(57)【要約】【課題】  ポストキレート染料インクを使用する熱転写シートを用いた熱転写装置及び熱転写方法において、複雑な構成をとることがなく、印画された文字情報や画像情報が熱転写シートから漏洩するのを防ぐことができる熱転写装置及び熱転写方法を提供する。【解決手段】  基材層の一方の面にインク層を設け、前記基材層の他方の面に背面層を備えた熱転写シートを用いて被転写体にインクを転写する熱転写装置で、前記熱転写シートのインク層はポストキレート染料を含み、前記背面層は２層からなり、前記基材層側に配置された第１の背面層にのみ前記ポストキレート染料とキレート錯体を形成し得る金属イオン含有化合物を含み、インク転写済の前記熱転写シートの巻取部で、前記熱転写シートのインク層に含むポストキレート染料と、加熱手段で露出した前記第１の背面層に含む金属イオン含有化合物とで、キレート錯体を形成させる。【選択図】      図１
2014162040.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層と前記基材層の一方の面に設けられたインク層と前記基材層のインク層が設けられた面とは反対側の面に設けられた背面層と、を備えた熱転写シートを用いて被転写体にインクを転写する熱転写装置において、
前記熱転写シートのインク層はポストキレート染料を含んでなり、
前記背面層は２層からなり、前記基材層側に配置された第１の背面層にのみ前記ポストキレート染料とキレート錯体を形成し得る金属イオン含有化合物を含んでなり、前記第１の背面層の上に設けられた第２の背面層は、滑性剤と、バインダー樹脂を含んでなり、
前記被転写体は、前記ポストキレート染料とキレート錯体を形成し得る金属イオン含有化合物を含んでなり、
前記熱転写装置は、
前記熱転写シートを送り出す送出部と、
前記送出部の下流側に配置され、前記熱転写シートの背面層側に設けられた加熱手段を有し、前記熱転写シートのインク層のインクを前記被転写体に対して、前記加熱手段により加熱して、前記熱転写シートのインク層のインクを前記被転写体に対して、パターンで転写する転写部と、
前記転写部の下流側に配置され、インク転写済の前記熱転写シートを巻き取り、また前記熱転写シートの一方の面に設けられたインク層に含むポストキレート染料と、前記熱転写シートの他方の面に設けられ、前記加熱手段で露出した前記第１の背面層に含む金属イオン含有化合物とで、キレート錯体を形成させる巻取部と、
を備えることを特徴とする、熱転写装置。
【請求項２】
基材層と前記基材層の一方の面に設けられたインク層と前記基材層のインク層が設けられた面とは反対側の面に設けられた背面層と、を備えた熱転写シートを用いて被転写体にインクを転写する熱転写方法において、
前記熱転写シートのインク層はポストキレート染料を含んでなり、
前記背面層は２層からなり、前記基材層側に配置された第１の背面層にのみ前記ポストキレート染料とキレート錯体を形成し得る金属イオン含有化合物を含んでなり、前記第１の背面層の上に設けられた第２の背面層は、滑性剤と、バインダー樹脂を含んでなり、
前記被転写体は、前記ポストキレート染料とキレート錯体を形成し得る金属イオン含有化合物を含んでなり、
前記熱転写方法は、
前記熱転写シートの送り出し工程、
その送り出し工程の後に、前記熱転写シートの背面層側に設けられた加熱手段を有し、前記熱転写シートのインク層のインクを前記被転写体に対して、前記加熱手段により加熱して、前記熱転写シートのインク層のインクを前記被転写体に対して、パターンで転写する工程、
前記転写する工程の後に、インク転写済の前記熱転写シートを巻き取り、また前記熱転写シートの一方の面に設けられたインク層に含むポストキレート染料と、前記熱転写シートの他方の面に設けられ、前記加熱手段で露出した前記第１の背面層に含む金属イオン含有化合物とで、キレート錯体を形成させる巻取工程を、
順に行なうことを特徴とする、熱転写方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポストキレート染料を有する熱転写シートを用いた熱転写装置及び熱転写方法に関し、より詳細には、使用済みの熱転写シートから印画された文字情報や画像情報が漏洩するのを防ぐことができる熱転写装置及び熱転写方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写シートを用いて、カードなどの被転写体に文字や画像などの情報を印画する熱転写システムが、広く普及している。熱転写シートは、帯状に延びる基材と、その基材上に形成され、昇華性染料等を含んだ昇華性インク層と、顔料等を含んだ熱溶融性インク層とを有している。熱転写シートを用いた印画においては、印画されるべき所望の像に対応したパターンで、インクが被転写体に転写される。この場合、インク転写済の熱転写シートには、被転写体への転写によりインクが抜けた部分が、印画された像に対応したパターンで存在している。このため、インク転写済の熱転写シートから、印画された像を特定することが可能である。したがって、熱転写シートを用いて、被転写体に顔写真や住所等のＩＤ情報などの秘匿すべき情報を印画する場合、インク転写済の熱転写シートの取り扱いに十分注意が必要となる。
【０００３】
このような問題に対応するため、例えば特許文献１において、巻取部に巻き取られた最外周の熱転写シートを、最外周の熱転写シートの内側に位置する熱転写シートに接着させる熱転写システムが提案されている。この特許文献１に記載の熱転写システムによれば、巻取部に巻き取られたインク転写済の熱転写シートを一体化させることができ、これによって、インク転写済の熱転写シートから、印画された文字情報や画像情報が漏洩するのを防ぐことができる。
【０００４】
ところで、近年、画像の濃淡を表現でき、かつ優れた画像耐久性を実現できる、いわゆるポストキレート方式による熱転写方法が提案されている。ポストキレート方式とは、受像層中に特定の金属イオン化合物を含有させた被転写体に、その特定金属イオンとキレート錯体を形成し得る染料を含む熱転写シートを用いて染料を熱転写した後、熱エネルギーによってそれらを反応させてキレート錯体を形成させることにより画像を形成する方法である（例えば、特許文献２や特許文献３等）。このポストキレート方式により形成された画像は、染料の褪色や滲みが生じにくく耐光性にも優れることから、上記したようなカード類等の情報記録体にも適用され始めている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の熱転写システムにおいては、巻取部が、巻芯（ボビン）に巻き取られたインク転写済の熱転写シートと一体化されるため、巻芯に巻き取られたインク転写済の熱転写シートを廃棄する際、巻芯もともに廃棄される。そのため、巻芯を繰り返し利用することができず、このため、インク転写済の熱転写シートを処理するためのコストが高くなってしまう。
【０００６】
このような問題に対して、本出願人は、印画された文字情報や画像情報が漏洩するのを防ぐことができるとともに、インク転写済の熱転写シートから巻芯の再利用を可能とする熱転写システムを提案している。すわなち、基材層とインク層とを有する熱転写シートを用いて被転写体にインクを転写する熱転写システムにおいて、使用済みの熱転写シートの基材側から再度熱転写を行うことにより、インク層に形成されていた印刷された像のパターンを特定できなくする熱転写システムを提案した。
【０００７】
ところで、上記したポストキレート染料は、被転写体へ転写（即ち、画像形成）された後、反応によりキレート錯体が形成されることにより所望の色に発色するように設計されている。したがって、転写前の熱転写シートのインク層の色と、キレート反応を行った後の画像の色とは相違する。
【０００８】
このような熱転写シートを用いて被転写体に画像形成を行うと、被転写体の受像層中に含まれていた金属イオン化合物の一部が、バックトラップの影響により熱転写シート側に移行して、熱転写シート中の染料とキレート反応を起こす。その結果、使用済み熱転写シートでは、画像形成部分に相当する部分の色と、画像形成されなかった部分に相当する部分との色とが相違することになり、例えば、ポストキレート染料のシアン色が、キレート反応前ではマゼンタ色を呈しているが、キレート反応後にはシアン色を呈するような場合、使用済み熱転写シートに残存する印画された文字情報や画像情報が、通常の熱転写シートのものよりも視認しやすくなる。したがって、ポストキレート染料インクを使用する熱転写シートにおいては、上記した熱転写システムのみによっては、印画された文字情報や画像情報の漏洩防止が不十分となることも想定される。
【０００９】
さらに、近年では印刷速度の高速化が求められており、熱転写時の印画エネルギーを上げて高速化に対応することが行われている。しかしながら、印画エネルギーを上げると、上記したバックトラップの影響がより顕著になるため、使用済み熱転写シートに残存する印画された文字情報や画像情報が、より一層視認し易くなってしまう。
上記の本出願人の提案である、使用済みの熱転写シートの基材側から再度熱転写を行うことにより、インク層に形成されていた印刷された像のパターンを特定できなくする熱転写システムは、被転写体に対して画像形成するための加熱手段（サーマルヘッド）と、使用済の熱転写シートに対して再度熱転写を行うための加熱手段が必要であり、すなわち加熱手段が複数必要となり、その熱転写システムは複雑となり、またコストが高くなる問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００８−４９６６３号公報
【特許文献２】特開平４−８９２９２号公報
【特許文献３】特開平４−２９２９８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、本発明は、上記した問題を解決することを目的とするものであり、ポストキレート染料インクを使用する熱転写シートを用いた熱転写装置及び熱転写方法において、複雑な構成をとることがなく、印画された文字情報や画像情報が熱転写シートから漏洩するのを防ぐことができる熱転写装置及び熱転写方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、基材層と前記基材層の一方の面に設けられたインク層と前記基材層のインク層が設けられた面とは反対側の面に設けられた背面層と、を備えた熱転写シートを用いて被転写体にインクを転写する熱転写装置において、
前記熱転写シートのインク層はポストキレート染料を含んでなり、
前記背面層は２層からなり、前記基材層側に配置された第１の背面層にのみ前記ポストキレート染料とキレート錯体を形成し得る金属イオン含有化合物を含んでなり、前記第１の背面層の上に設けられた第２の背面層は、滑性剤と、バインダー樹脂を含んでなり、
前記被転写体は、前記ポストキレート染料とキレート錯体を形成し得る金属イオン含有化合物を含んでなり、
前記熱転写装置は、
前記熱転写シートを送り出す送出部と、
前記送出部の下流側に配置され、前記熱転写シートの背面層側に設けられた加熱手段を有し、前記熱転写シートのインク層のインクを前記被転写体に対して、前記加熱手段により加熱して、前記熱転写シートのインク層のインクを前記被転写体に対して、パターンで転写する転写部と、
前記転写部の下流側に配置され、インク転写済の前記熱転写シートを巻き取り、また前記熱転写シートの一方の面に設けられたインク層に含むポストキレート染料と、前記熱転写シートの他方の面に設けられ、前記加熱手段で露出した前記第１の背面層に含む金属イオン含有化合物とで、キレート錯体を形成させる巻取部と、
を備えることを特徴とする、熱転写装置の構成とした。
【００１３】
また、本発明は、基材層と前記基材層の一方の面に設けられたインク層と前記基材層のインク層が設けられた面とは反対側の面に設けられた背面層と、を備えた熱転写シートを用いて被転写体にインクを転写する熱転写方法において、
前記熱転写シートのインク層はポストキレート染料を含んでなり、
前記背面層は２層からなり、前記基材層側に配置された第１の背面層にのみ前記ポストキレート染料とキレート錯体を形成し得る金属イオン含有化合物を含んでなり、前記第１の背面層の上に設けられた第２の背面層は、滑性剤と、バインダー樹脂を含んでなり、
前記被転写体は、前記ポストキレート染料とキレート錯体を形成し得る金属イオン含有化合物を含んでなり、
前記熱転写方法は、
前記熱転写シートの送り出し工程、
その送り出し工程の後に、前記熱転写シートの背面層側に設けられた加熱手段を有し、前記熱転写シートのインク層のインクを前記被転写体に対して、前記加熱手段により加熱して、前記熱転写シートのインク層のインクを前記被転写体に対して、パターンで転写する工程、
前記転写する工程の後に、インク転写済の前記熱転写シートを巻き取り、また前記熱転写シートの一方の面に設けられたインク層に含むポストキレート染料と、前記熱転写シートの他方の面に設けられ、前記加熱手段で露出した前記第１の背面層に含む金属イオン含有化合物とで、キレート錯体を形成させる巻取工程を、
順に行なうことを特徴とする、熱転写方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ポストキレート染料インクを使用する熱転写シートを用いた熱転写装置及び熱転写方法において、複雑な構成をとることがなく、印画された文字情報や画像情報が熱転写シートから漏洩するのを容易に防ぐことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の実施形態による熱転写装置を示した概略図である。
【図２】本発明で使用する熱転写シートの例を示す断面の模式図である。
【図３】本発明で使用する熱転写シートの例を示す斜視図である。
【図４】図４（ａ）は、本発明の熱転写装置の転写部によって、熱転写シート１３からパターンでインクが転写された被転写体１４を示した図であり、図４（ｂ）は、パターンで転写されたインク転写済の熱転写シート１３のインク層１２側の面を示した図である。
【図５】図４（ｂ）のインク転写済の熱転写シート１３のＶＩ−ＶＩ断面の模式図である。
【図６】図１の熱転写装置の巻取部を拡大して示す図である。
【図７】図６に示したインク転写済の巻取部で巻き取られた熱転写シートの一部を拡大した断面の模式図である。
【図８】加熱手段で熱転写シートのパターン状にインク抜け部分１２ｂが生じた状態のインク層の表面を示す概略図と、そのパターン状に対応した箇所で、第２の背面層が除去され、第１の背面層が露出して、巻取部で巻き取られた状態で、上記の加熱手段でインク抜け部分を有するインク層と重なって、１２ｃのパターンでインク層が発色することを示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明による熱転写装置について、図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の実施形態による熱転写装置を示した概略図である。本発明による熱転写装置１は、矢印Ｒ１で示す方向に熱転写シート１３を送り出す送出部１６と、送出部１６の下流側に配置された転写部１７と、その転写部１７の下流側に配置され、矢印Ｒ２で示す方向にインク転写済の熱転写シート１３を巻き取る巻取部２１と、を備えている。図１に示すように、熱転写シート１３は、巻取り状で送出部１６から供給され、ガイドロール１５に沿って、転写部１７を経由して、巻取部２１で巻き取られるものである。
【００１７】
図１に示すように、転写部１７は、被転写体１４を支持するプラテンロール１９、および、熱転写シート１３および被転写体１４を挟んでプラテンロール１９と対向するよう設けられた加熱手段１８、例えばサーマルプリントヘッド、を有している。供給された被転写体１４は、転写部１７に向けて搬送される。一方、熱転写シート１３は、送出部１６から転写部１７に向けて送り出される。加熱手段１８は、熱転写シート１３の背面層１１側に設けられている。被転写体１４が転写部１７の加熱手段１８とプラテンロール１９との間に到達すると、加熱手段１８が熱転写シート１３を、顔画像等に対応するパターンで加熱しながら被転写体１４に対して押し付ける。これによって、加熱手段１８により熱転写シート１３のインク層１２のインクが、顔画像等に対応する所定のパターンで加熱され、熱転写シート１３のインク層１２のインクが被転写体１４に対してパターンで転写される。
【００１８】
上記の転写部１７の加熱手段１８により加熱された熱転写シート１３は、そのインク層１２が被転写体１４へパターンで転写された後に、インク抜け部分として、そのパターンが視認される問題があるが、本発明では、その加熱されたパターンに相当する背面層１１における第２の背面層１１Ｂが、熱で融解あるいは除去されて、第１の背面層１１Ａが露出する。その後に、巻取部２１で熱転写シート１３が巻き取られると、上記の露出した第１の背面層１１Ａと巻取り状態で重なった熱転写シート１３のインク層１２は、その露出したパターンで発色する。それは、第１の背面層１１Ａに、ポストキレート染料とキレート錯体を形成し得る金属イオン含有化合物を含有しているので、その金属イオン含有化合物と、巻取部で接触したインク層に含むポストキレート染料が反応し、キレート錯体を形成して発色するからである。上記の熱転写シートのインク層におけるインク抜け部分と、上記の巻取部での第１の背面層１１Ａとインク層との重なった部分の発色とが、混在して、インク抜け部分のパターンが視認され、情報として漏洩しやすいことを防止することができる。
【００１９】
なお、本発明による熱転写装置及び熱転写方法（以下熱転写装置と略す）に使用する熱転写シートは、後記するように、基材層とインク層と、２層の背面層とを備えている。
上記した熱転写装置に使用する熱転写シート１３は、図２の断面の模式図に示すように、基材層１０と、基材層１０の一方の面に設けられたインク層１２と、基材層１０のインク層１２が設けられた面とは反対側の面に、第１の背面層１１Ａ、第２の背面層１１Ｂからなる２層構成の背面層１１とを少なくとも備えている。また、基材層１０上にインク層１２を直接設けてもよいが、基材層１０とインク層１２との間に接着層（図示せず）を設けてもよい。また、この接着層はインク層１２上に設けられていてもよい。
以下、本発明による熱転写装置で使用する熱転写シートを構成する各層について説明する。
【００２０】
（基材層）
熱転写シート１３を構成する基材層１０は、後記するインク層１２を支持するための層であり、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば制限なく使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の樹脂フィルム等が挙げられる。
【００２１】
基材層は、厚さが一般に約０．５〜５０μｍであり、好ましくは約３〜１０μｍである。基材層には、必要に応じ、その一方の面又は両面に接着処理を施していてもよい。基材層上にインク層として、昇華性染料を含有する染料層を形成するための染料インクを塗工して形成する場合、塗工液の濡れ性、接着性等が不足しやすいので、基材層の表面に、接着処理を施すことが好ましい。上記接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等、公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。
【００２２】
（インク層）
インク層１２は、上記した基材層１０上に、ポストキレート昇華性染料を適当なバインダー樹脂に溶解ないし分散させた塗工液を塗工し乾燥させることにより形成される。例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、基材層の一方の面に塗工液を塗工し、乾燥することによりインク層を形成することができる。インク層の塗工量は、通常、固形分で０．２〜１０．０ｇ／ｍ2であり、好ましくは、０．３〜３．０ｇ／ｍ2である。インク層１２は、図３に示すように、イエロー染料インク層（Ｙ）、マゼンタ染料インク層（Ｍ）およびシアン染料インク層（Ｃ）が面順次に繰り返し設けられている構成であってもよい。
【００２３】
上記したようなポストキレート昇華性染料としては、従来公知のものを使用することができ、このようなキレート形成可能な昇華性染料としては、例えば特開昭５９−７８８９３号、同５９−１０９３４９号、特願平２−２１３３０３号、同２−２１４７１９号、同２−２０３７４２号に記載されている、少なくとも２座のキレートを形成することができるシアン染料、マゼンタ染料およびイエロー染料を挙げることができる。キレートの形成可能な好ましい昇華性染料は、下記一般式で表わすことができる。
Ｘ1−Ｎ＝Ｎ−Ｘ2−Ｇ
（式中、Ｘ1は、少なくとも一つの環が５〜７個の原子から構成される芳香族の炭素環、または複素環を完成するのに必要な原子の集まりを表わし、アゾ結合に結合する炭素原子の隣接位の少なくとも一つが、窒素原子またはキレート化基で置換された炭素原子であり、Ｘ2は、少なくとも一つの環が５〜７個の原子から構成される芳香族複素環または、芳香族炭素環を表わし、Ｇはキレート化基を表わす。）
【００２４】
上記したようなポストキレート昇華性染料の使用量は、通常、基材層１ｍ2当たり０．１〜２０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇである。
インク層を構成するバインダー樹脂としては、特に制限がなく従来から公知のものを使用することができる。さらに前記インク層には、従来から公知の各種添加剤を適宜に添加することができる。
【００２５】
（背面層）
背面層１１は、基材層のインク層が設けられた面とは反対側の面に２層で設けられる。その２層から構成される背面層は、基材層側から、第１の背面層１１Ａ、第２の背面層１１Ｂの順に設けられ、その第１の背面層にのみポストキレート染料とキレート錯体を形成し得る金属イオン含有化合物を含んでなり、前記第１の背面層の上に設けられた第２の背面層は、上記の金属イオン含有化合物を含まないが、滑性剤とバインダー樹脂を含む層である。
【００２６】
第１の背面層中に含有させる金属イオン含有化合物としては、従来公知のものを使用することができ、第Ｉ、第ＶＩＩＩ族に属する２価および多価の金属の無機または有機の塩および金属錯体を使用することができる。例えば、Ｎｉ2+、Ｃｕ+、Ｃｏ2+、Ｃｒ2+およびＺｎ2+を含有する、下記一般式：
［Ｍ（Ｑ１）ｋ（Ｑ２）ｍ（Ｑ３）ｎ］ｐ+ｐ（Ｌ-）
（式中、Ｍは金属イオンを表し、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３は各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合物を表わし、Ｌは錯体を形成しうる対アニオンを表し、ｋは１、２または３の整数を表し、ｍは１、２または０を表し、ｎは１または０を表すが、これらは前記一般式で表される錯体が４座配位か、６座配位かによって決定されるか、あるいはＱ１、Ｑ２、Ｑ３の配位子の数によって決定され、ｐは１、２または３を表す。）で表される錯体を用いることができるが、滑剤としての機能も持つ金属石鹸を使用することが望ましい。金属石鹸の特に好ましい具体例としては、アルキルリン酸エステルの多価金属塩、脂肪酸の多価金属塩、アルキルカルボン酸の金属塩等が挙げられる。
【００２７】
上記金属イオン含有化合物または滑剤としての機能も持つ金属石鹸の背面層における含有量としては、特に限定されるものではないが、後述するバインダー樹脂に対して５〜８０質量％が好ましく、１０〜７０質量％がより好ましい。また、背面層の滑り性を調整する観点からは、金属石鹸と他の金属イオン含有化合物を併用することが好ましい。
【００２８】
背面層に使用されるバインダー樹脂としては、第１の背面層及び第２の背面層で、共通して、従来公知のものを使用でき、第１及び第２の背面層で使用するバインダー樹脂は同じものであっても、異なっていてもよい。バインダー樹脂は、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、セルロース樹脂やヒドロキシエチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂やポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂、シリコーン変性樹脂、長鎖アルキル変性樹脂等が挙げられる。
【００２９】
また、第２の背面層に含まれている滑性剤としては、リン酸エステル系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルや、長鎖脂肪族化合物、低分子量ポリプロピレン、酸化エチレンと酸化プロピレンとのブロック共重合体、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、ソルビタン酸エステル系化合物、高級アルコール及び／又は高級アミンとイソシアネート類との反応物など、一種または二種以上の混合物などが使用できる。上記した滑性剤の添加量は、バインダーの樹脂１００質量部に対して、１〜１００質量部の範囲であり、２〜５０質量部が好ましい。滑性剤の添加量が１質量部未満であると、サーマルヘッドに対する滑性が十分に得られない場合があり、熱転写シートがサーマルヘッドにスティッキングし印画のシワなどが発生することがある。また滑性剤の添加量が多すぎる場合には、熱転写シートを巻き取りで保存する際、対向するインク層の染料が背面層に移行する、また印画品質が低下するなどの不具合を生じやすくなる。
【００３０】
第１の背面層には滑性剤は、第２の背面層に含まれている滑性剤の他にも、アルキルリン酸エステルの多価金属塩、アルキルカルボン酸の金属塩等の金属石鹸、脂肪酸塩類とポリエーテル化合物との縮合物、長鎖アルキルスルホン酸ナトリウム塩など、一種または二種以上の混合物などが使用できる。
【００３１】
上記した滑性剤の添加量は、第１の背面層、第２の背面層のいずれも、バインダーの樹脂１００質量部に対して、１〜１００質量部の範囲であり、２〜５０質量部が好ましい。滑性剤の添加量が１質量部未満であると、サーマルヘッドに対する滑性が十分に得られない場合があり、熱転写シートがサーマルヘッドにスティッキングし印画のシワなどが発生することがある。背面層の厚みは、熱伝導性の観点から、背面層は、第１の背面層、第２の背面層のいずれも、公知の印刷手段により、基材層の一方の面に塗工液を塗工し、乾燥することにより形成することができる。第１の背面層の塗工量は、熱伝導性などの観点から、通常、固形分で０．０５〜２．０ｇ／ｍ2であり、好ましくは０．２〜２．０ｇ／ｍ2である。第２の背面層の塗工量は、加熱手段で加熱されたパターンに相当する第２の背面層が、熱で融解あるいは除去されて、第１の背面層を露出させるために、第１の背面層よりも少なくすることが望ましく、通常、固形分で０．０５〜１．０ｇ／ｍ2であり、好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｍ2である。
【００３２】
熱転写シートは、通常、ロール状の形態で熱転写装置に使用され、そのため、熱転写シートの使用前は、ロール状の形態（即ち、熱転写シートが背面層側を内側にして巻き上げた形態の場合、熱転写シート内側のインク層と熱転写シート外側の背面層とが接した状態）で保管される場合がある。その場合、保存環境によっては、背面層中の金属イオン含有化合物が、インク層へ移行し、インク層中のポストキレート昇華性染料と金属イオン含有化合物とが錯体形成し、未使用の熱転写シートが発色してしまうことがある。それに対して、本発明では、熱転写シート１３の背面層１１が２層化されていて、基材層１０側に配置された第１の背面層１１Ａにのみ金属イオン含有化合物を含有させ、背面層１１の最表面側に、金属イオン含有化合物を含有しない第２の背面層１１Ｂを設けた構成にした。これにより、加熱手段でインク層を被転写体へ転写する前の熱転写シートがロール状に巻かれた状態で、インク層が金属イオン含有化合物を含有する背面層と接触することが無いため、無用に発色することがない。すなわち、熱転写装置及び熱転写方法で、加熱手段でインク層を被転写体へパターンで転写する前の巻取り（送出部）で、インク層へ背面層に含む金属イオン含有化合物が移行（裏移り）しないように、使用する熱転写シートの背面層を２層にして、かつ最表面である第２の背面層に金属イオン含有化合物を含有させないようにしたものである。
【００３３】
図４（ａ）は、本発明の熱転写装置の転写部によって、熱転写シート１３からパターンでインクが転写された被転写体１４を示した図であり、図４（ｂ）は、パターンで転写されたインク転写済の熱転写シート１３のインク層１２側の面を示した図である。また、図５は、図４（ｂ）に示した熱転写シート１３のＶＩ−ＶＩ線に沿った断面図である。図４（ａ）に示すように、インクとしてポストキレート昇華性染料を用いて画像形成された被転写体１４は、加熱手段１８からの加熱によって、所定のパターン１２ａでインクが転写され、被転写体の受像層（図示せず）中の金属イオン含有化合物と転写されたポストキレート昇華性染料とが反応してキレート錯体を形成することにより、所望の色に発色する（１２ａ´）。例えば、シアン染料を用いた場合でも、キレート錯体が形成される前の色は、マゼンタ色（赤）に近い色である場合がある。
【００３４】
インク転写済の熱転写シート１３のインク層１２は、図４（ｂ）および図５に示すように、被転写体１４に転写されずにインクが残存している部分１２ａと、ポストキレート昇華性染料が被転写体１４へ移行して染料濃度が低くなっている部分１２ｂ（被転写体１４に印画された顔写真等に対応する部分）とからなる。なお、染料濃度が低くなっている部分１２ｂは、上述の加熱手段１８により加熱され転写したパターンに対応している。
【００３５】
通常の染料を用いた熱転写シートの場合、インク転写済の熱転写シートは、上記したように熱転写シートのインク層の濃淡のみによってしかパターンを認識できないため、使用済みの熱転写シートから被転写体１４に印画された顔写真等の情報が漏洩する可能性は低い。一方、ポストキレート昇華性染料を含むインク層を有する熱転写シートを使用して熱転写を行うと、熱転写時のエネルギーにより、被転写体中に含まれる金属イオン含有化合物が熱転写シート側に移行してインク層中のポストキレート昇華性染料と錯体形成し２ｂ（即ち、被転写体１４に印画された顔写真等に対応する部分）が発色する。そのため、通常の染料インクを使用する場合と比較して、ポストキレート昇華性染料を使用した熱転写シートは、インクが残存している部分１２ａと染料濃度が低くなっている部分１２ｂとで、濃淡だけでなく色相の相違が生じる。その結果、使用済みの熱転写シートから被転写体１４に印画された情報を認識し易く、顔写真等の情報が漏洩する可能性が高い。本発明による熱転写装置は、上記のような問題を解消できるものである。以下、詳細に説明する。
【００３６】
本発明による熱転写装置は、図１に示したように、被転写体への熱転写を行う転写部１７の下流側に配置された巻取部２１を備えている。この巻取部２１での発色する機能を、図６を参照しながら詳細に説明する。
本実施の形態の巻取部２１においては、熱転写シート１３の背面層１１がインク層１２よりも外側に位置するよう熱転写シート１３が巻き取られる。巻取部２１は、巻き取りが進むにつれて、巻取部２１により巻き取られている熱転写シート１３により構成されるロール体の外径が増加していく。なお図６に示すように、本実施の形態において、巻取部２１に巻き取られている熱転写シート１３のうち最外周に位置する熱転写シート１３が外側熱転写シート１３Ａと称され、外側熱転写シート１３Ａよりも内側で巻取部２１に巻き取られ、外側熱転写シート１３Ａに隣接している熱転写シート１３が内側熱転写シート１３Ｂと称される。図３、５、６では、インク層１２と背面層１１との間に設けられる基材層は省略し、さらに背面層１１は２層構成であるが、便宜上、１層で図示した。
【００３７】
次に、図７〜８を参照して、本発明の熱転写装置により、使用済み熱転写シートから顔画像等の情報が漏洩するのを、どのようにして防止することができるかについて説明する。図７は、図６に示したインク転写済の熱転写シート１３の一部を拡大した断面図である。なお、巻取部２１に熱転写シート１３が巻き取られる際、巻き取られた熱転写シート１３は、実際には巻取部２１のロール面に沿って湾曲するが、図７においては、便宜上、湾曲状態を無視して熱転写シート１３が描かれている。また図７においては、外側熱転写シート１３Ａと内側熱転写シート１３Ｂとが、巻取部２１で接触しているが、説明する上で分かりやすくする便宜上、外側熱転写シート１３Ａと内側熱転写シート１３Ｂとの間に若干の隙間が描かれている。
【００３８】
上記したように、転写部によって、パターンでインクが転写された熱転写シート１３（以下、使用済み熱転写シートともいう）のインク層１２は、被転写体１４に転写されずにインクが残存している部分１２ａと、ポストキレート昇華性染料が被転写体１４へ移行して染料濃度が低くなっている部分１２ｂとからなり、染料濃度が低くなっている部分１２ｂの位置に相当する第２の背面層１１Ｂは、加熱手段で融解あるいは除去されて、第１の背面層１１Ａが露出した形態になっている。その露出した部分（１１Ａｑ）を有する内側熱転写シート１３Ｂと、外側熱転写シート１３Ａとが巻取部２１で接することで、その露出した部分（１１Ａｑ）から、外側熱転写シート１３Ａのインク層１２に対し、第１の背面層１１Ａに含有する金属イオン含有化合物が移行することにより、キレート反応が起こり発色する（図７の１２ｃ参照）。
【００３９】
上記の発色は巻取部２１で巻かれた状態で生じるものであるが、その発色する前に、加熱手段１８でポストキレート染料と金属イオン含有化合物とのキレート錯体を形成して、熱転写シートのインク層で、所定のパターン１２ｂで発色しているので、その所定のパターンと、巻取部での発色パターン１２ｃが混在することになり、熱転写シートの加熱手段で転写された後のインク層から、その所定のパターン、例えば顔写真等の情報が読み取られて、漏洩することを防止することができる。
【００４０】
上記の発色の混在は、パターン、すなわち形状で存在するだけでなく、色相、濃淡の違いも生じて、上記の所定のパターン１２ｂの情報が、より読み取られることが困難となる。図７で説明すると、インク層１２が加熱装置で転写されて、染料濃度が低くなっている部分、つまりインク抜け部分１２ｂは、例えば、インク層１２がシアン発色するものである場合、薄いシアン色（Ｓ）になっている。それは、加熱転写される前のインク層の部分１２ａの箇所は、マゼンタの色相（Ｔ）であり、そのインク層が転写されると、被転写体中に含まれる金属イオン含有化合物が熱転写シート側に移行して、シアンに発色するからである。そして、加熱手段で熱転写シートの背面層の第２の背面層のみが、熱で融解あるいは除去されて、第１の背面層が露出し、その後に、巻取部２１で、その露出した第１の背面層から金属イオン含有化合物がインク層１２へ移行する。その金属イオン含有化合物の移行した箇所のインク抜け部分１２ｂでは、薄いシアン色（Ｓ）から濃いシアン色（Ｕ）に変化する。
【００４１】
また、その金属イオン含有化合物の移行した箇所が、加熱転写される前のインク層の部分１２ａの場合では、マゼンタの色相（Ｔ）から薄いシアン色（Ｖ）に変化する。この薄いシアン色（Ｖ）は、インク抜け部分１２ｂにおける薄いシアン色（Ｓ）と比べ、より薄いシアン色となる。このように、加熱手段により転写されて、巻取部で巻かれた熱転写シートは、インク層から転写された情報が、色相の違い、濃淡の違いが混在し、読み取ることが非常に困難であり、情報の漏洩を防止することができる。
【００４２】
加熱手段で熱転写シートのパターン状にインク抜け部分１２ｂが生じた状態のインク層の表面を示す概略図を、図８（１）に示す。図８（１）では、分かりやすくするために、インク抜け部分１２ｂのパターンを四角形、三角形、円形の外形で囲まれたベタで示した。その図８（１）の状態の熱転写シートの背面側では、そのパターンに対応した箇所で、第２の背面層が除去されて、第１の背面層が露出して、巻取部で巻き取られた状態で、上記の加熱手段でインク抜け部分を有するインク層と重なって、図８（２）に示す１２ｃのパターンでインク層が発色する。これによって、インク層のインク抜け部分１２ｂのパターンが、１２ｃの発色パターンと部分的に重なって、色相の違い、濃淡の違いが混在することで、インク抜け部分１２ｂのパターンの情報が読み取られることを防止できる。
【００４３】
また、本発明の熱転写装置で使用する被転写体は、例えば基材上に、受像層を設けることで用意できる。受像層、すなわち画像を受容しうる層を形成する材料としては、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂のような高分子材料が用いられる。受像層中には、熱転写されたポストキレート型色素とキレート化することが可能な金属イオン含有化合物が含有されていることが好ましい。
【００４４】
キレート化可能な金属イオン含有化合物としては、金属イオンの無機又は有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩及び錯体が好ましい。金属としては、周期律表の第Ｉ〜第ＶＩＩＩ族に属する１価及び多価の金属が挙げられるが、中でもＡｌ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｍｏ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｔｉ及びＺｎが好ましく、特にＮｉ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｃｏ及びＺｎが好ましい。金属イオン含有化合物（メタルソース）の具体例としては、Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｃｒ２＋，Ｃｏ２＋及びＺｎ２＋と酢酸やステアリン酸等の脂肪族の塩、或いは安息香酸、サルチル酸等の芳香族カルボン酸の塩等が挙げられる。
【００４５】
また、下記一般式で表される錯体が、受像層中に安定に添加でき、且つ実質的に無色であるために、特に好ましく用いることができる。
一般式    ［Ｍ（Ｑ１）ｘ（Ｑ２）ｙ（Ｑ３）Ｚ］ｐ＋  ｐ（Ｌ−）
ただし、上記式中、Ｍは金属イオン、好ましくはＮｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｃｒ２＋，Ｃｏ２＋，Ｚｎ２＋を表す。Ｑ１，Ｑ２，Ｑ３は各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合物を表し、互いに同じであっても異なっていても良い。これらの配位化合物としては、例えばキレート科学（５）（南江堂）に記載されている配位化合物から選択することができる。Ｌ−は有機アニオン基を表し、具体的にはテトラフェニルホウ素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン等を挙げることができる。ｘは１、２又は３の整数を表し、ｙは１、２又は０を表し、ｚは１又は０を表すが、これらは上記一般式で表される錯体が４座配位か、６座配位かによって決定されるか、或いはＱ１，Ｑ２，Ｑ３の配位子の数によって決定される。ｐは１又は２を表す。この種のメタルソースの具体例は米国特許第４，９８７，０４９号明細書に例示されたものを挙げることができる。
【００４６】
これらポストキレート型色素は、画像形成時には昇華型の少量の熱量で、染料層から受像層へ容易に転写し、受像層においては金属イオン含有化合物と反応してキレート色素となり、不動性で耐候性の優れた強固な色素となるものである。
上記に説明した金属イオン含有化合物は、受像層に含有するもので説明したが、第１の背面層に含有する金属イオン含有化合物も同様のものが使用できる。
【００４７】
受像層は、上記の高分子材料、金属イオン含有化合物の他に、添加剤としては、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、フィラー（無機微粒子、有機樹脂粒子）、料を添加しても良い。また増感剤として可塑剤、熱溶剤などを挙げることができる。
受像層の形成手段は、上記のインク層で説明した場合と同様であり、公知の手段により、塗工液を塗工し、乾燥することにより受像層を形成することができる。受像層の塗工量は、通常、固形分で０．１〜２０．０ｇ／ｍ2であり、好ましくは、０．２〜５．０ｇ／ｍ2である。
【実施例】
【００４８】
次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部又は％は質量基準である。
（実施例１）
厚さ６μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムの基材層の一方の面に、下記組成の背面層用塗工液１を、厚みが固形分換算で０．７ｇ／ｍ2の割合となるように塗工し、乾燥させることにより第１の背面層を形成した。次いで、その第１の背面層の上に、下記組成の背面層用塗工液２を、厚みが固形分換算で０．３ｇ／ｍ2となるように塗工し乾燥させることにより、第２の背面層を形成した。
【００４９】
＜背面層用塗工液１＞
・ポリビニルブチラール樹脂（水酸基価２０質量％）                    ６．００部
（＃３０００−４、電気化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート（固形分１００質量％、ＮＣＯ＝１７．３質量％）  ８．００部
（バーノックＤ７５０−４５、大日本インキ化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学工業（株）製）  ３．００部
・ステアリン酸亜鉛（ＳＺ−ＰＦ、堺化学工業（株）製）                ３．００部
・フィラー（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）            １．５０部
・ポリエチレンワックス（融点１１０〜１１８℃、平均粒径１０μｍ）    ３．００部
（ポリワックス３０００、東洋ペトロライト（株）製）
・メチルエチルケトン                                              １２．５８部
・トルエン                                                        ５９．９２部
【００５０】
＜背面層用塗工液２＞
・ポリビニルブチラール樹脂
（エレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）                            ２．０部
・ポリイソシアネート
（固形分１００質量％、ＮＣＯ＝１７．３質量％）                        ９．２部
（バーノックＤ７５０−４５、大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル滑剤
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一工業製薬（株）製）                      １．３部
・フィラー（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）              ０．３部
・メチルエチルケトン                                                ４３．６部
・トルエン                                                          ４３．６部
【００５１】
また、基材層の他方の面（易接着処理面）に下記組成のイエロー染料層用塗工液、マゼンタ染料層用塗工液、シアン染料層用塗工液を、この順に面順次に各々の厚みが固形分換算で１．０ｇ／ｍ2の割合となるように塗工し、乾燥させることで、イエロー、マゼンタ、シアンの３色の染料層を有する熱転写シートを得た。（図２、３参照）
【００５２】
＜イエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料（下記式のポストキレート染料化合物Ｙ−１）              ３．０部
【化１】
2014162040.tif 000003
・ポリビニルアセタール                                                ５．５部
（デンカブチラールＫＹ−２４、電気化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                ７０．０部
・トルエン                                                          ２０．０部
【００５３】
＜マゼンタ染料層用塗工液＞
・マゼンタ染料（下記式のポストキレート染料化合物Ｍ−１）              ３．０部
【化２】
2014162040.tif 000004
・ポリビニルアセタール                                                ５．５部
（デンカブチラールＫＹ−２４、電気化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                ７０．０部
・トルエン                                                          ２０．０部
【００５４】
＜シアン染料層用塗工液＞
・シアン染料（下記式のポストキレート染料化合物Ｃ−１）                ３．０部
【化３】
2014162040.tif 000005
・ポリビニルアセタール                                                ５．５部
（デンカブチラールＫＹ−２４、電気化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                ７０．０部
・トルエン                                                          ２０．０部
【００５５】
上記の実施例１の熱転写シートは、２層構成の背面層で、基材層側の第１の背面層にのみ亜鉛化合物である金属イオン含有化合物を含有する条件である。上記の実施例１の熱転写シートを、日本データカード社製ＳＰ７５ｐｌｕｓカードプリンターに付属するプラスチックコア上にロール巻き形状となるように、巻き上げ、図１に示す送出部１６として用意した。その送出部１６から、ガイドロール１５を経由して、上記カードプリンターに装着されているサーマルヘッドを加熱手段１８として使用し、そのサーマルヘッドとプラテンロール１９との間に、下記条件の被転写体１４を搬送し、サーマルヘッドとプラテンロールとの間に、熱転写シートと被転写体を重ねて加圧して、サーマルヘッドで顔画像に対応するパターンで加熱して、被転写体の受像層に顔画像の印画を行なった。
【００５６】
（被転写体の作製）
市販の塩化ビニル製カード上に、下記組成の受像層用塗工液を、固形分換算で４．０ｇ／ｍ2の割合となるようにワイヤーバーコーティングにより塗工し、乾燥させることにより被転写体を作製した。
＜受像層用塗工液＞
・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（電気化学工業製）                        ５０部
・下記式の金属イオン化合物                                              ５０部
【化４】
2014162040.tif 000006
【００５７】
上記のサーマルヘッドによる加熱手段１８を有する転写部１７で、顔画像を有する印画物が得られた。この印画物は、鮮明な写真調の高画質のものであった。また、上記の顔画像に対応するパターンで転写された後の熱転写シート１３を、ガイドロール１５を経由して搬送し、巻取部２１で巻き上げて、１日間、常温（２５℃）で放置した。その後に、巻き上げられ熱転写シートのインク層１２を観察すると、熱転写シートの背面側で、上記の顔画像に対応するパターン１２ｂに対応した箇所で、第２の背面層が除去されて、第１の背面層が露出して、巻取部で巻き取られて、上記の加熱手段でインク抜け部分を有するインク層と重なって、図８（２）に示す１２ｃのパターンでインク層が発色する。これによって、インク層のインク抜け部分１２ｂのパターンが、１２ｃの発色パターンと部分的に重なって、色相の違い、濃淡の違いが混在することで、インク抜け部分１２ｂのパターンの情報、すなわち顔画像の情報が読み取られることを防止できた。
【００５８】
（比較例１）
上記の実施例１で用意した熱転写シートで、背面層を２層ではなく、下記組成の背面層用塗工液３に変更して、厚みが固形分換算で０．７ｇ／ｍ2の割合となるように塗工し、乾燥させることにより背面層を形成した。その他は実施例１と同様にして、イエロー、マゼンタ、シアンの３色の染料層を有する熱転写シートを得た。
＜背面層用塗工液３＞
・ポリメチルメタクリレート（ＢＲ−８５  三菱レイヨン（株）製）      １１．１部
・メラミンアルデヒド縮合物（エポスターＳ、日本触媒（株）製）          ２．９部
・ポリエステル樹脂（エリーテルＵＥ−３２００、ユニチカ（株）製）      ０．３部
・トルエン                                                            ０．６部
・メチルエチルケトン                                                ７９．２部
【００５９】
上記の比較例１の熱転写シートを、実施例１と同様に、日本データカード社製ＳＰ７５ｐｌｕｓカードプリンターに付属するプラスチックコア上にロール巻き形状となるように、巻き上げ、図１に示す送出部１６として用意した。その送出部１６から、ガイドロール１５を経由して、上記カードプリンターに装着されているサーマルヘッドを加熱手段１８として使用し、そのサーマルヘッドとプラテンロール１９との間に、実施例１と同条件の被転写体１４を搬送し、サーマルヘッドとプラテンロールとの間に、熱転写シートと被転写体を重ねて加圧して、サーマルヘッドで顔画像に対応するパターンで加熱して、被転写体の受像層に顔画像の印画を行なった。
【００６０】
この比較例１では、鮮明な写真調の高画質の顔画像を有する印画物が得られた。その顔画像に対応するパターンで転写された後の熱転写シート１３を、ガイドロール１５を経由して搬送し、巻取部２１で巻き上げて、１日間、常温（２５℃）で放置した。その後に、巻き上げられ熱転写シートのインク層１２を観察すると、上記の顔画像に対応するパターン１２ｂに対応した箇所が、インク抜け部分として、その箇所と隣接する部分と、濃淡だけでなく色相の相違が生じて、認識できるものであり、その顔写真が漏洩する問題があった。
【符号の説明】
【００６１】
１      熱転写装置
１０    基材層
１１    背面層
１１Ａ    第１の背面層
１１Ｂ    第２の背面層
１２    インク層
１２ａ、１２ａ’  インク
１２ｂ  インク抜け部分
１３    熱転写シート
１３Ａ  外側熱転写シート
１３Ｂ  内側熱転写シート
１４    被転写体
１５    ガイドロール
１６    送出部
１７    転写部
１８    加熱手段
１９    プラテンロール
２１    巻取部
【図１】
2014162040.tif 000007
【図２】
2014162040.tif 000008
【図３】
2014162040.tif 000009
【図４】
2014162040.tif 000010
【図５】
2014162040.tif 000011
【図６】
2014162040.tif 000012
【図７】
2014162040.tif 000013
【図８】
2014162040.tif 000014