(57)【要約】      （修正有）【課題】光カチオン重合増感効果が高く、耐昇華性の優れた光カチオン重合増感剤を提供する。【解決手段】一般式（１）で示される１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物。2014005229.tif 000011（一般式（１）中、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていても良く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子のうちのいずれかを示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示される１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物。
【化１】
2014005229.tif 000008
（一般式（１）中、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていても良く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子のうちのいずれかを示す。）
【請求項２】
式（２）で示される１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物。
【化２】
2014005229.tif 000009
【請求項３】
一般式（３）で示される１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸化合物又はその塩の水溶液を重亜硫酸アンモニウムの存在下、加熱する事を特徴とする、請求項１又は２に記載の１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物の製造法。
【化３】
2014005229.tif 000010
（一般式（３）中、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていても良く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子のうちのいずれかを示し、Ａは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子又はアンモニウム塩のいずれかを示す。）
【請求項４】
請求項１又は２に記載の１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物を含む光カチオン重合増感剤。
【請求項５】
請求項４に記載の光カチオン重合増感剤、光カチオン重合開始剤および光カチオン重合性化合物を含有する光カチオン重合性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光カチオン重合増感剤として有用な１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物、その製造方法およびそれを含む光カチオン重合性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線等の光線により重合する光重合性組成物が広くさまざまな用途で使用されている。この光重合性組成物としては、ラジカル重合型とカチオン重合型とがある。ラジカル重合型としては、（メタ）アクリルロイル基を有する化合物、不飽和ポリエステル系化合物等の不飽和二重結合を有する化合物が知られており、カチオン重合型としては、エポキシ基を有する化合物、ビニルエーテル基を有する化合物等が知られている。そして、これらの化合物は、適当な光カチオン重合開始剤及び必要に応じ光カチオン重合増感剤と共に使用される。一般に、ラジカル重合型は、重合速度が速く、生成する塗膜硬度が高いという特徴を持つが、基材との密着性が弱いという欠点がある。また、酸素の影響を受けやすく、特に薄膜の生成においては窒素封入などの設備が必要となる。一方、カチオン重合型は、基材との密着性が高く、酸素による影響を受けにくいという特徴を有する。そのため、カチオン重合型の光カチオン重合性組成物を用いた飲料缶用の下地塗料やインクジェット用インキが市場に出るようになってきている。
【０００３】
この光カチオン重合には、通常光カチオン重合開始剤が使用される。当該光カチオン重合開始剤としてはオニウム塩が知られており、特に芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩が用いられている。この光カチオン重合開始剤は、紫外線等の光を吸収して励起し、その励起種が分解して、酸を発生する化合物である。
【０００４】
しかし、芳香族ヨードニウム塩はその吸収波長が２５０ｎｍ近辺と低く、高圧水銀ランプ等の紫外線により十分励起することができないために高圧水銀ランプ等で重合させるときは、高圧水銀ランプ等の照射波長である３５０ｎｍ近辺まで吸収のある光カチオン重合増感剤を添加する必要がある（特許文献１）。
【０００５】
そのような光カチオン重合増感剤としては、ジヒドロキシナフタレン化合物を用いた例が知られており、ジヒドロキシナフタレン化合物としては、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、４-メトキシ−１−ナフトール等が挙げられている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１-２６３８０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来から使用されているジヒドロキシナフタレン化合物等のナフタレン系の光カチオン重合増感剤は、光カチオン重合性組成物を硬化した後、ポストベーク（熱処理）したときにしばしば昇華物が発生し、それが排気ダクト等に付着したり、さらに付着した昇華物がフィルムなどの硬化物上に降りかかるなどのトラブルを引き起こすことが問題視されている。
【０００８】
また、光カチオン重合増感剤に昇華性があると、プリベーク（溶媒蒸発操作）工程において光カチオン重合増感剤が昇華等で系外に流出することにより、光硬化時の光カチオン重合増感剤の濃度が不足して、光硬化が不十分となる場合がある。また、光硬化時あるいは硬化物の保存中にブルーミングにより、光カチオン重合増感剤等の添加物が表面ににじみ出し、硬化物の粉吹きや着色の問題を引き起こすことが知られている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、ジヒドロキシナフタレン化合物の構造と反応性について鋭意検討した結果、１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸化合物又はその塩の水溶液を、重亜硫酸アンモニウムの存在下、加熱することにより、新規な１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物が得られること、かつ該１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物が光カチオン重合増感剤として効果を持ち、従来の光カチオン重合増感剤に比べはるかに低い昇華性を示すことを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
以下、発明の内容を詳述する。
【００１１】
第一の発明は、一般式（１）で示される１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物に存する。
【００１２】
【化１】
2014005229.tif 000002
（一般式（1）中、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていても良く水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子のうちのいずれかを示す。）
【００１３】
第二の発明は、式（２）で示される１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物に存する。
【００１４】
【化２】
2014005229.tif 000003
【００１５】
第三の発明は、１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸化合物又はその塩の水溶液を、重亜硫酸アンモニウムの存在下、加熱する事を特徴とする、第一の発明又は第二の発明に記載の１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物の製造法に存する。
【００１６】
第四の発明は、第一の発明又は第二の発明に記載の１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物を含む光カチオン重合増感剤に存する。
【００１７】
第五の発明は、第四の発明に記載の光カチオン重合増感剤、光カチオン重合開始剤および光カチオン重合性化合物を含有する光カチオン重合性組成物に存する。
【００１８】
本発明の記載において、「スルホン酸化合物又はその塩」とは、「スルホン酸化合物、スルホン酸化合物のナトリウム塩、スルホン酸化合物のカリウム塩又はスルホン酸化合物のアンモニウム塩」を表す。また、「スルホン酸又はその塩」とは、「スルホン酸、スルホン酸のナトリウム塩、スルホン酸のカリウム塩又はスルホン酸のアンモニウム塩」を表す。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物は新規な化合物であり、光カチオン重合増感剤としての効果を持ち、かつ低い昇華性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】実施例１で得られた１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドのＩＲスペクトルチャートである。
【図２】実施例１で得られた１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャートである。
【図３】実施例１で得られた１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドのマススペクトルチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
＜化合物＞
本発明の１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物は、一般式（１）に示す構造を有する化合物である。
【００２２】
【化３】
2014005229.tif 000004
【００２３】
一般式（１）中、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていても良く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子のうちのいずれかを示す。
【００２４】
ＸおよびＹで表されるアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００２５】
一般式（１）で表される代表的な化合物としては、次の化合物が挙げられる。例えば、Ｙが水素原子である化合物としては、Ｘが水素原子である１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、Ｘがヒドロキシ基である３−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドが挙げられる。
【００２６】
また、Ｙが水素原子であって、Ｘがアルキル基の場合としては、３−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられ、Ｘがアルコキシ基の場合としては、３−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２スルホンアミド、３−ブトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられ、Ｘがハロゲン原子である場合としては、３−フルオロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられる。
【００２７】
更に、Ｙがアルキル基である場合としては、Ｘが水素原子である６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられ、Ｙがアルキル基であり、Ｘがヒドロキシ基である場合として３−ヒドロキシ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ヒドロキシ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ヒドロキシ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ヒドロキシ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられる。
【００２８】
更にまた、Ｙがアルキル基であり、Ｘがアルキル基の場合は、３，６−ジメチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３，５−ジメチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エチル−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エチル−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３，６−ジエチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３，５−ジエチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられる。
【００２９】
そして又、Ｙがアルキル基であり、Ｘがアルコキシ基の場合は、３−メトキシ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メトキシ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メトキシ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メトキシ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エトキシ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エトキシ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エトキシ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エトキシ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブトキシ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブトキシ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブトキシ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブトキシ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられる。
【００３０】
更に又、Ｙがアルキル基であり、Ｘがハロゲン原子である場合は、３−フルオロ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−フルオロ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−フルオロ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−フルオロ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−クロロ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−クロロ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−クロロ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−クロロ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブロモ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブロモ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブロモ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブロモ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられる。
【００３１】
そして、Ｙがヒドロキシ基である場合としては、Ｘが水素原子である６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられ、Ｙがヒドロキシ基であり、Ｘがヒドロキシ基である場合として３，６−ジヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３，５−ジヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられる。
【００３２】
更に、Ｙがヒドロキシ基であり、Ｘがアルキル基の場合は、３−メチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エチル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられる。
【００３３】
更に又、Ｙがヒドロキシ基であり、Ｘがアルコキシ基の場合は、３−メトキシ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メトキシ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エトキシ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エトキシ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブトキシ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブトキシ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられ、Ｙがヒドロキシ基であり、Ｘがハロゲン原子である場合は、３−フルオロ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−フルオロ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−クロロ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−クロロ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブロモ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブロモ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられる。
【００３４】
そしてまた、Ｙがアルコキシ基である場合としては、Ｘが水素原子である６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられ、Ｙがアルコキシ基であり、Ｘがヒドロキシ基である場合として３−ヒドロキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ヒドロキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ヒドロキシ−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ヒドロキシ−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられ、また、Ｙがアルコキシ基であり、Ｘがアルキル基の場合は、３−メチル−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エチル−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エチル−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エチル−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エチル−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられる。
【００３５】
更に又、Ｙがアルコキシ基であり、Ｘもアルコキシ基の場合は、３，６−ジメトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３，５−ジメトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メトキシ−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メトキシ−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エトキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エトキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３，６−ジエトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３，５−ジエトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブトキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブトキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブトキシ−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブトキシ−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられる。
【００３６】
そして、Ｙがアルコキシ基であり、Ｘがハロゲン原子である場合は、３−フルオロ−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−フルオロ−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−フルオロ−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−フルオロ−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−クロロ−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−クロロ−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−クロロ−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−クロロ−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブロモ−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブロモ−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブロモ−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブロモ−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられる。
【００３７】
そして更に又、Ｙがハロゲン原子である場合としては、Ｘが水素原子である６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられ、Ｙがハロゲン原子であり、Ｘがヒドロキシ基である場合として３−ヒドロキシ−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ヒドロキシ−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ヒドロキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ヒドロキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられる。
【００３８】
更に、Ｙがハロゲン原子であり、Ｘがアルキル基の場合は、３−メチル−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エチル−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エチル−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メチル−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エチル−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エチル−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロピル−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブチル−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられる。
【００３９】
更に又、Ｙがハロゲン原子であり、Ｘがアルコキシ基の場合は、３−メトキシ−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メトキシ−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エトキシ−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エトキシ−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブトキシ−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブトキシ−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メトキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−メトキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エトキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−エトキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−プロポキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブトキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブトキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられ、Ｙがハロゲン原子であり、Ｘもハロゲン原子である場合は、３−フルオロ−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−フルオロ−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３，６−ジクロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３，５−ジクロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブロモ−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３−ブロモ−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３，６−ジブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド、３，５−ジブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド等が挙げられる。
【００４０】
これら例示した化合物の中で、製造が容易でかつ光カチオン重合増感剤としての効果が大きいという点で、式（２）に示す１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物、即ち、一般式（１）における、Ｘ及びＹが水素原子である１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドが特に好ましい。
【００４１】
【化４】
2014005229.tif 000005
【００４２】
＜製造法＞
本発明の１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物は、一般式（３）で示される、１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸化合物又はその塩の水溶液を、重亜硫酸アンモニウムの存在下、加熱することにより得ることが出来る。
【００４３】
【化５】
2014005229.tif 000006
【００４４】
一般式（３）中、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていても良く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子のうちのいずれかを示し、Ａは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子又はアンモニウム塩のいずれかを示す。
【００４５】
一般式（３）に示す１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸化合物又はその塩としては、例えば、Ｙが水素原子である化合物としては、Ｘが水素原子である１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸、１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸ナトリウム、１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸カリウム、１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸アンモニウム、Ｘがヒドロキシ基である、３−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸、３−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸ナトリウム、３−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸カリウム、３−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸アンモニウム等が挙げられる。
【００４６】
次に、Ｘがアルキル基の場合の具体例としては、３−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられ、Ｘがアルコキシ基の場合は、３−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられ、Ｘがハロゲン原子である場合は、３−フルオロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００４７】
更に、Ｙがアルキル基である場合としては、Ｘが水素原子である６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられ、Ｙがアルキル基であり、Ｘがヒドロキシ基である場合として３−ヒドロキシ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ヒドロキシ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ヒドロキシ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ヒドロキシ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００４８】
また、Ｙがアルキル基であり、Ｘもアルキル基の場合は、３，６−ジメチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３，５−ジメチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エチル−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エチル−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３，６−ジエチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３，５−ジエチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００４９】
更に又、Ｙがアルキル基であり、Ｘがアルコキシ基の場合は、３−メトキシ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メトキシ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メトキシ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メトキシ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エトキシ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エトキシ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エトキシ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エトキシ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００５０】
そして、Ｙがアルキル基であり、Ｘがハロゲン原子である場合は、３−フルオロ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−フルオロ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−フルオロ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−フルオロ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−クロロ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−クロロ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−クロロ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−クロロ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブロモ−６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブロモ−５−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブロモ−６−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブロモ−５−エチル−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００５１】
そして又、Ｙがヒドロキシ基である場合としては、Ｘが水素原子である６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられ、Ｙがヒドロキシ基であり、Ｘもヒドロキシ基である場合として３，６−ジヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３，５−ジヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００５２】
更に、Ｙがヒドロキシ基であり、Ｘがアルキル基の場合は、３−メチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エチル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００５３】
更に又、Ｙがヒドロキシ基であり、Ｘがアルコキシ基の場合は、３−メトキシ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メトキシ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エトキシ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エトキシ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられ、Ｙがヒドロキシ基であり、Ｘがハロゲン原子である場合は、３−フルオロ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−フルオロ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−クロロ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−クロロ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブロモ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブロモ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００５４】
そしてまた、Ｙがアルコキシ基である場合としては、Ｘが水素原子である６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられ、Ｙがアルコキシ基であり、Ｘがヒドロキシ基である場合として３−ヒドロキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ヒドロキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ヒドロキシ−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ヒドロキシ−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられ、また、Ｙがアルコキシ基であり、Ｘがアルキル基の場合は、３−メチル−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エチル−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エチル−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エチル−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エチル−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００５５】
更に又、Ｙがアルコキシ基であり、Ｘもアルコキシ基の場合は、３，６−ジメトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３，５−ジメトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メトキシ−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メトキシ−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エトキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エトキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３，６−ジエトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３，５−ジエトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００５６】
そして又、Ｙがアルコキシ基であり、Ｘがハロゲン原子である場合は、３−フルオロ−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−フルオロ−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−フルオロ−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−フルオロ−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−クロロ−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−クロロ−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−クロロ−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−クロロ−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブロモ−６−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブロモ−５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブロモ−６−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブロモ−５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００５７】
そして更に又、Ｙがハロゲン原子である場合としては、Ｘが水素原子である６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられ、Ｙがハロゲン原子であり、Ｘがヒドロキシ基である場合として３−ヒドロキシ−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ヒドロキシ−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ヒドロキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ヒドロキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００５８】
更に、Ｙがハロゲン原子であり、Ｘがアルキル基の場合は、３−メチル−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エチル−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エチル−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メチル−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エチル−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エチル−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロピル−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブチル−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００５９】
更に又、Ｙがハロゲン原子であり、Ｘがアルコキシ基の場合は、３−メトキシ−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メトキシ−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エトキシ−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エトキシ−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メトキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−メトキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エトキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−エトキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−プロポキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブトキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられ、Ｙがハロゲン原子であり、Ｘもハロゲン原子である場合は、３−フルオロ−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−フルオロ−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３，６−ジクロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３，５−ジクロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブロモ−６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３−ブロモ−５−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３，６−ジブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩、３，５−ジブロモ−１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００６０】
一般式（３）で示される１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸化合物又はその塩は、一般式（４）で示されるナフトキノン化合物と亜硫酸水素塩との付加反応によって得ることができる。
【００６１】
【化６】
2014005229.tif 000007
【００６２】
一般式（４）中、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていても良く、水素、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子のうちのいずれかを示す。
【００６３】
一般式（４）で表わされるナフトキノン化合物としては、次の化合物が挙げられる。例えば、Ｙが水素原子である化合物としては、Ｘが水素原子である１，４−ナフトキノン、Ｘがヒドロキシ基である３−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、また、Ｘがアルキル基の場合は、３−メチル−１，４−ナフトキノン、３−エチル−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−１，４−ナフトキノン等が挙げられ、Ｘがアルコキシ基の場合は、３−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−１，４−ナフトキノン−２スルホンアミド、３−ブトキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられ、Ｘがハロゲン原子である場合は、３−フルオロ−１，４−ナフトキノン、３−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−ブロモ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。
【００６４】
更に、Ｙがアルキル基である場合としては、Ｘが水素原子である６−メチル−１，４−ナフトキノン、５−メチル−１，４−ナフトキノン、６−エチル−１，４−ナフトキノン、５−エチル−１，４−ナフトキノン等が挙げられ、Ｙがアルキル基であり、Ｘがヒドロキシ基である場合として３−ヒドロキシ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、３−ヒドロキシ−５−メチル−１，４−ナフトキノン、３−ヒドロキシ−６−エチル−１，４−ナフトキノン、３−ヒドロキシ−５−エチル−１，４−ナフトキノン等が挙げられ、また、Ｙがアルキル基であり、Ｘもアルキル基の場合は、３，６−ジメチル−１，４−ナフトキノン、３，５−ジメチル−１，４−ナフトキノン、３−メチル−６−エチル−１，４−ナフトキノン、３−メチル−５−エチル−１，４−ナフトキノン、３−エチル−６−メチル−１，４−ナフトキノン、３−エチル−５−メチル−１，４−ナフトキノン、３，６−ジエチル−１，４−ナフトキノン、３，５−ジエチル−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−６−メチル−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−５−メチル−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−６−エチル−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−５−エチル−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−６−メチル−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−５−メチル−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−６−エチル−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−５−エチル−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。
【００６５】
更に又、Ｙがアルキル基であり、Ｘがアルコキシ基の場合は、３−メトキシ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、３−メトキシ−５−メチル−１，４−ナフトキノン、３−メトキシ−６−エチル−１，４−ナフトキノン、３−メトキシ−５−エチル−１，４−ナフトキノン、３−エトキシ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、３−エトキシ−５−メチル−１，４−ナフトキノン、３−エトキシ−６−エチル−１，４−ナフトキノン、３−エトキシ−５−エチル−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−５−メチル−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−６−エチル−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−５−エチル−１，４−ナフトキノン、３−ブトキシ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、３−ブトキシ−５−メチル−１，４−ナフトキノン、３−ブトキシ−６−エチル−１，４−ナフトキノン、３−ブトキシ−５−エチル−１，４−ナフトキノン等が挙げられ、Ｙがアルキル基であり、Ｘがハロゲン原子である場合は、３−フルオロ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、３−フルオロ−５−メチル−１，４−ナフトキノン、３−フルオロ−６−エチル−１，４−ナフトキノン、３−フルオロ−５−エチル−１，４−ナフトキノン、３−クロロ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、３−クロロ−５−メチル−１，４−ナフトキノン、３−クロロ−６−エチル−１，４−ナフトキノン、３−クロロ−５−エチル−１，４−ナフトキノン、３−ブロモ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、３−ブロモ−５−メチル−１，４−ナフトキノン、３−ブロモ−６−エチル−１，４−ナフトキノン、３−ブロモ−５−エチル−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。
【００６６】
そして、Ｙがヒドロキシ基である場合としては、Ｘが水素原子である６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられ、Ｙがヒドロキシ基であり、Ｘもヒドロキシ基である場合として３，６−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３，５−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。
【００６７】
更に、Ｙがヒドロキシ基であり、Ｘがアルキル基の場合は、３−メチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−メチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−メチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−メチル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−エチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−エチル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。
【００６８】
更に又、Ｙがヒドロキシ基であり、Ｘがアルコキシ基の場合は、３−メトキシ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−メトキシ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−エトキシ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−エトキシ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブトキシ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブトキシ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられ、Ｙがヒドロキシ基であり、Ｘがハロゲン原子である場合は、３−フルオロ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−フルオロ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−クロロ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−クロロ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブロモ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブロモ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。
【００６９】
そしてまた、Ｙがアルコキシ基である場合としては、Ｘが水素原子である６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、６−エトキシ−１，４−ナフトキノン、５−エトキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられ、Ｙがアルコキシ基であり、Ｘがヒドロキシ基である場合として３−ヒドロキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ヒドロキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ヒドロキシ−６−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ヒドロキシ−５−エトキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられ、また、Ｙがアルコキシ基であり、Ｘがアルキル基の場合は、３−メチル−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−メチル−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−メチル−６−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−メチル−５−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−エチル−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−エチル−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−エチル−６−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−エチル−５−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−６−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−５−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−６−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−５−エトキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。
【００７０】
更に又、Ｙがアルコキシ基であり、Ｘもアルコキシ基の場合は、３，６−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、３，５−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、３−メトキシ−６−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−メトキシ−５−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−エトキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−エトキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３，６−ジエトキシ−１，４−ナフトキノン、３，５−ジエトキシ−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−６−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−５−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブトキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブトキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブトキシ−６−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブトキシ−５−エトキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられ、Ｙがアルコキシ基であり、Ｘがハロゲン原子である場合は、３−フルオロ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−フルオロ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−フルオロ−６−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−フルオロ−５−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−クロロ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−クロロ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−クロロ−６−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−クロロ−５−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブロモ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブロモ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブロモ−６−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−ブロモ−５−エトキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。
【００７１】
そして更に又、Ｙがハロゲン原子である場合としては、Ｘが水素原子である６−クロロ−１，４−ナフトキノン、５−クロロ−１，４−ナフトキノン、６−ブロモ−１，４−ナフトキノン、５−ブロモ−１，４−ナフトキノン等が挙げられ、Ｙがハロゲン原子であり、Ｘがヒドロキシ基である場合として３−ヒドロキシ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−ヒドロキシ−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−ヒドロキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−ヒドロキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。
【００７２】
更に、Ｙがハロゲン原子であり、Ｘがアルキル基の場合は、３−メチル−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−メチル−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−メチル−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−メチル−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−エチル−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−エチル−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−メチル−６−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−メチル−６−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−メチル−６−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−メチル−５−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−エチル−６−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−エチル−５−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−６−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−プロピル−５−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−６−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−ブチル−５−ブロモ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。
【００７３】
更に又、Ｙがハロゲン原子であり、Ｘがアルコキシ基の場合は、３−メトキシ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−メトキシ−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−エトキシ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−エトキシ−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−ブトキシ−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−ブトキシ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−メトキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−メトキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−エトキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−エトキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−プロポキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−ブトキシ−５−ブロモ−１，４−ナフトキノン、３−ブトキシ−６−ブロモ−１，４−ナフトキノン等が挙げられ、Ｙがハロゲン原子であり、Ｘもハロゲン原子である場合は、３−フルオロ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−フルオロ−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、３，６−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、３，５−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、３−ブロモ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、３−ブロモ−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、３，６−ジブロモ−１，４−ナフトキノン、３，５−ジブロモ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。
【００７４】
この一般式（４）で示されるナフトキノン化合物と亜硫酸水素塩との付加反応は、たとえば、特開昭６０−１４６８６５号公報に記載のように、亜硫酸水素塩を含有する水溶液にナフトキノン化合物を常温で攪拌しながら添加することにより、１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸塩の水溶液として得ることができる。
【００７５】
次に、一般式（４）で示されるナフトキノン化合物と亜硫酸水素塩との付加反応によって得られた一般式（３）で示される１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸化合物又はその塩を重亜硫酸アンモニウムと反応させることにより、一般式（１）で示される１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物を得ることができる。
【００７６】
１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸化合物又はその塩と重亜硫酸アンモニウムとの反応は、水溶液中で行われる。
【００７７】
１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸化合物又はその塩を水に溶解し、当該水溶液に、重亜硫酸アンモニウム水溶液を加え、当該混合溶液を加熱することにより１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物の結晶を得ることができる。
【００７８】
反応温度は、４０℃以上、９０℃未満が好ましく、４０℃未満だとほとんど反応が進行せず、一方９０℃以上だと生成した１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物が分解して副生成物が増加するため、好ましくない。
【００７９】
また、重亜硫酸アンモニウムは亜硫酸水素アンモニウムが脱水２量化した構造であるため、添加する重亜硫酸アンモニウム水溶液は高濃度であるほど１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物の生成に有利である。具体的には、重亜硫酸アンモニウム水溶液の濃度は、２０重量％以上が好ましく、６０重量％以上が特に好ましい。
【００８０】
また、１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸又はその塩化合物の水溶液の濃度は高濃度であるほど、生成する１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物が反応液中で結晶化しやすく、単離が容易となるため好ましい。具体的には、１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸化合物又はその塩の水溶液の濃度は２０〜６０重量％の範囲が好ましい。
【００８１】
当該反応は、不活性ガス雰囲気下でも、空気存在下でも行うことができるが、原料である１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸化合物又はその塩及び/又は生成物である１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物が酸化されて不純物を生成する可能性があるので、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
【００８２】
このようにして得られる１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物は、結晶性が良好で高純度の白色固体として得ることができる。
【００８３】
得られた化合物の同定は、赤外スペクトル、マススペクトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを用いて行い、これらの化合物が１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物であることを確認した。
【００８４】
＜光カチオン重合増感剤＞
本発明において得られた、一般式（１）で示される１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物は新規化合物であり、検討の結果、光カチオン重合において光カチオン重合増感剤として作用し、光カチオン重合性化合物の硬化速度を促進することが判明した。すなわち、１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物を含む光カチオン重合増感剤、光カチオン重合開始剤および光カチオン重合性化合物からなる光カチオン重合性組成物は光照射により容易に硬化することが判明した。
【００８５】
＜光カチオン重合性組成物＞
本発明の光カチオン重合性組成物は、光カチオン重合増感剤、光カチオン重合開始剤および光カチオン重合性化合物を含有する。光カチオン重合開始剤としては、オニウム塩を用いることができる。オニウム塩としては通常ヨードニウム塩が使用される。ヨードニウム塩としては４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−イソプロピルフェニルー４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートが挙げられ、例えばチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製イルガキュア２５０（イルガキュアはＢＡＳＦ社の登録商標），ローディア社製ロードシル２０７４（ロードシルはローディア社の登録商標）を用いることが出来る。
【００８６】
光カチオン重合性化合物としてはエポキシ化合物、ビニルエーテル等が用いられる。エポキシ化合物として一般的なものは脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、芳香族のグリシジルエーテル等である。脂環式エポキシ化合物としては３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートが挙げられ、例えばダウ・ケミカル製ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０を用いることが出来る。エポキシ変性シリコーンとしては東芝ＧＥシリコーン製ＵＶ-９３００等が挙げられる。芳香族グリシジル化合物としては２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン等が挙げられる。ビニルエーテルとしてはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
【００８７】
光カチオン重合性化合物に対する光カチオン重合開始剤の添加量は０．０１重量％以上、５重量％未満が好ましく、さらに好ましくは０．０５重量％以上、２重量％未満である。０．０１重量％未満だと光カチオン重合性組成物を光カチオン重合させるのに時間がかかってしまい、一方５重量％以上だと得られる硬化物の硬度が低下したりする等、硬化物の物性を悪化させるため好ましくない。
【００８８】
また、光カチオン重合増感剤である１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド化合物の添加量は光カチオン重合性化合物に対して０．０１重量％以上、２重量％未満が好ましく、さらに好ましくは０．１重量％以上、１重量％未満である。０．０１重量％未満だと硬化速度が遅くなり、一方２重量％以上だと硬化物の物性が悪化する。  
【００８９】
本発明の光カチオン重合組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。
【００９０】
＜光カチオン重合硬化物＞
当該光カチオン重合性組成物の硬化はフィルム状で行うことも出来るし、塊状に硬化させることも可能である。フィルム状に硬化させる場合は、液状の当該光カチオン重合性組成物をたとえばポリエステルフィルムなどの基材に、たとえばバーコーターなどを用いて膜厚５〜３００ミクロンになるように塗布する。スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布してもよい。このようにして調製した膜に、２５０〜５００ｎｍの波長範囲を含む紫外線を１〜１０００ｍＷ／ｃｍ２程度の強さで光照射すればよい。用いる光源としてはメタルハライドランプ、キセノンランプ、紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ，白色ＬＥＤ、フュージョン社製のＤランプ、Ｈランプ等が挙げられる。太陽光の使用も可能である。
【００９１】
光硬化の判定は、タックフリーテスト（指触テスト）に基づいて行った。すなわち、光照射によりフィルム表面の光カチオン重合性組成物のタック（べたつき）が取れるまでの時間を硬化時間とした。
【実施例】
【００９２】
（実施例１）１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドの合成
容量が２００ｍｌの肉厚サンプル管に４５重量％濃度の１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸アンモニウム塩水溶液３７ｇを仕込んだ。当該サンプル管に蒸発水冷却用空冷管、温度センサー及び窒素ガス吹き込み用ガラス管をセットしたシリコンゴム栓を装着し、窒素ガスを０．２ｍｌ／分の流量で通気しながら５５℃まで加熱した。その後、サンプル管内に６０重量％濃度の重亜硫酸アンモニウム原液（亜硫酸水素アンモニウムとして６８重量％）を４１ｇ添加し、４時間加熱撹拌を行った。反応物の結晶スラリーは一夜室温で保管し、翌日、Ｎｏ．５Ｃのろ紙を使用して吸引濾過を行い、粗製の１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドの結晶約４ｇを得た。該結晶は原料の１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホン酸アンモニウムを含むので、イオン交換水１００ｍｌでリスラリー化後濾過して精製を行った。なおこの操作は２回繰り返した。水洗した結晶をアセトン１００ｍｌで洗浄した後、６０℃で減圧乾燥を２時間行った。乾燥後の白色結晶はガラス製乳鉢で粉砕し、精製品１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドを２．５ｇ得た。なお精製品の純度はＨＰＬＣのよるピーク面積百分率で評価した結果９９．２％であった。
【００９３】
（１）融点：２６０℃以上
（２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤法）：図１参照
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒ＤＭＳＯ）：図２参照
（４）マススペクトル（ＬＣ／ＭＳ）：図３参照    
【００９４】
（評価例１）
光カチオン重合性化合物としてエポキシ変性シリコーン（東芝ＧＥシリコーン社製ＵＶ９３００）１００部に対し、光カチオン重合開始剤としてロードシル２０７４（ヨードニウム塩系、ローディア製）０．２部、光カチオン重合増感剤として実施例１と同様の方法で合成した１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミド０．１部を混合し、光カチオン重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーターを用いて膜厚が２０ミクロンになるように塗布した。ついで、高圧水銀ランプを用いて光照射した。照射強度は１ｍＷ/ｃｍ２であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２分であった。
【００９５】
（比較評価例１）  
１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドを添加しない以外は評価例１と全く同様に、光カチオン重合性組成物を調製・光照射したが、３０分経っても硬化しなかった。
【００９６】
（昇華試験例１）
評価例１で調製・硬化させたフィルムを１８０℃のオーブン中で加熱した。１０分後、フィルムを取り出し、ＵＶスペクトルを測定し、１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドに起因する３５７ｎｍの吸収強度から、１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドの残存率を求めたところ、残存率はほぼ１００％であった。
【００９７】
（昇華試験比較例１）
１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドの代わりに１，４−ナフトヒドロキノン（１，４-ジヒドロキシナフタレン）を用いる以外は評価例１と全く同様に、光カチオン重合性組成物を調製・光照射し、硬化させたフィルムを得た。そして、当該フィルムを昇華試験例１と同様にして、加熱処理した。加熱後のフィルムのＵＶスペクトルを測定し、１，４−ナフトヒドロキノンに起因する３３５ｎｍの吸収強度から、１，４−ナフトヒドロキノンの残存率を求めたところ、残存率は４０％であった。
【００９８】
以上の評価例と比較評価例の対比から明らかなように、本発明の１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドは、光カチオン重合増感剤として有効であるうえに、昇華試験例と昇華試験比較例の対比から明らかなように、本発明の１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドを光カチオン重合増感剤として用いて硬化させた硬化物を加熱しても１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドが硬化物から昇華しないのに対して、対照として用いた１，４−ナフトヒドロキノンは、硬化物から容易に昇華していることが分かる。よって、本発明の１，４−ナフトヒドロキノン−２−スルホンアミドは、光カチオン重合増感剤として有用であり、かつ耐昇華性が良好であると言える。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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