(57)【要約】【課題】  本発明は、磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末に関するものであり、磁気記録媒体のノイズをより低減できるスピネル型フェリ磁性粒子粉末及び磁気記録媒体に関するものである。【解決手段】  スピネル型フェリ磁性粒子粉末の平均粒子径が５〜７０ｎｍと微細であるにもかかわらず、粉体ＳＦＤが１．４以下であることにより、磁気記録媒体のノイズをより低減できることから、より高密度記録可能な磁気記録媒体を得ることができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式で表されるスピネル型フェリ磁性粒子からなり、平均粒子径が５〜７０ｎｍであり、且つ、粉体ＳＦＤが１．４以下であることを特徴とする磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末。
（ＣｏＯ）ｘ（ＮｉＯ）ｙ（ＭＯ）ｚ・ｎ／２（Ｆｅ２Ｏ３）
（Ｍ：２価乃至５価の金属元素）（２．０５≦ｎ≦３．０）
（ｘ：０．１５〜０．６０、ｙ：０．１５〜０．６０、ｚ：０〜０．３）
（ｘ＋ｙ＋ａｚ／２＝１）（ａ：金属元素の価数）
【請求項２】
２価乃至５価の金属元素ＭがＺｎ，Ｍｎ，Ｍｇ，Ｓｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐｄ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｙ，Ｓｃ，Ｓｂ，Ｒｈ，Ｎｄ，Ｂ，Ｒｕ，Ｐｒ，Ｂｉ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ｇｅ，Ｍｏ，Ｎｂ，Ｐ，Ｒｅの群から選ばれる１種又は２種以上からなる請求項１に記載の磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末。
【請求項３】
保磁力（Ｈｃ）が１５９．２〜３９７．９ｋＡ／ｍであり、飽和磁化値σｓが４０〜７０Ａｍ２／ｋｇである請求項１又は請求項２に記載のスピネル型フェリ磁性粒子粉末。
【請求項４】
非磁性支持体上に形成される磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層からなる磁気記録媒体において、前記磁性粒子粉末として請求項１から請求項３のいずれかに記載の磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末を用いることを特徴とする磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末に関するものであり、詳しくは、平均粒子径が５〜７０ｎｍと微細であるにもかかわらず、粉体ＳＦＤが１．４以下である、磁気記録媒体のノイズ低減に効果的なスピネル型フェリ磁性粒子粉末および該スピネル型フェリ磁性粒子粉末を用いた磁気記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
磁気記録技術は、従来、オーディオ用、ビデオ用、コンピューター用等をはじめとしてさまざまな分野で幅広く用いられている。近年、機器の小型軽量化、記録の長時間化及び記録容量の増大等が求められており、記録媒体に対しては、記録密度のより一層の向上が望まれている。
【０００３】
従来の磁気記録媒体に対してより高密度記録を行うためには、高いＣ／Ｎ比が必要であり、ノイズ（Ｎ）が低く、再生出力（Ｃ）が高いことが求められている。近年では、これまで用いられていた誘導型磁気ヘッドに替わり、磁気抵抗型ヘッド（ＭＲヘッド）や巨大磁気抵抗型ヘッド（ＧＭＲヘッド）等の高感度ヘッドが開発されており、これらは誘導型磁気ヘッドに比べて再生出力が得られやすいことから、高いＣ／Ｎ比を得るためには、出力を上げるよりもノイズを低減する方が重要となってきている。
【０００４】
磁気記録媒体のノイズは、粒子性ノイズと磁気記録媒体の表面性に起因して発生する表面性ノイズとに大別される。粒子性ノイズの場合、粒子サイズの影響が大きく、微粒子であるほどノイズ低減に有利であることから、磁気記録媒体に用いる磁性粒子粉末の粒子サイズはできるだけ小さいことが必要となるが、磁性粒子粉末は微細化することによって粒子体積が小さくなるため、磁化の熱的安定性を表す磁気異方性エネルギーと熱エネルギーとの比（ＫｕＶ／ｋＴ）（Ｋｕ：磁気異方性定数、Ｖ：粒子体積、ｋ：ボルツマン定数、Ｔ：絶対温度）が小さくなり、熱揺らぎの影響を受けやすくなる。
【０００５】
一般に、微粒子、且つ、高保磁力値を有する磁性粒子粉末としては、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末、六方晶フェライト粒子粉末及びスピネル型フェリ磁性粒子粉末等が知られている。
【０００６】
しかしながら、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末は、磁化の発現メカニズムが形状磁気異方性に由来しているため、粒子サイズが小さくなると保磁力（Ｈｃ）および飽和磁化値（σｓ）が低下する傾向にある。また、六方晶フェライト粒子粉末は、σｓ（飽和磁化値）が金属磁性粒子粉末の約１／２程度であり、Ｋｕ（Ｋｕは、Ｈｋ・σｓ／２で求められる）（Ｈｋ：異方性磁界）を大きくすることが難しく、熱揺らぎの影響は金属磁性粒子粉末と比べて大きくなる傾向にある。更に、六方晶フェライト粒子粉末の場合、微粒子化を図るために結晶化温度を低く設定することで結晶成長を抑制するため、ＳＦＤが大きくなる傾向にあり、自己減磁の影響のため高い出力が得にくいことが知られている。
【０００７】
これまでに、高密度磁気記録材料として、粒子径が微細でありながら、高い保磁力（Ｈｃ）と大きな飽和磁化値（σｓ）を有する分散性および化学的安定性に優れたスピネル型フェリ磁性粒子が知られている（特許文献１乃至３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−２３１４６０号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００４／１００１９０号公報
【特許文献３】特開２００６−２２９０３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前出特許文献１乃至３には、粒子表面がＳｉ，Ａｌ，Ｐ及びＺｎの群から選ばれる１種以上の金属の水酸化物で被覆された平均粒子径が５〜３０ｎｍのスピネル型フェリ磁性粒子粉末が記載されているが、後出比較例に示す通り、粉体ＳＦＤが大きく、磁気記録媒体のノイズが高くなるため、優れた出力特性を得ることが困難である。
【００１０】
そこで、本発明は、平均粒子径が５〜７０ｎｍであり、且つ、粉体ＳＦＤが１．４以下である、磁気記録媒体のノイズ低減に効果的なスピネル型フェリ磁性粒子粉末を得ることを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１２】
即ち、本発明は、下記一般式で表されるスピネル型フェリ磁性粒子からなり、平均粒子径が５〜７０ｎｍであり、且つ、粉体ＳＦＤが１．４以下であることを特徴とする磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末である（本発明１）。
（ＣｏＯ）ｘ（ＮｉＯ）ｙ（ＭＯ）ｚ・ｎ／２（Ｆｅ２Ｏ３）
（Ｍ：２価乃至５価の金属元素）（２．０５≦ｎ≦３．０）
（ｘ：０．１５〜０．６０、ｙ：０．１５〜０．６０、ｚ：０〜０．３）
（ｘ＋ｙ＋ａｚ／２＝１）（ａ：金属元素の価数）
【００１３】
また、本発明は、２価乃至５価の金属元素ＭがＺｎ，Ｍｎ，Ｍｇ，Ｓｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐｄ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｙ，Ｓｃ，Ｓｂ，Ｒｈ，Ｎｄ，Ｂ，Ｒｕ，Ｐｒ，Ｂｉ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ｇｅ，Ｍｏ，Ｎｂ，Ｐ，Ｒｅの群から選ばれる１種又は２種以上からなる本発明１の磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末である（本発明２）。
【００１４】
また、本発明は、保磁力（Ｈｃ）が１５９．２〜３９７．９ｋＡ／ｍであり、飽和磁化値（σｓ）が４０〜７０Ａｍ２／ｋｇである本発明１又は本発明２のスピネル型フェリ磁性粒子粉末である（本発明３）。
【００１５】
また、本発明は、非磁性支持体上に形成される磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層からなる磁気記録媒体において、前記磁性粒子粉末として本発明１から本発明３のいずれかにの磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末を用いる磁気記録媒体である（本発明４）。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係るスピネル型フェリ磁性粒子粉末は、平均粒子径が５〜７０ｎｍと微細であるにもかかわらず、粉体ＳＦＤが１．４以下であることにより、磁気記録媒体のノイズをより低減できるため、高密度磁気記録媒体の磁性粒子粉末として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の構成をより詳しく説明すれば、次の通りである。
【００１８】
先ず、本発明に係る磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末について述べる。
【００１９】
本発明に係る磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末は、下記一般式で表されるスピネル型フェリ磁性粒子粉末からなり、平均粒子径が５〜７０ｎｍであり、且つ、粉体ＳＦＤが１．４以下であることを特徴とする。
（ＣｏＯ）ｘ（ＮｉＯ）ｙ（ＭＯ）ｚ・ｎ／２（Ｆｅ２Ｏ３）
（Ｍ：２価乃至５価の金属元素）（２．０５≦ｎ≦３．０）
（ｘ：０．１５〜０．６０、ｙ：０．１５〜０．６０、ｚ：０〜０．３）
（ｘ＋ｙ＋ａｚ／２＝１）（ａ：金属元素の価数）
【００２０】
本発明に係る磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末の組成は、式：（ＣｏＯ）ｘ（ＮｉＯ）ｙ（ＭＯ）ｚ・ｎ／２（Ｆｅ２Ｏ３）で示される。式中、Ｍは、２価〜５価の金属元素であり、具体的には、Ｚｎ，Ｍｎ，Ｍｇ，Ｓｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐｄ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｙ，Ｓｃ，Ｓｂ，Ｒｈ，Ｎｄ，Ｂ，Ｒｕ，Ｐｒ，Ｂｉ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ｇｅ，Ｍｏ，Ｎｂ，Ｐ及びＲｅの群から選ばれる１種又は２種以上の金属元素である。得られるスピネル型フェリ磁性粒子粉末の磁気特性を考慮すれば、Ｍは２価の金属元素であることが好ましく、より好ましくはＺｎ，Ｍｎ，及びＣｕである。
【００２１】
本発明に係る磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末の上記組成式におけるｎは、スピネル型フェライトの化学量論量より大きい値であり、具体的には、２．０５〜３．０の範囲であることが好ましい。ｎが上記範囲を外れる場合は、保磁力（Ｈｃ）が著しく低下するため好ましくない。より好ましいｎの値は２．１〜２．９である。
【００２２】
本発明に係る磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末の上記組成式におけるｘ、ｙ、ｚは、ｘ が通常０．１５〜０．６０、好ましくは０．２０〜０．５５であり、ｙ が通常０．１５〜０．６０、好ましくは０．２０〜０．５５であり、ｚ
が通常０〜０．３、好ましくは０．０１〜０．３であり、ｘ ＋ ｙ ＋ａｚ／２ ＝ １である。
【００２３】
本発明に係る磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末の平均粒子径は、５〜７０ｎｍ、好ましくは９〜６０ｎｍ、より好ましくは１０〜５０ｎｍである。平均粒子径が５ｎｍ未満の場合は、スピネル型フェリ磁性粒子粉末の飽和磁化値が低くなり、磁性材料として十分な特性を得ることが困難となる。また、磁性粒子粉末の微細化に伴う熱揺らぎの影響が大きくなるため好ましくない。７０ｎｍを超える合は、粒子サイズが大きいため粒子性ノイズをより低減することが難しく、高いＣ／Ｎ比を有する磁気記録媒体を得ることが困難となる。
【００２４】
本発明に係る磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は１５〜２５０ｍ2／ｇが好ましく、より好ましくは２０〜１５０ｍ2／ｇ、更により好ましくは２５〜１３０ｍ2／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１５ｍ2／ｇ未満の場合には、磁気記録媒体用磁性微粒子粉末が粗大であるため、これを用いて得られた磁気記録媒体の表面平滑性が低下すると共に、粒子性ノイズが増大するため好ましくない。また、ＢＥＴ比表面積値が２５０ｍ2／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００２５】
本発明に係る磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末の磁気特性は、保磁力（Ｈｃ）が１５９．２〜３９７．９ｋＡ／ｍが好ましく、より好ましくは１５９．２〜３５８．１ｋＡ／ｍであり、飽和磁化値が４０〜７０Ａｍ２／ｋｇが好ましく、より好ましくは４５〜７０Ａｍ２／ｋｇである。
【００２６】
本発明に係る磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末の粉体ＳＦＤは、１．４以下である。粉体ＳＦＤが１．４を超える場合、粉体ＳＦＤが大きく磁気記録媒体のノイズが高くなるため、優れた出力特性を得ることが困難である。好ましい粉体ＳＦＤは１．２以下である。
【００２７】
本発明に係る磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末は、必要により、スピネル型フェリ磁性粒子粉末の粒子表面を、Ｓｉ，Ａｌ，Ｐ及びＺｎの群から選ばれる１種以上の水酸化物又は酸化物で被覆しておいてもよい。Ｓｉ，Ａｌ，Ｐ及びＺｎの群から選ばれる１種以上の水酸化物又は酸化物で被覆処理を行うことにより、磁性塗料中に分散させた場合に、結合剤樹脂とのなじみがよく、所望の分散度がより得られ易い。
【００２８】
次に、本発明に係る磁気記録媒体について述べる。
【００２９】
本発明に係る磁気記録媒体は、本発明に係るスピネル型フェリ磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層が非磁性支持体上に形成されてなる。また、必要に応じて、非磁性支持体と磁気記録層との間に非磁性下地層を形成してもよく、更に、非磁性支持体の一方の面に形成される磁気記録層に対し、非磁性支持体の他方の面にバックコート層を形成させてもよい。殊に、コンピューター記録用のバックアップテープの場合には、巻き乱れの防止や走行耐久性向上の点から、非磁性下地層やバックコート層を設けることが好ましい。
【００３０】
本発明における非磁性支持体としては、現在、磁気記録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミドイミド、ポリスルフォン、セルローストリアセテート、ポリベンゾオキサゾール等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステンレス等金属の箔や板及び各種の紙を使用することができる。
【００３１】
結合剤樹脂としては、磁気記録媒体の製造にあたって汎用されている熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化型樹脂等を単独又は組み合わせて用いることができる。
【００３２】
本発明の磁気記録媒体において、非磁性支持体と磁気記録層との間に非磁性下地層を形成する場合、非磁性下地層中には非磁性粒子粉末と結合剤が含まれている。
【００３３】
非磁性下地層に用いられる非磁性粒子粉末としては、アルミナ、ヘマタイト、ゲータイト、酸化チタン、シリカ、酸化クロム、酸化セリウム、酸化亜鉛、チッ化珪素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭酸カルシウム及び硫酸バリウム等を、単独又は組合せて用いることができる。好ましくはヘマタイト、ゲータイト、酸化チタンであり、より好ましくはヘマタイトである。
【００３４】
前記非磁性粒子粉末の粒子形状は、針状、紡錘状、米粒状、球状、粒状、多面体状、フレーク状、鱗片状及び板状等のいずれの形状であってもよい。粒子サイズは、好ましくは０．００５〜０．３０μｍであり、より好ましくは０．０１０〜０．２５μｍである。また、必要により、粒子表面をアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物で被覆してもよく、化合物で被覆しない場合に比べ、非磁性塗料中での分散性を改善することができる。
【００３５】
結合剤樹脂としては、前記磁気記録層を作製するために用いた結合剤樹脂を使用することができる。
【００３６】
本発明の磁気記録媒体において、非磁性支持体の一方の面に形成される磁気記録層に対し、非磁性支持体の他方の面にバックコート層を形成する場合、バックコート層中には、結合剤樹脂と共に、バックコート層の表面電気抵抗値及び強度向上を目的として、帯電防止剤及び無機粒子粉末を含有させることが好ましい。
【００３７】
無機粉末としては、アルミナ、ヘマタイト、ゲータイト、酸化チタン、シリカ、酸化クロム、酸化セリウム、酸化亜鉛、チッ化珪素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭酸カルシウム及び硫酸バリウム等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。粒子サイズは、好ましくは０．００５〜１．０μｍであり、より好ましくは０．０１０〜０．５μｍである。
【００３８】
帯電防止剤としては、カーボンブラック、グラファイト、酸化スズ、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン等の導電性粉末及び界面活性剤等を用いることができる。帯電防止の他に、摩擦係数低減、磁気記録媒体の強度向上といった効果が期待できることから、帯電防止剤としては、カーボンブラックを用いることが好ましい。
【００３９】
結合剤樹脂としては、前記磁気記録層、及び非磁性下地層を作製するために用いた結合剤樹脂を使用することができる。
【００４０】
本発明における磁気記録層、非磁性下地層及びバックコート層中には、必要に応じて、磁気記録媒体の製造に通常用いられている潤滑剤、研磨剤、分散剤、帯電防止剤等を添加してもよい。
【００４１】
本発明に係る磁気記録媒体は、保磁力値が１５９．２〜３９７．９ｋＡ／ｍ、好ましくは１５９．２〜３５８．１ｋＡ／ｍ、保磁力分布ＳＦＤ（Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ  Ｆｉｅｌｄ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）が、１．２以下、好ましくは１．１以下である。
【００４２】
次に、本発明に係る磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末の製造法について述べる。
【００４３】
本発明における磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末の製造法は、（１）Ｆｅ含有水溶液とＮｉ含有水溶液を含む、Ｆｅ、Ｎｉ含有原料水溶液と、Ｃｏ含有原料水溶液をそれぞれ調製する原料水溶液の調製工程（ただし、２価乃至５価の金属元素Ｍは、必要に応じてＭ含有水溶液をＦｅ，Ｎｉ含有原料水溶液、もしくはＣｏ含有水溶液と混合する）；（２）アルカリ水溶液に、Ｆｅ、Ｎｉ含有原料水溶液を添加するＦｅ、Ｎｉ含有共沈沈殿物含有液の生成工程；（３）当該Ｆｅ、Ｎｉ含有共沈沈殿物含有液にＣｏ含有原料水溶液を添加するＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ含有共沈沈殿物含有液の生成工程；（４）当該Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ含有共沈沈澱物含有液を８０〜１２０℃で加熱処理する黒色粒子の生成工程；（５）黒色粒子を洗浄してアルカリを除去した後、酸を添加して超微細粒子成分を除去する黒色粒子のエッチング工程；および（６）（５）で得られた黒色粒子をろ過および洗浄し１２０℃以下の温度で乾燥後、粉砕を行い、１６０℃〜２５０℃で加熱処理する工程からなる。
【００４４】
まず、原料水溶液の調製工程（１）において、原料であるＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍ（２価乃至５価の金属元素）の水可溶性金属塩をそれぞれ水に溶解して、所定濃度の金属塩（Ｆｅ３＋、Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋及びＭａ＋（ａ：２〜５））を含有する各水溶液を調整する。次いで、Ｆｅ含有水溶液とＮｉ含有水溶液を混合し、Ｆｅ、Ｎｉ含有原料水溶液を調製する。なお、Ｍ（２価乃至５価の金属元素）含有水溶液は、必要に応じてＦｅ、Ｎｉ含有原料水溶液、またはＣｏ含有原料水溶液と混合する。
【００４５】
本発明で使用する鉄化合物としては、塩化物、臭化物、沃化物等のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、有機酸塩及び錯塩等の水溶性の鉄塩から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。水への溶解性及び経済性を考慮すれば、塩化第二鉄及び硝酸第二鉄が好ましい。
【００４６】
本発明で使用するＮｉ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍ（２価乃至５価の金属元素）から選ばれる金属塩としては、水溶性の塩化物、臭化物、沃化物等のハロゲン化物又は硝酸塩を用いることができる。Ｍ（２価乃至５価の金属元素）としては、具体的にはＺｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｖ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｓｂ、Ｙ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｃｒ、Ｎｄ、Ｎｂ、Ｂ、Ｐ、Ｇｅ、Ａｌ、Ｒｕ、Ｐｒ、Ｂｉ、Ｗ、Ｒｅ等を用いることができる。
【００４７】
アルカリ水溶液の濃度は、Ｆｅ、Ｎｉ含有共沈沈殿物含有液にＣｏ含有原料水溶液を添加した後の反応溶液中のアルカリ濃度が０．１〜１０ｍｏｌ／Ｌとなるように調整することが好ましく、より好ましくは０．２〜８ｍｏｌ／Ｌである。アルカリの濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ未満の場合は、スピネル型フェリ磁性粒子の結晶化が不完全となり好ましくない。また、アルカリ水溶液の濃度が１０ｍｏｌ／Ｌを超える場合は、保磁力が著しく低下するため好ましくない。
【００４８】
使用するアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水など水可溶性アルカリ類が挙げられる。また、アルカリ水溶液の温度は、あらかじめ６０℃〜１１０℃の範囲に加熱・昇温しておくことが好ましい。
【００４９】
アルカリ水溶液へのＦｅ、Ｎｉ含有原料水溶液の添加は、６０℃〜１１０℃、好ましくは８０〜１００℃の温度下で攪拌しながら行い、次いで、６０℃〜１１０℃の温度を保持した状態で５分〜２時間攪拌を行い、Ｆｅ、Ｎｉ含有共沈沈殿物含有液を得る。
【００５０】
上記Ｆｅ、Ｎｉ含有共沈沈殿物含有液の生成工程において、アルカリ水溶液とＦｅ、Ｎｉ含有原料水溶液との混合液の温度が６０℃未満の場合は、生成する共沈沈殿物の粒子サイズが大きくなり、本発明の目的を達成することが困難である。また、混合液の温度が１１０℃以上の場合は、オートクレーブ等の特殊な装置を必要とするため、経済的でない。
【００５１】
上記で得られたＦｅ、Ｎｉ含有共沈沈殿物含有液へのＣｏ含有原料水溶液の添加は、６０℃〜１１０℃、好ましくは８０〜１００℃の温度下で攪拌しながら行う。
【００５２】
次いで、黒色粒子の生成工程（４）において、８０℃〜１２０℃、好ましくは８５〜１１０℃の温度下で３０分〜２０時間、好ましくは１〜１５時間反応を行い、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ含有共沈沈殿物（黒色粒子）含有液を得る。Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ含有共沈沈殿物含有液の生成工程における反応温度が８０℃未満の場合は、超微粒子が生成し本発明の目的とする粒子サイズおよび磁気特性を有するスピネル型フェリ磁性粒子粉末を得ることが困難である。また、１２０℃を超える場合には粒子サイズが大きくなる傾向にあり、本発明の目的を達成することが困難である。
【００５３】
共沈沈殿物含有液中の金属イオン濃度は、通常０．０５〜０．５ｍｏｌ／Ｌ、好ましくは０．１〜０．４ｍｏｌ／Ｌである。金属イオン濃度が０．０５ｍｏｌ／Ｌ未満の場合は、共沈沈殿物の濃度が低くなり過ぎて経済的でない。また、金属イオン濃度が０．５ｍｏｌ／Ｌを超える場合は、生成するスピネル型フェリ磁性粒子の粒度分布が大きくなり、本発明の目的を達成することが困難である。
【００５４】
黒色粒子のエッチング工程（５）において、得られた黒色粒子を洗浄してアルカリを除去した後、酸を添加して超微細成分を除去する。洗浄方法としては、公知方法により行うことができる。洗浄は、ろ液の電気伝導度が１ｍＳ／ｃｍ以下になるまで行うことが好ましい。
【００５５】
黒色粒子の酸エッチング方法は、例えば、黒色粒子中に含まれる金属イオンのモル数に対して、通常、５〜２００モル％、好ましくは１５〜１００モル％に相当する酸当量を添加することから成る。エッチングの温度は、通常５〜９０℃、好ましくは２０〜５０℃である。エッチングの時間は、通常１〜４８時間、好ましくは２〜２０時間である。添加する酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、シュウ酸などが使用できる。酸の添加方法は、特に限定されず、例えば、一括添加でも、逐次添加でもよい。
【００５６】
酸当量が５モル％未満の場合は、超微細成分が多量に残存し、良好なＳＦＤを有するスピネル型フェリ磁性粒子粉末を得ることが困難となる。また、酸当量が２００モル％を超える場合は、得られる粒子の収量が低下するため工業的に好ましくない。
【００５７】
黒色粒子のエッチング工程（５）後の黒色粒子含有液中には、可溶性金属塩などが含まれているので、洗浄によって可溶性金属塩などを除去する。洗浄方法としては、公知方法により行うことができる。洗浄は、ろ液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下になるまで行うことが好ましい。ただし、酸によるエッチング処理後にＳｉ，Ａｌ，Ｐ，Ｚｎの群から選ばれた１種以上の金属含有水溶液を添加して金属水酸化物又は金属酸化物で粒子表面の被覆を行う場合は、ろ液の電気伝導度が１ｍＳ／ｃｍ以下になるまで洗浄を行えばよい。
【００５８】
洗浄後、ろ過・乾燥・粉砕を行った後、加熱焼成してスピネル型フェリ磁性粒子粉末を得る。乾燥温度は、通常６０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃であり、乾燥時間は、通常２〜２０時間である。
【００５９】
また、乾燥後の加熱焼成温度は１６０℃〜２５０℃、好ましくは１８０℃〜２４０℃であり、加熱焼成時間は１５分〜３時間、好ましくは３０分〜２時間である。加熱焼成処理が１６０℃未満の場合には、保磁力Ｈｃが３９７．９ｋＡ／ｍを超えるため好ましくない。また、加熱焼成処理が２５０℃を超える場合には、保磁力Ｈｃが１５９．２ｋＡ／ｍ未満となり好ましくない。
【００６０】
エッチング処理された黒色粒子を洗浄およびろ過した後、Ｓｉ，Ａｌ，Ｐ，Ｚｎの群から選ばれた１種以上の金属含有水溶液を添加して金属水酸化物又は金属酸化物で粒子表面を被覆してもよい。
【００６１】
上記表面被覆処理は、洗浄された黒色粒子含有液に、上記金属の水可溶性塩が溶解した水溶液を添加して混合攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記黒色粒子の粒子表面を被覆し、次いで、ろ別、水洗、乾燥、粉砕後、加熱焼成処理を行う。
【００６２】
珪素化合物としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の水可溶性塩類が挙げられ、アルミニウム化合物としては、硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム等の水可溶性塩類が挙げられ、リン化合物としては、リン酸水素二ナトリウム、オルト燐酸などの水可溶性塩類が挙げられ、亜鉛化合物としては、塩化亜鉛、硫酸亜鉛などの水可溶性塩類が挙げられる。アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水など水可溶性アルカリ類が挙げられる。
【００６３】
次に、本発明における磁気記録媒体の製造法について述べる。
【００６４】
前記非磁性下地層、磁気記録層、及びバックコート層の形成にあたって用いる溶剤としては、磁気記録媒体に汎用されているアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン及びテトラヒドロフラン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール及びイソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル及び酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル及びジオキサン等のグリコールエーテル類及びその混合物等を使用することができる。
【００６５】
非磁性下地層、磁気記録層、バックコート層は、各層を構成する成分及び溶剤を一般に使用される混練機及び分散機により混練・分散処理を行い、各塗料を作製する。該各塗料を用いて、非磁性支持体上の一面に非磁性下地層、磁気記録層の順に塗布、乾燥後、カレンダー処理を行う。その際の塗布方法としては、磁性層と非磁性層をほぼ同時に塗布するＷｅｔ  ｏｎ  Ｗｅｔ法でも、非磁性下地層を塗布・乾燥後、その上に磁気記録層を塗布するＷｅｔ  ｏｎ  Ｄｒｙ法のどちらでもよい。また、必要により、バックコート層を設ける場合には、非磁性下地層及び磁気記録層とは反対面の非磁性支持体上にバックコート層用塗料を塗布、乾燥後、カレンダー処理を行い、磁気記録媒体を得る。
【００６６】
＜作用＞
本発明において最も重要な点は、本発明に係るスピネル型フェリ磁性粒子粉末は、平均粒子径が５〜７０ｎｍと微細であるにもかかわらず、粉体ＳＦＤが１．４以下であることにより、磁気記録媒体のノイズをより低減できることから、より高密度記録可能な磁気記録媒体を得ることができるという事実である。
【００６７】
本発明に係る磁気記録媒体用スピネル型フェリ磁性粒子粉末が、磁気記録媒体のノイズをより低減できた理由について、本発明者は、次のように考えている。
【００６８】
即ち、従来のスピネル型フェリ磁性粒子粉末が、平均粒子径は５〜３０ｎｍと微細ではあるものの粉体ＳＦＤが大きく、磁気記録媒体のノイズ低減が困難であった。本発明者らは、原料溶液の添加方法の改良並びに、乾燥・粉砕工程後に加熱焼成処理を行うことにより、高保磁力Ｈｃ成分が少なくなることを見出し、その結果、保磁力Ｈｃの分布がシャープになるため、粉体ＳＦＤを低減することができたため、磁気記録媒体のノイズをより低減できたものと考えている。
【実施例】
【００６９】
以下に、本発明における実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【００７０】
スピネル型フェリ磁性粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡を用いて複数の視野において粒子の写真を撮影し、該写真を用いて粒子３６０個以上について粒子径を測定し、その平均値で粒子の平均粒子径を示した。
【００７１】
スピネル型フェリ磁性粒子粉末に含有される各種元素の含有量は、「誘導結合プラズマ発光分光分析装置  ＳＰＳ４０００」（セイコー電子工業株式会社製）を用いて測定した。
【００７２】
比表面積は、「モノソーブＭＳ−１１」（カンタクロム株式会社製）を用いて、ＢＥＴ法により測定した値で示した。
【００７３】
スピネル型フェリ磁性粒子粉末及び磁気テープの磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ  ＳＳＭ−５−１５」（東英工業株式会社製）を用いて外部磁場１１９３．７ｋＡ／ｍの条件で測定した。また、粉体ＳＦＤ及び磁気テープのＳＦＤは、印加磁場が０〜３９７．９ｋＡ／ｍの範囲ではスイープ速度を７９．６（ｋＡ／ｍ）／分とし、３９７．９〜１，１９３．７ｋＡ／ｍの範囲ではスイープ速度を３９７．９（ｋＡ／ｍ）／分として測定した。
【００７４】
磁気テープの塗膜表面の光沢度は、「グロスメーター  ＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて入射角４５°で測定した値であり、標準板光沢を８６．３％とした時の値を％で示したものである。
【００７５】
表面粗度Ｒａは、「ＺＹＧＯ  ＮｅｗＶｉｅｗ６００Ｓ」（ＺＹＧＯ株式会社製）を用いて塗膜の中心線平均粗さを測定した。
【００７６】
磁気記録媒体を構成する非磁性支持体及び磁気記録層の各層の厚みは、デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ（安立電気株式会社製）を用いて測定した。
【００７７】
磁気テープの電磁変換特性は、ドラムテスターを用い、記録ヘッドにはＭＩＧヘッドを、再生用ヘッドにはＭＲヘッドを用いて測定を行った。ヘッドと磁気テープとの相対速度は２．５ｍ／ｓｅｃとし、記録周波数１０ＭＨｚにおける再生信号出力（Ｃ）及び記録周波数９ＭＨｚにおける出力をノイズ信号出力（Ｎ）を、それぞれ後出比較例２−１を０ｄＢ（基準テープ）として、基準テープに対する相対値として求めた。またＣ／Ｎはこれら再生信号出力（Ｃ）とノイズ信号出力（Ｎ）を用いて示した。
【００７８】
＜実施例１−１：スピネル型フェリ磁性粒子粉末の製造＞
金属塩として、塩化第二鉄六水塩、塩化コバルト六水塩、塩化ニッケル六水塩、塩化マンガン四水塩をそれぞれ５リットル樹脂製ビーカ中で純水に溶解して、２．００〔ｍｏｌ／ｌ〕のＦｅ３＋水溶液、０．２９〔ｍｏｌ／ｌ〕のＣｏ２＋水溶液、０．２４〔ｍｏｌ／ｌ〕のＮｉ２＋水溶液および０．２４〔ｍｏｌ／ｌ〕のＭｎ２＋水溶液を各々１０リットル調整した。攪拌機と温度計を装備した容積が１０リットルの樹脂性容器にＦｅ３＋水溶液１．２リットル、Ｎｉ２＋水溶液２．０リットル、Ｍｎ２＋水溶液０．８リットルを投入し、混合攪拌してＦｅ，Ｎｉ，Ｍｎを含有する混合溶液を調製した（Ａ液）。次に、濃度が６．５０〔ｍｏｌ／ｌ〕の水酸化ナトリウム水溶液７．０リットル（Ｂ液）をステンレス製反応容器（１５リットル）に投入して、攪拌しながら９５℃に加熱した。上記Ａ液を攪拌しながら水酸化ナトリウム水溶液に投入し、９５℃で６０分間反応を行いＦｅ，Ｎｉ，Ｍｎ含有共沈沈殿物含有液を得た。
【００７９】
次いで、上記で得られたＦｅ，Ｎｉ，Ｍｎ含有共沈沈殿物含有液にＣｏ２＋水溶液１．０リットルを攪拌しながら投入し、９５℃で６０分間反応を行いＦｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｏ含有共沈沈殿物含有液を得た。
【００８０】
上記で得られたＦｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｏ含有共沈沈殿物含有液を常法により純水を用いてろ液の電気伝導度が１ｍＳ／ｃｍ以下になるまで十分に水洗した後、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｏ含有共沈沈殿物を含むスラリー１２リットル（３０℃）に７０質量％硫酸溶液０．２０リットルを攪拌しながら添加して、３０℃で３時間、酸によるエッチング処理を行った。
【００８１】
上記で得られた酸エッチング後のＦｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｏ含有共沈沈殿物含有スラリーを、常法により純水を用いてろ液の電気伝導度が２０μＳ／ｃｍ以下になるまで十分に水洗・ろ過した後、７０℃で１２時間乾燥した。得られた乾燥粉末を粉砕後、２００℃にて１時間加熱焼成して実施例１−１のスピネル型フェリ磁性粒子粉末を得た。
【００８２】
得られたスピネル型フェリ磁性粒子粉末は、Ｘ線回折測定の結果スピネル型構造を有しており、形状は粒状であり、平均粒子径は２８．９ｎｍ、ＢＥＴ比表面積値は４６．７ｍ２／ｇ、保磁力値（Ｈｃ）は２４８．９ｋＡ／ｍ、飽和磁化（σｓ）は６２．２Ａｍ２／ｋｇ、粉体ＳＦＤは０．７４４であった。また、Ｆｅの含有量は４６．７４ｗｔ％、Ｎｉの含有量は９．７４ｗｔ％、Ｃｏの含有量は５．８９ｗｔ％、Ｍｎの含有量は３．６５ｗｔ％であり、下記組成式におけるｎは２．５１８、ｘは０．３０１、ｙは０．４９９、ｚは０．２００であった。
（ＣｏＯ）ｘ（ＮｉＯ）ｙ（ＭＯ）ｚ・ｎ／２（Ｆｅ２Ｏ３）
【００８３】
＜実施例２−１：磁気記録媒体の製造＞
非磁性下地層形成用の非磁性塗料組成
非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末                    １００．０重量部、
スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂    １１．８重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂        １１．８重量部、
シクロヘキサノン                                      ７８．３重量部、
メチルエチルケトン                                  １９５．８重量部、
トルエン                                            １１７．５重量部、
硬化剤（ポリイソシアネート）                            ３．０重量部、
潤滑剤（ブチルステアレート）                            １．０重量部。
【００８４】
非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末と結合剤樹脂溶液（スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを固形分が７２ｗｔ％となるよう混合し、自動乳鉢を用いて３０分間混練して混練物を得た。
【００８５】
次いで、上記非磁性塗料組成となるように、上記混練物と、追加の結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエン１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇと共に１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って非磁性塗料組成物を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した後、３μｍの平均孔径を有するフィルターを用いてろ過し、非磁性下地層用非磁性塗料を調整した。
【００８６】
上記非磁性下地層用非磁性塗料を厚さ４．５μｍの芳香族ポリアミドフィルム上に塗布し、次いで、乾燥させることにより非磁性下地層を形成した。
【００８７】
磁気記録層形成用の磁性塗料組成
スピネル型フェリ磁性粒子粉末                        １００．０重量部、
スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂    １２．５重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂          ７．５重量部、
研磨剤（ＡＫＰ−５０）                                  ５．０重量部、
カーボンブラック                                        ２．０重量部、
潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：２）      ３．０重量部、
硬化剤（ポリイソシアネート）                            ５．０重量部、
シクロヘキサノン                                    １７０．０重量部、
メチルエチルケトン                                  １７０．０重量部。
【００８８】
スピネル型フェリ磁性粒子粉末と研磨剤、カーボンブラック、結合剤樹脂溶液（スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを固形分が７６ｗｔ％となるよう混合し、自動乳鉢を用いて４０分間混練して混練物を得た。
【００８９】
次いで、上記磁性塗料組成となるように、上記混練物と、追加の結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエン１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇと共に１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って磁性塗料組成物を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した後、３μｍの平均孔径を有するフィルターを用いてろ過し、磁気記録層用磁性塗料を調整した。
【００９０】
上記磁気記録層用塗料を、乾燥後の厚さが１．５μｍになるよう前記非磁性下地層の上に塗布した後、磁場中において配向・乾燥した。その後、６０℃で２４時間硬化反応を行い、１２．７ｍｍ幅にスリットして磁気記録媒体を得た。
【００９１】
得られた磁気記録媒体は、保磁力値Ｈｃが２５４．３ｋＡ／ｍ、Ｂｒ／Ｂｍが０．８１、保磁力分布ＳＦＤが０．７２５、光沢度が１６４％、表面粗度Ｒａが１４．２ｎｍであり、再生出力（Ｃ）が＋０．２ｄＢ、Ｃ／Ｎが＋１．６ｄＢであった。
【００９２】
前記実施例１−１および実施例２−１に従ってスピネル型フェリ磁性粒子粉末および磁気記録媒体を作製した。各製造条件および得られたスピネル型フェリ磁性粒子粉末及び磁気記録媒体の諸特性を示す。
【００９３】
＜スピネル型フェリ磁性粒子粉末の製造＞
実施例１−２〜１−５及び比較例１−１：
【００９４】
スピネル型フェリ磁性粒子粉末を製造する際の条件を種々変化させた以外は、実施例１−１と同様にしてスピネル型フェリ磁性粒子粉末を得た。
【００９５】
このときの製造条件を表１および表２に、得られたスピネル型フェリ磁性粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【００９６】
【表１】
2014146387.tif 000002
【００９７】
【表２】
2014146387.tif 000003
【００９８】
実施例１−６：
実施例１−１で得られた酸エッチング後のＦｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｏ含有共沈沈殿物含有スラリーを半分抜き取り、常法により純水を用いてろ液の電気伝導度が１ｍＳ／ｃｍ２以下になるまで十分に水洗し、該スラリーに水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を９とした後、加熱して６０℃とし、このスラリー中に２０ｗｔ％のアルミン酸ナトリウム水溶液９．７５ｇ（スピネル型フェリ磁性粒子粉末に対してＡｌ換算で１．３重量％に相当する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値を９に調整した。この状態で３０分間保持した後、濾過・水洗・乾燥・粉砕し、粒子表面がアルミニウムの水酸化物等により被覆されている実施例１−６のスピネル型フェリ磁性粒子粉末を得た。得られた粒子表面がアルミニウムの水酸化物等により被覆されているスピネル型フェリ磁性粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【００９９】
比較例１−２：
金属塩として、塩化第二鉄六水塩、塩化ニッケル六水塩、塩化コバルト六水塩、塩化マンガン四水塩をそれぞれ１０リットル樹脂製ビーカ中で純水に溶解して、２．００〔ｍｏｌ／ｌ〕のＦｅ３＋水溶液、０．２４〔ｍｏｌ／ｌ〕のＮｉ２＋水溶液、０．２９〔ｍｏｌ／ｌ〕のＣｏ２＋水溶液および０．２４〔ｍｏｌ／ｌ〕のＭｎ２＋水溶液を各々１０リットル調整した。攪拌機と温度計を装備した容積が１０リットルの樹脂性容器にＦｅ３＋水溶液１．２リットル、Ｎｉ２＋水溶液２．０リットル、Ｍｎ２＋水溶液０．８リットル、Ｃｏ２＋水溶液１．０リットルを投入し、混合攪拌してＦｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｏを含有する混合溶液を調製した（Ａ液）。次に、濃度が６．５０〔ｍｏｌ／ｌ〕の水酸化ナトリウム水溶液７．０リットル（Ｂ液）をステンレス製反応容器（１５リットル）に投入して、攪拌しながら９５℃に加熱した。上記Ａ溶液を攪拌しながら水酸化ナトリウム水溶液に投入し、９５℃で６０分間反応を行いＦｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｏ含有共沈沈殿物含有液を得た。得られた磁性粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０１００】
上記で得られたＦｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｏ含有共沈沈殿物含有液を実施例１−１と同様にして洗浄、酸エッチング、洗浄・ろ過、乾燥・粉砕を行い、比較例１−２の磁性粒子粉末を得た。
【０１０１】
比較例１−３：
金属塩として、塩化第二鉄六水塩、塩化ニッケル六水塩、塩化コバルト六水塩、塩化マンガン四水塩をそれぞれ１０リットル樹脂製ビーカ中で純水に溶解して、３．００〔ｍｏｌ／ｌ〕のＦｅ３＋水溶液、０．３６〔ｍｏｌ／ｌ〕のＮｉ２＋水溶液、０．６８〔ｍｏｌ／ｌ〕のＣｏ２＋水溶液および０．０４５〔ｍｏｌ／ｌ〕のＭｎ２＋水溶液を各々１０リットル調整した。攪拌機と温度計を装備した容積が１０リットルの樹脂性容器にＦｅ３＋水溶液１．２リットル、Ｎｉ２＋水溶液２．０リットル、Ｍｎ２＋水溶液０．８リットル、Ｃｏ２＋水溶液１．０リットルを投入し、混合攪拌してＦｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｏを含有する混合溶液を調製した（Ａ液）。次に、濃度が７．１〔ｍｏｌ／ｌ〕の水酸化ナトリウム水溶液７．０リットル（Ｂ液）をステンレス製反応容器（１５リットル）に投入して、攪拌しながら９５℃に加熱した。上記Ａ溶液を攪拌しながら水酸化ナトリウム水溶液に投入し、９５℃で６０分間反応を行いＦｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｏ含有共沈沈殿物含有液を得た。
【０１０２】
上記で得られたＦｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｏ含有共沈沈殿物含有液を実施例１−１と同様にして洗浄、酸エッチング、洗浄・ろ過、乾燥・粉砕、加熱焼成を行い、比較例１−３の磁性粒子粉末を得た。得られた磁性粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０１０３】
【表３】
2014146387.tif 000004
【０１０４】
＜磁気記録媒体の製造＞
実施例２−２〜２−７、比較例２−１〜２−３：
スピネル型フェリ磁性粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、前記実施例２−１の磁気記録媒体の作製方法に従って磁気記録媒体を製造した。
【０１０５】
得られた磁気記録媒体の諸特性を表４に示す。
【０１０６】
【表４】
2014146387.tif 000005
【０１０７】
上記実施例より、本発明によって得られたスピネル型フェリ磁性粒子粉末は、平均粒子径が５〜７０ｎｍ、粉体ＳＦＤが１．４以下であることにより、これらを用いて得られた磁気記録媒体は、ノイズがより低減されていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明に係るスピネル型フェリ磁性粒子粉末は、平均粒子径が５〜７０ｎｍと微細であるにもかかわらず、粉体ＳＦＤが１．４以下であることにより、磁気記録媒体のノイズをより低減できるため、高密度磁気記録媒体の磁性粒子粉末として好適である。