(57)【要約】【課題】  本発明によれば、耐熱性を維持しつつ、成形時の流動性を向上させた半芳香族ポリアミド樹脂組成物を提供する。【解決手段】テレフタル酸成分および脂肪族ジアミン成分から構成される半芳香族ポリアミド１００質量部に、フッ素樹脂および／またはシリカを０．０１〜１０質量部含有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物、および、フッ素樹脂および／またはシリカの、レーザー回折／散乱式粒度分布計により測定した５０％粒子径が５０μｍ以下である前記半芳香族ポリアミド樹脂組成物、および、フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチレンである前記半芳香族ポリアミド樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸成分および脂肪族ジアミン成分から構成される半芳香族ポリアミド１００質量部に、フッ素樹脂および／またはシリカを０．０１〜１０質量部含有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
フッ素樹脂および／またはシリカの、レーザー回折／散乱式粒度分布計により測定した５０％粒子径が５０μｍ以下である請求項１記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチレンである請求項１または２に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
ジアミン成分が１，１０−デカンジアミンである請求項１〜３いずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
半芳香族ポリアミドの融点が３００℃以上である請求項１〜４いずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
さらに繊維状強化材を含有する請求項１〜５いずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６いずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形体。
【請求項８】
テレフタル酸と、脂肪族ジアミンとを、フッ素樹脂および／またはシリカの存在下で反応させる工程を含む請求項１〜５いずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性が高く、成形時の流動性に優れた半芳香族ポリアミド樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
半芳香族ポリアミドは、耐熱性が高く、低吸水性に優れていることから、電気・電子部品用成形品として広く使用されている。近年、これらの部品の精密化に伴い、成形時の流動性の向上が求められている。半芳香族ポリアミドの流動性は、分子量を下げるか、成形温度を高くすることにより向上するが、分子量を小さくすると成形品の機械的特性が低下し、また、成形温度を高くすると、樹脂の劣化が促進されるという問題があった。
【０００３】
高融点高分子量の半芳香族ポリアミドの成形時の流動性を向上させる方法としては、例えば、特許文献１〜４に、ポリアミド９Ｔにポリフェニレンエーテルを溶融混練したものが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１５４１２７号公報
【特許文献２】特開２００７−１６９５３７号公報
【特許文献３】特開２００７−１８２５５１号公報
【特許文献４】特開２０１１−４６７８１号公報
【特許文献５】特開２００４−１０７５７６号公報
【特許文献６】特開２００８−２０８３８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜４の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、いずれも半芳香族ポリアミドに所定の化合物を少なくとも１０質量％以上添加し溶融混練しているため、耐熱性が損なわれるという問題があった。
【０００６】
本発明は、かかる従来技術に鑑み、耐熱性を損なうような化合物を含有させずに、成形時の流動性を向上させた半芳香族ポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、このような問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、フッ素樹脂および／またはシリカを特定量用いることで、上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の構成を要旨とするものである。
（１）テレフタル酸成分および脂肪族ジアミン成分から構成される半芳香族ポリアミド１００質量部に、フッ素樹脂および／またはシリカを０．０１〜１０質量部含有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（２）フッ素樹脂および／またはシリカの、レーザー回折／散乱式粒度分布計により測定した５０％粒子径が５０μｍ以下である（１）記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（３）フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチレンである請求項１または２に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（４）ジアミン成分が１，１０−デカンジアミンである（１）〜（３）いずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（５）半芳香族ポリアミドの融点が３００℃以上である（１）〜（４）いずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（６）さらに繊維状強化材を含有する（１）〜（５）いずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（７）（１）〜（６）いずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形体。
（８）テレフタル酸と、脂肪族ジアミンとを、フッ素樹脂および／またはシリカの存在下で反応させる工程を含む（１）〜（５）いずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、耐熱性を損なうような化合物を含有させずに、成形時の流動性を向上させた半芳香族ポリアミド樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の半芳香族ポリアミド組成物は、半芳香族ポリアミドにフッ素樹脂および／またはシリカ（以下、併せて「特定配合剤」と略称する。）を含有させたものである。
【００１１】
本発明に用いられる半芳香族ポリアミドは、その骨格がテレフタル酸成分と脂肪族ジアミン成分とから構成される。
【００１２】
脂肪族ジアミン成分としては、例えば、１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミンが挙げられる。中でも、１，１０−デカンジアミンが好ましい。脂肪族ジアミン成分を１，１０−デカンジアミンとすることにより、耐熱性、成形時の流動性に加えて、機械的強度を向上させることができる。脂肪族ジアミン成分のモノマーは２種以上併用してもよい。
【００１３】
本発明に用いられる半芳香族ポリアミドには、テレフタル酸以外の他のジカルボン酸成分および／または脂肪族ジアミン以外の他のジアミン成分が共重合されていてもよい。他のジカルボン酸成分および／または他のジアミン成分は、原料モノマーの総モル数に対し、５モル％以下とすることが好ましく、実質的に含まないことがより好ましい。
【００１４】
他のジカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。一方、他のジアミン成分としては、シクロヘキサンジアミン等の脂環式ジアミン、キシリレンジアミン、ベンゼンジアミン等の芳香族ジアミンが挙げられる。
【００１５】
本発明に用いられる半芳香族ポリアミドには、必要に応じて、カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸や１１−アミノウンデカン酸等のω−アミノカルボン酸を共重合されていてもよい。
【００１６】
本発明に用いられる半芳香族ポリアミドには、重合の効率を高めるため重合触媒を含有させたり、重合度の調整、熱分解や着色を抑制するため末端封止剤を含有させてもよい。
【００１７】
重合触媒としては、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸またはそれらの塩が挙げられる。重合触媒の添加量は、通常、ジカルボン酸とジアミンの総モルに対して、２モル％以下で用いることが好ましい。
【００１８】
末端封鎖剤としては、酢酸、ラウリン酸、ステアリン酸、安息香酸等のモノカルボン酸、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン等のモノアミンが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、併用してもよい。中でも、ラウリル酸、ステアリン酸等の分子量が１４０以上のモノカルボン酸が好ましい。分子量が１４０以上のモノカルボン酸を用いることにより、半芳香族ポリアミドの融点を下げることなく、成形時の流動性を向上させることができる。末端封鎖剤の添加量としては、通常、ジカルボン酸成分とジアミン成分の合計に対して５モル％以下で用いることが好ましい。
【００１９】
本発明に用いられる半芳香族ポリアミドは、従来から知られている加熱重合法や溶液重合法の方法を用いて製造することができる。中でも、工業的に有利である点から、加熱重合法が好ましく用いられる。加熱重合法としては、テレフタル酸成分、脂肪族ジアミン成分、モノカルボン酸成分から反応物を得る工程（ｉ）と、反応物を重合する工程（ｉｉ）からなる方法が挙げられる。
【００２０】
工程（ｉ）としては、例えば、ジカルボン酸粉末とモノカルボン酸を予めジアミンの融点以上かつジカルボン酸の融点以下の温度に加熱し、ジアミンの融点以上かつジカルボン酸の融点以下の温度において、ジカルボン酸の粉末の状態を保つように、実質的に水を含有させずに、ジアミンをジカルボン酸粉末とモノカルボン酸に添加する方法が挙げられる。あるいは、別の方法としては、溶融状態のジアミンと固体のテレフタル酸からなる懸濁液を攪拌混合し、混合液を得た後、最終的に生成する半芳香族ポリアミドの融点未満の温度で、テレフタル酸とジアミンとモノカルボン酸の反応による塩の生成と、前記塩の重合による低重合物の生成反応とをおこない、塩および低重合物の混合物を得る方法が挙げられる。この場合、反応をさせながら破砕をおこなってもよいし、反応後に一旦取り出してから破砕をおこなってもよい。工程（ｉ）としては、反応物の形状の制御が容易な前者の方が好ましい。
【００２１】
工程（ｉｉ）としては、例えば、工程（ｉ）で得られた反応物を、最終的に生成する半芳香族ポリアミドの融点未満の温度で固相重合し、所定の分子量まで高分子量化させ、半芳香族ポリアミドを得る方法が挙げられる。固相重合は、重合温度１８０〜２７０℃、反応時間０．５〜１０時間で窒素等の不活性ガス気流中でおこなうことが好ましい。
【００２２】
工程（ｉ）および工程（ｉｉ）の反応装置としては、とくに限定されず、公知の装置を用いればよい。工程（ｉ）と工程（ｉｉ）を同じ装置で実施してもよいし、異なる装置で実施してもよい。また、加熱重合法における加熱の方法は特に限定されないが、水、蒸気、熱媒油等の媒体にて反応容器を加熱する方法、電気ヒーターで反応容器を加熱する方法、攪拌により発生する攪拌熱など内容物の運動に伴う摩擦熱を利用する方法が好ましく用いられる。また、これらの方法を組み合わせてもよい。
【００２３】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物には特定配合剤を含有させることが必要である。特定配合剤の含有量は、半芳香族ポリアミド１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部とすることが必要であり、０．０１〜５質量部とすることが好ましい。特定配合剤の含有量が０．０１質量部未満の場合、成形時の流動性の向上効果が乏しいので好ましくない。一方、特定配合剤の含有量が１０質量部を超える場合、溶融混練時の押出性、成形加工性が悪くなり、得られる成形体の機械的強度が低下するので好ましくない。
【００２４】
本発明に用いられる特定配合剤の粒子径は、レーザー回折/散乱式粒度分布計により測定した５０％粒子径が５０μｍ未満であることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。５０％粒子径を５０μｍ未満とすることにより、特定配合剤の凝集を抑制することができ、分散性が向上することができる。そのため、成形時の流動性が向上し、成形体とした時の機械的強度が高くなる。
【００２５】
フッ素樹脂は、特に限定されないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン／エチレン共重合体、ヘキサフルオロプロピレン／プロピレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ビニリデンフルオライド／エチレン共重合体が挙げられる。中でも、樹脂への分散性、汎用性が高いことから、特にポリテトラフルオロエチレンが好ましい。
【００２６】
フッ素樹脂の重量平均分子量は、１００００以上が好ましく、３００００以上がより好ましく、５００００以上がさらに好ましい。重量平均分子量の上限は、特に限定されないが、通常１０００００００以下である。
【００２７】
シリカは、特に限定されないが、例えば、コロイダルシリカ、無晶形二酸化珪素、フュームド・シリカが挙げられる。これらのシリカ粒子は、湿式法により合成された湿式シリカ、乾式法により合成された乾式シリカ、多孔性シリカ、無孔性シリカ、各種表面処理を施した親水性シリカ、疎水性シリカのいずれであってもよいが、樹脂への分散性や流動性の向上効果が高いことから、湿式シリカであるコロイダルシリカがより好ましい。
【００２８】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物の融点は、３００℃以上であることが好ましく、３２０℃以上がより好ましい。融点が３００℃よりも低い場合、色調が低下しない程度の昇温幅によって流動性を容易に改善することができるため、本発明のような流動性改良の手法を必ずしも必要としない。
【００２９】
また、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物の、９６％硫酸中、２５℃、濃度１ｇ／ｄＬで測定した場合の相対粘度は、１．８以上であることが好ましく、１．８〜２．６であることがより好ましく、１．９〜２．４であることがさらに好ましい。相対粘度が１．８未満の場合、そもそも成形時の流動性が優れているため、本発明のような流動性改良の手法を必ずしも必要としない。なお、相対粘度は、分子量の指標とすることができる。
【００３０】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物には、必要に応じて、特定配合剤とは異なる添加剤を加えてもよい。そのような添加剤としては、例えば、繊維状強化材、板状無機充填材、耐衝撃改良材、帯電防止剤、導電付与剤、熱伝導性充填材、脂肪族ポリアミド、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、難燃助剤、顔料が挙げられる。
【００３１】
半芳香族ポリアミド樹脂組成物に特定配合剤とは異なる添加剤を添加した場合、成形時の流動性が低下する傾向がある。特に、繊維状強化材を添加した場合、流動性の低下は著しい。本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は上記のように流動性に優れているため、流動性を低下させやすい添加剤を併用する場合に有利である。
【００３２】
繊維状強化材としては、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、ボロン繊維、アスベスト繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、全芳香族ポリアミド繊維、ポリベンズオキサゾール繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、ケナフ繊維、竹繊維、麻繊維、バガス繊維、高強度ポリエチレン繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミックス繊維、玄武岩繊維、セピオライト、パリゴルスカイトが挙げられる。繊維状強化材を添加することにより、機械的強度を向上させることができる。中でも、耐熱性が高く、入手しやすいことからガラス繊維、炭素繊維、金属繊維が好ましい。繊維状強化材は２種以上併用してもよい。繊維状強化材は、シランカップリング剤で表面処理されていてもよい。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルシラン系、アクリルシラン系、エポキシシラン系、アミノシラン系が挙げられ、半芳香族ポリアミド樹脂組成物との密着性が高いことから、アミノシラン系カップリング剤が好ましい。
【００３３】
繊維状強化材の繊維長は、０．１〜７ｍｍとすることが好ましく、０．５〜６ｍｍとすることがより好ましい。繊維状強化材の繊維長を０．１〜７ｍｍとすることにより、成形性に悪影響を及ぼすことなく、樹脂組成物の機械的特性を向上させることができる。また、繊維径は３〜２０μｍとすることが好ましく、５〜１３μｍとすることがより好ましい。繊維径を３〜２０μｍとすることにより、溶融混練時に折損を減らしながらも、樹脂組成物の機械的特性を向上させることができる。断面形状は、円形断面であることが好ましいが、必要に応じて、長方形、楕円、それ以外の異形断面であってもよい。
【００３４】
繊維状強化材を用いる場合、その含有量は、半芳香族ポリアミド１００質量部に対し、５〜２００質量部とすることが好ましく、１０〜１８０質量部とすることがより好ましく、２０〜１５０質量部とすることがさらに好ましく、３０〜１３０質量部とすることが最も好ましい。
【００３５】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物の製造方法としては、例えば、半芳香族ポリアミドを特定配合剤の存在下でテレフタル酸と脂肪族ジアミンを反応させ、得られた反応物を重合する方法、および、半芳香族ポリアミドと特定配合剤とをドライブレンドした後、１軸または２軸の押出機等で溶融混練する方法が挙げられる。
【００３６】
特定配合剤の存在下でテレフタル酸と脂肪族ジアミンを反応させ、得られた反応物を重合する場合、特定配合剤の非存在下で反応させる場合と比較して、反応装置内部への反応物の付着を抑制することができ、払出時に樹脂組成物の収率を向上させることができる。
【００３７】
半芳香族ポリアミドと特定配合剤とをドライブレンドした後、１軸または２軸の押出機等で溶融混練する場合、溶融混練温度は半芳香族ポリアミドの融点以上（融点＋１００℃）未満とすることが好ましい。溶融混練温度を半芳香族ポリアミドの融点以上（融点＋１００℃）未満とすることにより、混練機が過負荷となり、ベントアップすることを抑制しながらも、半芳香族ポリアミドの分解、黄変を抑制することができる。溶融混練したものはストランドとし、ペレット化することが好ましい。
【００３８】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、射出成形することにより、成形体とすることができる。射出成形する射出成形機としては、特に限定されないが、例えば、スクリューインライン式射出成形機、プランジャ式射出成形機が挙げられる。射出成形機としては、例えば、スクリューインライン式射出成形機、プランジャ式射出成形機が挙げられる。射出成形機のシリンダー内で加熱溶融された半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、ショットごとに計量され、金型内に溶融状態で射出され、所定の形状で冷却、固化された後、成形体として金型から取り出される。射出成形時の樹脂温度は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の融点以上とする必要があり、（融点＋１００℃）未満とすることが好ましい。なお、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の加熱溶融時には、用いる半芳香族ポリアミド樹脂組成物は十分に乾燥されたものを用いることが好ましい。含有する水分量が多いと、射出成形機のシリンダー内で樹脂が発泡し、最適な成形体を得ることが困難となることがある。射出成形に用いる半芳香族ポリアミド樹脂組成物の水分率は、０．３質量％未満とすることが好ましく、０．１質量％未満とすることがより好ましい。
【００３９】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、成形時の流動性に優れているため、自動車部品、電気電子部品、雑貨、土木建築用品等の広範な用途に使用できる。中でも、本発明の半芳香族ポリアミドは、耐熱性が高いことから、自動車部品、電気電子部品に好適に用いることができる。
【００４０】
自動車部品用途としては、例えば、エンジンカバー、エアインテークマニホールド、スロットルボディ、エアインテークパイプ、ラジエタータンク、ラジエターサポート、ラジエータホース、ラジエターグリル、タイミングベルトカバー、ウォーターポンプインレット、ウォーターポンプアウトレット、クーリングファン、ファンシュラウド、エンジンマウント等のエンジン周辺部品、プロペラシャフト、スタビライザーバーリンケージロッド、アクセルペダル、ペダルモジュール、シールリング、ベアリングリテーナー、ギア等の機構部品、オイルパン、オイルフィルターハウジング、オイルフィルターキャップ、オイルレベルゲージ、燃料タンク、燃料チューブ、フューエルカットオフバルブ、キャニスター、フューエルデリバリーパイプ、フューエルフィラーネック、フューエルセンダーモジュール、燃料配管用継手等の燃料・配管系部品、ワイヤーハーネス、リレーブロック、センサーハウジング、エンキャプシュレーション、イグニッションコイル、ディストリビューター、サーモスタットハウジング、クイックコネクター、ランプリフレクタ、ランプハウジング、ランプエクステンション、ランプソケット等の電装系部品、リアスポイラー、ホイールカバー、ホイールキャップ、カウルベントグリル、エアアウトレットルーバー、エアスクープ、フードバルジ、フェンダー、バックドア、シフトレバーハウジング、ウインドーレギュレータ、ドアロック、ドアハンドル、アウトサイドドアミラーステー等の各種内外装部品等で好適に用いることができる。電気電子部品用途としては、コネクタ、ＬＥＤリフレクタ、スイッチ、センサー、ソケット、コンデンサー、ジャック、ヒューズホルダー、リレー、コイルボビン、抵抗器、ＩＣ、ＬＥＤのハウジング等が挙げられる。
【００４１】
また、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、Ｔダイ押出、インフレーション成形等の公知の製膜方法により、フィルムやシートとすることができる。フィルムやシートは、例えば、スピーカー振動板、フィルムコンデンサの用途に用いることができる。
【００４２】
また、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、溶融紡糸法、フラッシュ紡糸法、エレクトロスピニング法等の公知の紡糸方法により、各種繊維とすることができる。繊維は、例えば、エアーバッグ基布、耐熱フィルター、ラジエータホース用補強用繊維、ブラシ用ブリッスル、釣糸、タイヤコード、人工芝、絨毯、魚網、ロープ、フィルター用繊維、座席シート用繊維の用途に用いることができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００４４】
１．測定方法
（１）粒子径
堀場製作所製レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０を用い、５０％粒子径を求めた。
【００４５】
（２）収率
以下の式により収率を求めた。
収率（％）＝半芳香族ポリアミド樹脂組成物の収量／半芳香族ポリアミド樹脂組成物の理論生成量
【００４６】
（３）融点
パーキンエルマー社製示差走査型熱量計ＤＳＣ−７を用い、昇温速度２０℃／分で３５０℃まで昇温した後、３５０℃で５分間保持し、降温速度２０℃／分で２５℃まで降温した。２５℃で５分間保持後、再び昇温速度２０℃／分で昇温測定した際の吸熱ピークのトップを融点とした。
【００４７】
（４）相対粘度
９６％硫酸を溶媒とし、濃度１ｇ／ｄＬ、２５℃で測定した。
【００４８】
（５）バーフロー流動性
幅２０ｍｍ、厚さ２ｍｍのバーフロー試験金型（スパイラル状）を取り付けた射出成形機（東芝機械社製ＥＣ１００）を用いて射出成形した。成形温度は３５０℃、金型温度は１３０℃、射出圧力は１００ＭＰａとした。なお、バーフロー流動長は１０ショットの平均とした。バーフロー流動長は、流動性の指標とすることができる。
【００４９】
（６）曲げ強度
十分に乾燥した後、射出成形機（東芝機械社製ＥＣ１００）を用いて射出成形をおこない、１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍの成形片を作製した。成形温度は３５０℃、射出圧力は１００ＭＰａ、射出時間は１０秒、取り出し時間は５秒とした。
得られた成形片を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定した。
【００５０】
（７）荷重たわみ温度
（６）で得られた成形片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、荷重１．８ＭＰａで測定した。
【００５１】
（８）Ｌ値
（６）で得られた成形片を用いて、日本電色工業社製Σ９０  ｃｏｌｏｒ  ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  ｓｙｓｔｅｍにより、Ｃ／２光源、反射にて測定した。
【００５２】
２．原料
（１）ジカルボン酸成分
・テレフタル酸
・イソフタル酸
【００５３】
（２）ジアミン成分
・１，８−オクタンジアミン
・１，９−ノナンジアミン
・１，１０−デカンジアミン
・１，１２−ドデカンジアミン
【００５４】
（３）特定配合剤
・フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン）
ＰＴＦＥ−１：ダイキン工業社製、商品名「ルブロンＬ−２」
ＰＴＦＥ−２：ダイキン工業社製、商品名「ルブロンＬ−５」
ＰＴＦＥ−３：ダイキン工業社製、商品名「ポリフロンＭ−１２」
ＰＴＦＥ−４：ダイキン工業社製、商品名「ＦＡ−５００Ｈ」
・シリカ粒子
シリカ−１：富士シリシア化学社製、商品名「サイリシアＳＹ−３１０Ｐ」
シリカ−２：富士シリシア化学社製、商品名「サイリシアＳＹ−３７０」
【００５５】
（４）繊維状強化材
・ガラス繊維（ＧＦ）  旭ファイバーグラス社製、商品名「０３ＪＡＦＴ６９２」、平均繊維径１０μｍ、平均繊維長３ｍｍ
【００５６】
実施例１
粉末状テレフタル酸（４．７０ｋｇ）、末端封鎖剤として分子量２８４のステアリン酸（０．３２ｋｇ）、重合触媒として次亜リン酸ナトリウム一水和物（９．３ｇ）、特定配合剤としてフッ素樹脂（ＰＴＦＥ−１  ５０．３ｇ）を、リボンブレンダー式の反応装置に入れ、窒素密閉下、回転数３０ｒｐｍで撹拌しながら１７０℃に加熱した。その後、温度を１７０℃に保ち、かつ回転数を３０ｒｐｍに保ったまま、液注装置を用いて、脂肪族ジアミン成分として１００℃に加温した１，１０−デカンジアミン（４．９８ｋｇ）を、２．５時間かけて連続的（連続液注方式）にテレフタル酸粉末に添加し反応物を得た。原料モノマーのモル比は、テレフタル酸：１，１０−デカンジアミン：ステアリン酸＝４９：５０：１であった。
その後、得られた反応物を、同じ反応装置で、窒素気流下、２５０℃、回転数３０ｒｐｍで８時間加熱して重合し、ストランド状に引き取った後、水槽に通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングして半芳香族ポリアミド（Ｐ−１）ペレットを得た。
【００５７】
実施例２〜１５、比較例１〜４
樹脂組成を表１のように変更する以外は、実施例１と同様にして半芳香族ポリアミドペレットを得た。
【００５８】
得られた半芳香族ポリアミド樹脂組成物の樹脂組成とその特性値を表１に示す。
【００５９】
【表１】
2014139274.tif 000002
【００６０】
実施例１６
半芳香族ポリアミド樹脂組成物（Ｐ−１）１００質量部をクボタ社製ロスインウェイト式連続定量供給装置ＣＥ−Ｗ−１を用いて計量し、スクリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ４０の同方向二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ３７ＢＳ）の主供給口に供給し、サイドフィーダーよりガラス繊維（旭ファイバーグラス社製、商品名「０３ＪＡＦＴ６９２」、平均繊維径１０μｍ、平均繊維長３ｍｍ）を３０質量部供給し溶融混練をおこなった。押出機のシリンダー温度は３２０〜３４０℃、スクリュー回転数は２５０ｒｐｍ、吐出量は３５ｋｇ／時間であった。その後、ストランド状に引き取った後、水槽に通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングして半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
【００６１】
実施例１７〜３２、比較例５〜１０
樹脂組成を表２のように変更する以外は、実施例１３と同様にして半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
【００６２】
得られた半芳香族ポリアミド樹脂組成物の樹脂組成とその特性値を表２に示す。
【００６３】
【表２】
2014139274.tif 000003
【００６４】
実施例１〜１３と実施例１４と実施例１５の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、それぞれ、特定配合剤を加えずに重合した比較例１と比較例２と比較例３の半芳香族ポリアミドと対比して、収率が高く、バーフロー流動長が高かった。また、荷重たわみ温度もほぼ同じであった。
実施例１〜１３と実施例１４と実施例１５の半芳香族ポリアミド樹脂組成物にガラス繊維を溶融混練した実施例１６〜２８と実施例２９と実施例３０の半芳香族ポリアミド樹脂組成物も、それぞれ、比較例５と比較例６と比較例７の半芳香族ポリアミドよりも成形時のバーフロー流動長が高かった。また、荷重たわみ温度もほぼ同じであった。
実施例３１、３２の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、それぞれ比較例９、１０の半芳香族ポリアミド樹脂組成物よりも成形時のバーフロー流動長が高かった。また、荷重たわみ温度もほぼ同じであった。
【００６５】
実施例１、１５との対比と実施例１６、３０との対比より、ジアミン成分として１，１０−ノナンジアミンを用いた方が、１，９−ノナンジアミンを用いるよりもバーフロー流動長が長く、曲げ強度が高くなることがわかる。
【００６６】
実施例１、１２、１３との比較と実施例１６、２７、２８との比較より、レーザー回折/散乱式粒度分布計により測定した５０％粒子径が５０μｍ以下の特定配合剤を用いた方が、５０μｍを超える特定配合剤を用いるよりも、バーフロー流動長が長く、曲げ強度が高くなることがわかる。
【００６７】
比較例１、２、３の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、特定配合剤を用いなかったため、それぞれ、特定配合剤の有無以外は同組成である実施例１、１４、１５と対比して、バーフロー流動長が短かった。
【００６８】
比較例４の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、特定配合剤の含有量が本発明で規定する値よりも多かったため、特定配合剤の有無以外は同組成である実施例１と比較して、曲げ強度が低かった。
【００６９】
比較例５、６、７の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、それぞれ、比較例１、２、３の半芳香族ポリアミドを用いて成形したものである。それぞれ、特定配合剤の有無以外は同組成である実施例１６、２９、３０と比較して、バーフロー流動長が短かった。
【００７０】
比較例８の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、比較例４の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を用いて成形したものである。特定配合剤の有無以外は同組成である実施例１６と比較して、流動性は向上したものの、曲げ強度が低かった。
【００７１】
比較例９、１０の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、特定配合剤を用いなかったため、それぞれ、特定配合剤の有無以外は同組成である実施例３１、３２と対比して、バーフロー流動長が短かった。