(57)【要約】【課題】噴射すると凍結物を形成するエアゾール組成物であって、凍結物が白くなりにくく、所望の色に着色された凍結物が得られ、特に凍結物とエアゾール容器内のエアゾール組成物とが近い色を示すエアゾール組成物を提供すること。【解決手段】界面活性剤および水を含有する水性原液、液化ガス、ならびに着色成分を含有し、噴射すると噴射面で凍結物を形成するエアゾール組成物であって、前記着色成分が液化ガスを着色することを特徴とするエアゾール組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤および水を含有する水性原液、液化ガス、ならびに着色成分を含有し、
噴射すると噴射面で凍結物を形成するエアゾール組成物であって、
前記着色成分が液化ガスを着色することを特徴とするエアゾール組成物。
【請求項２】
前記着色成分が液化ガスに溶解する油溶性染料である請求項１記載のエアゾール組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載のエアゾール組成物がエアゾール容器に充填されたエアゾール製品であって、
前記エアゾール容器の容器本体が透光性を有し内部に充填されたエアゾール組成物を外部から視認できることを特徴とするエアゾール製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール組成物に関する。さらに詳しくは、噴射すると凍結物を形成するエアゾール組成物であって、凍結物を所望の色に着色できるエアゾール組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、界面活性剤、色素および水を含有する水性原液と液化ガスとを含み、噴射すると凍結物を形成するエアゾール用組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−５７１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１におけるエアゾール用組成物は色素で着色されているにもかかわらず、凍結物の色は薄くなり、所望の色を示さないという問題がある。この問題を解決するために検討した結果、このエアゾール組成物は噴射したときに液化ガスの気化熱により水性原液を冷却して凍結物を形成するが、同時に周囲の水分も冷却してしまい、凍結物の表面で霜状に付着して白くなることがわかった。
【０００５】
そこで、本発明は噴射すると凍結物を形成するエアゾール組成物であって、凍結物が白くなりにくく、所望の色に着色された凍結物が得られ、特に凍結物とエアゾール容器内のエアゾール組成物とが近い色を示すエアゾール組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のエアゾール組成物は、界面活性剤および水を含有する水性原液、液化ガス、ならびに着色成分を含有し、噴射すると噴射面で凍結物を形成するエアゾール組成物であって、前記着色成分が液化ガスを着色することを特徴とする。
【０００７】
前記着色成分が液化ガスに溶解する油溶性染料であることが好ましい。
【０００８】
また、本発明は前記エアゾール組成物がエアゾール容器に充填されたエアゾール製品であって、前記エアゾール容器の容器本体が透光性を有し内部に充填されたエアゾール組成物を外部から視認できることを特徴とするエアゾール製品に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、噴射物が凍結物を形成し、凍結物が白くなりにくく所望の色に着色された凍結物が得られ、特に凍結物とエアゾール容器内のエアゾール組成物とが近い色を示すエアゾール組成物を提供することができる。
【００１０】
さらに、本発明のエアゾール組成物を内部が視認できる透光性を有する容器本体を備えたエアゾール容器に充填することで、使用者が噴射物の色を想像しやすく、充填されたエアゾール組成物の色および噴射物の色による美観や、色からイメージできる効果（例えば、香料を配合した際に、消費者が色から香りをイメージすることができるなど）を演出することができるエアゾール製品とすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のエアゾール組成物は、水性原液、液化ガスおよび着色成分を含有し、噴射すると噴射面で凍結物を形成するエアゾール組成物であって、前記着色成分が液化ガスを着色することを特徴とする。
【００１２】
本発明のエアゾール組成物は、充填されたエアゾール容器内では水性原液と、着色成分により着色された液化ガスとが分離または乳化した状態で存在している。分離した状態の場合は液化ガスを含む油相が着色成分の色を示し、乳化した状態の場合はエアゾール組成物が着色成分の色を示す。そして、エアゾール容器内のエアゾール組成物を噴射すると、液化ガスの気化熱により水性原液が冷却され、凍結物を形成する。
【００１３】
ここで、着色していない液化ガスを用いたエアゾール組成物の場合は、周囲の水分が凍結したものが凍結物の表面に霜状に付着して白くなりやすく、着色成分の色は示されにくい。しかし、本発明のエアゾール組成物によれば、エアゾール組成物を噴射して液化ガスが気化する際、液化ガスを着色していた着色成分は気化せずに凍結物の表面を覆うように付着し、さらに表面に付着した着色成分により凍結物の表面に霜が付きにくくなるため、凍結物を所望の色に着色することができる。
【００１４】
前記水性原液は界面活性剤および水を含有する。
【００１５】
前記界面活性剤は、エアゾール容器内において水性原液と液化ガスとを乳化させ、液化ガスの気化熱を水性原液に伝わりやすくすることで凍結物を形成させるという目的で含有する。
【００１６】
界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、天然系界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤などが挙げられる。
【００１７】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル；ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；モノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；ステアリン酸ＰＯＥセチルエーテル、イソステアリン酸ＰＯＥラウリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル；モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビットなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸ペンタグリセリル、モノミリスチン酸ペンタグリセリル、モノオレイン酸ペンタグリセリル、モノステアリン酸ペンタグリセリル、モノラウリン酸デカグルセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；ＰＯＥラノリンアルコールなどのポリオキシエチレンラノリンアルコール；ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドなどのアルキルアルカノールアミドなどのアルキルアルカノール型；などが挙げられる。
【００１８】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ラウリン酸カリウムなどの脂肪酸石鹸；ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ミリスチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；ラウリルリン酸などのアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸などのポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；アシルメチルタウリン酸；ラウリルスルホ酢酸ナトリウムなどのスルホン酸塩；などが挙げられる。
【００１９】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ラウリルベタイン）、ステアリルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルベタイン、ヤシ酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（コカミドプロピルベタイン）、コカミドプロピルヒドロキシスルタインなどの脂肪酸アミドプロピルベタインなどのベタイン型；２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（ココアンホ酢酸）などのアルキルイミダゾール型；ラウリルジメチルアミンＮ−オキシド、オレイルジメチルアミンＮ−オキシドなどのアミンオキシド型；などが挙げられる。
【００２０】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウムなどのアルキルアンモニウム塩；アルキルベンジルアンモニウム塩；ステアリルアミンアセテート；ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミンなどのポリオキシエチレンアルキルアミン；などが挙げられる。
【００２１】
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などが挙げられる。
【００２２】
天然系界面活性剤としては、例えば、サーファクチンナトリウム、シクロデキストリン、水添酵素大豆レシチンなどが挙げられる。
【００２３】
アミノ酸系界面活性剤としては、例えば、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムおよびＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸などのＮ−アシルグルタミン酸；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのＮ−アシルグリシン塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミンなどのＮ−アシルアラニン塩；などが挙げられる。
【００２４】
前記界面活性剤の含有量は、水性原液中０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．３〜８質量％であることがより好ましい。前記界面活性剤の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は水性原液と液化ガスとを乳化しにくくなり、凍結物が形成されにくくなる傾向がある。また、１０質量％よりも多い場合は噴射面で界面活性剤が残留しやすくなり、使用感が悪くなる傾向がある。
【００２５】
前記水は凍結するときの凍結物を構成する目的で含有する。前記水としては、精製水、イオン交換水、生理食塩水などが挙げられる。
【００２６】
前記水の含有量は、水性原液中６０〜９９．５質量％であることが好ましく、７０〜９９．０質量％であることがより好ましい。前記水の含有量が６０質量％よりも少ない場合は凍結物が形成されにくくなる傾向がある。また、９９．５質量％よりも多い場合は他の成分を含有しにくくなる傾向がある。
【００２７】
本発明に用いられる水性原液は、用途や目的などに応じて有効成分、アルコール、油分、水溶性高分子、粉体、水溶性染料、顔料などを含有することができる。
【００２８】
前記有効成分は塗布面やその近辺で効果を発揮するという目的で含有することができる。
【００２９】
有効成分としては、例えばｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤；天然香料、合成香料などの各種香料；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、レシチン、尿素などの保湿剤；レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロールなどのビタミン類；シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液；酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤；アルブチン、コウジ酸などの美白剤；アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤；パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジンなどの殺菌・消毒剤；ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジルなどの消臭剤；Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）、カプリル酸ジエチルアミドなどの害虫忌避剤；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾンなどの紫外線吸収剤；クロタミトンなどの鎮痒剤；サリチル酸メチル、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤；オキシコナゾール、クロトリマゾール、スルコナゾール、ビフォナゾール、ミコナゾール、イソコナゾール、エコナゾール、チオコナゾール、ブテナフィン、およびこれらの塩酸塩、硝酸塩、酢酸塩などの抗真菌剤；アラントイン、グリシルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤；塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、リドカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤；ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどの抗ヒスタミン剤；などの１種または２種以上を用いることができる。
【００３０】
有効成分を含有する場合の含有量は、水性原液中０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．１〜１５質量％であることがより好ましい。有効成分の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は有効成分の効果が得られにくくなる傾向がある。また、有効成分の含有量が２０質量％よりも多い場合は有効成分濃度が高くなりすぎ、有効成分によっては人体へ悪影響を及ぼす場合がある。
【００３１】
前記アルコールは、着色成分を溶解し液化ガスを着色する溶媒として、また、水に溶解しにくい有効成分を溶解するための溶媒として、さらに噴射物の凍りやすさを調整するなどの目的で含有することができる。
【００３２】
アルコールとしては、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数２〜３個の１価アルコールや、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの多価アルコールなどが挙げられる。
【００３３】
アルコールを含有する場合の含有量は水性原液中０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜２５質量％であることがより好ましい。アルコールの含有量が０．１質量％よりも少ない場合はアルコールを含有する効果が得られにくくなる傾向がある。また、アルコールの含有量が３０質量％よりも多い場合は噴射物が凍結しにくくなる傾向がある。
【００３４】
前記油分は、水に溶解しない着色成分を溶解し液化ガスを着色する溶媒として、また水に溶解しない有効成分の溶媒として、さらには対象物に艶や潤いを与え使用感を向上させるなどの目的で含有することができる。
【００３５】
油分としては、例えば流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、イソパラフィンなどの炭化水素油；アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、乳酸セチル、ステアリン酸イソセチル、セトステアリルアルコール、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル油；メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリグリセロール変性シリコーンなどのシリコーンオイル；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール；アボガド油、マカダミアナッツ油、シア脂、オリーブ油、ツバキ油などの油脂；ミツロウ、ラノリンロウなどのロウ類などが挙げられる。特に着色成分の溶媒として用いやすい点から常温で液体である液体油分が好ましい。なお、このような液体油分としては、例えば、炭化水素油、エステル油、シリコーンオイル、油脂などが挙げられる。
【００３６】
油分を含有する場合の含有量は、水性原液中０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜８質量％であることがより好ましい。油分の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は油分を含有する効果が得られにくくなる傾向がある。また、油分の含有量が１０質量％よりも多い場合は乾燥性が悪くなるなど、使用感が低下する傾向がある。
【００３７】
前記水溶性高分子は、噴射物から液化ガスのガス離れを遅くして噴射物を凍結しやすくするなどの目的で含有することができる。
【００３８】
水溶性高分子としては、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース類；キサンタンガム、ジェランガム、カラギーナン、グアガムなどのガム類；シクロデキストリン、ペクチン、デンプン、ゼラチン、ゼラチン加水分解物、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマーや（アクリレーツ／イタコン酸セテス−２０）コポリマーなどのアクリル酸エステル、ポリウレタンなどが挙げられる。
【００３９】
水溶性高分子を含有する場合の含有量は水性原液中０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０３〜３質量％であることがより好ましい。水溶性高分子の含有量が０．０１質量％より少ない場合は水性原液の粘度を調整する効果が得られにくくなる傾向がある。また、水溶性高分子の含有量が５質量％よりも多い場合は原液の粘度が高くなりすぎ、製造しにくくなる傾向、使用感が悪くなるなどの傾向がある。
【００４０】
なお、カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸セテス−２０）コポリマーなどの会合型高分子を用いる場合は水相のｐＨを調整するｐＨ調整剤を用いることが好ましい。前記ｐＨ調整剤としては、例えば、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１、３−プロパンジオールなどの有機アルカリ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリなどの水溶液が挙げられる。
【００４１】
前記粉体は、粉体自体を有効成分として含有する、水性原液と液化ガスの乳化を補助する乳化補助剤、他の有効成分を担持する担体、付着剤などとして含有することができる。
【００４２】
粉体としては、例えば、タルク、酸化亜鉛、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、セラミックパウダー、シルクパウダー、窒化ホウ素などが挙げられる。
【００４３】
粉体を含有する場合の含有量は水性原液中０．１〜５質量％であることが好ましく、０．３〜３質量％であることがより好ましい。粉体の含有量が０．１質量％より少ない場合は粉体を含有する効果が得られにくくなる傾向がある。また、粉体の含有量が５質量％よりも多い場合はバルブや吐出部材の吐出孔で詰まりやすくなる傾向や、静置した状態で長期間保存した場合、粉体が容器底部で固まりやすくなり（ケーキング）、均一な組成物を吐出し難くなる傾向がある。
【００４４】
前記水溶性染料は、水性原液を着色するという目的で含有することができる。液化ガスだけでなく水性原液も着色することで、エアゾール容器内にあるエアゾール組成物の色を調整したり、水性原液と液化ガスが分離する場合は二色の層を形成したり、凍結物の溶解に伴い色が変化したりするなど、着色による演出効果を強くすることができる。
【００４５】
水溶性染料としては、例えばアマランス（赤色２号）、エリスロシン（赤色３号）、ニューコクシン（赤色１０２号）、フロキシン（赤色１０４号）、ローズベンガル（赤色１０５号）、アシッドレッド（赤色１０６号）、リソールルビンＢ（赤色２０１号）、ローダミンＢ（赤色２１３色）、ローダミンＢアセテート（赤色２１４号）、ファストアシッドマゲンタ（赤色２２７号）、ニオシンＹＳ（赤色２３０号）、フロキシンＢＫ（赤色２３１号）、ローズベンカルＫ（赤色２３２号）、ビオラミンＲ（赤色４０１号）、ボンソー３Ｒ（赤色５０２号）、ボンソーＲ（赤色５０３号）、ボンソーＳＸ（赤色５０４号）、ファストレッドＳ（赤色５０６号）、レゾルシンブラウン（かっ色２０１号）、オレンジＩ（だいだい色４０２号）、オレンジII（だいだい色２０５号）、エリスロシン黄ＮＡ（だいだい２０７号）、タートラジン（黄色４号）、サンセットイエロー（黄色５号）、ウラニン（黄色２０２号）、キノリンイエローＷＳ（黄色２０３号）、ポーライエロー５Ｇ（黄色４０２号）、ナフト−ルイエローＳ（黄色４０３号）、メタニルイエロー（黄色４０６号）、ファストライトイエロー３Ｇ（黄色４０７号）、ファストグリーン（緑色３号）、アリザリンシアニングリーンＦ（緑色２０１号）、ピラニンコンク（緑色２０４号）、ライトグリーンＳＦ黄（緑色２０５号）、ナフトールグリーンＢ（緑色４０１号）、ギネアグリーンＢ（緑色４０２号）、ブリリアントブルーＦＣＦ（青色１号）、インジゴカルミン（青色２号）、パテントブルーＮＡ（青色２０２号）、パテントブルーＣＡ（青色２０３号）、アルファズリンＦＧ（青色２０５号）、アリズロールパープル（紫色４０１号）、ナフトールブルーブラック（黒色４０１号）などが挙げられる。
【００４６】
水溶性染料を含有する場合の含有量は水性原液中０．００００１〜０．１質量％であることが好ましく、０．００００５〜０．０５質量％であることがより好ましい。水溶性染料の含有量が０．００００１質量％より少ない場合は水性原液の着色効果が得られにくくなる傾向がある。また、水溶性染料の含有量が０．１質量％よりも多い場合は、使用感や美観が低下する傾向がある。
【００４７】
前記顔料は、凍結物中に分散して凍結物の色を強調する、補色するなどの目的で用いられる。
【００４８】
顔料としては、例えばリソールルビンＢ（赤色２０１号）、リソールルビンＢＣＡ（赤色２０２号）、レーキレッドＣ（赤色２０３号）、レーキレッドＣＢＡ（赤色２０４号）、リソールレッド（赤色２０５号）、リソールレッドＣＡ（赤色２０６号）、リソールレッドＢＡ（赤色２０７号）、リソールレッドＳＲ（赤色２０８号）、ディープマルーン（赤色２２０号）、トルイジンレッド（赤色２２１号）、パーマンレッド（赤色２２８号）、ブリリアントファストスカーレット（赤色４０４号）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（赤色４０５号）、パーマネントオレンジ（橙色２０３号）、ベンチジンオレンジＧ（橙色２０４号）、ハンザオレンジ（橙色４０１号）、ベンチジンエローＧ（黄色２０５号）、ハンザエロー（黄色４０１号）、フタロシアニンブルー（青色４０４号）などが挙げられる。
【００４９】
顔料を含有する場合の含有量は、水性原液中０．０００１〜２質量％であることが好ましく、０．０００５〜１質量％であることがより好ましい。顔料の含有量が０．０００１質量％よりも少ない場合は顔料による効果が得られにくくなる傾向がある。また、２質量％よりも多い場合はバルブや噴射ボタンの孔で詰まりやすくなる傾向、均一な組成で吐出しにくく色ムラが出来やすくなる傾向がある。
【００５０】
本発明に用いられる水性原液は、界面活性剤、必要に応じて含有される有効成分などを水やアルコール水溶液などの溶媒に溶解させて調製することができる。なお、水性原液には、必要に応じて油成分を乳化させたり、粉体を分散させたりしてもよい。
【００５１】
前記水性原液の含有量は、エアゾール組成物中１０〜５０質量％であることが好ましく、さらには１５〜４５質量％であることが好ましい。水性原液の含有量が１０質量％よりも少ない場合は液化ガスと乳化しにくくなる傾向がある。また、５０質量％よりも多い場合は噴射物が凍結しにくくなる傾向がある。
【００５２】
前記液化ガスは、エアゾール容器内では蒸気圧を有する液体であり、着色成分により着色されている。噴射直前の液化ガスはエアゾール容器内では水性原液と乳化しており、大気圧下に噴射されると気化し、気化熱により乳化していた水性原液を冷却して凍結物を形成する効果を有する。なお、液化ガスと水性原液とが分離した状態の場合は、噴射する前に振とうにより乳化させて噴射すればよい。
【００５３】
液化ガスとしては、例えば、ブタン、プロパン、およびこれらの混合物などの液化石油ガス、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン、トランス−２，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エンなどのハイドロフルオロオレフィン、ジメチルエーテル、およびこれらの混合物などが挙げられる。特に、液化ガス中にジメチルエーテルを含有することで吐出物が凍結する時間を調整することができる。
【００５４】
液化ガスの含有量は、エアゾール組成物中５０〜９０質量％であることが好ましく、５５〜８５質量％であることがより好ましい。液化ガスの含有量が５０質量％よりも少ない場合は噴射物が凍結しにくくなる傾向がある。また、９０質量％よりも多い場合は噴射物が飛び散りやすくなる傾向があり、さらに凍結する原液が少なくなり、色を示す効果がわかりにくくなる傾向がある。なお、液化ガスの含有量は後述する着色成分（液化ガスを着色する着色成分）を含んだ含有量である。
【００５５】
前記着色成分は、液化ガスを着色する着色成分であり、水に溶解せず、アルコールや液化ガスに溶解するものが好ましく、液化ガスを直接着色し、またはアルコールや液体油分などの溶媒を介して液化ガスを着色し、さらにエアゾール組成物を着色する。このエアゾール組成物が噴射されると液化ガスの気化により着色成分が析出または分離されて凍結物の表面を覆うように付着し、凍結物は着色成分の色を示すことができる。また、前記水溶性染料と併用することで、噴射直後の凍結物は着色成分（液化ガスを着色する着色成分）の色を示し、凍結物の表面が融解すると水溶性染料の色を示しやすくなる。
【００５６】
前記着色成分としては、水に溶解せず、液化ガスに溶解する油溶性染料が挙げられる。
【００５７】
油溶性染料としては、例えば、ローダミンＢステアレート（赤色２１５号）、テトラクロルテトラブロムフルオレセイン（赤色２１８号）、テトラブロムフルオレセイン（赤色２２３号）、スダンIII（赤色２２５号）、薬用スカーレット（赤色５０１号）、オイルレッドＸＯ（赤色５０５号）、ジブロムフルオレセイン（橙色２０１号）、ジョードフルオレセイン（橙色２０６号）、オレンジＳＳ（橙色４０３号）、フルオレセイン（黄色２０１号）、キノリンイエローＳＳ（黄色２０４号）、エローＡＢ（黄色４０４号）、エローＯＢ（黄色４０５号）、キニザリングリーンＳＳ（緑色２０２号）、スタンブルーＢ（青色４０３号）、アリズリンパープルＳＳ（紫色２０１号）などが挙げられる。
【００５８】
前記着色成分の含有量は、液化ガス中０．００００１〜０．１質量％であることが好ましく、０．００００５〜０．０５質量％であることがより好ましい。着色成分の含有量が０．００００１質量％よりも少ない場合は液化ガスの着色成分による着色効果が得られにくくなる傾向がある。また、０．１質量％よりも多い場合は着色成分による着色効果が濃くなり過ぎ、使用感や美観が低下する傾向がある。
【００５９】
本発明のエアゾール組成物は、容器本体に水性原液と液化ガスとを充填し、容器本体にエアゾールバルブを固着して密封し、水性原液と液化ガスとを乳化させることにより調製することができる。なお液化ガスは、着色成分を液化ガスに直接溶解して着色してもよく、着色成分を前述のアルコールや液体油分に溶解して着色原体を調製し、これを液化ガスに溶解して着色してもよい。また、水性原液、着色原体、液化ガスを逐次充填し、これらを乳化させてもよい。さらに、着色原体を水性原液に配合し、これを液化ガスと乳化させてもよい。これらの場合は、乳化工程で液化ガスが着色される。なお、着色した液化ガスと水性原液を乳化させた際に水性原液に着色成分の色が移ってもよい。
【００６０】
本発明のエアゾール組成物は、着色成分で着色した液化ガスを含有することを特徴とする。液化ガスを着色することにより、液化ガスが気化する際に、該着色成分は気化せずに凍結物の表面を覆うように付着し、凍結物を所望の色にすることができ、さらにはエアゾール組成物と近い色にすることができる。
【００６１】
なお、液化ガスを着色する着色成分とは異なる色を示す水溶性染料を含有する場合は、エアゾール容器内のエアゾール組成物が、着色された液化ガスの液層と着色された水性原液の液層との２層に分かれる。さらに、液化ガスと水性原液とを乳化させ、噴射することで、噴射直後は凍結物の表面が液化ガスを着色する着色成分の色を示し、表面の一部が融解すると水溶性染料の色を示すという演出ができる。
【００６２】
エアゾール組成物を充填するエアゾール容器としては、アルミやブリキなどの金属、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂、ガラスなどの耐圧性を有する容器本体と、容器本体の開口部に固着されて密封するエアゾールバルブとからなる。なかでも、エアゾール組成物の色を目視で確認できる点から、合成樹脂やガラスなどの透光性を有する容器本体を用いることが好ましい。
【００６３】
本発明のエアゾール組成物は、噴射物が凍結するエアゾール組成物であり、噴射物が凍結しても白くなりにくく、所望の色の凍結物を形成し美観を演出することができる。さらに、透光性を有するエアゾール容器に充填することで、エアゾール容器内のエアゾール組成物の色および凍結物の色の両方による演出が可能なエアゾール製品となる。これらの点から、本発明のエアゾール組成物は、ボディフレグランス、ほてり止め、冷却剤、やけど治療薬、消炎鎮痛剤などの皮膚を冷却する製品などに適用することが好ましい。
【００６４】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６５】
評価方法を下記に示す。
【００６６】
＜液化ガスの色＞
試験用液化ガスの色を目視により評価した。
○：液化ガスが着色成分の色を示した。
×：液化ガスが着色せず、無色透明であった。
【００６７】
＜噴射物の色＞
試験用エアゾール製品を２５℃の恒温水槽中に３０分間浸漬し、白いコットンに噴射して噴射物の色を評価した。
○１：着色成分に近い色の凍結物が得られた。
○２：着色成分に近い色の凍結物が得られ、表面が溶解すると凍結物の色が変化した。
×１：凍結物の表面に霜が付着し白くなった。
×２：噴射物が発泡し凍結しなかった。
×３：噴射物は飛び散り、凍結物は得られなかった。
【実施例】
【００６８】
試験用液化ガス
表１に示す着色成分（＊１）〜（＊８）０．０１ｇを透明な耐圧ガラス製の容器本体に充填し、容器本体にエアゾールバルブを固着した。バルブから液化石油ガス（＊９）９９．９９ｇを充填し、着色原体を調製した。この着色原体１ｇを、バルブを固着した透明な耐圧ガラス製の容器本体（エアゾール容器）に充填し、さらにバルブから液化石油ガス（＊９）９９ｇを充填し、試験用液化ガスを製造した。なお、液化ガス中の着色成分の含有量は０．０００１質量％である。得られた試験用液化ガスについて色の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
2014019661.tif 000002
＊１：黄色２０１号（法定色素名）、株式会社たけとんぼ製
＊２：赤色２２５号（法定色素名）、株式会社たけとんぼ製
＊３：青色４０５号（法定色素名）、株式会社たけとんぼ製
＊４：緑色２０２号（法定色素名）、株式会社たけとんぼ製
＊５：黄色４号（法定色素名）、株式会社たけとんぼ製
＊６：赤色２号（法定色素名）、株式会社たけとんぼ製
＊７：青色１号（法定色素名）、株式会社たけとんぼ製
＊８：緑色２０１号（法定色素名）、株式会社たけとんぼ製
＊９：ノルマルブタンとイソブタンとの混合物（２５℃での蒸気圧が０．２ＭＰａ）
【００７０】
実施例１〜８、比較例１〜８
表２に示す処方の水性原液Ａ〜Ｃを調製し、表３および表４に示す処方に従って試験用エアゾール製品（水性原液および液化ガスの合計含有量が４０ｇ）を製造した。表３および表４中の液化ガス１〜８は表１に示す液化ガス１〜８である。なお、試験用エアゾール製品は、水性原液を透明なポリエチレンテレフタレート製の容器本体に充填し、容器本体にエアゾールバルブを固着した後、液化ガスを充填し、エアゾール容器を振とうして水性原液と液化ガスとを乳化させて製造した。得られた試験用エアゾール製品について噴射物の色の評価を行った。評価結果を表３および表４に示す。
【００７１】
【表２】
2014019661.tif 000003
＊１０：ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊１１：クラウンタルクＰＰ（商品名）、松村産業株式会社製
【００７２】
【表３】
2014019661.tif 000004
【００７３】
【表４】
2014019661.tif 000005
【００７４】
処方例１  ほてり止めスプレー
油溶性黄色染料（＊１）０．０５ｇをエタノール９９．９５ｇに溶解して着色原体を調製した。次いで着色原体１ｇを耐圧ガラス製の耐圧容器に充填してバルブを固着し、液化石油ガス９９ｇ（＊９）を充填して、着色液化ガスを調製した。
そして、下記の水性原液１０ｇ（２５質量％）を透明なポリエチレンテレフタレート製の容器本体に充填し、エアゾールバルブを固着した後、前記着色液化ガス３０ｇ（７５質量％）を充填し、水性原液と液化ガスとを乳化させた。なお、液化ガス中の着色成分の含有量は０．０００５質量％である。
【００７５】
＜水性原液＞
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１０）              １．０
プロピレングリコール                                            ３．０
ｌ−メントール                                                  ０．２
ヒアルロン酸                                                    ０．０１
グリチルリチン酸ジカリウム                                      ０．２
メチルパラベン                                                  ０．１
精製水                                                        ９５．４９        
合計（質量部）                                              １００．０
【００７６】
処方例２  冷却剤
油溶性緑色染料（＊４）０．０１ｇをエタノール９９．９９ｇに溶解して着色原体を調製した。
そして、下記の水性原液１０ｇ（２５質量％）と前記着色原体１ｇ（２．５質量％）を透明なポリエチレンテレフタレート製の容器本体に充填し、エアゾールバルブを固着した後、液化ガスとして液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物（＊１２）を２９ｇ（７２．５質量％）充填し、水性原液と液化ガスとを乳化させると共に、液化ガスを着色した。なお、液化ガス中の着色成分の含有量は０．０００３４質量％である。
【００７７】
＜水性原液＞
ＰＯＥ硬化ヒマシ油（＊１３）                                    １．０
ｌ−メントール                                                  ０．２
ヒドロキシエチルセルロース（＊１４）                            ０．２
メチルパラベン                                                  ０．１
精製水                                                        ９８．５        
合計（質量部）                                              １００．０
＊１２：液化石油ガスとジメチルエーテルの質量比が８０／２０
＊１３：ＨＣＯ−６０（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊１４：ＨＥＣ  ＳＥ−８５０（商品名）、ダイセル化学工業株式会社製
【００７８】
処方例３  やけど治療薬
油溶性青色染料（＊３）０．０５ｇをエタノール９９．９５ｇに溶解して着色原体を調製した。次いで着色原体１ｇを耐圧ガラス製の耐圧容器に充填してバルブを固着し、液化石油ガス９９ｇ（＊９）を充填して、着色液化ガスを調製した。
そして、下記の水性原液１２ｇ（３０質量％）を透明なポリエチレンテレフタレート製の容器本体に充填し、エアゾールバルブを固着した後、前記着色液化ガス２８ｇ（７０質量％）を充填し、水性原液と液化ガスとを乳化させた。なお、液化ガス中の着色成分の含有量は０．０００５質量％である。
【００７９】
＜水性原液＞
ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル（＊１５）                        ０．５
ヒドロキシエチルセルロース（＊１４）                            ０．３
ｌ−メントール                                                  ０．２
リドカイン                                                      ０．５
エタノール                                                      ５．０
精製水                                                        ９３．５        
合計（質量部）                                              １００．０
＊１５：ＴＬ−１０（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
【００８０】
処方例４  ボディフレグランス
油溶性赤色染料（＊２）０．０１ｇをエタノール９９．９９ｇに溶解して着色原体を調製した。次いで着色原体１ｇを耐圧ガラス製の耐圧容器に充填してバルブを固着し、液化石油ガス９９ｇ（＊９）を充填して、着色液化ガスを調製した。
そして、下記の水性原液１６ｇ（４０質量％）を透明なポリエチレンテレフタレート製の容器本体に充填し、エアゾールバルブを固着した後、前記着色液化ガス２４ｇ（７０質量％）を充填し、水性原液と液化ガスとを乳化させた。なお、液化ガス中の着色成分の含有量は０．０００１質量％である。
【００８１】
＜水性原液＞
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１０）              １．０
プロピレングリコール                                            １．０
香料                                                            ０．２
メチルパラベン                                                  ０．１
エタノール                                                      １．５
精製水                                                        ９６．２        
合計（質量部）                                              １００．０
【００８２】
処方例５  アイスチークスプレー
油溶性赤色染料（＊４）０．０１ｇをエタノール９９．９９ｇに溶解して着色原体を調製した。次いで着色原体１ｇを耐圧ガラス製の耐圧容器に充填してバルブを固着し、液化石油ガス９９ｇ（＊９）を充填して、着色液化ガスを調製した。
そして、下記の水性原液１２ｇ（３０質量％）を透明なポリエチレンテレフタレート製の容器本体に充填し、エアゾールバルブを固着した後、前記着色液化ガス２８ｇ（７０質量％）を充填し、水性原液と液化ガスとを乳化させた。なお、液化ガス中の着色成分の含有量は０．０００１質量％である。
【００８３】
＜水性原液＞
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１０）              １．０
モノミリスチン酸デカグリセリル（＊１６）                        １．０
プロピレングリコール                                            ３．０
エタノール                                                    １０．０
香料                                                            ０．２
メチルパラベン                                                  ０．１
タルク                                                          ０．５
赤色２０２号                                                    １．０
精製水                                                        ８３．２        
合計（質量部）                                              １００．０
＊１６：Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｍ（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
【００８４】
実施例および比較例と同様に、得られた処方例１〜５のエアゾール製品について噴射物の色の評価を行った。評価結果を表５に示す。
【００８５】
【表５】
2014019661.tif 000006