(57)【要約】      （修正有）【課題】パラベン類と同等またはそれ以上の抗菌性を持ち、スティンギング刺激が起こりにくい抗菌性組成物、ならびにこれを含有する化粧料および身体洗浄剤の提供。【解決手段】（Ａ）成分として下記の一般式（１）で表わされるジオール化合物及び下記の一般式（２）で表わされるグリセリルエーテル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物、及び（Ｂ）成分としてカチオン化β−１，３−グルカン、カチオン化β−１，３−１，４−グルカン又はカチオン化β−１，３−１，６−グルカンからなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有する抗菌性組成物、ならびにこれを含有する化粧料および身体洗浄剤。2014005209.tif 000027（式中、Ｒ１は炭素数４〜８のアルキル基を表わす。）2014005209.tif 000028（式中、Ｒ２は炭素数６〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表わす。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分として下記の一般式（１）で表わされるジオール化合物及び下記の一般式（２）で表わされるグリセリルエーテル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物、及び（Ｂ）成分としてカチオン化β−１，３−グルカン、カチオン化β−１，３−１，４−グルカン又はカチオン化β−１，３−１，６−グルカンからなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有する抗菌性組成物。
【化１】
2014005209.tif 000023
（式中、Ｒ１は炭素数４〜８のアルキル基を表わす。）
【化２】
2014005209.tif 000024
（式中、Ｒ２は炭素数６〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表わす。）
【請求項２】
（Ｂ）成分のカチオン化度が０．１〜１．５である請求項１に記載の抗菌性組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン又はβ−１，３−１，６−グルカンの少なくとも１つの水酸基が、下記の一般式（３）で表わされるカチオン性基で置換された化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の抗菌性組成物。
【化３】
2014005209.tif 000025
（式中、Ｒ３〜Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基又はフェニルメチル基を表わし、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキレン基を表わし、Ｘは、ハロゲン原子を表わす。）
【請求項４】
（Ｂ）成分がβ−１，３−グルカンの少なくとも１つの水酸基が前記の一般式（３）で表わされる基で置換された化合物であることを特徴とする請求項３に記載の抗菌性組成物。
【請求項５】
（Ｂ）成分が、下記の一般式（４）で表わされるβ−１，３−１，６−グルカンであって、この少なくとも１つの水酸基が、前記の一般式（３）で表わされる基で置換された化合物であることを特徴とする請求項３に記載の抗菌性組成物。
【化４】
2014005209.tif 000026
（式中、ａは少なくとも２０の数を表わし、ｂは少なくとも１の数を表わす。ただし、ａとｂとの合計の数は、一般式（４）で表わされるβ−１，３−１，６−グルカンの質量平均分子量を３０００〜５００万とする数である。）
【請求項６】
前記一般式（４）のａに対するｂの比が０．２〜１であることを特徴とする請求項５に記載の抗菌性組成物。
【請求項７】
更に、（Ｃ）成分として、キレート剤、低分子ポリオール、窒素含有ノニオン界面活性剤、窒素含有両性界面活性剤、植物由来エキス及び亜鉛化合物からなる群から選択される１種又は２種以上の成分を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の抗菌性組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の抗菌性組成物を含有する化粧料。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の抗菌性組成物を含有する身体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料等に使用可能な抗菌剤として作用する抗菌性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料等には、防腐等の目的で抗菌剤（防腐剤）を使用することが多い。化粧料等の抗菌剤として最も使用されているのはパラベン類であるが、パラベン類は皮膚刺激性が高く、化粧料における使用濃度が１質量％以下に制限されている。また最近は、パラベン類に対してアレルギー反応を起こす人が増加しており、パラベン類を配合しない化粧料の需要が増加している。
【０００３】
１，２−オクタンジオール等のアルカンジオール化合物や、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル等のグリセリルエーテル化合物は、抗菌性を有し、パラベン類と比較して人体に対する安全性も高いことから、パラベン類に代わる抗菌剤として化粧料に配合されている（例えば、特許文献１、２を参照）。
【０００４】
一方、Ｄ−グルコースから構成される多糖類は、総称してグルカンと呼ばれ、グルコース残基の立体配置により、α−アノマー構造をとるαグルカンとβ−アノマー構造をとるβグルカンに分けられる。βグルカンのうち、グルコースが、β−１，３−グリコシド結合のみで連結されたβグルコースをβ−１，３−グルカンといい、β−１，３−グルカン及びβ−１，６−グリコシド結合により連結されたβグルコースをβ−１，３−１，６−グルカンという。β−１，３−グルカンにカチオン性基を導入した化合物であるカチオン化β−１，３−グルカンは、抗菌性を有することが知られており（例えば、特許文献３を参照）、カチオン化β−１，３−グルカンを含有する化粧料も知られている（例えば、特許文献４を参照）。しかしながら、カチオン化β−１，３−グルカンは、枯草菌に対しては抗菌性を示すが、他の細菌に対しては、抗菌性が見られないという問題があった。また、カチオン化β−１，３−グルカンとアルカンジオール化合物又はグリセリルエーテル化合物とを含有する化粧料は知られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−３２２５９１号公報
【特許文献２】特開昭５１−０７６４２４号公報
【特許文献３】特開平３−１６７１０２号公報
【特許文献４】特開２００４−１４９５７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
皮膚刺激には、皮膚一次刺激とスティンギング（stinging）刺激と呼ばれるものがある。皮膚一次刺激は、皮膚に炎症反応を引き起こす刺激で、この反応は塗布後数時間以内に生じ、通常紅斑や浮腫といった炎症性の症状を伴う。これに対して、スティンギング刺激は、化粧料等の外用剤を皮膚に塗布した際に感じる「ヒリヒリ感」、「ピリピリ感」、「つっぱり感」や「かゆみ」といった感覚を皮膚に引き起こす刺激の総称で、この感覚は塗布後数分以内に生じ、炎症性の症状を伴わず、一過性に消失する。アルカンジオール化合物やグリセリルエーテル化合物は、パラベン類に比べて人体への安全性は高いものの、人によっては、使用時に、不快な温感、弱いツッパリ感等のスティンギング刺激が起こることがある。また、アルカンジオール化合物やグリセリルエーテル化合物の抗菌性が弱く、比較的多量に使用しないと充分な抗菌性が得られず、スティンギング刺激を感じる人も増えるという問題があった。
そこで、本発明の目的は、パラベン類と同等またはそれ以上の抗菌性を持ち、スティンギング刺激が起こりにくい抗菌性組成物ならびにこれを含有する化粧料および身体洗浄剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者等は鋭意検討し、アルカンジオール化合物やグリセリルエーテル化合物の抗菌性が、カチオン化β−１，３−グルカンやカチオン化β−１，３−１，６−グルカンが、アルカンジオール化合物やグリセリルエーテル化合物を併用することにより増加することを見出し、本発明に至った。即ち、本発明は、（Ａ）成分として下記の一般式（１）で表わされるジオール化合物及び下記の一般式（２）で表わされるグリセリルエーテル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物、及び（Ｂ）成分としてカチオン化β−１，３−グルカン、カチオン化β−１，３−１，４−グルカン又はカチオン化β−１，３−１，６−グルカンからなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有する抗菌性組成物である。
【０００８】
【化１】
2014005209.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１は炭素数４〜８のアルキル基を表わす。）
【００１０】
【化２】
2014005209.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ２は炭素数６〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表わす。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明の効果は、安全性が高く、アルカンジオール化合物やグリセリルエーテル化合物の抗菌性が向上された抗菌性組成物を提供したことにある。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の（Ａ）成分である、前記一般式（１）で表わされるジオール化合物及び前記一般式（２）で表わされるグリセリルエーテル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物について説明する。（Ａ）成分は本発明の抗菌性組成物における抗菌成分である。
【００１４】
まず、前記一般式（１）で表わされるジオール化合物について説明する。一般式（１）において、Ｒ１は炭素数４〜８のアルキル基を表わす。炭素数４〜８のアルキル基としては、ブチル基、イソブチル基、２級ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２級ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル、２級ヘキシル、ヘプチル、２級ヘプチル、オクチル、２級オクチル、２−メチルペンチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。Ｒ１としては、抗菌性が大きいことから、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基が好ましく、ペンチル基、ヘキシル基が更に好ましく、ヘキシル基が最も好ましい。一般式（１）で表わされるジオール化合物の、好ましい具体例としては、例えば、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール等が挙げられる。
【００１５】
次に、前記一般式（２）で表わされるグリセリルエーテル化合物について説明する。一般式（２）において、Ｒ２は炭素数６〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表わす。炭素数６〜１０のアルキル基としては、ヘキシル基、２級ヘキシル基、ヘプチル基、２級ヘプチル基、オクチル基、２級オクチル基、ノニル基、２級ノニル基、デシル基、２級デシル基、２−メチルペンチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルへプチル基、２，２，４，４−テトラメチルペンチル基等が挙げられる。炭素数６〜１０のシクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基等が挙げられる。炭素数６〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等が挙げられる。炭素数７〜１０のアラルキル基としては、フェニルメチル基、２−フェニルエチル基、２−フェニル−２−プロピル基、３−フェニルプロピル基等が挙げられる。
【００１６】
Ｒ２としては、抗菌性が大きいことから、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４，４−テトラメチルペンチル基、フェニル基、メチルフェニル基、シクロヘキシル基、フェニルメチル基、が好ましく、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４，４−テトラメチルペンチル基が更に好ましく、オクチル基、２−エチルヘキシル基が最も好ましい。前記一般式（２）で表わされるグリセリルエーテル化合物の、好ましい具体例としては、例えば、１−ヘプチルグルセリルエーテル、１−オクチルグルセリルエーテル、１−ノニルグルセリルエーテル、１−（２−エチルヘキシル）グルセリルエーテル、１−（２，２，４，４−テトラメチルペンチル）グルセリルエーテル、１−フェニルグルセリルエーテル、１−メチルフェニルグルセリルエーテル、１−シクロヘキシルグルセリルエーテル、１−フェニルメチルグルセリルエーテル等が挙げられる。
【００１７】
本発明の抗菌性組成物において、（Ａ）成分は、前記一般式（１）で表わされるジオール化合物及び前記一般式（２）で表わされるグリセリルエーテル化合物からなる群から選ばれる化合物の１種のみを使用してもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
【００１８】
次に、本発明の（Ｂ）成分であるカチオン化β−１，３−グルカン、カチオン化β−１，３−１，４−グルカン又はカチオン化β−１，３−１，６−グルカンからなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物について説明する。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の抗菌性を向上させる成分であり、（Ａ）成分によるスティンギング刺激を抑える効果もある。
【００１９】
本発明において、カチオン化β−１，３−グルカン、カチオン化β−１，３−１，４−グルカン及びカチオン化β−１，３−１，６−グルカンは、それぞれ、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン及びβ−１，３−１，６−グルカンの少なくとも１つの水酸基がカチオン性基で置換された化合物をいう。カチオン化β−１，３−グルカン、カチオン化β−１，３−１，４−グルカン及びカチオン化β−１，３−１，６−グルカンに用いる、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン及びβ−１，３−１，６−グルカンの分子量があまりに小さい場合やあまりに大きい場合には、抗菌性の向上効果が得られない場合があることから、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン及びβ−１，３−１，６−グルカンの質量平均分子量（重量平均分子量ともいう。）は、３０００〜５００万が好ましく、５０００〜３００万がより好ましく、７０００〜１００万が更に好ましく、１万〜５０万が最も好ましい。なお、本発明において、β−グルカン化合物の質量平均分子量とは、水を溶媒としてゲル浸透クロマトグラフィー（Gel Permeation Chromatography、ＧＰＣともいう）分析を行った場合のプルラン換算の質量平均分子量をいう。
【００２０】
本発明において、単糖ユニットあたりのカチオン性基の数の平均値をカチオン化度というが、本発明の（Ｂ）成分のカチオン化度が、あまりに低い場合及びあまりに高い場合は、抗菌性の向上効果が十分でない場合があることから、本発明の（Ｂ）成分のカチオン化は０．１〜１．５であることが好ましく、０．１５〜１．０であることが更に好ましく、０．２〜０．９であることが最も好ましい。
【００２１】
カチオン化β−１，３−グルカン、カチオン化β−１，３−１，４−グルカン及びカチオン化β−１，３−１，６−グルカンのカチオン性基としては、４級アンモニウム基を有する基を有するカチオン性基が好ましく、下記の一般式（３）で表わされるカチオン性基が更に好ましい。
【００２２】
【化３】
2014005209.tif 000004
【００２３】
（式中、Ｒ３〜Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基又はフェニルメチル基を表わし、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキレン基を表わし、Ｘは、ハロゲン原子を表わす。）
【００２４】
一般式（３）において、Ｒ３〜Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基又はフェニルメチル基を表わす。炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。Ｒ３〜Ｒ５としては、高い抗菌性向上効果が得られることから、メチル基、エチル基、フェニルメチル基が好ましく、メチル基が更に好まし。Ｒ６は炭素数１〜６のアルキレン基を表わす。アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ターシャリブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基等が挙げられる。またヒドロキシアルキレン基としては、１−ヒドロキシエチレン基、２−ヒドロキシエチレン基、１−ヒドロキシプロピレン基、２−ヒドロキシプロピレン基、３−ヒドロキシプロピレン基、ヒドロキシブチレン基、ヒドロキシペンチレン基、ヒドロキシへキシレン基等が挙げられ、原料の入手が容易であり製造も容易にできることから、メチレン基が好ましい。一般式（３）において、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｘ−でカチオンの対イオンとして働く。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも、製造原料として入手が容易であることから、塩素原子、臭素原子が好ましく、塩素原子が更に好ましい。
【００２５】
Ｄ−グルコースが、β−１，３−グリコシド結合のみで連結されたβグルコースをβ−１，３−グルカンといい、β−１，３−グルカン及びβ−１，４−グリコシド結合により連結されたβグルコースをβ−１，３−１，４−グルカンといい、β−１，３−グルカン及びβ−１，６−グリコシド結合により連結されたβグルコースをβ−１，３−１，６−グルカンという。また、β−１，３−１，６−グルカンは、（ａ）主鎖がβ−１，３−グリコシド結合であり、β−１，６−グリコシド結合の分岐があるもの、（ｂ）主鎖がβ−１，３−グリコシド結合とβ−１，６−グリコシド結合とからなるもの、（ｃ）主鎖がβ−１，３−グリコシド結合であり、β−１，６−グリコシド結合で連結されたβ−１，３−グリコシド結合による分岐鎖があるもの等が知られている。本発明の（Ｂ）成分としては、β−１，３−１，６−グルカンの少なくとも１つの水酸基が、前記一般式（３）で表わされるカチオン性基で置換された化合物が好ましく、主鎖がβ−１，３−グリコシド結合であり、β−１，６−グリコシド結合の分岐があるβ−１，３−１，６−グルカンの少なくとも１つの水酸基が、前記一般式（３）で表わされるカチオン性基で置換された化合物が更に好ましい。主鎖がβ−１，３−グリコシド結合であり、β−１，６−グリコシド結合の分岐があるβ−１，３−１，６−グルカンは、下記の一般（４）で表わすことができる。
【００２６】
【化４】
2014005209.tif 000005
【００２７】
（式中、ａは少なくとも２０の数を表わし、ｂは少なくとも１の数を表わす。ただし、ａとｂとの合計の数は、一般式（４）で表わされるβ−１，３−１，６−グルカンのス質量平均分子量を３０００〜５００万とする数である。）
【００２８】
上記一般式（４）において、ａは少なくとも２０の数を表わし、ｂは少なくとも１の数を表わす。ただし、ａとｂとの合計の数は、一般式（４）で表わされるβ−１，３−１，６−グルカンの質量平均分子量を３０００〜５００万とする数である。上記一般式（４）において、ａに対するｂの比は、抗菌性向上効果が大きいことから、０．２〜１.０であることが好ましく、０．５〜０．９５であることが更に好ましく、０．６〜０．９であることが最も好ましい。繰り返し数がａのユニットと繰り返し数がｂのユニットとは、ランダム状に結合していてもよいし、ブロック状に結合していてもよいが、抗菌性の向上効果の点からは、繰り返し数がｂのユニットが連続しない構造であることが好ましい。
【００２９】
本発明の抗菌性組成物を枯草菌に対する抗菌成分として使用する場合には、枯草菌への抗菌効果が高いことから、（Ｂ）成分としてカチオン化β−１，３−グルカンを用いることが好ましい。
【００３０】
（Ｂ）の原料となる、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，６−グルカンは、公知の方法、例えば、酵母菌、乳酸菌、納豆菌、酢酸菌、麹菌、ユーグレナ、クロレラやスピルリナなどの藻類、糸状菌等の細胞壁や産出物から、抽出することにより得ることができ、中でも黒酵母（アウレオバシジウム属）から抗菌性の向上効果の高い（Ｂ）成分の原料となるβ−１，３−１，６−グルカンが抽出できる。β−１，３−グルカンやβ−１，３−１，６−グルカンの抽出方法は特に制限はなく、公知の方法によればよい。また、β−１，３−１，４−グルカンは、大麦、オーツ麦から公知の方法で抽出することにより得ることができる。
【００３１】
β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン又はβ−１，３−１，６−グルカンの水酸基を前記一般式（３）で表わされるカチオン性基に置換するには、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン又はβ−１，３−１，６−グルカンの水酸基に下記の一般式（３ａ）で表されるカチオン化剤を反応させればよい。反応の条件は、公知の方法で行えばよく、例えば、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン又はβ−１，３−１，６−グルカン及び下記の一般式（３ａ）で表されるカチオン化剤の他に、溶媒として水、触媒として水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を添加して混合するすればよい。反応を促進させるため、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、アセトニトリル等の水溶性溶剤を添加してもよい。水溶性溶媒を使用する場合、水との割合は特に指定されないが、反応を促進させる効果が高いことから、水／水溶性溶媒＝１／９〜９／１が好ましく、水／水溶性溶媒＝２／８〜７／３がより好ましい。使用するカチオン化剤の量は、目的とするカチオン化βグルカンのカチオン化度によって適宜設定すればよい。
【００３２】
【化５】
2014005209.tif 000006
【００３３】
（式中、Ｒ３〜Ｒ６及びＸは、一般式（３）と同義である。）
【００３４】
本発明の抗菌性組成物において、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の比があまりに少ない場合には、抗菌性の向上効果が小さく、またあまり大きい場合には、配合量に見合う増量効果は得られないことから、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分は１〜２０００質量部であることが好ましく、５〜５００質量部であることが更に好ましく、１０〜３００質量部であることが最も好ましい。
【００３５】
本発明の抗菌性組成物の使用量は、使用される用途によっても異なるため、特に限定されないが、あまり少ないと抗菌効果が低い場合があり、また、あまり多いと添加量に見合う増量効果が得られない場合があることから、配合する系全量に対して０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜３質量％が更に好ましく、０．１〜２質量％が最も好ましい。
【００３６】
本発明の抗菌性組成物は、抗菌効果が高まることから、更に（Ｃ）成分として、キレート剤、低分子ポリオール、窒素含有ノニオン界面活性剤、窒素含有両性界面活性剤、植物由来エキス、及び亜鉛化合物からなる群から選択される１種または２種以上の化合物を含有することが好ましい。
【００３７】
キレート剤としては、例えば、アミノポリカルボン酸系キレート剤、芳香族又は脂肪族カルボン酸系キレート剤、アミノ酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系キレート剤、ホスホン酸系キレート剤、リン酸キレート剤、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤、高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤、ジメチルグリオキシム、アスコルビン酸、チオグリコール酸、フィチン酸、グリオキシル酸、グリオキサール酸等が挙げられる。これらのキレート剤は、それぞれフリーの酸型であっても、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の塩の形であってもよい。さらに、それらは、加水分解可能なそれらのエステル誘導体の形であってもよい。
【００３８】
アミノポリカルボン酸系キレート剤としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンジ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸及びこれらの塩類が挙げられる。
【００３９】
芳香族又は脂肪族カルボン酸系キレート剤としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、イタコン酸、アコニット酸、ピルビン酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸（アントラニル酸を含む）、フタル酸、フマル酸、トリメリット酸、没食子酸、ヘキサヒドロフタル酸及びこれらの塩類、メチルエステル類及びエチルエステル類が挙げられる。
【００４０】
アミノ酸系キレート剤としては、例えば、グリシン、セリン、アラニン、リジン、シスチン、システイン、エチオニン、チロシン、メチオニン及びこれらの塩類及び誘導体が挙げられる。
【００４１】
ヒドロキシカルボン酸系キレート剤としては、例えば、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、ヘプトン酸、酒石酸、乳酸及びこれらの塩類が挙げられる。
【００４２】
ホスホン酸系キレート剤としては、例えば、イミノジメチルホスホン酸、アルキルジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びこれらの塩類が挙げられる。
【００４３】
リン酸系キレート剤としては、例えば、オルトリン酸、ピロリン酸、トリリン酸及びポリリン酸が挙げられる。
【００４４】
高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤としては、例えば、アクリル酸重合体、無水マレイン酸重合体、α−ヒドロキシアクリル酸重合体、イタコン酸重合体、これらの重合体の構成モノマー２種以上からなる共重合体及びエポキシコハク酸重合体が挙げられる。
【００４５】
これらのキレート剤の中でも、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンジ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、コハク酸、サリチル酸、シュウ酸、乳酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びこれらの塩が好ましく、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、コハク酸、乳酸、酒石酸及びこれらの塩がさらに好ましく、エチレンジアミンテトラ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸及びこれらの塩が最も好ましい。
【００４６】
キレート剤の配合量は特に限定されないが、キレート剤があまりに少ないと抗菌性の向上効果が得られない場合があり、あまりに多いと添加量に見合う抗菌性の向上がえられなくなることから、キレート剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５００質量部が好ましく、１〜２００質量部が更に好ましく、２〜５０質量部が最も好ましい。
【００４７】
本発明において、低分子ポリオールとは、水酸基を少なくとも２つ有し、炭素数２〜３０のアルコール化合物をいう。
低分子ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−１，２−ブタンジオール、２−メチル−２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，２−ブタンジオール、３−メチル−１，３ブタンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−２，３−ペンタンジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−２，４−ブタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、３，４−ヘプタンジオール、２−プロピル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−イソプロピル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、３，６−オクタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ｓｅｃ−ブチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，３−ノナンジオール、１，９−ノナンジオール、３，６−オクタンジオール、２−エチル−２−（２−メチル）プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、５，６−デカンジオール、３，６−ジメチル−３，６−オクタンジオール、３，７−ジメチル−１，６−オクタンジオール、３，７−ジメチル−１，７−オクタンジオール、１，２−ウンデカンジオール、１，４−ウンデカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、６−エチル−３−メチル−１，６−オクタンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１０−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオール、２，８，８−トリメチル−２，７−ノナンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、７，８−テトラデカンジオール、１，２−ペンタデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，１７−ヘプタデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール、１，２−エイコサンジオール、１，２−ドコサンジオール、１，２−テトラコサンジオール等の、飽和ジオール又はその縮合物；
【００４８】
２−ブテン−１，４−ジオール、３−ブテン−１，２−ジオール、２−メチレン−１，３−プロパンジオール、２−ブチン−１，４−ジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、３−メチル−２−ペンテン−１，５−ジオール、３−メチレンペンタン−１，５−ジオール、１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、７−オクテン−１，２−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキセン−２，５−ジオール、９−デセン−１、２−ジオール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２，６−ジオール、３，７−ジメチル−７−オクテン−１，６−ジオール、１３−テトラデセン−１、２−ジオール、１２−ヒドロキシ−９−オクタデセノール、２−ペンチン−１，４−ジオール、３−ヘキシン−２，５−ジオール、４−メチル−２−ペンチン−１，４−ジオール、３−ヘプチン−２，５−ジオール、４−メチル−２−ペンチン−１，４−ジオール、３，４−ジメチル−１−ペンチン−３，４−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、５−デシン−４，７−ジオール、２，６−ジメチル−７−オクチン−２，６−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、１，１，４，４−テトライソプロピル−４−オクチン−３，６−ジオール、５，１０−ジエチル−７−テトラデシン−６，９−ジオール等の不飽和ジオール；
【００４９】
１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘプタンジオール、２，３−ノルボルナンジオール、２，５−ノルボルナンジオール、２，７−ノルボルナンジオール、１，２−シクロオクタンジオール、１，４−シクロオクタンジオール、１，２−シクロデカンジオール、５−シクロオクテン−１，２−ジオール、１，５−デカリンジオール、リモネングリコール、１，２−テルペンジオール、４，４’−ビシクロヘキサンジオール、１，２−シクロドデカンジオール等の脂環状ジオール；
【００５０】
グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、２，３，４−ヘキサントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、トリメチロールプロパン、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の３価アルコール；
【００５１】
エリスリトール、ペンタエリスリトール、１，２，３，４−ペンタテトロール、２，３，４，５−ヘキサテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン等の４価アルコール；
【００５２】
アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の５価アルコール。
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の６価アルコール；
【００５３】
１−メチルグリセリルエーテル、２−メチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、２−エチルグリセリルエーテル、１−プロピルグリセリルエーテル、２−プロピルグリセリルエーテル、１−イソプロピルグリセリルエーテル、２−イソプロピルグリセリルエーテル、１−ブチルグリセリルエーテル、２−ブチルグリセリルエーテル、１−イソブチルグリセリルエーテル、２−イソブチルグリセリルエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、２−ヘキシルグリセリルエーテル、２−ヘプチルグリセリルエーテル、２−オクチルグリセリルエーテル、２−（２−エチルヘキシル）グリセリルエーテル、２−ノニルグリセリルエーテル、２−デシルグリセリルエーテル、１−ウンデシルグリセリルエーテル、２−ウンデシルグリセリルエーテル、１−ドデシルグリセリルエーテル、２−ドデシルグリセリルエーテル、１−トリデシルグリセリルエーテル、２−トリデシルグリセリルエーテル、１−テトラデシルグリセリルエーテル、２−テトラデシルグリセリルエーテル、１−ヘキサデシルグリセリルエーテル、２−ヘキサデシルグリセリルエーテル、１−オクタデシルグリセリルエーテル、２−オクタデシルグリセリルエーテル、１−分枝オクタデシルグリセリルエーテル、２−分枝オクタデシルグリセリルエーテル、１−エイコシルグリセリルエーテル、２−エイコシルグリセリルエーテル、１−アリルグリセリルエーテル、２−アリルグリセリルエーテル、１−ウンデセニルグリセリルエーテル、２−ウンデセニルグリセリルエーテル、１−オレイルグリセリルエーテル、２−オレイルグリセリルエーテル、２−シクロヘキシルグリセリルエーテル、２−フェニルグリセリルエーテル等のグリセリンモノエーテル類；
【００５４】
Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−プロピルジエタノールアミン、Ｎ−イソプロピルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−シクロヘキシルジエタノールアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ジエタノールアミン等のＮ−置換ジエタノールアミン類；
【００５５】
Ｎ−メチルジイソプロパノールアミン、Ｎ−エチルジイソプロパノールアミン、Ｎ−プロピルジイソプロパノールアミン、Ｎ−イソプロピルジイソプロパノールアミン、Ｎ−ブチルジイソプロパノールアミン、Ｎ−シクロヘキシルジイソプロパノールアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ジイソプロパノールアミン等のＮ−置換ジイソプロパノールアミン類；
【００５６】
３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジプロピルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジイソプロピルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジブチルアミノ−１，２−プロパンジオール等のＮ，Ｎ−ジ置換−３−アミノ−１，２−プロパンジオール類が挙げられる。
【００５７】
これらの低分子ポリオールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、３−メチル−１，３ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，１０−デカンジオール、グリセリン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、エリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、ソルビトール、１−メチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、１−プロピルグリセリルエーテル、１−ブチルグリセリルエーテル、１−アリルグリセリルエーテルが好ましく、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３ブタンジオール、グリセリン、トリエタノールアミン、ジグリセリン、ソルビタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、ソルビトール、１−アリルグリセリルエーテルがより好ましく、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３ブタンジオール、グリセリン、ソルビトール、１−アリルグリセリルエーテルが更に好ましい。
【００５８】
低分子ポリオールの配合量は特に限定されないが、低分子ポリオールがあまりに少ないと抗菌性の向上効果が得られない場合があり、あまりに多いと添加量にみあう抗菌性の向上がえられなくなることから、低分子ポリオールの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５００質量部が好ましく、１〜２００質量部が更に好ましく、２〜５０質量部が最も好ましい。
【００５９】
窒素含有ノニオン界面活性剤としては、例えば、以下の一般式（５）〜（１１）で表される化合物が挙げられる。
【００６０】
【化６】
2014005209.tif 000007
【００６１】
（式中、Ｒ７はアルキル基又はアルケニル基を表わし、Ｒ８はアルキル基、アルケニル基又は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)ｄ−Ｈで表わされる基を表わし、ｃおよびｄはそれぞれ１〜２０の数を表わす。）
【００６２】
【化７】
2014005209.tif 000008
【００６３】
（式中、Ｒ９はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ１〜２０の数を表わし、ｇは２〜３の数を表わす。）
【００６４】
【化８】
2014005209.tif 000009
【００６５】
（式中、Ｒ１０はアルキル基又はアルケニル基を表わす。）
【００６６】
【化９】
2014005209.tif 000010
【００６７】
（式中、Ｒ１１はアルキル基又はアルケニル基を表わし、Ｒ１２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は−(Ｒ１４Ｏ)ｊ−Ｈで表わされる基を表わし、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ炭素数２〜３のアルキレン基を表わし、ｈ及びｊはそれぞれ独立に１〜２０の数を表わす。）
【００６８】
【化１０】
2014005209.tif 000011
【００６９】
（式中、Ｒ１５及びＲ１６は、エチレン基又はプロピレン基を表わし、ｋ及びｍはそれぞれ独立した１〜２００の数を表わす。ただし、Ｒ１５及びＲ１６が同じ基になることはない。）
【００７０】
【化１１】
2014005209.tif 000012
【００７１】
（式中、Ｒ１７は、アルキル基又はアルケニル基を表わす。）
【００７２】
【化１２】
2014005209.tif 000013
【００７３】
（式中、Ｒ１８は、アルキル基又はアルケニル基を表わし、ｎは２又は３の数を表わす。）
【００７４】
一般式（５）において、Ｒ７はアルキル基又はアルケニル基を表わし、Ｒ８はアルキル基、アルケニル基又は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)ｄ−Ｈで表わされる基を表わし、ｃおよびｄはそれぞれ１〜２０の数を表わす。Ｒ７は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基が更に好ましい。また、Ｒ８は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)ｄ−Ｈで表わされる基が好ましい。ｃ及びｄは、ｃ及びｄの合計の値が２〜１０の数であることが好ましく、２〜４の数であることがより好ましい。
【００７５】
一般式（６）において、Ｒ９はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ１〜２０の数を表わし、ｇは２〜３の数を表わす。Ｒ９は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１２〜１８がのアルキル基又はアルケニル基より好ましい。ｄ、ｅ及びｆは、ｄ、ｅ及びｆの合計の値が３〜１０の数であることが好ましく、３〜５の数であることがより好ましい。また、ｇは２〜３の数が好ましく、３の数がより好ましい。
【００７６】
一般式（７）において、Ｒ１０はアルキル基又はアルケニル基を表わす。Ｒ１０は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１８のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基が更に好ましい。
【００７７】
一般式（８）において、Ｒ１１はアルキル基又はアルケニル基を表わし、Ｒ１２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は−(Ｒ１４Ｏ)ｊ−Ｈで表わされる基を表わし、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ炭素数２〜３のアルキレン基を表わし、ｈ及びｊはそれぞれ独立に１〜２０の数を表わす。Ｒ１１は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１７のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１１〜１３のアルキル基が更に好ましい。また、Ｒ１２は水素原子、メチル基、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨが好ましく、水素原子、メチル基がより好ましい。Ｒ１２が水素原子の場合、ｊは１〜３の数が好ましく、Ｒ１３がエチレン基でｈが１であることがより好ましい。Ｒ１２がメチル基の場合、Ｒ１３がエチレン基であることが好ましく、Ｒ１３がエチレン基でｈが１であることがより好ましい。Ｒ１３が−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨの場合は、Ｒ１４がエチレン基でｈが１であることが好ましい。ｊは１であることが好ましい。
【００７８】
一般式（９）において、Ｒ１５及びＲ１６は、エチレン基又はプロピレン基を表わし、ｋ及びｍはそれぞれ独立した１〜２００の数を表わす。ただし、Ｒ１５及びＲ１６が同じ基になることはなく、Ｒ１５がプロピレン基でＲ１６がエチレン基であることが好ましい。また、ｋは７〜２５の数であることが好ましく、１０〜１５の数がより好ましく、１１〜１３の数が更に好ましい。更に、ｋの値がｍの値に対して、１０〜２００％が好ましく、２０〜１５０％がより好ましく、５０〜１００％が更に好ましい。
【００７９】
一般式（１０）において、Ｒ１７は、アルキル基又はアルケニル基を表わす。Ｒ１７は炭素数９〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基が更に好ましい。
【００８０】
一般式（１１）において、Ｒ１８は、アルキル基又はアルケニル基を表わし、ｎは２又は３の数を表わす。Ｒ１８は炭素数８〜１７のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１５のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数９〜１３のアルキル基が更に好ましい。ｎは３の数が好ましい。
【００８１】
これらの窒素含有ノニオン界面活性剤の中でも、一般式（５）、（７）、（８）、（１０）、（１１）で表わされた化合物が好ましく、一般式（７）、（８）、（１１）がより好ましく、一般式（８）が最も好ましい。
【００８２】
窒素含有ノニオン界面活性剤の配合量は特に限定されないが、窒素含有ノニオン界面活性剤があまり少ないと抗菌性の向上効果が得られない場合があり、あまり多いと配合量に見合う増量効果が得られなくなるため、窒素含有ノニオン界面活性剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５００質量部が好ましく、１〜２００質量部が更に好ましく、２〜５０質量部が最も好ましい。
【００８３】
窒素含有両性界面活性剤としては、例えば、以下の一般式（１２）〜（１７）で表わされる化合物が挙げられる：
【００８４】
【化１３】
2014005209.tif 000014
【００８５】
（Ｒ１９はアルキル基を表わし、ｐは１〜３の数を表わす。）
【００８６】
【化１４】
2014005209.tif 000015
【００８７】
（Ｒ２０はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｑは２〜３の数を表わす。）
【００８８】
【化１５】
2014005209.tif 000016
【００８９】
（Ｒ２１はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｒは２〜３の数を表わす。）
【００９０】
【化１６】
2014005209.tif 000017
【００９１】
（Ｒ２２はアルキル基又はアルケニル基を表わす。）
【００９２】
【化１７】
2014005209.tif 000018
【００９３】
（Ｒ２３はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｓは２〜３の数を表わす。）
【００９４】
【化１８】
2014005209.tif 000019
【００９５】
（Ｒ２４はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｔは２〜３の数を表わす。）
【００９６】
一般式（１２）において、Ｒ１９はアルキル基を表わし、ｐは１〜３の数を表わす。Ｒ１９は炭素数９〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基が更に好ましい。また、ｐの値は１が好ましい。
【００９７】
一般式（１３）において、Ｒ２０は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｑは２〜３の数を表わす。Ｒ２０は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１５のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数９〜１３のアルキル基が更に好ましい。また、ｑは３の数が好ましい。
【００９８】
一般式（１４）において、アルキル基又はアルケニル基を表わし、ｒは２〜３の数を表わす。Ｒ２１は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１５のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数９〜１３のアルキル基が更に好ましい。また、ｒは３の数が好ましい。
【００９９】
一般式（１５）において、Ｒ２２は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１５のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数９〜１３のアルキル基が更に好ましい。
【０１００】
一般式（１６）において、Ｒ２３はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｓは２〜３の数を表わす。Ｒ２３は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基が更に好ましい。また、ｓは３の数が好ましい。
【０１０１】
一般式（１７）において、Ｒ２４はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｔは２〜３の数を表わす。Ｒ２４は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１５のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数９〜１３のアルキル基が更に好ましい。また、ｔは３の数が好ましい。
【０１０２】
これらの窒素含有両性界面活性剤の中でも、一般式（１２）、（１３）、（１４）で表わされた化合物が好ましく、一般式（１３）、（１４）がより好ましく、一般式（１３）が最も好ましい。
【０１０３】
窒素含有両性界面活性剤の配合量は特に限定されないが、窒素含有両性界面活性剤があまり少ないと抗菌性の向上効果が得られない場合があり、あまり多いと配合量に見合う増量効果が得られなくなるため、窒素含有両性界面活性剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５００質量部が好ましく、１〜２００質量部が更に好ましく、２〜５０質量部が最も好ましい。
【０１０４】
本発明において、植物由来エキスとは、植物または藻類または菌類の全部、または花、葉、茎、果実、樹皮、根、種、樹脂等の特定の部位を、そのまま、又は圧搾、乾燥粉砕若しくは発酵等を加えてから、常温又は加温下で溶媒により抽出することにより得られるもので、水、エタノール、プロピレングリコール又は油脂に溶解するものをいう。あるいは、該抽出液を希釈し、濃縮し、または乾燥したものでもよい。さらに、水蒸気蒸留法、抽出法、クロマトグラフィー法等を用いて精油としたものでもよい。
【０１０５】
抽出溶媒としては、通常天然物成分の抽出に用いられるもの、例えば水；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ポリエチレングリコール等のエーテル類；ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類；石油エーテル、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；トルエン等の芳香族炭化水素類；ピリジン類；塩化ナトリウム溶液等が挙げられ、特に、水、エタノール、プロピレングリコール、ブチレングリコールが好ましい。
【０１０６】
植物由来エキスとして使用できる植物としては、例えば、アーチチョーク、アーモンド、アイ、アイセンハルドチアポリスタキア、アイブライト、アオノリュウゼツラン、アオモジ、アカシアコンシナ、アカシアセネガル、アカシアセネガルガム、アカシアデクレンス、アカツメクサ、アカハルニレ、アカヤジオウ、アギ、アグリモニアエウパトリア、アケビ、アサガオカラクサ、アザミ、アシ、アシタバ、アジュガツルケスタニカ、アズキ、アスナロ、アスパラガス、アスパラサスリネアリス、アセロラ、アセンヤク、アセンヤクノキ、アトラスシーダー、アニス、アノゲイススレイオカルプス、アベナストリゴサ、アボカド、アマ、アマチャ、アマチャヅル、アマドコロ、アマモ、アミリスバルサミフェラ、アメリカサイカチ、アメリカサンショウ、アメリカショウマ、アメリカニンジン、アモムムアロマチクム、アラカシ、アルカナ、アルクチウムマジュス、アルクチウムミヌス、アルニカ、アルニカカミソニス、アルピニアオフィシナルム、アルファルファ（別名ムラサキウマゴヤシ）、アロエベラ、アンザンジュ、アンズ、アンゼリカ、アンチリスブルネラリア、アンペロプシスグロセデンタタ、アンマロク、イカリソウ、イザヨイバラ、イタドリ、イタリアイトスギ、イチゴ、イチジク、イチヤクソウ、イチョウ、イトラン、イナゴマメ、イブキトラノオ、イモセミル、イラクサ、イランイラン、イリス、イリスパリダ、イワベンケイ、イワミツバ、インゲンマメ、ウイキョウ、ウィタニアソムニフェラ、ウコン、ウスバサイシン、ウツボグサ、ウド、ウミクロウメモドキ、ウメ、ウヤク、ウラルカンゾウ、ウリ、ウルバラクツカ、ウルムスダビディアナ、ウンカリアトメントサ、ウンシュウミカン、エイジツ、エイランタイ、エーデルワイス、エゾウコギ、エゾヘビイチゴ、エゾミソハギ、エチナシ、エチナセアパリダ、エニシダ、エビネ、エブリコ、エルム、エレミ、エンジュ、エンドウ、エンピツビャクシン、エンメイソウ、オウシュウヨモギ、オウレン、オオアザミ、オオウメガサソウ、オオエゾデンダ、オオカラスノエンドウ、オーキスマクラタ、オーキスマスクラ、オーキッド、オーク（別名ヨーロッパナラ）、オオグルマ、オオバナオケラ、オオバナカカオノキ、オオバナサルスベリ、オオベニミカン、オオミテングヤシ、オオミノトケイソウ、オオムギ、オールスパイス、オカゼリ、オクラ、オシロイバナ、オタネニンジン、オトギリソウ、オニゲシ、オニサルビア、オニハマダイコン、オノニス、オプンティアストレプタカンサ、オプンティアツナ、オランダカラシ、オランダシャクヤク、オリーブ、オリガヌムヘラクレオチクム、オルトシホンスタミネウス、オルメニスムルチカウリス、オレンジ、オロバンケラプム、ガーデニアタヒテンシス、カーネーション、カーヤセネガレンシス、カカオ、カキョク、カシア、カシューナット、カスカラサグラダ、カッシアイタリカ、カッパフィカスアルバレジ、カトレヤ、カナダヒドラスチス、カナリヤノキ、カニナバラ、カノコソウ、カバアナタケ、カブ、ガマ（蒲）、カミツレ（別名カモミール）、カミメボウキ、カユプテ、カラクサケマン、カラスムギ、カラスムギワラ、カラトウキ、ガラナ、ガリカバラ、カリフラワー、カリン、カルーナ（別名ギョリュウモドキ）、ガルシニアカンボジア、カロット、カワラヨモギ（別名インチンコウ）、カンゾウ、カンテンイタビ、キイチゴ、キウイ、キカラスウリ、キクニガナ、キゲリアアフリカーナ、キダチアロエ、キダチハッカ、キナノキ、キノア、キハダ（別名オウバク）、キバナスズシロ、キバナノハウチワマメ、キビ、ギムネマ、キモクレン、キャッサバ、キャベツ、キャラウェー、キュウリ（別名キューカンバー）、キョウオウ、ギョリュウ、ギョリュウバイ、キラヤ、キリ、ギンバイカ（別名スイカズラ）、グアー、グァバ、クインスシード、クゥエルカスアルバ、ククイノキ、クコ、クサノオウ、クズ、クスノキ、クダモノトケイソウ、クチナシ、クマコケモモ、クマザサ、クマツヅラ、クマノギク、クミン、クラメリアトリアンドラ、クララ、グランベリー、クリスマムマリチマム、グリンデリアロブスタ、クリントニアボレアリス、クルマバソウ、クルミ、グレープフルーツ、クレマティス、クロガラシ、クログルミ、クロバナヒキオコシ、グローブ、クロフサスグリ、クロミグワ、クワ、ケイケットウ、ケイ（別名シナモン）、ゲウムウルバヌム、ゲウムリバレ、ケープアロエ、ケシ、ゲッカビジン、ゲッケイジュ、ゲットウ、ケミヤマコウゾリナ、ゲンチアナ、ゲンチアナプロストラータ、ゲンノショウコ、ケンポナシ、コウキ、コウキシタン、コウケイテン、コウスイガヤ、コウボウ、コウホネ、コーヒーノキ、コガネバナ、コクシニアインディカ、コクタン、コクレアリアオフィシナリス、コケモモ、ココヤシ、ゴショイチゴ、コショウ、コシロノセンダングサ、コチニールサボテン、コチョウセッコク、コチョウラン、コナラ、コハコベ、ゴボウ、ゴマ、コムギ、コメ、コラノキ、コリアンダー、コレウス、コレウスバルバツス、ゴレンシ、コロハ、コンズランゴ、コンフリー（別名ヒレハリソウ）、コンブレタムミクランサム、サイザルアサ、サイシン、サイペラスエスクレンタス、サイプレス、サイヨウソウ、サウスレアインボルクラタ、サキシマボタンヅル、サクラ、サクラバカンボク、ザクロ、サトウカエデ、サトウキビ、サトウマツ、サザンカ、サッサフラスノキ、サフラン、サボンソウ、サラソウジュ、サリックスニグラ、サルスベリ、サングイナリアカナデンシス、サンザシ、サンシキスミレ、サンシチニンジン、サンシュユ、サンショウ、サンペンズ、シアテアメデュラリス、シアノチスアラクノイデア、シアバターノキ、シオザキソウ、シシンブリウムイリオ、シストローズ（別名ラブダナム）、シスツスモンスペリエンシス、シスツスラダニフェルス、シソ、シチヘンゲ、シナノキ、シバムギ、ジプテリクスオドラタ、シベリアモミ、シマルバ、シミシフガダフリカ、シモツケソウ、ジャガイモ、シャクヤク、ジャスミン、ジャノヒゲ、ジャノメエリカ、シュクシャ、ジュズダマ、シュッコンカスミソウ、ジュニペルスメキシカナ、ジュンサイ、ショウガ、ショウズク（別名カルダモン）、ショウブ、ショウヨウダイオウ、シラカバ、シラン、ロガラシ、シロバナインドソケイ、シロバナルーピン、シロバナワタ、シンコナカリサヤ、シンセパルムデュルシフィクム、シンビジウム、シンプロコスラセモサ、スイートアカシア、スイカ、スイカズラ、スカビオサアルベンシス、スギナ、スクテラリアガレリクラータ、ステビア、ストローブマツ、スパイニーバンブー、スピルリナプラテンシス、スピルリナマキシマ、スベリヒユ、スペルトコムギ、スミノミザクラ、スミラックスアリストロチアエホリア、セイヨウアカネ、セイヨウアカマツ、セイヨウイソノキ、セイヨウイラクサ、セイヨウオオバコ、セイヨウオトギリソウ、セイヨウカノコソウ、セイヨウカボチャ、セイヨウカリン、セイヨウカワラニンジン、セイヨウキズタ、セイヨウグルミ、セイヨウゴマノハグサ、セイヨウサクラソウ、セイヨウサンザシ、セイヨウシナノキ、セイヨウシロヤナギ、セイヨウタンポポ、セイヨウツゲ、セイヨウトチノキ、セイヨウトネリコ、セイヨウナシ、セイヨウナツユキソウ、セイヨウナナカマド、セイロンニッケイ、セイヨウニワトコ、セイヨウニンジンボク、セイヨウネズ、セイヨウノコギリソウ、セイヨウハシバミ、セイヨウハッカ、セイヨウヒイラギ、セイヨウミザクラ、セイヨウミヤコグサ、セイヨウメギ、セイヨウヤドリギ、セイヨウヤブイチゴ、セイロンニッケイ、セージ、セクロピアオブツシホリア、セコイアオスギ、セシルオーク、セダムプルプレウム、ゼニアオイ、セネガ、ゼラニウム、セルシジウムフロリダム、セレウスグランディフロラス、セロリ、センキュウ、センチフォリアバラ、センチペダクンニンガミー、センニンコク、センプクカ、センブリ、ソウジュツ、ソウハクヒ、ソウパルメット、ソケイ、ソバ、ソラヌムリコカルプム、ダイウイキョウ、ダイコン、ダイサンチク、ダイズ、タイソウ、ダイダイ、タイツリオウギ、タイム、タイワンヒノキ、タカサブロウ、タチジャコウソウ、タチバナ、タブノキ、タベブイアアベラネダエ、タマサキツヅラフジ、ダマスクバラ、タマネギ、ダミアナ、タラゴン、タンジン、タンボリッサトリコフィラ、チガヤ、チャ（茶）、チャボトケイソウ、チューベロース、チョウジ、チョウセンゴミシ、チョウマメ、チリアトメントサ、ツクシメナモミツバキ、ツボクサ、ツルグミ、ツルドクダミ、ツルレイシ、ティーツリー、ディオスコレアコンポジタ、ディオスコレアビロサ、ディオスコレアメキシカナ、テウチグルミ、テコマクリアリス、テツザイノキ、デューク、デュボイシアレイカルドチ、テルミナリア、テンチャ、ドイツアヤメ、ドイツトウヒ、トウガシ、トウガラシ、トウキ、トウキンセンカ、トウニン、トウネズミモチ、トウヒ、トウモロコシ、トウモロコシシルク、トウロウソウ、トクサ、ドクダミ、ドクニンジン、トシシ（別名マメダオシ）、トショウ、トマト、トリゴネラフォエヌム、トルメンチラ、トロロアオイモドキ、ナガバギシギシ、ナギイカダ、ナス、ナズナ、ナタマメ、ナツシロギク、ナツボダイジュ、ナツメ、ナツメヤシ、ナンキョウソウ、ナンバンアイ、ナンバンクサフジ、ニオイスミレ、ニオイテンジクアオイ、ニオイヒバ、ニガヨモギ、ニクズク、ニゲラサチバ、ニュウコウジュ、ニラネギ、ニンジン、ニンニク、ニンファエアアルバ、ネナシカズラ、ノイバラ、ノウゼンハレン、ノジスミレ、ノバラ、ノボロギク、パイナップル、ハイビスカス、ハイマツ、バオバブ、バクホウシアシトリオドラ、バクモンドウ、バコパモンニエラ、ハゴロモグサ、ハス、パセリ、パチョリ、ハッカクレイシ、バッカリスゲニステロイデス、パッシフローラアラタ、ハトムギ、バナナ、ハナハッカ、ハニーサックル、バニラ、バニラタヒテンシス、ハネセンナ、パパイア、パフィオペディルムマウディアエ、ハベルレアロドペンシス、ハマナス、ハマメリス、ハヤトウリ、バラ、パリエタリア、ハリエンジュ、ハルパゴフィタム、パルマローザ、バロスマベツリナ、バンウコン、パンジー、バンバラマメ、ビート、ヒイラギメギ、ヒオウギ、ヒキオコシ、ビスナガベラ、ビターアーモンド、ビターオレンジ、ヒドラスチスカナデンシス、ヒナギク、ヒナゲシ、ビナンカズラ、ピヌスヘーダ、ヒノキ、ヒバマタ、ヒヒラギギク、ヒポファエラムノイデス、ヒマワリ、ヒメコウジ、ヒメコラ、ヒメツルニチニチソウ、ヒメナエアクルバリル、ヒメフウロ、ビャクダン、ヒヨコマメ、ヒラマメ、ヒレハリソウ、ビロウドアオイ、ピロカルプスペンナチホリウス、ビワ、ビンロウ、ファフィアパニクラタ、フウセンカズラ、プエラリアミリフィカ、フェルラガルバニフルア、フキタンポポ、ブクリョウ、フサザキスイセン、フサスグリ、フサフジウツギ、フサヌススピカツス、プチグレン、プチコペタルムオラコイデス、ブッソウゲ、ブッチャーブルーム、プテロカルプスマルスピウム、ブドウ、フトモモ、ブナ、フユザンショウ、フユボダイジュ、フユムシナツクサタケ、フラガリアチロエンシス、ブラジルナッツノキ、フランスカイガンショウ、フランスラベンダー、プランタゴアフラ、プランタゴオバタ、プランタゴプシリウム、プリムラシキメンシス、プルーン、プルヌスアフリカナ、プルヌスセロチナ、プルメリア、プレクトランツスバルバタス、ブレチアヒアシンチナ、プロポリス、ベイ、ヘイフラワー、ヘーゼルナッツ、ペカン、ベチベル、ヘチマ、ペニーロイヤルミント、ベニノキ、ベニバナ、ベニバナセンブリ、ペポカボチャ、ヘラオオバコ、ペラルゴニウムカピタツム、ヘリクリスムアレナリウム、ヘリクリスムアングスチホリウム、ヘリクリスムイタリクム、ベルガモット、ペルトホルムダシラチス、ペルーバルサム、ベルガモット、ベルベリスアクイホリウム、ベロニカオフィシナリス、ヘンナ、ヘンルーダ、ホウキギ、ボウシュウボク、ボウシュンカ、ホウセンカ、ホウライシダ、ホウレンソウ、ホークウィード、ホオノキ、ホクベイフウロソウ、ボコアプロウアセンシス、ボスウェリアセラタ、ホソバセンナ、ホソババレンギク、ボダイジュ、ボタン、ホップ、ポテリウムオフィ
シナレ、ホホバ、ポリゴナツムムルチフロルム、ボルド、ポンカン、マカデミア、マグノリアオフィシナリス、マグノリアビオンジ、マグワ、マゴジャクシ、マサキ、マダケ、マツ、マツリカ、マテチャ、マドンナリリー、マヨラナ、マリアアザミ、マルピギアグラブラ、マルメロ、マロニエ、マンゴー、マンゴスチン、マンシュウアカジカ、マンシュウアカマツ、マンジュギク、マンダリンオレンジ、マンドレイク、ミシマサイコ、ミズハッカ、ミズレモン、ミチヤナギ、ミツガシワ、ミトラカーパススケーバー、ミモザテヌイフローラ、ミルシアリアデュビア、ミルラ（別名モツヤクジュ）、ミロタムヌスフラベリフォリア、ミロバラン、ムクロジ、ムラサキ、ムラサキシキブ、ムラサキセンブリ、ムラサキバレンギク、ムラヤコエンジー、メボウキ、メマツヨイグサ、メリアアザジラクタ、メリッサ（別名コウスイハッカ）、メリロート、メロスリア、メロン、メンタアルベンシス、モウコヨモギ、モウレラフルビアチリス、モクレン、モスカータバラ、モスビーン、モツヤクジュ、モモ、モモタマナ、ヤクモソウ、ヤグルマギク、ヤシャブシ、ヤチヤナギ、ヤナギハッカ、ヤナギラン、ヤマグワ、ヤマザクラ、ヤマノイモ、ヤマヨモギ、ユウガオ、ユーカリ、ユーパトリウムアヤパナ、ユーパトリウムレバウジアヌムベルトニ、ユキノシタ、ユズ、ユソウボク、ユチャ、ユッカグラウカ、ユッカシジゲラ、ユリ、ヨウシュツルキンバイ、ヨウシュホオズキ、ヨウシュヤマゴボウ、ヨーロッパアキノキリンソウ、ヨーロッパキイチゴ、ヨーロッパグリ、ヨーロッパクロヤマナラシ、ヨーロッパシラカバ、ヨーロッパブナ、ヨーロッパマンネングサ、ヨーロッパモミ、ヨモギ、ヨモギギク、ライチー（別名レイシ）、ライマメ、ライム、ライムギ、ライラック、ラジアータマツ、ラタニア、ラッカセイ、ラナンキュラスフィカリア、ラバンデュラハイブリダ、ラフマ、ラベンダー、ラリックスエウロパエア、ラレアディバリカタ、ラレアメキシカナ、ランブータン、リソウ、リソサムニウムカルカラム、リトセアグルチノサ、リュウガン、リリオスマオバタキ、リンゴ、ルイボス、ルピヌススブカルノスス、ルブスビロスス、ルムプヤン、ルリジサ、ルリヒエンソウ、レスペデザ、レセダルテオラ、レタス、レダマ、レダムパルストレ、レバノンスギ、レビスチクムオフィシナーレ、レモン、レモングラス、レンゲソウ、ローズウッド、ローズマリー、ローブッシュブルーベリー、ローマカミツレ、ローレル（別名月桂樹）、ログウッド、ロブスタコーヒーノキ、ワイルドタイム、ワサビ、ワサビダイコン、ワサビノキ、ワタスギギク、ワタフジウツギ、ワルテリアインディカ、ワレモコウ等の植物；
【０１０７】
アスコフィルムノドスム、アナメ、オオウキモ、オキナワモズク、ギガルチナステラータ、クジェルマニエラギラタ、サルガッスムフィリペンデュラ、サルガッスムフシフォルム、サルガッスムムティカム、スファセラリアスコパリア、デュルビレアアンタルチカ、パディナパボニカ、ヒマンタリアエロンガタ、フカスセラツス、ペルベチアカナリクラタ、マクロシスティスピリフェラ、ミツイシコンブ、ラミナリアオクロロイカ、ラミナリアクロウストニ、ラミナリアディギタータ、ラミナリアヒペルボレア、ワカメ、アスパラゴプシスアルマタ、イギス、カギイバラノリ、カタメンキリンサイ、ゲリジウムカーチラギネウム、サイミ、シマテングサ、ダルス、チノリモ、トチャカ、ポルフィリジウムクルエンタム、マルバチシマクロノリ、リソサムニウムコラリオイデス、アナアオサ、クロレラエメルソニ、クロレラピレノイドーサ、デュナリエラサリナ、デュナリエラバーダウィル、ヒラアオノリ、スピルリナプラテンシス、スピルリナマキシマ、ハスレアオストレアリア、デレセリアサングイネア、ピケアロブスタ、プリュウロクリシスカルテレ、ヘマトコッカスプルビアリス、ラン藻、コンドルスクリスプス、サンゴモ、シーウィップ、赤藻等の藻類；
【０１０８】
エベルニアフルフラセア、ツノマタゴケ、ウスニアバルバタ、オシャグジタケ、カバアナタケ、シイタケ、ニンギョウタケ、ヒメマツタケ、フユムシナツクサタケ、カバアナタケ、チョレイマイタケ、冬虫夏草等の地衣類や菌糸類が挙げられる。
【０１０９】
植物由来エキスの配合量は特に限定されないが、植物由来エキスがあまり少ないと抗菌性の向上効果が得られない場合があり、あまり多いと配合量にみあう増量効果が得られなくなるため、植物由来エキスの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１０００質量部が好ましく、０．５〜２００質量部が更に好ましく、１〜１００質量部が最も好ましい。
【０１１０】
亜鉛化合物としては、例えば、酢酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、リシノレイン酸亜鉛、ウンデシレン酸亜鉛、アスパラギン酸亜鉛、アセチルメチオニン亜鉛、グルコン酸亜鉛、クエン酸亜鉛、ポリピロリドンカルボン酸亜鉛、ピコリン酸亜鉛等の有機酸亜鉛塩；ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛等のスルホン酸亜鉛塩、アスコルビルリン酸亜鉛、セチルリン酸亜鉛ナトリウム、ＤＮＡ亜鉛等のリン酸エステル亜鉛塩；ジンクピリチオン等の亜鉛錯体；（銀／亜鉛／アンモニウム）ゼオライト、ケイ酸（アンモニウム／銀／亜鉛／アルミニウム）等の亜鉛担持ゼオライト；酸化アルミニウム／亜鉛、酸化アルミニウム／亜鉛／セリウム、酸化アルミニウム／亜鉛／鉄等の水酸化アルミニウム等の焼成物；硫酸亜鉛、硫化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛アンモニウム、硫酸亜鉛アルミニウム、硫酸亜鉛カリウム、ヨウ化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛等の無機亜鉛塩；(水酸化/炭酸)(Mg/Al/亜鉛)、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、水に溶解して亜鉛イオンになりやすい化合物が好ましく、２０℃における水１００ｇへの溶解度が５ｇ以上であることが好ましく、溶解度が１０ｇ以上であることが更に好ましい。このような亜鉛化合物としては、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、グルコン酸亜鉛、臭化亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛アンモニウム、硫酸亜鉛アルミニウム、硫酸亜鉛カリウム、ヨウ化亜鉛等が挙げられる。
【０１１１】
亜鉛化合物の配合量は特に限定されないが、亜鉛化合物があまり少ないと抗菌性の向上効果が得られない場合があり、あまり多いと配合量にみあう増量効果が得られなくなるため、亜鉛化合物の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０２〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５質量部が更に好ましく、０．１〜２質量部が最も好ましい。
【０１１２】
本発明の抗菌性組成物の用途は、特に制限されず、抗菌、殺菌、消毒、防黴等の目的で、公知の抗菌剤、殺菌剤、消毒剤、防黴剤と同様に使用することができる。例えば、抗菌処理を施したい対象物にスプレーする方法、塗布する方法、対象物に含浸させる方法、対象物を浸漬させる方法等、通常採用される方法をそのまま用いることができる。又、用途としては、医療器具類や患部の消毒洗浄を目的とする医療用洗浄剤、食器等を殺菌洗浄する家庭用洗浄剤、食品工業用洗浄剤、容器移送コンベア用潤滑剤、食品包装フィルム、繊維、合成樹脂、木材、日用品等を抗菌加工するための抗菌剤、シャンプー、リンス、ハンドソープ、ボディーソープ、クレンジングクリーム、化粧料、衣料用柔軟剤、水性若しくは非水性塗料、不織布等に含浸させたウェットティッシュや便座クリーナー、繊維用抗菌剤として使用する場合は、綿、ポリエステル、アクリル、ナイロン等のあらゆる繊維について、攪拌処理、浸漬処理、スプレー処理等の一般的方法で処理すればよい。又、木材、日用品等には、表面に塗布又は噴霧することもできる。更に、合成樹脂等について使用する場合は、成形後に塗布若しくは噴霧することにより表面に付着させてもよいし、抗菌効果を持続させるために成形加工時等に練り込むこともできる。これらの中でも、本発明の抗菌性組成物は人体に対する安全性が高いことから、化粧料や身体洗浄剤等の人体に直接触れるものに使用することが好ましく、顔面に使用する化粧料や身体洗浄剤に使用することが更に好ましい。
【０１１３】
本発明の抗菌性組成物を好ましく使用できる化粧料としては、例えば、洗顔クリーム、洗顔フォーム、クレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、マッサージクリーム、コールドクリーム、モイスチュアクリーム、日焼け止めクリーム、各種パック、ファンデーション、化粧水、化粧液、乳液、シャンプー、リンス等が挙げられ、本発明の抗菌性組成物の配合量は、０．００１〜１０質量％、好ましくは０．００１〜３質量％、より好ましくは０．０１〜２質量％程度である。
【０１１４】
本発明の抗菌性組成物を好ましく使用できる身体洗浄剤としては、例えば、シャンプー、ハンドソープ、ボディーソープ等が挙げられ、本発明の抗菌性組成物の配合量は、０．００１〜１０質量％、好ましくは０．００１〜３質量％、より好ましくは０．０１〜２質量％程度である。なお、本発明の抗菌性組成物に窒素含有ノニオン界面活性剤又は窒素含有両性界面活性剤が含有されている場合は、そのままでも身体洗浄剤として使用できる場合がある。
【０１１５】
本発明の洗浄剤に使用できる界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、窒素不含ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、本発明の洗浄剤は、特に、アニオン性界面活性剤又は窒素不含ノニオン性界面活性剤を使用することが好ましい。
【０１１６】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン塩、高級アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、硫酸化脂肪酸塩、スルホン化脂肪酸塩、リン酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、グリセライド硫酸エステル塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩、スルホコハク酸エステルの塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゾイミダゾールスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリンの塩、Ｎ−アシルグルタミン酸又はその塩、アシルオキシエタンスルホン酸塩、アルコキシエタンスルホン酸塩、Ｎ−アシル−β−アラニン又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルタウリン又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシメチルグリシン又はその塩、アシル乳酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、及びアルキル又はアルケニルアミノカルボキシメチル硫酸塩等が挙げられる。このようなアニオン性界面活性剤の塩の対イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウム；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、モノイソプロパノールアンモニウム、ジイソプロパノールアンモニウム、トリイソプロパノールアンモニウム等の有機アンモニウム等が挙げられる。
【０１１７】
上記高級脂肪酸塩としては、炭素数１２〜１８の脂肪酸の塩が好ましく、ヤシ油脂肪酸塩、ドデカン酸塩、テトラデカン酸塩、ヘキサデカン酸塩、オレイン酸塩が更に好ましい。同様に、高級アルキル硫酸エステル塩としては、アルキルが炭素数１０〜１８のものが好ましく、炭素数１２〜１６のものが更に好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、アルキルが炭素数１０〜１８のものが好ましく、炭素数１２〜１６のものが更に好ましい。又、ポリオキシエチレン基の平均重合度は、１〜１２が好ましく、２〜１０がよりに好ましく、３〜８が更に好ましい。
【０１１８】
これらのアニオン性界面活性剤の中でも、皮膚等への刺激性が少ないことから、高級脂肪酸塩、高級アルキル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、モノアルキルリン酸エステル塩が好ましく、高級脂肪酸塩、高級アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が更に好ましい。又、同様の理由から、アニオン性界面活性剤の塩の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウム、トリイソプロパノールアンモニウムが好ましい。
【０１１９】
また、本発明の抗菌性組成物と好ましく併用することができる窒素不含ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加形態は、ランダム状、ブロック状の何れでもよい）、ポリエチレングリコールプロピレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセリン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキサイド付加物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリセリンエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸メチルエステルエトキシレート等が挙げられる。
【０１２０】
このような窒素不含ノニオン性界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、ポリオキシエチレン（エチレンオキサイドの平均付加モル数は４〜１８が好ましい）アルキル（炭素数１２〜１６が好ましい）エーテルがより好ましい。なお、上記の界面活性剤は、本発明の化粧料にも使用することができる。
【０１２１】
本発明の化粧料及び洗浄剤は、上述した界面活性剤成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲で他の成分、例えば、シリコーン油、増粘剤、油剤、粉体（顔料、色素、樹脂）、その他の抗菌剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、パール化剤、中和剤、ｐＨ調整剤、酵素等の成分を適宜配合することができる。
【０１２２】
増粘剤としては、例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はそれらの誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グアーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、β−グルカン（但し、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン、β−１，３−１，６−グルカンを除く）、ジェランガム、デキストラン等が挙げられる。
【０１２３】
油剤は、通常化粧料に用いられる揮発性及び不揮発性の炭化水素、高級アルコール、中鎖〜高鎖脂肪酸及びそのエステル、油脂等が挙げられ、常温で液体、ペースト、固体であっても構わないが、ハンドリングに優れる液体が好ましい。油剤としては、例えば、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂等が挙げられる。
【０１２４】
粉体としては、例えば、赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色素、黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ｂａレーキ等のレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末等の高分子、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、アルミナ等の無機粉体、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素等が挙げられる。これらの粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等）に特に制限はない。
【０１２５】
これらの粉体は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等によって事前に表面処理されていても構わない。
【０１２６】
その他の抗菌剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン等のパラベン系抗菌剤；チアベンダゾール、２−ベンツイミダゾリルカルバミン酸メチルプリベントール等のイミダゾール系抗菌剤；トリクロロカルバニリド、クロフルカルバン等のカーバニリド系抗菌剤；ベンゾチアゾール等のチアゾール系抗菌剤；デブコナゾール、カビノン等のトリアジン系抗菌剤；クロルヘキシジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド等のビグアナイド系抗菌剤等が挙げられるが、これらの抗菌剤を併用する場合には、人体に対する刺激性等を考慮して慎重に使用すべきである。
【０１２７】
保湿剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜等の生体高分子、アミノ酸、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ等が挙げられる。
【０１２８】
溶媒としては、例えば、精製水、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、次世代フロン等が挙げられる。
【実施例】
【０１２９】
以下、本発明を実施例により、具体的に説明する。尚、以下の実施例等において「％」及び「ｐｐｍ」は特に記載が無い限り質量基準である。
〔カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ１の製造〕
攪拌機を備えた２００ｍｌのフラスコに、水を２５ｇ、イソプロピルアルコール１２５ｍｌ、黒酵母菌（アウレオバシジウム属）による発酵培養液から抽出したβ−１，３−１，６−グルカン（一般式（３）において、ａが７２６、ｂが５９４、ａに対するｂの比が０．８２で、質量平均分子量が３１万である化合物。以下黒酵母菌由来β−１，３−１，６−グルカンという。）の粉末を２．２６ｇ、触媒として水酸化ナトリウム５ｇ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２．１２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加し、２５℃で３０分間攪拌した。その後、系内の温度を５０℃に昇温し、５０℃で５時間撹拌を続け反応を行った。反応終了後、酢酸で系内を中和した後に攪拌を停止させ、そのまま自然冷却しながら３時間放置すると、カチオン化反応により得られたカチオン化物が系内に沈殿した。この沈殿物をろ過し、イソプロピルアルコールで洗浄した後、乾燥してカチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ１の粉末を得た。カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ１のカチオン化度は０．４７であった。
【０１３０】
なお、使用した黒酵母菌由来β−１，３−１，６−グルカンは水分を含んでおり、２２６ｇでグルコースユニット１ｍｏｌ、２．２６ｇでグルコースユニット１０ｍｍｏｌに相当する。黒酵母菌由来β−１，３−１，６−グルカンの純度は、カールフィッシャー法による水分測定、及び下記のフェノール−硫酸法によるグルコースユニット含量の測定により決定した。カチオン化度は、下記のフェノール−硫酸法により求めた測定サンプル中のグルコースユニットのモル濃度と、下記のコロイド滴定法の測定により求めた測定サンプル中のカチオン性基のモル濃度より求めた。
【０１３１】
＜単糖ユニット含量の測定方法＞
糖の定量法として一般的なフェノール硫酸法（Methods in Carbohydrate Chemistry vol.1,pp.380-394に準拠）により、サンプル中の単糖ユニット含量を求めた。なお、検量線のための標準物質はグルコースを用いた。
【０１３２】
＜カチオン性基含量の測定方法＞
指示薬として０．１質量％トルイジンブルー水溶液を用い、ポリビニル硫酸カリウム（Ｎ／４００）で滴定し、滴定量からサンプル中のカチオン性基含量を求めた。
【０１３３】
＜カチオン化度の算出＞
カチオン化度＝サンプル中のカチオン性基含量／サンプル中の単糖ユニット含量
【０１３４】
〔カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ２、Ｂ３の製造〕
グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドの使用量を変更した以外は、カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ１の製造例と同様の操作を行い、カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ２及びＢ３を得た。下記の表１に、カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ２及びＢ３のカチオン化度を示す。なお、カチオン化度は上記の方法により算出した。
【０１３５】
〔カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ４の製造〕
黒酵母菌由来β−１，３−１，６−グルカンの代わりにレンチナン（一般式（３）において、ａが１３２３、ｂが８８１、ａに対するｂの比が０．６７で、質量平均分子量が５０万である化合物）を使用した以外は、カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ１の製造例と同様の操作を行い、カチオン化β−１，３−１，６Ｂ４を得た。下記表１に、カチオン化β−１，３−１，６Ｂ４のカチオン化度を示す。
【０１３６】
〔カチオン化β−１，３−グルカンＢ５の製造〕
黒酵母菌由来β−１，３−１，６−グルカンの代わりに、カードラン（β−１，３−グルカン、質量平均分子量３２００００）を使用した以外は、カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ１の製造例と同様の操作を行い、カチオン化β−１，３−グルカンＢ５を得た。下記の表１に、カチオン化βグルカンＢ５のカチオン化度を示す。
【０１３７】
〔比較例のポリマー〕
以下のポリマーを比較のためのポリマーとした。
ポリマーＢ’−１：黒酵母菌由来β−１，３−１，６−グルカン
ポリマーＢ’−２：カードラン
ポリマーＢ’−３：レンチナン
ポリマーＢ’−４：カチオン化セルロース
【０１３８】
【表１】
2014005209.tif 000020
【０１３９】
＜実験に使用した化合物＞
（Ａ）成分
Ａ１：１，２−オクタンジオール
Ａ２：１−（２−エチルヘキシル）グリセリルエーテル
（Ｃ）成分
（Ｃ１）グルタミン酸ジ酢酸４ナトリウム
（Ｃ２）グリセリン
（Ｃ３）ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド
【０１４０】
上記の化合物およびメチルパラベンを用いて、表２に示す割合になるよう実施例１〜１６、比較例１〜１９の抗菌性組成物を調整した。
【０１４１】
【表２】
2014005209.tif 000021
【０１４２】
［抗菌性試験（最小発育濃度）］
実施例１〜１６、比較例１〜１９の抗菌性組成物について下記の方法で抗菌性試験および皮膚刺激試験を行った。結果を表３に示す。
（抗菌性試験方法）
ブイヨン培地で前培養した菌液を用いて、１０７ＣＦＵ／ｍｌレベルに調整した菌液を、０．２７ｍｌマイクロプレートに入れ、１０２４０〜０．６２５μｇ／ｍｌの間で各種濃度に調整した上記抗菌性組成物を０．０３ｍｌ添加してよく撹拌した。この混合溶液を３７℃で２４時間培養し、培養終了後、マイクロプレートの濁度を測定し、被験菌の生育を阻止した抗菌剤の最低濃度を最小発育濃度（ＭＩＣ）とした。なお、使用した菌類以下の通りである。試験には以下の菌を用いた。
菌１：Bacillus subtilis IFO3134 （枯草菌）
菌２：Escherichia coli ATCC14948 （大腸菌）
菌３：Staphylococcus aureus IFO13276 （黄色ブドウ球菌）
【０１４３】
（皮膚刺激試験方法）
上記抗菌性組成物１００ｍｇをパッチテスト用絆創膏のガーゼ部に塗布し、上腕部裏側に貼付した。４８時間後、絆創膏を剥がし、３時間放置した後、目視で紅斑の有無を観察した。試験は４０人について行い、以下の基準で評価を行った。
（評価基準）
○：紅斑が出た人がいなかった。
△：紅斑が出た人が１〜８人いた。
×：紅斑が出た人が９人以上いた。
【０１４４】
【表３】
2014005209.tif 000022
【０１４５】
表３の結果から、実施例の抗菌性組成物は、抗菌性が高く、皮膚に対する刺激も少ないことがわかる。
【０１４６】
下記配合のシャンプー及び化粧水を被験者１０人に使用してもらったところ、シャンプー及び化粧水として問題なく使用でき、更に、刺激性についての官能試験を行ったところ、刺激や違和感があると自覚した被験者は一人もなく、１０人全員が問題なく使用できた。
【０１４７】
〔実処方での評価〕
以下の配合で、洗顔料及び化粧水を調製した。
（洗顔料の組成）
グリセリン  １８．０質量％
１，３−ブタンジオール  ２．０質量％
ココイルグリシンカリウム塩  １．０質量％
水酸化カリウム  ７．８質量％
イソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル  １．０質量％
（オクタン酸／ステアリン酸／アジピン酸）グリセリル  ０．５質量％
（カプリル／カプラミド）プロピルベタイン  ０．４質量％
実施例１の抗菌組成物  ０．１質量％
精製水  残分
【０１４８】
（化粧水の組成）
グリセリン  ３．０質量％
トリメチルグリシン  １．０質量％
ジプロピレングリコール  ３．０質量％
酒粕エキス  ５．０質量％
実施例８の抗菌組成物  ０．０５質量％
ｐＨ調整剤  適量
水  残分
【産業上の利用可能性】
【０１４９】
本発明の抗菌性組成物は、抗菌性が高く、皮膚に対する刺激も低減されており、人体に直接触れる化粧料や洗浄剤、特に顔面に使用する化粧料や洗浄剤の抗菌剤として好適に使用することができる。