(57)【要約】    【課題】  成形型内で塊状重合により重合性モノマーから重合体を作製した際に、上部および側部に凹凸が少ない重合体の塊を作製することができる重合体の製造方法することにある。    【解決手段】  重合性モノマーを含有する重合性溶液を成形型内で加熱することによって、前記重合性モノマーを塊状重合で重合させて重合体を得る工程を備えており、該工程では、前記重合性溶液の上部に接する空間に、不活性ガスを流通させて前記成形型内の加圧を実施しつつ、前記塊状重合を実施することを特徴とする重合体の製造方法を提供する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性モノマーを含有する重合性溶液を成形型内で加熱することによって、前記重合性モノマーを塊状重合で重合させて重合体を得る工程を備えており、
該工程では、前記重合性溶液の上部に接する空間に、不活性ガスを流通させて前記成形型内の加圧を実施しつつ、前記塊状重合を実施することを特徴とする重合体の製造方法。
【請求項２】
前記上部におけるゲージ圧を０．１〜３ｋＰａにして、前記加圧を実施する請求項１記載の重合体の製造方法。
【請求項３】
前記重合性溶液として、アクリル系モノマーと、スチレンと、尿素と、窒素含有化合物からなる還元剤と、レドックス系重合開始剤とを含有する重合性溶液を用いる請求項１又は２記載の重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アクリル系樹脂発泡体の製造方法としては、アクリル系モノマーに発泡剤たる尿素と重合開始剤とを混合することによって、重合性溶液を得る混合工程と、該重合性溶液を重合用成形型に入れ、該重合性溶液を重合用成形型ごと外側から加熱し、前記アクリル系モノマーを塊状重合によって重合させることによって、大きな塊の発泡性重合体を得る重合工程と、該発泡性重合体の大きな塊を切り出して所定形状の切出片を得る切出工程と、該切出片を発泡用成形型内でさらに高温に加熱し、尿素を分解させガス発泡させることによって、アクリル系樹脂発泡体を得る発泡工程とを備える方法が採用されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−２０１７０４号公報
【特許文献２】特開２００６−０４５２５６号公報
【特許文献３】特公昭４０−０２９０２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、前記重合工程で得られる大きな塊の発泡性重合体は、側面の形状及び底面の形状が、前記重合用成形型の内面形状に沿った形状となる。
しかしながら、前記重合工程で得られる大きな塊の発泡性重合体の上部には、前記重合用成形型による規制がないため、該発泡性重合体の重合収縮によって、凹凸ができやすくなる。また、上部のみならず側部にも凹みが発生し、重合用成形型と発泡性重合体との間に空間が出来てしまうことがある。そして、その結果、定形の切出片を数多くとることができないという問題がある。
また、このような問題は、発泡性重合体を形成させるときだけの問題ではなく、発泡性重合体以外の重合体を作製する際にも生じうる問題である。
【０００５】
本発明は、上記問題点に鑑み、成形型内で塊状重合により重合性モノマーから重合体を作製した際に、上部及び側部に凹凸が少ない重合体の塊を作製することができる重合体の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、重合性モノマーを含有する重合性溶液を成形型内で加熱することによって、前記重合性モノマーを塊状重合で重合させて重合体を得る工程を備えており、該工程では、前記重合性溶液の上部に接する空間に、不活性ガスを流通させて前記成形型内の加圧を実施しつつ、前記塊状重合を実施することを特徴とする重合体の製造方法にある。
【０００７】
斯かる重合体の製造方法は、前記重合性溶液の上部に接する空間に不活性ガスを流通させて前記成形型内の加圧を実施しつつ、前記塊状重合を実施することにより、上部及び側部に凹凸が少ない重合体の塊を製造することができる。
【０００８】
斯かるメカニズムは定かではないが、下記のようなメカニズムが考えられる。
すなわち、前記重合性溶液の上部に接する空間に不活性ガスを流通させて前記成形型内の加圧を実施しつつ、前記塊状重合を実施すると、形成の途中段階にある重合体の塊の上部が不活性ガスで上方から押さえ付けられて比較的平坦に保たれたまま、該重合体の塊が前記塊状重合で成長し、その結果、上部および側部に凹凸が少ない重合体の塊が得られるものと考えられる。
或いは、前記重合性溶液の上部に接する空間に不活性ガスを流通させて前記成形型内の加圧を実施しつつ、前記塊状重合を実施すると、前記不活性ガスにより重合性溶液に溶存する溶存気体が追い出され、成形型内での重合性溶液における重合性モノマーが空間的に均一に重合する。その結果、局所的な重合や、重合収縮が生じるのを抑えることができ、上部および側部に凹凸が少ない重合体の塊が得られるものと考えられる。
或いは、前記重合性溶液の上部に接する空間に不活性ガスを流通させて前記成形型内の加圧を実施しつつ、前記塊状重合を実施すると、水面付近の重合性溶液がまず流動し、そして、重合性溶液が流動して、重合性溶液の加熱ムラが抑制される。その結果、形成の途中段階にある重合体の塊が空間的に均一に成長し、上部および側部に凹凸が少ない重合体の塊が得られるものと考えられる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、前記重合性溶液の上部に接する空間に不活性ガスを流通させて前記成形型内の加圧を実施しつつ、前記塊状重合を実施することにより、上部および側部に凹凸が少ない重合体の塊を作製することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】発泡性重合体の製造を行うための設備を示す概略側面図。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１２】
本実施形態に係る重合体の製造方法は、重合性モノマーを含有する重合性溶液を成形型内で加熱することによって、前記重合性モノマーを塊状重合で重合させて重合体を得る工程を備えている。
該工程では、前記重合性溶液の上部に接する空間に、不活性ガスを流通させて前記成形型内の加圧を実施しつつ、前記塊状重合を実施する。
【００１３】
以下、本実施形態に係る重合体の製造方法について、発泡性重合体の製造方法を例に挙げて、より具体的には、アクリル系樹脂発泡体（以下、単に「発泡体」ともいう。）を作製するための発泡性重合体を製造する発泡性重合体の製造方法を例に挙げて説明する。
前記発泡性重合体の製造方法では、アクリル系モノマーを含む重合性モノマーと、熱分解型発泡剤を含む発泡剤と、重合開始剤とを含有する重合性溶液を作製する。次に、該重合性溶液を加熱することによって前記重合性モノマーを重合させて発泡性重合体を作製する。
前記アクリル系樹脂発泡体は、該発泡性重合体を加熱させることにより、該発泡性重合体に含まれる前記熱分解型発泡剤を熱分解させることによって得ることができる。
以下、重合性溶液の構成成分について説明する。
【００１４】
（アクリル系モノマー）
前記アクリル系モノマーとしては、後述する発泡剤として尿素を用いる場合に、該尿素に対して優れた溶解性を示すという観点、並びに、得られる発泡体の耐熱性及び強度を高めるという観点から、水溶性のアクリル系モノマーを含有させることが好ましく、（メタ）アクリル酸を用いることが好ましい。
なお、本明細書における“（メタ）アクリル”との用語は、“メタクリル”と“アクリル”の何れかを意味している。
また、（メタ）アクリル酸以外のアクリル系モノマーとしては、得られる発泡体の硬さ、耐熱性および強度を高めるという観点から、メタクリル酸メチルを用いることが好ましい。
（メタ）アクリル酸、メタクリル酸メチル以外のアクリル系モノマーとしては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイン酸イミドなどを採用することができる。
【００１５】
（アクリル系モノマー以外の重合性モノマー）
なお、上記アクリル系モノマー以外の重合性モノマーとして、上記アクリル系モノマーと共重合可能なモノマーをアクリル系樹脂発泡体の改質などを目的として重合性溶液に少量含有させることも可能である。
特に、発泡性重合体を発泡させるのに際して優れた発泡性を発揮させ得る点においてスチレンモノマーを重合性溶液に含有させることが好ましい。
ただし、スチレンモノマーを過剰に含有させると、アクリル系樹脂発泡体の特徴である硬質さや耐熱性を損なうおそれを有することから重合性モノマーの合計に占めるスチレンモノマーの含有量は２０質量％以下とすることが好ましい。
【００１６】
より具体的には、本実施形態における重合性溶液は、含有される重合性モノマーの内の３５〜７０質量％がメタクリル酸メチルで、１４〜４５質量％が（メタ）アクリル酸で、１０〜２０質量％がスチレンであることが好ましい。
なお、１４〜４５質量％の割合で含有される（メタ）アクリル酸の内、全てをメタクリル酸としても、全てをアクリル酸としても良く、メタクリル酸とアクリル酸との両方を併せて１４〜４５質量％となるように重合性溶液に含有させてもよい。
ただし、後述する発泡剤として尿素を用いる場合、尿素に対する溶解性の観点からは、メタクリル酸を多く含有させることが好ましい。
このような配合を採用することで、発泡性に優れ、硬質で強度に優れたアクリル系樹脂発泡体を得ることができる。
【００１７】
（発泡剤としての尿素）
前記発泡剤としては、尿素を用いることが好ましい。
前記尿素は、含有量が少ないと、得られるアクリル系樹脂発泡体の発泡度が低下して軽量性を損なうおそれを有し、逆に過剰であると、重合性溶液中に尿素を均一に溶解させることが困難となったり、得られるアクリル系樹脂発泡体中に尿素を残存させ易くなったり、破泡を生じさせたりするおそれを有する。
このようなことから、尿素は、重合性モノマーの合計量を１００質量部とした場合に１〜１５質量部となる割合で重合性溶液に含有させることが好ましい。
【００１８】
（尿素以外の発泡剤）
発泡剤として、尿素以外の熱分解型発泡剤を用いることができる。
前記熱分解型発泡剤は、６５℃以上で分解して気体を発生するものであり、１００〜１８０℃で分解して気体を発生するものが好ましい。
尿素以外の前記熱分解型発泡剤としては、尿素誘導体、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アミドグアニジン、トリメチレントリアミン、パラトルエンスルホンヒドラジン、アゾジカルボンアミド、チオ尿素、塩化アンモニウム、ジシアンジアミド、ジオキサン、ヘキサン、抱水クロラール、クエン酸等が挙げられる。
熱分解型発泡剤以外のその他の発泡剤を用いることができる。熱分解型発泡剤以外のその他の発泡剤としては、沸点が６５℃以上の物理発泡剤（アルコール等）を用いることができ、沸点が６５〜１８０℃の物理発泡剤（アルコール等）が好ましい。具体的な例としては、イソプロパノール、シクロペンタノール、エタノール、１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、２−エチル−１−ヘキサノール等のアルコールが挙げられる。
尿素以外の発泡剤の使用量としては、尿素と併用する場合、重合性モノマーの合計量を１００質量部とした場合に、尿素との合計量で１．１〜３０質量部となる割合で重合性溶液に含有されることが好ましい。
【００１９】
（重合開始剤）
前記重合開始剤としては、レドックス系重合開始剤、熱分解型開始剤、光分解型開始剤等を用いる。分解温度が高い程、重合性溶液の重合速度の調整が難しいが、重合性溶液の重合速度を調整し易いという観点から、レドックス系重合開始剤、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを用いることが好ましい。
また、上記ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド以外のレドックス系重合開始剤として利用可能な具体的な物質としては、クメンヒドロキシパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイドなどが挙げられる。
前記重合開始剤は、重合性モノマーの合計量を１００質量部とした場合に、０．１〜５質量部となる割合で重合性溶液に含有されることが好ましい。
【００２０】
（可塑剤）
なお、本実施形態においては、前記重合性溶液には、可塑剤をさらに含有させることができる。
前記可塑剤としては、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、ポリエステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、エポキシ化植物油、セバシル酸エステル、アゼライン酸エステル、マレイン酸エステル、安息香酸エステル、スルホン酸エステル等を用いることができる。
前記可塑剤としては、フタル酸エステルのうちのフタル酸ジオクチル；アジピン酸エステルのうちのアジピン酸ジイソブチル；クエン酸エステルのうちのアセチルクエン酸トリブチル；スルホン酸エステル等が好適に用いられる。
前記可塑剤は、少ないと発泡性重合体の発泡性が不十分となることがあり、多いと得られたアクリル系樹脂発泡体の剛性が低下したり、アクリル系樹脂発泡体の気泡が粗大化したり、発泡時にアクリル系樹脂発泡体が収縮したりすることがあるので、重合性モノマーの合計量を１００質量部とした場合に、０．１〜２０質量部となる割合で重合性溶液に含有されることが好ましく、０．３〜１０質量部がより好ましく、０．５〜５質量部が特に好ましい。
【００２１】
（還元剤）
なお、本実施形態においては、前記重合性溶液には、還元剤をさらに含有させることができる。
該還元剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの窒素含有化合物の様な、他の化合物を還元する（電子を供与する）ことのできる化合物等を用いることができる。
上記Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン以外の窒素含有化合物で還元剤として利用可能な具体的な物質としては、トリエチルアミンなどのアミン化合物が挙げられる。
前記還元剤は、前記重合開始剤の含有量に対して０．１〜５倍の質量割合で重合性溶液に含有されることが好ましい。
【００２２】
（金属イオン、塩化物イオン）
また、本実施形態においては、前記重合性溶液には、Ｃｕ+、Ｃｕ2+、Ｆｅ3+、Ａｇ+、Ｐｔ2+、及び、Ａｕ3+からなる群より選ばれる１種以上の金属イオン、並びに、塩化物イオンをさらに含有させることができる。
前記金属イオンは、いずれも酸化還元電位が正の値のものである。
また、前記金属イオンは、重合性溶液中で、電子を授与するもの、すなわち酸化剤として、または電子を供与するもの、すなわち還元剤としての機能を発揮し、前記重合性モノマーの重合反応の促進に寄与するものである。
一方で前記塩化物イオンは、前記の金属イオンと結合や脱離することにより、前記重合性モノマーの重合反応の促進に寄与するものである。
【００２３】
上記の金属イオン及び塩化物イオンは、塩化銅、塩化第二鉄、塩化銀、塩化金といった形で同じ物質で両方を一度に重合性溶液に含有させるようにしてもよく別々の物質によって重合性溶液に含有させるようにしてもよい。
上記のような塩化物以外としては、例えば、臭化銅、ヨウ化銅、ステアリン酸銅、ナフテン酸銅、臭化銀などの物質によって重合性溶液に上記のような金属イオンを含有させることができる。
なお、銅、銀、金については、上記のような塩ではなく、金属そのもの、或いは、合金によってそのイオンを重合性溶液に含有させることができる。
例えば、銅、銅合金（コンスタンタン：銅／ニッケル合金、真鍮：銅／亜鉛合金）、銀、金からなる微粒子、線、メッシュなどを重合性溶液中に混入させることによってこれらのイオンを重合性溶液に含有させることができる。
【００２４】
なお、塩化物イオンを重合性溶液に含有させるための具体的な物質としては、例えば、塩化ナトリウム、塩酸などの他に、イミダゾリウム塩型の界面活性剤、第４級アンモニウム塩型の界面活性剤などが挙げられる。
【００２５】
なお、塩化物イオンを重合性溶液に含有させるための具体的な物質としては、塩化ナトリウム、塩酸、及び、ヘキサトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドのいずれかであることが好ましく、特に、セチルトリメチルアンモニウムクロライドを採用することが好ましい。
これらの塩化物イオン含有物質を重合性溶液に含有させる場合には、通常、重合性溶液中の重合性モノマーの合計量を１００質量部とした場合に０．００５〜５質量部となる割合で含有させることができる。
【００２６】
また、前記金属イオンを重合性溶液に含有させるための具体的な物質としては、塩化銀、塩化銅、ステアリン酸銅、ナフテン酸銅、塩化第二鉄、又は、銅（銅粒子や銅線）が好ましい。
これらを重合性溶液に含有させる場合には、通常、重合性溶液中の重合性モノマーの合計量を１００質量部とした場合に１×１０-6〜１×１０-2質量部となる割合で含有させることができる。
【００２７】
（重合抑制剤）
また、本実施形態においては、前記重合性溶液には、単独モノマー間での重合反応や、急激な重合反応などを抑制するために、重合抑制剤をさらに含有させることができる。
前記重合抑制剤としては、アルカリ土類金属塩、即ち、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウムの塩であって、例えば、ギ酸カルシウムなどを挙げることができ、このような重合抑制剤の重合性溶液における含有量は、例えば、重合性溶液中の重合性モノマーの合計量を１００質量部とした場合に０．００１〜５質量部となる割合で含有させることができる。前記重合性溶液は、重合抑制剤を含有することにより、重合性モノマーを重合させた際に、過剰に重合してしまうのを抑制することができるという利点がある。
【００２８】
（気泡調整剤）
さらに、本実施形態においては、前記重合性溶液には、気泡調整剤をさらに含有させることができる。
該気泡調整剤としては、例えば、アルカリ土類金属塩、金属酸化物、シリカゲル、珪藻土などの粉末状無機物、硫酸ナトリウム、ギ酸カルシウムなどが挙げられる。
このような気泡調整剤の重合性溶液における含有量は、例えば、重合性溶液中の重合性モノマーの合計量を１００質量部とした場合に０．０１〜１０質量部となる割合で含有させることができる。
【００２９】
以下に、前記発泡性重合体の製造を行うのに好適な装置構成について図を参照しつつ説明する。
【００３０】
図１は、発泡性重合体の製造を行うための設備を示す概略側面図である。
図１に示すように、該設備１は、前記発泡性重合体を成形するための成形型２を複数備えている。各成形型２は、直方体状に形成されている。また、該成形型２は、前記重合性溶液を収容する直方体状の内部空間を有する。さらに、該成形型２は、上面に２つの開口部２ａを有する。なお、前記成形型２は一つであってもよい。
【００３１】
また、前記設備１は、前記重合性溶液の上部に接する空間に流通させるための不活性ガスを収容するガスボンベ３を備えている。
前記ガスボンベ３に収容される不活性ガスは、重合性溶液の成分と実質的に化学反応しないガスであればよく、該不活性ガスとしては、例えば、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス等が挙げられる。
【００３２】
さらに、前記設備１は、水を収容する水槽５と、前記ガスボンベ３から該水槽５の水面下まで不活性ガスを移送する内部空間を有する移送管７とを備えている。該移送管７の一端は、前記ガスボンベ３に接続され、該移送管７の他端は、水槽５の水面下（例えば水深１０ｃｍ）に配されている。
【００３３】
また、前記設備１は、各成形型２の各開口部２ａと移送管７とを繋ぎ、成形型２の内部空間と移送管７の内部空間とを連通する連通管４を備えている。
前記設備１は、不活性ガスの流れ方向に前記成形型２を複数備えている。
【００３４】
前記設備１は、前記移送管７の他端が水面下に配されており、更に、前記移送管７の内部空間と前記成形型２の内部空間とが前記連通管４により連通しているので、前記ガスボンベ３から該水槽５の水面下まで移送管７により不活性ガスを移送させることで、水圧を利用して前記成形型２内が加圧されるように構成されている。
【００３５】
また、前記設備１は、各成形型２の温度を調整する温調板６を備えている。
前記温調板６は、成形型２の対向する側面の外側から成形型２を挟むように配されている。
また、前記温調板６は、内部に水が流通できる内部空間を有し、該内部空間に温水を通すことで温調板６の温度が高まる構成となっている。
【００３６】
次に、このような設備を用いて発泡性重合体の製造する方法について説明する。
まず、前記成形型２内が前記重合性溶液で満たされるように、前記重合性溶液を前記成形型２に入れる。
そして、前記温調板６内に温水（例えば、４０〜６０℃の水）を流通させて成形型２内の重合性溶液を加熱することによって前記重合性モノマーを塊状重合で重合させる。あるいは、前記重合性モノマーを含有する重合性溶液の温度が上がり過ぎた場合には、前記温調板６内に冷却水（例えば、０〜４０℃の水）を流通させて、成形型２内の重合性溶液を冷却する。
前記塊状重合を実施する際の重合性モノマーへの加熱温度は、重合性モノマーが重合する温度以上、且つ、発泡剤が分解する温度未満にし、好ましくは３０〜６５℃にする。
【００３７】
また、前記重合性溶液の加熱の開始とほぼ同時に、ガスボンベ３から水槽５の水面下までの移送管７による不活性ガスの移送を開始する。ここで、移送管７の他端が、水槽５の水面下に配されているので、水圧により前記成形型２内が加圧される。
これにより、前記重合性溶液の上部に接する空間に、不活性ガスを流通させて前記成形型２内の加圧を実施しつつ、前記塊状重合を実施することができ、発泡性重合体を作製することができる。
なお、本実施形態に係る重合体の製造方法は、前記重合性溶液の上部に接する空間に、不活性ガスを流通させて前記成形型２内の加圧を実施しつつ、前記塊状重合を実施することができれば、前記重合性溶液の加熱の開始と、前記成形型２内の加圧の開始とをほぼ同時に行う場合に限定されない。
前記塊状重合を実施するときの前記成形型２内の前記上部におけるゲージ圧は、好ましくは０．１〜３ｋＰａ、より好ましくは０．３〜２ｋＰａである。
該ゲージ圧が０．１ｋＰａ以上であることにより、得られる発泡性重合体の塊の上部および側部に凹凸が形成されるのをより一層抑制することができるという利点がある。また、該ゲージ圧が３ｋＰａ以下であることにより、強すぎる圧力によって生じうる発泡性重合体の上面の傾き及びゆがみを軽減することが出来るという利点がある。
【００３８】
本実施形態に係る重合体の製造方法は、上記のように構成されているので、以下の利点を有するものである。
即ち、本実施形態に係る重合体の製造方法では、前記重合性溶液の上部に接する空間に、不活性ガスを流通させて前記成形型内の加圧を実施しつつ、前記塊状重合を実施することにより、上部及び側部に凹凸が少ない発泡性重合体の塊を製造することができる。
【００３９】
尚、本実施形態に係る重合体の製造方法は、上記構成により、上記利点を有するものであったが、本発明に係る重合体の製造方法は、上記構成に限定されず、適宜設計変更可能である。
【００４０】
即ち、本実施形態に係る重合体の製造方法では、アクリル系樹脂発泡体を作製するための発泡性重合体を製造する発泡性重合体の製造方法を例に説明したが、該発泡性重合体以外の重合体を製造してもよい。
すなわち、本実施形態に係る重合体の製造方法では、重合性モノマーとして、アクリル系モノマーを用いたが、本実施形態に係る重合体の製造方法では、塊状重合できる重合性モノマーであれば、他の重合性モノマーを用いてもよい。
アクリル系モノマー以外の他の重合性モノマーとしては、スチレン系モノマー、塩化ビニル系モノマー、酢酸ビニル、マクロモノマー（アルキレングリコールメタクリレート、ウレタンジメタクリレート等）等が挙げられる。
また、重合性溶液としては、発泡剤を含まないものであってもよい。
【実施例】
【００４１】
次に、実施例、及び、比較例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。
【００４２】
（実施例１）
メタクリル酸メチル６１質量％、メタクリル酸２４質量％、スチレン１５質量％からなる重合性モノマー１００質量部に対して、発泡剤としての尿素（熱分解温度：１３２．７℃）５質量部を混合し、且つ、均一に溶解させてモノマー溶液を作製した。
さらに、重合性モノマー１００質量部に対して、気泡調整剤としての硫酸ナトリウム０．５４質量部、重合抑制剤としてのギ酸カルシウム０．１４質量部、重合開始剤としてのｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（日油社製「パーブチルＨ−６９」）０．４５質量部、還元剤としてのＮ，Ｎ−ジメチルアニリン０．４５質量部、塩化物イオン添加用物質としてのヘキサトリメチルアンモニウムクロライド（日油社製「ニッサンカチオンＰＢ−４０Ｒ」）０．０４質量部を前記モノマー溶液に加えて、これらを撹拌し、濾過して残渣の無機塩を除去し、重合性溶液を作製した。
【００４３】
次いで、上述した設備１（図１）を用いて、前記重合性溶液中の重合性モノマーを塊状重合させて、発泡性重合体を得た。
【００４４】
具体的には、まず、テフロン（登録商標）で形成された直方体状の成形型２（内法：１８１０ｍｍ（縦（高さ））×８１０ｍｍ（横）×２５ｍｍ（厚み））に前記重合性溶液３３ｋｇを入れ、前記成形型２内に重合性溶液を満たした。
次に、成形型２のうち１８１０ｍｍ×８１０ｍｍの面の外側から成形型２を挟むように配された２枚の温調板６（成形型２に接する面が、成形型２の１８１０ｍｍ（縦）×８１０（横）の面よりも一回り大きいもの）（表面がＰＥＴ樹脂でコーディングされたもの）を用いて、前記成形型２内を加熱した。
また、前記加熱の開始とほぼ同時に、ガスボンベ３から水槽５の水面下までの移送管７による不活性ガスとしての窒素ガスの移送を開始し、窒素ガスを移送管７に４００ｍＬ／ｍｉｎで流通させた。ここで、移送管７の他端を、水槽５の水面下（水深１０ｃｍ）に配し、前記重合性溶液の上部に接する空間におけるゲージ圧を０．５ｋＰａにした。移送管７の他端から水槽５の水中に窒素ガスの泡が出ていることが確認された。
すなわち、前記重合性溶液の上部に接する空間に、窒素ガスを流通させて前記成形型２内の加圧（ゲージ圧：０．５ｋＰａ）を実施しつつ、前記塊状重合を実施して、発泡性重合体を作製した。
【００４５】
なお、前記塊状重合のための加熱は、以下のようにして実施した。
即ち、前記温調板６の内部空間に５６℃の温水を流通させて、重合性溶液を３時間加熱した。その後、重合性溶液の温度が５５℃を超えないように、前記温調板６の内部空間に５０℃の温水を流通させ、適宜冷却水（２５℃）を流通させて、重合性溶液を２５時間加熱した。次に、前記温調板６の内部空間に５８℃の温水を流通させて、重合性溶液を５時間加熱した。
【００４６】
（比較例１）
窒素ガスを流通させずに開放系（ゲージ圧：０ｋＰａ）で塊状重合を実施したこと以外は、実施例１と同様にして発泡性重合体を作製した。
【００４７】
本発明の範囲内である実施例１の発泡性重合体は、窒素ガスを流通させずに開放系（０ｋＰａ）で重合を実施した比較例１の発泡性重合体に比べて、上部及び側部にほとんど凹凸が形成されていなかった。
従って、本発明によれば、従来に比べて、上部及び側部に凹凸が少ない重合体の塊を作製することができることがわかる。
【符号の説明】
【００４８】
１：設備、２：成形型、２ａ：開口部、３：ガスボンベ、４：連通管、５：水槽、６：温調板、７：移送管
【図１】
2014198793.tif 000003