(57)【要約】【課題】サイクル特性及び安全性に優れ高容量な非水電解質二次電池を提供する。【解決手段】正極芯体に正極活物質層が形成された正極と、負極芯体に負極活物質層が形成された負極と、を備える電極体と、非水溶媒を含む非水電解質と、を備える非水電解質二次電池において、前記非水溶媒は、エチレンカーボネートを２５℃、１気圧基準で２５〜４０体積％含み、前記非水電解質は、リチウムビスオキサレートボレートを含み、前記正極活物質層に含まれる正極活物質量が１００ｇ以上であり、前記負極活物質層に含まれる負極活物質量が５０ｇ以上であり、前記非水電解質二次電池の電池容量が１５Ａｈ以上であることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極と、負極と、非水溶媒を含む非水電解質と、を備える非水電解質二次電池において、
前記正極は、正極芯体と、前記正極芯体上に形成された正極活物質層と、を有し、
前記負極は、負極芯体と、前記負極芯体上に形成された負極活物質層と、を有し、
前記非水溶媒は、エチレンカーボネートを２５℃、１気圧基準で２５〜４０体積％含み、
前記非水電解質は、リチウムビスオキサレートボレートを含み、
前記正極活物質層に含まれる正極活物質量が１００ｇ以上であり、
前記負極活物質層に含まれる負極活物質量が５０ｇ以上であり、
前記非水電解質二次電池の電池容量が１５Ａｈ以上である、
ことを特徴とする非水電解質二次電池。
【請求項２】
請求項１に記載の非水電解質二次電池において、
前記非水電解質はさらに、ジフルオロリン酸リチウムを含む、
ことを特徴とする非水電解質二次電池。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の非水電解質二次電池において、
前記正極活物質がリチウム含有遷移金属複合酸化物からなり、
前記負極活物質が炭素材料からなる、
ことを特徴とする非水電解質二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水電解質二次電池に関し、詳しくは非水電解質二次電池のサイクル特性の向上に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電気自動車（ＥＶ）、ハイブリッド自動車（ＨＥＶ）などの二次電池を駆動電源とする電池駆動自動車が普及しつつあるが、電池駆動自動車には高出力で高容量な二次電池が必要である。
【０００３】
リチウムイオン二次電池に代表される非水電解質二次電池は、高いエネルギー密度を有し、高容量である。また、電極芯体の両面に活物質層を設けた正負電極板を、セパレータを介して巻回ないし積層した電極体は、正負電極板の対向面積が大きく、大電流を取り出しやすい。このため、積層電極体や巻回電極体を用いた非水電解質二次電池は、上記用途に利用されている。
【０００４】
ここで、特許文献１は、高出力電池において、電流を安定して取り出すための集電構造に関する技術を提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開2010-086780号公報
【０００６】
特許文献１は、両端のそれぞれから、第１電極芯体及び第２電極芯体が、それぞれ複数枚直接重なり合った状態で突出した扁平状電極体と、前記第１電極芯体が複数枚直接重なり合った状態で突出した第１電極芯体集合領域であって、前記第１電極芯体の積層面に平行な一方の面に配置され、抵抗溶接された第１集電板と、を備える非水電解質二次電池において、前記第１集電板が取り付けられた領域と離間した他の領域に、前記直接重なり合い積層された第１電極芯体同士が溶融接着された第１電極芯体溶融接着部が形成されている技術を開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、車載用の電池においては、集電構造の改良以外にも、サイクル特性、温度特性、安全性等を改良する必要がある。しかしながら、上記特許文献１は、このような点について、何ら考慮がなされていない。
【０００８】
本発明は、上記に鑑み、安全性やサイクル特性に優れ、高容量な非水電解質二次電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための本発明は、正極と、負極と、を備える電極体と、非水溶媒を含む非水電解質と、を備える非水電解質二次電池において、前記正極は、正極芯体と、前記正極芯体上に形成された正極活物質層と、を有し、前記負極は、負極芯体と、前記負極芯体上に形成された負極活物質層と、を有し、前記非水溶媒は、エチレンカーボネートを２５℃、１気圧基準で２５〜４０体積％含み、前記非水電解質は、リチウムビスオキサレートボレート（ＬｉＢ（Ｃ２Ｏ４）２）を含み、前記正極活物質層に含まれる正極活物質量が１００ｇ以上であり、前記負極活物質層に含まれる負極活物質量が５０ｇ以上であり、前記非水電解質二次電池の電池容量が１５Ａｈ以上であることを特徴とする。
【００１０】
この構成では、非水溶媒がエチレンカーボネートを２５体積％以上含んでおり、これによりサイクル特性や出力特性等の放電特性が高まる。また、非水電解質にリチウムビスオキサレートボレートを含んでおり、これにより、サイクル特性が高まる。
【００１１】
しかしながら、リチウムビスオキサレートボレートを含む非水電解質は、充電高温条件において負極と反応して発熱しやすいという問題がある。この発熱は、非水溶媒中のエチレンカーボネート量が増加するほど大きくなり、正負電極活物質の量が多い（高容量である）ほど大きくなる。本発明では、正極活物質量が１００ｇ以上、負極活物質量が５０ｇ以上、且つ、電池容量が１５Ａｈ以上と高容量な電池において、非水溶媒に含まれるエチレンカーボネート量が４０体積％以下に規制されており、リチウムビスオキサレートボレートを含ませた非水電解質の発熱量を小さくできる。したがって、安全性を害することなくサイクル特性を高めることができる。
【００１２】
リチウムビスオキサレートボレートの含有量が過少であると、十分な効果が得られないおそれがあり、他方、リチウムビスオキサレートボレートによる効果が上限に達する以上に添加すると、コスト高を招く。このため、リチウムビスオキサレートボレートの含有量は、０．０６〜０．１８モル／リットルであることが好ましい。
【００１３】
ここで、本発明において、電池容量とは、電池を１Ｉｔの定電流で電圧が４．１Ｖとなるまで充電し、その後定電圧４．１Ｖで１．５時間充電を行い、その後定電流１Ｉｔで電圧が２．５Ｖとなるまで放電したときの放電容量（初期容量）を意味する。なお、充放電は全て２５℃条件で行うものとする。また、１Ｉｔの値は、電池容量を１時間で放電させる電流値とする。
【００１４】
上記構成において、前記非水電解質はさらに、ジフルオロリン酸リチウムを含む構成とすることができる。
【００１５】
非水電解質にジフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＯ２Ｆ２）を含ませると、低温出力特性が高まるように作用するので好ましい。
【００１６】
ジフルオロリン酸リチウムの含有量が過少であると、十分な効果が得られないおそれがあり、他方、ジフルオロリン酸リチウムによる効果が上限に達する以上に添加すると、コスト高を招く。このため、ジフルオロリン酸リチウムの含有量は、０．０１〜０．１０モル／リットルとすることが好ましい。
【００１７】
なお、リチウムビスオキサレートボレート及びジフルオロリン酸リチウムの含有量の範囲は、組立後かつ初回充電前の非水電解質二次電池中の非水電解質を基準としたものである。このような基準を設けたのは、これらの化合物を含む非水電解質二次電池を充電すると、その含有量が徐々に低下してしまうためである。
【００１８】
本発明に用いる正極活物質は、放電特性に優れることからリチウム含有遷移金属複合酸化物であることが好ましい。また、本発明に用いる負極活物質は、放電特性に優れることから炭素材料であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によると、安全性を害することなく、高容量でサイクル特性に優れた非水電解質二次電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明にかかる非水電解質二次電池の斜視図である。
【図２】図２は、本発明にかかる非水電解質二次電池に用いる電極体を示す図である。
【図３】図３は、実施の形態１にかかる非水電解質二次電池に用いる正負電極板を示す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
（実施の形態１）
以下に、本発明に係る角形電池をリチウムイオン二次電池に適用した場合について、図面を用いて説明する。図１は、本実施の形態にかかるリチウムイオン二次電池を示す図であり、図２は、リチウムイオン二次電池に用いる電極体を示す図であり、図３は、実施の形態１にかかる非水電解質二次電池に用いる正負電極板を示す平面図である。
【００２２】
図１に示すように、本実施の形態に係るリチウムイオン二次電池は、開口部を有する角形の外装缶１と、外装缶１の開口部を封止する封口体２と、封口体２から外部に突出した正負極外部端子５，６と、を有している。
【００２３】
また、図３に示すように、電極体を構成する正極板２０は、帯状の正極芯体の長手方向に沿った少なくとも一方の端部に形成された正極芯体露出部２２ａと、正極芯体上に形成された正極活物質層２１と、を有している。また、負極板３０は、帯状の負極芯体の長手方向に沿った両端部のそれぞれに形成された第１の負極芯体露出部３２ａ及び第２の負極芯体露出部３２ｂと、負極芯体上に形成された負極活物質層３１と、を有している。
【００２４】
電極体１０は、正極と負極とが、ポリエチレン製の微多孔膜からなるセパレータを介して巻回されてなる。図２に示すように、電極体１０の一方端部から正極芯体露出部２２ａが、電極体１０の他方端部から負極芯体露出部３２ａが、それぞれ突出するように構成されており、正極芯体露出部２２ａには正極集電板１４が、負極芯体露出部３２ａには負極集電板１５がそれぞれ取り付けられている。
【００２５】
この電極体１０は、非水電解質とともに上記外装缶１内に収容され、正極集電板１４及び負極集電板１５がそれぞれ、封口体２と絶縁した状態で封口体２から突出した外部端子５，６と電気的に接続され、電流が外部に取り出される構造である。
【００２６】
この非水電解質は、非水溶媒と、これに溶解された電解質塩とを含んでいる。そして、非水溶媒は、エチレンカーボネートを２５℃、１気圧条件で２５〜４０体積％含み、非水電解質は、リチウムビスオキサレートボレートを含んでいる。この非水電解質は、エチレンカーボネートにより放電特性が高められ、リチウムビスオキサレートボレートにより、サイクル特性が高められている。リチウムビスオキサレートボレートの含有量は、０．０６〜０．１８モル／リットルであることが好ましい。
【００２７】
また、低温出力特性を向上できるため、非水電解質にはジフルオロリン酸リチウムを添加してもよい。ジフルオロリン酸リチウムの含有量は、０．０１〜０．１０モル／リットルであることが好ましい。
【００２８】
また、正極活物質層に含まれる正極活物質量が１００ｇ以上であり、負極活物質層に含まれる負極活物質量が５０ｇ以上であり、非水電解質二次電池の電池容量が１５Ａｈ以上となっている。
【００２９】
リチウムビスオキサレートボレートを含む非水電解質は、充電高温条件において負極と反応して発熱しやすいという問題がある。この発熱は、非水溶媒中のエチレンカーボネート量が増加するほど大きくなり、正負電極活物質の量が多いほど大きくなる。正極活物質量が１００ｇ以上、負極活物質量が５０ｇ以上、且つ、電池容量が１５Ａｈ以上と高容量な電池において、非水溶媒に含まれるエチレンカーボネート量を４０体積％以下に規制することにより、リチウムビスオキサレートボレートを含ませた非水電解質の発熱量を小さくでき、安全性を害するおそれがない。
【００３０】
次に、上記構造のリチウムイオン二次電池の作製方法について説明する。
【００３１】
＜正極板の作製＞
リチウム含有ニッケルコバルトマンガン複合酸化物（ＬｉＮｉ０．３５Ｃｏ０．３５Ｍｎ０．３Ｏ２）からなる正極活物質と、アセチレンブラックまたはグラファイト等の炭素系導電剤と、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）からなる結着剤とを、質量比８８：９：３の割合で量り採り、これらをＮ−メチル−２−ピロリドンからなる有機溶剤等に溶解させた後、混合し、正極活物質スラリーを調製する。
【００３２】
次に、ダイコーターまたはドクターブレード等を用いて、帯状のアルミニウム箔（厚さが１５μｍ）からなる正極芯体２２の両面に、この正極活物質スラリーを均一な厚みで塗布する。ただし、正極芯体２２の長手方向に沿う一方の端部（両面ともに同一方向の端部）にはスラリーを塗布せず、その芯体を露出させて、正極芯体露出部２２ａを形成する。
【００３３】
この極板を乾燥機内に通して上記有機溶剤を除去し、乾燥極板を作製する。この乾燥極板を、ロールプレス機を用いて圧延する。この後、所定のサイズに裁断して、正極板２０を作製する。
【００３４】
＜負極板の作製＞
黒鉛からなる負極活物質と、スチレンブタジエンゴムからなる結着剤と、カルボキシメチルセルロースからなる増粘剤とを、質量比９８：１：１の割合で量り採り、これらを適量の水と混合し、負極活物質スラリーを調製する。
【００３５】
次に、ダイコーターまたはドクターブレード等を用いて、帯状の銅箔（厚さが１０μｍ）からなる負極芯体３２の両面に、この負極活物質スラリーを均一な厚さで塗布する。ただし、負極芯体３２の長手方向に沿う両方の端部にはスラリーを塗布せず、その芯体を露出させて、負極芯体露出部３２ａ及び３２ｂを形成する。
【００３６】
この極板を乾燥機内に通して水分を除去し、乾燥極板を作製する。その後、この乾燥極板を、ロールプレス機により圧延し、所定のサイズに裁断して、負極板３０を作製する。
【００３７】
＜電極体の作製＞
上記正極と負極とポリエチレン製微多孔膜からなるセパレータとを、正極芯体露出部２２ａと負極芯体露出部３２ａと、が巻回方向に対し互いに逆向きに突出し、且つ、異なる活物質層間にはオレフィン樹脂製のセパレータが介在するように３つの部材を位置合わせし重ね合わせ、巻き取り機により巻回し、絶縁性の巻き止めテープを設け、その後プレスして扁平状の電極体を完成させる。
【００３８】
＜集電板と封口体との接続＞
一方面側に突出した凸部（図示せず）が２つ、離間して設けられたアルミニウム製の正極集電板１４及び銅製の負極集電板１５をそれぞれ１つと、一方面側に突出した凸部が１つ設けられたアルミニウム製の正極集電板受け部品（図示せず）及び銅製の負極集電板受け部品（図示せず）をそれぞれ２つ準備する。この正極集電板１４、負極集電板１５、正極集電板受け部品、及び負極集電板受け部品の凸部を囲うように、絶縁テープを貼り付ける。
【００３９】
封口体２に設けられた貫通穴（図示せず）の内面、及び貫通穴の周囲の電池外側表面にガスケット（図示せず）を配置し、封口体２に設けた貫通穴の周囲の電池内側表面に絶縁部材（図示せず）を配置する。そして、封口板２の電池内側表面に位置する絶縁部材上に、上記正極集電板１４を封口体２の貫通穴と集電板に設けられた貫通穴（図示せず）とが重なるように位置させる。その後、鍔部（図示せず）と、挿入部（図示せず）と、を有する正極外部端子５の挿入部を、電池外側から封口体２の貫通穴および集電板の貫通穴に挿通させる。この状態で挿入部の下部（電池内側部）の径を広げて、正極集電板１４と共に正極外部端子５を封口体２にカシメ固定する。
【００４０】
負極側についても同様にして、負極集電板１５と共に負極外部端子６を封口体２にカシメ固定する。これらの作業により各部材が一体化されると共に、正負電極集電板１４，１５と正負電極外部端子５，６とが、それぞれ通電可能に接続される。また、正負電極外部端子５，６が封口体２と絶縁された状態で封口体２から突出した構造となる。
【００４１】
＜集電板の取り付け＞
扁平状電極体の正極１１の芯体露出部の一方面に、上記正極集電板１４を、凸部が正極芯体露出部２２ａ側となるようにしてあてがう。そして、上記正極集電板受け部品を１つ、凸部が正極芯体露出部２２ａ側となるように、且つ正極集電板１４の１つの凸部と正極集電板受け部品の凸部とが対向するようにして、正極芯体露出部２２ａにあてがう。この後、正極集電板１４の凸部の裏側、及び正極集電板受け部品の凸部の裏側に一対の溶接用電極を押し当て、一対の溶接用電極に電流を流して、正極集電板１４および正極集電板受け部品を正極芯体露出部２２ａに抵抗溶接する。
【００４２】
次いで、もう１つの正極集電板受け部品を、凸部が正極芯体露出部２２ａ側となるように、且つ正極集電板１４のもう１つの凸部と正極集電板受け部品の凸部とが対向するようにして、正極芯体露出部２２ａにあてがう。この後、正極集電板１４の凸部の裏側、及び正極集電板受け部品の凸部の裏側に一対の溶接用電極を押し当て、一対の溶接用電極に電流を流して、２点目の抵抗溶接を行う。これらの作業により、正極集電板１４及び正極集電板受け部品が正極芯体露出部２２ａに固定される。
【００４３】
負極１２についても同様にして、上記負極集電板１５及び上記負極集電板受け部品を第１の負極芯体露出部３２ａに抵抗溶接する。
【００４４】
＜非水電解質の調製＞
エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とを体積比３：７の割合（１気圧、２５℃と換算した場合における）で混合した非水溶媒に、電解質塩としてのＬｉＰＦ６を１．０Ｍ（モル／リットル）の割合で溶解したものをベース電解液となす。このベース電解液に、０．３質量％のビニレンカーボネートと、０．１モル／リットルのリチウムビスオキサレートボレート（ＬｉＢ（Ｃ２Ｏ４）２）と、０．０５モル／リットルのジフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＯ２Ｆ２）を添加して、非水電解質となす。
【００４５】
＜電池の組み立て＞
封口体２と一体化された電極体１０を外装缶１内に挿入して外装缶１の開口部に封口体２を嵌合し、封口体２の周囲と外装缶１の接合部をレーザ溶接し、封口体２に設けられた非水電解質注入孔（図示せず）から所定量の上記非水電解質を注入した後、この非水電解質注入孔を密閉する。
【００４６】
（予備実験）
上記実施の形態と同様にして調製した非水電解質（非水電解質Ａ）と、エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とを体積比２．５：７．５の割合（１気圧、２５℃と換算した場合における）で混合した以外は上記と同様にして調製した非水電解質（非水電解質Ｂ）と、を用意した。
【００４７】
上記実施の形態と同様にして、非水電解質二次電池を組み立てた。この電池を、定電流２５Ａで電圧が４．１Ｖとなるまで充電し、その後、定電圧４．１Ｖで１．５時間充電した。この電池をドライボックス中で分解し、負極を取り出し、負極をジメチルカーボネートで洗浄した後、真空乾燥した。この負極から負極材（負極活物質＋増粘剤＋結着剤）を採取した。
【００４８】
採取した負極材２．５ｍｇと、非水電解質Ａないし非水電解質Ｂ５．０ｍｇと、をアルゴン雰囲気下でＳＵＳ製のセル中に封じ、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて５℃／分で昇温し、発熱量を測定した。
【００４９】
この結果、エチレンカーボネートが２５体積％の非水電解質Ｂを用いた例では、エチレンカーボネートが３０体積％の非水電解質Ａを用いた例よりも、発熱量が３％低かった。
【００５０】
この結果から、エチレンカーボネート含有量が少ないほど、発熱量が小さくなることが確認された。
【００５１】
（実施例１）
上記実施の形態と同様にして、実施例１に係る非水電解質二次電池を組み立てた。なお、この電池に含まれる正極活物質は１９０ｇ、負極活物質は９４ｇであった。
【００５２】
（比較例１）
エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とを体積比２：８の割合（１気圧、２５℃と換算した場合における）で混合したこと以外は、上記実施例１と同様にして、比較例１に係る非水電解質二次電池を組み立てた。
【００５３】
（サイクル試験）
上記実施例１、比較例１に係る電池を、下記の条件で充放電し、下記式により容量維持率と出力維持率とを算出した。出力は２５℃の室温下において、２５Ａの充電電流で充電深度が５０％になるまで充電した状態で、４０Ａ、８０Ａ、１２０Ａ、１６０Ａ、２００Ａ及び２４０Ａの電流で１０秒間放電を行い、それぞれの電池電圧を測定し、各電流値と電池電圧とをプロットして放電時におけるＩ−Ｖ特性から算出した。なお、放電によりずれた充電深度は２５Ａの定電流で充電することにより元の充電深度に戻した。なお、充放電は１気圧、２５℃条件で行った。この結果を下記表１に示す。
【００５４】
充電：定電流１Ｉｔ（２５Ａ）で電圧が４．１Ｖとなるまで、その後定電圧４．１Ｖで１．５時間
放電：定電流１Ｉｔ（２５Ａ）で電圧が２．５Ｖとなるまで
容量維持率（％）＝４００サイクル目放電容量÷１サイクル目放電容量×１００
出力維持率（％）＝４００サイクル後出力÷初期放電時出力×１００
【００５５】
（釘刺し試験）
上記実施例１、比較例１に係る電池を、定電流１Ｉｔ（２５Ａ）で電圧が４．１Ｖとなるまで、その後定電圧４．１Ｖで２時間充電した。この後、電池の中心部に、直径３ｍｍ、長さ５．５ｃｍの釘を、８０ｍｍ／秒で突き刺し、電池の破裂や発火の有無を確認した。この結果を、表１に示す。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
表１から、ＥＣ比率が３０体積％である実施例１は、容量維持率が９５％、出力維持率が９７％と、ＥＣ比率が２０体積％である比較例１は、容量維持率８０％、出力維持率７１％よりも優れていることが分かる。
【００５８】
このことは、次のように考えられる。非水溶媒に含まれるエチレンカーボネート量が多いほど、サイクル後の容量維持率や出力維持率等の放電特性が高まる。ここで、非水溶媒に含まれるエチレンカーボネート量が２０体積％以下であると、エチレンカーボネートによる効果が十分に得られないため、比較例１では容量維持率や出力維持率が不十分となる。好ましくは、非水溶媒に含まれるエチレンカーボネート量を２５体積％以上とする。
【００５９】
なお、非水溶媒に含まれるエチレンカーボネート量が多いほど、負極と反応して生じる熱が大きくなり、安全性を低下させる。ここで、非水溶媒に含まれるエチレンカーボネート量が４０体積％より大きくなると、発熱量が大きくなりすぎるため、好ましくない。実施例１、比較例１では、エチレンカーボネート量が３０体積％以下と過剰ではないため、安全性試験結果が良（破裂・発火なし）となる。
【００６０】
（追加事項）
正極活物質としては、例えばリチウム含有ニッケルコバルトマンガン複合酸化物（ＬｉＮｉｘＣｏｙＭｎｚＯ２、ｘ+ｙ+ｚ＝１、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１）、リチウム含有コバルト複合酸化物（ＬｉＣｏＯ２）、リチウム含有ニッケル複合酸化物（ＬｉＮｉＯ２）、リチウム含有ニッケルコバルト複合酸化物（ＬｉＣｏｘＮｉ１−ｘＯ２）、リチウム含有マンガン複合酸化物（ＬｉＭｎＯ２）、スピネル型マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ２Ｏ４）、またはこれらの酸化物に含まれる遷移金属の一部を他の元素（例えば、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｍｇ，Ａｌ等）で置換した化合物等のリチウム含有遷移金属複合酸化物を単独で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。
【００６１】
また、負極活物質としては、例えば天然黒鉛、カーボンブラック、コークス、ガラス状炭素、炭素繊維、あるいはこれらの焼成体等の炭素材料を単独で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。
【００６２】
また、非水溶媒としては、エチレンカーボネートに加えて、例えば、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート等の環状カーボネートや、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等のラクトン等のリチウム塩の溶解度が高い高誘電率溶媒と、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等の鎖状カーボネート、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，３−ジオキソラン、２−メトキシテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸エチル等のカルボン酸エステル等の低粘性溶媒と、を混合させて用いることができる。さらに、前記高誘電率溶媒や低粘性溶媒をそれぞれ二種以上の混合溶媒とすることもできる。
【００６３】
また、電解質塩としては、リチウムビスオキサレートボレート（ＬｉＢ（Ｃ２Ｏ４）２）に加えて、例えばＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）、ＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３、ＬｉＣ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）３、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌＯ４、Ｌｉ２Ｂ１０Ｃｌ１０、Ｌｉ２Ｂ１２Ｃｌ１２、ＬｉＢ（Ｃ２Ｏ４）Ｆ２、ＬｉＰ（Ｃ２Ｏ４）３、ＬｉＰ（Ｃ２Ｏ４）２Ｆ２、ＬｉＰ（Ｃ２Ｏ４）Ｆ４等のリチウム塩（ベース電解質塩）を１種以上混合して用いることができる。リチウムビスオキサレートボレート、ベース電解質塩にさらに、モノフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＯ３Ｆ）やジフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＯ２Ｆ２）を添加することもできる。非水電解質における電解質塩の合計濃度は、０．５〜２．０Ｍ（モル／リットル）であることが好ましい。
【００６４】
また、非水電解質に、ビニレンカーボネート、シクロヘキシルベンゼン、ｔｅｒｔ−アミルベンゼン等の公知の添加材を添加することもできる。
【００６５】
セパレータとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレンやこれらの混合物ないし積層物等のオレフィン樹脂からなる微多孔膜を用いることができる。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
以上説明したように、本発明によると、高容量な非水電解質二次電池を高い生産性で提供することができる。よって、本発明の産業上の利用可能性は大きい。
【符号の説明】
【００６７】
１                  外装缶
２                  封口体
５，６              電極端子
１０                電極体
１４                正極集電板
１５                負極集電板
２０                正極板
２１                正極活物質層
２２ａ              正極芯体露出部
３０                負極板
３１                負極活物質層
３２ａ・３２ｂ      負極芯体露出部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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