(57)【要約】【課題】起泡による抄造への阻害のおそれのない、界面活性剤を使用しないで効率的な汚れ防止効果を発揮する低起泡性汚れ防止剤およびそれを用いる汚れ防止方法を提供することを課題とする。【解決手段】（Ａ）炭素数２〜４のアルキレン基を有するジカルボン酸のジメチルエステルもしくはジエチルエステルまたはベンジルアルコール、（Ｂ）グリコール系化合物、および（Ｃ）有機ホスホン酸、有機カルボン酸、有機スルホン酸、無機酸またはその塩を含有することを特徴とする紙・パルプ製造工程用の低起泡性汚れ防止剤により、上記の課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）炭素数２〜４のアルキレン基を有するジカルボン酸のジメチルエステルもしくはジエチルエステルまたはベンジルアルコール、（Ｂ）グリコール系化合物、および（Ｃ）有機ホスホン酸、有機カルボン酸、有機スルホン酸、無機酸またはその塩を含有することを特徴とする紙・パルプ製造工程用の低起泡性汚れ防止剤。
【請求項２】
前記低起泡性汚れ防止剤が、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を水に溶解してなる水性組成物である請求項１に記載の低起泡性汚れ防止剤。
【請求項３】
前記水性組成物中の前記（Ａ）成分の配合割合が該組成物の０．５〜６０重量％であり、前記（Ｂ）成分の配合割合が該組成物の１〜９０重量％であり、前記（Ｃ）成分の配合割合が該組成物の１〜５０重量％である請求項２に記載の低起泡性汚れ防止剤。
【請求項４】
前記（Ａ）成分が、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチルまたはベンジルアルコールであり、
前記（Ｂ）成分が、ジプロピレングリコールまたはジエチレングリコールモノブチルエーテルであり、かつ
前記（Ｃ）成分が、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、リンゴ酸、メタンスルホン酸、スルファミン酸またはその塩である
請求項１〜３のいずれか１つに記載の低起泡性汚れ防止剤。
【請求項５】
紙・パルプ製造工程水系または抄紙工程もしくは脱水工程のシャワー水系に、（Ａ）炭素数２〜４のアルキレン基を有するジカルボン酸のジメチルエステルもしくはジエチルエステルまたはベンジルアルコール、（Ｂ）グリコール系化合物、および（Ｃ）有機ホスホン酸、有機カルボン酸、有機スルホン酸、無機酸またはその塩を、同時にまたは別々に、有効成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）として５〜２０００ｍｇ／Ｌとなるように添加することを特徴とする紙・パルプ製造工程の汚れ防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙・パルプ製造工程で使用する低起泡性の汚れ防止剤およびそれを用いる汚れ防止方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、紙・パルプ製造工程のワイヤーパート、プレスパートのロール、毛布および毛布サクションボックスなどの汚れを防止する低起泡性の汚れ防止剤およびそれを用いる汚れ防止方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙・パルプ製造工程では、製紙原料、製紙用添加剤に由来する様々な汚れが製造装置類や製造途中の紙に付着し、紙製品の品質低下や断紙などによる生産性・作業性の低下などの様々な障害が発生する。例えば、ワイヤーパート、プレスパートのロール、毛布および毛布サクションボックスでは、水酸化アルミニウムや炭酸カルシウムなどの無機酸、カオリン、クレー、タルク、酸化チタンなどの填料成分、パルプ原料や古紙原料に由来する樹脂酸、脂肪酸、ラテックス、インキ粒子など、さらには製紙用添加剤に由来するサイズ剤、歩留まり向上剤、紙力増強剤などが付着する。
【０００３】
従来の紙製造では、原料として砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）などの機械パルプ（ＭＰ）を主体とし、一部に古紙を利用していた。したがって、木材やパルプおよび紙に由来し、これらから遊離した天然樹脂やガム物質、さらには紙およびパルプの製造工程で使用される添加剤などに由来する有機物を主体とする非水溶性の粘着物質、いわゆるピッチが上記の障害の主体であった。
【０００４】
しかしながら、近年、リサイクルの観点から原料としての古紙の使用比率が上昇し、従来のピッチのみではなく、古紙由来のラテックス、酢酸ビニル系の接着剤（ホットメルト）などのピッチによる障害が増加している。また、中性紙の生産が主流となり、炭酸カルシウムのような填料成分などの無機物も加わった複合汚れも増加している。他方、紙の生産性を向上させるための抄紙速度の高速化により、古紙比率の上昇、抄紙マシンの大型化と相まってワイヤーパート、プレスパートのロール、毛布、毛布サクションボックスへのピッチ汚れの問題が顕在化している。
【０００５】
従来から、有機物を主体とするピッチの汚れに対しては、各種の界面活性剤を主剤とする汚れ防止剤が用いられてきた。近年では、低起泡性界面活性剤を使用する汚れ防止剤が提案されている。例えば、次のような技術が開示されている。
特開２００３−３２８２９６号公報（特許文献１）には、ポリエチレンイミンポリオキシエチレンオキシプロピレンなどのポリエーテル誘導体と非イオン性またはカチオン性界面活性剤を含む水溶液からなるピッチコントロール剤が開示されている。
特開２００５−２２６１８０号公報（特許文献２）には、非イオン界面活性剤とカルボン酸（塩）とを特定割合で含有する抄紙機における汚れ蓄積防止剤組成物が開示されている。
【０００６】
特開２００８−１１５５００号公報（特許文献３）には、アルキレンポリアミンとアクリル酸誘導体との付加縮合物の塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとを特定割合で含有するピッチ付着防止剤が開示されている。
特開２０１０−１６３７００号公報（特許文献４）には、非イオン性界面活性剤とヒドロキシカルボン酸（塩）を特定割合で含有する汚れ防止剤組成物が開示されている。
特開２０１３−２８８８７号公報（特許文献５）には、キレート剤と共にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルなどの界面活性剤を添加するピッチ抑制方法が開示されている。
【０００７】
また、本願出願人は、ポリジアリルジメチルアンモニウム塩などのカチオンポリマーと、高級脂肪族アミンにエチレンオキサイドまたはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを付加させた非イオン界面活性剤とを含有する紙・パルプ製造工程用ピッチ抑制剤を提案した（特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−３２８２９６号公報
【特許文献２】特開２００５−２２６１８０号公報
【特許文献３】特開２００８−１１５５００号公報
【特許文献４】特開２０１０−１６３７００号公報
【特許文献５】特開２０１３−２８８８７号公報
【特許文献６】特開２００４−４４０６７号公報
【特許文献７】特開２００５−１８７９８０号公報
【特許文献８】特表平１１−５０５２９９号公報
【特許文献９】特表２００２−５２１５８８号公報
【特許文献１０】特開２００８−２４０２２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、低起泡性と言えども、例えば抄紙機のプレスパート部におけるトップロールのシャワー水に、上記先行技術の界面活性剤を添加すると、トップロールの液だまりでシャワー水が起泡し、起泡した液が抄きむらの原因になる。また、起泡が高すぎると抄紙機の操業を停止しなければならない。このような気泡は消泡剤を添加しても十分に防止することができない厄介な泡であった。
そこで、本発明は、起泡による抄造（抄紙）への阻害のおそれのない、界面活性剤を使用しないで効率的な汚れ防止効果を発揮する低起泡性汚れ防止剤およびそれを用いる汚れ防止方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
発明者らは、上記課題を解決するために、従来から紙・パルプ製造工程の有機質汚れの防止に必要と考えられていた界面活性剤を使用しないことを前提とし、種々の薬剤による汚れ防止効果について鋭意研究を重ねたところ、下記の特定の化合物の組み合わせが低起泡性でかつ顕著な汚れ防止効果を発揮する事実を意外にも見出し、本発明を完成するに到った。
【００１１】
かくして、本発明によれば、（Ａ）炭素数２〜４のアルキレン基を有するジカルボン酸のジメチルエステルもしくはジエチルエステルまたはベンジルアルコール、（Ｂ）グリコール系化合物、および（Ｃ）有機ホスホン酸、有機カルボン酸、有機スルホン酸、無機酸またはその塩を含有することを特徴とする紙・パルプ製造工程用の低起泡性汚れ防止剤が提供される。
【００１２】
また、本発明によれば、紙・パルプ製造工程水系または抄紙工程もしくは脱水工程のシャワー水系に、（Ａ）炭素数２〜４のアルキレン基を有するジカルボン酸のジメチルエステルもしくはジエチルエステルまたはベンジルアルコール、（Ｂ）グリコール系化合物、および（Ｃ）有機ホスホン酸、有機カルボン酸、有機スルホン酸、無機酸またはその塩を、同時にまたは別々に、有効成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）として５〜２０００ｍｇ／Ｌとなるように添加することを特徴とする紙・パルプ製造工程の汚れ防止方法が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、起泡による抄造への阻害のおそれのない、界面活性剤を使用しないで効率的な汚れ防止効果を発揮する低起泡性汚れ防止剤およびそれを用いる汚れ防止方法を提供することができる。
また、本発明の低起泡性汚れ防止剤は、ピッチ成分などの有機質や炭酸カルシウムなどの無機質からなる複合汚れの防止に特に有用である。
本発明の低起泡性汚れ防止剤は、紙・パルプ製造工程のワイヤーパート、プレスパートのロール、毛布および毛布サクションボックスなどの汚れを顕著に防止することができ、特に抄紙機のプレスパート部のトップロールにおいて、起泡による抄造への悪影響を与えず、かつ抄紙機の汚れを顕著に防止することができる。
【００１４】
本発明の（Ａ）成分のジカルボン酸ジエステル（アジピン酸ジイソブチル）は、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライドやポリオキシエチレンアルキルアミンなどとの併用により、抄紙機用洗浄剤として公知である（例えば、特開２００５−１８７９８０号公報：特許文献７参照）。
また、もう１つの（Ａ）成分のベンジルアルコールは、ピッチを溶解することが知られている（例えば、特表平１１−５０５２９９号公報：特許文献８参照）。
【００１５】
本発明の（Ｂ）成分のグリコールエーテル類は、製紙用湿潤プレスフェルトおよび形成ワイヤーにおける汚染物質の蓄積を除去および予防する洗浄溶液として、過酢酸と洗浄化合物（有機酸や鉱酸）と共に用いることが知られている（例えば、特表２００２−５２１５８８号公報：特許文献９参照）。
【００１６】
本発明の（Ｃ）成分の有機ホスホン酸は、ポリエーテル化合物誘導体と非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤と共に製紙工程のピッチを含む汚れ洗浄剤として用いられることが知られている（例えば、前記特許文献１参照）。
また、本発明の（Ｃ）成分の有機カルボン酸は、非イオン性界面活性剤と併用する抄紙機における汚れ蓄積防止剤組成物の一成分として公知である（例えば、前記特許文献２参照）。
さらに、本発明の（Ｃ）成分の酸は、ポリエーテルエステルアミドとカチオン性界面活性剤などと共に抄紙機汚れ付着防止剤組成物として用いることが知られている（例えば、特開２００８−２４０２２７号公報：特許文献１０参照）。
【００１７】
しかしながら、上記の先行技術には、本発明の紙・パルプ製造工程用の低起泡性汚れ防止剤の３成分を併用することは記載も示唆もされておらず、またこれらの３成分の併用により、低起泡性でかつ顕著な汚れ防止効果が発揮されることは、当業者といえども予期し得ない意外な相乗効果であり、このような効果についても上記の先行技術には記載も示唆もされていない。
【００１８】
また、本発明の紙・パルプ製造工程用の低起泡性汚れ防止剤は、次のいずれか１つの要件：
（１）低起泡性汚れ防止剤が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を水に溶解してなる水性組成物である、
（２）水性組成物中の（Ａ）成分の配合割合が該組成物の０．５〜６０重量％であり、（Ｂ）成分の配合割合が該組成物の１〜９０重量％であり、（Ｃ）成分の配合割合が該組成物の１〜５０重量％である、および
（３）（Ａ）成分が、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチルまたはベンジルアルコールであり、（Ｂ）成分が、ジプロピレングリコールまたはジエチレングリコールモノブチルエーテルであり、かつ（Ｃ）成分が、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、リンゴ酸、メタンスルホン酸、スルファミン酸またはその塩である
を満足する場合に、上記の効果をさらに発揮する。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の紙・パルプ製造工程用の低起泡性汚れ防止剤の起泡性試験に用いた試験装置の概略図である。
【図２】本発明の紙・パルプ製造工程用の低起泡性汚れ防止剤の汚れ防止性試験に用いた試験装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の紙・パルプ製造工程用の低起泡性汚れ防止剤（以下「汚れ防止剤」ともいう）は、（Ａ）炭素数２〜４のアルキレン基を有するジカルボン酸のジメチルエステルもしくはジエチルエステルまたはベンジルアルコール、（Ｂ）グリコール系化合物、および（Ｃ）有機ホスホン酸、有機カルボン酸、有機スルホン酸、無機酸またはその塩を含有することを特徴とする。
本発明の汚れ防止剤の各有効成分は、いずれも公知の化合物であり、市販のものを使用することができる。
【００２１】
本発明の（Ａ）成分は、炭素数２〜４のアルキレン基を有するジカルボン酸のジメチルエステルもしくはジエチルエステルまたはベンジルアルコール（ＢＡ）である。
炭素数２〜４のアルキレン基を有するジカルボン酸のジメチルエステルもしくはジエチルエステルとしては、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル（ＤＡ）、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジエチルおよびアジピン酸ジエチルが挙げられ、本発明ではこれらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
これらの中でも、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分と併用によってより顕著な汚れ防止効果が発揮される点から、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびアジピン酸ジメチルから選択される少なくとも１種が好ましく、さらに経済的な面から、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびアジピン酸ジメチルの３種の混合物が特に好ましい。
この３種のジカルボン酸ジメチルエステルの混合物は、工業的にはポリマー製造過程での副生物といわれ、例えば、溶剤などの用途でデュポン（DuPont）社系のインビスタ（INVISTA）社から商品名「ＤＢＥ（登録商標）」で販売されている。
また、ベンジルアルコールも好ましい（Ａ）成分の１つである。
【００２３】
本発明の（Ｂ）成分は、グリコール系化合物である。
グリコール系化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールおよびジプロピレングリコール（ＤＰＧ）などのグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーエル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＤＧ）、プロポキシプロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびトリプロピレングリコールメチルエーテルなどのグリコールエーテル類が挙げられ、本発明ではこれらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、（Ａ）成分および（Ｃ）成分と併用によってより顕著な汚れ防止効果が発揮される点から、ジプロピレングリコールおよびジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましく、これらの組み合わせが特に好ましい。
【００２４】
本発明の（Ｃ）成分は、有機ホスホン酸、有機カルボン酸、有機スルホン酸、無機酸またはその塩である。かかる塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩が挙げられる。本発明ではこれらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
有機ホスホン酸としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（別名：１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸：ＨＥＤＰ）、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、アミノトリメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）が挙げられ、本発明ではこれらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、（Ａ）成分および（Ｂ）成分と併用によってより顕著な汚れ防止効果が発揮される点から、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸が好ましい。
【００２６】
有機カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、リンゴ酸（ＭＡ）、酒石酸、クエン酸および乳酸が挙げられ、本発明ではこれらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、（Ａ）成分および（Ｂ）成分と併用によってより顕著な汚れ防止効果が発揮される点から、リンゴ酸が好ましい。
【００２７】
有機スルホン酸としては、例えば、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸（ＭＳＡ）およびエタンスルホン酸が挙げられ、本発明ではこれらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、（Ａ）成分および（Ｂ）成分と併用によってより顕著な汚れ防止効果が発揮される点から、メタンスルホン酸が好ましい。
無機酸としては、例えば、スルファミン酸（ＳＡ）が挙げられる。
【００２８】
本発明の汚れ防止剤は、安全性、貯蔵、輸送、取扱い（作業性）、経済性などの観点から、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を水に溶解してなる水性組成物であるのが好ましい。
本発明の汚れ防止剤の水性組成物は、例えば、各成分を水に加え、混合することにより調製することができる。
【００２９】
本発明の汚れ防止剤は、水性組成物中の前記（Ａ）成分の配合割合が該組成物の０．５〜６０重量％であり、（Ｂ）成分の配合割合が該組成物の１〜９０重量％であり、（Ｃ）成分の配合割合が該組成物の１〜５０重量％であるのが、均一な水性組成物が得られ、かつより顕著な相乗的な汚れ防止効果が発揮される点で好ましい。
さらには、水性組成物中の前記（Ａ）成分の配合割合が該組成物の１〜６０重量％であり、（Ｂ）成分の配合割合が該組成物の５〜８０重量％であり、（Ｃ）成分の配合割合が該組成物の２〜３０重量％であるのが特に好ましい。
【００３０】
本発明の汚れ防止剤において、水性組成物中の有効成分の含有割合は特に限定されないが、通常、製剤１００重量部中に有効成分の合計量として１〜９５重量部、好ましくは５〜９５重量部、さらに好ましくは１０〜９５重量部である。
【００３１】
本発明の汚れ防止剤は、例えば、上記の水性組成物を紙・パルプ製造工程水系または抄紙工程もしくは脱水工程のシャワー水系に添加することにより、それらの工程水系の設備、特にワイヤーパート、プレスパートのロール、毛布、および毛布サクションボックスの汚れを顕著に防止することができる。
【００３２】
本発明の汚れ防止剤は、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、当該技術分野で公知の他の添加剤を含んでいてもよい。
例えば、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）は、汚れ防止効果を向上させることができる。
また、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルリン酸ジエタノールアミン（ＰＡ）は、水性組成物の製剤安定性を向上させることができる。
【００３３】
本発明の紙・パルプ製造工程の汚れ防止方法は、紙・パルプ製造工程水系または抄紙工程もしくは脱水工程のシャワー水系に、（Ａ）炭素数２〜４のアルキレン基を有するジカルボン酸のジメチルエステルもしくはジエチルエステルまたはベンジルアルコール、（Ｂ）グリコール系化合物、および（Ｃ）有機ホスホン酸、有機カルボン酸、有機スルホン酸、無機酸またはその塩を、同時にまたは別々に、有効成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）として５〜２０００ｍｇ／Ｌとなるように添加することを特徴とする。
本発明の汚れ防止方法に用いる（Ａ）〜（Ｃ）成分の好ましい化合物、併用割合などの詳細は、上記の本発明の汚れ防止剤に準ずる。
【００３４】
紙・パルプ製造工程水もしくは脱水工程のシャワー水への添加量は、存在する汚れ成分の量により適宜設定すればよいが、通常、工程水やシャワー水中に有効成分として、上記のように５〜２０００ｍｇ／Ｌ、好ましくは１０〜５００ｍｇ／Ｌとなるように連続的または間欠的に添加することにより、上記設備に付着する汚れを顕著に防止することができる。
【実施例】
【００３５】
本発明を以下の実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００３６】
（実施例１）
［汚れ防止剤］
（Ａ）成分の炭素数２〜４のアルキレン基を有するジカルボン酸のジメチルエステルとして、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびコハク酸ジメチルの混合物（インビスタ社製、商品名：ＤＢＥ（登録商標））２重量％、（Ｂ）成分のグリコール系化合物として、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１５重量％およびジプロピレングリコール６重量％、（Ｃ）成分の酸の有機カルボン酸として、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸５重量％ならびに水７２重量％を加え混合撹拌することにより、実施例１の汚れ防止剤（約５００ｍＬ）を得た。
表１に各構成成分とそれらの配合量を示す。
【００３７】
［起泡性試験］
図１の試験装置を用いて、汚れ防止剤の起泡性試験を実施した。
具体的には、パイプヒーター３（八光電気製作所製、電圧１００Ｖ、消費電力５００Ｗ）と三脚スノコ４（外径１２ｃｍ、高さ７ｃｍ）を備えたポリ塩化ビニル製の円筒形の容器２（外径１４．７ｃｍ、内径１３．９ｃｍ、高さ３０ｃｍ）に、予め供試水としての水道水２リットルに濃度５０ｍｇ／Ｌで実施例１の汚れ防止剤を添加した試験液１を静かに投入し、試験液１の水温が３０℃になるようにパイプヒーター３で加熱した。
次いで、循環液量が２４Ｌ／分の循環量になるように予め調製しておいたポンプ５（株式会社イワキ製、マグネットポンプ、型式：ＭＤ−３０Ｒ−Ｎ）を稼働させ、容器２の底部から試験液１を吸い上げ、パイプ６（内径１０ｍｍ、経路長約１００ｃｍ）を介して基準液面上７ｃｍの位置から試験液１を落下させ、試験液１を循環させた（図１中、矢印）。
【００３８】
試験液１の循環開始を０秒として、１０秒後、３０秒後、６０秒後および３００秒後の起泡した試験液１の起泡高さ（基準液面から起泡物上端までの高さ）を経時的に測定した。
抄造（抄紙）において許容され得る、抄紙機のプレスパート部におけるトップロールの液だまりで生じる起泡高さは、発明者らの実機での比較評価により、上記の試験で３００秒後の起泡高さで３ｃｍ以下に相当する。
したがって、３００秒後の起泡高さが３ｃｍ以下である場合を良「○」、３ｃｍを超える場合を不良「×」と評価した。
試験では、起泡高さが３０秒後に３ｃｍに達し、３００秒後までその高さが維持されたが、許容され得る起泡高さであり、上記の基準により、良「○」と評価された。
得られた結果を表３に示す。
【００３９】
［汚れ防止性試験］
図２の試験装置を用いて、汚れ防止剤の汚れ防止性試験を実施した。
具体的には、純水１．２リットルに、汚れ成分の無機物として炭酸カルシウム（試薬特級、キシダ化学株式会社製）３ｇおよび汚れ成分の有機物の不揮発分としてエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（昭和電工株式会社製）３ｇを添加・混合して汚れ物質の供試水とし、さらに濃度１００ｍｇ／Ｌおよび２００ｍｇ／Ｌでそれぞれ実施例１の汚れ防止剤を添加して試験水９とした。
次いで、容量１４００ｍＬのポリプロピレン製のビーカー８に試験水９を入れ、設定温度４０℃の温浴１２を介してスターラー１０上に静置し、スターラー１０で試験水９を撹拌し（図２中、下部の矢印）、その上にモーター７により回転可能な（図２中、上部の矢印）、フェルト１１を設置した。
フェルト１１には、外径１５０ｍｍ、長さ６０ｍｍのポリスチレン製のパイプに、抄紙機のプレスパート部に用いるフェルト生地（材質：ポリエステル、厚さ５ｍｍ）を巻き付けたものを使用した。
予め試験前に、フェルト１１の重量Ｗｂ（ｇ）を測定しておいた。
【００４０】
次いで、フェルト１１を回転数２０ｒｐｍで回転させながら、試験水に浸漬し、１２０分間保持した。
試験後、フェルト１１を乾燥させ、重量Ｗａ（ｇ）を測定した。
また、汚れ防止剤を添加しないこと以外は、上記と同様にして試験し、乾燥後のフェルト１１の重量Ｗｐ（ｇ）を測定した（ブランク）。
得られた測定値と次式から汚れ防止性（％）を求めた。
汚れ防止性（％）＝（Ｗｐ−Ｗａ）／Ｗｐ×１００
抄造（抄紙）において許容され得る、抄紙機のプレスパート部における汚れ防止性は、発明者らの実機での比較評価により、上記の試験で汚れ防止性が６０％以上に相当する。
したがって、汚れ防止性が６０％以上である場合を良「○」、６０％未満である場合を不良「×」と評価した。
試験では、汚れ防止性が６８％であり、実施例１の汚れ防止剤が十分な汚れ防止効果を発揮することがわかった。
得られた結果を表３に示す。
【００４１】
（実施例２〜２３）
表１に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分ならびにそれらの配合量で実施例２〜２３の汚れ防止剤を調製し、実施例１と同様にして起泡性試験および汚れ防止性試験を行った。
得られた結果を表３に示す。
試験では、すべての汚れ防止剤において、３００秒後の起泡高さが３ｃｍ以下であり、許容され得る起泡高さであること、および汚れ防止性が６０％以上であり、十分な汚れ防止効果を発揮することがわかった。
【００４２】
（比較例１〜１２）
表２に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分ならびにそれらの配合量で実施例１〜１２の汚れ防止剤を調製し、実施例１と同様にして起泡性試験および汚れ防止性試験を行った。
得られた結果を表３に示す。
なお、比較例１〜７および９〜１２では、汚れ防止剤の添加濃度２００ｍｇ／Ｌでも汚れ防止性が６０％以上を示さなかったので、１００ｍｇ／Lの効果を確認せず、２００ｍｇ／Ｌのデータで比較検討した。
【００４３】
起泡性試験では、比較例８以外の比較例１〜７および９〜１２の汚れ防止剤において、３００秒後の起泡高さが３ｃｍ以下であり、許容され得る起泡高さであることがわかった。一方、汚れ防止性試験では、比較例８の汚れ防止剤において、汚れ防止性が８２％であり、十分な汚れ防止効果を発揮するが、比較例１〜７および９〜１２の汚れ防止剤では、十分な汚れ防止効果が得られないことがわかった。
すなわち、本発明の汚れ防止剤の構成要件を備えない比較例１〜１２は、低起泡性と汚れ防止性とを併せ持たないことがわかる。
【００４４】
表１および２では、各製剤に含まれる化合物を次の略称で示す。
（Ａ）成分
ＤＢＥ：アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびコハク酸ジメチルの混合物
（インビスタ社製、商品名：ＤＢＥ（登録商標））
ＤＡ：アジピン酸ジメチル
ＢＡ：ベンジルアルコール
（Ｂ）成分
ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
【００４５】
（Ｃ）成分
ＨＥＤＰ：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸
ＳＡ：スルファミン酸
ＭＳＡ：メタンスルホン酸
ＭＡ：リンゴ酸
ＰＢＴＣ：２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸
【００４６】
（付加成分）
ＰＡ：ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルリン酸ジエタノールアミン
（花王株式会社製、商品名：アグリゾールＫＰ−１４３６）
ＤＡＤＭＡＣ：ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（平均分子量約５万）
（公知の汚れ防止成分）
ＲＮ(ＥＯ)２ｎ：ステアリルアミンエチレンオキサイド２０モル付加物
【００４７】
【表１】
2014221957.tif 000002
【００４８】
【表２】
2014221957.tif 000003
【００４９】
【表３】
2014221957.tif 000004
【符号の説明】
【００５０】
１、９  試験液
２      容器
３      パイプヒーター
４      三脚スノコ
５      ポンプ
６      パイプ
７      モーター
８      ビーカー
１０      スターラー
１１      フェルト
１２      温浴
【図１】
2014221957.tif 000005
【図２】
2014221957.tif 000006