(57)【要約】      （修正有）【課題】輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供する。【解決手段】下記式（１）の構成単位と、他の特定の構成単位と、を含む高分子化合物。2014001328.tif 000100［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、アリーレン基等を示す。ＲＡ、ＲＢは、アリール基等を示す。Ｒ１〜Ｒ６は、水素原子等を示す。Ｒ７は、アルキル基等を示す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される構成単位と、
下記式（２）で示される構成単位、下記式（３）で示される構成単位および下記式（４）で示される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位と、を含む高分子化合物。
【化１】
2014001328.tif 000089
［式中、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
ＲＡおよびＲＢは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ７は、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ１とＲAは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ａｒ２とＲBは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。］
【化２】
2014001328.tif 000090
［式中、
ａおよびｂは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示す。
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。Ｒ８が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。Ｒ９が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｒ１０は、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアルコキシ基を示す。
Ｒ１１は、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。］
【化３】
2014001328.tif 000091
［式中、
ｃおよびｄは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示す。
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。Ｒ１６が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。Ｒ１７が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｒ１２とＲ１４は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ１３とＲ１５は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ１２とＲ１３は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ１４とＲ１５は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。］
【化４】
2014001328.tif 000092
[式中、
Ｒ１8およびＲ１9は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。但し、Ｒ１8およびＲ１9の少なくとも一方は、水素原子以外の基を示す。］
【請求項２】
前記Ａｒ１およびＡｒ２が、非置換もしくは置換のアリーレン基である、請求項１に記載の高分子化合物。
【請求項３】
前記ＲＡおよびＲＢが、非置換もしくは置換のアリール基である、請求項１または２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
更に、下記式（５）で示される構成単位を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【化５】
2014001328.tif 000093
［式中、
Ａｒ３は、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
但し、式（５）で示される構成単位は、前記式（２）で示される構成単位、前記式（３）で示される構成単位および前記式（４）で示される構成単位とは異なる。］
【請求項５】
前記式（５）で示される構成単位が、非置換もしくは置換のフルオレンジイル基である、請求項４に記載の高分子化合物。
【請求項６】
更に、下記式（６）で示される構成単位を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【化６】
2014001328.tif 000094
［式中、
ｐは０〜３の整数を示す。ｑは０または１を示す。
Ａｒ４およびＡｒ６は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
Ａｒ５およびＡｒ７は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基、非置換もしくは置換の２価の複素環基、または、アリーレン基および２価の複素環基からなる群から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結した２価の基（当該２価の基は、置換基を有していてもよい）を示す。
Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と互いに連結して環構造を形成していてもよい。
但し、式（６）で示される構成単位は、前記式（１）で示される構成単位とは異なる。］
【請求項７】
前記式（６）で示される構成単位が、下記式（７）で示される構成単位である、請求項６に記載の高分子化合物。
【化７】
2014001328.tif 000095
［式中、
Ｒ２８は、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｚは、単結合、酸素原子、硫黄原子または−Ｃ（Ｒ２９）２−を示す。Ｒ２９は、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基を示す。２個存在するＲ２９は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。］
【請求項８】
前記式（１）で示される構成単位と、
下記式（８）で示される構成単位および／または下記式（８’）で示される構成単位と、を含む高分子化合物。
【化８】
2014001328.tif 000096
［式中、
ｎａは０〜３の整数を示し、ｎｂは０〜１２の整数を示し、ｎＡは０または１であり、ｎは１または２の整数を示す。
Ａｒ8は、非置換もしくは置換の（２＋ｎ）価の芳香族複素環基または非置換もしくは置換の（２＋ｎ）価の複素環基を示す。
ＬａおよびＬｂは、それぞれ独立に、直接結合、非置換もしくは置換のアルキレン基または非置換もしくは置換のフェニレン基を示す。Ｌａが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｌｂが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
ＬＡは、酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
Ｘは、１価の架橋性基を示す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
但し、式（８）で示される構成単位は、前記式（２）で示される構成単位、前記式（３）で示される構成単位、前記式（４）で示される構成単位および前記式（５）で示される構成単位とは異なる。］
【化９】
2014001328.tif 000097
［式中、
ｃ’は０または１を示す。
Ａｒ２０およびＡｒ４０は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
Ａｒ３０は、非置換もしくは置換のアリーレン基、非置換もしくは置換の２価の複素環基、または、アリーレン基および２価の複素環基からなる群から選ばれる同一又は異なる２以上の基が連結した２価の基（当該２価の基は置換基を有していてもよい）を示す。
Ｘは、前記と同じ意味を表す。
Ｘ’は、１価の架橋性基、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
但し、式（８’）で示される構成単位は、前記式（１）で示される構成単位および前記式（６）で示される構成単位とは異なる。］
【請求項９】
前記式（１）で示される構成単位と、下記式（９）で示される構成単位と、を含む高分子化合物。
【化１０】
2014001328.tif 000098
［式中、
ａ１およびａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を示し、ａ３は０〜５の整数を示す。
Ｒ30、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。Ｒ30が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ31が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ32が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。］
【請求項１０】
高分子化合物に含まれる全構成単位に対する、前記式（１）で示される構成単位の割合が、０．１〜７０モル％である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の高分子化合物と、
正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群より選ばれる一種以上の材料と、を含有する組成物。
【請求項１２】
前記発光材料が、三重項発光錯体である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する有機薄膜。
【請求項１４】
請求項１１または１２に記載の組成物を含有する有機薄膜。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載の有機薄膜を備える発光素子。
【請求項１６】
下記式（１Ｍ）で表される化合物。
【化１１】
2014001328.tif 000099
［式中、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
ＲＡおよびＲＢは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ７は、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ１とＲAは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ａｒ２とＲBは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、下記置換基群（下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群）から選ばれる基を示す。
＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、
−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３３（Ｒ３３は、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基を示す）で示される基。
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ（ＯＲ３４）２（Ｒ３４は水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、複数存在するＲ３４は互いに同一でも異なっていてもよい）で示される基、
−ＢＦ３Ｑ１（Ｑ１は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋およびＣｓ＋からなる群より選ばれる１価の陽イオンを示す）で示される基、
−ＭｇＹ１（Ｙ１は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す）で示される基、
−ＺｎＹ２（Ｙ２は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す）で示される基、および、
−Ｓｎ（Ｒ３５）３（Ｒ３５は水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、複数存在するＲ３５は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい）で示される基。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物およびそれを用いた発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光素子に用いるための発光材料として、例えば、アリールアミンから誘導された下記で表される構成単位を含む高分子化合物（特許文献１）、および、フルオレンから誘導された下記で表される構成単位を含む高分子化合物（特許文献２）が検討されている。
【０００３】
【化１】
2014001328.tif 000002
【０００４】
【化２】
2014001328.tif 000003
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１４３４１９号公報
【特許文献２】特表２００４−５２７６２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記の高分子化合物を用いて製造される発光素子は、その輝度寿命が必ずしも十分ではない。
【０００７】
そこで、本発明は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することを目的とする。本発明はまた、当該高分子化合物を含む組成物、有機薄膜および発光素子を提供することを目的とする。本発明はさらに、当該高分子化合物の原料化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の高分子化合物、高分子化合物を含有する組成物、有機薄膜および発光素子、並びに、高分子化合物の原料化合物を提供する。
【０００９】
［１］  下記式（１）で示される構成単位と、
下記式（２）で示される構成単位、下記式（３）で示される構成単位および下記式（４）で示される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位と、を含む高分子化合物。
【化３】
2014001328.tif 000004
［式中、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
ＲＡおよびＲＢは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ７は、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ１とＲAは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ａｒ２とＲBは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。］
【化４】
2014001328.tif 000005
［式中、
ａおよびｂは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示す。
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。Ｒ８が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。Ｒ９が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｒ１０は、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアルコキシ基を示す。
Ｒ１１は、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。］
【化５】
2014001328.tif 000006
［式中、
ｃおよびｄは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示す。
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。Ｒ１６が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。Ｒ１７が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｒ１２とＲ１４は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ１３とＲ１５は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ１２とＲ１３は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ１４とＲ１５は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。]
【化６】
2014001328.tif 000007
[式中、
Ｒ１8およびＲ１9は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。但し、Ｒ１8およびＲ１9の少なくとも一方は、水素原子以外の基を示す。］
［２］  前記Ａｒ１およびＡｒ２が、非置換もしくは置換のアリーレン基である、［１］に記載の高分子化合物。
［３］  前記ＲＡおよびＲＢが、非置換もしくは置換のアリール基である、［１］または［２］に記載の高分子化合物。
［４］  更に、下記式（５）で示される構成単位を含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【化７】
2014001328.tif 000008
［式中、
Ａｒ３は、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
但し、式（５）で示される構成単位は、前記式（２）で示される構成単位、前記式（３）で示される構成単位および前記式（４）で示される構成単位とは異なる。］
［５］  前記式（５）で示される構成単位が、非置換もしくは置換のフルオレンジイル基である、［４］に記載の高分子化合物。
［６］  更に、下記式（６）で示される構成単位を含む、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【化８】
2014001328.tif 000009
［式中、
ｐは０〜３の整数を示す。ｑは０または１を示す。
Ａｒ４およびＡｒ６は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
Ａｒ５およびＡｒ７は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基、非置換もしくは置換の２価の複素環基、または、アリーレン基および２価の複素環基からなる群から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結した２価の基（当該２価の基は、置換基を有していてもよい）を示す。
Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と互いに連結して環構造を形成していてもよい。
但し、式（６）で示される構成単位は、前記式（１）で示される構成単位とは異なる。］
［７］  前記式（６）で示される構成単位が、下記式（７）で示される構成単位である、［６］に記載の高分子化合物。
【化９】
2014001328.tif 000010
［式中、
Ｒ２８は、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｚは、単結合、酸素原子、硫黄原子または−Ｃ（Ｒ２９）２−を示す。Ｒ２９は、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基を示す。２個存在するＲ２９は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。］
［８］  前記式（１）で示される構成単位と、
下記式（８）で示される構成単位および／または下記式（８’）で示される構成単位と、を含む高分子化合物。
【化１０】
2014001328.tif 000011
［式中、
ｎａは０〜３の整数を示し、ｎｂは０〜１２の整数を示し、ｎＡは０または１であり、ｎは１または２の整数を示す。
Ａｒ8は、非置換もしくは置換の（２＋ｎ）価の芳香族複素環基または非置換もしくは置換の（２＋ｎ）価の複素環基を示す。
ＬａおよびＬｂは、それぞれ独立に、直接結合、非置換もしくは置換のアルキレン基または非置換もしくは置換のフェニレン基を示す。Ｌａが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｌｂが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
ＬＡは、酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
Ｘは、１価の架橋性基を示す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
但し、式（８）で示される構成単位は、前記式（２）で示される構成単位、前記式（３）で示される構成単位、前記式（４）で示される構成単位および前記式（５）で示される構成単位とは異なる。］
【化１１】
2014001328.tif 000012
［式中、
ｃ’は０または１を示す。
Ａｒ２０およびＡｒ４０は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
Ａｒ３０は、非置換もしくは置換のアリーレン基、非置換もしくは置換の２価の複素環基、または、アリーレン基および２価の複素環基からなる群から選ばれる同一又は異なる２以上の基が連結した２価の基（当該２価の基は置換基を有していてもよい）を示す。
Ｘは、前記と同じ意味を表す。
Ｘ’は、１価の架橋性基、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
但し、式（８’）で示される構成単位は、前記式（１）で示される構成単位および前記式（６）で示される構成単位とは異なる。］
［９］  前記式（１）で示される構成単位と、下記式（９）で示される構成単位と、を含む高分子化合物。
【化１２】
2014001328.tif 000013
［式中、
ａ１およびａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を示し、ａ３は０〜５の整数を示す。
Ｒ30、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。Ｒ30が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ31が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ32が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。］
［１０］  高分子化合物に含まれる全構成単位に対する、前記式（１）で示される構成単位の割合が、０．１〜７０モル％である、［１］〜［９］のいずれか一項に記載の高分子化合物。
［１１］  ［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の高分子化合物と、
正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群より選ばれる一種以上の材料と、を含有する組成物。
［１２］  前記発光材料が、三重項発光錯体である、請求項１１に記載の組成物。
［１３］  ［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する有機薄膜。
［１４］  ［１１］または［１２］に記載の組成物を含有する有機薄膜。
［１５］  ［１３］または［１４］に記載の有機薄膜を備える発光素子。
［１６］  下記式（１Ｍ）で表される化合物。
【化１３】
2014001328.tif 000014
［式中、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
ＲＡおよびＲＢは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ７は、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ１とＲAは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ａｒ２とＲBは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、下記置換基群（下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群）から選ばれる基を示す。
＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、
−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３３（Ｒ３３は、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基を示す）で示される基。
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ（ＯＲ３４）２（Ｒ３４は水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、複数存在するＲ３４は互いに同一でも異なっていてもよい）で示される基、
−ＢＦ３Ｑ１（Ｑ１は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋およびＣｓ＋からなる群より選ばれる１価の陽イオンを示す）で示される基、
−ＭｇＹ１（Ｙ１は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す）で示される基、
−ＺｎＹ２（Ｙ２は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す）で示される基、および、
−Ｓｎ（Ｒ３５）３（Ｒ３５は水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、複数存在するＲ３５は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい）で示される基。］
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することができる。本発明はまた、当該高分子化合物を含む組成物、有機薄膜および発光素子を提供することができる。本発明はさらに、当該高分子化合物の原料化合物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本明細書において共通して用いられる用語について、必要に応じて例を挙げて説明する。
【００１２】
「Ｍｅ」はメチル基を示し、「Ｅｔ」はエチル基を示し、「Ｐｈ」はフェニル基を示し、「ｔ−Ｂｕ」および「ｔＢｕ」はｔｅｒｔ−ブチル基を示す。
【００１３】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位構造を意味する。「構成単位」は、「繰り返し単位」（すなわち、高分子化合物中に２個以上存在する単位構造）として高分子化合物中に含まれることが好ましい。
【００１４】
「非置換もしくは置換の」という用語は、この用語の直後に記載された官能基が置換基を有していても良いことを意味する。例えば、「非置換もしくは置換のアルキル基」は、「非置換のアルキル基もしくは置換基を有するアルキル基」を意味する。
【００１５】
「ｎ価の複素環基」（ｎは１以上の整数である）とは、複素環式化合物（芳香族性を持つ、芳香族複素環式化合物であることが好ましい）の環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子ｎ個を除いた残りの原子団を意味し、縮合環を持つ基を含む。なお、独立した単環および縮合環からなる群から選ばれる２個以上の環が直接結合した基は含まれない。「複素環式化合物」とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、燐原子、ホウ素原子等のヘテロ原子を環内に含む化合物を意味する。
【００１６】
「芳香族複素環」とは、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等のヘテロ原子を含む複素環式化合物であり、該複素環自体が芳香族性を示すもの、並びに、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等のヘテロ原子を含む複素環それ自体は芳香族性を示さなくとも、該複素環に芳香環が縮環されているものを意味する。
【００１７】
「アリーレン基」とは、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を取り除いた残りの原子団を意味し、縮合環を持つ基を含む。なお、独立したベンゼン環および縮合環から選ばれる２個以上の環が直接結合した基は含まれない。
【００１８】
「アリール基」とは、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を取り除いた残りの原子団を意味し、縮合環を持つ基、独立したベンゼン環および縮合環から選ばれる２個以上が直接結合した基を含む。
【００１９】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、フッ素原子であることが好ましい。
【００２０】
［高分子化合物］
以下、本発明の高分子化合物について説明する。
【００２１】
本発明の高分子化合物は、下記式（１）で示される構成単位と、下記式（２）で示される構成単位、下記式（３）で示される構成単位および下記式（４）で示される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位と、を含む。
【００２２】
（式（１）で表される構成単位）
【００２３】
【化１４】
2014001328.tif 000015
【００２４】
式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
ＲＡおよびＲＢは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ７は、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ１とＲAは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ａｒ２とＲBは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【００２５】
Ａｒ１およびＡｒ２は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のアリーレン基が好ましい。
【００２６】
Ａｒ１およびＡｒ２が示す非置換もしくは置換のアリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜６０、好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜１８である。
Ａｒ１およびＡｒ２が示すアリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基、３，９−ぺリレンジイル基、３，１０−ぺリレンジイル基、６，１２−クリセンジイル基、２，８−クリセンジイル基が挙げられ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基が好ましく、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイル基が好ましく、１，４−フェニレン基がより好ましい。
【００２７】
Ａｒ１およびＡｒ２が示す非置換もしくは置換の２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常２〜６０、好ましくは３〜３０、より好ましくは３〜１５である。
Ａｒ１およびＡｒ２が示す２価の複素環基としては、例えば、２，５−チオフェンジイル基、２，５−ピロールジイル基、２，５−フランジイル基、２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基、２，６−キノリンジイル基、１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基、５，８−キノキサリンジイルジイル基、２，７−カルバゾールジイル基、３，６−カルバゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，７−フェノチアジンジイル基、２，８−フェノチアジンジイル基、４，６−フェノチアジンジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、２，７−ジベンゾフランジイル基、２，７−ジベンゾチオフェンジイル基、２，７−ジベンゾシロールジイル基が挙げられる。
【００２８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基が好ましく、水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基がより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【００２９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基としては、直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよく、直鎖状のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常１〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。分岐状のアルキル基および環状のアルキル基の炭素原子数は、置換の炭素原子を含まないで、通常３〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシルデシル基が挙げられる。
【００３０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルコキシ基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよい。直鎖状のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常１〜４０であり、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。分岐状のアルコキシ基および環状のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常３〜４０であり、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基が挙げられる。
【００３１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含まないで、通常６〜６０、好ましくは６〜４８、より好ましくは６〜３０である。
アリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基が挙げられる。
【００３２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアリールオキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８である。
アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、１−アントラセニルオキシ基、９−アントラセニルオキシ基、１−ピレニルオキシ基が挙げられる。
【００３３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換の１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常２〜６０であり、好ましくは３〜２０である。
１価の複素環基としては、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジル基、トリアジニル基が挙げられ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、チエニル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジル基、トリアジニル基が好ましい。
【００３４】
Ｒ７は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基が好ましい。
【００３５】
Ｒ７が示す非置換もしくは置換のアルキル基としては、直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよく、直鎖状のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常１〜５０であり、好ましくは１〜３０であり、より好ましくは１〜２０である。分岐状のアルキル基および環状のアルキル基の炭素原子数は、置換の炭素原子を含まないで、通常３〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
Ｒ７が示す非置換もしくは置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−ｎ−プロピルヘプチル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシルデシル基、および、これらの基における水素原子がアリール基、アルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルエチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−ｎ−プロピルヘプチル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシルデシル基が好ましく、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルエチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−ｎ−プロピルヘプチル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシルデシル基が更に好ましい。
【００３６】
Ｒ７が示す非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【００３７】
ＲＡおよびＲＢは、本実施形態の高分子化合物の安定性が良好になり、かつ、本実施形態の高分子化合物を発送素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基が好ましく、非置換もしくは置換のアリール基がより好ましい。
【００３８】
ＲＡおよびＲＢが示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【００３９】
ＲＡおよびＲＢが示す非置換もしくは置換のアリール基としては、本実施形態の高分子化合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性とがバランス良く向上するので、フェニル基（特にアルキル基で置換されたフェニル基）が好ましい。
アルキル基で置換されたフェニル基としては、例えば、２，６−ジメチル−４−ｎ−ブチルフェニル基、２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３−ｎ−へキシル−５−メチルフェニル基、３，５−ジ−ｎ−へキシルフェニル基が挙げられる。
【００４０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ＲＡ、ＲＢ、Ａｒ１およびＡｒ２で示される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基、シアノ基が挙げられ、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基が好ましい。
置換基である非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【００４１】
「Ａｒ１とＲ１は互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、、Ａｒ２とＲ４は互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい」とは、Ａｒ１とＲ１（またはＡｒ２とＲ４）とが、単結合、または、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−もしくは−Ｃ（Ｒ）２−で示される基を介して結合し（Ｒは、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基を示し、Ｒが複数存在する場合、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。）、環構造を形成していてもよいことを示す。
Ｒが示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基の定義や例と同じである。
【００４２】
「ＲＡとＲ５は互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、ＲＢとＲ６は互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい」とは、ＲＡとＲ５（またはＲＢとＲ６）とが、単結合、または、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−もしくは−Ｃ（Ｒ）２−で示される基を介して結合し（Ｒは、前記と同じ意味を表す。）、環構造を形成していてもよいことを示す。
【００４３】
式（１）で示される構成単位の割合は、本実施形態の高分子化合物の安定性が優れるので、高分子化合物に含まれる全構成単位に対して、０．１〜７０モル％であることが好ましく、１〜６０モル％であることがより好ましく、２〜５０モル％であることがさらに好ましい。
【００４４】
式（１）で示される構成単位としては、例えば、下記式（１−１）〜（１−１３）で示される構成単位が挙げられ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、式（１−１）〜式（１−７）で示される構成単位が好ましく、式（１−１）〜（１−５）で示される構成単位がより好ましい。
【００４５】
【化１５】
2014001328.tif 000016
【００４６】
【化１６】
2014001328.tif 000017
【００４７】
式（１）で示される構成単位は、本実施形態の高分子化合物中に、一種類のみ含まれていてもよく、二種類以上含まれていてもよい。
【００４８】
（（２）で示される構成単位）
【００４９】
【化１７】
2014001328.tif 000018
【００５０】
式（２）中、ａおよびｂは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示す。
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。Ｒ８が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。Ｒ９が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｒ１０は、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアルコキシ基を示す。
Ｒ１１は、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
【００５１】
ａおよびｂは、本実施形態の高分子化合物の合成の容易さから、０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
【００５２】
Ｒ８およびＲ９は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基が好ましい。
【００５３】
Ｒ８およびＲ９が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、それぞれＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【００５４】
Ｒ１０が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基の定義や例と同じである。
【００５５】
Ｒ１１が示す非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【００５６】
Ｒ１０は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のアルキル基が好ましい。
Ｒ１１は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基が好ましく、非置換もしくは置換のアリール基がより好ましい。
すなわち、Ｒ１０およびＲ１１の組み合わせは、Ｒ１０が非置換もしくは置換のアルキル基であり、Ｒ１１が非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基が好ましく、Ｒ１０が非置換もしくは置換のアルキル基であり、Ｒ１１が非置換もしくは置換のアリール基がより好ましい。
【００５７】
式（２）で示される構成単位の割合は、本実施形態の高分子化合物の安定性が優れるので、高分子化合物に含まれる全構成単位に対して、０．１〜９９．９モル％であることが好ましく、５〜７０モル％であることがより好ましく、１０〜６０モル％であることがさらに好ましい。
【００５８】
式（２）で示される構成単位としては、下記式（２−１）〜（２−１８）で示される構成単位が挙げられ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、式（２−１）〜式（２−１４）で示される構成単位が好ましく、式（２−１）〜（２−６）で示される構成単位がより好ましい。
【００５９】
【化１８】
2014001328.tif 000019
【００６０】
式（２）で示される構成単位は、本実施形態の高分子化合物中に、一種のみ含まれていてもよく、二種以上含まれていてもよい。
【００６１】
（式（３）で示される構成単位）
【００６２】
【化１９】
2014001328.tif 000020
【００６３】
式（３）中、ｃおよびｄは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示す。
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。Ｒ１６が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。Ｒ１７が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｒ１２とＲ１４は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ１３とＲ１５は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ１２とＲ１３は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ１４とＲ１５は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【００６４】
ｃおよびｄは、本実施形態の高分子化合物の合成の容易さから、０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
【００６５】
Ｒ１６およびＲ１７は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基が好ましい。
【００６６】
Ｒ１６およびＲ１７が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【００６７】
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基が好ましく、非置換もしくは置換のアルキル基がより好ましい。
【００６８】
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、それぞれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【００６９】
Ｒ１２およびＲ１４、Ｒ１３およびＲ１５、Ｒ１２およびＲ１３、並びに、Ｒ１４およびＲ１５からなる群から選ばれる少なくとも一組は、互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していることが好ましい。
【００７０】
式（３）で示される構成単位は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる発光効率がより優れるので、下記式（３−Ａ）で示される構成単位であることが好ましい。
【００７１】
【化２０】
2014001328.tif 000021
【００７２】
式（３−Ａ）中、ｃ、ｄ、Ｒ１６およびＲ１７は前記と同義である。
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に、１〜５の整数を示す。
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３がそれぞれ複数存在する場合、複数存在するＲ２０、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３はそれぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３のうち隣接する基同士は、互いに連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【００７３】
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基が好ましく、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基がより好ましい。
【００７４】
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【００７５】
式（３−Ａ）で示される構造単位の中に、例えば、下記式（３−Ａ１）で示される骨格部分が含まれる場合、その立体異性体の例は、下記式（３−ａ１）、式（３−ｂ１）、式（３−ｃ１）、式（３−ｄ１）で示される。なお、下記式中、ＲｍおよびＲｎは、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアルキル基を示す。
【００７６】
【化２１】
2014001328.tif 000022
【００７７】
【化２２】
2014001328.tif 000023
【００７８】
式（３−ａ１）で示される骨格部分、式（３−ｂ１）で示される骨格部分、式（３−ｃ１）で示される骨格部分および式（３−ｄ１）で示される骨格部分は、互いにジアステレオマーの関係にある。
【００７９】
式（３−Ａ）において、「Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３のうち隣接する基同士は、互いに連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい」とは、例えば、同一の炭素原子に結合する基同士が互いに連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、ｎ１およびｎ２が２以上のときに、隣接位の炭素原子に結合する基同士が互いに連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよいことを意味する。
【００８０】
形成された環構造は置換基を有していても良く、置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基、シアノ基が挙げられる。
非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【００８１】
ｎ１およびｎ２は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる発光効率がより優れるので、３〜５であることが好ましく、３または４であることが好ましく、３であることがさらに好ましい。ｎ１およびｎ２は、互いに同一でも異なっていてもよいが、本実施形態の高分子化合物の合成が容易になるので、ｎ１およびｎ２は互いに同一であることが好ましい。
【００８２】
式（３）で示される構成単位（式（３−Ａ）で示される構成単位であってもよい）の割合は、本実施形態の高分子化合物の安定性がより優れるので、高分子化合物に含まれる全構成単位に対して、０．１〜９９．９モル％であることが好ましく、５〜７０モル％であることがより好ましく、１０〜６０モル％であることがさらに好ましい。
【００８３】
式（３）で示される構成単位（式（３−Ａ）で示される構成単位であってもよい）は、本実施形態の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【００８４】
式（３）で示される構成単位（式（３−Ａ）で示される構成単位を含む）としては、例えば、下記式（３−１）〜式（３−３０）で示される構成単位が挙げられ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、式（３−１）〜式（３−１４）で示される構成単位が好ましく、式（３−１）〜式（３−９）で示される構成単位がさらに好ましい。
【００８５】
【化２３】
2014001328.tif 000024
【００８６】
【化２４】
2014001328.tif 000025
【００８７】
（式（４）で示される構成単位）
【００８８】
【化２５】
2014001328.tif 000026
【００８９】
式（４）中、Ｒ１8およびＲ１9は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。但し、Ｒ１8およびＲ１9の少なくとも一方は、水素原子以外の基を示す。
【００９０】
Ｒ１８およびＲ１９は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基が好ましく、非置換もしくは置換のアルキル基がより好ましい。
【００９１】
Ｒ１８およびＲ１９が示す非置換もしくは置換のアルキル基としては、直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよく、直鎖状のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常１〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。分岐状のアルキル基および環状のアルキル基の炭素原子数は、置換の炭素原子を含まないで、通常３〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−ｎ−プロピルヘプチル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシルデシル基、および、これらの基における水素原子がアリール基、アルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルエチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−ｎ−プロピルヘプチル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシルデシル基がより好ましく、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルエチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−ｎ−プロピルヘプチル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシルデシル基が更に好ましく、シクロヘキシルエチル基、３−ｎ−プロピルヘプチル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基が特に好ましい。
【００９２】
Ｒ１８およびＲ１９が示す非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【００９３】
式（４）で示される構成単位の割合は、本実施形態の高分子化合物の安定性がより優れるので、高分子化合物に含まれる全構成単位に対して、０．１〜９９．９モル％であることが好ましく、５〜９５モル％であることがより好ましく、１０〜６０モル％であることがさらに好ましい。
【００９４】
式（４）で示される構成単位は、本実施形態の高分子化合物中に、１種類のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【００９５】
式（４）で示される構成単位としては、例えば、下記式（４−１）〜式（４−１４）で示される構成単位が挙げられ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、式（４−１）〜式（４−１２）で示される構成単位が好ましく、式（４−１）〜式（４−７）で示される構成単位がさらに好ましい。
【００９６】
【化２６】
2014001328.tif 000027
【００９７】
【化２７】
2014001328.tif 000028
【００９８】
本実施形態の高分子化合物は、発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、式（１）で示される構成単位と式（２）で示される構成単位とを含む高分子化合物、または、式（１）で示される構成単位と式（４）で示される構成単位とを含む高分子化合物、または、式（１）で示される構成単位と式（２）で示される構成単位と式（４）で示される構成単位とを含む高分子化合物であることが好ましく、式（１）で示される構成単位と式（２）で示される構成単位と式（４）で示される構成単位とを含む高分子化合物であることがより好ましい。
【００９９】
（式（５）で示される構成単位）
本実施形態の高分子化合物は、更に、下記式（５）で示される構成単位を含んでいてもよい。
【０１００】
【化２８】
2014001328.tif 000029
【０１０１】
式（５）中、Ａｒ３は、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
但し、式（５）で示される構成単位は、前記式（２）で示される構成単位、前記式（３）で示される構成単位および前記式（４）で示される構成単位とは異なる。
【０１０２】
Ａｒ３は、本実施形態に係る高分子化合物の安定性が良好となり、かつ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のアリーレン基が好ましい。
【０１０３】
Ａｒ３が示す非置換もしくは置換のアリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含まないで、好ましくは６〜６０であり、より好ましくは６〜３０であり、さらに好ましくは６〜１８である。
アリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、１，６−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基、３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基、６，１２−クリセンジイル基、２，８−クリセンジイル基が挙げられ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、１，４−フェニレン、２，７−フルオレンジイル、２，７−フェナントレンジイルが好ましい。
【０１０４】
Ａｒ３が示す非置換もしくは置換の２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常２〜６０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜１５である。
２価の複素環基としては、例えば、２，５−チオフェンジイル基、２，５−ピロールジイル基、２，５−フランジイル基、２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基、２，６−キノリンジイル基、１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基、５，８−キノキサリンジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、２，７−ジベンゾフランジイル基、２，７−ジベンゾチオフェンジイル基、２，７−ジベンゾシロールジイル基が挙げられる。
【０１０５】
Ａｒ３で示される基は置換基を有していてもよく、置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基、シアノ基が挙げられ、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基が好ましい。
置換基である非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【０１０６】
式（５）で示される構成単位の割合は、本実施形態の高分子化合物の安定性がより優れるので、高分子化合物に含まれる全構成単位に対して、０．１〜７０モル％であることが好ましく、１〜５０モル％であることがより好ましい。
【０１０７】
式（５）で示される構成単位は、本実施形態の高分子化合物中に、１種類のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１０８】
式（５）で示される構成単位としては、例えば、下記式（５−１）〜（５−３５）で示される構成単位が挙げられる。
【０１０９】
【化２９】
2014001328.tif 000030
【０１１０】
【化３０】
2014001328.tif 000031
【０１１１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、ＲＡ、ＲＢ、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３で示される基は置換基を有していてもよく、置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基およびシアノ基が挙げられ、非置換もしくは置換のアルキル基および非置換もしくは置換のアリール基が好ましい。
置換基である非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【０１１２】
（式（６）で示される構成単位）
本実施形態の高分子化合物は、更に、下記式（６）で示される構成単位を含んでいてもよい。
【０１１３】
【化３１】
2014001328.tif 000032
【０１１４】
式（６）中、ｐは０〜３の整数を示す。ｑは０または１を示す。
Ａｒ４およびＡｒ６は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
Ａｒ５およびＡｒ７は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基、非置換もしくは置換の２価の複素環基、または、アリーレン基および２価の複素環基からなる群から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結した２価の基（当該２価の基は、置換基を有していてもよい）を示す。
Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と互いに連結して環構造を形成していてもよい。
但し、式（６）で示される構成単位は、前記式（１）で示される構成単位とは異なる。
【０１１５】
ｐは、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、１であることがより好ましい。
【０１１６】
ｑは、本実施形態の高分子化合物の製造が容易であり、かつ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、０であることが好ましい。
【０１１７】
Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７は、本実施形態の高分子化合物の安定性が良好になり、かつ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のアリーレン基が好ましい。
【０１１８】
Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７が示す非置換もしくは置換のアリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
アリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基、３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基、６，１２−クリセンジイル基、２，８−クリセンジイル基が挙げられ、１，４−フェニレン基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−フルオレンジイル、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基、１，６−ピレンジイル基が好ましく、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイルがさらに好ましい。
【０１１９】
Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７が示す非置換もしくは置換の２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常２〜６０、好ましくは３〜３０、より好ましくは４〜１５である。
２価の複素環基としては、例えば、２，５−チオフェンジイル基、２，５−ピロールジイル基、２，５−フランジイル基、２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基、２，６−キノリンジイル基、１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基、５，８−キノキサリンジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，７−フェノチアジンジイル基、２，８−フェノチアジンジイル基、４，６−フェノチアジンジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、２，７−ジベンゾフランジイル基、２，７−ジベンゾチオフェンジイル基、２，７−ジベンゾシロールジイル基が挙げられる。
【０１２０】
Ａｒ５およびＡｒ７が示すアリーレン基および２価の複素環基からなる群から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結した２価の基としては、例えば、下記式（１ａ−１）〜式（１ａ−７）が挙げられ、式（１ａ−１）で示される基が好ましい。
【０１２１】
【化３２】
2014001328.tif 000033
【０１２２】
Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７で示される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基、シアノ基が挙げられ、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基が好ましい。
置換基である非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【０１２３】
Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【０１２４】
式（６）で示される構成単位の割合は、本実施形態の高分子化合物の安定性がより優れるので、高分子化合物に含まれる全構成単位に対して、０．１〜４０モル％であることが好ましく、０．５〜３０モル％であることがより好ましく、１〜２０モル％であることがさらに好ましい。
【０１２５】
式（６）で示される構成単位は、本実施形態の高分子化合物中に、１種類のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１２６】
式（６）で示される構成単位としては、例えば、下記式（６−１）〜式（６−６）で示される構成単位が挙げられ、式（６−１）、式（６−２）または式（６−３）で示される構成単位が好ましく、式（６−１）または式（６−２）で示される構成単位がより好ましい。
【０１２７】
【化３３】
2014001328.tif 000034
【０１２８】
式（６）で示される構成単位は、下記式（７）で示される構成単位であることが好ましい。
【０１２９】
【化３４】
2014001328.tif 000035
【０１３０】
式（７）中、Ｒ２８は、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｚは、単結合、酸素原子、硫黄原子または−Ｃ（Ｒ２９）２−を示す。Ｒ２９は、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基を示す。２個存在するＲ２９は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【０１３１】
Ｒ２８は、本実施形態の高分子化合物の安定性がより良好になり、かつ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基であることが好ましく、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基であることがより好ましく、非置換もしくは置換のアリール基であることがさらに好ましい。
【０１３２】
Ｒ２８が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【０１３３】
Ｚは、本実施形態の高分子化合物の発光素子の作製に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、単結合または酸素原子であることが好ましく、酸素原子であることがより好ましい。
【０１３４】
Ｒ２９が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基の定義や例と同じである。
【０１３５】
式（７）で示される構成単位としては、例えば、下記式（７−１）〜式（７−７）で示される構成単位が挙げられ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、式（７−１）〜式（７−５）で示される構成単位が好ましく、式（７−４）で示される構成単位がより好ましい。
【０１３６】
【化３５】
2014001328.tif 000036
【０１３７】
本発明の高分子化合物は、上記式（１）で示される構成単位と、下記式（８）で示される構成単位および／または下記式（８’）で示される構成単位と、を含む。
【０１３８】
【化３６】
2014001328.tif 000037
【０１３９】
式（８）中、ｎａは０〜３の整数を示し、ｎｂは０〜１２の整数を示し、ｎＡは０または１であり、ｎは１または２の整数を示す。
Ａｒ8は、非置換もしくは置換の（２＋ｎ）価の芳香族複素環基または非置換もしくは置換の（２＋ｎ）価の複素環基を示す。
ＬａおよびＬｂは、それぞれ独立に、直接結合、非置換もしくは置換のアルキレン基または非置換もしくは置換のフェニレン基を示す。Ｌａが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｌｂが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
ＬＡは、酸素原子または硫黄原子を示す。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
Ｘは、１価の架橋性基を示す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
但し、式（８）で示される構成単位は、前記式（２）で示される構成単位、前記式（３）で示される構成単位、前記式（４）で示される構成単位および前記式（５）で示される構成単位とは異なる。
【０１４０】
ｎａは、本実施形態の高分子化合物の製造がより容易となるため、０〜２の整数が好ましく、０または１がより好ましく、０がさらに好ましい。
【０１４１】
ｎｂは、本実施形態の高分子化合物の製造がより容易となるため、０〜１０の整数が好ましく、０〜８の整数がより好ましく、０がさらに好ましい。
【０１４２】
ｎは、本実施形態の高分子化合物の架橋性が優れるので、２であることが好ましい。
【０１４３】
ｎＡは、本実施形態の高分子化合物の製造がより容易となるため、０であることが好ましい。
【０１４４】
Ａｒ８が示す非置換もしくは置換の（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基のｎ個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、例えば、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基、３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基、６，１２−クリセンジイル基、２，８−クリセンジイル基が挙げられ、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基、１，６−ピレンジイル基が好ましく、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−フルオレンジイルがさらに好ましい。
【０１４５】
Ａｒ８が示す非置換もしくは置換の（２＋ｎ）価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常２〜６０、好ましくは３〜３０、より好ましくは３〜１５である。
Ａｒ８が示す（２＋ｎ）価の複素環基のｎ個の置換基を除いた２価の複素環基部分としては、例えば、２，５−チオフェンジイル基、２，５−ピロールジイル基、２，５−フランジイル基、２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基、２，６−キノリンジイル基、１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基、５，８−キノキサリンジイル基、２，７−カルバゾールジイル基、３，６−カルバゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，７−フェノチアジンジイル基、２，８−フェノチアジンジイル基、４，６−フェノチアジンジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、２，７−ジベンゾフランジイル基、２，７−ジベンゾチオフェンジイル基、２，７−ジベンゾシロールジイル基が挙げられる。
【０１４６】
Ａｒ８で示される基は置換基を有していてもよく、置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基、シアノ基が挙げられる。
置換基である非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【０１４７】
ＬａおよびＬｂが示すアルキレン基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。本実施形態の高分子化合物の製造がより容易となるため、直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。直鎖状アルキレン基の炭素原子数は、通常１〜２０であり、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜６である。分岐状アルキレン基および環状アルキレン基の炭素原子数は、通常３〜２０であり、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは３〜６である。
アルキレン基としては、例えば、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，３−ブチレン基、１，３−ペンチレン基、１，４−ペンチレン基、１，５−ペンチレン基、１，４−ヘキシレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基、１，６−オクチレン基、１，８−オクチレン基が挙げられる。
【０１４８】
ＬａおよびＬｂが示すフェニレン基は、置換基を有していてもよい。フェニレン基としては、ｏ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレンが挙げられる。フェニレン基が有してもよい置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基等が挙げられる。
置換基である非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基の定義や例と同じである。
【０１４９】
Ｌａは、本実施形態の高分子化合物の製造がより容易となるため、直接結合またはフェニレン基であることが好ましい。
【０１５０】
Ｌｂは、本実施形態の高分子化合物の製造がより容易となるため、直接結合またはアルキレン基であることが好ましい。
【０１５１】
ＬＡは、本実施形態の高分子化合物の製造がより容易となるため、酸素原子であることが好ましい。
【０１５２】
Ｘが示す１価の架橋性基としては、例えば、アジリジニル基、アゼチジニル基、アジド基、エポキシ基、オキセタニル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロブタンを有する基が挙げられ、本実施形態の高分子化合物の製造がより容易となるため、下記式（Ｘ−１）、下記式（Ｘ−２）で示される１価の架橋性基が好ましい。
【０１５３】
Ｘが示す１価の架橋性基は置換基を有していてもよい。置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
置換基である非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【０１５４】
【化３７】
2014001328.tif 000038
【０１５５】
式（Ｘ−１）中、ベンゾシクロブタンは置換基を有していてもよい。
【０１５６】
【化３８】
2014001328.tif 000039
【０１５７】
式（Ｘ−２）中、ｎｅおよびｎｆは、それぞれ独立に、０または１を示す。
ＬＸ１は、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基または−Ｏ−ＣＯ−で表される基を示す。
Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を示す。なお、波線の存在する二重結合は、Ｅ体、Ｚ体、またはＥ体およびＺ体の混合物のいずれでもよいことを意味する。
【０１５８】
ｎｅおよびｎｆは、本実施形態の高分子化合物の製造がより容易となるため、０が好ましい。
【０１５９】
Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に得られる輝度寿命がより優れるので、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換が好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【０１６０】
Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【０１６１】
式（８）で示される構成単位の割合は、本実施形態の高分子化合物の安定性がより優れ、かつ、本実施形態の架橋性がより優れるので、高分子化合物の全構成単位の合計に対して、０．５〜４０モル％であることが好ましく、３〜３０モル％であることがより好ましく、３〜２０モル％であることがさらに好ましい。
【０１６２】
式（８）で示される構成単位は、本実施形態の高分子化合物中に、１種類のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１６３】
【化３９】
2014001328.tif 000040
【０１６４】
式（８’）中、ｃ’は０または１を示す。
Ａｒ２０およびＡｒ４０は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
Ａｒ３０は、非置換もしくは置換のアリーレン基、非置換もしくは置換の２価の複素環基、または、アリーレン基および２価の複素環基からなる群から選ばれる同一又は異なる２以上の基が連結した２価の基（当該２価の基は置換基を有していてもよい）を示す。
Ｘは、前記と同じ意味を表す。
Ｘ’は、１価の架橋性基、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
但し、式（８’）で示される構成単位は、前記式（１）で示される構成単位および前記式（６）で示される構成単位とは異なる。
【０１６５】
ｃ’は、本実施形態の高分子化合物の製造がより容易となり、かつ、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性より優れるため、０であることが好ましい。
【０１６６】
Ａｒ２０、Ａｒ３０およびＡｒ４０は、本実施形態の高分子化合物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、非置換もしくは置換のアリーレン基が好ましい。
【０１６７】
Ａｒ２０、Ａｒ３０およびＡｒ４０が示す非置換もしくは置換のアリーレン基の定義や例は、上記式（６）におけるＡｒ４、Ａｒ５およびＡｒ６が示す非置換もしくは置換のアリーレン基の定義や例と同じである。
【０１６８】
Ａｒ２０、Ａｒ３０およびＡｒ４０が示す非置換もしくは置換の２価の複素環基の定義や例は、上記式（６）におけるＡｒ４、Ａｒ５およびＡｒ６が示す非置換もしくは置換の２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０１６９】
Ａｒ３０が示すアリーレン基および２価の複素環基からなる群から選ばれる同一又は異なる２以上の基が連結した２価の基の定義や例は、上記式（６）におけるＡｒ５が示すアリーレン基および２価の複素環基からなる群から選ばれる同一又は異なる２以上の基が連結した２価の基の定義や例と同じである。
【０１７０】
Ａｒ２０、Ａｒ３０およびＡｒ４０示す基は置換基を有していてもよく、置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基、シアノ基が挙げられる。
置換基である非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【０１７１】
ＸおよびＸ’が示す１価の架橋性基の定義や例は、式（８）におけるＸが示す１価の架橋性基の定義や例と同じである。
【０１７２】
Ｘ’示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。
【０１７３】
Ｘ’は、本実施形態の高分子化合物の製造がより容易となり、かつ、本実施形態の高分子化合物の架橋性が優れるため、Ｘと同じ１価の架橋性基であることが好ましい。
【０１７４】
式（８’）で示される構成単位の割合は、本実施形態の高分子化合物の安定性がより優れ、かつ、本実施形態の架橋性がより優れるので、高分子化合物の全構成単位の合計に対して、０．５〜４０モル％であることが好ましく、３〜３０モル％であることがより好ましく、３〜２０モル％であることがさらに好ましい。
【０１７５】
式（８’）で示される構成単位は、本実施形態の高分子化合物中に、１種類のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１７６】
式（８）で示される構成単位としては、例えば、下記式（８−１）〜（８−２４）で示される構成単位が挙げられ、式（８’）で示される構成単位としては、例えば、下記式（８’−１）〜（８’−６）で示される構成単位が挙げられる。これらのなかでも、本実施形態の高分子化合物の架橋性が優れるため、式（８−１）〜式（８−２０）および式（８’−１）〜式（８’−４）が好ましく、式（８−１）〜式（８−１０）および式（８’−１）〜式（８’−３）がより好ましい。なお、波線の存在する二重結合を有する化合物は、Ｅ体、Ｚ体、またはＥ体およびＺ体の混合物のいずれでもよいことを意味する。
【０１７７】
【化４０】
2014001328.tif 000041
【０１７８】
【化４１】
2014001328.tif 000042
【０１７９】
【化４２】
2014001328.tif 000043
【０１８０】
式（９）中、
ａ１およびａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を示し、ａ３は０〜５の整数を示す。
Ｒ30、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。Ｒ30が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ31が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ32が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【０１８１】
式（９）で表される構成単位としては、下記式（９−１）で表される構成単位が好ましい。
【０１８２】
【化２４】
2014001328.tif 000044
［式（９−１）中、
Ｒ３２ａは、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。複数あるＲ３２ａは、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよいが、少なくとも一つのＲ３２ａは、水素原子以外の基を表す。］
【０１８３】
式（９−１）で表される構成単位としては、例えば、下記式（９−００１）〜（９−００８）で表される構成単位が挙げられる。
【０１８４】
【化２５】
2014001328.tif 000045
【０１８５】
本実施形態の高分子化合物における、上記の構成単位の好ましい組み合わせの例を、以下に示す。なお、Ｑ１〜Ｑ１１６は、高分子化合物の全構成単位に対する、括弧内の構成単位のモル比を表す。
【０１８６】
【化４３】
2014001328.tif 000046
【０１８７】
【化４４】
2014001328.tif 000047
【０１８８】
【化４５】
2014001328.tif 000048
【０１８９】
【化４６】
2014001328.tif 000049
【０１９０】
【化４７】
2014001328.tif 000050
【０１９１】
【化４８】
2014001328.tif 000051
【０１９２】
上記式中、Ｑ１は３〜２０の数を示し、Ｑ２は２０〜５０の数を示し、Ｑ３は４０〜６０の数を示す。但し、Ｑ１＋Ｑ２＋Ｑ３＝１００である。
Ｑ４は３〜２０の数を示し、Ｑ５は２０〜５０の数を示し、Ｑ６は１０〜５０の数を示し、Ｑ７は２０〜５０の数を示す。但し、Ｑ４＋Ｑ５＋Ｑ６＋Ｑ７＝１００である。
Ｑ８は３〜２０の数を示し、Ｑ９は１０〜５０の数を示し、Ｑ１０は２０〜５０の数を示し、Ｑ１１は２０〜５０の数を示す。但し、Ｑ８＋Ｑ９＋Ｑ１０＋Ｑ１１＝１００である。
Ｑ１２は３〜２０の数を示し、Ｑ１３は１０〜５０の数を示し、Ｑ１４は４０〜８０の数を示す。但し、Ｑ１２＋Ｑ１３＋Ｑ１４＝１００である。
Ｑ１５は３〜２０の数を示し、Ｑ１６は１０〜５０の数を示し、Ｑ１７は２０〜５０の数を示す。但し、Ｑ１５＋Ｑ１６＋Ｑ１７＝１００である。
Ｑ１８は３〜２０の数を示し、Ｑ１９は２０〜５０の数を示し、Ｑ２０は４０〜６０の数を示す。但し、Ｑ１８＋Ｑ１９＋Ｑ２０＝１００である。
Ｑ２１は３〜２０の数を示し、Ｑ２２は１０〜５０の数を示し、Ｑ２３は１０〜５０の数を示し、Ｑ２４は２０〜５０の数を示す。但し、Ｑ２１＋Ｑ２２＋Ｑ２３＋Ｑ２４＝１００である。
Ｑ２５は３〜２０の数を示し、Ｑ２６は４０〜６０の数を示し、Ｑ２７は３０〜５０の数を示し、Ｑ２８は１．５〜１０の数を示す。但し、Ｑ２５＋Ｑ２６＋Ｑ２７＋Ｑ２８＝１００である。
Ｑ２９は３〜２０の数を示し、Ｑ３０は１０〜５０の数を示し、Ｑ３１は４０〜６０の数を示し、Ｑ３２は１．５〜１０の数を示す。但し、Ｑ２９＋Ｑ３０＋Ｑ３１＋Ｑ３２＝１００である。
Ｑ３３は２０〜４０の数を示し、Ｑ３４は３〜２０の数を示し、Ｑ３５は１．５〜１０の数を示し、Ｑ３６は４０〜６０の数を示す。但し、Ｑ３３＋Ｑ３４＋Ｑ３５＋Ｑ３６＝１００である。
Ｑ３７は３〜２０の数を示し、Ｑ３８は２０〜５０の数を示し、Ｑ３９は２０〜５０の数を示し、Ｑ４０は１．５〜１０の数を示し、Ｑ４１は１．５〜１０の数を示す。但し、Ｑ３７＋Ｑ３８＋Ｑ３９＋Ｑ４０＋Ｑ４１＝１００である。
Ｑ４２は３〜２０の数を示し、Ｑ４３は４０〜６０の数を示し、Ｑ４４は１０〜５０の数を示し、Ｑ４５は１．５〜１０の数を示す。但し、Ｑ４２＋Ｑ４３＋Ｑ４４＋Ｑ４５＝１００である。
Ｑ４６は３〜２０の数を示し、Ｑ４７は４０〜６０の数を示し、Ｑ４８は１０〜５０の数を示し、Ｑ４９は１．５〜１０の数を示す。但し、Ｑ４６＋Ｑ４７＋Ｑ４８＋Ｑ４９＝１００である。
Ｑ５０は３〜２０の数を示し、Ｑ５１は２０〜５０の数を示し、Ｑ５２は４０〜６０の数を示す。但し、Ｑ５０＋Ｑ５１＋Ｑ５２＝１００である。
Ｑ５３は３〜２０の数を示し、Ｑ５４は４０〜６０の数を示し、Ｑ５５は１０〜５０の数を示し、Ｑ５６は１０〜５０の数を示す。但し、Ｑ５３＋Ｑ５４＋Ｑ５５＋Ｑ５６＝１００である。
Ｑ５７は３〜２０の数を示し、Ｑ５８は４０〜６０の数を示し、Ｑ５９は３０〜５０の数を示し、Ｑ６０は１．５〜１０の数を示す。但し、Ｑ５７＋Ｑ５８＋Ｑ５９＋Ｑ６０＝１００である。
Ｑ６１は２０〜４０の数を示し、Ｑ６２は１０〜５０の数を示し、Ｑ６３は４０〜６０の数を示し、Ｑ６４は３〜２０の数を示す。但し、Ｑ６１＋Ｑ６２＋Ｑ６３＋Ｑ６４＝１００である。
Ｑ６５は３〜２０の数を示し、Ｑ６６は４０〜６０の数を示し、Ｑ６７は１０〜５０の数を示し、Ｑ６８は１．５〜１０の数を示し、Ｑ６９は１．５〜１０の数を示す。但し、Ｑ６５＋Ｑ６６＋Ｑ６７＋Ｑ６８＋Ｑ６９＝１００である。
Ｑ７０は３〜２０の数を示し、Ｑ７１は４０〜６０の数を示し、Ｑ７２は２０〜５０の数を示し、Ｑ７３は１．５〜１０の数を示す。但し、Ｑ７０＋Ｑ７１＋Ｑ７２＋Ｑ７３＝１００である。
Ｑ７４は２０〜４０の数を示し、Ｑ７５は３〜２０の数を示し、Ｑ７６は１．５〜１０の数を示し、Ｑ７７は４０〜６０の数を示す。但し、Ｑ７４＋Ｑ７５＋Ｑ７６＋Ｑ７７＝１００である。
Ｑ７８は３〜２０の数を示し、Ｑ７９は２０〜５０の数を示し、Ｑ８０は２０〜５０の数を示し、Ｑ８１は１０〜５０の数を示す。但し、Ｑ７８＋Ｑ７９＋Ｑ８０＋Ｑ８１＝１００である。
Ｑ８２は３〜２０の数を示し、Ｑ８３は２０〜６０の数を示し、Ｑ８４は２０〜６０の数を示す。但し、Ｑ８２＋Ｑ８３＋Ｑ８４＝１００である。
Ｑ８５は３〜２０の数を示し、Ｑ８６は４０〜９０の数を示し、Ｑ８７は１．５〜１０の数を示す。但し、Ｑ８５＋Ｑ８６＋Ｑ８７＝１００である。
Ｑ８８は３〜２０の数を示し、Ｑ８９は４０〜６０の数を示し、Ｑ９０は１０〜５０の数を示し、Ｑ９１は１０〜５０の数を示す。但し、Ｑ８８＋Ｑ８９＋Ｑ９０＋Ｑ９１＝１００である。
Ｑ９２は２０〜４０の数を示し、Ｑ９３は３〜２０の数を示し、Ｑ９４は３〜２０の数を示し、Ｑ９５は１．５〜１０の数を示し、Ｑ９６は４０〜６０の数を示す。但し、Ｑ９２＋Ｑ９３＋Ｑ９４＋Ｑ９５＋Ｑ９６＝１００である。
Ｑ９７は３〜２０の数を示し、Ｑ９８は４０〜６０の数を示し、Ｑ９９は２０〜５０の数を示す。但し、Ｑ９７＋Ｑ９８＋Ｑ９９＝１００である。
Ｑ１００は３〜２０の数を示し、Ｑ１０１は２０〜５０の数を示し、Ｑ１０２は４０〜６０の数を示し、Ｑ１０３は１．５〜１０の数を示す。但し、Ｑ１００＋Ｑ１０１＋Ｑ１０２＋Ｑ１０３＝１００である。
Ｑ１０４は３〜２０の数を示し、Ｑ１０５は８０〜９７の数を示す。但し、Ｑ１０４＋Ｑ１０５＝１００である。
Ｑ１０６は３〜２０の数を示し、Ｑ１０７は４０〜６０の数を示し、Ｑ１０８は２０〜５０の数を示し、Ｑ１０９は１．５〜１０の数を示す。但し、Ｑ１０６＋Ｑ１０７＋Ｑ１０８＋Ｑ１０９＝１００である。
Ｑ１１０は２０〜４０の数を示し、Ｑ１１１は３〜２０の数を示し、Ｑ１１２は４０〜６０の数を示し、Ｑ１１３は１．５〜１０の数を示す。但し、Ｑ１１０＋Ｑ１１１＋Ｑ１１２＋Ｑ１１３＝１００である。
Ｑ１１４は３〜２０の数を示し、Ｑ１１５は２０〜５０の数を示し、Ｑ１１６は２０〜６０の数を示す。但し、Ｑ１１４＋Ｑ１１５＋Ｑ１１６＝１００である。
【０１９３】
本実施形態の高分子化合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と言う。）によるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、１×１０３〜１×１０８であり、好ましくは１×１０４〜１×１０６である。また、本実施形態の高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、２×１０３〜２×１０８であり、成膜性が良好になるので、好ましくは２×１０４〜２×１０６であり、より好ましくは３×１０４〜１×１０６であり、更に好ましくは５×１０４〜５×１０５である。
【０１９４】
本実施形態の高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、本実施形態の高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に、発光特性や輝度寿命が低下する可能性があるので、安定な基であることが好ましい。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基または１価の複素環基（特に、１価の芳香族複素環基）と結合している基（具体的には、特開平９−４５４７８号公報に記載の置換基等）が挙げられる。
【０１９５】
本実施形態の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
【０１９６】
［高分子化合物の製造方法］
次に、本発明の高分子化合物の好ましい製造方法を説明する。
【０１９７】
本実施形態の高分子化合物は、例えば、下記式（１Ｍ）で示される化合物と、下記式（２Ｍ）で示される化合物、下記式（３Ｍ）で示される化合物、下記式（４Ｍ）で示される化合物、下記式（８Ｍ）で示される化合物および下記式（８’）からなる群から選ばれる１種以上の化合物と、を縮合重合させることにより製造することができる。また、縮合重合させる際には、その他の化合物として、式（５Ｍ）で示される化合物、式（６Ｍ）で示される化合物および式（７Ｍ）で示される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物をさらに用いてもよい。
【０１９８】
【化４９】
2014001328.tif 000052
【０１９９】
【化５０】
2014001328.tif 000053
【０２００】
【化５１】
2014001328.tif 000054
【０２０１】
式（１Ｍ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ＲＡ、ＲＢ、Ａｒ１およびＡｒ２は、上記と同義であり、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、下記置換基群（下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群）から選ばれる基を示す。
式（２Ｍ）中、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、ａおよびｂは、上記と同義であり、Ｚ３およびＺ４は、それぞれ独立に、下記置換基群（下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群）から選ばれる基を示す。
式（３Ｍ）中、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、ｃおよびｄは、上記と同義であり、Ｚ５およびＺ６は、それぞれ独立に、下記置換基群（下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群）から選ばれる基を示す。
式（４Ｍ）中、Ｒ１8およびＲ１9は、上記と同義であり、Ｚ７およびＺ８は、それぞれ独立に、下記置換基群（下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群）から選ばれる基を示す。
式（５Ｍ）中、Ａｒ３は、上記と同義であり、Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ独立に、下記置換基群（下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群）から選ばれる基を示す。
式（６Ｍ）中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、ｐおよびｑは、上記と同義であり、Ｚ１３およびＺ１４は、それぞれ独立に、下記置換基群（下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群）から選ばれる基を示す。
式（７Ｍ）中、Ｒ２８およびＺは、上記と同義であり、Ｚ１５およびＺ１６は、それぞれ独立に、下記置換基群（下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群）から選ばれる基を示す。
式（８Ｍ）中、Ａｒ８、ＬＡ、Ｌａ、Ｌｂ、Ｘ、ｎＡ、ｎａ、ｎｂおよびｎは、上記と同義であり、Ｚ9およびＺ10は、それぞれ独立に、下記置換基群（下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群）から選ばれる基を示す。
式（８’Ｍ）中、Ａｒ２０、Ａｒ３０、Ａｒ４０、Ｘ、Ｘ’及びｃ’は、上記と同義であり、Ｚ１7およびＺ１8は、それぞれ独立に、下記置換基群（下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群）から選ばれる基を示す。
【０２０２】
＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３３（Ｒ３３は、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基を示す）で示される基。
【０２０３】
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ（ＯＲ３４）２（Ｒ３４は水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、複数存在するＲ３４は互いに同一でも異なっていてもよい）で示される基、
−ＢＦ３Ｑ１（Ｑ１は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋およびＣｓ＋からなる群より選ばれる１価の陽イオンを示す）で示される基、
−ＭｇＹ１（Ｙ１は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す）で示される基、
−ＺｎＹ２（Ｙ２は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す）で示される基、および、
−Ｓｎ（Ｒ３５）３（Ｒ３５は水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、複数存在するＲ３５は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい）で示される基。
【０２０４】
Ｒ３３が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基の定義や例と同じである。
【０２０５】
Ｒ３４が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基の定義や例と同じである。
【０２０６】
Ｒ３５が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基の定義や例は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基の定義や例と同じである。
【０２０７】
置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基Ａ群から選ばれる基および置換基Ｂ群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合することが知られている。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物Ａと、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物Ｂと、を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、化合物Ａおよび化合物Ｂの縮合重合体を得ることができる。
【０２０８】
例えば、化合物１ＭにおけるＺ１およびＺ２と化合物２ＭにおけるＺ３およびＺ４が置換基Ａ群から選ばれる基である場合、化合物３Ｍ（または、化合物４Ｍ）におけるＺ５およびＺ６（または、Ｚ７およびＺ８）としては、置換基Ｂ群から選ばれる基を選択することができる。また、化合物１ＭにおけるＺ１およびＺ２と化合物２ＭにおけるＺ３およびＺ４が置換基Ｂ群から選ばれる基である場合、化合物３Ｍ（または、化合物４Ｍ）におけるＺ５およびＺ６（または、Ｚ７およびＺ８）としては、置換基Ａ群から選ばれる基を選択することができる。
【０２０９】
式（１Ｍ）〜式（８’Ｍ）で示される化合物は、予め合成し単離したものを用いてもよいし、反応系中で調製してそのまま用いてもよいが、予め合成し単離したものを用いることが好ましい。
【０２１０】
縮合重合の方法としては、式（１Ｍ）〜式（８’Ｍ）で示される化合物を、適切な触媒や適切な塩基を用いて反応させる方法が挙げられる。
【０２１１】
触媒としては、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリス−ｏ‐メトキシフェニルホスフィン）パラジウム、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、パラジウムアセテート等のパラジウム錯体、ニッケル［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ジクロロニッケル、［ビス（１，４−シクロオクタジエン）］ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体と、必要に応じて、更にトリフェニルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子とからなる触媒が挙げられる。触媒は、予め合成したものを用いることもできるし、反応系中で調製したものをそのまま用いることもできる。これらの触媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２１２】
触媒を用いる場合には、その使用量は、式（１Ｍ）〜式（８’Ｍ）で示される化合物のモル数の合計に対する遷移金属の量として、０．００００１〜３モル当量が好ましく、０．００００５〜０．５モル当量がより好ましく、０．０００１〜０．２モル当量が更に好ましい。
【０２１３】
有機溶媒は、式（１Ｍ）〜式（８’Ｍ）で示される化合物の種類や反応によって異なるが、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。副反応を抑制するために、これらの溶媒に対して、脱酸素処理を行うことが望ましい。これらの有機溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２１４】
有機溶媒の使用量は、式（１Ｍ）〜式（８’Ｍ）で示される化合物の合計濃度が、通常０．１〜９０重量％、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは２〜３０質量％となる量である。
【０２１５】
縮合重合の反応温度は、好ましくは−１００〜２００℃であり、より好ましくは−８０〜１５０℃であり、更に好ましくは０〜１２０℃である。反応時間は、反応温度等の条件によるが、通常１時間以上であり、好ましくは２〜５００時間である。
【０２１６】
重合反応において、本実施形態の高分子化合物の末端に重合性基（例えば、Ｚ１やＺ２）が残存するのを避けるために、重合停止剤として、下記式（１Ｔ）で示される化合物を用いてもよい。これにより、末端がアリール基または１価の複素環基（特に、１価の芳香族複素環基）である高分子化合物を得ることができる。
ＺＴ−ＡｒＴ  （１Ｔ）
【０２１７】
式（１Ｔ）中、ＡｒＴは非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基（特に、非置換もしくは置換の１価の芳香族複素環基）を示し、ＺＴは、上記置換基Ａ群および上記置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を示す。
【０２１８】
ＡｒＴが示す非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基（特に、非置換もしくは置換の１価の芳香族複素環基）は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が示す非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基（特に、非置換もしくは置換の１価の芳香族複素環基）と同様のものが例示できる。
【０２１９】
重合反応の後処理は、公知の方法で行うことができ、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法や、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応溶液を加えて、析出させた沈殿を濾過、乾燥させる方法などを単独、または組み合わせて行うことができる。
【０２２０】
本実施形態の高分子化合物の純度が低い場合には、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製すればよいが、本実施形態の高分子化合物を発光素子に用いる場合、その純度が発光効率や輝度寿命等の発光素子の特性に影響を与えるため、縮合重合後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
【０２２１】
前記縮合重合の方法としては、Ｓｕｚｕｋｉ反応により重合する方法（ケミカル  レビュー（Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９９５年））、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法（共立出版、高分子機能材料シリーズ第２巻、高分子の合成と反応（２）、４３２〜４３３頁）、山本重合法により重合する方法（プログレス  イン  ポリマー  サイエンス（Ｐｒｏｇ．  Ｐｏｌｙｍ．  Ｓｃｉ．），第１７巻，  １１５３〜１２０５頁，  １９９２年）が挙げられる。
【０２２２】
［化合物］
本発明の化合物は、下記式（１Ｍ）で示される化合物であり、本発明の高分子化合物の原料化合物として好適に用いることができる。
【０２２３】
【化５２】
2014001328.tif 000055
【０２２４】
式（１Ｍ）中、Ａｒ１、Ａｒ２、ＲＡ、ＲＢ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、前記と同じ意味を表す。
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、下記置換基群（下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群）から選ばれる基を示す。
＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、
−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３３（Ｒ３３は、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基を示す）で示される基。
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ（ＯＲ３４）２（Ｒ３４は水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、複数存在するＲ３４は互いに同一でも異なっていてもよい）で示される基、
−ＢＦ３Ｑ１（Ｑ１は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋およびＣｓ＋からなる群より選ばれる１価の陽イオンを示す）で示される基、
−ＭｇＹ１（Ｙ１は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す）で示される基、
−ＺｎＹ２（Ｙ２は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す）で示される基、および、
−Ｓｎ（Ｒ３５）３（Ｒ３５は水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、複数存在するＲ３５は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが  結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい）で示される基。
【０２２５】
式（１Ｍ）で示される化合物の製造方法について、式（１ＭＭ）で示される化合物を例にして、以下で説明する。式（１ＭＭ）で示される化合物は、例えば、下記スキーム１に記載の方法で製造することができる。
【０２２６】
【化５３】
2014001328.tif 000056
【０２２７】
式（１ＭＭ）中、Ａｒ１、ＲＡおよびＺ１は、前記と同じ意味を表す。複数存在するＡｒ１は互いに同一でも異なっていてもよく、複数存在するＲＡは互いに同一でも異なっていてもよく、複数存在するＺ１は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０２２８】
【化５４】
2014001328.tif 000057
スキーム１
【０２２９】
スキーム１中、
ＸＸは臭素原子またはヨウ素原子を示し、ヨウ素原子であることがより好ましい。
Ｚ１は、塩素原子または臭素原子であることが好ましく、臭素原子であることがより好ましい。
Ｚ２は、臭素原子またはヨウ素原子であることが好ましく、ヨウ素原子であることがより好ましい。
【０２３０】
式（１ｍｍ１）で示される化合物は、例えば、市販品（東京化成工業株式会社等）を購入し、利用することができる。
式（１ｍｍ２）で示される化合物は、式（１ｍｍ１）で示される化合物と所定のハロゲン化物（Ｒ７−ＸＸ）との反応により、合成することができる。
式（１ｍｍ３）で示される化合物は、式（１ｍｍ２）で示される化合物と所定のアミン化合物（ＲＡ−ＮＨ２）とのカップリング反応により、合成することができる。
式（１ＭＭ）で示される化合物は、式（１ｍｍ３）で示される化合物と所定の化合物（Ｚ２−Ａｒ１−Ｚ１）とのカップリング反応により、合成することができる。また、式（１ＭＭ）で示される化合物は、必要に応じて、公知の反応を用いることにより、置換基Ｂ群から選ばれる基（または置換基Ａ群から選ばれる基）に変換することができる。
【０２３１】
［組成物］
本発明の組成物は、本発明の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる１種以上の材料と、を含有する組成物である。この組成物は、例えば、発光材料や電荷輸送材料（正孔輸送材料および電子輸送材料を意味する。）として用いることができる。
【０２３２】
正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料としては、後述する発光素子が有する有機層が含み得る正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料が挙げられる。
【０２３３】
本発明の組成物は、本発明の高分子化合物と、溶媒と、を含有する組成物であってもよい。この組成物は、溶液、インク、インク組成物と呼ぶことがあり、以下、「本発明の溶液」と言う。
【０２３４】
本発明の溶液は、インクジェット印刷法等に代表される印刷法の塗布による発光素子の作製に有用である。また、本発明の溶液は、高分子化合物および溶媒以外に、正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、安定剤、増粘剤（粘度を高めるための高分子量の化合物や貧溶媒）、粘度を下げるための低分子量の化合物、界面活性剤（表面張力を下げるためのもの）、酸化防止剤等を含んでいてもよい。
【０２３５】
本発明の溶液における溶媒の含有比率は、本発明の高分子化合物１００質量％に対して、通常０．１〜１０００００質量％であり、好ましくは１００〜１０００００質量％であり、より好ましくは１５００〜５００００質量％であり、更に好ましくは２０００〜２００００質量％である。
【０２３６】
本発明の溶液の粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために、２５℃において、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい
【０２３７】
増粘剤として用いられる高分子量の化合物は、高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよい。例えば、高分子量のポリスチレン、高分子量のポリメチルメタクリレートを用いることができる。これらの高分子量の化合物は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５０万以上であることが好ましく、１００万以上であることがより好ましい。
【０２３８】
増粘剤として貧溶媒を用いることもできる。本発明の溶液中の固形分に対する貧溶媒を少量添加することで、粘度を高めることができる。この目的で貧溶媒を添加する場合、溶液中の固形分が析出しない範囲で、溶媒の種類と添加量を選択すればよい。保存時の安定性も考慮すると、貧溶媒の量は、溶液全体１００質量％に対して、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％部以下であることが更に好ましい。
【０２３９】
酸化防止剤は、本発明の溶液の保存安定性を向上させるためのものである。酸化防止剤は、高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよい。フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が例示される。
【０２４０】
ここで、有機溶媒としては、本発明の高分子化合物が溶解または分散する限り、特に限定されないが、以下の有機溶媒（以下、「溶媒群」ということがある。）が挙げられる。
【０２４１】
芳香族炭化水素系溶媒：トルエン、キシレン（各異性体またはそれらの混合物）、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、メシチレン（１，３，５−トリメチルベンゼン）、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、２−フェニルブタン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ネオペンチルベンゼン、イソアミルベンゼン、ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、３−プロピルトルエン、４−プロピルトルエン、１−メチル−４−プロピルベンゼン、１，４−ジエチルベンゼン、１，４−ジプロピルベンゼン、１，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、インダン、テトラリン（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン）等。
【０２４２】
脂肪族炭化水素系溶媒：ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、デカリン等。
【０２４３】
芳香族系エーテル系溶媒：アニソール、エトキシベンゼン、プロポキシベンゼン、ブチロキシベンゼン、ペンチルオキシベンゼン、シクロペンチルオキシベンゼン、ヘキシルオキシベンゼン、シクロヘキシルオキシベンゼン、ヘプチルオキシベンゼン、オクチルオキシベンゼン、２−メチルアニソール、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、４−エチルアニソール、４−プロピルアニソール、４−ブチルアニソール、４−ペンチルアニソール、４−ヘキシルアニソール、ジフェニルエーテル、４−メチルフェノキシベンゼン、４−エチルフェノキシベンゼン、４−プロピルフェノキシベンゼン、４−ブチルフェノキシベンゼン、４−ペンチルフェノキシベンゼン、４−ヘキシルフェノキシベンゼン、４−フェノキシトルエン、３−フェノキシトルエン、１，３−ジメトキシベンゼン、２，６−ジメチルアニソール、２，５−ジメチルアニソール、２，３−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール等。
【０２４４】
脂肪族エーテル系溶媒：テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等。
【０２４５】
ケトン系溶媒：アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等。
【０２４６】
エステル系溶媒：酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、エチルセルソルブアセテート等。
【０２４７】
塩素化溶媒：塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等。
【０２４８】
アルコール系溶媒：メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール、フェノール等。
【０２４９】
多価アルコールおよびその誘導体：エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等。
【０２５０】
非プロトン性極性溶媒：ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等。
【０２５１】
これらの有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を混合溶媒として使用してもよい。
混合溶媒を用いる場合、上記の溶媒群における溶媒の二種または三種以上を組み合わせることが好ましいが、上記例示の同じ系の溶媒群から複数を組み合わせても、異なる系の溶媒群から１種以上ずつを組み合わせてもよい。その組成比は、各溶媒の物性、および、高分子化合物等の溶解性を考慮して決めることができる。
【０２５２】
同じ系の溶媒群から複数種を選んで組み合わせる場合の好ましい例としては、芳香族炭化水素系溶媒から複数種、芳香族エーテル系溶媒から複数種が挙げられる。
異なる系の溶媒群から１種以上ずつを選んで組み合わせる場合の好ましい例としては、以下の組み合わせが挙げられる。
芳香族炭化水素系溶媒と脂肪族炭化水素系溶媒；芳香族炭化水素系溶媒と芳香族エーテル系溶媒；芳香族炭化水素系溶媒と脂肪族エーテル系溶媒；芳香族炭化水素系溶媒と非プロトン性極性溶媒；芳香族エーテル系溶媒と非プロトン性極性溶媒等。
また、単独溶媒または混合有機溶媒に水を添加することもできる。
【０２５３】
これらの有機溶媒のうち、ベンゼン環を含む構造を有し、融点が０℃以下であり、かつ、沸点が１００℃以上である有機溶媒を一種以上含む単独溶媒または混合溶媒が、粘度および成膜性が良好であるので好ましく、なかでも芳香族炭化水素系溶媒、芳香族エーテル系溶媒を一種以上含む単独溶媒または混合溶媒が特に好ましい。
【０２５４】
溶媒は、成膜性等が良好になるので、２種以上を組み合わせて用いることが好ましく、２〜３種を組み合わせて用いることがより好ましく、２種を組み合わせて用いることが特に好ましい。
【０２５５】
本発明の溶液中に２種の溶媒が含まれる場合、そのうちの１種の溶媒は２５℃において固体状態のものでもよい。成膜性等が良好になるので、１種の溶媒は沸点が１８０℃以上の溶媒であることが好ましく、２００℃以上の溶媒であることがより好ましい。また、良好な粘度が得られるので、２種の溶媒のいずれにも６０℃において１質量％以上の濃度で高分子化合物が溶解することが好ましく、２種の溶媒のうちの１種の溶媒には、２５℃において１質量％以上の濃度で高分子化合物が溶解することが好ましい。
本発明の溶液中に２種以上の溶媒が含まれる場合、粘度および成膜性を良好に得るために、沸点が最も高い溶媒が、溶液中の全溶媒１００質量％のうちの４０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜９０質量％であることがより好ましく、６５〜８５質量％であることが更に好ましい。
【０２５６】
本発明の溶液に含まれる本発明の高分子化合物は、１種でも２種以上でもよい。また、本発明の高分子化合物以外の高分子量の化合物を含んでいてもよい。
【０２５７】
本発明の溶液には、水、金属およびその塩を重量基準で１〜１０００ｐｐｍの範囲で含んでいてもよい。金属としては、リチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、クロム、マンガン、コバルト、白金、イリジウム等が挙げられる。また、本発明の溶液は、ケイ素、リン、フッ素、塩素、臭素等を重量基準で１〜１０００ｐｐｍの範囲で含んでいてもよい。
【０２５８】
［有機薄膜］
本発明の有機薄膜は、本発明の高分子化合物を含有するものであり、本発明の組成物を含有するものであってもよい。本実施形態の有機薄膜は、例えば、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜である。
【０２５９】
本実施形態の有機薄膜は、上記の本実施形態の溶液から容易に製造することができる。また、本実施形態の第二の有機薄膜は、本実施形態の高分子化合物を架橋により不溶化させた、不溶化有機薄膜であり、通常、加熱または光照射等の外部刺激により架橋させ、硬化したものである。不溶化有機薄膜は、溶媒に難溶のため、発光素子の積層化等に有利である。
【０２６０】
有機薄膜を架橋させるための加熱は、特に限定されることはないが、一般的には室温〜３００℃の範囲であり、その上限は発光効率の観点から２５０℃であることが好ましく、２００℃であることがさらに好ましく、１８０℃であることが特に好ましい。また、下限は不溶化有機薄膜形成の容易さの観点から、５０℃が好ましく、７０℃がさらに好ましく、１００℃が特に好ましい。
【０２６１】
有機薄膜を架橋させるための光照射は、特に限定されることはないが、一般的には紫外光、近紫外光、可視光が使用されるが、紫外光、近紫外光が好ましい。
【０２６２】
本実施形態の有機薄膜および不溶化有機薄膜は、後述する発光素子における発光層、正孔輸送層、正孔注入層またはインターレイヤー層として好適に使用することができる。また、有機トランジスタや有機太陽電池等の有機半導体素子にも好適に使用できる。
【０２６３】
本発明の薄膜は、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができる。好ましくは、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、より好ましくは、インクジェット印刷法により作製することができる。
【０２６４】
上述した本発明の溶液を用いて本発明の有機薄膜を作製する場合、溶液に含まれる本発明の高分子化合物のガラス転移温度が高いため、１００℃以上の温度で加熱することが可能であり、１３０℃の温度で加熱しても素子特性の低下が小さい。また、高分子化合物の種類によっては、１６０℃以上の温度で加熱することもできる。
【０２６５】
発光性薄膜は、発光素子の駆動電圧が良好になるため、発光量子収率が３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることが更に好ましく、７０％以上であることが特に好ましい。
【０２６６】
導電性薄膜は、表面抵抗が１ＫΩ／□以下であることが好ましく、１００Ω／□以下であることがより好ましく、１０Ω／□以下であることが更に好ましい。導電性薄膜に、ルイス酸、イオン性化合物等をドープすることにより、電気伝導度を高めることができる。
【０２６７】
有機半導体薄膜は、電子移動度または正孔移動度の大きい方が、１×１０−５ｃｍ２／Ｖ・ｓ以上であることが好ましく、１×１０−３ｃｍ２／Ｖ・ｓ以上であることがより好ましく、１×１０−１ｃｍ２／Ｖ・ｓ以上であることが更に好ましい。ＳｉＯ２等の絶縁膜とゲート電極とを形成したＳｉ基板上に有機半導体薄膜を形成し、Ａｕ等でソース電極とドレイン電極を形成することにより、有機トランジスタとすることができる。
【０２６８】
［発光素子］
次に、本発明の発光素子について説明する。
【０２６９】
本発明の発光素子は、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の高分子化合物を含有する層とを、有する発光素子であり、本発明の組成物を含有する層であってもよい。ここで、当該高分子化合物を含有する層は、本発明の有機薄膜または不溶化有機薄膜からなる層であることが好ましい。
【０２７０】
本発明の高分子化合物を含有する層は、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層およびインターレイヤー層の１種以上の層であることが好ましく、発光層、正孔輸送層、正孔注入層およびインターレイヤー層の１種以上の層であることがより好ましく、発光層、正孔輸送層およびインターレイヤー層の１種以上の層であることがさらに好ましく、発光層およびインターレイヤー層の１種以上の層であることが特に好ましい。なお、本発明の高分子化合物を含有する層が正孔輸送層、正孔注入層またはインターレイヤー層として機能する場合は、当該層は本発明の不溶化有機薄膜からなる層であることが好ましい。
【０２７１】
発光層は、発光する機能を有する層を意味する。正孔輸送層は、正孔を輸送する機能を有する層を意味する。電子輸送層は、電子を輸送する機能を有する層を意味する。インターレイヤー層は、発光層と陽極との間で発光層に隣接して存在し、発光層と陽極、または発光層と、正孔注入層もしくは正孔輸送層とを隔離する役割を担う層のことである。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と言い、電子注入層と正孔注入層を総称して電荷注入層と言う。発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層およびインターレイヤー層は、各々、一層のみからなるものでも二層以上からなるものでもよい。
【０２７２】
高分子化合物を含有する層が発光層である場合には、発光層が更に正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも一種の材料を含んでいてもよい。ここで、発光材料とは、蛍光および／または燐光を示す材料（但し、本発明の高分子化合物とは異なる。）を意味する。
【０２７３】
高分子化合物を含有する層が、本発明の高分子化合物と正孔輸送材料とを含有する場合には、本発明の高分子化合物１００質量部に対して、正孔輸送材料の含有比率は、通常、１〜４００質量部であり、好ましくは５〜１５０質量部である。
【０２７４】
高分子化合物を含有する層が、本発明の高分子化合物と電子輸送材料とを含有する場合には、本発明の高分子化合物１００質量部に対して、電子輸送材料の含有比率は、通常、１〜４００質量部であり、好ましくは５〜１５０質量部である。
【０２７５】
高分子化合物を含有する層が、本発明の高分子化合物と発光材料とを含有する場合には、本発明の高分子化合物１００質量部に対して、発光材料の含有比率は、通常、１〜４００質量部であり、好ましくは５〜１５０質量部である。
【０２７６】
上記の正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料は、公知の低分子量の化合物、三重項発光錯体、高分子量の化合物が使用できる。
【０２７７】
高分子量の化合物としては、ＷＯ９９／１３６９２、ＷＯ９９／４８１６０、ＧＢ２３４０３０４Ａ、ＷＯ００／５３６５６、ＷＯ０１／１９８３４、ＷＯ００／５５９２７、ＧＢ２３４８３１６、ＷＯ００／４６３２１、ＷＯ００／０６６６５、ＷＯ９９／５４９４３、ＷＯ９９／５４３８５、ＵＳ５７７７０７０、ＷＯ９８／０６７７３、ＷＯ９７／０５１８４、ＷＯ００／３５９８７、ＷＯ００／５３６５５、ＷＯ０１／３４７２２、ＷＯ９９／２４５２６、ＷＯ００／２２０２７、ＷＯ００／２２０２６、ＷＯ９８／２７１３６、ＵＳ５７３６３６、ＷＯ９８／２１２６２、ＵＳ５７４１９２１、ＷＯ９７／０９３９４、ＷＯ９６／２９３５６、ＷＯ９６／１０６１７、ＥＰ０７０７０２０、ＷＯ９５／０７９５５、特開２００１−１８１６１８号公報、特開２００１−１２３１５６号公報、特開２００１−３０４５号公報、特開２０００−３５１９６７号公報、特開２０００−３０３０６６号公報、特開２０００−２９９１８９号公報、特開２０００−２５２０６５号公報、特開２０００−１３６３７９号公報、特開２０００−１０４０５７号公報、特開２０００−８０１６７号公報、特開平１０−３２４８７０号公報、特開平１０−１１４８９１号公報、特開平９−１１１２３３号公報、特開平９−４５４７８号公報に記載されているフルオレンジイル基を構成単位とする重合体および共重合体（以下、重合体と共重合体をまとめて「（共）重合体」と表記する。）、アリーレン基を構成単位とする（共）重合体、アリーレンビニレン基を構成単位とする（共）重合体、２価の芳香族アミン基を構成単位とする（共）重合体等が挙げられる。
【０２７８】
低分子量の化合物としては、ナフタレン誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系等の色素類、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンおよびその誘導体、テトラフェニルブタジエンおよびその誘導体が挙げられる。具体的には、特開昭５７−５１７８１号公報、特開昭５９−１９４３９３号公報に記載されている化合物が挙げられる。
【０２７９】
三重項発光錯体としては、イリジウムを中心金属とするＩｒ（ｐｐｙ）３、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）、ＦＩｒｐｉｃ、ＣＯＭ−１、ＣＯＭ−２、ＣＯＭ−３、ＣＯＭ−４、ＣＯＭ−５、ＣＯＭ−６、ＣＯＭ−７、ＣＯＭ−８、アメリカンダイソース社から市販されているＡＤＳ０６６ＧＥ等のイリジウム錯体、白金を中心金属とするＰｔＯＥＰ等の白金錯体、ユーロピウムを中心金属とするＥｕ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ等のユーロピウム錯体が好ましい。なお、これらの三重項発光錯体は、以下の化学式に示されるものである。
【０２８０】
【化５５】
2014001328.tif 000058
【０２８１】
【化５６】
2014001328.tif 000059
【０２８２】
また、三重項発光錯体は、本実施形態の高分子化合物の主鎖、側鎖、末端に結合させて用いることもできる。
【０２８３】
発光層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよい。通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍであり、更に好ましくは５０ｎｍ〜１５０ｎｍである。
【０２８４】
発光層の形成方法としては、溶液からの成膜による方法が挙げられる。溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。なかでも、パターン形成や多色の塗分けを容易にできるので、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法等の印刷法が好ましい。
【０２８５】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、アニソール、４−メチルアニソール等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコールおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２８６】
発光素子としては、陰極と発光層との間に電子輸送層を設けた発光素子、陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子、陰極と発光層との間に電子輸送層を設け、かつ、陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子が挙げられる。
【０２８７】
このような発光素子の構造としては、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【０２８８】
また、これら構造の各々について、発光層と陽極との間に、発光層に隣接してインターレイヤー層を設けてもよい。このような発光素子の構造としては、以下のａ’）〜ｄ’）の構造が例示される。
ａ’）陽極／インターレイヤー層／発光層／陰極
ｂ’）陽極／正孔輸送層／インターレイヤー層／発光層／陰極
ｃ’）陽極／インターレイヤー層／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ’）陽極／正孔輸送層／インターレイヤー層／発光層／電子輸送層／陰極
【０２８９】
発光素子が正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層には、通常、正孔輸送材料（高分子量の化合物、低分子量の化合物）が含まれる。正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体や、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されているものが例示される。
【０２９０】
これらの中でも、高分子量の化合物としては、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体が好ましく、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体がより好ましい。
【０２９１】
また、低分子量の化合物としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体が好ましい。これらの低分子量の化合物は、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０２９２】
高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害せず、可視光に対する吸収が強くない化合物が好ましい。例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンが挙げられる。
【０２９３】
ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体は、例えば、ビニルモノマーをカチオン重合またはラジカル重合することによって得られる。
【０２９４】
ポリシランおよびその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第８９巻、１３５９頁（１９８９年）、英国特許ＧＢ２３００１９６号公開明細書に記載の化合物が例示される。その合成方法も、これらに記載の方法を用いることができるが、特にキッピング法が好適に用いられる。
【０２９５】
ポリシロキサンおよびその誘導体としては、シロキサンに由来する構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖または主鎖に低分子量の正孔輸送材料の構造を有する化合物が好ましく、正孔輸送性の芳香族アミンに由来する構造を側鎖または主鎖に有する化合物がより好ましい。
【０２９６】
正孔輸送層の成膜の方法としては、低分子量の化合物を用いる場合には、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。高分子量の化合物を用いる場合には、溶液からの成膜による方法が例示される。
【０２９７】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解または均一に分散できるものが好ましい。溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、アニソール、４−メチルアニソール等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコールおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２９８】
溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０２９９】
正孔輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適切な値となるように選択すればよいが、ピンホールが発生しないような厚さが必要であるので、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２〜５００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍである。
【０３００】
発光素子が電子輸送層を有する場合、電子輸送層には、通常、電子輸送材料（高分子量の化合物、低分子量の化合物）が含まれる。電子輸送材料としては、公知のものが使用できる。例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体や、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載されている化合物が例示される。なかでも、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンが更に好ましい。
【０３０１】
電子輸送層の成膜法としては、低分子量の化合物を用いる場合には、粉末からの真空蒸着法、または溶液もしくは溶融状態からの成膜による方法が例示される。高分子量の化合物を用いる場合には、溶液または溶融状態からの成膜による方法が例示される。溶液または溶融状態からの成膜による方法では、上記高分子バインダーを併用してもよい。
【０３０２】
溶液からの成膜に用いる溶媒は、電子輸送材料および／または高分子バインダーを溶解または均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、アニソール、４−メチルアニソール等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコールおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３０３】
溶液または溶融状態からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０３０４】
電子輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適切な値となるように選択すればよいが、ピンホールが発生しないような厚さが必要であるので、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２〜５００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍである。
【０３０５】
正孔注入層、電子注入層は、電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、発光素子の駆動電圧を下げる効果を有するものである。
【０３０６】
電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して電荷注入層または絶縁層（通常、平均厚さで０．５〜４．０ｎｍであり、以下、同じである）を設けてもよい。また、界面の密着性向上や混合の防止のために、電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
【０３０７】
積層する層の順番や数および各層の厚さは、発光効率や素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０３０８】
本実施形態において、電荷注入層を設けた発光素子としては、陰極に隣接して電荷注入層を設けた発光素子、陽極に隣接して電荷注入層を設けた発光素子が挙げられる。このような発光素子の構造としては、以下のｅ）〜ｐ）の構造が挙げられる。
ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【０３０９】
これらの構造の各々について、発光層と陽極との間に、発光層に隣接してインターレイヤー層を設ける構造も例示される。なお、この場合、インターレイヤー層が正孔注入層および／または正孔輸送層を兼ねてもよい。
【０３１０】
電荷注入層としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層等が挙げられる。
【０３１１】
電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、導電性高分子の電気伝導度は、１×１０−５〜１×１０３Ｓ／ｃｍであることが好ましく、さらに発光画素間のリーク電流を小さくできるので、１×１０−５〜１×１０２Ｓ／ｃｍがより好ましく、１×１０−５〜１×１０１Ｓ／ｃｍが更に好ましい。通常、導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープする。
【０３１２】
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンとしては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが例示される。カチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが例示される。
【０３１３】
電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で選択すればよい。電荷注入層に用いる材料としては、例えば、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボンが例示される。
【０３１４】
絶縁層の材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。絶縁層を設けた発光素子としては、陰極に隣接して絶縁層を設けた発光素子、陽極に隣接して絶縁層を設けた発光素子が挙げられる。
【０３１５】
このような発光素子の構造としては、以下のｑ）〜ａｂ）の構造が挙げられる。
ｑ）陽極／絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／絶縁層／陰極
ｓ）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
ｔ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｖ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｗ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｙ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｚ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ａａ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ａｂ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
【０３１６】
これらの構造の各々について、発光層と陽極との間に、発光層に隣接してインターレイヤー層を設ける構造も例示される。なお、この場合、インターレイヤー層が正孔注入層および／または正孔輸送層を兼ねてもよい。
【０３１７】
上述した構造ａ）〜ａｂ）にインターレイヤー層を適用する場合、インターレイヤー層は、陽極と発光層との間に設けられ、陽極または正孔注入層もしくは正孔輸送層と、発光層を構成する高分子化合物との中間のイオン化ポテンシャルを有する材料で構成されることが好ましい。
【０３１８】
インターレイヤー層に用いる材料としては、本発明の高分子化合物、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミンを有するポリアリーレン誘導体、アリールアミン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体等の芳香族アミンを含むポリマーが例示される。本発明の高分子化合物をインターレイヤー層に用いる場合、上記の本発明の有機薄膜または不溶化有機薄膜からなる層であることが好ましく、本発明の不溶化有機薄膜からなる層であることがより好ましい。
【０３１９】
インターレイヤー層の成膜方法としては、高分子量の材料を用いる場合には、溶液からの成膜による方法が挙げられる。
【０３２０】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、インターレイヤー層に用いる材料を溶解または均一に分散できるものが好ましい。溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、アニソール、４−メチルアニソール等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコールおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３２１】
溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０３２２】
インターレイヤー層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよい。通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２〜５００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍである。
【０３２３】
インターレイヤー層を発光層に隣接して設ける場合、特に両方の層を塗布法により形成する場合には、２層の材料が混合して素子の特性等に対して好ましくない影響を与えることがある。インターレイヤー層を塗布法で形成した後、発光層を塗布法で形成する場合、２層の材料の混合を少なくする方法としては、インターレイヤー層を塗布法で形成し、このインターレイヤー層を加熱して発光層作製に用いる有機溶媒に対して不溶化した後、発光層を形成する方法が挙げられる。加熱の温度は、通常、１５０〜３００℃である。加熱の時間は、通常、１分〜１時間である。この場合、加熱により溶媒不溶化しなかった成分を除くため、加熱後、発光層を形成する前に、インターレイヤー層を発光層形成に用いる溶媒でリンスすればよい。加熱による溶媒不溶化が十分に行われた場合は、リンスを省略できる。加熱による溶媒不溶化が十分に行われるためには、インターレイヤー層に用いる高分子量の化合物として分子内に重合可能な基を含むものを用いることが好ましく、分子内に重合可能な基を含む本実施形態の高分子化合物であることがより好ましい。更に、重合可能な基の数が、分子内の構成単位の数に対して５モル％以上であることが好ましい。
【０３２４】
発光素子における基板は、電極を形成することができ、有機物の層を形成する際に変化しないものであればよい。例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等の材料からなるものが例示される。不透明な基板の場合には、反対の電極が透明または半透明であることが好ましい。
【０３２５】
発光素子が有する陽極および陰極の少なくとも一方は、通常、透明または半透明であるが、陽極側が透明または半透明であることが好ましい。
【０３２６】
陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が挙げられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、および、それらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性化合物を用いて作製された膜、ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅等が用いられる。なかでも、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。陽極として、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。また、陽極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０３２７】
陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して選択することができる。例えば、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは４０〜５００ｎｍである。
【０３２８】
陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層や、金属酸化物、金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる絶縁層を設けてもよい。
【０３２９】
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、またはそれらのうち２種以上の合金、またはそれらのうち１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金、並びにグラファイトおよびグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０３３０】
陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して調整すればよい。通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５０〜５００ｎｍである。
【０３３１】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、または金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。また、陰極と有機層（即ち、本発明の高分子化合物を含むいずれかの層）との間に、導電性高分子からなる層、または金属酸化物、金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均厚さ２ｎｍ以下の層を設けてもよく、陰極作製後、発光素子を保護する保護層を装着していてもよい。発光素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層および／または保護カバーを装着することが好ましい。
【０３３２】
保護層としては、高分子量の化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。保護カバーとしては、金属板、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができる。例えば、保護カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子の損傷を防ぐことが容易である。この空間に窒素やアルゴンのような不活性ガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができる。更に、酸化バリウム等の乾燥剤をこの空間内に設置することにより、製造工程で吸着した水分または硬化樹脂を通り抜けて浸入する微量の水分が素子に損傷を与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、１種以上の方策を採ることが好ましい。
【０３３３】
発光素子は、面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置のバックライト等に有用である。
【０３３４】
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。更に、ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等に用いることができる。
【０３３５】
更に、面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０３３６】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０３３７】
［数平均分子量および重量平均分子量の測定方法］
本実施例において、ポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と言う。）（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）により求めた。測定する高分子化合物は、約０．５重量％の濃度になるようテトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」と言うことがある。）に溶解させ、ＧＰＣに３０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相にはテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。
【０３３８】
［ＬＣ−ＭＳの測定方法］
本実施例において、ＬＣ−ＭＳの測定は、下記の方法で行った。測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルムまたはテトラヒドロフランに溶解させて、ＬＣ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に約１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、特に断りのない限り、アセトニトリルとテトラヒドロフランとを比率を変化させながら用い、０．２ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ２  ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。
【０３３９】
［ＮＭＲの測定方法］
本実施例において、ＮＭＲの測定は、下記の方法で行った。測定試料５〜１０ｍｇを約０．５ｍＬの重クロロホルムまたは重テトラヒドロフランに溶解させて、ＮＭＲ（バリアン（Ｖａｒｉａｎ）製、商品名：ＭＥＲＣＵＲＹ  ３００、またはブルカー（Ｂｒｕｋｅｒ）製、商品名：ＡＶＡＮＣＥ６００    ＴＣＩ  ｃｒｙｏｐｒｏｂｅ）を用いて測定した。
【０３４０】
＜合成例１：化合物１の合成＞
【０３４１】
【化５７】
2014001328.tif 000060
【０３４２】
反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とした後、２，７−ジブロモカルバゾール（３７．５４ｇ）をジメチルスルホキシド（７５ｍＬ）に溶解させ、テトラエチルアンモニウムクロライド（４６．２０ｇ）、水酸化ナトリウム（４６．２ｇ）および水（４０ｍＬ）を順次加えた。その後、２−エチルへキシルブロマイド（５５．８０ｇ）をゆっくり滴下し、９０℃で４．５時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却後、トルエン（１００ｍＬ）および水（１００ｍＬ）を加えて分液した。その後、さらに、トリクロロメタンおよびメタノールを用いた再結晶、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：へキサン）、テトラヒドロフランに溶解させてメタノールの中に滴下することにより、純度９９．９％の化合物１を１８ｇ得た。収率は３６％であった。
【０３４３】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋４３８
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、６００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．８５〜０．９４（６Ｈ，ｍ），１．２６〜１．４０（８Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｍ），４．０６（２Ｈ，ｄ），７．３５（２Ｈ，ｄ），７．５０（２Ｈ，ｓ），７．８９（２Ｈ，ｄ）．
【０３４４】
＜合成例２：化合物２の合成＞
【０３４５】
【化５８】
2014001328.tif 000061
【０３４６】
反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とした後、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルアニリン（９．５７ｇ）をトルエン（１５０ｍｌ）に溶解させ、ｔｅｒｔ−ソジウムブトキシド（５．１９ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．８２ｇ）および２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル（１．４２ｇ）を順次加えた。その後、９０℃に昇温し、化合物１（７．８７ｇ）を加え、１０５℃で３時間、加熱しながら攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却後、セライト濾過を行い、トルエンで洗浄を行い、次いで、得られた溶液を減圧下にて濃縮した。得られた残留物に、メタノール（１５０ｍｌ）を加えて結晶を分散させることで得られた結晶を、ろ取し、メタノールで洗浄し、乾燥させ、純度９７．６％の化合物２を６．５ｇ得た。収率は５７％であった。
【０３４７】
＜合成例３：化合物３の合成＞
【０３４８】
【化５９】
2014001328.tif 000062
【０３４９】
反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とした後、化合物２（９．０ｇ）をｏ−キシレン（１２０ｍｌ）に溶解させ、ｔｅｒｔ−ソジウムブトキシド（５．４９ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．２６ｇ）およびジフェニルホスフィノフェロセン（０．６３ｇ）を順次加え、１００℃に昇温した。その後、ジブロモブロモベンゼン（３３．６９ｇ）を加え、１３５℃で４時間撹拌した。得られた溶液を室温まで冷却後、セライト濾過を行い、トルエンで洗浄を行い、次いで、得られた溶液を減圧下にて濃縮した。得られた残留物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン→トルエン／ヘキサン（１／２０）の混合液）により分離した。得れらた残留物を、トルエン（１００ｍｌ）およびヘキサン（１００ｍｌ）の混合液に溶解させ、次いで、活性炭（１０ｇ）を加え、６０℃で０．５時間撹拌した後、ろ過し、濃縮した。得られた残留物をテトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」ということがある。）（４０ｍｌ）およびメタノール（１５ｍｌ）の混合液に溶解させ、次いで、活性炭（５．５ｇ）を加え、室温で１時間攪拌した後、ろ過し、濃縮した。得られた残留物をトルエン（５ｍｌ）およびメタノール（５０ｍｌ）の混合液にて洗浄した後、乾燥して、純度９９．６％の化合物３を５．２１ｇ得た。収率は３９％であった。
【０３５０】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋］９３７
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝０．６８（３Ｈ，ｔ），０．８０（３Ｈ，ｔ），１．０５−１．２０（１８Ｈ，ｍ），１．３２（８Ｈ，ｓ），１．５４（６Ｈ，ｓ），１．６２（１Ｈ，ｂｒ），２．０２（６Ｈ，ｓ），３．７３（２Ｈ，ｄ），６．７５−６．９５（６Ｈ，ｍ），７．０５−７．２６（１０Ｈ，ｍ），７．７０（２Ｈ，ｍ）．
【０３５１】
＜合成例４：化合物４の合成＞
【０３５２】
【化６０】
2014001328.tif 000063
【０３５３】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、１−ブロモ−３，５−ジ−ｎ−ヘキシルベンゼン（５８．４ｇ）およびテトラヒドロフランを加え、均一溶液を調製し、−７５℃まで冷却した。得られた溶液に、２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１−ブロモ−３，５−ジ−ｎ−ヘキシルベンゼンに対して１モル当量）（７１．２ｍｌ）を−７５℃で１．５時間かけて滴下し、得られた溶液をさらに−７０℃で１．５時間撹拌した。その後、２，７−ジブロモフルオレノン（５５．２ｇ）およびテトラヒドロフランからなる溶液を−７５℃で１時間かけて滴下し、得られた反応溶液を室温まで昇温させた後、４時間撹拌した。その後、得られた溶液を０℃まで冷却し、アセトンおよび２ｍｏｌ％塩酸水をゆっくり加え撹拌した後、室温まで昇温し、室温にて静置した。その後、得られた反応混合物をろ過し、得られたろ液を濃縮し、ヘキサンおよび水を加え撹拌し、分液を行った。得られた油層に飽和食塩水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過し、得られたろ液を濃縮し、化合物４を３０．２ｇ得た。
【０３５４】
＜合成例５：化合物５の合成＞
【０３５５】
【化６１】
2014001328.tif 000064
【０３５６】
反応容器内をアルゴンガス気流下とし、化合物４（２７．７ｇ）およびトリフルオロ酢酸（３６ｍｌ）を加えた。得られた溶液に対して、トリメチルシラン（８．４ｍｌ）およびヘキサン（２５ｍｌ）の混合溶液を３０分間かけて滴下し、室温にて一晩撹拌した。その後、得られた反応溶液を１０℃に冷却し、ヘキサンと蒸留水を加え、１時間撹拌した後、分液を行った。その後、水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に飽和食塩水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、ヘキサンおよびジクロロメタンの混合溶媒を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、濃縮することで溶媒を除去した。その後、得られた残渣メタノールで洗浄することにより、目的とする化合物５を１２．１ｇ得た。
【０３５７】
＜合成例６：化合物６の合成＞
【０３５８】
【化６２】
2014001328.tif 000065
【０３５９】
反応容器内をアルゴンガス気流下とし、化合物５（１２．０ｇ）、ジメチルスルホキシド（６０ｍｌ）、水（２ｍｌ）および水酸化カリウム（４．８５ｇ）を加えた。得られた溶液にヨウ化メチル（４．１ｍｌ）を滴下し、室温にて一晩撹拌した。その後、得られた反応溶液に対して、室温においてヘキサンおよび蒸留水を加え、１時間撹拌した後、分液を行った。その後、得られた油層に水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に飽和食塩水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、得られた残渣をメタノールおよび酢酸ブチルを用いて再結晶することにより、目的とする化合物６を４．３ｇ得た。
【０３６０】
＜合成例７：化合物７の合成＞
【０３６１】
【化６３】
2014001328.tif 000066
【０３６２】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とし、化合物６（４．２ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（４．０ｇ）、１，４−ジオキサン（４５ｍｌ）、酢酸カリウム（４．２ｇ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆ、５９ｍｇ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）塩化メチレン錯体（ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）・ＣＨ２Ｃｌ２、８８ｍｇ）を加え、１００℃で２０時間撹拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、セライトおよびシリカゲルを敷き詰めたろ過器でろ過し、得られたろ液を濃縮してジオキサンを除去した。その後、ヘキサンを加えて調製した溶液に、活性炭を加え、ヘキサンが還流する温度にて１時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、セライトを敷き詰めたろ過器でろ過し、得られたろ液を濃縮してヘキサンを除去した。その後、得られた残渣をトルエンおよびメタノールを用いて再結晶することにより、目的とする化合物７を３．９ｇ得た。
【０３６３】
＜合成例８：化合物８の合成＞
【０３６４】
【化６４】
2014001328.tif 000067
【０３６５】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とし、３−ｎ−ヘキシルブロモベンゼン（１１１．１ｇ）およびテトラヒドロフランを加え、均一溶液を調製し、−７５℃まで冷却した。得られた溶液に２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１−ブロモ−３，５−ジ−ｎ−ヘキシルベンゼンに対して１モル当量）（１７６ｍｌ）を−７５℃で１．５時間かけて滴下し、得られた溶液をさらに−７０℃で１．５時間撹拌した。その後、２，７−ジブロモフルオレノン（１４２ｇ）およびテトラヒドロフランからなる溶液を−７５℃で１時間かけて滴下し、得られた反応溶液を室温まで昇温させた後、４時間撹拌した。その後、得られた溶液を０℃まで冷却し、アセトンおよび２ｍｏｌ％塩酸水をゆっくり加え撹拌した後、室温まで昇温し、室温にて静置した。その後、得られた反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、ヘキサンおよび水を加え撹拌し、分液を行った。得られた油層に飽和食塩水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、ヘキサンおよびジクロロメタンの混合溶媒を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物８を１６２ｇ得た。
【０３６６】
＜合成例９：化合物９の合成＞
【０３６７】
【化６５】
2014001328.tif 000068
【０３６８】
反応容器内をアルゴンガス気流下とし、化合物８（１６２ｇ）およびトリフルオロ酢酸（２４５ｍｌ）を加えた。得られた溶液にトリメチルシラン（１１５ｍｌ）を３０分間かけて滴下し、室温にて一晩撹拌した。その後、得られた反応溶液を１０℃に冷却し、ヘキサンおよび蒸留水を加え、１時間撹拌した後、分液を行った。その後、得られた油層に水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に飽和食塩水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、ヘキサンおよびジクロロメタンの混合溶媒を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、濃縮して溶媒を除去した。得られた残渣をメタノールで洗浄することにより、目的とする化合物９を１３８ｇ得た。
【０３６９】
＜合成例１０：化合物１０の合成＞
【０３７０】
【化６６】
2014001328.tif 000069
【０３７１】
反応容器内をアルゴンガス気流下とし、化合物９（１３８ｇ）、１−ブロモオクタン（７５．４ｍｌ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ社製）（１．２ｇ）および４０％水酸化カリウム（６０ｍｌ）を加え、８５℃にて一晩撹拌した。その後、得られた反応溶液を室温まで冷却し、ジクロロメタンおよび蒸留水を加え、１時間撹拌した後、分液を行った。その後、得られた油層に水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に飽和食塩水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、ヘキサンおよびジクロロメタンの混合溶媒を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、濃縮して溶媒を除去した。その後、得られた残渣に対して、メタノールおよびジクロロメタンを用いた再沈殿を行うことにより、目的とする化合物１０を１４５ｇ得た。
【０３７２】
＜合成例１１：化合物１１の合成＞
【０３７３】
【化６７】
2014001328.tif 000070
【０３７４】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、１，５−ナフチルビス（トリフルオロメタンスルフォネート）（化合物４、２５．０ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメチレン付加体（０．２４ｇ）およびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（４１０ｍｌ）を混合し、次いで、１０℃以下で２−エチルヘキシルマグネシウムブロマイド（１ｍｏｌ／Ｌジエチルエーテル溶液）（１７３ｍｌ）を滴下し、室温にて４時間攪拌した。その後、水（５００ｍｌ）と２Ｎ塩酸（１００ｍｌ）の混合液に対して、上記で得られた反応液を全量注加し、酢酸エチルにより抽出し、塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウで乾燥後、減圧下において溶媒を留去した。得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）にて精製し、化合物１１を淡黄色油状物として２１．３ｇ得た。
【０３７５】
ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋］３５３
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝０．７５−１．００（１２Ｈ，ｍ），１．１０−１．５０（１６Ｈ，ｍ），１．６９−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．９０−３．０５（４Ｈ，ｍ），７．２４−７．３８（３Ｈ，ｍ），７．３５−７．４４（３Ｈ，ｍ），７．９０−７．９５（３Ｈ，ｍ）．
【０３７６】
＜合成例１２：化合物１２の合成＞
【０３７７】
【化６８】
2014001328.tif 000071
【０３７８】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１１（２１．３ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（４６．０ｇ）、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（０．２４ｇ）（アルドリッチ社製。合成方法は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ａ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ  １８７  （２００２）  １６９に記載されている。）、４，４’−ジｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ジピリジル（０．１９ｇ）およびジオキサン（１４０ｍｌ）を混合し、１００℃で３時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、ジオキサンを減圧下において留去し、得られた残留物にメタノール（２００ｍｌ）を加えることで析出した固体をろ取し、乾燥させた。得られた固体をトルエン（２５０ｍｌ）に溶解させ、活性白土（２０ｇ）を加え、６０℃で３０分撹拌後、シリカゲルをプレコートした濾過機にて熱時ろ過し、得られたろ液を減圧下で濃縮した。得られた残渣にメタノール（２５０ｍｌ）を加えることで析出した固体をろ取し、乾燥して、化合物１２を白色粉末固体として２８．０ｇ得た。
【０３７９】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋］６０５
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝０．８５−０．９５（１２Ｈ，ｍ），  １．２４−１．５０（１６Ｈ，ｍ），１．６６−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．９０−３．１８（４Ｈ，ｍ），７．６０（２Ｈ，ｓ），８．４７（２Ｈ，ｓ）．
【０３８０】
＜実施例１：高分子化合物１の合成＞
【０３８１】
反応容器内の気体を不活性ガス雰囲気とした後、化合物１２（１．１９６９ｇ、２．００ｍｍｏｌ）、化合物１０（１．０８０８ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物３（０．１８９４ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（オルトメトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）およびトルエン（５０ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。
得られた反応液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７ｍＬ）を滴下し、４．５時間還流させた。その後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）およびジクロロビス（オルトメトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）を加え、１７時間還流させた。その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。この沈澱をろ取することで沈殿物を得た。
得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈殿が生じた。この沈殿をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１を１．２６ｇ得た。高分子化合物１のポリスチレン換算の数平均分子量は９．１×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．５×１０５であった。
【０３８２】
高分子化合物１は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式（Ｊ１）：
【０３８３】
【化６９】
2014001328.tif 000072
で示される構成単位と、下記式（Ｊ２）：
【０３８４】
【化７０】
2014001328.tif 000073
で示される構成単位と、下記式（Ｊ３）：
【０３８５】
【化７１】
2014001328.tif 000074
で示される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。
【０３８６】
＜実施例２：高分子化合物２の合成＞
【０３８７】
反応容器内の気体を不活性ガス雰囲気とした後、化合物７（１．３４０ｇ、２．００ｍｍｏｌ）、化合物１０（１．０８０８ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物３（０．１８９４ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（オルトメトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）およびトルエン（５０ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。
得られた反応液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７ｍＬ）を滴下し、３時間還流させた。その後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）およびジクロロビス（オルトメトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）を加え、１６時間還流させた。その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。この沈澱をろ取することで沈殿物を得た。
得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈殿が生じた。この沈殿をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物２を１．１２ｇ得た。高分子化合物２のポリスチレン換算の数平均分子量は１．０×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．５×１０５であった。
【０３８８】
高分子化合物２は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式（Ｊ４）：
【０３８９】
【化７２】
2014001328.tif 000075
で示される構成単位と、下記式（Ｊ２）：
【０３９０】
【化７３】
2014001328.tif 000076
で示される構成単位と、下記式（Ｊ３）：
【０３９１】
【化７４】
2014001328.tif 000077
で示される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。
【０３９２】
＜合成例１３：高分子化合物３の合成＞
【０３９３】
反応容器の気体を不活性ガス雰囲気とした後、下記式：
【０３９４】
【化７５】
2014001328.tif 000078
で示される化合物Ｉ３（１．８４６９ｇ、２．００ｍｍｏｌ）、下記式：
【０３９５】
【化７６】
2014001328.tif 000079
で示される化合物Ｔ１（０．６４３０ｇ、２．００ｍｍｏｌ）、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（１．４ｍｇ）およびトルエン（５０ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。
【０３９６】
得られた反応液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７ｍＬ）を滴下し、３時間還流させた。その後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）およびジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（１．４ｍｇ）を加え、３時間還流させた。その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で１６時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。この沈澱をろ取することで沈殿物を得た。
得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物３を１．２２７ｇ得た。高分子化合物３のポリスチレン換算の数平均分子量は１．１×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．６×１０6であった。
【０３９７】
高分子化合物３は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式（Ｊ７）：
【０３９８】
【化７７】
2014001328.tif 000080
で示される構成単位と、下記式（Ｊ８）：
【０３９９】
【化７８】
2014001328.tif 000081
で示される構成単位とが、５０：５０のモル比で構成されてなる交互共重合体である。
【０４００】
＜合成例１４：高分子化合物４の合成＞
【０４０１】
反応容器内の気体を不活性ガス雰囲気とした後、下記式：
【０４０２】
【化７９】
2014001328.tif 000082
で示される化合物Ｉ１（１．５４９ｇ、１．７０ｍｍｏｌ）、下記式：
【０４０３】
【化８０】
2014001328.tif 000083
で示される化合物Ｉ２（０．１５８ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、化合物Ｉ３（１．８１４ｇ、２．００ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（オルトメトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）およびトルエン（４０ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。
得られた反応液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７ｍＬ）を滴下し、３時間還流させた。その後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）およびジクロロビス（オルトメトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）を加え、３時間還流させた。その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。この沈澱をろ取することで沈殿物を得た。
得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈殿が生じた。この沈殿をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物４を２．２ｇ得た。高分子化合物２のポリスチレン換算の数平均分子量は５．４×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３．１×１０５であった。
【０４０４】
高分子化合物４は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式（Ｊ５）：
【０４０５】
【化８１】
2014001328.tif 000084
で示される構成単位と、下記式（Ｊ６）：
【０４０６】
【化８２】
2014001328.tif 000085
で示される構成単位と、下記式（Ｊ７）：
【０４０７】
【化８３】
2014001328.tif 000086
で示される構成単位とが、４２．５：７．５：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。
【０４０８】
＜実施例Ｄ１：発光素子Ｄ１の作製と評価＞
スパッタ法により４５ｎｍの厚さでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、正孔注入剤であるＰｌｅｘｃｏｒｅ  ＡＱ−１２００（プレクトロニクス社製）を用いてスピンコートにより、正孔注入層を３５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気中において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱して乾燥させた。
次に、高分子化合物４をキシレン（溶媒）に溶解させ、０．７質量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いて、正孔注入層上にスピンコートすることにより、正孔輸送層を２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱した。
次に、高分子化合物１をクロロベンゼン（溶媒）に溶解させ、０．９質量％のクロロベンゼン溶液Ａを調整した。このクロロベンゼン溶液Ａを用いて、正孔輸送層上にスピンコートすることにより、発光層を６０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１５０℃、１０分加熱した。
次に、発光層上に、陰極としてフッ化ナトリウムを５ｎｍ、次いでアルミニウムを１２０ｎｍ蒸着して、発光素子Ｄ１を作製した。なお、真空度が、１×１０−４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
上記で得られた発光素子Ｄ１に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は７．６ｃｄ／Ａであった。発光素子Ｄ１に対して、初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は８４時間後に半減した。結果を表１に示す。
【０４０９】
＜実施例Ｄ２：発光素子Ｄ２の作製と評価＞
高分子化合物３をクロロベンゼン（溶媒）に溶解させ、０．９質量％のクロロベンゼン溶液Ｂを調整した。次に、実施例Ｄ１で使用したクロロベンゼン溶液Ａと、クロロベンゼン溶液Ｂを、高分子化合物１と高分子化合物３との固形分比が９０：１０となるように混合し、クロロベンゼン溶液Ｃを調整した。
実施例Ｄ１におけるクロロベンゼン溶液Ａに代えて、このクロロベンゼン溶液Ｃを用いたこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ２を作製した。
上記で得られた発光素子Ｄ２に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は８．６ｃｄ／Ａであった。発光素子Ｄ２に対して、初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は２０７時間後に半減した。結果を表１に示す。
【０４１０】
＜実施例Ｄ３：発光素子Ｄ３＞
高分子化合物２をクロロベンゼン（溶媒）に溶解させ、０．９重量％のクロロベンゼン溶液Ｄを調整した。
実施例Ｄ１におけるクロロベンゼン溶液Ａに代えて、このクロロベンゼン溶液Ｄを用いたこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ３を作製した。
上記で得られた発光素子Ｄ３に電圧を印加したところ、この素子から４５０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は６．７ｃｄ／Ａであった。発光素子Ｄ３に対して、初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は４８時間後に半減した。結果を表１に示す。
【０４１１】
＜実施例Ｄ４：発光素子Ｄ４＞
スパッタ法により４５ｎｍの厚さでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、正孔注入剤であるＰｌｅｘｃｏｒｅ  ＡＱ−１２００（プレクトロニクス社製）を用いてスピンコートにより、正孔注入層を６５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気中において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱して乾燥させた。
次に、高分子化合物４をキシレン（溶媒）に溶解させ、０．７質量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いて、正孔注入層上にスピンコートすることにより、正孔輸送層を２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱した。
次に、下記で示される発光材料Ｐ：
【０４１２】
【化８４】
2014001328.tif 000087
をクロロベンゼンに溶解させ、０．９質量％のクロロベンゼン溶液Ｅを調製した。次に、実施例Ｄ３で使用したクロロベンゼン溶液Ｄと、このクロロベンゼン溶液Ｅを、高分子化合物２と発光材料Ｐとの固形分比が９２．５：７．５となるように混合し、クロロベンゼン溶液Ｆを調整した。
このクロロベンゼン溶液Ｆを用いて、正孔輸送層上にスピンコートすることにより、発光層を８０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１５０℃、１０分加熱した。
次に、発光層上に、陰極としてフッ化ナトリウムを５ｎｍ、次いでアルミニウムを１２０ｎｍ蒸着して、発光素子Ｄ４を作製した。なお、真空度が、１×１０−４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
上記で得られた発光素子Ｄ４に電圧を印加したところ、この素子から６２５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は８．８ｃｄ／Ａであった。発光素子Ｄ４に対して、初期輝度が１００００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は４１０時間後に半減した。結果を表１に示す。
【０４１３】
【表１】
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