(57)【要約】      （修正有）【課題】電子輸送性に優れ、高効率、長寿命の有機電界発光素子用電荷輸送材料及びそれを用いた有機電界発光素子を提供する。【解決手段】左式と中央式で表される骨格が縮環し、中央式と右式で表される骨格が、中央式で表される骨格中のArを介して結合した構造を含む電荷輸送材料。2014107521.tif 000033左式で、Xは酸素、硫黄、または、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基が結合した窒素であり、中央式で、Arは単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または、ヘテロアリーレン基であり、右式のYは炭素または窒素であり、且つ、３つ以上が窒素であり、R1〜R4はそれぞれ置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基、または水素原子である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される骨格と下記一般式（２）で表される骨格とが縮環し、前記下記一般式（２）で表される骨格と下記一般式（３）で表される骨格とが、前記下記一般式（２）で表される骨格のArを介して結合した構造を含むことを特徴とする有機電界発光素子用電荷輸送材料。
【化１】
2014107521.tif 000031
（１）          （２）          （３）
［式（１）中で、Xは酸素、硫黄、または、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基が結合した窒素であり、R1は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であり、
式（２）中で、Arは単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または、ヘテロアリーレン基であり、R2は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であり、
式（３）中のYは炭素または窒素であり、且つ、３つ以上が窒素であり、R3及びR4はそれぞれ置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基、または水素原子である。R1の個数は０以上４以下、R2の個数は０以上６以下であり、R2は式（２）の２つのベンゼン環のいずれか、または両方に結合する。］
【請求項２】
前記式（３）において、前記R3及び前記R4は前記Yで示される炭素または窒素と結合したフェニル基であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子用電荷輸送材料。
【請求項３】
前記式（３）において、３つのYが窒素原子であり、かつそれらが隣接していることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子用電荷輸送材料。
【請求項４】
下記一般式（４）で表される骨格と下記一般式（５）で表される骨格とが縮環し、
前記下記一般式（５）で表される骨格と下記一般式（６）で表される骨格とが、前記下記一般式（５）で表される化合物中のArを介して結合した構造を含む有機電界発光素子用電荷輸送材料で形成した発光層を備えることを特徴とする有機電界発光素子。
【化２】
2014107521.tif 000032
（４）          （５）          （６）
［式（４）中で、Xは酸素、硫黄、または、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基が結合した窒素であり、R1は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であり、
式（５）中で、Arは単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または、ヘテロアリーレン基であり、R2は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であり、
式（６）中のYは炭素または窒素であり、且つ、３つ以上が窒素であり、R3及びR4はそれぞれ置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基、または水素である。R1の個数は０以上４以下、R2の個数は０以上６以下であり、R2は式（５）の２つのベンゼン環のいずれか、または両方に結合する。］
【請求項５】
前記式（６）において、前記R3及び前記R4は前記Yで示される炭素または窒素と結合したフェニル基である有機電界発光素子用電荷輸送材料で形成した発光層を備えることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記式（６）において、３つのYが窒素原子であり、かつそれらが隣接している有機電界発光素子用電荷輸送材料で形成した発光層を備えることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機電界発光素子用電荷輸送材料及びそれを用いた有機電界発光素子に関する。特に、高効率、長寿命の有機電界発光素子用電荷輸送材料及びそれを用いた有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像表示装置として、有機エレクトロルミネッセンス表示装置（Organic Electroluminescence Display：有機ＥＬ表示装置）の開発が盛んになってきている。有機ＥＬ表示装置は、液晶表示装置等とは異なり、陽極及び陰極から注入された正孔及び電子を発光層において再結合させることにより、発光層における有機化合物を含む発光材料を発光させて表示を実現するいわゆる自発光型の表示装置である。
【０００３】
有機電界発光素子（以下、有機EL素子という）としては、例えば、陽極、陽極上に配置された正孔輸送層、正孔輸送層上に配置された発光層、発光層上に配置された電子輸送層及び電子輸送層上に配置された陰極から構成された有機EL素子が知られている。陽極からは正孔が注入され、注入された正孔は正孔輸送層を移動して発光層に注入される。一方、陰極からは電子が注入され、注入された電子は電子輸送層を移動して発光層に注入される。発光層に注入された正孔と電子とが再結合することにより、発光層内で励起子が生成される。有機EL素子は、その励起子の輻射失活によって発生する光を利用して発光する。尚、有機EL素子は、以上に述べた構成に限定されず、種々の変更が可能である。
【０００４】
有機EL素子を表示装置に応用するにあたり、有機EL素子の高効率化及び長寿命化が求められており、有機EL素子の高効率化及び長寿命化を実現するために、発光層に用いる電荷輸送材料の定常化、安定化、耐久化などが検討されている。
【０００５】
発光層に用いられる電荷輸送材料としては、様々な化合物が知られており、例えば、特許文献１には、電荷輸送材料として1,2,4-triazole化合物が記載されている。また、有機EL素子の長寿命化に有利な材料として、カルバゾール（Carbazole）誘導体が提案されている。例えば、特許文献２には、Indolocarbazole異性体およびそのN-alkyl, N-aryl, N-vinyl体が記載され、特許文献３及び４には、Indolocarbazole-Arylene- Heteroaryl構造を有する有機EL材料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許公開番号０６４７６９４号
【特許文献２】欧州特許公開番号０９０６９４７号
【特許文献３】国際公開番号ＷＯ２０１１／０９９３７４号
【特許文献４】特開２０１２−０５６８８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、何れの文献に記載された材料も発光層に用いる電荷輸送材料として要求される十分な特性を有するものではなく、有機電界発光素子のさらなる高効率化及び長寿命化を計るには、新規な電荷輸送材料の開発が必要であった。
【０００８】
本発明は、上述の問題を解決するものであって、電荷輸送性に優れ、高効率、長寿命の有機電界発光素子用電荷輸送材料及びそれを用いた有機電界発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一実施形態によると、下記一般式（１）で表される骨格と下記一般式（２）で表される骨格とが縮環し、前記下記一般式（２）で表される骨格と下記一般式（３）で表される骨格とが、前記下記一般式（２）で表される骨格中のArを介して結合した構造を含む有機電界発光素子用電荷輸送材料が提供される。
【化１】
2014107521.tif 000002
（１）          （２）         （３）
ここで、式（１）中で、Xは酸素、硫黄、または、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基が結合した窒素であり、R1は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であり、式（２）中で、Arは単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または、ヘテロアリーレン基であり、R2は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であり、式（３）中のYは炭素または窒素であり、且つ、３つ以上が窒素であり、R3及びR4はそれぞれ置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基、または水素原子であり、R1の個数は０以上４以下、R2の個数は０以上６以下であり、R2は式（２）の２つのベンゼン環のいずれか、または両方に結合する。
【００１０】
本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、電荷輸送性に優れ、高効率の有機電界発光素子を形成することができる。
【００１１】
前記有機電界発光素子用電荷輸送材料は、前記式（３）において、前記R3及び前記R4が前記Yで示される炭素または窒素と結合したフェニル基であってもよい。
【００１２】
本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、R3及びR4がYで示される炭素または窒素と結合したフェニル基であることにより、隣接するアリール基が立体障害によりねじれて、平面性を低下させ、非晶質膜の発光層を有する有機電界発光素子を形成することができる。
【００１３】
前記有機電界発光素子用電荷輸送材料は、前記式（３）において、３つのYが窒素原子であり、かつそれらが全て隣接していてもよい。
【００１４】
本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、トライアゾール骨格を含むことにより、電荷輸送性に優れ、高効率、長寿命かつ低駆動電圧の有機電界発光素子を形成することができる。
【００１５】
また、本発明の一実施形態によると、下記一般式（４）で表される化合物と下記一般式（５）で表される化合物とが縮環し、前記下記一般式（５）で表される化合物と下記一般式（６）で表される化合物とが、前記下記一般式（５）で表される化合物中のArを介して結合した構造を含む有機電界発光素子用電荷輸送材料で形成した発光層を備える有機電界発光素子が提供される。
【化２】
2014107521.tif 000003
（４）          （５）         （６）
ここで、式（４）中で、Xは酸素、硫黄、または、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基が結合した窒素であり、R1は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であり、式（５）中で、Arは単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または、ヘテロアリーレン基であり、R2は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であり、式（６）中のYは炭素または窒素であり、且つ、３つ以上が窒素であり、R3及びR4はそれぞれ置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基、または水素原子である。R1の個数は０以上４以下、R2の個数は０以上６以下であり、R2は式（５）の２つのベンゼン環のいずれか、または両方に結合する。
【００１６】
本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子は、電荷輸送性に優れた上記構造を含む、高効率の発光層を用いて形成することができる。
【００１７】
前記有機電界発光素子は、前記式（６）において、前記R3及び前記R4が前記Yで示される炭素または窒素と結合したフェニル基である有機電界発光素子用電荷輸送材料で形成した発光層を備えてもよい。
【００１８】
上記の一実施形態に係る有機電界発光素子は、R3及びR4がYで示される炭素または窒素と結合したフェニル基であることにより、隣接するアリール基が立体障害によりねじれて、平面性を低下させ、非晶質膜の発光層を用いて形成することができる。
【００１９】
前記有機電界発光素子は、前記式（６）において、３つのYが窒素原子であり、かつそれらが全て隣接している有機電界発光素子用電荷輸送材料で形成した発光層を備えてもよい。
【００２０】
上記の一実施形態に係る有機電界発光素子は、電荷輸送性に優れたトライアゾール骨格を含む、高効率、長寿命かつ低駆動電圧の発光層を用いて形成することができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によると、電荷輸送性に優れ、高効率、長寿命の有機電界発光素子用電荷輸送材料及びそれを用いた有機電界発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子１００を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
上述の問題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明者は、インドロカルバゾール（Indolocarbazole）骨格を有する化合物に窒素数が３以上のアゾール（azole）骨格を導入した電荷輸送材料を用いて発光層を形成することにより、電荷輸送性に優れ、高効率、長寿命の有機電界発光素子を実現可能であることを見出し、本発明を完成させた。
【００２４】
以下、図面を参照して本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料及びそれを用いた有機電界発光素子について説明する。但し、本発明の有機電界発光素子用電荷輸送材料及びそれを用いた有機電界発光素子は多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。なお、本実施の形態で参照する図面において、同一部分又は同様な機能を有する部分には同一の符号を付し、その繰り返しの説明は省略する。
【００２５】
本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、インドロカルバゾール骨格を有する化合物に窒素数が３以上のアゾール骨格を導入した化合物である。すなわち、本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、インドロカルバゾールとアゾールを単結合またはリンカーを介して結合させた構造を有する。本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、下記一般式（７）で表される化合物と下記一般式（８）で表される化合物とが縮合し、式（８）で表される化合物と式（９）で表される化合物とが、式（８）で表される化合物中のArを介して結合した構造を含む。
【化３】
2014107521.tif 000004
（７）          （８）         （９）
【００２６】
インドロカルバゾールには、６つの異性体が知られており、本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料において、何れの構造のインドロカルバゾール骨格を有してもよい。したがって、有機電界発光素子用電荷輸送材料において、インドロカルバゾール骨格は、上記式（７）及び式（８）を縮環した構造として一般化することができる。式（７）中で、Xは酸素、硫黄、または、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基が結合した窒素であり、R1は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であり、式（８）中で、Arは単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または、ヘテロアリーレン基であり、R2は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基である。
【００２７】
本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料において、アゾールは一般式（９）で表される。本発明において、アゾールは式（９）中のYは炭素または窒素であり、且つ、３つ以上が窒素であり、R3及びR4はそれぞれ置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基、または水素原子である。本発明に係る有機電界発光素子は、式（９）において、R3及びR4がYで示される炭素または窒素と結合したフェニル基であることが好ましい。一実施形態において、アゾールとしてトライアゾールをインドロカルバゾールと結合させることが好ましい。トライアゾール骨格を含む化合物は、三重項T1エネルギーが高いため発光効率を向上させることができる。特に、三つの隣接したYが窒素である1,2,3-triazole骨格を含むインドロカルバゾールは、発光層を形成するための電荷輸送材料として好ましい。
【００２８】
本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、正孔輸送性に優れるインドロカルバゾール骨格と、窒素原子の高い電子親和性により電子輸送性に優れるアゾール骨格とを組み合わせることにより、素子の低電圧化など優れた特性を有する発光層を形成することが可能となる。また、トライアゾール骨格を含む化合物は、三重項T1エネルギーが高いため発光効率を向上させることができる。したがって、本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料を用いた発光層を備えた有機電界発光素子は、低駆動電圧で高い発光効率を実現することができる。また、従来に比して長寿命化を実現することもできる。
【００２９】
ところで、インドロカルバゾールとC3N3六員環であるトライアジン（triazine）を組み合わせた化合物が米国特許８０６２７６９号に記載されている。しかし、この六員環が導入された化合物では、均一な非晶質膜を形成するのは困難である。これは、トライアジンが導入された化合物では、トライアジンを含む骨格の高い平面性のために、分子が平行にスタックしやすいためである。また、含窒素六員環は、高い配位能を有するため、金属錯体ドーパントの分解が生じやすい。これに対して、本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料では、トライアゾールが非対称な構造であるため、隣接するアリール基が立体障害によりねじれることにより、平面性を低下させる。このため、本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、結晶化しにくく、均一な非晶質膜を形成することが可能であるため、発光層を形成する材料として好適である。
【００３０】
本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、一例として、以下の構造式により示された物質である。
【化４】
2014107521.tif 000005
（１０）                      （１１）
2014107521.tif 000006
（１２）                       （１３）
2014107521.tif 000007
（１４）                        （１５）
【００３１】
また、本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、一例として、以下の構造式により示された物質である。
【化５】
2014107521.tif 000008
（１６）                        （１７）
2014107521.tif 000009
（１８）                          （１９）
2014107521.tif 000010
（２０）                          （２１）
【００３２】
また、本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、一例として、以下の構造式により示された物質である。
【化６】
2014107521.tif 000011
(２２）                            （２３）
2014107521.tif 000012
（２４）                              （２５）
2014107521.tif 000013
（２６）                              （２７）
【００３３】
また、本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、一例として、以下の構造式により示された物質である。
【化７】
2014107521.tif 000014
（２８）                            （２９）
2014107521.tif 000015
（３０）                            （３１）
2014107521.tif 000016
（３２）                            （３３）
【００３４】
また、本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、一例として、以下の構造式により示された物質である。
【化８】
2014107521.tif 000017
（３４）                        （３５）
2014107521.tif 000018
（３６）                          （３７）
2014107521.tif 000019
（３８）                          （３９）
2014107521.tif 000020
（４０）                      （４１）
【００３５】
また、本発明に係る有機電界発光素子用正孔輸送材料は、一例として、以下の構造式により示された物質である。
【化９】
2014107521.tif 000021
（４２）                          （４３）
2014107521.tif 000022
（４４）                        （４５）
2014107521.tif 000023
（４６）                          （４７）
2014107521.tif 000024
(４８）                        （４９）
【００３６】
一例に示した有機電界発光素子用電荷輸送材料は、上述した正孔輸送性に優れるインドロカルバゾール骨格と、窒素原子の高い電子親和性により電子輸送性に優れるアゾール骨格とを組み合わせることにより、有機電界発光素子の低電圧化など優れた特性を有する発光層を形成することが可能となる。また、トライアゾール骨格は、三重項T1エネルギーが高いため発光効率を向上させることができる。したがって、これらの例に示した有機電界発光素子用電荷輸送材料を用いた発光層を備えた有機電界発光素子は、低駆動電圧で高い発光効率を実現することができる。また、従来に比して長寿命化を実現することもできる。
【００３７】
（有機電界発光素子）
本発明に係る有機電界発光素子用正孔輸送材料を用いた有機電界発光素子について説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子１００を示す模式図である。有機電界発光素子１００は、例えば、基板１０２、陽極１０４、正孔注入層１０６、正孔輸送層１０８、発光層１１０、電子輸送層１１２、電子注入層１１４及び陰極１１６を備える。
【００３８】
基板１０２は、例えば、透明ガラス基板や、シリコン等から成る半導体基板樹脂等のフレキシブルな基板であってもよい。陽極１０４は、基板１０２上に配置され、酸化インジウムスズ（ITO）やインジウム亜鉛酸化物（IZO）等を用いて形成することができる。正孔注入層１０６は、陽極１０４上に配置され、例えば、4,4',4"-tris (N-1-naphtyl-N-phenyl-amino) triphenylamine (1-TNATA)等を含む。正孔輸送層１０８は、正孔注入層１０６上に配置され、例えば、α−ＮＰＤ（ＮＰＢ）、ＴＰＤ、ＴＡＣＰ、トリフェニル四量体などを用いて形成される。発光層１１０は、正孔輸送層１０８上に配置され、ホスト材料である本発明に係る電荷輸送材料に例えば、Tris(2-phenylpyridinato) iridium(III)（Ir(ppy)3）やN,N,N',N'-Tetraphenylbenzidine（TPB）をドープして形成することができる。電子輸送層１１２は、発光層１１０上に配置され、例えば、tris(8-hydroxyquinolinato)aluminium（Alq3）を含む材料により形成される。電子注入層１１４は、電子輸送層１１２上に配置され、例えば、フッ化リチウム（LiF）を含む材料により形成される。陰極１１６は、電子注入層１１４上に配置され、Al等の金属や酸化インジウムスズ（ITO）やインジウム亜鉛酸化物（IZO）等の透明材料により形成される。
【００３９】
本実施形態に係る有機電界発光素子１００においては、上述した本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料を用いることにより、電子輸送性が向上し、高効率、長寿命の発光層が形成される。なお、本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、TFTを用いたアクティブマトリクスの有機EL発光装置にも適用することができる。
【実施例】
【００４０】
（製造方法）
上述した本発明に係る有機電界発光素子用正孔輸送材料は、例えば、以下のように合成することができる。
【化１０】
2014107521.tif 000025
1-azido-4-bromobenzene                          化合物Ａ
2014107521.tif 000026
化合物Ａ        化合物Ｂ                                化合物Ｃ
【００４１】
（化合物Ａの合成）
防爆板を備えた５００ｍｌの反応容器にジフェニルアセチレン１．７８  ｇ、クロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ビストリフェニルホスフィンルテニウム４７  ｍｇ、トルエン２００  ｍｌを加え、不活性雰囲気下で撹拌しながら１−アジドブロモベンゼンの０．５Ｍエーテル溶液２０ｍｌを室温で徐々に滴下した。滴下終了後、６時間加熱撹拌し、室温まで冷却したのち溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。淡黄色固体として化合物Ａを２．２ｇ得た（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ）  ３７５．０４  （Ｍ＋））。
【００４２】
（化合物Ｃの合成）
１００ｍｌの反応容器にインドロカルバゾール１．０  ｇ、化合物Ａ  １．１５  ｇ、パラジウムビスジベンザルアセトン  ９０  ｍｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド０．８７ｇ、トルエン  ５０  ｍｌを加え不活性雰囲気下室温で撹拌した。得られた懸濁液にトリスｔｅｒｔ−ブチルホスフィンの２Ｍトルエン溶液０．１５ｍｌを滴下し、室温で２４時間加熱還流した。反応終了後、ジクロロメタン−水で３回抽出し、有機層を濃縮、シリカゲルクロマトグラフィーで精製し、目的物１．３  ｇを得た（ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ）  ６２７．２  （Ｍ＋））。
【００４３】
（実施例１〜３）
上述の製造方法と同様にして、以下の３つの化合物を得た。
【化１１】
2014107521.tif 000027
【００４４】
（比較例１）
効果の比較のためアゾール骨格を持たない公知のカルバゾール化合物を準備した。
【化１２】
2014107521.tif 000028
比較例１
【００４５】
実施例１〜３及び比較例１を電荷輸送材料として用いて、上述した有機電界発光素子を形成した。本実施例においては、基板１０２には透明ガラス基板を用い、１５０ｎｍの膜厚のITOで陽極１０４を形成し、６０ｎｍの膜厚の1-TNATAで正孔注入層１０６を形成し、３０ｎｍの膜厚のHMTPDで正孔輸送層１０８を形成し、上述した実施例及び比較例の化合物にIr(ppy)3を２０％ドープした２５ｎｍの膜厚の発光層１１０を形成し、２５ｎｍの膜厚のAlq3で電子輸送層１１２を形成し、１ｎｍの膜厚のLiFで電子注入層１１４を形成し、１００ｎｍの膜厚のAlで陰極１１６を形成した。
【００４６】
作成した有機電界発光素子について、電圧、電流効率及び半減寿命を評価した。なお、電流効率は１０ｍＡ／ｃｍ２における値を示し、半減寿命は１，０００ｃｄ／ｍ２における値を示す。評価結果を表１に示す。
【表１】
2014107521.tif 000029
【００４７】
表１から明らかなように、実施例１の電荷輸送材料は、比較例１の電荷輸送材料に比して、低電圧で有機電界発光素子を駆動させた。また電流効率においても、実施例１の電荷輸送材料を用いた素子は、比較例１の電荷輸送材料を用いた素子よりも高効率を実現した。また輝度半減寿命においても、実施例１の電荷輸送材料を用いた素子は、比較例１の電荷輸送材料を用いた素子に比して有意に長い寿命を示した。
【００４８】
また、実施例１〜３の電荷輸送材料で発光層を形成した場合、形成された発光層には白濁は観察されず、本発明に係る電荷輸送材料は安定な非晶質膜を形成することが容易に可能であることが示された。
【００４９】
また、実施例１〜３及び比較例１について、理論化学計算により電子的性質を検討した。その結果を表２にまとめる。
【表２】
2014107521.tif 000030
【００５０】
表２から明らかなように、実施例１〜３の電荷輸送材料を用いると、比較例１の電荷輸送材料と同等の三重項T1エネルギーを得ることができ、本発明に係る電荷輸送材料は実用に耐えうる材料である。また、LUMOに着目すると、実施例１〜３の電荷輸送材料は、比較例１の電荷輸送材料に比して有意に電子親和性が高く、電子輸送性能が高い材料であることがわかる。
【００５１】
以上説明したように、本発明に係る有機電界発光素子用電荷輸送材料は、インドロカルバゾール骨格にトライアゾール構造を導入することにより、LUMOが低下し、電子親和性が向上する。また三重項T1エネルギーもりん光Host材料として使用するのに十分高いことが明らかとなった。さらに、対称性の低いトライアゾール構造を導入することにより、安定な非晶質薄膜を容易に形成する事が可能となるため、りん光ホスト材料として有利である。
【符号の説明】
【００５２】
１００  有機ＥＬ素子、１０２  基板、１０４  陽極、１０６  正孔注入層、１０８  正孔輸送層、１１０  発光層、１１２  電子輸送層、１１４  電子注入層、１１６  陰極
【図１】
2014107521.tif 000034