(57)【要約】【課題】レベリング剤を含有しながらも、印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたコート層を形成することのできるコーティング組成物、およびそのようなコート層を有するコーティングフィルムを提供する。【解決手段】活性エネルギー線硬化型化合物と、平均粒径２〜３００ｎｍのシリカナノ粒子と、レベリング剤とを含有し、シリカナノ粒子の含有量が、活性エネルギー線硬化型化合物１００質量部に対して１０〜２８０質量部であり、レベリング剤の含有量が、活性エネルギー線硬化型化合物およびシリカナノ粒子の合計量１００質量部に対して０．００７〜０．５質量部であるコーティング組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性エネルギー線硬化型化合物と、
平均粒径２〜３００ｎｍのシリカナノ粒子と、
レベリング剤と
を含有し、
前記シリカナノ粒子の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型化合物１００質量部に対して１０〜２８０質量部であり、
前記レベリング剤の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型化合物および前記シリカナノ粒子の合計量１００質量部に対して０．００７〜０．５質量部である
ことを特徴とするコーティング組成物。
【請求項２】
有機微粒子をさらに含有することを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記活性エネルギー線硬化型化合物は、多官能性（メタ）アクリレート系モノマーおよび／または（メタ）アクリレート系プレポリマーであることを特徴とする請求項１または２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
基材フィルムと、
前記基材フィルムの少なくとも一方の面に、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティング組成物を塗布し硬化させてなるコート層と
を備えたことを特徴とするコーティングフィルム。
【請求項５】
前記コート層の前記基材フィルム側とは反対側の表面における濡れ張力は、３０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする請求項４に記載のコーティングフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材フィルム等にコート層を形成するためのコーティング組成物、およびコート層が形成されてなるコーティングフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話機等のモバイル機器におけるディスプレイの表面には、傷付き防止のために、ハードコート層を有するハードコートフィルムが設けられることが多い。そして、そのハードコートフィルムの表面には、意匠性を高める目的で、印刷が施される場合がある。また、上記ハードコートフィルムの表面には、ユーザーによって、さらに粘着剤層付き保護フィルムが貼付されることがある。
【０００３】
一方、液晶ディスプレイにおける基板と液晶モジュールとの間には、種々の光学要素を組み入れるために多数の層が積層された積層構造が形成されることが多い。この積層構造にハードコートフィルムが用いられることがあるが、この場合、ハードコートフィルムのハードコート層側の表面も、粘着剤を介して別の層（光学フィルム）と貼合されることとなる。
【０００４】
ここで、ハードコート層を構成する材料には、ハードコート層の表面を平滑にする目的や、コーティング時のハジキ等の塗布欠点を抑制する目的で、シリコーン系やフッ素系のレベリング剤が配合される場合がある。このようなレベリング剤が配合されたハードコート層では、レベリング剤が表面にブリードアウトし易く、それにより表面自由エネルギーが低くなり、印刷材料や粘着剤などの密着性が低下するという問題が指摘されている。
【０００５】
上記のような問題を解決するために、例えば、特許文献１は、傷つき防止性能および印刷適性を有するハードコート層を有するハードコートフィルムを提供することを目的として、光重合開始剤と、（メタ）アクリレートモノマーと、アルキルアミド基を有する（メタ）アクリルモノマーおよび／またはリン酸塩（メタ）アクリレートとを含有し、（メタ）アクリレートモノマーの配合量と、アルキルアミド基を有する（メタ）アクリルモノマーおよび／またはリン酸塩（メタ）アクリレートの配合量との質量比が、１００：５〜１００：５０であるコーティング組成物を硬化させたハードコート層を有するハードコートフィルムを開示している。
【０００６】
また、特許文献２は、熱転写プリンタを使用した熱転写印刷法によりハードコート層に直接印刷が可能なハードコートフィルムを提供することを目的として、ハードコート層面の表面張力が３５ｍＮ／ｍ以上であるハードコートフィルムを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−１６１６０９号公報
【特許文献２】特開２０１１−１１０９０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１のように、ハードコート層を形成するための材料として、アルキルアミド基を有する（メタ）アクリルモノマーおよび／またはリン酸塩（メタ）アクリレートを用いたとしても、印刷材料や粘着剤の密着性向上効果は未だ不十分である。また、特許文献２には、ハードコート層面の表面張力を上記のように制御するための具体的な手段についての開示がない。
【０００９】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、レベリング剤を含有しながらも、印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたコート層を形成することのできるコーティング組成物、およびそのようなコート層を有するコーティングフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、第１に本発明は、活性エネルギー線硬化型化合物と、平均粒径２〜３００ｎｍのシリカナノ粒子と、レベリング剤とを含有し、前記シリカナノ粒子の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型化合物１００質量部に対して１０〜２８０質量部であり、前記レベリング剤の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型化合物および前記シリカナノ粒子の合計量１００質量部に対して０．００７〜０．５質量部であることを特徴とするコーティング組成物を提供する（発明１）。
【００１１】
上記発明（発明１）に係るコーティング組成物は、レベリング剤を所定量含有するとともに、所定の平均粒径を有するシリカナノ粒子を所定量含有することにより、欠点等がなく外観に優れるとともに、印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたコート層を形成することができる。
【００１２】
上記発明（発明１）においては、有機微粒子をさらに含有してもよい（発明２）。
【００１３】
上記発明（発明１，２）において、前記活性エネルギー線硬化型化合物は、多官能性（メタ）アクリレート系モノマーおよび／または（メタ）アクリレート系プレポリマーであることが好ましい（発明３）。
【００１４】
第２に本発明は、基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一方の面に、前記コーティング組成物（発明１〜３）を塗布し硬化させてなるコート層とを備えたことを特徴とするコーティングフィルムを提供する（発明４）。
【００１５】
上記発明（発明４）において、前記コート層の前記基材フィルム側とは反対側の表面における濡れ張力は、３０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい（発明５）。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係るコーティング組成物は、レベリング剤を所定量含有するとともに、所定の平均粒径を有するシリカナノ粒子を所定量含有することにより、欠点等のない優れた外観のコート層を形成することができ、さらに、印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたコート層を形成することができる。また、本発明に係るコーティングフィルムは、そのように印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたコート層を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施形態に係るコーティングフィルムの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔コーティング組成物〕
本実施形態に係るコーティング組成物は、活性エネルギー線硬化型化合物と、平均粒径２〜３００ｎｍのシリカナノ粒子と、レベリング剤とを含有し、所望によりさらに有機微粒子を含有してもよい。そして、シリカナノ粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化型化合物１００質量部に対して１０〜２８０質量部であり、レベリング剤の含有量は、活性エネルギー線硬化型化合物およびシリカナノ粒子の合計量１００質量部に対して０．００７〜０．５質量部である。
【００１９】
本実施形態に係るコーティング組成物は、レベリング剤を含有するため、レベリング剤による効果が得られる。すなわち、コーティング時には、レベリング剤が塗膜表面に存在するものと推定され、ハジキ等の塗布欠点を抑制することができ、また形成されるコート層の表面を平滑にすることができる。
【００２０】
その一方で、レベリング剤の含有量が上記のように規定され、かつ、所定の平均粒径を有するシリカナノ粒子を所定量含有することにより、形成されるコート層は、インキ等の印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたものとなる。その理由は、シリカナノ粒子が有するシラノール基の親水性に起因して、形成されるコート層の表層にシリカナノ粒子が集まり易く、それによりコート層の表面にシリカナノ粒子が表出してコート層の表面積が大きくなり、かつ、コーティング時には塗膜表面に存在したレベリング剤が、コート層形成の過程でシリカナノ粒子に吸着されることにより、コート層の表面におけるレベリング剤の濃度が低下するからであると推定される。
【００２１】
（１）活性エネルギー線硬化型化合物
本実施形態に係るコーティング組成物が含有する活性エネルギー線硬化型化合物は、特に限定されるものではなく、形成するコート層に付与すべき性能に応じたものを適宜選択すればよい。例えば、ハードコート層を形成する場合には、硬度の高いコート層を形成できるものを選択すればよい。
【００２２】
ここで、活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。
【００２３】
活性エネルギー線硬化型化合物としては、多官能性（メタ）アクリレート系モノマーおよび／または（メタ）アクリレート系プレポリマーを用いることが好ましい。多官能性（メタ）アクリレート系モノマーおよび（メタ）アクリレート系プレポリマーは、それぞれ単独で使用してもよいし、両者を併用してもよい。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味する。他の類似用語も同様である。
【００２４】
多官能性（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
一方、（メタ）アクリレート系プレポリマーとしては、例えば、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系等が挙げられる。
【００２６】
ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
【００２７】
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。
【００２８】
ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
【００２９】
ポリオールアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
【００３０】
以上のプレポリマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
（２）シリカナノ粒子
本実施形態に係るコーティング組成物が含有するシリカナノ粒子は、平均粒径が２〜３００ｎｍであるナノオーダーのシリカの微粒子である。本実施形態に係るコーティング組成物が、かかる平均粒径を有するシリカナノ粒子を所定量含有することで、形成されるコート層は、印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたものとなる。なお、シリカナノ粒子の平均粒径は、ゼータ電位測定法によって測定したものとする。
【００３２】
シリカナノ粒子の平均粒径が２ｎｍ未満であると、形成されるコート層の表面に表出するシリカナノ粒子の面積が小さく、印刷材料や粘着剤等との密着性向上効果が得られない。一方、シリカナノ粒子の平均粒径が３００ｎｍを超えると、コート層の表面積が十分に大きくならず、印刷材料や粘着剤等との密着性向上効果が得られない。また、光透過性が低下して、形成されるコート層が白濁する。シリカナノ粒子の平均粒径は、６〜１００ｎｍであることが好ましく、特に８〜５０ｎｍであることが好ましい。
【００３３】
シリカナノ粒子は、通常は表面にシラノール基を有しており、当該シラノール基の親水性によって、前述した効果が得られるものと推定される。このシリカナノ粒子は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、分散性向上等を目的として、有機物によって修飾されてもよい。また、シリカナノ粒子は、オルガノゾル（コロイド状）の形態で使用することが好ましい。オルガノゾルの形態で使用することにより、シリカナノ粒子の分散性が良好になり、得られるコート層の均質性および光透過性が向上する。
【００３４】
有機物による修飾は、常法によって行うことができる。例えば、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３のような構造のシランカップリング剤をシリカナノ粒子のオルガノゾルに加え、５０℃程度に加温して数時間攪拌することにより、シリカ粒子の表面を修飾することができる。使用するシランカップリング剤の構造や量は、シリカナノ粒子の分散性の要求度合に応じて適宜選択される。
【００３５】
上記オルガノゾルにて使用する有機溶媒としては、活性エネルギー線硬化型化合物やレベリング剤との相溶性およびコート層形成時の揮発性に優れたメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が好ましい。
【００３６】
上記シリカナノ粒子としては、市販されているものを使用することができ、中でも、日産化学社製のオルガノシリカゾルＭＥＫ−ＳＴ、ＭＩＢＫ−ＳＴ等を使用することが好ましい。
【００３７】
本実施形態に係るコーティング組成物中におけるシリカナノ粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化型化合物１００質量部に対して１０〜２８０質量部であり、好ましくは１５〜２６０質量部であり、特に好ましくは１００〜２４０質量部である。シリカナノ粒子の含有量が１０質量部未満であると、印刷材料や粘着剤等との密着性向上効果が得られない。一方、シリカナノ粒子の含有量が２８０質量部を超えると、シリカナノ粒子が凝集して、印刷材料や粘着剤等との密着性向上効果が得られず、また、得られるコート層の均質性および光透過性が低下する。
【００３８】
（３）レベリング剤
本実施形態に係るコーティング組成物が含有するレベリング剤としては、所望のレベリング効果、すなわち、コーティング時におけるハジキ等の塗布欠点抑制効果や、形成されるコート層の表面平滑化効果が得られるものであれば、特に限定されるものではない。かかるレベリング剤としては、例えば、シリコーン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤、アクリル系レベリング剤、シロキサン変性アクリル系レベリング剤、ビニル系レベリング剤等が挙げられる。
【００３９】
シリコーン系レベリング剤としては、ポリオキシアルキレンとポリジメチルシロキサンの共重合体等を用いることができる。シリコーン系レベリング剤の市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング社製のＦＺ−２１１８、ＦＺ−７７、ＦＺ−２１６１等、信越化学工業社製のＫＰ３２１、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１等、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５，ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３、ＴＳＦ４４６０等、ビックケミー・ジャパン社製のＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−３５１０、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０等のポリエステル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
【００４０】
フッ素系レベリング剤としては、ポリオキシアルキレンとフルオロカーボンとの共重合体等を用いることができる。フッ素系レベリング剤の市販品としては、例えば、ＤＩＣ社製のＭＥＧＡＦＡＣシリーズ、住友スリーエム社製のＦＣシリーズ等が挙げられる。
【００４１】
アクリル系レベリング剤の市販品としては、例えば、ビックケミー・ジャパン社製のＢＹＫ−３５０、ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５８Ｎ、ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ−３８０Ｎ、ＢＹＫ−３８１、ＢＹＫ−３９２等が挙げられる。
【００４２】
シロキサン変性アクリル系レベリング剤の市販品としては、例えば、ビックケミー・ジャパン社製のＢＹＫ−３５５０等が挙げられる。
【００４３】
上記のレベリング剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記の中でも、シリカナノ粒子との親和性の観点から、シリコーン系レベリング剤が好ましく、特にポリエステル変性シリコーン系レベリング剤が好ましい。
【００４４】
本実施形態に係るコーティング組成物中におけるレベリング剤の含有量は、活性エネルギー線硬化型化合物およびシリカナノ粒子の合計量１００質量部に対して０．００７〜０．５質量部であり、好ましくは０．００９〜０．４質量部であり、特に好ましくは０．０１〜０．３質量部である。レベリング剤の含有量が０．００７質量部未満であると、レベリング剤による効果が発揮されない。一方、レベリング剤の含有量が０．５質量部を超えると、形成されるコート層における印刷材料や粘着剤等との密着性が低下する。
【００４５】
（４）有機微粒子
本実施形態に係るコーティング組成物は、さらに有機微粒子を含有してもよい。有機微粒子を含有することにより、得られるコート層に所望の機能を付与することができる。例えば、コート層表面の滑り性を向上させたり、コート層に防眩性を付与したりすることができる。コート層表面の滑り性が向上すると、コーティングフィルムにおけるブロッキングを防止・抑制することができる。
【００４６】
上記有機微粒子としては、例えば、シリコーン系微粒子、メラミン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子（例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂微粒子等）、アクリル−スチレン系共重合体微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子などが挙げられる。有機微粒子は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
有機微粒子は、球状であって粒度分布の狭いものが好ましい。この有機微粒子の平均粒径は、１〜１０μｍであることが好ましく、特に２〜５μｍであることが好ましい。また、下記の式で示される粒径の変動係数（ＣＶ値）は、４０％以下であることが好ましく、特に２０％以下であることが好ましい。
粒径の変動係数（ＣＶ値）（％）＝（標準偏差粒径／平均粒径）×１００
なお、本明細書における平均粒径および粒径の変動係数（ＣＶ値）は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用い（実施例では、堀場製作所社製のＬＡ−９２０を使用）、分散媒であるメチルエチルケトンにより調製した５質量％濃度の分散液をサンプルとして数滴使用し、測定した値とする。
【００４８】
本実施形態に係るコーティング組成物に有機微粒子を含有させる場合、当該コーティング組成物中における有機微粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化型化合物１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、特に０．２〜５質量部であることが好ましく、さらには０．５〜２質量部であることが好ましい。
【００４９】
本実施形態におけるコーティング組成物は、上記の成分以外に、各種添加剤、溶剤等の第三成分を含有してもよい。各種添加剤としては、例えば、光重合開始剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、消泡剤、有機系充填材、濡れ性改良剤、塗面改良剤等が挙げられる。
【００５０】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。コーティング組成物中における光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化型化合物１００質量部に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。
【００５１】
溶剤としては、塗工性の改良、粘度調整、固形分濃度の調整等のために使用することができ、上記活性エネルギー線硬化型化合物およびレベリング剤等が溶解するものであれば、特に限定なく使用できる。
【００５２】
溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソロブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソロブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソロブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類などが挙げられる。
【００５３】
以上説明したコーティング組成物は、所望の基材に対して塗布し、硬化させることにより、基材の表面に所望の機能を有するコート層（例えば、ハードコート層）を形成することができる。コーティング対象の基材は、通常は、透明なプラスチックフィルム、プラスチック板、ガラス板等である。
【００５４】
〔コーティングフィルム〕
図１に示すように、本実施形態に係るコーティングフィルム１は、基材フィルム１１と、基材フィルム１１の一方の面に形成されたコート層１２とからなる。
【００５５】
基材フィルム１１としては、コーティングフィルム１の用途に応じて適宜選択すればよく、好ましくはコート層１２と親和性の良好なプラスチックフィルムを選択する。
【００５６】
かかるプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルぺンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリウレタン樹脂フィルム、ノルボルネン系重合体フィルム、環状オレフィン系重合体フィルム、環状共役ジエン系重合体フィルム、ビニル脂環式炭化水素重合体フィルム等のプラスチックフィルムまたはそれらの積層フィルムが挙げられる。中でも、機械的強度等の面から、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ノルボルネン系重合体フィルム等が好ましい。
【００５７】
また、上記基材フィルム１１においては、その表面に設けられる層（コート層１２、後述する粘着剤層等）との密着性を向上させる目的で、所望により片面または両面に、プライマー処理、酸化法、凹凸化法等により表面処理を施すことができる。酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルム１１の種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果および操作性などの面から、好ましく用いられる。
【００５８】
基材フィルム１１の厚さは、コーティングフィルム１の用途に応じて適宜決定されるが、通常は１５〜３００μｍ程度であり、好ましくは３０〜２００μｍ程度である。
【００５９】
コート層１２は、基材フィルム１１に対して前述したコーティング組成物を塗布し、硬化させることにより形成されるものである。
【００６０】
上記コーティング組成物の塗布は、常法によって行えばよく、例えば、バーコート法、ナイフコート法、マイヤーバー法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法によって行えばよい。コーティング組成物を塗布したら、塗膜を８０〜１５０℃で３０秒〜５分程度乾燥させることが好ましい。
【００６１】
上記コーティング組成物はレベリング剤を含有するため、当該コーティング組成物を塗布するときに、ハジキ等の塗布欠点が抑制され、また、塗膜の表面、ひいてはコート層１２の表面は平滑なものとなる。これにより、欠点等がなく外観に優れたコート層１２を形成することができる。
【００６２】
上記コーティング組成物の硬化は、コーティング組成物の塗膜に対して紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射することによって行う。紫外線照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度５０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２、光量５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２程度が好ましい。一方、電子線照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、１０〜１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。
【００６３】
硬化後のコート層１２の厚さは、０．１〜２０μｍであることが好ましく、特に１〜１０μｍであることが好ましく、さらには２〜７μｍであることが好ましい。また、コート層１２がハードコート層の場合、その傷防止性能・耐擦傷性を効果的に発揮させるには、コート層１２の厚さは１〜１５μｍ、特に２〜１０μｍであることが好ましい。
【００６４】
本実施形態に係るコーティングフィルム１は、基材フィルム１１とコート層１２とを有するものであればよく、さらに他の層を有していてもよい。例えば、基材フィルム１１のコート層１２の反対面には、同様のコート層が形成されてもよいし、粘着剤層が形成されてもよいし、さらには粘着剤層に剥離シートが積層されてもよい。
【００６５】
粘着剤層を構成する粘着剤としては特に限定されず、アクリル系、ゴム系、シリコーン系など公知の粘着剤を使用することができる。
【００６６】
また、コート層１２上には、透明導電性薄膜層、反射防止層等が形成されてもよい。
【００６７】
本実施形態に係るコーティングフィルム１は、例えば、ブラウン管（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、さらにはタッチパネル等の各種ディスプレイの表層や内部の中間層として使用することができる。
【００６８】
本実施形態に係るコーティングフィルム１のコート層１２は、前述したコーティング組成物を使用することで、印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたものとなっている。具体的には、コート層１２の表面の濡れ張力が、３０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、特に３５ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、さらには４５ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。コート層１２の表面の濡れ張力が３０ｍＮ／ｍ以上であると、印刷材料や粘着剤等との密着性に優れる。なお、濡れ張力は、ＪＩＳ Ｋ６７６８に準拠して測定した値とする（試験例では、和光純薬社製の濡れ張力試験液を使用）。
【００６９】
本実施形態に係るコーティングフィルム１のヘーズ値は、３．０％以下であることが好ましく、１．０％以下であることがより好ましく、０．８％以下であることが特に好ましく、０．７％以下であることがさらに好ましい。ヘーズ値が３．０％以下であると、透明性が高く、光学用途として好適なものとなる。なお、ヘーズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１３６−２０００に準拠して測定した値とする（試験例では、日本電色工業社製のヘーズメーター「ＮＤＨ５０００」を使用）。
【００７０】
本実施形態に係るコーティングフィルム１のコート層１２は、前述したコーティング組成物を使用することで、硬度の高いものとなっている。具体的には、＃００００のスチールウールを用いて、２５０ｇ／ｃｍ２の荷重でコート層１２を１０ｃｍ、１０往復擦り、傷が生じないことが好ましい。このようなスチールウール硬度を有することにより、コーティングフィルム１をディスプレイ等に使用したときに、コート層１２に傷が付くことを抑制することができる。
【００７１】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【００７２】
例えば、コーティングフィルム１における基材フィルム１１とコート層１２の間には、他の層が介在してもよい。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【００７４】
〔実施例１〕
活性エネルギー線硬化型化合物としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業社製，ＮＫエステルＡ−ＤＰＨ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、シリカナノ粒子（日産化学工業社製，ＭＩＢＫ−ＳＴ，平均粒径：１０ｎｍ）２０質量部と、シリコーン系レベリング剤（ポリエステル変性シリコーンオイル）としてのアクリロイル基含有ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン（ビックケミー社製，ＢＹＫ−ＵＶ３５７０）０．０１質量部（上記活性エネルギー線硬化型化合物および上記シリカナノ粒子の合計１００質量部換算とした場合のレベリング剤配合量：０．０１質量部）と、光重合開始剤としての１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製，イルガキュア１８４）３質量部とを混合し、コーティング組成物を得た。そのコーティング組成物をプロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈し、固形分濃度３０％の塗工液を調製した。
【００７５】
基材フィルムとしてのポリエステルフィルム（東レ社製，ルミラーＵ４６，厚さ：１２５μｍ）の片面に、上記で得られた塗工液をマイヤーバー＃１４で塗布し、７０℃で１分間乾燥させた。次いで、紫外線照射装置（アイグラフィックス社製，アイグランテージＥＣＳ−４０１ＧＸ型）により下記の条件で紫外線を照射して、厚さ５．０μｍのコート層を形成し、コーティングフィルムを得た。
［紫外線照射条件］
・光源：高圧水銀灯
・ランプ電力：２ｋＷ
・コンベアスピード：４．２３ｍ／ｍｉｎ
・照度：２４０ｍＷ／ｃｍ２
・光量：３０７ｍＪ／ｃｍ２
【００７６】
〔実施例２〜５，比較例１〜５〕
コーティング組成物を構成する成分の配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にしてコーティングフィルムを製造した。なお、実施例５では、有機微粒子として架橋アクリル微粒子（綜研化学社製，Ｍｘ−３００，平均粒径：３μｍ，粒径の変動係数（ＣＶ値）：１５％）２質量部をさらに配合したコーティング組成物を使用した。
【００７７】
ここで、有機微粒子の平均粒径および粒径の変動係数（ＣＶ値）は、次のようにして測定・算出した。有機微粒子を分散媒であるメチルエチルケトンに分散させ、５質量％濃度の分散液を調製した。その分散液をサンプルとして数滴使用し、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所社製，ＬＡ−９２０）を用い、平均粒径および標準偏差粒径を測定するとともに、それらの測定値から粒径の変動係数（ＣＶ値）を算出した。
【００７８】
〔試験例１〕（ヘーズ値の測定）
実施例および比較例で得られたコーティングフィルムのヘーズ値（％）を、ヘーズメーター（日本電色工業社製，ＮＤＨ−２０００）を用い、Ｄ６５光源、測定方法３にて、ＪＩＳ Ｋ７１３６−２０００に準拠して測定した。結果を表１に示す。
【００７９】
〔試験例２〕（濡れ張力の測定）
実施例および比較例で得られたコーティングフィルムのコート層表面における濡れ張力（ｍＮ／ｍ）を、和光純薬社製の濡れ張力試験液を使用し、ＪＩＳ Ｋ６７６８に準拠して測定した。結果を表１に示す。
【００８０】
〔試験例３〕（ブロッキング防止性の評価）
実施例または比較例で得られた２枚のコーティングフィルムにおけるコート層の表面同士を、２００ｇ／ｃｍ２の荷重で互いに押し当て、ブロッキングが生じるか否かを評価した。ブロッキングが生じなかったものを良好（○）、ブロッキングが生じたものを不良（×）と評価した。結果を表１に示す。
【００８１】
〔試験例４〕（外観の評価）
実施例および比較例で得られたコーティングフィルムのコート層表面を、３波長蛍光灯下で観察し、外観の評価を行った。コート層表面の１０ｃｍ角中に、欠点が４個以下のものをＡ、欠点が５〜９個のものをＢ、欠点が１０個以上のものをＣと評価した。Ａは外観良好、Ｂ及びＣは外観不良と判断される。結果を表１に示す。
【００８２】
〔試験例５〕（スチールウール硬度試験）
実施例および比較例で得られたコーティングフィルムについて、＃００００のスチールウールを用いて、２５０ｇ／ｃｍ２の荷重でコート層を１０ｃｍ、１０往復擦り、傷の有無を確認した。傷が実質的になかったものを○、傷の発生が見られたものを×で表す。結果を表１に示す。
【００８３】
【表１】
2014162889.tif 000003
※１：活性エネルギー線硬化型化合物およびシリカナノ粒子の合計１００質量部換算とした場合の配合量
【００８４】
表１から明らかなように、実施例１〜５で得られたコーティングフィルムは、濡れ張力が高く、かつ、欠点がなく外観に優れるとともに、硬度が高く、耐擦傷性にも優れるものであった。特に、実施例５で得られたコーティングフィルムは、ブロッキング防止性も良好であった。一方、比較例１，２，４で得られたコーティングフィルムは、欠点が多く、外観に劣るものであった。また、比較例３，５で得られたコーティングフィルムは、濡れ張力が低かった。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明のコーティング組成物およびコーティングフィルムは、例えば、ブラウン管（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、タッチパネル等の各種ディスプレイの表層または中間層に好適に用いられる。
【符号の説明】
【００８６】
１…コーティングフィルム
１１…基材フィルム
１２…コート層
【図１】
2014162889.tif 000004