(57)【要約】【課題】紫外光又は可視光による励起によって、所望の波長範囲に発光ピークがより強く現れる、蛍光性の複合材料を提供する。【解決手段】複合材料は、ガラス粉末と蛍光体からなる複合材料であって、前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％でＬｎ２Ｏ３（ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕの中から選ばれる少なくとも１種以上を示す）を１０〜５０％含有する。この複合材料から蛍光部材を得ることも好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス粉末と蛍光体からなる複合材料であって、
前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、Ｌｎ２Ｏ３（ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕの中から選ばれる少なくとも１種以上を示す）を１０〜５０％含有する複合材料。
【請求項２】
前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、ＳｉＯ２＋ＧｅＯ２＋Ｂ２Ｏ３を６．０〜６０．０％含有する請求項１に記載の複合材料。
【請求項３】
前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、Ａｌ２Ｏ３＋Ｇａ２Ｏ３の合計含有量が０〜５０％である請求項１又は２に記載の複合材料。
【請求項４】
前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、Ｅｕ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋ＭｎＯ２＋ＳｎＯ２＋ＣｕＯ＋Ｂｉ２Ｏ３＋ＰｂＯ＋Ｃｒ２Ｏ３の合計含有量が０〜１０％である請求項１から３のいずれかに記載の複合材料。
【請求項５】
前記ガラス粉末は、酸化物基準の全モル数に対する外割りのモル％で、Ｆ成分を０〜５０％含有する請求項１から４のいずれかに記載の複合材料。
【請求項６】
前記蛍光体は、ＹＡＧ結晶及び／又はその固溶体からなる請求項１から５のいずれかに記載の複合材料。
【請求項７】
前記蛍光体を、前記ガラス粉末との合量に対する質量比で０．５〜９９．５％含有する請求項１から６のいずれかに記載の複合材料。
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載の複合材料からなる蛍光部材。
【請求項９】
複合材料の製造方法であって、
得られるガラス体が酸化物基準のモル％で、Ｌｎ２Ｏ３（ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕの中から選ばれる少なくとも１種以上を示す）を１０〜５０％含有するように調製した原料組成物を溶融しガラス化することで、ガラス体を作製するガラス化工程と、
前記ガラス体を粉砕してガラス粉末を作製する粉砕工程と、
前記ガラス粉末を所望形状の成形体に成形する成形工程と、
前記成形体を加熱して焼結を行うことで、焼結体を作製する焼結工程と、を有する製造方法。
【請求項１０】
前記ガラス体が、酸化物基準のモル％で、ＳｉＯ２＋ＧｅＯ２＋Ｂ２Ｏ３を６．０〜６０．０％含有するように原料組成物を調製する請求項９に記載の製造方法。
【請求項１１】
前記ガラス体が、酸化物基準の全モル数に対する外割りのモル％で、Ｆ成分を０〜５０％含有するように原料組成物を調製する請求項９又は１０に記載の製造方法。
【請求項１２】
前記焼結工程を、前記ガラス粉末のガラス転移温度（Ｔｇ）以上であり且つＴｇより８００℃高い温度以下の雰囲気温度で行う請求項９から１１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１３】
前記焼結工程を、１〜２０時間行う請求項９から１２のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１４】
前記焼結工程を、不活性ガス又は還元雰囲気で行う請求項９から１３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１５】
前記焼結工程により、前記ガラス粉末の内部に結晶を析出させる請求項９から１４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１６】
請求項９から１５のいずれかに記載の製造方法で製造される複合材料を含む蛍光部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合材料及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
物質が外部から電子線や紫外線等の電磁波のエネルギーを受け取って励起され、基底状態に戻るときに、受け取ったエネルギーを特定波長の光として放出する光を蛍光といい、このような特性を有する物質を蛍光体という。蛍光体は、その種類によって吸収する光の波長や放出する蛍光の波長が異なり、光増幅器やレーザー、照明、ディスプレイ用発光素子等で幅広い応用が期待されている。特に近年、短波長ＬＥＤの開発が進むにつれて、ＬＥＤ素子と、このＬＥＤ素子からの紫外光や可視光によって励起されて発光する蛍光体を組み合わせた発光素子が注目を浴びており、少ない電力で効率よく駆動する新しい光源としてその用途が広がりつつある。また、このような状況の中、長寿命であり且つ発光強度の高い蛍光体の開発が必要とされている。
【０００３】
このような蛍光体として、ＹＡＧ系酸化物にＣｅをドープした蛍光体が知られている。この蛍光体は、青色光の励起で黄色の蛍光を発するので、ＬＥＤ素子と蛍光体から出る二つの光の混色によって白色光の光源を実現できる。
【０００４】
このような蛍光体の結晶とガラスとを用いた複合材料として、特許文献１〜３に代表されるような複合材料が知られている。このような蛍光体とガラスとを用いて複合材料を作製することで、ＬＥＤ素子から発生する光や発熱による劣化を抑え、且つ、均一な分布状態を実現させて発光むらを低減させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−０１９４２１号公報
【特許文献２】特表２００８−５３３２７０号公報
【特許文献３】特開２００７−３２６７７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１〜３の複合材料では、紫外光又は可視光による励起による発光ピークの強度（発光強度）が未だ十分ではないため、より発光強度の高い複合材料が望まれていた。
【０００７】
本発明は、上述の問題点に鑑みてなされたものであり、紫外光又は可視光による励起によって、所望の波長範囲に発光ピークがより強く現れる、蛍光性の複合材料を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意試験研究を重ねた結果、例えばガーネット結晶を析出しうる組成のガラスに、発光中心となるような成分を含有させることで、強い発光ピークが現れるＡ３Ｂ５Ｏ１２：αβ＋結晶相がガラス体に多く析出するようになる。そして、このガラス体とガラス体に由来しない蛍光体を組み合わせることで、発光強度に寄与しない相が低減されることで、励起による複合材料の発光強度をより高めることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には、本発明は、以下のようなものを提供する。
【０００９】
（１）  ガラス粉末と蛍光体からなる複合材料であって、
前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、Ｌｎ２Ｏ３（ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕの中から選ばれる少なくとも１種以上を示す）を１０〜５０％含有する複合材料。
【００１０】
（２）  前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、Ｃｅ２Ｏ３を０．１〜１０％含有する（１）記載の複合材料。
【００１１】
（３）  前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、ＳｉＯ２＋ＧｅＯ２＋Ｂ２Ｏ３を６．０〜６０．０％含有する（１）又は（２）記載の複合材料。
【００１２】
（４）  前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、
ＳｉＯ２  １０．０〜６０．０％
ＧｅＯ２  ０〜２０．０％
Ｂ２Ｏ３成分  ０〜５０．０％
含有する（１）から（３）のいずれか記載の複合材料。
【００１３】
（５）  前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、Ａｌ２Ｏ３＋Ｇａ２Ｏ３の合計含有量が０〜５０％である（１）から（４）のいずれかに記載の複合材料。
【００１４】
（６）  前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、Ｅｕ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋ＭｎＯ２＋ＳｎＯ２＋ＣｕＯ＋Ｂｉ２Ｏ３＋ＰｂＯ＋Ｃｒ２Ｏ３の合計含有量が０〜１０％である（１）から（５）のいずれかに記載の複合材料。
【００１５】
（７）  前記ガラス粉末は、酸化物基準の全モル数に対する外割りのモル％で、Ｆ成分を０〜５０％含有する（１）から（６）のいずれか記載の複合材料。
【００１６】
（８）  前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、
Ａｌ２Ｏ３  １５．０〜５０．０％
Ｇａ２Ｏ３  ０〜２０．０％
Ｙ２Ｏ３  １０．０〜５０．０％
Ｇｄ２Ｏ３  ０〜２０．０％
Ｄｙ２Ｏ３  ０〜１０．０％
Ｙｂ２Ｏ３  ０〜１０．０％
Ｌｕ２Ｏ３  ０〜１０．０％
含有する（１）から（７）のいずれか記載の複合材料。
【００１７】
（９）  前記ガラス粉末は、酸化物基準で、モル和（ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２）が２０．０％以下である（１）から（８）のいずれか記載の複合材料。
【００１８】
（１０）  前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、
ＴｉＯ２成分  ０〜２０．０％
ＺｒＯ２成分  ０〜２０．０％
である（１）から（９）のいずれか記載の複合材料。
【００１９】
（１１）  前記ガラス粉末は、酸化物基準で、ＲＯ成分（式中、ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ及びＺｎからなる群より選択される１種以上）のモル和が３０．０％以下である（１）から（１０）のいずれか記載の複合材料。
【００２０】
（１２）  前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、
ＭｇＯ成分  ０〜１５．０％
ＣａＯ成分  ０〜１５．０％
ＳｒＯ成分  ０〜１５．０％
ＢａＯ成分  ０〜１５．０％
ＺｎＯ成分  ０〜１５．０％
である（１）から（１１）のいずれか記載の複合材料。
【００２１】
（１３）  前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、
Ｌｉ２Ｏ成分  ０〜２０．０％
Ｎａ２Ｏ成分  ０〜２０．０％
Ｋ２Ｏ成分  ０〜２０．０％
である（１）から（１２）のいずれか記載の複合材料。
【００２２】
（１４）  前記ガラス粉末は、酸化物基準で、Ｒｎ２Ｏ成分（式中、ＲはＬｉ、Ｎａ、Ｋからなる群より選択される１種以上）のモル和が３０．０％以下である（１）から（１３）のいずれか記載の複合材料。
【００２３】
（１５）  前記ガラス粉末は、酸化物基準のモル％で、
Ｐ２Ｏ５成分  ０〜１０．０％
Ｎｂ２Ｏ５成分  ０〜１０．０％
Ｔａ２Ｏ５成分  ０〜１０．０％
ＴｅＯ２成分  ０〜１０．０％
Ｓｂ２Ｏ３成分  ０〜１．０％
である（１）から（１４）のいずれか記載の複合材料。
【００２４】
（１６）  前記蛍光体は、ＹＡＧ結晶及び／又はその固溶体からなる（１）から（１５）のいずれか記載の複合材料。
【００２５】
（１７）  前記蛍光体を、前記ガラス粉末との合量に対する質量比で０．５〜９９．５％含有する（１）から（１６）のいずれか記載の複合材料。
【００２６】
（１８）  （１）から（１７）のいずれか記載の複合材料からなる蛍光部材。
【００２７】
（１９）  複合材料の製造方法であって、
得られるガラス体が酸化物基準のモル％で、Ｌｎ２Ｏ３（ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕの中から選ばれる少なくとも１種以上を示す）を１０〜５０％含有するように調製した原料組成物を溶融しガラス化することで、ガラス体を作製するガラス化工程と、
前記ガラス体を粉砕してガラス粉末を作製する粉砕工程と、
前記ガラス粉末を所望形状の成形体に成形する成形工程と、
前記成形体を加熱して焼結を行うことで、焼結体を作製する焼結工程と、を有する製造方法。
【００２８】
（２０）  前記ガラス体が、酸化物基準のモル％で、ＳｉＯ２＋ＧｅＯ２＋Ｂ２Ｏ３を６．０〜６０．０％含有するように原料組成物を調製する（１９）記載の製造方法。
【００２９】
（２１）  前記ガラス体が、酸化物基準のモル％で、Ａｌ２Ｏ３＋Ｇａ２Ｏ３の合計含有量が０〜５０％になるように原料組成物を調製する（１９）又は（２０）のいずれかに記載の製造方法。
【００３０】
（２２）  前記ガラス体が、酸化物基準のモル％で、Ｅｕ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋ＭｎＯ２＋ＳｎＯ２＋ＣｕＯ＋Ｂｉ２Ｏ３＋ＰｂＯ＋Ｃｒ２Ｏ３の合計含有量が０〜１０％になるように原料組成物を調製する（１９）から（２１）のいずれかに記載の製造方法。
【００３１】
（２３）  前記ガラス体が、酸化物基準の全モル数に対する外割りのモル％で、Ｆ成分を０〜５０％含有するように原料組成物を調製する（１９）から（２２）のいずれか記載の製造方法。
【００３２】
（２４）  前記焼結工程を、前記ガラス粉末のガラス転移温度（Ｔｇ）以上であり且つＴｇより８００℃高い温度以下の雰囲気温度で行う（１９）から（２３）のいずれか記載の製造方法。
【００３３】
（２５）  前記焼結工程を、１〜２０時間行う（１９）から（２４）いずれか記載の製造方法。
【００３４】
（２６）  前記焼結工程を、不活性ガス又は還元雰囲気で行う（１９）から（２５）のいずれか記載の製造方法。
【００３５】
（２７）  前記焼結工程により、前記ガラス粉末の内部に結晶を析出させる（１９）から（２６）のいずれか記載の製造方法。
【００３６】
（２８）  （１９）から（２７）のいずれか記載の製造方法で製造される複合材料を含む蛍光部材。
【発明の効果】
【００３７】
本発明によれば、紫外光又は可視光による励起によって、所望の波長範囲に発光ピークがより強く現れる、蛍光性の複合材料を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】実施例２の複合材料についてのＸＲＤパターンである。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。
【００４０】
＜複合材料の製造方法＞
本発明に係る複合材料の製造方法は、ガラス化工程、粉砕工程、成形工程、及び焼結工程を有する。各工程の詳細を以下説明する。なお、本明細書における複合材料とは、ガラスを熱処理して結晶相を生成させることで得られる材料であり、具体的には非晶質固体及び結晶からなる。この複合材料は、例えばＡ３Ｂ５Ｏ１２：αβ＋結晶相（ＡはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ、Ｌｕの中から選ばれる１種以上とし、ＢはＡｌ又は／及びＧａとし、αとβの組合せはＥｕ３＋、Ｅｕ２＋、Ｃｅ３＋、Ｍｎ４＋、Ｍｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｃｕ２＋、Ｂｉ３＋、Ｐｂ２＋、Ｃｒ３＋の中から選ばれる１種以上とする。）を含有しており、その結晶相は複合材料の内部及び表面に均一に分散している。
【００４１】
［ガラス化工程］
ガラス化工程では、所定のガラス原料を溶融しガラス化することで、ガラス体を作製する。具体的には、各出発原料を所定の比に秤量して均一に混合し、作製したガラス原料を白金坩堝、石英坩堝又はアルミナ坩堝に投入して１２５０〜１６００℃で１〜２０時間溶融した後、溶融ガラスを金型にキャストしてガラス体を得る。ガラス体の形状は、特に限定されず、板状、粒状等であってよい。
【００４２】
（ガラス体）
ガラス体は、酸化物基準のモル％で、Ｌｎ２Ｏ３（ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕの中から選ばれる少なくとも１種以上を示す）を１０〜５０％含有するように調製されている。
【００４３】
以下、ガラス体を構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中で特に断りがない場合、各成分の含有量は、全て酸化物換算組成の総モル数に対するモル％で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、ガラス体の構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総モル数を１００モル％として、ガラス体に含有される各成分のモル分率を表記した組成である。
【００４４】
＜必須成分、任意成分について＞
Ｌｎ２Ｏ３成分（式中、ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ、Ｌｕの中から選ばれる少なくとも１種以上を示す）は、所望の結晶相を形成するのに必須の成分である。従って、Ｌｎ２Ｏ３成分の合計含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは１５．０％、さらに好ましくは１８．０％を下限とする。
一方で、Ｌｎ２Ｏ３成分の合計含有量を５０．０％以下にすることで、これらの過剰な含有によるガラスの安定性の低下を抑えられる。従って、Ｌｎ２Ｏ３成分の合計含有量は、好ましくは５０．０％、より好ましくは４０．０％、さらに好ましくは３０．０％、さらに好ましくは２５．０％を上限とする。
【００４５】
ここで、Ｙ２Ｏ３成分の含有量は、特にガーネット結晶からなる結晶相を形成し易くする観点から、好ましくは１０．０％、より好ましくは１５．０％、さらに好ましくは１８．０％を下限としてもよい。
一方で、Ｙ２Ｏ３成分の含有量は、ガラスの安定性の低下を抑えるため、好ましくは５０．０％、より好ましくは４０．０％、さらに好ましくは３０．０％、さらに好ましくは２５．０％を上限とする。
また、Ｇｄ２Ｏ３成分の含有量も、同様の観点から、好ましくは２０．０％以下、より好ましくは１０．０％未満、さらに好ましくは５．０％未満とする。
また、Ｄｙ２Ｏ３成分、Ｙｂ２Ｏ３成分及びＬｕ２Ｏ３成分の各々の含有量も、同様の観点から、好ましくは１０．０％、より好ましくは８．０％、さらに好ましくは５．０％を上限とする。
【００４６】
ＳｉＯ２成分、ＧｅＯ２成分及びＢ２Ｏ３成分は、ガラス形成酸化物になりうる成分であり、安定であり、且つ耐久性や耐候性の良好なガラスを得るのに重要な成分である。従って、ＳｉＯ２成分、ＧｅＯ２成分及びＢ２Ｏ３成分の合計含有量は、好ましくは６．０％、より好ましくは２０．０％、さらに好ましくは３０．０％、さらに好ましくは３５．０％を下限とする。
一方で、ＳｉＯ２成分、ＧｅＯ２成分及びＢ２Ｏ３成分の合計含有量を６０．０％以下にすることで、ガラス原料の溶融温度の上昇を抑えられる。また、ガラス転移点の上昇を抑えることで、蛍光体との複合材料の形成を行い易くできる。従って、ＳｉＯ２成分、ＧｅＯ２成分及びＢ２Ｏ３成分の合計含有量は、好ましくは６０．０％、より好ましくは５０．０％、さらに好ましくは４５．０％を上限とする。
【００４７】
ここで、ＳｉＯ２成分の含有量は、特にガーネット結晶からなる結晶相を形成し易くする観点から、好ましくは１０．０％、より好ましくは２０．０％、さらに好ましくは３０．０％、さらに好ましくは３５．０％を下限としてもよい。
一方で、ＳｉＯ２成分の含有量は、ガラス原料の溶融温度の上昇を抑え、且つガラス転移点の上昇を抑えるため、好ましくは６０．０％、より好ましくは５０．０％、さらに好ましくは４５．０％を上限とする。
また、ＧｅＯ２成分の含有量も、同様の観点、及び、高価な材料である観点から、好ましくは２０．０％以下、より好ましくは１０．０％未満、さらに好ましくは５．０％未満とする。
また、Ｂ２Ｏ３成分の含有量は、ガラスの発光効率の低下を抑える観点から、好ましくは５０．０％以下、より好ましくは３０．０％以下、より好ましくは２０．０％以下、さらに好ましくは１０．０％未満、さらに好ましくは５．０％未満とする。
【００４８】
Ａｌ２Ｏ３成分及びＧａ２Ｏ３成分は、特にガーネット結晶からなる結晶相を形成する場合には必須の成分であり、且つ、ガラス（以下、ガラス体を単に「ガラス」という場合がある。）の安定性を高められる成分である。ガラスの安定性が高められることで、結晶化率のコントロールを行い易くなり、且つ、所望でない結晶相の析出を抑えられるため、より多くの発光中心を含有させることができる。従って、特にガーネット結晶からなる結晶相を形成する場合、Ａｌ２Ｏ３成分及びＧａ２Ｏ３成分の合計含有量は、好ましくは２０．０％、より好ましくは２５．０％、さらに好ましくは２９．０％を下限としてもよい。
一方で、Ａｌ２Ｏ３成分及びＧａ２Ｏ３成分の合計含有量を５０．０％以下にすることで、これらの過剰な含有によるガラス原料の溶融性やガラスの安定性の低下を抑えられる。従って、Ａｌ２Ｏ３成分及びＧａ２Ｏ３成分の合計含有量は、好ましくは５０．０％、より好ましくは４５．０％、さらに好ましくは４０．０％を上限とする。
【００４９】
このうち、Ａｌ２Ｏ３成分の含有量は、上述のガーネット結晶からなる結晶相を形成し易くし、且つガラスの安定性を高める観点で、好ましくは１５．０％、より好ましくは２０．０％、さらに好ましくは２５．０％を下限としてもよい。
一方で、Ａｌ２Ｏ３成分の含有量は、ガラス原料の溶融性やガラスの安定性の低下を抑えるため、好ましくは５０．０％、より好ましくは４５．０％、さらに好ましくは４０．０％、さらに好ましくは３７．０％を上限とする。
また、Ｇａ２Ｏ３成分の含有量も、同様の観点、及び、原料コストの上昇を抑える観点から、好ましくは２０．０％、より好ましくは１５．０％、さらに好ましくは１０．０％を上限とする。
【００５０】
Ｅｕ２Ｏ３成分、ＣｅＯ２成分、ＭｎＯ２成分、ＳｎＯ２成分、ＣｕＯ成分、Ｂｉ２Ｏ３成分、ＰｂＯ成分及びＣｒ２Ｏ３成分は、発光中心の役割を果たすことで、ガラス及び結晶化ガラスに蛍光特性を付与し易くできるので、少なくともいずれかを含有させてもよい。本願発明で用いられるガラス体では、より多くの発光中心を含有させた場合でも、ガラスの安定性がより高められるため、励起光による蛍光をより強めることができる。これらの成分の少なくとも１種以上の合計含有量は、好ましくは０．１％、より好ましくは０．２％、さらに好ましくは０．３％、さらに好ましくは０．５％を下限としてもよい。
一方で、これらの成分の含有量が多すぎると、かえって蛍光が弱くなる傾向がある。従って、これらの成分の合計含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％を上限とする。
【００５１】
ここで、Ｅｕ２Ｏ３成分は２価及び３価の状態で、ＣｅＯ２成分は３価の状態で、ＭｎＯ２成分は２価及び４価の状態で、ＳｎＯ２成分は２価の状態で、ＣｕＯ成分は２価の状態で、Ｂｉ２Ｏ３成分は３価の状態で、ＰｂＯ成分は２価の状態で、Ｃｒ２Ｏ３成分３価の状態で、それぞれガラスに含まれることが好ましい。それにより、これらの成分が発光中心として作用するため、紫外光又は可視光の励起による発光ピークのより強いガラスセラミックスを得ることができる。
一方で、これらの成分は、上述した以外の価数の状態での含有量を低減することが好ましく、上述した以外の価数の状態では含有しないことがより好ましい。これにより、発光中心として作用しない成分の含有量が低減されるため、発光中心として作用する金属イオンαβ＋を増加し易くできる。
【００５２】
これらの成分は、蛍光の色調を調整する観点で複数種含有してもよいが、紫外光又は可視光の励起による発光ピークをより強めることができる観点で、いずれか１種のみを含有することが好ましい。
このうち、ＣｅＯ２成分を含有させた場合、ガラス体から析出する結晶相が青色光によって黄色の蛍光を発するため、ＬＥＤ素子から出る青色光と結晶相から出る黄色光とを混色させることで、ＬＥＤ素子を白色光の光源として用いることができる。
【００５３】
なお、これらの成分は、上述のような酸化物の形態に限られず、フッ化物又は塩化物の形態でガラス中に含まれていてもよい。
【００５４】
Ｆ成分は、０％超含有することで、ガラスの溶解温度を下げ、ガラスの溶融性と安定性の向上に寄与し、且つ、所望の結晶相の析出を促進する効果がある。また、所望の結晶相に固溶することで、発光色を調節したり発光効率を向上させたりする顕著な効果がある。特にＣｅＯ２成分を含有する場合、Ｃｅ３＋イオンの濃度及びその発光効率を向上させることもできる。従って、酸化物基準の全モル数に対する外割りでのＦ成分の含有量は、好ましくは０％超、より好ましくは５．０％超、さらに好ましくは１０．０％超であってもよい。
一方で、Ｆ成分の含有量を５０．０％以下にすることで、ガラス安定性の低下や、所望でない結晶相の析出を抑えることができる。従って、酸化物基準の全モル数に対する外割りでのＦ成分の含有量は、好ましくは５０．０％、より好ましくは４０．０％、さらに好ましくは３０．０％、さらに好ましくは２５．０％を上限とする。
Ｆ成分は、原料として例えばＺｒＦ４、ＡｌＦ３、ＮａＦ、ＣａＦ２、Ｋ２ＳｉＦ６、Ｎａ２ＳｉＦ６、ＬａＦ３等を用いてガラス内に含有することができる。
【００５５】
本明細書におけるＦ成分の含有量は、ガラスを構成するカチオン成分全てが電荷の釣り合うだけの酸素と結合した酸化物でできていると仮定し、それら酸化物でできたガラス全体のモル数を１００％として、Ｆ成分のモル分率を表したもの（酸化物基準の全モル数に対する外割りモル％）である。
【００５６】
ＴｉＯ２成分及びＺｒＯ２成分は、少なくとも１種を０％超含有する場合に、核形成剤の役割を果たすことで結晶相をより析出し易くできる任意成分である。
一方で、ＴｉＯ２成分及びＺｒＯ２成分の合計含有量を２０．０％以下にすることで、ガラスの安定性の低下を抑えられる。従って、ＴｉＯ２成分及びＺｒＯ２成分の合計含有量は、好ましくは２０．０％、より好ましくは１０．０％、さらに好ましくは８．０％、さらに好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％を上限とする。
【００５７】
ここで、ＴｉＯ２成分及びＺｒＯ２成分の各々の含有量は、ガラスの安定性の低下を抑える観点から、好ましくは２０．０％、より好ましくは１０．０％、さらに好ましくは８．０％、さらに好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％を上限とする。
【００５８】
ＲＯ成分（式中、ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎからなる群より選択される１種以上）は、少なくとも１種を０％超含有する場合に、ガラス原料の融点を下げられ、且つ、ガラスの安定性及び発光効率を向上できる任意成分である。
一方で、ＲＯ成分の合計含有量を３０．０％以下にすることで、ＲＯ成分の過剰な含有によるガラスの安定性の低下を抑えられる。従って、ＲＯ成分の合計含有量は、好ましくは３０．０％、より好ましくは２０．０％、さらに好ましくは１５．０％、さらに好ましくは８．０％を上限とする。
【００５９】
ここで、ＭｇＯ成分、ＣａＯ成分、ＳｒＯ成分、ＢａＯ成分及びＺｎＯ成分の各々の含有量は、ガラスの安定性の低下を抑える観点から、好ましくは１５．０％、より好ましくは１０．０％、さらに好ましくは８．０％、さらに好ましくは５．０％を上限とする。
【００６０】
Ｒｎ２Ｏ成分（式中、ＲｎはＬｉ、Ｎａ、Ｋからなる群より選択される１種以上）は、少なくとも１種を０％超含有する場合に、ガラス原料の融点を下げられ、且つ、ガラスの安定性を向上できる任意成分である。
一方で、Ｒｎ２Ｏ成分の合計含有量を３０．０％以下にすることで、ガラスの発光効率の低下を抑えられる。従って、Ｒｎ２Ｏ成分の合計含有量は、好ましくは３０．０％、より好ましくは２０．０％、より好ましくは１５．０％、さらに好ましくは８．０％を上限とする。
【００６１】
ここで、Ｌｉ２Ｏ成分、Ｎａ２Ｏ成分及びＫ２Ｏ成分の各々の含有量は、発光効率の低下を抑える観点から、好ましくは２０．０％、より好ましくは１５．０％、さらに好ましくは８．０％を上限とする。
【００６２】
Ｐ２Ｏ５成分は、０％超含有する場合に、ガラス体に結晶相を析出し易くできる任意成分である。
一方で、Ｐ２Ｏ５成分の含有量を１０．０％以下にすることで、ガラスの安定性の低下を抑えられる。従って、Ｐ２Ｏ５成分の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは８．０％、さらに好ましくは５．０％を上限とする。
【００６３】
Ｎｂ２Ｏ５成分、Ｔａ２Ｏ５成分、ＷＯ３成分及びＴｅＯ２成分は、少なくとも１種を０％超含有する場合に、ガラス原料の融点を下げられ、且つガラスの安定性を向上できる任意成分である。
一方で、Ｎｂ２Ｏ５成分、Ｔａ２Ｏ５成分、ＷＯ３成分及びＴｅＯ２成分の各々の含有量を１０．０％以下にすることで、ガラスの安定性の低下を抑えられる。従って、これらの成分の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは８．０％、さらに好ましくは５．０％を上限とする。
【００６４】
Ｓｂ２Ｏ３成分は、０％超含有する場合に、溶融ガラスを脱泡できる任意成分である。また、特に発光中心としてＣｅＯ２成分を含有する場合には、還元剤として作用することで、ＣｅＯ２成分のうち蛍光に寄与するＣｅ３＋の割合を増加できる一方で、蛍光に寄与しないＣｅ４＋の割合を低減できる。
一方で、Ｓｂ２Ｏ３量が多すぎると、励起光のエネルギーがＳｂイオンに吸収され、発光効率が低下する。従って、Ｓｂ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは１．０％、より好ましくは０．７％、さらに好ましくは０．５％を上限とする。
【００６５】
＜含有すべきでない成分について＞
次に、ガラス体に含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
【００６６】
ガラス体には、他の成分をガラス体の特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。
【００６７】
但し、Ｔｈ、Ｃｄ、Ｔｌ、Ｏｓ、Ｂｅ、Ｓｅ、Ｈｇの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラス体や複合材料の製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、不可避な混入を除き、これらを実質的に含有しないことが好ましい。これにより、ガラス体に環境を汚染する物質が実質的に含まれなくなる。そのため、特別な環境対策上の措置を講じなくとも、複合材料を製造し、加工し、及び廃棄することができる。
【００６８】
この条件を満たす限りにおいて、原料組成物は、ガラス形成酸化物等を含む非ガラス原料（通常、粉体であり、バッチと称される）であっても、非ガラス体がガラス化されたガラス原料（通常、破砕物であり、カレットと称される）であってもよい。
【００６９】
［粉砕工程］
粉砕工程では、ガラス体を粉砕してガラス粉末を作製する。ガラス粉末の粒子径や形状は、成形工程、成形体の形状及び寸法の必要とされる精度に応じて適宜設定されてよい。
【００７０】
具体的には、後の工程でガラス粉末を堆積したものに対して焼結を行う場合、ガラス粉末の平均粒子径は数十ｍｍの単位でもよいが、複合材料を所望の形状にする場合は、平均粒子径が大きすぎると所望形状の成形体を成形するのが困難になるので、平均粒子径は出来るだけ小さい方がよい。そこで、ガラス粉末の平均粒子径の上限は、好ましくは１００μｍ、より好ましくは５０μｍ、さらに好ましくは１０μｍである。
【００７１】
なお、ガラス体の粉砕は、特に限定されないが、例えばボールミル、ジェットミル等を用いて行うことができる。
【００７２】
［蛍光体の添加］
次いで、得られるガラス粉末に、蛍光体を混合する。蛍光体を混合しなくてもガラス体からＹＡＧ系の結晶相を析出させることができるが、励起光による発光作用を有する蛍光体を添加することで、励起光による発光強度をより高めることができる。
【００７３】
蛍光体は、非結晶状態のものであってもよいが、ガラス粉末に溶解し難いことでガラス粉末の組成に悪影響を与え難いため、結晶状態のものを用いることが好ましい。その中でも、ガラス体に由来する結晶相と反応し難いため、ガラス体に由来する結晶相と同じ結晶構造を有する結晶を蛍光体として用いることがより好ましい。例えば、ＹＡＧ系化合物を結晶相として析出させる場合には、蛍光体としてもＹＡＧ系化合物の結晶を用いることがより好ましい。特に、発光ピークにおける発光強度をより一層高められる観点では、ガラス体に由来する結晶と同じ結晶を用いることがさらに好ましい。
【００７４】
蛍光体の混合量は、ガラス体の組成や、製造工程における温度等に応じ、所望の量の蛍光体が複合材料内に析出するように、適宜設定されてよい。具体的に、混合する蛍光体の量は、過小であると複合材料中の蛍光体の量が不充分になりやすく、過剰であると焼結が困難になる等の障害が生じやすい。そこで、混合する蛍光体の量の下限は、ガラス粉末との混合物に対する質量比で１．０％であることが好ましく、より好ましくは５．０％、さらに好ましくは１０．０％である。他方、混合する蛍光体の量の上限は、ガラス粉末との混合物に対する質量比で９５．０％であることが好ましく、より好ましくは６０．０％、さらに好ましくは４０．０％である。
【００７５】
蛍光体の粒子サイズは、小さ過ぎると、焼結の際にガラス粉末と反応し、結晶状態を保たずに消失するおそれがある。また、粒子サイズが細かすぎると、製造工程における取り扱いが難しくなる問題もある。一方で、粒子サイズが大きすぎると、焼結体に空隙が生じ易くなるため、複合材料の機械的強度が低下しうる。従って、蛍光体の粒子サイズは、１１〜５００ｎｍの範囲が好ましく、２１〜２００ｎｍの範囲がより好ましく、３１〜１００ｎｍの範囲がさらに好ましい。
【００７６】
（スラリ化）
ガラス粉末と蛍光体との混合物に対し、ガラス粉末を有機バインダや溶剤に分散させてスラリ状態にする工程を有してもよい。これにより、次の成形工程における成形を容易化できる。具体的には、ガラス粉末に、有機バインダ、及び好ましくは溶剤を添加する。
【００７７】
有機バインダとしては、プレス成形やラバープレス、押出成形、射出成形用の成形助剤として汎用されている市販のバインダが使用できる。具体的には、アクリル樹脂、エチルセルロース、ポリビニルブチラール、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、ブチルメタアクリレート、ビニル系の共重合物等が挙げられる。スラリに対する有機バインダの含有率の下限値は、成形を充分に容易化できる点で、４０質量％であることが好ましく、より好ましくは３０質量％、さらに好ましくは２０質量％である。
【００７８】
溶剤としては、ＰＶＡ、ＩＰＡ、ブタノール等の公知の材料が使用でき、環境負荷を軽減できる点でアルコール又は水が好ましい。また、より均質な成形体を得るために、適量の分散剤を併用してもよく、乾燥する際の泡抜き効率を向上するために、適量の界面活性剤を併用してもよい。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素類、セロソルブ、カルビトール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキソラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸アミル等のエステル類等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７９】
［成形工程］
成形工程は、ガラス粉末と蛍光体との混合物を耐火物の上に堆積するか所望形状の成形体に成形する工程である。所望の形状に成形する場合は、混合物を型に入れて加圧するプレス成形を行うのが好ましい。
【００８０】
（脱脂）
本発明の製造方法では、成形体が有機バインダを含むときには、後述する焼結工程の前に、成形体を３５０℃以上の温度に加熱することが好ましい。これにより、成形体に含まれていた有機バインダ等が分解され、ガス化して排出されるため、成形体から有機物を除去することができる。ひいては、複合材料から発光強度にも機械的強度にも寄与しない有機物を除去できるため、より発光強度及び機械的強度の高い複合材料を得られる。加熱温度の下限は、有機物を充分に除去できる点で、３５０℃であることが好ましく、より好ましくは３８０℃、さらに好ましくは４００℃である。
【００８１】
［焼結工程］
焼結工程では、成形体を焼結することで、焼結体（複合材料）を作製する。これにより、原料がガラス体単体のみの場合は、ガラス体の粒子同士が結合すると同時に蛍光体結晶相が生成し、複合材料が形成される。また、特に蛍光体がＣｅ３＋を発光中心として用いる結晶からなる場合には、ガラス相が蛍光体の表面に被覆されることで、蛍光体の酸化が抑制されるため、蛍光体の発光強度の低下を抑えられる。従って、より高い発光強度を得ることができる。
【００８２】
ここで、焼結工程の具体的な手段は特に限定されないが、成形体に予熱を加える工程、成形体を設定温度へと徐々に昇温させる工程、成形体を設定温度に一定時間保持する工程、成形体を室温へと徐々に冷却する工程を含んでよい。また、放電プラズマ焼結法の手段を用いて焼結時間をより短時間にしてもよい。
【００８３】
焼結工程における成形体近傍の雰囲気温度（焼結温度）は、ガラス体の組成や、蛍光体の量やサイズ、結晶型等を考慮する必要がある。また、本発明における焼結工程は、原料となるガラス粉末から結晶が生成するプロセスでもあるため、焼結温度がガラス体の結晶化しうる条件に含まれている必要がある。しかし、いずれの場合も、焼結温度が低すぎると所望の焼結体が得られないため、少なくともガラス体のガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度での焼結が必要となる。具体的に、焼結温度の下限は、ガラス体のガラス転移温度（Ｔｇ）以上、好ましくはＴｇ＋５０℃以上、より好ましくはＴｇ＋１００℃以上、さらに好ましくはＴｇ＋１５０℃以上である。他方、焼結温度が高すぎると、成形体中の蛍光体とガラス体との反応等により、蛍光体による発光強度が低下するおそれがある。従って、焼結温度の上限は、好ましくはガラス体のＴｇ＋８００℃以下、より好ましくはＴｇ＋６５０℃以下、さらに好ましくはＴｇ＋４００℃以下である。
【００８４】
焼結時間は、焼結温度や焼結メカニズムに応じて設定する必要があるが、高い温度の場合は短く、低い温度の場合は、長く設定するのが好ましい。具体的に、焼結を充分に行うことができる点で、好ましくは１０分、より好ましくは２０分、さらに好ましくは２５分を下限とする。一方、焼結時間が２０時間を越えると、成形体中の蛍光体とガラス体との反応等により、蛍光体による発光強度が低下するおそれがある。従って、焼結時間の上限は、好ましくは２０時間、より好ましくは１９時間、さらに好ましくは１８時間とする。なお、ここで言う焼結時間とは、焼結工程のうち雰囲気温度が一定（例えば、上記設定温度）以上に保持されている時間の長さを指す。
【００８５】
これらの脱脂及び焼結の工程は、ガス炉、マイクロ波炉、電気炉等の中で、空気交換しつつ行うことが好ましい。ただし、これに限られず、上記の工程を、不活性ガス雰囲気、還元ガス雰囲気、酸化ガス雰囲気にて行ってもよい。
【００８６】
［物性］
本発明の複合材料は、ガラス体に由来する結晶相が析出されており、例えばＡ３Ｂ５Ｏ１２：αβ＋結晶相（ＡはＹ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ、Ｌｕの中から選ばれる１種以上とし、ＢはＡｌ又は／及びＧａとし、αとβの組合せはＥｕ３＋、Ｅｕ２＋、Ｃｅ３＋、Ｍｎ４＋、Ｍｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｃｕ２＋、Ｂｉ３＋、Ｐｂ２＋、Ｃｒ３＋の中から選ばれる１種以上とする。）が析出されている。
また、本発明の複合材料は、ガラス体に添加された蛍光体が含まれている。
これにより、ガラス体由来の結晶相と蛍光体の各々により、強い発光ピークがもたらされる。
そのため、ガラス体由来の結晶相によって生じる蛍光と、励起光とが混色された光の色調を蛍光体によって微調整することが可能になるため、所望の色調の光を発生させる光源を実現できる。
また、ガラス体由来の結晶相によって生じる蛍光を、蛍光体によってさらに強化することもできる。
【００８７】
例えば、ガラス体由来の結晶相としてＡ３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ３＋結晶を析出させ、且つ、蛍光体としてもＡ３Ｂ５Ｏ１２：Ｃｅ３＋結晶を複合材料に含有させた場合、波長５００〜６００ｎｍの範囲、特に波長５００〜５４０ｎｍの範囲における発光ピークの強度をより強くできる。
【００８８】
本発明の複合材料は、特定の波長の光を入射させたときに、所望の波長範囲に発光ピークを有する蛍光を発する。入射光（励起光）の波長は、可視光又は紫外光の領域にある波長であり、具体的には２２０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長である。一方で、蛍光の発光ピークの波長は、主に可視光の領域にある波長であり、具体的には４１０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長である。
特に、ガラス体又は蛍光体の発光中心がＣｅ３＋である場合、波長４６０ｎｍの光を入射させたときに、波長５００〜６００ｎｍの範囲に発光ピークを有することが好ましい。この発光ピークは、波長５４０〜６００ｎｍの範囲にあってもよく、波長５１０〜５４０ｎｍの範囲にあってもよい。これにより、青色光の励起によって黄色や緑色の蛍光を発するため、黄色の蛍光を発した場合は、ＬＥＤ素子と蛍光体から出る二つの光を混色されることで、例えば白色光の光源を実現できる。一方で、緑色の蛍光を発した場合も、黄色の蛍光を発するように更なる蛍光体やガラス体を加えることで、白色光の光源を実現できる。
【００８９】
本発明の複合材料は、発光中心を固溶した結晶が析出し、且つ蛍光体が含まれることで、上述のように励起光によって効率的に発光できる。また、本発明の複合材料では、ガラス体の安定性が高められることで、ガラス体に析出する結晶相の種類や結晶化率をコントロールし易くできるため、高い発光強度と高い機械的強度を両立できる。また、本発明の複合材料は、ガラス体に由来するガラス相を有することで、耐久性や耐候性を高められ、且つ、特殊な雰囲気等を必要とせずに製造できる利点を有する。これらの利点により、本発明の複合材料は、発光素子等の光源用途をはじめとした、様々な光学テバイスへの応用が可能である。
【実施例】
【００９０】
本発明の実施例（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４）の複合材料に用いるガラス体の組成を表１に示す。また、ガラス体と蛍光体（ＹＡＧ蛍光体）の配合比率、焼結温度及び焼結時間、得られる複合材料の主結晶相、並びに発光ピークの波長を表２及び表３に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例にのみ限定されるものではない。
【００９１】
各実施例及び比較例について、各成分の原料として純度９９．９９％以上の酸化物及び弗化物からなる原料を選定し、表に示した組成の割合になるように秤量して均一に混合してガラス原料を作製した後、白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で１５００〜１６００℃で１〜２０時間溶融した後、予め温めた金型に鋳込み徐冷して、粒状又はフレーク状のガラス体を得た。得られたガラス体をジェットミルで粉砕することで、粒子サイズが１０μｍ以下の粉末ガラスを得た。
【００９２】
（電気炉を用いた焼結の例）
実施例（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３）では、表２に示した組成の粉末ガラスを表２に示す配合比率で蛍光体と混合して内径２０ｍｍの金型に充填し、一軸加圧したのち、冷間静水圧プレスを行い、ペレット状態に成形した。そして、ペレット状態に成形した成形体を電気炉に入れて、表２に示すような所定の温度と時間で焼成を行い、複合材料を得た。
【００９３】
（放電プラズマ焼結法を用いた焼結の例）
実施例（Ｎｏ．４）では、表３に示した組成の粉末ガラスを表３に示す配合比率で蛍光体と混合して内径２０ｍｍのグラファイトダイに充填し、ＳＰＳ装置（住友石炭鉱業（株）製、ＳＰＡ−１０３０）を用いて、真空雰囲気中で上下方向に３０ＭＰａの圧力をかけながら、１１００℃で３０分間にわたり焼結を行った。なお、焼結体をダイから容易に離脱させるため、グラファイトダイに粉末ガラスと蛍光体の混合物を充填する際に、上下表面にカーボン膜を敷いた。
【００９４】
（物性の測定）
実施例（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４）で得られた複合材料について、両面を研磨し、諸物性を測定した。
複合材料の析出結晶相の種類は、Ｘ線回折装置（フィリップス社製、商品名：Ｘ’Ｐｅｒｔ−ＭＰＤ）で同定した。
また、複合材料の発光ピークの波長は、分光蛍光光度計（日本分光社製ＦＰ−７５０）を用いて、波長４６０ｎｍの光を入射させたときの発光スペクトルを測定することにより求めた。
【００９５】
【表１】
2014221706.tif 000003
【００９６】
【表２】
2014221706.tif 000004
【００９７】
【表３】
2014221706.tif 000005
【００９８】
表２及び表３に表されるように、実施例の複合材料の結晶相としてＹＡＧ系酸化物の結晶が析出していた。このことは、図１に示した実施例（Ｎｏ．２）のガラスセラミックスのＸＲＤパターンにおいて、入射角２θ＝３３°付近をはじめ、「○」で表される入射角（２θ）にピークが生じていることからも明らかである。
このため、本発明の実施例のガラスセラミックスは、励起光によって高い蛍光特性を有することが推察される。
【００９９】
実施例の複合材料は、波長４６０ｎｍの光を入射させたときの発光ピークが５００〜６００ｎｍの範囲内、より具体的には５００〜５４０ｎｍの範囲内に現れた。
すなわち、青色光の励起によって緑色の強い蛍光を発するため、励起光と蛍光の混色により、色調の調整された青色光の光源を実現できることが推察される。
また、より長波長側に発光ピークが現れるようにガラス体の結晶相と蛍光体の組成を調整することで、ＬＥＤ素子と蛍光体から出る二つの光の混色により、白色光の光源を実現できることも推察される。
【０１００】
従って、本発明の実施例のガラスセラミックスでは、紫外光又は可視光による励起によって、所望の波長範囲に発光ピークがより強く現れることが確認された。これは、例えば一般式Ａ３Ｂ５Ｏ１２：αβ＋で表されるようなＹＡＧ系酸化物の結晶が析出しているためであると推察される。
【０１０１】
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。
【図１】
2014221706.tif 000006