(57)【要約】【課題】耐溶剤性の低いフィルムを使用しても、塗膜層中の金属薄片の存在状態が均一で、意匠性に非常に優れた金属調フィルムを提供する。【解決手段】酢酸エチルによる溶解率が３０質量％以上である透明樹脂フィルム（Ｉ）上に、（Ａ）水酸基含有アクリル樹脂、（Ｂ）りん片状金属粉及び（Ｃ）有機溶剤を含有するメタリック塗料であって、有機溶剤（Ｃ）がイソプロピルアルコールを３５質量％以上含有するメタリック塗料による塗膜層（II）を有することを特徴とする金属調フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸エチルによる溶解率が３０質量％以上である透明樹脂フィルム（Ｉ）上に、（Ａ）水酸基含有アクリル樹脂、（Ｂ）りん片状金属粉及び（Ｃ）有機溶剤を含有するメタリック塗料であって、有機溶剤（Ｃ）がイソプロピルアルコールを３５質量％以上含有するメタリック塗料による塗膜層（II）を有することを特徴とする金属調フィルム。
【請求項２】
透明樹脂フィルム（Ｉ）が、アクリル樹脂及びポリカーボネート樹脂から選ばれる少なくとも１種からなる請求項１記載の金属調フィルム。
【請求項３】
水酸基含有アクリル樹脂（Ａ）が、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ）及びその他の重合性不飽和モノマー（ｂ）を共重合して得られるものである請求項１又は２に記載の金属調フィルム。
【請求項４】
水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ）が、カプロラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含む請求項３に記載の金属調フィルム。
【請求項５】
水酸基含有アクリル樹脂（Ａ）が、重量平均分子量５，０００〜１００，０００である請求項１〜４のいずれかに記載の金属調フィルム。
【請求項６】
さらに有機溶剤（Ｃ）がエステル系溶剤を５〜６０質量％含有する請求項１〜５のいずれかに記載の金属調フィルム。
【請求項７】
りん片状金属粉（Ｂ）が、アルミニウム薄片である請求項１〜６のいずれかに記載の金属調フィルム。
【請求項８】
りん片状金属粉（Ｂ）が、厚さが５〜５０ｎｍのアルミニウム薄片である請求項７に記載の金属調フィルム。
【請求項９】
メタリック塗料中のりん片状金属粉（Ｂ）の含有量が、アクリル樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して５〜１００質量部である請求項１〜８のいずれかに記載の金属調フィルム。
【請求項１０】
前記塗膜層（II）の上に、さらに接着層、或いは接着層及び離型層を設けてなる請求項１〜９のいずれかに記載の金属調フィルム。
【請求項１１】
成型品表面に、請求項１０に記載の金属調フィルムを貼付してなる金属調物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、意匠性に優れた金属調フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチック成型品表面に貼付けてその表面に金属のような質感を与える金属調樹脂フィルムが自動車用部品や家電製品等に種々使用されている。
【０００３】
このような金属調樹脂フィルムは、例えば特許文献１、特許文献２のように、蒸着金属膜を粉砕して得られる蒸着金属膜片を光輝材とした塗料やインキによる塗膜層がフィルム基材面に形成されたものであり、そのまま物品の表面に貼り付けたり、また真空圧空成形などによって形状を付与したのち物品に貼り付ける、あるいはインサート成形などのようにフィルムと物品の成形を同時に行うことによって物品に意匠性を付与する。特に後成形によってフィルムに伸びが生じる場合には、蒸着金属膜片を含む塗膜層が極めて薄いことから、金属感が損なわれ、意匠性が低下する問題があった。それに対し、例えば、特許文献３のように熱可塑性樹脂からなるフィルム基材に、樹脂と蒸着金属膜を粉砕した金属薄片からなる膜厚０．２〜３．０μｍの樹脂層が２層以上形成されると共に、前記金属薄片が樹脂層の面に対して略平行に配置され、かつ樹脂層中における金属薄片の含有量が３０〜８０重量％の範囲である構成とした装飾フィルムが提案されている。
【０００４】
しかしながら上記装飾フィルムでは、樹脂層を構成する樹脂と蒸着金属膜を粉砕した金属薄片の少なくとも２成分を前記樹脂との溶解度パラメータＳＰ値の差の絶対値が１〜３の範囲の溶剤に溶解した混合溶液を熱可塑性樹脂からなるフィルム基材に塗布するものであり、基材の熱可塑性樹脂種によっては、基材表面が溶剤によって溶解し、樹脂層中における金属薄片の配向が乱れ、所望の金属感が得られなくなるという不具合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１１０５１３号公報
【特許文献２】特開２００８−１１０５１５号公報
【特許文献３】特開２００２−３０１７８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、耐溶剤性の低いフィルムを使用しても、塗膜層中の金属薄片の存在状態が均一で、意匠性に非常に優れた金属調フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の透明樹脂フィルム上に、水酸基含有アクリル樹脂及びりん片状金属粉を含有し、さらに有機溶剤としてイソプロピルアルコールを３５質量％以上含有するメタリック塗料による塗膜層を透明樹脂フィルム上に形成することにより、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、酢酸エチルによる溶解率が３０質量％以上である透明樹脂フィルム（Ｉ）上に、（Ａ）水酸基含有アクリル樹脂、（Ｂ）りん片状金属粉及び（Ｃ）有機溶剤を含有するメタリック塗料であって、有機溶剤（Ｃ）がイソプロピルアルコールを３５質量％以上含有するメタリック塗料による塗膜層（II）を有することを特徴とする金属調フィルム、及びこれを基材表面に貼付してなる金属調物品に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、水酸基含有アクリル樹脂及びりん片状金属粉を含有し、さらに有機溶剤としてイソプロピルアルコールを３５質量％以上含有するメタリック塗料による塗膜層を透明樹脂フィルム上に形成することによって、耐溶剤性の低いフィルムの表面を溶解することなく、塗膜層中の金属薄片の存在状態が均一で、意匠性に非常に優れた金属調フィルムを得ることが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の金属調フィルムは、酢酸エチルによる溶解率が３０質量％以上である透明樹脂フィルム（Ｉ）上に、水酸基含有アクリル樹脂（Ａ）、りん片状金属粉（Ｂ）及び有機溶剤（Ｃ）を含有するメタリック塗料による塗膜層（II）を有するものである。
【００１１】
透明樹脂フィルム（Ｉ）
本発明に用いる透明樹脂フィルム（Ｉ）は、酢酸エチルによる溶解率が３０質量％以上、特に７０質量％以上、さらに９５質量％以上の樹脂フィルムである。
【００１２】
ここで、酢酸エチルによる溶解率は、酢酸エチルに樹脂フィルム片を浸漬した後の質量減少率であり、具体的には酢酸エチル中に樹脂フィルム片を浸漬し、周波数２８ｋＨｚ、出力１００Ｗの条件で超音波振動を１０分間施した後、浸漬浴から取り出した樹脂フィルム片を５０℃で２４時間乾燥して、浸漬前後の樹脂フィルムの質量減少率を算出し、これを溶解率とする。
【００１３】
前記の透明樹脂フィルム（Ｉ）としては、例えばポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂を基材とするものが、耐候性の面から好ましい。また透明樹脂フィルム（Ｉ）は、完全な無色透明でなくても良く、所望する意匠性および金属感によって、顔料、染料等で着色されたものであってもよい。これらフィルム基材の厚さは２５〜２５０μｍ、好ましくは５０〜２００μｍの範囲が適当である。またこれらフィルム基材は適宜表面処理が施されたものであってよく、例えば耐薬品処理、ハードコート処理などが挙げられる。
【００１４】
塗膜層（II）
塗膜層（II）は、水酸基含有アクリル樹脂（Ａ）、りん片状金属粉（Ｂ）及び有機溶剤（Ｃ）を含有するメタリック塗料によって、前記透明樹脂フィルム（Ｉ）上に形成されるものである。
【００１５】
水酸基含有アクリル樹脂（Ａ）は、通常、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ）及びその他の重合性不飽和モノマー（ｂ）を溶液重合等それ自体既知の重合方法によって共重合することにより得られるものである。
【００１６】
水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル化物や、該多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル化物にε−カプロラクトンを開環重合した化合物（カプロラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート）等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。特に水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ）は、得られる金属調フィルムの意匠性や付着性等の点から、カプロラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含むことが好適である。
【００１７】
その他の重合性不飽和モノマー（ｂ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドメチルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミドブチルエーテル等の（メタ）アクリルアミド又はその誘導体；２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムブロマイド等の第４級アンモニウム塩基含有モノマー；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の（メタ）アクリルアミド−アルカンスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホアルキル（メタ）アクリレート；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン；アリルメタクリレート等の多ビニル化合物；-（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ-（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等の加水分解性シリル基含有重合性不飽和モノマー；２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン等の紫外線吸収性もしくは紫外線安定性重合性不飽和モノマー等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１８】
尚、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。また、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル又はメタクリロイルを意味し、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。
【００１９】
上記水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ）及びその他の重合性不飽和モノマー（ｂ）の使用割合は、これらの合計固形分質量を基準として、成分（ａ）が２〜５０質量％、好ましくは７〜４０質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％、成分（ｂ）が５０〜９８質量％、好ましくは６０〜９３質量％、さらに好ましくは７０〜９０質量％の範囲内とすることが、得られる金属調フィルムの意匠性や付着性等の点から好適である。また水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ）がカプロラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含む場合、その使用割合は成分（ａ）及び（ｂ）の合計固形分質量を基準として、２〜５０質量％、好ましくは７〜４０質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％の範囲内とすることが、得られる金属調フィルムの意匠性や付着性等の点から好適である。
【００２０】
前記の重合性不飽和モノマーの共重合は、溶液重合法による共重合が好適であり、例えば、重合性不飽和モノマーとラジカル重合開始剤の混合物を、有機溶剤に溶解もしくは分散せしめ、通常、約８０℃〜約２００℃の温度で、１〜１０時間程度撹拌しながら加熱して重合させる方法を挙げることができる。共重合の際に用いうる有機溶剤としては、後述する有機溶剤（Ｃ）に例示するものを用いることが望ましい。
【００２１】
前記ラジカル重合開始剤としては、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類；１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（tert−ブチルパーオキシ）バレレート等のパーオキシケタール類；クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類；１，３−ビス（tert−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類；デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ビス（tert−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシカーボネート類；tert−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等のパーオキシエステル類等の有機過酸化物系重合開始剤；２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、アゾクメン２，２´−アゾビスメチルバレロニトリル、４，４´−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等のアゾ系重合開始剤を挙げることができる。これらのラジカル重合開始剤の使用量は、特に限定されるものではないが、通常、重合性不飽和モノマーの合計１００質量部あたり０．１〜１０質量部、特に０．３〜１０質量部の範囲内であることが望ましい。
【００２２】
上記の通り得られる水酸基含有アクリル樹脂（Ａ）は、得られる金属調フィルムの意匠性や付着性等の点から、酸価が３０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは４０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは４５〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内、水酸基価が２０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは６０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが望ましく、また得られる金属調フィルムの意匠性や付着性等の点から、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜８０，０００、特に好ましくは２０，０００〜５０，０００の範囲内であることが望ましい。
【００２３】
なお、本明細書において重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定したクロマトグラムから標準ポリスチレンの分子量を基準にして算出した値である。ゲルパーミエーションクロマトグラフは、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（東ソー社製）を使用した。カラムは、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−４０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−３０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２５００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２０００Ｈ×Ｌ」（いずれも東ソー（株）社製、商品名）の４本を用い、移動相；テトラヒドロフラン、測定温度；４０℃、流速；１ｍｌ／分、検出器；ＲＩの条件で行ったものである。
【００２４】
りん片状金属粉（Ｂ）は、一般にアルミニウム等の金属をボールミルやアトライターミル中で粉砕媒液の存在下、粉砕助剤を用いて粉砕、摩砕する、あるいはプラスチックや他の金属などの基材に蒸着し、それを剥離してなるフィルム状又はシ−ト状のものを粉砕又は細断する、等の方法により得られるものであり、通常、体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）が１〜５０μｍ程度、特に３〜２０μｍ程度、平均の厚さが５ｎｍ〜１０μｍ、特に５ｎｍ〜５μｍの範囲内のものが使用できる。平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定される粒度分布の５０％の値を示し、平均の厚み（ｎｍ）は、走査型電子顕微鏡を用いて断面を観察測定することにより求められる値である。
【００２５】
りん片状金属粉（Ｂ）としては、特に厚さが５〜５０ｎｍのアルミニウム薄片であることが金属調の意匠性に優れるので好適である。
【００２６】
メタリック塗料中のりん片状金属粉（Ｂ）の含有量は、水酸基含有アクリル樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して５〜１００質量部、好ましくは１０〜８０質量部、特に好ましくは２０〜６０質量部であることが、金属調の意匠性向上及びフィルム（Ｉ）と塗膜層（II）の付着性向上の点から好適である。
【００２７】
前記の有機溶剤（Ｃ）は、イソプロピルアルコールを３５質量％以上、好ましくは５５〜９５質量％、さらに好ましくは６５〜８５質量％含有するものである。イソプロピルアルコールの量が３５質量％未満では、得られる金属調フィルムの意匠性が低下するので好ましくない。ここで有機溶剤（Ｃ）は、塗膜層（II）を形成するメタリック塗料に含まれる全ての有機溶剤に相当するものである。
【００２８】
また有機溶剤（Ｃ）は、フィルム（Ｉ）と塗膜層（II）の付着性向上の点から、エステル系溶剤を６５質量％未満、好ましくは５〜４５質量％、さらに好ましくは１０〜３５質量％含有するものであることが望ましい。
【００２９】
エステル系溶剤としては、例えば酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ペンチルなどが挙げられる。これらは１種または複数を混合して用いても良い。これらのうち、フィルム（Ｉ）と塗膜層（II）の付着性向上の点から、酢酸エチル、酢酸ｉ−プロピルが好ましく、酢酸エチルが特に好ましい。
【００３０】
さらに有機溶剤（Ｃ）は、粘度調整、貯蔵安定性向上のために上記以外のその他の溶剤を含有してもよい。その他の溶剤としては、例えばエタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノールなどのアルコール系溶剤；ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエーテル系溶剤；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤、石油ナフサ、ミネラルスピリット、水などが挙げられる。これらは１種または複数を混合して用いても良い。これらの含有量は１０質量％以下であることが好ましい。
【００３１】
前記のメタリック塗料は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を必須とするものであり、さらに必要に応じて、成分（Ａ）以外の樹脂（例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体）、着色顔料、体質顔料、非水分散樹脂、ポリマー微粒子、硬化触媒、紫外線吸収剤、光安定剤、塗面調整剤、酸化防止剤、流動性調整剤、ワックス等を適宜配合することができる。
【００３２】
本発明において塗膜層（II）は、上述の通り得られるメタリック塗料を透明樹脂フィルム（Ｉ）上に塗布、乾燥することで形成される。メタリック塗料の塗布方法としては、特に限定されず公知の方法を採用することができ、例えばバーコーター、スプレー、メイヤーバー、エアナイフ、グラビア、リバースグラビア、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が挙げられる。乾燥条件は特に限定されず、例えば、３０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃で、１〜１５分間で行うことができる。
【００３３】
塗膜層（II）の厚みは特に限定されるものではなく、好ましくは乾燥膜厚で１〜４０μｍであり、より好ましくは２〜２５μｍであり、さらに好ましくは２〜１０μｍの範囲内が適当である。
【００３４】
上記の通り得られる本発明の金属調フィルムは、前記塗膜層（II）の上に、さらに接着層、或いは接着層及び離型層が設けられてもよい。接着層を介して金属調フィルムにより成型品に加飾することが可能となる。成型品の素材は、特に限定されるものではなく、例えば、鉄、アルミニウム、真鍮、銅、ステンレス鋼、ブリキ、亜鉛メッキ鋼、合金化亜鉛（Ｚｎ−Ａｌ、Ｚｎ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅ等）メッキ鋼等の金属材料；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料等が挙げられる。
【００３５】
接着層は、金属調フィルムと成型品との付着性を向上させるために設けられるものであり、成型品の素材に適した感熱性又は感圧性の樹脂を適宜使用するのがよい。このような樹脂としては、例えばアクリル樹脂系、ゴム系、オレフィン系等公知のものを使用できる。
【００３６】
離型層は、金属調フィルムを積み重ねて貯蔵する際や、筒状に巻き取って貯蔵する際の取り扱いを容易にするために設けられるものであり、金属調フィルムで成型物に加飾する際には接着層から剥がされるものである。離型層としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートシート等のプラスチックシート類や紙、布、プラスチックシートに離型剤（シリコン、ワックス、フッ素等）処理を施したものが一般的に使用できる。
【００３７】
上記の通り金属調フィルムを貼付してなる成型品の用途は特に限定されないが、例えば、乗用車、トラック、オートバイ、バス等の自動車車体；バンパー、モール、グリル、スポイラー、ダッシュボード、コンソール、オーディオグリル等の自動車部品；パソコン、携帯電話、オーディオ機器等の家電製品等が挙げられる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は、別記しない限り、それぞれ、「質量部」及び「質量％」を示す。
【００３９】
アクリル樹脂（Ａ）の製造
製造例１
撹拌機、温度計、還流冷却器などを備えた通常のアクリル樹脂製造用反応槽に、イソプロピルアルコール３０部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル２３部を仕込み、加熱攪拌して８５℃に達してから、下記のモノマー混合物を４時間を要して滴下した。
【００４０】
メチルメタクリレート                                            ３０部
ｎ−ブチルアクリレ−ト                                          ４７部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                          １６．５部
アクリル酸                                                    ６．５部
２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）              ２部
【００４１】
上記モノマー混合物を滴下終了後、さらに８５℃で３０分間保持してから、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１部とプロピレングリコールモノメチルエーテル１０部との混合物を３０分を要して滴下した。その後２時間、８５℃で保持したまま撹拌し、冷却後イソプロピルアルコール１９部を仕込み希釈して、固形分濃度５５％のアクリル樹脂溶液（Ａ−１）を得た。得られたアクリル樹脂は酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量３０，０００であった。
【００４２】
製造例２
撹拌機、温度計、還流冷却器などを備えた通常のアクリル樹脂製造用反応槽に、イソプロピルアルコール３０部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル２３部を仕込み、加熱攪拌して８５℃に達してから、下記のモノマー混合物を４時間を要して滴下した。
【００４３】
メチルメタクリレート                                            ２５部
ｎ−ブチルアクリレ−ト                                          ４５部
カプロラクトンメタクリルＦＭ３（注１）                          １０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                          １３．５部
アクリル酸                                                    ６．５部
２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）              ２部
【００４４】
上記モノマー混合物を滴下終了後、さらに８５℃で３０分間保持してから、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１部とプロピレングリコールモノメチルエーテル１０部との混合物を３０分を要して滴下した。その後２時間、８５℃で保持したまま撹拌し、冷却後イソプロピルアルコール１９部を仕込み希釈し、固形分濃度５５％のアクリル樹脂溶液（Ａ−２）を得た。得られたアクリル樹脂は酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量３０，０００であった。
【００４５】
（注１）ダイセル化学社製  商品名、ε−カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルメタクリレート。
【００４６】
製造例３
撹拌機、温度計、還流冷却器などを備えた通常のアクリル樹脂製造用反応槽に、イソプロピルアルコール１２部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル４０部を仕込み、加熱攪拌して９０℃に達してから、下記のモノマー混合物を４時間を要して滴下した。
【００４７】
メチルメタクリレート                                            ２５部
ｎ−ブチルアクリレ−ト                                          ４５部
カプロラクトンメタクリルＦＭ３（注１）                          １０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                          １３．５部
アクリル酸                                                    ６．５部
２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）              ３部
【００４８】
上記モノマー混合物を滴下終了後、さらに８５℃で３０分間保持してから、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１部とプロピレングリコールモノメチルエーテル１０部との混合物を３０分を要して滴下した。その後２時間、９０℃で保持したまま撹拌し、冷却後イソプロピルアルコール２０部を仕込み希釈し、固形分濃度５５％のアクリル樹脂溶液（Ａ−３）を得た。得られたアクリル樹脂は酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１２，０００であった。
【００４９】
製造例４
撹拌機、温度計、還流冷却器などを備えた通常のアクリル樹脂製造用反応槽に、イソプロピルアルコール１２部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル４０部を仕込み、加熱攪拌して９５℃に達してから、下記のモノマー混合物を４時間を要して滴下した。
【００５０】
メチルメタクリレート                                            ２５部
ｎ−ブチルアクリレ−ト                                          ４５部
カプロラクトンメタクリルＦＭ３（注１）                          １０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                          １３．５部
アクリル酸                                                    ６．５部
２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）              ５部
【００５１】
上記モノマー混合物を滴下終了後、さらに８５℃で３０分間保持してから、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１部とプロピレングリコールモノメチルエーテル１０部との混合物を３０分を要して滴下した。その後２時間、８５℃で保持したまま撹拌し、冷却後イソプロピルアルコール２０部を仕込み希釈し、固形分濃度５５％のアクリル樹脂溶液（Ａ−４）を得た。得られたアクリル樹脂は酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量６，０００であった。
【００５２】
製造例５
撹拌機、温度計、還流冷却器などを備えた通常のアクリル樹脂製造用反応槽に、イソプロピルアルコール３０部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル２３部を仕込み、加熱攪拌して８５℃に達してから、下記のモノマー混合物を４時間を要して滴下した。
【００５３】
メチルメタクリレート                                            ４５部
ｎ−ブチルアクリレ−ト                                      ４７．５部
アクリル酸                                                    ７．５部
２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）              ２部
【００５４】
上記モノマー混合物を滴下終了後、さらに８５℃で３０分間保持してから、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１部とプロピレングリコールモノメチルエーテル１０部との混合物を３０分を要して滴下した。その後２時間、８５℃で保持したまま撹拌し、冷却後イソプロピルアルコール１９部を仕込み希釈し、固形分濃度５５％のアクリル樹脂溶液（Ａ−５）を得た。得られたアクリル樹脂は酸価５８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量３０，０００であった。
【００５５】
メタリック塗料の製造
製造例６
製造例１で得た５５％アクリル樹脂溶液（Ａ−１）を１８２部、１０％アルミニウムペースト（注２）を３００部、イソプロピルアルコールを８２０部を、常法に従って配合し、固形分１０％のメタリック塗料（１）を得た。
【００５６】
製造例７〜２０
製造例６において、配合組成を表１に示すとおりとする以外は製造例６と同様に操作して、各メタリック塗料（２）〜（１５）を得た。
【００５７】
尚、表１中の（注２）〜（注４）は下記のとおりである。
(注２）アルミニウムペースト：「メタシーンＫＭ１００」、商品名、厚み２０ｎｍ、平均粒子径１２μｍのアルミニウム粉の１０％（酢酸エチル／酢酸イソプロピル＝５／５混合溶剤）希釈ペースト、東洋アルミニウム社製
(注３）アルミニウムペースト：「Ｍｅｔａｌｕｒｅ  Ｌ５５３５０」、商品名、厚み３５〜４０ｎｍ、平均粒子径１１μｍのアルミニウム粉の１０％酢酸エチル希釈ペースト、ＥＣＫＡＲＴ社製
(注４）アルミニウムペースト：「Ｍｅｔａｌｕｒｅ  Ｌ５５７００」、商品名、厚み３５〜４０ｎｍ、平均粒子径１１μｍのアルミニウム粉の１０％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート希釈ペースト、ＥＣＫＡＲＴ社製
【００５８】
【表１】
2014005322.tif 000002
【００５９】
透明樹脂フィルム
フィルム（Ｉ−１）：「アクリプレンＨＢＳ０１０Ｐ」、三菱レイヨン社製、商品名、アクリル系樹脂フィルム、厚み１２５μｍ、酢酸エチルによる溶解率が１００質量％。
フィルム（Ｉ−２）：「パンライトＰＣ−２１５１」、帝人化成社製、商品名、ポリカーボネートフィルム、厚み１２５μｍ、酢酸エチルによる溶解率が１００質量％。
【００６０】
金属調フィルム及び加飾成形体の作製
実施例１
厚さ１２５μｍのフィルム（Ｉ−１）を基材とし、その一方の面に、製造例６で得た固形分１０％のメタリック塗料（１）を乾燥膜厚５μｍとなるように塗布し、乾燥温度８０℃で３分間乾燥した後、メタリック塗料による塗膜層面に、アクリル系接着剤層を有する厚さ５０μｍのポリプロピレン製離型フィルムの接着剤面を貼り合わせて実施例１の金属調フィルムを作製した。
【００６１】
得られた金属調フィルムについて、下記の試験方法に従って性能試験に供した結果を表２に併せて示す。尚、試験に供する加飾成形体は、上記の金属調フィルムの離型フィルムを剥離した後、接着剤層をＡＢＳ板の表面に貼り合せて得た。
【００６２】
実施例２〜１８及び比較例１〜７
実施例１において、透明樹脂フィルム及びメタリック塗料を表２に示すように選択し、表２に示す乾燥膜厚の塗膜層を形成する以外は実施例１と同様にして各金属調フィルム及び加飾成形体を作製した。
【００６３】
性能試験
（＊１）金属感：金属調フィルムの金属感を目視観察し、シートの光輝性を下記の基準により判定した。金属感に非常に優れるものを◎、金属感に優れるものを○、ムラがあり金属感が若干劣るものを△、ムラがあり金属感がないものを×と評価した。
【００６４】
（＊２）付着性 ：各加飾成形体をＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６（１９９０）に準じて、カッターナイフで素地（ＡＢＳ製成形基材板）まで切り込みを入れて、２ｍｍ×２ｍｍのゴバン目１００個を作った。その面に粘着テープを貼着し、急激に剥がした後に塗面に残ったゴバン目塗膜の数を評価した。
【００６５】
◎：残存個数／全体個数＝１００個／１００個で、加飾成形体の表面に縁欠けなし
○：残存個数／全体個数＝１００個／１００個で、加飾成形体の表面に縁欠けあり
△：加飾成形体の表面の残存個数／全体個数＝９９個〜９０個／１００個
×：加飾成形体の表面の残存個数／全体個数＝８９個以下／１００個
【００６６】
（＊３）耐水付着性：各加飾成形体を、４０℃の温水に１０日間浸漬し、引き上げて乾燥してから、上記（＊２）の付着性試験と同様にして付着性試験を行ない、残存塗膜数を調べて上記と同様に評価した。
【００６７】
【表２】
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