(57)【要約】【課題】基材が封止材から剥離しにくい太陽電池用保護シート、そのシートの製造方法、およびかかる太陽電池用保護シートを備える太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】基材１１、基材１１の少なくとも一方の面に積層された第一の樹脂層１２、および第一の樹脂層１２における基材側と反対の面に積層された第二の樹脂層１３を備えた太陽電池用保護シートであって、第一の樹脂層１２はエポキシ基を有する成分を含有し、第二の樹脂層１３はポリアミド系樹脂を含有する。【選択図】  図１
2014194985.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、前記基材の少なくとも一方の面に積層された第一の樹脂層、および前記第一の樹脂層における前記基材側と反対の面に積層された第二の樹脂層を備えた太陽電池用保護シートであって、
前記第一の樹脂層はエポキシ基を有する成分を含有し、
前記第二の樹脂層はポリアミド系樹脂を含有すること
を特徴とする太陽電池用保護シート。
【請求項２】
前記エポキシ基を有する成分が、エチレンと（メタ）アクリル酸グリシジルとを共重合してなる共重合体を含む樹脂からなる、請求項１に記載の太陽電池用保護シート。
【請求項３】
前記ポリアミド系樹脂が、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１１およびポリアミド１２からなる群から選ばれる一種または二種以上を含む、請求項１または２に記載の太陽電池用保護シート。
【請求項４】
前記第一の樹脂層および前記第二の樹脂層は、前記基材に対して共押出コーティングされることにより形成されたものである、請求項１から３のいずれか一項に記載の太陽電池用保護シート。
【請求項５】
前記基材における前記第一の樹脂層が積層される面には易接着処理が施されている、請求項１から４のいずれか一項に記載の太陽電池用保護シート。
【請求項６】
前記第二の樹脂層は、太陽電池モジュールを構成する封止材に対して接着される層である、請求項１から５のいずれか一項に記載の太陽電池用保護シート。
【請求項７】
基材、前記基材の少なくとも一方の面に積層された第一の樹脂層、および前記第一の樹脂層における前記基材側と反対の面に積層された第二の樹脂層を備えた太陽電池用保護シートの製造方法であって、
エポキシ基を有する成分を含有する第一の材料およびポリアミド系樹脂を含有する第二の材料を、前記第一の材料の方が前記基材に対して近位になるように前記基材に対して共押出コーティングして、前記第一の材料を用いて形成された前記第一の樹脂層および前記第二の材料を用いて形成された前記第二の樹脂層を前記基材上に積層することを特徴とする太陽電池用保護シートの製造方法。
【請求項８】
太陽電池セル、前記太陽電池セルを包容する封止材および前記封止材の主面のそれぞれに積層される二つの保護部材を備える太陽電池モジュールであって、
前記保護部材の少なくとも一方は請求項１から５のいずれか一項に記載される太陽電池用保護シートからなることを特徴とする太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュールの表面保護シートまたは裏面保護シートとして用いられる太陽電池用保護シートおよびその製造方法、ならびに当該太陽電池用保護シートを用いた太陽電池モジュールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
太陽の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池モジュールは、大気汚染や地球温暖化などの環境問題に対応して、二酸化炭素を排出せずに発電できるクリーンなエネルギー源として注目されている。
【０００３】
一般に、太陽電池モジュールは、結晶シリコン、アモルファスシリコンなどからなり光電変換を行う太陽電池セルと、太陽電池セルを封止する電気絶縁体からなる封止材（充填層）と、封止材の表面（受光面）に積層された表面保護シート（フロントシート）と、封止材の裏面に積層された裏面保護シート（バックシート）とから構成されている。屋外および屋内において長期間の使用に耐えうる耐候性および耐久性を太陽電池モジュールに持たせるためには、太陽電池セルおよび封止材を風雨、湿気、砂埃、機械的な衝撃などから守り、太陽電池モジュールの内部を外気から遮断して密閉した状態に保つことが必要である。このため、太陽電池用保護シートには、長期間の使用に耐え得る耐湿性と耐候性とが要求される。
【０００４】
このような要求に応えるべく、特許文献１や２には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフテネート（ＰＥＮ）、またはエチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）から成る群から選ばれる担体材料を含んで成り、また担体材料の両側に隣接したポリアミドの層を含んで成るプラスチック複合体を太陽電池用保護シートとして使用する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１０−５２７１４２号公報
【特許文献２】特表２０１０−５２８４５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１および２によれば、ポリアミドの層は、太陽電池モジュールの封止材に対する接着性が高く、優れた絶縁性を有し、さらに耐候性も高いとされている。このようにポリアミドの層は優れた特性を有するが、上記の担体材料に対する密着性が低く、担体材料およびポリアミドの層の界面において剥離が生じたり、この界面から水分などが侵入したりしやすく、結果的に封止材内の太陽電池セルを十分に保護できないという問題があった。
【０００７】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、基材が封止材から剥離しにくい太陽電池用保護シート、そのシートの製造方法、およびかかる太陽電池用保護シートを備える太陽電池モジュールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために提供される本発明は、第１に、基材、前記基材の少なくとも一方の面に積層された第一の樹脂層、および前記第一の樹脂層における前記基材側と反対の面に積層された第二の樹脂層を備えた太陽電池用保護シートであって、前記第一の樹脂層はエポキシ基を有する成分を含有し、前記第二の樹脂層はポリアミド系樹脂を含有することを特徴とする太陽電池用保護シートを提供する（発明１）。
【０００９】
上記発明（発明１）において、前記エポキシ基を有する成分が、エチレンと（メタ）アクリル酸グリシジルとを共重合してなる共重合体を含む樹脂からなることが好ましい（発明２）。
【００１０】
上記発明（発明１，２）において、前記ポリアミド系樹脂が、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１１およびポリアミド１２からなる群から選ばれる一種または二種以上を含むことが好ましい（発明３）。
【００１１】
上記発明（発明１から３）において、前記第一の樹脂層および前記第二の樹脂層は、前記基材に対して共押出コーティングされることにより形成されたものであることが好ましい（発明４）。
【００１２】
上記発明（発明１から４）において前記基材における前記第一の樹脂層が積層される面には易接着処理が施されていることが好ましい（発明５）。
【００１３】
上記発明（発明１から５）において、前記第二の樹脂層は、太陽電池モジュールを構成する封止材に対して接着される層であることが好ましい（発明６）。
【００１４】
本発明は、第２に、基材、前記基材の少なくとも一方の面に積層された第一の樹脂層、および前記第一の樹脂層における前記基材側と反対の面に積層された第二の樹脂層を備えた太陽電池用保護シートの製造方法であって、エポキシ基を有する成分を含有する第一の材料およびポリアミド系樹脂を含有する第二の材料を、前記第一の材料の方が前記基材に対して近位になるように前記基材に対して共押出コーティングして、前記第一の材料を用いて形成された前記第一の樹脂層および前記第二の材料を用いて形成された前記第二の樹脂層を前記基材上に積層することを特徴とする太陽電池用保護シートの製造方法を提供する（発明７）。
【００１５】
本発明は、第３に、太陽電池セル、前記太陽電池セルを包容する封止材および前記封止材の主面のそれぞれに積層される二つの保護部材を備える太陽電池モジュールであって、前記保護部材の少なくとも一方は上記発明（発明１から５）に係る太陽電池用保護シートからなることを特徴とする太陽電池モジュールを提供する（発明８）。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る太陽電池用保護シートは、ポリアミド系樹脂を含有する第二の樹脂と基材との間に、基材に対する反応性に富んだ第一の樹脂層を有するため、基材と第一の樹脂層とが剥離してしまうことが抑制されている。したがって、本発明に係る太陽電池用保護シートを太陽電池モジュールに組み込んだ場合においても、太陽電池モジュールにおける封止材から基材が剥離しにくく、封止材内に水分などが侵入しにくい。それゆえ、本発明に係る太陽電池用保護シートを備えた太陽電池モジュールは、太陽電池セルが劣化しにくい。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施形態に係る太陽電池用保護シートの概略断面図である。
【図２】本発明の他の実施形態に係る、フッ素樹脂層を備える太陽電池用保護シートの概略断面図である。
【図３】本発明の他の実施形態に係る、蒸着層およびフッ素樹脂層を備える太陽電池用保護シートの概略断面図である。
【図４】本発明の他の実施形態に係る、接着層および金属シートを備える太陽電池用保護シートの概略断面図である。
【図５】本発明の一実施形態に係る太陽電池モジュールの概略断面図である。
【図６】本発明の他の実施形態に係る、フロントシートおよびバックシートが本実施形態に係る太陽電池用保護シートからなる太陽電池モジュールの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について説明する。
１．太陽電池用保護シート
図１に示すように、本発明の一実施形態に係る太陽電池用保護シート１は、基材１１、基材１１の一方の面（図１中では上面）に積層された第一の樹脂層１２、第一の樹脂層１２における基材１１側と反対側の面に積層された第二の樹脂層１３を備えている。この太陽電池用保護シート１は、一具体例において、第二の樹脂層１３が封止材への熱融着性層として機能し、太陽電池モジュールの表面保護シート（フロントシート）または裏面保護シート（バックシート）として用いられるものである。
【００１９】
（１）基材
基材１１としては、電気絶縁性を有し、かつ第二の樹脂層が積層可能なものであればよく、通常は樹脂フィルムを主体とするものが用いられる。
【００２０】
基材１１に用いられる樹脂フィルムとしては、一般に太陽電池モジュール用バックシートにおける樹脂フィルムとして用いられているものが選択される。このような樹脂フィルムの具体例として、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂などの樹脂からなるフィルムまたはシートが挙げられる。これらの樹脂フィルムのなかでも、ポリエステル系樹脂からなるフィルムが好ましく、特にＰＥＴフィルムが好ましい。
【００２１】
なお、上記樹脂フィルムは、必要に応じて、顔料、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。顔料としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。また、紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、蓚酸アニリド系、シアノアクリレート系、トリアジン系等が挙げられる。
【００２２】
ここで、本実施形態に係る太陽電池用保護シート１を太陽電池モジュールのバックシートとして使用する場合には、樹脂フィルムは、可視光を反射させる顔料を含有することが好ましい。また、本実施形態に係る太陽電池用保護シート１を太陽電池モジュールのフロントシートとして使用する場合は、可視光領域の光の透過率を低下させる顔料を含有しないことが好ましく、耐候性の向上を目的として紫外線吸収剤を含有することがより好ましい。
【００２３】
樹脂フィルムの第二の樹脂層１３が積層される側の面には、後述する第一の樹脂層１２との密着性を向上させるために、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理等の表面処理を施すことが好ましい。
【００２４】
基材１１の厚さは、太陽電池モジュールに要求される電気絶縁性に基づいて適宜設定される。例えば、基材１１が樹脂フィルムである場合、その厚さは１０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。より具体的に説明すれば、基材１１がＰＥＴフィルムである場合には、電気絶縁性および軽量化の観点から、その厚さは１０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上２５０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以上２００μｍ以下であることが特に好ましい。
【００２５】
（２）第一の樹脂層
本実施形態における第一の樹脂層１２は、上記の基材１１と後述する第二の樹脂層１３との間に配置されて、基材１１が第二の樹脂層１３に対して剥離したり、基材１１側の界面から第二の樹脂層１３に水分などが侵入したりすることを生じにくくするためのものである。
【００２６】
本実施形態における第一の樹脂層１２はエポキシ基を有する成分を含む。第一の樹脂層１２はその成分が有するエポキシ基に基づき、基材１１における第一の樹脂層１２が積層されるべき面、すなわち被着面に対して濡れやすくなっている。このため、基材１１と第一の樹脂層１２との真実接触面積が大きくなって、これらの界面における密着性が高まりやすい。また、第一の樹脂層１２を構成する材料が基材１１の被着面における凹部に入り込むように濡れ広がる場合もあり、この場合には投錨効果（アンカー効果）に基づき基材１１と第一の樹脂層１２との界面の密着性が高まる。さらに、基材１１がエポキシ基と反応しうる官能基（カルボキシル基、アミノ基など）を有する成分を含む場合には、基材１１の被着面に位置する当該成分は、第一の樹脂層１２に含有されるエポキシ基を有する成分と結合反応を行うことができる。かかる結合反応は、基材１１と第一の樹脂層１２との密着性を高めることに寄与する。上記のエポキシ基と反応しうる成分としてポリエステル系樹脂が例示され、具体的にはＰＥＴやＰＥＮが例示される。
【００２７】
このように、基材１１と第一の樹脂層１２との界面での相互作用が大きくなるため、この界面での剥離が発生しにくくなる。さらに、後述するように第一の樹脂層１２と第二の樹脂層１３との界面における相互作用も大きくなるため、この界面での剥離も発生しにくくなる。こうして基材１１と第二の樹脂層１３とが剥離しにくくなることにより、太陽電池用保護シート１を備える太陽電池モジュール内の太陽電池セルの品質が劣化しにくくなる。
【００２８】
以下、第一の樹脂層１２を与える材料である第一の材料について詳細を説明する。第一の材料は、上記の第一の樹脂層１２に含有されるエポキシ基を有する成分を与える成分（以下、「エポキシ基含有成分」という。）を含む。なお、第一の材料はエポキシ基含有成分から構成されていてもよい。
【００２９】
第一の材料に含有されるエポキシ基含有成分の種類は特に限定されない。エポキシ基含有成分の具体例として、重合性二重結合を有する単量体とエポキシ基および重合性二重結合を有する単量体またはそのオリゴマーとの共重合体が挙げられる。
【００３０】
上記の重合性二重結合を有する単量体としては、たとえば、エチレン、プロピレン等の非環式オレフィン類；ノルボルネン、シクロペンタジエン等の環式オレフィン類；スチレン、ｐ−メチルスチレン、αメチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ベンゾイルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール等のアクリル酸エステル類；フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、イタコン酸メチルエチル等の不飽和二塩基酸のジエステル類；（メタ）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ置換アクリルアミド、Ｎ置換メタクリルアミド等のアミド類、メチルビニルケトン、ブチルビニルケトン等の不飽和ケトン類；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類などが挙げられる。
【００３１】
なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸メチルとは、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。
【００３２】
上記のエポキシ基および重合性二重結合を有する単量体としては、たとえば、（メタ）アクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、および（メタ）アクリル酸βメチルグリシジル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシブチル、（メタ）アクリル酸−６，７−エポキシペンチル、α−エチルアクリル酸−６，７−エポキシペンチル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシル、ラクトン変性（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシル、および１−ビニル−３，４−エポキシシクロヘキサンが挙げられる。また、分子中に２個以上の脂環エポキシ基を有する化合物と分子中に１個の重合性不飽和二重結合と１個の脂環エポキシ基と反応性を有する基とを合わせ持つ化合物とを反応せしめて得られるエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体もエポキシ基および重合性二重結合を有する単量体の例として挙げられる。
【００３３】
これらの中でも、重合性二重結合を有する単量体はその一種としてエチレンを含み、エポキシ基および重合性二重結合を有する単量体はその一種として（メタ）アクリル酸グリシジルを含むことが好ましく、エポキシ基含有成分がこれらの単量体が共重合してなる構造を有していることがさらに好ましく、エポキシ基含有成分がこれらを単量体とする共重合体を含むことが特に好ましい。
【００３４】
第一の材料は架橋剤を含有していてもよい。架橋剤の種類は任意であり、ジクミルパーオキサイドのような有機過酸化物やイソシアネート基を有する化合物が典型的である。しかしながら、架橋剤を過度に含有すると、第一の材料から形成される第一の樹脂層１２が熱可塑性を失うため、熱可塑性が必要な場合には、架橋剤の含有量には適宜上限が設定される。
【００３５】
製造しやすさ、特に後述する共押出コーティングによる製造のしやすさ、および取り扱い性の観点から、第一の樹脂層１２は熱可塑性を有することが好ましく、前述のようにエチレンおよび（メタ）アクリル酸グリシジルを単量体とする共重合体を含有することが特に好ましい。
【００３６】
第一の材料がエポキシ基含有成分としてエチレンおよび（メタ）アクリル酸グリシジルを単量体とする共重合体を含有する場合において、その共重合体の分子量（重量平均分子量）は特に限定されない。
【００３７】
また、第一の樹脂層１２が熱可塑性を有する場合には、ＪＩＳ  Ｋ７２１０：１９９９（ＩＳＯ１１３３：１９９７）に準拠した、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおける第一の樹脂層１２を加熱して得られる樹脂材料のメルトマスフローレートは、１ｇ／１０ｍｉｎ以上２０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが加工性等の観点から好ましい。特に、押出コーティングにより第一の樹脂層１２を形成する場合には、その形成を安定的に行う観点から、この樹脂材料のメルトマスフローレートは２ｇ／１０ｍｉｎ以上１０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。
【００３８】
第一の材料は、必要に応じて、二酸化チタンなどの着色材料、シリカ粒子などのブロッキング防止剤、ベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤、紫外線安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００３９】
第一の樹脂層１２の厚さは特に制限されない。電気絶縁性および軽量化などの観点から、５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以上７５μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００４０】
（３）第二の樹脂層
本実施形態における第二の樹脂層１３は、その一具体例において、封止材に対して接着することによって、基材１１を含む太陽電池用保護シート１を太陽電池モジュールに固定するためのものである。
【００４１】
第二の樹脂層１３はポリアミド系樹脂を含有する。ポリアミド系樹脂は、前述のように、太陽電池モジュールの封止材に対する接着性が高く、優れた絶縁性を有し、さらに耐候性も高い。加えて、耐加水分解性を有しているため、仮に第二の樹脂層１３内に水分が侵入しても、その水分によって第二の樹脂層１３を構成する材料が劣化する事態になりにくい。
【００４２】
しかも、ポリアミド系樹脂に含まれるアミド結合はエポキシ基と反応することができる。それゆえ、第二の樹脂層１３と第一の樹脂層１２との界面では化学的な相互作用が生じやすく、この界面での剥離が生じにくい。
【００４３】
本実施形態における第二の樹脂層１３がポリアミド系樹脂を含有する第二の材料から形成されている場合を具体例として、以下説明する。かかる第二の材料が含有するポリアミド系樹脂とは、アミド結合を主鎖内に有する単独重合体または共重合体であり、この重合体におけるアミド結合の形成に直接的に関わる単量体は、単独でアミド結合が形成される場合（この場合には単独の重合体となりうる。）もあれば、複数の化合物によりアミド結合が形成される場合（この場合には共重合体となる。）もある。例えば、単量体がラクタムまたはアミノカルボン酸である場合には、その単量体の単独重合体を形成することができる。アミド結合が複数の化合物により形成される例としては、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸との組み合わせ（この場合には脂肪族ポリアミドが得られる。）、芳香族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸との組み合わせ、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸との組み合わせ（これらの場合には部分芳香族ポリアミドが得られる。）、および脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸との組み合わせ（これらの場合には全芳香族ポリアミドが得られる。）が挙げられる。
【００４４】
上記のラクタムもしくはアミノカルボン酸の具体例として、ε−カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ラウリルラクタム等のラクタム類；アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸、アミノラウリル酸等の脂肪族アミノカルボン酸類；パラ−アミノメチル安息香酸のような芳香族アミノカルボン酸などが挙げられる。第二の材料が含有するポリアミド系樹脂を与える単量体がラクタムおよび／またはアミノカルボン酸を含む場合には、その単量体に係るラクタムおよび／またはアミノカルボン酸は一種類の化合物から構成されていてもよいし、複数種類の化合物から構成されていてもよい。
【００４５】
脂肪族ジアミンは、直鎖状であっても分岐を有する鎖状であってもよいし、脂環族であってもよい。直鎖状または鎖状の脂肪族ジアミンの具体例としては、エチレンジアミン、１−メチルエチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、３−メチルペンタンー１，５−ジアミン、ノナンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン等の脂肪族ジアミンが挙げられる。また、脂環族ジアミンの具体例としては、シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。芳香族ジアミンとしては、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｐ−ビス（２−アミノエチル）ベンゼン、ｍ−フェニレンビスアミン、ｐ−フェニレンビスアミンなどが挙げられる。第二の材料が含有するポリアミド系樹脂を与える単量体がジアミンおよびジカルボン酸を含む場合には、その単量体に係るジアミンは一種類の化合物から構成されていてもよいし、複数種類の化合物から構成されていてもよい。
【００４６】
脂肪族ジカルボン酸としては、直鎖状であっても分岐を有する鎖状であってもよいし、脂環族であってもよい。直鎖状または鎖状の脂肪族ジカルボン酸の例としては、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン酸、ウンデカジオン酸、ドデカンジオン酸などが挙られる。脂環族ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などが挙げられる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル−４，４'−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などが挙げられる。第二の材料が含有するポリアミド系樹脂を与える単量体がジアミンおよびジカルボン酸を含む場合には、その単量体に係るジカルボン酸は一種類の化合物から構成されていてもよいし、複数種類の化合物から構成されていてもよい。
【００４７】
第二の材料が含有するポリアミド系樹脂は、主鎖における単量体の重合に係る結合としてアミド結合以外の結合を有していてもよい。アミド結合は耐候性に優れることから、ポリアミド系樹脂は主鎖における単量体の重合に係る結合が実質的にアミド結合のみからなることが好ましい。
【００４８】
そのような主鎖における単量体の重合に係る結合が実質的にアミド結合のみからなるポリアミド系樹脂の具体例として、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド６ＩＴ、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、イソフタル酸共重合ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６Ｉ）、ポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）、ポリメタキシリレンドデカナミド（ポリアミドＭＸＤ１２）、ポリ１，３−ビスアミノシクロヘキサンアジパミド（ポリアミドＢＡＣ６）、ポリパラキシリレンセバカミド（ポリアミドＰＸＤ１０）などが挙げられる。これらの中でも、吸水性の少なさなどの観点から、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１１、ポリアミド１２などが好ましい。
【００４９】
ポリアミド系樹脂の分子量は特に限定されないが、押出コーティングの流動性の観点から重量平均分子量として１０，０００以上５０，０００以下であることが好ましい。
【００５０】
第二の材料は架橋剤を含有していてもよい。架橋剤の種類は任意であり、ジクミルパーオキサイドのような有機過酸化物やイソシアネート基またはエポキシ基を有する化合物が典型的である。しかしながら、架橋剤を過度に含有すると、取り扱い性や製造のしやすさ（製膜性）が低下したり、封止材に対する接着性が低下したりすることが懸念されるため、その含有量には適宜上限が設定される。
【００５１】
取り扱い性、製造のしやすさ（製膜性）、封止材に対する接着性を高める観点から、第二の樹脂層１３は熱可塑性を有することが好ましい。この場合には、ＪＩＳ  Ｋ７２１０：１９９９（ＩＳＯ１１３３：１９９７）に準拠した、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおける第二の樹脂層１３を加熱して得られる樹脂材料のメルトマスフローレートは、１ｇ／１０ｍｉｎ以上２０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが加工性等の観点から好ましい。特に、押出コーティングにより第二の樹脂層１３を形成する場合には、その形成を安定的に行う観点から、この樹脂材料のメルトマスフローレートは２ｇ／１０ｍｉｎ以上１０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。
【００５２】
第二の材料は、必要に応じて、二酸化チタンなどの着色材料、シリカ粒子などのブロッキング防止剤、ベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤、紫外線安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００５３】
第二の樹脂層１３の厚さは、封止材などの被着体に対して所望の接着性を発揮するとともに、本発明の効果を損なわない限り特に制限されない。具体的には、１μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、電気絶縁性および軽量化などの観点から、１０μｍ以上１８μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以上１５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００５４】
（４）フッ素樹脂層
本実施形態に係る太陽電池用保護シート１は、図２に示すように、基材１１における第一の樹脂層１２が積層されない側の面（図２中では下面）には、フッ素樹脂層１４が設けられていてもよい。このようにフッ素樹脂層１４を設けることで、太陽電池用保護シート１の耐候性および耐薬品性が向上する。なお、基材１１が樹脂フィルムからなる場合には、当該樹脂フィルムのフッ素樹脂層１４が積層される側の面は、フッ素樹脂層１４との密着性を向上させるために、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理等の表面処理が施されることが好ましい。
【００５５】
フッ素樹脂層１４は、フッ素を含む層であれば特に制限されず、例えば、フッ素含有樹脂を有するシート（フッ素含有樹脂シート）や、フッ素含有樹脂を含む塗料を塗布してなる塗膜などによって構成される。これらの中でも、太陽電池用保護シート１の軽量化のため、フッ素樹脂層１４をより薄くする観点から、フッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜が好ましい。
【００５６】
フッ素含有樹脂シートとしては、例えば、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）またはエチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）を主成分とする樹脂をシート状に加工したものが用いられる。ＰＶＦを主成分とする樹脂としては、例えば、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製の「Ｔｅｄｌａｒ」（商品名）が挙げられる。ＥＣＴＦＥを主成分とする樹脂としては、例えば、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社製の「Ｈａｌａｒ」（商品名）が挙げられる。ＥＴＦＥを主成分とする樹脂としては、例えば、旭硝子社製の「Ｆｌｕｏｎ」（商品名）が挙げられる。
【００５７】
フッ素樹脂層１４がフッ素含有樹脂シートである場合、接着性を有する層を介して、基材１１にフッ素樹脂層１４が積層される。接着性を有する層は、基材１１およびフッ素含有樹脂シートに対して接着性を有する接着剤を用いて形成される。かかる接着剤としては、例えば、アクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエステルポリウレタン系接着剤などが用いられる。これらの接着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
一方、フッ素樹脂層１４がフッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜である場合、通常、接着性を有する層を介することなく、フッ素含有樹脂を含有した塗料を基材１１に直接塗布することにより、基材１１にフッ素樹脂層１４が積層される。
【００５９】
フッ素含有樹脂を含有する塗料としては、溶剤に溶解または水に分散されたものであって、塗布可能なものであれば特に限定されない。
【００６０】
塗料に含まれるフッ素含有樹脂としては、本発明の効果を損なわず、フッ素を含有する樹脂であれば特に限定されないが、通常、塗料の溶媒（有機溶媒または水）に溶解し、架橋可能であるものが用いられる。フッ素含有樹脂としては、硬化性官能基を有するフルオロオレフィン樹脂を用いることが好ましい。かかるフルオロオレフィン樹脂としては、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、イソブチレン、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体、あるいは、ＴＦＥ、ＶｄＦ、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体が挙げられる。
【００６１】
フルオロオレフィン樹脂の具体例としては、旭硝子社製の「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」（商品名）、セントラル硝子社製の「ＣＥＦＲＡＬ  ＣＯＡＴ」（商品名）、ＤＩＣ社製の「ＦＬＵＯＮＡＴＥ」（商品名）などのクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を主成分としたポリマー類、ダイキン工業社製の「ＺＥＦＦＬＥ」（商品名）などのテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を主成分としたポリマー類、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製の「Ｚｏｎｙｌ」（商品名）、ダイキン工業社製の「Ｕｎｉｄｙｎｅ」（商品名）などのフルオロアルキル基を有するポリマー、フルオロアルキル単位を主成分としたポリマー類などが挙げられる。これらの中でも、耐候性および顔料分散性などの観点から、ＣＴＦＥを主成分としたポリマーおよびＴＦＥを主成分としたポリマーが好ましく、「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」および「ＺＥＦＦＬＥ」が特に好ましい。
【００６２】
「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」は、ＣＴＦＥと、数種類の特定のアルキルビニルエーテル（ＶＥ）またはヒドロキシアルキルビニルエーテルとを主な構成単位として含む非結晶性の樹脂である。この「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」のように、ヒドロキシアルキルビニルエーテルのモノマー単位を有する樹脂は、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性、顔料分散性、硬さおよび柔軟性に優れるので好ましい。
【００６３】
「ＺＥＦＦＬＥ」は、ＴＦＥと有機溶媒可溶性の炭化水素オレフィンとの共重合体であり、中でも反応性の高い水酸基を備えた炭化水素オレフィンを含むものが、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性および顔料分散性に優れることから好ましい。
【００６４】
塗料に含まれるフッ素含有樹脂を形成する共重合可能なモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ブチル、イソ酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニルおよび安息香酸ビニルなどのカルボン酸のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルおよびシクロヘキシルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル類、ＣＴＦＥ、フッ化ビニル（ＶＦ）、ＶｄＦおよびフッ素化ビニルエーテルなどのフッ素含有モノマー類が挙げられる。
【００６５】
さらに、塗料に含まれるフッ素含有樹脂としては、１種以上のモノマーからなる樹脂であってもよく、三元重合体であってもよい。三元重合体としては、例えば、ＶｄＦとＴＦＥとヘキサフルオロプロピレンとの三元重合体である３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製の「Ｄｙｎｅｏｎ  ＴＨＶ」（商品名）が挙げられる。このような三元重合体は、それぞれのモノマーが有する特性を樹脂に付与することができるので好ましい。特に、「Ｄｙｎｅｏｎ  ＴＨＶ」は、比較的低温で製造することができ、エラストマーや炭化水素ベースのプラスチックにも接着でき、柔軟性や光学的透明度にも優れるので好ましい。
【００６６】
塗料は、上述したフッ素含有樹脂の他に、架橋剤、硬化触媒、溶媒等を含んでいてもよく、さらに必要であれば、顔料、充填剤等の無機化合物を含んでいてもよい。
【００６７】
塗料に含まれる溶媒としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン、キシレン、メタノール、イソプロパノール、エタノール、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチルまたはｎ−ブチルアルコールから選択されるいずれか１種または２種以上の有機溶媒を含む溶媒が好適に用いられる。
【００６８】
塗料に含まれる顔料または充填剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、ペリレン顔料、マイカ、ポリアミドパウダー、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ、紫外線吸収剤、防腐剤、乾燥剤などが用いられる。具体的に、顔料および充填剤としては、耐久性を付与するため、酸化ケイ素で処理したルチル型二酸化チタンであるＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製の「Ｔｉ−Ｐｕｒｅ  Ｒ１０５」（商品名）、およびジメチルシリコーンの表面処理によってシリカ表面の水酸基を修飾した疎水性シリカであるＣａｂｏｔ社製の「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＴＳ  ７２０」（商品名）が好適に用いられる。
【００６９】
フッ素含有樹脂の塗膜は、耐候性および耐擦傷性を向上させるため、架橋剤により硬化していることが好ましい。架橋剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、金属キレート類、シラン類、イソシアネート類またはメラミン類が好適に用いられる。太陽電池用保護シート１を屋外において長期間使用することを想定した場合、耐候性の観点から、架橋剤としては、脂肪族のイソシアネート類が好ましい。
【００７０】
塗料に含まれる硬化触媒としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えば、フッ素含有樹脂とイソシアネートとの架橋を促進するためのジブチルジラウリン酸スズ等が挙げられる。
【００７１】
塗料の組成は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されず、例えば、フッ素含有樹脂、顔料、架橋剤、溶媒および触媒を混合して調製される。組成比としては、塗料全体を１００質量％としたときに、フッ素含有樹脂の含有率が３質量％以上８０質量％以下、特に２５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、顔料の含有率が５質量％以上６０質量％以下、特に１０質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、溶媒の含有率が２０質量％以上８０質量％以下、特に２５質量％以上６５質量％以下であることが好ましい。
【００７２】
塗料を基材１１に塗布する方法としては、公知の方法が用いられ、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等によって、得られるフッ素樹脂層１４が所望の厚さになるように塗布すればよい。
【００７３】
基材１１に塗布した塗料の乾燥温度は、本発明の効果を損なわない温度であればよく、基材１１への影響を低減する観点からは、５０〜１３０℃の範囲であることが好ましい。
【００７４】
フッ素樹脂層１４の厚さは、耐候性、耐薬品性、軽量化などを考慮して設定され、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、特に１０μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。
【００７５】
（５）蒸着層、金属シート
本実施形態に係る太陽電池用保護シート１は、基材１１における第一の樹脂層１２が積層されない側の面には、図３に示すように、基材１１とフッ素樹脂層１４との間に蒸着層１５が設けられてもよいし、図４に示すように、接着層１６を介して金属シート１７が積層されてもよいし、さらに蒸着層１５または金属シート１７の表面（図３および図４中では下面）には、上述したフッ素樹脂層１４が設けられてもよい。このように蒸着層１５または金属シート１７を設けることで、太陽電池用保護シート１の防湿性および耐候性を向上させることができる。なお、本実施形態において「金属シート」とは、金属系材料（すなわち金属元素を含む材料）からなるシート状の部材を意味する。
【００７６】
なお、基材１１が樹脂フィルムからなる場合、当該樹脂フィルムの蒸着層１５または接着層１６が積層される側の面は、蒸着層１５または接着層１６との密着性を向上させるために、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理等の表面処理が施されることが好ましい。
【００７７】
蒸着層１５は、金属もしくは半金属、または金属もしくは半金属の酸化物、窒化物、珪化物などの無機材料から構成され、かかる材料から構成されることで、基材１１（太陽電池用保護シート１）に防湿性（水蒸気バリア性）および耐候性を付与することができる。
【００７８】
蒸着層１５を形成する蒸着方法としては、例えば、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法などの化学気相法、または真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理気相法が用いられる。これらの方法の中でも、操作性や層厚の制御性を考慮した場合、スパッタリング法が好ましい。
【００７９】
この蒸着層１５の原料となる金属としては、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトウリム（Ｎａ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）などが挙げられる。半金属としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、ホウ素（Ｂ）どが挙げられる。これらの金属または半金属の酸化物、窒化物、酸窒化物としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸窒化ケイ素、酸窒化アルミニウムなどが挙げられる。
【００８０】
蒸着層１５は、一種の無機材料からなるものであっても、複数種の無機材料からなるものであってもよい。蒸着層１５が複数種の無機材料からなる場合、各無機材料からなる層が順に蒸着された積層構造の蒸着層であってもよいし、複数種の無機材料が同時に蒸着された蒸着層であってもよい。
【００８１】
蒸着層１５の厚さは、水蒸気バリア性を考慮して適宜設定され、用いる無機材料の種類や蒸着密度などによって変更される。通常、蒸着層１５の厚さは、５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、特に１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００８２】
一方、金属シート１７も、上記蒸着層１５と同様に、基材１１（太陽電池用保護シート１）に防湿性（水蒸気バリア性）および耐候性を付与することができる。金属シート１７の材料としては、かかる機能を有するものであれば特に制限されず、例えば、アルミニウム、アルミニウム−鉄合金等のアルミニウム合金などの金属が挙げられる。
【００８３】
金属シート１７の厚さは、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、ピンホール発生頻度の低さ、機械強度の強さ、水蒸気バリア性の高さ、および軽量化などの観点から、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００８４】
接着層１６は、基材１１および金属シート１７に対して接着性を有する接着剤を用いて形成される。接着層１６を与える接着剤としては、例えば、アクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエステルポリウレタン系接着剤などが用いられる。これらの接着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８５】
接着層１６の厚さは、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、通常は、１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００８６】
なお、以上の実施形態では、基材１１の一方の面に第一の樹脂層１２および第二の樹脂層１３が積層された太陽電池用保護シート１を例示したが、本発明の太陽電池用保護シートはこれに限定されず、基材１１の他方の面（上記一方の面とは反対側の面）にも第一の樹脂層および第二の樹脂層が積層されてもよい。
【００８７】
２．太陽電池用保護シートの製造方法
本実施形態に係る太陽電池用保護シート１（一例として図１に示す太陽電池用保護シート１）を製造する方法は特に限定されない。上記の第一の樹脂層１２および第二の樹脂層１３が熱可塑性を有する場合を例として説明すれば、これらの樹脂層を与える第一の材料および第二の材料を基材１１の少なくとも一方の面上に押出コーティングして、基材１１、第一の樹脂層１２および第二の樹脂層１３がこの順に積層された積層体としての太陽電池用保護シート１を形成する。このような押出コーティング法によれば、高い生産性で安価に太陽電池用保護シート１を製造することができる。また、太陽電池モジュールの封止材に対して太陽電池用保護シート１を接着するための接着剤層を別途設ける必要がないため、当該接着剤の分解等による経時劣化を防止することができる。
【００８８】
具体的には、Ｔダイ押出機やＴダイ製膜機等を使用して、第一の材料および第二の材料をそれぞれ溶融・混練し、基材１１を一定の速度にて移動させながら、その基材１１の一方の面に、溶融したこれらの材料を押し出して積層すればよい。
【００８９】
ここで、第一の材料および第二の材料の押し出しのタイミングは個別であってもよいし、同時であってもよい。個別に押し出しする場合には、基材１１上に第一の材料を押し出すことによって基材１１と第一の樹脂層１２とからなる積層体をまず形成し、この積層体における第一の樹脂層１２側の面上に第二の材料を押し出すことによって、基材１１、第一の樹脂層１２および第二の樹脂層１３がこの順に積層された積層体としての太陽電池用保護シート１を得る。
一方、押し出しのタイミングが同時である場合には、第一の材料と第二の材料とを平行した２つのスリットから共に押し出す（このとき、第一の材料の吐出口の方が基材１１に近位となるように配置される。）ことによって、第一の樹脂層１２および第二の樹脂層１３を同時に基材１１上に形成する。
【００９０】
この共押出コーティングは、一回の積層工程で太陽電池用保護シート１が得られるという製造工程上の利点に加え、共押し出しされた直後は、第一の樹脂層１２を与える第一の材料と第二の樹脂層１３を与える第二の材料とが溶融状態で接するため、これらの材料間の相互作用が容易に生じ、得られた第一の樹脂層１２と第二の樹脂層１３との密着性が高まるという利点もある。したがって、図１に示される構造を備える太陽電池用保護シート１を製造する場合には、共押出コーティングにより製造することが好ましい。
【００９１】
図２から図４に示すように、基材１１に他の層が形成されている場合には、基材１１における当該他の層が形成されていない側の面に、第一の樹脂層１２および第二の樹脂層１３を形成すればよい。
【００９２】
第一の材料および第二の材料を溶融する温度は、これらの材料が溶融状態にあり、かつ溶融状態にあるこれらの材料の温度（熱）によって基材１１が変形しない程度とし、８０℃以上３５０℃以下であることが好ましく、１５０℃以上３００℃以下であることが特に好ましい。また、第一の材料および第二の材料が変質しやすい場合には、変質の影響を最小限にするよう、温度の上限を低下させることが好ましい。
【００９３】
また、第一の材料および第二の材料のＴダイ押出機それぞれからの吐出量は、目的とする第一の樹脂層１２および第二の樹脂層１３それぞれの厚みや基材１１の搬送速度に応じて適宜調整される。
【００９４】
基材１１は、例えば、ロール・トゥ・ロール方式により一定速度にて、長手方向に搬送され、その搬送速度は、第一の材料および第二の材料のＴダイ押出機からの吐出量に応じて適宜調整される。
【００９５】
上記のような共押出コーティング法によれば、基材１１の一方の面に、Ｔダイ押出機から溶融した第一の材料および第二の材料を押し出して積層するだけで、基材１１に第一の樹脂層１２および第二の樹脂層１３を強固に接合することができ、高い生産性で太陽電池用保護シート１を製造することができる。特に、第一の材料に含有される成分が有するエポキシ基と基材１１との反応が促進されるため、基材１１と第一の樹脂層１２との密着性が高まる。
【００９６】
３．太陽電池モジュール
図５は、本発明の一実施形態に係る太陽電池モジュールの概略断面図である。本実施形態に係る太陽電池モジュール１０は、光電変換素子である結晶シリコン、アモルファスシリコン等からなる複数の太陽電池セル２と、それら太陽電池セル２を封止する電気絶縁体からなる封止材（充填層）３と、封止材３の表面（図５中では上面）に積層されたガラス板４と、封止材３の裏面（図５中では下面）に積層された、裏面保護シート（バックシート）としての太陽電池用保護シート１とから構成されている。
【００９７】
なお、太陽電池用保護シート１は、第二の樹脂層１３が封止材３側となるように封止材３に積層されており、この第二の樹脂層１３によって封止材３に対する接着性は高められている。しかも、第二の樹脂層１３と基材１１との間から水分などが侵入することはこれらの間に配置された第一の樹脂層１２によって抑制されている。したがって、太陽電池用保護シート１は耐候性に優れている。
【００９８】
封止材３の材料はオレフィン系樹脂であることが好ましく、具体例として、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ，密度：９３０ｋｇ／ｍ３以上、９４２ｋｇ／ｍ３未満）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，密度：９１０ｋｇ／ｍ３以上、９３０ｋｇ／ｍ３未満）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ，密度：８７０ｋｇ／ｍ３以上、９１０ｋｇ／ｍ３未満）などのポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリエチレン−ポリプロピレン重合体、オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）、シクロオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体（ＥＢＡ）、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。
【００９９】
これらの樹脂の中でも、酸素等に対するガスバリア性が高いこと、架橋が容易であること、入手のし易さ等の観点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）であることが特に好ましい。
【０１００】
上記太陽電池モジュール１０を製造する方法は特に限定されず、例えば、封止材３を構成する２枚のシートで太陽電池セル２をサンドイッチし、当該シートの一方の露出面に太陽電池用保護シート１、他方の露出面にガラス板４を設置し、それらを加熱しながらプレスして一体化することにより、太陽電池モジュール１０を製造することができる。このとき、太陽電池用保護シート１は、第二の樹脂層１３と封止材３との熱融着により、封止材３に接合されることとなる。
【０１０１】
なお、図６に示すように、ガラス板４に代えて、太陽電池用保護シート１を表面保護シート（フロントシート）として使用することもできる。この場合、太陽電池セルにフレキシブル基板を用いれば、フレキシブル性を有する太陽電池モジュールを得ることができる。このように、太陽電池モジュールをフレキシブル化することにより、ロール・トゥ・ロールで大量生産することが可能となる。また、フレキシブル性を有する太陽電池モジュールは、アーチ状や放物線状の壁面を有する物体にもフィットさせることができるので、ドーム状の建築物や高速道路の防音壁などに設置することが可能となる。
【０１０２】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【実施例】
【０１０３】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【０１０４】
〔実施例１〕
基材としてのＰＥＴフィルム（東レ社製ルミラーＸ１０Ｓ、厚さ１２５μｍ）の一方の面にコロナ処理（出力３０００Ｗ）を施し、Ｔダイ押出機（シリンダー温度：２３０〜２８０℃，Ｔダイ温度：３００℃）により、第一の材料としてのエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（アルケマ社製  ＬＯＴＡＤＥＲ  ＡＸ８８４０）と、第二の材料としてのポリアミド１１（アルケマ社製  Ｒｉｌｓａｎ  Ｂ）とを、第一の材料が基材に近位になるように基材上に吐出することによって共押出コーティングして、基材上に１５μｍの厚さの第一の樹脂層が積層され、第一の樹脂層における基材側と反対の面上に２５μｍの第二の樹脂層が積層されてなる、図１に示す構成の太陽電池用保護シートを得た。
【０１０５】
〔実施例２〕
実施例１において、第二の材料としてポリアミド１１に代えてポリアミド１２（アルケマ社製  Ｒｉｌｓａｎ  Ａ）とした以外は、実施例１と同様にして、図１に示す構成の太陽電池用保護シートを得た。
【０１０６】
〔実施例３〕
実施例１において、第二の材料としてポリアミド１１に代えてポリアミド９Ｔ（クラレ社製  Ｇｅｎｅｓｔａｒ  Ｎ１００１Ｄ）とした以外は、実施例１と同様にして、図１に示す構成の太陽電池用保護シートを得た。
【０１０７】
〔比較例１〕
基材としてのＰＥＴフィルム（東レ社製ルミラーＸ１０Ｓ、厚さ１２５μｍ）の一方の面にコロナ処理（出力３０００Ｗ）を施し、Ｔダイ製膜機（シリンダー温度：２３０〜２８０℃，Ｔダイ温度：３００℃）により、ポリアミド１１（アルケマ社製  Ｒｉｌｓａｎ  Ｂ）を基材上に吐出することによって押出コーティングして、基材上に２５μｍのポリアミド１１からなる層が積層されてなる、太陽電池用保護シートを得た。
【０１０８】
〔試験例１〕＜はく離接着強さの測定＞
実施例または比較例で作製した太陽電池用保護シートを２５ｍｍ×２００ｍｍの矩形に切り出し、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−３：１９９９（ＩＳＯ１１３３９：１９９３）に準じて、次の条件で、基材と第一の樹脂層との間（第一の界面）、および第一の樹脂層と第二の樹脂層との間（第二の界面）のはく離接着強さを測定した。評価結果を表１に示す。
試験雰囲気：２３℃、相対湿度５０％
剥離速度：３００ｍｍ／分
【０１０９】
【表１】
2014194985.tif 000003
【０１１０】
表１における「剥離不可」とは、はく離接着強さが特に高く、上記の条件では剥離することができなかったことを意味する。また、「測定不可」とは、基材に対するポリアミド１１からなる層の密着性が特に低いため、はく離接着強さを測定した際に測定値が安定せず、はく離接着強さの程度を評価することができなかったことを意味する。表１に示されるように、本発明の条件を満たす実施例の太陽電池用保護シートは基材を第一の樹脂層から分離することも第一の樹脂層と第二の樹脂層との間で剥離させることも容易でない。したがって、かかる太陽電池用保護シートを備える太陽電池モジュールは、太陽電池保護シートから水分などが侵入しにくく、経時劣化しにくいものとなることが期待される。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本発明に係る太陽電池用保護シートは、例えば太陽電池モジュールのバックシートまたはフロントシートとして好適に用いられる。
【符号の説明】
【０１１２】
１…太陽電池用保護シート
１１…基材
１２…第一の樹脂層
１３…第二の樹脂層
１４…フッ素樹脂層
１５…蒸着層
１６…接着層
１７…金属シート
２…太陽電池セル
３…封止材
４…ガラス板
１０…太陽電池モジュール
【図１】
2014194985.tif 000004
【図２】
2014194985.tif 000005
【図３】
2014194985.tif 000006
【図４】
2014194985.tif 000007
【図５】
2014194985.tif 000008
【図６】
2014194985.tif 000009