(57)【要約】【課題】普通紙に印字した際に、カールを防止し、かつ、高品位な画像記録が可能である記録用インクを提供すること。【解決手段】水、及び水溶性有機物混合物を少なくとも含有するインクジェット用インクであって、前記水溶性有機物混合物を４０質量％以上７０質量％以下含有し、該水溶性有機物混合物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及び／またはＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドを含有するものであり、これらの合計含有量が、インク全体の１０質量％以上７０質量％以下であることを特徴とするインクジェット用インク。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、及び水溶性有機物混合物を少なくとも含有するインクジェット用インクであって、前記水溶性有機物混合物を４０質量％以上７０質量％以下含有し、該水溶性有機物混合物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及び／またはＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドを含有するものであり、これらの合計含有量が、インク全体の１０質量％以上７０質量％以下であることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
粘度が、６ｍＰａｓ以上１０ｍＰａｓ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記水溶性有機物混合物は、温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が３３質量％以上の水溶性有機物を、インクに対して５質量％以上５０質量％以下含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が３０質量％以上の水溶性有機物として、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、２−ピロリドンのいずれかを一種以上含み、これらの合計含有量が、インク全体の５質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする請求項３に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
前記水溶性有機物混合物は、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル及び／またはジプロピレングリコールモノイソブチルエーテルを含有し、これらの合計含有量がインク全体の５質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のンクジェット用インク。
【請求項６】
さらに、顔料を有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項７】
インクジェット用インクを容器中に収容してなるインクカートリッジであって、前記インクジェット用インクが請求項１乃至６のいずれかに記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項８】
前記請求項７に記載のインクカートリッジを具備してなるインクジェット記録装置。
【請求項９】
記録用メディア上に、請求項１乃至６のいずれかに記載のインクジェット用インクにより形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク、該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、及び、インク記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は他の記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点がある。インクジェット用インクとしては各種の水溶性染料を水、又は水と水溶性湿潤剤との混合液に溶解させた染料系インクが使用されている。
【０００３】
近年、益々高速化のニーズが高まっているが、普通紙印刷に水性インクを使用した場合には、印刷後のカールが大きな問題となっている。水性インクの場合には、多量の水を含んでいるため、水が紙の繊維を膨潤させ、カールを生じる。
【０００４】
一方、油性インクを使用した場合、水を含まないため、カールについては大きな問題とならないが、水性インクよりも記録媒体への浸透力が大きいため、画像濃度が低く、にじみ、裏抜けが大きいという画像品質の低下が大きな課題となっている。これまで、カール、及び画像濃度等の画像品質の全てを満足するインクジェットインクが得られていない。
【０００５】
水性インクを用いた場合、普通紙のカールを防止する方法としては、カール防止剤として特定の糖類、糖アルコール類、アミド化合物を添加する方法が提案されている。
しかしながら、これらの方法でもインク打ち込み量の多い画像を高速で印字する場合には、カールするという問題を抱えている。
【０００６】
また、カールを防止するために、水性インク中の溶剤の比率を多くする方法が検討されている（特許文献１参照）。しかしながら、溶剤の比率を多くするため、油性インクと同様に得られる画像品質が低く、またインクの粘度が高くなり、吐出信頼性に問題が生じる。
【０００７】
カールを防止するために、疎水性の溶剤の比率を多く配合する方法が検討されているが、効果が十分でないという問題を抱えている。このように、カールと画像品質の両立はできていないのが現状である。
【０００８】
また、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドを含有した記録用インクが提案されている（特許文献２参照）。この記録インクは、カール防止には効果があるが、多量に添加すると時間経過後のバックカールが大きくなるという問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、普通紙に印字した際に、カールを防止し、かつ、高品位な画像記録が可能である記録用インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題は、本発明の「水、及び水溶性有機物混合物を少なくとも含有するインクジェット用インクであって、前記水溶性有機物混合物を４０質量％以上７０質量％以下含有し、該水溶性有機物混合物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及び／またはＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドを含有するものであり、これらの合計含有量が、インク全体の１０質量％以上７０質量％以下であることを特徴とするインクジェット用インク。」によって解決される。
【発明の効果】
【００１１】
以下の詳細かつ具体的な説明から理解されるように、本発明によれば、従来における諸問題を解決でき、普通紙に対するカールを低減し、画像濃度、裏抜け等の優れた画像が得られ、ノズルからの吐出安定性が良好である記録用インクが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のインクカートリッジのインク袋の一例を示す概略図である。
【図２】図１のインク袋をカートリッジケース内に収容したインクカートリッジを示す概略図である。
【図３】インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。
【図４】インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。
【図５】インクジェット記録装置のインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、下記（１）に示されるインクジェットインクに係るものであるが、発明の実施形態としては下記の（２）〜（９）も含むものである。
（１）「水、及び水溶性有機物混合物を少なくとも含有するインクジェット用インクであって、前記水溶性有機物混合物を４０質量％以上７０質量％以下含有し、該水溶性有機物混合物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及び／またはＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドを含有するものであり、これらの合計含有量が、インク全体の１０質量％以上７０質量％以下であることを特徴とするインクジェット用インク。」、
（２）「粘度が、６ｍＰａｓ以上１０ｍＰａｓ以下であることを特徴とする前記（１）項に記載のインクジェット用インク。」、
（３）「前記水溶性有機物混合物は、温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が３３質量％以上の水溶性有機物を、インクに対して５質量％以上５０質量％以下含有することを特徴とする前記第（１）項または第（２）項に記載のインクジェット用インク。」、
（４）「前記温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が３０質量％以上の水溶性有機物として、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、２−ピロリドンのいずれかを一種以上含み、これらの合計含有量が、インク全体の５質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする前記第（３）項に記載のインクジェット用インク。」、
（５）「前記水溶性有機物混合物は、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル及び／またはジプロピレングリコールモノイソブチルエーテルを含有し、これらの合計含有量がインク全体の５質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載のンクジェット用インク。」、
（６）「さらに、顔料を有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載のインク。」、
（７）「インクジェット用インクを容器中に収容してなるインクカートリッジであって、前記インクジェット用インクが前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。」、
（８）「前記第（７）項に記載のインクカートリッジを具備してなるインクジェット記録装置。」、
（９）「記録用メディア上に、前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載のインクジェット用インクにより形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【００１４】
本発明のインクジェット用インクについて詳細に説明する。
本発明のインクジェット用インクは、水、水溶性有機物混合物、を少なくとも含有するものであり、さらに必要に応じて、顔料、水分散性樹脂やその他の成分を含有してなる。
【００１５】
＜水溶性有機物＞
本発明における水溶性有機物とは、２５℃において、インク中で分散媒である水に溶解している有機物成分を指し、具体的には、水溶性湿潤剤、浸透剤、界面活性剤、水溶性高分子、防錆剤、防カビ剤、染料のことである。
なお、インク中で水相に溶解せずに分散している有機顔料、無機顔料、樹脂材料等は、水溶性有機物に含まれない。
【００１６】
前記水溶性有機物混合物のインク中における含有量は、カールの抑制効果と画像品質から４０質量％以上７０質量％以下であり、５０質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上７０質量％以下であることがより好ましい。７０質量％を超えると吐出安定性が低下する。
【００１７】
水溶性有機物混合物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及び／または、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドを含有する。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドは、インクの粘度を低くする効果があり、インクの水溶性有機物混合物の含有量を多くしてもインクの粘度を吐出可能な低い粘度に抑えることができ、吐出安定性を向上させる。
【００１８】
前記Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドは、熱、光、アゾ化合物、金属イオンなどにより重合してインク粘度を上昇させ保存性を低下させることがあり、これらを合わせた含有量は、インク全体の１０質量％以上７０質量％以下であり、好ましくは２０質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以上４０質量％以下である。
１０質量％未満であると、インク粘度の上昇や吐出信頼性に問題を生じ、７０質量％を超えると、保存性が低下する。
【００１９】
前記Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドの含有量を多くすると、インク保存性が低下することがあるため、水溶性有機物量、すなわち、カール防止とのバランスから、他の水溶性有機物として、温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が３３質量％以上の水溶性有機物を含有することが好ましい。
【００２０】
本発明における平衡水分量とは、水溶性有機物と水との混合物を一定温度、湿度の空気中に開放して、溶液中の水の蒸発と空気中の水のインクへの吸収が平衡状態になったときの水分量を言う。
具体的には、平衡水分量は、塩化カリウム飽和水溶液を用いデシケーター内の温湿度を温度２３±１℃、湿度８０±３％に保ち、このデシケーター内に各水溶性有機物を１ｇずつ秤量したシャーレを質量変化がなくなるまでの期間保管し、次の式により求めることができる。
【００２１】
【数１】
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【００２２】
前記温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が３３質量％以上の水溶性有機物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、２−ピロリドンが、インクの水溶性有機物量を多くしても吐出可能な低い粘度に抑える効果があり、好ましく使用できる。
【００２３】
しかし、同一量においては、前記Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドの方が低粘度化できる。また、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、２−ピロリドンは、平衡水分量が高く、多量に添加するとインクの水分保持力が高すぎるために、用紙に付着後も水分が蒸発し難いため、長時間バックカールを発生させると推測される。
【００２４】
これらを合わせたインク中の含有量は５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。
５質量％以下であるとインク粘度の上昇や吐出信頼性に問題を生じることがあり、５０質量％を超えると、経時バックカールが発生することがある。
【００２５】
また、他の温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が３３質量％以上の水溶性有機物としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環材料、アミド類、アミン類、含硫黄材料類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、糖類が挙げられる。
【００２６】
具体的には、例えば、１，２，３−ブタントリオール（ｂｐ１７５℃／３３ｈＰａ、３８質量％）、１，２，４−ブタントリオール（ｂｐ１９０−１９１℃／２４ｈＰａ、４１質量％）、グリセリン（ｂｐ２９０℃、４９質量％）、ジグリセリン（ｂｐ２７０℃／２０ｈＰａ、３８質量％）、トリエチレングリコール（ｂｐ２８５℃、３９質量％）、テトラエチレングリコール（ｂｐ３２４−３３０℃、３７質量％）、ジエチレングリコール（ｂｐ２４５℃、４３質量％）、１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３−２０４℃、３５質量％）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃、２３質量％）、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド（ｂｐ２１６℃、３３質量％）、２−ピロリドン（ｂｐ２４５℃、３９質量％）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ｂｐ２２５℃、３８質量％）、等が挙げられる。
【００２７】
また、本発明のインクは、水溶性有機物混合物中に界面活性剤として、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル及び／またはジプロピレングリコールモノイソブチルエーテルを含有させ、インクの１５ｍｓの動的表面張力を低下させることで、画像濃度とカール抑制を両立できる。
【００２８】
ここで、インク滴形成等の動的な状態では、界面活性剤の濃度分布や液体表面への吸着量は静止した状態とは異なって表面張力は高い（ぬれ性が悪い）傾向にある。動的表面張力は、実際のインクの使用状況に近い表面張力を測定するものであり、静的な方法では測定できない表面が形成される時間とそれに連れて変化する表面張力を測定するものである。
【００２９】
本発明のインクジェット用インクは、２５℃でのインクの１５ｍｓ時の動的表面張力を２５〜３５ｍＮ／ｍに抑えることで、画像濃度とカールの両立が達成できる。
動的表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であると、吐出性に問題を生じる場合があり、３５ｍＮ／ｍよりも大きいと画像品質が悪くなる場合がある。
【００３０】
前記ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル及びジプロピレングリコールモノイソブチルエーテルを合わせた含有量としては、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００３１】
本発明の水溶性有機物混合物には、上記した材料の他に、湿潤剤、浸透剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、キレート試薬などの従来公知の添加剤を加えることができる。
【００３２】
＜湿潤剤＞
前記湿潤剤としては、３−メチル−１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃、２３質量％）、イソブチルジグリコール（ｂｐ２２０℃、１０質量％）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ２４２℃、１３質量％）、２−（２−イソプロピルオキシエトキシ）エタノール（ｂｐ２０７℃、１８質量％）、イソプロピルグリコール（ｂｐ１４２℃、１５質量％）、ジエチルジグリコール（ｂｐ１８９℃、１０質量％）、プロピルプロピレングリコール（ｂｐ１５０℃、１７質量％）、クエン酸トリブチル（ｂｐ２３４℃、４質量％）、プロピルプロピレンジグリコール（ｂｐ２２０℃、５質量％）、ブチルプロピレンブリコール（ｂｐ１７０℃、６質量％）、ブチルプロピレンジグリコール（ｂｐ２１２℃、３質量％）、メチルプロピレングリコールアセテート（ｂｐ１４６℃、８質量％）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（ｂｐ２１６℃、２０質量％）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ｂｐ１７１℃、３１質量％）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（ｂｐ５６℃／３ｍｍＨｇ、１１質量％）、ジプロピレングリコール（ｂｐ２３２℃）、１，５−ペンタンジオール（ｂｐ２４２℃）、プロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ｂｐ１９７℃）、エチレングリコール（ｂｐ１９６−１９８℃）、トリプロピレングリコール（ｂｐ２６７℃）、ヘキシレングリコール（ｂｐ１９７℃）、ポリエチレングリコール（粘調液体〜固体）、ポリプロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、１，６−ヘキサンジオール（ｂｐ２５３−２６０℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（ｂｐ１７８℃）、などが挙げられる。
【００３３】
また、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１９７℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ２３１℃）、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（ｂｐ２２９℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３２℃）などの多価アルコールアルキルエーテル類が挙げられる。
【００３４】
また、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル（ｂｐ２３７℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどの多価アルコールアリールエーテル類とが挙げられる。
【００３５】
また、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ｂｐ２０２℃）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ｂｐ２２６℃）、ε−カプロラクタム（ｂｐ２７０℃）、γ−ブチロラクトン（ｂｐ２０４−２０５℃）などの含窒素複素環材料が挙げられる。
【００３６】
例えば、ホルムアミド（ｂｐ２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（ｂｐ１９９−２０１℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｂｐ１５３℃）、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド（ｂｐ１７６−１７７℃）などのアミド類が挙げられる。
【００３７】
例えば、モノエタノールアミン（ｂｐ１７０℃）、ジエタノールアミン（ｂｐ２６８℃）、トリエタノールアミン（ｂｐ３６０℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン（ｂｐ１３９℃）、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ｂｐ２４３℃）、Ｎ−メチルエタノールアミン（ｂｐ１５９℃）、Ｎ−フェニルエタノールアミン（ｂｐ２８２−２８７℃）、３−アミノプロピルジエチルアミン（ｂｐ１６９℃）などのアミン類が挙げられる。
【００３８】
例えば、ジメチルスルホキシド（ｂｐ１３９℃）、スルホラン（ｂｐ２８５℃）、チオジグリコール（ｂｐ２８２℃）などの含硫黄材料類が挙げられる。
【００３９】
その他の水に溶解する固体の水溶性有機物としては、糖類などを好ましく使用できる。
該糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類、などが挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
【００４０】
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ただし、ｎは２〜５の整数を表す）で表わされる。）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
【００４１】
＜浸透剤＞
本発明の記録用インクは、浸透剤として、炭素数８〜１１のポリオール材料又はグリコールエーテル化合物を少なくとも１種を含有することが好ましい。これらは、２５℃の水中において０．２〜５．０質量％の間の溶解度を有するものが好ましい。
これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解度：４．２質量％（２５℃）］、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解度：２．０質量％（２５℃）］が特に好ましい。
【００４２】
その他のポリオール材料として、脂肪族ジオールとしては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどが挙げられる。
【００４３】
その他の併用できる浸透剤としては、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類、などが挙げられる。
【００４４】
前記浸透剤の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、０．１〜４．０質量％が好ましい。
０．１〜４．０質量％の範囲であれば、インクのメディアへの浸透性が良くなり、ドットの埋まりが良くなる。
【００４５】
＜界面活性剤＞
後述する着色剤の種類や湿潤剤の組み合わせ等のインク処方に応じて、分散安定性を損なわず、表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高い、界面活性剤を適宜選択して用いることができる。  
【００４６】
前記界面活性剤として、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤から選択される少なくとも１種が好適である。これらの中でも、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤が特に好ましい。
これら界面活性剤は、１種を単独、又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４７】
前記ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−α−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。
また、これらの界面活性剤のポリオキシエチレンの一部をポリオキシプロピレンに置き換えた界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の芳香環を有する材料をホルマリン等で縮合させた界面活性剤も使用できる。
ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは１２〜１９．５のものが好ましく、１３〜１９のものがより好ましい。
【００４８】
前記アニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラニンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化ペプチド、石鹸などが挙げられる。
これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルの硫酸塩又はリン酸塩が特に好ましい。
【００４９】
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６であるものが好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６であるものがより好ましい。フッ素置換した炭素数が２〜１６であれば、表面張力の低下能力が高く、保存性も良好である。
【００５０】
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物、などが挙げられる。
これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー材料は起泡性が少なく、特に好ましい。
さらに好ましくは、下記一般式（１）で表されるフッ素系界面活性剤である。
【００５１】
【化１】
2014198829.tif 000004
ただし、前記一般式（１）中、ｍは０〜１０の整数を表す。ｎは１〜４０の整数を表す。
【００５２】
前記パーフルオロアルキルスルホン酸材料としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルカルボン酸材料としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルリン酸エステル材料としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー材料としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩、などが挙げられる。
これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３などが挙げられる。
【００５３】
前記フッ素系界面活性剤の具体例としては、下記一般式（２）乃至一般式（７）で表されるものが好適である。
（１）アニオン系フッ素系界面活性剤
【００５４】
【化２】
2014198829.tif 000005
ただし、前記構造式中、Ｒｆは、下記構造式（Ａ）または（Ｂ）で表されるフッ素含有疎水基の混合物を表す。Ａは、−ＳＯ３Ｘ、−ＣＯＯＸ、又は−ＰＯ３Ｘ（ただし、Ｘは対アニオンであり、具体的には、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、又はＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３が挙げられる）を表す。
【００５５】
【化３】
2014198829.tif 000006
【００５６】
【化４】
2014198829.tif 000007
【００５７】
【化５】
2014198829.tif 000008
ただし、前記一般式（３）中、Ｒｆ’は下記構造式（Ｃ）で表されるフッ素含有基を表す。Ｘは、上記と同じ意味を表す。ｎは１又は２の整数、ｍは２−ｎを表す。
【００５８】
【化６】
2014198829.tif 000009
ただし、前記構造式（Ｃ）中、ｎは３〜１０の整数を表す。
【００５９】
【化７】
2014198829.tif 000010
ただし、前記一般式（４）中、Ｒｆ’及びＸは、上記一般式（３）と同じ意味を表す。
【００６０】
【化８】
2014198829.tif 000011
ただし、前記一般式（５）中、Ｒｆ’及びＸは、上記一般式（３）と同じ意味を表す。
（２）ノニオン系フッ素系界面活性剤
【００６１】
【化９】
2014198829.tif 000012
ただし、前記一般式（６）中、Ｒｆは、上記一般式（２）と同じ意味を表す。ｎは５〜２０の整数を表す。
【００６２】
【化１０】
2014198829.tif 000013
ただし、前記一般式（７）中、Ｒｆ’は、上記一般式（３）と同じ意味を表す。ｎは１〜４０の整数を表す。
【００６３】
前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（いずれも、ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ（オムノバ社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する均染性が著しく向上する点から、ＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ及びオムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎが特に好ましい。
【００６４】
前記シリコーン系界面活性剤としてはポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が好ましく、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（８）で表されるポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した材料、などが挙げられる。
【００６５】
【化１１】
2014198829.tif 000014
ただし、前記一般式（８）中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは整数を表す。Ｒ及びＲ’はアルキル基、
アルキレン基を表す。
【００６６】
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（いずれも、信越化学工業株式会社製）、などが挙げられる。
【００６７】
界面活性剤系分散剤の添加量は顔料の１０〜５０質量％程度が好ましい。
前記界面活性剤の前記記録用インク中における含有量は、０．０１〜３．０質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましい。
【００６８】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤は、インクをアルカリ性に保つことにより分散状態を安定化し、吐出を安定化する目的で添加する。しかし、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、ヘッドやユニットの材質によっては、長期間使用した際に、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生しやすい。顔料の場合には、顔料を分散剤とともに水に混練分散する際にｐＨ調整剤を加える方が、混練分散後、湿潤剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも望ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加により分散を破壊する場合もあるためである。
【００６９】
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましい。    アルコールアミン類としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が、アルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が、アンモニウム水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物等が、ホスホニウム水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物が、アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００７０】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
【００７１】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
【００７２】
＜キレート試薬＞
キレート試薬としては、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００７３】
＜染料＞
前記染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料のうち、耐水性や耐光性に優れたものが用いられる。これらの染料は複数種を混合して用いても良いし、必要に応じて顔料などの他の着色剤と混合して用いても良い。但し、他の着色剤は本発明の効果が阻害されない範囲で添加する必要がある。
【００７４】
染料の具体例としては、下記（ａ）〜（ｄ）に示すようなものが挙げられる。
（ａ）酸性染料及び食用染料
・Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー    １７，２３，４２，４４，７９，１４２
・Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド    １，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９
・Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー    ９，２９，４５，９２，２４９
・Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック    １，２，７，２４，２６，９４
・Ｃ．Ｉ．フード・イエロー    ３，４
・Ｃ．Ｉ．フード・レッド    ７，９，１４
・Ｃ．Ｉ．フード・ブラック    １，２
【００７５】
（ｂ）直接染料
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー    １，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４４
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド    １，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ    ２６，２９，６２，１０２
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー    １，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック    １９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１
【００７６】
（ｃ）塩基性染料
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー    １，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド    ２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー    １，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７、５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック    ２，８
【００７７】
（ｄ）反応性染料
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック    ３，４，７，１１，１２，１７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・イエロー    １，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド    １，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー    １，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５
【００７８】
次に水溶性有機物に含まれない固形分材料について説明する。
＜顔料＞
前記顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料等の有機顔料や、カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉等の無機顔料が挙げられる。
【００７９】
ブラック顔料の具体例としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
【００８０】
イエロー顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２０、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５等が挙げられる。
【００８１】
マゼンタ顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、９、１２、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：１〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ）〕、４８：２〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ）〕、４８：３〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ）〕、４８：４〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ）〕、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、９７、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７５、１７６、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、１９２、１９３、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２１９、２２０、２２３、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２等が挙げられる。
【００８２】
シアン顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、２２、５６、６０、６３、６４、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。
また、中間色顔料の具体例としては、レッド、グリーン、ブルー用としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。
【００８３】
上記顔料のうち、ブラック顔料としては特にカーボンブラックが好ましく、ファーネス法やチャネル法で製造されたカーボンブラックで、１次粒子が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０質量％、ｐＨ２〜９のものが使用され、特にｐＨ６以下の酸性カーボンブラックが高濃度で好ましい。
【００８４】
カラー顔料としては、特にピグメントイエロー１３、１７、５５、７４、９３、９７、９８、１１０、１２８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、ピグメントバイオレット１９、ピグメントブルー１５：３、１５：４が好ましい。
【００８５】
顔料の平均粒径は特に限定されないが２０〜２００ｎｍが好ましく、３０〜１５０ｎｍがより好ましく、５０〜１００ｎｍが更に好ましい。
なお、本発明における顔料の平均粒径は、日機装社製マイクロトラックＵＰＡ−１５０を用い、測定サンプル中の顔料濃度が０．０１質量％になるように純水で希釈したサンプルを用い、粒子屈折率１．５１、粒子密度１．４ｇ／ｃｍ３、溶媒パラメーターとして純水のパラメーターを用い、２３℃で測定した５０％平均粒径（Ｄ５０）のことである。  インク中の顔料濃度は、２〜１５質量％が好ましく、３〜１２質量％がより好ましく、４〜１０質量％が更に好ましい。
【００８６】
本発明のインクには、主に画像耐擦化性向上及び着色剤に顔料を用いた場合の保存安定性向上の目的で樹脂エマルジョンを添加することが好ましい。画像耐擦化性の向上には、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂のエマルジョンが好ましく、保存安定性の向上にはポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂のエマルジョンが好ましい。しかし、画像耐擦化性向上と保存安定性向上を同時に達成できる樹脂エマルジョンは少ないため、２種類の樹脂エマルジョンを併用しても良い。これらの樹脂エマルジョンは市販のものを必要に応じて適宜選択して用いることができる。
【００８７】
次に代表的な樹脂エマルジョンについて例示する。
（１）ウレタン樹脂エマルジョン
ウレタン樹脂エマルジョンのウレタン樹脂は、ポリイソシアネートと、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール等を重合させたものである。ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など）等が挙げられる。
【００８８】
ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
前記ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等が挙げられる。
ポリラクトンポリオールとしては、ポリカプロラクトンジオール、ポリオメガヒドロキシカプロン酸ポリオール等が挙げられる。
【００８９】
前記ポリカーボネートポリオールとしては、プロパンジオール−（１，３）、ブタンジオール−（１，４）、ヘキサンジオール−（１，６）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールのようなジオールとホスゲンと、ジフェニルカーボネートのようなジアリールカーボネート又はエチレンカーボネートやプロピレンカーボネートのような環状カーボネートとの反応から得られる生成物のような、公知のものが含まれる。
【００９０】
（２）アクリル系樹脂エマルジョン  アクリル系樹脂エマルジョンのアクリル系樹脂は、アクリル系単量体を単独で重合させるか、又は他の単量体と共重合させることにより得られる。
アクリル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸−３−（メチル）ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸−３−（メチル）ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
【００９１】
前記他の単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン酸、ビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。
【００９２】
上記の樹脂エマルジョンは、樹脂にイオン性基を導入することによって一層優れた水分散性を発現する。このようなイオン性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基及びホスフィン酸基、又はこれらのアルカリ金属塩基、アルカリ土類金属塩基、アンモニウム塩基、第１級〜第３級アミン基等が挙げられる。中でもカルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が好ましく、特にスルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が水分散安定性の点で好ましい。イオン性基の導入は、樹脂合成時にイオン性基を有する単量体を添加することにより行われる。塩として好ましいのは、Ｌｉ、Ｋ又はＮａ塩である。
＜水＞
前記水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
【００９３】
本発明のインクジェット用インクは、着色剤、湿潤剤、界面活性剤、及び水、更に必要に応じて浸透剤、水分散性樹脂、及びその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００９４】
本発明の記録用インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力等が以下の範囲であることが好ましい。
【００９５】
前記記録用インクの２５℃での粘度は５〜１５ｍＰａ・ｓが好ましく、６ｍＰａｓ以上１０ｍＰａｓ以下であることがより好ましい。前記インク粘度が５ｍＰａ・ｓ以上とすることによって、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。一方、インク粘度を１５ｍＰａ・ｓ以下に抑えることで、吐出性を確保することができる。
【００９６】
ここで、前記粘度は、例えば、粘度計（ＲＬ−５００、東機産業株式会社製）を使用して、２５℃で測定することができる。
【００９７】
前記記録用インクの静的表面張力としては、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。前記表面張力が、３５ｍＮ／ｍ以下にすると、記録用メディア上のインクのレベリングが良くなる。
【００９８】
本発明のインクジェット用インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。
【００９９】
本発明のインクジェット用インクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで，インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などのいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
【０１００】
本発明の記録用インクは、インクジェット記録用インク、万年筆、ボールペン、マジックペン、サインペンなどの各種分野において好適に使用することができるが、特に、インクジェット記録方式による画像形成装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記記録用インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインクメディアセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物に特に好適に使用することができる。
【０１０１】
＜記録用メディア＞
前記記録用メディアとしては、塗工層を持たない普通紙が好適に用いられ、一般的にコピー用紙として用いているサイズ度１０Ｓ以上、透気度５〜５０Ｓの普通紙が好ましい。
【０１０２】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。  
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが好適に挙げられる。  
【０１０３】
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。  
ここで、図１は、本発明のインクカートリッジ２０１を示す概略図であり、図２は、図１のインクカートリッジの変形例を示す概略図である。  
【０１０４】
図１に示すように、インク注入口２４２から本発明の前記記録用インクがインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。  
使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に、図３で後述するインクジェット記録装置本体１０１の針が刺されて、前記インクが装置本体１０１に供給される。  
インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。  
このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。  
本発明のインクカートリッジ２０１は、本発明の前記記録用インクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可であることが特に好ましい。
【０１０５】
＜画像形成方法＞
本実施形態の画像形成方法は、前記インクジェット用インクに刺激を印加し、記録用媒体に、前記インクジェット用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を有する。前記記録媒体に、画像濃度、裏抜け、にじみ等の画質向上のために、記録媒体へインクを付着させる前後のいずれか、または両方に、処理液を塗布する工程を有していても良い。
【０１０６】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明の記録用インクに、刺激（エネルギー）を印加し、該記録用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の記録用インクに、刺激（エネルギー）を印加し、該記録用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
【０１０７】
本発明においては、前記インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されることが好ましい。  
また、前記インクジェットノズルのノズル直径は、３０μｍ以下が好ましく、１〜２０μｍがより好ましい。
【０１０８】
前記刺激（エネルギー）は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動及び光などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【０１０９】
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。
【０１１０】
前記記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【０１１１】
前記飛翔させる前記記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３×１０−１５〜４０×１０−１５ｍ３（３〜４０ｐＬ）とするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【０１１２】
ここで、シリアル型インクジェット記録装置により、本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装填され画像が形成（記録）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２０１の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【０１１３】
装置本体１０１内には、図４及び図５に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって図５で矢示方向に移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色の記録用インク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
【０１１４】
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、図示しない記録用インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明のインクカートリッジ２０１から本発明の前記記録用インクが供給されて補充される。
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられる。また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚み４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【０１１５】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
そして、サブタンク１３５内の記録用インクの残量ニヤエンドが検知されると、インクカートリッジ２０１から所要量の記録用インクがサブタンク１３５に補給される。
【０１１６】
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ２０１中の記録用インクを使い切ったときには、インクカートリッジ２０１における筐体を分解して内部のインク袋２４１だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２０１は、縦置きで前面装填構成としても、安定した記録用インクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納する場合、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２０１の交換を容易に行うことができる。
【０１１７】
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【０１１８】
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【０１１９】
＜インク記録物＞
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録された記録物は、本発明のインク記録物である。
本発明のインク記録物は、記録用メディア上に、本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
また、本発明のインク記録物は、本発明の前記インクメディアセットにおける記録用メディア上に、本発明の前記インクメディアセットにおける記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録用メディアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、汎用印刷紙などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【０１２０】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【０１２１】
＜顔料分散液＞
［調整例１  （表面処理したカーボンブラック顔料分散液）］
ＣＴＡＢ比表面積が１５０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック９０ｇを、２．５Ｎ規定の硫酸ナトリウム溶液３０００ｍｌに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させ酸化処理を行った。
この反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行った。得られたカーボンブラックを水洗いし乾燥させ、３０質量％となるよう純水中に分散させ、［ブラック顔料分散液］を得た。
【０１２２】
［調整例２（表面処理したイエロー顔料分散液）］
イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を低温プラズマ処理し、カルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度３０質量％の［イエロー顔料分散液］とした。
【０１２３】
［調整例３（表面処理したマゼンタ顔料の調製）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代わりに、ピグメントレッド１２２を用いる他は調整例２と同様にして、顔料濃度３０質量％の［マゼンタ顔料分散液］とした。
【０１２４】
［調整例４（表面処理したシアン顔料の調整）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３を用いる他は調整例２と同様にして顔料濃度３０質量％の［シアン顔料分散液］とした。
【０１２５】
［合成例１  （ポリマー分散液の調整）］
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成（株）製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。
次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成（株）製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％の［ポリマー溶液］８００ｇを得た。
【０１２６】
［調整例５（フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）］
合成例１で作製した［ポリマー溶液］２８ｇとフタロシアニン顔料２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、イオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ローロミルを用いて混練した。
得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンおよび水を留去し、顔料濃度３０質量％の［シアンポリマー微粒子分散体］を得た。
【０１２７】
［調整例６（ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）］
調整例６のフタロシアニン顔料を、ピグメントレッド１２２に変更した他は、調整例６と同様にして［マゼンタポリマー微粒子分散体］を得た。
【０１２８】
［調整例７（モノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）］
調整例６のフタロシアニン顔料をピグメントイエロー７４に変更した他は、調整例６と同様にして［イエローポリマー微粒子分散体］を得た。
【０１２９】
［調整例８（カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）］
調整例６のフタロシアニン顔料をカーボンブラックに変更した他は、調整例６と同様にして［ブラックポリマー微粒子分散体］を得た。
【０１３０】
［実施例１］
下記処方の組成物に対して、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液で調整し、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、純水を加え合計量を１００質量部としてインク組成物を得た。
［ブラック顔料分散液］                  ６質量部
アクリルシリコーン樹脂エマルジョン      ２質量部
Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド        ６５質量部
界面活性剤（ＤＳＮ４０３Ｎ）            ０．３質量部
防かび剤                                ０．０５質量部
消泡剤                                  ０．１質量部
【０１３１】
［実施例２］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１３２】
［実施例３］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１３３】
［実施例４］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１３４】
［実施例５］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１３５】
［実施例６］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１３６】
［実施例７］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１３７】
［実施例８］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１３８】
［実施例９］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１３９】
［実施例１０］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１４０】
［実施例１１］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１４１】
［実施例１２］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１４２】
［実施例１３］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１４３】
［実施例１４］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１４４】
［実施例１５］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１４５】
［実施例１６］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１４６】
［実施例１７］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１４７】
［実施例１８］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１４８】
［実施例１９］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１４９】
［実施例２０］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１５０】
［実施例２１］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１５１】
［実施例２２］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１５２】
［実施例２３］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１５３】
［実施例２４］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１５４】
［比較例１］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１５５】
［比較例２］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１５６】
［比較例３］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１５７】
［比較例４］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１５８】
［比較例５］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１５９】
［比較例６］
下記表１−１、表１−２に示す処方の組成物に代える他は、実施例１と同様にしてインク組成物を得た。
【０１６０】
【表１−１】
2014198829.tif 000015
【０１６１】
【表１−２】
2014198829.tif 000016
＊顔料分散液（上記記載の調製したもの）
＊アクリル−シリコーン樹脂エマルジョン：昭和高分子株式会社製、ポリゾールＲＯＹ６３１２、固形分４０質量％、平均粒子径１７１ｎｍ、最低造膜温度（ＭＦＴ）＝２０℃
＊ポリウレタンエマルジョン：ＤＩＣ社製、ハイドランＡＰＸ−１０１Ｈ、固形分４５質量％、平均粒子径１６０ｎｍ、最低造膜温度（ＭＦＴ）＝２０℃
＊ポリイソプロピレングリコール：分子量２５０（一般式（Ｉ）Ｒ：水素原子、ｎ＝４）
＊ポリイソプロピレングリコール（２）：分子量４００  （一般式（Ｉ）  Ｒ：水素原子、ｎ＝７）
＊ジョンクリル７１００：スチレン−アクリル樹脂エマルジョン（固形分４８質量％、ＢＡＳＦジャパン社製）
＊スーパーフレックス１１０：ウレタン樹脂エマルジョン（固形分３０質量％、第一工業製薬社製）
＊ゾニールＦＳ−３００：フッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル（Ｄｕｐｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）
＊ＤＳＮ４０３Ｎ：フッ素系界面活性剤（ダイキン工業社製、有効成分９８質量％以上）
＊メガファックＦ−４４４：フッ素系界面活性剤、パーフルオロアルキル基含有エチレンオキサイド付加物（ＤＩＣ製、有効成分１００質量％）
＊Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ：１，２−ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅを主成分とした防カビ剤（アビシア社製、成分２０質量％、ジプロピレングリコール含有）
＊ＫＭ−７２Ｆ：自己乳化型シリコーン消泡剤（信越シリコーン株式会社製、成分１００質量％）
【０１６２】
［評価］
前記製造例１〜３０のインクジェット用インクを下記の方法で評価した。
評価結果を表２に示す。
【０１６３】
−印写評価の準備−
温度２３℃、５０％ＲＨに調整された環境下、インクジェットプリンタ（ＩＰＳＩＯ  ＧＸｅ５５００、株式会社リコー製）を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録用メディアに同じ付着量のインクが付くように設定を行った。Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００で作成したチャートの各色「四角ベタ」の設定は以下とした。
〔ｗｏｒｄの「四角ベタ」部の色指定〕
ＲＧＢカラーモデル
Ｂｌａｃｋ：  赤（Ｒ）０、緑（Ｇ）０、青（Ｂ）０
Ｙｅｌｌｏｗ：  赤（Ｒ）２５５、緑（Ｇ）２５５、青（Ｂ）０
Ｍａｇｅｎｔａ：  赤（Ｒ）２５５、緑（Ｇ）０、青（Ｂ）２５５
Ｃｙａｎ：  赤（Ｒ）０、緑（Ｇ）０、青（Ｂ）２５５
【０１６４】
＜カール評価＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００にて作成した印刷範囲ぎりぎりに設定した「四角ベタ」チャートを記録メディアに打ち出し、印字後５秒以内に印字面を裏にして平らな面においたとき、記録メディアの４スミの平らな面からの高さの平均を測定した。
印字モードはプリンタ添付のドライバで「普通紙―標準はやい」モード、カラーマッチングｏｆｆで印字した。
カールの評価は、（１）用紙排紙後１０秒以内、（２）用紙排紙後１時間経過後、の２点測定した。
なお、丸まってしまったものは、４スミの高さが６０ｍｍを超えていると判断して、＞６０と表記した。
【０１６５】
＜画像濃度＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００にて作成した６４ｐｏｉｎｔ文字「四角ベタ」の記載のあるチャートを記録用メディアに打ち出し、印字面の「四角ベタ」部をＸ−Ｒｉｔｅ９３８にて測色し、下記評価基準により判定した。印字モードはプリンタ添付のドライバで「普通紙−標準はやい」モードカラーマッチングｏｆｆで印字し、形成された画像の濃度を測定した。
【０１６６】
＜オフセット性＞
画像濃度と同様にチャートを記録用メディアに打ち出し、印字面の４０ｍｍの長さの「四角ベタ」部に、印字後５秒以内に、直径４０ｍｍのポリエチレン製の円筒状のローラを加重５Ｎの強さで押し当てながら転がし、円筒状のローラから記録用メディアにインクが再転写した部分をＸ−Ｒｉｔｅ９３８にて測色し、下記評価基準により判定した。
印字モードはプリンタ添付のドライバで「普通紙−標準きれい」モードカラーマッチングｏｆｆで印字した。
乾燥性が悪いインクは、印字後記録メディアが搬送される際、印字面が乾燥していない状態で搬送用のローラに接触し、インクがローラに付着して画像を汚してしまう。この現象をオフセットといい、該オフセット性とは、インクの乾燥性を示すものである。
〔評価基準〕
○：  ０．１０未満、
△：  ０．１０以上０．２未満、
×：  ０．２以上、
【０１６７】
＜定着性＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００にて作成した３ｃｍ×３ｃｍのモノ黒色ベタ画像があるチャートを記録用メディアに打ち出し、温度２３±１℃、湿度５０±１０％で２４時間乾燥させた。
印字面の「四角ベタ」部をＣＭ−１型クロックメータに両面テープで取り付けたＪＩＳ  Ｌ  ０８０３  綿３号を印字部位に当てるように５往復させた後、綿布へのインク付着汚れをＸ−Ｒｉｔｅ９３８にて測定した。
綿布の地肌色を差し引いて汚れ部の濃度が下記評価基準により判定した。
〔評価基準〕
○：０．０５以上０．１未満
△：０．１以上０．２未満
【０１６８】
＜吐出安定性＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００にて作成した一色当りＡ４サイズ用紙の面積５％をベタ画像にて塗りつぶすチャートを連続２００枚、ＭｙＰａｐｅｒ（株式会社ＮＢＳリコー製）に打ち出し、打ち出し後の各ノズルの吐出乱れから評価した。
印字モードはプリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準速い」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。吐出安定性評価は、２３±１℃５０±５％ＲＨで評価した。
〔評価基準〕
○：吐出乱れなし
△：若干吐出乱れあり
×：吐出しないところがある
【０１６９】
＜間欠吐出安定性＞
３５℃±１℃１５±５％ＲＨの環境下で、ヘッドクリーニングを実施してから２時間静置後、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００にて作成した一色当りＡ４サイズ用紙の面積５％をベタ画像にて塗りつぶすチャートを１枚、ＭｙＰａｐｅｒ（株式会社ＮＢＳリコー製）に打ち出し、各ノズルの吐出乱れから評価した。
印字モードはプリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準速い」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。
〔評価基準〕
○：吐出乱れなし
△：若干吐出乱れあり
×：吐出しないところがある
実施例及び比較例で用いた記録用メディアの詳細を示す。
＊ＭｙＰａｐｅｒ：（株式会社ＮＢＳリコー製）（上質紙）坪量６９．６ｇ／ｍ２，サイズ度２３．２秒，透気度２１秒、
【０１７０】
＜動的表面張力＞
動的表面張力は、動的表面張力計ＳＩＴＡ  ＤｙｎｏＴｅｓｔｅｒ（ＳＩＴＡ  Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ社製）を用い、最大泡圧法により測定した。動的表面張力の測定は２３±３℃環境で行った。
【０１７１】
＜保存安定性＞
製造例１〜３０のインクジェット用インクを、６５℃恒温槽内に４週間静置し、恒温槽へ静置前のインクと、静置後のインクとのインクの粘度変化率（２５℃）を測定した。
〔評価基準〕
○：粘度変化５％未満
△：粘度変化５％以上１０％未満
×：粘度変化１０％以上
【０１７２】
【表２】
2014198829.tif 000017
【産業上の利用可能性】
【０１７３】
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
本発明の記録用インクは、普通紙に対する画像品質、特に、画像濃度、彩度等の優れた画像が得られ、カール、が無く、高速印字対応に優れ、ノズルからの吐出安定性が良好であり、高品位な画像形成が可能であり、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【０１７４】
１０１      装置本体
１０２      給紙トレイ
１０３      排紙トレイ
１０４      インクカートリッジ装填部
１１１      上カバー
１１２      前面
１１５      前カバー
１３１      ガイドロッド
１３２      ステー
１３３      キャリッジ
１３４      記録ヘッド
１３５      サブタンク
１４１      用紙積載部
１４２      用紙
１４４      分離パッド
１５１      搬送ベルト
１５２      再度カウンタローラ
１５６      帯電ローラ
１５７      搬送ローラ
１５８      テンションローラ
１７１      分離爪
１７２      排紙ローラ
１７３      排紙コロ
１８１      両面給紙ユニット
２０１      インクカートリッジ
２４１      インク袋
２４２      インク注入口
２４３      インク排出口
２４４      カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１７５】
【特許文献１】特開２００５−２９７５４９号公報
【特許文献２】特開２０１２−１０７２１０号公報
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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