(57)【要約】【課題】良好な分散性と導電性が両立されたカーボンブラックを提供する。【解決手段】ＢＥＴ比表面積が３５０〜６５０ｍ２／ｇで、かつＤＢＰ吸油量が２７０〜３４０ｃｍ３／１００ｇであり、さらにＪＩＳ  Ｋ６２１７−６に記載の凝集体径の測定方法により測定される、モード径（Ｄｍｏｄ）に対するＤ９０径（Ｄ９０）の比Ｄ９０／Ｄｍｏｄが１．９０〜２．２０であることを特徴とするカーボンブラック。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記条件（１）〜（３）を満たすことを特徴とするカーボンブラック。
（１）ＢＥＴ比表面積が３５０〜６５０ｍ２／ｇである。
（２）ＤＢＰ吸油量が２７０〜３４０ｃｍ３／１００ｇである。
（３）ＪＩＳ  Ｋ６２１７−６に記載の凝集体径の測定方法により測定される、モード径（Ｄｍｏｄ）に対するＤ９０径（Ｄ９０）の比Ｄ９０／Ｄｍｏｄが１．９０〜２．２０である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カーボンブラックに関する。
【背景技術】
【０００２】
電気絶縁体である樹脂材料等に導電性を付与する目的でカーボンブラックを配合することが広く行われている。優れた導電性が得られるカーボンブラックとしては、例えば、以下に示すものが知られている。
（ｉ）液状炭化水素（原料油）を、炉内において分子状酸素及び水蒸気の存在下に部分酸化反応させて合成ガスを製造すると同時に得られる、ＤＢＰ吸油量が２９０〜６４０ｃｍ３／１００ｇのカーボンブラック（例えば、特許文献１〜４）。
（ii）液状炭化水素（原料油）を、炉内において分子状酸素及び水蒸気の存在下に部分酸化反応させて合成ガスを製造すると同時に得られる、ＤＢＰ吸油量が４００ｃｍ３／１００ｇ以上で、かつ比表面積が１０００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック（例えば、特許文献５）。
【０００３】
しかし、前記したようなＤＢＰ吸油量が高く、優れた導電性付与効果を有するカーボンブラックは、溶剤等の分散媒への分散性が悪く、高分子材料等に均一に付与することが難しい。そのため、比表面積が小さく、分散媒への分散性に優れたアセチレンブラック等で代用されている分野も多い。
一方、アセチレンブラック等を用いた場合は導電性付与効果が低く、優れた導電性を有する導電性材料が得られ難い問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−６０９１２号公報
【特許文献２】特開昭６０−６７５６４号公報
【特許文献３】特開昭６０−８８０７３号公報
【特許文献４】特開昭６０−１５２５６９号公報
【特許文献５】特開昭６０−１９７７６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、良好な分散性と導電性が両立されたカーボンブラックを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のカーボンブラックは、下記条件（１）〜（３）を満たすことを特徴とする。
（１）ＢＥＴ比表面積が３５０〜６５０ｍ２／ｇである。
（２）ＤＢＰ吸油量が２７０〜３４０ｃｍ３／１００ｇである。
（３）ＪＩＳ  Ｋ６２１７−６に記載の凝集体径の測定方法により測定される、モード径（Ｄｍｏｄ）に対するＤ９０径（Ｄ９０）の比Ｄ９０／Ｄｍｏｄが１．９０〜２．２０である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のカーボンブラックは、良好な分散性と導電性とを両立できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】モード径（Ｄｍｏｄ）とＤ９０径（Ｄ９０）の求め方を説明するためのグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のカーボンブラックは、下記条件（１）〜（３）を満たすことを特徴とする。下記条件（１）〜（３）を満たすことで、分散媒への良好な分散性と、良好な導電性とが両立される。
（１）ＢＥＴ比表面積が３５０〜６５０ｍ２／ｇである。
（２）ＤＢＰ吸油量が２７０〜３４０ｃｍ３／１００ｇである。
（３）ＪＩＳ  Ｋ６２１７−６に記載の凝集体径の測定方法により測定される、モード径（Ｄｍｏｄ）に対するＤ９０径（Ｄ９０）の比Ｄ９０／Ｄｍｏｄが１．９０〜２．２０である。
【００１０】
本発明のカーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、３５０〜６５０ｍ２／ｇであり、３５０〜５５０ｍ２／ｇが好ましく、３５０〜５００ｍ２／ｇがより好ましい。カーボンブラックのＢＥＴ比表面積が下限値以上であれば、添加時に良好な導電性が得られやすい。カーボンブラックのＢＥＴ比表面積が上限値以下であれば、添加時に良好な分散性が得られやすい。
なお、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３０３７に準拠した方法で測定される。
【００１１】
本発明のカーボンブラックは、一次粒子が葡萄房状に連なった連鎖体からなる二次粒子で構成された粉末である。この葡萄房状連鎖体の空隙部分等にＤＢＰ（ｎ−ジブチルフタレート）が吸収されるため、ＤＢＰ吸油量はカーボンブラックが有する重要な指標値である。
本発明のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、２７０〜３４０ｃｍ３／１００ｇであり、２７０〜３２０ｃｍ３／１００ｇが好ましく、２８５〜３１５ｃｍ３／１００ｇがより好ましい。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が下限値以上であれば、添加時に良好な導電性が得られやすい。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が上限値以下であれば、良好な分散性を有するカーボンブラックが得られやすい。
なお、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２４１４に準拠した条件で、サンプル量９ｇで測定される値である。
【００１２】
また、本発明のカーボンブラックは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−６に記載の凝集体径の測定方法により測定される、モード径（Ｄｍｏｄ）に対するＤ９０径（Ｄ９０）の比Ｄ９０／Ｄｍｏｄが１．９０〜２．２０であり、２．００〜２．２０が好ましく、２．１０〜２．２０がより好ましい。
なお、Ｄ９０径（Ｄ９０）とは、体積基準で求めた粒度分布の全体積を１００％とした累積体積分布曲線において９０％となる点の粒子径、すなわち体積基準累積９０％径を意味する。また、モード径（Ｄｍｏｄ）とは、粒度分布において最も出現比率が大きい粒子径、すなわち分布の極大値における粒子径を意味する。
比Ｄ９０／Ｄｍｏｄは、粒度分布の広がりを表す指標となる。比Ｄ９０／Ｄｍｏｄが大きくなる、すなわち粒度分布がブロードとなると樹脂等への添加時に良好な分散性能が得られ易いが、導電性付与効果が低下する。そのため、導電性能と分散性能を両立するためには、比Ｄ９０／Ｄｍｏｄのコントロールが重要となる。
【００１３】
本発明のカーボンブラックのＤｍｏｄは、０．１１０〜０．１４０μｍが好ましく、０．１１５〜０．１３５μｍがより好ましい。Ｄｍｏｄが前記範囲内であれば、良好な分散性と導電性が両立されやすくなる。
本発明のカーボンブラックのＤ９０は、０．２３０〜０．３００μｍが好ましく、０．２５０〜０．２９０μｍがより好ましい。Ｄ９０が前記範囲内であれば、良好な分散性と導電性が両立されやすくなる。
【００１４】
本発明においては、分散媒への良好な分散性と、良好な導電性が両立されやすい点から、前記ＢＥＴ比表面積が３５０〜５５０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が２７０〜３２０ｃｍ３／１００ｇ、前記比Ｄ９０／Ｄｍｏｄが１．９０〜２．２０であるカーボンブラックが特に好ましい。
【００１５】
本発明のカーボンブラックの平均一次粒子径は、３０〜５５ｎｍが好ましく、３５〜５０ｎｍがより好ましい。カーボンブラックの平均一次粒子径が下限値以上であれば、分散媒への分散性がより良好になる。カーボンブラックの平均一次粒子径が上限値以下であれば、添加時に良好な導電性が得られやすい。
なお、カーボンブラックの平均一次粒子径は、実施例に記載の方法で測定される。
【００１６】
本発明のカーボンブラックの揮発分は、０．８質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。カーボンブラックの揮発分が前記上限値以下であれば、添加時に良好な導電性能が得られやすい。
なお、カーボンブラックの揮発分は、実施例に記載の方法で測定される。
【００１７】
本発明のカーボンブラックの灰分は、０．０５質量％以下が好ましく、０．０３質量％以下がより好ましい。カーボンブラックの灰分が上限値以下であれば、添加時に安定した導電性能が得られやすい。
なお、カーボンブラックの灰分は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １５０６に準拠した方法で測定される。
【００１８】
本発明のカーボンブラックの２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量（カーボンブラックを１６５ＭＰａで４回圧縮した圧縮油吸収量）は、１３０〜２００ｃｍ３／１００ｇが好ましく、１４０〜１８０ｃｍ３／１００ｇがより好ましい。２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量が下限値以上であれば、添加時に安定した導電性能が得られやすい。２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量が上限値以下であれば、添加時に良好な分散性が得られやすい。
２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−４に記載の条件でサンプル量２０ｇを用いて測定される。
【００１９】
本発明のカーボンブラックは、ヨウ素吸着量が４２０〜６６０ｍｇ／ｇで、かつ１質量％水溶液のｐＨが９〜１１であることが好ましい。これにより、添加時に安定な導電性が得られやすい。
ヨウ素吸着量は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−１に記載の方法で測定される。
【００２０】
本発明のカーボンブラックにおけるＢＥＴ比表面積に対するＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロマイド）吸着比表面積との比（ＣＴＡＢ／ＢＥＴ）は、０．３〜０．８が好ましく、０．６〜０．８がより好ましい。前記比（ＣＴＡＢ／ＢＥＴ）が前記範囲内であれば、安定な分散性能が得られやすい。
ＣＴＡＢ吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−３に記載の条件で測定される。
【００２１】
（製造方法）
本発明のカーボンブラックの製造方法としては、オイルファーネス法が挙げられる。
オイルファーネス法の具体例としては、例えば、原料油を、炉内において分子状酸素及び水蒸気の存在下に部分酸化反応させて、合成ガスを生成させると同時にカーボンブラックを製造する方法等が挙げられる。
カーボン製造炉としては、例えばＬＧ炉、ＳＧ炉が挙げられ、特にＳＧ炉が好ましい。
【００２２】
前記条件（１）〜（３）を満たすカーボンブラックを得る条件としては、原料油１トン当たりの炉内に供給される水蒸気の比（スチーム比）、原料油１トン当たりに炉内に供給される分子状酸素の比（酸素比）、単位時間当たり炉内に供給される原料油の供給量、および原料油をエマルジョン化しないことの４項目に相当する製造条件全てのコントロールが重要である。特に条件（３）を満たすためには、原料油の供給量、原料油のエマルジョン化抑制のコントロールが特に重要となる。
【００２３】
スチーム比は、原料油１トン当たり２００〜４５０ｋｇが好ましく、２５０〜３００ｋｇがより好ましい。スチーム比が前記範囲内であれば、条件（１）〜（３）を満たすカーボンブラックが得られやすい。
【００２４】
酸素比は、原料油１トン当たり５００〜６５０Ｎｍ３が好ましく、５５０〜６００Ｎｍ３がより好ましい。酸素比が前記範囲内であれば、条件（１）〜（３）を満たすカーボンブラックが得られやすい。
【００２５】
単位時間当たり炉内に供給される原料油の供給量は、１０００〜１８００ｋｇ／時間が好ましく、１２００〜１６００ｋｇ／時間がより好ましい。単位時間当たり炉内に供給される原料油の供給量が前記範囲内であれば、条件（１）〜（３）を満たすカーボンブラックが得られやすい。
原料油はエマルジョン化しないでフィードさせることが好ましい。これにより、条件（１）〜（３）を満たすカーボンブラックが得られやすい。
【００２６】
炉内温度は、１２５０〜１３５０℃が好ましく、１３００〜１３５０℃がより好ましい。
炉内圧力は、１５〜４５ｋｇ／ｃｍ２が好ましく、２５〜３５ｋｇ／ｃｍ２がより好ましい。
【００２７】
また、得られたカーボンブラックは、窒素ガス雰囲気下で乾燥することが好ましい。乾燥温度は、３００〜９００℃が好ましく、３５０〜７００℃が更に好ましく、４００〜６００℃が特に好ましい。乾燥温度が３００℃以上であれば、揮発分が少なくなり添加時に良好な導電性能が得られやすい。乾燥温度が９００℃以下であれば、カーボンの樹脂もしくは溶媒に対する良好な分散性能が得られやすい。
【００２８】
原料油としては、カーボンブラックの製造に通常用いられるものを使用でき、液状炭化水素が好ましく、例えば、クレオソート油等の石炭系炭化水素、エチレンボトム油（ＥＨＥ油）等の石油系炭化水素等が挙げられる。これらの中でもＥＨＥ油が好ましい。
【００２９】
原料油のＢＭＣＩ値は、１００〜２００が好ましく、１２０〜１８０が更に好ましく、１３０〜１６０が特に好ましい。ＢＭＣＩ値が１００以上であれば、歩留まりが低下し難く経済面から好ましい。ＢＭＣＩ値が２００以下であれば、原料の安定供給が容易である。
なお、原料油のＢＭＣＩ値は、下式で求められる。
ＢＭＣＩ値＝４８６４０／Ｋ＋４７３．７Ｓ−４５６．８
ただし、前記式中、Ｋは原料油の平均沸点であり、Ｓは原料油の比重である。
【００３０】
原料油のＣ／Ｈ比は、５〜２０が好ましく、１０〜１８が更に好ましい。Ｃ／Ｈ比が５以上であれば、歩留まりが低下し難く経済面から好ましい。Ｃ／Ｈ比が２０以下であれば、原料油の安定供給が容易である。
【００３１】
原料油の不純物として、ナトリウム分は１０質量ｐｐｍ以下が好ましく、５質量ｐｐｍ以下が更に好ましく、３質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。ナトリウム分が１０質量ｐｐｍ以下であれば、鉄等の金属分が生成カーボン中に多く残存することを抑制しやすい。
原料油の鉄含有量は、１０質量ｐｐｍ以下が好ましく、８質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、４質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。鉄含有量が１０質量ｐｐｍ以下であれば、カーボン中に金属が残存して樹脂組成物や電池特性に悪影響を及ぼすことを抑制しやすい。
原料油のニッケル、銅及びマンガンの含有量は、それぞれ８質量ｐｐｍ以下が好ましく、４質量ｐｐｍ以下が更に好ましく、２質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。ニッケル、銅及びマンガンの含有量が８質量ｐｐｍ以下であれば、カーボン中に金属が残存して樹脂組成物や電池特性に悪影響を及ぼすことを抑制しやすい。
原料油の硫黄分は、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下が更に好ましく、０．０１質量％以下が特に好ましい。硫黄分が１質量％以下であれば、樹脂組成物や電池特性に悪影響を及ぼすことを抑制しやすい。
【００３２】
以上説明した本発明のカーボンブラックは、条件（１）〜（３）を満たすため、良好な分散性と導電性が両立される。
従来から、分散性が良好なカーボンブラックとしては、アセチレンブラック等のＤＢＰ吸油量２７０ｃｍ３／１００ｇ未満かつＢＥＴ比表面積３５０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラック（以下、「カーボンブラック（ａ）」という。）が市販されているが、カーボンブラック（ａ）は樹脂等への添加時に導電性付与効果が低い。また、導電性付与効果が高いカーボンブラックとしては、ＤＢＰ吸油量３４０ｃｍ３／１００ｇ超かつＢＥＴ比表面積６５０ｍ２／ｇ超のカーボンブラック（以下、「カーボンブラック（ｂ）」という。）が市販されているが、分散性が低い。本発明のカーボンブラックは、理由は明らかではないが、カーボンブラック（ａ）の分散性及び導電性とカーボンブラック（ｂ）の分散性及び導電性から想定される中間の性能と比較しても、より良好な分散性及び導電性を有している。
本発明のカーボンブラックは、電極材料、自動車用の導電性材料、半導体パッケージ等の分野に加えて、パワーケーブル等の導電性に加えて高い分散性能が求められる分野に好適に利用できる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
［測定方法］  
（ＤＰＢ吸油量）
カーボンブラックのＤＰＢ吸油量は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２４１４に準拠した条件で、サンプル量９ｇで測定した。
【００３４】
（ＢＥＴ比表面積）
カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３０３７に準拠した条件で測定した。
【００３５】
（比Ｄ９０／Ｄｍｏｄ）
カーボンブラックの比Ｄ９０／Ｄｍｏｄは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−６に記載の凝集体径の測定方法により測定した結果より算出した。
具体的には、界面活性剤（ＳＩＧＭＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製「ＮＯＮＩＤＥＴ  Ｐ−４０」）を３滴加えた２０容量％エタノール水溶液に、精秤したカーボンブラックを加えて、カーボンブラック濃度が０．０１質量％の試料液を調製した。該試料液を超音波洗浄機（ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＳＴＩＲＲＩＮＧ  ＢＡＴＨ：ＬＡＫＯＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＩＮＧ  ＣＯ．製）を用いて２０分間分散処理することにより、カーボンブラックスラリーとした。遠心沈降式の粒度分布測定装置（ＢＲＯＯＫ  ＨＡＶＥＮ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製「ＢＩ−ＤＣＰ  ＰＡＲＴＩＣＬＳＩＺＥＲ」）にスピン液（純水）１０ｍＬを注入し、更にバッファー液（２０容量％エタノール水溶液）１ｍＬを注入した後、前記カーボンブラックスラリー１ｍＬを注入し、回転数１００００ｒｐｍで遠心沈降させ、真比重１．７８でストークス相当径を計算し、図１に示すような、ストークス相当径に対して相対的な発生頻度のヒストグラムを作った。
ヒストグラムのピークＡから直線ＢをＹ軸に平行に引き、ヒストグラムのＸ軸との交点をＣとした。このときのＣでのストークス直径が、モード径（Ｄｍｏｄ）となる。また、このヒストグラムにおいて積算量が９０％となる点Ｄから直線ＥをＹ軸に平行に引き、ヒストグラムのＸ軸との交点をＦとした。このときのＦでのストークス直径が、Ｄ９０径（Ｄ９０）となる。
【００３６】
（平均一次粒子径）
カーボンブラックの平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡を用いて求めた。具体的にはカーボンブラック試料を１５０ｋＨｚ、０．４ｋＷの超音波分散機により、１０分間クロロホルムに分散させて分散試料を作成し、これをカーボン補強した支持膜に振り掛けて固定した。これを透過型電子顕微鏡で撮影し、５００００〜２０００００倍に拡大した画像からＥｎｄｔｅｒの装置を用いてランダムに１０００個以上のカーボンブラックの粒子径を測定し、その平均値を平均一次粒子径とした。
【００３７】
（揮発分）
磁性るつぼ（直径１５ｍｍ、高さ３０ｍｍ、容量１０ｍＬ）及び落とし蓋を９５０±２０℃で３０分間空焼きした後、デシケータ中で室温（２５℃）まで冷却し、該磁性るつぼ及び落とし蓋の質量（ＭＡ）を０．１ｍｇ単位まで正確に秤量した。次いで、カーボンブラックの２ｇを、磁性るつぼ中に蓋下２ｍｍを越えない程度に押し詰めて落とし蓋をし、その質量（ＭＢ）を０．１ｍｇ単位まで正確に秤量した。その後、９５０±２０℃の電気炉で７分間加熱し、デシケータ中で室温（２５℃）まで冷却して、再度、質量（ＭＣ）を０．１ｍｇ単位まで正確に秤量して、以下の式により揮発分を算出した。
揮発分（質量％）＝（ＭＢ−ＭＣ）／（ＭＢ−ＭＡ）
【００３８】
（灰分）
カーボンブラックの灰分は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １５０６に準拠した条件で測定した。
【００３９】
（２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量）
ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−４に記載の条件で、サンプル量２０ｇを用いて実施した。
【００４０】
（ＣＴＡＢ吸着比表面積）
ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−３に記載の条件で測定を実施した。
【００４１】
（ヨウ素吸着量）
ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−１に記載の方法で測定を実施した。
【００４２】
（ｐＨ測定法）
カーボンブラック１ｇ±０．０１ｇを０．０１ｇまで正確に秤量して２０ｍＬビーカーに採取後、１ｍＬのエチルアルコールと、あらかじめ沸騰させた蒸留水１０ｍＬを加え、カーボンブラックの分散液とし、時計皿で蓋をして、２５℃の恒温室にて６０分間放冷した。分散液が２５℃になっていることを確認し、ｐＨ標準液４，７，９で公正したｐＨメーターを用いて、測定開始から１分後の指示値を読み取った。
【００４３】
［性能評価］  
（スラリ粘度）
遊星回転ボールミル（株式会社イトウ製作所製）を用い、混練温度２５℃、回転数３００ｒｐｍの条件下、カーボンブラック、ｎ−メチル−２−ピロリドンの順に入れ、１０分間混練し、カーボンブラック濃度が５質量％のスラリを得た。次いで、該スラリについて、回転式粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１、Ａｎｔｏｎ  Ｐａｒｒ製）を用いて、２５℃、せん断速度１／１３／秒、５分間の条件で粘度を測定した。
【００４４】
（分散性能）
遊星回転ボールミル（株式会社イトウ製作所製）を用い、混練温度２５℃、回転数３００ｒｐｍの条件下、カーボンブラック、ｎ−メチル−２−ピロリドンの順に入れ、１０分間混練し、カーボンブラック濃度が５質量％のスラリを得た。上質紙（３０ｍｍ×１００ｍｍ）上にポリエチレン（ＰＥ）塗工枠（厚み０．２ｍｍ）を載せ、ガラス棒を用いて前記スラリを塗工したときの分散性を、以下の基準で評価した。
◎：目視で確認できる突起物がなし。
○：目視で確認できる突起物の数が１０個未満。
△：目視で確認できる突起物の数が１０個以上１００個未満。
×：目視で確認できる突起物の数が１００個以上。
【００４５】
（表面抵抗値）
遊星回転ボールミル（株式会社イトウ製作所製）を用い、混練温度２５℃、回転数３００ｒｐｍの条件下、活物質であるＬｉＦｅＰＯ４の１．２ｇ、カーボンブラックの０．１２ｇ、バインダであるポリフッ化ビニリデンの０．１２ｇ、及びｎ−メチル−２−ピロリドンの１．７ｇをこの順に入れ、１０分間混練してスラリを得た。上質紙（３０ｍｍ×１００ｍｍ）上にＰＥＴ塗工枠（厚み０．２ｍｍ）を載せ、ガラス棒を用いて前記スラリを塗工した。その後、スラリが塗工された上質紙を、ホットスターラＨＳ−５ＢＨ（アズワン株式会社製）にて８０℃、３０分間の条件で加熱し、ｎ−メチル−２−ピロリドンを揮発させた。ＳＵＳローラを用いて表面を平坦にさせてから、塗工後の上質紙を２０ｍｍ×２０ｍｍにカットした後、ＳＵＳローラを用いて切り出した断片を平坦にし、ハンドプレスＳＳＰ−１０Ａ（株式会社島津製作所）を用いてプレス（プレス温度２５℃、プレス圧力３７０ＭＰａ、プレス時間１分間）を行った。さらに、バキュームオーブン（Ｉｓｏｔｅｍｐ  Ｖａｃｕｕｍ  Ｏｖｅｎ  Ｍｏｄｅｌ  ２８０Ａ、Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製）を用いて、６０℃、６時間の条件で減圧乾燥を行い、モデル正極組成膜とした。該モデル正極組成膜の表面抵抗値を、抵抗率計（ロレスタＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６１０型、株式会社三菱化学アナリテック製）により測定した。
【００４６】
［原料油］
本製造例に用いた原料油の性状を以下に示す。
種類：ＥＨＥ油
初留温度：１９８℃
１０％留出温度：２２０℃
５０％留出温度：２７９℃
Ｃ／Ｈ比：１３．５
不純物：ナトリウム３質量ｐｐｍ、鉄４質量ｐｐｍ、ニッケル２質量ｐｐｍ、銅２質量ｐｐｍ、マンガン２質量ｐｐｍ、硫黄１０質量ｐｐｍ
ＢＭＣＩ値：１４５
【００４７】
［製造例１］
ファーネス炉を用いて、炉内への原料油の供給量（オイル供給量）を１４００ｋｇ／時間、原料油１トンあたりの炉内に供給される水蒸気の比（スチーム比）を２５０ｋｇ／ｔ、酸素比を５７０Ｎｍ３／ｔ、メタン濃度を０．７０体積％、炉内温度を１３３５℃、炉内圧力を３０ｋｇ／ｃｍ２としてカーボンブラックを得た。さらに得られたカーボンブラックを４５０℃、窒素雰囲気中で乾燥した。原料油１トンあたりカーボンブラックの収量は、２２３ｋｇ／ｔであった。
【００４８】
［製造例２〜４］
オイル供給量、スチーム比、酸素比、メタン濃度、炉内温度、炉内圧力をそれぞれ表１に示すように変更した以外は、製造例１と同様にしてカーボンブラックを得た。
【００４９】
［製造例５］
ファーネス炉を用いて、炉内へのエマルジョン原料油の供給量２２２２ｋｇ／時間（原料油としての供給量２０００ｋｇ／時間）、原料油１トンあたりの炉内に供給される水蒸気の比（スチーム比）を５１５ｋｇ／ｔ、酸素比を６３５Ｎｍ３／ｔ、メタン濃度を０．８３体積％、炉内温度を１３０５℃、炉内圧力を３０ｋｇ／ｃｍ２としてカーボンブラックを得た。さらに得られたカーボンブラックを４５０℃、窒素雰囲気中で乾燥した。原料油１トンあたりカーボンブラックの収量は、１３０ｋｇ／ｔであった。
製造例１〜５で得られたカーボンブラックのＤＢＰ吸油量、ＢＥＴ比表面積、Ｄｍｏｄ、Ｄ９０、比Ｄ９０／Ｄｍｏｄ、平均一次粒子径、収量、灰分、ＣＴＡＢ吸着比表面積、比（ＣＴＡＢ／ＢＥＴ）、２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量、ヨウ素吸着量及び１質量％水溶液のｐＨを表１に示す。
【００５０】
【表１】
2014221889.tif 000002
【００５１】
［実施例１〜４］
製造例１〜４で得られたカーボンブラックについて、スラリ粘度、分散性及び表面抵抗率の性能評価を行った。
【００５２】
［比較例１］
比較対象のカーボンブラックとして、製造例５で得られたＤＢＰ吸油量が３２４ｃｍ３／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積が８００ｍ２／ｇ、比Ｄ９０／Ｄｍｏｄが１．８０（Ｄ９０＝０．２００μｍ、Ｄｍｏｄ＝０．１１１μｍ）のカーボンブラックの性能評価を行った。
【００５３】
［比較例２］
比較対象のカーボンブラックとして、ＤＢＰ吸油量が１９３ｃｍ３／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／ｇ、比Ｄ９０／Ｄｍｏｄが３．４７（Ｄ９０＝０．４０６μｍ、Ｄｍｏｄ＝０．１１７μｍ）の市販カーボンブラックの性能評価を行った。
【００５４】
［比較例３］
比較対象のカーボンブラックとして、ＤＢＰ吸油量が１６６ｃｍ３／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積が２５６ｍ２／ｇ、比Ｄ９０／Ｄｍｏｄが１．７０（Ｄ９０＝０．２９２μｍ、Ｄｍｏｄ＝０．１７２μｍ）の市販カーボンブラックの性能評価を行った。
【００５５】
［比較例４］
比較例１のカーボンブラックと比較例３のカーボンブラックを質量比５９／４１でブレンドして得られる、ＤＢＰ吸油量が２８０ｃｍ３／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積が５７６ｍ２／ｇ、比Ｄ９０／Ｄｍｏｄが１．７５（Ｄ９０＝０．２３８μｍ、Ｄｍｏｄ＝０．１３６μｍ）となるカーボンブラックの性能評価を行った。
【００５６】
［比較例５］
比較例１のカーボンブラックと比較例２のカーボンブラックを質量比５２／４８でブレンドして得られる、ＤＢＰ吸油量が２８０ｃｍ３／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積が４４３ｍ２／ｇ、比Ｄ９０／Ｄｍｏｄが２．６２（Ｄ９０＝０．２９９μｍ、Ｄｍｏｄ＝０．１１４μｍ）となるカーボンブラックの性能評価を行った。
【００５７】
実施例及び比較例におけるカーボンブラックのＤＢＰ吸油量、ＢＥＴ比表面積、比Ｄ９０／Ｄｍｏｄ、及び評価結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
2014221889.tif 000003
【００５９】
表２に示すように、条件（１）〜（３）を満たす実施例１〜４のカーボンブラックは、分散性が良好であり、また表面抵抗率が小さく導電性も良好であった。
一方、条件（２）を満たすものの条件（１）、（３）を満たさない比較例１のカーボンブラックは、導電性は良好であるものの、スラリ粘度が著しく高く、分散性が劣っていた。また、条件（１）、（２）及び（３）をいずれも満たさない比較例２及び３のカーボンブラックは、表面抵抗率が大きく、導電性が劣っていた。
また、条件（１）及び（２）を満たすものの条件（３）を満たさない、２種のカーボンブラックをブレンドした比較例４及び５では、実施例に比べて導電性が劣っており、また充分な分散性も得られなかった。
【図１】
2014221889.tif 000004