(57)【要約】      （修正有）【課題】ガラスまたは熱可塑性樹脂のいずれを被着体とした場合にも優れた接着性を示し、かつ、耐溶媒性に優れる接着剤を提供する。【解決手段】被着体が、ガラス１０および／または熱可塑性樹脂（Ａ）を含む樹脂層３０，３０’である接着剤であって、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２００℃を越える熱可塑性樹脂（ｂ）と、−ＳｉＲ’ｘ（ＯＲ）ｙ（Ｒは炭素数１〜５の直鎖状または分岐状のアルキル基を表す、Ｒ’は炭素数１〜５の直鎖状または分岐状のアルキル基を表す、ｘは０〜２の整数を表す、ｙは１〜３の整数を表し、ｘ＋ｙは３である）で表される置換基を少なくとも１つ有する熱硬化性モノマー（ｃ）と、該−ＳｉＲ’ｘ（ＯＲ）ｙで表される置換基に作用する触媒（ｄ）とを含む、接着剤。前記熱可塑性樹脂（ｂ）が、前記熱硬化性モノマー（ｃ）に対して相溶性を有し、更に前記熱可塑性樹脂（Ａ）にも相溶性を示す、接着剤。【選択図】図１
2014005455.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
被着体が、ガラスおよび／または熱可塑性樹脂（Ａ）を含む樹脂層である接着剤であって、
ガラス転移温度（Ｔｇ）が２００℃を越える熱可塑性樹脂（ｂ）と、
−ＳｉＲ’ｘ（ＯＲ）ｙ（Ｒは炭素数１〜５の直鎖状または分岐状のアルキル基を表す、Ｒ’は炭素数１〜５の直鎖状または分岐状のアルキル基を表す、ｘは０〜２の整数を表す、ｙは１〜３の整数を表し、ｘ＋ｙは３である）で表される置換基を少なくとも１つ有する熱硬化性モノマー（ｃ）と、
該−ＳｉＲ’ｘ（ＯＲ）ｙで表される置換基に作用する触媒（ｄ）とを含む、
接着剤。
【請求項２】
前記触媒（ｄ）が、前記熱硬化性モノマー（ｃ）の−ＳｉＲ’ｘ（ＯＲ）ｙで表される置換基に作用して、−ＳｉＯＳｉ−で表される結合を生成させる、請求項１に記載の接着剤。
【請求項３】
前記触媒（ｄ）が、スズ系触媒またはチタン系触媒である、請求項１または２に記載の接着剤。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂（ｂ）が、前記熱硬化性モノマー（ｃ）に対して相溶性を有する、請求項１から３のいずれかに記載の接着剤。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂（ｂ）が、前記熱可塑性樹脂（Ａ）に対して相溶性を有する、請求項１から４のいずれかに記載の接着剤。
【請求項６】
前記熱硬化性モノマー（ｃ）の含有割合が、該熱可塑性樹脂（ｂ）１００重量部に対して、５重量部〜５０重量部である、請求項１から５のいずれかに記載の接着剤。
【請求項７】
前記熱硬化性モノマー（ｃ）が、エポキシ基およびオキセタニル基から選択される少なくとも一つの官能基をさらに含む、請求項１から６のいずれかに記載の接着剤。
【請求項８】
前記熱硬化性モノマー（ｃ）中に含まれるエポキシ基またはオキセタニル基を反応させ得る第２の触媒をさらに含み、該第２の触媒が熱潜在性である、請求項７に記載の接着剤。
【請求項９】
前記第２の触媒の含有割合が、前記熱可塑性樹脂（ｂ）１００重量部に対して、０．１重量部〜１０重量部である、請求項８に記載の接着剤。
【請求項１０】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）を溶解する溶媒をさらに含む、請求項１から９のいずれかに記載の接着剤。
【請求項１１】
前記溶媒がケトン系溶媒および／または芳香族系溶媒である、請求項１０に記載の接着剤。
【請求項１２】
ガラスと、接着層と、熱可塑性樹脂（Ａ）を含む樹脂層とを備え、
該接着層が、請求項１から１１のいずれかに記載の接着剤により形成されている、透明基板。
【請求項１３】
ヘイズ値が、１０％以下である、請求項１２に記載の透明基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤および透明基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ：例えば、液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子）のような表示素子は、搬送性、収納性、デザイン性等の観点から、軽量・薄型化が進んでおり、また屈曲性の向上も求められている。従来、表示素子に用いられる透明基板には、多くの場合ガラス基板が用いられている。ガラス基板は、透明性や耐溶剤性、ガスバリア性、耐熱性に優れる。しかし、ガラス基板を構成するガラス材の軽量・薄型化を図ると、ある程度の屈曲性を示すが十分ではなく、また、耐衝撃性が不十分となりハンドリングが困難となる問題が生じる。
【０００３】
薄型ガラス基板のハンドリング性を向上させるため、ガラス表面に樹脂層が形成された基板が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。しかし、これらの基板は、ガラスと樹脂層との接着性が十分でなく、表示装置の製造工程や評価工程において、高温高湿下にさらされた場合の信頼性に問題がある。特許文献３は、ガラスの両面から熱可塑性樹脂フィルムを被覆して封止する際に、熱可塑性樹脂フィルム同士を、当該熱可塑性樹脂と実質的に同一の組成からなる樹脂を含む接着剤で貼り合わせる技術を開示する。しかし、特許文献３の接着剤はガラスに対する接着性が十分ではなく、ガラスと樹脂フィルムとを接着させる場合には接着性が不十分である。
【０００４】
さらに、従来の透明基板は、各種溶媒（例えば、表示素子製造時のプロセス溶媒、洗浄溶媒）に対する耐久性が十分ではないという問題がある。より具体的には、従来の透明基板は、各種溶媒接触した場合に、溶解したり、ソルベントクラックが生じるという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−３２９７１５号公報
【特許文献２】特開２００８−１０７５１０号公報
【特許文献３】特開２００７−１０８３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本願発明者は、透明基板の各種溶媒に対する耐久性は、樹脂層の耐溶媒性を向上させるのみでは十分に達成されず、接着剤についても耐溶剤性が必要であることを見出した。すなわち、接着剤の耐溶剤性が不十分である場合、各種溶媒により、接着剤が溶解したり、接着剤にソルベントクラックが生じた結果、ガラスと樹脂層とが剥離する。
【０００７】
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、ガラスまたは熱可塑性樹脂のいずれを被着体とした場合にも優れた接着性を示し、かつ、耐溶媒性に優れる接着剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の接着剤は、被着体が、ガラスおよび／または熱可塑性樹脂（Ａ）を含む樹脂層である接着剤であって、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２００℃を越える熱可塑性樹脂（ｂ）と、−ＳｉＲ’ｘ（ＯＲ）ｙ（Ｒは炭素数１〜５の直鎖状または分岐状のアルキル基を表す、Ｒ’は炭素数１〜５の直鎖状または分岐状のアルキル基を表す、ｘは０〜２の整数を表す、ｙは１〜３の整数を表し、ｘ＋ｙは３である）で表される置換基を少なくとも１つ有する熱硬化性モノマー（ｃ）と、該−ＳｉＲ’ｘ（ＯＲ）ｙで表される置換基に作用する触媒（ｄ）とを含む。
好ましい実施形態においては、上記触媒（ｄ）が、上記熱硬化性モノマー（ｃ）の−ＳｉＲ’ｘ（ＯＲ）ｙで表される置換基に作用して、−ＳｉＯＳｉ−で表される結合を生成させる。
好ましい実施形態においては、上記触媒（ｄ）が、スズ系触媒またはチタン系触媒である。
好ましい実施形態においては、上記熱可塑性樹脂（ｂ）が、上記熱硬化性モノマー（ｃ）に対して相溶性を有する。
好ましい実施形態においては、上記熱可塑性樹脂（ｂ）が、上記熱可塑性樹脂（Ａ）に対して相溶性を有する。
好ましい実施形態においては、上記熱硬化性モノマー（ｃ）の含有割合が、該熱可塑性樹脂（ｂ）１００重量部に対して、５重量部〜５０重量部である。
好ましい実施形態においては、上記熱硬化性モノマー（ｃ）が、エポキシ基およびオキセタニル基から選択される少なくとも一つの官能基をさらに含む。
好ましい実施形態においては、本発明の接着剤は、上記熱硬化性モノマー（ｃ）中に含まれるエポキシ基またはオキセタニル基を反応させ得る第２の触媒をさらに含み、該第２の触媒が熱潜在性である。
好ましい実施形態においては、上記第２の触媒の含有割合が、上記熱可塑性樹脂（ｂ）１００重量部に対して、０．１重量部〜１０重量部である。
好ましい実施形態においては、本発明の接着剤は、上記熱可塑性樹脂（Ａ）を溶解する溶媒をさらに含む。
好ましい実施形態においては、上記溶媒がケトン系溶媒および／または芳香族系溶媒である。
本発明の別の局面によれば、透明基板が提供される。この透明基板は、ガラスと、接着層と、熱可塑性樹脂（Ａ）を含む樹脂層とを備え、該接着層が、請求項１から１２のいずれかに記載の接着剤により形成されている。
好ましい実施形態においては、ヘイズ値が、１０％以下である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特定の熱可塑性樹脂、熱硬化性モノマーおよび触媒を含むことにより、ガラスまたは熱可塑性樹脂のいずれを被着体とした場合にも優れた接着性を示し、かつ、耐溶媒性に優れる接着剤を提供することができる。また、本発明の接着剤は、透明性および耐熱性にも優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の好ましい実施形態による透明基板の概略断面図である。
【図２】実施例１および比較例１で得られた接着剤のＦＴ−ＩＲチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の接着剤は、ガラスおよび／または樹脂層を被着体とする接着剤である。該被着体としての樹脂層は、熱可塑性樹脂（Ａ）を含む。すなわち、本発明の接着剤は、ガラスと熱可塑性樹脂層（Ａ）を含む樹脂層とを接着するために用いられ得る。また、本発明の接着剤は、ガラス同士、または熱可塑性樹脂（Ａ）を含む樹脂層同士を接着する際にも用いられ得る。
【００１２】
Ａ．ガラス
上記ガラスは、板状のものであれば、任意の適切なものが採用され得る。上記ガラスは、組成による分類によれば、例えば、ソーダ石灰ガラス、ホウ酸ガラス、アルミノ珪酸ガラス、石英ガラス等が挙げられる。また、アルカリ成分による分類によれば、無アルカリガラス、低アルカリガラスが挙げられる。上記ガラスのアルカリ金属成分（例えば、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ）の含有量は、好ましくは１５重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下である。
【００１３】
上記ガラスの成形方法は、任意の適切な方法が採用され得る。代表的には、上記ガラスは、シリカやアルミナ等の主原料と、芒硝や酸化アンチモン等の消泡剤と、カーボン等の還元剤とを含む混合物を、１４００℃〜１６００℃の温度で溶融し、薄板状に成形した後、冷却して作製される。上記ガラスの薄板成形方法としては、例えば、スロットダウンドロー法、フュージョン法、フロート法等が挙げられる。これらの方法によって板状に成形されたガラスは、薄板化したり、平滑性を高めたりするために、必要に応じて、フッ酸等の溶剤により化学研磨されてもよい。
【００１４】
上記ガラスは、カップリング処理されていてもよい。カップリング処理に用いられるカップリング剤としては、例えば、エポキシ末端カップリング剤、アミノ基含有カップリング剤、メタクリル基含有カップリング剤、チオール基含有カップリング剤等が挙げられる。
【００１５】
上記ガラスは、市販のものをそのまま用いてもよく、あるいは、市販のガラスを所望の厚みになるように研磨して用いてもよい。市販のガラスとしては、例えば、コーニング社製「７０５９」、「１７３７」または「ＥＡＧＬＥ２０００」、旭硝子社製「ＡＮ１００」、ＮＨテクノグラス社製「ＮＡ−３５」、日本電気硝子社製「ＯＡ−１０」、ショット社製「Ｄ２６３」または「ＡＦ４５」等が挙げられる。
【００１６】
Ｂ．熱可塑性樹脂（Ａ）
上記熱可塑性樹脂（Ａ）は、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な熱可塑性樹脂が採用され得る。上記熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリアリレート系樹脂；ポリエーテルサルホン系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；エポキシ系樹脂；アクリル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリオレフィン系樹脂；ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ポリサルホン系樹脂；ポリエーテルイミド系樹脂；ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００１７】
上記熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は好ましくは２００℃を越え、より好ましくは２００℃を越え３５０℃以下であり、さらに好ましくは２１０℃〜３３０℃であり、特に好ましくは２３０℃〜３００℃である。本発明の接着剤は、耐熱性に優れるため、例えば、被着体としてガラス転移温度の高い熱可塑性樹脂を含む樹脂層を採用し、接着後の積層体（例えば、後述の透明基板）が高温（例えば、２００℃以上）環境に曝されるような用途において有用である。
【００１８】
上記熱可塑性樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、好ましくは２．０×１０４〜１５０×１０４であり、より好ましくは３．０×１０４〜１２０×１０４であり、特に好ましくは３．５×１０４〜９０×１０４である。このような範囲の重量平均分子量を有する熱可塑性樹脂（Ａ）を含む樹脂層であれば、接着剤との相溶性に優れ、強固に接着させることができる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定（溶媒テトラヒドロフラン）により求めることができる。
【００１９】
Ｃ．接着剤
本発明の接着剤は、熱可塑性樹脂（ｂ）、熱硬化性モノマー（ｃ）および触媒（ｄ）を含む。
【００２０】
Ｃ−１．熱可塑性樹脂（ｂ）
上記熱可塑性樹脂（ｂ）としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な熱可塑性樹脂が採用され得る。熱可塑性樹脂（ｂ）としては、例えば、ポリアリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。また、ノルボルネン系樹脂などの脂環式熱可塑性樹脂なども挙げられる。
【００２１】
上記熱可塑性樹脂（ｂ）は、末端に水酸基を有してもよい。末端に水酸基を有する熱可塑性樹脂（ｂ）は、熱可塑性樹脂（ｂ）を任意の適切な方法により末端水酸基変性して得られる。末端に水酸基を有する熱可塑性樹脂（ｂ）と末端に水酸基を有さない熱可塑性樹脂（ｂ）とを併用してもよい。末端に水酸基を有する熱可塑性樹脂（ｂ）を用いれば、熱可塑性樹脂（ｂ）と熱硬化性モノマー（ｃ）（または当該熱硬化性モノマーが硬化した樹脂）との相互作用により、強固な接着性が発現する。
【００２２】
上記熱可塑性樹脂（ｂ）中の水酸基は、好ましくは、フェノール性水酸基である。より強固な接着性を発現し得るからである。
【００２３】
上記熱可塑性樹脂（ｂ）は、上記熱硬化性モノマー（ｃ）に対して相溶性を有することが好ましい。このような熱可塑性樹脂（ｂ）を含む接着剤を用いれば、強固な接着力が得られ、かつ、透明性に優れる接着剤を得ることができる。
【００２４】
上記熱可塑性樹脂（ｂ）は、樹脂層（被着体）中の上記熱可塑性樹脂（Ａ）に対して相溶性を有することが好ましい。このような熱可塑性樹脂（ｂ）を用いれば、接着面において、接着剤成分と被着体成分とが相分離せず、強固な接着力を得ることができる。
【００２５】
上記熱可塑性樹脂（ｂ）の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、好ましくは１８×１０４以下であり、より好ましくは１×１０４〜１７×１０４であり、特に好ましくは２×１０４〜１５×１０４である。熱可塑性樹脂（ｂ）の重量平均分子量が１８×１０４を超える場合、接着剤の熱可塑性樹脂（Ａ）に対しての相溶性が低下し接着力が低下するおそれがある。
【００２６】
上記熱可塑性樹脂（ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は２００℃を越え、好ましくは２００℃〜３５０℃であり、より好ましくは２１０℃〜３３０℃であり、特に好ましくは２３０℃〜３００℃である。このような範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する熱可塑性樹脂（ｂ）を用いれば、耐熱性に優れ、高温下（例えば、２００℃以上）においても強固な接着力を発揮する接着剤を得ることができる。
【００２７】
Ｃ−２．熱硬化性モノマー（ｃ）
上記熱硬化性モノマー（ｃ）は、−ＳｉＲ’ｘ（ＯＲ）ｙ（Ｒは炭素数１〜５の直鎖状または分岐状のアルキル基を表す、Ｒ’は炭素数１〜５の直鎖状または分岐状のアルキル基を表す、ｘは０〜２の整数を表す、ｙは１〜３の整数を表し、ｘ＋ｙは３である）で表される置換基を少なくとも１つ有する。このような熱硬化性モノマー（ｃ）を含んでいれば、硬化反応後に−ＳｉＯＳｉ−で表される結合を含んだ分子構造となり、耐ソルベントクラック性に優れる接着剤を得ることができる。また、上記熱硬化性モノマー（ｃ）は、エポキシ基およびオキセタニル基から選択される少なくとも一つの官能基をさらに含んでいてもよい。このような熱硬化性モノマー（ｃ）としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等やオキセタニル基含有シルセスキオキサン等が挙げられる。
【００２８】
上記熱硬化性モノマー（ｃ）の分子量は、好ましくは１×１０４以下であり、より好ましくは５×１０３以下である。分子量がこのような範囲の熱硬化性モノマー（ｃ）であれば、上記熱可塑性樹脂（ｂ）と相溶性に優れ、透明性に優れる接着剤を得ることができる。
【００２９】
上記熱硬化性モノマー（ｃ）は、市販品を用いてもよい。市販の熱硬化性モノマー（ｃ）としては、例えば、信越化学工業社製の商品名「ＫＢＭ−４０３」、商品名「ＫＢＥ−４０３」、東亜合成社製の商品名「ＯＸ−ＳＱ」が挙げられる。
【００３０】
上記熱硬化性モノマー（ｃ）の含有割合は、熱可塑性樹脂（ｂ）１００重量部に対して、好ましく５重量部〜５０重量部であり、より好ましくは１０重量部〜４０重量部であり、特に好ましくは１５重量部〜３８重量部である。熱硬化性モノマー（ｃ）の熱可塑性樹脂（ｂ）１００重量部に対する含有割合が５重量部未満の場合、十分な接着力が得られないおそれがあり、５０重量部を超える場合、接着剤が白濁するおそれがある。
【００３１】
Ｃ−３．触媒
本発明の接着剤は、上記熱硬化性モノマー（ｃ）の−ＳｉＲ’ｘ（ＯＲ）ｙで表される置換基に作用する触媒（ｄ）を含む。このような触媒（ｄ）としては、例えば、スズ系触媒、チタン系触媒、Ａｌ錯体系触媒等が挙げられる。なかでも好ましくはスズ系触媒、チタン系触媒である。上記触媒（ｄ）は、好ましくは、上記熱硬化性モノマー（ｃ）の−ＳｉＲ’ｘ（ＯＲ）ｙで表される置換基に作用して、−ＳｉＯＳｉ−で表される結合を生成させ得る触媒である。このような触媒を用いれば、耐溶媒性に優れる接着剤を得ることができる。このような触媒の具体例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジラウレート、ビス（アセトキシジブチル錫）オキサイド等のスズ系触媒；松本ファインケミカル社製の商品名「ＴＡ−２５」、「ＴＣ−７５０」等のチタン系触媒等が挙げられる。
【００３２】
上記触媒（ｄ）の含有割合は、上記熱可塑性樹脂（ｂ）１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部〜５重量部、より好ましくは０．１５重量部〜４重量部、特に好ましくは０．２重量部〜３重量部である。このような範囲であれば、接着性および耐溶媒性に優れる接着剤を得ることができる。
【００３３】
本発明の接着剤は、好ましくは、上記熱硬化性モノマー（ｃ）中に含まれるエポキシ基またはオキセタニル基を反応させ得る第２の触媒を含む。上記第２の触媒は、好ましくは熱潜在性を有する。また、第２の触媒は、１５０℃以下の温度で硬化反応を開始させ得ることが好ましい。１５０℃以下の温度で硬化反応を開始させ得る第２の触媒を用いれば、接着剤中の溶媒を除去するのと同時に熱硬化性モノマーを硬化でき、より強固な接着をさせることができる。第２の触媒としては、例えば、イミダゾール系触媒、トリフェニルホスフィン系触媒、Ａｌ系錯体系触媒、トリアリールスルホニウム塩系触媒、ＢＦ３・ＯＥｔ３のようなルイス酸系触媒等が挙げられる。中でも好ましくは、イミダゾール系触媒である。イミダゾール系触媒を用いれば、イミダゾール系触媒の適度な活性化温度により、熱硬化性モノマー（ｃ）の硬化反応速度と、熱可塑性樹脂（Ａ）と接着剤との相溶速度とを合わせることができ、接着剤成分と被着体成分とを強固に接着させることができる。
【００３４】
上記イミダゾール系触媒の具体例としては、２−メチルイミダゾール、１，３−ジメチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール等が挙げられる。
【００３５】
上記第２の触媒の含有割合は、上記熱可塑性樹脂（ｂ）１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部〜１０重量部であり、より好ましくは０．５重量部〜８重量部であり、特に好ましくは１重量部〜５重量部である。熱可塑性樹脂（ｂ）１００重量部に対する第２の触媒の含有割合が１０重量部を越える場合、接着剤が着色するおそれがあり、０．１重量部未満の場合、第２の触媒を添加する効果が得られないおそれがある。
【００３６】
Ｃ−４．その他の成分
上記接着剤は、溶媒をさらに含んでいてもよい。溶媒としては、樹脂層（被着体）中の熱可塑性樹脂（Ａ）を溶解し得る溶媒が好ましい。このような溶媒であれば、接着剤が樹脂層（被着体）に浸透して、強固な接着力を示す。このような溶媒として、芳香族系溶媒またはケトン系溶媒が好ましく用いられる。芳香族系溶媒とケトン系溶媒とは併用してもよい。ケトン系溶媒の具体例としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。芳香族系溶媒の具体例としては、キシレン、トルエン、ベンゼン、フェノール等が挙げられる。また、上記溶媒は、芳香族系溶媒および／またはケトン系溶媒と、その他の溶媒との混合溶媒であってもよい。
【００３７】
上記溶媒の使用量は、好ましくは、接着剤の粘度が０．１ｍＰａ・ｓ〜１００００００ｍＰａ・ｓとなる量である。接着剤の粘度は、より好ましくは０．２ｍＰａ・ｓ〜５０００００ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは０．３ｍＰａ・ｓ〜３０００００ｍＰａ・ｓである。
【００３８】
上記接着剤は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。上記添加剤としては、例えば、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤、補強剤等が挙げられる。上記樹脂層に含有される添加剤の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
【００３９】
Ｄ．透明基板
本発明の接着剤は、接着性、耐熱性および透明性に優れることから、例えば、表示素子用の透明基板に好適に用いられ得る。図１は、本発明の好ましい実施形態による透明基板の概略断面図である。この透明基板１００は、ガラス１０と、ガラス１０の片側または両側（好ましくは、図示例のように両側）に、接着層２０、２０´を介して配置された樹脂層３０、３０´とを備える。図示しないが、上記透明基板は、必要に応じて、上記樹脂層の上記無機ガラスとは反対側に、任意の適切なその他の層を備え得る。上記その他の層としては、例えば、透明導電性層、ハードコート層等が挙げられる。本発明の接着剤は、上記のように接着剤自体が透明性に優れるほか、被着体の透明性への影響を抑え得るので、本発明の接着剤を用いれば、透明性に優れる透明基板を得ることができる。
【００４０】
ガラス１０としては、上記Ａ項で説明したガラスが用いられる。上記透明基板において、ガラスの厚みは、好ましくは８０μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ〜８０μｍであり、特に好ましくは３０μｍ〜７０μｍである。上記透明基板は、ガラスの片側または両側に樹脂層を有することによって、ガラスの厚みを薄くしても、耐衝撃性に優れる透明基板を得ることができる。
【００４１】
上記透明基板において、上記ガラス１０の波長５５０ｎｍにおける光透過率は、好ましくは８５％以上である。上記ガラス１０の波長５５０ｎｍにおける屈折率は、好ましくは１．４〜１．６５である。
【００４２】
上記透明基板において、上記ガラス１０の密度は、好ましくは２．３ｇ／ｃｍ３〜３．０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは２．３ｇ／ｃｍ３〜２．７ｇ／ｃｍ３である。上記範囲のガラスであれば、軽量の透明基板が得られる。
【００４３】
接着層２０、２０´は、ガラス１０と樹脂層３０、３０´とを、上記Ｃ項で説明した接着剤により貼着した後、該接着剤を加熱して形成させることができる。加熱温度は、好ましくは８０℃〜２００℃である。
【００４４】
接着層２０、２０´の厚みは、好ましくは０．００１μｍ〜２０μｍであり、より好ましくは０．００１μｍ〜１５μｍであり、特に好ましくは０．０１μｍ〜１０μｍである。このような範囲であれば、高温高湿下でもガラス１０と樹脂層３０、３０´とを強固に接着することができ、かつ、透明性に優れる透明基板を得ることができる。
【００４５】
樹脂層３０、３０´は、上記Ｂ項で説明した材料により構成される。樹脂層３０、３０´は、接着層２０、２０´を介してガラス１０上に樹脂フィルムを貼着することにより形成してもよく、上記接着剤を塗布したガラス１０上に樹脂溶液を塗布し、その後、加熱して形成してもよい。
【００４６】
上記透明基板において、樹脂層３０、３０´の厚みは、好ましくは５μｍ〜１００μｍであり、より好ましくは１０μｍ〜８０μｍであり、特に好ましくは１５μｍ〜６０μｍである。上記樹脂層が上記ガラスの両側に配置される場合、それぞれの樹脂層の厚みは同一であってもよく異なっていてもよい。好ましくは、それぞれの樹脂層の厚みは同一である。さらに、それぞれの樹脂層は、同一の樹脂または同一の特性を有する樹脂で構成されてもよく、異なる樹脂で構成されてもよい。好ましくは、それぞれの樹脂層は、同一の樹脂で構成される。したがって、最も好ましくは、それぞれの樹脂層は、同一の樹脂で同一の厚みになるように構成される。このような構成であれば、加熱処理されても、ガラスの両面に熱応力が均等に掛かるため、反りやうねりがきわめて生じ難くなる。
【００４７】
上記透明基板において、樹脂層３０、３０´の波長５５０ｎｍにおける光透過率は、好ましくは８０％以上である。樹脂層３０、３０´の波長５５０ｎｍにおける屈折率は、好ましくは１．３〜１．７である。
【００４８】
透明基板１００の総厚は、好ましくは１５０μｍ以下であり、より好ましくは１４０μｍ以下であり、特に好ましくは８０μｍ〜１３０μｍである。
【００４９】
透明基板１００の波長５５０ｎｍにおける光透過率は、好ましくは８０％以上であり、より好ましくは８５％以上である。好ましくは、透明基板１００は、１８０℃で２時間の加熱処理を施した後の光透過率の減少率が５％以内である。このような減少率であれば、表示素子および太陽電池の製造プロセスにおいて必要な加熱処理を施しても、実用上許容可能な光透過率を確保できるからである。
【００５０】
透明基板１００のヘイズ値は、好ましくは１０％以下であり、より好ましくは５％以下である。このような特性の透明基板であれば、例えば、表示素子に用いた場合に、良好な視認性が得られる。
【００５１】
上記透明基板は、必要に応じて、上記樹脂層の上記ガラスとは反対側に、任意の適切な他の層を備え得る。上記他の層としては、例えば、透明導電性層、ハードコート層等が挙げられる。
【００５２】
上記透明導電性層は、上記透明基板を表示素子、（タッチ）入力素子、または太陽電池の基板として使用する際に、電極または電磁波シールドとして機能し得る。
【００５３】
上記透明導電性層に用いられ得る材料としては、例えば、銅、銀等の金属；インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）等の金属酸化物；ポリチオフェン、ポリアニリン等の導電性高分子；カーボンナノチューブを含む組成物等が挙げられる。
【００５４】
上記ハードコート層は、上記透明基板に耐薬品性、耐擦傷性および表面平滑性を付与させる機能を有する。
【００５５】
上記ハードコート層を構成する材料としては、任意の適切なものを採用し得る。上記ハードコート層を構成する材料としては、例えば、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂およびこれらの混合物が挙げられる。なかでも好ましくは、耐熱性に優れるエポキシ系樹脂である。上記ハードコート層はこれらの樹脂を熱または活性エネルギー線により硬化させて得ることができる。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、厚みはアンリツ製デジタルマイクロメーター「ＫＣ−３５１Ｃ型」を使用して測定した。
【００５７】
［製造例１］  熱可塑性樹脂（ｂ）の製造
攪拌装置を備えた反応容器中、４，４’−（１，３−ジメチルブチリデン）ビス（２，６−ジメチルフェノール）３．８８ｇ（０．０１２ｍｏｌ）、４，４’−（ジフェニルメチレン）ビスフェノール４．１８ｇ（０．０１２ｍｏｌ）、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール５．１７ｇ（０．０１８ｍｏｌ）、ビスフェノールＡ４．０７ｇ（０．０１８ｍｏｌ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．３８４ｇを１Ｍ水酸化ナトリウム溶液１６０ｇに溶解させた。この溶液に、テレフタル酸クロライド１２．０５ｇ（０．０５９ｍｏｌ）をクロロホルム１８１ｇに溶解させた溶液を攪拌しながら一度に加え、室温で１２０分間攪拌した。その後、重合溶液を静置分離してポリマーを含んだクロロホルム溶液を分離し、ついで酢酸水で洗浄し、イオン交換水で洗浄した後、メタノールに投入してポリマーを析出させた。析出したポリマーを濾過し、減圧下で乾燥することで、白色のポリマー２３ｇを得た。得られたポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は２６０℃であり、重量平均分子量は６×１０４であった。
【００５８】
［製造例２］  熱可塑性樹脂（ｂ）の製造
攪拌装置を備えた反応容器中、４，４’−（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール５．４６ｇ（０．０２ｍｏｌ）、４，４’−（１−メチルブチリデン）ビス（２，６−ジメチルフェノール）５．０９ｇ（０．０１７ｍｏｌ）、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール１２．３４ｇ（０．０４２ｍｏｌ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．５０８ｇを１Ｍ水酸化ナトリウム溶液２１２ｇに溶解させた。この溶液に、テレフタル酸クロライド１７．３ｇ（０．０８５ｍｏｌ）をクロロホルム２６０ｇに溶解させた溶液を攪拌しながら一度に加え、室温で１２０分間攪拌した。その後、重合溶液を静置分離してポリマーを含んだクロロホルム溶液を分離し、ついで酢酸水で洗浄し、イオン交換水で洗浄した後、メタノールに投入してポリマーを析出させた。析出したポリマーを濾過し、減圧下で乾燥することで、白色のポリマー２８ｇを得た。得られたポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は２４０℃であり、重量平均分子量は８×１０４であった。
【００５９】
［製造例３］  熱可塑性樹脂（ｂ）の製造
攪拌装置を備えた反応容器中、４，４’−（１，３−ジメチルブチリデン）ビス（２，６−ジメチルフェノール）３．８８ｇ（０．０１２ｍｏｌ）、４，４’−（ジフェニルメチレン）ビスフェノール４．１８ｇ（０．０１２ｍｏｌ）、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール５．１７ｇ（０．０１８ｍｏｌ）、ビスフェノールＡ２．１５ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を２Ｍ水酸化カリウム溶液２００ｍｌに一部溶解／一部分散させた。得られた溶液に、塩化メチレン２００ｍｌをさらに加え、撹拌しながら、冷却下でこの溶液中にホスゲンガス５．８３３ｇ（０．０５９ｍｏｌ）を吹き込んだ後、静置分離した。静置分離後の有機相に、重合度が２〜５であり、端末にクロロホーメート基を有するオリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。得られた塩化メチレン溶液２００ｍｌにさらに塩化メチレンを加えて、塩化メチレン溶液の全量を３００ｍｌとした後、この塩化メチレン溶液に、ビスフェノールＡ１．９２ｇ（０．００７ｍｏｌ）を溶解させた２Ｍ水酸化カリウム溶液５０ｍｌを加えた。次いで、得られた混合液を激しく撹拌しながら、触媒として７％トリエチルアミン水溶液０．５ｍｌを加え、２５℃で１．５時間撹拌した。その後、得られた生成物を塩化メチレン１Ｌにより希釈し、水１．５Ｌで２回洗浄した。さらに、０．０５Ｍ塩酸で洗浄し、水１Ｌで２回洗浄した。得られた有機相をメタノールに投入して再沈殿を行い、白色のポリマー２０ｇを得た。得られたポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は２６０℃であり、重量平均分子量は８×１０４であった。
【００６０】
［参考例１］  熱可塑性樹脂（Ａ）の製造
攪拌装置を備えた反応容器中、４，４’−（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール７．６５ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール１２．３５ｇ（０．０４３ｍｏｌ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．４４４ｇ、ｐ−ｔ−ブチルフェノール０．０２２ｇを１Ｍ水酸化ナトリウム溶液１８５ｇに溶解させた。この溶液に、テレフタル酸クロライド１４．４ｇ（０．０７１ｍｏｌ）をクロロホルム２４６ｇに溶解させた溶液を攪拌しながら一度に加え、室温で１２０分間攪拌した。その後、重合溶液を静置分離してポリマーを含んだクロロホルム溶液を分離し、ついで酢酸水で洗浄し、イオン交換水で洗浄した後、メタノールに投入してポリマーを析出させた。析出したポリマーを濾過し、減圧下で乾燥することで、白色のポリマー２７ｇを得た。得られたポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は２７５℃であり、重量平均分子量は２０×１０４であった。
【００６１】
［実施例１］
（接着剤の調整）
熱可塑性樹脂（ｂ）としての製造例１で得られた白色ポリマー１０ｇと、熱硬化性モノマー（ｃ）としてのエポキシ基末端カップリング剤（信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ４０３」；−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３基を有する）２．５ｇおよび３−エチル−３（（（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ）メチル）オキセタン（東亜合成社製、商品名「アロンオキセタン  ＯＸＴ−２２１」）０．６ｇと、触媒（ｄ）としてのジブチル錫ジラウリレート０．０５ｇと、第２の触媒としての１，２−ジメチルイミダゾール０．４ｇとを、シクロペンタノン３０ｇに溶解させ、接着剤を得た。
（ガラス）
厚み５０μｍ、縦１０ｃｍ×横４ｃｍのガラスの片面表面をメチルエチルケトンで洗浄後、コロナ処理を行い、続けてエポキシ基末端カップリング剤（信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ４０３」）でカップリング処理を行った。同様の処理をガラスのもう一方の表面にも行った。
（樹脂フィルム（樹脂層））
参考例１で得られたポリマーのシクロペンタノン溶液（濃度９重量％）をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、商品名「ルミラー」）上に塗工して、ＰＥＴフィルム上に、厚み２７μｍ、残存溶媒量１３重量％の樹脂フィルムを得た。
（透明基板の製造）
上記ガラスに、上記接着剤を介して、上記ＰＥＴフィルム上の樹脂フィルムを貼着して積層体を得た。この積層体を、９０℃で４分間、１３０℃で４分間、１５０℃で４分間、加熱した。次いで、ＰＥＴフィルムを剥離し、さらに１５０℃で１２分間加熱して、透明基板（ガラス（厚み５０μｍ）／接着層（厚み１μｍ）／樹脂層（厚み２７μｍ））を得た。得られた透明基板の接着層のみをＦＴ−ＩＲ（ＰＥＲＫＩＮＥＬＭＥＲ社製、商品名「ＳＰＥＣＴＲＵＭ２０００」）で分析したところ、図２に示すように、当該接着層は−ＳｉＯＳｉ−で表される結合を有していた。
【００６２】
［実施例２］
接着剤の調製において、熱可塑性樹脂（ｂ）として、製造例１で得られた白色ポリマーに代えて製造例２で得られた白色ポリマーを用いた以外は、実施例１と同様にして透明基板を得た。
【００６３】
［実施例３］
接着剤の調製において、熱可塑性樹脂（ｂ）として、製造例１で得られた白色ポリマーに代えて製造例３で得られた白色ポリマーを用いた以外は、実施例１と同様にして透明基板を得た。
【００６４】
［実施例４］
接着剤の調製において、熱可塑性樹脂（ｂ）としてのポリアリレート（ユニチカ社製「Ｍ−４０００」、重量平均分子量：５×１０４）１０ｇと、熱硬化性モノマー（ｃ）としてのエポキシ基末端カップリング剤（信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ４０３」；−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３基を有する）２．０ｇおよび３−エチル−３（（（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ）メチル）オキセタン（東亜合成社製、商品名「アロンオキセタン  ＯＸＴ−２２１」）０．３ｇと、触媒（ｄ）としてのジブチル錫ジラウリレート０．２ｇと、第２の触媒としての１，２−ジメチルイミダゾール０．１５ｇとを、シクロペンタノン３７．６１ｇに溶解させ、接着剤を得た。このように調製した接着剤を用いた以外は、実施例１と同様にして透明基板を得た。
【００６５】
［実施例５］
ポリアリレート（ユニチカ社製、商品名「Ｕ−１００」、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１９３℃）のシクロペンタノン溶液（濃度５重量％）をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、商品名「ルミラー」）上に塗工して、ＰＥＴ上に、厚み２７μｍ、残存溶媒量１３重量％の樹脂フィルムを得た。
該樹脂フィルムにより樹脂層を形成した以外は、実施例１と同様にして透明基板を得た。
【００６６】
［実施例６］
ポリカーボネート（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ社製、商品名「ＡＰＥＣ  １８９７」、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１８２℃）のシクロペンタノン溶液（濃度５重量％）をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、商品名「ルミラー」）上に塗工して、ＰＥＴ上に、厚み２７μｍ、残存溶媒量１３重量％の樹脂フィルムを得た。
該樹脂フィルムにより樹脂層を形成した以外は、実施例１と同様にして透明基板を得た。
【００６７】
［比較例１］
接着剤の調製において、ジブチル錫ジラウリレートを用いなかった以外は、実施例１と同様にして透明基板を得た。透明基板の接着剤層をＦＴ−ＩＲで分析したところ、図２に示すように、当該接着層は−ＳｉＯＳｉ−で表される結合を有していなかった。
【００６８】
［比較例２］
接着剤の調製において、エポキシ基末端カップリング剤（信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ４０３」）に代えて、−ＳｉＲ’ｘ（ＯＲ）ｙ基を有さない液状エポキシモノマー（ダイセル社製、商品名「セロキサイド」）を用いた以外は、実施例１と同様にして透明基板を得た。
【００６９】
〈評価〉
上記で得られた透明基板を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
（１）接着性試験
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００の碁盤目剥離試験により評価した。すなわち、得られた透明基板の片面最外層の表面上１０ｍｍ角中に１ｍｍ間隔にカッターで切れ目を入れ、１００個の碁盤目を作り、粘着テープをその上に貼り付けた後、剥離し、ガラスから剥離した樹脂層の碁盤目の数により密着性を評価した。表１中、剥離した碁盤目の数が０の場合を○、１〜２０の場合を△、２０より多い場合を×とした。
（２）耐溶剤性
得られた透明基板をアセトン中で超音波処理を行った。表１中、ガラスから樹脂層が剥離しなかった場合を○、剥離した場合を×、さらに端面も全く変化しなかった場合を◎とした。
（３）硬化開始温度
用いた接着剤が硬化する経過を、ＤＳＣ（Ｓｅｉｋｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．社製、商品名「ＥＸＳＴＡＲ６０００」）を用いて測定し、三量体化の発熱ピークを熱硬化開始温度とした。
【００７０】
【表１】
2014005455.tif 000003
【００７１】
表１から明らかなように、本発明によれば、接着性および耐溶剤性に優れる接着剤を得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の透明基板は、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ等の表示素子、太陽電池および照明素子に広く用いられ得る。
【符号の説明】
【００７３】
１０                  ガラス
２０、２０´          接着層
３０、３０´          樹脂層
１００                透明基板
【図１】
2014005455.tif 000004
【図２】
2014005455.tif 000005