(57)【要約】【課題】ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材への付着性に優れ、かつ高温にさらされても有害物質の放出がない塗膜を形成できる方法を提供する。【解決手段】アミノ基を有するビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物を重合してなるビニル系重合体（Ａ）と、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）と、溶剤（Ｃ）とを含み、ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が３０℃未満であり、アミノ基を有するビニル系単量体の含有量がビニル系単量体混合物（１００質量％）中５質量％以上２０質量％未満であり、化合物（Ｂ）の割合が（Ａ）＋（Ｂ）の合計のうち１０〜２０質量％である塗料を、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材の表面に塗布し、８０〜１７０℃の雰囲気下で乾燥して塗膜を形成する、塗膜付き物品の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材の表面に塗膜が形成された塗膜付き物品を製造する方法であって、
前記基材の表面に下記塗料を塗布し、８０〜１７０℃の雰囲気下で乾燥することによって、前記塗膜を形成する、塗膜付き物品の製造方法。
（塗料）
アミノ基を有するビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物を重合してなるビニル系重合体（Ａ）と、
一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）と、
溶剤（Ｃ）とを含み、
前記ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が、３０℃未満であり、
前記アミノ基を有するビニル系単量体の含有量が、前記ビニル系単量体混合物（１００質量％）中、５質量％以上２０質量％未満であり、
前記化合物（Ｂ）の割合が、前記ビニル系重合体（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との合計（１００質量％）のうち、１０〜２０質量％である、塗料。
【請求項２】
ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材の表面に、下塗り層および上塗り層からなる塗膜が形成された塗膜付き物品を製造する方法であって、
前記基材の表面に下記下塗り塗料を塗布し、１００〜１７０℃の雰囲気下で乾燥することによって、前記下塗り層を形成し、
前記下塗り層の表面に上塗り塗料を塗布し、乾燥することによって、前記上塗り層を形成する、塗膜付き物品の製造方法。
（下塗り塗料）
アミノ基を有するビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物を重合してなるビニル系重合体（Ａ）と、
一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）と、
溶剤（Ｃ）とを含み、
前記ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が、３０℃未満であり、
前記アミノ基を有するビニル系単量体の含有量が、前記ビニル系単量体混合物（１００質量％）中、５質量％以上２０質量％未満であり、
前記化合物（Ｂ）の割合が、前記ビニル系重合体（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との合計（１００質量％）のうち、１０〜２０質量％である、塗料。
【請求項３】
前記樹脂材料が、無機充填材をさらに含む、請求項１または２に記載の塗膜付き物品の製造方法。
【請求項４】
前記基材の表面に、あらかじめプラズマ処理を施す、請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗膜付き物品の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法によって製造された、塗膜付き物品。
【請求項６】
ＬＥＤ照明装置用筐体である、請求項５に記載の塗膜付き物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材の表面に塗膜が形成された塗膜付き物品およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリフェニレンスルフィドおよび無機充填材（ガラス繊維、タルク等）を含む樹脂材料は、耐熱性、強度、絶縁性等に優れることから、電気部品、電子部品、機械部品、自動車部品等の材料として用いられている。また、該樹脂材料は、加工性がよく、軽量であるため、最近では、電気機器、電子機器の筐体（ＬＥＤ照明装置用筐体等）等の外部に露出する部品に用いることも提案されている（特許文献１）。
【０００３】
外部に露出する部品においては、通常、意匠性や耐擦傷性等の付与を目的に、その表面に塗膜が形成される。しかし、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材は、塗膜の付着性が低いことがよく知られている。特に、無機充填材をさらに含む場合、塗膜の付着性がさらに低下する。
【０００４】
ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材への付着性に優れた塗膜を形成できる塗料としては、塩素化ポリオレフィンを含む塗料が提案されている（特許文献２）。しかし、該塗料からなる塗膜には、ＬＥＤ照明装置用筐体のように塗膜が高温にさらされる用途において塩素化ポリオレフィンに由来する塩素化合物が揮発する問題がある。また、無機充填材を高い充填率で含む基材の場合、塩素化ポリオレフィンを含む塗料からなる塗膜であっても、その付着性は不十分となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−２１６４３７号公報
【特許文献２】国際公開第２００７／００１０３６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材への付着性に優れ、かつ高温にさらされても有害物質が放出されることのない塗膜を形成できる塗膜付き物品の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の塗膜付き物品の製造方法は、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材の表面に塗膜が形成された塗膜付き物品を製造する方法であって、前記基材の表面に下記塗料を塗布し、８０〜１７０℃の雰囲気下で乾燥することによって、前記塗膜を形成することを特徴とする。
【０００８】
また、本発明の塗膜付き物品の製造方法は、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材の表面に、下塗り層および上塗り層からなる塗膜が形成された塗膜付き物品を製造する方法であって、前記基材の表面に下記下塗り塗料を塗布し、１００〜１７０℃の雰囲気下で乾燥することによって、前記下塗り層を形成し、前記下塗り層の表面に上塗り塗料を塗布し、乾燥することによって、前記上塗り層を形成することを特徴とする。
【０００９】
（塗料または下塗り塗料）
アミノ基を有するビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物を重合してなるビニル系重合体（Ａ）と、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）と、溶剤（Ｃ）とを含み、前記ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が、３０℃未満であり、前記アミノ基を有するビニル系単量体の含有量が、前記ビニル系単量体混合物（１００質量％）中、５質量％以上２０質量％未満であり、前記化合物（Ｂ）の割合が、前記ビニル系重合体（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との合計（１００質量％）のうち、１０〜２０質量％である、塗料。
【００１０】
本発明の塗膜付き物品の製造方法においては、前記樹脂材料が、無機充填材をさらに含むことが好ましい。
また、前記基材の表面に、あらかじめプラズマ処理を施すことが好ましい。
【００１１】
本発明の塗膜付き物品は、本発明の塗膜付き物品の製造方法によって製造されたものであることを特徴とする。
本発明の塗膜付き物品は、ＬＥＤ照明装置用筐体であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の塗膜付き物品の製造方法によれば、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材への付着性に優れ、かつ高温にさらされても有害物質が放出されることのない塗膜を形成できる。
本発明の塗膜付き物品は、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材への塗膜の付着性に優れ、かつ高温にさらされても塗膜から有害物質が放出されることがない。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書において「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
また、本明細書において「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味する。
また、本明細書において「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。
【００１４】
＜基材＞
本発明における基材は、例えば、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料を成形した成形品である。
【００１５】
（成形方法）
成形方法としては、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等の公知の成形方法が挙げられる。
【００１６】
（表面処理）
基材の表面は、塗膜の付着性を向上させるために、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、アルコール等による脱脂、プラズマ処理等が挙げられ、プラズマ処理が好ましい。
【００１７】
＜樹脂材料＞
樹脂材料は、ポリフェニレンスルフィドを含み、必要に応じて無機充填材を含む。該樹脂材料としては、例えば、特許文献１、２に記載された樹脂材料が挙げられ、ＬＥＤ照明装置用筐体としては、特許文献１に記載された樹脂材料が好ましい。
【００１８】
（ポリフェニレンスルフィド）
ポリフェニレンスルフィドは、−［Ｐｈ−Ｓ］−の繰り返し単位を有するポリマーである（Ｐｈはフェニレン基を表す）。
フェニレン基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基が挙げられ、耐熱性の点から、１，４−フェニレン基が好ましい。
フェニレン基は、置換基（アルキル基等）を有していてもよいが、強度の点から、置換基を有さないことが好ましい。
ポリフェニレンスルフィドにおける−Ｓ−結合の一部が、他の結合（−Ｏ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−等）に置き換わってもよいが、耐熱性、強度の点から、他の結合は極力少ないことが好ましい。
【００１９】
（無機充填材）
無機充填材を含む樹脂材料からなる基材は、塗膜の付着性が低いことから、無機充填材を含む樹脂材料は、基材への付着性に優れる塗膜を形成できる本発明の製造方法における基材の材料として好適である。
【００２０】
無機充填材としては、繊維状無機充填材と非繊維状無機充填材とが挙げられ、耐熱性、強度等の点から、少なくとも繊維状無機充填材を含むことが好ましく、繊維状無機充填材と非繊維状無機充填材との組み合わせがより好ましい。
【００２１】
繊維状無機充填材としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属酸化物繊維、金属繊維等が挙げられ、絶縁性、コストの点から、ガラス繊維が好ましい。
非繊維状無機充填材としては、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属炭酸塩、各種鉱物等が挙げられ、放熱性の点から、タルク、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素が好ましく、コストの点から、タルクがより好ましい。
【００２２】
（添加剤）
樹脂材料は、必要に応じて着色顔料、離型剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、他の樹脂等の公知の添加剤を含んでいてもよい。
【００２３】
（組成）
ポリフェニレンスルフィドの割合は、樹脂材料（１００質量％）のうち、２０〜６５質量％が好ましく、２０〜５５質量％がより好ましく、２０〜４５質量％がさらに好ましい。
無機充填材の割合は、樹脂材料（１００質量％）のうち、３５〜８０質量％が好ましく、４５〜８０質量％がより好ましく、５５〜８０質量％がさらに好ましい。
【００２４】
＜塗料または下塗り塗料＞
本発明における塗料または下塗り塗料は、アミノ基を有するビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物を重合してなるビニル系重合体（Ａ）と、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）と、溶剤（Ｃ）とを含む。
【００２５】
（ビニル系重合体（Ａ））
ビニル系重合体（Ａ）は、アミノ基を有するビニル系単量体と他のビニル系単量体とを含むビニル系単量体混合物を、重合開始剤を用いて重合して得られる重合体である。
【００２６】
アミノ基を有するビニル系単量体としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類（ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等）、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類（Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等）、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち、塗膜硬度の点から、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類が好ましい。
【００２７】
アミノ基を有するビニル系単量体の含有量は、ビニル系単量体混合物（１００質量％）中、５質量％以上２０質量％未満であり、５〜１５質量％が好ましい。アミノ基を有するビニル系単量体の含有量が５質量％以上であれば、化合物（Ｂ）との反応が十分に起こり、得られる塗膜または下塗り層の耐熱性、耐湿性、耐アルコール性、強度が良好となる。また、ポリフェニレンスルフィドとの親和性が高くなり、得られる塗膜または下塗り層の基材への付着性が良好となる。アミノ基を有するビニル系単量体の含有量が２０質量％未満であれば、得られる塗膜または下塗り層の耐熱性、耐湿性、基材への付着性が良好となる。
【００２８】
他のビニル系単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル類、カルボキシル基含有ビニル系単量体、不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類、酸無水基含有ビニル系単量体、カルボン酸アミド基含有ビニル系単量体、スルホンアミド基含有ビニル系単量体、（ペル）フルオロアルキル基含有ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体等が挙げられる。
【００２９】
（メタ）アクリル酸エステル類としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
カルボキシル基含有ビニル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。
不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類としては、ジメチルマレート、ジメチルフマレート等が挙げられる。
酸無水基含有ビニル系単量体としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
【００３１】
カルボン酸アミド基含有ビニル系単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルコキシ（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
スルホンアミド基含有ビニル系単量体としては、ｐ−スチレンスルホンアミド等が挙げられる。
（ペル）フルオロアルキル基含有ビニル系単量体としては、ペルフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
【００３２】
重合開始剤としては、例えば、過酸化物（過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート等）、アゾ化合物（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等）等が挙げられる。
【００３３】
ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度は、３０℃未満であり、１０〜２５℃が好ましい。ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が３０℃未満であれば、得られる塗膜または下塗り層の基材への付着性が長時間にわたって良好となる。ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が１０℃以上であれば、得られる塗膜または下塗り層の強度が良好となる。
【００３４】
ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、単量体ａ，ｂ，ｃ・・・からなる共重合体の場合は、以下の式（ＦＯＸの式）で求められる。
１／Ｔｇ＝ｍａ／Ｔｇａ＋ｍｂ／Ｔｇｂ＋ｍｃ／Ｔｇｃ＋・・・
ｍａ：単量体ａの質量分率、Ｔｇａ：単量体ａから得られる単独重合体のＴｇ［Ｋ］、
ｍｂ：単量体ｂの質量分率、Ｔｇｂ：単量体ｂから得られる単独重合体のＴｇ［Ｋ］、
ｍｃ：単量体ｃの質量分率、Ｔｇｃ：単量体ｃから得られる単独重合体のＴｇ［Ｋ］。
【００３５】
ビニル系重合体（Ａ）の質量平均分子量は、１０，０００〜５０，０００が好ましく、１５，０００〜３０，０００がより好ましい。ビニル系重合体（Ａ）の質量平均分子量が１０，０００以上であれば、得られる塗膜または下塗り層の強度が良好となる。ビニル系重合体（Ａ）の質量平均分子量が５０，０００以下であれば、塗装の際に糸引き等が発生することなく、塗工性がよくなる。ビニル系重合体（Ａ）の質量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるスチレン換算の値である。
【００３６】
（化合物（Ｂ））
化合物（Ｂ）は、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物である。化合物（Ｂ）としては、エポキシ基を有するシランカップリング剤（Ｂ１）、エポキシ基および加水分解性シリル基を有するビニル系重合体（Ｂ２）が挙げられる。
【００３７】
エポキシ基を有するシランカップリング剤（Ｂ１）としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
【００３８】
ビニル系重合体（Ｂ２）は、エポキシ基を有するビニル系単量体および加水分解性シリル基を有するビニル系単量体、さらに必要に応じて他のビニル系単量体を重合して得られる重合体である。エポキシ基を有するビニル系単量体としては、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。加水分解性シリル基を有するビニル系単量体としては、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。他のビニル系単量体としては、上述の他のビニル系単量体等が挙げられる。
【００３９】
（溶剤（Ｃ））
溶剤（Ｃ）としては、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、炭化水素系溶剤（トルエン、キシレン、ナフサ等）、アルコール系溶剤（２−ブトキシエタノール等）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【００４０】
（添加剤）
本発明における塗料または下塗り塗料は、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて加水分解−縮合用触媒、着色顔料、染料、体質顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属粉末、マイカ粉末等の公知の添加剤を含んでいてもよい。
【００４１】
（組成）
ビニル系重合体（Ａ）の割合は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計（１００質量％）のうち、８０〜９０質量％であり、８５〜９０質量％が好ましい。ビニル系重合体（Ａ）の割合がこの範囲にあれば、得られる塗膜または下塗り層の基材への付着性と、耐熱性、耐湿性、耐アルコール性、強度とのバランスが良好となる。
化合物（Ｂ）の割合は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計（１００質量％）のうち、１０〜２０質量％であり、１０〜１５質量％が好ましい。化合物（Ｂ）の含有量がこの範囲にあれば、得られる塗膜または下塗り層の基材への付着性と、耐熱性、耐湿性、耐アルコール性、強度とのバランスが良好となる。
【００４２】
本発明における塗料または下塗り塗料の不揮発分（（Ａ）＋（Ｂ）の合計）濃度は、塗工性を勘案して適宜決定すればよく、通常、２０〜４０質量％である。
【００４３】
＜塗膜付き物品の製造方法＞
本発明の塗膜付き物品の製造方法としては、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材の表面に単層の塗膜を形成する態様（第１の態様）と、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材の表面に、下塗り層および上塗り層の２層からなる塗膜を形成する態様（第２の態様）とが挙げられる。
【００４４】
〔第１の態様〕
本発明の塗膜付き物品の製造方法の第１の態様は、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材の表面に前記塗料を塗布し、８０〜１７０℃の雰囲気下で乾燥することによって、塗膜を形成する方法である。
【００４５】
（塗布方法）
塗布方法としては、スプレー法、フローコート法、デイッピング法、刷毛塗り、ロールコート法等が挙げられる。
【００４６】
（乾燥条件）
乾燥温度は、８０〜１７０℃であり、１００〜１５０℃が好ましい。乾燥温度が８０℃以上であれば、ビニル系重合体（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応が十分に起こり、得られる塗膜の耐熱性、耐湿性、耐アルコール性、強度が良好となる。また、化合物（Ｂ）と基材中の無機充填材との反応が十分に起こり、得られる塗膜の基材への付着性が良好となる。乾燥温度が１７０℃以下であれば、塗膜の外観が良好となる。また、塗膜の剥離が抑えられる。
【００４７】
乾燥時間は、乾燥温度、塗膜の厚さ等に応じて適宜決定すればよく、通常、２０〜３０分である。
【００４８】
〔第２の態様〕
本発明の塗膜付き物品の製造方法の第２の態様は、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材の表面に前記下塗り塗料を塗布し、１００〜１７０℃の雰囲気下で乾燥することによって、下塗り層を形成し、下塗り層の表面に上塗り塗料を塗布し、乾燥することによって、上塗り層を形成する方法である。
【００４９】
（上塗り塗料）
上塗り塗料からなる上塗り層は、塗膜に意匠性、耐擦傷性等を付与すると同時に、下塗り層に含まれる化合物（Ｂ）のエポキシ基による黄変を抑える。
上塗り塗料としては、アクリルウレタン系塗料が挙げられる。
【００５０】
（塗布方法）
下塗り塗料および上塗り塗料の塗布方法としては、スプレー法、フローコート法、デイッピング法、刷毛塗り等が挙げられる。
【００５１】
（乾燥条件）
下塗り塗料の乾燥温度は、１００〜１７０℃であり、１００〜１５０℃が好ましい。乾燥温度が１００℃以上であれば、ビニル系重合体（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応が十分に起こり、得られる下塗り層の耐熱性、耐湿性、耐アルコール性、強度が良好となる。また、化合物（Ｂ）と基材中の無機充填材との反応が十分に起こり、得られる下塗り層の基材への付着性が良好となる。乾燥温度が１７０℃以下であれば、下塗り塗膜の硬化が抑えられるため、上塗り塗膜を乾燥させる際の熱による下塗り層の剥離が抑えられる。
【００５２】
上塗り塗料の乾燥温度は、上塗り塗料の種類に応じて適宜決定すればよく、通常、１００〜１７０℃である。
【００５３】
下塗り塗料の乾燥時間は、乾燥温度、下塗り層の厚さ等に応じて適宜決定すればよく、通常、２０〜３０分である。
【００５４】
上塗り塗料の乾燥時間は、乾燥温度、上塗り層の厚さ等に応じて適宜決定すればよく、通常、２０〜３０分である。
【００５５】
＜塗膜付き物品＞
本発明の塗膜付き物品は、本発明の塗膜付き物品の製造方法によって製造されたものである。
【００５６】
（塗膜）
塗膜の厚さは、塗膜付き物品の用途等に応じて適宜決定すればよく、下塗り層の厚さは、通常、１０〜３０μｍであり、上塗り層の厚さは、通常、１０〜３０μｍである。
【００５７】
（用途）
本発明の塗膜付き物品は、電気部品、電子部品、機械部品、自動車部品等に用いることができる。基材への付着性に優れる塗膜を有することから、意匠性や耐擦傷性を付与する塗膜が必要とされる、外部に露出する部品（電気機器、電子機器の筐体等）に好適である。また、耐熱性にも優れることから、耐熱性が必要とされるＬＥＤ照明装置用筐体等に特に好適である。
【００５８】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の塗膜付き物品の製造方法にあっては、塗料または下塗り塗料として、アミノ基を有するビニル系単量体を特定の含有量で含むビニル系単量体混合物を重合してなるビニル系重合体（Ａ）と、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）とを特定の割合で含む塗料を、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材の表面に塗布し、特定の温度で乾燥しているため、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂材料からなる基材への付着性に優れ、かつ高温にさらされても塩素化合物の揮発がない（有害物質が放出されることのない）塗膜または下塗り層を形成できる。
【００５９】
特に、樹脂材料が無機充填材をさらに含むような難付着性の基材であっても、塗膜または下塗り層中の化合物（Ｂ）と基材中の無機充填材との反応によって塗膜または下塗り層の基材への付着性が良好となる。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例を示して本発明を詳しく説明する。
（不揮発分（ＮＶ））
ビニル系重合体（Ａ）溶液のＮＶは、下記のようにして求めた。
簡易キャップに秤取した塗料２ｇを１０５℃の恒温槽中で３時間乾燥させ、乾燥後のキャップの質量からキャップの風袋を差し引き、これと、始めに採取した塗料質量との質量比をＮＶとした。
【００６１】
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
ビニル系重合体（Ａ）のＴｇは、前記ＦＯＸの式を用いて算出した。
【００６２】
（質量平均分子量（Ｍｗ））
ビニル系重合体（Ａ）のＭｗは、日本分光（株）製のＧＰＣ装置を用い、スチレン換算で求めた。
【００６３】
（初期外観）
基材の表面に塗膜を形成した試験片について、後述する評価基準にて外観を評価した。
【００６４】
（初期付着性）
基材の表面に塗膜を形成した試験片について、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に準拠した碁盤目法にて付着性を評価した。
具体的には、試験片の塗膜にカッターで碁盤目状に切り込み（１ｍｍ間隔、１００マス）を入れ、セロハンテープを密着させた後、これを引きはがし、基材からはがれた塗膜のマスを数え、後述する評価基準にて評価した。
【００６５】
（耐湿性）
基材の表面に塗膜を形成した試験片を８０℃、９８％ＲＨの環境下で、１２０時間放置した後、表面温度が室温になるまで放置したものについて、後述する評価基準にて外観を評価し、また、初期付着性と同様にして付着性を評価した。
【００６６】
（耐熱性）
基材の表面に塗膜を形成した試験片を１６０℃で１２０時間加熱した後、表面温度が室温になるまで放置したものについて、後述する評価基準にて外観を評価し、また、初期付着性と同様にして付着性を評価した。
【００６７】
（鉛筆硬度）
三菱鉛筆社製、ハイユニを塗膜面にあて、芯が折れない程度の力で押し進め、引っ掻き試験を行った。判定は塗膜の破れで行った。
【００６８】
（耐アルコール性）
基材の表面に塗膜を形成した試験片の塗装面側に、エタノールを含ませたガーゼを、荷重１ｋｇにて押し付けながら２０回ラビングし、後述する評価基準にて耐アルコール性を評価した。
【００６９】
（促進耐候性）
基材の表面に塗膜を形成した試験片について、スガ試験機（株）製のフェードメータ（ＦＯＭ）を用い、ブラックパネル温度で８３℃にて８００時間の促進耐候試験を実施した後、コニカミノルタ社製の色差計を用いて塗膜の色差ΔＥ＊を測定し、また、ＢＹＫガードナー社製の光沢計を用いて光沢（６０°）を測定し、後述する評価基準にて促進耐候性を評価した。
【００７０】
（付着性の評価基準）
○：はがれた塗膜のマスの数が０であり、剥離部分が全くない。
△：はがれた塗膜のマスの数が０であり、わずかな欠けがある。
×：はがれた塗膜のマスの数が１以上である。
【００７１】
（外観の評価基準）
○：表面の荒れ、クラック、変色および膨潤が、塗膜に見られない。
×：表面の荒れ、クラック、変色および膨潤のうちの１つ以上が、塗膜に見られる。
【００７２】
（耐アルコール性）
○：塗装面に明らかな試験跡がない。
△：塗装面からの基材の露出が全くない。
×：塗装面からの基材の露出が見られる。
【００７３】
（促進耐候性の評価基準）
○：試験前に対する試験後の色差ΔＥ＊が３．０以下であり、かつ試験前に対する試験後の光沢（６０°）の保持率が８０％以上である。
×：試験前に対する試験後の色差ΔＥ＊が３．０超である、または試験前に対する試験後の光沢（６０°）の保持率が８０％未満である。
【００７４】
（基材（１））
ポリフェニレンスルフィドおよび無機充填材を含む樹脂材料（出光興産社製、Ｇ１３１Ｌ３Ｌ、ＩＳＯ材質表示：＞ＰＰＳ−（ＧＦ＋ＭＤ）６５＜。）を、射出成形法によって成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚さ２ｍｍの基材（１）を得た。
【００７５】
（基材（２））
ポリフェニレンスルフィドおよび無機充填材を含む樹脂材料（出光興産社製、Ｇ１４１Ｚ１、ＩＳＯ材質表示：＞ＰＰＳ−（ＧＦ＋ＭＤ）７０＜。）を、射出成形法によって成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚さ２ｍｍの基材（２）を得た。
【００７６】
（基材（３））
ポリフェニレンスルフィドおよび無機充填材を含む樹脂材料（出光興産社製、Ｇ１３１Ｊ１、ＩＳＯ材質表示：＞ＰＰＳ−（ＧＦ＋ＭＤ）６０＜。）を、射出成形法によって成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚さ２ｍｍの基材（３）を得た。
【００７７】
（上塗り塗料）
アクリルウレタン系塗料（オリジン電気社製、エコネットＥＹ）を用意し、主剤と硬化剤との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）を０．８〜１．５に調整して用いた。
【００７８】
［合成例１］
撹拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えた反応器に、トルエンの５０質量部、ｉｓｏ−ブタノールの５０質量部を仕込み、窒素雰囲気下で１００℃に昇温した。反応器内の温度を１００℃に保持しながら、これに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）の１０質量部、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）の６４質量部、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）の１６質量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＭＡ）の１０質量部、アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）の１質量部からなる混合物を９０分かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で１時間保持し、さらにＡＩＢＮの０．２質量部を追加した。その後、１００℃で３０分保持し、さらにＡＩＢＮの０．５質量部を追加した。その後、１００℃で３．５時間保持し、ビニル系重合体（Ａ１）溶液を得た。ＮＶ、Ｔｇ、Ｍｗを表１に示す。
【００７９】
［合成例２〜７］
ＭＭＡ、ＢＭＡ、ＢＡの仕込量を表１に示す量に変更した以外は、合成例１と同条件で重合を行い、Ｔｇが異なるビニル系重合体（Ａ２）〜（Ａ７）を得た。ＮＶ、Ｔｇ、Ｍｗを表１に示す。
【００８０】
【表１】
2014036908.tif 000002
【００８１】
［合成例８〜１３］
ＭＭＡ、ＢＭＡ、ＤＭＭＡの仕込量を表２に示す量に変更した以外は、合成例１と同条件で重合を行い、ＤＭＭＡ量が異なるビニル系重合体（Ａ８）〜（Ａ１３）を得た。ＮＶ、Ｔｇ、Ｍｗを表２に示す。
【００８２】
【表２】
2014036908.tif 000003
【００８３】
［実施例１］
ビニル系重合体（Ａ１）溶液の２００質量部（ＮＶ：１００質量部、（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量％中８５質量％）、化合物（Ｂ）として、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（有効成分：１００％）の１７．６４質量部（（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量％中１５質量％）および混合溶剤の２６９．６質量部を混合し、塗料を調製した。混合溶剤としては、酢酸エチル８．７質量％、トルエン７２．３質量％、キシレン１９質量％からなるものを用いた。
【００８４】
アルコールで脱脂した基材（３）の表面に塗料を乾燥膜厚が１５μｍとなるようにスプレー塗装し、１５０℃で３０分間乾燥させ、２５℃、５５％ＲＨの環境下で７日間放置して塗膜を形成し、試験片を得た。試験片について、前記評価を行った。結果を表３に示す。なお、表中の「化合物（Ｂ）の割合（％）は」、（Ａ）＋（Ｂ）の合計質量を１００としたときの、化合物（Ｂ）の割合である。
【００８５】
［実施例２〜４、比較例１〜３］
ビニル系重合体（Ａ２）〜（Ａ７）について、実施例１と同様にして、塗料を調製し、試験片を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表３に示す。
【００８６】
【表３】
2014036908.tif 000004
【００８７】
ビニル系重合体（Ａ）のＴｇが高すぎると、塗膜が剥離しやすい。
【００８８】
［実施例５〜７、比較例４〜６］
ビニル系重合体（Ａ８）〜（Ａ１３）について、実施例１と同様にして、塗料を調製し、試験片を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表４に示す。
【００８９】
【表４】
2014036908.tif 000005
【００９０】
ビニル系重合体（Ａ）のＤＭＭＡ量が多いと、耐湿性、耐熱性が低下する傾向にある。ビニル系重合体（Ａ）のＤＭＭＡ量が少ないと、初期付着性が低下する傾向にある。
【００９１】
［実施例８〜１０、比較例７〜８］
化合物（Ｂ）の割合を表５に示す値に変更した以外は、実施例６と同様にして、塗料を調製し、試験片を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表５に示す。
【００９２】
【表５】
2014036908.tif 000006
【００９３】
化合物（Ｂ）の割合が多いと、耐湿性が低下する傾向にある。化合物（Ｂ）の割合が少ないと、初期付着性が低下する傾向にある。
【００９４】
［実施例１１〜１３、比較例９〜１０］
乾燥温度を表６に示す値に変更した以外は、実施例９と同様にして、試験片を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表６に示す。
【００９５】
【表６】
2014036908.tif 000007
【００９６】
乾燥温度が高いと、外観が低下する傾向にある。乾燥温度が低いと、鉛筆硬度、耐アルコール性が低下する傾向にある。
【００９７】
［実施例１４］
基材（３）を、プラズマヘッド速度２０ｍｍ／ｓ、プラズマヘッド−基材間距離７ｍｍ、プラズマエアー流量６０Ｌ／ｍｉｎにて表面をプラズマ処理した基材（１）に変更した以外は、実施例９と同様にして、試験片を作製し、試験片について前記評価を行った。結果を表７に示す。
【００９８】
［実施例１５］
基材（３）を基材（２）に変更した以外は、実施例９と同様にして、試験片を作製し、試験片について前記評価を行った。結果を表７に示す。
【００９９】
［実施例１６］
基材（３）を用い、実施例９と同様にして、試験片を作製し、試験片について前記評価を行った。結果を表７に示す。
【０１００】
【表７】
2014036908.tif 000008
【０１０１】
［実施例１８］
アルコールで脱脂した基材（３）の表面に下塗り塗料として実施例９の塗料を乾燥膜厚が１５μｍとなるようにスプレー塗装し、１５０℃で３０分間乾燥させ、下塗り層を形成した。下塗り層の表面に上塗り塗料を乾燥膜厚が１５μｍとなるようにスプレー塗装し、１５０℃で３０分間乾燥させ、２５℃、５５％ＲＨの環境下で７日間放置して上塗り層を形成し、試験片を得た。試験片について、前記評価を行った。結果を表８に示す。
【０１０２】
［実施例１７、１９、比較例１１〜１２
乾燥温度を表８に示す値に変更した以外は、実施例１８と同様にして、試験片を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表８に示す。
【０１０３】
【表８】
2014036908.tif 000009
【０１０４】
乾燥温度が高いと、耐湿性、耐熱性が低下する傾向にある。乾燥温度が低いと、初期付着性が低下する傾向にある。
【０１０５】
［実施例２０〜２２、比較例１３〜１４］
上塗り塗料の当量比を表９に示す値に変更した以外は、実施例１８と同様にして、試験片を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表９に示す。
【０１０６】
【表９】
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【０１０７】
上塗り塗料の当量比が高いと、初期付着性、耐熱性が低下する傾向にある。上塗り塗料の当量比が低いと、鉛筆硬度が低下する傾向にある。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明の製造方法で得られた塗膜付き物品は、電気部品、電子部品、機械部品、自動車部品等として有用であり、外部に露出する部品（電気機器、電子機器の筐体等）として特に有用であり、ＬＥＤ照明装置用筐体として最適である。