(57)【要約】      （修正有）【課題】結合剤を使用しない、ハロヒダントイン系の固形の殺生物性水処理剤を提供する。【解決手段】１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインを結合剤を使用せず、５０００から２５０００ｐｓｉの範囲の圧縮圧力でダイ中で圧縮して、錠剤又はブリケットに成形する。これを処理水に浮遊させて、水性媒体又は水中に存在している微生物種の微生物学的制御を行うことが出来る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン原子の１つが塩素原子でありそして他方のハロゲン原子が臭素又は塩素原子である、圧力で圧縮することができる、少なくとも１種の１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインの、結合剤を含まない、圧力で圧縮された形態を含んでなる形状保持性物品であって、
該ヒダントインが、破損が起こることなくダイから物品を取り出すことができるように、５０００から２５０００ｐｓｉの範囲の圧縮圧力でダイ中で圧縮されており、
もし、該少なくとも１種の圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体であるなら、平均粒度が１００から３００ミクロンの範囲内にあり、粒子の５０％は少なくとも７０ミクロンの粒度を有し、
もし、該少なくとも１種の圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが、１，３−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体であるなら、平均粒度が２５０から３５０ミクロンの範囲内にあり、粒子の５０％は少なくとも２０ミクロンの粒度を有する、
上記形状保持性物品。
【請求項２】
該物品が、錠剤またはブリケットの形態にある請求項１に記載の物品。
【請求項３】
該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである請求項１に記載の物品。
【請求項４】
該物品が、直径の方向において少なくとも１１．３５ｋｇ／２．５４ｃｍ厚さ（２５ポンド／インチ）の破砕強度を有する錠剤の形態にある請求項３に記載の物品。
【請求項５】
該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインがＮ，Ｎ′−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである請求項１に記載の物品。   
【請求項６】
該物品が、直径の方向において少なくとも１１．３５ｋｇ／２．５４ｃｍ厚さ（２５ポンド／インチ）の破砕強度を有する錠剤の形態にある請求項５に記載の物品。
【請求項７】
ハロゲン原子の１つが塩素原子でありそして他方のハロゲン原子が臭素又は塩素原子である圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインであって圧縮する前に粒状固体の形態にある該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインを、結合剤の不存在下に圧力で圧縮することを含んでなる、１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインから圧縮された物品を製造する方法であって、
もし、該少なくとも１種の圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体であるなら、平均粒度が１００から３００ミクロンの範囲内にあり、粒子の５０％は少なくとも７０ミクロンの粒度を有し、
もし、該少なくとも１種の圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが、１，３−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体であるなら、平均粒度が２５０から３５０ミクロンの範囲内にあり、粒子の５０％は少なくとも２０ミクロンの粒度を有する、
上記方法。
【請求項８】
該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインをダイ内に配置されている間に圧力で圧縮する請求項７に記載の方法。
【請求項９】
該圧縮された物品を製造するのに使用される圧力が６，８９５〜２０６，８５０ｋＰａ（１０００ｐｓｉ〜３０，０００ｐｓｉ）の範囲内にある請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
該ヒダントインが１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである請求項７〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
該ヒダントインがＮ，Ｎ′−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである請求項７〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
水性媒体又は水中に存在している微生物種の微生物学的制御を行うのに有効な量の殺微生物剤を、請求項１に記載の形状保持性物品から水性媒体又は水の側流に連続的又は周期的に分配すること、および、得られる処理された側流を、殺生物剤として有効な量の殺微生物剤が水性媒体又は水のより大きな本体に送り込まれるように、水性媒体又は水のより大きい本体と接触させること、を含んでなる方法。
【請求項１３】
殺生物剤として有効な量の殺微生物剤を、請求項１に記載の形状保持性物品から水性媒体又は水中に分配することを含んでなる方法であって、ここで、殺生物剤として有効な量の殺微生物剤が水性媒体又は水中に送り込まれるように、該形状保持性物品が、該水性媒体又は水に浮遊している浮遊装置に入っている、上記方法。
【請求項１４】
処理されるべき水がリクリエーション用の（ｒｅｃｒｅａｔｉｏｎａｌ）水、工業用冷却水、廃水又はプロセス水である請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、結合剤を使用しないで１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン以外の１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインを圧縮すること（ｃｏｍｐａｃｔｉｎｇ）及びその特徴及び物理的性質によって最高の殺生物性水処理剤であるそのようにして製造された新規な圧縮された形態（ｃｏｍｐａｃｔｅｄ  ｆｏｒｍｓ）に関する。
【０００２】
［語彙用語］
本明細書で使用された「ハロゲン」、「ハロゲン化された」及び「ハロ」という用語は臭素又は塩素又はその両方に関する。
【背景技術】
【０００３】
１，３−ジハロ−５，５−ジアルキルヒダントイン、特に１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン及び１−クロロ−３−ブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン又はそれらの２種又はそれ以上のものの混合物は水処理で使用するための殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄａｌ  ａｇｅｎｔｓ）である。これらの化合物は一般に水にほんの少し可溶性である。かくして典型的には、これらは、顆粒、錠剤又はブリケットの如き固体形態（ｓｏｌｉｄ  ｆｏｒｍｓ）で供給されそして侵食フィーダー（ｅｒｏｓｉｏｎ  ｆｅｅｄｅｒ）を通して水流により処理されるべき水中に送られる。
【０００４】
多年にわたり、このような化合物を製造するための改良された方法の研究に相当な努力が払われた。特許文献１においては、Ｎ−臭素化５，５−ジ−低級−アルキルヒダントインの如きＮ−臭素化化合物は、次亜塩素酸塩を含有する酸性水性溶液中で、好ましくは１〜４のｐＨで、アルキルヒダントインを臭素で処理することにより生成される。しかしながら、えり抜きの方法は塩基性水性媒体中でのアルキルヒダントインのハロゲン化であった。殆ど必ずハロゲンは、アルキルヒダントインを含有する水性媒体中に導入されるか又は該水性媒体中で現場で生成された。これに関しては、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３、１９９７年１１月２０日に公開された特許文献１４；非特許文献１；非特許文献２；非特許文献３；非特許文献４；及び非特許文献５参照。
【０００５】
このような方法により生成されたＮ，Ｎ′−ジハロゲン化ジアルキルヒダントイン生成物は粉末状固体として生成される。多くの用途で使用するためには、乾燥粉末は、顆粒、錠剤又はブリケットの如きより大きな形態に転化される必要がある。これは、包装、運搬、取り扱い、出荷、貯蔵及び使用において遭遇する物理的応力に耐えるのに十分な強度を有する密度を高められた（ｄｅｎｓｉｆｉｅｄ）又は圧縮された（ｃｏｍｐａｃｔｅｄ）製品を提供することと関連した問題を提起した。これらの問題の性質は、例えば、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３及び特許文献１５に記載されている。１つ又はそれ以上のこのような問題を緩和するためのこれらの特許に記載されたアプローチは追加の又は他の物質の使用を伴う。かくして、特許文献９及び特許文献１６では、ハロゲン化されたジメチルヒダントインは塩化カルシウム及び水と混合され、そして混合物はコンプレッションにより所望の形状に圧縮される。特許文献１０及び特許文献１１においては、ハロゲン化されたジメチルヒダントインの代わりにハロゲン化されたエチルヒダントインが使用されそしてそのまま固められ又はハロゲン化ジメチルヒダントインと溶融ブレンドされる。特許文献１２は、ハロゲン化ジメチルヒダントインと粒状アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とのドライブレンドを形成し、続いて圧縮して、錠剤の如き圧縮された製品を形成することを記載している。特許文献１４は、ハロゲン化されたヒダントインの圧縮された形態を製造するのに結合剤として１，３−ブロモクロロ−５−メチル−５−プロピルヒダントインの使用を記載している。
【０００６】
特許文献１３は、ハロゲン化された脂環式有機化合物、例えばジクロロメタンの存在下にアルカリ性条件下に水性混合物中でヒダントインをハロゲン化することによるハロゲン化ジメチルヒダントインの生成を記載している。この特許の実施例は、大きな粒子を含んでなるＮ，Ｎ′−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインの生成を記載している。
【０００７】
特許文献１０は、ハロゲン化ジメチルヒダントインそれ自体は結合剤の助けなしでは低ダスト粉末、顆粒、錠剤、フレーク、圧縮された形態、キャストされた形態（ｃａｓｔ  ｆｏｒｍｓ）及び担体コーティングされた製品を製造するのに使用することはできないことを教示している。
【０００８】
結合剤の助けなしに且つジクロロメタンの如きいかなる有機ハロゲン化合物も製造プロセスにおいて使用しないで、顆粒、錠剤、フレーク、圧縮された形態、キャストされた形態及び担体コーティングされた製品を製造するのに有用な粒状１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインを提供することは非常に有利であろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第２，９７１，９６０号
【特許文献２】米国特許第２，３９８，５９８号
【特許文献３】米国特許第２，７７９，７６４号
【特許文献４】米国特許第２，８６７，７８７号
【特許文献５】米国特許第２，９０２，９９７号
【特許文献６】米国特許第２，９７１，９５９号
【特許文献７】米国特許第３，１２１，７１５号
【特許文献８】米国特許第３，１４７，２５９号
【特許文献９】米国特許第４，５３２，３３０号
【特許文献１０】米国特許第４，５６０，７６６号
【特許文献１１】米国特許第４，６５４，４２４号
【特許文献１２】米国特許第４，６７７，１３０号
【特許文献１３】米国特許第４，７４５，１８９号
【特許文献１４】ＰＣＴ公開ＷＯ９７／４３２６４
【特許文献１５】米国特許第５，５６５，５７６号
【特許文献１６】米国特許第４，６２１，０９６号
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ｏｒａｚｉ  ａｎｄ  Ｍｅｓｅｒｉ，Ａｎａｌｅｓ  Ａｓｓｏｃ．Ｑｕｉｍ．Ａｒｇｅｎｔｉｎａ，１９４９，３７，１９２−１９６
【非特許文献２】Ｏｒａｚｉ  ａｎｄ  Ｍｅｓｅｒｉ，Ａｎａｌｅｓ  Ａｓｓｏｃ．Ｑｕｉｍ．Ａｒｇｅｎｔｉｎａ，１９５０，３８，５−１１
【非特許文献３】Ｃｏｒｒａｌ  ａｎｄ  Ｏｒａｚｉ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９６３，２３，１１００−１１０４
【非特許文献４】Ｊｏｌｌｅｓ，Ｂｒｏｍｉｎｅ  ａｎｄ  ｉｔｓ  Ｃｏｎｐｏｕｎｄｓ，Ｅｒｎｅｓｔ  Ｂｅｎｎ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９６６，ｐ．３６５
【非特許文献５】Ｍａｒｋｉｓｈ  ａｎｄ  Ａｒｒａｄ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，１９９５，３４，２１２５−２１２７
【発明の概要】
【００１１】
本発明は、なかでも、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン以外の１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインをいかなる種類の結合剤も必要としないで圧縮することができるという発見を含む。
【００１２】
従って、本発明は、中でも、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン以外の１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインの新規な、結合剤を含まない、圧力で圧縮された（ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｃｏｍａｃｔｅｄ）物品及びこのような結合剤を含まない１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインからこのような圧縮された物品を製造する方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン以外の１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインは、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、及び１−クロロ−３−ブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン及びそれらの混合物である。説明を容易にするために、このような化合物（１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインを除いて）は、以後「ハロゲン化ヒダントイン」と呼ぶことがある。結合剤がないとしても、粒状ハロゲン化ヒダントインから形成された圧力で圧縮された物品はすぐれた破砕強度を有する。対照的に、知られている限りでは、バージン１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインのすべてのこれまでに知られている粒状形態（ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  ｆｏｒｍｓ）は圧力で圧縮して錠剤とすることはできない。このような錠剤を形成しようとする試みがなされたとき、錠剤化ダイから放出されるとき、圧縮された形態は「デラミネーションする」（“ｄｅｌａｍｉｎｔｅ”）であろう。これは圧縮された凝集体（ｃｏｍｐａｃｔｅｄ  ａｇｇｌｏｍｅｒｓｔｅ）がより小さな粒子に砕ける（ｂｒｅａｋ  ａｐａｒｔ）ことを意味する。
【００１４】
更に、結合剤なしで圧縮される場合には、ハロゲン化ヒダントインから形成された顆粒、錠剤、ブリケット又は他の相対的に小さな形状体は水処理システムにおいて使用するための優れた物理的性質を有する。該形状体は絶え間ない水流中に保持されるとき遅いが本質的に一定の速度で侵食される。それらは、包装、運搬、取り扱い、出荷、貯蔵及び使用において遭遇する通常の物理的応力に耐える。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン以外の１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインから直接製造された本発明の圧縮された固体形態（ｃｏｍｐａｃｔｅｄ  ｓｏｌｉｄ  ｆｏｒｍｓ）は、結合剤なしで形成される場合ですら、優れた破砕強度を有する。
【００１５】
ハロゲン化ヒダントインを製造する多くの方法が知られているが、それらを製造する最善の方法は、本出願人の所有の同時係属出願第０９／４８４，８４４号の十分に記載されたプロセス技術を含む。
【００１６】
ハロゲン化ヒダントインを顆粒に転化する際に、慣用の加工装置を通常の操作条件下に使用することができる。典型的には、微細に分割されたハロゲン化ヒダントインは、ロールコンパクターによってシート形態に圧縮される（ｃｏｍｐｒｅｓｓｅｄ）。このシートはＣｈｉｌｓｏｎａｔｏｒR破砕機（Ｔｈｅ  Ｆｒｉｔｚｐａｔｒｉｃｋ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｅｌｍｈｕｒｓｔ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）の如き機械的装置によって小さな顆粒に破砕される。顆粒は次いで所望の官報範囲にふるい分けにより分級される。寸法不足の顆粒は典型的にはロールコンパクターに再循環され、これに対して寸法過大の顆粒は破砕機装置に再循環される。
【００１７】
ハロゲン化ヒダントインからの錠剤及び他の圧縮された形状、例えば、ブリケットの形成は、既知の加工装置及び大抵は既知の方法を利用することもできる。しかしながら、結合剤の不存在下にバージンハロゲン化ヒダントイン粒状固体の圧縮を行う際には、圧縮圧力（ｃｏｍｐａｃｔｉｏｎ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ）が塑性変形及び粒子の粒子間結合を誘発するのに十分であることが重要である。同時に、圧縮圧力はダイから排出される際にデラミネートする圧縮された製品を生成するほど大きくするべきではない。典型的には、本発明の実施における適当な圧縮圧力は、６，８９５〜２０６，８５０ｋＰａ（１０００〜３０，０００ｐｓｉ）、好ましくは３４，４７５〜１７２，３７５ｋＰａ（５０００〜２５，０００ｐｓｉ）の範囲内に入るであろう。このような固めは、例えば、慣用の回転速度、例えば２０ｒｐｍで操作される回転打錠プレス（ｒｏｔａｒｙ  ｔａｂｌｅｔｉｎｇ  ｐｒｅｓｓ）を使用して行うことができる。圧縮を他性するための他の方法は、ダイオリフィスを通す加圧押出によるものであり、これは押出物に同時に剪断を加えて所望の寸法の圧縮された形状体を生成させる。このような操作においては、ダイ内の圧縮圧力は粒子の塑性変形及び粒子間結合を誘発するのに十分であるべきであるが、押し出されたとき、圧縮された押出物のデラミネーションを引き起こす大きさの弾性回復をこうむる圧縮された製品を生成するのには不十分であるべきである。
【００１８】
手動で充填されたダイを使用して小規模で行われる操作においては、それぞれ約１０８ミクロン及び約３２４ミクロンの平均粒度を有する１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン及びＮ，Ｎ′−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインは何らの結合剤に頼ることなく錠剤にうまく圧縮された。ダイから放出されるとき、錠剤は損なわれておらず（ｉｎｔａｃｔ）そして目に見える表面の欠陥を示さなかった。
【００１９】
ハロゲン化ヒダントインは、慣用の条件下に操作される慣用のブリケッティングロールを利用して、結合剤を使用しないで完全なブリケットには直接転化させることもできる。このような操作において、６，８９５〜２０６，８５０ｋＰａ（１０００〜３０，０００ｐｓｉ）の範囲内の圧力は典型的であり、更に好ましくは、圧力は３４，４７５〜１７２，３７５ｋＰａ（５０００〜２５，０００ｐｓｉ）の範囲内にある。錠剤の圧力圧縮の場合と同じく、圧縮圧力は粒子の塑性変形及び粒子間結合を誘発するのに十分であるべきであるが、ロールを出る際に、圧縮された物品のデラミネーションを引き起こす大きさの弾性回復をこうむる圧縮された製品を生成するのには不十分であるべきである。
【００２０】
圧縮操作はダイで行われようが、ダイのオリフィスを通す押出により行われようが又はロールコンパクションにより行われようが、典型的には周囲の室温で行われる。しかしながら、圧縮に付されるべき材料を冷却又は加温することは可能である。これは生成物を圧縮装置に導入する前に生成物を冷凍するか又は直接加熱することにより、あるいは、例えば、加熱コイルもしくは冷却コイル又は温度調節を行うための他の手段を備えたロールを使用することにより、装置自体を冷却又は加熱することによって達成することができる。圧縮操作自体は圧縮された形状体内に熱を発生させることがあり、そして多くの場合に熱を発生させる。一般的に言えば、本発明に従う圧縮操作は５〜８０℃の範囲内の温度で行うことができる。
【００２１】
本発明の実施において、圧力及び温度について本明細書に与えられた数値範囲から逸脱することは、このような逸脱が必要であるかもしくは望ましいと思われる場合には許容できるが、但し、このような逸脱は製造されるべき製品の加工又は性質に実質的に不利に影響しない場合のみとする。
【００２２】
典型的には、結合剤を使用しないで形成された、錠剤、ブリケット及びパックの如き本発明の圧縮された製品は、３４〜９１ｋｇ／２．５４ｃｍ厚さ（７５〜２００ポンド／インチ）の範囲内の破砕強度を有するであろう。かくして、今や包装、運搬、取り扱い、出
荷、貯蔵及び使用において遭遇する物理的応力に耐えるのに必要な強度を有する結合剤を含まない圧縮された製品を提供することが可能である。
【００２３】
適当な結合剤の使用により錠剤、ブリケット、パック及び他の圧縮された形状に転化されるとき、ハロゲン化ヒダントインは一様な（ｅｖｅｎ）より大きい破砕強度の圧縮された物品を形成する。ハロゲン化ヒダントインと共に使用するための極めて優れた結合剤は、２０００年１月１８日に出願された本出願人の所有の同時係属出願第０９／４８７，８１６号に記載の超微粉砕された（ｍｉｃｒｏｎｉｚｅｄ）ポリオレフィンワックス及び超微粉砕されたポリフルオロカーボンワックスである。
【００２４】
ハロゲン化ヒダントインから製造された顆粒、錠剤及びブリケットは、水泳プール、温泉、便器クリーナー、冷却塔、空気洗浄装置、廃水、パルプ及び紙処理操作、油田用途及び人口噴水において使用するための殺生物剤として特に有用である。
【００２５】
本発明の実施においては、結合剤なしで圧縮において使用されるハロゲン化ヒダントイン粒状固体は圧力で圧縮することができるハロゲン化ヒダントイン粒状固体である。これは、ダイ中のバージン材料に圧力を加えると、破損が起こることなくダイから取り出すことができる形状体が生成されることを意味する、今日までの実験的証拠は、約１００ミクロンという小さな又は多分それより小さい平均粒度を有する１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインは形状保持性物品にうまく圧力で圧縮することができることを示す。Ｎ，Ｎ′−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインの場合には、入手可能な実験的証拠は、結合剤を使用しないで形状保持性物品を製造するためには幾分より大きい平均粒度の生成物が場合により必要でありうることを示す。ハロゲン化ヒダントインの粒度分布はこのような粒状固体を圧縮することができる効力にも寄与することができる。かくして、ハロゲン化ヒダントインの与えられた供給物の圧力圧縮能（ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｃｏｍｐａｃｔｉｂｉｌｉｔｙ）が確立されていないいかなる状況においても、本発明に従う圧縮された物品を形成する際のその適性を決定するための予備試験を行うことが望ましい。
【００２６】
かくして、平均粒度が１００〜３００ミクロンの範囲内にある１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体の好ましい群においては、粒子の５０％は少なくとも約７０ミクロンの粒度を有する。
【００２７】
平均粒度が１００〜３００ミクロンの範囲内にある１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体の特に好ましい群においては、粒子の１０％が少なくとも１８０ミクロンの粒度を有し、粒子の２５％が少なくとも約１２０ミクロンの粒度を有し、粒子の５０％が少なくとも約７０ミクロンの粒度を有し、粒子の７５％が少なくとも約３５ミクロンの粒度を有し、そして粒子の９０％が少なくとも約２０ミクロンの粒度を有する。
【００２８】
平均粒度が２５０〜３５０ミクロンの範囲内にあるＮ，Ｎ′−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体の好ましい群においては、粒子の５０％は少なくとも約１７０ミクロンの粒度を有する。
【００２９】
平均粒度が２５０〜３５０ミクロンの範囲内にあるＮ，Ｎ′−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体の特に好ましい群においては、粒子の１０％が少なくとも約８００ミクロンの粒度を有し、粒子の２５％が少なくとも約４００ミクロンの粒度を有し、粒子の５０％が少なくとも約１７０ミクロンの粒度を有し、粒子の７５％が少なくとも約６０ミクロンの粒度を有し、そして粒子の９０％が少なくとも約２０ミクロンの粒度を有する。
【００３０】
上記したとおり、本発明は、ハロゲン化ヒダントインの１種以上が顆粒、錠剤、ブリケット、パック又は任意の他のより大きな寸法の製品に転化される、とはいえ製造される、製品を提供する。このタイプの典型的な操作は上記した。他の方法は、例えば、米国特許第４，５６０，７６６号及び第４，６５４，４２４号に記載の如き、固体のハロゲン化ヒダントインを他のジアルキルヒダントインと混合し、そして所望により得られる混合物を熱溶融することを含む。同様に、ハロゲン化ヒダントインは、公開されたＰＣＴ出願ＷＯ９７／４３２６４に記載の如き結合剤として１，３−ブロモクロロ−５−プロピルヒダントインと組み合わせて利用することができる。
【００３１】
顆粒、錠剤、ブリケット及びパック間の寸法に関する差を支配する厳密な規則はないが、典型的には、顆粒は８０〜３Ｕ．Ｓ．標準メッシュサイズの寸法の範囲内にある粒子であるとみなされる。錠剤は典型的には直径が１．２７〜２．５４ｃｍ（０．５〜１．０インチ）及び厚さが１．２７〜２．５４ｃｍ（０．５〜１．０インチ）の範囲内に入る。ブリケットは普通は長さが１．２７〜１０．１６ｃｍ（０．５〜４．０インチ）、幅が１．２７〜１０．１６ｃｍ（０．５〜４．０インチ）及び厚さが１．２７〜６．３５ｃｍ（０．５〜２．５インチ）の寸法の範囲内にある。パックは普通は約７．６２ｃｍ（３．０インチ）までの直径及び０．２７〜２．５４ｃｍ（０．５〜１．０インチ）の範囲内の厚さを有するディスク形状の物体である。しかしながら、これらの寸法は本発明の範囲を過度に限定することを意図するものではないことは理解され且つ認識されるであろう。
【００３２】
所望ならば、ハロゲン化ヒダントインは、結合剤、滑剤、崩壊剤及び離型剤の如き適当な賦形剤と配合することができる。これらのハロゲン化ヒダントイン−からの圧縮された製品の配合物において使用することができる他の場合により含まれる成分は、フレグランス、安定剤、腐食防止剤、染料、他の殺生物剤、界面活性剤、起泡剤、希釈剤、ビルダー、及びキレート化剤を包含する。このような補助材料はもちろんハロゲン化ヒダントインと相容性であるべきでありそしてハロゲン化ヒダントインの優れた性能特性をいかなる実質的な方法においても妨害するべきではない。使用されるこのような補助材料の量（１つ又は複数）は、もちろん、それが使用される又はそれらが使用される目的に役立つのに十分であるべきである。同時に、使用される量は配合された製品の物理的、機械的又は性能特性を実質的に落とすべきではない。
【００３３】
上記したとおり、ハロゲン化ヒダントインは、結合剤を使用して又は使用しないで圧縮されることができる。本発明の実施においては、結合剤の不存在下に固めを行うのが好ましい。２０００年１月１８日に出願された本出願人の所有の同時係属出願第０９／４８７，８１６は、部分的には、その中に記載された新規な結合剤を使用するハロゲン化ヒダントインの固めに関する。
【００３４】
下記の実施例は本発明の実施及び本発明により可能となった利点を説明するために与えられる。これらの実施例は本発明の範囲をそこに記載の特定の操作又は条件に限定することを意図するものではなくそして限定するものとみなすべきではない。
【００３５】
下記実施例で言及したすべての粒度決定は、ＣｏｕｌｔｅｒR  ＬＳ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒの使用により決定した。このアナライザーは、ＬＳ２３０小容積モジュール及び「Ｏｎ」位置に切り替えられたＦｒａｕｎｈｏｆｅｒ  ＰＩＤＳ（Ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）検出器を備えていた。決定はサンプル当たり１分の運転時間で室温で行う。粒度決定を行う前にそしてサンプルが互いに接着している粒子を含むと思われる場合にはいつも、サンプルをＳｏｎｉｃｏｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＳＣ−１００Ｔ装置を使用して１５±１秒間音波処理に付して、一時的に凝集した粒子ではなくて生成物の個々の粒子に関して粒度測定がなされることを確実にした。
【実施例１】
【００３６】
商業的に入手可能なＮ，Ｎ′−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインのサンプルを入手しそしてＣｏｕｌｔｅｒR  ＬＳ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒを使用してそれらの平均粒度を決定するために標準試験方法に付した。表１はこれらの平均粒度測定の結果を要約しそして出願第４８４，６８７号の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン生成物の代表的なサンプルに関して同じ方法で得られたデータも示す。表２は、商業的に入手可能な１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインに関する粒度分布のデータを要約する。表２においては、下記の略号が使用される。即ち、ＤＣＤＭＨは１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインであり、ＢＣＤＭＨはＮ，Ｎ′−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインであり、そしてＤＢＤＭＨは１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインである。
【００３７】
【表１】
2014139207.tif 000002
【００３８】
【表２】
2014139207.tif 000003
【実施例２】
【００３９】
実施例１で言及した商業的に入手可能な１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインを錠剤化操作に付した。１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインのサンプル５グラム及びＤＣＤＭＨ及びＢＣＤＭＨのサンプル４グラムを、ＨａｓｔｅｌｌｏｙRＣ合金から製造されたパンチ及びダイを備えたＳｉｎｔｅｃｈRプレス（ＭＴＳ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｅｄｅｎｐｒａｉｒｉｅ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）において結合剤なしで圧縮した（ｃｏｍｐａｃｔｅｄ）。ダイを手動で充填する前に、ダイの内側表面に超微粉砕されたポリプロピレンワックス（ＭＩＣＲＯＰＲＯ  ４００ワックス；Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒｓ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）を軽く振りかけた（ｌｉｇｈｔｌｙ  ｄｕｓｔｅｄ）。加えられた圧力は保圧時間なしで３４，４７５ｋＰａ（５０００ｐｓｉ）であった。即ち、圧力は３４，４７５ｋＰａ（５０００ｐｓｉ）に達すると直ちに自動的に終了させた。ダイから取り出した後の得られる錠剤を室温で６日間熟成させた（ａｇｅｄ）。しかる後、Ｔｅｓｔｗｏｒｋｓソフトウエアを備えたＳｉｎｔｅｃｈR１／Ｓ圧縮装置（ＭＴＳ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｅｄｅｎｐｒａｉｒｉｅ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）を利用して錠剤を破砕強度試験に付した。このソフトウエアはＭＴＳ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより供給された１／Ｓ圧縮装置に備え付けられている。この装置は、コンピュータとインターフェースされた水平円形ロードセルと、やはりコンピュータとインターフェースされたデジタルマイクロメータと、ロードセルの上に配置されそしてロードセルに対して垂直な下向きの力を加えるようになっている鉛直スクリュー駆動式ピストンを含む。破砕強度を測定するための方法は、マイクロメータで錠剤の厚さを測定してデジタル化された入力をコンピュータに与えることを含む。次いで、錠剤は、その縁上にロードセル上にピストンが錠剤の上部縁と接触した状態で置かれる。次いで装置を作動させ、それによりピストンは錠剤に次第に増加する下向きの直径の力（ｄｉａｍｅｔｒａｌ  ｆｏｒｃｅ）を加え始める。同時に、ロードセルは錠剤に加えられている下向きの力を連続的に測定し、そしてこのような測定の入力はコンピュータに伝送される。加えられている力が、力の量が直前の力の１０％に突然減少する点に達すると、錠剤は破損点（ｂｒｅａｋｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ）に達しておりそして力を加えることを直ちにソフトウエアプログラムにより終了させる。コンピュータへの入力から、２つの値、即ち、錠剤の破損点における力のポンド及び破損点における錠剤の厚さ１インチ当たりの力のポンドが与えられる。かくして、加えられる力が大きければ大きい程、破砕強度はより大きい。錠剤化及び破砕強度試験は各々３つのサンプルを使用して行われた。別々の商業的ソースから得られた１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン製品は錠剤化できないことが見いだされた。これらの操作の結果を表３に要約する。示された破砕強度の各々は３つの試験の平均である。
【００４０】
【表３】
2014139207.tif 000004
【００４１】
特許請求の範囲を含めて本明細書で使用した「圧力で圧縮することができる」という用語は、粒状形態の物質が、その圧縮性を高めるための前処理なしに、ダイ内に拘束されているときに物質に圧力をかけることにより形状保持性物品に転化されうること及びこのような物品は破損が起こることなくダイから取り出されるうることを意味する。例えば、「圧力で圧縮することができる」という用語は、錠剤を形成する際に使用される粉末又微細に分割された材料に適用されるとき、この用語は、粉末又は微細に分割された材料が下記の条件に付されるとき形状保持性錠剤が形成されることを意味する。即ち、
１）ＨａｓｔｅｌｌｏｙRＣ合金から製造された１．８ｃｍ（０．７１インチ）直径の円形ダイに超微粉砕されたポリプロピレンワックス（ＭＩＣＲＯＰＲＯ  ４００ワックス；Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｓｅｒｓ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ  ＮＹ，又はもしもＭＩＣＲＯＰＲＯ４００ワックスが入手可能ではないならば同等品）を軽く振りかける。
【００４２】
２）１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン以外の与えられた１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインの代表的な５グラムのサンプルを手動で上記ダイに入れる。
【００４３】
３）５グラムのサンプルを、ＨａｓｔｅｌｌｏｙRＣ合金から製造されたパンチを備えたＳｉｎｔｅｃｈRプレス（ＭＴＳ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｅｄｅｎｐｒａｉｒｉｅ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）を使用して３４，４７５ｋＰａ（５０００ｐｓｉ）でダイにおいて圧力で圧縮して、１．８ｃｍ（０．７１インチ）直径の円形錠剤を形成する。保圧時間は使用しない、即ち、圧力が３４，４７５ｋＰａ（５０００ｐｓｉ）に達するやいなや圧力は直ちに解放される。
【００４４】
４）錠剤がダイから放出されるとき認められるデラミネーション又は破損が起こらなければ、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン以外の与えられた１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインは「圧力で圧縮することができる」とみなされる。
【００４５】
特許請求の範囲を含めて本明細書で使用した、破砕強度について与えられた値は上記実施例２に記載の装置及び手順を使用して測定されたものである。圧縮された物品が円筒形錠剤以外の形態にある場合には、試験されるべき物品はロードセル上に且つ物品の最も長い軸線が鉛直位置になる状態でスクリュー駆動式ピストンの下に配置されるべきである。
更に、マイクロメータを使用して、物品がロードセル上に且つ物品の最も長い軸線が鉛直位置になる状態でスクリュー駆動式ピストンの下に配置されているときの物品の最も厚い部分を測定する。
【００４６】
本明細書において化学名又は式により表される化合物は、単数で表されていようが複数で表されていようが、化学名又は化学的タイプにより記載された他の物質（例えば、他の成分又は溶媒）と接触する前に存在しているものとして同定される。予備的化学変化が、たとえあるにしても、得られる混合物又は溶液において起こることは重要ではない。何故ならば、このような変化は指示された物質をこの開示において指示された条件下に一緒にすることの自然の結果であるからである。また、特許請求の範囲は現在時制（例えば、「含んでなる」、「である」）で物質を記載することがあるとしても、本開示に従って１種又はそれ以上の他の物質と最初に接触、ブレンド又は混合されるすぐ前の時点で存在している物質を指している。
【００４７】
特記しない限り、本明細書で使用されている冠詞“ａ”又は“ａｎ”はクレームをその冠詞が表す単一の要素に限定することを意図するものではなくそして限定するものと見なすべきではない。むしろ、本明細書で使用される冠詞“ａ”又は“ａｎ”は、特記しない限り、１種又はそれ以上のこのような要素を含むことを意図する。
【００４８】
本発明はその実施において相当な変更を受けることができる。それ故、前記説明は本発明を前記した特定の例示に限定することを意図するものではなくそして限定するものと見なすべきではない。むしろ、包含されることを意図するものは、前記特許請求の範囲に記載のとおりでありそして法律上許容されるそれらの均等物である。
【００４９】
以下に本発明の主な特徴と態様を列挙する。
１  ハロゲン原子の１つが塩素原子でありそして他方のハロゲン原子が臭素又は塩素原子であり、圧縮する前に固体に圧縮性を付与するための何らの前処理をされていない、圧力で圧縮することができる、少なくとも１種の１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインの、結合剤を含まない、圧力で圧縮された形態を含んでなる形状保持性物品。
２  該物品が顆粒の形態にある１に記載の物品。
３  該物品が錠剤の形態にある１に記載の物品。
４  該物品がブリケットの形態にある１に記載の物品。
５  該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである１に記載の物品。
６  該物品が、直径の方向において少なくとも約１１．３５ｋｇ／２．５４ｃｍ厚さ（２５ポンド／インチ）の破砕強度を有する錠剤の形態にある５に記載の物品。
７  該物品が、直径の方向において少なくとも約２２．７ｋｇ／２．５４ｃｍ厚さ（５０ポンド／インチ）の破砕強度を有する錠剤の形態にある５に記載の物品。
８  該物品が、直径の方向において少なくとも約４５．４ｋｇ／２．５４ｃｍ厚さ（１００ポンド／インチ）の破砕強度を有する錠剤の形態にある５に記載の物品。
９  該物品が、直径の方向において少なくとも約６８ｋｇ／２．５４ｃｍ厚さ（１５０ポンド／インチ）の破砕強度を有する錠剤の形態にある５に記載の物品。
１０  該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインがＮ，Ｎ′−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである１に記載の物品。     
１１  該物品が、直径の方向において少なくとも約１１．３５ｋｇ／２．５４ｃｍ厚さ（２５ポンド／インチ）の破砕強度を有する錠剤の形態にある１０に記載の物品。
１２  該物品が、直径の方向において少なくとも約２２．７ｋｇ／２．５４ｃｍ厚さ（５０ポンド／インチ）の破砕強度を有する錠剤の形態にある１０に記載の物品。
１３  該物品が、直径の方向において少なくとも約３４．１ｋｇ／２．５４ｃｍ厚さ（７５ポンド／インチ）の破砕強度を有する錠剤の形態にある１０に記載の物品。
１４  １，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインから圧縮された物品を製造する方法であって、ハロゲン原子の１つが塩素原子でありそして他方のハロゲン原子が臭素又は塩素原子である圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインであって、（ｉ）圧縮する前に粒状固体の形態にありそして（ｉｉ）該固体に圧縮能を付与するための前処理をされていない１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインを、結合剤の不存在下に圧力で圧縮することを含んでなる方法。
１５  該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインをダイ内に配置されている間に圧力で圧縮する１４に記載の方法。
１６  該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインをプレスロール間に配置されている間に圧力で圧縮する１４に記載の方法。
１７  該圧縮された物品を製造するのに使用される圧力が６，８９５〜２０６，８５０ｋＰａ（１０００ｐｓｉ〜３０，０００ｐｓｉ）の範囲内にある１４に記載の方法。
１８  該ヒダントインが１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである１４〜１７のいずれかに記載の方法。
１９  該ヒダントインがＮ，Ｎ′−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである１４〜１７のいずれかに記載の方法。
２０  ハロゲン原子の１つが塩素原子でありそして他方のハロゲン原子が臭素又は塩素原子である或る量の１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインを、１に記載の形状保持性物品から水性媒体又は水中に、該水性媒体又は水中に存在している微生物種の微生物学的制御を行うのに有効な量において連続的又は周期的に分配することを含んでなる方法。
２１  該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインを水性媒体又は水の側流に分配し、そして得られる処理された側流を水性媒体又は水のより大きい本体と接触させ、それにより殺生物剤として有効な量の該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインを水性媒体又は水の該より大きな本体に送り込む２０に記載の方法。
２２  該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインを浮遊している装置から水性媒体又は水中に分配し、それにより殺生物剤として有効な量の該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインを水性媒体又は水中に送り込む２０に記載の方法。
２３  処理されるべき水がリクリエーション用の（ｒｅｃｒｅａｔｉｏｎａｌ）水、工業用冷却水、廃水又はプロセス水である２０に記載の方法。
【手続補正書】
【提出日】平成26年3月26日(2014.3.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン原子の１つが塩素原子でありそして他方のハロゲン原子が臭素又は塩素原子である、圧力で圧縮することができる、少なくとも１種の１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインの、添加剤を含まない、圧力で圧縮された形態を含んでなる形状保持性物品であって、
該ヒダントインが、破損が起こることなくダイから物品を取り出すことができるように、５０００から２５０００ｐｓｉの範囲の圧縮圧力でダイ中で圧縮されており、
もし、該少なくとも１種の圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体であるなら、平均粒度が１００から３００ミクロンの範囲内にあり、粒子の５０％は少なくとも７０ミクロンの粒度を有し、
もし、該少なくとも１種の圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが、１，３−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体であるなら、平均粒度が２５０から３５０ミクロンの範囲内にあり、粒子の５０％は少なくとも２０ミクロンの粒度を有する、
上記形状保持性物品。
【請求項２】
該物品が、錠剤またはブリケットの形態にある請求項１に記載の物品。
【請求項３】
該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである請求項１に記載の物品。
【請求項４】
該物品が、直径の方向において少なくとも１１．３５ｋｇ／２．５４ｃｍ厚さ（２５ポンド／インチ）の破砕強度を有する錠剤の形態にある請求項３に記載の物品。
【請求項５】
該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインがＮ，Ｎ′−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである請求項１に記載の物品。
【請求項６】
該物品が、直径の方向において少なくとも１１．３５ｋｇ／２．５４ｃｍ厚さ（２５ポンド／インチ）の破砕強度を有する錠剤の形態にある請求項５に記載の物品。
【請求項７】
ハロゲン原子の１つが塩素原子でありそして他方のハロゲン原子が臭素又は塩素原子である圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインであって圧縮する前に粒状固体の形態にある該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインを、結合剤の不存在下に圧力で圧縮することを含んでなる、１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインから圧縮された物品を製造する方法であって、
もし、該少なくとも１種の圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体であるなら、平均粒度が１００から３００ミクロンの範囲内にあり、粒子の５０％は少なくとも７０ミクロンの粒度を有し、
もし、該少なくとも１種の圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが、１，３−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体であるなら、平均粒度が２５０から３５０ミクロンの範囲内にあり、粒子の５０％は少なくとも２０ミクロンの粒度を有する、
上記方法。
【請求項８】
該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインをダイ内に配置されている間に圧力で圧縮する請求項７に記載の方法。
【請求項９】
該圧縮された物品を製造するのに使用される圧力が６，８９５〜２０６，８５０ｋＰａ（１０００ｐｓｉ〜３０，０００ｐｓｉ）の範囲内にある請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
該ヒダントインが１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである請求項７〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
該ヒダントインがＮ，Ｎ′−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである請求項７〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
水性媒体又は水中に存在している微生物種の微生物学的制御を行うのに有効な量の殺微生物剤を、請求項１に記載の形状保持性物品から水性媒体又は水の側流に連続的又は周期的に分配すること、および、得られる処理された側流を、殺生物剤として有効な量の殺微生物剤が水性媒体又は水のより大きな本体に送り込まれるように、水性媒体又は水のより大きい本体と接触させること、を含んでなる方法。
【請求項１３】
殺生物剤として有効な量の殺微生物剤を、請求項１に記載の形状保持性物品から水性媒体又は水中に分配することを含んでなる方法であって、ここで、殺生物剤として有効な量の殺微生物剤が水性媒体又は水中に送り込まれるように、該形状保持性物品が、該水性媒体又は水に浮遊している浮遊装置に入っている、上記方法。
【請求項１４】
処理されるべき水がリクリエーション用の（ｒｅｃｒｅａｔｉｏｎａｌ）水、工業用冷却水、廃水又はプロセス水である請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
ハロゲン原子の１つが塩素原子でありそして他方のハロゲン原子が臭素又は塩素原子である、圧力で圧縮することができる、少なくとも１種の１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインの、結合剤を含まない、圧力で圧縮された形態を含んでなる形状保持性物品であって、
該ヒダントインが、破損が起こることなくダイから物品を取り出すことができるように、５０００から２５０００ｐｓｉの範囲の圧縮圧力でダイ中で圧縮されており、
もし、該少なくとも１種の圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体であるなら、平均粒度が１００から３００ミクロンの範囲内にあり、粒子の５０％は少なくとも７０ミクロンの粒度を有し、
もし、該少なくとも１種の圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが、１，３−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体であるなら、平均粒度が２５０から３５０ミクロンの範囲内にあり、粒子の５０％は少なくとも２０ミクロンの粒度を有する、
上記形状保持性物品。
【請求項１６】
該物品が、錠剤またはブリケットの形態にある請求項１５に記載の物品。
【請求項１７】
該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである請求項１５に記載の物品。
【請求項１８】
該物品が、直径の方向において少なくとも１１．３５ｋｇ／２．５４ｃｍ厚さ（２５ポンド／インチ）の破砕強度を有する錠剤の形態にある請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインがＮ，Ｎ′−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである請求項１５に記載の物品。  
【請求項２０】
該物品が、直径の方向において少なくとも１１．３５ｋｇ／２．５４ｃｍ厚さ（２５ポンド／インチ）の破砕強度を有する錠剤の形態にある請求項１９に記載の物品。
【請求項２１】
ハロゲン原子の１つが塩素原子でありそして他方のハロゲン原子が臭素又は塩素原子である圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインであって圧縮する前に粒状固体の形態にある該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインを、結合剤の不存在下に圧力で圧縮することを含んでなる、１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインから圧縮された物品を製造する方法であって、
もし、該少なくとも１種の圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体であるなら、平均粒度が１００から３００ミクロンの範囲内にあり、粒子の５０％は少なくとも７０ミクロンの粒度を有し、
もし、該少なくとも１種の圧力で圧縮することができる１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインが、１，３−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン固体であるなら、平均粒度が２５０から３５０ミクロンの範囲内にあり、粒子の５０％は少なくとも２０ミクロンの粒度を有する、
上記方法。
【請求項２２】
該１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインをダイ内に配置されている間に圧力で圧縮する請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
該圧縮された物品を製造するのに使用される圧力が６，８９５〜２０６，８５０ｋＰａ（１０００ｐｓｉ〜３０，０００ｐｓｉ）の範囲内にある請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
該ヒダントインが１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである請求項２１〜２３のいずれかに記載の方法。
【請求項２５】
該ヒダントインがＮ，Ｎ′−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントインである請求項２１〜２３のいずれかに記載の方法。
【請求項２６】
水性媒体又は水中に存在している微生物種の微生物学的制御を行うのに有効な量の殺微生物剤を、請求項１５に記載の形状保持性物品から水性媒体又は水の側流に連続的又は周期的に分配すること、および、得られる処理された側流を、殺生物剤として有効な量の殺微生物剤が水性媒体又は水のより大きな本体に送り込まれるように、水性媒体又は水のより大きい本体と接触させること、を含んでなる方法。
【請求項２７】
殺生物剤として有効な量の殺微生物剤を、請求項１５に記載の形状保持性物品から水性媒体又は水中に分配することを含んでなる方法であって、ここで、殺生物剤として有効な量の殺微生物剤が水性媒体又は水中に送り込まれるように、該形状保持性物品が、該水性媒体又は水に浮遊している浮遊装置に入っている、上記方法。
【請求項２８】
処理されるべき水がリクリエーション用の（ｒｅｃｒｅａｔｉｏｎａｌ）水、工業用冷却水、廃水又はプロセス水である請求項２７に記載の方法。