(57)【要約】【課題】本発明は、高解像度かつパターン形状が良好であり、高感度な感光性着色組成物、それを用いて形成されてなる着色膜、及び該着色膜を具備するカラーフィルタの提供を目的とする。【解決手段】  着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、モノマー（Ｄ）とを含有する感光性着色組成物であって、該光重合開始剤（Ｃ）が、オキスムエステル化合物およびアシルフォスフィンオキサイド化合物を含有し、かつ、該光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと該モノマー（Ｄ）の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０であることを特徴とする感光性着色組成物により解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、モノマー（Ｄ）とを含有する感光性着色組成物であって、該光重合開始剤（Ｃ）が、オキスムエステル化合物およびアシルフォスフィンオキサイド化合物を含有し、かつ、該光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと該モノマー（Ｄ）の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０であることを特徴とする感光性着色組成物。
【請求項２】
オキシムエステル化合物の重量Ｉａとアシルフォスフィンオキサイド化合物の重量Ｉｂとの比率Ｉａ／（Ｉａ＋Ｉｂ）が、０．５５〜０．９５であることを特徴とする請求項１に記載の感光性着色組成物。
【請求項３】
オキシムエステル化合物が、下記一般式（１）、および一般式（２）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の感光性着色組成物。
【化１】
2014052470.tif 000027
〔Ｒ1は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のホスフィノイル基、置換もしくは未置換のカルバモイル基、または置換もしくは未置換のスルファモイル基を表す。
Ｒ2は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ3は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ4は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。〕
【請求項４】
アシルフォスフィンオキサイド化合物が、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、およびビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドから選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【請求項５】
さらにチオール（Ｅ）を含有することを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【請求項６】
着色剤（Ａ）が、赤色着色剤を含有することを特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【請求項７】
着色剤（Ａ）が、青色着色剤を含有することを特徴とする請求項１〜６いずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【請求項８】
感光性着色組成物を塗布してなる着色膜を、３０μｍのスルーホールパターンを備えるマスクを介して、照度３０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ2で露光したときのスルーホールパターンが、２０〜３５μｍであることを特徴とする請求項１〜７いずれか１項記載の感光性着色組成物。
【請求項９】
感光性着色組成物を塗布してなる着色膜を乾燥した膜厚Ｔ１と、さらに露光し、アルカリ現像液による現像後に焼成してなる膜厚Ｔ２との比Ｔ２／Ｔ１が、６０％以上であることを特徴とする請求項１〜８いずれか１項記載の感光性着色組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９いずれか１項記載の感光性着色組成物を用いて形成されてなる着色膜。
【請求項１１】
請求項１０記載の着色膜を具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項１２】
薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に、請求項１０記載の着色膜を具備することを特徴とするカラーフィルタ
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性着色組成物、それを用いて形成されてなる着色膜に関するものであり、特にカラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用される感光性着色組成物及びそれを用いて形成されてなる着色膜、特に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に着色膜を具備する、カラーフィルタオンアレイ方式（以下ＣＯＡ方式と略す場合がある）のカラーフィルタに用いられる感光性着色組成物、それを用いて形成されてなる着色膜、及び該着色膜を用いて形成されたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置である。この２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高輝度化、高コントラスト化の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板、又は薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の上に、着色膜を直接あるいは窒化ケイ素膜等のパッシベーション膜を介して形成し、その表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状の着色膜を平行又は交差して配置したもの、あるいは微細な着色膜を一定の配列で配置したものからなっている。着色膜は、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
このような液晶表示装置に使用されている液晶は液晶表示装置に内在するカラーフィルタ等の部材の電気的な特性による影響を受けやすく、液晶汚染による液晶の配向乱れやスイッチング性能に悪影響をあたえる等の表示不良が問題となることがある。このような問題を解決するために、カラーフィルタの着色膜には絶縁性が求められ、膜厚を厚くして絶縁性を高くしたり、低誘電率の着色膜を形成する必要がある。このような課題を解決するために、Ｇｒｅｅｎ（緑）画素の色層におけるオーバーコート層を積層した２層の誘電正接を特定の範囲に選択する方法等が検討されている（特許文献１参照）。
【０００５】
中でも、最近注目を集めている薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の上に、着色膜を直接あるいは窒化ケイ素膜等のパッシベーション膜を介して形成し、この着色膜を形成した基板と、液晶を駆動させるための透明電極を蒸着あるいはスパッタリングにより形成した基板とを張り合わせるというＣＯＡ方式（特許文献２参照）では、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の上に、直接着色膜を形成するために、ピクセル口径比（開口率）が大幅に増大できるため、高輝度化及び低消費電力化を達成することが可能である反面、その機構上、よりカラーフィルタの電気的な特性による影響を受けやすいという問題がある。
【０００６】
このような問題を解決するために、着色膜の膜厚を通常は１．６〜２μｍ程度形成するのに対し、ＣＯＡ方式では３μｍ程度の厚膜に形成したり、架橋密度の高い膜を形成することで、カラーフィルタの電気的な特性による影響を低減させる方法で対応していることが多い。さらに絶縁層のかわりに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）の上に厚膜の着色膜を形成する構造に由来し、透明電極と薄膜トランジスター（ＴＦＴ）とを繋ぐコンタクトホールを着色膜に設ける必要があるため、着色膜を構成する着色膜を形成する感光性着色組成物は、通常の感光性着色組成物よりも優れた解像度が必要である。感光性着色組成物の解像度は、光重合開始剤およびモノマーの種類・量で調整する事が一般的であり、感度の低い光重合開始剤および単量体を選択あるいは、量を調整する事で向上できる場合もあるが、その反面、感度低下によって、所定の膜厚を得ることが困難になり、さらに表面の平坦性が悪化することにより、コントラスト比の低下が起きやすくなる。一方、感度の高い光重合開始剤を単に使用するだけでは、微小なコンタクトホールを開口させることや、良好な形状のパターンを得ることが困難となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４-１１７５３７号公報
【特許文献２】特開２００４−９４２６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、高解像度かつパターン形状が良好であり、高感度な感光性着色組成物、それを用いて形成されてなる着色膜、及び該着色膜を具備するカラーフィルタの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有する光重合開始剤の組み合わせに加え、モノマーと光重合開始剤の量を特定の範囲にすることにより、感光性着色組成物が、高感度かつ高解像度であり、パターン形状が良好な着色膜を形成できることを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【００１０】
すなわち本発明は、着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、モノマー（Ｄ）とを含有する感光性着色組成物であって、該光重合開始剤（Ｃ）が、オキスムエステル化合物およびアシルフォスフィンオキサイド化合物を含有し、かつ、該光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと該モノマー（Ｄ）の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０であることを特徴とする感光性着色組成物である。
【００１１】
また、本発明は、オキシムエステル化合物の重量Ｉａとアシルフォスフィンオキサイド化合物の重量Ｉｂとの比率Ｉａ／（Ｉａ＋Ｉｂ）が、０．５５〜０．９５であることを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。
【００１２】
また、本発明は、オキシムエステル化合物が、下記一般式（１）、および一般式（２）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。
【化１】
2014052470.tif 000002
〔Ｒ1は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のホスフィノイル基、置換もしくは未置換のカルバモイル基、または置換もしくは未置換のスルファモイル基を表す。
Ｒ2は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ3は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ4は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。〕
【００１３】
また、本発明は、アシルフォスフィンオキサイド化合物が、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、およびビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドから選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。
【００１４】
また、本発明は、さらにチオール（Ｅ）を含有することを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、着色剤（Ａ）が、赤色着色剤を含有することを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、着色剤（Ａ）が、青色着色剤を含有することを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。
【００１７】
また、本発明は、感光性着色組成物を塗布してなる着色膜を、３０μｍのスルーホールパターンを備えるマスクを介して、照度３０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ2で露光したときのスルーホールパターンが、２０〜３５μｍであることを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。
【００１８】
また、本発明は、感光性着色組成物を塗布してなる着色膜を乾燥した膜厚Ｔ１と、さらに露光し、アルカリ現像液による現像後に焼成してなる膜厚Ｔ２の比Ｔ２／Ｔ１が、６０％以上であることを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。
【００１９】
また、本発明は、前記感光性着色組成物を用いて形成されてなる着色膜。
【００２０】
また、本発明は、前記着色膜を具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【００２１】
また、本発明は、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に、前記着色膜を具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２２】
上記のように構成された感光性着色組成物は、特定の構造を有する光重合開始剤の組み合わせに加え、モノマーと光重合開始剤の量を特定の範囲にすることにより、高感度かつ高解像度であり、パターン形状が良好な着色膜を形成できる。
【００２３】
本発明の感光性着色組成物によって、厚膜でありながら高感度かつ高解像度であり、パターン形状が良好な着色膜及びそれを用いたカラーフィルタを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリレート」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリレート及び／又はメタクリレート」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデクッス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２５】
＜＜感光性着色組成物＞＞
本発明の感光性着色組成物は、着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、モノマー（Ｄ）とを含有し、該光重合開始剤（Ｃ）が、オキスムエステル化合物およびアシルフォスフィンオキサイド化合物を含有し、かつ、該光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと該モノマー（Ｄ）の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０であることを特徴とする。
【００２６】
＜着色剤（Ａ）＞
着色剤（Ａ）としては、顔料または染料を用いることができる。
【００２７】
本発明の感光性着色組成物の光重合開始剤（Ｃ）に用いられるアシルフォスフィンオキサイド化合物は、着色膜内部の硬化を促進し、パターン形状が良好な着色膜の形成に寄与する。しかし、アシルフォスフィンオキサイド化合物の紫外線吸収は、３００〜４００ｎｍに渡って比較的弱い。よって、特に、３００〜４００ｎｍの紫外線の透過率が比較的高い赤色着色剤を含有する感光性着色組成物、あるいは青色着色剤を含有する感光性着色組成物は、超高圧水銀ランプを用いて露光する場合、膜内部の効果が良好であり、本願の効果である高感度かつ高解像度であり、パターン形状に優れた着色膜とすることができる。
【００２８】
［顔料］
顔料は、カラーフィルタの耐熱性や着色力に優れており、一般的に用いられている。使用可能な顔料の具体例を以下に示すが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、または２５４であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２４２、または２５４である。
【００３０】
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５または５８を挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６または５８である。
【００３１】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、または１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【００３２】
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、または１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、または１８０である。
【００３３】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、または２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【００３４】
橙色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、または７１である。
【００３５】
上記の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。
【００３６】
（顔料の微細化）
本発明で顔料は、ソルトミリング処理を行い微細化することができる。顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高い着色膜を形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径としている。
【００３７】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、トリミックス、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００３８】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【００３９】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【００４０】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。樹脂は、着色剤担体として機能する。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【００４１】
［染料］
染料は、カラーフィルタの高明度化、高コントラスト化に優れており、一般的に用いられている。使用可能な染料の具体例を以下に示すが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
赤色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２３、２４、２５、２５：１、２６、２６：１、２６：２、２７、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４７、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５９、６０、６２、６４、６５、６６、６７、６８、７０、７１、７３、７４、７６、７６：１、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、８９、９１、９２、９３、９７、９９、１０２、１０４、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１４、１１５、１１６、１２０、１２３、１２５、１２７、１２８、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３７、１３８、１４１、１４２、１４３、１４４、１４８、１５０、１５１、１５２、１５４、１５５、１５７、１５８、１６０、１６１、１６３、１６４、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１７５、１７６、１７７、１８１、２２９、２３１、２３７、２３９、２４０、２４１、２４２、２４９、２５２、２５３、２５５、２５７、２６０、２６３、２６４、２６６、２６７、２７４、２７６、２８０、２８６、２８９、２９９、３０６、３０９、３１１、３２３、３３３、３２４、３２５、３２６、３３４、３３５、３３６、３３７、３４０、３４３、３４４、３４７、３４８、３５０、３５１、３５３、３５４、３５６、３８８等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、２：１、４、５、６、７、８、１０、１０：１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、２４、２６、２６：１、２８、２９、３１、３３、３３：１、３４、３５、３６、３７、３９、４２、４３、４３：１、４４、４６、４９、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６７、６７：１、６８、７２、７２：１、７３、７４、７５、７７、７８、７９、８１、８１：１、８５、８６、８８、８９、９０、９７、１００、１０１、１０１：１、１０７、１０８、１１０、１１４、１１６、１１７、１２０、１２１、１２２、１２２：１、１２４、１２５、１２７、１２７：１、１２７：２、１２８、１２９、１３０、１３２、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１４０、１４１、１４８、１４９、１５０、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６９、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８６、１８９、２０４、２１１、２１３、２１４、２１７、２２２、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２３２、２３６、２３７、２３８等も使用できる。
【００４３】
黄色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２，３、４、５、６、７、８、９、９：１、１０、１１、１１：１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１７：１、１８、２０、２１、２２、２３、２５、２６、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４０、４０：１、４１、４２、４２：１、４３、４４、４６、４８、５１、５３、５５、５６、６０、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７６、８２、８３、８４、８６、８７、９０、９４、１０５、１１５、１１７、１２２、１２７、１３１、１３２、１３６、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４９、１５３、１５９、１６６、１６８、１６９，１７２、１７４、１７５、１７８、１８０、１８３、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９９等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、２、４、５、１２、１３、１５、２０、２４、２５、２６、３２、３３、３４、３５、４１、４２、４４、４４：１、４５、４６、４８、４９、５０、５１、６１、６６、６７、６９、７０、７１、７２、７３、７４、８１、８４、８６、９０、９１、９２、９５、１０７、１１０、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２６、１２７、１２９、１３２、１３３、１３４等も使用できる。
【００４４】
橙色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、１：１、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１６、１７、１８、１９、２０、２０：１、２２、２３、２４、２４：１、２５、２７、２８、２８：１、３０、３１、３３、３５、３６、３７、３８、４１、４５、４９、５０、５１、５４、５５、５６、５９、７９、８３、９４、９５、１０２、１０６、１１６、１１７、１１９、１２８、１３１、１３２、１３４、１３６、１３８等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１３、１７、１９、２０、２１、２４、２５、２６、２９、２９：１、３０、３１、３２、３３、４３、４９、５１、５６、５９、６９、７２、７３、７４、７５、７６、７９、８０、８３、８４、８５、８７、８８、９０、９１、９２、９５、９６、９７、９８、１０１、１０２、１０２：１、１０４、１０８、１１２、１１４等も使用できる。
【００４５】
青色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、２、３、４、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３５、３７、４０、４１、４１：１、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、６２、６２：１、６３、６４、６５、６８、６９、７０、７３、７５、７８、７９、８０、８１、８３、８４、８５、８６、８８、８９、９０、９０：１、９１、９２、９３、９５、９６、９９、１００、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２４、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３５、１３７、１３８、１４３、１４５、１４７、１５０、１５５、１５９、１６９、１７４、１７５、１７６、１８３、１９８、２０３、２０４、２０５、２０６、２０８、２１３、２２７、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３９、２４５、２４７、２５３、２５７、２５８、２６０、２６１、２６２、２６４、２６６、２６９、２７１、２７２、２７３、２７４、２７７、２７８、２８０等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、４、６、７、８、８：１、９、１０、１２、１４、１５、１６、１９、２０、２１、２１：１、２２、２３、２５、２７、２９、３１、３５、３６、３７、４０、４２、４５、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５８、６０、６１、６４、６５、６７、７９、９６、９７、９８：１、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１１、１１６、１２２、１２３、１２４、１２８、１２９、１３０、１３０：１、１３２、１３６、１３８、１４０、１４５、１４６、１４９、１５２、１５３、１５４、１５６、１５８、１５８：１、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７４、１７７、１８１、１８４、１８５、１８８、１９０、１９２、１９３、２０６、２０７、２０９、２１３、２１５、２２５、２２６、２２９、２３０、２３１、２４２、２４３、２４４、２５３、２５４、２６０、２６３等も使用できる。
【００４６】
紫色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１、２、３、４、５、５：１、６、７、７：１、９、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２３、２４、２５、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４１、４２、４３、４７、４９、５１、６３、６７、７２、７６、９６、９７、１０２、１０３、１０９等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、１８、２１、２２、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、５１、５２、５４、５７、５８、６１、６２、６３、６４、７１、７２、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、９３、９７等も使用できる。
【００４７】
緑色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２、３、５、６、７、８、９、１０、１１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２５、２５：１、２７、３４、３６、３７、３８、４０、４１、４２、４４、５４、５５、５９、６６、６９、７０、７１、８１、８４、９４、９５等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１１、１３、１４、２４、３０、３４、３８、４２、４９、５５、５６、５７、６０、７８、７９、８０等も使用できる。
【００４８】
本発明の感光性着色組成物における、着色剤（Ａ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、５〜８５重量％であることが好ましく、より好ましくは、７〜８０重量％である。５重量％より小さいと、色濃度に対する膜厚が大きくなり過ぎて、液晶セル化の際のギャップ制御等に悪影響を及ぼすおそれがある。８５重量％より大きいと、モノマーや光重合開始剤を十分に含有することができず、所望の感度を得ることができない場合がある。
【００４９】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂は、着色剤を分散するものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が好ましい。
樹脂（Ｂ）としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００５０】
樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗともいう）は、着色剤（Ａ）を好ましく分散させるためには、３，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは３，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（以下、Ｍｎともいう）は２，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００５１】
また、顔料分散性、現像性、及び耐熱性の観点から、顔料吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪化し、微細パターンを形成することが困難である場合がある。一方、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、溶解性が高すぎるため、微細パターンが残存しない場合がある。
【００５２】
樹脂（Ｂ）は、成膜性および諸耐性の観点から、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、３０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００重量部以下の量で用いることが好ましく、さらに４０重量部以上、３００重量部以下が好ましい。
【００５３】
［熱可塑性樹脂］
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００５４】
酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００５５】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ａ）や（ｂ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【００５６】
（方法（ａ））
方法（ａ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００５７】
エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５８】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００５９】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。
【００６０】
方法（ａ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００６１】
（方法（ｂ））
方法（ｂ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【００６２】
水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６３】
イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００６４】
［熱硬化性樹脂］
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。
【００６５】
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
光重合開始剤（Ｃ）は、オキシムエステル化合物およびアシルフォスフィンオキサイド化合物を含むことを特徴としている。オキシムエステル化合物は、紫外線を吸収することによってオキシムのＮ−Ｏ結合の解裂を生じ、イミニルラジカルとアルキロキシラジカルとを生成する。これらラジカルは更に分解することによって活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量でパターンを形成することができ、高感度化が可能となる。また、アシルフォスフィンオキサイド化合物は、着色膜内部の硬化を促進し、パターン形状が良好な着色膜の形成に寄与する。
【００６６】
さらに、高解像度な着色膜を得る場合には、通常、光重合開始剤の減量や低感度な光重合開始剤の使用等、低感度化によるところが大きい。本発明の感光性着色組成物は、少量の光重合開始剤でも、オキシムエステル化合物およびアシルフォスフィンオキサイド化合物を併用し、さらにモノマー量を調節することにより、高感度かつ高解像度であり、パターン形状が良好な着色膜を得ることができる。
【００６７】
光重合開始剤（Ｃ）は、着色剤（Ａ）１００重量部に対して、例えば１〜１００重量部の量で、好ましくは２〜５０重量部の量で用いることができる。
【００６８】
オキシムエステル化合物の重量Ｉａとアシルフォスフィンオキサイド化合物の重量Ｉｂとの比率について特に制限はないが、好ましくは、Ｉａ／（Ｉａ＋Ｉｂ）が、０．５５〜０．９５、より好ましくは０．６０〜０．９０の範囲である。オキシムエステル化合物の量をアシルフォスフィンオキサイドの量より比較的多くすることにより、より高感度な着色膜を得ることができる。
【００６９】
［オキシムエステル化合物］
本発明の感光性着色組成物に用いることができるオキシムエステル化合物としては、特に制限はないが、カルバゾール骨格を有する化合物がより好ましく用いられる。カルバゾール骨格に起因して３３０ｎｍ〜４３０ｎｍの範囲内に吸収波長を有しているため、紫外領域〜可視領域の広い波長範囲に亘って高い反応効率を示すためである。
【００７０】
カルバゾール骨格を有する化合物のなかでも、下記一般式（１）、または一般式（２）で表わされるオキシムエステル化合物が好ましく用いられる。
【００７１】
【化２】
2014052470.tif 000003
〔Ｒ1は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のホスフィノイル基、置換もしくは未置換のカルバモイル基、または置換もしくは未置換のスルファモイル基を表す。
Ｒ2は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ3は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ4は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。〕
【００７２】
上記式（１）で表されるオキシムエステル化合物の好ましい具体例としては、以下の化合物が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
【化３】
2014052470.tif 000004
【００７３】
上記式（１）で表されるオキシムエステル化合物の合成法に特に制限はないが、以下の方法を利用することができる。
（ステップ１）アシル体の合成
カルバゾール化合物と酸クロライドとを塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ3）の存在下で反応させ、目的物であるアシル体を得る。
（ステップ２）オキシム化合物の合成
アシル体と塩酸ヒドロキシルアミンとジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とを混合し、この混合物を加熱攪拌して、オキシム化合物を得る。
（ステップ３）式（１）で表わされるオキシムエステル化合物の合成
オキシム化合物と酸無水物とを加熱攪拌して反応させる。
【００７４】
【化４】
2014052470.tif 000005
【００７５】
上記式（２）で表されるオキシムエステル化合物の好ましい具体例としては、以下の化合物が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
【化５】
2014052470.tif 000006
【００７６】
上記式（２）で表されるオキシムエステル化合物の合成法に特に制限はないが、以下の方法を利用することができる。
（ステップ１）アシル体の合成
カルバゾール化合物と酸クロライドとを塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ3）の存在下で反応させ、目的物であるアシル体を得る。
（ステップ２）オキシム化合物の合成
アシル体と亜硝酸tert-ブチルをＴＨＦと濃塩酸の混合溶液中で加熱攪拌して、オキシム化合物を得る。
（ステップ３）式（２）で表わされるオキシムエステル化合物の合成
オキシム化合物と酸無水物とを加熱攪拌して反応させる。
【００７７】
【化６】
2014052470.tif 000007
【００７８】
上記式（１）、（２）で表される構造以外のオキシムエステル化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
【化７】
2014052470.tif 000008
【００７９】
これらのオキシムエステル化合物は、１種のみで又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００８０】
［アシルフォスフィンオキサイド化合物］
アシルフォスフィンオキサイド化合物は、着色膜内部の硬化を促進し、パターン形状が良好な着色膜の形成に寄与する。
本発明の感光性着色組成物に用いることができるアシルフォスフィン化合物に特に制限はなく、感度の観点から、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドが好ましく用いられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。これらのアシルフォスフィンオキサイド化合物は、１種のみで又は必要に応じて任意の比率で２種を混合して用いることができる。
【００８１】
［他の光重合開始剤］
本発明の感光性着色組成物では、オキスムエステル化合物およびアシルフォスフィンオキサイド化合物に加えて、追加の光重合開始剤を併用することができる。
【００８２】
この追加の光重合開始剤としては、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−(４−メチルチオフェニル)−２−モルフォリノプロパン-1-オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル及びベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド及び３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン及び２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン及び２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン及びエチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；又はチタノセン系化合物等が用いられる。これら追加の光重合開始剤は、１種のみで又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００８３】
＜増感剤＞
さらに、本発明の感光性着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
【００８４】
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’または４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【００８５】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【００８６】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で２種以上用いても構わない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【００８７】
＜モノマー（Ｄ）＞
本発明の感光性着色組成物に用いるモノマー（Ｄ）には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００８８】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
【００８９】
また、モノマー（Ｄ）は酸基を含有してもよい。例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等を挙げることができる。具体例としては、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレートまたはモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン−１，２，３−トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレートまたはモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
【００９０】
モノマー（Ｄ）の含有量は、感光性着色組成物中の着色剤（Ａ）１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の量で用いることができる。
【００９１】
また、光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉとモノマー（Ｄ）の重量Ｍの比率Ｉ／Ｍの範囲は、０．０１〜０．１０である。すなわち、本発明の感光性着色組成物は、ごく少量の光重合開始剤（Ｃ）に対して多くのモノマー（Ｄ）を含有することが特徴である。高い解像度を得るために、少量の光重合開始剤（Ｃ）を用いつつ、オキシムエステル化合物と多量のモノマー（Ｄ）の併用により、高感度を達成する。また、膜内部の硬化促進には、アシルフォスフィンオキサイド化合物が有効であり、かつ多量のモノマー（Ｄ）を用いることにより、さらに膜内部の効果が促進され、良好なパターン形状を得ることができる。
そのため、特にＣＯＡ方式用カラーフィルタのような、膜厚が厚く、かつ高い解像度を要求される場合にも、優れた着色膜を得ることができるものとなる。
【００９２】
Ｉ／Ｍが０．０１未満であると、光重合開始剤（Ｃ）の量に対してモノマー（Ｄ）の量が過剰となるために、低感度となる。一方、Ｉ／Ｍが０．１０を越えるとパタ−ン形状が不良となる。
【００９３】
＜チオール（Ｅ）＞
本発明の感光性着色組成物は、チオール（Ｅ）を含有することができる。
【００９４】
チオール（Ｅ）は、チオール（ＳＨ）基を有する化合物であればよい。
チオール（Ｅ）は、上述の光重合開始剤（Ｃ）とともに使用した場合、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受け難いチイルラジカルを発生する。従って、チオール（Ｅ）を更に含有させると、感光性着色組成物はより高感度となる。
なかでも、チオール（ＳＨ）基を２個以上有する多官能チオールが高感度の点で好ましく、これにより反応効率を上げることが可能となる。
【００９５】
脂肪族チオール（Ｅ）としては、例えば、１−チオグリセロール、グリセロール−モノチオグリコレート、４−アミノチオフェノール４−クロロー２−アミノチオフェノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン及び２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。これらの中では、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）およびトリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）が好ましいが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。また、これらチオール（Ｅ）は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００９６】
本発明の感光性着色組成物において、チオール（Ｅ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、０．１０〜１０重量％含有することが好ましい。０．１０重量％未満だと感度が不足することにより、所定の膜厚を得ることが困難となる場合がある。また１０重量％より多いと、感度が高くなり過ぎることにより、スルーホールパターンを得ることが困難となり、さらにパターン形状不良の原因となる場合がある。
【００９７】
＜溶剤＞
本発明の感光性着色組成物には、溶剤を含有させることができる。これにより着色剤を充分に感光性着色組成物中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．５〜５．０μｍとなるように塗布して着色膜を形成することを容易にすることができる。
【００９８】
溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００９９】
中でも、本発明の着色組成物の保存安定性の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【０１００】
溶剤の含有量は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚の着色膜を形成できることから、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、８００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【０１０１】
＜レベリング剤＞
本発明の感光性着色組成物には、透明基板上での感光性着色組成物のレベリング性を改善するため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、感光性着色組成物１００重量％中、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１０２】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１０３】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０４】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１０５】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１０６】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
本発明の感光性着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【０１０７】
＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１０８】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１０９】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１１０】
＜感光性着色組成物の製造方法＞
本発明の感光性着色組成物は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物は、一般的には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は感光性樹脂である樹脂と、光重合性単量体と、光重合開始剤と、溶剤とを含有する組成物中に顔料を分散させたものである。
【０１１１】
本発明の感光性着色組成物は、着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、必要に応じて、分散助剤、溶剤、及び添加剤等を混合して、三本ロールミル、二本ロールミル、ニーダー、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等で分散することにより、顔料を樹脂溶液に分散せしめてなる着色剤分散体を調製し、次いで、前記着色剤分散体と、光重合開始剤（Ｃ）と、モノマー（Ｄ）と、必要に応じて溶剤、その他の分散助剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。さらに、チオール（Ｅ）を加えても良い。
【０１１２】
［分散助剤］
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を樹脂等の担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【０１１３】
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられる。
【０１１４】
色素誘導体としては、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
色素誘導体の配合量は、分散性向上の点から、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは４０重量部以下、最も好ましくは３５重量部以下である。
【０１１５】
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１６】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１１７】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１８】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１１９】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１２０】
＜＜着色膜＞＞
次に本発明の感光性着色組成物を用いて形成されてなる着色膜について説明する。
着色膜は、本発明の感光性着色組成物を用いて、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１２１】
着色膜を形成する場合、まず、透明基板やＴＦＴ基板の表面上、あるいは液晶駆動基板の表面に窒化けい素膜等のパッシベーション膜を形成した基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層を形成し、この基板上に、感光性着色組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させて、着色膜を形成する。次いで、この着色膜にフォトマスクを介して超高圧水銀ランプを用いて露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイ（着色膜）を形成する。その際に使用されるフォトマスクには、画素を形成するためのパターンのほか、スルーホールあるいはコの字型の窪みを形成するためのパターンも設けられている。
【０１２２】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。又、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
【０１２３】
現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。中でも、良好なプロファイル角とコンタクとホールの開孔の両立の観点から、シャワー現像法またはスプレー現像法が好ましい。
【０１２４】
なお、紫外線露光感度を上げるために、該感光性着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできるが、重合阻害を防止したため感度が高すぎるとスルーホールを開けにくくなることから、樹脂等を該感光性着色組成物の塗膜上に塗布するのは好ましくない。
【０１２５】
また、本発明の着色膜をＣＯＡ方式に用いる場合、絶縁層のかわりにＴＦＴの上に厚膜の着色膜を形成する構造に由来し、透明電極とＴＦＴとを繋ぐコンタクトホールを着色膜に設ける必要があり、通常の感光性着色組成物よりも優れた解像度が必要である。
【０１２６】
本発明の感光性着色組成物は、３０μｍのスルーホールパターンを備えるマスクを介して、超高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ2で露光したとき、好ましくは１８〜３７μｍさらに好ましくは２０〜３５μｍのスルーホールパターンが形成される解像度を有する。１８μｍ未満であると、スルーホールを介して透明電極とＴＦＴを繋ぐことが困難となり、３７μｍより大きいと、スルーホール付近の着色膜による被覆面積が小さくなり、液晶パネルにおけるバックライトの光漏れの原因となる。ただし、本発明の感光性着色組成物の使用形態は、超高圧水銀灯の照度および積算光量は、３０ｍＷ／ｃｍ2、５０ｍＪ／ｃｍ2に限定されるものではない。
【０１２７】
しかし、解像度の良化は感度の低下を伴うことが多く、所定の膜厚の着色膜を得ることが困難になることがある場合がある。すなわち、感光性着色組成物を塗布後、乾燥してなる膜の膜厚Ｔ１と、塗布乾燥後に露光し、アルカリ現像液による現像後に焼成してなる着色膜の膜厚Ｔ２の比Ｔ２／Ｔ１（残膜率）の低下と解像度はトレードオフの関係にある。
感光性着色組成物を塗布してなる着色膜を乾燥した膜厚Ｔ１と、さらに露光し、アルカリ現像液による現像後に焼成してなる膜厚Ｔ２との比Ｔ２／Ｔ１（残膜率）の低下と解像度はトレードオフの関係にある。残膜率は感度の指標であり、６０％以上であることが好ましい。
【０１２８】
透明基板やＴＦＴ基板の表面上、あるいは液晶駆動基板の表面上に着色膜を形成するとき、感光性着色組成物を乾燥してなる着色膜の膜厚Ｔ１は、１．０〜８．０μｍ、より好ましくは１．５〜８．０μｍである。特に、ＣＯＡ方式に用いる場合には、ゲート電極/透明電極間で起こるクロストークを防止するために絶縁性が要求されるため、厚膜であることが好ましく、１．５〜８．０μｍといった膜厚で用いることが好ましい。
【０１２９】
また、ガラス基板とスルーホールの断面のエッジ部分とでなす角度（プロファイル角）は３０度以上かつ８０度未満が好ましく、さらに好ましくは３０度以上かつ６０度未満であり、さらに好ましくは３０度以上かつ４５度未満であるようなパターン形状が求められる。３０度未満であると、スルーホール部分と着色膜中心部の膜厚差が顕著になるため、色相の違いとして現れる場合がある。また、８０度以上になると、スルーホールを介して透明電極とＴＦＴを繋ぐことが困難となり、断線の原因となる場合がある。
【０１３０】
本発明の感光性着色組成物は、高感度と高解像度とを両立しつつ、パターン形状が良好な着色膜を提供する。
【０１３１】
＜＜カラーフィルタ＞＞
次に、本発明の感光性着色組成物を用いて形成されてなる着色膜を具備するカラーフィルタについて説明する。
【０１３２】
本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色着色膜、少なくとも１つの緑色着色膜、および少なくとも１つの青色着色膜を具備する。前記着色膜は、スピンコート方式あるいはダイコート方式によって本発明の感光性着色組成物を塗布することにより、基材上に形成される。
【０１３３】
すなわち、本発明の感光性着色組成物を透明基板やＴＦＴ基板等の基材上に塗布して乾燥後、超高圧水銀灯を用いて露光し、アルカリ現像液による現像後に焼成（ポストベーク）することにより画素を形成する着色膜を形成することができる。
【０１３４】
カラーフィルタの基材としては、可視光に対して透過率の高いソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラス等のガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板といった透明基板又は反射基板が挙げられる。これらの基板には、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。又、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫等からなる透明電極が形成されていてもよい。
【０１３５】
これらの透明基板又は反射基板上に着色膜を形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウム等の無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。又、前記の透明基板又は反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成した、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板にしておき、その後に着色膜を形成することもできる。ＴＦＴ基板上に着色膜を形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【０１３６】
カラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜等が形成される。
【０１３７】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１３８】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０１３９】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を、「％」とは「重量％」を意味する。
【０１４０】
また、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、および樹脂の酸価の測定方法は以下の通りである。
【０１４１】
（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１４２】
（樹脂の酸価）
樹脂の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ）である。
【０１４３】
続いて、実施例および比較例に用いた着色剤（Ａ）、着色剤分散体、および樹脂（Ｂ）溶液の製造方法から説明する。
【０１４４】
＜着色剤（Ａ）の製造方法＞
［赤色着色剤（Ａ−１）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１００部、塩化ナトリウム７００部、およびジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９５部の赤色着色剤（Ａ−１）を得た。
【０１４５】
［赤色着色剤（Ａ−２）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＰＲ１７７）（ＢＡＳＦ社製「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＲＥＤ Ａ２Ｂ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９７部の赤色着色剤（Ａ−２）を得た。
【０１４６】
［赤色着色剤（Ａ−３）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２（ＰＲ２４２）（ Ｃｌａｒｉａｎｔ 社製のＳａｎｄｏｒｉｎＳｃａｒｌｅｔ４ＲＦ）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９８部の赤色着色剤（Ａ−３）を得た。
【０１４７】
［橙色着色剤（Ａ−４）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８（ＰＯ３８）（クラリアント社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  ＨＦＧ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９７部の橙色着色剤（Ａ−４）を得た。
【０１４８】
［緑色着色剤（Ａ−５）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ５８（ＤＩＣ社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＧＲＥＥＮ Ａ１１０」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９６部の緑色着色剤（Ａ−５）を得た。
【０１４９】
［緑色着色剤（Ａ−６）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ３６（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９８部の緑色着色剤（Ａ−６）を得た。
【０１５０】
［黄色着色剤（Ａ−７）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９７部の黄色着色剤（Ａ−７）を得た。
【０１５１】
［黄色着色剤（Ａ−８）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエローＫ０９６１ＨＤ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９６部の黄色着色剤（Ａ−８）を得た。
【０１５２】
［青色着色剤（Ａ−９）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５：６（東洋インキ製造社製「リオノールブルーＥＳ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９６部の青色着色剤（Ａ−９）を得た。
【０１５３】
［紫色着色剤（Ａ−１０）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット  ２３（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９８部の紫色着色剤（Ａ−１０）を得た。
【０１５４】
＜着色剤分散体の製造方法＞
［着色剤分散体（ＤＡ−１）］
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し着色剤分散体（ＤＡ−１）を作製した。
【０１５５】
赤色着色剤（Ａ−１）                                            ：１２．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）                ：１０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：７８．０部
【０１５６】
［着色剤分散体（ＤＡ−２〜１０）］
以下、表２に示す着色剤に変更した以外は、着色剤分散体（ＤＡ−１）と同様にして、着色剤分散体（ＤＡ−２〜１０）を作製した。
【０１５７】
【表１】
2014052470.tif 000009
【０１５８】
＜樹脂（Ｂ）溶液の製造方法＞
［樹脂溶液（Ｂ−１）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン５．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート４１．０部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、およびハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け、さらにテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、重量平均分子量８０００、酸価７１ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−１）を調製した。
【０１５９】
［樹脂溶液（Ｂ−２）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート７０．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート２２．０部、メタクリル酸４３．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６部、およびアゾビスイソブチロニトリル３．６部の混合物を２時間かけて滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌して重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、グリシジルメタクリレート３５．５部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部、およびハイドロキノン０．１４５部を投入し、１１０℃で６時間反応を続け、重量平均分子量２５０００、酸価８８ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−２）を調製した。
【０１６０】
［樹脂溶液（Ｂ−３）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりベンジルメタクリレート６９．５部、メタクリル酸１５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート１５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量１７１００、酸価９９ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−３）を調製した。
【０１６１】
［樹脂溶液（Ｂ−４）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸１４部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２６部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、重量平均分子量１８０００、酸価５０ＫＯＨ−ｍｇ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液（Ｂ−４）を調製した。
【０１６２】
［樹脂溶液（Ｂ−５）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメチルメタクリレート１０．０部、ベンジルメタクリレート２５．０部、メタクリル酸２０．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）３０．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量９３００、酸価１１８ＫＯＨ−ｍｇ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−５）を調製した。
【０１６３】
［樹脂溶液（Ｂ−６）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート２３．０部、ベンジルメタクリレート２５．０部、メタクリル酸１３．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２５．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量３２０００、酸価７８ＫＯＨ−ｍｇ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−６）を調製した。
【０１６４】
【表２】
2014052470.tif 000010
【０１６５】
表２における略称について下記に示す。
ＤＣＰＭＡ：ジシクロペンタニルメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｍ１１０：パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＧＭＡ＋ＡＡ：構成単位ＧＭＡにアクリル酸が付加反応し結合したもの
ＧＭＡ＋ＭＭＡ：構成単位ＧＭＡにメタクリル酸が付加反応し結合したもの
Ｓｔ：スチレン
ＴＨＰＡ：テトラヒドロフタル酸無水物（４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物）
ＭＯＩ： ２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート
【０１６６】
［実施例１］
（感光性着色組成物（Ｒ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過、混合し感光性着色組成物（Ｒ−１）を作製した。
【０１６７】
着色剤分散体（ＤＡ−１）                                        ：２２．９５部
着色剤分散体（ＤＡ−２）                                        ：１５．３０部
樹脂溶液（Ｂ−１）                                              ：  ６．１４部
光重合開始剤（Ｃ−１）                                          ：  ０．０７部
（化合物（１）、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０２」）
光重合開始剤（Ｃ−１３）                                        ：  ０．０２部
（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製「ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ」）
モノマー（Ｄ−１）                                              ：  ６．８０部
（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：４８．７２部
【０１６８】
［実施例２〜４９、比較例１〜２６］
（感光性着色組成物（Ｒ−２〜７５））
以下、表３〜表１０に示すように、樹脂溶液、光重合開始剤，モノマー、チオールの種類および配合量（重量部）を変更した以外は、感光性着色組成物（Ｒ−１）と同様にして感光性着色組成物（Ｒ−２〜７５））を得た。
【０１６９】
【表３】
2014052470.tif 000011
【０１７０】
【表４】
2014052470.tif 000012
【０１７１】
【表５】
2014052470.tif 000013
【０１７２】
【表６】
2014052470.tif 000014
【０１７３】
【表７】
2014052470.tif 000015
【０１７４】
【表８】
2014052470.tif 000016
【０１７５】
【表９】
2014052470.tif 000017
【０１７６】
【表１０】
2014052470.tif 000018
【０１７７】
表３〜表１０における略称について下記に示す。
《オキシムエステル化合物》
光重合開始剤（Ｃ−１）    ：化合物（１）
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０２」）
光重合開始剤（Ｃ−２）    ：化合物（２）
光重合開始剤（Ｃ−３）    ：化合物（３）
光重合開始剤（Ｃ−４）    ：化合物（４）
光重合開始剤（Ｃ−５）    ：化合物（５）
光重合開始剤（Ｃ−６）    ：化合物（６）
光重合開始剤（Ｃ−７）    ：化合物（７）
光重合開始剤（Ｃ−８）    ：化合物（８）
光重合開始剤（Ｃ−９）    ：化合物（９）
光重合開始剤（Ｃ−１０）  ：化合物（１０）
光重合開始剤（Ｃ−１１）  ：化合物（１１）
光重合開始剤（Ｃ−１２）  ：化合物（１２）
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０１」）
【０１７８】
《アシルフォスフィンオキサイド化合物》
光重合開始剤（Ｃ−１３）  ：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド
（ＢＡＳＦ社製「ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ」）
光重合開始剤（Ｃ−１４）  ：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９」）
【０１７９】
《その他の光重合開始剤》
光重合開始剤（Ｃ−１５）  ：２−(ジメチルアミノ)−２−[(４−メチルフェニル)メチル]−１−[４−(４−モルホリニル)フェニル]−１−ブタノン
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９ＥＧ」）
光重合開始剤（Ｃ−１６） ：２−メチル−１−(４−メチルチオフェニル)−２−モルフォリノプロパン-1-オン
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７」）
【０１８０】
モノマー（Ｄ−１）：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
モノマー（Ｄ−２）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物とジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸誘導体の混合物
（東亞合成社製「アロニックスＭ−５２０」）
モノマー（Ｄ−３）：カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬社製「ＫＡＹＲＡＤ  ＤＰＣＡ６０」）
【０１８１】
チオール（Ｅ−１） ：トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）
チオール（Ｅ−２） ：エチレングリコールビスチオグリコレート
チオール（Ｅ−３） ：２−メルカプトベンゾチアゾール
【０１８２】
得られた感光性着色組成物（Ｒ−１〜７５）について、感度と解像度、パターン形状に関する試験を下記の方法で行った。結果を表１１〜表１８に示す。
【０１８３】
＜感度＞
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のＴＦＴ方式液晶駆動用基板の表面に窒化ケイ素膜を形成した基板上に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が５．０μｍの厚みになる回転数で塗布し、減圧乾燥後、着色膜の膜厚Ｔ１を測定した。その後、フォトマスクを介して、超高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ２で露光を行った。その後、０．２重量％炭酸ナトリウム水溶液を現像液として用い、現像液圧０．１ｍＰａでシャワー現像法にて塗膜の未硬化部分を除去して４００μｍ×４００μｍの着色膜のパターンを形成させた。その後、２３０℃で４０分ポストベークし、得られた着色膜の膜厚Ｔ２を測定した。
【０１８４】
なお、膜厚計としては表面形状測定器ＤＥＫＴＡＫ１５０（アルバックイーエス社製）を用いた。
【０１８５】
残膜率を算出し、下記の基準で４段階評価を行った。なお△○は実用レベルである。
【０１８６】
◎：６５％以上
○：６０以上６５％未満
△：５５以上６０％未満
×：５５％未満
【０１８７】
＜解像度・パターン形状＞
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のＴＦＴ方式液晶駆動用基板の表面に窒化ケイ素膜を形成した基板上に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が５．０μｍの厚みになる回転数で塗布し、減圧乾燥後、３０μｍのスルーホールパターンを備えるマスクを介して、超高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ2で露光を行った。その後、０．２重量％炭酸ナトリウム水溶液を現像液として用い、現像液圧０．１ｍＰａでシャワー現像法にて塗膜の未硬化部分を除去してスルーホールパターンを形成させた。その後、４０分ポストベークし評価基板を作成した。
【０１８８】
作製した基板を用いて、下記の基準で解像度、パターン形状の評価を行った。
【０１８９】
（解像度評価）
光学顕微鏡を用いた解析ソフト((株)プラネトロン製Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ)でスルーホールの直径を測定し、下記の基準で４段階評価を行った。なお△○は実用レベルである。
【０１９０】
◎：２５μｍ以上３２μｍ未満
○：２０μｍ以上２５μｍ未満、または、３２μｍ以上３５μｍ未満
△：１８μｍ以上２０μｍ未満、または、３５μｍ以上３７μｍ未満
×：１８μｍ未満、または、３７μｍ以上
【０１９１】
（パターン形状評価）
上記方法で形成されたスルーホールパターンを０．５ｃｍ角にガラスカットし、日立製作所製スパッタ装置（Ｅ−１０３０）にてＰｔ／Ｐｄ蒸着を行った後、日立製作所製ＳＥＭ（Ｓ−４３００）にて、加速電圧１５ｋＶ、観察倍率１００００倍にてスルーホール部の断面形状を観察し、ガラス基板とスルーホールの断面のエッジ部分とでなす角度により、下記の基準で４段階評価を行った（９０度未満の範囲を順テーパー、９０以上の範囲をオーバーハングと言う）。なお△○は実用レベルである。
【０１９２】
◎：３０度以上４５度未満（順テーパー形状）
○：４５度以上６０度未満（順テーパー形状）
△：３０度未満、または、６０度以上８０度未満（順テーパー形状）
×：８０度以上（シャープな順テーパー〜オーバーハング）
【０１９３】
【表１１】
2014052470.tif 000019
【０１９４】
【表１２】
2014052470.tif 000020
【０１９５】
【表１３】
2014052470.tif 000021
【０１９６】
【表１４】
2014052470.tif 000022
【０１９７】
【表１５】
2014052470.tif 000023
【０１９８】
【表１６】
2014052470.tif 000024
【０１９９】
【表１７】
2014052470.tif 000025
【０２００】
【表１８】
2014052470.tif 000026
【０２０１】
表１１〜表１８に示すように、光重合開始剤（Ｃ）としてオキシムエステル化合物とアシルフォスフィンオキサイド化合物を含有し、かつ、光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと、モノマー（Ｄ）の重量Ｍの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０である感光性着色組成物は、感度、解像度およびパターン形状のいずれも良好な結果となった。
【０２０２】
さらに、実施例３、６〜１０を比較すると、オキシムエステル化合物の重量Ｉａとアシルフォスフィンオキサイド化合物の重量Ｉｂの比率Ｉａ／（Ｉａ＋Ｉｂ）が０．６０〜０．９０である実施例３、７〜９の感光性着色組成物（Ｒ−３、７〜９）は、感度、解像度およびパターン形状のバランスが取れており、より良好な結果であった。
【０２０３】
また、実施例１〜２０、２２〜４９に示すように、式（１）および（２）で表わされるオキシムエステル化合物を用いた感光性着色組成物は、感度、解像度およびパターン形状のバランスがより良好な結果であった。
【０２０４】
また、実施例３３〜４９に示すように、さらにチオール（Ｅ）を含むことにより、感度、解像度およびパターン形状のバランスがより一層良好な結果となった。
【０２０５】
これらに対して、比較例１〜２６のように、光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと、モノマー（Ｄ）の重量Ｍの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０の範囲を満たさない場合、もしくはオキシムエステル化合物、またはアシルフォスフィンオキサイド化合物を含まない感光性着色組成物は、感度、解像度およびパターン形状を同時に満足することができなかった。
【０２０６】
以上の結果より、本願の着色組成物により、高解像度かつパターン形状に優れた着色膜を得ることができ、該着色膜は、厚膜でありながら高感度かつ高解像度であり、パターン形状に優れた性能を有している事が確認できた。
すなわち、特に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に着色膜が形成された着色膜を具備する、ＣＯＡ方式のカラーフィルタに用いられる感光性着色組成物としても、優れた効果を確認することができた。