(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた機械的特性、耐熱性、耐油性、可撓性、及び難燃性を有するとともに、生産効率の高い熱可塑性エラストマー組成物を提供する。【解決手段】樹脂成分として、酢酸ビニル含有量が２０質量％以上のシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体(Ａ)と融点が８０℃以上の結晶性ポリオレフィン系樹脂(Ｂ)とを５０：５０〜８０：２０の範囲内の割合で含有し、樹脂成分１００質量部に対してシラン処理された金属水酸化物(Ｃ)を５０〜２００質量部含有し、(Ａ)成分がシラン架橋しており、引張強さが７ＭＰａ以上、破断伸びが１２５％以上、加熱後の引張強さ残率及び破断伸び残率が７０％以上、試験油に浸漬後の引張強さ残率及び破断伸び残率が７０％以上であり、曲げ弾性率が９０ＭＰａ以上であり、ＢＳ４０６６−３に準拠した垂直燃焼試験の炭化長が２．５ｍ以下の熱可塑性エラストマー組成物。【選択図】図１
2014005373.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂成分として、酢酸ビニルの含有量が２０質量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体にシランカップリング剤がグラフト共重合されたシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、融点が８０℃以上の結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）とを、質量比（Ａ：Ｂ）で５０：５０ 〜 ８０：２０の範囲内の割合で含有し、かつ、
前記樹脂成分１００質量部に対して、表面がシラン処理された金属水酸化物（Ｃ）を５０質量部以上２００質量部以下含有し、
前記樹脂成分のうち前記シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）がシラン架橋しており、
ＪＩＳ  Ｃ３００５に準拠した試験における、
引張強さが７ＭＰａ以上、
破断伸びが１２５％以上、
１２０℃で２４０時間の加熱後の引張強さ残率及び破断伸び残率がそれぞれ７０％以上、７０℃の試験油に４時間浸漬後の引張強さ残率及び破断伸び残率がそれぞれ７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠した試験における曲げ弾性率が９０ＭＰａ以上であり、
ＢＳ４０６６−３に準拠した垂直燃焼試験における炭化長が２．５ｍ以下である
ことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
前記結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）中に、シラン架橋した前記シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）が分散している
ことを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）が、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体の中から選ばれる１種類の樹脂、又は２種類以上の混合樹脂である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
前記金属水酸化物（Ｃ）が、水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウムである
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる被覆層が、導体上に絶縁層を有する絶縁電線又は前記絶縁電線を複数撚り合わせてなるコア上に形成されていることを特徴とする鉄道車両用特別高圧ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関し、特に鉄道車両用特別高圧ケーブルの被覆層に用いられる熱可塑性エラストマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉄道用車両においては、走行速度の更なる向上のため、より高電圧な電力を架線からパンタグラフを介して車両内に取り込んでいる。この際、ケーブルとして、いわゆる特別高圧ケーブルが使用される（例えば特許文献１参照）。ケーブルは、「電気設備に関する技術基準を定める省令（電気設備基準）」において定格電圧により低圧、高圧、特別高圧の３段階に区別されており、特別高圧ケーブルは７０００Ｖを超えるものに相当する。係る特別高圧ケーブルは、主にパンタグラフと車両床下部に設置されたトランスとを結ぶ引通しケーブルや車両間をつなぎ電力を供給する車両渡りケーブルとして使用されている。
【０００３】
この種の鉄道車両用特別高圧ケーブルにおいては、電気特性はもちろんのこと、外傷や摩耗などに対する機械的特性、耐熱性などの耐環境性、耐油性、難燃性そして、電車床下部の各機器の間をぬって配線されるため可撓性が要求される。これらの特性は、主にケーブルの被覆層（シース）に用いられるシース材（樹脂組成物）に起因する。
【０００４】
従来、特別高圧ケーブルのシース材には、樹脂成分としてクロロプレンゴムが使用されていた。クロロプレンゴムを使用した特別高圧ケーブルは燃焼時に不燃性のハロゲン系ガスなどを大量に発生させ、それにより特別高圧ケーブルの周囲における酸素を遮断し燃焼を防止することで難燃特性を発揮する。しかし、燃焼の際に発生するハロゲン系ガス等は有毒ガスを含んだ煙を大量に発生させるという問題がある。
【０００５】
この点、上記クロロプレンゴムに代えてポリオレフィン系樹脂を用いて、それに難燃剤である水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の金属水酸化物を混合した樹脂組成物がある。この樹脂組成物においては、耐熱性や耐油性を備えるべく、電子線照射装置などによって樹脂成分が架橋されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−３２８５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ポリオレフィン系樹脂を用いたシース材においては、架橋により弾性率が増大するため、形成されるシースが硬くなり、ケーブルの可撓性を得ることが困難となる。
【０００８】
また、ポリオレフィン系樹脂を用いたシース材（樹脂組成物）においては、架橋する工程を別途設ける必要性があるばかりか、架橋の際に電子線照射装置等の大掛かりな設備が必要となるため、ケーブルの生産効率が低下することになる。
【０００９】
本発明は、このような問題に鑑みて成されたもので、その目的は、優れた機械的特性、耐熱性、耐油性、可撓性、及び難燃性を有するとともに、生産効率の高い熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた鉄道車両用特別高圧ケーブルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第１の態様によれば、樹脂成分として、酢酸ビニルの含有量が２０質量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体にシランカップリング剤がグラフト共重合されたシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、融点が８０℃以上の結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）とを、質量比（Ａ：Ｂ）で５０：５０ 〜 ８０：２０の範囲内の割合で含有し、かつ、前記樹脂成分１００質量部に対して、表面がシラン処理された金属水酸化物（Ｃ）を５０質量部以上２００質量部以下含有し、前記樹脂成分のうち前記シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）がシラン架橋しており、ＪＩＳ  Ｃ３００５に準拠した試験における、引張強さが７ＭＰａ以上、破断伸びが１２５％以上、１２０℃で２４０時間の加熱後の引張強さ残率及び破断伸び残率がそれぞれ７０％以上、７０℃の試験油に４時間浸漬後の引張強さ残率及び破断伸び残率がそれぞれ７０％以上であり、ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠した試験における曲げ弾性率が９０ＭＰａ以上であり、ＢＳ４０６６−３に準拠した垂直燃焼試験における炭化長が２．５ｍ以下である熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
【００１１】
本発明の第２の態様によれば、前記結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）中に、シラン架橋した前記シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）が分散している第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
【００１２】
本発明の第３の態様によれば、前記結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）が、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体の中から選ばれる１種類の樹脂、又は２種類以上の混合樹脂である第１の態様又は第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
【００１３】
本発明の第４の態様によれば、前記金属水酸化物（Ｃ）が、水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウムである第１〜第３の態様の熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
【００１４】
本発明の第５の態様によれば、第１〜第４の態様の熱可塑性エラストマー組成物からなる被覆層が、導体上に絶縁層を有する絶縁電線又は前記絶縁電線を複数撚り合わせてなるコア上に形成されている鉄道車両用特別高圧ケーブルが提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、優れた機械的特性、耐熱性、耐油性、可撓性、及び難燃性を有するとともに、生産効率の高い熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた鉄道車両用特別高圧ケーブルが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の一実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物の製造方法を示す工程図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る鉄道車両用特別高圧ケーブルの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明者らは、上記目的を達成するため、動的架橋型の熱可塑性エラストマー組成物に着目した。動的架橋とは、２種以上の樹脂成分を含む混合物を混練しながら特定の樹脂成分を架橋させる方法であって、動的架橋型の熱可塑性エラストマー組成物としては、例えば流動成分であるポリオレフィン系樹脂の連続相中に架橋ゴム成分を分散させた組成物などがある。
【００１８】
この点、本発明者らは架橋ゴム成分の架橋方法について鋭意検討を行ったところ、シランカップリング剤によるシラン架橋が有効であることを見出した。
【００１９】
従来、シラン架橋は硫黄や有機過酸化物を用いた系と比べて架橋反応が遅いため、成形後にシラノール縮合触媒の存在下で水分と接触させて架橋させる工程が必要であった。しかし、ポリオレフィン系樹脂と、エチレン−酢酸ビニル共重合体にシラン化合物をグラフト共重合させたゴム成分と、金属水酸化物と、シラノール縮合触媒と、を混練することでシラン架橋を促進させ、ゴム成分を動的架橋できることを見出した。さらに、ゴム成分のみをシラン架橋してポリオレフィン系樹脂中にゴム成分の分散相を形成することによって、樹脂組成物の可撓性等の種々の特性を向上できることを見出した。以上の知見に基づいて本発明者は本発明を創作するに至った。
【００２０】
以下に、本発明の一実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いたケーブルについて説明する。まず、本実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物の製造方法について、図１を用いて説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物の製造方法を示す工程図である。
【００２１】
（１）熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
本実施形態の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法は、樹脂成分として、酢酸ビニルの含有量が２０質量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体にシランカップリング剤がグラフト共重合されたシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、融点が８０℃以上の結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）とを、質量比で５０：５０ 〜 ８０：２０の割合とし、樹脂成分１００質量部に対して、表面がシラン処理された金属水酸化物（Ｃ）を５０質量部以上２００質量部以下添加した混合物を形成する工程と、混合物を混練するとともに樹脂成分のうちシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）をシラン架橋する工程と、を有する。
【００２２】
［添加剤］
まず、製造方法において用いるシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）、結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）、及び金属水酸化物（Ｃ）についてそれぞれ説明する。
【００２３】
（シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体）
シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体にシランカップリング剤がグラフト共重合されたものであって、架橋可能な構造を有している。シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体は、熱可塑性エラストマー組成物のベースポリマの１つであり、主に熱可塑性エラストマー組成物の可撓性を向上させる。
【００２４】
エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量（以下、ＶＡ量ともいう）が低い場合、結晶性が高くなるため、耐熱性に優れる傾向がある。その反面、結晶性が高いため柔軟性や可撓性が劣ることになる。しかも、極性が小さいため耐油性も劣ることになる。エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が増加するにつれて結晶性が低下するため、耐熱性が低下する一方、柔軟性や可撓性が向上することになる。また、酢酸ビニル含有量の増加にともない極性が大きくなるため、耐油性も向上することになる。この点、本実施形態においては、エチレン−酢酸ビニル共重合体として、酢酸ビニル含有量が２０質量％以上のものを用いる。エチレン−酢酸ビニル共重合体の架橋度は、シランカップリング剤の添加量や以下で説明する製造条件との関係において決定される。このため、エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量の上限値は特に限定されないが、入手可能性の点において９０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、酢酸ビニル含
有量が２０質量％以上３０質量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いることが好ましい。ＶＡ量が２０質量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体は、結晶性が大きく硬いため、熱可塑性エラストマー組成物の可撓性などの特性を低下させることになる。なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、上記ＶＡ量の範囲内である限り、分子量や溶融粘度には特に限定がなく、任意のものを使用することができる。
【００２５】
また、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、その一部に不飽和カルボン酸又はその誘導体を共重合させたものを用いることもできる。不飽和カルボン酸又はその誘導体を共重合されたエチレン−酢酸ビニル共重合体においては、不飽和カルボン酸又はその誘導体と金属水酸化物（Ｃ）との間で反応が生じ、密着性が向上することによって、熱可塑性エラストマー組成物の機械的強度などの機械的特性をさらに向上させることができる。不飽和カルボン酸又はその誘導体は、特に限定されないが、無水マレイン酸が好ましい。また、共重合させる量は任意であるが、エチレン−酢酸ビニル共重合体に対して、０．５質量％以上１０質量％以下とすることが好ましい。
【００２６】
シランカップリング剤は、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体に架橋可能な構造を導入するものであって、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体に反応可能な基（反応性官能基）及びシラノール縮合によりシラン架橋する基（加水分解性基）を有する。反応性官能基としては、ビニル基、アミノ基、エポキシ基、アクリル基、メルカプト基などがある。加水分解性基としては、メトキシ基やエトキシ基などのアルコキシ基がある。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン化合物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フエニルーγ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィドなどのポリスルフィドシラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン化合物等を挙げることができる。
【００２７】
（結晶性ポリオレフィン系樹脂）
結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）は、その構造中に結晶状態を含んでおり、所定の融点を有する樹脂である。結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）は、上記シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体に混合される樹脂であって、主に熱可塑性エラストマー組成物の機械的特性、耐熱性、耐油性を向上させる。本実施形態においては、融点が８０℃以上の結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を用いる。融点が８０℃未満の場合、所定の耐熱性を得ることが困難となるばかりか耐油性を得ることも困難となる。ここで、融点は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ法）により昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で測定される温度を示す。
【００２８】
融点が８０℃以上の結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）としては、公知のものを用いることが可能であり、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体の中から選ばれる１種類の樹脂、又は２種類以上の混合樹脂であることが好ましい。上記ポリプロピレンとしては、ホモポリマーの他にエチレンに代表されるα−オレフィンを共重合したブロック共重合体やランダム共重合体およびエチレンプ
ロピレンゴムに代表されるゴム成分を重合段階で導入したポリプロピレンを含むものとする。上記エチレン−酢酸ビニル共重合体としては結晶性を有した酢酸ビニル含有量が２０ｗｔ％より少ないものを用いることができる。また、その他に使用できるものとしては低密度ポリエチレン、ポリブテン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、エチレン−ブテン−ヘキセン三元共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体などが挙げられる。
【００２９】
結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の融点の上限値は特に限定されないが、上記で列挙した樹脂の融点を考慮すると、２００℃以下とすることが好ましい。
【００３０】
また、上記結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）は、その一部に不飽和カルボン酸又はその誘導体を共重合させたものを用いることもできる。不飽和カルボン酸又はその誘導体を共重合された結晶性ポリオレフィン系樹脂においては、不飽和カルボン酸又はその誘導体と金属水酸化物（Ｃ）との間で反応が生じ、密着性が向上することによって、熱可塑性エラストマー組成物の機械的強度などの機械的特性をさらに向上させることができる。不飽和カルボン酸又はその誘導体は、特に限定されないが、無水マレイン酸が好ましい。また、共重合させる量は任意であるが、結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）に対して、０．５質量％以上１０質量％以下とすることが好ましい。
【００３１】
（金属水酸化物）
金属水酸化物（Ｃ）は、熱可塑性エラストマー組成物に難燃性を付与する難燃剤である。さらに、シラノール縮合触媒とともにシラン架橋を促進させ、混練中のシラン架橋（動的架橋）を可能にする。金属水酸化物のシラン架橋を促進させる機構としては、詳細は不明であるが、金属水酸化物に含まれる水分が、エチレン−酢酸ビニル共重合体にグラフト共重合されたシランカップリング剤中の加水分解性基（例えばアルコキシ基など）の加水分解を促進させ、シラノール縮合触媒がシラノール基の脱水縮合を促進するものと考えられる。
【００３２】
また、本実施形態においては、熱可塑性エラストマー組成物への分散性の観点から、表面が処理された金属水酸化物を用いる。表面処理としては、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、脂肪酸又は脂肪酸金属塩等の表面処理剤による表面処理があるが、樹脂と金属水酸化物との密着性を向上させるとともに耐熱性を向上させる点から、シランカップリング剤により表面がシラン処理された金属水酸化物を用いる。表面処理されていない金属水酸化物やシランカップリング剤以外で表面処理された金属水酸化物においては、熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性が劣化することとなり、高温によって著しい変形が生じることになる。
【００３３】
金属水酸化物としては、例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等があるが、その中でも難燃効果の高い水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムが好ましい。
【００３４】
また、金属水酸化物の平均粒子径としては、機械的特性、分散性、難燃性の点から４μｍ以下のものが好ましい。
【００３５】
金属水酸化物の表面処理方法としては、湿式法、乾式法、直接混練法などの公知の方法を用いることができる。
【００３６】
シランカップリング剤の表面処理量は特に限定されないが、金属水酸化物に対して、０．１質量％以上０．５質量％以下とすることが好ましい。
【００３７】
また、金属水酸化物を表面処理するシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン化合物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フエニルーγ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィドなどのポリスルフィドシラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン化合物等を用いることができる。
【００３８】
［製造工程］
（シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体の準備工程Ｓ１０）
まず、所定のＶＡ量のシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）を準備する。図１のＳ１０に示すように、所定のＶＡ量のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）に対してシランカップリング剤を混合し、グラフト共重合させることによってシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（シラングラフト化ＥＶＡ）を製造する。具体的には、酢酸ビニル含有量が２０質量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、シランカップリング剤と、遊離ラジカル発生剤とを混合し、８０℃〜２００℃の温度で溶融混練することでグラフト共重合する。グラフト共重合においては、加熱により遊離ラジカル発生剤が熱分解してラジカルを発生させ、そのラジカルによってエチレン−酢酸ビニル共重合体にシランカップリング剤がグラフト共重合されることになる。
【００３９】
グラフト共重合において、シランカップリング剤の添加量は特に限定されないが、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下とすることが好ましい。０．５質量部未満の場合では、エチレン−酢酸ビニル共重合体への加水分解性基の導入が少ないため、シラン架橋の十分な効果を得ることが困難となる。一方、１０質量部を超える場合では、シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体の加工性が低下する傾向になる。
【００４０】
グラフト共重合において、添加される遊離ラジカル発生剤としては、例えばジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物を用いることができる。遊離ラジカル発生剤の添加量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、０．００１質量部以上３．０質量部以下であることが好ましい。０．００１質量部未満の場合、エチレン−酢酸ビニル共重合体に対してシランカップリング剤をグラフト共重合することが困難となり、シラン架橋の十分な効果を得ることが困難となる。３．０質量部を超える場合、エチレン−酢酸ビニル共重合体のスコーチが生じやすくなる。
【００４１】
（混合工程Ｓ２０）
次に、図１のＳ２０に示すように、樹脂成分として、酢酸ビニル含有量が２０質量％以上のシラングラフト化ＥＶＡ（Ａ）及び融点が８０℃以上の結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）と、表面がシラン処理された金属水酸化物（Ｃ）と、シラノール縮合触媒と、を混合して、混合物を形成する。
【００４２】
本実施形態においては、樹脂成分として、シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）と結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ：Ｂ）を、５０：５０ 
〜 ８０：２０の範囲内の割合とする。すなわち、樹脂成分を１００質量部とするように
、（Ａ）成分の含有量を５０質量部〜８０質量部、（Ｂ）成分の含有量を５０質量部〜２０質量部とする。（Ａ）成分の含有量が５０質量部未満となり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量部を超える場合、熱可塑性エラストマー組成物の良好な可撓性を得ることが困難となる。一方、（Ａ）成分の含有量が８０質量部を超え、（Ｂ）成分の含有量が２０質量部未満となる場合、熱可塑性エラストマー組成物の成形性が低下して、押出し外観が悪化する。
【００４３】
上記樹脂成分において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ：Ｂ）が上記範囲内である限りは、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外に他のポリマを含有することも可能である。
【００４４】
金属水酸化物（Ｃ）の添加量は、上記樹脂成分１００質量部対して、５０質量部以上２０質量部以下とする。添加量が５０質量部未満となると、熱可塑性エラストマー組成物の難燃性が低下する一方、２００質量部を超えると、可撓性や機械的特性（機械的強度等）が低下する。
【００４５】
シラノール縮合触媒は、シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体の架橋速度を向上させる触媒である。シラノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクタエート、酢酸第１錫、カプリル酸第１錫、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト等があり、その添加量は触媒の種類によるが、樹脂成分１００質量部に対して０．００１〜０．１質量部とすることが好ましい。シラノール縮合触媒の添加方法としては、そのまま添加する方法以外にエチレン−酢酸ビニル共重合体や結晶性ポリオレフィン系樹脂に予め混ぜたマスターバッチを使用する方法などがある。
【００４６】
なお、上記添加剤以外に、必要に応じてプロセス油、加工助剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、酸化防止剤、滑剤、無機充填剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤等の添加物を加えることも可能である。
【００４７】
また、シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）、結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）および金属水酸化物（Ｃ）の三成分を混練する時の順序は任意であり、（１）（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを先に混練し、（Ｂ）成分を後に加える方法、（２）（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを先に混練し、（Ｃ）成分を後に加える方法、（３）全てを一括して混練する方法などがある。また、シラノール縮合触媒は最後に加えるのが最適である。その他、酸化防止剤や着色剤などの配合剤はどのタイミングで加えても良い。
【００４８】
（混練・シラン架橋工程Ｓ３０）
次に、図１のＳ３０に示すように、上記混合物を混練するとともに、樹脂成分のうち、シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）をシラン架橋する。
【００４９】
混合物の混練においては、結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）中に、シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）を分散させることによって、（Ｂ）成分を連続相として、（Ａ）成分を連続相中に分散する分散相とすることが好ましい。本実施形態において、上記混合物を混練する方法は特に限定されないが、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール、二軸押出機などの汎用のものが使用できる。この中でも、ニーダーにより混練することが好ましい。ニーダーによれば、混練時間の調整が可能であり、二軸押出機と比較して長時間の混練が可能である。このため、シランカップリング剤同士の加水分解性基を近接に配置して、架橋度を向上することができる。また、ニーダーによれば、二軸押出機のスクリューと比較して、ブレードのクリアランスが大きい。このため、添加剤が押し潰されて塊を形成するような不具合が生じにくく、分散性を向上させ、機械特性や難燃性を向上することができる。また、ニーダーによれば、低速での混練が可能となる。このため
、材料に作用するせん断力、高分子材料への機械的ダメージを低く抑制することができる。しかも、混練による発熱も抑制し、温度調整を容易にすることで、高分子材料の熱劣化も抑制することができる。
【００５０】
また、混練条件としては、例えば加熱温度を１６０℃以上２５０℃以下、スクリューの回転数を１０ｒｐｍ以上５０ｒｐｍ以下、触媒添加後の混練時間を５分以上３０分以下とすることが好ましい。
【００５１】
さらに、混合物の混練とともにシラン架橋を行う。シラン架橋においては、架橋可能な構造を有するシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）が架橋する。（Ａ）成分には、シランカップリング剤がグラフト共重合されているため、アルコキシ基等の加水分解性基が導入されている。加水分解性基は加水分解することによって、シラノール基となり、シラノール縮合（脱水縮合）を起こし架橋する。一方、架橋構造が導入されていない結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）は、非架橋のまま存在することになる。すなわち、熱可塑性エラストマー組成物においては、シラン架橋した（Ａ）成分がゴム成分となる一方、非架橋の（Ｂ）成分が流動成分となる。この結果、（Ｂ）成分は連続相（海相）となり、（Ａ）成分は連続相に分散する分散相（島相）となる。また、本実施形態においては、ニーダーにより混練されることで、分散相が微細となるとともに連続相中に均一に分布することになる。
【００５２】
本実施形態においては、エチレン−酢酸ビニル共重合体とシランカップリング剤とを予めグラフト共重合してシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体を調整することで、結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）へのシランカップリング剤のグラフト共重合を防止することができる。このため、シラン架橋の際に、結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の架橋を防止して、エラストマー組成物の流動性の低下を抑制することができる。
また、シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）のシラン架橋前に、結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）及び金属水酸化物（Ｃ）を添加し、混練することで、結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）へのシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）の分散性を向上することができる。また分散性の向上にともない、架橋によるシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）の粗大化を抑制し、エラストマー組成物の押出外観や種々の特性の低下を抑制することができる。
また、混練中にシラン架橋を同時に行えるため、製造工程を簡略化することができる。さらに、シランカップリング剤によるシラン架橋のため、従来必要とされた電子線照射装置等の大型の設備を必要としないため、生産効率を向上することができる。
【００５３】
なお、上記実施形態においては、グラフト共重合工程と、混練・シラン架橋工程とを別々に分けて行う場合について説明したが、２つの工程を一度に行うことも可能である。
【００５４】
（２）熱可塑性エラストマー組成物
上述した製造方法により得られる熱可塑性エラストマー組成物は、樹脂成分として、酢酸ビニルの含有量が２０質量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体にシランカップリング剤がグラフト共重合されたシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、融点が８０℃以上の結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）とを、質量比（Ａ：Ｂ）で５０：５０ 〜 ８０：２０の範囲内の割合で含有し、かつ、樹脂成分１００質量部に対して、表面がシラン処理された金属水酸化物（Ｃ）を５０質量部以上２００質量部以下含有し、樹脂成分のうちシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）がシラン架橋している。
【００５５】
そして、本実施形態の熱可塑性エラストマー組成物は、ケーブルの被覆層に用いた場合、ＪＩＳ  Ｃ３００５に準拠した試験における、引張強さが７ＭＰａ以上、破断伸びが１
２５％以上となり、所定の機械的特性を有する。試験条件は、試料形状をダンベル３号として、クロスヘッド速度２００ｍｍ／ｍｉｎで行う。
【００５６】
また、ＪＩＳ  Ｃ３００５に準拠した試験における、１２０℃で２４０時間の加熱後の引張強さ残率及び破断伸び残率がそれぞれ７０％以上であり、所定の耐熱性を有する。試験条件は、試料形状をダンベル３号として、クロスヘッド速度２００ｍｍ／ｍｉｎで行う。
【００５７】
また、ＪＩＳ  Ｃ３００５に準拠した試験における、７０℃の試験油に４時間浸漬後の引張強さ残率及び破断伸び残率がそれぞれ７０％以上であり、所定の耐油性を有する。試験条件は、試料形状をダンベル３号として、クロスヘッド速度２００ｍｍ／ｍｉｎで行う。
【００５８】
また、ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠した試験における曲げ弾性率が９０ＭＰａ以上であり、所定の可撓性を有する。試験条件は、試料形状を８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの短冊状として、クロスヘッド速度を１ｍｍ／ｍｉｎで圧縮試験を行い、得られた応力−歪み曲線の弾性領域より弾性率を算出する。
【００５９】
また、ＢＳ４０６６−３に準拠した垂直難燃試験における炭化長が２．５ｍ以下であり、所定の難燃性を有する。本実施形態においては、ＢＳ４０６６−３に準拠した垂直難燃試験を行うが、布設するサンプル、布設方法、及び判定はＢＳ６８５３に準拠する。具体的には、長さ３．５ｍ、外径５４ｍｍのケーブルを１条布設し、バーナーの底部縁からの燃焼距離を測定する。
【００６０】
本実施形態の熱可塑性エラストマー組成物によれば、所定の機械的特性、耐熱性、耐油性、可撓性、難燃性が得られる。また、樹脂成分としてハロゲンを含有しない樹脂を、難燃剤として金属水酸化物をそれぞれ用いているため、燃焼にともなう有毒ガスの発生を防止することができる。また、熱可塑性エラストマー組成物は、押出成形する際の加熱により溶融し容易に成形することができる。
【００６１】
本実施形態の熱可塑性エラストマー組成物において、シラン架橋したシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）が、結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）中に分散していることが好ましい。この構成によれば、非架橋であって流動成分である（Ｂ）成分中に、シラン架橋した（Ａ）成分が分散するため、押出成形時の押出外観が良好となる。
【００６２】
（３）特別高圧ケーブル
次に、上記熱可塑性エラストマー組成物からなる被覆層（シース）を備える特別高圧ケーブルについて説明する。図２は、本発明の一実施形態に係る特別高圧ケーブルの断面図を示す。図２に示すように、特別高圧ケーブル１は、導体１１上に内部半導電層１２を介して被覆形成される絶縁層１３を有する絶縁電線１０と、絶縁電線１０の外周に、外部半導電層２０と、遮蔽層３０と、押えテープ４０と、シース５０と、を有する。
【００６３】
導体１１としては、例えば、直径０．４５ｍｍのスズメッキ軟銅線を集合撚りした集合撚り線を用いることができる。内部半導電層１２としては、例えば、半導電性テープを巻き回したもの及び半導電性ゴムを用いることができる。絶縁層１３としては、ＥＰゴム、塩化ビニル、架橋ポリエチレン、シリコンゴム、フッ素系材料を用いることができるが、電気特性及び可撓性を考慮するとＥＰゴムが好ましい。外部半導電層２０としては、例えば半導電性ゴムをテープ巻きしたものを用いることができる。遮蔽層３０としては、例えばスズメッキ軟銅線を交互に編んだ編組の構造を用いることができるが、上記軟銅線をスパイラル状に横巻きした横巻き構造であってもよい。押えテープ４０としては布又は不織
布からなるテープを巻き回したものを用いることができる。そして、シース５０としては上記熱可塑性エラストマー組成物を用いる。
【００６４】
上記特別高圧ケーブルの製造方法としては、内部半導電層１２を被覆した導体１１の上に絶縁体１３を押出被覆し、絶縁層１３の上に外部半導電層２０、遮蔽層３０、押えテープ４０の順に形成する。そして、形成された押えテープ４０上に、加熱した熱可塑性エラストマー組成物を所定の厚さで押出被覆して、シース５０を形成し、本実施形態の特別高圧ケーブルを製造する。
【００６５】
なお、本実施形態の熱可塑性エラストマー組成物は、絶縁層１３にも適用可能であるが、シース５０に適用することで、特に優れた成形性、高い機械的特性、耐熱性、耐油性、可とう性、難燃性を有する特別高圧ケーブルを形成することができる。また、図２においては、１本の絶縁電線１０を使用する例を用いて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、１本の絶縁電線に代えて複数本の絶縁電線を撚り合わせてなるコアを用いることもできる。
【実施例】
【００６６】
以下の方法および条件で、本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物及びケーブルを製造した。これらの実施例は、本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物及びケーブルの一例であって、本発明はこれらの実施例により限定されない。
【００６７】
まず、シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）、結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）、及び金属水酸化物（Ｃ）を準備する。
【００６８】
シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体に対して、シランカップリング剤を混合し、グラフト共重合させたものを用いた。具体的には、所定の酢酸ビニル含有量（以下、ＶＡ量とする）のエチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、シランカップリング剤のビニルトリメトキシシランと有機過酸化物のジクミルパーオキサイドとを、それぞれ３質量部、０．０１質量部、又は５質量部、０．０２質量部添加し混合して、これらの混合物を、２００℃の４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）で滞留時間が約５分となるように押出し、グラフト反応させて、所定のＶＡ量のシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体を得た。本実施例では、ＶＡ量が２５質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ３６０、三井デュポンポリケミカル製）、ＶＡ量が２８質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ２６０、三井デュポンポリケミカル製）を用いて、所定のＶＡ量のシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（シラングラフト化ＥＶＡ）を得た。
【００６９】
また、結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）としては、融点が９４℃のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｐ１００７、三井デュポンポリケミカル製、ＶＡ量：１０質量％）、融点が８４℃のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ４５０、三井デュポンポリケミカル製、ＶＡ量：１９質量％）を用いた。
【００７０】
また、金属水酸化物（Ｃ）としては、表面がシラン処理されたＭｇ（ＯＨ）２（マグシーズＳ４、神島化学工業株式会社製）、表面がシラン処理されたＡｌ（ＯＨ）２（Ｂ１４０３−ＳＴ、日本軽金属株式会社製）を用いた。
【００７１】
（実施例１）
実施例１では、以下の表１に示すように、（Ａ）成分としてＶＡ量が２８質量％のシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体８０質量部、（Ｂ）成分として融点９４℃のエチレン−酢酸ビニル共重合体２０質量部、（Ｃ）成分として水酸化マグネシウムＭｇ（
ＯＨ）２（シラン処理）６０質量部、シラノール縮合触媒のジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート（昭和化学株式会社製）０．２質量部、及び酸化防止剤のペンタエルスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、長瀬産業株式会社製）２質量部を、５５Ｌワンダーニーダーに一括して投入し、混合した。投入された原料を、５５Ｌワンダーニーダーにより温度２００℃、回転数３０ｒｐｍで混練し、（Ａ）成分のみを架橋することで、実施例１の熱可塑性エラストマー組成物を得た。
【００７２】
また、得られた実施例１の熱可塑性エラストマー組成物を用いてケーブルを製造した。具体的には、１８０℃に予熱した４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）を用いて、ケーブルコアに、上記熱可塑性エラストマー組成物を厚さ１．５ｍｍで押出被覆し、被覆層（シース）を形成して、実施例１のケーブルを製造した。なお、ケーブルコアとしては、外径２ｍｍの銅導体にポリエチレンを厚さ０．８ｍｍで被覆したものを、介材と共に４心撚合わせ、クラフト紙テープにより押え巻きを施したものを使用した。
【００７３】
【表１】
2014005373.tif 000003
【００７４】
（実施例２〜８）
実施例２〜８では、上記表１に示すように、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の種類や添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物及びケーブルを製造した。
【００７５】
（評価方法）
得られた実施例１〜８のケーブルについて、以下に示される試験方法により、そのシースの各種特性を評価した。
【００７６】
〈成形性〉
熱可塑性エラストマー組成物の成形性としては、ケーブルコアにシースを押出形成する際の外観で判断し、合格を「○」、不合格を「×」とした。
実施例１〜８の熱可塑性エラストマー組成物の成形性を評価したところ、良好な外観であり、合格「○」であった。
【００７７】
〈機械的特性、耐熱性、耐油性〉
実施例１〜８のケーブルからシースのみをサンプリングし、厚さ１ｍｍのシートに切削加工して、ＪＩＳＣ３００５に準拠して、機械的特性、耐熱性、及び耐油性を評価した。
機械的特性としては、引張強さが７ＭＰａ以上、破断伸びが１２５％以上のものを合格とした。
耐熱性としては、恒温槽内において、シースを１２０℃、２４０時間加熱して、引張強さ残率及び破断伸び残率が７０％以上であるものを合格とした。
耐油性としては、試験油であるｌＲＭ９０２号油に、シースを７０℃、４時間浸漬させ、引張強さ残率及び破断伸び残率が６５％以上であるものを合格とした。
【００７８】
実施例１〜８のシースを評価したところ、いずれのシースにおいても、機械的特性において、引張強さが７ＭＰａ以上、破断伸びが１２５％以上であり、優れた機械的特性を有することがわかった。
また、耐熱性においても同様に、引張強さ残率及び破断伸び残率が７０％となり、優れた耐熱性を有することがわかった。
また、耐油性においても、引張強さ残率及び破断伸び残率が７０％以上であり、優れた耐油性を有することがわかった。
【００７９】
〈可撓性〉
可撓性は、ＪｌＳ Ｋ７１７１に準拠して評価し、曲げ弾性率が９０ＭＰａ以下のもの
を合格とした。
実施例１〜８のケーブルを評価したところ、曲げ弾性率が９０ＭＰａ以下であり、優れた可撓性を有することがわかった。
【００８０】
〈難燃性〉
難燃性はＢＳ４０６６−３に準拠して垂直燃焼試験（１条布設）を行い、炭化長２．５ｍ以下を合格とした。ただし、垂直燃焼試験に際しては、布設するサンプル、布設方法、及び判定はＢＳ６８５３に準拠した。
実施例１〜８のケーブルを評価したところ、炭化長が２．５ｍ以下であり、優れた難燃性を有することがわかった。
【００８１】
〈架橋の有無〉
実施例１〜８のシースについて、シラン架橋の有無を確認した。具体的には、１３０℃の熱キシレン中で２４時間シース材の抽出を行って、残存不溶ポリマがあれば架橋が導入されたと判定し「○」として、残存不溶ポリマがなければ架橋が導入されなかったと判定し「×」とした。
実施例１〜８のケーブルでは残存不溶ポリマが確認され、シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）が架橋していることが確認された。
【００８２】
〈モルフォロジー〉
実施例１〜８のシースにおける、シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）と結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）との混合の具合（分散性）を評価した。具体的には、シースの薄膜切片を染色した後、シースの微細組織を透過型電子顕微鏡によって観察し、シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）のモルフォロジーが分散相の場合は「○」、連続相の場合は「×」とした。
実施例１〜８のケーブルでは、結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）中に、シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）が分散相となっていることが確認された。
【００８３】
以上の試験による特性の評価結果を以下の表２に示す。表２に示すように、実施例１〜８のケーブルは、成形性、機械的特性、耐熱性、耐油性、可撓性、難燃性に優れることがわかった。また、実施例１〜８のケーブルは、シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）の架橋が確認されるとともに、結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の連続層に、シラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）が分散し、分散層を形成していることが確認された。
【００８４】
【表２】
2014005373.tif 000004
【００８５】
（比較例１・比較例２）
比較例１及び比較例２では、表３に示すように、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の質量比を変更して本発明の範囲外とした以外は、実施例と同様に熱可塑性エラストマー組成物及びケーブルを製造した。なお、表３においては、本発明の範囲から外れる構成について下線で示している。
【００８６】
（比較例３）
比較例３では、表３に示すように、ＶＡ量が１９質量％のシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた以外は、実施例と同様に熱可塑性エラストマー組成物及びケーブルを製造した。なお、ＶＡ量が１９質量％のシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体は、ＶＡ量が１９質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ４５０、三井デュポンポリケミカル製）にシランカップリング剤をグラフト共重合させた。
【００８７】
（比較例４）
比較例４では、表３に示すように、シランカップリング剤がグラフト共重合されていないエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＶＡ量：２８質量％）を用いて、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体を架橋させない以外は、実施例と同様に熱可塑性エラストマー組成物及びケーブルを製造した。
【００８８】
（比較例５）
比較例５では、表３に示すように、結晶性ポリオレフィン系樹脂として、融点が８０℃未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＶＡ量：２５質量％、融点７７℃）を用いた以外は、実施例と同様に熱可塑性エラストマー組成物及びケーブルを製造した。
【００８９】
（比較例６）
比較例６では、表３に示すように、金属水酸化物として、表面が脂肪酸処理されたＭｇ（ＯＨ）２（マグシーズＮ４、神島化学工業株式会社製）を用いた以外は、実施例と同様に熱可塑性エラストマー組成物及びケーブルを製造した。
【００９０】
（比較例７・比較例８）
比較例７及び比較例８では、表３に示すように、（Ｃ）成分の含有量を変更して、本発明の範囲外とした以外は実施例と同様に熱可塑性エラストマー組成物及びケーブルを製造した。
【００９１】
【表３】
2014005373.tif 000005
【００９２】
また、比較例１〜８のケーブルについて、実施例１と同様に特性を評価した。その結果を以下の表４に示す。なお、表４においては、特性の得られなかった項目について、下線で示している。
【００９３】
【表４】
2014005373.tif 000006
【００９４】
表４に示すように、比較例１では、（Ａ）成分の質量比が本発明の規定する範囲より大きく、架橋した（Ａ）成分中に（Ｂ）成分が分散する組織となっており、押出外観が凹凸となったため、特性を測定することができなかった。
【００９５】
比較例２では、（Ａ）成分の質量比が本発明の規定する範囲より小さいため、曲げ弾性率が大きく、十分な可撓性を得ることができなかった。
【００９６】
比較例３では、酢酸ビニル含有量が２０質量％未満のシラングラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いたため、曲げ弾性率が大きく、十分な可撓性を得ることができなかった。
【００９７】
比較例４では、架橋構造を有さないエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いており、熱可塑性エラストマー組成物中で、エチレン−酢酸ビニル共重合体がシラン架橋していなかった。そして、耐熱性の評価の際に試料が変形し、十分な耐熱性を得ることができなかった。また、耐油性においても、十分な特性を得ることができなかった。
【００９８】
比較例５では、融点が８０℃未満の結晶性ポリオレフィン系樹脂を用いたため、加熱により試料が変形し、十分な耐熱性が得られなかった。
【００９９】
比較例６では、表面が脂肪酸処理された金属水酸化物を用いたため、比較例５と同様に、十分な耐熱性及び耐油性を得られなかった。
【０１００】
比較例７では、（Ｃ）成分の含有量が本発明の規定する量よりも少ないため、十分な難燃性が得られなかった。
【０１０１】
比較例８では、（Ｃ）成分の含有量が本発明の規定する量よりも多いため、十分な機械的特性及び可撓性を得ることができなかった。
【０１０２】
以上のように、本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなるシースを備えるケーブルにおいては、可撓性及び難燃性に優れるばかりか、高い機械的特性、耐熱性、及び耐油性を得ることができる。このため、高い特性が要求される鉄道車両用特別高圧ケーブルとして用いることが可能である。
【符号の説明】
【０１０３】
１  特別高圧ケーブル
１０  絶縁電線
１１  導体
１２  内部半導電層
１３  絶縁層
２０  外部半導電層
３０  遮蔽層
４０  押えテープ
５０  被覆層（シース）
【図１】
2014005373.tif 000007
【図２】
2014005373.tif 000008