(57)【要約】【課題】電解液にＬＩＢＯＢを含んでいても使用過程で電池の内圧上昇の問題を生じることがないリチウムイオン二次電池が得られるリチウムイオン二次電池の製造方法を提供すること。【解決手段】ＬＩＢＯＢが０．８〜１．２ｗｔ％の範囲内の濃度で電解液に添加されているリチウムイオン二次電池を製造するに当たり，初期充電後に電池容器を密閉状態にして，７０〜８０℃の範囲内の温度に保持するエージングを行う。この初期充電のときに電解液内にＬＩＢＯＢの一部の分解により蓚酸が発生する。そしてエージング時に，蓚酸の一部が分解してガスが発生する。そこでエージング後に電池容器の密閉状態を解除するガス抜きを行う。そしてガス抜き後に再び電池容器を密閉状態にする本封止を行う。本封止後には，電池内でのガス発生は少ない。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウムビスオキサラトボレートが０．８〜１．２ｗｔ％の範囲内の濃度で電解液に添加されているリチウムイオン二次電池の製造方法において，
初期充電後に電池容器を密閉状態にして７０〜８０℃の範囲内の温度に保持するエージングを行い，
前記エージング後に電池容器の密閉状態を解除するガス抜きを行い，
前記ガス抜き後に再び電池容器を密閉状態にする本封止を行うことを特徴とするリチウムイオン二次電池の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載のリチウムイオン二次電池の製造方法において，
前記エージング時の温度保持時間が２０時間以上であることを特徴とするリチウムイオン二次電池の製造方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載のリチウムイオン二次電池の製造方法において，
前記エージング時の温度保持時間が３０時間以下であることを特徴とするリチウムイオン二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，電解液にリチウムビスオキサラトボレート（ＬｉＣ4ＢＯ8，以下「ＬＩＢＯＢ」という）が添加されているリチウムイオン二次電池の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン二次電池では，電解液として非水電解液が用いられている。リチウムイオン二次電池の非水電解液における電解質としては従来，六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）やホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ4）等といったリチウム塩が多く用いられている。さらに近年では，それに加えてあるいは替えてジカルボン酸基を含むリチウム塩を用いることが提案されている。
【０００３】
例えば特許文献１には，ＬｉＦ2Ｃ4ＰＯ8 なる化学式で示されるリチウム塩（構造式は特許文献１の請求項３を参照）を用いることが開示されている。また，特許文献２には，ＬＩＢＯＢ（構造式は化１を参照）を用いることが開示されている。これらはいずれも，より広い温度域で良好な電池特性を得ることを目的としている。また，これらのジカルボン酸基を含むリチウム塩を用いることで，電池の使用過程で正極の劣化を抑制できる（特許文献１の［００１０］を参照）。
【０００４】
【化１】
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【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２８７５１２号公報
【特許文献２】特開２００７−１７９８８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら前記した従来の技術には，次のような問題点があった。リチウムイオン二次電池では，初期充電時に非水溶媒の分解により負極表面にＳＥＩ（Solid Electrolyte Interface）皮膜が形成される。このＳＥＩ皮膜自体は，電池の特性上有用なものである。そしてその後，電池を所定の高温に保持するエージングを行うことにより，ＳＥＩ皮膜からジカルボン酸系リチウム塩の分解生成物を除去して膜質の均一化を図るようにしている（特許文献１の［００１４］を参照）。
【０００７】
【化２】
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【０００８】
ところが特許文献２のように電解液にＬＩＢＯＢを含んでいる場合には，この初期充電およびエージングを行うと，電池の内圧が相当に上昇する。そしてその後に電池を高温保存すると，内圧がさらに上昇してしまう。その原因は，初期充電時に蓚酸（(ＣＯＯＨ)2 ）が生成することにある。ＬＩＢＯＢの一部にて，ビスオキサラトボレートイオンが図１中のＸ部分とＹ部分とに分解するからである。Ｙ部分が蓚酸となる。なお，Ｘ部分は，多数が重合して化２に示す分解生成物（前述のＳＥＩ皮膜とは別）となる。この蓚酸がエージング時や高温保存時に次式により分解することにより，ガスが発生する。こうして発生するガスのため，電池の内圧が上昇するのである。
(ＣＯＯＨ)2 → ２ＣＯ2 ＋ Ｈ2
【０００９】
本発明は，前記した従来の技術が有する問題点を解決するためになされたものである。すなわちその課題とするところは，電解液にＬＩＢＯＢを含んでいても使用過程電池の内圧上昇の問題を生じることがないリチウムイオン二次電池が得られるリチウムイオン二次電池の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この課題の解決を目的としてなされた本発明では，ＬＩＢＯＢが０．８〜１．２ｗｔ％の範囲内の濃度で電解液に添加されているリチウムイオン二次電池を製造するに際し，初期充電後に電池容器を密閉状態にして７０〜８０℃の範囲内の温度に保持するエージングを行い，エージング後に電池容器の密閉状態を解除するガス抜きを行い，ガス抜き後に再び電池容器を密閉状態にする本封止を行う。
【００１１】
この製造方法によれば，初期充電のときに電解液内にＬＩＢＯＢの一部の分解により蓚酸が発生する。そしてエージング時に，蓚酸の一部が分解してガスが発生する。そこでエージング後に電池容器の密閉状態を解除するガス抜きを行い，電池の内圧を下げる。そしてガス抜き後に再び電池容器を密閉状態にする本封止を行う。本封止後には，電池内でガスがあまり発生しない。このため使用過程での内圧上昇はあまり問題とならない。
【００１２】
ここで，エージング時の温度保持時間が２０時間以上であることが望ましい。また，エージング時の温度保持時間は３０時間以下であることが望ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば，電解液にＬＩＢＯＢを含んでいても使用過程で電池の内圧上昇の問題を生じることがないリチウムイオン二次電池が得られるリチウムイオン二次電池の製造方法が提供されている。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】ビスオキサラトボレートイオンの分解を説明する模式図である。
【図２】実施の形態に係る電池を示す斜視図である。
【図３】実施の形態に係る電池の製造過程を示すフローチャートである。
【図４】高温エージング中でのガスの発生量を示すグラフである。
【図５】高温エージングによるガス種ごとの発生量を示すグラフである。
【図６】本封止後の高温保存によるガス種ごとの発生量を示すグラフ（その１）である。
【図７】本封止後の高温保存によるガス種ごとの発生量を示すグラフ（その２）である。
【図８】図７におけるガスの総発生量とＬＩＢＯＢ添加量との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下，本発明を具体化した実施の形態について，添付図面を参照しつつ詳細に説明する。本形態は，図２に示すような電池１の製造過程に本発明を適用したものである。電池１は，リチウムイオン二次電池である。図２の電池１は，電池容器２に，電極捲回体３を収納したものである。電池容器２は，電池１の外形をなす部材である。また，電池容器２は，容器本体２４と蓋部材５とにより構成されている。蓋部材５には，外部端子板６，７が取り付けられている。外部端子板６，７により，ボルト８，９が固定されている。外部端子板６，７と蓋部材５との間には，絶縁部材１０，１５が配置されている。
【００１６】
電池１における蓋部材５には上記の他に，栓２３が設けられている。蓋部材５における栓２３の箇所は，貫通ネジ穴である。この穴は，電池１の製造過程で電解液を電池容器２内に注入する注液口として使用されたものである。栓２３はその穴をネジ止めしているものである。ただし，完成した電池１においては，栓２３が溶接等により固定され，再び緩めることができないようにされている。なお，この穴とは別に注液口が設けられていてもよい。また，完成後の電池１においても栓２３が完全には固定されていなかったとしてもかまわない。
【００１７】
電極捲回体３は，正負の電極板とセパレータとを重ね合わせて捲回したものである。さらに電極捲回体３には，ＬＩＢＯＢを含む電解液が含浸されている。かかる電極捲回体３は，電池１における発電要素である。電極捲回体３における捲回軸方向と平行な方向の両端には，正負の電極板の一方のみが存在する領域２０と，他方の電極板のみが存在する領域３０とが設けられている。領域２０と外部端子板６とが集電部材１３により接続されている。また，領域３０と外部端子板７とが集電部材１２により接続されている。
【００１８】
続いて，電池１の製造過程を説明する。電池１の製造過程のうち本発明としての特徴は，容器本体２４に電極捲回体３を収納するとともに蓋部材５を取り付け，栓２３の取り付けを除いて電池１の外形が出来上がってから後の部分にある。電池１の製造過程のうち当該後の部分の手順を図３に示す。以下，図３の製造過程を順に説明する。
【００１９】
［注液］
栓２３を取り付けていない状態で，その取り付け用の穴を用いて，電池１の内部に所定量の電解液を注入する。栓２３用の穴とは別に注液口がある場合には，その注液口を用いて注液してもよい。その場合，栓２３を取り付けた状態で注液してもよい。
【００２０】
［初期充電］
注液後，栓２３を取り付けてしっかりと締めた密閉状態（仮封止状態）で，初期充電を行う。栓２３用の穴とは別に注液口がある場合にはむろん，その注液口も塞いだ状態で初期充電を行う。初期充電の条件自体は，一般的に用いられているものでよい。この初期充電中に，前述のように負極表面にＳＥＩ皮膜が形成される。また，電解液中に蓚酸が生成する。
【００２１】
［高温エージング］
初期充電終了後，高温エージングを行う。保持温度は７０〜８０℃の範囲内とし，保持時間は２０〜３０時間の範囲内とする。この高温エージングは，初期充電に引き続き密閉状態のままで行う。この高温エージング中に，電池１の内部では，前述の蓚酸の分解反応によりガスが発生する。このため電池１の内圧が上昇する。
【００２２】
［ガス抜き］
高温エージング終了後に，ガス抜きを行う。すなわち，栓２３を緩めて，電池１の内部に充満しているガスを外部に放出する。これにより，電池１の内圧を大気圧程度まで下げる。このガス抜きは，電池１の温度が常温程度まで下がってから行ってもよいし，それより前に行ってもよい。
【００２３】
［本封止］
ガス抜きが済んだら，本封止を行う。すなわち，ガス抜きのために緩めた栓２３を再びしっかりと締め付けて密閉状態とする。これで電池１の完成である。このとき，締め付けた栓２３を，溶接等により蓋部材５に完全に固定して，その後再び緩めることができないようにしてしまってもよい。つまり永久的な固定状態にしてしまってもよい。むろん，このように永久的な固定状態にすることは必須ではない。本封止においても栓２３を固く締め込むに止めてもよい。
【００２４】
このような手順で製造された電池１では，本封止直後の状態での内圧は大気圧程度である。本封止の前にガス抜きされているからである。また，その後の使用過程でもあまり内圧は上昇しない。電池１内で発生するべきガスの大部分は既に発生して，しかも電池１から脱出してしまっているからである。このようにして，電解液にＬＩＢＯＢを含みつつ，問題となるほどの内圧上昇の問題を使用過程で生じることがないリチウムイオン二次電池が製造される。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例を説明する。本実施例では，電池１を作製し，作製した電池１により，ガス発生量の評価やガス分析を行った。ここでは，エージング時におけるガス発生状況の試験（第１試験）と，本封止後におけるガス発生状況の試験（第２試験）とを行った。
【００２６】
まず，実施例の電池１で用いた電極捲回体３について説明する。本実施例の電極捲回体３では正極として，以下のものを用いた。正極の合材層における各成分の配合比は，重量比にて，活物質：バインダ：導電材＝８９：８：３とした。
合材層：
活物質  ：Ｌｉ(Ｎｉ-Ｍｎ-Ｃｏ)Ｏ2
バインダ：ポリフッ化ビニリデン
導電材  ：アセチレンブラック
集電箔：アルミ箔（１５μｍ厚）
【００２７】
負極としては，以下のものを用いた。負極の合材層における各成分の配合比は，重量比にて，活物質：バインダ：増粘剤＝９８：１：１とした。
合材層：
活物質  ：黒鉛
バインダ：ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）
増粘剤  ：ＣＭＣ（カルボキシルメチルセルロース）
集電箔：銅箔（１０μｍ厚）
【００２８】
次に，本実施例の電池１で用いた電解液について説明する。電解液としては以下の組成のものを使用した。
電解液：
電解質：
ＬｉＰＦ6 ：１．１Ｍ（モル濃度）
ＬＩＢＯＢ：１．０ｗｔ％（電解液全体に対する重量比率）
溶媒  ：
ＥＣ（エチレンカーボネート）      ：３０／１００（溶媒全体に対する重量比率）    ＤＭＣ（ジメチルカーボネート）    ：４０／１００（同）
ＥＭＣ（エチルメチルカーボネート）：３０／１００（同）
【００２９】
上記の正極および負極をセパレータフィルムとともに捲回して電極捲回体３とした。この電極捲回体３に集電部材１２，１３を取り付け，容器本体２４に収納して蓋部材５で封止した。ただしこの時点では，まだ栓２３を取り付けなかった。次いで，電解液を電池１内に注入した。注液後に，栓２３を取り付けてしっかりと締め付け，電池１を密閉状態（仮封止状態）にした。ただしこの時点では，栓２３を永久的な固定状態にはせず，後に必要により緩めることができる状態とした。このようにして作製した電池１について，初期充電およびその後の各処理を行うとともに，前述の第１試験および第２試験を行った。
【００３０】
第１試験について説明する。第１試験に供した電池１では，後述する内圧評価試験のため，内圧センサ付きの蓋部材５を用いた。第１試験では，仮封止状態にした電池１に対して，以下の条件で初期充電を実施した。
充電方式：定電流充電
充電電流：２０Ａ
停止電圧：４．１Ｖ
反復回数：反復なし（つまり１回だけ充電実施）
【００３１】
初期充電後，栓２３を締め付けたまま，高温エージングを行った。第１試験における高温エージングの条件は，以下の２通りとした。この高温エージングの際に，内圧の上昇状況によるガス発生量の評価を行った。
第１の条件：６０℃５０時間
第２の条件：７５℃５０時間
【００３２】
【表１】
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【００３３】
この高温エージング試験では，エージング開始から３時間後，２０時間後，２４時間後，５０時間後の各時点での電池１の内圧値を測定した。そしてその測定値からガス発生量（累積量）を算出した。各時点でのガス発生量（ｃｍ3）は，表１の通りであった。
【００３４】
この結果を，縦軸をガス発生量とし横軸をエージング時間とするグラフ上にプロットしたのが図４である。図４ではさらに，エージング時間ごとに，プロット点にフィットするようにガス発生量のカーブを書き込んでいる。図４のグラフから，以下の２点が分かる。（ａ）全体に，エージング温度が高い（７５℃）場合の方が，低い（６０℃）の場合よりもガスの発生量が多い。
（ｂ）７５℃の場合でも６０℃の場合でも，エージング時間にしておおむね２０〜３０時間程度の辺りを境にしてグラフの傾斜が変わっている。つまり，エージング開始後２０時間までの期間ではある程度グラフが傾斜しているが，３０時間経過以後の期間ではグラフの傾斜が緩やかになっている。言い替えると，ガス発生量の累積値の上昇は，エージング開始後だいたい２５時間程度で飽和に至る。
【００３５】
［００３４］の（ａ）から，エージング温度が高い方がガス排出効果が高いことが分かる。つまり，エージング温度が低すぎると，ガス排出が不十分なままとなってしまう。特に，６０℃（第１の条件）という温度は常温とあまり違わないこともあり，本発明のためのエージング温度としては低すぎて不適切である。つまり第１の条件は比較例である。一方，７５℃（第２の条件）であればエージング温度として十分である。ただ，エージング温度は高すぎてもいけない。電解液における他の成分の分解等の問題が発生するからである。このため本発明者がさらに試験したところ，適切なエージング温度の範囲は７０〜８０℃であった。
【００３６】
［００３４］の（ｂ）から，ガスの発生は，エージング開始後２０〜３０時間程度までの間に集中して起こり，それ以後はエージングを続けたとしても少量のガスしか発生しないことが分かる。これより，エージング時間として２０時間以上確保することが望ましいことが分かる。その一方で，３０時間を超えてエージングを行ってもさほど効果が上がるわけではないことも分かる。したがって，エージングの効果と工程の効率とを考慮すると，エージング時間の好ましい範囲は２０〜３０時間であることが分かる。
【００３７】
上記の５０時間にわたる高温エージング試験後の電池１において，栓２３を緩めてガス抜きを行った。その際，緩めた栓２３の箇所から流出してくるガスを捕集して，ガスクロマトグラフィーにより分析した。これにより，エージング時（厳密に言えば初期充電時およびエージング時）に発生したガスのガス種を同定した。また，ガス種ごとの発生量を算出した。その結果が図５のグラフである。
【００３８】
図５のグラフから，検出されたガス種のうちＣＯ2（上から２番目） については，６０℃でエージングしたものよりも７５℃でエージングしたものの方において大量に発生していることが分かる。ＣＯ2 は［０００８］で説明したように蓚酸の分解生成物である。このことから，温度７５℃でのエージングでは蓚酸の分解によるガスの発生が進んでいる一方，温度６０℃でのエージングでは蓚酸の分解があまり進んでいないことが分かる。このことからも，エージング温度として６０℃では不十分で，７５℃近辺の温度が必要であることが分かる。
【００３９】
図５のグラフ中のガス種のうちＣ2Ｈ6（一番上），ＣＨ4（一番下） の発生量は，いずれも少量で，エージング温度による影響はあまり受けていないようである。これらは，電解液の溶媒成分の分解生成物であると考えられる。ＣＯ（上から３番目）については，ＣＯ2 ほどではないが，ある程度エージング温度の影響があるように思われる。図５においてさらに，両エージング温度ごとの発生ガスの総量を縦軸の目盛りで読み取ると，内圧からの算出値（表１の「５０」の欄を参照）とだいたい一致している。これより，ここまでの考察が妥当であることが分かる。
【００４０】
次に，第２試験について説明する。第２試験では，本封止後の電池１を高温保存したときのガス発生状況を評価した。このため，ガス抜き後の本封止においても，栓２３を永久的な固定状態にはしなかった。
【００４１】
第２試験では，初期充電に関しては前述の第１試験と同じ条件で行ったが，高温エージングは，次の２通りの条件で行った。
第１の条件：６０℃２０時間
第２の条件：７５℃５０時間
第２の条件は第１試験における第２の条件と同じであるが，比較例である第１の条件は，第１試験における第１の条件よりもエージング時間が短くされていることに注意されたい。つまり，第２の条件が高温エージング条件として十分な条件であるのに対し，第１の条件は，高温エージングの条件としては不十分な条件である。
【００４２】
かかる条件で初期充電および高温エージングを行った電池１について，ガス抜きを行い，栓２３を再び固く締め付けて（本封止），高温保存試験を行った。高温保存の条件は，次の通りとした。
保存温度：６０℃
保存期間：１００日
【００４３】
そして，高温保存試験後に栓２３を緩め，第１試験における高温エージング後と同様に，流出ガスを捕集してガスクロマトグラフィーで分析した。図６にその結果を示す。図６からまず，第１の条件（６０℃２０時間エージング，図中左側）では第２の条件（７５℃５０時間エージング，図中右側）と比較して，高温保存時のガス発生の総量が相当に多いことが分かる。数値としては３０ｃｍ3 を超えている。これは，使用過程での内圧上昇が問題となるレベルである。一方，図中右側の第２の条件では，ガスの総発生量が３０ｃｍ3 を下回っている。この程度であれば使用過程での内圧上昇はさほど問題とならない。
【００４４】
そして図６でガス種に着目すると，両者の差は大部分，ＣＯ2（上から２番目） の発生量の差によっていることが分かる。図６における目視比較では，左側（第１の条件）のＣＯ2発生量は，右側（第２の条件）のＣＯ2発生量の３倍ほどもある。図６中，ＣＯ2 以外のガス種については，左右で目立った差がないようである。
【００４５】
これはつまり，第１の条件では，本来なら高温エージング時に起こるべき蓚酸の分解が十分起こっていないことを意味している。高温エージングが不十分な条件で行われたためである。そしてその分，本封止後の高温保存時に蓚酸が分解して大量のガスが発生したものである。これに対し，第２の条件では，高温保存時のガス発生量が第１の条件の場合よりも少なくなっている。高温エージング時に蓚酸の分解によるガスの発生が十分に進んだためである。このように第２の条件で高温エージングを行った電池１では，本封止後のガス発生が少ないので，使用過程でのガスの過剰発生による内圧過上昇のおそれが少ない。
【００４６】
また，第２試験の追加試験として，ＬＩＢＯＢ添加量を変えた場合の影響を調べたので，説明する。この追加試験では，電解液におけるＬＩＢＯＢの添加量について，以下の比較例を用意した。ＬＩＢＯＢ添加量以外の条件はすべて，前述と同じである。
比較例１：ＬＩＢＯＢ添加量０．０ｗｔ％（添加なし）
比較例２：ＬＩＢＯＢ添加量０．５ｗｔ％（添加量過少）
比較例３：ＬＩＢＯＢ添加量１．５ｗｔ％（添加量過剰）
【００４７】
これら３つの比較例についても，第１試験と同じ条件で初期充電を行い，［００４１］の第２の条件で高温エージングを行った。そしてその後にガス抜きおよび本封止を行い，［００４２］と同じ条件で高温保存試験を行った。そして，高温保存後のガス発生量をガスクロマトグラフィーで測定した。その結果を図７に示す。図７には，比較例１〜３の他に，図６中の実施例（ＬＩＢＯＢ添加量１．０ｗｔ％）についての結果も合わせて示している。
【００４８】
図７から，ＬＩＢＯＢ添加量が足りなくても（比較例１，２），また過剰でも（比較例３），実施例の場合よりもガスの総発生量が多いことが分かる。図７でガス種に着目すると，ＬＩＢＯＢ添加量が多いほど，ＣＨ4（Ｈ2を除いて一番下）の発生量が少なくなっていることが分かる。ＣＨ4 は電解液の溶媒成分の分解生成物であるからこれより，ＬＩＢＯＢの添加により溶媒成分の分解が抑制されていることが分かる。逆にいえば，ＬＩＢＯＢ添加量が足りない比較例１，２では，溶媒成分の分解があまり抑制されないために大量のＣＨ4が発生し，ガスの総発生量を押し上げているものと解される。
【００４９】
図７でガス種に着目することにより分かることがもう１つある。ＬＩＢＯＢ添加量が過剰である比較例３では他の３つと比較して，ＣＯ2（上から２番目） の発生量が目立って多いことである。このことにより比較例３では，ＣＨ4 の発生量が少ないにもかかわらず，ガスの総発生量が押し上げられている。なお図７において，Ｈ2（ＣＨ4の下）の発生量は，いずれの試料でも著しく小さく，比較例１，２でかすかに認識できる程度しかない。これは，Ｈ2 が透過しやすいガス種であるために分析上そのような結果になったものと解される。
【００５０】
図７の結果におけるガスの総発生量とＬＩＢＯＢ添加量との関係をプロットしたグラフを図８に示す。図８における内挿から，ガスの総発生量が概ね３０ｃｍ3 以下となると見られる範囲である０．８〜１．２ｗｔ％が，ＬＩＢＯＢ添加量の好適な範囲である。なお，以上の第２試験（追加試験を含む）の説明に示した５種類の条件でのガス発生量を表２にまとめる。表２中のデータのうち上から２段目（ＬＩＢＯＢ添加量１．０ｗｔ％，７５℃５０ｈエージング）のみが実施例であり，他は比較例である。
【００５１】
【表２】
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【００５２】
以上詳細に説明したように本実施の形態および実施例によれば，ＬＩＢＯＢを所定の濃度範囲内で含有する電解液を用い，電池１を密閉状態にして初期充電と高温エージングとを行い，その後にガス抜きをしてから本封止を行うこととしている。これにより，電解液にＬＩＢＯＢを含んでいても使用過程で電池の内圧上昇の問題を生じることがないリチウムイオン二次電池が得られるリチウムイオン二次電池の製造方法が実現されている。
【００５３】
なお，本実施の形態は単なる例示にすぎず，本発明を何ら限定するものではない。したがって本発明は当然に，その要旨を逸脱しない範囲内で種々の改良，変形が可能である。例えば，電池の各部の具体的形状やサイズなどは任意である。また，電極活物質や電解液などの組成も，ＬＩＢＯＢ以外の成分については，リチウムイオン二次電池として使用できるものであれば何でもよい。
【符号の説明】
【００５４】
１    電池
２    電池容器
２３  栓
２４  容器本体
５    蓋部材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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