(57)【要約】      （修正有）【課題】コントラストに優れたカラーフィルタを形成し得る着色硬化性組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）一般式（Ｉ）、（II）で表される化合物およびアゾ構造を有する特定の化合物から選択されるイエロー染料と、（Ｂ）分子内に酸性基を有し、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである光重合性モノマーと、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂と、（Ｄ）光重合開始剤と、（Ｅ）溶剤と、を含有する着色硬化性組成物。2014041310.tif 000020【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、（Ａ）下記（１）及び下記（２）からなる群より選択される少なくとも１種のイエロー染料と、（Ｂ）分子内に酸性基を有し、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである光重合性モノマーと、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂と、（Ｄ）光重合開始剤と、（Ｅ）溶剤と、を含有する着色硬化性組成物。
（１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（II）で表される化合物から選ばれるイエロー染料
【化１】
2014041310.tif 000018
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、分子内に複数存在するＲ１及びＲ２は、それぞれ互いに同じでも、異なっていてもよい。
一般式（II）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、カルボニルアミノ基、シアノ基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、分子内に複数存在するＲ５は互いに同じでも、異なっていてもよい。〕
（２）下記一般式（III）で表されるイエロー染料
【化２】
2014041310.tif 000019
〔一般式（III）中、Ｒ１７及びＲ１８は、各々独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１９は、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。Ｑはジアゾ成分残基を表す。〕
【請求項２】
前記（Ａ）イエロー染料の含有量は、着色硬化性組成物中の全固形分質量に対して、１質量％〜４０質量％である請求項１に記載の着色硬化性組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）光重合性モノマーの含有量は、着色硬化性組成物中の全固形分質量に対して、５質量％〜４０質量％である請求項１または請求項２に記載の着色硬化性組成物。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物を用いて作製されたカラーフィルタ。
【請求項５】
請求項４に記載のカラーフィルタを備えた表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ用着色硬化性組成物およびそれを用いてなるカラーフィルタに関し、また該カラーフィルタを具備する表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置の大型化が、パーソナルコンピュータの表示モニター、テレビ等の用途で進み、これらの表示装置では、色再現性が重視されている。そのためカラーフィルタの着色剤には、従来からの輝度向上に加え、より高度な画質、すなわち、色純度、コントラストの向上が求められている。
【０００３】
上記要求に対して、顔料の粒子径をより微細化した顔料組成物に、更にアルカリ可溶性樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤およびその他の成分を加えて着色硬化性組成物とし、これを用いてフォトリソ法などにより、ガラス等の透明基板上に赤色、緑色、青色等の着色パターンが形成されたカラーフィルタが開発され、実用化されている。
一方、色再現性の向上、消費電力の低減などのために、従来の冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ）に換えて、発光ダイオード（ＬＥＤ）をバックライトの光源に採用する開発が進んでいる。ＬＥＤ光源はＣＣＦＬ光源に比べて、応答性に優れ、また水銀を使用しないことによる環境にも優れるといった長所がある。
【０００４】
従来、カラーフィルタの着色領域を形成するための着色硬化性組成物（以下、適宜、レジスト組成物と称する）に用いられる着色剤における色相形成の主軸をなしてきた顔料分散系は、顔料の粗大粒子による散乱の発生、分散安定性不良による粘度上昇等の問題が起きやすく、また顔料の色相調整が本質的に困難であることから、カラーフィルタ用途に適切な色相や輝度を実現する顔料分散体を得ることは困難であった。
【０００５】
このため、カラーフィルタにおいて光源とのマッチング適性が高く、色相調整が容易な染料を着色剤として用いる検討が進められている。着色剤として染料を使用することにより、染料自体の色純度やその色相の鮮やかさにより、表示装置において画像表示させたときの表示画像の色相や輝度を高めることができ、かつ、顔料に起因する粗大粒子の懸念がなくコントラストを向上することができるといった利点がある。
【０００６】
カラーフィルタ用着色硬化性組成物に用いられる染料の例としては、ジピロメテン染料、ピリミジンアゾ染料、キサンテン染料など、トリアリールメタン染料、多種多様な染料母体を持つ化合物が提案されている（例えば、特許文献１〜５参照）。
また、耐熱性を有し且つ高輝度である緑色の着色領域を有し、画像表示装置に適用した際の色再現性に優れるカラーフィルタを提供するために、特定のピラゾロトリアゾールメチン構造を有する染料や、特定のピラゾロトリアゾールメチンないしピリドンアゾの構造を有する染料を用いることが開示されている（例えば、特許文献６〜７参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献２】特開２００８−２９２９７０号公報
【特許文献３】特開２００７−０３９４７８号公報
【特許文献４】特開平０６−２３０２１０号公報
【特許文献５】特開２０１０−２５６５９８号公報
【特許文献６】特開２００５−２５０４２０号公報
【特許文献７】特開２０１１−１６４５６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上述の公知の染料を着色剤として用いた場合には、着色硬化性組成物をガラス等の透明基板に塗布し、乾燥により溶剤を除去して、塗布膜を形成する際に、染料以外の硬化性組成物の成分との相溶性が不十分で、染料凝集物が発生し、コントラストが低下する問題があった。また、染料は顔料の場合と異なり、顔料を分散させるための分散剤等の樹脂分を含まない為、現像液への親和性が十分ではなく、現像不良が発生し易く、パターン形成に問題があった。このため、イエロー染料を用いた場合においても、カラーフィルタ用途に適したコントラスト、及び、現像適性を有する着色硬化性組成物が待ち望まれていた。
【０００９】
本発明は上記した問題に鑑みてなされたものであり、本発明の課題とするところは、コントラストに優れたカラーフィルタを形成し得る着色硬化性組成物を提供ことである。
また、本発明の他の課題は、本発明の着色硬化性組成物を用いて得られ、コントラストの良好なカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを備える表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記の手段、即ち、着色剤として特定の化合物からなるイエロー染料と、特定の酸価を有する酸性基含有モノマーとを用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
＜１＞  少なくとも、（Ａ）下記（１）及び下記（２）からなる群より選択される少なくとも１種のイエロー染料と、（Ｂ）分子内に酸性基を有し、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである光重合性モノマーと、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂と、（Ｄ）光重合開始剤と、（Ｅ）溶剤と、を含有する着色硬化性組成物である。
【００１２】
（１）一般式（Ｉ）で表される化合物および一般式（II）で表される化合物から選ばれるイエロー染料
【００１３】
【化１】
2014041310.tif 000002
【００１４】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、分子内に複数存在するＲ１及びＲ２は、それぞれ互いに同じでも、異なっていてもよい。
一般式（II）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、カルボニルアミノ基、シアノ基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、分子内に複数存在するＲ５は互いに同じでも、異なっていてもよい。
【００１５】
（２）一般式（III）で表されるイエロー染料
【００１６】
【化２】
2014041310.tif 000003
【００１７】
一般式（III）中、Ｒ１７及びＲ１８は、各々独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１９は、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。Ｑはジアゾ成分残基を表す。
【００１８】
＜２＞  （Ａ）イエロー染料の含有量は、着色硬化性組成物中の全固形分質量に対して、１質量％〜４０質量％である＜１＞に記載の着色硬化性組成物である。
【００１９】
＜３＞  （Ｂ）光重合性モノマーの含有量は、着色硬化性組成物中の全固形分質量に対して、５質量％〜４０質量％である＜１＞または＜２＞に記載の着色硬化性組成物である。
【００２０】
＜４＞  ＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物を用いて作製されたカラーフィルタである。
【００２１】
＜５＞  ＜４＞に記載のカラーフィルタを備えた表示装置である。
【００２２】
なお、本明細書において置換基（原子団）を表す場合、特に断りのない限り、該置換基は、無置換のものであっても、置換基を有するものであってもよい。例えば、「アルキル基」と記載する場合、アルキル基は、無置換のアルキル基、及び置換基をさらに有するアルキル基を包含する意味で用いられる。その他の置換基（原子団）も同様である。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、コントラストに優れたカラーフィルタを形成し得る着色硬化性組成物を提供することができる。また、本発明によれば、本発明の着色硬化性組成物を用いて得られた、コントラストの良好なカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備する表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の着色硬化性組成物、カラーフィルタ、及び該カラーフィルタを用いた表示装置について詳細に説明する。
【００２５】
＜＜着色硬化性組成物＞＞
本発明の着色硬化性組成物は、少なくとも、（Ａ）下記（１）及び下記（２）からなる群より選択される少なくとも１種のイエロー染料と、（Ｂ）分子内に酸性基を有し、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである光重合性モノマーと、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂と、（Ｄ）光重合開始剤と、（Ｅ）溶剤と、を含有する。
【００２６】
（１）一般式（Ｉ）で表される化合物および一般式（II）で表される化合物から選ばれるイエロー染料
【００２７】
【化３】
2014041310.tif 000004
【００２８】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、分子内に複数存在するＲ１及びＲ２は、それぞれ互いに同じでも、異なっていてもよい。
一般式（II）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、カルボニルアミノ基、シアノ基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、分子内に複数存在するＲ５は互いに同じでも、異なっていてもよい。
【００２９】
（２）一般式（III）で表されるイエロー染料
【００３０】
【化４】
2014041310.tif 000005
【００３１】
一般式（III）中、Ｒ１７及びＲ１８は、各々独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１９は、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。Ｑはジアゾ成分残基を表す。
【００３２】
本発明の着色硬化性組成物が、上記構成であることで、本発明の着色硬化性組成物を用いてカラーフィルタを形成したときに、現像性を維持したまま、形成されたカラーフィルタのコントラストを高くすることができる。
かかる理由は定かではないが、次のような理由によるものと推察される。
着色硬化性組成物は、一般に、基板上に塗布等して着色層等の塗膜を形成し、硬化させて用いる。このとき、塗膜中で、着色硬化性組成物が着色剤として含有する染料が凝集し、析出してしまうことがあった。
染料は、一般に、溶剤等に溶解し、分子として発色する傾向にあるため、顔料分散剤等を用いて溶剤中に分散させて用いる顔料に比べ、鮮やかな発色をもたらすことができると考えられる。しかし、着色硬化性組成物を基板上に塗布等して塗膜を形成し、塗膜を乾燥する間に、塗膜中の溶剤が減少し、染料に対する相対的な量が減ることにより、染料が凝集し易くなると考えられる。
【００３３】
本発明の着色硬化性組成物は、染料として、（Ａ）（１）に示されるイエロー染料および（２）に示されるイエロー染料からなる群より選択される少なくとも１種のイエロー染料（以下、「特定Ｙ染料」ともいう）を用い、更に、モノマーとして（Ｂ）分子内に酸性基を有し、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである光重合性モノマー（以下、「特定酸性基含有モノマー」ともいう）を用いる。
着色硬化性組成物を、（Ａ）特定Ｙ染料と、（Ｂ）特定酸性基含有モノマーと共に、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂と、（Ｄ）光重合開始剤と、（Ｅ）溶剤と、を含む構成とすることで、特定Ｙ染料と特定酸性基含有モノマーとの塗膜中での親和性が向上し、着色層中の溶剤が減っても、染料の凝集を抑制することができると考えられる。
着色層が乾燥し、硬化する過程において、着色層中の染料の凝集が抑制されることで、染料の析出が抑制され、着色層中に染料が分散したまま着色層を硬化することができると考えられる。従って、本発明の着色硬化性組成物を用いてカラーフィルタを作製することで、コントラストの高いカラーフィルタを形成し得るものと考えられる。
【００３４】
なお、本発明の着色硬化性組成物は、既述のような、特定Ｙ染料や特定酸性基含有モノマーを含んでいても、着色硬化性組成物を基板上に付与（塗布等）し、乾燥した後の、パターン形成性や現像性を損ねない。したがって、カラーフィルタを形成する過程での現像性が良好でパターン形成に優れつつ、コントラストに優れたカラーフィルタを形成し得る。
以下、本発明のカラーフィルタ用着色硬化性組成物に含有される各成分について記述する。
【００３５】
＜（Ａ）特定Ｙ染料＞
本発明の着色硬化性組成物は、（Ａ）（１）及び（２）からなる群より選択される少なくとも１種のイエロー染料（特定Ｙ染料）を含有する。
本発明の着色硬化性組成物は、本発明の効果を損なわない限度において、さらに、特定Ｙ染料以外の着色剤を含有していてもよい。
ここで、「（１）及び（２）からなる群」とは、「（１）一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（II）で表される化合物から選ばれるイエロー染料、ならびに、（２）一般式（III）で表されるイエロー染料からなる群」をいう。
以下、一般式（Ｉ）で表される化合物（イエロー染料）、一般式（II）で表される化合物（イエロー染料）、及び、一般式（III）で表されるイエロー染料の詳細を説明する。
なお、「（１）一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（II）で表される化合物から選ばれるイエロー染料」を、以下、「特定Ｙ染料（１）」とも称し、また、「（２）一般式（III）で表されるイエロー染料」を、以下、「特定Ｙ染料（２）」とも称する。
【００３６】
〔（１）一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（II）で表される化合物〕
本発明の着色硬化性組成物は、後述する特定Ｙ染料（２）を含有しないときは、特定Ｙ染料（１）を少なくとも含有する。このとき、特定Ｙ染料（１）は、一般式（Ｉ）で表される化合物または一般式（II）で表される化合物のいずれか一方のみを含有するものであってもよいし、両方を含有していてもよい。また、一般式（Ｉ）で表される化合物を１種または２種以上含んでいてもよいし、一般式（II）で表される化合物を１種または２種以上含んでいてもよい。
【００３７】
【化５】
2014041310.tif 000006
【００３８】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、分子内に複数存在するＲ１及びＲ２は、それぞれ互いに同じでも、異なっていてもよい。
一般式（II）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、カルボニルアミノ基、シアノ基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、分子内に複数存在するＲ５は互いに同じでも、異なっていてもよい。
【００３９】
Ｒ１〜Ｒ８で表されるアルキル基は、さらに１価の置換基を有していてもよく、直鎖状であっても、分岐状であっても、環状であってもよい。アルキル基の総炭素数は、１〜３０であることが好ましく、１〜１６であることが更に好ましい。具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００４０】
Ｒ１〜Ｒ８で表されるアルコキシ基は、−ＯＲＡ（ＲＡはアルキル基）として表され、ＲＡは、Ｒ１〜Ｒ８で表されるアルキル基と同義であり、具体例も同様である。
Ｒ１〜Ｒ８で表されるアルコキシカルボニル基は、−ＣＯＯＲＡ（ＲＡはアルキル基）として表され、ＲＡは、Ｒ１〜Ｒ８で表されるアルキル基と同義であり、具体例も同様である。
【００４１】
Ｒ１〜Ｒ８で表されるカルバモイル基は、さらに１価の置換基を有していてもよく、総炭素数１〜３０のカルバモイル基が好ましく、炭素原子数１〜１６のカルバモイル基であることが更に好ましい。具体的には、例えば、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル及びＮ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられる。
【００４２】
Ｒ１〜Ｒ８で表されるスルファモイル基は、さらに１価の置換基を有していてもよく、総炭素数０〜３０である態様が好ましく、総炭素数０〜１６である態様が更に好ましい。具体的には、例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基及びジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００４３】
Ｒ１〜Ｒ８で表されるアリール基は、さらに１価の置換基（ヘテロ環基を除く）を有していてもよく、総炭素数は６〜３０のアリール基が好ましく、６〜１６のアリール基が更に好ましい。具体的には、例えば、フェニル基、４−トリル基、４−メトキシフェニル基、２−クロロフェニル基、３−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基、４−スルファモイル基、４−エトキシエチルスルファモイル及び３−ジメチルカルバモイル基等が挙げられる。
【００４４】
Ｒ１〜Ｒ８で表されるヘテロアリール基は、既述のアリール基に、１価のヘテロ環基が置換した構造である。アリール基に置換し得る１価のヘテロ環基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、以下の芳香族ヘテロ環基を含み、環内に窒素原子、イオウ原子、酸素原子等のヘテロ原子のいずれかを含むものが挙げられ、更に置換基を有していてもよく、総炭素数１〜３０のヘテロ環基であることが好ましく、１〜１５のヘテロ環基であることは更に好ましい。具体的には、例えば、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基及び２−フリル基等が挙げられる。
【００４５】
なお、特定Ｙ染料（１）の構造において、Ｒ１〜Ｒ８がさらに含有し得る１価の置換基は、具体的には、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、イミド基、又はヘテロ環チオ基を表し、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基である。
【００４６】
特定Ｙ染料（１）の構造としてより好ましい置換基について説明する。
一般式（Ｉ）におけるＲ１、及び、一般式（II）におけるＲ５としては、アルキル基、アリール基、シアノ基が好ましく、アルキル基、及び、アリール基はさらに１価の置換基を有していてもよい。ここで、アルキル基及びアリール基に導入可能な置換基としては、アルコキシ基、チオアルコキシ基、シアノ基、及びハロゲン原子などが挙げられる。
Ｒ１及びＲ５としては、より好ましくはｔ−ブチル基、フェニル基、又はｏ−メチルフェニル基が挙げられる。
【００４７】
一般式（Ｉ）におけるＲ３は、より好ましくは水素原子であり、一般式（Ｉ）及び一般式（II）におけるＲ４は、好ましくは水素原子、又はメチル基であり、より好ましくは水素原子である。一般式（II）におけるＲ６は、より好ましくは水素原子である。
【００４８】
一般式（Ｉ）及び一般式（II）におけるＲ２、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、カルボニルアミノ基、シアノ基、アリール基、及び、ヘテロアリール基のいずれであってもよいが、その構造中に、置換アルキル基、ＰＥＯ（ポリエチレンオキシ）鎖、ＰＰＯ（ポリプロピレンオキシ）鎖、アンモニウム塩、及び重合性基から選択される部分構造（部分構造Ａ）を有する、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、又は、カルボニルアミノ基であることが好ましく、より好ましくは部分構造Ａを有するスルホニルアミノ基である。
一般式（Ｉ）で表される化合物において、分子内に複数存在するＲ２は互いに同じでも、異なっていてもよいが、合成適性上は同じであることが好ましい。
【００４９】
一般式（Ｉ）で表される化合物は下記一般式（IV）で表される化合物であることがより好ましく、また、一般式（II）で表される化合物は下記一般式（Ｖ）で表される化合物であることがより好ましい態様である。
【００５０】
【化６】
2014041310.tif 000007
【００５１】
一般式（IV）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ３及びＲ４と同義であり、好ましい例も同様である。
Ｒ９及びＲ１１は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、Ｒ１０及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｒ１０及びＲ１２としては、それぞれ水、素原子が好ましい。
Ｒ９及びＲ１１としては、それぞれ、置換もしくは非置換のアルキル基であるか、或いは、ＰＥＯ（ポリエチレンオキシ）鎖、ＰＰＯ（ポリプロピレンオキシ）鎖、アンモニウム塩、及び、重合性基から選ばれる部分構造を持つアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基であることが好ましく、より好ましくは炭素数２〜８のアルキル基、または、アルキル鎖上にメタクリル酸基を有する置換アルキル基である。
【００５２】
【化７】
2014041310.tif 000008
【００５３】
一般式（Ｖ）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ一般式（II）におけるＲ４、Ｒ５及びＲ６と同義であり、好ましい例も同様である。
Ｒ１３及びＲ１５は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、Ｒ１４及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｒ１４及びＲ１６としては、それぞれ水素原子が好ましい。
Ｒ１３及びＲ１５としては、置換アルキル基であるか、或いは、ＰＥＯ（ポリエチレンオキシ）鎖、ＰＰＯ（ポリプロピレンオキシ）鎖、アンモニウム塩、重合性基から選ばれる部分構造を持つアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基であることが好ましく、より好ましくは炭素数２〜８のアルキル基、または、アルキル鎖上にメタクリル酸基を有する置換アルキル基が好ましい。
【００５４】
本発明で用いられる特定Ｙ染料（１）の具体例を以下に示す。
一般式（Ｉ）で表されるイエロー染料、及び、その好ましい態様である一般式（IV）で表されるイエロー染料の例としては、下記例示化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）、及び（Ｂ−１７）が挙げられる。一般式（II）で表されるイエロー染料、及び、その好ましい態様である一般式（Ｖ）で表されるイエロー染料の例としては、下記例示化合物（Ｂ−１０）〜（Ｂ−１１）がそれぞれ挙げられるが、いずれの特定Ｙ染料においても本発明は、これらに限定されるものではない。
【００５５】
【化８】
2014041310.tif 000009
【００５６】
【化９】
2014041310.tif 000010
【００５７】
【化１０】
2014041310.tif 000011
【００５８】
【化１１】
2014041310.tif 000012
【００５９】
〔（２）一般式（III）で表されるイエロー染料〕
本発明の着色硬化性組成物は、既述の特定Ｙ染料（１）を含有しないときは、（２）一般式（III）で表されるイエロー染料（特定Ｙ染料（２））を少なくとも含有する。このとき、本発明の着色硬化性組成物は、一般式（III）で表される化合物を１種のみ含むものであってもよいし、２種以上含んでいてもよい。
また、本発明の着色硬化性組成物は、特定Ｙ染料（１）と特定Ｙ染料（２）との両方を含んでもよい。
【００６０】
【化１２】
2014041310.tif 000013
【００６１】
一般式（III）中、Ｒ１７及びＲ１８は、各々独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１９は、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。Ｑはジアゾ成分残基を表す。
【００６２】
Ｒ１７及びＲ１８で表される１価の置換基は、具体的には、各々独立して、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、イミド基、又はヘテロ環チオ基を表し、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基である。これらの置換基が、主に溶解性付与の観点で好ましい。これらの各基は更に置換されていてもよい。
【００６３】
Ｒ１７〜Ｒ１９で表される脂肪族基は、さらに１価の置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。具体的には、例えば、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基及び置換アラルキル基等が挙げられる。脂肪族基の総炭素数は、１〜３０であることが好ましく、１〜１６であることが更に好ましい。脂肪族基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、及びアリル基等が挙げられる。
【００６４】
Ｒ１７〜Ｒ１９で表されるアリール基は、さらに１価の置換基を有していてもよく、総炭素数は６〜３０のアリール基が好ましく、６〜１６のアリール基が更に好ましい。具体的には、例えば、フェニル基、４−トリル基、４−メトキシフェニル基、２−クロロフェニル基、３−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基、４−スルファモイル基、４−エトキシエチルスルファモイル及び３−ジメチルカルバモイル基等が挙げられる。
【００６５】
Ｒ１７〜Ｒ１９で表されるヘテロ環基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、以下の芳香族ヘテロ環基を含み、環内に窒素原子、イオウ原子、酸素原子等のヘテロ原子のいずれかを含むものが挙げられ、更に置換基を有していてもよく、総炭素数１〜３０のヘテロ環基であることが好ましく、１〜１５のヘテロ環基であることは更に好ましい。具体的には、例えば、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基及び２−フリル基等が挙げられる。
【００６６】
Ｒ１７〜Ｒ１９で表されるカルバモイル基は、さらに１価の置換基を有していてもよく、総炭素数１〜３０のカルバモイル基が好ましく、炭素原子数１〜１６のカルバモイル基であることが更に好ましい。具体的には、例えば、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル及びＮ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられる。
【００６７】
Ｒ１７〜Ｒ１９で表される脂肪族オキシカルボニル基は、さらに１価の置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよく、総炭素数２〜３０の脂肪族オキシカルボニル基が好ましく、総炭素数２〜１６脂肪族オキシカルボニル基であることが更に好ましい。具体的には、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基及び２−メトキシエトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００６８】
Ｒ１７〜Ｒ１９で表されるアリールオキシカルボニル基は、さらに１価の置換基を有していてもよく、総炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基が好ましく、炭素原子数７〜１６のアリールオキシカルボニル基が更に好ましい。具体的には、例えば、フェノキシカルボニル基、４−メチルフェノキシカルボニル基及び３−クロルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００６９】
Ｒ１７〜Ｒ１９で表されるアシル基には、脂肪族カルボニル基、アリールカルボニル基、及び、ヘテロ環カルボニル基が含まれ、総炭素数が１〜３０である態様が好ましく、総炭素数が１〜１６である態様が更に好ましい。具体的には、例えば、アセチル基、メトキシアセチル基、チエノイル基及びベンゾイル基等が挙げられる。
【００７０】
Ｒ１７〜Ｒ１９で表される脂肪族スルホニル基は、さらに１価の置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよく、総炭素数１〜３０である態様が好ましく、総炭素数１〜１６である態様が更に好ましい。具体的には、例えば、メタンスルホニル基、メトキシメタンスルホニル及びエトキシエタンスルホニル基等が挙げられる。
【００７１】
Ｒ１７〜Ｒ１９で表されるアリールスルホニル基は、さらに１価の置換基を有していてもよく、総炭素数６〜３０である態様が好ましく、総炭素数６〜１８である態様が更に好ましい。具体的には、例えば、ベンゼンスルホニル及びトルエンスルホニル基等が挙げられる。
【００７２】
Ｒ１７〜Ｒ１９で表されるスルファモイル基は、さらに１価の置換基を有していてもよく、総炭素数０〜３０である態様が好ましく、総炭素数０〜１６である態様が更に好ましい。具体的には、例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基及びジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００７３】
Ｒ１７〜Ｒ１９で表されるイミド基は、さらに１価の置換基を有していてもよく、５〜６員環のイミド基が好ましい。また、イミド基の総炭素数は４〜３０である態様が好ましく、４〜２０である態様が更に好ましい。具体的には、例えば、コハク酸イミド及びフタル酸イミド基等が挙げられる。
【００７４】
Ｑで表されるジアゾ成分残基は、ジアゾ成分「Ｑ−ＮＨ２」の残基であることを意味する。特に、目標とする色再現性の点から、Ｑはアリール基又は芳香族ヘテロ環基であることが好ましい。が好ましい。
ここで、芳香族ヘテロ環基とは、環内に窒素原子、イオウ原子、酸素原子等のヘテロ原子のいずれかを含む芳香族環であって、５〜６員環が好ましい。芳香族ヘテロ環基の炭素原子数としては、１〜２５が好ましく、１〜１５が更に好ましい。芳香族ヘテロ環としては、具体的には、ピラゾール基、１，２，４−トリアゾール基、イソチアゾール基、ベンゾイソチアゾール基、チアゾール基、ベンゾチアゾール基、オキサゾール基、１，２，４チアジアゾール基等が挙げられる。
【００７５】
特に、一般式（III）で表される化合物は、以下の態様であることが好ましい。
即ち、Ｒ１７がシアノ基、脂肪族オキシカルボニル基又はカルバモイル基であり、Ｒ１８が脂肪族基であり、Ｒ１９が脂肪族基、アシル基、アリール基、脂肪族カルボニル基、脂肪族スルホニル基又はアリールスルホニル基であり、Ｑがアリール基である態様。
【００７６】
本発明で用いられる特定Ｙ染料（２）の具体例を以下に示す。
以下、一般式（III）で表されるイエロー染料の例としては、下記例示化合物（Ｂ−１２）〜（Ｂ−１６）、及び（Ｂ−１８）が挙げられる。本発明はこれらの限定されるものではない。
【００７７】
【化１３】
2014041310.tif 000014
【００７８】
【化１４】
2014041310.tif 000015
【００７９】
本発明の着色硬化性組成物には、（Ａ）特定Ｙ染料は、１種のみを含んでもよく、２種以上を併用してもよい。
より具体的には、一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（II）で表される化合物、及び、一般式（III）で表されるイエロー染料を、それぞれ単独で含有していてもよいし、一般式（Ｉ）で表される化合物と、一般式（II）で表される化合物と、一般式（III）で表されるイエロー染料とから選択される２種以上のイエロー染料を含んでいてもよい。着色硬化性組成物が２種以上のイエロー染料を含む場合、一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（II）で表される化合物、及び、一般式（III）で表されるイエロー染料は、それぞれ独立に、１種であっても２種以上であってもよい。
本発明の着色硬化性組成物における（Ａ）特定Ｙ染料の含有量は目的に応じて適宜選択されるが、カラーフィルタの着色画素を形成する目的に使用する場合、着色硬化性組成物中の全固形分質量に対して、１質量％〜４０質量％であることが好ましく、５質量％〜３５質量％であることがより好ましい。なお、本発明において、組成物中の全固形分とは、溶剤を除いた各成分の総量を示す。
【００８０】
＜（Ｂ）特定酸性基含有モノマー＞
本発明の着色硬化性組成物は、分子内に酸性基を有し、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである光重合性モノマー（特定酸性基含有モノマー）を含有する。
（Ｂ）特定酸性基含有モノマーは、露光光線の照射によって重合し、その後のアルカリ現像において不溶性に変化させるものであり、その成分として、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇの特定酸性基含有モノマーである。
【００８１】
特定酸性基含有モノマーの酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である場合には、特定Ｙ染料と硬化成分との相溶性が低下し、塗布膜中で凝集体が形成されカラーフィルタのコントラストが低下する。また、カラーフィルタ形成工程でのアルカリ現像が不良となり良好なパターン形状が得られない。８０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、パターン剥がれが生じやすくなり、カラーフィルタの作製が困難となる。
特定酸性基含有モノマーの酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。
【００８２】
本発明では、特定酸性基含有モノマーは、着色硬化性組成物中の全固形分質量に対して５質量％〜４０質量％であることが望ましい。
特定酸性基含有モノマーの全固形分中の割合が５質量％以上であると、特定Ｙ染料の凝集を抑制し、カラーフィルタのコントラストの低下を防止することができる。また、カラーフィルタ形成工程でのアルカリ現像を良好に行い易く、良好なパターン形状が得られ易い。また、含有量が４０質量％以下であることで、パターン剥がれが生じ難く、カラーフィルタが作製し易くなる。
特定酸性基含有モノマーは、着色硬化性組成物中の全固形分質量に対して、８質量％〜３５質量％であることがより好ましく、１０質量％〜３５質量％であることがさらに好ましい。
【００８３】
特定酸性基含有モノマーの具体例としては、ジペンタエリスリトールポリアクリレートのテトラヒドロ無水フタル酸付加物、ジペンタエリスリトール・２，４−トリレンジイソシアナート・チオグリコール酸反応生成物、多塩基酸変性アクリルオリゴマー等が代表例に挙げられる。
【００８４】
特定酸性基含有モノマーは、酸性基を含有しない光重合性モノマーに、カルボキシ基、無水カルボン酸基等の酸性基を導入することで得ることができ、上記具体例のほか、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇとなる光重合性モノマーを用いることができる。
特定酸性基含有モノマーは１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、本発明の着色硬化性組成物は、特定酸性基含有モノマーのみを単独で用いてもよいし、特定酸性基含有モノマーとは構造の異なる他の光重合性モノマーを更に含有していてもよい。
【００８５】
〔他の光重合性モノマー〕
本発明の着色硬化性組成物が含有し得る他の光重合性モノマーは、既述の（Ｂ）特定酸性基含有モノマーとは構造が異なる光重合性モノマーであれば特に制限されない。具体的には、酸性基を含み、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の光重合性モノマー、酸性基を含み、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える光重合性モノマー、酸性基を含有しない光重合性モノマー等が挙げられる。
以上の中でも、（Ｂ）特定酸性基含有モノマーとの併用に好ましいのは、酸性基を含有しない光重合性モノマー（以下、「酸性基非含有モノマー」ともいう）である。
【００８６】
酸性基非含有モノマーとしては、例えば、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物を挙げることができる。
少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する重合性モノマーとしては、公知の成分から選択して用いることができ、具体的には、特開２００６−２３６９６号公報の段落番号［００１０］〜［００２０］に記載の成分や、特開２００６−６４９２１号公報の段落番号［００２７］〜［００５３］に記載の成分を挙げることができる。
【００８７】
イソシアネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるウレタン付加重合性化合物も好適であり、特開昭５１−３７１９３号公報、特公平２−３２２９３号公報、特公平２−１６７６５号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号公報、特公昭５６−１７６５４号公報、特公昭６２−３９４１７号公報、特公昭６２−３９４１８号公報に記載のエチレンオキサイド骨格を有するウレタン化合物類も好適である。
その他の例としては、特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、特公昭５２−３０４９０号公報の各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。更に日本接着協会誌ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【００８８】
具体例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートＥＯ変性体、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートＥＯ変性体などが、並びに、市販品としては、ＮＫエステル  Ａ−ＴＭＭＴ、ＮＫエステル  Ａ−ＴＭＭ−３、ＮＫオリゴＵＡ−３２Ｐ、ＮＫオリゴＵＡ−７２００（以上、新中村化学工業（株）製）、アロニックス  Ｍ−３０５、アロニックス  Ｍ−３０６、アロニックス  Ｍ−３０９、アロニックス  Ｍ−４５０、アロニックス  Ｍ−４０２（以上、東亞合成（株）製）、Ｖ＃８０２（大阪有機化学工業（株）製）、カヤラド  Ｄ−３３０、カヤラド  Ｄ−３２０、カヤラド  Ｄ−３１０、カヤラド  ＤＰＨＡ（以上、日本化薬（株）製）等を好ましい例として挙げることができる。
【００８９】
本発明の着色硬化性組成物は、（Ｂ）特定酸性基含有モノマーと、他の光重合性モノマーとを、本発明の効果を阻害しない範囲で任意に混合することが可能である。他の光重合性モノマーの着色硬化性組成物中の含有量は、着色硬化性組成物中の全固形分質量に対して、１質量％〜５０質量％であることが好ましい。
光重合性モノマーは、酸性基の有無に関わらず、全モノマー量が少ないとパターン形成がし難く、多すぎると均一な塗布膜を形成し難いため、かかる観点から必要に応じて他の光重合性モノマーを混合すればよい。
【００９０】
＜（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂＞
本発明の着色硬化性組成物に用いられる(Ｃ）アルカリ可溶性樹脂は、線状有機高分子重合体であって、分子（好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子）中に少なくとも１つのアルカリ可溶性を促進する基（例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基など）を有するアルカリ可溶性樹脂の中から適宜選択することができる。このうち、更に好ましくは、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものである。
【００９１】
アルカリ可溶性樹脂の製造には、例えば、公知のラジカル重合法による方法を適用することができる。ラジカル重合法でアルカリ可溶性樹脂を製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類及びその量、溶媒の種類等々の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めるようにすることもできる。
【００９２】
上記の線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましい。例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等であり、更に側鎖に（メタ）アクリロイル基等の反応性官能基を有する高分子重合体も好ましいものとして挙げられる。
【００９３】
これらの中では特に、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好適である。
この他、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを共重合したもの等も有用なものとして挙げられる。該ポリマーは任意の量で混合して用いることができる。
【００９４】
上記以外に、特開平７−１４０６５４号公報に記載の、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクレート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
【００９５】
アルカリ可溶性樹脂の具体的な構成単位については、特に（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他の単量体との共重合体が好適である。
【００９６】
（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。ここで、アルキル基及びアリール基の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。
アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジルアクリレート、トリルアクリレート、ナフチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等を挙げることができる。
【００９７】
また、ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ＣＨ２＝ＣＲ１Ｒ２、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）（ＣＯＯＲ３）〔ここで、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ２は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表し、Ｒ３は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜１２のアラルキル基を表す。〕等を挙げることができる。
【００９８】
これら共重合可能な他の単量体は、１種単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましい共重合可能な他の単量体は、ＣＨ２＝ＣＲ１Ｒ２、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）（ＣＯＯＲ３）、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びスチレンから選択される少なくとも１種であり、特に好ましくは、ＣＨ２＝ＣＲ１Ｒ２及び／又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）（ＣＯＯＲ３）である。
【００９９】
この他に反応性官能基を有する（メタ）アクリル化合物、ケイヒ酸等に、この反応性官能基と反応可能な置換基を有する線状高分子を反応させて、エチレン不飽和二重結合を該線状高分子に導入した樹脂が挙げられる。反応性官能基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等が例示でき、この反応性官能基と反応可能な置換基としては、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等をあげることができる。
【０１００】
バインダーポリマーであるアルカリ可溶性樹脂の着色硬化性組成物中における含有量としては、該組成物の総固形分に対して、１質量％〜２０質量％が好ましく、より好ましくは、２質量％〜１５質量％であり、特に好ましくは、３質量％〜１２質量％である。
【０１０１】
＜（Ｄ）光重合開始剤＞
本発明の着色硬化性組成物に用いられる(Ｄ）光重合開始剤は、（Ｂ）光重合性モノマー（特定酸性基含有モノマー）を重合させ得るものであれば、特に制限はなく、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。
光重合開始剤は、露光光により感光し、光重合性モノマーの重合を開始、促進する化合物である。波長３００ｎｍ以上の活性光線に感応し、重合性化合物の重合を開始、促進する化合物が好ましい。また、波長３００ｎｍ以上の活性光線に直接感応しない光重合開始剤についても、増感剤と組み合わせて好ましく用いることができる。
【０１０２】
光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物およびハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも１つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物およびその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体およびその塩、オキシム系化合物、等が挙げられる。光重合開始剤の具体例については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７０〕〜〔００７７〕に記載のものが挙げられる。なかでも、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、オキシム系化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物などが好ましく、重合反応が迅速である点等から、オキシム系化合物が好ましい。
【０１０３】
オキシム系化合物（以下、「オキシム系光重合開始剤」ともいう。）としては、特に限定はなく、例えば、特開２０００−８００６８号公報、ＷＯ０２／１００９０３Ａ１、特開２００１−２３３８４２号公報等に記載のオキシム系化合物が挙げられる。
具体的な例としては、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ペンタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘキサンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘプタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（エチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（ブチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオ
キシム）−１−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−ブチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、２−（ベンゾイルオキシイミノ）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１−オクタノン、２−（アセトキシイミノ）−４−（４−クロロフェニルチオ）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−ブタノンなどが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
【０１０４】
ヘキサアリールビイミダゾール化合物の例としては、例えば、特公平６−２９２８５号公報、米国特許第３，４７９，１８５号、同第４，３１１，７８３号、同第４，６２２，２８６号等の各明細書に記載の種々の化合物、具体的には、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル））４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｏ’−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
また、特開２００４−２９５１１６号公報の段落番号００７９に記載の公知の光重合開始剤を使用してもよい。
【０１０５】
アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノンなどを好適に挙げることができる。
【０１０６】
ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタールなどを好適に挙げることができる。
【０１０７】
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４’−（ビスジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−（ビスジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−トリル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１等を好適に挙げることができる。
【０１０８】
トリアジン系光重合開始剤としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ビフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メチルビフェニル）−ｓ−トリアジン、ｐ−ヒドロキシエトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、メトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、３，４−ジメトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−ベンズオキソラン−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（クロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（クロロメチル）−ｓ−トリアジン等を好適に挙げることができる。
【０１０９】
ハロメチルオキサジアゾール系光重合開始剤としては、例えば、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ナフト−１−イル）−１，３，４−オオキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−スチリル）スチリル−１，３，４−オキサジアゾール等を好適に挙げることができる。
【０１１０】
光重合開始剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて含有することができる。
光重合開始剤の着色硬化性組成物の全固形分中における含有量（２種以上の場合は総含有量）は、本発明の効果をより効果的に得る観点から、０．５質量％〜３０質量％であることが好ましく、３質量％〜２０質量％がさらに好ましく、４質量％〜１９質量％がより好ましく、５質量％〜１８質量％が特に好ましい。
【０１１１】
（増感剤）
本発明の着色硬化性組成物には増感剤を加えてもよい。本発明に用いる典型的な増感剤としては、クリベロ〔J.V.Crivello,Adv.in Polymer Sci,62,1（1984）〕に開示しているものが挙げられ、具体的には、ピレン、ペリレン、アクリジン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、ベンゾフラビン、Ｎ−ビニルカルバゾール、９，１０−ジブトキシアントラセン、アントラキノン、ベンゾフェノン、クマリン、ケトクマリン、フェナントレン、カンファキノン、フェノチアジン誘導体などを挙げることができる。増感剤は、光重合開始剤に対し、５０〜２００質量％の割合で添加することが好ましい。
【０１１２】
（連鎖移動剤）
本発明の着色硬化性組成物には連鎖移動剤を用いてもよい。
本発明に用いる連鎖移動剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、Ｎ−フェニルメルカプトベンゾイミダゾール、１，３，５−トリス（３−メルカブトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンなどの複素環を有するメルカプト化合物、及び、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタンなどの脂肪族多官能メルカプト化合物などが挙げられる。
【０１１３】
連鎖移動剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
連鎖移動剤の添加量は、本発明の着色硬化性組成物の全固形分に対して、０．０１〜１５質量％の範囲であることが、感度ばらつきを低減するという観点から好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。
【０１１４】
（重合禁止剤）
本発明の着色硬化性組成物は、重合禁止剤を含有してもよい。
重合禁止剤とは、光や熱により着色硬化性組成物中に発生したラジカル等の重合開始種に対して水素供与（又は、水素授与）、エネルギー供与（又は、エネルギー授与）、電子供与（又は、電子授与）などを実施し、重合開始種を失活させ、重合が意図せず開始されることを抑制する役割をはたす物質である。特開２００７−３３４３２２号公報の段落０１５４〜０１７３に記載された重合禁止剤などを用いることができる。
これらの中でも、重合禁止剤としてはｐ−メトキシフェノールが好ましく挙げられる。
本発明の着色硬化性組成物における重合禁止剤の含有量は、重合性化合物の全質量に対して、０．０００１〜５質量％が好ましく、０．００１〜５質量％がより好ましく、０．００１〜１質量％が特に好ましい。
【０１１５】
＜（Ｅ）溶剤＞
本発明の着色硬化性組成物に用いられる(Ｅ）溶剤は、並存する各成分の溶解性や着色硬化性組成物としたときの塗布性を満足できるものであれば、基本的には特に制限はなく、特に、バインダー等固形分の溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０１１６】
有機溶剤としては、エステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸アルキルエステル類（例：オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル（具体的には、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等が挙げられる。））、３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例：３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等（具体的には、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等が挙げられる。））、２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例：２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等（具体的には、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル等が挙げられる。））、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル（具体的には、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル等が挙げられる。）、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等が挙げられる。
【０１１７】
また、エーテル類としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。
ケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等が挙げられる。
芳香族炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。
【０１１８】
これらの有機溶剤は、前述の各成分の溶解性、およびアルカリ可溶性ポリマーを含む場合はその溶解性、塗布面状の改良などの観点から、２種以上を混合することも好ましい。この場合、特に好ましくは、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、およびプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。
【０１１９】
有機溶剤の着色硬化性組成物中における含有量としては、組成物中の全固形分濃度が５質量％〜３５質量％になる量が好ましく、５質量％〜３０質量％になる量がより好ましく、１０質量％〜２５質量％になる量が特に好ましい。
本発明の着色硬化性組成物は、さらに必要に応じて、着色剤（着色化合物）、架橋剤、界面活性剤、密着改良剤、現像促進剤、充填材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等など各種添加剤を含んでいてもよい。
【０１２０】
（着色剤）
本発明の着色硬化性組成物には、特定Ｙ染料が含まれるが、さらに公知の着色剤を含有することができる。公知の着色剤は、公知の染料化合物や顔料化合物およびその分散物から選択すればよく、着色画像の色相に影響を与えないものであれば複数の着色剤を併用することが可能である。
着色剤として用いられる染料化合物としては、着色画像の色相に影響を与えないものであればどのような構造であってもよく、例えば、アントラキノン系（例えば、特開２００１−１０８８１号公報に記載のアントラキノン化合物）、フタロシアニン系（例えば、米国特許２００８／００７６０４４Ａ１に記載のフタロシアニン化合物）、キサンテン系（例えば、シー・アイ・アシッド・レッド２８９（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ２８９））、トリアリールメタン系（例えば、シー・アイ・アシッドブルー７（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ７）、シー・アイ・アシッドブルー８３（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ８３）、シー・アイ・アシッドブルー９０（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ９０）、シー・アイ・ソルベント・ブルー３８（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ３８）、シー・アイ・アシッド・バイオレット１７（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ１７）、シー・アイ・アシッド・バイオレット４９（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ４９）、シー・アイ・アシッド・グリーン３（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ３）、メチン染料、などが挙げられる。
【０１２１】
着色剤として用いられる顔料化合物としては、例えば、ペリレン、ペリノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、アントラキノン、アントアントロン、ベンズイミダゾロン、ジスアゾ縮合、ジスアゾ、アゾ、インダントロン、フタロシアニン、トリアリールカルボニウム、ジオキサジン、アミノアントラキノン、ジケトピロロピロール、インジゴ、チオインジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、ピラントロン、キノフタロン、もしくはイソビオラントロン等が挙げられる。更に詳しくは、例えば、ピグメント・レッド１９０、ピグメント・レッド２２４、ピグメント・バイオレット２９等のペリレン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４３、もしくはピグメント・レッド１９４等のペリノン化合物顔料、ピグメント・バイオレット１９、ピグメント・バイオレット４２、ピグメント・レッド１２２、ピグメント・レッド１９２、ピグメント・レッド２０２、ピグメント・レッド２０７、もしくはピグメント・レッド２０９のキナクリドン化合物顔料、ピグメント・レッド２０６、ピグメント・オレンジ４８、もしくはピグメント・オレンジ４９等のキナクリドンキノン化合物顔料、ピグメント・イエロー１４７等のアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド１６８等のアントアントロン化合物顔料、ピグメント・ブラウン２５、ピグメント・バイオレット３２、ピグメント・オレンジ３６、ピグメント・イエロー１２０、ピグメント・イエロー１８０、ピグメント・イエロー１８１、ピグメント・オレンジ６２、もしくはピグメント・レッド１８５等のベンズイミダゾロン化合物顔料、ピグメント・イエロー９３、ピグメント・イエロー９４、ピグメント・イエロー９５、ピグメント・イエロー１２８、ピグメント・イエロー１６６、ピグメント・オレンジ３４、ピグメント・オレンジ１３、ピグメント・オレンジ３１、ピグメント・レッド１４４、ピグメント・レッド１６６、ピグメント・レッド２２０、ピグメント・レッド２２１、ピグメント・レッド２４２、ピグメント・レッド２４８、ピグメント・レッド２６２、もしくはピグメント・ブラウン２３等のジスアゾ縮合化合物顔料、
【０１２２】
ピグメント・イエロー１３、ピグメント・イエロー８３、もしくはピグメント・イエロー１８８等のジスアゾ化合物顔料、ピグメント・レッド１８７、ピグメント・レッド１７０、ピグメント・イエロー７４、ピグメント・イエロー１５０、ピグメント・レッド４８、ピグメント・レッド５３、ピグメント・オレンジ６４、もしくはピグメント・レッド２４７等のアゾ化合物顔料、ピグメント・ブルー６０等のインダントロン化合物顔料、ピグメント・グリーン７、ピグメント・グリーン３６、ピグメント・グリーン３７、ピグメント・グリーン５８、ピグメント・ブルー１６、ピグメント・ブルー７５、もしくはピグメント・ブルー１５等のフタロシアニン化合物顔料、ピグメント・ブルー５６、もしくはピグメント・ブルー６１等のトリアリールカルボニウム化合物顔料、ピグメント・バイオレット２３、もしくはピグメント・バイオレット３７等のジオキサジン化合物顔料、ピグメント・レッド１７７等のアミノアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド２５４、ピグメント・レッド２５５、ピグメント・レッド２６４、ピグメント・レッド２７２、ピグメント・オレンジ７１、もしくはピグメント・オレンジ７３等のジケトピロロピロール化合物顔料、ピグメント・レッド８８等のチオインジゴ化合物顔料、ピグメント・イエロー１３９、ピグメント・オレンジ６６等のイソインドリン化合物顔料、ピグメント・イエロー１０９、もしくはピグメント・オレンジ６１等のイソインドリノン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４０、もしくはピグメント・レッド２１６等のピラントロン化合物顔料、ピグメント・イエロー１３８等のキノフタロン化合物顔料、またはピグメント・バイオレット３１等のイソビオラントロン化合物顔料が挙げられる。
【０１２３】
特定Ｙ染料と組み合わせて用いられる着色剤としては、カラーフィルタ用途に適するという観点からは、緑色の色相、または赤色の色相が好ましく、具体的には、例えば、ピグメント・グリーン３６やピグメント・グリーン５８、ピグメント・レッド２５４、色相調整用にピグメント・イエロー１３８、ピグメント・イエロー１５０などが挙げられる。また、輝度の点でピグメント・グリーン５８がより好ましく挙げられる。
【０１２４】
着色剤として顔料を用いる場合には、顔料分散物を予め調製して用いることが好ましい。顔料分散物は、例えば、特開平９−１９７１１８号公報や特開２０００−２３９５４４公報の記載に従って調製することができる。
着色剤としての染料または顔料を用いる場合の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で使用すればよく、本発明の着色硬化性組成物の全固形分に対して、1質量％〜５０質量％であることが好ましい。着色剤を使用する場合、イエロー染料１０質量部に対して、0.25質量部〜５００質量部の割合で使用される。
【０１２５】
（架橋剤）
本発明の着色硬化性組成物に補足的に架橋剤を用い、着色硬化性組成物を硬化させてなる着色硬化膜の硬度をより高めることもできる。
架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば、特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
架橋剤の具体例などの詳細については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落番号０１３４〜０１４７の記載を参照することができる。
【０１２６】
（界面活性剤）
本発明の着色硬化性組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。
界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、又は、両性のいずれでも使用することができるが、好ましい界面活性剤はノニオン系界面活性剤である。
ノニオン系界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル類、ポリオキシエチレン高級アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレングリコールの高級脂肪酸ジエステル類、シリコーン系、フッ素系界面活性剤を挙げることができる。また、以下商品名で、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）製）、エフトップ（ＪＥＭＣＯ社製）、メガファック（ＤＩＣ（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード、サーフロン（旭硝子（株）製）ＰｏｌｙＦｏｘ（ＯＭＮＯＶＡ社製）等の各シリーズを挙げることができる。
【０１２７】
（密着改良剤）
本発明の着色硬化性組成物は、密着改良剤を含有してもよい。
密着改良剤は、基材となる無機物、例えば、ガラス、シリコン、酸化シリコン、窒化シリコン等のシリコン化合物、金、銅、アルミニウム等と硬化膜との密着性を向上させる化合物である。具体的には、シランカップリング剤、チオール系化合物等が挙げられる。密着改良剤としてのシランカップリング剤は、界面の改質を目的とするものであり、特に限定することなく、公知のものを使用することができる。
シランカップリング剤としては、特開２００９−９８６１６号公報の段落００４８に記載のシランカップリング剤が好ましく、中でもγ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランやγ−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランがより好ましい。これらは１種単独又は２種以上を併用できる。
本発明の着色硬化性組成物における密着改良剤の含有量は、着色硬化性組成物の全固形分量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましい。
【０１２８】
（現像促進剤）
非露光領域のアルカリ溶解性を促進し、着色硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、現像促進剤を添加することもできる。現像促進剤は好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸化合物、分子量１０００以下の低分子量フェノール化合物である。
具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等が挙げられる。
【０１２９】
（その他の添加物）
本発明の着色硬化性組成物には、必要に応じて、その他の各種添加物、例えば、充填剤、上記以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を配合することができる。これらの添加物としては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔０１５５〕〜〔０１５６〕に記載のものを挙げることができる。
本発明の着色硬化性組成物においては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７８〕に記載の光安定剤、同公報の段落〔００８１〕に記載の熱重合防止剤を含有することができる。
【０１３０】
＜着色硬化性組成物の調製＞
本発明の着色硬化性組成物の調製態様については特に特に制限されないが、例えば、（Ａ）特定Ｙ染料、（Ｂ）光重合性モノマー（特定酸性基含有モノマー）、（Ｃ）  アルカリ可溶性樹脂、（Ｄ）光重合開始剤、及び（Ｅ）溶剤、ならびに、所望により併用される着色剤、各種添加剤を混合し調製することができる。
【０１３１】
本発明の着色硬化性組成物は、固体撮像素子用のカラーフィルタ、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等）用のカラーフィルタ等の各種の用途に適用することができる。
【０１３２】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明の着色硬化性組成物をガラスなどの基板上に、直接又は他の層を介して、例えば、回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布、インクジェット塗付等の方法により付与して乾燥し、着色層を形成し、形成された着色層に、所定のマスクパターンを介して露光する等の方法により露光し、露光後に未硬化部を現像液で現像除去することにより着色硬化膜が形成される。更に加熱処理を行い着色硬化膜の硬化度を高める。パターン露光は、マスクパターンを介して露光するほか、走査露光により行われてもよい。
得られたパターン状の着色硬化膜は例えば、カラーフィルタの画素として有用である。
【０１３３】
＜＜カラーフィルタ＞＞
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色硬化性組成物を用いて作製されて構成される。より具体的には、基板上に、本発明の着色硬化性組成物により形成された着色硬化膜備える。
即ち、本発明のカラーフィルタの製造方法により各色（例えば、３色あるいは４色）のパターン状の着色硬化膜（例えば着色画素）を形成することによって、最も好適にカラーフィルタを作製することができる。
これにより、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタをプロセス上の困難性が少なく、高品質でかつ低コストに作製することができる。また、公知の方法（例えば、特開2011-164564号公報に記載される方法）により製造することが可能である。
【０１３４】
＜＜表示装置（液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置）＞＞
本発明の表示装置は、本発明のカラーフィルタを備えて構成される。
本発明のカラーフィルタは、特に、液晶表示装置、および有機ＥＬ表示装置等に代表される表示装置用のカラーフィルタとして好適である。このようなカラーフィルタを備えた液晶表示装置および有機ＥＬ表示装置は、高品位の画像を表示することができる。
【０１３５】
表示装置の定義や各表示装置の説明は、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置、に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【実施例】
【０１３６】
＜実施例１〜１１、比較例１〜５＞
−着色硬化性組成物の調製−
以下に示す各成分を、下記表１に示す量（数値は質量％を示す）で配合し、室温（２５℃）にて６０分間混合して着色硬化性組成物を得た。
【０１３７】
〔成分〕
−イエロー染料（表中は「Ｙ染料」と記載）−
例示化合物（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−１０）、（Ｂ−１１）、（Ｂ−１２）、（Ｂ−１４）より選択した。〔（Ａ）特定Ｙ染料〕
【０１３８】
（Ｙ１）
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８を１５．０部とＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１（ビックケミー・ジャパン（株）製）７．５部とを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７７．５部と混合し、（Ｇ１）と同様に分散した顔料分散液。〔着色剤〕
【０１３９】
（Ｙ２）
Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１６２
【０１４０】
−着色剤−
（Ｇ１）
Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン５８を１５．０部とＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１（ビックケミー・ジャパン（株）製）７．５部とを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７７．５部と混合し、０．１ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ナノレディーミル（アイメックス社製）にて２時間分散処理を行ない、顔料を十分に分散させて得られた顔料分散液。〔着色剤〕
【０１４１】
（Ｒ１）
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４を１５．０部とヒノアクトＴ８０００Ｅ（川研ファインケミカル（株）製）７．５部とを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７７．５部と混合し、（Ｇ１）と同様に分散した顔料分散液。〔着色剤〕
【０１４２】
−光重合性モノマー−
（Ｍ１）
特定酸性基含有モノマー：アロニックスＴＯ２３４９（東亞合成（株）製）酸価６７ｍｇＫＯＨ／ｇ〔（Ｂ）光重合性モノマー〕
（Ｍ２）
特定酸性基含有モノマー：アロニックスＭ５２０（東亞合成（株）製）酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〔（Ｂ）光重合性モノマー〕
（Ｍ３）
特定酸性基含有モノマー：Ｖ＃２５００（大阪有機化学工業（株）製）酸価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ〔（Ｂ）光重合性モノマー〕
（Ｍ４）
酸性基含有モノマー：アロニックスＭ５１０（東亞合成（株）製）酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ
（Ｍ５）
酸性基含有モノマー：アロニックスＭ８０６０（東亞合成（株）製）酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ
【０１４３】
（Ｍ６）      
酸性基非含有モノマー（表中では「酸基非含有」と記載）：カヤラドＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）
【０１４４】
−（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂−
（Ｐ１）
バインダー樹脂：アリルメタクリレート／メタクリル酸〔８０：２０（モル比）〕
【０１４５】
−（Ｄ）光重合開始剤−
（Ｉ１）
２−（ベンゾイルオキシイミノ）−１−［４’−（フェニルチオ）フェニル］−１−オクタノン（ＢＡＳＦ社製；ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１）
【０１４６】
−（Ｅ）溶剤−
（Ｓ１）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０１４７】
【表１】
2014041310.tif 000016
【０１４８】
−着色硬化性組成物の評価−
１．着色硬化膜の形成
ガラス（コーニング社製；ＥＡＧＬＥ−ＸＧ（０．７ｍｍ））上に、上記で得た実施例１の着色硬化性組成物をスピンコート法で塗布した後、１００℃、２分間で揮発成分を揮発させて塗布膜１を形成した。
冷却後、この塗布膜１にｉ線〔波長３６５ｎｍ〕を照射して露光した。ｉ線の光源には超高圧水銀ランプを用い、平行光としてから照射した。照射光量は５０ｍＪ／ｃｍ２とした。次いで、２３０℃で２０分間のポストベークを行ない、膜厚２μｍの着色硬化膜を得た。
【０１４９】
２．コントラスト・輝度の評価
得られた着色硬化膜を２枚の偏光フィルムの間に挟み、２枚の偏光フィルムの偏光軸が平行な場合、及び垂直な場合の輝度の値を色彩輝度計（トプコン（株）製、型番：ＢＭ−５Ａ）を使用して測定し、２枚の偏光フィルムの偏光軸が平行な場合の輝度を垂直な場合の輝度で除して、得られた値をコントラストとして求めた。コントラストが高いほど、液晶ディスプレイ用カラーフィルタとして良好な性能を示す。下記評価基準により評価し、結果は表２に示した。評価Ｃは、実用上問題があるレベルである。
【０１５０】
−評価基準−
Ａ：コントラストが、１００００より大きい。
Ｂ：コントラストが、８０００より大きく１００００以下である。
Ｃ：コントラストが、８０００以下である。
【０１５１】
３. 現像性
実施例１の着色硬化性組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（コーニング社製；ＥＡＧＬＥ−ＸＧ（０．７ｍｍ））上に、乾燥後の塗膜厚が２．０μｍになるように塗布し、１００℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、５０ｍＪ／ｃｍ２にて（照度３５ｍＷ／ｃｍ２）マスク露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流し、パターン形成した。
下記評価基準により評価し、結果は表２に示した。評価Ｃは、実用上問題があるレベルである。
【０１５２】
−評価基準−
Ａ：未露光部の残膜がなく欠けや剥がれがなく露光マスクと同様のパターンが形成された。
Ｂ：欠けが１箇所生じたが、これ以外は露光マスク同様のパターンが形成された。
Ｃ：露光マスクと異なるパターンが形成された。
【０１５３】
実施例２〜実施例１１および比較例１〜比較例５で各々得られた着色硬化性組成物についても同様の評価を行なった。結果は表２に示した。
【０１５４】
【表２】
2014041310.tif 000017
【０１５５】
表２から明らかなように、本発明に係る特定Ｙ染料と特定酸性基含有モノマーを含んで構成される実施例１〜１１の着色硬化性組成物は、いずれもコントラストが良好で、塗布膜に凝集物や色分れのない均一な塗布面が得られた。また、現像性が良好で、欠けや残渣などの現像不良がなくパターン形成に優れることが判った。
これに対し、特定酸性基含有モノマーを含まない比較例１、２、及び５の着色硬化性組成物、並びに、特定Ｙ染料を含まない比較例３及び４の着色硬化性組成物は、塗布膜表面に微小な凝集物が認められ低いコントラストとなるか、現像性に劣り、パターン形成が不十分であったことがわかる。このように、比較例１〜５では、コントラストと現像性とを両立することができなかった。