(57)【要約】  【課題】積層した複数の樹脂層間の界面に記録マークを形成することができる光情報記録媒体を提供する。  【解決手段】光情報記録媒体は、積層された複数の樹脂層を備える。隣接する樹脂層の界面を境にして貯蔵弾性率が異なっている。樹脂層間の界面に情報信号が記録される。【選択図】図１
2014041670.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
積層された複数の樹脂層を備え、
隣接する樹脂層の界面を境にして貯蔵弾性率が異なっており、
上記樹脂層間の界面に情報信号が記録される光情報記録媒体。
【請求項２】
上記界面は、上記樹脂層の第１面と第２面とにより形成され、
上記第１面と上記第２面との貯蔵弾性率が異なっている請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
上記情報信号は、上記第１面および上記第２面の一方の面を基準にして凹状または凸状の記録マークとして記録される請求項２に記載の光情報記録媒体。
【請求項４】
上記樹脂層が、上記界面近傍に情報信号を記録する光を吸収する領域を有している請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項５】
上記領域は、酸化領域である請求項４に記載の光情報記録媒体。
【請求項６】
上記樹脂層は、紫外線硬化樹脂または熱硬化性樹脂を含んでいる請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項７】
積層された複数の樹脂層を備え、
隣接する樹脂層の界面を境にして貯蔵弾性率が異なっており、
上記樹脂層間の界面に情報信号が記録される光情報記録媒体用積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本技術は、光情報記録媒体およびそれに用いる光情報記録媒体用積層体に関する。詳しくは、光の照射により記録マークを形成可能な光情報記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光情報記録媒体としては、ＣＤ（Compact Disc）、ＤＶＤ（Digital Versatile Disc）およびＢｌｕ−ｒａｙ Ｄｉｓｃ（ＢＤ（登録商標））などが広く普及している。しかし、近年では、テレビのハイビジョン化やＰＣ（Personal Computer）で取り扱うデータの急激な増大に伴い、光情報記録媒体の更なる大容量化が求められている。
【０００３】
そこで、光情報記録媒体を大容量化する方法の一つとして、光情報記録媒体の厚み方向に３次元的に情報を記録する方法が提案されている。このような方法を採用した光情報記録媒体として、記録層中に光子吸収によって発泡する記録材料を含有させておき、光ビームを照射することによりボイド（空孔）としての記録マークを形成する方式（以下、「ボイド記録方式」という。）がある（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、ボイド記録方式は、上述のようにボイドを記録マークとして形成する方式であるため、情報信号の記録には非常に高いレーザパワーが必要になる。そこで、情報信号の記録に必要なレーザパワーを低減すべく、積層した複数の樹脂層間の界面に記録マークを形成する方式が提案されている（例えば特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１７６９０２号公報
【特許文献２】特開２０１１−８６３２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本技術の目的は、積層した複数の樹脂層間の界面に記録マークを形成することができる光情報記録媒体およびそれに用いる光情報記録媒体用積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上述の課題を解決するために、第１の技術は、
積層された複数の樹脂層を備え、
隣接する樹脂層の界面を境にして貯蔵弾性率が異なっており、
樹脂層間の界面に情報信号が記録される光情報記録媒体である。
【０００８】
第２の技術は、
積層された複数の樹脂層を備え、
隣接する樹脂層の界面を境にして貯蔵弾性率が異なっており、
樹脂層間の界面に情報信号が記録される光情報記録媒体用積層体である。
【０００９】
本技術では、隣接する樹脂層の界面を境にして貯蔵弾性率が異なっているので、界面近傍に光を照射すると、その近傍の界面が変形して記録マークが形成される。したがって、積層した複数の樹脂層間の界面に記録マークを形成することができる。
【発明の効果】
【００１０】
以上説明したように、本技術によれば、積層した複数の樹脂層間の界面に記録マークを形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本技術の第１の実施形態に係る光情報記録媒体の一構成例を示す概略断面図である。
【図２】図２は、バルク層の構成の一例を示す断面図である。
【図３】図３Ａ、図３Ｂは、第１中間層および第２中間層の構成例を示す概略断面図である。
【図４】図４Ａ〜図４Ｃは、本技術の第１の実施形態に係る光情報記録媒体の記録原理の第１の例を説明するための概略断面図である。
【図５】図５Ａ〜図５Ｃは、本技術の第１の実施形態に係る光情報記録媒体の記録原理の第２の例を説明するための概略断面図である。
【図６】図６は、本技術の第１の実施形態に係る光情報記録媒体の記録再生を説明するための概略断面図である。
【図７】図７Ａ〜図７Ｄは、本技術の第１の実施形態に係る光情報記録媒体の製造方法の一例を説明するための工程図である。
【図８】図８Ａ〜図８Ｃは、本技術の第１の実施形態に係る光情報記録媒体の製造方法の一例を説明するための工程図である。
【図９】図９は、本技術の第１の実施形態に係る光情報記録媒体の他の構成例を示す概略断面図である。
【図１０】図１０は、本技術の第２の実施形態に係る光情報記録媒体の一構成例を示す概略断面図である。
【図１１】図１１Ａ、図１１Ｂは、第１中間層および第２中間層の構成例を示す概略断面図である。
【図１２】図１２は、実施例１−１〜１−３の光情報記録媒体の記録特性の硬化条件依存性を示す図である。
【図１３】図１３は、参考例１−１〜１−５の積層体の中間層の透過率の硬化条件依存性を示す図である。
【図１４】図１４は、参考例２−１〜２−３の積層体の中間層表面のＡＴＲ−ＩＲ吸収スペクトルを示す。
【図１５】図１５は、図１４に示した領域Ａを拡大して表した図である。
【図１６】図１６は、図１４に示した領域Ｂを拡大して表した図である。
【図１７】図１７は、参考例４の積層体の中間層表面のＣ＝Ｏ基ピーク強度比の深さ依存性を示す図である。
【図１８】図１８は、参考例５のサンプルの貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ’’およびｔａｎδの測定結果を示す図である。
【図１９】図１９は、実施例５−１〜５−４の光情報記録媒体の記録感度の機械特性依存性を示す図である。
【図２０】図２０Ａに、実施例５−５の光情報記録媒体の信号波形を示す図である。図２０Ｂに、実施例５−７の光情報記録媒体の信号波形を示す図である。
【図２１】図２１は、参考例６−１のサンプルの示唆熱分析および熱重量分析の分析結果を示す図である。
【図２２】図２２は、参考例６−２のサンプルの示唆熱分析および熱重量分析の分析結果を示す図である。
【図２３】図２３は、参考例６−３のサンプルの示唆熱分析および熱重量分析の分析結果を示す図である。
【図２４】図２４は、ＣＮＲ（信号対雑音比）の記録パワー依存性を示す図である。
【図２５】図２５Ａ、図２５Ｂは、実施例７−１の光情報記録媒体の界面のＳＥＭ像を示す図である。
【図２６】図２６は、実施例７−１の光情報記録媒体の界面のＡＦＭ像を示す図である。
【図２７】図２７は、実施例７−１の光情報記録媒体の界面のＡＦＭ像を示す図である。
【図２８】図２８は、実施例７−１の光情報記録媒体の界面のＡＦＭ像を示す図である。
【図２９】図２９は、実施例７−１の光情報記録媒体の界面のＡＦＭ像を示す図である。
【図３０】図３０Ａ、図３０Ｂは、実施例７−１の光情報記録媒体の界面のＳＥＭ像を示す図である。
【図３１】図３１は、参考例８−１のシミュレーションの結果を示す図である。
【図３２】図３２Ａは、参考例８−２のシミュレーションの結果を示す図である。図３２Ｂは、参考例８−３のシミュレーションの結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本技術の実施形態について図面を参照しながら以下の順序で説明する。
１．第１の実施形態（界面に情報信号を記録可能である光情報記録媒体の第１例）
１．１．光情報記録媒体の構成
１．２．光情報記録媒体の記録原理
１．３．光情報記録媒体の記録再生
１．４．光情報記録媒体の製造方法
１．５．効果
１．６．変形例
２．第２の実施形態（界面に情報信号を記録可能である光情報記録媒体の第２例）
【００１３】
＜１．第１の実施形態＞
［１．１．光情報記録媒体の構成］
図１は、本技術の第１の実施形態に係る光情報記録媒体の一構成例を示す概略断面図である。光情報記録媒体１０は、図１に示すように、バルク層１と、バルク層１上設けられた選択反射層２と、選択反射層２上に設けられたカバー層３とを備える。光情報記録媒体１０が、必要に応じてカバー層３とは反対側の面に基板４をさらに備えるようにしてもよい。光情報記録媒体１０は、全体として略円板状の形状を有し、その中央部にはチャッキング用の開口部（以下センターホールと称する。）が設けられている。
【００１４】
この第１の実施形態に係る光情報記録媒体１０では、当該光情報記録媒体１０を回転駆動させるとともに、そのカバー層３側の表面からレーザ光をバルク層１内の界面Ｂに照射することにより、情報信号の記録または再生が行われる。以下では、レーザ光が入射される側の面を入射面と称し、それとは反対側の面を裏面と称する。
【００１５】
以下、光情報記録媒体１０を構成するカバー層３、選択反射層２、バルク層１および基板４について順次説明する。
【００１６】
（カバー層）
カバー層３は、透明性を有するものであればよく特に限定されるものではなく種々の材料を用いることができ、例えば、透明性を有するプラスチック材料などの有機材料、ガラスなどの無機材料を用いることができる。プラスチック材料としては、例えば、公知の高分子材料を用いることができる。公知の高分子材料としては、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエステル（ＴＰＥＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミド（ＰＡ）、アラミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアクリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ジアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。無機材料としては、例えば、石英、サファイア、ガラスなどが挙げられる。
【００１７】
カバー層３は、例えば、中央にセンターホールが形成された略円板形状を有する。このカバー層３の一主面は、例えば、凹凸面となっており、この凹凸面上に選択反射層２が設けられている。凹凸面は、記録または再生位置を案内するための案内溝により形成されている。光情報記録媒体１０の一主面側から見たときの案内溝の全体形状としては、例えば、スパイラル状、同心円状などの各種形状が挙げられる。
【００１８】
案内溝としては、例えば、連続溝（グルーブ）、ピット列またはそれらの組合せを用いることができる。線速の安定化や位置情報（例えば回転角度情報や半径位置情報など）を付加するために案内溝を蛇行させるようにしてもよい。
【００１９】
（選択反射層）
選択反射層２は、カバー層３の凹凸面側に設けられている。この光情報記録媒体１０では、バルク層１に対してマーク記録を行うための記録光（第１レーザ光）とは別に、上記カバー層３の案内溝に基づきトラッキングやフォーカスのエラー信号を得るためのサーボ光（第２レーザ光）が選択反射層２に別途照射される。記録光の照射に際して、選択反射層２が記録光を反射あるいは吸収してしまうとバルク層１内に達する記録光量が減衰し見かけの記録感度を低下させてしまう。このため、選択反射層２としては、サーボ光は反射し、記録光はほぼ全て透過するという選択性を有する反射層を用いることが好ましい。
【００２０】
この光情報記録媒体１０では、例えば、記録光とサーボ光としてはそれぞれ、波長の異なるレーザ光が用いられる。選択反射層２としては、例えば、サーボ光と同一の波長帯の光は反射するのに対して、それ以外の波長による光（例えば記録光）は透過するという、波長選択性を有する選択反射層が用いられる。
【００２１】
選択反射層２としては、例えば、屈折率の異なる低屈折率層および高屈折率層を交互に複数積層した積層膜を用いることができる。低屈折率層および高屈折率層としては、例えば、誘電体層を用いることができる。誘電体層の材料としては、例えば、窒化シリコン、酸化シリコン、酸化タンタル、酸化チタン、フッ化マグネシウム、酸化亜鉛などを用いることができる。
【００２２】
（バルク層）
バルク層１は、複数の樹脂層が積層された積層体（光情報記録媒体用積層体）であり、樹脂層間には界面Ｂが形成されている。隣接する樹脂層の界面Ｂを境にして貯蔵弾性率Ｅ’が異なっている。バルク層１は、積層した複数の樹脂層の界面Ｂに情報マークを形成可能な構成を有している。隣接する樹脂層同士は、互いに異なる屈折率を有していてもよい。界面Ｂは、樹脂層の第１面と第２面とにより形成され、第１面と第２面との貯蔵弾性率Ｅ’が異なっていることが好ましい。情報信号は、第１面および第２面の一方の面を基準にして凹状または凸状の記録マークとして記録される。
ここで、貯蔵弾性率Ｅ’はＤＭＡ（動的粘弾性測定）により求められる。第１中間層１１ａおよび第２中間層１１ｂの厚さが薄く、測定が困難である場合には、光情報記録媒体１０から剥離した複数の第１中間層１１ａおよび第２中間層１１ｂをそれぞれ積層して、ＤＭＡ（動的粘弾性測定）により貯蔵弾性率Ｅ’を求めることができる。
【００２３】
図２は、バルク層の構成の一例を示す断面図である。図２に示すように、バルク層１は、第１樹脂層である第１中間層１１ａと、第２樹脂層である第２中間層１１ｂとを交互に複数積層した積層体である。バルク層１は、第１中間層１１ａと第２中間層１１ｂとにより形成される複数の第１の界面Ｂ１および第２の界面Ｂ２を有している。第１の界面Ｂ１は、第１中間層１１ａとその入射面側の第２中間層１１ｂとにより形成される界面であり、第２の界面Ｂ２は、第１中間層１１ａとその裏面側の第２中間層１１ｂとにより形成される界面である。第１中間層１１ａの貯蔵弾性率Ｅ’と第２中間層１１ｂの貯蔵弾性率Ｅ’とは異なっている。第１中間層１１ａおよび第２中間層１１ｂの平均厚さは、例えば３０ｎｍ以上５μｍ以下の範囲内である。
【００２４】
図３Ａ、図３Ｂは、第１中間層および第２中間層の構成例を示す概略断面図である。図３Ａ、図３Ｂに示すように、第１中間層１１ａおよび第２中間層１１ｂのいずれか一方が、その界面に隣接する機能層１１ｃを含んでいる。より具体的には、図３Ａでは、機能層１１ｃが第１中間層１１ａの側に設けられた例が示されている。一方、図３Ｂでは、機能層１１ｃが第２中間層１１ｂの側に設けられた例が示されている。
【００２５】
第１中間層１１ａおよび第２中間層１１ｂは、例えば有機材料を主成分とする有機中間層である。第１中間層１１ａおよび第２中間層１１ｂとの材料としては、例えば互いに異なる材料が用いられる。より具体的には、第１中間層１１ａおよび第２中間層１１ｂの材料としては、例えば、貯蔵弾性率Ｅ’が互いに異なる材料が用いられる。第１中間層１１ａおよび第２中間層１１ｂの材料としては、例えば、屈折率が互いに異なる材料を用いてもよい。第１中間層１１ａおよび第２中間層１１ｂの材料としては、例えば、有機材料、有機無機複合材料を用いることができる。第１中間層１１ａおよび第２中間層１１ｂの少なくとも一方が、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、記録感度を向上させることができるものが好ましい。
【００２６】
有機材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂およびエネルギー線硬化性樹脂などからなる群より選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００２７】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのような芳香族ポリエステルや、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィンを用いることができる。或いは、ポリスチレンのようなポリビニル、ナイロン６６（ポリ（ヘキサメチレンジアミン-ｃｏ-アジピン酸））のようなポリアミド、ビスフェノールＡポリカーボネートのような芳香族ポリカーボネートを用いることができる。また、ポリスルフォンなどの単独重合体やそれらの共重合体を主成分とする樹脂、フッ素樹脂などを用いることもできる。また、これら例示した樹脂の混合体を用いてもよい。
【００２８】
熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂などを用いることができる。特に汎用性（例えば、光学設計や光吸収機能など）の点ではエポキシ基を末端に有する樹脂が好ましい。
【００２９】
エネルギー線硬化性樹脂は、エネルギー線を照射することによって硬化させることができる樹脂である。エネルギー線とは、電子線、紫外線、赤外線、レーザ光線、可視光線、電離放射線（Ｘ線、α線、β線、γ線など）、マイクロ波、高周波などのラジカル、カチオン、アニオンなどの重合反応の引き金と成りうるエネルギー線を示す。エネルギー線硬化性樹脂組成物は、有機無機複合材料であってもよい。また、２種以上のエネルギー線硬化性樹脂組成物を混合して用いるようにしてもよい。エネルギー線硬化性樹脂組成物としては、紫外線により硬化する紫外線硬化樹脂を用いることが好ましい。
【００３０】
紫外線硬化樹脂としては、例えば、１または２以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いることができる。ここで、（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を意味する。紫外線硬化樹脂としては、例えば、例えば１官能モノマおよび２官能モノマとを含むものを用いることができる。１官能モノマとしては、例えば、ベンジルアクリレートを用いることができる。２官能モノマとしては、例えば、フロオレンアクリレート、２官能ウレタンアクリレートを用いることができる。フロオレンアクリレートとしては、具体的には例えば、大阪ガスケミカル株式会社製のオグゾールＥＡ−０２００、オグゾールＥＡ−Ｆ５５０３、オグゾールＥＡ−１０００などを用いることができる。２官能ウレタンアクリレートとしては、具体的には例えば、東亞合成株式会社製のＭ１２００などを用いることができる。また、紫外線硬化樹脂としては、フッ素系の紫外線硬化樹脂を用いるようにしてもよい。フッ素系の紫外線硬化樹脂としては、具体的には例えば、２，２，２−トリフロオロエチルアクリレート（大阪ガスケミカル、Ｖ３Ｆ）などを用いることができる。
【００３１】
有機無機複合材料としては、例えば、有機材料と無機材料とをナノレベルで複合化したナノコンポジットを用いることができる。
【００３２】
上記以外の材料として、粘着剤またはケイ素樹脂などを用いることもできる。粘着剤としては、例えば、感圧性粘着剤（ＰＳＡ：Pressure Sensitive Adhesive）、ＨＰＳＡ（Hard Pressure Sensitive Adhesive）を用いることができる。第１中間層１１ａおよび第２中間層１１ｂのうちの一方を熱硬化性樹脂またはエネルギー線硬化性樹脂が含む層とし、他方を粘着剤またはケイ素樹脂を含む層とする構成を採用してもよい。
【００３３】
機能層１１ｃは、情報信号を記録するためのレーザ光を吸収する吸収層（領域）である。吸収層としては、レーザ光を線形吸収する線形吸収層、およびレーザ光を非線形吸収する非線形吸収層のうちのいずれでもよく、作製プロセスの簡便性の観点からすると、線形吸収層が好ましい。ここで、線形吸収層は、非線形吸収および線形吸収のうち線形吸収を主とする吸収層であり、非線形吸収層は、非線形吸収および線形吸収のうち非線形吸収を主とする吸収層である。線形吸収層としては、作製プロセスの簡便性の観点からすると、酸素を含む高分子樹脂材料からなる酸化層（酸化領域）を用いることが好ましい。機能層１１ｃの厚さは、機能層１１ｃを含む第１中間層１１ａまたは第２中間層１１ｂの厚さ以下でよれば良く特に限定されるものではないが、薄いことが好ましく、例えば１００ｎｍ程度である。
【００３４】
機能層１１ｃは、例えばその組成が厚さ方向に変化する傾斜層である。機能層１１ｃが酸化層である場合、酸素濃度が厚さ方向に変化する傾斜層であり、その酸素濃度は、例えば界面側が高くなっている。
【００３５】
機能層１１ｃは、第１中間層１１ａまたは第２中間層１１ｂの表面近傍の組成などを変化させることにより、光吸収性を向上させたものであってもよく、有機材料または有機無機複合材料などからなる層を第１中間層１１ａまたは第２中間層１１ｂの表面に別途形成したものであってもよい。有機材料または有機無機複合材料としては、光吸収性の観点からすると、色素などを含む有色材料を用いることが好ましい。
【００３６】
（基板）
基板４は、例えば、中央部にセンターホールが設けられた略円板形状を有する。基板４の材料としては、透明性または不透明性を有する材料のいずれも用いることが可能であり、例えば、プラスチック材料またはガラスを用いることができ、成形性の観点から、プラスチック材料を用いることが好ましい。プラスチック材料としては、例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などを用いることができ、コストの観点から、ポリカーボネート系樹脂を用いることが好ましい。
【００３７】
［１．２．光情報記録媒体の記録原理］
（第１の例）
図４Ａ〜図４Ｃは、本技術の第１の実施形態に係る光情報記録媒体の記録原理の第１の例を説明するための概略断面図である。ここでは、第２中間層１１ｂが感圧性粘着剤（ＰＳＡ）などからなる樹脂層であり、貯蔵弾性率Ｅ’が小さい場合の記録原理について説明する。
【００３８】
まず、図４Ａに示すように、レーザ光Ｌが機能層１１ｃに照射されると、機能層１１ｃで局所的にレーザ光が吸収される。次に、図４Ｂに示すように、レーザ光を吸収した光吸収部１２ａが熱を発生し、その発熱を利用して自身が熱膨張により、機能層１１ｃの表面に対して凸状に変形する。そして、図４Ｃに示すように、その変形に第２中間層１１ｂが倣って界面が、平面から曲面へと変形することで、記録マーク（位相ピット）が形成される。
【００３９】
機能層１１ｃが添加剤を含んでいる場合には、レーザ光吸収後の発熱により添加剤が分解する。そして、分解熱と添加剤ガス化による密度低下により機能層が線膨張する。この際、添加剤と樹脂との相互作用がさらに発生していてもよい。
【００４０】
（第２の例）
図５Ａ〜図５Ｃは、本技術の第１の実施形態に係る光情報記録媒体の記録原理の第２の例を説明するための概略断面図である。ここでは、第２中間層１１ｂがポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などからなる樹脂層であり、貯蔵弾性率Ｅ’が大きい場合の記録原理について説明する。
【００４１】
まず、図５Ａに示すように、レーザ光Ｌが機能層１１ｃに照射されると、機能層１１ｃで局所的にレーザ光が吸収される。次に、図４Ｂに示すように、レーザ光を吸収した光吸収部１２ａが熱を発生し、その発熱を利用して自身が熱膨張するが、第２中間層１１ｂの表面により押し戻される。そして、図４Ｃに示すように、機能層１１ｃの表面に対して凹状に変形する。
【００４２】
信号極性としてＨｔｏＬを得るためには、例えば、第１中間層１１ａの貯蔵弾性率Ｅ’が１ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下、第２中間層１１ｂの貯蔵弾性率Ｅ’が０．００１ＭＰａ以上３０ＭＰａ以下の範囲内である。信号極性としてＬｔｏＨを得るためには、例えば、第１中間層１１ａの貯蔵弾性率Ｅ’が１ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下、第２中間層１１ｂの貯蔵弾性率Ｅ’が３０ＭＰａ以上の範囲内である。再生信号波形として方形波を得るためには、第２中間層１１ｂのガラス転移点Ｔｇが第１中間層１１ａのガラス転移点Ｔｇに近いことが好ましい。例えば、第２中間層１１ｂの貯蔵弾性率Ｅ’が同程度な場合、第１中間層１１ａのガラス転移点Ｔｇが９５℃のときは、第２中間層１１ｂのガラス転移点Ｔｇを６０℃程度にすると方形波が得られる。ここで、貯蔵弾性率Ｅ’は第１中間層１１ａのガラス転移点Ｔｇを〜９５℃とした場合の９５℃での値である。また、上述のガラス転移点Ｔｇおよび貯蔵弾性率Ｅ’はＤＭＡ（動的粘弾性測定）により求められる。ガラス転移点Ｔｇとはｔａｎδのピークが出現する温度である。
【００４３】
［１．３．光情報記録媒体の記録再生］
次に、図６を参照しながら、本技術の第１の実施形態に係る光情報記録媒体の記録および再生の一例について説明する。
【００４４】
光情報記録媒体１０では、カバー層３側の対物レンズを介して第１レーザ光ＬＢ１を界面Ｂ１またはＢ２に照射すると共に、第２レーザ光ＬＢ２をカバー層３の凹凸面に照射することにより、情報信号の記録または再生が行われる。
【００４５】
第１レーザ光ＬＢ１は、情報信号を記録または再生をするための記録光または再生光としてのレーザ光であり、第２レーザ光ＬＢ２は、情報信号を記録または再生時におけるサーボ制御を行うためのサーボ光としてのレーザ光である。これら第１レーザ光ＬＢ１と第２レーザ光ＬＢ２は、例えば、記録再生装置における共通の対物レンズを介して光情報記録媒体１０に照射される。対物レンズの開口数は、例えば、０．８４以上０．９５以下の範囲内から選ばれる。第１レーザ光ＬＢ１と第２レーザ光ＬＢ２とは互いに異なる波長を有し、第１レーザ光ＬＢ１の波長λ１は、例えば、第２レーザ光ＬＢ２の波長λ２よりも短波長に選ばれる。第１レーザ光ＬＢ１は、例えば、３９５ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲の波長を有する青色または青紫色レーザ光であるのに対して、第２レーザ光ＬＢ２は、例えば、６４０ｎｍ以上６８０ｎｍ以下の範囲の波長を有する赤色レーザ光である。
【００４６】
［１．４．光情報記録媒体の製造方法］
以下、図７Ａ〜図８Ｃを参照して、本技術の第１の実施形態に係る光情報記録媒体１０の製造方法の一例について説明する。
【００４７】
（第１の塗布工程）
まず、図７Ａに示すように、塗布装置２１ａにより基板４の内周部に第１の樹脂組成物２２ａに滴下し、滴下された第１の樹脂組成物２２ａをスピンコート法により基板４の外周方向に延伸して、均一厚さの塗膜を基板４上に形成する。第１の樹脂組成物２２ａとしては、例えば、熱硬化性樹脂または紫外線硬化樹脂を用いることができる。なお、本製造方法に使用可能な樹脂組成物はこれに限定されるものではなく、紫外線硬化樹脂以外のエネルギー線硬化性樹脂や熱可塑性樹脂などを用いることも可能である。
【００４８】
（第１の硬化工程）
次に、図７Ｂに示すように、線源２３ａからの赤外線照射または紫外線照射により、基板４上に形成した第１の樹脂組成物２２ａからなる塗膜を硬化させる。これにより、均一厚さの第１中間層１１ａが基板４上に形成される。赤外線照射用の線源２３ａとしては、例えばＩＲランプを用いることができ、紫外線照射用の線源２３ａとしては、例えばＵＶランプを用いることができる。ＵＶランプとしては、例えば高圧水銀灯、フラッシュＵＶまたはＨバルブなどを用いることができる。
【００４９】
（照射工程）
次に、図７Ｃに示すように、線源２３ｂからの紫外線照射により、第１中間層１１ａの表面に線形吸収を有する酸化層を形成する。酸化層は、その表面から厚さ方向に向かって酸素濃度が連続的に減少する濃度分布を有している。紫外線照射用の線源２３ｂとしては、例えば高圧水銀灯、フラッシュＵＶまたはＨバルブなどのＵＶランプを用いることができる。なお、線源２３ｂからの紫外線照射の照射パワーは、線源２３ａからの紫外線照射の照射パワーに比して高く設定される。
【００５０】
（第２の塗布工程）
次に、図７Ｄに示すように、塗布装置２１ｂにより基板４の内周部に第２の樹脂組成物２２ｂに滴下し、滴下された第２の樹脂組成物２２ｂをスピンコート法により基板４の外周方向に延伸して、均一厚さの塗膜を第１中間層１１ａ上に形成する。第２の樹脂組成物２２ｂとしては、例えば、熱硬化性樹脂または紫外線硬化樹脂を用いることができる。なお、本製造方法に使用可能な樹脂組成物はこれに限定されるものではなく、紫外線硬化樹脂以外のエネルギー線硬化性樹脂や熱可塑性樹脂などを用いることも可能である。
【００５１】
（第２の硬化工程）
次に、図８Ａに示すように、線源２３ｃからの赤外線照射または紫外線照射により、第１中間層１１ａ上に形成した第２の樹脂組成物２２ｂからなる塗膜を硬化させる。これにより、基板４上に第１中間層１１ａおよび第２中間層が形成される。赤外線照射用の線源２３ｃとしては、例えばＩＲランプを用いることができ、紫外線照射用の線源２３ｃとしては、例えばＵＶランプを用いることができる。
【００５２】
（積層工程）
次に、「第１の塗布工程」から「第２の硬化工程」までの工程を複数回繰り返す。これにより、図８Ｂに示すように、第１中間層１１ａおよび第２中間層が基板４上に交互に複数積層されて、基板４上にバルク層１が形成される。
【００５３】
次に、図８Ｃに示すように、選択反射層２が形成されたカバー層３を、基板４上に形成したバルク層１の一主面に貼り合わせる。以上により、目的とする光情報記録媒体１０が得られる。
【００５４】
上述のようにして製造された光情報記録媒体１０では、記録マークは、酸化層が設けられた第１中間層１１ａと第２中間層との界面に形成されることが好ましい。酸化層が光吸収層として機能し、記録マークの形成が容易だからである。
【００５５】
［１．５．効果］
本実施形態では、界面Ｂを形成する機能層１１ｃの表面と第２中間層１１ｂの表面とが異なる弾性率を有している。これにより、界面近傍の機能層１１ｃにレーザ光を照射すると、その機能層近傍の界面Ｂが機能層１１ｃの表面に対して凸状または凹状に変形して、界面Ｂに記録マークが形成される。したがって、積層した複数の樹脂層間の界面に記録マークを形成することができる。また、情報信号の記録に必要なレーザパワーをボイド記録方式に比して低減可能である。
【００５６】
［１．６．変形例］
図９は、本技術の第１の実施形態に係る光情報記録媒体の他の構成例を示す概略断面図である。光情報記録媒体１０の構成として、図９に示すように、基板４の一主面上に、選択反射層２、バルク層１およびカバー層３が順次積層された積層構造を採用するようにしてもよい。この構成では、記録または再生位置を案内するための案内溝となる凹凸面が基板４の表面に設けられる。
【００５７】
また、選択反射層２をバルク層１の内部に設ける構成を採用してもよい。この構成を採用する場合には、記録または再生位置を案内するための案内溝となる凹凸面はバルク層１の内部に設けられ、この凹凸面上に選択反射層２が設けられる。
【００５８】
＜２．第２の実施形態＞
図１０は、本技術の第２の実施形態に係る光情報記録媒体の一構成例を示す概略断面図である。図１１Ａ、図１１Ｂは、第１中間層および第２中間層の構成例を示す概略断面図である。第２の実施形態に係る光情報記録媒体は、バルク層１が同一の材料からなる中間層１１が積層された構成を有している点において、第１の実施形態とは異なっている。界面を形成する一方の中間層（樹脂層）１１の表面の貯蔵弾性率Ｅ’と、他方の中間層（樹脂層）１１の表面の貯蔵弾性率Ｅ’とは異なっている。
【００５９】
機能層１１ｃの形成方法としては、例えば、紫外線などのエネルギー線の照射により中間層１１の表面に酸化層などを形成する方法、有機材料または有機無機複合材料などからなる層を中間層１１の表面に別途形成する方法が挙がられるが、作製プロセスの簡便性の観点からすると、前者が好ましい。
【００６０】
有機材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂およびエネルギー線硬化性樹脂などからなる群より選ばれる少なくとも１種を用いることができる。エネルギー線硬化性樹脂組成物としては、紫外線により硬化する紫外線硬化樹脂を用いることが好ましい。有機無機複合材料としては、例えば、有機材料と無機材料とをナノレベルで複合化したナノコンポジットを用いることができる。
第２の実施形態において上記以外のことは、第１の実施形態と同様である。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例により本技術を具体的に説明するが、本技術はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００６２】
本技術の実施例、参考例および比較例について以下の順序で説明する。
１．記録特性の硬化条件依存性
２．中間層透過率の硬化条件依存性
３．中間層の表面分析（吸収スペクトル）
４．中間層の表面分析（酸素濃度）
５．中間層および機能層の機械特性
６．添加剤
７．マーク形態
８．シミュレーションによる検討
【００６３】
＜１．記録特性の硬化条件依存性＞
（実施例１−１）
まず、基板として、直径１２０ｍｍ、中心に直径１５ｍｍのセンターホールを有するガラス基板を準備した。次に、以下の配合を有するＵＶ硬化性樹脂組成物を調製した。
２官能モノマ：フルオレンアクリレート（大阪ガスケミカル社製、オグゾールＥＡ−０２００）Ｘ質量部
１官能モノマ：ベンジルアクリレート（大阪有機化学社製）  （１００−Ｘ）質量部
光重合開始剤：Darocure1173（旧チバケミカル製）  ２〜５質量部
ここで、１官能モノマと２官能モノマとは、Ｘが５０〜９０質量部の範囲内となるように配合した。
【００６４】
次に、スピンコート法により、調製したＵＶ硬化性樹脂組成物をガラス基板上に塗布して塗膜を形成した後、高圧水銀灯により紫外線を１０Ｊ／ｃｍ2照射して硬化させた。これにより、厚さ２０μｍの第１中間層がガラス基板上に形成された。次に、高圧水銀灯により第１中間層の表面に紫外線をさらに２．５Ｊ／ｃｍ2照射した。
【００６５】
次に、中心にセンターホールを有し、片面にグルーブが形成された厚さ７５μｍのポリカーボネート製フィルムを準備し、このフィルムのグルーブ形成面に選択反射層を形成した。次に、選択反射層上に無色透明な厚さ２５μｍのＰＳＡ層を第２中間層として形成した。次に、このフィルムをＰＳＡ層を介して第１中間層上に貼り合わせることにより、第１中間層上に第２中間層およびカバー層を形成した。
以上により、目的とする光情報記録媒体を得た。
【００６６】
（実施例１−２）
第１中間層の表面に照射する紫外線の量を２．５Ｊ／ｃｍ2から１１Ｊ／ｃｍ2に変更したこと以外は実施例１−１と同様にして、光情報記録媒体を得た。
【００６７】
（実施例１−３）
第１中間層の表面に照射する紫外線の量を２．５Ｊ／ｃｍ2から２０Ｊ／ｃｍ2に変更したこと以外は実施例１−１と同様にして、光情報記録媒体を得た。
【００６８】
（記録特性）
上述のようにして得られた実施例１−１〜１−３の光情報記録媒体の記録パワーを変更して情報信号を記録し、記録特性の硬化条件依存性を評価した。その結果を図１２に示す。
図１２から、Ｄｏｓｅ量増加に伴い、信号振幅が増加する傾向にあることがわかる。
【００６９】
＜２．中間層透過率の硬化条件依存性＞
（参考例２−１）
まず、基板として、直径１２０ｍｍ、中心に直径１５ｍｍのセンターホールを有するガラス基板を準備した。次に、以下の配合を有するＵＶ硬化性樹脂組成物を調製した。
２官能モノマ：フルオレンアクリレート（大阪ガスケミカル社製、オグゾールＥＡ−０２００）  Ｘ質量部
１官能モノマ：ベンジルアクリレート（大阪有機化学社製）  （１００−Ｘ）質量部
光重合開始剤：Darocure1173（旧チバケミカル製）  ２〜５質量部
ここで、１官能モノマと２官能モノマとは、Ｘが５０〜９０質量部の範囲内となるように配合した。
【００７０】
次に、スピンコート法により、調製したＵＶ硬化性樹脂組成物をガラス基板上に塗布して塗膜を形成した後、高圧水銀灯により紫外線を１０Ｊ／ｃｍ2照射して硬化させた。これにより、厚さ２０μｍの中間層がガラス基板上に形成された。以上により、目的とする積層体を得た。
【００７１】
（参考例２−２）
中間層を形成した後、高圧水銀灯によりその表面に紫外線をさらに２Ｊ／ｃｍ2照射したこと以外は参考例２−１と同様にして、積層体を得た。
【００７２】
（参考例２−３）
中間層の表面に照射する紫外線の量を２Ｊ／ｃｍ2から６Ｊ／ｃｍ2に変更したこと以外は参考例２−２と同様にして、積層体を得た。
【００７３】
（参考例２−４）
中間層の表面に照射する紫外線の量を２Ｊ／ｃｍ2から１１Ｊ／ｃｍ2に変更したこと以外は参考例２−２と同様にして、積層体を得た。
【００７４】
（参考例２−５）
中間層の表面に照射する紫外線の量を２Ｊ／ｃｍ2から２２Ｊ／ｃｍ2に変更したこと以外は参考例２−２と同様にして、積層体を得た。
【００７５】
（透過特性）
上述のようにして得られた参考例２−１〜２−５の積層体の透過率を測定した。その結果を図１３に示す。図１３から、Ｄｏｓｅ量の増加に伴い、透過率が減衰する傾向にありことがわかる。すなわち、Ｄｏｓｅ量の増加に伴い、線形吸収が増加する傾向にあることがわかる。
【００７６】
＜３．中間層の表面分析（吸収スペクトル）＞
（参考例３−１）
中間層の表面に照射する紫外線の量を２Ｊ／ｃｍ2から５．５Ｊ／ｃｍ2に変更したこと以外は参考例１−２と同様にして、積層体を得た。
【００７７】
（参考例３−２）
中間層の表面に照射する紫外線の量を２Ｊ／ｃｍ2から１１Ｊ／ｃｍ2に変更したこと以外は参考例１−２と同様にして、積層体を得た。
【００７８】
（参考例３−３）
中間層の表面に照射する紫外線の量を２Ｊ／ｃｍ2から１６．５Ｊ／ｃｍ2に変更したこと以外は参考例１−２と同様にして、積層体を得た。
【００７９】
（参考例３−４）
中間層の表面に照射する紫外線の量を２Ｊ／ｃｍ2から２２Ｊ／ｃｍ2に変更したこと以外は参考例１−２と同様にして、積層体を得た。
【００８０】
（表面分析）
上述のようにして得られた参考例３−１〜３−４の積層体の中間層の表面（表層１μｍ程度）を多重全反射赤外吸収分光法（Attenuated total reflection-infrared spectroscopy：ＡＴＲ−ＩＲ）により分析した。
【００８１】
図１４は、中間層表面のＡＴＲ−ＩＲ吸収スペクトルを示す。図１５は、図１４に示した領域Ａを拡大して表した図であり、図１６は、図１４に示した領域Ｂを拡大して表した図である。図１５、図１６から、スペクトル幅が増加（ブロード化）していることがわかる。この増加は、中間層の表面に酸下層が形成されていることを示唆している。
【００８２】
＜４．中間層の表面分析（酸素濃度）＞
（参考例４）
第１中間層の表面に照射する紫外線の量を２Ｊ／ｃｍ2から２０Ｊ／ｃｍ2に変更したこと以外は参考例１−２と同様にして、積層体を得た。
【００８３】
（ピーク強度）
上述のようにして得られた参考例４の積層体の中間層表面のＣ＝Ｏ基ピーク強度比と深さとの関係を調べた。その結果を図１７に示す。図１７から、酸化層は、中間層表面から１００ｎｍ程度まで存在し、５０ｎｍ程度でその濃度は半分になることがわかる。
【００８４】
＜５．中間層および機能層の機械特性＞
（参考例５）
以下の配合を有するＵＶ硬化性樹脂組成物に、高圧水銀灯により紫外線を２０Ｊ／ｃｍ2照射して硬化させてサンプルを作製した。
２官能モノマ：フルオレンアクリレート（大阪ガスケミカル社製、オグゾールＥＡ−０２００）  ８０質量部
１官能モノマ：ベンジルアクリレート（大阪有機化学社製）  ２０質量部
光重合開始剤：Darocure1173（旧チバケミカル製）  ３質量部
【００８５】
（熱機械分析）
上述のようにして得られた参考例５のサンプルの貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ’’およびｔａｎδを熱機械分析装置（ＴＭＡ）により測定した。その結果を図１８に示す。
【００８６】
（実施例５−１）
まず、基板として、直径１２０ｍｍ、中心に直径１５ｍｍのセンターホールを有するガラス基板を準備した。次に、以下の配合を有するＵＶ硬化性樹脂組成物を調製した。
２官能モノマ：フルオレンアクリレート（大阪ガスケミカル社製、オグゾールＥＡ−０２００）  Ｘ質量部
１官能モノマ：ベンジルアクリレート（大阪有機化学社製）  （１００−Ｘ）質量部
光重合開始剤：Darocure1173（旧チバケミカル製）  ２〜５質量部
ここで、１官能モノマと２官能モノマとは、Ｘが５０〜９０質量部の範囲内となるように配合して、貯蔵弾性率Ｅ’が２ＭＰａとなるように調整した。
【００８７】
次に、スピンコート法により、調製したＵＶ硬化性樹脂組成物をガラス基板上に塗布して塗膜を形成した後、高圧水銀灯により紫外線を１０Ｊ／ｃｍ2照射して硬化させた。これにより、厚さ２０μｍの第１中間層がガラス基板上に形成された。次に、高圧水銀灯により第１中間層の表面に紫外線をさらに２０Ｊ／ｃｍ2照射した。次に、第１中間層の表面にＰＳＡからなる第２中間層を形成した。
【００８８】
次に、中心にセンターホールを有し、片面にグルーブが形成された厚さ７５μｍのポリカーボネート製フィルムを準備し、このフィルムのグルーブ形成面に選択反射層を形成した。次に、選択反射層上に無色透明な厚さ２５μｍのＰＳＡ層を形成した。次に、このフィルムをＰＳＡ層を介して第１中間層上に貼り合わせることにより、第１中間層上に第２中間層およびカバー層を形成した。以上により、目的とする光情報記録媒体を得た。
【００８９】
（実施例５−２〜５−４）
ＵＶ硬化性樹脂組成物の配合を調整して、第１中間層の貯蔵弾性率Ｅ’を９ＭＰａ、１９Ｍｐａ、４２ＭＰａとしたこと以外は実施例５−１と同様にして、光情報記録媒体を得た。
【００９０】
（記録感度）
上述のようにして得られた実施例５−１〜５−４の光情報記録媒体の機能層の機械特性と記録感度との関係を調べた。その結果を図１９に示す。
図１９から、第１中間層（すなわち機能層）の貯蔵弾性率Ｅ’の増加に伴って、記録感度が向上する傾向があることがわかる。すなわち、第１中間層を硬くするほど、記録感度が向上する傾向があることがわかる。
【００９１】
（実施例５−５）
まず、基板として、直径１２０ｍｍ、中心に直径１５ｍｍのセンターホールを有するガラス基板を準備した。次に、以下の配合を有するＵＶ硬化性樹脂組成物を調製した。
２官能モノマ：フルオレンアクリレート（大阪ガスケミカル社製、オグゾールＥＡ−０２００）  Ｘ質量部
１官能モノマ：ベンジルアクリレート（大阪有機化学社製）  （１００−Ｘ）質量部
光重合開始剤：Darocure1173（旧チバケミカル製）  ２〜５質量部
ここで、１官能モノマと２官能モノマとは、Ｘが５０〜９０質量部の範囲内となるように配合した。
【００９２】
次に、スピンコート法により、調製したＵＶ硬化性樹脂組成物をガラス基板上に塗布し、約５０μｍの厚さの塗膜を形成した後、高圧水銀灯により紫外線を１０Ｊ／ｃｍ2照射して硬化させた。これにより、厚さ２０μｍの第１中間層がガラス基板上に形成された。次に、高圧水銀灯により第１中間層の表面に紫外線をさらに２０Ｊ／ｃｍ2照射した。次に、第１中間層の表面にＰＳＡからなる第２中間層を形成した。
【００９３】
次に、中心にセンターホールを有し、片面にグルーブが形成された厚さ７５μｍのポリカーボネート製フィルムを準備し、このフィルムのグルーブ形成面に選択反射層を形成した。次に、選択反射層上に無色透明な厚さ２５μｍのＰＳＡ層を形成した。次に、このフィルムをＰＳＡ層を介して第１中間層上に貼り合わせることにより、第１中間層上に第２中間層およびカバー層を形成した。以上により、目的とする光情報記録媒体を得た。
【００９４】
（実施例５−６）
ＰＳＡに変えてケイ素樹脂を第２中間層の材料として用いたこと以外は実施例５−５と同様にして、光情報記録媒体を得た。
【００９５】
（実施例５−７）
ＰＳＡに代えてフッ素系ＵＶ硬化樹脂組成物を第２中間層の材料として用いたこと以外は実施例５−５と同様にして、光情報記録媒体を得た。
以下に、用いたフッ素系ＵＶ硬化樹脂組成物の配合を示す。
二官能ウレタンアクリレート（東亜合成株式会社製、Ｍ１２００）  ８０質量部
２，２，２−トリフロオロエチルアクリレート（大阪ガスケミカル、Ｖ３Ｆ）  ２０質量部
光重合開始剤：Darocure1173（旧チバケミカル製）  ３質量部
【００９６】
（実施例５−８）
ＰＳＡに代えてフッ素系ＵＶ硬化樹脂組成物（ダイキン工業株式会社、ＵＶ１０００）を第２中間層の材料として用いたこと以外は実施例５−５と同様にして、光情報記録媒体を得た。
【００９７】
（実施例５−９）
ＰＳＡに代えてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を第２中間層の材料として用いたこと以外は実施例５−５と同様にして、光情報記録媒体を得た。
【００９８】
（第１中間層の機械特性と信号極性との関係）
上述のようにして得られた実施例５−５〜５−９の光情報記録媒体に情報信号を記録して、第１中間層の機械特性と信号極性との関係を調べた。その結果を表１に示す。
【００９９】
表に、実施例５−５〜５−９の光情報記録媒体の第１中間層の機械特性と信号極性との関係を示す。
【表１】
2014041670.tif 000003
【０１００】
図２０Ａに、実施例５−５の光情報記録媒体の信号波形を示す。図２０Ｂに、実施例５−７の光情報記録媒体の信号波形を示す。なお、実施例５−６では、実施例５−５とほぼ同様の信号波形が得られた。また、実施例５−８では、実施例５−７とほぼ同様の信号波形が得られた。
【０１０１】
上記評価結果から以下のことがわかる。
第２中間層の貯蔵弾性率Ｅ’の値の大きさにより、信号極性が異なる。具体的には、第２中間層の材料として貯蔵弾性率Ｅ’が小さいＰＳＡまたはケイ素樹脂を用いた場合には、信号極性としてＨｔｏＬ（High to Low）が得られる。第２中間層の材料として貯蔵弾性率Ｅ’が大きいＰＭＭＡを用いた場合には、信号極性としてＬｔｏＨ（Low to High）が得られる。第２中間層の材料として貯蔵弾性率Ｅ’が上記２つの数値の中間であるフッ素系ＵＶ硬化樹脂を用いた場合には、信号極性としてＨｔｏＬ（High to Low）およびＬｔｏＨ（Low to High）の両方が得られる。なお、信号極性としてＨｔｏＬおよびＬｔｏＨのいずれが得られるかは再生パワーによる。線速度４．９２ｍ／ｓ（ＢＤ１Ｘ相当）では、ＲｅａｄＰｗ＝１ｍＷ以上でＨｔｏＬ、１ｍＷ以下でＬｔｏＨになった。
第２中間層の貯蔵弾性率Ｅ’が低いと、ＨｔｏＬ（High to Low）の信号（非ボイド）が得られるが、常温でも柔らか過ぎるために方形波が得られない。これは、レーザ光照射、昇温および冷却の過程の冷却時のヒステリシスが効いているためと考えられる。
第２中間層の貯蔵弾性率Ｅ’が低くとも、ガラス転移点Ｔｇが高い材料では、方形波が得られる。
【０１０２】
＜６．添加剤＞
（参考例６−１）
以下の配合を有するＵＶ硬化性樹脂組成物に、高圧水銀灯により紫外線を２０Ｊ／ｃｍ2照射して硬化させてサンプルを作製した。
２官能モノマ：フルオレンアクリレート（大阪ガスケミカル社製、オグゾールＥＡ−０２００）  ８０質量部
１官能モノマ：ベンジルアクリレート  ２０質量部
光重合開始剤：Darocure1173（旧チバケミカル製）  ３質量部
【０１０３】
（参考例６−２）
以下の配合を有するＵＶ硬化性樹脂組成物に、高圧水銀灯により紫外線を２０Ｊ／ｃｍ2照射して硬化させてサンプルを作製した。
２官能モノマ：フルオレンアクリレート（大阪ガスケミカル社製、オグゾールＥＡ−０２００）  ８０質量部
１官能モノマ：ベンジルアクリレート  ２０質量部
光重合開始剤：Darocure1173（旧チバケミカル製）  ３質量部
添加剤：以下の構造式（１）に示した化合物（東京化成工業株式会社製、ＰＩ２０７４）  ２０質量部
以下の構造式（２）に示した化合物（東京化成工業株式会社製、Ｂ０３０１）  ５質量部
【０１０４】
【化１】
2014041670.tif 000004
【化２】
2014041670.tif 000005
【０１０５】
（参考例６−３）
以下の配合を有するＵＶ硬化性樹脂組成物に、高圧水銀灯により紫外線を２０Ｊ／ｃｍ2照射して硬化させてサンプルを作製した。
２官能モノマ：フルオレンアクリレート（大阪ガスケミカル社製、オグゾールＥＡ−０２００）  ８０質量部
１官能モノマ：ベンジルアクリレート  ２０質量部
光重合開始剤：Darocure1173（旧チバケミカル製）  ３質量部
添加剤：以下の構造式（３）に示した化合物（東京化成工業株式会社製、Ｔ２０４２）  ２０質量部
以下の構造式（２）に示した化合物（東京化成工業株式会社製、Ｂ０３０１）  ５質量部
【０１０６】
【化３】
2014041670.tif 000006
【化４】
2014041670.tif 000007
【０１０７】
（示唆熱分析および熱重量分析）
上述のようにして得られた参考例６−１〜６−３のサンプルの示唆熱分析（ＤＴＡ：Differential thermal Analysis）および熱重量分析（ＴＧＡ：Thermo Gravimetry Analysis）を行った。その結果を図２１〜図２３に示す。図２１〜図２３から、添加剤の添加により記録感度を向上できることがわかる。
【０１０８】
（実施例６−１）
まず、基板として、直径１２０ｍｍ、中心に直径１５ｍｍのセンターホールを有するガラス基板を準備した。次に、スピンコート法により、参考例１のＵＶ硬化性樹脂組成物をガラス基板上に塗布して塗膜を形成した後、高圧水銀灯により紫外線を１０Ｊ／ｃｍ2照射して硬化させた。これにより、厚さ２０μｍの第１中間層がガラス基板上に形成された。次に、高圧水銀灯により第１中間層の表面に紫外線をさらに２０Ｊ／ｃｍ2照射した。次に、第１中間層の表面にＰＳＡからなる第２中間層を形成した。
【０１０９】
次に、中心にセンターホールを有し、片面にグルーブが形成された厚さ７５μｍのポリカーボネート製フィルムを準備し、このフィルムのグルーブ形成面に選択反射層を形成した。次に、選択反射層上に無色透明な厚さ２５μｍのＰＳＡ層を形成した。次に、このフィルムをＰＳＡ層を介して第１中間層上に貼り合わせることにより、第１中間層上に第２中間層およびカバー層を形成した。
以上により、目的とする光情報記録媒体を得た。
【０１１０】
（実施例６−２）
ＵＶ硬化性樹脂組成物として参考例６−２のＵＶ硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例６−１と同様にして、光情報記録媒体を得た。
【０１１１】
（実施例６−２）
ＵＶ硬化性樹脂組成物として参考例６−３のＵＶ硬化性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例６−１と同様にして、光情報記録媒体を得た。
【０１１２】
（ＣＮＲの記録パワー依存性）
ＣＮＲ（信号対雑音比）の記録パワー依存性を調べた。その結果を図２４に示す。
【０１１３】
＜７．マーク形態＞
（実施例７−１）
まず、基板として、直径１２０ｍｍ、中心に直径１５ｍｍのセンターホールを有するガラス基板を準備した。次に、以下の配合を有するＵＶ硬化性樹脂組成物を調製した。
２官能モノマ：フルオレンアクリレート（大阪ガスケミカル社製、オグゾールＥＡ−０２００）  Ｘ質量部
１官能モノマ：ベンジルアクリレート（大阪有機化学社製）  （１００−Ｘ）質量部
光重合開始剤：Darocure1173（旧チバケミカル製）  ２〜５質量部
ここで、１官能モノマと２官能モノマとは、Ｘが５０〜９０質量部の範囲内となるように配合した。
【０１１４】
次に、スピンコート法により、調製したＵＶ硬化性樹脂組成物をガラス基板上に塗布して塗膜を形成した後、高圧水銀灯により紫外線を１０Ｊ／ｃｍ2照射して硬化させた。これにより、厚さ２０μｍの第１中間層がガラス基板上に形成された。次に、高圧水銀灯により第１中間層の表面に紫外線をさらに２０Ｊ／ｃｍ2照射した。次に、第１中間層の表面にＰＳＡからなる第２中間層を形成した。
【０１１５】
次に、中心にセンターホールを有し、片面にグルーブが形成された厚さ７５μｍのポリカーボネート製フィルムを準備し、このフィルムのグルーブ形成面に選択反射層を形成した。次に、選択反射層上に無色透明な厚さ２５μｍのＰＳＡ層を形成した。次に、このフィルムをＰＳＡ層を介して第１中間層上に貼り合わせることにより、第１中間層上に第２中間層およびカバー層を形成した。以上により、目的とする光情報記録媒体を得た。
【０１１６】
（実施例７−２）
第２中間層としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる第２中間層を用いたこと以外は実施例７−１と同様にして、光情報記録媒体を得た。
【０１１７】
（マーク形態の評価）
まず、上述のようにして得られた実施例７−１、７−２の光情報記録媒体の界面に情報信号を記録した。次に、第１中間層から第２中間層を剥離して、第１中間層および第２中間層の表面を原子間力顕微鏡（Atomic Force Microscope：ＡＦＭ）および走査型電子顕微鏡（Scanning Electron Microscope：ＳＥＭ）により観察した。その結果を図２５Ａ、図２５Ｂ、図２６〜図２９、図３０Ａ、図３０Ｂに示す。なお、これらの図中において、Ｐｗ．１〜Ｐｗ．６は以下の記録パワーを示す。
Ｐｗ．１：３０．１ｍＷ、Ｐｗ．２：２５．８ｍＷ、Ｐｗ．３：２１．５ｍＷ、Ｐｗ．４：１７．２ｍＷ、Ｐｗ．５：１２．９ｍＷ、Ｐｗ．６：８．６ｍＷ
【０１１８】
図２５Ａ、図２５Ｂ、図２６〜図２９から、第２中間層の材料としてＰＳＡを用いた場合には、記録マークが第１中間層の表面に対して凸状に形成されていることがわかる。
このような凸状のマークは、第２中間層の材料として貯蔵弾性率Ｅ’の低い材料を用いたために、第１中間層の熱膨張に倣うように第２中間層が変形し、両者の界面が平面から凸状の曲面へと変形することにより形成されたものと考えられる。
【０１１９】
図３０Ａ、図３０Ｂから、第２中間層の材料としてＰＭＭＡを用いた場合には、記録マークが第１中間層の表面に対して凹状に形成されていることがわかる。このような凹状のマークは、第２中間層の材料として貯蔵弾性率Ｅ’の高い材料を用いたために、熱膨張した第１中間層が第２中間層の表面により押し戻され、両者の界面が平面から凹状の曲面へと変形することにより形成されたものと考えられる。
【０１２０】
＜８．シミュレーションによる検討＞
（参考例８−１）
まず、シミュレーションのモデルとして以下の構成を設定した。
第１中間層：以下の配合を有するＵＶ硬化性樹脂組成物を硬化してなる樹脂層
２官能モノマ：フルオレンアクリレート（大阪ガスケミカル社製、オグゾールＥＡ−０２００）
１官能モノマ：ベンジルアクリレート（大阪有機化学社製）
光重合開始剤：Darocure1173（旧チバケミカル製）
添加剤：以下の構造式（３）に示した化合物（東京化成工業株式会社製、ＰＩ２０７４）
以下の構造式（２）に示した化合物（東京化成工業株式会社製、Ｂ０３０１）
【化５】
2014041670.tif 000008
【化６】
2014041670.tif 000009
第２中間層：空気層
次に、界面から約１μｍの位置に熱を加えたときに、熱を加えた箇所の時間変化を有限要素法により求めた。その結果を図３１に示す。
図３１から、冷却時に戻りストレスがあることがわかる。
【０１２１】
（参考例８−２）
まず、シミュレーションのモデルとして参考例８−１と同様の構成を設定した。次に、界面から約１μｍの位置に熱を加えたときに、熱を加えた箇所の空間変化を有限要素法により求めた。その結果を図３２Ａに示す。
【０１２２】
（参考例８−３）
まず、以下の構成の積層体をシミュレーションのモデルとして設定した。
第１中間層：ポリカーボネート（ＰＣ）からなる樹脂層
第２中間層：空気層
次に、界面から約１μｍの位置に熱を加えたときに、熱を加えた箇所の空間変化を有限要素法により求めた。その結果を図３２Ｂに示す。
【０１２３】
図３２Ａ、図３２Ｂから、ポリカーボネートでは、液化する領域が明確に存在するが、ＵＶ硬化性樹脂組成物では、液化領域が存在しないことがわかる。
軟化（液化）が存在しないことにより、マークの成形性が向上し、方形波が得られたと考えられる。
【０１２４】
以上、本技術の実施形態について具体的に説明したが、本技術は、上述の実施形態に限定されるものではなく、本技術の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。
【０１２５】
例えば、上述の実施形態において挙げた構成、方法、工程、形状、材料および数値などはあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる構成、方法、工程、形状、材料および数値などを用いてもよい。
【０１２６】
また、上述の実施形態の構成、方法、工程、形状、材料および数値などは、本技術の主旨を逸脱しない限り、互いに組み合わせることが可能である。
【０１２７】
本技術は以下のような構成もとることができる。
（１）
積層された複数の樹脂層を備え、
隣接する樹脂層の界面を境にして貯蔵弾性率が異なっており、
上記樹脂層間の界面に情報信号が記録される光情報記録媒体。
（２）
上記界面は、上記樹脂層の第１面と第２面とにより形成され、
上記第１面と上記第２面との貯蔵弾性率が異なっている（１）に記載の光情報記録媒体。
（３）
上記情報信号は、上記第１面および上記第２面の一方の面を基準にして凹状または凸状の記録マークとして記録される（２）に記載の光情報記録媒体。
（４）
上記樹脂層が、上記界面近傍に情報信号を記録する光を吸収する領域を有している（１）から（３）のいずれかに記載の光情報記録媒体。
（５）
上記領域は、酸化領域である（４）に記載の光情報記録媒体。
（６）
上記樹脂層は、紫外線硬化樹脂または熱硬化性樹脂を含んでいる（１）から（５）のいずれかに記載の光情報記録媒体。
（７）
積層された複数の樹脂層を備え、
隣接する樹脂層の界面を境にして貯蔵弾性率が異なっており、
上記樹脂層間の界面に情報信号が記録される光情報記録媒体用積層体。
【符号の説明】
【０１２８】
１    バルク層（積層体）
２    選択反射層
３    カバー層
４    基板
１０    光情報記録媒体
１１    樹脂層
１１ａ    第１中間層（第１樹脂層）
１１ｂ    第２中間層（第２樹脂層）
１１ｃ    機能層
【図１】
2014041670.tif 000010
【図２】
2014041670.tif 000011
【図６】
2014041670.tif 000012
【図７】
2014041670.tif 000013
【図８】
2014041670.tif 000014
【図９】
2014041670.tif 000015
【図１０】
2014041670.tif 000016
【図１２】
2014041670.tif 000017
【図１３】
2014041670.tif 000018
【図１７】
2014041670.tif 000019
【図１８】
2014041670.tif 000020
【図１９】
2014041670.tif 000021
【図２１】
2014041670.tif 000022
【図２２】
2014041670.tif 000023
【図２３】
2014041670.tif 000024
【図２４】
2014041670.tif 000025
【図３１】
2014041670.tif 000026
【図３２】
2014041670.tif 000027
【図３】
2014041670.tif 000028
【図４】
2014041670.tif 000029
【図５】
2014041670.tif 000030
【図１１】
2014041670.tif 000031
【図１４】
2014041670.tif 000032
【図１５】
2014041670.tif 000033
【図１６】
2014041670.tif 000034
【図２０】
2014041670.tif 000035
【図２５】
2014041670.tif 000036
【図２６】
2014041670.tif 000037
【図２７】
2014041670.tif 000038
【図２８】
2014041670.tif 000039
【図２９】
2014041670.tif 000040
【図３０】
2014041670.tif 000041