(57)【要約】      （修正有）【課題】低燃費性、操縦安定性及び加工性をバランス良く改善できるベーストレッド用ゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いたベーストレッドを有する空気入りタイヤの提供。【解決手段】ゴム成分と、カーボンブラックと、下記式（Ｉ）で表される化合物とを含有し、上記ゴム成分１００質量％中、リチウム開始剤により重合され、スズ原子の含有量が５０〜３０００ｐｐｍ、ビニル結合量が５〜５０質量％、分子量分布が２以下であるスズ変性ブタジエンゴムの含有量が５〜５０質量％であり、上記ゴム成分１００質量部に対する上記カーボンブラックの含有量が１５〜５０質量部であるベーストレッド用ゴム組成物に関する。2014095018.tif 000018【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、カーボンブラックと、下記式（Ｉ）で表される化合物とを含有し、
前記ゴム成分１００質量％中、リチウム開始剤により重合され、スズ原子の含有量が５０〜３０００ｐｐｍ、ビニル結合量が５〜５０質量％、分子量分布が２以下であるスズ変性ブタジエンゴムの含有量が５〜５０質量％であり、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が１５〜５０質量部であるベーストレッド用ゴム組成物。
【化１】
2014095018.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基又は炭素数１〜２０のアルキニル基である。Ｍｒ＋は金属イオンを示し、ｒはその価数を表す。）
【請求項２】
前記カーボンブラックは、窒素吸着比表面積が５０〜１２５ｍ２／ｇ、ジブチルフタレート吸油量が７０〜１５５ｃｍ３／１００ｇである請求項１記載のベーストレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
前記式（Ｉ）で表される化合物が下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物である請求項１又は２記載のベーストレッド用ゴム組成物。
【化２】
2014095018.tif 000015
【化３】
2014095018.tif 000016
【化４】
2014095018.tif 000017
【請求項４】
前記金属イオンがナトリウムイオン、カリウムイオン又はリチウムイオンである請求項１〜３のいずれかに記載のベーストレッド用ゴム組成物。
【請求項５】
前記カーボンブラック１００質量部に対する前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．５〜２０質量部である請求項１〜４のいずれかに記載のベーストレッド用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物を用いたベーストレッドを有する空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベーストレッド用ゴム組成物、及びそれを用いたベーストレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車に対する低燃費性の要請が高まり、低燃費性に優れたタイヤを提供することが望まれている。タイヤの低燃費性を改善する方法としては、例えば、トレッド部をベーストレッド及びキャップトレッドの２層構造とし、ベーストレッドに低燃費性に優れたゴム組成物を使用する方法が知られているが、近年では、低燃費性の更なる改善が求められている。
【０００３】
また、自動車の性能の向上、道路網の発達により、タイヤに対して操縦安定性、特に高速走行時の操縦安定性の向上も要求されている。多量のカーボンブラックをベーストレッドに配合すると、トレッド部の剛性が高まり、操縦安定性が向上するものの、低燃費性や加工性が低下する。他方、カーボンブラックを減量すると、低燃費性は向上するものの、剛性（操縦安定性）が低下する。このように、低燃費性、操縦安定性及び加工性を同時に改善するのは困難であり、これらの性能をバランス良く改善する方法が求められている。
【０００４】
特許文献１には、スズ変性ブタジエンゴム及び紙繊維を配合して低燃費性及び操縦安定性を改善する方法が記載されているが、低燃費性、操縦安定性及び加工性をバランス良く改善する点については、未だ改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−２５２１１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、低燃費性、操縦安定性及び加工性をバランス良く改善できるベーストレッド用ゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いたベーストレッドを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ゴム成分と、カーボンブラックと、下記式（Ｉ）で表される化合物とを含有し、上記ゴム成分１００質量％中、リチウム開始剤により重合され、スズ原子の含有量が５０〜３０００ｐｐｍ、ビニル結合量が５〜５０質量％、分子量分布が２以下であるスズ変性ブタジエンゴムの含有量が５〜５０質量％であり、上記ゴム成分１００質量部に対する上記カーボンブラックの含有量が１５〜５０質量部であるベーストレッド用ゴム組成物に関する。
【化１】
2014095018.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基又は炭素数１〜２０のアルキニル基である。Ｍｒ＋は金属イオンを示し、ｒはその価数を表す。）
【０００８】
上記カーボンブラックは、窒素吸着比表面積が５０〜１２５ｍ２／ｇ、ジブチルフタレート吸油量が７０〜１５５ｃｍ３／１００ｇであることが好ましい。
【０００９】
上記式（Ｉ）で表される化合物が下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物であることが好ましい。
【化２】
2014095018.tif 000003
【化３】
2014095018.tif 000004
【化４】
2014095018.tif 000005
【００１０】
上記金属イオンがナトリウムイオン、カリウムイオン又はリチウムイオンであることが好ましい。
【００１１】
上記カーボンブラック１００質量部に対する上記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．５〜２０質量部であることが好ましい。
【００１２】
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いたベーストレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、特定のスズ変性ポリブタジエンゴムと、カーボンブラックと、式（Ｉ）で表される化合物とを含有するゴム組成物であるので、低燃費性、操縦安定性及び加工性がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のゴム組成物は、特定のスズ変性ポリブタジエンゴムと、カーボンブラックと、式（Ｉ）で表される化合物とを含有する。式（Ｉ）で表される化合物は、末端の窒素官能基がカーボンブラック表面に存在するカルボキシル基などの官能基と反応することでカーボンブラックと結合することができ、また、炭素−炭素二重結合の部分がポリマーラジカルとの反応や硫黄架橋を伴う反応によりポリマーと結合することができる。そのため、カーボンブラックの分散性を向上させ、かつその良好な分散状態を使用中も維持することができる。更に、ポリマーが式（Ｉ）で表される化合物を介してカーボンブラックを拘束しているため、発熱性を抑えることができる。これらの作用を有する式（Ｉ）で表される化合物を、特定のスズ変性ブタジエンゴム及びカーボンブラックと併用することで、良好な加工性、操縦安定性を維持しながら、低燃費性を改善し、これらの性能を高次元でバランス良く確保することができる。
【００１５】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分として、リチウム開始剤により重合されたスズ変性ＢＲを含有する。上記スズ変性ＢＲとしては、例えば、リチウム開始剤により１，３−ブタジエンの重合を行った後、スズ化合物を添加することにより得られたものを使用することができる。上記スズ変性ＢＲ分子の末端炭素は、スズと結合していることが好ましい。
【００１６】
リチウム開始剤としては、例えば、アルキルリチウム、アリールリチウム、アリルリチウム、ビニルリチウム、有機スズリチウム、有機窒素リチウム化合物などのリチウム系化合物が挙げられる。リチウム系化合物を用いることで、ビニル結合量が高く、シス結合量の低いスズ変性ＢＲを容易に作製できる。
【００１７】
スズ化合物としては、例えば、四塩化スズ、ブチルスズトリクロライド、ジブチルスズジクロライド、ジオクチルスズジクロライド、トリブチルスズクロライド、トリフェニルスズクロライド、ジフェニルジブチルスズ、トリフェニルスズエトキシド、ジフェニルジメチルスズ、ジトリルスズクロライド、ジフェニルスズジオクタノエート、ジビニルジエチルスズ、テトラベンジルスズ、ジブチルスズジステアレート、テトラアリルスズ、ｐ−トリブチルスズスチレンなどが挙げられ、これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
スズ変性ＢＲ中のスズ原子の含有量は、５０ｐｐｍ以上、好ましくは６０ｐｐｍ以上、より好ましくは１００ｐｐｍ以上である。５０ｐｐｍ未満では、フィラーの分散性の改善効果が小さくなり、低燃費性が悪化する傾向がある。スズ変性ＢＲ中のスズ原子の含有量は、３０００ｐｐｍ以下、好ましくは２５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１５００ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。３０００ｐｐｍを超えると、混練物のまとまりが悪く、エッジが整わないため、混練物の押出し性が悪化する傾向がある。
【００１９】
スズ変性ＢＲのビニル結合量は、５質量％以上、好ましくは７質量％以上である。５質量％未満では、スズ変性ＢＲの重合（製造）が困難になる傾向がある。スズ変性ＢＲのビニル結合量は、５０質量％以下、好ましくは２０質量％以下である。５０質量％を超えると、フィラーの分散性が悪化したり、ゴム組成物の引張強さが低下する傾向がある。
なお、ビニル結合量（１，２−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００２０】
スズ変性ＢＲの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２以下、好ましくは１．８以下、より好ましくは１．５以下である。Ｍｗ／Ｍｎが２を超えると、フィラーの分散性が悪化し、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、本明細書において、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めたものである。
【００２１】
ゴム成分１００質量％中の上記スズ変性ＢＲの含有量は、５質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。５質量％未満であると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。上記スズ変性ＢＲの含有量は、５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。５０質量％を超えると、式（Ｉ）で表される化合物による改善効果が充分に得られないおそれがある。
【００２２】
本発明のゴム組成物は、上記スズ変性ＢＲとともに、他のゴム成分を使用してもよい。他のゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）、イソプレンブタジエンゴムなどのジエン系ゴムが挙げられる。なかでも、低燃費性、操縦安定性及び加工性をバランス良く改善できるという理由から、ＮＲ、ＢＲが好ましく、ＮＲがより好ましい。ＮＲは、ＢＲなどの合成ゴムと比較して分子量が大きく、混練り中にポリマー鎖が切断されてラジカルが発生する。この発生したラジカルを式（Ｉ）で表される化合物が捕捉することにより、ポリマー鎖と式（Ｉ）で表される化合物とが効率良く結合することができる。
【００２３】
ＮＲとしては特に限定されず、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０など、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）や脱タンパク天然ゴム（ＤＰＮＲ）なども使用できる。
【００２４】
ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。５０質量％未満であると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。ＮＲの含有量は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下である。９５質量％を超えると、上記スズ変性ＢＲの含有量が少なくなり過ぎて、低燃費性、操縦安定性及び加工性がバランス良く得られないおそれがある。
【００２５】
本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含有する。カーボンブラックとしては特に限定されず、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなど、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００２６】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは５５ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは５８ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは６２ｍ２／ｇ以上である。５０ｍ２／ｇ未満では、充分な操縦安定性を確保できないおそれがある。カーボンブラックのＮ２ＳＡは、好ましくは１２５ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１１５ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１００ｍ２／ｇ以下、特に好ましくは９０ｍ２／ｇ以下である。１２５ｍ２／ｇを超えると、加工性や低燃費性が悪化するおそれがある。
【００２７】
カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、好ましくは７０ｃｍ３／１００ｇ以上、より好ましくは９０ｃｍ３／１００ｇ以上、更に好ましくは１０３ｃｍ３／１００ｇ以上である。７０ｃｍ３／１００ｇ未満では、充分な操縦安定性を確保できないおそれがある。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、好ましくは１５５ｃｍ３／１００ｇ以下、より好ましくは１５０ｃｍ３／１００ｇ以下である。１５５ｃｍ３／１００ｇを超えると、最低限必要な破断伸びを確保できないおそれがある。
【００２８】
カーボンブラックのｐＨは、好ましくは７．９以下、より好ましくは７．８以下、更に好ましくは７．７以下、特に好ましくは７．６以下である。７．９を超えると、カーボンブラックの酸性官能基量が少ないため、式（Ｉ）で表される化合物との相互作用が小さくなり、低燃費性などを充分に改善できないおそれがある。カーボンブラックのｐＨの下限は特に限定されない。
【００２９】
カーボンブラックの揮発分は、好ましくは０．８質量％以上、より好ましくは０．９質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上である。０．８質量％未満では、式（Ｉ）で表される化合物との相互作用が小さくなり、低燃費性などを充分に改善できないおそれがある。カーボンブラックの揮発分の上限は特に限定されない。
【００３０】
なお、本明細書において、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量、ｐＨ、揮発分はＪＩＳ  Ｋ６２２１（１９８２）に、カーボンブラックのＮ２ＳＡはＪＩＳ  Ｋ６２１７（２００１）に記載の方法で測定される値である。
【００３１】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１５質量部以上、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは３５質量部以上である。１５質量部未満であると、充分な操縦安定性を確保できないおそれがある。カーボンブラックの含有量は、５０質量部以下、好ましくは４５質量部以下である。５０質量部を超えると、低燃費性や加工性が悪化するおそれがある。
【００３２】
本発明のゴム組成物は、下記式（Ｉ）で表される化合物を含有する。
【化５】
2014095018.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基又は炭素数１〜２０のアルキニル基である。Ｍｒ＋は金属イオンを示し、ｒはその価数を表す。）
【００３３】
Ｒ１、Ｒ２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などを挙げることができる。
Ｒ１、Ｒ２のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−メチルエテニル基などを挙げることができる。
Ｒ１、Ｒ２のアルキニル基としては、エチニル基、プロパルギル基などを挙げることができる。
【００３４】
Ｒ１、Ｒ２としては、好ましくは、水素原子、アルキル基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基であり、更に好ましくは、水素原子である。すなわち、式（Ｉ）で表される化合物は、下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物であることが好ましく、下記式（Ｉ−１）で表される化合物であることがより好ましい。
【化６】
2014095018.tif 000007
【化７】
2014095018.tif 000008
【化８】
2014095018.tif 000009
【００３５】
式（Ｉ）、（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−３）において、金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンが挙げられ、ナトリウムイオンであることが好ましい。
【００３６】
式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、カーボンブラック１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上である。０．５質量部未満であると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１９質量部以下、更に好ましくは１３質量部以下、特に好ましくは３質量部以下である。２０質量部を超えると、充分な操縦安定性を確保できないおそれがある。
【００３７】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、シリカなどの補強用充填剤、シランカップリング剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、加工助剤、老化防止剤、オイル、ワックス、加硫促進剤、硫黄などを適宜配合することができる。
【００３８】
老化防止剤としては、アミン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩、ワックスなどを適宜選択して使用することが可能である。なかでも、アミン系が好ましく、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンがより好ましい。
【００３９】
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．３質量部以上であり、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１．７質量部以下である。上記範囲内であれば、本発明の効果が良好に得られる。
【００４０】
オイルとしては、例えば、パラフィンオイル、ナフテンオイル、アロマオイルなどのプロセスオイルや、ひまし油、綿実油、あまに油などの植物油脂などが挙げられる。なかでも、プロセスオイルが好ましく、アロマオイルがより好ましい。
【００４１】
オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは６質量部以上であり、好ましくは８．５質量部以下、より好ましくは７．５質量部以下である。上記範囲内であれば、本発明の効果が良好に得られる。
【００４２】
加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＺ）、メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアゾリルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）などが挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、加硫特性に優れ、加硫後のゴムの物性において、低燃費性に優れるという理由から、ＴＢＢＳ、ＣＢＳなどのスルフェンアミド系加硫促進剤が好ましく、ＴＢＢＳがより好ましい。
【００４３】
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．３質量部以上である。１質量部未満であると、ゴム組成物が充分に加硫されず、必要とするゴム特性が得られないおそれがある。加硫促進剤の含有量は、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１．７質量部以下である。２質量部を超えると、ゴム焼けの原因となるおそれがある。
【００４４】
本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【００４５】
本発明のゴム組成物は、タイヤのベーストレッドに用いることができる。
【００４６】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのベーストレッドの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧して、本発明の空気入りタイヤを製造できる。
【００４７】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車、トラック、バス、二輪車（バイク）などに使用でき、なかでも、乗用車、二輪車（バイク）に好適に使用できる。
【実施例】
【００４８】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００４９】
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
スズ変性ＢＲ：日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０Ｈ（リチウム開始剤を用いて重合、ビニル結合量：１０〜１３質量％、Ｍｗ／Ｍｎ：１．５、スズ原子の含有量：２５０ｐｐｍ、ポリスチレン換算分子量で１０５以下の成分の含有率：２〜３質量％）
天然ゴム（ＮＲ）：ＴＳＲ２０
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＩ（Ｎ２ＳＡ：７９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１０５ｃｍ３／１００ｇ、ｐＨ：７．５、揮発分：１．０質量％）
化合物Ｉ：住友化学（株）製の（２Ｚ）−４−［（４−アミノフェニル）アミノ］−４−オキソ−２−ブテン酸ナトリウム（下記式で表される化合物）
【化９】
2014095018.tif 000010
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製の椿
アロマオイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノック
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラ−ＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【００５０】
（実施例及び比較例）
表１〜３に示す配合内容に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１５０℃の条件下で４分間混練りし、混練物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、８０℃の条件下で３分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。更に、得られた未加硫ゴム組成物を１６０℃の条件下で２０分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を作製した。
【００５１】
得られた未加硫ゴム組成物及び加硫ゴム組成物について、以下の評価を行った。結果を表１〜３に示す。なお、以下の評価において、表１、２、３の基準比較例をそれぞれ比較例１、４、５とした。
【００５２】
＜ムーニー粘度＞
未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠したムーニー粘度の測定方法に従い、１３０℃で測定し、下記計算式により指数表示した（ムーニー粘度指数）。指数が大きいほど、ムーニー粘度が低く、加工性に優れることを示す。
（ムーニー粘度指数）＝（基準比較例のＭＬ１＋４）／（各配合のＭＬ１＋４）×１００
【００５３】
＜ゴム強度＞
加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準じて引張試験を行い、破断伸びを測定し下記計算式により、各配合のゴム強度を指数表示した。指数が大きいほど、ゴム強度に優れることを示す。
（ゴム強度指数）＝（各配合の破断伸び）／（基準比較例の破断伸び）×１００
【００５４】
＜粘弾性試験＞
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪１０％、動的歪振幅１％および周波数１０Ｈｚの条件下で、７０℃における加硫ゴム組成物のヒステリシスロス（ｔａｎδ）、複素弾性率（Ｅ＊）を測定し、下記計算式により指数表示した。低燃費性指数が大きいほど、転がり抵抗が低く、低燃費性に優れることを示し、ゴム剛性指数が大きいほど、操縦安定性に優れることを示す。
（低燃費性指数）＝（基準比較例のｔａｎδ）／（各配合のｔａｎδ）×１００
（ゴム剛性指数）＝（各配合のＥ＊）／（基準比較例のＥ＊）×１００
【００５５】
【表１】
2014095018.tif 000011
【００５６】
【表２】
2014095018.tif 000012
【００５７】
【表３】
2014095018.tif 000013
【００５８】
表１の結果より、比較例１に対して、化合物Ｉ（式（Ｉ）で表される化合物）を配合した実施例１〜４は、ムーニー粘度指数、ゴム剛性指数を維持しながら、低燃費性指数が大幅に改善された。ゴム強度指数も良好であった。
比較例２は、化合物Ｉを配合しているものの、その量が少ないため、実施例と比較して低燃費性指数の改善効果が低かった。
比較例３は、化合物Ｉを配合しているものの、その量が多いため、低燃費性指数は良好であったが、ムーニー粘度指数、ゴム強度指数が大きく悪化した。
【００５９】
表１、２の結果より、化合物Ｉによる低燃費性指数の改善効果は、ＮＲの含有量と比例して大きくなることが明らかとなった。
【００６０】
表３の結果より、スズ変性ＢＲの含有量が多すぎる場合、化合物Ｉを配合しても、実施例のような低燃費性指数の著しい改善は見られなかった。