(57)【要約】【課題】触媒担体であると共に電圧を印加することによりヒーターとしても機能し、更に耐熱衝撃性に優れたハニカム構造体を提供する。【解決手段】複数のセル２を区画形成する多孔質の隔壁１と、外周壁３とを有する筒状のハニカム構造部４と、ハニカム構造部４の側面５に配設された一対の電極部２１とを備え、ハニカム構造部４の電気抵抗率が１〜２００Ωｃｍであり、一対の電極部２１のそれぞれが、セル２の延びる方向に延びる帯状に形成され、電極部２１が、骨材としての炭化珪素からなる粒子が結合材により結合された多孔体からなり、電極部２１を構成する骨材としての炭化珪素が、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣを含み、且つ、電極部２１を構成する結合材が、珪素、及び金属珪化物を含む、ハニカム構造体１００。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
流体の流路となる一方の端面である第一端面から他方の端面である第二端面まで延びる複数のセルを区画形成する多孔質の隔壁と、最外周に位置する外周壁とを有する筒状のハニカム構造部と、前記ハニカム構造部の側面に配設された一対の電極部とを備え、
前記ハニカム構造部の電気抵抗率が、１〜２００Ωｃｍであり、
前記一対の電極部のそれぞれが、前記ハニカム構造部のセルの延びる方向に延びる帯状に形成され、
前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記一対の電極部における一方の前記電極部が、前記一対の電極部における他方の前記電極部に対して、前記ハニカム構造部の中心を挟んで反対側に配設され、
前記電極部が、骨材としての炭化珪素からなる粒子が結合材により結合された多孔体からなり、
前記電極部を構成する前記骨材としての炭化珪素が、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣを含み、且つ、
前記電極部を構成する前記結合材が、珪素、及び金属珪化物を含む、ハニカム構造体。
【請求項２】
前記β−ＳｉＣの結晶子サイズが９００Å以上である、請求項１に記載のハニカム構造体。
【請求項３】
前記骨材としての炭化珪素のうちの４０体積％以上が、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣである、請求項１又は２に記載のハニカム構造体。
【請求項４】
前記骨材としての炭化珪素の体積に対する、前記結合材の体積の比率（結合材／炭化珪素）が、２０／８０〜６０／４０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項５】
前記骨材としての炭化珪素からなる粒子の平均粒子径が、１０〜７０μｍである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項６】
前記結合材に含まれる前記金属珪化物が、ニッケル、及びジルコニウムからなる群より選択される少なくとも一種の金属の珪化物である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項７】
前記骨材としての炭化珪素と前記結合材との合計体積に対して、前記金属珪化物の体積の比率が、１〜１０体積％である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項８】
前記電極部が、アルカリ土類金属酸化物、Ａｌ２Ｏ３、及びＳｉＯ２を更に含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項９】
前記アルカリ土類金属酸化物が、ＭｇＯである、請求項８に記載のハニカム構造体。
【請求項１０】
前記電極部が、前記骨材としての炭化珪素と前記結合材との合計体積を１００体積部とした場合に、アルカリ土類金属酸化物、Ａｌ２Ｏ３、及びＳｉＯ２を合計で１〜１０体積部含む、請求項８又は９に記載のハニカム構造体。
【請求項１１】
前記電極部の厚さが、５０〜３００μｍである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項１２】
前記電極部の気孔率が、１０〜６０％である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項１３】
前記骨材としての炭化珪素に含まれる積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣは、珪素、炭素質物質、及び遷移金属を用いて、当該珪素を炭化珪素化させたものである、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項１４】
流体の流路となる一方の端面である第一端面から他方の端面である第二端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁と、最外周に位置する外周壁とを有する筒状のハニカム成形体、又は前記ハニカム成形体を焼成して得たハニカム焼成体の側面の第一の領域及び第二の領域に、電極部形成原料をそれぞれ塗工し、塗工した前記電極部形成原料を乾燥及び焼成して、一対の電極部を形成する電極部形成工程を備え、
前記電極部形成工程は、前記電極部形成原料を、前記ハニカム成形体又は前記ハニカム焼成体の前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記第一領域が、前記第二領域に対して、前記ハニカム成形体又は前記ハニカム焼成体の中心を挟んで反対側に位置するように、塗工するものであり、
前記電極部形成原料が、骨材としての炭化珪素、及び結合材としての金属珪化物を含む粒子と、結合材となる珪素を含む粒子とを含み、前記骨材としての炭化珪素が、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣを含む、ハニカム構造体の製造方法。
【請求項１５】
前記骨材としての炭化珪素に含まれる積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣが、珪素、炭素質物質、及び遷移金属を含む骨材材料を用いて得られたものである、請求項１４に記載のハニカム構造体の製造方法。
【請求項１６】
前記骨材材料に含まれる前記炭素質物質が、カーボンブラックである、請求項１５に記載のハニカム構造体の製造方法。
【請求項１７】
前記骨材材料に含まれる前記遷移金属が、ニッケル、及びジルコニウムからなる群より選択される少なくとも一種の遷移金属である、請求項１５又は１６に記載のハニカム構造体の製造方法。
【請求項１８】
前記骨材材料に含まれる前記珪素が、平均粒子径が５０μｍ以上の粒子状のものである、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載のハニカム構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハニカム構造体、及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、触媒担体であると共に電圧を印加することによりヒーターとしても機能するハニカム構造体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、コージェライト製のハニカム構造体に触媒を担持したものを、自動車エンジンから排出された排ガス中の有害物質の処理に用いていた。また、炭化珪素質焼結体によって形成されたハニカム構造体を排ガスの浄化に使用することも知られている。ハニカム構造体に担持した触媒によって排ガスを処理する場合、触媒を所定の温度まで昇温する必要がある。しかし、エンジン始動時には、触媒温度が低いため、排ガスが十分に浄化されないという問題があった。
【０００３】
そのため、触媒担体であると共に電圧を印加することによりヒーターとしても機能するハニカム構造体が提案されている（例えば、特許文献１〜４を参照）。
【０００４】
特許文献１〜３には、筒状のハニカム構造部と、このハニカム構造部の側面に配設された一対の電極部と、を備えたハニカム構造体が開示されている。ハニカム構造部は、複数のセルを区画形成する多孔質の隔壁と、外周壁とを有するものである。特許文献１には、ハニカム構造部の４００℃における体積電気抵抗率が１〜４０Ωｃｍであり、電極部の４００℃における体積電気抵抗率が、ハニカム構造部の体積電気抵抗率の４０％以下であることが記載されている。特許文献２には、珪素（Ｓｉ）と炭化珪素（ＳｉＣ）を含む電極部が記載されている。この特許文献２における電極部は、炭化珪素粒子の平均粒子径が１０〜７０μｍ、珪素（Ｓｉ）と炭化珪素（ＳｉＣ）の質量の比率（Ｓｉ／ＳｉＣ）が２０／８０〜５０／５０である。また、特許文献３には、セルの延びる方向に直交する断面において、それぞれの電極部の中心角の０．５倍が、１５〜６５°であることが記載されている。また、特許文献３には、それぞれの電極部が、セルの延びる方向に直交する断面において、ハニカム構造部の周方向における中央部から周方向における両端に向かって薄くなるように形成されることが記載されている。また、特許文献４には、導電性材料からなり隔壁に仕切られたガス流れ方向に実質的に平行な多数の貫通孔と、ガス流入側及びガス流出側の両端面とを備えた通電発熱用ハニカム体が開示されている。この通電発熱用ハニカム体は、体積抵抗率が低い電極部と、体積抵抗率が高い発熱部とを備え、電極部が両端面全面に形成されている。更に、この通電発熱用ハニカム体は、発熱部の体積抵抗率が０．１〜１０Ωｃｍで、電極部の体積抵抗率が発熱部の体積抵抗率の１／１０以下である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０４３４３４号
【特許文献２】国際公開第２０１１／１０５５６７号
【特許文献３】国際公開第２０１１／１２５８１７号
【特許文献４】特開２０１０−２２９９７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来のヒーターとしても機能するハニカム構造体は、ハニカム構造部に均一に電流が流れ難いことがあり、ハニカム構造部に加熱され難い箇所が生じてしまうという問題があった。即ち、従来のハニカム構造体においては、ハニカム構造部に比して、電極部の抵抗が十分に低くないため、所定の電源から電極部に供給された電流が、電極部全域に伝達する前に、電流供給箇所に近い部分から、ハニカム構造部へと優先的に流れてしまうことがある。この結果、ハニカム構造部は、優先的に電流が流れる部分が大きく発熱し、その一方で、電流が流れ難い部分が十分に発熱しなくなってしまう。このように、従来のヒーターとしても機能するハニカム構造体においては、発熱時に温度ムラ（別言すれば、発熱ムラ）が生じることがあった。
【０００７】
本発明は、上述した問題に鑑みてなされたものであり、触媒担体であると共に電圧を印加することによりヒーターとしても機能し、更に、電極部の電気抵抗率が低く、発熱時における温度ムラを小さくすることが可能なハニカム構造体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述の課題を解決するため、本発明は、以下のハニカム構造体、及びその製造方法を提供する。
【０００９】
［１］  流体の流路となる一方の端面である第一端面から他方の端面である第二端面まで延びる複数のセルを区画形成する多孔質の隔壁と、最外周に位置する外周壁とを有する筒状のハニカム構造部と、前記ハニカム構造部の側面に配設された一対の電極部とを備え、前記ハニカム構造部の電気抵抗率が、１〜２００Ωｃｍであり、前記一対の電極部のそれぞれが、前記ハニカム構造部のセルの延びる方向に延びる帯状に形成され、前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記一対の電極部における一方の前記電極部が、前記一対の電極部における他方の前記電極部に対して、前記ハニカム構造部の中心を挟んで反対側に配設され、前記電極部が、骨材としての炭化珪素からなる粒子が結合材により結合された多孔体からなり、前記電極部を構成する前記骨材としての炭化珪素が、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣを含み、且つ、前記電極部を構成する前記結合材が、珪素、及び金属珪化物を含む、ハニカム構造体。
【００１０】
［２］  前記β−ＳｉＣの結晶子サイズが９００Å以上である、前記［１］に記載のハニカム構造体。
【００１１】
［３］  前記骨材としての炭化珪素のうちの４０体積％以上が、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣである、前記［１］又は［２］に記載のハニカム構造体。
【００１２】
［４］  前記骨材としての炭化珪素の体積に対する、前記結合材の体積の比率（結合材／炭化珪素）が、２０／８０〜６０／４０である、前記［１］〜［３］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【００１３】
［５］  前記骨材としての炭化珪素からなる粒子の平均粒子径が、１０〜７０μｍである、前記［１］〜［４］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【００１４】
［６］  前記結合材に含まれる前記金属珪化物が、ニッケル、及びジルコニウムからなる群より選択される少なくとも一種の金属の珪化物である、前記［１］〜［５］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【００１５】
［７］  前記骨材としての炭化珪素と前記結合材との合計体積に対して、前記金属珪化物の体積の比率が、１〜１０体積％である、前記［１］〜［６］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【００１６】
［８］  前記電極部が、アルカリ土類金属酸化物、Ａｌ２Ｏ３、及びＳｉＯ２を更に含む、前記［１］〜［７］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【００１７】
［９］  前記アルカリ土類金属酸化物が、ＭｇＯである、前記［８］に記載のハニカム構造体。
【００１８】
［１０］  前記電極部が、前記骨材としての炭化珪素と前記結合材との合計体積を１００体積部とした場合に、アルカリ土類金属酸化物、Ａｌ２Ｏ３、及びＳｉＯ２を合計で１〜１０体積部含む、前記［８］又は［９］に記載のハニカム構造体。
【００１９】
［１１］  前記電極部の厚さが、５０〜３００μｍである、前記［１］〜［１０］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【００２０】
［１２］  前記電極部の気孔率が、１０〜６０％である、前記［１］〜［１１］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【００２１】
［１３］  前記骨材としての炭化珪素に含まれる積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣは、珪素、炭素質物質、及び遷移金属を用いて、当該珪素を炭化珪素化させたものである、前記［１］〜［１２］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【００２２】
［１４］  流体の流路となる一方の端面である第一端面から他方の端面である第二端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁と、最外周に位置する外周壁とを有する筒状のハニカム成形体、又は前記ハニカム成形体を焼成して得たハニカム焼成体の側面の第一の領域及び第二の領域に、電極部形成原料をそれぞれ塗工し、塗工した前記電極部形成原料を乾燥及び焼成して、一対の電極部を形成する電極部形成工程を備え、前記電極部形成工程は、前記電極部形成原料を、前記ハニカム成形体又は前記ハニカム焼成体の前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記第一領域が、前記第二領域に対して、前記ハニカム成形体又は前記ハニカム焼成体の中心を挟んで反対側に位置するように、塗工するものであり、前記電極部形成原料が、骨材としての炭化珪素、及び結合材としての金属珪化物を含む粒子と、結合材となる珪素を含む粒子とを含み、前記骨材としての炭化珪素が、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣを含む、ハニカム構造体の製造方法。
【００２３】
［１５］  前記骨材としての炭化珪素に含まれる積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣが、珪素、炭素質物質、及び遷移金属を含む骨材材料を用いて得られたものである、前記［１４］に記載のハニカム構造体の製造方法。
【００２４】
［１６］  前記骨材材料に含まれる前記炭素質物質が、カーボンブラックである、前記［１５］に記載のハニカム構造体の製造方法。
【００２５】
［１７］  前記骨材材料に含まれる前記遷移金属が、ニッケル、及びジルコニウムからなる群より選択される少なくとも一種の遷移金属である、前記［１５］又は［１６］に記載のハニカム構造体の製造方法。
【００２６】
［１８］  前記骨材材料に含まれる前記珪素が、平均粒子径が５０μｍ以上の粒子状のものである、前記［１５］〜［１７］のいずれかに記載のハニカム構造体の製造方法。
【発明の効果】
【００２７】
本発明のハニカム構造体においては、電極部を構成する骨材としての炭化珪素が、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣを含み、電極部を構成する結合材が、珪素、及び金属珪化物を含む。このように構成することにより、電極部の電気抵抗率を、従来のハニカム構造体の電極部に比して、低くすることができる。これにより、一対の電極部のうちの一方の電極部に供給された電流が、当該電極部全域に良好に伝達し、電極部からハニカム構造部全体に均一に電流が流れることとなる。従って、従来の、ヒーターとしても機能するハニカム構造体と比較して、発熱時における温度ムラ、別言すれば、発熱ムラを小さくすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明のハニカム構造体の一の実施形態を模式的に示す斜視図である。
【図２】本発明のハニカム構造体の一の実施形態の、セルの延びる方向に平行な断面を示す模式図である。
【図３】本発明のハニカム構造体の一の実施形態の、セルの延びる方向に直交する断面を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
次に本発明を実施するための形態を図面を参照しながら詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、適宜設計の変更、改良等が加えられることが理解されるべきである。
【００３０】
（１）ハニカム構造体：
本発明のハニカム構造体の一の実施形態は、図１〜図３に示すように、筒状のハニカム構造部４と、ハニカム構造部４の側面に配設された一対の電極部２１，２１とを備えた、ハニカム構造体１００である。ハニカム構造部４は、流体の流路となる一方の端面である第一端面１１から他方の端面である第二端面１２まで延びる複数のセル２を区画形成する多孔質の隔壁１と、最外周に位置する外周壁３とを有する。本実施形態のハニカム構造体１００においては、ハニカム構造部４の電気抵抗率が、１〜２００Ωｃｍである。また、一対の電極部２１，２１のそれぞれが、ハニカム構造部４のセル２の延びる方向に延びる帯状に形成されている。また、セル２の延びる方向に直交する断面において、一対の電極部２１，２１における一方の電極部２１が、一対の電極部２１，２１における他方の電極部２１に対して、ハニカム構造部４の中心Ｏを挟んで反対側に配設されている。
【００３１】
本実施形態のハニカム構造体１００においては、上記電極部２１が、骨材としての炭化珪素からなる粒子が結合材により結合された多孔体からなる。そして、この電極部２１を構成する骨材としての炭化珪素が、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣを含む。更に、電極部２１を構成する結合材が、珪素、及び金属珪化物を含む。なお、一対の電極部２１，２１のうちのいずれか一方の電極部２１が、上述した構成を有するものであることが好ましく、一対の電極部２１，２１のうちの両方の電極部２１，２１が、上述した構成を有するものであることがより好ましい。
【００３２】
ここで、図１は、本発明のハニカム構造体の一の実施形態を模式的に示す斜視図である。図２は、本発明のハニカム構造体の一の実施形態の、セルの延びる方向に平行な断面を示す模式図である。図３は、本発明のハニカム構造体の一の実施形態の、セルの延びる方向に直交する断面を示す模式図である。尚、図３においては、隔壁が省略されている。
【００３３】
本実施形態のハニカム構造体１００は、ハニカム構造部４の電気抵抗率が１〜２００Ωｃｍであるため、ハニカム構造部４に電圧を印加することにより、ハニカム構造部４が発熱する。即ち、電圧の高い電源を用いてハニカム構造部４に電流を流しても、ハニカム構造部４に過剰に電流が流れず、ヒーターとして好適に用いることができる。また、上述したように、帯状に形成された一対の電極部２１，２１が、ハニカム構造部４の中心Ｏを挟んで反対側に配設されているため、一対の電極部２１，２１間に電圧を印加したときの、ハニカム構造部４の温度分布の偏りを抑制することができる。
【００３４】
更に、上述したように、電極部２１を構成する骨材としての炭化珪素が、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣを含むため、電極部２１の電気抵抗率を、従来のハニカム構造体の電極部に比して、低くすることができる。すなわち、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣは、その他の炭化珪素に比して、その電気抵抗率が低く、このような積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣを電極部２１の骨材として使用することで、電極部２１の電気抵抗率を良好に低下させることが可能となる。なお、その他の炭化珪素とは、例えば、積層欠陥が２％超のβ−ＳｉＣや、α−ＳｉＣを挙げることができる。従来のハニカム構造体の電極部においては、結合材として含まれる珪素の含有比率を調製することによって、その電気抵抗率を調節することが主として行われていた。このため、従来のハニカム構造体においては、特定の炭化珪素を、電極部の骨材として使用することで、電極部の電気抵抗率を低下させるという試みはされていなかった。
【００３５】
本実施形態のハニカム構造体１００は、電極部２１の電気抵抗率を低くすることができるため、電極部２１に供給された電流が、当該電極部２１全域に良好に伝達し、この電極部２１からハニカム構造部４全体に均一に電流が流れることとなる。従って、従来の、ヒーターとしても機能するハニカム構造体と比較して、発熱時における温度ムラ、別言すれば、発熱ムラを小さくすることができる。
【００３６】
ここで、β−ＳｉＣの積層欠陥について説明する。まず、積層欠陥とは、面状の格子欠陥（面欠陥）の一種であり、完全結晶を原子面が周期的に積み重なって作られていると考えるとき、この積み重ねの規則性（順序）に乱れを生じていることをいう。本明細書において、β−ＳｉＣの積層欠陥（％）は、下記式（１）によって算出される値のことをいう。ここで、下記（１）におけるＡは、下記式（２）によって算出される値である。
【００３７】
【数１】
2014198320.tif 000003
【００３８】
【数２】
2014198320.tif 000004
【００３９】
ここで、式（２）における「３３．６°ピーク強度」は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）によるＸ線回折スペクトルにおいて、散乱角（２θ）が３３．６°でのピーク強度のことである。また、「４１．４°ピーク強度」は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）によるＸ線回折スペクトルにおいて、散乱角（２θ）が４１．４°でのピーク強度のことである。上記のＸ線回折においては、黒鉛モノクロメーターを使用し、波長が１．５４ÅのＣｕＫα線によってＸ線回折分析を行う。管電圧は５０ｋＶ、管電流は３００ｍＡとする。走査速度は、２θ＝２°ｍｉｎ−１とし、受光スリット（Ｒｅｃｉｅｖｉｎｇ  Ｓｌｉｔ）は０．３ｍｍとする。このようにして、Ｘ線回折スペクトルにおける散乱角２θ＝３３．６°でのピーク強度と散乱角２θ＝４１．４°でのピーク強度を測定し、上記式（２）により「Ａ」を算出し、上記式（１）に従い、β−ＳｉＣの積層欠陥を求めることができる。なお、β−ＳｉＣの積層欠陥について記載された参考文献として、例えば、下記の参考文献１及び２を挙げることができる。参考文献１：日本セラミックス協会学術論文誌  ９９［１２］，ｐ１１７９−１１８４，（１９９１）。参考文献２：Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ，１０６［５］，ｐ４８３−４８７，（１９９８）。ここで、上記「β−ＳｉＣの積層欠陥」の測定方法を更に具体的に説明する。電極部に含まれる骨材としての炭化珪素について、β−ＳｉＣの積層欠陥を測定する場合には、まず、当該電極部から、Ｘ線回折測定用の試料を作製する。このＸ線回折測定用の試料は、Ｘ線回折測定可能な断面を確保できるように、電極部から試料を切り出して作製することができる。具体的には、断面の凹凸を樹脂で埋め、更に研磨を行う。次に、作製した試料の研磨面において、微小部Ｘ線回折装置（ＢＲＵＫＥＲ−ＡＸＳ製）を用いて、試料中に含まれる骨材の１粒子ごとにＸＲＤパターンを測定する。ＸＲＤパターンの測定は、試料中に含まれる骨材を、任意に５０個測定する。そして、得られたＸＲＤパターンからβ−ＳｉＣと判別された骨材においては、上記式（１）及び式（２）に従い、β−ＳｉＣの積層欠陥の割合を求める。また、電極部を形成するための原料を入手可能な場合には、当該原料の粉末（原料粉末）を用いて、β−ＳｉＣの積層欠陥の割合を測定してもよい。例えば、原料粉末の段階にて、Ｘ線回折装置にてＸＲＤパターンを測定し、上記式（１）及び式（２）に従い、β−ＳｉＣの積層欠陥の割合を求めることもできる。
【００４０】
電極部２１に含まれる骨材としての炭化珪素のうちの４０体積％以上が、上述した「積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣ」であることが好ましい。以下、「積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣ」のことを、「低積層欠陥β−ＳｉＣ」ということがある。骨材としての炭化珪素のうちの４０体積％以上が、上記低積層欠陥β−ＳｉＣであると、電極部２１の電気抵抗率が良好に低減する。なお、骨材としての炭化珪素のうちの６０体積％以上が、低積層欠陥β−ＳｉＣであることが更に好ましく、７０〜１００体積％が、低積層欠陥β−ＳｉＣであることが特に好ましい。なお、「低積層欠陥β−ＳｉＣ」以外の炭化珪素としては、積層欠陥が２％超のβ−ＳｉＣ、α−ＳｉＣを挙げることができる。ここで上記「低積層欠陥β−ＳｉＣ」の体積割合の測定方法を更に具体的に説明する。電極部に含まれる骨材としての炭化珪素について、「低積層欠陥β−ＳｉＣ」の体積割合を測定する場合には、まず、当該電極部から、Ｘ線回折測定用の試料を作製する。このＸ線回折測定用の試料は、Ｘ線回折測定可能な断面を確保できるように、電極部から試料を切り出して作製することができる。具体的には、断面の凹凸を樹脂で埋め、更に研磨を行う。次に、作製した試料の研磨面において、微小部Ｘ線回折装置（ＢＲＵＫＥＲ−ＡＸＳ製）を用いて、試料中に含まれる骨材の１粒子ごとにＸＲＤパターンを測定する。ＸＲＤパターンの測定は、試料中に含まれる骨材を、任意に５０個測定する。そして、得られたＸＲＤパターンから各骨材を、「低積層欠陥β−ＳｉＣ」の骨材と「低積層欠陥β−ＳｉＣ」以外の骨材とに判別する。次に同じ視野を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により撮像する。撮像した断面画像を、解析ソフト（日本ビジュアルサイエンス社製  Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ（商品名））で解析し、上述したＸＲＤパターンから判別された「低積層欠陥β−ＳｉＣ」の骨材と「低積層欠陥β−ＳｉＣ」以外の骨材との合計面積に対する、「低積層欠陥β−ＳｉＣ」の骨材の合計面積の割合を算出し、「低積層欠陥β−ＳｉＣ」の体積割合を求める。また、電極部を形成するため原料を入手可能な場合には、当該原料の粉末（原料粉末）を用いて、「低積層欠陥β−ＳｉＣ」の体積割合を測定してもよい。
【００４１】
β−ＳｉＣの結晶子サイズが９００Å以上であることが好ましく、９００〜５０００００Åであることが更に好ましく、１０００〜５０００００Åであることが特に好ましい。β−ＳｉＣの結晶子サイズは、下記式（３）によって算出される値のことをいう。下記式（３）は、シェラーの式である。通常、１個の結晶粒は複数の単結晶と見なせるような微細結晶からなり、この微細結晶を結晶子と呼ぶ。この結晶子の大きさが、上記「結晶子サイズ」である。電極部に含まれる骨材としてのβ−ＳｉＣの結晶子サイズが９００Å以上であると、電極部の電気抵抗率を良好に低下させることができる。
【００４２】
【数３】
2014198320.tif 000005
【００４３】
ここで、式（３）における「ｔ（Å）」は、結晶子サイズ（Å）を示す。「λ」は、Ｘ線波長（１．５４Å）を示す。「Ｂ」は、散乱角（２θ）が３５．６°のピークの半値幅を示す。「θＢ」は、散乱角（２θ）の１／２の値、即ち、θＢ＝１７．８°である。Ｘ線回折（ＸＲＤ）によるＸ線回折スペクトルは、上述したβ−ＳｉＣの積層欠陥の算出方法にて説明した方法と同様の方法によって測定することができる。結晶子サイズについて記載された参考文献として、以下の参考文献３を挙げることができる。参考文献３：早稲田  嘉夫、及び松原  英一郎著，「Ｘ線構造解析  原子の配列を決める（材料学シリーズ）」，内田老鶴圃，１９９９年９月３０日，第２版発行，ｐ１１９−１２３。ここで、上記「β−ＳｉＣの結晶子サイズ」の測定方法を更に具体的に説明する。電極部に含まれる骨材としての炭化珪素について、β−ＳｉＣの結晶子サイズを測定する場合には、まず、当該電極部から、Ｘ線回折測定用の試料を作製する。このＸ線回折測定用の試料は、Ｘ線回折測定可能な断面を確保できるように、電極部から試料を切り出して作製することができる。具体的には、断面の凹凸を樹脂で埋め、更に研磨を行う。次に、作製した試料の研磨面において、微小部Ｘ線回折装置（ＢＲＵＫＥＲ−ＡＸＳ製）を用いて、試料中に含まれる骨材の１粒子ごとにＸＲＤパターンを測定する。ＸＲＤパターンの測定は、試料中に含まれる骨材を、任意に５０個測定する。そして、得られたＸＲＤパターンからβ−ＳｉＣと判別された骨材においては、上記式（３）に従い、β−ＳｉＣの結晶子サイズを求める。また、電極部を形成するための原料を入手可能な場合には、当該原料の粉末（原料粉末）を用いて、β−ＳｉＣの結晶子サイズを測定してもよい。例えば、原料粉末の段階にて、Ｘ線回折装置にてＸＲＤパターンを測定し、上記式（３）に従い、β−ＳｉＣの結晶子サイズを求めることもできる。
【００４４】
図１〜図３に示されるように、本実施形態のハニカム構造体１００は、ハニカム構造部４の側面５（外周壁３の表面）に一対の電極部２１，２１が配設されている。本実施形態のハニカム構造体１００は、一対の電極部２１，２１間に電圧を印加することにより、発熱する。印加する電圧については特に制限はないが、例えば、１２〜９００Ｖが好ましく、６４〜６００Ｖが更に好ましい。
【００４５】
ここで、「セル２の延びる方向に直交する断面において、一対の電極部２１，２１における一方の電極部２１が、一対の電極部２１，２１における他方の電極部２１に対して、ハニカム構造部４の中心Ｏを挟んで反対側に配設される」の意味は、以下の通りである。まず、上記断面において、「一方の電極部２１の中央点とハニカム構造部４の中心Ｏとを結ぶ線分Ｐ」と、「他方の電極部２１の中央点とハニカム構造部４の中心Ｏとを結ぶ線分Ｑ」と、により形成される角度を角度βとする。そのときに、上記意味は、角度βが、１７０°〜１９０°の範囲となるような位置関係になるように、一対の電極部２１，２１がハニカム構造部４に配設されていることである（図３を参照）。「一方の電極部２１の中央点」は、「ハニカム構造部４の周方向」における中央の点である。また、「他方の電極部２１の中央点」は、「ハニカム構造部４の周方向」における中央の点である。また、角度βは、「中心Ｏ」を中心とする角度である。
【００４６】
骨材としての炭化珪素の体積に対する、結合材の体積の比率（結合材／炭化珪素）が、２０／８０〜６０／４０であることが好ましい。「骨材としての炭化珪素の体積に対する、結合材の体積の比率（結合材／炭化珪素）が、２０／８０」とは、骨材としての炭化珪素、及び結合材の合計体積に対して、炭化珪素の体積割合が８０体積％であり、結合材の体積割合が２０体積％であることを意味する。結合材の体積割合が２０体積％未満であると、電極部２１の強度が低下することがある。結合材の体積割合が６０体積％超であると、電極部２１から、結合材に含まれる珪素が噴出することがある。骨材としての炭化珪素の体積に対する、結合材の体積の比率（結合材／炭化珪素）は、２５／７５〜５０／５０であることが更に好ましく、３０／７０〜４０／６０であることが特に好ましい。骨材としての炭化珪素、及び結合材の体積割合は、ＸＲＤ（Ｘ線回折法）により測定したＸＲＤパターンをＷＰＰＤ法によりフィッティングすることにより求めることができる。上記のＸ線回折においては、黒鉛モノクロメーターを使用し、波長がＣｕＫα線によってＸ線回折分析を行う。管電圧は５０ｋＶ、管電流は３００ｍＡとする。連続法を用いて、測定範囲は、５〜８０°、走査速度は、２θ＝２°ｍｉｎ−１とし、受光スリット（Ｒｅｃｉｅｖｉｎｇ  Ｓｌｉｔ）は０．３ｍｍとする。なお、ＷＰＰＤ法について記載された参考文献として、例えば、下記の参考文献４挙げることができる。参考文献４：Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ  １０７  ［３］  ２４９−２５７  （１９９９）。また、電極部２１を作製するための原料（即ち、電極部形成原料）にて、骨材としての炭化珪素、及び結合材の体積割合を求めることができる場合には、この電極部形成原料の段階で、骨材としての炭化珪素、及び結合材の体積割合を測定してもよい。
【００４７】
骨材としての炭化珪素からなる粒子の平均粒子径が、１０〜７０μｍであることが好ましく、１０〜５０μｍであることが更に好ましく、１５〜４０μｍであることが特に好ましい。電極部に含まれる炭化珪素からなる粒子の平均粒子径が、１０μｍ未満であると、電極部の電気抵抗率が高くなる傾向にある。また、電極部に含まれる炭化珪素からなる粒子の平均粒子径が、７０μｍ超であると、電極部の強度が低下する傾向にある。
【００４８】
炭化珪素からなる粒子（以下、「炭化珪素粒子」ともいう）の平均粒子径は、以下の方法で測定することができる。まず、電極部を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により撮像する。次に、撮像した断面画像を、解析ソフト（日本ビジュアルサイエンス社製  Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ（商品名））で解析し、電極部に含まれる炭化珪素粒子の粒子径を計測する。炭化珪素粒子の粒子径は、断面画像中に映し出される炭化珪素粒子を、無作為に５０点測定し、測定した粒子径の平均値を、炭化珪素粒子の平均粒子径とする。上記走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による撮像は、倍率２００倍にて行い、断面画像中に映し出される炭化珪素粒子の最大径を測定することとする。なお、本発明において、各粒子の平均粒子径は、上述した走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により撮像した断面画像の画像解析によって求めることができる。また、例えば、原料として使用する粒子の状態にて、レーザー回折法によって、各粒子の平均粒子径を測定することもできる。すなわち、電極部の原料として使用する各粒子を入手可能な場合には、原料の段階にて、その平均粒子径を測定してもよい。また、原料の段階での測定方法と、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により撮像した断面画像の画像解析による測定方法と、を適宜併用してもよい。
【００４９】
結合材に含まれる金属珪化物が、ニッケル、及びジルコニウムからなる群より選択される少なくとも一種の金属の珪化物であることが好ましい。このような金属珪化物を含むことにより、β−ＳｉＣの積層欠陥が少なくなる。このように、結合材に含まれる金属珪化物は、積層欠陥の少ないβ−ＳｉＣからなる骨材を得るために重要な成分となる。
【００５０】
骨材としての炭化珪素と結合材との合計体積に対して、金属珪化物の体積の比率が、１〜１０体積％であることが好ましく、４〜１０体積％であることが更に好ましく、４〜８体積％であることが特に好ましい。金属珪化物の体積の比率が、１体積％未満であると、電極部の電気抵抗率が高くなる傾向にある。一方、金属珪化物の体積の比率が、１０体積％超であると、電極部の熱膨張が大きくなることがある。金属珪化物の体積の比率は、ＸＲＤ（Ｘ線回折法）により測定したＸＲＤパターンをＷＰＰＤ法によりフィッティングすることにより求めることができる。この測定方法は、骨材としての炭化珪素、及び結合材の体積割合の測定方法に準じて行うことができる。
【００５１】
電極部が、アルカリ土類金属酸化物、Ａｌ２Ｏ３、及びＳｉＯ２を更に含んでいてもよい。このように構成することによって、電極部の気孔率が低下し、電極部の電気抵抗率が更に低下する。電極部は、アルカリ土類金属酸化物、Ａｌ２Ｏ３、及びＳｉＯ２を、これらの三成分を含む酸化物粒子として含むことがより好ましい。また、上述したアルカリ土類金属酸化物としては、ＭｇＯ、ＳｒＯなどを挙げることができる。中でも、アルカリ土類金属酸化物が、ＭｇＯであることが更に好ましい。
【００５２】
電極部が、アルカリ土類金属酸化物、Ａｌ２Ｏ３、及びＳｉＯ２を更に含む際には、骨材としての炭化珪素と結合材との合計体積を１００体積部とした場合に、アルカリ土類金属酸化物、Ａｌ２Ｏ３、及びＳｉＯ２を合計で１〜１０体積部含むことがより好ましい。上記三成分の酸化物を、上記範囲の体積部含むことにより、電極部の電気抵抗率がより良好に低下する。尚、三成分の酸化物の含有比率が、１体積部未満であると、電極部の気孔率が高くなる。また、三成分の酸化物の含有比率が、１０体積部を超えると、電極部の電気抵抗率が高くなる傾向になる。上述した三成分の酸化物の含有比率は、電極部の断面をＳＥＭ観察して、画像処理ソフトによって画像解析して求めることができる。画像処理ソフトとしては、ＩｍａｇｅＰｒｏ（日本ビジュアルサイエンス社製）を用いることができる。具体的には、例えば、まず、電極部から、「断面」を観察するためのサンプルを切り出す。電極部の断面については、断面の凹凸を樹脂で埋め、更に研磨を行い、研磨面の観察を行う。そして、「断面」５視野（倍率１０００倍）の観察結果から、珪素と骨材との合計面積に対するアルカリ土類金属酸化物、Ａｌ２Ｏ３、及びＳｉＯ２の合計面積を算出する。また、上記三成分の酸化物の含有比率を、電極部を作製するための原料（即ち、電極部形成原料）にて求めることができる場合には、この電極部形成原料の段階で測定してもよい。
【００５３】
電極部の厚さが、５０〜３００μｍであることが好ましく、１００〜２００μｍであることが更に好ましく、１００〜１５０μｍであることが特に好ましい。電極部の厚さが、５０〜３００μｍであると、ハニカム構造部を均一に発熱し易くなり、また、電極部の耐熱衝撃性も良好なものとなる。例えば、電極部の厚さが、５０μｍ未満であると、電極部が薄すぎて、ハニカム構造部を均一に発熱し難くなることがある。また、電極部の厚さが、３００μｍを超えると、電極部の耐熱衝撃性が低下することがある。電極部の厚さは、ハニカム構造体のセルの延びる方向に垂直な断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって撮像して得られる画像から測定することができる。電極部の厚さは、「セルの延びる方向におけるハニカム構造体の中央部」における、電極部の周方向３点の平均厚みの値である。「電極部の周方向３点の平均厚みの値」とは、以下の方法によって求められた値である。まず、電極部を「ハニカム構造部の周方向」に３等分して、３つの分割部分を形成する。即ち、セルの延びる方向に平行な直線で、電極部を３等分して、３つの分割部分を形成する。次に、３つの各分割部分において「ハニカム構造部の周方向」における中央部の厚さを測定し、得られた３点の厚さの測定結果の平均値を求める。得られた平均値が、「電極部の周方向３点の平均厚みの値」である。
【００５４】
電極部の気孔率が、１０〜６０％であることが好ましく、３０〜５０％であることが更に好ましく、３５〜４５％であることが特に好ましい。電極部の気孔率は、電極部の断面をＳＥＭ観察して、画像処理ソフトによって計測した値である。画像処理ソフトとしては、ＩｍａｇｅＰｒｏ（日本ビジュアルサイエンス社製）を用いることができる。具体的には、例えば、まず、電極部から、「断面」を観察するためのサンプルを切り出す。電極部の断面については、断面の凹凸を樹脂で埋め、更に研磨を行い、研磨面の観察を行う。そして、「断面」２視野（倍率５００倍）の観察結果から、全体に対する気孔部分の合計面積を産出する。電極部の気孔率がこのような範囲であることにより、耐熱衝撃性に優れると共に、電極部の電気抵抗率も低くなる。電極部の気孔率が、１０％未満であると、電極部の熱容量が大きくなり、耐熱衝撃性が低下することがある。電極部の気孔率が、６０％を超えると、電極部の電気抵抗率が低下し難くなる。
【００５５】
骨材としての炭化珪素に含まれる積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣは、珪素、炭素質物質、及び遷移金属を用いて、当該珪素を炭化珪素化させたものであることが好ましい。通常、市販品として入手可能なβ−ＳｉＣの粒子は、β−ＳｉＣの積層欠陥が２％超であることが多く、本実施形態のハニカム構造体においては、上述したようにして作製された、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣの粒子を用いることが好ましい。一般的に、上述した方法で作製されたＳｉＣは、反応焼結ＳｉＣと呼ばれている。反応焼結ＳｉＣは、原料間の反応を利用して生成させたＳｉＣである。そして、その原料として、珪素、炭素質物質、及び遷移金属を用いることで、得られるβ−ＳｉＣの積層欠陥が少なくなる。炭素質物質としては、カーボン、より具体的には、固体カーボン粉末を挙げることができる。
【００５６】
電極部２１の電気抵抗率は、０．０１〜０．４Ωｃｍであることが好ましく、０．０１〜０．３Ωｃｍであることが、更に好ましい。電極部２１の電気抵抗率をこのような範囲にすることにより、一対の電極部２１，２１が、効果的に電極の役割を果たす。電極部２１の電気抵抗率が０．４Ωｃｍより小さいと、電極部２１全域に電流が流れ、ハニカム構造部４を均一に発熱させ易くなる。電極部２１の電気抵抗率が０．４Ωｃｍより大きいと、電極部２１に電流が流れ難くなるため、電極としての役割を果たし難くなることがある。電極部の電気抵抗率は、室温における値である。
【００５７】
図１〜図３に示されるように、本実施形態のハニカム構造体１００は、一対の電極部２１，２１のそれぞれが、ハニカム構造部４のセル２の延びる方向に延びる帯状に形成されている。セル２の延びる方向に直交する断面において、それぞれの電極部２１，２１の中心角αの０．５倍（中心角αの０．５倍の角度θ）が、１５〜６５°であることが好ましく、３０〜６０°であることが更に好ましい。このように構成することによって、一対の電極部２１，２１間に電圧を印加した時に、ハニカム構造部４内を流れる電流の偏りを、より効果的に抑制することができる。即ち、ハニカム構造部４内を流れる電流を、より均一に流すことができる。これによりハニカム構造部４内の発熱の偏りを抑制することができる。「電極部２１の中心角α」は、図３に示されるように、セル２の延びる方向に直交する断面において、電極部２１の両端とハニカム構造部４の中心Ｏとを結ぶ２本の線分により形成される角度ある。別言すれば、「電極部２１の中心角α」は、「電極部２１」と、「電極部２１の一方の端部と中心Ｏとを結ぶ線分」と、「電極部２１の他方の端部と中心Ｏとを結ぶ線分」とにより形成される形状（例えば、扇形）における、中心Ｏの部分の内角である。
【００５８】
また、一方の電極部２１の「中心角αの０．５倍の角度θ」は、他方の電極部２１の「中心角αの０．５倍の角度θ」に対して、０．８〜１．２倍の大きさであることが好ましく、１．０倍の大きさ（同じ大きさ）であることが更に好ましい。これにより、一対の電極部２１，２１間に電圧を印加した時に、ハニカム構造部４内を流れる電流の偏りを、より効果的に抑制することができ、これによりハニカム構造部４内の発熱の偏りを、より効果的に抑制することができる。
【００５９】
本実施形態のハニカム構造体１００は、一対の電極部２１，２１のそれぞれが、ハニカム構造部４のセルの延びる方向に延びると共に「両端部間に亘る」帯状に形成されている。このように、一対の電極部２１，２１が、ハニカム構造部４の両端部間に亘るように配設されていることにより、一対の電極部２１，２１間に電圧を印加した時に、ハニカム構造部４内を流れる電流の偏りをより効果的に抑制することができる。そして、これにより、ハニカム構造部４内の発熱の偏りをより効果的に抑制することができる。ここで、「電極部２１が、ハニカム構造部４の両端部間に亘るように形成（配設）されている」というときは、以下のように状態のことを意味する。即ち、電極部２１の一方の端部がハニカム構造部４の一方の端部（一方の端面）に接し、電極部２１の他方の端部がハニカム構造部４の他方の端部（他方の端面）に接していることを意味する。
【００６０】
本実施形態のハニカム構造体１００においては、電極部２１の「ハニカム構造部４のセル２の延びる方向」における両端部が、ハニカム構造部４の第一の端面１１及び第二の端面１２に接していない（到達していない）状態も好ましい態様である。また、電極部２１の一方の端部が、例えば、ハニカム構造部４の第一の端面１１に接し（到達し）、電極部２１の他方の端部が、ハニカム構造部４の第二の端面１２に接していない（到達していない）状態も好ましい態様である。このように、電極部２１の少なくとも片方の端部が、ハニカム構造部４の第一の端面１１又は第二の端面１２のどちらかに接して（到達して）いない構造であると、ハニカム構造体の耐熱衝撃性を向上させることができる。つまり、一対の電極部２１，２１のそれぞれは、「ハニカム構造体の耐熱衝撃性を向上させる」という観点からは、少なくとも片方の端部が、ハニカム構造部４の第一の端面１１又は第二の端面１２に接して（到達して）いない構造であることが好ましい。以上より、「ハニカム構造部４内の、電流の偏りをより効果的に抑制することにより、発熱の偏りをより効果的に抑制する」という観点を重視する場合には、一対の電極部２１，２１がハニカム構造部４の両端部間に亘るように形成されていることが好ましい。一方、「ハニカム構造体の耐熱衝撃性を向上させる」という観点を重視する場合には、一対の電極部２１，２１のそれぞれにおける少なくとも片方の端部が、ハニカム構造部４の第一の端面１１又は第二の端面１２に接して（到達して）いないことが好ましい。
【００６１】
図１〜図３に示すハニカム構造体１００においては、電極部２１は、平面状の長方形の部材を、円筒形状の外周に沿って湾曲させたような形状となっている。ここで、湾曲した電極部２１を、湾曲していない平面状の部材になるように変形したときの形状を、電極部２１の「平面形状」と称することにする。図１〜図３に示される電極部２１の「平面形状」は、長方形になる。そして、「電極部の外周形状」というときは、「電極部の平面形状における外周形状」を意味する。
【００６２】
図１〜図３に示すように、帯状の電極部２１の外周形状が長方形であってもよいが、帯状の電極部２１の外周形状が、「長方形の角部が曲線状に形成された形状」であることも好ましい態様である。また、帯状の電極部２１の外周形状が、「長方形の角部が直線状に面取りされた形状」であることも好ましい態様である。「曲線状」と「直線状」の複合適用も好ましい。「曲線状」と「直線状」の複合適用とは、例えば、長方形において、角部の少なくとも一つが「曲線状に形成された形状」となっており、且つ、角部の少なくとも一つが「直線状に面取りされた形状」となっている形状のことを意味する。
【００６３】
電極部２１の外周形状が、「長方形の角部が曲線状に形成された形状」、又は「長方形の角部が直線状に面取りされた形状」であることにより、ハニカム構造体１００の耐熱衝撃性を更に向上させることができる。電極部２１の角部が直角であると、ハニカム構造部４における「当該電極部２１の角部」付近の応力が、他の部分と比較して相対的に高くなる傾向にある。これに対し、電極部２１の角部を曲線状にしたり直線状に面取りしたりすると、ハニカム構造部４における「当該電極部２１の角部」付近の応力を低下させることが可能となる。
【００６４】
本実施形態のハニカム構造体１００に用いられるハニカム構造部４については、触媒担体であると共に電圧を印加することによりヒーターとしても機能する従来のハニカム構造体に用いられるハニカム構造部４を用いることができる。以下、ハニカム構造部４の構成について説明するが、本実施形態のハニカム構造体１００は、このようなハニカム構造部４に制限されることはない。
【００６５】
本実施形態のハニカム構造体１００においては、隔壁１及び外周壁３の材質が、珪素−炭化珪素複合材又は炭化珪素を主成分とするものであることが好ましく、珪素−炭化珪素複合材又は炭化珪素であることが更に好ましい。「隔壁１及び外周壁３の材質が、炭化珪素粒子及び珪素を主成分とするものである」というときは、隔壁１及び外周壁３が、炭化珪素粒子及び珪素（合計質量）を、全体の９０質量％以上含有していることを意味する。このような材質を用いることにより、ハニカム構造部４の電気抵抗率を１〜２００Ωｃｍにすることができる。ここで、珪素−炭化珪素複合材は、骨材としての炭化珪素粒子、及び炭化珪素粒子を結合させる結合材としての珪素を含有するものであり、複数の炭化珪素粒子が、炭化珪素粒子間に細孔を形成するようにして、珪素によって結合されていることが好ましい。また、炭化珪素は、炭化珪素が焼結したものである。ハニカム構造部４の電気抵抗率は、４００℃における値である。
【００６６】
ハニカム構造部４は、隔壁１の厚さが５０〜２００μｍであることが好ましく、７０〜１３０μｍであることが更に好ましい。隔壁１の厚さをこのような範囲にすることにより、ハニカム構造体１００を触媒担体として用いて、触媒を担持しても、排ガスを流したときの圧力損失が大きくなり過ぎることを抑制できる。隔壁１の厚さが５０μｍより薄いと、ハニカム構造体１００の強度が低下することがある。隔壁１の厚さが２００μｍより厚いと、ハニカム構造体１００を触媒担体として用いて、触媒を担持した場合に、排ガスを流したときの圧力損失が大きくなることがある。
【００６７】
ハニカム構造部４は、セル密度が４０〜１５０セル／ｃｍ２であることが好ましく、７０〜１００セル／ｃｍ２であることが更に好ましい。セル密度をこのような範囲にすることにより、排ガスを流したときの圧力損失を小さくした状態で、触媒の浄化性能を高くすることができる。セル密度が４０セル／ｃｍ２より低いと、触媒担持面積が少なくなることがある。セル密度が１５０セル／ｃｍ２より高いと、ハニカム構造体１００を触媒担体として用いて、触媒を担持した場合に、排ガスを流したときの圧力損失が大きくなることがある。
【００６８】
ハニカム構造部４を構成する炭化珪素粒子（骨材）の平均粒子径は、３〜５０μｍであることが好ましく、３〜４０μｍであることが更に好ましい。ハニカム構造部４を構成する炭化珪素粒子の平均粒子径をこのような範囲とすることにより、ハニカム構造部４の４００℃における電気抵抗率を１〜２００Ωｃｍにすることができる。炭化珪素粒子の平均粒子径が３μｍより小さいと、ハニカム構造部４の電気抵抗率が大きくなることがある。炭化珪素粒子の平均粒子径が５０μｍより大きいと、ハニカム構造部４の電気抵抗率が小さくなることがある。更に、炭化珪素粒子の平均粒子径が５０μｍより大きいと、ハニカム成形体を押出成形するときに、押出成形用の口金に成形用原料が詰まることがある。
【００６９】
ハニカム構造部４の電気抵抗率は、１〜２００Ωｃｍであり、１０〜１００Ωｃｍであることが好ましい。電気抵抗率が１Ωｃｍより小さいと、例えば、２００Ｖ以上の高電圧の電源によってハニカム構造体１００に通電したときに（電圧は２００Ｖには限定されない）、電流が過剰に流れることがある。電気抵抗率が２００Ωｃｍより大きいと、例えば、２００Ｖ以上の高電圧の電源によってハニカム構造体１００に通電したときに（電圧は２００Ｖには限定されない）、電流が流れ難くなり、十分に発熱しないことがある。ハニカム構造部４の電気抵抗率は、四端子法により測定した値である。
【００７０】
電極部２１の電気抵抗率は、ハニカム構造部４の電気抵抗率より低いものであることが好ましく、更に、電極部２１の電気抵抗率が、ハニカム構造部４の電気抵抗率の、２０％以下であることが更に好ましく、０．１〜１０％であることが特に好ましい。電極部２１の電気抵抗率を、ハニカム構造部４の電気抵抗率の、２０％以下とすることにより、電極部２１が、より効果的に電極として機能するようになる。
【００７１】
ハニカム構造部４の材質が、珪素−炭化珪素複合材である場合、ハニカム構造部４が以下のように構成されていることが好ましい。ハニカム構造部４に含有される「炭化珪素粒子の質量」と、ハニカム構造部４に含有される「珪素の質量」との合計に対する、ハニカム構造部４に含有される「珪素の質量」の比率が、１０〜４０質量％であることが好ましい。この比率が、１０質量％より低いと、ハニカム構造体の強度が低下することがある。４０質量％より高いと、焼成時に形状を保持できないことがある。ハニカム構造部４に含有される「炭化珪素粒子の質量」と、ハニカム構造部４に含有される「珪素の質量」との合計に対する、ハニカム構造部４に含有される「珪素の質量」の比率は、１５〜３５質量％であることが更に好ましい。
【００７２】
ハニカム構造部４の隔壁１の気孔率は、３５〜６０％であることが好ましく、３５〜４５％であることが更に好ましい。気孔率が、３５％未満であると、焼成時の変形が大きくなってしまうことがある。気孔率が６０％を超えるとハニカム構造体の強度が低下することがある。気孔率は、水銀ポロシメータにより測定した値である。
【００７３】
ハニカム構造部４の隔壁１の平均細孔径は、２〜１５μｍであることが好ましく、４〜８μｍであることが更に好ましい。平均細孔径が２μｍより小さいと、電気抵抗率が大きくなり過ぎることがある。平均細孔径が１５μｍより大きいと、電気抵抗率が小さくなり過ぎることがある。平均細孔径は、水銀ポロシメータにより測定した値である。
【００７４】
また、ハニカム構造部４の最外周を構成する外周壁３の厚さは、０．１〜２ｍｍであることが好ましい。０．１ｍｍより薄いと、ハニカム構造体１００の強度が低下することがある。２ｍｍより厚いと、触媒を担持する隔壁１の面積が小さくなることがある。
【００７５】
ハニカム構造部４は、セル２の延びる方向に直交する断面におけるセル２の形状が、四角形、六角形、八角形、又はこれらの組み合わせ、であることが好ましい。セル２の形状としては、正方形及び六角形が好ましい。セル形状をこのようにすることにより、ハニカム構造体１００に排ガスを流したときの圧力損失が小さくなり、触媒の浄化性能が優れたものとなる。
【００７６】
ハニカム構造部４の全体形状については特に制限はない。ハニカム構造部４の形状としては、例えば、底面が円形の筒状（円筒形状）、底面がオーバル形状の筒状、底面が多角形（四角形、五角形、六角形、七角形、八角形等）の筒状等の形状を挙げることができる。また、ハニカム構造部４の大きさは、底面の面積が２０００〜２００００ｍｍ２であることが好ましく、４０００〜１００００ｍｍ２であることが更に好ましい。また、ハニカム構造部４の中心軸方向の長さは、５０〜２００ｍｍであることが好ましく、７５〜１５０ｍｍであることが更に好ましい。
【００７７】
ハニカム構造体１００のアイソスタティック強度は、１ＭＰａ以上であることが好ましく、３ＭＰａ以上であることが更に好ましい。アイソスタティック強度は、値が大きいほど好ましいが、ハニカム構造体１００の材質、構造等を考慮すると、６ＭＰａ程度が上限となる。アイソスタティック強度が１ＭＰａ未満であると、ハニカム構造体１００を触媒担体等として使用する際に、破損し易くなることがある。アイソスタティック強度は水中にて静水圧をかけて測定した値である。
【００７８】
本実施形態のハニカム構造体１００は、触媒が担持されて、触媒体として使用されることが好ましい。
【００７９】
（２）ハニカム構造体の製造方法：
次に、本発明のハニカム構造体の製造方法の一の実施形態について説明する。本実施形態のハニカム構造体の製造方法は、一対の電極部を形成する電極部形成工程を備えたものである。電極部形成工程においては、まず、筒状のハニカム成形体、又はこのハニカム成形体を焼成して得たハニカム焼成体の側面の第一の領域及び第二の領域に、電極部形成原料をそれぞれ塗工する。次に、塗工した電極部形成原料を乾燥及び焼成して、一対の電極部を形成する。筒状のハニカム成形体は、流体の流路となる一方の端面である第一端面から他方の端面である第二端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁と、最外周に位置する外周壁とを有するものである。尚、筒状のハニカム成形体の作製方法については、後述する。
【００８０】
この電極部形成工程においては、電極部形成原料を、ハニカム成形体又はハニカム焼成体のセルの延びる方向に直交する断面において、第一領域が、第二領域に対して、ハニカム成形体又はハニカム焼成体の中心を挟んで反対側に位置するように、塗工する。そして、本実施形態のハニカム構造体の製造方法においては、電極部形成原料として、以下のように調製された電極部形成原料を用いる。即ち、電極部形成原料が、骨材としての炭化珪素からなる粒子と、結合材となる珪素とを含み、骨材としての炭化珪素が、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣを含む。このような電極部形成原料を用いて、電極部形成工程を行うことにより、これまでに説明した、図１〜図３に示すようなハニカム構造体１００を簡便に製造することができる。
【００８１】
本実施形態のハニカム構造体の製造方法においては、骨材としての炭化珪素に含まれる積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣが、珪素、炭素質物質、及び遷移金属を含む骨材材料を用いて得られたものであることが好ましい。炭素質物質としては、固体カーボン粉末を挙げることができる。この炭素質物質が、カーボンブラックであることが更に好ましい。このような方法によってβ−ＳｉＣを作製することにより、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣを良好に得ることができる。ただし、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣの作製方法については、上述した方法に限定されることはない。また、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣが入手可能な場合には、作製済みのβ−ＳｉＣの粒子を用いてもよい。
【００８２】
本実施形態のハニカム構造体の製造方法においては、骨材材料に含まれる遷移金属が、ニッケル、及びジルコニウムからなる群より選択される少なくとも一種の遷移金属であることが好ましい。このようなニッケルやジルコニウムが骨材材料に含まれることにより、β−ＳｉＣの積層欠陥がより少なくなる。ニッケル及びジルコニウムは、上記骨材材料からβ−ＳｉＣが作製される際に、金属珪化物となる。即ち、上記骨材材料から得られる積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣには、当該β−ＳｉＣの粒子と、遷移金属が珪化した金属珪化物と、未反応の珪素と、が含まれている。そして、この遷移金属が珪化した金属珪化物が、これまでに説明した本実施形態のハニカム構造体において、結合材に含まれる金属珪化物となる。
【００８３】
骨材材料に含まれる珪素が、平均粒子径が５０μｍ以上の粒子状のものであることが好ましく、５０〜５００μｍの粒子状のものであることが更に好ましい。平均粒子径が５０μｍ以上の粒子状の珪素を用いることによって、得られるβ−ＳｉＣの積層欠陥がより少なくなる。
【００８４】
また、電極部形成工程においては、電極部形成原料に含まれる骨材としての炭化珪素として、平均粒子径が１０〜７０μｍの炭化珪素粉末を用いることが好ましい。平均粒子径が、１０μｍ未満であると、電極部の電気抵抗率が高くなる傾向にある。また、平均粒子径が、７０μｍ超であると、電極部の強度が低下する傾向にある。炭化珪素粉末の平均粒子径はレーザー回折法で測定した値である。
【００８５】
電極部形成工程においては、電極部形成原料に含まれる珪素として、平均粒子径が２〜１５μｍの珪素粉末を用いることが好ましい。珪素粉末は、電極部形成原料を焼成する際に溶融し、骨材同士を結合する結合材になる。珪素粉末の平均粒子径が２μｍ未満であると、得られる電極部から珪素が噴出し易くなることがある。また、珪素粉末の平均粒子径が１５μｍを超えると、電極部の気孔率が高くなり、電極部の電気抵抗率が十分に低くならないことがある。珪素として、平均粒子径が２〜１５μｍの珪素粉末を用いることにより、得られる電極部から珪素が噴出し難く、且つ、電極部が低気孔率（即ち、緻密）になり、電極部の電気抵抗率が低くなる。珪素粉末の平均粒子径は、５〜１０μｍであることが更に好ましい。珪素粉末の平均粒子径はレーザー回折法で測定した値である。
【００８６】
珪素粉末は、金属珪素粉末であることが好ましい。この金属珪素粉末には、珪素（Ｓｉ）以外の、以下のような所定の不純物が含まれていることが更に好ましい。不純物としては、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃａ、Ｂ、Ｐなどを挙げることができる。珪素粉末中の珪素含有量は９０．０〜９９．９ａｔ％（原子百分率）であることが好ましい。珪素含有量が９０．０ａｔ％未満であると、電極部の耐熱性が低下したり、電極部の熱膨張が大きくなったりすることがある。珪素含有量が９９．９ａｔ％以下、別言すれば、上述した不純物が０．１ａｔ％よりも多く含まれることにより、電極部の電気抵抗率がより低下する。
【００８７】
以下、本実施形態のハニカム構造体の製造方法について、図１〜図３に示すハニカム構造体を製造する方法を例に、更に詳細に説明する。
【００８８】
まず、以下の方法で、ハニカム成形体を作製する。炭化珪素粉末（炭化珪素）に、珪素粉末（珪素）、バインダ、界面活性剤、造孔材、水等を添加してハニカム成形原料を作製する。炭化珪素粉末の質量と珪素の質量との合計に対して、珪素の質量が１０〜４０質量％となるようにすることが好ましい。炭化珪素粉末における炭化珪素粒子の平均粒子径は、３〜５０μｍが好ましく、３〜４０μｍが更に好ましい。珪素粒子（珪素粉末）の平均粒子径は、２〜３５μｍであることが好ましい。炭化珪素粒子及び珪素粒子の平均粒子径はレーザー回折法で測定した値である。炭化珪素粒子は、炭化珪素粉末を構成する炭化珪素の微粒子であり、珪素粒子は、珪素粉末を構成する珪素の微粒子である。尚、これは、ハニカム構造部の材質を、珪素−炭化珪素系複合材とする場合のハニカム成形原料の配合であり、ハニカム構造部の材質を炭化珪素とする場合には、珪素は添加しない。
【００８９】
バインダとしては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロポキシルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。これらの中でも、メチルセルロースとヒドロキシプロポキシルセルロースとを併用することが好ましい。バインダの含有量は、炭化珪素粉末及び珪素粉末の合計質量を１００質量部としたときに、２．０〜１０．０質量部であることが好ましい。
【００９０】
水の含有量は、炭化珪素粉末及び珪素粉末の合計質量を１００質量部としたときに、２０〜６０質量部であることが好ましい。
【００９１】
界面活性剤としては、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸石鹸、ポリアルコール等を用いることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。界面活性剤の含有量は、炭化珪素粉末及び珪素粉末の合計質量を１００質量部としたときに、０．１〜２．０質量部であることが好ましい。
【００９２】
造孔材としては、焼成後に気孔となるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、グラファイト、澱粉、発泡樹脂、吸水性樹脂、シリカゲル等を挙げることができる。造孔材の含有量は、炭化珪素粉末及び珪素粉末の合計質量を１００質量部としたときに、０．５〜１０．０質量部であることが好ましい。造孔材の平均粒子径は、１０〜３０μｍであることが好ましい。１０μｍより小さいと、気孔を十分形成できないことがある。３０μｍより大きいと、成形時に口金に詰まることがある。造孔材の平均粒子径はレーザー回折方法で測定した値である。造孔材が吸水性樹脂の場合には、造孔材の平均粒子径は吸水後の平均粒子径のことである。
【００９３】
次に、ハニカム成形原料を混練して坏土を形成する。ハニカム成形原料を混練して坏土を形成する方法としては特に制限はなく、例えば、ニーダー、真空土練機等を用いる方法を挙げることができる。
【００９４】
次に、坏土を押出成形してハニカム成形体を作製する。押出成形に際しては、所望の全体形状、セル形状、隔壁厚さ、セル密度等を有する口金を用いることが好ましい。口金の材質としては、摩耗し難い超硬合金が好ましい。ハニカム成形体は、流体の流路となる複数のセルを区画形成する隔壁と最外周に位置する外周壁とを有する構造である。
【００９５】
ハニカム成形体の隔壁厚さ、セル密度、外周壁の厚さ等は、乾燥、焼成における収縮を考慮し、作製しようとする本発明のハニカム構造体の構造に合わせて適宜決定することができる。
【００９６】
次に、得られたハニカム成形体について、乾燥を行うことが好ましい。乾燥後のハニカム成形体を「ハニカム乾燥体」と称することがある。乾燥の方法は特に限定されず、例えば、マイクロ波加熱乾燥、高周波誘電加熱乾燥等の電磁波加熱方式と、熱風乾燥、過熱水蒸気乾燥等の外部加熱方式とを挙げることができる。これらの中でも、成形体全体を迅速かつ均一に、クラックが生じないように乾燥することができる点で、電磁波加熱方式で一定量の水分を乾燥させた後、残りの水分を外部加熱方式により乾燥させることが好ましい。乾燥の条件として、電磁波加熱方式にて、乾燥前の水分量に対して、３０〜９９質量％の水分を除いた後、外部加熱方式にて、３質量％以下の水分にすることが好ましい。電磁波加熱方式としては、誘電加熱乾燥が好ましく、外部加熱方式としては、熱風乾燥が好ましい。
【００９７】
ハニカム成形体（ハニカム乾燥体）の中心軸方向長さが、所望の長さではない場合は、両端面（両端部）を切断して所望の長さとすることが好ましい。切断方法は特に限定されないが、丸鋸切断機等を用いる方法を挙げることができる。
【００９８】
ここで、「積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣ（低積層欠陥β−ＳｉＣ）」の作製方法について説明する。
【００９９】
まず、珪素粉末に、炭素質粉末、遷移金属粉末、水などを混合して混合原料を得る。珪素粉末１００質量部に対して、炭素質粉末は２０〜４０質量部となるようにすることが好ましく、２５〜３５質量部であることが更に好ましく、３０〜３５質量部が特に好ましい。また、珪素粉末１００原子数に対して、遷移金属粉末を１〜１０原子数となるようにすることが好ましく、３〜８原子数であることが更に好ましく、３〜５原子数であることが特に好ましい。また、珪素粉末、炭素質粉末、遷移金属粉末の合計質量を１００質量部としたときに、水を２０〜１００質量部添加することが好ましい。
【０１００】
珪素粉末の平均粒子径は、５０μｍ以上が好ましく、５０〜５００μｍが更に好ましい。珪素粉末の平均粒子径はレーザー回折法で測定した値である。
【０１０１】
炭素質粉末としては、非晶質な炭素質粉末が好ましく、カーボンブラックが特に好ましい。なお、炭素質粉末としては、黒鉛（即ち、グラファイト）のような結晶質な炭素（別言すれば、結晶構造が発達している炭素）は好ましくない。
【０１０２】
次に、得られた混合原料をプレス成形、押出成形などで成形する。なお、予め、珪素粉末に、炭素質粉末、遷移金属粉末、水などを混合して混合原料を得ずに、それぞれの原料粉末を、個々に成形してもよい。即ち、上述したように、珪素粉末に、炭素質粉末、遷移金属粉末、水などを混合して混合原料を作製せずに、炭素質粉末と、珪素粉末及び遷移金属粉末とを、それぞれ別に成形してもよい。具体的には、まず、炭素質粉末に水などを混合して第一の混合原料を得るとともに、珪素粉末に、遷移金属粉末、水などを混合して第二の混合原料を得る。次に、第一の混合原料を、プレス成形、押出成形などで成形して第一成形体を得、また、第二の混合原料を、プレス成形、押出成形などで成形して第二成形体を得る。上述したようにして第一成形体及び第二成形体を作製した場合には、第一成形体と第二成形体とを積層し、これ以降の工程を行うことが好ましい。
【０１０３】
次に、得られた成形体を乾燥した乾燥体を得る。乾燥温度は、５０〜１００℃が好ましい。次に、得られた乾燥体を焼成して焼成体を得る。乾燥体の焼成は、アルゴンなどの不活性雰囲気で行うことが好ましい。焼成温度は、１３００〜１５００℃が好ましい。焼成時間は、１〜２０時間が好ましい。
【０１０４】
次に、得られた焼成体を、衝撃式粉砕機などによって粉砕する。このようにして、焼成体が粉砕された粉砕粒子を得る。得られた粉砕粒子を、篩などによって好ましい平均粒子径に調整する。このようにして得られた粉末は、低積層欠陥β−ＳｉＣ、珪素、金属珪化物を含む混合粉末である。
【０１０５】
次に、電極部を形成するための電極部形成原料を調合する。骨材としての炭化珪素を含む混合粉末と、結合材となる珪素粉末に、所定の添加物を添加し、混練して形成することが好ましい。骨材については、本実施形態のハニカム構造体にて、電極部の好ましい骨材して挙げた、低積層欠陥β−ＳｉＣを含む炭化珪素粉末を好適に用いることができる。
【０１０６】
具体的には、低積層欠陥β−ＳｉＣを含む混合粉末に、低積層欠陥β−ＳｉＣ以外の炭化珪素粉末、珪素粉末、バインダ、保湿剤、分散剤、水等を添加して、得られた混合物を混練してペースト状の電極部形成原料を作製する。骨材としての炭化珪素のうちの４０体積％以上が、上述した「積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣ」であることが好ましい。低積層欠陥β−ＳｉＣを含む混合粉末とは、上述した「積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣ（低積層欠陥β−ＳｉＣ）」の作製方法によって得られる混合粉末を挙げることができる。混練の方法は特に限定されず、例えば、縦型の撹拌機を用いることができる。
【０１０７】
バインダとしては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロポキシルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。これらの中でも、メチルセルロース、及びヒドロキシプロポキシルセルロースが好ましい。バインダの含有量は、低積層欠陥β−ＳｉＣを含む混合粉末、低積層欠陥β−ＳｉＣ以外の炭化珪素粉末及び珪素粉末の合計質量を１００質量部としたときに、０．１〜５．０質量部であることが好ましい。保湿剤としては、グリセリンを挙げることができる。
【０１０８】
分散剤としては、例えば、界面活性剤として、グリセリン、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸石鹸、ポリアルコール等を用いることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。界面活性剤の含有量は、低積層欠陥β−ＳｉＣを含む混合粉末、低積層欠陥β−ＳｉＣ以外の炭化珪素粉末及び珪素粉末の合計質量を１００質量部としたときに、０．１〜２．０質量部であることが好ましい。
【０１０９】
水の含有量は、低積層欠陥β−ＳｉＣを含む混合粉末、低積層欠陥β−ＳｉＣ以外の炭化珪素粉末及び珪素粉末の合計質量を１００質量部としたときに、１５〜６０質量部であることが好ましい。
【０１１０】
また、電極部形成原料には、アルカリ土類金属酸化物、Ａｌ２Ｏ３、及びＳｉＯ２の三成分を含む酸化物粒子を更に添加してもよい。例えば、アルカリ土類金属酸化物としては、ＭｇＯ、ＳｒＯなどを挙げることができる。このような酸化物粒子としては、例えば、コージェライト粒子を挙げることができる。低積層欠陥β−ＳｉＣを含む混合粉末、低積層欠陥β−ＳｉＣ以外の炭化珪素粉末と珪素粉末との合計体積を１００体積部とした場合に、アルカリ土類金属酸化物、Ａｌ２Ｏ３、及びＳｉＯ２を合計で１〜１０体積部含むことがより好ましい。
【０１１１】
次に、得られた電極部形成原料を、乾燥させたハニカム成形体（以下、乾燥させたハニカム成形体を、「ハニカム乾燥体」ということがある）の側面に塗工することが好ましい。電極部形成原料をハニカム乾燥体の側面に塗工する方法は、特に限定されないが、例えば、印刷方法を用いることができる。また、電極部形成原料は、これまでに説明したハニカム構造体における電極部の形状になるように、ハニカム乾燥体の側面に塗工することが好ましい。即ち、電極部形成原料を塗工する領域を、第一領域及び第二領域とした場合に、ハニカム乾燥体のセルの延びる方向に直交する断面において、第一領域が、第二領域に対して、ハニカム乾燥体の中心を挟んで反対側に位置するものとする。電極部の厚さは、電極部形成原料を塗工するときの厚さを調整することにより、所望の厚さとすることができる。このように、電極部形成原料をハニカム乾燥体の側面に塗工し、乾燥、焼成するだけで電極部を形成することができるため、非常に容易に電極部を形成することができる。焼成の工程が１回で済むことから、乾燥させたハニカム成形体（ハニカム乾燥体）の側面に電極部形成原料を塗工することが好ましい。但し、乾燥させたハニカム成形体を焼成して、ハニカム焼成体を先に作製し、このハニカム焼成体の側面に電極部形成原料を塗工することもできる。
【０１１２】
次に、ハニカム乾燥体の側面に塗工した電極部形成原料を乾燥させて、「電極部形成原料付きハニカム乾燥体」を作製することが好ましい。乾燥条件は、５０〜１００℃とすることが好ましい。
【０１１３】
次に、電極部形成原料付きハニカム乾燥体を焼成してハニカム構造体を作製することが好ましい。尚、焼成の前に、バインダ等を除去するため、仮焼成を行うことが好ましい。仮焼成は大気雰囲気において、４００〜５００℃で、０．５〜２０時間行うことが好ましい。
【０１１４】
焼成条件としては、アルゴン等の不活性雰囲気において、１４００〜１５００℃で、１〜２０時間加熱することが好ましい。また、焼成後、耐久性向上のために、１２００〜１３５０℃で、１〜１０時間、酸素化処理を行うことが好ましい。仮焼成及び焼成の方法は特に限定されず、電気炉、ガス炉等を用いて焼成することができる。以上のようにして、図１〜図３に示すようなハニカム構造体１００を製造することができる。
【０１１５】
これまでに説明した製造方法においては、「低積層欠陥β−ＳｉＣを含む混合粉末」を先に作製し、当該「低積層欠陥β−ＳｉＣを含む混合粉末」を用いて電極部を作製している。ただし、電極部、別言すれば、低積層欠陥β−ＳｉＣの作製方法については、このような方法に限定されることはない。例えば、珪素粉末に、炭素質粉末、遷移金属粉末、水などを混合して得られた混合原料を、ハニカム成形体又はハニカム乾燥体の表面に塗工し、その後、乾燥、脱脂、焼成して、電極部を作製することもできる。上記混合原料としては、例えば、上述した「積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣ（低積層欠陥β−ＳｉＣ）」の作製方法にて使用する原料（混合原料）を挙げることができる。このような方法によれば、電極部の作製時に、「低積層欠陥β−ＳｉＣを含む混合粉末」が同時に作製されることとなる。
【実施例】
【０１１６】
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１１７】
（骨材用の炭化珪素粉末）
実施例及び比較例においては、電極部形成原料の骨材として、下記の炭化珪素粉末（１）〜炭化珪素粉末（５）を用いた。
【０１１８】
（炭化珪素粉末（１））
炭化珪素粉末（１）（以下、「ＳｉＣ（１）」ともいう）は、以下の方法で作製した。まず、平均粒子径が５８μｍの金属珪素粉末（密度２．３３ｇ／ｃｍ３）を１００ｇ、比表面積が１１０ｍ２／ｇのカーボンブラック粉末を３３ｇ、平均粒子径が３３μｍのＮｉ粉末を１０．５ｇ、及び水を１００ｇ、用意した。これらを混合して、混合して得られた混合粉末を、プレス成形して、炭化珪素粉末（１）用成形体を作製した。次に、得られた炭化珪素粉末（１）用成形体を、１００℃で乾燥させて、炭化珪素粉末（１）用乾燥体を得た。次に、得られた炭化珪素粉末（１）用乾燥体を、１４５０℃、アルゴン雰囲気にて、２時間焼成して、炭化珪素粉末（１）用焼成体を得た。次に、得られた炭化珪素粉末（１）用焼成体を粉砕し、炭化珪素粉末（１）を得た。
【０１１９】
Ｘ線回折（ＸＲＤ）により、得られた炭化珪素粉末（１）の構成材料比を求めた。また、このＸ線回折（ＸＲＤ）から「３３．６°ピーク強度」及び「４１．４°ピーク強度」を求め、上記式（１）及び式（２）を用いて、炭化珪素粉末（１）に含まれる炭化珪素の積層欠陥（％）を求めた。炭化珪素粉末（１）は、積層欠陥が０．７％であるβ−ＳｉＣ（密度３．１７ｇ／ｃｍ３）が７７体積％、Ｓｉ（密度２．３３ｇ／ｃｍ３）が１３体積％、ＮｉＳｉ２（密度４．８３ｇ／ｃｍ３）が１０体積％含まれていた。結晶子サイズは１０００Å以上であった。
【０１２０】
表１の「ＳｉＣ（１）」の欄に、炭化珪素粉末（１）に含まれる炭化珪素の結晶相、炭化珪素粉末（１）に含まれる炭化珪素の積層欠陥（％）、結晶子サイズ（Å）、及び炭化珪素粉末（１）に含まれる炭化珪素粒子の平均粒子径（μｍ）を示す。なお、「結晶相」の欄において、「β」とは、炭化珪素がβ−ＳｉＣであることを示す。一方、「結晶相」の欄において、「α」とは、炭化珪素がα−ＳｉＣであることを示す。また、炭化珪素粉末（１）に含まれる炭化珪素粒子の平均粒子径は、以下の方法で測定した値である。まず、炭化珪素粉末（１）を用いて作製された電極部の研磨面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により撮像する。次に、撮像した断面画像を、解析ソフト（日本ビジュアルサイエンス社製  Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ（商品名））で解析し、電極部に含まれる炭化珪素粒子の粒子径を計測する。炭化珪素粒子の粒子径は、断面画像中に映し出される炭化珪素粒子を、無作為に５０点測定し、測定した粒子径の平均値を、炭化珪素粒子（１）に含まれる炭化珪素粒子の平均粒子径とする。
【０１２１】
結晶子サイズは、上記式（３）を用いて求めた値である。上記式（３）では、結晶子サイズが１０００Å以上の場合に、正確な値が求まり難くなることがあるため、炭化珪素粉末（１）においては、上述したように、結晶子サイズを１０００Å以上とした。
【０１２２】
（炭化珪素粉末（２））
炭化珪素粉末（２）（以下、「ＳｉＣ（２）」ともいう）は、以下の方法で作製した。まず、平均粒子径が５８μｍの金属珪素粉末（密度２．３３ｇ／ｃｍ３）を１００ｇ、比表面積が１１０ｍ２／ｇのカーボンブラック粉末を３３ｇ、平均粒子径が１０μｍのＺｒ粉末を１６．３ｇ、水を１００ｇ、用意した。これらを混合して、混合して得られた混合粉末を、プレス成形して、炭化珪素粉末（２）用成形体を作製した。次に、得られた炭化珪素粉末（２）用成形体を、１００℃で乾燥させて、炭化珪素粉末（２）用乾燥体を得た。次に、得られた炭化珪素粉末（２）用乾燥体を、１４５０℃、アルゴン雰囲気にて、２時間焼成して、炭化珪素粉末（２）用焼成体を得た。次に、得られた炭化珪素粉末（２）用焼成体を粉砕し、炭化珪素粉末（２）を得た。
【０１２３】
Ｘ線回折（ＸＲＤ）により、得られた炭化珪素粉末（２）の構成材料比を求めた。また、このＸ線回折（ＸＲＤ）から「３３．６°ピーク強度」及び「４１．４°ピーク強度」を求め、上記式（１）及び式（２）を用いて、炭化珪素粉末（２）に含まれる炭化珪素の積層欠陥（％）を求めた。炭化珪素粉末（２）は、積層欠陥が１．６％であるβ−ＳｉＣ（密度３．１７ｇ／ｃｍ３）が７６体積％、Ｓｉ（密度２．３３ｇ／ｃｍ３）が１３体積％、ＺｒＳｉ２（密度５．２ｇ／ｃｍ３）が１１体積％含まれていた。結晶子サイズは９６０Åであった。
【０１２４】
表１の「ＳｉＣ（２）」の欄に、炭化珪素粉末（２）に含まれる炭化珪素の結晶相、炭化珪素粉末（２）に含まれる炭化珪素の積層欠陥（％）、結晶子サイズ（Å）、及び炭化珪素粉末（２）に含まれる炭化珪素粒子の平均粒子径（μｍ）を示す。炭化珪素粉末（２）に含まれる炭化珪素粒子の平均粒子径（μｍ）は、炭化珪素粉末（１）に含まれる炭化珪素粒子と同様の方法で測定した値である。
【０１２５】
（炭化珪素粉末（３））
炭化珪素粉末（３）（以下、「ＳｉＣ（３）」ともいう）として、Ｓｕｐｅｒｉｏｒ  Ｇｒａｐｈｉｔｅ社製の「ＨＳＣ４００（商品名）」を用いた。Ｘ線回折（ＸＲＤ）により、得られた炭化珪素粉末（３）の構成材料比を求めた。また、このＸ線回折（ＸＲＤ）から「３３．６°ピーク強度」及び「４１．４°ピーク強度」を求め、上記式（１）及び式（２）を用いて、炭化珪素粉末（３）に含まれる炭化珪素の積層欠陥（％）を求めた。炭化珪素粉末（３）は、積層欠陥が３．０％であるβ−ＳｉＣ（密度３．１７ｇ／ｃｍ３）が１００体積％含まれていた。結晶子サイズは８６０Åであった。表１の「ＳｉＣ（３）」の欄に、炭化珪素粉末（３）に含まれる炭化珪素の結晶相、結晶子サイズ（Å）、炭化珪素粉末（３）に含まれる炭化珪素の積層欠陥（％）、及び炭化珪素粉末（３）に含まれる炭化珪素粒子の平均粒子径（μｍ）を示す。結晶相、積層欠陥（％）、及び平均粒子径（μｍ）は、炭化珪素粉末（１）に含まれる炭化珪素粒子と同様の方法で測定した値である。
【０１２６】
（炭化珪素粉末（４））
炭化珪素粉末（４）（以下、「ＳｉＣ（４）」ともいう）として、信濃電気精錬社製の「ＧＰ２４０（商品名）」を用いた。炭化珪素粉末（４）は、α−ＳｉＣ（密度３．１７ｇ／ｃｍ３）からなる粒子であった。表１の「ＳｉＣ（４）」の欄に、炭化珪素粉末（４）に含まれる炭化珪素の結晶相、及び炭化珪素粉末（４）に含まれる炭化珪素粒子の平均粒子径（μｍ）を示す。結晶相、及び平均粒子径（μｍ）は、炭化珪素粉末（１）に含まれる炭化珪素粒子と同様の方法で測定した値である。
【０１２７】
（炭化珪素粉末（５））
炭化珪素粉末（５）（以下、「ＳｉＣ（５）」ともいう）は、以下の方法で作製した。まず、平均粒子径が５８μｍの金属珪素粉末（密度２．３３ｇ／ｃｍ３）を１００ｇ、比表面積が１１０ｍ２／ｇのカーボンブラック粉末を３３ｇ、水を１００ｇ、用意した。これらを混合して、混合して得られた混合粉末を、プレス成形して、炭化珪素粉末（５）用成形体を作製した。次に、得られた炭化珪素粉末（５）用成形体を、１００℃で乾燥させて、炭化珪素粉末（５）用乾燥体を得た。次に、得られた炭化珪素粉末（５）用乾燥体を、１４５０℃、アルゴン雰囲気にて、２時間焼成して、炭化珪素粉末（５）用焼成体を得た。次に、得られた炭化珪素粉末（５）用焼成体を粉砕し、炭化珪素粉末（５）を得た。
【０１２８】
Ｘ線回折（ＸＲＤ）により、得られた炭化珪素粉末（５）の構成材料比を求めた。また、このＸ線回折（ＸＲＤ）から「３３．６°ピーク強度」及び「４１．４°ピーク強度」を求め、上記式（１）及び式（２）を用いて、炭化珪素粉末（５）に含まれる炭化珪素の積層欠陥（％）を求めた。炭化珪素粉末（５）は、積層欠陥が４．５％であるβ−ＳｉＣ（密度３．１７ｇ／ｃｍ３）が７８体積％、Ｓｉ（密度２．３３ｇ／ｃｍ３）が２２体積％含まれていた。結晶子サイズは７８０Åであった。
【０１２９】
表１の「ＳｉＣ（５）」の欄に、炭化珪素粉末（５）に含まれる炭化珪素の結晶相、炭化珪素粉末（５）に含まれる炭化珪素の積層欠陥（％）、結晶子サイズ（Å）、及び炭化珪素粉末（５）に含まれる炭化珪素粒子の平均粒子径（μｍ）を示す。炭化珪素粉末（５）に含まれる炭化珪素粒子の平均粒子径（μｍ）は、炭化珪素粉末（１）に含まれる炭化珪素粒子と同様の方法で測定した値である。
【０１３０】
【表１】
2014198320.tif 000006
【０１３１】
（実施例１）
炭化珪素粉末（１）（即ち、表１におけるＳｉＣ（１））、金属珪素粉末、酸化物粒子としてのコージェライト粉末、メチルセルロース、グリセリン、ポリアクリル酸系分散剤、及び水を、自転公転攪拌機で混合して、電極部形成原料を調製した。
【０１３２】
炭化珪素粉末（１）は、８８ｇ用いた。金属珪素粉末としては、平均粒子径が５μｍで、密度２．３３ｇ／ｃｍ３の金属珪素粉末を１２ｇ用いた。コージェライト粉末としては、平均粒子径が２μｍで、密度２．６５ｇ／ｃｍ３のコージェライト粉末を４．３ｇ用いた。また、メチルセルロースの使用量は０．８ｇ、グリセリンの使用量は９ｇ、ポリアクリル酸系分散剤の使用量は０．１ｇとした。また、分散楳としての水の使用量は４０ｇとした。
【０１３３】
また、ハニカム構造部を作製するためのハニカム成形原料を調製した。ハニカム成形原料は、５μｍの金属珪素粉末を６ｋｇ、３０μｍの炭化珪素粉末を１４ｋｇ、コージェライト粉末を１ｋｇ、メチルセルロースを１．６ｋｇ、水を８ｋｇ、混合し、ニーダー混練して調製した。
【０１３４】
次に、得られたハニカム成形原料を真空土練して坏土を得、得られた坏土を、ハニカム状に押出成形して、ハニカム成形体を得た。次に、得られたハニカム成形体を１２０℃で乾燥させ、ハニカム乾燥体を得た。次に、得られたハニカム乾燥体の側面に、予め調製した電極部形成原料を塗布し、８０℃で乾燥して、電極形成原料付きハニカム乾燥体を得た。電極形成原料付きハニカム乾燥体を脱脂し、焼成し、酸素化処理して、ハニカム構造体を作製した。脱脂は、４５０℃の大気中で、５時間行った。焼成は、１４５０℃のアルゴン雰囲気中で、２時間行った。酸素化処理は、１２００℃の大気中で、５時間行った。
【０１３５】
得られたハニカム構造体のハニカム構造部は、隔壁の厚さが１０１．６μｍで、セル密度が、９３個／ｃｍ２であった。また、ハニカム構造部の端面の直径は、１００ｍｍで、セルの延びる方向の長さは、１００ｍｍであった。
【０１３６】
表２の「炭化珪素の種類及び配合比率」の欄に、電極部形成原料に使用した炭化珪素粉末の種類及び配合比率を示す。ここで、実施例１の「炭化珪素の配合処方」を「Ａ」とする。表２の「炭化珪素の配合処方」の欄には、電極部形成原料に使用した炭化珪素粉末の各配合処方を、Ａ〜Ｌとして示す。この「炭化珪素の配合処方」は、表３の「炭化珪素の配合処方」の欄と対応するものである。表２の「炭化珪素の総割合」の欄に、炭化珪素の体積と結合材（珪素及び金属珪化物）の体積との合計体積を１００％とした場合の、炭化珪素の体積の割合を示す。表２の「ＳｉＣ（１）及び（２）の占める比率」の欄に、電極部形成原料に使用した全ての炭化珪素粉末の体積に対する、炭化珪素粉末（１）に含まれるβ−ＳｉＣ及び炭化珪素粉末（２）に含まれるβ−ＳｉＣの合計体積の比率（百分率）を示す。炭化珪素粉末（１）に含まれるβ−ＳｉＣ及び炭化珪素粉末（２）に含まれるβ−ＳｉＣは、「積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣ」からなる炭化珪素粉末である。
【０１３７】
表３の炭化珪素の「配合処方」及び「総割合」の欄に、電極部形成原料に使用した炭化珪素粉末の各配合処方、及び炭化珪素の体積と結合材（珪素及び金属珪化物）の体積との合計体積を１００％とした場合の、炭化珪素の体積の割合を示す。表３の「珪素の割合」の欄に、炭化珪素の体積と結合材（珪素及び金属珪化物）の体積との合計体積を１００％とした場合の、珪素の体積の割合を示す。表３の金属珪化物の「種類」の欄に、電極部を構成する結合材に含まれる金属珪化物の種類を示す。表３の金属珪化物の「割合」の欄に、炭化珪素の体積と結合材（珪素及び金属珪化物）の体積との合計体積を１００％とした場合の、金属珪化物の体積の割合を示す。表３の「結合材の割合」の欄に、炭化珪素の体積と結合材（珪素及び金属珪化物）の体積との合計体積を１００％とした場合の、結合材の体積の割合を示す。表１の酸化物の「種類」欄に、電極部形成原料に含有させた酸化物粒子の種類を示す。尚、表１中の酸化物Ａは、「ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２」である。即ち、この酸化物Ａは、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、及びＳｉＯ２の三成分を含むコージェライトであることを示す。なお、表３中の酸化物Ｂは、「ＳｒＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２」である。表１の酸化物の「体積部」欄に、炭化珪素と結合材との合計体積を１００体積部とした場合の含有比率（体積部）を示す。
【０１３８】
【表２】
2014198320.tif 000007
【０１３９】
【表３】
2014198320.tif 000008
【０１４０】
また、表４に、各実施例及び比較例にて使用した珪素（珪素粉末）中の不純物の量を示す。尚、表４においては、珪素の原子数に対する、不純物の原子数の比率（ａｔ％）を示す。
【０１４１】
【表４】
2014198320.tif 000009
【０１４２】
（実施例２）
実施例２においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（１）を６８ｇ、炭化珪素粉末（４）を１６ｇ、金属珪素粉末を１６ｇ、コージェライト粉末４．３ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。コージェライト粉末の平均粒子径は２μｍで、密度は２．６５ｇ／ｃｍ３である。
【０１４３】
（実施例３）
実施例３においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（１）を５５ｇ、炭化珪素粉末（４）を２６ｇ、金属珪素粉末を１８ｇ、コージェライト粉末４．３ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。コージェライト粉末の平均粒子径は２μｍで、密度は２．６５ｇ／ｃｍ３である。
【０１４４】
（実施例４）
実施例４においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（１）を４２ｇ、炭化珪素粉末（４）を３７ｇ、金属珪素粉末を２０ｇ、コージェライト粉末４．４ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。コージェライト粉末の平均粒子径は２μｍで、密度は２．６５ｇ／ｃｍ３である。
【０１４５】
（実施例５）
実施例５においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（１）を２８ｇ、炭化珪素粉末（４）を４８ｇ、金属珪素粉末を２３ｇ、コージェライト粉末４．４ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。コージェライト粉末の平均粒子径は２μｍで、密度は２．６５ｇ／ｃｍ３である。
【０１４６】
（実施例６）
実施例６においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（１）を５５ｇ、炭化珪素粉末（３）を２６ｇ、金属珪素粉末を１８ｇ、コージェライト粉末４．３ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。コージェライト粉末の平均粒子径は２μｍで、密度は２．６５ｇ／ｃｍ３である。
【０１４７】
（実施例７）
実施例７においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（１）を７２ｇ、金属珪素粉末を２８ｇ、コージェライト粉末４．５ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。コージェライト粉末の平均粒子径は２μｍで、密度は２．６５ｇ／ｃｍ３である。
【０１４８】
（実施例８）
実施例８においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（１）を６７ｇ、炭化珪素粉末（４）を２６ｇ、金属珪素粉末を８ｇ、コージェライト粉末４．２ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。コージェライト粉末の平均粒子径は２μｍで、密度は２．６５ｇ／ｃｍ３である。
【０１４９】
（実施例９）
実施例９においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（１）を８８ｇ、金属珪素粉末を１２ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。実施例９においては、コージェライト粉末を用いていない。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。
【０１５０】
（実施例１０）
実施例１０においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（１）を８８ｇ、金属珪素粉末を１２ｇ、コージェライト粉末１．７ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。コージェライト粉末の平均粒子径は２μｍで、密度は２．６５ｇ／ｃｍ３である。
【０１５１】
（実施例１１）
実施例１１においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（１）を８８ｇ、金属珪素粉末を１２ｇ、コージェライト粉末８．５ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。コージェライト粉末の平均粒子径は２μｍで、密度は２．６５ｇ／ｃｍ３である。
【０１５２】
（実施例１２）
実施例１２においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（１）を８８ｇ、金属珪素粉末を１２ｇ、ＳｒＣＯ３粉末を０．９ｇ、Ａｌ（ＯＨ）３粉末を０．４ｇ、シリカゾルを２．２ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。ＳｒＣＯ３粉末の平均粒子径は、１μｍである。Ａｌ（ＯＨ）３粉末の平均粒子径は、３μｍである。シリカゾルは、固形分濃度が４０％のものを用いた。実施例１２においては、電極部に酸化物として、ＳｒＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２（表３における「酸化物Ｂ」）が生成された。このＳｒＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２の密度は２．８３ｇ／ｃｍ３である。
【０１５３】
（実施例１３）
実施例１３においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（２）を８９ｇ、金属珪素粉末を１１ｇ、コージェライト粉末４．１ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。コージェライト粉末の平均粒子径は２μｍで、密度は２．６５ｇ／ｃｍ３である。
【０１５４】
（比較例１）
比較例１においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（３）を６７ｇ、金属珪素粉末を２６ｇ、Ｎｉ粉末を６ｇ、コージェライト粉末４．３ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。炭化珪素粉末（３）の密度は、密度３．１７ｇ／ｃｍ３である。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。コージェライト粉末の平均粒子径は２μｍで、密度は２．６５ｇ／ｃｍ３である。Ｎｉ粉末の平均粒子径は、０．８μｍである。
【０１５５】
（比較例２）
比較例２においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（４）を６７ｇ、金属珪素粉末を２６ｇ、Ｎｉ粉末を６ｇ、コージェライト粉末４．３ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。炭化珪素粉末（４）の密度は、密度３．１７ｇ／ｃｍ３である。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。コージェライト粉末の平均粒子径は２μｍで、密度は２．６５ｇ／ｃｍ３である。Ｎｉ粉末の平均粒子径は、０．８μｍである。
【０１５６】
（比較例３）
比較例３においては、電極部形成原料として、炭化珪素粉末（５）を８１ｇ、金属珪素粉末を１２ｇ、Ｎｉ粉末を６ｇ、コージェライト粉末４．３ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様として、ハニカム構造体を作製した。金属珪素粉末の平均粒子径は５μｍで、密度は２．３３ｇ／ｃｍ３である。コージェライト粉末の平均粒子径は２μｍで、密度は２．６５ｇ／ｃｍ３である。Ｎｉ粉末の平均粒子径は、０．８μｍである。
【０１５７】
実施例２〜１３及び比較例１〜３について、「炭化珪素の配合処方」、「炭化珪素の種類及び配合比率」、「炭化珪素の総割合」、及び「ＳｉＣ（１）及び（２）の占める比率」を、表２に示す。また、実施例２〜１３及び比較例１〜３について、炭化珪素の「配合処方」及び「総割合」、「珪素の割合」、金属珪化物の「種類」及び「割合」、「結合材の割合」、酸化物の「種類」及び「割合」を、表３に示す。
【０１５８】
また、実施例１〜１３及び比較例１〜３のハニカム構造体について、以下の方法で、電極部の気孔率（％）、電極部の厚さ（μｍ）、電極部の電気抵抗率（Ωｃｍ）を測定した。結果を、表５に示す。
【０１５９】
【表５】
2014198320.tif 000010
【０１６０】
（電極部の気孔率（％））
電極部の気孔率は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により得られる画像の画像解析により計算して求めた。
【０１６１】
（電極部の厚さ（μｍ））
電極部の厚さは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により得られる画像の画像解析により測定した。
【０１６２】
（電極部の電気抵抗率（Ωｃｍ））
得られたハニカム構造体の電極部を切り出して測定試料を作製し、室温において、４端子法により、測定試料の電気抵抗率を測定した。
【０１６３】
（結果）
表５に示すように、実施例１〜１３のハニカム構造体は、電極部の電気抵抗率が低いものであった。一方、比較例１〜３のハニカム構造体は、実施例１〜１３のハニカム構造体と、電極部の気孔率（％）及び厚さ（μｍ）が同程度であるにも関わらず、電極部の電気抵抗率が高いことが分かった。即ち、「積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣ」からなる炭化珪素を含む骨材が用いられることにより、電極部の電気抵抗率が低くなることが分かった。なお、実施例１〜１３及び比較例１〜３のハニカム構造体は、ハニカム構造部の４００℃における電気抵抗率が４０Ωｃｍであった。また、実施例１〜１３及び比較例１〜３のハニカム構造体の電極部を、ＸＲＤ（Ｘ線回折法）により定量分析した結果、表２に示される、炭化珪素の総割合、珪素の割合、結合材の総割合、及び酸化物の体積部と同じ結果が得られた。電極部のＸＲＤによる定量分析は、ＸＲＤ（Ｘ線回折法）により測定したＸＲＤパターンをＷＰＰＤ法によりフィッティングすることにより求めた。また、積層欠陥が２％以下のβ−ＳｉＣの体積割合についても、電極部からＸＲＤにより定量分析した結果、表１に示される結果と同じ結果が得られた。
【０１６４】
以下、各実施例及び比較例ごとに、表５に示す結果について考察する。
（１）実施例１は、比較例１、２に対して、積層欠陥の少ない炭化珪素粉末（１）（即ち、ＳｉＣ（１））を使用しているため、電極部の電気抵抗率が低くなった。
（２〜４）実施例２は、実施例１に対して、α−ＳｉＣからなる炭化珪素粉末（４）（即ち、ＳｉＣ（４））を混在させることにより、電極部の電気抵抗率が高くなった。従って、電気抵抗率の低減には、積層欠陥の少ない炭化珪素粉末（１）が寄与していることが分かる。実施例３及び４についても、炭化珪素粉末（４）の増加により、電極部の電気抵抗率が高くなっている。
（５）実施例５は、比較例１〜３と比較すると、電極部の電気抵抗率は低いものの、炭化珪素粉末（１）の割合が４０％以下となっており、その他の実施例と比較すると、電極部の電気抵抗率が高くなっている。
（６）実施例６は、実施例３に対して、平均粒子径の小さい炭化珪素粉末（４）を使用している。この結果、電極部が高気孔率となり、電気抵抗率が高くなった。
（７）実施例７は、実施例１に対して、結合材の割合を増加させた。その結果、実施例１に比して、電気抵抗率が低くなった。
（８）実施例８は、実施例３に対して、結合材の割合を減少させた。その結果、実施例３に比して、電気抵抗率が高くなった。
（９）実施例９は、実施例１に対して、酸化物を添加しなかった。その結果、実施例１に比して、高気孔率となり、電気抵抗率が高くなった。
【０１６５】
（１０）実施例１０は、実施例１に対して、酸化物の量を少なくした。その結果、実施例１に比して、高気孔率となり、電気抵抗率が高くなった。
（１１）実施例１１は、実施例１に対して、酸化物の量を増やした。その結果、電極部の気孔率が低くなったが、実施例１に比して、電気抵抗率は殆ど低下しなかった。
（１２）実施例１２は、実施例１０に対して、酸化物の原料としてＳｒＯを用いた。その結果、低気孔率となり、電気抵抗率も低くなった。
（１３）実施例１３は、実施例１に対して、積層欠陥が多い炭化珪素粉末（２）（即ち、ＳｉＣ（２））を使用した。その結果、実施例１に比して、電極部の電気抵抗率が高くなった。従って、炭化珪素粉末を構成するβ−ＳｉＣの積層欠陥の量が、電極部の電気抵抗率に影響を与えていることが分かる。
（１４）比較例１は、実施例１に対して、積層欠陥が２％以上の炭化珪素粉末（３）（即ち、ＳｉＣ（３））を使用した。その結果、実施例１に比して、電極部の電気抵抗率が非常に高くなった。
（１５）比較例２は、実施例１に対して、α−ＳｉＣからなる炭化珪素粉末（４）（即ち、ＳｉＣ（４））を使用した。その結果、実施例１に比して、電極部の電気抵抗率が非常に高くなった。
（１６）比較例３は、実施例１に対して、積層欠陥が２％以上の炭化珪素粉末（５）（即ち、ＳｉＣ（５））を使用した。その結果、実施例１に比して、電極部の電気抵抗率が非常に高くなった。
【産業上の利用可能性】
【０１６６】
本発明のハニカム構造体は、自動車の排ガスを浄化する排ガス浄化装置用の触媒担体として好適に利用することができる。
【符号の説明】
【０１６７】
１：隔壁、２：セル、３：外周壁、４：ハニカム構造部、５：側面、１１：第一の端面、１２：第二の端面、２１：電極部、１００，２００：ハニカム構造体、Ｏ：中心、α：中心角、β：線分Ｐと線分Ｑとにより形成される角度を角度、Ｐ；一方の電極部の中央点とハニカム構造部の中心とを結ぶ線分、Ｑ：他方の電極部の中央点とハニカム構造部の中心とを結ぶ線分、θ：中心角の０．５倍の角度。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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