(57)【要約】      （修正有）【課題】カラムスペーサ、カラーフィルタ、カラーレジスト、フォトレジストなどの平面ディスプレイ用フォトリソグラフィック素材への適用時に、耐薬品性、現像性、感度、強度や弾性などの物性を改善できるアルカリ可溶性樹脂を提供する。【解決手段】下記化学式３で表される化合物および不飽和結合を含む化合物を共重合して得られるアルカリ可溶性樹脂。当該アルカリ可溶性樹脂の酸価は、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。2014005466.tif 000014【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される繰り返し単位を含むアルカリ可溶性樹脂。
【化１】
2014005466.tif 000010
（化学式１中、Ｒ１は、水素またはメチル基であり、Ｒ２は、炭素数１〜５のアルキレンであり、Ｒ３は、水素または下記化学式２の基である。）
【化２】
2014005466.tif 000011
（化学式２中、Ｒ４は、水素または酸無水物によって誘導されるカルボン酸を含む残基である。）
【請求項２】
前記酸無水物は、コハク酸無水物、グルタル酸無水物、３−メチルグルタル酸無水物、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、ブチルコハク酸無水物、４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物、ｃｉｓ−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、１，１−シクロペンタンジ酢酸無水物、（２−メチル−２−プロペニル）コハク酸無水物、３，３−ジメチルグルタル酸無水物、２，２−ジメチルグルタル酸無水物、１，１−シクロヘキサンジ酢酸無水物、２−ブテン−１−イルコハク酸無水物、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、ｎ−オクチルコハク酸無水物、アリルコハク酸無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、フタル酸無水物、４−メチルフタル酸無水物、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、１，２−ナフタレンジカルボン酸無水物、３−メチルフタル酸無水物、ジフェン酸無水物、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、５，６−ジヒドロ−１，４−ジチイン−２，３−ジカルボン酸無水物、２，３−ジメチルマレイン酸無水物、マレイン酸無水物、４−ｔｅｒｔ−ブチルフタル酸無水物およびシトラコン酸無水物からなる群より選択される１つ以上の酸無水物であることを特徴とする請求項１記載のアルカリ可溶性樹脂。
【請求項３】
前記アルカリ可溶性樹脂は、前記化学式１の繰り返し単位および不飽和結合を含む化合物の共重合体を含み、前記不飽和結合を含む化合物は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メトキシフェニルマレイミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−フェニルオキセタン、２−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタンおよび２−（メタクリロイルオキシメチル）−４−トリフルオロメチルオキセタンからなる群より選択される１つ以上の化合物であることを特徴とする請求項１記載のアルカリ可溶性樹脂。
【請求項４】
前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１記載のアルカリ可溶性樹脂。
【請求項５】
請求項１記載のアルカリ可溶性樹脂を含む感光性樹脂組成物。
【請求項６】
着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤および溶剤を含み、
前記アルカリ可溶性樹脂は、下記化学式１で表される繰り返し単位を含み、
前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記着色剤は、顔料および染料からなる群より選択される１つ以上を含む着色感光性樹脂組成物。
【化３】
2014005466.tif 000012
（化学式１中、Ｒ１は、水素またはメチル基であり、Ｒ２は、炭素数１〜５のアルキレンであり、Ｒ３は、水素または下記化学式２の基である。）
【化４】
2014005466.tif 000013
（化学式２中、Ｒ４は、水素または酸無水物によって誘導されるカルボン酸を含む残基である。）
【請求項７】
前記着色感光性樹脂組成物の全固形分の総重量に対して、前記着色剤５〜６０重量％、前記アルカリ可溶性樹脂１０〜８０重量％、前記光重合性化合物５〜４５重量％を含み、前記光重合開始剤を、固形分を基準として前記アルカリ可溶性樹脂および光重合性化合物の合計重量１００重量部に対して０．１〜４０重量部で含み、前記溶剤を、前記着色感光性樹脂組成物の総重量を基準として６０〜９０重量％で含むことを特徴とする請求項６記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項８】
前記着色剤中の染料の含有量は、前記着色剤の固形分の総重量を基準として０．５〜８０重量％であることを特徴とする請求項６記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項９】
前記着色感光性樹脂組成物に添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項６記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項６記載の着色感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルカリ可溶性樹脂、それを含む感光性樹脂組成物およびそれを用いたカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示素子には、上下基板の一定間隔を維持するために、一定の直径を有するシリカビーズまたはプラスチックビーズなどが用いられてきた。しかし、それらビーズが基板上にランダムに分散してピクセルの内部に位置する場合、開口率が低下し、光漏れ現象が発生する問題があった。
【０００３】
このような問題を解決するために、液晶表示素子には、内部にフォトリソグラフィによって形成されたスペーサが使用され始め、現在ほとんどの液晶表示素子に用いられるスペーサはフォトリソグラフィによって形成されている。
【０００４】
フォトリソグラフィによるスペーサの形成方法では、基板上に感光性樹脂組成物を塗布し、マスクを介して紫外線を照射した後、現像過程によりマスクに形成されたパターンどおりに基板上の所望する位置にスペーサを形成する。この方法において、スペーサの形成後、紫外線が照射されない部位の基板上の現像残留物またはムラが残る場合、配向した液晶表示素子の不均一をもたらしてしまう。
【０００５】
一方、最近では、生産性向上の面から、液晶表示素子の製造において、液晶パネルのガラスを接合させる前に液晶材料をガラスの表面に流す工程技術である、いわゆるＯＤＦ（Ｏｎｅ  Ｄｒｏｐ  Ｆｉｌｌ）法が導入されている。この方法によれば、液晶表示素子の製造に必要な時間を大幅に短縮することができる。
【０００６】
従来のＴＦＴアレイとカラーフィルタとを接合させる方式では、接合させる時に荷重を加えるため、その荷重によってスペーサが均等に押圧され、スペーサの高さ均一性が維持された。しかし、前記ＯＤＦ法では、最初は基板の重量による荷重と大気圧だけで接合させるため、従来法と比較して初期の接合荷重が小さいので、小さい荷重でスペーサが押圧されても、均等に押圧されて高さ均一性が得られることが重要である。スペーサの高さが不均一になると、セル間隔の均一性を維持することができなくなり、セル内に間隙が発生し、表示ムラの原因となる。したがって、高さ均一性に優れるようにするためには、柔軟性を有すると共に、高い弾性回復率を有するスペーサが要求される。
【０００７】
このため、従来の感光性樹脂組成物に光硬化型アルカリ可溶性（共）重合体をさらに含む樹脂組成物を使用することが試みられた。特許文献１では、不飽和二重結合を含むモノマー、エポキシ基を含むモノマー、および側鎖の長さが長く、酸基を有するモノマーの反応物を繰り返し単位として有するアルカリ可溶性樹脂を開示しているが、これは、現像速度が遅く、感度が低く、密着性が低下してパターンの剥離が発生する問題があった。
【０００８】
最近、ディスプレイの大型化が急速に進んでおり、高コントラスト化が持続的に要求されているが、従来の顔料分散系では顔料の微粒化が限界に達しており、粗大粒子による色ムラが発生するなどの問題があるため、現在は着色剤として顔料と染料を同時に使用する方法が検討されている。
【０００９】
しかし、着色剤として染料を含む着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタを製造する場合、染料の耐光性、耐熱性が脆弱で色変化が発生する場合が頻繁であり、現像速度が遅く、感度が不足し、アルカリ現像液による現像工程時に形成されたパターンが剥離される問題が発生している。
【００１０】
したがって、これを解決するための研究が行われてきている。例えば、特許文献２において、樹脂内のエポキシを含む化合物に由来の、耐熱性を向上させることができる構造を含み、エポキシ基と酸基との反応で生成されるアルコール基を追加的に有しているが、現像速度、感度、密着性が良くなく、パターンの剥離、貯蔵安定性の低下のおそれがあるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】大韓民国公開特許第１０−２０１０−００６０５６２号公報
【特許文献２】大韓民国公開特許第１０−２００８−０１０１３３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、カラムスペーサ、カラーフィルタ、カラーレジスト、フォトレジストなどの平面ディスプレイ用フォトリソグラフィック素材への適用時、耐薬品性、現像性、感度、強度や弾性などの物性を改善させるアルカリ可溶性樹脂を提供することを目的とする。
【００１３】
また、本発明は、前記アルカリ可溶性樹脂を含む感光性樹脂組成物および着色感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、下記化学式１で表される繰り返し単位を含むアルカリ可溶性樹脂を提供する。
【００１５】
【化１】
2014005466.tif 000002
【００１６】
化学式１中、Ｒ１は、水素またはメチル基であり、Ｒ２は、炭素数１〜５のアルキレンであり、Ｒ３は、水素または下記化学式２の基である。
【００１７】
【化２】
2014005466.tif 000003
【００１８】
化学式２中、Ｒ４は、水素または酸無水物によって誘導されるカルボン酸を含む残基である。
【００１９】
また、本発明は、前記アルカリ可溶性樹脂を含む感光性樹脂組成物を提供する。
【００２０】
さらに、本発明は、着色剤、前記アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤および溶剤を含み、
前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記着色剤は、顔料および染料からなる群より選択される１つ以上を含む着色感光性樹脂組成物を提供する。
【００２１】
なお、本発明は、本発明の着色感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタを提供する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のアルカリ可溶性樹脂によると、カラムスペーサ、カラーフィルタ、カラーレジスト、フォトレジストなどの平面ディスプレイ用フォトリソグラフィック素材への適用時、耐薬品性、現像性、感度、強度や弾性などの物性を改善できる。
【００２３】
本発明の感光性樹脂組成物によると、感度および密着性に優れ、現像工程中にパターンの短絡が発生しにくく、生産性を向上できる。
【００２４】
本発明の着色感光性樹脂組成物によると、感度および密着性に優れ、現像工程中にパターンの短絡が発生しにくく、カラーフィルタの生産性を向上できる。また、これを用いて製造されたカラーフィルタによると、高いコントラストと透過率が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明は、下記化学式１で表される繰り返し単位を含むアルカリ可溶性樹脂に関するものである。
【００２６】
【化３】
2014005466.tif 000004
【００２７】
化学式１中、Ｒ１は、水素またはメチル基であり、Ｒ２は、炭素数１〜５のアルキレンであり、Ｒ３は、水素または下記化学式２の基である。
【００２８】
【化４】
2014005466.tif 000005
【００２９】
化学式２中、Ｒ４は、水素または酸無水物によって誘導されるカルボン酸を含む残基である。
【００３０】
前記化学式１の繰り返し単位の樹脂は、硫黄原子で連結されたカルボン酸を含む不飽和単量体を共重合して製造することができ、硫黄原子で連結されたカルボン酸を有する不飽和単量体の共重合体にグリシジルメタアクリレートを追加的に反応させて製造することができる。また、追加的に酸無水物を反応させて製造することができる。
【００３１】
前記酸無水物は、前記化学式２の化合物にカルボン酸を誘導するための反応物質として、コハク酸無水物、グルタル酸無水物、３−メチルグルタル酸無水物、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、ブチルコハク酸無水物、４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物、ｃｉｓ−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、１，１−シクロペンタンジ酢酸無水物、（２−メチル−２−プロペニル）コハク酸無水物、３，３−ジメチルグルタル酸無水物、２，２−ジメチルグルタル酸無水物、１，１−シクロヘキサンジ酢酸無水物、２−ブテン−１−イルコハク酸無水物、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、ｎ−オクチルコハク酸無水物、アリルコハク酸無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、フタル酸無水物、４−メチルフタル酸無水物、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、１，２−ナフタレンジカルボン酸無水物、３−メチルフタル酸無水物、ジフェン酸無水物、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、５，６−ジヒドロ−１，４−ジチイン−２，３−ジカルボン酸無水物、２，３−ジメチルマレイン酸無水物、マレイン酸無水物、４−ｔｅｒｔ−ブチルフタル酸無水物およびシトラコン酸無水物からなる群より選択される１つ以上の酸無水物であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
前記アルカリ可溶性樹脂は、前記化学式１の繰り返し単位および不飽和結合を含む化合物の共重合体を含むことができ、前記不飽和結合を含む化合物は、二重結合を有する化合物であれば制限されない。
【００３３】
好ましくは、前記不飽和結合を含む化合物は、芳香族ビニル化合物、Ｎ−置換マレイミド系化合物、脂環族（メタ）アクリレート類、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート類、アリール（メタ）アクリレート類、不飽和オキセタン化合物などがある。
【００３４】
具体的に、前記不飽和結合を含む化合物は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メトキシフェニルマレイミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−フェニルオキセタン、２−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタンおよび２−（メタクリロイルオキシメチル）−４−トリフルオロメチルオキセタンからなる群より選択される１つ以上の化合物であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
前記化学式２に含まれている不飽和二重結合は、前記アルカリ可溶性樹脂に光硬化性、熱硬化性を付与する役割を果たす。
【００３６】
前記アルカリ可溶性樹脂は、相溶性および着色感光性樹脂組成物の貯蔵安定性を確保するために、アルカリ可溶性樹脂の酸価は、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の酸価が上述した範囲を満たす場合、着色感光性樹脂組成物の現像速度を十分に確保することができ、基板との密着性が増加してパターン短絡の発生を抑制することができ、前記相溶性問題および貯蔵安定性の問題を改善することができる。
【００３７】
前記アルカリ可溶性樹脂は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が３０００〜１０００００のものが好適に使用可能であり、５０００〜５００００のものがより好適に使用可能である。重量平均分子量が上述した範囲に含まれると、現像時に膜減少が生じにくく、現像時に非画素部分の欠落性が良好な傾向にあるので好ましい。
【００３８】
また、本発明は、前記アルカリ可溶性樹脂を含む感光性樹脂組成物に関するものである。前記感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤および溶剤を含むことが好ましく、前記アルカリ可溶性樹脂は、前記感光性樹脂組成物の全固形分の総重量に対して、１０〜８０重量％で含まれることが好ましく、１０〜７０重量％で含まれることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の含有量が上述した範囲を満たす場合、現像液において溶解性が十分であり、パターンの形成が容易で、現像時に露光部の画素部分の膜減少が防止され、非画素部分の欠落性が改善される。
【００３９】
前記光重合性化合物、光重合開始剤および溶剤については、下記に記載された内容が適用可能である。
【００４０】
また、本発明は、着色剤、前記アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤および溶剤を含む着色感光性樹脂組成物に関するものである。
【００４１】
前記着色感光性樹脂組成物は、組成物の全固形分の総重量に対して、前記着色剤５〜６０重量％、アルカリ可溶性樹脂１０〜８０重量％、光重合性化合物５〜４５重量％を含み、前記光重合開始剤を、固形分を基準として前記アルカリ可溶性樹脂および光重合性化合物の合計重量１００重量部に対して０．１〜４０重量部で含み、前記溶剤を、前記着色感光性樹脂組成物の総重量を基準として６０〜９０重量％で含むことが好ましい。
【００４２】
前記着色剤は、顔料および染料からなる群より選択される１つ以上を含むことが好ましく、前記顔料または染料は、前記化学式１を含むアルカリ可溶性樹脂と共に、重合、架橋により着色感光性樹脂組成物の耐溶媒性を改善させる役割を果たす。
【００４３】
具体的に、前記顔料は、当該分野において一般的に使用される有機顔料または無機顔料を使用することができる。また、前記顔料は、印刷インク、インクジェットインクなどに用いられる各種の顔料を使用することができ、具体的には、水溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ジアントラキノニル顔料、アントラピリミジン顔料、アンタンスロン（ａｎｔｈａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料、インダンスロン（ｉｎｄａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料、フラバントロン顔料、ピラントロン（ｐｙｒａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料およびジケトピロロピロール顔料からなる群より選択される１つ以上であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
前記無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩などの金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン、カーボンブラックなどの金属の酸化物または複合金属酸化物などが好ましい。
【００４５】
前記有機顔料および無機顔料としては、具体的に、色指数（Ｔｈｅ  ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）においてピグメントとして分類されている化合物が挙げられ、より具体的には、以下のような色指数（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料であることが好ましいが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００４６】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８０および１８５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、および７１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５および２６４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７および３８、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（１５：３、１５：４、１５：６など）、２１、２８、６０、６４および７６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７および５８、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２８、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１および７など。
【００４７】
前記例示されたＣ．Ｉ．ピグメント顔料の中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：６から選択される顔料が好適に使用可能である。
【００４８】
前記顔料は、その粒径が均一に分散した顔料分散液を使用することが好ましい。顔料の粒径を均一に分散させるための方法として顔料分散剤を含有させて分散処理する方法などがあり、前記方法によれば、顔料が溶液中に均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００４９】
前記顔料の含有量は、顔料分散液の固形分の総重量に対して２０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％で含まれることが好ましい。前記顔料の含有量が上述した範囲を満たす場合、粘度が低く、貯蔵安定性に優れ、分散効率が高く、コントラストの上昇に効果的であるので好ましい。
【００５０】
前記顔料分散剤は、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系などの界面活性剤などがあり、これらは、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５１】
また、前記顔料分散剤は、他の樹脂タイプの顔料分散剤を使用することもできる。前記他の樹脂タイプの顔料分散剤としては、公知の樹脂タイプの顔料分散剤、特に、ポリウレタン、ポリアクリレートに代表されるポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸の（部分的）アミン塩、ポリカルボン酸のアンモニウム塩、ポリカルボン酸のアルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアミドホスフェート塩、ヒドロキシル基−含ポリカルボン酸のエステルおよびこれらの改質生成物、またはフリー（ｆｒｅｅ）カルボキシル基を有するポリエステルとポリ（低級アルキレンイミン）の反応によって形成されたアミドまたはこれらの塩のような乳質の分散剤；（メト）アクリル酸−スチレンコポリマー、（メト）アクリル酸−（メト）アクリレートエステルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー、ポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンのような水溶性樹脂または水溶性ポリマー化合物；ポリエステル；改質ポリアクリレート；エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドの付加生成物およびホスフェートエステルなどが挙げられる。前記樹脂型分散剤の市販品には、陽イオン系樹脂分散剤としては、例えば、ＢＹＫ（ビック）ケミー社の商品名：ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６０、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１８４；ＢＡＳＦ社の商品名：ＥＦＫＡ−４４、ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４８、ＥＦＫＡ−４０１０、ＥＦＫＡ−４０５０、ＥＦＫＡ−４０５５、ＥＦＫＡ−４０２０、ＥＦＫＡ−４０１５、ＥＦＫＡ−４０６０、ＥＦＫＡ−４３００、ＥＦＫＡ−４３３０、ＥＦＫＡ−４４００、ＥＦＫＡ−４４０６、ＥＦＫＡ−４５１０、ＥＦＫＡ−４８００；Ｌｕｂｉｒｚｏｌ社の商品名：ＳＯＬＳＰＥＲＳ−２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ−３２５５０、ＮＢＺ−４２０４／１０；川研ファインケミカル社の商品名：ヒノアクト（登録商標）（ＨＩＮＯＡＣＴ）Ｔ−６０００、ヒノアクトＴ−７０００、ヒノアクトＴ−８０００；味の素社の商品名：アジスパー（登録商標）（ＡＪＩＳＰＵＲ）ＰＢ−８２１、アジスパーＰＢ−８２２、アジスパーＰＢ−８２３；共栄社化学社の商品名：フローレン（ＦＬＯＲＥＮＥ）ＤＯＰＡ−１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−１５ＢＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−３３、フローレンＤＯＰＡ−４４などが挙げられる。前記アクリル分散剤のほか、他の樹脂タイプの顔料分散剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができ、アクリル分散剤と併用して使用することもできる。
【００５２】
前記顔料分散剤は、前記顔料の固形分の総重量に対して５〜６０重量％で含まれることが好ましく、１５〜５０重量％で含まれることがより好ましい。分散剤の含有量が上述した範囲を満たす場合、粘度が低く、顔料の微粒化が可能で、ゲル化などを防止することができる。
【００５３】
前記染料は、有機溶剤に対する溶解性を有するものであれば制限なく使用することができる。好ましくは、有機溶剤に対する溶解性を有し、かつ、アルカリ現像液に対する溶解性、耐熱性、耐溶剤性などの、信頼性を確保することができる染料を使用することができる。
【００５４】
前記染料としては、スルホン酸やカルボン酸などの酸性基を有する酸性染料、酸性染料と窒素含有化合物の塩、酸性染料のスルホンアミド体などとこれらの誘導体から選択されたものを使用することができ、それら以外にも、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料およびこれらの誘導体も選択することができる。
【００５５】
好ましくは、前記染料は、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）内に染料として分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
前記染料の具体例には、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料として、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、４５、４９、８９、１１１、１２２、１２５、１３０、１３２、１４６、１７９などの赤色染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５、３５、３６、３７、４４、５９、６７、７０などの青色染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、９、１３、１４、３６、３７、４７、４９などのバイオレット染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２などの黄色染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６などのオレンジ色染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５などの緑色染料などがあり、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料のうち、有機溶媒に対する溶解性に優れたＣ．Ｉ．ソルベントレッド８、４９、８９、１１１、１２２、１３２、１４６、１７９；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３６、４４、４５、７０；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３が好ましく、なかでも、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、１２２、１３２がより好ましい。
【００５７】
また、Ｃ．Ｉ．アシッド染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、１９５、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６などの赤色染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１などの黄色染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３などのオレンジ色染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０などの青色染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９、６６などのバイオレット色染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９などの緑色染料などが挙げられる。
【００５８】
アシッド染料のうち、有機溶媒に対する溶解度に優れたＣ．Ｉ．アシッドレッド９２；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０、９０；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６６が好ましい。
【００５９】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト染料として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０などの赤色染料；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１などの黄色染料；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７などのオレンジ色染料；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー３８、４４、５７、７０、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３などの青色染料；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４などのバイオレット色染料；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２などの緑色染料などが挙げられる。
【００６０】
さらに、Ｃ．Ｉ．モーダント染料として、Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５などの黄色染料；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５などの赤色染料；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８などのオレンジ色染料；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４などの青色染料；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８などのバイオレット色染料；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３などの緑色染料などが挙げられる。
【００６１】
前記着色剤において、前記染料の含有量は、前記着色剤の固形分に対して０．５〜８０重量％含まれることが好ましく、０．５〜６０重量％含まれることがより好ましく、１〜５０重量％含まれることが特に好ましい。前記着色剤のうち、染料の含有量が上述した範囲を満たす場合、パターンの形成後、有機溶媒によって染料が溶出する信頼性低下の問題を防止することができ、感度に優れて好ましい。
【００６２】
前記着色剤は、前記着色感光性樹脂組成物の固形分に対して５〜６０重量％で含まれることが好ましく、１０〜４５重量％含まれることがより好ましい。前記着色剤が上述した範囲を満たす場合、薄膜を形成しても画素の色濃度が十分であり、現像時に非画素部の欠落性が低下しないため、残渣の発生を抑制させることができる。
【００６３】
前記光重合性化合物は、下記光重合開始剤の作用で重合可能な化合物で、単官能単量体、２官能単量体または多官能単量体を使用することができ、好ましくは、２官能以上の多官能単量体を使用することができる。
【００６４】
前記単官能単量体の具体例としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレートまたはＮ−ビニルピロリドンなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００６５】
前記２官能単量体の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテルまたは３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００６６】
前記多官能単量体の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートまたはジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００６７】
前記光重合性化合物は、感光性樹脂組成物中の固形分に対して５〜４５重量％含まれることが好ましく、特に、７〜４５重量％で含まれることがより好ましい。前記光重合性化合物の含有量が上述した含有量を満たす場合、画素部の強度や平滑性が良好になるので好ましい。
【００６８】
前記光重合開始剤は、光重合性化合物を重合させることが可能なものであればその種類を特に制限せずに使用することができる。特に、前記光重合開始剤は、重合特性、開始効率、吸収波長、入手性、価格などの観点から、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ビイミダゾール系化合物、オキシム化合物およびチオキサントン系化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用することが好ましい。
【００６９】
前記アセトフェノン系化合物の具体例としては、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンなどが挙げられる。
【００７０】
前記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、Ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどがある。
【００７１】
前記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００７２】
前記ビイミダゾール化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールまたは４，４’，５，５’位置のフェニル基がカルボアルコキシ基によって置換されているイミダゾール化合物などが挙げられる。これらのうち、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールが好適に使用される。
【００７３】
前記オキシム化合物の具体例としては、ｏ−エトキシカルボニル−α−オキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オンなどが挙げられ、市販品として、バスフ社のＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２が代表的である。
【００７４】
前記チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどがある。
【００７５】
また、前記光重合開始剤は、本発明の感光性樹脂組成物の感度を向上させるために、光重合開始補助剤をさらに含むことができる。本発明にかかる感光性樹脂組成物は、光重合開始補助剤を含むことにより、感度がより高くなり、生産性を向上させることができる。
【００７６】
前記光重合開始補助剤は、例えば、アミン化合物、カルボン酸化合物、チオール基を有する有機硫黄化合物からなる群より選択される１種以上の化合物が好適に使用可能である。
【００７７】
前記アミン化合物としては、芳香族アミン化合物を使用することが好ましく、具体的には、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの脂肪族アミン化合物、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称：ミヒラーケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどを使用することができる。
【００７８】
前記カルボン酸化合物は、芳香族ヘテロ酢酸類であることが好ましく、具体的には、フェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸などが挙げられる。
【００７９】
前記チオール基を有する有機硫黄化合物の具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）などが挙げられる。
【００８０】
前記光重合開始剤は、固形分を基準としてアルカリ可溶性樹脂および光重合性化合物の合計重量１００重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部で含まれ得る。前記光重合開始剤の含有量が上述した範囲を満たす場合、感光性樹脂組成物が高感度化して露光時間が短縮されるため、生産性が向上し、高い解像度を維持できるので好ましい。さらに、上述した条件の組成物を用いて形成した画素部の強度と前記画素部の表面における平滑性とが良好になり得る。
【００８１】
また、前記光重合開始補助剤をさらに使用する場合、前記光重合開始補助剤は、固形分を基準としてアルカリ可溶性樹脂および光重合性化合物の合計重量１００重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部で含まれ得る。前記光重合開始補助剤の含有量が上述した範囲を満たす場合、感光性樹脂組成物の感度がより高くなり、前記組成物を用いて形成されるカラーフィルタの生産性を向上できる。
【００８２】
前記溶剤は、感光性樹脂組成物に含まれる他の成分を溶解させるのに効果的なものであれば、通常の感光性樹脂組成物で使用される溶剤を特に制限せずに使用することができ、特に、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類またはアミド類などが好ましい。
【００８３】
前記溶剤は、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類、γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。
【００８４】
前記溶剤は、塗布性および乾燥性の面から、沸点が１００℃〜２００℃の有機溶剤が好ましく、より好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、エチルラクテート、ブチルラクテート、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどを用いることができる。
【００８５】
前記例示した溶剤は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができ、本発明の着色感光性樹脂組成物の総重量を基準として６０〜９０重量％、好ましくは７０〜８５重量％含まれ得る。前記溶剤の含有量が上述した範囲を満たす場合、ロールコータ、スピンコータ、スリットアンドスピンコータ、スリットコータ（ダイコータともいう場合がある）、インクジェットなどの塗布装置で塗布した時、塗布性を良好にできる。
【００８６】
前記感光性樹脂組成物には、必要に応じて選択的に添加剤が含まれ得、前記添加剤は、例えば、他の高分子化合物、硬化剤、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などが挙げられる。
【００８７】
前記他の高分子化合物の具体例としては、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。
【００８８】
前記硬化剤は、深部硬化および機械的強度を高めるために使用され、硬化剤の具体例としては、エポキシ化合物、多官能イソシアネート化合物、メラミン化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【００８９】
前記硬化剤において、エポキシ化合物の具体例としては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、その他芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、またはこれらエポキシ樹脂の臭素化誘導体、エポキシ樹脂およびその臭素化誘導体以外の脂肪族、脂環族または芳香族エポキシ化合物、ブタジエン（共）重合体エポキシ化物、イソプレン（共）重合体エポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレート（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。
【００９０】
前記硬化剤において、オキセタン化合物の具体例としては、カーボネートビスオキセタン、キシレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタンなどが挙げられる。
【００９１】
前記硬化剤は、硬化剤と共に、エポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合させることが可能な硬化補助化合物を併用することができる。前記硬化補助化合物は、例えば、多価カルボン酸類、多価カルボン酸無水物類、酸発生剤などがある。前記多価カルボン酸無水物類は、エポキシ樹脂硬化剤として市販されるものを用いることができる。前記エポキシ樹脂硬化剤の具体例としては、商品名（アデカハードナー（登録商標）ＥＨ−７００）（アデカ工業（株）製造）、商品名（リカシッド（登録商標）ＨＨ）（新日本理化（株）製造）、商品名（ＭＨ−７００）（新日本理化（株）製造）などが挙げられる。前記例示した硬化剤は、単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００９２】
前記界面活性剤は、感光性樹脂組成物の被膜形成性をより向上させるために使用することができ、フッ素系界面活性剤またはシリコーン系界面活性剤などが好適に使用可能である。
【００９３】
前記シリコーン系界面活性剤は、例えば、市販品としてダウコーニング東レシリコーン社のＤＣ３ＰＡ、ＤＣ７ＰＡ、ＳＨ１１ＰＡ、ＳＨ２１ＰＡ、ＳＨ８４００などがあり、ＧＥ東芝シリコーン社のＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ−４４６０、ＴＳＦ−４４５２などがある。前記フッ素系界面活性剤は、例えば、市販品として、大日本インキ化学工業社のメガピスＦ−４７０、Ｆ−４７１、Ｆ−４７５、Ｆ−４８２、Ｆ−４８９などがある。前記例示された界面活性剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００９４】
前記密着促進剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。前記例示した密着促進剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。前記密着促進剤は、感光性樹脂組成物の固形分に対して、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜２重量％含まれ得る。
【００９５】
前記酸化防止剤の具体例としては、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。
【００９６】
前記紫外線吸収剤の具体例としては、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００９７】
前記凝集防止剤の具体例としては、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００９８】
前記成分の混合および分散法は、当該分野における通常の知識を有する者に知られた程度のもので特に限定しない。具体的には、各成分を溶媒に分散させる時に使用する分散機としては特別な制限はなく、ニーダー（ｋｎｅａｄｅｒ）、ロールミル（ｒｏｌｌ  ｍｉｌｌ）、アトライター（ａｔｔｒｉｔｏｒ）、スーパーミル（ｓｕｐｅｒ  ｍｉｌｌ）、ディゾルバー（ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ）、ホモミキサ（ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ）またはサンドミル（ｓａｎｄ  ｍｉｌｌ）などのような公知の分散機を用いることができる。
【００９９】
本発明にかかる液晶表示素子用スペーサは、前記感光性樹脂組成物溶液をＵＶ硬化させることにより得ることができる。
【０１００】
液晶表示素子用スペーサの構成および製造方法は、当該技術分野においてよく知られているため、これを用いて液晶表示素子用スペーサを製造することができる。
【０１０１】
前記液晶表示素子は、前記液晶表示素子用スペーサを備えたものを除いては、本発明の技術分野における当業者に知られた構成を含む。すなわち、本発明の液晶表示素子用スペーサを適用できる液晶表示素子はすべて本発明に含まれる。
【０１０２】
以下、本発明の構成を下記の実施例を通じて詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によってのみ限定されるものではない。
【０１０３】
製造例１：化学式３の化合物の合成
冷却管、撹拌機を備えた４口の丸底フラスコに、チオグリコール酸５１．１ｇ、トリエチルアミン３９．５ｇ、テトラヒドロフラン２４０ｇを入れ、撹拌しながら反応器の内部温度を−１０℃に冷却した。
【０１０４】
次に、メタアクリロイル塩化物５１．１ｇを３０分にわたって滴下した後、反応温度を室温に昇温させ、その後、５時間反応を持続した。
【０１０５】
反応終了後、反応液に飽和炭化水素ナトリウム水溶液９０ｇを入れ、その後、エチルアセテート１４０ｇを入れて抽出した。飽和食塩水１２４ｇで水洗し、硫酸マグネシウム無水物で乾燥後濾過した。
【０１０６】
以後、ロータリーエバポレータで有機溶媒を除去し、透明無色のオイル状の物質を４９．５ｇ得て、ｎ−ヘプタンとエチルアセテートを用いてカラム精製を実施し、下記化学式３を得た。
【０１０７】
1H-NMR (300MHz, CDCl3): 1.93(s, 3H), 5.45(d, 1H), 5.99(d, 1H), 6.08(d, 1H), 11.1(br, 1H)
【０１０８】
【化５】
2014005466.tif 000006
【０１０９】
製造例２：顔料分散液の製造
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６  １２．０ｇ、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１（ＢＹＫ社製造）４．０ｇ、溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート４４ｇ、およびプロピレングリコールメチルエーテル４０ｇをビーズミルによって１２時間混合、分散して顔料分散液を製造した。
【０１１０】
実施例１：アルカリ可溶性樹脂の製造
＜実施例１−１＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２ｇ、前記製造例１で製造した化学式３の化合物２２．０ｇ、４−メチルスチレン５８．０ｇ、ベンジルメタアクリレート１０ｇ、メチルメタアクリレート１０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプト３ｇを投入し、窒素置換した。その後、撹拌し、反応液の温度を８０℃に上昇させて８時間反応させ、アルカリ可溶性樹脂を合成した。
【０１１１】
前記合成されたアルカリ可溶性樹脂の固形分の酸価は７９．２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量Ｍｗは約１５９４０であった。
【０１１２】
＜実施例１−２＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２ｇ、前記製造例１で製造した化学式３の化合物３０．０ｇ、４−メチルスチレン４０．０ｇ、ベンジルメタアクリレート１０ｇ、メチルメタアクリレート１０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプト３ｇを投入し、窒素置換した。
【０１１３】
その後、撹拌し、反応液の温度を８０℃に上昇させて８時間反応させた。次に、反応液の温度を常温に下降させ、フラスコ雰囲気を窒素から空気に置換した後、トリエチルアミン０．２ｇ、４−メトキシフェノール０．１ｇ、グリシジルメタクリレート１０ｇを投入し、１００℃で６時間反応させ、アルカリ可溶性樹脂を合成した。
【０１１４】
前記合成されたアルカリ可溶性樹脂の固形分の酸価は６８．４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約１６３８０であった。
【０１１５】
＜実施例１−３＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２ｇ、前記製造例１で製造した化学式３の化合物３０．０ｇ、４−メチルスチレン４０．０ｇ、ベンジルメタアクリレート１０ｇ、メチルメタアクリレート１０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプト３ｇを投入し、窒素置換した。
【０１１６】
その後、撹拌し、反応液の温度を８０℃に上昇させて８時間反応させた。次に、反応液の温度を常温に下降させ、フラスコ雰囲気を窒素から空気に置換した後、トリエチルアミン０．２ｇ、４−メトキシフェノール０．１ｇ、グリシジルメタクリレート１０ｇを投入し、１００℃で６時間反応させた。以後、反応液の温度を常温に下降させ、コハク酸無水物２．０ｇを投入し、８０℃で１２時間反応させ、アルカリ可溶性樹脂を合成した。
【０１１７】
前記合成されたアルカリ可溶性樹脂の固形分の酸価は７３．８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約１３９０１であった。
【０１１８】
＜実施例１−４＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２ｇ、前記製造例１で製造した化学式３の化合物５．０ｇ、４−メチルスチレン５５．０ｇ、ベンジルメタアクリレート２０ｇ、メチルメタアクリレート２０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプト３ｇを投入し、窒素置換した。その後、撹拌し、反応液の温度を８０℃に上昇させて８時間反応させ、アルカリ可溶性樹脂を合成した。
【０１１９】
前記合成されたアルカリ可溶性樹脂の固形分の酸価は１７．４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約１７３７０であった。
【０１２０】
＜実施例１−５＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２ｇ、前記製造例１で製造した化学式３の化合物６０．０ｇ、４−メチルスチレン１０．０ｇ、ベンジルメタアクリレート１０ｇ、メチルメタアクリレート１０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプト３ｇを投入し、窒素置換した。
【０１２１】
その後、撹拌し、反応液の温度を８０℃に上昇させて８時間反応させ、アルカリ可溶性樹脂を合成した。前記合成されたアルカリ可溶性樹脂の固形分の酸価は１７２．３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約１１８７４であった。
【０１２２】
比較例１：アルカリ可溶性樹脂の製造
＜比較例１−１＞
メタアクリル酸とベンジルメタアクリレートとの共重合体（メタアクリル酸単位とベンジルメタアクリレート単位とのモル比は２７：７３、酸価は８３、重量平均分子量は１８，０００、固形分３０．２％（溶媒：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート））の一般的なアルカリ可溶性樹脂を製造した。
【０１２３】
＜比較例１−２＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２ｇ、メタアクリル酸１３．０ｇ、４−メチルスチレン６７．０ｇ、ベンジルメタアクリレート１０ｇ、メチルメタアクリレート１０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプト３ｇを投入し、窒素置換した。
【０１２４】
その後、撹拌し、反応液の温度を８０℃に上昇させて８時間反応させ、アルカリ可溶性樹脂を合成した。前記合成されたアルカリ可溶性樹脂の固形分の酸価は８１．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約１６１１０であった。
【０１２５】
＜比較例１−３＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２ｇ、前記製造例で製造した化学式３の化合物５．０ｇ、４−メチルスチレン５５．０ｇ、ベンジルメタアクリレート２０ｇ、メチルメタアクリレート２０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプト３ｇを投入し、窒素置換した。その後、撹拌し、反応液の温度を８０℃に上昇させて８時間反応させ、アルカリ可溶性樹脂を合成した。
【０１２６】
前記合成されたアルカリ可溶性樹脂の固形分の酸価は１７．４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約１７３７０であった。
【０１２７】
＜比較例１−４＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２ｇ、前記製造例で製造した化学式３の化合物６０．０ｇ、４−メチルスチレン１０．０ｇ、ベンジルメタアクリレート１０ｇ、メチルメタアクリレート１０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプト３ｇを投入し、窒素置換した。
【０１２８】
その後、撹拌し、反応液の温度を８０℃に上昇させて８時間反応させ、アルカリ可溶性樹脂を合成した。前記合成されたアルカリ可溶性樹脂の固形分の酸価は１７２．３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約１１８７４であった。
【０１２９】
実施例２および比較例２：フォトレジスト組成物の製造
実施例１−１ないし１−５および比較例１−１のアルカリ可溶性樹脂を用いて、下記表１のようにフォトレジスト組成物を製造した。
【０１３０】
【表１】
2014005466.tif 000007
【０１３１】
実施例３および比較例３：カラーフィルタの製造
前記製造したフォトレジスト組成物（実施例２−１ないし２−５、および比較例２）をそれぞれスピンコーティング法でガラス基板上に塗布した後、加熱板上に置いて１００℃の温度で３分間維持し、薄膜を形成させた。
【０１３２】
次に、前記薄膜上に透過率を１〜１００％の範囲で階段状に変化させるフォトマスクとの間隔を１００μｍとし、露光量６０ｍＪ／ｃｍ２を照射した。前記露光した薄膜を、ｐＨ１２．５のＫＯＨ水溶液現像溶液にスプレー現像機を用いて８０秒現像した。
【０１３３】
前記薄膜が被せられたガラス板を、蒸溜水を用いて洗浄した後、窒素ガスを吹いて乾燥し、２３０℃の加熱オーブンで２０分間加熱し、実施例３−１ないし３−５、および比較例３のカラーフィルタを製造した。前記カラーフィルタのパターン形状（フィルム）の厚さは２．０μｍであった。
【０１３４】
試験例１：カラーフィルタの物性の評価
前記製造されたカラーフィルタ（実施例３−１ないし３−５および比較例３）を対象として、感度、密着性、現像性、耐薬品性を下記のように測定および評価し、その結果を下記表２に示した。
【０１３５】
１．感度の評価
現像後、パターン剥がれのない薄膜を形成するために必要な最低露光量を測定した。
【０１３６】
２．密着性の評価
６０ｍＪ／ｃｍ２で露光して生成されたパターンを碁盤目テープ法（２ｍｍ方眼１００個作成後テープ剥離テスト）で評価した後、光学顕微鏡を通して剥離されたパターンの個数を測定した。
【０１３７】
○：パターン上に剥がれなし
△：パターン上の剥がれが１〜１０個
×：パターン上の剥がれが１０個超過
３．現像時間の評価
ガラス基板上に、フォトレジストを塗布し、１００℃で３分間ベーキング（Ｂａｋｉｎｇ）した後、所定の露光パターンを形成できるようにフォトマスクを配置し、紫外線を６０ｍＪ／ｃｍ２で照射した基板を、０．０４重量％ＫＯＨ水溶液を用いてスプレー現像した時、現像に必要な時間を測定した。
【０１３８】
４．パターン直進性の評価
画素表面の形状をＳＥＭ（１００００倍率）を用いて観察した。
【０１３９】
○：Ｐａｔｔｅｒｎ  ｅｄｇｅ部の直進性の偏差が１μｍ未満
×：Ｐａｔｔｅｒｎ  ｅｄｇｅ部の直進性の偏差が１μｍ以上
５．弾性復元率
スペーサパターンを形成した後、微小硬度計（フィッシャー・インストルメント社、ＦＩＳＣ  ＨＥＲＳＣＯＰＥ  Ｈ１００）を用いて、下記の条件で最大、最終変位を測定した後、下記数式で計算して弾性復元率を測定した。
【０１４０】
弾性復元率Ｒ（％）＝（最大変位−最終変位）／最大変位×１００
測定条件：温度２３℃、直径５０μｍの平面圧子を用いて、一定速度（２ｍＮ／ｓｅｃ）でスペーサに荷重を加え、最大荷重８０（ｍＮ）に到逹した地点で５秒間維持後、同じ速度で荷重を除去し、最大変位と、最終変位とを測定する。
【０１４１】
【表２】
2014005466.tif 000008
【０１４２】
前記表２から明らかなように、本発明の実施例１−１ないし１−５のアルカリ可溶性樹脂を用いた場合、そうでない場合に比べて、感度、密着、現像時間、パターン直進性および弾性復元率のすべてにおいて改善された効果があることを確認することができる。
【０１４３】
実施例４：着色感光性樹脂組成物の製造
前記製造例２で製造した顔料分散液２２．５ｇ、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４４（オリエント化学工業株式会社、ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）  ＢＬＵＥ２６２０）０．３ｇ、前記実施例１−１で製造されたアルカリ可溶性樹脂１６．５ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（日本化薬、ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ）５．０ｇ、アルファ−アミノアセトフェノン（ＢＡＳＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７）０．３ｇ、１，２−オクタンジオン１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（ＢＡＳＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ０１）０．７ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０．５ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテル３４．０ｇを混合し、着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１４４】
実施例５：着色感光性樹脂組成物の製造
実施例１−１で製造されたアルカリ可溶性樹脂の代わりに、実施例１−２で製造されたアルカリ可溶性樹脂を使用したことを除いては、前記実施例４と同様に製造して着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１４５】
実施例６：着色感光性樹脂組成物の製造
実施例１−１で製造されたアルカリ可溶性樹脂の代わりに、実施例１−３で製造されたアルカリ可溶性樹脂を使用したことを除いては、前記実施例４と同様に製造して着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１４６】
比較例４：着色感光性樹脂組成物の製造
実施例１−１で製造されたアルカリ可溶性樹脂の代わりに、比較例１−２で製造されたアルカリ可溶性樹脂を使用したことを除いては、前記実施例４と同様に製造して着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１４７】
比較例５：着色感光性樹脂組成物の製造
実施例１−１で製造されたアルカリ可溶性樹脂の代わりに、比較例１−３で製造されたアルカリ可溶性樹脂を使用したことを除いては、前記実施例４と同様に製造して着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１４８】
比較例６：着色感光性樹脂組成物の製造
実施例１−１で製造されたアルカリ可溶性樹脂の代わりに、比較例１−４で製造されたアルカリ可溶性樹脂を使用したことを除いては、前記実施例４と同様に製造して着色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１４９】
実施例７：カラーフィルタの製造
前記実施例４ないし６および比較例４ないし６の着色感光性樹脂組成物をスピンコーティング法で２インチ角のガラス基板（コーニング社製造、ＥＡＧＬＥ  ＸＧ）上に塗布した後、加熱板上に置いて１００℃の温度で３分間維持し、薄膜を形成させた。次に、前記薄膜上に透過率を１〜１００％の範囲で階段状に変化させるパターンと、１μｍ〜５０μｍのライン／スペースパターンを有する試験フォトマスクを載せ、試験フォトマスクとの間隔を１００１μｍとして紫外線を照射した。この時、紫外線光源は、ｇ、ｈ、ｉ線をすべて含む１ＫＷの高圧水銀灯を用いて１００ｍＪ／ｃｍ２の照度で照射し、特別な光学フィルタは用いなかった。
【０１５０】
前記紫外線が照射された薄膜を、ｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に２分間浸漬して現像した。前記薄膜が塗布されたガラス板を、蒸溜水を用いて洗浄した後、窒素ガスを吹いて乾燥し、２００℃の加熱オーブンで２５分間加熱してカラーフィルタを製造した。前記製造されたカラーフィルタのフィルム厚さは２．０μｍであった。
【０１５１】
試験例２：カラーフィルタの物性の評価
１．密着性の評価
生成されたパターンを光学顕微鏡を通して評価した時、下記のようなパターン上の剥がれ現像の程度を、パターン上に剥がれがない場合（○）、パターン上の剥がれが１〜３個の場合（△）、パターン上の剥がれが４個以上の場合（×）として評価し、下記表３に示した。
【０１５２】
２．現像速度の評価
現像時、非露光部が現像液に完全に溶解するのにかかる時間を測定した。
【０１５３】
３．色度、透過率およびコントラストの評価
色度、透過率およびコントラストは、前記カラーフィルタの製造において試験フォトマスクを用いなかったことを除き、同様に製造したカラーフィルタを用いて測定した。
【０１５４】
コントラストの場合、前記カラーフィルタの基板を２枚の偏向板の間に挟み、後面側から蛍光ランプ（波長３８０〜７８０ｎｍ）で照明しながら、前面側偏向板を回転させて透過する光強度の最大値と最小値を、ＣＳ−２０００輝度計（ＫＯＮＩＣＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ社）を用いて測定し、最大値を最小値で割った値のコントラストを計算し、透過率の場合、色度計（オリンパス社製造、ＯＳＰ−２００）を用いて測定した。
【０１５５】
【表３】
2014005466.tif 000009
【０１５６】
前記表３から明らかなように、本発明の実施例４ないし６の着色感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタの場合、現像速度、コントラスト、透過率および密着性が比較例４〜６に比べて改善されたことが分かる。