(57)【要約】【課題】耐熱性が高く、かつ透明性、耐湿熱性、成型加工性にも優れたメタクリル系樹脂を含むストロボ発光装置用カバーを提供する。【解決手段】メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）：７０〜９５質量％、  マレイミド系単量体単位（Ｂ）：５〜３０質量％を、含有し、  ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が６万〜３０万であるメタクリル系樹脂を含むストロボ発光装置用カバー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）：７０〜９５質量％、
マレイミド系単量体単位（Ｂ）：５〜３０質量％
を、含有し、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が６万〜３０万であるメタクリル系樹脂を含むストロボ発光装置用カバー。
【請求項２】
前記マレイミド系単量体（Ｂ）が、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド及び／又はＮ−フェニルマレイミドである、請求項１に記載のストロボ発光装置用カバー。
【請求項３】
前記メタクリル系樹脂が、前記メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）及びマレイミド系単量体単位（Ｂ）に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）を、さらに含有する、請求項１又は２に記載のストロボ発光装置用カバー。
【請求項４】
前記メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）及びマレイミド系単量体単位（Ｂ）に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）が、アクリル酸エステル単量体、芳香族ビニル単量体、及びシアン化ビニル系単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項３に記載のストロボ発光装置用カバー。
【請求項５】
前記メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）及びマレイミド系単量体単位（Ｂ）に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、スチレン、及びアクリロニトリルからなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項３又は４に記載のストロボ発光装置用カバー。
【請求項６】
前記メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）と、マレイミド系単量体単位（Ｂ）の合計量１００質量部に対し、
前記メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）及びマレイミド系単量体単位（Ｂ）に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）を、０〜３０質量部含有する、請求項３乃至５のいずれか一項に記載のストロボ発光装置用カバー。
【請求項７】
厚みが０．１〜５．０ｍｍである、請求項１乃至６のいずれか一項に記載ストロボ発光装置用カバー。
【請求項８】
前記メタクリル系樹脂のＶＩＣＡＴ軟化温度が１１７℃以上である、請求項１乃至７のいずれか一項に記載のストロボ発光装置用カバー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタクリル系樹脂を含むストロボ発光装置用カバーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）に代表されるメタクリル系樹脂は、その高い透明性から、光学材料、車両用部品、建築用材料、レンズ、家庭用品、ＯＡ機器、照明機器等の分野で幅広く使用されている。
中でもカメラ用部品には、その耐傷付性や透明性の観点から、メタクリル系樹脂が多く使用されている。
近年、カメラに搭載されるストロボ発光装置類は、カメラのデザイン性、軽量小型化の観点から、光源とレンズの距離が近くコンパクトなものになっているため、従来よりも高温条件下に置かれる傾向がある。
【０００３】
上述した事情を鑑みて、耐熱性の観点から、ストロボ発光装置用カバーの材料としてポリカーボネート系樹脂が用いられることがあるが、ポリカーボネート系樹脂は耐傷付性に劣るために表面にハードコートを施す必要があり、これによって形状が限定されてしまう上に、コスト高になるという問題を有している。
かかる問題に対して、例えば、メタクリル酸メチル単独重合体を主成分とする樹脂が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２２６４２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載されているアクリル系樹脂においても上述したような高温条件下におかれるストロボ発光装置用カバーの材料として、耐熱性は不十分であり、より高い耐熱性が求められている。
【０００６】
そこで本発明においては、耐熱性についてより一層の改善が図られ、かつ透明性、耐湿熱性、成型加工性にも優れている、ストロボ発光装置用カバーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上述した従来技術の問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、所定の単量体単位により構成され、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量が特定の範囲であるメタクリル系樹脂を含むことにより、耐熱性、透明性、耐湿熱性、及び成型加工性に優れているストロボ発光装置用カバーが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
【０００８】
〔１〕
メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）：７０〜９５質量％、
マレイミド系単量体単位（Ｂ）：５〜３０質量％
を、含有し、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が６万〜３０万であるメタクリル系樹脂を含むストロボ発光装置用カバー。
〔２〕
前記マレイミド系単量体（Ｂ）が、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド及び／又はＮ−フェニルマレイミドである、前記〔１〕に記載のストロボ発光装置用カバー。
〔３〕
前記メタクリル系樹脂が、前記メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）及びマレイミド系単量体単位（Ｂ）に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）を、さらに含有する、前記〔１〕又は〔２〕に記載のストロボ発光装置用カバー。
〔４〕
前記メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）及びマレイミド系単量体単位（Ｂ）に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）が、アクリル酸エステル単量体、芳香族ビニル単量体、及びシアン化ビニル系単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種である、前記〔３〕に記載のストロボ発光装置用カバー。
〔５〕
前記メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）及びマレイミド系単量体単位（Ｂ）に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、スチレン、及びアクリロニトリルからなる群より選ばれる少なくとも一種である、前記〔３〕又は〔４〕に記載のストロボ発光装置用カバー。
〔６〕
前記メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）と、マレイミド系単量体単位（Ｂ）の合計量１００質量部に対し、
前記メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）及びマレイミド系単量体単位（Ｂ）に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）を、０〜３０質量部含有する、前記〔３〕乃至〔５〕のいずれか一に記載のストロボ発光装置用カバー。
〔７〕
厚みが０．１〜５．０ｍｍである、前記〔１〕乃至〔６〕のいずれか一に記載ストロボ発光装置用カバー。
〔８〕
前記メタクリル系樹脂のＶＩＣＡＴ軟化温度が１１７℃以上である、前記〔１〕乃至〔７〕のいずれか一に記載のストロボ発光装置用カバー。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、耐熱性が高く、かつ透明性、耐湿熱性、成型加工性にも優れたメタクリル系樹脂を含むストロボ発光装置用カバーを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
なお、本明細書において、重合前のモノマー成分のことを「〜単量体」といい、「単量体」を省略することもある。重合体を構成する構成単位のことを「〜単量体単位」といい、単に「〜単位」と表記することもある。
【００１１】
〔ストロボ発光装置用カバー〕
本実施形態のストロボ発光装置用カバーは、
メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）：７０〜９５質量％、
マレイミド系単量体単位（Ｂ）：５〜３０質量％、
を、含有し、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が６万〜３０万であるメタクリル系樹脂を含むストロボ発光装置用カバーである。
以下、本実施形態のストロボ発光装置用カバーの構成材料について詳細に説明する。
【００１２】
（メタクリル系樹脂）
本実施形態のストロボ発光装置用カバーに含まれるメタクリル系樹脂は、メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）：７０〜９５質量％、マレイミド系単量体単位（Ｂ）：５〜３０質量％を含有する。
前記数値範囲であることにより、優れた成型加工性や透明性を保持したままで高い耐熱性を付与することができる。
また、本発明の効果を達成できる範囲で、前記（Ａ）、（Ｂ）以外の共重合可能な他の単量体単位を共重合させることもできる。当該他の単量体単位については後述する。
【００１３】
＜メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）＞
本実施形態のストロボ発光装置用カバーに含有されているメタクリル系樹脂を構成する前記メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）（以下、（Ａ）成分、（Ａ）と記載する場合がある。）を形成するためのメタクリル酸エステル単量体（以下、単にメタクリル酸エステル単量体（Ａ）と記載する場合がある。）としては、本発明の効果を達成できるものであれば特に制限されないが、好ましい例としては、下記一般式（１）で示される単量体が挙げられる。
【００１４】
【化１】
2014052543.tif 000002
【００１５】
前記一般式（１）中、Ｒ1はメチル基を表す。
また、Ｒ2は炭素数が１〜１２の基を表し、好ましくは炭素数が１〜１２の炭化水素基を表し、炭素上に水酸基を有していてもよい。
【００１６】
前記メタクリル酸エステル単量体としては、以下限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２−エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｔ−ブチルシクロヘキシル）、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸（２，２，２−トリフルオロエチル）等が挙げられ、入手しやすさ等の観点からメタクリル酸メチルが好ましい。
前記メタクリル酸エステル単量体は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。  
【００１７】
メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）は、後述するマレイミド系単量体単位（Ｂ）による耐熱性付与効果の観点から、本実施形態のストロボ発光装置用カバーのメタクリル系樹脂中に７０〜９５質量％含まれており、好ましくは７４〜９５質量％、より好ましくは７５〜９５質量％、さらに好ましくは７５〜９３質量％、さらにより好ましくは８０〜９０質量％含まれている。
【００１８】
＜マレイミド系単量体単位（Ｂ）＞
本実施形態のストロボ発光装置用カバーに含まれるメタクリル系樹脂を構成するマレイミド系単量体単位（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分、（Ｂ）と記載する場合がある。）を形成するためのマレイミド系単量体（以下、マレイミド単量体（Ｂ）と記載する場合がある。）としては、本発明の効果を達成できるものであれば特に制限されないが、好ましい例としては、下記一般式（２）で示される単量体が好適に用いられる。
【００１９】
【化２】
2014052543.tif 000003
【００２０】
前記一般式（２）中のＲ3は、水素原子、炭素数が１〜１２のアルキル基、炭素数が１〜１２のアルコキシ基、炭素数が６〜１２のアリール基からなる群より選択されるいずれかを表し、炭素原子上に置換基を有していてもよい。
【００２１】
前記マレイミド系単量体（Ｂ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｏ−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）マレイミド等が挙げられる。
好ましくは、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｏ−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）マレイミが挙げられ、入手のしやすさ、耐熱性付与の観点から、より好ましくはＮ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドが挙げられ、さらに好ましくはＮ−フェニルマレイミドである。
上述したマレイミド系単量体（Ｂ）は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
前記マレイミド系単量体単位（Ｂ）は、耐熱性付与の観点から、本実施形態のストロボ発光装置用カバーに含まれるメタクリル系樹脂中に５〜３０質量％含まれており、好ましくは５〜２５質量％含まれている。
【００２３】
＜メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）及びマレイミド系単量体単位（Ｂ）に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）＞
本実施形態のストロボ発光装置用カバーのメタクリル系樹脂は、本発明の効果を損ねない範囲で、前記メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）及びマレイミド系単量体単位（Ｂ）に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）（以下、（Ａ）及び（Ｂ）に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）、（Ｃ）成分、（Ｃ）と記載する場合がある。）を含有することができる。
【００２４】
前記（Ａ）及び（Ｂ）に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）が含有されている場合、（Ｃ）成分の含有量は、（Ｂ）成分による耐熱性付与効果を発揮する観点から、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の合計量を１００質量部とした場合に、３０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは２５質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以下、さらにより好ましくは１８質量部以下である。
【００２５】
前記（Ｃ）を形成するためのビニル系単量体（以下、単に（Ｃ）成分、（Ｃ）と記載する場合がある。）としては、例えば、下記一般式（３）で表される芳香族ビニル系単量体や、一般式（４）で表されるアクリル酸エステル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート等の２個のアルコールの水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール誘導体をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ジビニルベンゼン等の多官能モノマー等が挙げられる。
【００２６】
【化３】
2014052543.tif 000004
【００２７】
前記一般式（３）中、Ｒ4は、水素原子又は炭素数が１〜６のアルキル基を表すものとし、アルキル基上に水酸基を有していてもよい。
ｎは、０〜５の整数を表す。
Ｒ5は、水素原子、炭素数が１〜１２のアルキル基、炭素数が１〜１２のアルコキシ基、炭素数が１〜８のアリール基、炭素数が１〜８のアリール基からなる群から選択されるいずれかであり、Ｒ5は全て同じ基であっても、異なる基であってもよい。
また、Ｒ5同士で環構造を形成してもよい。
【００２８】
【化４】
2014052543.tif 000005
【００２９】
前記一般式（４）中、Ｒ6は水素原子であり、Ｒ7は炭素数が１〜１８のアルキル基である。
前記（Ｃ）成分としては、ストロボ発光装置用カバーに求められる特性に応じて適宜使用することができるが、熱安定性、流動性、機械特性、耐薬品性等の特性が特に必要な場合は、芳香族ビニル系単量体、アクリル酸エステル単量体、シアン化ビニル系単量体からなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
【００３０】
[芳香族ビニル系単量体（Ｃ−１）]
前記芳香族ビニル系単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、о−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１，１−ジフェニルエチレン、イソプロペニルベンセン（α−メチルスチレン）、イソプロペニルトルエン、イソプロペニルエチルベンゼン、イソプロペニルプロピルベンゼン、イソプロペニルブチ
ルベンゼン、イソプロペニルペンチルベンゼン、イソプロペニルヘキシルベンゼン、イソプロペニルオクチルベンゼン等が挙げられる。
これらは、本実施形態のストロボ発光装置用カバーに要求される特性に応じて適宜選択することができる。
上記中でも、スチレン、イソプロペニルベンゼンが好ましく、流動性付与や、重合転化率の向上による未反応モノマー類の低減等の観点から、スチレンがより好ましい。
【００３１】
前記（Ｃ）成分として芳香族ビニル系単量体（Ｃ−１）を使用する場合の、メタクリル系樹脂中における芳香族ビニル系単量体単位（Ｃ−１）と前記マレイミド単量体単位（Ｂ）との配合割合（質量比）としては、本実施形態のストロボ発光装置用カバーを成型加工する際の加工流動性や、残存モノマー低減によるシルバーストリークス低減効果等の観点から、下記式を満足することが好ましい。
０．３≦（Ｃ−１）／（Ｂ）≦５
また、良好な色調や耐熱性を保持する観点から、（Ｃ−１）／（Ｂ）は５以下であることが好ましく、より好ましくは３以下、さらに好ましくは１以下である。また、残存モノマー低減の観点から（Ｃ−１）／（Ｂ）は、０．３以上であることが好ましく、より好ましくは０．４以上である。
上述した芳香族ビニル系単量体（Ｃ−１）は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
[アクリル酸エステル系単量体（Ｃ−２）]
前記アクリル酸エステル系単量体としては、上述したように、前記一般式（４）において、置換基Ｒ7が炭素数１〜１８のアルキル基である化合物が挙げられ、中でも、本実施形態のストロボ発光装置用カバーに含まれるメタクリル系樹脂において、耐候性、耐熱性、流動性、熱安定性を高める観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等が好ましく、より好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルであり、入手しやすさの観点から、アクリル酸メチルがさらに好ましい。
【００３３】
前記（Ｃ）成分としてアクリル酸エステル系単量体（Ｃ−２）を使用する場合の含有量は、耐熱性及び熱安定性の観点から、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の合計量を１００質量部とした場合に、５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは３質量部以下である。
アクリル酸エステル単量体（Ｃ−２）は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３４】
[シアン化ビニル系化合物（Ｃ−３）]
前記シアン化ビニル系化合物としては特に制限はないが、例えば、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、シアン化ビニリデン等が挙げられ、中でもアクリロニトリルが好適に使用される。
【００３５】
前記（Ｃ）成分としてシアン化ビニル系単量体（Ｃ−３）を使用する場合の含有量は、耐溶剤性、耐熱性保持の観点から、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の合計量を１００質量部とした場合に、１５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは１２質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。
【００３６】
（メタクリル系樹脂の物性）
＜メタクリル系樹脂の重量平均分子量、分子量分布＞
本実施形態のストロボ発光装置用カバー用のメタクリル系樹脂は、重量平均分子量が６万〜３０万である。重量平均分子量がこの範囲のメタクリル系樹脂は、機械的強度、耐溶剤性及び流動性に優れる。好ましくは６万〜２５万であり、さらに好ましくは７万〜２３万である。
なお、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量：Ｍｗ／Ｍｎ）は、流動性と機械強度、耐溶剤性のバランスを考慮すると１．５以上５以下であることが好ましい。より好ましくは１．５以上４．５以下、さらに好ましくは１．６以上３以下、さらにより好ましくは１．６以上２．５以下である。
本実施形態のストロボ発光装置用カバー用のメタクリル系樹脂の重量平均分子量、数平均分子量については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される。
すなわち、予め単分散の重量平均分子量、数平均分子量が既知で試薬として入手可能な標準メタクリル樹脂と、高分子量成分を先に溶出する分析ゲルカラムとを用い、溶出時間と重量平均分子量から検量線を作成しておく。次に、得られた検量線から、測定対象であるメタクリル系樹脂の試料の重量平均分子量、数平均分子量、及びピーク分子量を求めることができる。
具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【００３７】
＜ＶＩＣＡＴ軟化温度＞
本実施形態のストロボ発光装置用カバーに含まれるメタクリル系樹脂は、恒温恒湿時のストロボ発光装置用カバーの熱安定性の観点から、そのＶＩＣＡＴ軟化温度は１１７℃以上であることが好ましい。より好ましくは１２０℃以上である。
ＶＩＣＡＴ軟化温度は、ＩＳＯ  ３０６  Ｂ５０に準拠して測定することができ、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【００３８】
（メタクリル系樹脂の製造方法）
以下、本実施形態のストロボ発光装置用カバーのメタクリル系樹脂の製造方法について説明するが、以下に示す方法に限定されるものではない。
メタクリル系樹脂は、メタクリル酸エステル単量体（Ａ）、マレイミド系単量体（Ｂ）、及び、必要に応じて上述した（Ａ）及び（Ｂ）に共重合可能なその他のビニル単量体（Ｃ）を用い、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法により製造することができる。
好ましくは塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法が用いられ、より好ましくは溶液重合法、懸濁重合法であり、さらに好ましくは懸濁重合法が用いられる。
【００３９】
＜溶液重合法による製造方法＞
溶液重合法によりメタクリル系樹脂を製造する場合、メタクリル系樹脂中に残存するモノマーを除去する工程での除去効率を考慮すると、メタクリル系樹脂の良溶媒である有機溶媒を用いることが好ましい。
メタクリル系樹脂を構成する共重合体の溶解度を考慮して、前記有機溶媒の溶解度パラメーターδは、７．０〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であることが好ましく、より好ましくは８．０〜１１．０、さらに好ましくは８．２〜１０．５である。溶解度パラメーターδの値や、値の求め方は、例えば、非特許文献「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｖｏｌ．４２、Ｎｏ．５４１、Ｆｅｂｒｕａｒｙ  １９７０」中のＰ７６−Ｐ１１８に投稿されているＫ．Ｌ．Ｈｏｙ著「Ｎｅｗ  Ｖａｌｕｅｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  Ｆｒｏｍ  Ｖａｐｏｒ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｄａｔａ」や、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ他著「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ」Ｐ−ＶＩＩ／６７５−Ｐ７１４等を参考にすることができる。なお、１（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2は、約０．４８９（ＭＰａ）1/2である。
【００４０】
本実施形態のストロボ発光装置用カバーに含まれるメタクリル系樹脂を構成する共重合体の重合工程において使用する有機溶媒の添加量は、重合が進行し、生産時に共重合体や使用モノマーの析出等が起こらず、容易に除去できる量であることが好ましい。
溶液重合法で行う場合に有機溶媒の配合量は、具体的には、配合する単量体の総量を１００質量部とした場合に、２５質量部以上２００質量部以下とすることが好ましい。より好ましくは５０質量部以上２００質量部以下、さらに好ましくは７５質量部以上２００質量部以下、さらにより好ましくは７５質量部以上１５０質量部以下である。
重合反応を連続的に行う場合、反応系から回収される有機溶媒及び単量体をリサイクルして用いることがある。通常、重合溶液から加温により有機溶媒及び単量体を揮発させて、冷却することにより有機溶媒及び単量体を回収する。
冷却する場合、０℃以下、場合によっては−１０℃以下の低温で行うが、使用する有機溶媒量が配合した単量体総量を１００質量部とした場合に２５質量部以上である場合、未反応の単量体が析出することを防止することができる。また、２００質量部以下である場合、実用上十分な生産性を確保できる。
【００４１】
メタクリル系樹脂を溶液重合で製造する場合の重合温度は、重合が進行する温度であればよいが、生産性の観点から５０℃以上２００℃以下であることが好ましく、より好ましくは９０℃以上２００℃以下である。さらに好ましくは１００℃以上２００℃以下、さらにより好ましくは１００℃以上１８０℃以下、よりさらに好ましくは１１０℃以上１７０℃以下、特に好ましくは１２０℃以上１６０℃である。
【００４２】
また、重合時間は、必要な重合度を得ることができる時間であれば特に規定はされないが、生産性等の観点から０．５時間以上６時間以下であることが好ましく、より好ましくは１時間以上５時間以下、さらに好ましくは１時間以上３時間以下である。
【００４３】
メタクリル系樹脂の重合工程における、重合溶液中の溶存酸素濃度は１０ｐｐｍ以下であることが好ましい。溶存酸素濃度は、例えば、溶存酸素計  ＤＯメーターＢ−５０５（飯島電子工業株式会社製）を用いて測定することができる。溶存酸素濃度を低下する方法としては、重合溶液中に不活性ガスをバブリングする方法、重合前に重合溶液を含む容器中を不活性ガスで０．２ＭＰａ程度まで加圧した後に放圧する操作を繰り返す方法、重合溶液を含む容器中に不活性ガスを通ずる方法等の方法を適宜選択することができる。
【００４４】
＜懸濁重合法による製造方法＞
本実施形態のストロボ発光装置用カバーに含まれるメタクリル系樹脂を、有機懸濁重合法や無機懸濁重合法等の懸濁重合で製造する場合には、後述する攪拌装置を用いた重合工程、洗浄工程、脱水工程、乾燥工程を経て、粒子状のメタクリル系樹脂を製造する。通常、水を媒体として用いる水系の懸濁重合法が好適に用いられる。
【００４５】
[重合工程]
後述する攪拌装置を用い、当該攪拌装置中に適宜原料となる単量体、懸濁剤、必要に応じて重合開始剤、その他の添加剤を供給して重合を行い、メタクリル系樹脂のスラリーを得る。
懸濁重合法によりメタクリル系樹脂を得るための重合工程で使用する撹拌装置としては、内部に傾斜パドル翼、平パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼、ファウドラー翼（後退翼）、タービン翼、ブルマージン翼、マックスブレンド翼、フルゾーン翼、リボン翼、スーパーミックス翼、インターミグ翼、特殊翼、軸流翼等の撹拌翼を有する撹拌装置、内部にショベル羽根を有する撹拌装置、内部にチョッパー羽根を有する撹拌装置、内部に円盤型、切欠円盤型あるいはスクリュー型等の回転ディスクを有する撹拌装置等の公知の撹拌装置が挙げられる。
重合時の攪拌速度は、用いる攪拌装置の種類、攪拌翼の攪拌効率、重合槽の容量等にも依存するが、適当な粒子径を得ることができること、粒子径が０．１５ｍｍ未満の成分含有量を低減することができること、重合安定性等を考慮すると、１〜５００回転／分程度であることが好ましい。
【００４６】
メタクリル系樹脂の原料混合物を添加する際の温度は、本発明の効果が発揮できる範囲であればよく、０℃以上で、使用する原料の沸点以下であることが好ましい。高温であると、添加時に原料が揮散しやすくなることから、得られるメタクリル系樹脂を構成する共重合体の組成が変わってしまい、０℃未満の低温であると原料添加後の昇温に時間がかかるため、ある程度の温度で原料混合物の添加を行うことが好ましい。具体的には、０℃以上８５℃以下であることが好ましく、より好ましくは１０℃以上８５℃以下、さらに好ましくは３０℃以上８５℃以下、さらにより好ましくは５０℃以上８０℃以下であり、よりさらに好ましくは６０℃以上８０℃以下である。
懸濁重合工程における温度は、生産性、凝集体の生成量を考慮すると、４０℃以上９０℃以下であることが好ましい。より好ましくは５０℃以上８５℃以下であり、さらに好ましくは６０℃以上８５℃以下、さらにより好ましくは６５℃以上８３℃以下である。
【００４７】
懸濁重合で製造する場合の重合時間は、重合時の発熱を効果的に抑制し、かつ、後述する凝集体発生の低減、残存モノモーの低減の観点から、好ましくは２０分以上２４０分以下である。より好ましくは３０分以上２１０分以下、さらに好ましくは４５分以上１８０分以下、さらにより好ましくは６０分以上１８０分以下、よりさらに好ましくは９０分以上１５０分以下である。
【００４８】
また、残存モノマーの低減化の観点から、上記重合工程後に、重合温度よりも高い温度に昇温し、一定時間保持することが好ましい。保持する際の温度は、重合度を上げることができることから、重合温度より高い温度であることが好ましく、より高い温度とする場合は、重合温度より５℃以上昇温することが好ましい。
昇温する場合は、得られる重合体の凝集を防ぐ観点から得られるメタクリル系樹脂のガラス転移温度以下であることが好ましい。
具体的には１２０℃以下であり、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以上１００℃以下、さらに好ましくは８５℃以上１００℃以下、さらにより好ましくは８８℃以上１００℃以下、よりさらに好ましくは９０℃以上１００℃以下である。上述した重合温度と保持時間に従い重合を行うことにより、後述する乾燥工程を経た後、安息角の小さいポリマー粒子が生成できる。昇温後に当該温度に保持する時間は、残存モノマーの低減効果を考慮すると、１５分以上３６０分以下であることが好ましく、より好ましくは３０分以上２４０分以下、さらに好ましくは３０分以上１８０分以下、さらにより好ましくは３０分以上１５０分以下、よりさらに好ましくは３０分以上１２０分以下である。
【００４９】
[洗浄工程]
上述の重合工程を経て得られたメタクリル系樹脂のスラリーは、懸濁剤除去のために、酸洗浄や水洗、アルカリ洗浄等の操作を行うことが好ましい。
これらの洗浄操作を行う回数は、作業効率と懸濁剤の除去効率から最適な回数を選べばよく、一回でも複数回繰り返してもよい。
洗浄を行う際の温度は懸濁剤の除去効率や得られる共重合体の着色度合等を考慮して最適な温度を選べばよく、２０〜１００℃であることが好ましい。より好ましくは３０〜９５℃、さらに好ましくは４０〜９５℃である。
また、洗浄時の一回あたりの洗浄時間は、洗浄効率や安息角低減効果、工程の簡便さの観点から１０〜１８０分であることが好ましく、より好ましくは２０〜１５０分である。
【００５０】
洗浄時に使用する洗浄液のｐＨは、懸濁剤除去が可能な範囲であればよいが、好ましくはｐＨ１〜１２である。酸洗浄を行う場合のｐＨは、懸濁剤の除去効率や、得られる共重合体の色調の観点からｐＨ１〜５であることが好ましく、より好ましくはｐＨ１．２〜４である。その際使用する酸としては、懸濁剤除去が可能なものであればよく、特に規定はされないが、従来公知の無機酸、有機酸を使用することができる。好適に使用される酸の一例を挙げると、無機酸としては塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、硼酸等が挙げられ、それぞれ水等で希釈された希釈溶液で使用してもよい。有機酸としては、カルボキシル基やスルホ基、ヒドロキシ基、チオール基、エノールを有するものが挙げられる。懸濁剤の除去効果や得られる樹脂の色調を考慮すると、より好ましくは硝酸、硫酸、カルボキシル基を有する有機酸である。
【００５１】
前記酸洗浄後には、得られる重合体の色調、安息角低減の観点から、更に水洗やアルカリ洗浄を行うことが好ましい。アルカリ洗浄を行う場合のアルカリ溶液のｐＨはｐＨ７．１〜１２であることが好ましく、より好ましくはｐＨ７．５〜１１、さらに好ましくは７．５〜１０．５である。アルカリ洗浄に使用するアルカリ性成分は、テトラアルキルアンモニウム水酸化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物等が好適に用いられる。より好適にはアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物であり、さらに好ましくは、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムであり、さらにより好ましくは、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムであり、よりさらに好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。これらのアルカリ性成分は、水等で希釈してｐＨを調整して使用することができる。
【００５２】
[脱水工程]
得られたメタクリル系樹脂の重合体スラリーから重合体粒子を分離する方法としては、従来公知の方法を適用できる。
例えば、遠心力を利用して水を振り切る遠心分離機を用いる脱水方法、多孔ベルト上や濾過膜上で水を吸引除去し、重合体粒子を分離する方法等が挙げられる。
【００５３】
[乾燥工程]
上述した脱水工程を経て得られた含水状態のメタクリル系樹脂の重合体は、公知の方法により乾燥処理を施し、回収することができる。
例えば、熱風機やブローヒーター等から槽内に熱風を送ることにより乾燥を行う熱風乾燥、系内を減圧した上で必要に応じて加温することで乾燥を行う真空乾燥、得られた重合体を容器中で回転させることにより水分を飛ばすバレル乾燥、遠心力を利用して乾燥させるスピン乾燥等が挙げられる。これらの方法は単独で用いてもよく、これらを組み合わせて用いてもよい。
得られるメタクリル系樹脂の含有水分量は、得られるメタクリル系樹脂の取扱性、色調等を考慮すると、０．０１質量％〜１質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量％〜１質量％、さらに好ましくは０．１質量％〜１質量％、さらにより好ましくは０．２７質量％〜１質量％である。得られる樹脂の含有水分量は、カールフィッシャー法を用いて測定することができる。
【００５４】
上述した懸濁重合法を用いてメタクリル系樹脂を製造する場合、得られるメタクリル系樹脂は、通常、略球状であるが、一部凝集体が形成される場合がある。
凝集体とは、得られた重合体を１．６８ｍｍメッシュの篩に通した時に、篩の上に残る残渣物のことを指す。
凝集体がメタクリル系樹脂中に残っている場合、得られるメタクリル系樹脂の色調が低下する傾向にある。かかる観点から、メタクリル系樹脂中の凝集体の量は、１．２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．０質量％以下である。
凝集体の含有量は、１．６８ｍｍメッシュの篩に通して篩上に残ったものを８０℃の乾燥オーブンで１２時間乾燥させた後の重量を測定し、得られた重量を原料の合計量で除して凝集物生成量（質量％）を算出することができる。
【００５５】
上述した懸濁重合法を用いて得られたメタクリル系樹脂の平均粒子径は、成型や押出時の作業性等を考慮すると、０．１ｍｍ以上であることが好ましく、成型して得られる成型片の色調も考慮すると、より好ましくは０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下、さらにより好ましくは０．１ｍｍ以上０．４ｍｍ以下である。
平均粒子径は、例えば、ＪＩＳ−Ｚ８８０１に基づく、篩（東京スクリーン製ＪＴＳ−２００−４５−４４（目開き５００μｍ），３４（目開き４２５μｍ），３５（目開き３５５μｍ），３６（目開き３００μｍ），３７（目開き２５０μｍ），３８（目開き１５０μｍ），６１（受け皿））を用いて篩い分け試験機ＴＳＫ  Ｂ−１を用いて振動力ＭＡＸにて１０分間篩いを行ったときの各篩に残った粒子質量を測定し、質量が５０％になるときの粒子径を求めることにより測定できる。
【００５６】
＜各種重合法において使用する重合開始剤＞
本実施形態のストロボ発光装置用カバーに含まれるメタクリル系樹脂を製造する各種重合方法、すなわち、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法における重合工程においては、製造する重合体の重合度を調整する目的で、重合開始剤を用いてもよい。
重合開始剤としては、ラジカル重合を行う場合は、以下に限定されるものではないが、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２,２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル等のアゾ系の一般的なラジカル重合開始剤を挙げることができる。
これらの重合開始剤は一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
これらのラジカル重合開始剤と適当な還元剤とを組み合わせてレドックス系開始剤として用いてもよい。
【００５７】
これらの重合開始剤は、使用する全単量体の総量１００質量部に対して、０〜１質量部の範囲で用いるのが一般的であり、重合を行う温度と開始剤の半減期を考慮して適宜選ぶことができる。
塊状重合法やキャスト重合法、懸濁重合法を選択する場合、メタクリル系樹脂の着色を防止する観点から、過酸化系開始剤のラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等を特に好適に用いることができ、ラウロイルパーオキサイドが特に好適に使用される。
また、９０℃以上の高温下で溶液重合法を行う場合には、１０時間半減期温度が８０℃以上で、かつ用いる有機溶媒に可溶である過酸化物、アゾビス開始剤等が好ましい。具体的には、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、シクロヘキサンパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル等を挙げることができる。
【００５８】
[分子量制御]
本実施形態のストロボ発光装置用カバーに含まれるメタクリル系樹脂の製造工程においては、本発明の目的を損わない範囲で、製造するメタクリル系樹脂を構成する重合体の分子量の制御を行うことができる。
以下に限定されるものではないが、例えば、アルキルメルカプタン類、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、トリエチルアミン等の連鎖移動剤、ジチオカルバメート類、トリフェニルメチルアゾベンゼン、テトラフェニルエタン誘導体等のイニファータ等を用いることによって分子量の制御を行うことができ、さらには、これらの添加量を調整することにより、分子量を調整することが可能である。
これらを用いる場合、取扱性や安定性の点からアルキルメルカプタン類が好適に用いられ、以下に限定されるものではないが、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、２−エチルヘキシルチオグリコレート、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（チオグリコート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）等が挙げられる。
これらは、目的とするメタクリル系樹脂において要求される分子量に応じて適宜添加することができるが、一般的には使用する全単量体の総量１００質量部に対して０．００１質量部〜３質量部の範囲で用いられる。
また、その他の分子量制御方法としては重合方法を変える方法、重合開始剤の量を調整する方法、重合温度を変更する方法等が挙げられる。
これらの分子量制御方法は、一種の方法だけを単独で用いてもよいし、二種以上の方法を併用してもよい。
【００５９】
（メタクリル系樹脂組成物）
本実施形態のストロボ発光装置用カバーは、前述のメタクリル系樹脂と、後述する所定のその他の樹脂や所定の添加剤と組み合わせたメタクリル系樹脂組成物を用いて作製することもできる。
【００６０】
＜その他の樹脂＞
前記メタクリル系樹脂に組み合わせるその他の樹脂については、ストロボ発光装置用カバーに求められる特性を発揮できるものであれば特に限定されるものではなく、公知の熱可塑性樹脂を使用することができる。
以下に限定されるものではないが、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、シンジオタクテックポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、メタクリル系樹脂、ＡＳ系樹脂、ＢＡＡＳ系樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、生分解性樹脂、ポリカーボネート−ＡＢＳ樹脂のアロイ、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリアルキレンアリレート系樹脂；ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。
特に、ＡＳ樹脂、ＢＡＡＳ樹脂は、流動性を向上させるのに好ましく、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂は耐衝撃性を向上させるのに好ましく、また、ポリエステル樹脂は耐薬品性を向上させるのに好ましい。
また、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂等は難燃性を向上させる効果が期待できる。
これらの樹脂は、一種単独で用いても、二種以上の樹脂を組み合わせて用いてもよい。
【００６１】
＜添加剤＞
本実施形態のストロボ発光装置用カバーに含まれるメタクリル系樹脂には、剛性や寸法安定性等の各種特性を付与するため、所定の添加剤を添加してもよい。
添加剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤等の各種安定剤；可塑剤（パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル）、難燃剤（例えば、有機リン化合物、赤リン、無機系リン酸塩等のリン系、ハロゲン系、シリカ系、シリコーン系等）、難燃助剤（例えば、酸化アンチモン類、金属酸化物、金属水酸化物等）、硬化剤（ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジエチルアミノプロピルアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５，５]ウンデカン、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ｍ−キシレンジアミン、ｍ−フェヒレンジアミン、ジアミノフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ジシアンジアミド、アジピン酸ジヒドラジド等のアミン類や、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂類、液状ポリメルカプタン、ポリサルファイド等のポリメルカプタン、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水ピロメリット酸、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物、ドデシル無水コハク酸、無水トリメリット酸、無水クロレンディック酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメート）等の酸無水物等）、硬化促進剤（２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン等の有機ホスフィン類、ベンジルジメチルアミン、２−ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジアミノメチル）フェノール、テトラメチルヘキサンジアミン等の三級アミン類、トリフェニルホスファインテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリエチルアミンテトラフェニルボレート等のボロン塩、１，４−ベンゾキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−１，４−ベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン等のキノイド化合物等）、帯電防止剤（例えば、ポリアミドエラストマー、四級アンモニウム塩系、ピリジン誘導体、脂肪族スルホン酸塩、芳香族スルホン酸塩、芳香族スルホン酸塩共重合体、硫酸エステル塩、多価アルコール部分エステル、アルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールアミド、ポリアルキレングリコール誘導体、ベタイン系、イミダゾリン誘導体等）、導電性付与剤、応力緩和剤、離型剤（アルコール、及びアルコールと脂肪酸とのエステル、アルコールとジカルボン酸とのエステル、シリコーンオイル等）、結晶化促進剤、加水分解抑制剤、潤滑剤（例えば、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステア���ン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸、及びその金属塩、エチレンビスステアロアミド等の高級脂肪酸アミド類等）、衝撃付与剤、摺動性改良剤（低分子量ポリエチレン等の炭化水素系、高級アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステル、脂肪酸と多価アルコールとのフルエステル又は部分エステル、脂肪酸とポリグリコールとのフルエステル又は部分エステル、シリコーン系、フッ素樹脂系等）、相溶化剤、核剤、強化剤、流動調整剤、染料（ニトロソ染料、ニトロ染料、アゾ染料、スチルベンアゾ染料、ケトイミン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染料、キノリン染料、メチン／ポリメチン染料、チアゾール染料、インダミン／インドフェノール染料、アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料、硫化染料、アミノケトン／オキシケトン染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料等の染料）、増感剤、着色剤（酸化チタン、カーボンブラック、チタンイエロー、酸化鉄系顔料、群青、コバルトブルー、酸化クロム、スピネルグリーン、クロム酸鉛系顔料、カドミウム系顔料等の無機顔料、アゾレーキ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジアリリド顔料、縮合アゾ顔料等のアゾ系顔料、フタリシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料等の有機系顔料、リン片状のアルミのメタリック顔料、ウェルド外観を改良するために使用されている球状のアルミ顔料、パール調メタリック顔料用のマイカ粉、その他ガラス等の無機物の多面体粒子に金属メッキやスパッタリングで被覆したものなどのメタリック顔料等）、増粘剤、沈降防止剤、タレ防止剤、充填剤（ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状補強剤、さらにはガラスビーズ、炭酸カルシウム、タルク、クレイ等）、消泡剤（シリコーン系消泡剤、界面活性剤やポリエーテル、高級アルコール等の有機系消泡剤等）、カップリング剤、光拡散性微粒子、防錆剤、抗菌・防カビ剤、防汚剤、導電性高分子等が挙げられる。
【００６２】
前記光拡散性微粒子としては、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化珪素、ガラスビーズ等の無機微粒子；スチレン架橋ビーズ、ＭＳ架橋ビーズ、シロキサン系架橋ビーズ等の有機微粒子等が挙げられる。また、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＭＳ樹脂、環状オレフィン樹脂等の透明性の高い樹脂材料からなる中空架橋微粒子及びガラスからなる中空微粒子等も挙げられる。
無機微粒子においては、アルミナ及び酸化チタン等がより好ましい。
また、光拡散性微粒子は、単独で使用してもよく、複数併用することもでき、何ら限定されるものではない。
【００６３】
ここで、光拡散性微粒子の屈折率は、１．３〜３．０が好ましく、より好ましくは１．３〜２．５、さらに好ましくは１．３〜２．０である。
屈折率が１．３未満であると散乱性が弱くなりすぎ、逆に３．０を超えるとランプ近傍での散乱が強くなりすぎ、その結果輝度ムラ及び出射光色調にムラが生じ易くなり好ましくない。
前記屈折率とは、Ｄ線（５８９ｎｍ）に基づく温度２０℃での値である。
光拡散微粒子の屈折率の測定方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、微粒子を、屈折率を少しずつ変化させることのできる液体に浸し、液体の屈折率を変化させながら微粒子界面を観察し、微粒子界面が不明確になった時の液体の屈折率を測定するという方法が挙げられる。
なお、液体の屈折率の測定には、アッベの屈折計等を用いることができる。
【００６４】
また、光拡散性微粒子の平均粒子径は０．１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜１５μｍ、さらに好ましくは０．３〜１０μｍ、さらにより好ましくは０．４〜５μｍである。
平均粒子径が２０μｍ以下であると後方反射等による光損失が抑えられ、入光した光を効率的に発光面側に拡散させることができるため好ましい。
また、平均粒子径が０．１μｍ以上であると出射光を拡散させることが可能となり、所望の面発光輝度、拡散性を得ることができるため好ましい。
【００６５】
また、メタクリル系樹脂組成物中の光拡散性微粒子の含有量は、光拡散効果の発現、面発光の均一性の観点から、メタクリル系樹脂１００質量部に対して０．０００１〜０．０３質量部、好ましくは０．０００１〜０．０１質量部である。
【００６６】
前記熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等の酸化防止剤が挙げられ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
具体的には、ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、チオジエチレンビス[３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、オクタデシル−３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−tert−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス[３−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス[（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリン）メチル]−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−tert−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミン）フェノール等が挙げられる。特に、ペンタエリスリトールテラキス[３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]が好ましい。
【００６７】
また、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、市販のフェノール系酸化防止剤を使用してもよく、このような市販のフェノール系酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、イルガノックス１０１０（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０：ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ製）、イルガノックス１０７６（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６：オクタデシル−３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ製）、イルガノックス１３３０（Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０：３，３'，３''，５，５'，５''−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ'，ａ''−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ製）、イルガノックス３１１４（Ｉｒｇａｎｏｘ  ３１１４：１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ製）、イルガノックス３１２５（Ｉｒｇａｎｏｘ  ３１２５、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ製）、スミライザーＢＨＴ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＢＨＴ、住友化学製）、シアノックス１７９０（Ｃｙａｎｏｘ  １７９０、サイテック製）、スミライザーＧＡ−８０（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ−８０、住友化学製）、スミライザーＧＳ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＳ、住友化学製）、（ビタミンＥ（エーザイ製）等が挙げられる。この中でも、特にイルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６、スミライザーＧＳ等を用いるのが好ましい。
これらは１種のみを単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
また、リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）（１，１−ビフェニル）−４，４'−ジイルビスホスフォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール−ジホスファイト、テトラキス（２，４−ｔ−ブチルフェニル）（１，１−ビフェニル）−４，４'−ジイルビスホスフォナイト、ジ−ｔ−ブチル−ｍ−クレジル−ホスフォナイト等が挙げられる。
さらに、リン系酸化防止剤としては、市販のリン系酸化防止剤を使用してもよく、このような市販のリン系酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、イルガフォス１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ製）、イルガフォス１２（Ｉｒｇａｆｏｓ  １２：トリス[２−[[２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ[ｄ，ｆ][１，３，２]ジオキサフォスフェフィン−６−イル]オキシ]エチル]アミン、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ製）、イルガフォス３８（Ｉｒｇａｆｏｓ  ３８：ビス（２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ製）、アデカスタブ３２９Ｋ（ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ３２９Ｋ、旭電化製）、アデカスタブＰＥＰ３６（ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＰＥＰ３６、旭電化製）、アデカスタブＰＥＰ−８（ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＰＥＰ−８、旭電化製）、Ｓａｎｄｓｔａｂ  Ｐ−ＥＰＱ（クラリアント製）、ウェストン６１８（Ｗｅｓｔｏｎ  ６１８、ＧＥ製）、ウェストン６１９Ｇ（Ｗｅｓｔｏｎ  ６１９Ｇ、ＧＥ製）、ウルトラノックス６２６（Ｕｌｔｒａｎｏｘ  ６２６、ＧＥ製）、スミライザーＧＰ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＰ、住友化学製）等が挙げられる。
これらは１種のみを単独で用いても、２種以上併用してもよい。
【００６９】
前記熱安定剤の配合量は、本発明の効果を発揮する量であればよく、多量に入れて過ぎた場合、加工時にブリードアウトする等の問題が発生するおそれがあることから、メタクリル系樹脂１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは３質量部以下、さらに好ましくは１質量部以下、さらにより好ましくは０．８質量部以下、よりさらに好ましくは０．０１質量部以上０．８質量部以下である。
【００７０】
前記紫外線吸収剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、フェノール系化合物、オキサゾール系化合物、マロン酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ラクトン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンズオキサジノン系化合物等が挙げられる。
特に、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物が好ましい。
これらは１種のみを単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
紫外線吸収剤は、メタクリル系樹脂組成物の良好な成形加工性を確保する観点から、２０℃における蒸気圧（Ｐ）が１．０×１０-4Ｐａ以下であることが好ましく、１．０×１０-6Ｐａ以下であることがより好ましく、１．０×１０-8Ｐａ以下であることがさらに好ましい。
ここで、良好な成形加工性とは、例えば、フィルムとして成形する際、低分子化合物のロールへの付着が少ないこと等を意味する。ロールへ付着すると、さらに表面に再付着するため、外観が劣化したり、光学特性が悪化したりする原因となる。
【００７２】
また、紫外線吸収剤の融点（Ｔｍ）は、８０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましく、１３０℃以上であることがさらに好ましく、１６０℃以上であることがさらにより好ましい。
【００７３】
紫外線吸収剤は、２３℃〜２６０℃まで２０℃／ｍｉｎの速度で昇温した場合の重量減少率が５０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、１５％以下であることがさらに好ましく、１０％以下であることがさらにより好ましく、５％以下であることがよりさらに好ましい。
【００７４】
紫外線吸収剤の配合量は、本発明の効果を発揮する量であればよいが、多量に入れて過ぎた場合、加工時にブリードアウトする等の問題が発生するおそれもあることから、メタクリル系樹脂１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは３質量部以下、さらに好ましくは１質量部以下、よりさらに好ましくは０．８質量部以下、さらにより好ましくは０．０１質量部以上０．８質量部以下である。
【００７５】
（メタクリル系樹脂、及びメタクリル系樹脂組成物の加工方法）
メタクリル系樹脂を加工し、又は当該メタクリル系樹脂の種々の添加剤や、その他の樹脂と混合し、メタクリル系樹脂組成物を加工する方法としては、例えば、押出機、加熱ロール、ニーダー、ローラミキサー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練する方法が挙げられる。その中でも押出機による混練が、生産性の面で好ましい。
混練温度は、メタクリル系樹脂を構成する重合体や、混合する他の樹脂の好ましい加工温度に従えばよく、目安としては１４０〜３００℃の範囲、好ましくは１８０〜２８０℃の範囲である。
【００７６】
〔ストロボ発光装置カバーの製造方法〕
上述したメタクリル系樹脂を単独で又はこれを含む前記メタクリル系樹脂組成物を成型することによりストロボ発光装置カバーが得られる。ストロボ発光装置カバーの製造方法としては、射出成型、シート成型、ブロー成型、インジェクションブロー成型、インフレーション成型、Ｔダイ成型、プレス成型、押出成型、発泡成型等、公知の方法で成型することが可能であり、圧空成型、真空成型等の二次加工成型法も用いることができる。また、加熱ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等の混練機を用いて樹脂組成物を混練製造した後、冷却、粉砕し、さらにトランスファー成型、射出成型、圧縮成型等により成型を行う方法も一例として挙げることができる。
【００７７】
〔ストロボ発光装置カバーの特性〕
（耐熱性）
本実施形態のストロボ発光装置用カバーにおける耐熱性は、実使用時において成型品に歪み等の不具合が発生しなければ実用上の特性として良好であるが、具体的にはＶＩＣＡＴ軟化温度が１０５℃以上であることが好ましい。より好ましくは１１０℃以上であり、さらに好ましくは１１５℃以上、さらにより好ましくは１１８℃以上、特に好ましくは１２０℃以上である。ＶＩＣＡＴ軟化温度は、ＩＳＯ  ３０６  Ｂ５０に準拠して測定を行うことができ、具体的に、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【００７８】
（透明性）
本実施形態のストロボ発光装置用カバーの透明性は、ストロボレンズとしての観点から、３ｍｍ厚みにおける全光線透過率が７０％以上であることが好ましい。より好ましくは７５％以上であり、さらに好ましくは８０％以上である。全光線透過率は高い方が好ましいが、実用上は９４％以下でも十分にレンズ性能を確保することができる。透明性は、具体的に、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【００７９】
（厚み）
本実施形態のストロボ発光装置カバーの厚みは、成形品の重量、強度や成型加工性を勘案して適宜選べばよく、具体的には、０．１〜５ｍｍであることが好ましい。より好ましくは０．５〜４ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜３ｍｍであり、とりわけ好ましくは１〜３ｍｍである。
【００８０】
（耐湿熱性）
ストロボ発光装置用カバーとして使用する場合、カメラの使用条件によっては、高温多湿条件下に置かれることがある。そうした場合、カメラの置場所によっては、従来のアクリル系樹脂では反りや歪み等の不良が生じる可能性がある。よって、本実施形態のストロボ発光装置用カバーは、カメラのストロボ発光装置用カバーの使用に耐えうる耐湿熱性の評価として、設定温度９０℃、設定湿度９５％条件下で５００時間放置した場合に、反りや歪み等の不良が発生しないことが好ましい。耐湿熱性は、具体的に、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【００８１】
〔用途〕
本実施形態のストロボ発光装置用カバーは、各種用途に好適に用いることができる。
例えば、光源からレンズまでの距離が短い薄型の照明装置、中でも携帯端末用の照射装置、液晶表示装置のバックライト、ＬＥＤ照明、ＬＥＤ液晶ユニット、道路の交通行き先表示板、駅の行き先表示板、看板等において、好適である。特にカメラ等のストロボ発光装置用カバーとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００８２】
以下、本発明について具体的な実施例と比較例を挙げて説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００８３】
〔原料〕
後述する実施例及び比較例において使用した原料について下記に示す。
（Ａ）成分：
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）：旭化成ケミカルズ（株）社製（重合禁止剤として、中外貿易（株）社製、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール（（2,4-di-methyl-6-tert-butylphenol）を２．５ｐｐｍ含有する。）
（Ｂ）成分：
（Ｂ−１）：Ｎ−フェニルマレイミド（ＮＰＭＩ）：株式会社日本触媒製
（Ｂ−２）：Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（ＮＣｙＭＩ）：株式会社日本触媒製
（Ｃ）成分：
（Ｃ−１）：スチレン（Ｓｔ）：旭化成ケミカルズ（株）社製
（Ｃ−２−１）：アクリル酸メチル（ＭＡ）：三菱化学（株）社製（重合禁止剤として川口化学工業製４−メトキシフェノール（（４−methoxyphenol）を１４ｐｐｍ含有する。
（Ｃ−２−２）：アクリル酸エチル（ＥＡ）：三菱化学（株）社製
（Ｃ−３）：アクリロニトリル（ＡＮ）：旭化成ケミカルズ（株）社製
（Ｄ）成分：
（Ｄ−１）：無水マレイン酸（ＭＡＨ）：三井化学（株）社製
【００８４】
ｎ−オクチルメルカプタン（n-octylmercaptan）：アルケマ（株）社製
ラウロイルパーオキサイド（lauroyl  peroxide）：日本油脂（株）社製
【００８５】
第三リン酸カルシウム（calcium  phosphate）：日本化学工業（株）社製、懸濁剤として使用、
炭酸カルシウム（calcium  calbonate）：白石工業（株）社製、懸濁剤として使用ラウリル硫酸ナトリウム（sodium  lauryl  sulfate）：和光純薬（株）社製、懸濁助剤として使用
【００８６】
〔測定法〕
後述する実施例及び比較例において製造したメタクリル系樹脂、又はその成形体の物性の測定を行った。
＜１．メタクリル系樹脂の分子量測定＞
メタクリル系樹脂の重量平均分子量、分子量分布を下記の装置、及び条件で測定した。
測定装置：東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ−８３
２０ＧＰＣ）  カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨ−Ｈ  １本、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ  ２本、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２５００  １本を順に直列接続して使用した。
本カラムでは、高分子量が早く溶出し、低分子量は溶出する時間が遅い。
検出器    ：ＲＩ（示差屈折）検出器
検出感度  ：３．０ｍＶ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
サンプル  ：０．０２ｇのメタクリル系樹脂のテトラヒドロフラン２０ｍＬ溶液
注入量    ：１０μＬ
展開溶媒  ：テトラヒドロフラン、流速；０．６ｍＬ／ｍｉｎ
内部標準として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を、０．１ｇ／Ｌ添加。
検量線用標準サンプルとして、単分散のピークトップ分子量が既知で分子量が異なる以下の１０種のポリメタクリル酸メチル（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製；ＰＭＭＡ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  Ｋｉｔ  Ｍ−Ｍ−１０）を用いた。
ピークトップ分子量（Ｍｐ）
標準試料１        １，９１６，０００
標準試料２            ６２５，５００
標準試料３            ２９８，９００
標準試料４            １３８，６００
標準試料５              ６０，１５０
標準試料６              ２７，６００
標準試料７              １０，２９０
標準試料８                ５，０００
標準試料９                ２，８１０
標準資料１０                  ８５０
上記の条件で、メタクリル系樹脂の溶出時間に対する、ＲＩ検出強度を測定した。
ＧＰＣ溶出曲線におけるエリア面積と、７次近似式の検量線を基にメタクリル系樹脂（
Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
【００８７】
＜２．凝集体の生成量の測定＞
重合で得られたポリマー微粒子を含む混合溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩に通して微粒子の凝集物を取り除き、得られた凝集体を８０℃の乾燥オーブンで１２時間乾燥させた後、重量を測定した。
【００８８】
＜３．安息角の測定＞
ホソカワミクロン（株）社製、パウダーテスターを用いて測定を行った。
【００８９】
＜４．平均粒子径の測定＞
ＪＩＳ−Ｚ８８０１に基づく、篩（東京スクリーン製ＪＴＳ−２００−４５−４４（目開き５００μｍ），３４（目開き４２５μｍ），３５（目開き３５５μｍ），３６（目開き３００μｍ），３７（目開き２５０μｍ），３８（目開き１５０μｍ），６１（受け皿）を用いて篩い分け試験機ＴＳＫ  Ｂ−１を用いて振動力ＭＡＸにて１０分間篩いを行ったときの各篩に残った粒子の質量を測定し、質量が５０％になるときの粒子径を求めることで平均粒子径を求めた。
【００９０】
＜５．耐熱性；ＶＩＣＡＴ軟化温度の測定＞
ＩＳＯ  ３０６  Ｂ５０に準拠し、４ｍｍ厚試験片を用いて測定を行い、ＶＩＣＡＴ軟化温度（℃）を求め、耐熱性評価の指標とし、以下の基準で評価した。
ＶＩＣＡＴ軟化温度が１１７℃以上のもの：良好「○」
ＶＩＣＡＴ軟化温度が１１７℃未満のもの：不良「×」
【００９１】
＜６．透明性；全光線透過率の測定＞
ＩＳＯ１３４６８−１規格に準拠して、３ｍｍ厚試験片を用いて、全光線透過率の測定を行い、透明性の指標とした。
【００９２】
＜７．耐湿熱性試験＞
東芝機械株式会社製ＩＳ−１００ＥＮ射出成型機を用いて、成型温度２７０℃、金型温度６０℃にて、厚さ３ｍｍ×幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍ試験片を作製し、温度９０℃、湿度９５％に設定された恒温恒湿槽に５００時間放置した後の試験片形状を観察し（表２中、９０℃／９５％／５００ｈと記載する。）、以下の基準で評価した。
歪み等の変形が見られたもの：不良「×」
わずかに変形が見られたもの：実用上不十分「△」
ほとんど変形が見られなかったもの：良好「○」
【００９３】
＜８．成型加工性１：成型時の流動性＞
東芝機械株式会社製ＩＳ−１００ＥＮ射出成型機を用いて、成型温度２５０℃、金型温度６０℃、射出圧力５６ＭＰａ、射出時間２０秒、冷却時間４０秒にて、厚さ約３．２ｍｍ×幅約１２．７ｍｍ×長さ約１２７ｍｍ試験片を、射出成型を行い作製し、以下の基準により評価した。
試験片が得られたもの：良好「○」
流動性が悪すぎて、試験片が得られなかったもの：不良「×」
【００９４】
＜９．成型加工性２：シルバーの有無及び離型時の割れの有無＞
８５℃に設定したスチームオーブンで８時間乾燥させた試料を用いて、東芝機械株式会社製ＩＳ−１００ＥＮ射出成型機を使用して、成型温度２９０℃、金型温度６０℃（表２中、２９０℃／６０℃と記載する。）にて、厚さ３ｍｍ×幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍ試験片を５０ショット連続で作製し、以下の基準により評価した。
[シルバーの有無]
１０サンプル以上の試験片でシルバーが観測されたもの：不良「×」
２〜９サンプルの試験片でシルバーが観測されたもの：良好「○」
シルバーが観測されたものが１サンプル以下のもの：極めて良好「◎」
[離型時の割れの有無]
離型時に成型片に割れが生じたもの：不良「×」
割れが生じなかったもの：良好「○」
【００９５】
＜１０．色温度の測定＞
色温度は、ケンコー製  色温度計「ＫＣＭ-3100」により測定し、以下の基準により評価した。
5000〜6000Ｋ：良好「○」
前記範囲外：不良「×」
【００９６】
＜１１．連続ＵＶ照射試験＞
ＵＶ照射試験は、下記のＵＶ照射装置を用い、下記に示す条件で、後述する実施例、比較例の試験片に紫外線を照射し、試験片に白化が生じているかどうかを目視で観察した。
（測定装置、条件）
メーカー    ：SEIMYUG VACTRON社（韓国）
ランプ仕様  ：Ｈｇ５０００Ｗ１灯
照射条件    ：強度  １００ｍＷ／ｃｍ2
ＵＶ照射時間：２０００ｓｅｃ
（評価）
白化が目視できないもの：良好「○」
白化が目視できるもの：不良「×」
【００９７】
〔実施例１〕
４枚傾斜パドル翼を取り付けた攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次に、３枚後退翼を取り付けた攪拌機を有する６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ａ）、及び下記表１に示す配合量で、メタクリル系樹脂の原料を投入した。
約７５℃を保って懸濁重合を行い、原料混合物を投入してから約１２０分後に発熱ピークが観測された。
その後、９３℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した後、１２０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次に、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために２０質量％硫酸を投入した。
次に、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去した上で、水分を濾別し、得られたスラリーを脱水してビーズ状ポリマーを得、得られたビーズ状ポリマーを、水洗浄した後、上記と同様に脱水し、更にイオン交換水で洗浄、脱水を繰り返して洗浄し、ポリマー粒子を得た。
凝集体は８０℃の乾燥オーブンで１２時間乾燥させて重量を測り、その重量を原料総量の重量で除して、凝集体生成量（質量％）を測定したところ、０．３８質量％であった。
得られたポリマー粒子は８０℃の熱風乾燥オーブンで１２時間乾燥させた後、乾燥オーブンから取り出して約１時間後に安息角を測定したところ２９度であり、平均粒子径は０．２９ｍｍであった。
得られたポリマー粒子を２４０℃に設定したφ３０ｍｍの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレットを得た。
その際の押出作業性は良好であることを確認した。
得られた樹脂ペレットを用いて、射出成型品を作製し、上記評価を行った。
評価結果を下記表２に示す。
【００９８】
〔実施例２〜９、比較例１〜５〕
下記表１に示す原料を用いて、上述した実施例１と同様の方法で重合を行い、ポリマー粒子を得た。
上述した実施例１と同様の方法で樹脂ペレットを作製した。
その際、押出作業性が良好であった。
また、実施例２〜９、比較例１〜５のメタクリル系樹脂の成型体の物性測定結果を下記表２に示す。
【００９９】
〔比較例６〕
攪拌装置の付いた容器を用いて、メチルメタクリレート、スチレン、無水マレイン酸、及び、ラウロイロパーオキサイトとｎ−オクチルメルカプタンを表１に示す量で混合溶解し、モノマー配合液を作製した。  一方、大きさが２５０×３００ｍｍ、厚さが６ｍｍの２枚のガラス板を用いてこれらの外周近辺を柔軟性のある塩化ビニル製ガスケットで貼りまわし、２枚のガラス板の距離が
３．５ｍｍになるようにしたセルを組み立てて準備した。上述したモノマー配合液を５０ｔｏｒｒの減圧下で攪拌しながら、２分間の脱揮操作を行った。その後、減圧を解いて常圧に復し、直ちに前記ガラスセルに注入して満たした。
次に、６０〜６５℃に温調した温水槽中に２２時間保ち、その後１１０℃に温調した熱風循環オーブン中で３時間保った後、室内で静置放冷し、ガラス板を除去し、シート状樹脂を得た。上記のようにして得られたシート状樹脂を、１０ｍｍメッシュの網を取り付けたセイシン企業（株）製粗粉砕機オリエントミルＶＭ−４２Ｄ型機で粉砕し、その後、粉砕物を５００μｍの篩にかけて、微粉を取り除いて粉砕組成物を得た。粉砕組成物の回収率は９３．２％であった。得られた粉砕組成物を２４０℃に設定したφ３０ｍｍの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレットを得た。その際の押出作業性は良好であることを確認した。得られたペレットを用いて、射出成型品を作製し、上記評価を行った。評価結果を下記表２に示す。
【０１００】
【表１】
2014052543.tif 000006
【０１０１】
【表２】
2014052543.tif 000007
【０１０２】
実施例１〜９においては、十分な耐熱性を有し、ストロボ発光装置用カバーに求められる透明性、耐湿熱性も良好であり、かつ成型加工性にも優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明のストロボ発光装置用カバーは、携帯端末用の照射装置、液晶表示装置のバックライト、ＬＥＤ照明、ＬＥＤ液晶ユニット、道路の交通行き先表示板、駅の行き先表示板、看板等、カメラ等のストロボ発光装置用カバーとして、産業上の利用可能性を有している。