(57)【要約】【課題】建築物の外装面に形成する塗膜であって、従来よりも高い断熱性と遮熱性を兼ね備え、且つ、耐水付着性の良好な複層塗膜及び複層塗膜の形成方法を提供すること。【解決手段】建築物の外装面に形成される複層塗膜であって、ベース層（Ａ）と、前記ベース層（Ａ）上に形成される上塗層（Ｂ）と、を含み、前記ベース層（Ａ）は、ベース塗料により形成され、前記ベース塗料は、中空部分を有する粒子と、樹脂と、を含み、前記中空部分を有する粒子は、赤外線反射性粉体で少なくとも表面の一部が被覆され、前記赤外線反射性粉体は、屈折率が１．７〜３．０の金属酸化物を含有することを特徴とする複層塗膜。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
建築物の外装面に形成される複層塗膜であって、
ベース層（Ａ）と、前記ベース層（Ａ）上に形成される上塗層（Ｂ）と、を含み、
前記ベース層（Ａ）は、ベース塗料により形成され、
前記ベース塗料は、中空部分を有する粒子と、樹脂と、を含み、
前記中空部分を有する粒子は、赤外線反射性粉体で少なくとも表面の一部が被覆され、
前記赤外線反射性粉体は、屈折率が１．７〜３．０の金属酸化物を含有することを特徴とする複層塗膜。
【請求項２】
前記ベース塗料の固形分中における前記粒子の含有量は、１０〜７０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の複層塗膜。
【請求項３】
前記ベース塗料に含まれる前記樹脂は、合成樹脂エマルション粒子であり、
前記ベース塗料は粒子架橋剤を更に含み、
前記粒子架橋剤は、前記合成樹脂エマルション粒子を架橋することを特徴とする請求項１又は２に記載の複層塗膜。
【請求項４】
前記合成樹脂エマルション粒子は、ケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーを含むモノマー混合物を重合することで得られ、
前記粒子架橋剤は、１分子中に２つ以上のヒドラジド基を有する化合物であり、
前記モノマー混合物における前記ケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーの含有量は、０．１〜３０質量％である請求項３に記載の複層塗膜。
【請求項５】
前記合成樹脂エマルション粒子は、カルボキシル基含有アクリルモノマーを含むモノマー混合物を重合することで得られ、
前記粒子架橋剤は、１分子中に２つ以上のカルボジイミド基を有する化合物であり、
前記モノマー混合物における前記カルボキシル基含有アクリルモノマーの含有量は、０．１〜５質量％である請求項３に記載の複層塗膜。
【請求項６】
前記上塗層（Ｂ）は、上塗塗料により形成され、
前記上塗塗料は、実質的に黒色顔料を含まないものであり
前記上塗塗料によって形成される塗膜のＪＩＳ  Ｋ  ５６７５  ７．８  ｃ）により求められる明度は、５０以下であることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の複層塗膜。
【請求項７】
前記上塗塗料は、樹脂と、赤外線反射性粉体と、を含み、
前記上塗塗料の固形分中における前記赤外線反射性粉体の含有量は、３０質量％以下であることを特徴とする請求項６に記載の複層塗膜。
【請求項８】
建築物の外装面に複層塗膜を形成する複層塗膜の形成方法であって、
前記建築物の外装面に、中空部分を有する粒子と、樹脂と、を含むベース塗料を塗装することでベース層（Ａ）を形成する工程と、
前記ベース層（Ａ）上に、上塗層（Ｂ）を形成する工程と、を有し、
前記中空部分を有する粒子は、赤外線反射性粉体で少なくとも表面の一部が被覆され、
前記赤外線反射性粉体は、屈折率が１．７〜３．０の金属酸化物を含有することを特徴とする複層塗膜の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複層塗膜及び複層塗膜の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、環境負荷の低減及びコストの削減の観点から、住宅等の建築物においても省エネルギー化が求められている。
【０００３】
そこで、住宅等の建築物で消費されるエネルギーを削減するために、建築物の屋根や外壁等の外装面に断熱性や遮熱性を有する塗料を塗装することで、断熱性や遮熱性を有する塗膜を形成し、室温の上昇を抑えることが考えられる。このような、断熱性や遮熱性を有する塗膜としては、外装面上に順次形成された、基材層（Ａ）、結合材及び中空粒子を含有する下塗材により形成される断熱性下塗層（Ｂ）、有機質結合材及び有色粒子を含有する装飾性塗材により形成される装飾材層（Ｃ）、を有し、有色粒子として、赤外線反射性粉体により基本粒子が被覆された粒子及び／又は赤外線反射性粉体の集合体からなる粒子を含む遮熱断熱積層体（複層塗膜）が知られている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、炭酸カルシウムとタルクをシェルに付着させた中空樹脂と、中空ガラスと、寒水石と、合成樹脂エマルションと、からなる、遮熱性を有する塗料組成物を建築物に単層塗装する技術も知られている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−９０５２７号公報
【特許文献２】特開２０１１−７９９９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の複層塗膜は、中空粒子を含有することから断熱性を有し、更に、赤外線反射性粉体も含有することから遮熱性を有するが、満足いく断熱性及び遮熱性は得られていない。
また、特許文献１の複層塗膜の断熱性下塗層（Ｂ）は、中空粒子と赤外線反射性粉体を個別に配合しているため、塗膜の断熱性及び遮熱性を向上させるためには塗料の顔料重量含有率（ＰＷＣ）を高くする必要がある。しかし、塗料のＰＷＣを高くすると、塗膜が脆弱になる傾向にある上に、耐水付着性も悪くなってしまう。
加えて、特許文献１の複層塗膜では、断熱性及び遮熱性が十分でないことから、基材層（Ａ）からの水蒸気が発生しやすい。基材層（Ａ）からの水蒸気が発生すると、断熱性下塗層（Ｂ）と装飾材層（Ｃ）の界面に水蒸気が溜まることで装飾材層（Ｃ）が膨れてしまう。従って、装飾材層（Ｃ）としては水蒸気透過性を有するものに限定される。
【０００７】
特許文献２の塗膜は赤外線反射性粉体を含有していないことから、やはり十分な断熱性及び遮熱性は得られていない。
なお、特許文献２で開示されている炭酸カルシウムとタルクをシェルに付着させた中空樹脂は、中空樹脂単体では比重が軽く、配合時に飛散しやすいという問題を解消するために、比重が大きい炭酸カルシウムやタルクをシェル部に付着させたものである。特許文献２では、塗膜の断熱性と遮熱性の向上を目的として、中空樹脂のシェル表面を被覆しているわけではない。
【０００８】
このように、建築物の外装面に形成される塗膜であって、満足できる断熱性と遮熱性を兼ね備え、且つ、耐水付着性の良好な塗膜は得られていないのが現状である。
【０００９】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、その目的は、建築物の外装面に形成され、従来よりも高い断熱性と遮熱性を兼ね備え、且つ、耐水付着性の良好な複層塗膜及び複層塗膜の形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的を達成するため本発明は、建築物の外装面に形成される複層塗膜であって、ベース層（Ａ）と、前記ベース層（Ａ）上に形成される上塗層（Ｂ）と、を含み、前記ベース層（Ａ）は、ベース塗料により形成され、前記ベース塗料は、中空部分を有する粒子と、樹脂と、を含み、前記中空部分を有する粒子は、赤外線反射性粉体で少なくとも表面の一部が被覆され、前記赤外線反射性粉体は、屈折率が１．７〜３．０の金属酸化物を含有することを特徴とする複層塗膜を提供する。
【００１１】
また、前記ベース塗料の固形分中における前記粒子の含有量は、１０〜７０質量％であることが好ましい。
【００１２】
また、前記ベース塗料に含まれる前記樹脂は、合成樹脂エマルション粒子であり、前記ベース塗料は粒子架橋剤を更に含み、前記粒子架橋剤は、前記合成樹脂エマルション粒子を架橋する粒子架橋剤を更に含むことが好ましい。
【００１３】
また、前記合成樹脂エマルション粒子は、ケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーを含むモノマー混合物を重合することで得られ、前記粒子架橋剤は、１分子中に２つ以上のヒドラジド基を有する化合物であり、前記モノマー混合物における前記ケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーの含有量は、０．１〜３０質量％であることが好ましい。
【００１４】
また、前記合成樹脂エマルション粒子は、カルボキシル基含有アクリルモノマーを含むモノマー混合物を重合することで得られ、前記粒子架橋剤は、１分子中に２つ以上のカルボジイミド基を有する化合物であり、前記モノマー混合物における前記カルボキシル基含有アクリルモノマーの含有量は、０．１〜５質量％であることが好ましい。
【００１５】
前記上塗層（Ｂ）は、上塗塗料により形成され、前記上塗塗料は、実質的に黒色顔料を含まないものであり前記上塗塗料によって形成される塗膜のＪＩＳ  Ｋ  ５６７５  ７．８  ｃ）により求められる明度は、５０以下であることが好ましい。
【００１６】
また、前記上塗塗料は、樹脂と、赤外線反射性粉体と、を含み、前記上塗塗料の固形分中における前記赤外線反射性粉体の含有量は、３０質量％以下であることが好ましい。
【００１７】
また、本発明は、建築物の外装面に複層塗膜を形成する複層塗膜の形成方法であって、前記建築物の外装面に、中空部分を有する粒子と、樹脂と、を含むベース塗料を塗装することでベース層（Ａ）を形成する工程と、前記ベース層（Ａ）上に、上塗層（Ｂ）を形成する工程と、を有し、前記中空部分を有する粒子は、赤外線反射性粉体で少なくとも表面の一部が被覆され、前記赤外線反射性粉体は、屈折率が１．７〜３．０の金属酸化物を含有することを特徴とする複層塗膜の形成方法を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、建築物の外装面に形成され、従来よりも高い断熱性と遮熱性を兼ね備え、且つ、耐水付着性の良好な複層塗膜及び複層塗膜の形成方法を提供できる。なお、本発明では、複層塗膜のベース層に赤外線反射性粉体で少なくとも表面の一部が被覆された中空部分を有する粒子を配合することで、従来の中空粒子と赤外線反射性粉体を個別に配合するより塗料の顔料重量含有率（ＰＷＣ）を低くすることができ、塗膜の脆弱性が改善するため、塗膜の耐水付着性が向上するものと考察される。また、本発明では、中空部分を有する粒子について、少なくとも表面の一部を赤外線反射性粉体で被覆することで、表面反射率が高められ、赤外線反射性粉体を単独で配合するより塗膜の遮熱性が向上するものと考えられる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について詳しく説明する。
【００２０】
＜複層塗膜＞
本発明の実施形態に係る複層塗膜は、建築物の外装面に形成され、ベース層（Ａ）と、前記ベース層（Ａ）上に形成される上塗層（Ｂ）と、を含み、前記ベース層（Ａ）は、ベース塗料により形成され、前記ベース塗料は、赤外線反射性粉体で少なくとも表面の一部が被覆された中空部分を有する粒子と、樹脂と、を含み、前記ベース塗料における前記赤外線反射性粉体は、屈折率が１．７〜３．０の金属酸化物を含有することを特徴とする。本実施形態に係る複層塗膜は、建築物の外装面に形成され、高い断熱性と遮熱性を兼ね備える。
【００２１】
本実施形態に係る複層塗膜が形成される建築物の外装面（基材）としては特に限定されない。本実施形態の複層塗膜が形成される基材としては、例えば、金属基材、プラスチック基材、無機材料基材等を挙げることができる。上記金属基材としては、例えば、アルミニウム板、鉄板、亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム亜鉛メッキ鋼板、ステンレス板、ブリキ板等を挙げることができる。上記プラスチック基材としては、アクリル板、ポリ塩化ビニル板、ポリカーボネート板、ＡＢＳ板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリオレフィン板等を挙げることができる。上記無機材料基材としては、コンクリート、モルタル、セメントボード、押出形成板、スレート板、ＰＣ板、ＡＬＣ板、ＪＩＳ  Ａ  ５４２２、ＪＩＳ  Ａ  ５４３０等に記載された窯業系サイディング材や繊維強化セメント板等の窯業建材、ガラス基材等を挙げることができる。更に、上記外装面には塗装済のいわゆる旧塗膜が存在していてもよい。本実施形態に係る複層塗膜は、住宅やビル等の外壁や屋根等の外装面に用いられる無機材料基材の表面に形成することが好ましく、窯業建材、コンクリート、モルタル、ＡＬＣ、その他の無機質建材の表面に形成することがより好ましい。
【００２２】
［ベース層（Ａ）］
ベース層（Ａ）は、建築物の外装面上に形成される。ベース層（Ａ）は、ベース塗料により形成され、前記ベース塗料は、赤外線反射性粉体で少なくとも表面の一部が被覆された中空部分を有する粒子と、樹脂と、を含む。
【００２３】
ベース塗料に含まれる、赤外線反射性粉体で少なくとも表面の一部が被覆された中空部分を有する粒子（以下、「赤外線反射性粒子」と言う場合がある）は、粒子中に１つ以上の中空部分を有する粒子である。赤外線反射性粉体は屈折率が１．７〜３．０の金属酸化物を含有する。１．７〜３．０の金属酸化物としては、二酸化チタン（屈折率：２．７６）、酸化亜鉛（屈折率：１．９５）、酸化マグネシウム（屈折率：１．７２）、酸化ジルコニウム（屈折率：２．７６）、酸化イットリウム（屈折率：１．８２）、アルミナ（屈折率：１．７６）等が挙げられる。赤外線反射性粉体の含有する金属酸化物の屈折率が１．７未満であるとベース層（Ａ）における赤外線の拡散反射が不十分となる傾向にあり、目的の遮熱機能が得られず、屈折率が３．０よりも大きいと、弁柄や朱等の白色でない金属酸化物を含有することになるので、白色上塗り塗料を塗装した場合、透けによって意匠性の低下を招く恐れがある。赤外反射性粉体の有する金属酸化物としては、二酸化チタンであることが好ましい。赤外反射性粉体が二酸化チタンを含むことで、複層塗膜が高い遮熱性能を発揮する。なお、炭酸カルシウムの屈折率は１．５７であり、タルクの屈折率は１．５９である。
【００２４】
赤外線反射性粒子としては、中空部分を有する有機物又は無機物からなる粒子の表面の少なくとも一部を赤外線反射性粉体で被覆したものであってもよいし、赤外線反射性粉体自体によって形成された中空部分を有する粒子であってもよい。
【００２５】
有機物からなる赤外線反射性粒子は、例えば次のように製造される。まず、塩化ビニル樹脂、ビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂等からなるシェルに、当該シェルの軟化温度以下でガスとなる液体を内包させる。次に、シェルの軟化温度以上に加熱することによりシェルを加熱膨張させた中空樹脂に、シェルが加熱軟化している状態で、赤外線反射性粉体の１つに挙げられる二酸化チタンをシェル表面に付着させることで有機物からなる赤外線反射性粒子が得られる（例えば、特開平０５−２８５３７６号公報参照）。無機物からなる赤外線反射性粒子は、例えば次のように製造される。まず、ガラス質原材料からなる無機質微小中空体を加熱して軟化させる。次に、無機質微小中空体を軟化させた状態で、赤外線反射性粉体の１つである二酸化チタンを表面に付着させることで無機物からなる赤外線反射性粒子が得られる（例えば、特開平１０−２５１３９号公報参照）。
【００２６】
ベース層（Ａ）は、上記のような、赤外線反射性粉体で少なくとも表面の一部が被覆された中空部分を有する粒子を含むことで、高い断熱性と遮熱性を併せて発揮する。詳しくは、粒子の中空内の空気は、ベース層（Ａ）に断熱性を与え、粒子表面の赤外線反射性粉体（金属酸化物）は、赤外線を拡散反射することでベース層（Ａ）に遮熱性を与える。ここで、本実施形態における、屈折率が１．７〜３．０の金属酸化物が表面に存在する中空粒子を含むベース層（Ａ）は、金属酸化物と中空粒子が別々に塗膜中に存在する場合に比べて、赤外線を強く拡散反射する。その理由は必ずしも明らかになっていないが、屈折率の異なる空気層と樹脂層とが、屈折率が１．７〜３．０の金属酸化物を介して隣接することで、赤外線の拡散反射が増幅されることによるものと予想される。
【００２７】
赤外線反射性粒子の平均粒子径は、０．１〜３００μｍであることが好ましい。赤外線反射性粒子の平均粒子径が０．１μｍ未満であると、複層塗膜の遮熱性が低下する傾向にある。また、赤外線反射性粒子の平均粒子径が３００μｍよりも大きいと、ベース塗料調整時に中空部分が破裂して断熱性が発揮できない傾向にあり、赤外線反射性粒子が樹脂で十分に覆われないために塗膜の強度が低下してしまう傾向にもある。なお、赤外線反射性粒子の平均粒子径は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８２５−１：２００１に記載された測定原理[光散乱法（２５℃）]を有するレーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、株式会社堀場製作所製ＬＡ−９２０、株式会社島津製作所製ＳＡＬＤ−１１００型等）によって測定される体積平均粒子径である。
【００２８】
ベース塗料の固形分中における、赤外線反射性粒子の含有量は、１０〜７０質量％であることが好ましい。ベース塗料の固形分中における、上記粒子の含有量が１０質量％よりも少ないと、塗膜の断熱性及び遮熱性が低下する傾向にあり、７０質量％よりも多いと、ベース層（Ａ）中の中空部分が多くなることにより、塗膜の強度が低下する傾向にある。
上記粒子の含有量はより好ましくは２０〜５０質量％である。
【００２９】
ベース塗料に含まれる樹脂は特に限定されない。ベース塗料に含まれる樹脂は、合成樹脂エマルション粒子であり、前記ベース塗料は、合成樹脂エマルション粒子を架橋する粒子架橋剤を更に含むことが好ましい。ベース塗料が合成樹脂エマルション粒子と、粒子架橋剤とを含有することにより、これらが常温架橋し、ベース層（Ａ）を形成する際に、強固な塗膜を形成することができる。
【００３０】
合成樹脂エマルション粒子は、ケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーを含むモノマー混合物を重合することで得られ、粒子架橋剤は、１分子中に２つ以上のヒドラジド基を有する化合物を含有することが好ましい。このような合成樹脂エマルション粒子と粒子架橋剤の組み合わせを採用することで、ケトン基及びアルデヒド基が、ヒドラジド基と常温で反応し、合成樹脂エマルション粒子の間で架橋構造が生成するので、より強固な塗膜を形成することができる。
【００３１】
上記のケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーの具体例としては、アクロレイン、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、ホルミルスチロール、４〜７個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン）、アセトアセトキシエチルメタクリレート等が挙げられる。これらのうち、得られる合成樹脂エマルション粒子が粒子架橋剤と反応性が高いことから、ダイアセトン（メタ）アクリルアミドを用いることが好ましい。
【００３２】
上記のように、ベース塗料が、ケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーを含むモノマー混合物を重合することで得られる合成樹脂エマルション粒子を含む場合、モノマー混合物におけるケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーの含有量は、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましく、１〜１０質量％であることが更に好ましい。モノマー混合物におけるケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーの含有量が、０．１質量％よりも少ないと、得られる架橋度が不十分になることで塗膜の強度が低下する傾向にあり、３０質量％よりも多いと、塗膜物性に悪影響を及ぼす恐れがある。
【００３３】
また、ベース塗料が、カルボキシル基含有アクリルモノマーを含むモノマー混合物を重合することで得られる合成樹脂エマルション粒子と、１分子中に２つ以上のカルボジイミド基を有する化合物を含有する粒子架橋剤と、を含むことも好ましい。このような合成樹脂エマルション粒子と粒子架橋剤の組み合わせを採用することで、カルボキシル基が、カルボジイミド基と常温で反応し、合成樹脂エマルション粒子の間で架橋構造が生成するので、より強固な塗膜を形成することができる。
【００３４】
上記のカルボキシル基含有アクリルモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸等が挙げられる。これらのうち、得られる合成樹脂エマルション粒子が粒子架橋剤と反応性が高いことから、（メタ）アクリル酸を用いることが好ましい。
【００３５】
上記のように、ベース塗料が、カルボキシル基含有アクリルモノマーを含むモノマー混合物を重合することで得られる合成樹脂エマルション粒子を含む場合、モノマー混合物におけるカルボキシル基含有アクリルモノマーの含有量は、０．１〜５質量％であることが好ましく、０．１〜３質量％であることがより好ましい。モノマー混合物におけるケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーの含有量が、０．１質量％よりも少ないと、エマルション粒子の安定性が低下してしまう傾向にあり、５質量％よりも多いと、形成される塗膜耐水性が低下する傾向にある。
【００３６】
合成樹脂エマルション粒子の原料となるモノマー混合物には、上記のケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーやカルボキシル基含有アクリルモノマーの他にも、任意のモノマー成分を含有させてもよい。任意のモノマー成分としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、水酸基を有する、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等、アミド基を有する、（メタ）アクリルアミド等、ポリアルキレンオキサイドユニットを有する、Ｍ９０Ｇ、Ｍ２３０Ｇ（ともに新中村化学工業株式会社製）、ブレンマーＡＥ−３５０、ブレンマーＰＥ−９０、ブレンマーＰＥ−２００、ブレンマーＰＥ−３５０（いずれも日油株式会社製）等が挙げられる。これらのモノマー成分は、２種以上のモノマーを併用してもよい。
【００３７】
本実施形態における合成樹脂エマルション粒子は、ケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマー、カルボキシル基含有アクリルモノマー及びその他のモノマー成分を乳化重合することにより得ることができる。合成樹脂エマルションを得るための乳化重合の方法は、特に限定されるものではなく、当業者に一般的に知られている方法を用いることができる。
【００３８】
本実施形態における合成樹脂エマルション粒子の樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−２０℃〜５０℃であることが好ましい。合成樹脂エマルション粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃よりも低いと建築物の外装面に塗装した際に太陽光等により生じる熱により塗膜が軟化して十分な塗膜強度が得られず、塗膜膨れや剥離が発生しやすくなる傾向にあり、５０℃よりも高いと塗膜の柔軟性が不十分となり塗膜割れが発生しやすくなる傾向にある。なお、ｎ種の単量体からなる重合体のＴｇは、ＦＯＸ式（下記式（１））により求めることができる。下記式（１）において、ｎ種の単量体からなる重合体を構成する各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度をＴｇｉ（℃）とし、各モノマーの質量分率を、Ｗｉとする。つまり、Ｗ１＋Ｗ２＋…＋Ｗｉ＋…Ｗｎ＝１の関係が成り立つ。
【００３９】
【数１】
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【００４０】
上記の、ケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーを含むモノマー混合物を重合することで得られる合成樹脂エマルション粒子とともに用いられる、１分子中に２つ以上のヒドラジド基を有する化合物（粒子架橋剤）としては、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン酸ジヒドラジド、炭酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、ピロメリット酸ジヒドラジド、２０〜１００個のヒドラジド基を有するポリアクリル酸のポリヒドラジド、ニトリロトリ酢酸トリヒドラジド、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラヒドラジド、ジトリヒドラジン−トリアジン、トリヒドラジン−トリアジン、チオカルボヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアミノグアニジン、２−ヒドラジノピリジン−５−カルボン酸ヒドラジド、３−クロル−２−ヒドラジノピリジン−５−カルボン酸ヒドラジド、６−クロル−２−ヒドラジノピリジン−４−カルボン酸ヒドラジド、２，５−ジヒドラジノピリジン−４−カルボン酸、１，４−ジヒドラジノベンゾール、１，３−ジヒドラジノベンゾール、２，３−ジヒドラジンナフタリン、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントイン等が挙げられる。この中でも、入手容易性の点でアジピン酸ジヒドラジドが、また水溶性が高い点で１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントインを用いることが好ましい。
【００４１】
上記の、カルボキシル基含有アクリルモノマーを含むモノマー混合物を重合することで得られる合成樹脂エマルション粒子とともに用いられる、１分子中に２つ以上のカルボジイミド基を有する化合物（粒子架橋剤）としては、以下に説明する、変性ポリカルボジイミド化合物が挙げられる。変性ポリカルボジイミド化合物は、１分子中に少なくとも２個のカルボジイミド基を有し、炭素数４以上のモノアルコキシ基で片側末端を封鎖されたポリアルキレンオキサイドユニットを有しているものである。変性ポリカルボジイミド化合物１分子中に含まれる上記カルボジイミド基の量は、少なくとも２個であり、反応効率を考慮して、２０個以下であることが好ましい。１分子中に２つ以上のカルボジイミド基を有する化合物として、具体的には、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（多価カルボジイミド、日清紡ケミカル株式会社製）、カルボジライトＥ−０１（多価カルボジイミド、日清紡ケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００４２】
ベース層（Ａ）を形成する際に用いられる合成樹脂エマルション粒子及び粒子架橋剤の架橋反応基の組合せとしては、上記で挙げた、ケトン基又はアルデヒド基とヒドラジド基、カルボキシル基とカルボジイミド基の組み合わせの他に、エポキシ基とアミノ基、エポキシ基とカルボキシル基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、アルコキシル基同士等が挙げられる。なお、カルボキシル基を有する合成樹脂エマルション粒子に対して用いる粒子架橋剤として金属イオンを生成する物質を用いてもよい。この場合には、合成樹脂エマルション粒子のカルボキシル基が金属イオンに配位することで、架橋構造が生成する。
【００４３】
［上塗層（Ｂ）］
上塗層（Ｂ）は、ベース層（Ａ）上に形成される。上塗層（Ｂ）は、赤外線をできる限り吸収せず、赤外線を反射又は透過することが好ましい。上塗層（Ｂ）が赤外線を多く反射すれば、複層塗膜全体として、高い遮熱性を発揮する。また、上塗層（Ｂ）が赤外線をそれほど反射しない場合であっても、赤外線を透過するものであれば、上記の赤外線反射性粒子を含むベース層（Ａ）が赤外線を多く反射し、且つ、上塗層（Ｂ）の赤外線吸収による蓄熱を少なくできる。この場合でも、やはり、複層塗膜全体として高い遮熱性を発揮できる。
【００４４】
上塗層（Ｂ）は、上塗塗料により形成される。上塗塗料は、特に限定されない。
上塗塗料には、カーボンブラックを黒色顔料として含有させることができるが、上塗塗料にカーボンブラックを含有させず、任意の色相を調色する方法として、カーボンブラックの代わりに遮熱性の黒色顔料を使用して調色する方法が挙げられる。遮熱性の黒色顔料としては、鉄クロムやビスマスマンガン等の複合金属酸化物や、ペリレン系黒色顔料やアゾメチアゾ系顔料等の有機系黒色顔料が挙げられる。これらはいずれも３５０ｎｍから７８０ｎｍ未満の可視光波長領域では反射がほとんどなく黒色に近い、すなわちＪＩＳ  Ｋ  ５６７５  ７．８  ｃ）の定める明度が３０未満であるが、７８０ｎｍから２５００ｎｍの近赤外波長領域においては赤外線が反射もしくは透過され、吸収される赤外線量はカーボンブラックと比較して低減される。
【００４５】
また、任意の色相を調色する方法として、複数の着色顔料を使用して減法混色することにより調色する方法も挙げられる。
複数の着色顔料を使用して減法混色する方法としては、赤色系顔料、黄色系顔料、橙色系顔料、青色系顔料、緑色系顔料、紫色系顔料等からなる着色顔料群から１つもしくは２つ以上の顔料と赤外線反射性粉体である二酸化チタンを使用して調色する方法がある。
【００４６】
このように、本実施形態における上塗塗料には、種々の顔料を含有させることが可能であるが、上塗塗料は、実質的に黒色顔料を含まないものであることが好ましい。黒色顔料としては、カーボンブラックや上記の遮熱性の黒色顔料が挙げられる。上塗塗料中に配合する顔料種に黒色顔料を使用しないことにより塗膜（上塗層（Ｂ））での赤外線の吸収を抑えることができる。上塗層（Ｂ）での赤外線の吸収を抑えることで、上塗層（Ｂ）へ照射された赤外線の多くは上塗層（Ｂ）表面で反射されるか、上塗層（Ｂ）を透過してベース層（Ａ）において反射されるので上塗層（Ｂ）の赤外線吸収による蓄熱が少なくなり、複層塗膜全体としての遮熱性も良好になる。
なお、「実質的に黒色顔料を含まない」とは、黒色顔料を若干の量含有させることを排除する趣旨ではない。具体的には、上塗塗料の固形分における黒色顔料の含有量は３．０質量％未満であることが好ましい。
【００４７】
ここで、無機系の着色顔料は有機系の着色顔料と比較して一般的に、７８０ｎｍから２５００ｎｍの近赤外波長領域の赤外線の反射率は高いが、ある程度の赤外線吸収も示す。対して有機系の着色顔料は、赤外線の反射率は小さいが、赤外線の吸収量もより小さく、赤外線の透過性が大きい傾向にある。従って、着色顔料として有機系の顔料を選択的に使用する減法混色（以下、「有機減法混色」と呼ぶ）によって上塗層を調色すれば、上塗層を透過した赤外線がより多く下塗層で反射されるため、複層塗膜としての日射反射率を高めることが可能となる。
【００４８】
上記のように、上塗塗料は特に限定されないので、上塗塗料によって形成される塗膜の明度も限定されないが、上塗層（Ｂ）によって形成される塗膜の明度は、５０以下であることが好ましい。ここで、「明度」とは、ＪＩＳ  Ｋ  ５６７５  ７．８  ｃ）により求められる。上塗層（Ｂ）の明度が５０以下の濃彩になると、上塗層（Ｂ）に配合される赤外線反射性粉体である二酸化チタンの量が少なくなる。この場合、黒色顔料を用いずに有機減法混色をすることによりベース層（Ａ）の反射性能が効果的に発揮され、無機系着色顔料を用いた調色や代替の黒色顔料を用いた調色よりも複層塗膜としての日射反射率を高めることが可能である。
【００４９】
本実施形態における上塗塗料で用いられる赤色系顔料としては、例えば、Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ（全英染料染色学会）のＣｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｎｕｍｂｅｒ（以下、「Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．」と言う）で分類されるＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ（以下、「ＰＲ」と言う）３，ＰＲ５，ＰＲ４８，ＰＲ５８，ＰＲ６３，ＰＲ８８，ＰＲ１１２，ＰＲ１２２，ＰＲ１２３，ＰＲ１４４，ＰＲ１４６，ＰＲ１４９，ＰＲ１６８，ＰＲ１７０，ＰＲ１７１，ＰＲ１７５，ＰＲ１７７，ＰＲ１７９，ＰＲ１８９，ＰＲ１９０，ＰＲ１９４，ＰＲ２０２，ＰＲ２０７，ＰＲ２０９，ＰＲ２１４，ＰＲ２１６，ＰＲ２２４，ＰＲ２５５，ＰＲ２４２，ＰＲ２５４，ＰＲ２６０，ＰＲ２６４等が挙げられる。
【００５０】
本実施形態における上塗塗料で用いられる橙色系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．で分類されるＰｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ（以下、「ＰＯ」と言う）５，ＰＯ１３，ＰＯ１６，ＰＯ３４，ＰＯ３６，ＰＯ３８，ＰＯ４３，ＰＯ６０，ＰＯ６２，ＰＯ６４，ＰＯ６５，ＰＯ６９，ＰＯ７３等が挙げられる。
【００５１】
本実施形態における上塗塗料で用いられる黄色系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．で分類されるＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（以下、「ＰＹ」と言う）１，ＰＹ３，ＰＹ１２，ＰＹ１３，ＰＹ１４，ＰＹ１６，ＰＹ１７，ＰＹ５５，ＰＹ７３，ＰＹ７４，ＰＹ８１，ＰＹ８３，ＰＹ９３，ＰＹ９５，ＰＹ９７，ＰＹ９８，ＰＹ１０８，ＰＹ１０９，ＰＹ１１０，ＰＹ１１６，ＰＹ１１７，ＰＹ１２０，ＰＹ１２７，ＰＹ１２８，ＰＹ１２９，ＰＹ１３０，ＰＹ１３７，ＰＹ１３８，ＰＹ１３９，ＰＹ１４７，ＰＹ１５０，ＰＹ１５１，ＰＹ１５３，ＰＹ１５４，ＰＹ１５５，ＰＹ１６５，ＰＹ１６８，ＰＹ１７３，ＰＹ１７４，ＰＹ１７５，ＰＹ１７６，ＰＹ１８０，ＰＹ１８３，ＰＹ１８４等が挙げられる。
【００５２】
本実施形態における上塗塗料で用いられる緑色系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．で分類されるＰｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ（以下、「ＰＧ」と言う）７，ＰＧ８，ＰＧ１０，ＰＧ３６等が挙げられる。
【００５３】
本実施形態における上塗塗料で用いられる青色系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．で分類されるＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ（以下ＰＢ）１５：１，ＰＢ１５：２，ＰＢ１５：３，ＰＢ１５：４，ＰＢ１５：６，ＰＢ６０，ＰＢ７５，ＰＢ７６，ＰＢ８０等が挙げられる。
【００５４】
本実施形態における上塗塗料で用いられる紫色系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．で分類されるＰｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ（以下ＰＶ）１９，ＰＶ２３，ＰＶ２７，ＰＶ２９等が挙げられる。
【００５５】
本実施形態における上塗塗料で用いられる顔料の合計は、上塗塗料の固形分中２〜７０質量％であることが好ましい。上塗塗料で用いられる顔料の合計が、上塗塗料の固形分中２質量％未満の場合、着色力が小さくなり目的の色を得るために必要な膜厚が大きくなる。また、上塗塗料で用いられる顔料の合計が、上塗塗料の固形分中７０質量％を超えると耐候性が悪くなりやすい傾向にある。
【００５６】
本実施形態における上塗塗料には、顔料の他に、固形分として、ビヒクルの中の樹脂分や、必要に応じて添加されるその他の添加剤が含まれる。
【００５７】
また、上塗塗料は、樹脂と、赤外線反射性粉体と、を含むことが好ましい。上塗塗料が樹脂とともに赤外線反射性粉体を含むことで、ベース層（Ａ）に加えて上塗層（Ｂ）も遮熱性を有するので、複層塗膜全体での遮熱性も向上する。上塗塗料に含まれる赤外線反射性粉体は、金属酸化物を含有する。上塗塗料の赤外線反射性粉体に含まれる金属酸化物は、ベース塗料における赤外線反射性粉体に含まれる金属酸化物と同様である。
【００５８】
また、上塗塗料が樹脂とともに赤外線反射性粉体を含む場合であっても、上塗塗料の固形分中における赤外線反射性粉体の含有量は、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。上塗塗料の固形分における赤外線反射性粉体の含有量が３０質量％よりも多いと、耐候性が悪くなりやすい傾向にある。
【００５９】
＜複層塗膜の形成方法＞
本実施形態に係る複層塗膜の形成方法、上記実施形態に係る複層塗膜を形成する方法である。すなわち、本実施形態に係る複層塗膜の形成方法は、建築物の外装面に、赤外線反射性粉体で少なくとも表面の一部が被覆された中空部分を有する粒子と、樹脂と、を含むベース塗料を塗装することでベース層（Ａ）を形成する工程と、ベース層（Ａ）上に、上塗層（Ｂ）を形成する工程と、を有し、前記ベース塗料における前記赤外線反射性粉体は、屈折率が１．７〜３．０の金属酸化物を含有することを特徴とする。
【００６０】
本実施形態に係る複層塗膜のベース層（Ａ）及び上塗層（Ｂ）を形成する方法（ベース塗料及び上塗塗料を塗装する方法）は特に限定されず、例えば、浸漬、刷毛、ローラー、ロールコーター、エアースプレー、エアレススプレー、カーテンフローコーター、ローラーカーテンコーター、ダイコーター等の一般に用いられている塗装方法を挙げることができる。これらの塗装方法は塗装対象や用途に応じて適宜選択することができる。
【００６１】
本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
例えば、上記実施形態におけるベース層（Ａ）と上塗層（Ｂ）との間に中塗層を形成してもよい。また、ベース層（Ａ）を形成したのち、異なる色相の中塗層と上塗層（Ｂ）を形成し目地と上塗りの色相が異なるタイル調等の塗膜を形成してもよい。更に、上塗層（Ｂ）のうえにクリヤー層を形成してもよい。
【実施例】
【００６２】
次に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、特に断りがない限り、「部」及び「％」は、全て質量基準である。
【００６３】
［合成樹脂エマルション１〜３の調製］
調製例１
ビーカーに脱イオン水４５質量部とアクアロンＨＳ−１０（反応性乳化剤、第一工業製薬株式会社製）２質量部、スチレン３０質量部、メチルメタクリレート２５質量部、ｎ−ブチルアクリレート質量部、２−エチルヘキシルアクリレート２０質量部、ダイアセトンアクリルアミド３質量部及び、アクリル酸２質量部を入れ攪拌し乳化物を得た。これとは別に、攪拌機、冷却管、滴下ロート及び温度計を備えた反応容器に、脱イオン水６０質量部とアクアロンＨＳ−１０  ０．４質量部を仕込み、８０℃に昇温後、上記乳化物を３時間かけて滴下し、これと同時に１０％過硫酸アンモニウム水溶液２０質量部を滴下した。滴下終了後、２時間、８０℃に保持した後、反応液を室温まで冷却し、その後１０％アンモニア水を添加してｐＨを８に調整した。次いで２００メッシュの金網で濾過することで、合成樹脂エマルション１を調製した。合成樹脂エマルション１における固形分ＮＶは４５％であった。
【００６４】
調製例２
上記乳化物の各モノマー配合量を表１に示したように変更した以外は、上記調製例１と同様にして合成樹脂エマルション２を調製した。合成樹脂エマルション２における固形分ＮＶは４５％であった。
【００６５】
調製例３
反応容器に脱イオン水５０質量部及び反応性乳化剤としてアクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬製）０．５質量部を入れ、内容物温度を８５℃とした。その中に、スチレン２０質量部、ｎ−ブチルアクリレート４５質量部、グリシジルメタクリレート５質量部、脱イオン水４０質量部及びアクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬株式会社製）１質量部からなるプレ乳化液と、水溶性重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．１質量部及び、脱イオン水１０質量部からなる重合開始剤水溶液を２時間で滴下し、コア部を調製した。乳化重合中、重合反応液のｐＨは３．０に保った。その後、スチレン１０質量部、ｎ−ブチルアクリレート１７質量部、メタクリル酸３質量部、脱イオン水２０質量部及びアクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬株式会社製）０．３質量部からなるプレ乳化液と、過硫酸アンモニウム０．２質量部及び脱イオン水１０質量部からなる重合開始剤水溶液を２時間で滴下し、更に３時間攪拌を継続して、シェル部を調製した。続いて、反応液の温度を３０℃まで冷却し、１０％アンモニア水を添加してｐＨを８に調整した。次いで２００メッシュの金網で濾過することで、合成樹脂エマルション３を調製した。合成樹脂エマルション３の固形分ＮＶは４４％であった。
【００６６】
【表１】
2014233844.tif 000003
【００６７】
表１の「合成樹脂エマルションのＴｇ」は、合成樹脂エマルションを構成する合成樹脂エマルション粒子を構成する各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度及び各モノマーの配合量から、上記ＦＯＸ式により求めた理論上のガラス転移温度である。
【００６８】
［ベース塗料１〜８及び中塗塗料１の調製］
上記調製例によって得られた合成樹脂エマルション粒子に対し、赤外線反射性粒子、中空粒子、赤外線反射性粉体として二酸化チタン、粒子架橋剤を表２に示す配合量（単位は「質量部」）にて混合し、均一に攪拌することによりベース塗料１〜８及び中塗塗料１を調製した。
【００６９】
【表２】
2014233844.tif 000004
【００７０】
表２に示した、中空粒子並びに粒子架橋剤１及び２としては、下記の中空粒子及び粒子架橋剤を用いた。
中空粒子：閉気泡型中空樹脂粒子（アクリル−アクリロニトリル共重合樹脂、平均粒子径４５μｍ、密度０．０２５ｇ／ｃｍ３）
粒子架橋剤１：アジピン酸ジヒドラジド
粒子架橋剤２：カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（多価カルボジイミド、日清紡ケミカル株式会社製）
【００７１】
表２に示した、赤外線反射性粒子は下記のように調製した。
【００７２】
赤外線反射性粒子１
脱イオン水３４０質量部、１０％アジピン酸−ジエタノールアミン縮合物水溶液１０質量部及び塩化ナトリウム１１０質量部を均一に混合した後、これに、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）５．０ミリモル部（０．７質量部）、アクリロニトリル１５２６ミリモル部（８０．９質量部）、ヒドロキシエチルメタクリレート５．０ミリモル部（０．７質量部）、エチレングリコールジメタクリレート２．０ミリモル部（０．４質量部）、メタクリル酸メチル２００ミリモル部（２０質量部）、ｎ−ペンタン２０質量部及びアゾビスイソブチロニトリル０．５質量部からなる溶液を加え、ホモミキサー（特殊機械株式会社製、ＲＯＢＯＭＩＣＳ、４０００ｒｐｍ）を用いて１分間撹拌して、懸濁液を得た。この懸濁液を耐圧反応容器に移し、ゲージ圧０．３ＭＰａ、６０℃にて２０時間重合させ、共重合した樹脂の軟化温度（１６０℃）以下でガスとなる揮発性膨張剤（ｎ−ペンタン）を内包する樹脂粒子の重合液を得た。次いで、この重合液を濾過した後、３０℃にて３時間乾燥させて熱膨張性樹脂粒子（マイクロカプセル）を得た。この熱膨張性樹脂粒子（マイクロカプセル）を、順風乾燥機を用いて、１６０℃で３分間加熱することによりシェルを加熱膨張させ、中空粒子（閉気泡型中空樹脂粒子：アクリル−アクリロニトリル共重合樹脂）を形成させた。続いて、加熱膨張させた中空粒子が軟化している状態で、二酸化チタン（屈折率２．７６）を中空樹脂表面に付着させることで、赤外線反射性粒子１を得た。赤外線反射性粒子１の平均粒子径は５１．１μｍである。
【００７３】
赤外線反射性粒子２
ガラス質原材料からなる無機質微小中空体（シラスバルーン）を１０００℃まで加熱して軟化させた状態で、二酸化チタン（屈折率２．７６）を表面に付着させることで赤外線反射性粒子２を得た。赤外線反射性粒子２の平均粒子径は４２μｍである。
【００７４】
なお、表２に記載した中空粒子並びに赤外線反射性粒子１及び２の平均粒子径は、株式会社島津製作所製のＳＡＬＤ−１１００型によって測定した体積平均粒子径である。
【００７５】
［上塗塗料］
上塗塗料としては、下記の上塗塗料を用いた。なお、各塗膜の明度の値は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６７５  ７．８  ｃ）に従って測定した。
上塗塗料１：サーモアイ４Ｆ  クールブラック（日本ペイント株式会社製、明度：１０、塗料固形分中における赤外線反射性粉体の含有量：０質量％、実質的に黒色顔料を含まない）
上塗塗料２：サーモアイ４Ｆ  ネオサファイアブルー（日本ペイント株式会社製、明度：４２、塗料固形分中における赤外線反射性粉体の含有量：３０質量％、実質的に黒色顔料を含まない）
上塗塗料３：ファイン４Ｆベスト  ブラック（日本ペイント株式会社製、明度：９、塗料固形分中における赤外線反射性粉体の含有量：０質量％、黒色顔料を含む）
【００７６】
＜実施例１＞
スレート板にベース塗料１を乾燥膜厚５００μｍとなるように均一に塗装し、２３℃・相対湿度５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間乾燥後、上塗り塗料１を乾燥膜厚５０μｍとなるように塗装し、２３℃・相対湿度５０％ＲＨ雰囲気下で１０日間養生し試験板を得た。
【００７７】
＜実施例２〜９及び比較例１＞
ベース塗料、上塗塗料を表３で示したものに変更した以外は、実施例１と同様にして試験板を得た。
【００７８】
＜実施例１０＞
実施例１と同様にベース塗料を塗装し、乾燥後、中塗塗料１を乾燥膜厚５０μｍとなるように塗装し、２３℃・相対湿度５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間乾燥後、上塗塗料を塗装する他は、実施例１と同様にして試験板を得た。
【００７９】
＜複層塗膜の近赤外日射反射率の測定＞
スレート板に代えて、白黒隠蔽率紙上に実施例、比較例で得た試験板と同様の塗装工程にて評価板を得た。実施例１〜１０及び比較例１で得た試験板と同様の塗装工程にて得た評価板をそれぞれ、実施例１〜１０及び比較例１の評価板とした。実施例１〜１０及び比較例１の評価板について、それぞれＪＩＳ  Ｋ  ５６７５（屋根用高日射反射率塗料）に従って近赤外日域日射反射率を測定した。結果を表３に示す。なお、表３の結果は下記の基準による。
Ａ：５０％以上の反射率
Ｂ：４０％以上、５０％未満の反射率
Ｃ：２０％以上、４０％未満の反射率
Ｄ：２０％未満の反射率
【００８０】
＜耐水付着性の評価＞
実施例、比較例において得られた試験板を７０ｍｍ×１５０ｍｍに切り出して、一昼夜以上静置した水に浸漬し、２３℃・相対湿度５０％ＲＨ雰囲気下の試験室に１週間放置した。その後、水分を拭き取り、試験板に４ｍｍ角で２５マスの切込みを入れ、その試験板にＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５，−６記載の透明感圧付着テープを貼り付けてから、剥がすことで付着性を評価した。試験板の２５マス目中で、透明感圧付着テープで剥がれずに残ったマス数を以下の基準で評価した。結果を表３に示す。
Ａ：２５マス
Ｂ：２２〜２４マス
Ｃ：２０〜２１マス
Ｄ：２０マス未満
【００８１】
【表３】
2014233844.tif 000005
【００８２】
表３から明らかなように、ベース層（Ａ）と、前記ベース層（Ａ）上に形成される上塗層（Ｂ）と、を含み、赤外線反射性粉体（二酸化チタン、屈折率：２．７６）で少なくとも表面の一部が被覆された中空部分を有する粒子と、樹脂と、を含むベース塗料によってベース層を形成し、その上に上塗層を形成した複層塗膜は、近赤外日射反射率が高く、耐水付着性も良好な傾向にある。また、実施例６の複層塗膜よりも実施例１の複層塗膜の方が、近赤外線日射反射率が高い。この結果により、上塗塗料が実質的に黒色顔料を含まない場合に、赤外線反射性粒子を含むベース塗料により形成されるベース層の赤外線を反射させる効果がより強く発揮されることが示された。