(57)【要約】【課題】撥水性、撥油性、防汚性を有し、かつ、優れた摩擦耐久性および優れた表面滑り性を有する表面処理層を形成することができる表面処理組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）少なくとも１種の硬化性部位を有する含フッ素ポリマー、および  （Ｂ）少なくとも１種の硬化性部位を有する含ケイ素ポリマーを含む表面処理組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも１種の硬化性部位を有する含フッ素ポリマー、および
（Ｂ）少なくとも１種の硬化性部位を有する含ケイ素ポリマー
を含む組成物。
【請求項２】
上記含フッ素ポリマー（Ａ）が、以下の一般式（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）のいずれか：
【化１】
2014198818.tif 000041
［式中、Ｒｆは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、
Ｒ１は、下記式：
−（ＯＣ４Ｆ８）ｗ−（ＯＣ３Ｆ６）ａ−（ＯＣ２Ｆ４）ｂ−（ＯＣＦ２）ｃ−
（式中、ａ、ｂ、ｃおよびｗは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｗの和は少なくとも１であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり、
Ｒ２は、下記式：
−（Ｑ）ｄ−（ＣＦＺ）ｅ−（ＣＨ２）ｆ−
（式中、Ｑは、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、−ＮＲａ−（式中、Ｒａは、水素原子または有機基を表す）または２価の極性基を表し、Ｚは、水素原子、フッ素原子または低級フルオロアルキル基を表し、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ独立して０以上５０以下の整数であって、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり、
Ｒ３は、２価の有機基を表し、
Ｒ４は、各出現において、それぞれ独立して、Ｒ４ａまたはＲ４ｂを表し：ただし、少なくとも１つのＲ４はＲ４ａであり、
Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、硬化性部位を有する２価の有機基を表し、
Ｒ４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、硬化性部位を有しない２価の有機基を表し、
ｎ１は、１以上５０以下の整数であり、
Ｒ５は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または単結合を表し、
Ｒ６は、Ｒｆ−Ｒ１−Ｒ２（式中、Ｒｆ、Ｒ１、およびＲ２は、上記と同意義である）、１価の有機基または水素原子を表し、
Ｒ７は、環構造、ヘテロ原子および／または官能基を有してもよい（ｎ２＋ｎ３）価の有機基を表し、
Ｒ８は、２価の有機基を表し、
Ｘ１は、水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表し、
ｎ２は、１以上３以下の整数であり、
ｎ３は、１以上３以下の整数である。］
で表される少なくとも１種の含フッ素ポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
上記含フッ素ポリマー（Ａ１）および（Ａ２）が、それぞれ、以下の一般式（Ａ１ａ）および（Ａ２ａ）：
【化２】
2014198818.tif 000042
［式中、Ｒｆ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、Ｘ１、Ｚ、およびｎ１は、請求項２の記載と同意義であり、
ｇは０または１であり、
ｈは１または２であり、
ｑ１は１以上５以下の整数である。］
で表される少なくとも１種の含フッ素ポリマーである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
上記含フッ素ポリマー（Ａ３）が：
（ａ）ジイソシアネートを３量体化させたトリイソシアネートに存在するＮＣＯ基と、
（ｂ）下記式（ａ１）および／または（ａ２）：
【化３】
2014198818.tif 000043
［式中、Ｒｆ、Ｒ１、Ｚ、ａ、ｂ、およびｃは、請求項２の記載と同意義であり、
ｇおよびｈは、請求項３の記載と同意義である。］
で表される少なくとも１種の活性水素含有化合物、および、下記式（ａ３）：
【化４】
2014198818.tif 000044
［式中、Ｘ１は、請求項２の記載と同意義であり、
Ｒ３０は、２価の有機基である。］
で表される少なくとも１種の活性水素含有化合物の活性水素を反応させることにより得られる少なくとも１種の含フッ素ポリマーである、請求項２または３に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒｆが、炭素数１〜１６のパーフルオロアルキル基である、請求項２〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
上記含ケイ素ポリマー（Ｂ）が、以下の一般式（Ｂ１）および（Ｂ２）のいずれか：
【化５】
2014198818.tif 000045
［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ１８は、２価の有機基を表し、
Ｘ１は、水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表し、
ｎ４およびｎ５は、それぞれ独立して、１以上５００以下の整数である。］
で表される少なくとも１種の含ケイ素ポリマーである、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
上記含ケイ素ポリマー（Ｂ）が、５００以上２０，０００以下の平均分子量を有する、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
含フッ素ポリマー（Ａ）を、含フッ素ポリマー（Ａ）と含ケイ素ポリマー（Ｂ）の合計に対して６０質量％以上含む、請求項１〜７のいずれかに記載の表面処理組成物。
【請求項９】
更に、下記一般式（Ｃ）：
【化６】
2014198818.tif 000046
［式中、Ｒｆは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、
Ｒｆ’は、水素原子、フッ素原子、または１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、
ａ’、ｂ’、ｃ’およびｗ’はそれぞれ独立して０以上３００以下の整数であって、ａ’、ｂ’、ｃ’およびｗ’の和は少なくとも１であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される少なくとも１種の含フッ素オイルを、含フッ素ポリマー（Ａ）と含フッ素オイル（Ｃ）の合計に対して４０質量％以下含む、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
溶剤を、含フッ素ポリマー（Ａ）および含ケイ素ポリマー（Ｂ）、ならびに、存在する場合、含フッ素オイル（Ｃ）の合計１００質量部に対して、５〜１０，０００質量部含有する、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
活性エネルギー線硬化開始剤を含む請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
基材と、該基材の表面に請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物により形成された層とを含む物品。
【請求項１３】
マトリックスを形成する組成物中、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物を、マトリックスを形成する組成物と請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物の合計に対して０．０１〜１０質量％含有する硬化性組成物。
【請求項１４】
基材と、該基材の表面に請求項１３に記載の硬化性組成物により形成された層とを含む物品。
【請求項１５】
上記物品が光学部材である、請求項１２または１４に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面処理組成物に関する。詳細には、含フッ素ポリマーおよび含ケイ素ポリマーを含有する表面処理組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種の含フッ素化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。含フッ素化合物を含む表面処理組成物から得られる層は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、建築資材など種々多様な基材に施されている。
【０００３】
従来、特に光学部材の用途においては、無機ガラスから成る基材が用いられ、指紋等の汚れが付くのを防止するために、防汚性コーティングとして、上記基材上に含フッ素化合物を用いた層が形成されている。このような含フッ素化合物として、パーフルオロポリエーテル基およびＳｉに結合した水酸基または加水分解可能な基を有する含フッ素シラン化合物を有効成分として含む表面処理組成物が知られている（特許文献１）。しかしながら、この場合、シラノール基と水酸基の結合を利用するので、基材がガラス、シリコンや金属酸化物皮膜などに限定される。
【０００４】
一方、近年、アクリル樹脂やポリカーボネート等の透明プラスチックが、軽量で加工が容易であることから、無機ガラスに代わる材料として、その利用が拡大してきている。このような樹脂材料を用いる場合にも、防汚性コーティングを形成することが望まれる。しかしながら、特許文献１のような含フッ素シラン化合物は、樹脂材料から成る基材とは馴染みにくいことから、基材表面に固定されにくい。種々の材料、例えば樹脂から成る基材の表面に、剥がれにくい層を形成する方法としては、例えば、アクリル系ハードコーティング剤と相溶し、かつ共重合できるパーフルオロポリエーテル誘導体と、アクリル系ハードコーティング剤を組み合わせた表面処理組成物を用いる方法が知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第９７／０７１５５号
【特許文献２】国際公開第２００３／００２６２８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、近年、スマートフォンやタブレット型端末が急速に普及する中、タッチパネルの用途においては、ユーザが指でディスプレイパネルに触れて操作した際に優れた触感、すなわち優れた表面滑り性を提供すること、更に、繰り返し摩擦を受けてもかかる機能を維持し得るように優れた摩擦耐久性を提供することが求められるが、上記のような従来の表面処理組成物では、次第に高まる表面滑り性および摩擦耐久性の双方に対する要求に十分応えることは困難である。
【０００７】
本発明は、樹脂を含む種々の材料から成る基材に、撥水性、撥油性および防汚性に加え、優れた表面滑り性と摩擦耐久性を有する層を形成することを可能にする組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討した結果、硬化性部位を有する含フッ素ポリマーおよび硬化性部位を有する含ケイ素ポリマーを含む組成物を用いることにより、樹脂を含む種々の材料から成る基材に対しても、その表面に撥水性、撥油性および防汚性に加え、優れた表面滑り性および摩擦耐久性を有する層を形成することが可能になることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の第１の要旨によれば、
（Ａ）少なくとも１種の硬化性部位を有する含フッ素ポリマー、および
（Ｂ）少なくとも１種の硬化性部位を有する含ケイ素ポリマー
を含む組成物が提供される。
【００１０】
本発明の一の態様において、上記含フッ素ポリマー（Ａ）が、以下の一般式（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）のいずれか：
【化１】
2014198818.tif 000002
［式中、Ｒｆは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、
Ｒ１は、下記式：
−（ＯＣ４Ｆ８）ｗ−（ＯＣ３Ｆ６）ａ−（ＯＣ２Ｆ４）ｂ−（ＯＣＦ２）ｃ−
（式中、ａ、ｂ、ｃおよびｗはそれぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｗの和は少なくとも１であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり、
Ｒ２は、下記式：
−（Ｑ）ｄ−（ＣＦＺ）ｅ−（ＣＨ２）ｆ−
（式中、Ｑは、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、−ＮＲａ−（式中、Ｒａは、水素原子または有機基を表す）または２価の極性基を表し、Ｚは、水素原子、フッ素原子または低級フルオロアルキル基を表し、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ独立して０以上５０以下の整数であって、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり、
Ｒ３は、２価の有機基を表し、
Ｒ４は、各出現において、それぞれ独立して、Ｒ４ａまたはＲ４ｂを表し：ただし、少なくとも１つのＲ４はＲ４ａであり、
Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、硬化性部位を有する２価の有機基を表し、
Ｒ４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、硬化性部位を有しない２価の有機基を表し、
ｎ１は、１以上５０以下の整数であり、
Ｒ５は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または単結合を表し、
Ｒ６は、Ｒｆ−Ｒ１−Ｒ２（式中、Ｒｆ、Ｒ１、およびＲ２は、上記と同意義である）、１価の有機基または水素原子を表し、
Ｒ７は、環構造、ヘテロ原子および／または官能基を有してもよい（ｎ２＋ｎ３）価の有機基を表し、
Ｒ８は、２価の有機基を表し、
Ｘ１は、水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表し、
ｎ２は、１以上３以下の整数であり、
ｎ３は、１以上３以下の整数である。］
で表される少なくとも１種の含フッ素ポリマーである、上記組成物が提供される。
【００１１】
本発明の別の態様において、上記含ケイ素ポリマー（Ｂ）が、以下の一般式（Ｂ１）および（Ｂ２）のいずれか：
【化２】
2014198818.tif 000003
［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ１８は、２価の有機基を表し、
Ｘ１は、水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表し、
ｎ４およびｎ５は、それぞれ独立して、１以上５００以下の整数である。］
で表される少なくとも１種の含ケイ素ポリマーである、上記組成物が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、少なくとも１種の硬化性部位を有する含フッ素ポリマー、および少なくとも１種の硬化性部位を有する含ケイ素ポリマーを含む組成物が提供される。かかる本発明の組成物を用いることにより、基材の表面に、撥水性、撥油性および防汚性を有し、かつ、優れた表面滑り性および摩擦耐久性を有する層（以下、「表面処理層」とも言う）を形成することが可能になる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書中、特に記載が無い限り、「パーフルオロポリエーテル基」とは、１価、または２価の「パーフルオロポリエーテル基（パーフルオロ（ポリ）エーテル基）」である。当該「１価のパーフルオロポリエーテル基」は、１個以上の炭素−炭素結合にエーテル性酸素原子が挿入されたパーフルオロアルキル基を意味する。当該「２価のパーフルオロポリエーテル基」は、１個以上の炭素−炭素結合にエーテル性酸素原子が挿入されたパーフルオロアルキレン基を意味する。本明細書中、パーフルオロポリエーテル基を、略号：ＰＦＰＥで表す場合がある。
【００１４】
本明細書中、特に記載が無い限り、「パーフルオロアルキル基」としては、例えば、炭素数１〜１２（好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３のパーフルオロアルキル基が挙げられる。当該「パーフルオロアルキル基」は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは、直鎖状である。
【００１５】
本明細書中、「パーフルオロアルキレン基」は、上記「パーフルオロアルキル基」の主鎖の炭素原子に直接結合したフッ素原子の除去によって誘導される２価の基を意味する。特に記載が無い限り、「パーフルオロアルキレン基」としては、例えば、炭素数１〜１２（好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３のパーフルオロアルキレン基が挙げられる。当該「パーフルオロアルキレン基」は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは、直鎖状である。
【００１６】
本明細書中、特に記載が無い限り、「アルキル基」としては、例えば、炭素数１〜１２（好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３、更に好ましくは１）のアルキル基（例、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基）が挙げられる。当該「アルキル基」は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは、直鎖状である。
【００１７】
本明細書中、特に記載が無い限り、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基を意味する。当該「炭化水素基」としては、特に限定されるものではないが、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、炭素数１〜２０の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。なお、かかる炭化水素基は、その末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有していてもよい。
【００１８】
本明細書中、特に記載が無い限り、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ハロゲン；１個またはそれ以上のハロゲンにより置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基、５〜１０員のヘテロアリール基等が挙げられる。
【００１９】
本明細書中、特に記載が無い限り、「有機基」または「１価の有機基」とは、炭素を含有する基を意味する。当該「有機基」または「１価の有機基」としては、特に限定されるものではないが、上記炭化水素基が挙げられる。また、「２価の有機基」とは、「１価の有機基」からさらに１個の水素原子を除去することによって誘導される２価の基を意味する。
【００２０】
以下、本発明の組成物について説明する。
【００２１】
本発明は、
（Ａ）少なくとも１種の硬化性部位を有する含フッ素ポリマー（以下、「含フッ素ポリマー（Ａ）」とも称する）、および
（Ｂ）少なくとも１種の硬化性部位を有する含ケイ素ポリマー（以下、「含ケイ素ポリマー（Ｂ）」とも称する）
を含む組成物を提供する。
【００２２】
本発明の組成物は、好ましくは、樹脂を含む種々の材料から成る基材の表面の処理に用いられる。すなわち、表面処理組成物として用いられる。
【００２３】
一の態様において、上記含フッ素ポリマー（Ａ）は、以下の一般式（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）のいずれか：
【化３】
2014198818.tif 000004
で表される少なくとも１種の含フッ素ポリマー（以下、それぞれの式で表される化合物を、「含フッ素ポリマー（Ａ１）」、「含フッ素ポリマー（Ａ２）」、「含フッ素ポリマー（Ａ３）」とも称する）である。
【００２４】
上記式（Ａ１）および（Ａ３）中、Ｒｆは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表す。
【００２５】
上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい直鎖または分枝鎖の炭素数１〜１６のアルキル基であり、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい直鎖または分枝鎖の炭素数１〜３のアルキル基、より好ましくは１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい直鎖の炭素数１〜３のアルキル基である。好ましくは、上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキル基は、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ−であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているフルオロアルキル基、またはパーフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基であり、具体的には−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、または−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【００２６】
上記式（Ａ１）〜（Ａ３）中、Ｒ１は、式：−（ＯＣ４Ｆ８）ｗ−（ＯＣ３Ｆ６）ａ−（ＯＣ２Ｆ４）ｂ−（ＯＣＦ２）ｃ−で表される、パーフルオロ（ポリ）エーテル基である。ここに、ａ、ｂ、ｃおよびｗは、それぞれ独立して０または１以上の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｗの和が少なくとも１であれば特に限定されるものではないが、好ましくは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であり、より好ましくは、それぞれ独立して０以上１００以下の整数である。また、ａ、ｂ、ｃおよびｗの和は、１以上１０００以下、好ましくは１以上５００以下、より好ましくは５以上１５０以下である。また、ａ、ｂ、ｃまたはｗを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。また、−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【００２７】
一の態様において、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基は、−（ＯＣ３Ｆ６）ａ−（式中、ａは１以上の整数であり、好ましくは１以上１００以下の整数である）である。好ましくは、−（ＯＣ３Ｆ６）ａ−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ−である。
【００２８】
別の態様において、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基は、−（ＯＣ４Ｆ８）ｗ−（ＯＣ３Ｆ６）ａ−（ＯＣ２Ｆ４）ｂ−（ＯＣＦ２）ｃ−（式中、ａおよびｗは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｂおよびｃは、それぞれ独立して１以上３００以下の整数であり、添字ａ、ｂ、ｃまたはｗを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）である。好ましくは、−（ＯＣ４Ｆ８）ｗ−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｗ−であり、−（ＯＣ３Ｆ６）ａ−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ−であり、−（ＯＣ２Ｆ４）ｂ−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ−である。
【００２９】
上記式：−（ＯＣ４Ｆ８）ｗ−（ＯＣ３Ｆ６）ａ−（ＯＣ２Ｆ４）ｂ−（ＯＣＦ２）ｃ−で表される、パーフルオロ（ポリ）エーテル基の数平均分子量の下限は、高い撥油性および撥水性を得る観点から、好ましくは約１，０００、より好ましくは約１，５００、更に好ましくは、約２，０００であり、上限は、汎用溶剤（フッ素非含有有機溶媒）への高い溶解性を得る観点から、好ましくは約１００，０００、より好ましくは約５０，０００、更に好ましくは、約１０，０００である。
【００３０】
上記式（Ａ１）および（Ａ２）中、Ｒ２は、式：−（Ｑ）ｄ−（ＣＦＺ）ｅ−（ＣＨ２）ｆ−で表される基である。ここに、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ独立して０以上５０以下の整数であって、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
【００３１】
上記式中、Ｑは、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、−ＮＲａ−（式中、Ｒａは、水素原子または有機基を表す）または２価の極性基を表し、好ましくは酸素原子または２価の極性基であり、より好ましくは酸素原子である。
【００３２】
上記Ｑにおける「２価の極性基」としては、特に限定されないが、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＲｂ）−、および−Ｃ（Ｏ）ＮＲｂ−（これらの式中、Ｒｂは、水素原子または低級アルキル基を表す）が挙げられる。当該「低級アルキル基」は、例えば、炭素数１〜６のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピルであり、これらは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。
【００３３】
上記式中、Ｚは、水素原子、フッ素原子または低級フルオロアルキル基を表し、好ましくはフッ素原子である。
【００３４】
上記「低級フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、更に好ましくはトリフルオロメチル基である。
【００３５】
Ｒ２は、好ましくは、式：−（Ｏ）ｄ−（ＣＦ２）ｅ−（ＣＨ２）ｆ−（式中、ｄ、ｅおよびｆは、上記と同意義であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である）で表される基である。
【００３６】
上記式：−（Ｏ）ｄ−（ＣＦ２）ｅ−（ＣＨ２）ｆ−で表される基としては、例えば、−（Ｏ）ｄ’−（ＣＦ２）ｅ’−（ＣＨ２）ｆ’−Ｏ−［（ＣＨ２）ｆ”−Ｏ−］f’’’（式中、ｄ’は０または１であり、ｅ’、ｆ’およびｆ”は、それぞれ独立して、１〜１０の整数であり、ｆ’’’は、０または１である）で表される基が挙げられる。
【００３７】
上記式（Ａ１）および（Ａ２）中、Ｒ３は、２価の有機基を表す。
【００３８】
Ｒ３基は、好ましくは、−Ｃ（Ｒ３ａ）（Ｒ３ｂ）−である。ここに、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、それぞれ独立して、水素原子、またはアルキル基を表し、好ましくは、Ｒ３ａおよびＲ３ｂの一方はアルキル基である。
【００３９】
上記式（Ａ１）および（Ａ２）中、Ｒ４は、各出現において、それぞれ独立して、Ｒ４ａまたはＲ４ｂである。ただし、少なくとも１つのＲ４は、Ｒ４ａである。
【００４０】
上記Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、硬化性部位を有する２価の有機基を表す。
【００４１】
上記「硬化性部位」としては、特に限定されるものではないが、例えば、アリル基、ケイヒ酸基、ソルビン酸基、アクリロイル基およびメタクリロイル基（以下、アクリロイル基およびメタクリロイル基を合わせて、「（メタ）アクリロイル基」とも言う。）が挙げられる。
【００４２】
好ましい硬化性部位はコーティングの対象の材料によって異なり、例えば、当該材料が非晶質の合成樹脂（例、アクリル樹脂）である場合、当該「硬化性部位」としては、好ましくは、アリル基、ケイヒ酸基、ソルビン酸基、またはＣＨ２＝ＣＸ１−Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｘ１は、水素原子、塩素原子、フッ素原子またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す）（例、（メタ）アクリロイル基）であり、より好ましくは、アクリロイル基およびメタクリロイル基である。
【００４３】
Ｒ４ａは、好ましくは、下記式：
【化４】
2014198818.tif 000005
で表される基である。
【００４４】
上記式中、Ｒ３１は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子、またはアルキル基を表す。当該Ｒ３１は、好ましくは水素原子である。
【００４５】
上記式中、Ｒ３２は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子、またはアルキル基を表す。当該Ｒ３２は、好ましくはメチル基または水素原子であり、より好ましくは水素原子である
【００４６】
上記式中、Ｒ３３は、各出現において、それぞれ独立して、硬化性部位を有する有機基を表す。
【００４７】
かかる硬化性部位としては、上記と同様のものが挙げられるが、ＣＨ２＝ＣＸ１−Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｘ１は、水素原子、塩素原子、フッ素原子またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す）が好ましく、具体的にはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（Ｏ）−またはＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−が挙げられる。
【００４８】
上記式中、Ｙ１は、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒｃ）−、フェニレンまたはカルバゾリレンを表す。ここでＲｃは有機基を表し、好ましくはアルキル基である。
【００４９】
Ｙ１は、好ましくは−Ｏ−、フェニレン、またはカルバゾリレンであり、より好ましくは−Ｏ−またはフェニレンであり、更に好ましくは−Ｏ−である。
【００５０】
上記式中、Ｙ２は、主鎖の原子数が１〜１６（より好ましくは２〜１２、更に好ましくは２〜１０）であるリンカーを表す。当該Ｙ２としては、特に限定されるものではないが、例えば、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐ１−（ｐ１は、１〜１０の整数、例えば２〜１０の整数を表す）、−（ＣＨＲｄ）ｐ２−Ｏ−（ｐ２は、１〜４０の整数であり、Ｒｄは、水素、またはメチル基を表す）、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐ３−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−（ｐ３は、１〜１０の整数、例えば２〜１０の整数を表す）、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）ｐ４−（ｐ４は１〜６の整数を表す）、−（ＣＨ２）ｐ５−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｐ６−（ｐ５は１〜８の整数、好ましくは、２または４を表し、ｐ６は１〜６の整数、好ましくは３を表す）、または−Ｏ−（但し、Ｙ１は−Ｏ−ではない）が挙げられる。好ましいＹ２としては、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐ１−（ｐ１は、１〜１０の整数、例えば２〜１０の整数を表す）または−（ＣＨＲｄ）ｐ２−Ｏ−（ｐ２は、１〜４０の整数であり、Ｒｄは、水素、またはメチル基を表す）、具体的には、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）２−または−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−が挙げられる。なお、これらの基は、左端が分子主鎖側（Ｙ１側）に結合し、右端が硬化性部位側（Ｒ３３側）に結合する。
【００５１】
Ｒ４ａは、さらに好ましくは、下記式：
【化５】
2014198818.tif 000006
で表される基である。
【００５２】
上記式中、Ｘ１は、水素原子、塩素原子、フッ素原子またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表し、好ましくは水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、例えばメチル基である。上記式中、ｑ１は、１〜１０の整数であり、好ましくは１〜５の整数、例えば１または２である。ｑ２は、１〜１０の整数であり、好ましくは１〜５の整数、例えば２である。
【００５３】
上記Ｒ４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、硬化性部位を有しない２価の有機基である。
【００５４】
Ｒ４ｂは、好ましくは、−（ＣＨＲ４ｃ−ＣＲ４ｄＲ４ｅ）ｓ−である。ここに、Ｒ４ｃおよびＲ４ｄは、それぞれ独立して、水素原子、またはアルキル基を表し、ｓは０から５０の整数であり、Ｒ４ｅ基は、−Ｑ’−Ｒ４ｆである。ここに、Ｑ’は上記Ｑと同意義であり、Ｒ４ｆは、硬化性部位を有しない有機基であり、後記の基Ｒ４ｇがリンカーを介して、または直接Ｑ’に結合する基である。
【００５５】
当該リンカーは、好ましくは、
（ａ）−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｓ１−（ｓ１は、１〜１０の整数、例えば２〜１０の整数を表す。）、
（ｂ）−（ＣＨＲ４ｈ）ｓ２−Ｏ−（ｓ２は、１〜４０の整数である繰り返し数を表す。Ｒ４ｈは、水素またはメチル基を表す。）、
（ｃ）−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｓ１−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−（ｓ１は、上記と同意義である。）、
（ｄ）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、
（ｅ）−（ＣＨ２）ｓ３−（ｓ３は１〜６の整数を表す。）、または
（ｆ）−（ＣＨ２）ｓ４−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｓ５−（ｓ４は１〜８の整数、好ましくは、２または４を表す。ｓ５は１〜６の整数、好ましくは３を表す。）、または
（ｇ）−Ｏ−（但し、Ｑ’は−Ｏ−ではない）
である。
【００５６】
Ｒ４ｇは、好ましくは以下の基である。
（ｉ）アルキル基
例：メチル、エチル
【００５７】
（ｉｉ）フッ素で置換されたアルキル基を含有する鎖状基
例：
【化６】
2014198818.tif 000007
【００５８】
（ｉｉｉ）単環式炭素環、二環式炭素環、三環式炭素環、および四環式炭素環からなる群より選択される１個以上の環状部を含有する基
例：
【化７】
2014198818.tif 000008
【００５９】
（ｉｖ）１個以上（好ましくは１または２個）のカルボキシ基で置換された炭化水素基を含有する基
例：
【化８】
2014198818.tif 000009
【００６０】
（ｖ）１個以上（好ましくは１個）のアミノ基を含有する基
（ｖｉ）水素
（ｖｉｉ）イミダゾリウム塩を含有する基
例：
【化９】
2014198818.tif 000010
【００６１】
Ｒ４ｇは、より好ましくは、水素原子、またはフッ素化されていてもよく、かつエチレン鎖を介して結合してもよいアルキル基であり、より好ましくは、水素原子、メトキシエチル基、イソブチル基、またはＲ３ｉ−ＣＦ２−（ＣＦ２）ｓ６−（ＣＨ２）ｓ７−Ｏ−（ＣＨ２）２−（Ｒｘはフッ素原子または水素原子であり、ｓ６は０〜６の整数であり、およびｓ７は１〜６の整数である）であり、更に好ましくは、３−（ペルフルオロエチル）プロポキシエチル基［示性式：ＣＦ３−（ＣＦ２）−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−］である。
【００６２】
上記Ｒ４中、構成単位Ｒ４ａと構成単位Ｒ４ｂは、それぞれがブロックを形成していてもよく、ランダムに結合していてもよい。
【００６３】
上記式（Ａ１）および（Ａ２）中、ｎ１は、１以上１００以下の整数、好ましくは１以上５０以下の整数、更に好ましくは２以上３０以下の整数である。
【００６４】
上記式（Ａ１）および（Ａ２）中、Ｒ５は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または単結合を表し、好ましくは−Ｏ−である。
【００６５】
上記式（Ａ１）および（Ａ２）中、Ｒ６は、Ｒｆ−Ｒ１−Ｒ２（式中、Ｒｆ、Ｒ１、およびＲ２は、上記と同意義である）、１価の有機基または水素原子を表す。
【００６６】
Ｒ６は、好ましくは、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、更に好ましくはメチルである。
【００６７】
上記式（Ａ３）中、Ｒ７は、環構造、ヘテロ原子および／または官能基を有してもよい（ｎ２＋ｎ３）価の有機基を表す。
【００６８】
上記式（Ａ３）中、ｎ２は、１以上３以下の整数である。
【００６９】
上記式（Ａ３）中、ｎ３は、１以上３以下の整数である。
【００７０】
好ましくは、ｎ２＋ｎ３は、３であり、例えばｎ２が１であり、かつｎ３が２であり、あるいはｎ２が２であり、かつｎ３が１である。
【００７１】
上記Ｒ７における「環構造、ヘテロ原子および／または官能基を有してもよい（ｎ２＋ｎ３）価の有機基」としては、例えば、１価の有機基からさらに水素原子を（ｎ２＋ｎ３−１）個除去することによって誘導される基が挙げられる。
【００７２】
Ｒ７は、好ましくは、下記式：
【化１０】
2014198818.tif 000011
で表される基である。
【００７３】
より好ましくは、Ｒ７は、下記式：
【化１１】
2014198818.tif 000012
で表される基である。
【００７４】
上記式（Ａ３）中、Ｒ８は、２価の有機基を表す。当該Ｒ８は、好ましくは、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−（式中、ｒは１以上１０以下の整数、好ましくは１以上３以下の整数である）、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｒ−（式中、ｒは上記と同意義である）であり、より好ましくは、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−（式中、ｒは１以上３以下の整数である）である。
【００７５】
上記式（Ａ３）中、Ｘ１は、水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
【００７６】
Ｘ１は、好ましくは、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基であり、より好ましくは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、更に好ましくは水素原子またはメチルである。
【００７７】
一の態様において、上記含フッ素ポリマー（Ａ１）および（Ａ２）は、それぞれ、以下の一般式（Ａ１ａ）および（Ａ２ａ）：
【化１２】
2014198818.tif 000013
［式中、Ｒｆ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、Ｘ１、Ｚ、およびｎ１は、上記と同意義であり、
ｇは０または１であり、
ｈは１または２であり、
ｑ１は１以上５以下の整数である。］
で表される少なくとも１種の含フッ素ポリマーである（以下、それぞれの式で表される化合物を、「含フッ素ポリマー（Ａ１ａ）」、「含フッ素ポリマー（Ａ２ａ）」とも称する）。
【００７８】
別の態様において、上記含フッ素ポリマー（Ａ３）は：
（ａ）ジイソシアネートを３量体化させたトリイソシアネートに存在するＮＣＯ基と、
（ｂ）下記式（ａ１）および／または（ａ２）：
【化１３】
2014198818.tif 000014
［式中、Ｒｆ、Ｒ１、Ｚ、ｇおよびｈは、上記と同意義である。］
で表される少なくとも１種の活性水素含有化合物、および、下記式（ａ３）：
【化１４】
2014198818.tif 000015
［式中、Ｘ１は、上記と同意義であり、
Ｒ３０は、２価の有機基を表す。］
で表される少なくとも１種の活性水素含有化合物の活性水素を反応させることにより得られる少なくとも１種の含フッ素ポリマーである。
【００７９】
式（ａ３）におけるＲ３０は、好ましくは、−（ＣＨ２）ｒ’−（式中、ｒ’は１以上１０以下の整数、好ましくは１以上３以下の整数である）、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ２ＯＣ６Ｈ５）−であり、より好ましくは、−（ＣＨ２）ｒ’−（式中、ｒ’は１以上３以下の整数である）である。
【００８０】
上記含フッ素ポリマー（Ａ）は、特に限定されるものではないが、約５×１０２〜１×１０５の数平均分子量を有していてよい。かかる範囲のなかでも、約２，０００〜１０，０００の数平均分子量を有することが、摩擦耐久性の観点から好ましい。当該数平均分子量は、１９Ｆ−ＮＭＲにより求めることができる。
【００８１】
本発明の組成物に含まれる上記含フッ素ポリマー（Ａ）としては、上記（Ａ１）〜（Ａ３）で表される化合物以外に、さらに、パーフルオロアルキル基含有硬化性フッ素ポリマー、フッ素変性アクリル含有硬化性フッ素ポリマー等が挙げられる。このような化合物は、例えば、ＤＩＣ株式会社からメガファックＲＳ（商品名）シリーズとして入手することができる。
【００８２】
以下、上記含フッ素ポリマー（Ａ）の製造方法について説明する。
【００８３】
上記一般式（Ａ１）および（Ａ２）で示される含フッ素ポリマーは、次の工程：
（１）カチオン重合性単量体を、パーフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤、およびルイス酸の存在下で、カチオン重合させる工程（工程１）、および
（２）カチオン重合反応停止剤を用いて、カチオン重合反応を停止させる工程（工程２）を有する方法で製造することができる。
【００８４】
（Ｉ）工程１
【００８５】
（Ｉ−ｉ）パーフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤
工程１で用いられる「パーフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤」（開始種）は、１価または２価のパーフルオロポリエーテル基を含有するカチオン重合開始剤である。
【００８６】
上記「１価のパーフルオロポリエーテル基を含有するカチオン重合開始剤」としては、例えば、
（ａ）式：
Ｒａ１−Ｃ（Ｒａ２）（Ｒａ３）−ＯＣＯ−Ｒａ４
［式中、Ｒａ１は、Ｒｆ−Ｒ１−Ｒ２−を表し、
ここに、Ｒｆ、Ｒ１およびＲ２は、上記一般式（Ａ１）における記載と同意義であり、
Ｒａ２は、水素原子、またはアルキル基を表し、
Ｒａ３は、水素原子、またはアルキル基を表し、
但し、Ｒａ２およびＲａ３の少なくとも一方はアルキル基であり、
Ｒａ４は、アルキル基、またはパーフルオロアルキル基を表す。］
で表される化合物、または
（ｂ）式：
Ｒａ１−Ｃ（Ｒａ２）（Ｒａ３）−Ｘａ
［式中、Ｒａ１は、Ｒｆ−Ｒ１−Ｒ２−を表し、
ここに、Ｒｆ、Ｒ１およびＲ２は、上記一般式（Ａ１）における記載と同意義であり、
Ｒａ２は、水素原子、またはアルキル基を表し、
Ｒａ３は、水素原子、またはアルキル基を表し、
但し、Ｒａ２およびＲａ３の少なくとも一方はアルキル基であり、
Ｘａは、ハロゲン原子を表す。］
で表される化合物が挙げられる。
【００８７】
上記「２価のパーフルオロポリエーテル基を含有するカチオン重合開始剤」としては、例えば、
（ｃ）式：
Ｒａ４−ＣＯＯ−Ｃ（Ｒａ２）（Ｒａ３）−Ｒａ１’−Ｃ（Ｒａ２）（Ｒａ３）−ＯＣＯ−Ｒａ４
［式中、Ｒａ１’は、−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−を表し、
ここに、Ｒ１およびＲ２は、上記一般式（Ａ２）における記載と同意義であり、
Ｒａ２は、水素原子、またはアルキル基を表し、
Ｒａ３は、水素原子、またはアルキル基を表し、
但し、Ｒａ２およびＲａ３の少なくとも一方はアルキル基であり、
Ｒａ４は、アルキル基、または１価のパーフルオロアルキル基を表す。］
で表される化合物、または
（ｄ）式：
Ｘｃ−Ｃ（Ｒａ２）（Ｒａ３）−Ｒａ１’−Ｃ（Ｒａ２）（Ｒａ３）−Ｘｃ
［式中、Ｒａ１’は、−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−を表し、
ここに、Ｒ１およびＲ２は、上記一般式（Ａ２）における記載と同意義であり、
Ｒａ２は、水素原子、またはアルキル基を表し
Ｒａ３は、水素原子、またはアルキル基を表し、
但し、Ｒａ２およびＲａ３の少なくとも一方はアルキル基であり、
Ｘｃは、ハロゲン原子を表す。］
で表される化合物が挙げられる。
【００８８】
上記「パーフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤」が１価のパーフルオロポリエーテル基を含有するカチオン重合開始剤である場合、当該化合物は、式：
Ｒａ１−Ｃ（Ｒａ２’）＝Ｃ（Ｒａ３’）（Ｒａ３”）
［式中、Ｒａ１は、上記と同意義であり、
Ｒａ２’は、水素原子、またはアルキル基を表し、好ましくは水素原子であり、
Ｒａ３’およびＲａ３”は、それぞれ独立して、水素原子、またはアルキル基を表し、好ましくは水素原子である。］
で表される化合物を、有機カルボン酸（好ましくは酢酸、トリフルオロ酢酸、より好ましくはトリフルオロ酢酸）、またはハロゲン化水素と反応させることによって製造することができる。
【００８９】
例えば、式：
【化１５】
2014198818.tif 000016
［式中、ＰＦＰＥは、パーフルオロポリエーテル基を表し、
Ｙａは、アシルオキシ基（例、ＣＦ３ＣＯＯ）、またはハロゲン原子を表す。］
で表される化合物は、
式：ＰＦＰＥ−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２
［式中、ＰＦＰＥは上記と同意義である。］
で表されるビニルエーテル化合物ａを、
式：Ｙａ−Ｈ
［式中、Ｙａは上記と同意義である。］
で表される化合物（好ましくは、ＣＦ３ＣＯＯＨ）と反応させる工程
を含む製造方法によって、製造することができる。
【００９０】
一方、上記「パーフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤」が２価のパーフルオロポリエーテル基を含有するカチオン重合開始剤である場合、当該化合物は、式：
Ｃ（Ｒａ３’）（Ｒａ３”）＝Ｃ（Ｒａ２’）−Ｒａ１’−Ｃ（Ｒａ２’）＝Ｃ（Ｒａ３’）（Ｒａ３”）
［式中、Ｒａ１’、Ｒａ２’、Ｒａ３’およびＲａ３”は、上記と同意義である。］
で表される化合物を、有機カルボン酸（好ましくは酢酸、トリフルオロ酢酸（ＣＦ３ＣＯＯＨ）、より好ましくはトリフルオロ酢酸）、またはハロゲン化水素と反応させることによって製造することができる。
【００９１】
例えば、式：
【化１６】
2014198818.tif 000017
［式中、ＰＦＰＥは、２価のパーフルオロポリエーテル基を表し、
Ｙａは、アシルオキシ基（例、ＣＦ３ＣＯＯ）、またはハロゲン原子を表す。］
で表される化合物は、
式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ２−ＰＦＰＥ−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２
［式中、ＰＦＰＥは上記と同意義である。］
で表されるビニルエーテル化合物ｂを、
式：Ｙａ−Ｈ
［式中、Ｙａは上記と同意義である。］
で表される化合物（好ましくは、ＣＦ３ＣＯＯＨ）と反応させる工程
を含む製造方法によって製造することができる。
【００９２】
当該反応は、酸の存在下、反応に悪影響を及ぼさない溶媒中で行われることが好ましい。
【００９３】
このような酸としては、塩酸等の鉱酸が好ましい。酸の使用量は、上記ビニルエーテル化合物ａまたはビニルエーテル化合物ｂの１モルに対して、通常０．０１〜１，０００モルである。
【００９４】
このような溶媒としては、１，１−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパン（以下、ＨＣＦＣ−２２５とも称する）、ハイドロフルオロエーテル（以下、ＨＦＥとも称する）、炭素数５〜１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素、ポリフルオロ脂肪族炭化水素、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン等の含フッ素溶剤が好ましい。
【００９５】
反応温度は、通常、−７８〜５０℃、好ましくは−１０〜１０℃である。
【００９６】
反応時間は、通常、１分〜６０分間である。
【００９７】
上記１価のパーフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤は、上記含フッ素ポリマー（Ａ１）における式：
Ｒｆ−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３−
で表される部分に対応する。
【００９８】
また、上記２価のパーフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤は、上記含フッ素ポリマー（Ａ２）における式：
−Ｒ３−Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３−
で表される部分に対応する。
【００９９】
（Ｉ−ｉｉ）カチオン重合性単量体
工程１で用いられるカチオン重合性単量体は、一般式（Ａ１）および（Ａ２）中のＲ４、すなわちＲ４ａまたはＲ４ｂに対応する。
【０１００】
例えば、一般式（Ａ１）および（Ａ２）中のＲ４中の構成単位Ｒ４ａが
【化１７】
2014198818.tif 000018
［式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｙ１およびＹ２は、上記一般式（Ａ１）および（Ａ２）中のＲ４ａにおける記載と同意義である。］
で表される含フッ素ポリマーを製造する場合は、カチオン重合性単量体として、式：
【化１８】
2014198818.tif 000019
［式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｙ１およびＹ２は、上記と同意義である。］
で表される化合物を用いる。
【０１０１】
構成単位Ｒ４ａに対応する単量体の好ましい例としては、硬化性部位として（メタ）アクリロイル基を有する以下の化合物が挙げられる。
【０１０２】
（ｉ）式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨＲｂ１−ＣＨＲｂ２−Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｏ）ＣＸ１＝ＣＨ２
［式中、ｔは、１〜１０の整数であり、好ましくは１〜５の整数であり、
Ｒｂ１は、水素、またはメチル基を表し、好ましくは水素であり、
Ｒｂ２は、水素、またはメチル基を表し、好ましくは水素であり、
Ｘ１は、上記一般式（Ａ１）および（Ｂ１）における記載と同意義である。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【０１０３】
（ｉｉ）式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨＲｂ１）ｔ−ＯＣ（Ｏ）ＣＸ１＝ＣＨ２
［式中、ｔは、１〜４０の整数である繰り返し数を表し、好ましくは２〜１０の整数であり、
Ｒｂ１は、水素、またはメチル基を表し、好ましくは水素であり、
Ｘ１は、上記一般式（Ａ１）および（Ａ２）における記載と同意義である。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【０１０４】
また、例えば、一般式（Ａ）および（Ｂ）中のＲ４が、構成単位Ｒ４ｂを含む場合、カチオン重合体単量体として、式：
【化１９】
2014198818.tif 000020
［式中、Ｒ４ｃ、Ｒ４ｄおよびＲ４ｅは、上記と同意義である。］
で表される化合物を用いる。
【０１０５】
構成単位Ｒ４ｂに対応する単量体の好ましい例としては、硬化性基を有さない、以下の化合物が挙げられる。
【０１０６】
式（４ｂ）：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ４０
［式中、
Ｒ４０は、１価の有機基を表す。但し、当該１価の有機基は、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基、および−ＮＨ２基のいずれも含有しない。］
で表される化合物。
【０１０７】
当該化合物としては、以下の化合物が挙げられる。
【０１０８】
（ｉ）式：
【化２０】
2014198818.tif 000021
［式中、
ｎ４ｂは、１〜１０の整数を表す。
Ｒ４１は、アルキル基を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【０１０９】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化２１】
2014198818.tif 000022
【０１１０】
（ｉｉ）式：
【化２２】
2014198818.tif 000023
［式中、
ｎ４ｂは、１〜１０の整数を表す。
Ｒ４２は、１個以上のフッ素で置換されたアルキル基を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【０１１１】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化２３】
2014198818.tif 000024
【０１１２】
【化２４】
2014198818.tif 000025
【０１１３】
（ｉｉｉ）単環式炭素環、二環式炭素環、三環式炭素環、および四環式炭素環からなる群より選択される１個以上の環状部を含有するビニルエーテル化合物。
【０１１４】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化２５】
2014198818.tif 000026
【化２６】
2014198818.tif 000027
【０１１５】
（ｉｖ）式：
【化２７】
2014198818.tif 000028
［式中、
ｎ４ｂは、１〜１０の整数を表す。
Ｒ４３は、１個以上（好ましくは１または２個）のアルコキシカルボニル基で置換された炭化水素基を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
当該「炭化水素基」としては、例えば、
【０１１６】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化２８】
2014198818.tif 000029
当該ビニルエーテル化合物を用いた場合、重合反応後に、所望により、アルコキシカルボニル基を加水分解することによって、本発明のフッ素含有共重合体にカルボキシ基を導入することができる。
【０１１７】
（ｖ）イミド化またはアミド化によって保護された１個以上（好ましくは１個）のアミノ基を含有するビニルエーテル化合物。
【０１１８】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化２９】
2014198818.tif 000030
【０１１９】
当該ビニルエーテル化合物を用いた場合、重合反応後に、所望により、保護されたアミノ基を脱保護することによって、本発明のフッ素含有共重合体にアミノ基を導入することができる。
【０１２０】
（ｖｉ）保護された１個以上（好ましくは１個）の水酸基を含有するビニルエーテル化合物。
【０１２１】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化３０】
2014198818.tif 000031
【０１２２】
当該ビニルエーテル化合物を用いた場合、重合反応後に、所望により、保護された水酸基を脱保護することによって、本発明のフッ素含有共重合体に水酸基を導入することができる。
【０１２３】
（ｖｉｉ）イミダゾリウム塩を含有するビニルエーテル化合物。
【０１２４】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化３１】
2014198818.tif 000032
【０１２５】
上記Ｒ４が、上記構成単位Ｒ４ａのみから構成されている重合体を合成する場合は、カチオン重合性単量体として、構成単位Ｒ４ａに対応する単量体、例えば上記式（４）で表される単量体を用いる。
【０１２６】
上記Ｒ４が、上記構成単位Ｒ４ａに加え、構成単位Ｒ４ｂを含む共重合体を合成する場合は、カチオン重合性単量体として、構成単位Ｒ４ａに対応する単量体に加え、構成単位Ｒ４ｂに対応する単量体、例えば上記式（４ｂ）で表される単量体を用いる。
【０１２７】
ここで、上記Ｒ４において、構成単位Ｒ４ａおよびＲ４ｂが、それぞれ、ブロックを形成している共重合体を合成する場合は、構成単位Ｒ４ａに対応する単量体および構成単位Ｒ４ｂに対応する単量体を逐次的にカチオン重合させる。
【０１２８】
具体的には、第１のカチオン重合性単量体（構成単位Ｒ４ａに対応する単量体または構成単位Ｒ４ｂに対応する単量体）のみを反応系に添加して重合反応を開始させ、その重合反応の完了後の反応液へ、第２のカチオン重合性単量体（構成単位Ｒ４ｂに対応する単量体または構成単位Ｒ４ａに対応する単量体）を添加すると、リビングカチオン重合の進行において、カチオンは、常に重合体の末端に存在するので、第２のカチオン重合性単量体の重合反応が進行する。
【０１２９】
一方、本発明の含フッ素含ケイ素ポリマーとして、当該Ｒ４において、構成単位Ｒ４ａおよびＲ４ｂが、ランダムに結合している共重合体を合成する場合は、構成単位Ｒ４ａに対応する単量体および構成単位Ｒ４ｂに対応する単量体の両方を反応系に添加して重合反応を開始させる。
【０１３０】
このようなカチオン重合性単量体は、市販品によって、または公知の方法で製造することによって入手できる。
【０１３１】
上記カチオン重合性単量体の使用量は、目的とする含フッ素ポリマーの構造によって適宜決定される。
【０１３２】
当該製造方法では、リビングカチオン重合を採用することにより、上記カチオン重合性単量体に由来する構成単位の繰り返し数を高度に正確に制御できる。
【０１３３】
（Ｉ−ｉｉｉ）ルイス酸
工程１で用いられるルイス酸としては、例えば、後記の式（Ｌ１）で表される化合物、および後記の式（Ｌ２）で表される化合物が挙げられる。
【０１３４】
式：ＡｌＹａＹｂＹｃ          （Ｌ１）
（式中、Ｙａ、Ｙｂ、およびＹｃは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。）
で表されるアルミニウム化合物。
【０１３５】
Ｙａ、Ｙｂ、およびＹｃで表される「ハロゲン原子」としては、例えば、塩素、臭素、およびヨウ素等が挙げられる。
【０１３６】
Ｙａ、Ｙｂ、およびＹｃで表される「アルキル基」としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
【０１３７】
Ｙａ、Ｙｂ、およびＹｃで表される「アリール基」としては、例えば、炭素数６〜１０のアリール基が挙げられる。
【０１３８】
Ｙａ、Ｙｂ、およびＹｃで表される「アルコキシ基」としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基が挙げられる。
【０１３９】
Ｙａ、Ｙｂ、およびＹｃで表される「アリールオキシ基」としては、例えば、炭素数６〜１０のアリールオキシ基が挙げられる。
【０１４０】
式（Ｌ１）で表されるアルミニウム化合物として具体的には、例えば、
ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウムフルオライド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、ジイソプロピルアルミニウムクロライド、ジイソプロピルアルミニウムブロマイド、ジイソプロピルアルミニウムフルオライド、ジイソプロピルアルミニウムアイオダイド、ジメチルアルミニウムセスキクロライド、メチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミニウムジフルオライド、エチルアルミニウムジアイオダイド、イソブチルアルミニウムジクロライド、オクチルアルミニウムジクロライド、エトキシアルミニウムジクロライド、ビニルアルミニウムジクロライド、フェニルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブロマイド、アルミニウムトリクロライド、アルミニウムトリブロマイド、エチルアルミニウムエトキシクロライド、ブチルアルミニウムブトキシクロライド、エチルアルミニウムエトキシブロマイド等の有機ハロゲン化アルミニウム化合物、ジエトキシエチルアルミニウム等のジアルコキシアルキルアルミニウム、およびビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）メチルアルミニウム、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノキシ）メチルアルミニウム等のビス（アルキル置換アリロキシ）アルキルアルミニウム等が挙げられる。
【０１４１】
これらのアルミニウム化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１４２】
式：ＭＺａＺｂＺｃＺｄ          （Ｌ２）
（式中、Ｍは４価のＴｉまたはＳｎを表す。Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃ、およびＺｄは、それぞれハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。）
でそれぞれ表される四価チタニウムまたは四価スズ化合物。
【０１４３】
Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃ、およびＺｄでそれぞれ表される、「ハロゲン原子」、「アルキル基」、「アリール基」、「アルコキシ基」、および「アリールオキシ基」としては、それぞれＹａ、Ｙｂ、およびＹｃについて例示したものと同様のものが挙げられる。
【０１４４】
式（Ｌ２）で表される四価チタニウム化合物として具体的には、例えば、
四塩化チタン、四臭化チタン、および四ヨウ化チタン等のハロゲン化チタン；
チタントリエトキシクロライド、およびチタントリｎ−ブトキシドクロライド等のハロゲン化チタンアルコキシド；並びに
チタンテトラエトキシド、およびチタンｎ−ブトキシド等のチタンアルコキシド等が挙げられる。
【０１４５】
式（Ｌ２）で表される四価スズ化合物として具体的には、例えば、四塩化スズ、四臭化スズ、四ヨウ化スズ等のハロゲン化スズ等を挙げることができる。
【０１４６】
これらの四価チタン化合物および四価スズ化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１４７】
さらに、上記ルイス酸としては、鉄（Ｆｅ）、ガリウム（Ｇａ）、インジウム（Ｉｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ビスマス（Ｂｉ）、ケイ素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、またはアンチモン（Ｓｂ）のハロゲン化物；オニウム塩（例、アンモニウム塩、ホスホニウム塩）；金属酸化物（例、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｉｎ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、ＺｎＯ、およびＣｏ３Ｏ４等）も挙げられる。
【０１４８】
上記ルイス酸の使用量は、カチオン重合性単量体／ルイス酸（モル比）が約２〜１，０００となる量が好ましく、約１０〜１，０００となる量がより好ましい。
【０１４９】
（Ｉ−ｉｖ）生長種安定化剤
また、工程１においては、リビングカチオン重合における生長種を安定化させる目的で、含酸素または含窒素化合物を用いてもよい。
【０１５０】
ここで、生長種とは、伸長中の重合体の末端に存在する活性種（カチオン）を意味する。
【０１５１】
当該含酸素または含窒素化合物としては、例えば、エステル、エーテル、ケトン、イミド、リン酸化合物、ピリジン誘導体、およびアミンが挙げられる。具体的には、エステルとしては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸フェニル、クロロ酢酸メチル、ジクロロ酢酸メチル、酪酸エチル、ステアリン酸エチル、安息香酸エチル、安息香酸フェニル、フタル酸ジエチル、およびイソフタル酸ジエチルが挙げられる。
【０１５２】
当該エーテルとしては、例えば、ジエチルエーテル、およびエチレングリコール等の鎖状エーテル；並びにジオキサン、およびテトラヒドロフラン等の環状エーテルが挙げられる。
【０１５３】
上記ケトンとしては、例えば、アセトン、およびメチルエチルケトンが挙げられる。
【０１５４】
上記イミドとしては、例えば、エチルフタルイミドが挙げられる。
【０１５５】
上記リン酸化合物としては、例えば、トリエチルホスフェートが挙げられる。
【０１５６】
上記ピリジン誘導体としては、例えば、２，６−ジメチルピリジンが挙げられる。
【０１５７】
上記アミンとしては、例えば、トリブチルアミンが挙げられる。
【０１５８】
これらの化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１５９】
上記含酸素または含窒素化合物の使用量は、ルイス酸１モルに対して、約０．１〜２，０００モルが好ましく、約１〜２，０００モルがより好ましい。
【０１６０】
当該反応は、バルクで行ってもよいが、好ましくは、溶媒を使用する。
【０１６１】
溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、およびシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼンおよびキシレン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、塩化メチレン、およびジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテルおよびヒドロフルオロエーテル等のエーテルが挙げられる。特に無極性溶媒が好ましい。これらの溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１６２】
溶媒の使用量は、通常、溶媒：ビニル化合物（容量比）＝１：１〜１００：１であり、好ましくは５：１〜３０：１である。
【０１６３】
反応温度は、通常−８０℃〜１５０℃、好ましくは−７８〜８０℃である。
【０１６４】
反応時間は、通常１分〜４８０分、好ましくは１分〜３６０分
である。
【０１６５】
（ＩＩ）工程２
【０１６６】
（ＩＩ−ｉ）カチオン重合反応停止剤
工程２で用いられる「カチオン重合反応停止剤」は、
式：Ｒ６−Ｒ５−Ｈ
（式中、Ｒ６およびＲ５は、上記一般式（Ａ１）および（Ａ２）における記載と同意義である。）
で表される化合物である。
【０１６７】
Ｒ６が水素原子である場合、カチオン重合反応停止剤は、好ましくは水である。
Ｒ６が１価の有機基である場合、カチオン重合反応停止剤は、好ましくは式：Ｒｇ−ＯＨ（式中、Ｒｇはアルキル基、好ましくはメチル基である。）で表されるアルカノールである。
【０１６８】
カチオン重合反応停止剤の使用量は、反応溶液内で、当該停止剤と重合体の反応末端が充分に接触することが可能となればよく、使用する量は厳密に規定されるものでは無い。通常、反応溶媒量の約０．０１〜１０倍容量であり、好ましくは約０．１〜１倍容量である。
【０１６９】
（ＩＩＩ）その他の工程
【０１７０】
このようにして得られた、一般式（Ａ１）および（Ａ２）で表される含フッ素ポリマーは、必要に応じて、慣用の方法により精製することができる。
【０１７１】
このような製造方法により製造された、一般式（Ａ１）および（Ａ２）で表される含フッ素ポリマーは、分子量の均一性が高く、例えば、分散度（重量平均分子量／数平均分子量）が、約２．５〜１．０の範囲内である。
【０１７２】
上記一般式（Ａ３）で示される含フッ素ポリマーは、例えば、国際公開第２００３／００２６２８号公報または特開２００８−４０２６２号公報の記載を参照して製造することができる。
【０１７３】
一の態様において、上記含ケイ素ポリマー（Ｂ）は、以下の一般式（Ｂ１）および（Ｂ２）のいずれか：
【化３２】
2014198818.tif 000033
で表される少なくとも１種の含ケイ素ポリマーである。
【０１７４】
上記式（Ｂ１）および（Ｂ２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表す。
【０１７５】
上記アルキル基としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜１０のアルキル基、および炭素数３〜２０のシクロアルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的には、Ｒ１１に関しては炭素数ｎ−ブチル基であり、Ｒ１２〜Ｒ１７およびＲ２０〜Ｒ２５に関してはメチル基である。
【０１７６】
上記アリール基としては、特に限定されるものではないが、炭素数６〜２０のアリール基が挙げられる。当該アリール基は、２個またはそれ以上の環を含んでいてもよい。好ましいアリール基は、フェニル基である。
【０１７７】
上記アルキル基およびアリール基は、所望により、その分子鎖または環中に、ヘテロ原子、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含有していてもよい。
【０１７８】
さらに、上記アルキル基およびアリール基は、所望により、ハロゲン；１個またはそれ以上のハロゲンにより置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基、５〜１０員のヘテロアリール基から選択される、１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０１７９】
上記式（Ｂ１）および（Ｂ２）中、Ｒ１８は、２価の有機基を表す。
【０１８０】
上記Ｒ１８は、好ましくは、−（ＣＨ２）ｒ”−（式中、ｒ”は１以上２０以下の整数、好ましくは１以上１０以下の整数である）であり、より好ましくは、−（ＣＨ２）ｒ”−（式中、ｒ”は１以上１０以下の整数である）である。
【０１８１】
上記式（Ｂ１）および（Ｂ２）中、Ｘ１は、水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。好ましいＸ１は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、例えばメチル基である。
【０１８２】
上記式（Ｂ１）および（Ｂ２）中、ｎ４およびｎ５は、それぞれ独立して、１以上５００以下の整数である。当該ｎ４およびｎ５は、好ましくは１以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下である。
【０１８３】
上記含ケイ素ポリマー（Ｂ）は、特に限定されるものではないが、約５００〜２０，０００の数平均分子量を有する。表面処理層に優れた表面滑り性および摩擦耐久性を提供するためには、かかる数平均分子量は、約５００以上、例えば約１，０００以上であることが好ましい。また、含フッ素ポリマーまたは溶剤との相溶性の観点から、かかる数平均分子量は、約２０，０００以下、好ましくは約１５，０００以下であることが好ましい。
【０１８４】
上記含ケイ素ポリマー（Ｂ）は、市販品によって、または公知の方法で製造することによって入手できる。市販されている上記含ケイ素ポリマー（Ｂ）としては、これに限定されるものではないが、例えば、Ｘ−２２−１６４、Ｘ−２２−１６４ＡＳ、Ｘ２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−１６４Ｅ、Ｘ−２２−１７４ＤＸ、Ｘ−２２−２４２６およびＸ−２２−２４７５（信越化学工業株式会社製）、ＦＭ−７７１１、ＦＭ−７７２１、ＦＭ−７７２５、ＦＭ−０７１１、ＦＭ−０７２１およびＦＭ−０７２５（ＪＮＣ株式会社製）、ならびに、ＤＭＳ−Ｒ０５、ＤＭＳ−Ｒ１１、ＤＭＳ−Ｒ１８、ＤＭＳ−Ｒ２２、ＤＭＳ−Ｒ３１およびＤＭＳ−Ｕ２１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）が挙げられる。
【０１８５】
本発明の組成物において、含フッ素ポリマー（Ａ）と含ケイ素ポリマー（Ｂ）の重量比は、１０：１〜１：１０であり、好ましくは１０：１〜２：１、例えば１０：１〜３：１、具体的には約１０：１である。このような範囲の比とすることにより、指紋拭取り性、表面滑り性および外観に優れた表面処理層を提供することができる。
【０１８６】
本発明の組成物において、好ましくは、含フッ素ポリマー（Ａ）は、含フッ素ポリマー（Ａ）と含ケイ素ポリマー（Ｂ）の合計に対して、５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上含まれる。含フッ素ポリマー（Ａ）の含有量をこのような範囲にすることにより、より透明度の高い表面処理層を提供することができる。なお、「透明」とは、一般的に透明と認識され得るものであればよいが、例えば、ヘイズ値３％以下のものを意味する。
【０１８７】
本発明の組成物は、更に、下記一般式（Ｃ）：
【化３３】
2014198818.tif 000034
で表される少なくとも１種の含フッ素オイル（以下、「含フッ素オイル（Ｃ）」とも称する）を含有してもよい。
【０１８８】
上記式（Ｃ）中、Ｒｆは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、Ｒｆ’は、水素原子、フッ素原子、または１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表す。好ましくは、上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキル基は、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ−であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているフルオロアルキル基、またはパーフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基である。より好ましくは、ＲｆおよびＲｆ’は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基である。
【０１８９】
上記式（Ｃ）中、ａ’、ｂ’、ｃ’およびｗ’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ（ポリ）エーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上３００以下の整数、好ましくは０以上２００以下の整数であって、ａ’、ｂ’、ｃ’およびｗ’の和は少なくとも１、好ましくは１〜３００である。添字ａ’、ｂ’、ｃ’またはｗ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【０１９０】
上記一般式（Ｃ）で表される含フッ素オイルの例として、以下の一般式（Ｃ１）および（Ｃ２）のいずれか： 
Ｒｆ−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ”−Ｒｆ’                    ・・・（Ｃ１）
Ｒｆ−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｗ”−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ”−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ”−（ＯＣＦ２）ｃ”−Ｒｆ’          ・・・（Ｃ２）
で表される化合物（１種または２種以上の混合物であってよい）が挙げられる。
【０１９１】
これら式中、ＲｆおよびＲｆ’は上記の通りであり、式（Ｃ１）中、ａ”は１以上１００以下の整数であり；式（Ｃ２）中、ａ”およびｗ”はそれぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｂ”およびｃ”はそれぞれ独立して１以上３００以下の整数である。添字ａ”、ｂ”、ｃ”またはｗ”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
【０１９２】
上記含フッ素オイル（Ｃ）は、約１，０００〜３０，０００の平均分子量を有していてよい。これにより、高い表面滑り性を得ることができる。代表的には、一般式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物は、約１，５００以上の平均分子量を有することが好ましい。これら平均分子量の範囲では、高い表面滑り性を得ることができる。
【０１９３】
本発明の組成物中、かかる含フッ素オイル（Ｃ）は、上記含フッ素ポリマー（Ａ）の合計１００質量部（２種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様）に対して、例えば０〜８０質量部、好ましくは０〜４０質量部で含まれ得る。
【０１９４】
本発明の組成物中、かかる含フッ素オイル（Ｃ）は、上記含フッ素ポリマー（Ａ）と含フッ素オイル（Ｃ）の合計に対して、好ましくは４０質量％以下で含まれ得る。
【０１９５】
上記含フッ素オイル（Ｃ）は、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
【０１９６】
本発明の組成物は、上記以外に、他の成分、例えばシリコーンオイル、活性エネルギー線硬化開始剤などを含んでいてもよい。
【０１９７】
上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が２，０００以下の直鎖状または環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
【０１９８】
本発明の組成物中、かかるシリコーンオイルは、上記含フッ素ポリマー（Ａ）の合計１００質量部（２種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様）に対して、例えば０〜５０質量部、好ましくは０〜１０質量部で含まれ得る。
【０１９９】
上記活性エネルギー線硬化開始剤としては、例えば、３５０ｎｍ以下の波長領域の電磁波、つまり紫外光線、電子線、Ｘ線、γ線などが照射されることによって初めてラジカルやカチオンなどを発生し、硬化性部位を有する含フッ素ポリマーおよび硬化性部位を有する含ケイ素ポリマーの硬化性部位（例えば、炭素−炭素二重結合）の硬化（架橋反応）を開始させる触媒として働くものであり、通常、紫外光線でラジカルやカチオンを発生させるもの、特にラジカルを発生するものを使用する。
【０２００】
本発明の組成物における活性エネルギー線硬化開始剤は、含フッ素ポリマー（Ａ）中の硬化性部位の種類（ラジカル反応性か、カチオン反応性か）、含ケイ素ポリマー（Ｂ）中の硬化性部位の種類、使用する活性エネルギー線の種類（波長域など）と照射強度などによって適宜選択されるが、一般に紫外線領域の活性エネルギー線を用いてラジカル反応性の硬化性部位（炭素−炭素二重結合）を有する含フッ素ポリマー（Ａ）および含ケイ素ポリマー（Ｂ）を硬化させる開始剤としては、例えば、以下のものが例示できる。
【０２０１】
・アセトフェノン系
アセトフェノン、クロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン、ヒドロキシプロピオフェノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパンー１−オンなど
【０２０２】
・ベンゾイン系
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタールなど
【０２０３】
・ベンゾフェノン系
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシ−プロピルベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、ミヒラーズケトンなど
【０２０４】
・チオキサンソン類
チオキサンソン、クロロチオキサンソン、メチルチオキサンソン、ジエチルチオキサンソン、ジメチルチオキサンソンなど
【０２０５】
・その他
ベンジル、α−アシルオキシムエステル、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、３−ケトクマリン、２−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、アンスラキノンなど
【０２０６】
これらの活性エネルギー線硬化開始剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０２０７】
上記活性エネルギー線硬化開始剤は、特に限定されるものではないが、含フッ素ポリマー（Ａ）および含ケイ素ポリマー（Ｂ）、ならびに、存在する場合、含フッ素オイル（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０１〜３０質量部、好ましくは０．１〜２０質量部で含まれる。
【０２０８】
本発明の組成物は、溶剤を含んでいてもよい。本発明の組成物に含まれる含フッ素ポリマー（Ａ）、特に一般式（Ａ１）および（Ａ２）で表される含フッ素ポリマーは、フッ素含有有機溶媒のみならず、汎用溶剤であるフッ素非含有有機溶媒に対しても高い溶解性を示すので、上記溶剤としては、フッ素含有有機溶媒およびフッ素非含有有機溶媒を用いることができる。
【０２０９】
このようなフッ素含有有機溶媒としては、例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロオクタン、パーフルオロジメチルシクロヘキサン、パーフルオロデカリン、パーフルオロアルキルエタノール、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエン、パーフルオロアルキルアミン（フロリナート（商品名）等）、パーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロブチルテトラヒドロフラン、ポリフルオロ脂肪族炭化水素（アサヒクリンＡＣ６０００（商品名））、ハイドロクロロフルオロカーボン（アサヒクリンＡＫ−２２５（商品名）等）、ハイドロフルオロエーテル（ノベック（商品名）、ＨＦＥ−７１００（商品名）等）、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、含フッ素アルコール、パーフルオロアルキルブロミド、パーフルオロアルキルヨージド、パーフルオロポリエーテル（クライトックス（商品名）、デムナム（商品名）、フォンブリン（商品名）等）、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、メタクリル酸２−（パーフルオロアルキル）エチル、アクリル酸２−（パーフルオロアルキル）エチル、パーフルオロアルキルエチレン、フロン１３４ａ、およびヘキサフルオロプロペンオリゴマーが挙げられる。
【０２１０】
また、このようなフッ素非含有有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、二硫化炭素、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ダイグライム、トリグライム、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、２−ブタノン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エタノール、メタノール、およびジアセトンアルコールが挙げられる。
【０２１１】
なかでも、本発明の組成物に用いられる溶剤は、好ましくは、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ヘキサデカン、酢酸ブチル、アセトン、２−ブタノン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、ジアセトンアルコールまたは２−プロパノールである。
【０２１２】
これらの溶剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０２１３】
かかる溶剤は、含フッ素ポリマー（Ａ）および含ケイ素ポリマー（Ｂ）、ならびに、存在する場合、含フッ素オイル（Ｃ）の合計１００質量部に対して、５〜１０，０００質量部、好ましくは５〜５，０００質量部で含まれる。
【０２１４】
一の態様において、本発明の組成物は、マトリックスを形成する組成物に加えることにより、硬化性組成物とすることができる。
【０２１５】
上記硬化性組成物は、本発明の表面処理組成物を、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％含有する。
【０２１６】
上記マトリックスを形成する組成物とは、少なくとも１つの炭素―炭素二重結合を有する化合物、例えば、特に限定されるものではないが、単官能および／または多官能アクリレートおよびメタクリレート（以下、アクリレートおよびメタクリレートを合わせて、「（メタ）アクリレート」とも言う）、単官能および／または多官能ウレタン（メタ）アクリレート、単官能および／または多官能エポキシ（メタ）アクリレートである化合物を含有する組成物を意味する。当該マトリックスを形成する組成物としては、特に限定されるものではないが、一般的にハードコーティング剤または反射防止剤とされる組成物であり、例えば多官能性（メタ）アクリレートを含むハードコーティング剤または含フッ素（メタ）アクリレートを含む反射防止剤が挙げられる。当該ハードコーティング剤は、例えば、ビームセット５０２Ｈ、５０４Ｈ、５０５Ａ−６、５５０Ｂ、５７５ＣＢ、５７７、１４０２（商品名）として荒川化学工業株式会社から、ＥＢＥＣＲＹＬ４０（商品名）としてダイセルサイテックから、ＨＲ３００系（商品名）として横浜ゴムから市販されている。当該反射防止剤は、例えばオプツールＡＲ−１１０（商品名）としてダイキン工業株式会社から市販されている。
【０２１７】
本発明の組成物および硬化性組成物は、さらに、酸化防止剤、増粘剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、防曇剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、シリカなどの無機微粒子、アルミニウムペースト、タルク、ガラスフリット、金属粉などの充填剤、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、フェノチアジン（ＰＴＺ）などの重合禁止剤などを含んでいてもよい。
【０２１８】
次に、本発明の物品について説明する。
【０２１９】
本発明の物品は、基材と、該基材の表面に本発明の組成物または硬化性組成物（以下、本発明の組成物または硬化性組成物を合わせて、「表面処理組成物」ともいう）を用いて形成された層（表面処理層）とを含む。この物品は、例えば以下のようにして製造できる。
【０２２０】
まず、基材を準備する。本発明に使用可能な基材は、例えばガラス、樹脂（天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料、好ましくは、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリエチレンテレフタラート樹脂、トリアセチルセルロース樹脂であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい）、金属（アルミニウム、銅、鉄等の金属単体または合金等の複合体であってよい）、セラミックス、半導体（シリコン、ゲルマニウム等）、繊維（織物、不織布等）、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材、建築部材等、任意の適切な材料で構成され得る。
【０２２１】
例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラスまたは透明プラスチックなどであってよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層（Ｉ−ＣＯＮ）、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
【０２２２】
基材の形状は特に限定されない。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
【０２２３】
次に、かかる基材の表面に、上記の本発明の表面処理組成物の膜を形成し、この膜を必要に応じて後処理し、これにより、本発明の表面処理組成物から表面処理層を形成する。
【０２２４】
本発明の表面処理組成物の膜形成は、上記の表面処理組成物を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法を使用できる。
【０２２５】
湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、バーコーティング、ダイコーティング、スクリーン印刷および類似の方法が挙げられる。
【０２２６】
湿潤被覆法を使用する場合、本発明の表面処理組成物は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。当該溶媒としては、上記したフッ素含有有機溶媒およびフッ素非含有有機溶媒を用いることができる。本発明の表面処理組成物の安定性および溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される：炭素数５〜１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン）；ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；ポリフルオロ脂肪族炭化水素；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい））、ハイドロクロロフルオロカーボン（アサヒクリンＡＫ−２２５（商品名）等）、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブ系溶剤；ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチルなどのエステル系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなどのプロピレングリコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、２−ヘプタノンなどのケトン系溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類など。これらの溶媒は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。なかでも、ヒドロフルオロエーテル、グリコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤が好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）および／またはパーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルイソブチルケトン、イソプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコールが特に好ましい。
【０２２７】
次に、膜を後処理する。この後処理は、特に限定されないが、例えば、活性エネルギー線、例えば、３５０ｎｍ以下の波長領域の電磁波、つまり紫外光線、電子線、Ｘ線、γ線などを照射することにより行われる。かかる後処理を施すことにより、硬化性部位を有する含フッ素ポリマーおよび硬化性部位を有する含ケイ素ポリマーの硬化性部位、ならびに存在する場合にはハードコーティング剤の硬化性部位の硬化を開始させ、これらの化合物間、また、これらの化合物と基材間に結合が形成される。かかる後処理は、得られる表面処理層の摩擦耐久性を向上させることに寄与する。
【０２２８】
上記のようにして、基材の表面に、本発明の表面処理組成物に由来する表面処理層が形成され、本発明の物品が製造される。これにより得られる表面処理層は、高い表面滑り性（または潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感）と高い摩擦耐久性の双方を有する。また、この表面処理層は、高い摩擦耐久性および表面滑り性に加えて、使用する表面処理組成物の組成にもよるが、撥水性、撥油性、防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
【０２２９】
すなわち本発明はさらに、上記表面処理層を最外層に有する光学材料にも関する。
【０２３０】
光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる：例えば、陰極線管（ＣＲＴ；例、ＴＶ、パソコンモニター）、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機薄膜ＥＬドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管（ＶＦＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ；Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）などのディスプレイまたはそれらのディスプレイの保護板、フィルム、またはそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
【０２３１】
本発明によって得られる表面処理層を有する物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる：眼鏡などのレンズ；ＰＤＰ、ＬＣＤなどのディスプレイの前面保護板、飛散防止フィルム、反射防止板、偏光板、アンチグレア板；携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート；ブルーレイ（Ｂｌｕ−ｒａｙ（登録商標））ディスク、ＤＶＤディスク、ＣＤ−Ｒ、ＭＯなどの光ディスクのディスク面；光ファイバーなど。
【０２３２】
表面処理層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、表面処理層の厚さは、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜２０μｍの範囲であることが、光学性能、表面滑り性、摩擦耐久性および防汚性の点から好ましい。
【０２３３】
以上、本発明の表面処理組成物を使用して得られる物品について詳述した。なお、本発明の表面処理組成物の用途、使用方法ないし物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
【実施例】
【０２３４】
本発明の組成物について、以下の実施例を通じてより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０２３５】
合成例
・含フッ素ポリマーの合成
下記工程に従って、含フッ素ポリマー（Ａ）を調製した。
【化３４】
2014198818.tif 000035
［式中、ＰＦＰＥは、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２−基を表し、ｍは３〜４０の整数である。］
【０２３６】
合成例１（工程ａ）：２−［３−ポリ（ペルフルオロプロピルオキシ）−２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ］エトキシ  ビニル  エーテルの合成
【化３５】
2014198818.tif 000036
【０２３７】
１Ｌナスフラスコ中に、以下の構造式：ＰＦＰＥ−ＣＨ２ＯＨで表される、ペルフルオロポリエーテル基を含有するアルコール（デムナムＳＡ（数平均分子量４０００）、ダイキン工業社）  ６０ｇ（１５ｍｍｏｌ）、硫酸水素テトラブチルアンモニウム  ３．５ｇ（１０３ｍｍｏｌ）、４０％水酸化ナトリウム水溶液  １２０ｍＬ、およびｍ−ヘキサフルオロキシレン  ２５０ｍＬを入れ、窒素雰囲気下に室温で３０分間撹拌した。前記混合物に、２−クロロエチルビニルエーテル  １２０ｍＬを加えて、ナスフラスコにジムロート冷却器を装着して、窒素雰囲気下、７０℃で４８時間撹拌した。冷却後、反応溶液を、エバポレーターで、ほぼ完全に乾固するまで溶媒溜去した。残った反応物を、フッ素系不活性液体（フロリナートＦＣ−７２、住友スリーエム社）に溶解させた。この溶液をジクロロメタンで３回抽出し、共雑物を除去した。ここで、共雑物が除去できたことは、抽出液をＴＬＣでチェックすることにより判定した（展開溶媒：ＨＣＦＣ−２２５、検出方法：過マンガン酸カリウム溶液の噴霧および加熱、判定基準：原点のスポットの消失）。溶媒を減圧で溜去して目的の２−［３−ポリ（ペルフルオロプロピルオキシ）−２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ］エチルビニルエーテルを得た。
【０２３８】
以降、この２−［３−ポリ（ペルフルオロプロピルオキシ）−２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ］エチルビニルエーテルを、ＰＦＰＥ４０００ＶＥと略称する。
【０２３９】
目的物の構造はＮＭＲスペクトルにより確認した。
ＮＭＲ  スペクトルは  ＪＥＯＬ  ｍｏｄｅｌ  ＪＮＭ−ＥＣＳ４００  により測定した（測定溶媒：ＣＤＣｌ３−ヘキサフルオロベンゼン（１：５））。
ケミカルシフトは１Ｈ−ＮＭＲではＴＭＳを、１９Ｆ−  ＮＭＲではＣＦＣｌ３を基準物質とし、低磁場側をプラスにした。
【０２４０】
1H-NMR (CDCl3-C6F6):δ 3.86-3.91 (2H, m), 3.91-3.96 (3H, m), 4.08 (2H, t, J=13.5 Hz), 4.13 (1H, d-d, J=14.7, 1.8Hz), 6.40 (1H, d-d, J=14.7, 6.6Hz).
【０２４１】
19F- NMR (CDCl3-C6F6):δ -83.12 (s), -84.27 (s), -84.52 (s), -84.82 (s), -85.06 (s), -85.50 (s), -87.36 (t, J=12.5Hz), -125.65 (t, J=13.5Hz), -130.61 (s), -130.69 (s), -130.79 (s), -131.57 (s).
【０２４２】
原料アルコールのβ位のＣＦ２基のピーク（−１２８．３３ｐｐｍのトリプレットピーク）が消失し、かつ、−１２５．６５ｐｐｍのトリプレットピークが検出されたことで、エーテル基の形成が確認された。
【０２４３】
合成例２（工程ｂ）：ＰＦＰＥ基含有カチオン重合開始剤の合成（濃度：１００ｍｏｌ／ｌ）
【化３６】
2014198818.tif 000037
【０２４４】
合成および重合用のガラス器具は、すべて送風定温乾燥機（１３０℃）にて３時間乾燥させたものを用いた。
三方活栓が装着されたガラス反応容器ＡおよびＢをそれぞれ窒素ガス気流下で加熱し、窒素加圧下にて室温まで放冷し、乾燥窒素で常圧に戻し、および容器内を十分乾燥させた。
乾燥窒素雰囲気下、容器Ａ内へ、ＨＣＦＣ−２２５  １９．７ｍＬ、およびトリフルオロ酢酸  ０．３ｍＬ（４ｍｍｏｌ）を入れ、よく攪拌して２０ｍＬ（２００ｍｏｌ／ｌ）の溶液Ａを得た。別のガラス容器Ｂに、ＨＣＦＣ−２２５  ５．９ｍＬ、およびＰＦＰＥ４０００ＶＥ  ４．１ｍＬ（２ｍｍｏｌ）を加え、よく撹拌して１０ｍＬ（２００ｍｏｌ／ｌ）の溶液Ｂを得た。希釈した溶液Ａおよび溶液Ｂをそれぞれ０℃の氷水浴で約１５分間冷やし、冷却された溶液Ａを溶液Ｂに、窒素フローしながら約５分間かけてゆっくりと添加した後、１０分間攪拌し、ＰＦＰＥ基含有カチオン重合開始剤を合成した。（収量１９．５ｍｌ、収率９９．５％以上。）
【０２４５】
以降、このＰＦＰＥ基含有カチオン重合開始剤をＰＦＰＥ４０００ＶＥＴＦＡと略称する場合がある。
【０２４６】
ＰＦＰＥ４０００ＶＥＴＦＡを保存する場合は、精製したＰＦＰＥ４０００ＶＥＴＦＡをＨＣＦＣ−２２５で０．１Ｍに希釈し、乾燥窒素下で茶色ガラスアンプルに溶封し、冷暗所に保存した。
【０２４７】
合成例３（工程ｃ〜工程ｅ）：含フッ素ポリマーの合成
合成、重合用のガラス器具は、すべて送風定温乾燥機（１３０℃）にて３時間乾燥させたものを用いた。
三方活栓が装着されたガラス反応容器を窒素ガス気流下で加熱し、窒素加圧下にて室温まで放冷し、乾燥窒素で常圧に戻し、および容器内を十分乾燥させた。
乾燥窒素雰囲気下、容器内へ、ＰＦＰＥ基含有カチオン重合開始剤としてＰＦＰＥ４０００ＶＥＴＦＡ  ２．０ｍＬ（あらかじめＨＣＦＣ−２２５で０．１ｍｏｌ／Ｌに希釈しておいたもの）（０．２ｍｍｏｌに相当）、重合溶媒としてＨＣＦＣ−２２５  ５．８８ｍＬ、および１，４−ジオキサン  １．０ｍＬを加えた。更に、硬化性部を含有する単量体として、ＨＣＦＣ−２２５で２倍希釈した２−（ビニロキシ）エチルメタアクリレート  ０．１２ｍＬ（１ｍｍｏｌ）（ＨＣＦＣ−２２５溶液としては０．２４ｍＬ）を乾燥窒素下で添加し、全体を９．０ｍＬとして、０℃に冷却した後、窒素加圧下かつ氷浴上で、マグネティックスターラーを用い攪拌し、０℃に恒温化させた。これに、予め重合溶媒であるＨＣＦＣ−２２５で希釈し、かつ０℃に恒温化させておいた、１ｍＬ（０．２ｍｍｏｌ）のエチルアルミニウムセスキクロライド（Ｅｔ１．５ＡｌＣｌ１．５）を、乾燥窒素下で素早く加えて重合を開始させた。６０分後、１％アンモニアのメタノール溶液を加えて反応を停止させた。
【０２４８】
生成した重合体を次のようにして精製した。まず、重合停止後の反応溶液をＨＣＦＣ−２２５で希釈後、触媒残渣を除去するために少量のメタノールを加え、０．６Ｎ  ＨＣｌ水溶液で６回、およびイオン交換水で３回以上、洗浄水が中性になるまで洗浄した。この溶液をナス型フラスコに移し、ロータリーエバポレーターを用いて、溶媒、未反応単量体、および添加塩基を減圧留去した。その後、遮光し冷蔵で保存した。
【０２４９】
ＮＭＲ測定により、開始種の残存が無いこと、およびメタアクリレート基に基づくＣ＝Ｃ結合のピークが存在することによって、生成した重合体が硬化性部位を含有することを確認した。
【０２５０】
生成した重合体について、重量法により単量体の転換率（重合率、Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）を算出し、およびゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により重合体の数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
転換率：１００
数平均分子量（Ｍｎ）：４６００
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．０９
【０２５１】
合成例４：別の含フッ素ポリマーの合成
合成例３の工程ｄにおいて、硬化性部を含有する単量体として、ＨＣＦＣ−２２５で２倍希釈した２−（ビニロキシ）エチルメタアクリレートの代わりに、ＨＣＦＣ−２２５で２倍希釈した下記式で示される２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルメタアクリレート０．１５ｍＬ（１ｍｍｏｌ）（ＨＣＦＣ−２２５溶液としては０．２４ｍＬ）用いる以外は上記と同様に含フッ素ポリマーを合成した。
【化３７】
2014198818.tif 000038
転換率：１００
数平均分子量（Ｍｎ）：５６００
【０２５２】
実施例１
上記合成例３で合成した含フッ素ポリマー（０．３ｇ）および含ケイ素ポリマーとして、ＦＭ−０７２５（ＪＮＣ株式会社製）（０．０３ｇ）を混合して本発明の組成物を得た。
かかる組成物を、ハードコート剤（ビームセット５７５ＣＢ（商品名）、荒川化学工業株式会社）（２９．６７ｇ）に加え、メチルイソブチルケトン（８７．５ｍＬ）に溶解して、３０質量％の硬化性組成物を得た。
【０２５３】
実施例２
含フッ素ポリマーとして、合成例３で合成した含フッ素ポリマーの代わりにオプツールＤＡＣ−ＨＰ（商品名、ダイキン工業株式会社製）（１．５ｇ）、メチルイソブチルケトン（８５．８ｍＬ）を用いること以外は、実施例１と同様にして、実施例２の硬化性組成物を得た。
【０２５４】
実施例３
合成例３で合成した含フッ素ポリマーの代わりに、合成例４で合成した含フッ素ポリマー（０．３ｇ）を用いること以外は、実施例１と同様にして、実施例３の硬化性組成物を得た。
【０２５５】
比較例１〜４
本発明の組成物の代わりに、合成例３で合成した含フッ素ポリマー単独（０．３ｇ）（比較例１）、オプツールＤＡＣ単独（１．５ｇ）（比較例２）、実施例１で用いた含ケイ素ポリマー単独（０．３ｇ）（比較例３）、または合成例４で合成した含フッ素ポリマー単独（０．３ｇ）（比較例４）をハードコート剤に加えること以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜４の硬化性組成物を得た。
【０２５６】
試験例
・表面処理層の形成
ポリカーボネート基材（ステラ、日本テストパネル社製）を、上記実施例１〜３および比較例１〜４で得られた硬化性組成物に浸漬し、７０℃で、５分間乾燥した。次いで、１Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射し、紫外線を照射して、表面処理層を形成した。
【０２５７】
（評価）
・接触角評価
水およびｎ−ヘキサデカンの静的接触角（対水接触角および対ｎ−ヘキサデカン接触角）を、接触角計（協和界面科学社製、「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ」）を用いて、それぞれ１μＬの液量で測定した。結果を下記表１に示す。
【０２５８】
・摩擦耐久性評価
摩擦耐久性評価試験方法として、スチールウール摩擦による耐久性評価を実施した。具体的には、表面処理層を形成した基材を水平配置し、スチールウール（番手♯００００、寸法１０ｍｍ×１０ｍｍ×５ｍｍ）を表面処理層の露出上面に接触させ、その上に１０００ｇｆの荷重を付与し、その後、荷重を加えた状態でスチールウールを１４０ｍｍ／秒の速度で往復させた。往復回数１００回毎に、上記のように水の静的接触角（対水接触角）を測定した。接触角の測定値が１００度以下となった時点での摩擦回数を摩耗耐久回数とした。結果を下記表１に示す。
【０２５９】
・表面滑り性評価
表面性測定機（「トライボギア ＴＹＰＥ：１４ＦＷ」、新東科学株式会社製）を用いて、摩擦子として鋼球を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に準拠し、動摩擦係数（−）を測定した。結果を下記表１に示す。
【０２６０】
・油性インキのハジキ拭き取り性評価
表面処理層に油性ペン（ゼブラ（株）製のマッキー。商品名）で線を描き、油性インキのはじきと、１分間放置した後に付着した油性インキをキムワイプ（商品名。十條キンバリー（株）製）で３回拭き取ったときの表面処理層の状態を目視で判定する。
【０２６１】
評価は、つぎの基準とする。
【表１】
2014198818.tif 000039
【０２６２】
上記の結果を表１に示す。
【表２】
2014198818.tif 000040
【０２６３】
表１から理解されるように、含フッ素ポリマーと含ケイ素ポリマーを組み合わせて用いた実施例１〜３では、それぞれを単独で用いた比較例１〜４に比べて、摩擦耐久性が著しく向上することが確認された。また、実施例１〜３は、そこに含まれる含フッ素ポリマーを単独で用いた比較例１〜２および４と比較して、接触角および動摩擦係数の両方が向上した。特に実施例１および３は、含フッ素ポリマーまたは含ケイ素ポリマーをそれぞれ単独で含む比較例１、４、および３と比較しても、接触角および動摩擦係数の両方が向上しており、相乗効果が確認された。
【０２６４】
このような効果は、理論に限定されるものではないが、含フッ素ポリマーと含ケイ素ポリマーの組み合わせにより、含フッ素ポリマーの表面偏析が向上し、対水接触角が向上したと考えられる。また、含ケイ素ポリマーの効果により滑り性が向上し、滑り性が向上することにより、摩擦耐久性も向上したと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０２６５】
本発明は、種々多様な基材、特に透過性が求められる光学部材の表面に、表面処理層を形成するために好適に利用され得る。
【手続補正書】
【提出日】平成26年3月31日(2014.3.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも１種の硬化性部位を有する含フッ素ポリマー、および
（Ｂ）少なくとも１種の硬化性部位を有する含ケイ素ポリマー
を含む組成物であって、
上記含フッ素ポリマー（Ａ）が、以下の一般式（Ａ１）または（Ａ２）：
【化１】
2014198818.tif 000047
［式中、Ｒｆは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、
Ｒ１は、下記式：
−（ＯＣ４Ｆ８）ｗ−（ＯＣ３Ｆ６）ａ−（ＯＣ２Ｆ４）ｂ−（ＯＣＦ２）ｃ−
（式中、ａ、ｂ、ｃおよびｗは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｗの和は少なくとも１であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり、
Ｒ２は、下記式：
−（Ｑ）ｄ−（ＣＦＺ）ｅ−（ＣＨ２）ｆ−
（式中、Ｑは、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、−ＮＲａ−（式中、Ｒａは、水素原子または有機基を表す）または２価の極性基を表し、Ｚは、水素原子、フッ素原子または低級フルオロアルキル基を表し、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ独立して０以上５０以下の整数であって、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり、
Ｒ３は、２価の有機基を表し、
Ｒ４は、各出現において、それぞれ独立して、Ｒ４ａまたはＲ４ｂを表し：ただし、少なくとも１つのＲ４はＲ４ａであり、
Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、硬化性部位を有する２価の有機基を表し、
Ｒ４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、硬化性部位を有しない２価の有機基を表し、
ｎ１は、２以上３０以下の整数であり、
Ｒ５は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または単結合を表し、
Ｒ６は、１価の有機基または水素原子を表す。］
で表される少なくとも１種の含フッ素ポリマーであり、
上記含ケイ素ポリマー（Ｂ）が、以下の一般式（Ｂ１）：
【化２】
2014198818.tif 000048
［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ１８は、２価の有機基を表し、
Ｘ１は、水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表し、
ｎ４は、それぞれ独立して、１以上５００以下の整数である。］
で表される少なくとも１種の含ケイ素ポリマーである、組成物。
【請求項２】
Ｒ６が、Ｒｆ−Ｒ１−Ｒ２（式中、Ｒｆ、Ｒ１、およびＲ２は、請求項１の記載と同意義である）；フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基；または、水素原子である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
上記含フッ素ポリマー（Ａ１）および（Ａ２）が、それぞれ、以下の一般式（Ａ１ａ）および（Ａ２ａ）：
【化３】
2014198818.tif 000049
［式中、Ｒｆ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、Ｘ１、Ｚ、およびｎ１は、請求項１の記載と同意義であり、
ｇは０または１であり、
ｈは１または２であり、
ｑ１は１以上５以下の整数である。］
で表される少なくとも１種の含フッ素ポリマーである、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒｆが、炭素数１〜１６のパーフルオロアルキル基である、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
含ケイ素ポリマー（Ｂ）が、５００以上２０，０００以下の数平均分子量を有する、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
含フッ素ポリマー（Ａ）を、含フッ素ポリマー（Ａ）と含ケイ素ポリマー（Ｂ）の合計に対して６０質量％以上含む、請求項１〜５のいずれかに記載の表面処理組成物。
【請求項７】
更に、下記一般式（Ｃ）：
【化４】
2014198818.tif 000050
［式中、Ｒｆは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、
Ｒｆ’は、水素原子；フッ素原子；あるいは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、
ａ’、ｂ’、ｃ’およびｗ’はそれぞれ独立して０以上３００以下の整数であって、ａ’、ｂ’、ｃ’およびｗ’の和は少なくとも１であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される少なくとも１種の含フッ素オイルを、含フッ素ポリマー（Ａ）と含フッ素オイル（Ｃ）の合計に対して４０質量％以下含む、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
溶剤を、含フッ素ポリマー（Ａ）および含ケイ素ポリマー（Ｂ）、ならびに、存在する場合、含フッ素オイル（Ｃ）の合計１００質量部に対して、５〜１０，０００質量部含有する、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
活性エネルギー線硬化開始剤を含む請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
基材と、該基材の表面に請求項１〜９のいずれかに記載の組成物により形成された層とを含む物品。
【請求項１１】
マトリックスを形成する組成物中、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物を、マトリックスを形成する組成物と請求項１〜９のいずれかに記載の組成物の合計に対して０．０１〜１０質量％含有する硬化性組成物。
【請求項１２】
基材と、該基材の表面に請求項１１に記載の硬化性組成物により形成された層とを含む物品。
【請求項１３】
上記物品が光学部材である、請求項１０または１２に記載の物品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１５】
（ｉｖ）式：
【化２７】
2014198818.tif 000051
［式中、
ｎ４ｂは、１〜１０の整数を表す。
Ｒ４３は、１個以上（好ましくは１または２個）のアルコキシカルボニル基で置換された炭化水素基を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３５】
合成例
・含フッ素ポリマーの合成
下記工程に従って、含フッ素ポリマー（Ａ）を調製した。
【化３４】
2014198818.tif 000052
［式中、ＰＦＰＥは、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２−基を表し、ｍは３〜４０の整数である。］
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５６】
試験例
・表面処理層の形成
ポリカーボネート基材（ステラ、日本テストパネル社製）を、上記実施例１〜３および比較例１〜４で得られた硬化性組成物に浸漬し、７０℃で、５分間乾燥した。次いで、１Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射し、表面処理層を形成した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５７】
（評価）
・接触角評価
水およびｎ−ヘキサデカンの静的接触角（対水接触角および対ｎ−ヘキサデカン接触角）を、接触角計（協和界面科学社製、「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ」）を用いて、それぞれ１μＬの液量で測定した。結果を下記表２に示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５８】
・摩擦耐久性評価
摩擦耐久性評価試験方法として、スチールウール摩擦による耐久性評価を実施した。具体的には、表面処理層を形成した基材を水平配置し、スチールウール（番手♯００００、寸法１０ｍｍ×１０ｍｍ×５ｍｍ）を表面処理層の露出上面に接触させ、その上に１０００ｇｆの荷重を付与し、その後、荷重を加えた状態でスチールウールを１４０ｍｍ／秒の速度で往復させた。往復回数１００回毎に、上記のように水の静的接触角（対水接触角）を測定した。接触角の測定値が１００度以下となった時点での摩擦回数を摩耗耐久回数とした。結果を下記表２に示す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５９】
・表面滑り性評価
表面性測定機（「トライボギア ＴＹＰＥ：１４ＦＷ」、新東科学株式会社製）を用いて、摩擦子として鋼球を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に準拠し、動摩擦係数（−）を測定した。結果を下記表２に示す。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２６２】
上記の結果を表２に示す。
【表２】
2014198818.tif 000053
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２６３】
表２から理解されるように、含フッ素ポリマーと含ケイ素ポリマーを組み合わせて用いた実施例１〜３では、それぞれを単独で用いた比較例１〜４に比べて、摩擦耐久性が著しく向上することが確認された。また、実施例１〜３は、そこに含まれる含フッ素ポリマーを単独で用いた比較例１〜２および４と比較して、接触角および動摩擦係数の両方が向上した。特に実施例１および３は、含フッ素ポリマーまたは含ケイ素ポリマーをそれぞれ単独で含む比較例１、４、および３と比較しても、接触角および動摩擦係数の両方が向上しており、相乗効果が確認された。