(57)【要約】【課題】ガラス粉末や無機フィラーの分散性が良好で、例えば、積層型電子部品の絶縁層の形成に用いるのに適した感光性ガラスペーストの製造方法を提供する。【解決手段】ガラス粉末と、分散剤Ａと、光重合するモノマー、酸性基を有するポリマー、光重合開始剤、および溶剤を含有するワニスＡとを混合して第１のペーストを調製する工程と、無機フィラー粉末と、分散剤Ａとは異なる分散剤Ｂと、光重合するモノマー、酸性基を有するポリマー、光重合開始剤、および溶剤を含有するワニスＢとを混合して第２のペーストを調製する工程と、第１のペーストと、第２のペースト２とを混合する工程とを備え、上記ガラス粉末の総表面積と、上記無機フィラー粉末の総表面積の合計に対する、上記ガラス粉末の総表面積の割合をＸ％とした場合に、ワニスＡの量を、ワニスＡとワニスＢの総量のＸ±１０重量％の範囲とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス粉末と、無機フィラー粉末とを含有する感光性ガラスペーストの製造方法であって、
（ａ）ガラス粉末と、
（ｂ）分散剤Ａと、
（ｃ）光重合するモノマー、酸性基を有するポリマー、光重合開始剤、および溶剤を含有するワニスＡと、
を混合して第１のペーストを作製する工程と、
（ａ’）無機フィラー粉末と、
（ｂ’）前記分散剤Ａとは異なる分散剤Ｂと、
（ｃ’）光重合するモノマー、酸性基を有するポリマー、光重合開始剤、および溶剤を含有するワニスＢと、
を混合して第２のペーストを作製する工程と、
前記第１のペーストと、前記第２のペーストとを混合する工程とを備え、
前記第１のペーストに含まれるガラス粉末の総表面積と、前記第２のペーストに含まれる無機フィラー粉末の総表面積の合計に対する、前記第１のペーストに含まれるガラス粉末の総表面積の割合をＸ％とした場合に、
前記第１のペーストに含まれる前記ワニスＡの量を、前記第１のペーストに含まれる前記ワニスＡと前記第２のペーストに含まれる前記ワニスＢの総量のＸ±１０重量％の範囲とすること
を特徴とする感光性ガラスペーストの製造方法。
【請求項２】
前記ガラス粉末がＳｉＯ2を８０重量％以上含有するホウケイ酸ガラス粉末であり、前記無機フィラー粉末がアルミナ粉末であることを特徴とする請求項１記載の感光性ガラスペーストの製造方法。
【請求項３】
前記分散剤Ａがカルボン酸のアミドアミン塩であり、前記分散剤Ｂがポリアマイドであることを特徴とする請求項１または２記載の感光性ガラスペーストの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスペーストの製造方法に関し、詳しくは、ガラス粉末、無機フィラー粉末を含有する感光性ガラスペーストの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、絶縁層を介して内部電極が配設された構造を有する積層チップ部品などの積層型電子部品を製造するにあたって、フォトリソグラフィーを適用して、絶縁層にビアホールを形成したりすることを可能にするため、感光性ガラスペーストが用いられる場合がある。
ところで、近年、電子部品の小型化に伴って、導体配線の微細化や絶縁層の薄層化が進み、導体配線や絶縁層の形成に用いられるペースト（導体ペーストや絶縁ペーストなど）の高分散性が求められている。
【０００３】
特にフォトリソグラフィーにより積層チップ部品などの積層型電子部品を製造する場合には、微細な導体配線や、絶縁層への微小なビアホールの形成を、露光・現像工程を経て形成させなければならず、ペーストの分散性がより重要になってきている。
【０００４】
そして、そのような感光性ガラスペーストとして、主成分ガラス、焼結助剤ガラス、セラミック骨材を含む無機成分と、感光性有機成分とを含有し、焼結助剤ガラスの軟化点が６００℃以上であり、無機成分中の焼結助剤ガラスの含有割合が、無機成分比率で５〜１０体積％であって、焼結助剤ガラスの８００℃におけるセラミック骨材に対する接触角が、主成分ガラスの８００℃におけるセラミック骨材に対する接触角よりも小さくなるようにした感光性ガラスペーストが提案されている（特許文献１参照）。
【０００５】
この特許文献１の実施例によれば、感光性ガラスペーストは、ガラス粉末とフィラー（強度向上などを目的とするセラミック骨材）を含有する無機粉末と、ポリマー、モノマー、光重合開始剤、溶剤、有機染料、分散剤、消泡剤などを所定の割合で配合することにより調製されている。
【０００６】
上述のように、特許文献１の感光性ガラスペーストにおいては、分散剤を用いて分散性を向上させるようにしているが、感光性ガラスペーストを構成するすべての材料を一括して配合し、撹拌・混錬するような一般的なペーストの製造方法では、分散剤の無機粉末への吸着が不十分になるため、凝集粉が残存することを回避して、ガラス粉末やフィラーを含有する無機粉末を十分に分散させることは容易ではない。
【０００７】
そして、その結果、現像性が悪くなり、フォトリソグラフィーにより形成されるビアホールがいびつな形状（例えば、歪んだ円形）となって、導体の充填不良を引き起こしやすくなるという問題点がある。
【０００８】
また、感光性ガラスペーストに凝集粉が存在していると、以下のような不具合を生じる。
（ａ）絶縁層にビアホールを形成する際に、凝集粉がビアホールを塞いで充填不良を引き起こす。
（ｂ）導体配線（例えばＡｇ配線）付近に凝集粉が存在すると、導体配線の厚み不足や線幅不足により電気特性が不安定になったり、オープン不良が起こったりする。
（ｃ）積層チップ部品の強度は、通常、絶縁層の強度で決まるが、感光性ガラスペーストに凝集粉が存在していると、形成される絶縁層の強度が弱くなるため、積層チップ部品の強度が低下し、割れや欠けを生じやすくなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２００８／０９３６６９号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題を解決するものであり、含まれるガラス粉末や無機フィラーの分散性が良好で、現像性に優れ、積層チップ部品の絶縁層などの形成に用いることにより、導体のオープン不良などがなく、かつ、強度の大きい積層型電子部品を得ることが可能な感光性ガラスペーストの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため、本発明の感光性ガラスペーストの製造方法は、
ガラス粉末と、無機フィラー粉末とを含有する感光性ガラスペーストの製造方法であって、
（ａ）ガラス粉末と、
（ｂ）分散剤Ａと、
（ｃ）光重合するモノマー、酸性基を有するポリマー、光重合開始剤、および溶剤を含有するワニスＡと、
を混合して第１のペーストを作製する工程と、
（ａ’）無機フィラー粉末と、
（ｂ’）前記分散剤Ａとは異なる分散剤Ｂと、
（ｃ’）光重合するモノマー、酸性基を有するポリマー、光重合開始剤、および溶剤を含有するワニスＢと、
を混合して第２のペーストを作製する工程と、
前記第１のペーストと、前記第２のペーストとを混合する工程とを備え、
前記第１のペーストに含まれるガラス粉末の総表面積と、前記第２のペーストに含まれる無機フィラー粉末の総表面積の合計に対する、前記第１のペーストに含まれるガラス粉末の総表面積の割合をＸ％とした場合に、
前記第１のペーストに含まれる前記ワニスＡの量を、前記第１のペーストに含まれる前記ワニスＡと前記第２のペーストに含まれる前記ワニスＢの総量のＸ±１０重量％の範囲とすること
を特徴としている。
【００１２】
なお、第１のペーストに用いられるワニスＡと、第２のペーストに用いられるワニスＢは、異なる組成のものであってもよく、また、同一の組成のものであってもよい。
【００１３】
また、本発明の感光性ガラスペーストの製造方法においては、前記ガラス粉末がＳｉＯ2を８０重量％以上含有するホウケイ酸ガラス粉末であり、前記無機フィラー粉末がアルミナ粉末であることが好ましい。
【００１４】
ガラス粉末としてＳｉＯ2を８０重量％以上含有するホウケイ酸ガラス粉末を用い、無機フィラー粉末としてアルミナ粉末を用いることにより、焼結性が良好で、安定に優れた感光性ガラスペーストを得ることが可能になる。
すなわち、ガラス粉末としてＳｉＯ2を８０重量％以上含有するホウケイ酸ガラス粉末を用いることにより良好な焼結性を確保することが可能になり、また、無機フィラー粉末としてアルミナ粉末を用いることにより、電気特性に影響を及ぼしにくい感光性ガラスペーストを得ることが可能になる。
【００１５】
また、本発明の感光性ガラスペーストの製造方法においては、前記分散剤Ａがカルボン酸のアミドアミン塩であり、前記分散剤Ｂがポリアマイドであることが好ましい。
【００１６】
例えば、ＳｉＯ2を含むガラス粉末は、表面のシラノール基により酸性を示すものが一般的である。そのため、分散剤Ａとして塩基性の強いカルボン酸のアミドアミン塩を用いることにより、ガラス粉末の表面に分散剤Ａを確実に吸着させることができる。
一方、無機フィラー粉末として、例えば、アルミナ粉末のようなセラミック粉末を用いた場合、セラミック粉末の表面は塩基性を示す。そのため、分散剤Ｂとして酸性の強いポリアマイドを用いることにより、セラミック粉末の表面に分散剤Ｂを確実に吸着させることができる。
すなわち、酸・塩基反応により、ＳｉＯ2を含むガラス粉末の表面に分散剤Ａが確実に吸着され、無機フィラー粉末の表面に分散剤Ｂが確実に吸着される。  そして、分散剤Ａおよび分散剤Ｂの効果によってガラス粉末および無機フィラー粉末の分散性が向上することにより、十分に特性の安定した感光性ガラスペーストを得ることが可能になる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の感光性ガラスペーストの製造方法は、上述のように、ガラス粉末と、分散剤Ａと、ワニスＡとが配合された第１のペースト（ガラス粉末ペースト）と、無機フィラー粉末と、分散剤Ａとは異なる分散剤Ｂと、ワニスＢとが配合された第２のペースト（無機フィラー粉末ペースト）を別々に作製した後、第１のペーストと、第２のペーストとを混合するようにしているので、第１のペーストにおいて、分散剤Ａによりガラス粉末を確実に分散させ、第２のペーストにおいて、分散剤Ｂにより無機フィラー粉末を確実に分散させることが可能になる。
【００１８】
また、分散剤Ａがガラス粉末の表面に吸着されることにより、ガラス粉末が保護される。その結果、ワニスＡに含まれる酸性基を有するポリマーによるガラス粉末のエッチングが抑制され、現像性を向上させることが可能になる。
【００１９】
なお、ガラス粉末を分散させるのに有効な分散剤Ａと、無機フィラー粉末（例えばセラミック粉末）を分散させるのに有効な分散剤Ｂを用意していても、従来のように、ガラス粉末と無機フィラー粉末を混合し、これに分散剤Ａと分散剤Ｂを同時に添加した場合には、ガラス粉末への分散剤Ａの吸着が無機フィラー粉末によって阻害され、無機フィラー粉末への分散剤Ｂの吸着がガラス粉末によって阻害される場合があり、また、分散剤Ａと分散剤Ｂとが結合して分散効果が減少したりする場合があって、ガラス粉末および無機フィラー粉末が十分に分散した感光性ガラスペーストを得ることは困難である。
【００２０】
さらに、第１のペーストに含まれるガラス粉末の総表面積と、第２のペーストに含まれる無機フィラー粉末の総表面積の合計に対する、第１のペーストに含まれるガラス粉末の総表面積の割合をＸ％とした場合に、第１のペーストに含まれるワニスＡの量を、第１のペーストに含まれるワニスＡと第２のペーストに含まれるワニスＢの総量のＸ±１０重量％の範囲としているので、第１のペースト、および第２のペーストにおいて、ガラス粉末、および無機フィラー粉末に分散剤が十分吸着し、高い分散状態を得ることが可能になる。
【００２１】
なお、第１のペーストに含まれるワニスＡの量を、第１のペーストに含まれるワニスＡと第２のペーストに含まれるワニスＢの総量のＸ±１０重量％の範囲としたのは、第１のペーストに含まれるワニスＡの量が、（Ｘ−１０）重量％未満になると、第１のペーストに含まれるガラス粉末に十分に分散剤が吸着しなくなって、分散不足となり、また、ワニスＡの量が、（Ｘ＋１０）重量％を超えると、第２のペーストに含まれる無機フィラー粉末に十分に分散剤が吸着しなくなって、分散不足となり、好ましくないことによる。
【００２２】
本発明の感光性ガラスペーストの製造方法により製造される感光性ガラスペーストは、含まれるガラス粉末や無機フィラーの分散性が良好で、現像性に優れており、積層チップ部品の絶縁層などの形成に用いることにより、ガラス粉末や無機フィラー粉末の凝集粉に起因する導体のオープン不良などがなく、かつ、強度も大きくて信頼性の高い積層チップ部品を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下に本発明の実施の形態を示して、本発明の特徴とするところをさらに詳しく説明する。
なお、この実施形態では、後述のように、本発明の要件を備えた実施例１〜３の感光性ガラスペースト、および、本発明の要件を備えていない比較例１〜３の感光性ガラスペーストを作製し、その特性を調べた。
【００２４】
［実施例１の感光性ガラスペーストの作製］
＜１＞第１のペースト（ガラス粉末ペースト）の作製
感光性ガラスペーストを構成する材料として、下記のガラス粉末、分散剤Ａ、およびワニスＡを用意した。
【００２５】
（１）ガラス粉末
ガラス粉末として、比表面積が１３．３ｍ2／ｇで、ＳｉＯ2を８０重量％以上含むホウケイ酸系ガラス粉末（旭硝子（株）製  ＦＯ−１２８）を用意した。
このホウケイ酸系ガラス粉末は、表面が酸性を示すものである。
【００２６】
（２）分散剤Ａ
分散剤Ａとして、高分子ポリカルボン酸のアミドアミン塩（楠本化成（株）製  ＥＤ−２１６）を用意した。この高分子ポリカルボン酸のアミドアミン塩は、塩基性の強い物質である。
上述のように、ホウケイ酸系ガラス粉末は、表面が酸性を示ものであることから、分散剤Ａとして塩基性の強い高分子ポリカルボン酸のアミドアミン塩を用いることにより、ホウケイ酸系ガラス粉末の表面に分散剤Ａを確実に吸着させることができる。
【００２７】
（３）ワニスＡ
ワニスＡを調製するため、以下の（ａ）〜（ｅ）の各材料を用意した。
（ａ）アクリルポリマー
アクリルポリマーとして、酸性のメタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体を用意した。
（ｂ）モノマー
モノマーとして、２重結合を有するエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートを用意した。
（ｃ）光重合開始剤
光重合開始剤として、２，４−ジエチルチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドの混合物を用意した。
（ｄ）消泡剤
消泡剤として、アクリル系消泡剤を用意した。
（ｅ）溶剤
溶剤として、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルを用意した。
【００２８】
上記の材料を以下の割合で配合した。
（ａ）アクリルポリマー  ：２５．９重量％
（ｂ）モノマー          ：２８．１重量％
（ｃ）光重合開始剤      ：  ５．３重量％
（ｄ）消泡剤            ：  １．０重量％
（ｅ）溶剤              ：３９．７重量％
【００２９】
そして、配合した材料をプラネタリーミキサーで３０分間撹拌し、これを３本ロールミルに４回通して混錬することにより、ワニスＡを得た。
【００３０】
（４）ガラス粉末と分散剤ＡとワニスＡの混合
上述のようにして用意したガラス粉末、分散剤Ａ、およびワニスＡを、
ガラス粉末              ：３５．０重量部
分散剤Ａ                ：  ０．２重量部
ワニスＡ                ：３１．３重量部
の割合で配合した。
【００３１】
次に、配合した材料をプラネタリーミキサーに投入し、３０分間撹拌した後、３本ロールミルに４回通して均質に混錬することにより、第１のペースト（ガラス粉末ペースト）を得た。
【００３２】
＜２＞第２のペースト（無機フィラー粉末ペースト）の作製
感光性ガラスペーストを構成する材料として、下記の無機フィラー粉末、分散剤Ｂ、ワニスＢ、および染料を用意した。
【００３３】
（１）無機フィラー粉末
無機フィラー粉末として、比表面積が８．０ｍ2／ｇのα−アルミナ粉末（住友化学（株）製  ＡＥＳ−１１）を用意した。
この無機フィラー粉末は、表面が塩基性を示すものである。
【００３４】
（２）分散剤Ｂ
分散剤Ｂとして、ポリアマイド（楠本化成（株）製ディスパロン３９００ＥＦ）を用意した。このポリアマイドは酸性の強い物質である。
上述のように、無機フィラー粉末（α−アルミナ粉末）は、表面が塩基性を示すものであることから、分散剤Ｂとして酸性の強いポリアマイドを用いることにより、無機フィラー粉末の表面に分散剤Ｂを確実に吸着させることができる。
【００３５】
（３）ワニスＢ
ワニスＢとしては、上述の第１のペースト（ガラス粉末ペースト）の作製に用いたワニスＡと同じワニスを用いた。なお、ワニスＢは、ワニスＡとは異なる構成材料からなるものや、構成材料は同じでも組成の異なるものを用いることも可能である。
【００３６】
（４）染料
染料として、染料として黄色染料（オリエント化学（株）製  ｏｉｌ  ｙｅｌｌｏｗ  １２９）を用意した。
【００３７】
（５）ガラス粉末と分散剤ＢとワニスＢ（＝Ａ）と染料の混合
上述のようにして用意した無機フィラー粉末、分散剤Ｂ、ワニスＢ（＝ワニスＡ、および染料を、
無機フィラー粉末（アルミナ粉末）  ：２１．４重量部
分散剤Ｂ                          ：  ０．４重量部
ワニスＢ（＝ワニスＡ）            ：１１．５重量部
染料                              ：  ０．２重量部
の割合で配合した。
【００３８】
次に、配合した材料をプラネタリーミキサーに投入し、３０分間撹拌した後、３本ロールミルに４回通して均質に混錬することにより、第２のペースト（無機フィラー粉末ペースト）を得た。
【００３９】
なお、この実施例１では、第１のペーストと第２のペーストを後述の＜３＞の工程に示す割合で混合する際に、第１のペーストに含まれるガラス粉末の総表面積と、第２のペーストに含まれる無機フィラー粉末の総表面積の合計に対する、ガラス粉末の総表面積の割合をＸ（％）とした場合に、第１のペーストに含まれるワニスＡの量の、第１のペーストに含まれるワニスＡと第２のペーストに含まれるワニスＢの総量に対する割合が、Ｘとほぼ同じ比率となるように、第１のペーストおよび第２のペーストを調製した。
【００４０】
すなわち、この実施例１の感光性ガラスペーストにおいては、第１のペーストに含まれるガラス粉末の総表面積と、第２のペーストに含まれる無機フィラー粉末の総表面積の合計に対する、ガラス粉末の総表面積の割合（Ｘ）は、｛（１３．３×３５．０）／（１３．３×３５．０＋８．０×２１．４）｝×１００＝７３．１％であり、第１のペーストに含まれるワニスＡの量の、第１のペーストに含まれるワニスＡと第２のペーストに含まれるワニスＢの総量に対する割合は、｛（３１．３／（３１．３＋１１．５）｝×１００＝７３．１％となる。
【００４１】
＜３＞第１のペーストと第２のペーストの混合
第１のペースト（ガラス粉末ペースト）を６６．５重量部、第２のペースト（無機フィラー粉末ペースト）を３３．５重量部の割合でプラネタリーミキサーに投入し、１５分間撹拌した後、３本ロールミルに１回通して混錬することにより、本発明の要件を備えた感光性ガラスペースト（実施例１にかかる感光性ガラスペースト）を得た。
【００４２】
また、第１のペーストと第２のペーストを混合することにより得られる実施例１にかかる感光性ガラスペーストの組成を表１に示す。
【００４３】
【表１】
2014019585.tif 000002
【００４４】
また、第１のペーストの組成と第２のペーストの組成を表２に示す。
【００４５】
［実施例２の感光性ガラスペーストの作製］
実施例１のガラス粉末ペーストでは、第１のペーストに含まれるワニスＡの量の、第１のペーストに含まれるワニスＡと第２のペーストに含まれるワニスＢ（＝ワニスＡ）の総量に対する割合は、｛（３１．３／（３１．３＋１１．５）｝×１００＝７３．１％としたが、この実施例２では、その割合が６３．１％となるようにし、その他は、上記実施例１の感光性ガラスペーストの場合と同じ条件で、実施例２の感光性ガラスペーストを作製した。
【００４６】
すなわち、この実施例２では、第１のペースト（ガラス粉末ペースト）として、ガラス粉末を３５．０重量部、分散剤Ａを０．２重量部、ワニスＡを２７．０重量部、含有するガラス粉末ペーストを作製した。
また、第２のペースト（無機フィラー粉末ペースト）として、アルミナ粉末を２１．４重量部、分散剤Ｂを０．４重量部、ワニスＢ（＝Ａ）を１５．８重量部、染料を０．２重量部含有する無機フィラー粉末ペーストを作製した。
【００４７】
そして、このようにして作製した第１のペーストと第２のペーストを、重量比６２．２重量部、３７．８重量部の割合で混合して、本発明の要件を備えた感光性ガラスペースト（実施例２にかかる感光性ガラスペースト）を得た。
なお、第１のペーストの組成と第２のペーストの組成を表２に示す。
また、第１のペーストと第２のペーストを混合することにより得られる実施例２にかかる感光性ガラスペーストの組成は、表１に示した実施例１にかかる感光性ガラスペーストの組成と同じである。
【００４８】
［実施例３の感光性ガラスペーストの作製］
この実施例３では、感光性ガラスペーストを構成する第１のペーストに含まれるワニスＡの量の、第１のペーストに含まれるワニスＡと第２のペーストに含まれるワニスＢ（＝ワニスＡ）の総量に対する割合が、８２．９％となるようにし、その他は、上記実施例１の感光性ガラスペーストの場合と同じ条件で、実施例３の感光性ガラスペーストを作製した。
【００４９】
すなわち、この実施例３では、第１のペースト（ガラス粉末ペースト）として、ガラス粉末を３５．０重量部、分散剤Ａを０．２重量部、ワニスＡを３５．５重量部含有するガラス粉末ペーストを作製した。
また、第２のペースト（無機フィラー粉末ペースト）として、アルミナ粉末を２１．４重量部、分散剤Ｂを０．４重量部、ワニスＢ（＝Ａ）を７．３重量部、染料を０．２重量部含有する無機フィラー粉末ペーストを作製した。
【００５０】
そして、このようにして作製した第１のペーストと第２のペーストを、重量比７０．７重量部、２９．３重量部の割合で混合して、本発明の要件を備えた感光性ガラスペースト（実施例３にかかる感光性ガラスペースト）を得た。
第１のペーストの組成と第２のペーストの組成を表２に示す。
なお、第１のペーストと第２のペーストを混合することにより得られる実施例３にかかる感光性ガラスペーストの組成は、表１に示した実施例１にかかる感光性ガラスペーストの組成と同じである。
【００５１】
［比較例１の感光性ガラスペーストの作製］
この比較例１では、感光性ガラスペーストを構成する第１のペーストに含まれるワニスＡの量の、第１のペーストに含まれるワニスＡと第２のペーストに含まれるワニスＢ（＝ワニスＡ）の総量に対する割合が、５７．９％となるようにし、その他は、上記実施例１の感光性ガラスペーストの場合と同じ条件で、感光性ガラスペースト（本発明の要件を満たさない比較例１の感光性ガラスペースト）を作製した。
【００５２】
すなわち、この比較例１では、第１のペースト（ガラス粉末ペースト）として、ガラス粉末を３５．０重量部、分散剤Ａを０．２重量部、ワニスＡを２４．８重量部含有するガラス粉末ペーストを作製した。
また、第２のペースト（無機フィラー粉末ペースト）として、アルミナ粉末を２１．４重量部、分散剤Ｂを０．４重量部、ワニスＢ（＝Ａ）を１８．０重量部、染料を０．２重量部含有する無機フィラー粉末ペーストを作製した。
そして、このようにして作製した第１のペーストと第２のペーストを、重量比６０．０重量部、４０．０重量部の割合で混合して、本発明の要件を満たさない感光性ガラスペースト（比較例１の感光性ガラスペースト）を得た。
第１のペーストの組成と第２のペーストの組成を表２に併せて示す。
なお、第１のペーストと第２のペーストを混合することにより得られる比較例１にかかる感光性ガラスペーストの組成は、表１に示した実施例１にかかる感光性ガラスペーストの組成と同じである。
【００５３】
［比較例２の感光性ガラスペーストの作製］
この比較例２では、感光性ガラスペーストを構成する第１のペーストに含まれるワニスＡの量の、第１のペーストに含まれるワニスＡと第２のペーストに含まれるワニスＢ（＝ワニスＡ）の総量に対する割合が、８８．１％となるようにし、その他は、上記実施例１の感光性ガラスペーストの場合と同じ条件で、感光性ガラスペースト（本発明の要件を満たさない比較例２の感光性ガラスペースト）を作製した。
【００５４】
すなわち、この比較例２では、第１のペースト（ガラス粉末ペースト）として、ガラス粉末を３５．０重量部、分散剤Ａを０．２重量部、ワニスＡを３７．７重量部含有するガラス粉末ペーストを作製した。
また、第２のペースト（無機フィラー粉末ペースト）として、アルミナ粉末を２１．４重量部、分散剤Ｂを０．４重量部、ワニスＢ（＝Ａ）を５．１重量部、染料を０．２重量部含有する無機フィラー粉末ペーストを作製した。
そして、このようにして作製した第１のペーストと第２のペーストを、重量比７２．９重量部、２７．１重量部の割合で混合して、本発明の要件を満たさない感光性ガラスペースト（比較例２の感光性ガラスペースト）を得た。
第１のペーストの組成と第２のペーストの組成を表２に併せて示す。
なお、第１のペーストと第２のペーストを混合することにより得られる比較例２にかかる感光性ガラスペーストの組成は、表１に示した実施例１にかかる感光性ガラスペーストの組成と同じである。
【００５５】
［比較例３の感光性ガラスペーストの作製］
上記実施例１〜３において用いた、ガラス粉末、無機フィラー粉末（アルミナ粉末）、分散剤Ａ、分散剤Ｂ、およびワニスＡの構成成分（（ａ）アクリルポリマー、（ｂ）モノマー、（ｃ）光重合開始剤、（ｄ）消泡剤、（ｅ）溶剤）を、上記実施例１の感光性ガラスペーストと同じ組成（表１に示す組成）となるように、
ガラス粉末              ：３５．０重量部
無機フィラー粉末        ：２１．４重量部
分散剤Ａ                ：  ０．２重量部
分散剤Ｂ                ：  ０．４重量部
染料                    ：  ０．２重量部
ワニスＡの構成成分
（ａ）アクリルポリマー  ：１１．１重量部
（ｂ）モノマー          ：１２．０重量部
（ｃ）光重合開始剤      ：  ２．３重量部
（ｄ）消泡剤            ：  ０．４重量部
（ｅ）溶剤              ：１７．０重量部
の割合で秤取し、これを一括してプラネタリーミキサーに投入し、３０分間撹拌した後、３本ロールミルに４回通して混錬することにより、感光性ガラスペースト（本発明の要件を満たさない比較例３の感光性ガラスペースト）を作製した。
なお、ワニスＡの構成成分の、感光性ガラスペースト全体に対する割合は、上記実施例１の感光性ガラスペーストと同じく、４２．８重量％となる。
【００５６】
すなわち、この比較例３の感光性ガラスペーストは、本発明の感光性ガラスペーストのように、第１のペーストと第２のペーストをそれぞれ作製した後、混合するという、本発明に必須の工程を経ずに製造された、本発明の要件を満たさない感光性ガラスペーストである。
【００５７】
［特性の評価］
＜１＞ガラス粉末および無機フィラー粉末の凝集状態の観察
上述のようにして作製した実施例１〜３、および、比較例１〜３の各感光性ガラスペーストを、０．５ｍｉｌのドクターブレードで塗布し、金属顕微鏡で透過光を当てて観察した。対物レンズ５０倍で３視野内に存在する無機粉末（ガラス粉末および無機フィラー粉末）が凝集した凝集粉のサイズを測定し、最大サイズを記録した。
【００５８】
＜２＞特性評価用の配線回路チップの作製と、その強度（チップ強度）および直流抵抗の測定
（１）特性評価用の配線回路チップの作製
以下に説明する方法で特性評価用の配線回路チップを作製した。
１）ＰＥＴフィルム上に、スクリーン印刷により上述のようにして作製した感光性ガラスペーストを印刷し、乾燥した後、全面露光する。これを数回繰り返し、厚み約１５０μｍの、外層となるガラス層を得る。
２）次に、このガラス層（外層）上に、感光性Ａｇペーストを、１０μｍ程度の膜厚となるようにスクリーン印刷し、乾燥する。
３）そして、感光性Ａｇペースト層を露光、現像処理して１層目のコイルパターンを形成する。
４）さらに、形成したコイルパターン上から、感光性ガラスペーストを１５μｍ程度の膜厚となるように全面にスクリーン印刷し、乾燥する。それから、選択的に露光・現像処理して所定の箇所にビアホールを形成する。
５）再度、感光性Ａｇペーストを１０μｍ程度の膜厚となるように全面にスクリーン印刷し、乾燥する。
６）続いて、感光性Ａｇペーストを選択的に露光・現像処理して２層目のコイルパターンを形成する。
７）さらに、感光性ガラスペーストの全面印刷・乾燥・全面露光を必要回数繰り返して、外層を形成する。
これにより内部に２層の導体層（電極層）が配設され、上下両側に外層が配設されたマザー配線回路板を得る。
８）次に、マザー配線回路板を、ダイサーを用いて約１ｍｍ□のチップ形状に分割した後、ＰＥＴフィルムを分離しする。そして、脱バインダーを行った後、焼成を行う。これにより、２層の導体層（電極層）が内部に配設された構造を有する特性評価用の配線回路チップを得る。
【００５９】
（２）配線回路チップの強度および直流抵抗の測定
上記の実施例１〜３および比較例１〜３の各感光性ガラスペーストを用いて作製した、２層の導体層を含む特性評価用の配線回路チップのそれぞれについて、以下の方法で、割れや欠けの発生しにくさを示す強度（チップ強度）、および配線回路チップの直流抵抗値を調べた。
１）チップ強度の評価方法
配線回路チップ５０個を押し込み量１０μｍとしてマウンターで実装し、割れ・欠けが発生した個数を記録した。
２）配線回路チップの直流抵抗値の測定
配線回路チップ５０個について、その直流抵抗値を測定し、平均値を記録した。
【００６０】
＜３＞特性の評価結果
１）凝集粉の最大サイズ２０μｍ以上、
２）マウント試験での割れ・欠けの割合５個／５０個（サンプル数）以上、
３）直流抵抗０．１５Ω以上
の各項目のいずれにも該当しなかった試料は特性が良好であると判定し、いずれか１つにでも該当した試料は特性が不良であると判定した。
その結果を表２に併せて示す。
【００６１】
【表２】
2014019585.tif 000003
【００６２】
上述の実施例１〜３の各試料は、凝集状態を評価した結果、１０μｍ以上の凝集粉の存在は認められなかった。
【００６３】
また、上述の実施例１〜３の各試料は、チップの強度は高く、マウント試験で割れ・欠けを発生した試料はなかった。
【００６４】
さらに、上述の実施例１〜３の各試料の場合、抵抗値の評価でも、直流抵抗０．１５Ω以上のものはなく、安定して低い値が得られた。
【００６５】
一方、上述の比較例１〜３の各試料の場合、上記１），２），３）のいずれの項目についても、好ましくない結果となり、特性が不良であると判定された。
【００６６】
すなわち、凝集が発生している比較例１〜３の各感光性ガラスペーストの場合、凝集物が起点となって割れ・欠けが発生したり、凝集物により配線切れが発生するなどの不具合が発生することが確認できた。
以上の結果から、本発明の要件を満たす方法で作製した感光性ガラスペーストは、ガラス粉末および無機フィラー粉末の分散性が良好で、高品質を備えていることが確認された。
【００６７】
なお、上記実施形態の方法で製造された感光性ガラスペーストが優れた特性を備えているのは、
（ａ）第１のペーストに、酸性を示すガラス粉末（ホウケイ酸系ガラス粉末）と、塩基性の強い分散剤Ａ（カルボン酸のアミドアミン塩）を用い、酸・塩基反応により、ガラス粉末の表面に分散剤Ａが確実に吸着されるようにし、かつ、第２のペーストに、表面が塩基性を示す無機フィラー粉末（アルミナ粉末）と、酸性の強い分散剤Ｂ（ポリアマイド）を用い、酸・塩基反応により、無機フィラー粉末の表面に分散剤Ｂが確実に吸着されるようにしていること、
（ｂ）第１のペースト（ガラス粉末ペースト）と第２のペースト（無機フィラー粉末ペースト）を別々に作製するようにしていること、
（ｃ）ガラス粉末の総表面積と、上記無機フィラー粉末の総表面積の合計に対する、上記ガラス粉末の総表面積の割合をＸ％とした場合に、ワニスＡの量を、ワニスＡとワニスＢの総量のＸ±１０重量％の範囲としていること
により、無機粉末（ガラス粉末および無機フィラー粉末）の分散性が極めて高くなり、かつ、無機粉末の表面が分散剤により保護されて現像性が向上することによる。
【００６８】
なお、上記実施形態では、本発明の感光性ガラスペーストを用いて、特性測定用の配線回路チップを作製したが、本発明の感光性ガラスペーストは、積層コイル部品や、多層基板、多層ＬＣ複合部品などの種々の積層チップ部品に適用することが可能である。
【００６９】
本発明はさらにその他の点においても上記実施形態に限定されるものではなく、ガラス粉末や無機フィラー粉末の種類、分散剤ＡおよびＢの種類、ワニスＡおよびＢの構成などに関し、発明の範囲内において、種々の応用、変形を加えることが可能である。