(57)【要約】【課題】有機溶剤を使用しない樹脂シートコーティング用水系防曇剤であって、低温下と高温下での防曇効果および防曇性の持続性に優れた樹脂シートコーティング用水系防曇剤を提供すること。【解決手段】高純度レシチンとショ糖脂肪酸エステルを防曇成分として含有することを特徴とする樹脂シートコーティング用水系防曇剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高純度レシチンとショ糖脂肪酸エステルを防曇成分として含有することを特徴とする樹脂シートコーティング用水系防曇剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂シート表面の曇りを防止する樹脂シートコーティング用水系防曇剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、食品などの包装用成形体に用いられる塩化ビニル樹脂シート、Ａ−ＰＥＴシート、ＰＰシート、スチレン系シートなどの疎水性合成樹脂シートは、防曇性が低いため各種の防曇処理を行っている。防曇処理としては、防曇剤を樹脂に練り込む方法、防曇剤を樹脂シート表面に塗布するなどしてコーティングする方法などが行われ、それぞれの方法に適した各種防曇剤が提案されている。
【０００３】
防曇剤を樹脂シート表面にコーティングして樹脂シートの防曇性を改善する従来技術としては、特定の樹脂にショ糖脂肪酸エステルを練り込むか、又は表面処理することを特徴とする食品用曇り防止性フィルム又は成形品（特許文献１）、ショ糖高級脂肪酸エステル及び／又はソルビタン高級脂肪酸エステルとを含有してなることを特徴とするスチレン系樹脂フィルムのコーティング剤（特許文献２）、片面がショ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースとの特定比率の混合物で被覆され、かつ、その反対面はシリコーンオイルで被覆されているスチレン系樹脂シート（特許文献３）、ショ糖脂肪酸エステルおよび／又はポリグリセリン脂肪酸エステルとポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックコポリマーの界面活性剤の混合物により表面が被覆されてなる防曇性樹脂シートからなる成形品（特許文献４）などが開示されている。しかしながら、ショ糖脂肪酸エステルを代表とするノニオン系界面活性剤は、ＨＬＢの高い親水性の場合、高温時の防曇性持続に劣り、ＨＬＢの低い親油性の場合、低温防曇性に劣るという問題がある。
また、レシチンを代表とする両性界面活性剤とショ糖脂肪酸エステルを代表とするノニオン系界面活性剤を防曇成分として含有するポリオレフィンフィルムコーティング用防曇剤（特許文献５）が開示されている。しかしながら、水に対して難溶性の一般的なレシチン（クルードレシチン）を用いていることより有機溶剤の使用が必須である。有機溶剤を含む防曇剤を樹脂シート表面に塗布した場合、塗布後の乾燥工程にて、有機溶剤の回収設備、防爆設備などの設置、管理などが必要であり、作業性が悪く環境負荷も大きいという問題がある。
従って、上記問題点を改善した樹脂シートコーティング用水系防曇剤が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭５１−３９６６９号公報
【特許文献２】特公昭５９−３５９２２号公報
【特許文献３】特開２００４−６６７４８号公報
【特許文献４】特開２００８−９５１１６号公報
【特許文献５】特開２０００−１４４１１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、有機溶剤を使用しない樹脂シートコーティング用水系防曇剤であって、低温下と高温下での防曇効果および防曇性の持続性に優れた樹脂シートコーティング用水系防曇剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、高純度レシチンとショ糖脂肪酸エステルを併用することにより上記課題を解決することを見出した。本発明者らは、これらの知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、高純度レシチンとショ糖脂肪酸エステルを防曇成分として含有することを特徴とする樹脂シートコーティング用水系防曇剤、からなっている。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の樹脂シートコーティング用水系防曇剤を樹脂シート表面にコーティングすることにより、得られた樹脂シートの塗膜状態が良好で外観が良く、さらに高温下と低温下での防曇効果および防曇性の持続性に優れた樹脂シートを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の樹脂シートコーティング用水系防曇剤とは、有機溶剤を含まず、高純度レシチンとショ糖脂肪酸エステルを防曇成分として含有する水溶液状の防曇剤組成物である。該防曇剤は、樹脂シート表面にコーティングして用いられる。
【０００９】
本発明で用いられる高純度レシチンは、リン脂質を約８０質量％以上含有するレシチンであり、好ましくはリン脂質含量が９０質量％以上のものである。具体的には、一般的なレシチン（クルードレシチン）を溶剤を利用して分別、濃縮、乾燥などの処理をしてリン脂質を約８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上に高めた高純度粉末レシチン；クルードレシチンを酵素分解処理した酵素分解レシチンをさらに溶剤を利用して分別、濃縮、乾燥などの処理をしてリン脂質を約８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上に高めた酵素分解レシチン；リン脂質を約８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上含む高純度粉末レシチンまたは酵素分解レシチンをさらに水素添加した水素添加レシチン；リン脂質を約８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上に高めた高純度粉末レシチンをさらに分別精製して特定のリン脂質の濃度を高めた分別レシチンなどが挙げられる。
【００１０】
高純度レシチンとしては、市販されているものを用いることができ、例えば、レシオンＰ（商品名；理研ビタミン社製  リン脂質含量約９７質量％）、サンレシチンＬ−６１（商品名；太陽化学社製  リン脂質含量約９８質量％）、ＵＬＴＲＡＬＥＣ  Ｆ（商品名；ＡＤＭ社製  リン脂質含量約９７質量％）、ＳＬＰ−ホワイト（商品名；辻製油社製  リン脂質含有量約９６質量％）、ＳＬＰ−ＰＣ７０（商品名；辻製油社製  リン脂質含有量約９０％）、ＳＬＰ−ＰＩパウダー（商品名；辻製油社製  リン脂質含有量約９５質量％）、ＳＬＰ‐ホワイトＨ（商品名；辻製油社製  リン脂質含有量約９５質量％）、ＳＬＰ−ホワイトＨリゾＨ（商品名；辻製油社製  リン脂質含有量約９５質量％）などが挙げられる。
【００１１】
ここで、レシチンに含まれるリン脂質含有量は、レシチンにおけるアセトン不溶物量を測定することにより求められる。アセトン不溶物量の測定は、日本油脂化学会編「基準油脂分析試験法４．３．１  アセトン不溶物」に記載の方法で測定することができる。
【００１２】
高純度レシチンは、水への分散、可溶化を阻害する原料由来油脂が除去されているため本発明の樹脂シートコーティング用水系防曇剤に適している。また、高純度レシチンは、脂溶性の両性界面活性剤であり、その親油基部分が樹脂に対し親和性を示すため、高温での水による脱落が抑制され持続的な効果が得られる。さらに、その陽イオン、陰イオンを含む親水基が水に強く親和するため、低温でも良好な防曇性を発揮できる。そして、高純度レシチンは食品添加物としても用いられており、安全性が高く、食品包装用に用いる防曇剤の成分としては好適である。
【００１３】
本発明で用いられるショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖と脂肪酸とのエステル化生成物であり、その構成脂肪酸としては特に制限はなく、例えば、構成脂肪酸の７０質量％以上が炭素数１２〜１８、好ましくは炭素数１２〜１６の飽和脂肪酸および／または不飽和脂肪酸が挙げられる。また、ショ糖脂肪酸エステルは、モノエステルを６０モル％以上含有することが好ましい。ショ糖脂肪酸エステルとしては、市販されているものを用いることができ、例えば、リョートーシュガーエステル  Ｌ−１６９５(商品名；三菱化学フーズ社製  ショ糖ラウリン酸エステル）、ＤＫエステル  Ｌ−１６０（商品名；第一工業製薬社製  ショ糖ラウリン酸エステル）、ＤＫエステル  Ｍ−１６０（商品名；第一工業製薬社製  ショ糖ミリスチン酸エステル）、リョートーシュガーエステル  Ｐ−１６７０（商品名；三菱化学フーズ社製  ショ糖パルミチン酸エステル）、リョートーシュガーエステル  Ｓ−１６７０（商品名；三菱化学フーズ社製  ショ糖ステアリン酸エステル）、リョートーシュガーエステル  Ｏ−１５７０（商品名；三菱化学フーズ社製  ショ糖オレイン酸エステル）などが挙げられる。
【００１４】
本発明では、ショ糖脂肪酸エステルを含有する製剤、具体的にはショ糖脂肪酸エステルを水に均一に溶解した製剤を用いることもできる。該ショ糖脂肪酸エステル含有製剤は、樹脂シートコーティング用水系防曇剤を作製する際のハンドリングが良好で、水への溶解性が容易であるため好ましい。ショ糖脂肪酸エステル含有製剤としては、市販されているものを用いることができ、例えば、リケマールＡ(商品名；理研ビタミン社製  ショ糖ラウリン酸エステルを４１質量％含有する水溶液）が挙げられる。
【００１５】
本発明の樹脂シートコーティング用水系防曇剤（以下、水系防曇剤ということもある。）は、防曇剤としての有効成分である高純度レシチンおよびショ糖脂肪酸エステルが含まれ、さらに基材となる水が含まれる。水系防曇剤中の高純度レシチンおよびショ糖脂肪酸エステルの配合量は、対象となる樹脂シートの種類、樹脂シート表面へのコーティングの方法などによっても異なり適宜選択することができるが、水系防曇剤中の高純度レシチンの配合量としては、約０．３〜５質量％、好ましくは約０．５〜３質量％が挙げられる。水系防曇剤中のショ糖脂肪酸エステルの配合量としては、約０．３〜５質量％、好ましくは約０．５〜３質量％が挙げられる。
【００１６】
本発明の水系防曇剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の物質を配合することができ、例えば、バインダ樹脂、ショ糖脂肪酸エステル以外のノニオン界面活性剤、防腐剤（安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル類など）などが挙げられる。
【００１７】
上記バインダ樹脂とは、水系防曇剤の樹脂シート表面への接着性、定着性を向上させる樹脂である。バインダ樹脂を配合した水系防曇剤を樹脂シート表面にコーティングすることにより、樹脂シート同士の密着や搬送中のこすれが生じても防曇被膜がはがれにくく、水による水系防曇剤の脱離が抑制されるため、防曇効果のさらなる向上が期待できる。バインダ樹脂としては、水へ分散または乳化されたもの、または水への溶解が可能なものが使用出来、例えばポリアクリル酸塩、アクリルエマルジョン等のアクリル系バインダ、ポリエチレンワックスエマルジョン、ポリプロピレンワックスエマルジョン等のオレフィン系エマルジョン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子などが挙げられる。
【００１８】
上記ショ糖脂肪酸エステル以外のノニオン界面活性剤とは、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなどのエステル型；ポリエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどのエーテル型；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリグリセリン脂肪酸エステルなどのエーテルエステル型；脂肪酸アルカノールアミドなどのアルカノールアミド型などが挙げられる。これらショ糖脂肪酸エステル以外のノニオン界面活性剤を併用すると、樹脂シートの種類、特性に応じて防曇効果がさらに向上する場合がある。
【００１９】
本発明で対象となる樹脂シートとしては特に限定させるものではないが、例えば、非晶性ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂シート、ポリプロピレンシート、二軸延伸ポリスチレンシート、ポリ塩化ビニルシートなどが挙げられる。前記樹脂シートは、そのまま表面に水系防曇剤をコーティングしてもよいが、樹脂の種類や状態によっては、予め、樹脂シート表面をコロナ放電処理、高周波処理などの表面処理を行うことにより、水系防曇剤の塗布性、密着性が向上する場合がある。
【００２０】
本発明の水系防曇剤は、樹脂シート表面にコーティングして用いられるが、コーティングの方法としては公知の方法を採用することができる。例えば、水系防曇剤を、樹脂シート表面に接触処理して付着させた後に乾燥することによりコーティングすることができる。前記接触処理としては、塗布（グラビアロールコートなどのロールコート、スプレーコートなど）、浸漬などの方法が挙げられ、好ましくは塗布する方法である。
【００２１】
樹脂シートへの水系防曇剤のコーティング量としては、樹脂シート表面に接触処理した後に乾燥したコーティング量に換算して、好ましくは約１０〜１００ｍｇ／ｍ２、より好ましくは約３０〜６０ｍｇ／ｍ２である。上記範囲内であると、防曇効果を発揮し、樹脂シートの物性にも悪影響を与えることがないため好ましい。
【００２２】
本発明の水系防曇剤は、高純度レシチン、ショ糖脂肪酸エステルおよび水を混合して透明な液または懸濁液にすればよく、混合は撹拌機、乳化機などの公知の装置を用いればよい。水系防曇剤の製造方法は、特に制限はないが、例えば、水に高純度レシチンおよびショ糖脂肪酸エステルを加え、約２０〜６０℃で撹拌機を用いて上記原材料のダマが無くなるまで撹拌して製造することができる。
【００２３】
以下に本発明を実施例で説明するが、これは本発明を単に説明するだけのものであって、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００２４】
＜水系防曇剤および水系防曇剤をコーティングした樹脂シートの作製＞
（１）原材料
高純度レシチン（商品名：レシオンＰ；理研ビタミン社製 リン脂質含量９７質量％）
クルードレシチン（商品名：大豆レシチンＡ；リノール油脂社製  リン脂質含量約６０質量％）
ショ糖脂肪酸エステル含有製剤（商品名：リケマールＡ；理研ビタミン社製  ショ糖ラウリン酸エステルを４１質量％含有する水溶液）
【００２５】
（２）水系防曇剤の配合
上記原材料を用いて作製した水系防曇剤の配合組成を表１に示した。
【００２６】
【表１】
2014139272.tif 000002
【００２７】
（３）水系防曇剤の作製
表１の原材料の１／１０倍量を１０ｍＬスクリューバイアル瓶に加え、常温にてボルテックスミキサーを用いて５分間攪拌し、水系防曇剤（実施例品１〜２、比較例品１〜８）を得た。
【００２８】
（４）水系防曇剤をコーティングした樹脂シートの作製
得られた水系防曇剤をＮｏ．０７バーコーターを用いて、Ａ−ＰＥＴシート（商品名：ＮＯＡＣＲＹＳＴＡＬ  ＲＰ；東プラ社製  樹脂シート厚み０．３ｍｍ）に、乾燥後の塗布量が２０ｍｇ／ｍ２となる様に塗布した後、６５℃恒温槽にて２分間乾燥して水系防曇剤をコーティングした樹脂シート（試作品１〜１０を得た）。
【００２９】
＜水系防曇剤および水系防曇剤をコーティングした樹脂シートの評価＞
（１）水系防曇剤の状態
得られた水系防曇剤の外観を目視にて下記表２の評価基準で評価した。水系防曇剤が透明な液または懸濁液であれば樹脂シート表面のコーティングに適するが、凝集物や沈殿物などがあると樹脂シート表面への塗布時に塗膜の斑や筋が生じ外観が悪くなり、樹脂シートの透明性を損なう原因となるためコーティングに適していない。評価結果を表３に示す。
【００３０】
【表２】
2014139272.tif 000003
【００３１】
（２）樹脂シートの塗膜状態
水系防曇剤をコーティングした樹脂シートの塗膜状態（乾燥後）を目視にて下記表３の評価基準にて評価した。凝集物、凝集物がつぶれた汚れなどがない状態が望ましく、凝集物、凝集物つぶれた汚れがあると樹脂シート成形後に内容物の視認性を損なうため好ましくない。目視の結果を表４に示す。
【００３２】
【表３】
2014139272.tif 000004
【００３３】
【表４】
2014139272.tif 000005
結果より、実施例品１、２および比較例品３、４は、水系防曇剤の状態が良好であり、実施例品を用いた樹脂シートの塗膜状態も良好であった。
一方、比較例品１、２、５〜８は、水系防曇剤の状態では凝集物・沈殿物が発生し、該比較例品を用いた樹脂シートの塗膜状態も汚れが発生し好ましくない状態であった。
【００３４】
（３）水系防曇剤をコーティングした樹脂シートの高温防曇性評価
得られた水系防曇剤をコーティングした樹脂シートを所定サイズ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に切断後、卓上二軸延伸装置（型式：高分子二軸延伸装置  ＳＳ−７０；柴山科学器械製作所社製）を用いて縦横各１．２倍に延伸した樹脂シートを、底の無い２００ｍＬビーカー上面に防曇面を内側にして貼り付け、５０℃恒温水槽上に設置し、５分後、３０分後、１時間後、３時間後、１日後の高温防曇性を目視にて下記評価基準に従って評価した。結果を表５に示す。
［評価基準］
◎：防曇面が全く曇らず防曇性は極めて良好。
○：防曇面がほとんど曇らず防曇性は良好。
△：防曇面の一部が曇り防曇性は不良。実用上支障をきたす。
×：防曇面の半分上が曇り、防曇性は極めて不良。実用上用いることができない。
【００３５】
（４）水系防曇剤をコーティングした樹脂シートの低温防曇性評価
得られた水系防曇剤をコーティングした樹脂シートを所定サイズ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に切断後、卓上二軸延伸装置（型式：高分子二軸延伸装置  ＳＳ−７０；柴山科学器械製作所社製）を用いて縦横各１．２倍に延伸した樹脂シートを、２５℃に調整した水を１００ｍＬ入れた２００ｍＬビーカーに防曇面を内側にして貼り付け、５℃ショーケースに設置し、５分後、３０分後、１時間後、３時間後、１日後の低温防曇性を目視にて上記「高温防曇性の評価」と同じ評価基準に従って評価した。結果を表５に示す。
【００３６】
【表５】
2014139272.tif 000006
結果より、実施例品を用いた試作品は、高温下および低温下での防曇効果および防曇効果の持続性があり良好であった。一方、比較例品１、２、５、６を用いた試作品は、高温下および低温下での防曇効果はなかった。また、比較例品３、４、７、８を用いた試作品は、低温下での防曇効果および防曇性の持続性はあったが、高温下での防曇性の持続性が悪かった。