(57)【要約】      （修正有）【課題】湿度の低い環境下においても、繊維製品等の付着対象物に持続的な強い香りを付与できる噴霧用液体芳香剤組成物、それを含むスプレー式芳香剤物品、及び繊維製品の処理方法の提供。【解決手段】下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有する噴霧用液体芳香剤組成物。（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステル2014005567.tif 000012〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1a、−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aであり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、Ｒ1aは炭素数１以上、２２以下の炭化水素基、Ｒ2aは炭素数６以上、２２以下の香料として用いられるアルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基、Ｒ3aは炭素数１以上、５以下の炭化水素基、ｎは０以上、５以下の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、一分子中に−ＯＲ2aを少なくとも１つ有する。〕（ｂ）成分：潮解性無機塩【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有する噴霧用液体芳香剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステル
【化１】
2014005567.tif 000011
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1a、−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aであり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、Ｒ1aは炭素数１以上、２２以下の炭化水素基、Ｒ2aは炭素数６以上、２２以下の香料として用いられるアルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基、Ｒ3aは炭素数１以上、５以下の炭化水素基、ｎは０以上、５以下の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、一分子中に−ＯＲ2aを少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）成分：潮解性無機塩
【請求項２】
（ｂ）成分が、リチウム、カルシウム、マグネシウム及び亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の金属の塩である、請求項１に記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分が、ハロゲン化塩、硝酸塩及びリン酸塩から選ばれる１種又は２種以上の塩である、請求項１又は２に記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
【請求項４】
（ａ）成分に対する（ｂ）成分の質量比〔（ｂ）成分／（ａ）成分〕が、０．２以上、５０００以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物をスプレー容器に充填してなる、スプレー式芳香剤物品。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物を、繊維製品の質量に対して１００質量％以下となる量で噴霧し付着させる、繊維製品の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、噴霧用液体芳香剤組成物、それを含むスプレー式芳香剤物品、及び繊維製品の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、自分の香りを周りにアピールする為に、身体に適用する香水が用いられてきた。近年、身体に適用する香水のみならず、着用したり使用する繊維製品から、自分が気に入った香りを香らせ、自らを周囲にアピールする行動が増えてきている。それに伴い、トイレタリーメーカー各社から、繊維製品に種々の香りを付与し、香りの持続性に優れる柔軟剤組成物が販売されている。また、居住空間にも香りを香らせる置型の芳香剤や、スプレーで噴霧する芳香剤の市場も大きくなってきている。
【０００３】
特許文献１には、香料として用いられるアルコールから誘導されたケイ酸エステルが香りの持続効果を有することが記載されている。特許文献２には、ケイ酸エステルと非イオン界面活性剤を含有し、香りの持続性に優れ、繊維製品に噴霧するのに適した、繊維製品処理剤組成物が開示されている。特許文献３には、特定量のエタノール、フレグランス、水及び潮解性物質を含有し、香りの持続性に優れた組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２０９４９４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１３３０７３号公報
【特許文献３】特開２００８−１７００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載のケイ酸エステルを含む組成物を、繊維製品に付着させることで、繊維製品から香るほのかな香りが長期間持続することが知られている。繊維製品に付着したケイ酸エステルは大気中の水分又は繊維製品が有する水分によって、徐々に加水分解することで、香料として用いられるアルコールが生成し、香りが生じる。しかしながら、冬季などの湿度の低い条件下ではケイ酸エステルの加水分解が起こりにくくなることから、より強い香りの発生が望まれていた。
本発明の課題は、湿度の低い環境下においても、繊維製品等の付着対象物に持続的な強い香りを付与できる噴霧用液体芳香剤組成物、それを含むスプレー式芳香剤物品、及び繊維製品の処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、噴霧用液体芳香剤組成物中に潮解性無機塩を配合することで、ケイ酸エステルの加水分解を適度に促進することができ、繊維製品等の付着対象物に持続的な強い香りを付与できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［３］に関する。
［１］下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有する噴霧用液体芳香剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステル
【化１】
2014005567.tif 000002
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1a、−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aであり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、Ｒ1aは炭素数１以上、２２以下の炭化水素基、Ｒ2aは炭素数６以上、２２以下の香料として用いられるアルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基、Ｒ3aは炭素数１以上、５以下の炭化水素基、ｎは０以上、５以下の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、一分子中に−ＯＲ2aを少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）成分：潮解性無機塩
［２］  前記［１］の噴霧用液体芳香剤組成物をスプレー容器に充填してなる、スプレー式芳香剤物品。
［３］  前記［１］の噴霧用液体芳香剤組成物を、繊維製品の質量に対して１００質量％以下となる量を噴霧し付着させる、繊維製品の処理方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、湿度の低い環境下においても、繊維製品等の付着対象物に持続的な強い香りを付与できる噴霧用液体芳香剤組成物、それを含むスプレー式芳香剤物品、及び繊維製品の処理方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有する。
（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステル
【化２】
2014005567.tif 000003
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1a、−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aであり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、Ｒ1aは炭素数１以上、２２以下の炭化水素基、Ｒ2aは炭素数６以上、２２以下の香料として用いられるアルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基、Ｒ3a炭素数１以上、５以下の炭化水素基、ｎは０以上、５以下の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、一分子中に−ＯＲ2aを少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）成分：潮解性無機塩
本発明における香りは、一般式（ａ１）の化合物が加水分解することで生成する、香料として用いられるアルコール（Ｒ2aＯＨ）に主に由来する。
以下、本発明の各成分について詳細に説明する。
【０００９】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、下記一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステルである。なお、一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステルは、１種又は２種以上が用いられる。
【化３】
2014005567.tif 000004
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1a、−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aであり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、Ｒ1aは炭素数１以上、２２以下の炭化水素基、Ｒ2aは炭素数６以上、２２以下の香料として用いられるアルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基、Ｒ3aは炭素数１以上、５以下の炭化水素基、ｎは０以上、５以下の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、一分子中に−ＯＲ2aを少なくとも１つ有する。〕
【００１０】
Ｒ1aは炭素数１以上、２２以下の炭化水素基を示す。
Ｒ1aは、炭素数１以上である。そして、Ｒ1aは、製造の容易性の観点から、２２以下であり、１８以下がより好ましい。また、Ｒ1aは、製造の容易性の観点から、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。また、製造の容易性の観点から、Ｒ1aは、炭素数１以上、２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１以上、１８以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。
ｎが０の場合には、Ｒ1aは、原料となるシラン化合物の入手性の点から、炭素数１以上の炭化水素基が好ましく、より好ましくは２以上である。そしてｎが０の場合のＲ1aは、組成物への配合の容易性の観点から、炭素数８以下の炭化水素基がより好ましく、炭素数３以下の炭化水素基が更に好ましい。また、ｎが０の場合のＲ1aは、炭素数１以上、３以下のアルキル基又は、ベンジル基が更に好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
ｎが１以上、５以下の場合には、Ｒ1aは、組成物への配合の容易性の観点から、メチル基、エチル基又はベンジル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。
なお、分子内にＲ1aが複数存在する場合には、各々のＲ1aは同一であっても異なっていてもよい。
【００１１】
Ｒ2aは、炭素数６以上、２２以下の香料として用いられるアルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基である。具体的な香料として用いられるアルコールとしては、「香料と調香の基礎知識」（産業図書株式会社、中島基貴編著、２００５年４月２０日第４刷）に記載される、脂肪族アルコール、テルペン又はセスキテルペンアルコール、脂環式アルコール、芳香族アルコール及び合成サンダル（サンダルウッド様の香りを有する合成された香料として用いられるアルコール）から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
【００１２】
炭素数６の香料として用いられるアルコールとしては、トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール等が挙げられる。
炭素数７の香料として用いられるアルコールとしては、ベンジルアルコール等が挙げられる。
炭素数８の香料として用いられるアルコールとしては、３−オクタノール、１−オクテン−３−オール、２−フェニルエチルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、４−メトキシベンジルアルコール、３−ヒドロキシ−５−メトキシトルエン等が挙げられる。
炭素数９の香料として用いられるアルコールとしては、２，４−ジメチル−２−ヘプタノール、トランス−２−シス−６−ノナジエノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、３−フェニルプロピルアルコール等が挙げられる。
【００１３】
炭素数１０の香料として用いられるアルコールとしては、９−デセノール、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール、３，７−ジメチルオクタノール、３，７−ジメチルオクタン−３−オール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、３，７−ジメチル−４，６−オクタジエン−３−オール、ｐ−メンタン−８−オール、１−ｐ−メンテン−４−オール、ｐ−メンタン−３−オール、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［１，２，２−］ヘプタン−２−オール、ｐ−メンス−８−エン−３−オール、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、１−フェニル−２−メチル−２−プロパノール、２−プロピル−５−メチルフェノール、２−メチル−５−イソプロピルフェノール、２−メトキシ−４−アリールフェノール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）−フェノール等が挙げられる。
【００１４】
炭素数１１の香料として用いられるアルコールとしては、４−メチル−３−デセン−５−オール、１０−ウンデセノール、６，６−ジメチル−ビシクロ−［３，１，１］−２−ヘプテン−２−エタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）−エタノール、４−フェニル−２−メチル−２−ブタノール、５−プロペニル−２−エトキシフェノール等が挙げられる。
炭素数１２の香料として用いられるアルコールとしては、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール、１−フェニル−３−メチル−３−ペンタノール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール等が挙げられる。
炭素数１３の香料として用いられるアルコールとしては、２，５，５−トリメチル−１，２，３，４，４α，５，６，７−オクタヒドロ−２−ネフタレノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ブタン−１−オール等が挙げられる。
【００１５】
炭素数１４の香料として用いられるアルコールとしては、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、α，β−２，２，６−ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール等が挙げられる。
炭素数１５の香料として用いられるアルコールとしては、３，７，１１−トリメチル−１，６，１０−ドデカトリエン−３−オール、３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１２−オール、（−）−α−ビサボロール、セドロール、パチュリアルコール、ベチベロール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール等が挙げられる。
炭素数１６の香料として用いられるアルコールとしては、イソボニルシクロヘキサノール等が挙げられる。
【００１６】
炭素数１７以上、２２以下の香料として用いられるアルコールとしては、２−メトキシ−１−（フェニルメトキシ）−４−（２−プロペニル）ベンゼン、１−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−４−デセン−３−オン、３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセン−１−オール、３，７，１１，１５−テトラメチル−１−ヘキサデセン−３−オール、３，７，１１，１５−テトラメチル−１，６，１０，１４−ヘキサデカテトラエン−３−オール等が挙げられる。
【００１７】
繊維製品を保管した後の香りの強さを高める等、持続的な強い香りを発現させる観点から、Ｒ2aの由来となる、香料として用いられるアルコール（Ｒ2aＯＨ）は、炭素数１０以上の香料として用いられるアルコールが好ましい。そして、湿度が低く、且つ温度も低い（約１５℃以下）環境下においても、持続的な強い香りを発現させる観点から、香料として用いられるアルコールは、炭素数１４以下の香料として用いられるアルコールが好ましく、より好ましくは炭素数１２以下の香料として用いられるアルコールである。また、香料として用いられるアルコールは、湿度が低く、且つ温度も低い（約１５℃以下）環境下においても、持続的な強い香りを発現させる観点から、炭素数１０以上、１４以下の香料として用いられるアルコールが好ましく、炭素数１０以上、１２以下の香料として用いられるアルコールがより好ましい。
より具体的には、炭素数１０以上、１１以下の脂肪族アルコール、炭素数１０のテルペンアルコール、炭素数１０以上、１２以下の脂環式アルコール、炭素数１０以上、１２以下の芳香族アルコール及び炭素数１３以上、１４以下の合成サンダルから選ばれる香料として用いられるアルコールが好ましく、また、本発明において、持続的な強い香りを発現させる観点から、炭素数１０のテルペンアルコール、炭素数１０以上、１２以下の芳香族アルコール並びに炭素数１３以上、１４以下の合成サンダルから選ばれる１種又は２種以上の香料として用いられるアルコールがより好ましく、炭素数１０のテルペンアルコールが更に好ましい。
【００１８】
炭素数１０以上、１１以下の脂肪族アルコールとしては、９−デセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール又は１０−ウンデセノール等が挙げられる。
炭素数１０のテルペンアルコールとしては、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール、３，７−ジメチルオクタノール、３，７−ジメチルオクタン−３−オール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、３，７−ジメチル−４，６−オクタジエン−３−オール、ｐ−メンタン−８−オール、１−ｐ−メンテン−４−オール、ｐ−メンタン−３−オール、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［１，２，２−］ヘプタン−２−オール又はｐ−メンス−８−エン−３−オール等が挙げられる。
【００１９】
炭素数１０以上、１２以下の脂環式アルコールとしては、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール又はｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール等が挙げられる。
炭素数１０以上、１２以下の芳香族アルコールとしては、１−フェニル−２−メチル−２−プロパノール、２−プロピル−５−メチルフェノール、２−メチル−５−イソプロピルフェノール、２−メトキシ−４−アリールフェノール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）−フェノール、４−フェニル−２−メチル−２−ブタノール、５−プロペニル−２−エトキシフェノール、１−フェニル−３−メチル−３−ペンタノール又は３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール等が挙げられる。
【００２０】
炭素数１３以上、１４以下の合成サンダルとしては、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ブタン−１−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ペンタン−２−オール又は２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール等が挙げられる。
【００２１】
Ｒ3aは、炭素数１以上、５以下の炭化水素基を示すが、ケイ酸エステルの製造の容易性の観点から、炭素数１以上、３以下のアルキル基が好ましく、炭素数１又は２のアルキル基がより好ましい。
具体的な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基が好ましい。なお、分子内にＲ3aが複数存在する場合には、各々のＲ3aは同一であっても異なっていてもよい。
【００２２】
一般式（ａ）において、持続的な強い香りを発現させる観点から、噴霧用液体芳香剤組成物中に含まれる（ａ）成分中の−ＯＲ2aの数が、Ｘの合計の数（但しＹに含まれるＸを含む）に対して、好ましくは１／５以上、より好ましくは１／２以上であり、残りのＸが−ＯＲ3aである化合物が好適であり、全てのＸが−ＯＲ2aである化合物がより好ましい。
【００２３】
一般式（ａ１）において、ｎは０以上、５以下の数であり、持続的な強い香りを発現させる観点から、０以上、３以下の数が好ましく、０の数がより好ましい。
一般式（ａ１）において、ｎが０のケイ酸エステル〔以下、（ａ１１）成分という〕の場合には、持続的な強い香りを発現させる観点から、４個のＸのうち好ましくは２個以上、４個以下、より好ましくは３又は４個が−ＯＲ2aであり、残りが−ＯＲ3aである化合物が好適である。
ｎが０の場合の好ましい化合物〔（ａ１１）成分〕としては、下記式（ａ１１−１）又は（ａ１１−２）で表される化合物が挙げられる。
【化４】
2014005567.tif 000005
〔式中、Ｒ2a及びＲ3aは前記と同じ意味を示す。〕
【００２４】
ｎが１以上、５以下の場合の好ましい化合物〔（ａ１２）成分〕としては、下記式（ａ１２−１）又は（ａ１２−２）で表される化合物が挙げられる。
【化５】
2014005567.tif 000006
〔式中、Ｔは−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aであり、Ｒ2a及びＲ3aは前記と同じ意味を示す。ｍは１以上、５以下の数を示す。〕
香りの持続性の観点から、ｍとしては、４以下が好ましく、２以下がより好ましく、持続的な強い香りを発現させる観点から、ｍは１が更に好ましい。
【００２５】
一般式（ａ１）で表される化合物は、特開２０１０−１３３０７３号公報の段落００２９〜００４１などに記載されている方法で入手することができる。
上記一般式（ａ１）において、ｎが０のケイ酸エステル〔（ａ１１）成分〕とｎが１以上、５以下のケイ酸エステル〔（ａ１２）成分〕を併用して用いることもできる。噴霧用液体芳香剤組成物中の（ａ１１）成分と（ａ１２）成分の割合は、（ａ１１）成分の加水分解安定性の向上の点で、質量比〔（ａ１１）成分／（ａ１２）成分〕で、２００以下が好ましく、１１０以下がより好ましく、１００以下が更に好ましい。香りの強さの点で、当該質量比は１以上が好ましく、２以上が好ましく、３以上が更に好ましい。また当該質量比は１以上、２００以下が好ましく、２以上、１１０以下がより好ましく、３以上、１００以下が更に好ましい。
【００２６】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、潮解性無機塩である。本発明において潮解性無機塩とは、該無機塩の２０℃での飽和水溶液の水蒸気分圧が、それと接触する２０℃、相対湿度４５％の大気の水蒸気分圧（７．９ｍｍＨｇ）よりも低い性質を有する無機金属塩を言う。また、潮解性無機塩は、該無機塩の２０℃での飽和水溶液における水蒸気分圧が、７ｍｍＨｇ以下となる性質を有するものが好ましい。ここで、水蒸気分圧は、水銀マノメーターを用い、大気（２０℃、相対湿度４５％）を基準として、直接測定された値とする。香りの持続性の点で、当該水蒸気分圧は、６ｍｍＨｇ以下が好ましく、５ｍｍＨｇ以下がより好ましく、３ｍｍＨｇ以下が更に好ましい。当該水蒸気分圧は、特に制限されないが、０．１ｍｍＨｇ以上である。
【００２７】
潮解性無機塩は、湿度の低い条件下での持続的な強い香りの発現の観点から、リチウム、カルシウム、マグネシウム及び亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の金属の塩であることが好ましい。
また、潮解性無機塩は、湿度の低い条件下での持続的な強い香りの発現の観点から、ハロゲン化塩及びリン酸塩から選ばれる１種又は２種以上の塩が好ましい。
これらの中でもより好ましくは、リチウム、マグネシウム及び亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の金属の、ハロゲン化塩及びリン酸塩から選ばれる１種又は２種以上の塩である。
【００２８】
好ましい潮解性無機塩としては、例えば、カルシウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩が挙げられる。カルシウム塩としては、塩化カルシウム（飽和水溶液の２０℃における水蒸気分圧：６．１５ｍｍＨｇ）〔以下（  ）内の数値は前記水蒸気分圧を示す。〕、硝酸カルシウム等が挙げられる。リチウム塩としては、塩化リチウム（１．９６ｍｍＨｇ）等が挙げられる。マグネシウム塩としては、塩化マグネシウム（５．８０ｍｍＨｇ）等が挙げられる。亜鉛塩としては、塩化亜鉛（１．８５ｍｍＨｇ）等が挙げられる。
【００２９】
潮解性無機塩は、湿度が低く、且つ温度も低い条件下での香りの強さの観点から、塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム及び塩化亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の塩が好ましく、より好ましくは塩化リチウム及び塩化亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の塩であり、特に好ましくは塩化亜鉛である。
【００３０】
［噴霧用液体芳香剤組成物］
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物中の（ａ）成分、（ｂ）成分の含有量は、使用形態、繊維製品の種類、香らせる香りの強さの程度などによって適宜調整することができる。
（ａ）成分の組成物中の含有量は、香りの持続性の観点から、０．０００１質量％以上が好ましく、０．０００３質量％以上がより好ましく、０．０００５質量％以上が更に好ましい。そして、当該（ａ）成分の含有量は、香りが強すぎない観点から０．１質量％以下が好ましく、０．０３質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以下が更に好ましい。また、当該（ａ）成分の含有量は、香りの持続性、香りが強すぎない観点から、０．０００１質量％以上、０．１質量％以下が好ましく、０．０００３質量％以上、０．０３質量％以下がより好ましく、０．０００５質量％以上、０．０１質量％以下が更に好ましい。
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物において、（ｂ）成分は、（ａ）成分と併用することで、適用後、繊維上で水分を保持するために、湿度の低い環境下においても、（ａ）成分の加水分解を促進し、持続的な香りを発現させることができる。持続的な強い香りを発現させる観点から、（ｂ）成分の組成物中の含有量は、（ａ）成分に対する（ｂ）成分の質量比〔（ｂ）成分／（ａ）成分〕で、０．２以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、１以上が更に好ましく、１０以上がより更に好ましく、２０以上が特に好ましく、１００以上が最も好ましい。また、（ｂ）成分の含有量が多すぎると（ａ）成分の分解によって生じる香料として用いられるアルコールを繊維上に保持しすぎる為、（ａ）成分に対する（ｂ）成分の質量比〔（ｂ）成分／（ａ）成分〕で、５０００以下が好ましく、３０００以下がより好ましく、１０００以下が更に好ましく、特に好ましくは８００以下である。当該（ｂ）成分の含有量は、（ａ）成分に対する（ｂ）成分の質量比〔（ｂ）成分／（ａ）成分〕で、０．２以上、５０００以下が好ましく、０．３以上、３０００以下がより好ましく、１以上、１０００以下が更に好ましく、１０以上、８００以下がより更に好ましく、２０以上、８００以下が特に好ましく、１００以上、８００以下が最も好ましい。
【００３１】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物において、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の残部は水とすることができる。使用する水は、蒸留水やイオン交換水等からイオン成分を除去したものが好ましい。組成物中の水の含有量は、噴霧用液体芳香剤組成物の調製のし易さの点から、７５質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。そして水の含有量は、９９．９質量％以下が好ましく、９９．８質量％以下がより好ましい。また、水の含有量は、７５質量％以上、９９．９質量％以下が好ましく、８０質量％以上、９９．８質量％以下が更に好ましい。
【００３２】
また必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、界面活性剤、抗菌剤、溶剤、硫酸ナトリウム等の潮解性無機塩以外の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、キレート剤、防腐剤、香料、染料、顔料、紫外線吸収剤等の他の成分を噴霧用液体芳香剤組成物に添加することができる。
【００３３】
溶剤（以下、「（ｃ）成分」ともいう）としては、炭素数２以上、４以下の１価アルコール（例えば、エタノール等）、２価以上、６価以下で炭素数が２以上、１２以下の多価アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等）、又は前記アルコールのアルキル（炭素数１以上、６以下）のエーテル誘導体が挙げられる。これらの中では、保存安定性の点から、エタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
（ｃ）成分の組成物中の含有量は、香り立ちを良くする点で０．０５質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましい。経済性の点から当該含有量は、１０質量％以下が好ましく、９質量％以下がより好ましく、８質量％以下が更に好ましい。また、当該含有量は、０．０５質量％以上、１０質量％以下が好ましく、３質量％以上、９質量％以下がより好ましく、４質量％以上、８質量％以下が更に好ましい。
（ｃ）成分としてエタノールを含有する場合には、（ｃ）成分の組成物中の含有量は、３質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましい。当該含有量は、９質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい。当該含有量は、３質量％以上、９質量％以下が好ましく、４質量％以上、８質量％以下がより好ましい。
（ｃ）成分として、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールを含有する場合には、（ｃ）成分の組成物中の含有量は、香りの持続性の点から０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましい。経済性の点から当該含有量は、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。当該含有量は、０．１質量％以上、２質量％以下が好ましく、０．２質量％以上、１質量％以下がより好ましい。
【００３４】
界面活性剤（以下、「（ｄ）成分」ともいう）としては、特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中では、噴霧用液体芳香剤組成物の安定性を高める観点や持続的な強い香りを発現させる観点から、非イオン性界面活性剤が好ましく、下記一般式（ｄ１）で表される化合物がより好ましい。
Ｒ1d−Ｚ−［（ＥＯ）s／（ＰＯ）t］−Ｒ2d          （ｄ１）
〔式（ｄ１）中、Ｒ1dは、炭素数１０以上、２２以下の脂肪族炭化水素基であり、配合の容易性の点から、好ましくは炭素数１２以上、１６以下の炭化水素基、より好ましくは炭素数１２以上、１６以下のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2dは、水素原子、又は炭素数１以上、３以下のアルキル基であり、Ｚは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−のいずれかであり、ＥＯは、オキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、（ＥＯ）と（ＰＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＥＯ）と（ＰＯ）の付加順序は問わない。ｓ及びｔは平均付加モル数であり、持続的な強い香りを発現させる観点からｓは４以上、４０以下の数、好ましくは５以上、２５以下の数、ｔは２以下の数、好ましくは０の数である。持続的な強い香りを発現させる観点からｓ＋ｔの合計は５以上、２０以下の数が好ましく、５以上、１５以下の数が好ましい。〕
【００３５】
組成物の配合性の観点から、一般式（ｄ１）で表される化合物のＲ1dは、好ましくは炭素数１０以上、１６以下、更に好ましくは炭素数１０以上、１４以下のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2dは、好ましくは水素原子、又は炭素数１以上、２以下のアルキル基、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくは水素原子である。
一般式（ｄ１）で表される化合物としては、ポリオキシエチレン（ｓ＝６以上、１２以下）−１−ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（ｓ＝５以上、１２以下）モノアルキル（炭素数１２以上、１４以下の２級の炭化水素基）エーテル、ラウリン酸ポリオキシチレン（ｓ＝６以上、１３以下）メチルエーテルから選ばれる１種以上が好ましい。
【００３６】
（ｄ）成分の組成物中の含有量は、ケイ酸エステル〔（ａ）成分〕の配合性の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上であり、噴霧のし易さの点から１０質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以下である。（ｄ）成分の含有量は、０．００１質量％以上、１０質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上、１質量％以下より好ましい。
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物において、持続的な強い香りを発現させる観点から、（ｄ）成分に対する（ａ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｄ）成分〕は、０．００１以上、０．５以下が好ましく、より好ましくは０．００２以上、０．１以下、更に好ましくは０．００３以上、０．０８以下である。
【００３７】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物の２５℃におけるｐＨは、持続的な強い香りを発現させる観点から、６．５以上が好ましく、６．８以上がより好ましく、７．０以上が更に好ましい。当該ｐＨは、（ａ）成分の加水分解安定性の点から８．５以下が好ましく、８．３以下がより好ましく、８．０以下が更に好ましく、７．７以下がより更に好ましい。当該ｐＨは、６．５以上、８．５以下が好ましく、６．８以上、８．３以下がより好ましく、７．０以上、８．０以下が更に好ましく、７．０以上、７．７以下がより更に好ましい。本発明の噴霧用液体芳香剤組成物のｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。噴霧用液体芳香剤組成物のｐＨは実施例に記載の方法で測定した値である。
【００３８】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物の２５℃における粘度は、スプレー容器での噴霧適性の観点から、１５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、５ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。そして当該粘度は、１ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。当該粘度は、スプレー容器での噴霧適性の観点から、１５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、１０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、５ｍＰａ・ｓ以下である。本発明の噴霧用液体芳香剤組成物において、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であると噴霧パターンが適正となる。粘度は、東京計器株式会社製、Ｂ型粘度計（モデル形式ＢＭ）に、Ｎｏ．１のローターを取り付け、噴霧用液体芳香剤組成物を２００ｍＬ容量のガラス製トールビーカーに充填し、ウォーターバスにて２５±０．３℃に調製し、ローターの回転数を６０ｒ／ｍｉｎに設定し、測定を始めてから６０秒後の指示値である。
【００３９】
［スプレー式芳香剤物品］
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物をスプレー容器に充填してスプレー式芳香剤物品を得ることができる。本発明のスプレー式芳香剤物品は、本発明の噴霧用液体芳香剤組成物と、スプレー容器とを含んで構成される物品である。本発明の噴霧用液体芳香剤組成物は水を含有するミストタイプであり、これをスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を０．１〜３ｍＬに調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器（直圧あるいは蓄圧型）やディスペンサータイプのポンプスプレー容器、耐圧容器を具備したエアゾールスプレー容器等が挙げられる。性能を効果的に発現するために、トリガー式スプレーヤーあるいはエアゾールスプレーヤーを具備するスプレー容器が好ましく、本発明においては、耐久性や布付着性の点から、トリガー式スプレーヤーを具備するスプレー容器がより好ましい。
【００４０】
スプレー容器としては、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が１０〜２００μｍとなり、噴射口から噴射方向に１５ｃｍ離れた地点における粒径２００μｍを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となり、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における粒径１０μｍ未満の液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は体積平均粒子径であり、例えば、レーザー回折式粒度分布計（日本電子株式会社製）により測定することができる。
【００４１】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物及びスプレー式芳香剤物品は、繊維製品用として好適であり、かかる噴霧用液体芳香剤組成物は、噴霧により繊維製品に付着させて、対象物に香りを付与することができる。前記スプレー式芳香剤物品はこの方法に好適に用いられる。繊維製品としては、スーツ、セーター等の繊維製品、カーテン、ソファー等が挙げられる。
【００４２】
［繊維製品の処理方法］
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物を、噴霧より繊維製品に対象物に付着させて処理する方法が本発明の効果を享受できる観点から好ましい。洗濯機等の容器内で繊維製品の質量に対して１００質量％を超える量の液体、例えば水で処理すると、疎水性の高い（ａ）成分は繊維製品に付着するが、水溶性の高い（ｂ）成分は繊維製品に付着しにくい。結果として、（ｂ）成分は（ａ）成分と共に繊維製品に付着しにくいので、本発明に記載の効果を得られない。
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物を付着させる量は、対象物が繊維製品である場合には、噴霧された繊維製品の乾燥時間を短くする点で、噴霧用液体芳香剤組成物が付着した範囲の繊維製品の質量に対して、１００質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。当該付着させる量は、繊維製品に対して均一に付着させる点で、噴霧用液体芳香剤組成物が付着した範囲の繊維製品の質量に対して５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。当該付着させる量は、上記乾燥時間及び均一性の観点から、５質量％以上、１００質量％以下が好ましく、１０質量％以上、７０質量％以下がより好ましい。対象物の質量が容易に測定できない場合（例えば、大型家具などの布張部分、建物等に固定されている繊維製品等）には、対象物の１０ｃｍ2の面積に対して好ましくは０．１ｇ以上、より好ましくは０．３ｇ以上、更に好ましくは０．５以上であり、適度な香りを繊維製品に付与する為には好ましくは３ｇ以下、より好ましくは２．５ｇ以下、更に好ましくは２．０ｇ以下となる量の噴霧用液体芳香剤組成物を付着させることが、本発明の効果が得られる点で好ましい。噴霧用液体芳香剤組成物の付着量は、対象物の１０ｃｍ2の面積に対して、０．１ｇ以上、３ｇ以下が好ましく、０．３ｇ以上、２．５ｇ以下より好ましく、０．５ｇ以上、２．０ｇ以下が更に好ましい。
【００４３】
上述した実施の形態に関し、本発明は以下の噴霧用液体芳香剤組成物、スプレー式芳香剤組成物、及び繊維製品の処理方法を開示する。
＜１＞  下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有する噴霧用液体芳香剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステル
【化６】
2014005567.tif 000007
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1a、−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aであり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、Ｒ1aは炭素数１以上、２２以下の炭化水素基、Ｒ2aは炭素数６以上、２２以下の香料として用いられるアルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基、Ｒ3aは炭素数１以上、５以下の炭化水素基、ｎは０以上、５以下の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、一分子中に−ＯＲ2aを少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）成分：潮解性無機塩
【００４４】
＜２＞  （ａ）成分のＲ1aが、炭素数１以上、２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは炭素数１以上、１８以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である、＜１＞に記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜３＞  （ａ）成分のｎが０であり、Ｒ1aが、炭素数１以上、８以下の炭化水素基、より好ましくは炭素数１以上、３以下のアルキル基又はベンジル基である、＜１＞又は＜２＞に記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜４＞  （ａ）成分のｎが１以上、５以下であり、Ｒ1aが、メチル基又はベンジル基、より好ましくはメチル基である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜５＞  （ａ）成分のＲ2aにおける前記香料として用いられるアルコールが、炭素数１０以上、１４以下の香料として用いられるアルコール、より好ましくは炭素数１０以上、１２以下の香料として用いられるアルコールである、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜６＞  （ａ）成分のＲ2aにおける前記香料として用いられるアルコールが、炭素数１０以上、１１以下の脂肪族アルコール、炭素数１０のテルペンアルコール、炭素数１０の脂環式アルコール、炭素数１０以上、１２以下の芳香族アルコール及び炭素数１３以上、１４以下の合成サンダルから選ばれる１種又は２種以上の香料として用いられるアルコールである、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜７＞  （ａ）成分のＲ2aにおける前記香料として用いられるアルコールが、炭素数１０のテルペンアルコール、炭素数１０以上、１２以下の芳香族アルコール並びに炭素数１３以上、１４以下の合成サンダルから選ばれる１種又は２種以上の香料として用いられるアルコール、更に好ましくは、炭素数１０のテルペンアルコールである、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜８＞  （ａ）成分のＲ3aが、炭素数１以上、３以下のアルキル基、より好ましくは炭素数１又は２のアルキル基である、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜９＞  噴霧用液体芳香剤組成物中に含まれる（ａ）成分中の−ＯＲ2aの数が、全ての（ａ）成分中のＸの合計の数（但しＹに含まれるＸを含む）に対して、１／５以上、より好ましくは１／２以上であり、残りのＸが−ＯＲ3aである化合物である、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜１０＞  （ａ）成分は、全てのＸが−ＯＲ2aである化合物である、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜１１＞  （ａ）成分は、下記式（ａ１１−１）又は（ａ１１−２）で表される化合物である、＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
【化７】
2014005567.tif 000008
〔式中、Ｒ2aは炭素数６以上、２２以下の香料として用いられるアルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基、Ｒ3aは炭素数１以上、５以下の炭化水素基である。複数個のＲ2a及びＲ3aはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕
＜１２＞  （ａ）成分は、下記式（ａ１２−１）又は（ａ１２−２）で表される化合物である、＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
【化８】
2014005567.tif 000009
〔式中、Ｔは−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aであり、Ｒ2aは炭素数６以上、２２以下の香料として用いられるアルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基、Ｒ3aは炭素数１以上、５以下の炭化水素基である。ｍは１以上、５以下の数を示す。複数個のＲ2a及びＲ3aはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕
＜１３＞  潮解性無機塩が、該無機塩の２０℃での飽和水溶液における水蒸気分圧が、７ｍｍＨｇ以下、好ましくは６ｍｍＨｇ以下、より好ましくは５ｍｍＨｇ以下、更に好ましくは３ｍｍＨｇ以下となる性質を有するものである、＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜１４＞  （ｂ）成分が、リチウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム及び亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の金属の塩である、＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜１５＞  （ｂ）成分が、ハロゲン化塩、硝酸塩及びリン酸塩から選ばれる１種又は２種以上の塩である、＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜１６＞  （ｂ）成分が、リチウム、カルシウム、マグネシウム及び亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の金属の、ハロゲン化塩及びリン酸塩から選ばれる１種又は２種以上の塩である、＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜１７＞  （ｂ）成分が、塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム及び塩化亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の塩が好ましく、より好ましくは塩化リチウム及び塩化亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の塩である、＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜１８＞  （ａ）成分の組成物中の含有量が、０．０００１質量以上、０．１質量％以下、より好ましくは０．０００３質量％以上、０．０３質量％以下、更に好ましくは０．０００５質量％以上、０．０１質量％以下である、＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜１９＞  （ａ）成分に対する（ｂ）成分の質量比〔（ｂ）成分／（ａ）成分〕が、０．２以上、５０００以下、好ましくは０．３以上、３０００以下、より好ましくは１以上、１０００以下、更に好ましくは１０以上、１０００以下、より更に好ましくは２０以上、１０００以下、特に好ましくは１００以上、１０００以下、最も好ましくは１００以上、８００以下である、＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜２０＞  水の該組成物中の含有量が、７５質量％以上、９９．９質量％以下、より好ましくは８０質量％以上、９９．８質量％以下である、＜１＞〜＜１９＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜２１＞  （ｃ）成分として、溶剤を更に含有する、＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜２２＞  （ｃ）成分が、炭素数２以上、４以下の１価アルコール、２価以上、６価以下で炭素数が２以上、１２以下の多価アルコール、及び前記アルコールのアルキル（炭素数１以上、６以下）のエーテル誘導体から選ばれる１種又は２種以上の溶剤である、＜２１＞に記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜２３＞  （ｃ）成分の該組成物中の含有量が、０．０５質量％以上、１０質量％以下、好ましくは３質量％以上、９質量％以下、より好ましくは４質量％以上、８質量％以下である、＜２１＞又は＜２２＞に記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜２４＞  （ｄ）成分として、界面活性剤を更に含有する、＜１＞〜＜２３＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜２５＞  （ｄ）成分が、下記一般式（ｄ１）で表される化合物である、＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
Ｒ1d−Ｚ−［（ＥＯ）s／（ＰＯ）t］−Ｒ2d          （ｄ１）
〔式（ｄ１）中、Ｒ1dは、炭素数１０以上、２２以下の脂肪族炭化水素基、好ましくは炭素数１２以上、１６以下の炭化水素基、より好ましくは炭素数１２以上、１６以下のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2dは、水素原子、又は炭素数１以上、３以下のアルキル基であり、Ｚは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−のいずれかであり、ＥＯは、オキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、（ＥＯ）と（ＰＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＥＯ）と（ＰＯ）の付加順序は問わない。ｓ及びｔは平均付加モル数であり、ｓは４以上、４０以下の数、好ましくは５以上、２５以下の数、ｔは２以下の数、好ましくは０の数である。ｓ＋ｔの合計は５以上、２０以下の数が好ましく、５以上、１５以下の数が好ましい。〕
＜２６＞  （ｄ）成分に対する（ａ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｄ）成分〕は、０．００１以上、０．５以下、より好ましくは０．００２以上、０．１以下、更に好ましくは０．００３以上、０．０８以下である、＜２４＞又は＜２５＞に記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜２７＞  噴霧用液体芳香剤組成物の２５℃におけるｐＨが、６．５以上、８．５以下、好ましくは６．８以上、８．５以下、より好ましくは７．０以上、８．３以下、更に好ましくは７．０以上、８．０以下、より更に好ましくは７．０以上、７．７以下である、＜１＞〜＜２６＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜２８＞  噴霧用液体芳香剤組成物の２５℃における粘度が、１５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、１０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、５ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞〜＜２７＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
＜２９＞  ＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物をスプレー容器に充填してなる、スプレー式芳香剤物品。
＜３０＞  スプレー容器が、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が１０μｍ以上、２００μｍ以下となり、噴射口から噴射方向に１５ｃｍ離れた地点における粒径２００μｍを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となり、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における粒径１０μｍ未満の液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となる噴霧手段を備える、＜２９＞に記載のスプレー式芳香剤物品。
＜３１＞  ＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物を、繊維製品の質量に対して１００質量％以下、好ましくは５質量％以上、７０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上、７０質量％以下となる量を噴霧し付着させる、繊維製品の処理方法。
＜３２＞  ＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物を、対象物の１０ｃｍ2の面積に対して０．１ｇ以上、３ｇ以下、好ましくは０．３ｇ以上、２．５ｇ以下、より好ましくは０．５以上、２．０ｇ以下となる量で噴霧し付着させる、繊維製品の処理方法。
【実施例】
【００４５】
実施例及び比較例で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。
【００４６】
（ａ）成分
・ａ−１：下記合成例１で得られたポリ（ゲラニルオキシ）シロキサン
・ａ−２：下記合成例２で得られたテトラキス（ゲラニルオキシ）シラン
・ａ−３：下記合成例３で得られたテトラキス（シトロネルオキシ）シラン
・ａ−４：下記合成例４で得られたテトラキス（２−フェニルエチルオキシ）シラン
【００４７】
（ｂ）成分
・ｂ−１：塩化カルシウム（飽和水溶液の２０℃における水蒸気分圧：６．１５ｍｍＨｇ）
・ｂ−２：塩化リチウム（飽和水溶液の２０℃における水蒸気分圧：１．９６ｍｍＨｇ）
・ｂ−３：塩化マグネシウム（飽和水溶液の２０℃における水蒸気分圧：５．８０ｍｍＨｇ）
・ｂ−４：塩化亜鉛（飽和水溶液の２０℃における水蒸気分圧：１．８５ｍｍＨｇ）
（ｂ’）成分〔（ｂ）成分の比較化合物〕
・ｂ’−１：塩化カリウム（飽和水溶液の２０℃における水蒸気分圧：１４．８５ｍｍＨｇ）
【００４８】
その他成分
・ｃ−１：エタノール
・ｄ−１：ポリオキシエチレン基の平均付加モル数が８モルであるポリオキシエチレン−１−ドデシルエーテル
・抗菌剤：プロキセルＢＤＮ（アビシア株式会社製、１０％水溶液）
・酸化防止剤：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
・キレート剤：エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム塩
【００４９】
〔（ａ）成分の合成〕
下記合成例１〜４に記載の方法に従って種々の（ａ）成分を合成した。生成物中の（ａ）成分は液体クロマトグラフィー（カラム：Ｌ−ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ，４．６＊１５０ｍｍ、溶離液：(Ａ)液  １０ｍｍｏｌ／Ｌ酢酸アンモニウム水溶液、(Ｂ)液  １０ｍｍｏｌ／Ｌ酢酸アンモニウムメタノール溶液のグラジエント、検出方法：イオン化質量分析)で定量し、質量％で記載した。
【００５０】
合成例１（ポリ（ゲラニルオキシ）シロキサンの合成）
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１４５．９２ｇと水酸化カリウム０．４８ｇ、イオン交換水０．８ｍＬを入れ、窒素気流下１２０〜１２５℃、３３ｋＰａ〜１０１ｋＰａ（常圧）で約３７時間反応を行った。この間イオン交換水を０．８ｍＬ追加した。反応後、３３ｋＰａで更に２時間反応させた後、冷却、濾過を行い、１３４．５８ｇのエトキシシランの縮合物を淡黄色液体として得た。
続いて、１００ｍＬの四つ口フラスコに先のテトラエトキシシラン縮合物２５．００ｇとゲラニオール（３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール、沸点２３０℃、ｌｏｇＰ値２．７７）６２．９３ｇ（０．４１ｍｏｌ）、４．８％水酸化ナトリウム水溶液０．１７ｇを入れ、エタノールを留出させながら９５〜１１９℃でさらに２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１６〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ポリ（ゲラニルオキシ）シロキサン（式（ａ１）において、Ｘ＝Ｙ＝−ＯＲ2aで、Ｒ2aがゲラニオールから水酸基を除いた残基、ｎが平均４の化合物である）を含む６５．３９ｇの淡黄色油状物を得た。当該油状物中、（ａ）成分の含有量は４８質量％であった。
【００５１】
合成例２（テトラキス（ゲラニルオキシ）シランの合成）
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン３５．４５ｇ（０．１７ｍｏｌ）、ゲラニオール１００．２６ｇ（０．６５ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．３４ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１８〜１２０℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１２〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、テトラキス（ゲラニルオキシ）シラン（式（ａ１）において、Ｘ＝−ＯＲ2aで、Ｒ2aがゲラニオールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。当該油状物中、（ａ）成分の含有量は８７質量％であった。
【００５２】
合成例３（テトラキス（シトロネルオキシ）シランの合成）
ゲラニオールの代わりにシトロネロール（３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、沸点２２５℃、ｌｏｇＰ値３．２６）を１０１．５７ｇ（０．６５ｍｏｌ）用いる以外は合成例２と同様にして、テトラキス（シトロネルオキシ）シラン（式（ａ１）において、Ｘ＝−ＯＲ2aで、Ｒ2aがシトロネロールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。当該油状物中、（ａ）成分の含有量は９２質量％であった。
【００５３】
合成例４（テトラキス（２−フェニルエチルオキシ）シランの合成）
ゲラニオールの代わりに２−フェニルエチルアルコールを７９．４１ｇ（０．６５ｍｏｌ）用いる以外は合成例２と同様にして、テトラキス（２−フェニルエチルオキシ）シラン（式（ａ１）において、Ｘ＝−ＯＲ2aで、Ｒ2aが２−フェニルエチルアルコールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。当該油状物中、（ａ）成分の含有量は８２質量％であった。
【００５４】
実施例１〜１２及び比較例１
＜噴霧用液体芳香剤組成物の調製＞
表１に示す配合成分を用い、表１に示す組成の噴霧用液体芳香剤組成物を調製した。なお、（ａ）成分は上記合成例で得られた油状物中の（ａ）成分換算基準値で示した。また、任意成分として、前記の抗菌剤（プロキセルＢＤＮ：アビシア株式会社製）を０．０１質量％、酸化防止剤（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）を０．００１質量％及びキレート剤（エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム塩）を０．００５質量％となるように用いた。得られた組成物は、１規定の塩酸で表１に示すｐＨ（２５℃）に調整した。
また、表１における（ｂ）成分又は（ｂ'）成分を含有しない（その分を水に置き換える）基準組成物を調製した。基準組成物のｐＨはそれぞれの表１記載の噴霧用液体芳香剤組成物と同じｐＨ（２５℃）になるように、１規定の塩酸で調製した。得られた組成物について、下記方法で香りの強さを評価した。噴霧用液体芳香剤組成物のｐＨの測定は以下の測定方法で行った。
【００５５】
＜ｐＨの測定方法＞
ｐＨの測定で使用したｐＨ測定装置及びｐＨ標準液を下記に示す。
〔ｐＨ標準液〕
堀場製作所（株）製ｐＨ標準液を用いた。
・ｐＨ標準液１００−７（中性りん酸塩標準液、精度；±０．０２ｐＨ）
・ｐＨ標準液１００−９（ホウ酸塩標準液、精度；±０．０２ｐＨ）
〔ｐＨ測定装置〕
・株式会社堀場製作所製のｐＨメータ「Ｄ−５２Ｓ」
・ｐＨ電極：６３６７−１０Ｄ
ｐＨ測定装置は測定の１時間前に電源を入れた。未使用のｐＨ電極を用い、電極を予め２５℃±０．２℃のイオン交換水に２４時間浸しておいたものを使用した。ゼロ校正とスパン校正は、以下に記載のｐＨ標準液を用いて、２５℃におけるｐＨの指示値が、標準ｐＨ±０．０２になるまで繰り返し校正を行った。
噴霧用液体芳香剤組成物２００ｇを２００ｍＬ容量のガラス製トールビーカーに入れ、サランラップ（登録商標）で封をし、ウォーターバス中で、噴霧用液体芳香剤組成物の温度が２５±０．２℃になるように調整した。
校正後にｐＨ電極に２５℃のイオン交換水２００ｍＬをかけて洗浄後、各噴霧用液体芳香剤組成物を３回繰り返し測定した。得られた３回の測定値の平均値をｐＨ測定値とした。
【００５６】
＜香りの強さの評価＞
（１）評価用布の調製
綿メリヤスニット布（（株）谷頭商店製、染色試材、綿ニット未シル）２ｋｇを市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製、アタック高活性バイオＥＸ（登録商標）、２００９年発売品）を用いて全自動洗濯機（日立ＮＷ−７ＦＴ）で洗濯した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）４０Ｌ使用、標準コース、洗濯９分−すすぎ２回−脱水６分）。洗濯終了後の綿メリヤスニット布を、２５℃、５０％ＲＨの恒温室に干し、１２時間乾燥させた。綿メリヤスニット布を裁断（１０ｃｍ×１０ｃｍ）し評価用布とした。
【００５７】
（２）低湿度条件における香りの強さの評価方法
（２−１）試験布の調製
前記評価用布１枚を用い、２００メッシュのステンレス製金網の上に平らに置いた。評価用布の乾燥時質量（前記（１）評価用布の調製において、洗濯終了後に１５℃、３０％ＲＨで１２時間乾燥した直後の質量）に対して、表１に示す組成物を評価用布の質量に対して５０質量％となる量を噴霧し、付着させた後、１５℃／３０％ＲＨの恒温室にて２又は４時間自然乾燥させて試験布を得た。また、噴霧直後から１５℃／３０％ＲＨの恒温室にて２時間経過後の湿潤状態にある評価用試験布も用意した。スプレー容器は、キャニオン製Ｔ−７５００を用いた。試験布は、各条件ごとに、１組成当たり５枚調製した。
【００５８】
（２−２）基準試験布の調製
表１記載の噴霧用液体芳香剤組成物において、（ｂ）成分を含まない基準組成物を用いた以外は、前記「（３−１）試験布の調製」と同じ方法で、各条件に対応する基準試験布を調製した。
【００５９】
（３）香りの強さの評価
各条件ごとに１組成当たり５枚の試験布を用い、５枚の試験布を重ねて、３０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人のパネラーで経時的な香りの強さを評価した。１５℃、３０％ＲＨで２及び４時間乾燥後の試験布の香りの強さを評価した。評価は、各条件に対応する５枚の基準試験布を重ねて用いて下記の基準で比較評価し、その平均値を求め、表１に示した。２及び４時間乾燥後の香りの強さとしては、香りの持続性の点で、いずれの香りの強さも平均点３．２以上が合格であり、３．５以上であることが好ましく、４以上であることが特に好ましい。
１：基準試験布よりも香りが弱い
２：基準試験布よりもやや香りが弱い
３：基準試験布と同程度の香りの強さ
４：基準試験布よりやや香りが強い
５：基準試験布よりも香りが強い
【００６０】
【表１】
2014005567.tif 000010