(57)【要約】【課題】転写時の箔切れ性、及び転写性が良好であり、かつ熱転写画像に十分な耐久性を付与することができる保護層転写シートや中間転写媒体を提供すること。【解決手段】基材１の一方の面に、当該基材１から剥離可能な転写層２０が設けられた保護層転写シート１００であって、転写層２０は、基材１側から剥離層２、保護層３がこの順で積層されてなり、剥離層２は、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有しており、保護層３は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂を含有している。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に、当該基材から剥離可能な転写層が設けられた保護層転写シートであって、
前記転写層は、前記基材側から剥離層、保護層がこの順で積層されてなり、
前記剥離層は、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有しており、
前記保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂を含有していることを特徴とする保護層転写シート。
【請求項２】
前記アクリル系ポリオール樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、８０００以上７００００以下の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の保護層転写シート。
【請求項３】
前記アクリル系ポリオール樹脂が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂を硬化剤によって硬化せしめたアクリル系ポリオール樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の保護層転写シート。
【請求項４】
前記アクリル系ポリオール樹脂の水酸基価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲内であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の保護層転写シート。
【請求項５】
前記硬化剤が、ＸＤＩ系、ＨＭＤＩ系、ＩＰＤＩ系の群から選択されるイソシアネート系硬化剤であることを特徴とする請求項３又は４に記載の保護層転写シート。
【請求項６】
基材の一方の面に、当該基材から剥離可能な転写層が設けられた中間転写媒体であって、
前記転写層は、前記基材側から剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなり、
前記剥離層は、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有しており、
前記保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂を含有していることを特徴とする中間転写媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護層転写シート、及び中間転写媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明性に優れ、中間色の再現性や階調性が高く、従来のフルカラー写真画像と同等の高品質画像が簡易に形成できるという理由から、昇華転写方式により被転写体上に熱転写画像を形成することが広く行われている。被転写体上に熱転写画像が形成された印画物としては、デジタル写真や、身分証明書、運転免許証、会員証等多く分野で使用されているＩＤカードが知られている。
【０００３】
昇華転写方式による熱転写画像の形成には、基材の一方の面に染料層が設けられた熱転写シートと、被転写体、例えば、他の基材の一方の面に受容層が設けられた熱転写受像シートが使用される。そして、被転写体と、熱転写シートの染料層とを重ね合わせ、サーマルヘッドにより、熱転写シートの背面側から熱を印加して３色または４色の多数の色ドットを、被転写体上に移行させることにより、被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。このような昇華転写方式によれば、熱転写シートに印加するエネルギー量によって染料の移行量を制御出来るため濃度階調が可能であることから、画像が非常に鮮明であり、且つ透明性、中間調の色再現性、階調性に優れフルカラー写真画像に匹敵する高品質の印画物を形成することができる。
【０００４】
近時、熱転写受像シート以外の任意の被転写体上に、熱転写画像が形成された印画物を得たいとの要求に対応すべく、基材上に受容層が剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている（例えば、特許文献１）。この中間転写媒体によれば、熱転写シートの染料層の染料を、中間転写媒体の受容層上に転写して熱転写画像を形成し、その後に中間転写媒体の背面側を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することができ、任意の被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。
【０００５】
昇華転写方式により熱転写受像シートの受容層上に熱転写画像を形成することで得られる印画物、或いは、昇華転写方式により中間転写媒体の受容層に熱転写画像を形成し、この受容層を任意の被転写体上に再転写することで得られる印画物は、当該印画物の最表面に、熱転写画像が形成された受容層が位置することとなる。しかしながら、昇華転写方式で受容層上に形成される熱転写画像は、上記の如く階調性画像の形成に優れるものの、形成された印画物は通常の印刷インキによるものとは異なり、染料が顔料でなく比較的低分子量の染料であり且つビヒクルが存在しないため、耐可塑剤性、耐摩耗性、耐溶剤性等の耐久性に劣るといった欠点を有する。
【０００６】
そこで、近時、熱転写画像が形成された熱転写受像シートの受容層と、保護層を有する保護層転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて保護層を転写させ、熱転写画像が形成された受容層上にさらに保護層を形成する方法が用いられている。このように熱転写画像が形成された受容層上にさらに保護層を形成することで、熱転写画像の耐久性を向上させることができる。例えば、特許文献２には、基材上に、剥離層、保護層、受容層兼接着層が設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、任意の基材上に、熱転写画像が形成された受容層、保護層を転写した時に、熱転写画像が形成された受容層の表面に保護層が位置することから、熱転写画像に耐久性を付与することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６２−２３８７９１号公報
【特許文献２】特開２００４−３５１６５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、耐久性の向上を主目的とする保護層を用いた場合には、保護層の箔切れ性が悪く、保護層転写シートの保護層、或いは熱転写画像が形成された中間転写媒体の受容層、及び保護層を、被転写体上に転写する際、転写される保護層に尾引きの発生や、転写部分の端部で転写不良が生じることとなる。箔切れ性を向上させるために、保護層の膜厚を下げることも考えられるが、保護層の膜厚を下げた場合には、耐久性が低下してしまう問題が生ずることとなる。
【０００９】
保護層に要求される重要な機能としては耐久性とともに箔切れ性が挙げられるものの、上記のように耐久性と箔切れ性はトレードオフの関係にあり、保護層の耐久性を向上させようとした場合には保護層の箔切れ性が低下する。このことから、１つの保護層で耐久性と箔切れ性の双方を満足させることができていないのが現状である。また、保護層の基材からの離型性が低い場合には、部分的に保護層が転写されない問題などを生じさせる場合もあり、保護層の基材からの離型性を向上させることも重要である。
【００１０】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、転写層の箔切れ性や転写性が良好で、かつ熱転写画像に十分な耐久性を付与することができる保護層転写シート、及び中間転写媒体を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に、当該基材から剥離可能な転写層が設けられた保護層転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から剥離層、保護層がこの順で積層されてなり、前記剥離層は、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有しており、前記保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂を含有していることを特徴とする。
【００１２】
また、上記保護層転写シートにおいて、前記アクリル系ポリオール樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、８０００以上７００００以下の範囲内であってもよい。また、前記アクリル系ポリオール樹脂が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂を硬化剤によって硬化せしめたアクリル系ポリオール樹脂であってもよい。また、前記アクリル系ポリオール樹脂の水酸基価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲内であってもよい。
【００１３】
また、前記硬化剤が、ＸＤＩ系、ＨＭＤＩ系、ＩＰＤＩ系の群から選択されるイソシアネート系硬化剤であってもよい。
【００１４】
また、上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に、当該基材から剥離可能な転写層が設けられた中間転写媒体であって、前記転写層は、前記基材側から剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなり、前記剥離層は、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有しており、前記保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂を含有していることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の保護層転写シート、及び中間転写媒体によれば、当該保護層転写シート、及び中間転写媒体に含まれる保護層に、トレードオフの関係にある箔切れ性と、耐久性の双方を付与することができ、保護層転写シートにおいては、熱転写画像が形成された受容層上に保護層を転写する際の転写層の箔切れ性が良好であり、熱転写画像が形成された印画物に高い耐久性を付与することができる。また、中間転写媒体においては、熱転写画像が形成された受容層、及び保護層を、任意の基材上に転写する際の保護層の箔切れ性が良好で、かつ受容層上に形成された熱転写画像に高い耐久性を付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の中間転写媒体の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
＜＜保護層転写シート＞＞
以下に、本発明の保護層転写シート１０について詳細に説明する。図１は、本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図である。図１、図２に示すように、本発明の保護層転写シート１０は、基材１の一方の面上に、当該基材１から剥離可能な転写層２０が設けられており、当該転写層２０は、基材１側から、剥離層２、保護層３がこの順で積層されてなる積層構造を呈している。基材１、及び転写層２０に含まれる剥離層２、保護層３は、本発明の保護層転写シート１０における必須の構成である。
【００１８】
ここで、本発明の保護層転写シート１０は、転写層２０に含まれる剥離層２が、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有しており、保護層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂を含有している点を特徴とする。この特徴を有する本発明の保護層転写シート１０によれば、転写層２０の転写性や、箔切れ性に優れ、かつ、転写層２０が転写された印画物に十分な耐久性を付与することができる。
【００１９】
本発明の保護層転写シート１０は、図１に示す形態に限定されるものではなく、基材１と転写層２０との間や、基材１の他方の面上に任意の層が設けられていてもよい。図１、図２では、基材１の他方の面上に任意の背面層５が設けられている。また、転写層２０は、必須の構成である剥離層２、保護層３以外に任意の層を含んでいてもよい。例えば、図２に示すように、転写層２０が、基材１側から、剥離層２、保護層３、接着層４がこの順で積層された構成をとっていてもよい。また、剥離層２と、保護層３との間に、任意の層が含まれていてもよい。以下、本発明の保護層転写シート１０の各構成について具体的に説明する。
【００２０】
（基材）
基材１は本発明の保護層転写シート１０における必須の構成であり、転写層２０、及び基材１の他方の面上に任意に設けられる背面層５を保持するために設けられる。基材１の材料については特に限定されないが、転写層２０を被転写体上に転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材１として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５〜１００μｍ程度が一般的である。
【００２１】
（転写層）
基材１上に設けられている転写層２０は、熱転写時に、基材上から剥離され被転写体上に転写される層である。本発明では、転写層２０は、剥離層２、保護層３を必須の層として含んでおり、転写層２０は、図１、図２に示すように、基材１側から、剥離層２、保護層３がこの順で積層されてなる積層構成をとる。転写層２０は、剥離層２、保護層３以外の任意の層を含んでいてもよく、例えば、図２に示すように、接着層が含まれていてもよい。また、剥離層２と保護層３との間に任意の層が含まれていてもよい。
【００２２】
上記剥離層２、保護層３を含む転写層２０には、（１）当該転写層２０を、被転写体上に転写するときに良好な箔切れ性を有していること、（２）耐熱性や、耐摩耗性、耐可塑剤性、耐溶剤性等の耐久性（以下、単に耐久性という。）を有していること、（３）転写層２０の基材からの離型性が良好であることが要求されている。ところで、転写層２０の箔切れ性と、耐久性は、トレードオフの関係にあり、箔切れ性の向上を主眼とした場合には、転写層２０に十分な耐久性を付与することができず、一方で、耐久性の向上を主眼とした場合には、転写層２０の箔切れ性が低下するといった問題がある。そこで、本発明では、転写層２０に要求される上記（１）〜（３）の要求を満たすべく、転写層２０に含まれる剥離層２、及び保護層３が、以下で説明する特徴を有している。以下、剥離層２、保護層３について具体的に説明する。
【００２３】
（保護層）
図１、図２に示すように、転写層２０には、必須の層として保護層３が含まれており、当該保護層３は、後述する剥離層２上に直接的、又は間接的に設けられている（図示する形態では剥離層２上に直接的に設けられている）。なお、保護層３は、熱転写時に被転写体上に転写される層である。
【００２４】
本発明では、転写層２０を構成する保護層３に、アクリル系ポリオール樹脂が含有されている。本願明細書におけるアクリル系ポリオール樹脂とは、水酸基を有するアクリル系樹脂を意味し、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを１種又は２種以上と、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の分子中にヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを１種又は２種以上と、更に必要に応じ、スチレン等のその他の重合性モノマー１種又は２種以上とを共重合させて得られるアクリル系ポリオール樹脂を挙げることができる。具体例としては、メチル（メタ）アクリレート−２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、オクチル（メタ）アクリレート−エチルヘキシル（メタ）アクリレート−２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート−２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等を挙げることができる。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。
【００２５】
アクリル系ポリオール樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、アクリル系ポリオール樹脂を含有する保護層３に付与される耐久性と密接的な関係を有している。ここで、保護層３の説明にあたり、基材１から剥離可能に設けられた転写層が、保護層のみからなる転写層であると仮定した時の耐久性について説明する。保護層のみからなる単層の転写層にガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃未満のアクリル系ポリオール樹脂のみを含有せしめた場合には、保護層のみからなる単層の転写層に、十分な耐久性を付与することができない。
【００２６】
また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃未満のアクリル系ポリオール樹脂を十分に硬化させた場合であっても、耐摩耗性、耐可塑剤性、耐溶剤性等の耐久性は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂よりも低いものとなる。
【００２７】
つまり、単層の転写層に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃未満のアクリル系ポリオール樹脂のみを含有せしめる場合には、当該アクリル系ポリオール樹脂が硬化剤によって硬化されているか否かにかかわらず、耐久性の要求を満たすことができない。
【００２８】
そこで、本発明では、転写層２０に含まれる保護層３が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂を含有していることを特徴とする。ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂は、転写層２０を構成する保護層３に耐久性を付与することを主眼として含有される成分であり、保護層３の耐久性を向上させることで、転写層２０全体の耐久性を向上させている。以下、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂のことを、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」という場合がある。なお、本願明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）とは、Ｆｏｘの理論計算式に基づき求められる温度（ケルビン（Ｋ））を、摂氏（℃）換算したものである。
【００２９】
「特定のアクリル系ポリオール樹脂」は、当該「特定のアクリル系ポリオール樹脂」が硬化剤によって硬化されているか否かに関わらず、また、硬化剤による硬化の度合に関わらず、転写層２０に十分な耐久性を付与することができる。
【００３０】
なお、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」は未硬化のものであっても、当該未硬化の「特定のアクリル系ポリオール樹脂」と、剥離層２とを含む転写層２０の耐久性は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃未満のアクリル系ポリオール樹脂を硬化剤によって完全に硬化せしめたアクリル系ポリオール樹脂を含有している単層の転写層よりも高くなる。
【００３１】
転写層２０の耐久性のさらなる向上を目的とする場合には、保護層３は、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」を硬化剤によって硬化せしめた硬化型のアクリル系ポリオール樹脂が含有していることが好ましい。以下、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化型のアクリル系ポリオール樹脂のことを、「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」という場合がある。「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」を含有する保護層３によれば、転写層２０の耐久性をさらに向上させることができる。
【００３２】
保護層３に、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」、「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」が含有されているか否かは、例えば、赤外線吸収（ＦＴ−ＩＲ）分析により特定することができる。具体的には、保護層を測定したときに、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの吸収の有無によって、保護層３に含有されている樹脂が、アクリル系の樹脂であるかを特定することができ、また、硬化剤として、イソシアネート系硬化剤を用いる場合には、イソシアネート基と水酸基とが反応したウレタン結合や、未反応残存イソシアネートの吸収の有無によって、硬化型アクリル系ポリオール樹脂であるか否かを特定することができる。これ以外にも、赤外分光（ＩＲ）測定によって、水酸基と結合した別のピークが検出されるか否かによっても硬化型アクリル系ポリオール樹脂であるか否かを特定することができる。さらに、これらの測定によって、保護層３にアクリル系ポリオール樹脂、硬化型アクリル系ポリオール樹脂が含有されていると特定された場合には、当該吸収、或いはピークとなるアクリル系ポリオール樹脂、硬化型アクリル系ポリオール樹脂を別途準備し、この別途準備したアクリル系ポリオール樹脂、硬化型アクリル系ポリオール樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定することによって、保護層３に含有されているアクリル系ポリオール樹脂、硬化型アクリル系ポリオール樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を特定することができる。
【００３３】
「特定のアクリル系ポリオール樹脂」の分子量について特に限定はないが、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」の重量平均分子量（Ｍｗ）が８０００未満である場合には、保護層３を含む転写層２０の耐久性が低下する傾向にある。本発明では、後述する剥離層２によって、転写層２０全体の箔切れ性の向上が図られているが、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」の重量平均分子量（Ｍｗ）が７００００を超える場合には、転写層２０の箔切れ性が低下していく傾向にある。この点を考慮すると、保護層３は、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」として、重量平均分子量（Ｍｗ）が８０００以上７００００以下のアクリル系ポリオール樹脂を含有していることが好ましい。特には、保護層３は、重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲内の「特定のアクリル系ポリオール樹脂」を硬化剤によって硬化せしめた「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」を含有していることがより好ましい。なお、このことは、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」の分子量を限定するものではなく、上記好ましい範囲外の分子量であっても、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃未満のアクリル系ポリオール樹脂や、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂以外のポリオール樹脂を保護層に含有せしめた場合と比較して、保護層３、剥離層２を含む転写層２０に付与される耐久性や、転写性、箔切れ性などの印画適性は良好となる。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が上記好ましい範囲を下回る場合であっても、当該重量平均分子量のアクリル系ポリオール樹脂を、硬化剤によって硬化せしめることで、重量平均分子量が上記好ましい範囲内のアクリル系ポリオール樹脂と同等の耐久性を付与することができる。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値を意味する。
【００３４】
また、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」の水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲内であることが好ましい。水酸基価がこの範囲内である「特定のアクリル系ポリオール樹脂」を用いることで、硬化の度合にかかわらず、転写層２０全体としての箔切れ性を満足させることができ、かつ、耐久性の更なる向上を図ることができる。本発明では、剥離層２によって転写層２０全体の箔切れ性の向上が図られているが、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える「特定のアクリル系ポリオール樹脂」を、硬化剤によって十分に硬化させた場合には、当該「特定のアクリル系ポリオール樹脂」を含有する保護層３の膜が脆くなり、転写層２０全体としての箔切れ性が低下していく傾向にある。一方、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である場合には、当該「特定のアクリル系ポリオール樹脂」を完全に硬化させた場合であっても、未硬化のものと耐久性は殆ど変わらず、転写層２０全体としての耐久性のさらなる向上を図ることができない。
【００３５】
なお、本願明細書において、アクリル系ポリオール樹脂の「水酸基価」とは、アクリル系ポリオール樹脂１ｇ中に含まれる水酸基をアセチル化するために要する水酸化カリウムのｍｇ数を意味する。水酸基価は、アクリル系ポリオール樹脂を、無水酢酸を含むピリジン溶液とし、水酸基をアセチル化させ、過剰のアセチル化試薬を水によって加水分解し、生成した酢酸を水酸化カリウムで滴定を行うことで求めることができる。
【００３６】
上記「特定のアクリル系ポリオール樹脂」とするための硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤や、チタンキレート剤、ジルコニウムキレート剤、アルミニウムキレート剤などの金属キレート剤を好適に用いることができる。イソシアネート系硬化剤は、水酸基を有するアクリル系ポリオール樹脂を、その水酸基を利用して架橋させるものである。イソシアネート系硬化剤としてはポリイソシアネート樹脂を好ましく使用することができる。ポリイソシアネート樹脂としては、従来種々のものが知られているが、そのうち芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。
【００３７】
上記イソシアネート系硬化剤は、ＸＤＩ系、ＨＭＤＩ系、ＩＰＤＩ系の群から選択されるイソシアネート系硬化剤であることが好ましい。これらのイソシアネート系硬化剤を用いて、アクリル系ポリオール樹脂を硬化せしめることで、「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」を含有する保護層３が黄変してしまうことを防止することができる。なお、これらの群から選択されるイソシアネート系硬化剤以外のイソシアネート系硬化剤、例えば、ＴＤＩ系、ＭＤＩ系のイソシアネート系硬化剤によって、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」を硬化せしめた場合には、当該「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」を含有する保護層３が黄変してしまい、当該保護層３を含む転写層２０が転写された印画物の外観が低下する場合がある。
【００３８】
上記で説明したように、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」は、未硬化の状態で、当該アクリル系ポリオール樹脂を含有する保護層３を含む転写層２０に十分な耐久性を付与することができ、特に、「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」においては、この硬化の度合いが低い場合であっても極めて高い耐久性を、保護層３を含む転写層２０に付与することができる。なお、アクリル系ポリオール樹脂の水酸基価によっては、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」の硬化を進行させていった場合に、保護層３が脆くなる傾向にあることから、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」を硬化剤によって硬化せしめる場合には、この点を考慮して硬化度の調整を行うことが好ましい。
【００３９】
具体的には、イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基と、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」が有する水酸基とのモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．２以上３．０以下の範囲内で硬化されていることが好ましい。
【００４０】
保護層３の固形分総量に対する、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」及び／又は「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」の含有量について特に限定はなく、他の任意の成分等の含有量に応じて適宜設定することができる。なお、保護層３の固形分総量に対する、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」及び／又は「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」の含有量が３０質量％未満である場合には、転写層２０全体としての耐久性を十分に満足させることができない場合がある。この点を考慮すると、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」及び／又は「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」は、保護層３の固形分総量に対し３０質量％以上の割合で含有されていることが好ましく、５０質量％以上の割合で含有されていることがより好ましく、７５質量％以上が特に好ましい。なお、上限値について特に限定はなく、１００質量％である。
【００４１】
保護層３は、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」、或いは「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」を単独で含有していてもよく、双方を含有していてもよい。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上であるとの条件を満たすものであれば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が異なる、２種以上の「特定のアクリル系ポリオール樹脂」を含有していてもよい。また、保護層３は、水酸基価や、重量平均分子量が異なる２種以上の「特定のアクリル系ポリオール樹脂」を含有していてもよい。この場合、これらの「特定のアクリル系ポリオール樹脂」の合計質量が、保護層３の固形分総量に対し、上記好ましい含有量の範囲内となっていることが好ましい。
【００４２】
（他の任意の成分）
保護層３は、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」や「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」とともに、他の任意の成分を含有していてもよい。例えば、図１に示す形態において、転写層２０が転写される被転写体側で、接着性を満たすための対策が取られていない場合には、保護層３に、被転写体との接着性が要求される。したがって、この形態では、保護層３に、接着性を有する成分が含有されていることが好ましい。なお、被転写体側に、保護層３との接着性を満たす対応をとる、例えば、被転写体上に接着層を設けることもでき、この場合には、保護層３に接着性を有する材料が含まれていることを必ずしも要しない。また、後述するように、図１に示す形態における保護層３に要求される役割を、図２に示すように、別途の層によって補うこともできる。例えば、保護層３上に、被転写体との接着性に対する要求を満たすことができる接着層４を設ける場合には、被転写体との接着性を有する成分を保護層３に含有させることを必ずしも要しない。
【００４３】
なお、任意の成分は、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」や「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」によって付与される耐久性を損なわない範囲で含有されていることが必要であり、具体的には、任意の成分の含有量は、保護層３の固形分総量に対し、７０質量％以下であることが好ましい。以下、任意の成分について説明する。
【００４４】
「被転写体との接着性を有する成分」
被転写体との接着性を有する成分としては、例えば、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂等を主成分とする従来既知の接着剤が広く使用できる。
【００４５】
「耐擦過性を有する成分」
耐擦過性を有する成分としては、例えば、メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等が挙げられる。なかでも、紫外線吸収性樹脂は、耐擦過性に特に優れる点で好適に使用することができる。
【００４６】
紫外線吸収性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものが挙げられる。
【００４７】
「その他任意の成分」
また、保護層３には、上記で例示した任意の成分以外に、他の任意の成分が含有されていてもよい。他の任意の成分としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、トリアジン系、酸化チタン、酸化亜鉛などの公知の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系、Ｎｉキレート系などの光安定剤、ヒンダードフェノール系、硫黄系、リン系、ラクトン系などの酸化防止剤等を挙げることができる。これらの任意の成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いることもできる。
【００４８】
また、保護層３の耐擦過性の更なる向上を目的として、保護層３に滑剤を含有してもよい。滑剤としては、例えば、変性シリコーンオイル、シリコーン変性樹脂などのシリコーン類、ステアリン酸亜鉛、ステアリルリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸類、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、カルバナワックス、パラフィンワックスなどを挙げることができる。
【００４９】
保護層３の形成方法については特に制限はなく、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」及び／又は「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」、必要に応じて添加される任意の成分を、適当な溶剤に溶解または分散させた保護層用塗工液を調製し、この保護層用塗工液を、後述する剥離層２上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。保護層３の厚みについて特に限定はなく、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」や「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」による耐久性を十分に発揮できる厚みの範囲内で適宜設定することができる。好ましくは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内である。
【００５０】
（剥離層）
図１、図２に示すように、転写層２０には、必須の層として剥離層２が含まれており、当該剥離層２は、基材１と上記保護層３との間に設けられている。なお、剥離層２は、熱転写時に被転写体上に転写される層である。
【００５１】
転写層２０の耐久性を満足させるべく、上記では保護層３に、「特定のアクリル系ポリオール樹脂」や「特定の硬化型アクリル系ポリオール樹脂」が含有されている実施形態について説明を行ったが、当該保護層３のみからなる転写層とした場合には、転写層の転写性が不十分となる場合や、転写層の箔切れ性が不十分となる場合がある。そこで、本発明では、転写層２０を構成する層として以下の特徴を有する剥離層２が設けられており、この剥離層２によって、転写層２０の転写性、及び転写層２０の箔切れ性の向上が図られている。具体的には、剥離層２が、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有していることを特徴とする。この特徴を有する剥離層２を含む転写層２０によれば、転写層２０の転写性を向上させることができ、かつ転写層２０の箔切れ性に優れる。さらに、上記保護層３との相乗効果によって転写層２０が転写された印画物に高い耐久性を付与することができる。
【００５２】
ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有している剥離層２によって、転写層２０全体の箔切れ性の向上が図られる詳細なメカニズムは現在のところ必ずしも明らかではないが、転写層２０の箔切れ性は、転写層２０を構成する層のうち、基材に最も近い位置に存在する層の箔切れ性に大きく影響を受けると考えられており、基材１との密着性や、転写層２０の転写時における、基材１からの転写性（離型性、剥離性という場合もある。）が、箔切れ性と密接的な関連を有しているものと推察される。ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有している剥離層２は、転写層２０の転写前における基材１との密着性が適度に保たれており、また、転写性にも優れることから、剥離層２自体の箔切れ性自体が良好であり、剥離層２上に設けられている保護層３も、この剥離層２の良好な箔切れ性に追従することで、転写層２０全体としての箔切れ性の向上が図られているものと推察される。
【００５３】
なお、上記で説明した保護層３と、従来公知の剥離層とを組合せた転写層とした場合には、転写層２０の転写性が不十分となる場合がある。従来公知の剥離層として、転写性に優れるものも存在しているが、転写性に優れる従来公知の剥離層を用いた場合には、転写層２０の箔切れ性を十分に満足させることができない場合や、耐久性を十分に満足させることができない場合がある。つまり、上記で説明した「特定のアクリル系ポリオール樹脂」を含む保護層３と、従来公知の剥離層とを含む転写層では、転写層の転写性、及び箔切れ性、並びに、耐久性の全ての要求を同時に満足させることができない。
【００５４】
また、上記特徴を有する剥離層２と、従来公知の保護層とを組合せた転写層とした場合には、転写層の転写性は良好であるものの、印画物に付与される耐久性も低いものとなる。また、保護層に含有されている成分によっては、保護層自体の箔切れ性が悪く、上記特徴を有する剥離層２と組合せた場合であっても、転写層全体の箔切れ性を十分に満足させることができない場合がある。なお、従来公知の保護層には、耐久性に優れるものも存在しているが、耐久性に優れる従来公知の保護層と、上記特徴を有する剥離層２とを組合せた転写層では、箔切れ性が著しく低下する。このことは、後述する、実施例、及び比較例の結果からも明らかとなっている。
【００５５】
「ポリエステル系樹脂」
本願明細書で言うポリエステル系樹脂とは、多価カルボン酸と、多価アルコールとから重縮合によって得られるエステル基を含むポリマーを意味する。多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。さらに本発明で用いるポリエステル系樹脂は、３種類以上の多価カルボン酸や多価アルコールの共重合であってもよく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のモノマーやポリマーとの共重合体であってもよい。また、本願明細書で言うポリエステル系樹脂には、上記ポリエステル系樹脂の変性物も含まれる。ポリエステル系樹脂の変性物としては、例えば、ポリエステルウレタン樹脂などを挙げることができる。ポリエステル系樹脂の変性物の一例であるポリエステルウレタン樹脂は、市販品をそのまま用いることができ、市販品としては、例えば、東洋紡（株）製のＵＲシリーズ等を挙げることができる。
【００５６】
ポリエステル系樹脂としては、重量平均分子量（Ｍｎ）が、２０００以上２５０００以下のものが好適である。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０℃以上９０℃以下のものが好適である。重量平均分子量（Ｍｗ）や、ガラス転移温度（Ｔｇ）がこの範囲のポリエステル樹脂を用いることで、転写層２０全体としての、箔切れ性や、耐久性をさらに向上させることができる。
【００５７】
「アクリルウレタン系樹脂」
本願明細書で言うアクリルウレタン系樹脂は、酸価を有するアクリル系樹脂と、イソシアネート系硬化剤との反応によって得られる樹脂（Ａ１)、又はアクリル系ポリオール樹脂とイソシアネート系硬化剤との反応によって得られる樹脂（Ａ２）を意味する。なお、アクリルウレタン系樹脂にかえて、従来公知のウレタン樹脂を含有する剥離層とした場合には、転写層２０全体としての箔切れ性や、耐久性を十分に満足させることができない。
【００５８】
（Ａ１）のアクリルウレタン系樹脂をなす酸価を有するアクリル系樹脂としては、例えば、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂などを挙げることができる。酸価を有するアクリル系樹脂の酸価は、２以上３０以下であることが好ましい。なお、アクリル系樹脂の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に準拠する方法により測定することができる。
【００５９】
また、酸価を有するアクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０℃以上１１０℃以下のものが好ましい。また、酸価を有するアクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０００以上８００００以下であることが好ましい。
【００６０】
（Ａ２）のアクリルウレタン系樹脂をなすアクリル系ポリオール樹脂は、水酸基を有するアクリル系樹脂を意味し、上記保護層３で説明したアクリル系ポリオール樹脂を適宜選択して用いることができる。
【００６１】
また、（Ａ１）、（Ａ２）のアクリルウレタン系樹脂をなすイソシアネート系硬化剤としては、上記保護層で説明したイソシアネート系硬化剤をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００６２】
なお、上記（Ａ１）のアクリルウレタン系樹脂を含有している剥離層と、上記（Ａ２）のアクリルウレタン系樹脂を含有している剥離層の箔切れ性を比較すると、上記（Ａ１）のアクリルウレタン系樹脂を含有している剥離層の方が、箔切れ性は良好である。したがって、箔切れ性のさらなる向上を目的とする場合には、剥離層２は、上記（Ａ１）のアクリルウレタン系樹脂を含有していることが好ましい。なお、ポリエステル系樹脂を含有している剥離層２、及び以下のエポキシ系樹脂を含有している剥離層２の箔切れ性は、上記（Ａ１）のアクリルウレタン系樹脂を含有している剥離層２の箔切れ性と同等であり、箔切れ性に好ましい実施形態であるといえる。
【００６３】
「エポキシ系樹脂」
本願明細書で言うエポキシ系樹脂は、エポキシ基の反応によって得られる樹脂（Ｂ１）、又はエポキシ基を有する硬化剤と、当該エポキシ基と反応する反応性樹脂との反応によって得られる樹脂（Ｂ２）を意味する。
【００６４】
上記（Ｂ１）のエポキシ系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンから誘導される、下記一般式（Ｉ）を繰り返し単位として有するフェノキシ樹脂等を挙げることができる。
【００６５】
【化１】
2014198435.tif 000003
【００６６】
（Ｂ１）のエポキシ系樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上８００００以下であることが好ましい。
【００６７】
また、（Ｂ１）のエポキシ系樹脂は、変性されたエポキシ系樹脂であってもよい。変性されたエポキシ系樹脂としては、多官能性シランカップリング剤の部分加水分解物で変性したエポキシ系樹脂や、フェノキシ樹脂のヒドロキシル基をエステル基・アミド基・エーテル基・シリルエーテル基で封鎖した変性エポキシ系樹脂等を挙げることができる。
【００６８】
（Ｂ２）のエポキシ系樹脂は、エポキシ基と反応する官能基を有する反応性樹脂を、エポキシ基を有するエポキシ硬化剤によって硬化反応させることで得られる樹脂である。エポキシ基を有する硬化剤は、「１分子中に少なくとも２つ以上のエポキシ基を有する硬化剤」を意味する。エポキシ基を有する硬化剤としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂などを挙げることができる。
【００６９】
エポキシ基と反応する官能基を有する反応性樹脂としては、例えば、アミノ基、イソシアネート基、カルボキシル基、フェノール性水酸基、水酸基、酸無水物、チオール基、及びアミド基等の官能基を有する樹脂を挙げることができる。具体的な例としては、アミノ変性アクリル樹脂、水酸基含有樹脂、カルボキシル基含有樹脂などを挙げることができる。アミノ変性アクリル樹脂を、エポキシ基を有する硬化剤によって硬化せしめたエポキシ系樹脂は、耐久性や、箔切れ性に極めて優れる点で好適である。
【００７０】
剥離層２は、上記で説明したポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂のいずれか１つの樹脂を含有していればよいが、これらの２種以上を含有していてもよい。ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の何れか１種を単独で用いた場合であっても、これらの樹脂を組合せて用いた場合であっても、転写層２０の転写性、転写層２０の箔切れ性、転写層２０が転写された印画物に付与される耐久性を向上させることができる。
【００７１】
剥離層２の固形分総量に対する、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の含有量は１質量％以上であることが好ましい。これらの樹脂の２種以上を用いる場合には、含有量はその合計質量を基準とする。含有量が１質量％未満である場合には、これらの樹脂によって剥離層２に付与される転写性や、箔切れ性の向上効果が低くなる傾向にある。転写性や、箔切れ性のさらなる向上を目的とする場合には、アクリルウレタン系樹脂や、エポキシ系樹脂は、剥離層２の固形分総量に対し３０質量％以上の範囲内で含有されていることが好ましい。なお、ポリエステル系樹脂は、剥離層の固形分総量に対する含有量が少ない場合、例えば、３０質量％未満であっても、剥離層２に良好な転写性や、箔切れ性を付与することができる。上限値については、他の任意の成分等に応じて適宜設定することができ、特に限定はなく１００質量％である。なお、本発明は、上記記載により、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の含有量を限定しているものではなく、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂を含んでいる分だけ、剥離層２の転写性や、箔切れ性を、これらの樹脂を含んでいない従来公知の剥離層よりも向上させることができる。
【００７２】
また、剥離層２には、必要に応じて、他の任意の成分を含有させることができる。例えば、基材１からの転写層２０の転写性のさらなる向上を図るべく、剥離層２は、ポリエチレンワックス、シリコーンワックス等のワックス類、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等を含有していてもよい。
【００７３】
また、基材１からの転写性に優れる成分以外にも、剥離層２は、上記保護層３で説明した、耐擦過性を有する成分や、滑剤などを含有していてもよい。
【００７４】
剥離層２の形成方法については特に制限はなく、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂のうちの少なくとも１種の樹脂、必要に応じて添加される任意の成分を、適当な溶剤に溶解または分散させた剥離層用塗工液を調製し、この剥離層用塗工液を、基材１、或いは基材上に設けられている任意の層上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。剥離層２の厚みについて特に限定はないが、好ましくは、０．２μｍ以上５μｍ以下の範囲内である。
【００７５】
上記では、図１に示す構成の保護層転写シートにおいて、保護層３に、被転写体との接着性を付与した構成を中心に説明を行ったが、図２に示すように、接着性の役割を別途の層に付与する構成としてもよい。図２では、基材１の一方の面に設けられた転写層２０が、保護層３上に設けられる接着層４を含み、基材１の他方の面に背面層５が設けられた保護層転写シートの一例を示す概略断面図である。以下、任意の各層について説明する。
【００７６】
（接着層）
図２に示すように、保護層３上に接着層４を設けてもよい。接着層４の成分としては、上記「被転写体との接着性を有する成分」で例示した成分等を適宜選択して用いることができる。なお、被転写体側で、転写層２０との接着性を満足させる対応をとる場合には、接着層４を設けることを必ずしも要しない。
【００７７】
接着層４の形成方法としては、上記「被転写体との接着性を有する成分」を適当な溶剤に溶解または分散させた接着層用塗工液を調製し、この接着層用塗工液を、保護層３上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。接着層４の厚みは、０．５μｍ〜１０μｍ程度が一般的である。
【００７８】
（耐可塑剤性層）
転写層２０が転写された印画物の耐可塑剤性を向上させるために、剥離層２と保護層３との間に耐可塑剤性層（図示しない）を設けてもよい。
【００７９】
耐可塑剤性層としては、可塑剤成分を弾く材料や、可塑剤成分が画像に到達しにくい材料を好ましく使用することができる。可塑剤成分を弾く材料としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等を挙げることができる。可塑剤成分が画像に到達しにくい材料としては、カチオン性のウレタンエマルジョン等のカチオン性樹脂を挙げることができる。これらの材料は単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いることもできる。
【００８０】
また、可塑剤成分を弾く材料として例示したポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂は、ケン化度が３０〜１００％のものが好ましく、６０〜１００％のものが更に好ましい。ケン化度がこの範囲のポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を耐可塑剤性層に含有させることで、転写層の耐可塑剤性を更に向上させることができる。なお、本発明におけるケン化度とは、ポリマー中のビニルアルコール構造のモル数を、ポリマー中の全モノマーのモル数で割った値をいう。可塑剤成分を弾く材料や、可塑剤成分が画像に到達しにくい材料は、耐可塑剤性層の固形分総量に対し２０質量％〜１００質量％の範囲内で含有されていることが好ましい。
【００８１】
また、耐可塑剤性層には、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、蛍光増白剤、その他の添加剤等を添加してもよい。
【００８２】
必要に応じて設けられる耐可塑剤性層は、上記で例示した材料の１種又は２種以上と、必要に応じて添加される各種材料を適当な溶剤により溶解または分散させて耐可塑剤性層用塗工液を調製し、これを基材１、あるいは必要に応じて設けられる剥離層２上に塗工・乾燥して形成することができる。耐可塑剤性層の厚さについて特に限定はないが、通常は乾燥後の厚みで０．１μｍ〜５０μｍであり、好ましくは１μｍ〜２０μｍ程度である。
【００８３】
（背面層）
また、図２に示すように、基材１の保護層３が設けられている面とは異なる面上に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層５を設けてもよい。なお、背面層５は本発明の保護層転写シート１０における任意の構成である。
【００８４】
背面層５は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。
【００８５】
また、背面層５には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００８６】
背面層５は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加剤を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗工し、乾燥することにより形成することができる。背面層５の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2程度が好ましく、０．３ｇ／ｍ2〜２．０ｇ／ｍ2程度がより好ましい。
【００８７】
以上、本発明の保護層転写シート１０について説明を行ったが、本発明の保護層転写シートは本発明の趣旨を妨げない範囲内での種々の態様をとることができる。例えば、基材１の保護層３が設けられた面と同一面上に、染料層を面順次に設けた染料層一体型の保護層転写シート（図示しない）とすることもできる。この染料層は単一の染料層であってもよく、例えば、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層がこの順で面順次に設けられた構成とすることもできる。
【００８８】
＜＜中間転写媒体＞＞
次に、図３を用いて本発明の中間転写媒体１００について説明する。本発明の中間転写媒体１００は、基材１の一方の面上に、当該基材１から剥離可能な転写層２０が設けられており、当該転写層２０は、基材側から剥離層２、保護層３、受容層５０がこの順で積層されてなる。基材１、剥離層２、保護層３、受容層５０は、本発明の中間転写媒体１００における必須の構成である。本発明の中間転写媒体１００は、図３に示すように、基材１の他方の面上に背面層５が設けられていてもよい。また、受容層５０上に図示しない接着層が設けられていてもよい。以下、本発明の中間転写媒体１００の各構成について具体的に説明する。
【００８９】
（基材）
基材１は、上記本発明の保護層転写シート１０の基材１と同様のものを用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００９０】
（保護層）
転写層２０に含まれる保護層３は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂を含有している。
【００９１】
（剥離層）
転写層２０に含まれる剥離層２は、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有している。
【００９２】
本発明の中間転写媒体１００によってもたらされる効果は、上記本発明の保護層転写シート１０の、剥離層２、及び保護層３と同様であり、ここでの詳細な説明は省略する。したがって、本発明の中間転写媒体１００においては、上記本発明の保護層転写シート１０で説明した保護層３や、剥離層２をそのまま用いることができる。なお、本発明では、保護層３上に設けられる受容層５０が、被転写体と直接的、又は接着層等の任意の層を介して間接的に積層されることから保護層３が接着性を有していることを特に要しない。
【００９３】
（受容層）
図３に示すように、保護層３上には受容層５０が設けられている。受容層５０は、転写層２０に含まれる層である。この受容層上には、熱転写画像が形成される。そして、画像が形成された受容層５０は、剥離層２、保護層３とともに被転写体上に転写され、その結果、印画物が形成される。受容層５０を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
【００９４】
受容層５０が接着層を介して被転写体に転写される場合には、受容層５０自体の接着性は必ずしも要求されない。しかし、受容層５０が接着層を介さないで被転写体に転写される場合には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの接着性を有する樹脂材料を用いて受容層５０を形成することが好ましい。
【００９５】
受容層５０は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で１〜１０ｇ／ｍ2程度である。
【００９６】
受容層５０が接着性を有しない場合には、当該受容層５０上に接着層（図示しない）を設けることとしてもよい。接着層は、本発明の中間転写媒体１００における任意の構成であり、被転写体側に接着処理等が施されている場合には、接着層を設けることを要しない。受容層５０上に任意に設けられる接着層としては、上記本発明の保護層転写シート１０の接着層４をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００９７】
（背面層）
また、図３に示すように基材１の他方の面上に背面層５が設けられていてもよい。背面層５としては、上記本発明の保護層転写シート１０の背面層５をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００９８】
（画像形成方法）
本発明の中間転写媒体を用いて、受容層５０上に画像形成を行う方法としては、特に限定されず、公知の熱転写方式にて行うことができる。
【００９９】
また、上記画像形成の際に使用する熱転写シートとしては、例えば、ポリエステルフィルム等の基材の一方の面に熱転写性色材層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた従来公知の熱転写シートを使用することができる。以下、熱転写シートについて説明する。
【０１００】
（熱転写シートの基材）
基材としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の樹脂フィルム；コンデンサー紙、パラフィン紙、合成紙等の紙類；不織布；紙や不織布と樹脂との複合体等が挙げられる。
【０１０１】
基材の厚みについて特に限定はないが、通常０．５μｍ〜５０μｍであり、好ましくは約１．５〜１０μｍである。
【０１０２】
基材は、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、グラフト化処理等、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、１種のみ行ってもよいし、２種以上行ってもよい。また、必要に応じ、その一方の面又は両面に下引き層（プライマー層）が設けられていてもよい。
【０１０３】
（熱転写性色材層）
熱転写性色材層は、熱転写シートが昇華型熱転写シートの場合には、昇華性染料を含有する層となり、熱溶融型熱転写シートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物を含有する層となる。また、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域とを連続した１枚の基材上に面順次に設けられた熱転写シートを用いることもできる。以下、熱転写シートが、昇華型熱転写シートである場合を中心に説明するが、本発明の中間転写媒体１００は、昇華型熱転写シートと組み合されて用いられることに限定されるものではない。
【０１０４】
昇華性染料としては、例えば、ジアリールメタン系染料；トリアリールメタン系染料；チアゾール系染料；メロシアニン染料；ピラゾロン染料；メチン系染料；インドアニリン系染料；アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料；キサンテン系染料；オキサジン系染料；ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料；チアジン系染料；アジン系染料；アクリジン系染料；ベンゼンアゾ系染料；ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料；スピロピラン系染料；インドリノスピロピラン系染料；フルオラン系染料；ローダミンラクタム系染料；ナフトキノン系染料；アントラキノン系染料；キノフタロン系染料；等が挙げられ、更に具体的には、特開平７−１４９０６２号公報に例示の化合物等が挙げられる。上記熱転写性色材層において、昇華性染料は熱転写性色材層の全固形分に対し５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量である。昇華性染料の使用量が、上記範囲未満であると印字濃度が低くなることがあり、上記範囲を超えると保存性等が低下することがある。
【０１０５】
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
【０１０６】
また、熱転写性色材層は、離型剤、無機微粒子、有機微粒子等を含有していてもよい。離型剤としては、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、リン酸エステル等が挙げられる。シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイル、および変性シリコーンオイルやその硬化物等が挙げられる。シリコーンオイルは反応性のものでもよいし、非反応性のものでも良い。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられる。変性シリコーンオイルは、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルに分類できる。反応性シリコーンオイルには、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、ヒドロキシ変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、片末端反応性・異種官能基変性がある。非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、フッ素変性等がある。シリコーンオイルの添加量は、バインダーの質量に対し、０．１〜１５質量％が好ましく、更に好ましくは０．３〜１０質量％である。また、上記有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【０１０７】
熱転写性色材層は、例えば、昇華性染料、バインダー樹脂、及び必要に応じて任意に添加される各種の成分を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した熱転写性色材層用塗工液を、基材上に、従来公知の塗工方法を用いて、塗工・乾燥することで形成することができる。従来公知の塗工方法としては、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等が挙げられる。また、溶媒としては、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド〔ＤＭＦ〕等が挙げられる。
【０１０８】
熱転写性色材層の厚みについて特に限定はなく、通常０．２μｍ〜５μｍ程度である。
【０１０９】
（熱転写シートの背面層）
また、基材の他方の面上に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層が設けられていてもよい。熱転写シートの背面層としては、上記本発明の保護層転写シート１０の背面層５をそのまま用いることができる。
【実施例】
【０１１０】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。また、Ｔｇはガラス転移温度を、Ｍｗは重量平均分子量を、Ｍｎは数平均分子量を意味する。また、水酸基価の単位はｍｇＫＯＨ／ｇである。
【０１１１】
（実施例１）
基材として厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラー）を用い、該基材上に下記組成の剥離層用塗工液１を乾燥状態で１．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の保護層用塗工液１を、乾燥状態で２．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し保護層を形成した。更に該保護層の上に下記組成の受容層用塗工液を、乾燥状態で１．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し受容層を形成して実施例１の中間転写媒体を得た。なお、上記の剥離層用塗工液１、保護層用塗工液１、受容層用塗工液は、全てグラビアコーティングにて塗工した。
【０１１２】
＜剥離層用塗工液１＞
・アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃、Ｍｗ：２５０００）                        ８０部
（ＢＲ−８７、三菱レイヨン（株））
・ポリエステル樹脂                                                          ５部
（バイロン２００、東洋紡（株））
・ポリエチレンワックス                                                      ５部  （ポリワックス１０００、東洋アドレ（株））
・紫外線吸収アクリル樹脂                                                  ２５部
（ＰＵＶＡ−５０Ｍ−４０ＴＭ、大塚化学(株)、固形分：４０％）
・トルエン                                                          １９２．５部
・ＭＥＫ                                                            １９２．５部
【０１１３】
＜保護層用塗工液１＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）：１．０
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：４０％  Ｔｇ：９７℃  Ｍｗ：２３０００  水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：６０、−ＯＨ：２４）                                １００部
（Ｑ１６７−４０、三井化学（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）      １７．６部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・ＭＥＫ                                                                １７０部
【０１１４】
＜受容層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                          ９５部
（ＣＮＬ、日信化学工業（株））
・エポキシ変性シリコーンオイル                                              ５部
（ＫＰ−１８００Ｕ、信越化学工業（株））
・トルエン                                                              ２００部
・ＭＥＫ                                                                ２００部
【０１１５】
（実施例２）
剥離層用塗工液１を下記組成の剥離層用塗工液２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例２の中間転写媒体を得た。
【０１１６】
＜剥離層用塗工液２＞
・アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃、Ｍｗ：２５０００）                        ８０部
（ＢＲ−８７、三菱レイヨン（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）            ４部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・ポリエチレンワックス                                                      ５部  （ポリワックス１０００、東洋アドレ（株））
・紫外線吸収アクリル樹脂                                                  ２５部
（ＰＵＶＡ−５０Ｍ−４０ＴＭ、大塚化学(株)、固形分：４０％）
・トルエン                                                          １９２．５部
・ＭＥＫ                                                            １９２．５部
【０１１７】
（実施例３）
剥離層用塗工液１を下記組成の剥離層用塗工液３に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例３の中間転写媒体を得た。
【０１１８】
＜剥離層用塗工液３＞
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：４０％  Ｔｇ：９７℃  Ｍｗ：２３０００  水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：６０、−ＯＨ：２４）                            １８７．５部
（Ｑ１６７−４０、三井化学（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）      １３．３部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・ポリエチレンワックス                                                      ５部  （ポリワックス１０００、東洋アドレ（株））
・紫外線吸収アクリル樹脂                                                  ２５部
（ＰＵＶＡ−５０Ｍ−４０ＴＭ、大塚化学(株)、固形分：４０％）
・トルエン                                                          １９２．５部
・ＭＥＫ                                                            １９２．５部
【０１１９】
（実施例４）
剥離層用塗工液１を下記組成の剥離層用塗工液４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例４の中間転写媒体を得た。
【０１２０】
＜剥離層用塗工液４＞
モル当量比（−アミノ基／−エポキシ基）：１．０
・アミノ変性アクリル樹脂（固形分４０％、Ｔｇ７５℃、Ｍｗ５３０００）    ２００部
（ＬＫ−７３０、東レファインケミカル（株））
・エポキシ硬化剤                                                        ８．５部
（デナコール、ＥＸ−６１２）  ナガセケムテックス（株））
・ポリエチレンワックス                                                      ５部  （ポリワックス１０００、東洋アドレ（株））
・紫外線吸収アクリル樹脂                                                  １０部
（ＰＵＶＡ−５０Ｍ−４０ＴＭ、大塚化学(株)）
・トルエン／イソブタノール＝１／１混合溶剤                              ２００部
【０１２１】
（実施例５）
剥離層用塗工液１を下記組成の剥離層用塗工液５に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例５の中間転写媒体を得た。
【０１２２】
＜剥離層用塗工液５＞
・フェノキシ樹脂（エポキシ系樹脂）                                        ８０部
（ＰＫＨＡ、巴工業（株））
・ポリエステル樹脂                                                          ５部
（バイロン２００、東洋紡（株））
・ポリエチレンワックス                                                      ５部
（ポリワックス１０００、東洋アドレ（株））
・紫外線吸収アクリル樹脂                                                  ２５部
（ＰＵＶＡ−５０Ｍ−４０ＴＭ、大塚化学(株)、固形分：４０％）
・ＭＥＫ                                                                ３８５部
【０１２３】
（実施例６）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例６の中間転写媒体を得た。
【０１２４】
＜保護層用塗工液２＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．５
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：４０％  Ｔｇ：９７℃  Ｍｗ：２３０００  水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：６０、−ＯＨ：２４）                                １００部
（Ｑ１６７−４０、三井化学（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）        ８．８部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・トルエン                                                          １９２．５部
・ＭＥＫ                                                            １９２．５部
【０１２５】
（実施例７）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液３に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例７の中間転写媒体を得た。
【０１２６】
＜保護層用塗工液３＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）：２．０
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：４０％  Ｔｇ：９７℃  Ｍｗ：２３０００  水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：６０、−ＯＨ：２４）                                １００部
（Ｑ１６７−４０、三井化学（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）      ３５．２部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・トルエン                                                          １９２．５部
・ＭＥＫ                                                            １９２．５部
【０１２７】
（実施例８）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例８の中間転写媒体を得た。
【０１２８】
＜保護層用塗工液４＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）：１．０
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：４０％  Ｔｇ：９７℃  Ｍｗ：２３０００  水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：６０、−ＯＨ：２４）                                １００部
（Ｑ１６７−４０、三井化学（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１５．５％）      １１．９部
（デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ（ＨＤＩ系）、旭化成（株））
・ＭＥＫ                                                                  ９５部
【０１２９】
（実施例９）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液５に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例９の中間転写媒体を得た。
【０１３０】
＜保護層用塗工液５＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）：１．０
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：４０％  Ｔｇ：９７℃  Ｍｗ：２３０００  水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：６０、−ＯＨ：２４）                                １００部
（Ｑ１６７−４０、三井化学（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１０．５％）      １７．１部
（タケネートＤ１４０Ｎ（ＩＰＤＩ系）、三井化学（株））
・ＭＥＫ                                                                  ９５部
【０１３１】
（実施例１０）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液６に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１０の中間転写媒体を得た。
【０１３２】
＜保護層用塗工液６＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）：１．０
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：４０％  Ｔｇ：９７℃  Ｍｗ：２３０００  水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：６０、−ＯＨ：２４）                                  ９５部
（Ｑ１６７−４０、三井化学（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）      １６．７部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・紫外線吸収剤                                                              ５部
（ＴＩＮＵＢＩＮ９００、チバ・ジャパン（株））
・ＭＥＫ                                                                  ９５部
【０１３３】
（実施例１１）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液７に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１１の中間転写媒体を得た。
【０１３４】
＜保護層用塗工液７＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）：１．０
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：４０％  Ｔｇ：７０℃  水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：５２．５  、−ＯＨ：２１）                                        １００部
（ＵＶ−Ｇ１３７、日本触媒（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）      １３．７部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・ＭＥＫ                                                                  ９５部
【０１３５】
（実施例１２）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液８に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１２の中間転写媒体を得た。
【０１３６】
＜保護層用塗工液８＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）：１．０
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：４６％  Ｔｇ：７５℃  Ｍｗ：２９０００  水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：６１、−ＯＨ：２８．０６）                          １００部
（ＬＨ−６１３、東レ・ファインケミカル（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）      １８．３部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・ＭＥＫ                                                                  ９５部
【０１３７】
（実施例１３）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液９に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１３の中間転写媒体を得た。
【０１３８】
＜保護層用塗工液９＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）：１．０
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：４６％  Ｔｇ：７５℃  Ｍｗ：２９０００  水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：６１、−ＯＨ：２８．０６）                            ９５部
（ＬＨ−６１３、東レ・ファインケミカル（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）      １７．４部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・紫外線吸収剤                                                              ５部
（ＴＩＮＵＢＩＮ９００、チバ・ジャパン（株））
・ＭＥＫ                                                                  ９５部
【０１３９】
（実施例１４）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液１０に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１４の中間転写媒体を得た。
【０１４０】
＜保護層用塗工液１０＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）：１．０
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：５０％  Ｔｇ：６３℃  Ｍｗ：３１０００）  水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：２５．９、−ＯＨ：１２．９５）                    １００部
（ＬＫ−７２３、東レ・ファインケミカル（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）      ８．４３部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・ＭＥＫ                                                                  ９５部
【０１４１】
（実施例１５）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液１１に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１５の中間転写媒体を得た。
【０１４２】
＜保護層用塗工液１１＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）：１．０
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：５５％  Ｔｇ：５３℃  Ｍｗ：２６６００  水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：７２．７、−ＯＨ：４０）                            １００部
（ＷＺＵ−５９１、ＤＩＣ（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）      ２８．５部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・ＭＥＫ                                                                  ９５部
【０１４３】
（比較例１）
剥離層用塗工液１を下記組成の剥離層用塗工液Ａに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例１の中間転写媒体を得た。
【０１４４】
＜剥離層用塗工液Ａ＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃、Ｍｗ：２５０００）                      ８５部
（ＢＲ−８７、三菱レイヨン（株））
・ポリエチレンワックス                                                      ５部  （ポリワックス１０００、東洋アドレ（株））
・紫外線吸収アクリル樹脂                                                  ２５部
（ＰＵＶＡ−５０Ｍ−４０ＴＭ、大塚化学(株)、固形分：４０％）
・トルエン                                                          １９２．５部
・ＭＥＫ                                                            １９２．５部
【０１４５】
（比較例２）
剥離層用塗工液１を上記組成の剥離層用塗工液Ａに変更し、保護層用塗工液１を上記組成の保護層用塗工液８に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例２の中間転写媒体を得た。
【０１４６】
（比較例３）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ａに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例３の中間転写媒体を得た。
【０１４７】
＜保護層用塗工液Ａ＞
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：５０％  Ｔｇ：４８℃  Ｍｗ：４００００  水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：１００、−ＯＨ：５０）                              １００部
（Ａ−８０１−Ｐ、ＤＩＣ（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）      ３２．６部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・ＭＥＫ                                                                  ９５部
【０１４８】
（比較例４）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｂに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例４の中間転写媒体を得た。
【０１４９】
＜保護層用塗工液Ｂ＞
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：５４％  Ｔｇ：３１℃  Ｍｗ：２００００  水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：５１、−ＯＨ：２７．５４）                          １００部
（ＬＨ−６８１、東レ・ファインケミカル（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）      １９．６部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・ＭＥＫ                                                                  ９５部
【０１５０】
（比較例５）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｃに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例５の中間転写媒体を得た。
【０１５１】
＜保護層用塗工液Ｃ＞
・ポリエステル樹脂                                                        ２０部
（バイロン２００、東洋紡（株））
・ＭＥＫ                                                                  ８０部
【０１５２】
（比較例６）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｄに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例６の中間転写媒体を得た。
【０１５３】
＜保護層用塗工液Ｄ＞
・ポリエステル樹脂                                                        １８部
（バイロン２００、東洋紡（株））
・紫外線吸収剤                                                              ２部
（ＴＩＮＵＢＩＮ９００、チバ・ジャパン（株））
・ＭＥＫ                                                                  ８０部
【０１５４】
（比較例７）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｅに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例７の中間転写媒体を得た。
【０１５５】
＜保護層用塗工液Ｅ＞
・ポリエステル樹脂                                                        ２０部
（バイロン６００、東洋紡（株））
・ＭＥＫ                                                                  ８０部
【０１５６】
（比較例８）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｆに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例８の中間転写媒体を得た。
【０１５７】
＜保護層用塗工液Ｆ＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃、Ｍｗ：９５０００）                      ２０部
（ＢＲ−８０、三菱レイヨン（株））
・ＭＥＫ                                                                  ８０部
【０１５８】
（比較例９）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｇに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例９の中間転写媒体を得た。
【０１５９】
＜保護層用塗工液Ｇ＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃、Ｍｗ：２５０００）                      ２０部
（ＢＲ−８７、三菱レイヨン（株））
・ＭＥＫ                                                                  ８０部
【０１６０】
（比較例１０）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｈに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例１０の中間転写媒体を得た。
【０１６１】
＜保護層用塗工液Ｈ＞
・アクリル系樹脂（Ｔｇ：１０５℃、Ｍｗ：２５０００）                      １８部
（ＢＲ−８７、三菱レイヨン（株））
・紫外線吸収剤                                                              ２部
（ＴＩＮＵＢＩＮ９００、チバ・ジャパン（株））
・ＭＥＫ                                                                  ８０部
【０１６２】
（印画物の形成）
ＨＤＰ−６００（ＨＩＤ社）プリンタと、下記の方法で作成した熱転写シートを用いて、デフォルト条件下で各実施例、及び比較例の中間転写媒体の受容層へ黒ベタ画像を形成し、次いで、同プリンタを用いて塩ビカード（ＤＮＰ社製）上に、１７５℃、２ｓｅｃ／ｉｎｃｈの再転写条件で、黒ベタ画像形成後の受容層、保護層、及び剥離層を転写させ、実施例１〜１５、比較例１〜１０の印画物を得た。
【０１６３】
（熱転写シートの作成）
基材として厚さ４．５μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の耐熱活性層用塗工液を乾燥時０．８ｇ／ｍ2になるように塗工し、耐熱活性層を形成した。次いで、基材の他方の面に、イエロー染料層用塗工液、マゼンタ染料層用塗工液、シアン染料層用塗工液をそれぞれ、乾燥時塗工量が０．６ｇ／ｍ2となるように面順次に塗工して、染料層を形成し、熱転写シートを得た。
【０１６４】
＜耐熱活性層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                              ２．０部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート                                                    ９．２部
（バーノック、Ｄ７５０、大日本インキ化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤                                            １．３部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一工業製薬（株））
・タルク                                                                ０．３部
（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株））
・トルエン                                                            ４３．６部
・メチルエチルケトン                                                  ４３．６部
【０１６５】
＜イエロー染料層用塗工液＞
・下式に示される染料                                                    ４．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５、積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス                                                ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【０１６６】
【化２】
2014198435.tif 000004
【０１６７】
＜マゼンタ染料層用塗工液＞
・分散染料（ディスパースレッド６０）                                    １．５部
・分散染料（ディスパースバイオレッ２６）                                ２．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ４．５部
（エスレックＫＳ−５、積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【０１６８】
＜シアン染料層用塗工液＞
・分散染料（ソルベントブルー６３）                                      ４．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５、積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【０１６９】
（転写性評価）
上記実施例１〜１５、比較例１〜１０の印画物の形成における、剥離層、保護層、受容層を含む転写層の転写性を以下の評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
○：塩ビカードの全面に問題なく転写ができている。
×：転写層の転写不良が部分的に生じている。
××：全面的に転写不良が生じている。
【０１７０】
（箔切れ性評価）
各実施例及び比較例の箔切れ性の評価として、印画物の尾引きの確認を目視にて行い、以下の評価基準で評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、尾引きとは、転写層の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、該境界から非転写領域側にはみ出した転写層の長さを意味する。
＜評価基準＞
○：尾引きが０．３ｍｍ以下である。
△：僅かな尾引きが生じているが使用上問題なし（０．３ｍｍ〜１．０ｍｍ）。
×：尾引きがかなり生じている（１．０ｍｍ以上）。
【０１７１】
（耐可塑剤性評価）
各実施例及び比較例の印画物上に、可塑剤（ＤＯＰ）を添加した後に、ＰＥＴフィルムでカバーをし、４０℃  ８ｈ後の印画物の表面状態を目視で観察し、以下の評価基準で評価試験を行った。評価試験結果を表１に示す。
＜評価基準＞
○：画像にダメージが見られない。
△：画像に僅かなダメージが見られるが使用上問題ないレベルである。
×：使用上問題となる画像のダメージが見られる。
【０１７２】
（耐溶剤性評価）
各実施例及び比較例の印画物を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に浸した綿棒で３０回往復した後の画像の状態を目視で確認を行い、以下の評価基準に基づいて耐溶剤性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
○：画像にダメージが見られない。
△：画像に僅かなダメージが見られるが使用上問題ないレベルである。
×：使用上問題となる画像のダメージが見られる。
【０１７３】
【表１】
2014198435.tif 000005
【符号の説明】
【０１７４】
１…基材
２…剥離層
３…保護層
４…接着層
５…背面層
２０…転写層
１０…保護層転写シート
５０…受容層
１００…中間転写媒体
【図１】
2014198435.tif 000006
【図２】
2014198435.tif 000007
【図３】
2014198435.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成26年8月8日(2014.8.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に、当該基材から剥離可能な転写層が設けられた保護層転写シートであって、
前記転写層は、前記基材側から剥離層、保護層がこの順で積層されてなり、
前記剥離層は、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有しており、
前記保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上であって、且つ水酸基価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系ポリオール樹脂を含有していることを特徴とする保護層転写シート。
【請求項２】
前記アクリル系ポリオール樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、８０００以上７００００以下の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の保護層転写シート。
【請求項３】
前記アクリル系ポリオール樹脂が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂を硬化剤によって硬化せしめたアクリル系ポリオール樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の保護層転写シート。
【請求項４】
前記硬化剤が、ＸＤＩ系、ＨＭＤＩ系、ＩＰＤＩ系の群から選択されるイソシアネート系硬化剤であることを特徴とする請求項３に記載の保護層転写シート。
【請求項５】
基材の一方の面に、当該基材から剥離可能な転写層が設けられた中間転写媒体であって、
前記転写層は、前記基材側から剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなり、
前記剥離層は、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有しており、
前記保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上であって、且つ水酸基価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系ポリオール樹脂を含有していることを特徴とする中間転写媒体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に、当該基材から剥離可能な転写層が設けられた保護層転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から剥離層、保護層がこの順で積層されてなり、前記剥離層は、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有しており、前記保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上であって、且つ水酸基価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系ポリオール樹脂を含有していることを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また、上記保護層転写シートにおいて、前記アクリル系ポリオール樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、８０００以上７００００以下の範囲内であってもよい。また、前記アクリル系ポリオール樹脂が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のアクリル系ポリオール樹脂を硬化剤によって硬化せしめたアクリル系ポリオール樹脂であってもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
また、上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に、当該基材から剥離可能な転写層が設けられた中間転写媒体であって、前記転写層は、前記基材側から剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなり、前記剥離層は、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有しており、前記保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上であって、且つ水酸基価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系ポリオール樹脂を含有していることを特徴とする。