(57)【要約】【課題】高い接着性を有するとともに短時間で硬化させることでき、硬化後の寸法安定性が良好でホルムアルデヒドが放散されにくい接着用組成物及びボードを提供する。【解決手段】多価カルボン酸と糖類を含有し、加熱・加圧により硬化される接着用組成物であって、前記糖類がフルクトースを５０質量％以上含有することで、２２０℃で２０分硬化させた時の沸騰水不溶化率（沸騰水中に４時間浸漬した場合の不溶化率）を５０質量％以上になした。前記接着用組成物が塗布もしくは散布された木質もしくは草本植物の繊維、小片などの要素片が加熱・加圧されることによって硬化され、ＪＩＳ  Ａ  ５９０５に準拠して測定した吸水厚さ膨張率が１５％以下であるボードとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価カルボン酸と糖類を含有し、加熱・加圧により硬化される接着用組成物であって、前記糖類がフルクトースを５０質量％以上含有することで、２２０℃で２０分硬化させた時の沸騰水不溶化率（沸騰水中に４時間浸漬した場合の不溶化率）を５０質量％以上になしたことを特徴とする接着用組成物。
【請求項２】
前記糖類が異性化糖である請求項１に記載の接着用組成物。
【請求項３】
請求項１又は２のいずれか一項に記載の接着用組成物が塗布もしくは散布された木質もしくは草本植物の繊維、小片などの要素片が加熱・加圧されることによって硬化され、ＪＩＳ  Ａ  ５９０５に準拠して測定した吸水厚さ膨張率が１５％以下であることを特徴とするボード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤の原料として使用することができる接着用組成物及びこの接着用組成物を含有するボードに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化等の環境問題に対する関心が高まるにつれ、プラスチック分野においては石油由来の材料に代替するものとして、低エミッションかつカーボンニュートラルな植物由来の分解物を重合して得られる樹脂に注目が集まってきている。中でも、植物由来の分解物の一種である乳酸を重合して得られたポリ乳酸は、結晶性を有し、他の植物由来樹脂と比較して物性の高い樹脂の一つであり、大量生産も可能で生産コストも比較的低く有用なものである。しかし、ポリ乳酸は熱可塑性樹脂であり、汎用の石油由来の熱可塑性樹脂（ＰＥ、ＰＰ、ＡＢＳ等）と比較すると、耐熱性と機械的特性が低いために、広く普及するには至っていない。また、ポリ乳酸は石油系の熱硬化性樹脂接着剤を代替できるほどの物性を有していない。
【０００３】
元来、木質用接着剤としては、バイオマス由来が中心でカゼインや大豆グルー、ニカワ等が用いられていたが、物性等が劣るため、ユリア、メラミン、フェノール等の石油由来熱硬化性樹脂接着剤に置き換わっていった。これらの接着剤により、木質もしくは草本植物の繊維、小片、単板などの要素片が接着され、合板、パーティクルボードや繊維板等の木質ボードが製造されている。また、無機繊維、小片などの要素片が接着された無機質ボードも製造されている。
【０００４】
一般の木質用接着剤（ユリア系、メラミン系、フェノール系）は石油由来であり、ホルムアルデヒドを硬化剤としている。これら木質用接着剤は有機溶剤の放散を抑えるため、水性であることが接着剤としての要件となっている。これらの接着剤はホルムアルデヒドの放散が問題となっており、低減策が施されているが、完全にホルムアルデヒドの放散を抑制することはできてない。ホルムアルデヒドを放散しない石油由来のイソシアネート系の接着剤も開発されているが、水分との反応や金属との結合等が課題となっており広くは普及していない。
【０００５】
一方、木材や樹皮等に含まれるポリフェノール類であるタンニンやリグニンは、製材やパルプ利用において廃棄物となるため、これを有効利用しようという試みが古くからなされてきた。例えば、タンニンやリグニンは化学構造がフェノール樹脂に類似していることから、フェノール樹脂と同様にタンニンやリグニンをホルムアルデヒドと反応させ縮合させて接着剤として用いることが検討されてきた（特許文献１参照）。さらに、フェノール樹脂のメチロール基とタンニンやリグニンとの反応を期待して、フェノール樹脂にタンニンやリグニンを添加し、タンニンやリグニンをフェノール樹脂の高分子骨格の中に取り込む検討もなされてきた（非特許文献１、２参照）。
【０００６】
タンニンやリグニンを有効利用しようという他の試みとして、タンニンやリグニンのフェノール性水酸基とポリイソシアネートを反応させてウレタン樹脂とすること等が検討されている（非特許文献２参照）。
【０００７】
しかしながら、タンニンやリグニン等をホルムアルデヒドを用いて反応させる場合、残留したホルムアルデヒドや加水分解によって発生したホルムアルデヒドが放散されるという問題がある。また、タンニンやリグニンの反応性が従来のフェノール樹脂よりも低いため、物性と生産性が劣り、前記の技術は広く実用化されていないのが現状である。
【０００８】
こうしたなか、粉末化または小片化された植物由来物とポリカルボン酸、あるいは、粉末化または小片化した植物由来物、ポリカルボン酸及び糖類を主成分とした組成物を成形用組成物や木材接着用組成物とすること等が検討されている（特許文献２参照）。
【０００９】
しかしながら、特許文献２の組成物は、例えば床材に用いられた場合に、剥離強さ、吸水厚さ膨潤率等の物性が備えられているとは言い難く、実用に耐え得る物性を達成するには長い成形時間と加熱時間、成分の最適化が必要であると考えられた。
【００１０】
また、特許文献３のように、多価カルボン酸のアンモニウム塩等のアミンと糖類等の炭水化物によるメイラード反応物を含む接着剤とすること等も検討されているが、これはアミンと糖類等のメイラード反応によるものであって、安価な多価カルボン酸をそのまま使用することができるというものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許第３７９６６０４号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／００１９８８号
【特許文献３】特表２００９−５０３１９３号公報
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】「木質新素材ハンドブック」技報堂出版ｐ．３６１
【非特許文献２】「ウッドケミカルスの新展開」シーエムシー出版ｐ．２２５（２００７）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、高い接着性を有するとともに短時間で硬化させることでき、硬化後の寸法安定性が良好でホルムアルデヒドが放散されにくい接着用組成物を提供することを課題としている。
【００１４】
また、本発明は、寸法安定性が良好で、ホルムアルデヒドが放散されにくいボードを提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
前記課題を解決するため、本発明は、多価カルボン酸と糖類を含有し、加熱・加圧により硬化される接着用組成物であって、前記糖類がフルクトースを５０質量％以上含有することで、２２０℃で２０分硬化させた時の沸騰水不溶化率（沸騰水中に４時間浸漬した場合の不溶化率）を５０質量％以上になしたことを特徴とする接着用組成物を提供している。
【００１６】
前記糖類は異性化糖であることが好ましい。
【００１７】
さらに、本発明は、前記接着用組成物が塗布もしくは散布された木質もしくは草本植物の繊維、小片などの要素片が加熱・加圧されることによって硬化され、吸水厚さ膨張率が１５％以下であることを特徴とするボードを提供している。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の接着用組成物は、高い接着性を有するとともに短時間で硬化させることでき、硬化後の寸法安定性が良好でホルムアルデヒドが放散されにくい。
【００１９】
また、本発明のボードは、寸法安定性が良好で、ホルムアルデヒドが放散されにくい。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための形態を説明する。
【００２１】
本発明の接着用組成物は、必須成分として、多価カルボン酸と糖類を含有するものであり、加熱・加圧により硬化することができる。
【００２２】
必須成分である糖類とは、単糖類および、単糖がグリコシド結合して構成された二糖、オリゴ糖類または多糖類を意味するが、本発明は、糖類として単糖類であるフルクトースを５０質量％以上含有するものとしている。このようにフルクトースを５０質量％以上含有することにより、フルクトースがフラン環を経て、フラン環ポリマーを形成することができるので、反応性を向上することができ、短時間の加熱・加圧で硬化させることができる。具体的には、フルクトースは多価カルボン酸と加熱することにより、ヒドロキシメチルフルフラール、フルフラール、フルフリルアルコール等のフラン環を有する化合物に変性しやすく、フラン環を有する化合物は多価カルボン酸を触媒としてフラン環を有する化合物同士で縮合するとともに、エステル結合により、高分子硬化物を形成しやすくなると考えられる。このような高分子の硬化物を形成することにより、優れた接着性が発現する。フルクトースは糖類全量の６０質量％以上含有することが好ましく、さらに８０質量％以上含有することが好ましい。
【００２３】
フルクトース以外に含有する糖類は、単糖類としては、例えばリボース、アラビノース、ラムノース、キシルロース、デオキシリボース等が挙げられる。二糖類としては、例えばスクロース、マルトース、トレハロース、ツラノース、ラクツロース、マルツロース、パラチノース、ゲンチオビウロース、メリビウロース、ガラクトスクロース、ルチヌロース、プランテオビオース等が挙げられる。オリゴ糖としては、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、マンナンオリゴ糖、スタキオース等が挙げられる。多糖類としては、例えばデンプン、アガロース、アルギン酸、グルコマンナン、イヌリン、キチン、キトサン、ヒアルロン酸、グリコーゲン、セルロース等が挙げられる。フルクトース以外の糖類としては、前記の化合物を一種又は複数種組み合わせて用いることができる。
【００２４】
なかでも、フルクトース以外に含有する糖類として、フルクトース残基を含む二糖を含むことが好ましい。これらのフルクトース残基を含む二糖は、単糖のフルクトースより劣るものの上述したようなフルクトースを含有する効果が得られるため、フルクトース以外に含有する糖類として好ましく用いられる。
【００２５】
フルクトース残基を含む二糖としては、ラクツロース、ツラノース、マルツロース、パラチノース、ゲンチオビウロース、メリビウロース、ガラクトスクロース、ルチヌロース及びプランテオビオースが挙げられる。
【００２６】
また、糖類としては、フルクトースを含有する混合糖、異性化糖も好ましく用いられる。なかでもフルクトース単体よりも安価に入手できるため、フルクトースを含有する異性化糖が好ましく用いられる。フルクトースは果糖とも呼ばれ、果汁や蜂蜜などから産出されるが、主な製法は、トウモロコシやジャガイモ、サツマイモ、タピオカなどから産出されるデンプンを、酵素アミラーゼ、グルコアミラーゼにてグルコースに糖化させた後、グルコースを別の酵素グルコースイソメラーゼにてフルクトースに異性化させてフルクトースとグルコースが混合した異性化糖とする方法である。この異性化糖を精製することによりフルクトース比率が高い異性化糖や、純度の高いフルクトースを製造することができる。フルクトース比率によりブドウ糖果糖液糖、果糖ブドウ糖液糖、高果糖液糖等とも呼ば
れる。
【００２７】
必須成分である多価カルボン酸は、複数のカルボキシル基を有している化合物であれば、特に限定されない。多価カルボン酸は、文献によっては多価カルボン酸と表記される場合もある。多価カルボン酸としては、例えばクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、マロン酸、フタル酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、イタコン酸、グルタル酸（１，５−ペンタン二酸）、グルコン酸、グルタコン酸、ペンテン二酸などが挙げられる。多価カルボン酸としては、無水物も使用できる。
【００２８】
このうち、多価カルボン酸としては、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、セバシン酸、イタコン酸などは、植物を原料として製造しているため、好ましく用いられる。植物を原料とした場合、化石資源の使用が抑制できるため、環境へ負担をかけず接着用組成物を得ることができる。多価カルボン酸としては、上述の化合物を一種又は複数種組み合わせて用いることができる。
【００２９】
また、本発明の接着用組成物は、２２０℃で２０分硬化させた時の沸騰水不溶化率が５０質量％以上になしたことを特徴としている。前述したように、本発明の接着用組成物は、糖類としてフルクトースを５０質量％以上含有しており、フルクトースがフラン環を経て、フラン環ポリマーを形成するので、反応性が高く、短時間で硬化させることができる。なお、前記沸騰水不溶化率は、被着材を含まない、少なくとも多価カルボン酸と糖類の混合物からなる接着用組成物を粉体（固体）状態で混合・加熱して硬化したものを２４メッシュパスに粉砕し、これを沸騰水中に４時間浸漬した後、不溶分の残渣の質量を測定することにより求めている。このようにして得られた不溶分の残渣は、未反応成分と不完全硬化分が除去され、三次元網目構造の硬化物となった強固なポリマーが残存したものであると考えられる。２２０℃で２０分硬化させた時の沸騰水不溶化率は６０質量％以上であることが好ましく、６５質量％であることが更に好ましい。
【００３０】
また、前記接着用組成物は、１８０℃で２０分硬化させた時の沸騰水不溶化率が３０％以上であることが好ましい。本発明の接着用組成物はフルクトースを含有することにより反応性を高めているので、比較的低温でも短時間で硬化させることが可能である。
【００３１】
前述した接着用組成物は、多価カルボン酸と、フルクトースを含有する糖類が水に溶解された水溶液又は水に分散された水分散液であることが好ましい。多価カルボン酸とフルクトース残基を含有する糖類は水への溶解性が高く、飽和状態以上の濃度とした場合に水分散液となる。前記接着用組成物を水溶液または水分散液とすることで、被着材への塗布、散布が容易になると共に、有機溶媒を用いないことから、人体への安全性が高くすることができる。また、多価カルボン酸とフルクトース残基を含有する糖類が相溶状態にあることで、多価カルボン酸とフルクトース残基を含有する糖類の変性が促進され、高分子の硬化物を形成し、優れた接着性が発現する。
【００３２】
前記接着用組成物は、増粘剤、反応促進剤など他の成分を含有していてもよい。反応促進剤としてはパラトルエンスルホン酸などが挙げられる。
【００３３】
前記接着用組成物において、多価カルボン酸と糖類の合計を１００質量部とした場合に、多価カルボン酸が１０質量部以上９０質量部以下、糖類が１０質量部以上９０質量部以下の構成比（含有比）を有するのが好ましい。さらに好ましくは多価カルボン酸が２０質量部以上８０質量部以下、糖類が２０質量部以上８０質量部以下であることが好ましい。
【００３４】
多価カルボン酸の構成比が１０質量部以上であれば、糖類との反応に寄与するカルボキシル基が少なくなり過ぎず、硬化しやすくなって、高い接着性を得られるという点で優れ
る。
【００３５】
また、多価カルボン酸の構成比が２０質量部以上であれば、糖類との反応に寄与しないカルボキシル基が存在しても、木質要素片中の糖類と反応して木質要素片中の水酸基量が減少するため、成形後の耐水性が向上するという点に優れてより好ましい。多価カルボン酸の構成比が８０質量部以下であれば、多価カルボン酸と木質要素片中の糖類との反応より、相対的に糖類との反応が増加し、形成される高分子の硬化物が増加して接着性が向上するという点に優れてより好ましい。
【００３６】
また、接着用組成物を前記のような水溶液又は水分散液とする場合、水の配合量は被着材の形状や表面性状などにより適宜設定され、限定されない。水溶液又は水分散液の接着用組成物は、好ましくは、多価カルボン酸と糖類の合計１００質量部に対して、水を１５質量部以上５００質量部以下の配合とする。水の配合量が１５質量部以上では、水が少なすぎることなく、均一な接着用組成物を得やすいものである。また、水の配合量が２５質量部以上では、より均一な接着用組成物を得やすく、より好ましい。一方、水の配合量が５００質量部以下では、水が多すぎることなく、接着用組成物の過浸透が生じにくくなると共に接着用組成物の加熱硬化の際、蒸発により温度上昇が遅くなりにくく、硬化が充分となりやすい。また、水の配合量が４００質量部以下では、接着用組成物がより過浸透になりにくく、硬化も充分となりやすく、より好ましい。
【００３７】
また、本発明の接着用組成物には、必要に応じて、被着材となる粉末化又は小片化された植物由来物を含んでいてもよいし、他の成分を含有していてもよい。尚、前記の植物由来物とは、草木等の木部・樹皮・種子・葉などから得られるものを意味し、市場で入手可能な植物粉末（例えば、樹皮粉末）やリサイクル材等を粉砕して得られたチップ等を例示することができる。前記粉末化又は小片化された植物由来物は、木質もしくは草本植物の繊維、小片などの要素片であることが好ましい。
【００３８】
さらに、本発明は、前記接着用組成物が塗布もしくは散布された木質もしくは草本植物の繊維、小片などの要素片が加熱・加圧されることによって、前記接着用組成物が硬化されると共にこの硬化により前記要素片が接着されたボードを提供している。例えば、木質の要素片である木質ストランド、木質チップ、木質繊維などや植物繊維などが木質要素片と呼ばれ、その木質要素片を接着剤により接着したものが、パーティクルボード、繊維板、ＭＤＦなどの木質ボードである。この接着剤として前記接着用組成物を用いると、接着用組成物が高分子の硬化物を形成し、優れた接着性が発現する。木質以外に無機質の要素片を用いてもよく、ロックウールやグラスウールを接着剤により接着したものが、ロックウールボードやグラスウールボードなどの無機質ボードである。この接着剤として前記接着用組成物を用いると、接着用組成物が高分子の硬化物を形成し、優れた接着性が発現する。
【００３９】
前記木質要素片として木材から切削で得られる挽き板、単板を用い、これを接着剤により接着したものが、集成材、合板などの木質ボードである。本発明の接着用組成物はこのような木質ボードの接着剤としても好ましく用いられる。
【００４０】
木質要素片は水酸基を多く有しており、親水性が高く、この接着用組成物との親和性が高い。また、この木質要素片中の水酸基と多価カルボン酸とがエステル化反応することにより、接着性が向上すると共に、木質要素片中の水酸基量が減少するため、成形後の耐水性が向上する。さらに、反応系内に有機溶剤やホルムアルデヒドを含まず、また、分解によってホルムアルデヒドが発生する第３級アミン等を含んでいないため、接着剤由来の有機溶剤やホルムアルデヒドの放散を抑制しやすくなる。
【００４１】
前記ボードの成形において、接着用組成物の塗布量、塗布方法、成形圧力、成形温度、成形時間などは、被着材である植物由来物の種類、形状や表面性、ボードの厚さなどにより適宜設定され、限定されない。塗布量は既存の接着剤と同様に少なすぎると、接着力が低下するが、多すぎても接着層が厚くなりすぎて、界面接着性が低下する。従って、被着材が繊維、小片などの場合、乾燥した植物由来物１００質量部に対して接着用組成物は５質量部以上３０質量部以下で配合するのが好ましい。これにより、接着力が低下しにくく、界面接着性も低下しにくくなる。より好ましい接着用組成物の配合量の下限値は要素片１００質量部に対して８質量部以上であり、これにより、より接着力が低下しにくくなる。また、より好ましい接着用組成物の配合量の上限値は要素片１００質量部に対して２５質量部以下であり、これにより、より界面接着性が低下しにくくなる。
【００４２】
また、接着用組成物を被着材へ供給する方法としては、被着材が繊維、小片等の場合は、スプレー等で水溶液を散布する、粉体を散布するほかに、水溶液中に含浸するなどが挙げられる。また、被着材が単板等の面材の場合はロールや刷毛等で塗布する、またはスプレー等で水溶液を散布する、粉体を散布するなどが挙げられる。
【００４３】
また、成形圧力、成形温度、成形時間なども植物由来物の種類、形状や表面性、ボードの厚さなどにより適宜設定されるが、成形温度に関しては１４０℃以上２３０℃以下であることが好ましい。成形温度が２３０℃以下では多価カルボン酸の揮発が急激に進行しにくく、また被着材の劣化も進行しにくいため、ボードとしての物性が低下しにくい。また、成形温度が１４０℃以上であれば、反応速度が低下しにくく、硬化が充分となりやすい。より好ましい成形温度の上限値は、２２０℃以下であり、これにより、多価カルボン酸の揮発がより急激に進行しにくく、被着材の劣化もより進行しにくい。より好ましい成形温度の下限値は、１６０℃以上であり、これにより、より反応速度が低下しにくく、硬化が充分となりやすい。このように、本発明の接着用組成物は、１４０〜１９０℃の比較的低温でも硬化させることができ、且つ２１０〜２３０℃の高温であれば短時間で硬化させることができるものであり、低温〜高温（１４０℃〜２３０℃）の幅広い温度でボードの成形が可能である。低温で硬化させることができれば高温の加熱加圧設備がない場合でも硬化させることができるという利点を有し、高温で短時間で硬化させることができれば加工時間を短縮でき、加工コストを抑制することができるという利点を有する。
【００４４】
成形圧力に関しては０．５ＭＰａ以上４ＭＰａ以下であることが好ましい。成形圧力が０．５ＭＰａ以上であれば、接着用組成物と被着材とを充分に圧着することができてボードの強度を向上させやすい。成形圧力が４ＭＰａ以下であれば、成形圧力が大きすぎず、ボードの破壊が起こりにくいものである。より好ましい成形圧力の上限値は、３ＭＰａ以下であり、これにより、接着用組成物と被着材とを充分に圧着することができてボードの強度をより向上させやすい。より好ましい成形圧力の下限値は、０．７ＭＰａ以上であり、これにより、ボードの破壊がより起こりにくいものである。
【００４５】
このようにして得られたボードは、フルクトースを５０質量％以上含有することにより、反応性を向上することができ、充分に硬化させることができるので、従来のものより耐水性に優れたボードとすることができる。
【００４６】
特に、被着材として、木質もしくは草本植物の繊維、小片などを用いた場合において、ＪＩＳ  Ａ  ５９０５に準拠して測定した吸水厚さ膨張率を１５％以下とすることができる。吸水厚さ膨張率は好ましくは１２％以下、更に好ましくは１０％以下である。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、「部」は質量部を示す。
【００４８】
［実施例１〜４、比較例１〜３（酸・糖混合組成物の沸騰水に対する不溶化率測定）］＜実施例１＞
多価カルボン酸としてクエン酸（和光純薬）を、糖類としてフルクトース（和光純薬）を用いた。クエン酸、フルクトースをそれぞれ６０メッシュパスに粉砕後、６０℃の真空乾燥器で１５時間乾燥させた。クエン酸を２５部、フルクトースを７５部混合したものを５ｇずつシャーレに分け、１８０、２００、２２０℃に設定した乾燥器中に２０、４０、６０分置き、熱処理を行った。この熱処理物を２４メッシュパスに粉砕後、６０℃の真空乾燥器で１５時間乾燥させた。さらに沸騰水中に４時間浸漬し不溶部の残渣を６０℃の真空乾燥器で１５時間乾燥させた。処理前後の質量変化から沸騰水に対する不溶化率を算出した。
＜実施例２＞
糖類としてフルクトース（和光純薬）４５部、グルコース（和光純薬）３０部の混合糖を用いた以外は実施例１と同様にした。
＜実施例３＞
糖類としてフルクトース（和光純薬）３７．５部、グルコース（和光純薬）３７．５部の混合糖を用いた以外は実施例１と同様にした。
＜実施例４＞
糖類としてフルクトース（和光純薬）４５部、スクロース（和光純薬）３０部の混合糖を用いた以外は実施例１と同様にした。
＜比較例１＞
糖類としてグルコース（和光純薬）を用いた以外は実施例１と同様にした。
＜比較例２＞
糖類としてスクロース（和光純薬）を用いた以外は実施例１と同様にした。
＜比較例３＞
糖類としてフルクトース（和光純薬）３０部、グルコース（和光純薬）４５部の混合糖を用いた以外は実施例１と同様にした。
【００４９】
組成物の配合、熱処理条件、および沸騰水に対する不溶化率の測定結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
2014051568.tif 000002
表１に示されるように、フルクトースを糖類中に５０質量％含有する実施例１〜４は、２２０℃で２０分硬化させた場合の沸騰水不溶化率がいずれも５０質量％以上であり、高温で短時間で硬化させることができるものであった。これに対し、フルクトースを含まない比較例１、２、フルクトースを糖類として４０質量％含有する比較例３は、２２０℃で２０分硬化させた場合の沸騰水不溶化率が４０質量％以下であり、硬化性に劣るものであった。さらに、比較例１〜３は１８０℃、２０分で硬化させた場合の沸騰水不溶化率が１０質量％未満と低かったのに対し、実施例１〜４では３０質量％以上と高く、本発明の接着用組成物は低温における硬化性にも優れていた。
【００５１】
［実施例５、比較例４，５（ケナフ繊維を接着液に含浸して作成したケナフ繊維ボード）］
＜実施例５＞
多価カルボン酸として５０部のクエン酸（和光純薬）と、糖類として５０部のフルクトース（和光純薬）とを混合して得た粉末を水４００部に溶解させ水溶液を作製し、接着用組成物とした。また、ケナフ茎部の外皮部分となる靱皮から得られたケナフ繊維束（平均長さ４０ｍｍ、平均径８２μｍ）を用いて作成した繊維マット（単位面積あたりの質量６５０ｇ／ｍ２）に前記接着用組成物を含浸し、乾燥した時の質量比率が植物繊維マット：７５０、接着用組成物の不揮発分（固形部）：２５０となるよう、絞りにより調整した。この後、接着用組成物を含浸した繊維マットを乾燥器にて１００℃，１０分乾燥した後、２枚重ねて熱盤温度１９０℃、圧力２ＭＰａで１０分間プレス成形し繊維ボードを作製した。
＜比較例４＞
糖類としてグルコース（和光純薬）を用いた以外は実施例５と同様にしてボードを作製した。
＜比較例５＞
糖類としてマルトース（和光純薬）を用いた以外は実施例５と同様にしてボードを作製し
た。マルトースは２つのグルコース残基がグリコシド結合している二糖である。
【００５２】
実施例５、比較例４，５で得られたボードについて、ＪＩＳ  Ａ  ５９０５に準じて剥離強さ、吸水厚さ膨張率を測定した。接着用組成物の配合条件と共に結果を表２に示す。
【００５３】
【表２】
2014051568.tif 000003
表２に示されるように、糖類としてフルクトースを用いた実施例５のボードは、糖類としてフルクトースを含まない比較例４，５に比べて、接着性を表す剥離強さ、耐水性を表す吸水厚さ膨張率ともに良好な結果が得られ、ボードとしての物性が優れていた。
【００５４】
［実施例６、比較例６〜８（ケナフ繊維に粉体を分散して作成したケナフ繊維ボード）］
＜実施例６＞
多価カルボン酸として４０部のイタコン酸（和光純薬）と、糖類として６０部のフルクトース（和光純薬）とを混合して得た粉末を接着用組成物とした。また、ケナフ茎部の外皮部分となる靱皮から得られたケナフ繊維束（平均長さ４０ｍｍ、平均径８２μｍ）を用いて作成した繊維マット（単位面積あたりの質量６５０ｇ／ｍ２）に前記接着用組成物粉末を、乾燥した時の質量比率が植物繊維マット：７５０、接着用組成物の不揮発分（固形部）：２５０となるように分散した。この繊維マットを２枚重ねて熱盤温度２００℃、圧力２ＭＰａで８分間プレス成形し繊維ボードを作製した。
＜比較例６＞
糖類としてスクロース（和光純薬）を用いた以外は実施例６と同様にボードを作製した。＜比較例７＞
糖類としてグルコース（和光純薬）を用いた以外は実施例６と同様にボードを作製した。＜比較例８＞
糖類としてマルトース（和光純薬）を用いた以外は実施例６と同様にボードを作製した。
【００５５】
実施例６、比較例６〜８で得られたボードについて、ＪＩＳ  Ａ  ５９０５に準拠して剥離強さ、吸水厚さ膨張率を測定した。接着用組成物の配合条件と共に結果を表３に示す。
【００５６】
【表３】
2014051568.tif 000004
表３に示されるように、糖類としてフルクトースを用いた実施例６のボードは、糖類としてフルクトースを含まない比較例６〜８に比べて、剥離強さ、吸水厚さ膨張率ともに良好な結果が得られ、ボードとしての物性が優れていた。
【００５７】
［実施例７，８、比較例９，１０（スギ繊維に接着液を噴霧して作成した木質繊維ボード）］
＜実施例７＞
多価カルボン酸としてクエン酸（和光純薬）と、糖類として異性化糖であるハイフラクトース  Ｆ−５５Ｏ（三和澱粉工業、フルクトース５５％、グルコースなど他の糖４５％液糖）と水を混合して酸の不揮発分（固形部）：糖の不揮発分（固形部）：水分＝２５：２５：４０の水溶液を調製し、接着用組成物とした。
また、木本類の針葉樹であるスギ材を粉砕機（ハンマーミル）を用いて粉砕することによって、チップを得た。このチップを解繊機（リファイナー）処理し、繊維径２０〜２００μｍ、長さ２〜５ｍｍのスギ繊維を得た。このスギ繊維１００部に対し、接着液の不揮発分（固形部）添加率が１８部となるようスプレーで水溶液を噴霧した。その後、繊維を積層して積層マットとし、この積層マットを、加熱プレス装置で、２００℃に加熱しながら面圧２ＭＰａで８分間プレス成形し繊維ボードを作製した。
＜実施例８＞
糖類として異性化糖であるハイフラクトース  Ｆ−９５Ｏ（三和澱粉工業、フルクトース９５％、グルコースなど他の糖５％液糖）を用いた以外は実施例７と同様にボードを作製した。
＜比較例９＞
糖類として異性化糖であるダイヤフラクト  Ｐ−Ｏ（サンエイ糖化、フルクトース４２％、グルコースなど他の糖５８％液糖）を用いた以外は実施例７と同様にボードを作製した。
＜比較例１０＞
糖類として液状ブドウ糖ＦＬ（サンエイ糖化、グルコース１００％でフルクトース０％の液糖）を用いた以外は実施例７と同様にボードを作製した。
【００５８】
実施例７，８及び比較例９，１０で得られたボードについて、ＪＩＳ  Ａ  ５９０５に準拠して剥離強さ、吸水厚さ膨張率を測定した。接着用組成物の配合条件と共に結果を表４に示す。
【００５９】
【表４】
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表４に示されるように、糖類としてフルクトースを５０質量％以上含有する異性化糖を用いた実施例７、８は、フルクトースが５０質量％未満である異性化糖を用いた比較例９、１０に比べて、剥離強さ、吸水厚さ膨張率ともに良好な結果が得られ、ボードの物性が優れていた。