(57)【要約】【課題】緩衝性を高めるために粘着剤層を厚くしても、高温・高湿度での環境条件下における水分に起因する粘着層の白濁が生じない粘着剤組成物及び粘着フィルムを提供する。【解決手段】官能基としてヒドロキシル基を含有するアクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物の製造方法であって、（１）ヒドロキシル基を含有しない、炭素数がＣ５〜Ｃ１２のアルキル（メタ）アクリレート及びアクリル酸からなる群から選ばれるアクリル系モノマーの少なくとも１種類を、５０〜１００重量部の割合で含有する混合溶媒液を用いて、主剤ポリマーの１００重量部を得るポリマー製造工程、（２）主剤ポリマーと、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーの少なくとも１種類と、光重合開始剤とが有機溶媒に溶解された粘着剤用原料組成物を調製する工程、（３）粘着剤用原料組成物を用い、光照射による重合反応をさせて粘着剤組成物を得る工程を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
官能基としてヒドロキシル基を含有するアクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物の製造方法であって、
少なくとも次の工程（１）〜（３）
（１）ヒドロキシル基を含有しない、炭素数がＣ５〜Ｃ１２のアルキル（メタ）アクリレート及びアクリル酸からなる群から選ばれるアクリル系モノマーの少なくとも１種類を、５０〜１００重量部の割合で含有する混合溶媒液を用いて、主剤ポリマーの１００重量部を得るポリマー製造工程、
（２）前記主剤ポリマーと、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーの少なくとも１種類と、光重合開始剤とが有機溶媒に溶解された粘着剤用原料組成物を調製する工程、
（３）前記粘着剤用原料組成物を用い、光照射による重合反応をさせて粘着剤組成物を得る工程、
を有し、前記工程（１）〜（３）を順番に行うことを特徴とする粘着剤組成物の製造方法。
【請求項２】
前記工程（２）の粘着剤用原料組成物を調製する工程において、架橋剤として、１分子で２つ以上のヒドロキシル基と反応可能な化合物を添加しないことを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物の製造方法。
【請求項３】
（Ａ）ヒドロキシル基を含有しない、炭素数がＣ５〜Ｃ１２のアルキル（メタ）アクリレート及びアクリル酸からなる群から選ばれるアクリル系モノマーの少なくとも１種類を、５０〜１００重量部の割合で含有する混合溶媒液を用いて重合された主剤ポリマーの１００重量部に対して、
（Ｂ）ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーの少なくとも１種類を５〜５０重量部と、
（Ｃ）光重合開始剤を０．０１〜０．５重量部と、
を含有することを特徴とする粘着剤用原料組成物。
【請求項４】
前記粘着剤用原料組成物が、架橋剤として、１分子で２つ以上のヒドロキシル基と反応可能な化合物を含有しないことを特徴とする請求項３に記載の粘着剤用原料組成物。
【請求項５】
基材またはセパレーター上に、請求項３または４に記載の粘着剤用原料組成物を塗布した後、光照射による重合反応をさせて得られる厚みが０．０５〜３ｍｍの粘着剤層を備えた粘着フィルム。
【請求項６】
ディスプレイに部材を貼り合わせる用途の粘着テープである請求項５に記載の粘着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物の製造方法、粘着フィルムの製造方法、粘着剤用原料組成物及び粘着フィルムに関し、さらに詳細には、緩衝性を高めるために粘着剤層の厚みを厚くしても、オーブンを使用しての高温・高湿度での環境条件下における耐久試験を行った時およびオーブンから取り出した後でも粘着剤層に白濁が生じない優れた性能を有する粘着剤組成物の製造方法、粘着フィルムの製造方法、粘着剤用原料組成物及び粘着フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＰＤＰ（プラズマディスプレイ）、液晶パネル、有機ＥＬパネルなどの各種ディスプレイにおいては、ディスプレイ前面に各種光学フィルムや保護板が貼り付けられている。
例えば、ＰＤＰにおいては、電磁波のシールドフィルム以外に、近赤外線の波長領域を使用している各種のリモコンスイッチの誤作動を防ぐための近赤外線吸収フィルム、その近赤外線吸収フィルムに使用されている近赤外線吸収剤の経時劣化を防ぐための紫外線吸収フィルム、さらには可視光領域の色調調整のためのネオン光カットフィルム、光学フィルターの表面に外光が映り込むのを防ぐための反射防止フィルム等が、ディスプレイ前面に貼り付けられている。これらのフィルムをディスプレイ用光学フィルターとして用いることにより画像の映り具合の改善が図られている。
【０００３】
また、液晶パネルが表示ディスプレイとして使用されている携帯電話では、液晶パネルの前面に衝撃吸収用の保護板が、液晶パネルの割れ防止のために空気層を介して取り付けられている。しかし、最近では、軽量化と薄型化、及び視認性の向上を図るため、携帯電話の液晶パネルの前面に空気層を設けないで、粘着剤層を用いて直接に薄い保護板を貼り合せることが行なわれている。
また、ＰＤＰでも、軽量化と薄型化、及び視認性の向上を図るため、ＰＤＰパネルに直接光学フィルター用のフィルムを貼合することがダイレクトカラーフィルター方式として検討がされている。
【０００４】
上記の光学フィルムや保護板は、粘着剤層を使用してディスプレイの前面に貼り合せられているが、粘着剤層を使用して各種の光学フィルムをディスプレイに貼り合せる時に、気泡を巻き込んでしまい粘着剤層に微小気泡が生じるという問題があった。
また、ディスプレイ表示装置の出荷前に行なわれるディスプレイの性能試験では、オーブンを使用して行われる高温・高湿度での環境条件下における耐久試験に合格する必要がある。オーブンから取り出した後、粘着剤層が白濁してしまい、ディスプレイの商品価値を損なうという問題があった。
【０００５】
このように、粘着テープを使用して光学フィルムをディスプレイに貼り合せた時に粘着剤層に微小気泡が生じるという問題や、また、ディスプレイをオーブンを使用して高温・高湿度の環境条件下で耐久性試験を行った時、およびオーブンから取り出した後に、粘着剤層に白濁が生じるという問題を解決するために、従来から様々な取り組みが行なわれている。
【０００６】
例えば、特許文献１には、粘着剤層の表面に窪みが生じた場合の修復性能を改善して気泡の巻き込みを防止する、粘着剤層を用いた粘着型光学フィルムが開示されている。
具体的には、アルキル基の炭素数が７〜１８のアルキル（メタ）アクリレートと水酸基含有モノマーとの重量比率が１００：０．０１〜５で含有するポリマー及び水酸基と反応する官能基を２つ以上有する化合物を含有する組成物の架橋物により形成された粘着剤層である。この粘着剤層を用いた光学フィルムをガラスに貼り合せた後、５０℃×０．０５ＭＰａ雰囲気下に５分間放置し、粘着剤層での微小気泡の発生の有無を目視にて確認する方法により気泡の有無を検査しているが、微小気泡の発生が防止できているとしている。
【０００７】
また、特許文献２には、画像表示装置等の保護に必要な衝撃吸収のための、アクリル酸系誘導体、アクリル酸系誘導体ポリマー、及び高分子量架橋剤を含有した樹脂組成物が開示されている。画像表示用パネルの割れ防止あるいは応力及び衝撃の緩和に有用で透明性に優れているとしている。
吸湿試験として、樹脂シートを６０℃、９０％ＲＨの高温高湿試験槽に５０時間入れることで行い、目視観察で評価を行なう方法で確認した結果、この樹脂組成物であれば発泡が少なく透明性に優れているとしている。
【０００８】
また、特許文献３には、優れた耐湿熱性を有する電子ディスプレイ用粘着剤層が開示されている。具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーと、カルボキシル基含有モノマーとの共重合体および／または混合物を含む電子ディスプレイ用粘着剤組成物であって、さらに、アルキレンオキシ基を有するモノマー、および、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことを特徴とする電子ディスプレイ用粘着剤組成物である。
吸湿試験として、樹脂フィルムに積層した粘着剤層介してガラス板に貼り合せた積層体を６０℃、９０％ＲＨの環境下に１２０時間放置した後、常温（２５℃）下で３０分間放置した後、ヘイズ値を測定して積層体の透明性を判定している。この粘着剤組成物によれば、高温高湿下で放置された後でも、発泡が少なくて高い透明性を維持できるとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−２６２７２９号公報
【特許文献２】特開２００８−２４８２２１号公報
【特許文献３】特開２００８−００１７３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
以上に示した特許文献１〜３に記載の粘着剤組成物及び粘着剤層では、高温高湿の環境条件として、高々６０℃、９０％ＲＨの環境下で行うものである。
ところで、特許文献３に関しては、供試用の粘着剤層を６０℃、９０％ＲＨの環境下のオーブンにて試験し、およびそこから取り出した後、常温（２５℃）下で３０分間放置するという試験方法を採用している。つまり、特許文献３の試験方法は、粘着剤層の白濁はオーブンから取り出した直後から数分の間に白濁が始まり、３０分後には目立たなくなる場合にも合格と判定される可能性がある。実際、特許文献２に関しては、吸湿試験後も白濁を維持した実施例１９と違い、作製直後は若干の濁りが観察されたという実施例１８もＡ（吸湿試験で白濁は認められない）と評価され、作製直後の濁りは考慮されていない。
この場合、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの薄い樹脂フィルムを片側もしくは両面に貼合する場合はあまり目立たない現象であるが、アクリル板とガラス、ガラス同士などガスバリア性の高い材料を貼合した場合、６０℃、９０％ＲＨの環境下にあるオーブンから取り出した直後から数分の間に白濁が始まり、その白濁が数時間以上に渡って残ってしまうという現象が生じ、この粘着剤層を使用する環境によっては大きな問題となる。
また、近年、ディスプレイの用途が拡大していることに伴い、従来の環境試験条件に比較して、更に厳しい環境条件下での耐久性能が求められている。例えば、車載用のディスプレイに使用される光学フィルムを貼り合せる粘着テープでは、８５℃、９５％ＲＨの環境条件下においても粘着層の白濁が生じない粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着テープが必要とされている。
【００１１】
しかし、特許文献１に記載の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーの骨格となるアルキル基の炭素数が７〜１８のアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）と、アクリル系ポリマーに水酸基を付与するための水酸基含有モノマー（Ｂ）との共重合ポリマーを形成した後、水酸基と反応する官能基を２つ以上有する化合物を含有する組成物（架橋剤）を添加して、架橋反応を行わせて得られる粘着剤組成物であるが、（Ａ）に対する（Ｂ）の重量比が１００：０．０１〜５であり、（Ｂ）の添加量がわずかであることから水分の保持に寄与し高温高湿での環境試験においての発泡防止に有効と考えられる水酸基の絶対量が少な過ぎる。さらに、共重合ポリマーに付与された水酸基は架橋反応で消費されてしまい、架橋反応後に残存している水酸基の数量が限られてしまう。
従って、過酷な高温高湿の環境条件下では、粘着層が厚い視認性向上用粘着テープとして使用すると、水分に起因する白濁を防止できないという問題があった。
【００１２】
また、特許文献２に記載の粘着剤組成物は、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキルアクリレート（Ａ）及びヒドロキシル基含有アクリレート（Ｂ）の混合物を重合して得られるコポリマーと、前記（Ａ）及び（Ｂ）のモノマー混合物と、高分子量架橋剤とを加えた後、架橋反応させて得られる粘着剤組成物である。特許文献２の場合、８５℃、９５％ＲＨの環境条件下においても粘着層の白濁が生じない粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着テープであることは明言されていないものの、アクリル酸エステルを過剰に導入しているため、実施例のように型枠に樹脂を流し込んで、ガラスで紫外線を弱めて長時間照射する必要があるなどの設備の工夫が必要である。また、６０℃、９０％ＲＨの環境条件下においても粘着層の白濁が生じない粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着テープであると明言されているが、弱い紫外線を長時間照射する必要があるため生産性が悪い。
【００１３】
また、特許文献３に記載の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーと、カルボキシル基含有モノマーとの共重合体が使用されている。
また特許文献３の場合も特許文献２と同様に８５℃、９５％ＲＨの環境条件下においても粘着層の白濁が生じない粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着テープであることは明言されていないものの、アクリル酸エステルを過剰に導入しているため、実施例のように紫外線硬化時に可能な限り弱い紫外線を長時間照射する必要がある。また、６０℃、９０％ＲＨの環境条件下においても粘着層の白濁が生じない粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着テープであると明言されているが、弱い紫外線を長時間照射する必要があるため生産性が悪い。
【００１４】
このように、従来技術においては、著しく過酷な高温高湿の環境条件である、例えば、車載用のディスプレイに適用される、８５℃、９５％ＲＨの環境条件下においても粘着層の白濁が生じず、かつ生産性よく安価に提供される技術ではなかった。
【００１５】
すなわち本発明の目的は、オーブンを使用して（６０℃、９０％ＲＨ）や（８５℃、９５％ＲＨ）などの高温・高湿度での環境条件下における耐久試験を行った時およびオーブンから取り出した後でも白濁することがない粘着剤組成物の製造方法及び粘着剤組成物、それを用いた粘着テープを生産性よく提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
急激的な外的環境の変化による水分子を凝集させずに白濁を防止するため、本発明では、ヒドロキシル基を有するアクリル系ポリマーの製造に際し、ヒドロキシル基を有しないモノマーをできる限り単体でポリマー化することにより水分子が目に見えない程度に分散した状態で存在する粘着剤組成物を得ることを技術思想としている。
【００１７】
本発明では、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーの少なくとも１種類を重合反応させて得られるヒドロキシル基を有するポリマーを粘着剤層に導入して、水分子の凝集防止に関与させる。
そこで、本発明では、上記問題点を解決するために、主剤となるアクリル系ポリマーをあらかじめ重合させておき、これをヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーの少なくとも１種類を溶解させたシロップ、もしくは有機溶媒液に溶解して得られた溶剤系アクリル樹脂に、架橋剤を加えることなく、光重合開始剤を加えて粘着剤塗布液（粘着剤層の前駆体となる粘着剤用原料組成物）を調製し、この塗布液を基材に塗布・乾燥・光照射して、水分子の凝集防止に関与するヒドロキシル基を含有する粘着剤組成物を得る。これにより、ヒドロキシル基を有するアクリル系ポリマーを効率良く作製し、かつ均一に混ざりにくいポリマー同士を問題なく混合することができ、光学特性に優れた粘着剤組成物を得る。さらに、あらかじめ重合させておいた主剤となるアクリル系ポリマーに対するモノマーの添加量を従来技術と比較して少なくできるため、生産性の高い粘着テープを提供できる。
【００１８】
請求項１に係る発明は、官能基としてヒドロキシル基を含有するアクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物の製造方法であって、
少なくとも次の工程（１）〜（３）
（１）ヒドロキシル基を含有しないアルキル（メタ）アクリレート及びアクリル酸からなる群から選ばれるアクリル系モノマーの少なくとも１種類を含有する混合溶媒液を用いて、主剤ポリマーを得るポリマー製造工程、
（２）前記主剤ポリマーと、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーの少なくとも１種類と、光重合開始剤とが有機溶媒に溶解された粘着剤用原料組成物を調製する工程、
（３）前記粘着剤用原料組成物を用い、光照射による重合反応をさせて粘着剤組成物を得る工程、
を有し、前記工程（１）〜（３）を順番に行うことを特徴とする粘着剤組成物の製造方法である。
請求項２に係る発明は、前記工程（２）の粘着剤用原料組成物を調製する工程において、架橋剤として、１分子で２つ以上のヒドロキシル基と反応可能な化合物を添加しないことを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物の製造方法である。
【００１９】
請求項３に係る発明は、官能基としてヒドロキシル基を含有するアクリル系ポリマーを含む粘着剤層を備えた粘着フィルムの製造方法であって、
少なくとも次の工程（１）〜（４）
（１）ヒドロキシル基を含有しないアルキル（メタ）アクリレート及びアクリル酸からなる群から選ばれるアクリル系モノマーの少なくとも１種類を含有する混合溶媒液を用いて、主剤ポリマーを得るポリマー製造工程、
（２）前記主剤ポリマーと、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーの少なくとも１種類と、光重合開始剤とが有機溶媒に溶解された粘着剤用原料組成物を調製する工程、
（３）前記粘着剤用原料組成物を、粘着フィルムの基材またはセパレーター上に塗布及び乾燥して粘着剤塗布膜を形成する工程、
（４）前記粘着剤塗布膜への光照射による重合反応をさせて粘着剤層を得る工程、
を有し、前記工程（１）〜（４）を順番に行うことを特徴とする粘着フィルムの製造方法である。
請求項４に係る発明は、前記工程（２）の粘着剤用原料組成物を調製する工程において、架橋剤として、１分子で２つ以上のヒドロキシル基と反応可能な化合物を添加しないことを特徴とする請求項３に記載の粘着フィルムの製造方法である。
【００２０】
請求項５に係る発明は、（Ａ）ヒドロキシル基を含有しないアルキル（メタ）アクリレート及びアクリル酸からなる群から選ばれるアクリル系モノマーの少なくとも１種類から重合された主剤ポリマーの１００重量部に対して、（Ｂ）ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーの少なくとも１種類を５〜５０重量部と、（Ｃ）光重合開始剤を０．０１〜０．５重量部と、を含有することを特徴とする粘着剤用原料組成物である。
【００２１】
請求項６に係る発明は、前記粘着剤用原料組成物が、架橋剤として、１分子で２つ以上のヒドロキシル基と反応可能な化合物を含有しないことを特徴とする請求項５に記載の粘着剤用原料組成物である。
【００２２】
請求項７に係る発明は、基材またはセパレーター上に、請求項５または６に記載の粘着剤用原料組成物を塗布した後、光照射による重合反応をさせて得られる厚みが０．０５〜３ｍｍの粘着剤層を備えた粘着フィルムである。
請求項８に係る発明は、ディスプレイに部材を貼り合わせる用途の粘着テープである請求項７に記載の粘着フィルムである。
【発明の効果】
【００２３】
上記の本発明によれば、アクリル系ポリマーの架橋反応を最小限度に抑えることで、ポリマーに導入したヒドロキシル基の数量が消費されて減少するのを抑えると共に、水分子を吸着させるヒドロキシル基が可能な限り分散した状態で必要な数量で存在する粘着剤組成物を提供することにより、高温高湿度環境条件下における水分をヒドロキシル基含有ポリマーに吸着できて、緩衝性を高めるために粘着剤層を厚くしても、吸収した水分子の凝集に起因する白濁の発生を防ぐことができる。
また、粘着剤塗布液の流動性を適切に調整することによって基材への塗布厚みを厚くすることが可能であり、厚みのある粘着剤テープを形成して緩衝性を高めることができる。
【００２４】
請求項１、２に係る発明によれば、緩衝性を高めるために粘着剤層の厚みを厚くしても、高温・高湿度での環境条件下およびそれより取り出した後における水分子の凝集に起因する白濁が生じない粘着剤組成物の製造方法を提供できる。
請求項３、４に係る発明によれば、緩衝性を高めるために粘着剤層の厚みを厚くしても、高温・高湿度での環境条件下およびそれより取り出した後における水分子の凝集に起因する白濁が生じない粘着フィルムの製造方法を提供できる。
【００２５】
請求項５、６に係る発明によれば、緩衝性を高めるために粘着剤層を厚くしても、高温・高湿度での環境条件下およびそれより取り出した後における水分子の凝集に起因する白濁が生じない粘着剤塗布液（粘着剤用原料組成物）を提供できる。
請求項７、８に係る発明によれば、緩衝性を高めるために粘着剤層を厚くしても、高温・高湿度での環境条件下およびそれより取り出した後における水分子の凝集に起因する白濁が生じない粘着フィルムを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】（ａ）は本発明の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を有する片面粘着テープの一例を模式的に示す断面図であり、（ｂ）は本発明の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を有するトランスファーテープの一例を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の粘着フィルムの製造方法の一例を模式的に示す説明図である。
【図３】実施例１及び比較例１について、高温高湿度試験オーブンから取り出した直後からのヘイズ値の変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の好適な実施の形態について説明する。
本発明の粘着剤用原料組成物は、少なくとも１種類のヒドロキシル基含有モノマー（モノマーＢ）とそのモノマーＢを重合させるための重合開始剤を、主剤ポリマー（ポリマーＡ）に混合したものである。この粘着剤用原料組成物は、エネルギー線により重合する光重合性化合物として、少なくとも１種類のヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートを含有する。（メタ）アクリレートのモノマーは、光重合開始剤とラジカル重合可能なビニル基である（メタ）アクリル基を有する重合性化合物であって、例えば、３００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲内の紫外線に対して硬化性を有する紫外線硬化性樹脂材料である。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの総称である。
【００２８】
ポリマーＡは、粘着剤の主剤となり、かつ、ヒドロキシル基を含有したアクリル系モノマー（モノマーＢ）が分散しやすいものであれば良い。
モノマーＢが分散しやすいためにはアクリル系ポリマーであることが好ましく、さらには親水性モノマーを共重合していることが好ましい。これはモノマーＢがアクリル系であることとヒドロキシル基を含有しているためである。また、本発明の粘着剤用原料組成物は光学用途に使用されることから透明性を有することが必要であり、かつ粘着力の強弱を制御することが簡便であることからも、ポリマーＡは、アクリル系ポリマーが好ましい。
【００２９】
本発明の粘着剤用原料組成物を用いて、基材（またはセパレーターでも良い。）に塗布・乾燥させた後、光照射して重合させると、粘着フィルムが得られる。また、本発明の粘着剤用原料組成物は、架橋剤（１分子で２つ以上のヒドロキシル基と反応可能な化合物）を含有しないので、ポリマーＢのヒドロキシル基は架橋されず、水分の吸着能に優れた粘着剤層が得られる。
【００３０】
なお、本明細書において、粘着フィルムとは、幅による区別を特に必要とするものではなく、粘着テープ及び粘着シートをいずれも包含する。その具体例としては、基材の片面に粘着剤層を有する片面粘着テープ（または片面粘着シート）、基材の両面に粘着剤層を有する両面粘着テープ（または両面粘着シート）、及び、基材を有しないで粘着剤層がフィルム状に形成されたトランスファーテープ（転写テープ）が挙げられる。粘着シートは、その幅が広いまま使用しても良いし、テープ状に細く切断して粘着テープとして使用しても良い。特に、粘着テープは、ディスプレイに部材を貼り合わせる用途に好適である。
【００３１】
図１（ａ）に、本発明の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層２を有する片面粘着テープ５の一例を模式的に示す。この片面粘着テープ５は、粘着剤層２の支持体となる基材１の片面に粘着剤層２が形成され、粘着剤層２の粘着面がセパレーター３で保護されている。使用時には、セパレーター３を剥離して粘着面を露出し、粘着剤層２の裏面に基材１が積層されたまま、被着体に貼り合わされる。
基材を有する両面粘着テープの構造については特に図示しないが、基材の両面に粘着剤層が形成され、それぞれの粘着剤層の粘着面がセパレーターで保護された構造を有する。
【００３２】
図１（ｂ）に、本発明の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層２を有するトランスファーテープ６の一例を模式的に示す。このトランスファーテープ６は、粘着剤層２の両面にセパレーター３，３が設けられている。使用時には、一方のセパレーター３を剥離して片方の粘着面を露出して被着体に貼り合わされる。さらに他方のセパレーター３を剥離することで、フィルム状の粘着剤層２のみを被着体に転写（トランスファー）することができる。他方のセパレーター３を剥離した後には、新たな粘着面にも他の被着体を貼り合わせることができる。
本発明における、高温・高湿度での環境条件下における白濁の発生を防止できる改善効果については、トランスファーテープの形態で貼り合せるガラス（無機ガラス）やアクリル樹脂（アクリルガラス）などの水分の透過性が悪いものの場合に、特に著しい効果が得られる。これは次の理由による。
水分子の透過性の良い樹脂フィルムを貼合する場合は、粘着テープ層に分散している水分子が樹脂フィルムの場合は簡単に透過して通り抜けることができるため、水分子の凝集する確率が減ることと、仮に水分子が凝集したとしてもすぐに樹脂フィルムを通して抜けていくため、白濁している時間が短いことになる。しかし、水分子の透過性の悪い材料を貼合する場合は、水分子が凝集し白濁してしまうと、粘着テープの周辺端に水分子が拡散した後に抜けるため、長時間に渡り白濁が続くことになるからである。
【００３３】
本発明では、ポリマーＡの原料となるモノマーとして、下記一般式［化１］で表わされるアルキル（メタ）アクリレートや親水基を有するアクリル系モノマー等、種々の化合物を用いることができる。
【００３４】
【化１】
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【００３５】
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２は炭素数１〜１４のアルキル基を示す。）
【００３６】
前記一般式ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２で表わされるアルキル（メタ）アクリレートとしては、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらを単独で又は二種以上を併用して使用することができる。このうち２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。
アルキル（メタ）アクリレートは、粘着力の観点から、アルキル基Ｒ２の炭素数が１〜１４とされる。アルキル基の炭素数が１５以上であると、粘着力が低下する可能性があるので好ましくない。このアルキル基Ｒ２は、炭素数が１〜１２であることが好ましく、炭素数が４〜１２であることが好ましく、炭素数が４〜８であることがより好ましい。
また、アルキル基Ｒ２の炭素数が１〜１４のアルキル（メタ）アクリレートのうち、アルキル基Ｒ２の炭素数が１〜３または１３〜１４のアルキル（メタ）アクリレートをモノマーの一部分として用いても良いが、アルキル基Ｒ２の炭素数が４〜１２のアルキル（メタ）アクリレートを必須として（例えば５０〜１００モル％）用いることが好ましい。
なお、これらのアルキル基Ｒ２は、直鎖であっても、分岐鎖であってもよい。
【００３７】
ポリマーＡの原料のうち、親水基を有するモノマーとしては、カルボキシル基、アルコキシシリル基、アミノ基、ヒドロキシル基、スルホン酸基などを持つモノマーを選定して使用することができる。
ポリマーＡを構成するモノマーのうち、アルキル（メタ）アクリレートと親水基を有するモノマーとの配合比は、粘着剤に求められる特性やモノマーの種類、１分子中に親水基が占める重量比などによっても異なるが、例えば５〜５０重量％が親水基を有するモノマーであり、９５〜５０重量％がアルキル（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００３８】
また、カルボキシル基を含有するアクリル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、２−アクリロイルエチル琥珀酸などが挙げられる。
また、アルコキシシリル基を含有するアクリル系モノマーとしては、例えば、γ−トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、γ−メチルジメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、γ−トリエトキシシリルプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
また、アルコキシシリル基を含有する非アクリル系モノマーとしては、例えば、ビニルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどが挙げられる。
また、アミノ基を含有するアクリル系モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基を含有する（メタ）アクリレートのほか、（メタ）アクリル酸アミド、イタコン酸アミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
また、ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ＨＥＡ）、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３９】
ポリマーＡは、その大部分（例えば５０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上）がアクリル系モノマー（アルキル（メタ）アクリレートおよび親水基を有するアクリル系モノマー）から構成されることが好ましいが、本発明の効果を損ねない程度に、アクリル系モノマー以外のモノマー（非アクリル系モノマー）を併用することもできる。
ポリマーＡを構成するアクリル系モノマー及び任意に配合される非アクリル系モノマーを重合させるには、溶液重合、塊状重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の方法により行うことができるが、除熱の容易な溶液重合が好適に用いられる。溶液重合反応において使用される有機溶媒としては、具体的には、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の脂肪族エステル類、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素類、ヘキサン、ペンタン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられるが、上記重合反応を阻害しなければ、特に限定されない。これらの溶媒は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。溶媒の使用量は、適宜に決定すればよい。
一般的に、溶液重合反応においては、重合温度が高くなるに従い、生成されるポリマーの分子量は低下する。重合反応を溶媒の還流温度で行わせるに当たり、重合反応に適した沸点温度を有する溶媒を使用することにより、重合反応熱を除去しながらポリマーを得ることができる。
【００４０】
また、本発明の粘着剤用原料組成物は、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマー（モノマーＢ）の少なくとも１種類を含有する。
本発明の粘着剤用原料組成物の一つの好ましい実施態様においては、ヒドロキシル基を含有しないアルキル（メタ）アクリレート及びアクリル酸のモノマーを重合させて得られたアクリル系ポリマーと、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーとが、共重合しないで別々に分散した混合状態で存在する。また、別の好ましい実施態様においては、親水性モノマーを含むモノマーを重合させて得られたポリマーＡと、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーとが、粘着剤用原料組成物中に含まれる。
【００４１】
モノマーＢの含有量（モノマーＢが２種類以上である場合にはその合計量）は、主剤ポリマー（ポリマーＡ）１００重量部に対して、５〜５０重量部であることが好ましい。
なお、公知のヒドロキシル基を含有するアクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物において、未反応モノマーとしてヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレートのモノマーを若干含有することがあるが、その含有率は、本発明の粘着剤用原料組成物におけるヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートの含有率に比べると、著しく低いものに過ぎない。
【００４２】
本発明の粘着剤用原料組成物は、主剤ポリマーと、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーと、光重合開始剤とを含有したアクリルシロップの状態、もしくは塗布及びヒドロキシル基含有モノマーの均一な分散のため、上記アクリルシロップが有機溶媒に溶解している樹脂溶液として調製される。
【００４３】
ヒドロキシル基含有モノマーを前記主剤ポリマーに溶解させてアクリルシロップを得る工程においては、ヒドロキシル基含有モノマーを主剤ポリマーを溶解させる前に、重合反応で用いた有機溶媒を除去して、得られた液状の主剤ポリマーを分離し、必要に応じて水や有機溶媒等で洗浄することが好ましい。これにより、主剤ポリマーの重合反応を完全に停止させ、また、主剤ポリマーから未反応のアクリル系モノマーを除去することができる。また、主剤ポリマーの重量をより正確に定量して、次工程で用いるヒドロキシル基含有モノマー及び光重合開始剤の含有量をより適切に調整されたアクリルシロップが作製できる。アクリルシロップを作製する場合、主剤ポリマーにヒドロキシル基含有モノマーを溶解させた後に上記の重合反応に用いた有機溶媒の除去作業を行ってもかまわない。
また、アクリルシロップに光重合開始剤を添加した後は、室内光や太陽光に含まれる紫外光がアクリルシロップに作用すると重合反応が進行するおそれがあり、管理が難しくなるため、光重合開始剤は、後工程である塗布工程のなるべく直前に添加することが好ましい。これは、アクリルシロップが有機溶媒に溶解している樹脂溶液でも同様の扱いで、注意すべきは光開始剤が何らかの外的要因で塗布・製膜前に反応を開始してしまうことを防ぐことである。
【００４４】
本発明の粘着剤用原料組成物は、基材への塗布に適した流動性を付与するため、適量の有機溶媒を配合した粘着剤塗布液とすることが好ましい。粘着剤塗布液において使用される有機溶媒としては、具体的には、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の脂肪族エステル類、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素類、ヘキサン、ペンタン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられるが、上記塗布及び分散の目的を達することができるものであれば、特に限定されない。
【００４５】
粘着剤塗布液を調製する際、主剤ポリマー、ヒドロキシル基含有モノマー、光重合開始剤の３種が互いに適切な配合比で有機溶媒に溶解した有機溶媒液が得られれば良く、その溶解させる順序は特に限定されない。例えば、主剤ポリマーを重合して得られるアクリルシロップに直接、ヒドロキシル基含有モノマー及び光重合開始剤を投入したり、ヒドロキシル基含有モノマー及び光重合開始剤を適量の有機溶媒に溶解した液を投入したりしても良い。
【００４６】
本発明で使用されるヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーは、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシルペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシルヘキシル（メタ）アクリレート、７−ヒドロキシルヘプチル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシルオクチル（メタ）アクリレート、７−メチル−８−ヒドロキシルオクチル（メタ）アクリレート、２−メチル−８−ヒドロキシルオクチル（メタ）アクリレート、９−ヒドロキシルノニル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシルデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシルラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらを、１種のみ用いてもよいし２種以上を併用してもよい。特に、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレートが好適に使用される。
ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートとしては、二価アルコール（ジオール化合物）の有する２つのヒドロキシル基のうち一つのヒドロキシル基を、アクリル酸またはメタクリル酸でエステル化して得られ、１分子にヒドロキシル基及びビニル基を１つずつ有する、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好適に用いられる。
【００４７】
本発明で使用するモノマー（ポリマーＡを構成するモノマー、およびモノマーＢ）の種類は、必要とされる粘着テープの粘着力、貯蔵弾性率によって変わるが、リワーク性を有する粘着テープにする場合、貯蔵弾性率が高くて固い粘着剤組成物でも良いため、モノマーのおおよその指針としてはＴｇが室温以上のものが好ましい。強粘着力を必要とする場合性や貯蔵弾性率を低くしたい場合は、その逆でＴｇが室温より低く、好ましくはＴｇがマイナス温度となるモノマーが必要となる。
【００４８】
光重合開始剤（重合触媒）としては、特に限定されないが、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。
アセトフェノン系光重合開始剤としては、アセトフェノン、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）１’，１’，１’−トリクロロアセトフェノン、クロロアセトフェノン、２’，２’−ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２’−フェニルアセトフェノン、２−アミノアセトフェノン、ジアルキルアミノアセトフェノン等が挙げられる。
ベンゾイン系光重合開始剤としては、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−ヒドロキシルシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシル２−メチル−１−フェニル−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシル２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシルベンゾフェノン、ヒドロキシルプロピルベンゾフェノン、アクリルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
チオキサントン系光重合開始剤としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジメチルチオキサントン等が挙げられる。
その他の光重合開始剤としては、α−アシルオキシムエステル、ベンジル−（ｏ−エトキシカルボニル）−α−モノオキシム、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、３−ケトクマリン、２−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、テトラメチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート等が挙げられる。
【００４９】
これらの光重合開始剤は、１種類のみを用いてもよく、また、２種類以上を併用してもよい。光重合開始剤の含有量は、重合性化合物（本発明の場合は、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレート）の全量を１００質量％とする重量百分率において、０．０２〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることが特に好ましい。光重合開始剤の含有量が０．０２質量％以上であれば、重合性化合物を短時間に重合でき、１０質量％以下であれば、光重合開始剤の残渣が硬化物中に残存しにくい。
また、上述したように、主剤ポリマー１００重量部に対して、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマー（２種類以上用いる場合は合計量）は５〜５０重量部であることが好ましいので、主剤ポリマー１００重量部を基準とした光重合開始剤の含有量は、０．０１〜０．５重量部が好ましい。
【００５０】
本発明においては、光重合後の粘着剤組成物において、モノマーのうち、４０〜８０重量％、好ましくは５０〜７５重量％の範囲で重合させることが望ましい。つまり、６０〜２０重量％、好ましくは５０〜２５重量％の範囲で未反応モノマーを残すことが望ましい。重合率が４０重量％に満たない場合には、得られた重合体に充分な粘着性が付与されず、また、８０重量％を超える量の重合率では凝集力の低下が見られ、粘着剤層を剥離除去した時に糊残り現象を生じることがある。
【００５１】
ここで、粘着剤用原料組成物を塗布して粘着フィルムを形成するときに用いる基材の材質は、透明性、耐熱性を有していて、及び紫外線硬化性樹脂組成物の硬化を阻害する３５０ｎｍ〜４００ｎｍ近傍の紫外線領域に散乱・吸収が小さいものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリスチレン、ポリアクリル酸塩、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ナイロン、ポリイミド、トリアセチルセルロース（三酢酸セルロース）、二酢酸セルロース、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリテトラフルオロエチレンやポリトリフルオロエチレン等のフッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、セロファン、セルロース系フィルムなどを挙げることができる。これら材料は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
特に前記基材のうち、耐熱性、紫外線透過性、及び価格の面から、ポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。
なお、基材の厚みは１６μｍ〜２００μｍを有することが好ましく、５０μｍ〜１８８μｍを有することが更に好ましい。基材の厚みが薄過ぎるとハンドリング性が悪く、また、基材の厚みが厚過ぎると、コスト面、ハンドリング性で不利である。
【００５２】
粘着剤用原料組成物を基材に塗布する塗布装置は、基材上に粘着剤用原料組成物を均質に供給して塗布する手段を備えるものであればどういった装置でも良いが、連続的に粘着剤用原料組成物を基材上に供給して塗布できるよう、粘着剤用原料組成物を貯蔵するタンク、送液ポンプ、配管、異物除去フィルター、コーターヘッドからなる構成を持つ装置が好ましい（図示なし）。コーターヘッドは、例えばダイコーターなどが好適である。
塗布装置により、基材の片面に粘着剤用原料組成物の薄膜層（塗布膜）が形成される。塗布装置で塗布した直後の粘着剤用原料組成物は、未硬化でかつ液状であり、塗布に適した流動性を有する。
【００５３】
粘着剤用原料組成物がシロップタイプの場合、塗布膜の厚みは、０．０５〜３ｍｍの間にあることが好ましく、更に好ましくは０．１〜２ｍｍである。塗布膜の厚みは、光重合によって得られる粘着剤層の厚さにほぼ等しい。よって、本発明の粘着フィルムにおける粘着剤層の厚さも０．０５〜３ｍｍの間にあることが好ましく、更に好ましくは０．１〜２ｍｍである。
粘着剤用原料組成物が溶液タイプの場合は、乾燥前の塗布膜の厚みはシロップタイプより厚くなり、上記の塗布膜の厚みを濃度で割った数字となる。乾燥後の塗布膜の厚みはシロップタイプと同様である。
塗布膜が薄すぎると、粘着剤層の厚さも薄くなるので、衝撃吸収性能が悪くなる。また、塗布膜が厚過ぎるとコストが上昇する点で不利である。
【００５４】
図２に、本発明の粘着フィルムの製造方法の一例を模式的に示す。図２に示す装置において、粘着剤用原料組成物は、ダイコーター２１から基材１１上に供給され、塗布膜１２を形成する。符号２２は、ダイコーター２１に対向して配置され、基材１１を支持するバックアップロール２２である。塗布膜１２が形成された基材１１は、その長手方向に沿って搬送され、乾燥室２３で塗布膜１２中の溶媒を除去するように乾燥される。乾燥後の塗布膜１２の上には、セパレーター供給手段２４からセパレーター１３が塗布膜１２上に供給され、ニップロール２５によって貼合される。
【００５５】
乾燥室２３内の温度は、塗布膜１２中の溶媒が十分に揮発する温度であれば良く、重合性化合物が熱重合しない温度に保たれることが望ましい。
セパレーター供給手段２４は、セパレーター１３が巻き取られたロール体と、そのロール体を保持する軸等から構成される。
ニップロール２５は、塗布膜１２が形成された基材１１と、セパレーター１３とを挟み込む１対のロールからなり、両者を貼合する装置である。貼合のための加圧手段を備えることが好ましく、また、フィルムに対して均一な圧力をかけ易いよう、少なくとも一方のロールがゴム製であることが好ましい。
【００５６】
セパレーターとしては、例えば、ポリカーボネートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィンフィルム、ノルボルネン系フィルム、フェノキシエーテル型重合体フィルム、有機耐透気性フィルムをはじめとする単層または複層プラスチックフィルムにシリコーン系剥離剤等による剥離処理を施して少なくとも片面が剥離性を有する剥離フィルム；紙にシリコーン系剥離剤等による剥離処理を施して少なくとも片面が剥離性を有する剥離紙；フッ素系樹脂フィルムやある種のポリオレフィン系フィルムなどフィルム自体が剥離性を有するフィルム；剥離剤を内添して製膜したフィルムなどが挙げられる。セパレーターの厚さに限定はないが、通常は５〜５００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍとすることが多い。セパレーターは、使用する粘着剤や使用用途（剥離強度）に合わせて選ばれるものとする。
【００５７】
紫外線照射装置２６は、紫外線を発生させる光源部と、光源で発生する熱を除去する冷却装置を備える。光源部は、塗布膜１２中の重合性化合物を十分に硬化させる紫外線照射量を得られるものであれば高圧水銀ランプやメタルハライドランプ等のランプ光源や、紫外線領域の発光ピークを持つ発光ダイオードなど自由に選択できる。
塗布膜１２は、塗布膜１２中の重合性化合物が適度な光照射により重合することで、凝集力を高め、粘着性を発現する。
【００５８】
また、本発明の粘着フィルムとしてトランスファーテープのように支持体のない両面粘着フィルムを製造する場合は、この場合、セパレーター１３のみならず、搬送用の基材１１としてもセパレーターが供給され、粘着剤層をセパレーター上に形成する。
また、本発明の粘着フィルムとして支持体の両面に粘着剤層を有する両面粘着フィルムを製造する場合は、それぞれの面で同時に、または逐次に、塗布液の塗布・乾燥と塗布膜の光重合を行なうことができる。
【実施例】
【００５９】
（白濁試験結果の評価方法）
表１に示すように、下記の実施例または比較例により得られた粘着テープを、耐熱耐湿環境試験条件として、（１）６０℃×９０％ＲＨ、（２）８５℃×９５％ＲＨの２種類の条件に、それぞれ調整したオーブンへ投入して、１２時間保持後に耐熱耐湿環境から取り出し、２３℃、５０％ＲＨの環境下に置き、供試したサンプルの変化を目視にて確認する。この観察は耐熱耐湿環境から取り出した直後から開始し、１時間経過までに目視による白濁が認められないサンプルの試験結果を（○）、白濁が認められたサンプルの試験結果を（×）として、表２に示した。判定しにくい場合は比較として、耐熱耐湿環境試験に投入していない粘着テープを検体の横におき、その白濁度合いに変化が無いことを確認する。
また、実施例１及び比較例１により得られた粘着テープを、耐熱耐湿環境試験条件として、８５℃×９５％ＲＨの条件に調整したオーブンへ投入して、１２時間保持後に取り出した。供試したサンプルのヘイズ値を、オーブンから取り出した直後から６０分経過まで測定し、得られた高温高湿度試験から取り出した後のヘイズ値の変化を図３に示す。
なお、ヘイズ値の測定は、ヘイズメータ（製造者：日本電色株式会社、型式：Ｈａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ、ＮＤＨ２０００）を用いて行った。
【００６０】
【表１】
2014194041.tif 000003
【００６１】
【表２】
2014194041.tif 000004
【００６２】
なお、表１において用いた略称の意味は、以下の表３に示すとおりである。
また、製品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１の光重合開始剤は、ベンジルジメチルケタールを有効成分とするものであり、製品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４の光重合開始剤は、１−ヒドロキシルシクロヘキシルフェニルケトンを有効成分とするものである。
【００６３】
【表３】
2014194041.tif 000005
【００６４】
（実施例１）
アルキル（メタ）アクリレートとして、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部と、親水基を有するアクリル系モノマーとして、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部とを、有機溶媒として用いた酢酸エチルに溶解させた混合溶媒液を調製した。この混合溶媒液を用い、有機溶媒を沸点において還流させながら溶液重合反応を行なわせて、主剤ポリマーを作製した。
次に、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーとして、４−ヒドロキシルブチルアクリレート（４ＨＢＡ）を１０重量部と、アルキルフェノン系の光重合開始剤（チバ・ジャパン株式会社製、製品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１）を０．０５重量部とを、溶媒として用いた酢酸エチルに溶解した溶媒液に、前記作製済みの主剤ポリマーを加えてアクリルシロップを調合した。
そのアクリルシロップを、基材として用いたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績株式会社製、製品名：Ｅ５１００、厚み７５μｍ）の上面に、アプリケーターを用いて、乾燥後における粘着剤層の厚みが２００μｍとなるように塗布した後、乾燥させて粘着剤層の積層体を作製した。
次に、得られた積層体の粘着剤層の上面に、セパレーター（三菱樹脂株式会社製、製品名；ＭＲＦ３８μ）を貼合し、粘着剤の積層フィルムを作製した。
その後、基材を搬送しながら高圧水銀ランプで照射する連続ＵＶ照射装置を用いて、照射量約２００ｍＪ（波長３００ｎｍ〜４００ｎｍ）となるように、基材である粘着剤の積層フィルムの搬送スピード、ＵＶ照射の光量などを調整しながらＵＶ照射を行い、光重合開始剤を用いて重合反応を行わせて、最終的に粘着剤層が形成された粘着テープを作製した。
【００６５】
（実施例２）
乾燥後の粘着剤層の厚みが２０μｍの厚みとなるように、粘着剤層を形成した以外は実施例１と同様にして粘着テープを作製した。
（実施例３）
基材にも実施例１のセパレーター（三菱樹脂株式会社製、製品名；ＭＲＦ３８μ）を用いた以外は実施例１と同様にし、粘着剤層の両面がセパレーターで挟まれた構造である、いわゆるトランスファーテープを作製した。
（実施例４）
連続ＵＶ照射装置を用いて、基材に対するＵＶ照射量を４００ｍＪとした以外は、実施例１と同様して粘着テープを作製した。
【００６６】
（実施例５）
ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーとして用いた４−ヒドロキシルブチルアクリレート（４ＨＢＡ）の添加量を２０重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。
（実施例６）
ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーとして用いた４−ヒドロキシルブチルアクリレート（４ＨＢＡ）の添加量を５０重量部とし、光重合開始剤（チバ・ジャパン株式会社製、製品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１）の添加量を０．２重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。
【００６７】
（実施例７）
アルキル（メタ）アクリレートとして、イソオクチルアクリレート（ｉＯＡ）を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。
（実施例８）
光重合開始剤として、アルキルフェノン系の光重合開始剤（チバ・ジャパン株式会社製、製品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）を用いて、添加量を０．２重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。
【００６８】
（実施例９）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）とアクリル酸（ＡＡ）との配合比を変更して、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）の添加量を８５重量部、アクリル酸（ＡＡ）の添加量を１５重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。
（実施例１０）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）とアクリル酸（ＡＡ）との配合比を変更して、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）の添加量を８０重量部、アクリル酸（ＡＡ）の添加量を２０重量部とした以外は、実施例３と同様にしてトランスファーテープを作製した。
（実施例１１）
ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーとして、２−ヒドロキシルエチルアクリレート（ＨＥＡ）を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。
（実施例１２）
ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーとして、ヒドロキシルプロピルアクリレート（ＨＰＡ）を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。
【００６９】
（参考例１）
アルキル（メタ）アクリレートとして、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８９．５重量部と、親水基を有するアクリル系モノマーとして、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）０．５重量部を、有機溶媒として用いた酢酸エチルに溶解させた混合溶媒液を調製した。この混合溶媒液を用い、有機溶媒を沸点において還流させながら溶液重合反応を行なわせて、主剤ポリマーを作製した。
次に、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーとして、４−ヒドロキシルブチルアクリレート（４ＨＢＡ）を１０重量部と、アルキルフェノン系の光重合開始剤（チバ・ジャパン株式会社製、製品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１）を０．０５重量部とを、溶媒として用いた酢酸エチルに溶解した溶媒液に、前記作製済みの主剤ポリマーを加えてアクリルシロップを調合した。
そのアクリルシロップを、基材として用いたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績株式会社製、製品名：Ｅ５１００、厚み７５μｍ）の上面に、アプリケーターを用いて、乾燥後における粘着剤層の厚みが２００μｍとなるように塗布した後、乾燥させて粘着剤層の積層体を作製した。
次に、得られた積層体の粘着剤層の上面に、セパレーター（三菱樹脂株式会社製、製品名；ＭＲＦ３８μ）を貼合し、粘着剤の積層フィルムを作製した。
その後、基材を搬送しながら高圧水銀ランプで照射する連続ＵＶ照射装置を用いて、照射量約２００ｍＪ（波長３００ｎｍ〜４００ｎｍ）となるように、基材である粘着剤の積層フィルムの搬送スピード、ＵＶ照射の光量などを調整しながらＵＶ照射を行い、光重合開始剤を用いて重合反応を行わせて、最終的に粘着剤層が形成された粘着テープを作製した。
【００７０】
（実施例１３）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）とアクリル酸（ＡＡ）との配合比を変更して、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）の添加量を９５重量部、アクリル酸（ＡＡ）の添加量を５重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。
（実施例１４）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）とアクリル酸（ＡＡ）との配合比を変更して、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）の添加量を９３重量部、アクリル酸（ＡＡ）の添加量を７重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。
（実施例１５）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）とアクリル酸（ＡＡ）との配合比を変更して、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）の添加量を９２重量部、アクリル酸（ＡＡ）の添加量を８重量部とした以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。
（参考例２）
親水基を有するアクリル系モノマーとして、アクリル酸（ＡＡ）の代わりに２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）を使用した以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。
【００７１】
（比較例１）
アルキル（メタ）アクリレートとして、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部と、親水基を有するアクリル系モノマーとして、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部とを、有機溶媒として用いた酢酸エチルに溶解させた混合溶媒液を用い、有機溶媒を沸点において還流させながら溶液重合反応を行なわせて、アクリル系ポリマー溶液を作製した。
そのポリマー溶液を、基材として用いたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績株式会社製、製品名：Ｅ５１００、厚み７５μｍ）の上面に、アプリケーターを用いて、乾燥後における粘着剤層の厚みが２００μｍとなるように塗布した後、乾燥させて粘着剤層の積層体を作製した。
次に、得られた積層体の粘着剤層の上面に、セパレーター（三菱樹脂株式会社製、製品名；ＭＲＦ３８μ）を貼合し、粘着テープを作製した。
【００７２】
（比較例２）
乾燥後の粘着剤層の厚みが５０μｍの厚みとなるように、粘着剤層を形成した以外は比較例１と同様にして粘着テープを作製した
（比較例３）
アルキル（メタ）アクリレートとして、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部と、親水基を有するアクリル系モノマーとして、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部、４−ヒドロキシルブチルアクリレート（４ＨＢＡ）を１０重量部とを、有機溶媒として用いた酢酸エチルに溶解させた混合溶媒液を用い、有機溶媒を沸点において還流させながら溶液重合反応を行なわせて、アクリル系ポリマー溶液を作製した。
次に、そのアクリル系ポリマー液を用いた以外は、比較例１と同様な操作を行い、粘着剤層の厚みが２００μｍの粘着テープを作製した。
【００７３】
（比較例４）
比較例３で作製したアクリル系ポリマー溶液を用いて、基材に比較例１のセパレーター（三菱樹脂株式会社製、製品名；ＭＲＦ３８μ）を用いた以外は比較例１と同様にし、厚みが２００μｍの粘着剤層の両面がセパレーターで挟まれた構造である、いわゆるトランスファーテープを作製した。
【００７４】
（比較例５）
アルキル（メタ）アクリレートとして、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部と、親水基を有するアクリル系モノマーとして、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）０．５部を、有機溶媒として用いた酢酸エチルに溶解させた混合溶媒液を調製した。この混合溶媒液を用い、有機溶媒を沸点において還流させながら溶液重合反応を行なわせて、アクリル系ポリマーを作製した。
そのアクリル系ポリマーを、基材として用いたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績株式会社製、製品名：Ｅ５１００、厚み７５μｍ）の上面に、アプリケーターを用いて、乾燥後における粘着剤層の厚みが２００μｍとなるように塗布した後、乾燥させて粘着剤層の積層体を作製した。
次に、得られた積層体の粘着剤層の上面に、セパレーター（三菱樹脂株式会社製、製品名；ＭＲＦ３８μ）を貼合し、粘着テープを作製した。
【００７５】
（試験結果）
得られた粘着テープを耐熱耐湿環境試験条件として、６０℃×９０％ＲＨ、８５℃×９５％ＲＨの２種類の条件に、それぞれ調整したオーブンへ投入し１２時間後取り出し、サンプルの変化を目視にて確認した。
１２時間保持後に取り出し、供試したサンプルの変化を目視にて確認した。
耐熱耐湿環境試験後に、白濁が認められないサンプルの試験結果を（○）、白濁が認められたサンプルの試験結果を（×）として、表２に示した。
【００７６】
実施例１〜１５及び参考例１、２については、目視による白濁は確認できなかった。比較例２については、耐熱耐湿環境試験条件が６０℃×９０％ＲＨでは目視による白濁は確認できなかったが、耐熱耐湿環境試験条件が８５℃×９５％ＲＨでは、うっすらと白濁が確認された。
比較例１、３、４、５については、いずれの耐熱耐湿環境試験条件においても、目視により白濁が確認できた。
【００７７】
粘着剤層の厚みが異なる比較例１と比較例２とを比べると、粘着剤層の厚みが５０μｍと薄い比較例２では、耐熱耐湿環境試験条件が緩い６０℃×９０％ＲＨでは目視による白濁試験結果は、（○）であるが、粘着剤層の厚みが２００μｍと厚い比較例１では、その試験条件においても、（×）となっている。
ところが、実施例１、実施例３〜１５及び参考例１、２による粘着テープでは、粘着剤層の厚みが２００μｍと厚くて、さらに耐熱耐湿環境試験条件が厳しい８５℃×９５％ＲＨにおいても、白濁試験結果は、（○）である。
また、実施例２による粘着テープでは、粘着剤層の厚みが２０μｍと薄くて、さらに耐熱耐湿環境試験条件が厳しい８５℃×９５％ＲＨにおいても、白濁試験結果は、（○）である。このことから、本発明は、粘着剤層の厚みによらず、優れた白濁防止性能を示すことが分かる。
また、図３の高温高湿度試験から取り出した後のヘイズ値の変化を示すグラフにおいて、本発明の粘着テープに係わる実施例１は、高温高湿度試験のオーブンから取り出した直後、及びオーブンから取り出して１時間経過しても、全くヘイズ値が変化しておらず、優れた白濁防止性能を有することが分かる。
一方、比較例１においては、高温高湿度試験のオーブンから取り出した直後から数分でヘイズ値が最大値として約５０％に上昇した後、放置時間の経過と共に、徐々にヘイズ値が低下する傾向を示すが、白濁した状態が６０分以上も継続することが分かる。
本評価は、セパレーター同士もしくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの樹脂フィルム同士で実施した場合に起こる変化であるが、ガス透過性の悪いガラス同士やアクリル板とガラスなどのサンプルでは白濁するタイミングは同じであるが、白濁が消滅する状況は数日かかることもある。
なお、耐熱耐湿環境試験において発生した、いずれの白濁も室温において数時間放置することにより、白濁は消滅して透明となった。
【００７８】
また、比較例３の試験結果から判断すると、単にアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種類と、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーの少なくとも１種類を溶解させた有機溶媒液を用いて、溶液重合反応をさせてポリマーを形成させたのみでは、同様の割合で導入したとしても耐熱耐湿環境試験における白濁現象を防止することに寄与していない。
【００７９】
本発明の実施例である実施例１〜１５及び参考例１、２のように、まず、アルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種類と、親水基を有するアクリル系モノマーとを有機溶媒に溶解させた混合溶媒液を用いて主剤ポリマーを製造した後、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートのモノマーと、光重合開始剤とを前記作製済みの主剤ポリマーを加えて粘着剤用原料組成物を調製することが重要である。
この粘着剤用原料組成物を用いて、基材に塗布・乾燥させた後、光照射して重合させることにより、主剤ポリマー（ポリマーＡ）と、ヒドロキシル基を含有した（メタ）アクリルモノマーを用いて重合させたポリマー（ポリマーＢ）とが混合状態になった粘着剤層からなる、本発明による粘着テープが得られる。
なお、ポリマーＡを製造する過程において、本発明の実施例１〜１５のように、アルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種類と、親水基を有するアクリル系モノマーの少なくとも１種類とを有機溶媒に溶解させた混合溶媒液を用いて、ポリマーＡを得るポリマーを製造したものであっても、あるいは、参考例１のように、アルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種類と、ヒドロキシル基を含有したアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種類と、親水基を有するアクリル系モノマーの少なくとも１種類とを有機溶媒に溶解させた混合溶媒液を用いて、ポリマーＡを得るポリマーを製造したものであっても、あるいは、参考例２のようにアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種類と、親水基を有するアクリル系モノマーとして、ヒドロキシル基を含有したアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種類とを有機溶媒に溶解させた混合溶媒液を用いて、ポリマーＡを得るポリマーを製造したものであっても構わない。
【００８０】
粘着剤層の主成分であるポリマーＡの中に、水分の吸着に関与しているヒドロキシル基を含有したポリマーＢが、均一に分散された分散状態となっていることから、本発明による粘着剤層が水分保持性能に優れ、その結果をして耐熱耐湿環境試験における白濁現象を防止する効果を発揮していると考えられる。
【符号の説明】
【００８１】
１…基材、２…粘着剤層、３…セパレーター、５…片面粘着テープ、６…トランスファーテープ、１１…搬送される基材またはセパレーター、１２…塗布膜、１３…セパレーター、２１…ダイコーター、２２…バックアップロール、２３…乾燥室、２４…セパレーター供給手段、２５…ニップロール、２６…紫外線照射装置。
【図１】
2014194041.tif 000006
【図２】
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【図３】
2014194041.tif 000008