(57)【要約】【課題】  試料から分離された成分の分析精度を高めることができる液体クロマトグラフに用いられる流路ユニットを提供する。【解決手段】  第１の支持プレート２と第２の支持プレート３との接合部４にカラム収納部１１が形成されて、ここにカラム２０が保持されている。液導入口１２からカラム収納部１１に通じる導入流路１３は、微細径の第１の流路１３ａと内容積が拡大する第２の流路１３ｂを有している。第２の流路１３ｂの内面は半球面であり、カラム収納部１１の半径Ｒと、前記半球面の半径Ｒとが一致しており、カラム２０の流入端２０ａから、第１の流路１３ａと第２の流路１３ｂの境界１３ｃまでの距離Ｌ２が前記Ｒに一致している。その結果、カラムの各断面での液体の流速や圧力の差が小さくなり、各成分の検出ピークを精度よく得ることができる。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体クロマトグラフ用の固定相を有するカラムと、前記カラムを保持する支持体とが設けられた流路ユニットにおいて、
前記支持体に、前記カラムを保持するカラム収納部と、液導入口ならびに液排出口と、前記液導入口から前記カラムの流入端に通じる導入流路と、前記カラムの排出端から前記液排出口に通じる排出流路とが形成されており、
前記導入流路は、断面積が均一な第１の流路と、前記第１の流路との境界から前記カラムの前記流入端に向けて断面積が徐々に広くなる第２の流路とを有しており、
前記カラム収納部は、その軸中心と直交する断面が円形で、前記第２の流路の内面は凹形状であり、前記境界から前記流入端までの距離が、前記カラム収納部の前記断面の半径と一致していることを特徴とする流路ユニット。
【請求項２】
前記カラム収納部の軸中心を含む任意の断面で切断したときの前記第２の流路の内面の断面形状が半円形である請求項１記載の流路ユニット。
【請求項３】
前記第２の流路の内面は半球面である請求項２記載の流路ユニット。
【請求項４】
前記カラム収納部の軸中心を含む任意の断面で切断したときの前記第２の流路の内面の断面形状が二等辺三角形である請求項１記載の流路ユニット。
【請求項５】
前記第２の流路の内面は円錐面である請求項４記載の流路ユニット。
【請求項６】
前記境界から前記流入端までの距離が、前記カラム収納部の前記半径に対して０．９倍以上で１．１倍以下である請求項１ないし５のいずれかに記載の流路ユニット。
【請求項７】
前記半径は、前記第１の流路の直径の５倍以上である請求項１ないし６のいずれかに記載の流路ユニット。
【請求項８】
前記液体クロマトグラフ用の固定相が、モノリス構造の焼結セラミックスの多孔質体である請求項１ないし７のいずれかに記載の流路装置。
【請求項９】
前記多孔質体が、多孔質シリカである請求項８記載の流路装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフ用の固定相を収納したカラムが支持体に支持された流路ユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
液体クロマトグラフィーは、多孔質体などの固定相を有するカラムの流入端から、移動相である溶離液が試料と共に注入され、試料の成分が固定相内で各成分ごとに分離される。
【０００３】
以下の特許文献１に記載された液体クロマトグラフは、モノリス型多孔質有機材料などを含んだカラムと、前記カラムの流入端と流出端に隣接する一対のフィルターとが、２枚の基板の接合部に保持されている。前記基板の接合部には、流入側のフィルターに通じる微細流路と、排出側のフィルターに通じる微細流路とが形成されている。
【０００４】
特許文献１に記載された液体クロマトグラフは、微細流路で液体試料と溶離液とが混合されて、フィルターを介してカラムの流入端に注入される。液体試料に含まれる各成分は、その成分ごとにカラム内の多孔質有機材料などで吸着と脱離を繰り返し、各成分ごとに分離された状態で、カラムの排出端からフィルターを通じて微細流路に排出される。流出カラム内で分離され溶出された各成分は成分ごとに検出器を通過し、検出器では、排出された流体に光を与えることで、成分ごとにピーク波形を有する検知信号が得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２４１４５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
液体クロマトグラフに用いられるカラムは、微細なものではあるが、これに含まれる多孔質体などの固定相はある程度の断面積を有している。そのため、カラムの流入端から固定相の内部に入り込む流体の流入タイミングや流入圧力が、カラムの断面内で均一でないと、カラムの内部を移動する流体の移動距離が、断面の各点ごとに相違する。その結果、検出器で検出される検出信号において、各成分に対応するピーク値を尖鋭な波形で得ることができなくなる。
【０００７】
カラムの断面の各点での液体の流入タイミングや流入圧力のばらつきは、微細流路とカラムの流入端との接合条件や、微細流路の断面とカラムの直径との差など、種々の条件により変化する。そのため、理想的な検出信号のピークを得るための液体クロマトグラフの設計には困難が伴う。
【０００８】
前記特許文献１に記載された液体クロマトグラフは、カラムの流入端にフィルターが設けられている。この液体クロマトグラフは、カラム内に微粒子が充填されて多孔質体が構成されており、前記フィルターは、カラム内の微粒子が外へ洩れ出るのを防止するために設けられている。そのため、このフィルターを用いても、カラム内の断面の各点において液体の流入タイミングや流入圧力を均一化するのは困難である。
【０００９】
本発明は上記従来の課題を解決するものであり、試料を含んだ溶離液が、カラムの断面内で均一な状態で流入できるようにして、前記断面の各点において、試料に含まれる成分の吸着や分離を均一な条件下で行えるようにした流路ユニットを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、液体クロマトグラフ用の固定相を有するカラムと、前記カラムを保持する支持体とが設けられた流路ユニットにおいて、
前記支持体に、前記カラムを保持するカラム収納部と、液導入口ならびに液排出口と、前記液導入口から前記カラムの流入端に通じる導入流路と、前記カラムの排出端から前記液排出口に通じる排出流路とが形成されており、
前記導入流路は、断面積が均一な第１の流路と、前記第１の流路との境界から前記カラムの前記流入端に向けて断面積が徐々に広くなる第２の流路とを有しており、
前記カラム収納部は、その軸中心と直交する断面が円形で、前記第２の流路の内面は凹形状であり、前記境界から前記流入端までの距離が、前記カラム収納部の前記断面の半径と一致していることを特徴とするものである。
【００１１】
本発明は、第２の流路の内面を凹形状とし、第１の流路と第２の流路との境界からカラムの流入端までの距離をカラム収納部の半径と等しくすることにより、カラムの断面のそれぞれの点に対する液体の流入タイミングや流入圧力が均一になりやすくなり、検出器で得られる各成分の検出信号を尖鋭なピーク値として得ることが可能になる。
【００１２】
本発明は、前記カラム収納部の軸中心を含む任意の断面で切断したときの前記第２の流路の内面の断面形状が半円形であることが好ましく、さらに前記第２の流路の内面が半球面であることが好ましい。
【００１３】
あるいは、前記カラム収納部の軸中心を含む任意の断面で切断したときの前記第２の流路の内面の断面形状が二等辺三角形であってもよく、さらには、前記第２の流路の内面が円錐面であってもよい。
【００１４】
本発明において、前記境界から前記流入端までの距離が前記半径と一致しているとは、前記境界から前記流入端までの距離が、前記カラム収納部の前記半径に対して０．９倍以上で１．１倍以下であることを意味している。
【００１５】
本発明は、前記半径は、前記第１の流路の直径の５倍以上であることが好ましい。
例えば、本発明は、前記液体クロマトグラフ用の固定相が、モノリス構造の焼結セラミックスの多孔質体である。また、前記多孔質体が、多孔質シリカである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の流路ユニットは、第２の流路の内面を凹形状とし、第１の流路と第２の流路との境界からカラムの流入端までの距離をカラム収納部の半径と等しくしたことにより、カラムの断面のそれぞれの点に対する液体の流入タイミングや流入圧力が均一になりやすくなる。その結果、検出器で得られる各成分の検出信号を尖鋭なピーク値として得ることが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の第１の実施の形態の流路ユニットの平面図、
【図２】図１に示す流路ユニットのカラムの流入部分を拡大した部分拡大平面図、
【図３】図２をＩＩＩ−ＩＩＩ線で切断した断面図、
【図４】図２をＩＶ−ＩＶ線で切断した断面図、
【図５】カラムの構造を示す断面図
【図６】本発明の第２の実施の形態の流路ユニットを示すものであり、図３に相当する断面図、
【図７】第１の実施の形態の流路ユニットにおける流体シミュレーションの結果を示す説明図、
【図８】第２の実施の形態の流路ユニットにおける流体シミュレーションの結果を示す説明図、
【図９】本発明の実施の形態とは異なる形状の流路ユニットにおける流体シミュレーションの結果を示す説明図、
【図１０】本発明の実施の形態とは異なる形状の流路ユニットにおける流体シミュレーションの結果を示す説明図、
【図１１】実施例１の検知信号を示す線図、
【図１２】比較例１の検知信号を示す線図、
【図１３】比較例２の検知信号を示す線図、
【図１４】実施例２の検知信号を示す線図、
【図１５】比較例３の検知信号を示す線図、
【発明を実施するための形態】
【００１８】
図１ないし図４に示す流路ユニット１は、第１の支持プレート２と第２の支持プレート３が板厚方向に重ねられて支持体が構成されている。
【００１９】
第１の支持プレート２と第２の支持プレート３は、同じ合成樹脂材料で形成されている。好ましい合成樹脂材料は、薬品に対する耐性を有し且つ蛍光性の低い環状ポリオレフィン樹脂（ＣＯＰ）である。ただし、使用する流体の物性などに応じて前記合成樹脂を自由に選択することが可能である。
【００２０】
第１の支持プレート２と第２の支持プレート３は、同じ厚み寸法を有している。厚み寸法は０．３〜３．０ｍｍ程度である。
【００２１】
第１の支持プレート２と第２の支持プレート３との接合部４にカラム収納部１１が形成されている。図１と図３に示すように、カラム収納部１１の軸中心Ｏに沿う方向の長さ寸法はＬ０であり、図４に示すように、長さＬ０の全長においてカラム収納部１１の軸中心Ｏと直交する断面での断面形状は真円形であり、断面積が一定である。前記接合部４は、カラム収納部１１の中心軸Ｏを通過している、すなわち、カラム収納部１１は、接合部４を挟んで対称形状である。
【００２２】
図１と図３に示すように、第２の支持プレート３に、板厚方向に貫通する液導入口１２が形成されている。第１の支持プレート２と第２の支持プレート３との接合部４に導入流路１３が形成されており、カラム収納部１１と液導入口１２とが導入流路１３を介して連通されている。前記接合部４は、導入流路１３の断面の中心を通過している。すなわち、導入流路１３は、接合部４を挟んで対称形状である。
【００２３】
図２と図３に示すように、導入流路１３は、接合部４に沿う方向の長さがＬ１であり、このＬ１は、カラム収納部１１の軸中心Ｏに沿う方向の長さ寸法Ｌ０よりも短い。導入流路１３は、長さＬ１の範囲内において、第１の流路１３ａと第２の流路１３ｂとに区分されている。図２と図３では、第１の流路１３ａと第２の流路１３ｂの境界が符号１３ｃで示されている。第１の流路１３ａは、液導入口１２に連通し、第２の流路１３ｂはカラム収納部１１に通じている。
【００２４】
第１の流路１３ａは軸中心Ｏに直交する断面の形状が真円形状であり、その全長において前記断面の形状と面積が一定である。第２の流路１３ｂは、その内面の形状が凹形状であり、図２と図３に示す実施の形態では凹曲面形状である。カラム収納部１１の軸中心Ｏを含む少なくとも１つの断面において、第２の流路１３ｂの内面の形状が半円形であることが好ましい。さらに好ましくは、第２の流路１３ｂの全体の内面が半球面である。
【００２５】
第１の実施の形態の流路ユニット１では、第２の流路１３ｂの内面が半球面であり、半球面の半径Ｒが、カラム収納部１１の半径Ｒに一致している。ここで、第２の流路１３ｂの内面の半球面の半径Ｒと、カラム収納部１１の半径Ｒとが一致しているとは、両半径Ｒが設計上ならびに製造上許容される公差の範囲で一致しているという意味である。
【００２６】
第２の流路１３ｂの内面の半球面の半径Ｒは、第１の流路１３ａの断面に現れる真円の直径の５倍以上であり、導入流路１３は、第１の流路１３ａから境界１３ｃを経て第２の流路１３ｂに至ったときに、その断面が急激に拡大する。
【００２７】
図１に示すように、第２の支持プレート３に液排出口１４が形成されており、第１の支持プレート２と第２の支持プレート３の接合部４に、液排出口１４とカラム収納部１１とを連通する排出流路１５が形成されている。液排出口１４は第２の支持プレート３を貫通して形成されており、その長さ寸法と断面の形状ならびに断面積は、液導入口１２と同じである。
【００２８】
排出流路１５は、第１の流路１５ａと第２の流路１５ｂに区分され、両流路の境界１５ｃを有している。第１の流路１５ａは、液排出口１４と連通しており、その長さ寸法と断面の形状ならびに断面積が、導入流路１３の第１の流路１３ａと同じである。排出流路１５の第２の流路１５ｂは、その内面の形状が導入流路１３の第２の流路１３ｂと同じである。第２の流路１５ｂは半球面形状であり、その半径Ｒは、カラム収納部１１の半径Ｒと一致している。
カラム収納部１１の内部にカラム２０が収納されている。
【００２９】
図４と図５に示すように、カラム２０は、フッ素樹脂からなるチューブ２１と、その内部に収納された液体クロマトグラフ用の固定相２２とを有している。固定相２２は、ここを通過する試料の各成分に対する吸着と離脱を行って成分どうしを分離させる機能を有するものであり、多孔質体や微粒子の集合体で形成される。
【００３０】
固定相２２は、これを通過する試料の種類や分離させる成分の種類に応じて、各種セラミックや高分子などから選択することができる。この実施の形態では、固定相２２として、モノリス構造の焼結セラミックスの多孔質体が使用されており、特に、全体が一体のシリカゲルで形成されたシリカモノリスであって、株式会社京都モノテック製のものが使用される。
【００３１】
チューブ２１の表面に被覆層２４が形成されている。被覆層２４は、第１の支持プレート２と第２の支持プレート３と同じ光学特性を有する樹脂材料で形成され、好ましくは環状ポリオレフィン樹脂（ＣＯＰ）のフィルムで形成されている。チューブ２１の外周面と被覆層２４との界面に接着層２３が形成されており、チューブ２１と被覆層２４は前記接着層２３を形成する接着剤によって互いに固着されている。
【００３２】
第１の支持プレート２と第２の支持プレート３の間にカラム２０を収納するための製造方法を説明する。
【００３３】
まず、表面に被覆層２４が巻かれたカラム２０を加熱し加圧して、外周面を円筒面に近似した形状に成形する。
【００３４】
第１の支持プレート２と第２の支持プレート３のそれぞれの接合表面に真空紫外光を与えた後に、第１の支持プレート２と第２の支持プレート３との間のカラム収納部１１にカラム２０を設置する。そして第１の支持プレート２と第２の支持プレート３を加熱して加圧し、第１の支持プレート２と第２の支持プレート３を接着剤を用いることなく密着させて接合する。
【００３５】
図４に示すように、第２の支持プレート３に、カラム収納部１１から側方へ延長する延長隙間１１ａ，１１ａを形成し、第１の支持プレート２と第２の支持プレート３が加圧されるときに、被覆層２４の一部がこの延長隙間１１ａ，１１ａの内部に逃げるようにしておくことで、カラム２０の表面の被覆層２４とカラム収納部１１の内面との密着性を高めることができる。
【００３６】
図２と図３に示すように、カラム２０の流入端２０ａは、カラム収納部１１と、導入流路１３の第２の流路１３ｂとの境界部に位置している。ここで、カラム２０の流入端２０ａとは、カラム２０に設けられた固定相２２の端面を意味している。カラム２０の流入端２０ａ、すなわち固定相２２の端面から、導入流路１３の第１の流路１３ａと第２の流路１３ｂとの境界１３ｃまでの距離Ｌ２は、第２の流路１３ｂの内面である半球面の半径Ｒに一致し、カラム収納部１１の半径Ｒに一致している。
【００３７】
ここで、前記距離Ｌ２が半径Ｒと一致しているとは、前述のように、距離Ｌ２と半径Ｒとが設計上ならびに製造上許容される公差の範囲で一致しているという意味である。さらに、本発明では、距離Ｌ２が、半径Ｒの０．９倍以上で１．１倍以下である場合も、前記距離Ｌ２が半径Ｒと一致しているとの範囲に含まれ、好ましくは、距離Ｌ２が、半径Ｒの０．９５倍以上で１．０５倍以下である場合も、前記距離Ｌ２が半径Ｒと一致しているとの範囲に含まれる。
【００３８】
図１に示すように、カラム２０は排出端２０ｂを有している。排出端２０ｂは、カラム２０に保持された固定相２２の端面を意味している。排出流路１５における第１の流路１５ａと第２の流路１５ｂとの境界１５ｃから、排出端２０ｂまでの距離は、前記半径Ｒに一致している。
【００３９】
次に、流路ユニット１を含む液体クロマトグラフの動作を説明する。
分析すべき試料と溶離液とが混合された液体が、液導入口１２から、導入流路１３を経て、カラム２０の流入端２０ａに与えられる。
【００４０】
導入流路１３に供給された液体は、狭い断面積の第１の流路１３ａの内部を通過する。第１の流路１３ａは断面が円形であるため、流速は第１の流路１３ａの軸中心で最高速度となり、壁内面に接する部分で最低速度となるように分布している。この液体が、断面積の広い第２の流路１３ｂに移行すると、流路の体積が格段と広がるので、流体の圧力が大幅に低下する。流体は、第２の流路１３ｂの内部の全域に充満してから、カラム２０の流入端２０ａにおいて、固定相２２の端面から固定相２２の内部に浸透していく。
【００４１】
ここで、第２の流路１３ｂの内面が半球面であると、第２の流路１３ｂに充満した流体から第２の流路１３ｂの内面に作用する圧力が、半球面のそれぞれの点において均一になりやすい。半球面の内面の各点に作用する圧力の反作用により、流体がカラム２０の流入端２０ａに加圧されるため、固定相２２の円形の端面のそれぞれの点に作用する流体圧力の差が小さくなる。特に、固定相２２の端面から、境界１３ｃまでの距離が半球面の半径Ｒに一致していると、固定相２２の端面に接する第２の流路１３ｂが完全な半球形状となるため、半球面の内面に作用する圧力が均一になりやすく、その結果、固定相２２の円形の端面の各点に作用する圧力も均一になりやすい。
【００４２】
その結果、液体がカラム２０内を軸方向へ移動する際に、カラム２０の断面の各点において、流体の流入タイミングや流体の浸透圧力ならびに流速の差が小さくなる。
【００４３】
カラム２０内の固定相２２では、流体に含まれる試料が成分ごとに吸着し離脱するため、成分ごとにカラム２０の排出端２０ｂに至る時間が変化し、資料を成分ごとに分離させることができる。分離された各成分は、排出流路１５から液排出口１４を経て検出器へ与えられる。検出器では、流出した液体に光が与えられ、各成分ごとにピークが現れる検知信号が得られる。
【００４４】
前記のように、固定相２２の円形の断面の各点において流体の圧力差が小さくなるため、固定相２２の内部で分離された各成分が検出器に送られるタイミングの遅延が小さくなり、検知信号として尖鋭なピークが得られるようになる。
【００４５】
（第２の実施の形態）
図６に示す本発明の第２の実施の形態の流路ユニット１０１では、導入流路１１３が第１の流路１１３ａと第２の流路１１３ｂとに区分され、その境界が１１３ｃで示されている。第１の流路１１３ａは、中心軸Ｏと直交する断面の形状が真円形である。
【００４６】
第２の流路１１３ｂは、中心軸Ｏを通る平面で切断した断面で見たときに三角形であり、二等辺三角形である。また第２の流路１１３ｂの立体形状は円錐形状である。また、境界１１３ｃからカラム２０の流入端２０ａまでの距離Ｌ２は、カラム収納部２０の中心軸Ｏと直交する断面での半径Ｒと一致している。
【００４７】
第２の実施の形態の流路ユニット１０１においても、半径Ｒと距離Ｌ２を一致させることで、第１の実施の形態の流路１と同等の効果を期待できる。
【００４８】
（流体シミュレーション）
図７ないし図１０は、前記実施の形態の流路ユニットならびに実施の形態以外の構造の流路ユニットに関して有限要素法を用いた流体シミュレーションの結果を示している。
【００４９】
図７ないし図１０の各図は、導入流路１３，１１３に液体が流入し、液体がカラム２０の流入端２０ａに至った瞬間を、中心軸Ｏを通る平面で切断した断面図を示している。各図の黒色に塗りつぶされた領域が液体である。
【００５０】
図７は第１の実施の形態の流路ユニット１の導入流路１３を示し、図８は第２の実施の形態の流路ユニット１０１の導入流路１１３を示している。図９と図１０は、本発明の実施の形態と異なる構造の導入流路を示している。図９は第２の流路が円筒形状の空間を有しており、導入流路は、第１の流路との境界からすぐにカラム２０の流入端２０ａと同じ断面積となる。図１０は、第１の実施形態の距離Ｌ２を、０．８ｍｍと小さくしたものである。
【００５１】
図７と図８では、第２の流路の中央部と周辺部において、流入端２０ａに液面が到達するときの時間差がわずかであり、検体である流体が、カラム２０の流入端２０ａの各部分において均一に流入することが判る。
【００５２】
これに対し、図９と図１０では、第２の流路の中央部と周辺部において、流入端２０ａに液面が到達するときの時間差が大きくなり、検体である流体が、カラム２０の流入端２０ａの各部分において均一に流入できない状態となる。すなわち、流入端２０ａの周辺部では、中央部に比べて、カラム２０に流体が流入する時刻が遅れる。そのため、分離性能が低下する。
【実施例】
【００５３】
（実施例１）
図１ないし図５に示す第１の実施の形態の流路ユニット１において、カラム収納部１１と、第２の流路１３ｂの内面の半球面の半径Ｒを１．０ｍｍとし、第１の流路１３ａの断面の半径を０．１ｍｍとした。
【００５４】
固定相２２としてシリカモノリスを使用し、カラム２０の断面の半径を１．０ｍｍとし、軸方向の長さ寸法Ｌ０を５０ｍｍとした。
【００５５】
カラム２０の流入端２０ａ、すなわち固定相２２の流入側の端面から、第１の流路１３ａと第２の流路１３ｂとの境界１３ｃまでの距離Ｌ２を、１．０ｍｍとした。
【００５６】
試料と溶離液との混合液体を、液導入口１２から圧力約３．４ＭＰａで注入した。
このときの、液体クロマトグラフィーの検知出力を図１１に示す。
【００５７】
（比較例１）
実施例１と同じ支持体ならびにカラム２０を使用し、カラム２０の流入端２０ａ、すなわち固定相２２の流入側の端面から、第１の流路１３ａと第２の流路１３ｂとの境界１３ｃまでの距離Ｌ２を、０．５ｍｍとした。
【００５８】
試料と溶離液は、実施例１と同じものを使用し、液導入口１２から実施例１と同じ圧力で注入した。
このときの、液体クロマトグラフィーの検知出力を図１２に示す。
【００５９】
（比較例２）
実施例１と同じ支持体ならびにカラム２０を使用し、カラム２０の流入端２０ａ、すなわち固定相２２の流入側の端面から、第１の流路１３ａと第２の流路１３ｂとの境界１３ｃまでの距離Ｌ２を、２．０ｍｍとした。
【００６０】
試料と溶離液は、実施例１と同じものを使用し、液導入口１２から実施例１と同じ圧力で注入した。
このときの、液体クロマトグラフィーの検知出力を図１３に示す。
【００６１】
（実施例２）
カラム収納部１１と、第２の流路１３ｂの内面の半球面の半径Ｒを０．５ｍｍとし、第１の流路１３ａの断面の半径を０．５ｍｍとした。
【００６２】
固定相２２としてシリカモノリスを用い、カラム２０の断面の半径を０．５ｍｍとし、軸方向の長さ寸法Ｌ０を５０ｍｍとした。
【００６３】
カラム２０の流入端２０ａ、すなわち固定相２２の流入側の端面から、第１の流路１３ａと第２の流路１３ｂとの境界１３ｃまでの距離Ｌ２を、０．５ｍｍとした。
【００６４】
試料と溶離液との混合液体を、液導入口１２から圧力約７．１ＭＰａで注入した。
このときの、液体クロマトグラフィーの検知出力を図１４に示す。
【００６５】
（比較例３）
実施例２と同じ支持体ならびにカラム２０を使用し、カラム２０の流入端２０ａ、すなわち固定相２２の流入側の端面から、第１の流路１３ａと第２の流路１３ｂとの境界１３ｃまでの距離Ｌ２を、０．２５ｍｍとした。
【００６６】
試料と溶離液は、実施例１と同じものを使用し、液導入口１２から実施例１と同じ圧力で注入した。
このときの、液体クロマトグラフィーの検知出力を図１５に示す。
【００６７】
（比較例４）
実施例２と同じ支持体ならびにカラム２０を使用し、カラム２０の流入端２０ａ、すなわち固定相２２の流入側の端面から、第１の流路１３ａと第２の流路１３ｂとの境界１３ｃまでの距離Ｌ２を、１．０ｍｍとした。
【００６８】
試料と溶離液は、実施例１と同じものを使用し、液導入口１２から実施例１と同じ圧力で注入した。
【００６９】
このときの、液体クロマトグラフィーの検知出力は図示しないが図１３と同様に分離の程度が非常に悪かった。
【００７０】
図１１と図１４に示す検知信号は、それぞれの成分を検知したピーク値が尖鋭になっている。これに対し、図１２と図１５では、ピーク値の検知精度が低下していることが理解でき、図１３では、成分の分離の検知精度が著しく低下している。
【００７１】
以上の実施例から、境界１３ｃからカラム２０の流入端２０ａまでの距離が、前記カラム収納部の半径ならびに第２の流路１３ｂの内面の半径Ｒに対して、０．９倍以上で１．１倍以下が好ましい。
【符号の説明】
【００７２】
１  流路ユニット
２  第１の支持プレート
３  第２の支持プレート
４  接合部
１１  カラム収納部
１２  液導入口
１３  導入流路
１３ａ  第１の流路
１３ｂ  第２の流路
１３ｃ  境界
１４  液排出口
１５  排出流路
２０  カラム
２０ａ  流入端
２０ｂ  排出端
２１  ガラス管
２２  固定相
２４  被覆層
【図１】
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【図２】
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【図３】
2014035317.tif 000005
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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