(57)【要約】【課題】  植物保護剤としての酸化チタンの紫外線遮蔽能を確保しながら、これに不可避的に随伴する光触媒作用に基づく植物への傷害性を有効に低減させる技術的手段を提供する。【解決手段】  水を媒体とし、平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲内であるルチル型酸化チタン（TiO２）粒子を含有する植物保護剤組成物。特に好ましくは、前記ルチル型酸化チタン粒子が光触媒作用を示さない透明な紫外線反射材と複合材料化されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水を媒体とし、平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲内であるルチル型酸化チタン（TiO２）粒子を含有することを特徴とする植物保護剤組成物。
【請求項２】
前記ルチル型酸化チタン粒子が光触媒作用を示さない透明な紫外線反射材と複合材料化されていることを特徴とする請求項１に記載の植物保護剤組成物。
【請求項３】
前記紫外線反射材がシリカ（SiO２）、アルミナ（Al２O３）、水酸化アルミニウム（Al(OH)3）あるいは酸化ジルコニウム（ZrO2）であることを特徴とする請求項２に記載の植物保護剤組成物。
【請求項４】
前記植物保護剤組成物が、更に有機系の紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の植物保護剤組成物。
【請求項５】
前記植物保護剤組成物が、更に赤外線遮蔽剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の植物保護剤組成物。
【請求項６】
前記植物保護剤組成物が、更に１種以上の着色剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載の植物保護剤組成物。
【請求項７】
前記植物保護剤組成物が、ゴルフ場、スポーツ競技場、庭園又は公園の芝を適用対象とするものであることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載の植物保護剤組成物。
【請求項８】
前記適用対象とするゴルフ場の芝が寒地型であるイネ科ウシノケグサ亜科の芝であることを特徴とする請求項７に記載の植物保護剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は植物保護剤組成物に関する。更に詳しくは本発明は、各種の植物の葉面等に付着させることにより、当該植物及びその葉面を保護し、それらの外観や生育状態を良好なものとするための植物保護剤組成物に関する。
【０００２】
なお、本願明細書において、一定の波長領域の光に対する「遮蔽」とは、その波長の光を吸収し、及び／又は、反射（散乱）することをいう。
【背景技術】
【０００３】
二酸化チタンTiO２（以下、単に「酸化チタン」とも言う）は、その結晶構造から、アナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型に分類される。そして、紫外線遮蔽剤あるいは光触媒としては、アナターゼ型とルチル型が主として実用化されており、この内、アナターゼ型はルチル型よりも光触媒作用が強いことが知られている。
【０００４】
従来、例えばゴルフ場や公園等の芝、あるいはその他の各種の植物栽培関係ないしは農業関係にわたる植物を保護するため、アナターゼ型の酸化チタンの粒子を含有する植物保護剤がしばしば用いられている。
【０００５】
例えば下記の特許文献１では、光触媒能を有する酸化チタン等の成分と植物栄養剤や農薬成分等とを含有する「光触媒配合組成物」を開示する。同文献の段落0005では、酸化チタンの光触媒効果により植物体表面の細菌、ウィルス、虫等を分解無力化することができるとしている。次に下記の特許文献２では、「二酸化チタンによる、光触媒式動植物保護剤」を開示する。同文献の特許請求の範囲における請求項６の記載によれば、この光触媒式動植物保護剤は農作物、公園、庭園、森林、街路樹等に適用し、これらの対象物を光触媒作用により保護できるとしている。更に下記の特許文献３では、波長３００〜４００ｎｍの近紫外線を吸収する近紫外線吸収剤（酸化鉄、酸化亜鉛を除く）を含有する芝の紫斑防止剤を開示する。同文献の近紫外線吸収剤には、酸化チタンの他に各種有機化合物系の紫外線吸収剤が包含されるが、これらはゴルフ場等に用いるベントグラスの紫斑を防止し美観を保つとしている。
【０００６】
このように、植物保護剤にアナターゼ型酸化チタンの粒子が多用されている理由は、次のように考えられる。即ち、酸化チタンは紫外線（例えば太陽光に含まれる紫外線）を吸収して光触媒作用を示すという性質があり、特にアナターゼ型の酸化チタンでは光触媒作用が強い。そして、光触媒作用とは強烈な酸化作用である。従って、アナターゼ型酸化チタンの強い光触媒作用を利用すれば、植物に各種病害をもたらす病原菌に対する殺菌作用や、植物病害虫に対する防除作用を期待できる、という理由である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−１５０３５１号公報
【特許文献２】特開２００５−２５５５５８号公報
【特許文献３】特開２００２−２９３７０６号公報
【発明の概要】
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところで、上記の特許文献に開示された植物保護剤では、アナターゼ型酸化チタンの光触媒作用に基づく殺菌作用、病害虫防除作用を指摘している。又、これらの従来技術では、明細書における明確な指摘はないが、酸化チタンの光触媒作用が紫外線の吸収を前提とする点、及び、酸化チタンの粒子が一定の光反射（光散乱）作用を示すと推定される点から、植物に有害と言われる太陽光中の紫外線量をある程度低減させる結果になっていると推測できる。しかしながら、上記の特許文献に開示された植物保護剤では、「植物保護」を謳いながら、植物に照射する太陽光中の紫外線量を如何にして顕著に低減させるか、という課題とその解決手段については無視しており、あるいは単に既存の紫外線吸収剤を配合するだけで、本格的に取り組んでいない。
【００１０】
更に、本願発明者の研究によれば、アナターゼ型酸化チタンは、殺菌性や病害虫の無力化という面では植物に対して保護効果を発揮するとしても、強い光触媒作用によって植物に対する傷害性を示す恐れがあることが判明した。この知見は、「太陽光に含まれる紫外線による植物への有害作用」とは全く異なる概念である。本願発明者は、このような「光触媒作用が植物に対して傷害を与え得る」という知見は未だ見聞したことがなく、従って、この問題に対する解決手段の提案も見聞していない。
【００１１】
この問題に対して、例えば、単に「光触媒作用による植物の傷害」を回避するだけであれば、要するに、光触媒作用を示さない透明粒子を用いて、専ら紫外線反射効果のみを期待すれば良い。しかしその場合、酸化チタンの光触媒作用による殺菌性又は病害虫防除と言う有益な効果を失うことになる。
【００１２】
そこで本発明は、以下のａ）、ｂ）の２点の要求を同時に満たすことができる植物保護剤組成物を提供することを、解決すべき技術的課題とする。この内、ａ）の要求は、前記した本願発明者の新規な知見がなければ、着想し得ないものである。又、ｂ）の要求は、従来のこの種の植物保護剤では未だ試みられていないものである。
【００１３】
ａ）酸化チタンを用いて、その光触媒作用による殺菌性や病害虫防除と言う有益な効果を維持しつつ、その光触媒作用を植物を傷害しない程度に抑制する。
【００１４】
ｂ）組成物中の酸化チタン成分自体によって、植物に有害な太陽光中の紫外線を合理的にかつ顕著に低減させる。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための第１発明の構成は、水を媒体とし、平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲内であるルチル型酸化チタン（TiO２）粒子を含有する、植物保護剤組成物である。
【００１６】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための第２発明の構成は、前記第１発明に係る植物保護剤組成物において、ルチル型酸化チタン粒子が光触媒作用を示さない透明な紫外線反射材と複合材料化されている、植物保護剤組成物である。
【００１７】
この第２発明において、紫外線反射材の種類は特段に限定されず、無機質材料、有機質材料、無機質材料と有機質材料の混合材料が包含されるが、酸化チタンもしくはこれ以外の例えば酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウムのような公知の光触媒材料は包含されない。
【００１８】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための第３発明の構成は、前記第２発明に係る植物保護剤組成物において、紫外線反射材がシリカ（SiO２）、アルミナ（Al２O３）、水酸化アルミニウム（Al(OH)3）あるいは酸化ジルコニウム（ZrO2）である、植物保護剤組成物である。
【００１９】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための第４発明の構成は、前記第１発明〜第３発明のいずれかに係る植物保護剤組成物が更に有機系の紫外線吸収剤を含有する、植物保護剤組成物である。
【００２０】
（第５発明の構成）
上記課題を解決するための第５発明の構成は、前記第１発明〜第４発明のいずれかに係る植物保護剤組成物が更に赤外線遮蔽剤を含有する、植物保護剤組成物である。
【００２１】
この第５発明において「赤外線遮蔽剤」とは、太陽光に含まれる赤外線領域の波長の光（具体的には波長が７００〜１０００ｎｍあるいはそれ以上である光）を特異的に、もしくは優先的に遮蔽（吸収及び／又は反射）する成分を言う。
【００２２】
（第６発明の構成）
上記課題を解決するための第６発明の構成は、前記第１発明〜第５発明のいずれかに係る植物保護剤組成物が更に１種以上の着色剤を含有する、植物保護剤組成物である。
【００２３】
この第６発明において、「１種以上の着色剤」とは、植物保護剤組成物の適用対象である植物葉面に自然な緑色を付与するための、１種の着色剤、あるいは適宜に調合される２種以上の着色剤を言う。
【００２４】
（第７発明の構成）
上記課題を解決するための第７発明の構成は、前記第１発明〜第６発明のいずれかに係る植物保護剤組成物がゴルフ場、スポーツ競技場、庭園又は公園の芝を適用対象とするものである、植物保護剤組成物である。
【００２５】
（第８発明の構成）
上記課題を解決するための第８発明の構成は、前記第７発明に係る植物保護剤組成物が、その適用対象とするゴルフ場の芝が寒地型であるイネ科ウシノケグサ亜科の芝である、植物保護剤組成物である。
【発明の効果】
【００２６】
第１発明の植物保護剤組成物は、ルチル型の酸化チタン粒子を含有する。ルチル型の酸化チタンは、アナターゼ型の酸化チタンに比較して弱いとは言え、一定の光触媒作用を示して、病害菌や病害虫を実質的に防除する効果を期待できる。更に、後述の実施例及び比較例で示されるように、ルチル型の酸化チタンは相対的に光触媒作用が弱いため、植物（芝）に傷害を与えるに至らないことが分かった。
【００２７】
次に、一般論として、特定の粒子径の粒子は、その粒子径の２倍の波長を持つ光を高効率に反射もしくは散乱することが知られている。第１発明の植物保護剤組成物に含有されるルチル型の酸化チタン粒子は、その平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲内であるため、太陽光に含まれる波長４００ｎｍ以下の紫外線を非常に効率良く反射（散乱）する。更に、ルチル型の酸化チタン粒子は、その光触媒作用の前提として、太陽光中の紫外線を一定量吸収する。
【００２８】
加えて、ルチル型の酸化チタン粒子は基本的に光透過性であるから、太陽光に含まれる各種波長の光の内の、植物の生育に有用な４００〜６６０ｎｍ程度の波長の可視光は十分に透過する。そのため、植物の外観や生育状態を良好なものとすることができる。
【００２９】
以上の点から、第１発明の植物保護剤組成物は、ルチル型の酸化チタン粒子の光触媒作用による殺菌性や病害虫防除と言う有益な効果を維持しつつ、その光触媒作用を植物を傷害しない程度に抑制し、しかも組成物中の酸化チタン成分自体によって植物に有害な太陽光中の紫外線を合理的にかつ顕著に低減させる（遮蔽する）。
【００３０】
第２発明の植物保護剤組成物においては、上記のルチル型酸化チタン粒子が光触媒作用を示さない透明な紫外線反射材と複合材料化されている。そのため、太陽光に含まれる紫外線の一部は、まず、ルチル型酸化チタン粒子と複合材料化された透明な紫外線反射材によって反射もしくは散乱され、次に紫外線の他の一部はルチル型の酸化チタン粒子に吸収されるので、植物の葉面への紫外線照射量が特に顕著に低減される。そのため、ルチル型酸化チタン粒子の光触媒作用を全く増強することなく、太陽光中の紫外線に対する遮蔽効果（反射効果）のみを特に顕著に増強させ、後述の実施例で示すように、植物（芝）に対する保護効果を更に向上させることができる。
【００３１】
又、紫外線反射材もルチル型酸化チタン粒子と同様に透明（光透過性）であるから、太陽光に含まれる各種波長の光の内の、植物の生育に有用な４００〜６６０ｎｍ程度の波長の可視光は十分に透過する。そのため、植物の外観や生育状態を良好なものとすることができる。
【００３２】
第３発明の植物保護剤組成物においては、上記の紫外線反射材が、シリカ（SiO２）、アルミナ（Al２O３）、水酸化アルミニウム（Al(OH)3）あるいは酸化ジルコニウム（ZrO2）であり、これらの材料は無色透明で、光触媒作用を示さず、紫外線の反射を十分に期待できる材料であるため、第２発明に関して上記した紫外線反射材による複合材料化の作用・効果が特に顕著に発揮される。
【００３３】
第４発明の植物保護剤組成物においては、更に有機系紫外線吸収剤を含有するので、組成物全体としての紫外線遮蔽能が一層向上し、より効果的に植物が保護される。
【００３４】
第５発明に関して、紫外線の遮蔽とは別に、波長が７００〜１０００ｎｍあるいはそれ以上である赤外線も特に夏季において熱の発生に基づき植物に有害な作用を及ぼすと言われる。第５発明の植物保護剤組成物は、更に赤外線遮蔽剤を含有するので、有害な赤外線に対する遮蔽効果も併せて得ることができる。赤外線遮蔽剤の種類は限定されないが、例えば平均粒子径が３５０〜５００ｎｍの範囲内又はそれ以上であるルチル型の酸化チタン粒子も、有効な赤外線遮蔽剤（赤外線反射剤）であり得る。
【００３５】
第６発明に関して、酸化チタン粒子、又は透明な紫外線反射材と複合材料化された酸化チタン粒子を適用した植物の葉面は、一般的に白っぽい外観を呈するので、特にゴルフ場のグリーン等では美観を損なうと言う無視できない問題を生じる。第６発明の植物保護剤組成物は、更に植物葉面に自然な緑色を付与する１種以上の着色剤を含有するので、その調色効果により、ゴルフ場のグリーン等の美観を維持できる。
【００３６】
上記第１発明〜第６発明の植物保護剤組成物の適用対象たる植物の種類は限定されないが、第７発明に規定するように、特にゴルフ場、スポーツ競技場、庭園又は公園の芝を適用対象とすることが好ましい。とりわけ、ゴルフ場の芝を適用対象とすることが好ましい。
【００３７】
上記第７発明に規定するゴルフ場の芝の種類は限定されないが、第８発明に規定するように、とりわけ寒地型であるイネ科ウシノケグサ亜科の芝が好適である。なぜなら、我が国の多くのゴルフ場のグリーンには寒地型のイネ科ウシノケグサ亜科の芝が導入されているが、高温多湿な夏季の管理は困難を極めており、特に高温時のグリーンクオリティの維持が大きな課題となっているからである。そして本願発明者の研究により、後述の実施例に示すように、このような課題の解決に本発明の植物保護剤組成物が非常に有効であることが、具体的に実証された。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
次に本発明の実施形態を、その最良の形態を含めて説明する。
【００３９】
〔植物保護剤組成物〕
本発明の植物保護剤組成物は水を媒体とする。但し必要に応じ、他種の媒体、例えば低分子量のアルコール等の親水性有機溶媒を過剰とならない範囲で混合させることもできる。植物保護剤組成物は、少なくとも、平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲内であるルチル型酸化チタン（TiO２）粒子を含有し、好ましくは、このルチル型酸化チタン粒子が光触媒作用を示さない透明な紫外線反射材と複合材料化されており、より好ましくは植物保護剤組成物が更に有機系の紫外線吸収剤を含有し、より好ましくは植物保護剤組成物が更に赤外線遮蔽剤を含有し、より好ましくは植物保護剤組成物が更に１種以上の着色剤を含有する。植物保護剤組成物におけるこれらの主要成分については、詳しくは個々に後述する。
【００４０】
植物保護剤組成物には、上記の各成分以外にも、分散剤もしくは沈降防止剤、バインダー、増粘剤、ヒンダードアミン系等の光安定剤、防腐剤、消泡剤、各種の肥料成分あるいは農薬成分等を任意に含有させることができる。
【００４１】
（濃厚原液と使用時の希釈液）
本発明の植物保護剤組成物は、流通、販売、保管等の便宜を考慮して、通常は濃厚原液として製造され、使用時において水を加えて希釈される。植物保護剤組成物の濃厚原液における水の含有量は限定されないが、例えば１０〜５０質量％、より好ましくは２０〜４０質量％の範囲内とすることができる。使用時の希釈液における希釈倍率も限定されないが、例えば２００倍〜２０００倍程度、より好ましくは５００倍〜１０００倍程度とすることができる。以下において、植物保護剤組成物における一定の成分の含有量の表記は、特段のことわりがない限り、使用時の希釈液における含有量を意味する。
【００４２】
水を媒体とする植物保護剤組成物において、透明無機質材料でコーティングされたルチル型酸化チタン粒子や、赤外線遮蔽剤として後述する無機質粒子のように、親水性であるが非水溶性で比重の大きい成分については、例えば界面活性剤によって凝集、沈降を防止し、水媒体中に安定的に懸濁した状態とすることができる。界面活性剤の種類は限定されないが、例えば界面活性剤、特に非イオン性界面活性剤やアニオン性界面活性剤の１種又は２種以上を好ましく用いることができる。植物保護剤組成物における界面活性剤の含有量は０．００００５〜０．５質量％の範囲内（濃厚原液における含有量として、例えば、０．１〜５．０質量％の範囲内）が好ましい。界面活性剤の使用による起泡が懸念されるときは、植物保護剤組成物中にシリコーンエマルジョンや高級アルコールのような消泡剤を含有させることができる。植物保護剤組成物における消泡剤の含有量は０．０００００５〜０．１質量％の範囲内（濃厚原液における含有量として、例えば、０．０１〜２．０質量％の範囲内）が好ましい。一方、後述する有機系の紫外線吸収剤等の有機系成分の内、親水性がなく非水溶性である成分については、例えばアクリルポリマー等に包含させて水分散型として用いることができる。
【００４３】
植物保護剤組成物を適用対象である植物体の葉面上等に効率良く定着させる目的では、バインダーを０．００５〜０．５質量％程度の範囲内（濃厚原液における含有量として、例えば、１０〜３０質量％の範囲内）で含有させることが好ましい。バインダーの種類は限定されないが、例えば水分散型エマルジョン樹脂又は水溶性樹脂が挙げられる。水分散型エマルジョン樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重体樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル共重体樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、アクリル樹脂エマルジョン、ウレタン−アクリル共重体樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル共重体樹脂エマルジョン等が例示される。水溶性樹脂としては、水溶性アクリル樹脂、水溶性アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等のセルロース類、ポリビニルピロリドン、プルラン等の多糖類等が例示される。これらのバインダーは、植物保護剤組成物を植物体の葉面上等に効率良く定着させるだけでなく、組成物中の無機質粒子の沈降を防止するための増粘剤としても有効である。
【００４４】
水の含有量が約１８質量％である濃厚原液の組成例（数値の単位は質量％）を以下に示す。この組成例において、「複合化TiO２粒子」とは前記第１発明に規定するルチル型酸化チタン粒子であって前記第２発明のように複合材料化されているものであり、「沈殿防止剤」とは界面活性剤であり、その他の成分は後述の実施形態に基づき適宜に選択されたものである。
【００４５】
（濃厚原液の組成例）
複合化TiO２粒子                      ６０．０
沈殿防止剤                            ０．５
バインダー                          １２．０
防腐剤                                ０．２
消泡剤                                ０．１
青色顔料                              ３．６
黄色顔料                              ４．５
紫外線防止剤                          １．０
水                                  １８．１
〔植物保護剤組成物の主要成分〕
（ルチル型酸化チタン粒子）
ルチル型酸化チタン粒子は、紫外線を吸収するが可視光は吸収せず、しかもアナターゼ型に比較して光触媒活性が弱く熱安定性が高い。ルチル型酸化チタン粒子は平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲内であるもの、より好ましくは１０〜１００ｎｍの範囲内であるものを用いる。このような平均粒子径を持つルチル型酸化チタン粒子は、上記の紫外線吸収に加え、太陽光中の紫外線を高効率に反射して散乱させる。
【００４６】
植物保護剤組成物におけるルチル型酸化チタン粒子の含有量は、対象とする植物の種類等によって異なり、一律に規定することが難しいが、例えば、０．００５〜０．５質量％の範囲内、より好ましくは０．０１〜０．３質量％の範囲内（濃厚原液における含有量として、例えば、１０〜５０質量％の範囲内、より好ましくは２０〜４０質量％の範囲内）とすることができる。
【００４７】
（ルチル型酸化チタン粒子の複合材料化）
ルチル型酸化チタン粒子は、特に好ましくは、光触媒作用を示さない透明な紫外線反射材と複合材料化される。「光触媒作用を示さない」とは、光触媒作用を全く示さない場合と、実質的に無視できる程度の光触媒作用しか示さない場合が包含されるが、酸化チタンもしくはこれ以外の酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウムのような公知の光触媒材料は包含されない。又、紫外線反射材としては、無機質材料からなるもの、有機質材料からなるもの、及び、無機質材料と有機質材料の混合材料からなるものが包含される。
【００４８】
無機質材料からなる紫外線反射材としては、シリカ（SiO２）、アルミナ（Al２O３）、水酸化アルミニウム（Al(OH)3）、酸化ジルコニウム（ZrO2）等が好ましく例示される。以下に述べるように、紫外線反射材は、ルチル型酸化チタン粒子をコーティングする形態で複合材料化し、又は紫外線反射材自体を粒子状で用いてルチル型酸化チタン粒子と複合材料化することができるが、後者の場合には、粒子状の紫外線反射材の平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲内であることが、高い紫外線反射能の故に好ましい。
上記の無機質材料からなる紫外線反射材と比較すれば紫外線反射能は劣るが、有機質材料からなる紫外線反射材、例えばメチルセルロースやヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、天然多糖類等の透明性の高い水溶性ポリマーも使用できる。この種の紫外線反射材は、例えばルチル型酸化チタン粒子にフィルム状にコーティングさせた形態で使用することができる。更に、これらの有機質材料の水溶液に予め上記の無機質材料からなる紫外線反射材の粒子を分散させておき、これを用いてルチル型酸化チタン粒子をフィルム状にコーティングさせた形態の、無機質材料と有機質材料の混合材料を用いたルチル型酸化チタン粒子の複合材料化も好ましい。
【００４９】
又、ルチル型酸化チタン粒子と、上記した無機質材料からなる紫外線反射材との複合材料化の手法としては、湿式処理と乾式処理が挙げられる。湿式処理とは双方の原料を液体中で反応させた後、乾燥・粉砕するものであり、例えば以下の（１）〜（３）のような内容を言う。
【００５０】
（１）溶媒中でルチル型酸化チタン粒子とシリコーンオイルを混合し、ルチル型酸化チタン粒子の表面がシリコーンオイルで濡れた状態を作り出す。この状態から溶媒を除去し、焼付けを行うことで、ルチル型酸化チタン粒子の表面に、紫外線反射材であるシリカのコーティング膜を形成する。
【００５１】
（２）ルチル型酸化チタン粒子にアルミナをコーティングしたい場合には、アルミン酸ナトリウム等を酸やアルカリ(塩酸や水酸化ナトリウム等)を用いて溶解させた後、この溶解液によってルチル型酸化チタン粒子の表面が濡れた状態にし、その後焼き付けによって紫外線反射材であるアルミナのコーティング膜を形成する。
【００５２】
（３）バインダーとして水に比較的難溶性のものを用いた植物保護剤組成物中に、ルチル型酸化チタン粒子と紫外線反射材粒子とを含有させ、対象植物への適用時に、バインダーの被膜中にルチル型酸化チタン粒子と紫外線反射材粒子とが混在する形態で複合材料化する。
【００５３】
一方、乾式処理とは、双方の原料を溶媒を用いずに直接に処理して粉砕するものである。例えば、溶媒を用いずに、シリコーンオイルをルチル型酸化チタン粒子に直接に吹付け、良く練った後に焼付けを行って、紫外線反射材であるシリカのコーティング膜を形成する手法を挙げることができる。
【００５４】
以上の多様な形態の複合材料化において、当該複合材料におけるルチル型酸化チタン粒子（ａ）と紫外線反射材（ｂ）との質量比率ｂ／ａは限定されないが、例えば、質量比率ｂ／ａを１／５５〜１／１０の範囲内とすることができる。この質量比率ｂ／ａが上記の範囲よりも小さいと、紫外線反射材（ｂ）による紫外線反射効果が十分に確保されない可能性があり、質量比率ｂ／ａが上記の範囲よりも大きいと、ルチル型酸化チタン粒子自体の効果が不十分となりがちである。
【００５５】
上記のように複合材料化されたルチル型酸化チタン粒子の植物保護剤組成物における含有量は、対象とする植物の種類等によって異なり一律に規定することが難しいが、例えば０．００５〜０．５質量％の範囲内、より好ましくは０．０１５〜０．３質量％の範囲内（濃厚原液における含有量として、例えば１０〜６０質量％の範囲内、より好ましくは３０〜５０質量％の範囲内）とすることができる。
【００５６】
（有機系の紫外線吸収剤）
本発明の植物保護剤組成物は、好ましくは有機系の紫外線吸収剤を含有する。紫外線吸収剤としては、有機系のものの他にも、酸化鉄や酸化亜鉛等の無機系の紫外線吸収剤が知られているが、無機系の紫外線吸収剤は、植物の保護上、好ましくない。
【００５７】
有機系の紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系等のトリアジン系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系等の各種のものが公知であるが、これらのいずれもが利用可能であり、これらの内の１種又は２種以上を任意に選択して用いることができる。ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤としては、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、あるいは２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシクロキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等を例示できる。
【００５８】
植物保護剤組成物における有機系紫外線吸収剤の含有形態は限定されないが、好ましくは、アクリルポリマー等に包含させて、水中で安定的に分散する水分散型として用いることができる又、植物保護剤組成物における有機系紫外線吸収剤の含有量は、例えば０．００００５〜０．０３質量％の範囲内、より好ましくは０．００２５〜０．０２質量％の範囲内（濃厚原液における含有量として例えば０．１〜５質量％の範囲内、より好ましくは０．５〜２質量％の範囲内）とすることができる。
【００５９】
（赤外線遮蔽剤）
本発明の植物保護剤組成物は、好ましくは赤外線遮蔽剤を含有する。波長７００ｎｍ以上の赤外線、特に波長７００〜１０００ｎｍの近赤外線を遮蔽する赤外線遮蔽剤としては、酸化スズ（ＡＴＯ）、酸化インジウム（ＩＴＯ）等の無機質の赤外線遮蔽剤、アゾ系、アルミニウム系、アントラキノン系、シアニン系、ジイモニウム系、ジチオール金属錯体系、スクアリリウム系、ナフタロシアニン系、フタロシアニン系等の有機赤外線遮蔽剤（色素）が公知であるが、植物及び環境に有害でない限りにおいて、これらの内の任意の赤外線遮蔽剤の１種又は２種以上を選択して用いることができる。
【００６０】
なを、ルチル型酸化チタン粒子も、その平均粒子径が３５０〜５００ｎｍあるいはそれ以上であるものについては、赤外線反射作用を期待できることから、赤外線遮蔽剤であり得る。従って、このような平均粒子径を持つルチル型酸化チタン粒子を、前記した平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲内であるルチル型酸化チタン粒子に加えて、植物保護剤組成物に含有させることもできる。
【００６１】
植物保護剤組成物における赤外線遮蔽剤の含有量は、例えば０．００００５〜０．０５質量％の範囲内、より好ましくは０．００１〜０．０３質量％の範囲内（濃厚原液における含有量として、例えば０．１〜１０質量％の範囲内、より好ましくは１〜５質量％の範囲内）とすることができる。
【００６２】
（着色剤）
本発明の植物保護剤組成物は、好ましくは１種以上の着色剤を含有する。着色剤としては、緑色ないし青色系の色彩のものを主として用い、植物の自然な色合いを微妙に調整するために、必要に応じて黄色系の色彩のもの等を併用する。例えば、水分散型の青色顔料であるピグメントブルー15:3、水分散型の黄色顔料であるピグメントイエロー14を用いることができる。その他にも、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、イミダゾロン、レーキレッド、キナクリドン等の有機顔料を用いることもできる。
【００６３】
着色剤として各種の色彩の染料を用いることもできるが、植物葉面への適用後の持続性、例えばゴルフ場の芝へ適用した場合の、植物葉面に接触したゴルフボール、クラブ、靴、衣服等への色移りのなさ、等の点から、顔料の使用が好ましい。
【００６４】
植物保護剤組成物における着色剤の含有量は限定されないが、各１種の着色剤について、例えば０．０００５〜０．０３質量％の範囲内、より好ましくは０．００１〜０．０２質量％の範囲内（濃厚原液における含有量として、例えば１〜６質量％の範囲内、より好ましくは、２〜５質量％の範囲内）とすることができる。
【００６５】
〔植物保護剤組成物の適用方法及び適用対象〕
本発明の植物保護剤組成物は、上記のように、水を媒体とし、これに上記した各種の成分を溶解、懸濁あるいは乳濁化させた組成物であるが、この植物保護剤組成物の水による希釈液を対象植物に適用する方法は限定されず、例えば植物の葉面等に直接に塗布することもできるが、好ましくは、対象植物に対して散布もしくは噴霧する。噴霧による適用が特に好ましい。
【００６６】
本発明の植物保護剤組成物の適用対象として最も好ましいものが芝であり、特にゴルフ場の芝であり、ゴルフ場の芝が寒地型であるイネ科ウシノケグサ亜科の芝である場合がとりわけ好適である。又、スポーツ用グラウンド、庭園又は公園の芝も適用対象として特に好ましい。
【００６７】
芝はイネ科の植物であり、更にウシノケグサ亜科（Festucoideae）、スズメガヤ亜科（Eragrostoideae）、キビ亜科（Panicoideae）に分類されるが、これらの芝が全て、本発明の植物保護剤組成物の適用対象に含まれる。より具体的に述べれば、一般名として、レッドトップ、クリーピングベントグラス、ベルベットベントグラス、トールフェスク、ペレニアルライグラス、イタリアンライグラス、ケンタッキーブルーグラス、バッファローグラス、バミューダグラス、ウイーピングラブグラス、ノシバ、コウライシバ、センチペドグラス、カーペットグラス、ダリスグラス、キクユグラス、セントオーガスチングラス等とよばれる芝が全て含まれる。
【００６８】
芝以外の各種の植物であって、紫外線からの保護（及び赤外線からの保護）が有益であるものも、本発明の植物保護剤組成物の適用対象に含まれる。その１，２の例として、家庭、公園、庭園、公共施設の敷地内等に植栽された各種の観賞用植物、農園等で栽培・出荷される観賞用植物、街路樹等が例示される。
【実施例】
【００６９】
次に本発明の実施例を説明する。本発明の技術的範囲は以下の実施例によって限定されない。
【００７０】
〔第１実施例：植物保護剤組成物の調製〕
（実施例１）
発明の実施形態欄において「濃厚原液の組成例」として前記した通りの成分及び含有量に係る植物保護剤組成物の濃厚原液を調製した。その組成における水以外の各成分について、以下に具体的に説明する。
【００７１】
１）複合化TiO２粒子
平均粒子径が約８０ｎｍであるルチル型酸化チタン粒子を、紫外線反射材としてのシリカ（SiO２）と複合材料化させてなる複合化粒子を用いた。この複合材料化は実施形態欄で前記した湿式処理の内の（１）の手法により行った。複合化TiO２粒子におけるルチル型酸化チタン粒子（ａ）とシリカ粒子（ｂ）との質量比率ｂ／ａは１／３０である。
【００７２】
２）沈殿防止剤
非イオン性界面活性剤であるテトラ・メチル・デシン・ジオール系の界面活性剤を用いた。
【００７３】
３）バインダー
水分散型エマルジョン樹脂であるスチレン・アクリル共重合体水性エマルジョンを用いた。
【００７４】
４）防腐剤
トリアゾール系の防腐剤である1,2-Benzo Iso Triazoline-3-Oneを用いた。
【００７５】
５）消泡剤
シリコーン系消泡剤を用いた。
【００７６】
６）青色顔料
水分散型の青色顔料であるC.I.Pigment Blue15:3（C32H16CuN8）を用いた。
【００７７】
７）黄色顔料
水分散型の黄色顔料であるC.I.Pigment Yellow14（C34H30C12N6
O4）を用いた。
【００７８】
８）紫外線防止剤
共にヒドロキシフェニルトリアジン系の、（１）２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと、（２）２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシロキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンとを、（１）：（２）=８５：１５の質量％比で併用した。いずれもアクリルポリマーに包含させて水分散型としたものである。
【００７９】
（実施例２）
実施例１に比較して、前記複合化TiO２粒子を複合材料化されていない同一平均粒子径のルチル型酸化チタン粒子に置換した点のみが異なり、TiO２粒子の含有量としては同じ質量％である植物保護剤組成物の濃厚原液を調製した。
【００８０】
実施例１に係る濃厚原液中の複合化TiO２粒子の含有量は６０質量％であるが、前記した質量比率ｂ／ａは１／３０であるから、実施例２の濃厚原液中の複合材料化されていないルチル型酸化チタン粒子の含有量は５８質量％である。その減量分は、水を１８．１質量％から２０．１質量％に増量させることにより埋合わせた。
【００８１】
（比較例１）
上記実施例２に比較して、その植物保護剤組成物の濃厚原液に５８質量％含有される平均粒子径が約８０ｎｍであるルチル型酸化チタン粒子を、同一の含有量の、同一平均粒子径のアナターゼ型酸化チタン粒子に置換した点のみが異なる植物保護剤組成物の濃厚原液を調製した。
【００８２】
〔第２実施例：屋外でのターフクオリティー目視試験と芽数調査試験〕
（概要）
実施例１、２及び比較例１に係る植物保護剤組成物の濃厚原液を水で一定の倍率に希釈してなる希釈液を、芝（ベントグラス）の品種である「００７」と「ペンクロス」に噴霧器を用いて施用し、植物保護剤組成物の芝に対する保護効果を評価した。評価項目は、目視によるターフクオリティーと、芝の芽数調査である。
【００８３】
「ターフクオリティー」とは、芝の生育状態、色艶、褐変、枯死等を目視によって総合的に判断するものであり、具体的な評価ランクとその内容を、次の表１における「圃場試験評価」の項に示す。
【００８４】
【表１】
2014001147.tif 000002
一方、「芽数調査」とは、植栽している芝を、その根が張っている土壌ごと、一定の単位面積分（１ｃｍ×１ｃｍ）だけくり抜くようにして採取できる専用器具を用い、採取した単位面積分の芝における芽の数をカウントするものであり、芝の生育状態を評価する良好な指標である。芽数調査は、単一の試験区における１回の調査当たり、試験区内の１０地点からサンプルを採取しており、芽数調査の数値としては、それらの１０地点での芽数の平均値を採用した。
【００８５】
（実施内容）
出願人が管理する屋外圃場において、葉の長さが４ｍｍであるように通年刈り込み管理されている「００７」と「ペンクロス」を対象植物とした。刈り込み回数は、芝の生育適期には週に２〜３回であり、それ以外の時期は週に１回である。
【００８６】
試験区の広さは２ｍ×１ｍ=２ｍ２とし、水を施用する「対照区」、実施例１に係る植物保護剤組成物の希釈液を施用する「実施例１区」、実施例２に係る植物保護剤組成物の希釈液を施用する「実施例２区」、比較例に係る植物保護剤組成物の希釈液を施用する「比較例区」を設定した。
【００８７】
又、「実施例１区」、「実施例２区」、「比較例区」には、それぞれ該当する植物保護剤組成物の５００倍希釈液を施用する「５００倍区」と、１０００倍希釈液を施用する「１０００倍区」とを設定した。希釈液（対照区では水）の１回当たりの施用量は、全ての試験区において２５０ｍｌ／ｍ２とした。
【００８８】
次に、希釈液（対照区では水）の施用時期とターフクオリティー評価及び芽数調査の実施時期は、２０１１年（平成２３年）における以下の月、日である。以下において、「施用」とあるのは希釈液（対照区では水）を上記の要領で施用したことを示し、「調査」とあるのはターフクオリティー評価及び芽数調査を行ったことを示す。単に「調査」と記載された月、日には「施用」を行っていない。又、「施用」及び「調査」と記載された月、日には、「施用」の直前に「調査」を行った。従って７月５日の最初の「評価」の内容が、芝の試験開始前の状態（初期条件）を示している。
【００８９】
なお、上記の「施用」とは別に、圃場の芝を維持するための、施肥、薬剤散布等の圃場管理は、全試験区において同一条件で適時、適正に行っている。
【００９０】
７月５日        施用        調査
７月２７日      施用        調査
８月２日                    調査
８月２２日      施用        調査
９月５日                    調査
９月３０日                  調査
（評価結果）
以上のようにして行った「調査」の内、芽数の調査結果を以下の表２に示し、ターフクオリティーの調査結果を以下の表３に示す。
【００９１】
【表２】
2014001147.tif 000003
【００９２】
【表３】
2014001147.tif 000004
以上の表２、表３から分かるように、５００倍区と１０００倍区を通じて、実施例１区では、気温が高く日射量の多い真夏の時期において、かつ試験日数の経過に伴い、対照区よりも顕著に高い評価結果になり、実施例２区では実施例１区より評価がやや劣るものの、対照区と比較すれば、少なくとも真夏の時期において有意に高い評価結果である。
【００９３】
これに対して、比較例区では、対照区と同等、あるいは特に真夏の時期において、これよりも幾分劣る評価結果である。比較例区におけるこのような評価結果は、アナターゼ型酸化チタン粒子による一定の紫外線遮蔽効果が得られる反面、強い光触媒作用のために芝の葉面が一定の傷害を受けているからであろうと推測される。
【００９４】
なお、全ての試験区を通じて、真夏の時期には他の時期よりも相対的に評価結果が悪いが、この点は、太陽光線（紫外線）の強さの季節的変化に基づくものと理解することができる。
【００９５】
〔第３実施例：屋内でのターフクオリティー目視試験〕
（概要）
第３実施例では、人工気象器内で、紫外線をほとんど含まない人工光源である蛍光灯の照射下に、ポットに植生した芝（「００７」と「ペンクロス」）に対して、実施例１、２及び比較例１に係る植物保護剤組成物の希釈液を施用し、その効果をターフクオリティーの目視試験によって評価した。ターフクオリティーの評価のランクとその内容は前記表１の通りである。又、人工気象器とは、太陽光等の外部光線を遮断した１×１×２ｍのサイズの箱体であって、内部空気の温度や、照射光の光量等の器内の条件を調節できる機能を持つ装置である。
【００９６】
（実施内容）
人工気象器として（株）日本医科機器製作所の製品「BIOTRON LH-500S」を使用した。試験実施中の人工気象器内における蛍光灯の照射条件は、朝〜夕方に相当する１４時間の「明期」と、夜に相当する１０時間の「暗期」とを交互に繰り返すものとして、明期においては器内温度２５℃で蛍光灯の照射量を３０，０００ルクスとし、暗期においては器内温度２３℃で蛍光灯の照射量を０ルクスとした。
【００９７】
対象植物である００７とペンクロスは、予め内径７ｃｍの種苗用ポットに１ポット当たり０．１ｇの裸種子を播種し、数日後に発芽した苗に対して発芽後５日目から適宜に施肥を行い、その後、葉の長さが１５〜２０ｍｍであるように、１週間当たり１〜２回程度の刈り込みを行いながら、播種後７０日を経過した時点で、ポット植えの状態で試験に供した。
【００９８】
試験区の設定は、「圃場」か「ポット植え」かの違いがある点を除いては第２実施例の場合と同様、水を施用する「対照区」、実施例１に係る植物保護剤組成物を施用する「実施例１区」、実施例２に係る植物保護剤組成物を施用する「実施例２区」、比較例に係る植物保護剤組成物を施用する「比較例区」とし、「対照区」以外の試験区では、該当する植物保護剤組成物の５００倍希釈液を施用する「５００倍区」と１０００倍希釈液を施用する「１０００倍区」とを設定した。
【００９９】
植物保護剤組成物の希釈液（対照区では水）は、各試験区のポットに対して試験開始の直前(即ち、播種後７０日を経過した時点)に一度だけ行った。それらの施用量は、全ての試験区において１ポット当たり０．９５ｇ（平方メートル換算で２５０ｍｌ／ｍ２）を葉面に霧吹き噴霧した。なお、上記の「施用」とは別に、芝を健全に維持するための施肥管理を、試験開始前日と試試験開始５日後に全てのポットにおいて同一条件で行った。ターフクオリティー評価の実施時期は、上記の施用時を基準として、その「直後」、「翌日」、「３日後」、「７日後」及び「１０日後」である。具体的な評価ランクとその内容は、前記の表１における「ポット試験評価」の項に示す。
【０１００】
（評価結果）
以上のようにして行った「００７」品種のターフクオリティーの評価結果を以下の表４に示す。「ペンクロス」品種のターフクオリティーの評価結果は「００７」品種の場合と実質的に同等であったため、データの記載を省略する。
【０１０１】
【表４】
2014001147.tif 000005
以上の表４から分かるように、第３実施例では、第２実施例とは異なり、５００倍区と１０００倍区を通じて、実施例１区、実施例２区及び対照区での評価結果は対照区とほとんど差異がない。
【０１０２】
その理由は、紫外線をほとんど含まない人工光源である蛍光灯の照射下での実験であるため、ルチル型あるいはアナターゼ型の酸化チタン粒子の紫外線吸収作用、それに基づく光触媒作用、及び紫外線反射作用のいずれもが発揮されず、結果的に対照区と同等の評価結果になったものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明により、植物保護剤としての酸化チタンの紫外線吸収能を確保しながら、これに不可避的に随伴する光触媒作用に基づく植物への傷害性を可能な限り低減させる技術的手段が提供される。