(57)【要約】      （修正有）【課題】人体に対する安全性が高く取り扱いが容易なアミン類を使用し、ボイラ、特に休止中のボイラに適用するボイラの防食剤及びボイラ防食方法を提供する。【解決手段】次式（１）（式中、Ｒ１は、水素又は、メチル基又は、炭素数１〜３のヒドロキシルアルキル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１とＲ２の合計炭素数は１〜４である。Ｒ３は炭素数２〜３のアルキレン基を示す。Ｘは、ヒドロキシ基、又は、第一級アミノ基を示す。）で表される１種以上のアミン類を、該ボイラ水系の水系水に添加して、水系水と接触する鉄鋼材と次式（１）で表される１種以上のアミン類水溶液を接触させることを特徴とするボイラ防食方法及び該アミン類を有効成分として含有するボイラ防食剤。2014194048.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドラジンを含有しないボイラ水系を有するボイラの防食剤であって、一般式（１）（式中、Ｒ１は、水素又は、メチル基又は、炭素数１〜３のヒドロキシルアルキル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１とＲ２の合計炭素数は１〜４である。Ｒ３は炭素数２〜３のアルキレン基を示す。Ｘは、ヒドロキシ基、又は、第一級アミノ基を示す。）で表される１種以上のアミン類を有効成分として含有することを特徴とするボイラ防食剤。
【化１】
2014194048.tif 000007
【請求項２】
前記ボイラが休止中のボイラである請求項１記載のボイラ防食剤。
【請求項３】
前記ボイラ防食剤の有効成分として、更にＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを含有することを特徴とする請求項２記載のボイラ防食剤。
【請求項４】
ヒドラジンを含有しないボイラ水系を有するボイラの防食方法であって、一般式（２）（式中、Ｒ１は、水素又は、メチル基又は、炭素数１〜３のヒドロキシルアルキル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１とＲ２の合計炭素数は１〜４である。Ｒ３は炭素数２〜３のアルキレン基を示す。Ｘは、ヒドロキシ基、又は、第一級アミノ基を示す。）で表される１種以上のアミン類を、該ボイラ水系の水系水に添加して、水系水と接触する鉄鋼材と一般式（２）で表される１種以上のアミン類水溶液を接触させることを特徴とするボイラ防食方法。
【化２】
2014194048.tif 000008
【請求項５】
前記ボイラが休止中のボイラである請求項４記載のボイラ防食方法。
【請求項６】
更にＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを前記ボイラ水系の水系水に添加することを特徴とする請求項５記載のボイラ防食方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボイラ防食剤及びボイラ防食方法に関する。特に休止中のボイラに適用するボイラの防食剤及びボイラ防食方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボイラドラム、蒸発管、エコノマイザー、脱気器、給水系統や蒸気・復水系統の各種配管等からなるボイラ水系においては、水系水と接触する構成材質として主に鉄鋼材が使用されている。ボイラを安全に操業する上において、これらの鉄鋼材の腐食は重要な問題であり、効果の高い防食方法を検討することが大きな課題となっている。
【０００３】
また、これら腐食の問題は、ボイラの運転中だけでは無く、休止中のボイラでも起こる。ボイラを休止させると、ボイラ水の温度低下により、ボイラ内が負圧となり、酸素を含む気体が溶存しやすくなり、腐食の原因となる。そのため、ボイラプラントを２週間以上等の長期間にわたり休止させる場合、腐食を防止するために、適切な保管処理を行う必要がある。
【０００４】
休止中のボイラの腐食を防止する方法として、乾式保缶法、満水保缶法が行われている。乾式保缶法は従来主に用いられてきた方法であり、ボイラ水を完全にブローした後、シリカゲル等の乾燥剤を、ボイラ缶内に配置した状態でボイラ缶内を密閉する方法である。しかしながら、乾式保缶法では、使用する乾燥剤を定期的に点検・交換する必要があるため、管理が煩雑である。加えて、近年ではボイラの内部構造が複雑になっており、乾式保缶法で必要なボイラ水の全ブローが困難になっている。そのため、乾燥剤を用いる防食方法が適用できない場合が多い。そこで近年では、複雑な内部構造を有するボイラでも適用できる休止中の防食方法として、満水保缶法を行う場合がある。
【０００５】
満水保缶法は、ヒドラジンを含む水溶液や、亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩含む水溶液により、ボイラ缶内を満水状態として、休止中のボイラを防食する方法である。しかし、ヒドラジンは発がん性に関与している疑いがあるので、その使用が問題視されており、また亜硝酸塩は不揮発性であるため、蒸気過熱器（スーパーヒーター）や蒸気タービンを有するボイラでは、保缶後に純水による逆流洗浄が可能な場合にしか適用することができない。
【０００６】
そこで、これらの問題を解決するために様々な方法が提案されている。例えば、特許文献１では、ボイラ水を全ブローした後、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、シクロへキシルアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジエチルエタノールアミン、又はモルホリン等の中和性アミンを５０〜２００ｍｇ／Ｌの濃度で含む水溶液を用いてボイラ缶内を満水にする、休止中のボイラの防食方法が提案されている。
【０００７】
しかしながら、特許文献１において提案されている、モノエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミンは「毒物及び劇物取締り法」の劇物に指定され、また、「特定化学物質の環境への排出量の把握等及び管理の改善に関する法律」（ＰＲＴＲ法）対象物質であり、取り扱いに注意を要するうえ、使用量や廃棄量の管理に大きな負担がかかるという課題がある。加えて、これらのアミン類では満足な防食効果を得ることは出来なかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−１２９３６６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、人体に対する安全性が高く取り扱いが容易なアミン類を使用するボイラの防食剤及びボイラ防食方法を提供することを目的とする。特に休止中のボイラに適用するボイラの防食剤及びボイラ防食方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、人体に対する安全性が高く取り扱いが容易なボイラの防食剤及びボイラ防食方法について鋭意検討の結果、特定の化学構造を有するアミン類を、ボイラドラム、蒸発管、エコノマイザー、脱気器、給水系統や蒸気・復水系統の各種配管等からなるボイラ水系の水系水に添加して、水系水と接触する鉄鋼材と特定の化学構造を有するアミン類の水溶液を接触させることにより、従来の防食方法と比べてより高い防食効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、請求項１に係る発明は、ヒドラジンを含有しないボイラ水系を有するボイラの防食剤であって、一般式（１）（式中、Ｒ１は、水素又は、メチル基又は、炭素数１〜３のヒドロキシルアルキル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１とＲ２の合計炭素数は１〜４である。Ｒ３は炭素数２〜３のアルキレン基を示す。Ｘは、ヒドロキシ基、又は、第一級アミノ基を示す。）で表される１種以上のアミン類を有効成分として含有することを特徴とするボイラ防食剤である。
【化１】
2014194048.tif 000002
【００１２】
請求項２に係る発明は、前記ボイラが休止中のボイラである請求項１記載のボイラ防食剤である。
【００１３】
請求項３に係る発明は、前記ボイラ防食剤の有効成分として、更にＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを含有することを特徴とする請求項２記載のボイラ防食剤である。
【００１４】
請求項４に係る発明は、ヒドラジンを含有しないボイラ水系を有するボイラの防食方法であって、一般式（２）（式中、Ｒ１は、水素又は、メチル基又は、炭素数１〜３のヒドロキシルアルキル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１とＲ２の合計炭素数は１〜４である。Ｒ３は炭素数２〜３のアルキレン基を示す。Ｘは、ヒドロキシ基、又は、第一級アミノ基を示す。）で表される１種以上のアミン類を、該ボイラ水系の水系水に添加して、水系水と接触する鉄鋼材と一般式（２）で表される１種以上のアミン類水溶液を接触させることを特徴とするボイラ防食方法である。
【化２】
2014194048.tif 000003
【００１５】
請求項５に係る発明は、前記ボイラが休止中のボイラである請求項４記載のボイラ防食方法である。
【００１６】
請求項６に係る発明は、更にＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを前記ボイラ水系の水系水に添加することを特徴とする請求項５記載のボイラ防食方法である。
【発明の効果】
【００１７】
人体に対する安全性が高く取り扱いが容易な本発明のボイラ防食剤及びボイラ防食方法を適用することにより、ボイラの通常運転時だけでなく、長期間にわたって休止するボイラに対しても高い防食効果を得ることができる。また、本発明のボイラ防食剤及びボイラ防食方法は、あらゆる種類のボイラに適用可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明を実施するための形態を述べるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
本発明の防食剤及び防食方法が対象とするボイラ水系は、ボイラドラム、蒸発管、エコノマイザー、脱気器、給水系統や蒸気・復水系統の各種配管等から構成されており、その水系水中にヒドラジンを含有しない水系である。
【００２０】
本発明の防食剤及び防食方法が対象とするボイラは、ボイラの形態を選ばず、あらゆる種類のボイラにおいて適用できる。具体的には丸ボイラ（炉筒ボイラ、煙管ボイラ、炉筒煙管ボイラ等）、水管ボイラ、貫流ボイラ、特殊循環ボイラ、特殊ボイラ等の各種ボイラが対象となる。
【００２１】
複雑な内部構造のボイラとしては、ごみ焼却炉排熱回収ボイラ、ガスタービン排熱回収ボイラ、発電用水管式自然循環／強制循環ボイラ等が挙げられる。これらボイラは低圧、中圧、高圧のいずれかのボイラでもよい。また本発明の防食方法は、蒸気過熱器（スーパーヒーター）や蒸気タービンを有するボイラ等において、逆流洗浄が不可能なボイラにも適用可能である。
【００２２】
本発明において用いられる、前記の一般式（１）及び一般式（２）で表される化学構造を有するアミン類としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパン−１，３−ジイルジアミン、２−（メチルアミノ）エタノール、２−エチルアミノエタノール、２−（ブタン−１−イルアミノ）エタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエタノール、１−ジメチルアミノ−２−プロパノール、３−(ジメチルアミノ)−１−プロパノール、Ｎ−２−オキシプロピルエチレンジアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン及びＮ−エチルジエタノールアミンなどが挙げられる。これらアミン類は、１種のみで用いてもよく、また、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
これらのアミン類は何れも「毒物及び劇物取締り法」非該当であり、また、ＰＲＴＲ法に関しても非該当であるので、人体に対する安全性が高く取り扱いが容易である。
【００２４】
本発明のボイラ防食剤は、前記の一般式（１）で表される１種以上のアミン類を有効成分として含有することを特徴とし、その調製方法としては、水に１種又は２種以上の前記アミン類を加えて溶解する方法が一般的であるが、前記アミン類に水を加える添加順序でも良い。ここで用いる水は純水又は軟水であり、本発明において軟水とは、軟水処理を施した水を意味し、具体的には全硬度（ＣａＣＯ３換算として）が１ｍｇ／Ｌ以下のものであることが好ましい。しかし軟水には蒸発残留分や腐食性の高い塩化物イオン等を含むため、純水を用いるのがより好ましい。また、通常は常温で本発明のボイラ防食剤を調製できるが、作業性等を考慮してアミン類、水及び／又は混合溶液を加温して調製しても良い。
【００２５】
本発明のボイラ防食剤における前記アミン類の配合割合は、用いるアミンの水に対する溶解度、取り扱い性、添加対象ボイラ水系での使用濃度、薬注ポンプの能力等を考慮して決めることができ、水で希釈しないアミン類１００％のボイラ防食剤であっても良い。
【００２６】
休止中のボイラに本発明のボイラ防食剤を適用する場合は、その有効成分として、前記アミン類に、更にＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを含有させても良く、その場合のボイラ防食剤も前記の調製方法と同様に調製できる。
【００２７】
本発明のボイラ防食剤は、前記一般式（１）で表されるアミン類とＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン以外に、本発明の効果を損なわない範囲において、イソプロピルヒドロキシルアミン、カルボヒドラジド、メチルエチルケトキシム、１−アミノピロリジン、及び１−アミノ−４−メチルピペラジン等の揮発性脱酸素剤を配合することもでき、その配合割合は、用いる脱酸素剤の水に対する溶解度、前記アミン類やＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンとの相溶性、製剤の長期安定性等を考慮して決定することができる。また、運転中のボイラに使用する場合は、更にタンニン酸や亜硫酸ナトリウム等の不揮発性脱酸素剤も配合できる。
【００２８】
本発明のボイラ防食方法は、ヒドラジンを含有しないボイラ水系を有するボイラの防食方法であり、前記一般式（２）で表される１種以上のアミン類を、該ボイラ水系の水系水に添加して、水系水と接触する鉄鋼材と前記一般式（２）で表される１種以上のアミン類水溶液を接触させることを特徴とする、運転中及び休止中のボイラ防食方法であって、特に休止中のボイラの防食方法においては、前記一般式（２）で表されるアミン類に加えて、更にＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを水系水に添加することによって相乗的な防食効果が得られる。また、より高い防食効果を期待する場合には、前記一般式（２）で表されるアミン類とＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン以外に、イソプロピルヒドロキシルアミン、カルボヒドラジド、メチルエチルケトキシム、１−アミノピロリジン、及び１−アミノ−４−メチルピペラジン等の揮発性脱酸素剤を併用しても良く、運転中のボイラの防食方法においては、更にタンニン酸や亜硫酸ナトリウム等の不揮発性脱酸素剤も使用できる。
【００２９】
これらの前記一般式（２）で表されるアミン類やＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、更には前記の各種脱酸素剤は個別に対象ボイラ水系の水系水に添加することができるが、それらの１種又は２種以上の化合物を一液の製剤とした前記の本発明のボイラ防食剤を用いれば、複数の添加装置を管理する必要もなく、管理や取り扱いの点で便利である。
【００３０】
ヒドラジンを含有しないボイラ水系を有するボイラの、通常運転中の防食方法として、本発明のボイラ防食剤を用いる防食方法を適用する場合、該ボイラ防食剤は、ボイラの補給水配管系、給水配管系、復水配管系、及び蒸気配管系等に添加することが可能であるが、給水配管系に薬注ポンプを用いて添加する方法が一般的である。
【００３１】
本発明のボイラ防食剤をボイラ給水配管系に添加する場合、通常運転中のボイラ給水のｐＨを７．０〜９．５に維持できるように本発明のボイラ防食剤を給水に添加することによって、給水系ならびに復水系における鉄鋼材の腐食抑制を行う。その添加量は、給水中の溶存炭酸濃度や不純物濃度を考慮して適宜決定されれば良いが、通常の対給水添加量は、前記一般式（１）で表されるアミン類として１〜５０ｍｇ／Ｌの範囲である。ボイラ給水のｐＨが７．０を下回る場合は本発明の防食効果が得られない場合があり、ｐＨが９．５を上回る場合は鉄鋼材におけるアルカリ腐食の可能性が増すため好ましくない。
【００３２】
また、ボイラの通常運転時の防食方法として、本発明の防食方法を適用することで、エロージョン・コロージョンや、流れ誘起腐食に関しても防止することが出来る。
【００３３】
休止中のボイラの防食方法として、本発明のボイラ防食方法を適用する場合、その手順としては、先ず、ボイラ内の水を完全ブローする。ただし、完全ブローができない場合、可能な限りボイラ水を排出した後、ボイラ内に残っているボイラ水を置換するようにしてブローを行う。その後、純水又は軟水に本発明のボイラ防食剤、又は前記一般式（２）で表されるアミン類やＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、更には前記の各種脱酸素剤を個別に添加し混和したアミン水溶液をボイラ水系に張り込み、ヒドラジン及び亜硝酸ナトリウムを添加しない該アミン水溶液でボイラを満水にする。ここで用いる軟水とは、軟水処理を施した水を意味し、具体的には全硬度（ＣａＣＯ３換算として）が１ｍｇ／Ｌ以下のものであることが好ましい。しかし軟水には蒸発残留分や腐食性の高い塩化物イオン等を含むため、純水を用いるのがより好ましい。
【００３４】
本発明の休止中のボイラ防食方法では、ボイラ内に存在する二酸化炭素や、その他の酸性物質を中和することによってボイラの腐食を長期間にわたって防止する。従って、処理対象ボイラを満水とした前記アミン水溶液のｐＨを９．５以上とするのが好ましく、より好ましくはｐＨを１０．０以上とする。そのためには、前記アミン水溶液中に前記の一般式（１）及び一般式（２）で表されるアミン類として５０〜２０００ｍｇ／Ｌの濃度範囲で存在させ維持することが望ましく、特にその濃度が１５０ｍｇ／Ｌ以上であると、十分な防食効果を得ることができ、濃度が高くなるほど防食効果が高くなる。尚、維持濃度は前記濃度範囲の上限を越しても構わないが、経済性の観点からは濃度範囲上限を２０００ｍｇ／Ｌ以下とすることが好ましい。前記の一般式（１）及び一般式（２）で表されるアミン類に加えて、更にＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを併用する場合は、前記アミン水溶液中にＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンとして５０〜２０００ｍｇ／Ｌの濃度範囲で存在させ維持することが望ましく、特にその濃度が１５０ｍｇ／Ｌ以上であると、十分な防食効果を得ることができ、濃度が高くなるほど防食効果が高くなる。また、本発明のボイラ防食方法に、ヒドラジンや亜硝酸ナトリウムを脱酸素剤として併用することは可能であるが、前述の通り、ヒドラジンは発がん性が疑われており、また、亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸塩は不揮発性のため適用範囲が制限されることから推奨できない。本発明のボイラ防食方法はヒドラジンや亜硝酸ナトリウムを使用しないことを前提とした防食方法である。
【００３５】
上記の様にして本発明を休止中ボイラの防食に適用した場合、ボイラの保存が長期にわたる場合には、定期的に点検を行うことが好ましい。例えば、月に１〜２回程度、ｐＨ及び／又はアミン類の濃度を調査し、ｐＨ及び／又はアミン類の濃度が低下している場合には、前記のｐＨ範囲及び／又はアミン濃度範囲に入るようにアミン類をボイラ内に追加注入する。
【００３６】
ボイラ休止期間の終了後、ボイラを再度運転開始させる場合には、まず、ボイラ内の溶液を完全ブローし、その後、ボイラ内部の点検を行い、水張りをして運転を開始させる。
【００３７】
本発明の休止中のボイラの防食方法は、ボイラの内部構造によらず適用可能であるため、ボイラ水を完全にブローすることが難く、乾燥剤を用いた防食方法が適用できない複雑な内部構造を有するボイラにおいて特に有用である。
【実施例】
【００３８】
以下に実施例を示し、本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３９】
実施例で使用した、本発明で用いられるアミン類は以下の通りである。（）内は略号である。
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）
Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパン−１，３−ジイルジアミン（ＤＭＡＰＡ）
２−（メチルアミノ）エタノール（ＭＭＡ）
２−エチルアミノエタノール（ＭＥＭ）
２−（ブタン−１−イルアミノ）エタノール（ＭＢＭ）
Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエタノール（ＥＡ）
１−ジメチルアミノ−２−プロパノール（１ＭＥＡＰ）
３−(ジメチルアミノ)−１−プロパノール（３ＭＥＡＰ）
Ｎ−２−オキシプロピルエチレンジアミン（ＰＡ）
Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＭＤＡ）
Ｎ−エチルジエタノールアミン（ＭＥＤ）
【００４０】
また、併用実施例では、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（ＤＥＨＡ）を用いた。
【００４１】
比較例に用いた薬剤は以下の通りである。比較例に用いた薬剤は、従来から休止中ボイラの防食に用いられているものである
モルホリン（ＭＯＲ）
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）
メトキシプロピルアミン（ＭＯＰＡ）
シクロヘキシルアミン（ＣＨＡ）
【００４２】
（試験方法）
表１、２の実施例および比較例で示す薬剤を純水に添加し、１５０ｍＬにメスアップ後の薬剤濃度が表１、２に記載の濃度になるように希釈した。この水溶液を、容量１５０ｍＬのガラス瓶に入れ、そこに鉄鋼材試験片（材質：ＪＩＳ  Ｇ３１４１  ＳＰＣＣ−ＳＢ、１ｍｍ×１３ｍｍ×７５ｍｍ、表面積：０．２１３ｍ２、予めアセトンにより脱脂し乾燥、その後重量を測定）を１枚浸漬し、蓋をして室温にて静置した。
静置１カ月後に、試験片を引き上げ、脱錆処理して腐食減量を測定し、下記の式により腐食速度を求めた。
腐食速度（ｍｇ／ｄｍ２／ｄａｙ）＝（Ｗ０−Ｗ１）／（Ｓ×Ｔ）
Ｗ０：試験前の重量（ｍｇ）、Ｗ１：試験後の重量（ｍｇ）
Ｓ：試験片の表面積（ｄｍ２）
Ｔ：試験期間（日数）
【００４３】
結果を表１、２、３に示した。
実施例１〜２２では、本発明で用いられるアミン類を単独で１５０ｍｇ／Ｌ又は２００ｍｇ／Ｌ添加し、腐食速度を測定した。比較例２〜９では、従来用いられているアミン類を単独で１５０ｍｇ／Ｌ又は２００ｍｇ／Ｌ添加し、腐食速度を測定した。なお、比較例１では、ブランク試験として、薬剤を添加せずに試験を行った。
実施例２３〜３５は本発明で用いられるアミン類とＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの併用実施例であり、実施例２３〜２８は併用薬剤の個別添加例、実施例２９〜３５は一液として製剤化した防食剤の添加例である。比較例１０〜１３は、従来用いられているアミン類とＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの併用例であり、個別添加例である。
【００４４】
【表１】
2014194048.tif 000004
【００４５】
表１より、本発明の防食方法によれば、腐食速度は概ね０．１〜０．３ｍｇ／ｄｍ２／ｄａｙであり、優れた防食効果を有していることが分かる。加えて、アミン類の添加量が多いほど、高い防食効果が得られることが分かる。また、従来用いられているアミン類と比較しても高い防食効果を有していることが分かる。
【００４６】
表２に、本発明のアミン類にＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを併用した結果を示した。実施例２３〜２８では、アミン類２００ｍｇ／ＬとＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン１８０ｍｇ／Ｌを添加した。また、比較例１０〜１３では、従来用いられているアミン類２００ｍｇ／ＬにＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン１８０ｍｇ／Ｌを添加した。
【００４７】
【表２】
2014194048.tif 000005
【００４８】
表２より、アミン類とＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを併用すると、アミン単体で使用するよりも高い防食効果が得られることが分かる。また、従来用いられているアミン類にジエチルヒドロキシルアミンを併用した場合より、本発明の組み合わせの方が、高い防食効果を有していることが分かる。
【００４９】
表３にＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとＮ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミンを併用した防食剤の製剤に関して、添加量を変化させて試験を行った結果について示す。防食剤の製剤は以下の手順で作製した。
【００５０】
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン１２０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン２４０ｇ、水６４０ｇをそれぞれ加えて製剤とした。
【００５１】
【表３】
2014194048.tif 000006
【００５２】
表３より、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを併用することで、腐食速度が０．３ｍｇ／ｄｍ２／ｄａｙ以下と良好な結果が得られるが、特に製剤を２０００ｍｇ／Ｌ（ＤＭＥＡとして２４０ｍｇ／Ｌ、及びＤＥＨＡとして４８０ｍｇ／Ｌ）以上添加することで、腐食速度を大幅に減少させることができる。