(57)【要約】【課題】普通紙に印字した際にカール、コックリングを防止でき、かつ高品位の画像記録が可能であるインクジェット用インクの提供。【解決手段】少なくとも水、水溶性有機物、着色剤を含有し、該水溶性有機物が次の要件（Ａ）〜（Ｃ）を満足するインクジェット用インク。  （Ａ）水溶性有機物をインク全体の４０〜５０質量％含有する。  （Ｂ）水溶性有機物として、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、２−ピロリドンから選ばれた少なくとも１種を、インク全体の５〜３５質量％含有する。  （Ｃ）水溶性有機物として、下記一般式（１）の化合物をインク全体の１０〜４０質量％含有する。2014051625.tif 000016  上記式中、Ｒは水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基、ｎは２〜７の整数である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水、水溶性有機物及び着色剤を含有し、該水溶性有機物が次の要件（Ａ）〜（Ｃ）を満足することを特徴とするインクジェット用インク。
（Ａ）水溶性有機物をインク全体の４０〜５０質量％含有する。
（Ｂ）水溶性有機物として、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、２−ピロリドンから選ばれた少なくとも１種を、インク全体の５〜３５質量％含有する。
（Ｃ）水溶性有機物として、下記一般式（１）の化合物をインク全体の１０〜４０質量％含有する。
【化１１】
2014051625.tif 000015
上記式中、Ｒは水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは２〜７の整数である。
【請求項２】
２３℃における１５ｍｓでの動的表面張力が２５〜３５ｍＮ／ｍであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記水溶性有機物として、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテルの少なくとも一方をインク全体の１０〜２０質量％含有することを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記着色剤が自己分散性顔料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット用インクを容器中に収容したインクカートリッジ。
【請求項６】
請求項５に記載のインクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置。
【請求項７】
記録用メディア上に、請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて形成された画像を有する記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク、これを用いたインクカイートリッジ、インクジェット記録装置及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は他の記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置でも高解像度の画像が得られる利点がある。インクジェット用インクとしては各種の水溶性染料を水、又は水と水溶性湿潤剤との混合液に溶解させた染料系インクが使用されている。
しかし、近年、益々高速化のニーズが高まっており、普通紙の印刷に水性インクを使用した場合の、印刷後のカール、コックリングが大きな問題となっている。水性インクは、多量の水を含んでいるため、水が紙の繊維を膨潤させ、カール、コックリングを生じる。
一方、油性インクは水を含まないため、カール、コックリングの問題はないが、水性インクよりも記録媒体への浸透力が大きいため、画像濃度が低く、にじみ、裏抜けが大きいという画像品質の低下が大きな課題となっている。
即ち、カール、コックリング、画像品質の全てを満足するインクジェット用インクは、まだ得られていない。
【０００３】
水性インクを用いた場合に、普通紙のカール、コックリングを防止する方法としては、カール防止剤として特定の糖類、糖アルコール類、アミド化合物を添加する方法が提案されている。しかしながら、この方法でもインク打ち込み量の多い画像を高速で印字する場合には、カール、コックリングが発生する。
また、カール、コックリングを防止するために、水性インク中の溶剤の比率を高くする方法が検討されている（特許文献１参照）。しかしながら、溶剤の比率を高くするため、油性インクと同様に画像品質が低く、またインクの粘度が高くなり、吐出信頼性に問題が生じる。
カール、コックリングを防止するため、疎水性の溶剤を多く配合する方法も検討されている。しかしながら漠然とした規定であり、効果が十分でない。
このように、カール、コックリング防止と画像品質の両立は実現できていないのが現状である。
【０００４】
また、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、２−ピロリドンを含有するインクが提案されている（特許文献２参照）。しかし、カール防止には効果があるが、多量に添加すると画像品質が低下するという問題がある。
また、ジイソプレングリコールモノアルキルエーテル、トリイソプレングリコールモノアルキルエーテルを含有するクリアインクが提案されている（特許文献３参照）。しかし、着色剤を含まないインクであり、水溶性有機物の含有量も少なく、水溶性有機物を多く含有するインクとは系が大きく異なる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、普通紙に印字した際にカール、コックリングを防止でき、かつ高品位の画像記録が可能であるインクジェット用インクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
１）  少なくとも水、水溶性有機物及び着色剤を含有し、該水溶性有機物が次の要件（Ａ）〜（Ｃ）を満足することを特徴とするインクジェット用インク。
（Ａ）水溶性有機物をインク全体の４０〜５０質量％含有する。
（Ｂ）水溶性有機物として、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、２−ピロリドンから選ばれた少なくとも１種を、インク全体の５〜３５質量％含有する。
（Ｃ）水溶性有機物として、下記一般式（１）の化合物をインク全体の１０〜４０質量％含有する。
【化１】
2014051625.tif 000002
上記式中、Ｒは水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは２〜７の整数である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、普通紙に印字した際にカール、コックリングを防止でき、かつ高品位の画像記録が可能であるインクジェット用インクを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のインクカートリッジの一例を示す概略図。
【図２】図１のインクカートリッジの変形例を示す概略図。
【図３】シリアル型インクジェット記録装置の一例を示す斜視図。
【図４】図３の装置の内部構造の説明図。
【図５】図３の装置の内部構造の別の説明図。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、上記本発明１）について詳しく説明するが、本発明の実施の態様には次の２）〜７）も含まれるので、これらについても併せて説明する。
２）  ２３℃における１５ｍｓでの動的表面張力が２５〜３５ｍＮ／ｍであることを特徴とする１）記載のインクジェット用インク。
３）  前記水溶性有機物として、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテルの少なくとも一方をインク全体の１０〜２０質量％含有することを特徴とする１）又は２）記載のインクジェット用インク。
４）  前記着色剤が自己分散性顔料であることを特徴とする１）〜３）のいずれかに記載のインクジェット用インク。
５）  １）〜４）のいずれかに記載のインクジェット用インクを容器中に収容したインクカートリッジ。
６）  ５）に記載のインクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置。
７）  記録用メディア上に、１）〜４）のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて形成された画像を有する記録物。
【００１０】
〔インクジェット用インク〕
本発明のインクジェット用インク（以下、インクということもある）は、少なくとも水、水溶性有機物及び着色剤を含有する。ここで、水溶性有機物とは、１５℃〜３５℃において、インク中で分散媒である水に溶解している有機物成分を指し、具体的には、水溶性湿潤剤、水溶性高分子化合物、界面活性剤、浸透剤、防錆剤、防カビ剤、染料等である。インク中で水相に溶解せず分散している有機顔料、無機顔料、樹脂化合物等は水溶性有機物には含まれない。
本発明のインクでは、水溶性有機物として、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、２−ピロリドンから選ばれた少なくとも１種を含有させる。これにより、インクの粘度を低下させることができ、水溶性有機物量を多くしても吐出可能なインクを得ることができる。前記３種の水溶性有機物を併せた含有量は、インク全体の５〜３５質量％とする。５質量％未満では、インク粘度の上昇や吐出安定性に問題を生じることがあり、３５質量％を超えると、画質に問題が生じることがある。好ましくは３０質量％以下である。
【００１１】
しかし、前記水溶性有機物を含有させると、水分を多く取り込むため紙面でのインクの乾燥速度が遅くなり、顔料が記録用メディアの奥まで浸透して、画像濃度が低くなる。
そこで更に検討した結果、前記水溶性有機物と同時に前記一般式（１）のイソプロピルグリコール類、イソプロピルエーテル類を添加すれば、水溶性有機物量が多い状態でも濃度向上効果があること、及びカール、コックリング防止にも効果があることが分かった。
一般式（１）の水溶性有機物の含有量はインク全体の１０〜４０質量％とする。１０質量％未満ではカール防止効果が無いし、４０質量％を超えると、画像濃度が低下することがある。
また、前記水溶性有機物とその他の水溶性有機物を併せた水溶性有機物の全含有量は、カールの防止効果と画像品質の点から、インク全体の４０〜５０質量％とする。４０質量％未満ではカール防止効果が低く、５０質量％を超えるとインク粘度が上昇したり、吐出安定性を損なうことがある。
【００１２】
更に、カール、コックリング防止と画像品質の両立のためには、界面活性剤の含有量を調整して動的表面張力を低下させたり、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル等のイソブチレンエーテル類を添加することが好ましい。特に、インク物性として、２３℃における１５ｍｓでの動的表面張力を２５〜３５ｍＮ／ｍとすることが好ましい。この範囲にあると、良好な画像品質を得ることができるし、吐出安定性や保存性も良好である。
【００１３】
＜湿潤剤＞
湿潤剤は、インク中で水に溶解してインク中の水分を保持する効果、インクの濡れ特性を改善する効果を有する水溶性有機溶剤、水溶性有機固体等である。
本発明に用いられる湿潤剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
特に、前記一般式（１）のイソプロピルグリコール類、イソプロピルエーテル類が好ましい。その具体例としては、ジイソプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリイソプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリイソプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリイソプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ポリイソプロピレングリコールの分子量１３０〜５００のものが挙げられる。
湿潤剤の全含有量は、前記一般式（１）の化合物の場合と同様の理由によりインク全体の１０〜４０質量％とする。
【００１４】
前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール（ｂｐ１９６−１９８℃）、ジエチレングリコール（ｂｐ２４５℃）、トリエチレングリコール（ｂｐ２８５℃）、テトラエチレングリコール（ｂｐ３２４−３３０℃）、ポリエチレングリコール（粘稠液体〜固体）、プロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、ジプロピレングリコール（ｂｐ２３２℃）、トリプロピレングリコール（ｂｐ２６７℃）、ポリプロピレングリコール（粘稠液体〜固体）、１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３−２０４℃）、２−メチル−１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃）、１，５−ペンタンジオール（ｂｐ２４２℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ｂｐ１９７℃）、ヘキシレングリコール（ｂｐ１９７℃）、１，６−ヘキサンジオール（ｂｐ２５３−２６０℃）、グリセリン（ｂｐ２９０℃）、ジグリセリン（ｂｐ２７０℃／２０ｈＰａ）、１，２，３−ブタントリオール（ｂｐ１７５℃／３３ｈＰａ）、１，２，４−ブタントリオール（ｂｐ１９０−１９１℃／２４ｈＰａ）、１，２，６−ヘキサントリオール（ｂｐ１７８℃）、イソプロピルグリコール（ｂｐ１４２℃）、ジエチルジグリコール（ｂｐ１８９℃）、イソブチルジグリコール（ｂｐ２２０℃）、プロピルプロピレングリコール（ｂｐ１５０℃）、プロピルプロピレンジグリコール（ｂｐ２２０℃）、ブチルプロピレングリコール（ｂｐ１７０℃）、ブチルプロピレンジグリコール（ｂｐ２１２℃）、２−（２−イソプロピルオキシエトキシ）エタノール（ｂｐ２０７℃）、メチルプロピレングリコールアセテート（ｂｐ１４６℃）などが挙げられる。これらの中でも、グリセリン、１，３−ブタンジオールは、水分を含んだ場合に低粘度化することができるため特に好適に用いられる。
【００１５】
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１９７℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ２３１℃）、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（ｂｐ２２９℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３２℃）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（ｂｐ２１６℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ２４２℃）などが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル（ｂｐ２３７℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
【００１６】
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン（ｂｐ２５０℃、ｍｐ２５．５℃、４７−４８質量％）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ｂｐ２０２℃）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ｂｐ２２６℃）、ε−カプロラクタム（ｂｐ２７０℃）、γ−ブチロラクトン（ｂｐ２０４−２０５℃）などが挙げられる。
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド（ｂｐ２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（ｂｐ１９９−２０１℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｂｐ１５３℃）、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド（ｂｐ１７６−１７７℃）などが挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン（ｂｐ１７０℃）、ジエタノールアミン（ｂｐ２６８℃）、トリエタノールアミン（ｂｐ３６０℃）、Ｎ−メチルエタノールアミン（ｂｐ１５９℃）、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ｂｐ２４３℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン（ｂｐ１３９℃）、Ｎ−フェニルエタノールアミン（ｂｐ２８２−２８７℃）、３−アミノプロピルジエチルアミン（ｂｐ１６９℃）などが挙げられる。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド（ｂｐ１３９℃）、スルホラン（ｂｐ２８５℃）、チオジグリコール（ｂｐ２８２℃）などが挙げられる。
【００１７】
その他の固体湿潤剤としては糖類が好ましい。該糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類などが挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖{例えば、糖アルコール〔一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ただし、ｎは２〜５の整数を表す）〕で表わされる。}、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
【００１８】
＜着色剤＞
着色剤としては、染料や顔料を用いる。
顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料等の有機顔料や、カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉等の無機顔料が挙げられる。
【００１９】
ブラック顔料の具体例としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属酸化物類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
イエロー顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２０、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５等が挙げられる。
【００２０】
マゼンタ顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、９、１２、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：１〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ）〕、４８：２〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ）〕、４８：３〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ）〕、４８：４〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ）〕、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、９７、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７５、１７６、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、１９２、１９３、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２１９、２２０、２２３、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２等が挙げられる。
【００２１】
シアン顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、２２、５６、６０、６３、６４、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。
また、中間色顔料の具体例としては、レッド、グリーン、ブルー用としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。
【００２２】
上記顔料のうち、ブラック顔料としてはカーボンブラックが好ましく、ファーネス法やチャネル法で製造されたカーボンブラックで、１次粒子径１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ吸着法による比表面積５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量４０〜１５０ｍＬ／１００ｇ、揮発分０．５〜１０質量％、ｐＨ２〜９のものが使用される。特にｐＨ６以下の酸性カーボンブラックが高画像濃度となるので好ましい。
カラー顔料としては、特にピグメントイエロー１３、１７、５５、７４、９３、９７、９８、１１０、１２８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、ピグメントバイオレット１９、ピグメントブルー１５：３、１５：４が好ましい。
【００２３】
顔料の体積平均粒径は特に限定されないが２０〜２００ｎｍが好ましく、３０〜１５０ｎｍがより好ましく、５０〜１００ｎｍが更に好ましい。体積平均粒径が２００ｎｍ以下であれば、印写画像の彩度が低下するようなことはなく、インク保存時の増粘凝集や印写時のノズルの詰まりが生じることもない。また２０ｎｍ以上であれば、耐光性が低下するようなことはなく保存安定性が悪化することもない。
なお、本発明における顔料の体積平均粒径は、日機装社製のマイクロトラックＵＰＡ−１５０により、測定サンプル中の顔料濃度が０．０１質量％になるように純水で希釈したサンプルを用い、粒子屈折率１．５１、粒子密度１．４ｇ／ｃｍ３の条件で、溶媒パラメーターとして純水のパラメーターを用いて２３℃で測定した５０％平均粒径（Ｄ５０）のことである。
【００２４】
インク中の顔料濃度は、２〜１５質量％が好ましく、３〜１２質量％がより好ましく、４〜１０質量％が更に好ましい。２質量％以上であれば、十分な着色力及び鮮明な画像が得られる。また、１５質量％以下であれば、インクの保存安定性が低下したり画像がくすんだりするようなことはない。
【００２５】
顔料インクでは一般に分散剤を用いる。通常、ノニオン系又はアニオン系の界面活性剤系分散剤を、顔料種別あるいはインク処方に応じて適宜選択して用いる。
ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−α−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。また、これらの界面活性剤のポリオキシエチレンの一部をポリオキシプロピレンに置き換えた界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の芳香環を有する化合物をホルマリン等で縮合させた界面活性剤も使用できる。
ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは１２〜１９．５の範囲が好ましく、１３〜１９の範囲がより好ましい。ＨＬＢが１２以上であれば、界面活性剤の分散媒へのなじみが悪いため分散安定性が悪化するようなことはない。また、ＨＬＢが１９．５以下であれば、界面活性剤が顔料に吸着しにくくなって分散安定性が悪化するようなことはない。
【００２６】
アニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラニンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化ペプチド、石鹸などが挙げられる。
これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルの硫酸塩又はリン酸塩が特に好ましい。
【００２７】
界面活性剤系分散剤の添加量は顔料に対して１０〜５０質量％程度が好ましい。１０質量％以上であれば、顔料分散体及びインクの保存安定性が低下したり、分散に極端に時間がかかったりするようなことはない。また、５０質量％以下であれば、インクの粘度が高くなりすぎて、吐出安定性が低下するようなこともない。
【００２８】
顔料は、分散剤を用いずに顔料表面に１種類の親水基が直接又は他の原子団を介して結合し表面改質された自己分散性顔料を用いるのが好ましい。該表面改質には、顔料の表面に、ある特定の官能基（スルホン酸基やカルボキシル基などの官能基）を化学的に結合させるか、あるいは、次亜ハロゲン酸又はその塩の少なくとも一方を用いて湿式酸化処理するなどの方法が用いられる。これらの中でも、顔料の表面にカルボキシル基が結合され、水中に分散している形態が特に好ましい。このように顔料が表面改質され、カルボキシル基が結合していると、分散安定性が向上するばかりではなく、高品位な印字品質が得られるとともに、印字後の記録媒体の耐水性がより向上する。
【００２９】
このような自己分散性顔料としては、イオン性を有する自己分散性顔料（例えば、カーボンブラック）が好ましく、特にアニオン性親水基を有しアニオン性に帯電した自己分散性カーボンブラックが好ましい。
前記アニオン性親水基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ（ただし、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいナフチル基を表す）などが挙げられる。これらの中でも、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍがカラー顔料表面に結合されたものが好ましい。前記アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。
【００３０】
前記アニオン性に帯電したカラー顔料を得る方法としては、カラー顔料表面に−ＣＯＯＮａを導入する方法として、例えば、カラー顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化による方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法が挙げられる。
前記親水基は、他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合されていてもよい。他の原子団としては、例えば、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基が挙げられる。前記置換基の具体例としては、例えば、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＭ（ただし、Ｍはアルカリ金属又は第４級アンモニウムを表す）、−ＰｈＳＯ３Ｍ（ただし、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｍはアルカリ金属又は第４級アンモニウムを表す。）などが挙げられる。
【００３１】
上記顔料に加え、ポリマー微粒子に顔料を含有させたポリマーエマルジョンを使用することが好ましい。ポリマー微粒子に顔料を含有させたポリマーエマルジョンとは、ポリマー微粒子中に顔料を封入したもの、又はポリマー微粒子の表面に顔料を吸着させたものである。この場合、全ての顔料が封入又は吸着されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲で該顔料がエマルジョン中に分散にしていてもよい。
ポリマーエマルジョンを形成するポリマー（ポリマー微粒子におけるポリマー）としてはビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー等が挙げられるが、特に好ましいのはビニル系ポリマー及びポリエステル系ポリマーであり、特開２０００−５３８９７号公報、特開２００１−１３９８４９号公報に開示されているポリマーを使用することができる。
【００３２】
染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料のうち、耐水性や耐光性に優れたものが用いられる。これらの染料は複数種を混合して用いても良いし、必要に応じて顔料などの他の着色剤と混合して用いても良い。但し、他の着色剤は本発明の効果が阻害されない範囲で添加する必要がある。
染料の具体例としては、下記（ａ）〜（ｄ）に示すようなものが挙げられる。
【００３３】
（ａ）酸性染料及び食用染料
・Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー    １７，２３，４２，４４，７９，１４２
・Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド    １，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，
３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，
１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９
・Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー    ９，２９，４５，９２，２４９
・Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック    １，２，７，２４，２６，９４
・Ｃ．Ｉ．フード・イエロー    ３，４
・Ｃ．Ｉ．フード・レッド    ７，９，１４
・Ｃ．Ｉ．フード・ブラック    １，２
【００３４】
（ｂ）直接染料
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー    １，１２，２４，２６，３３，４４，５０，
８６，１２０，１３２，１４２，１４４
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド    １，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，
３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ    ２６，２９，６２，１０２
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー    １，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，
７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック    １９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，
７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１
【００３５】
（ｃ）塩基性染料
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー    １，２，１１，１３，１４，１５，１９，
２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，
５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド    ２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，
２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，
５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，
１１２
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー    １，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，
４１，４５，４７、５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，
８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，
１４１，１４７，１５５
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック    ２，８
【００３６】
（ｄ）反応性染料
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック    ３，４，７，１１，１２，１７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・イエロー    １，５，１１，１３，１４，２０，２１，
２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド    １，１４，１７，２５，２６，３２，３７，
４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー    １，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，
３８，４１，６３，８０，９５
【００３７】
本発明のインクには、主に画像耐擦過性向上及び着色剤に顔料を用いた場合の保存安定性向上の目的で樹脂エマルジョンを添加することが好ましい。画像耐擦過性の向上には、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂のエマルジョンが好ましく、保存安定性の向上にはポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂のエマルジョンが好ましい。しかし、画像耐擦過性向上と保存安定性向上を同時に達成できる樹脂エマルジョンは少ないため、２種類の樹脂エマルジョンを併用しても良い。これらの樹脂エマルジョンは市販のものを必要に応じて適宜選択して用いることができる。
次に代表的な樹脂エマルジョンについて例示する。
【００３８】
（１）ウレタン樹脂エマルジョン
ウレタン樹脂エマルジョンのウレタン樹脂は、ポリイソシアネートと、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール等を重合させたものである。
前記ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など）等が挙げられる。
【００３９】
前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
前記ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等が挙げられる。
前記ポリラクトンポリオールとしては、ポリカプロラクトンジオール、ポリオメガヒドロキシカプロン酸ポリオール等が挙げられる。
前記ポリカーボネートポリオールとしては、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールのようなジオールと、ホスゲンと、ジフェニルカーボネートのようなジアリールカーボネート又はエチレンカーボネートやプロピレンカーボネートのような環状カーボネートとの反応から得られる生成物が挙げられる。
【００４０】
（２）アクリル系樹脂エマルジョン
アクリル系樹脂エマルジョンのアクリル系樹脂は、アクリル系単量体を単独で重合させるか、又は他の単量体と共重合させることにより得られる。
アクリル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸−３−（メチル）ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸−３−（メチル）ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
他の単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン酸、ビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。
【００４１】
上記の樹脂エマルジョンは、樹脂にイオン性基を導入することによって一層優れた水分散性を発現する。このようなイオン性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基及びホスフィン酸基、又はこれらのアルカリ金属塩基、アルカリ土類金属塩基、アンモニウム塩基、第１級〜第３級アミン基等が挙げられる。中でもカルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が好ましく、特にスルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が水分散安定性の点で好ましい。イオン性基の導入は、樹脂合成時にイオン性基を有する単量体を添加することにより行われる。塩として好ましいのは、Ｌｉ、Ｋ又はＮａ塩である。
【００４２】
＜界面活性剤＞
前記界面活性剤（前述した顔料の分散剤に用いる界面活性剤ではなく、インクに直接加える界面活性剤）としては、着色剤の種類や湿潤剤の組み合わせに応じて、分散安定性を損なわず、静的表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが好ましく、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤から選択される少なくとも１種が好適である。これらの中でも、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤が特に好ましい。
これらの界面活性剤は、１種を単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４３】
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６であるものが好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６であるものがより好ましい。フッ素置換した炭素数が２以上であれば、フッ素の効果が得られるし、１６以下であれば、インク保存性などの問題が生じることもない。
フッ素系界面活性剤の例としては、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないので好ましい。
特に下記一般式で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。
ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｍ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ
上記式中、ｍ、ｎは０以上の整数であり、水溶性を付与するため、ｍは０〜１０が好ましく、ｎは０〜４０が好ましい。
【００４４】
前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、その塩又はその硫酸エステル塩などが挙げられる。
これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３などが挙げられる。
【００４５】
前記フッ素系界面活性剤の具体例としては、下記一般式（２）〜（７）で表わされる化合物が好適に用いられる。
（１）アニオン系フッ素系界面活性剤
【化２】
2014051625.tif 000003
上記式中、Ｒｆは、下記構造式で表わされるフッ素含有疎水基の混合物を表わす。Ａは、−ＳＯ３Ｘ、−ＣＯＯＸ、又は−ＰＯ３Ｘ〔但し、Ｘは対アニオンであり、具体的には、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、又はＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３が挙げられる〕を表わす。
【００４６】
【化３】
2014051625.tif 000004
【００４７】
【化４】
2014051625.tif 000005
上記式中、Ｒｆ′は下記構造式で表わされるフッ素含有基を表わす。Ｘは、前記一般式（２）のＸと同じ意味を表わす。ｎは１又は２の整数、ｍは２−ｎを表わす。
【００４８】
【化５】
2014051625.tif 000006
上記式中、ｎは３〜１０の整数を表わす。
【００４９】
【化６】
2014051625.tif 000007
上記式中、Ｒｆ′は、前記一般式（３）のＲｆ′と、Ｘは、前記一般式（２）のＸと同じ意味を表わす。
【００５０】
【化７】
2014051625.tif 000008
上記式中、Ｒｆ′は、前記一般式（３）のＲｆ′と、Ｘは、前記一般式（２）のＸと同じ意味を表わす。
【００５１】
（２）ノニオン系フッ素系界面活性剤
【化８】
2014051625.tif 000009
上記式中、Ｒｆは、前記一般式（２）のＲｆと同じ意味を表わす。ｎは５〜２０の整数を表わす。
【００５２】
【化９】
2014051625.tif 000010
上記式中、Ｒｆ′は、前記一般式（３）のＲｆ′と同じ意味を表わす。ｎは１〜４０の整数を表わす。
【００５３】
前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（いずれも、ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ（オムノバ社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する均染性が著しく向上する点から、ＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳ−３００、ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ及びオムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎが特に好ましい。
【００５４】
前記シリコーン系界面活性剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学株式会社などから容易に入手できる。
【００５５】
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（８）で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物などが挙げられる。
【化１０】
2014051625.tif 000011
上記式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは整数を表わす。Ｒ及びＲ′はアルキル基、アルキレン基を表わす。
【００５６】
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン社）、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー社）などが挙げられる。
【００５７】
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、などが挙げられる。
【００５８】
上記界面活性剤のインク中の含有量は、０．０１〜３質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましい。含有量が０．０１質量％以上であれば界面活性剤の添加効果が十分得られるし、３質量％以下であれば、記録用メディアへの浸透性が必要以上に高くなったり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することもない。
【００５９】
＜浸透剤＞
本発明のインクは、浸透剤として、炭素数８〜１１のポリオール化合物又はグリコールエーテル化合物を少なくとも１種を含有することが好ましい。中でも、２５℃の水中において０．２〜５．０質量％の溶解度を有するものが好ましく、特に、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解度：４．２％（２５℃）］、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解度：２．０％（２５℃）］が好ましい。
その他のポリオール化合物としては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどの脂肪族ジオールが挙げられる。
【００６０】
その他の併用可能な浸透剤としては、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類、などが挙げられる。
【００６１】
浸透剤のインク中の含有量は、０．１〜４．０質量％が好ましい。含有量が０．１質量％以上であれば、速乾性が得られず滲んだ画像となるようなことはなく、４．０質量％以下であれば、着色剤の分散安定性が損なわれたり、ノズルが目詰まりし易くなったり、また記録用メディアへの浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生したりすることもない。
【００６２】
本発明のインクには、上記した材料の他に、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、キレート試薬などの従来公知の添加剤を加えることができる。
ｐＨ調整剤は、インクをアルカリ性に保つことにより分散状態を安定化し、吐出を安定化する目的で添加する。しかし、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、ヘッドやユニットの材質によっては、長期間使用した際に、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生しやすい。顔料の場合には、顔料を分散剤とともに水に混練分散する際にｐＨ調整剤を加える方が、混練分散後、湿潤剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも望ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加により分散を破壊する場合もあるためである。
【００６３】
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましい。
アルコールアミン類としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が、アルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が、アンモニウム水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物等が、ホスホニウム水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物が、アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００６４】
防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
キレート試薬としては、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６５】
本発明のインクは、着色剤、湿潤剤、界面活性剤、及び水、更に必要に応じて浸透剤、水分散性樹脂及びその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００６６】
本発明のインクの物性には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、粘度、表面張力等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は５〜１５ｍＰａ・ｓが好ましい。粘度を５ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。また１５ｍＰａ・ｓ以下に抑えることにより、吐出安定性を確保することができる。
ここで、粘度は、例えば、粘度計（ＲＬ−５００、東機産業社製）を使用して、２５℃で測定することができる。
インクの表面張力は、２５℃で３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。表面張力が、３５ｍＮ／ｍ以下であれば、記録用メディア上のインクのレベリングが起こるようなことはなく、乾燥時間の長時間化を招くこともない。
【００６７】
本発明のインクの色には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。
【００６８】
本発明のインクは、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用い、インク流路の壁面を形成する振動板を変形させ、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることにより、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などのいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
【００６９】
本発明のインクは、インクジェット用インク、万年筆、ボールペン、マジックペン、サインペンなどの各種分野において好適に使用することができるが、特に、インクジェット記録方式による画像形成装置（プリンタ等）において好適に使用することができる。例えば印字又は印字前後に記録用紙及びインクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するプリンタ等に使用することもできるし、本発明のインクジェット記録装置及び記録物に好適に使用することができる。
【００７０】
＜記録用メディア＞
本発明のインクが適用される記録用メディアとしては、塗工層を持たない普通紙が好適であり、一般にコピー用紙として用いられているサイズ度１０Ｓ以上、透気度５〜５０Ｓの普通紙が好ましい。
【００７１】
〔インクカートリッジ〕
本発明のインクカートリッジは、本発明のインクを容器中に収容し、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有する。容器としては特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋を有するものなどが好適である。
図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す概略図であり、図２は、図１のインクカートリッジの変形例を示す概略図である。
図１に示すように、インクカートリッジ２０１のインク注入口２４２からインクがインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に、後述する図３のインクジェット記録装置本体１０１の針が刺されて、インクが装置本体１０１に供給される。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。本発明のインクカートリッジ２０１は、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【００７２】
〔画像形成方法〕
本発明のインクを用いて画像を形成する際には、インクに刺激（エネルギー）を印加し、該インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成するインク飛翔工程を設ける。画像濃度、裏抜け、にじみ等の画像品質向上のため、前記メディアにインクを付着させる前後の少なくとも一方において、前処理液又は後処理液を塗布する工程を設けても良い。
【００７３】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
インク飛翔工程は、インクに刺激（エネルギー）を印加して飛翔させ、記録用メディアに記録を行う工程である。
インク飛翔手段は、インクに刺激（エネルギー）を印加して飛翔させ、記録用メディアに記録を行う手段である。該インク飛翔手段としては特に制限はなく、例えばインク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
本発明のインクジェット記録装置においては、インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、ノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくとも一方を含む材料から形成されることが好ましい。またインクジェットノズルの直径は、３０μｍ以下が好ましく、１〜２０μｍがより好ましい。
【００７４】
前記刺激（エネルギー）は、例えば刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動及び光などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適である。
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。
【００７５】
インクの飛翔の態様には特に制限はなく、前記刺激の種類等に応じて異なるが、例えば、刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内のインクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを、例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーによりインクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔からインクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔からインクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００７６】
飛翔させるインクの液滴の大きさは、例えば、３×１０−１５〜４０×１０−１５ｍ３（３〜４０ｐＬ）が好ましく、その吐出噴射の速さは、５〜２０ｍ／ｓが好ましく、その駆動周波数は、１ｋＨｚ以上が好ましく、その解像度は３００ｄｐｉ以上が好ましい。
なお、前記各手段は制御手段により制御するが、該制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００７７】
〔インクジェット記録装置〕
ここで、本発明のインクジェット記録装置について、シリアル型インクジェット記録装置の一例の図面を参照しながら説明する。
図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装填され画像が形成（記録）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２０１の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【００７８】
装置本体１０１内には、図４及び図５に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって図５で矢示方向に移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
【００７９】
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填されたインクカートリッジ２０１からインクが供給されて補充される。
【００８０】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられる。また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
【００８１】
搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば抵抗制御を行っていない厚み４０μｍ程度の樹脂材、例えばテトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【００８２】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
【００８３】
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニヤエンドが検知されると、インクカートリッジ２０１から所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
【００８４】
このインクジェット記録装置では、インクカートリッジ２０１中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ２０１における筐体を分解して内部のインク袋２４１だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２０１は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納する場合、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２０１の交換を容易に行うことができる。
【００８５】
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
また、本発明のインクジェット記録装置は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【００８６】
〔記録物〕
本発明の記録物は、記録用メディア上に、本発明のインクを用いて記録された画像を有する。
記録用メディアとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、汎用印刷紙などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、配合量の「部」は全て「質量部」である。
【００８８】
以下に示すようにして、各顔料分散液を調製した。
調製例１（表面処理した自己分散性カーボンブラック顔料分散液）
ＣＴＡＢ比表面積１５０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック９０ｇを、２．５Ｎ規定の硫酸ナトリウム溶液３０００ｍＬに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させて酸化処理を行った。この反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム水溶液で中和し、限外濾過を行った。得られたカーボンブラックを水洗して乾燥させ、２０質量％となるように純水中に分散させた。
【００８９】
調製例２（表面処理した自己分散性イエロー顔料分散液）
イエロー顔料のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を低温プラズマ処理しカルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを限外濾過膜で脱塩濃縮し、顔料濃度１５質量％のイエロー顔料分散液とした。
【００９０】
調製例３（表面処理した自己分散性マゼンタ顔料の調製）
調製例２のイエロー顔料を、マゼンタ顔料のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変えた点以外は、調製例２と同様にして、顔料濃度１５質量％のマゼンタ顔料分散液を得た。
【００９１】
調製例４（表面処理した自己分散性シアン顔料の調製）
調製例２のイエロー顔料を、シアン顔料のＣ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３に変えた点以外は、調製例２と同様にして、顔料濃度１５質量％のシアン顔料分散液を得た。
【００９２】
合成例１（ポリマー分散液の調製）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次にスチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。
【００９３】
調製例５（フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製）
合成例１で作成したポリマー溶液２８ｇとフタロシアニン顔料２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、イオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ローロミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、シアン色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００９４】
調製例６（ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製）
調製例５のフタロシアニン顔料をピグメントレッド１２２に変えた点以外は、調製例５と同様にしてマゼンタ色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００９５】
調製例７（モノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製）
調製例５のフタロシアニン顔料をピグメントイエロー７４に変えた点以外は、調製例５と同様にして黄色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００９６】
調製例８（カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製）
調製例５のフタロシアニン顔料をカーボンブラックに変えた点以外は、調製例５と同様にして黒色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００９７】
実施例１〜３０、比較例１〜１０
表１〜表２の実施例及び比較例の各欄に示す処方の材料を混合して組成物を作製した。次いで、水酸化リチウム１０質量％水溶液でｐＨが９になるように調整した後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過してインクを得た。
なお、各材料欄の数値は質量％である。
【００９８】
【表１】
2014051625.tif 000012
【００９９】
【表２】
2014051625.tif 000013
【０１００】
上記表中の略号などの意味は下記のとおりである。
・アクリル−シリコーン樹脂エマルジョン：昭和高分子社製、ポリゾールＲＯＹ６３１２、固形分４０質量％、平均粒子径１７１ｎｍ、最低造膜温度（ＭＦＴ）＝２０℃
・ポリウレタン樹脂エマルジョン：ＤＩＣ社製、ハイドランＡＰＸ−１０１Ｈ、固形分４５質量％、平均粒子径１６０ｎｍ、最低造膜温度（ＭＦＴ）＝２０℃
・ポリイソプロピレングリコール：分子量２５０、一般式（１）のＲが水素原子で、
ｎ＝４
・ポリイソプロピレングリコール（２）：分子量４００、一般式（１）のＲが水素原子で、ｎ＝７
・ゾニールＦＳ−３００：ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル（Ｄｕｐｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）
・ＤＳＮ４０３Ｎ：フッ素系界面活性剤（ダイキン工業社製、有効成分９８質量％以上）
・メガファックＦ−４４４：フッ素系界面活性剤、パーフルオロアルキル基含有エチレンオキサイド付加物（ＤＩＣ社製、有効成分１００質量％）
・Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ：１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを主成分とした防カビ剤（アビシア社製、成分２０質量％、ジプロピレングリコール含有）
・ＫＭ−７２Ｆ：自己乳化型シリコーン消泡剤（信越シリコーン社製、成分１００質量％）
【０１０１】
上記実施例及び比較例の各インクについて特性を測定し評価した。評価結果をまとめて表３に示す。
＜粘度＞
粘度は、粘度計（ＲＬ−５００、東機産業社製）を用いて２５℃で測定した。
＜動的表面張力＞
動的表面張力は、動的表面張力計ＳＩＴＡ  ＤｙｎｏＴｅｓｔｅｒ（ＳＩＴＡ  Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ社製）を用い、最大泡圧法により２３±３℃の環境で、１５ｍｓにおける値を測定した。
【０１０２】
以下の各特性の測定・評価は、温湿度２３℃、５０％ＲＨに調整された環境下、インクジェットプリンタ（ＩＰＳＩＯ  ＧＸｅ５５００、リコー社製）を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録用メディアに同じ付着量のインクが付くように設定して行った。記録用メディアには、ＮＢＳリコー社製のＭｙＰａｐｅｒ（上質紙）：坪量６９．６ｇ／ｍ２，サイズ度２３．２秒，透気度２１秒を用いた。
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００で作成したチャートの各色「四角ベタ」の設定は以下のとおりとした。
〔ｗｏｒｄの「四角ベタ」部の色指定〕
ＲＧＢカラーモデル
ブラック：  赤（Ｒ）０、    緑（Ｇ）０、    青（Ｂ）０
イエロー：  赤（Ｒ）２５５、緑（Ｇ）２５５、青（Ｂ）０
マゼンタ：  赤（Ｒ）２５５、緑（Ｇ）０、    青（Ｂ）２５５
シアン  ：  赤（Ｒ）０、    緑（Ｇ）０、    青（Ｂ）２５５
【０１０３】
＜画像濃度＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００で作成した６４ｐｏｉｎｔ文字「四角ベタ」の記載のあるチャートを記録用メディアに打ち出し、印字面の「四角ベタ」部をＸ−Ｒｉｔｅ９３８で測色し、下記評価基準により判定した。印字モードはプリンタ添付のドライバで「普通紙−標準はやい」モード、カラーマッチングｏｆｆとした。
〔評価基準〕
◎：ブラック：１．２５以上、
イエロー：０．８０以上、
マゼンタ：１．００以上、
シアン  ：１．０５以上
○：ブラック：１．１５以上、１．２５未満、
イエロー：０．７５以上、０．８０未満、
マゼンタ：０．９５以上、１．００未満、
シアン  ：０．９５以上、１．０５未満
△：ブラック：１．１０以上、１．１５未満、
イエロー：０．７０以上、０．７５未満、
マゼンタ：０．９０以上、０．９５未満、
シアン  ：０．９０以上、０．９５未満
×：ブラック：１．１０未満、
イエロー：０．７０未満、
マゼンタ：０．９０未満、
シアン  ：０．９０未満
【０１０４】
＜オフセット＞
画像濃度と同様にチャートを記録用メディアに打ち出し、印字面の４０ｍｍの長さの「四角ベタ」部に、印字後５秒以内に、直径４０ｍｍのポリエチレン製の円筒状のローラを加重５Ｎの強さで押し当てながら転がし、円筒状のローラから記録用メディアにインクが再転写した部分をＸ−Ｒｉｔｅ９３８で測色し、下記評価基準により判定した。印字モードはプリンタ添付のドライバで「普通紙−標準きれい」モード、カラーマッチングｏｆｆとした。
〔評価基準〕
○：０．１以上、０．１５未満
△：０．１５以上、０．２未満
×：０．２以上
【０１０５】
＜定着性＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００で作成した３ｃｍ×３ｃｍのモノ黒色ベタ画像があるチャートを記録用メディアに打ち出し、温度２３±１℃、湿度５０±１０％で２４時間乾燥させ、印字面の「四角ベタ」部をＣＭ−１型クロックメータに両面テープで取り付けたＪＩＳ  Ｌ  ０８０３  綿３号を印字部位に当てるように５往復させた後、綿布へのインク付着汚れをＸ−Ｒｉｔｅ９３８で測定し、綿布の地肌色を差し引いて、汚れ部の濃度を下記評価基準により判定した。
〔評価基準〕
○：０．０５以上、０．１未満
△：０．１以上、０．２未満
【０１０６】
＜カール＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００で作成した印刷範囲ぎりぎりに設定した「四角ベタ」チャートを記録用メディアに打ち出し、印字後５秒以内に印字面を裏にして平らな面においたときの記録用メディアの４隅の平らな面からの高さを測定し、下記評価基準により判定した。印字モードはプリンタ添付のドライバで「普通紙―標準はやい」モード、カラーマッチングｏｆｆとした。
〔評価基準〕
○：３０ｍｍ以上、４０ｍｍ未満
△：４０ｍｍ以上、５０ｍｍ未満
×：５０ｍｍ以上、又は丸まったもの
【０１０７】
＜コックリング＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００で作成した印刷範囲ぎりぎりに設定した「四角ベタ」チャートを記録用メディアに打ち出し、下記評価基準により判定した。印字モードはプリンタ添付のドライバで「普通紙―標準きれい」モード、カラーマッチングｏｆｆとした。
〔評価基準〕
◎：印刷物のカールや波打ちが全くみられない。
○：印刷物に若干波打ちがみられるが、カールはほとんどみられない。
△：印刷物全体に波打たような皺が現れ、端部にカールがみられる。
×：印刷物がカールして丸まってしまう。
【０１０８】
＜吐出安定性＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００で作成した一色当りＡ４サイズ用紙の面積５％をベタ画像で塗りつぶすチャートを連続２００枚、ＭｙＰａｐｅｒ（ＮＢＳリコー社製）に打ち出し、打ち出し後の各ノズルの吐出乱れから評価した。印字モードはプリンタ添付のドライバで、普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準速い」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。
〔評価基準〕
○：吐出乱れなし。
△：若干吐出乱れあり。
×：吐出しないところがある。
【０１０９】
＜保存性＞
各インクを７０℃恒温槽内に２週間静置し、恒温槽に静置する前と静置した後の粘度変化率を測定し、下記の基準で評価した。
〔評価基準〕
○：粘度変化率１０％未満
△：粘度変化率１０％以上、２０％未満
【０１１０】
【表３】
2014051625.tif 000014
【符号の説明】
【０１１１】
１０１      装置本体
１０２      給紙トレイ
１０３      排紙トレイ
１０４      インクカートリッジ装填部
１１１      上カバー
１１２      前面
１１５      前カバー
１３１      ガイドロッド
１３２      ステー
１３３      キャリッジ
１３４      記録ヘッド
１３５      サブタンク
１４１      用紙積載部
１４２      用紙
１４４      分離パッド
１５１      搬送ベルト
１５２      再度カウンタローラ
１５６      帯電ローラ
１５７      搬送ローラ
１５８      テンションローラ
１７１      分離爪
１７２      排紙ローラ
１７３      排紙コロ
１８１      両面給紙ユニット
２０１      インクカートリッジ
２４１      インク袋
２４２      インク注入口
２４３      インク排出口
２４４      カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１２】
【特許文献１】特開２００５−２９７５４９号公報
【特許文献２】特開２０１２−１０７２１０号公報
【特許文献３】特開２０１１−２０１０６３号公報
【図１】
2014051625.tif 000017
【図２】
2014051625.tif 000018
【図３】
2014051625.tif 000019
【図４】
2014051625.tif 000020
【図５】
2014051625.tif 000021