(57)【要約】      （修正有）【課題】高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳを両立することができる熱線遮蔽材と該熱線遮蔽材を有する合わせガラス中間膜を提供する。【解決手段】銀平板粒子を含む熱線反射層と、複数種類の金属酸化物粒子を含有する熱線吸収層とを有し、前記熱線反射層における銀平板粒子の含有量が、１５〜４５ｍｇ／ｍ2である熱線遮蔽材であり、熱線吸収層に含まれる前記金属酸化物粒子の少なくとも一種類が、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、およびセシウム含有酸化タングステン（ＣＷＯ）のいずれかあるいはともに含む。【選択図】図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀平板粒子を含む熱線反射層と、
複数種類の金属酸化物粒子を含有する熱線吸収層とを有し、
前記熱線反射層における銀平板粒子の含有量が、１５〜４５ｍｇ／ｍ2であることを特徴とする熱線遮蔽材。
【請求項２】
前記熱線反射層が、六角形状乃至円形状の銀平板粒子を６０個数％以上有する請求項１に記載の熱線遮蔽材。
【請求項３】
前記熱線反射層と、屈折率ｎＡである層Ａと、屈折率ｎＢである層Ｂとをこの順で有し、下記条件（１）または（２）を満たすことを特徴とする多層構造を持つ請求項１または２に記載の熱線遮蔽材。
条件（１）  ｎＡ＞ｎＢかつ、下記式（１）を満たす。
式（１）：
λ／８  ＋  ｍλ／２  −  λ／１２  ＜  ｎＡ×ｄＡ  ＜λ／８  ＋  ｍλ／２  ＋  λ／１２
（式（１）中、ｍは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、ｄＡは層Ａの膜厚を表す。）
条件（２）  ｎＡ＜ｎＢかつ、下記式（２）を満たす。
式（２）：
３λ／８  ＋  ｍλ／２  −  λ／１２  ＜  ｎＡ×ｄＡ  ＜３λ／８  ＋  ｍλ／２  ＋  λ／１２
（式（２）中、ｍは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、ｄＡは層Ａの膜厚を表す。）
【請求項４】
前記ｍが０である請求項３に記載の熱線遮蔽材。
【請求項５】
前記層Ｂと隣接して屈折率ｎＣである層Ｃを有し、前記層Ｂが下記条件（３）を満たす請求項３または４に記載の熱線遮蔽材。
条件（３）ｎＡ＞ｎＢかつｎＢ＜ｎＣ、もしくは、ｎＡ＜ｎＢかつｎＢ＞ｎＣのいずれかを満たし、かつ、下記式（３）を満たす。
式（３）：
λ／４  ＋  Ｌλ／２  −  λ／１２  ＜  ｎＢ×ｄＢ  ＜λ／４  ＋  Ｌλ／２  ＋  λ／１２
（式（３）中、Ｌは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、ｄＢは層Ｂの膜厚を表す。）
【請求項６】
前記Ｌが０である請求項５に記載の熱線遮蔽材。
【請求項７】
前記層Ｂが屈折率の異なる複数の層Ｂ’’の積層体であり、前記層Ｂ’’に含まれるどの層もそれぞれ前記式（３）を満たす請求項５または６に記載の熱線遮蔽材。
【請求項８】
前記熱線反射層の前記層Ａおよび前記層Ｂの反対側に、前記条件（１）または（２）を満たす第二の層（Ａ）及び第二の層（Ｂ）を、前記層Ａ、前記層Ｂ、前記第二の層（Ａ）および前記第二の層（Ｂ）の順で有する請求項３〜７のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項９】
前記反射を防止したい波長λが、４００ｎｍ〜７００ｎｍである請求項３〜８のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１０】
前記熱線吸収層に含まれる前記金属酸化物粒子の少なくとも一種類が、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、およびセシウム含有酸化タングステン（ＣＷＯ）のいずれかである請求項１〜９のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１１】
前記熱線吸収層に含まれる前記金属酸化物粒子が、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）とセシウム含有酸化タングステン（ＣＷＯ）をともに含む請求項１〜１０のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１２】
前記熱線吸収層に含有されるセシウム含有酸化タングステン（ＣＷＯ）の含有量が、０．３〜１．３ｇ／ｍ2である請求項１〜１１のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１３】
さらに支持体を有し、
前記熱線反射層と前記熱線吸収層が前記支持体を介して互いに反対側に設置された請求項１〜１２のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材を有することを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【請求項１５】
請求項１４に記載の合わせガラス用中間膜と、少なくとも２枚のガラス板を有し、前記２枚のガラス中に前記合わせガラス用中間膜が挿入されたことを特徴とする合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱線遮蔽材、合わせガラス用中間膜および合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、二酸化炭素削減のための省エネルギー施策の一つとして、自動車や建物の窓に対する熱線遮蔽性付与材料が開発されている。
【０００３】
このような熱線遮蔽材は、熱線遮蔽性（日射熱取得率）の観点からは、吸収した光の室内への再放射（吸収した日射エネルギーの約１／３量）がある熱線吸収型より、再放射がない熱線反射型が望ましく、様々な提案がなされている。
【０００４】
特許文献１には、少なくとも１種の金属粒子（同文献の実施例では銀）を含有する金属粒子含有層と、少なくとも１種の紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層とを有する熱線遮蔽材であって、前記金属粒子が、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子を６０個数％以上有し、前記平板状金属粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均して０°〜±３０°の範囲で面配向していることを特徴とする熱線遮蔽材により、可視光透過性及び日射反射率が高く、耐久性及び耐候性に優れ、更に紫外線による経時的な変色を低減できることが記載されている。
さらに、特許文献１には、錫ドープ酸価インジウム粒子を用いた金属酸化物粒子層をさらに設けることで、より遮熱性能を改善した例が開示されていた。しかしながら、特許文献１には金属酸化物粒子を複数種組み合わせることについて、開示も示唆もされていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−２１５８２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このような状況のもと、本発明者らが特許文献１に記載の熱線遮蔽材の性能を検討したところ、高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳを両立する観点からは、さらなる改善が求められることがわかった。さらに本発明者らが、金属酸化物粒子としてＩＴＯを用いた金属酸化物粒子層と銀平板粒子を用いた金属粒子含有層（熱線反射層）の組み合わせの他に、金属酸化物粒子としてＣＷＯを用いた金属酸化物粒子層と銀平板粒子を用いた金属粒子含有層の組み合わせを検討したものの、金属粒子含有層に用いられる銀量（銀平板粒子の量）を調整しても、ＴＴＳを十分に下げることはできなかった。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳを両立することができる熱線遮蔽材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、熱線反射層における銀平板粒子の含有量を特定の範囲に制御し、かつ、熱線吸収層に複数種類の金属酸化物粒子を組み合わせて含有させることで、高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳを両立することができることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００９】
上記課題を解決するための具体的な手段である本発明は、以下のとおりである。
［１］  銀平板粒子を含む熱線反射層と、複数種類の金属酸化物粒子を含有する熱線吸収層とを有し、前記熱線反射層における銀平板粒子の含有量が、１５〜４５ｍｇ／ｍ2であることを特徴とする熱線遮蔽材。
［２］  ［１］の熱線遮蔽材は、前記熱線反射層が、六角形状乃至円形状の銀平板粒子を６０個数％以上有することが好ましい。
［３］  ［１］または［２］に記載の熱線遮蔽材は、前記熱線反射層と、屈折率ｎＡである層Ａと、屈折率ｎＢである層Ｂとをこの順で有し、下記条件（１）または（２）を満たすことを特徴とする多層構造を持つことが好ましい。
条件（１）  ｎＡ＞ｎＢかつ、下記式（１）を満たす。
式（１）：
λ／８  ＋  ｍλ／２  −  λ／１２  ＜  ｎＡ×ｄＡ  ＜λ／８  ＋  ｍλ／２  ＋  λ／１２
（式（１）中、ｍは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、ｄＡは層Ａの膜厚を表す。）
条件（２）  ｎＡ＜ｎＢかつ、下記式（２）を満たす。
式（２）：
３λ／８  ＋  ｍλ／２  −  λ／１２  ＜  ｎＡ×ｄＡ  ＜３λ／８  ＋  ｍλ／２  ＋  λ／１２
（式（２）中、ｍは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、ｄＡは層Ａの膜厚を表す。）
［４］  ［３］に記載の熱線遮蔽材は、前記ｍが０であることが好ましい。
［５］  ［３］または［４］に記載の熱線遮蔽材は、前記層Ｂと隣接して屈折率ｎＣである層Ｃを有し、前記層Ｂが下記条件（３）を満たすことが好ましい。
条件（３）ｎＡ＞ｎＢかつｎＢ＜ｎＣ、もしくは、ｎＡ＜ｎＢかつｎＢ＞ｎＣのいずれかを満たし、かつ、下記式（３）を満たす。
式（３）：
λ／４  ＋  Ｌλ／２  −  λ／１２  ＜  ｎＢ×ｄＢ  ＜λ／４  ＋  Ｌλ／２  ＋  λ／１２
（式（３）中、Ｌは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、ｄＢは層Ｂの膜厚を表す。）
［６］  ［５］に記載の熱線遮蔽材は、前記Ｌが０であることが好ましい。
［７］  ［５］または［６］に記載の熱線遮蔽材は、前記層Ｂが屈折率の異なる複数の層Ｂ’’の積層体であり、前記層Ｂ’’に含まれるどの層もそれぞれ前記式（３）を満たすことが好ましい。
［８］  ［３］〜［７］のいずれかに記載の熱線遮蔽材は、前記熱線反射層の前記層Ａおよび前記層Ｂの反対側に、前記条件（１）または（２）を満たす第二の層Ａ及び第二の層Ｂを、前記層Ａ、前記層Ｂ、前記第二の層（Ａ）および前記第二の層（Ｂ）の順で有することが好ましい。
［９］  ［３］〜［８］のいずれかに記載の熱線遮蔽材は、前記反射を防止したい波長λが、４００ｎｍ〜７００ｎｍであることが好ましい。
［１０］  ［１］〜［９］のいずれかに記載の熱線遮蔽材は、前記熱線吸収層に含まれる前記金属酸化物粒子の少なくとも一種類が、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、およびセシウム含有酸化タングステン（ＣＷＯ）のいずれかであることが好ましい。
［１１］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の熱線遮蔽材は、前記熱線吸収層に含まれる前記金属酸化物粒子が、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）とセシウム含有酸化タングステン（ＣＷＯ）をともに含むことが好ましい。
［１２］  ［１］〜［１１］のいずれかに記載の熱線遮蔽材は、前記熱線吸収層に含有されるセシウム含有酸化タングステン（ＣＷＯ）の含有量が、０．３〜１．３ｇ／ｍ2であることが好ましい。
［１３］  ［１］〜［１２］のいずれかに記載の熱線遮蔽材は、さらに支持体を有し、前記熱線反射層と前記熱線吸収層が前記支持体を介して互いに反対側に設置されたことが好ましい。
［１４］  ［１］〜［１３］のいずれかに記載の熱線遮蔽材を有することを特徴とする合わせガラス用中間膜。
［１５］  ［１４］に記載の合わせガラス用中間膜と、少なくとも２枚のガラス板を有し、前記２枚のガラス中に前記合わせガラス用中間膜が挿入されたことを特徴とする合わせガラス。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳを両立することができる熱線遮蔽材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の熱線遮蔽材を含む、本発明の合わせガラスの一例を示す概略図である。
【図２】図２は、比較例３の熱線遮蔽材を含む、比較例３の合わせガラスを示す概略図である。
【図３】図３は、本発明の熱線遮蔽材を含む、本発明の合わせガラスの他の一例を示す概略図である。
【図４】図４は、本発明の熱線遮蔽材を含む、本発明の合わせガラスの一例を示す概略図である。
【図５】図５は、本発明の熱線遮蔽材を含む、本発明の合わせガラスの一例を示す概略図である。
【図６Ａ】図６Ａは、本発明の熱線遮蔽材において、銀平板粒子を含む熱線反射層の存在状態を示した概略断面図であって、銀平板粒子を含む熱線反射層（基材の平面とも平行）と銀平板粒子の主平面（円相当径Ｄを決める面）とのなす角度（θ）を説明する図を示す。
【図６Ｂ】図６Ｂは、本発明の熱線遮蔽材において、銀平板粒子を含む熱線反射層の存在状態を示した概略断面図であって、熱線反射層の熱線遮蔽材の深さ方向における銀平板粒子の存在領域を示す図である。
【図６Ｃ】図６Ｃは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む熱線反射層の存在状態の一例を示した概略断面図である。
【図７Ａ】図７Ａは、本発明の熱線遮蔽材に好ましく用いられる銀平板粒子の形状の一例を示した概略斜視図であって、円形状の銀平板粒子を示す。
【図７Ｂ】図７Ｂは、本発明の熱線遮蔽材に好ましく用いられる銀平板粒子の形状の一例を示した概略斜視図であって、六角形状の銀平板粒子を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１３】
［熱線遮蔽材］
本発明の熱線遮蔽材は、銀平板粒子を含む熱線反射層と、複数種類の金属酸化物粒子を含有する熱線吸収層とを有し、前記熱線反射層における銀平板粒子の含有量が、１５〜４５ｍｇ／ｍ2であることを特徴とする。
このような構成により、高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳを両立することができる熱線遮蔽材となる。
以下、本発明の熱線遮蔽材のより好ましい態様について、具体的に説明する。
【００１４】
＜熱線遮蔽材の特性＞
本発明の熱線遮蔽材の可視光線透過率としては、６０％以上であることが好ましく、６５％以上であることがより好ましく、７０％以上であることが特に好ましく、７２％以上であることがより特に好ましい。前記可視光線透過率が、６０％以上であると、例えば、自動車用ガラスや建物用ガラスとして用いた時に、外部が見やすい。
【００１５】
本発明の熱線遮蔽材の紫外線透過率としては、日射を遮蔽し、室温の上昇を防ぎ、また、健康に有害な紫外線をカットするという観点から、５％以下が好ましく、２％以下がより好ましく、１％以下が特に好ましく、０．５％以下がより特に好ましい。
【００１６】
＜熱線遮蔽材の構成＞
本発明の熱線遮蔽材は、外光側から、熱線反射層と、複数種類の金属酸化物粒子を含有する熱線吸収層とをこの順に有する。さらに、必要に応じて、易接着層、アンダーコート層、オーバーコート層、粘着層、支持体（以下、基材ともいう）、バックコート層などのその他の層を有する態様も好ましい。
以下、図面をもとに本発明の熱線遮蔽材の好ましい構成について説明する。
【００１７】
図１は、合わせガラスの一例であり、ガラス板２１および中間膜２２に熱線遮蔽材が挟持されている態様である。合わせガラスの詳細については後述する。
本発明の熱線遮蔽材の好ましい態様としては、図１に示すように、本発明の熱線遮蔽材は、銀平板粒子を含む熱線反射層２と、複数種類の金属酸化物粒子を含有する熱線吸収層１４とを有し、支持体１を介して互いに反対側に熱線反射層２および熱線吸収層１４を有する態様である。このような態様とすることで、高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳを両立することができる熱線遮蔽材を提供することができる。
【００１８】
本発明の熱線遮蔽材の好ましい態様としては、図３に示すように、本発明の熱線遮蔽材は、複数種類の金属酸化物粒子を含有する熱線吸収層１４、支持体１であり、かつ、屈折率がｎＢである層５Ｂ（１かつ５Ｂ）、屈折率がｎＡである層５Ａ（アンダーコート層５Ａ）、および熱線反射層２の順で有し、下記条件（１）または（２）を満たす態様である。熱線反射層２、層５Ａ、および層５Ｂをこの順で有する態様とすることで、反射防止機能を付与し、正面や、特に斜め（例えば６０°）から入射した光の映り込み量を抑制することができる観点から好ましい。
条件（１）  ｎＡ＞ｎＢかつ、下記式（１）を満たす。
式（１）：
λ／８  ＋  ｍλ／２  −  λ／１２  ＜  ｎＡ×ｄＡ  ＜λ／８  ＋  ｍλ／２  ＋  λ／１２
（式（１）中、ｍは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、ｄＡは層Ａの膜厚を表す。）
条件（２）  ｎＡ＜ｎＢかつ、下記式（２）を満たす。
式（２）：
３λ／８  ＋  ｍλ／２  −  λ／１２  ＜  ｎＡ×ｄＡ  ＜３λ／８  ＋  ｍλ／２  ＋  λ／１２
（式（２）中、ｍは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、ｄＡは層Ａの膜厚を表す。）
【００１９】
前記式（１）および前記式（２）中、ｍは０以上の整数を表し、０〜５の整数であることが製造コストや膜厚のロバスト性の観点から好ましい。
【００２０】
本発明の熱線遮蔽材は、前記ｍが０であることが、斜め入射光の反射や映り込みを抑制する観点、膜厚が薄いことによる生産性の向上と膜厚制御の容易な点から好ましい。銀平板粒子を含む熱線反射層の共振モードを最低次のｍ＝０とする（高屈折率の場合１／８λ近傍、低屈折率の場合３／８λ近傍）ことで、正面入射と斜め６０°の両方に対して反射防止効果を持たせることができ、可視光透過率と映り込みの抑制を両立することができる。
【００２１】
なお、前記ｍは、可視光反射抑制と近赤外光の反射増強を両立した設計ができる観点からは１〜５の整数としてもよく、その場合は１であることが可視光反射抑制と１０００ｎｍ付近の近赤外線の反射増強の観点から好ましい。また、ｍ＞５であると膜厚が大きくなりすぎ、膜厚の精密な制御が難しくなることから生産性の観点でｍ＜＝５が好ましい。
【００２２】
反射防止効果が得られる膜厚（光路差）の範囲は、光学的に許容されるずれの範囲も含まれる。光学的効果を考慮し、反射防止効果が十分に得られるのは±λ／１２の範囲であるため、式（１）および式（２）中、−λ／１２の項と、＋λ／１２の項を設けてある。ずれはこの膜厚幅に収まることが好ましく、±λ／１６の範囲であることがより好ましい。
【００２３】
すなわち、前記式（１）は、下記式（１’）を満たすことが好ましく、前記式（２）は、下記式（２’）を満たすことが好ましい。
式（１’）：
λ／８  ＋  ｍλ／２  −  λ／１６  ＜  ｎＡ×ｄＡ  ＜λ／８  ＋  ｍλ／２  ＋  λ／１６
（式（１’）中、ｍは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、ｄＡは層Ａの膜厚を表す。）
式（２’）：
３λ／８  ＋  ｍλ／２  −  λ／１６  ＜  ｎＡ×ｄＡ  ＜３λ／８  ＋  ｍλ／２  ＋  λ／１６
（式（２’）中、ｍは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、ｄＡは層Ａの膜厚を表す。）
前記式（１’）および前記式（２’）中のｍの好ましい範囲は、前記式（１）および前記式（２）中のｍの好ましい範囲と同様である。
【００２４】
前記層５Ａおよび前記層５Ｂは、上記図３の構成に限定されるものではない。例えば、層５Ａはアンダーコート層以外のその他の機能層であってもよく、層５Ｂはアンダーコート以外の他の機能層または支持体であってもよい。その他の機能層としては、易接着層などを挙げることができる。
【００２５】
図３の構成では、特に前記層Ｂが支持体である場合、反射を防止したい波長λにおける屈折率が通常のガラス（屈折率ｎが１．５以下）より大きい屈折率１．５以上の支持体を用いることで、層Ａの屈折率ｎ２よりも大きな屈折率としやすく、支持体自体の屈折率を活かして支持体自体を層Ｂとして用いることができる観点から好ましい。また、前記層Ｂが支持体である場合は、屈折率１．５５以上の支持体を用いることがより好ましく、１．６１以上の支持体を用いることが特に好ましい。
図３の前記層Ｂの好ましい範囲は、後述の図４〜図５における層Ｂの好ましい範囲と同様である。
【００２６】
本発明の熱線遮蔽材の好ましい態様としては、図４に示すように、屈折率がｎＡである層５Ａをアンダーコート層５Ａとして有し、屈折率がｎＢである層５Ｂを第二のアンダーコート層５Ｂとして有し、層Ｃを支持体１として有し、前記条件（１）または条件（２）を満たす態様である。熱線反射層、層Ａ、および層Ｂをこの順で有する態様とすることで、反射防止機能を付与し、正面や、特に斜め（例えば６０°）から入射した光の映り込み量を抑制することができる観点から好ましい。
【００２７】
図４の構成ではさらに、前記層Ｂが下記式（３）を満たすことが、より良い反射防止効果を得る観点から好ましい。また、特に前記層Ｂを挟む前記層Ａおよび前記層Ｃがともに誘電体であるときに、前記層Ｂが以下の下記式（３）を満たすことが反射防止の観点から好ましい。
条件（３）ｎＡ＞ｎＢかつｎＢ＜ｎＣ、もしくは、ｎＡ＜ｎＢかつｎＢ＞ｎＣのいずれかを満たし、かつ、下記式（３）を満たす。
式（３）：
λ／４  ＋  Ｌλ／２  −  λ／１２  ＜  ｎＢ×ｄＢ  ＜λ／４  ＋  Ｌλ／２  ＋  λ／１２
（式（３）中、Ｌは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、ｄＢは層Ｂの膜厚を表す。）
前記式（３）の好ましい範囲について説明する。なお、以下の前記式（３）の好ましい範囲は、図４の構成以外の本発明の熱線遮蔽材においても同様である。
前記式（３）中、Ｌは０以上の整数を表し、０〜５であることが好ましく、０であることが斜め入射光の反射や映り込みを抑制する観点、膜厚が薄いことによる生産性の向上と膜厚制御の容易な点からより好ましい。銀平板粒子を含む熱線反射層の共振モードを最低次のＬ＝０とすることで、正面入射と斜め６０°の両方に対して反射防止効果を持たせることができ、可視光透過率と映り込みの抑制を両立することができる。
【００２８】
光学的効果を考慮し、反射防止効果が十分に得られるのは±λ／１２の範囲であるため式（３）中、−λ／１２の項と、＋λ／１２の項を設けてある。ずれはこの膜厚幅に収まることが望ましく、±λ／１６の範囲であることがさらに望ましい。
すなわち、前記式（３）は、下記式（３’）を満たすことが好ましい。
式（３’）：
λ／４  ＋  Ｌλ／２  −  λ／１６  ＜  ｎＢ×ｄＢ  ＜λ／４  ＋  Ｌλ／２  ＋  λ／１６
（式（３’）中、Ｌは０以上の整数を表し、λは反射を防止したい波長を表し、ｄＢは層Ｂの膜厚を表す。）
前記式（３’）中のＬの好ましい範囲は、前記式（３）中のＬの好ましい範囲と同様である。
【００２９】
前記式（１）〜式（３）中、前記反射を防止したい波長λは特に制限はなく、例えば、可視光、赤外光、紫外光の各帯域などを挙げることができ、その中でも赤外光であることが熱線遮蔽材として用いる観点から好ましく、本発明の熱線反射材は、前記反射を防止したい波長λが４００〜７００ｎｍが好ましく、５５０ｎｍ±５０ｎｍがより特に好ましい。
【００３０】
図４の構成では、前記層Ｃの反射を防止したい波長λにおける屈折率ｎｃが、前記層Ｂの反射を防止したい波長λにおける屈折率ｎＢよりも大きいことが、層Ｂおよび層Ｃの間においても、前記熱線反射層の反射光との光学干渉が起き、より良い反射防止効果を得ることができる観点から好ましい。特に前記層Ｃが支持体である場合、反射を防止したい波長λにおける屈折率が通常のガラス（屈折率ｎが１．５以下）より大きい屈折率１．５以上の支持体を用いることで、層Ｂの屈折率ｎ２よりも大きな屈折率としやすく、支持体自体の屈折率を活かして層Ｃとして用いることができる観点から好ましい。また、前記層Ｃが支持体である場合は、屈折率１．５５以上の支持体を用いることがより好ましい。
【００３１】
本発明の熱線遮蔽材の好ましい態様としては、図５に示すように、熱線吸収層１４、支持体１、屈折率がｎＢの層５Ｂ（アンダーコート層５Ｂ）、屈折率がｎＡの層５Ａ（第２のアンダーコート層５Ａ）、熱線反射層２、および屈折率がｎＡ’の層４（オーバーコート層４）の順で有し、上記条件（１）または（２）を満たす態様である。層４、熱線反射層２、層５Ａ、および層５Ｂをこの順で有する態様とすることで、更に反射を低減する観点から好ましい。
【００３２】
その他、本発明の熱線遮蔽材では、前記層Ｂが複数の層Ｂ’’からなる積層体であり、前記層Ｂ’’がどの層もそれぞれ前記式（３）を満たすことが反射防止の観点から好ましい（この態様は不図示）。
本発明の熱線遮蔽材は、前記層Ｃが、前記式（３）を満たす構成が好ましい。この構成の場合、層Ｃの上にさらに前記式（３）を満たす層を有していてもよい。
このように前記式（３）を満たす層を複数層有することによっても、反射を防止したい波長λにおける反射を抑制することができる。
【００３３】
また、本発明の熱線遮蔽材は、熱線反射層の前記層Ａおよび前記層Ｂの反対側に、上記条件（１）または（２）を満たす第二の層Ａ’および第二の層Ｂ’を有し、層Ａ、層Ｂ、第二の層Ａ’、および第二の層Ｂの順で有する態様も好ましい。このような態様とすることで熱線反射層の両側に干渉層を設けることができ、より反射防止機能を付与し、正面や、特に斜め（例えば６０°）から入射した光の映り込み量をより抑制することができるという効果が得られる。
なお、本発明の熱線遮蔽材がすべての上記の干渉層（層Ａ、層Ｂ、層Ｃ、層Ａ’、層Ｂ’など）を含む必要はなく、図５に示すように、合わせガラス用中間膜または合わせガラスを形成するときに用いる公知の中間膜（例えばＰＶＢ層）に、上記の干渉層のうちの一部の機能をもたせてもよい。図５には、中間膜を層Ｂ’として用い、上記条件（１）または（２）を満たす第二の層Ａ’および第二の層Ｂ’としてオーバーコート層４および中間膜２２を用いた態様を示した。
【００３４】
（各層の配置および多層構造の形態）
本発明の熱線遮蔽材では、前記条件（１）または（２）を満たし、上述の図３〜図５に示したような層構成とすることにより、熱線反射層に含まれる銀粒子によるプラズモン共鳴波長による反射のうち、所望の波長λの反射を光学干渉により抑制することができる。
ここで、本発明の熱線遮蔽材は、前記熱線反射層、前記層Ａ、前記層Ｂ、前記層Ｃ、前記第２の層Ａ’、前記第２の層Ｂ’は、各層が隣接して配置されていても、３０ｎｍ以下の層を介して配置されていてもよい。本発明の波長λの反射を光学干渉により抑制する効果は、特に、前記層Ｃ、前記層Ｂ、前記層Ａ、前記熱線反射層、前記第２の層Ａ’、前記第２の層Ｂ’の各層が、隣接して配置されているとき、顕著である。すなわち、前記層Ｃと前記層Ｂは隣接して配置されていることが好ましく、直接全面が接合していることがより好ましい。前記層Ｂと前記層Ａは隣接して配置されていることが好ましく、直接全面が接合していることがより好ましい。前記層Ａと前記熱線反射層は隣接して配置されていることが好ましく、直接全面が接合していることがより好ましい。前記熱線反射層と前記第２の層Ａ’は隣接して配置されていることが好ましく、直接全面が接合していることがより好ましい。前記第２の層Ａ’と前記第２の層Ｂ’は隣接して配置されていることが好ましく、直接全面が接合していることがより好ましい。
【００３５】
また、本発明の熱線遮蔽材は、シート状の状態であっても、ロール状に巻き取られた状態であってもよい。なお、本発明の熱線遮蔽材がロール状に巻き取られた状態である場合は、直径５０〜２５０ｍｍの巻き芯にまかれていることが好ましい。
【００３６】
＜各層の構成＞
（熱線吸収層）
本発明の熱線遮蔽材は、複数種の金属酸化物粒子を含有する熱線吸収層を有する。熱線吸収層は、支持体よりも内側（入射光または外光側とは反対側）に積層されていることが、遮蔽性能の観点から好ましい。熱線反射層が太陽光などの熱線の入射方向側となるように本発明の熱線遮蔽材を配置したときに、熱線反射層で熱線の一部（または全部でもよい）を反射した後、金属酸化物粒子層で熱線の一部を吸収することとなり、金属酸化物粒子層で吸収されずに熱線遮蔽材を透過した熱線に起因して熱線遮蔽材の内側で直接受ける熱量と、熱線遮蔽材の金属酸化物粒子層で吸収されて間接的に熱線遮蔽材の内側に伝わる熱量の合計としての熱量を低減することができる。
【００３７】
前記金属酸化物粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、錫ドープ酸化インジウム（以下、「ＩＴＯ」と略記する。）、セシウム含有タングステン（以下、「ＣＷＯ」と略記する。組成は特に制限はないが、Ｃｓ0.33ＷＯ3であることが好ましい。）、アンチモンドープ酸化錫（以下、「ＡＴＯ」と略記する。）、酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫、酸化アンチモン、ガラスセラミックス、６硼化ランタン（ＬａＢ6）などが挙げられ、これらの中から複数種選択される。
これらの中でも、熱線吸収能力に優れ、金属平板粒子と組み合わせることにより幅広い熱線吸収能を有する熱線遮蔽材が製造できる点、赤外線遮蔽能力が高く、可視光透過率を維持できる点で、ＩＴＯおよびＣＷＯを選択することが特に好ましい。
前記金属酸化物粒子の一次粒子の体積平均粒径としては、可視光透過率を低下させないため、また、ヘイズを発生させないために、１００ｎｍ以下が好ましく、８０ｎｍ以下がより好ましく、６０ｎｍ以下が最も好ましい。
前記金属酸化物粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、針状、板状などが挙げられる。
【００３８】
前記金属酸化物粒子の合計含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５〜５．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．５〜４．０ｇ／ｍ2がより好ましく、１．０〜３．０ｇ／ｍ2がより好ましい。
前記合計含有量が、０．５ｇ／ｍ2未満であると、肌に感じる日射量が上昇することがあり、５ｇ／ｍ2を超えると、可視光透過率が悪化することがある。
ＣＷＯを用いる場合、ＣＷＯの含有量としては、０．３〜１．３ｇ／ｍ2が好ましく、０．６〜１．３ｇ／ｍ2がより好ましい。
ＩＴＯとＣＷＯを組み合わせて用いる場合、ＩＴＯとＣＷＯとの質量比としては、５〜９５：９５〜５が好ましく、１０〜９０：９０〜１０がより好ましく、２０〜８０：８０〜２０がさらに好ましい。
なお、前記金属酸化物粒子の含有量は、例えば、熱線吸収層の吸収スペクトルを測定し、その吸光度から算出することができる。また、蛍光Ｘ線分析法によって算出することもできる。
【００３９】
本発明の熱線遮蔽材は、前記熱線吸収層の膜厚は、特に限定はないが、十分な熱線吸収能を持たせ、かつ、塗布性を維持するという観点で０．５〜１０μｍであることが好ましく、１．０〜３．０μｍであることが好ましい。
【００４０】
（熱線反射層）
本発明の熱線遮蔽材は、銀平板粒子を含有する熱線反射層を有し、銀平板粒子の含有量が、１５〜４５ｍｇ／ｍ2である。
銀平板粒子の含有量としては、１５〜４５ｍｇ／ｍ2であり、１５〜３５ｇ／ｍ2が好ましく、２０〜３５ｇ／ｍ2がより好ましい。
前記熱線反射層の厚みをｄとしたとき、前記六角形状乃至円形状の平板状銀粒子の８０個数％以上が、前記熱線反射層の表面からｄ／２の範囲に存在していることが好ましく、前記熱線反射層の表面からｄ／３の範囲に存在することよりが好ましい。いかなる理論に拘泥するものでもなく、また、本発明の熱線遮蔽材は以下の製造方法に限定されるものではないが、前記熱線反射層を製造するときに特定のポリマー（好ましくはラテックス）を添加することなどにより、銀平板粒子を前記熱線反射層の一方の表面に偏析させることができる。
【００４１】
−１−１．銀平板粒子−
本発明の熱線遮蔽材では、前記銀平板粒子は、平板状の銀粒子を６０個数％以上有することが好ましく、六角形状乃至円形状の平板状銀粒子を６０個数％以上有することがより好ましい。
前記熱線反射層において、六角形状乃至円形状の平板状銀粒子の存在形態としては、熱線反射層の一方の表面（本発明の熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して六角形状乃至円形状の平板状銀粒子の主平面が平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることが好ましく、平均０°〜±２０°の範囲で面配向していることがより好ましく、平均０°〜±１０°の範囲で面配向していることが特に好ましい。
なお、前記熱線反射層の一方の表面は、フラットな平面であることが好ましい。本発明の熱線遮蔽材の前記熱線反射層が仮支持体としての基材を有する場合は、基材の表面とともに略水平面であることが好ましい。ここで、前記熱線遮蔽材は、前記仮支持体を有していてもよく、有していなくてもよい。
前記銀平板粒子の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、５００ｎｍ以下の平均粒子径を有するものであってもよい。
なお、熱線反射層は、銀平板粒子の他に、他の金属粒子を含んでいてもよい。他の金属粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線（近赤外線）の反射率が高い点から、金、アルミニウム、銅、ロジウム、ニッケル、白金などが好ましい。
【００４２】
−１−２．銀平板粒子−
前記銀平板粒子としては、２つの主平面からなる粒子（図７Ａ及び図７Ｂ参照）であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状、円形状、三角形状などが挙げられる。これらの中でも、可視光透過率が高い点で、六角形状以上の多角形状〜円形状であることがより好ましく、六角形状または円形状であることが特に好ましい。
本明細書中、円形状とは、後述する銀平板粒子（平板状銀粒子と同義）の平均円相当径の５０％以上の長さを有する辺の個数が１個の銀平板粒子当たり０個である形状のことを言う。前記円形状の銀平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で銀平板粒子を主平面の上方から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
本明細書中、六角形状とは、後述する銀平板粒子の平均円相当径の２０％以上の長さを有する辺の個数が１個の銀平板粒子当たり６個である形状のことを言う。なお、その他の多角形についても同様である。前記六角形状の平板状銀粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で銀平板粒子を主平面の上方から観察した際に、六角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状の角が鋭角のものでも、鈍っているものでもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、角が鈍っているものであることが好ましい。角の鈍りの程度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００４３】
前記熱線反射層に存在する金属粒子のうち、六角形状乃至円形状の平板状銀粒子は、銀粒子の全個数に対して、６０個数％以上であることが好ましく、６５個数％以上がより好ましく、７０個数％以上が特に好ましい。前記銀平板粒子の割合が、６０個数％以上であると、可視光線透過率が高くなる。
【００４４】
−１−２−１．面配向−
本発明の熱線遮蔽材において、前記六角形状乃至円形状の平板状銀粒子は、その主平面が熱線反射層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して、平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることが好ましく、平均０°〜±２０°の範囲で面配向していることがより好ましく、平均０°〜±１０°の範囲で面配向していることが特に好ましい。
前記銀平板粒子の存在状態は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００４５】
ここで、図６Ａ〜図６Ｃは、本発明の熱線遮蔽材において、銀平板粒子を含む熱線反射層の存在状態を示した概略断面図である。図６Ａ、図６Ｂおよび図６Ｃは、熱線反射層２中における銀平板粒子３の存在状態を示す。図６Ａは、基材１の平面と銀平板粒子３の主平面（円相当径Ｄを決める面）とのなす角度（±θ）を説明する図である。図６Ｂは、熱線反射層２の熱線遮蔽材の深さ方向における存在領域を示すものである。
図６Ａにおいて、基材１の表面と、銀平板粒子３の主平面（円相当径Ｄを決める面）または主平面の延長線とのなす角度（±θ）は、前記の面配向における所定の範囲に対応する。即ち、面配向とは、熱線遮蔽材の断面を観察した際、図６Ａに示す傾角（±θ）が小さい状態をいい、特に基材１の表面と銀平板粒子３の主平面とが接している状態、即ち、θが０°である状態が好ましい。基材１の表面に対する銀平板粒子３の主平面の面配向の角度、即ち図６Ａにおけるθが±３０°を超えると、熱線遮蔽材の所定の波長（例えば、可視光域長波長側から近赤外光領域）の反射率が低下してしまう。
【００４６】
前記熱線反射層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して銀平板粒子の主平面が面配向しているかどうかの評価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、適当な断面切片を作製し、この切片における熱線反射層（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材）及び銀平板粒子を観察して評価する方法であってもよい。具体的には、熱線遮蔽材を、ミクロトーム、集束イオンビーム（ＦＩＢ）を用いて熱線遮蔽材の断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製し、これを、各種顕微鏡（例えば、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）等）を用いて観察して得た画像から評価する方法などが挙げられる。
【００４７】
前記熱線遮蔽材において、銀平板粒子を被覆するバインダーが水で膨潤する場合は、液体窒素で凍結した状態の試料を、ミクロトームに装着されたダイヤモンドカッター切断することで、前記断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製してもよい。また、熱線遮蔽材において銀平板粒子を被覆するバインダーが水で膨潤しない場合は、前記断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製してもよい。
【００４８】
前記の通り作製した断面サンプルまたは断面切片サンプルの観察としては、サンプルにおいて熱線反射層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して銀平板粒子の主平面が面配向しているかどうかを確認し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＦＥ−ＳＥＭ、ＴＥＭ、光学顕微鏡などを用いた観察が挙げられる。前記断面サンプルの場合は、ＦＥ−ＳＥＭにより、前記断面切片サンプルの場合は、ＴＥＭにより観察を行ってもよい。ＦＥ−ＳＥＭで評価する場合は、銀平板粒子の形状と傾角（図６Ａの±θ）が明瞭に判断できる空間分解能を有することが好ましい。
【００４９】
−１−２−２．平均粒子径（平均円相当径）の粒度分布における変動係数−
本発明の熱線遮蔽材において、銀平板粒子の粒度分布における変動係数としては、３５％以下が好ましく、３０％以下がより好ましく、２０％以下が特に好ましい。前記変動係数が、３５％以下であることが熱線遮蔽材における熱線の反射波長域がシャープになることから好ましい。
ここで、前記銀平板粒子の粒度分布における変動係数は、例えば前記の通り得た平均値の算出に用いた２００個の銀平板粒子の粒子径の分布範囲をプロットし、粒度分布の標準偏差を求め、前記の通り得た主平面直径（最大長さ）の平均値（平均粒子径（平均円相当径））で割った値（％）である。
【００５０】
−１−２−３．銀平板粒子の厚み・アスペクト比−
本発明の熱線遮蔽材では、前記銀平板粒子の厚みは１４ｎｍ以下であることが好ましく、５〜１４ｎｍであることがより好ましく、５〜１２ｎｍであることが特に好ましい。
前記銀平板粒子のアスペクト比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、波長８００ｎｍ〜１，８００ｎｍの赤外光領域での反射率が高くなる点から、６〜４０が好ましく、１０〜３５がより好ましい。前記アスペクト比が６未満であると反射波長が８００ｎｍより小さくなり、４０を超えると、反射波長が１，８００ｎｍより長くなり、十分な熱線反射能が得られないことがある。
前記アスペクト比は、銀平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）を銀平板粒子の平均粒子厚みで除算した値を意味する。平均粒子厚みは、銀平板粒子の主平面間距離に相当し、例えば、図７Ａ及び図７Ｂに示す通りであり、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により測定することができる。
前記ＡＦＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス基板に銀平板粒子を含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させて、粒子１個の厚みを測定する方法などが挙げられる。
【００５１】
−１−２−４．銀平板粒子の存在範囲−
本発明の熱線遮蔽材において、前記銀平板粒子の存在領域の厚みは、５〜６０ｎｍであることが好ましく、５〜２０ｎｍであることがより好ましい。
本発明の熱線遮蔽材では、前記六角形状乃至円形状の平板状銀粒子の８０個数％以上が、前記熱線反射層の表面からｄ／２の範囲に存在することが好ましく、ｄ／３の範囲に存在することがより好ましく、前記六角形状乃至円形状の平板状銀粒子の６０個数％以上が前記熱線反射層の一方の表面に露出していることが更に好ましい。銀平板粒子が熱線反射層の表面からｄ／２の範囲に存在するとは、銀平板粒子の少なくとも一部が熱線反射層の表面からｄ／２の範囲に含まれていることを意味する。すなわち、銀平板粒子の一部が、熱線反射層の表面よりも突出している銀平板粒子も、熱線反射層の表面からｄ／２の範囲に存在する銀平板粒子として扱う。
また、銀平板粒子が前記熱線反射層の一方の表面に露出しているとは、銀平板粒子の一方の表面の一部が、熱線反射層の表面よりも突出していることを意味する。
ここで、前記熱線反射層中の銀平板粒子存在分布は、例えば、熱線遮蔽材の断面試料をＳＥＭ観察した画像より測定することができる。
【００５２】
本発明の熱線遮蔽材において、図６Ｂに示すように、熱線反射層２における銀平板粒子３を構成する銀のプラズモン共鳴波長をλとし、熱線反射層２における媒質の屈折率をｎとするとき、前記熱線反射層２が、熱線遮蔽材の水平面からの深さ方向において、（λ／ｎ）／４の範囲で存在することが好ましい。この範囲内であると、熱線遮蔽材の上側と下側のそれぞれの熱線反射層の界面での反射波の位相により反射波の振幅が強めあう効果が十分大きく、可視光透過率及び熱線最大反射率が良好となる。
前記熱線反射層における銀平板粒子を構成する銀のプラズモン共鳴波長λは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線反射性能を付与する点で、４００ｎｍ〜２，５００ｎｍであることが好ましく、可視光透過率を付与する点から、７００ｎｍ〜２，５００ｎｍであることがより好ましい。
【００５３】
−１−２−５．熱線反射層の媒質−
前記熱線反射層における媒質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。本発明の熱線遮蔽材は、前記熱線反射層がポリマーを含むことが好ましく、透明ポリマーを含むことがより好ましい。前記ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチンやセルロース等の天然高分子等の高分子などが挙げられる。その中でも、本発明では、前記ポリマーの主ポリマーがポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂であることが好ましく、ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂であることが前記六角形状乃至円形状の平板状銀粒子の銀平板粒子の８０個数％以上を前記熱線反射層の表面からｄ／２の範囲に存在させやすい観点からより好ましく、ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂であることが本発明の熱線遮蔽材のこすり耐性をより改善する観点から特に好ましい。
前記ポリエステル樹脂の中でも、飽和ポリエステル樹脂であることが二重結合を含まないために優れた耐候性を付与できる観点からより特に好ましい。また、分子末端に水酸基またはカルボキシル基を持つことが、水溶性・水分散性の硬化剤等で硬化させることで高い硬度・耐久性・耐熱性を得られる観点から、より好ましい。
前記ポリマーとしては、商業的に入手できるものを好ましく用いることもでき、例えば、互応化学工業株式会社製の水溶性ポリエステル樹脂である、プラスコートＺ−８６７などを挙げることができる。
また、本明細書中、前記熱線反射層に含まれる前記ポリマーの主ポリマーとは、前記熱線反射層に含まれるポリマーの５０質量％以上を占めるポリマー成分のことを言う。
前記熱線反射層に含まれる前記銀粒子に対する前記ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂の含有量が１〜１００００質量％であることが好ましく、１０〜１０００質量％であることがより好ましく、２０〜５００質量％であることが特に好ましい。前記熱線反射層に含まれるバインダーを上記範囲以上とすることで、こすり耐性性等の物理特性を改善することができる。
前記媒質の屈折率ｎは、１．４〜１．７であることが好ましい。
本発明の熱線遮蔽材は、前記六角形状乃至円形状の平板状銀粒子の厚みをａとしたとき、前記六角形状乃至円形状の平板状銀粒子の８０個数%以上が、厚み方向のａ／１０以上を前記ポリマーに覆われていることが好ましく、厚み方向のａ／１０〜１０ａを前記ポリマーに覆われていることがより好ましく、ａ／８〜４ａを前記ポリマーに覆われていることが特に好ましい。このように前記六角形状乃至円形状の平板状銀粒子が前記熱線反射層に一定割合以上埋没していることにより、よりこすり耐性を高めることができる。
【００５４】
−１−２−６．銀平板粒子の面積率−
熱線遮蔽材を上から見た時の基材の面積Ａ（熱線反射層に対して垂直方向から見たときの前記熱線反射層の全投影面積Ａ）に対する銀平板粒子の面積の合計値Ｂの割合である面積率〔（Ｂ／Ａ）×１００〕としては、１５％以上が好ましく、２０％以上がより好ましい。前記面積率が、１５％未満であると、熱線の最大反射率が低下してしまい、遮熱効果が十分に得られないことがある。
ここで、前記面積率は、例えば熱線遮蔽材基材を上からＳＥＭ観察で得られた画像や、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）観察で得られた画像を画像処理することにより測定することができる。
【００５５】
−１−２−７．銀平板粒子の平均粒子間距離−
前記熱線反射層における水平方向に隣接する銀平板粒子の平均粒子間距離としては、可視光線透過率及び熱線の最大反射率の点から、銀平板粒子の平均粒子径の１／１０以上が好ましい。
前記銀平板粒子の水平方向の平均粒子間距離が、前記銀平板粒子の平均粒子径の１／１０未満となると、熱線の最大反射率が低下してしまう。また、水平方向の平均粒子間距離は、可視光線透過率の点で、不均一（ランダム）であることが好ましい。ランダムでない場合、即ち、均一であると、可視光線の吸収が起こり、透過率が低下してしまうことがある。
【００５６】
ここで、前記銀平板粒子の水平方向の平均粒子間距離とは、隣り合う２つの粒子の粒子間距離の平均値を意味する。また、前記平均粒子間距離がランダムであるとは、「１００個以上の銀平板粒子が含まれるＳＥＭ画像を二値化した際の輝度値の２次元自己相関を取ったときに、原点以外に有意な極大点を持たない」ことを意味する。
【００５７】
−１−２−８．熱線反射層の層構成−
本発明の熱線遮蔽材において、銀平板粒子は、図６Ａ〜図６Ｃに示すように、銀平板粒子を含む熱線反射層の形態で配置される。
前記熱線反射層としては、図６Ａ〜図６Ｃに示すように単層で構成されてもよく、複数の熱線反射層で構成されてもよい。複数の熱線反射層で構成される場合、遮熱性能を付与したい波長帯域に応じた遮蔽性能を付与することが可能となる。なお、前記熱線反射層が複数の熱線反射層で構成される場合、本発明の熱線遮蔽材は、少なくとも最表面の熱線反射層において、該最表面の熱線反射層の厚みをｄ’としたとき、前記六角形状乃至円形状の平板状銀粒子の８０個数％以上が、該最表面の熱線反射層の表面からｄ’／２の範囲に存在することが好ましい。
【００５８】
−１−２−９．熱線反射層の厚み−
本発明の熱線遮蔽材は、前記熱線反射層の厚みが５〜８０ｎｍであることが好ましく、６〜２０ｎｍであることがより好ましい。前記熱線反射層の厚みｄは、前記六角形状乃至円形状の平板状銀粒子の厚みをａとしたとき、ａ〜１０ａであることが好ましく、２ａ〜８ａであることがより好ましく、１ａ〜５ａであることが特に好ましい。
【００５９】
ここで、前記熱線反射層の各層の厚みは、例えば、熱線遮蔽材の断面試料をＳＥＭ観察した画像より測定することができる。
また、熱線遮蔽材の前記熱線反射層の上に、例えば後述するオーバーコート層などの他の層を有する場合においても、他の層と前記熱線反射層の境界は同様の方法によって決定することができ、前記熱線反射層の厚みｄを決定することができる。なお、前記熱線反射層に含まれるポリマーと同じ種類のポリマーを用いて、前記熱線反射層の上にコーティングをする場合は通常はＳＥＭ観察した画像によって前記熱線反射層との境界を判別できることができ、前記熱線反射層の厚みｄを決定することができる。
【００６０】
−１−２−１０．銀平板粒子の合成方法−
前記銀平板粒子の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが六角形状乃至円形状の平板状銀粒子を合成し得るものとして挙げられる。これらの中でも、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法、光化学還元法などの液相法が特に好ましい。六角形〜三角形状の銀平板粒子を合成後、例えば、硝酸、亜硫酸ナトリウム等の銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、加熱によるエージング処理などを行うことにより、六角形〜三角形状の銀平板粒子の角を鈍らせて、六角形状乃至円形状の平板状銀粒子を得てもよい。
【００６１】
前記銀平板粒子の合成方法としては、前記の他、予めフィルム、ガラスなどの透明基材の表面に種晶を固定後、平板状に金属粒子（例えばＡｇ）を結晶成長させてもよい。
【００６２】
本発明の熱線遮蔽材において、銀平板粒子は、所望の特性を付与するために、更なる処理を施してもよい。前記更なる処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高屈折率シェル層の形成、分散剤、酸化防止剤等の各種添加剤を添加することなどが挙げられる。
【００６３】
−１−２−１０−１．高屈折率シェル層の形成−
前記銀平板粒子は、可視光域透明性を更に高めるために、可視光域透明性が高い高屈折率材料で被覆されてもよい。
前記高屈折率材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＴｉＯx、ＢａＴｉＯ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、ＺｒＯ2、ＮｂＯxなどが挙げられる。
【００６４】
前記被覆する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、２０００年、１６巻、ｐ．２７３１−２７３５に報告されているようにテトラブトキシチタンを加水分解することにより銀の銀平板粒子の表面にＴｉＯx層を形成する方法であってもよい。
【００６５】
また、前記銀平板粒子に直接高屈折率金属酸化物層シェルを形成することが困難な場合は、前記の通り銀平板粒子を合成した後、適宜ＳｉＯ2やポリマーのシェル層を形成し、更に、このシェル層上に前記金属酸化物層を形成してもよい。ＴｉＯxを高屈折率金属酸化物層の材料として用いる場合には、ＴｉＯxが光触媒活性を有することから、銀平板粒子を分散するマトリクスを劣化させてしまう懸念があるため、目的に応じて銀平板粒子にＴｉＯx層を形成した後、適宜ＳｉＯ2層を形成してもよい。
【００６６】
−１−２−１０−２．各種添加物の添加−
本発明の熱線遮蔽材において、前記熱線反射層がポリマーを含み、前記ポリマーの主ポリマーがポリエステル樹脂である場合には、架橋剤を添加することが膜強度の観点から好ましい。前記架橋剤としては特に制限はなく、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。これらの中でカルボジイミド系及びオキサゾリン系架橋剤が好ましい。カルボジイミド系架橋剤の具体例としては、例えばカルボジライトＶ−０２−Ｌ２（日清紡績（株）製）などがある。前記熱線反射層中の全バインダーに対して１〜２０質量％の架橋剤由来の成分を含有することが好ましく、より好ましくは２〜２０質量％である。
また、本発明の熱線遮蔽材において、前記熱線反射層がポリマーを含む場合、添加することがハジキの発生を抑えて良好な面状な層が得られる観点から好ましい。界面活性剤を前記界面活性剤としては、アニオン系やノニオン系等の公知の界面活性剤を用いることができる界面活性剤の具体例としては、例えばラピゾールＡ−９０（日油株式会社製）、ナロアクティーＨＮ−１００（三洋化成工業株式会社製）などがある。前記熱線反射層中の全バインダーに対して０．０５〜１０質量％の界面活性剤を含有することが好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。
【００６７】
前記銀平板粒子は、該銀平板粒子を構成する銀などの酸化を防止するために、メルカプトテトラゾール、アスコルビン酸等の酸化防止剤を吸着していてもよい。また、酸化防止を目的として、Ｎｉ等の酸化犠牲層が銀平板粒子の表面に形成されていてもよい。また、酸素を遮断することを目的として、ＳｉＯ2などの金属酸化物膜で被覆されていてもよい。
前記銀平板粒子は、分散性付与を目的として、例えば、４級アンモニウム塩、アミン類等のＮ元素、Ｓ元素、及びＰ元素の少なくともいずれかを含む低分子量分散剤、高分子量分散剤などの分散剤を添加してもよい。
【００６８】
＜支持体＞
本発明の熱線遮蔽材は、支持体を有することが好ましい。
前記支持体としては特に制限は無く公知の支持体を用いることができる。
前記支持体の厚みとしては、特に制限はなく、熱線遮蔽材の使用目的に応じて適宜選択することができ、通常は１０μｍ〜５００μｍ程度であるが薄膜化の要請の観点からはより薄い方が好ましい。前記支持体の厚みは１０μｍ〜１００μｍであることが好ましく、１５〜８０μｍであることがより好ましく、２０〜７５μｍであることが特に好ましい。前記支持体の厚みが十分に厚いと、接着故障が起き難くなる傾向にある。また、前記支持体の厚みが十分に薄いと、熱線遮蔽材として建材や自動車に貼り合わせる際、材料としての腰が強過ぎず、施工し易くなる傾向にある。更に、支持体が十分に薄いことにより、可視光透過率が増加し、原材料費を抑制できる傾向にある。
【００６９】
前記支持体としては、光学的に透明な支持体であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、可視光線透過率が７０％以上のもの、好ましくは８０％以上のもの、近赤外線域の透過率が高いものなどが挙げられる。
前記支持体としては、その形状、構造、大きさ、材料などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記熱線遮蔽材の大きさなどに応じて適宜選択することができる。
【００７０】
前記支持体としては、光学的に透明な支持体であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、可視光線透過率が７０％以上のもの、好ましくは８０％以上のもの、近赤外線域の透過率が高いものなどが挙げられる。
【００７１】
前記支持体としては、その形状、構造、大きさ、材料などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記熱線遮蔽材の大きさなどに応じて適宜選択することができる。
前記支持体の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリエチレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂などからなるフィルム又はこれらの積層フィルムが挙げられる。これらの中で、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好適である。
【００７２】
前記支持体の厚みとしては、特に制限はなく、熱線遮蔽材の使用目的に応じて適宜選択することができ、通常は１０μｍ〜５００μｍ程度であるが薄膜化の要請の観点からはより薄い方が好ましい。前記支持体の厚みは１０μｍ〜１００μｍであることが好ましく、２０〜７５μｍであることがより好ましく、３５〜７５μｍであることが特に好ましい。前記支持体の厚みが十分に厚いと、接着故障が起き難くなる傾向にある。また、前記支持体の厚みが十分に薄いと、熱線遮蔽材として建材や自動車に貼り合わせる際、材料としての腰が強過ぎず、施工し易くなる傾向にある。更に、支持体が十分に薄いことにより、可視光透過率が増加し、原材料費を抑制できる傾向にある。
【００７３】
＜その他の層＞
（紫外線吸収層）
本発明の熱線遮蔽材は、熱線反射層よりも外光側に、紫外線吸収層を有していてもよい。
前記紫外線吸収層は単独の機能層として有していても、他の機能を兼ね備える層として有していてもよいが、前記紫外線吸収層は他の機能を兼ね備える層であることが積層数を減らして、熱線遮蔽材の膜厚を薄くできる観点から好ましい。また、積層数についても特に制限はなく、１層のみ有していても複数層有していてもよいが、１層のみ有することが積層数を減らして、熱線遮蔽材の膜厚を薄くできる観点から好ましい。
【００７４】
本発明の熱線遮蔽材は、前記紫外線吸収層の３９０ｎｍにおける透過率は５０％以下であることが好ましく、４０％以下であることが太陽光の紫外線により前記熱線反射層が劣化したり、あるいは、室内にいる人が有害な紫外線を浴びたり、室内の調度品が色褪せたりするのを防ぐという観点からより好ましく、３０％以下であることが特に好ましい。
【００７５】
−紫外線吸収剤−
本発明の熱線遮蔽材では、前記紫外線吸収層に含まれる紫外線吸収剤の含有量や種類としては、前記紫外線吸収層の３９０ｎｍにおける透過率を特性の範囲以下に制御できること以外は特に制限はない。
【００７６】
前記紫外線吸収層中の紫外線吸収剤の含有量としては、用いる紫外線吸収層によって異なり、一概に規定することができないが、本発明の熱線遮蔽材において所望の紫外線透過率を与える含有量を適宜選択することが好ましい。
【００７７】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系、環状イミノエステル系、ベンゾフェノン系、メロシアニン系、シアニン系、ジベンゾイルメタン系、桂皮酸系、シアノアクリレート系、安息香酸エステル系などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。具体的には、特開２０１２−１３６０１９号公報の段落００４０〜００８８に記載された化合物を用いることができ、これらの内容は本明細書に取り込まれる。
【００７８】
−紫外線吸収層のバインダー−
紫外線吸収層のバインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、可視光透明性が高い方が好ましく、例えば、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリエステル樹脂などが挙げられる。なお、バインダーが熱線を吸収すると、金属平板粒子による反射効果が弱まってしまうことから、熱線源と金属平板粒子との間に形成される紫外線吸収層としては、４５０ｎｍ〜１，５００ｎｍの領域に吸収を持たない材料を選択することが好ましい。
【００７９】
−紫外線吸収層の膜厚−
本発明の熱線遮蔽材は、紫外線吸収層の膜厚を厚くすることが十分に紫外線をカットするという観点から好ましく、前記紫外線吸収層の厚さが５μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることが特に好ましい。そのため、粘着剤、中間膜、もしくは、支持体に紫外線吸収剤を含ませる構成が好ましい。
塗布層に耐光性の低い層がある場合には、その層よりも外光側に紫外線吸収層があることが好ましく、その点で、粘着剤、もしくは、中間膜であることが好ましい。
前記紫外線吸収層の厚みの上限としては２００μｍが可視光の透過率の観点から好ましく、１００μｍがより好ましい。
前記紫外線吸収層層は、前記条件（１）または（２）を満たすように組成を変更して屈折率を調整したり、厚みを調整したりしてもよい。
屈折率は、バインダーの屈折率を調整したり、あるいは、屈折率の異なる微粒子を添加することによって、調整することができる。屈折率を下げるためには、低屈折率バインダー、あるいは、バインダー中に低屈折率微粒子を添加することが望ましい。低屈折率バインダーとしては、フッ素含有ポリマーを挙げることができる。低屈折率微粒子としては、例えば、フッ化マグネシウムやシリカの微粒子が挙げられる。特に、屈折率、分散安定性、コストの点で、シリカ微粒子が好ましい。屈折率をより一層低下させるために、中空のシリカ微粒子を用いることが好ましく、該中空シリカ微粒子は屈折率が１．１７〜１．４０、より好ましくは１．１７〜１．３５、更に好ましくは１．１７〜１．３０である。ここでの屈折率は粒子全体として屈折率を表し、中空シリカ粒子を形成している外殻のシリカのみの屈折率を表すものではない。微粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは３５ｎｍ以上８０ｎｍ以下、更に好ましくは、４０ｎｍ以上６０ｎｍ以下である。
逆に屈折率を上げるためには、バインダー中に高屈折率微粒子を添加することが好ましい。高屈折率微粒子としては、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物からなり、平均粒径が０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０６μｍ以下である無機フィラーが含有されることが好ましい。
【００８０】
（粘着剤層）
本発明の熱線遮蔽材は、粘着剤層（以下、粘着層ともいう）を有することが好ましい。
前記粘着剤層の形成に利用可能な材料としては、透明性を損なわないものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの材料からなる粘着層は、貼り合わせにより、形成してもよいし、塗布により形成してもよい。貼り合わせにより形成する場合には、厚みを薄くできるという点から、基材レス粘着剤を用いる場合が好ましい。
さらに、前記粘着剤層には帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤などを添加してもよい。
【００８１】
前記粘着剤層の厚みとしては、０．１μｍ〜３０μｍが好ましく、５〜２０μｍがより好ましい。
【００８２】
（ハードコート層）
耐擦傷性を付加するために、機能性フィルムがハードコート性を有するハードコート層を含むことも好適である。ハードコート層には金属酸化物粒子を含むことができる。
前記ハードコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜その種類も形成方法も選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型又は光硬化型樹脂などが挙げられる。前記ハードコート層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５０μｍが好ましい。前記ハードコート層上に更に反射防止層を形成すると、耐擦傷性に加え、反射防止性が得られ好適である。また、前記ハードコート層が、前記金属酸化物粒子を有し、前記金属酸化物粒子を有する熱線吸収層を兼ねていてもよい。
【００８３】
（オーバーコート層）
本発明の熱線遮蔽材において、物質移動による銀平板粒子の酸化・硫化を防止し、耐擦傷性を付与するため、本発明の熱線遮蔽材は、前記六角形状乃至円形状の平板状金属粒子が露出している方の前記熱線反射層の表面に密接するオーバーコート層を有していてもよい。本発明の熱線遮蔽材は特に銀平板粒子が熱線反射層の表面に偏在するため場合は、銀平板粒子の剥落による製造工程のコンタミ防止、別層塗布時の銀平板粒子配列乱れの防止、などのため、オーバーコート層を有していてもよい。
前記オーバーコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、バインダー、マット剤、及び界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型又は光硬化型樹脂などが挙げられる。
【００８４】
前記オーバーコート層の厚みとしては、０．０１μｍ〜５μｍが好ましく、０．０５〜１μｍがより特に好ましい。また、前記オーバーコート層は、前記条件（１）または（２）を満たすように組成を変更して屈折率を調整したり、厚みを調整したりすることも好ましい。前記オーバーコート層の屈折率を調整する方法としては、前記紫外線吸収層の屈折率を調整する方法と同様の方法を用いることができ、屈折率の調整に用いる好ましい成分も同様である。
【００８５】
（アンダーコート層）
一方、本発明の熱線遮蔽材において、前記支持体と前記熱線反射層との間に、アンダーコート層を有していてもよい。前記アンダーコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。なお、前記アンダーコート層を複数層設けてもよい。
前記アンダーコート層は、前記条件（１）または（２）を満たすように組成を変更して屈折率を調整したり、厚みを調整したりすることが好ましい。前記アンダーコート層の好ましい組成は、前記オーバーコート層の好ましい組成と同様である。前記アンダーコート層の屈折率を調整する方法としては、前記紫外線吸収層の屈折率を調整する方法と同様の方法を用いることができ、屈折率の調整に用いる好ましい成分も同様である。
【００８６】
（バックコート層）
一方、本発明の熱線遮蔽材において、前記支持体の前記熱線反射層とは反対側の面上に、バックコート層を有していてもよい。前記バックコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記赤外領域に吸収を有する化合物を含む層としてもよく、前述の金属酸化物粒子を有する熱線吸収層としてもよい。前記バックコート層は、前記条件（１）または（２）を満たすように組成を変更して屈折率を調整したり、厚みを調整したりすることが好ましい。前記赤外領域に吸収を有する化合物を含む層や前述の金属酸化物粒子を有する熱線吸収層ではない場合のバックコート層の好ましい組成は、前記オーバーコート層の好ましい組成と同様である。前記バックコート層の屈折率を調整する方法としては、前記紫外線吸収層の屈折率を調整する方法と同様の方法を用いることができ、屈折率の調整に用いる好ましい成分も同様である。
【００８７】
＜熱線遮蔽材の製造方法＞
本発明の熱線遮蔽材を製造する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００８８】
−１．アンダーコート層、オーバーコート層、バックコート層の形成方法−
前記アンダーコート層、オーバーコート層、バックコート層、紫外線吸収層の形成方法としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記支持体かつ紫外線吸収層である層を形成する場合は、特開２０１２−１３６０１９号公報の［００９４］〜［０１５５］、あるいは、特開２０１２−１２２０００号公報の［００８６］〜［０１４８］に記載の方法を用いて、紫外線吸収剤を支持体に含ませることができる。
【００８９】
前記紫外線吸収層を粘着層、アンダーコート層、オーバーコート層や、バックコート層として形成する場合の形成方法としては、特に制限はないが、塗布により形成することが好ましい。このときの塗布方法としては、特に限定はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、前記紫外線吸収剤を含有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法などが挙げられる。
【００９０】
−２．熱線反射層の形成方法−
前記熱線反射層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記基材などの下層の表面上に、前記銀平板粒子を有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法、ＬＢ膜法、自己組織化法、スプレー塗布などの方法で面配向させる方法が挙げられる。本発明の熱線遮蔽材を製造するとき、後述の実施例で用いた熱線反射層の組成とし、ラテックスを添加する等によって、前記六角形状乃至円形状の平板状銀粒子の銀平板粒子の８０個数％以上が、前記熱線反射層の表面からｄ／２の範囲に存在するようにすることが好ましい。前記六角形状乃至円形状の平板状銀粒子の銀平板粒子の８０個数％以上が、前記熱線反射層の表面からｄ／３の範囲に存在するようにすることがより好ましい。前記ラテックスの添加量に特に制限は無いが、例えば銀平板粒子に対して、１〜１００００質量％添加することが好ましい。
【００９１】
なお、面配向を促進するために、銀平板粒子を塗布後、カレンダーローラーやラミローラーなどの圧着ローラーを通すことにより促進させてもよい。
【００９２】
−３．粘着層の形成方法−
前記粘着剤層は、塗布により形成することが可能である。例えば、前記熱線反射層、前記オーバーコート層、前記金属酸化物粒子含有層などの下層の表面上に積層することができる。このときの塗布方法としては、特に限定はなく、公知の方法を用いることができる。
【００９３】
（ドライラミネーションによる粘着剤層積層）
熱線反射層表面への粘着剤層積層に当っては、当該表面に直接粘着剤入りの塗布液を塗工することもできるが、粘着剤に含まれる各種添加剤、可塑剤や、使用溶剤などが、場合によっては熱線反射層の銀粒子の配列を乱したり、熱線反射層の銀粒子自身を変質させたりすることがある。そうした弊害を最小限に留めるためには、粘着剤を予め離型フィルム上に塗工及び乾燥させたフィルムを作製しておいて、当該フィルムの粘着剤面と本発明の熱線遮蔽材の熱線反射層表面とをラミネートすることにより、ドライな状態のままの積層をすることが有効である。
【００９４】
＜熱線遮蔽材の用途＞
本発明の熱線遮蔽材は、単独で熱線遮蔽材として用いてもよく、他の機能層と積層してもよい。また、本発明の熱線遮蔽材はガラスなどと貼り合わせて遮熱ガラスとしてもよい。また、本発明の熱線遮蔽材は合わせガラスに挟み込んでも、合わせガラスとして用いてもよい。
本発明の熱線遮蔽材は、近赤外線を選択的に反射（必要に応じて吸収）するために使用される態様であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すればよく、例えば、乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体、農業用フィルムなどが挙げられる。これらの中でも、省エネルギー効果の点で、乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体であることが好ましい。
【００９５】
（遮熱ガラス）
本発明の熱線遮蔽材の前記粘着剤層上に、ガラスが貼り付けられた遮熱ガラスとしてもよい。内貼り用途の場合には、外光側から、ガラス、粘着層、熱線反射層、熱線吸収層が、この順になるように貼り合せる。一方、外貼り用途の場合には、外光側から、熱線反射層、熱線吸収層、粘着層、ガラスが、この順になるように貼り合せる。
このような構成とすることで、遮熱性能が良好となる。
【００９６】
［合わせガラス用中間膜・合わせガラス］
本発明の合わせガラス用中間膜は、本発明の熱線遮蔽材を含むことを特徴とする。
また、本発明の合わせガラスは、本発明の合わせガラス用中間膜と、少なくとも２枚のガラス板を有し、前記２枚のガラス中に前記合わせガラス用中間膜が挿入されたことを特徴とする。本発明の熱線遮蔽材は合わせガラスの中間膜に積層したときに、外光側から、熱線反射層と、熱線吸収層がこの順となるようにして用いたときに、遮熱性能が良好となる。
図１、図３〜５に本発明の合わせガラスの好ましい態様を示す。図１、図３〜５では、本発明の熱線遮蔽材の両表面に中間膜２２がそれぞれ積層されて、本発明の合わせガラス用中間膜を構成している。さらに、２枚のガラス２１で中に得られた本発明の合わせガラス用中間膜が挿入されている。
【００９７】
＜構成＞
（中間膜）
本発明の合わせガラス用中間膜は、中間膜を含む。本発明の合わせガラス用中間膜はさらに第二の中間膜を含むことが好ましい。また、前記第一および第二の中間膜の組成についても、同じであっても異なっていてもよい。
【００９８】
前記第一および第二の中間膜の厚みは、１００〜１０００μｍであることが好ましく、２００〜８００μｍであることがより好ましい。また、前記第一および第二の中間膜は複数のシートを重ねることによって厚膜化してもよい。
また、前記第一および第二の前記中間膜の脆性の基準としては、引張り試験による破断伸びが１００〜８００％であることが好ましく、１００〜６００％であることがより好ましく、２００〜５００％であることが特に好ましい。
【００９９】
前記第一および第二の中間膜は、樹脂中間膜であることが好ましい。前記樹脂中間膜は、主成分がポリビニルアセタール系の樹脂フィルムであることが好ましい。前記ポリビニルアセタール系の樹脂フィルムとしては特に制限はなく、例えば特開平６−０００９２６号公報や特開２００７−００８７９７号公報などに記載のものを好ましく用いることができる。前記ポリビニルアセタール系の樹脂フィルムの中でも、本発明ではポリビニルブチラール樹脂フィルムを用いることが好ましい。前記ポリビニルブチラール樹脂フィルムは、それぞれ、ポリビニルブチラールを主成分とする樹脂フィルムであれば、特に定めるものは無く、広く公知の合わせガラス用中間膜としてのポリビニルブチラール樹脂フィルムを採用できる。その中でも、本発明では、前記中間膜は、ポリビニルブチラールを主成分とする樹脂中間膜またはエチレンビニルアセテートを主成分とする樹脂中間膜であることが好ましく、ポリビニルブチラールを主成分とする樹脂中間膜であることが特に好ましい。なお、主成分である樹脂とは、前記樹脂中間膜の５０質量％以上の割合を占める樹脂のことをいう。
【０１００】
（ガラス）
合わせガラスに用いられるガラスとしては特に制限はないが、外光側（入射光側）となる側のガラスとしてクリアガラスを用い、内側（入射光とは反対側）となる側のガラスとしてクリアガラス、もしくは、グリーンガラスを用いることが好ましい。
ここで、本明細書中において合わせガラスというときのガラスには、一般的にガラス代替樹脂が含まれる。すなわち、本発明の合わせガラス用中間膜を合わせはさむガラスのかわりに、ガラス代替樹脂形成体、もしくはガラス代替樹脂形成体とガラスの組み合わせたものを用いることができる。ガラス代替樹脂の例としては、ポリカーボネート樹脂やアクリル系樹脂、メタクリル系樹脂などがあげられる。こうしたガラス代替樹脂上にハードコート層をコーティングしたものを用いることもできる。ハードコート層の例としては、アクリル系ハードコート材、シリコーン系ハードコート材、メラミン系ハードコート材や、これらのハードコート材の中にシリカやチタニア、アルミナ、ジルコニアなどの無機微粒子を分散させたものがあげられる。
【０１０１】
＜合わせガラス用中間膜・合わせガラスの製造方法＞
本発明の合わせガラス用中間膜および合わせガラスの製造方法としては特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
【０１０２】
本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法としては、例えば、前記第一および第二の中間膜の間に、本発明の熱線遮蔽材を重ね合わせ、熱圧着することが好ましい。
【０１０３】
本発明の合わせガラスの製造方法は、前記ガラス板に挟持された本発明の合わせガラス用中間膜を加熱しながら圧着する工程を含むことが好ましい。
前記ガラス板に挟持された本発明の合わせガラス用中間膜とガラス板との貼りあわせは、例えば、真空バッグなどで減圧下において、温度８０〜１２０℃、時間３０〜６０分で予備圧着した後、オートクレーブ中、１．０〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０〜１５０℃の温度で貼り合せ、２枚のガラスに積層体が挟まれた合わせガラスとすることができる。また、粘着材等を用いて貼り合わせてもよい。
このとき、１．０〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０〜１５０℃の温度での加熱圧着の時間は、２０〜９０分であることが好ましい。
加熱圧着終了後、放冷の仕方については特に制限はなく、適宜圧力を開放しながら放冷して、合わせガラス体を得てもよい。本発明では、加熱圧着終了後、圧力を保持した状態で降温を行うことが、得られる合わせガラス体のシワや割れをさらに改善する観点から好ましい。ここで、圧力を保持した状態で降温するとは、加熱圧着時（好ましくは１３０℃）の装置内部圧力から、４０℃のときの装置内部圧力が加熱圧着時の７５％〜１００％となるように降温することを意味する。圧力を保持した状態で降温する方法としては、４０℃まで降温したときの圧力が上記範囲内であれば特に制限はないが、圧力装置内部圧力が温度減少に伴って自然と低下していくように装置内部から圧力を漏らさずに降温する態様や、装置内部圧力が温度減少に伴って減少しないように外部からさらに加圧しながら降温する態様が好ましい。圧力を保持した状態で降温する場合、１２０〜１５０℃で加熱圧着した後、４０℃まで１〜５時間かけて放冷することが好ましい。
本発明では、圧力を保持した状態で降温を行った後、次いで圧力を開放する工程を含むことが好ましい。具体的には、圧力を保持した状態で降温を行った後、オートクレーブ内の温度が４０℃以下になった後に圧力を開放して降温することが好ましい。
以上より、本発明の合わせガラスは、本発明の合わせガラス用中間膜を、少なくとも２枚のガラス板で挟持する工程と、その後１．０〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０〜１５０℃の温度で加熱圧着する工程と、圧力を保持した状態で降温を行う工程と、圧力を開放する工程を含むことが好ましい。
【０１０４】
前記ガラス板と本発明の合わせガラス用中間膜とを熱圧着させる範囲は、前記ガラス板の全面積にわたる範囲でもよいが、前記ガラス板の周縁部のみでもよく、周縁部の熱圧着はシワの発生をより抑制することもできる。
【実施例】
【０１０５】
以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。
以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【０１０６】
支持体として、両面易接着処理されたＰＥＴフィルムである、コスモシャインＡ４３００（東洋紡社製、３８μｍ）を用いた。
【０１０７】
＜アンダーコート層の作製＞
下記に示す組成のアンダーコート層用の塗布液を調製した。
アンダーコート層用の塗布液の組成：
ポリウレタン水溶液：ハイドランＨＷ−３５０
（ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％）                    ３．２３質量部
界面活性剤Ａ：リパール８７８０Ｐ
（ライオン（株）製、固形分１質量％）                        ０．９６質量部
界面活性剤Ｂ：ナロアクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％）                    １．１８質量部
水                                                        ６４．６３質量部
メタノール                                                      ３０質量部
【０１０８】
支持体の上に、アンダーコート層用の塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが１８０ｎｍになるように塗布した。その後、１３０℃で１分間加熱し、乾燥、固化し、アンダーコート層を形成した。
【０１０９】
＜熱線反射層の作製＞
（銀平板粒子含有分散液Ｂ１の調製）
―銀平板粒子の合成―
２．５ｍｍｏｌ／Ｌ（２．５ｍＭ）のクエン酸ナトリウム水溶液５０ｍＬに０．５ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸水溶液を２．５ｍＬ添加し、３５℃まで加熱した。この溶液に１０ｍｍｏｌ／Ｌの水素化ほう素ナトリウム水溶液を３ｍＬ添加し、０．５ｍｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液５０ｍＬを２０ｍＬ／ｍｉｎで攪拌しながら添加した。この溶液を３０分間攪拌し、種溶液を作製した。
反応釜中に２．５ｍｍｏｌ／Ｌのクエン酸ナトリウム水溶液１３２．７ｍＬにイオン交換水８７．１ｍＬを添加し、３５℃まで加熱した。反応釜中の上記溶液に、１０ｍｍｏｌ／Ｌのアスコルビン酸水溶液を２ｍＬ添加し、前記種溶液を４２．４ｍＬ添加し、０．５ｍｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液７９．６ｍＬを１０ｍＬ／ｍｉｎで攪拌しながら添加した。３０分間攪拌した後、０．３５ｍｏｌ／Ｌのヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液７１．１ｍＬを反応釜に添加し、７質量％ゼラチン水溶液２００ｇを反応釜に添加した。反応釜中の上記溶液に、０．２５ｍｏｌ／Ｌの亜硫酸ナトリウム水溶液１０７ｍＬと、０．４７ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液１０７ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加した。前記白色沈殿物混合液を添加した後すぐに０．１７ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを反応釜に添加した。このときｐＨが１０を超えないように添加速度を調節しながらＮａＯＨ水溶液を添加した。これを３００分間攪拌し、銀平板粒子分散液Ａを得た。
【０１１０】
この銀平板粒子分散液中には、平均円相当径２００ｎｍの銀の六角平板粒子（以下、Ａｇ六角平板粒子と称する）が生成していることを確認した。銀平板粒子分散液Ａ１中の粒子４００個についてＳＥＭ画像を観察し、六角形状を主とする平板状粒子をＡ、それ以外の不定形粒子をＢとして画像解析を行ったところ、Ａに該当する粒子個数の割合（個数％）は９６％であった。また、得られた銀平板粒子分散液Ａ１を、ガラス基板上に滴下して乾燥し、Ａに該当する金属平板粒子個々の厚みを、原子間力顕微鏡（ＮａｎｏｃｕｔｅＩＩ、セイコーインスツル社製）で測定したところ、平均１２ｎｍであり、アスペクト比が１６．７の平板粒子が生成していることが分かった。なお、ＡＦＭを用いた測定条件としては、自己検知型センサー、ＤＦＭモード、測定範囲は５μｍ、走査速度は１８０秒／１フレーム、データ点数は２５６×２５６とした。
【０１１１】
前記銀平板粒子分散液Ａ  ８００ｍＬを４０℃に保ち、１ＮのＮａＯＨおよび／または１Ｎの硫酸を用いてｐＨ＝１０に調整した。分散剤として非水溶性のフェニルメルカプトテトラゾール（和光純薬工業社製、商品名５−メルカプト−１−フェニルメルカプトテトラゾール）をさらに添加して、１０分間撹拌を継続した。添加量は、銀に対するモル比率で１．０％とした。これを遠心分離器（日立工機社製ｈｉｍａｃ  ＣＲ−ＧＩＩＩ、アングルローター）で、９０００ｒｐｍで６０分の遠心分離を行い、上澄みを７６０ｍＬ捨てた。沈殿した銀平板粒子を卓上型ホモジナイザー（三井電気精機社製、ＳｐｉｎＭｉｘ０８）の容器に移し、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を１６０ｍＬ加えて、１２０００ｒｐｍで２０分間分散した。得られた分散液に０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を２００ｍＬ加え、これを銀平板粒子分散液Ｂ１とした。
【０１１２】
（銀平板粒子含有塗布液の調製）
下記に示す組成の熱線反射層用の塗布液を調製した。
熱線反射層用の塗布液の組成：
ポリウレタン水溶液：ハイドランＨＷ−３５０
（ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％）                    ０．２７質量部
界面活性剤Ａ：リパール８７８０Ｐ
（ライオン（株）製、固形分１質量％）                        ０．９６質量部
界面活性剤Ｂ：ナロアクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％）                    １．１９質量部
銀平板粒子分散液Ｂ１                                      ３２．７４質量部
１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
（和光純薬（株）製、固形分２質量％）                        ０．６１質量部
水                                                        ３４．２３質量部
メタノール                                                      ３０質量部
【０１１３】
＜熱線反射層（銀平板粒子含有層の作製）＞
支持体の上に形成されたアンダーコート層上に、銀平板粒子含有層用の塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが２０ｎｍになるように塗布した。
【０１１４】
＜オーバーコート層用の塗布液＞
下記に示す組成のオーバーコート層用の塗布液を調製した。
オーバーコート層用の塗布液の組成：
変性ポリビニルアルコールＰＶＡ２０３（クラレ社製）              １０質量部
グルタルアルデヒド                                            ０．５質量部
水                                                            ３７１質量部
メタノール                                                    １１９質量部
【０１１５】
支持体上にアンダーコート層を介して形成された熱線反射層（銀平板粒子含有層）の上に、オーバーコート層用の塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が３０ｎｍになるように塗布した。その後、１００℃で２分間加熱し、乾燥、固化し、オーバーコート層を形成した。
【０１１６】
＜熱線吸収層用の塗布液＞
熱線吸収層用の塗布液として、下記表１に記載のＩＲ−１〜ＩＲ−７（固形分換算）を調製した。下記表１中、ＩＴＯ分散液はＰＩ（三菱マテリアル（株）社製  ２０質量％）を表し、ＣＷＯ分散液はセシウム含有酸化タングステンＣｓ0.33ＷＯ3分散液（商品名  ＹＭＦ−０２  １８．５質量％、住友金属鉱山社製）を表し、光重合開始剤はＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（ＢＡＳＦ社製）を表し、ＭＩＢＫはメチルイソブチルケトン（和光純薬社製）を表す。
【０１１７】
【表１】
2014194446.tif 000003
【０１１８】
上記支持体、アンダーコート層、銀平板粒子含有層およびオーバーコート層が積層されたフィルムのオーバーコート層とは反対側の支持体面に、熱線吸収層用の塗布液ＩＲ−１を＃８バーを用いて塗布した。その後、膜面温度９０℃で１分間乾燥した後、空気下にて１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて紫外線を照射し、金属酸化物含有層を形成した。ＵＶ−Ａ照射量は、２００ｍＪ／ｃｍ2であった。
以上により得られた、熱線吸収層、支持体、アンダーコート層、銀平板粒子含有層およびオーバーコート層（外光側）がこの順で積層された熱線遮蔽材を、実施例１の熱線遮蔽材とした。
【０１１９】
［実施例２〜５、比較例１〜２、４〜５］
熱線反射層の塗布量、及び、熱線吸収層の種類と塗布量を調製し、下記表２に記載の組成の実施例２〜５、比較例１〜２、４〜５の熱線遮蔽材を作製した。
【０１２０】
＜熱線遮蔽材の評価＞
（熱線反射層中の銀平板粒子の存在範囲の確認）
各実施例および比較例の熱線遮蔽材について、前記熱線反射層の厚みをｄとしたとき、前記六角形状乃至円形状の銀平板粒子の８０個数％以上が存在する範囲を多層構造の垂直方向断面試料をＳＥＭ観察した画像から算出した。
その結果、各実施例および比較例の熱線遮蔽材は、前記六角形状乃至円形状の銀平板粒子の８０個数％以上がｄ／２の範囲に存在することを確認した。
【０１２１】
（熱線反射層の粒子傾き角の確認）
エポキシ樹脂で各実施例および比較例の熱線遮蔽材の熱線反射層を包埋処理した後、液体窒素で凍結した状態で、剃刀で割断し、多層構造の垂直方向断面試料を作製した。この垂直方向断面試料を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、１００個の金属平板粒子の主平面について、基板の水平面に対する傾角（図６Ａにおいて±θに相当）を平均値として算出した。
（評価基準）
Ａ：傾角が±１０°以下
Ｂ：傾角が±１０°を超える
その結果、各実施例および比較例の熱線遮蔽材はＡ評価であった。
【０１２２】
＜合わせガラスの作製＞
厚さ２ｍｍクリアガラスの上に、合わせガラス用ポリビニルブチラール中間膜シート（厚み：３８０μｍ）、上記で作製した実施例１〜５、比較例１〜２、４〜５の熱線遮蔽材を重ねた。更に、その上に、合わせガラス用ポリビニルブチラール中間膜シート（厚み：３８０μｍ）、厚さ２ｍｍのクリアガラスを順に重ねた。この積層体を真空下、９５℃で３０分予備圧着を行い、その後、オートクレーブ内で１．３ＭＰａ、１２０℃の条件で加熱しながら圧着処理し、実施例１〜５、比較例１〜２、４〜５の合わせガラスを作製した。
【０１２３】
＜合わせガラスの評価＞
（可視光透過率、及び、ＴＴＳ）
各実施例および比較例の合わせガラスについて、外光側（熱線反射層側）から測定した透過、及び反射スペクトル（波長３００〜２５００ｎｍ）を、積分球ユニットＩＳＮ−７２３を付属した紫外可視近赤外分光機（日本分光株式会社製、Ｖ−６７０）を用いて測定した。
ＩＳＯ１３８３７に記載の可視光透過率、及び、ＴＴＳの計算方法に基づき、可視光透過率、及び、ＴＴＳを算出した結果を下記表２に記載した。
【０１２４】
（総合評価）
熱線反射層の銀量、あるいは、熱線吸収層のＩＴＯ／ＣＷＯの塗布量を増やすと、可視光透過率、ＴＴＳとも低下する。従って、光学性能を比較するためには、可視光透過率、または、ＴＴＳをそろえて比較する必要がある。熱線反射層の銀量の微調整により、可視光透過率を７２％に換算した場合に、
ＴＴＳ  ５５％以上、もしくは、熱線反射層の銀量の微調整では可視光透過率を７２％に調整できない：Ｄ
ＴＴＳ  ５３％以上５５％未満：Ｃ
ＴＴＳ  ５１％以上５３％未満：Ｂ
ＴＴＳ  ５１％未満：Ａ
とした。実用上、ＡまたはＢ評価であることが必要である。
得られた結果を下記表２に記載した。
【０１２５】
【表２】
2014194446.tif 000004
【０１２６】
上記表２より、本発明の合わせガラスは、高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳを両立することができることがわかった。
一方、比較例１より、熱線吸収層としてＩＴＯ粒子のみを単独で用いた場合は、高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳを両立することができないことがわかった。比較例２より、熱線吸収層としてＣＷＯ粒子のみを単独で用いた場合も、高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳを両立することができないことがわかった。
また、比較例４、５より銀平板粒子の含有量が１５〜４５ｍｇ／ｍ2の範囲外であると、熱線反射層の銀量の微調整によって、可視光透過率を７２％に調整できないことがわかった。
【０１２７】
［実施例６］
実施例３の条件でＩＲ−３を用いて製造した熱線反射層を用いて、更に以下の干渉層を付与し、映り込み量の評価を検討した。
【０１２８】
＜高屈折率層（アンダーコート層Ａ）＞
下記に示す組成のアンダーコート層Ａ（層Ａ）用の塗布液を調製した。
アンダーコート層Ａ（層Ａ）用の塗布液の組成：
ポリウレタン水溶液：ハイドランＨＷ−３５０
（ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％）                    ３．２３質量部
界面活性剤Ａ：リパール８７８０Ｐ
（ライオン（株）製、固形分１質量％）                        ０．９６質量部
界面活性剤Ｂ：ナロアクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％）                    １．１８質量部
水                                                        ６４．６３質量部
メタノール                                                      ３０質量部
【０１２９】
＜低屈折率層（アンダーコート層Ｂ）＞
下記に示す組成のアンダーコート層Ｂ（層Ｂ）用の塗布液Ｂ２を調製した。
アンダーコート層Ｂ（層Ｂ）用の塗布液Ｂ２の組成：
ポリウレタン水溶液：ハイドランＨＷ−３５０
（ＤＩＣ（株）製、固形分濃度３０質量％）                    １．８３質量部
シリカ粒子ＩＰＡ分散液：スルーリア４１１０
（日揮触媒化成（株）製、固形分濃度２０．５％）              ４．０６質量部
界面活性剤Ｂ：ナロアクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％）                    １．１８質量部
水                                                        ６４．６３質量部
ＩＰＡ                                                    ２５．９４質量部
【０１３０】
実施例６では、支持体として用いるコスモシャインＡ４３００（屈折率１．６６のＰＥＴ）の上に、下記表３に記載の屈折率１．４の低屈折率層（層Ｂ）、及び、下記表１に記載の屈折率１．６の高屈折率層（層Ａ）を、それぞれ乾燥膜厚が、１０５ｎｍ（層Ｂ）、５５ｎｍ（層Ａ）となるように塗布した。その上に、実施例３と同様に熱線反射層（銀平板粒子含有層）を塗布により形成した。ただし、オーバーコート層は塗布しなかった。更に、支持体の裏面に、実施例３と同様にＩＲ−３を用いて熱線吸収層を設けた。得られたフィルムを実施例６の熱線反射材とした。
この実施例６の熱線反射材を用いて実施例３と同様にして、合わせガラスを作製した。得られた合わせガラスを実施例６の合わせガラスとした。層Ｂに隣接する層は、支持体であり（層Ｃに相当）、その屈折率ｎＣは１．６６であった。
実施例６の合わせガラスは、図４に示したような構成であった。
【０１３１】
［実施例７］
実施例７では、アンダーコート層Ａの乾燥膜厚が２２０ｎｍとなるようにアンダーコート層Ａ（層Ａ）用の塗布液の塗布厚みを変更した以外は実施例６と同様にして、熱線遮蔽材および図４に示したような構成の合わせガラスを製造した。
ここで、実施例７の合わせガラスは、層Ａと層Ｂの関係が前記式（１）においてｍ＝１の場合に相当する。
【０１３２】
［実施例８］
実施例８では、熱線反射層を形成した上にさらに塗布液Ａ２を用いてオーバーコート層Ａ’を乾燥膜厚が５５ｎｍとなるように塗布するように変更した以外は実施例６と同様にして、熱線遮蔽材および図５に示したような構成の合わせガラスを製造した。
【０１３３】
［実施例９］
実施例９では、支持体の上に、アンダーコート層Ｂもアンダーコート層Ａも塗布せずに、支持体上に直接、熱線反射層（銀平板粒子含有層）を形成した以外は実施例６と同様にして、熱線遮蔽材および図１に示したような構成の合わせガラスを製造した。
【０１３４】
［実施例１０］
実施例１０では、支持体の上に、アンダーコート層Ｂを塗布せずに、屈折率１．４のアンダーコート層Ａを乾燥膜厚が１５５ｎｍとなるように塗布するように変更した以外は実施例６と同様にして、熱線遮蔽材及び図３に示したような構成の合わせガラスを製造した。この層構成では、支持体が層Ｂを兼ねている。
【０１３５】
［実施例１１］
実施例１１では、支持体の上に、順に屈折率１．４の低屈折率層（層Ｂ"３）、屈折率１．６の高屈折率層（層Ｂ"２）、屈折率１．４の低屈折率層（層Ｂ"１）、及び屈折率１．６の高屈折率層（層Ａ）を、それぞれ乾燥膜厚が１０５ｎｍ（層Ｂ"３）、９５ｎｍ（層Ｂ"２）、１０５ｎｍ（層Ｂ"１）、５５ｎｍ（層Ａ）となるように塗布するように変更した以外は実施例６と同様にして、熱線遮蔽材及び図４（ただし、層Ｂが３層構造であることは不図示）に示したような構成の合わせガラスを製造した。
【０１３６】
［比較例３］
比較例３では、熱線吸収層を設けなかった以外は実施例６と同様にして、熱線遮蔽材および図２に示したような構成の合わせガラスを製造した。
【０１３７】
［評価］
（可視光透過率、ＴＴＳ、総合評価）
実施例６〜１１および比較例５の合わせガラスについて、実施例１と同様にして、可視光透過率およびＴＴＳを測定し、総合評価を行った。
得られた結果を下記表３、表４に記載した。
【０１３８】
（映り込み量）
各実施例および比較例の合わせガラスについて、外光側（熱線反射層側）、斜め６０°から測定した透過、及び反射スペクトル（波長３００〜２５００ｎｍ）を、絶対反射率ユニットＡＲＶ−４７４Ｓを付属した紫外可視近赤外分光機（日本分光株式会社製、Ｖ−６７０）を用いて測定した。ＩＳＯ１３８３７に記載の可視光反射率を、映り込み量と定義した。
得られた結果を下記表３、表４に記載した。
【０１３９】
【表３】
2014194446.tif 000005
【０１４０】
【表４】
2014194446.tif 000006
【０１４１】
上記表より、本発明の合わせガラスは、高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳを両立することができており、さらに実施例６のように、熱線吸収層に特定の条件を満たすアンダーコート層を干渉層として設けることではじめて、高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳに加え、映り込み抑制も同時に達成することが可能であることがわかった。さらに、実施例８のように、両側に特定の条件を満たす干渉層（反射防止層）を設けるとさらに映り込み抑制の効果を高めることができることがわかった。ただし、実施例９のように、熱線吸収層のみだと高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳを両立することはできるものの、映り込みが大きいことがわかった。実施例７のように、隣接層の膜厚が大きく、式（１）におけるｍ＝１であると高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳを両立することはできるものの、式（１）におけるｍ＝０である実施例６および８と比較すると映り込みを抑制できないことがわかった。
一方、熱線吸収層を用いない構成の比較例９の合わせガラスのように、干渉層のみだと全日射透過率ＴＴＳが大きくなり、性能に劣ることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明の熱線遮蔽材は、高い可視光透過率と低い全日射透過率ＴＴＳを両立することができるので、例えば自動車、バス等の乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体などとして、熱線の透過を防止することの求められる種々の部材として好適に利用可能である。
【符号の説明】
【０１４３】
１      支持体
２      熱線反射層（金属粒子含有層）
３      銀平板粒子
４      オーバーコート層
５Ａ、５Ｂ、５Ｃ、５Ａ’      層Ａ、層Ｂ、層Ｃ、層Ａ’
１４      熱線吸収層（金属酸化物粒子含有層）
２１      ガラス
２２      中間膜
Ｄ        直径
Ｌ        厚み
ｆ（λ）  粒子存在域厚み
【図１】
2014194446.tif 000007
【図２】
2014194446.tif 000008
【図３】
2014194446.tif 000009
【図４】
2014194446.tif 000010
【図５】
2014194446.tif 000011
【図６Ａ】
2014194446.tif 000012
【図６Ｂ】
2014194446.tif 000013
【図６Ｃ】
2014194446.tif 000014
【図７Ａ】
2014194446.tif 000015
【図７Ｂ】
2014194446.tif 000016