(57)【要約】【課題】高温下での使用にあっても高い圧電性を保持するエレクトレットシートを提供する。【解決手段】本発明は、合成樹脂を含む多孔質シートを少なくとも２層積層一体化してなり且つ厚み方向の切断面における平均空孔数が１１個以上である積層多孔質シートに、電荷を注入して帯電させてなることを特徴とするエレクトレットシートを提供する。本発明のエレクトレットシートは、優れた圧電性を発揮すると共に、このような優れた発電性を高温下であっても長期間に亘って維持することが可能となる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂を含む多孔質シートを少なくとも２層積層一体化してなり且つ厚み方向の切断面における平均空孔数が１１個以上である積層多孔質シートに、電荷を注入して帯電させてなることを特徴とするエレクトレットシート。
【請求項２】
多孔質シートが、プロピレン系樹脂を含んでいることを特徴とする請求項１に記載のエレクトレットシート。
【請求項３】
積層多孔質シートの厚み方向の切断面における平均空孔径が、５〜５０μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載のエレクトレットシート。
【請求項４】
積層多孔質シートの厚みが、５０〜３００μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のエレクトレットシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温下での使用にあっても高い圧電性を保持するエレクトレットシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトレットは絶縁性の高分子材料に電荷を注入することにより、内部に帯電を付与した材料である。エレクトレットは繊維状に成形して集塵フィルターなどとして広く用いられている。
【０００３】
また、合成樹脂シートはこれを帯電させることによってセラミックスに匹敵する非常に高い圧電性を示すことが知られている。このような合成樹脂シートを用いたエレクトレットシートは、その優れた感度を利用して音響ピックアップや各種圧力センサーなどへの応用が提案されている。
【０００４】
特許文献１には、空孔を有する高分子多孔体に電荷を注入してなるエレクトレットであり、空孔の平均アスペクト比が７以上３０以下、空孔率が８０％以上、厚み方向の平均空孔数が１以上１０以下であり、厚み方向の平均空孔径が３０μｍ以上２００μｍ以下であるエレクトレットシートが開示されている。空孔を有する高分子多孔体は、有機高分子発泡体を二軸延伸することによって得られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１８６９６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来のエレクトレットシートは、高温下にて使用すると経時的に圧電性が低下するという問題点を有している。
【０００７】
したがって、本発明は、高温下での使用にあっても高い圧電性を保持するエレクトレットシートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のエレクトレットシートは、合成樹脂を含む多孔質シートを少なくとも２層積層一体化してなり且つ厚み方向の切断面における平均空孔数が１１個以上である積層多孔質シートに、電荷を注入して帯電させてなることを特徴とする。
【０００９】
積層多孔質シートに電荷を注入することで、空孔と合成樹脂との界面に電荷が見掛け上、正電荷と負電荷に分極した状態でたまる。そして、分極した状態でたまっている正電荷と負電荷を相対に変動させることによって電気応答が生じ、エレクトレットシートは圧電性を発揮する。本発明のエレクトレットシートでは、多孔質シートを少なくとも２層積層一体化してなる積層多孔質シートを用いることによって、厚み方向における空孔数を大きく増加させることができ、これにより本発明のエレクトレットシートは優れた圧電性を発揮すると共にこのような優れた発電性を高温下であっても長期間に亘って維持することが可能となる。
【００１０】
多孔質シートは、合成樹脂を含む。合成樹脂としては、オレフィン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、四フッ化エチレンとパーフルオロアルコキシエチレンの共重合体、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体、ポリフッ化ビニリデン樹脂、及びポリエーテルエーテルケトン樹脂などが挙げられる。なかでも、絶縁性に優れており、電荷保持力に優れたエレクトレットシートを提供することができることから、オレフィン系樹脂が好ましく、プロピレン系樹脂がより好ましい。
【００１１】
プロピレン系樹脂としては、プロピレン成分を５０重量％以上含有していれば、特に限定されず、例えば、プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）、プロピレンと少なくとも１種のプロピレン以外の炭素数２〜２０のオレフィンとの共重合体などが挙げられる。なお、プロピレン系樹脂は単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。又、プロピレンと少なくとも１種のプロピレン以外の炭素数２〜２０のオレフィンとの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体の何れであってもよい。
【００１２】
プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。
【００１３】
多孔質シートは、酸化防止剤、金属害防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、及びブロッキング防止剤などの添加剤を含んでいてもよい。
【００１４】
本発明のエレクトレットシートは、上述した多孔質シートを少なくとも２層積層一体化してなる積層多孔質シートを用いてなる。
【００１５】
積層多孔質シートの厚み方向の切断面における平均空孔数は、１１個以上に限定されるが、１１〜３０個が好ましく、１５〜２０個がより好ましい。積層多孔質シートの厚み方向における平均空孔数が少な過ぎると、このような積層多孔質シートを用いてなるエレクトレットシートの圧電性が低下するため、長期間に亘って優れた圧電性を維持できなくなる虞れがある。
【００１６】
なお、本発明において積層多孔質シートの厚み方向の切断面における平均空孔数は、次の方法に準拠して測定された値とする。まず、積層多孔質シートの厚み方向（積層多孔質シートの表面に対して垂直な方向）における切断面を、走査型電子顕微鏡を用いて５０倍の倍率で撮影し、得られた撮影像において、積層多孔質シートの厚み方向に対して平行な直線状の標準線を引く。次に、標準線を跨がって存在している空孔数を測定することにより、積層多孔質シートの厚み方向における空孔数を得る。そして、相互に６０μｍ以上の間隔を設けて標準線を引くようにして、積層多孔質シートの厚み方向における空孔数を少なくとも１０箇所以上測定し、これらの相加平均値を積層多孔質シートの厚み方向の切断面における平均空孔数とする。
【００１７】
積層多孔質シートの厚み方向の切断面における平均空孔径は、５〜５０μｍが好ましいが、１０〜２０μｍがより好ましい。平均空孔径が上記範囲内である積層多孔質シートによれば、圧電性能に優れるエレクトレットシートを提供することができる。
【００１８】
積層多孔質シートの厚み方向の切断面における空孔径の変動係数は、３０％以下が好ましく、２０％以下がより好ましい。空孔径の変動係数が大き過ぎると、エレクトレットシート中における圧電性能が不均一となる恐れがある。圧電性能が不均一なエレクトレットシートは、センサーなどの高度な感度が要求される用途に用いることができない虞れがある。
【００１９】
なお、積層多孔質シートの厚み方向の切断面における平均空孔径及び空孔径の変動係数の測定は、次の通りにして測定することができる。積層多孔質シートの厚み方向（積層多孔質シートの表面に対して垂直な方向）における切断面を、走査型電子顕微鏡を用いて５００倍の倍率で撮影し、得られた撮影像において少なくとも１００個の空孔の直径を測定し、その相加平均値を求めることによって平均空孔径を算出することができる。なお、空孔の直径とは、この空孔の断面を包囲し得る最小径の真円の直径とする。そして、撮影像から平均粒子径（Ｄ［μｍ］）及び標準偏差（σ［μｍ］）を算出し、これらの値から下記式（１）に基づいて空孔径の変動係数を算出することができる。
空孔径の変動係数（％）＝（σ／Ｄ）×１００    （１）
【００２０】
積層多孔質シートの厚みは、５０〜３００μｍが好ましく、８０〜１５０μｍがより好ましい。積層多孔質シートが厚過ぎると、積層多孔質シート中に電荷を十分に注入することができなくなる虞れがある。また、積積層多孔質シートが薄過ぎると、エレクトレットシートにノイズが発生する虞れがある。
【００２１】
なお、積層多孔質シートの厚みは、膜厚測定機（例えば、ＮＩＫＯＮ社製  ＤＩＧＭＩＣＲＯ  ＭＦＣ−１０１）を用いて、積層多孔質シートの厚みを１５箇所以上測定し、その相加平均値を算出することにより得られた値とする。
【００２２】
積層多孔質シートにおける多孔質シートの積層数は、少なくとも２層であるが、２〜１０層が好ましく、３〜５層がより好ましい。積層多孔質シートの積層数が多過ぎると、積層多孔質シートの厚みの均一性が低下する虞れがある。
【００２３】
次に、本発明のエレクトレットシートの製造方法としては、少なくとも２層の多孔質シートを積層一体化することにより積層多孔質シートを得、この積層多孔質シートに電荷を注入して、積層多孔質シートを帯電させる方法が挙げられる。
【００２４】
多孔質シートの製造方法としては、（Ｉ）合成樹脂及び熱分解型発泡剤を押出機に供給して熱分解型発泡剤の分解温度未満の温度にて溶融混練し押出機に取り付けたＴダイから発泡性合成樹脂シートを押出し、この発泡性合成樹脂シートを必要に応じて架橋した上で、発泡性合成樹脂シートを熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡させて多孔質シートを製造する方法が挙げられる。
【００２５】
熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）などが挙げられる。
【００２６】
発泡性合成樹脂シートは、多官能モノマーを含んでいることが好ましい。したがって、押出機に、合成樹脂及び熱分解型発泡剤の他、多官能モノマーをさらに供給することが好ましい。多官能モノマーとしては、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、シアノエチルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパンなどが挙げられ、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼンが好ましい。なお、（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを意味する。
【００２７】
熱分解型発泡剤の発泡により得られた多孔質シートは、延伸することが好ましい。延伸を行うことによって、気泡のアスペクト比を向上させて、エレクトレットシートの圧電性能を向上させることができる。
【００２８】
多孔質シートの延伸方法としては、例えば、多孔質シートの長さ方向（押出方向）又は幅方向に延伸を行う一軸延伸法、多孔質シートの長さ方向（押出方向）及び幅方向の双方向に延伸を行う二軸延伸法、多孔質シートの幅方向を固定した状態で長さ方向（押出方向）に延伸を行う延伸法、及び多孔質シートの長さ方向（押出方向）を固定した状態で幅方向に延伸を行う延伸法などが挙げられる。
【００２９】
孔質シートの延伸は、多孔質シートを少なくとも２層積層一体化して積層多孔質シートとした上で、積層多孔質シートを延伸することによって行ってもよく、少なくとも２層の多孔質シートをそれぞれ延伸した後に、これらを積層一体化して積層多孔質シートとしてもよい。
【００３０】
また、多孔質シートの製造方法としては、（II）合成樹脂と充填剤とを混合してなる樹脂組成物を押し出すことにより合成樹脂シートを得、この合成樹脂シートを必要に応じて架橋した上で、合成樹脂シートを一軸延伸又は二軸延伸して合成樹脂と充填剤との界面を剥離させることにより空孔が形成されてなる多孔質シートを得る方法なども挙げられる。
【００３１】
充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カーボンブラック、シリカ、マイクロバルーン、及び合成樹脂粒子などが挙げられる。合成樹脂粒子は、積層多孔質シートのベース樹脂として用いられている合成樹脂よりも高い融点を有していることが好ましい。
【００３２】
合成樹脂シートは、多官能モノマーを含んでいることが好ましい。したがって、樹脂組成物は、合成樹脂、充填剤、及び多官能モノマーを混合することにより調製することが好ましい。多官能モノマーとしては、上述した多官能モノマーと同様のものが挙げられるが、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼンが好ましい。
【００３３】
多孔質シートの積層一体化は、熱ラミネート法、熱プレス法、接着剤による積層一体化法など公知の方法を用いて行うことができる。接着剤としては、ホットメルト接着剤、溶剤系接着剤、及び水系接着剤などが挙げられる。
【００３４】
そして、本発明のエレクトレットシートは、上述した積層多孔質シートに汎用の要領で電荷を注入して、積層多孔質シートを帯電させることにより製造することができる。
【００３５】
積層多孔質シートに電荷を注入する方法としては、特に限定されず、例えば、（１）積層多孔質シートを一対の平板電極で挟持し、一方の平板電極をアースすると共に他方の平板電極を高圧直流電源に接続して、積層多孔質シートに直流又はパルス状の高電圧を印加して積層多孔質シートに電荷を注入して積層多孔質シートを帯電させる方法、（２）積層多孔質シートの一面にアースされた平板電極を密着状態に重ね合わせ、積層多孔質シートの他面側に所定間隔を存して直流の高圧電源に電気的に接続された針状電極又はワイヤー電極を配設し、針状電極の先端又はワイヤー電極の表面近傍への電界集中によりコロナ放電を発生させ、空気分子をイオン化させて、針状電極又はワイヤー電極の極性により発生した空気イオンを反発させて積層多孔質シートに電荷を注入して積層多孔質シートを帯電させる方法、（３）電子線、Ｘ線などの電離性放射線や紫外線を積層多孔質シートに照射して、積層多孔質シートの近傍部の空気分子をイオン化することによって積層多孔質シートに電荷を注入して積層多孔質シートを帯電させる方法などが挙げられる。上記方法の中で積層多孔質シートに容易に電荷を注入することができるので、上記（１）及び（２）の方法が好ましく、上記（２）の方法がより好ましい。
【００３６】
上記（１）及び（２）の方法において、積層多孔質シートに印加する電圧の絶対値は、３〜１００ｋＶが好ましく、５〜５０ｋＶより好ましい。電圧の絶対値が小さいと、積層多孔質シートに十分に電荷を注入することができず、高い圧電性を有するエレクトレットシートを得ることができないことがある。また、電圧の絶対値が大きいと、アーク放電してしまい、却って、積層多孔質シートに十分に電荷を注入することができず、高い圧電性を有するエレクトレットシートを得ることができないことがある。
【発明の効果】
【００３７】
本発明のエレクトレットシートは、合成樹脂を含む多孔質シートを少なくとも２層積層一体化してなり且つ厚み方向における平均空孔数が１１個以上である積層多孔質シートに、電荷を注入して帯電させてなることから、高温下での使用にあっても高い圧電性を保持することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
以下に、本発明を実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。
【実施例】
【００３９】
（実施例１）
プロピレン系樹脂１（日本ポリプロ社製  商品名「ウィンテック  ♯ＷＦＷ４」）１００重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド７重量部、架橋助剤１（共栄化学社製  商品名「ライトエステル  ＴＮＤ−４６Ｋ１５」）５重量部、及び架橋助剤３（ＡＤＥＫＡ社製  商品名「アデカスタブ  ♯ＳＢ−１００２ＲＧ」）２重量部を、押出機に供給して溶融混練し、Ｔダイからシート状に押出すことにより、発泡性合成樹脂シートを製造した。発泡性合成樹脂シートに電子線を加速電圧３００ｋＶの条件下にて２０ｋＧｙ照射して発泡性合成樹脂シートを架橋させた。この架橋させた発泡性合成樹脂シートを２５０℃の熱風オーブンに投入して、熱分解型発泡剤を分解させて発泡性合成樹脂シートを発泡させた後に冷却させることにより、多孔質シート（厚み５００μｍ）を得た。このような手順に従って多孔質シートを３枚作製し、これらをそれぞれ多孔質シートＡ、Ｂ、及びＣとした。
【００４０】
多孔質シートＡを表面温度が１５０℃に加熱されたロールに供給して、多孔質シートＡの一面を加熱した。次に、多孔質シートＣを表面温度が１５０℃に加熱されたロールに供給して、多孔質シートＣの一面を加熱した。そして、多孔質シートＢの一方の面上に多孔質シートＡを、多孔質シートＢの一方の面と多孔質シートＡの加熱面とが対向するようにして積層して、多孔質シートＡ及び多孔質シートＢを融着させると共に、多孔質シートＢの他方の面上に多孔質シートＣを、多孔質シートＢの他方の面と多孔質シートＣの加熱面とが対向するようにして積層して、多孔質シートＣ及び多孔質シートＢを融着させた。その後、これらを冷却することによって、多孔質シートＡ、多孔質シートＢ、及び多孔質シートＣがこの順で積層一体化されてなる積層体を得た。
【００４１】
積層体を、その表面温度が１３５℃となるようにして、２００ｍｍ／分の延伸速度にて延伸倍率３倍に長さ方向（押出方向）にのみ延伸した後、２００ｍｍ／分の延伸速度にて延伸倍率２倍に幅方向にのみ延伸し、これにより積層多孔質シートを得た。
【００４２】
（実施例２）
プロピレン系樹脂１（日本ポリプロ社製  商品名「ウィンテック  ♯ＷＦＷ４」）５０重量部、プロピレン系樹脂２（日本ポリプロ社製  商品名「ノバテック  ♯ＥＧ８Ｂ」）５０重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド９重量部、架橋助剤２（ＡＤＥＫＡ社製  商品名「アデカスタブ  ♯ＳＢ−１００２ＲＧ」）５重量部、及び架橋助剤３（ＡＤＥＫＡ社製  商品名「アデカスタブ  ♯ＳＢ−１００２ＲＧ」）２重量部を、押出機に供給して溶融混練し、Ｔダイからシート状に押出すことにより、発泡性合成樹脂シートを製造した。発泡性合成樹脂シートに電子線を加速電圧３００ｋＶの条件下にて２０ｋＧｙ照射して発泡性合成樹脂シートを架橋させた。この架橋させた発泡性合成樹脂シートを２５０℃の熱風オーブンに投入して、熱分解型発泡剤を分解させて発泡性合成樹脂シートを発泡させた後に冷却させることにより、多孔質シート（厚み４００μｍ）を得た。このような手順に従って多孔質シートを２枚作製し、これらをそれぞれ多孔質シートＡ、及びＣとした。
【００４３】
プロピレン系樹脂１（日本ポリプロ社製  商品名「ウィンテック  ♯ＷＦＷ４」）１００重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド７重量部、架橋助剤１（共栄化学社製  商品名「ライトエステル  ＴＮＤ−４６Ｋ１５」）５重量部、及び架橋助剤３（ＡＤＥＫＡ社製  商品名「アデカスタブ  ♯ＳＢ−１００２ＲＧ」）２重量部を、押出機に供給して溶融混練し、Ｔダイからシート状に押出すことにより、発泡性合成樹脂シートを製造した。発泡性合成樹脂シートに電子線を加速電圧３００ｋＶの条件下にて２０ｋＧｙ照射して発泡性合成樹脂シートを架橋させた。この架橋させた発泡性合成樹脂シートを２５０℃の熱風オーブンに投入して、熱分解型発泡剤を分解させて発泡性合成樹脂シートを発泡させた後に冷却させることにより、多孔質シートＢ（厚み５００μｍ）を得た。
【００４４】
多孔質シートＡを表面温度が１５０℃に加熱されたロールに供給して、多孔質シートＡの一面を加熱した。次に、多孔質シートＣを表面温度が１５０℃に加熱されたロールに供給して、多孔質シートＣの一面を加熱した。そして、多孔質シートＢの一方の面上に多孔質シートＡを、多孔質シートＢの一方の面と多孔質シートＡの加熱面とが対向するようにして積層して、多孔質シートＡ及び多孔質シートＢを融着させると共に、多孔質シートＢの他方の面上に多孔質シートＣを、多孔質シートＢの他方の面と多孔質シートＣの加熱面とが対向するようにして積層して、多孔質シートＣ及び多孔質シートＢを融着させた。その後、これらを冷却することによって、多孔質シートＡ、多孔質シートＢ、及び多孔質シートＣがこの順で積層一体化されてなる積層体を得た。
【００４５】
積層体を、その表面温度が１３５℃となるようにして、幅方向における両端部を固定した状態で、２００ｍｍ／分の延伸速度にて延伸倍率６倍に長さ方向（押出方向）に延伸し、これにより積層多孔質シートを得た。
【００４６】
（実施例３）
プロピレン系樹脂１（日本ポリプロ社製  商品名「ウィンテック  ♯ＷＦＷ４」）１００重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド７重量部、架橋助剤１（共栄化学社製  商品名「ライトエステル  ＴＮＤ−４６Ｋ１５」）５重量部、及び架橋助剤３（ＡＤＥＫＡ社製  商品名「アデカスタブ  ♯ＳＢ−１００２ＲＧ」）２重量部を、押出機に供給して溶融混練し、Ｔダイからシート状に押出すことにより、発泡性合成樹脂シートを製造した。発泡性合成樹脂シートに電子線を加速電圧３００ｋＶの条件下にて２０ｋＧｙ照射して発泡性合成樹脂シートを架橋させた。この架橋させた発泡性合成樹脂シートを２５０℃の熱風オーブンに投入して、熱分解型発泡剤を分解させて発泡性合成樹脂シートを発泡させた後に冷却させることにより、多孔質シート（厚み６００μｍ）を得た。このような手順に従って多孔質シートを２枚作製し、これらをそれぞれ多孔質シートＡ及びＢとした。
【００４７】
多孔質シートＡ及びＢをそれぞれ、その表面温度が１３５℃となるようにして、２００ｍｍ／分の延伸速度にて延伸倍率６倍に長さ方向（押出方向）にのみ延伸した。
【００４８】
延伸させた多孔質シートＡを表面温度が１５０℃に加熱されたロールに供給して、延伸多孔質シートＡの一方の面を加熱させた後、この延伸多孔質シートＡの加熱面上に延伸させた多孔質シートＢを積層させた後、これらを融着させた後に冷却することによって積層多孔質シートを得た。
【００４９】
（実施例４）
プロピレン系樹脂１（日本ポリプロ社製  商品名「ウィンテック  ♯ＷＦＷ４」）５０重量部、プロピレン系樹脂２（日本ポリプロ社製  商品名「ノバテック  ♯ＥＧ８Ｂ」）５０重量部、及び架橋助剤３（ＡＤＥＫＡ社製  商品名「アデカスタブ  ♯ＳＢ−１００２ＲＧ」）２重量部、及び充填剤として炭酸カルシウム５０重量部を、押出機に供給して溶融混練し、Ｔダイからシート状に押出すことにより、合成樹脂シート（厚み２００μｍ）を製造した。合成樹脂シートに電子線を加速電圧３００ｋＶの条件下にて２０ｋＧｙ照射して合成樹脂シートを架橋させた。これと同様の手順で、架橋させた合成樹脂シートを２枚作製した。これらの架橋させた合成樹脂シート２枚を、それぞれ、表面温度が１３５℃となるようにして、２００ｍｍ／分の延伸速度にて延伸倍率４倍に長さ方向（押出方向）にのみ延伸し、プロピレン系樹脂１及び２と、炭酸カルシウムとの界面を剥離させることにより空孔が形成されてなる多孔質シートＡ及びＣを得た。
【００５０】
プロピレン系樹脂１（日本ポリプロ社製  商品名「ウィンテック  ♯ＷＦＷ４」）５０重量部、プロピレン系樹脂２（日本ポリプロ社製  商品名「ノバテック  ♯ＥＧ８Ｂ」）５０重量部、及び架橋助剤３（ＡＤＥＫＡ社製  商品名「アデカスタブ  ♯ＳＢ−１００２ＲＧ」）２重量部、及び充填剤として炭酸カルシウム５０重量部を、押出機に供給して溶融混練し、Ｔダイからシート状に押出すことにより、合成樹脂シート（厚み１５０μｍ）を製造した。合成樹脂シートに電子線を加速電圧３００ｋＶの条件下にて２０ｋＧｙ照射して合成樹脂シートを架橋させた。この架橋させた合成樹脂シートを、その表面温度が１３５℃となるようにして、２００ｍｍ／分の延伸速度にて延伸倍率３倍に幅方向にのみ延伸し、プロピレン系樹脂１及び２と、炭酸カルシウムとの界面を剥離させることにより空孔が形成されてなる多孔質シートＢを得た。
【００５１】
多孔質シートＡを表面温度が１５０℃に加熱されたロールに供給して、多孔質シートＡの一面を加熱した。次に、多孔質シートＣを表面温度が１５０℃に加熱されたロールに供給して、多孔質シートＣの一面を加熱した。そして、多孔質シートＢの一方の面上に多孔質シートＡを、多孔質シートＢの一方の面と多孔質シートＡの加熱面とが対向するようにして積層して、多孔質シートＡ及び多孔質シートＢを融着させると共に、多孔質シートＢの他方の面上に多孔質シートＣを、多孔質シートＢの他方の面と多孔質シートＣの加熱面とが対向するようにして積層して、多孔質シートＣ及び多孔質シートＢを融着させた。その後、これらを冷却することによって、多孔質シートＡ、多孔質シートＢ、及び多孔質シートＣがこの順で積層一体化されてなる積層多孔質シートを得た。
【００５２】
（実施例５）
プロピレン系樹脂２（日本ポリプロ社製  商品名「ノバテック  ♯ＥＧ８Ｂ」）２０重量部、プロピレン系樹脂３（日本ポリプロ社製  商品名「ノバテック  ♯ＥＧ９」）８０重量部、及び充填剤として炭酸カルシウム２０重量部を、押出機に供給して溶融混練し、Ｔダイからシート状に押出すことにより、合成樹脂シート（厚み１５０μｍ）を製造した。次に、合成樹脂シートを、その表面温度が１３５℃となるようにして、２００ｍｍ／分の延伸速度にて延伸倍率３倍に長さ方向（押出方向）にのみ延伸して、プロピレン系樹脂２及び３と、炭酸カルシウムとの界面を剥離させることにより空孔が形成されてなる多孔質シートを得た。このような手順に従って多孔質シートを２枚作製し、これらをそれぞれ多孔質シートＡ及びＣとした。
【００５３】
プロピレン系樹脂２（日本ポリプロ社製  商品名「ノバテック  ♯ＥＧ８Ｂ」）２０重量部、プロピレン系樹脂３（日本ポリプロ社製  商品名「ノバテック  ♯ＥＧ９」）８０重量部、及び充填剤として炭酸カルシウム５０重量部を、押出機に供給して溶融混練し、Ｔダイからシート状に押出すことにより、合成樹脂シート（厚み１５０μｍ）を製造した。次に、合成樹脂シートを、その表面温度が１３５℃となるようにして、２００ｍｍ／分の延伸速度にて延伸倍率４倍に幅方向にのみ延伸して、プロピレン系樹脂２及び３と、炭酸カルシウムとの界面を剥離させることにより空孔が形成されてなる多孔質シートＢを得た。
【００５４】
多孔質シートＡを表面温度が１５０℃に加熱されたロールに供給して、多孔質シートＡの一面を加熱した。次に、多孔質シートＣを表面温度が１５０℃に加熱されたロールに供給して、多孔質シートＣの一面を加熱した。そして、多孔質シートＢの一方の面上に多孔質シートＡを、多孔質シートＢの一方の面と多孔質シートＡの加熱面とが対向するようにして積層して、多孔質シートＡ及び多孔質シートＢを融着させると共に、多孔質シートＢの他方の面上に多孔質シートＣを、多孔質シートＢの他方の面と多孔質シートＣの加熱面とが対向するようにして積層して、多孔質シートＣ及び多孔質シートＢを融着させた。その後、これらを冷却することによって、多孔質シートＡ、多孔質シートＢ、及び多孔質シートＣがこの順で積層一体化されてなる積層多孔質シートを得た。
【００５５】
（比較例１）
プロピレン系樹脂１（日本ポリプロ社製  商品名「ウィンテック  ♯ＷＦＷ４」）５０重量部、プロピレン系樹脂２（日本ポリプロ社製  商品名「ノバテック  ♯ＥＧ８Ｂ」）５０重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド５重量部、架橋助剤１（共栄化学社製  商品名「ライトエステル  ＴＮＤ−４６Ｋ１５」）５重量部、及び架橋助剤３（ＡＤＥＫＡ社製  商品名「アデカスタブ  ♯ＳＢ−１００２ＲＧ」）２重量部を、押出機に供給して溶融混練し、Ｔダイからシート状に押出すことにより、発泡性合成樹脂シートを製造した。発泡性合成樹脂シートに電子線を加速電圧３００ｋＶの条件下にて２０ｋＧｙ照射して発泡性合成樹脂シートを架橋させた。この架橋させた発泡性合成樹脂シートを２５０℃の熱風オーブンに投入して、熱分解型発泡剤を分解させて発泡性合成樹脂シートを発泡させた後に冷却させることにより、多孔質シート（厚み７５０μｍ）を得た。このような手順に従って多孔質シートを２枚作製し、これらをそれぞれ多孔質シートＡ及びＢとした。
【００５６】
多孔質シートＡを表面温度が１５０℃に加熱された一対のロール間に供給して多孔質シートＡの一方の面を加熱し、多孔質シートＡの加熱面上に多孔質シートＢを積層して、これらを融着させた後に冷却した。これにより、多孔質シートＡ、及び多孔質シートＢがこの順で積層一体化されてなる積層体を得た。
【００５７】
積層体を、その表面温度が１３５℃となるようにして、２００ｍｍ／分の延伸速度にて延伸倍率３倍に長さ方向（押出方向）にのみ延伸した後、２００ｍｍ／分の延伸速度にて延伸倍率２倍に幅方向にのみ延伸し、これにより積層多孔質シートを得た。
【００５８】
（比較例２）
プロピレン系樹脂１（日本ポリプロ社製  商品名「ウィンテック  ♯ＷＦＷ４」）３０重量部、プロピレン系樹脂２（日本ポリプロ社製  商品名「ノバテック  ♯ＥＧ８Ｂ」）７０重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド５重量部、架橋助剤２（ＡＤＥＫＡ社製  商品名「アデカスタブ  ♯ＳＢ−１００２ＲＧ」）３重量部、及び架橋助剤３（ＡＤＥＫＡ社製  商品名「アデカスタブ  ♯ＳＢ−１００２ＲＧ」）２重量部を、押出機に供給して溶融混練し、Ｔダイからシート状に押出すことにより、発泡性合成樹脂シートを製造した。発泡性合成樹脂シートに電子線を加速電圧３００ｋＶの条件下にて２０ｋＧｙ照射して発泡性合成樹脂シートを架橋させた。この架橋させた発泡性合成樹脂シートを２５０℃の熱風オーブンに投入して、熱分解型発泡剤を分解させて発泡性合成樹脂シートを発泡させた後に冷却させることにより、多孔質シート（厚み６５０μｍ）を得た。このような手順に従って多孔質シートを２枚作製し、これらをそれぞれ多孔質シートＡ及びＢとした。
【００５９】
多孔質シートＡを表面温度が１５０℃に加熱された一対のロール間に供給して多孔質シートＡの一方の面を加熱し、多孔質シートＡの加熱面上に多孔質シートＢを積層して、これらを融着させた後に冷却した。これにより、多孔質シートＡ、及び多孔質シートＢがこの順で積層一体化されてなる積層体を得た。
【００６０】
積層体を、その表面温度が１３５℃となるようにして、幅方向における両端部を固定した状態で、２００ｍｍ／分の延伸速度にて延伸倍率６倍に長さ方向（押出方向）にのみ延伸し、これにより積層多孔質シートを得た。
【００６１】
（比較例３）
プロピレン系樹脂２（日本ポリプロ社製  商品名「ノバテック  ♯ＥＧ８Ｂ」）１００重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド５重量部、架橋助剤１（共栄化学社製  商品名「ライトエステル  ＴＮＤ−４６Ｋ１５」）３重量部、及び架橋助剤３（ＡＤＥＫＡ社製  商品名「アデカスタブ  ♯ＳＢ−１００２ＲＧ」）２重量部を、押出機に供給して溶融混練し、Ｔダイからシート状に押出すことにより、発泡性合成樹脂シートを製造した。発泡性合成樹脂シートに電子線を加速電圧３００ｋＶの条件下にて２０ｋＧｙ照射して発泡性合成樹脂シートを架橋させた。この架橋させた発泡性合成樹脂シートを２５０℃の熱風オーブンに投入して、熱分解型発泡剤を分解させて発泡性合成樹脂シートを発泡させた後に冷却させることにより、多孔質シート（厚み８００μｍ）を得た。このような手順に従って多孔質シートを２枚作製し、これらをそれぞれ多孔質シートＡ及びＢとした。
【００６２】
多孔質シートＡ及びＢのそれぞれを、表面温度が１３５℃となるようにして、２００ｍｍ／分の延伸速度にて延伸倍率６倍に長さ方向（押出方向）にのみ延伸した。
【００６３】
延伸後の多孔質シートＡを表面温度が１５０℃に加熱された一対のロール間に供給して多孔質シートＡの一方の面を加熱し、多孔質シートＡの加熱面上に延伸後の多孔質シートＢを積層して、これらを融着させた後に冷却した。これにより、多孔質シートＡ、及び多孔質シートＢがこの順で積層一体化されてなる積層多孔質シートを得た。
【００６４】
（評価）
積層多孔質シートの厚み方向の切断面における平均空孔数及び平均空孔径、積層多孔質シートの厚みを上記手順に従って測定した。また、下記手順に従って、積層多孔質シートを用いてエレクトレットシートを作製し、このエレクトレットシートの圧電性能を測定した。結果を表１に示す。
【００６５】
（エレクトレットシートの圧電性能）
積層多孔質シートの一面にアースされた平板電極を密着状態に重ね合わせ、積層多孔質シートの他面側に所定間隔を存して直流の高圧電源に電気的に接続された針状電極を配設し、針状電極の表面近傍への電界集中により、電圧−１０ｋＶ、放電距離１０ｍｍ及び電圧印可時間１分の条件下にてコロナ放電を発生させ、空気分子をイオン化させて、針状電極の極性により発生した空気イオンを反発させて積層多孔質シートに電荷を注入して積層多孔質シートを帯電させた。その後、電荷を注入した積層多孔質シートを、接地されたアルミニウム箔で包み込んだ状態で３時間に亘って保持することで積層多孔質シート表面に存在する静電気を除去してエレクトレットシートを得た。
【００６６】
エレクトレットシートを切断することにより、一辺が５ｃｍの平面正方形状の試験片を得た。この試験片の表面及び裏面のそれぞれの中央部に、一辺が４．５ｃｍであり且つ厚みが４０μｍの平面正方形状の銅箔を配設することにより試験体を得た。この試験体に加振機を用いて荷重Ｆが２Ｎ、動的荷重が±０．２５Ｎ、周波数が１１０Ｈｚの条件下にて押圧力を加え、その時に発生する電荷Ｑ（Ｃ）を計測した。そして、電荷Ｑ（Ｃ）を荷重Ｆ（Ｎ）で除することによって、試験片の圧電性能（ｐＣ／Ｎ）を算出した。
【００６７】
製造直後のエレクトレットシートを２３℃の温度環境下に１時間に亘って放置した後に、エレクトレットシートの圧電性能（Ｐ0）を上記手順に従って測定し、下記基準に従って評価した。結果を、表１における「圧電性能（初期）」の欄に記載した。
○：圧電性能が２０ｐＣ／Ｎ以上であった。
×：圧電性能が２０ｐＣ／Ｎ未満であった。
【００６８】
さらに、エレクトレットシートを８０℃のオーブン内に７日間に亘って放置した後、エレクトレットシートを２３℃の温度環境下に恒温恒湿槽内に１時間に亘って放置した。このエレクトレットシートの圧電性能（Ｐ1）を上記手順に従って測定し、製造直後のエレクトレットシートの圧電性能（Ｐ0）に対する変化率を、式［変化率（％）＝１００×（Ｐ0−Ｐ1）／Ｐ0］に基づいて算出し、下記基準に従って評価した。
○：変化率が５０％未満であった。
×：変化率が５０％以上であった。
【００６９】
【表１】
2014143369.tif 000002