(57)【要約】      （修正有）【課題】少なくとも１種の多価アルコール、少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液より作製される化粧膜の保湿性を判別する方法及び該方法によりスクリーニングされた、優れた保湿作用を有する保湿用皮膚外用剤の提供。【解決手段】少なくとも１種の多価アルコール、少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液より作製される化粧膜の判別方法、前記化粧膜の判別方法を利用する保湿用皮膚外用剤及びその製造方法、前記化粧膜の判別方法を利用する保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せの選択方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧膜の判別方法であって、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液より作製される化粧膜の一定領域を空間的に分割し各空間における赤外吸収スペクトルを測定し、取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解し、前記多価アルコール及び／又は水溶性高分子の成分毎に分解された二次元的な赤外吸収スペクトル（ケミカルマッピングデータ）を、二次元座標上に吸光強度に従いプロットし得られるイメージ（成分毎に分解されたケミカルイメージング）を得た後、各ケミカルイメージングを基に横軸を吸光度、縦軸をサンプリングポイント数とする前記多価アルコール及び／又は水溶性高分子の各ヒストグラムを作成した場合、前記ヒストグラムのピーク形状が鋭い化粧膜ほど、保湿性が高い化粧膜であると判別する、化粧膜の判別方法。
【請求項２】
前記多価アルコール及び／又は水溶性高分子の各ヒストグラムを作成し、各成分のヒストグラムの半値幅を算出した場合、該半値幅の値が全て４．０以下であるものを選択し、各成分のヒストグラムの半値幅の平均値が小さいほど、保湿性が高い化粧膜であると判断する、請求項１に記載の化粧膜の判別方法。
【請求項３】
反射法によるフーリエ変換顕微赤外分光法（顕微ＦＴ-IR）により赤外吸収スペクトルを測定する、請求項１又は２に記載の化粧膜の判別方法。
【請求項４】
少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤であって、請求項１〜３の何れか一項に記載の化粧膜の判別方法において、前記保湿用皮膚外用剤より作製される化粧膜における前記多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムの半値幅が全て４．０以下であり、保湿性が高いと判断される化粧膜を形成する保湿用皮膚外用剤。
【請求項５】
反射法による顕微FT-IRにより赤外吸収スペクトルを測定し化粧膜の保湿性を判断する、請求項４に記載の保湿用皮膚外用剤。
【請求項６】
少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤の設計方法であって、請求項１〜３の何れか一項に記載の化粧膜の判別方法により、保湿性が高いと判断された化粧膜を形成すべく、保湿用皮膚外用剤に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを選択する、保湿用皮膚外用剤の設計方法。
【請求項７】
少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法であって、請求項１〜３の何れか一項に記載の化粧膜の判別方法により、保湿性が高いと判断された化粧膜を形成すべく、多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを選択する、保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法。
【請求項８】
化粧膜における前記多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性が高いことを特徴とする、請求項７に記載の保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法。
【請求項９】
化粧膜を作製する溶液が、保湿用皮膚外用剤である、請求項７又は８に記載の保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液より作製される化粧膜の判別方法、前記化粧膜の判別方法を利用する保湿用皮膚外用剤及びその製造方法、更には、前記化粧膜の判別方法を利用する保湿用皮膚外用剤に含有させる多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
美白、保湿、肌荒れ、肌のはり・柔軟性向上、シワ予防又は改善、皮膚老化防止等の肌症状に対する消費者の関心は非常に高い。このため、肌状態を健全に保つことを目的とし、肌症状の悪化に対し予防又は改善作用を有する成分及び該成分を含有する化粧品・医薬品等の研究開発が盛んに行われている。一方、近年、化粧料を肌に塗布した際に形成される被膜（化粧膜）と肌症状の予防又は改善作用に関する報告がなされ、化粧品等が有する機能又は効能発現と、化粧膜との関連性に関する研究に注目が集まっている。
【０００３】
物質（分子）は、それぞれ固有の振動を有し、赤外線を照射することにより振動に応じた周波数の光が吸収され、物質（分子）固有の赤外吸収パターンを示すことが知られている。１９４０年代に開発された赤外吸収分析法（IR：Infrared Absorption Spectrometry）は、物質に波長を変化させた赤外線を連続的に照射し赤外吸収スペクトルを測定することにより、物質の構造解析、特性を評価する分析方法である。さらに、赤外吸収分析法は、物質に連続した赤外線を照射し得られる干渉パターンをフーリエ変換し赤外吸収スペクトルとして測定するフーリエ変換赤外吸収分析法（FT-IR：  Fourier Transform Infrared Spectroscopy）へと発展したことにより、高感度な測定を短時間に行うことが可能となった。これにより、フーリエ変換赤外吸収分析法は、化学物質及び高分子等の構造解析、特性の評価における主要な分析方法のひとつとなっている。また、赤外吸収分析法においては、測定対象となる物質形態に適した測定方法、例えば、透過法、ATR法、反射法等の測定方法が開発された。これにより、固体、粉末、液体、フィルム等の多様な形態の物質の構造解析、物性評価等が可能となり、適応範囲が広い分析方法となった。その後、フーリエ変換赤外吸収分析法の測定原理による赤外吸収スペクトル機能と、顕微鏡機能を組合せた顕微FT-IR装置が開発され（例えば、非特許文献１を参照）、試料又は試料中の異物などの微細な物質を顕微鏡観察し、同時に赤外分光分析を行うことが可能となった（例えば、特許文献１を参照）。さらに、顕微FT-IR技術にケミカルイメージング技術を導入した顕微FT-IRイメージング技術の開発により、試料上の一定領域を空間的に分割し、分割された各空間の赤外吸収スペクトルを測定し二次元的な化学情報（二次元的な赤外吸収スペクトル、ケミカルマッピングデータ）を取得し、これらの化学情報を基に視覚化（ケミカルイメージング）が可能となった。顕微FT-IRイメージング技術は、ポリマーフィルムの評価、塗装面の層構造分析、微小異物等の検出・同定等に応用され、材料分野の分析技術が急速に発展した。また、当初、顕微FT-IRケミカルイメージング技術による、未知成分を含む系、多成分系などの複雑な系の分析は非常に困難であった。しかしながら、顕微FT-IRケミカルイメージング技術に多変量解析等の統計解析技術を適切に導入することにより、多成分系などの複雑な系に対する分析の可能性が開かれた。一方、化粧品分野における赤外吸収分析法は、発明者の知る限り、混合物及び分離精製した物質の成分の同定（例えば、特許文献２を参照）、透過法による化粧シートの局所的な成分検出及び同定（例えば、特許文献３を参照）などに使用範囲が限定されていた。
【０００４】
保湿用皮膚外用剤は、皮膚への塗布により保湿効果を期待する皮膚外用剤である。一般に、保湿用皮膚外用剤には、保湿効果を期待する保湿剤（多価アルコール）のほか、皮膚外用剤の粘度増加、安定性及び保湿効果の向上などを目的とする水溶性高分子が配合されることが少なくない。この様な多価アルコール及び水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤においては、塗布により皮膚表面に多価アルコールが分散された水溶性高分子を主要な成分とする化粧膜が形成され、多価アルコールの保湿作用に加え、化粧膜を構成する水溶性高分子が吸収する外的環境中の水分保持作用などにより保湿効果が発揮される。また、かかる保湿用皮膚外用剤の保湿効果は、多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ、並びに両成分の配合比率（含有量比率）（例えば、非特許文献２を参照）等により大きな影響を受けることが知られている。保湿用皮膚外用剤に含有される成分と保湿作用に関する研究としては、例えば、化粧料に含有される水溶性高分子の溶解状態と保湿作用との関連性に関する報告がある。かかる研究によれば、化粧料における水溶性高分子の溶解状態を表わす「第二ビリアル係数」を指標とし化粧料における水溶性高分子の溶解状態と保湿効果との関連性が評価されている（例えば、特許文献４を参照）。一方、保湿用皮膚外用剤の塗布により形成される化粧膜の特性と保湿作用との関連性に関する研究としては、電子顕微鏡による化粧膜の表面形態の視覚的な特徴と保湿作用との関連性に関する研究、化粧膜の表面自由エネルギーを指標とし保湿性を評価する方法（例えば、特許文献５を参照）などが報告されている。前記の化粧膜の表面自由エネルギーを計測し化粧膜の保湿性を評価する方法は、形成された化粧膜の保湿性を評価する方法、即ち、形成された化粧膜がどの程度の保水性、保湿性を有するかを評価する方法であるため、該評価方法を利用し保湿性に優れる化粧膜を設計することは出来なかった。このため、保湿性の高い化粧膜及び保湿用皮膚外用剤を得るためには、試行錯誤による多大な労力が必要とされていた。また、前記の電子顕微鏡による化粧膜の表面形態と保湿性との関連性に関しては、詳細な解明に至っていない。この様に、化粧料分野における化粧膜の特性を評価し、優れた保湿作用を有する保湿用皮膚外用剤を設計する方法は、発明者の知る限り報告されていなかった。さらに、化粧料膜に含有される成分の検出及び同定などに赤外吸収分析法が利用されてはいるが、赤外吸収分析法、特に、顕微FT-IRイメージング技術を利用し化粧膜に含有される成分の二次元的な分布の均一性を評価する方法は、発明者の知る限り報告されていなかった。この様に、保湿用皮膚外用剤を塗布した際に形成される化粧膜の特性、取り分け、化粧膜に含有される各成分の分布の均一性を評価する有効な方法がこれまで知られていなかったため、化粧膜の特性と保湿用皮膚外用剤の保湿作用の発現との関連性もこれまで詳細には明らかにされてこなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１５６７６４号公報
【特許文献２】特開２００９−００８６６４号公報
【特許文献３】特開平１１−１１６７００号公報
【特許文献４】特開２００５−０３０８５３号公報
【特許文献５】特開２００２−０１４０２２号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】服部  覚、東亜合成グループ研究年報、TREND  ２００７  第１０号、４８〜５０
【非特許文献２】Fragrance  J．、７１  １７（２０００）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の様な状況を鑑みてなされたものであり、少なくとも１種の多価アルコール、少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液より作製される化粧膜の保湿性を判別する方法を提供し、以って、優れた保湿作用を有する保湿用皮膚外用剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意努力を重ねた結果、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液（保湿用皮膚外用剤を含む）より作製される化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価する方法を見出した。本発明における「各成分の分布の均一性」とは、化粧膜の作製に使用される溶液に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の化粧膜における「各成分の二次元的な濃度分布の均一性」を意味する。さらに、前記化粧膜に含有される各成分の分布の均一性を評価する方法に従い、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価したところ、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性と、化粧膜の保湿性に関連性があることを見出した。かかる事実によれば、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価することにより、化粧膜の保湿性（吸保湿効果）を精度よく推定することが出来る。また、塗布により形成される化粧膜が高い保湿性を有する溶液（保湿用皮膚外用剤）は、優れた保湿作用を有する皮膚外用剤であると言える。このため、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液（保湿用皮膚外用剤を含む）より化粧膜を作製し、前記の化粧膜の保湿性を判別する方法に従い化粧膜における前記の多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価することにより、溶液（保湿用皮膚外用剤を含む）の保湿性を精度よく推定することが出来る。これにより、優れた保湿作用を有する皮膚外用剤を簡便に選択することが出来る。さらに、前記化粧膜の保湿性を判別する方法は、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せの選択方法としても有用である。本発明の内容は、以下に示す技術に関するものである。
＜１＞  化粧膜の判別方法であって、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液より作製される化粧膜の一定領域を空間的に分割し各空間における赤外吸収スペクトルを測定し、取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解し、前記多価アルコール及び／又は水溶性高分子の成分毎に分解された二次元的な赤外吸収スペクトル（ケミカルマッピングデータ）を、二次元座標上に吸光強度に従いプロットし得られるイメージ（成分毎に分解されたケミカルイメージング）を得た後、各ケミカルイメージングを基に横軸を吸光度、縦軸をサンプリングポイント数とする前記多価アルコール及び／又は水溶性高分子の各ヒストグラムを作成した場合、前記ヒストグラムのピーク形状が鋭い化粧膜ほど、保湿性が高い化粧膜であると判別する、化粧膜の判別方法。
＜２＞  前記多価アルコール及び／又は水溶性高分子の各ヒストグラムを作成し、各成分のヒストグラムの半値幅を算出した場合、該半値幅の値が全て４．０以下であるものを選択し、各成分のヒストグラムの半値幅の平均値が小さいほど、保湿性が高い化粧膜であると判断する、＜１＞に記載の化粧膜の判別方法。
＜３＞  反射法によるフーリエ変換顕微赤外分光法（顕微ＦＴ-IR）により赤外吸収スペクトルを測定する、＜１＞又は＜２＞に記載の化粧膜の判別方法。
＜４＞  少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤であって、＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の化粧膜の判別方法において、前記保湿用皮膚外用剤より作製される化粧膜における前記多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムの半値幅が全て４．０以下であり、保湿性が高いと判断される化粧膜を形成する保湿用皮膚外用剤。
＜５＞  反射法による顕微FT-IRにより赤外吸収スペクトルを測定し化粧膜の保湿性を判断する、＜４＞に記載の保湿用皮膚外用剤。
＜６＞  少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤の設計方法であって、＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の化粧膜の判別方法により、保湿性が高いと判断された化粧膜を形成すべく、保湿用皮膚外用剤に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを選択する、保湿用皮膚外用剤の設計方法。
＜７＞  少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法であって、＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の化粧膜の判別方法により、保湿性が高いと判断された化粧膜を形成すべく、多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを選択する、保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法。
＜８＞  化粧膜における前記多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性が高いことを特徴とする、＜７＞に記載の保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法。
＜９＞  化粧膜を作製する溶液が、保湿用皮膚外用剤である、＜７＞又は＜８＞に記載の保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法。  
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、少なくとも１種の多価アルコール、少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液より作製される化粧膜の判別方法、前記化粧膜の判別方法を利用する保湿用皮膚外用剤及びその製造方法、前記化粧膜の判別方法を利用する保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せの選択方法を提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】多価アルコール（グリセリン）及び水溶性高分子（キサンタンガム：XG）より作製された化粧膜に関し、フーリエ変換顕微赤外分光分析法（顕微FT-IR）による二次元的な赤外吸収スペクトルを測定し、得られた二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解（MCR：Multivariate spectrum decomposition）し、グリセリン及びキサンタンガムの各成分に分解された二次元的な赤外吸収スペクトル（ケミカルマッピングデータ）を基に、二次元座標上に吸光強度に従いプロットし得られるグリセリン及びキサンタンガムの各ケミカルイメージング画像である。
【図２】多価アルコール（１，３−ブチレングリコール）及び水溶性高分子（アクリル酸・メタクリル酸共重合体：AMA）より作製された化粧膜に関し、顕微FT-IRによる二次元的な赤外吸収スペクトルを測定し、得られた二次元的な赤外吸収スペクトルをMCRし、１，３−ブチレングルコール及びアクリル酸・メタクリル酸共重合体の各成分に分解された二次元的な赤外吸収スペクトル（ケミカルマッピングデータ）を基に、二次元座標上に吸光強度に従いプロットし得られる１，３−ブチレングルコール及びアクリル酸・メタクリル酸共重合体の各ケミカルイメージング画像である。
【００１１】
＜本発明の化粧膜の判別方法＞
本発明の化粧膜の判別方法は、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液より作製される化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価することにより、化粧膜の保湿性を判別することを特徴とする化粧膜の判別方法である。また、本発明の化粧膜の判別方法は、前記化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を、「化粧膜の一定領域を空間的に分割し各空間における赤外吸収スペクトルを測定し、取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解し、前記多価アルコール及び／又は水溶性高分子の成分毎に分解された二次元的な赤外吸収スペクトル（ケミカルマッピングデータ）を、二次元座標上に吸光強度に従いプロットし得られるイメージ（成分毎に分解されたケミカルイメージング）を得た後、各ケミカルイメージングを基に横軸を吸光度、縦軸をサンプリングポイント数とする前記多価アルコール及び／又は水溶性高分子の各ヒストグラムを作成した場合、前記ヒストグラムのピーク形状が鋭い化粧膜ほど、保湿性が高い化粧膜であると判別する」化粧膜の判別方法である。さらに、前記多価アルコール及び／又は水溶性高分子の各ヒストグラムのピーク形状の鋭さは、各成分のヒストグラムのピークの高さ、各成分のヒストグラムの半値幅、ピーク幅、標準偏差などにより評価することが出来る。本発明においては、各成分のヒストグラムより半値幅を算出し、該半値幅の値を評価することによりピークの鋭さを評価することが好ましい。また、各成分のヒストグラムより算出される半値幅の値が小さいほど、鋭いピークであると評価することが出来る。
【００１２】
本発明の化粧膜の判別方法によれば、少なくとも1種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液より作製される化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性（具体的には、化粧膜に含有される多価ルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムより算出される半値幅）を評価することにより化粧膜の保湿性を判別することが出来る。以下に、本発明の化粧膜の判別方法における具体的な工程を示す。
（１）  少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液より化粧膜を作製する。
（２）  化粧膜の一定空間を分割し各空間における赤外吸収スペクトルを測定し、取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解し、前記多価アルコール及び水溶性高分子の成分毎に分解された二次元的な赤外吸収スペクトル（ケミカルマッピングデータ）を、二次元座標上に吸光強度に従いプロットし、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のケミカルイメージングを作成する。
（３）  工程（２）より得られる成分毎のケミカルイメージングを基に縦軸を吸光度、横軸をサンプリングポイント数とするヒストグラムを作成し、前記多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムの半値幅を算出する。
（４）  工程（３）より得られる各成分のヒストグラムの半値幅の値が４．０以下であるものを選択する。さらに、各成分のヒストグラムの半値幅の平均値が小さいほど、化粧膜の保湿性が高いと判断する。
【００１３】
上記工程（１）の少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液より化粧膜を作製する工程に関し述べる。上記工程（１）より作製される化粧膜は、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液より作製される化粧膜であれば特段の限定なく適用することが出来る。また、本発明の化粧膜の作製に用いる溶液には、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤も含有される。かかる溶液に関し具体例を挙げれば、唯１種の多価アルコール及び唯１種の水溶性高分子を含有する水溶液などの単純な水溶液のほか、複数種類の多価アルコール及び複数種類の水溶性高分子に加え、皮膚外用剤の製造に際し使用される任意成分（例えば、乳化剤、乳化安定化剤、油剤、防腐剤、薬効成分、香料等）などを含有する複雑な組成の保湿用皮膚外用剤（化粧料）などが好適に例示出来る。また、化粧膜の作製に用いる溶液に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分数には、特段の限定はない。但し、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分数が増加するに従い、統計解析手法を利用した成分分解（具体的には、取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解により、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分毎の二次元的な赤外吸収スペクトルに分解する）の難易度が高くなる。即ち、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分数が少ないほど、多価アルコール及び水溶性高分子の各成分への二次元的な赤外吸収スペクトルの成分分解の精度が高くなる。
【００１４】
上記工程（１）における化粧膜の作製方法の操作及び手順には、特段の限定はない。調整された溶液を、特に処理することなく塗布し化粧膜を作製することも出来るし、塗布後の化粧膜における成分の分布の均一性の向上を期待し、塗布前に、調整された溶液に超音波処理、過熱処理などの操作を実施してもよい。さらに、赤外吸収スペクトル測定のための化粧膜の作製は、測定用の基板上に行うことが好ましい。かかる基板としては、フーリエ変換（顕微）赤外分光分析法による赤外吸収スペクトルの測定に適用可能な金属性の基板であれば特段の限定なく適用することが出来、特に、アルミニウム基板を用いることが好ましい。アルミニウム基板を用いることにより安価に、精度よくフーリエ変換顕微赤外分光分析法による赤外吸収スペクトルの測定を行うことが出来る。
【００１５】
上記工程（２）の化粧膜の一定空間を分割し各空間における赤外吸収スペクトルを測定し、取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解し、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分毎に分解された二次元的な赤外吸収スペクトル（ケミカルマッピングデータ）を、二次元座標上に吸光強度に従いプロットし、前記多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のケミカルイメージングを作成する工程に関し述べる。上記工程（２）の化粧膜の一定空間を分割し各空間における赤外吸収スペクトルの測定は、フーリエ変換顕微赤外分光分析法により赤外吸収スペクトルを測定することが好ましい。また、フーリエ変換顕微赤外分光分析法による赤外吸収スペクトル測定及び測定後のケミカルイメージング作成過程の空間分解能は、測定に使用する光の回折及び光学系の倍率に依存する。このため、フーリエ変換顕微赤外分光分析法により赤外吸収スペクトルを測定する場合には、光の回折による分解能の低下を補足することが可能な高倍率の顕微FT-IR装置を利用することが好ましい。かかる顕微FT-IR装置としては、例えば、Nicolet  iN１０（Thermo Scientific株式会社）などが好適に例示出来る。顕微FT-IR装置は、赤外分光分析装置に顕微鏡機能が装着された装置であり、空間分解能向上に加え、測定部位を視覚的に観察しながら測定を行うことが出来、測定の精度を高めることが出来る。この様に、顕微FT-IR装置を利用することにより、化粧膜の一定空間を分割し各空間における赤外吸収スペクトルを測定し、測定空間全体の二次元的な赤外吸収スペクトル（ケミカルマッピングデータ）の取得が可能となる。
【００１６】
フーリエ変換顕微赤外分光分析法による赤外吸収スペクトルの測定には、測定対象となる物質の形態により、透過法（KBr錠剤法）、反射法（正反射法、高感度反射法、拡散反射法、全反射法（ATR法））等の様々な測定方法が存在する。本発明の顕微FT-IR装置による赤外吸収スペクトルの測定は、測定対象となる物質が化粧膜であることから、膜、フィルム等の膜状物質の赤外吸収スペクトル測定に適した反射法による測定が、特に好ましい。
【００１７】
上記工程（２）の赤外吸収スペクトル測定により得られた二次元的な赤外吸収スペクトルは、統計解析手法を利用し、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の二次元的な赤外吸収スペクトルに成分分解することが出来る。また、統計解析方法の内、多変量解析は、３種類以上の変数を総合的に解析するのに適した統計的手法であり、複雑な事象を簡潔なデータで表現することが可能である。本工程における二次元的な赤外吸収スペクトルの各成分への成分分解には、多変量解析の内、多変量スペクトル分解（MCR：Multivariate spectrum decomposition）を利用することが好ましい。さらに、本発明の多変量スペクトル解析に用いる統計解析ソフトとしては、例えば、OMNIC Picta（Thermo Scientific株式会社）などが好適に例示出来る。多変量スペクトル分解は、未知成分を含有する系、複数の成分を含有する系などの複雑な系からの各成分の二次元的な赤外吸収スペクトルの抽出に適する。このため、多変量スペクトル分解により、前記化粧膜より取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分毎に分解した赤外吸収スペクトル（成分毎に分解した二次元的なケミカルマッピングデータ）を得ることが出来る。
【００１８】
さらに、本発明の化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分毎に分解された二次元的な赤外吸収スペクトルを基に、二次元座標上に吸光強度に従いプロットし各成分のイメージ（ケミカルイメージング）を作成することが出来る。前記の化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のケミカルイメージングは、化粧膜の測定空間の各サンプリングポイントにおける二次元座標上の多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の吸光強度を表現したものである。尚、前記化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分に分解されたケミカルイメージング（画像）においては、色調の濃淡により各成分の二次元的な吸光強度の強弱が表現される。また、前記ケミジカルイメージング（画像）においては、二次元的な吸光強度の違いは、二次元的な各成分の濃度分布の違いを表すこととなる。このため、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各ケミカルイメージング画像（例えば、後述する図１及び図２における多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のケミカルイメージング画像）において、色調変化が小さいケミカルイメージング画像（具体的には、後述する図１におけるグリセリン及びキサンタンガムのケミカルイメージング画像）は、化粧膜における各成分の分布の均一性が高いと定性的に判断することが出来る。一方、後述する図２の１，３−ブチレングルコール及びアクリル酸・メタクリル酸共重合体のケミカルイメージング画像は、色調変化が大きく、化粧膜における各成分の分布の均一性は低いと定性的に判断することが出来る。
【００１９】
上記工程（３）の上記工程（２）より得られる成分毎のケミカルイメージングを基に縦軸を吸光度、横軸をサンプリングポイント数とするヒストグラムを作成し、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムの半値幅を算出する工程に関し述べる。尚、前記各成分のヒストグラムの半値幅を算出し、該半値幅の値を評価することにより各成分のヒストグラムのピーク形状の鋭さを評価することが出来る。上記工程（２）より作成された化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分毎のケミカルイメージングは、化粧膜の測定空間における各サンプリングポイントの多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の二次元的な吸光強度（濃度）分布を表わすものである。このため、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のケミカルイメージングを基に、縦軸を吸光度、横軸をサンプリングポイント数とするヒストグラムを作成することにより、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性（各成分のヒストグラムの形状の鋭さ）を評価することが出来る。具体的には、成分毎に分解されたケミカルイメージングを基に、縦軸を吸光度、横軸をサンプリングイポイント数とした各成分のヒストグラムを作成した場合、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性が高いほど、吸光強度が同程度であるサンプリングポイント数が多い。この様に、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムを作成し、各ヒストグラムの半値幅を算出し、該半値幅の値を評価することにより化粧膜に含有される各成分の分布の均一性を評価することが出来る。さらに、前述の化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムの半値幅の算出には、例えば、OMNIC Picta（Thermo Scientific株式会社）などの解析ソフトを利用することが出来る。また、前記解析ソフトを利用することなく、作成された各成分のヒストグラムを計測することにより半値幅を算出することも出来る。さらに、本発明の化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性（各成分のヒストグラム形状の鋭さ）は、前記ヒストグラムの半値幅の値のほか、ピーク幅、標準偏差などにより評価することが出来る。
【００２０】
上記工程（４）の上記工程（３）より得られる化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムの半値幅の値が４．０以下であるものを選択し、さらに、前記多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の半値幅の平均値が小さいほど、化粧膜の保湿性が高いと判断する工程に関し述べる。上記工程（４）は、上記工程（３）より得られる化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分毎のヒストグラムの半値幅の値を指標とし、化粧膜の保湿性を判断する工程である。上記工程（１）〜（３）により評価される化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性（具体的には、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分毎のヒストグラムの半値幅）は、後述する化粧膜の保湿性と深く関連する。このため、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価することにより化粧膜の保湿性を判別することが出来る。上記工程（４）における化粧膜の保湿性の判定に用いる基準は特に限定されず、目的に応じ適宜設定することが出来る。上記工程（４）における化粧膜の保湿性に関する判断基準の内、好ましいものとしては、上記工程（１）〜（３）より算出される化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムの半値幅の値を算出し、各ヒストグラムの半値幅の値が４．０以下、より好ましくは、２．０以下の値である化粧膜を保湿性に優れる化粧膜として判別する方法が好適に例示出来る。さらに、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムの半値幅の値が４．０以下の化粧膜を選択した場合、何れも保湿作用に優れる化粧膜と言えるが、かかる化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の半値幅の平均値が小さいほど、化粧膜の保湿性が高いと判断することが出来る。この様に、複数の化粧膜における多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムより算出される半値幅の平均値を比較することにより、相対的に複数の化粧膜の保湿性を比較することが出来る。かかる化粧膜の保湿性の判断方法も、本発明の化粧膜の保湿性の判断方法に包含される。
【００２１】
本発明の化粧膜の判別方法を用いることにより、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液より作製される化粧膜の保湿性を精度よく簡便に判別することが出来る。さらに、本発明の化粧膜の判別方法は、配合量比（含有量比）の異なる多価アルコール及び水溶性高分子を含有する化粧膜の保湿作用の比較に利用することも出来る。
【００２２】
＜本発明の保湿用皮膚外用剤＞
本発明の保湿用皮膚外用剤は、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤である。さらに、本発明の保湿用皮膚外用剤は、前述の化粧膜の判別方法に従い、保湿用皮膚外用剤より作製される化粧膜の一定領域を空間的に分割し各空間における赤外吸収スペクトルを測定し、取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解し、成分毎に分解された多価アルコール及び水溶性高分子の二次元的な赤外吸収スペクトル（ケミカルマッピングデータ）を、二次元座標上に吸光強度に従いプロットし得られるイメージ（成分毎に分解されたケミカルイメージング）を得た後、各ケミカルイメージングを基に横軸を吸光度、縦軸をサンプリングポイント数とするヒストグラムを作成し該ヒストグラムの半値幅を算出した場合、各成分のヒストグラムの半値幅が全て４．０以下であることを特徴とする。
【００２３】
本発明の化粧膜の保湿性を判別する方法によれば、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液より作製された化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性が高い（具体的には、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムより算出される半値幅の値が全て４．０以下の値をとる）化粧膜は、優れた保湿性を有する。このため、本発明の化粧膜の判別方法に従い、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムより算出される半値幅が４．０以下、より好ましくは、２．０以下の値をとる化粧膜を作製するのに用いた溶液（保湿用皮膚外用剤を含む）を選択することにより、優れた保湿性を有する保湿用皮膚外用剤を選択することが出来る。一般に、化粧膜の吸保湿効果評価は、化粧料の保湿効果の評価として実施される。このため、高い吸保湿効果を有する化粧膜の作製に使用された保湿用皮膚外用剤は、皮膚に塗布し化粧膜が形成された場合、優れた保湿効果を示す。このため、本発明の化粧膜の判別方法に従い、前記特性を有する皮膚外用剤を選択することにより、優れた保湿作用を有する保湿用皮膚外用剤を提供することが出来る。また、かかる各成分の分布の均一性が高い化粧膜は、皮膚に塗布し化粧膜が形成された場合、保湿作用を有する多価アルコールが均一に分散された水溶性高分子を主要な成分とする化粧膜が皮膚表面に形成され、ムラ及び無駄なく塗布部位に保湿効果が発揮される。
【００２４】
本発明の化粧膜の作製に用いる溶液（保湿用皮膚外用剤）の剤形としては、ローション剤形、水中油乳化剤形、油中水乳化剤形、複合エマルション剤形等の皮膚外用剤への適用可能な剤形であれば特段の限定なく適用することが出来る。前記複合エマルション剤形としては、水相を連続相とし、これに油中水乳化物が分散したW／O／W剤形、油相を連続相とし、これに水中油乳化物が分散したO／W／O乳化剤形、これらと油中水乳化剤形の混在系、これらと水中油乳化剤形の混在系などが存在し、これらの何れの形態であってもよい。また、本発明の保湿用皮膚外用剤は、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を必須成分とするほか、前記の必須成分以外に保湿用皮膚外用剤を製造するのに必要な成分を含有することが出来る。
【００２５】
本発明の保湿用皮膚外用剤に含有される多価アルコールは、分子中に２個以上の水酸基を有するアルコールの内、化粧料などの皮膚外用剤に含有することが出来る多価アルコールであれば特段の限定なく適用することが出来る。本発明の保湿用皮膚外用剤に含有することが出来る多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価の多価アルコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の３価の多価アルコール類、ペンタエリスリトール等の４価の多価アルコール類、キシリトール、フルクトース等の５価の多価アルコール類、ソルビトール、マンニトール等の６価の多価アルコール類、デンプン分解糖還元アルコール等の還元糖多価アルコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール類重合体、POE−テトラハイドロフルフリルアルコール、POP−ブチルエーテル、POP・POE−ブチルエーテル、トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル、POP−グリセリンエーテル、POP・POE−ジグリセリンエーテル、POP−グリセリンエーテルリン酸、POP・POE−ペンタエリスリトールエーテル等のポリアルキレンオキシドエーテル等が挙げられる。また、本発明の保湿用皮膚外用剤は、前記多価アルコールを唯１種含有させることも出来し、２種以上を組合せ含有させることも出来る。また、本発明の保湿用皮膚外用剤に含有させることが出来る多価アルコールの含有量は、保湿用皮膚外用剤全量に対し０．５〜２０重量％、より好ましくは、１．０〜５．０重量％である。これは、保湿用皮膚外用剤における多価アルコールの含有量が多すぎると化粧膜に含有される多価アルコールの各ヒストグラムの半値幅の値が大きくなり保湿性が低下する傾向が認められ、少なすぎると多価アルコールによる保湿効果が発揮されにくいためである。本発明の保湿用皮膚外用剤に含有される多価アルコールは、皮膚の水分蒸散を防ぐと共に、皮膚表面の水分量を調整し、皮膚にうるおい、しっとり感を与えること、抗菌作用等を目的とし保湿用皮膚外用剤に配合される。
【００２６】
本発明の保湿用皮膚外用剤に含有される水溶性高分子は、皮膚外用剤に含有することが可能な水溶性高分子であれば特段の限定なく適用することが出来る。本発明の保湿用皮膚外用剤に含有される水溶性高分子としては、例えば、天然水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成高分子などが好適に例示出来る。水溶性高分子は、皮膚外用剤に配合することにより、粘度調整（増粘、ゲル化）、液状安定化（乳化、分散）、泡安定化などの効果が期待出来る。本発明の保湿用皮膚外用剤に配合可能な水溶性高分子としては、例えば、「新化粧品ハンドブック」（平成１８年１０月３０日、日光ケミカルズ株式会社、日本サーファクタント工業株式会社、東色ピグメント株式会社、株式会社コスモステクニカルセンター、株式会社ニコダームリサーチ発行）に記載された、多糖類・ムコ多糖類、デンプンとして分類されるもの、多糖類誘導体として分類されるもの、天然樹脂に分類されるもの、セルロース及び誘導体に分類されるもの、タンパク質・ペプチドに分類されるもの、ペプチド誘導体に分類されるもの、合成ホモポリマーに分類されるもの、アクリル（メタクリル酸）酸共重合体に分類されるもの、ウレタン系高分子に分類されるもの、ラミネートに分類されるもの、カチオン化高分子に分類されるもの、そのほかの合成高分子に分類されるものなどが挙げられ、常温で水溶性を示すものである。また、前記水溶性高分子の内、さらに好ましいものとしては、ポリアクリル酸ナトリウム、セルロースエーテル、アルギン酸カルシウム、カルボキシビニルポリマー、エチレン／アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン系ポリマー、ビニルアルコール／ビニルピロリドン共重合体、窒素置換アクリルアミド系ポリマー、ポリアクリルアミド、カチオン化ガーガムなどのカチオン系ポリマー、ジメチルアクリルアンモニウム系ポリマー、アクリル酸メタクリル酸アクリル共重合体、POE／POP共重合体、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシペクチン、ローメトキシペクチン、ガーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン、セルロース、ポリエチレンイミン、カチオン化シリコーン重合体等が好適に例示出来る。本発明の保湿用皮膚外用剤は、前記水溶性高分子を唯１種含有させることも出来し、２種以上を組合せ含有させることも出来る。また、本発明の保湿用皮膚外用剤における水溶性高分子の含有量は、保湿用皮膚外用剤全量に対し０．０１〜０．３重量％、より好ましくは、０．０５〜０．２重量％である、これは、保湿用皮膚外用剤における水溶性高分子の含有量が高すぎると化粧膜における水溶性高分子の各ヒストグラムの半値幅の値が大きくなり保湿性が低下する傾向にあり、少なすぎると化粧膜の形成が困難になり、保湿用皮膚外用剤の保湿効果が発揮されないためである。
【００２７】
本発明の少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤は、前記の必須成分のほか、通常の皮膚外用剤製造で使用される任意の成分を含有させ製造することが出来る。この様な任意の成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類；表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類；表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類；レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸系紫外線吸収剤；桂皮酸系紫外線吸収剤；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；糖系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２又はその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示出来る。
【００２８】
本発明の少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤は、常法に従い、必須成分の少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子、更には、前記の任意成分を適宜処理することにより、困難なく製造することが出来る。また、本発明の保湿用皮膚外用剤の製造方法には、保湿用皮膚外用剤より作製される化粧膜の一定領域を空間的に分割し各空間における赤外吸収スペクトルを測定し、取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解し、前記多価アルコール及び水溶性高分子の成分毎に分解された二次元的な赤外吸収スペクトルを、二次元座標上に吸光強度に従いプロットし得られるイメージ（ケミカルイメージング）を得た後、各ケミカルイメージングを基に横軸を吸光度、縦軸をサンプリングポイント数とするヒストグラムを作成し該ヒストグラムの半値幅を算出し、各成分のヒストグラムの半値幅が全て４．０以下であることを確認する工程を含むことを特徴とする。
【００２９】
＜本発明の保湿用皮膚外用剤の設計方法及び成分組合せ選択方法＞
本発明の少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法は、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液（保湿用皮膚外用剤を含む）より作製される化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を指標とし、保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを選択する方法である。本発明の保湿用皮膚外用剤に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せの指標となるとしては、前記化粧膜に含有される各成分の分布の均一性を評価することが出来る物性値又は該物性値より算出される値であれば特段の限定なく適用することが出来る。また、かかる物性値又は該物性値より算出される値としては、基板上に塗布した少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも1種の水溶性高分子を含有する溶液より作製される化粧膜の一定領域を空間的に分割し各空間における赤外吸収スペクトルを測定し、取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解し、前記多価アルコール及び水溶性高分子の成分毎に分解された二次元的な赤外吸収スペクトルを、二次元座標上に吸光強度に従いプロットし得られるイメージ（ケミカルイメージング）を得た後、各ケミカルイメージングを基に横軸を吸光度、縦軸をサンプリングポイント数とするヒストグラムを作成した場合、各ヒストグラムの半値幅が好適に例示出来る。また、前記の各ヒストグラムの半値幅のほか、前記ヒストグラムのピーク幅、標準偏差などを指標として用いることも出来る。本発明の保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せに関し、前記ヒストグラムの半値幅を指標とする場合、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムの半値幅の値が全て４．０以下、より好ましくは、２．０以下の場合、好ましい成分組合せであると判断することが出来る。また、後述する試験結果より、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分の分布の均一性は、化粧膜の保湿性と深く関係することが明らかである。このため、前記ヒストグラムの半値幅に関し、前記の値をとる化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せは、皮膚外用剤に含有させた場合、優れた保湿効果を発揮する多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せであると言える。また、本発明の保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せの選択方法は、好ましい多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを選択する場合のみならず、前記成分の好ましい配合比率（含有量比率）を決定するために用いることも出来る。さらに、かかる化粧膜の保湿性を評価する方法、並びに、該評価方法を用いた保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分選択方法は、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤の設計に用いることが出来る。
【００３０】
本発明の保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法によれば、少なくとも1種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液（保湿用皮膚外用剤を含む）より作製される化粧膜の多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価し、該分布の均一性を指標とし、保湿用皮膚外用剤における好ましい多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを選択することが出来る。本発明の保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せの選択方法に関し、具体的な工程を以下に示す。
（i）  少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液（保湿用皮膚外用剤を含む）より化粧膜を作製する。
（ii）  化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価する。
（iii）  上記工程（ii）により評価された化粧膜に含有される成分の分布の均一性を指標とし、本発明の保湿用皮膚外用剤の多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを判断する。
【００３１】
上記工程（i）により作製される化粧膜は、少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する溶液（保湿用皮膚外用剤を含む）より作製される化粧膜であれば特段の限定なく適用することが出来る。かかる溶液としては、唯１種の多価アルコール及び唯１種の水溶性高分子を含有する水溶液などの単純な水溶液のほか、複数種類の多価アルコール及び複数種類の水溶性高分子に加え、通常の皮膚外用剤の製造時に用いる任意成分（例えば、乳化剤、乳化安定化剤、油剤、防腐剤、薬効成分、香料等）などを含有する複雑な組成の（保湿用）皮膚外用剤などが好適に例示出来る。また、化粧膜の作製に用いる溶液に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分数には、特段の限定はない。但し、前記多価アルコール及び水溶性高分子の成分数の増加に従い、統計解析による成分分解（具体的には、取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解し、多価アルコール及び水溶性高分子の成分毎の二次元的な赤外吸収スペクトルに分解する）の難易度が高くなる。このため、化粧膜に含有される多価アルコール及び成分数が少ないほど、統計解析による多価アルコール及び水溶性高分子の二次元的な赤外吸収スペクトルの成分分解の精度が高い。また、前記溶液には、必須成分の多価アルコール及び水溶性高分子のほか、皮膚外用剤の作製に必要な任意成分が含有されている。前記溶液（保湿用皮膚外用剤を含む）においては、ローション、乳化剤形などの製剤の形態を変更しない場合には、多価アルコール及び水溶性高分子の必須成分以外の任意成分を一部又は全部除き組成を簡略化した溶液を用い化粧膜を作製し化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価することが出来る。かかる製剤成分の簡略化は、成分分解の対象とならない任意成分などによる成分解析の時間を短縮し、ノイズ及び必須成分以外に起因する赤外吸収スペクトルのピークを減少させ解析精度を向上させる。
【００３２】
上記工程（i）における化粧膜の作製方法の操作及び手順には、特段の限定はない。調整された溶液を、特に処理することなく塗布し化粧膜を作製することも出来るし、塗布後の化粧膜における成分の分布の均一性の向上を期待し、塗布前に、調整された溶液に超音波処理、過熱処理などの操作を実施してもよい。さらに、赤外吸収スペクトル測定のための化粧膜の作製は、測定用の基板上に行うことが好ましい。かかる基板としては、フーリエ変換（顕微）赤外分光分析法による赤外吸収スペクトルの測定に適用可能な金属性の基板であれば特段の限定なく適用することが出来、特に、アルミニウム基板を用いることが好ましい。アルミニウム基板を用いることにより安価に、精度よく赤外吸収スペクトルの測定を行うことが出来る。
【００３３】
上記工程（ii）における化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価する工程に関し述べる。本発明の化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価する方法としては、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価出来る方法であれば特段の限定なく適用することが出来る。また、かかる評価方法としては、赤外分光分析法を利用した評価方法が好適に例示出来、具体的には、基板上に塗布した少なくとも１種の多価アルコール及び水溶性高分子を含有する溶液（保湿用皮膚外用剤を含む）より作製される化粧膜の一定領域を空間的に分割し各空間における赤外吸収スペクトルを測定し、取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解し、成分毎に分解された多価アルコール及び水溶性高分子の二次元的な赤外吸収スペクトル（ケミカルマッピングデータ）を、二次元座標上に吸光強度に従いプロットし得られるイメージ（成分毎に分解されたケミカルイメージング）を得た後、該ケミカルイメージングを基に横軸を吸光度、縦軸をサンプリングポイント数とするヒストグラムを作成した後、各成分のヒストグラムの半値幅の値を算出し、該ヒストグラムの半値幅を指標とし保湿用皮膚外用剤における少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子の成分組合せを選択する方法が好適に例示出来る。
【００３４】
前記の化粧膜の一定領域を空間的に分割し各空間における赤外吸収スペクトルを測定するためには、フーリエ変換顕微赤外分光分析法により赤外吸収スペクトルによる測定が好ましい。また、フーリエ変換顕微赤外吸収スペクトルの測定及びその後のケミカルイメージング作成過程の空間分解能は、測定に使用する光の回折及び光学系の倍率に依存する。このため、フーリエ変換顕微赤外分光分析法により赤外吸収スペクトルを測定する場合には、光の回折による分解能の低下を補足することが出来る高倍率の顕微FT-IR装置を用いることが好ましい。顕微FT-IR装置としては、例えば、Nicolet  iN１０（Thermo Scientific株式会社）などが好適に例示出来る。顕微FT-IR装置は、赤外分光分析装置に顕微鏡機能が装着された装置であり、空間分解能向上に加え、測定部位を視覚的に観察しながら測定を行うことが出来るため、より精度の高い測定を行うことが出来る。
【００３５】
フーリエ変換顕微赤外分光分析法による赤外吸収スペクトルの測定には、測定対象となる物質の形態により、透過法（KBr錠剤法）、反射法（正反射法、高感度反射法、拡散反射法、全反射法（ATR法））等の様々な測定方法が存在する。本発明の顕微FT-IR装置による赤外吸収スペクトルの測定は、測定対象となる物質が化粧膜であることから、膜、フィルム等の膜状物質の赤外吸収スペクトル測定に適した反射法による測定が、特に好ましい。
【００３６】
前記の赤外吸収スペクトル測定により得られる二次元的な赤外吸収スペクトルは、多変量分解などの統計解析手法により、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の二次元的な赤外吸収スペクトルに成分分解することが出来る。多変量解析は、３種類以上の変数を総合的に解析する統計的手法であり、複雑な事象を簡潔なデータで表現するのに適している。本工程における二次元的な赤外吸収スペクトルの多価アルコール及び水溶性高分子の各成分への成分分解には、多変量スペクトル分解を利用することが好ましい。さらに、かかる多変量スペクトル分解に用いる統計解析ソフトとしては、例えば、OMNIC Picta（Thermo Scientific株式会社）などが好適に例示出来る。多変量スペクトル分解は、未知成分を含有する系、複数の成分を含有する系などの複雑な系から各成分の二次元的な赤外吸収スペクトルの抽出、即ち、各成分の二次元的な赤外吸収スペクトルの成分分解に適する。このため、多変量スペクトル分解による統計解析を実施することにより、前記化粧膜の二次元的な赤外吸収スペクトルを、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分毎に分解された赤外吸収スペクトル（二次元的なケミカルマッピングデータ）とすることが出来る。
【００３７】
前記の化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分毎に分解された二次元的な赤外吸収スペクトルを基に、二次元座標上に吸光強度に従いプロットし各成分のイメージ（ケミカルイメージング）を作成することが出来る。前記の各成分のケミカルイメージングは、化粧膜における測定空間の各サンプリングポイントの二次元座標における多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の吸光度を表現したものである。化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分に分解されたケミジカルイメージング（画像）においては、二次元的な吸光強度の違いは、二次元的な各成分の濃度分布の違いを表すこととなる。このため、ケミカルイメージング画像（例えば、後述する図１及び図２における多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のケミカルイメージング画像）において、色調変化が小さいケミカルイメージング画像（例えば、後述する図１におけるグリセリン及びキサンタンガムのケミカルイメージング画像）は、化粧膜における各成分の分布の均一性が高いと判断することが出来る。一方、後述する図２の１，３−ブチレングルコール及びアクリル酸・メタクリル酸共重合体のケミカルイメージング画像は、色調変化が大きく、化粧膜における各成分の分布の均一性が低いと判断することが出来る。
【００３８】
前記の多価アルコール及び水溶性高分子の成分毎のケミカルイメージングは、化粧膜の測定空間の各サンプリングポイントにおける多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の二次元的な吸光強度（濃度）分布を表現するものである。このため、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のケミカルイメージングを基に、縦軸を吸光度、横軸をサンプリングポイント数とするヒストグラムを作成し、化粧膜に含有される各成分の分布の均一性（濃度分布）を評価することが出来る。即ち、成分毎に分解されたケミカルイメージングを基に、縦軸を吸光度、横軸をサンプリングイポイント数とした各成分のヒストグラムしたヒストグラムを作成した場合、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性が高いほど、吸光強度が同程度であるサンプリングポイント数が多くなる。このため、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムの半値幅を算出し、該半値幅の値を評価することにより化粧膜に含有される各成分の分布の均一性を評価することが出来る。さらに、前述の各成分のヒストグラムの半値幅の算出には、例えば、OMNIC Picta（Thermo Scientific株式会社）などの解析ソフトを利用し各ヒストグラムの半値幅を算出することも出来るし、作成されたヒストグラムを計測し半値幅を算出することも出来る。また、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性は、前記ヒストグラムの半値幅のほか、ピーク幅、標準偏差などにより評価することが出来る。また、後述する試験結果より、上記工程（i）及び（ii）により評価される化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性は、化粧膜の保湿性と深く関係することが明らかである。このため、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の成分分布の均一性を評価することにより保湿用皮膚外用剤に含有する好ましい多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを選択することが出来る。
【００３９】
さらに、上記工程（ii）により評価された化粧膜に含有される成分の分布の均一性を指標とし、本発明の保湿用皮膚外用剤の多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを判断する工程に関し述べる。上記工程（iii）における化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を指標とし、本発明の保湿用皮膚外用剤の多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを選択する成分組合せを選択する方法の判断基準は、目的に応じ適宜設定することが出来る。前記多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択の判断基準としては、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性（具体的には、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムより算出される半値幅）の評価に関し、事前に評価基準を設けておき、その基準を超えた場合、好ましい多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せであると判断することが好適に例示出来る。かかる判断基準としては、例えば、実施例１に記載の方法に従い化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価し、該化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムの半値幅の値を算出し、各ヒストグラムの半値幅の値が、全て４．０以下、より好ましくは、全て２．０以下の値である多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを、好ましい多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せとして選択することが好適に例示出来る。さらに、複数枚の化粧膜における多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性（ヒストグラムより算出される半値幅）を相対的に比較することにより、好ましい多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを選択することが出来る。この際、複数枚の化粧膜における多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性（ヒストグラムより算出される半値幅）の平均値を算出し比較することが好ましい。
【００４０】
前記の保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法により、優れた保湿効果を有する多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを精度よく簡便に選択することが出来る。さらに、本発明の保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法は、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の配合量比（含有量比）が異なる保湿用皮膚外用剤に含有された多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法にも用いることが出来る。
【００４１】
本発明の保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法により選択される多価アルコールの濃度としては、通常の保湿用皮膚外用剤に配合可能な多価アルコールの濃度であれば特段の限定なく適用することが出来る。また、化粧膜の作製に使用される溶液（保湿用皮膚外用剤を含む）に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ及び配合比率（含有量比率）が、保湿用皮膚外用剤における好ましい多価アルコール及び水溶性高分子の配合比率（含有量比率）となる。このため、化粧膜を作製する溶液（保湿用皮膚外用剤を含む）に含有される多価アルコールの含有量は、溶液全量に対し０．５質量％〜２０質量％、より好ましくは、１．０質量％〜５．０質量％含有することが好ましい。これは溶液中の多価アルコールの含有量が少なすぎると期待される保湿効果が低下する傾向にあり、多すぎると化粧膜における成分分布の均一性（化粧膜における多価アルコールの各ヒストグラムの半値幅）が大きくなり保湿性が低下する傾向が見られるためである。
【００４２】
さらに、本発明の少なくとも１種の多価アルコール、及び少なくとも１種の水溶性高分子を含有する保湿用皮膚外用剤における成分組合せ選択方法により選択される水溶性高分子の濃度としては、通常の保湿用皮膚外用剤に配合可能な水溶性高分子の濃度であれば特段の限定なく適用することが出来る。また、化粧膜の作製に使用される溶液（保湿用皮膚外用剤を含む）に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ及び配合比率（含有量比率）が、保湿用皮膚外用剤における好ましい多価アルコール及び水溶性高分子の配合比率（含有量比率）となる。このため、化粧膜を作製する溶液（保湿用皮膚外用剤を含む）に含有される水溶性高分子の含有量は、溶液全量に対し０．０５質量％〜０．３質量％、より好ましくは、０．０１質量％〜０．２質量％含有することが好ましい。これは溶液中の水溶性高分子の含有量が少なすぎる又は多過ぎると、化粧膜の形成が困難となるほか、化粧膜における水溶性高分子の各成分の分布の均一性（化粧膜における水溶性高分子の各ヒストグラムの半値幅）が大きくなり保湿性化粧膜に含有される水溶性高分子の成分分布の均一性が低下し保湿効果が効果的に発揮されないためである。
【００４３】
本発明の化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性は、前述の赤外分光分析法を利用した方法のほか、ラマン分光分析法を利用し評価することが出来る。物質に光を照射すると分子振動により入射光とは異なる波長のラマン散乱（非弾性散乱）が生じることが知られている。このため、分子振動に起因するラマン分光分析法を利用すれば、原理的には、赤外分光分析法を利用した本発明の保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せ選択方法と同様に、保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価し、多価アルコール及び水溶性高分子の成分組合せを選択することが可能となる。
【００４４】
以下に、本発明に関し、実施例を挙げ更に詳しく説明を加えるが、本発明がかかる実施例のみに限定されないことは言うまでもない。
【実施例１】
【００４５】
＜試験例１：  化粧膜のフーリエ変換顕微赤外分光分析法による化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性評価＞
下記の表１に示す多価アルコール及び水溶性高分子を含有する水溶液（保湿用皮膚外用剤１〜６）を調製し、アルミ基板上に塗布し化粧膜１〜６を作製した。アルミ基板上に作製された化粧膜１〜６に関し、顕微FT−IR装置  Nicolet  iN１０（Thermo  Scientific株式会社）を用い、化粧膜の一定領域（約１（cm）×１（cm）の範囲）を空間的に分割し各空間における赤外吸収スペクトル（反射法によるフーリエ変換顕微赤外分光分析法）を測定し、取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解し、成分毎に分解された多価アルコール及び水溶性高分子の二次元的な赤外吸収スペクトルを得た後、この各成分の二次元的な赤外吸収スペクトルを基に、二次元座標上に吸光強度に従いプロットしたイメージ（ケミカルイメージング）を作成した。化粧膜の作製に使用した各水溶液（保湿用皮膚外用剤１〜６）における多価アルコール及び水溶性高分子の濃度は、多価アルコール ３（w／w）％、水溶性高分子 ０．１（w／w）％とし、残りは水を加え調製した。前述の操作により作製された化粧膜１〜６のケミカルイメージングの内、典型的なケミカルイメージング画像である化粧膜１及び化粧膜６のケミカルイメージング画像を図１及び図２に示す。また、化粧膜１〜６に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のケミカルイメージングを基に、横軸を吸光度、縦軸をサンプリングポイント数とするヒストグラムを作成し、各成分のヒストグラムの半値幅を算出した。結果を表２に示す。本試験に使用した試薬は、グリセリン（和光純薬工業株式会社）、１，３−ブチレングリコール（和光純薬工業株式会社）キサンタンガム（XG、大日本住友製薬株式会社）、カルボキシビニルポリマー（CVP）-１（和光純薬工業株式会社、商品名：ハイビスワコー１０３）、カルボキシビニルポリマー（CVP）-２（和光純薬工業株式会社、商品名：ハイビスワコー１０４）、カルボキシビニルポリマー（CVP）-３（和光純薬工業株式会社、商品名：ハイビスワコー１０５）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（日光ケミカルズ株式会社、商品名：PEMUREN TR-２）を使用した。
【００４６】
【表１】
2014051465.tif 000002
【００４７】
【表２】
2014051465.tif 000003
【００４８】
実施例１に記載の方法に従い作製された化粧膜１〜６より取得されたケミカルイメージング画像の内、典型的なケミカルイメージング画像である化粧膜１及び化粧膜６の各成分のケミカルイメージング画像を図１及び図２に示す。図１には、化粧膜１に含有されるグリセリン（図１右）及びキサンタンガム（図１左）のケミカルイメージング画像を、図２には、化粧膜６に含有される１，３−ブチレングリコール（図２右）及カルボキシビニルポリマー（図２左）のケミカルイメージング画像が示されている。図１及び図２のケミカルイメージング画像における色調の違いは、各成分の吸光強度（成分濃度）の違いを表している。図１の結果より、グリセリン及びキサンタンガムの両成分のケミカルイメージング画像には、両成分の画像共に色調の変化がほとんど認められず（成分濃度がほぼ同じ）、グリセリン及びキサンタンガムが共に均一な濃度分布で化粧膜に存在していることが分かる。一方、図２の結果からは、１，３−ブチレングリコール及びカルボキシビニルポリマーの両成分のケミカルイメージング画像に、色調の濃淡（成分濃度の違い）が認められ、両成分の化粧膜における成分分布の均一性が低いことが分かった。この様に、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性が高い場合には、図１の様なケミカルイメージング画像が得られるのに対し、成分分布の均一性が低い場合には、図２の様なケミカルイメージング画像が得られる。このため、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性は、取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解し、成分分解した各成分のケミカルイメージング画像により視覚的に比較することが出来る。
【００４９】
さらに、多価アルコール及び水溶性高分子を含有する水溶液（保湿用皮膚外用剤１〜６）より作製された化粧膜１〜６より取得された二次元的な赤外吸収スペクトルを多変量スペクトル分解し成分毎に分解した多価アルコール及び水溶性高分子のケミカルイメージング画像を基に、縦軸を吸光度、横軸をサンプリングポイント数とした各成分のヒストグラムを作成し、各成分のヒストグラムの半値幅の値を算出した。結果を表２に示した。化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムの半値幅の値が小さい値で揃うほど（各成分のヒストグラムの半値幅の平均値が小さいほど）、各成分の分布の均一は高いと言える。表２の結果より、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を、各成分のヒストグラムの半値幅により評価した場合、両成分の成分均一性が最も高いのは化粧膜１であった。また、化粧膜２〜４に関しては、化粧膜１ほどではなかったが、両成分の分布の均一性が高かった。一方、化粧膜５は、多価アルコールの分布の均一性が、化粧膜６は、多価アルコール及び水溶性高分子の両成分の分布の均一性が低かった。また、実施例１に記載の方法により作製した化粧膜１〜６の化粧膜表面を電子顕微鏡（日本電子株式会社）により形態観察したが、化粧膜１〜６の化粧膜表面に形態的な違いが認められなかった。このため、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の成分分布の均一性に違いがある化粧膜の表面を電子顕微鏡により形態観察しても、その違いを視覚的に捕らえることは困難であることが分かった。
【実施例２】
【００５０】
＜試験例２：  化粧膜の吸保湿性評価＞
表１及び表３に示す多価アルコール及び水溶性高分子を含有する水溶液（保湿用皮膚外用剤１〜６）  ５（ml）を、直径４（cm）のシャーレに移し、４０℃／２０％RT／２４時間静置し、化粧膜７〜１２を作製し、４０℃／７５％RT／２４時間静置し吸湿させた後、重量を測定した（重量１）。更に、４０℃／２０％RT／２４時間静置し放湿させた後、重量を測定した（重量２）。更に、８０℃／２４時間静置し乾燥（水分０％）した後、重量を測定した（重量３）。測定した各重量（重量１〜３）を基に、以下の式１及び式２に従い、各皮膜（化粧膜７〜１２）の吸湿量及び保湿量を算出した。結果を表４に示す。
【００５１】
【表３】
2014051465.tif 000004
【００５２】
【数１】
2014051465.tif 000005
【００５３】
【数２】
2014051465.tif 000006
【００５４】
【表４】
2014051465.tif 000007
【００５５】
表４の結果より、化粧膜７〜１２には、吸湿性及び保湿性に差はあるものの、何れも吸保湿効果が確認された。また、化粧膜７〜１２の吸湿量及び保湿量は、化粧膜７＞化粧膜８及び９（両化粧膜はほぼ同等の効果）＞化粧膜１０（化粧膜８及び９に比較し若干効果が低下する）ことが分かった。また、化粧膜１１及び１２の吸保湿効果は、前記の化粧膜７〜１０に比較し、吸保湿効果の低下が顕著であった。表４に記載の化粧膜７〜１２の吸保湿作用の評価結果は、実施例１に記載の化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性の評価（化粧膜１〜６に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムの半値幅又はその平均値）結果と深く関連していること分かった。即ち、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性が高い場合（具体的には、各成分のヒストグラムの半値幅の値が全て４．０以下）には、優れた吸保湿効果を示すことが分かった。また、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性は、特定の成分のみの分布の均一性が高い場合には、化粧膜の保湿効果は高くならず、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性が揃って高い場合（具体的には、各成分のヒストグラムの半値幅の値が全て４．０以下）に、化粧膜の吸保湿効果が高くなることが分かった。この様に、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性は、化粧膜の吸保湿効果と深く関連し、化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価することにより、保湿作用に優れる化粧膜を判別する、更には、保湿用皮膚外用剤における多価アルコール及び水溶性高分子の好ましい成分組合せを選択することが出来る。また、本発明の化粧膜に含有される多価アルコール及び水溶性高分子の各成分の分布の均一性を評価することにより、各成分のヒストグラムの半値幅の値が全て４．０以下の値となる化粧膜は、保湿性に優れ、該化粧膜を形成する溶液又は保湿用皮膚外用剤は、優れた保湿用作用を有する。さらに、保湿用皮膚外用剤の製造に際し、本発明の化粧膜の保湿性を判別する方法を利用し、化粧膜に含有する多価アルコール及び水溶性高分子の各成分のヒストグラムの半値幅の値を確認する工程を含めることにより保湿作用に優れる保湿用皮膚外用剤を製造することが出来る。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明は、化粧料などの保湿用皮膚外用剤に応用することが出来る。
【図１】
2014051465.tif 000008
【図２】
2014051465.tif 000009