(57)【要約】【課題】低い水分透過度と良好なブリスター成形性を両立させたブリスターパック用シートを提供する。【解決手段】２−ノルボルネンが９０〜１００重量％と置換基含有ノルボルネン類が１０〜０重量％とを含有してなる重合性単量体を開環重合し、水素添加して得られる結晶性ノルボルネン系開環重合体（１）と、炭素数が２〜１０の直鎖脂肪族炭化水素基を有するテトラシクロドデセン化合物が１０重量％〜９０重量％、ジシクロペンタジエン化合物が１０重量％〜９０重量％であり、炭素数が２〜１０の直鎖脂肪族炭化水素基を有するテトラシクロドデセン化合物とジシクロペンタジエン化合物の合計量が８０重量％以上１００重量％である重合性単量体を開環重合し、水素添加して得られる融点を有しない非晶性脂環構造含有重合体（２）とを、９０／１０〜５０／５０（重量比）の割合で含有する重合体組成物をブリスターパック用シートに用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−ノルボルネンが９０〜１００重量％と置換基含有ノルボルネン類が１０〜０重量％とを含有してなる重合性単量体を開環重合し、水素添加して得られる、融点が１１０〜１４５℃、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量が５０，０００〜２００，０００、重量平均分子量／数平均分子量が１．５〜１０．０である結晶性ノルボルネン系開環重合体（１）と、炭素数が２〜１０の直鎖脂肪族炭化水素基を有するテトラシクロドデセン化合物が１０重量％〜９０重量％、ジシクロペンタジエン化合物が１０重量％〜９０重量％であり、炭素数が２〜１０の直鎖脂肪族炭化水素基を有するテトラシクロドデセン化合物とジシクロペンタジエン化合物の合計量が８０重量％以上１００重量％である重合性単量体を開環重合し、水素添加して得られる、ガラス転移温度が５０℃以上の、融点を有しない非晶性脂環構造含有重合体（２）とを、９０／１０〜５０／５０（重量比）の割合で含有する重合体組成物。
【請求項２】
請求項１記載の重合体組成物からなる、ブリスターパック用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、低い水分透過度と良好なブリスター成形性を両立させたブリスターパック用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、結晶性ポリオレフィンに、非晶性脂環構造含有重合体の一種である非晶性ポリビニルシクロヘキサン系樹脂を配合した重合体組成物が開示されている。この重合体組成物は、結晶性ポリオレフィン樹脂の特性を維持したまま、優れた耐熱性、剛性、硬度、小さい成型収縮率が達成できると記載されている。
特許文献２には、熱変形温度が１００℃以下の非晶性オレフィンと高密度ポリエチレンと脂肪酸エステル滑剤と脂肪酸滑剤とを含有する樹脂組成物から得られるシートが、透明性に優れ、高防湿性であることが記載されている。しかしながら、非晶性オレフィンと高密度ポリエチレンとの相溶性が十分ではなく、透明性に劣る傾向がある。
また、特許文献３には、非晶性脂環構造含有重合体に、結晶性環状オレフィン系重合体を配合した組成物が、射出成形、圧縮成形、押出成形等の成形方法により、透明性と耐ソルベントクラック性を向上した成形物が得られることが開示されている。
さらに、特許文献４には、主に２−ノルボルネンからなる重合性単量体を開環重合し、水素添加した結晶性のノルボルネン系開環重合体と、２−ノルボルネンとジシクロペンタジエンとの非晶性脂環式構造含有重合体とを含んでなる重合体組成物が、低い水蒸気透過性と低いヘイズ（高い透明性）を有するフィルムとして有用であることが開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平５−２７１４８２号公報
【特許文献２】特開平７−３３９６２号公報
【特許文献３】特開２００７−０１６１０２号公報
【特許文献４】特開２００９−１７９６５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者の検討の結果、特許文献４に記載されたフィルムをブリスターパックの製造に用いたところ、防湿性が低下することを確認した。そして、さらなる検討の結果、その原因は二次加工段階である延伸段階で、肉眼では確認できない亀裂が内部に発生することにあることが判明した。
そして、本発明者は、炭素数が２〜１０の直鎖脂肪族炭化水素基を有するテトラシクロドデセン化合物が１０重量％〜９０重量％、ジシクロペンタジエン化合物が１０重量％〜９０重量％であり、炭素数が２〜１０の直鎖脂肪族炭化水素基を有するテトラシクロドデセン化合物とジシクロペンタジエン化合物の合計量が８０重量％以上１００重量％である重合性単量体を開環重合し、水素添加して得られる、ガラス転移温度が５０℃以上の、融点を有しない非晶性脂環構造含有重合体が、上述した結晶性のノルボルネン系開環重合体との相溶性に優れていることを見いだした。そして、これらを組み合わせた樹脂組成物であれば、ブリスター成形の延伸段階で内部に亀裂が生じないことを見いだし、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かくして本発明によれば、２−ノルボルネンが９０〜１００重量％と置換基含有ノルボルネン類が１０〜０重量％とを含有してなる重合性単量体を開環重合し、水素添加して得られる、融点が１１０〜１４５℃、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量が５０，０００〜２００，０００、重量平均分子量／数平均分子量が１．５〜１０．０である結晶性ノルボルネン系開環重合体（１）と、炭素数が２〜１０の直鎖脂肪族炭化水素基を有するテトラシクロドデセン化合物が１０重量％〜９０重量％、ジシクロペンタジエン化合物が１０重量％〜９０重量％であり、炭素数が２〜１０の直鎖脂肪族炭化水素基を有するテトラシクロドデセン化合物とジシクロペンタジエン化合物の合計量が８０重量％以上１００重量％である重合性単量体を開環重合し、水素添加して得られる、ガラス転移温度が５０℃以上の、融点を有しない非晶性脂環構造含有重合体（２）とを、９０／１０〜５０／５０（重量比）の割合で含有する重合体組成物が提供される。
また、本発明によれば、当該重合体組成物からなる、重合体組成物からなる、ブリスターパック用シートが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の重合体組成物は、結晶性ノルボルネン系開環重合体（１）と非晶性脂環構造含有重合体（２）とを、９０／１０〜５０／５０（重量比）、好ましくは９０／１０〜５５／４５（重量比）、より好ましくは９０／１０〜６０／４０（重量比）の割合で含有するものである。結晶性ノルボルネン系開環重合体の割合が多すぎるとブリスター成形性が悪化する傾向にあり、非晶性脂環構造含有重合体の割合が多すぎると水分透過度が高くなる傾向にある。
【０００７】
本発明に用いる結晶性ノルボルネン系開環重合体は、２−ノルボルネン（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン）が９０〜１００重量％と置換基含有ノルボルネン類が１０〜０重量％とを含有してなる重合性単量体を開環重合し、水素添加して得られる、融点が１１０〜１４５℃、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量が５０，０００〜２００，０００、重量平均分子量／数平均分子量が１．５〜１０．０である。特に開環重合後の水素添加によって、開環重合体の、炭素−炭素二重結合の８０％以上を水素添加することにより得られるものが好ましい。
【０００８】
２−ノルボルネン又は２−ノルボルネン及び置換基含有ノルボルネン系単量体からなる単量体混合物を、メタセシス重合触媒の存在下に開環重合することにより２−ノルボルネン単独開環重合体又は２−ノルボルネンと置換基含有ノルボルネン系単量体との開環共重合体（以下、総称して「ノルボルネン単量体開環重合体」という）を水素添加することで、結晶性ノルボルネン系開環重合体を得ることができる。
２−ノルボルネンは公知の化合物であり、例えば、シクロペンタジエンとエチレンとを反応させることにより得ることができる。
【０００９】
置換基含有ノルボルネン系単量体は、分子内にノルボルネン骨格を有する化合物であって、置換基を有するものである。本発明に用いる「置換基含有ノルボルネン系単量体」には、置換基を有する２−ノルボルネン誘導体のほか、縮合した環を有するノルボルネン化合物も含まれる。
置換基含有ノルボルネン系単量体としては、分子内にノルボルネン環と縮合する環を有しないノルボルネン系単量体、及び３環以上の多環式ノルボルネン系単量体等が挙げられる。
【００１０】
前記分子内にノルボルネン環と縮合する環を有しないノルボルネン系単量体の具体例としては、５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（５−メチル−２−ノルボルネン）、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ブチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−デシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロペンチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のアルキル基を有するノルボルネン類；５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（５−エチリデン−２−ノルボルネン）、５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキセニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロペンテニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のアルケニル基を有するノルボルネン類；５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（５−フェニル−２−ノルボルネン）等の芳香環を有するノルボルネン類；５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン）、５−エトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシカルボニル−５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、２−メチルプロピオン酸５−ヒドロキシ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、２−メチルオクタン酸５−ヒドロキシ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５−ジ（ヒドロキシメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシイソプロピル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、６−カルボキシ−５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等の酸素原子を含む極性基を有するノルボルネン類；５−シアノ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、６−カルボキシ−５−シアノ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等の窒素原子を含む極性基を有するノルボルネン類；等が挙げられる。
【００１１】
３環以上の多環式ノルボルネン系単量体とは、分子内にノルボルネン環と、該ノルボルネン環と縮合している１つ以上の環とを有するノルボルネン系単量体である。その具体例としては、下記に示す式（１）又は式（２）で示される単量体が挙げられる。
【００１２】
【化１】
2014005412.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基；又はケイ素原子、酸素原子もしくは窒素原子を含む置換基；を表し、互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ３は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の二価の炭化水素基である。）
【００１４】
【化２】
2014005412.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ４〜Ｒ７はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基；又はケイ素原子、酸素原子もしくは窒素原子を含む置換基；を表し、Ｒ４とＲ６は互いに結合して環を形成していてもよい。ｍは１又は２である。）
【００１６】
式（１）で示される単量体としては、具体的には、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：２−ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、メチルジシクロペンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン等を挙げることができる。また、テトラシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８］テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−９Ｈ−フルオレンとも言う）、テトラシクロ［１０．２．１．０２，１１．０４，９］ペンタデカ−４，６，８，１３−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，９，９ａ，１０−ヘキサヒドロアントラセンとも言う）等の芳香環を有するノルボルネン誘導体も挙げることができる。
【００１７】
式（２）で示される単量体としては、ｍが１であるテトラシクロドデセン類、ｍが２であるヘキサシクロヘプタデセン類が挙げられる。
テトラシクロドデセン類の具体例としては、テトラシクロドデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセン、８−シクロヘキシルテトラシクロドデセン、８−シクロペンチルテトラシクロドデセン等の無置換又はアルキル基を有するテトラシクロドデセン類；８−メチリデンテトラシクロドデセン、８−エチリデンテトラシクロドデセン、８−ビニルテトラシクロドデセン、８−プロペニルテトラシクロドデセン、８−シクロヘキセニルテトラシクロドデセン、８−シクロペンテニルテトラシクロドデセン等の環外に二重結合を有するテトラシクロドデセン類；８−フェニルテトラシクロドデセン等の芳香環を有するテトラシクロドデセン類；８−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−ヒドロキシメチルテトラシクロドデセン、８−カルボキシテトラシクロドデセン、テトラシクロドデセン−８，９−ジカルボン酸、テトラシクロドデセン−８，９−ジカルボン酸無水物等の酸素原子を含む置換基を有するテトラシクロドデセン類；８−シアノテトラシクロドデセン、テトラシクロドデセン−８，９−ジカルボン酸イミド等の窒素原子を含む置換基を有するテトラシクロドデセン類；８−クロロテトラシクロドデセン等のハロゲン原子を含む置換基を有するテトラシクロドデセン類；８−トリメトキシシリルテトラシクロドデセン等のケイ素原子を含む置換基を有するテトラシクロドデセン類等が挙げられる。
【００１８】
ヘキサシクロヘプタデセン類の具体例としては、ヘキサシクロヘプタデセン、１２−メチルヘキサシクロヘプタデセン、１２−エチルヘキサシクロヘプタデセン、１２−シクロヘキシルヘキサシクロヘプタデセン、１２−シクロペンチルヘキサシクロヘプタデセン等の無置換又はアルキル基を有するヘキサシクロヘプタデセン類；１２−メチリデンヘキサシクロヘプタデセン、１２−エチリデンヘキサシクロヘプタデセン、１２−ビニルヘキサシクロヘプタデセン、１２−プロペニルヘキサシクロヘプタデセン、１２−シクロヘキセニルヘキサシクロヘプタデセン、１２−シクロペンテニルヘキサシクロヘプタデセン等の環外に二重結合を有するヘキサシクロヘプタデセン類；１２−フェニルヘキサシクロヘプタデセン等の芳香環を有するヘキサシクロヘプタデセン類；１２−メトキシカルボニルヘキサシクロヘプタデセン、１２−メチル−１２−メトキシカルボニルヘキサシクロヘプタデセン、１２−ヒドロキシメチルヘキサシクロヘプタデセン、１２−カルボキシヘキサシクロヘプタデセン、ヘキサシクロヘプタデセン１２，１３−ジカルボン酸、ヘキサシクロヘプタデセン１２，１３−ジカルボン酸無水物等の酸素原子を含む置換基を有するヘキサシクロヘプタデセン類；１２−シアノヘキサシクロヘプタデセン、ヘキサシクロヘプタデセン１２，１３−ジカルボン酸イミド等の窒素原子を含む置換基を有するヘキサシクロヘプタデセン類；１２−クロロヘキサシクロヘプタデセン等のハロゲン原子を含む置換基を有するヘキサシクロヘプタデセン類；１２−トリメトキシシリルヘキサシクロヘプタデセン等のケイ素原子を含む置換基を有するヘキサシクロヘプタデセン類等が挙げられる。これらのノルボルネン系単量体は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
本発明においては、上記した２−ノルボルネン及び置換基含有ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体とを組み合わせて用いることもできる。
【００２０】
２−ノルボルネン及び置換基含有ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等のモノ環状オレフィン類及びその誘導体；シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン等の環状ジエン及びその誘導体；等が挙げられる。
【００２１】
単量体の組成は、２−ノルボルネンが、通常９０〜１００重量％、好ましくは９５〜９９重量％、より好ましくは９７〜９９重量％であり、置換基含有ノルボルネン系単量体は、通常０〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％、より好ましくは１〜４重量％である。
【００２２】
メタセシス重合触媒としては、例えば、特公昭４１−２０１１１号公報、特開昭４６−１４９１０号公報、特公昭５７−１７８８３号公報、特公昭５７−６１０４４号公報、特開昭５４−８６６００号公報、特開昭５８−１２７７２８号公報、特開平１−２４０５１７号公報等に記載された、本質的に（ａ）遷移金属化合物触媒成分と（ｂ）金属化合物助触媒成分からなる一般のメタセシス重合触媒；シュロック型重合触媒（特開平７−１７９５７５号公報、Ｓｃｈｒｏｃｋ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９０年，第１１２巻，３８７５頁〜等）や、グラブス型重合触媒（Ｆｕ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９３年，第１１５巻，９８５６頁〜；Ｎｇｕｙｅｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９２年，第１１４巻，３９７４頁〜；Ｇｒｕｂｂｓ  ｅｔ  ａｌ．，ＷＯ９８／２１２１４号パンフレット等）等のリビング開環メタセシス触媒；等が挙げられる。
【００２３】
これらの中でも、得られる重合体の分子量分布を好適な範囲に調節するには、（ａ）遷移金属化合物触媒成分と（ｂ）金属化合物助触媒成分とからなるメタセシス重合触媒が好ましい。
【００２４】
前記（ａ）遷移金属化合物触媒成分は、周期律表第３〜１１族の遷移金属の化合物である。例えば、これらの遷移金属のハロゲン化物、オキシハロゲン化物、アルコキシハロゲン化物、アルコキシド、カルボン酸塩、（オキシ）アセチルアセトネート、カルボニル錯体、アセトニトリル錯体、ヒドリド錯体、これらの誘導体、これら又はこれらの誘導体のＰ（Ｃ６Ｈ５）５等の錯化剤による錯化物が挙げられる。
【００２５】
具体例としては、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＶＯＣｌ３、ＷＢｒ３、ＷＣｌ６、ＷＯＣｌ４、ＭｏＣｌ５、ＭｏＯＣｌ４、ＷＯ２、Ｈ２ＷＯ４等が挙げられる。なかでも、重合活性等の点から、Ｗ、Ｍｏ、Ｔｉ、又はＶの化合物が好ましく、特にこれらのハロゲン化物、オキシハロゲン化物、又はアルコキシハロゲン化物が好ましい。
【００２６】
前記（ｂ）金属化合物助触媒成分は、周期律表第１〜２族、及び第１２〜１４族の金属の化合物で少なくとも一つの金属元素−炭素結合、又は金属元素−水素結合を有するものである。例えば、Ａｌ、Ｓｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂ等の有機化合物等が挙げられる。
【００２７】
具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等の有機アルミニウム化合物；テトラメチルスズ、ジエチルジメチルスズ、テトラブチルスズ、テトラフェニルスズ等の有機スズ化合物；ｎ−ブチルリチウム等の有機リチウム化合物；ｎ−ペンチルナトリウム等の有機ナトリウム化合物；メチルマグネシウムイオジド等の有機マグネシウム化合物；ジエチル亜鉛等の有機亜鉛化合物；ジエチルカドミウム等の有機カドミウム化合物；トリメチルホウ素等の有機ホウ素化合物；等が挙げられる。これらの中で、第１３族の金属の化合物が好ましく、特にＡｌの有機化合物が好ましい。
【００２８】
また、前記（ａ）成分、（ｂ）成分の他に第三成分を加えて、メタセシス重合活性を高めることができる。用いる第三成分としては、脂肪族第三級アミン、芳香族第三級アミン、分子状酸素、アルコール、エーテル、過酸化物、カルボン酸、酸無水物、酸クロリド、エステル、ケトン、含窒素化合物、含ハロゲン化合物、その他のルイス酸等が挙げられる。
これらの成分の配合比は、（ａ）成分：（ｂ）成分が金属元素のモル比で、通常１：１〜１：１００、好ましくは１：２〜１：１０の範囲である。また、（ａ）成分：第三成分がモル比で、通常１：０．００５〜１：５０、好ましくは１：１〜１：１０の範囲である。
【００２９】
また、重合触媒の使用割合は、（重合触媒中の遷移金属）：（全単量体）のモル比で、通常１：１００〜１：２，０００，０００、好ましくは１：１，０００〜１：２０，０００、より好ましくは１：５，０００〜１：８，０００である。触媒量が多すぎると重合反応後の触媒除去が困難になったり、また、分子量分布が広がるおそれがあり、一方、少なすぎると十分な重合活性が得られない。
【００３０】
開環重合は無溶媒で行うこともできるが、適当な溶媒中で行うことが好ましい。用いる有機溶媒としては、重合体及び重合体水素添加物が所定の条件で溶解もしくは分散し、かつ、重合及び水素添加反応に影響しないものであれば特に限定されないが、工業的に汎用されている溶媒が好ましい。
【００３１】
このような有機溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、デカヒドロナフタレン、ビシクロヘプタン、トリシクロデカン、ヘキサヒドロインデンシクロヘキサン、シクロオクタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系脂肪族炭化水素；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン系芳香族炭化水素；ニトロメタン、ニトロベンゼン、アセトニトリル等の含窒素炭化水素；ジエチルエ−テル、テトラヒドロフラン等のエ−テル類等の溶媒を使用することができる。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの中でも、工業的に汎用されている芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素及びエーテル類が好ましい。
【００３２】
重合を有機溶媒中で行う場合には、単量体の濃度は、１〜５０重量％が好ましく、２〜４５重量％がより好ましく、３〜４０重量％が特に好ましい。前記モノマー混合物の濃度が１重量％より小さいと生産性が低くなるおそれがあり、５０重量％より大きいと重合後の溶液粘度が高すぎて、その後の水素添加反応が困難となるおそれがある。
【００３３】
開環重合においては、反応系に分子量調節剤を添加することができる。分子量調節剤を添加することで、得られる開環重合体の分子量を調整することができる。
用いる分子量調節剤としては特に限定されず、従来公知のものが使用できる。例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィン類；スチレン、ビニルトルエン等のスチレン類；エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のエーテル類；アリルクロライド等のハロゲン含有ビニル化合物；グリシジルメタクリレート等酸素含有ビニル化合物；アクリルアミド等の窒素含有ビニル化合物；１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン等の非共役ジエン、又は１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等の共役ジエン等を挙げることができる。これらの中で、分子量調節のし易さから、α−オレフィン類が好ましい。
【００３４】
分子量調節剤の添加量は、所望の分子量を持つ重合体を得るに足る量であればよく、（分子量調節剤）：（全単量体）のモル比で、通常１：５０〜１：１，０００，０００、好ましくは１：１００〜１：５，０００、より好ましくは１：３００〜１：３，０００である。
【００３５】
開環重合は、単量体と重合触媒とを混合することにより開始される。
開環重合を行う温度は、特に限定されないが、通常−２０〜＋１００℃、好ましくは１０〜８０℃で重合を行う。温度が低すぎると反応速度が低下し、高すぎると副反応により、分子量分布が広がるおそれがある。
重合時間は、特に制限はなく、通常１分間〜１００時間である。
重合時の圧力条件は特に限定されないが、加圧条件下で重合する場合、加える圧力は通常１ＭＰａ以下である。
反応終了後においては、通常の後処理操作により目的とするノルボルネン単量体開環重合体を単離することができる。
【００３６】
得られたノルボルネン単量体開環重合体は、次の水素添加反応工程へ供される。
また後述するように、開環重合を行った反応溶液に水素添加触媒を添加して、ノルボルネン単量体開環重合体を単離することなく、連続的に水素添加反応を行うこともできる。
【００３７】
ノルボルネン単量体開環重合体の水素添加反応は、ノルボルネン単量体開環重合体の主鎖又は／及び側鎖に存在する炭素−炭素二重結合に水素添加する反応である。この水素添加反応は、ノルボルネン単量体開環重合体の不活性溶媒溶液に水素添加触媒を添加し、反応系内に水素を供給して行う。
【００３８】
水素添加触媒としては、オレフィン化合物の水素添加に際して一般に使用されているものであれば、均一系触媒、不均一系触媒のいずれも使用することができる。得られる重合体中の残留金属の除去等を考慮すると、不均一系触媒が好ましい。
均一系触媒としては、例えば、酢酸コバルト／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド／ｎ−ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド／ｓｅｃ−ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート／ジメチルマグネシウム等の組み合わせ等の遷移金属化合物とアルカリ金属化合物の組み合わせからなる触媒系；ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリジンルテニウム（ＩＶ）ジクロリド等の貴金属錯体触媒；等が挙げられる。
不均一触媒としては、例えば、ニッケル／シリカ、ニッケル／ケイソウ土、ニッケル／アルミナ、パラジウム／カーボン、パラジウム／シリカ、パラジウム／ケイソウ土、パラジウム／アルミナ等の、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム、又はこれらの金属をカーボン、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、酸化チタン等の担体に担持させた固体触媒系が挙げられる。
触媒の使用量は、ノルボルネン単量体開環重合体１００重量部に対し、通常０．０５〜１０重量部である。
【００３９】
水素添加反応に用いる不活性有機溶媒としては、前述した２−ノルボルネンと置換基含有ノルボルネン系単量体との開環重合において用いることができる有機溶媒として例示したものと同様の、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン系芳香族炭化水素、含窒素炭化水素、エーテル類等が挙げられる。
【００４０】
水素添加反応の温度は、使用する水素添加触媒によって適する条件範囲が異なるが、水素添加温度は、通常−２０℃〜＋３００℃、好ましくは０℃〜＋２５０℃である。水素添加温度が低すぎると反応速度が遅くなるおそれがあり、高すぎると副反応が起こる可能性がある。
水素圧力は、通常０．０１〜２０ＭＰａ、好ましくは０．１〜１０ＭＰａ、より好ましくは１〜５ＭＰａである。水素圧力が低すぎると水素添加速度が遅くなり、高すぎると高耐圧反応装置が必要となるので好ましくない。
【００４１】
結晶性ノルボルネン系開環重合体は、ノルボルネン単量体開環重合体中の炭素−炭素二重結合の水素添加率が通常８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９９％以上、特に好ましくは９９．９％以上である。上記の範囲にあると、成形体の樹脂焼けに起因する着色が抑えられ好ましい。
結晶性ノルボルネン系開環重合体の水素添加率は、溶媒に重クロロホルムを用い、１Ｈ−ＮＭＲにより測定して求めることができる。
【００４２】
水素添加反応終了後は、反応溶液から水素添加触媒等を濾別し、濾別後の重合体溶液から溶媒等の揮発成分を除去することにより、目的とする結晶性ノルボルネン系開環重合体を得ることができる。
溶媒等の揮発成分を除去する方法としては、凝固法や直接乾燥法等公知の方法を採用することができる。
【００４３】
凝固法は、重合体溶液を重合体の貧溶媒と混合することにより、重合体を析出させる方法である。用いる貧溶媒としては、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；等の極性溶媒が挙げられる。
凝固して得られた粒子状の成分は、例えば、真空中又は窒素中若しくは空気中で加熱して乾燥させて粒子状にするか、さらに必要に応じて溶融押出機から押し出してペレット状にすることができる。
【００４４】
直接乾燥法は、重合体溶液を減圧下加熱して溶媒を除去する方法である。この方法には、遠心薄膜連続蒸発乾燥機、掻面熱交換型連続反応器型乾燥機、高粘度リアクタ装置等の公知の装置を用いて行うことができる。真空度や温度はその装置によって適宜選択され、限定されない。
【００４５】
以上のようにして得られる結晶性ノルボルネン系開環重合体の２−ノルボルネン由来の繰り返し単位（Ａ）の全繰り返し単位に対する存在割合が、通常９０〜１００重量％、好ましくは９５〜９９重量％、より好ましくは９７〜９９重量％であり、置換基含有ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位（Ｂ）の全繰り返し単位に対する存在割合が、０〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％、より好ましくは１〜４重量％である。
【００４６】
繰り返し単位（Ｂ）の存在割合が多すぎると、成形体の耐熱性や水蒸気バリア性が悪化するおそれがある。繰り返し単位（Ｂ）の存在割合が上記範囲であると、水蒸気バリア性に優れ、また、成形体の機械的特性にも優れ好適である。また、繰り返し単位（Ｂ）の存在割合が少なすぎると、機械的特性が低下するおそれがある。
【００４７】
得られる結晶性ノルボルネン系開環重合体は、その重量平均分子量（Ｍｗ）が、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶離液とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算で、好ましくは５０，０００〜２００，０００、より好ましくは７０，０００〜１８０，０００、さらに好ましくは８０，０００〜１５０，０００である。
Ｍｗがこの範囲にあると、成形加工し易く、得られた成形体は十分な機械的特性を有し、耐油性にも優れるため好ましい。一方、Ｍｗが高すぎると、成形し難く、シートにした場合、膜厚ムラを生じ易い。また、Ｍｗが低すぎると、成形体の機械的特性が低下し、耐油性も劣るおそれがある。
【００４８】
得られる結晶性ノルボルネン系開環重合体は、その分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、好ましくは１．５〜７．０、より好ましくは２．０〜６．５、さらに好ましくは２．５〜６．０、特に好ましくは２．５〜５．５である。
Ｍｗ／Ｍｎが狭すぎると、該重合体の温度に対する溶融粘度が敏感に変化し易くなるため、成形品の加工性が悪化し、厚みムラが発生するおそれがある。また、Ｍｗ／Ｍｎが広すぎると、成形品の機械的特性が低下するおそれがある。ちなみに、Ｍｎは１，２，４−トリクロロベンゼンを溶離液とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算として測定した数平均分子量である。
【００４９】
得られる結晶性ノルボルネン系開環重合体の融点は、通常１１０〜１４５℃、好ましくは１２０〜１４５℃、より好ましくは１３０℃〜１４５℃である。
融点が上記の範囲にあると、成形品の耐熱性に優れるため好ましい。特に、融点が１３０〜１４５℃の範囲においては、輸送時のコンテナ内などでの高温環境下においても変形やそりが生じないため好ましい。
なお、結晶性ノルボルネン系開環重合体の融点は、結晶性ノルボルネン系開環重合体の分子量、分子量分布、異性化率、組成比率などにより制御できる。
【００５０】
前記結晶性ノルボルネン系開環重合体は、融点を有する重合体、すなわち結晶構造を形成する重合体であるので、成形体内部に結晶部を形成し、これと非晶部とが相俟って成形品の機械的特性が向上する。
【００５１】
得られる結晶性ノルボルネン系開環重合体の異性化率は、通常４０％以下、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下、さらに好ましくは５％以下である。異性化率が高すぎると、該重合体の耐熱性が低下するおそれがある。異性化率は、溶媒に重クロロホルムを用い、１３Ｃ−ＮＭＲにより測定した３３．０ｐｐｍピーク積分値／（３１．８ｐｐｍピーク積分値＋３３．０ｐｐｍピーク積分値）×１００から算出することができる。ちなみに、３１．８ｐｐｍピークは、該重合体中の２−ノルボルネン由来の繰り返し単位のシス体由来のもの、３３．０ｐｐｍピークは、該重合体中の２−ノルボルネン由来の繰り返し単位のトランス体由来のものである。
【００５２】
異性化率を上記範囲にするためには、ノルボルネン単量体開環重合体の水素添加反応において、反応温度を好ましくは１００〜２００℃、より好ましくは１２０〜１７０℃、特に好ましくは１３０〜１６０℃とし、かつ、使用する水素添加触媒の使用量を、ノルボルネン単量体開環重合体１００重量部に対し、好ましくは０．２〜５重量部、より好ましくは０．２〜１重量部とする。このような範囲にあると、水素添加反応速度と得られるポリマーの耐熱性のバランスに優れ、好適である。
【００５３】
本発明に用いる非晶性脂環構造含有重合体は、炭素数が２〜１０の直鎖脂肪族炭化水素基を有するテトラシクロドデセン化合物が１０重量％〜９０重量％、ジシクロペンタジエン化合物が１０重量％〜９０重量％であり、炭素数が２〜１０の直鎖脂肪族炭化水素基を有するテトラシクロドデセン化合物とジシクロペンタジエン化合物の合計量が８０重量％以上１００重量％である重合性単量体を開環重合し、水素添加して得られる、ガラス転移温度が５０℃以上の融点を有しないものである。非晶性脂環構造含有重合体は、重合性単量体を公知の方法により開環重合して得られる開環重合体を、公知の方法により水素添加して製造される開環重合体水素添加物である。
炭素数が２〜１０の直鎖脂肪族炭化水素基を有するテトラシクロドデセン化合物は、８−エチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ビニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−プロピル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ブチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ヘキシル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンなどが挙げられる。これらの中でも、炭素数が２から４の直鎖脂肪族炭化水素基を有するテトラシクロドデセン化合物は、得られる樹脂のＴｇが高くなり耐熱性が高くなるので好ましい。
ジシクロペンタジエン化合物とは、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、メチルジシクロペンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン、エチルジシクロペンタジエン、ビニルジシクロペンタジエン、プロペニルジシクロペンタジエンなどが挙げられる。
テトラシクロドデセン化合物としては、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ビニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンなどが挙げられる。
非晶性脂環構造含有重合体を得るために用いられる重合性単量体としては、炭素数が２〜１０の直鎖脂肪族炭化水素基を有するテトラシクロドデセン化合物及びジシクロペンタジエン化合物以外に、これらと共重合可能な重合性単量体が挙げられる。このような重合性単量体としては上述した２−ノルボルネン及び置換基含有ノルボルネン系単量体、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンが挙げられる。これらの中でも、工業的に広く利用されており容易に入手できるという理由から２−ノルボルネンが特に好ましい。
【００５４】
非晶性脂環構造含有重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常５０℃以上、好ましくは５５℃以上、より好ましくは６０℃以上である。Ｔｇが低くなると水蒸気透過度が高くなる傾向にあり好ましくない。
【００５５】
本発明の重合体組成物には、必要に応じて配合剤を添加することができる。配合剤としては、酸化防止剤、ゴム質重合体、紫外線吸収剤、耐候安定剤、帯電防止剤、造核剤、スリップ剤、防曇剤、染料、顔料、着色剤、天然油、合成油、可塑剤、有機又は無機の充填剤、抗菌剤、消臭剤、脱臭剤等が挙げられる。
【００５６】
酸化防止剤としては、その分子量が７００以上であるものが好ましい。酸化防止剤の分子量が低すぎると、成形品から酸化防止剤が溶出するおそれがある。
酸化防止剤の具体例としては、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等のフェノール系酸化防止剤；トリフェニルホスファイト、トリス（シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン等リン系酸化防止剤；ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラウリル−チオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤；等が挙げられる。これらの酸化防止剤は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、フェノール系酸化防止剤が好ましい。
【００５７】
酸化防止剤の配合量は、結晶性ノルボルネン系開環重合体と非晶性脂環構造含有重合体との合計１００重量部に対し、通常０．０１〜１重量部、好ましくは、０．０５〜０．５重量部である。酸化防止剤の添加量が少なすぎると、成形品にやけが生じるおそれがある。一方、添加量が多すぎると、成形品が白濁したり、成形品から酸化防止剤が溶出するおそれがある。
【００５８】
ゴム質重合体は、ガラス転移温度が４０℃以下の重合体である。ゴム質重合体にはゴムや熱可塑性エラストマーが含まれる。ブロック共重合体のごとくガラス転移温度が２点以上ある場合は、最も低いガラス転移温度が４０℃以下であればゴム質重合体として用いることができる。ゴム質重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は、使用目的に応じて適宜選択されるが、通常５〜３００である。
【００５９】
ゴム質重合体としては、例えば、エチレン−α−オレフィン系ゴム；エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体ゴム；エチレン−メチルメタクリレート、エチレン−ブチルアクリレート等のエチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル等のアクリル酸アルキルエステルの重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレンとブタジエン又はイソプレンとのランダム共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−アクリロニトリル−スチレン共重合体等のジエン系ゴム；ブチレン−イソプレン共重合体；スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン−イソプレンブロック共重合体等の芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体、低結晶性ポリブタジエン樹脂、エチレン−プロピレンエラストマー、スチレングラフトエチレン−プロピレンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂等が挙げられる。
【００６０】
ゴム質重合体の配合量は、使用目的に応じて適宜選択される。耐衝撃性や柔軟性が要求される場合にはゴム質重合体の量は、結晶性ノルボルネン系開環重合体と非晶性脂環構造含有重合体との合計１００重量部に対して、通常０．０１〜１００重量部、好ましくは、０．１〜７０重量部、より好ましくは、１〜５０重量部の範囲である。
【００６１】
紫外線吸収剤及び耐候安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１−｛２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等のヒンダードアミン系化合物；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系化合物；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベゾエート系化合物等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤及び耐候安定剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。紫外線吸収剤及び耐候安定剤の量は、結晶性ノルボルネン系開環重合体と非晶性脂環構造含有重合体との合計１００重量部に対して通常０．００１〜５重量部、好ましくは、０．０１〜２重量部の範囲である。
【００６２】
帯電防止剤としては、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の長鎖アルキルアルコール；アルキルスルホン酸ナトリウム塩及び／又はアルキルスルホン酸ホスホニウム塩；ステアリン酸のグリセリンエステル等の脂肪酸エステル；ヒドロキシアミン系化合物；無定形炭素、酸化スズ粉、アンチモン含有酸化スズ粉等を例示することができる。帯電防止剤の量は、結晶性ノルボルネン系開環重合体と非晶性脂環構造含有重合体との合計１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部の範囲である。
【００６３】
造核剤としては、例えば、ジベンジリデンソルビトール誘導体、ホスフェート金属塩、安息香酸金属塩、カルボン酸類の金属塩等、ロジン酸金属塩、高密度ポリエチレン、３，３−ジメチルブテン−１等の炭素数５以上の３位分岐オレフィン、ビニルシクロアルカンの重合体等、セバシン酸金属塩、シリカ、酸化チタン、カーボンブラック、タルク、ミョウバン、炭酸カルシウム等の無機化合物、ブチルベンゾエート類、顔料等が挙げられる。これらの造核剤は単独で用いても良く、少なくとも２種類を併用しても良い。造核剤の量は、結晶性ノルボルネン系開環重合体と非晶性脂環構造含有重合体との合計１００重量部に対して、通常０．００５〜１０重量部、好ましくは、０．０５〜５重量部の範囲である。
【００６４】
本発明の重合体組成物の製法に限定はないが、上述した各成分を溶融状態で混練する方法が好適な方法として挙げられる。溶融混練装置としては、開放型のミキシングロールや非開放型のバンバリーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサー等の公知のものを使用することができる。
【００６５】
本発明の重合体組成物は、周知の方法によってブリスターパック用シートを形成することができる。
本発明のブリスターパック用シートは、本発明の重合体組成物を、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上含有する。
【００６６】
本発明のシートを成形する方法に制限はなく、押出成形、インフレーション成形、カレンダー成形、圧縮成形、キャスト成形など公知の成形方法を採用することができる。
【００６７】
本発明のシートの厚みは特に限定されないが、通常１０μｍから１０ｍｍ、好ましくは３０μｍから３ｍｍ、より好ましくは１００μｍから１ｍｍである。この程度の厚さを有していれば、特に防湿性が要求されるブリスターパック包装体においても充分な防湿性が得られる。
【００６８】
本発明のシートにおいては、本発明の重合体組成物を含有する層と、家電、食品分野、医療分野などで一般に使用される公知の重合体を含有する層とを有する積層体であってもよい。
積層する層の数は、通常２層又は３層であるが、更に多層の積層体とすることができる。３層以上の多層における重合体種による層の配置順序は、目的や用途により決めることができる。
【００６９】
本発明のブリスターパック用シートを、ブリスターパックに成形する方法は、特に限定されないが、（１）シートを加熱軟化後、高圧のエアーが供給されるようになっている孔を有する下型と、ポケット形状の凹部を有する上型に挟み、エアーを供給してポケットを形成する「平板式圧空成形法」、（２）シートを加熱軟化後、ポケット形状の凹部を有するドラムの該凹部を真空引きしてポケットを成形する「ドラム真空成形法」、（３）ポケット形状の凹凸金型で加熱軟化したシートを圧着する「プラグ成形法」、（４）１の圧空成形の際に、凸形状のプラグを上昇及び降下をさせて成形を補助する「プラグアシスト圧空成形法」などが挙げられる。
中でも、本発明のシートは、真空成形法のみならず、圧空成形法によっても成形不良を起こさないので、「平板式圧空成形法」や「プラグアシスト圧空成形法」などの圧空成形法で成形するブリスターパック用シートとして好適である。
【００７０】
本発明のブリスターパックのポケット部の形状、大きさ、深さ、個数、配列等は収納物の形状や使い勝手によって適宜選択することができる。
【００７１】
このようなシートは、真空成形、圧空成形などにより、被包装物に合わせた形状のブリスターを形成し、ＰＴＰ包装またはブリスターパック包装する。ブリスター形成のための真空成形、圧空成形は従来のシートと同様の条件で行なわれ、通常シート表面温度は３０〜３００℃好ましくは５０〜１５０℃程度、成形圧力０．２〜２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、好ましくは０．２〜１０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ程度で行なわれる。
【実施例】
【００７２】
以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、部及び％は、特に断りがない限り、重量基準である。
【００７３】
以下に各種物性の測定法を示す。
（１）水素添加反応前の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）
トルエンを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として測定した。
測定装置としては、東ソー社製ＧＰＣ−８０２０シリーズ（ＤＰ８０２０、ＳＤ８０２２、ＡＳ８０２０、ＣＯ８０２０、ＲＩ８０２０）を用いた。標準ポリスチレンとしては、東ソー社製標準ポリスチレン、Ｍｗ＝５００、２６３０、１０２００、３７９００、９６４００、４２７０００、１０９００００、５４８００００の計８点を用いた。
サンプルは、サンプル濃度１ｍｇ／ｍｌになるように、測定試料をトルエンに溶解後、カートリッジフィルター（孔径０．５μｍの多孔質ポリテトラフルオロエチレン製フィルター）でろ過して調製した。
測定は、カラムとして東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ・Ｈを２本直列に繋いで用い、流速１．０ｍｌ／分、サンプル注入量１００μｌ、カラム温度４０℃の条件で行った。
【００７４】
（２）水素添加反応後の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）
１，２，４−トリクロロベンゼンを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として１４０℃において測定した。測定装置としては、東ソー社製ＨＬＣ８１２１ＧＰＣ／ＨＴを用いた。
標準ポリスチレンとしては、東ソー社製標準ポリスチレン、Ｍｗ＝９８８、２５８０、５９１０、９０１０、１８０００、３７７００、９５９００、１８６０００、３５１０００、８８９０００、１０５００００、２７７００００、５１１００００、７７９００００、２０００００００の計１６点を用いた。
サンプルは、サンプル濃度１ｍｇ／ｍｌになるように、１４０℃にて測定試料を１，２，４−トリクロロベンゼンに加熱溶解させて調製した。
測定は、カラムとして東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ・Ｈ（２０）ＨＴを３本直列に繋いで用い、流速１．０ｍｌ／分、サンプル注入量３００μｌ、カラム温度１４０℃の条件で行った。
【００７５】
（３）水素添加率
溶媒として重クロロホルムを用いて、１Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
【００７６】
（４）結晶性ノルボルネン系開環重合体の異性化率
溶媒として重クロロホルムを用い、１３Ｃ−ＮＭＲにより測定した３１．８ｐｐｍ及び３３．０ｐｐｍのピーク値から、式［（３３．０ｐｐｍピーク積分値）／（３１．８ｐｐｍピーク積分値＋３３．０ｐｐｍピーク積分値）］×１００により算出した。
３１．８ｐｐｍのピークは、開環重合体水素添加物中の２−ノルボルネン由来の繰り返し単位のシス体由来のものであり、３３．０ｐｐｍのピークは、開環重合体水素添加物の２−ノルボルネン由来の繰り返し単位のトランス体由来のものである。
【００７７】
（５）融点Ｔｍ
示差走査熱量分析計（ＤＳＣ６２２０ＳＩＩ、ナノテクノロジー社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づき、試料を融点より３０℃以上に加熱した後、冷却速度−１０℃／分で室温まで冷却し、その後、昇温速度１０℃／分で昇温する過程で測定した。
（６）ガラス転移温度Ｔｇは、示差走査熱量分析計（ＤＳＣ６２２０ＳＩＩ、ナノテクノロジー社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に基づいて測定した。
【００７８】
（７）水分透過量
ブリスターパックの被包装体として粒径０．３５〜２．００ｍｍの球状のシリカゲル（関東化学社製）を用い、得られたプリスターパックを４０℃、湿度９０％及び２５℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に１０日間保管した。プリスターパック１０個を試験し、試験前後の重量から次式により水分透過量を算出し、平均値を求めた。
水分透過量（ｍｇ）＝ 試験後の重量−試験前の重量
【００７９】
（８）ブリスター成形性
各加熱プレート温度で成形したブリスターパックのポケット底部および側面部の厚さを、磁気厚さ計Ｍａｇｎａ−Ｍｉｋｅ（登録商標）８５００（オリンパス社製）を用いて測定し、厚さが７０〜１３０μｍの範囲内に収まっている偏肉が小さい成形品が得られる加熱プレート温度の幅が、１０℃以上のものを○、５℃以上１０℃未満のものを△、５℃未満のものを×とした。加熱プレートの温度幅が広いほど、ブリスター成形性が良好であることを示す。
【００８０】
［製造例１]
（開環重合）
窒素雰囲気下、脱水したシクロヘキサン５００部に、１−ヘキセン０．５５部、ジイソプロピルエーテル０．３０部、トリイソブチルアルミニウム０．２０部、イソブチルアルコール０．０７５部を室温で反応器に入れ混合した後、５５℃に保ちながら、重合性単量体としてビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（以下、「２−ＮＢ」という。）２５０部及び重合触媒として六塩化タングステン１．０％トルエン溶液１５部を２時間かけて連続的に添加し、重合した。得られた開環重合体（Ａ）の重量平均分子量は８３，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８であった。
（水素添加反応）
上記で得た開環重合体（Ａ）を含む重合反応液を耐圧の水素化反応器に移送し、珪藻土担持ニッケル触媒（ズードケミー触媒社製；Ｔ８４００、ニッケル担持率５８％）０．５部を加え、１６０℃、水素圧４．５ＭＰａで６時間反応させた。この溶液を、珪藻土をろ過助剤としてステンレス製金網を備えたろ過器によりろ過し、触媒を除去した。
得られた反応溶液を３０００部のイソプロピルアルコール中に撹拌下に注いで水素添加物を沈殿させ、ろ別して回収した。さらに、アセトン５００部で洗浄した後、０．１３×１０３Ｐａ以下、１００℃に設定した減圧乾燥器中で４８時間乾燥し、開環重合体水素添加物（Ａ）を１９０部得た。
（重合体物性）
得られた開環重合体水素添加物（Ａ）の水素添加率は９９．９％、重量平均分子量は８２，２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９、異性化率は５％、融点は１４０℃であった。
（樹脂の調製）
開環重合体水素添加物（Ａ）１００部に酸化防止剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製；イルガノックス（登録商標）１０１０、テトラキス［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）０．１部を加え、二軸混練機（ＴＥＭ−３５Ｂ、東芝機械社製）で混練し、ペレット化した樹脂（Ａ）を得た。
【００８１】
［製造例２]
（開環共重合及び水素添加反応）
製造例１において、重合性単量体を２−ＮＢ２４０部とトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（以下、「ＤＣＰ」という。）１０部の混合モノマーに、１−ヘキセンの量を０．５５部に、ジイソプロピルエーテルの量を０．４０部に、トリイソブチルアルミニウムの量を０．２７部に、イソブチルアルコールの量を０．１０部に、六塩化タングステン１．０％トルエン溶液の量を２０部に、それぞれ変更した以外は製造例１と同様にして、重合を行った。得られた開環重合体（Ｂ）の重量平均分子量は８３，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．７であった。重合添加率は、ほぼ１００％であった。その後、製造例１と同様にして、水素添加反応を行い、開環重合体水素添加物（Ｂ）を１９０部得た。
（重合体物性）
得られた開環共重合体水素添加物（Ｂ）の水素添加率は９９．９％、重量平均分子量は８１，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．８、異性化率は９％、融点は１３４℃であった。
【００８２】
［製造例３]
（開環共重合及び水素添加反応）
製造例１において、重合性単量体をＤＣＰ  ２１２．５部と８−エチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（以下、「ＥＴＤ」という）３７．５部の混合モノマーに、１−ヘキセンの量を１．７４部に、ジイソプロピルエーテルの量を０．４０部に、トリイソブチルアルミニウムの量を０．２０部に、イソブチルアルコールの量を０．０８部に、六塩化タングステン１．０％トルエン溶液の量を２０部に、それぞれ変更した以外は製造例１と同様にして、重合を行った。得られた開環重合体（Ｃ）の重量平均分子量は３５，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２であった。重合添加率は、ほぼ１００％であった。その後、製造例１と同様にして、水素添加反応を行い、開環重合体水素添加物（Ｃ）を１９０部得た。
（重合体物性）
得られた開環共重合体水素添加物（Ｃ）の水素添加率は９９．９％、重量平均分子量は３８，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．５、ガラス転移温度は１０２℃であった。
（樹脂の調製）
開環共重合体水素添加物（Ｃ）を用いたこと以外は、製造例１と同様にしてペレット化した樹脂（Ｃ）を得た。
（樹脂の調製）
開環共重合体水素添加物（Ｃ）を用いたこと以外は、製造例１と同様にしてペレット化した樹脂（Ｃ）を得た。
【００８３】
［製造例４]
（開環共重合及び水素添加反応）
製造例１において、重合性単量体を２−ＮＢ  ２５部とＥＴＤ  ２２５部の混合モノマーに、１−ヘキセンの量を１．７４部に、ジイソプロピルエーテルの量を０．４０部に、トリイソブチルアルミニウムの量を０．２０部に、イソブチルアルコールの量を０．０８部に、六塩化タングステン１．０％トルエン溶液の量を２０部に、それぞれ変更した以外は製造例１と同様にして、重合を行った。得られた開環重合体（Ｄ）の重量平均分子量は３７，２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．７であった。重合添加率は、ほぼ１００％であった。その後、製造例１と同様にして、水素添加反応を行い、開環重合体水素添加物（Ｄ）を１９０部得た。
（重合体物性）
得られた開環共重合体水素添加物（Ｄ）の水素添加率は９９．９％、重量平均分子量は３９，５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９、ガラス転移温度は１２３℃であった。
（樹脂の調製）
開環共重合体水素添加物（Ｄ）を用いたこと以外は、製造例１と同様にしてペレット化した樹脂（Ｄ）を得た。
（樹脂の調製）
開環共重合体水素添加物（Ｄ）を用いたこと以外は、製造例１と同様にしてペレット化した樹脂（Ｄ）を得た。
【００８４】
［製造例５]
（開環共重合及び水素添加反応）
製造例１において、重合性単量体をＴＣＤ  ２１２．５部と８−ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（以下、「ＨＴＤ」という）３７．５部の混合モノマーに、１−ヘキセンの量を１．７４部に、ジイソプロピルエーテルの量を０．４０部に、トリイソブチルアルミニウムの量を０．２０部に、イソブチルアルコールの量を０．０８部に、六塩化タングステン１．０％トルエン溶液の量を２０部に、それぞれ変更した以外は製造例１と同様にして、重合を行った。得られた開環重合体（Ｄ）の重量平均分子量は３２，４００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．６であった。重合添加率は、ほぼ１００％であった。その後、製造例１と同様にして、水素添加反応を行い、開環重合体水素添加物（Ｅ）を１９０部得た。
（重合体物性）
得られた開環共重合体水素添加物（Ｅ）の水素添加率は９９．９％、重量平均分子量は３４，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．８、ガラス転移温度は１２７℃であった。
（樹脂の調製）
開環共重合体水素添加物（Ｅ）を用いたこと以外は、製造例１と同様にしてペレット化した樹脂（Ｅ）を得た。
（樹脂の調製）
開環共重合体水素添加物（Ｅ）を用いたこと以外は、製造例１と同様にしてペレット化した樹脂（Ｅ）を得た。
【００８５】
［製造例６]
（開環共重合及び水素添加反応）
製造例１において、重合性単量体をＤＣＰ  ２５０部に、１−ヘキセンの量を１．５２部に、ジイソプロピルエーテルの量を０．５５部に、トリイソブチルアルミニウムの量を０．２５部に、イソブチルアルコールの量を０．１０部に、六塩化タングステン１．０％トルエン溶液の量を２０部に、反応温度を７０℃に、それぞれ変更した以外は製造例１と同様にして、重合を行った。得られた開環重合体（Ｆ）の重量平均分子量は２３，８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３であった。重合添加率は、ほぼ１００％であった。その後、製造例１と同様にして、水素添加反応を行い、開環重合体水素添加物（Ｆ）を１９０部得た。
（重合体物性）
得られた開環共重合体水素添加物（Ｆ）の水素添加率は９９．９％、重量平均分子量は２５，９００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．６、ガラス転移温度は９７℃であった。
（樹脂の調製）
開環共重合体水素添加物（Ｆ）を用いたこと以外は、製造例１と同様にしてペレット化した樹脂（Ｆ）を得た。
【００８６】
［製造例７]
（開環共重合及び水素添加反応）
製造例１において、重合性単量体を２−ＮＢ  ５部とＤＣＰ  ７３部とＴＣＤ  ２２部との混合モノマーに、１−ヘキセンの量を１．７４部に、ジイソプロピルエーテルの量を０．３部に、トリイソブチルアルミニウムの量を０．２５部に、イソブチルアルコールの量を０．１０部に、六塩化タングステン１．０％トルエン溶液の量を２０部に、それぞれ変更した以外は製造例１と同様にして、重合を行った。得られた開環重合体（Ｇ）の重量平均分子量は、２０，２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９であった。重合添加率は、ほぼ１００％であった。その後、製造例１と同様にして、水素添加反応を行い、開環重合体水素添加物（Ｇ）を１９０部得た。
（重合体物性）
得られた開環共重合体水素添加物（Ｇ）の水素添加率は９９．９％、重量平均分子量は２１，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１、ガラス転移温度は１０１℃であった。
（樹脂の調製）
開環共重合体水素添加物（Ｇ）を用いたこと以外は、製造例１と同様にしてペレット化した樹脂（Ｇ）を得た。
【００８７】
［製造例８]
（開環共重合及び水素添加反応）
製造例１において、重合性単量体を、ＤＣＰ  ９０部と８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（以下、「ＭＴＤ」という）１０部の混合モノマーに、１−ヘキセンの量を１．７４部に、ジイソプロピルエーテルの量を０．３部に、トリイソブチルアルミニウムの量を０．２５部に、イソブチルアルコールの量を０．１０部に、六塩化タングステン１．０％トルエン溶液の量を２０部に、それぞれ変更した以外は製造例１と同様にして、重合を行った。得られた開環重合体（Ｈ）の重量平均分子量は、５２，２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．８であった。重合添加率は、ほぼ１００％であった。その後、製造例１と同様にして、水素添加反応を行い、開環重合体水素添加物（Ｈ）を１９０部得た。
（重合体物性）
得られた開環共重合体水素添加物（Ｈ）の水素添加率は９９．９％、重量平均分子量は５２，８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０、ガラス転移温度は９９℃であった。
（樹脂の調製）
開環共重合体水素添加物（Ｈ）を用いたこと以外は、製造例１と同様にしてペレット化した樹脂（Ｈ）を得た。
【００８８】
【表１】
2014005412.tif 000004
【００８９】
［実施例１］
製造例１で得られた樹脂（Ａ）のペレット８０部と製造例３で得られた樹脂（Ｃ）のペレット２０部とを、ブレンダーで混合した。次いで、二軸混練機（ＴＥＭ−３５Ｂ、東芝機械社製）により、以下の混練条件で混練し、押し出し、ペレット化し、重合体組成物（１）のペレットを得た。
混練条件；スクリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２
スクリュー回転数２５０ｒｐｍ
樹脂温度２３０℃
フィードレート２０ｋｇ／時間
得られた重合体組成物（１）のペレットをスクリュー径３０ｍｍφ、圧縮比２．５、Ｌ／Ｄ＝３０のスクリューを備えた樹脂溶融混練機を有するハンガーマニュホールドタイプのＴダイ式フィルム溶融押出成形機を使用して以下の成形条件でＴダイ成形を行い、厚さ３００μｍのシート（１）を得た。
成形条件；ダイリップ          ：          ０．８ｍｍ
溶融樹脂温度        ：          ２２０℃
Ｔダイ幅        ：          ３００ｍｍ
冷却ロール        ：          ８０℃
キャストロール    ：          ８０℃
得られたシート（１）を用い、プラグアシスト圧空成形法薬品包装成形機（ＣＫＤ社製、ＦＢＰ−Ｍ１）を使用して、加熱プレートの温度を７０から９０℃までの２．５℃刻みの各温度、プラグ温度６５℃の条件で、前記シート（１）及びに錠剤（８ｍｍφ×最大厚４ｍｍ）を収容する円柱状部分（ポケット：直径１０ｍｍ×高さ５ｍｍ）を中心間隔１７ｍｍの配列で圧空形成し、次いでポケットの凹部側（非突出側）の面と、マレイン酸変性ポリオレフィンがコートされた硬質アルミ箔（厚み２０μｍ）のマレイン酸変性ポリオレフィンコート面とを重ね合わせ、２１０℃でヒートシール、１８０℃でスリッターを入れた後、幅３７ｍｍ、長さ９４ｍｍ、コーナー５ｍｍＲに打ち抜いてブリスターパック（１）（ポケット数：縦５個、横２個、合計１０個）を得た。得られたブリスター（１）のブリスター成形性と最も偏肉が少ない加熱プレート温度８５℃のプリスターの水分透過量の結果を表２に示す。
【００９０】
［実施例２］
原料として、製造例１で得られた樹脂（Ａ）のペレット７０部と製造例４で得られた樹脂（Ｃ）のペレット３０部とを用いた以外は実施例１と同様に、混練およびシート成形、ブリスター成形を行い、重合体組成物（２）およびシート（２）、ブリスターパック（２）を得た。得られたブリスターパック（２）のブリスター成形性と最も偏肉が少ない加熱プレート温度８５℃のプリスターの水分透過量の結果を表２に示す。
【００９１】
［実施例３］
原料として、製造例２で得られた樹脂（Ｂ）のペレット７５部と製造例５で得られた樹脂（Ｅ）のペレット２５部とを用いた以外は実施例１と同様に、混練およびシート成形、ブリスター成形を行い、重合体組成物（３）およびシート（３）、ブリスターパック（３）を得た。得られたプリスターパック（３）のブリスター成形性と最も偏肉が少ない加熱プレート温度８２．５℃のプリスターの水分透過量の結果を表２に示す。
［比較例１］
原料として、製造例１で得られた樹脂（Ａ）のペレット８０部と製造例６で得られた樹脂（Ｆ）のペレット２０部とを用いた以外は実施例１と同様に、混練およびシート成形、ブリスター成形を行い、重合体組成物（４）およびシート（４）、ブリスターパック（４）を得た。得られたブリスターパック（４）のブリスター成形性と最も偏肉が少ない加熱プレート温度８５℃のプリスターの水分透過量の結果を表２に示す。
［比較例２］
原料として、製造例１で得られた樹脂（Ａ）のペレット７０部と製造例７で得られた樹脂（Ｇ）のペレット３０部とを用いた以外は実施例１と同様に、混練およびシート成形、ブリスター成形を行い、重合体組成物（５）およびシート（５）、ブリスターパック（５）を得た。得られたブリスターパック（５）のブリスター成形性と最も偏肉が少ない加熱プレート温度８５℃のプリスターの水分透過量の結果を表２に示す。
［比較例３］
原料として、製造例１で得られた樹脂（Ｂ）のペレット９５部と製造例４で得られた樹脂（Ｄ）のペレット５部とを用いた以外は実施例１と同様に、混練およびシート成形、ブリスター成形を行い、重合体組成物（６）およびシート（６）、ブリスターパック（６）を得た。得られたブリスターパック（６）のブリスター成形性と最も偏肉が少ない加熱プレート温度８２．５℃のプリスターの水分透過量の結果を表２に示す。
［比較例４］
原料として、製造例２で得られた樹脂（Ｂ）のペレット７５部と製造例８で得られた樹脂（Ｈ）のペレット２５部とを用いた以外は実施例１と同様に、混練およびシート成形、ブリスター成形を行い、重合体組成物（７）およびシート（７）、ブリスターパック（７）を得た。得られたブリスターパック（７）のブリスター成形性と最も偏肉が少ない加熱プレート温度８２．５℃のプリスターの水分透過量の結果を表２に示す。
［比較例５］
原料として、製造例２で得られた樹脂（Ｂ）のペレット４５部と製造例３で得られた樹脂（Ｃ）のペレット６５部とを用いた以外は実施例１と同様に、混練およびシート成形、ブリスター成形を行い、重合体組成物（８）およびシート（８）、ブリスターパック（８）を得た。得られたブリスターパック（８）のブリスター成形性と最も偏肉が少ない加熱プレート温度８２．５℃のプリスターの水分透過量の結果を表２に示す。
【００９２】
【表２】
2014005412.tif 000005
【００９３】
＜考察＞
本発明の重合体組成物を用いて得られたブリスターパック用シートは、水分透過性が低く、かつ、ブリスター成形性が良好であることが判る（実施例１〜３）。
それに対し、炭素数が２〜１０の直鎖脂肪族炭化水素基を有するテトラシクロドデセン化合物が含まれていない単量体から製造された非晶性脂環構造含有重合体と混練した重合体組成物を用いて得られてシートは、水分透過量が高いことが分かる（比較例１、２、４）。２５℃と４０℃における水分透過量を比較したときに、温度依存性が大きくないことがら、ブリスターパック中の欠陥よるものと推測される。
２−ノルボルネン開環重合水素添加物と、非晶性脂環構造含有重合体とを、９０／１０〜５０／５０（重量比）の範囲にない重合体組成物の場合、２−ノルボルネン開環重合水素添加物が多いとブリスター成形性が悪化し（比較例３）、非晶性脂環構造含有重合体が多いと水蒸気バリア性に劣ることが判る（比較例５）。