(57)【要約】【課題】本発明は、蓄熱の少なさと隠蔽性を両立し、光硬化による接着性が良好な光硬化性接着剤の提供を目的とする。【解決手段】炭素系着色剤（Ａ）と、前記炭素系着色剤以外の着色剤（Ｂ）と、分散剤と、重量平均分子量が３００〜５０００の光硬化性化合物と、カルボキシル基含有モノマーと、光重合開始剤とを含む光硬化性着色接着剤である。着色剤のうち、炭素系着色剤（Ａ）が１重量％以上５０重量％以下、着色剤（Ｂ）が５０重量％以上９９重量％以下が好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素系着色剤（Ａ）と、前記炭素系着色剤以外の着色剤（Ｂ）と、分散剤と、重量平均分子量が３００〜５０００の光硬化性化合物と、カルボキシル基含有モノマーと、光重合開始剤とを含む光硬化性着色接着剤。
【請求項２】
着色剤のうち、炭素系着色剤（Ａ）が１重量％以上５０重量％以下、着色剤（Ｂ）が
５０重量％以上９９重量％以下、であることを特徴とする請求項１記載の光硬化性着色接着剤。
【請求項３】
光硬化性化合物の有する（メタ）アクリロイル基が、その１個あたりの重量平均分子量が１５０以上２５００以下であることを特徴とする請求項１または２記載の光硬化性着色接着剤。
【請求項４】
厚さ１．５ｍｍのガラス板に、光硬化性着色接着剤を塗工し、紫外線を照射して形成した厚さ５μｍの着色接着剤層の波長４００ｎｍにおける光透過率が、０．００１〜１％であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の光硬化性着色接着剤。
【請求項５】
厚さ１．５ｍｍのガラス板に、光硬化性着色接着剤を塗工し、紫外線を照射して形成した５μｍの着色接着剤層の鉛筆硬度が、Ｂ〜２Ｈであることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の光硬化性着色接着剤。
【請求項６】
基材（Ｘ）に請求項１〜４いずれか記載の光硬化性着色接着剤を塗工し、基材（Ｙ）を貼り合わせた後に、紫外線を照射することで前記光硬化性着色接着剤が硬化する工程を含むことを特徴する部材の製造方法。
【請求項７】
基材（Ｘ）と、請求項１〜４いずれか記載の光硬化性着色接着剤から形成してなる着色接着剤層と、基材（Ｙ）とを備えた部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性着色接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子機器や画像表示装置等への部品の接着状態を確認するために着色した接着剤が使用されてきた。特にポリカーボネートやガラスなどの透明部材に部品を接着する場合は、透明部材越しに接着状態を確認するために、視認性に優れた黒色で着色した接着剤に対する要求や、透明部材越しに接着した部品が視認できないように隠蔽性がある接着剤に対する要求もあった。
【０００３】
これらの用途には、熱硬化タイプや湿気硬化タイプの接着剤が使用されてきた。しかし、硬化に時間がかかるため、生産性を向上するための障害となっていた。そこで硬化速度が速い光硬化性接着剤が求められていたが、着色剤が光の透過を阻害し硬化が不十分になる問題があった。
【０００４】
そこで、特許文献１および２では、光硬化性樹脂と光硬化性樹脂硬化物との屈折率の差を小さく制御することで硬化性が得られる着色樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献３では、屈折率差の制御に加えて、粘着付与剤と黒色顔料を含む着色樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１１９６８４号公報
【特許文献２】特開２００９−６１６２３号公報
【特許文献３】特開２０１０−１２６６３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、従来の光硬化性樹脂組成物を接着剤として使用した場合、隠蔽性が得られるほど着色した場合、接着性が不足する一方、接着性が得られる場合は隠蔽性が不足する問題があった。また、カーボンブラックは太陽光による熱を吸収しやすいため、隠蔽性を得るためにカーボンブラックを使用すると接着した被着体が熱くなりすぎる問題もあった。
【０００７】
本発明は、蓄熱の少なさと隠蔽性を両立し、光硬化による接着性が良好な光硬化性接着剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、炭素系着色剤（Ａ）と、前記炭素系着色剤以外の着色剤（Ｂ）と、分散剤と、重量平均分子量が３００〜５０００の光硬化性オリゴマーと、カルボキシル基含有モノマーと、水酸基含有モノマーと、光重合開始剤とを含む光硬化性着色接着剤である。
【発明の効果】
【０００９】
上記構成の本発明によれば、炭素系着色剤（Ａ）、前記炭素系着色剤以外の着色剤（Ｂ）および分散剤を使用したことで着色剤の分散性が向上したことで良好な隠蔽性、および蓄熱し難い特性が得られた。さらに、重量平均分子量が３００〜５０００の光硬化性オリゴマーとカルボキシル基含有モノマーを組み合わせることで良好な光硬化性と接着性が得られた。
【００１０】
本発明により、蓄熱の少なさと隠蔽性を両立し、光硬化による接着性が良好な光硬化性接着剤を提供できた。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の光硬化性着色接着剤は、炭素系着色剤（Ａ）と、前記炭素系着色剤以外の着色剤（Ｂ）と、分散剤と、重量平均分子量が３００〜５０００の光硬化性化合物と、カルボキシル基含有モノマーと、光重合開始剤とを含むことが好ましい。以下光硬化性着色接着剤を接着剤ということもある。
【００１２】
＜炭素系着色剤（Ａ）＞
炭素系着色剤（Ａ）を使用することで隠蔽性が得られる。具体的には、例えばアセチレンブラック、グラファイト、ケチェンブラック、ファーネスブラック、炭素繊維、及びフラーレン、カーボンブラック等を挙げることができる。これらの中でも価格、隠蔽性の面からカカーボンブラックが好ましい。
【００１３】
カーボンブラックの市販品は、例えば、三菱化学（株）製＃２６０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃４７、＃５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ１００Ｓ、ＭＡ２３０、DEGUSSA社製 Printex L, Printex P, Printex 30, Printex 35, Printex 40, Printex 45, Printex 55, Printex 60, Printex 300, Printex 350, Special Black 4, Special Black 350, Special Black 550等が挙げられる。これらは単独または複数使用できる。
【００１４】
炭素系着色剤（Ａ）は、その一次粒子径が１〜１０００ｎｍであることが好ましく、１０〜１００ｎｍがより好ましい。一次粒子径を１〜１０００ｎｍにすることで隠蔽性と光硬化性を両立しやすくなる。なお、一次粒子径は、電子顕微鏡写真の拡大写真（例えば、千倍〜１万倍）を観察して求めた平均値であり、平均粒子径である。
【００１５】
＜炭素系着色剤以外の着色剤（Ｂ）＞
着色剤に炭素系着色剤（Ａ）のみを使用する場合、隠蔽性は良好であるが光硬化性が得難い、また、炭素系着色剤（Ａ）は太陽光の赤外線を吸収し熱を保持しやすい（蓄熱しやすい）ため、接着する部材を屋外や太陽光が当たる場所で使用した場合に被着体が熱くなり過ぎることがある。そのため炭素系着色剤（Ａ）と炭素系着色剤以外の着色剤（Ｂ）を併用することで、隠蔽性、光硬化性および蓄熱の問題を同時に解決できる。
【００１６】
炭素系着色剤以外の着色剤（Ｂ）［以下、着色剤（Ｂ）という］は、有機顔料、無機顔料を使用できる。また、例えば電子機器の内部部品の接着に使用する場合は、高温環境にさらされるため耐熱性の高い顔料が好ましい。着色剤（Ｂ）は、色相を調整するため、青色顔料や紫色顔料を使用することが好ましく、赤色顔料、青色顔料および緑色顔料を同時に使用することも好ましい。また、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることもできる。
【００１７】
着色剤（Ｂ）の中で黒色系着色剤は、例えば、アニリンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒顔料、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、具体的には C.I. Pigment Black１、６、７、１２、２０、３１等が好ましい。
また、着色剤（Ｂ）の中で黒色以外の着色剤は、例えば硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄色(ΙΙΙ)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、酸化チタン、四酸化鉄などの、金属酸化物粉、金属硫化物粉および金属粉等が好ましい。
【００１８】
炭素系着色剤（Ｂ）は、その一次粒子径が０．００１〜１０μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍがより好ましい。一次粒子径を０．００１〜１０μｍにすることで隠蔽性と光硬化性を両立しやすくなる。なお、一次粒子径は、電子顕微鏡写真の拡大写真（例えば、千倍〜１万倍）を観察して求めた平均値であり、平均粒子径である。
【００１９】
本発明において着色剤［炭素系着色剤（Ａ）および着色剤（Ｂ）］は、光硬化性化合物１００重量部に対し１０〜９０重量部配合することが好ましく、２０〜８０重量部がより好ましい。１０〜９０重量部配合することで、良好な光硬化性を有しながら良好な隠蔽性が得られる。
【００２０】
炭素系着色剤（Ａ）は、着色剤のうち１重量％以上５０重量％以下含むことが好ましく、１０重量％以上４０重量％以下であることがより好ましい。１重量％以上５０重量％未満含むことで遮光性および光硬化性が共により向上する。
【００２１】
着色剤（Ｂ）は、着色剤のうち５０重量％以上９９重量％以下含むことが好ましく、６０重量％以上９０重量％以下がより好ましい。５０重量％以上９９重量％以下含むこと遮光性および光硬化性が共により向上する。
なお、着色剤（Ｂ）は、単独または複数使用できる。
【００２２】
＜分散剤＞
本発明の光硬化性着色接着剤は、着色剤を良好に分散するために分散剤を使用することが好ましい。分散剤は、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等が好ましい。
【００２３】
色素誘導体は、着色剤と同一構造を母体として、塩基性置換基、酸性置換基を導入した化合物である。ここで着色剤と同一構造の母体としては、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンが好ましいが必ずしもこれらに限定されるものではない。塩基性置換基は、アミノ基等が好ましい。また、酸性置換基は、カルボキシル基やスルホニル基や燐酸基等が好ましい。
【００２４】
色素誘導体は、着色剤１００重量部に対して、０．１〜１０重量部配合することが好ましい。０．１〜１０重量部配合することで分散性、耐熱性および耐光性をより向上できる。
【００２５】
樹脂型分散剤は、モノマーを重合したポリマー（樹脂）に、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位（例えば、カルボキシル基、スルホニル基、燐酸基、アミノ基）と、色素単体と相溶性のある部位とを導入した化合物である。樹脂型分散剤の重量平均分子量は、５００〜２００００が好ましい。この範囲内であることで分散性がより向上する。なお、重量平均分子量は東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、および「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて温度２５℃で測定したポリスチレン換算分子量である。
【００２６】
樹脂型分散剤は、例えば、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの付加化合物、燐酸エステル系等が挙げられる。
【００２７】
樹脂型分散剤の酸価は１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ好ましく、１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。酸価は、測定する目的物を約１ｇ秤量し、ピリジン３０ｇ、水１ｇを加え１０分攪拌した後、０．１Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液にて電位差滴定を行った。また同様の方法で空試験をおこなった。得られた滴定値から分散剤１ｇに含まれる酸性官能基と当量の水酸化カリウムのｍｇ数を求めた。
【００２８】
市販の樹脂型分散剤は、例えばビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【００２９】
界面活性剤は、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
なお分散剤は、単独または２種以上を使用できる。
【００３０】
分散剤は、着色剤１００重量部に対して、０．１〜５５重量部を配合することが好ましく、０．１〜４５重量部がより好ましい。０．１〜５５重量部を配合することで、分散性がより向上し、他の物性とのバランスも維持しやすい。
【００３１】
本発明で着色剤は、分散剤と混合し分散した予備分散体を製造した上で、他の原料と配合して光硬化性着色接着剤を製造することが好ましい。一旦、着色剤を予備分散体とすることで光硬化性着色接着剤全体に着色剤を分散しやすくなる。なお、この予備分散体を製造するときに光硬化性化合物を配合することもできる。
分散方法は、例えばディスパー、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の分散装置を使用して製造できる。
【００３２】
＜光硬化性化合物＞
光硬化性化合物は、その重量平均分子量が３００〜５０００であることが好ましい。重量平均分子量が３００〜５０００であることで、光硬化性と接着性のバランスがさらにとり易くなる。なお、光硬化性化合物の重量平均分子量は、ＧＰＣ測定によりポリスチレン換算の重量平均分子量として求めた。
また、光硬化性化合物は、その光硬化性官能基である（メタ）アクリロイル基が、その１個あたりの重量平均分子量が１５０以上２５００以下であることが好ましい。前記範囲内であることで光硬化性と接着性のバランスがさらにとり易くなる。
【００３３】
光硬化性化合物は、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレートなどの多官能化合物が好ましい。
【００３４】
＜カルボキシル基含有モノマー＞
本発明の光硬化性接着剤は、カルボキシル基含有モノマーを配合することで、接着性がより向上する。カルボキシル基含有モノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレートが挙げられる。これらの中でフタル酸モノヒドロキシエチルアクリレートが好ましい。
【００３５】
カルボキシル基含有モノマーは、光硬化性化合物１００重量部に対し１〜５０重量部配合することが好ましく、１０〜４０重量部がより好ましい。１〜５０重量部配合することで接着性が得やすくなる。
【００３６】
＜その他モノマー＞
本発明の光硬化性着色接着剤は、カルボキシル基含有モノマーに加えて、その他のモノマーを配合することができる。この配合により、例えば、耐擦傷性、光硬化後の硬度、または接着性をより向上できる。
具体的には、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレートフェノキシジエチレングリコールメタクリレート、また、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールメタクリレート、エトキシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシポリエチレングリコールメタクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコールアクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールメタクリレート類、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピアルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート等の水酸基含有のアクリレート、メタクリレート類、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ置換型アクリルアミド、メタクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有アクリレート、メタクリレート類、アクリロニトリル、メタクリルニトリル等のニトリル類、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類、また、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキ���ンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジアクリレート、アルキレングリコールジメタアクリレート類、グリセリンプロピレンオキシド変性トリアクリレート、グリセリンプロピレンオキシド変性トリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシド変性トリメタクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシド変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ε−カプロラクトン変性トリアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ε−カプロラクトン変性トリメタクリレート、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレートトリプロピオネート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレートトリプロピオネート等の三官能アクリレート、メタクリレート類、また、トリス（アクリロイルオキシ）ホスフェート、トリス（メタクリロイルオキシ）ホスフェート等の多官能アクリレート、メタクリレート類等が挙げられる。これらの中で１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート等があげられる。中でも水酸基含有モノマーを配合すると接着性がより向上するため好ましい。水酸基含有モノマーは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどが好ましい。具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートが挙げられる。これらの中でも４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。また、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数は、４〜４０程度が好ましい。
水酸基含有モノマーは、光硬化性化合物１００重量部に対し２０〜９０重量部配合することが好ましく、３０〜８０重量部がより好ましい。２０〜９０重量部配合することで接着性が得やすくなる。
【００３７】
＜光重合開始剤＞
本発明の光硬化性接着剤は、光重合開始剤を配合することで光硬化できる。
光重合開始剤は、例えばイルガキュアー１８４，９０７，６５１，１７００，１８００，８１９，３６９，２６１、ＤＡＲＯＣＵＲ-ＴＰＯ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ダロキュア-１１７３（メルク社製）、エザキュアーＫＩＰ１５０、ＴＺＴ（日本シイベルヘグナー社製）、カヤキュアＢＭＳ、カヤキュアＤＭＢＩ、（日本化薬製）等が挙げられる。これらの中でも、ＤＡＲＯＣＵＲ-ＴＰＯは、燐酸基の存在により接着性がより向上するほか、フォトブリーチ効果（光を吸収して光重合開始剤が開裂すると、分解後の開始剤残渣は紫外線を吸収せず、接着剤内部への紫外線透過を妨げないこと）があるため接着剤の内部硬化性が良好であるため好ましい。
【００３８】
光重合開始剤は、光硬化性化合物１００重量部に対し２〜２０重量部配合することが好ましく、３〜１５重量部がより好ましい。２〜２０重量部配合することで光硬化性および接着性をより向上できる。
【００３９】
本発明の光硬化性接着剤は、例えば、重合禁止剤、重合開始助剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤、酸化防止剤、消泡剤、可塑剤等の各種の公知の添加剤を、本発明の目的を逸脱しない範囲内で含むことができる。
また本発明の光硬化性接着剤は、有機溶剤を配合しないことが好ましい。またその粘度は１０００〜５０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００４０】
＜光硬化性着色接着剤の製造＞
本発明の光硬化性着色接着剤は、全原料を一括して仕込み、混合し分散して得ることができる。また、各原料の性状を考慮して各原料同士を別々に任意に混合・分散した上で配合することもできる。
光硬化性着色接着剤は、例えば、ディスパー、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の製造装置を使用して製造できる。本発明における光硬化性接着剤は、実質的に有機溶剤を含まず、粘度は１０００〜５０００ｍＰａ・ｓであること好ましい。
【００４１】
光硬化性着色接着剤が含む着色剤は、予備分散後の平均粒子径が０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．２〜５μｍがより好ましい。平均粒子径が０．１〜１０μｍであることで良好な着色性が得やすくなり。さらに光硬化性もより向上できる。なお、平均粒子径は、レーザー回折方式や動的光散乱方式の粒度分布計で測定した数値である。
【００４２】
＜光硬化性着色接着剤の使用方法＞
本発明の光硬化性着色接着剤は、例えば、透明基材の一方の面に、光硬化性接着剤を塗工し、着色接着剤層を形成する。次いで、他の透明基材を重ね合わせ、２つ透明基材のいずれかの側から紫外線を照射し、着色接着剤層を硬化することができる。
【００４３】
透明基材は、公知の、石英、並ガラス、ＢＫ７、鉛ガラス等のガラス基材、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリビニルブチラート、ポリプロピレン、テトラアセチルセルロース、シンジオクタチックポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリスルフォン、ポリエステルスルフォン、ポリエーテルイミド、環状ポリオレフィン、ブロム化フェノキシ、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。
【００４４】
透明基材の厚みは、０．００１〜１０ｍｍが好ましく、０．５〜５．０ｍｍがより好ましい。
【００４５】
本発明の光硬化性着色接着剤は、隠蔽性と光硬化性を両立している。そのため、光硬化性着色接着剤を厚さ１．５μｍのガラス板に、硬化後の厚さが５μｍになるように塗工し紫外線５００ｍJ／ｃｍ2を照射した後の着色接着剤層の波長４００ｎｍの光透過率は、０．００１〜１％であることが好ましい。なお、光透過率は、分光光度計Ｕ−４１００（日立ハイテクノロジーズ社製）を使用して測定した数値である。
【００４６】
本発明の光硬化性着色接着剤の第二の特徴は、着色接着剤層の硬度が優れていることである。そのため、光硬化性着色接着剤を厚さ１．５μｍのガラス板に、硬化後の厚さが５μｍになるように塗工し、紫外線５００ｍJ／ｃｍ2を照射した後の着色接着剤層の鉛筆硬度は、Ｂ〜２Ｈであることが好ましい。鉛筆硬度は、Ｂ〜２Ｈであることで、隠蔽性、光硬化性に加えて硬度（接着性）も得られる。なお、鉛筆硬度は、三菱鉛筆社製を使用してＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して、クレメンス型ひっかき硬度試験機（テスター産業製）を使用して得た数値である。
【００４７】
紫外線の照射量は、特に限定されるものではないが、波長２００〜４５０ｎｍ、照度１〜５００ｍＷ／ｃｍ2の光を、照射量が１０〜５０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射して露光することが好ましい。照射量が１０ｍＪ／ｃｍ2より低い場合、紫外線硬化性組成物の硬化が促進せず、欲する性能が発揮できないことがあり、照射量が５０００ｍＪ／ｃｍ2より高い場合は、照射時間が非常に長くなり、生産性に問題がある。照射する活性エネルギー線の種類としては、可視光、紫外線、赤外線、Ｘ線、α線、β線、γ線等が挙げられるが、特に紫外線が好ましい。光の照射装置としては、例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマランプ等を用いることが好ましい。
【００４８】
本発明の光硬化性着色接着剤の使用方法を１例を挙げて説明する。なお、本発明の光硬化性着色接着剤の使用方法が下記例に限定されないのは言うまでもない。
まず、基材（Ｘ）に光硬化性着色接着剤を塗工し、基材（Ｙ）を貼り合わせた後に、紫外線を照射することで前記光硬化性着色接着剤が硬化することで部材を製造できる。
【００４９】
前記塗工は、特に限定されないが、例えばダイコート法、ロールコート法、グラビアコート法、スピンコート法などが挙げられる。
【００５０】
着色接着剤層は、硬化後の厚さが２〜８μｍであることが好ましく、３〜７μｍがより好ましい。厚さが２〜８μｍであることで遮光性と光硬化性を両立しやすくなる。
【００５１】
基材（Ｘ）は、平面、各種立体形状ならびに素材は限定しない。具体的には、例えば各種電子部品等であっても良い。また基材（Ｘ）が、例えばガラスやプラスチックスなどの光透過性可能な透明部材である場合は、透明部材越しに紫外線を照射できる。また基材（Ｙ）は、基材（Ｘ）と同様に限定されず、基材（Ｘ）と同一、または異なっていても良い。
【００５２】
紫外線は、基材（Ｘ）と基材（Ｙ）の側面から光硬化性着色接着剤（着色接着剤層）に向けて照射することもできる。
【００５３】
本発明の光硬化性着色接着剤は、例えば、一般ラベル・シールのほか、ディスプレイをはじめとする家電製品、窓ガラスの周辺で使用される自動車用製品等の用途に使用できる。
【実施例】
【００５４】
以下に実施例により本発明についてより具体的に説明するが、本発明が実施例に限定されるものでない。なお、以下表中において「部」とあるのは、「重量部」を意味する。
【００５５】
[実施例１] 
ＣＢ♯４５（カーボンブラック、三菱化学製  一次粒子径２４ｎｍ）３．０重量部と、ＡＢＬ−２０５（組成Ｆｅ3Ｏ4  チタン工業製  平均一次粒子径０．７μｍ）７．０重量部と、顔料親和性部位として燐酸基をもつ分散剤  ＢＹＫ−１１１(ビックケミー製  重量平均分子量２０００、酸価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ)０．３重量部と、光硬化性化合物として市販のエポキシアクリレート（重量平均分子量２０００、官能基当たりの分子量１０００）２０．０重量部をディスパーにて混合後、３本ロールにより分散し、予備分散体を作成した。
次に予備分散体３０．０重量部に対し、Ｍ−５４００（フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート  東亜合成製）３．０重量部と、４−ヒドロキシブチルアクリレート（日本合成製)１０．０重量部と、ＤＡＲＯＣＵＲ-ＴＰＯ（チバスペシャリティケミカル製）１．０重量部をディスパーにて混合し、光硬化性着色接着剤を得た。このときの平均粒子径は２．０μｍであった。
得られた光硬化性着色接着剤を厚さ１．５ｍｍのガラス板に、ワイヤーバーコーター＃３を用いて光硬化後の厚みが５μｍになるように塗工し、着色接着剤層を形成した。この着色接着剤層に厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムをハンドローラーで貼り合わせることで、ガラス板／光硬化性着色接着剤層／ＰＥＴフィルムからなる積層体１を得た。また、ＰＥＴフィルムに代えて剥離性フィルムを使用した以外は上記同様に行うことで積層体２を得た。
この積層体を紫外線ＵＶ照射装置（東芝製 高圧水銀灯１２０Ｗ）で最大照度５００ｍＷ／ｃｍ2、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を積層体のガラス側から照射して、試験用部材１を作製した。積層体２も上記同様に紫外線を照射することで試験用部材２を得た。
【００５６】
［実施例２〜８、比較例１〜１４］
光硬化性重合組成物を表１および表２のように変えた以外は実施例１と同様にして試験用部材を作製した。そして、下記方法によりその性能を評価した。
【００５７】
表中の光硬化性化合物は以下の重量平均分子量と（メタ）アクリロイル基１個あたりの重量平均分子量を有している。
市販エポキシアクリレート（１）：重量平均分子量２０００、官能基当たりの分子量１０００
市販エポキシアクリレート（２）：重量平均分子量４０００、官能基当たりの分子量１０００
市販エポキシアクリレート（３）：重量平均分子量２０００、官能基当たりの分子量５００
市販エポキシアクリレート（４）：重量平均分子量４０００、官能基当たりの分子量２０００
市販エポキシアクリレート（５）：重量平均分子量２０００、官能基当たりの分子量１００
市販エポキシアクリレート（６）：重量平均分子量１００００、官能基当たりの分子量２５００
市販ウレタンアクリレート  ：重量平均分子量１５００、官能基当たりの分子量７５０
【００５８】
表中の分散剤は以下の重量平均分子量と酸価を有している。
ＢＹＫ−１１１：重量平均分子量２０００、酸価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ  （樹脂型分散剤、顔料親和性部位として燐酸基をもつ）
ＳＯＬＳＰＥＲＳ２４０００ＧＲ：重量平均分子量６０００、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ（顔料親和性部位としてアミノ基をもつ）
【００５９】
＜分散後の平均粒子径＞
得られた光硬化性着色接着剤をメチルエチルケトンで所定の濃度に希釈し、粒度分布計（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ」）を用いて平均粒子径（Ｄ５０）を測定し、平均粒子径とした。
【００６０】
＜光学濃度＞
得られた試験用部材１の隠蔽性を光学濃度（ＯＤ値）により評価した。評価はマクベス濃度計（ＧＲＥＴＡＧ Ｄ２００−ＩＩ）を使用した。なお評価基準は以下の通りである。
２．２以上    十分な隠蔽性を有する
２．２未満    隠蔽性が不十分
【００６１】
＜密着性＞
得られた試験用部材２から剥離性フィルムをはがした後、着色接着剤層にカッターで５ｍｍ間隔でたて方向、および横方向に切れ込みを入れ、碁盤の目状にクロスカットした。次いでセロハンテープを着色接着剤層に貼り付けて、セロハンテープをはがすことで密着性を評価した。なお評価基準は以下の通りである。
○：剥離面積１％未満（Ｂｅｓｔ）
△：剥離面積１〜５％（Ｇｏｏｄ）
×：剥離面積６％以上（Ｂａｄ）
【００６２】
＜鉛筆硬度＞
得られた試験用部材２から剥離性フィルムをはがした後、着色接着剤層に異なる硬度の鉛筆を用い、５００ｇ荷重下でＪＩＳ Ｋ５４００に準拠した方法で鉛筆硬度試験法を行った。鉛筆は三菱鉛筆社製を使用した。なお評価基準は以下の通りである。
３Ｈ以上    十分な硬化性を有する。優れている
Ｂ〜２Ｈ    硬化性を有し、実用レベル
Ｂ未満      硬化性が不十分で使用できない。
【００６３】
＜光透過率＞
得られた試験用部材１の隠蔽性を、分光光度計Ｕ−４１００（日立ハイテクノロジーズ社製）を使用して、波長４００ｎｍの光透過率を測定した。なお評価基準は以下の通りである。
１．１％以上            隠蔽性が不十分で使用できない
０．００１〜１．０％    隠蔽性を有し、実用レベル
０．００１％未満        十分な隠蔽性を有する
【００６４】
【表１】
2014025021.tif 000002
【００６５】
【表２】
2014025021.tif 000003