(57)【要約】【課題】ＪＩＳ  Ｐ−８１４８に規定されるＩＳＯ白色度が１００％以上の極めて白色度が高く、かつ印刷面質に優れた印刷用塗工紙を提供すること。【解決手段】基紙上に、顔料、接着剤および蛍光増白剤を含有する塗工層を少なくとも１層以上設けた印刷用塗工紙において、ＪＩＳ  Ｐ−８１４８に規定されるＩＳＯ白色度が１００％以上であり、且つ最表層の塗工層に、粒子径２．０μｍ以上の粒子が５質量％未満かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が１５質量％以下の炭酸カルシウムと、該炭酸カルシウム１００質量部に対し１．０質量部以上４．０質量部未満で、重合度８００以下のポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体とを含有することを特徴とする印刷用塗工紙によって達成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙上に、顔料、接着剤および蛍光増白剤を含有する塗工層を少なくとも１層以上設けた印刷用塗工紙において、ＪＩＳ  Ｐ−８１４８に規定されるＩＳＯ白色度が１００％以上であり、且つ最表層の塗工層に、粒子径２．０μｍ以上の粒子が５質量％未満かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が１５質量％以下の炭酸カルシウムと、該炭酸カルシウム１００質量部に対し１．０質量部以上４．０質量部未満で、重合度８００以下のポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体とを含有することを特徴とする印刷用塗工紙。
【請求項２】
上記最表層の塗工層をブレード塗工方式により設けることを特徴とする請求項１記載の印刷用塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＪＩＳ  Ｐ−８１４８に規定されるＩＳＯ白色度が１００％以上の極めて白色度が高く、かつ印刷面質に優れた印刷用塗工紙に関するものである。詳しくは、オフセット印刷用塗工紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷用塗工紙市場において、印刷物のビジュアル化、カラー化により、塗工面の優れた色再現性、優れた印刷面質等が要求されている。この優れた色再現性を得るためには、非画像部を高白色にするほどその効果が高くなることがわかっている。印刷用塗工紙の白色度は、塗工面に使用する顔料の白色度に大きく依存し、白色度の高い顔料、すなわち炭酸カルシウム、二酸化チタン等を使用することで白色度の向上効果が期待できる。しかし、炭酸カルシウム、特に粉砕により微粒化した炭酸カルシウムである重質炭酸カルシウムは光沢度が低く、多量に配合すると印刷用塗工紙の光沢が低下してしまう。化学的に合成して製造する軽質炭酸カルシウムは、比較的高い光沢度が得られるが、ストリーク、スクラッチ等が発生しやすく、ブレードコーターでの塗工適性が悪く、塗工紙の塗工層強度も弱くなる傾向にある。また、二酸化チタンは白色度に極めて優れるが、単価が高いことや印刷光沢を下げる等の問題がある。
【０００３】
このほかに白色度を高める方法としては、特許文献１に開示されているように、ジアミノスチルベン−ジスルホン酸誘導体等の蛍光増白剤の使用が一般的である。蛍光増白剤を使用することで白色度を高めることができるのは、蛍光増白剤が紫外線を吸収し、その結果、可視光の青色領域における反射率を高める性質があるためと考えられている。また、蛍光増白剤はセルロース繊維への吸着性が高いことから、特に紙の製造においては広く使用されている。
【０００４】
蛍光増白剤の性能を効果的に発現させる方法として、ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体と蛍光増白剤を併用する方法が知られている。特許文献２では、重合度８００以下のポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体を白色顔料に対し４〜１５質量％含有することで、極めて高白色度の塗工印刷用紙を得る方法が提案されている。
【０００５】
一般に、ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体は印刷用塗工紙の接着剤としても利用されているが、高配合すると塗工液の粘度を上昇させてしまうという問題がある。ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体の重合度を低くすることで塗工液の粘度を低下させることができるが、特許文献２においては、重合度８００以下という低重合度のポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体を白色顔料に対し４〜１５質量％で高配合させるため、塗工液の粘度が上昇して塗工適性が低下し、塗工紙の白紙面質が悪化するという問題があった。塗工紙の白紙面質が悪化すると、印刷面質にも大きく影響を及ぼす。このため、極めて白色度が高く、かつ印刷面質を満足する印刷用塗工紙は、これまで得ることができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平３−２９４５９８号公報
【特許文献２】特許第４８７３５２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ＪＩＳ  Ｐ−８１４８に規定されるＩＳＯ白色度が１００％以上の極めて白色度が高く、かつ優れた印刷面質を満足する印刷用塗工紙は未だ確立されていない。本発明の目的は、ＪＩＳ  Ｐ−８１４８に規定されるＩＳＯ白色度が１００％以上の極めて白色度が高く、かつ印刷面質に優れた印刷用塗工紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意検討した結果、蛍光増白剤を含有する塗工液として、特定の粒子径分布を有した炭酸カルシウムを含有し、かつ特定量のポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体を含有することにより上記の課題を解決するに至った。すなわち、基紙上に、顔料、接着剤および蛍光増白剤を含有する塗工層を少なくとも１層以上設けた印刷用塗工紙において、ＪＩＳ  Ｐ−８１４８に規定されるＩＳＯ白色度が１００％以上であり、かつ最表層の塗工層に、粒子径２．０μｍ以上の粒子が５質量％未満かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が１５質量％以下の炭酸カルシウムと、該炭酸カルシウム１００質量部に対し１．０質量部以上４．０質量部未満で、重合度８００以下のポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体とを含有することを特徴とする印刷用塗工紙によって達成された。
【０００９】
また、前記最表層の塗工層をブレード塗工方式により設けることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、ＪＩＳ  Ｐ−８１４８に規定されるＩＳＯ白色度が１００％以上の極めて白色度が高く、かつ印刷面質に優れた印刷用塗工紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の印刷用塗工紙の実施形態について、詳細に説明する。なお、ここでいう塗工紙の白紙面質とは、塗工面の凹凸をさす。また、優れた印刷面質とは、印刷時のインキの着肉ムラや着肉不良がなく、塗工紙の凹凸に起因する印刷面のガサツキ感がないことをさす。
【００１２】
本発明の印刷用塗工紙は、基紙上に、顔料、接着剤および蛍光増白剤を含有する塗工層を少なくとも１層以上設ける。なお、本発明における最表層の塗工層とは、基紙から見て最も遠い側に設けられる塗工層である。基紙と最表層の塗工層の間には、顔料、接着剤および蛍光増白剤を含有する塗工層を何層設けても構わないし、顔料または蛍光増白剤を含有しない塗工層を何層設けても構わない。また、本発明においては、基紙上に顔料、接着剤および蛍光増白剤を含有する塗工層が１層であっても構わない。この場合、当該塗工層を最表層の塗工層とする。
【００１３】
＜最表層の塗工層＞
本発明に使用するポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体は重合度が８００以下であり、最表層の塗工層中の炭酸カルシウム１００質量部に対して１．０質量部以上４．０質量部未満含有する。重合度が８００を超えると顕著に塗工液の粘度が上昇するために塗工液の固形分濃度を高くできないばかりか、炭酸カルシウムや接着剤との結合性が高くなるために塗工液が凝固化しやすくなるので好ましくない。
【００１４】
また、ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体の含有量においては、１．０質量部より少ないと蛍光増白剤の効果を十分に発揮することができず、白色度を高くすることができないため、好ましくない。一方、４．０質量部以上の場合、塗工液の粘度が高くなりすぎることから、塗工適性が低下し塗工紙の白紙面質が低下するため、好ましくない。塗工紙の白紙面質が低下すると、印刷面質も低下するという問題がある。
【００１５】
さらに、ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体のケン化度は何ら制限されるものではないが、８０モル％以上のものを使用することが好ましい。加えて、ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体の種類としては、酢酸ビニル重合体をケン化反応させたものに限らず、エステル化、エーテル化、アセタール化、共重合化、シラノール変性、カルボキシル変性、カルボニル変性等の変性したものも使用することができる。
【００１６】
本発明に使用する炭酸カルシウムは、粒子径２．０μｍ以上の粒子が５質量％未満かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が１５質量％以下である粒子径分布を有する。本発明で述べる粒子径分布とは、粒度測定器：Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＭＴ３０００II（日機装社製）により測定される体積分布である。本発明で規定する粒子径分布を有する炭酸カルシウムを含有することにより、塗工層形成時に塗工面が平滑で均一となり、塗工紙の白紙面質が良くなり、印刷時のインキ着肉に優れる印刷用塗工紙を得ることができる。本発明で規定する範囲外の粒子径分布を有する炭酸カルシウム、すなわち、粒子径２．０μｍ以上の粒子が５質量％以上の粒子径分布を有する炭酸カルシウムは、塗工面が平滑にならず印刷時のインキの着肉不良やガサツキ感をもたらすため、好ましくない。また、粒子径０．５μｍ未満の粒子が１５質量％より多い粒子径分布を有する炭酸カルシウムは、塗工液中で粒子同士が再凝集しやすくなり、粘度が上昇したり、塗工時に異物が発生してストリークとなるため、好ましくない。
【００１７】
また、本発明に使用する炭酸カルシウムとしては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムのどちらか一方もしくは両方を含有することができる。軽質炭酸カルシウムは、アラゴナイト、カルサイト、バテライトの結晶構造があるが、いずれの構造にも制限されない。粒子径もしくは結晶構造の異なる炭酸カルシウムを混合して使用した場合には、混合したときの粒子径分布が、粒子径２．０μｍ以上の粒子が５質量％未満かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が１５質量％以下である場合に本発明となる。また、粒子径分布が均一である方が塗工面の白紙面質が良くなり、印刷面質が良好な印刷用塗工紙を得ることができる。なお、ここでいう粒子径分布が均一であるとは、粒子径分布の線グラフを描いたときにピークがシャープであることをさす。
【００１８】
また、本発明における最表層の塗工層を設ける方法は、何ら制限されるものではないが、ブレード塗工にて設けることが好ましい。また、ブレード塗工時の白紙面質の観点からは、炭酸カルシウムは軽質炭酸カルシウムよりも重質炭酸カルシウムの方が良い。
【００１９】
本発明で使用する接着剤は、ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体に加えて、カチオン化澱粉、酸化澱粉、リン酸エステル化澱粉等のエステル化澱粉、エーテル化澱粉、アセチル化澱粉、酵素変性澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、大豆たんぱく質類、スチレン−ブタジエンラテックス類、アクリルラテックス類、スチレン−アクリルラテックス類、酢酸ビニルラテックス類等の各種共重合体からなるエマルジョンラテックス樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等を、本発明におけるＩＳＯ白色度の範囲内で適宜選択して使用することができる。
【００２０】
本発明に含有する蛍光増白剤は、スチルベン系、クマリン系、ピラゾリン系、ナフタルイミド系、ベンゾオキサゾール系、イミダゾール系、チアゾール系、ジスチリルビフェニル系等の従来公知のものを適宜選択して含有することができる。
【００２１】
本発明における蛍光増白剤の含有量は、最表層の塗工層中の全顔料固形分１００質量部に対して、１〜７質量部の範囲で含有するのが好ましい。１質量部未満では蛍光増白剤の増白効果が十分でない場合が多く、７質量部を超えると蛍光増白剤の分散性を十分確保できない場合が多く、その結果、蛍光増白剤同士が凝集して蛍光増白剤の本来持つ色を呈してしまうため好ましくない。
【００２２】
本発明における最表層の塗工層を形成する塗工液には、ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体、炭酸カルシウム、蛍光増白剤のほか、ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体以外の接着剤、セルロース誘導体類、保水剤、架橋剤、硬化剤、消泡剤、増粘剤、耐水化剤、離型剤、潤滑剤、防腐剤、防カビ剤、染料、有色顔料等の従来公知のものを、本発明におけるＩＳＯ白色度の範囲内で適宜選択して含有することができる。
【００２３】
＜塗工装置＞
本発明において最表層の塗工層を形成する塗工液を塗工する装置としては、ブレードコーターを使用することが好ましい。ブレードコーターでは、高濃度の塗工液を塗工することができるため、得られる塗工紙において高い白紙面質を付与することができる。すなわち、印刷面質に優れる印刷用塗工紙を得ることができる。
【００２４】
＜塗工液の固形分濃度・塗工量＞
最表層の塗工層を形成する塗工液の固形分濃度は、好ましくは５８〜６７質量％の範囲である。５８質量％未満の場合、塗工液の粘度には優れるが、乾燥時に接着剤が水分の移動とともに移動するマイグレーションが生じ、塗工層内部の接着剤の分布ムラが生じる。接着剤の分布ムラは、印刷時にインキの着肉ムラを生じさせ、印刷面質を低下させるため、好ましくない。６７質量％を超える場合、塗工液の粘度が高くなり塗工適性が低下するため、塗工紙面に凹凸を生じ好ましくない。塗工量は特に限定されないが、乾燥後の重量として、片面あたり８〜２５ｇ／ｍ２が好ましい。
【００２５】
＜中間塗工層＞
本発明において、最表層の塗工層と基紙の間に塗工層（以下、「中間塗工層」と記載する。）を設けることができる。中間塗工層には、印刷用塗工紙に使用されている従来公知の顔料、接着剤および各種助剤を適宜選択して含有することができる。
【００２６】
本発明において、中間塗工層が含有する顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ホワイトカーボン、サチンホワイト、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機顔料、その他印刷用塗工紙に使用されている従来公知の顔料を挙げることができる。また、これらの中から少なくとも１種を適宜選択して含有することができる。
【００２７】
本発明において、中間塗工層が含有する接着剤としては、ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体、カチオン化澱粉、酸化澱粉、リン酸エステル化澱粉等のエステル化澱粉、エーテル化澱粉、アセチル化澱粉、酵素変性澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、大豆たんぱく質類、スチレン−ブタジエンラテックス類、アクリルラテックス類、スチレン−アクリルラテックス類、酢酸ビニルラテックス類等の各種共重合体からなるエマルジョンラテックス樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等を挙げることができる。また、これらの中から少なくとも１種を適宜選択して含有することができる。
【００２８】
本発明において、中間塗工層は、必要に応じて蛍光増白剤、分散剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤、ｐＨ調整剤等の塗工紙を製造する上で使用されている従来公知の各種助剤を適宜選択して含有することができる。
【００２９】
本発明において、中間塗工層を塗工する方式は何ら制限されないが、例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ショートドゥエルコーター、シムサイザー、ゲートロールコーター等、従来公知の各種塗工方式を用いることができる。
【００３０】
本発明において、中間塗工層の塗工量は何ら制限されない。
【００３１】
＜基紙＞
本発明に使用する基紙としては、原材料の種類、酸性抄紙や中性抄紙といった抄紙方法、抄紙機の種類、表面性、坪量等、特に限定されるものではなく、少なくとも最表層の塗工層を設けた際に本発明におけるＩＳＯ白色度の範囲内であるものを適宜選択して使用することができる。例えば、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパルプ、溶解パルプ、セミケミカルパルプ、メカニカルパルプ、サーモメカニカルパルプ、砕木パルプ等の木材パルプ、綿、麻、竹、サトウキビ、トウモロコシ、ケナフ、楮等の非木材パルプ、羊毛、絹等の動物繊維、レーヨン等のセルロース系再生繊維、酢酸セルロース等の半合成繊維、ポリエステル系繊維、ポリウレタン系繊維等の合成繊維、古紙等、１種類以上の繊維を配合し、必要に応じて、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、合成非晶質シリカ、酸化チタン等の填料、通常の酸性抄紙または中性抄紙で使用される、ロジンサイズ剤、エマルジョンサイズ剤、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸等のサイズ剤、カチオン澱粉、α化澱粉、両性澱粉、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリアミンポリアミド−エピクロロヒドリン等の紙力増強剤、硫酸バンド、濾水性向上剤、歩留向上剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤、高分子定着剤、消泡剤、染料、有色顔料、蛍光増白剤等の従来から製紙用として使用されている原材料や薬品類を含有することができる。
【００３２】
抄紙機は、長網抄紙機、円網抄紙機、あるいは長網と円網のコンビネーション、ツインワイヤー抄紙機、オントップツインワイヤー抄紙機等を必要に応じて使用することができる。基紙は、毛布、ロール、カンバス等の模様を付与したエンボス処理、チルド、コットン、樹脂等の平滑性を付与したカレンダー処理等を行うこともできる。坪量は、単層、多層、貼合により、２０ｇ／ｍ２〜４００ｇ／ｍ２のものが一般的に使用される。
【００３３】
このほか、基紙としてポリオレフィン等の合成材料を主成分とした合成紙、フィルム類、湿式もしくは乾式の不織布等のシート類も使用することができる。また、基紙に澱粉、ポリビニルアルコール類、ポリアクリルアミド類等のクリアコートを設けた塗工紙、顔料、接着剤および蛍光増白剤からなる塗工層を１層以上設けた塗工紙、もしくは顔料、接着剤または蛍光増白剤からなる塗工層を１層以上設けた塗工紙も基紙として使用することができる。
【００３４】
＜仕上げ処理＞
さらに、一連の操業で、塗工、乾燥された塗工紙は、必要に応じてカレンダー処理などの各種仕上げ処理を施すことができる。
【００３５】
以下に、本発明の実施例について説明する。実施例および比較例におけるＩＳＯ白色度（％）、印刷面質は、下記に示す方法で評価を実施した。また、実施例および比較例における質量部は、固形分換算値を示す。
【００３６】
「ＩＳＯ白色度（％）」
ＩＳＯ白色度（％）は、ＳＰＥＣＴＲＯ  ＣＯＬＯＲ  ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＰＦ−１０（日本電色工業社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｐ−８１４８に準拠し測定した。
【００３７】
「印刷面質」
印刷面質は、ダイヤ３Ｈ印刷機による枚葉オフセット印刷を行い、印刷部を視覚的に以下の４段階で評価した。本発明は３以上とした。
４：インキの着肉ムラや着肉不良がなく、高い印刷面質である
３：インキの着肉ムラは多少あるが着肉不良はなく、実用上許容範囲である
２：インキの着肉ムラや着肉不良があり、実用上好ましくないレベルである
１：インキの着肉ムラや着肉不良が多く、実用上問題があるレベルである
【実施例】
【００３８】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
［実施例１］〜［実施例８］および［比較例１］〜［比較例１３］
下記の内容に従って、実施例１〜８および比較例１〜１３の印刷用塗工紙を作製した。
【００４０】
［実施例１］
＜基紙＞
ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）                    ８０質量部
ＮＢＫＰ（濾水度４８０ｍｌｃｓｆ）                    ２０質量部
軽質炭酸カルシウム                                      ５質量部
市販カチオン化澱粉                                  １．０質量部
市販カチオン系ポリアクリルアミド歩留向上剤        ０．０５質量部
パルプ、内添薬品を上記の配合で調製し、坪量８９．５ｇ／ｍ２で基紙を抄造した。
【００４１】
この基紙に対して、サイズプレスにより両面０．８０ｇ／ｍ２の酸化澱粉を付着させ、塗工用の基紙を得た。
【００４２】
＜塗工液＞
塗工液の炭酸カルシウムは、粒子径分布において、粒子径２．０μｍ以上の粒子が３質量％かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が８質量％になるようにビーズミルで湿式粉砕して調製した重質炭酸カルシウムを用いた。なお、分散剤にはポリアクリル酸系分散剤（商品名「アロンＴ−６１」）を用いた。この炭酸カルシウムスラリー１００質量部に対し、ポリビニルアルコール（商品名「ＪＦ−０４」、重合度４００、ケン化度９８モル％、日本酢ビ・ポバール社製、表中ではＰＶＡと表記）を３．０質量部、蛍光増白剤（商品名「サンホワイトＣＳＴ」、サンライズケミカル社製）を３．０質量部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（平均粒子径９０ｎｍ、ゲル含有量９０質量％、Ｔｇ５℃）を９．０質量部、ステアリン酸カルシウムを０．５質量部、炭酸ジルコニウムアンモニウムを０．３質量部添加し、アンモニア水でｐＨ９．８に調整し、さらに調整水によって固形分濃度６５質量％の塗工液を得た。
【００４３】
塗工用の基紙に対して、ブレードコーターを用いて塗工速度１２００ｍ／分で、上記の塗工液を、片面あたり１２ｇ／ｍ２の塗工量で両面に塗工し、乾燥した。得られた塗工紙を、ソフトカレンダー装置を用いて仕上げ処理を施し、実施例１の印刷用塗工紙を得た。
【００４４】
［実施例２］
実施例１において、塗工液におけるポリビニルアルコールの配合量を１．０質量部に変更する以外は実施例１と同様に行い、実施例２とした。
【００４５】
［実施例３］
実施例１において、塗工液におけるポリビニルアルコールの配合量を３．８質量部に変更する以外は実施例１と同様に行い、実施例３とした。
【００４６】
［実施例４］
実施例１において、塗工液における炭酸カルシウムを以下の軽質炭酸カルシウム１００質量部に変更する以外は実施例１と同様に行い、実施例４とした。軽質炭酸カルシウムは、粒子径分布において粒子径２．０μｍ以上の粒子が４．５質量％かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が１質量％に調製したものを使用した。
【００４７】
［実施例５］
実施例１において、塗工液の塗工方式を、ロッドメタリングサイズプレスを用いたフィルム転写塗工に変更し、塗工液の固形分濃度を６０質量％に、塗工量を片面あたり８ｇ／ｍ２に変更する以外は実施例１と同様に行い、実施例５とした。
【００４８】
［実施例６］
実施例１において、塗工液の塗工方式をカーテン塗工に変更し、塗工液の固形分濃度を５３質量％に、塗工速度を７００ｍ／分に、塗工量を片面あたり８ｇ／ｍ２に変更する以外は実施例１と同様に行い、実施例６とした。
【００４９】
［実施例７］
実施例１において、塗工液における炭酸カルシウムを実施例１で使用した重質炭酸カルシウムを５０質量部、実施例４で使用した軽質炭酸カルシウムを５０質量部に混合する配合に変更する以外は実施例１と同様に行い、実施例７とした。このとき、粒子径分布は、粒子径２．０μｍ以上の粒子が３質量％かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が７質量％であった。
【００５０】
［実施例８］
実施例１において、塗工液におけるポリビニルアルコールを市販リン酸エステル化澱粉に変更し、中間塗工層として、実施例１と同様の塗工用の基紙に対して、ブレードコーターを用いて塗工速度８００ｍ／分で、この塗工液を、片面あたり４ｇ／ｍ２の塗工量で両面に塗工し、乾燥した。さらに、最表層の塗工層として実施例１と同様の塗工液を、塗工速度を１１００ｍ／分に、塗工量を片面あたり８ｇ／ｍ２に変更する以外は実施例１と同様にして塗工層を設け、得られた印刷用塗工紙を実施例８とした。
【００５１】
［比較例１］
実施例１において、塗工液におけるポリビニルアルコールの配合量を４．５質量部に変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例１とした。
【００５２】
［比較例２］
実施例１において、塗工液におけるポリビニルアルコールの配合量を１０質量部に変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例２とした。
【００５３】
［比較例３］
実施例１において、塗工液におけるポリビニルアルコールの配合量を０．５質量部に変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例３とした。
【００５４】
［比較例４］
実施例１において、塗工液におけるポリビニルアルコールを商品名「ＪＦ−１０」（重合度１０００、ケン化度９８モル％、日本酢ビ・ポバール社製）に変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例４とした。
【００５５】
［比較例５］
実施例１において、塗工液におけるポリビニルアルコールを商品名「ＪＦ−１７」（重合度１７００、ケン化度９８モル％、日本酢ビ・ポバール社製）に変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例５とした。
【００５６】
［比較例６］
実施例１において、塗工液の炭酸カルシウムを、粒子径分布において、粒子径２．０μｍ以上の粒子が１０質量％かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が８質量％になるようにビーズミルで湿式粉砕して調製した重質炭酸カルシウムに変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例６とした。
【００５７】
［比較例７］
実施例１において、塗工液の炭酸カルシウムを、粒子径分布において、粒子径２．０μｍ以上の粒子が５０質量％かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が８質量％になるようにビーズミルで湿式粉砕して調製した重質炭酸カルシウムに変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例７とした。
【００５８】
［比較例８］
実施例１において、塗工液の炭酸カルシウムを、粒子径分布において、粒子径２．０μｍ以上の粒子が３質量％かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が２０質量％になるようにビーズミルで湿式粉砕して調製した重質炭酸カルシウムに変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例８とした。
【００５９】
［比較例９］
実施例１において、塗工液の炭酸カルシウムを、粒子径分布において、粒子径２．０μｍ以上の粒子が３質量％かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が５０質量％になるようにビーズミルで湿式粉砕して調製した重質炭酸カルシウムに変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例９とした。
【００６０】
［比較例１０］
実施例１において、塗工液の炭酸カルシウムを、粒子径分布において、粒子径２．０μｍ以上の粒子が１０質量％かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が２０質量％になるようにビーズミルで湿式粉砕して調製した重質炭酸カルシウムに変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例１０とした。
【００６１】
［比較例１１］
実施例１において、塗工液の炭酸カルシウムを、粒子径分布において、粒子径２．０μｍ以上の粒子が２．５質量％かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が１０質量％になるように調製した焼成カオリンに変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例１１とした。
【００６２】
［比較例１２］
実施例１において、塗工液に含有する顔料を実施例１で使用した炭酸カルシウム９５質量部と市販有機顔料（中空粒子）５質量部を混合したものに変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例１２とした。なお、このとき混合した顔料スラリーの粒子径分布は、粒子径２．０μｍ以上の粒子が３．５質量％かつ粒子径０．５μｍ未満の粒子が８質量％であった。
【００６３】
［比較例１３］
実施例１において、塗工液のポリビニルアルコールを市販リン酸エステル化澱粉に変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例１３とした。
【００６４】
実施例１〜８および比較例１〜１３について、使用した顔料の種類および粒子径分布、ポリビニルアルコールの含有量および重合度、基紙上に設けた塗工層の数、塗工方式、評価したＩＳＯ白色度（％）、印刷面質の結果を表１に示した。
【００６５】
【表１】
2014156676.tif 000002
【００６６】
＜評価結果＞
表１からわかるように、実施例１、２、３、および比較例１、２、３を比較すると、ポリビニルアルコールの含有量が少なくなるとＩＳＯ白色度が下がり、ポリビニルアルコールの含有量が多くなるとＩＳＯ白色度が上がる。また、ポリビニルアルコールの含有量が多くなるほど塗工適性が低下することにより、白紙面質が悪化し、印刷面質も悪化した。
実施例１、および比較例４、５からは、ポリビニルアルコールの重合度が上がるほど、塗工適性が低下し、同様の理由から印刷面質も悪化していることがわかる。
実施例１、４および７からは、含有する炭酸カルシウムにおいて、重質炭酸カルシウムの比率が多い方が塗工適性に優れ、最表層の塗工層に含有させる顔料として５０質量％以上が重質炭酸カルシウムであると印刷面質が優れることがわかる。
実施例５、６、７からは、最表層の塗工方式において、ブレードコーターが白紙面質に優れることにより印刷面質に優れることがわかる。
実施例８からは、中間塗工層を設けた場合でも、ＩＳＯ白色度が１００％以上かつ高い印刷面質を持つ印刷用塗工紙が得られることがわかる。
比較例６、７、８、９および１０からは、粒子径分布において２．０μｍ以上の粒子が多くなるほど、白紙面質の凹凸が増えることにより印刷面質が悪化し、０．５μｍ未満の粒子が多くなるほど微粒子同士の凝集による粘度の増加、すなわち塗工適性の悪化およびストリークの増加による白紙面質の低下による印刷面質の悪化が生じることがわかる。
また、比較例１１および１２からは、炭酸カルシウム以外の顔料を含有するとＩＳＯ白色度が１００％以上とならないことがわかる。
さらに、比較例１３からは、リン酸エステル化澱粉ではＩＳＯ白色度において増白効果が得られていないことがわかる。