(57)【要約】      （修正有）【課題】高い分散性能に加え、高い鮮明性（明度）を発揮する顔料分散剤の提供。また、鮮明性（明度）に優れた顔料組成物、着色組成物の提供。【解決手段】下式（１）で表される顔料分散剤。2014136784.tif 000025（式中、Ｒ1〜Ｒ7は、それぞれ独立に、水素原子、特定のアミノ基、特定のピペラジン含有基の塩基性基を表わし、Ｒ1〜Ｒ7の少なくとも一つは、特定のアミノ基、特定のピペラジン含有基の塩基性基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される顔料分散剤。
【化１】
2014136784.tif 000023
（式中、Ｒ1〜Ｒ7は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、下記式（２）または式（３）で表される塩基性基を表わす。ただし、Ｒ1〜Ｒ7の少なくとも一つは、式（２）または式（３）で表される塩基性基である。）
【化２】
2014136784.tif 000024
（式中、
Ｘは、直接結合、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、−ＣＯＮＲ−、−ＣＨ2ＮＲＣＯＣＨ2ＮＲ−または−(ＣＨ2)mＮＨ−を表す。
ｍは、１以上１０以下の整数を表す。
Ｒは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｙは、直接結合、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリーレン基、置換基を有してもよい２価の複素環基または−Ｙ1−Ｙ2−Ｙ3−を表す。
Ｙ1およびＹ3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリーレン基または置換基を有してもよい２価の複素環基を表わす。
Ｙ2は、直接結合、−ＮＲ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＮＲ−または−ＣＯ−を表すが、Ｙ1とＹ3が同じ基である場合には直接結合となることはない。
Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数が３０以下のアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数３０以下のアルケニル基を表し、Ｒ8とＲ9は互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｚは、直接結合、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−Ｇ−、−ＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯ−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＳＯ2−、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2−または−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−を表わす。
Ｇは、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルケニレン基または置換基を有していてもよい炭素数２０以下のアリーレン基を表わし、Ｒ'は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｒ10〜Ｒ13は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｒ14は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルケニル基を表わす。）
【請求項２】
Ｒ1〜Ｒ7が、それぞれ独立に、水素原子または式（２）もしくは式（３）で表される塩基性基であって、Ｒ1〜Ｒ7の内、任意の一つから四つは、式（２）もしくは式（３）で表される塩基性基である請求項１記載の顔料分散剤。
【請求項３】
請求項１または２記載の顔料分散剤および顔料を含んでなる顔料組成物。
【請求項４】
顔料が、ジケトピロロピロール系顔料、キナクリドン系顔料、チアジンインジゴ系顔料およびアントラキノン系顔料からなる群より選ばれた１種以上の顔料である請求項３記載の顔料組成物。
【請求項５】
さらに、顔料誘導体を含んでなる請求項３または４いずれか記載の顔料組成物。
【請求項６】
顔料誘導体が、ジケトピロロピロール、キナクリドン、チアジンインジゴ、ベンゾイソインドールおよびアントラキノンからなる群より選ばれた１種以上の顔料残基に、塩基性基、酸性基およびフタルイミドメチル基からなる群より選ばれた１種以上の基が結合してなる顔料誘導体である請求項５記載の顔料組成物。
【請求項７】
さらに、黄色顔料を含んでなる請求項３〜６いずれか記載の顔料組成物。
【請求項８】
請求項３〜７いずれか記載の顔料組成物および顔料担体を含んでなる着色組成物。
【請求項９】
請求項８記載の着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷インキ、塗料、樹脂着色剤、インクジェットインキやカラーフィルタ用インキなどに好適に用いられる顔料分散剤、顔料組成物および着色組成物に関する。また本発明はカラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷インキ、塗料等においては、顔料を微細な状態で分散させることにより、高い着色力を発揮させ、印刷物または塗加工物の鮮明な色調、光沢等の適性を持たせている。また、顔料を安定な状態で分散させることにより印刷インキや塗料を製造する際の労力やエネルギーを大きく削減することができる。さらに安定な状態の分散体は一般的に貯蔵安定性にも優れる。
【０００３】
しかし、印刷インキや塗料に用いられる顔料は、より鮮明な色調を実現するために微細な粒子であることが多く、そのために顔料粒子間の凝集力が強くなり上記のような適性を持たせることが困難であることが多い。
【０００４】
このような問題を解決するためには、顔料分散剤を使用し、顔料とビヒクル間の親和性を良くし、分散体の安定化を図ることが知られており、これまでに様々な顔料分散剤が開示されている。
【０００５】
例えば、有機顔料に、酸性基、塩基性基、フタルイミドメチル基等の官能基を導入した顔料誘導体が開発され、効果が得られている。しかし、顔料誘導体は、有機顔料を母体骨格とするため固有の強い着色を有し、異なる色相の顔料に使用する場合は著しい制約を受ける場合がある。
【０００６】
例えば、印刷インキ、塗料、とりわけインクジェットインキ、カラーフィルタ用インキ等の高度に微細化されたアントラキノン顔料粒子を分散する系では、顔料粒子の強い凝集力をほぐし、経時安定性を得るために、アントラキノン骨格を有する顔料分散剤を使用している。しかしながら、分散性に優れるが、鮮明性（明度）が低下するといった問題を抱えている。
【０００７】
一方、カラーフィルタは、ガラス等の透明な基盤の表面に、二種類以上の異なった色相を有する微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。一般にカラー液晶表示装置においては、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の形成工程は、一般に２００℃以上、場合によっては２３０℃以上の高温で行われる。このため、現在カラーフィルタの製造方法としては、着色剤として耐光性、耐熱性に優れる顔料を使用した、顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００８】
しかし、一般に顔料分散法で製造されたカラーフィルタは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。そのため、光を遮断しなければならないときに光が漏れたり、光を透過しなければならないときに透過光が減衰したりするため、遮断時と透過時における表示装置上の輝度の比（コントラスト）が低いという点が課題となっている。
【０００９】
カラーフィルタ用に使用される顔料のうち、赤色カラーフィルタの製造には、従来、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等が用いられていた。これらのうち、特にアントラキノン系顔料は、塗膜にした際のコントラスト特性が良好であり、この用途に多く使用されている。
【００１０】
近年、カラーフィルタ用に使用される顔料に更なる鮮明性の向上が求められており、従来使用されていたアントラキノン系顔料では目的を達成するのが困難となっている。
【００１１】
一般に、高い着色力や鮮明な色調を有する顔料には一次粒子が微細であるものが多い。特にカラーフィルタ用として使用される顔料は、塗膜のコントラストを向上するために、従来の顔料よりもさらなる微細化が施されている場合が多い。
【００１２】
微細な顔料粒子を調製するための顔料化法として現在広く用いられている方法には、ソルベントソルトミリング、アシッドペースティングやドライミリング法等が挙げられる。
【００１３】
顔料と無機塩や溶剤など一般的に用いられる粉砕助剤等と共に仕込んだだけでは、粉砕時に起こる発熱や、分散助剤として添加した溶剤等により、顔料粒子の成長も同時に起こってしまったり、長時間機械的に力が加わることで、顔料粒子の状態が不安定になるため、結晶転移を起こすなどの変化を起こしたりして、時間とエネルギーをかけても、安定的に十分な微細化顔料が得られない場合がある。
【００１４】
一方、顔料をより微細化していくと、顔料粒子間の凝集力が強くなり、インキや塗料が高粘度を示す場合が多い。しかも、この分散体を製造する際に、製品の分散機からの取り出し、分散機からタンク等への移送が困難となるばかりでなく、さらに悪い場合は貯蔵中にゲル化を起こし使用困難となることがある。
【００１５】
このような問題を解決するためには、顔料分散剤を使用し、顔料とビヒクル間の親和性を良くし、分散体の安定化を図ることが知られており、これまでに様々な顔料分散剤が開示されている。例えば、有機顔料に酸性基、塩基性基、フタルイミドメチル基等の官能基を導入した顔料誘導体や、アクリルポリマーやポリエステル樹脂の一部に酸性基や塩基性基を導入した樹脂型分散剤が開発され、単独または併用にて使用されており、効果が得られている。
【００１６】
しかし、従来の顔料分散剤は、印刷インキ、塗料、とりわけインクジェットインキ、カラーフィルタ用インキ用途に使用される顔料粒子の分散安定化には優れるが、高い鮮明性を達成するのに必ずしも十分でなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特開平５−３３１３９８号公報
【特許文献２】特開平９−２７２８１２号公報
【特許文献３】特開平１０−２４５５０１号公報
【特許文献４】特開平１０−２４５５０２号公報
【特許文献５】特許第４３９６７７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は、これまで顔料分散剤に要求されてきた高い分散性能に加え、高い鮮明性（明度）を発揮する顔料分散剤の提供を目的とする。
【００１９】
また、本発明は、鮮明性（明度）に優れ、顔料担体に対し優れた分散性能を発揮する顔料組成物の提供を目的とする。
【００２０】
さらに、本発明は、高い鮮明性（明度）を有し、流動性、貯蔵安定性および乾燥皮膜にした場合の光沢性にも優れ、印刷インキ、塗料、インクジェットインキ、カラーフィルタ用インキ等として好適に用いられる着色組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。
【００２２】
すなわち、本発明の実施態様は、下記式（１）で表される顔料分散剤に関する。
【化１】
2014136784.tif 000002
【００２３】
（式中、Ｒ1〜Ｒ7は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、下記式（２）または式（３）で表される塩基性基を表わす。ただし、Ｒ1〜Ｒ7の少なくとも一つは、式（２）または式（３）で表される塩基性基である。）
【００２４】
【化２】
2014136784.tif 000003
【００２５】
（式中、
Ｘは、直接結合、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、−ＣＯＮＲ−、−ＣＨ2ＮＲＣＯＣＨ2ＮＲ−または−(ＣＨ2)mＮＨ−を表す。
ｍは、１以上１０以下の整数を表す。
Ｒは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｙは、直接結合、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリーレン基、置換基を有してもよい２価の複素環基または−Ｙ1−Ｙ2−Ｙ3−を表す。
Ｙ1およびＹ3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリーレン基または置換基を有してもよい２価の複素環基を表わす。
Ｙ2は、直接結合、−ＮＲ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＮＲ−または−ＣＯ−を表すが、Ｙ1とＹ3が同じ基である場合には直接結合となることはない。
Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数が３０以下のアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数３０以下のアルケニル基を表し、Ｒ8とＲ9は互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｚは、直接結合、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−Ｇ−、−ＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯ−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＳＯ2−、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2−または−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−を表わす。
Ｇは、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルケニレン基または置換基を有していてもよい炭素数２０以下のアリーレン基を表わし、Ｒ'は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｒ10〜Ｒ13は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｒ14は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルケニル基を表わす。）
【００２６】
また、本発明の実施態様は、Ｒ1〜Ｒ7が、それぞれ独立に、水素原子または式（２）もしくは式（３）で表される塩基性基であって、Ｒ1〜Ｒ7の内、任意の一つから四つは、式（２）もしくは式（３）で表される塩基性基である前記顔料分散剤に関する。
【００２７】
また、本発明の実施態様は、前記顔料分散剤および顔料を含んでなる顔料組成物に関する。
【００２８】
また、本発明の実施態様は、顔料が、ジケトピロロピロール系顔料、キナクリドン系顔料、チアジンインジゴ系顔料およびアントラキノン系顔料からなる群より選ばれた１種以上の顔料である前記顔料組成物に関する。
【００２９】
また、本発明の実施態様は、さらに、顔料誘導体を含んでなる前記顔料組成物に関する。
【００３０】
また、本発明の実施態様は、顔料誘導体が、ジケトピロロピロール、キナクリドン、チアジンインジゴ、ベンゾイソインドールおよびアントラキノンからなる群より選ばれた１種以上の顔料残基に、塩基性基、酸性基およびフタルイミドメチル基からなる群より選ばれた１種以上の基が結合してなる顔料誘導体である前記顔料組成物に関する。
【００３１】
また、本発明の実施態様は、さらに、黄色顔料を含んでなる前記顔料組成物に関する。
【００３２】
また、本発明の実施態様は、前記顔料組成物および顔料担体を含んでなる着色組成物に関する。
【００３３】
また、本発明の実施態様は、前記着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００３４】
本発明の顔料分散剤を用いることにより、広範な樹脂に対して、顔料を微細に分散することができ、非集合性、非結晶性、流動性、塗膜光沢、鮮明性、貯蔵安定性に優れた良好なインキ及び塗料を容易に得ることができる。
【００３５】
とりわけ、本発明の顔料分散剤は、アントラキノン系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料といった赤色系統の顔料群において高い鮮明性（明度）を有し、分散に優れた効果を発揮する。
【００３６】
本発明の顔料分散剤は、アントラキノン系顔料のソルトミリング法による顔料化方法において従来使用されてきた顔料誘導体（特許文献２、３、４）やアントラキノン系顔料のアシッドペースティング法による顔料化方法において使用されてきた顔料誘導体（特許文献５）よりも微細化されたアントラキノン系顔料を提供することが可能である。
【００３７】
本発明の顔料分散剤を含有する着色組成物はグラビアインキ、自動車用、木材用、金属用等の各種一般塗料、磁気テープのバックコート塗料、ラジエーションキュアー型インキ、インクジェットプリンター用インキ、カラーフィルタ用インキ等の用途に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
まず、本発明の顔料分散剤について説明する。
本発明の顔料分散剤は、式（１）で表される。式（１）中、Ｒ1〜Ｒ7は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、式（２）または式（３）で表される塩基性基である。ただし、Ｒ1〜Ｒ7の少なくとも一つは、式（２）または式（３）で表される塩基性基である。
【００３９】
ここで、式（１）のＲ1〜Ｒ7におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００４０】
式（１）のＲ1〜Ｒ7におけるアルキル基としては、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられる。
【００４１】
式（１）のＲ1〜Ｒ7におけるアルコキシル基としては、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルコキシル基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシキ、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメチルオキシ基等が挙げられる。
【００４２】
式（２）のＲにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６である。
【００４３】
式（２）のＲにおける置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−メチルアリル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。炭素数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６である。
【００４４】
式（２）のＲにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、ｏ−、ｍ−およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−およびｐ−クメニル基、メシチル基、ビフェニリル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、アントリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、ナフタセニル基、ペリレニル基、ルビセニル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基等に置換されたものも挙げられる。炭素数は、好ましくは６〜１０、より好ましくは６である。
【００４５】
式（２）のＹにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン、ヘプタデカメチレン、オクタデカメチレン、ノナデカメチレン、イコサメチレンが挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６である。
【００４６】
式（２）のＹにおける置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニレン基としては、ビニレン、プロペニレン、ブテニレン、ペンテニレン、ヘキセニレンが挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。炭素数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６である。
【００４７】
式（２）のＹにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリーレン基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ナフタセン、ピレン、フェナンスレン、インデン、アズレン、ペリレン、フルオレンの２価の残基が挙げられ、これらの基の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。炭素数は、好ましくは６〜１０、より好ましくは６である。
【００４８】
式（２）のＹにおける置換基を有していてもよい２価の複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などの炭素以外の原子を構成原子として含む複素環の２価の残基を意味し、芳香族性を有していても有していなくても良く、単環でも縮合環でも良い。
具体的には、チオフェン、チアスレン、フラン、ピラン、イソベンゾフラン、クロメン、キサンテン、フェノキサジン、ピロール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イソインドリジン、インドール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キナゾリン、シノリン、プテリジン、カルバゾール、カルボリン、フェナンスリン、アクリジン、ペリミジン、フェナンスロリン、フタラジン、フェナルザジン、フラザン、フェノキサジン等の２価の残基が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４９】
Ｙ1およびＹ3における、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリーレン基または置換基を有してもよい２価の複素環基は、Ｙにおけるものと同義である。
【００５０】
式（２）のＲ8及びＲ9における置換基を有していてもよい炭素数が３０以下のアルキル基としては、Ｒにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキル基に加えて、置換基を有していてもよい炭素数２１〜３０のアルキル基が挙げられる。炭素数は、好ましくは１〜２５、より好ましくは１〜２０である。
【００５１】
式（２）のＲ8及びＲ9における置換基を有していてもよい炭素数３０以下のアルケニル基としては、Ｒにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルケニル基に加えて、置換基を有していてもよい炭素数２１〜３０のアルケニル基が挙げられる。炭素数は、好ましくは２〜２５、より好ましくは２〜２０である。
【００５２】
式（２）のＲ8とＲ9は互いに連結して環（窒素原子を含む複素環）を形成していてもよいが、芳香族性を有していても有していなくても良い。
具体的には、フェノキサジン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピロリン、ピロリジン、イミダゾリン、イミダゾリジン、ピラゾリン、ピラゾリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、インドール、インダゾール、プリン、カルバゾール、カルボリン、ペリミジン、フェノキサジン等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５３】
式（１）のＧにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキレン基としては、Ｙにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキレン基と同義である。炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６である。
【００５４】
式（１）のＧにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルケニレン基としては、Ｙにおける置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニレン基と同義である。炭素数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６である。
【００５５】
式（１）のＧにおける置換基を有していてもよい炭素数２０以下のアリーレン基としては、Ｙにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリーレン基と同義である。炭素数は、好ましくは６〜１０、より好ましくは６である。
【００５６】
式（１）のＲ'における置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキル基としては、Ｒにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキル基と同義である。炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６である。
【００５７】
式（１）のＲ'における置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルケニル基としては、Ｒにおける置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニル基と同義である。炭素数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６である。
【００５８】
式（１）のＲ'における置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリール基としては、Ｒにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリール基と同義である。炭素数は、好ましくは６〜１０、より好ましくは６である。
【００５９】
式（３）のＲ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13における置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルキル基としては、Ｒにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキル基と同義である。炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６である。
【００６０】
式（３）のＲ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13における置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニル基としては、Ｒにおける置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニル基と同義である。炭素数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６である。
【００６１】
式（３）のＲ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13における置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリール基としては、Ｒにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアリール基と同義である。炭素数は、好ましくは６〜１０、より好ましくは６である。
【００６２】
式（３）のＲ14における置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキル基としては、Ｒにおける置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルキル基と同義である。炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６である。
【００６３】
式（３）のＲ14における置換基を有していてもよい炭素数が２０以下のアルケニル基としては、Ｒにおける置換基を有してもよい炭素数が２０以下のアルケニル基と同義である。炭素数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６である。
【００６４】
本発明の実施態様において、好ましい顔料分散剤は、Ｒ1〜Ｒ7が、それぞれ独立に、水素原子または式（２）もしくは式（３）で表される塩基性基であって、Ｒ1〜Ｒ7の内、任意の一つから四つは、式（２）もしくは式（３）で表される塩基性基の場合である。
【００６５】
本発明の顔料分散剤の特に好ましい実施態様をとしては、式（１）におけるＲ1〜Ｒ7は、水素原子、式（２）または式（３）で表される塩基性基であって、Ｒ1〜Ｒ7のいずれか一つが式（２）で表される塩基性基であり、式（２）において、Ｘが、−Ｓ−、−ＳＯ2ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−または−ＣＨ2ＮＲＣＯＣＨ2ＮＲ−であり、Ｒが、水素原子であり、Ｙが、炭素数が２０以下のアルキレン基または−Ｙ1−Ｙ2−Ｙ3−であり、Ｙ1およびＹ3が、炭素数が２０以下のアルキレン基または炭素数が２０以下のアリーレン基であり、Ｙ2が、−ＣＯＮＲ−であり、Ｒ8およびＲ9が、炭素数が３０以下のアルキル基であり、式（３）において、Ｚが、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−Ｇ−であり、Ｇが、炭素数が２０以下のアルキレン基であり、Ｒ'が、水素原子であり、Ｒ10〜Ｒ13が、水素原子であり、Ｒ14が、水素原子である場合が挙げられる。
【００６６】
本発明のアミノアントラキノン顔料分散剤は、いくつかの合成経路を経て合成することができる。
【００６７】
例えば、式（２）におけるＸが−ＳＯ2−または−ＳＯ2ＮＨ−、Ｙが−(ＣＨ2)m1−であるアミノアントラキノン顔料分散剤は、例えば、式（４）で示されるアミノアントラキノンを、常法により、クロロ硫酸を用いてクロロスルホン化し、１〜４個のクロロスルホニル基がアミノアントラキノンのベンゼン環上に結合したアミノアントラキノンスルホニルクロライドを得た後、これをＨＮ（Ｒ8）（Ｒ9）またはＮＨ2−(ＣＨ2)m1−Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）で示されるアミンと反応させ、加熱することにより製造することができる（ここで、ｍ１は１〜２０の整数を表わす）。
【００６８】
【化３】
2014136784.tif 000004
【００６９】
式（２）におけるＸが−ＳＯ2ＮＨ−、Ｙが−Ｃ6Ｈ4−ＣＯ−であるアミノアントラキノン顔料分散剤は、例えば、上記アミノアントラキノンスルホニルクロライドをアミノ安息香酸エステルと反応させ、得られた生成物をＨＮ（Ｒ8）（Ｒ9）で示されるアミンと反応（アミド化）させ、加熱することにより製造することができる。
【００７０】
式（２）におけるＸが−Ｓ−、Ｙが−(ＣＨ2)m2−であるアミノアントラキノン顔料分散剤は、例えば、式（５）で示されるアミノブロモアントラキノンをＨＳ−(ＣＨ2)m2−Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）で示されるアミンと反応させることにより製造することができる（ここで、ｍ２は１〜２０の整数を表わす）。
【化４】
2014136784.tif 000005
【００７１】
式（２）におけるＸが−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2ＮＨ−、Ｙが−(ＣＨ2)m3−であるアミノアントラキノン顔料分散剤は、式（４）で示されるアミノアントラキノンをクロロアセトアミドおよびパラホルムアルデヒドと反応させて、１〜４個のクロロアセトアミドメチル基がアミノアントラキノンのベンゼン環上に結合したクロロアセトアミドメチルトランス型アミノアントラキノンを得、これをＮＨ2−(ＣＨ2)m3−Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）で示されるアミンと反応させることにより製造することができる（ここで、ｍ３は１〜２０の整数を表わす）。
【００７２】
式（２）におけるＸが直接結合または−（ＣＨ2）m4ＮＨ−、Ｙが−(ＣＨ2)m5−であるアミノアントラキノン顔料分散剤は、式（４）で示されるアミノアントラキノンを、塩化アルミニウム等のルイス酸の存在下に、Ｈａｌ−(ＣＨ2)m4−Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）またはＨａｌ−（ＣＨ2）m4ＮＨ−(ＣＨ2)m5−Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）で示されるアミンと反応（Ｃ−アルキル化）させることにより製造することができる（ここで、ｍ４は１〜１０の整数、ｍ５は１〜２０の整数、Ｈａｌはハロゲンを表わす）。
【００７３】
また、式（３）におけるＺが−ＳＯ2−であるアミノアントラキノンは、例えば、式（４）で示されるアミノアントラキノンを常法により、クロロ硫酸を用いてクロロスルホン化し、１〜４個のクロロスルホニル基がアミノアントラキノンのベンゼン環上に結合したアミノアントラキノンスルホニルクロライドを得、これを無置換または置換ピペラジンと反応させることにより製造することができる。
【００７４】
式（３）における−Ｚ−基が−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2ＮＨ−(ＣＨ2)m6−または、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2ＮＨ−であるアミノアントラキノン顔料分散剤は、式（４）で示されるアミノアントラキノン顔料をクロロアセトアミドおよびパラホルムアルデヒドと反応させて、１〜４個のクロロアセトアミドメチル基がアミノアントラキノンのベンゼン環上に結合したクロロアセトアミドメチルアミノアントラキノンを得、これをＮＨ2−(ＣＨ2)m6−（無置換または置換ピペラジノ基）またはＮＨ2−（無置換または置換ピペラジノ基）で示されるアミンと反応させることにより製造することができる（ここで、ｍ６は１〜２０の整数を表わす）。
【００７５】
式（３）における−Ｚ−基が−ＮＨ−(ＣＨ2)m7−ＳＯ2−であるアミノアントラキノン顔料分散剤は、式（５）で示されるアミノブロモアントラキノンを酢酸パラジウム等の触媒の存在下に、ＮＨ2−(ＣＨ2)m7−ＳＯ2−（無置換または置換ピペラジノ基）で示されるアミンと反応させることにより製造することができる（ここで、ｍ７は１〜２０の整数を表わす）。
【００７６】
上記反応に使用されるアミンの例を下記に示す。例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、２−ヒドロキシメチルアミノエタノール、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノペンチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ,Ｎ−メチル−ラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−エチル−ヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピリジンメタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、ジエチルアミノエタンチオール等である
【００７７】
本発明の顔料分散剤の具体例としては、以下のようなものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない（ただし、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を表す）。
【００７８】
【化５】
2014136784.tif 000006
【００７９】
【化６】
2014136784.tif 000007
【００８０】
【化７】
2014136784.tif 000008
【００８１】
【化８】
2014136784.tif 000009
【００８２】
【化９】
2014136784.tif 000010
【００８３】
次に、本発明の顔料組成物について説明する。
本発明の顔料組成物は、顔料および本発明の顔料分散剤を含有する。
【００８４】
本発明の顔料組成物に含まれる顔料としては、一般に市販されている種々の有機顔料または無機顔料を用いることができる。
【００８５】
有機顔料としては、例えば、アゾ系、アンサンスロン系、アンスラピリミジン系、アントラキノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、インダンスロン系、キナクリドン系、キノフタロン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、チアジンインジゴ系、チオインジゴ系、ピランスロン系、フタロシアニン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、ベンズイミダゾロン系などの有機顔料が挙げられる。また、無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、弁柄、鉄黒、亜鉛華、紺青、群青等が挙げられる。これらの顔料は、併用してもかまわない。
【００８６】
顔料の中では、本発明の顔料分散剤と同一または類似の化学構造を有する顔料に対して、非集合性、非結晶性、流動性等に効果が大きい。また、色相の面では黄色〜赤色の顔料に使用するのが好ましく、橙色〜赤色の顔料に使用するのがより好ましい。
【００８７】
特に、本発明の顔料分散剤は、アントラキノン系赤色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、チアジンインジゴ系赤色顔料に代表される赤色系統の顔料に使用することが好ましい。
【００８８】
顔料組成物中に含まれる本発明の顔料分散剤の量は、顔料１００重量部に対して、０．１〜３０重量部が好ましく、１〜２０重量部がより好ましい。本発明の顔料分散剤の含有量が０．１重量部より少ない場合には、添加した顔料分散剤の効果が得られ難く、３０重量部より多い場合には、添加した分の効果が得られないばかりか、得られる顔料組成物の物性と顔料単独の物性との差異が大きくなり、インキや塗料に用いられたときに実用上の品質に問題が起きることがある。
【００８９】
本発明の顔料組成物は、顔料と本発明の顔料分散剤の混合物を、水溶性無機塩類または水溶性無機塩類および溶剤の存在下、機械的に混練すると、顔料の結晶成長防止と粒子安定性効果により、微細で整粒されたものが容易に得られる。このとき用いられる混練機としては、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等を用いることができるが、これに限定される物ではない。また、顔料は粗粒顔料を用いてもよい。顔料と本発明の顔料分散剤の割合は、顔料１００重量部に対して本発明の顔料分散剤０．１〜３０重量部が効果を得る上で好ましく、０．５〜２５重量部がより好ましい。
【００９０】
また、機械的混練する際に用いる水溶性無機塩類としては、食塩、塩化カリウム、芒硝等が挙げられるが、これに限定される物ではない。水溶性無機塩類は、顔料１００重量部に対して１００〜２０００重量部用いるのが好ましく、３００〜１０００重量部用いることがより好ましい。さらに、機械的混練する際に用いる溶剤は特に限定されないが、混練時に温度上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になっているため、安全上の点から、高沸点の溶剤が好ましい。例としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングルコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等を挙げることができる。溶剤は、顔料１００重量部に対して１０〜１０００重量部用いるのが好ましく、５０〜５００重量部用いるのが最も好ましい。
【００９１】
また、本発明の顔料分散剤は、顔料粒子の微細化時に添加しても、粘度低下効果が得られるが、本発明の顔料分散剤を、微細化した顔料に、後から追加して粉末混合するとより高い効果が得られる。さらに、効果的に粘度を低下させるには、本発明の顔料分散剤をディソルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ニーダー、ロールミル、アトライター、サンドミル、各種粉砕機等を用いて機械的に混合するか、顔料の水または有機溶媒によるサスペンジョン系に本発明の顔料分散剤を含む溶液を添加し、顔料表面に顔料分散剤を沈着させるか、硫酸等の強い溶解力を持つ溶媒に有機顔料と顔料分散剤を共溶解して水等の貧溶媒により共沈させる方法が挙げられる。顔料の微細化時に添加するものと、微細化の後に添加する本発明の顔料分散剤の構造は、異なっていてもよい。
【００９２】
また、本発明の顔料組成物に含まれる本発明の顔料分散剤は、幅広い構造で、結晶成長と粒子安定性効果、および粘度低下効果を有し、特にアントラキノン系赤色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、チアジンインジゴ系赤色顔料に代表される赤色系統の顔料で、高い効果が得られる。
【００９３】
次に、本発明の着色組成物について説明する。本発明の着色組成物は、本発明の顔料組成物と顔料担体を含有する。顔料担体は、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。また、本発明の顔料組成物以外の着色剤を併用しても良い。
【００９４】
本発明の着色組成物は、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で上記本発明の顔料組成物以外の顔料あるいは染料を併用してもよい。
【００９５】
例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、または２８７等の赤色顔料を挙げることができる。赤色染料としては、キサンテン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、アントラキノン系などが挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド５２、８７、９２、２８９、３３８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。
【００９６】
また、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ４３、７１、または７３等の橙色顔料および／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を併用することができる。また、橙色染料および／または黄色染料としては、キノリン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、メチン系などが挙げられる。
【００９７】
併用する着色剤で好ましいものは、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１７７、２５４、２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３９、１５０、１８５が挙げられる。
【００９８】
本発明の顔料組成物以外の着色剤を併用する場合、着色剤全量中（１００質量％）、本発明の顔料組成物は４０質量％〜１００質量％の範囲であることが好ましい。より好ましくは、６０質量％〜１００質量％の範囲である。本発明の顔料組成物が４０質量％以下の場合は、明度の優れた効果を十分に発揮できない。
【００９９】
樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂等が挙げられる。樹脂の前駆体としては、放射線照射により硬化して樹脂を生成するモノマーまたはオリゴマーが挙げられ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【０１００】
顔料担体は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、３０〜７００重量部、好ましくは６０〜４５０重量部の量で用いることができる。また、樹脂とその前駆体との混合物を顔料担体として用いる場合には、樹脂は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、２０〜４００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部の量で用いることができる。また、樹脂の前駆体は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の量で用いることができる。
【０１０１】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１０２】
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【０１０３】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性の置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【０１０４】
樹脂の前駆体であるモノマーおよびオリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【０１０５】
本発明に係る着色組成物には、顔料の顔料担体への分散性を向上させるため、適宜、界面活性剤、樹脂型顔料分散剤等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【０１０６】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１０７】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有する樹脂であり、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系の直鎖状または櫛状の樹脂からなるものが挙げられ、直鎖状樹脂の主鎖または末端、櫛状樹脂の主鎖または側鎖に、ブロックまたはランダムに塩基性基、酸性基、芳香族基等を有するものが好ましい。
【０１０８】
市販の樹脂型顔料分散剤としては、例えば、ポリフローＮＯ.７５、ＮＯ.９０、ＮＯ.９５（共栄社油脂化学工業製）、メガファックＦ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３（大日本インキ化学工業製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１（住友スリーエム製）、ソルスパース１３２４０、２００００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（アビシア製）、ディスパービック１１１、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１７０、１８２、２０００、２００１などの各種ディスパービック分散剤（ビックケミー製）、アジスパーＰＢ７１１、ＰＢ４１１、ＰＢ１１１、ＰＢ８１４、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２などの各種アジスパー分散剤（味の素ファインテクノ製）、エフカ４６、４７などのエフカ分散剤（エフカーケミカルズ社製）などが挙げられる。
【０１０９】
本発明の着色組成物を紫外線等の光照射により硬化する場合には、光重合開始剤が添加される。
【０１１０】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−Ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（Ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（Ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−Ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。
【０１１１】
上記光重合開始剤は、単独でまたは２種以上混合して用いることができるが、増感剤として、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（Ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、着色組成物中の光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【０１１２】
本発明の着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、均一な塗膜を形成することを容易にするために、溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、メチルイソブチルケトン、Ｎ−ブチルアルコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１,３-ブチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３-メトキシブタノール、１,３-ブチレングリコール、トリアセチン、３,３,５-トリメチル-２-シクロヘキセン-１-オン、エチレングリコールモノエチルエーテル、γ−ブチロラクトン、酢酸イソアミル、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエン、Ｏ-キシレン、Ｍ-キシレン、Ｐ-キシレン、３−メトキシプロピオン酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル等が挙げられる。これらの溶剤は、単独でもしくは混合して用いることができる。
【０１１３】
溶剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、合計して８００〜４０００重量部、好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
【０１１４】
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、基材との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１１５】
また、本発明の着色組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、熱重合防止剤、可塑剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤、密着向上剤、塗布性向上剤又は現像改良剤などの添加剤を添加することができる。
【０１１６】
本発明の着色組成物は、本発明の顔料組成物を、必要に応じて上記分散助剤、上記光重合開始剤と共に、顔料担体および有機溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、２種以上の顔料を含む着色組成物は、各顔料を本発明の顔料分散剤を用いて別々に顔料担体および有機溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
【０１１７】
本発明の着色組成物は、着色組成物を構成する全ての成分を混合してから分散してもよいが、初めに顔料と本発明の顔料分散剤を、樹脂および／または有機溶剤の一部で分散し、次いで、残りの成分を添加して分散することが好ましい。必要に応じて、本発明以外の顔料分散剤を用いることもできる。
【０１１８】
また、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散を行う前に、ニーダー、三本ロールミル等の錬肉混合機を使用した前分散、二本ロールミル等による固形分散、または顔料へのジケトピロロピロール顔料分散剤の処理を行ってもよい。また、ビーズミル等で分散した後、３０〜８０℃の加温状態にて数時間〜１週間保存するエージングといわれる後処理や、超音波分散機や衝突型ビーズレス分散機を用いた後処理を行うと、着色組成物の安定性に対して有効である。このほか、マイクロフルイタイザー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等のあらゆる分散機や混合機が本発明の着色組成物を製造するために利用できる。
【０１１９】
本発明の着色組成物は、カラーフィルタの製造に用いられる場合には、遠心分離、焼結フィルター、メンブレンフィルター等の手段にて、５μＭ以上の粗大粒子、好ましくは１μＭ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μＭ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【０１２０】
本発明の着色組成物は、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製することができる。
溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材は、顔料担体である熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または感光性樹脂と、モノマーと、光重合開始剤と、溶剤とを含有する組成物中に、本発明の顔料組成物を分散させたものである。
【０１２１】
さらに、本発明の着色組成物は、幅広い印刷インキや塗料、インクジェットインキ、さらにはプラスチックの着色においても、分散効果と経時安定性に優れ、着色力のある着色物が得られる。
【０１２２】
その場合、モノマーや光重合開始剤を用いず、前記の樹脂および溶剤の他に、石油樹脂、カゼイン、セラック、乾性油、合成乾性油等の樹脂、およびエチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチルベンゼン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、グリセリン、ジメチルホルムアミド、ソルベッソ１００(エクソン化学株式会社)、スワゾール１０００、石油系溶剤等の溶剤を用い、必要に応じて界面活性剤および／または樹脂型顔料分散剤を用いて、前記の方法により着色組成物を製造することができる。
【０１２３】
次に、カラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、透明あるいは反射基板上に、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントが形成されたものであり、その中の赤色フィルタセグメントが、本発明の顔料組成物を含有する着色組成物または感光性着色組成物から形成される。各色のフィルタセグメントは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、本発明の着色組成物を用いて形成することができる。
【０１２４】
透明基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
【０１２５】
反射基板としては、シリコンや、前記の透明基板上にアルミニウム、銀、銀／ 銅／ パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。
【０１２６】
緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と着色剤担体を含む通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン７、１０、３６、３７、５８等が用いられる。
【０１２７】
また緑色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を挙げることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。
【０１２８】
青色フィルタセグメントは、青色顔料と着色剤担体を含む通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等が用いられる。また青色着色組成物には、紫色顔料を併用することができる。併用可能な紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を挙げることができる。また、青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。染料を使用する場合、キサンテン系染料が耐熱性と明度の点で好ましい。
【０１２９】
印刷法による各色フィルタセグメントの形成は、上記各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１３０】
フォトリソグラフィー法により各色フィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１３１】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
【０１３２】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１３３】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物は、いずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。
また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめカラーフィルタ層を形成しておき、このカラーフィルタ層を所望の透明基板に転写させる方法である。
【０１３４】
透明基板あるいは反射基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラスト比を一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。
【０１３５】
また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。ＴＦＴ基板上にフィルタセグメントを形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【０１３６】
本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜などが形成される。
【０１３７】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１３８】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）などのカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０１３９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。特に断わりのない限り、例中、部とは重量部を表す。また、Ｐ．Ｒ．１７７とは「Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド１７７」を表す。
【０１４０】
[実施例１]
（顔料分散剤１（Ｄ−１）の製造）
０℃に冷却した９８％硫酸３２５部中に、１−アミノアントラキノン３０部を３０分かけてゆっくりと、２０℃以下に保ちながら添加した。さらに、α−クロルアセトアミド１９部を２０分かけて添加した後、パラホルムアルデヒド８部を２０分以上かけて添加し、１５〜２０℃で４時間攪拌し、一晩放置した。反応液を氷７５０部と水１５００部に注入させ、沈殿物をろ過、１０００部の氷水で３回洗浄し、クロルアセトアミドメチルアミノアントラキノンのプレスケーキを得た。次いで、３Ｌビーカーに、５００部の氷と５００部の水、３６部の１−(２−アミノエチル)ピペラジンを投入し、０〜５℃でクロルアセトアミドメチルアミノアントラキノンのプレスケーキを投入した。ついで、混合物を６０℃に加温して２時間攪拌した。生成物をろ過、水で洗浄し、８０℃で乾燥させた。これにより、３６部の下記式(６)で表される顔料分散剤１（Ｄ−１）を得た。
【０１４１】
【化１０】
2014136784.tif 000011
【０１４２】
[実施例２]
（顔料分散剤２（Ｄ−２）の製造）
ジメチルホルムアミド１００部中に、１−アミノ−４−ブロモアントラキノン３０部と２−ジエチルアミノエタンチオール２０部を室温で仕込み、１５０度で５時間加熱攪拌した。生成物をろ過、水で洗浄し、８０℃で乾燥させた。これにより、２１部の下記式(７)で表される顔料分散剤２（Ｄ−２）を得た。
【０１４３】
【化１１】
2014136784.tif 000012
【０１４４】
[実施例３]
（顔料分散剤３（Ｄ−３）の製造）
クロロスルホン酸３００部中に、１−アミノアントラキノン３０部を室温で仕込んだ。室温で５時間攪拌した後、１５００部の氷水に１５分かけて滴下した。沈殿したスルホニルクロリドをろ過し、３０００部の氷水で洗浄し、スルホニルクロリドアミノアントラキノンのプレスケーキを得た。次いで、３Ｌビーカーに、５００部の氷と５００部の水、６２.４部のジエチルアミノエチルアミンを投入し、２〜５℃でスルホニルクロリドのプレスケーキを投入した。ついで、混合物を６０℃に加温し、９０分間攪拌した。生成物をろ過、水で洗浄し、８０℃で乾燥させた。これにより、２７部の下記式（８）で表される顔料分散剤３（Ｄ−３） を得た。
【０１４５】
【化１２】
2014136784.tif 000013
【０１４６】
[実施例４]
（顔料分散剤４（Ｄ−４）の製造）
クロロスルホン酸３００部中に、１−アミノアントラキノン３０部を室温で仕込んだ。室温で５時間攪拌した後、１５００部の氷水に１５分かけて滴下した。沈殿したスルホニルクロリドをろ過し、３０００部の氷水で洗浄し、スルホニルクロリドアミノアントラキノンのプレスケーキを得た。次いで、３Ｌビーカーに、５００部の氷と５００部のアセトン、６７部の４−アミノ−Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］ベンズアミドを投入し、２〜５℃ でスルホニルクロリドのプレスケーキを投入した。ついで、混合物を６０℃に加温し２時間攪拌した。生成物をろ過、水で洗浄し、８０℃で乾燥させた。これにより、２１部の下記式(９)で表される顔料分散剤４（Ｄ−４）を得た。
【０１４７】
【化１３】
2014136784.tif 000014
【０１４８】
＜顔料組成物の製造方法＞
[実施例５]
（顔料組成物１（Ｒ−１）の製造）
アントラキノン系赤色顔料(Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド１７７、CINIC社製「Cinilex Red SR3C」)１３５部、実施例１で得られた顔料分散剤１（Ｄ−１）を１５部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール１８０部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー(井上製作所社製)を使用し、６０℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、８０℃で一昼夜乾燥し、１３５部の顔料組成物１（Ｒ−１）を得た。
【０１４９】
[実施例６] 
（顔料組成物２（Ｒ−２）の製造）
実施例１において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤２（Ｄ−２）を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１３５部の顔料組成物２（Ｒ−２）を得た。
【０１５０】
[実施例７]
（顔料組成物３（Ｒ−３）の製造）
実施例１において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤３（Ｄ−３）を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１３５部の顔料組成物３（Ｒ−３）を得た。
【０１５１】
[実施例８]
（顔料組成物４（Ｒ−４）の製造）
実施例１において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤４（Ｄ−４）を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１３５部の顔料組成物４（Ｒ−４）を得た。
【０１５２】
[比較例１]
（顔料組成物５（Ｒ−５）の製造）
実施例１において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに表１に示した顔料分散剤５（Ｄ−５）を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１３５部の顔料組成物５（Ｒ−５）を得た。
【０１５３】
[比較例２]
（顔料組成物６（Ｒ−６）の製造）
実施例１において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに表１に示した顔料分散剤６（Ｄ−６）を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１３５部の顔料組成物６（Ｒ−６）を得た。
【０１５４】
[比較例３]
（顔料組成物７（Ｒ−７）の製造）
実施例１において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに表１に示した顔料分散剤５（Ｄ−７）を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１３５部の顔料組成物７（Ｒ−７）を得た。
【０１５５】
【表１】
2014136784.tif 000015
【０１５６】
[実施例９]
攪拌容器中に秤量した９８％−硫酸５０００部を室温で攪拌しながらＣ.Ｉ.ピグメントレッド１７７（CINIC社製「Cinilex Red SR3C」)４６０部及び実施例１で得られた顔料分散剤１（Ｄ−１）４０部を徐々に添加し、そのまま室温で１時間攪拌して完全に溶解させ、硫酸溶液を得た。別の攪拌容器中で水２５００部と氷２５００部を混合し、それを攪拌しながら上記の硫酸溶液を徐々に注入し、スラリーを得た。注入後のスラリーの液温は８℃であった。得られたスラリーを濾過し、濾液のｐＨが７以上になるまで水洗した。これを乾燥、粉砕して４６５部の顔料組成物８（Ｒ−８）を得た。
【０１５７】
[実施例１０] 
（顔料組成物９（Ｒ−９）の製造）
実施例９において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤２（Ｄ−２）を使用し、それ以外は実施例９と同様にして４６５部の顔料組成物９（Ｒ−９）を得た。
【０１５８】
[実施例１１] 
（顔料組成物１０（Ｒ−１０）の製造）
実施例９において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤３（Ｄ−３）を使用し、それ以外は実施例９と同様にして４６５部の顔料組成物１０（Ｒ−１０）を得た。
【０１５９】
[実施例１２] 
（顔料組成物１１（Ｒ−１１）の製造）
実施例９において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤４（Ｄ−４）を使用し、それ以外は実施例９と同様にして４６５部の顔料組成物１１（Ｒ−１１）を得た。
【０１６０】
[比較例４] 
（顔料組成物１２（Ｒ−１２）の製造）
実施例９において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤５（Ｄ−５）を使用し、それ以外は実施例９と同様にして４６５部の顔料組成物１２（Ｒ−１２）を得た。
【０１６１】
[比較例５] 
（顔料組成物１３（Ｒ−１３）の製造）
実施例９において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤６（Ｄ−６）を使用し、それ以外は実施例９と同様にして４６５部の顔料組成物１３（Ｒ−１３）を得た。
【０１６２】
[比較例６] 
（顔料組成物１４（Ｒ−１４）の製造）
実施例９において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤７（Ｄ−７）を使用し、それ以外は実施例９と同様にして４６５部の顔料組成物１４（Ｒ−１４）を得た。
【０１６３】
（顔料組成物の平均一次粒子径の評価）
次のような方法により、製造した顔料組成物の平均一次粒子径を測定（算出）した。
【０１６４】
顔料組成物の粉末にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、樹脂型分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１を少量添加し、超音波で１分間処理し測定用試料を調整した。この試料を株式会社  日立ハイテクノロジーズ社製Ｈ−７６５０形透過電子顕微鏡により、１００個以上の顔料組成物の一次粒子が確認出来る写真を３枚（３視野分）撮影し、それぞれ左上から順番に１００個の一次粒子の大きさを測定した。具体的には、個々の顔料組成物の一次粒子の短軸径と長軸径をｎｍ単位で計測し、その平均をその顔料組成物粒子の一次粒子径とし、合計３００個の分布を５ｎｍ刻みで作成し、５ｎｍ刻みの中央値（例えば６ｎｍ以上１０ｎｍ以下の場合は８ｎｍ）をそれらの粒子の粒子径として近似し、それぞれの粒子径とその数を基に計算することで個数平均粒子径を算出した。
【０１６５】
表２および表３に示したように本発明の顔料分散剤は、従来の顔料分散剤５〜７（Ｄ−５〜７）以上の結晶成長防止効果を示した。
【０１６６】
【表２】
2014136784.tif 000016
【０１６７】
【表３】
2014136784.tif 000017
【０１６８】
＜その他の顔料の製造方法＞
(赤色処理顔料１の調整)
アントラキノン系赤色顔料(Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド１７７、CINIC社製「Cinilex Red SR3C」)１５０部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール１８０部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー(井上製作所)を使用し、６０℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、乾燥、粉砕して１３５部の赤色処理顔料１を得た。
【０１６９】
(赤黄処理顔料１の調整)
ジケトピロロピロール系赤色顔料(Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド２５４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ＩＲＧＡＰＨＯＲ  ＲＥＤ  Ｂ−ＣＦ」)、アントラキノン系赤色顔料(Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド１７７、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ＣＨＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＲＥＤ  Ａ２Ｂ」)およびアゾ系黄色顔料(Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１５０、ランクセス株式会社製「ＹＥＬＬＯＷ  ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｅ４ＧＮ-ＧＴ」)をそれぞれ３：５：２の重量比で混合させ混合物を１５０部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２００部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー(井上製作所)を使用し、６０℃で１０時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、乾燥、粉砕して１３５部の赤黄処理顔料１を得た。
【０１７０】
（ジケトピロロピロール系顔料１（ＰＲ２５４−１）の製造）
ジケトピロロピロール系赤色顔料(Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド２５４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ＩＲＧＡＰＨＯＲ  ＲＥＤ  Ｂ−ＣＦ」)１５０部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２００部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー(井上製作所)を使用し、６０℃で１０時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、８０℃で一昼夜乾燥し、粉砕して１３５部のジケトピロロピロール系顔料１（Ｒ２５４−１）を得た。
【０１７１】
＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０１７２】
（アクリル樹脂溶液２の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
【０１７３】
アクリル樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【０１７４】
＜顔料組成物を使用した着色組成物の作製方法＞
実施例１３〜９０および比較例７〜１８
各種顔料組成物、顔料分散剤１〜５（Ｄ１〜Ｄ５）、アクリル樹脂溶液１および溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を、それぞれ表３、４の通りに配合し、均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫII」）で６時間分散した。これを５μｍのフィルターで濾過し、着色組成物１〜９０（ＲＰ１〜９０）を調製した。
【０１７５】
（着色組成物の評価）
＜粘度＞
実施例１３〜９０で得られたカラーフィルタ用着色組成物の２５℃における粘度を、コーンプレートタイプの粘度計（東機産業社製「ＴＶＥ−２０Ｌ型」）で測定した。さらに、着色組成物を４０℃で１週間保存した後に、２５℃における粘度を測定した。
【０１７６】
経時粘度安定性を、◎(増粘がほとんどない)、○(若干増粘が見られるが使用可能範囲)、△(増粘が見られ使用不可)、×(著しい増粘があり使用不可)の四段階で表した。
【０１７７】
表４、５に示したように、本発明の顔料分散剤は良好な分散性を示した。
【０１７８】
【表４】
2014136784.tif 000018
【０１７９】
【表５】
2014136784.tif 000019
【０１８０】
＜その他着色組成物の作製方法＞
（着色組成物９１（ＲＰ−９１）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫII」）で６時間分散した。これを５μｍのフィルターで濾過し、着色組成物９１（ＲＰ−９１）を作製した。
ジケトピロロピロール系顔料（ＰＲ２５４−１）                      １０．８部
式（１０）の色素誘導体                                              １．２部
アクリル樹脂溶液１                                                ４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４８．０部
【０１８１】
【化１４】
2014136784.tif 000020
【０１８２】
＜感光性着色組成物の作製方法＞
[実施例９１]
（感光性着色組成物１（ＲＲ−１）の作製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を作製した。
着色組成物１（ＲＰ−１）                                        ２０．０部
着色組成物９１（ＲＰ−９１）                                    ２２．０部
アクリル樹脂溶液２                                              １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）            ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）         ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                        ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ３９．６部
【０１８３】
[実施例９２〜１６４]
（感光性着色組成物２〜５、７〜３０、３２〜３５、３７〜４０、４２〜４５、４７〜５１、５３〜７６、７８〜８１、８３〜８６（ＲＲ−２〜５、７〜３０、３２〜３５、３７〜４０、４２〜４５、４７〜５１、５３〜７６、７８〜８１、８３〜８６）の作製）
着色組成物１（ＲＰ−１）を、着色組成物２〜５、８〜３１、３３〜３６、３８〜４１、４３〜４６、４９〜５３、５６〜７９、８１〜８４、８６〜８９（ＲＰ−２〜５、８〜３１、３３〜３６、３８〜４１、４３〜４６、４９〜５３、５６〜７９、８１〜８４、８６〜８９）に変更し、さらに着色組成物２〜５、８〜３１、３３〜３６、３８〜４１、４３〜４６、４９〜５３、５６〜７９、８１〜８４、８６〜８９（ＲＰ−２〜５、８〜３１、３３〜３６、３８〜４１、４３〜４６、４９〜５３、５６〜７９、８１〜８４、８６〜８９）と着色組成物９１（ＲＰ−９１）の比率を変更（着色組成物の全量４２部内で比率変更）する以外は、実施例９１と同様にして感光性着色組成物２〜５、７〜３０、３２〜３５、３７〜４０、４２〜４５、４７〜５１、５３〜７６、７８〜８１、８３〜８６（ＲＲ−２〜５、７〜３０、３２〜３５、３７〜４０、４２〜４５、４７〜５１、５３〜７６、７８〜８１、８３〜８６）を作製した。尚、比率変更については、塗膜評価の際にＣ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２８の色度に合うように、着色組成物２〜５、８〜３１、３３〜３６、３８〜４１、４３〜４６、４９〜５３、５６〜７９、８１〜８４、８６〜８９（ＲＰ−２〜５、８〜３１、３３〜３６、３８〜４１、４３〜４６、４９〜５３、５６〜７９、８１〜８４、８６〜８９）と着色組成物９１（ＲＰ−９１）の比率を変更した。
【０１８４】
[比較例１９〜２７]
（感光性着色組成物６、３１、３６、４１、４６、５２、７７、８２、８７（ＲＲ−６、３１、３６、４１、４６、５２、７７、８２、８７）の作製）
着色組成物１（ＲＰ−１）を着色組成物６、３２、３７、４２、４７、５４、８０、８５、９０（ＲＰ−６、３２、３７、４２、４７、５４、８０、８５、９０）に変更し、さらに着色組成物６、３２、３７、４２、４７、５４、８０、８５、９０（ＲＰ−６、３２、３７、４２、４７、５４、８０、８５、９０）と着色組成物９１（ＲＰ−９１）の比率を変更（着色組成物の全量４２部内で比率変更）する以外は、実施例９１と同様にして感光性着色組成物６、３1、３６、４１、４６、５２、７７、８２、８７（ＲＲ−６、３1、３６、４１、４６、５２、７７、８２、８７）を作製した。尚、比率変更については、塗膜評価の際にＣ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２８の色度に合うように、着色組成物６、３２、３７、４２、４７、５４、８０、８５、９０（ＲＰ−６、３２、３７、４２、４７、５４、８０、８５、９０）と着色組成物９１（ＲＰ−９１）の比率を変更した。
【０１８５】
＜感光性着色組成物を用いた塗膜作製と評価＞
得られた感光性着色組成物（ＲＲ−１〜８７）を用いて作製した赤色塗膜の色特性、コントラスト比の評価を下記方法で行った。表６〜２２に感光性着色組成物中の着色組成物の種類および評価結果を示す。
【０１８６】
（塗膜の色特性（明度）評価）
１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、Ｃ光源においてｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２８になるような膜厚に感光性着色組成物を塗布し、乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射した。さらに、２３０℃で６０分加熱することで赤色塗膜を得た。その後、得られた塗膜の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。
【０１８７】
（塗膜のコントラスト比評価）
塗膜のコントラスト比の測定法について説明する。液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
【０１８８】
従って、塗膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０１８９】
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。また、コントラスト比測定には色特性評価時と同様の方法で得られた赤色塗膜を使用した。
【０１９０】
表６、７に示したように、従来の顔料分散剤５（Ｄ−５）を用いた場合に比べ明度（Ｙ）の点で良好な結果を示した。また、塗布基板のコントラスト比も良好であった。
【０１９１】
【表６】
2014136784.tif 000021
【０１９２】
【表７】
2014136784.tif 000022
【０１９３】
＜カラーフィルタの作製＞
カラーフィルタの作製に使用する緑色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物の作製を行った。尚、赤色については本発明の感光性着色組成物６４（ＲＲ−６４）を使用した。
【０１９４】
（緑色着色組成物１（ＧＰ−１）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物１（ＧＰ−１）を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ３６）                  ６．８部
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １５０）                ５．２部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）          １．０部
アクリル樹脂溶液１                                            ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５２．０部
【０１９５】
（緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）を作製した。
緑色着色組成物１（ＧＰ−１）                                    ４２．０部
アクリル樹脂溶液２                                              １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）            ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）         ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                        ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ３９．６部
【０１９６】
（青色着色組成物１（ＢＰ−１）の調製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物１（ＢＰ−１）を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５：６）                ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット  ２３）              ４．８部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）          １．０部
アクリル樹脂溶液１                                            ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５２．０部
【０１９７】
（青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）を作製した。
青色着色組成物１（ＢＰ−１）                                    ３４．０部
アクリル樹脂溶液２                                              １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）            ３．３部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）         ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                        ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４５．１部
【０１９８】
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで本発明の感光性着色組成物７（ＲＲ−７）をｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２８になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）をｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色感光性着色組成物１（ＢＲ―１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０１９９】
本発明の感光性着色組成物６４（ＲＲ−６４）を用いることにより、高明度かつ高コントラストなカラーフィルタを作製することが可能であった。