(57)【要約】【課題】  携帯電話からＬＣＤの部材、バックライトに使用される光学用シートにおいて、透明性に非常に優れて高い輝度を達成し、かつ、加工時のフィルムへの傷付きが少ないため、拡散やプリズムなどのフロント加工およびスティック防止性、ハードコート性や光拡散性などのバックコート加工におけるフィルム取り扱い性に非常に優れており、加工時における加工速度を上げることができるなど、高い生産性を安定して達成することができるようになる光学用二軸延伸ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】  少なくとも３層からなるポリエステルフィルムの最外層中に、平均粒子径３〜６μｍの不活性有機粒子を５０〜３５０ｐｐｍ含有し、フィルムの両面に塗布層を有し、厚みが１００〜２５０μｍであることを特徴とする光学用二軸延伸ポリエステルフィルム。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも３層からなるポリエステルフィルムの最外層中に、平均粒子径３〜６μｍの不活性有機粒子を５０〜３５０ｐｐｍ含有し、フィルムの両面に塗布層を有し、厚みが１００〜２５０μｍであることを特徴とする光学用二軸延伸ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用二軸延伸ポリエステルフィルムに関するものであり、詳しくは、携帯から液晶ディスプレイ（以下、ＬＣＤと略記する場合あり）などに用いるバックライトの構成部材として使用される、拡散シート、プリズムシート、マイクロレンズシート、輝度上昇シート、複合シート等のベースフィルムに用いられるポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有しており、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属ラミネートフィルム、ガラスディスプレイ等のガラス表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フィルム等の素材として広く用いられている。
【０００３】
ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用シートに多く使用され、携帯からＬＣＤのバックライトの構成部材である拡散シート、プリズムシート、マイクロレンズシート、輝度上昇シート、複合シート、反射シート、また、タッチパネル等のＩＴＯ加工の基材であるハードコートフィルムのベースフィルムや、反射防止用ベースフィルム、携帯、ディスプレイ等の防爆用ベースフィルム、ＰＤＰフィルター用フィルム等の各種用途に用いられている。
【０００４】
このバックライトを構成する部材における光学用シートは、片面に、拡散、プリズムやマイクロレンズなどの機能を有するフロント加工、その加工面とは反対面側に、各シート同士の貼り付きを防止したり、カールや、熱によるタワミやウネリを防止することを目的として剛性を持たせたり、また光拡散機能を持たせたりすることを目的として、静防性、滑り性、光拡散性などの機能を有するバックコート加工が行われる。
【０００５】
そして、ここ最近は、少エネの動きから、バックライトに取り付ける光源であるＬＥＤを極限まで少なくする傾向にあり、バックライトを構成するこれら各種光学用シートの輝度を少しでも高めることが望まれている。輝度を高めるには、ＤＢＥＦを用いることが考えられるが、コストアップになり、近年のコストダウンの動きからは好ましくない。また、光学用シートのベースであるフィルムの厚みを薄くすることが考えられるが、特に大画面のＬＣＤ用では、フィルムの厚みが薄い光学用シートをバックライトユニットに組み込むと、光学用シートが撓んだり、歪んだりして画像ムラが発生し、鮮明な画像が得られない、などの問題が生じるため、ある一定の厚みは必要である。
【０００６】
また、近年は、徹底したコストダウンの動きから、各種光学用シート加工時の加工速度が上げられて来ている傾向にある。この時、ポリエステルフィルムの取り扱い性、特に、フィルムへの傷付きが問題になるが、一般的にフィルムへの傷付きを少なくするためには、ポリエステルフィルム層中に易滑性付与を主たる目的として粒子を配合し、フィルムの滑り性を高める方法がとられるが、これは、フィルムのヘーズや内部ヘーズを上げることにもなり、その結果、輝度が下がることになるため、好ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平７−３１４６２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、携帯電話からＬＣＤの部材、バックライトに使用される光学用シートにおいて、透明性に非常に優れて高い輝度を達成し、かつ、加工時のフィルムへの傷付きが少ないため、拡散やプリズムなどのフロント加工およびスティック防止性、ハードコート性や光拡散性などのバックコート加工におけるフィルム取り扱い性に非常に優れており、加工時における加工速度を上げることができるなど、高い生産性を安定して達成することができるようになる光学用二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は、少なくとも３層からなるポリエステルフィルムの最外層中に、平均粒子径３〜６μｍの不活性有機粒子を５０〜３５０ｐｐｍ含有し、フィルムの両面に塗布層を有し、厚みが１００〜２５０μｍであることを特徴とする光学用二軸延伸ポリエステルフィルムに存する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のフィルムは、携帯電話からＬＣＤの部材、バックライトに使用される光学用シートにおいて、透明性に非常に優れて高い輝度を達成し、かつ、加工時のフィルムへの傷付きが少ないため、フロント加工およびバックコート加工においてフィルム取り扱い性に非常に優れており、加工時における加工速度を上げることができるなど、高い生産性を安定して達成できるようになるポリエステルフィルムを提供することができることとなるため、工業的価値は極めて高い。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものを指す。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート等が例示される。かかるポリエステルは、共重合されないホモポリマーであってもよく、またジカルボン酸成分の２０モル％以下が主成分以外のジカルボン酸成分であり、および／またはジオール成分の２０モル％以下が主成分以外のジオール成分であるような共重合ポリエステルであってもよい。またそれらの混合物であってもよい。
【００１３】
本発明におけるポリエステルは、従来公知の方法で、例えばジカルボン酸とジオールの反応で直接低重合度ポリエステルを得る方法や、ジカルボン酸の低級アルキルエステルとジオールとを従来公知のエステル交換触媒で反応させた後、重合触媒の存在下で重合反応を行う方法で得ることが出来る。重合触媒としては、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物等公知の触媒を使用して良いが、好ましくはアンチモン化合物の量を零またはアンチモンとして１００ｐｐｍ以下にする事によりフィルムのくすみを低減したものが好ましい。
【００１４】
本発明におけるポリエステルフィルムの表層を構成する最外層には、フィルムの易滑性付与を主たる目的として不活性有機粒子を配合する。本発明で用いる不活性有機粒子の平均粒子径は、３〜６μｍ、好ましくは３〜５μｍの範囲である。平均粒子径が３μｍ未満では、目的とする易滑性にするためには多量の粒子が必要となり、その結果、ヘーズや内部ヘーズが上昇し、輝度が下がるようになるため好ましくない。一方、平均粒子径が６μｍを超える場合は、フィルム製膜工程において、フィルターの圧力上昇が大きくなり、生産性を著しく悪化させたり、破断を起こしやすくなる。この場合、フィルターの目を大きくすることも考えられるが、フィルム中の異物が増加し高品質な画像を得られにくくなる不具合がある。
【００１５】
本発明の表層を構成する最外層における不活性有機粒子の含有量は、５０〜３５０ｐｐｍ、好ましくは５０〜３００ｐｐｍの範囲である。最外層に対する不活性有機粒子の含有量が５０ｐｐｍ未満では、本発明が目的とする易滑性を得ることができず、フィルムへの傷付きが懸念されることから、光学用シート作製におけるフロント加工、バックコート加工時の高速加工ができなくなり生産性が低下するようになる。一方、３５０ｐｐｍを超える場合は、ヘーズや内部ヘーズが上がり輝度が低下するようになるため、好ましくない。  
【００１６】
本発明で使用する不活性有機粒子は、熱重量分析計により測定される、不活性雰囲気下の５％熱分解温度が通常３００℃以上であり、好ましくは３１０℃以上である。熱分解温度が３００℃未満では、熱劣化物の発生によってフィルムの透過光が黄色味を帯びて輝度、外観品質の低下が起こることがある。
【００１７】
本発明で使用する不活性有機粒子は、単成分でもよく、また、２成分以上を同時に用いてもよい。具体的な有機粒子の例としては、メラミン樹脂、ポリスチレン、有機シリコーン樹脂、アクリル−スチレン共重合体等の有機粒子が挙げられる。易滑性付与可能な粒子であれば不活性有機粒子の他に、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム酸化珪素、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられるが、不活性有機粒子は、ポリエステルフィルムとの延伸追随性によるボイド形成が少なく、表面突起を形成しながら、高い輝度を有することができる。
【００１８】
ポリエステル中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
【００１９】
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料、顔料等を添加することができる。また用途によっては、紫外線吸収剤、特にベンゾオキサジノン系紫外線吸収剤等を含有させてもよい。
【００２０】
本発明のポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常１００〜２５０μｍの範囲である。
【００２１】
本発明のフィルムの全光線透過率は、８８．５％以上が好ましい。本発明のフィルムは、その優れた光透過性を有するために光学用途に広く用いられるが、全光線透過率が８８．５％未満の場合には、光学用としては不適当となることがある。
【００２２】
本発明のフィルムのヘーズは、通常１．８％以下、好ましくは１．５％以下である。本発明のフィルムは、その優れた透明性を有するために光学用途に広く用いられるが、フィルムヘーズが１．８％を超える場合には、光学用としては不適当となることがある。
【００２３】
本発明のフィルムのフィルム内部ヘーズは、通常０．８％以下、好ましくは０．７％以下である。本発明のフィルムは、その優れた透明性を有するために光学用途に広く用いられるが、フィルム内部ヘーズが０．８％を超える場合には、光学用としては不適当となることがある。
【００２４】
本発明のフィルムは、１５０℃で３０分間処理後の加熱収縮率に関して、フィルム長手方向（ＭＤ）が通常１．３％以下、好ましくは１．１以下である。また、フィルム幅方向（ＴＤ）が通常０．６％以下、好ましくは０．５％以下である。フィルム長手方向（ＭＤ）が１．３％、幅方向（ＴＤ）が０．６％を超えて大きくなると、特に、近年、携帯電話、ＬＣＤなど薄型モデルの傾向にある製品においては、バックライト光源のＬＥＤや周辺部品の発熱の影響により、シートを形成しているフィルムの寸法安定性が損なわれ、シートの縁の部分において波状のうねり現象が発生するようになり、画像に歪みやムラが発生して画像品質の劣化の原因となることがある。
【００２５】
本発明のポリエステルフィルムは、測定時の総厚みが９００μｍから１１００μｍの間で最も１０００μｍに近くなるように複数枚重ね合わせた時の色調反射法ｙ値が通常０．３２３０以下の範囲である。色調反射法ｙ値が０．３２３０を超える場合には、フィルムの黄色みが強く、ディスプレイ用として使用した場合、画像の色調が劣るようになったり、輝度が低下するなどの点で不適切となったりすることがある。また、加工された光学用シートの間で色調差が発生し、バックライトユニットに各シートを組み込んだ際に、都度、バックライト光源側の色調調整が必要になるという不具合が発生することがある。
【００２６】
かかる色調のフィルムとするためには、原料のポリエステルを製造する際の触媒、助剤を選択し、なるべく触媒の量を少なくする事や、重合および製膜時にポリエステルが必要以上に高温度になったり、溶融時間が長くなったりしないようにすること、さらにリサイクル性の原料の配合量を少なくすることなどの方法を採用することが出来る。
【００２７】
本発明のポリエステルフィルムの表面粗度ＳＲａ（平均面粗さ）は、０．０１０〜０．０２０μｍ、さらには０．０１０〜０．０１５μｍの範囲が好ましい。ＳＲａが０．０１０μｍより小さい場合、フィルム表面の平滑性が高すぎるため、フィルム滑り性に劣るようになり、フィルムの取り扱い性、巻き取り特性や、加工時のフィルム走行性が悪化するために、ロール通過時にフィルムにキズ等の発生の懸念がある。一方、ＳＲａが、０．０２０μｍを超える場合は、フィルム表面の粗さが大きく、フィルム表面での光散乱が多くなり光線透過率や輝度が低下するだけでなく、フィルム表面に存在する大きな突起のため、加工時にコーティングのムラ、ヌケなどの起点となる懸念や突起の脱落による不具合等が懸念される。さらに、たとえば、フィルムを積層にて使用する液晶バックライトの組み立て工程等において、フィルム表面の大きな突起が、その上下のフィルムにキズをつける懸念もある。
【００２８】
また、本発明のフィルムは、１８０℃で１０分間熱処理後のフィルム表面へのオリゴマー（環状三量体）析出量の表裏面の総和が、１５ｍｇ／ｍ２以下であることが好ましく、さらに好ましくは１０．０ｍｇ／ｍ２以下、特に好ましくは８．０ｍｇ／ｍ２以下である。フィルム表面へのオリゴマー析出量が１５ｍｇ／ｍ２を超える場合には、表面でオリゴマーが結晶化してフィルム上に設ける機能層に溶け込んで特性に影響を及ぼす等の問題を引き起こすことがある。
【００２９】
熱処理によるフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記の範囲とするためには、オリゴマー含有量の少ないポリエステルを用いたり、インラインかオフラインで塗布層を設けたりすることによりフィルム表面にオリゴマーが析出するのを押えることで、熱処理後のフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記範囲とすることができる。
【００３０】
本発明のフィルムは、共押出法を用いて積層構造とすることができるが、その際、最外層厚みは、片側のみの厚みで、通常５μｍ以上かつ総厚みの１／１５以下であることが好ましい。かかる厚みが５μｍ未満では、加工中の熱履歴等により、内層に含有されているオリゴマー（環状三量体）がフィルム表面に析出し、生産ラインの汚染やフィルム表面の異物量の増加が見られる可能性があったりする場合がある。また、フィルム表面の突起の脱落による不具合が懸念され好ましくない。一方、１／１５を超えると、フィルム内部ヘーズが上昇し、透明性に劣るようになるため、光学用フィルムとしては好ましくない場合がある。
【００３１】
以下、本発明のポリエステルフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。
【００３２】
まず、公知の手法により乾燥した、または未乾燥のポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。
【００３３】
本発明においては、このようにして得られたシートを２軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを、好ましくは縦方向に７０〜１４５℃で３．０〜５倍に延伸し、縦１軸延伸フィルムとした後、横方向に９０〜１６０℃で３．０〜５倍延伸を行い、２２０〜２４０℃で１０〜６００秒間熱処理を行うことが好ましい。そして、フィルムの平面性を良好なものとするため、フィルムの厚みふれを抑えるために、主結晶化ゾーンとその前工程のゾーンの温度差を１０℃以上にすることが好ましく、さらに、熱処理の最高温度ゾーンおよび／または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および／または横方向に１〜１０％弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。
【００３４】
本発明においては、前記のとおり、ポリエステルの溶融押出機を２台以上用いて、いわゆる共押出法により３層の積層フィルムとすることができる。層の構成としては、Ａ原料とＢ原料を用いてＡ／Ｂ／Ａ構成のフィルムとすることができる。
【００３５】
特に本発明のフィルムは、携帯電話からＬＣＤ用のバックライトとして使用される、拡散シート、プリズムシート、マイクロレンズシート、輝度上昇シートなどに用いるため、拡散、プリズム、マイクロレンズ、などの各樹脂や液晶、また、スティック防止性、ハードコート性のバックコート用の各樹脂と密着性を向上する事を目的として、両面に下引き層としての塗布層を設けることができる。
【００３６】
かかる塗布層の形成に当たっては、フィルムを製造する工程内、特に縦方向に延伸した後、横方向の延伸の前に行う方法が、極めて薄い塗布層を形成できる点、塗布液の乾燥や硬化反応を製膜工程内で実施できることなどの点で好ましい。
【００３７】
かかる塗布層としては、架橋剤と各種バインダー樹脂との組み合わせからなるものが好ましく、バインダー樹脂としては密着性の観点から、通常ポリエステル、アクリル系ポリマーおよびポリウレタンの中から選ばれたポリマーを採用する。上記のポリマーは、それぞれそれらの誘導体をも含むものとする。ここでいう誘導体とは、他のポリマーとの共重合体、官能基に反応性化合物を反応させたポリマーを指す。
【００３８】
なお、必要に応じてフィルムの製造後にオフラインコートでコートしてもよい。コーティングの材料としては、オフラインコーティングの場合は、水系および/または溶剤系いずれでもよいが、インラインコーティングの場合は、水系または水分散系が好ましい。
【００３９】
また、本発明のフィルムは、光学用に用いるので、特にフロント側の加工面とは反対面側において、静電気によるゴミ付着防止、さらには電磁波シールドを目的とした機能性多層薄膜を形成させることもさらに好ましい。
【００４０】
本発明で塗布剤として用いる、上記のポリエステル、アクリル系ポリマー、ポリウレタン、ポリイミドの中で、特に好ましいポリマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上、さらには４０℃以上のもので、ポリウレタンの中でもポリエステルポリウレタンであり、カルボン酸残基を持ち、その少なくとも一部はアミンまたはアンモニアを用いて水性化されているポリマーである。
【００４１】
架橋剤樹脂としては、メラミン系、エポキシ系、オキサゾリン系樹脂が一般に用いられるが、塗布性、耐久接着性の点で、メラミン系樹脂が特に好ましい。  メラミン系樹脂としては、単量体、あるいは２量体以上の多量体からなる縮合物のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。
【００４２】
本発明においては、ベースフィルムにより、フィルムへの傷付き性を抑えて高い生産性を安定して達成することができるようになるが、さらに、滑り性の改良や、特にフィルムを製品ロール状にした時の塗布層同士の固着性を改良するために、塗布層中に無機系粒子や有機系粒子を含有させることが好ましい。塗布剤中における粒子の配合量は、通常０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。かかる配合量が０．５重量％未満では、耐ブロッキング性が不十分となる場合があり、１０重量％を超えると、フィルムの光透過性を低下させる傾向がある。
【００４３】
無機粒子としては、二酸化ケイ素、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化バリウム、カーボンブラック、硫化モリブデン、酸化アンチモン等が挙げられる。これらの中では、二酸化ケイ素が安価でかつ粒子径が多種あるので利用しやすい。一方有機粒子としては、炭素−炭素二重結合を一分子中に２個以上含有する化合物（例えばジビニルベンゼン）により架橋構造を達成したポリスチレンまたはポリアクリレートポリメタクリレートが挙げられる。
【００４４】
上記の無機粒子および有機粒子は表面処理されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、界面活性剤、分散剤としての高分子、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などが挙げられる。
【００４５】
また、塗布層は、帯電防止剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。
【００４６】
塗布剤は、水を主たる媒体とする限りにおいて、水への分散を改良する目的または造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は、水に溶解する範囲で使用することが好ましい。有機溶剤としては、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルアルコール、メチルアルコール等の脂肪族または脂環族アルコール類、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、ｎ−ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。これらの有機溶剤は、必要に応じて二種以上を併用してもよい。
【００４７】
塗布剤の塗布方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるような、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターまたはこれら以外の塗布装置を使用することができる。
本発明における塗布層は、塗布剤のフィルムへの塗布性や接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施してもよい。また、表面特性をさらに改良するため、塗布層形成後に放電処理を施してもよい。
【００４８】
塗布層の厚みは、最終的な乾燥厚さとして、通常０．０１〜０．５μｍ、好ましくは０．０１５〜０．３μｍの範囲である。塗布層の厚さが０．０１μｍ未満の場合は、本発明の効果が十分に発揮されない恐れがある。塗布層の厚さが０．５μｍを超える場合は、フィルムが相互に固着しやすくなったり、特にフィルムの高強度化のために塗布処理フィルムを再延伸する場合は、工程中のロールに粘着しやすくなったりする傾向がある。上記の固着の問題は、特にフィルムの両面に同一の塗布層を形成する場合に顕著に現れる。
【００４９】
このような塗布フィルムを光学用途に適用する場合には、塗布層表面の塗布ヌケが、この塗布層のさらに上に拡散用の樹脂、バックコート用の樹脂を設ける時に問題となっている。塗布ヌケが生じる理由は明確ではないが、フィルム中にある異物がフィルム表面に粗大突起を作りそれが核となって塗布剤がはじき、それが延伸されて塗布ヌケが発生したり、フィルムの表面に付着したオリゴマーやゴミが核となりそこを核として塗布剤がはじきヌケとなる場合等が考えられる。従って、かかる核となり得るゴミや異物を出来る限り除去した条件で製膜する事が必要である。かかる異物にはフィルム上に付着または析出したオリゴマーも含まれるため、フィルムが含有するオリゴマー量を低減する事も塗布のヌケを減少させる効果を有する。
【００５０】
かくして得られる本発明のフィルムは、塗布層を有する場合その塗布ヌケの個数（Ｎ）が５０個／ｍ２以下、さらには３０個／ｍ２以下、特には１０個／ｍ２以下であることが好ましい。いずれにせよ今後ますます厳しくなる光学用フィルムにおいては、塗布ヌケは可能な限り零にすることが好ましい。
【００５１】
本発明のフィルムは、光学用として使用されたときに、特にその優れた効果を発揮するが、その具体的な部材としては、携帯電話からＬＣＤ用のバックライトとして使用される拡散シート、プリズムシート、マイクロレンズシート、輝度上昇シート、複合シート等や、タッチパネル等のＩＴＯ加工の基材であるハードコートフィルムに用いられるポリエステルフィルムであって、高度な光学的性能を必要とし、コスト対応のため高い生産性を安定して得ることができる基材として特に有効に使用される。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。
【００５３】
（１）ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
【００５４】
（２）第三成分（共重合成分）含有量の測定
樹脂試料を重水化クロロホルム／ヘキサフルオロイソプロパノール（重量比７／３）の混合溶媒に濃度３重量％となるように溶解させた溶液について、核磁気共鳴装置（日本電子社製「ＪＮＭ−ＥＸ２７０型」）を用いて、1 Ｈ−ＮＭＲを測定して各ピークを帰属し、ピークの積分値から共重合成分の含有量を算出した。
【００５５】
（３）平均粒径（ｄ５０：μｍ）の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布における積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。
【００５６】
（４）全光線透過率、ヘーズ、内部ヘーズ
全光線透過率はＪＩＳ−Ｋ−７３６１、ヘーズ、内部ヘーズはＪＩＳ−Ｋ−７１３６に準じて日本電色工業社製積分球式濁度計「ＮＤＨ−３００Ａ」により、全光線透過率、ヘーズ、内部ヘーズを測定した。
【００５７】
（５）加熱収縮率
試料を無張力状態で１５０℃に保ったオーブン中、３０分間処理し、その前後の試料の長さを測定して次式にて加熱収縮率を算出した。
加熱収縮率（％）＝{（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０}Ｘ１００
（上記式中、Ｌ０は加熱処理前のサンプル長、Ｌ１は加熱処理後のサンプル長）フィルム長手方向(ＭＤ)と幅方向(ＴＤ)に５点ずつ測定し、それぞれについて平均値を求めた。
【００５８】
（６）色調 反射法 ｙ値
ＪＩＳ−Ｚ−５７２２に準じたミノルタ製分光測色計「ＣＭ−３７００ｄ」により、色調反射法ｙ値を測定した。また、測定は、例えば、フィルムの厚みが１００μmの時は１０枚重ね、１８８μｍの時は５枚重ね、２５０μｍの時は４枚重ねとして、総厚みが９００μｍから１１００μｍの間で最も１０００μｍに近くなるようにフィルムを複数枚重ね合わせて測定した。
【００５９】
（７）フィルム表面粗度（ＳＲａ）
マイクロマップ社製、直接位相検出干渉法いわゆる２光束干渉法を用いた非接触表面形状刑形状システム（ｍｉｃｒｏｍａｐ５１２）を用い、ＳＲａ（平均面粗さ）を計測した。なお、測定波長は、５５４ｎｍとし、対物レンズは２０倍を用い、２０視野計測し、その平均値とした。
【００６０】
（８）光学部材適性(輝度)
光学用部材として、プリズムシートとして使用した場合の特性を評価した。即ちフィルムの片面に、アクリル系バインダーを塗布してプリズム層を形成し、反対面側にアクリル系バインダーを塗布してスティック防止層を形成し、得られたプリズムシート、２枚をバックライトユニットに組み込んで、得られる面状発光の品質を以下の観点で評価した。
輝度レベル：輝度計を用いて評価し、実施例５のフィルムを使用した場合と比
較した。
Ａ：輝度が向上し、改良が見られた
Ｂ：輝度の低下は確認できなかった
Ｃ：輝度が低下した
【００６１】
（９）光学部材適性(傷付き性)
光学用部材として加工する際のフィルムの傷付き性について評価を行った。即ち、平らな面にステンレスの板を置き、その上に、フィルム長手方向（ＭＤ）に５０ｍｍ、フィルム幅方向（ＴＤ）に５０ｍｍの正方形の大きさに切り出したフィルムを置き、さらにその上に、フィルムと同じ正方形の大きさの重さ１００ｇの錘を乗せ、錘が乗ったフィルムをフィルム長手方向（ＭＤ）と同じ方向に５０ｍｍの距離を１分間に５０往復させた時の、ステンレス板と接する面側のフィルム面の傷付き性について、比較例１のフィルムを使用した場合と比較して、以下の観点で評価した。
Ａ：傷付きが少なく、改良が見られた
Ｂ：傷付きは同じレベルであった
Ｃ：傷付きが多く、悪化した
【００６２】
以下に実施例／比較例を示すが、これに用いたポリエステルの製造方法は次のとおりである。
〈ポリエステルの製造〉
＜ポリエステル（ａ）の製造方法＞
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩０．０９重量部を反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート０．０４部を添加した後、三酸化アンチモン０．０３部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度０．６５に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル（ａ）の極限粘度は０．６４であった。
【００６３】
＜ポリエステル（ｂ）の製造方法＞
ポリエステル（ａ）の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート０．０４部を添加後、エチレングリコールに分散させた平均粒子径３．８μｍの架橋スチレン−アクリル有機粒子を０．２部、三酸化アンチモン０．０３部を加えて、ポリエステル（a）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（ｂ）を得た。得られたポリエステル（ｂ）は、極限粘度０．６３であった。
【００６４】
＜ポリエステル（ｃ）の製造方法＞
ポリエステル（ａ）の製造方法において、出発原料をテレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とジエチレングリコール２重量部とし、重合触媒として酸化ゲルマニウムを使用したこと以外は、ポリエステル（ａ）の製造方法と同様な方法を用いてポリエステル（ｃ）を得た。なお、酸化ゲルマニウムの添加方法は公知の方法を採用し、その添加量はゲルマニウムとして原料重量に対して１００ｐｐｍとした。得られたポリエステル（ｃ）の固有粘度は０．６９であった。
【００６５】
＜ポリエステル（ｄ）の製造方法＞
ポリエステル（ａ）の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート０．０４部を添加後、エチレングリコールに分散させた平均粒子径２．１μｍのシリカ粒子を０．３部、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、極限粘度０．６４に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル（ａ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（ｄ）を得た。得られたポリエステル（ｄ）は、極限粘度０．６２であった。
【００６６】
実施例１：
前述のポリエステル（ｃ）、（ｂ）をそれぞれ９２．５％、７．５％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、Ｂ層の原料をポリエステル（ｃ）１００％として、２台のベント式二軸押出機に各々を供給し、それぞれ２８５℃で溶融し、Ａ層を最外層（表層）、Ｂ層を中間層とする２種３層（Ａ／Ｂ／Ａ）の層構成で共押出して口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を２１℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８３℃で縦方向に３．３倍に延伸した後、以下に示した組成の塗布剤を塗布した後テンターに導き、横方向に１３０℃で４．３倍延伸し、主結晶化ゾーンの前工程のゾーン温度を２２５℃、主結晶化ゾーン温度を２３５℃にて熱処理を行った後、横方向に３％弛緩し、厚さ１２５μｍの積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、５／１１５／５μｍであった。塗布層の厚みは、片方の面が０．０８μｍ、反対の面が０．０８μｍであった。
【００６７】
（塗布剤の組成：重量比）
ａ／ｂ／ｃ／ｄ＝４７／２０／３０／３
ここで、ａは、テレフタル酸／イソフタル酸／５−ソジウムスルホイソフタル酸／エチレングリコール／ジエチレングリコール／トリエチレングリコール＝３１／１６／３／２２／２１（モル比）のポリエステル分散体；ｂは、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリルニトリル／Ｎ−メチロールメタアクリルアミド＝４５／４５／５／５（モル比）の乳化重合体（乳化剤：アニオン系界面活性剤）；ｃは、ヘキサメトキシメチルメラミン（メラミン系架橋剤）；ｄは、粒子径０．０６μｍの酸化ケイ素の水分散体（無機粒子）である。
【００６８】
実施例２：
ポリエステル（ｃ）、（ｂ）をそれぞれ８７．５％、１２．５％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、ポリエステル（ｃ）８５％、実施例１のポリエステル製造時に発生した耳部やマスターロール耳部からの再生品を１５％の割合で混合した混合原料をＢ層としたこと以外は実施例１と同様にして、厚み１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、５／１１５／５μｍであった。
【００６９】
実施例３：
ポリエステル（ｃ）、（ｂ）をそれぞれ９２．５％、７．５％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、ポリエステル（ｃ）４０％、実施例１のポリエステル製造時に発生した耳部やマスターロール耳部からの再生品を６０％の割合で混合した混合原料をＢ層としたこと以外は実施例１と同様にして、厚み１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、６／１１３／６μｍであった。
【００７０】
実施例４：
主結晶化ゾーンの前工程のゾーン温度を２２０℃、主結晶化ゾーン温度を２２５℃にて熱処理を行った後、横方向に１．５％弛緩したこと以外は実施例１と同様にして、厚み１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、１０／１０５／１０μｍであった。
【００７１】
実施例５：
ポリエステル（ａ）、（ｂ）をそれぞれ９２．５％、７．５％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、Ｂ層の原料をポリエステル（ａ）１００％としたこと以外は実施例１と同様にして、厚み１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、５／１１５／５μｍであった。
【００７２】
比較例１：
ポリエステル（ｃ）、（ｄ）をそれぞれ８５％、１５％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、Ｂ層の原料をポリエステル（ｃ）１００％としたこと以外は実施例１と同様にして、厚み１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、５／１１５／５μｍであった。
【００７３】
比較例２：
ポリエステル（ｃ）、（ｂ）をそれぞれ７５％、２５％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、Ｂ層の原料をポリエステル（ｃ）１００％としたこと以外は実施例１と同様にして、厚み１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、５／１１５／５μｍであった。
【００７４】
比較例３：
ポリエステル（ｃ）、（ｂ）をそれぞれ９８％、２％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、Ｂ層の原料をポリエステル（c）１００％としたこと以外は実施例１と同様にして、厚み１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、５／１１５／５μｍであった。
【００７５】
比較例４：
ポリエステル（ｃ）、（ｄ）をそれぞれ７２％、２８％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、Ｂ層の原料をポリエステル（ｃ）１００％としたこと以外は実施例１と同様にして、厚み１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、６／１１３／６μｍであった。
【００７６】
得られたフィルムの物性値を表１に、フィルムの光学部材適性を表２にまとめた。本発明の要件を満たすポリエステルフィルムは、光学用としての適性が高いことがわかる。
【００７７】
【表１】
2014233859.tif 000002
【００７８】
【表２】
2014233859.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明のフィルムは、光学用のフィルムとして好適に利用することができる。