(57)【要約】【課題】エンジン燃焼室部材の断熱構造体において、簡単な構造で、低熱伝導性を向上させるとともに、燃焼圧等による変形を抑制する。【解決手段】エンジン燃焼室を構成する、ピストン１、シリンダブロック３、シリンダヘッド５及び吸排気バルブ７，１１の基材表面に断熱層２１が形成された断熱構造体である。断熱層２１は、基材１９の表面に形成され、無機酸化物の中空状粒子３１とＳｉ系樹脂とが含まれる基層２３と、当該基層２３に含まれるＳｉ系樹脂が酸化されたＳｉＯ２を含む表面層２５と、を備えている。【選択図】図４
2014001718.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エンジン燃焼室を構成する部品の基材表面に断熱層が形成された断熱構造体であって、
上記断熱層は、上記基材表面に形成される、無機酸化物の中空状粒子とＳｉ系樹脂とが含まれる基層と、当該基層表面に形成される、当該基層に含まれる上記Ｓｉ系樹脂が酸化されたＳｉＯ２を含む表面層と、を備えていることを特徴とするエンジン燃焼室部材の断熱構造体。
【請求項２】
請求項１記載のエンジン燃焼室部材の断熱構造体において、
上記表面層の厚さが、少なくとも２０μｍであることを特徴とするエンジン燃焼室部材の断熱構造体。
【請求項３】
エンジン燃焼室を構成する部品の基材表面に断熱層が形成された断熱構造体の製造方法であって、
上記部品を用意し、
無機酸化物の中空状粒子とＳｉ系樹脂とを混合し、当該混合物を上記部品の基材表面に塗布する樹脂塗布工程と、
上記混合物の塗布表面を、３５０℃以上の温度で加熱して酸化させる表面酸化工程と、を含むことを特徴とするエンジン燃焼室部材の断熱構造体の製造方法。
【請求項４】
請求項３記載のエンジン燃焼室部材の断熱構造体の製造方法において、
上記部品は、エンジンのシリンダヘッド、ピストン、シリンダブロック、弁の少なくともいずれか１つであり、
上記表面酸化工程は、エンジンの組立後に実施される、エンジンの着火試験の際に行われることを特徴とするエンジン燃焼室部材の断熱構造体の製造方法。
【請求項５】
請求項３記載のエンジン燃焼室部材の断熱構造体の製造方法において、
上記表面酸化工程では、塗布表面を直接火炎で加熱して酸化させることを特徴とするエンジン燃焼室部材の断熱構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エンジン燃焼室を構成する部品の基材表面に断熱層が形成された、エンジン燃焼室部材の断熱構造体及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
基材表面に形成される断熱構造については、１９８０年代に、エンジンの熱効率を高める方法として、エンジン燃焼室に臨む部分に断熱層を設けることが提案され（例えば、特許文献１）、その後も、セラミックス焼結体からなる断熱層や、低熱伝導性を有するＺｒＯ２粒子を含む溶射層からなる断熱層が提案されている。
【０００３】
しかしながら、セラミックス焼結体は、熱応力や熱衝撃によるクラックの発生、及び、割れの発生といった問題に直面した。このため、特に、ピストンの頂面、シリンダライナの内周面、シリンダヘッドの下面といった比較的大きな面積を有する部分へ、セラミックス焼結体からなる断熱層が適用されたものは実用に至っていない。
【０００４】
一方、溶射層それ自体は、シリンダライナ及びロータリーエンジンのトロコイド面へ採用された実績があるが、これは耐摩耗性の向上を目的としたものであり、断熱性の向上を目的としたものではない。そうして、溶射層を断熱層とするためには、上記のようにＺｒＯ２（ジルコニア）を主体とする低熱伝導材料を溶射することが好ましいが、ジルコニア系の層は、サーメット系の層よりも粒子間の密着性が劣り、熱応力や繰返しの応力による疲労等によってクラックが生じ易いという問題がある。
【０００５】
このような問題を解決するために、例えば、特許文献２では、粒子状の第１の断熱材と、膜状の第２の断熱材と、補強用繊維材とを含ませた断熱薄膜が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第８９／０３９３０号パンフレット
【特許文献２】特開２００９−２４３３５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ここで、上記特許文献２では、上記粒子状の第１の断熱材として、中空のセラミックビーズ、中空のガラスビーズ、シリカ（二酸化珪素、ＳｉＯ２）を主成分とする微細多孔構造の断熱材、シリカアロエゲル等が例示され、また、上記膜状の第２の断熱材として、ジルコニア（ＺｒＯ２）、シリコン、チタン、ジルコニウム等のセラミックや、炭素・酸素を主成分とするセラミック、高強度且つ高耐熱性のセラミック繊維等が例示されている。
【０００８】
そして、上記特許文献２には、コーティング又は接合との記載だけで、その断熱薄膜を得る方法について詳細には述べられていないが、粒子を含むこと、及び、断熱性の確保を目的とすることに鑑みれば、断熱用薄膜はある程度ポーラス状（多孔状）であると看做せる。そうすると、特許文献２の断熱用薄膜は、補強繊維材を含んではいるものの、粒子同士を結合する形態ではないことから、かかる断熱用薄膜では、燃焼圧等による変形やクラックの発生を効果的に抑制することは困難であると考えられる。
【０００９】
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、エンジン燃焼室部材の断熱構造体において、簡単な構造で、低熱伝導性を向上させるとともに、燃焼圧等による変形を抑制する技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、本発明に係る断熱構造体では、熱伝導率の低いＳｉ系樹脂を含む基層を基材表面に形成するとともに、かかるＳｉ系樹脂の酸化反応を利用して、基層を保護するための硬い表面層を形成するようにしている。
【００１１】
具体的には、第１の発明は、エンジン燃焼室を構成する部品の基材表面に断熱層が形成された断熱構造体を対象とする。
【００１２】
そして、上記断熱層は、上記基材表面に形成される、無機酸化物の中空状粒子とＳｉ系樹脂とが含まれる基層と、当該基層表面に形成される、当該基層に含まれる上記Ｓｉ系樹脂が酸化されたＳｉＯ２を含む表面層と、を備えていることを特徴とするものである。
【００１３】
第１の発明によれば、基材表面に形成される基層には、熱伝導率の低いＳｉ系樹脂が含まれるとともに、無機酸化物の中空状粒子が含まれることによって熱伝導性の低い空気が多く存在することから、断熱構造体の低熱伝導性を向上させることができる。
【００１４】
ここで、エンジン燃焼室を構成する部品は、極めて厳しい熱と圧力環境に曝されることから、Ｓｉ系樹脂が含まれる基層だけでは、最悪の場合には断熱層が変形や減少してしまうおそれがあるが、断熱層はＳｉＯ２を含む表面層を備えていることから、換言すると、耐熱性が高く且つ高硬度のＳｉＯ２膜によってあたかも基層が保護されたような状態が形成されていることから、燃焼熱や燃焼圧等による基層の変形や減少を抑えることができる。
【００１５】
しかも、かかる表面層は、基層表面に新たにＳｉＯ２を含む材料を塗布したり、溶射したりするのではなく、基層に含まれるＳｉ系樹脂を積極的に酸化させてＳｉＯ２を生じさせることによって形成されるので、極めて簡単な構造で上記の効果を得ることができる。
【００１６】
以上により、エンジンの冷却損失を低減して、図示熱効率を高めるための断熱構造体において、簡単な構造で、低熱伝導性を向上させるとともに、燃焼圧等による変形を抑制することができる。
【００１７】
第２の発明は、上記第１の発明において、上記表面層の厚さが、少なくとも２０μｍであることを特徴とするものである。
【００１８】
第２の発明によれば、表面層の厚さを２０μｍ以上とすることで、上記第１の発明の効果を確実に得ることができる。
【００１９】
第３の発明は、エンジン燃焼室を構成する部品の基材表面に断熱層が形成された断熱構造体の製造方法を対象とする。
【００２０】
そして、上記部品を用意し、無機酸化物の中空状粒子とＳｉ系樹脂とを混合し、当該混合物を上記部品の基材表面に塗布する樹脂塗布工程と、上記混合物の塗布表面を、３５０℃以上の温度で加熱して酸化させる表面酸化工程と、を含むことを特徴とするものである。
【００２１】
第３の発明によれば、無機酸化物の中空状粒子とＳｉ系樹脂とを含む混合物を、エンジン燃焼室を構成する部品の基材表面に塗布し、かかる混合物の塗布表面を加熱して酸化させるという極めて簡単な方法で、上記第１の発明と同様の効果を得ることができる。
【００２２】
第４の発明は、上記第３の発明において、上記部品は、エンジンのシリンダヘッド、ピストン、シリンダブロック、弁の少なくともいずれか１つであり、上記表面酸化工程は、エンジンの組立後に実施される、エンジンの着火試験の際に行われることを特徴とするものである。
【００２３】
第４の発明によれば、混合物の塗布表面を加熱して酸化させる工程を別途設けることなく、エンジンの組立後に必ず行われる着火試験の際に、混合物の塗布表面を酸化させてＳｉＯ２を含む表面層を形成することから、断熱構造体の製造方法を大幅に簡略化することができる。
【００２４】
しかも、かかる方法によれば、エンジン燃焼室において燃焼熱に曝される部分だけが酸化されるので、表面層を形成する部分を必要最小限度に抑えることができる。
【００２５】
第５の発明は、上記第３の発明において、上記表面酸化工程では、塗布表面を直接火炎で加熱して酸化させることを特徴とするものである。
【００２６】
ところで、ＳｉＯ２を含む表面層が厚くなると耐熱性および硬度は増加するものの、裏を返せば、表面層が厚くなる程基層が薄くなり低熱伝導性が失われる。よって、表面酸化工程では、基層全体を加熱するのではなく、基層の表面だけを加熱するのが理想であるところ、第５の発明によれば、塗布表面を直接火炎で加熱するので、基層全体ではなく主として基層の表面を集中的に加熱することが可能となるとともに、加熱温度や加熱時間の調整により、表面層の厚さの設定自由度を高めることができる。
【発明の効果】
【００２７】
本発明に係るエンジン燃焼室部材の断熱構造体によれば、基材表面に形成される基層には、熱伝導性の低い空気を含む無機酸化物の中空状粒子と、熱伝導率の低いＳｉ系樹脂とが含まれることから、断熱構造体の低熱伝導性を向上させることができるとともに、断熱層は耐熱性が高く且つ高硬度のＳｉＯ２を含む表面層を備えていることから、燃焼熱や燃焼圧等による基層の変形や減少を抑えることができる。
【００２８】
また、本発明に係るエンジン燃焼室部材の断熱構造体の製造方法によれば、無機酸化物の中空状粒子とＳｉ系樹脂とを含む混合物を、エンジン燃焼室を構成する部品の基材表面に塗布し、かかる混合物の塗布表面を加熱して酸化させるという極めて簡単な方法で、かかる基層及び表面層を備える断熱層を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明の実施形態に係るエンジン構造を示す断面図である。
【図２】仕様が相異なるエンジンの幾何学的圧縮比と図示熱効率との関係を示すグラフ図である。
【図３】仕様が相異なるエンジンの空気過剰率λと図示熱効率との関係を示すグラフ図である。
【図４】エンジン燃焼室部材の断熱構造体を示す断面図である。
【図５】断熱構造体を模式的に示す拡大断面図である。
【図６】混合物の塗布表面の加熱方法を模式的に説明する図である。
【図７】ＦＴ−ＩＲ分光分析により測定した、断熱層の厚さ方向における構造変化を示す図である。
【図８】断熱構造体の製造方法を示すフローチャートである。
【図９】本発明例並びに比較例の冷却損失割合（％）を示す図である。
【図１０】本発明例並びに比較例の図示熱効率（％）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。
【００３１】
本実施形態は、本発明に係るエンジン燃焼室部材の断熱構造体を、図１に示すエンジンに採用したものである。
【００３２】
〈エンジンの特徴〉
このエンジンＥは、直列４気筒２Ｌガソリンエンジンであり、図１中の符号１はピストンを、符号３はシリンダブロックを、符号５はシリンダヘッドを、符号７は吸気ポート９を開閉する吸気バルブを、符号１１は排気ポート１３を開閉する排気バルブを、符号１５は燃料噴射弁を、それぞれ示している。エンジンＥの燃焼室は、ピストン１の頂面、シリンダブロック３の内周面、シリンダヘッド５の下面、及び、吸排気バルブ７，１１の傘部下面（燃焼室に臨む面）で形成される。ピストン１には、その頂面にキャビティ１７が形成されている一方、その上端部の外周面にピストンリング２７が形成されている。なお、図１では、点火プラグを図示省略している。
【００３３】
ところで、エンジンの熱効率は、理論的には、幾何学的圧縮比を高める程、また、作動ガスの空気過剰率を大きくする程、高くなることが知られているが、実際には、圧縮比を高める程、また、空気過剰率を大きくする程、外部に熱として奪われるエネルギーである冷却損失が大きくなるため、圧縮比や空気過剰率の増大による熱効率の改善は頭打ちになる。
【００３４】
すなわち、冷却損失は、作動ガスからエンジン燃焼室壁への熱伝達率、その伝熱面積、及び、ガス温と壁温との温度差に依存し、また、熱伝達率は、ガス圧及び温度の関数であることから、圧縮比及び空気過剰率の増大によりガス圧及び温度が高くなると、熱伝達率が高くなり且つ壁温とガス温との温度差が大きくなることによって、冷却損失が大きくなる。このため、圧縮比２０以上の超高圧縮比にすることは、冷却損失のために実現できていないのが現状である。
【００３５】
翻って、本実施形態のエンジンＥは、幾何学的圧縮比ε＝２０〜５０とされ、少なくとも部分負荷域での空気過剰率λ＝２．５〜６．０で運転されるリーンバーンエンジンである。このため、その圧縮比ε及び空気過剰率λに見合う所期の熱効率を得るには、エンジンの冷却損失を大幅に低減させなければ、換言すると、エンジンの断熱性を高くしなければならない。この点をモデル計算による図示熱効率に基いて説明するべく、圧縮比εを増大させていった際、燃焼室を断熱構造にするか否かで、また、空気過剰率λの大小で、図示熱効率がどのように影響されるかをモデル計算した。
【００３６】
図２はその結果を示す。同図において、「断熱なし」は、燃焼室に断熱構造を採用していない従来のエンジンを意味し、「断熱あり」は、燃焼室に断熱構造を採用していない従来のエンジンよりも燃焼室の断熱率を５０％高めたエンジンを意味する。なお、「200kPa」及び「500kPa」はそれぞれエンジン負荷の大きさを表す。
【００３７】
まず、「断熱なし 200kPa λ＝１」の場合、圧縮比εの増大に伴って図示熱効率が増大しているが、圧縮比ε＝５０を超えても図示熱効率は大きく改善せず、圧縮比ε＝５０での理論効率は８０％程度であるから、当該エンジンの図示熱効率はかなり低い。この差の大部分は冷却損失及び排気損失である。
【００３８】
「断熱なし 200kPa λ＝２」の場合、空気過剰率の増加により比熱比が小さくなるため、図示熱効率が高くなっているが、それでも、理論効率からみれば低い。「断熱なし 200kPa λ＝４」及び「断熱なし 200kPa λ＝６」をみると、圧縮比εが１５又は２５を超えると、該圧縮比εが大きくなるほど図示熱効率が低下している。これは、空気過剰率λが大きい（混合気の空気密度が高い）ことから、高圧縮比になると燃焼時のガス圧が非常に高くなり、ガス圧及び温度の関数である熱伝達率が高くなって冷却損失が大きくなるためである。すなわち、空気過剰率λの増大（比熱比の増大）による熱効率の上昇を上回って冷却損失が大きくなるためである。
【００３９】
これに対して、「断熱あり 200kPa λ＝２．５」では、圧縮比εの増大に伴って図示熱効率が増大している。空気過剰率λを高めた「断熱あり 200kPa λ＝６」では、圧縮比εが４０を超えると、図示熱効率が若干下がり気味になるものの、図示熱効率は圧縮比ε＝２０〜５０において非常に高い値になっている。エンジン負荷を高めた「断熱あり 500kPa λ＝２．５」でも、図示熱効率は圧縮比ε＝２０〜５０において高い値になっている。
【００４０】
図３は空気過剰率λと図示熱効率との関係をみたグラフである。「断熱なし 200kPa ε＝１５」では、空気過剰率λ＝４．５付近で図示熱効率がピークになり、それよりも空気過剰率λが増大するほど図示熱効率が低下している。これに対して、「断熱あり 200kPa ε＝４０」では、空気過剰率λ＝６．０付近で図示熱効率がピークになっている。圧縮比εが高いことと、断熱による冷却損失抑制の効果である。
【００４１】
上記リーンバーンエンジンの場合、少なくとも部分負荷域では空気過剰率λ＝２．５以上で運転するから、ＮＯｘ発生の抑制に有利になる。圧縮比εが高くなると、燃焼温度が高くなるが、空気過剰率λをエンジン負荷が高くなるほど大きくなるように制御することにより、燃焼最高温度が１８００（Ｋ）を越えないようにしてＮＯｘ発生を抑制することができる。
【００４２】
また、図示は省略するが、上記エンジンの吸気系には吸気を冷却するインタークーラーが設けられている。これにより、圧縮開始時の筒内ガス温度が低くなり、燃焼時のガス圧及び温度の上昇が抑えられ、冷却損失の低減（図示熱効率の改善）に有利になる。
【００４３】
〈断熱構造体〉
そこで、以下では、上記超高圧縮比ε＝２０〜５０及び高空気過剰率λ＝２．５〜６．０で運転されるエンジンＥにおける、図示熱効率を高める上で必要となる冷却損失低減のための断熱構造体について説明する。図４は、エンジン燃焼室部材の断熱構造体を示す断面図である。なお、図４では、図を見易くするために燃料噴射弁１５を図示省略している。また、図４中の符号２９は、バルブシートを示す。
【００４４】
このエンジンＥでは、ピストン１はエンジン燃焼室を形成する頂面及びピストンリング２７よりも上側の外周面（以下、「頂面等」ともいう）に、シリンダブロック３はピストンリング２７よりも上側の内周面に、シリンダヘッド５はエンジンＥの燃焼室を形成する下面に、吸排気バルブ７，１１は傘部下面に、厚さ２００μｍの断熱層２１をそれぞれ備えている。これらの断熱層２１はいずれも、ピストン１、シリンダブロック３、シリンダヘッド５又は吸排気バルブ７，１１の基材表面に形成された、低熱伝導性を有する基層２３と、当該基層２３を覆う硬度の高い表面層２５と、を有している。
【００４５】
ピストン１、シリンダブロック３及びシリンダヘッド５は、例えば鋳物用アルミ合金で成形することができる。一方、バルブは、例えば耐熱鋼で成形することができる。
【００４６】
基層２３は、図５に示すように、基材１９（ピストン１、シリンダブロック３、シリンダヘッド５及び吸排気バルブ７，１１のいずれか）の表面に直接形成されていて、無機酸化物の中空状粒子３１を含む、Ｓｉ系樹脂３３を主体とする層である。ここで、無機酸化物の中空状粒子３１としては、アルミナバブル、フライアッシュバルーン、シラスバルーン、シリカバルーン、エアロゲルバルーン等のセラミック系中空状粒子を採用することができる。各々の材質及び粒径は表１の通りである。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
例えば、フライアッシュの化学組成は、ＳｉＯ２；４０．１〜７４．４％、Ａｌ２Ｏ３；１５．７〜３５．２％、Ｆｅ２Ｏ３；１．４〜１７．５％、ＭｇＯ；０．２〜７．４％、ＣａＯ；０．３〜１０．１％（以上は質量％）である。シラスバルーンの化学組成は、ＳｉＯ２；７５〜７７％、Ａｌ２Ｏ３；１２〜１４％、Ｆｅ２Ｏ３；１〜２％、Ｎａ２Ｏ；３〜４％、Ｋ２Ｏ；２〜４％、IgLoss；２〜５％（以上は質量％）である。なお、中空状粒子３１の粒子径は平均で１０（μｍ）、最大でも５０（μｍ）以下が好ましく、その含有率は、信頼度という点から、５０％以下が好ましい。
【００４９】
また、Ｓｉ系樹脂３３としては、例えば、メチルシリコーンレジン、メチルフェニルシリコーンレジンに代表される、分岐度の高い３次元ポリマーからなるシリコーンレジンを用いることができる。シリコーンレジンの具体例としては、例えばポリアルキルフェニルシロキサンを挙げることができる。
【００５０】
このように、通常熱伝導率の低いＳｉ系樹脂３３のみならず、無機酸化物の中空状粒子３１を含むことで熱伝導性の低い空気が多く存在することから、基層２３は低熱伝導性を有するものとなっている。
【００５１】
一方、表面層２５は、基層２３に含まれるＳｉ系樹脂３３が酸化された、耐熱性が高く且つ高硬度のＳｉ酸化物（ＳｉＯ２）３５を含んでいる。このように、断熱層２１は、耐熱性が高く且つ高硬度のＳｉＯ２膜によってあたかも基層２３が保護されていることから、エンジン燃焼室を構成する部品の表面に形成され、極めて厳しい熱と圧力環境に曝されても、硬度が増加した表面層２５により、基層２３の変形や減少を抑えることができるとともに、低熱伝導性を有する基層２３による断熱性も十分に発揮することができる。
【００５２】
この表面層２５は、基層２３の表面に新たにＳｉＯ２を含む材料を塗布したり、溶射したりするのではなく、基層２３に含まれるＳｉ系樹脂３３を積極的に酸化させてＳｉ酸化物３５を生じさせることによって形成されたものであり、それ故、図５に示すように、無機酸化物の中空状粒子３１を含む、Ｓｉ酸化物３５を主体とする層となっている。かかる表面層２５を形成する方法としては、例えば、図６で示すように、基層２３が形成された基材１９を、水冷又は空冷によって冷却しつつ（図の白抜き矢印参照）、プロパンガス等を加熱源として基層２３の表面を直接火炎Ｆで加熱する方法が挙げられる。このようにすれば、基層２３全体ではなく主として基層２３の表面のみを集中的に加熱することが可能となるので、基層が薄くなり過ぎて低熱伝導性が失われるのを回避することができる。
【００５３】
ここで、基層２３に含まれるＳｉ系樹脂３３が酸化されることによって、表面層２５にＳｉ酸化物３５が形成されているか否かを確認すべく、基材表面に形成した厚さ２００μｍの断熱層２１等について、フーリエ変換型の赤外分光分析（ＦＴ−ＩＲ分光分析）を行い、断熱層２１の厚さ方向における構造変化を測定した。
【００５４】
具体的には、無機酸化物の中空状粒子３１としてのシラスバルーンと、Ｓｉ系樹脂３３としてのポリアルキルフェニルシロキサンとを含む、厚さ２００μｍの基層２３のみを基材表面に形成したものを「半製品」とした。また、「半製品」の表面を、図６で示す方法で酸化させることにより、基層２３と表面層２５とを有する厚さ２００μｍの断熱層２１を基材表面に形成したものを「試験品」とした。さらに、「試験品」の断熱層２１を表面から２０μｍ、３０μｍ、５０μｍ及び６０μｍ研磨して、断熱層２１の内部を露出させたものを、それぞれ「研磨品（２０μｍ）」、「研磨品（３０μｍ）」、「研磨品（５０μｍ）」及び「研磨品（６０μｍ）」とした。なお、「試験品」は、エンジンの耐用年数に見合う厳しい熱負荷をかけて酸化を行った。
【００５５】
そうして、これら「半製品」、「試験品」、「研磨品（２０μｍ）」、「研磨品（３０μｍ）」、「研磨品（５０μｍ）」及び「研磨品（６０μｍ）」について、ＫＲＳ５レンズ付ダイヤモンドを用いたＡＴＲ法（分解能：４（ｃｍ−１）、圧力ゲージ：５０（ｐｓi））により、ＦＴ−ＩＲ分光分析を行った。その結果を図７に示す。
【００５６】
図７に示すように、「半製品」では、当然の如くポリアルキルフェニルシロキサンが有する結合基のピークが確認される。これに対し、「試験品」では、ポリアルキルフェニルシロキサンが有する結合基のピークが減少、または消失し、１０６０（ｃｍ−１）付近のＳｉＯ２のピークが増加しており、換言すると、表面層２５の無機化が進行し、ＳｉＯ２を主体とする層が形成されていることが分かる。
【００５７】
一方、「研磨品（２０μｍ）」では、例えば１２５０（ｃｍ−１）付近のピークが回復しつつあり、「半製品」と同様ではないが、多少「半製品」に戻りつつあることが分かる。これにより、エンジンの耐用年数に見合う厳しい熱負荷をかけて酸化を行った場合でも、表面層２５の厚さが少なくとも２０μｍ以上あれば、基層２３を保護してその断熱性を十分に発揮させることが可能であることが分かる。そうして、「研磨品（３０μｍ）」、「研磨品（５０μｍ）」、「研磨品（６０μｍ）」の順に「半製品」に近づき、「研磨品（６０μｍ）」では、ほぼ「半製品」に戻ったと推測される。これにより、基層２３を保護してその断熱性を十分に発揮させるには、表面層２５の厚さが５０μｍ以上であるのが好ましいということが分かる。
【００５８】
〈断熱構造体の製造方法〉
次に、図８に示すフローチャートに基づいて、本実施形態に係る断熱構造体の製造方法について説明する。
【００５９】
先ず、エンジンＥの燃焼室を構成する部品、すなわち、ピストン１、シリンダブロック３、シリンダヘッド５、吸気バルブ７及び排気バルブ１１を用意する。
【００６０】
そうして、ステップＳ１では、これらの部品の塗布面（基材表面）の下地処理として、樹脂を弾くおそれのある油分を取り除くべく、有機溶剤を用いて、ピストン１の頂面等、シリンダブロック３の内周面、シリンダヘッド５の下面、及び、吸排気バルブ７，１１の傘部下面を脱脂する。また、これらの部品とＳｉ系樹脂３３との付着力を高めるべく、必要に応じてサンドブラストを行う。
【００６１】
次のステップＳ２では、無機酸化物の中空状粒子３１とＳｉ系樹脂３３とを混合、攪拌する。このとき、混合物の粘度に応じて、増粘剤や希釈溶剤などの添加剤を混合物に添加してもよい。
【００６２】
次いで、ステップＳ３では、ステップＳ２で製造した混合物を、スプレーや刷毛を用いて、または、ディッピングにより、ピストン１、シリンダブロック３、シリンダヘッド５、及び、吸排気バルブ７，１１の基材表面に塗布する。なお、ステップＳ２とステップＳ３とが、無機酸化物の中空状粒子３１とＳｉ系樹脂３３とを混合し、当該混合物を部品の基材表面に塗布する、本発明で言うところの樹脂塗布工程に相当する。
【００６３】
次のステップＳ４では、熱風乾燥、赤外線ヒーター等によってステップＳ３で塗布した混合物の予備乾燥を行う。なお、コーティング厚さが所望の厚さ（例えば、２００μｍ）に至っていない場合には、所望の厚さに至るまで塗布→予備乾燥を繰り返し行い重ね塗りする。
【００６４】
次いで、ステップＳ５では、所定温度にて混合物を硬化処理し、架橋密度の高い三次元構造が形成されたＳｉ系樹脂３３を主体とする基層２３を形成する。次のステップＳ６では、混合物の塗布表面を、３５０℃以上の温度で加熱して酸化させ、Ｓｉ酸化物３５を主体とする表面層２５を形成する表面酸化処理を行う（表面酸化工程）。なお、塗布表面を加熱する方法としては、上記図６に示したように、塗布表面を直接火炎で加熱して酸化させてもよいし、赤外線ヒーターなどで加熱してもよい。また、特に加熱するための工程を設けることなく、エンジンＥの組立後に実施されるエンジンＥの着火試験の際に、塗布表面を加熱してもよい。このように、エンジンＥの組立後に必ず行われる着火試験を利用すれば、断熱構造体の製造方法を大幅に簡略化することができるし、エンジン燃焼室において燃焼熱に曝される部分だけが酸化されるので、表面層２５を形成する部分を必要最小限度に抑えることができる。
【００６５】
〈断熱性および熱効率の改善効果〉
本実施形態にかかる断熱構造体による、断熱性および熱効率の改善効果を確認するために、所定の評価条件の下で、本発明例および比較例について冷却損失割合（％）および図示熱効率（％）をそれぞれ求め、これらの結果を比較した。
【００６６】
より詳しくは、鋳物用アルミ合金製のピストン、シリンダブロック、シリンダヘッド及び耐熱鋼製の吸排気バルブに何ら断熱層を設けていないエンジンで、エンジン回転数１０００（ｒｐｍ）且つエンジン負荷３００（ｋＰ）のケースを比較例１とし、エンジン回転数３０００（ｒｐｍ）且つエンジン負荷３００（ｋＰ）のケースを比較例２とした。
【００６７】
一方、比較例と同じエンジンにおいて、ピストンの頂面等、シリンダブロックのピストンリングよりも上側の内周面、シリンダヘッドの下面、及び、吸排気バルブの傘部下面に、厚さ２００μｍ、熱伝導率０．１５５（Ｗ／（ｍ・Ｋ））、比熱１１５０（Ｊ／（ｋｇ・Ｋ））、密度６１６（ｋｇ／ｍ３）の断熱層２１を形成したもので、エンジン回転数１０００（ｒｐｍ）且つエンジン負荷３００（ｋＰ）のケースを本発明例１とし、エンジン回転数３０００（ｒｐｍ）且つエンジン負荷３００（ｋＰ）のケースを本発明例２とした。なお、無機酸化物の中空状粒子３１としてシラスバルーンを想定し、その含有率を５０（ｖｏｌ％）とした。
【００６８】
そうして、これら４つのケースについてＣＡＥ解析を行い、冷却損失割合（％）および図示熱効率（％）をそれぞれ求めた。なお、いずれのケースについても、単室容積＝４９９．６（ｃｃ）、圧縮比ε＝２０．０、空気過剰率λ＝２．５とした。
【００６９】
図９は、本発明例１及び本発明例２並びに比較例１及び比較例２の冷却損失割合（％）を示す図である。図９に示すように、燃焼室を構成する部品の基材表面に断熱層２１を形成した本発明例１では、断熱層を形成していない比較例１よりも冷却損失割合が１２．５％と大きく低下しており、エンジン回転数１０００（ｒｐｍ）における断熱性が向上していることが分かる。また、エンジン回転数１０００（ｒｐｍ）の場合ほどではないが、エンジン回転数３０００（ｒｐｍ）の場合にも、本発明例２では、比較例２よりも冷却損失割合が９．０％低下していることが分かる。これにより、Ｓｉ系樹脂３３を含む断熱層２１を形成することにより、エンジンの冷却損失割合いが低減することが、換言すると、エンジンの断熱性が向上することが確認できた。
【００７０】
一方、図１０は、本発明例１及び本発明例２並びに比較例１及び比較例２の図示熱効率（％）を示す図である。図１０に示すように、燃焼室を構成する部品の基材表面に断熱層２１を形成した本発明例１では、断熱層を形成していない比較例１よりも図示熱効率が３．８％、また、本発明例２では、比較例２よりも図示熱効率が１．７％が向上することが確認できた。すなわち、Ｓｉ系樹脂を含む断熱層２１を形成することにより、超高圧縮比ε＝２０で運転されるエンジンにおいて、図示熱効率を高めることが可能であることが確認された。
【００７１】
−効果−
本実施形態によれば、基材表面に形成される基層２３には、熱伝導率の低いＳｉ系樹脂３３が含まれるとともに、無機酸化物の中空状粒子３１を含むことにより熱伝導性の低い空気が多く存在することから、断熱構造体の低熱伝導性を向上させることができる。
【００７２】
また、断熱層２１はＳｉ酸化物３５を含む表面層２５を備えていることから、換言すると、耐熱性が高く且つ高硬度のＳｉＯ２膜によってあたかも基層２３が被覆されたような状態が形成されることから、燃焼熱や燃焼圧等による基層２３の変形や減少を抑えることができる。
【００７３】
しかも、かかる耐熱性が高く且つ高硬度のＳｉ酸化物３５を含む表面層２５は、基層２３の表面に新たにＳｉＯ２を含む材料を塗布したり、溶射したりするのではなく、基層２３に含まれるＳｉ系樹脂３３を積極的に酸化させてＳｉ酸化物３５を生じさせることによって形成されるので、簡単な構造で上記の効果を得ることができる。
【００７４】
（その他の実施形態）
本発明は、実施形態に限定されず、その精神又は主要な特徴から逸脱することなく他の色々な形で実施することができる。
【００７５】
上記実施形態では、Ｓｉ系樹脂３３としてポリアルキルフェニルシロキサンを用いたが、これに限らず、シリコンを主体とする樹脂であれば、どのようなものを用いてもよい。
【００７６】
このように、上述の実施形態はあらゆる点で単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。さらに、特許請求の範囲の均等範囲に属する変形や変更は、全て本発明の範囲内のものである。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
以上説明したように、本発明は、エンジン燃焼室部材の断熱構造体及びその製造方法等について有用である。
【符号の説明】
【００７８】
１    ピストン
３    シリンダブロック
５    シリンダヘッド
７    吸気バルブ（弁）
１１  排気バルブ（弁）
２１  断熱層
２３  基層
２５  表面層
３１  中空状粒子
３３  Ｓｉ系樹脂
３５  Ｓｉ酸化物（ＳｉＯ２）
Ｓ２，Ｓ３  樹脂塗布工程
Ｓ６  表面酸化工程
Ｅ    エンジン
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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