(57)【要約】      （修正有）【課題】下記式１で表される５−ハロアルキル−４，５−ジヒドロイソキサゾール誘導体の調製方法の提供。2014221775.tif 000085（Ｒ１はＣＨＸ２、ＣＸ３、ＣＸ２ＣＨＸ２又はＣＸ２ＣＸ３；各Ｘは独立してＣｌ又はＦ；Ｚは場合により置換されたフェニル；Ｑはフェニル又は１−ナフタレニル）【解決手段】式２の化合物を、塩基の存在下にヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む方法。2014221775.tif 000086【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１
【化１】
2014221775.tif 000082
［式中
Ｒ１はＣＨＸ２、ＣＸ３、ＣＸ２ＣＨＸ２またはＣＸ２ＣＸ３であり；
各Ｘは独立してＣｌまたはＦであり；
Ｚは場合により置換されたフェニルであり；
ＱはＱａまたはＱｂであり；
Ｑａは、１つのＱ１で置換され、かつ、Ｒ３から独立して選択される１〜４個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；
Ｑ１は、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
Ｑｂは、場合により置換された１−ナフタレニルであり；
各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１あるいは−ＮＯ２であるか；またはフェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ４は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ５は、独立して、Ｈであるか；またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであって、各々は、Ｒ６から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ６は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＮもしくは−ＮＯ２であるか；またはＱ２であり；
各Ｒ７は、独立して、フェニル環またはピリジニル環であって、各環は、Ｒ８から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ８は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ７ジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−ＣＮまたは−ＮＯ２であり；
各Ｑ２は、独立して、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ９）Ｒ１０および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１０から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ１０は、独立してＨであるか；またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；
各Ｒ１１は、独立してＨであるか；またはＣ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルもしくはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルであり；そして
各Ｗは、独立してＯまたはＳである］
の化合物を製造する方法であって；
式２
【化２】
2014221775.tif 000083
（式中、Ｒ１、ＱおよびＺは式１に既に定義されているとおりである）
の化合物を、塩基の存在下にヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む、方法。
【請求項２】
Ｚが、Ｒ２から独立して選択される１〜５個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；そして
各Ｒ２が、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮまたは−ＮＯ２である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ１がＣＦ３であり；
Ｚが、Ｒ２から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルであって、該置換基は、フェニル環の３位、４位または５位に結合しており；そして
各Ｒ２が、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシまたは−ＣＮである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
ＱがＱａである、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
Ｑａが、フェニル環の４位に結合している１つのＱ１で置換されたフェニルであって、該フェニル環は、さらに、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されており；
Ｑ１が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換された５員の芳香族複素環であり；
各Ｒ３が、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは−ＣＮである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
Ｑ１が、ハロゲン、−ＣＮおよび−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されたピラゾールまたはトリアゾール環であり；
１個のＲ３が、Ｃｌ、ＣＨ３または−ＣＮであり、かつ、Ｑ１に隣接するフェニル環の３位に結合しており；
Ｒ４がＨであり；そして
Ｒ５がＨであるか；またはＣ１〜Ｃ３アルキル、シクロプロピルもしくはシクロプロピルメチルであって、各々は、ハロゲンで場合により置換されており、かつ、さらに、１個または２個のＣＨ３で場合により置換されている、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ＱがＱｂである、請求項３に記載の方法。
【請求項８】
Ｑｂが、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で置換された１−ナフタレニルである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
１個のＲ３が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１または−ＮＯ２であって、かつ、該Ｒ３は、ナフタレン環の４位に結合しており；
各Ｒ４が、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
Ｒ５が、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボ
ニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルおよびＱ２から選択される１個の置換基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｑ２が、１〜４個のハロゲンで場合により置換されたピリジニル環であり；そして
Ｒ１１が、Ｈ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルである、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
Ｑｂが、ナフタレン環の４位に結合している１個のＲ３で置換された１−ナフタレニルであり；
Ｒ３が−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５であり；
Ｒ４がＨであり；そして
Ｒ５が、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニルで置換されたＣ１〜Ｃ２アルキルである、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
ヒドロキシルアミンがヒドロキシルアミン塩から誘導される、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
ヒドロキシルアミン塩が、塩酸、硫酸、リン酸のヒドロキシルアミン塩、またはこれらの混合物である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
塩基が、アミン塩基、アルカリ金属水酸化物塩基、アルカリ金属アルコキシド塩基およびアルカリ金属炭酸塩塩基から選択される１個またはそれ以上の化合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
塩基が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたはこれらの混合物を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたはこれらの混合物を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
式２
【化３】
2014221775.tif 000084
［式中
Ｒ１はＣＨＸ２、ＣＸ３、ＣＸ２ＣＨＸ２またはＣＸ２ＣＸ３であり；
各Ｘは独立してＣｌまたはＦであり；
Ｚは場合により置換されたフェニルであり；
ＱはＱａまたはＱｂであり；
Ｑａは、１つのＱ１で置換され、かつ、Ｒ３から独立して選択される１〜４個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；
Ｑ１は、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
Ｑｂは、場合により置換された１−ナフタレニルであり；
各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１もしくは−ＮＯ２であるか；またはフェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ４は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ５は、独立して、Ｈであるか；またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであって、各々は、Ｒ６から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ６は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＮもしくは−ＮＯ２であるか；またはＱ２であり；
各Ｒ７は、独立して、フェニル環またはピリジニル環であって、各環は、Ｒ８から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ８は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ７ジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−ＣＮまたは−ＮＯ２であり；
各Ｑ２は、独立して、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜
Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ９）Ｒ１０および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１０から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ１０は、独立してＨであるか；またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；
各Ｒ１１は、独立してＨであるか；またはＣ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルもしくはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルであり；
各Ｗは、独立してＯまたはＳである］
の化合物、そのＮ−オキシドおよび塩から選択される化合物。
【請求項１７】
Ｚが、Ｒ２から独立して選択される１〜５個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；そして
各Ｒ２が、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮまたは−ＮＯ２である、請求項１６に記載の化合物。
【請求項１８】
Ｒ１がＣＦ３であり；
Ｚが、Ｒ２から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルであって、該置換基は、フェニル環の３位、４位または５位に結合しており；
各Ｒ２が、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシまたは−ＣＮである、請求項１７に記載の化合物。
【請求項１９】
ＱがＱａである、請求項１８に記載の化合物。
【請求項２０】
Ｑａが、フェニル環の４位に結合している１つのＱ１で置換されたフェニルであって、該フェニル環は、さらに、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されており；
Ｑ１が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換された５員の芳香族複素環であり；
各Ｒ３が、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは−ＣＮである、請求項１９に記載の化合物。
【請求項２１】
Ｑ１が、ハロゲン、−ＣＮおよび−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されたピラゾールまたはトリアゾール環であり；
１個のＲ３が、Ｃｌ、ＣＨ３または−ＣＮであり、かつ、Ｑ１に隣接するフェニル環の３位に結合しており；
Ｒ４がＨであり；そして
Ｒ５がＨであるか；またはＣ１〜Ｃ３アルキル、シクロプロピルもしくはシクロプロピルメチルであって、各々は、ハロゲンで場合により置換されており、かつ、さらに、１個または２個のＣＨ３で場合により置換されている、請求項２０に記載の化合物。
【請求項２２】
ＱがＱｂである、請求項１８に記載の化合物。
【請求項２３】
Ｑｂが、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で置換された１−ナフタレニルである、請求項２２に記載の化合物。
【請求項２４】
１個のＲ３が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１または−ＮＯ２であって、かつ、該Ｒ３は、ナフタレン環の４位に結合しており；
各Ｒ４が、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
Ｒ５が、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルおよびＱ２から選択される１個の置換基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｑ２が、１〜４個のハロゲンで場合により置換されたピリジニル環であり；そして
Ｒ１１が、Ｈ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルである、請求項２３に記載の化合物。
【請求項２５】
Ｑｂが、ナフタレン環の４位に結合している１個のＲ３で置換された１−ナフタレニルであり；
Ｒ３が−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５であり；
Ｒ４がＨであり；そして
Ｒ５が、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニルで置換されたＣ１〜Ｃ２アルキルである、請求項２４に記載の化合物。
【請求項２６】
化合物：塩化４−アセチル−１−ナフタレンカルボニル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、５−ハロアルキル−４，５−ジヒドロイソキサゾール誘導体の調製方法に関する。本発明はまた、上述の方法のための出発材料として有用である新規なエノンに関する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
本発明は、式１の化合物
【化１】
2014221775.tif 000002
（式中、
Ｒ１はＣＨＸ２、ＣＸ３、ＣＸ２ＣＨＸ２またはＣＸ２ＣＸ３であり；
各Ｘは独立してＣｌまたはＦであり；
Ｚは場合により置換されたフェニルであり；
ＱはＱａまたはＱｂであり；
Ｑａは、１つのＱ１で置換され、かつ、Ｒ３から独立して選択される１〜４個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；
Ｑ１は、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
Ｑｂは、場合により置換された１−ナフタレニルであり；
各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１あるいは−ＮＯ２であるか；または、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個または複数個の置
換基で場合により置換されており；
各Ｒ４は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ５は、独立して、Ｈであるか；または、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルあるいはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであって、各々は、Ｒ６から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ６は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＮあるいは−ＮＯ２であるか；または、Ｑ２であり；
各Ｒ７は、独立して、フェニル環またはピリジニル環であって、各環は、Ｒ８から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ８は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ７ジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−ＣＮまたは−ＮＯ２であり；
各Ｑ２は、独立して、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ９）Ｒ１０および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１０から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ１０は、独立してＨであるか；または、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルあるいはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；
各Ｒ１１は、独立してＨであるか；または、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルあるいはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルであり；
各Ｗは、独立してＯまたはＳである）
を調製する方法であって；
【０００３】
式２の化合物
【化２】
2014221775.tif 000003
（式中、Ｒ１、ＱおよびＺは式１に既に定義されているとおりである）
を、塩基の存在下にヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む方法に関する。
【０００４】
本発明はまた、上述の方法のために出発材料として有用である式２の新規な化合物に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本明細書で使用される場合、用語「含む」、「含んでいる」、「包含する」、「包含している」、「有する」、「有している」、もしくはこれらの他の任意の変化形は、非排他的な包含を網羅することが意図される。例えば、要素のリストを含む組成物、プロセス、方法、物品、または装置は、必ずしもこれらの要素だけに限定されるのではなく、明確に記載されていない、あるいはこのような組成物、プロセス、方法、物品、または装置に固有の他の要素も含み得る。さらに、反対に明確に記載されない限り、「または」は包括的なまたはを指し、排他的なまたはを指さない。例えば、条件ＡまたはＢは、以下のいずれか１つによって満たされる：Ａが真であり（または存在し）Ｂが偽である（または存在しない）、Ａが偽であり（または存在せず）Ｂが真である（または存在する）、そしてＡおよびＢが両方とも真である（または存在する）。
【０００６】
また、本発明の要素または成分に先立つ不定冠詞「ａ」および「ａｎ」は、要素または成分の例（すなわち、発生）の数に関して非限定的であることが意図される。そのため、「ａ」または「ａｎ」は１つまたは少なくとも１つを含むように読み取られるべきであり、要素または成分の単数の語形は、数が明らかに単数を意味しない限りは複数も含む。
【０００７】
比は、一般に、本明細書においては、数１に相対する単一の数字として記載されており；例えば、４の比は４：１を意味する。「当量比」という用語は、反応混合物に添加された他の構成成分と相対的な１種の構成成分（例えば、塩基）の当量数を指し、いくつかの化合物は１モル当たり２以上の当量をもたらし得ることが認識される。
【０００８】
本開示および特許請求の範囲において、ラジカル「ＳＯ２」とはスルホニルを意味し、「−ＣＮ」とはシアノを意味し、「−ＮＯ２」とはニトロを意味し、および「−ＯＨ」とはヒドロキシルを意味する。
【０００９】
上記の詳説において、単独もしくは「アルキルチオ」または「ハロアルキル」などの複合語において使用される「アルキル」という用語は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、もしくは種々のブチル、ペンチルまたはヘキシル異性体などの直鎖または分枝状アルキルを含む。「アルケニル」は、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、ならびに種々のブテニル、ペンテニルおよびヘキセニル異性体などの直鎖または分枝状アルケンを含む。また「アルケニル」は、１，２−プロパジエニルおよび２，４−ヘキサジエニルなどのポリエンも含む。「アルキニル」は、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニルならびに種々のブチニル、ペンチニルおよびヘキシニル異性体などの直鎖または分枝状アルキンを含む。また「アルキニル」は、２，５−ヘキサジイニルなどの多数の三重結合で構成される部分も含むことができる。
【００１０】
「アルコキシ」は、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシならびに種々のブトキシ、ペントキシおよびヘキシルオキシ異性体を含む。「アルキルチオ」は、メチルチオ、エチルチオ、ならびに種々のプロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオおよびヘキシルチオ異性体などの分枝状または直鎖アルキルチオ部分を含む。「アルキルスルフィニル」は、アルキルスルフィニル基の両方のエナンチオマーを含む。「アルキルスルフィニル」の例としては、ＣＨ３Ｓ（＝Ｏ）−、ＣＨ３ＣＨ２Ｓ（＝Ｏ）−、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｓ（＝Ｏ）−、（ＣＨ３）２ＣＨＳ（＝Ｏ）−および種々のブチルスルフィニル、ペンチルスルフィニルおよびヘキシルスルフィニル異性体が挙げられる。「アルキルスルホニル」の例としては、ＣＨ３ＳＯ２−、ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ２−、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２−、（ＣＨ３）２ＣＨＳＯ２−、および種々のブチルスルホニル、ペンチルスルホニルおよびヘキシルスルホニル異性体が挙げられる。
【００１１】
「シクロアルキル」としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられる。「アルキルシクロアルキル」という用語は、シクロアルキル部分におけるアルキル置換を示し、例えば、エチルシクロプロピル、ｉ−プロピルシクロブチル、３−メチルシクロペンチルおよび４−メチルシクロヘキシルを含む。「シクロアルキルアルキル」という用語は、アルキル部分におけるシクロアルキル置換を示す。「シクロアルキルアルキル」の例としては、シクロプロピルメチル、シクロペンチルエチル、直鎖または分枝状アルキル基に結合した他のシクロアルキル部分が挙げられる。
【００１２】
単独でまたは「ハロアルキル」などの複合語における、もしくは「ハロゲンによって置換されたアルキル」などの記載において使用される場合の「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を含む。さらに、「ハロアルキル」などの複合語中に用いられる場合、または、「ハロゲンで置換されたアルキル」などの記載において用いられ得る場合、前記アルキルは、部分的にまたは完全に、同一であっても異なっていてもよいハロゲン原子で置換され得る。「ハロアルキル」または「ハロゲンで置換されたアルキル」の例としては、Ｆ３Ｃ−、ＣｌＣＨ２−、ＣＦ３ＣＨ２−およびＣＦ３ＣＣｌ２−が挙げられる。「ハロアルコキシ」および「ハロアルキルチオ」等といった用語は、用語「ハロアルキル」と同様に定義される。「ハロアルコキシ」の例としては、ＣＦ３Ｏ−、ＣＣｌ３ＣＨ２Ｏ−、ＨＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−およびＣＦ３ＣＨ２Ｏ−が挙げられる。「ハロアルキルチオ」の例としては、ＣＣｌ３Ｓ−、ＣＦ３Ｓ−、ＣＣｌ３ＣＨ２Ｓ−およびＣｌＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−が挙げられる。「ハロアルキルスルフィニル」の例としては、ＣＦ３Ｓ（＝Ｏ）−、ＣＣｌ３Ｓ（＝Ｏ）−、ＣＦ３ＣＨ２Ｓ（＝Ｏ）−およびＣＦ３ＣＦ２Ｓ（＝Ｏ）−が挙げられる。「ハロアルキルスルホニル」の例としては、ＣＦ３ＳＯ２−、ＣＣｌ３ＳＯ２−、ＣＦ３ＣＨ２ＳＯ２−およびＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２−が挙げられる。
【００１３】
「アルキルカルボニル」は、Ｃ（＝Ｏ）部分に結合している直鎖または分岐アルキル部分を示す。「アルキルカルボニル」の例としては、ＣＨ３Ｃ（＝Ｏ）−、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）−および（ＣＨ３）２ＣＨＣ（＝Ｏ）−が挙げられる。「アルコキシカルボニル」の例としては、ＣＨ３ＯＣ（＝Ｏ）−、ＣＨ３ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−、（ＣＨ３）２ＣＨＯＣ（＝Ｏ）−および異なるブトキシ−、ペントキシ−、またはヘキソキシカルボニル異性体が挙げられる。
【００１４】
置換基内の炭素原子の総数は、接頭辞「Ｃｉ−Ｃｊ」によって示され、ここで、ｉおよびｊは１〜７の数である。例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルは、メチルスルホニル〜ブチルスルホニルを示す。
【００１５】
化合物が、前記置換基の数が１を超えることが可能であることを示す下付文字を有する置換基で置換される場合、前記置換基（これらが１を超える場合）は、例えば、提示１のＵ−１における（Ｒｖ）ｒ（式中、ｖは０、１、２、３、４または５である）といった定義された置換基の群から独立して選択される。（Ｒｖ）ｒは、提示１および２、Ｑ−ＡおよびＱ−Ｂのそれぞれにおける環の任意の置換基であるため、各々は、環の利用可能な炭素または窒素環員のいずれかを置換し得る。可変基が場合によりにある位置に結合され得ると示される場合、例えばｖが０であり得る（Ｒｖ）ｒの場合、たとえ可変基の定義で列挙されていなくても、水素はその位置に存在し得る。基の１つまたは複数の位置が「置換されていない」または「未置換である」と言われる場合、水素原子が結合して有効原子価のいずれをも埋めている。
【００１６】
「複素環」という用語は、環主鎖を形成する少なくとも１個の原子が炭素ではなく、例えば、窒素、酸素または硫黄である環を示す。通常、複素環式環は、４個以下の窒素、２個以下の酸素および２個以下の硫黄を含有する。他で示されない限り、複素環式環は、飽和環、部分的に不飽和な環、または完全に不飽和な環であり得る。「不飽和複素環」という用語は、部分的不飽和環および完全不飽和環の両方に関する。完全に不飽和な複素環式環がヒュッケル則を満たす場合、前記環は「ヘテロ芳香族環」または「芳香族複素環式環」とも呼ばれる。他で示されない限り、複素環式環は、利用可能な炭素または窒素を介して、前記炭素または窒素における水素の置換によって結合され得る。「複素環」は、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｓ（＝Ｏ）およびＳＯ２の群から選択される環員を任意的に含有し得る。「環員」という用語は、環の主鎖を形成するいずれかの原子または他の部分（例えば、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｓ（＝Ｏ）またはＳＯ２）を指す。
【００１７】
「芳香族」は、環原子のそれぞれが本質的に同一平面にあり、環平面に垂直なｐ−軌道を有することを示し、ここで、（４ｐ＋２）π電子（ｐは正の整数である）は環と関連してヒュッケル則に従う。
【００１８】
一般に技術分野において公知であるとおり、化学名「ピリジル」は「ピリジニル」と同義である。
【００１９】
「場合により置換された」という用語は、本明細書において、句「置換もしくは非置換の」、または、用語「（未）置換の」と互換的に用いられる。他に示されていない限りにおいて、場合により置換された基は、基の置換位置の各々で置換基を有し得、かつ、各置換は、他とは独立している。場合により置換された基はまた、置換基を有していなくてもよい。従って、句「１個または複数個の置換基で場合により置換された」とは、置換基の数が０から、置換に利用可能な位置の数までで様々であり得ることを意味する。同様に、句「１〜５個の置換基で場合により置換された」とは、置換基の数が、０から、５を超えない利用可能な位置の数までで様々であることを意味する。
【００２０】
各Ｘは、独立してＣｌまたはＦである。それ故、例えば、ＣＨＸ２は、ＣＨＣｌ２、ＣＨＣＦ２またはＣＨＣｌＦであることが可能である。
【００２１】
Ｑ１またはＱ２が窒素含有複素環である場合、これは、他に記載がない限りにおいて、利用可能な炭素または窒素環原子のいずれかを介して式１の残りに結合していてもよい。上記のとおり、Ｑ１およびＱ２は、「発明の概要」に定義されているとおり、（とりわけ）置換基の群から選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されたフェニルであることが可能である。１〜５個の置換基で場合により置換されたフェニルの一例は、提示１においてＵ−１（式中、Ｒｖは、Ｑ１およびＱ２について「発明の概要」に定義されているとおり任意の置換基であり、ｒは０〜５の整数である）として例示されている環である。
【００２２】
上記のとおり、Ｑ１およびＱ２は、飽和であっても不飽和であってもよく、「発明の概要」に定義されている置換基の群から選択される１個または複数個の置換基で場合により置換された５員または６員の複素環であることが可能である。１個または複数個の置換基で場合により置換された５員または６員の芳香族不飽和複素環の例としては、提示１に例示されている環Ｕ−２〜Ｕ−６１（式中、Ｒｖは、Ｑ１およびＱ２について「発明の概要」に定義されているいずれかの置換基であり、ｒは、各Ｕ基上の利用可能な位置の数により限定される０〜４の整数である）が挙げられる。Ｕ−２９、Ｕ−３０、Ｕ−３６、Ｕ−３７、Ｕ−３８、Ｕ−３９、Ｕ−４０、Ｕ−４１、Ｕ−４２およびＵ−４３は、１つしか利用可能な位置を有していないため、これらのＵ基については、ｒは整数０または１に限定されていると共に、ｒが０であることは、Ｕ基が未置換であって、かつ、（Ｒｖ）ｒにより示されている位置に水素が存在することを意味する。
【００２３】
【化３】
2014221775.tif 000004
【００２４】
【化４】
2014221775.tif 000005
【００２５】
【化５】
2014221775.tif 000006
【００２６】
Ｑ１またはＱ２が、Ｑ１およびＱ２について「発明の概要」に定義されている置換基の群から選択される１個または複数個の置換基で場合により置換された５員または６員の飽和または非芳香族不飽和複素環である場合、複素環の１個または２個の炭素環員は、場合によりカルボニル部分の酸化型であることが可能であることに注意すべきである。
【００２７】
５員または６員の飽和または非芳香族不飽和複素環の例としては、提示２に例示されている環Ｇ−１〜Ｇ−３５が挙げられる。Ｇ基上の結合点が浮いて例示されている場合、Ｇ基は、水素原子を置き換えることにより、Ｇ基のいずれかの利用可能な炭素または窒素を介して式１の残りに結合することが可能であることに注意されたい。Ｒｖに対応する任意の置換基は、水素原子を置き換えることにより、いずれかの利用可能な炭素または窒素に結合することが可能である。これらのＧ環に関して、ｒは、典型的には、各Ｇ基上の利用可能な位置の数によって限定される０〜４の整数である。
【００２８】
Ｑ１およびＱ２が、Ｇ−２８〜Ｇ−３５から選択される環を含む場合、Ｇ２は、Ｏ、ＳまたはＮから選択されることに注意されたい。Ｇ２がＮである場合、窒素原子は、Ｈ、または、Ｑ１およびＱ２について「発明の概要」に定義されているＲｖに対応する置換基の一方との置換により、その原子価を完全とすることが可能であることに注意されたい。
【００２９】
【化６】
2014221775.tif 000007
【００３０】
本発明の実施形態は以下を含む。
実施形態１  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法であって、ここで、
Ｚは、Ｒ２から独立して選択される１〜５個の置換基で場合により置換されたフェニル（すなわち
【化７】
2014221775.tif 000008
（式中、ｎは０、１、２、３、４または５である））であり；および
各Ｒ２は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮまたは−ＮＯ２である。
【００３１】
実施形態１Ａ  実施形態１の方法であって、ここで、Ｚは、Ｒ２から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルであって、前記置換基は、フェニル環の３位、４位または５位に結合している。
【００３２】
実施形態１Ｂ  実施形態１または１Ａの方法であって、ここで、各Ｒ２は、独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ６フルオロアルキルチオである。
【００３３】
実施形態１Ｃ  実施形態１または１Ａの方法であって、ここで、各Ｒ２は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルまたは−ＣＮである。
【００３４】
実施形態１Ｄ  実施形態１Ｃの方法であって、ここで、各Ｒ２は、独立して、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルである。
【００３５】
実施形態１Ｅ  実施形態１Ｃの方法であって、ここで、各Ｒ２は、独立して、ハロゲンまたはＣＦ３である。
【００３６】
実施形態１Ｆ  実施形態１Ｅの方法であって、ここで、各Ｒ２は、独立して、Ｆ、ＣｌまたはＣＦ３である。
【００３７】
実施形態１Ｇ  実施形態１Ａの方法であって、ここで、Ｚは
【化８】
2014221775.tif 000009
であり；
Ｒ２ａは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルコキシであり；Ｒ２ｂは、Ｈ、ハロゲンまたはシアノであり；および、Ｒ２ｃは、Ｈ、ハロゲンまたはＣＦ３である。
【００３８】
実施形態１Ｈ  実施形態１Ｇの方法であって、ここで、Ｒ２ａはＣＦ３またはハロゲンであり；および、Ｒ２ｃは、Ｈ、ＣＦ３またはハロゲンである。
【００３９】
実施形態１Ｉ  実施形態１Ｈの方法であって、ここで、Ｒ２ａはＣＦ３である。
【００４０】
実施形態１Ｊ  実施形態１Ｇ〜１Ｉのいずれか１つの方法であって、ここで、Ｒ２ｂはＨである。
【００４１】
実施形態１Ｋ  実施形態１Ｇ〜１Ｊのいずれか１つの方法であって、ここで、Ｒ２ｃはＣＦ３またはハロゲンである。
【００４２】
実施形態１Ｌ  実施形態１Ｋの方法であって、ここで、Ｒ２ｃは、ＣＦ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである。
【００４３】
実施形態１Ｍ  実施形態１Ｌの方法であって、ここで、Ｒ２ｃは、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである。
【００４４】
実施形態１Ｎ  実施形態１Ｌの方法であって、ここで、Ｒ２ｃは、ＣＦ３、ＣｌまたはＢｒである。
【００４５】
実施形態１Ｏ  実施形態１Ｎの方法であって、ここで、Ｒ２ｃはＣｌまたはＢｒである。
【００４６】
実施形態１Ｐ  実施形態１Ｏの方法であって、ここで、Ｒ２ｂはＨであり、かつ、Ｒ２ｃはＣｌである。
【００４７】
実施形態１Ｑ  実施形態１Ｏの方法であって、ここで、Ｒ２ｂはＨであり、かつ、Ｒ２ｃはＢｒである。
【００４８】
実施形態２  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法、または、実施形態１〜１Ｑのいずれか１つの方法であって、ここで、
Ｑｂは、Ｒ３から独立して選択される１〜４個の置換基で場合により置換された１−ナフタレニルである。
【００４９】
実施形態２Ａ  実施形態２の方法であって、ここで、ＱはＱａである。
【００５０】
実施形態２Ｂ  実施形態２の方法であって、ここで、ＱはＱｂである。
【００５１】
実施形態２Ｃ  実施形態２の方法であって、ここで、各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮあるいは−ＯＲ１１であるか；または、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されている。
【００５２】
実施形態２Ｄ  実施形態２の方法であって、ここで、各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮまたは−ＯＲ１１である。
【００５３】
実施形態２Ｅ  実施形態２の方法であって、ここで、各Ｒ４は、独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルである。
【００５４】
実施形態２Ｆ  実施形態２の方法であって、ここで、各Ｒ５は、独立して、Ｈであるか；または、Ｒ６から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルである。
【００５５】
実施形態２Ｇ  実施形態２の方法であって、ここで、各Ｒ６は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルあるいは−ＣＮであるか；または、Ｑ２である。
【００５６】
実施形態２Ｈ  実施形態２の方法であって、ここで、各Ｑ２は、１〜４個のハロゲンで場合により置換されたピリジニル環である。
【００５７】
実施形態２Ｉ  実施形態２の方法であって、ここで、各Ｑａは、パラ位で１つのＱ１により置換され、および、フェニル環上の他の位置でＲ３から独立して選択される１〜３個の置換基で場合により置換されたフェニルである。
【００５８】
実施形態２Ｊ  実施形態２Ｉの方法であって、ここで、Ｑ１は、場合により置換された１−トリアゾリルまたは１−ピラゾリル環である。
【００５９】
実施形態２Ｋ  実施形態２Ｊの方法であって、ここで、Ｒ３は、フェニル環上のメタ位でのＭｅまたは−ＣＮである。
【００６０】
実施形態２Ｌ  実施形態２Ｂの方法であって、ここで、
Ｑは
【化９】
2014221775.tif 000010
であり；および
Ｒ３は、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５またはＣ（Ｏ）ＯＲ５である。
【００６１】
実施形態２Ｍ  実施形態２Ｌの方法であって、ここで、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルである。
【００６２】
実施形態２Ｎ  実施形態２Ｍの方法であって、ここで、Ｒ４はＨである。
【００６３】
実施形態２Ｏ  実施２Ｌ〜２Ｎのいずれか１つの方法であって、ここで、
Ｒ３は、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５またはＣ（Ｏ）ＯＲ５ａであり；
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであって、各々は、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニルおよびＣ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルから独立して選択される１個の置換基で置換されてお
り；
Ｒ５ａは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルまたＣ２〜Ｃ６アルキニルであって、各々は、ハロゲン；Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ；ならびに、ハロゲンおよびＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される５個以下の置換基で場合により置換されたフェニルから独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されている。
【００６４】
実施形態２Ｐ  実施形態２Ｌ〜２Ｏのいずれか１つの方法であって、ここで、
Ｒ５ａは、フェニルで場合により置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルである。
【００６５】
実施形態２Ｑ  実施形態２Ｌ〜２Ｐのいずれか１つの方法であって、ここで、
Ｒ３は、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５である。
【００６６】
実施形態２Ｒ  実施形態２Ｌ〜２Ｎのいずれか１つの方法であって、ここで、
Ｒ３はＣ（Ｏ）ＯＲ５である。
【００６７】
実施形態２Ｓ  実施形態２Ｏ〜２Ｐのいずれか１つの方法であって、ここで、
Ｒ３はＣ（Ｏ）ＯＲ５ａである。
【００６８】
実施形態３  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法、または、実施形態１〜１Ｑおよび２〜２Ｓのいずれか１つの方法であって、ここで、式１および２において、Ｒ１はＣＦ３である。
【００６９】
実施形態４  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法であって、ここで、接触は、約０〜約１５０℃の温度範囲で生じる。
【００７０】
実施形態４Ａ  実施形態４の方法であって、ここで、温度範囲は約１５〜約４０℃である。
【００７１】
実施形態５  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法であって、ここで、ヒドロキシルアミンはヒドロキシルアミン塩に由来する。
【００７２】
実施形態５Ａ  実施形態５の方法であって、ここで、ヒドロキシルアミン塩は、鉱酸のヒドロキシルアミン塩である。
【００７３】
実施形態５Ｂ  実施形態５Ａの方法であって、ここで、ヒドロキシルアミン塩は、塩酸、硫酸、リン酸またはこれらの混合物のヒドロキシルアミン塩である。
【００７４】
実施形態６  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法であって、ここで、ヒドロキシルアミン対式２の化合物のモル比は、少なくとも約１である。
【００７５】
実施形態６Ａ  実施形態６の方法であって、ここで、ヒドロキシルアミン対式２の化合物のモル比は、少なくとも約１．２である。
【００７６】
実施形態６Ｂ  実施形態６Ａの方法であって、ここで、ヒドロキシルアミン対式２の化合物のモル比は、少なくとも約１．５である。
【００７７】
実施形態６Ｃ  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法であって、ここで、ヒドロキシルアミン対式２の化合物のモル比は、約３以下である。
【００７８】
実施形態７  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法であって、ここで、塩基は、有機塩基、水酸化物塩基、アルコキシド塩基および炭酸塩塩基から選択される１種または複数種の化合物を含む。
【００７９】
実施形態７Ａ  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法であって、ここで、塩基は、アミン塩基、アルカリ金属水酸化物塩基、アルカリ金属アルコキシド塩基およびアルカリ金属炭酸塩塩基から選択される１種または複数種の化合物を含む。
【００８０】
実施形態７ＡＡ  実施形態７の方法であって、ここで、塩基はアルカリ金属炭酸塩を含む。
【００８１】
実施形態７Ｂ  実施形態７ＡＡの方法であって、ここで、塩基は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたはこれらの混合物を含む。
【００８２】
実施形態７Ｃ  実施形態７Ｂの方法であって、ここで、塩基は炭酸ナトリウムを含む。
【００８３】
実施形態７Ｄ  実施形態７の方法であって、ここで、塩基は、アルカリ金属水酸化物を含む。
【００８４】
実施形態７Ｅ  実施形態７Ｄの方法であって、ここで、塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたはこれらの混合物を含む。
【００８５】
実施形態８  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」の方法であって、ここで、ヒドロキシルアミン塩を中和するために必要な量より過剰量の塩基は、式２の化合物に対して少なくとも約１の当量比である。
【００８６】
実施形態８Ａ  実施形態８の方法であって、ここで、比は約５以下である。
【００８７】
実施形態９  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」の方法であって、ここで、式２の化合物、ヒドロキシルアミンおよび塩基は、好適な溶剤の存在下に接触される。
【００８８】
実施形態９Ａ  実施形態９の方法であって、ここで、好適な溶剤は、アルコール、エーテル、アミド、ニトリル、ハロゲン化炭化水素および芳香族炭化水素（これらの混合物を含む）から選択される溶剤を含む。
【００８９】
実施形態９Ｂ  実施形態９Ａの方法であって、ここで、好適な溶剤はイソプロパノールを含む。
【００９０】
実施形態９Ｃ  実施形態９Ａの方法であって、ここで、好適な溶剤は水をさらに含む。
【００９１】
実施形態１０  「発明の概要」に記載されている式２の化合物であって、ここで、
Ｒ１はＣＨＸ２、ＣＸ３、ＣＸ２ＣＨＸ２またはＣＸ２ＣＸ３であり；
各Ｘは独立してＣｌまたはＦであり；
Ｚは場合により置換されたフェニルであり；
ＱはＱａまたはＱｂであり；
Ｑａは、１つのＱ１で置換され、かつ、Ｒ３から独立して選択される１〜４個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；
Ｑ１は、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
Ｑｂは、場合により置換された１−ナフタレニルであり；
各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１あるいは−ＮＯ２であるか；または、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ４は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ５は、独立して、Ｈであるか；または、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルあるいはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであって、各々は、Ｒ６から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ６は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＮあるいは−ＮＯ２であるか；または、Ｑ２であり；
各Ｒ７は、独立して、フェニル環またはピリジニル環であって、各環は、Ｒ８から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ８は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハ
ロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ７ジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−ＣＮまたは−ＮＯ２であり；
各Ｑ２は、独立して、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ９）Ｒ１０および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１０から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ１０は、独立してＨであるか；または、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルあるいはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；
各Ｒ１１は、独立してＨであるか；または、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルあるいはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルであり；
各Ｗは、独立してＯまたはＳである。
【００９２】
実施形態１０Ａ  実施形態１０の化合物であって、ここで、
Ｚは、Ｒ２から独立して選択される１〜５個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；および
各Ｒ２は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮまたは−ＮＯ２である。
【００９３】
実施形態１０Ｂ  実施形態１０Ａの化合物であって、ここで、Ｚは、Ｒ２から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルであって、前記置換基は、フェニル環の３位、４位または５位に結合している。
【００９４】
実施形態１０Ｃ  実施形態１０Ａまたは１０Ｂの化合物であって、ここで、各Ｒ２は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルまたはＣＮである。
【００９５】
実施形態１０Ｄ  実施形態１０Ｃの化合物であって、ここで、各Ｒ２は、独立して、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルである。
【００９６】
実施形態１０Ｅ  実施形態１０Ｄの化合物であって、ここで、各Ｒ２は、独立して、ハロゲンまたはＣＦ３である。
【００９７】
実施形態１０Ｆ  実施形態１０Ｅの化合物であって、ここで、各Ｒ２は、独立して、Ｆ
、ＣｌまたはＣＦ３である。
【００９８】
実施形態１１  実施形態１０の化合物であって、ここで、
Ｑｂは、Ｒ３から独立して選択される１〜４個の置換基で場合により置換された１−ナフタレニルである。
【００９９】
実施形態１１Ａ  実施形態１１の化合物であって、ここで、ＱはＱａである。
【０１００】
実施形態１１Ｂ  実施形態１１の化合物であって、ここで、ＱはＱｂである。
【０１０１】
実施形態１１Ｃ  実施形態１１の化合物であって、ここで、各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮあるいは−ＯＲ１１であるか；または、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されている。
【０１０２】
実施形態１１Ｄ  実施形態１１の化合物であって、ここで、各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮまたは−ＯＲ１１である。
【０１０３】
実施形態１１Ｅ  実施形態１１の化合物であって、ここで、各Ｒ４は、独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルである。
【０１０４】
実施形態１１Ｆ  実施形態１１の化合物であって、ここで、各Ｒ５は、独立して、Ｈであるか；または、Ｒ６から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルである。
【０１０５】
実施形態１１Ｇ  実施形態１１の化合物であって、ここで、各Ｒ６は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルあるいは−ＣＮであるか；または、Ｑ２である。
【０１０６】
実施形態１１Ｈ  実施形態１１の化合物であって、ここで、各Ｑ２は、１〜４個のハロゲンで場合により置換されたピリジニル環である。
【０１０７】
実施形態１１Ｉ  実施形態１１の化合物であって、ここで、各Ｑａは、パラ位で１つのＱ１により置換され、および、フェニル環上の他の位置でＲ３から独立して選択される１〜３個の置換基で場合により置換されたフェニルである。
【０１０８】
実施形態１１Ｊ  実施形態１１Ｉの化合物であって、ここで、Ｑ１は、場合により置換された１−トリアゾリルまたは１−ピラゾリル環である。
【０１０９】
実施形態１１Ｋ  実施形態１１Ｊの化合物であって、ここで、Ｒ３は、フェニル環のメタ位でのＭｅまたはＣＮである。
【０１１０】
実施形態１２  実施形態１０の化合物であって、ここで、Ｒ１は、ＣＦ３である。
【０１１１】
実施形態１３  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法であって、ここで、Ｚは、Ｒ２から独立して選択される１〜５個の置換基で場合により置換されたフェニルである。
【０１１２】
実施形態１３ａ  実施形態１３の方法であって、ここで、Ｚは、Ｒ２から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルであって、前記置換基は、フェニル環の３位、４位または５位（すなわち、メタ位またはパラ位）に結合している。
【０１１３】
実施形態１３ｂ  実施形態１３ａの方法であって、ここで、各Ｒ２は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮまたは−ＮＯ２である。
【０１１４】
実施形態１３ｃ  実施形態１３ｂの方法であって、ここで、各Ｒ２は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシまたは−ＣＮである。
【０１１５】
実施形態１４  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法であって、ここで、Ｒ１はＣＦ３である。
【０１１６】
実施形態１５  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法であって、ここで、ＱはＱａである。
【０１１７】
実施形態１５ａ  実施形態１５の方法であって、ここで、Ｑａは、フェニル環の４位に結合している１つのＱ１で置換されたフェニルであって、前記フェニル環は、さらに、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されている
（すなわち
【化１０】
2014221775.tif 000011
（式中、ｍは０、１または２である））。
【０１１８】
実施形態１５ｂ  実施形態１５ａの方法であって、ここで、Ｑ１は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換された５員の芳香族複素環である。
【０１１９】
実施形態１５ｃ  実施形態１５ｂの方法であって、ここで、Ｑ１は、ハロゲン、−ＣＮおよび−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されたピラゾールまたはトリアゾール環である。
【０１２０】
実施形態１５ｄ  実施形態１５ａの方法であって、ここで、各Ｒ３は、独立して、ハロ
ゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは−ＣＮである。
【０１２１】
実施形態１５ｅ  実施形態１５ｄの方法であって、ここで、１個のＲ３は、Ｃｌ、ＣＨ３または−ＣＮであって、かつ、フェニル環の３位（すなわち、Ｑ１に隣接して）結合している。
【０１２２】
実施形態１５ｆ  実施形態１５ｂまたは１５ｃの方法であって、ここで、Ｒ４はＨである。
【０１２３】
実施形態１５ｇ  実施形態１５ｂまたは１５ｃの方法であって、ここで、Ｒ５はＨであるか；または、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、シクロプロピルあるいはシクロプロピルメチルであって、各々は、ハロゲンで場合により置換されており、かつ、さらに、１個または２個のＣＨ３で場合により置換されている。
【０１２４】
実施形態１６  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法であって、ここで、ＱはＱｂである。
【０１２５】
実施形態１６ａ  実施形態１６の方法であって、ここで、Ｑｂは、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で置換された１−ナフタレニルである
（すなわち
【化１１】
2014221775.tif 000012
（式中、ｎは１または２である））。
【０１２６】
実施形態１６ｂ、実施形態１６の方法であって、ここで、Ｑｂは、ナフタレン環の４位に結合された１個のＲ３で置換された１−ナフタレニルである
（すなわち
【化１２】
2014221775.tif 000013
）。
【０１２７】
実施形態１６ｃ  実施形態１６ａまたは１６ｂの方法であって、ここで、１個のＲ３は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１または−ＮＯ２であって、前記Ｒ３はナフタレン環の４位に結合している。
【０１２８】
実施形態１６ｄ  実施形態１６ｃの方法であって、ここで、ナフタレン環の４位に結合しているＲ３は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５である。
【０１２９】
実施形態１６ｅ  実施形態１６ｃまたは１６ｄの方法であって、ここで、各Ｒ４は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルである。
【０１３０】
実施形態１６ｆ  実施形態１６ｃまたは１６ｄの方法であって、ここで、各Ｒ５は、独立して、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルおよびＱ２から選択される１個の置換基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルである。
【０１３１】
実施形態１６ｇ  実施形態１６ｃまたは１６ｄの方法であって、ここで、各Ｒ５は、独立して、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニルで置換されたＣ１〜Ｃ２アルキルである。
【０１３２】
実施形態１６ｈ  実施形態１６ｆの方法であって、ここで、Ｑ２は、１〜４個のハロゲンで場合により置換されたピリジニル環である。
【０１３３】
実施形態１６ｉ  実施形態１６ｃの方法であって、ここで、Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルである。
【０１３４】
実施形態１７  「発明の概要」に記載されている式２の化合物であって、ここで、Ｒ１は、ＣＨＸ２、ＣＸ３、ＣＸ２ＣＨＸ２またはＣＸ２ＣＸ３であり；
各Ｘは独立してＣｌまたはＦであり；
Ｚは場合により置換されたフェニルであり；
ＱはＱａまたはＱｂであり；
Ｑａは、１つのＱ１で置換され、かつ、Ｒ３から独立して選択される１〜４個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；
Ｑ１は、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
Ｑｂは、場合により置換された１−ナフタレニルであり；
各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ
４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１あるいは−ＮＯ２であるか；または、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ４は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ５は、独立して、Ｈであるか；または、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルあるいはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであって、各々は、Ｒ６から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されている。
各Ｒ６は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＮあるいは−ＮＯ２であるか；または、Ｑ２であり；
各Ｒ７は、独立して、フェニル環またはピリジニル環であって、各環は、Ｒ８から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ８は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ７ジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−ＣＮまたは−ＮＯ２であり；
各Ｑ２は、独立して、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ９）Ｒ１０および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１０から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ１０は、独立してＨであるか；または、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４
〜Ｃ７アルキルシクロアルキルあるいはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；
各Ｒ１１は、独立してＨであるか；または、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルあるいはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルであり；
各Ｗは、独立してＯまたはＳである。
【０１３５】
実施形態１７ａ  実施形態１７の化合物であって、ここで、Ｚは、Ｒ２から独立して選択される１〜５個の置換基で場合により置換されたフェニルである。
【０１３６】
実施形態１７ｂ  実施形態１７ａの化合物であって、ここで、Ｚは、Ｒ２から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルであって、前記置換基は、フェニル環の３位、４位または５位（すなわち、メタ位またはパラ位）に結合している。
【０１３７】
実施形態１７ｃ  実施形態１７ｂの化合物であって、ここで、各Ｒ２は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮまたは−ＮＯ２である。
【０１３８】
実施形態１７ｄ  実施形態１７ｃの化合物であって、ここで、各Ｒ２は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシまたは−ＣＮである。
【０１３９】
実施形態１８  式２の化合物であって、ここで、Ｒ１はＣＦ３である。
【０１４０】
実施形態１９  式２の化合物であって、ここで、ＱはＱａである。
【０１４１】
実施形態１９ａ  実施形態１９の化合物であって、ここで、Ｑａは、フェニル環の４位に結合している１つのＱ１で置換されたフェニルであって、前記フェニル環は、さらに、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されている
（すなわち
【化１３】
2014221775.tif 000014
（式中、ｍは０、１または２である））。
【０１４２】
実施形態１９ｂ  実施形態１９ａの化合物であって、ここで、Ｑ１は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換された５員の芳香族複素環である。
【０１４３】
実施形態１９ｃ  実施形態１９ｂの化合物であって、ここで、Ｑ１は、ハロゲン、−ＣＮおよび−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されたピラゾールまたはトリアゾール環である。
【０１４４】
実施形態１９ｄ  実施形態１９ａの化合物であって、ここで、各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは−ＣＮである。
【０１４５】
実施形態１９ｅ  実施形態１９ｄの化合物であって、ここで、１個のＲ３は、Ｃｌ、ＣＨ３または−ＣＮであって、かつ、フェニル環の３位に（すなわち、Ｑ１に隣接して）結合している。
【０１４６】
実施形態１９ｆ  実施形態１９ｂまたは１９ｃの化合物であって、ここで、Ｒ４はＨである。
【０１４７】
実施形態１９ｇ  実施形態１９ｂまたは１９ｃの化合物であって、ここで、Ｒ５はＨであるか；または、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、シクロプロピルあるいはシクロプロピルメチルであって、各々は、ハロゲンで場合により置換されており、かつ、さらに、１個または２個のＣＨ３で場合により置換されている。
【０１４８】
実施形態２０  式２の化合物であって、ここで、ＱはＱｂである。
【０１４９】
実施形態２０ａ  実施形態２０の化合物であって、ここで、Ｑｂは、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で置換された１−ナフタレニルである
（すなわち
【化１４】
2014221775.tif 000015
（式中、ｎは１または２である））。
【０１５０】
実施形態２０ｂ  実施形態２０の化合物であって、ここで、Ｑｂは、ナフタレン環の４位に結合された１個のＲ３で置換された１−ナフタレニルである
（すなわち
【化１５】
2014221775.tif 000016
）。
【０１５１】
実施形態２０ｃ  実施形態２０ａまたは２０ｂの化合物であって、ここで、１個のＲ３は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１または−ＮＯ２であって、前記Ｒ３はナフタレン環の４位に結合している。
【０１５２】
実施形態２０ｄ  実施形態２０ｃの化合物であって、ここで、ナフタレン環の４位に結合しているＲ３は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５である。
【０１５３】
実施形態２０ｅ  実施形態２０ｃまたは１６ｄの化合物であって、ここで、各Ｒ４は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルである。
【０１５４】
実施形態２０ｆ  実施形態２０ｃまたは２０ｄの化合物であって、ここで、各Ｒ５は、独立して、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルおよびＱ２から選択される１個の置換基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルである。
【０１５５】
実施形態２０ｇ  実施形態２０ｃまたは２０ｄの化合物であって、ここで、各Ｒ５は、独立して、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニルで置換されたＣ１〜Ｃ２アルキルである。
【０１５６】
実施形態２０ｈ  実施形態２０ｆの化合物であって、ここで、Ｑ２は、１〜４個のハロゲンで場合により置換されたピリジニル環である。
【０１５７】
実施形態２０ｉ  実施形態２０ｃの化合物であって、ここで、Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルである。
【０１５８】
上記の実施形態１〜２０ｉおよび本明細書に記載される他の任意の実施形態を含む本発明の実施形態はどんな形においても組み合わせることができ、実施形態における変数の説明は、式１および式２の化合物だけでなく、式１および式２の化合物を調製するために有用な出発化合物および中間化合物にも関連する。
【０１５９】
実施形態１〜２０ｉの組み合わせが以下に例示されている。
実施形態Ａ  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法であって、ここで、
Ｚは、Ｒ２から独立して選択される１〜５個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；
各Ｒ２は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮまたは−ＮＯ２であり；および
Ｑｂは、Ｒ３から独立して選択される１〜４個の置換基で場合により置換された１−ナフタレニルである。
【０１６０】
実施形態Ｂ  実施形態Ａの方法であって、ここで、ＱはＱａである。
【０１６１】
実施形態Ｃ  実施形態Ａの方法であって、ここで、ＱはＱｂである。
【０１６２】
実施形態Ｄ  実施形態ＢまたはＣの方法であって、ここで、式１および２において、Ｒ１はＣＦ３である。
【０１６３】
実施形態Ｅ  実施形態Ｄの方法であって、ここで、
各Ｒ２は、独立して、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；
各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮあるいは−ＯＲ１１であるか；または、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ４は、独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
各Ｒ５は、独立して、Ｈであるか；または、Ｒ６から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
各Ｒ６は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルあるいは−ＣＮであるか；または、Ｑ２であり；および
各Ｑ２は、１〜４個のハロゲンで場合により置換されたピリジニル環である。
【０１６４】
実施形態Ｅ１  実施形態ＣまたはＤの方法であって、ここで、
【化１６】
2014221775.tif 000017
であり；
Ｒ２ａは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルコキシであり；
Ｒ２ｂは、Ｈ、ハロゲンまたはシアノであり；
Ｒ２ｃは、Ｈ、ハロゲンまたはＣＦ３であり；
Ｒ３は、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５またはＣ（Ｏ）ＯＲ５ａであり；
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；および
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであって、各々は、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニルおよびＣ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルから独立して選択される１個の置換基で置換されており；
Ｒ５ａは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルまたはＣ２〜Ｃ６アルキニルであって、各々は、ハロゲン；Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ；ならびに、ハロゲンおよびＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される５個以下の置換基で場合により置換されたフェニルから独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されている。
【０１６５】
実施形態Ｅ２  実施形態Ｅ１の方法であって、ここで、Ｒ３は、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５である。
【０１６６】
実施形態Ｅ３  実施形態Ｅ１の方法であって、ここで、Ｒ３はＣ（Ｏ）ＯＲ５ａである
。
【０１６７】
実施形態Ｆ  式２の化合物であって、ここで、
Ｚは、Ｒ２から独立して選択される１〜５個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；
各Ｒ２は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮまたは−ＮＯ２であり；および
Ｑｂは、Ｒ３から独立して選択される１〜４個の置換基で場合により置換された１−ナフタレニルである。
【０１６８】
実施形態Ｇ  実施形態Ｆの化合物であって、ここで、ＱはＱａである。
【０１６９】
実施形態Ｈ  実施形態Ｆの化合物であって、ここで、ＱはＱｂである。
【０１７０】
実施形態Ｉ  実施形態ＧまたはＨの化合物であって、ここで、Ｒ１はＣＦ３である。
【０１７１】
実施形態Ｊ  実施形態Ｉの化合物であって、ここで、
各Ｒ２は、独立して、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；
各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮあるいは−ＯＲ１１であるか；または、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ４は、独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
各Ｒ５は、独立して、Ｈであるか；または、Ｒ６から独立して選択される１個または複数個の置換基で場合により置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
各Ｒ６は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルあるいは−ＣＮであるか；またはＱ２であり；
各Ｑ２は、１〜４個のハロゲンで場合により置換されたピリジニル環である。
【０１７２】
実施形態Ｋ  実施形態Ｊの化合物であって、ここで、
各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮまたは−ＯＲ１１である。
【０１７３】
実施形態ＡＡ  塩基の存在下に式２の化合物をヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む式１の化合物を調製するための「発明の概要」に記載の方法であって、ここで、
Ｚは、Ｒ２から独立して選択される１〜５個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；および
各Ｒ２は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮまたは−ＮＯ２である。
【０１７４】
実施形態ＢＢ  実施形態ＡＡの方法であって、ここで、
Ｒ１はＣＦ３であり；
Ｚは、Ｒ２から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルであって、前記置換基は、フェニル環の３位、４位または５位（すなわち、メタ位またはパラ位）に結合しており；および
各Ｒ２は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシまたは−ＣＮである。
【０１７５】
実施形態ＣＣ  実施形態ＢＢの方法であって、ここで、
ＱはＱａである。
【０１７６】
実施形態ＤＤ  実施形態ＣＣの方法であって、ここで、
Ｑａは、フェニル環の４位に結合している１つのＱ１で置換されたフェニルであって、前記フェニル環は、さらに、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されており；
Ｑ１は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換された５員の芳香族複素環であり；
各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは−ＣＮである。
【０１７７】
実施形態ＥＥ  実施形態ＤＤの方法であって、ここで、
Ｑ１は、ハロゲン、−ＣＮおよび−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されたピラゾールまたはトリアゾール環であり；
１個のＲ３は、Ｃｌ、ＣＨ３または−ＣＮであり、かつ、Ｑ１に隣接するフェニル環の３位に結合しており；
Ｒ４はＨであり；
Ｒ５はＨであるか；または、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、シクロプロピルあるいはシクロプロピルメチルであって、各々は、ハロゲンで場合により置換されており、かつ、さらに、１個または２個のＣＨ３で場合により置換されている。
【０１７８】
実施形態ＦＦ  実施形態ＢＢの方法であって、ここで、
ＱはＱｂである。
【０１７９】
実施形態ＧＧ  実施形態ＦＦの方法であって、ここで、
Ｑｂは、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で置換された１−ナフタレニルである。
【０１８０】
実施形態ＨＨ  実施形態ＧＧの方法であって、ここで、
１個のＲ３は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１または−ＮＯ２であって、かつ、前記Ｒ３は、ナフタレン環の４位に結合しており；
各Ｒ４は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
Ｒ５は、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルおよびＱ２から選択される１個の置換基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｑ２は、１〜４個のハロゲンで場合により置換されたピリジニル環であり；
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルである。
【０１８１】
実施形態ＩＩ  実施形態ＨＨの方法であって、ここで、
Ｑｂは、ナフタレン環の４位に結合している１個のＲ３で置換された１−ナフタレニルであり；
Ｒ３は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５であり；
Ｒ４はＨであり；
Ｒ５は、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニルで置換されたＣ１〜Ｃ２アルキルである。
【０１８２】
実施形態ＪＪ  式２の化合物であって、ここで、
Ｚは、Ｒ２から独立して選択される１〜５個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；
各Ｒ２は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮまたは−ＮＯ２であり；
Ｒ１およびＱは、「発明の概要」に定義されているとおりである。
【０１８３】
実施形態ＫＫ  実施形態ＪＪの化合物であって、ここで、
Ｒ１はＣＦ３であり；
Ｚは、Ｒ２から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルであって、前記置換基は、フェニル環の３位、４位または５位（すなわち、メタ位またはパラ位）に結合しており；および
各Ｒ２は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシまたは−ＣＮである。
【０１８４】
実施形態ＬＬ  実施形態ＫＫの化合物であって、ここで、
ＱはＱａである。
【０１８５】
実施形態ＭＭ  実施形態ＬＬの化合物であって、ここで、
Ｑａは、フェニル環の４位に結合している１つのＱ１で置換されたフェニルであって、前記フェニル環は、さらに、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されており；
Ｑ１は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換された５員の芳香族複素環であり；
各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは−ＣＮである。
【０１８６】
実施形態ＮＮ  実施形態ＭＭの化合物であって、ここで、
Ｑ１は、ハロゲン、−ＣＮおよび−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されたピラゾールまたはトリアゾール環であり；
１個のＲ３は、Ｃｌ、ＣＨ３または−ＣＮであり、かつ、Ｑ１に隣接するフェニル環の３位に結合しており；
Ｒ４はＨであり；
Ｒ５はＨであるか；または、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、シクロプロピルあるいはシクロプロピルメチルであって、各々は、ハロゲンで場合により置換されており、かつ、さらに、１個または２個のＣＨ３で場合により置換されている。
【０１８７】
実施形態ＯＯ  実施形態ＫＫの化合物であって、ここで、
ＱはＱｂである。
【０１８８】
実施形態ＰＰ  実施形態ＯＯの化合物であって、ここで、
Ｑｂは、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で置換された１−ナフタレニルである。
【０１８９】
実施形態ＱＱ  実施形態ＰＰの化合物であって、ここで、
１個のＲ３は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１または−ＮＯ２であって、かつ、前記Ｒ３は、ナフタレン環の４位に結合しており；
各Ｒ４は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
Ｒ５は、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルおよびＱ２から選択される１個の置換基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｑ２は、１〜４個のハロゲンで場合により置換されたピリジニル環であり；
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルである。
【０１９０】
実施形態ＲＲ  実施形態ＱＱの化合物であって、ここで、
Ｑｂは、ナフタレン環の４位に結合している１個のＲ３で置換された１−ナフタレニルであり；
Ｒ３は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５であり；
Ｒ４はＨであり；
Ｒ５は、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニルで置換されたＣ１〜Ｃ２アルキルである。
【０１９１】
以下のスキーム１〜８において、式１〜９の化合物におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｚ、およびＱの定義は、他に示されていない限りにおいて、「発明の概要」および実施形態の説明に上述されているとおりである。式１ａ、１ｂ、１ｃおよび１ｄが式１のサブセットである。
【０１９２】
【化１７】
2014221775.tif 000018
スキーム１に示されているとおり、本発明の方法によれば、式２の化合物が、ヒドロキシルアミンおよび塩基と接触されて、式１の５−ハロアルキル−４，５−ジヒドロイソキサゾール化合物が形成される。
【０１９３】
ヒドロキシルアミンは、硫酸ヒドロキシルアミンまたは塩酸ヒドロキシルアミンなどの鉱酸塩から、好適な溶剤における塩基での処理により生成されることが可能であり、または、５０％水溶液として商業的に入手することが可能である。この方法においては、式２のエノンとの接触の前に、ヒドロキシルアミンまたはその鉱酸塩が、典型的には塩基と接触させられる。ヒドロキシルアミンの鉱酸塩が用いられる場合、塩基は、ヒドロキシルアミン鉱酸塩をヒドロキシルアミンに転化するために必要な量より過剰な量で接触させられる。塩基はスキーム１の反応においては消費されず、所望の環化のための触媒として作用するように見受けられる。塩基の不存在下では、ヒドロキシルアミンとエノンとの反応は式２の化合物以外の生成物をもたらす可能性があるために、式２のエノンとの接触の前のヒドロキシルアミンの塩基での脱プロトン化が良好な収率を達成するために必要である。従って、度々、ヒドロキシルアミンに対して（ヒドロキシルアミン鉱酸塩をヒドロキシルアミンに転化するために用いられるいずれかの塩基に追加して）約１モル当量の塩基が用いられるが、１未満のモル当量の塩基が優れた結果をもたらすことが可能である。ヒドロキシルアミンに対して１超のモル当量（例えば、約５以下モル当量）の塩基が用いられることが可能であるが、ただし、過剰量の塩基が式２のエノンまたは式１のイソオキサゾールと反応しない場合に限られる。
【０１９４】
式２のエノンに対して１〜３当量のモル過剰量のヒドロキシルアミンが用いられることが可能である。大規模生産のための好適な様式における、式２のエノンの式１のイソオキサゾールへの経済的で、完全で、かつ、迅速な転化を確保するために、式２のエノンに対して約１〜約２モル当量のヒドロキシルアミンが、典型的には、最も好適であるとして見出されている。
【０１９５】
好適な塩基としては、これらに限定されないが、ナトリウムメトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、および有機塩基を挙げることが可能である。好ましい有機塩基は、ピリジン、トリエチルアミンまたはＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンなどのプロトン化のために利用可能である少なくとも一対の自由電子を有するアミン塩基である。ピリジンなどのより弱い塩基が用いられることが可能であるが、アルカリ金属アルコキシドまたはアルカリ金属水酸化物などのヒドロキシルアミンを効率的に脱プロトン化するより強い塩基が、典型的には、より良好な結果をもたらす。水は、ヒドロキシルアミンをその塩から形成するためのみならず、ヒドロキシルアミンの脱プロトン化ために特に有用な溶剤であるために、水に相溶性である塩基に特に注目すべきである。水に可溶性であると共に相溶性である強塩基の例は、アルカリ金属水酸化物である。安価であると共に、ヒドロキシルアミンを脱プロトン化し、これにより、水
溶液中にヒドロキシルアミンのナトリウム塩を形成するために良好に作用するために、水酸化ナトリウムが好ましい。アルカリ金属アルコキシドが、低級アルカノール、度々、アルコキシドに対応するアルカノール中の溶液で頻繁に用いられる。
【０１９６】
スキーム１の方法は、好適な溶剤の存在下に実施される。最良の結果のために、溶剤は、塩基およびヒドロキシルアミンに対して不活性であるべきであると共に、式２のエノンを溶解することが可能であるべきである。好適な有機溶剤としては、アルコール、エーテル、ニトリルまたは芳香族炭化水素が挙げられる。アルコール（例えば、メタノール、イソプロパノール）、エーテル（例えば、テトラヒドロフラン）またはニトリル（例えば、アセトニトリル）などの水和性の溶剤が、アルカリ金属水酸化物塩基と良好に作用する。非求核性である溶剤（例えば、エーテルおよびニトリル）が、度々、最良の結果をもたらす。特に、単一の溶剤が用いられる場合、最も好ましい溶剤はテトラヒドロフランおよびアセトニトリルである。
【０１９７】
あるいは、テトラヒドロフランまたはアセトニトリルなどの溶剤中の式２のエノンの溶液を、溶媒混合物において共溶剤として作用する二次溶剤中のヒドロキシルアミンと水酸化ナトリウムなどの塩基との溶液と接触させることにより形成される２種の溶剤の混合物を用いて反応を実施することがより所望され得る。ヒドロキシルアミンの鉱酸塩および水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物塩基は特に水溶性であるために、水が共溶剤として特に有用である。その鉱酸塩からのヒドロキシルアミンの急速な生成と、水、ならびに、水中における脱プロトン化種の溶解度および安定性により促進されるその後のヒドロキシルアミンの脱プロトン化とが特に望ましい。大規模製造においては、処理設備における取り扱いおよび移送がより容易であるために、スラリーではなく溶液が好ましい。水が共溶剤である場合、他の溶剤は、典型的には、テトラヒドロフランまたはアセトニトリルなどの水和性の溶剤である。
【０１９８】
低級アルカノール（例えば、メタノール、エタノール）などの他の高度に極性のヒドロキシル溶剤もまた、これらは、水と同様に、ヒドロキシルアミンおよびアルカリ金属水酸化物の鉱酸塩を容易に溶解させるために、共溶剤として特に有用である。低級アルカノールは、他の溶剤が、例えば、ｔ−ブチルメチルエーテルのように水和性でない場合に、共溶剤として水より良好な結果をもたらすことが可能である。低級アルカノールが共溶剤として用いられる場合であって、特に水和性ではない他の溶剤と用いられる場合、添加される塩基は、度々、アルカリ金属水酸化物の代わりにアルカリ金属アルコキシドである。
【０１９９】
ヒドロキシルアミンを脱プロトン化するために塩基が存在する限り、ヒドロキシルアミン、塩基および式２のエノンを、スキーム１の方法において多様な方法で接触させることが可能である。例えば、ヒドロキシルアミンおよび塩基から（典型的には、水などの溶剤中に）形成される混合物を、（典型的にはテトラヒドロフランまたはアセトニトリルなどの溶剤中の）式２のエノンに添加することが可能である。あるいは、ヒドロキシルアミンおよび塩基を、式２のエノンに同時に個別に添加することが可能である。他の実施形態においては、（典型的には、テトラヒドロフランまたはアセトニトリルなどの溶剤中の）式２のエノンを、（典型的には、水などの溶剤中に）ヒドロキシルアミンおよび塩基から形成された混合物に添加することが可能である。これらの実施形態例においては、例えば、水とテトラヒドロフランまたはアセトニトリルとの代わりに、メタノールとｔ−ブチルメチルエーテルといった溶剤の他の組み合わせを用いることが可能である。
【０２００】
スキーム１の方法は、約０〜１５０℃、または最も簡便には、２０〜４０℃の反応温度で実施されることが可能である。式１の生成物は、抽出および結晶化を含む当業者に公知である通常の方法により単離される。
【化１８】
2014221775.tif 000019
【０２０１】
式２の化合物は、Ｓｏｓｎｏｖｓｋｉｋｈら、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ／（Ｅｎｇ．Ｔｒａｎｓ．）、１９９２年、２８、４２０頁の一般的な方法に基づくスキーム２に示されているとおり、式３の化合物の脱水により調製されることが可能である。
【０２０２】
この方法は、塩化チオニルなどの脱水剤を、トルエンなどの有機溶剤中の式３の化合物および塩基の混合物に少量ずつ添加して、式２の化合物をもたらすステップを含む。式３の化合物に対して約２モル当量の塩化チオニルが、式２の化合物への高レベルの転化のために典型的に必要とされる。
【０２０３】
スキーム２の方法において有用な塩基としては、ピリジンなどのアミン塩基が挙げられる。式３の化合物に対する約３モル当量のピリジンが、式３の化合物の式２の化合物への転化を達成するために典型的に必要とされる。
【０２０４】
スキーム２の方法は、一般に、約５０〜約８０℃の範囲、より一般的には約６０〜約６５℃の範囲内の反応温度を用いて実施される。反応混合物が水で処理されて塩が除去された後、生成物は、抽出および結晶化などの当業者に公知である通常の方法により単離されることが可能である。
【０２０５】
スキーム３に示されているとおり、式２の化合物はまた、式４のグリニャール試薬などの有機金属試薬と式５のβ−エナミンまたはβ−ハロエノンとの付加脱離反応から調製されることも可能である。
【化１９】
2014221775.tif 000020
【０２０６】
この反応は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサンまたは塩化メチレンを含む多様な溶剤中に、約−７８℃〜溶剤の還流温度の至適温度範囲で行われることが可能である。グリニャール試薬をエナミンおよびハロエノンに添加するための基本手順は、化学文献に十分に記載されている；例えば、Ｊｅｏｎｇら、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２００４年、１２５、１６２９〜１６３８頁、ならびに引用されている文献を参照のこと。このスキーム３の方法は、参照例１、ステップＢに示されている。
【０２０７】
あるいは、スキーム４に示されているとおり、式２の化合物は、Ｗｉｔｔｉｇ反応のＷ
ａｄｓｗｏｒｔｈ−Ｅｍｍｏｎｓ変形に基づいた、式６のケトンと式７のホスホネート化合物との縮合により形成されることが可能である。
【化２０】
2014221775.tif 000021
【０２０８】
この方法においては、式７のホスホネート化合物が、ピリジン、トリエチルアミン、ＮａＨ、ＮａＨＣＯ３またはリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）などの塩基で、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサンまたは塩化メチレンなどの溶剤中に脱プロトン化されてイリド中間体が形成されると共に、式６のケトンが添加されて式２の化合物がもたらされる。至適温度は、約０℃〜溶剤の還流温度の範囲である。Ｗｉｔｔｉｇ反応の一般的な反応条件は、化学文献中に十分に記載されている。例えば、Ｄｕｌｌら、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、１９６７年、３２、１６２２〜１６２３頁を参照のこと。
【０２０９】
広く多様な方法が、式３のβ−ヒドロキシケトン化合物の調製のために存在する。例えば、ケトンを、酸性条件、または、より一般的には塩基性条件下に組み合わせて式３の化合物をもたらすことが可能である。アルドール縮合は広範に論評されてきており（例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、１９６８年、１６、１）、およびこの変換を達成するために広範囲の条件が用いられてきている。この反応はスキーム５に例示されている。
【化２１】
2014221775.tif 000022
【０２１０】
アルドール縮合において通常採用されるいくつかの条件は、求核試薬との、式６の化合物（例えば、式中、Ｒ１がＣＦ３であるもの）および式３の化合物（例えば、式中、Ｒ１がＣＦ３であるもの）の反応性により除外される場合がある。Ｒ１がＣＦ３である式３の化合物は、水素化リチウムなどの非求核性塩基（Ｓｏｓｎｏｖｓｋｉｋｈら、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ（Ｅｎｇ．Ｔｒａｎｓ．）、１９９２年、２８、４２０）、または炭酸カリウムの、テトラヒドロフラン、ヘキサン、トルエン、またはアセトニトリルなどの好適な非求核性有機溶剤中における式６のケトンおよび式８のケトンの混合物への付加により調製されることが可能である。通常は、式８のケトンに対して１超のモル当量の塩基が用いられる。
【０２１１】
あるいは、式６の化合物および式８の化合物から直接的に式２の化合物を調製するために、反応条件における小変更を利用することが可能である。例えば、約８２℃での炭酸カリウムおよびアセトニトリルを含む混合物との処理などの好適な条件を用いて式２の化合物を調製することが可能である。式２の化合物はまた、式６の化合物および式８の化合物
から、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびｔ−ブチルメチルエーテル中の水酸化カルシウムでの処理、次いで、水の共沸除去を伴う還流での混合物の加熱により直接的に調製されることが可能である。これらの反応は、通常は、約２５℃〜溶剤の沸点の範囲の温度で実施される。
【０２１２】
反応が、Ｒ１がＣＦ３である式６の化合物と反応する可能性がある、リチウムジイソプロピルアミドまたはリチウムビス（トリメチルシリル）アミドなどの塩基を用いて実施される場合（Ｇｏｓｓｅｌｉｎら、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、２００５年、７、３５５）、反応の構成成分を付加する順番が重要となる。最も好ましい付加の順番は、テトラヒドロフランなどの溶剤中における、約−７８℃での、リチウムジイソプロピルアミドなどの塩基への式８のケトンの計量付加である。形成されたエノラートが、次いで、式６の化合物と約−７８℃で接触されて所望の式３の化合物が得られる。生成物は、抽出、結晶化等などの当業者に周知の方法により単離されることが可能である。
【０２１３】
式６および式８のケトンは、一般的な文献において記載されている数多くの方法によって調製されることが可能である。
【０２１４】
本発明の他の態様においては、スキーム１の方法により調製された式１の一定の化合物（例えば、ＱがＱｂであると共に、Ｑｂが、４位で−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５で置換された１−ナフタレニルである式１の化合物）が、殺虫剤として特に有用である式１ａの化合物を調製するために有用である。
【化２２】
2014221775.tif 000023
式中、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は「発明の概要」に定義されているとおりである。式１の化合物から式１ａの化合物を調製するために、多様な経路が可能である。
【０２１５】
スキーム６に概要が記載されているとおり、１つのこのような方法は、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が「発明の概要」に定義されているとおりである適切に置換された式９のアミン化合物での式１ｂの化合物のアミノカルボニル化を含む。
【化２３】
2014221775.tif 000024
【０２１６】
この反応は、典型的には、ＣＯ雰囲気下で、パラジウム触媒の存在下に式１ｂの臭化アリールと共に実施される。本方法について用いられるパラジウム触媒は、典型的には、パラジウムを、０（すなわちＰｄ（０））または２（すなわちＰｄ（ＩＩ））のいずれかの形式酸化状態で含む。広く多様なこのようなパラジウム含有化合物および錯体が、本方法のための触媒として有用である。スキーム６の方法における触媒として有用であるパラジウム含有化合物および錯体の例としては、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（二塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ））、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（テトラキス（トリフェニル−ホスフィン）−パラジウム（０））、Ｐｄ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）２（パラジウム（ＩＩ）アセチル−アセトネート）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（トリス−（ジベンジリ−デン−アセトン）ジパラジウム（０））、および［１，１’−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）−フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）が挙げられる。スキーム６の方法は、一般に液相中で実施され、従って、最も効果的であるために、パラジウム触媒は、液相中に良好な溶解度を有することが好ましい。有用な溶剤としては、例えば、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アセトアミドなどのアミド、およびトルエンなどの非ハロゲン化芳香族炭化水素が挙げられる。
【０２１７】
スキーム６の方法は、約２５〜約１５０℃の範囲の広い範囲にわたる温度で実施されることが可能である。速い反応速度および高い生成物収率を典型的にもたらす約６０〜約１１０℃の温度に注目すべきである。臭化アリールおよびアミンでのアミノカルボニル化のための一般的な方法および手法は文献において周知である；例えば、Ｈ．Ｈｏｒｉｎｏら、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、１９８９年、７１５；およびＪ．Ｊ．Ｌｉ、Ｇ．Ｗ．Ｇｒｉｂｂｌｅ、編集、Ｐａｌｌａｄｉｕｍ  ｉｎ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔ、２０００年を参照のこと。
【０２１８】
式１ａの化合物を調製する他の方法がスキーム７に示されている。この方法においては、式１ｃのカルボン酸は、適切に置換された式９のアミン化合物でカップリングされる。
【化２４】
2014221775.tif 000025
【０２１９】
この反応は、一般に、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド、１−プロパン−ホスホン酸環状無水物またはカルボニルジイミダゾールなどの脱水カップリング剤の存在下に、トリエチルアミン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジンまたはＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンなどの塩基の存在下に、ジクロロメタンまたはテトラヒドロフランなどの無水非プロトン性溶剤中で、典型的には２５〜７０℃の温度で実施される。
【０２２０】
式１ｃの化合物は、スキーム８に示されているとおり、Ｒ５がメチルまたはエチルである式１ｄのエステルの加水分解によって調製されることが可能である。
【化２５】
2014221775.tif 000026
【０２２１】
スキーム８の方法においては、式１ｄのエステルが、技術分野において周知である基本手順によって対応する式１ｃのカルボン酸に転化される。例えば、式１ｄのメチルエステルまたはエチルエステルが水性水酸化リチウムでテトラヒドロフラン中に処理され、続く酸性化によって対応する式１ｃのカルボン酸が得られる。
【０２２２】
式１の化合物を調製するための上記のいくつかの試薬および反応条件は、中間体に存在する特定の官能性に適合しないかもしれないことが認識される。これらの場合には、保護／脱保護シーケンスまたは官能基の相互転換を合成に取り込むことが、所望の生成物を得るのに役立つであろう。保護基の使用および選択は、化学合成の当業者には明らかであろう（例えばＧｒｅｅｎｅ，Ｔ．Ｗ．、Ｗｕｔｓ，Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、第２版、Ｗｉｌｅｙ：ニューヨーク、１９９１年が参照される）。当業者は、いくつかの場合には、個々のスキームに示されるように所与の試薬を導入した後に、式１の化合物の合成を完了するために詳細に説明されていない追加の所定の合成ステップを実施する必要があるかもしれないことを認識するであろう。当業者は、式１の化合物を調製するために提供された特定のシーケンスにより暗示される以外の順序で上記スキームに示されるステップの組み合わせを実施する必要があるかもしれないことも認識するであろう。
【０２２３】
当業者は、式１の化合物および本明細書に記載される中間体は、置換基を付加するまたは現存する置換基を変更するための種々の求電子、求核、ラジカル、有機金属、酸化、および還元反応にさらされ得ることも認識するであろう。
【０２２４】
さらなる詳細がなくても、前述の説明を用いる当業者は本発明をその最大限まで利用できると確信される。従って、以下の合成実施例は単なる実例に過ぎず、何にせよ決して開示を限定しないと解釈されるべきである。以下の合成実施例におけるステップは、合成変換全体における各ステップのための手順を示し、各ステップのための出発材料は、必ずしも、その手順が他の実施例またはステップにおいて記載される特定の調製作業によって調製されていなくてもよい。クロマトグラフィ溶媒混合物を除いて、あるいは他で示されない限り百分率は重量による。クロマトグラフィ溶媒混合物についての割合および百分率は、他で記載されない限り体積による。１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシランの下流にｐｐｍで報告されている；「ｓ」は一重項を意味し、「ｄ」は二重項を意味し、「ｔ」は三重項を意味し、「ｑ」は四重項を意味し、「ＡＢｑ」はＡＢ四重項を意味し、「ｍ」は多重項を意味し、「ｄｄ」は二重項の二重項を意味し、「ｄｔ」は三重項の二重項を意味し、および「ｂｒ」は広幅を意味する。符号「約（〜）」はおよそを意味する。ＬＣＭＳは液体クロマトグラフィー−質量分光測定を指す。
【実施例】
【０２２５】
合成例１
１−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オンの調製
ステップＡ：４−ブロモ−Ｎ−メトキシ−Ｎ，３−ジメチルベンズアミドの調製
４−ブロモ−３−メチル安息香酸（１５ｇ、６９．０ｍｍｏｌ）の塩化チオニル（６０ｍＬ）中の攪拌懸濁液を還流で２時間加熱し、次いで、減圧下で濃縮した。残存した塩化アシルをジクロロメタン（３００ｍＬ）に溶解すると共に、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン塩酸塩（７．２ｇ、７２．０ｍｍｏｌ）およびピリジン（１６．８ｍＬ、２０７．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（４５０ｍＬ）中の攪拌溶液に、−２０℃で添加した。反応混合物を一晩室温に温め、次いで、１Ｍ炭酸カリウム水溶液で洗浄した。水溶液をジクロロメタンで抽出した。有機抽出物を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲル上で、溶出液として５０％酢酸エチル／ヘキサンを用いるクロマトグラフィにより精製して薄い黄色の油として表題の生成物を得た（１７．８１ｇ、６９．０ｍｍｏｌ、１００％収率）。
【０２２６】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．５５（ｍ，２Ｈ）、７．３７（ｍ，１Ｈ）、３．５４（ｓ，３Ｈ）、３．３４（ｓ，３Ｈ）、２．４２（ｓ，３Ｈ）。
【０２２７】
ステップＢ：１−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オンの調製
ジイソプロピルアミン（１１．１ｍＬ、８３．３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）中の攪拌溶液に、−７８℃で、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（３３．３１ｍＬ、８３．３ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を０℃に温め、２０分間攪拌し、次いで、−７８℃に冷却した。２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン（６．７８ｇ、３８．７ｍｍｏｌ）を反応混合物に添加し、これを３０分間攪拌した。次いで、４−ブロモ−Ｎ−メトキシ−Ｎ，３−ジメチルベンズアミド（すなわち、ステップＡの表題の生成物）（５．０ｇ、１９．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）中の溶液を反応混合物に−７８℃で添加し、これを、次いで、０℃に温めた。水（２５ｍＬ）を混合物に添加し、これを、次いで、１時間、０℃で攪拌した。反応混合物をエーテルで抽出すると共に減圧下で濃縮し、および、油状の残渣をシリカゲル上でのクロマトグラフィにより精製して、３−［ビス（１−メチルエチル）アミノ］−１−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オンおよび１−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−（メトキシ−メチル−アミノ）−２−ブテン−１−オンの混合物（ＬＣＭＳで２．５：１比）を明るいオレンジ色の油として得た（６．５５ｇ、およそ９２％収率）。
【０２２８】
この粗混合物（３ｇ、およそ８．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４０ｍＬ）で希釈すると共に−７８℃に冷却し、および、３，５−ジクロロ臭化フェニルマグネシウム（０．５Ｍ、テトラヒドロフラン中）（５１ｍＬ、２５．５ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を室温に温めると共に２時間攪拌し、次いで、飽和塩化アンモニウムの水溶液で急冷し、および、ジエチルエーテルで抽出した。有機溶液を減圧下で濃縮すると共に、残存油を、シリカゲル上での、１０％酢酸エチル／ヘキサンを溶出液として用いるクロマトグラフィにより精製して、黄色の油として表題の生成物を得た（３．２４ｇ、８７％収率）。
【０２２９】
合成例２
１−（４−ブロモ−１−ナフタレニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オンの調製
ステップＡ：１−（４−ブロモ−１−ナフタレニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ヒドロキシ−１−ブタノンの調製
リチウムジイソプロピルアミド（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、テトラヒドロフラン／エチルベンゼン中に２Ｍ、４ｍＬ、７．９４ｍｍｏｌ）をテトラ
ヒドロフラン（４ｍＬ）に−７８℃で添加した。１−（４−ブロモ−１−ナフタレニル）エタノン（１．８ｇ、７．２２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（４ｍＬ）中の溶液をこの混合物に滴下した。添加が完了したら、混合物を−７８℃で３０分攪拌した。次いで、１−（３，５−ジクロロフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノン（１．７５ｇ、７．２０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（４ｍＬ）中の溶液を、反応混合物の温度が−５５℃を超えることがないような速度で混合物に滴下した。混合物を、１２０分かけて周囲温度に温めた。次いで、この混合物を１Ｎ塩酸（１００ｍＬ）に注ぎいれると共に、酢酸エチル（２×１００ｍＬ）で抽出した。組み合わせた抽出物を乾燥させると共に蒸発させた。シリカゲル上でのクロマトグラフィ（１：９酢酸エチル／ヘキサンで溶出した）およびヘキサンからの結晶化は、７４．５〜７５℃で溶融する（ヘキサンからの再結晶後）白色の固体として表題の生成物をもたらした（１．１ｇ、４０％収率）。
【０２３０】
ＩＲ（ヌジョール）３４０９、１６８４、１５６９、１５０５、１４０７、１３４３、１２３２、１１７０、１１４１、１１２１ｃｍ−１。
【０２３１】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．３８〜８．３０（ｍ，２Ｈ）、７．９０（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．７３〜７．６１（ｍ，３Ｈ）、７．５２（ｓ，２Ｈ）、７．３６（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）、５．８６（ｓ，１Ｈ）、３．８７（１／２ＡＢｑ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，１Ｈ）、３．８０（１／２ＡＢｑ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２３２】
ステップＢ：１−（４−ブロモ−１−ナフタレニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オンの調製
塩化チオニル（０．５ｇ、４．４６ｍｍｏｌ）のトルエン（２ｍＬ）中の溶液を、トルエン（１０ｍＬ）中のステップＡの生成物（１．１ｇ、２．２３ｍｍｏｌ）に６５℃で滴下した。混合物を周囲温度に冷却し、次いで、１Ｎ塩酸（５０ｍＬ）に注ぎいれた。得られた混合物を酢酸エチル（２×２５ｍＬ）で抽出した。組み合わせた抽出物を乾燥させると共に蒸発させて、油として表題の生成物を得た（１．０ｇ、９５％収率）。
【０２３３】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ９．１６〜９．１３（ｍ，約０．２３Ｈ）、８．５１〜８．４５（ｍ，約０．７７Ｈ）、８．４０〜８．３９（ｄ，約０．２３Ｈ）、８．３０〜８．２６（ｍ，０．７７Ｈ）、７．９１〜６．９９（ｍ，８Ｈ）。
【０２３４】
合成例３
１−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オンの調製
ステップＡ：１−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ヒドロキシ−１−ブタノンの調製
テトラヒドロフラン／エチルベンゼン１０．１８ｍＬ、２０．３６ｍｍｏｌ）中のリチウムジイソプロピルアミド（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、２Ｍを、テトラヒドロフラン（８ｍＬ）に−７８℃で添加した。１−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）エタノン（４．０１ｇ、１８．４７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（８ｍＬ）中の溶液をこの混合物に滴下した。添加が完了したら、混合物を−７８℃で３０分攪拌した。次いで、１−（３，５−ジクロロフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノン（４．５０ｇ、１８．５２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（８ｍＬ）中の溶液を混合物に、反応混合物の温度が−６０℃を超えることがないよう滴下した。添加が完了した後、混合物を−７８℃で６０分攪拌した。混合物を０℃に温め、次いで、１Ｎ塩酸（１００ｍＬ）中に注ぎいれた。混合物を酢酸エチル（２×１００ｍＬ）で抽出し、および組み合わせた抽出物を乾燥させると共に蒸発させた。シリカゲル上での残渣のクロマトグラフィ（１：４酢酸エチル／ヘキサンで溶出した）は、１３４〜１３５℃で溶融する（酢酸エチル／ヘキサンからの結晶化後）白色の固体として表題の生成物をもたらした（３．３２
ｇ、３９％収率）。
【０２３５】
ＩＲ（ヌジョール）３４６６、１６７９、１５９１、１５７１、１３４６、１２５２、１２３６、１２１３、１１８５、１１５９、１１４２、１０５４、８２５、８０３ｃｍ−１。
【０２３６】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）、δ８．１６（ｄｄ，Ｊ＝６．５，２．２Ｈｚ、１Ｈ）、７．９４〜７．８９（ｍ，１Ｈ）、７．４８（ｓ，２Ｈ）、７．３６（ｓ，１Ｈ）、７．２６（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．５５（ｓ，１Ｈ）、３．８０（１／２ＡＢｑ，Ｊ＝１７．５Ｈｚ，１Ｈ）、３．６５（１／２ＡＢｑ，Ｊ＝１７．５Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２３７】
ステップＢ：１−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オンの調製
塩化チオニル（０．６１８ｇ、５．５２ｍｍｏｌ）のトルエン（１ｍＬ）中の溶液に、ステップＡからの生成物（１．２ｇ、２．６０ｍｍｏｌ）およびピリジン（０．４１ｇ、５．１８ｍｍｏｌ）のトルエン（１５ｍＬ）中の混合物を、６０〜６５℃で添加した。添加が完了したら、ピリジン（０．２ｇ、２．５３ｍｍｏｌ）を反応混合物に段階的に添加した。添加が完了したら、混合物を周囲温度に冷却し、次いで、１Ｎ塩酸（１００ｍＬ）に注ぎいれた。得られた混合物を酢酸エチル（２×５０ｍＬ）で抽出し、および、組み合わせた抽出物を乾燥させると共に蒸発させて、油として表題の生成物を得た（１．１２ｇ、９７％収率）。
【０２３８】
ＩＲ（ニート）１６８１、１５８８、１５６１、１４９２、１３９９、１２８２、１２１１、１１８５、１１３９、１０４８、８６６、８２２、８０６、７０９ｃｍ−１。
【０２３９】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）、δ８．２１〜８．１８（ｍ，約０．１８Ｈ）、８．０６〜８．０３（ｍ，約０．８２Ｈ）、７．９２〜７．８８（ｍ，約０．１８Ｈ）、７．８０〜７．７６（ｍ，約０．８２Ｈ）、７．４９〜６．８１（ｍ，５Ｈ）。
【０２４０】
合成例４
３−（４−ブロモ−１−ナフタレニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−５−（トリフルオロメチル）イソオキサゾールの調製
硫酸ヒドロキシルアミン（０．１８ｇ、１．１０ｍｍｏｌ）の水（１ｍＬ）中の溶液に、炭酸ナトリウム（０．７ｇ、６．６ｍｍｏｌ）の水（２ｍＬ）中の溶液を添加した。得られた混合物を、合成例２、ステップＢの生成物（０．７ｇ、１．４８ｍｍｏｌ）のイソプロパノール（１１ｍＬ）中の溶液に添加した。混合物を周囲温度で一晩攪拌した。さらなる分量の硫酸ヒドロキシルアミン（０．１８ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（０．７ｇ、６．６ｍｍｏｌ）、および水（３ｍＬ）混合物を前述のとおり調製し、次いで、反応混合物に添加した。さらに２４時間攪拌した後、混合物を水（２５ｍＬ）に注ぎいれ、および、混合物を酢酸エチル（２×２５ｍＬ）で抽出した。組み合わせた抽出物を乾燥させると共に減圧下で蒸発させた。シリカゲル上での残渣のクロマトグラフィ（ヘキサン／エーテル、９：１で溶出した）は、１３１〜１３２℃で溶融する（ヘキサンからの再結晶後）白色の固体（０．３５ｇ、４８％）として表題の生成物をもたらした。
【０２４１】
ＩＲ（ヌジョール）１５９１、１５６９、１５０８、１４２６、１３２９、１３０３、１２８０、１２６１、１１９１、１１７０、１１２７、１０１１、８９８、８２１、８０１ｃｍ−１。
【０２４２】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．９２〜８．８８（ｍ，１Ｈ）、８．３８〜８．３４（ｍ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．７１〜７．６８（ｍ，２Ｈ）
、７．５７（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．４６（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ）、７．３７（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）、４．２７（１／２ＡＢｑ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，１Ｈ）、３．９０（１／２ＡＢｑ，Ｊ＝１８．１Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２４３】
合成例５
３−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−５−（トリフルオロメチル）イソオキサゾールの調製
水酸化ナトリウム水溶液（５０％、１．３６ｇ、１７．０ｍｍｏｌ）を、硫酸ヒドロキシルアミン（０．７０ｇ、４．２６ｍｍｏｌ）の水（８ｍＬ）中の溶液に添加した。混合物が周囲温度に冷却したら、これを、合成例３、ステップＢの生成物（１．８ｇ、４．０７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）中の溶液に添加した。添加が完了した後、混合物を２０分攪拌した。混合物を水（１５０ｍＬ）に注ぎいれ、および、得られた混合物を酢酸エチル（２×１００ｍＬ）で抽出した。組み合わせた抽出物を乾燥させると共に蒸発させた。ヘキサンからの結晶化は、１３２〜１３２．５℃で溶融する（ヘキサンからの再結晶後）オフホワイトの固体（１．４４ｇ、７７％）として表題の生成物をもたらした。
【０２４４】
ＩＲ（ヌジョール）１５７０、１５００、１４２２、１４０７、１３４１、１３０２、１２７４、１１７９、１１６６、１１１８、１０１２、９１３、８６２、８２２、８０１ｃｍ−１。
【０２４５】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．８６（ｄｄ，Ｊ＝６．３，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６６〜７．６１（ｍ，１Ｈ）、７．５０（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４〜７．４３（ｍ，１Ｈ）、７．１９（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．０５（１／２ＡＢｑ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１Ｈ）、３．６７（１／２ＡＢｑ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２４６】
合成例６
３−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−５−（トリフルオロメチル）イソオキサゾールの調製
１−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オン（２００ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）のピリジン（３ｍＬ）中の攪拌溶液に、塩酸ヒドロキシルアミン（４７ｍｇ、０．６８ｍｍｏｌ）を室温で添加した。反応混合物を、４時間、還流で加熱した。得られた混合物を室温に冷却し、次いで、濃縮し、および、残存油をシリカゲル上での、２０：８０酢酸エチル／ヘキサンを溶出液として用いるクロマトグラフィにより精製して、薄い黄色の油として表題の生成物を得た（５０ｍｇ、２４％収率）。
【０２４７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．１７〜７．５０（ｍ，６Ｈ）、４．１１（ｄ，１Ｈ）、３．７４（ｄ，１Ｈ）、２．５４（ｓ，３Ｈ）。
【０２４８】
合成例７
４−［５−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−５−（トリフルオロメチル）−３−イソオキサゾリル］−Ｎ−［２−オキソ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）アミノ］エチル］−１−ナフタレンカルボキサミドの調製
ステップＡ：塩化４−アセチル−１−ナフタレンカルボニルの調製
塩化チオニル（３５．００ｇ、０．２９ｍｏｌ）を、トルエン（３５０ｍＬ）中の４−アセチル−１−ナフタレンカルボン酸（５１．７０ｇ、０．２４ｍｏｌ）に添加した。混
合物を８．５時間、９０℃に温めた。２５℃に冷却した後、溶剤を減圧下に除去して、オフホワイトの固体として表題の生成物を得た（５５．１ｇ、９８．７％収率）。
【０２４９】
ＩＲ（ヌジョール）１７５８、１６８１、１５１５、１３５２、１２８２、１２４５、１２１８、１１９０、１１１７、１０５３、９２３、７６２ｃｍ−１。
【０２５０】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．７２〜８．６９（ｍ，１Ｈ）、８．５０（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．４４〜８．４１（ｍ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．７６〜７．６５（ｍ，２Ｈ）、２．７７（ｓ，３Ｈ）。
【０２５１】
ステップＢ：４−アセチル−Ｎ−［２−オキソ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）アミノ］エチル］−１−ナフタレンカルボキサミドの調製
２−アミノ−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）アセトアミド（２１．９０ｇ、０．１４ｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン（８０ｍＬ）中の溶液を、１５分かけて、１，２−ジクロロエタン（１６０ｍＬ）中の合成例７、ステップＡの生成物（３２．５０ｇ、０．１４ｍｏｌ）に、２５〜３０℃の温度で滴下した。得られた混合物を２５℃でさらに１０分攪拌した。１，２−ジクロロエタン（８０ｍＬ）中のトリエチルアミン（１４．２０ｇ、０．１４ｍｏｌ）を、次いで、４４分かけて２５℃で滴下し、および、混合物をさらに２０分かけて２５℃で攪拌した。溶剤を減圧下に除去し、および残渣を熱いアセトニトリル（５０ｍＬ）中に溶解させた。次いで、混合物を２５℃に冷却し、および水（４０ｍＬ）を滴下した。混合物を０℃にさらに冷却し、およびろ過した。単離した固体を水（１００ｍＬ）で洗浄し、および、真空オーブン（５０℃で、およそ１６〜３３ｋＰａ）中で一晩乾燥させて、１６９〜１６９℃で溶融するオフホワイトの固体として表題の生成物を得た（３７ｇ、７５％収率）。
【０２５２】
ＩＲ（ヌジョール）３３０３、３２３３、３０７２、１６９８、１６８３、１６３６、１５７２、１５４８、１４４７、１２７９、１２４１、１１８６、１１５９ｃｍ−１。
【０２５３】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ３Ｓ（＝Ｏ）ＣＤ３）：８．９５（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．７２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）、８．５５（ｄｄ，Ｊ＝６．５、２Ｈｚ，１Ｈ）、８．３７〜８．３３（ｍ，１Ｈ）、８．１３（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．７０〜７．６０（ｍ，３Ｈ）、４．０７〜３．９５（ｍ，４Ｈ）、２．７５（ｓ，３Ｈ）。
【０２５４】
ステップＣ：４−［３−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル］−４，４，４−トリフルオロ−１−オキソ−２−ブテン−１−イル］−Ｎ−［２−オキソ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）アミノ］エチル］−１−ナフタレンカルボキサミドの調製
合成例７、ステップＢの生成物（１０．００ｇ、２８．３８ｍｍｏｌ）、１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル］−２，２，２−トリフルオロエタノン（９．００ｇ、３２．５ｍｍｏｌ）、水酸化カルシウム（１．０５ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）およびｔ−ブチルメチルエーテル（３２ｍＬ）の混合物を、温度計を備えた反応容器中に入れた。この反応容器を１０枚のプレートのＯｌｄｅｒｓｈａｗカラムに接続し、その排出物を凝縮させると共に、初めにｔ−ブチルメチルエーテルを充填させたデカンタに供給した。窒素雰囲気を装置中に保持した。デカンタの上部を、凝縮物がＯｌｄｅｒｓｈａｗカラムの５番目のプレートに戻るよう接続した。この構成は、湿潤状態の（溶解した水を含有する）ｔ−ブチルメチルエーテルが確実にデカンタから反応容器に戻らないようにする。デカンタの底のドレインバルブが、デカンタからの水に追加してｔ−ブチルメチルエーテルの除去を可能とする。反応混合物を加熱して、ｔ−ブチルメチルエーテル／水共沸物を蒸留した。デカンタトラップが、この反応によって形成された水のすべてを溶解するために十分な量のｔ−ブチルメチルエーテル
を含有していたため、トラップ中の凝縮物は、主に水を含有する層および主にｔ−ブチルメチルエーテルを含有する層に分離しなかった。反応混合物は初期においては主としてｔ−ブチルメチルエーテルを含有していたため、混合物は、ｔ−ブチルメチルエーテルの標準沸点（例えば、約６５〜７０℃）をほとんど超えない温度で沸騰した。この反応は、この温度では比較的ゆっくり進行し、従って、凝縮物は、デカンタトラップから徐々に排出されてｔ−ブチルメチルエーテルを除去した。反応混合物においてｔ−ブチルメチルエーテルの濃度が低下するに伴って、混合物の沸点が上昇した。ｔ−ブチルメチルエーテルを、反応混合物の沸点が約８５℃に達するまでデカンタを排出することにより除去した。この温度を維持するために、ｔ−ブチルメチルエーテルを、装置からの溶剤の損失を補うために必要なだけ添加した。一晩の停止時間を除く、反応混合物の加熱開始から蒸留を停止するまでの合計時間は約６時間であった。
【０２５５】
生成物を単離するために、混合物を室温に冷却すると共に、ｔ−ブチルメチルエーテル（５０ｍＬ）および１Ｎ塩酸（１００ｍＬ）の混合物に添加した。有機相を分離し、およびヘプタン（６０ｍＬ）を滴下した。この混合物をろ過して、１７４．５〜１７７℃で溶融するオフホワイトの異性体の固体混合物として表題の生成物を得た（１４ｇ、８１％収率）。
【０２５６】
ＩＲ（ヌジョール）３２９４、１６９７、１６７４、１６４１、１５４１、１４４１、１３６４、１３１３、１２７５、１２４６、１１６３、１１０４ｃｍ−１。
【０２５７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ３Ｓ（＝Ｏ）ＣＤ３）：（主異性体）８．９１（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ）、８．７３（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．４４〜８．３０（ｍ，２Ｈ）、８．１８（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．９７〜７．６１（ｍ，７Ｈ）、４．０６〜３．９５（ｍ，４Ｈ）。
【０２５８】
ステップＤ：４−［５−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−５−（トリフルオロメチル）−３−イソオキサゾリル］−Ｎ−［２−オキソ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）アミノ］エチル］−１−ナフタレンカルボキサミドの調製
水酸化ナトリウム水溶液（５０％、３．０４ｇ、３８．０ｍｍｏｌ）を、硫酸ヒドロキシルアミン（１．４８ｇ、９．０２ｍｍｏｌ）の水（２８ｍＬ）中の攪拌溶液に、２５℃で滴下した。この添加が完了した後、テトラヒドロフラン（６０ｍＬ）中の合成例７、ステップＣの生成物（１０．００ｇ、１６．３３ｍｍｏｌ）を４０分かけて滴下した。添加が完了した後、混合物をさらに３０分攪拌した。溶剤を減圧下に除去すると共に、１Ｎ塩酸（１００ｍＬ）を添加した。混合物をエーテル（２×１００ｍＬ）で抽出すると共に組み合わせた抽出物を乾燥させると共に蒸発させた。残渣をアセトニトリル（３０ｍＬ）中に溶解させ、０℃に冷却し、およびろ過して、１０７〜１０８．５℃で溶融する（アセトニトリルからの再結晶化の後）白色の固体として表題の生成物を得た（７．８４ｇ、７７％収率）。
【０２５９】
ＩＲ（ヌジョール）３３１２、１６８１、１６４２、１５３６、１３２８、１３０４、１２７１、１２３７、１１７３、１１１６ｃｍ−１。
【０２６０】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ３Ｓ（＝Ｏ）ＣＤ３）：８．９８（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．８２（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．７４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１Ｈ）、８．０９（ｄ，Ｊ＝１５．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．９３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．７５〜７．０４（ｍ，３Ｈ）、４．６３（ｓ，２Ｈ）、４．０７〜３．９６（４Ｈ，ｍ）。
【０２６１】
合成例８
メチル４−［５−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−５−（トリフルオロメチル）−３−イソオキサゾリル］−１−ナフタレンカルボキシレートの調製
ステップＡ：メチル４−［３−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル］−４，４，４−トリフルオロ−１−オキソ−２−ブテン−１−イル］−１−ナフタレンカルボキシレートの調製
メチル４−アセチル−１−ナフタレンカルボキシレート（７．８３ｇ、３４．３ｍｍｏｌ）、１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル］−２，２，２−トリフルオロエタノン（１０．４３ｇ、３７．７１ｍｍｏｌ）、水酸化カルシウム（１．２５ｇ、１６．９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２７ｍＬ）およびｔ−ブチルメチルエーテル（４４ｍＬ）の混合物を加熱して還流した。ｔ−ブチルメチルエーテル／水共沸物を、合成例７、ステップＣに記載のとおり除去した。デカンタトラップが、この反応によって形成された水のすべてを溶解するために十分な量のｔ−ブチルメチルエーテルを含有していたため、トラップ中の凝縮物は、主に水を含有する層および主にｔ−ブチルメチルエーテルを含有する層に分離しなかった。ｔ−ブチルメチルエーテルを、反応温度が８５℃になるまでデカンタトラップをゆっくりと排出することにより除去した。この温度を維持するために、ｔ−ブチルメチルエーテルを、装置からの溶剤の損失を補うために必要なだけ添加した。反応混合物の加熱開始から蒸留を停止するまでの合計時間は約４．５時間であった。
【０２６２】
混合物を２５℃に冷却すると共に、０．５Ｎ塩酸（１００ｍＬ）およびｔ−ブチルメチルエーテル（５０ｍＬ）の混合物に注ぎいれた。この混合物を濃塩酸で酸性化すると共に、蒸発させると共に、残渣をヘキサン（４０ｍＬ）から結晶化させて、９０〜９０．５℃で溶融する（ヘキサンからの再結晶後）黄色の固体として表題の生成物を得た（１３．２４ｇ、７９％収率）。
【０２６３】
ＩＲ（ヌジョール）３０７１、１７２１、１７１０、１６７１、１５１６、１４３９、１３１６、１２８０、１２５２、１１７８、１１２９、１１０３、１０２６、８８８、８６１ｃｍ−１。
【０２６４】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．７７〜８．７３（ｍ，１Ｈ）、８．２８〜８．２５（ｍ，１Ｈ）、８．０（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６７〜７．６０（ｍ，３Ｈ）、７．４０（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３２（ｓ，１Ｈ）、７．２３（ｓ，１Ｈ）、７．２０（ｓ，１Ｈ）、４．０２（ｓ，３Ｈ）。
【０２６５】
ステップＢ：メチル４−［５−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−５−（トリフルオロメチル）−３−イソオキサゾリル］−１−ナフタレンカルボキシレートの調製
水酸化ナトリウム水溶液（５０％、２．０８ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）を、硫酸ヒドロキシルアミン（１．０７ｇ、６．５２ｍｍｏｌ）の水（２０ｍＬ）中の攪拌溶液に、２５℃で滴下した。この添加が完了した後、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）中の合成例８、ステップＡの生成物（５ｇ、１０．２７ｍｍｏｌ）を４０分かけて滴下した。添加が完了した後、混合物をさらに３０分攪拌した。有機相を分離すると共に、塩酸（１００ｍＬ）に添加した。混合物を酢酸エチル（２×２０ｍＬ）で抽出した。有機溶剤を減圧下で蒸発させた。残渣を酢酸（１６ｍＬ）中に再度溶解させ、次いで、１００℃に温めた。水（２ｍＬ）を滴下すると共に、混合物を５０℃に冷却した。混合物に、少量の既に調製したメチル４−［５−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−５−（トリフルオロメチル）−３−イソオキサゾリル］−１−ナフタレンカルボキシレートの種結晶を入れ、次いで、２５℃に冷却した。水（２ｍＬ）を添加すると共に混合物
を０℃に冷却した。混合物をろ過すると共に、固体を酢酸：水（８ｍＬ：２ｍＬ）で洗浄した。固体を真空オーブン中に乾燥させて、１１１．５〜１１２℃（アセトニトリルからの再結晶化の後）で溶融する白色の固体として表題の生成物を得た（３．９１ｇ、７６％収率）。
【０２６６】
ＩＲ（ヌジョール）１７１６、１３２８、１３０６、１２８７、１２５３、１２４２、１１９７、１１７３、１１３７、１１１４、１０２８、７７１ｃｍ−１。
【０２６７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．９０〜８．８７（ｍ，１Ｈ）、８．８２〜８．７９（ｍ，１Ｈ）、８．１０（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ）、７．８７（ｓ，１Ｈ）、７．８１（ｓ，１Ｈ）、７．７２〜７．６７（ｍ，３Ｈ）７．５５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．３４（１／２ＡＢｑ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．０３（ｓ，３Ｈ）、３．９３（１／２ＡＢｑ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２６８】
表１〜１４に定義されている以下の式２の化合物は、本明細書に記載の手法によるスキーム２において、技術分野において公知である方法と共に示されているとおり、式３の対応するヒドロキシケトン化合物から調製される。表１〜１４に列挙されている化合物は、塩基の存在下にヒドロキシルアミンと接触したこれらの特定的に識別された化合物の各々が、この方法に基づいて、特定的に対応する式１の４，５−ジヒドロイソキサゾール化合物に転化されるために、スキーム１の方法をさらに例示する。表１〜１４において：Ｅｔはエチルを意味し、Ｍｅはメチルを意味し、ＣＮはシアノを意味し、Ｐｈはフェニルを意味し、Ｐｙはピリジニルを意味し、ｃ−Ｐｒはシクロプロピルを意味し、ｉ−Ｐｒはイソプロピルを意味し、ｔ−Ｂｕは第３級ブチルを意味し、ＳＭｅはメチルチオを意味し、ＳＯ２はスルホニルを意味し、およびＴｈｚはチアゾールを意味する。基の結合が同様に略されている；例えば、「ＳＯ２Ｍｅ」はメチルスルホニルを意味する。
【０２６９】
【表１】
2014221775.tif 000027
【０２７０】
【表２】
2014221775.tif 000028
【０２７１】
【表３】
2014221775.tif 000029
【０２７２】
【表４】
2014221775.tif 000030
【０２７３】
【表５】
2014221775.tif 000031
【０２７４】
【表６】
2014221775.tif 000032
【０２７５】
【表７】
2014221775.tif 000033
【０２７６】
【表８】
2014221775.tif 000034
【０２７７】
【表９】
2014221775.tif 000035
【０２７８】
【表１０】
2014221775.tif 000036
【０２７９】
【表１１】
2014221775.tif 000037
【０２８０】
【表１２】
2014221775.tif 000038
【０２８１】
【表１３】
2014221775.tif 000039
【０２８２】
【表１４】
2014221775.tif 000040
【０２８３】
【表１５】
2014221775.tif 000041
【０２８４】
【表１６】
2014221775.tif 000042
【０２８５】
【表１７】
2014221775.tif 000043
【０２８６】
【表１８】
2014221775.tif 000044
【０２８７】
【表１９】
2014221775.tif 000045
【０２８８】
【表２０】
2014221775.tif 000046
【０２８９】
【表２１】
2014221775.tif 000047
【０２９０】
【表２２】
2014221775.tif 000048
【０２９１】
【表２３】
2014221775.tif 000049
【０２９２】
【表２４】
2014221775.tif 000050
【０２９３】
【表２５】
2014221775.tif 000051
【０２９４】
【表２６】
2014221775.tif 000052
【０２９５】
【表２７】
2014221775.tif 000053
【０２９６】
【表２８】
2014221775.tif 000054
【０２９７】
【表２９】
2014221775.tif 000055
【０２９８】
【表３０】
2014221775.tif 000056
【０２９９】
【表３１】
2014221775.tif 000057
【０３００】
【表３２】
2014221775.tif 000058
【０３０１】
【表３３】
2014221775.tif 000059
【０３０２】
【表３４】
2014221775.tif 000060
【０３０３】
【表３５】
2014221775.tif 000061
【０３０４】
【表３６】
2014221775.tif 000062
【０３０５】
【表３７】
2014221775.tif 000063
【０３０６】
【表３８】
2014221775.tif 000064
【０３０７】
【表３９】
2014221775.tif 000065
【０３０８】
【表４０】
2014221775.tif 000066
【０３０９】
【表４１】
2014221775.tif 000067
【０３１０】
【表４２】
2014221775.tif 000068
【０３１１】
【表４３】
2014221775.tif 000069
【０３１２】
【表４４】
2014221775.tif 000070
【０３１３】
【表４５】
2014221775.tif 000071
【０３１４】
【表４６】
2014221775.tif 000072
【０３１５】
【表４７】
2014221775.tif 000073
【０３１６】
【表４８】
2014221775.tif 000074
【０３１７】
【表４９】
2014221775.tif 000075
【０３１８】
【表５０】
2014221775.tif 000076
【０３１９】
【表５１】
2014221775.tif 000077
【０３２０】
【表５２】
2014221775.tif 000078
【０３２１】
【表５３】
2014221775.tif 000079
【０３２２】
【表５４】
2014221775.tif 000080
【０３２３】
【表５５】
2014221775.tif 000081
【手続補正書】
【提出日】平成26年7月15日(2014.7.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３２２】
【表５４】
2014221775.tif 000087
【表５５】
2014221775.tif 000088
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３２３】
以上、本発明を要約すると下記のとおりである。
１．式１
【化２６】
2014221775.tif 000089
［式中
Ｒ１はＣＨＸ２、ＣＸ３、ＣＸ２ＣＨＸ２またはＣＸ２ＣＸ３であり；
各Ｘは独立してＣｌまたはＦであり；
Ｚは場合により置換されたフェニルであり；
ＱはＱａまたはＱｂであり；
Ｑａは、１つのＱ１で置換され、かつ、Ｒ３から独立して選択される１〜４個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；
Ｑ１は、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル
スルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
Ｑｂは、場合により置換された１−ナフタレニルであり；
各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１あるいは−ＮＯ２であるか；またはフェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ４は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ５は、独立して、Ｈであるか；またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであって、各々は、Ｒ６から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ６は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＮもしくは−ＮＯ２であるか；またはＱ２であり；
各Ｒ７は、独立して、フェニル環またはピリジニル環であって、各環は、Ｒ８から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ８は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ７ジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−ＣＮまたは−ＮＯ２であり；
各Ｑ２は、独立して、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１
〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ９）Ｒ１０および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１０から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ１０は、独立してＨであるか；またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；
各Ｒ１１は、独立してＨであるか；またはＣ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルもしくはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルであり；そして
各Ｗは、独立してＯまたはＳである］
の化合物を製造する方法であって；
式２
【化２７】
2014221775.tif 000090
（式中、Ｒ１、ＱおよびＺは式１に既に定義されているとおりである）
の化合物を、塩基の存在下にヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む、方法。
２．Ｚが、Ｒ２から独立して選択される１〜５個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；そして
各Ｒ２が、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮまたは−ＮＯ２である、上記１に記載の方法。
３．Ｒ１がＣＦ３であり；
Ｚが、Ｒ２から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルであって、該置換基は、フェニル環の３位、４位または５位に結合しており；そして
各Ｒ２が、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシまたは−ＣＮである、上記２に記載の方法。
４．ＱがＱａである、上記３に記載の方法。
５．Ｑａが、フェニル環の４位に結合している１つのＱ１で置換されたフェニルであって、該フェニル環は、さらに、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されており；
Ｑ１が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換された５員の芳香族複素環であり；
各Ｒ３が、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは−ＣＮである、上記４に記
載の方法。
６．Ｑ１が、ハロゲン、−ＣＮおよび−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されたピラゾールまたはトリアゾール環であり；
１個のＲ３が、Ｃｌ、ＣＨ３または−ＣＮであり、かつ、Ｑ１に隣接するフェニル環の３位に結合しており；
Ｒ４がＨであり；そして
Ｒ５がＨであるか；またはＣ１〜Ｃ３アルキル、シクロプロピルもしくはシクロプロピルメチルであって、各々は、ハロゲンで場合により置換されており、かつ、さらに、１個または２個のＣＨ３で場合により置換されている、上記５に記載の方法。
７．ＱがＱｂである、上記３に記載の方法。
８．Ｑｂが、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で置換された１−ナフタレニルである、上記７に記載の方法。
９．１個のＲ３が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１または−ＮＯ２であって、かつ、該Ｒ３は、ナフタレン環の４位に結合しており；
各Ｒ４が、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
Ｒ５が、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルおよびＱ２から選択される１個の置換基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｑ２が、１〜４個のハロゲンで場合により置換されたピリジニル環であり；そして
Ｒ１１が、Ｈ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルである、上記８に記載の方法。
１０．Ｑｂが、ナフタレン環の４位に結合している１個のＲ３で置換された１−ナフタレニルであり；
Ｒ３が−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５であり；
Ｒ４がＨであり；そして
Ｒ５が、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニルで置換されたＣ１〜Ｃ２アルキルである、上記９に記載の方法。
１１．ヒドロキシルアミンがヒドロキシルアミン塩から誘導される、上記１に記載の方法。
１２．ヒドロキシルアミン塩が、塩酸、硫酸、リン酸のヒドロキシルアミン塩、またはこれらの混合物である、上記１１に記載の方法。
１３．塩基が、アミン塩基、アルカリ金属水酸化物塩基、アルカリ金属アルコキシド塩基およびアルカリ金属炭酸塩塩基から選択される１個またはそれ以上の化合物を含む、上記１に記載の方法。
１４．塩基が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたはこれらの混合物を含む、上記１３に記載の方法。
１５．塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたはこれらの混合物を含む、上記１３に記載の方法。
１６．式２
【化２８】
2014221775.tif 000091
［式中
Ｒ１はＣＨＸ２、ＣＸ３、ＣＸ２ＣＨＸ２またはＣＸ２ＣＸ３であり；
各Ｘは独立してＣｌまたはＦであり；
Ｚは場合により置換されたフェニルであり；
ＱはＱａまたはＱｂであり；
Ｑａは、１つのＱ１で置換され、かつ、Ｒ３から独立して選択される１〜４個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；
Ｑ１は、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
Ｑｂは、場合により置換された１−ナフタレニルであり；
各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１もしくは−ＮＯ２であるか；またはフェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ４は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ５は、独立して、Ｈであるか；またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであって、各々は、Ｒ６から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ６は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルア
ミノ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＮもしくは−ＮＯ２であるか；またはＱ２であり；
各Ｒ７は、独立して、フェニル環またはピリジニル環であって、各環は、Ｒ８から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ８は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ７ジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−ＣＮまたは−ＮＯ２であり；
各Ｑ２は、独立して、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ９）Ｒ１０および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１０から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ１０は、独立してＨであるか；またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；
各Ｒ１１は、独立してＨであるか；またはＣ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルもしくはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルであり；
各Ｗは、独立してＯまたはＳである］
の化合物、そのＮ−オキシドおよび塩から選択される化合物。
１７．Ｚが、Ｒ２から独立して選択される１〜５個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；そして
各Ｒ２が、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮまたは−ＮＯ２である、上記１６に記載の化合物。
１８．Ｒ１がＣＦ３であり；
Ｚが、Ｒ２から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルであって、該置換基は、フェニル環の３位、４位または５位に結合しており；
各Ｒ２が、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシまたは−ＣＮである、上記１７に記載の化合物。
１９．ＱがＱａである、上記１８に記載の化合物。
２０．Ｑａが、フェニル環の４位に結合している１つのＱ１で置換されたフェニルであっ
て、該フェニル環は、さらに、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されており；
Ｑ１が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換された５員の芳香族複素環であり；
各Ｒ３が、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは−ＣＮである、上記１９に記載の化合物。
２１．Ｑ１が、ハロゲン、−ＣＮおよび−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５から独立して選択される１個または２個の置換基で場合により置換されたピラゾールまたはトリアゾール環であり；
１個のＲ３が、Ｃｌ、ＣＨ３または−ＣＮであり、かつ、Ｑ１に隣接するフェニル環の３位に結合しており；
Ｒ４がＨであり；そして
Ｒ５がＨであるか；またはＣ１〜Ｃ３アルキル、シクロプロピルもしくはシクロプロピルメチルであって、各々は、ハロゲンで場合により置換されており、かつ、さらに、１個または２個のＣＨ３で場合により置換されている、上記２０に記載の化合物。
２２．ＱがＱｂである、上記１８に記載の化合物。
２３．Ｑｂが、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で置換された１−ナフタレニルである、上記２２に記載の化合物。
２４．１個のＲ３が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１または−ＮＯ２であって、かつ、該Ｒ３は、ナフタレン環の４位に結合しており；
各Ｒ４が、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
Ｒ５が、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルおよびＱ２から選択される１個の置換基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｑ２が、１〜４個のハロゲンで場合により置換されたピリジニル環であり；そして
Ｒ１１が、Ｈ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルである、上記２３に記載の化合物。
２５．Ｑｂが、ナフタレン環の４位に結合している１個のＲ３で置換された１−ナフタレニルであり；
Ｒ３が−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５であり；
Ｒ４がＨであり；そして
Ｒ５が、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニルで置換されたＣ１〜Ｃ２アルキルである、上記２４に記載の化合物。
２６．化合物：塩化４−アセチル−１−ナフタレンカルボニル。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１
【化１】
2014221775.tif 000092
［式中
Ｒ１はＣＨＸ２、ＣＸ３、ＣＸ２ＣＨＸ２またはＣＸ２ＣＸ３であり；
各Ｘは独立してＣｌまたはＦであり；
Ｚは場合により置換されたフェニルであり；
ＱはＱａまたはＱｂであり；
Ｑａは、１つのＱ１で置換され、かつ、Ｒ３から独立して選択される１〜４個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；
Ｑ１は、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
Ｑｂは、場合により置換された１−ナフタレニルであり；
各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１あるいは−ＮＯ２であるか；またはフェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ４は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ５は、独立して、Ｈであるか；またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであって、各々は、Ｒ６から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ６は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、
Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＮもしくは−ＮＯ２であるか；またはＱ２であり；
各Ｒ７は、独立して、フェニル環またはピリジニル環であって、各環は、Ｒ８から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ８は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ７ジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−ＣＮまたは−ＮＯ２であり；
各Ｑ２は、独立して、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ９）Ｒ１０および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１０から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ１０は、独立してＨであるか；またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；
各Ｒ１１は、独立してＨであるか；またはＣ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルもしくはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルであり；そして
各Ｗは、独立してＯまたはＳである］
の化合物を製造する方法であって；
式２
【化２】
2014221775.tif 000093
（式中、Ｒ１、ＱおよびＺは式１に既に定義されているとおりである）
の化合物を、塩基の存在下にヒドロキシルアミンと接触させるステップを含む、方法。
【請求項２】
Ｒ１がＣＦ３であり；
Ｚが、Ｒ２から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルであって、該置換基は、フェニル環の３位、４位または５位に結合しており；そして
各Ｒ２が、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシまたは−ＣＮである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ＱがＱｂである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
Ｑｂが、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で置換された１−ナフタレニルである、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
１個のＲ３が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１または−ＮＯ２であって、かつ、該Ｒ３は、ナフタレン環の４位に結合しており；
各Ｒ４が、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
Ｒ５が、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルおよびＱ２から選択される１個の置換基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｑ２が、１〜４個のハロゲンで場合により置換されたピリジニル環であり；そして
Ｒ１１が、Ｈ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
Ｑｂが、ナフタレン環の４位に結合している１個のＲ３で置換された１−ナフタレニルであり；
Ｒ３が−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５であり；
Ｒ４がＨであり；そして
Ｒ５が、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニルで置換されたＣ１〜Ｃ２アルキルである、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ヒドロキシルアミンがヒドロキシルアミン塩から誘導される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
塩基が、アミン塩基、アルカリ金属水酸化物塩基、アルカリ金属アルコキシド塩基およびアルカリ金属炭酸塩塩基から選択される１個またはそれ以上の化合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
式２
【化３】
2014221775.tif 000094
［式中
Ｒ１はＣＨＸ２、ＣＸ３、ＣＸ２ＣＨＸ２またはＣＸ２ＣＸ３であり；
各Ｘは独立してＣｌまたはＦであり；
Ｚは場合により置換されたフェニルであり；
ＱはＱａまたはＱｂであり；
Ｑａは、１つのＱ１で置換され、かつ、Ｒ３から独立して選択される１〜４個の置換基で場合により置換されたフェニルであり；
Ｑ１は、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
Ｑｂは、場合により置換された１−ナフタレニルであり；
各Ｒ３は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１もしくは−ＮＯ２であるか；またはフェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５およびＲ７から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ４は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ５は、独立して、Ｈであるか；またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであって、各々は、Ｒ６から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ６は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＮもしくは−ＮＯ２であるか；またはＱ２であり；
各Ｒ７は、独立して、フェニル環またはピリジニル環であって、各環は、Ｒ８から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ８は、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハ
ロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ７ジアルキルアミノカルボニル、−ＯＨ、−ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−ＣＮまたは−ＮＯ２であり；
各Ｑ２は、独立して、フェニル環または５員もしくは６員の飽和複素環もしくは不飽和複素環であって、各環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ９）Ｒ１０および−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１０から独立して選択される１個またはそれ以上の置換基で場合により置換されており；
各Ｒ９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ１０は、独立してＨであるか；またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；
各Ｒ１１は、独立してＨであるか；またはＣ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルもしくはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルであり；
各Ｗは、独立してＯまたはＳである］
から選択される化合物、そのＮ−オキシドおよび塩。
【請求項１０】
Ｒ１がＣＦ３であり；
Ｚが、Ｒ２から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルであって、該置換基は、フェニル環の３位、４位または５位に結合しており；
各Ｒ２が、独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシまたは−ＣＮである、請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
ＱがＱｂである、請求項１０に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｑｂが、Ｒ３から独立して選択される１個または２個の置換基で置換された１−ナフタレニルである、請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
１個のＲ３が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｃ（＝Ｗ）ＯＲ５、−ＣＮ、−ＯＲ１１または−ＮＯ２であって、かつ、該Ｒ３は、ナフタレン環の４位に結合しており；
各Ｒ４が、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルであり；
Ｒ５が、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ９ハロジアルキルアミノカルボニルおよびＱ２から選択される１個の置換基
で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｑ２が、１〜４個のハロゲンで場合により置換されたピリジニル環であり；そして
Ｒ１１が、Ｈ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニルである、請求項１２に記載の化合物。
【請求項１４】
Ｑｂが、ナフタレン環の４位に結合している１個のＲ３で置換された１−ナフタレニルであり；
Ｒ３が−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５であり；
Ｒ４がＨであり；そして
Ｒ５が、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニルで置換されたＣ１〜Ｃ２アルキルである、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１５】
化合物：塩化４−アセチル−１−ナフタレンカルボニル。