について、試験例１と同様にして評価した。
（５）結果
実施例２１〜３０の発熱具における評価結果を表５に示す。
【００９９】
【表５】
2014030486.tif 000007
【０１００】
比較例１１〜１５の発熱具における評価結果を表６に示す。
【０１０１】
【表６】
2014030486.tif 000008
【０１０２】
表５から明らかなように、保存前において、香料を含有していない実施例２１及び２６ではほとんど匂いを感じなかった。これに対して、保存前において、香料を含有する実施例２２〜２５及び２７〜３０では、はっきりと匂いを感じた。これらの匂いの有無は、香料を含有しているかそうでないかの違いに基づくものであった。また、実施例２２〜２５及び２７〜３０において感じた匂いは、各発熱具が含有する香料に由来する匂いであった。また、実施例２１〜３０においていずれも、発熱組成物に起因する不快臭を感じることもなかった。
【０１０３】
実施例２２〜２５及び２７〜３０では保存後に香りの強度が低下する傾向が認められたが、香調の変化は、表６に示される金属イオン封鎖剤を含有させない場合と比較して有意に抑制されていた。このことから、たとえその香りの強度が低下する場合であっても、金属イオン封鎖剤を含有させることによって所望の芳香性を維持できることが分かった。
【０１０４】
なお、金属イオン封鎖剤を含有させない比較例１１では、保存前に、香料を含有させていないにもかかわらずはっきりとした匂いを感じた。この匂いは、発熱性組成物に由来する不快臭であった。
【０１０５】
発熱温度については、開封から１時間後の温度が保存前及び保存後のいずれにおいても５０℃であり、発熱具としても十分に有用であることが分かった。
【０１０６】
このことから、金属イオン封鎖剤を使用する本発明の発熱具によれば、発熱性組成物に由来する不快臭を効果的に抑制でき、また、保存によって香りの強度が低下する場合であっても香調の変化を効果的に抑制できることが分かった。
試験例４
（１）発熱具（実施例３１〜３５）の製造
図４または図１に示す構造の発熱具（実施例３１〜３５）を以下の手順で製造した。
【０１０７】
まず、発熱性組成物として以下の成分を使用した。
＜発熱性組成物＞
・鉄粉（ＤＯＷＡ  ＩＰクリエイション株式会社製、商品名ＤＫＰ、平均粒径１００μｍ）
・木炭（大林産業株式会社製、商品名素灰、よう素吸着性能６３ｍｇ／ｇ、平均粒経２００μｍ）
・エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム（キシダ化学株式会社製、商品名特級エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム（水和物））
・水
・バーミキュライト（平均粒径５００μｍ）
・吸水性ポリマー（アクリル酸重合体部分塩架橋物、平均粒径２５０μｍ）
・食塩
また、香料を含有する発熱具を製造するにあたり、香料は前述の４種類を使用した。
【０１０８】
前記発熱性組成物の各成分を混合し、混合物を得た。ここで、鉄粉、木炭、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩の配合割合はそれぞれ５０重量％、２０重量％、０．１重量％、２０．４重量％、５重量％、２．５重量％、２重量％である。得られた混合物を、実施例１と同様にして非通気性粘着シートを一部に装着させた多孔質フィルム製の通気性の収容袋（１３０×９５ｍｍ）に収容して封をして、発熱具（実施例３１）を得た。その後、すばやく実施例３１の発熱具を使い捨てカイロ用の非通気性の外袋に収納した。このようにして、香料を含有しない発熱具を製造した。
【０１０９】
また、香料を含有する発熱具として、次の手順で製造した。前記発熱性組成物の各成分と各香料とを混合し、混合物を得た。ここで、鉄粉、木炭、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩、香料の配合割合はそれぞれ５０重量％、２０重量％、０．１％重量、２０．３重量％、５重量％、２．５重量％、２重量％、０．１重量％である。得られた混合物を、実施例３１と同様にして非通気性粘着シートを一部に装着させた多孔質フィルム製の通気性の収容袋（１３０×９５ｍｍ）に収容して封をして、発熱具を得た。得られた発熱具を、その後すばやく使い捨てカイロ用の非通気性の外袋に収納した。
【０１１０】
なお、前記香料のうちフローラルを含有する発熱具を実施例３２、ローズを含有する発熱具を実施例３３、フルーティを含有する発熱具を実施例３４、せっけんを含有する発熱具を実施例３５とした。
（２）発熱具（実施例３６〜４０）の製造
エチレンジアミン四酢酸三ナトリウムに代えてクエン酸三ナトリウム（扶桑化学工業株式会社製、商品名精製クエン酸ナトリウムＭ）を使用する以外は実施例３１〜３５と同様の手順で、発熱具（実施例３６〜４０）を製造した。香料を含有しない発熱具を実施例３６、フローラルを含有する発熱具を実施例３７、ローズを含有する発熱具を実施例３８、フルーティを含有する発熱具を実施例３９、せっけんを含有する発熱具を実施例４０とした。
（３）比較発熱具（比較例１６〜２０）の製造
比較例として、金属イオン封鎖剤を含有させない以外は前記実施例３１〜３５と同様の手順で比較発熱具（比較例１６〜２０）を製造した。なお、比較例１６における鉄粉、木炭、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩の配合割合はそれぞれ５０重量％、２０重量％、２０.５重量％、５重量％、２．５重量％、２重量％である。また、比較例１７〜２０における鉄粉、木炭、水、バーミキュライト、吸水性ポリマー、食塩、香料の配合割合はそれぞれ５０重量％、２０重量％、２０.４重量％、５重量％、２．５重量％、２重量％、０．１重量％である。香料を含有しない比較発熱具を比較例１６、フローラルを含有する比較発熱具を比較例１７、ローズを含有する比較発熱具を比較例１８、フルーティを含有する比較発熱具を比較例１９、せっけんを含有する比較発熱具を比較例２０とした。
（４）発熱具の評価
実施例３１〜４０及び比較例１６〜２０の保存前の香りの強度及び外袋開封１時間後の温度、ならびに、酸素存在下５０℃の恒温槽で１４日間保存した後の香りの強度、香調の変化、外袋開封１時間後の温度について、試験例１と同様にして評価した。
（５）結果
実施例３１〜４０の発熱具における評価結果を表７に示す。
【０１１１】
【表７】
2014030486.tif 000009
【０１１２】
比較例１６〜２０の発熱具における評価結果を表６に示す。
【０１１３】
【表８】
2014030486.tif 000010
【０１１４】
表７から明らかなように、保存前において、香料を含有していない実施例３１及び３６ではほとんど匂いを感じなかった。これに対して、香料を含有する実施例３２〜３５及び３７〜４０では、はっきりと匂いを感じた。実施例３１〜４０においては保存後の香りの強度も低下せず、保存による香調の変化も大きく抑制できた。保存前及び保存後のいずれにおいても、実施例３２〜３５及び３７〜４０における匂いは、各発熱具が含有する香料に由来する匂いであり、保存によっても実質的に変質しておらず良好であった。また、実施例３１〜４０では、発熱組成物に起因する不快臭も感じることはなかった。
【０１１５】
また、発熱温度についても、開封から１時間後の温度が保存前及び保存後のいずれにおいても４５℃であり、発熱具として有用なものであった。
【０１１６】
これに対して、金属イオン封鎖剤を含有させない場合には、表８の比較例１６の結果から明らかなように、香料を含有させていないにもかかわらずはっきりとした匂いを感じた。これは、発熱組成物に起因する不快臭であった。また、比較例１７〜２０においては、保存することによって香調の変化が有意に感じられ、これは、前記不快臭が十分に抑制できず、また、香料などの発熱具に含有される成分が変質したためであると考えられた。
【０１１７】
このことから、金属イオン封鎖剤を使用する本発明の発熱具によれば、発熱性組成物に由来する不快臭を効果的に抑制でき、また、所望の芳香性を効果的に持続できることが分かった。また、金属イオン封鎖剤を使用する本発明の発熱具によれば、香りの有無に関わらず香調の変化を効果的に抑制できることが分かった。また、このように優れた効果を獲得しながらも発熱具として十分な保温効果を発揮できることが分かった。
試験例５
（１）発熱具（実施例４１〜４５）の製造
図４または図１に示す構造の発熱具（実施例４１〜４５）を以下の手順で製造した。
【０１１８】
まず、発熱性組成物として以下の成分を使用した。
＜発熱性組成物＞
・鉄粉（ＤＯＷＡ  ＩＰクリエイション株式会社製、商品名ＤＫＰ、平均粒径１００μｍ）
・エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム（キシダ化学株式会社製、商品名特級エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム（水和物））
・水
・食塩
また、香料を含有する発熱具を製造するにあたり、香料は前述の４種類を使用した。
【０１１９】
前記発熱性組成物の各成分を混合し、混合物を得た。ここで、鉄粉、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、水、食塩の配合割合はそれぞれ７０重量％、０．１重量％、１４．９重量％、１５重量％である。得られた混合物を、実施例１と同様にして非通気性粘着シートを一部に装着させた多孔質フィルム製の通気性の収容袋（１３０×９５ｍｍ）に収容して封をして、発熱具（実施例４１）を得た。その後、すばやく実施例４１の発熱具を使い捨てカイロ用の非通気性の外袋に収納した。このようにして、香料を含有しない発熱具を製造した。
【０１２０】
また、香料を含有する発熱具として、次の手順で製造した。前記発熱性組成物の各成分と各香料とを混合し、混合物を得た。ここで、鉄粉、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、水、食塩、香料の配合割合はそれぞれ７０重量％、０．１重量％、１４．８重量％、１５重量％、０．１重量％である。得られた混合物を、実施例４１と同様にして非通気性粘着シートを一部に装着させた多孔質フィルム製の通気性の収容袋（１３０×９５ｍｍ）に収容して封をして、発熱具を得た。得られた発熱具を、その後すばやく使い捨てカイロ用の非通気性の外袋に収納した。
【０１２１】
なお、前記香料のうちフローラルを含有する発熱具を実施例４２、ローズを含有する発熱具を実施例４３、フルーティを含有する発熱具を実施例４４、せっけんを含有する発熱具を実施例４５とした。
（２）発熱具（実施例４６〜５０）の製造
エチレンジアミン四酢酸三ナトリウムに代えてクエン酸三ナトリウム（扶桑化学工業株式会社製、商品名精製クエン酸ナトリウムＭ）を使用する以外は実施例４１〜４５と同様の手順で、発熱具（実施例４６〜５０）を製造した。香料を含有しない発熱具を実施例４６、フローラルを含有する発熱具を実施例４７、ローズを含有する発熱具を実施例４８、フルーティを含有する発熱具を実施例４９、せっけんを含有する発熱具を実施例５０とした。
（３）比較発熱具（比較例２１〜２５）の製造
比較例として、金属イオン封鎖剤を含有させない以外は前記実施例４１〜４５と同様の手順で比較発熱具（比較例２１〜２５）を製造した。なお、比較例２１における鉄粉、水、食塩の配合割合はそれぞれ７０重量％、１５重量％、１５重量％である。また、比較例２２〜２５における鉄粉、水、食塩、香料の配合割合はそれぞれ７０重量％、１４．９重量％、１５重量％、０．１重量％である。香料を含有しない比較発熱具を比較例２１、フローラルを含有する比較発熱具を比較例２２、ローズを含有する比較発熱具を比較例２３、フルーティを含有する比較発熱具を比較例２４、せっけんを含有する比較発熱具を比較例２５とした。
（４）発熱具の評価
実施例４１〜５０及び比較例２１〜２５の保存前の香りの強度及び外袋開封１時間後の温度、ならびに、酸素存在下５０℃の恒温槽で１４日間保存した後の香りの強度、香調の変化、外袋開封１時間後の温度について、試験例１と同様にして評価した。
（５）結果
実施例４１〜５０の発熱具における評価結果を表９に示す。
【０１２２】
【表９】
2014030486.tif 000011
【０１２３】
比較例２１〜２５の発熱具における評価結果を表１０に示す。
【０１２４】
【表１０】
2014030486.tif 000012
【０１２５】
表９から明らかなように、保存前において、香料を含有していない実施例４１及び４６ではほとんど匂いを感じなかった。これに対して、香料を含有する実施例４２〜４５及び実施例４７〜５０では、はっきりと匂いを感じた。実施例４１〜５０においては保存後の香りの強度も低下せず、保存による香調の変化も大きく抑制できた。保存前及び保存後のいずれにおいても、実施例４２〜４５及び４７〜５０における匂いは、各発熱具が含有する香料に由来する匂いであり、保存によっても実質的に変質しておらず良好であった。また、実施例４１〜５０では、発熱組成物に起因する不快臭も感じることはなかった。
【０１２６】
また、発熱温度についても、開封から１時間後の温度が保存前及び保存後のいずれにおいても４１℃であり、発熱具として有用なものであった。
【０１２７】
これに対して、金属イオン封鎖剤を含有させない場合には、表１０の比較例２１の結果から明らかなように、香料を含有させていないにもかかわらず保存前後のいずれにおいても匂いを感じた。これは、発熱組成物に起因する不快臭であった。また、比較例２２〜２５においては、保存することによって香調の変化が実施例４１〜５０よりも感じられ、これは、前記不快臭が十分に抑制できず、また、香料などの発熱具に含有される成分が変質したためであると考えられた。
【０１２８】
このことから、金属イオン封鎖剤を使用する本発明の発熱具によれば、発熱性組成物に由来する不快臭を効果的に抑制でき、また、香料を含有する場合には所望の芳香性を効果的に持続できることが分かった。また、金属イオン封鎖剤を使用する本発明の発熱具によれば、香りの有無に関わらず香調の変化を効果的に抑制でき、当該効果は例えば酸化促進剤や保水剤の存否、また、酸化促進剤のよう素吸着能の程度や電気伝導性の有無にかかわらず獲得できることが分かった。また、金属イオン封鎖剤を使用する本発明の発熱具によれば、このように優れた効果を獲得しながらも発熱具として十分な保温効果を発揮できることが分かった。
【０１２９】
実施例１〜５０において、図１または図４の構成に代えて図２または図３に示す構成の発熱具においても、前述と同様に優れた効果が発揮される。
【符号の説明】
【０１３０】
１．通気性を有する収容袋（１ａは通気性を有する部分、１ｂは非通気性の部分）
２．発熱性組成物
３．香料
４．非通気性の外袋
５．粘着剤
６．剥離紙
【図１】
2014030486.tif 000013
【図２】
2014030486.tif 000014
【図３】
2014030486.tif 000015
【図４】
2014030486.tif 000016