(57)【要約】【課題】窒化ガスの無駄な分解を抑制でき、処理対象面積が狭くとも容易に適用できる排気系部品の窒化処理方法を実現し、低コストで耐食性に優れた排気系部品を提供する。【解決手段】オーステナイト系ステンレス鋼からなり内燃機関の排出ガスに接触する排気接触部２２ａを有するワークＷを窒化ガスを用いて窒化させる排気系部品の窒化処理方法であって、ワークＷのうち少なくとも排気接触部２２ａを通電加熱して、排気接触部２２ａを窒化ガスの温度より高い温度で窒化ガスに接触させ、排気接触部２２ａに窒化された耐食層Ｌｃｒを形成する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
オーステナイト系ステンレス鋼からなり内燃機関の排出ガスに接触する排気接触部を有する排気系部品を窒化ガスを用いて窒化させる排気系部品の窒化処理方法であって、
前記排気系部品のうち少なくとも前記排気接触部を加熱して、前記排気接触部を前記窒化ガスの温度より高い温度で前記窒化ガスに接触させ、前記排気接触部に窒化された耐食層を形成することを特徴とする排気系部品の窒化処理方法。
【請求項２】
前記排気系部品に、前記排気接触部を内周壁面とする管状部分を形成しておき、
前記排気系部品の前記管状部分に前記窒化ガスを通して前記排気接触部を前記窒化ガスに接触させ、
前記管状部分の前記内周壁面側にのみ前記耐食層を形成することを特徴とする請求項１に記載の排気系部品の窒化処理方法。
【請求項３】
前記加熱期間は、前記排気系部品のうち少なくとも前記排気接触部の温度が予め設定された一定温度範囲内に達するまで上昇する昇温期間と、該一定温範囲内に上昇した温度を予め設定された均熱保持時間だけ保持する保持期間とを含み、
前記昇温期間および前記保持期間の双方で、前記排気接触部の温度を前記窒化ガスの温度より高い温度に制御することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の排気系部品の窒化処理方法。
【請求項４】
前記排気系部品のうち少なくとも前記排気接触部を、前記オーステナイト系ステンレス鋼への窒素固溶量が一定値を超える窒化温度域の温度以上に高い温度に通電加熱することを特徴とする請求項１ないし請求項３のうちいずれか１の請求項に記載の排気系部品の窒化処理方法。
【請求項５】
オーステナイト系ステンレス鋼からなり内燃機関の排出ガスに接触する排気接触部を有するケースを備えた排気系部品において、
前記排出ガスの通過方向における前記ケースの両端側に、前記ケースのうち少なくとも前記排気接触部を電気加熱可能な複数の電極接続部が設けられるとともに、
前記排気接触部が、前記ケースの内部に前記複数の電極接続部に電気的に接続するよう設けられ、
前記排気接触部を含む前記ケースの内部にのみ窒化された耐食層が形成されていることを特徴とする排気系部品。
【請求項６】
前記ケースの内部に、内周側および外周側のうちいずれか一方側の周壁面部分で前記排出ガスに接触し、該内周側および外周側のうちいずれか他方側の周壁面部分で前記内燃機関の冷却水に接触する熱交換パイプが設けられており、
前記排気接触部が、前記熱交換パイプの前記いずれか一方側の周壁面部分となっていることを特徴とする請求項５に記載の排気系部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排気系部品の窒化処理方法および排気系部品に関し、特に内燃機関の排出ガスに接触する排気接触部を有する排気系部品の窒化処理方法および排気系部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
オーステナイト系ステンレス鋼の窒化処理においては、ワーク表層部の粒界付近にクロム欠乏部が発生すると粒界腐食が生じ易い。そこで、オーステナイト系ステンレス鋼粉末の焼結体をガス窒化雰囲気中で７００〜１０００℃に加熱して窒化し、オーステナイトマトリックス中に微細なクロム窒化物を分散させることで、潤滑油補給できない高温環境での軸受面の耐摩耗性を向上させるものがある（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
一方、窒化ガス温度を高めるとアンモニアの分解が過剰に促進され、窒化層にむらが生じたり窒化ガスの無駄使いになったりする。そこで、鉄系部品の摺動部のみを常温の不活性ガス雰囲気中で８９０〜９４０℃の温度に高周波加熱またはレーザ加熱することで、処理対象部のみにアンモニアを十分に供給しつつ浸炭窒化処理を施し、窒素拡散固容層厚さの確保とワークの熱変形の低減を図るものがある（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−２１８４６１号公報
【特許文献２】特開平０９−３２４２１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、窒化や炭窒化の処理を伴う上述の従来方法は、内燃機関の排出ガス成分が溶け込んだ酸性の凝縮水等に接触する排気系部品に有効な耐食層を形成する場合には、コスト面や耐食性の面から、適用し難かった。
【０００６】
すなわち、前者の従来方法では、窒化ガス温度が高いために窒化ガスの分解が促進されて窒化層にむらが生じたり窒化ガスの無駄使いになってしまい、後者の従来方法では、処理対象面積が狭くなる場合や処理対象面が狭い空間の内壁面である場合には適用が困難であるか、無駄な窒化処理面積が多くなってしまう。そのため、これらの従来方法では、排気系部品の窒化処理コストが高くなってしまうか、排気系部品のガス通路に効果的な耐食層を形成できないものとなっていた。
【０００７】
そこで、本発明は、窒化ガスの無駄な分解を抑制できるとともに、処理対象面積が狭くなるような場合でも容易に適用可能な排気系部品の窒化処理方法を実現し、低コストで耐食性に優れた排気系部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る排気系部品の窒化処理方法は、上記目的達成のため、（１）オーステナイト系ステンレス鋼からなり内燃機関の排出ガスに接触する排気接触部を有する排気系部品を窒化ガスを用いて窒化させる排気系部品の窒化処理方法であって、前記排気系部品のうち少なくとも前記排気接触部を加熱して、前記排気接触部を前記窒化ガスの温度より高い温度で前記窒化ガスに接触させ、前記排気接触部に窒化された耐食層を形成することを特徴とするものである。
【０００９】
この構成により、窒化ガスは排気接触部の表層部でのみ分解することになって窒化ガスの余計な分解が防止される。しかも、窒化ガス温度に対する排気接触部の加熱温度の差や有効な加熱時間が調節可能となり、排気系部品の排気接触部の表層部における窒素の供給量が的確に制御される。したがって、排気接触部の表層部に過剰な炭窒化物が析出して粒界近傍にクロム欠乏部等が形成される又は化合物層が形成されることが有効に抑制され、オーステナイト組織に窒素を十分に固溶分散させた効果的な耐食層が形成できることになる。
【００１０】
本発明の排気系部品の窒化処理方法においては、（２）前記排気系部品に、前記排気接触部を内周壁面とする管状部分を形成しておき、前記排気系部品の前記管状部分に前記窒化ガスを通して前記排気接触部を前記窒化ガスに接触させ、前記管状部分の前記内周壁面側にのみ前記耐食層を形成するようにしてもよい。
【００１１】
この構成により、窒化ガスを排気系部品の外部の雰囲気ガスとして供給する必要がなくなり、窒化ガスの消費量が大幅に低減可能となる。
【００１２】
また、本発明の排気系部品の窒化処理方法においては、（３）前記加熱期間は、前記排気系部品のうち少なくとも前記排気接触部の温度が予め設定された一定温度範囲内に達するまで上昇する昇温期間と、該一定温範囲内に上昇した温度を予め設定された均熱保持時間だけ保持する保持期間とを含み、前記昇温期間および前記保持期間の双方で、前記排気接触部の温度を前記窒化ガスの温度より高い温度に制御するのがよい。
【００１３】
この構成により、窒化ガスの供給条件を一定条件としながら排気接触部の温度を調節するだけで、排気系部品の排気接触部の表層部における窒素の供給量を的確に制御可能となり、排気接触部の表層部の粒界近傍にクロム欠乏部等が形成される又は化合物層が形成されるのを有効に抑制できることになる。
【００１４】
さらに、本発明の排気系部品の窒化処理方法においては、（４）前記排気系部品のうち少なくとも前記排気接触部を、前記オーステナイト系ステンレス鋼への窒素固溶量が一定値を超える窒化温度域の温度以上に高い温度に通電加熱することが好ましい。
【００１５】
この構成により、窒化処理対象面積が狭くなったり狭い空間の内方側に処理対象面が配置されたりしても、容易に窒化処理できる。
【００１６】
一方、本発明に係る排気系部品は、上記目的達成のため、（５）オーステナイト系ステンレス鋼からなり内燃機関の排出ガスに接触する排気接触部を有するケースを備えた排気系部品において、前記排出ガスの通過方向における前記ケースの両端側に、前記ケースのうち少なくとも前記排気接触部を電気加熱可能な複数の電極接続部が設けられるとともに、前記排気接触部が、前記ケースの内部に前記複数の電極接続部に電気的に接続するよう設けられ、前記排気接触部を含む前記ケースの内部にのみ窒化された耐食層が形成されていることを特徴とするものである。
【００１７】
この構成により、窒化ガスを排気系部品の外部に供給することなく、耐食性の要求されるケース内部のガス通路のみに効果的な耐食層を形成することができ、低コストで耐食性に優れた排気系部品を提供することができる。
【００１８】
本発明の排気系部品においては、（６）前記ケースの内部に、内周側および外周側のうちいずれか一方側の周壁面部分で前記排出ガスに接触し、該内周側および外周側のうちいずれか他方側の周壁面部分で前記内燃機関の冷却水に接触する熱交換パイプが設けられており、前記排気接触部が、前記熱交換パイプの前記いずれか一方側の周壁面部分となっていることが好ましい。
【００１９】
この構成により、排気系部品がケースの内部に熱交換パイプが配置される熱交換器となる場合でも、そのケースの内部に熱交換パイプの内外いずれかの周壁面部分を含む排気接触部に効果的な窒化処理を施すことができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、排気接触部を窒化ガスより高い温度に加熱して窒化ガスに接触させながら、排気接触部の表層部の粒界近傍にクロム欠乏部等が形成される又は化合物層が形成されるのを有効に抑制するようにしているので、オーステナイト組織に窒素を十分に固溶分散させた効果的な耐食層を形成することができる。その結果、窒化ガスの無駄な分解を抑制できるとともに、処理対象面積が狭くなるような場合でも容易に適用可能な排気系部品の窒化処理方法を実現でき、低コストで耐食性に優れた排気系部品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の第１実施形態に係る排気系部品の窒化処理方法を実施する窒化処理システムの概略ブロック構成図である。
【図２】本発明の第１実施形態に係る排気系部品の斜視図である。
【図３】本発明の第１実施形態に係る排気系部品の断面図である。
【図４】図４（ａ）は本発明の第１実施形態に係る排気系部品の窒化処理方法の説明図であり、図４（ｂ）は第１実施形態に係る排気系部品の窒化処理方法におけるワーク温度Ｔｗおよびガス温度Ｔｇの変化の一例を示すグラフである。
【図５】図５（ａ）は本発明の第１実施形態に係る排気系部品における排気接触部の窒化された表層部およびその下層の母材層の断面組織図であり、図５（ｂ）はその排気接触部の表層部における窒素の分散状態の説明図である。
【図６】本発明の第１実施形態に係る排気系部品の窒化処理方法を実施した一実施例とワークを直接加熱せずに窒化ガスで加熱および均熱保持しつつ窒化処理した比較例とについての耐食性評価結果の説明図である。
【図７】図７（ａ）は図６の耐食性評価結果に示す比較例における排気接触部の窒化された表層部およびその下層の母材層の断面組織図であり、図７（ｂ）はその表層部の一部を拡大した拡大組織断面図である。また、図７（ｃ）は図７（ｂ）中の点線で囲んだ一部分Ｃｓを拡大した粒界付近の拡大組織断面図であり、図７（ｄ）はその１つの粒界における粒界腐食の説明図である。
【図８】本発明の第２実施形態に係る排気系部品の窒化処理方法を実施する窒化処理システムの概略ブロック構成図である。
【図９】本発明の第２実施形態に係る排気系部品の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の好ましい実施形態について、図面を参照しつつ説明する。
【００２３】
（第１実施形態）
図１ないし図５は、本発明の第１実施形態に係る排気系部品の窒化処理方法を説明する図であり、図１にその窒化処理システムの概略構成を示している。なお、本実施形態は、本発明を自動車に搭載される内燃機関の排出ガスを冷却するＥＧＲクーラの窒化処理方法とその排気系部品としてのＥＧＲクーラとに適用したものである。
【００２４】
まず、本実施形態の窒化処理システムの構成について説明する。
【００２５】
図１に示すように、本実施形態の窒化処理システム１は、ガスボンベ１１ａを有するガス供給装置１１と、ガス供給装置１１からワークＷに延びる上流側のガス配管１２と、ワークＷの下流側に延びる下流側のガス配管１３と、下流側のガス配管１３に接続する残留ガス分解炉１４とを備えている。また、窒化処理システム１は、残留ガス分解炉１４に配管１５を介して接続された燃焼塔１６と、ワークＷを電気加熱、例えば通電加熱する交流の加熱電源１７および複数の電極１８Ａ，１８Ｂを有する加熱機構１９とを備えている。ここで、ワークＷは、オーステナイト系ステンレス鋼からなる窒化処理の対象物であり、後述するＥＧＲクーラ２０の未完成品となっている。
【００２６】
ガス供給装置１１は、ガスボンベ１１ａ中にアンモニアガスまたはそれを主成分とする窒化ガスを圧縮して貯留しており、上流側のガス配管１２を通してワークＷの内部に窒化ガスを供給することができるようになっている。
【００２７】
このガス供給装置１１は、詳細な構成を図示しないが、ワークＷへの窒化ガスの供給に先立ってあるいは窒化ガスの供給と併せて、オーステナイト系ステンレス鋼からなるワークＷの表面の不動態皮膜を除去し活性化するための前処理ガス、例えば硫化水素ガス（Ｈ２Ｓガス）のような硫黄系ガスを供給できるように構成されている。
【００２８】
なお、本実施形態では、ワークＷの内部にのみ窒化処理を施すので、不動態皮膜を除去するために前処理ガスによる化学的除去処理を行うが、前処理液による化学的除去処理を行うこともできる。また、ワークＷの外部に窒化処理を施す場合等には、不動態皮膜を除去するために物理的除去処理を行うことも可能である。
【００２９】
残留ガス分解炉１４は、ワークＷを通過した窒化ガスの温度を上げた状態で残留アンモニアガスを水素と窒素に分解させるものであり、ここで分解された水素ガスは、燃焼塔１６によって燃焼除去されるようになっている。
【００３０】
ワークＷは、オーステナイト系ステンレス鋼からなる板金や偏平パイプ等の素材で構成されたＥＧＲクーラ２０の窒化処理前の未完成品となっている。
【００３１】
具体的には、ＥＧＲクーラ２０は、例えばＪＩＳ規格でＳＵＳ３１６Ｌと規定されるステンレス鋼素材から、図２および図３に示すような形状に作製されたケース２１を有しており、このケース２１の内部に図外の内燃機関の排出ガスに接触する複数の偏平な熱交換パイプ２２（排気接触部）が設けられている。また、ケース２１の内部には、図外の水冷式の内燃機関からの排出ガスが通るガス通路２３と、その内燃機関の冷却水が通る冷却水通路２４とが形成されている。
【００３２】
また、ＥＧＲクーラ２０には、内燃機関の排出ガスの通過方向（図３中の黒矢印Ａ１方向）におけるケース２１の両端側に、複数の支持板２６Ａ，２６Ｂを介して複数の熱交換パイプ２２に電気的に接続された前後のガス導入管２５Ａおよびガス排出管２５Ｂが設けられている。
【００３３】
そして、熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ（内周側および外周側のうちいずれか一方側の周壁面部分）とガス導入管２５Ａおよびガス排出管２５Ｂの内壁面部分２５ｅ，２５ｆとによって、ガス通路２３が形成されている。一方、複数の熱交換パイプ２２はそれぞれの両端部で支持板２６Ａ，２６Ｂによってケース２１に支持されており、これらケース２１、複数の熱交換パイプ２２の外周壁面部２２ｂおよび支持板２６Ａ，２６Ｂによって、冷却水通路２４が形成されている。
【００３４】
以下、ＥＧＲクーラ２０の窒化処理前品であるワークＷについても、ＥＧＲクーラ２０の各部名称を用いる。
【００３５】
ワークＷは、ガス導入管２５Ａおよびガス排出管２５Ｂの端部２５ｊ，２５ｋ（複数の電極接続部）を図１に示すように複数の電極１８Ａ，１８Ｂにより保持された状態で、両電極１８Ａ，１８Ｂを介して加熱電源１７により通電されるとき、その通電電流およびステンレス鋼素材の電気抵抗に応じて全体的に通電加熱され得るようになっている。
【００３６】
また、ワークＷは、加熱機構１９による所定条件での通電加熱が継続されるとき、少なくとも熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａとガス導入管２５Ａおよびガス排出管２５Ｂの内壁面部分２５ｅ，２５ｆとが予め設定された均熱保持温度Ｔｍに均熱保持され得るようになっている。換言すれば、そのような均熱保持が可能になるよう、複数の電極１８Ａ，１８Ｂの接続形態（接触位置や面積、数等）やガス導入管２５Ａおよびガス排出管２５Ｂの端部２５ｊ，２５ｋの形状等といったケース２１の両端部形状が設定されている。
【００３７】
図３中の部分拡大図および図５（ａ）に示すように、ガス通路２３を形成する熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａには、窒化された耐食層Ｌｃｒが形成されている。
【００３８】
耐食層Ｌｃｒは、オーステナイト系ステンレス鋼の母材層Ｌｂの上層側に位置する熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａの最表面付近で、粒界にクロム窒化物（ＣｒＮ）を析出させることなく均一なオーステナイト組織中に窒素を固溶させた状態の窒化層である。したがって、この耐食層Ｌｃｒは、耐食性に寄与するクロム（Ｃｒ）の含有率が十分に高くなっている。
【００３９】
特に、本実施形態では、母材がＳＵＳ３１６Ｌであり、低炭素含有率であってモリブデン（Ｍｏ）を含有するので、それによっても耐食層Ｌｃｒの耐食性が高められるようになっている。ただし、材質がＳＵＳ３１６Ｌに限られないのは勿論である。
【００４０】
耐食層Ｌｃｒは、熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａだけでなく、他の排気接触部であるガス導入管２５Ａおよびガス排出管２５Ｂの内壁面部分２５ｅ，２５ｆにも、ケース２１の内部の同様な耐食層として、形成されている。
【００４１】
次に、本実施形態に係る排気系部品の窒化処理方法の一実施形態について、すなわち、熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａやガス導入管２５Ａおよびガス排出管２５Ｂの内壁面部分２５ｅ，２５ｆに耐食層Ｌｃｒを形成する方法について、説明する。
【００４２】
本実施形態の排気系部品の窒化処理方法は、準備工程と、膜除去工程と、昇温工程と、均熱保持工程と、冷却工程とを含むガス窒化法となっている。
【００４３】
まず、準備工程では、ケース２１の内部にガス通路２３および冷却水通路２４が形成されたワークＷを準備する。
【００４４】
そして、ワークＷを上流側のガス配管１２および下流側のガス配管１３と配管接続し、ガス供給装置１１からワークＷへのガス供給とワークＷから残留ガス分解炉１４への残留ガスの排出ができる状態とする。
【００４５】
なお、下流側のガス配管１３を分岐させてワークＷの内部を真空引き可能なポンプ等に接続し、ガス供給装置１１からワークＷへのガス供給に先立ってケース２１内の酸素濃度を一定比率以下に低下させるのがよい。
【００４６】
次いで、膜除去工程および昇温工程に移行して、ワークＷの通電加熱を開始する一方で、アンモニア（ＮＨ３）ガスを含む窒化ガス、例えばアンモニアガス、窒素ガス（Ｎ２）および硫化水素（Ｈ２Ｓ）ガスの混合ガスを、ワークＷ側に供給し、ワークＷの内部に導入させる。
【００４７】
このとき、熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａやガス導入管２５Ａおよびガス排出管２５Ｂの内壁面部分２５ｅ，２５ｆ（排気接触部；以下、熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等という）に接触する、アンモニアガスを主成分とする窒化ガス雰囲気が生成される。
【００４８】
ワークＷの通電加熱を継続すると、図４（ｂ）に示す昇温区間Ｐ１のような単位時間当たりの温度上昇勾配で、ワークＷの温度が上昇する。
【００４９】
ワークＷの温度が予め設定された均熱保持温度Ｔｍに接近する状態になると、通電加熱条件を緩和して、ワークＷのうち少なくとも熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の排気接触部の全域を均熱保持温度Ｔｍに均熱保持する均熱保持工程に移行する。
【００５０】
ここでの均熱保持温度Ｔｍは、ワークＷの熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等を形成するオーステナイト系ステンレス鋼を均一なオーステナイト組織とすることができる温度であって、窒素の母材への窒素固溶量が一定値を超える窒化温度域（通常の窒化や軟窒化の処理温度、例えば５９０℃以下）の温度以上に高い温度である。また、均熱保持温度Ｔｍは、オーステナイト系ステンレス鋼の固溶化熱処理温度（例えば１０００℃以上）より低い温度である。
【００５１】
この均熱保持温度Ｔｍは、例えば８２０℃に設定されている。また、ワークＷの温度Ｔｗを均熱保持温度Ｔｍに保持する保持時間Ｈｐは、例えば３０分である。
【００５２】
図４（ｂ）中において、この保持時間Ｈｐに対応する保持期間Ｐ２の時間長さは、昇温期間Ｐ１や冷却期間Ｐ３より長くなっているが、これらの期間Ｐ１〜Ｐ３のそれぞれの時間設定は、任意である。
【００５３】
窒化ガスであるアンモニアガスは、窒化処理ごとにワークＷの内部のガス通路２３を含む一定のガス通路区間内に閉じ込めることができるが、ワークＷの内部に一定濃度のアンモニアガスを充満させながら、少ない流入出量で窒化ガスを流し続けることもできる。その場合には、均熱保持温度Ｔｍの設定可能な温度範囲やその保持時間Ｈｐ（図４（ｂ）参照）は拡大し得る。
【００５４】
一方、この間、ワークＷの内部の温度Ｔｗが、均熱保持温度Ｔｍより低温であるもののアンモニアガスの分解が始まる所定温度を超えると、熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の表面の近傍に存在する窒化ガス雰囲気のうちアンモニアガスが分解して水素が発生する。そして、その水素により、熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の表面上に生成していた硫化物が活性な金属に還元され、不動態皮膜の除去状態でアンモニアの分解により生ずる発生期（分解遊離直後）の窒素が、均熱保持されたワークＷの熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の表面に吸着され、オーステナイト組織中に容易に侵入する（図４（ａ）参照）。
【００５５】
このとき、熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の表面、すなわち、オーステナイト系ステンレス鋼の母材層Ｌｂの上層側の表層部（図４（ａ）中に（Ｌｃｒ）で示す）の最表面付近において、クロム窒化物を析出させることなくオーステナイト組織中に窒素が固溶した状態で窒化が進み、予め設定された均熱保持時間（例えば、３０分程度）だけ窒化された層が、最終的に耐食層Ｌｃｒとなる。
【００５６】
次いで、予め設定された均熱保持時間が経過すると、ワークＷの通電加熱が停止されるか、通電加熱量が低減されて、ワークＷの冷却が開始される。すなわち、冷却工程に移行する。
【００５７】
この冷却の開始時には、熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の表面温度Ｔｗは、アンモニアガスの雰囲気温度Ｔｇより高い温度に保持されているが、冷却工程中において、熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の表面温度Ｔｗは自然放熱により徐々に低下し、アンモニアガスの温度Ｔｇが徐々に熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の表面温度Ｔｗに近付き、冷却完了時には、両者が略同一温度になって、一連の窒化処理が終了する。
【００５８】
冷却が終了すると、ワークＷ内の残留ガスが残留ガス分解炉１４に導入され、その残留ガスが残留ガス分解炉１４内で加熱されて水素と窒素に分解され、水素ガスは燃焼塔１６によって燃焼除去される。
【００５９】
このように、本実施形態では、ワークＷの加熱期間が、ワークＷの少なくとも熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の温度Ｔｗが予め設定された均熱保持温度Ｔｍ付近の一定温度範囲内に達するまで上昇する昇温期間Ｐ１と、その一定温範囲内に上昇したワークＷの温度を予め設定された均熱保持時間Ｈｐだけ均熱保持温度Ｔｍに保持する保持期間Ｐ２と、通電加熱を実質的に停止してワークＷの温度Ｔｗを均熱保持温度Ｔｍから低下させる冷却期間Ｐ３とを含み、少なくとも昇温期間Ｐ１および保持期間Ｐ２の双方で、排気接触部である熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の温度を窒化ガスの温度Ｔｇより高い温度に制御する。
【００６０】
次に、本実施形態の作用について説明する。
【００６１】
上述のような本実施形態の排気系部品の窒化処理方法においては、窒化ガスを全体的に高温に加熱する必要がなく、ワークＷの熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の表層部でのみ分解することになるから、窒化ガスの余計な分解が防止される。
【００６２】
しかも、窒化ガスの温度や成分濃度のみならず、窒化ガス温度Ｔｇに対するワークＷの熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の加熱温度Ｔｗの差（温度差）や有効な加熱時間が適宜調節可能であることから、ワークＷの熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の表層部における窒素の供給量が的確に制御される。
【００６３】
したがって、ワークＷの熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の表層部に過剰な炭窒化物が析出して粒界近傍にクロム欠乏部等が形成されるといったことが有効に抑制され、図５（ｂ）に耐食層Ｌｃｒの最表面の粒界を拡大して示すように、均一なオーステナイト組織に窒素を十分に固溶分散させた効果的な耐食層Ｌｃｒが形成できることになる。また、最表層部に厚い化合物層が形成されることもない。
【００６４】
また、本実施形態では、ワークＷの熱交換パイプ２２に窒化ガスを通してその内周壁面部分２２ａ等を窒化ガスに接触させ、ケース２１の内側にのみ耐食層Ｌｃｒを形成する。したがって、窒化ガスをケース２１の外部の雰囲気ガスとして供給する必要がなくなり、窒化ガスの消費量が大幅に低減可能となる。また、窒化処理システム１を容易にコンパクト化できる。
【００６５】
さらに、本実施形態では、昇温期間Ｐ１および保持期間Ｐ２の双方で、熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の温度Ｔｗを窒化ガスの温度Ｔｇより高い温度に制御する。したがって、窒化ガスの供給条件を一定条件としながらワークＷの熱交換パイプ２２等の温度を調節するだけでも、熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の表層部における窒素の供給量を的確に制御できる。その結果、熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等の耐食層Ｌｃｒの粒界近傍にクロム欠乏部等が形成される又は化合物層が形成されるのを有効に抑制できる。
【００６６】
加えて、本実施形態では、ワークＷをオーステナイト系ステンレス鋼の固溶化熱処理温度より低く、かつ、窒素固溶量が一定値を超える窒化温度域の温度以上に高い温度Ｔｍに通電加熱するので、ワークＷにおける窒化処理の対象面積が狭くなったり狭い空間の内方側に処理対象面が配置されたりしても、容易に窒化処理できる。
【００６７】
また、ワークＷに上述のような窒化処理を施して製造されるＥＧＲクーラ２０は、ケース２１に少なくとも熱交換パイプ２２の内周壁面部分２２ａ等を電気加熱可能な電極接続部が設けられ、ケース２１の内部にのみ窒化された耐食層Ｌｃｒが形成されている。したがって、窒化ガスをケース２１の外部に供給することなく、耐食性の要求されるガス通路２３の内壁面部分にのみに効果的な耐食層Ｌｃｒを形成することができ、低コストで耐食性に優れたＥＧＲクーラ２０を提供することができる。
【００６８】
しかも、ＥＧＲクーラ２０のケース２１の内部には、内周側および外周側のうちいずれか一方側で排出ガスに接触し、他方側で内燃機関の冷却水に接触する熱交換パイプ２２が設けられ、その内周壁面部分２２ａ等が排気接触部となっている。したがって、ＥＧＲクーラ２０がケース２１の内部に熱交換パイプ２２が配置される熱交換器として構成され、窒化処理の対象部が狭い範囲内に制限される場合でも、そのケース２１の内部で熱交換パイプ２２の内外いずれかの内周壁面部分２２ａを含む排気接触部に効果的な窒化処理を施すことができる。
【００６９】
このように、本実施形態においては、ワークＷの排気接触部を加熱および温度調節して窒化ガスより高い温度Ｔｗで窒化ガスに接触させながら、排気接触部の表層部の粒界近傍にクロム欠乏部等が形成される又は化合物層が形成されるのを有効に抑制するようにしているので、オーステナイト組織に窒素を十分に固溶分散させた効果的な耐食層Ｌｃｒを形成することができる。その結果、窒化ガスの無駄な分解を抑制できるとともに、処理対象面積が狭くなるような場合でも容易に適用可能な排気系部品の窒化処理方法を実現でき、効率的な窒化処理方法が実現できる。そして、この窒化処理方法により、低コストで耐食性に優れた高品質のＥＧＲクーラ２０を効率良く生産できる。
【００７０】
（一実施例と比較例の腐食性の評価）
上記ＥＧＲクーラ２０の構成を有するワークＷの排気接触部を一実施例の複数のテストピースとして切り出し、それらの通電加熱による窒化処理後のオーステナイト系ステンレス鋼の表面上に、内燃機関の排出ガス成分を含む強酸性の凝縮水と同等以上の腐食液を滴下した後、それら一実施例のテストピースを乾燥させ、さらに高温高湿環境下に放置する腐食性試験を行った。そして、それら一実施例のテストピースを洗浄して、それぞれの孔食深さ（最大浸食深さ）を計測した。
【００７１】
また、上記ＥＧＲクーラ２０の構成を有するワークＷの排気接触部を比較例の複数のテストピースとして切り出し、従来方法と同様にそれらを５９０℃の窒化ガスにより加熱しつつ窒化処理した後のそのオーステナイト系ステンレス鋼の表面上に、内燃機関の排出ガス成分を含む強酸性の凝縮水と同等以上の腐食液を滴下した後、それら比較例のテストピースを乾燥させ、さらに高温高湿環境下に放置する腐食性試験を行った。そして、それら比較例のテストピースを洗浄して、それぞれの孔食深さを計測した。
【００７２】
図６は、これら一実施例および比較例の腐食性試験の結果を比較して示している。
【００７３】
同図に示す試験結果から明らかなように、従来方法による窒化処理を行った比較例では大半のテストピースの孔食深さが許容範囲外であったが、一実施例ではすべてのテストピースの孔食深さが許容範囲内であった。
【００７４】
また、窒化ガスによってワークＷのテストピースを加熱しつつ窒化処理した場合、図７（ａ）に示すように、オーステナイト系ステンレス鋼の表層部には、最上層に厚い化合物層Ｌｃｎが形成され、その化合物層Ｌｃｎと母材層Ｌｂとの間に、図７（ｄ）に模式的に図示するようにクロム窒化物が粒界に析出した窒化層Ｌｎｔが形成されていた。この窒化層Ｌｎｔは、粒界付近にクロム欠乏部が発生した過剰窒化状態となっており、これを腐食液に漬けると、図７（ｂ）および図７（ｃ）に示すように、粒界腐食と同様な腐食が生じた。
【００７５】
（第２実施形態）
図８および図９は、本発明の第２実施形態に係る排気系部品の窒化処理方法を実施する窒化処理システムとそのワークの概略構成を示している。なお、本実施形態の窒化処理システムやワークは、ワークＷの外表面部に窒化処理を施すようになっている点で、第１実施形態とは相違するが、他の構成は第１実施形態と略同様の構成を有するものである。したがって、第１実施形態と同様の構成については、図１に示された対応する構成要素の符号を用い、第１実施形態との相違点について以下に説明する。
【００７６】
本実施形態における排気系部品は、図９に示すＥＧＲクーラ８０の一部、例えばケース２１の内部に配置された複数の熱交換パイプ８２（排気接触部）となっており、それら熱交換パイプ８２の外周壁面部分８２ｂが図外の内燃機関の排出ガスに接触する排気接触部となっている。そして、それらの熱交換パイプ８２の外周壁面部分８２ｂに、耐食層Ｌｃｒが形成されている。
【００７７】
本実施形態において、ワークＷは、ＥＧＲクーラ８０の主要部品である複数の熱交換パイプ８２の窒化処理前品となる。
【００７８】
図８に示すように、本実施形態の窒化処理システム１は、上流側のガス配管１２および下流側のガス配管１３に接続された窒化処理槽１０を備えており、この窒化処理槽１０内に配置されたワークＷの両端部８２ｅ，８２ｆ（複数の電極接続部）が、加熱機構１９の複数の電極１８Ａ，１８Ｂに挟まれた状態で、ワークＷが通電加熱されるようになっている。
【００７９】
本実施形態では、ワークＷの外周壁部に窒化処理を施すので、不動態皮膜を除去するための前処理ガスをワークＷの内部に侵入させないよう、ワークＷを両端側内周部で閉塞してもよい。
【００８０】
次に、本実施形態の窒化処理方法について説明する。
【００８１】
本実施形態では、まず、ワークＷが、窒化処理槽１０内に設置され、通電加熱可能に加熱機構１９の複数の電極１８Ａ，１８Ｂに接続された後、低酸素濃度となるよう窒化処理槽１０内が真空引きされる。
【００８２】
次いで、ワークＷが昇温されるとともに、第１実施形態と同様な膜除去工程の処理が実行される。勿論、昇温工程の開始後に硫化水素ガスとアンモニアガスとの混合ガスを窒化処理槽１０内に導入して膜除去工程を実行することができるが、これには限らず、硫化水素ガスとアンモニアガスとの混合ガスを炉内に導入してから昇温工程を開始したり、硫化水素ガスとアンモニアガスの供給時期および供給量を個別に制御してもよい。
【００８３】
ワークＷの温度が予め設定された均熱保持温度Ｔｍに接近する状態になると、通電加熱条件を緩和して、ワークＷのうち少なくとも熱交換パイプ８２の排気接触部の全域を均熱保持温度Ｔｍに均熱保持する均熱保持工程に移行する。ここでの均熱保持温度Ｔｍも、ワークＷの熱交換パイプ８２の外周壁面部分８２ｂを形成するオーステナイト系ステンレス鋼を均一なオーステナイト組織とすることができる温度であって、通常の窒化や軟窒化の処理温度より高い温度である。
【００８４】
ワークＷの温度Ｔｗが、均熱保持温度Ｔｍより低温であるもののアンモニアガスの分解が始まる所定温度を超えると、熱交換パイプ８２の外周壁面部分８２ｂの表面の近傍に存在する窒化ガス雰囲気のうちアンモニアガスが分解して水素が発生する。そして、その水素により、熱交換パイプ８２の外周壁面部分８２ｂの表面上に生成していた硫化物が活性な金属に還元され、不動態皮膜の除去状態でアンモニアの分解により生ずる発生期の窒素が、均熱保持されたワークＷの熱交換パイプ８２の外周壁面部分８２ｂのオーステナイト組織中に容易に侵入する。
【００８５】
このとき、熱交換パイプ８２の外周壁面部分８２ｂの表面、すなわち、オーステナイト系ステンレス鋼の母材層Ｌｂの上層側の表層部の最表面付近において、クロム窒化物を析出させることなくオーステナイト組織中に窒素が固溶した状態で窒化が進み、予め設定された均熱保持時間だけ窒化された層が、最終的に耐食層Ｌｃｒとなる。
【００８６】
次いで、予め設定された均熱保持時間が経過すると、冷却工程に移行する。
【００８７】
本実施形態においても、ワークＷの排気接触部を通電加熱により加熱および温度調節して窒化ガスより高い温度Ｔｗで窒化ガスに接触させながら、排気接触部の表層部の粒界近傍にクロム欠乏部等が形成される又は化合物層が形成されるのを有効に抑制するようにしているので、オーステナイト組織に窒素を十分に固溶分散させた効果的な耐食層Ｌｃｒを形成することができる。その結果、窒化ガスの無駄な分解を抑制できるとともに、処理対象面積が狭くなるような場合でも容易に適用可能な排気系部品の窒化処理方法を実現でき、それによって、低コストで耐食性に優れたＥＧＲクーラ８０を提供することができる。
【００８８】
なお、本実施形態のワークＷをＥＧＲクーラ８０の窒化処理前の未完成品として、第１実施形態と同様な手順でケース２１の内壁面部分と熱交換パイプ８２の外周壁面部分８２ｂとを同時に窒化処理できることはいうまでもない。
【００８９】
上述の各実施形態の窒化処理方法においては、ガス窒化を採用した。しかしながら、本発明は、窒化可能なガスを用いて窒化層を形成するガス軟窒化やガス浸硫窒化その他の窒化法にも採用できる。
【００９０】
また、本実施の形態の排気系部品においては、排気系部品をＥＧＲクーラ２０やＥＧＲクーラ８０の主要部品に適用するものとしたが、本発明に係る排気系部品は、これに限られず、例えば、排気マニホールドや排気管、ＥＧＲバルブなど、排気接触部を有する他の排気系部品全般に適用可能である。
【００９１】
さらに、上述の各実施形態では、ワークＷを両端部から通電加熱していたが、ワークＷの形状や加熱したい排気接触部の形状や配置形態に応じて、電極位置や電極配置数を設定でいることは勿論である。また、ワークＷを通電加熱以外の加熱方法で予熱したり、温度調節可能な他の電気加熱方法を採用することも考えられる。ただし、ワークの各種形状の排気接触部に対応可能で、その表面全域に窒素の溶け込みが容易な適温のオーステナイト組織を形成するのには、通電加熱が有効であり、排気接触部がワークの表面の広範囲に亘る場合でもムラなく窒化された高耐食性の耐食層が形成できる。
【００９２】
ワークＷの加熱温度は、例えば窒化処理対象部分の平均温度、窒化ガスの温度は、その窒化処理に寄与し得る窒化ガス領域の平均ガス温度とすることができるが、計測の容易な温度計測点の温度を検出可能な温度検出デバイスを併設したり、加熱条件のみでそれらの温度変化を推定可能にする実験データ等を基に、ワークＷの加熱温度Ｔｗと窒化ガスの温度Ｔｇとの温度差を、昇温から冷却までのワークＷの加熱温度Ｔｗに最適に調節し、耐食層Ｌｃｒの耐食性とその層厚を十分に確保することができるのは勿論である。
【００９３】
以上のように、本発明は、排気接触部を加熱調節して窒化ガスより高い温度で窒化ガスに接触させながら、排気接触部の表層部の粒界近傍にクロム欠乏部等が形成される又は化合物層が形成されるのを有効に抑制しているので、オーステナイト組織に窒素を十分に固溶分散させた効果的な耐食層を形成できる。その結果、窒化ガスの無駄な分解を抑制できるとともに、処理対象面積が狭くなるような場合でも容易に適用可能な排気系部品の窒化処理方法を実現でき、低コストで耐食性に優れた排気系部品を提供できるという効果を奏する。よって、本発明は、内燃機関の排出ガスに接触する排気接触部を有する排気系部品の窒化処理方法および排気系部品全般に有用である。
【符号の説明】
【００９４】
１…窒化処理システム、１０…窒化処理槽、…１１…ガス供給装置、１１ａ…ガスボンベ、１２…ガス配管、１３…ガス配管、１４…残留ガス分解炉、１５…配管、１６…燃焼塔、１７…加熱電源、１８Ａ，１８Ｂ…電極、１９…加熱機構、２０…ＥＧＲクーラ（排気系部品）、２１…ケース、２２…熱交換パイプ、２２ａ…内周壁面部分（排気接触部、一方側の周壁面部分）、２２ｂ…外周壁面部分、２３…ガス通路、２４…冷却水通路、２５Ａ…ガス導入管、２５Ｂ…ガス排出管、２５ｅ，２５ｆ…内壁面部分、２５ｊ，２５ｋ…両端部（電極接続部）、２６Ａ，２６Ｂ…支持板、８０…ＥＧＲクーラ、８２…熱交換パイプ（排気系部品）、８２ｂ…外周壁面部分（排気接触部、他方側の周壁面部分）、８２ｅ，８２ｆ…両端部（電極接続部）、Ｌｃｒ…耐食層、Ｌｂ…母材層、Ｐ１…昇温期間、Ｐ２…保持期間、Ｐ３…冷却期間
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図６】
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【図８】
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【図９】
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【図５】
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【図７】
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