(57)【要約】【課題】熱伝導性に優れながら、剪断ずれが低減された熱伝導性粘着組成物を提供すること。【解決手段】熱伝導性粘着組成物は、高重合体および低重合体を含有する粘着成分と、熱伝導性粒子とを含有し、粘着成分のゲル分率が、２８〜５９質量％であり、熱伝導率が、０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高重合体および低重合体を含有する粘着成分と、
熱伝導性粒子とを含有し、
前記粘着成分の下記試験により測定されるゲル分率が、２８〜５９質量％であり、
熱伝導率が、０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることを特徴とする、熱伝導性粘着組成物。
粘着成分のゲル分率：熱伝導性粘着組成物約１ｇを酢酸エチル４０ｇに７日間浸漬して、その後、前記熱伝導性粘着組成物の酢酸エチル不溶分を採取し、これを乾燥して、下記式により求める。
ゲル分率＝（酢酸エチル不溶分の乾燥質量／浸漬前の熱伝導性粘着組成物の質量）×（熱伝導性粘着組成物の質量／粘着成分の質量）×１００
【請求項２】
下記試験により測定される剪断ずれが、１．５ｍｍ／時間以下であることを特徴とする、請求項１に記載の熱伝導性粘着組成物。
剪断ずれ：厚み１２μｍのポリエステルフィルムからなる基材と、前記基材の両面に積層され、熱伝導性粘着組成物を厚み１１９μｍのシート状に成形することにより得られる２つの熱伝導性粘着層とを備える熱伝導性粘着シートを、２０ｍｍ×１０ｍｍの大きさに裁断した後、前記熱伝導性粘着シートの厚み方向に垂直な面のうちの一方面を厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなる裏打ち材に貼着し、次いで、２３℃、５０％ＲＨ環境下で、前記熱伝導性粘着シートの厚み方向に垂直な面のうちの他方面の上端部１０ｍｍ×１０ｍｍの部分を、ステンレス板の下端部に貼着し、その後、８０℃環境下で、３０分間、静置して貼着状態を安定させた後、前記ステンレス板の上端部を固定して、前記熱伝導性粘着シートの下端部に３００ｇのおもりを取り付け、前記熱伝導性粘着シートを８０℃の条件で垂下する。その後、８０℃環境下で、１時間放置させたときの、前記熱伝導性粘着シートの前記ステンレス板に対するずれ量を剪断ずれとして測定する。
【請求項３】
下記試験により測定される剥離角度９０度の剥離接着力が、５Ｎ／２０ｍｍ以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載の熱伝導性粘着組成物。
剥離接着力：厚み１２μｍのポリエステルフィルムからなる基材と、前記基材の両面に積層され、熱伝導性粘着組成物を厚み１１９μｍのシート状に成形することにより得られる２つの熱伝導性粘着層とを備える熱伝導性粘着シートを幅２０ｍｍに加工して、前記熱伝導性粘着シートをアルミニウム板に接着した後、前記アルミニウム板に対して剥離角度９０度で剥離速度３００ｍｍ／分で前記熱伝導性粘着シートを剥離したときの、剥離強度を剥離接着力として測定する。
【請求項４】
前記低重合体の含有割合が、前記粘着成分に対して、１質量％以上、４０質量％未満であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着組成物。
【請求項５】
前記低重合体は、重量平均分子量が、５．０×１０２〜１．０×１０５であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着組成物。
【請求項６】
前記熱伝導性粒子の含有割合が、前記粘着成分１００質量部に対して、５００質量部未満であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着組成物。
【請求項７】
熱抵抗値が、１０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱伝導性粘着組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性粘着組成物、詳しくは、熱伝導性および粘着性の両方が必要とされる産業分野に用いられる熱伝導性粘着組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱伝導性粘着組成物においては、アクリル系粘着剤中に熱伝導性のフィラーを含有させることにより、ベースとなる粘着剤に比べて熱伝導性を向上させることが、知られている。
【０００３】
例えば、アクリル系ポリマーと、熱伝導性フィラー（例えば、酸化アルミニウム）とを含有する、熱伝導性難燃性感圧接着剤が提案されている（例えば、下記特許文献１参照。）。
【０００４】
特許文献１に記載の熱伝導性難燃性感圧接着剤は、高い接着性を維持しながら、十分な熱伝導性を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２９４１９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかるに、熱伝導性粘着組成物をシート状に成形することにより得られる熱伝導性粘着シートには、面方向におけるずれ（剪断ずれ）を低下させつつ、優れた熱伝導性を得ることが求められている。
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の熱伝導性難燃性感圧接着剤では、剪断ずれを低下させるべく、熱伝導性フィラーの含有割合を小さくすれば、熱伝導性が低下するという不具合がある。
【０００８】
一方、特許文献１に記載の熱伝導性難燃性感圧接着剤では、優れた熱伝導性を得るべく、熱伝導性フィラーの含有割合を大きくすれば、剪断ずれが大きくなるという不具合がある。
【０００９】
本発明の目的は、熱伝導性に優れながら、剪断ずれが低減された熱伝導性粘着組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記した目的を達成するため、本発明の熱伝導性粘着組成物は、高重合体および低重合体を含有する粘着成分と、熱伝導性粒子とを含有し、前記粘着成分の下記試験により測定されるゲル分率が、２８〜５９質量％であり、熱伝導率が、０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることを特徴としている。
【００１１】
粘着成分のゲル分率：熱伝導性粘着組成物約１ｇを酢酸エチル４０ｇに７日間浸漬して、その後、前記熱伝導性粘着組成物の酢酸エチル不溶分を採取し、これを乾燥して、下記式により求める。
【００１２】
ゲル分率＝（酢酸エチル不溶分の乾燥質量／浸漬前の熱伝導性粘着組成物の質量）×（熱伝導性粘着組成物の質量／粘着成分の質量）×１００
また、本発明の熱伝導性粘着組成物では、下記試験により測定される剪断ずれが、１．５ｍｍ／時間以下であることが好適である。
【００１３】
剪断ずれ：厚み１２μｍのポリエステルフィルムからなる基材と、前記基材の両面に積層され、熱伝導性粘着組成物を厚み１１９μｍのシート状に成形することにより得られる２つの熱伝導性粘着層とを備える熱伝導性粘着シートを、２０ｍｍ×１０ｍｍの大きさに裁断した後、前記熱伝導性粘着シートの厚み方向に垂直な面のうちの一方面を厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなる裏打ち材に貼着し、次いで、２３℃、５０％ＲＨ環境下で、前記熱伝導性粘着シートの厚み方向に垂直な面のうちの他方面の上端部１０ｍｍ×１０ｍｍの部分を、ステンレス板の下端部に貼着し、その後、８０℃環境下で、３０分間、静置して貼着状態を安定させた後、前記ステンレス板の上端部を固定して、前記熱伝導性粘着シートの下端部に３００ｇのおもりを取り付け、前記熱伝導性粘着シートを８０℃の条件で垂下する。その後、８０℃環境下で、１時間放置させたときの、前記熱伝導性粘着シートの前記ステンレス板に対するずれ量を剪断ずれとして測定する。
【００１４】
また、本発明の熱伝導性粘着組成物では、下記試験により測定される剥離角度９０度の剥離接着力が、５Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好適である。
【００１５】
剥離接着力：厚み１２μｍのポリエステルフィルムからなる基材と、前記基材の両面に積層され、熱伝導性粘着組成物を厚み１１９μｍのシート状に成形することにより得られる２つの熱伝導性粘着層とを備える熱伝導性粘着シートを幅２０ｍｍに加工して、前記熱伝導性粘着シートをアルミニウム板に接着した後、前記アルミニウム板に対して剥離角度９０度で剥離速度３００ｍｍ／分で前記熱伝導性粘着シートを剥離したときの、剥離強度を剥離接着力として測定する。
【００１６】
また、本発明の熱伝導性粘着組成物では、前記低重合体の含有割合が、前記粘着成分に対して、１質量％以上、４０質量％未満であることが好適である。
【００１７】
また、本発明の熱伝導性粘着組成物では、前記低重合体は、重量平均分子量が、５．０×１０２〜１．０×１０５であることが好適である。
【００１８】
また、本発明の熱伝導性粘着組成物では、前記熱伝導性粒子の含有割合が、前記粘着成分１００質量部に対して、５００質量部未満であることが好適である。
【００１９】
また、本発明の熱伝導性粘着組成物では、熱抵抗値が、１０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満であることが好適である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の熱伝導性粘着組成物は、高重合体および低重合体を含有する粘着成分と、熱伝導性粒子とを含有し、粘着成分のゲル分率が特定範囲内にあり、熱伝導率が、特定値以上であるので、熱伝導性に優れながら、剪断ずれが低減されている。
【００２１】
そのため、高い熱伝導性および低い剪断ずれが必要とされる各種分野に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、本発明の熱伝導性粘着組成物から得られる熱伝導性粘着シートの製造方法を説明する説明図であって、（ａ）は、ベースフィルムの上に熱伝導性粘着剤原料を塗布する工程、（ｂ）は、熱伝導性粘着剤原料の塗膜の上にカバーフィルムを配置する工程、（ｃ）は、熱伝導性粘着剤原料を反応させる工程、（ｄ）は、熱伝導性粘着層を基材の両面に積層する工程を示す。
【図２】図２は、熱特性評価装置の説明図であって、（ａ）は、正面図、（ｂ）は、側面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の熱伝導性粘着組成物は、粘着成分と、熱伝導性粒子とを含有する。
【００２４】
本発明において、粘着成分は、高重合体および低重合体を含有する。
【００２５】
高重合体は、重合度が、例えば、１００以上、好ましくは、１０００以上であり、また、例えば、１０００００以下でもある、単量体の重合体である。
【００２６】
単量体としては、例えば、必須成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体が挙げられ、任意成分として、極性基含有単量体、多官能単量体、これらの単量体と共重合可能な共重合可能単量体が挙げられる。
【００２７】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体としては、メタクリル酸アルキルエステル系単量体および／またはアクリル酸アルキルエステル系単量体であって、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの、アルキル部分が、直鎖状または分岐状のＣ１−２０のアルキル基である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００２８】
これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体のうち、特に接着特性のバランスを取り易いという点から、好ましくは、（メタ）アクリル酸Ｃ２−１２アルキルエステル、より好ましくは、（メタ）アクリル酸Ｃ４−９アルキルエステルが挙げられる。
【００２９】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体は、単量体中に、例えば、６０質量％以上、好ましくは、８０質量％以上、例えば、９９質量％以下の割合で配合される。
【００３０】
極性基含有単量体としては、例えば、窒素含有単量体、水酸基含有単量体、スルホ基含有単量体、窒素・水酸基併有単量体、窒素・スルホ基併有単量体、水酸基・リン酸基併有単量体、カルボキシル基含有単量体などが挙げられる。
【００３１】
窒素含有単量体としては、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジンなどの環状（メタ）アクリルアミド、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド）などの非環状（メタ）アクリルアミド、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオンなどのＮ−ビニル環状アミド、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有単量体、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド骨格含有単量体、例えば、Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミドなどのイタコンイミド系単量体、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシヘキサメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系単量体、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸アミノアルキル系単量体、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有単量体、例えば、（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸−２−アジリジニルエチルなどのアジリジン基含有単量体などが挙げられる。
【００３２】
水酸基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリルなどが挙げられる。
【００３３】
スルホ基含有単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などが挙げられる。
【００３４】
窒素・水酸基併有単量体としては、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド（ＨＥＡＡ／ＨＥＭＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００３５】
窒素・スルホ基併有単量体としては、例えば、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸などが挙げられる。
【００３６】
水酸基・リン酸基併有単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェートなどが挙げられる。
【００３７】
カルボキシル基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などが挙げられる。また、カルボキシル基含有単量体として、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのカルボン酸無水物酸、例えば、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレートなどのカルボキシアルキル（メタ）アクリレートなども挙げられる。
【００３８】
これらの極性基含有単量体のうち、熱伝導性粘着組成物に高い接着性と保持力とを付与するという点から、好ましくは、窒素含有単量体、窒素・水酸基含有単量体が挙げられ、より好ましくは、ＮＶＰ、ＨＥＡＡ／ＨＥＭＡが挙げられる。
【００３９】
極性基含有単量体は、単量体中に、例えば、５質量％以上、好ましくは、５〜３０質量％、より好ましくは、５〜２５質量％の割合で配合される。極性基含有単量体の配合割合が上記範囲内であると、熱伝導性粘着組成物に良好な接着性と保持力とを付与することができる。
【００４０】
多官能単量体は、エチレン系不飽和炭化水素基を複数有する単量体であって、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ジブチル（メタ）アクリレート、ヘキシジル（メタ）アクリレートなどの２官能以上の多官能単量体が挙げられる。
【００４１】
好ましくは、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの４官能以上の多官能単量体が挙げられる。
【００４２】
多官能単量体は、単量体中に、例えば、２質量％以下、好ましくは、０．０１〜２質量％、より好ましくは、０．０２〜１質量％の割合で配合される。多官能単量体の配合割合が上記範囲内であると、熱伝導性粘着組成物の接着力を向上させることができる。
【００４３】
共重合可能単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有単量体、例えば、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのアルコキシ基含有単量体、例えば、（メタ）アクリル酸ナトリウムなどの（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基含有単量体、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体、例えば、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのα−オレフィン、例えば、２−イソシアナートエチルアクリレート、２−イソシアナートエチルメタクリレートなどのイソシアネート基含有単量体、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル系単量体、例えば、アルキルビニルエーテルなどのビニルエーテル系単量体、例えば、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの複素環含有（メタ）アクリル酸エステル、例えば、フルオロアルキル（メタ）アクリレートなどのハロゲン原子含有単量体、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのアルコキシシリル基含有単量体、例えば、（メタ）アクリル基含有シリコーンなどのシロキサン骨格含有単量体、例えば、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレート（Ｃ３−２０の環状アルキル基である（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、好ましくは、（メタ）アクリル酸Ｃ５−７シクロアルキルエステル）、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸フェノキシジエチレングリコールなどの芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４４】
これらの共重合可能単量体のうち、好ましくは、アルコキシ基含有単量体、より好ましくは、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチルが挙げられる。アルコキシ基含有単量体を配合することで、熱伝導性粘着組成物の被着体に対する密着性を向上させることができ、被着体からの熱を効率よく伝導させることができる。
【００４５】
共重合可能単量体は、単量体中に、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下の割合で配合される。
【００４６】
これらの単量体は、単独（１種類のみ）で使用することもでき、また、２種以上組み合わせて使用することもできる。
【００４７】
高重合体は、上記した単量体を重合させること（後述）により得られる。
【００４８】
高重合体の重量平均分子量は、例えば、１．０×１０５を超過し、好ましくは、１．０×１０６以上であり、また、例えば、１．０×１０８以下でもある。高重合体の重量平均分子量は、後述する実施例に記載の測定方法によって求められる。
【００４９】
高重合体の含有割合は、粘着成分に対して、例えば、１０質量％を超過し、９９質量％以下、好ましくは、６０〜９９質量％、より好ましくは、６５〜９７．５質量％、さらに好ましくは、７０〜９５質量％である。
【００５０】
低重合体は、重合度が、例えば、１０００未満、好ましくは、１００未満であり、また、また、例えば、２以上でもある、単量体の重合体である。
【００５１】
単量体としては、上記した高重合体で例示した単量体が挙げられる。
【００５２】
また、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル系単量体で例示した脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートとして、上記例示以外にも、橋かけ環構造を有する脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートなども挙げられる。
【００５３】
橋かけ環構造は、３環以上の脂環式構造を有しており、そのような橋かけ環構造を有する脂環式炭化水素基としては、例えば、下記式（ａ）で表されるジシクロペンタニル基、下記式（ｂ）で表されるジシクロペンテニル基、下記式（ｃ）で表されるアダマンチル基、下記式（ｄ）で表されるトリシクロペンタニル基、下記式（ｅ）で表されるトリシクロペンテニル基などが挙げられる。
【００５４】
【化１】
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【００５５】
また、脂環式炭化水素基は、例えば、一部の水素原子が、オキシエチルなどのオキシアルキル基などによって置換されていてもよい。
【００５６】
橋かけ環構造を有する脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５７】
単量体は、単独使用または互いに種類が異なる複数種類を併用することができる。
【００５８】
単量体として、好ましくは、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル系単量体（脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体、極性基含有単量体が挙げられる。
【００５９】
単量体が単独使用される場合には、具体的には，例えば、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル系単量体の単独使用、カルボキシル基含有単量体の単独使用が挙げられる。
【００６０】
単量体が互いに種類が異なる複数種類の単量体の組合せである場合には、具体的には、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル系単量体および（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体の組合せ、種類が異なる２種類の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル系単量体の組合せ、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル系単量体および極性基含有単量体（具体的には、窒素含有単量体、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体）の組合せが挙げられる。
【００６１】
単量体として、より好ましくは、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル系単量体および（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体の組合せが挙げられ、さらに好ましくは、（メタ）アクリル酸Ｃ５−７シクロアルキルエステルおよび（メタ）アクリル酸Ｃ４−９アルキルエステルの組合せが挙げられ、さらに好ましくは、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルおよび（メタ）アクリル酸イソブチルの組合せが挙げられる。
【００６２】
（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル系単量体および（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体が組み合わされる場合において、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体の含有割合は、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル系単量体１００質量部に対して、例えば、１０〜４００質量部、好ましくは、３０〜２００質量部である。
【００６３】
具体的に、重合体として、例えば、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）およびイソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）およびイソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）の共重合体、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）およびメチルメタクリレート（ＭＭＡ）の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）およびアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）およびＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ）の共重合体、１−アダマンチルアクリレート（ＡＤＡ）およびメチルメタクリレート（ＭＭＡ）の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）およびイソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）およびメチルメタクリレート（ＭＭＡ）の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）およびＮ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）およびヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）およびアクリル酸（ＡＡ）の共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）の単独重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）の単独重合体、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）の単独重合体、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）の単独重合体、ジシクロペンタニルアクリレート（ＤＣＰＡ）の単独重合体、１−アダマンチルメタクリレート（ＡＤＭＡ）の単独重合体、１−アダマンチルアクリレート（ＡＤＡ）の単独重合体、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）の単独重合体などが挙げられる。好ましくは、ＣＨＭＡおよびＩＢＭＡの共重合体が挙げられる。
【００６４】
低重合体は、上記した単量体を、溶液重合法、バルク重合法、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法などによって、得られる。好ましくは、塊状重合法が採用される。
【００６５】
また、低重合体は、上記した単量体と連鎖移動剤とを配合して、重合開始剤の存在下、上記した重合法により得られる。
【００６６】
連鎖移動剤は、低重合体の分子量を調整するために単量体と併用され、具体的には、例えば、オクチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、チオグリセロールなどのチオール化合物、例えば、チオグリコール酸などのチオグリコール酸化合物、例えば、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ−ブチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコールのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステルなどのチオグリコール酸エステル化合物、例えば、α−メチルスチレンダイマーなどが挙げられる。
【００６７】
連鎖移動剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【００６８】
好ましくは、チオグリコール酸が挙げられる。
【００６９】
連鎖移動剤の配合割合は、単量体１００質量部に対して、例えば、０．１〜２０質量部、好ましくは、０．２〜１５質量部、より好ましくは、０．３〜１０質量部である。
【００７０】
重合開始剤として、上記で例示した重合開始剤と同様のものが挙げられ、好ましくは、熱重合開始剤、より好ましくは、過酸化物系重合開始剤が挙げられる。
【００７１】
重合開始剤は、単独使用または併用することができる。
【００７２】
重合開始剤の配合割合は、単量体１００質量部に対して、例えば、０．００１〜５質量部、好ましくは、０．０１〜３質量部である。
【００７３】
重合開始剤として熱重合開始剤が用いられる場合には、重合条件として、加熱温度が、例えば、５０〜２００℃であり、加熱時間が、例えば、３０分間〜１０時間である。
【００７４】
また、低重合体は、市販品を用いることができ、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（ダイセル・サイテック社製）なども用いられる。
【００７５】
低重合体の重量平均分子量は、例えば、５．０×１０２〜１．０×１０５、好ましくは、１．０×１０３〜１．０×１０５、より好ましくは、２．０×１０３〜１．０×１０４である。
【００７６】
低重合体の重量平均分子量が、上記範囲内にあれば、熱伝導性粘着組成物の剥離接着力（後述）および剪断ずれ（後述）を向上させることができる。
【００７７】
低重合体の重量平均分子量は、後述する実施例に記載の測定方法によって求められる。
【００７８】
低重合体の含有割合は、粘着成分に対して、例えば、１〜９０質量％、好ましくは、１質量％以上、４０質量％未満、より好ましくは、２．５〜３５質量％、さらに好ましくは、５〜３０質量％である。
【００７９】
低重合体の含有割合が上記上限を下回れば、ゲル分率（後述）を所望の範囲に設定でき、剪断ずれを低減させることできる。一方、低重合体の含有割合が上記下限以上であれば、ゲル分率を所望の範囲に設定でき、剥離接着力を向上させることができる。
【００８０】
粘着成分の含有割合は、熱伝導性粘着組成物に対して、例えば、１〜５０質量％、好ましくは、１０〜４０質量％である。
【００８１】
熱伝導性粒子は、熱伝導性材料から粒子状に形成されており、そのような熱伝導性材料としては、例えば、水和金属化合物が挙げられる。
【００８２】
水和金属化合物は、分解開始温度が１５０〜５００℃の範囲であり、一般式ＭｘＯｙ・ｎＨ２Ｏ（Ｍは金属原子、ｘ，ｙは金属の原子価によって定まる１以上の整数、ｎは含有結晶水の数）で表される化合物または上記化合物を含む複塩である。
【００８３】
水和金属化合物としては、例えば、水酸化アルミニウム［Ａｌ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏ；またはＡｌ（ＯＨ）３］、ベーマイト［Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ；またはＡｌＯＯＨ］、水酸化マグネシウム［ＭｇＯ・Ｈ２Ｏ；またはＭｇ（ＯＨ）２］、水酸化カルシウム［ＣａＯ・Ｈ２Ｏ；またはＣａ（ＯＨ）２］、水酸化亜鉛［Ｚｎ（ＯＨ）２］、珪酸［Ｈ４ＳｉＯ４；またはＨ２ＳｉＯ３；またはＨ２Ｓｉ２Ｏ５］、水酸化鉄［Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏまたは２ＦｅＯ（ＯＨ）］、水酸化銅［Ｃｕ（ＯＨ）２］、水酸化バリウム［ＢａＯ・Ｈ２Ｏ；またはＢａＯ・９Ｈ２Ｏ］、酸化ジルコニウム水和物［ＺｒＯ・ｎＨ２Ｏ］、酸化スズ水和物［ＳｎＯ・Ｈ２Ｏ］、塩基性炭酸マグネシウム［３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏ］、ハイドロタルサイト［６ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ］、ドウソナイト［Ｎａ２ＣＯ３・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ］、硼砂［Ｎａ２Ｏ・Ｂ２Ｏ５・５Ｈ２Ｏ］、ホウ酸亜鉛［２ＺｎＯ・３Ｂ２Ｏ５・３．５Ｈ２Ｏ］などを挙げることができる。
【００８４】
また、熱伝導性材料としては、上記した水和金属化合物の他に、例えば、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ガリウム、炭化ケイ素、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、酸化ニッケル、アンチモン酸ドープ酸化スズ、炭酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、銅、銀、金、ニッケル、アルミニウム、白金、カーボン（ダイヤモンドを含む）などが挙げられる。
【００８５】
熱伝導性材料として、好ましくは、熱伝導性粘着組成物に高い熱伝導性と難燃性とを付与するという理由から、水酸化アルミニウムが挙げられる。
【００８６】
熱伝導性粒子の形状は、粒子状（粉末状）であれば特に限定されず、例えば、バルク状、針形状、板形状、層状であってもよい。バルク形状には、例えば、球形状、直方体形状、破砕状またはそれらの異形形状が含まれる。
【００８７】
熱伝導性粒子のサイズは、特に限定されず、例えば、１次平均粒子径として、例えば、０．１〜１０００μｍ、好ましくは、０．５〜２００μｍ、より好ましくは、０．７〜１００μｍ、さらに好ましくは、１〜８０μｍである。熱伝導性粒子の１次粒子径は、レーザー散乱法における粒度分布測定法によって測定された粒度分布に基づいて、体積基準の平均粒子径、より具体的には、Ｄ５０値（累積５０％メジアン径）として求められる。
【００８８】
これら熱伝導性粒子は、市販されており、例えば、水酸化アルミニウムからなる熱伝導性粒子として、商品名「ハイジライトＨ−１００−ＭＥ」（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−１０」（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−３２」（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−３１」（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−４２」（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−４３Ｍ」（昭和電工社製）、商品名「Ｂ１０３ＳＴ」（日本軽金属社製）などが挙げられ、例えば、水酸化マグネシウムからなる熱伝導性粒子として、商品名「ＫＩＳＵＭＡ  ５Ａ」（協和化学工業社製）などが挙げられる。
【００８９】
また、窒化ホウ素からなる熱伝導性粒子として、商品名「ＨＰ−４０」（水島合金鉄社製）、商品名「ＰＴ６２０」（モメンティブ社製）などが挙げられ、例えば、酸化アルミニウムからなる熱伝導性粒子として、商品名「ＡＳ−５０」（昭和電工社製）、商品名「ＡＳ−１０」（昭和電工社製）などが挙げられ、例えば、アンチモン酸ドープ酸化スズからなる熱伝導性粒子として、商品名「ＳＮ−１００Ｓ」（石原産業社製）、商品名「ＳＮ−１００Ｐ」（石原産業社製）、商品名「ＳＮ−１００Ｄ（水分散品）」（石原産業社製）などが挙げられ、例えば、酸化チタンとしてからなる熱伝導性粒子として、商品名「ＴＴＯシリーズ」（石原産業社製）などが挙げられ、例えば、酸化亜鉛からなる熱伝導性粒子として、商品名「ＳｎＯ−３１０」（住友大阪セメント社製）、商品名「ＳｎＯ−３５０」（住友大阪セメント社製）、商品名「ＳｎＯ−４１０」（住友大阪セメント社製）などが挙げられる。
【００９０】
これらの熱伝導性粒子は、単独使用または併用することができる。
【００９１】
熱伝導性粒子の含有割合は、粘着成分１００質量部に対して、例えば、５００質量部未満であり、好ましくは、４５０質量部以下、より好ましくは、４００質量部以下、さらに好ましくは、３５０質量部以下であり、また、例えば、１質量部以上、好ましくは、１０質量部以上、より好ましくは、１００質量部以上、さらに好ましくは、２００質量部以上でもある。
【００９２】
また、熱伝導性粒子の含有割合は、熱伝導性粘着組成物に対して、例えば、５５質量％以上、好ましくは、６０質量％以上、より好ましくは、６５質量％以上であり、例えば、９０質量％以下でもある。
【００９３】
熱伝導性粒子の配合割合が上記範囲内であると、熱伝導性粘着組成物に優れた熱伝導性と優れた接着（粘着）性とを付与することができる。
【００９４】
次に、熱伝導性粘着組成物を製造する方法について説明する。
【００９５】
熱伝導性粘着組成物を製造するには、例えば、高重合体および低重合体を配合して、粘着成分を調製し、調製した粘着成分と熱伝導性粒子とを配合する。また、高重合体、低重合体および熱伝導性粒子を一度に配合することもできる。
【００９６】
さらには、高重合体を形成するための単量体を含有する単量体組成物と、低重合体および熱伝導性粒子とを配合した後、単量体を重合させることもできる。
【００９７】
好ましくは、単量体組成物と、低重合体および熱伝導性粒子とを配合した後、単量体を重合させる。
【００９８】
単量体組成物を調製するには、まず、上記した単量体に重合開始剤を配合する。
【００９９】
重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤が挙げられる。
【０１００】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。
【０１０１】
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。
【０１０２】
アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。
【０１０３】
α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。
【０１０４】
芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。
【０１０５】
光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。
【０１０６】
ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。
【０１０７】
ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。
【０１０８】
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１０９】
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、デシルチオキサントンなどが挙げられる。
【０１１０】
熱重合開始剤としては、例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）ヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレートなどのアゾ系重合開始剤、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルマレエート、ジ−ｔ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系重合開始剤、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせなどのレドックス系重合開始剤などが挙げられる。
【０１１１】
これらの重合開始剤は、単独（１種類のみ）で使用することもでき、また、２種以上組み合わせて使用することもできる。
【０１１２】
これらの重合開始剤のうち、重合時間を短くすることができる利点などから、好ましくは、光重合開始剤が挙げられる。より好ましくは、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤が挙げられる。
【０１１３】
重合開始剤として光重合開始剤を配合する場合には、光重合開始剤は、例えば、単量体１００質量部に対して、例えば、０．０１〜５質量部、好ましくは、０．０５〜３質量部の割合で配合される。
【０１１４】
また、重合開始剤として熱重合開始剤を配合する場合には、熱重合開始剤は、特に限定されず、利用可能な割合で配合される。
【０１１５】
次いで、単量体組成物を調製するには、必要により、単量体の一部を重合させる。
【０１１６】
単量体の一部を重合させるには、光重合開始剤を配合している場合には、単量体と光重合開始剤との混合物に紫外線を照射する。紫外線を照射するには、光重合開始剤が励起されるような照射エネルギーで、単量体組成物の粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ロータ、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が、例えば、５〜３０Ｐａ・ｓ、好ましくは、１０〜２０Ｐａ・ｓになるまで、照射する。
【０１１７】
また、熱重合開始剤を配合している場合には、単量体と熱重合開始剤との混合物を、例えば、熱重合開始剤の分解温度以上、具体的には、２０〜１００℃程度の重合温度で、光重合開始剤を配合している場合と同様に、単量体組成物の粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ロータ、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が、例えば、５〜３０Ｐａ・ｓ、好ましくは、１０〜２０Ｐａ・ｓになるまで加熱する。
【０１１８】
なお、単量体の一部を重合させて単量体組成物を調製する場合には、まず、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体、極性基含有単量体および共重合可能単量体から選択される単量体（第１の単量体）と、重合開始剤とを配合して、上記したように、単量体（第１の単量体）の一部を重合させ、その後、次に述べる低重合体の配合時に、多官能単量体（第２の単量体）を配合することもできる。
【０１１９】
第２の単量体の含有割合は、第１の単量体１００質量部に対して、例えば、０．００１〜１０質量部、好ましくは、０．０１〜１質量部である。
【０１２０】
これにより、単量体組成物が調製される。
【０１２１】
なお、単量体組成物は、単量体の一部が重合した場合には、上記した粘度を有するシロップとして調製される。
【０１２２】
この方法では、次いで、調製した単量体組成物に、低重合体および熱伝導性粒子を配合する。
【０１２３】
すなわち、低重合体および熱伝導性粒子を、上記した配合割合となるように、単量体組成物に配合する。好ましくは、低重合体および熱伝導性粒子を、順次、単量体組成物に配合する。
【０１２４】
これにより、単量体組成物、低重合体および熱伝導性粒子を含有する熱伝導性粘着剤原料を調製する。
【０１２５】
なお、低重合体、単量体組成物および／または熱伝導性粘着剤原料には、必要により、分散剤（例えば、ノニオン性界面活性剤など）、粘着付与剤、シランカップリング剤、可塑剤、充填材、老化防止剤、着色剤などの添加剤を適宜の割合で配合することもできる。
【０１２６】
なお、低重合体、熱伝導性粒子および／または添加剤などは、有機溶剤などの溶媒中に分散または溶解した状態で、単量体組成物および／または熱伝導性粘着剤原料に配合することができる。
【０１２７】
得られた熱伝導性粘着剤原料の粘度（ＢＭ粘度計、Ｎｏ．４ロータ、１２ｒｐｍ、測定温度２３℃）は、例えば、５０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは、５〜４０Ｐａ・ｓ、より好ましくは、１０〜３５Ｐａ・ｓである。
【０１２８】
なお、熱伝導性粘着剤原料には、気泡を含有させることもできる。気泡を含有した熱伝導性粘着剤原料を用いて、後述するように熱伝導性粘着シートを作製することにより、熱伝導性粘着シートを発泡体とすることもできる。
【０１２９】
図１は、本発明の熱伝導性粘着組成物から得られる熱伝導性粘着シートの製造方法を説明する説明図であって、（ａ）は、ベースフィルムの上に熱伝導性粘着剤原料を塗布する工程、（ｂ）は、熱伝導性粘着剤原料の塗膜の上にカバーフィルムを配置する工程、（ｃ）は、熱伝導性粘着剤原料を反応させる工程、（ｄ）は、熱伝導性粘着層を基材の両面に積層する工程を示す。
【０１３０】
次いで、熱伝導性粘着シートの製造方法について説明する。
【０１３１】
図１（ａ）に示すように、熱伝導性粘着シート６を製造するには、まず、ベースフィルム１の剥離処理が施された面に熱伝導性粘着剤原料２を塗布する。
【０１３２】
ベースフィルム１は、剥離ライナーを含み、具体的には、例えば、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルムなど）、例えば、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体など）からなるフッ素系フィルム、例えば、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）からなるオレフィン系樹脂フィルム、例えば、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム（ナイロンフィルム）、レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム（合成樹脂フィルム）、例えば、上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙などの紙類、例えば、これらを複層化した複合体などが挙げられる。
【０１３３】
なお、熱伝導性粘着剤原料２が光重合開始剤を含有している場合には、熱伝導性粘着剤原料２に対する紫外線の照射を妨げないように、紫外線を透過するベースフィルム１を使用する。
【０１３４】
熱伝導性粘着剤原料２をベースフィルム１に塗布する方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などが挙げられる。
【０１３５】
熱伝導性粘着剤原料２の塗工厚みとしては、例えば、１０〜１００００μｍ、好ましくは、５０〜５０００μｍ、より好ましくは、１００〜３０００μｍである。
【０１３６】
この方法では、次いで、図１（ｂ）に示すように、熱伝導性粘着剤原料２の塗膜の上にカバーフィルム３を配置する。カバーフィルム３を塗膜の上に配置するには、カバーフィルム３の剥離処理が施された面が塗膜に接触するように、配置する。
【０１３７】
カバーフィルム３としては、例えば、上記したベースフィルム１と同様のフィルムが挙げられる。また、熱伝導性粘着剤原料２が光重合開始剤を含有している場合には、熱伝導性粘着剤原料２に対する紫外線の照射を妨げないように、紫外線を透過するカバーフィルム３を使用する。
【０１３８】
この方法では、その後、図１（ｃ）に示すように、熱伝導性粘着剤原料２中の単量体を重合させる。
【０１３９】
熱伝導性粘着剤原料２中の単量体を重合させるには、上記したように、光重合開始剤を配合している場合には、熱伝導性粘着剤原料２に紫外線を照射し、熱重合開始剤を配合している場合には、熱伝導性粘着剤原料２を加熱する。
【０１４０】
なお、低重合体、熱伝導性粒子および／または添加剤を溶媒に分散または溶解させて熱伝導性粘着剤原料２に配合した場合には、上記したように熱伝導性粘着剤原料２を塗工し、乾燥させて、溶媒を除去することができる。
【０１４１】
これにより、熱伝導性粘着剤原料２が熱伝導性粘着組成物となり、熱伝導性粘着組成物は、裏面にベースフィルム１が積層され、表面にカバーフィルム３が積層された熱伝導性粘着層４に形成される。
【０１４２】
その後、図１（ｄ）に示すように、熱伝導性粘着層４を、基材５の両面に積層する。
【０１４３】
具体的には、まず、図１（ｃ）の仮想線および矢印で示すように、カバーフィルム３を粘着層４から引き剥がし、その後、図１（ｄ）が参照されるように、熱伝導性粘着層４を基材５の表面および裏面にそれぞれ貼着する。
【０１４４】
基材５としては、上記したベースフィルム１と同様のものが挙げられる。基材５の厚みは、例えば、１〜１０００μｍ、好ましくは、５〜５００μｍである。
【０１４５】
これにより、基材５と、その両面に積層される熱伝導性粘着層４とを備える熱伝導性粘着シート６を得る。
【０１４６】
なお、熱伝導性粘着シート６の表側の熱伝導性粘着層４の表面には、ベースフィルム１が積層され、熱伝導性粘着シート６の裏側の熱伝導性粘着層４の裏面には、ベースフィルム１が積層されている。各ベースフィルム１は、熱伝導性粘着シート６の使用時には、熱伝導性粘着層４から引き剥がされる。
【０１４７】
得られた熱伝導性粘着シート６の厚み（２つのベースフィルム１の厚みを除く。）は、例えば、１０〜１００００μｍ、好ましくは、５０〜５０００μｍ、より好ましくは、１００〜３０００μｍである。
【０１４８】
熱伝導性粘着シート６の総厚みが上記下限以上であれば、十分な接着力と保持力とを得ることができる。また、熱伝導性粘着シート６の総厚みが上記上限以下であれば、十分な熱伝導性を得ることができる。
【０１４９】
熱伝導性粘着シート６の熱伝導性粘着層４を形成する熱伝導性粘着組成物に関し、下記試験により測定される粘着成分のゲル分率は、２８〜５９質量％であり、好ましくは、２８．５〜５２質量％、より好ましくは、２９〜５０質量％、さらに好ましくは、２９．５〜４５質量％、とりわけ好ましくは、３０〜４０質量％である。
【０１５０】
粘着成分のゲル分率：熱伝導性粘着組成物約１ｇを酢酸エチル４０ｇに７日間浸漬して、その後、熱伝導性粘着組成物の酢酸エチル不溶分を採取し、これを乾燥して、下記式により求める。
【０１５１】
ゲル分率＝（酢酸エチル不溶分の乾燥質量／浸漬前の熱伝導性粘着組成物の質量）×（熱伝導性粘着組成物の質量／粘着成分の質量）×１００
粘着成分のゲル分率が上記上限以下であれば、剪断ずれを低減させることできるとともに、剥離接着力を向上させることができる。そのため、熱伝導性粘着シート６の接着性を向上させることができる。
【０１５２】
一方、粘着成分のゲル分率が上記下限以上であれば、剪断ずれを低減させることできるため、熱伝導性粘着シート６の接着性を向上させることができる。
【０１５３】
また、熱伝導性粘着シート６の熱伝導率（後述の実施例に記載の方法により測定する。）は、０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上、好ましくは、０．４Ｗ／ｍ・Ｋ以上、より好ましくは、０．５Ｗ／ｍ・Ｋ以上であり、また、例えば、１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下でもある。
【０１５４】
熱伝導性粘着シート６の熱伝導率が上記下限以上であれば、熱伝導性が要求される用途に用いることができる。
【０１５５】
また、熱伝導性粘着シート６の剪断ずれ（後述の実施例に記載の方法により測定する。）は、例えば、１．５ｍｍ／時間以下、好ましくは、１．２ｍｍ／時間以下、さらに好ましくは、１．０ｍｍ／時間以下、とりわけ好ましくは、０．８ｍｍ／時間以下、最も好ましくは、０．５ｍｍ／時間以下であり、また、０ｍｍ／時間以上でもある。
【０１５６】
熱伝導性粘着シート６の剪断ずれが上記上限以下であれば、被着体に対する面方向の保持力を向上させることができるので、上記特性が要求される分野に好適に用いることができる。
【０１５７】
また、熱伝導性粘着シート６の剥離角度９０度の剥離接着力（後述の実施例に記載の方法により測定する。）は、例えば、５Ｎ／２０ｍｍ以上、好ましくは、７Ｎ／２０ｍｍ以上、より好ましくは、１０Ｎ／２０ｍｍ以上、さらに好ましくは、１５Ｎ／２０ｍｍ以上、とりわけ好ましくは、２０Ｎ／２０ｍｍ以上であり、また、例えば、１００Ｎ／２０ｍｍ以下、好ましくは、５０Ｎ／２０ｍｍ以下でもある。
【０１５８】
剥離角度９０度の剥離接着力が上記下限以上であれば、被着体に対する厚み方向の接着力を向上させることができるので、上記特性が要求される分野に好適に用いることができる。
【０１５９】
また、熱伝導性粘着シート６の熱抵抗（後述の実施例に記載の方法により測定する。）は、例えば、１２ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満、好ましくは、１０ｃｍ２・Ｋ／Ｗ未満であり、また、例えば、２ｃｍ２・Ｋ／Ｗ以上でもある。熱伝導性粘着シートの熱抵抗が上記上限未満であれば、熱伝導性粘着シートとしての機能が十分に発揮できる。
【０１６０】
そして、熱伝導性粘着組成物から形成される熱伝導性粘着層４を備える熱伝導性粘着シート６は、高重合体および低重合体を含有する粘着成分と、熱伝導性粒子とを含有し、粘着成分のゲル分率が特定範囲内にあり、熱伝導率が、特定値以上であるので、熱伝導性に優れながら、剪断ずれが低減されている。
【０１６１】
そのため、熱伝導性粘着シート６は、熱伝導性に優れるため、半導体装置、ハードディスク、ＬＥＤ装置（テレビジョン、照明、ディスプレイなど）、ＥＬ装置（有機ＥＬディスプレイ、有機ＥＬ照明など）、キャパシタ、バッテリー（リチウムイオンバッテリーなど）、パワーモジュールなどの用途、とりわけ、高い熱伝導性および低い剪断ずれの両方が必要とされるＬＥＤ装置の用途に好適に用いることができる。
【０１６２】
つまり、上記したＬＥＤ装置は、ヒートシンクやシャーシなどの放熱部材に対して、垂直または平行に実装されており、発熱部材としてのＬＥＤを備えている。そして、ＬＥＤ装置のＬＥＤは、熱伝導性粘着シート６によって、ヒートシンクやシャーシに対して接着されている。
【０１６３】
そのようなＬＥＤ装置では、熱伝導性粘着シート６によって、ＬＥＤの発光に起因する熱を効率的にヒートシンクやシャーシに伝導しながら、熱伝導性粘着シート６が面方向の強い剪断力を受けても、ＬＥＤと、ヒートシンクやシャーシとの剪断ずれを低減して、それらを強固に接着することができる。
【０１６４】
図１（ｄ）の実施形態では、熱伝導性粘着組成物からなる熱伝導性粘着層４を、基材５の両面に積層することにより、２つの熱伝導性粘着層４と１つの基材５とを備える熱伝導性粘着シート６を作製しているが、例えば、図１（ｃ）に示すように、基材５を備えず、ベースフィルム１およびカバーフィルム３（剥離ライナー）に挟まれる熱伝導性粘着層４からなる熱伝導性粘着シート６とすることもできる。
【０１６５】
また、この熱伝導性粘着層４は、熱伝導性と難燃性とに優れるため、半導体装置、ハードディスク、ＬＥＤ装置（テレビジョン、照明、ディスプレイなど）、ＥＬ装置（有機ＥＬディスプレイ、有機ＥＬ照明など）、キャパシタ（コンデンサなど）、バッテリー（リチウムイオンバッテリーなど）、パワーモジュールなどの用途に好適に用いることができる。
【実施例】
【０１６６】
以下、本発明を各実施例および各比較例に基づいて説明するが、本発明はこれらに何ら限定されない。
【０１６７】
実施例１
（低重合体の調製）
シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）６０質量部、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）４０質量部、および、連鎖移動剤としてチオグリコール酸４質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、９０℃まで昇温し、重合開始剤としてｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチル（商品名「パーヘキシルＯ」、日油社製）０．００５質量部およびジ−ｔ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド（商品名「パーヘキシルＤ」、日油社製）０．０１質量部を混合した。さらに、１００℃で１時間攪拌後、１時間かけて１５０℃まで昇温し、１５０℃で１時間攪拌した。次いで、１時間かけて１７０℃まで昇温し、１７０℃で６０分間攪拌した。次に、１７０℃の状態で減圧し、１時間攪拌して残留単量体を除去し、低重合体を得た。
【０１６８】
得られた低重合体の重量平均分子量は３４００であった。
（単量体組成物の調製）
第１の単量体として、アクリル酸２−エチルヘキシル８５質量部、アクリル酸２−メトキシエチル９質量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）７質量部、および、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）１質量部を配合して、それらを混合して、単量体の混合物を得た。
【０１６９】
得られた混合物に、光重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュアー６５１」、チバ・ジャパン社製）０．０５質量部、および、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュアー１８４」、チバ・ジャパン社製）０．０５質量部を配合した。
【０１７０】
次いで、混合物に紫外線を照射して、粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約２０Ｐａ・ｓになるまで重合し、単量体の一部が重合した単量体の部分重合物（シロップ）を調製した。
【０１７１】
調製した単量体の部分重合物９７．５質量部に、低重合体（重量平均分子量３４００）２．５質量部と、第２の単量体として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）０．０５質量部と、分散剤として商品名「プライサーフＡ２１２Ｅ」（ノニオン性界面活性剤、第一工業製薬社製）１質量部とを配合して混合し、単量体組成物を調製した。
【０１７２】
得られた単量体組成物１００質量部と、水酸化アルミニウム粒子（商品名「ハイジライトＨ−３２」、形状：破砕状、１次平均粒子径：８μｍ、昭和電工社製）２５０質量部とを配合し、混合して熱伝導性粘着剤原料を調製した。
【０１７３】
調製した熱伝導性粘着剤原料を、片面に剥離処理が施されているポリエチレンテレフタレート製の２枚の剥離ライナー（商品名「ダイアホイルＭＲＦ３８」、三菱化学ポリエステルフィルム社製）の剥離処理面の間に、乾燥および硬化後の厚さが１１９μｍとなるように塗布した（図１（ｂ）参照。）。
【０１７４】
具体的には、まず、熱伝導性粘着剤原料を、ベースフィルムとなる剥離ライナーの上に塗布し（図１（ａ）参照。）、続いて、熱伝導性粘着剤原料の塗膜の上に、カバーフィルムとなる剥離ライナーを積層した。（図１（ｂ）参照。）。
【０１７５】
次いで、熱伝導性粘着剤原料に、紫外線（照度約５ｍＷ／ｃｍ２）を両側（両方の剥離ライナー）から３分間照射した。
【０１７６】
これにより、熱伝導性粘着剤原料中の単量体を重合させて、熱伝導性粘着組成物からなる厚み１１９μｍの熱伝導性粘着層を形成した（図１（ｃ）参照）。
【０１７７】
その後、一方の剥離ライナー（カバーフィルム）を熱伝導性粘着層から引き剥がし、熱伝導性粘着層を、厚みが１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ルミラーＳ−１０」、東レ社製）の両面に貼り合わせた。
【０１７８】
これにより、ポリエチレンテレフタレートフィルムと、その両面に設けられた熱伝導性粘着層とを備える、総厚（剥離ライナー（ベースフィルム）の厚みを除く。つまり、ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚み１２μｍおよび各熱伝導性粘着剤層の厚み１１９μｍ。以下同様。）が２５０μｍの熱伝導性粘着シートを作製した。なお、熱伝導性粘着シートの表面および裏面には、それぞれ、ベースフィルムが積層されていた。
【０１７９】
実施例２
部分重合物（シロップ）の配合部数を９５質量部に変更するとともに、低重合体の配合部数を５質量部に変更した以外は、実施例１と同様に処理して、熱伝導性粘着シートを作製した。
【０１８０】
実施例３
部分重合物（シロップ）の配合部数を９０質量部に変更するとともに、低重合体の配合部数を１０質量部に変更した以外は、実施例１と同様に処理して、熱伝導性粘着シートを作製した。
【０１８１】
実施例４
部分重合物（シロップ）の配合部数を８０質量部に変更するとともに、低重合体の配合部数を２０質量部に変更した以外は、実施例１と同様に処理して、熱伝導性粘着シートを作製した。
【０１８２】
実施例５
部分重合物（シロップ）の配合部数を７５質量部に変更するとともに、低重合体の配合部数を２５質量部に変更した以外は、実施例１と同様に処理して、熱伝導性粘着シートを作製した。
【０１８３】
実施例６
部分重合物（シロップ）の配合部数を７０質量部に変更するとともに、低重合体の配合部数を３０質量部に変更した以外は、実施例１と同様に処理して、熱伝導性粘着シートを作製した。
【０１８４】
実施例７
部分重合物（シロップ）の配合部数を６５質量部に変更するとともに、低重合体の配合部数を３５質量部に変更した以外は、実施例１と同様に処理して、熱伝導性粘着シートを作製した。
【０１８５】
比較例１
部分重合物（シロップ）の配合部数を６０質量部に変更するとともに、低重合体の配合部数を４０質量部に変更した以外は、実施例１と同様に処理して、熱伝導性粘着シートを作製した。
【０１８６】
比較例２
部分重合物（シロップ）の配合部数を１００質量部に変更するとともに、低重合体を配合しなかった以外は、実施例１と同様に処理して、熱伝導性粘着シートを作製した。
【０１８７】
比較例３
部分重合物（シロップ）の配合部数を１００質量部に変更するとともに、低重合体を配合せず、また、第２の単量体としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの配合部数を０．０１質量部に変更し、さらに、水酸化アルミニウム粒子を配合しなかった以外は、実施例１と同様に処理して、熱伝導性粘着シートを作製した。
【０１８８】
比較例４
部分重合物（シロップ）の配合部数を１００質量部に変更するとともに、低重合体を配合せず、また、第２の単量体としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの配合部数を０．０８質量部に変更し、さらに、水酸化アルミニウム粒子を配合しなかった以外は、実施例１と同様に処理して、熱伝導性粘着シートを作製した。
【０１８９】
比較例５
部分重合物（シロップ）の配合部数を１００質量部に変更するとともに、低重合体を配合せず、また、水酸化アルミニウム粒子の配合部数を５００質量部に変更した以外は、実施例１と同様に処理して、熱伝導性粘着シートを作製した。
【０１９０】
（評価）
（１）重量平均分子量の測定
低重合体、および、高重合体（低重合体および熱伝導性粒子を含有しない粘着成分）の重量平均分子量は、ＧＰＣ装置（装置名：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、東ソー社製）を用いて測定をそれぞれ求めた。測定条件は下記の通りであり、標準ポリスチレン換算により重量平均分子量を求めた。
・サンプル濃度：０．２ｍａｓｓ％（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液）
・サンプル注入量：１０μｌ
・溶離液：ＴＨＦ
・流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・測定温度：４０℃
・カラム：
サンプルカラム；ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｈ（１本）＋ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ（２本）
リファレンスカラム；ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ（１本）
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
（２）ゲル分率（粘着成分）
熱伝導性粘着組成物約１ｇを採取し、これを精秤した。その後、精秤した熱伝導性粘着組成物を酢酸エチル４０ｇに７日間浸漬して、その後、熱伝導性粘着組成物の酢酸エチル不溶分をすべて回収し、これを、１３０℃で２時間乾燥して、乾燥質量を求めた。
【０１９１】
別途、精秤した熱伝導性粘着組成物中の粘着成分の質量を計算により求めた。
【０１９２】
そして、下記式により、粘着成分のゲル分率を求めた。
【０１９３】
粘着成分のゲル分率＝（酢酸エチル不溶分の乾燥質量／浸漬前の熱伝導性粘着組成物の質量）×（熱伝導性粘着組成物の質量／粘着成分の質量）×１００
（３）剪断ずれ（保持力）
熱伝導性粘着シートを、２０ｍｍ×１０ｍｍの大きさに裁断した後、一方のベースフィルムを熱伝導性粘着層から引き剥がして、熱伝導性粘着シートの剥離面を２５μｍ厚のＰＥＴフィルム（裏打ち材）に貼付けた。
【０１９４】
次いで、他方のベースフィルムを熱伝導性粘着層から引き剥がし、２３℃、５０％ＲＨ環境下で、熱伝導性粘着シートの剥離面の上端部１０ｍｍ×２０ｍｍをステンレス（ＳＵＳ３０４ＢＡ）板の下端部に載置して、２ｋｇのローラーで１往復することにより、熱伝導性粘着シートをステンレス板に貼着した。
【０１９５】
その後、８０℃環境下で、３０分間、静置して貼着（接着）状態を安定させた（養生）後、ステンレス板の上端部を固定して、熱伝導性粘着シートおよびＰＥＴフィルム（裏打ち材）の下端部に３００ｇのおもりを取り付け、熱伝導性粘着シートを８０℃の条件で垂下した。そして、８０℃環境下で、１時間放置させたときの、熱伝導性粘着シートのステンレス板に対するずれ量（移動距離）を剪断ずれとして測定した。
（４）剥離接着力（９０度剥離試験）
熱伝導性粘着シートの一方のベースフィルムを熱伝導性粘着層から引き剥がして、熱伝導性粘着シートの剥離面を厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（裏打ち材）に貼り合わせ、これを幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断した。
【０１９６】
熱伝導性粘着シートから他方のベースフィルムを引き剥がし、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で、熱伝導性粘着シートの剥離面をアルミニウム板（＃１０５０）に貼り付け、ＰＥＴフィルムの上から２ｋｇローラーを１往復させて、熱伝導性粘着シートをアルミニウム板に押し付けた。
【０１９７】
２３℃で３０分間養生した後、万能引張試験機『ＴＣＭ−１ｋＮＢ』（ミネベア社製）を用い、剥離角度９０度、引っ張り速度３００ｍｍ／分で、熱伝導性粘着シートをアルミニウム板から剥離するときの９０度剥離接着力（剥離強度）を、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じて測定した。
（５）熱伝導率および熱抵抗
熱伝導率および熱抵抗の測定は、図２に示す熱特性評価装置を用いて実施した。
【０１９８】
具体的には、１辺が２０ｍｍの立方体となるように形成されたアルミニウム製（Ａ５０５２、熱伝導率：１４０Ｗ／ｍ・Ｋ）の一対のブロック（ロッドと称する場合もある。）Ｌ間に、各実施例および各比較例の熱伝導性粘着シート６（２０ｍｍ×２０ｍｍ、両方のベースフィルムを剥離したもの）を挟み込み、一対のブロックＬを熱伝導性粘着シート６で貼り合わせた。
【０１９９】
そして、一対のブロックＬが上下となるように発熱体（ヒーターブロック）Ｈと放熱体（冷却水が内部を循環するように構成された冷却ベース板）Ｃとの間に配置した。具体的には、上側のブロックＬの上に発熱体Ｈを配置し、下側にブロックＬの下に放熱体Ｃを配置した。
【０２００】
このとき、熱伝導性粘着シート６で貼り合わされた一対のブロックＬは、発熱体Ｈおよび放熱体Ｃを貫通する一対の圧力調整用ネジＴの間に位置している。なお、圧力調整用ネジＴと発熱体Ｈとの間にはロードセルＲが配置されており、圧力調整用ネジＴを締め込んだときの圧力が測定されるように構成されており、かかる圧力を熱伝導性粘着シート６に加わる圧力として用いた。
【０２０１】
具体的には、この試験において、圧力調整用ネジＴを、熱伝導性粘着シート６に加わる圧力が２５Ｎ／ｃｍ２（２５０ｋＰａ）となるように締め込んだ。
【０２０２】
また、下側のブロックＬおよび熱伝導性粘着シート６を放熱体Ｃ側から貫通するように接触式変位計の３本のプローブＰ（直径１ｍｍ）を設置した。このとき、プローブＰの上端部は、上側のブロックＬの下面に接触した状態になっており、上下のブロックＬ間の間隔（熱伝導性粘着シート６の厚み）を測定可能に構成されている。
【０２０３】
発熱体Ｈおよび上下のブロックＬには温度センサーＤを取り付けた。具体的には、発熱体Ｈの１箇所に温度センサーＤを取り付け、各ブロックＬの５箇所に上下方向に５ｍｍ間隔で温度センサーＤをそれぞれ取り付けた。
【０２０４】
測定はまず初めに、圧力調整用ネジＴを締め込んで、熱伝導性粘着シート６に圧力を加え、発熱体Ｈの温度を８０℃に設定するともに、放熱体Ｃに２０℃の冷却水を循環させた。
【０２０５】
そして、発熱体Ｈおよび上下のブロックＬの温度が安定した後、上下のブロックＬの温度を各温度センサーＤで測定し、上下のブロックＬの熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）と温度勾配から熱伝導性粘着シート６を通過する熱流束を算出するとともに、上下のブロックＬと熱伝導性粘着シート６との界面の温度を算出した。そして、これらを用いて圧力における熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）および熱抵抗（ｃｍ２・Ｋ／Ｗ）を、下記の熱伝導率方程式（フーリエの法則）を用いて算出した。
【０２０６】
Ｑ＝−λｇｒａｄＴ
Ｒ＝Ｌ／λ
Ｑ：単位面積あたりの熱流速
ｇｒａｄＴ：温度勾配
Ｌ：シートの厚み
λ：熱伝導率
Ｒ：熱抵抗
各実施例および各比較例の熱伝導性粘着組成物の配合処方と評価とを表１に示す。
【０２０７】
【表１】
2014005320.tif 000003
【符号の説明】
【０２０８】
４  熱伝導性粘着層（熱伝導性粘着組成物）
６  熱伝導性粘着シート
【図１】
2014005320.tif 000004
【図２】
2014005320.tif 000005