(57)【要約】【課題】アルミ顔料を使用した転写加飾部材が酸性溶液やアルカリ性溶液によって浸食されて変色するのを防止することを課題とする。【解決手段】基材フィルム１１と、剥離層１２と、アルミ顔料１５及び色顔料１６を含有する印刷層１３と、及び接着層１４から構成される転写箔１０を樹脂成形品に転写する転写加飾部材において、アルミ顔料１５を被覆樹脂１７によって被覆する。被覆樹脂によって被覆されたアルミ顔料を印刷層として使用しているため、酸性溶液やアルカリ性溶液等によるアルミ顔料の溶解を抑制することができ、トイレ等の使用環境が厳しい場所にでも使用することが可能となる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと、剥離層と、アルミ顔料と色顔料とを含有する印刷層と、接着層から構成される転写箔を樹脂成形品に転写することによって加飾した転写加飾部材において、前記アルミ顔料を樹脂によって被覆していることを特徴とする転写加飾部材。
【請求項２】
前記剥離層によって前記印刷層の端面を覆うように構成した請求項１に記載の転写加飾部材。
【請求項３】
前記印刷層の端面を、色顔料のみで構成とした請求項１に記載の転写加飾部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は基材フィルムに印刷されたメタリック感のある意匠を樹脂成形品に転写させた転写加飾部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂成形品の外観を加飾する方法として、成形品表面を意匠性のある加飾フィルムによって加飾することが行われており、一般に、真空成形（または真空圧空成形）、インサート成形、熱転写成形（ホットスタンプ成形）、等が知られている。
【０００３】
真空成形は、加飾フィルムに熱をかけて軟化させ、加飾フィルムと成形品の間の空気を成形品側から引き抜くことで真空に近い状態を作って、成形品にフィルムを密着させるものであり、真空圧空成形は、さらに加飾フィルム側から成形品方向に空気圧をかけて密着させるものである。
【０００４】
インサート成形は、予め加飾フィルムを所定形状に賦形し、金型に挿入して加熱溶融樹脂を加圧して金型へ流し込み（射出成形）、冷却固化させて加飾フィルムと成形品を一体化させるものである。
【０００５】
また、熱転写成形は、離型層を介して意匠印刷を施した基材フィルムを成形品に接触させて、熱と圧力によって押し当てた後、基材フィルムを剥がすことによって意匠を転写させるものである。熱転写成形は、ホットスタンプ成形、インモールド成形を含む含むものである。
【０００６】
このように、前者二つの成形方法では、加飾成形品が基材フィルムによって覆われているため、成形品端部でのトリミングが必要であるが、耐久性は一般に高い。一方、熱転写成形は、基材フィルムを剥がし、印刷層等がむき出しとなってしまうため、一般に耐久性は低い。
【０００７】
従って、例えば、トイレの樹脂便器や、便蓋を加飾する場合等には、使用環境が過酷（強酸や強アルカリの強力洗剤による清掃等）であることから、数百μｍ以上の厚みのフィルムによって覆う加飾方法が行われていた（例えば、特許文献１）。特許文献１には、インサート成形と同様な成形（成形法は明示なし）を行った結果として、高い耐久性を確保できることが記載されている。また、熱転写成形による方法においては、耐久性に優れた樹脂層を最表面に転写する構成が考えられている（例えば、特許文献２）。
【０００８】
特許文献１の加飾シート４０の構成を図４に示す。最外層から、基材フィルム４１、印刷層４２、被転写体４３となっており、印刷層４２は、ＰＥＴ素材等の耐薬品性の高い基材フィルム４１によって被覆されている。ここで、印刷層４２をアルミ顔料４４と色顔料４５によって構成する場合、酸及びアルカリ溶液に侵食され易いアルミ顔料４４は、基材フィルム４１によって保護されることとなる。
【０００９】
特許文献２の発明の転写箔５０の構成を図５に示す。最外層から、基材フィルム５１、樹脂層５２、絵柄層５３、接着層５４、被転写体５５となっており、樹脂層５２には耐久性の良いシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂が使用されている。これにより、絵柄層５３として使用されるアルミ顔料由来のメタリック感を長期的に保持することが可能となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００２−１７６１２号公報
【特許文献２】特開平８−１９２５９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１のインサート成形と同様な方法では、事前に基材フィルム４１を意匠形状に賦形する工程、意匠形状に切り抜くトリミング工程が必要であり、加工工程が増え、成形時間がかかると共に、歩留りも悪くなる問題がある。また、耐薬品性についても、基材フィルム４１に覆われた加飾面は、酸性溶液やアルカリ性溶液等の侵入を防止できるが、基材フィルム４１に覆われていない加飾端面からの侵入を防ぐことはできない。
【００１２】
一方、熱転写成形は、基材フィルム５１を剥がして加飾成形が完了するため、基材フィルム５１をカットする工程及び設備が不要で、成形時間もかからないが、絵柄層５３直上の樹脂層５２は数μｍと薄く、絵柄層５３に使用するアルミ顔料が浸透した酸性溶液やアルカリ性溶液等によって侵されるおそれがあった。また、絵柄層５３の端面においては、樹脂層５２もなく、絵柄層５３がむき出しになっているため、絵柄層５３の端面が早期に侵食されて変色してしまう問題があった。
【００１３】
本発明は、前記従来の課題を解決するもので、酸性溶液やアルカリ性溶液等によっても変色し難い転写加飾部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記従来の課題を解決するために、本発明の転写加飾部材は、基材フィルム、剥離層、アルミ顔料及び色顔料を含有する印刷層、及び接着層から構成される転写箔を樹脂成形品に転写することによって加飾した転写加飾部材であって、前記アルミ顔料を樹脂によって被覆することを特徴とするものである。
【００１５】
アルミ顔料に直接樹脂が被覆されているため、酸性溶液やアルカリの溶液等に対する印刷層の変色を抑えることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の転写加飾部材は、樹脂によって被覆されたアルミ顔料を印刷層として使用しているため、酸性溶液やアルカリ性溶液等によるアルミ顔料の溶解を抑制することができ、トイレ等の使用環境が厳しい場所にでも使用することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】（ａ）本発明の実施の形態１における転写箔の断面図、（ｂ）本発明の実施の形態１における転写加飾部材のＸ−Ｘ断面図、（ｃ）本発明の実施の形態１における転写加飾部材の平面図
【図２】（ａ）本発明の実施の形態２における転写箔の断面図、（ｂ）本発明の実施の形態２における転写加飾部材のＸ−Ｘ断面図、（ｃ）本発明の実施の形態２における転写加飾部材の平面図
【図３】（ａ）本発明の実施の形態３における転写箔の断面図、（ｂ）本発明の実施の形態３における転写加飾部材のＸ−Ｘ断面図、（ｃ）本発明の実施の形態３における転写加飾部材の平面図
【図４】（ａ）従来の加飾フィルムの断面図、（ｂ）従来の転写加飾部材のＸ−Ｘ断面図、（ｃ）従来の転写加飾部材の平面図
【図５】従来の転写加飾部材の平面図
【発明を実施するための形態】
【００１８】
第１の発明の転写加飾部材は、基材フィルム、剥離層、アルミ顔料と色顔料とを含有する印刷層、及び接着層から構成される転写箔を樹脂成形品に転写することによって加飾した転写加飾部材において、前記アルミ顔料を樹脂によって被覆することを特徴とするものである。
【００１９】
アルミ顔料の表面に直接樹脂を被覆することによって、アルミ顔料への酸及びアルカリ溶液等の侵食を抑えることができ、前記被覆したアルミ顔料を印刷層として構成した転写箔を転写することで、酸性溶液やアルカリ性溶液等に対して耐久性ある転写加飾部材を得ることができる。
【００２０】
第２の発明は、特に、第１の発明の剥離層の面積を拡大し、印刷層の端面を覆うように構成したものである。
【００２１】
これにより、印刷層端面からの酸性溶液やアルカリ性溶液等の侵入を抑えることができ、印刷層の変色をより抑制することができる。
【００２２】
第３の発明は、特に、第１の発明の印刷層の構成を２層以上とし、端面を色顔料のみで構成したものである。
【００２３】
これにより、印刷層端面からのアルミ顔料に対する酸性溶液やアルカリ性溶液等の侵入を抑制することができ、印刷層の変色をさらに抑制することができる。
【００２４】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態によって本発明が限定されるものではない。
【００２５】
（実施の形態１）
図１は本発明の実施の形態１を示す図である。図１（ａ）は転写箔の断面図、図１（ｂ）は転写加飾部材の断面図、図１（ｃ）は加飾部材の平面図である。
【００２６】
転写箔１０は、基材フィルム１１、剥離層１２、印刷層１３、接着層１４の積層体として構成されている。必要な場合は、基材フィルムと剥離層の間に、離型し易いように離型層を設けることができる。印刷層１３は、アルミ顔料１５と色顔料１６が含まれており、アルミ顔料１５は被覆樹脂１７によって覆われている。
【００２７】
転写加飾部材１９は、樹脂製の本体１８上に接着層１４を介して、印刷層１３、剥離層１２が積層された加飾部２０を有するものである。転写加飾部材１９は、転写箔１０の剥離層１２、印刷層１３、接着層１４を熱及び圧力等によって転移させたものである。
【００２８】
転写箔１０に使用される基材フィルム１１としては、厚さ２０〜５０μｍの基材フィルムを用いる。材質として、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、等を使用することができる。
【００２９】
剥離層１２は、基材フィルム１１と印刷層１３とが剥がれ易いように設けられた層であり、かつ、転写後には印刷層の表面保護層としての役割を担うものである。本発明においては、特定の熱可塑性樹脂を使用することによって所望の特性を得ることができる。層厚みは、通常０．１〜３μｍ程度である。材料組成としては、例えば、エチルセルロース、
硝酸セルロース、酢酸セルロース、エチルヒドロキシセルロース等のセルロース誘導体、ポリスチレン等のスチレン樹脂又はスチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール等のビニル重合体、等を使用することができる。
【００３０】
印刷層１３は、意匠的にメタリック感を付与するアルミ顔料１５と色彩を付与する色顔料１６が含まれており、アルミ顔料１５はアクリル系の被覆樹脂１７によって覆われている。アルミ顔料は、アトマイズ法等によって製造された扁平状の平均径数μｍ〜数十μｍのアルミニウム金属であり、色顔料としては、チタン白、亜鉛華、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブリーＲＳ、アニリンブラック等の有機顔料、等の有彩色物質である。
【００３１】
装飾、絵柄等の意匠印刷としては、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、等の公知の印刷法を用いて、上記アルミ顔料及び色顔料を含んだインキにて印刷することができる。本発明の実施の形態においては、アルミ顔料を使用するため、金属質のメタリック感があり、輝度が高く、高級感のあるデザインをすることができる。
【００３２】
接着層１４は、印刷層１３を本体１８に転移、接着させるための層で、感熱接着剤、溶剤活性型接着剤、電離放射線硬化接着剤等の中から用途に応じて適宜選定することができる。
【００３３】
次に、アルミ顔料１５の作製方法について説明する。本実施の形態においては、アルミ顔料１５は、被覆樹脂１７としてアクリル系樹脂を使用している。
【００３４】
原料として、アルミ粉末、メタルメタクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、アクリル酸をフラスコ内に入れ、ミネラルスピリッツとともに窒素ガスを導入しながら撹拌混合し、フラスコ内の温度を８０℃に昇温させる。次いで、アゾビスイソブチロニトリルを添加して８０℃で６時間程度反応させた後、混合液をろ過することによってアクリル系樹脂が被覆されたアルミ顔料（樹脂被覆アルミ顔料）のペーストを得る。この樹脂被覆アルミ顔料をｎ−ヘキサンで洗浄ろ過し、パウダー化した後、混酸（塩酸／硝酸）によりアルミ成分を溶解し、残った樹脂分をろ過、乾燥する。秤量した結果、アルミ１００重量部に対して、樹脂が１．５重量部程度被覆されていた。
【００３５】
次に、転写箔１０の作製方法について説明する。
【００３６】
基材フィルム１１として、２軸延伸ポリエステルテレフタレートの２５μｍの表面にメラミン樹脂系インキを塗布し、１７０℃、２０秒間で焼き付けして離型層（図示せず）とし、離型層を備えた基材フィルム１１を作製する。
【００３７】
アクリル樹脂５０重量部をメチルエチルケトンとトルエンの混合溶媒に溶解希釈してから、基材フィルム１１上に塗布し、６０℃、６０秒間の乾燥で混合溶剤を揮発、除去して厚さ１μｍ程度の剥離層１２を形成する。
【００３８】
続いて、剥離層１２に重ねて、印刷層１３として二層、それぞれ厚さ２μｍ重ね塗りを行った。第一層として、アクリル樹脂５０重量部、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体５０重量部、及び樹脂被覆アルミ顔料３重量部を前記混合溶媒に混合してから塗布して乾燥した後、第二層として、アクリル樹脂５０重量部、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体５０重量部、及び色顔料５重量部を前記混合溶媒に溶解希釈してから塗布して乾燥させた。
【００３９】
図１（ａ）には、二層が一体となっている様子を示しているが、実際は、メタリック感を付与させるアルミ顔料が図中上側で密度が高く、色顔料層が図中下側で密度が高くなっている。ただし、印刷層として二層であることに限定されず、二層の場合でも、アルミ顔料層が図中下側（接着層側）であってもよい。
【００４０】
最後に、前記印刷層１３に重ねて、ポリアミド系接着剤を塗布して乾燥し、厚さ２μの接着層１４を形成する。
【００４１】
次に、加飾部材の成形方法について説明する。
【００４２】
上述した転写箔１０を用いて、ポリプロピレン製の本体１８に接着層１４を対向させて重ね、２００℃、１０ｋｇ／ｃｍ２の条件でシリコン製のゴムロールを２ｍ／ｍｉｎで押し当てて密着させる。続いて、数秒間の冷却後、基材フィルム１１を剥がして転写が完成する。
【００４３】
（実施の形態２）
図２は本発明の実施の形態２を示す図である。図２（ａ）は転写箔の断面図、図２（ｂ）は転写加飾部材の断面図、図２（ｃ）は加飾部材の平面図である。
【００４４】
実施の形態１と同一部品については同一符号を付して説明を省略し、実施の形態１と異なる転写箔１０の作製方法について説明する。
【００４５】
剥離層１２を、印刷層１３（意匠面）の端面より少許大きくなるように基材フィルム１１に塗布して成膜する。本実施の形態では、２ｍｍ程度大きくなるように形成している。
【００４６】
また、接着層１４を、印刷層１３(意匠面)の端面より少許大きくなるように塗布して成膜する。本実施の形態では、剥離層１２と同等の寸法大きくなるように形成している。図２は、模式的に拡大した図であり、図２においては、接着層１４が剥離層１２と離間した状態となっているが、実際には、接着層１４が印刷層１３端面を覆って剥離層１２に接触した状態となる。
【００４７】
上述した転写箔１０を用いて、ポリプロピレン製の本体１８に接着層１４を対向させて重ね、２００℃、１０ｋｇ／ｃｍ２の条件でシリコン製のゴムロールを２ｍ／ｍｉｎで押し当てて密着させる。続いて、数秒間の冷却後、基材フィルム１１を剥がして転写が完成する。
【００４８】
転写が完成した状態では、図２（ｂ）に示すように、剥離層１２が印刷層１３側面を覆って接着層１４に接着する。剥離層１２が印刷層１３端面を覆うことにより、転写箔１０端面からの酸性溶液やアルカリ性溶液等の侵食を防止することができる。
【００４９】
本実施の形態では、剥離層１２と接着層１４を印刷層１３端面より２ｍｍ程度大きく形成しているが、剥離層１２により印刷層１３端面を覆うためには、１ｍｍ程度大きく形成すればよく、どの程度大きく形成するかは、印刷の寸法精度を考慮して寸法公差値を決定することができる。
【００５０】
（実施の形態３）
図３は本発明の実施の形態３を示す図である。図３（ａ）は転写箔の断面図、図３（ｂ）は転写加飾部材の断面図、図３（ｃ）は転写加飾部材の平面図である。
【００５１】
実施の形態１と同一部品は同一符号を付して説明を省略し、実施の形態１と異なる転写箔１０の作製方法について説明する。
【００５２】
印刷層１３として二層、重ね塗りを行っているが、第一層は、樹脂被覆アルミ顔料層１３ａであり、第一層に重ね塗りした第二層（接着層側）は、色顔料層１３ｂである。そして、色顔料層１３ｂの端面が、樹脂被覆アルミ顔料層１３ａの端面から２ｍｍ程度大きくなるように構成されている。図３（ａ）には、色顔料層１３ｂの端面が、樹脂被覆アルミ顔料層１３ａの端面を覆っている状態を図示している。ここで、第一層が色顔料層であってもよいが、第二層の被覆アルミ顔料層の大きさを第一層より小さくする必要がある。
【００５３】
本実施の形態では、色顔料層１３ｂの端面が樹脂被覆アルミ顔料層１３ａの端面を覆っているので、色顔料層１３ｂによって酸性溶液やアルカリ性溶液等が樹脂被覆アルミ顔料層１３ａに侵食するのを防止することができる。
【００５４】
以下、上述した実施の形態１〜３の方法により作製した転写箔によって転写させた転写加飾部材について、実験により導き出された結果について説明する。
【００５５】
（実験１）
実験用の転写箔として、実施の形態１の方法により、樹脂被覆アルミ顔料及び赤顔料を含有する印刷層１３と、剥離層１２及び接着層１４を同面積となるように印刷した転写箔を作製した（実施例１）。実施の形態２の方法により、樹脂被覆アルミ顔料及び赤顔料を含有する印刷層１３より、剥離層１２及び接着層１４を２ｍｍ大きくした転写箔を作製した（実施例２）。実施の形態３の方法により、樹脂被覆アルミ顔料によって印刷した樹脂被覆アルミ顔料層１３ａ端面を、赤顔料のみによって印刷した色顔料層１３ｂ端面によって２ｍｍ覆うように形成した転写箔を作製した（実施例３）。
【００５６】
また、比較例として、樹脂で被覆しないアルミ顔料及び赤顔料を含有する印刷層と、剥離層及び接着層を同面積となるように印刷した転写箔（比較例１）を作製した。
【００５７】
次に、上記転写箔を用いて、厚さ３ｍｍ、１辺１０ｃｍのポリプロピレン製平板に接着面を向い合せて重ね、２００℃、１０ｋｇ／ｃｍ２の条件でゴムロールを２ｍ／ｍｉｎで押し当てて平板に転写箔を密着させた。冷却後、基材フィルムを剥がして評価用の転写加飾部材を得た。
【００５８】
耐薬品性（酸性溶液及びアルカリ性溶液）についての評価法について説明する。
【００５９】
酸性溶液として市販トイレ用洗剤（塩酸主成分）、アルカリ性溶液として市販トイレ洗剤（次亜塩素酸ナトリウム主成分）を使用する。脱脂綿に溶液の原液を浸して、転写加飾部材の加飾面を覆うように載せ、乾燥しないようにラップで包み、常温放置する。乾燥しないように定期的に確認しながら、５日後、１０日後の変色度合を初期品と目視で比較して判定する。
【００６０】
評価は、色変化が小さい場合（おおよそ色差ΔＥ＊＝３程度未満）○、多少の色変化の場合（おおよそ色差ΔＥ＊３〜７程度）△、著しい色変化の場合（おおよそ色差ΔＥ＊＝７程度以上）×とした。評価の場所は、転写加飾部材の加飾面の中央部と端面部の２個所とした。
【００６１】
（実験１の結果）
以下、酸性溶液に対する評価結果を表１、アルカリ性溶液に対する結果を表２に示す。
【００６２】
【表１】
2014200989.tif 000003
【００６３】
【表２】
2014200989.tif 000004
【００６４】
表１、表２より、端面が溶液に侵されやすいことがわかる。また、アルカリ性溶液より、酸性溶液の方が、アルミ顔料を侵食しやすいという結果となったが、これは使用した市販洗剤の成分に依存するものと考えられる。
【００６５】
実施例では、実施例１のみ酸性溶液での１０日後の端面で変色が多少観察されたが、おおむね良好で耐薬品性を保持している。実施例２及び実施例３の端面で変色が見られなかったのは、構成上端面からの溶液の侵入を防ぎ、被覆樹脂アルミ顔料が直接溶液に曝されなかったためと考えられる。したがって、被覆樹脂アルミ顔料を覆う剥離層１２、色顔料層１３ｂを大きく、あるいは厚くする（２ｍｍ以上）ことによってさらに耐薬品性を向上することができると推測される。これは、必要とする耐薬品の種類、期間などによって設定することができる。
【００６６】
以上の結果より、アルミ顔料に樹脂を被覆することによって、市販トイレ洗剤が含有する濃度の酸性溶液やアルカリ溶液で、かつ１０日程度の期間であれば、耐薬品性を得ることができる。さらに、剥離層１２又は色顔料層１３ｂによって樹脂被覆アルミ顔料を覆うことで端面からの溶液の侵入を抑制することができ、さらに耐薬性を向上できることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
以上のように、本発明にかかる転写加飾部材は、耐薬品性に優れているため、トイレやキッチン、浴室等の強力洗剤を使用する環境でも適用可能となるので、家電製品の樹脂製の筐体の外観加飾の用途に利用できる。
【符号の説明】
【００６８】
１０  転写箔
１１  基材フィルム
１２  剥離層
１３  印刷層
１４  接着層
１５  アルミ顔料
１６  色顔料
１９  転写加飾部材
【図１】
2014200989.tif 000005
【図２】
2014200989.tif 000006
【図３】
2014200989.tif 000007
【図４】
2014200989.tif 000008
【図５】
2014200989.tif 000009