(57)【要約】【課題】遮光性を有する感光性樹脂組成物であっても、底部硬化性に優れた隔壁を形成することが可能な感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、隔壁、隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法を提供する。【解決手段】画像表示装置における、画素を分離する隔壁を形成するための感光性樹脂組成物であって、前記感光性樹脂組成物が、（Ａ）成分として分子内にカルボキシル基を有するバインダーポリマーと、（Ｂ）成分として光重合性化合物と、（Ｃ）成分として光重合開始剤と、（Ｄ）成分としてメルカプト基を有する化合物と、（Ｅ）成分として黒色顔料とを含有する感光性樹脂組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
画像表示装置における、画素を分離する隔壁を形成するための感光性樹脂組成物であって、前記感光性樹脂組成物が、（Ａ）成分として分子内にカルボキシル基を有するバインダーポリマーと、（Ｂ）成分として光重合性化合物と、（Ｃ）成分として光重合開始剤と、（Ｄ）成分としてメルカプト基を有する化合物と、（Ｅ）成分として黒色顔料とを含有する感光性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｄ）成分が、２級チオール又は３級チオールを有する化合物を含有する、請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｅ）成分が無機系黒色顔料を含有する、請求項１又は２記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
支持体と、該支持体上に形成された請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂組成物層と、を備える感光性エレメント。
【請求項５】
基板上に、請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物を含む塗膜を積層する積層工程と、前記塗膜の所定部分に活性光線を照射して露光部を光硬化せしめる露光工程と、前記塗膜の前記露光部以外の部分を除去して光硬化物パターンを形成する現像工程と、を有する、隔壁の形成方法。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物の硬化物から形成される隔壁。
【請求項７】
表示媒体を、請求項５に記載の隔壁の形成方法により形成された隔壁内に充填する工程と、一方の基板に対向するように隔壁の反対側に基板を貼り付ける工程と、を有する、画像表示装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、隔壁、隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、省電力で、反射型の画像表示装置が注目を集めている。かかる画像表示装置は、通常の印刷物としての紙の長所である視認性、携帯性を有し、更に、情報を電気的に書き換え可能であるため、環境やコストの面からも紙の代替品として実用化が期待されている。
【０００３】
画像表示装置の代表的な表示技術として、電気泳動等により粒子移動を利用した、マイクロカプセル型電気泳動方式、マイクロカップ型電気泳動方式、電子粉流体方式等の検討がなされているが、印刷物と同レベルのフルカラー表示を実現させることは難しい。フルカラー表示は、モノクロ表示媒体の画素毎に３原色カラーフィルターを組み合わせて表示を行うため、反射光量が入射光量の１／３になり暗い表示になるという技術課題があった。
【０００４】
最近では、液晶方式や、光干渉を利用したＭＥＭＳ（Ｍｉｃｒｏ  Ｅｌｅｃｔｒｏ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）方式、Ｅｌｅｃｔｒｏｗｅｔｔｉｎｇ方式などカラーフィルタレスでもフルカラー表示可能な反射型の画像表示装置の発表がなされている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００５】
上記画像表示装置の場合、白／黒の粒子、液晶分子、着色オイルなどの表示媒体を封入するための隔壁が必要となり、かかる隔壁は、各画素間のコントラストの向上が必須であるため、各画素間の光を遮断する遮光性を有する隔壁が必要となる。かかる隔壁の形成方法としては、金型転写法、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法等が提案されている（例えば、特許文献１参照）。中でも、感光性樹脂組成物を用いて、活性光線の照射により高精細なパターンが効率よく形成できるフォトリソ法が注目されている。
【０００６】
フォトリソ法を用いた画像表示装置の隔壁は、以下のようにして形成される。すなわち、基板上に遮光性を有する感光性樹脂組成物を塗布、又は感光性エレメントを積層することにより感光性樹脂組成物層を形成する工程、上記感光性樹脂組成物層の所定部分に活性光線を照射して露光部を光硬化させる工程、未露光部を除去して光硬化物パターンを形成する工程を含む方法が用いられる。従って、画像表示装置の隔壁を形成するための感光性樹脂組成物には、一般に、感度、解像度及び基板への密着性が要求される。
【０００７】
また、画像表示装置を製造する場合、上記工程で得た光硬化物パターン内に、粒子等の表示媒体を充填する工程、上記光硬化物パターンを熱処理する工程、電極基板、対向基板を貼り付ける工程等を更に含む。これにより、感光性樹脂組成物層の硬化物を隔壁とする画像表示装置が得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００７−１７８８８１号公報
【特許文献２】特許第４９４１４３８号公報
【特許文献３】特許第４９３５８３３号公報
【特許文献４】特許第４８７３０４３号公報
【特許文献５】国際公開第１１／１５５４１２号パンフレット
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】面谷信、“電子ペーパーの最新技術動向と応用展開”、平成２３年３月１日、株式会社シーエムシー出版、４、１８７−１９３（２０１０）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記遮光性を有する感光性樹脂組成物としては、特許文献２〜５に記載の感光性樹脂組成物が開示されているが、これらの感光性樹脂組成物をフォトリソ技術により基板上に形成すると、活性光線が感光性樹脂組成物の底部まで届かず、光硬化性が悪くなり、基板に密着しないという問題があった。
【００１１】
そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、遮光性を有する感光性樹脂組成物であっても、底部硬化性に優れた隔壁を形成することが可能な感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、隔壁、隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は以下の通りである。
本発明は、画像表示装置における、画素を分離する隔壁を形成するための感光性樹脂組成物であって、前記感光性樹脂組成物が、（Ａ）成分として分子内にカルボキシル基を有するバインダーポリマーと、（Ｂ）成分として光重合性化合物と、（Ｃ）成分として光重合開始剤と、（Ｄ）成分としてメルカプト基を有する化合物と、（Ｅ）成分として黒色顔料とを含有する感光性樹脂組成物に関する。
また、本発明は、（Ｄ）成分が、２級チオール又は３級チオールを有する化合物を含有する、前記の感光性樹脂組成物に関する。
また、本発明は、（Ｅ）成分が無機系黒色顔料を含有する、前記の感光性樹脂組成物に関する。
【００１３】
本発明は、また、支持体と、該支持体上に形成された前記の本発明の感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂組成物層と、を備える感光性エレメントに関する。
また、本発明は、基板上に、上記感光性樹脂組成物を含む塗膜を積層する積層工程と、前記塗膜の所定部分に活性光線を照射して露光部を光硬化せしめる露光工程と、前記塗膜の前記露光部以外の部分を除去して光硬化物パターンを形成する現像工程と、を有する、隔壁の形成方法に関する。
また、本発明は、上記の感光性樹脂組成物の硬化物からなる隔壁に関する。なお、本発明の隔壁は、本発明の感光性樹脂組成物を光及び／又は熱によって硬化させて得ることができる。よって、上記硬化物は、上記感光性樹脂組成物の反応性基が光及び／又は熱硬化によって、一部又は全て反応によって消失している。
また、本発明は、表示媒体を、上記隔壁の形成方法により形成された隔壁内に充填する工程と、一方の基板に対向するように隔壁の反対側に基板を貼り付ける工程と、を有する、画像表示装置の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、解像度及び密着性に優れた底部硬化性に優れた、遮光性を有する光硬化物パターンを感度良く形成することが可能な感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、隔壁、隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の感光性エレメントの好適な一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明の感光性エレメントを用いた画像表示装置の隔壁の形成方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（感光性樹脂組成物）
本発明の感光性樹脂組成物は、画像表示装置における、画素を分離する隔壁を形成するための感光性樹脂組成物であって、（Ａ）成分として分子内にカルボキシル基を有するバインダーポリマーと、（Ｂ）成分として光重合性化合物と、（Ｃ）成分として光重合開始剤と、（Ｄ）成分としてメルカプト基を有する化合物と、（Ｅ）成分として黒色顔料とを含有することを特徴とするものである。
尚、画像表示装置における、画素を分離する隔壁とは、例えば、白／黒の粒子、液晶分子、着色オイル、電子粉粒体、顔料インク等などの表示媒体を封入するためのものである。また、隔壁の形成方法としては、通常、フォトリソ法である。
【００１７】
以下、本発明の感光性樹脂組成物で使用できる各成分について詳細に説明する。
（Ａ）成分：分子内にカルボキシル基を有するバインダーポリマー
本発明に用いることのできる（Ａ）成分としては、分子内にカルボキシル基を有し、フィルム性を付与できるものであれば特に制限なく、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、アミド系樹脂、アミドエポキシ系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂、ウレタン系樹脂が挙げられる。中でも、アクリル系樹脂が、アルカリ現像性の観点からは好ましい。これらは単独で、又は二種類以上を組み合わせて用いることができる。
また、以下、本明細書における（メタ）アクリル酸とはアクリル酸及びそれに対応するメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリレートとはアクリレート及びそれに対応するメタクリレートを意味し、（メタ）アクリロイルとはアクリロイル及びメタクリロイルを意味する。
【００１８】
（Ａ）成分は、例えば、カルボキシル基を有する重合性単量体とその他の重合性単量体とをラジカル重合させることにより製造することができる。重合性単量体としては、例えば、スチレン；α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン等の重合可能なスチレン誘導体；アクリルアミド；アクリロニトリル；ビニル−ｎ−ブチルエーテル等のビニルアルコールのエステル類；（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、（メタ）アクリル酸、β−フリル（メタ）アクリル酸、β−スチリル（メタ）アクリル酸等の（メタ）アクリル酸系単量体；マレイン酸；マレイン酸モノエステル；フマール酸、ケイ皮酸、α−シアノケイ皮酸、イタコン酸、クロトン酸、プロピオール酸が挙げられる。カルボキシル基を有する重合性単量体としては、現像性及び安定性の観点から（メタ）アクリル酸が好ましい。また、これらは単独でホモポリマーとして、又は二種類以上を組み合わせてコポリマーとして用いることができる。
【００１９】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、及びこれらの構造異性体が挙げられる。中でも、現像性、解像度に優れる点では、（メタ）アクリル酸メチル、及び（メタ）アクリル酸ブチルを含有することが好ましい。
また、分子内にカルボキシル基を有するバインダーポリマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸及びヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを構造単位に有する共重合体と、イソシアネート基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを含有する（メタ）アクリル酸エステルを、通常の反応条件で反応させたものが挙げられる。
【００２０】
上記ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、後述のイソシアネート基を含有する（メタ）アクリル酸エステル、グリシジル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルと反応するものであれば特に制限はないが、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘプチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル及びこれらの構造異性体が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルの構造単位を含むことが好ましい。
【００２１】
上記少なくとも（メタ）アクリル酸及びヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを構造単位に有する共重合体は、その他の重合性単量体を含有してもよい。その他の重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００２２】
上記イソシアネート基を含有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、少なくとも（メタ）アクリル酸及びヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを構造単位に有する共重合体と反応するものであれば特に制限無く用いることができ、例えば２−イソシアネートメチルメタクリレート、２−イソシアネートエチルメタクリレート、２−イソシタネートエチルアクリレート、２−イソシアネートプロピルメタクリレート、２−イソシアネートオクチルアクリレート、ｐ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、ｐ−エチレニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、ｍ−エチレニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートなどを用いることができる。この中でも、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、２−イソシアネートメチルメタクリレートなどが好ましい。
【００２３】
少なくとも（メタ）アクリル酸及びヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを構造単位に有する共重合体と、イソシアネート基を含有する（メタ）アクリル酸エステルは、通常の反応条件で反応させればよい。
【００２４】
本発明の効果をより十分に奏するためには、（メタ）アクリル酸及びヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを構造単位に有し、その他の共重合体中のヒドロキシル基と、イソシアネート基を含有する（メタ）アクリル酸エステル中のイソシアネート基が１００％反応することが好ましい。
【００２５】
（Ａ）成分の酸価は、解像度に優れる点では、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが特に好ましい。耐現像液性及び密着性に優れる点では、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましく、２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。なお、現像工程として溶剤による現像を行う場合は、カルボキシル基を有する重合性単量体の使用量を抑えて、（Ａ）成分を調製することが好ましい。
【００２６】
ここで、酸価は、次のようにして測定することができる。すなわち、まず、酸価を測定すべき樹脂の溶液約１ｇを精秤した後、この樹脂溶液にアセトンを３０ｇ添加し、これを均一に溶解する。次いで、指示薬であるフェノールフタレインをその溶液に適量添加して、０．１ＮのＫＯＨ水溶液を用いて滴定を行う。そして、次式により酸価を算出する。
【００２７】
Ａ＝１０×Ｖｆ×５６．１／（Ｗｐ×Ｉ）
式中、Ａは酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を示し、Ｖｆは０．１ＮのＫＯＨ水溶液の滴定量（ｍＬ）を示し、Ｗｐは測定した樹脂溶液の質量（ｇ）を示し、Ｉは測定した樹脂溶液中の不揮発分の割合（質量％）を示す。
【００２８】
（Ａ）成分の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、標準ポリスチレンを用いた検量線により換算）は、耐現像液性に優れる点では、２０，０００以上であることが好ましく、２５，０００以上であることがより好ましく、３０，０００以上であることが更に好ましい。現像時間を短くできる観点からは、３００，０００以下であることが好ましく、１５０，０００以下であることがより好ましく、１００，０００以下であることが更に好ましい。なお、バインダーポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算することとする。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定条件は、実施例と同一とする。
【００２９】
感光性樹脂組成物における（Ａ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、感光性樹脂組成物の塗膜性に優れる点では、４０質量部以上が好ましく、４５質量部以上がより好ましい。感光性樹脂組成物の光硬化物の機械的強度に優れる点では、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、９０質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましい。
【００３０】
（Ｂ）成分：光重合性化合物
本発明における（Ｂ）成分としては、下記一般式（１）で表される光重合性不飽和化合物であることが好ましい。
【００３１】
【化１】
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【００３２】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立に炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキレンオキシド基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が各々複数個の場合には、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々同一でも異なっていてもよく、ブロック構造でもランダム構造でもよい。ｋ、ｌ及びｍは各々独立に０〜１０の整数である。前記一般式（１）中、ｋ、ｌ及びｍは各々独立に０〜１０の整数であるが、画像表示装置用基板上への密着性の向上を期待できる観点からｋ＝ｌ＝ｍ＝０であるペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、あるいは、ｋ＝１、ｍ＝０であるペンタエリスリトールトリアクリレートが好ましい。
【００３３】
また、前記一般式（１）で表されるような、１分子中に少なくとも１個の水酸基及び少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有する光重合性不飽和化合物は、エポキシエステル３００２Ａ、エポキシエステル８０ＭＦＡ（共栄社化学株式会社製、製品名）、デナコールＤＡ−８１１、デナコールＤＭ−８１１、デナコールＤＭ−８５１、デナコールＤＡ−３１４、デナコールＤＡ−３２１、デナコールＤＡ−９１１（ナガセ化成工業株式会社製、製品名、「デナコール」は登録商標）、ＳＲ−３９９（ＳＡＲＴＯＭＥＲ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製、製品名）、ＮＫエステル７０１−Ａ、ＮＫエステル７０１、ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３（新中村化学工業株式会社製、製品名）、アロニックスＭ−３０５、アロニックスＭ−２３３（東亜合成化学工業株式会社製、製品名、「アロニックス」は登録商標）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０、カヤマーＰＭ−２（日本化薬株式会社製、製品名）等として商業的に入手可能である。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００３４】
感光性樹脂組成物における（Ｂ）成分の含有量は、解像度及び密着性と、フィルム形成性の観点から、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、１０〜６０質量部の範囲とすることが好ましく、２０〜５５質量部とすることがより好ましい。
【００３５】
（Ｃ）成分：光重合開始剤
本発明に用いることのできる（Ｃ）成分としては、使用する露光機の光波長にあわせたものであれば特に制限はなく、具体的には例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ´−テトラアルキル−４，４´−ジアミノベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパノン−１、４，４´−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４´−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ−４´−ジメチルアミノベンゾフェノン等の芳香族ケトン類、アルキルアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類、ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物、ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシン誘導体、９−フェニルアクリジン等のアクリジン誘導体、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］等のオキシムエステルを有する化合物、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン等のクマリン系化合物、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系化合物などが挙げられ、これらは単独で又は二種類以上を組み合わせて用いることができる。
上記オキシムエステルを有する化合物としては、例えば、（２−（アセチルオキシイミノメチル）チオキサンテン−９−オン）、（１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム））が挙げられる。市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２（いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
中でも、（Ｃ）成分としては、感光性樹脂組成物の硬化後のレジスト底部の硬化性に優れる点では、前記のオキシムエステルを有する化合物が特に好ましい。特に感光性樹脂組成物からなる層の遮光性が高くなればなるほど、感度が低下し、レジスト底部の硬化性を向上させることが必要となるため、オキシムエステルを有する化合物が好適である。
【００３６】
感光性樹脂組成物における（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、光感度に優れる点では、０．１質量部以上であることが好ましく、０．２質量部以上であることがより好ましい。また、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、感光性樹脂組成物の内部の光硬化性に優れる点では、２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。
【００３７】
本発明の（Ｄ）成分であるメルカプト基を有する化合物としては、例えば、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２，３−ブタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，９−ノナンジチオール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、ジチオエリスリトール、２，３−ジメルカプトサクシン酸、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジメタンチオール、１，４−ベンゼンジメタンチオール、３，４−ジメルカプトトルエン、４−クロロー１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジメタンチオール、３，４−ジメルカプトトルエン、４−クロロー１，３−ベンゼンチオール、２，４，６−トリメチル−１，３−ベンゼンジメタンチオール、４，４´−チオジフェノール、２−ヘキシルアミノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、２−ジエチルアミノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノー４，６−ジメルカプト−１，３，５トリアジン、２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−４、６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，２´−（エチレンジチオ）ジエタンチオール、２，２−ビス（２−ヒドロキシ−３−メルカプトプロポキシフェニルプロパン）等の２官能チオール化合物、１，２，６−ヘキサントリチオールトリチオグリコレート、１，３，５−トリチオシアヌル酸、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等の３官能チオール化合物、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）等の４官能チオール化合物などが挙げられる。
【００３８】
中でも、（Ｄ）成分としては、感光性樹脂組成物の硬化反応の安定性に優れる点では、２級チオールまたは３級チオールを有する化合物が好ましい。さらに、底部硬化性に優れる点では、２官能チオール化合物、または、３官能チオール化合物、または、４官能チオール化合物を含有することが好ましい。特に感光性樹脂組成物からなる層の遮光性が高くなればなるほど、感度が低下し、レジスト底部の硬化性を向上させることが必要となるため、２級チオールまたは３級チオールを有する、３官能チオール化合物または４官能チオール化合物が好適である。
よって、１，２，６−ヘキサントリチオールトリチオグリコレート、１，３，５−トリチオシアヌル酸、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等の３官能チオール化合物、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）等の４官能チオール化合物等が特に好ましい。市販品としては、カレンズＭＴ  ＰＥ１、カレンズＭＴ  ＮＲ１（昭和電工株式会社製、商品名、「カレンズ」は登録商標）等が挙げられる。
【００３９】
感光性樹脂組成物における（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して０．１〜１５質量部であることが好ましく、０．５〜１２質量部であることがより好ましく、１〜９質量部であることが特に好ましい。この配合量が０．１質量部未満では期待される感度の向上や解像性、底部硬化性、密着性が得られ難くなる傾向があり、１５質量部を超えると臭気が悪化し、パターンの線幅が太ってしまうなど所望通りの良好な形状のレジストパターンを得られない傾向がある。（Ｄ）成分であるメルカプト基を含有する化合物は、１種類を単独で又は２種類以上を組み合わせて用いられる。
本発明の感光性樹脂組成物の効果の発現機構は明らかではないが、（Ｄ）成分；メルカプト基を有する化合物によるエン−チオール反応の作用で、底部硬化性が向上することが考えられ、さらに（Ｃ）成分；オキシムエステルを有する化合物と併用することにより、底部硬化性がより向上すると推察される。
【００４０】
本発明に用いることのできる（Ｅ）成分としては、遮光性を付与できる黒色顔料であれば、特に制限はなく、具体的に例えば、アニリンブラック、チタンブラック、カーボンブラック、コバルトブラック等が挙げられ、耐光性の観点から、無機系黒色顔料であることが好ましい。
【００４１】
感光性樹脂組成物における（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、遮光性に優れる点では、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、さらに、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましい。
【００４２】
以上のような成分を含む感光性樹脂組成物は、更に必要に応じて、マラカイトグリーン等の染料、トリブロモフェニルスルホン、ロイコクリスタルバイオレット等の光発色剤、熱発色防止剤、ｐ−トルエンスルホンアミド等の可塑剤、黒色以外の顔料、充填剤、消泡剤、難燃剤、安定剤、密着性付与剤、レベリング剤、剥離促進剤、酸化防止剤、香料、イメージング剤、熱架橋剤などを、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して各々０．０１〜２０質量部程度含有することができる。これらは単独で、又は二種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
以上のような成分を含む本発明の感光性樹脂組成物は、例えば、含有成分をロールミル、ビーズミル等で均一に混練、混合することにより得ることができる。また、必要に応じて、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の溶剤又はこれらの混合溶剤に溶解して、固形分３０〜６０質量％程度の溶液として用いることができる。
【００４４】
得られた感光性樹脂組成物を用いて画像表示装置用基板上に感光物樹脂組成物層を形成する方法としては、特に制限はないが、上記基板上に感光性樹脂組成物を液状レジストとして塗布して乾燥する方法を用いることができる。また、必要に応じて感光性樹脂組成物層上に保護フィルムを被覆することができる。更に、後に詳しく述べるが、感光性樹脂組成物層を感光性エレメントの形態で用いることが好ましい。液状レジストとして使用し、塗布後に保護フィルムを被覆して用いる場合の保護フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体フィルムが挙げられる。
【００４５】
図１は、本発明の感光性エレメントの好適な一実施形態を示す模式断面図である。図１に示すように、本実施形態の感光性エレメント１０は、支持体１と、その上に形成された上記感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂組成物層２と、感光性樹脂組成物層２上に形成された保護フィルム３と、を備える。なお、保護フィルム３は、必要に応じて設けられる。なお、感光性エレメント１０は、画像表示装置において、画素を分離する隔壁を形成するために用いられる。
また、本発明の感光性エレメント１０を用いることにより、画像表示装置の遮光性を有する隔壁を形成する際に問題となる底部硬化性を改善することができる。また、かかる感光性エレメント１０によれば、解像度及び密着性に優れた光硬化物パターンを感度良く形成することができる。
【００４６】
支持体１としては、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムを好ましく用いることができる。重合体フィルムの厚みは、１〜１００μｍ程度とすることが好ましく、５〜５０μｍであることがより好ましく、１０〜３０μｍであることがさらに好ましい。
【００４７】
支持体１上への感光性樹脂組成物層２の形成方法は、特に限定されないが、感光性樹脂組成物の溶液を塗布、乾燥することにより好ましく実施できる。塗布される感光性樹脂組成物層２の厚みは、画像表示装置の隔壁として用いるため、乾燥後の厚みで１〜１００μｍであることが好ましく、１０〜９０μｍであることがより好ましく、１０〜８０μｍであることがさらに好ましい。
【００４８】
塗布は、たとえば、ロールコータ、コンマコータ、グラビアコータ、エアーナイフコータ、ダイコータ、バーコータ等の公知の方法で行うことができる。乾燥は、７０〜１５０℃、５〜３０分間程度で行うことができる。また、感光性樹脂組成物層２中の残存有機溶剤量は、後の工程での有機溶剤の拡散を防止する点から、２質量％以下とすることが好ましい。
【００４９】
支持体１として用いられる上記重合体フィルムを保護フィルム３として用いて、感光性樹脂組成物層２表面を被覆してもよい。保護フィルム３としては、感光性樹脂組成物層２と支持体１の接着力よりも、感光性樹脂組成物層２と保護フィルム３の接着力の方が小さいものが好ましく、また、低フィッシュアイのフィルムが好ましい。「低フィッシュアイ」とは、フィルム中における材料の異物、未溶解物、酸化劣化物等の異物等が少ないことを意味する。
【００５０】
更に、感光性エレメント１０は、感光性樹脂組成物層２、支持体１及び任意の保護フィルム３の他に、クッション層、接着層、光吸収層、ガスバリア層等の中間層や保護層を有していてもよい。
【００５１】
製造された感光性エレメント１０は、通常、円筒状の巻芯に巻きとって貯蔵される。なお、この際、支持体１が外側になるように巻き取られることが好ましい。上記ロール状の感光性エレメントロールの端面には、端面保護の見地から端面セパレータを設置することが好ましく、耐エッジフュージョンの見地から防湿端面セパレータを設置することが好ましい。ここで言うエッジフュージョンとは、コールドフローとも称される端面から感光性樹脂組成物層２が染み出してくる現象を表す。この現象が発生すると、隔壁形成時の異物発生源となるため、好ましくない現象である。また、梱包方法として、透湿性が小さく遮光性に優れる黒色シートに包んで包装することが好ましい。上記巻芯の材質としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）等のプラスチックが挙げられる。
【００５２】
（画像表示装置の隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法）
次に、本発明の隔壁、画像表示装置の隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法について説明する。画像表示装置の隔壁の形成方法は、画像表示装置の基板上に、感光性樹脂組成物、又は感光性エレメントを用いて感光性樹脂組成物層を積層する積層工程と、上記感光性樹脂組成物層の所定部分に活性光線を照射して露光部を光硬化せしめる露光工程と、上記感光性樹脂組成物層の上記露光部以外の部分を除去して光硬化物パターンを形成する現像工程と、を有する。
よって、本発明の隔壁とは、感光性樹脂組成物の硬化物から形成されるものであり、前記光硬化物パターンである。
【００５３】
まず、上述した本発明の感光性樹脂組成物を用いて、感光性樹脂組成物層を画像表示装置の基板上に積層する。上記基板としては、ガラス基板若しくはポリマー基板のような絶縁基板又はシリコン基板などの半導体基板若しくはＩＴＯ（酸化インジウムスズ）のような電極が形成された基板若しくはカラーフィルターが形成されたガラス基板が挙げられる。積層方法としては、上述した塗布方法が用いられる他、感光性エレメントを用いることもできる。
【００５４】
感光性エレメントを用いる積層方法は、感光性樹脂組成物層上に保護フィルムが存在している場合には、保護フィルムを除去しながら基板上へ積層する。上記積層条件としては、例えば、感光性樹脂組成物層を７０〜１３０℃程度に加熱しながら、基板上に０．１〜１ＭＰａ程度（１〜１０ｋｇｆ／ｃｍ２程度）の圧力で圧着することにより積層する方法などが挙げられ、減圧下で積層することも可能である。基板表面の形状は、通常は平坦であるが、必要に応じて凹凸や電極パターンが形成されていてもよい。
【００５５】
感光性樹脂組成物の積層後、感光性樹脂組成物層に画像状に活性光線を照射して、露光部を光硬化させる。画像状に活性光線を照射させる方法としては、感光性樹脂組成物層上にマスクパターンを設置して画像状に活性光線を照射し、露光部の感光性樹脂組成物層を光硬化させる方法がある。マスクパターンは、ネガ型でもポジ型でもよく、一般に用いられているものを使用できる。活性光線の光源としては、公知の光源、たとえば、カーボンアーク灯、水銀蒸気アーク灯、高圧水銀灯、キセノンランプ等の紫外線、可視光などを有効に放射するものが用いられる。また、露光方法としては、マスクパターンを用いずにレーザーで直接パターンを描画する、直接描画露光法を用いることもできる。
【００５６】
露光後に未露光部の感光性樹脂組成物層を現像により選択的に除去することにより、画像表示装置用の基板上に光硬化物パターンが形成される。なお、現像工程は、支持体が存在する場合は、現像に先立ち、支持体を除去する。現像は、アルカリ性水溶液、水系現像液、有機溶剤等の現像液によるウエット現像、ドライ現像等で未露光部を除去することにより行われる。本発明においては、アルカリ性水溶液を用いることが好ましい。アルカリ性水溶液としては、例えば、０．１〜５質量％炭酸ナトリウムの希薄溶液、０．１〜５質量％炭酸カリウムの希薄溶液、０．１〜５質量％水酸化ナトリウムの希薄溶液等が挙げられる。このアルカリ性水溶液のｐＨは９〜１１の範囲とすることが好ましく、その温度は、感光性樹脂組成物層の現像性に合わせて調節される。また、アルカリ性水溶液中には、界面活性剤、消泡剤、有機溶剤等を混入させてもよい。上記現像の方式としては、たとえば、ディップ方式、スプレー方式、ブラッシング、スラッピング等が挙げられる。
【００５７】
現像後の処理として、形成された上記光硬化物パターンを、必要に応じて６０〜２５０℃程度の加熱処理によりさらに硬化してもよい。
【００５８】
本発明の画像表示装置の製造方法は、粒子等の表示媒体を上記工程で得た隔壁内に充填する工程と、一方の基板に対向するように隔壁の反対側に基板を貼り付ける工程と、を有する。上記基板としては、ガラス基板若しくはポリマー基板のような絶縁基板又はシリコン基板などの半導体基板若しくはＩＴＯのような電極が形成された基板が挙げられる。
【００５９】
以下、上述した画像表示装置の隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法について、感光性エレメントを用いた場合の一実施形態を、図面を用いて説明する。
【００６０】
まず、図２（ａ）に示すように、電極４と基板５とからなる画像表示装置用の電極基板３０を用意する。電極４は予めパターニングしておく。
【００６１】
次に、図２（ｂ）に示すように、この電極基板３０上に、上述した感光性エレメント１０における感光性樹脂組成物層２及び支持体１を積層する（積層工程）。感光性樹脂組成物層２の積層後、図２（ｂ）に示すように、マスクパターン７を用いて、感光性樹脂組成物層２に画像状に活性光線８を照射して、露光部を光硬化させる（露光工程）。
【００６２】
露光後、図２（ｃ）に示すように、未露光部の感光性樹脂組成物層２を現像により選択的に除去することにより、基板５上に光硬化物パターン２０が形成される（現像工程）。
【００６３】
その後、図２（ｄ）に示すように、上記現像工程で形成した光硬化物パターン２０内に、粒子等の表示媒体５０を充填する。表示媒体としては特に限定されないが、電子粉粒体、顔料インク、白色微細粒子等が挙げられる。電子粉粒体や白色微細粒子等を用いる場合、それら以外の光硬化物パターン２０内の空間には、空気、オレフィン系溶剤、シリコーンオイル等が充填される。
【００６４】
その後、上記光硬化物パターン２０に別の電極基板３０を貼り付ける工程（図２の（ｄ）及び（ｅ））等を経て、画像表示装置の隔壁の形成、及び、画像表示装置の製造を完了することができる。
【００６５】
光硬化物パターン２０に別の電極基板３０を貼り付ける工程は、以下のようにして行うことができる。すなわち、上記工程は、図２（ｄ）に示すように、光硬化物パターン２０上に接着剤４０を積層し、図２（ｅ）に示すように、接着剤４０によって電極基板３０と光硬化物パターン２０とを接着することにより行うことができる。なお、接着剤４０を用いることなく、光硬化物パターン２０に直接電極基板３０を接着してもよい。
【００６６】
画像表示装置の少なくとも表示面側の電極基板には、透明な電極基板が用いられる。画像表示装置の好ましい態様としては、基板５として透明なガラス基板を用い、電極４として透明なＩＴＯ電極を用いた態様が挙げられる。
【００６７】
本実施形態の製造方法で作製される画像表示装置においては、図２に示されるように、ガラス基板等の表面が平滑な基板５上に、隔壁となる光硬化物パターン２０が形成されるが、本発明の感光性樹脂組成物を用いることにより、幅の細い光硬化物パターン２０を密着性良く形成することができる。
【００６８】
画像表示装置の隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法によれば、上述した本発明の感光性樹脂組成物によって隔壁を形成しているため、遮光性を有する隔壁を形成する際に問題となる底部硬化性を改善するとともに、解像度及び密着性に優れた光硬化物パターンを感度良く形成することができる。
本発明の感光性樹脂組成物は、また、画像表示装置の製造方法により製造される、画像表示装置を提供することが可能である。これらの画像表示装置は、画像表示装置の製造方法により製造されているため、遮光性を有する隔壁を形成する際に問題となる底部硬化性を改善するとともに、解像度及び密着性に優れた隔壁を備えており、画像の表示特性の向上と、装置としての信頼性が高くなる。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例により本発明についてより具体的に説明する。ただし、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７０】
（実施例１〜４及び比較例１）
（Ａ）成分である分子内にカルボキシル基を有するバインダーポリマーは、下記の合成例１に従って合成した。
（合成例１）
［（Ａ）成分；分子内にカルボキシル基を有するバインダーポリマーの合成］
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００ｇを加え、窒素ガスを吹き込みながら撹拌して、１００℃まで加熱した。
一方、重合性単量体としてメタクリル酸２０ｇ、メタクリル酸メチル３０ｇ、メタクリル酸ブチル３０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０ｇと、アゾビスイソブチロニトリル０．８５ｇとを混合した溶液を、１００℃に加熱されたプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの溶液に２時間かけて滴下した後、１００℃で撹拌しながら０．５時間保温した。
【００７１】
さらに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２ｇに重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル０．２５ｇを溶解した溶液を、５分かけてフラスコ内に滴下した。滴下後の溶液を撹拌しながら１００℃で０．５時間保温した後、０．５時間かけて１４０℃まで昇温し、攪拌しながら２時間保温した。
さらに、０．５時間かけて７０℃まで冷却し、窒素ガスから乾燥空気に切り替え吹き込みながら攪拌し、重合禁止剤であるメトキノン０．２ｇ、触媒としてジブチルスズラウレート０．０２ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５ｇを混合した溶液を添加し攪拌しながら７０℃で０．５時間保温した。
【００７２】
最後に、２―イソシアネートエチルメタクリレート２３．４ｇを２時間かけて滴下した後、冷却して不揮発分（固形分）は４３質量％になるように、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの混合溶媒で希釈して分子内にカルボキシル基を有するバインダーポリマーを得た。得られた分子内にカルボキシル基を有するバインダーポリマーの重量平均分子量は５０，０００、分散度は２．０、酸価は７５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
なお、分子内にカルボキシル基を有するバインダーポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算することにより導出した。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定条件は、以下に示す。
【００７３】
［ＧＰＣ測定条件］
ポンプ：日立Ｌ−６０００型（株式会社日立製作所製）
カラム：Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４２０  ＋  Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４３０  ＋Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４４０（計３本）（以上、日立化成工業株式会社製、商品名）
溶離液：テトラヒドロフラン
測定温度：室温（２５℃）
流量：２．０５ｍＬ／分
検出器：日立  Ｌ−３３００型ＲＩ（株式会社日立製作所製）
【００７４】
（Ａ）成分：分子内にカルボキシル基を有するバインダーポリマーとして、メタクリル酸／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ブチル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体（質量比２０／３０／３０／２０）の２−イソシアネートエチルメタクリレート１．５４ｍｍｏｌ／ｇ付加物（重量平均分子量５０，０００）の４３質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液１６３ｇ（固形分７０ｇ）「前記合成例１にて得られたもの」
（Ｂ）成分：光重合性化合物として、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０、３０ｇ（一般式（１）ｋ＝１、ｍ＝０、ペンタエリスリトールトリアクリレート、日本化薬株式会社製、商品名）
（Ｃ）成分：光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ−０２、１ｇ（エタノン、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、商品名）
（Ｄ）成分：メルカプト基を含有する化合物として、カレンズＭＴ  ＰＥ１（ペンタエリスリトール  テトラキス（３−メルカプトブチレート）、昭和電工株式会社製、商品名）、カレンズＭＴ  ＮＲ１（１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、昭和電工株式会社製、商品名）を表１に示す量を用い、
（Ｅ）成分：黒色顔料として、ＢＴ−１ＨＣＡ、５．７ｇ（チタンブラック分散液、３５質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液、三菱マテリアル電子化成株式会社製、商品名）、ＭＨＩブラック＃２０１、５．３ｇ（３８質量％カーボンブラック分散液、御国色素株式会社製、商品名）を用い（表１中の数値は溶媒を除いた黒色顔料の固形分量である）、
その他成分として、ＤＯＰＡ−１７ＨＦ、１２ｇ（３０質量％分散剤、共栄社化学株式会社製、商品名）、ＳＺ−６０３０、３ｇ（メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名）、ＡＹ４３−０３１、３ｇ（γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名）にメチルエチルケトン１０ｇを用い溶液を得た。
【００７５】
【表１】
2014041188.tif 000004
（表中の配合単位はｇである）
【００７６】
【化２】
2014041188.tif 000005
＊１  カレンズＭＴ  ＰＥ１（ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、昭和電工株式会社製、商品名）
【００７７】
【化３】
2014041188.tif 000006
＊２  カレンズＭＴ  ＮＲ１（１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、昭和電工株式会社製、商品名）
＊３  ＢＴ−１ＨＣＡ（チタンブラック、三菱マテリアル電子化成株式会社製、商品名）
＊４  ＭＨＩブラック＃２０１（カーボンブラック、御国色素株式会社製、商品名）
【００７８】
次に、得られた感光性樹脂組成物の溶液を、１６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、商品名：ＦＢ−４０）上に均一に塗布し、９０℃の熱風対流式乾燥機で１０分間乾燥して、感光性樹脂組成物層を形成した。その後、ポリエチレン製保護フィルム（フィルム長手方向の引張強さ：１６ＭＰａ、フィルム幅方向の引張強さ：１２ＭＰａ、タマポリ株式会社製、商品名：ＮＦ−１５）で感光性樹脂組成物層を保護して、感光性エレメントを得た。感光性樹脂組成物層の乾燥後の膜厚は、１９．４〜２０．１μｍであった。得られた積層物について、光学濃度（ＯＤ値）の評価を行った。
【００７９】
＜光学濃度（ОＤ値）＞
光学濃度（ＯＤ値）は、白黒濃度計ＩｈａｃＴ−５（株式会社伊原テクニーク製）を用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）、ポリエチレン製保護フィルムを除去せずに評価した。
【００８０】
ＩＴＯ付ＰＥＴ基材（東洋紡績株式会社製、商品名：Ｒ−３００）のＩＴＯ面上に、上記感光性エレメントを、感光性樹脂組成物層がＩＴＯ付ＰＥＴ基材表面に接するように、ポリエチレン製保護フィルムを剥離しながら１１０℃に加熱したラミネートロールを通してラミネートした。得られた積層物の構成は、下からＩＴＯ付ＰＥＴ基材、感光性樹脂組成物層、ポリエチレンテレフタレートフィルムとなる。得られた積層物について、感度、密着性、解像度、パターン形成性の評価を行った。
【００８１】
＜感度の評価＞
高圧水銀灯ランプを有する平行光露光機ＥＸＭ−１２０１（株式会社オーク製作所製）を用いて、４１段ステップタブレットを有するフォトツールを積層物のポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に密着させ、露光を行った。露光後、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）を剥離し、１質量％炭酸ナトリウム水溶液を３０℃で１０秒間スプレーすることにより、感光性樹脂組成物層の未露光部分を除去した。４１段ステップタブレットの現像後の残存ステップ段数が２９．０となるエネルギー量（露光量）を感度（ｍＪ／ｃｍ２）とした。このエネルギー量の数値が小さい程、感度が高いことを示す。表２に評価結果を示す。また、上記エネルギー量で露光を行った際の、実際の残存ステップ段数を表２に示す。
【００８２】
＜密着性の評価＞
高圧水銀灯ランプを有する平行光露光機ＥＸＭ−１２０１（株式会社オーク製作所製）を用いて、密着性評価用ネガとしてライン幅／スペース幅が１０／４００〜８０／４００（単位：μｍ、スペース幅一定）の配線パターンを有するフォトツールと、４１段ステップタブレットを有するフォトツールとを積層物のポリエチレンテレフタレートフィルム上に密着させ、４１段ステップタブレットの現像後の残存ステップ段数が２９．０となるエネルギー量で露光を行った。露光後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、１質量％炭酸ナトリウム水溶液を３０℃で１０秒間スプレーすることにより、感光性樹脂組成物層の未露光部分を除去して密着性を評価した。密着性は、現像液により剥離されずに残った最も小さいラインの幅（μｍ）で表され、この数値が小さい程、細いラインでもガラス基板から剥離せずに密着していることから、密着性が高いことを示す。表２に評価結果を示す。
【００８３】
＜解像度の評価＞
４１段ステップタブレットを有するフォトツールと、解像度評価用ネガとしてライン幅／スペース幅が３０／３０〜２００／２００（単位：μｍ）の配線パターンを有するフォトツールとを積層物のポリエチレンテレフタレートフィルム上に密着させ、高圧水銀灯ランプを有する平行光露光機ＥＸＭ−１２０１（株式会社オーク製作所製）を用いて、４１段ステップタブレットの現像後の残存ステップ段数が２９．０となるエネルギー量で露光を行った。露光後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、１質量％炭酸ナトリウム水溶液を３０℃で１０秒間スプレーすることにより、感光性樹脂組成物層の未露光部分を除去して解像度を評価した。解像度は、現像処理によって未露光部が良好に除去された最も小さいスペース幅（μｍ）で表され、この数値が小さいほど解像度は良好である。
表２に評価結果を示す。
【００８４】
＜底部硬化性（線幅比率）＞
底部硬化性の評価は、密着性の評価で形成したパターンライン幅／スペース幅が３０／４００（単位：μｍ）の配線パターンのトップ線幅とボトム線幅を測定し、線幅比率を下記式により求めることで評価した。この数値が大きい程（１に近い程）、配線パターンのトップとボトム（底部）の硬化の程度が同じであることから、底部硬化性が良好であることを示す。
線幅比率＝ボトム線幅／トップ線幅
【００８５】
【表２】
2014041188.tif 000007
【００８６】
表２に示した結果から明らかなように、実施例１〜４において（Ｄ）成分が存在することで、比較例１と比べ線幅比率が大きいことから、底部の硬化性が改善されることが確認された。また、密着性も優れることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
以上説明した通り、本発明によれば、遮光性を有する隔壁を形成する際に問題となる底部の硬化性を改善するとともに、解像度及び密着性に優れた画像表示装置用の隔壁を形成することが可能な感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメントを提供することができる。
【符号の説明】
【００８８】
１…支持体、２…感光性樹脂組成物層、３…保護フィルム、４…電極、５…基板、７…マスクパターン、８…活性光線、１０…感光性エレメント、２０…感光性樹脂組成物の硬化物（光硬化物パターン）、３０…電極基板、４０…接着剤、５０…表示媒体。
【図１】
2014041188.tif 000008
【図２】
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