(57)【要約】      （修正有）【課題】保存安定性に優れ、デキャップ特性が良好でミスト及びモットリングの発生が抑制できるといった印刷安定性に優れ、かつインキ塗膜の耐性に優れた溶剤系インクジェットインキを提供する。【解決手段】少なくとも顔料と、顔料分散剤と、バインダー樹脂と、溶剤とを含有するインキ組成物であって、溶剤として、少なくとも下記一般式（１）〜（３）より選ばれるいずれか１種以上の溶剤と、一般式（４）より選ばれるいずれか1種以上の溶剤とを含有することを特徴とするインキ組成物。Ｒ１ＣＯ（ＯＲ２）ZＯＲ３（１）、Ｒ４ＣＯ（ＯＲ５）ZＯＣＯＲ６（２）、Ｒ７（ＯＲ８）ZＯＲ９（３）、Ｒ１０（ＯＲ１１）ZＯＲ１２（４）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料と、顔料分散剤と、バインダー樹脂と、溶剤とを含有するインキ組成物であって、溶剤として、少なくとも下記一般式（１）〜（３）より選ばれるいずれか１種以上の溶剤と、一般式（４）より選ばれる１種以上の溶剤とを含有することを特徴とするインキ組成物。
Ｒ１ＣＯ（ＯＲ２）ZＯＲ３          （１）
Ｒ４ＣＯ（ＯＲ５）ZＯＣＯＲ６      （２）
Ｒ７（ＯＲ８）ZＯＲ９              （３）
Ｒ１０（ＯＲ１１）ZＯＲ１２          （４）
（式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１０、Ｒ１２は両方が水素原子かもしくは片方が水素原子で片方が炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１１は炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｚは１〜３の整数を表す。前記アルキレン基およびアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。）
【請求項２】
溶剤として、少なくとも一般式（３）から選ばれる１種以上の溶剤と一般式（４）から選ばれる１種以上の溶剤とを含有することを特徴とする請求項１記載のインキ組成物。
【請求項３】
一般式（４）で表される溶剤のハンセン溶解度パラメーター（ＨＳＰ）のδｈの値が、５．０以上１５．０以下であることを特徴とする請求項１または２記載のインキ組成物。
【請求項４】
バインダー樹脂がアクリル樹脂であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のインキ組成物。
【請求項５】
更に溶剤として、３−アルキル−２−オキサゾリジノン、Ｎ−アルキル−ピロリドン、ラクトン、またはβ−アルコキシプロピオンアミドから選ばれる１種以上の溶剤を含むことを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載のインキ組成物。
【請求項６】
３−アルキル−２−オキサゾリジノン、Ｎ−アルキル−ピロリドン、ラクトン、またはβ−アルコキシプロピオンアミドの添加量の合計が、インキ組成物中１重量％以上１０重量％以下であることを特徴とする請求項５記載のインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保存安定性に優れ、デキャップ特性が良好でミスト及びモットリングの発生が抑制できるといった印刷安定性に優れ、かつインキ塗膜の耐性に優れた溶剤系インクジェットインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェットインキとしては、常温で固形のワックスインキ、有機溶剤を主成分とした溶剤系インキ、水を主成分とした水性インキ、光の照射により硬化する光硬化インキ等があり、溶剤系インキは屋外広告用などの産業用途として広く用いられている。
【０００３】
屋外広告用の溶剤系インキは、屋外広告の媒体として用いられているポリ塩化ビニルシート等の非吸収性基材表面に直接印刷をする性能が必要である為、耐候性に優れた顔料と、前記顔料を非吸収性基材表面に強固に密着させるバインダー樹脂と、前記バインダー樹脂や非吸収性基材表面を溶解する事のできる有機溶剤を含むような顔料インキ組成物が好適であると考えられている。
【０００４】
非吸収性基材表面を溶解する事のできる有機溶剤として、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン、アミド等の溶剤を使用した非水系インキが開示されている（特許文献１、２）。また、耐擦過性等を向上させる目的で塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体やアクリルなどの樹脂を添加した非水系インキが開示されている（特許文献３、４参照）。
【０００５】
しかし、これらのインクジェットインキでは、印字した際にミスト（シブキ）が発生し非印字部分の汚れに繋がる。またドット埋まり不足やモットリング（滲み）が発生し、鮮明な画像の形成が困難であった。この他、インクジェットインキは非常に小さなノズルより射出される為、ヘッド内での乾燥性（デキャップ性能）を保つことが非常に困難であり、また長期保管してもノズル詰まりが発生しないだけの保存安定性を保つのは困難だった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−６０７１６号公報
【特許文献２】特開２００５−１５６７２号公報
【特許文献３】特開２００５−３６１９９号公報
【特許文献４】ＷＯ２００４／００７６２６号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、インキの保存安定性、デキャップ性能が良好で、ミスト及びモットリング等の発生が抑制されるといった印刷安定性に優れ、かつ印刷物の耐性に優れた溶剤系インクジェットインキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の溶剤系インクジェットインキ組成物は、以下の構成からなることを特徴とする。
【０００９】
本発明は、少なくとも、顔料と顔料分散剤とバインダー樹脂と溶剤を含有するインキ組成物であって、溶剤として、少なくとも下記一般式（１）〜（３）より選ばれるいずれか１種以上の溶剤と、一般式（４）より選ばれる１種以上の溶剤とを含有することを特徴とするインキ組成物に関する。
Ｒ１ＣＯ（ＯＲ２）ZＯＲ３          （１）
Ｒ４ＣＯ（ＯＲ５）ZＯＣＯＲ６      （２）
Ｒ７（ＯＲ８）ZＯＲ９              （３）
Ｒ１０（ＯＲ１１）ZＯＲ１２          （４）
（式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１０、Ｒ１２は両方が水素原子かもしくは片方が水素原子で片方が炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１１は炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｚは１〜３の整数を表す。前記アルキレン基およびアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。）
【００１０】
また本発明は、溶剤として、少なくとも一般式（３）から選ばれる１種以上の溶剤と、一般式（４）から選ばれる１種以上の溶剤とを含有することを特徴とする上記インキ組成物に関する。
また本発明は、一般式（４）で表される溶剤のハンセン溶解度パラメーター（ＨＳＰ）のδｈの値が、５．０以上１５．０以下であることを特徴とする上記インキ組成物に関する。
【００１１】
また本発明は、バインダー樹脂がアクリル樹脂であることを特徴とする上記インキ組成物に関する。
【００１２】
また本発明は、更に溶剤として、３−アルキル−２−オキサゾリジノン、Ｎ−アルキル−ピロリドン、ラクトンまたはβ−アルコキシプロピオンアミドから選ばれる１種以上の溶剤を含むことを特徴とする上記インキ組成物に関する。
【００１３】
また本発明は、３−アルキル−２−オキサゾリジノン、Ｎ−アルキル−ピロリドン、ラクトンまたはβ−アルコキシプロピオンアミドから選ばれる溶剤の添加量の合計量がインキ組成物中１重量％以上１０重量％以下であることを特徴とする上記インキ組成物に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、インキの保存安定性、デキャップ性に優れ、ミストやモットリングの発生が抑制されるといった印刷安定性に優れ、かつインキ塗膜の耐性に優れた溶剤系インクジェットインキ組成物を提供することができる。さらに非吸収性基材に印刷した場合に、前記印刷安定性によって鮮明な画像を形成することができる溶剤系インクジェットインキ組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
まず、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
本発明の溶剤系インクジェットインキ組成物は、溶剤、顔料、顔料分散剤、バインダー樹脂、その他の添加剤などが用いられる。
【００１６】
溶剤として、下記一般式（１）〜（３）より選ばれるいずれか１種以上の溶剤と、一般式（４）より選ばれる１種以上の溶剤とを含有することで、優れた保存安定性、デキャップ性、ミスト及びモットリングの発生が抑制でき、非吸収性基材等への密着性、印刷物のドット埋まり、画像の滲みが向上し、優れた画像を形成できるインキ組成物を提供することができる。
Ｒ１ＣＯ（ＯＲ２）ZＯＲ３          （１）
Ｒ４ＣＯ（ＯＲ５）ZＯＣＯＲ６      （２）
Ｒ７（ＯＲ８）ZＯＲ９              （３）
Ｒ１０（ＯＲ１１）ZＯＲ１２          （４）
（式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１０、Ｒ１２は両方が水素原子かもしくは片方が水素原子で片方が炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１１は炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｚは１〜３の整数を表す。前記アルキレン基およびアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。）
【００１７】
一般式（１）に該当する溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、メトキシブチルアセテート等のグリコールモノアセテート類がある。
【００１８】
一般式（２）に該当する溶剤としては、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のグリコールジアセテート類がある。
【００１９】
一般式（３）に該当する溶剤としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、等のグリコールエーテル類が挙げられる。
【００２０】
一般式（１）〜（３）に該当する溶剤のうち、バインダー樹脂溶解性、臭気の観点から一般式（３）で表されるいずれか１種以上の溶剤を使用することが好ましい。特にノズル上での乾燥性、印字物の滲み、モットリングの観点から、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルが好ましい。
【００２１】
近年、アメリカ環境保護庁によると、グライム類（対称グリコールジエーテル類）の新規利用について、生殖および発達へ有害な影響を及ぼすおそれがあるとの懸念が発表されている。
安全衛生の点からは、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル等が好ましく用いられる。
【００２２】
一般式（４）に該当する溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル（１−メトキシ−２−プロパノール）、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−３メチルブタノール、３−メトキシブタノール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチルヘキサンジオール等があげられる。
【００２３】
一般式（４）に該当する溶剤のうち、バインダー樹脂溶解性、臭気、ノズル上での乾燥性、印字物の滲みの観点から３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシブタノールが好ましい。
【００２４】
溶剤として一般式（１）〜（３）に該当する溶剤のみを含有するインキは、印字する際にミストの発生、及びデキャップの低下が発生し、溶剤として一般式（４）に該当する溶剤のみを含有するインキは、塗膜の耐性、特に耐アルコール性が劣り、また保存安定性に劣る為、溶剤として、少なくとも下記一般式（１）〜（３）より選ばれるいずれか１種以上の溶剤と一般式（４）より選ばれるいずれか１種以上の溶剤とを併用することが好ましい。
【００２５】
併用する比率は、重量比として、一般式（１）〜（３）：一般式（４）＝５：９５〜９５：５が好ましく、１０：９０〜９０：１０がより好ましく、更に好ましくは２０：８０〜８０：２０がよい。
【００２６】
本発明における溶剤のハンセン溶解度パラメーター（ＨＳＰ）について説明する。
ハンセン溶解度パラメーターは、ヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された溶解度パラメーターを、分散項δｄ、極性項δｐ、水素結合項δｈの３成分に分割し、３次元空間に表したものであるが、本発明においては水素結合項δｈを用いる。
なお、この分散項δｄ、極性項δｐ、水素結合項δｈの３成分は、ハンセンやその研究後継者らにより多く求められており、Polymer Handbook (fourth edition)、ＶＩＩ−６９８〜７１１に詳しく掲載されている。
また、多くの溶媒や樹脂についてのハンセン溶解度パラメーターの値が調べられており、例えば、Wesley L.Archer著、Industrial Solvents Handbookに記載されている。
【００２７】
ＨＳＰ値のδｈの値は、インキのノズル上での乾燥性、保存安定性、印字物の滲みの観点から、５．０以上１５．０以下が好ましく、７．０以上１３．０以下がより好ましい。
δｈの値が低いと乾燥性が早くノズル上で固化することがあり、逆にδｈの値が高いと乾燥性が悪く印字物が滲む傾向がある。
【００２８】
さらに、上記以外に混合溶剤として使用できる溶剤は、プリンタヘッドを腐蝕したり、顔料を溶解させたりするような溶剤以外は特に制限をうけるものではない。
【００２９】
上記以外のその他の溶剤として例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチル−n-プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−n-ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−n-アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル−n-プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル−n-ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ−n-プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル等のエステル類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、
１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の不飽和炭化水素類、
シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、
シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、1,１，３，５，７−シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、テルペン系溶剤、エーテル系溶剤、および環状イミドなどの一般的な有機溶剤が挙げられる。
乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等の乳酸エステル類、
３−メチル−２−オキサゾリジノン、３−エチル−２−オキサゾリジノン等の３−アルキル−２−オキサゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン等のＮ−アルキルピロリドン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン、β−アルコキシプロピオンアミド等の含窒素溶剤が挙げられる。
【００３０】
中でも、印刷媒体表面を溶解させ、インキの定着性、耐候性等を向上させる点から、３−メチル−２−オキサゾリジノン、３−エチル−２−オキサゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、β−アルコキシプロピオンアミド（Ｍ１００，Ｂ１００：出光興産社製）が好ましい。前記溶剤の添加量としては１〜１０重量％が好ましく、３〜８重量％がさらに好ましい。
【００３１】
本発明に使用されるバインダー樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、塩酢ビ系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等が使用できる。
市販されているアクリル樹脂としては、例えば、三菱レイヨン社製のＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＭＢ−２５３９、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＭＢ−２３８９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８４、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９５、ＢＲ−９６、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１０、ＢＲ−１１３、ＭＢ−２６６０、ＭＢ−２９５２、ＭＢ−３０１２、ＭＢ−３０１５、ＭＢ−７０３３、ＢＲ−１１５、ＭＢ−２４７８、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８、ＢＲ−１２２、ＥＲ−５０２、ウィルバー・エリス社製のＡ−１１、Ａ−１２、Ａ−１４、Ａ−２１、Ｂ−３８、Ｂ−６０、Ｂ−６４、Ｂ−６６、Ｂ−７２、Ｂ−８２、Ｂ−４４、Ｂ−４８Ｎ、Ｂ−６７、Ｂ−９９Ｎ、ＤＭ−５５、ＢＡＳＦ社製のＪＯＮＣＲＹＬ６７、ＪＯＮＣＲＹＬ６７８、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６、ＪＯＮＣＲＹＬ６１１、ＪＯＮＣＲＹＬ６８０、ＪＯＮＣＲＹＬ６８２、ＪＯＮＣＲＹＬ６８３、ＪＯＮＣＲＹＬ６９０、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９、ＪＯＮＣＲＹＬ ＪＤＸ−Ｃ３０００、ＪＯＮＣＲＹＬ ＪＤＸ−Ｃ３０８０等が挙げられる。
市販されている塩酢ビ系樹脂としては、例えば、日信化学工業製のソルバイン樹脂ＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ３、ＴＡ５Ｒ、ワッカー社製のビニル樹脂ＶＩＮＮＯＬ Ｅ１５／４５、Ｈ１４／３６、Ｈ４０／４３、Ｅ１５／４５Ｍ、Ｅ１５／４０Ｍが挙げられる。
その他の市販されている樹脂としては、例えば、荒川化学社製のスーパーエステル７５、エステルガムＨＰ、マルキッド ３３、安原社製のＹＳポリスター Ｔ８０、三井化学社製のＨｉｒｅｔｔｓ ＨＲＴ２００Ｘ、サートマー社製ＳＭＡ２６２５Ｐが挙げられる。
【００３２】
インキ塗膜の耐擦過性、耐アルコール性、耐候性、延伸性、基材汎用性などの機能を発揮するため、バインダー樹脂としてアクリル樹脂が好ましい。
【００３３】
また、インクジェットプリンターヘッドの微小な吐出口からインキを安定に吐出させるには、低粘度なインキが求められ、分子量Ｍｗが７００００以下のバインダー樹脂が好ましく、更に分子量Ｍｗが１０００以上５００００以下のバインダー樹脂が好ましく、更に好ましくは２０００以上５００００以下がよい。
【００３４】
バインダー樹脂はインキ中に０．１〜２０重量％含まれることが好ましい。添加量がインキ中０．１重量％未満であると、印刷媒体表面への密着が悪く、塗膜の耐性が低下してしまい、２０重量％を超えるとインキ粘度が高すぎるため、印刷適性が低下してしまうために好ましくない。また、これらのバインダー樹脂を２種以上組み合わせても良い。
【００３５】
本発明に使用される顔料は、印刷インキ、塗料等に使用される種々の顔料が使用できる。顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料または有彩色の有機顔料が使用できる。有機顔料としては、例えば、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンエローなどのキノフタロン系有機顔料、イソインドリンエローなどのイソインドリン系有機顔料、その他の顔料として、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。
【００３６】
顔料分散剤は、塩基性分散剤が好ましく用いられ、市販品としては、ルーブリゾール社製のソルスパーズ１１２００、ソルスパーズ１３２４０、ソルスパーズ１３６５０、ソルスパーズ１３９４０、ソルスパーズ１６０００、ソルスパーズ１７０００、ソルスパーズ１８０００、ソルスパーズ２００００、ソルスパーズ２４０００ＳＧ、ソルスパーズ２４０００ＧＲ，ソルスパーズ２８０００、ソルスパーズ３１８４５、ソルスパーズ３２０００、ソルスパーズ３２５００、ソルスパーズ３２５５０、ソルスパーズ３２６００、ソルスパーズ３３０００、ソルスパーズ３４７５０、ソルスパーズ３５１００、ソルスパーズ３５２００、ソルスパーズ３７５００、ソルスパーズ３８５００、ソルスパーズ３９０００、ソルスパーズ５６０００、ソルスパーズ７１０００、ソルスパーズ７６５００、ソルスパーズＸ３００、ソルスパーズ９０００、ソルスパーズJ２００、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１３０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４、ＢＹＫ−９０７７、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２３、ＰＢ８２４、ＰＢ８２７等が挙げられる。インキの保存安定性の観点から、ソルスパーズ２４０００ＳＧ、ソルスパーズ２４０００ＧＲ、ソルスパーズ３２０００、ソルスパーズ３３０００、ソルスパーズ３５０００、ソルスパーズJ２００等がより好ましい。これらの分散剤を顔料、溶剤の種類にあわせて適宜使用することができる。前記分散剤はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％がよい。
【００３７】
更に、塩基性分散剤として、高耐性・高分散性の機能を付与するため、主鎖にウレタン結合とウレア結合を有し、側鎖にアルキル（メタ）アクリレートを有する分散樹脂が使用できる。例えば、側鎖のアルキル（メタ）クリレートの炭素数が１〜４である事が良く、好ましくは１〜２とするのが良い。炭素数が５以上の場合は、ガラス転移温度が著しく低下する為、塗膜の耐性が十分に得られない。
【００３８】
また、本発明のインキ組成物はレベリング剤、可塑剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、加水分解防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。
【００３９】
印刷物の画質やインキ組成物の表面張力を制御・向上させる点から、添加剤としてレベリング剤を使用することが好ましい。中でもシリコン系レベリング剤、アクリル系レベリング剤、フッ素系レベリング剤を選択することが特に好ましい。
【００４０】
［実施例］
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」を表す。また下記の実施例、比較例の詳細な条件を以下の表１および表２に示す。
【００４１】
（分散剤（１）の合成）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート  ５００部、チオグリセロール  １１部、及びジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＤＧ）  ５１１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を９０℃に加熱して、ＡＩＢＮ［２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）］  ０．５０部を添加した後７時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認後、室温まで冷却して、重量平均分子量９，５００の、片末端領域に２つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）の固形分５０％溶液を得た。
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えた反応容器に、ビニル重合体（Ａ）の固形分５０％溶液  １０２２部と、イソホロンジイソシアネート  ４５．２部と、ＤＥＤＧ  ４５．１部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート  ０．１１ｇを仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、３時間反応した後、４０℃まで冷却して無色透明溶液（Ｂ）を得た。ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えた反応容器に、メチルイミノビスプロピルアミン  １１．１部、ジブチルアミン  ６．６部、ＤＥＤＧ  ３０４．６部の混合液を仕込み、１００℃まで加熱して無色透明溶液（Ｂ）１１１２．４部を３０分かけて滴下し、更に１時間反応した後、室温まで冷却して反応を終了した。固形分を４０％に調整し、分散剤（１）の無色透明溶液を得た。
【００４２】
［顔料分散体の製造］
顔料を３０部、顔料分散剤を１５部、３−メトキシブタノール（一般式（４）で表される溶剤）５５部を混合容器に仕込み、ディスパーで予備分散した後、横型サンドミルで１時間分散を行い、顔料分散体を得た。表１に示す配合によりシアン、マゼンタ、イエローそれぞれの分散体を得た。
【表１】
2014051605.tif 000002
【００４３】
ＭＢ：      ３−メトキシブタノール
ＭＥＤＧ：  ジエチレングリコールメチルエチルエーテル
ＤＥＤＧ：  ジエチレンングリコールジエチルエーテル
【００４４】
[実施例１〜８、比較例１〜３]
得られた顔料分散体１−１を１５部、樹脂（ＶＩＮＮＯＬ  E１５/４５：  ワッカー社製ビニル樹脂）を４部、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＧＡｃ）７６部を混合容器へディスパーで撹拌を行いながら順次投入し、十分に均一になるまで撹拌を行い、インクジェット用インキを調整した。顔料分散体１−２、顔料分散体１−３についても同様に行い、シアン、マゼンタ、イエローの３色のインキを１組のインキセットとし、性能評価を行った。
【００４５】
[実施例２〜８、比較例１〜３]
表２に示すように組成の異なる実施例１〜８、比較例１〜３のインキセットを、実施例１と同様の方法で得た。
【表２】
2014051605.tif 000003
【００４６】
・ＶＩＮＮＯＬ  E１５/４５：   ワッカー社製ビニル樹脂
・MB２３８９：  三菱レイヨン社製アクリル樹脂
・ＪＯＮＣＲＹＬ５８６：  BASF社製アクリル樹脂
・BGAc：  エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
・EGDA：  エチレングリコールジアセテート
・DEDG：  ジエチレングリコールジエチルエーテル
・MEDG：  ジエチレングリコールメチルエチルエーテル
・DMTeG：  テトラエチレングリコールジメチルエーテル
・PM：  プロピレングリコールモノメチルエーテル
・DPM：  ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
・MMB：  ３-メトキシ-３メチルブタノール
・MB：  ３−メトキシブタノール
・PG：  プロピレングリコール
・GBL：  γ-ブチロラクトン
・MOZ：  ３−メチル−２−オキサゾリジノン
・M１００：  β−アルコキシプロピオンアミド（出光興産社製）
【００４７】
実施例および比較例で得られたインクジェットインキの性能について下の方法で評価した。
【００４８】
［保存安定性］
上記インキをスクリュー管瓶（容量約２０ｍＬ）に２０ｍＬ取り分け密栓したのち、７０℃環境下に４週間静置した後に測定した粘度を、作製直後の初期粘度と比較することで、保存安定性の評価を行った。粘度の測定には東機産業社製ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計を使用した。またこのときの評価基準は以下の通りであり、△以上を保存安定性良好とする。
◎：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して５％未満
○：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して５％以上１０％未満
△：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して１０％以上１５％未満
×：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して１５％以上
【００４９】
［デキャップ性］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）のヘッドにインキを充填し、キャップを開けた状態にて１０分放置し、その後吐出確認を実施し、全ノズルが正常に吐出できる時間を評価。
◎：クリーニング無しで全ノズル吐出
○：クリーニング無しでややノズル抜け発生→クリーニング後は全ノズル吐出
△：クリーニング無しでほぼ全ノズル抜け発生→クリーニング後は全ノズル吐出
×：クリーニング無しで全ノズル抜け発生→クリーニング後もノズル抜けが復帰しない
【００５０】
［ミスト］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに格子柄を印字し、非印字部を観察した。
○：非印字部分のミストはほぼ無い
△：非印字部分のミストが多少確認できる
×：非印字部分のミストがはっきりと確認できる
【００５１】
［ドット埋まり］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに１００％印字を行い埋まりレベルを目視で観察した。
○：下地はみえない
△：下地がやや確認できる
×：明らかに下地が確認できる
【００５２】
［モットリング］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに絵を印字し、滲みの有無を確認した。
○：滲んでいない
△：やや滲んでいる
×：明らかに滲んでおり絵が汚い
【００５３】
［耐アルコール性］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに印刷し、印刷面をラビングテスター（テスター産業製、型式ＡＢ３０１）にて耐アルコール性を評価。評価条件としては試験用布片（金巾３号）にてエタノール/水=７０/３０で希釈した液を１滴たらし加重２００ｇ、５０往復で評価実施。
◎：塗布面が全く剥ぎ取られなかったもの
○：試験用布片に着色が見られたが、印刷面には目立った変化の見られないもの
△：試験片が着色、印刷面にも若干の色落ちが見られるもの
×：剥ぎ取られ、基材が見えたもの。
【００５４】
表２から明らかのように、一般式（１）〜（３）より選ばれるいずれか１種以上の溶剤と一般式（４）より選ばれるいずれか１種以上の溶剤を含有することで、保存安定性、デキャップ性、ミスト、ドット埋まり、モットリング、印刷物の耐アルコール性が共に優れる。一方、比較例１は一般式（４）の溶剤のみを使用しており、耐アルコール性、保存安定性に劣り、滲みが発生する。比較例２、３は一般式（１）〜（３）の溶剤のみを使用しており、デキャップ性、ドット埋まりに劣り、ミストも多く発生し、画像形成能が劣っている。