(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性と耐溶剤性を両立できる着色層の形成に好適な、レーキ顔料を含む着色組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）及び（Ｂ１）；（Ａ）レーキ顔料を含む着色剤、及び（Ｂ１）下記式（１）で表される構造単位を有する重合体、を含有する着色組成物。2014005355.tif 000023〔式中、Ｒaは（メタ）アクリロイルオキシ基を有する基を示す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ１）；
（Ａ）レーキ顔料を含む着色剤、及び
（Ｂ１）下記式（１）で表される構造単位を有する重合体、
を含有する着色組成物。
【化１】
2014005355.tif 000015
〔式（１）において、
環Ｚ1及び環Ｚ2は、相互に独立に、単環式又は縮合多環式炭化水素環を示す。
Ｙは、カルボキシル基を４個有する有機化合物から４個のカルボキシル基を除いた残基を示す。
Ｒ1a及びＲ1bは、相互に独立に、アルキル基を示す。
Ｒ2a及びＲ2bは、相互に独立に、炭化水素基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を示す。
Ｒ3a及びＲ3bは、相互に独立に、水素原子又はメチル基を示す。
Ｒaは、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する基を示す。
Ｒbは、水素原子又は（メタ）アクリロイルオキシ基を有する基を示す。
ｋ１及びｋ２は、相互に独立に、０〜４の整数を示す。
ｍ１及びｍ２は、相互に独立に、０〜３の整数を示す。
ｎ１及びｎ２は、相互に独立に、０〜１０の整数を示す。
ｔ及びｕは、相互に独立に、０〜３の整数を示す。〕
【請求項２】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ２）；
（Ａ）レーキ顔料を含む着色剤、及び
（Ｂ２）下記式（２）で表される化合物と四塩基酸二無水物とを反応させて得られる重合体に、含酸素飽和ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート化合物を付加させる工程を少なくとも経て得られる重合体、
を含有する着色組成物。
【化２】
2014005355.tif 000016
〔式（２）において、
環Ｚ1及び環Ｚ2は、相互に独立に、単環式又は縮合多環式炭化水素環を示す。
Ｒ1a及びＲ1bは、相互に独立に、アルキル基を示す。
Ｒ2a及びＲ2bは、相互に独立に、炭化水素基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を示す。
Ｒ3a及びＲ3bは、相互に独立に、水素原子又はメチル基を示す。
ｋ１及びｋ２は、相互に独立に、０〜４の整数を示す。
ｍ１及びｍ２は、相互に独立に、０〜３の整数を示す。
ｎ１及びｎ２は、相互に独立に、０〜１０の整数を示す。
ｐ１及びｐ２は、相互に独立に、１〜４の整数を示す。〕
【請求項３】
前記含酸素飽和ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート化合物が、下記式（３―１）、式（３−２）及び式（３−３）のいずれかで表される化合物である、請求項２に記載の着色組成物。
【化３】
2014005355.tif 000017
【化４】
2014005355.tif 000018
【化５】
2014005355.tif 000019
〔式（３−１）、（３−２）及び（３−３）において、
Ｒ4は、水素原子又はメチル基を示す。
Ｒ5は、単結合又は下記式（６）で表される基を示す。
Ｒ6は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【化６】
2014005355.tif 000020
〔式（６）において、
ｑ、ｒ、ｓは、相互に独立に、０〜９の整数を示す。
但し、ｑ、ｒ、ｓが同時に０になることはなく、−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基、−Ｃ3Ｈ6Ｏ−基及び−Ｃ4Ｈ8Ｏ−基は、任意の順序で結合していてもよい。〕
【請求項４】
前記式（２）で表される化合物が、下記式（４）で表されるものである、請求項２又は３に記載の着色組成物。
【化７】
2014005355.tif 000021
〔式（４）において、Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ3a、Ｒ3b、ｋ１、ｋ２、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２は、前記と同義である。〕
【請求項５】
前記式（２）で表される化合物が、下記式（５）で表されるものである、請求項２又は３に記載の着色組成物。
【化８】
2014005355.tif 000022
〔式（５）において、Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ3a、Ｒ3b、ｋ１、ｋ２、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２は、前記と同義である。〕
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ。
【請求項７】
請求項６に記載のカラーフィルタを具備する表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に用いられるカラーフィルタに有用な着色層の形成に用いられる着色組成物、当該着色組成物を用いて形成された着色層を備えるカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備する表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上に、顔料分散型の着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１〜２参照）が知られている。また、カーボンブラックを分散させた光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（例えば、特許文献３参照）も知られている。更に、顔料分散型の着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（例えば、特許文献４参照）も知られている。
【０００３】
カラーフィルタの製造においては、一般に２００℃を超える高温工程を経ることから、カラーフィルタには高い耐熱性が求められる。また近年では、優れた色度特性を有するカラーフィルタが求められるようになっている。これらの要求を同時に達成するために、カラーフィルタ用着色組成物の着色剤としてレーキ顔料を適用する検討（例えば、特許文献５参照）が行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開平６−３５１８８号公報
【特許文献４】特開２０００−３１０７０６号公報
【特許文献５】特開２０１１−６６０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らの検討によれば、レーキ顔料を含有する従来の着色組成物を用いて形成された着色層を有するカラーフィルタは、耐熱性と耐溶剤性のバランスが悪いことが判明した。
したがって、本発明の課題は、耐熱性と耐溶剤性を両立できる着色層の形成に好適な、レーキ顔料を含む着色組成物を提供することにある。また、本発明の課題は、上記着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる実情に鑑み、本発明者らは鋭意研究を行ったところ、レーキ顔料を含む着色剤を、特定の構造単位を有する重合体と共に用いることによって上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
即ち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ１）；
（Ａ）レーキ顔料を含む着色剤、及び
（Ｂ１）下記式（１）で表される構造単位を有する重合体（以下、「（Ｂ１）特定重合体」とも称する。）、
を含有する着色組成物を提供するものである。
【０００８】
【化１】
2014005355.tif 000002
【０００９】
〔式（１）において、
環Ｚ1及び環Ｚ2は、相互に独立に、単環式又は縮合多環式炭化水素環を示す。
Ｙは、カルボキシル基を４個有する有機化合物から４個のカルボキシル基を除いた残基を示す。
Ｒ1a及びＲ1bは、相互に独立に、アルキル基を示す。
Ｒ2a及びＲ2bは、相互に独立に、炭化水素基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を示す。
Ｒ3a及びＲ3bは、相互に独立に、水素原子又はメチル基を示す。
Ｒaは、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する基を示す。
Ｒbは、水素原子又は（メタ）アクリロイルオキシ基を有する基を示す。
ｋ１及びｋ２は、相互に独立に、０〜４の整数を示す。
ｍ１及びｍ２は、相互に独立に、０〜３の整数を示す。
ｎ１及びｎ２は、相互に独立に、０〜１０の整数を示す。
ｔ及びｕは、相互に独立に、０〜３の整数を示す。〕
【００１０】
また、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ２）；
（Ａ）レーキ顔料を含む着色剤、及び
（Ｂ２）下記式（２）で表される化合物と四塩基酸二無水物とを反応させて得られる重合体に、含酸素飽和ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート化合物を付加させる工程を少なくとも経て得られる重合体（以下、「（Ｂ２）特定重合体」とも称する。）、
を含有する着色組成物を提供するものである。
【００１１】
【化２】
2014005355.tif 000003
【００１２】
〔式（２）において、
環Ｚ1及び環Ｚ2は、相互に独立に、単環式又は縮合多環式炭化水素環を示す。
Ｒ1a及びＲ1bは、相互に独立に、アルキル基を示す。
Ｒ2a及びＲ2bは、相互に独立に、炭化水素基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を示す。
Ｒ3a及びＲ3bは、相互に独立に、水素原子又はメチル基を示す。
ｋ１及びｋ２は、相互に独立に、０〜４の整数を示す。
ｍ１及びｍ２は、相互に独立に、０〜３の整数を示す。
ｎ１及びｎ２は、相互に独立に、０〜１０の整数を示す。
ｐ１及びｐ２は、相互に独立に、１〜４の整数を示す。〕
【００１３】
更に、本発明は、前記着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備する表示素子を提供するものである。ここで、「着色層」とは、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を意味する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の着色組成物を用いて形成された着色層は、耐熱性と耐溶剤性のバランスに優れる。
したがって、本発明の着色組成物は、カラー液晶表示素子用カラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの作製に極めて好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について説明する。
【００１６】
−（Ａ）着色剤−
本発明の着色組成物は、着色剤としてレーキ顔料を含有する。
ここで、本明細書において「レーキ顔料」とは、可溶性である染料を沈殿剤により不溶性の顔料としたものをいう。本実施形態において、レーキ顔料としては特に限定されるものではないが、例えば、キサンテン系レーキ顔料、トリアリールメタン系レーキ顔料、アゾ系レーキ顔料、フタロシアニン系レーキ顔料等を挙げることができる。本実施形態においては、キサンテン系レーキ顔料、トリアリールメタン系レーキ顔料が好ましく、特にトリアリールメタン系レーキ顔料が好ましい。
レーキ顔料の具体例としては、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。
【００１７】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２等のキサンテン系レーキ顔料；
【００１８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４、ピグメントブルー２４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４等のトリアリールメタン系レーキ顔料；
【００１９】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２００、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１：１等のアゾ系レーキ顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７：１等のフタロシアニン系レーキ顔料。
【００２０】
一方、レーキ化するための沈殿剤としては、例えば、塩化バリウム、塩化カルシウム、硫酸アンモニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、酢酸鉛、タンニン酸、カタノール、タモール、イソポリ酸、ヘテロポリ酸等が挙げられる。イソポリ酸としては、例えば、イソポリタングステン酸、イソポリバナジン酸、イソポリモリブデン酸等が挙げられ、またヘテロポリ酸としては、例えば、フォスフォタングステン酸、フォスフォモリブデン酸、フォスフォタングステン・モリブデン酸、シリコタングステンモリブデン酸、シリコタングステン酸、シリコモリブデン酸等を挙げることができる。これらのうち、イソポリ酸、ヘテロポリ酸を沈殿剤としてレーキ化されたレーキ顔料が好ましく、特にヘテロポリ酸を沈殿剤としてレーキ化されたレーキ顔料が好ましい。イソポリ酸、ヘテロポリ酸を沈殿剤としてレーキ化されたレーキ顔料は、例えば、特開２０１１−１８６０４３号公報に記載の方法により製造することができる。
【００２１】
本発明において、レーキ顔料は単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２２】
本発明の着色組成物は、着色剤として、レーキ顔料と共に、更に他の着色剤を含有することができる。他の着色剤としては、特に限定されるものではなく、用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。
他の着色剤としては、レーキ顔料以外の顔料、染料及び天然色素の何れをも使用することができるが、輝度及び色純度の高い画素を得るという意味においては、レーキ顔料以外の有機顔料、有機染料が好ましく、特に有機顔料が好ましい。
【００２３】
上述したレーキ顔料以外の有機顔料の好ましい具体例としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等を挙げることができる。
【００２４】
本発明の着色組成物は、着色剤としてトリアリールメタン系レーキ顔料又はキサンテン系レーキ顔料を使用する場合、青色画素又は赤色画素の形成に用いることが好ましい。本発明の着色組成物を青色画素の形成に用いる場合、（Ａ）着色剤としてはレーキ顔料と共に、紫色顔料及び青色顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種と併用することが、色度特性の観点で好ましく、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３よりなる群から選ばれる少なくとも１種と併用することが好ましい。また、本発明の着色組成物を赤色画素の形成に用いる場合、（Ａ）着色剤としてはレーキ顔料と共に、赤色顔料及び紫色顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種と併用することが、色度特性の観点で好ましく、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４よりなる群から選ばれる少なくとも１種と併用することが好ましい。
【００２５】
本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。カーボンブラック表面の樹脂被覆方法としては、例えば、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に記載の方法を採用することができる。また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用してもよい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平８−１７９１１１号公報に開示されている方法を採用することができる。
【００２６】
本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、更に公知の分散剤及び分散助剤を含有せしめることができる。公知の分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤等が挙げられ、また分散助剤としては顔料誘導体等を挙げることができる。
【００２７】
このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）等を、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール社製）等を、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール社製）等を、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ社製）等を、それぞれ挙げることができる。
【００２８】
また、上記顔料誘導体としては、具体的には、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。
【００２９】
また、染料としては、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、シアニン系染料、アントラキノン系染料が好ましい。より具体的には、特開２０１０−３２９９９号公報、特開２０１０−２５４９６４号公報、特開２０１１−１３８０９４号公報、国際公開第１０／１２３０７１号パンフレット、特開２０１１−１１６８０３号公報、特開２０１１−１１７９９５号公報、特開２０１１−１３３８４４号公報、特開２０１１−１７４９８７号公報等に記載の有機染料を挙げることができる。
【００３０】
本発明において、他の着色剤は単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３１】
（Ａ）着色剤の含有割合は、輝度が高く色純度に優れる画素、あるいは遮光性に優れるブラックマトリックスを形成する点から、通常、着色組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは１０〜６０質量％である。ここでいう固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。
また、レーキ顔料の含有割合は、求められる色度に応じて適宜決定されるものであるが、本発明の着色組成物を用いれば、レーキ顔料の含有割合が全着色剤中、３０質量％以上、更には６０質量％以上の場合であっても、耐熱性及び耐溶剤性に優れた着色層を形成することができる。
【００３２】
−（Ｂ）重合体−
本発明の着色組成物は、前述の（Ｂ１）特定重合体又は（Ｂ２）特定重合体を含有するが、これら重合体は、バインダー樹脂として機能すると共に硬化成分としても機能する。本明細書では、（Ｂ１）特定重合体及び（Ｂ２）特定重合体を包括的に（Ｂ）重合体と称する。
【００３３】
（Ｂ２）特定重合体は、下記式（２）で表される化合物と四塩基酸二無水物とを反応させて得られる重合体（以下、「（Ｂ２’）重合体」とも称する。）に、含酸素飽和ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート化合物を付加させる工程を少なくとも経て得られる重合体である。
【００３４】
【化３】
2014005355.tif 000004
【００３５】
〔式（２）において、
環Ｚ1及び環Ｚ2は、相互に独立に、単環式又は縮合多環式炭化水素環を示す。
Ｒ1a及びＲ1bは、相互に独立に、アルキル基を示す。
Ｒ2a及びＲ2bは、相互に独立に、炭化水素基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を示す。
Ｒ3a及びＲ3bは、相互に独立に、水素原子又はメチル基を示す。
ｋ１及びｋ２は、相互に独立に、０〜４の整数を示す。
ｍ１及びｍ２は、相互に独立に、０〜３の整数を示す。
ｎ１及びｎ２は、相互に独立に、０〜１０の整数を示す。
ｐ１及びｐ２は、相互に独立に、１〜４の整数を示す。〕
【００３６】
まず、式（２）で表される化合物について説明する。
環Ｚ1及び環Ｚ2は、相互に独立に、単環式又は縮合多環式の炭化水素環を示すが、単環又は縮合環を構成する炭化水素は、炭素数６〜２０、更に炭素数６〜１６の芳香族炭化水素であることが好ましい。単環式炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環などの単環式炭化水素環が挙げられる。また、縮合多環式炭化水素環としては、例えば、インデン環、ナフタレン環などの炭素数８〜２０の縮合二環式炭化水素環；アントラセン環、フェナントレン環などの三環式以上の縮合多環式炭化水素環等を挙げることができる。縮合多環式炭化水素環としては、炭素数１０〜１６の縮合二環式炭化水素環が好ましい。これらのうち、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環が好ましい。なお、環Ｚ1及び環Ｚ2は、同一でも異なっていてもよい。
【００３７】
Ｒ1a及びＲ1bは、相互に独立に、アルキル基を示すが、アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。中でも、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ1a及びＲ1bは、同一でも異なっていてもよい。
ｋ１及びｋ２は、相互に独立に、０〜４の整数を示すが、０又は１が好ましく、０がより好ましい。また、ｋ１、ｋ２が２以上である場合、複数存在するＲ1a、Ｒ1bは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｒ1a及びＲ1bの置換位置は特に限定されず、フルオレン骨格を構成するベンゼン環上の任意の炭素原子に置換することができる。
【００３８】
Ｒ2a及びＲ2bは、相互に独立に、炭化水素基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を示すが、炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基等を挙げることができる。
前記アルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、具体的には、Ｒ1a及びＲ1bにおいて例示したアルキル基の他、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等を挙げることができる。これらのうち、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基が更に好ましい。
シクロアルキル基としては、炭素数５〜１０のシクロアルキル基が好ましく、具体的には、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等を挙げることができる。これらのうち、炭素数５〜８のシクロアルキル基がより好ましく、炭素数５又は６のシクロアルキル基が更に好ましい。
アリール基としては、炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、具体的には、フェニル基、アルキルフェニル基等が挙げられ、アルキルフェニル基としては。例えば、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基等を挙げることができる。これらのうち、炭素数６〜８のアリール基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。前記メチルフェニル基としては、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基等を挙げることができ、前記ジメチルフェニル基としては、キシリル基等を挙げることができる。
アラルキル基としては、炭素数７〜１４のアラルキル基が好ましく、具体的には、炭素数６〜１０のアリール基に炭素数１〜４のアルキル基が結合した基を挙げることができ、より具体的には、ベンジル基、フェネチル基等を挙げることができる。これらのうち、炭素数６〜８のアリール基に炭素数１〜２のアルキル基が結合した基がより好ましい。
【００３９】
前記アルコキシ基としては、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等を挙げることができる。
前記アシル基としては、炭素数１〜６のアシル基が好ましく、具体的には、アセチル基等を挙げることができる。
前記アルコキシカルボニル基としては、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基が好ましく、具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等を挙げることができる。
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
【００４０】
これらのうち、Ｒ2a及びＲ2bとしては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数６〜８のアリール基に炭素数１〜２のアルキル基が結合した基、炭素数１〜４のアルコキシ基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基、炭素数１〜４のアルコキシ基が特に好ましい。Ｒ2a及びＲ2bは、同一でも異なっていてもよい。
ｍ１及びｍ２は、相互に独立に、０〜３の整数を示すが、０〜２の整数が好ましく、０又は１がより好ましく、０が更に好ましい。また、ｍ１、ｍ２が２以上である場合、複数存在するＲ2a、Ｒ2bは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｒ2a及びＲ2bの置換位置は特に限定されず、環Ｚ1及び環Ｚ2上の任意の炭素原子に置換することができる。
【００４１】
Ｒ3a及びＲ3bは、相互に独立に、水素原子又はメチル基である。Ｒ3a及びＲ3bが複数存在する場合、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００４２】
ｐ１及びｐ２は、相互に独立に、１〜４の範囲であるが、１〜３の整数が好ましく、１又は２がより好ましい。なお、ヒドロキシル基含有基の置換位置は特に限定されず、環Ｚ1、環Ｚ2上の任意の炭素原子に置換することができる。
【００４３】
ｎ１及びｎ２は、相互に独立に、０〜１０の整数を示すが、０〜４の整数が好ましく、０〜２の整数がより好ましい。なお、ｎ１、ｎ２が２以上の場合、（ポリ）アルキレンオキシ基は、同一のアルキレンオキシ基で構成されていてもよく、異種のアルキレンオキシ基により構成されていてもよい。異種のアルキレンオキシ基の組み合わせとして、例えば、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を挙げることができる。
【００４４】
前記式（２）で表される化合物の中でも、下記式（４）及び式（５）で表される化合物を、より好適な例として例示することができる。
【００４５】
【化４】
2014005355.tif 000005
【００４６】
〔式（４）において、Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ3a、Ｒ3b、ｋ１、ｋ２、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２は、前記と同義である。〕
【００４７】
【化５】
2014005355.tif 000006
【００４８】
〔式（５）において、Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ3a、Ｒ3b、ｋ１、ｋ２、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２は、前記と同義である。〕
【００４９】
式（４）で表される化合物としては、９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシナフチル）フルオレン類、９，９−ビス（ヒドロキシポリアルコキシナフチル）フルオレン類が好ましい。
【００５０】
９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシナフチル）フルオレン類としては、例えば、９，９−ビス［６−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［６−（２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−（２−ヒドロキシエトキシ）−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１−ナフチル］フルオレン等を挙げることができる。
【００５１】
９，９−ビス（ヒドロキシポリアルコキシナフチル）フルオレン類としては、９，９−ビス（ヒドロキシジアルコキシナフチル）フルオレン類が好ましく、具体的には、９，９−ビス｛６−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］−２−ナフチル｝フルオレン、９，９−ビス｛６−［２−（２−ヒドロキシプロポキシ）プロポキシ］−２−ナフチル｝フルオレン、９，９−ビス｛５−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］−１−ナフチル｝フルオレン、９，９−ビス｛５−［２−（２−ヒドロキシプロポキシ）プロポキシ］−１−ナフチル｝フルオレンなどの９，９−ビス（ヒドロキシジＣ2-4アルコキシナフチル）フルオレン等を挙げることができる。
【００５２】
式（５）で表される化合物としては、９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン類、９，９−ビス（ヒドロキシポリアルコキシジアルキルフェニル）フルオレン類、９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシアリールフェニル）フルオレン類、９，９−ビス（ヒドロキシポリアルコキシアリールフェニル）フルオレン類が好ましい。
【００５３】
９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン類としては、例えば、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェノキシエタノール］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェノキシエタノール］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２，５−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）−２，５−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，６−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）−２，６−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２，４−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［３−（２−ヒドロキシプロポキシ）−２，４−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，４−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［２−（２−ヒドロキシプロポキシ）−３，４−ジメチルフェニル］フルオレン等の９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシアルキルフェニル）フルオレン類を挙げることができる。
【００５４】
９，９−ビス（ヒドロキシポリアルコキシフェニル）フルオレン類としては、９，９−ビス（ヒドロキシジアルコキシフェニル）フルオレン類が好ましい。その具体例としては、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシジエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシジプロポキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシジエトキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシジプロポキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシジエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシジエトキシ）−２，５−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシジプロポキシ）−２，５−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシジエトキシ）−３，６−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシジプロポキシ）−２，６−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシジエトキシ）−２，４−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［３−（２−ヒドロキシジプロポキシ）−２，４−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシジエトキシ）−３，４−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［２−（２−ヒドロキシジプロポキシ）−３，４−ジメチルフェニル］フルオレン等が挙げられる。
【００５５】
９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシアリールフェニル）フルオレン類としては、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）−３−フェニルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）−３−トリルフェニル］フルオレンなどの９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシアリールフェニル）フルオレン、好ましくは９，９−ビス（２−ヒドロキシエトキシアリールフェニル）フルオレン等が挙げられる。
【００５６】
９，９−ビス（ヒドロキシポリアルコキシアリールフェニル）フルオレン類としては、９，９−ビス（ヒドロキシジアルコキシアリールフェニル）フルオレン類が好ましく、具体的には、９，９−ビス｛４−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］−３−フェニルフェニル｝フルオレンなどの９，９−ビス（ヒドロキシジアルコキシアリールフェニル）フルオレン、好ましくは９，９−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシアリールフェニル］フルオレン｝等が挙げられる。
【００５７】
本発明においては、上記式（２）で表される化合物として、常法により製造したものを使用してもよいが、ＢＰＥＦ、ＢＯＰＰＥＦ，ＢＮＦＥＯ（以上、大阪ガスケミカル社製）等の市販品を使用することもできる。
【００５８】
次に、四塩基酸二無水物について説明する。
四塩基酸二無水物としては、例えば、ブタンテトラカルボン酸二無水物、ペンタンテトラカルボン酸二無水物、ヘキサンテトラカルボン酸二無水物、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、シクロへプタンテトラカルボン酸二無水物、ノルボルナンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸無水物、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物、４，４'−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物等を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、ピロメリット酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が好ましい。
【００５９】
上記式（２）で表される化合物と四塩基酸二無水物の反応においては、式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して、四塩基酸二無水物を０．５ｍｏｌ〜１．５ｍｏｌの割合で反応させることが好ましく、０．６５ｍｏｌ〜１．２５ｍｏｌであることがより好ましい。四塩基酸二無水物の割合が０．５ｍｏｌ未満及び１．５ｍｏｌを超える場合、十分な分子量の（Ｂ２’）重合体が得られないことがある。
【００６０】
式（２）で表される化合物と四塩基酸二無水物の反応にあたっては触媒を使用してもよい。使用する触媒は、反応を促進するものなら特に制限はないが、一例として、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等のアミン類；テトラメチルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム化合物；トリフェニルホスフィン及びそれらの混合物が挙げられる。また、使用する触媒の量にも特に制限はないが、式（２）で表される化合物及び四塩基酸二無水物の合計１００質量部に対して０．１〜２．０質量部の範囲が好ましい。
【００６１】
また、式（２）で表される化合物と四塩基酸二無水物の反応に際しては、反応原料の溶解、粘度低減等の目的で溶媒を使用してもよい。溶媒の種類は、反応を阻害しないものなら特に制限は無いが、一例としては、エチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類；エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルアセテート類；ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロピレングリコールエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールエーテルアセテート類；アセトン等のケトン類；酢酸エチル等の酢酸エステル類；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００６２】
使用する溶媒の量にも特に制限はないが、式（２）で表される化合物及び四塩基酸二無水物の合計１００質量部に対し、２５〜１５０質量部の範囲が好ましい。
【００６３】
式（２）で表される化合物及び四塩基酸二無水物に、必要に応じ溶媒や触媒を添加して反応させるが、反応にあたっては加熱することが好ましく、加熱によって原料が溶解し、反応速度も加速される。加熱温度は式（２）で表される化合物及び四塩基酸二無水物の種類や使用する装置に応じて適宜設定することができるが、概ね６０〜２２０℃の範囲が好ましく、９０〜１６０℃の範囲がより好ましい。
【００６４】
次に、（Ｂ２’）重合体と、含酸素飽和ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート化合物との反応について説明する。
含酸素飽和ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート化合物としては特に限定されるものではなく、分子内に含酸素飽和ヘテロ環基及び（メタ）アクリロイルオキシ基をそれぞれ１以上有する化合物であればよい。ここで、「含酸素飽和ヘテロ環基」とは、ヘテロ環を構成するヘテロ原子として酸素原子を有する飽和ヘテロ環基を意味する。なお、含酸素飽和ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート化合物における含酸素飽和ヘテロ環基及び（メタ）アクリロイルオキシ基の結合位置は制限を受けない。
【００６５】
本発明における含酸素飽和ヘテロ環基としては、環を構成する原子数が３〜７個の環状エーテル基が好ましく、具体的には、オキシラニル基、オキセタニル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、テトラヒドロフラニル基等を挙げることができる。中でも、反応性の観点から、オキシラニル基、オキセタニル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基が好ましい。
【００６６】
含酸素飽和ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート化合物として、例えば、下記式（３―１）、式（３−２）、式（３−３）で表される化合物を例示することができる。
【００６７】
【化６】
2014005355.tif 000007
【００６８】
【化７】
2014005355.tif 000008
【００６９】
【化８】
2014005355.tif 000009
【００７０】
〔式（３−１）、（３−２）及び（３−３）において、
Ｒ4は、水素原子又はメチル基を示す。
Ｒ5は、単結合又は下記式（６）で表される基を示す。
Ｒ6は、炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕
【００７１】
【化９】
2014005355.tif 000010
【００７２】
〔式（６）において、
ｑ、ｒ、ｓは、相互に独立に、０〜９の整数を示す。
但し、ｑ、ｒ、ｓが同時に０になることはなく、−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基、−Ｃ3Ｈ6Ｏ−基及び−Ｃ4Ｈ8Ｏ−基は、任意の順序で結合していてもよい。〕
【００７３】
式（６）において、−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基は、エチレンオキシ基及びエタン−１，１−ジイルオキシ基を包含する連結基を意味し、−Ｃ3Ｈ6Ｏ−基は、プロパン−１，１−ジイルオキシ基、プロパン−１，２−ジイルオキシ基、プロパン−１，３−ジイルオキシ基、プロパン−２，２−ジイルオキシ基を包含する連結基を意味する。また、−Ｃ4Ｈ8Ｏ−はブタン−１，２−ジイルオキシ基、ブタン−１，３−ジイルオキシ基、ブタン−１，４−ジイルオキシ基、ブタン−２，２−ジイルオキシ基、ブタン−２，３−ジイルオキシ基等を包含する連結基を意味する。
【００７４】
Ｒ6としては炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、その具体例は前述と同様のものを挙げることができる。
【００７５】
前記式（３−１）で表される化合物としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等を挙げることができる。
また、式（３−２）で表される化合物としては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
更に、式（３−３）で表される化合物としては、３−（メタクリロイルオキシメチル）−３−メチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）−３−メチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）−３−エチルオキセタン等を挙げることができる。
【００７６】
（Ｂ２’）重合体と含酸素飽和ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート化合物との反応においては、反応促進の目的で触媒を用いてもよい。触媒は、含酸素飽和ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート化合物の種類により適宜選択可能であるが、例えば、前述の式（２）で表される化合物と四塩基酸二無水物との反応において例示した触媒と同様のものを挙げることができる。
【００７７】
また、使用する触媒の量にも特に制限はないが、（Ｂ２’）重合体１００質量部に対して０．１〜２．０質量部の範囲が好ましい。
【００７８】
また、含酸素飽和ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート化合物を反応させるにあたっては、重合禁止剤を加えることが好ましい。不飽和結合の反応を抑制するものであれば重合禁止剤の種類に特に制限は無いが、一例として、ハイドロキノン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル等が挙げられる。重合禁止剤の量は、その種類及び反応条件によって適宜決定することが可能であるが、（Ｂ２’）重合体全体に対して通常５〜２０００ｐｐｍの範囲である。
【００７９】
（Ｂ２’） 重合体と含酸素飽和ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート化合物とを反応させる際は、反応速度の向上を目的として加熱することが好ましい。加熱温度は含酸素飽和ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート化合物の種類や装置によって適宜設定することができるが、通常６０〜１５０℃の範囲である。
【００８０】
このようにして得られた重合体をそのまま（Ｂ２）特定重合体として使用しても良いが、残存しているカルボキシル基の一部をグリシジルエーテル類等により封止した後に（Ｂ２）特定重合体として使用することもできる。カルボキシル基の一部を封止することにより、（Ｂ２）特定重合体の酸価を制御することができる。
【００８１】
このようにして、（Ｂ２）特定重合体を得ることができるが、中でも、下記式（１）で表される構造単位を有する重合体が好ましい。
【００８２】
【化１０】
2014005355.tif 000011
【００８３】
〔式（１）において、環Ｚ1、環Ｚ2、Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ3a、Ｒ3b、ｋ１、ｋ２、ｍ１、ｍ２、ｎ１及びｎ２は前記と同義である。
Ｙは、カルボキシル基を４個有する有機化合物から４個のカルボキシル基を除いた残基を示す。
Ｒaは、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する基を示す。
Ｒbは、水素原子又は（メタ）アクリロイルオキシ基を有する基を示す。
ｔ及びｕは、相互に独立に、０〜３の整数を示す。〕
【００８４】
Ｙは、カルボキシル基を４個有する有機化合物から４個のカルボキシル基を除いた残基を示すが、具体的には、前述の四塩基酸二無水物に対応する四塩基酸から４個のカルボキシル基を除いた残基を挙げることができる。
【００８５】
式（１）において、Ｒaは、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する基を示すが、前述の含酸素飽和ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート化合物に由来する基を挙げることができる。
Ｒbは、水素原子又は（メタ）アクリロイルオキシ基を示す。
ｔ及びｕは、相互に独立に、０〜３の整数を示すが、０〜２の整数が好ましく、０又は１がより好ましく、０がより好ましい。
【００８６】
本発明において、（Ｂ）重合体の分子量は特に限定されるものではないが、塗膜強度、塗布性あるいは現像性の観点から１，０００〜２００，０００であることが好ましく、更に２，５００〜５０，０００が好ましい。なお、本明細書において（Ｂ）重合体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す。）（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【００８７】
本発明において、（Ｂ）重合体の酸価は、好ましくは３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるが、現像性の観点から、より好ましくは３０〜１３０ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは５０〜１００ＫＯＨ／ｇである。酸価が低すぎると現像速度が低下して必要なパターンが得られなくなる場合がある。一方、酸価が高すぎる場合は、現像過剰となってパターンが剥離しやすくなる場合がある。なお、本明細書において「酸価」とは、重合体溶液の溶媒を除いた不揮発分１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を表す。
【００８８】
本発明においては、バインダー樹脂として（Ｂ）重合体以外の他の樹脂（以下、「（ｂ）他の重合体」とも称する。）を含有せしめることができる。これにより、基板への結着性、アルカリ現像性、保存安定性を高めることができる。このような重合体としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体が好ましく、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ−１）」とも称する。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ−２）」とも称する。）との共重合体を挙げることができる。
【００８９】
不飽和単量体（ｂ−１）と不飽和単量体（ｂ−２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。
【００９０】
本発明において、（ｂ）他の重合体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００９１】
本発明において（Ｂ）重合体の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、５〜１，０００質量部が好ましく、５〜５００質量部がより好ましく、５〜１００質量部が更に好ましく、５〜７０質量部が更に好ましく、７〜３０質量部が更に好ましい。この場合、（Ｂ）重合体の含有量が少なすぎると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、得られる着色組成物の保存安定性が低下したりするおそれがある。一方、（Ｂ）重合体の含有量が多すぎると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
また、（ｂ）他の重合体を併用する場合、（Ｂ）重合体の含有量は、バインダー樹脂の総量に対して、１０質量％以上、更に１５質量％以上、更に２０質量％以上であることが好ましい。
【００９２】
−架橋剤−
本発明においては、架橋剤を含有せしめることにより着色層の硬化性を更に高めることができる。なお、本発明における架橋剤とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、架橋剤としては、２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（上記（Ｂ）成分を除く。）、又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。
【００９３】
上記２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（上記（Ｂ）成分を除く。）の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００９４】
ここで、上記脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸の二無水物を挙げることができる。
【００９５】
また、上記カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。上記アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物及びビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種により変性されたジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド付加物及びイソシアヌル酸のプロピレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種により変性されたトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加物及びトリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種により変性されたトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加物及びペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種により変性されたトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加物及びペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物付加物から選ばれる少なくとも１種により変性されたテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加物及びジペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物付加物から選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加物及びジペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種により変性されたヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
【００９６】
また、上記２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。
【００９７】
これらの架橋剤のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上及び遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で特に好ましい。
本発明において、架橋剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００９８】
本発明における架橋剤の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、２０〜５００質量部がより好ましく、３０〜２００質量部が更に好ましく、３０〜１００質量部が更に好ましい。この場合、架橋剤の含有量が少なすぎると、十分な硬化性が得られないおそれがある。一方、架橋剤の含有量が多すぎると、本発明の着色組成物にアルカリ現像性を付与した場合に、アルカリ現像性が低下し、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。
【００９９】
−光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有せしめることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、（Ｂ）成分及び任意に添加する架橋剤の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
【０１００】
このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、オニウム塩系化合物等を挙げることができる。
【０１０１】
本発明において、光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
【０１０２】
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【０１０３】
また、上記アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【０１０４】
また、上記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【０１０５】
なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体；４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、更に感度を改良することができる点で好ましい。
【０１０６】
また、上記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
【０１０７】
また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、ＡＤＥＫＡ社製）等を使用することもできる。
【０１０８】
本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。また、本発明においては、連鎖移動剤として作用する多官能チオールを含有せしめることにより、着色組成物の感度を高めることができる。このような連鎖移動剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等を挙げることができる。
【０１０９】
本発明において、光重合開始剤の含有量は、（Ｂ）成分及び任意に添加する架橋剤の合計１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、１〜１００質量部がより好ましく、３〜５０質量部が更に好ましく、５〜３０質量部が更に好ましい。この場合、光重合開始剤の含有量が少なすぎると、露光による硬化が不十分となるおそれがあり、一方多すぎると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。
【０１１０】
−溶媒−
本発明の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｂ）成分、及び任意的に加えられる他の成分を
含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。上記溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）〜（Ｂ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
【０１１１】
このような溶媒としては、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；
【０１１２】
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール類；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類；
【０１１３】
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；
【０１１４】
プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類等を挙げることができる。
【０１１５】
本発明において、溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１１６】
これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロピレングリコールモノＣ1-4アルキルエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のＣ2-4アルキレングリコールモノＣ1-4アルキルエーテルアセテート；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のジエチレングリコールジＣ1-4アルキルエーテル；シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましく、プロピレングリコールモノＣ1-4アルキルエーテル、Ｃ2-4アルキレングリコールモノＣ1-4アルキルエーテルアセテートがより好ましい。
【０１１７】
溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、１０〜４０質量％となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、安定性の良好な着色剤分散液、並びに塗布性の良好な着色組成物を得ることができる。
【０１１８】
−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤等を挙げることができる。
【０１１９】
カラーフィルタ及びその製造方法
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物を用いて形成された着色層を備えるものである。
【０１２０】
カラーフィルタを製造する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、レーキ顔料が分散された本発明の青色の感放射線性着色組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、青色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。
【０１２１】
次いで、緑色又は赤色の各感放射線性着色組成物を用い、上記と同様にして、各感放射線性着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び赤色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、カラーフィルタを製造する第一の方法においては、上記赤色、緑色、青色の画素アレイのいずれか１以上が、本発明の着色組成物を用いて形成された着色層であればよい。
【０１２２】
また、ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、レーキ顔料とともに黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。本発明の着色組成物は、かかるブラックマトリックスの形成にも好適に使用することができる。
【０１２３】
カラーフィルタを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
【０１２４】
感放射線性着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
【０１２５】
プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥を組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常５０〜２００Ｐａに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。
【０１２６】
塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６〜８μｍ、好ましくは１．２〜５μｍである。
【０１２７】
画素及び／又はブラックマトリックスを形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
【０１２８】
放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2が好ましい。
また、上記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
【０１２９】
上記アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
【０１３０】
ポストベークの条件は、通常１８０〜２８０℃で１０〜６０分程度であるが、本着色剤の耐熱性の点から、ポストベークの温度は、好ましくは２４０℃以下、更に好ましくは２３０℃以下、更に好ましくは２００℃以下である。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常０．５〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍである。
【０１３１】
また、カラーフィルタを製造する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、レーキ顔料が分散された本発明の青色の熱硬化性着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、青色の画素パターンを形成する。
【０１３２】
次いで、緑色又は赤色の各熱硬化性着色組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び赤色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、カラーフィルタを製造する第二の方法においても、上記赤色、緑色、青色の画素アレイのいずれか１以上が、本発明の着色組成物を用いて形成された着色層であればよい。
【０１３３】
なお、上記隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにして、インクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。
【０１３４】
このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物が用いられるが、本発明の着色組成物は、かかるブラックスペーサーの形成にも好適に使用することができる。
このようにして得られる本発明のカラーフィルタは、輝度及び色純度が極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。
【０１３５】
表示素子
本発明の表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造をとることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることができ、更に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。
【０１３６】
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。
【０１３７】
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。
【０１３８】
また、本発明のカラーフィルタを具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造をとることができ、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造をとることができる。
【０１３９】
また、本発明のカラーフィルタを具備する電子ペーパーは、適宜の構造をとることができ、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造をとることができる。
【実施例１】
【０１４０】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態を更に具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【０１４１】
＜酸価の測定＞
以下各合成例で得た（Ｂ）重合体の酸価を下記の要領で測定した。重合体溶液０．５ｇを１ｍｇの単位まで精密に秤量し、硝子容器に取り分けた。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートにより５０ｍＬに希釈した後、フェノールフタレインを添加し、０．１Ｎエタノール性水酸化カリウム水溶液で滴定を行い、ピンク色に着色した点を終点とした。同様に空試験を行なった。（Ｂ）重合体と空試験の０．１Ｎエタノール性水酸化カリウム水溶液滴下量から酸価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）を算出した。
【０１４２】
＜重合体の合成＞
合成例１（（Ｂ）重合体の合成）
攪拌機と冷却管を備えた１０００ｍＬのフラスコに、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（宇部興産社製：商品名ＢＰＤＡ）９０ｇ（０．３０５ｍｏｌ）、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（大阪ガスケミカル社製：商品名ＢＰＥＦ）１１０ｇ（０．２５０ｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン１ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３４ｇを入れ、窒素気流下で攪拌しながら１５５℃のオイルバスで４時間加熱した。続けて、１２０℃まで冷却した後、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＡＤＥＫＡ社製：商品名アデカスタブＬＡ−７ＲＤ）０．０４ｇ、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル（日本化成社製：商品名４ＨＢＡＧＥ）８０ｇを加え、１２０℃で４時間攪拌した。次に室温まで冷却し、不揮発分が５０質量％になるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて淡黄色透明粘稠性の重合体溶液を得た。得られた重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は４９２０、酸価は６１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。この重合体を「重合体（Ｂ−１）」とする。
【０１４３】
合成例２（（ｂ）他の重合体の合成）
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部、メタクリル酸１５質量部、スチレン１２質量部、ベンジルメタクリレート４１質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、ｎ−ブチルメタクリレート２質量部、Ｎ−フェニルマレイミド１５質量部、及び２，２'−アゾビスブチロニトリル０．５質量部、ジペンタエリスリトールテトラキス−２−メルカプトプロピオネート２質量部の混合溶液を８０℃にて保持して４時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温させ、更に１時間重合することにより、重合体溶液（固形分濃度＝４０質量％）を得た。得られた重合体は、Ｍｗ＝２４０００、Ｍｎ＝１４８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６０、酸価は９８ｍｇＫＯＨ／ｇ  であった。この重合体を「重合体（Ｂ−２）」とする。
【０１４４】
合成例３（（ｂ）他の重合体の合成）
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．５質量部およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００質量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５質量部、Ｎ−フェニルマレイミド２０質量部、ベンジルメタクリレート５５質量部、スチレン１０質量部および分子量調節剤としてペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（堺化学工業社製：商品名ＰＥＭＰII−２０Ｐ）２質量部を仕込んで、窒素置換した。その後ゆるやかに撹拌して、反応溶液の温度を８０℃に昇温させ、この温度を５時間保持して重合することにより、重合体溶液（固形分濃度＝３３．３質量％）を得た。得られた重合体は、Ｍｗ＝２５０００、Ｍｎ＝１２０００であった。重合体を「重合体（Ｂ−３）」とする。
【０１４５】
＜着色組成物の調製及び評価＞
調製例１
着色剤として下記式（７）で表されるトリアリールメタン系レーキ顔料（式中、ｘ＝１〜２）１５質量部、（メタ）アクリル系分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（不揮発成分＝６０％、アミン価７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１１質量部及び重合体（Ｂ−３）溶液１０．２質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノエチルエーテル＝９０／１０（質量比）混合溶剤を固形分濃度が２０％となるよう混合し、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液（Ａ−１）を調製した。
【０１４６】
【化１１】
2014005355.tif 000012
【０１４７】
調製例２
着色剤としてピグメントレッド２５４を１．５質量部、ピグメントレッド１７７を１０．５質量部及びピグメントレッド８１：２（シリコモリブデン酸でレーキ化されたキサンテン系レーキ顔料）を３質量部、（メタ）アクリル系分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（不揮発成分＝４０％、アミン価２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１１質量部及び重合体（Ｂ−３）溶液１６．８質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノエチルエーテル＝９０／１０（質量比）混合溶剤を固形分濃度が２０％となるよう用いて、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液（Ａ−２）を調製した。
【０１４８】
調製例３
着色剤として上記式（７）で表されるトリアリールメタン系レーキ顔料（式中、ｘ＝１〜２）７．５質量部及びピグメントブルー１５：６を７．５質量部、（メタ）アクリル系分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（不揮発成分＝６０％、アミン価７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１１質量部及び重合体（Ｂ−３）溶液１０．２質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノエチルエーテル＝９０／１０（質量比）混合溶剤を固形分濃度が２０％となるよう混合し、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液（Ａ−３）を調製した。
【０１４９】
調製例４
着色剤としてピグメントブルー６１を７．５質量部及びピグメントブルー１５：６を７．５質量部、（メタ）アクリル系分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（不揮発成分＝６０％、アミン価７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１１質量部及び重合体（Ｂ−３）溶液１０．２質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノエチルエーテル＝９０／１０（質量比）混合溶剤を固形分濃度が２０％となるよう混合し、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液（Ａ−４）を調製した。
【０１５０】
実施例１
着色剤として顔料分散液（Ａ−１）１５０質量部、（Ｂ）重合体として重合体（Ｂ−１）溶液３１．８質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）４０質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．１質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノメチルエーテルを、固形分濃度が２０質量％、かつ全溶媒に対するプロピレングリコールモノエチルエーテルの含有割合が２０質量％となる様に添加し、着色組成物（Ｓ−１）を調製した。
【０１５１】
着色組成物（Ｓ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで４分間プレベークを行って塗膜を形成した。同様の操作を行い、塗膜が形成された基板を２枚作成した。
次いで、これらの基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２００℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上に２００μｍ×２００μｍのドットパターンを形成した。
【０１５２】
耐熱性の評価
ドットパターンを形成した基板の１枚について、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。次いで、２００℃で９０分間追加ベークをした後の色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、追加ベーク前後での色変化、すなわちΔＥabを測定した。そして、ΔＥａｂ＊が３．０未満の場合を「◎」、３．０以上５．０未満の場合を「○」、５．０以上の場合を「×」として評価した。評価結果を表２に示す。なお、ΔＥab値が小さい程、耐熱性が良好であることを意味する。
【０１５３】
耐溶剤性の評価
ドットパターンを形成した基板の別の１枚を、２５℃のＮ−メチルピロピドンに３０分間浸漬して、浸漬前後のドットパターンを走査型電子顕微鏡で観察した。浸漬後も良好なエッジ形状を維持し、且つ浸漬前後での膜厚比（浸漬後の膜厚×１００／浸漬前の膜厚）が９５％以上である場合を「○」、浸漬前後での膜厚比が９５％未満であるか、あるいはドットパターンの一部に欠けが認められる場合を「△」、浸漬後にドットパターンが全て基板から剥がれる場合を「×」として評価した。評価結果を表２に示す。
【０１５４】
実施例２〜４、比較例１〜４
実施例１において、顔料分散液及び重合体溶液の種類及び量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、着色組成物（Ｓ−２）〜（Ｓ−８）を調製した。
次に、実施例１において、着色組成物（Ｓ−１）に代えて着色組成物（Ｓ−２）〜（Ｓ−８）を用いた以外は実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１５５】
【表１】
2014005355.tif 000013
【０１５６】
表１において各成分は以下の通りである。
Ｃ−１：東亞合成株式会社製Ｍ−４０２（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）
Ｄ−１：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）
【０１５７】
【表２】
2014005355.tif 000014