(57)【要約】【課題】薄膜であっても、良好な粘着力を発揮することのできる粘着シートを提供する。【解決手段】基材２Ａと、基材２Ａの片面または両面に積層された粘着剤層３と、粘着剤層３における基材２Ａと反対側の面に積層された剥離シート４とを有する粘着シート１Ａであって、粘着剤層３の厚さが、１〜１６μｍであり、基材２Ａの厚さが、１〜１６μｍであり、剥離シート４を除く粘着シート１Ａの厚さが、２〜２０μｍであり、基材２Ａにおける粘着剤層３と接触する側の面の表面粗さ（Ｒａ）が、０．１５μｍ以下である粘着シート１Ａ。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材の片面または両面に積層された粘着剤層と、前記粘着剤層における前記基材と反対側の面に積層された剥離シートとを有する粘着シートであって、
前記粘着剤層の厚さは、１〜１６μｍであり、
前記基材の厚さは、１〜１６μｍであり、
前記剥離シートを除く前記粘着シートの厚さは、２〜２０μｍであり、
前記基材における前記粘着剤層と接触する側の面の表面粗さ（Ｒａ）は、０．１５μｍ以下である
ことを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
前記基材は、プラスチックフィルムから構成されることを特徴とする請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記基材を構成する前記プラスチックフィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記剥離シートは、剥離基材と、前記剥離基材の片面または両面に形成された剥離剤層とから構成され、
前記剥離剤層は、シリコーン系化合物を含有しており、
前記粘着剤層における前記剥離シート側の面のシリコーン量が、２．５％以下である
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記剥離基材の厚さは、１２〜７５μｍであることを特徴とする請求項４に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記剥離基材は、プラスチックフィルムから構成されることを特徴とする請求項４または５に記載の粘着シート。
【請求項７】
前記剥離基材を構成する前記プラスチックフィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項６に記載の粘着シート。
【請求項８】
前記粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率は、２０〜１００％であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項９】
前記粘着剤層は、アクリル系粘着剤から構成されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項１０】
前記アクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体と架橋剤とを含有する粘着性組成物を架橋したものである請求項９に記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着シートに関するものであり、特に薄膜の片面粘着シートまたは両面粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ゲーム機や携帯電話に代表される各種モバイル電子機器の高機能化が進むとともに、機器の軽薄短小化が進んでいる。それに伴い、モバイル電子機器に使用されている各部材にも高機能化や軽薄短小化が求められている。
【０００３】
ところで、モバイル電子機器の組み立てにおいては両面テープ等の粘着シートが用いられることがあり、粘着シートの使用により組み立て工程の簡略化や機器の薄型化が可能となっている。このような粘着シートの総厚みは４０〜２００μｍ程度が一般的である。しかし、モバイル電子機器の軽薄短小化によって粘着シートの厚みさえも無視できなくなっており、最近では、総厚みが３０μｍ以下の粘着シートが求められることも多くなっている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、薄膜の両面接着テープが開示されており、具体的には、ポリエステルフィルムからなる支持体の両面にアクリル系又はシリコーン系粘着剤からなる粘着剤層を有し、支持体の厚みが０．００２〜０．００４ｍｍであり、支持体と該支持体の両面に形成された２つの粘着剤層との厚みを含む総厚みが０．００３ｍｍ以上且つ０．０３ｍｍ未満であり、且つ破断強度が２〜２６ＭＰａ／１０ｍｍ幅である両面接着テープが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４６４６５０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記のような従来の薄膜の粘着シートでは、良好な粘着力を得ることは困難であった。そのため、従来の薄膜の粘着シートを使用したモバイル電子機器等においては、粘着剤層と被着体との間で浮きや剥離が生じることがあり、機器の信頼性を低下させるという問題があった。
【０００７】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、薄膜であっても、良好な粘着力を発揮することのできる粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明は、基材と、前記基材の片面または両面に積層された粘着剤層と、前記粘着剤層における前記基材と反対側の面に積層された剥離シートとを有する粘着シートであって、前記粘着剤層の厚さが、１〜１６μｍであり、前記基材の厚さが、１〜１６μｍであり、前記剥離シートを除く前記粘着シートの厚さが、２〜２０μｍであり、前記基材における前記粘着剤層と接触する側の面の表面粗さ（Ｒａ）が、０．１５μｍ以下であることを特徴とする粘着シートを提供する（発明１）。
【０００９】
上記発明（発明１）に係る粘着シートおいては、基材の表面粗さ（Ｒａ）を上記のように規定することにより、基材の表面凹凸を低減し、それによって粘着剤層の粘着面を平坦にし、粘着剤層と被着体との接触面積を向上させることができる。これにより、上記粘着シートは、薄膜であっても、良好な粘着力を発揮することができる。
【００１０】
上記発明（発明１）において、前記基材は、プラスチックフィルムから構成されることが好ましい（発明２）。
【００１１】
上記発明（発明２）において、前記基材を構成する前記プラスチックフィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい（発明３）。
【００１２】
上記発明（発明１〜３）において、前記剥離シートは、剥離基材と、前記剥離基材の片面または両面に形成された剥離剤層とから構成され、前記剥離剤層は、シリコーン系化合物を含有しており、前記粘着剤層における前記剥離シート側の面のシリコーン量が、２．５％以下であることが好ましい（発明４）。
【００１３】
上記発明（発明４）において、前記剥離基材の厚さは、１２〜７５μｍであることが好ましい（発明５）。
【００１４】
上記発明（発明４，５）において、前記剥離基材は、プラスチックフィルムから構成されることが好ましい（発明６）。
【００１５】
上記発明（発明６）において、前記剥離基材を構成する前記プラスチックフィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい（発明７）。
【００１６】
上記発明（発明１〜７）において、前記粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率は、２０〜１００％であることが好ましい（発明８）。
【００１７】
上記発明（発明１〜８）において、前記粘着剤層は、アクリル系粘着剤から構成されることが好ましい（発明９）。
【００１８】
上記発明（発明９）において、前記アクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体と架橋剤とを含有する粘着性組成物を架橋したものであることが好ましい（発明１０）。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る粘着シートによれば、薄膜であっても、良好な粘着力を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の第１の実施形態に係る粘着シートの断面図である。
【図２】本発明の第２の実施形態に係る粘着シートの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔第１の実施形態〕
本発明の第１の実施形態に係る粘着シート１Ａは、図１に示すように、剥離シート４と、剥離シート４の剥離面上に積層された粘着剤層３と、粘着剤層３の剥離シート４側とは反対側（図１では上側）に積層された基材２Ａとから構成されており、いわゆる片面粘着シートである。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
【００２２】
本実施形態に係る粘着シート１Ａは、薄膜の粘着シートである。具体的には、粘着剤層３の厚さが１〜１６μｍであり、基材２Ａの厚さが１〜１６μｍであり、剥離シート４を除く粘着シート１Ａの厚さ（粘着剤層３と基材２Ａとの合計厚さ）が２〜２０μｍであるものである。粘着シート１Ａの各部がこのような厚さを有することにより、粘着シート１Ａは、例えば、薄型のモバイル電子機器への使用に適したものとなる。
【００２３】
本実施形態における基材２Ａは、プラスチックフィルムから構成されることが好ましい。プラスチックフィルムによれば、上記の厚さおよび後述する表面粗さを所定の範囲にすることが比較的容易である。プラスチックフィルムの種類としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルからなるポリエステルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム；これらの２種以上の積層体などを挙げることができる。プラスチックフィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものでもよい。これらの中でも、薄膜化に伴って要求される厚みの精度、表面平滑性、入手の容易さ等の観点から、ポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００２４】
上記のようなプラスチックフィルムからなる基材２Ａにおいては、隣接する粘着剤層３との密着性を向上させる等の目的で、所望により片面または両面に、酸化法などによる表面処理、あるいはプライマー処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸化処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン、紫外線照射処理などが挙げられる。これらの表面処理法は、プラスチックフィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にコロナ放電処理法が効果および操作性の面から好ましく用いられる。
【００２５】
基材２Ａにおける粘着剤層３と接触する側の面の表面粗さ（Ｒａ）は、０．１５μｍ以下であり、好ましくは０．０１〜０．１２μｍであり、特に好ましくは０．０１〜０．１０μｍである。粘着剤層３の厚さが薄くなると、粘着剤層３の粘着面（被着体に接触する面）の形状が、基材２Ａの表面粗さの影響を受け易くなる。従来の薄膜の粘着シートにおいては、基材の表面粗さが大きかったため、その基材の表面凹凸を薄膜の粘着剤層では吸収できず、その結果、粘着剤層と被着体との接触面積が低下し、所望の粘着力が得られなかった。本実施形態に係る粘着シート１Ａでは、基材２Ａの表面粗さ（Ｒａ）を上記のように設定することにより、基材２Ａの表面凹凸を低減し、それによって粘着剤層３の粘着面を平坦にし、粘着剤層３と被着体との接触面積を向上させることができる。これにより、粘着シート１Ａは、薄膜であっても、良好な粘着力を発揮することができる。
【００２６】
なお、本明細書における表面粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠し、カットオフ値λｃ＝０．８ｍｍ、評価長さｌｎ＝１０ｍｍとして測定した値とする。
【００２７】
基材２Ａの厚さは、前述した通り１〜１６μｍであり、好ましくは２〜１２μｍであり、特に好ましくは２〜６μｍである。基材２Ａの厚さが１６μｍを超えると、剥離シート４を除く粘着シート１Ａの厚さを２０μｍ以下とすることが難しく、薄型のモバイル電子機器等に用いる粘着シートとしての要求性能を満たすことができなくなる。一方、基材２Ａの厚さが１μｍ未満であると、十分な強度が得られず、加工時に破断するおそれがある。
【００２８】
本実施形態における剥離シート４は、剥離基材と、当該剥離基材の片面または両面に形成された剥離剤層とから構成されることが好ましい。剥離基材に剥離剤層を形成することで、剥離シート４の剥離力を小さくし、剥離シート４の剥離時に薄膜の粘着剤層３が変形・破壊することを防止することができる。
【００２９】
また、剥離基材は、プラスチックフィルムから構成されることが好ましい。剥離基材をプラスチックフィルムから構成することで、剥離シート４の剥離面を平坦にし、それにより、当該剥離面に接触している粘着剤層３の粘着面も平坦にすることができる。
【００３０】
剥離基材を構成するプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルからなるポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィンからなるポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ酢酸ビニルフィルムなどのプラスチックフィルム；これらの２種以上の積層体などを挙げることができる。これらの中でも、厚みの精度、表面平滑性、入手の容易さ等の観点から、ポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００３１】
上記のようなプラスチックフィルムからなる剥離基材においても、その表面に設けられる剥離剤層との密着性を向上させる等の目的で、所望により片面または両面に、上記基材２Ａと同様に、酸化法などによる表面処理、あるいはプライマー処理を施すことができる。
【００３２】
剥離基材の厚さは、１２〜７５μｍであることが好ましく、特に１２〜３８μｍであることが好ましく、さらには２５〜３８μｍであることが好ましい。剥離基材の厚さが１２μｍ未満であると、剥離シート４上に粘着性組成物を含む溶液を塗布し、加熱処理を行った際に、剥離シート４の熱収縮が増大し、粘着シート１Ａにシワやスジが発生する場合がある。一方、剥離基材の厚さが７５μｍを超えると、剥離シート４を剥離するときに粘着シート１Ａ（基材２Ａおよび粘着剤層３の積層体）が変形してしまい、シワ、スジ等の外観上の問題が発生するおそれがある。
【００３３】
剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、アルキッド系、長鎖アルキル系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ゴム系エラストマー、ワックス系等の剥離剤が挙げられる。これらの中でも、安価で、安定的に低い剥離力を達成することのできるシリコーン系剥離剤が好ましい。
【００３４】
シリコーン系剥離剤は、ポリオルガノシロキサン等のシリコーン系化合物を含有する。ポリオルガノシロキサンとしては、例えばポリジメチルシロキサンが挙げられ、反応性官能基を有しないものであってもよいし、反応性官能基を有するものであってもよい。
【００３５】
剥離剤層がシリコーン系化合物を含有する場合、粘着剤層３における剥離シート４側の面（粘着面）のシリコーン量は、２．５％以下であることが好ましく、特に２．３％以下であることが好ましく、さらには２．０％以下であることが好ましい。粘着シート１Ａにおいて、粘着剤層３の粘着面は、剥離シート４の剥離剤層と接触するが、このとき、剥離剤層に含まれるシリコーン系化合物が粘着剤層３の粘着面に転移することがある。これにより、粘着剤層３の粘着面においてシリコーンが検出されることとなる。このシリコーン量が２．５％を超えると、粘着剤層３の粘着力が低下し、所望の粘着力が得られなくなるおそれがある。上記シリコーン量が２．５％以下であれば、シリコーンに起因する粘着剤層３の粘着力の低下を防止することができる。なお、上記シリコーン量は、上記剥離剤層の架橋を密にしたり、剥離シート４上で粘着剤層３を形成する際の加熱乾燥の温度や時間を低減すること等により、少なくすることができる。
【００３６】
ここで、本明細書におけるシリコーン量（％）は、剥離シート４の除去により露出した粘着剤層３の粘着面において、Ｘ線光電子分析法（ＸＰＳ）によって測定されるケイ素原子（Ｓｉ）、炭素原子（Ｃ）および酸素原子（Ｏ）の量に基づき、下記の式により算出される原子％である。
シリコーン量（％）＝｛Ｓｉ／（Ｓｉ＋Ｃ＋Ｏ）｝×１００
すなわち、粘着剤層３の粘着面においてＸＰＳにより検出される原子は、ケイ素、炭素および酸素で略１００％となるため、それらの原子中におけるケイ素の割合を上記のとおりシリコーン量とする。なお、粘着剤層そのものは、ＸＰＳによりケイ素が検出されない水準であることが大半であるため、当該シリコーン量を剥離剤層の剥離剤（シリコーン系化合物）の転移量の評価基準として利用することができる。
【００３７】
剥離剤層の厚さは、特に限定されないが、０．０１〜２μｍであることが好ましく、特に０．０３〜１μｍであることが好ましい。剥離剤層の厚さが０．０１μｍ未満であると、剥離剤層を構成する材料等によっては、剥離剤層としての機能が十分に発揮されない場合がある。一方、剥離剤層の厚さが２μｍを超えると、剥離シート４をロール状に巻き取った際に、ブロッキングが発生し、繰り出しに不具合を生じる場合がある。
【００３８】
粘着剤層３に対する剥離シート４の剥離力（ＩＳＯ ８５１０−２：１９９０に準じた剥離力）は、１０〜２００ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましく、特に２０〜１５０ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましく、さらには３０〜１００ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましい。剥離力が１０ｍＮ／２５ｍｍ未満であると、外部から粘着シート１Ａに衝撃が加わったときに、粘着剤層３から剥離シート４が浮いてしまうことがある。一方、剥離力が２００ｍＮ／２５ｍｍを超えると、剥離シート４の剥離力が高過ぎて、剥離時に粘着剤層３が変形するおそれがある。
【００３９】
粘着剤層３を構成する粘着剤の種類としては、薄膜にて所望の粘着力が得られるものであれば特に限定されるものではなく、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等のいずれであってもよい。また、粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。粘着剤層３を構成する粘着剤としては、上記の中でも、アクリル系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤は、薄膜でも所望の粘着力を発揮し易く、また、シリコーン系剥離剤からなる剥離剤層を有する剥離シート４との剥離性も良好である。
【００４０】
アクリル系粘着剤は、薄膜でも膜強度の高い架橋タイプのものが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸エステル重合体と架橋剤とを含有する粘着性組成物を架橋したものであることが好ましい。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。
【００４１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、架橋剤と反応可能な反応性基を有することが好ましい。この反応性基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等が挙げられ、中でも水酸基またはカルボキシル基が好ましい。すなわち、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）またはカルボキシル基を有するモノマー（カルボキシル基含有モノマー）を含有することが好ましい。
【００４２】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーまたはカルボキシル基含有モノマーを０．１〜２０質量％含有することが好ましく、特に１〜１０質量％含有することが好ましく、さらには５〜１０質量％含有することが好ましい。
【００４５】
水酸基含有モノマーまたはカルボキシル基含有モノマーの含有量が上記の範囲にあることで、形成される架橋構造が良好なものとなり、得られる粘着剤が、薄膜でも膜強度を高く維持することができる。
【００４６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましく、特に主成分として含有することが好ましい。これにより、得られる粘着剤は、好ましい粘着性を発現することができる。
【００４７】
アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルおよび（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを２０〜９９質量％含有することが好ましく、特に４０〜９９質量％含有することが好ましく、さらには９０〜９５質量％含有することが好ましい。
【００４９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。
【００５０】
（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【００５１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量は２０万〜２００万であることが好ましく、特に５０万〜１５０万であることが好ましく、さらには５０万〜９０万であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
【００５２】
架橋剤としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられ、中でも水酸基およびカルボキシル基との反応性に優れるイソシアネート系架橋剤が好ましい。架橋剤は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５３】
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられ、中でも（メタ）アクリル酸エステル重合体の反応性基との反応性の点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。
【００５４】
架橋剤の配合量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、特に１〜１０質量部であることが好ましい。架橋剤の配合量が上記の範囲にあると、後述する粘着剤のゲル分率を好ましい範囲に制御し易く、粘着剤の耐久性を向上させることができる。
【００５５】
上記粘着性組成物は、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばロジン系、メチルスチレン系、テルペン系等の粘着付与剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤、染料、顔料、防錆剤などを含有してもよい。
【００５６】
粘着剤層３の厚さは、前述した通り１〜１６μｍであり、好ましくは２〜１０μｍであり、特に好ましくは２〜６μｍである。粘着剤層３の厚さが１６μｍを超えると、剥離シート４を除く粘着シート１Ａの厚さを２０μｍ以下とすることが難しく、薄型のモバイル電子機器等に用いる粘着シートとしての要求性能を満たすことができなくなる。一方、粘着剤層３の厚さが１μｍ未満であると、被着体の表面凹凸に追従できずに、必要な接着性が得られなくなる。
【００５７】
粘着剤層３を構成する粘着剤のゲル分率は、２０〜１００％であることが好ましく、特に３０〜９０％であることが好ましく、さらには４０〜８０％であることが好ましい。ゲル分率が上記の値であることで、粘着剤層３は良好な耐久性を発揮する。ゲル分率が２０％未満であると、加熱条件下等で粘着剤層３が変形したり発泡したりするおそれがある。なお、上記ゲル分率は、養生期間が経過して（例えば、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて７日間保管後）形成された粘着剤についての値である。養生期間が経過しているかどうか不明の場合、改めて、２３℃、５０％ＲＨの環境下にて７日間保管した後、ゲル分率が上記範囲内となっていればよい。
【００５８】
粘着剤層３を構成する粘着剤の２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）は、０．０３〜０．３ＭＰａであることが好ましく、特に０．０５〜０．２ＭＰａであることが好ましく、さらには０．０７〜０．１５ＭＰａであることが好ましい。貯蔵弾性率が０．０３ＭＰａ未満であると、粘着シート１Ａのエッジから粘着剤が染み出してくるおそれがある。また、貯蔵弾性率が０．３ＭＰａを超えると、粘着剤層３が被着体の表面凹凸に追従できず、接着性が低下するおそれがある。なお、上記貯蔵弾性率（Ｇ’）は、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−６に準拠して、測定周波数１Ｈｚにてねじりせん断法により測定した値とする。
【００５９】
粘着シート１Ａは、無アルカリガラスに対する粘着力が、４Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に６Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには８Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。粘着力が上記の範囲内にあることにより、ガラス板等の被着体との間で、良好な接着性が得られ、浮きや剥がれなどを防止することができる。本実施形態に係る粘着シート１Ａでは、基材２Ａの表面粗さ（Ｒａ）を前述したように設定することにより、上記のような優れた粘着力を得ることができる。
【００６０】
なお、ここでいう粘着力は、基本的にはＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０°引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは２５ｍｍ幅、２５０ｍｍ長とし、２ｋｇのゴムローラを使用して当該測定サンプルを被着体に対し貼付した後、常圧、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定するものとする。
【００６１】
上記粘着シート１Ａの一製造例としては、剥離シート４の剥離面に、粘着性組成物を含む溶液（塗布溶液）を塗布し、加熱処理を行って塗布層を形成した後、その塗布層に基材２Ａを積層する。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層３となる。これにより、上記粘着シート１Ａが得られる。
【００６２】
粘着剤が架橋タイプの場合、粘着性組成物を架橋させることにより、粘着剤が得られる。粘着性組成物の架橋は、加熱処理により行うことができる。この加熱処理は、粘着性組成物の希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
【００６３】
加熱処理を行う場合、加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、特に７０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、１０秒〜１０分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。さらに、加熱処理後、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１〜２週間程度の養生期間を設けることが特に好ましい。
【００６４】
以上説明した粘着シート１Ａは、その厚さ（剥離シート４を除く）が２０μｍ以下と薄膜であるにもかかわらず、４Ｎ／２５ｍｍ以上の粘着力を発揮することができる。
【００６５】
〔第２の実施形態〕
本発明の第２の実施形態に係る粘着シート１Ｂは、図２に示すように、基材２Ｂと、基材２Ｂの一方の面（図２では上側の面）に積層された第１の粘着剤層３１と、第１の粘着剤層３１における基材２Ｂとは反対側（図２では上側）に積層された第１の剥離シート４１と、基材２Ｂの他方の面（図２では下側の面）に積層された第２の粘着剤層３２と、第２の粘着剤層３２における基材２Ｂとは反対側（図２では下側）に積層された第２の剥離シート４２とから構成される。なお、第１の剥離シート４１および第２の剥離シート４２は、それらの剥離面が粘着剤層に接するように、第１の粘着剤層３１および第２の粘着剤層３２に積層されている。本実施形態における粘着シート１Ｂは、いわゆる両面粘着シートであり、基材２Ｂは、第１の粘着剤層３１および第２の粘着剤層３２を支持する支持基材である。
【００６６】
本実施形態に係る粘着シート１Ｂも、薄膜の粘着シートである。具体的には、第１の粘着剤層３１および第２の粘着剤層３２の厚さがそれぞれ１〜１６μｍであり、基材２Ｂの厚さが１〜１６μｍであり、第１の剥離シート４１および第２の剥離シート４２を除く粘着シート１Ｂの厚さ（第１の粘着剤層３１、第２の粘着剤層３２および基材２Ｂの合計厚さ）が３〜２０μｍであるものである。粘着シート１Ｂの各部がこのような厚さを有することにより、粘着シート１Ｂは、例えば、薄型のモバイル電子機器への使用に適したものとなる。
【００６７】
第１の粘着剤層３１および第２の粘着剤層３２の材料および物性は、上記第１の実施形態に係る粘着シート１Ａの粘着剤層３と同様であり、第１の剥離シート４１および第２の剥離シート４２の材料および物性は、上記第１の実施形態に係る粘着シート１Ａの剥離シート４と同様である。なお、第１の剥離シート４１と第２の剥離シート４２とは、５ｍＮ／２５ｍｍ以上の剥離力差を有していることが好ましく、１０ｍＮ／２５ｍｍ以上の剥離力差を有していることが特に好ましい。上記剥離力差を有することにより、最初に剥離する方の剥離シートを、粘着剤層の表面を傷付けることなく容易に除去できるからである。
【００６８】
一方、基材２Ｂは、材料に関しては上記第１の実施形態に係る粘着シート１Ａの基材２Ａと同様であるが、基材２Ｂの両面の表面粗さ（Ｒａ）が、０．１５μｍ以下であり、好ましくは０．０１〜０．１２μｍであり、特に好ましくは０．０１〜０．１μｍである。基材２Ｂの両面、すなわち第１の粘着剤層３１と接触する表面および第２の粘着剤層３２と接触する表面の表面粗さ（Ｒａ）を上記のように設定することにより、それら表面の凹凸を低減し、当該表面の影響を受ける第１の粘着剤層３１および第２の粘着剤層３２の粘着面を平坦にし、第１の粘着剤層３１と被着体との接触面積および第２の粘着剤層３２と被着体との接触面積を向上させることができる。これにより、粘着シート１Ｂは、薄膜であっても、両面がそれぞれ４Ｎ／２５ｍｍ以上の粘着力を発揮することができる。
【００６９】
上記粘着シート１Ｂの一製造例としては、第１の剥離シート４１の剥離面に、粘着性組成物を含む溶液（塗布溶液）を塗布し、加熱処理を行って塗布層を形成した後、その塗布層に基材２Ｂを積層する。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が第１の粘着剤層３１となる。このようにして、第１の積層体を得る。一方、第２の剥離シート４２の剥離面に、粘着性組成物を含む溶液（塗布溶液）を塗布し、加熱処理を行って塗布層を形成する。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が第２の粘着剤層３２となる。このようにして、第２の積層体を得る。そして、第１の積層体の基材２Ｂと第２の積層体の第２の粘着剤層３２とが重なるように、第１の積層体と第２の積層体とを貼り合わせて、上記粘着シート１Ｂを得る。なお、剥離シート（４１及び４２）上における粘着剤層（３１及び３２）形成段階では、敢えて養生期間を取らずに基材２Ｂの積層を行い、後でまとめて第１の粘着剤層３１および第２の粘着剤層３２のいずれか長い方に合わせた養生期間を取ることにより上記粘着シート１Ｂを得ることもできる。
【００７０】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【００７１】
例えば、粘着シート１Ａの基材２Ａにおける粘着剤層３とは反対側の面には、ハードコート層、易接着層、反射層、防眩層、導電膜等の機能層や、印刷層、印字層、塗料塗膜等の装飾層などの他の層が積層されていてもよい。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【００７３】
〔実施例１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体の調製
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸ｎ−ブチル９０質量部、アクリル酸１０質量部、酢酸エチル２００質量部、および２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．１５質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を６０℃に昇温し、１６時間反応させた後、室温まで冷却した。ここで、得られた溶液の一部を後述する方法で分子量を測定し、重量平均分子量（Ｍｗ）６０万の（メタ）アクリル酸エステル重合体の生成を確認した。
【００７４】
２．粘着性組成物の調製
上記工程（１）で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、架橋剤（イソシアネート系架橋剤）としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製，コロネートＬ）０．１５質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、不揮発分濃度１５質量％の粘着性組成物の塗布溶液を得た。
【００７５】
３．粘着シートの製造
得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＲＬ−１，厚さ：３８μｍ）の剥離処理面に、乾燥後の厚さが２μｍになるようにナイフコーターで塗布したのち、９０℃で１分間加熱処理して塗布層を形成した。
【００７６】
次いで、基材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂社製，Ｋ１００−２．０Ｗ，厚さ：２μｍ）を、上記塗布層の露出面側に貼合し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間養生することにより、基材（厚さ：２μｍ）／粘着剤層（厚さ：２μｍ）／剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。
【００７７】
〔実施例２〕
剥離シートとして、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＲＬ−２，厚さ：３８μｍ）を使用する以外、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００７８】
〔実施例３〕
剥離シートとして、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した別の剥離シート（リンテック社製，ＲＬ−３，厚さ：３８μｍ）を使用する以外、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００７９】
〔実施例４〕
粘着剤層の厚さを４μｍとし、基材として別のポリエチレンテレフタレートフィルム（ユニチカ社製，エンブレットＰＥＴ，厚さ：１２μｍ）を使用する以外、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００８０】
〔実施例５〕
粘着性組成物における架橋剤の配合量を０．０３質量部に変更する以外、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００８１】
〔実施例６〕
剥離シートとして、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した別の剥離シート（リンテック社製，ＲＬ−６，厚さ：３８μｍ）を使用する以外、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００８２】
〔実施例７〕
剥離シートとして、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した別の剥離シート（リンテック社製，ＲＬ−７，厚さ：３８μｍ）を使用する以外、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００８３】
〔比較例１〕
基材として別のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂社製，Ｋ８８０−４．５Ｗ，厚さ：４．５μｍ）を使用し、剥離シートとして、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した別の剥離シート（リンテック社製，ＲＬ−６，厚さ：３８μｍ）を使用する以外、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００８４】
〔比較例２〕
基材として別のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂社製，Ｋ８８０−４．５Ｗ，厚さ：４．５μｍ）を使用し、剥離シートとして、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した別の剥離シート（リンテック社製，ＲＬ−７，厚さ：３８μｍ）を使用する以外、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００８５】
〔比較例３〕
基材として別のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂社製，Ｋ８８０−４．５Ｗ，厚さ：４．５μｍ）を使用する以外、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００８６】
ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
【００８７】
〔試験例１〕（表面粗さの測定）
実施例および比較例で使用した基材における粘着剤層と接触する側の面の表面粗さ（Ｒａ）を、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠し、表面粗さ計（ミツトヨ社製，ＳＵＲＦＴＥＳＴ  ＳＶ−３０００）を使用して測定した。測定条件は、カットオフ値λｃ＝０．８ｍｍ、評価長さｌｎ＝１０ｍｍとした。結果を表１に示す。
【００８８】
〔試験例２〕（シリコーン量の測定）
実施例または比較例で得られた粘着シートを裁断し、１０ｍｍ幅、１０ｍｍ長のサンプルを作製した。このサンプルから剥離シートを剥がし、粘着剤層の露出面（粘着面）におけるシリコーン量（％）を、Ｘ線光電子分析法（ＸＰＳ）によって測定・算出した。測定装置としては、アルバックファイ社製のＱｕａｎｔｅｒａ ＳＸＭを使用し、測定条件は以下の通りとした。
Ｘ線：ＡｌＫα（１４８６．６ｅＶ）
取り出し角度：４５°
測定元素：ケイ素原子（Ｓｉ），炭素原子（Ｃ），酸素原子（Ｏ）
【００８９】
上記シリコーン量（％）は、以下の式に基づいて算出されるものである。結果を表１に示す。
シリコーン量（％）＝｛Ｓｉ／（Ｓｉ＋Ｃ＋Ｏ）｝×１００
【００９０】
なお、粘着剤層そのもののシリコーン量（％）も同様に測定したが、０％であった。すなわち、上記シリコーン量は、剥離剤層の剥離剤（シリコーン系化合物）の転移と相関関係を有するものであった。
【００９１】
〔試験例３〕（ゲル分率の測定）
実施例または比較例にて使用した基材に替えて、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＲＬ−５，厚さ：３８μｍ）を使用し、粘着シートを作製した。具体的には、実施例または比較例の製造過程で得られた剥離シート／粘着剤層（厚さ：２μｍ）からなる構成体の露出している粘着剤層上に、上記剥離シートを剥離処理面側が接するように積層した。これにより、剥離シート／粘着剤層／剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。
【００９２】
得られた粘着シートを、２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間養生した。その後、当該粘着シートを５０ｍｍ×９０ｍｍのサイズに裁断し、両側の剥離シートを剥離して得た粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ♯３８０）に包み、粘着剤のみの質量を精密天秤にて秤量した。このときの質量をＭ１とする。
【００９３】
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で２００ｍｌの酢酸エチルに４８時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて２時間乾燥させた。乾燥後の粘着剤のみの質量を、精密天秤にて秤量した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)は、（Ｍ２／Ｍ１）×１００で表される。結果を表１に示す。
【００９４】
〔試験例４〕（粘着力の測定）
実施例または比較例で得られた粘着シートを裁断し、２５ｍｍ幅、２５０ｍｍ長のサンプルを作製した。このサンプルから剥離シートを剥がし、２ｋｇのゴムローラを使用して、当該サンプルを無アルカリガラス（コーニング社製，イーグルＸＧ）に貼付した。その後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、引張試験機（オリエンテック社製，テンシロン）を用い、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。結果を表１に示す。
【００９５】
〔試験例５〕（耐久性評価）
実施例または比較例で得られた粘着シートを裁断し、５０ｍｍ幅、５０ｍｍ長のサンプルを作製した。このサンプルから剥離シートを剥がし、２ｋｇのゴムローラを使用して、当該サンプルを無アルカリガラス（コーニング社製，イーグルＸＧ）に貼付した。
【００９６】
得られた積層体を、８０℃・ｄｒｙの耐久条件の環境下に５００時間投入した。その後、目視により、浮きや発泡の有無を確認した。評価基準は以下の通りである。結果を表１に示す。
○：浮きや発泡が確認されなかった。
×：浮きや発泡が確認された。
【００９７】
【表１】
2014198411.tif 000003
【００９８】
表１から明らかなように、基材の表面粗さ（Ｒａ）が０．１５μｍ以下であった実施例１〜７の粘着シートは、粘着力が４Ｎ／２５ｍｍ以上であり、薄膜にもかかわらず良好な粘着力を発揮した。特に、シリコーン量が２．５％以下であった実施例１〜５の粘着シートは、粘着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、優れた粘着力を発揮した。また、粘着剤のゲル分率が２０％以上であった実施例１〜４，６，７の粘着シートは、耐久性にも優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明の粘着シートは、薄型のモバイル電子機器等に用いる粘着シートとして好適である。
【符号の説明】
【０１００】
１Ａ，１Ｂ…粘着シート
２Ａ，２Ｂ…基材
３…粘着剤層
３１…第１の粘着剤層
３２…第２の粘着剤層
４…剥離シート
４１…第１の剥離シート
４２…第２の剥離シート
【図１】
2014198411.tif 000004
【図２】
2014198411.tif 000005