(57)【要約】【課題】なめらかな塗布感を与え、塗布後にべたつきを感じ難く、高い紫外線防止効果を有するとともに、赤外線による肌のほてりを抑えることができる紫外線防止用皮膚化粧料の提供。【解決手段】（ａ）紫外線吸収剤を内包する平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセル０．５〜１５質量％、（ｂ）平均粒径５００〜１，５００ｎｍの二酸化チタン粒子の表面を平均粒径１〜１００ｎｍの二酸化チタン粒子で複合化した二酸化チタン複合化粒子０．５〜３０質量％、（ｃ）粘度が１０〜１，０００ｍｍ２／ｓのメチルポリシロキサン０．１〜５質量％を含有することを特徴とする紫外線防止用皮膚化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）紫外線吸収剤を内包する平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセル０．５〜１５質量％、（ｂ）平均粒径５００〜１，５００ｎｍの二酸化チタン粒子の表面を平均粒径１〜１００ｎｍの二酸化チタン粒子で複合化した二酸化チタン複合化粒子０．５〜３０質量％、（ｃ）粘度が１０〜１，０００ｍｍ２／ｓのメチルポリシロキサン０．１〜５質量％を含有することを特徴とする紫外線防止用皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、なめらかな塗布感を与え、塗布後にべたつきを感じ難く、高い紫外線防止効果を有するとともに、赤外線による肌のほてりを抑えることができる紫外線防止用皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線は、皮膚にあたると、紅斑や水泡を形成したり、メラニン形成を促進したりする。さらに、皮膚の弾力性の低下及びしわの発生も促進する。また、赤外線は、皮膚にあたると、肌をほてらせる作用があるのみならず、近年、皮膚の老化、発ガンに関与していることが示唆されている。
【０００３】
紫外線による悪影響を防止するためには、ベンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収剤や酸化チタン、酸化亜鉛等の紫外線散乱剤が有用であり、これまでにこれらを配合した紫外線防止用皮膚化粧料が開発されている（特許文献１、２）。しかし、紫外線吸収剤は使用時に特有の臭いや重い感触、使用後にべたつきやざらつきを与えるといった欠点があった。
【０００４】
そこで、紫外線吸収剤をカプセル化することで、紫外線吸収剤が直接肌に接触せず肌に悪影響を与えない紫外線防止用皮膚化粧料が提案されている（特許文献３、４、５）。しかし、カプセル化された紫外線吸収剤を配合した皮膚化粧料は、なめらかな塗布感や、塗布後のべたつき、赤外線による肌のほてりにおいて充分に満足できるものではなかった。
【０００５】
また、紫外線散乱剤を配合した皮膚化粧料は、使用時に重い感触、使用後にきしみや乾燥感、閉塞感を与え、仕上がりが白浮きする等の使用感において充分に満足できるものではなかった。そこで、微粒子化または表面をコーティングした紫外線散乱剤が開発されているが、このような紫外線散乱剤を配合した皮膚化粧料も、やはり、なめらかな塗布感や、塗布後のべたつき、赤外線による肌のほてりにおいて充分に満足できるものではなかった。
【０００６】
一方、赤外線による悪影響を防止するために、赤外線防止用の化粧料として、銀複合化粒子を有する化粧料や、金属酸化物で被覆された中空樹脂球状粉体と窒化ホウ素粉末を含有する赤外線防護用皮膚化粧料（特許文献６）等が開発されている。しかし、これら赤外線防止用皮膚化粧料においても、なめらかな塗布感、塗布後のべたつき、紫外線防止効果において満足できるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−２５７０２１号公報
【特許文献２】特開２０１０−１１１６２６号公報
【特許文献３】特開２００１−０４９２３３号公報
【特許文献４】特開２００１−１０６６１２号公報
【特許文献５】特開２００６−１７６４４９号公報
【特許文献６】特開２００６−１５１９１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、なめらかな塗布感を与え、塗布後にべたつきを感じ難く、高い紫外線防止効果を有するとともに、赤外線による肌のほてりを抑えることができる紫外線防止用皮膚化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために本発明者らが研究を重ねたところ、（ａ）紫外線吸収剤を内包する平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセル、（ｂ）平均粒径５００〜１，５００ｎｍの二酸化チタン粒子の表面を平均粒径１〜１００ｎｍの二酸化チタン粒子で複合化した二酸化チタン複合化粒子、（ｃ）粘度が１０〜１，０００ｍｍ２／ｓのメチルポリシロキサンを特定の比率で組み合わせることにより、目的とする紫外線防止用皮膚化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の紫外線防止用皮膚化粧料は、（ａ）紫外線吸収剤を内包する平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセル１〜１５質量％、（ｂ）平均粒径５００〜１，５００ｎｍの二酸化チタン粒子の表面を平均粒径１〜１００ｎｍの二酸化チタン粒子で複合化した二酸化チタン複合化粒子０．５〜３０質量％、（ｃ）粘度が１０〜１，０００ｍｍ２／ｓのメチルポリシロキサン０．１〜５質量％を含有することを特徴とする紫外線防止用皮膚化粧料である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の紫外線防止用皮膚化粧料は、なめらかな塗布感を与え、塗布後にべたつきを感じ難く、高い紫外線防止効果を有するとともに、赤外線による肌のほてりを抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態を説明する。本発明の紫外線防止用皮膚化粧料は、（ａ）紫外線吸収剤を内包する平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセル、（ｂ）二酸化チタン複合化粒子、（ｃ）メチルポリシロキサンをそれぞれ特定の比率で含有する。これらの成分を順次説明する。
【００１３】
〔（ａ）紫外線吸収剤を内包する平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセル〕
本発明の紫外線防止用皮膚化粧料に用いられる（ａ）紫外線吸収剤を内包する平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセルは、紫外線吸収性を有する物質をポリシリコーンによりマイクロカプセル化したものである。
【００１４】
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン−スルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸エチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸ナトリウム、パラメトキシケイ皮酸カリウム、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ミリスチル、サリチル酸メチル、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチル、オクチルトリアゾン及びオクトクレリンなどが挙げられ、この中から選ばれる少なくとも１種類以上を平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセルに内包することができる。特に、紫外線Ｂ波の吸収に有効なパラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、および紫外線Ａ波の吸収に有効な４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを使用するのが好ましい。
【００１５】
マイクロカプセルの壁膜であるポリシリコーンとしては、シリコーン部とシルクタンパク等を加水分解して得られるポリペプチド部からなるシリコーンレジン化ポリペプチドが好ましく使用される。紫外線吸収剤を内包する平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセルは、かかる壁膜を使用し、公知の方法で製造することができ、例えば、特開２００１−０４９２３３号公報（特許文献３）、特開２００１−１０６６１２号公報（特許文献４）を参照して製造することができる。
【００１６】
平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセルに内包される紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収剤を内包する平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセルの全質量に対して、２０〜９３質量％が好ましく、４０〜９０質量％がより好ましい。（ａ）紫外線吸収剤を内包する平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセルの市販品として、株式会社成和化成製の「ＳＩＬＡＳＯＭＡ  ＭＥＡ（Ｌ）」や「ＳＩＬＡＳＯＭＡ  ＭＥ」等を用いることができる。
【００１７】
（ａ）成分である紫外線吸収剤を内包する平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセルは、紫外線防止用皮膚化粧料中に０．５〜１５質量％、好ましくは１〜１３質量％、さらに好ましくは３〜１０質量％の割合で含まれる。０．５質量％未満のときは、なめらかな塗布感を与える効果や、紫外線防止効果が低下することがあり、１５質量％を超えるときは、べたつきを生じることがある。
【００１８】
〔（ｂ）二酸化チタン複合化粒子〕
本発明の紫外線防止用皮膚化粧料に用いられる（ｂ）二酸化チタン複合化粒子は、平均粒径５００〜１，５００ｎｍの二酸化チタン粒子の表面を平均粒径１〜１００ｎｍの二酸化チタン粒子で複合化したしたものである。複合化される二酸化チタン粒子の平均粒径は５００〜１，５００ｎｍ、好ましくは７００〜１，２００ｎｍである。平均粒径が５００ｎｍ未満のときは、赤外線によるほてりを抑える効果が低下することがあり、１，５００ｎｍを超えるときは、なめらかな塗布感を与える効果が低下することがある。二酸化チタン粒子の平均粒径は、電子顕微鏡観察により測定することができる。
また、平均粒径５００〜１，５００ｎｍの二酸化チタン粒子の表面に複合化する二酸化チタン粒子の平均粒径は１〜１００ｎｍ、好ましくは５〜８０ｎｍである。平均粒径が１ｎｍ未満のときは、製造が困難となることがあり、１００ｎｍを超えるときは、紫外線防止効果が低下することがある。
【００１９】
二酸化チタン粒子の複合化は、例えば、物理的な処理で行っても良く、また、化学的な処理で行っても良い。さらに、複合化後に疎水化処理を行っても良い。二酸化チタン粒子の複合化における物理的処理については、例えば、特開２０１１−２３６１９３号公報を参照して行うことができる。（ｂ）二酸化チタン複合化粒子の市販品として、韓国イーストヒル株式会社製の「ＵＶＩＲ  ＢＬＯＣＫ  ＤＴＣＰ」や「ＵＶＩＲ  ＢＬＯＣＫ  ＤＴＣＰ−Ｄ」等を用いることができる。
【００２０】
（ｂ）成分である二酸化チタン複合化粒子は、紫外線防止用皮膚化粧料中に０．５〜３０質量％、好ましくは１〜２５質量％、さらに好ましくは３〜２０質量％の割合で含まれる。０．５質量％未満のときは、なめらかな塗布感を与える効果、紫外線防止効果や赤外線による肌のほてりを抑える効果が低下することがあり、３０質量％を超えるときは、なめらかな塗布感を与える効果が低下することがある。
【００２１】
〔（ｃ）メチルポリシロキサン〕
本発明の紫外線防止用皮膚化粧料に用いられる（ｃ）メチルポリシロキサンは、側鎖にメチル基を有するシロキサン結合を主骨格とした高分子化合物である。メチルポリシロキサンの粘度は１０〜１，０００ｍｍ２／ｓ、好ましくは２０〜５００ｍｍ２／ｓである。粘度が１０ｍｍ２／ｓ未満のときは、なめらかな塗布感を与える効果が低下することがあり、１，０００ｍｍ２／ｓを超えるときは、なめらかな塗布感を与える効果が低下し、べたつきを生じることがある。（ｃ）メチルポリシロキサンの粘度は、医薬部外品原料規格２００６一般試験法中の粘度測定法に準じて測定することができる。
【００２２】
（ｃ）メチルポリシロキサンの市販品としては、粘度が２０ｍｍ２／ｓのメチルポリシロキサンである信越化学工業株式会社製の「ＫＦ−９６Ａ−２０ｃｓ」、粘度が１００ｍｍ２／ｓのメチルポリシロキサンである信越化学工業株式会社製の「ＫＦ−９６Ａ−１００ｃｓ」等を用いることができる。
【００２３】
（ｃ）成分であるメチルポリシロキサンは、紫外線防止用皮膚化粧料中に０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜４質量％、さらに好ましくは１〜３質量％の割合で含まれる。０．１質量％未満のときは、なめらかな塗布感を与える効果が低下することがあり、５質量％を超えるときは、べたつきを生じることがある。
【００２４】
本発明の紫外線防止用皮膚化粧料は水を含有する様々な剤型、例えば、化粧水、乳液、ジェル、クリームなどの剤型を採ることができる。紫外線防止用皮膚化粧料における水の含有割合は、紫外線防止用皮膚化粧料の剤型等により異なるが、通常、５〜９０質量％である。
【００２５】
本発明の紫外線防止用皮膚化粧料は、油剤を含有していてもよく、安定性を向上させるために、界面活性剤や増粘剤を含有していてもよい。界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン性界面活性剤等が挙げられるが、特に非イオン性界面活性剤を使用するのが好ましい。増粘剤としては、例えば、カルボキシルビニルポリマーなどの水溶性高分子が用いられる。
【００２６】
本発明の紫外線防止用皮膚化粧料として、油剤や界面活性剤、増粘剤を用いて乳液を調製する場合の一般的な調製方法を説明する。例えば、増粘剤を含む水相と、非イオン性界面活性剤を含む油相〔（ｃ）成分、油剤〕をそれぞれ加熱し、ホモミキサー等を用いて混合した後、（ａ）成分、（ｂ）成分を添加し、混合する方法が用いられる。
【００２７】
本発明の紫外線防止用皮膚化粧料には、化粧料や医薬品に常用されている添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、配合することも可能である。本発明の紫外線防止用皮膚化粧料を皮膚に適用するに際しては、化粧料を直接皮膚に塗布する方法、不織布等の吸収体に化粧料を含侵させたもので皮膚を拭く方法などが用いられる。
【実施例】
【００２８】
次に、実施例および比較例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
【００２９】
〔実施例１〜４、比較例１〜５〕
（ａ）成分として、紫外線吸収剤を内包する平均粒径０．１〜１０μｍのポリシリコーンのマイクロカプセルの６０質量％水分散液である、株式会社成和化成製の「ＳＩＬＡＳＯＭＡ  ＭＥＡ（Ｌ）」または「ＳＩＬＡＳＯＭＡ  ＭＥ」を用いた。「ＳＩＬＡＳＯＭＡ  ＭＥＡ（Ｌ）」はパラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルおよび４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを９０質量％内包する平均粒径が約２μｍのポリシリコーンのマイクロカプセルの６０％水分散液である。また、「ＳＩＬＡＳＯＭＡ  ＭＥ」はパラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルを９０質量％内包する平均粒径が約２μｍのポリシリコーンのマイクロカプセルの６０％水分散液である。
【００３０】
（ｂ）成分として、二酸化チタン複合化粒子を含有する、韓国イーストヒル株式会社製の「ＵＶＩＲ  ＢＬＯＣＫ  ＤＴＣＰ」または「ＵＶＩＲ  ＢＬＯＣＫ  ＤＴＣＰ−Ｄ」を用いた。「ＵＶＩＲ  ＢＬＯＣＫ  ＤＴＣＰ」は、平均粒径１，０００ｎｍの二酸化チタン粒子表面に平均粒径１５ｎｍの二酸化チタン粒子を複合化したものであり、二酸化チタンを８９質量％含有する。「ＵＶＩＲ  ＢＬＯＣＫ  ＤＴＣＰ−Ｄ」は「ＵＶＩＲ  ＢＬＯＣＫ  ＤＴＣＰ」の表面を疎水化処理したもので、二酸化チタンを８４．５質量％含有する。
【００３１】
（ｃ）成分として、粘度が２０ｍｍ２／ｓのメチルポリシロキサン、信越化学工業株式会社製の「ＫＦ−９６Ａ−２０ｃｓ」、または粘度が１００ｍｍ２／ｓのメチルポリシロキサン、信越化学工業株式会社製の「ＫＦ−９６Ａ−１００ｃｓ」を用いた。
さらに、表１に示す共通添加成分と表２に示す成分を用いて、以下の方法により紫外線防止用皮膚化粧料として、Ｏ／Ｗ（水中油）型の乳液を調製した。
【００３２】
【表１】
2014005251.tif 000002
【００３３】
イオン交換水と共通添加成分中の増粘剤と防腐剤を含む水相と、（ｃ）成分と共通添加成分中の油剤および界面活性剤を含む油相をそれぞれ７５〜８０℃に加熱し、ホモミキサーを用いて混合した。その後、（ａ）成分、（ｂ）成分及び共通添加成分中のｐＨ調整剤を添加し混合して、Ｏ／Ｗ型の紫外線防止用皮膚化粧料（乳液）を得た。
【００３４】
上記調製方法により得られた紫外線防止用皮膚化粧料を、下記方法により評価を行った。その結果を表２に示す。
【００３５】
（１）なめらかな塗布感
２０名の女性（２５〜４５歳）をパネラーとし、得られた紫外線防止用皮膚化粧料（約１ｇ）を顔全体に使用してもらい、下記のように塗布感を判定してもらい評価を行った。
【００３６】
２点：非常になめらかな塗布感であると感じた場合。
１点：なめらかな塗布感であると感じた場合。
０点：なめらかな塗布感でないと感じた場合。
【００３７】
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が３５点以上かつ０点が０人：非常になめらかな塗布感の紫外線防止用皮膚化粧料である。
○：合計点が２５点以上３５点未満または合計点が３５点以上かつ０点が１以上２人以下：なめらかな塗布感の紫外線防止用皮膚化粧料である。
△：合計点が１５点以上２５点未満：ややなめらかな塗布感の紫外線防止用皮膚化粧料である。
×：合計点が１５点未満：なめらかな塗布感でない紫外線防止用皮膚化粧料である。
【００３８】
（２）べたつき
２０名の女性（２５〜４５歳）をパネラーとし、得られた紫外線防止用皮膚化粧料（約１ｇ）を顔全体に使用してもらい、下記のように塗布後のべたつきを判定してもらい評価を行った。
【００３９】
２点：べたつきを感じなかった場合。
１点：べたつきをほとんど感じなかった場合。
０点：べたつくと感じた場合。
【００４０】
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が３５点以上かつ０点が０人：べたつきを感じない紫外線防止用皮膚化粧料である。
○：合計点が２５点以上３５点未満または合計点が３５点以上かつ０点が１以上２人以下：べたつきをほとんど感じない紫外線防止用皮膚化粧料である。
△：合計点が１５点以上２５点未満：べたつきをあまり感じない紫外線防止用皮膚化粧料である。
×：合計点が１５点未満：ややべたつきを感じる紫外線防止用皮膚化粧料である。
【００４１】
（３）紫外線防止効果（ＳＰＦ値）
得られた紫外線防止用皮膚化粧料（約１ｇ）のＳＰＦ値を下記の方法により測定した。
測定試料を１．３ｍｇ／ｃｍ２となるように、表面粗さ６μｍのポリメタクリル酸メチルプレート（仏国Ｈｅｌｉｏｓｃｉｅｎｃｅ社製「ＨＥＬＩＯＰＬＡＴＥ  ＨＤ６」）に塗布し、これに紫外線を照射し、透過する光量をＵＶ−２０００Ｓ  ＳＰＦアナライザー（米国Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）で測定した。測定はそれぞれ１０回繰り返し、その平均値を用いた。
【００４２】
（４）赤外線による肌のほてり
２０名の女性（２５〜４５歳）をパネラーとし、得られた紫外線防止用皮膚化粧料（約１ｇ）を顔全体に使用してもらい、６月の晴れた日に１時間屋外で作業をしてもらった後、下記のように肌のほてりを判定してもらい評価を行った。
【００４３】
２点：肌のほてりを感じなかった場合。
１点：肌のほてりをほとんど感じなかった場合。
０点：肌のほてりを感じた場合。
【００４４】
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が３５点以上かつ０点が０人：肌のほてりを感じない紫外線防止用皮膚化粧料である。
○：合計点が２５点以上３５点未満または合計点が３５点以上かつ０点が１以上２人以下：肌のほてりをほとんど感じない紫外線防止用皮膚化粧料である。
△：合計点が１５点以上２５点未満：肌のほてりをあまり感じない紫外線防止用皮膚化粧料である。
×：合計点が１５点未満：肌のほてりを感じる紫外線防止用皮膚化粧料である。
【００４５】
【表２】
2014005251.tif 000003
【００４６】
本発明の紫外線防止用皮膚化粧料（実施例１〜４）によれば、なめらかな塗布感を与え、塗布後にべたつきを感じ難く、高い紫外線防止効果を有するとともに、赤外線による肌のほてりを抑えるという効果が得られた。
【００４７】
一方、比較例１〜５では充分な性能が得られていない。
比較例１では、（ａ）成分が含まれていないため、なめらかな塗布感を与える効果や、紫外線防御効果において充分な性能が得られていない。
比較例２では、（ａ）成分に代えて、カプセル化されていない紫外線吸収剤（パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル）が含まれているので、なめらかな塗布感を与える効果やべたつきにおいて充分な性能が得られていない。
比較例３では、（ｂ）成分が含まれていないため、なめらかな塗布感を与える効果やべたつき、赤外線による肌のほてりを抑える効果において充分な性能が得られていない。
比較例４では、（ｂ）成分に代えて、複合化されておらず、平均粒径がより小さい二酸化チタンが含まれているので、なめらかな塗布感を与える効果や、赤外線による肌のほてりを抑える効果において充分な性能が得られていない。
比較例５では、（ｃ）成分が含まれていないので、なめらかな塗布感を与える効果やべたつきにおいて充分な性能が得られていない。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の紫外線防止用皮膚化粧料は、なめらかな塗布感を与え、塗布後にべたつきを感じ難く、高い紫外線防止効果を有するとともに、赤外線による肌のほてりを抑えることができるので、化粧水、乳液、ジェル、クリームなどの紫外線防止用皮膚化粧料として好適に利用できる。