(57)【要約】【課題】透明性に優れ、ガラスシートとの間の接着性に優れた合わせガラス用中間膜および当該中間膜を使用した合わせガラスを提供する。【解決手段】シランカップリング剤と、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のマグネシウムアイオノマーおよびエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のナトリウムアイオノマーの少なくとも一方と、を含む（Ａ）層を有している。少なくとも２層の（Ａ）層と少なくとも１層のエチレン系アイオノマーを含む（Ｂ）層とを有し、２層の（Ａ）層の間に（Ｂ）層が配置された重層構造を含んでいることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シランカップリング剤と、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のマグネシウムアイオノマーおよびエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のナトリウムアイオノマーの少なくとも一方と、を含む（Ａ）層を有する合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
少なくとも２層の前記（Ａ）層と少なくとも１層のエチレン系アイオノマーを含む（Ｂ）層とを有し、２層の前記（Ａ）層の間に前記（Ｂ）層が配置された重層構造を含む請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
少なくとも２層の前記（Ａ）層と少なくとも１層のエチレン系アイオノマーを含む（Ｂ）層とを有し、２層の前記（Ａ）層の間に前記（Ｂ）層が配置された重層構造を含み、
前記（Ｂ）層は、シランカップリング剤の含有率が（Ｂ）層の固形分の０．１質量％以下である請求項１または請求項２に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
前記（Ａ）層は、前記マグネシウムアイオノマーおよび前記ナトリウムアイオノマーの合計量１００質量部に対して３質量部以下の、アミノ基およびアルコキシ基を有するシランカップリング剤を含有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
総厚が０．１〜２ｍｍである請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
少なくとも２層の前記（Ａ）層と少なくとも１層のエチレン系アイオノマーを含む（Ｂ）層とを有し、２層の前記（Ａ）層の間に前記（Ｂ）層が配置された重層構造を含み、
前記（Ａ）層の厚みａと前記（Ｂ）層の厚みｂとの比（ａ／ｂ）が５／１〜１／２０である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
少なくとも２層の前記（Ａ）層と少なくとも１層のエチレン系アイオノマーを含む（Ｂ）層とを有し、２層の前記（Ａ）層の間に前記（Ｂ）層が配置された重層構造を含み、
前記（Ａ）層中の前記マグネシウムアイオノマーおよび前記ナトリウムアイオノマーの少なくとも一方並びに前記（Ｂ）層中のエチレン系アイオノマーのメルトフローレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が、０．１〜１５０ｇ／１０分である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
２枚の３．２ｍｍ厚の青板フロートガラスの間に挟んだ状態で２重真空槽貼り合せ機にて１５０℃、８分間の条件で貼り合せ、２３℃の大気圧で放冷したときの、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠した全光線透過率が８３％以上である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項９】
請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合わせガラス用中間膜および合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラス用中間膜として、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーを利用することが知られている。
【０００３】
特許文献１には、特定の組成割合からなるエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体またはそのアイオノマーからなる合わせガラス用中間膜が記載されている。
【０００４】
特許文献２には、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体またはエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル共重合体あるいはこれらのアイオノマーを中芯層とし、その両側にガラスを積層した貼合わせガラスが記載されている。
【０００５】
特許文献３には、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマーに有機過酸化物およびシランカップリング剤を配合してガラス板間に介在させ、熱硬化して一体化した合わせガラスが記載されている。
【０００６】
特許文献４には、ポリアミンによって中和されたエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のアイオノマーを中間接着層として２枚のガラスシートを貼合わせた合わせガラスが記載されている。
【０００７】
特許文献５には、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のアイオノマーとエチレン・酢酸ビニル共重合体との積層シートからなる合わせガラス用中間膜が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平８−２９５５４１号公報
【特許文献２】特開平８−２９５５４３号公報
【特許文献３】特開平９−３０８４６号公報
【特許文献４】特表２００２−５０３６２７号公報
【特許文献５】特開２００９−２９８０４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記のように従来から、アイオノマーは合わせガラスの中間膜の成分として使用されている。
しかしながら、合わせガラス用中間膜の成分として、ただ単にアイオノマーを用いるのみでは、例えば汎用の亜鉛アイオノマーなどでは必ずしも高い透明性は得られず、特に可視領域の中心である４００ｎｍ近傍から６００ｎｍ付近に至る領域では、ナトリウム（Ｎａ）やマグネシウム（Ｍｇ）を含むアイオノマーに比べると、光透過率が低下する傾向にある。
【００１０】
また、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸２元共重合体のＮａアイオノマーやエチレン・α，β−不飽和カルボン酸２元共重合体のＭｇアイオノマーは、ガラスシートとの密着（接着性）が比較的弱く、経時で劣化（剥離等）する懸念がある。
【００１１】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、透明性、およびガラスシートとの間の接着性に優れた合わせガラス用中間膜、並びに従来に比べて長期での耐久性により優れた合わせガラスを提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、アイオノマーの中でも、ナトリウム（Ｎａ）アイオノマーおよびマグネシウム（Ｍｇ）アイオノマーは透明性が良好ではあるものの、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸２元共重合体のＮａアイオノマーやエチレン・α，β−不飽和カルボン酸２元共重合体のＭｇアイオノマーはガラスとの接着が弱く、経時で劣化し接着性が低下する傾向があるとの知見を得た。
更に検討したところ、これらのエチレン・α，β−不飽和カルボン酸２元共重合体のＮａアイオノマーやエチレン・α，β−不飽和カルボン酸２元共重合体のＭｇアイオノマーは、シランカップリング剤と混合して用いても、ガラスとの接着性（経時における接着性を含む）がほとんど向上しないことがわかった。
これに対し、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のＭｇアイオノマーおよびエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のＮａアイオノマーは、シランカップリング剤と混合して用いると、ガラスとの接着性（経時における接着性を含む）が顕著に向上することが明らかとなった。
本発明は、以上の知見に基づいて達成されたものである。
即ち、前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
【００１３】
＜１＞  シランカップリング剤と、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のマグネシウムアイオノマーおよびエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のナトリウムアイオノマーの少なくとも一方と、を含む（Ａ）層を有する合わせガラス用中間膜である。
＜２＞  少なくとも２層の前記（Ａ）層と少なくとも１層のエチレン系アイオノマーを含む（Ｂ）層とを有し、２層の前記（Ａ）層の間に前記（Ｂ）層が配置された重層構造を含む前記＜１＞に記載の合わせガラス用中間膜である。
＜３＞  少なくとも２層の前記（Ａ）層と少なくとも１層のエチレン系アイオノマーを含む（Ｂ）層とを有し、２層の前記（Ａ）層の間に前記（Ｂ）層が配置された重層構造を含み、
前記（Ｂ）層は、シランカップリング剤の含有率が（Ｂ）層の固形分の０．１質量％以下である前記＜１＞または前記＜２＞に記載の合わせガラス用中間膜である。
＜４＞  前記（Ａ）層は、前記マグネシウムアイオノマーおよび前記ナトリウムアイオノマーの合計量１００質量部に対して３質量部以下の、アミノ基およびアルコキシ基を有するシランカップリング剤を含有する前記＜１＞〜前記＜３＞のいずれか１つに記載の合わせガラス用中間膜である。
＜５＞  総厚が０．１〜２ｍｍである前記＜１＞〜前記＜４＞のいずれか１つに記載の合わせガラス用中間膜である。
＜６＞  少なくとも２層の前記（Ａ）層と少なくとも１層のエチレン系アイオノマーを含む（Ｂ）層とを有し、２層の前記（Ａ）層の間に前記（Ｂ）層が配置された重層構造を含み、前記（Ａ）層の厚みａと前記（Ｂ）層の厚みｂとの比（ａ／ｂ）が５／１〜１／２０である前記＜１＞〜前記＜５＞のいずれか１つに記載の合わせガラス用中間膜である。
＜７＞  少なくとも２層の前記（Ａ）層と少なくとも１層のエチレン系アイオノマーを含む（Ｂ）層とを有し、２層の前記（Ａ）層の間に前記（Ｂ）層が配置された重層構造を含み、前記（Ａ）層中の前記マグネシウムアイオノマーおよび前記ナトリウムアイオノマーの少なくとも一方並びに前記（Ｂ）層中のエチレン系アイオノマーのメルトフローレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が、０．１〜１５０ｇ／１０分である前記＜１＞〜前記＜６＞のいずれか１つに記載の合わせガラス用中間膜である。
＜８＞  ２枚の３．２ｍｍ厚の青板フロートガラスの間に挟んだ状態で２重真空槽貼り合せ機にて１５０℃、８分間の条件で貼り合せ、２３℃の大気圧で放冷したときの、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠した全光線透過率が８３％以上である前記＜１＞〜前記＜７＞のいずれか１つに記載の合わせガラス用中間膜である。
＜９＞  前記＜１＞〜前記＜８＞のいずれか１つに記載の合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、透明性、およびガラスシートとの間の接着性に優れた合わせガラス用中間膜、並びに従来に比べて長期での耐久性により優れた合わせガラスを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の合わせガラス用中間膜およびこれを備えた合わせガラスについて詳細に説明する。
【００１６】
本発明の合わせガラス用中間膜は、シランカップリング剤と、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のマグネシウムアイオノマーおよびエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のナトリウムアイオノマーの少なくとも一方と、を含む（Ａ）層を有する。
本発明の合わせガラス用中間膜は、単層構成であってもよいし、多層構成であってもよい。
より具体的には、本発明の合わせガラス用中間膜は、１層の（Ａ）層のみからなる単層構成の膜であってもよいし、２層以上の（Ａ）層のみからなる多層構成の膜であってもよいし、少なくとも１層の（Ａ）層と少なくとも１層の（Ａ）層以外の他の層（例えば、後述する（Ｂ）層）とを有する多層構成の膜であってもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、および酸化防止剤などの他の成分を含有していてもよい。更に、着色剤として、顔料（有機顔料、無機顔料）、染料等を含有していてもよい。
【００１７】
本発明においては、アイオノマーを用いることで耐熱性、柔軟性、成形性等を保持できると共に、この場合において、少なくともエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のマグネシウムアイオノマーおよびエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のナトリウムアイオノマーの少なくとも一方とシランカップリング剤とを併用することで、被接着体となるガラスシートとの間の接着性に優れながら、高い透明性を得ることができ、さらに遮音特性にも優れる。
また、特許文献３にあるような有機過酸化物や硬化助剤を用いた架橋工程が不要であり、従来に比べて簡易な方法で短時間に成形可能であると共に、合わせガラスの中間膜用途に好適なものとなる。
【００１８】
［（Ａ）層］
本発明の合わせガラス用中間膜は、少なくとも１層の（Ａ）層を有している。
（Ａ）層は、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のマグネシウム（Ｍｇ）アイオノマーおよびエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のナトリウム（Ｎａ）アイオノマーの少なくとも一方を含む。
これにより、隣接材料（ガラスシート、または、必要に応じ用いられる他の層（例えば後述の（Ｂ）層））との接着性に優れ、かつ、透明性に優れる。
前記（Ａ）層は、接着性および透明性の点から、前記マグネシウムアイオノマー（以下、「Ｍｇアイオノマー」と略記することがある。）および前記ナトリウムアイオノマー（以下、「Ｎａアイオノマー」と略記することがある。）の少なくとも一方を主成分として含む場合が好ましい。ここで、「主成分として含む」とは、前記Ｍｇアイオノマーおよび前記Ｎａアイオノマーの総量が、（Ａ）層全体に対し、６０質量％以上であることを指す。前記総量は、（Ａ）層全体に対し、８０質量％以上であることが好ましい。
【００１９】
前記（Ａ）層に含まれるアイオノマー（前記Ｍｇアイオノマーおよび前記Ｎａアイオノマーの少なくとも一方。以下同じ。）は、エチレンから導かれる構成単位、α，β−不飽和カルボン酸から導かれる構造単位、およびα，β−不飽和カルボン酸エステルから導かれる構造単位を有するエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のアイオノマーである。
前記アイオノマーのベースポリマーであるエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体中のエチレンから導かれる構成単位の含有割合は、９７〜６０質量％が好ましく、より好ましくは９５〜６０質量％であり、さらに好ましくは９４〜６０質量％であり、特に好ましくは９０〜６０質量％である。
前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体中のα，β−不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有割合は、１．５〜２５質量％が好ましく、３〜２５質量％がより好ましく、５〜２５質量％が特に好ましい。
前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体中のα，β−不飽和カルボン酸エステルから導かれる構成単位の含有割合は、１．５〜２５質量％が好ましく、３〜２５質量％がより好ましく、５〜２５質量％が特に好ましい。
前記（Ａ）層に含まれるアイオノマーのベースポリマーは、エチレンから導かれる構成単位、α，β−不飽和カルボン酸から導かれる構造単位、およびα，β−不飽和カルボン酸エステルから導かれる構造単位からなるエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル３元共重合体であることが特に好ましい。
【００２０】
以下、α，β−不飽和カルボン酸およびα，β−不飽和カルボン酸エステルを、それぞれ、「不飽和カルボン酸」および「不飽和カルボン酸エステル」と略称することがある。
【００２１】
エチレンから導かれる構成単位の含有割合が６０質量％以上であると、耐熱性、機械的強度等が良好である。一方、エチレンから導かれる構成単位の含有割合が９７質量％以下であると、接着性等が良好である。
【００２２】
前記α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水マレイン酸モノエステルなどであり、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。
本発明におけるエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のＭｇアイオノマーの特に好ましい例として、エチレン・アクリル酸・アクリル酸エステル共重合体のＭｇアイオノマー、エチレン・アクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体のＭｇアイオノマー、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体のＭｇアイオノマー、エチレン・メタクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体のＭｇアイオノマー、が挙げられる。
本発明におけるエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体のＮａアイオノマーの特に好ましい例として、エチレン・アクリル酸・アクリル酸エステル共重合体のＮａアイオノマー、エチレン・アクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体のＮａアイオノマー、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体のＮａアイオノマー、エチレン・メタクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体のＮａアイオノマー、が挙げられる。
【００２３】
前記不飽和カルボン酸エステルにおけるエステルの種類としては、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、２−エチルヘキシルエステルなどである。
【００２４】
前記（Ａ）層に含まれるアイオノマーのベースポリマー（エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体）に含まれる、α，β−不飽和カルボン酸から導かれる構成単位およびα，β−不飽和カルボン酸エステルから導かれる構成単位は、ガラス等の基材との接着性に重要な役割を果たすものである。これらの構造単位は、主にガラス等の基材と接触させて設けられる（Ａ）層に含まれる前記アイオノマーに接着性を与える。
かかる接着性の観点から、前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体の全質量（または前記アイオノマーの全質量）に対する、前記α，β−不飽和カルボン酸から導かれる構成単位および前記α，β−不飽和カルボン酸エステルから導かれる構成単位の合計の含有割合は、３質量％以上であることが好ましい。また、前記含有割合が３質量％以上であると、透明性や柔軟性が良好である。
一方、べたつき抑制および加工性向上の観点からは、前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体の全質量（または前記アイオノマーの全質量）に対する、前記α，β−不飽和カルボン酸から導かれる構成単位および前記α，β−不飽和カルボン酸エステルから導かれる構成単位の合計の含有割合は、４０質量％以下であることが好ましい。
【００２５】
前記（Ａ）層に含まれるアイオノマーの中和度は、８０％以下が好ましい。前記中和度は、加工性、柔軟性の観点からは、５％以上８０％以下が好ましい。
【００２６】
前記（Ａ）層に含まれるアイオノマーのベースポリマーであるエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体は、例えば、各重合成分を、高温、高圧下にラジカル共重合させることによって得ることができる。
また、そのアイオノマーは、例えば、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体と、金属水酸化物、金属酸化物、金属酢酸塩などと、を反応させることによって得ることができる。
【００２７】
前記アイオノマーは、加工性および機械強度を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９９に準拠）が０．１〜１５０ｇ／１０分であることが好ましく、特に０．１〜５０ｇ／１０分であることがより好ましい。
【００２８】
前記（Ａ）層に含まれる前記Ｍｇアイオノマーおよび前記Ｎａアイオノマーの総量は、（Ａ）層の固形分の６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
前記Ｍｇアイオノマーおよび前記Ｎａアイオノマーの総量が上記範囲であると、透明性を高く保ちながら、良好な接着性および耐久性等が得られ、また遮音特性にも優れる。
【００２９】
前記（Ａ）層は、前記アイオノマーとともに、前記アイオノマー以外の他の樹脂材料を含んでいてもよい。
前記他の樹脂材料としては、前記アイオノマーと相溶性がよく、前記（Ａ）層の透明性や機械的物性を損なわないものであれば、いずれの樹脂材料も使用可能である。
前記他の樹脂材料としては、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和エステル・不飽和カルボン酸共重合体が好ましい。
また、前記他の樹脂材料が、前記アイオノマーよりも融点が高い樹脂材料であれば、（Ａ）層の耐熱性や耐久性を向上することも可能である。
【００３０】
前記（Ａ）層は、シランカップリング剤の少なくとも１種を含有する。
前記（Ａ）層がシランカップリング剤を含まない場合には、ガラスとの接着性（経時における接着性を含む）が低下する傾向がある。
【００３１】
前記シランカップリング剤としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどを例示することができる。
中でも、シランカップリング剤としては、接着性を高め、ガラス等の基材やバックシート等との接着加工を安定して行なう点で、アミノ基およびアルコキシ基を有するシランカップリング剤（例えばアミノ基を有するアルコキシシラン）が好ましい。
【００３２】
前記アミノ基およびアルコキシ基を有するシランカップリング剤としては、具体的には、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ−トリアルコキシシラン類、Ｎ−（２−アミノエチル)−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル)−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル)−３−アミノプロピルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−メチルジメトキシシリル−Ｎ−(１，３−ジメチル−ブチリデン)プロピルアミン、３−メチルジメトキシシリル−Ｎ−(１，３−ジメチル−ブチリデン)プロピルアミンなどのアミノ−ジアルコキシシラン類などを挙げることができる。
これらの中でも、Ｎ−（２−アミノエチル)−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル)−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル)−３−アミノプロピルエチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシランなどが好ましい。特に、Ｎ−（２−アミノエチル)−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどの、アミノ基および２個のアルコキシ基を含むシランカップリング剤が好ましい。
このようなアミノ基および２個のアルコキシ基を含むシランカップリング剤（ジアルコキシシランと略称することがある）を用いた場合には、よりシート成形時の加工安定性を維持することができるのでより好ましい。
【００３３】
（Ａ）層において、シランカップリング剤（例えばアミノ基およびアルコキシ基を含むシランカップリング剤）の量（２種以上である場合には総量）は、接着性の改良効果およびシート成形時の加工安定性の観点から、前記Ｍｇアイオノマーおよび前記Ｎａアイオノマーの合計量１００質量部に対し、０質量部超３質量部以下が好ましく、より好ましくは０．０３質量部以上３質量部以下であり、特には０．０５質量部以上１．５質量部以下である。シランカップリング剤が上記範囲で含まれていると、ガラスシートとの接着性を向上させることができる。
【００３４】
（Ａ）層には、本発明の目的を損なわない範囲内において、各種添加剤を含有させることができる。かかる添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、および酸化防止剤等が挙げられる。
【００３５】
紫外線に曝されることによる劣化を防ぐために、（Ａ）層中に紫外線吸収剤、光安定剤、および酸化防止剤などを含有させることが好ましい。
【００３６】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２−カルボキシベンゾフェノンおよび２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系；２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（２’−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系；フェニルサリチレートおよびｐ−オクチルフェニルサリチレートなどのサリチル酸エステル系のものが用いられる。
【００３７】
光安定剤としては、ヒンダードアミン系のものが用いられる。ヒンダードアミン系の光安定剤としては、例えば、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（ｏ−クロロベンゾイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェノキシアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−２，４−ジオキソ−３−ｎオクチル−スピロ［４，５］デカン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−アセトキシプロパン−１，２，３−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−ヒドロキシプロパン−１，２，３−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）トリアジン−２，４，６−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）ホスファイト、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３−トリカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロパン−１，１，２，３−テトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレートなどを挙げることができる。
【００３８】
酸化防止剤としては、各種ヒンダードフェノール系やホスファイト系のものが用いられる。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、ビス［３,３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、トコフェロール、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，５−トリアジンなどを挙げることができる。
また、前記ホスファイト系酸化防止剤の具体例としては、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスファネートジメチルエステル、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファネートなどを挙げることができる。
【００３９】
酸化防止剤、光安定剤、および紫外線吸収剤は、前記Ｍｇアイオノマーおよび前記Ｎａアイオノマーの合計量１００質量部に対し、各々、好ましくは５質量部以下、より好ましくは０．１〜３質量部の量で含有させることができる。
【００４０】
また、（Ａ）層には、上述した添加剤以外に、必要に応じて、着色剤、光拡散剤、および難燃剤、金属不活性剤などの添加剤を含有させることができる。
着色剤としては、顔料（有機顔料、無機顔料）、染料等が挙げられる。これらの着色剤は公知の種々のものが使用可能である。
【００４１】
無機顔料としては、例えば酸化チタン、亜鉛華、鉛白、リトポン、バライト、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、せっこう、沈降性シリカ等の白色無機顔料、カーボンブラック、ランプブラック、チタンブラック、合成鉄黒等の黒色無機顔料、亜鉛末、亜酸化鉛、スレート粉等の灰色無機顔料、カドミウム赤、カドミウム水銀赤、銀朱、べんがら、モリブテン赤、鉛丹等の赤色無機顔料、アンバー、酸化鉄茶等の褐色無機顔料、カドミウム黄、亜鉛黄、オーカ、シエナ、合成オーカ、黄鉛、チタン黄等の黄色無機顔料、酸化クロム緑、コバルト緑、クロム緑等の緑色無機顔料、群青、紺青、鉄青、コバルト青等の青色無機顔料、金属粉無機顔料が例示できる。
【００４２】
有機顔料としては、例えばパーマネント・レッド４Ｒ、パラ・レッド、ファースト・エローＧ、ファースト・エロー１０Ｇ、ジスアゾ・エローＧ、ジスアゾ・エローＧＲ、ジスアゾ・オレンジ、ピラゾロン・オレンジ、ブリリアント・カーミン３Ｂ、ブリリアント・カーミン６Ｂ、ブリリアント・スカーレットＧ、ブリリアント・ボルドー１０Ｂ、ボルドー５Ｂ、パーマネント・レッドＦ５Ｒ、パーマネント・カーミンＦＢ、リソール・レッドＲ、リソール・レッドＢ、レーキ・レッドＣ、レーキ・レッドＤ、ブリリアント・ファスト・スカーレット、ピラゾロン・レッド、ボン・マルーン・ライト、ボン・マルーン・メジアム、ファイア・レッド等のアゾ顔料、ナフトール・グリーンＢ等のニトロソ顔料、ナフトール・エローＳ等のニトロ顔料、ローダミンＢレーキ、ローダミン６Ｇレーキ等の塩基性染料系レーキ、アリザリン・レーキ等の媒染染料系レーキ、インダンスレン・ブルー等の建染染料系顔料、フタロシアニン・ブルー、フタロシアニン・グリーン、ファスト・スカイ・ブルー等のフタロシアニン顔料、ジオキサジンバイオレット等のジオキサジン系顔料が提示できる。
このほかにも、有機蛍光顔料やパール顔料などが使用可能である。
【００４３】
光拡散剤としては、例えば、無機系の球状物質として、ガラスビーズ、シリカビーズ、シリコンアルコキシドビーズ、中空ガラスビーズなどが挙げられる。有機系の球状物質として、アクリル系やビニルベンゼン系などのプラスチックビーズなどが挙げられる。
【００４４】
難燃剤としては、例えば、臭素化物などのハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水和物などが挙げられる。
【００４５】
前記金属不活性剤としては、熱可塑性樹脂の金属害を抑制する化合物として周知のものを用いることができる。金属不活性剤は、二種以上を併用してもよい。金属不活性剤の好ましい例としては、ヒドラジド誘導体、またはトリアゾール誘導体を挙げることができる。具体的には、ヒドラジド誘導体として、デカメチレンジカルボキシル−ジサリチロイルヒドラジド、２’，３−ビス［３−［３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニル］プロピオノヒドラジド、イソフタル酸ビス（２−フェノキシプロピオニル−ヒドラジド）が好適に挙げられ、またトリアゾール誘導体として、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾールが好適に挙げられる。ヒドラジド誘導体、トリアゾール誘導体以外にも、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ−（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチル・ジフェニルメタン、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三−ブチルフェニル）ブタン、２−メルカプトベンズイミダゾールとフェノール縮合物との混合物などを挙げることができる。
【００４６】
［（Ｂ）層］
本発明の合わせガラス用中間膜は、多層の場合は、エチレン系アイオノマーを少なくとも１種含む（Ｂ）層を少なくとも１層有することが好ましい。
これにより、機械的強度および遮音特性をさらに向上させることができる。
【００４７】
前記（Ｂ）層は、エチレン系アイオノマーを主成分として含むことが好ましい。ここで、「主成分として含む」とは、前記エチレン系アイオノマーの総質量が、（Ｂ）層の全質量に対し、６０質量％以上であることを指す。前記総質量は、８０質量％以上であることが好ましい。
【００４８】
前記エチレン系アイオノマーは、合わせガラス用中間膜全体の透明性を向上させる観点から、エチレン系マグネシウムアイオノマー（以下、「エチレン系Ｍｇアイオノマー」と略記することがある。）およびエチレン系ナトリウムアイオノマー（以下、「エチレン系Ｎａアイオノマー」と略記することがある。）の少なくとも一方であることが好ましい。
【００４９】
前記（Ｂ）層に含まれるエチレン系アイオノマー（例えば、前記エチレン系Ｍｇアイオノマーおよび前記エチレン系Ｎａアイオノマーの少なくとも一方。以下同じ。）は、エチレンから導かれる構成単位およびα，β−不飽和カルボン酸から導かれる構造単位を有するエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーであることが好ましい。前記共重合体（又は前記アイオノマー）は、α，β−不飽和カルボン酸エステルから導かれる構造単位を有していてもよい。
前記好ましいエチレン系アイオノマーのベースポリマーであるエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体中のエチレンから導かれる構成単位の含有割合は、９７〜７５質量％が好ましく、より好ましくは９５〜７５質量％である。
前記好ましいエチレン系アイオノマーのベースポリマーであるエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体中の不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有割合は、３〜２５質量％が好ましく、より好ましくは５〜２５質量％である。
【００５０】
エチレンから導かれる構成単位の含有割合が７５質量％以上であると、共重合体の耐熱性、機械的強度等が良好である。一方、エチレンから導かれる構成単位の含有割合が９７質量％以下であると、接着性等が良好である。
【００５１】
前記α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水マレイン酸モノエステルなどであり、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。
前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体のＭｇアイオノマーの特に好ましい例として、エチレン・アクリル酸共重合体のＭｇアイオノマー、エチレン・メタクリル酸共重合体のＭｇアイオノマー、が挙げられる。
前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体のＮａアイオノマーの特に好ましい例として、エチレン・アクリル酸共重合体のＮａアイオノマー、エチレン・メタクリル酸共重合体のＮａアイオノマー、が挙げられる。
【００５２】
前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体に含まれる、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位は、ガラス等の基材との接着性に重要な役割を果たすものである。ガラス等の基材と接着されないことがある（Ｂ）層中のエチレン系アイオノマーは比較的接着性が低いことがあるが、その接着性向上にも寄与する。
かかる接着性の観点から、前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体の全質量（または前記エチレン系アイオノマーの全質量）に対する、前記不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有割合は、３質量％以上であることが好ましい。また、前記含有割合が３質量％以上であると、透明性や柔軟性が良好である。
一方、べたつき抑制および加工性向上の観点からは、前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体の全質量（または前記エチレン系アイオノマーの全質量）に対する、前記不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有割合は、２５質量％以下であることが好ましい。
【００５３】
前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体には、エチレンおよびα，β−不飽和カルボン酸の合計１００質量％に対し、０質量％超３０質量％以下、好ましくは０質量％超２５質量％以下のその他の共重合性モノマーから導かれる構成単位が含まれていてもよい。
その他の共重合性モノマーとしては、不飽和エステル、例えば、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニル等のビニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸イソブチル等の（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。その他の共重合体モノマーから導かれる構成単位が上記範囲で含まれていると、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の柔軟性が向上するので好ましい。
【００５４】
前記（Ｂ）層に含まれるエチレン系アイオノマーの中和度は、８０％以下が好ましい。前記中和度は、加工性、柔軟性の観点からは、５％以上８０％以下が好ましい。
【００５５】
前記（Ｂ）層に含まれるエチレン系アイオノマーのベースポリマーとして用いられることがある、前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体は、例えば、各重合成分を、高温、高圧下にラジカル共重合させることによって得ることができる。また、そのアイオノマーは、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体と、金属水酸化物、金属酸化物、金属酢酸塩などと、を反応させることによって得ることができる。
【００５６】
前記（Ｂ）層に含まれるエチレン系アイオノマーは、加工性および機械強度を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠）が、０．１〜１５０ｇ／１０分であることが好ましく、特に０．１〜５０ｇ／１０分であることがより好ましい。
本発明の合わせガラス用中間膜が前記（Ｂ）層を含む場合、加工性および機械強度の観点から、前記（Ａ）層に含まれる前記アイオノマーおよび前記（Ｂ）層に含まれる前記エチレン系アイオノマーの両方の前記メルトフローレートが、０．１〜１５０ｇ／１０分であることが好ましく、特に０．１〜５０ｇ／１０分であることがより好ましい。
【００５７】
前記（Ｂ）層がエチレン系Ｎａアイオノマーおよびエチレン系Ｍｇアイオノマーの少なくとも一方を含む場合、前記エチレン系Ｎａアイオノマーおよび前記エチレン系Ｍｇアイオノマーの総量は、（Ｂ）層の固形分の６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
前記エチレン系Ｎａアイオノマーおよび前記エチレン系Ｍｇアイオノマーの総量が上記範囲であると、合わせガラスとしての透明性が飛躍的に向上し、合わせガラスとしての視野認識性を従来より効果的に向上させることができる。
【００５８】
前記（Ｂ）層は、合わせガラス用中間膜の透明性をより効果的に向上させる観点から、前記エチレン系Ｍｇアイオノマーを含有することが好ましく、更には、前記エチレン系Ｍｇアイオノマーを、前記（Ｂ）層に含まれる樹脂材料の総量に対して８０質量％以上含有することがより好ましい。
【００５９】
前記（Ｂ）層は、前記エチレン系アイオノマーとともに、前記エチレン系アイオノマー以外の他の樹脂材料を含んでいてもよい。
前記他の樹脂材料としては、前記エチレン系アイオノマーと相溶性がよく、前記（Ｂ）層の透明性や機械的物性を損なわないものであれば、いずれの樹脂材料も使用可能である。
前記他の樹脂材料としては、中でも、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和エステル・不飽和カルボン酸共重合体が好ましい。
また、前記他の樹脂材料が、前記エチレン系アイオノマーよりも融点が高い樹脂材料であれば、（Ｂ）層の耐熱性や耐久性を向上することも可能である。
【００６０】
（Ｂ）層には、本発明の目的を損なわない範囲内において、各種添加剤や着色剤を含有させることができる。かかる添加剤としては、前記（Ａ）層に含有することができる添加剤として上述したものを全て挙げることができる。また、（Ｂ）層に前記添加剤を含有する場合、（Ａ）層に前記添加剤を含ませる場合の量と同じ量の前記添加剤を含ませることができる。
【００６１】
本発明では、シランカップリング剤を（Ａ）層に含有するが、（Ａ）層と共に（Ｂ）層を用いる場合、（Ｂ）層にもシランカップリング剤を含有してもよい。
但し、例えば（Ａ）層および（Ｂ）層を含む層構成を「（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ａ）層」等とする場合など、（Ｂ）層は（Ａ）層以外の材料との接着性が求められないことがあるため、（Ｂ）層はシランカップリング剤を実質的に含まないことが好ましい。具体的には、生産安定性の観点から、（Ｂ）層中のシランカップリング剤の含有率は（Ｂ）層の固形分の０．１質量％以下であることが好ましい。更には、（Ｂ）層中にシランカップリング剤が含まれない場合（０質量％）が特に好ましい。
【００６２】
本発明の合わせガラス用中間膜の総厚には特に限定はないが、該総厚は、５μｍ〜２０００μｍ（０．００５ｍｍ〜２ｍｍ）の範囲であることが好ましく、１００μｍ〜２０００μｍ（０．１ｍｍ〜２ｍｍ）の範囲であることがより好ましく、１００μｍ〜１５００μｍ（０．１ｍｍ〜１．５ｍｍ）の範囲であることが更に好ましい。
前記総厚が上記範囲にあると、経済性に優れ（すなわち製品としての適正なコストでありながら）、かつ、接着性および透明性に優れる。
【００６３】
本発明における（Ａ）層の形態は、単一の層である形態が好ましい。但し、（Ａ）層の形態は単一の層である形態には限定されず、例えば、含有されるアイオノマーの種類（例えば、ベースポリマーの共重合比、中和度、金属種、等）等が異なる複数の層からなる形態であってもよい。
【００６４】
本発明の合わせガラス用中間膜が（Ｂ）層を含む場合、（Ａ）層は、（Ｂ）層の片面または両面に重層して設けられることが好ましい。
中でも、ガラスシートとの接着性の観点から、少なくとも２層の（Ａ）層と少なくとも１層の（Ｂ）層とを設け、２層の（Ａ）層の間に（Ｂ）層が配置された「（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ａ）層」の重層構造とすることが好ましい。
また、本発明の合わせガラス用中間膜は、３層以上の（Ａ）層と２層以上の（Ｂ）層とを含んでもよく、この場合には、片側が露出する最外層をなす層が（Ａ）層である層構造「（Ａ）層／・・・（Ｂ）層・・・／（Ａ）層」であれば、いずれの構造に構成されてもよい。
また、（Ｂ）層は、（Ａ）層と同様に、単一の層である形態が好ましい。但し、（Ｂ）層の形態は単一の層である形態には限定されず、例えば、含有されるアイオノマーの種類（例えば、ベースポリマーの共重合比、中和度、金属種、等）等が異なる複数の層からなる形態であってもよい。
【００６５】
本発明の合わせガラス用中間膜は、多層構成の膜である場合には、（Ｂ）層からなる中間層と該中間層を挟むようにその両側に形成された（Ａ）層からなる２つの外層とを含む３層シートであるか、または、（Ａ）層と（Ｂ）層とを含む２層シートであることが好ましい。透明性および接着性を両立する観点から前記３層シートが特に好ましい。
【００６６】
また、本発明の合わせガラス用中間膜が（Ａ）層と（Ｂ）層とを含む場合、（Ａ）層の厚みは任意であるが、（Ａ）層の厚みａとしては、１μｍ〜５００μｍの範囲であることが好ましく、１０μｍ〜５００μｍの範囲であることがより好ましく、２０μｍ〜３００μｍの範囲であることが特に好ましい。
前記厚みａは、１μｍ以上であることで、接着強度をより向上させることができ、５００μｍ以下であることで、透明性により優れる。
また、本発明の合わせガラス用中間膜が（Ａ）層と（Ｂ）層とを含む場合、透明性の点では全層厚に占める(Ｂ)層の厚みは厚くてもよい。具体的には、（Ｂ）層の厚みｂとしては、好ましい総厚である５μｍ〜２０００μｍの範囲から、上記（Ａ）層の好ましい厚みａを差し引いた範囲内で自在に設定することができる。
【００６７】
また、本発明の合わせガラス用中間膜が（Ａ）層と（Ｂ）層とを含む場合、（Ａ）層（厚みａ）と（Ｂ）層（厚みｂ）との厚みの比（ａ／ｂ）は、５／１〜１／２０が好ましく、より好ましくは３／１〜１／１０であり、さらに好ましくは３／１〜１／８である。
（Ａ）層および（Ｂ）層の厚みの比（ａ／ｂ）が上記範囲内にあると、接着性および透明性がより向上する。
【００６８】
本発明の合わせガラス用中間膜の成形は、単層Ｔ−ダイ押出機、多層Ｔ−ダイ押出機、カレンダー成形機、単層インフレーション成形機、多層インフレーション成形機などを用いた公知の方法によって行なうことができる。
例えば、本発明の合わせガラス用中間膜は、原料であるアイオノマーに、必要に応じ、シランカップリング剤、酸化防止剤、光安定剤、および紫外線吸収剤等の添加剤を添加してドライブレンドし、Ｔ−ダイ押出機の主押出機および従押出機のホッパーから供給し、シート状に押出成形することにより得られる。
【００６９】
本発明の合わせガラス用中間膜は、この合わせガラス用中間膜を２枚の３．２ｍｍ厚の青板フロートガラスの間に挟んだ状態で２重真空槽貼り合せ機にて貼り合せ（条件：１５０℃、８分間）、その後２３℃の大気中で放冷（すなわち除冷）を行なったときに、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠した全光線透過率を８３％以上とすることができる。すなわち、一般的には貼り合せた後に除冷すると透明性は悪くなる傾向にあるため、貼り合せた後は急冷するのが通例であって急冷後の全光線透過率で評価されるが、本発明においては、除冷後の全光線透過率が８３％以上と極めて良好な透明性を示す。
また、前記全光線透過率は、８５％以上であることがより好ましい。
前記全光線透過率は、ヘイズメーター（スガ試験機社製）を用い、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定される値である。なお、放冷（除冷）とは、１５℃／ｍｉｎ以下の降温速度で冷却することをいう（冷却開始から５分後の温度から算出）。
【００７０】
〔合わせガラス〕
本発明の合わせガラスは、２枚のガラスシートを前記合わせガラス用中間膜で固定することにより構成されるものである。
本発明の合わせガラスの構成としては、例えば、ガラスシート／合わせガラス用中間膜／ガラスシートの構成が挙げられる。
更に詳しくは、ガラスシート／前記（Ａ）層／ガラスシート、ガラスシート／前記（Ａ）層／前記（Ｂ）層／前記（Ａ）層／ガラスシート、等の構成が挙げられる。更に、これらの構成の中で、少なくとも１層に着色剤が配合されている構成なども挙げられる。
【００７１】
ガラスシートの材質は特に限定されず、ソーダライムガラスが好適に使用されるが、なかでも高透過ガラス（いわゆる白板ガラス）が好ましく使用される。高透過ガラスは、鉄分の含有量の少ないソーダライムガラスであり、光線透過率の高いものである。また、表面にエンボス模様を施した型板ガラスも好適に使用される。また、鉄分含有量の多いソーダライムガラス（いわゆる青板ガラス）や、熱線反射ガラス、熱線吸収ガラスなども好ましく使用できる。
ガラスシート（板）の厚みは特に制限がないが、通常は４ｍｍ以下、好ましくは２．５ｍｍ以下である。下限は制限が無いものの、通常は０．１ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以上である。
【００７２】
本発明の合わせガラスを製造するには、例えば、２枚のガラスシートの間に前記合わせガラス用中間膜を入れ、加熱、加圧下で熱圧着すればよい。加熱温度は、例えば１００〜２５０℃程度であり、圧力は例えば０．１〜３０ｋｇ/ｃｍ２程度である。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」および「ｐｐｍ」は質量基準である。
なお、「エチレン含量」、「メタクリル酸含量」、および「アクリル酸イソブチル含量」は、それぞれ、樹脂中におけるエチレンから導かれる構造単位の含有比率、樹脂中におけるメタクリル酸から導かれる構造単位の含有比率、および、樹脂中におけるアクリル酸イソブチルから導かれる構造単位の含有比率を表す。
【００７４】
下記の実施例、比較例に用いた材料、各層の配合、基材、および評価方法は、次の通りである。
−（１）樹脂−
１．（Ａ）層用の樹脂材料
・アイオノマー１：エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチルエステル共重合体（エチレン含量＝７５質量％、メタクリル酸含量＝８質量％、アクリル酸イソブチルエステル含量＝１７質量％）のマグネシウムアイオノマー（中和度４５％、ＭＦＲ５．０ｇ／１０分）
・アイオノマー２：エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチルエステル共重合体（エチレン含量＝７５質量％、メタクリル酸含量＝８質量％、アクリル酸イソブチルエステル含量＝１７質量％）のナトリウムアイオノマー（中和度５５％、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分）
【００７５】
２．（Ｂ）層用の樹脂材料
・アイオノマー３：エチレン・メタクリル酸共重合体（エチレン含量＝８５質量％、メタクリル酸含量＝１５質量％）のマグネシウムアイオノマー（中和度３７％、ＭＦＲ５ｇ／１０分）
・アイオノマー４：エチレン・メタクリル酸共重合体（エチレン含量＝８１質量％、メタクリル酸含量＝１９質量％）のナトリウムアイオノマー（中和度４５％、ＭＦＲ４．５ｇ／１０分）
【００７６】
−（２）シランカップリング剤−
・Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン：信越化学工業（株）製「ＫＢＭ６０２」
・Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン：信越化学工業（株）製「ＫＢＥ６０３」
【００７７】
−（３）配合−
（Ａ）層へのシランカップリング剤の配合は、成形前に、予め、アイオノマーとシランカップリング剤とを所定の比率で混合することにより行なった。
【００７８】
−（４）基材−
・３．２ｍｍ厚の青板強化ガラス（旭硝子（株）製）
【００７９】
［実施例１］
アイオノマー１にＫＢＥ６０３を、アイオノマー１の質量に対して１５００ｐｐｍ添加して得られた樹脂組成物（１００質量部のアイオノマー１に対するＫＢＥ６０３の量が０．１５質量部である樹脂組成物）を圧縮成形し、合わせガラス用中間膜として、（Ａ）層のみからなる単層シートを作製した。
圧縮成形は、東邦マシナリー株式会社製の自動プレス成形機を用い、１６０℃で５分間加熱して樹脂組成物を溶解させ、２３℃で３分間冷却する条件で行なった。
上記単層シートとしては、透明性評価用の厚み９００μｍの単層シートと、接着性評価用の厚み６００μｍの単層シートと、をそれぞれ作製した（後述の実施例２以降の実施例及び比較例も同様である）。
【００８０】
＜評価＞
得られた単層シートを用い、下記の各種評価を実施した。評価結果を下記表１に示す。
【００８１】
（透明性）
３．２ｍｍ厚の青板強化ガラス（７５ｍｍ×１２０ｍｍ）と、上記で得られた厚み９００μｍの単層シートと、３．２ｍｍ厚の青板強化ガラス（７５ｍｍ×１２０ｍｍ）と、を真空加熱貼合器（ＬＭ−５０ｘ５０Ｓ、ＮＰＣ社製の２重真空槽貼り合せ機）を用い、１６０℃、８分間の条件で貼り合せた後、短片側の一端を固定してガラス立てに立てた状態にして温度２３℃の大気中に放置して除冷（降温速度＝１３℃／ｍｉｎ、冷却開始５分後のガラス中央の表面温度８５℃）し、青板強化ガラス／単層シート／青板強化ガラスからなる構成の試料を作製した。
この試料を用い、ヘイズメーター（スガ試験機社製）にてＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じ、全光線透過率（％）、ヘイズ（％）を測定した。
【００８２】
（接着性）
３．２ｍｍ厚の青板強化ガラス（７５ｍｍ×１２０ｍｍ）と、上記で得られた厚み６００μｍの単層シートと、を真空加熱貼合器（ＬＭ−５０ｘ５０Ｓ、ＮＰＣ社製）を用い、１６０℃、８分間の条件で貼り合わせ、青板強化ガラス／単層シートからなる構成の試料を作製した。この試料を用い、青板強化ガラス−単層シート間の接着強度（初期接着強度）（Ｎ）を測定した。測定は、１５ｍｍ幅で引張速度１００ｍｍ／分の条件で行なった。
また、上記と同様の試料を８５℃、９０％ＲＨ環境下で１週間エージングし、エージング後の試料についても同様に、接着強度（耐湿接着強度）（Ｎ）の測定を行なった。
【００８３】
［実施例２］
実施例１において、ＫＢＥ６０３の添加量を５０００ｐｐｍに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、（Ａ）層のみからなる単層シート（透明性評価用の厚み９００μｍの単層シート、および、接着性評価用の厚み６００μｍの単層シート）を作製し、各種評価を行なった。評価結果を下記表１に示す。
なお、本実施例２の樹脂組成物（単層シート）において、１００質量部のアイオノマー１に対するＫＢＥ６０３の量は０．５質量部である。
【００８４】
［実施例３］
実施例１において、ＫＢＥ６０３を同質量のＫＢＭ６０２に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、（Ａ）層のみからなる単層シート（透明性評価用の厚み９００μｍの単層シート、および、接着性評価用の厚み６００μｍの単層シート）を作製し、各種評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００８５】
［実施例４］
実施例１において、アイオノマー１を同質量のアイオノマー２に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、（Ａ）層のみからなる単層シート（透明性評価用の厚み９００μｍの単層シート、および、接着性評価用の厚み６００μｍの単層シート）を作製し、各種評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００８６】
［実施例５］
実施例２において、アイオノマー１を同質量のアイオノマー２に変更したこと以外は、実施例２と同様にして、（Ａ）層のみからなる単層シート（透明性評価用の厚み９００μｍの単層シート、および、接着性評価用の厚み６００μｍの単層シート）を作製し、各種評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００８７】
［実施例６］
実施例３において、アイオノマー１を同質量のアイオノマー２に変更したこと、および、ＫＢＭ６０２の添加量を５０００ｐｐｍに変更したこと以外は、実施例３と同様にして、（Ａ）層のみからなる単層シート（透明性評価用の厚み９００μｍの単層シート、および、接着性評価用の厚み６００μｍの単層シート）を作製し、各種評価を行なった。結果を下記表１に示す。
【００８８】
［実施例７］
アイオノマー１にＫＢＥ６０３を、アイオノマー１の質量に対して１５００ｐｐｍ（アイオノマー１（１００質量部）に対してＫＢＥ６０３（０．１５質量部））添加して得られた樹脂組成物をシート成形機によって成形し、（Ａ）層用の単層シート（厚み３００μｍ）を作製した。
また、アイオノマー３をシート成形機によって成形し、（Ｂ）層用の単層シート（厚み３００μｍ）を作製した。
上記シート成形機としては、いずれも、ダイ幅４０ｍｍのダイスを装着した４０ｍｍφ単軸押出機(ナカタニ機械株式会社製)を用いた。
【００８９】
＜評価＞
上記の各単層シートを用い、以下のようにして評価を行なった。評価結果を下記表１に示す。
【００９０】
（透明性）
３．２ｍｍ厚の青板強化ガラス（７５ｍｍ×１２０ｍｍ）と、上記（Ａ）層用の単層シートと、上記（Ｂ）層用の単層シートと、上記（Ａ）層用の単層シートと、３．２ｍｍ厚の青板強化ガラス（７５ｍｍ×１２０ｍｍ）と、を真空加熱貼合器（ＬＭ−５０ｘ５０Ｓ、ＮＰＣ社製の２重真空槽貼り合せ機）を用い、１６０℃、８分間の条件でこの順に貼り合せた後、短片側の一端を固定してガラス立てに立てた状態にして温度２３℃の大気中に放置して除冷（降温速度＝１３℃／ｍｉｎ、冷却開始５分後のガラス中央の表面温度８５℃）し、青板強化ガラス／（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ａ）層／青板強化ガラスからなる構成の試料を作製した。
この試料を用い、実施例１と同様にして、全光線透過率（％）、ヘイズ（％）を測定した。
この透明性の評価は、「（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ａ）層」の多層シート（合わせガラス用中間膜）を想定した評価である。
【００９１】
（接着性）
３．２ｍｍ厚の青板強化ガラス（７５ｍｍ×１２０ｍｍ）と、（Ａ）層用の単層シートと、（Ｂ）層用の単層シートと、を真空加熱貼合器（ＬＭ−５０ｘ５０Ｓ、ＮＰＣ社製）により、１６０℃、８分間の条件でこの順に貼り合わせ、青板強化ガラス／（Ａ）層／（Ｂ）層からなる構成の接着性評価用試料を作製した。
得られた接着性評価用試料を用い、実施例１の同様の方法により、初期接着強度及び耐湿接着強度を測定した。
この接着性の評価は、「（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ａ）層」の多層シート（合わせガラス用中間膜）を用いた場合における、（Ａ）層とガラスとの接着性を想定した評価である。
【００９２】
［実施例８］
実施例７において、アイオノマー３をアイオノマー４に変更したこと以外は実施例７と同様にして各種評価を行なった。評価結果を下記表１に示す。
【００９３】
［比較例１］
実施例１において、ＫＢＥ６０３を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして、各種評価を行なった。評価結果を下記表２に示す。
【００９４】
［比較例２］
実施例４において、ＫＢＥ６０３を用いなかったこと以外は、実施例４と同様にして、各種評価を行なった。評価結果を下記表２に示す。
【００９５】
［比較例３］
実施例１において、アイオノマー１をアイオノマー３に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、各種評価を行なった。評価結果を下記表２に示す。
【００９６】
［比較例４］
実施例３において、アイオノマー１をアイオノマー３に変更したこと以外は、実施例３と同様にして、各種評価を行なった。評価結果を下記表２に示す。
【００９７】
［比較例５］
実施例１において、アイオノマー１を、アクリル酸イソブチルから導かれる構造単位を含んでいないエチレン・メタクリル酸共重合体（エチレン含量＝９２質量％、メタクリル酸含量＝８質量％）のマグネシウムアイオノマー（中和度４５％）（以下、「アイオノマー５」とする。）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、各種評価を行なった。評価結果を下記表２に示す。
【００９８】
【表１】
2014058409.tif 000002
【００９９】
【表２】
2014058409.tif 000003
【０１００】
上記表２中の接着強度について、「測定不可」とは、接着力が弱すぎて接着強度を測定できなかったことを表す。
【０１０１】
上記表１〜表２に示すように、実施例では、透明性を高く維持しながら、比較例に比べて優れた接着性を示した。実施例では、特に、比較例に比べて耐湿接着強度が高かった。
【０１０２】
なお、本発明の合わせガラス用中間膜は、ガラスシートとの接着性が特に優れている発明であるが、アクリル樹脂シートやポリカーボネートシート或いはポリエステルシートのような、ガラスよりは透明性が劣るものの、プラスチックガラスとして市販されているものと組み合わせて合わせガラスとすることも可能である。