(57)【要約】【課題】ポリオレフィン樹脂に配合することで、成形加工性に優れ、成形体の透明性に優れるポリオレフィン樹脂組成物を与える、耐熱分解性の優れたポリオレフィン樹脂用加工助剤を提供する。【解決手段】アルキルメタクリレート（ａ１）単位を５０質量％以上含むアルキルメタクリレート系重合体を含むポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）であって、ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の屈折率Ｒａが、１．４９０≦Ｒａ≦１．５４０を満たすポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキルメタクリレート（ａ１）単位を５０質量％以上含むアルキルメタクリレート系重合体を含むポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）であって、ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の屈折率Ｒａが、以下の式（１）を満たすポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）。
１．４９０≦Ｒａ≦１．５４０・・・式（１）
【請求項２】
前記（ａ１）単位が、アルキル基の炭素数が４のアルキルメタクリレート単位である、請求項１に記載のポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）。
【請求項３】
前記（ａ１）単位が、ｉ−ブチルメタクリレート単位である、請求項１に記載のポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）。
【請求項４】
アルキルメタクリレート系重合体の質量平均分子量が、１５万〜１０００万である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）
【請求項５】
前請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）及びポリオレフィン樹脂（Ｂ）を含むポリオレフィン樹脂組成物であって、ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の屈折率Ｒａと、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の屈折率Ｒｂが、以下の式（２）を満たすポリオレフィン樹脂組成物。
−０．０１５≦Ｒａ−Ｒｂ≦０．０１５・・・式（２）
【請求項６】
さらに結晶核剤（Ｃ）を含む請求項５に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項７】
請求項５または６に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン樹脂用加工助剤、該ポリオレフィン樹脂用加工助剤を含むポリオレフィン樹脂組成物及び該ポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン樹脂は、軽量かつ高剛性であるという優れた基本物性を有することから、自動車、家電等の分野において最も用途が拡大している汎用樹脂の１つである。
しかしながら、その成形加工性は決して満足できるものではなく、成形加工性を改良するため、様々な方法が提案されている。
また、生産性向上を目的に、成形速度の高速化、それに伴う高温での成形加工が主流となってきており、そのため、成形加工性改良を目的に配合している加工助剤にも、耐熱分解性の要求も高まってきている。
【０００３】
これらの課題を解決する方法として、特許文献１では、質量平均分子量１５万〜２０００万のアルキルメタクリレート系重合体をポリオレフィン樹脂に配合する方法が提案されている。
【０００４】
また、特許文献２では、アクリル系高分子共重合体を熱可塑性樹脂に配合する方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００９／０６０９３６号パンフレット
【特許文献２】特開２００２−２４９６６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１及び２で提案されている方法では、ポリオレフィン樹脂の溶融張力は改善されるものの、ポリオレフィン樹脂の各用途において重要とされる透明性については十分な性能を付与できなかった。また、配合する重合体の耐熱分解性も十分ではなかった。
【０００７】
本発明の目的は、成形加工性に優れ、成型体の透明性に優れるポリオレフィン樹脂組成物を与える、耐熱分解性の優れたポリオレフィン樹脂用加工助剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、アルキルメタクリレート（ａ１）単位を５０質量％以上含むアルキルメタクリレート系重合体を含むポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）であって、ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の屈折率Ｒａが、以下の式（１）を満たすポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）に関する。
１．４９０≦Ｒａ≦１．５４０ ・・・式（１）
また、本発明は、前記ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）及びポリオレフィン樹脂（Ｂ）を含むポリオレフィン樹脂組成物であって、ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の屈折率Ｒａと、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の屈折率Ｒｂが、以下の式（２）を満たすポリオレフィン樹脂組成物に関する。
−０．０１５≦Ｒａ−Ｒｂ≦０．０１５ ・・・式（２）
また、本発明は、前記ポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる成形体に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤は耐熱分解性に優れ、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）に配合することで、成形加工性に優れるポリオレフィン樹脂組成物を与える。また、このポリオレフィン樹脂組成物から得られる成形体は、透明性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤、ポリオレフィン樹脂組成物及び成形体について説明する。なお、本明細書において「（共）重合体」は「単独重合体」または「共重合体」を意味する。また「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を意味する。
【００１１】
本発明において、アルキルメタクリレート系重合体は、アルキルメタクリレート（ａ１）単位を５０質量％以上含有する。即ち、当該重合体は、アルキルメタクリレート（ａ１）単位５０〜１００質量％と他の単量体（ａ２）単位５０〜０質量％との（共）重合体である。
【００１２】
アルキルメタクリレート（ａ１）単位の原料となるアルキルメタクリレート（ａ１）としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
これらの中でも、炭素数が２以上のアルキル基を有するアルキルメタクリレートが好ましく、炭素数が２〜６のアルキル基を有するアルキルメタクリレートがより好ましく、炭素数が４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートがさらに好ましく、ｉ−ブチルメタクリレートが最も好ましい。
炭素数が２以上であると、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）中でのポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の分散性が良好となり溶融張力に優れる。また、炭素数が６以下であると、得られるポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の粉体取扱性に優れる。
炭素数が４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートであると、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）中でのポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の分散性がより良好となり溶融張力がより優れ、ｉ−ブチルメタクリレートであると、分散性がさらに良好となり溶融張力がさらに優れる。
【００１４】
共重合性成分として用いられる他の単量体（ａ２）としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体；ベンジル（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸；ｎ−ブチルアクリレート；メチルアクリレート；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン類；４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の光安定化能基含有単量体が挙げられる。これらの他の単量体（ａ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
これらの中でも、アルキルメタクリレート系重合体の屈折率の調整範囲が広くなり、また、アルキルメタクリレート系重合体の熱分解を抑制することから、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体；ベンジル（メタ）アクリレート；
フェニル（メタ）アクリレート；ｎ−ブチルアクリレートが好ましいく、スチレンがより好ましい。
【００１６】
本発明において、アルキルメタクリレート（ａ１）単位の含有率は、アルキルメタクリレート系重合体の全単量体単位１００質量％中、５０質量％以上であり、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
アルキルメタクリレート（ａ１）単位の含有率が５０質量％以上であると、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）中でのポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の分散性が良好となり溶融張力に優れる。
【００１７】
本発明において、アルキルメタクリレート系重合体の質量平均分子量は、１５万〜１０００万であることが好ましく、８０万〜８００万であることがより好ましく、１５０万〜５００万であることが最も好ましい。アルキルメタクリレート系重合体の質量平均分子量が１５万以上であると、ポリオレフィン用加工助剤（Ａ）をポリオレフィン樹脂（Ｂ）に配合した際の成形加工性に優れる。また、アルキルメタクリレート系重合体の質量平均分子量が１０００万以下であると、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）中でのポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の分散性が良好となり溶融張力に優れる。尚、アルキルメタクリレート系重合体の質量平均分子量の測定方法は後述する。
【００１８】
本発明において、アルキルメタクリレート系重合体は、同一の重合体を単独で用いてもよく、組成、分子量、粒子径等の異なる重合体を２種以上併用してもよい。
【００１９】
本発明のアルキルメタクリレート系重合体の重合方法としては、例えば、乳化重合、ソープフリー重合、微細懸濁重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合が挙げられる。
これらの中でも、アルキルメタクリレート系重合体を粉体状又は顆粒状の形態で得られることから、乳化重合、懸濁重合が好ましい。
【００２０】
乳化重合等の、粒子構造体を得ることができる重合方法を用いて重合する場合の粒子構造は、単層構造であっても多層構造であってもよい。粒子構造が多層構造である場合、経済性の観点から、３層構造以下であることが好ましい。
【００２１】
乳化重合に用いる乳化剤としては、例えば、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、高分子乳化剤、分子内にラジカル重合可能な不飽和二重結合を有する反応性乳化剤が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、スルホン酸系塩化合物、硫酸系塩化合物、燐酸エステル系塩化合物等のアニオン性乳化剤が好ましい。
【００２２】
懸濁重合に用いる分散安定剤としては、例えば、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、澱粉末シリカ等の水難溶性無機化合物；ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、セルロース誘導体等のノニオン系高分子化合物；ポリ（メタ）アクリル酸及びその塩、メタクリル酸エステルとメタクリル酸及びその塩との共重合体等のアニオン系高分子化合物が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、極少量で分散安定性を保持できることから、アニオン系高分子化合物が好ましい。
【００２３】
重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系化合物；アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等の油溶性アゾ系化合物；２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシエチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝及びその塩類、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）及びその塩類、２
，２’−アゾビス（２−メチルプロピンアミジン）及びその塩類、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］及びその塩類等の水溶性アゾ系化合物；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物；前記過硫酸塩系化合物又は有機過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００２４】
本発明のアルキルメタクリレート系重合体の質量平均分子量の調整方法は、特に限定されるものではなく、例えば、重合開始剤の使用量を調整する方法、連鎖移動剤の使用量を調整する方法が挙げられる。
【００２５】
連鎖移動剤としては、例えば以下のものが挙げられる。ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化合物；α−メチルスチレンダイマー。これらの連鎖移動剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。連鎖移動剤の使用量は、アルキルメタクリレート系重合体の質量平均分子量、用いる連鎖移動剤の種類、単量体の組成比等に応じて、適宜調整することができる。
【００２６】
このようにして製造された重合体は、通常、粉体として回収される。重合体の粉体化方法は、特に限定されるものではなく、重合方法に応じて適宜選択できる。例えば、乳化重合の場合の粉体化方法としては、凝析法、スプレードライ法、遠心分離法、凍結乾燥法等が挙げられる。これらの粉体化方法の中でも、粉体の均一性の観点から、凝析法、スプレードライ法が好ましい。
【００２７】
凝析法を用いて粉体化する場合、アルキルメタクリレート系重合体ラテックスを凝析剤に接触させ、攪拌しながら凝析させスラリーとし、脱水乾燥することで、アルキルメタクリレート系重合体の粉体を得ることができる。凝析法における凝析剤としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の無機酸類；蟻酸、酢酸等の有機酸類；硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の無機塩類；酢酸カルシウム等の有機塩類が挙げられる。
【００２８】
スプレードライ法を用いて粉体化する場合、アルキルメタクリレート系重合体ラテックスを、入口温度１２０℃〜２２０℃、出口温度４０〜９０℃の条件で、スプレードライヤーにより噴霧乾燥することで、アルキルメタクリレート系重合体の粉体を得ることができる。スプレードライ法における出口温度は、アルキルメタクリレート系重合体の粉体の１次粒子への解砕性に優れることから、４０〜９０℃であることが好ましく、４０〜８０℃であることがより好ましい。
【００２９】
アルキルメタクリレート系重合体を懸濁重合で重合した場合においては、濾過して重合体を取り出す方法が簡便である。
【００３０】
本発明において、ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）は、前述のアルキルメタクリレート系重合体を含む。
ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）は、アルキルメタクリレート系重合体以外に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の本来の特性を損なわない範囲において、充填剤、難燃剤、安定化剤、滑剤、発泡剤等の各種添加剤をさらに配合してもよい。添加剤としては、後述するポリオレフィン樹脂組成物に配合する添加剤の例示と同様のものを用いることができる。
添加剤の含有率は、ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の全量１００質量％中、３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
添加剤の含有率が３０質量％以下であると、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）中でのポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の分散性が良好となり溶融張力に優れる。
【００３１】
本発明において、ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の屈折率Ｒａは、以下の式（１）を満たす。
１．４９０≦Ｒａ≦１．５４０・・・（１）
【００３２】
Ｒａが、１．４９０以上、１．５４０以下であると、得られるポリオレフィン樹脂組成物の透明性に優れる。Ｒａは、１．４９５以上、１．５３５以下が好ましく、１．５００以上、１．５３０以下がより好ましい。
ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の屈折率Ｒａと後述するポリオレフィン樹脂（Ｂ）の屈折率Ｒｂは、アッベ屈折率計により測定される。
【００３３】
本発明において、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、オレフィン系単量体の単独重合体又は共重合体、優位量のオレフィン系単量体と劣位量のビニル系単量体との共重合体、オレフィン系単量体とジエン系単量体との共重合体等を主成分とするものである。
オレフィン系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンが挙げられる。これらの中でも、得られる成形体の汎用性の観点から、エチレン、プロピレンが好ましい。
【００３４】
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）としては、例えば、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、超々低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、得られる成形体の汎用性の観点から、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。
【００３５】
ポリエチレンとしては、例えば、「ノバテックＨＤ  ＨＪ３６０」、「ノバテックＨＤ
ＨＹ４２０」、「ノバテックＨＤ  ＨＥ４２１」、「ノバテックＨＤ  ＪＦ３１３」（商品名、日本ポリエチレン（株）製）；「ハイゼックス」（商品名、（株）プライムポリマー製）；「ミネロン」、「ミネエース」、「ミネファン」（商品名、三共ポリエチレン（株）製）が挙げられる。
ポリプロピレンとしては、例えば、「ノバテックＰＰ  ＦＹ４」、「ノバテックＰＰ  ＭＧ０３Ｂ」、「ノバテックＰＰ  ＭＡ３」、「ノバテックＰＰ  ＢＣ０３Ｂ」、「ノバテックＰＰ  ＢＣ０６Ｃ」、「ウィンテック」、「ニューコン」、「ニューフォーマー」（商品名、日本ポリプロ（株）製）；「プライムポリプロ  Ｊ１０５Ｇ」、「プライムポリプロ  Ｂ２４１」（商品名、（株）プライムポリマー製）が挙げられる。
【００３６】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は各構成成分を混合することによって得ることができる。
【００３７】
ポリオレフィン樹脂組成物中におけるポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の含有量としては、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１０質量部であることがより好ましい。
ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の含有量が０．１質量部以上であると、得られるポリオレフィン樹脂組成物の溶融張力に優れる。また、ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の含有量が２０質量部以下であると、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の本来の特性を損なわない。
【００３８】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、さらに結晶核剤（Ｃ）を配合することで、透明性が優れるため好ましい。結晶核剤（Ｃ）は、タルク等の無機化合物をはじめ、一般にポリオレフィン樹脂に結晶核剤として用いられているものであれば特に限定はされないが、例えば、以下に示すソルビトール系化合物、有機リン酸エステル金属塩が好適に使用できる。
【００３９】
ソルビトール系化合物としては、例えば、１・３，２・４−ジベンジリデンソルビトール、１・３，２・４−ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス（４−エチルベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス（２’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−（４−メチルベンジリデン）−２・４−ベンジリデンソルビトール、１・３−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−２・４−ベンジリデンソルビトール、１・３−ベンジリデン−２・４−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１・３−（４−クロルベンジリデン）−２・４−（４−メチルベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４０】
有機リン酸エステル金属塩としては、例えば、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、カルシウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、アルミニウム−トリス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート塩基性アルミニウム塩、ビス（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オキシド）水酸化アルミニウム等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４１】
その他の結晶核剤としては、芳香族カルボン酸や脂肪族カルボン酸の金属塩を例示でき、具体的には、安息香酸アルミニウム塩、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどを挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４２】
ポリオレフィン樹脂組成物中における結晶核剤（Ｃ）の含有量としては、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であることが好ましく、０．０５〜３質量部であることがより好ましい。
結晶核剤（Ｃ）の含有量が０．０１質量部以上であると、得られるポリオレフィン樹脂組成物の成形体の透明性に優れる。また、結晶核剤（Ｃ）の配合量が５質量部以下であると、得られるポリオレフィン樹脂組成物の成形体における結晶核剤（Ｃ）の未分散物に由来する外観不良が抑制できる。
【００４３】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の屈折率Ｒａと、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の屈折率Ｒｂが以下の式（２）を満たすことが好ましい。
−０．０１５≦Ｒａ−Ｒｂ≦０．０１５・・・（２）
【００４４】
Ｒａ−Ｒｂの値が、−０．０１５以上、０．０１５以下であると、得られるポリオレフィン樹脂組成物の透明性に優れる。Ｒａ−Ｒｂの値が、−０．０１０以上、０．０１０以下であることが好ましく、−０．００８以上、０．００８以下であることがより好ましい。
【００４５】
ポリオレフィン樹脂組成物の混合方法は、押出混練、ロール混練等の公知の溶融混練を用いることができる。
溶融混練方法は、特に限定されるものではなく、本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）及び必要に応じて結晶核剤（Ｃ）を同時に溶融混練してもよく、ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）と必要に応じて結晶核剤（Ｃ）の全量とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の一部とで溶融混練してマスターバッチを製造した後、前記マスターバッチ及びポリオレフィン樹脂（Ｂ）の残部を溶融混練してもよい。
【００４６】
溶融混練温度は、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の種類に応じて、適宜設定することができる。溶融混練温度は、１６０〜２８０℃であることが好ましく、１８０〜２４０℃であることがより好ましい。
【００４７】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、難燃剤、安定化剤、滑剤、発泡剤、ブロッキング防止、帯電防止等の添加剤をさらに配合してもよい。
ポリオレフィン樹脂組成物中におけるこれら添加剤の含有量としては、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましい。
これら添加剤の含有量が０．０１質量部以上であると、各種添加剤の効果が優れ、１０質量部以下であると、得られるポリオレフィン樹脂組成物の本来の特性を損なわない。
【００４８】
本発明の成形体は、本発明のポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる。本発明の成形体の成形方法としては、公知の成形方法を用いることができ、例えば、押出成形、射出成形、カレンダー成形、ブロー成形、熱成形、発泡成形、溶融紡糸が挙げられる。
【００４９】
本発明の成形体は、光学シート等のシート材、食品フィルム等のフィルム材、自動車用部材、家電用部材、医療用部材、建築部材に好適である。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」を示す。
【００５１】
（１）屈折率
（１）−１．加工助剤（Ａ）の屈折率Ｒａの測定
加熱プレス法（１６０℃予熱５分後に加圧１分、その後冷却２分）により、加工助剤（Ａ）の粉体から厚さ約１ｍｍ薄膜を作成した。その薄膜を用い、ＪＩＳ  Ｋ−７１０５に準じて、アッベ屈折率計により測定した。
（１）−２．ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の屈折率Ｒｂの測定
加熱プレス法の温度を２００℃に変更した以外は、（１）−１．と同様に測定した。
【００５２】
（２）質量平均分子量
アルキルメタクリレート系重合体のテトラヒドロフラン可溶分を試料として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて分子量の測定に供した。
ＧＰＣの測定条件は下記の通りであり、標準ポリスチレンによる検量線から質量平均分子量を求めた。
装置：東ソー（株）製「ＨＬＣ８２２０」、
カラム：東ソー（株）製「ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｈ」  （内径４．６ｍｍ×長さ１５ｃｍ×２本、排除限界４×１０７（推定））、
溶離液：ＴＨＦ、
溶離液流量：０．３５ｍｌ／分、
測定温度：４０℃、
試料注入量：１０μｌ（試料濃度０．１％）。
【００５３】
（３）５％重量減少温度（耐熱分解性）
得られた加工助剤（Ａ）を試料として、熱重量測定（ＴＧＡ）を用いて測定に供した。
ＴＧＡの測定条件は下記の通りであり、試料重量が５％減少する温度を５％重量減少温度とした。
装置：セイコーインスツルメンツ（株）製  ＴＧ／ＤＴＡ６２００、
試料量：１０ｍｇ、
測定温度：４０℃→５５０℃（昇温速度１０℃／分）、
雰囲気ガス：チッソ、
ガス流量：２００ｍｌ／分。
【００５４】
（４）透明性（Ｈａｚｅ）
得られた成形体（１００×５０×２ｍｍの試験片）を用い、ＪＩＳ  Ｋ−７１０５に準じて測定し、以下の基準で透明性を判断した
○:Ｈａｚｅが５０％未満
×:Ｈａｚｅが５０％以上
【００５５】
（５）溶融張力
得られたポリオレフィン樹脂組成物を、キャピラリー式レオメーター（機種名「ツインキャピラリーレオメーター  ＲＨ−７型」、ＲＯＳＡＮＤ社製）を用いて、ダイス径＝φ１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１６、温度１９０℃の条件で、一定量（１．５７ｃｍ３／分）で押出し、ストランドを一定速度（６ｍ／分）で引き取り、溶融張力を測定した。
なお、溶融張力は、押出成形性、ブロー成形性、発泡成形性等の成形加工性を判断する指標の一つであり、溶融張力の向上は、成形加工性の向上と見なし得る。
【００５６】
［実施例１］
温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコ（容量５リットル）に、イオン交換水３００部（３０００グラム）、ｉ−ブチルメタクリレート７８部、ｎ−ブチルアクリレート２部、スチレン２０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．１部を投入し、このセパラブルフラスコに窒素気流を通じることにより、フラスコ内雰囲気の窒素置換を行なった。次いで、内温を６０℃まで昇温させ、過硫酸カリウム０．１５部、脱イオン水５部を加えた。その後、加熱攪拌を２時間継続して重合を終了し、アルキルメタクリレート系重合体のラテックスを得た。
得られたアルキルメタクリレート系重合体ラテックスを２５℃まで冷却後、酢酸カルシウム５部を含む７０℃の温水５００部中に滴下した後、９０℃まで昇温させて凝析させた。得られた凝析物を分離洗浄後、６０℃で１２時間乾燥させて、アルキルメタクリレート系重合体粉体を得た。
得られたアルキルメタクリレート系重合体粉体をポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ１）とした。ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ１）の屈折率、質量平均分子量及び５％重量減少温度を測定した結果を、表１に示した。
【００５７】
［実施例２〜７、比較例１］
単量体成分の組成及び連鎖移動剤量を表１に記載のように変更したこと以外は、製造実施例１と同様にして、アルキルメタクリレート系重合体を得た。ここで、連鎖移動剤にはｎ−オクチルメルカプタンを用い、単量体と同時にセパラブルフラスコに投入した。
得られたアルキルメタクリレート系重合体粉体をポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ２）〜（Ａ５８）とした。ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ２）〜（Ａ５８）の屈折率、質量平均分子量及び５％重量減少温度を測定した結果を、表１に示した。
【００５８】
【表１】
2014001370.tif 000002
【００５９】
なお、表１中の略号は、以下に示す通り。
ｉ−ＢＭＡ：ｉ−ブチルメタクリレート
ｎ−ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ｎ−ＢＡ  ：ｎ−ブチルアクリレート
Ｓｔ      ：スチレン
ＰｈＭＡ  ：フェニルメタクリレート
ＢｚＭＡ  ：ベンジルメタクリレート
【００６０】
［実施例８］
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）としてポリプロピレン樹脂（商品名「ノバテックＰＰ  ＭＧ０３Ｂ」、日本ポリプロ（株）製、屈折率（Ｒｂ）：１．５００）１００部、ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ１）５部を配合し、ハンドブレンドで混合した。
その後、φ２５ｍｍ単軸押出機（機種名「ＴＰ−２５」、サーモプラスチクス工業（株）製、Ｌ／Ｄ＝２０）にて、スクリュー回転数３０ｒｐｍ、シリンダー温度１９０℃の条件で溶融混練し、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物の溶融張力を、表２に示した。
得られたポリオレフィン樹脂組成物を１００ｔ射出成形機（機種名「ＳＥ−１００ＤＵ」、住友重機械工業（株）製）を用い、成形温度２００℃の条件で射出成形を行い、成形体（１００×５０×２ｍｍの角板）を得た。得られた成形体の透明性を、表２に示した。
また、ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ１）の屈性率Ｒａとポリオレフィン樹脂（Ｂ）の屈折率Ｒｂの差を、表２に示した。
【００６１】
［実施例９〜１３、比較例２，３］
配合組成を表２記載の組成に変更した以外は、実施例８と同様の方法でポリオレフィン樹脂組成物、成形体を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物の溶融張力、成形体の透明性を、表２に示した。
【００６２】
【表２】
2014001370.tif 000003
【００６３】
なお、表２中の略号は、以下に示す通り。
ＰＰ−１：ポリプロピレン（商品名「ノバテックＰＰ  ＭＧ０３Ｂ」、日本ポリプロ（株）製）
Ｒａ：ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の屈折率
Ｒｂ：ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の屈折率
【００６４】
［実施例１４］
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）としてポリプロピレン樹脂（商品名「ノバテックＰＰ  ＦＹ４」、日本ポリプロ（株）製、屈折率（Ｒｂ）：１．５００）１００部、結晶核剤（Ｃ）としてソルビトール系結晶核剤１・３，２・４−ジベンジリデンソルビトール、１・３，２・４−ビス（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（商品名「ゲルオールＭＤ」、新日本理化（株）製）０．５部及びポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ１）５部に変更したこと以外は、実施例８と同様の方法で、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物の溶融張力を、表３に示した。
得られたポリオレフィン樹脂組成物を実施例８と同様の方法で、成形体を得た。得られた成形体の透明性を、表３に示した。
また、ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ１）の屈性率Ｒａとポリオレフィン樹脂（Ｂ）の屈折率Ｒｂの差を、表３に示した。
【００６５】
［実施例１５〜１７、比較例４，５］
配合組成を表３記載の組成に変更した以外は、実施例１４と同様の方法でポリオレフィン樹脂組成物、成形体を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物の溶融張力、成形体の透明性を、表３に示した。
【００６６】
【表３】
2014001370.tif 000004
【００６７】
なお、表３中の略号は、以下に示す通り。
ＰＰ−２：ポリプロピレン（商品名「ノバテックＰＰ  ＦＹ４」、日本ポリプロ（株）製）
ゲルオールＭＤ：ソルビトール系結晶核剤（商品名「ゲルオールＭＤ」、新日本理化（株）製）
Ｒａ：ポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）の屈折率
Ｒｂ：ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の屈折率
【００６８】
表１から明らかなように、本発明のポリオレフィン用加工助剤を用いた実施例１〜７において、５％重量減少温度が２４０℃以上であった。一般にポリオレフィンの成形温度は１８０〜２４０℃であることから、本発明のポリオレフィン用加工助剤は、耐熱分解性に優れた。一方、本発明の範囲外である比較例１においては、耐熱分解性に劣った。
表２、３から明らかなように、本発明のポリオレフィン樹脂組成物を用いた実施例８〜１７においては、溶融張力が優れ、また、得られた成形体の透明性も優れた。一方、ポリオレフィン樹脂用加工助剤の屈折率（Ｒａ）が本発明の範囲より小さく、ポリオレフィン樹脂との屈折率差（Ｒａ−Ｒｂ）が大きい比較例２、４においては、溶融張力は優れるものの成形体の透明性に劣った。また、本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤（Ａ）を含まない比較例３、５では、成形体の透明性は優れるものの、溶融張力に劣った。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤は耐熱分解性に優れ、本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤を配合したポリオレフィン樹脂組成物は、成形加工性に優れ、透明性に優れることから、得られる成形体は、自動車用部材、家電用部材、医療用部材、建築用部材、包装用資材に好適である。