(57)【要約】      （修正有）【課題】空洞のコア構造に、隣接の熱可塑性および／または熱硬化性コア層の硬度の変化を組み合わせて、空洞コア構造の過去の試みに関連する問題点の多くを解決したゴルフボールの提供。【解決手段】硬化性ゴム組成物から形成された球状の内側コアシェル層を含むゴルフボールであり、シェル層は、外側表面、内側表面、および内側径を具備して空洞センタを形成する。熱可塑性外側コア層がシェル層の周りに形成される。オプションの内側カバー層が外側コア層の周りに形成され、内側カバー層はアイオノマー材料を含む。外側カバー層がコアまたはオプションの内側カバー層の上に形成され、外側カバー層はポリ尿素またはポリウレタンを含み、オプションの内側カバー層より小さな第２の硬度を有する。空洞センタの径は約０．１５から１．１インチである。【選択図】図１ａ
2014158683.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
空洞コアを有するゴルフボールにおいて、
当該ゴルフボールは、
第１の材料から形成された球状の内側コアシェル層であって、外側表面、内側表面、および内側径を具備して空洞センタを形成する上記内側コアシェル層と、
上記シェル層の周りに配され、第２の材料を有する外側コア層と、
上記外側コア層の周りに配され、アイオノマーの材料を有する内側カバー層と、
上記内側カバー層の周りに配されて、ポリ尿素またはポリウレタンを有し、上記内側カバー層の硬度より硬度が小さい外側カバー層とを有し、
上記空洞センタの慶賀約０．１５から１．１インチであり、上記シェルが第１の硬度勾配を有し、上記外側コア層が、上記第１の硬度勾配と異なる第２の硬度勾配を有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記第１および第２の材料は熱可塑性である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記第１の硬度勾配はたかだか５ショアＣまでの正の硬度勾配である請求項２記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記第２の硬度勾配は正の硬度勾配または負の硬度勾配である請求項３記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記第１の材料は熱硬化性であり、上記第２の材料は熱可塑性である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記第１の硬度勾配は約３〜２５ショアＣの正の硬度勾配である請求項５記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記第１の材料は熱可塑性であり、上記第２の材料は熱硬化性である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記第１の硬度勾配はたかだか５ショアＣまでの正の硬度勾配である請求項７記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記第２の硬度勾配は約３〜２５ショアＣの正の硬度勾配である請求項８記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記第１の材料は熱硬化性であり、上記第２の材料は熱硬化性である請求項９記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記ゴルフボールは第１の体積を有し、上記空洞センタは上記第１の体積の約２％〜３０％の第２の体積を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１２】
上記球状の内側コアシェル層の反発係数は、１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定したときに約０．７００より小さい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１３】
１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定したときの上記外側コア層の反発係数は、１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定したときの上記内側コアシェル層の反発係数より１０〜５０％だけ大きい請求項１記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は全般的には空洞センタを１または複数のコア層および１または複数のカバー層で包囲したゴルフボールに関する。コア層またはカバー層のいずれも、所望の構造に応じて、「負」または「正」の硬度勾配を伴って良い。より具体的には、このゴルフボールは、空洞センタが、熱硬化性「シェル層」および少なくとも１つの熱可塑性の付加的なコア層によって包囲されるコアを含む。
【背景技術】
【０００２】
近年、実質的にすべてのゴルフボールはソリッド構造であり、典型的には、ソリッドコアをカバーで包囲しており、その両者とも、多層であって良く、例えば、ソリッドセンタおよび外側コア層を具備する二重コア、または内側および外側カバー層を具備する多層カバーである。ゴルフボールのコアおよび／またはセンタは、ポリブタジエンをベースゴムとする熱硬化性ゴム組成物から製造される。コアは、通常、加熱され、架橋されて、所定の予め定められた特性、例えば圧縮または硬度を具備するコアを形成し、特定のグループのプレーヤに適した特性を伴うゴルフボールを実現し、これは、プロ、ハンデが小さなプレーヤ、または中間から大きなハンデのゴルファであろうと、変わらない。ゴルフボール製造業者の観点からすると、コアが幅広い特性、例えば、弾力性、耐久性、スピン、および「フィーリング」を実現することが好ましく、これは、製造業者としては異なるレベルの能力に適したゴルフボールを製造し販売できるからである。
【０００３】
ただし、異なる特性を実現できるようにするゴルフボール構造という要請が依然としてある。過去に成功のないそのような新規な構造の１つが空洞コアを具備するゴルフボールであり、これは、最も内側の部分が空洞であり、この空洞が「シェル層」と１または複数のコアおよびカバーの層により包囲されることを意味する。過去には、多くの商業的に入手可能なゴルフボールが非ソリッドセンタ、例えば液体センタを伴って構築されてきたけれども、空洞センタを具備するゴルフボールはほとんど構築されなかった。
【０００４】
おおよその態様の特許文献では、空洞コアは、適切な一般的な代替的な構造として、空洞コアゴルフボールに実際にはほとんど向けられていない。たとえば、米国特許第６，３１５，６８３号は、全般的にはオーバーサイズ（１．７０インチより大きい）空洞ソリッドゴルフボールに向けられており、ここでは、空洞コアが熱硬化性ゴム層および単一アイオノマー製カバー内に含まれている。さらに最近では、米国特許第８，２６２，５０８号は全般的には空洞センタ、中間層、内側カバー、および外側カバーを具備するゴルフボールを説明している。空洞センタおよび中間層の双方は熱硬化性ゴム組成物から製造され、慣用的な性の硬度勾配を伴う（層の硬度が層の内側の方向に柔らかくなる）。空洞の「空間」の直径は０．０８から０．５インチであり、コア層は２５〜５５ショアＣの小さな表面硬度を伴う。このゴルフボールは、硬いアイオノマー外側カバーおよび柔らかい秋穂野間内側カバーにより被覆される。
【０００５】
この発明のゴルフボールは、しかしながら、空洞コアを、熱硬化性「シェル層」、付加的な熱可塑性コア層、オプションとして、１または複数の熱硬化性または熱可塑性中間層、および１または複数のカバー層によって包囲させる。空洞のコア構造に、隣接の熱可塑性および／または熱硬化性コア層の硬度の変化を組み合わせて、空洞コア構造の過去の試みに関連する問題点の多くを解決する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第６，３１５，６８３号明細書
【特許文献２】米国特許第８，２６２，５０８号明細書
【発明の開示】
【０００７】
この発明は空洞コアを含むゴルフボールに向けられている。ゴルフボールは、第１の熱硬化性ゴム組成物から製造された球状の内側コアシェル層を含み、このシェル層は、外側表面、内側表面、および空洞センタを形成する内側直径を伴う。熱可塑性外側コア層がシェル層の回りに配される。オプションの内側カバー層は外側コア層の回りに配される。１つの実施例において、内側カバー層はアイオノマー性の材料を含み第１の硬度を有する。好ましくは、外側カバー層は、オプションの内側カバー層の回りに形成され、ポリ尿素、または、好ましくは、ポリウレタンを含む。外側カバー層の硬度は、好ましくは、オプションの内側カバー層の硬度よりも小さい。
【０００８】
空洞センタの直径は約０．１５から１．１インチである。シェル層の表面硬度はその内側表面より約３〜２５ショアＣだけ小さく硬度勾配を形成する。熱可塑性の外側コア層は第２の硬度勾配を有する。好ましくは、シェル層の表面硬度は約５５ショアＣより大きい。１つの実施例において、球状の内側コアシェル層の反発係数は、１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定した時に約０．７００より小さい。好ましくは、外側コア層の反発係数は、１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定した時に、内側コアシェル層の１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定した時の反発係数より１０〜５０％だけ大きい。
【０００９】
１つの実施例において、第２の硬度勾配は約０ショアＣである。代替的な実施例において、第２の硬度勾配は約１〜１０ショアＣの負の硬度勾配である。さらに他の実施例において、第２の硬度勾配は約１〜１０ショアＣの正の硬度勾配である。内側カバー層の硬度は約６０ショアＤより大きく、外側カバー層の硬度は約６０ショアＤより小さい。代替的には、ゴルフボールは第１の体積を有し、空洞センタは第１の体積の約２％から３０％の第２の体積を有する。
【００１０】
この発明は、また、空洞コアを含むゴルフボールに向けられ、このゴルフボールは第１の熱硬化性ゴム組成物から製造された球状の内側コアシェル層を含み、このシェル層は、外側表面、内側表面、および空洞センタを形成する内側直径を伴う。熱可塑性外側コア層がシェル層の回りに配される。熱可塑性中間コア層がシェル層および外側コア層の間に形成される。オプションの内側カバー層は外側コア層の回りに配され、内側カバー層はアイオノマー性の材料を有し、第１の硬度を伴う。外側カバー層は、好ましくは内側カバー層の回りに形成され、ポリ尿素、または、ポリウレタンを含み、第１の硬度よりも小さい第２の硬度を伴う。空洞センタの直径は約０．１５から１．１インチである。シェル層の表面硬度はその内側表面より約３〜２５ショアＣだけ小さく第１の硬度勾配を形成し、熱可塑性の外側コア層または熱可塑性の中間コア層は第２の硬度勾配を有する。
【００１１】
１実施例において、第２の硬度勾配は約０ショアＣである。代替的な実施例において、第２の硬度勾配は約１〜１０ショアＣの負の硬度勾配である。さらに他の実施例において、第２の硬度勾配は約１〜１０ショアＣの正の硬度勾配である。
【００１２】
この発明は、さらに、空洞コアを含むゴルフボールに向けられており、このゴルフボールは、第１の熱硬化性ゴム組成物から製造された球状の内側コアシェル層を含み、このシェル層は、外側表面、内側表面、および空洞センタを形成する内側直径を伴う。熱可塑性外側コア層がシェル層の上に形成される。熱硬化性中間コア層がシェル層および外側コア層の間に形成され、中間コア層は第１の熱硬化性ゴム組成物と同一または異なる第２の熱硬化性ゴム組成物を有する。内側カバー層は、オプションとして、外側コア層の回りに配され、内側カバー層はアイオノマー性の材料を有し、約６０ショアＤより大きな硬度を伴う。外側カバー層は、コアまたはオプションの内側カバー層の上に配され、この外側カバー層はポリ尿素、または、ポリウレタンを含み、約６０ショアＤより小さい硬度を伴う。空洞センタの直径は約０．５１から１．１インチであり、シェル層の表面硬度はその内側表面より約３〜２５ショアＣだけ小さく第１の硬度勾配を形成し、熱可塑性の外側コア層は第１の硬度勾配を伴い、または、熱硬化性の中間コア層は、第１または第２の硬度勾配と異なる第３の硬度勾配を伴う。
【００１３】
１実施例において、シェル層の表面硬度は約５５ショアＣより大きい。代替的には、球状の内側コアシェル層の反発係数は、１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定した時に約０．７００より小さい。また、外側コア層の反発係数は、１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定した時に、内側コアシェル層の１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定した時の反発係数より１０〜５０％だけ大きくて良い。
【００１４】
１つの実施例において、第２の硬度勾配は約０ショアＣである。代替的な実施例において、第２の硬度勾配は約３〜２５ショアＣの負の硬度勾配である。さらに他の実施例において、第２の硬度勾配は約３〜２５ショアＣの正の硬度勾配である。好ましい実施例において、ゴルフボールは第１の体積を有し、空洞センタは第１の体積の約２％から３０％の第２の体積を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１ａ】１実施例の熱硬化性（ＴＳ）／熱可塑性（ＴＰ）空洞コアゴルフボールにおける、センタから距離に対するショアＣ硬度のプロットである。
【図１ｂ】他の実施例の熱硬化性（ＴＳ）／熱可塑性（ＴＰ）空洞コアゴルフボールにおける、センタから距離に対するショアＣ硬度のプロットである。
【図２ａ】１実施例の熱可塑性（ＴＰ）／熱硬化性（ＴＳ）空洞コアゴルフボールにおける、センタから距離に対するショアＣ硬度のプロットである。
【図２ｂ】他の実施例の熱可塑性（ＴＰ）／熱硬化性（ＴＳ）空洞コアゴルフボールにおける、センタから距離に対するショアＣ硬度のプロットである。
【図３ａ】１実施例の熱可塑性（ＴＰ）／熱可塑性（ＴＰ）空洞コアゴルフボールにおける、センタから距離に対するショアＣ硬度のプロットである。
【図３ｂ】他の実施例の熱可塑性（ＴＰ）／熱可塑性（ＴＰ）空洞コアゴルフボールにおける、センタから距離に対するショアＣ硬度のプロットである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
この発明のゴルフボールは、コアおよび当該コアを奉仕するカバーを具備するゴルフボールのような多層ゴルフボールを含むけれども、好ましくは、空洞コアおよび少なくとも１つの外側コア層を具備するコア、内側カバー層、および、外側カバー層から形成される。コアまたはカバー層のいずれも１より大きな層を含んで良い。ゴルフボールのカバー層は単一層であっても良く、内側カバー層および外側カバー層のような複数の層から形成されても良い。
【００１７】
空洞コアは、空状の空同部分をその内部に含む熱硬化性「シェル層」から形成される。好ましい実施例において、ゴルフボールは熱硬化性空洞コアと少なくとも２つの外側コア層とを含み、シェル層は熱硬化性材料から形成され、外側コア層は熱可塑性材料から形成され、中間コア層はシェル層および外側コア層の間に配され、熱可塑性材料から形成される。代替的な実施例において、ゴルフボールは熱硬化性空洞コアと少なくとも２つの外側コア層とを含み、シェル層は熱硬化性材料から形成され、外側コア層は熱可塑性材料から形成され、中間コア層はシェル層および外側コア層の間に配され、熱可硬化性材料から形成される。
【００１８】
シェル、外側コア、または中間コア層は、慣用的な「ハードからソフト」の硬度勾配（すなわち、層の最も外側の表面／部分が最も内側の表面／部分より硬い）、すなわち、「正の硬度勾配」として知られているもの、または、「ソフトｋらハード」の硬度勾配（すなわち「負」の硬度勾配）を伴って良く、これは各部品の径方向の外側表面または部分から最も内側の部分へ測定される（すなわち、シェルおよび／またはコア層の外側表面／部分から内側表面／部分へ）。
ここで使用されるように、用語「負」および「正」は、硬度勾配に関して、測定対象の要素の最も内側の部分（例えば、コア層の内側表面）の硬度値を、測定対象の要素の外側表面（例えば、外側コア層の外側表面）の硬度値から引いた結果を指す。例えば、コア層の外側表面の硬度値が内側表面より小さいならば、硬度勾配は「負」の勾配と見なされる（小さな数−大きな数＝負の数）。ただし、この出願において大きさは、引き算の結果の絶対値として、「負」の表示と組み合わされて開示されて良い。
【００１９】
この発明の熱可塑性シェル、中間コア層、および外側コア層は、上述のとおり、「正の硬度勾配」または「負の硬度勾配」を伴って良い。代替的には、ＴＰ層は、「ゼロの硬度勾配」を伴って良く、これはここでは０ショアＣ硬度勾配＋−２ショアＣを含みと定義される。ＴＰ層の「正の硬度勾配」または「負の硬度勾配」は約０ショアＣ〜約１０ショアＣで良く、より好ましくは、約２ショアＣ〜約８ショアＣで良く、最も好ましくは約３ショアＣ〜約５ショアＣで良い。
【００２０】
この発明の熱硬化性シェル、中間コア層、および外側コア層は、上述のとおり、「正の硬度勾配」または「負の硬度勾配」を伴って良い。代替的には、ＴＳ層は、「ゼロの硬度勾配」を伴って良く、これはここでは０ショアＣ硬度勾配＋−２ショアＣを含みと定義される。ＴＳ層の「正の硬度勾配」または「負の硬度勾配」は約１ショアＣ〜約３０ショアＣで良く、好ましくは、約２ショアＣ〜約２７ショアＣで良く、より好ましくは、約５ショアＣ〜約２５ショアＣで良く、最も好ましくは約１０ショアＣ〜約２０ショアＣで良い。他の適切なＴＳの「正の硬度勾配」または「負の硬度勾配」のコア層は、米国特許第７，５３７，５２９号および同第７，５３７，５３０号に見いだすことができ、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２１】
先のＴＳおよびＴＰの硬度勾配の種々の層が想定でき、「正の硬度勾配」および／または「負の硬度勾配」を組み合わせて、この主の種々の層を具備するこの発明の空洞コアを形成して良い。
【００２２】
シェルまたはコア層の表面硬度は、当該層の対抗する半球から取った多数の測定の平均から取得され、分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。空洞コアまたはコア層は曲面なので、表面硬度が読み取られる前にそれらをデュロメータインデンタの真下に中心づけられるように扱う必要がある。０．１単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータをすべての硬度測定に用い、最大の読みが得られた後１秒後に硬度の読みを取得するように設定した。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし自動スタンドの基部に取り付け、デュロメータ上の重量およびアタック速度がＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に適合するようにしなければならない。
【００２３】
硬度および硬度勾配を測定するための空洞コアを準備するために、内部直径がコアの直径より若干小さい半球状のホルダ中にコア（シェル層、または１または２つのコア層を伴うシェル層）をやさしく押し込み、コアがホルダの半球部分に静止して保持され、同時にコアの幾何中心面が露出されるようになす。コアは摩擦によりホルダ中に固定され、切断および研磨ステップ中に動かないようにする。ただし、摩擦が過剰でなくコアの自然な形状が変形しないようになす。コアの分離線がホルダの頂部とおよそ平行になるようにコアを固定する。コアを固定する前にコアの直径をこの配位に対して９０°で測定する。また、ホルダの底からコアの頂部までの距離を測定して将来の較正のための基準点を得る。コアの露出された幾何中心の若干上で、コアがこのステップ中にホルダ内で動かないようにしながら、帯ノコまたは他の適切な切断ツールを用いて、大まかに切断する。ホルダ内に依然として保持されているコアの残りの部分が表面研磨機のベース板に固定される。露出されている「粗い」コア表面が平滑で平坦な表面に研磨され、コアの幾何中心が現れるようにし、この幾何中心はホルダの底からコアの露出表面までの高さを測定して検証できる。これによりコアのオリジナルの高さのちょうど半分が、＋−０．００４インチの範囲内で除去されたことを確実にする。
【００２４】
コアをホルダ内に保持して、コアの中心を芯出し定規で見いだし、注意して印付けし、この中心印で硬度を測定する。コアの中心から任意の距離での硬度測定を、中心から径方向外側に伸びる線を引き、中心からの距離を典型的には２ｍｍの増分で測定し、印付けすることにより行う。幾何中心を通る面の上ですべての硬度測定が実行されても、コアは依然としてホルダの中にあり、その配位が乱されないようにし、測定面がホルダの底に常に平行になるようにする。コア上の任意の予め定められた点からの硬度差は、平均表面硬度から適切な基準点の硬度を差し引いて計算する。
【００２５】
シェル層および／またはコア層の１またはそれ以上が、少なくとも１つの熱硬化性ベースゴムを含む組成物から形成されて良く、ベースゴムは１つのペルオキシドおよび少なくとも１つの反応性コエージェントで硬化され、これは、不飽和カルボン酸の金属塩、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸の金属塩、非金属弧エージェント、またはこれらの混合物であって良い。好ましくは、酸化防止剤が組成物中に含まれる。オプションの「柔軟・高速化」（しばしば「シス・ツー・トランス触媒と呼ばれる）、例えば有機硫黄または金属含有有機硫黄またはチオール化合物をコア調整物に含ませても良い。当業者に知られている他の含有物も使用して良く、これには、非限定的ながら、密度調整用フィラー、プロセス序剤、可塑剤、ブローイングまたはフォーミング剤、硫黄促進剤、および／または非過酸化物ラディカル源を含むと理解される。
【００２６】
ベースの熱硬化性ゴムは他のゴムおよびポリマーとブレンドしてよく、典型的には、天然ゴムまたは合成ゴムを含む。好ましいベースゴムは、少なくとも４０％、好ましくは８０％より多くの、さらに好ましくは９０％より多くのシス構造を伴う１，４−ポリブタジエンである。
【００２７】
所望のポリブタジエンゴムの例は、ＬＡＮＸＥＳＳ社から商業的に入手可能なＢＵＮＡ（商標）ＣＢ２２およびＢＵＮＡ（商標）ＣＢ２３、ＣＢ１２２１、ＣＢ１２２０、ＣＢ２４、およびＣＢ２１；日本国、東京のＵＢＥ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ社から商業的に入手可能なＵＢＥＰＯＬ（商標）３６０ＬおよびＵＢＥＰＯＬ（商標）１５０ＬおよびＵＢＥＰＯＬ−ＢＲゴム；オハイオ州アクロンのＧｏｏｄｙｅａｒ社から購入可能なＫＩＮＥＸ（商標）７２４５、ＫＩＮＥＸ（商標）７２６５、およびＢＵＤＥＮ１２０７および１２０８；ＳＥ  ＢＲ−１２２０；Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａ社から商業的に入手可能なＥｕｒｏｐｒｅｎｅ（商標）ＮＥＯＣＩＳ（商標）ＢＲ４０およびＢＲ６０；およびＪａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ社から商業的に入手可能なＢＲ  ０１、ＢＲ  ７３０、ＢＲ  ７３５、ＢＲ  １１、およびＢＲ  ５１；ＰＥＴＲＯＦＬＥＸ（商標）ＢＲＮｄ−４０；およびＫａｒｂｏｃｈｅｍ社から商業的に入手可能なＫＡＢＯＣＨＥＭ（商標）ＮＤ４０、ＮＤ４５、およびＮＤ６０を含む。
【００２８】
最も好ましいものは、Ｌａｎｘｅｓｓ社からのネオジムおよびコバル触媒グレードであるけれども、以下の全てを採用して良い。すなわち、Ｂｕｎａ  ＣＢ２１；Ｂｕｎａ  ＣＢ２２；Ｂｕｎａ  ＣＢ２３；Ｂｕｎａ  ＣＢ２４；Ｂｕｎａ  ＣＢ２５；Ｂｕｎａ  ＣＢ２９  ＭＥＳ；Ｂｕｎａ  ＣＢ  Ｎｄ４０；Ｂｕｎａ  ＣＢ  Ｎｄ４０Ｈ；Ｂｕｎａ  ＣＢ  Ｎｄ６０；Ｂｕｎａ  ＣＢ５５  ＮＦ；Ｂｕｎａ  ＣＢ６０；Ｂｕｎａ  ＣＢ４５  Ｂ；Ｂｕｎａ  ＣＢ５５  Ｂ；Ｂｕｎａ  ＣＢ５５  Ｈ；Ｂｕｎａ  ＣＢ５５  Ｌ；Ｂｕｎａ  ＣＢ７０  Ｂ；Ｂｕｎａ  ＣＢ１２２０；Ｂｕｎａ  ＣＢ１２２１；Ｂｕｎａ  ＣＢ１２０３；Ｂｕｎａ  ＣＢ４５である。さらに多数の適切なゴムが、ＪＳＲ（日本合成ゴム）から入手でき、ウベインサストリーズ（日本）が販売するウベポール、ＢＳＴエラストマーズ（タイ王国）が販売するＢＳＴ、Ｉｎｄｉａｎ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｃａｌｓ社（インド）が販売するＩＰＣＬ、Ｋａｒｂｏｃｈｅｍまたは南アフリカのＫａｒｂｏｃｈｅｍ社が販売するＮＩＴＵ、ブラジルのＰＥＴＲＯＦＬＥＸ、韓国のＬＧ、および韓国のＫｕｈｍｏ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌである。
【００２９】
ベースゴムはムーニー（Ｍｏｏｎｅｙ）粘度が大きな、または中くらいのゴム、またはそのブレンドを有してもよい。「ムーニー」単位は、生すなわち非加硫のゴムの可塑性を測定するのに採用する単位を指す。ムーニー単位の可塑性は、任意のスケールで測定された、１００°Ｃの温度のゴムを含み、１分に２回転する容器中のディスクに加わるトルクと等しい。ムーニー粘度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−１６４６に規定されている。ムーニー粘度の範囲は好ましくは約４０より大きく、より好ましくは約４０から約６０の範囲内であり、最も好ましくは約４０から５２の範囲内である。
【００３０】
適切なポリブタジエンの商業的なリソースは、５０辺りのムーニー粘度を伴い、硬度に線型菜ポリブタジエンであるＢａｙｅｒ  ＡＧ  ＣＢ２３（Ｎｄ触媒）と、ＣＢ１２２１（共触媒）とを含む。望ましいときには、ポリブタジエンは、当業界で知られている他のエラストマー、例えば他のポリブタジエンゴム、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、および／またはイソプレンゴムと混合してコアの特性を修正してもよい。エラストマーの混合物を用いるときには、コア組成物中の他の成分の量は典型的にはエラストマー混合物の総量の１００重量部に基づく。
【００３１】
１実施例において、ベースゴムはＮｄ触媒ポリブタジエン、希土類触媒ポリブタジエンゴム、またはこれらのブレンドを有する。望ましいときには、ポリブタジエンは、当業界で知られている他のエラストマー、例えば、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、および／またはスチレンブタジエンゴムと混合してコアの特性を修正してもよい。他の適切なベースゴムは熱硬化性材料、例えば、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ハロブチルゴム、水素化ニトリルブタジエンゴム、ニトリルゴム、およびシリコーンゴムを含む。
【００３２】
適切な過酸化物開始剤は、ジクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン；２，２'−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−ジ−イソ−プロピルベンゼン；１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；ｔ−ブチルペルベンゾエート；ベンゾイルペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４'−ビス（ブチルペルオキシ）バレレート；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；または２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ラウリルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、α−αビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロプロピルベンゼン、ジ（２−ｔブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドを含む。好ましくは、ゴム組成物は、ゴム１００重量部に対して約０．２５から約５．０重量部（ｐｈｒ）の過酸化物を含み、より好ましくは０．５ｐｈｒから３ｐｈｒ、最も好ましくは０．５ｐｈｒから１．５ｐｈｒの過酸化物を含む。最も好ましい実施例においては、過酸化物は約０．８ｐｈｒの量だけ存在する。過酸化物のこれらの範囲は、過酸化物が１００％活性であり、存在するかもしれないいずれのキャリアも考慮していないという仮定の下で与えられる。多くの商業的に入手可能な過酸化物はキャリア化合物とともに販売されるので、活性の過酸化物の実際の存在量を計算しなければならない。商業的に入手可能な過酸化物開始剤は、Ｃｒｏｐｔｏｎ（Ｇｅｏ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能なＤＩＣＵＰ（商標）ファミリのジクミルペルオキシド（ＤＩＣＵＰ（商標）Ｒ、ＤＩＣＵＰ（商標）４０ＣおよびＤＩＣＵＰ（商標）４０ＫＥ）を含む。類似の開始剤は、ＡｋｒｏＣｈｅｍ、Ｌａｘｅｓｓ、Ｆｌｅｘｓｙｓ／Ｈａｅｗｉｃｋ、およびＲ．Ｔ．  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから入手できる。他の商業的に入手可能で好ましい開始剤はＡｋｚｏ  ＮｏｂｅｌからのＴＲＩＧＯＮＯＸ（商標）２６５−５０Ｂであり、これは１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、およびジ（２−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンである。ＴＲＩＧＯＮＯＸ（商標）過酸化物はキャリア化合物とともに販売される。
【００３３】
適切な反応性コエージェントは、これに限定されないが、ジアクリレート、ジメタクリレート、およびモノメタクリレートの金属塩を含み、この発明に使用して好適なものは、金属が亜鉛、マンガン、カルシウム、バリウム、錫、アルミニウム、リチウム、ナトリウム、カリウム、鉄、ジルコニウム、およびビスマスであるものである。亜鉛ジアクリレート（ＺＤＡ）が好ましいけれども、この発明はこれに限定されない。ＺＤＡはゴルフボールに大きな初期速度を付与する。ＤＺＡは種々の純度グレードであってよい。この発明の目的を実現する上では、ＺＤＡ中に存在するステアリン酸亜鉛の量が少なければＺＤＡ純度が大きくなる。約１０％未満のステアリン酸亜鉛を含有するＺＤＡが好ましい。さらに約４−８％のステアリン酸亜鉛しか含有しないＺＤＡがより好ましい。適切な商業的に入手可能な亜鉛ジアクリレートはＳａｒｔｍｅｒ社から入手できるものを含む。利用可能なＺＤＡの好ましい濃度は約１０ｐｈｒから約４０ｐｈｒであり、より好ましくは約２０ｐｈｒから約３５ｐｈｒであり、最も好ましくは約２５ｐｈｒから約３５ｐｈｒである。具体的な好ましい実施例において、反応性コエージェントは約２９ｐｈｒから約３１ｐｈｒの量だけ存在する。
【００３４】
単独で、または上述のものと組み合わせて利用してよい付加的な好ましいコエージェントは、これに限定されないが、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、その他を含む。コエージェントが室温で液体の場合には、有利なことに、これら化合物を適切なキャリア上に分散させてゴム混合物への一体化がより容易になることが、当業者には理解できるであろう。
【００３５】
酸化防止剤は、エラストマーの酸化破壊を阻止し、および／または酸素ラジカルによって助長される反応を阻止する化合物である。この発明に利用できるいくつかの例示的な酸化防止剤は、これに限定されないが、キノリン型酸化防止剤、アミン型酸化防止剤、およびフェノール型酸化防止剤を含む。好ましい酸化防止剤はＲ．Ｔ．ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔからＶＡＮＯＸ（商標）ＭＢＰＣとして利用可能な２，２'−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）である。他のポリフェノール性酸化防止剤はＶＡＮＯＸ（商標）Ｔ、ＶＡＮＯＸ（商標）Ｌ、ＶＡＮＯＸ（商標）ＳＫＴ、ＶＡＮＯＸ（商標）ＳＷＰ、ＶＡＮＯＸ（商標）１３、およびＶＡＮＯＸ（商標）１２９０を含む。
【００３６】
適切な酸化防止剤は、これに限定されないが、アルキレン−ビス−アルキル置換クレゾール、置換フェノール、アルキレンビスフェノール、およびアルキレントリスフェノールを含む。酸化防止剤は典型的には約０．１ｐｈｒから約５ｐｈｒの量だけ存在し、好ましくは、約０．１ｐｈｒから約２ｐｈｒ、さらに好ましくは、約０．１ｐｈｒから約１ｐｈｒの量だけ存在する。代替的な実施例において、酸化防止剤は、本件発明のコアの硬度勾配が確実に負になることを保障する量だけ存在しなければならない。好ましくは、酸化防止剤は、約０．２ｐｈｒから約１ｐｈｒ、より好ましくは約０．３ｐｈｒから約０．８ｐｈｒ、最も好ましくは約０．４ｐｈｒから約０．７ｐｈｒだけ、コア層の調合に加えられる。好ましくは、１００％活性として計算されたときに、約０．２５ｐｈｒから約１．５ｐｈｒの過酸化物がコアの調合に加えられて良く、より好ましくは約０．５ｐｈｒから約１．２ｐｈｒ、最も好ましくは約０．７ｐｈｒから約１．０ｐｈｒが加えられてよい。ＺＤＡの量は、製造されるゴルフボールの所望の圧縮、スピンおよびフィーリングに適合するように可変してよい。硬化養生は約２９０°Ｆ（１４３°Ｃ）から約３３５°Ｆ（１６８°Ｃ）、より好ましくは約３００°Ｆ（１４９°Ｃ）から約３２５°Ｆ（１６３°Ｃ）の温度範囲を伴って良く、ストックは少なくとも約１０分から約３０分の間その温度に保持される。
【００３７】
熱硬化性組成物はオプションの柔軟化・高速化剤を含んでもよい。ここで使用されるように「柔軟化・高速化剤」（ｓｏｆｔ  ａｎｄ  ｆａｓｔ  ａｇｅｎｔ）は、柔軟化・高速化剤なしに準備した場合に較べて、コアを１）一定のＣＯＲの下でより柔らかく（より小さな圧縮）し、または２）等しい圧縮でより大きなＣＯＲを伴うようにする、任意の化合物またはそれらのブレンド、または任意の組み合わせを意味する。好ましくは、この熱硬化性組成物は約０．０５ｐｈｒから約１０．０ｐｈｒの柔軟化・高速化剤を含有する。１実施例において、柔軟化・高速化剤は約０．０５ｐｈｒから約３．０ｐｒ、好ましくは約０．０５ｐｈｒから約２．０ｐｈｒ、より好ましくは約０．０５ｐｈｒから約１．０ｐｈｒの範囲で存在する。他の実施例では、柔軟化・高速化剤は約２．０ｐｈｒから約５．０ｐｒ、好ましくは約２．３５ｐｈｒから約４．０ｐｈｒ、より好ましくは約２．３５ｐｈｒから約３．０ｐｈｒの範囲で存在する。適切な柔軟化・高速化剤は、これに限定されないが、有機硫黄または金属含有有機硫黄化合物、有機の硫黄化合物を含み、これは、モノ、ジ、ポリスルフィド、知オール、またはメルカプト化合物、無機スルフィド化合物、グループＶＩＡ化合物、またはこれらの混合物を含む。柔軟化・高速化剤の要素は、有機硫黄化合物および無機スルフィド化合物のブレンドでもよい。
【００３８】
フィラーは熱硬化性ゴム層組成物に添加して良く、典型的には、これに限定されないが、処理序剤および／またはレオロジおよび混合特性に影響する化合物、密度調整フィラー、引き裂き強度、または強化フィラー、その他を含む。フィラーは、タングステン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、金属、金属酸化物および塩、リグリンド（リサイクルしたコア材料であって典型的には約３０メッシュの粒子に粉砕したもの）、高ムーニー粘度ゴムリグリンド、トランス−リグリンドコア材料（リサイクルしたコア材料であって、ポリブタジエンの高ｔｒａｎｓ−アイソマーを含むもの）等を含む。ｔｒａｎｓ−リグリンドがあるときは、ｔｒａｎｓ−アイソマーの量は好ましくは約１０％から約６０％の間である。フィラーは一般的には無機であり、適切なフィラーは、多くの金属または金属酸化物、例えば、酸化亜鉛、酸化錫、さらに硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、クレイ、タングステン、炭化タングステン、シリカのアレイ、およびこれらの混合物を含む。フィラーは種々のフォーミング剤またはブローイング剤も含んで良く、これは当業者が容易に選択できる。フィラーは、ポリマー、セラミック、金属、およびガラスマイクロ球を含み、これはソリッド、または空洞でも良く、充填済みでも未充填でも良い。フィラーは、ゴルフボールの１または複数の層に付加されてその密度を調整できる。
【００３９】
熱硬化性ゴムシェルおよび／またはコア層は、オプションとして少なくとも１つの添加剤および／またはフィラーを含んで良い。これらの材料はこの発明の熱可塑性層に含まれても適切である。適切な添加剤およびフィラーは、これに限定されないが、化学ブローイング剤およびフォーミング剤、光学的光沢剤、着色剤、蛍光剤、白色化剤、ＵＶ吸収剤、光安定化剤、消泡剤、処理助剤、酸化防止剤、安定化剤、軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃修正剤、ＴｉＯ２、酸コポリマーワックス、表面活性剤、性能添加剤（例えば、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社から商業的に入手可能な、Ａ−Ｃ（商標）性能添加剤、とくに、Ａ−Ｃ（商標）低分子量アイオノマーおよびコポリマー、Ａ−Ｃ（商標）酸化ポリエチレン、Ａ−Ｃ（商標）エチレンビニルアセテートワックス、およびＡＣｌｙｎ（商標）低分子量アイオノマー）、脂肪酸アミド（例えば、エチレンビス−ステアリン酸アミド、およびエチレン−ビスオレイン酸アミド）、脂肪酸およびその塩（例えば、ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸亜鉛、およびオレイン酸マグネシウム）、酸化物（例えば、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化マグネシウム、および酸化ジルコニウム）、炭酸塩（例えば炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、および炭酸マグネシウム）、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タングステン、タングステン炭化物、シリカ、珪酸鉛、クレイ、マイカ、タルク、ナノフィラー、カーボンブラック、ガラスフレーク、粉砕ガラス、フロック、ファイバ、粉砕されて再利用されるコア材料、およびこれらの混合物を含む。適切な添加剤は、例えば、２００６年５月９日に発行された米国特許第７，０４１，７２１号２５１９７号明細により充分に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。具体的な実施例において、粒子組成物中に存在する添加剤およびフィラーの総量は、粒子組成物の総重量を基準にして、２０ｗｔ％以下、または、１５ｗｔ％以下、または、１２ｗｔ％以下、または、１０ｗｔ％以下、または、９ｗｔ％以下、または、６ｗｔ％以下、または、５ｗｔ％以下、または、４ｗｔ％以下、または、３ｗｔ％以下、または、下限が、粒子組成物の総重量を基準にして、０、または２、または３、または５ｗｔ％で、上限が、粒子組成物の総重量を基準にして、９、または１０、または１２、または１５、または２０ｗｔ％の範囲である。この実施例の具体的な側面では、粒子組成物は、カーボンブラック、マイクロおよびナノスケールのクレイおよび有機クレイ（例えば、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔ社から商業的に入手可能な、Ｃｌｏｉｓｉｔｅ（商標）およびＮａｎｏｆｉｌ（商標）ナノクレイ；Ｎａｎｏｃｏｒ社から商業的に入手可能なＮａｎｏｍａｘ（商標）およびＮａｎｏｍｅｒ（商標）ナノクレイ、およびＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から商業的に入手可能なＰｅｒｋａｌｉｔｅ（商標）ナノクレイを含む）、マイクロまたはナノスケールのタルク（例えば、Ｌｕｚｅｎａｃ  Ａｍｅｒｉｃａ社から商業的に入手可能な、Ｌｕｚｅｎａｃ  ＨＡＲ（商��）高アスペクト比タルク）、ガラス（例えば、ガラスフレーク、粉砕ガラス、マイクロガラス、およびグラスファイバー）、マイクロまたはナノスケールのマイカおよびマイカをベースにした顔料（例えば、Ｍｅｒｃｋ  Ｇｒｏｕｐから商業的に入手可能なＩｒｉｏｄｉｎ（商標）パール光沢顔料）、および、これらの組み合わせを含む。とくに適切なフィラーの組み合わせは、これに限定されないが、ナノスケールフィラーを組み合わせたマイクロスケールフィラー、および、無機フィラーを伴う有機フィラーである。
【００４０】
この発明の熱硬化性ゴム層に対して、フィラーおよび／または添加剤は、組成物の総合重量を基準にして、約５０ｗｔ％以下、好ましくは、３０ｗｔ％以下、より好ましくは２０ｗｔ％以下、最も好ましくは１５ｗｔ％以下の量だけ存在する。代替的には、この発明の熱硬化性ゴム層に対して、フィラーおよび／または添加剤は、組成物の総合重量を基準にして、約１０ｗｔ％以下、より好ましくは６ｗｔ％以下、最も好ましくは３ｗｔ％以下の量だけ存在する。
【００４１】
粒子組成物は、オプションで、１または複数のメルトフロー修正剤を含む。適切なメルトフロー修正剤は、ＡＳＴＭＤ−１２３８、条件Ｅを用いて、１９０°Ｃで、２１６０グラム重量を用いて測定したときに組成物のメルトフローを増大させる材料を含む。適切なメルトフロー修正剤の例は、これに限定されないが、脂肪酸または脂肪酸塩（これに限定されないが、米国特許第５，３０６，７６０号明細書に開示されたものを含み、その内容は参照してここに組み入れる）；脂肪アミドおよびその塩；多価アルコール（これに限定されないが、米国特許第７，３５６，１２８号明細書および同第８，１６３，８２３号明細書に開示されたものを含み、その内容は参照してここに組み入れる）；ポリ乳酸（これに限定されないが、米国特許第７，６４２，３１９号に開示されたものを含み、その内容は参照してここに組み入れる）；および、米国特許第８，１６３，８２３号明細書および米国特許出願公開第２００９／０２０３４６９号明細書に開示された修正剤を含み、その内容は参照してここに組み入れる。フロー増強添加剤は、これに限定されないが、モンタン酸およびその塩、ビス−ステオロイルエチレンジアミン、モノ−およびポリアルコールエステル、例えば、ペンタエリトリトールテトラステアレート、両性イオン化合物、および、メタローセン触媒ポリエチレンおよびポリプロピレンワックス（そのマレイン酸無水物修正バージョンを含む）、アミドワックス、およびアルキレンジアミド、例えばビステアルアミド（ｂｉｓｔｅａｒａｍｉｄｅ）も含む。とくに適切な脂肪アミドは、これに限定されないが、飽和脂肪酸モノアミド（例えば、ラウリンサン酸アミド、バルトミン酸アミド、アラキン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド、および、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド）；不飽和脂肪酸モノアミド（例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、およびリシノール酸アミド）；Ｎ−置換脂肪酸アミド（例えば、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ベヘニルベヘン酸アミド、Ｎ−ステアリルベヘン酸アミド、Ｎ−ベヘニルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、エルシルエルカ酸アミド、およびエルシルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミトアミド、メチロールアミド（より好ましくは、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド））；飽和脂肪酸ビス−アミド（例えば、メチレンビス−ステアリン酸アミド、エチレンビス−ステアリン酸アミド、エチレンビス−イソステアリン酸アミド、エチレンビス−ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビス−ベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビス−ステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス−ベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビス−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ'−ジステアリルアジピン酸アミド、およびＮ，Ｎ'−ジステアリルセバカミド）；不飽和脂肪酸ビス−アミド（例えば、エチレンビス−オレイン酸アミド、ヘキサメチレンビス−オレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ'−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ'−ジオレイルセバカミド）；および、飽和および不飽和脂肪酸テトラアミド、ステアリルエルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、およびエチレンビス−オレイン酸アミドを含む。商業的に入手可能な脂肪酸アミドの適切な例は、これに限定されないが、Ｃｈｅｍｔｕｒａ社から商業的に入手可能なＫｅｍａｍｉｄｅ（商標）脂肪酸、例えば、Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）Ｂ（ベヘン酸アミド／アラキドアミド）、Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）Ｗ４０（Ｎ，Ｎ'−エチレンビスステアリン酸アミド）、Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）Ｐ１８１（オレイルパルミトアミド）、Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）Ｓ（ステアリン酸アミド）、Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）Ｕ（オレイン酸アミド）、Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）Ｅ（エルカ酸アミド）、Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）Ｏ（オレイン酸アミド）、Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）Ｗ４５（Ｎ，Ｎ'−エチレンビスステアリン酸アミド）、Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）Ｗ２０（Ｎ，Ｎ'−エチレンビスオレイン酸アミド）、Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）Ｅ１８０（ステアリルエルカ酸アミド）、Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）Ｅ２２１（エルシルエルカ酸アミド）、Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）Ｓ１８０（ステアリルステアリン酸アミド）、Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）Ｓ２２１（エルシルステアリン酸アミド）；および、Ｃｒｏｄａ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ社から商業的に入手可能な、Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ（商標）脂肪アミド、例えば、Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ（商標）ＯＲ（オレイン酸アミド）、Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ（商標）ＥＲ（エルカ酸アミド）、Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ（商標）ＳＲ（ステアリン酸アミド）、Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ（商標）ＢＲ（ベヘン酸アミド）、Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ（商標）２０３（オレイルパルミトアミド）、および、Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ（商標）２１２（ステアリルエルカ酸アミド）を含む。
【００４２】
空洞ゴルフボールのシェル層、中間および外側コア層は、また、熱可塑性材料、例えば、アイオノマー性ポリマー、および高度に中和されたポリマー（「ＨＮＰ」）から製造できる。ＨＮＰ、典型的にはエチレンを塩基にしたアイオノマーの酸部分は、好ましくは約７０％より多く、より好ましくは約９０％より多く、最も好ましくは少なくとも約１００％中和されている。ＨＮＰも第２のポリマー成分とブレンドすることができ、この成分を、酸基を含む場合は、従来法に従って、本発明の有機脂肪酸（ｏｒｇａｎｉｃ  ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄｓ）によって、又は両者によって中和することができる。第２のポリマー成分は、部分的に又は完全に中和されていてもよく、好ましくはアイオノマーコポリマー及びアイオノマーターポリマー、アイオノマー前駆体、熱可塑性物、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ尿素、熱可塑性エラストマー、ポリブタジエンゴム、バラタ、メタローセンで触媒したポリマー（グラフト化したもの及びグラフト化していないもの）、単一サイトポリマー、高結晶性酸ポリマー、カチオン性アイオノマー、等を含む。ＨＮＰポリマーの材料硬度は、典型的には、約２０および約８０ショアＤの間であり、曲げ弾性率は約３，０００ｐｓｉおよび約２００，０００の間である。
【００４３】
好ましくは、ＨＮＰは、アイオノマーおよび／またはその酸先駆体であり、これは、好ましくは完全にまたは部分的に有機酸コポリマーまたはその塩により中和されている。酸コポリマーは好ましくはα−オレフィン、例えばエチレン、Ｃ３−８  α，β−エチレン不飽和カルボン酸、例えばアクリルまたはメタクリル酸コポリマーである。これらはオプションとして軟化モノマー、例えばアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートを含有してよい。ただし、アクリル基は１から８個の炭素原子を具備する。
【００４４】
酸コポリマーをＥ／Ｘ／Ｙコポリマーと記載することができ、ここでＥはエチレン、Ｘはα，β−エチレン系不飽和カルボン酸、かつＹは柔軟化コモノマーである。好ましい態様では、Ｘはアクリル酸又はメタクリル酸であり、ＹはＣ１−８アルキルアクリレート又はメタクリレートエステルである。Ｘは好ましくはポリマーの約１〜約３５重量％、より好ましくはポリマーの約５〜約３０重量％、最も好ましくはポリマーの約１０〜約２０重量％の量で存在する。Ｙは好ましくはポリマーの約０〜約５０重量％、より好ましくはポリマーの約５〜約２５重量％、最も好ましくはポリマーの約１０〜約２０重量％の量で存在する。
【００４５】
具体的な酸含有エチレンコポリマーは、これに限定されないが、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート、および、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレートである。好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／エチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／エチルアクリレート、および、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーである。最も好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレート、およびエチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーである。
【００４６】
アイオノマーは、典型的には、金属カチオン例えばＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｋ、Ｃａ、またはＺｎにより中和される。十分な有機酸または有機酸の塩を、適切な塩基とともに、酸コポリマーまたはアイオノマーに添加することにより、アイオノマーが、加工性を損なうことなく、金属カチオンに対してよりかなり多くのレベルまで中和される。好ましくは、酸部分は約８０％以上中和され、好ましくは９０−１００％中和され、最も好ましくは１００％中和される。ただし、加工性を損なわない。これは、α，β−エチレン系不飽和カルボン酸コポリマーを例えば有機酸または有機酸の塩とともにメルトブレンドし、その後、十分な量のカチオン源を添加してすべての酸部分（酸コポリマーおよび有機酸の酸部分を含む）の中和レベルを９０％を越えて（好ましくは１００％を越えて）増大させることにより達成される。
【００４７】
この発明の有機酸は、脂肪族、モノ−またはマルチ−官能性（飽和した、不飽和の、又は多不飽和の）有機酸である。これらの有機酸の塩も使用することができる。本発明の有機酸の塩は、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム、セシウム、鉄、ニッケル、銀、アルミニウム、スズ、又はカルシウムの塩、脂肪酸の塩、特にステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸又はこれらの二量化した誘導体の塩を含む。本発明の有機酸及び塩は相対的に非移行性（常圧下でポリマーの表面にブルーミングを生じないこと）でありかつ非揮発性（メルトブレンドに必要な温度で蒸発しないこと）であることが好ましい。
【００４８】
この発明のアイオノマーは、また、より慣用的なアイオノマーでよく、すなわち金属カチオンで部分的に中和されても良い。酸コポリマーの酸部分は、カチオン、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛、アルミニウムまたはこれらの混合物により、約１から約９０％、好ましくは、少なくとも約２０から約７５％、より好ましくは、少なくとも約４０から約７０％中和され、アイオノマーを生成する。
【００４９】
好ましい熱可塑性材料は米国特許第７，５９１，７４２号明細書に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００５０】
熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）も、熱可塑性シェルまたはコアとして用いて良く、かつ／また、これをベースの熱硬化性ゴムと混合して、熱可塑性シェルおよび／またはコア層または非硬化のコア層ストックの特性を修正してもよい。これらＰＴＥは、天然または合成ゴム、または高トランス−ポリイソプレン、高トランス−ポリブタジエン、または任意のスチレンブロックコポリマー、例えば、スチレンエチレンブタジエンスチレン、スチレン−イソプレン−スチレン等、メタローセンまたは他のシングルサイト触媒ポリオレフィン、例えばスチレン−オクテン、またはエチレン−ブテン、または熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含み、これは例えばシリコーンとのコポリマーを含む。この発明の熱硬化性ゴムと混合して適切な他のＴＰＥは、ポリエーテルアミドコポリマーを有すると考えられる、ＰＥＢＡＸ（商標）、ポリエーテルエステルコポリマー、熱可塑性ウレタンを有すると考えられる、ＨＹＴＥＬ（商標）、およびスチレンブロックコポリマーエラストマーを有すると考えられる、ＫＲＡＴＯＮ（商標）を含む。上述のＴＰＥまたはＴＰＵのいずれもグラフト化に適切な官能基を含有し、マレイン酸または無水マレイン酸を含む。
【００５１】
付加的なポリマーをシェルおよびコア層のためのベースゴムにオプションとして組み入れてもよい。かかる例は、これに限定されないが、熱硬化性エラストマー、例えばコアリグリンド、熱可塑性加硫物、コポリマー性アイオノマー、ターポリマー性アイオノマー、ポリカーボネート、ポリアミド、コポリマー性ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリアリーレート、ポリアクリレート、ポリフェニレンエーテル、衝突改質ポリフェニレンエーテル、高衝突ポリスチレン、フタル酸ジアリルポリマー、スチレン−アクリロニトリルポリマー（ＳＡＮ）（オレフィン改質ＳＡＮおよびアクリロニトリル−スチレン−アクリロニトリルポリマーを含む）、スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、スチレンコポリマー、官能性スチレンコポリマー、官能性スチレンターポリマー、スチレンターポリマー、セルロースポリマー、液晶ポリマー、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、ポリ尿素、およびポリシロキサンまたはこれら種のメタローセン触媒ポリマーである。
【００５２】
この発明の範囲内の組成物の付加的なポリマー材料として用いて好適なポリアミドは、つぎのようにして取得された樹脂を含む。（１）として、（ａ）ジカルボン酸例えば蓚酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を（ｂ）ジアミン例えばエチレンジアミン、テトラエチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、またはデカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルアミンまたはｍ−キシリレンジアミンで宿重合する。（２）として、環状ラクタム例えばイプシロンカプロカクタム、またはオメガラウロラクタムを開環重合する。（３）として、アミノカルボン酸例えば６−アミノカプロン酸、９−アミノカプロン酸、１１−アミノカプロン酸または１２−アミノカプロン酸を宿重合する。または、（４）として、環状ラクタムをジカルボン酸およびジアミンで共重合する。適切なポリアミドの具体的な例は、ＮＹＬＯＮ６、ＮＹＬＯＮ６６、ＮＹＬＯＮ６１０、ＮＹＬＯＮ１１、ＮＹＬＯＮ１２、コポリマーＮＹＬＯＮ、ＮＹＬＯＮＭＸＤ６およびＮＹＬＯＮ４６である。
【００５３】
シェル層の内部の空洞の直径は約０．１インチから約１．１インチであり、好ましくは約０．２インチから約０．９インチであり、より好ましくは約０．２５インチから約０．７５インチであり、最も好ましくは約０．３インチから約０．５インチである。１つの好ましい実施例において、シェル層の内部の空洞の直径は約０．５インチである。シェル層の厚さは０．０１インチから約０．４インチの範囲である。シェル層が比較的厚い方が好ましい場合には、シェル層の厚さは約０．１２５インチから約０．３７５インチであり、好ましくは約０．２インチから約０．３１２５インチであり、より好ましくは約０．２５インチから約０．３インチであり、最も好ましくは約０．２６インチから約０．２７５インチである。シェル層が比較的薄い方が好ましい場合には、シェル層の厚さは約０．０１インチから約０．１インチであり、好ましくは約０．０２インチから約０．０７５インチであり、より好ましくは約０．０２５インチから約０．０４インチであり、最も好ましくは約０．０３インチから約０．０３５インチである。シェル層が比較的薄く、かつ熱可塑性材料から製造される場合には、ＴＰ材料は好ましくは幾分か加熱耐性があるように選択して（あるいは加熱耐性のＴＰ材料とブレンドして）付加的なコアおよび／またはカバー層の後続の溶融により溶融しないようにする。
【００５４】
空洞内部の寸法に留意すると、この発明の空洞コア（シェル層、シェル層および外側コア層）の外側径は、約０．７５インチから約１．５８インチであり、好ましくは約１．０インチから約１．５７インチであり、より好ましくは約１．３インチから約１．５６インチであり、最も好ましくは約１．４インチから約１．５５インチである。好ましい実施例において、シェル層の外側径は、約０．７５インチ、１．０インチ、１．２０インチ、または１．３０インチであり、最も好ましい外側径は０．７５インチまたは１．０インチである。代替的な実施例において、外側コア層の外側径（空洞コアの全体、シェル層プラス外側コア層）は約１．３０インチから１．６２インチであり、好ましくは約１．４インチから１．６インチであり、より好ましくは約１．５インチから１．５９インチであるべきである。好ましい実施例において、外側コア層の外側径は約１．５１インチ、１．５３インチ、または最も好ましくは１．５５０インチである。
【００５５】
内側および外側カバー層の厚さは好ましくは約０．０１０から０．０８０インチ、より好ましくは約０．０１５から０．０６０インチ、最も好ましくは約０．０２０から０．０４０インチである。代替的には、内側および外側カバー層の厚さは約０．０１５から０．０５５インチ、より好ましくは約０．０２から０．０４インチ、最も好ましくは約０．０２５から０．０３５インチである。内側カバー層がある場合には、その硬度は、約６０ショアＤ以上、より好ましくは約６５ショアＤ以上、最も好ましくは約７０ショアＤ以上である。内側カバー層は好ましくは外側カバー層より硬いけれども、１つの実施例において、外側カバー層は好ましくは内側カバー層より硬い。外側カバー層の硬度は、約６０ショアＤ以下、より好ましくは約５５ショアＤ以下、最も好ましくは約５０ショアＤ以下である。
【００５６】
この発明のシェルおよび外側コアそうの形成は種々の方法、例えば米国特許第５，４８０，１５５号、同第６，３１５，６８３号、および同第８，２６２，５０８号に開示されているような方法で実現でき、その内容は参照してここに組み入れる。
【００５７】
好ましい実施例において、この発明のゴルフボールは空洞コアを含む。先に検討したように、空洞コアは、第１の熱硬化性ゴム組成物から形成された球状の内側コアシェル層を含む。シェル層は、外側表面、内側表面、および空洞センタを形成する内側直径を伴う。この実施例において、単一の熱可塑性外側コア層がシェル層の回りに配されて完全な空洞コアを形成する。単一カバー、または好ましくは内側カバー層が外側コア層の回りに形成される。内側カバー層が存在する場合には、外側カバー層が内側カバー層の上に形成される。最も好ましくは、内側カバー層はアイオノマー性材料から形成され、外側カバー層はポリウレタン材料から形成され、外側カバー層の硬度は内側カバー層の硬度より小さい。好ましくは、内側カバー層の硬度は約６０ショアＤより大きく、外側カバー層の硬度は約６０ショアＤより小さい。
【００５８】
空洞センタの直径は約０．１５から１．１インチ、好ましくは約０．２５から１．０インチ、より好ましくは約０．２５から０．７５インチ、最も好ましくは約０．３から０．５インチである。この実施例において、シェル層の表面硬度はその内側表面より約３〜２５ショアＣだけ小さく第１の硬度勾配を形成する。
【００５９】
熱可塑性の外側コア層は第２の硬度勾配を有する。シェル層の表面硬度は約５５ショアＣより大きい。球状の内側コアシェル層の反発係数（ＣＯＲ）は、１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定した時に約０．７５０より小さい。好ましくは、ＣＯＲは約０．７００より小さく、より好ましくは約０．５００から０．７００、最も好ましくは約０．６００から０．７００である。コア全体（空洞コアおよび任意の外側コア層の組み合わせ）のＣＯＲは、１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定した時に、内側コアシェル層のＣＯＲより約５％、より好ましくは１０〜５０％だけ大きく、最も好ましくは約１５〜３０％だけ大きい。
【００６０】
代替的な実施例において、熱可塑性外側コア層は「ゼロの硬度勾配」を伴う。ゼロの硬度勾配は典型的には約０ショアＣである（ここでは＋−２ショアＣと定義される）。熱可塑性外側コア層は「負の硬度勾配」、好ましくは約１から１０ショアＣ、より好ましくは約２から８ショアＣ、最も好ましくは約２から５ショアＣの「負の硬度勾配」を伴って良い。熱可塑性外側コア層は「正の硬度勾配」、好ましくは約１から１０ショアＣ、より好ましくは約２から８ショアＣ、最も好ましくは約２から５ショアＣの「正の硬度勾配」を伴って良い。
【００６１】
ゴルフボールは第１の体積を有し、空洞センタは第２の体積を有する。空洞センタの体積はゴルフボールの体積の約２％から３０％、より好ましくはゴルフボールの体積の約５％から２５％、最も好ましくはゴルフボールの体積の約１０％から２０％の体積を有する。
【００６２】
図１ａおよび図１ｂを参照すると、ＴＳ／ＴＰ空洞コアゴルフボールの２つの異なる実施例が開示される。図１ａは、空洞コア、アイオノマーの内側カバー層、およびポリウレタンの外側カバー層を具備するゴルフボールの硬度プロフィールを示す。熱硬化性シェル層の厚さは約０．３７５インチで外側径は約１．０インチであり、球状の空洞内部の径は約０．２５インチである。熱硬化性シェル層は、その厚さに渡って約１２の「正の硬度勾配」を有する。熱可塑性のＨＮＰ外側コア層の厚さは約０．２７５インチでその外側径は約１．５５インチである。熱可塑性の外側コア層は、その厚さに渡って「ゼロの硬度勾配」を有する。内側カバー層の厚さは約０．０３５インチであり、外側カバー層の厚さは約０．０３インチである。図１ｂは、空洞コア、アイオノマーの内側カバー層、およびポリウレタンの外側カバー層を具備する他のゴルフボールの硬度プロフィールを示す。熱硬化性シェル層の厚さは約０．３１２５インチで外側径は約０．７５インチであり、球状の空洞内部の径は約０．１２５インチである。熱硬化性シェル層は、その厚さに渡って約１２の「正の硬度勾配」を有する。熱可塑性のＨＮＰ外側コア層の厚さは約０．３９インチでその外側径は約１．５３インチである。熱可塑性の外側コア層は、その厚さに渡って「ゼロの硬度勾配」を有する。内側カバー層の厚さは約０．０４５インチであり、外側カバー層の厚さは約０．０３インチである。
【００６３】
この発明の他の実施例において、空洞コアは、さらにシェル層および熱可塑性外側コア層の間に配された熱可塑性中間コア層を含んでよい。さらに他の実施例において、空洞コアは、さらにシェル層および外側コア層の間に配された熱硬化性中間コア層を含んでよい。中間コア層は、熱硬化性ゴム組成物から形成され、これはシェル層を形成するのに使用された熱硬化性ゴム組成物と同一でも異なっても良い。好ましくは、空洞センタの直径は約０．５１から１．１インチであり、シェル層の表面硬度は約５５ショアＣより大きい。
【００６４】
この発明のゴルフボールは、その内部に球状の空洞部分を含むシェル層から形成される空洞コアを含む。球状の内側コアシェル層は、熱可塑性組成物、好ましくは慣用的なアイオノマーまたは十分に中和されたアイオノマーから形成される。シェル層は外側表面、内側表面、および内側径を伴い、これらが空洞センタの寸法を決定する。単一熱硬化性外側コア層はシェル層の上に形成され、熱硬化性ゴム組成物を含む。熱可塑性シェル層および熱硬化性外側コア層の組み合わせにより、ＴＰ／ＴＳ空洞コアが得られる。典型的には、内側カバー層および外側カバー層が熱硬化性外側コア層の上に形成される。好ましい実施例において、内側カバー層はアイオノマー性材料を含み、外側カバー層はポリ尿素、または、より好ましくはポリウレタンを含む。外側カバー層は内側カバー層よりも硬くて良いけれども、好ましくは内側カバー層より柔らかい。
【００６５】
空洞センタの径は、約０．１５から１．１インチ、好ましくは約０．２５から１．０インチ、より好ましくは約０．２５から０．７５インチ、最も好ましくは約０．３から０．５インチである。熱可塑性シェル層の表面硬度は、好ましくは、シェル層の内側表面の硬度より約１〜５ショアＣだけ大きく第１の硬度勾配を形成する。熱硬化性の外側コア層は第２の硬度勾配を伴い、これは熱可塑性シェル層の硬度勾配より大きい。代替的な実施例において、熱硬化性外側コア層の硬度勾配は「ゼロの硬度勾配」を伴う。ゼロの硬度勾配は典型的には約０ショアＣである（ここでは＋−２ショアＣと定義される）。熱硬化性外側コア層の硬度勾配は「負の硬度勾配」、好ましくは約３から２５ショアＣ、より好ましくは約５から２０ショアＣ、最も好ましくは約８から１５ショアＣの「負の硬度勾配」を伴って良い。熱硬化性外側コア層の硬度勾配は、また、「正の硬度勾配」、好ましくは約３から２５ショアＣ、より好ましくは約５から２０ショアＣ、最も好ましくは約８から１５ショアＣの「正の硬度勾配」を伴って良い。
【００６６】
図２ａおよび図２ｂを参照すると、ＴＰ／ＴＳ空洞コアゴルフボールの２つの異なる実施例が開示される。図２ａは、空洞コア、アイオノマーの内側カバー層、およびポリウレタンの外側カバー層を具備するゴルフボールの硬度プロフィールを示す。熱可塑性シェル層の厚さは約０．３７５インチで外側径は約１．０インチであり、球状の空洞内部の径は約０．２５インチである。熱可塑性シェル層は、その厚さに渡って「ゼロの硬度勾配」を有する。熱硬化性の外側コア層の厚さは約０．２７５インチでその外側径は約１．５５インチである。熱硬化性の外側コア層は、その厚さに渡って「ゼロの硬度勾配」を有する。内側カバー層の厚さは約０．０３５インチであり、外側カバー層の厚さは約０．０３インチである。図２ｂは、空洞コア、アイオノマーの内側カバー層、およびポリウレタンの外側カバー層を具備する他のゴルフボールの硬度プロフィールを示す。熱可塑性シェル層の厚さは約０．３１２５インチで外側径は約０．７５インチであり、球状の空洞内部の径は約０．１２５インチである。熱可塑性シェル層は、その厚さに渡って「ゼロの硬度勾配」を有する。熱硬化性の外側コア層の厚さは約０．３９インチでその外側径は約１．５３インチである。熱硬化性の外側コア層は、その厚さに渡って約２７ショアＣの「正の硬度勾配」を有する。内側カバー層の厚さは約０．０４５インチであり、外側カバー層の厚さは約０．０３インチである。
【００６７】
この発明の他の実施例において、空洞コアは、さらにシェル層および熱硬化性外側コア層の間に配された熱可塑性中間コア層を含んでよい。熱可塑性中間コア層は、熱可塑性材料から形成され、これはシェル層を形成するのに使用された熱可塑性材料と同一でも異なっても良い。さらに他の実施例において、空洞コアは、さらに熱可塑性シェル層および熱硬化性外側コア層の間に配された熱硬化性中間コア層を含んでよい。中間コア層は、熱硬化性ゴム組成物から形成され、これはシェル層を形成するのに使用された熱硬化性ゴム組成物と同一でも異なっても良い。これらの実施例において、空洞センタの直径は、好ましくは、約０．１５から１．１インチであり、熱可塑性のシェル層の表面硬度は内側表面硬度より約１〜５ショアＣだけ大きく第１の硬度勾配、好ましくは「正の硬度勾配」を形成し、熱硬化性外側コア層または熱可塑性中間コア層は第２の硬度勾配を形成する。
【００６８】
この発明のゴルフボールは、その内部に球状の空洞部分を含むシェル層から形成される空洞コアを含む。球状の内側コアシェル層は、熱可塑性組成物、好ましくは慣用的なアイオノマーまたは十分に中和されたアイオノマーから形成される。シェル層は外側表面、内側表面、および内側径を伴い、これらが空洞センタの寸法を決定する。単一熱可塑性外側コア層はシェル層の上に形成され、好ましくは、アイオノマー性組成物を含む。熱可塑性シェル層および熱可塑性外側コア層の組み合わせにより、ＴＰ／ＴＰ空洞コアが得られる。典型的には、内側カバー層および外側カバー層が熱可塑性外側コア層の上に形成される。好ましい実施例において、内側カバー層はアイオノマー性材料を含み、外側カバー層はポリ尿素、または、より好ましくはポリウレタンを含む。外側カバー層は、好ましくは、内側カバー層より柔らかい。
【００６９】
空洞センタの径は、約０．１５から１．１インチ、好ましくは約０．２５から１．０インチ、より好ましくは約０．２５から０．７５インチ、最も好ましくは約０．３から０．５インチである。熱可塑性シェル層の表面硬度は、好ましくは、シェル層の内側表面の硬度より約０〜５ショアＣだけ大きく硬度勾配を形成する。熱可塑性の外側コア層も硬度勾配を伴い、これは熱可塑性シェル層の硬度勾配と同じか、またはこれより大きい。代替的な実施例において、熱硬化性外側コア層は「ゼロの硬度勾配」を伴う。ゼロの硬度勾配は典型的には約０ショアＣである（ここでは＋−２ショアＣと定義される）。熱可塑性外側コア層の硬度勾配は「負の硬度勾配」、好ましくは約１から１０ショアＣ、より好ましくは約２から８ショアＣ、最も好ましくは約３から５ショアＣの「負の硬度勾配」を伴って良い。熱可塑性外側コア層の硬度勾配は、また、「正の硬度勾配」、好ましくは約１から１０ショアＣ、より好ましくは約２から８ショアＣ、最も好ましくは約３から５ショアＣの「正の硬度勾配」を伴って良い。
【００７０】
ゴルフボールは第１の体積を有し、空洞センタは第２の体積を有する。空洞センタの体積はゴルフボールの体積の約２％から３０％、より好ましくはゴルフボールの体積の約５％から２５％、最も好ましくはゴルフボールの体積の約１０％から２０％の体積を有する。
【００７１】
熱可塑性の内側コアシェルのＣＯＲは、１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定した時に約０．７５０より小さい。好ましくは、ＣＯＲは約０．７００より小さく、より好ましくは約０．５００から０．７００、最も好ましくは約０．６００から０．７００である。空洞コア全体（熱可塑性シェル層および熱可塑性外側コア層の組み合わせ）のＣＯＲは、１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定した時に、内側コアシェル層のＣＯＲより約５％、より好ましくは１０〜５０％だけ大きく、最も好ましくは約１５〜３０％だけ大きい。
【００７２】
図３ａおよび図３ｂを参照すると、ＴＰ／ＴＰ空洞コアゴルフボールの２つの異なる実施例が開示される。図３ａは、空洞コア、アイオノマーの内側カバー層、およびポリウレタンの外側カバー層を具備するゴルフボールの硬度プロフィールを示す。熱可塑性シェル層の厚さは約０．３７５インチで外側径は約１．０インチであり、球状の空洞内部の径は約０．２５インチである。熱可塑性の外側コア層の厚さは約０．２７５インチでその外側径は約１．５５インチである。内側カバー層の厚さは約０．０３５インチであり、外側カバー層の厚さは約０．０３インチである。熱可塑性シェル層および熱可塑性外側コア層の双方は、それぞれの厚さに渡って「ゼロの硬度勾配」を伴う。図３ｂは、空洞コア、アイオノマーの内側カバー層、およびポリウレタンの外側カバー層を具備する他のゴルフボールの硬度プロフィールを示す。熱可塑性シェル層の厚さは約０．３１２５インチで外側径は約０．７５インチであり、球状の空洞内部の径は約０．１２５インチである。熱可塑性の外側コア層の厚さは約０．３９インチでその外側径は約１．５３インチである。内側カバー層の厚さは約０．０４５インチであり、外側カバー層の厚さは約０．０３インチである。熱可塑性シェル層および熱可塑性外側コア層の双方は、それぞれの厚さに渡って「ゼロの硬度勾配」を伴う。
【００７３】
この発明の他の実施例において、空洞コアは、さらに熱可塑性シェル層および熱可塑性外側コア層の間に配された熱可塑性中間コア層を含んでよい。さらに他の実施例において、空洞コアは、さらに熱可塑性シェル層および熱可塑性外側コア層の間に配された熱硬化性中間コア層を含んでよい。中間コア層は好ましくは熱硬化性ゴム組成物から形成される。これらの実施例において、空洞センタの直径は、好ましくは、約０．１５から１．１インチであり、熱可塑性のシェル層の表面硬度は内側表面硬度より約１〜１０ショアＣだけ大きく硬度勾配、好ましくは「正の硬度勾配」を形成する。熱可塑性中間コア層は、好ましくは、熱可塑性シェル層または中間層の硬度勾配と同一または異なる硬度勾配を伴う。
【００７４】
好ましい実施例において、この発明のゴルフボールは、空洞コアを含む。この空洞コアは、その内部に球状の空洞部分を含む球状の内側コアシェル層から形成される。シェル層は、熱硬化性ゴム組成物から形成され、外側表面、内側表面、および内側径を伴い、これらが空洞センタの寸法を決定する。この実施例において、単一外側コア層はシェル層の上に形成され空洞ゴルフボールコアを形成する。外側コア層も熱硬化性材料から形成され、これはシェル層と同一のゴム組成物であっても良いけれども、好ましくは異なる熱硬化性組成物である。単一または複数のカバー層がＴＳ／ＴＳ空洞コアの上に形成される。１実施例において、内側カバー層はアイオノマー性材料を含み、外側カバー層はポリ尿素、または、より好ましくはポリウレタンを含む。外側カバー層は、典型的には、内側カバー層より柔らかく、例えば、内側カバー層の硬度が約６０ショアＤより大きく、外側カバー層の硬度は約６０ショアＤより小さい。
【００７５】
上述の実施例において、空洞センタの径は、好ましくは約０．５１から１．１インチである。シェル層の表面硬度は、好ましくはシェル層の内側表面の硬度より約３〜２５ショアＣだけ小さく第１の硬度勾配を形成する。好ましい実施例において、熱硬化性外側コア層は熱硬化性シェル層の硬度勾配と同一または異なる硬度勾配を伴う。最も好ましくは、シェル層の表面硬度は約５５ショアＣより大きい。
【００７６】
熱硬化性の内側コアシェルの反発係数（ＣＯＲ）は、１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定した時に約０．７５０より小さい。好ましくは、ＣＯＲは約０．７００より小さく、より好ましくは約０．５００から０．７００、最も好ましくは約０．６００から０．７００である。空洞コア全体（熱硬化性シェル層および熱硬化性外側コア層の組み合わせ）のＣＯＲは、１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定した時に、内側コアシェル層のＣＯＲより、約５％、より好ましくは１０〜５０％だけ大きく、最も好ましくは約１５〜３０％だけ大きい。
【００７７】
代替的な実施例において、熱硬化性外側コア層の硬度勾配は「ゼロの硬度勾配」を伴う。ゼロの硬度勾配は典型的には約０ショアＣである（ここでは＋−２ショアＣと定義される）。熱硬化性外側コア層の硬度勾配は、また、「負の硬度勾配」、好ましくは約３から２５ショアＣ、より好ましくは約５から２０ショアＣ、最も好ましくは約８から１５ショアＣの「負の硬度勾配」を伴って良い。熱硬化性外側コア層の硬度勾配は、また、「正の硬度勾配」、好ましくは約３から２５ショアＣ、より好ましくは約５から２０ショアＣ、最も好ましくは約８から１５ショアＣの「正の硬度勾配」を伴って良い。
【００７８】
ゴルフボールは第１の体積を有し、空洞センタは第２の体積を有する。空洞センタの体積はゴルフボールの体積の約２％から３０％、より好ましくはゴルフボールの体積の約５％から２５％、最も好ましくはゴルフボールの体積の約１０％から２０％の体積を有する。
【００７９】
この発明の他の実施例において、空洞コアは、さらに熱硬化性シェル層および熱硬化性外側コア層の間に配された熱可塑性中間コア層を含んでよい。さらに他の実施例において、空洞コアは、さらに熱可塑性シェル層および熱硬化性外側コア層の間に配された熱硬化性中間コア層を含んでよい。中間コア層は、熱硬化性ゴム組成物から形成され、これは熱硬化性シェル層または熱硬化性外側コア層を形成するのに使用された熱硬化性ゴム組成物と同一でも異なっても良い。これらの実施例において、空洞センタの直径は、好ましくは、約０．１５から１．１インチであり、シェル層の表面硬度は内側表面硬度より約１０〜２５ショアＣだけ大きく硬度勾配、好ましくは「正の硬度勾配」を形成する。熱硬化性外側コア層は、好ましくは、シェル層または中間層の硬度勾配と異なる硬度勾配を伴う。
【００８０】
この発明の空有働コアは少なくとも１つのカバー層により被覆される。中間層、例えば、内側カバー層はオプションとして空洞コアの周りに配されて良く、カバー層が中間層の周りに外側カバー層として形成される。ここに開示される熱可塑性材料のいずれもこの発明の内側または外側カバー層として適切であり、好ましい実施例において、最も外側のカバーは、注型可能なポリ尿素または注型可能なポリウレタン、注型可能なハイブリッドポリ（ウレタン／尿素）、および注型可能なハイブリッド（尿素／ウレタン）から形成される。適切なポリウレタンは、米国特許第５，３３，４６７３号、同第６，５０６，８５１号に開示されているものを含む。適切なポリ尿素は米国特許第５，４８４，８７０号および同第６，８３５，７９４号に開示されているものを含む。これらの特許の開示内容は参照してここに組み入れる。
【００８１】
他の適切なポリウレタン組成物は、少なくとも１つのポリイソシアネートと少なくとも１つの硬化剤との反応生成物を含む。硬化剤は、例えば、１または複数のポリアミン、１または複数のポリオール、またはこれらの組み合わせを含んでよい。ポリイソシアネートは１または複数のポリオールと組み合わせてプレポリマーを形成しても良い。これは、上述の少なくとも１つの硬化剤と組み合わされる。このように、ここで説明されるポリオールは、ポリウレタン材料の１または双方の要素として適切である。すなわち、プレポリマーおよび硬化剤の一部として使用して好適である。より適切なポリウレタンは米国特許第７，３３１，８７８号明細書に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００８２】
当業者が入手可能ないずれのポリイソシアネートもこの発明に従って使用するのに適切である。ポリイソシアネートの例示は以下を含むがこれに限定されない：４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（"ＭＤＩ"）；ポリマーＭＤＩ；カルボジイミド−変性液状ＭＤＩ；４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（"Ｈ１２ＭＤＩ"）；ｐ−フェニレンジイソシアネート（"ＰＰＤＩ"）；ｍ−フェニレンジイソシアネート（"ＭＰＤＩ"）；トルエンジイソシアネート（"ＴＤＩ"）；３，３'−ジメチル−４，４'−ビフェニレンジイソシアネート（"ＴＯＤＩ"）；イソホロンジイソシアネート（"ＩＰＤＩ"）；ヘキサメチレンジイソシアネート（"ＨＤＩ"）；ナフタレンジイソシアネート（"ＮＤＩ"）；キシレンジイソシアネート（"ＸＤＩ"）；ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（"ｐ−ＴＭＸＤＩ"）；ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（"ｍ−ＴＭＸＤＩ"）；エチレンジイソシアネート；プロピレン−１，２−ジイソシアネート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート；シクロヘキシルジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネート（"ＨＤＩ"）；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン；メチルシクロヘキシレンジイソシアネート；ＨＤＩのトリイソシアネート；２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネートのトリイソシアネート（"ＴＭＤＩ"）；テトラセンジイソシアネート；ナフタレンジイソシアネート；アントラセンジイソシアネート；トルエンジイソシアネートのイソシアヌレート；ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン；及びこれらの混合物。ポリイソシアネートは、１以上のイソシアネート基、例えばジイソシアネート、トリイソシアネートおよびテトライソシアネートを有するものとして、当業者には知られている。好ましくは、ポリイソシアネートは、ＭＤＩ、ＰＰＤＩ、ＴＤＩ、又はこれらの混合物を含み、より好ましくはポリイソシアネートはＭＤＩを含む。本明細書で使用する用語「ＭＤＩ」は、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマーＭＤＩ、カルボジイミド変性液状ＭＤＩ、及びこれらの混合物を意味し、かつさらに使用したジイソシアネートが「低遊離（ｌｏｗ  ｆｒｅｅ）モノマー」であることができるとは「遊離」モノマーの量が低いイソシアネート基であること、典型的には遊離モノマー基の量が約０．１％より低いことを当業者が理解すると理解すべきである。「低遊離モノマー」ジイソシアネートの例は、これに限定されないが、低遊離モノマーＭＤＩ、低遊離モノマーＴＤＩ、及び低遊離モノマーＰＰＤＩである。少なくとも一つのポリイソシアネートは約１４％より少ない未反応のＮＣＯ基を有することが必要である。好ましくは該少なくとも一つのポリイソシアネートは約８．０％より多くない、より好ましくは約７．８％より少ない、最も好ましくは約７．５％より少ないＮＣＯを有し、慣用的には、約７．２、または７．０または６．５％のＮＣＯが使用���れる。
【００８３】
当業者が利用可能ないずれのポリオールも、この発明に従って使用するのに適している。ポリオールの例は、これに限定されないが、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ末端ポリブタジエン（部分的に／完全に水素添加した誘導体を含む）、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオールである。好ましい実施例では、ポリオールはポリエーテルポリオールを含む。その例は、これに限定されないが、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（「ＰＴＭＥＧ」）、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、及びこれらの混合物である。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合及び置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。好ましくは、この発明のポリオールはＰＴＭＥＧを含む。
【００８４】
他の実施例では、この発明のポリウレタン材料にポリエステルポリオールが含まれる。適切なポリエステルポリオールは、これに限定されないが、ポリエチレンアジペートグリコール；ポリブチレンアジペートグリコール；ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール；ｏ−フタレート−１，６−ヘキサンジオール；ポリ（ヘキサメチレンアジーペート）グリコール；及びこれらの混合物である。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。
【００８５】
他の実施例では、この発明のポリウレタン材料にポリカプロラクトンポリオールが含まれる。適切なポリカプロラクトンポリオールは、これに限定されないが、１，６−ヘキサンジオール−開始ポリカプロラクトン、ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、ＰＴＭＥＧ開始ポリカプロラクトン、及びこれらの混合物である。炭化水素鎖は飽和又は不飽和の、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。
【００８６】
さらに他の実施例では、この発明のポリウレタン材料にポリカーボネートポリオールが含まれる。適切なポリカーボネートは、これに限定されないが、ポリフタレートカーボネート及びポリ（ヘキサメチレンカーボネート）グリコールである。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合、又は置換又は未置換芳香族及び環状基を有することができる。１実施例では、ポリオールの分子量は約２００〜約４０００である。
【００８７】
ポリアミン硬化剤もこの発明のポリウレタン組成物中に使用して好適であり、製品ボールの耐切断性、耐剪断性、および耐衝撃性が改善することがわかっている。好ましいポリアミン硬化剤は、これに限定されないが、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及びこのアイソマー；３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン及びこのアイソマー、例えば３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン；４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、４，４'−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）；４，４'−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）（"ＭＣＤＥＡ"）；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；Ｎ，Ｎ'−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；ｐ，ｐ'−メチレンジアニリン（"ＭＤＡ"）；ｍ−フェニレンジアミン（"ＭＰＤＡ"）；４，４'−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）（"ＭＯＣＡ"）；４，４'−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）（"ＭＤＥＡ"）；４，４'−メチレン−ビス−（２，３−ジクロロアニリン）（"ＭＤＣＡ"）；４，４'−ジアミノ−３，３'−ジエチル−５，５'−ジメチルジフェニルメタン；２，２'−３，３'−テトラクロロジアミノジフェニルメタン；トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート；及びこれらの混合物である。好ましくはこの発明の硬化剤は、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及びそのアイソマー、例えばバトンルージュのアルバマール社（Ａｌｂｅｒｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｂａｔｏｎ  Ｒｏｕｇｅ，ＬＡ）から入手可能なＥｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）３００である。適切なポリアミン硬化剤は第１及び第２アミンの両者を含み、好ましくは、その分子量は約６４〜約２０００の範囲である。
【００８８】
少なくとも一つのジオール、トリオール、テトラオール、又はヒドロキシ末端硬化剤を上述のポリウレタン組成物に添加することができる。適切なジオール、トリオール、及びテトラオール基は以下を含む：エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；低分子量ポリテトラメチレンエーテルグリコール；１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；レゾルシノール−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；ヒドロキノン−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；及びこれらの混合物である。好ましいヒドロキシ−末端硬化剤は１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ブタンジオール、及びこれらの混合物である。好ましくは、ヒドロキシ−末端硬化剤の分子量は約４８〜約２０００の範囲である。ここで、分子量は、絶対重量平均文四郎であり、当業者が理解するとおりのものである。
【００８９】
ヒドロキシ末端及びアミン硬化剤の両者は、一又は複数の飽和、不飽和、芳香族、及び環状基を含むことができる。さらに、ヒドロキシ末端及びアミン硬化剤は一又は複数のハロゲン基を含むことができる。ポリウレタン組成物を硬化剤のブレンド又は混合物によって製造することができる。しかしながら所望の場合には、ポリウレタン組成物を単一の硬化剤で製造することができる。
【００９０】
この発明の好ましい実施例において、カバー層、特に外側カバー層を形成するのに使用する飽和ポリウレタンを注型可能な熱硬化性及び熱可塑性ポリウレタンの両者から選択することができる。
この実施例において、この発明の飽和ポリウレタンは芳香族基又は部分を実質的に含まない。この発明に使用して好適な飽和ポリウレタンは、少なくとも１つのポリウレタンプレポリマーおよび少なくとも１つの飽和硬化剤の反応生成物である。ポリウレタンプレポリマーは少なくとも１つのポリオールおよび少なくとも１つの飽和ジイソシアネートの反応生成物である。当技術分野で周知のとおり、触媒を採用して硬化剤およびイソシアネートおよびポリオールの反応を促進させても良い。
【００９１】
さらに、ポリウレタンはポリ尿素材料と置き換えても良いし、ブレンドしても良い。ポリ尿素はポリウレタン組成物とは顕著に異なる。ポリ尿素をベースにした組成物は好ましくはその性質上飽和される。ポリ尿素組成物は、イソシアネートと、硬化剤で架橋されたポリアミンプレポリマーとの反応生成物から形成される。例えば、この発明のポリ尿素ベースにした組成物は、少なくとも１つのイソシアネート、少なくとも１つのポリエーテルアミン、および少なくとも１つのジオール硬化剤または少なくとも１つのジアミン硬化剤から準備して良い。
【００９２】
ここに示した実施例のいずれもいずれの既知のディンプル数およびパターンを伴ってよいけれども、ディンプルの好ましい数は２５２から４５６であり、より好ましくは３３０から３９２である。ディンプルは先行技術に開示された任意の幅、深さ、およびエッジ角度を伴って良く、パターンは異なる幅、深さおよびエッジ角の複数のディンプルを有してよい。かかるパターンの分離線構造は、直線でも、互い違いの波状の分離線（ＳＷＰＬ：Ｓｔａｇｇｅｒｅｄ  Ｗａｖｅ  Ｐａｒｔｉｎｇ  Ｌｉｎｅ）でもよい。最も好ましくはディンプル数が３３０、３３２、または３９２であり５から７のディンプル寸法を伴い。分離線がＳＷＰＬである。
【００９３】
これら実施例のいずれにおいても、単一層コアを２またはそれ以上の層からなるコアに置き換えてく、ただし、少なくとも１つのコア層が負の硬度勾配を伴う。作業例における他の事柄、または、とくに明言しなくとも、すべての数値範囲、量、値、百分率、例えば材料の量についてのこれら、および明細書中の他のものは、たとえその値、量または範囲に関連して用語「約」が表示されていなくとも、「約」がその前に配置されているように読むことができる。したがって、そうでないと示されていない限り、明細書および特許請求の範囲に表される数のパラメータは近似的であり、これは、この発明により得られることが企図される所望の特性に応じて変化する。最低限でも、もちろん均等論の適用を制約するものではないが、各数のパラメータは記録されている有効数字の数や通常の丸め処理に照らして解釈されるべきである。
【００９４】
この発明の広範な範囲を示す数的範囲およびパラメータは近似的であるけれども、具体例において示された数値は可能な限り正確に記録した。任意の数値は、それでも、それぞれのテスト計測に見いだされる標準偏差に必然的に起因する誤差を含む。さらに、種々のスコープの数値範囲が示される場合には、例示された値を含めた値の任意の組み合わせが利用できると理解されたい。
【００９５】
ここに説明した発明の事例的な実施例はこの発明の好ましい実施例を満たすことは明らかであるが、種々の変更や他の実施例を当業者が想到できることを理解されたい。そのような変更の例は上述した数値の若干の変更を含む。したがって、上述の数値および特許請求の範囲の数値がそのような数値を含み、また上述した、また特許請求の範囲に記載した値に近似され、また非常に接近した値を含む。したがって、特許請求の範囲は、そのような変更や他の実施例をすべてカバーするように意図されており、この発明の精神およびスコープの範囲に入ると理解されたい。
【図１ａ】
2014158683.tif 000003
【図１ｂ】
2014158683.tif 000004
【図２ａ】
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【図２ｂ】
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【図３ａ】
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【図３ｂ】
2014158683.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成26年4月24日(2014.4.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
空洞コアを有するゴルフボールにおいて、
当該ゴルフボールは、
第１の材料から形成された球状の内側コアシェル層であって、外側表面、内側表面、および内側径を具備して空洞センタを形成する上記内側コアシェル層と、
上記シェル層の周りに配され、第２の材料を有する外側コア層と、
上記外側コア層の周りに配され、アイオノマーの材料を有する内側カバー層と、
上記内側カバー層の周りに配されて、ポリ尿素またはポリウレタンを有し、上記内側カバー層の硬度より硬度が小さい外側カバー層とを有し、
上記空洞センタの径が約０．１５から１．１インチであり、上記シェルが第１の硬度勾配を有し、上記外側コア層が、上記第１の硬度勾配と異なる第２の硬度勾配を有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記第１および第２の材料は熱可塑性であるか、または、上記第１の材料は熱硬化性であり、上記第２の材料は熱可塑性であるか、または、上記第１の材料は熱可塑性であり、上記第２の材料は熱硬化性であるか、または、上記第１の材料および第２の材料は熱硬化性である請求項１記載のゴルフボール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
ここに説明した発明の事例的な実施例はこの発明の好ましい実施例を満たすことは明らかであるが、種々の変更や他の実施例を当業者が想到できることを理解されたい。そのような変更の例は上述した数値の若干の変更を含む。したがって、上述の数値および特許請求の範囲の数値がそのような数値を含み、また上述した、また特許請求の範囲に記載した値に近似され、また非常に接近した値を含む。したがって、特許請求の範囲は、そのような変更や他の実施例をすべてカバーするように意図されており、この発明の精神およびスコープの範囲に入ると理解されたい。
以下、ここで説明した技術的特徴について列挙する。
［技術的特徴１］
空洞コアを有するゴルフボールにおいて、
当該ゴルフボールは、
第１の材料から形成された球状の内側コアシェル層であって、外側表面、内側表面、および内側径を具備して空洞センタを形成する上記内側コアシェル層と、
上記シェル層の周りに配され、第２の材料を有する外側コア層と、
上記外側コア層の周りに配され、アイオノマーの材料を有する内側カバー層と、
上記内側カバー層の周りに配されて、ポリ尿素またはポリウレタンを有し、上記内側カバー層の硬度より硬度が小さい外側カバー層とを有し、
上記空洞センタの径が約０．１５から１．１インチであり、上記シェルが第１の硬度勾配を有し、上記外側コア層が、上記第１の硬度勾配と異なる第２の硬度勾配を有することを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴２］
上記第１および第２の材料は熱可塑性である技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴３］
上記第１の硬度勾配はたかだか５ショアＣまでの正の硬度勾配である技術的特徴２記載のゴルフボール。
［技術的特徴４］
上記第２の硬度勾配は正の硬度勾配または負の硬度勾配である技術的特徴３記載のゴルフボール。
［技術的特徴５］
上記第１の材料は熱硬化性であり、上記第２の材料は熱可塑性である技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴６］
上記第１の硬度勾配は約３〜２５ショアＣの正の硬度勾配である技術的特徴５記載のゴルフボール。
［技術的特徴７］
上記第１の材料は熱可塑性であり、上記第２の材料は熱硬化性である技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴８］
上記第１の硬度勾配はたかだか５ショアＣまでの正の硬度勾配である技術的特徴７記載のゴルフボール。
［技術的特徴９］
上記第２の硬度勾配は約３〜２５ショアＣの正の硬度勾配である技術的特徴８記載のゴルフボール。
［技術的特徴１０］
上記第１の材料は熱硬化性であり、上記第２の材料は熱硬化性である技術的特徴９記載のゴルフボール。
［技術的特徴１１］
上記ゴルフボールは第１の体積を有し、上記空洞センタは上記第１の体積の約２％〜３０％の第２の体積を有する技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１２］
上記球状の内側コアシェル層の反発係数は、１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定したときに約０．７００より小さい技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１３］
１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定したときの上記外側コア層の反発係数は、１２５ｆｔ／ｓの入射速度で測定したときの上記内側コアシェル層の反発係数より１０〜５０％だけ大きい技術的特徴１記載のゴルフボール。
【外国語明細書】
2014158683.tif 000009
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Ｃｌａｉｍｓ
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１．Ａｂｓｔｒａｃｔ
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２．Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ  Ｄｒａｗｉｎｇ
Ｆｉｇ．１
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