(57)【要約】【課題】従来、インク保存性、画質、吐出性の両立が困難であったが、使用する分散剤種と、添加剤種特に表面張力調整用添加剤種との特定な組合せを選択使用することでインク保存性、画質、吐出性が両立されたインクジェット用インクを提供すること。【解決手段】少なくとも、水、顔料、有機溶剤を含有するインクジェット用記録インクにおいて、該顔料は、ノニオン系分散剤を用いて分散された顔料であり、更に、アニオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含んでなることを特徴とするインクジェット用記録インク。【選択図】図１
2014058617.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、水、顔料、有機溶剤を含有するインクジェット用記録インクにおいて、該顔料は、ノニオン系分散剤を用いて分散された顔料であり、更に、アニオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含んでなることを特徴とするインクジェット用記録インク。
【請求項２】
前記アニオン系界面活性剤が、ジオクチルスルホサクシネートＮａ塩であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用記録インク。
【請求項３】
前記ジオクチルスルホサクシネートＮａ塩の重量基準含有量が顔料1に対し０．００１以上０．1以下であることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット用記録インク。
【請求項４】
前記ノニオン系分散剤として、少なくとも下記一般式（１）で示される材料の一種を使用することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のインクジェット用記録インク。
【化１】
2014058617.tif 000015
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、ｌは０〜の整数を表し、ｎは平均繰返し単位を表わす２０〜２００の整数を表す。）
【請求項５】
前記ノニオン系分散剤がＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする請求項４に記載のインクジェット用記録インク。
【請求項６】
前記ノニオン系分散剤の重量基準が顔料1に対し０．０１以上２.０以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のインクジェット用記録インク。
【請求項７】
更にアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂を含有することを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項８】
前記請求項１乃至７のいずれかに記載のインクジェット用記録インクを収容したことを特徴とするインクジェット用カートリッジ。
【請求項９】
前記請求項１乃至７のいずれかに記載のインクジェット用記録インクを吐出させて記録を行う方式のヘッドを備えたことを特徴とするインクジェット用記録装置。
【請求項１０】
少なくとも、水、顔料、有機溶剤を含有するインクジェット用記録インクの製造方法において、少なくとも顔料、水、アニオン系界面活性剤およびノニオン系分散剤を用いて分散した顔料分散体に、有機溶剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを混合してインク組成物を得る工程を有することを特徴とするインクジェット用記録インクの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット用記録インク、インクジェット用記録に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、他の各種記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られるという利点がある。
近年、ＯＡ用プリンタの高速化、高画質化技術の向上に伴って画像品質、色相、彩度、光沢、耐久性（耐擦過性、耐マーカー性等）などへの要求が更に厳しくなってきている。
また、普通紙での高画質化のためにはインクの表面張力を下げ、普通紙への濡れ性を上げて発色性を向上させることが有効である。 また画像の耐久性を向上させるためには水不溶性樹脂の添加が有効である。
【０００３】
例えば、特許文献１では、自己分散型インク、シリコーンオイル含有インクの２セットを用意したものが提案されている。 しかし、この提案のようなインクは、速乾性に乏しく、耐擦過性、耐マーカー性の紙種依存が大きいという問題がある
【０００４】
また、特許文献２では、ポリマー微粒子、水不溶性又は難溶性の色材、水溶性有機溶剤、及びフッ素系界面活性剤を含有したインクが提案されている。 しかし、この提案のようなフッ素系界面活性剤を含有した低表面張力インクは、ノズルプレートが濡れやすく、吐出安定性の確保が困難であるという問題がある。
【０００５】
また、特許文献３では、水溶性溶媒、色材、水、及び少なくとも同一分子内中にアルキレンオキサイド部、芳香環部、及びカルボキシル部を含む重合体を含有したインクについて提案されており、その明細書中には、「吐出口周辺部の撥液処理」、「シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の含有」についても開示されている。 しかし、この提案には、シリコーン系界面活性剤の種類については何ら記載されておらず、この提案の構成では、フッ素系界面活性剤を含有した低表面張力インクでは撥インク性の確保が困難である。
【０００６】
また、特許文献４には、自己分散型顔料、ポリマー粒子、及びポリシロキサン骨格を有する化合物を含有するインクジェット記録用水分散体及び該水分散体を含有する水系インクが提案されている。 しかし、この提案のインクの表面張力は２５ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍであり、低表面張力インクを意図したものではない。
【０００７】
また、特許文献５では、先に、インクジェットインクの表面張力を下げ、記録媒体への濡れ性を上げて発色性を向上させるため、インクジェットノズルにおけるノズルプレートの撥インク層にシリコーン樹脂を含有させることを提案している。この提案によれば、インクの発色性を向上させることができるが、撥インク層の別の要求事項としてプリンタの高速化、使用頻度の増加により初期の撥インク性だけでなく、ワイピング等による機械的耐久性にも優れていることが求められる。 従来のインクでは、初期の撥インク性は確保できるものの連続印字を行うと撥インク層に乾燥したインクが固着し、撥インク性の低下を引き起こしていた。
【０００８】
また、特許文献６では、水、水溶性有機溶剤、水分散性樹脂、顔料、界面活性剤としてフッ素系界面活性剤及び／又はシリコーン系界面活性剤を１種類以上含有するインクが提案されているが、撥インク層への固着は言及されていない。
【０００９】
また、特許文献７では、界面活性剤型で撥インク層への固着を防止するシリコーンオイルを含有するインクが提案されているが、フッ素系界面活性剤を含有した低表面張力インクの為、泡立ちやすい処方となってしまい、初期充填性、連続印字を行う際の不具合となる。
実際提案された処方では保存性、画像濃度、耐過性、吐出性、初期充填性のバランスが取れていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、上記を解決するためのものであり、従来、インク保存性、画質、吐出性の両立が困難であったが、使用する分散剤種と、添加剤種特に表面張力調整用添加剤種との特定な組合せを選択使用することでインク保存性、画質、吐出性が両立されたインクジェット用インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するための手段としては、以下のものが含まれる。即ち、上記課題は、本発明のつぎの手段により解決される。
（１）「少なくとも、水、顔料、有機溶剤を含有するインクジェット用記録インクにおいて、該顔料は、ノニオン系分散剤を用いて分散された顔料であり、更に、アニオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含んでなることを特徴とするインクジェット用記録インク。」
（２）「前記アニオン系界面活性剤が、ジオクチルスルホサクシネートＮａ塩であることを特徴とする前記（１）項に記載のインクジェット用記録インク。」
（３）「前記ジオクチルスルホサクシネートＮａ塩の重量基準含有量が顔料1に対し０．００１以上０．1以下であることを特徴とする前記（２）項に記載のインクジェット用記録インク。」
(４)「前記ノニオン系分散剤として、少なくとも下記一般式（１）で示される材料の一種を使用することを特徴とする前記（１）項乃至（３）項のいずれかに記載のインクジェット用記録インク；
【００１２】
【化１】
2014058617.tif 000003
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、ｌは０〜の整数を表し、ｎは平均繰返し単位を表わす２０〜２００の整数を表す。）。」
【００１３】
（５）「前記ノニオン系分散剤がＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする前記（４）項に記載のインクジェット用記録インク。」
（６）「前記ノニオン系分散剤の重量基準が顔料1に対し０．０１以上２.０以下であることを特徴とする前記（１）項乃至（５）項のいずれかに記載のインクジェット用記録インク。」
（７）「更にアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂を含有することを特徴とする前記（１）項乃至（６）項のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。」
（８）「前記（１）項乃至（７）項のいずれかに記載のインクジェット用記録インクを収容したことを特徴とするインクジェット用カートリッジ。」
（９）「前記（１）項乃至（７）項のいずれかに記載のインクジェット用記録インクを吐出させて記録を行う方式のヘッドを備えたことを特徴とするインクジェット用記録装置。」
（１０）「少なくとも、水、顔料、有機溶剤を含有するインクジェット用記録インクの製造方法において、少なくとも顔料、水、アニオン系界面活性剤およびノニオン系分散剤を用いて分散した顔料分散体に、有機溶剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを混合する工程を有することを特徴とするインクジェット用記録インクの製造方法。」
【発明の効果】
【００１４】
以下の詳細かつ具体的な説明から理解されるように、黒顔料インク、カラー顔料インクに使用する分散剤種と、添加剤種特に表面張力調整用添加剤種との特定な組合せを選択することで、保存安定性、吐出性、画質の両立が達成された顔料インク、記録装置および記録方法を提供することができるという極めて優れた効果が発揮される。
シリコーン系添加剤やフッ素系添加剤を用いた低表面張力インクにおいて、該添加剤含有インク使用は、ノズルプレートが濡れやすく、吐出安定性の確保が困難という問題を誘発し勝ちであり、かつまた、インクの媒体液中に共存するときにはインクの低表面張力化に寄与するにしても媒体液蒸発後にはノズル吐出口付近でインク材料を硬く固化させる傾向が強いが、意外にも本発明においては、特定構造の添加剤が特定の分散剤や水性液媒体との相性よいこともあってか、このような傾向を著しく軽減させる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例でも用いた本発明のインクジェット記録装置の１例を示す図である。
【図２】図１に示されるインクジェット記録装置の内部構造及び動作を説明するための概要図である。
【図３】本発明のインクカートリッジ例のインク袋（２４１）の１例を示す概略図である。
【図４】図３のインク袋（２４１）をカートリッジケース（２４４）内に収容したインクカートリッジ（２００）を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細かつ、具体的に説明する。
上記のように本発明は、少なくとも、水、顔料、有機溶剤を含有するインクジェット用記録インクにおいて、該顔料は、ノニオン系分散剤を用いて分散された顔料であり、更に、アニオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した特定構造の直鎖状ブロックコポリマーを含んでなることを特徴とする。
【００１７】
[アニオン系界面活性剤]
本発明のアニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ジオクチルスルホサクシネート塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が例示される。中でも特に、ジオクチルスルホサクシネート塩は、少量添加でも分散性良好を期待できる。アニオン系界面活性剤は分散時、インク調合時どちらの添加でも構わない。
【００１８】
本発明のインクジェット記録用インクの顔料に対するジオクリルスルホサクシネート塩の重量基準は顔料１に対し０．００１以上０．１以下が好ましく、より好ましくは０．００５〜０．０１である。０.００１〜０．０１の範囲にすることにより平均粒径が小さく、又粒度分布に於ける標準偏差の小さいインク液を提供できる。顔料に対する分散剤が０．００１未満では、濡れ性の悪い顔料の場合、平均粒径が大きく、又粒度分布に於ける標準偏差の大きいインク液のため満足な彩度が得られない。０．１より大きいと泡立ちの問題より初期充填性、連続印字が困難になる傾向がある。
【００１９】
[ポリエーテル変性シリコーン]
本発明におけるジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーは疎水性のジメチルポリシロキサンと親水性のポリアルキレンオキサイドから構成されているもので非イオン系の界面活性剤ではあるが、下記の一般式（２）にその１例としての化学構造を示す（この例は、本発明で用いるジメチルポリシロキサン−ポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマーの特性を説明するためのものであって、本発明を限定するためのものないのは勿論である）が、このようなブロックコポリマーは主骨格の鎖長が長く、しかも直鎖状の構造であることから特異な性質を持っている。ポリエーテル変性シリコーンオイルといわれるものであるが、（以降、ポリエーテル変性シリコーンオイルと記する。）、インクに添加するポリエーテル変性シリコーンオイルの親水親油バランスに着目したものを添加することにより、撥インク層へのインク固着を防止できることを見出した。疎水性のあるものは、該ポリエーテル変性シリコーンオイルの水不溶性樹脂への吸着が十分でなく、固着を引き起こしてしまい、逆に親水が強くなると、親水部の割合が相対的に小さくなるため水不溶性樹脂表面の親水化効果が小さく、やはり固着防止作用を発現しない。
【００２０】
【化２】
2014058617.tif 000004
（式中、aはジメチルシロキサン単位の数を表わす整数、ｂはエトキシ単位の数を表わす整数、ｃはプロピオキシ単位の数を表わす整数、ｄはジメチルシロキサンとポリアルキレンオキサイドからなるブロック単位数を表わす整数であり、ｘは２又は３を表わす。）
【００２１】
また、理由は定かではないが、ジオクチルスルホサクシネートNa塩を使用したものに、ポリエーテル変性シリコーンオイルを使用すると抑泡としての効果も発揮される。
上記ポリエーテル変性シリコーンの市販品としては、ＦＺ−２２０３，ＦＺ−２２０７，ＦＺ−２２２２，ＦＺ２２３１（東レ・ダウコーニング製）などが挙げられる。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。
【００２２】
[ノニオン系分散剤]
本発明における顔料の使用される分散剤としてはブラック、カラー種別に応じて適宜選択できるが、ノニオン系界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリンエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンαナフチルエーテル、ポリオキシエチレンβナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等を用いることができる。
本発明における顔料に使用される分散剤はいかなるものでも良いが、一般式（１）に記載される材料を用いることにより平均粒径が小さく、又粒度分布に於ける標準偏差の小さい水系顔料インクを得ることができる。
【００２３】
【化３】
2014058617.tif 000005
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、ｌは０〜の整数を表し、ｎは平均繰返し単位を表わす２０〜２００の整数を表す。）
一般式（１）で示される分散剤で、ｎは好ましくは２０以上２００以下、より好ましくは３０以上１００以下である。ｎが２０未満では分散安定性が低下する傾向があり、平均粒径が大きく、又粒度分布に於ける標準偏差の大きいインク液のため満足な彩度が得られない。また、ｎが２００より大きいとインクの粘度が高くなり、インクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。ＰＯＥ（ｎ＝４０）（但し平均付加数）βナフチルエーテルが更に好ましい。
【００２４】
本発明のノニオン系分散剤としては、前記一般式（１）で示されている材料以外では、下記構造式で示されるスチレン化フェノール系（ノイゲンEA-177,n=25:ＨＬＢから推定）等を使用することができる。
【００２５】
【化４】
2014058617.tif 000006
【００２６】
本発明のインクジェット記録用インクの顔料に対するノニオン系分散剤の重量基準は顔料１に対し０．０１以上２.０以下が好ましく、より好ましくは０．０５〜１．０である。０.０１〜２．０の範囲にすることにより平均粒径が小さく、又粒度分布に於ける標準偏差の小さいインク液を提供できる。顔料に対する分散剤が０．０１未満では、平均粒径が大きく、又粒度分布に於ける標準偏差の大きいインク液のため満足な彩度が得られない。２．０より大きいとインクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
【００２７】
[ウレタン系樹脂]
本発明において用いられるウレタン樹脂とは、主鎖がウレタン結合の連なるポリウレタン骨格を主体として構成される高分子を指す。本発明ではウレタン樹脂の中でも特に、水分散性のウレタン樹脂を用いる。このような水分散性のウレタン樹脂は、ポリウレタン骨格の主鎖中に、水に安定に分散させるために必要な親水成分を導入したり、あるいは外部乳化剤で分散することにより得られるポリウレタンの水分散体が一般的であるが、主鎖中に親水成分を導入した自己分散タイプ（自己乳化型）のものがより好ましい。
【００２８】
本発明において用いられるウレタン系樹脂としては、ジイソシアネート化合物と、ポリエーテルジオール類、ポリエステルジオール類、ポリカーボネートジオール類などのジオール化合物と、カルボン酸基、スルホン酸基などの酸基含有ジオールとを反応して得られる水分散性の各種のウレタン樹脂（エステル系ウレタン樹脂、エーテル系ウレタン樹脂、カーボネート系ウレタン樹脂など）が好適である。この中でも、特にアニオン性自己乳化型エーテル系ウレタン樹脂のものがより好ましい。
【００２９】
上記のジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など）等が挙げられる。
【００３０】
上記のジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルジオール、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等のポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等のポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。インクの保存安定性の観点から好ましくはポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のジオール化合物が好ましく、さらに好ましくはポリエーテル系またはポリカーボネート系が好ましく、さらに好ましくはポリエーテル系が好ましい。ポリエーテル系、ポリカーボネート系は水中で加水分解による変質がしにくいため、保存安定性が良好になる。上記の酸基含有ジオールとしては、例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸などが挙げられる。特にジメチロールブタン酸が好ましい。
【００３１】
ウレタン系樹脂の合成方法としては、イソシアネート基と反応しない低沸点溶剤（アセトン等）中で、イソシアネート末端プレポリマーを合成し、ジアミン、ポリオールなどで親水基を導入後、水で希釈し相転換させ、溶剤は留去させてポリウレタンディスパージョンを得る溶液法、親水基を導入したイソシアネート基末端プレポリマーを最初に合成し、水中に分散後、アミンで鎖延長を行うプレポリマー法、その他ホットメルト法、ウレタンプレポリマーを乳化剤水溶液中で媒体である水を鎖延長剤として使用する方法、疎水性ポリオールと芳香族ポリイソシアネートから得られる遊離イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの芳香環をスルホン化する工程を経る方法、ブロックイソシアネートを使用する方法等、色々と知られているが、特に限定されるものではない。
【００３２】
特にウレタン系樹脂をプレポリマー法によって合成してもよく、その際、低分子量のポリヒドロキシ化合物を使用してもよい。低分子量のポリヒドロキシ化合物としては、上記のポリエステルジオールの原料として挙げたグリコール及びアルキレンオキシド低モル付加物、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール、そのアルキレンオキシド低モル付加物などが挙げられる。水系ウレタン樹脂の場合、有機溶剤相で作成したウレタンプレポリマーを転相・乳化し水相でさらに鎖延長させる方法が一般的に知られている。この際の鎖伸長剤としてジアミン等のポリアミン類が一般的である。
具体的には、ウレタンプレポリマーは、ジメチロールアルカン酸に由来する酸基を中和した後または中和しながら水延長またはジ若しくはトリアミン延長する。アミン延長の際に鎖伸長剤として使用するポリアミン類としては、通常ジアミン又はトリアミンが挙げられる。また、その具体例としてはヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ヒドラジン、ピペラジン等が挙げられる。しかしながら鎖伸長剤としてポリアミン類を使用したウレタン系樹脂を用いると、記録液の保存安定性は良くない傾向にあることが判明した。これは、アミン延長したウレタン樹脂（ポリウレタンウレア部分を含むポリウレタン樹脂）は加水分解を生じやすいこと、さらに、加水分解によって生じたポリアミン類もまた顔料分散記録液中で凝集剤として働くことから、二重に悪い影響を与えていることが推測される。 ウレタン系樹脂は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩、アンモニア、ジメチルアミン、（モノ、ジ、トリ）エタノールアミン等の有機アミン塩などの形で使用できる。これらは、前述の方法で得られたウレタン樹脂をさらに中和することにより得ることができる。この中和の際に使用する塩基としては、所望の塩のカウンターイオン等に応じて適宜選択することができ、例えば、ブチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン、アンモニア、水酸化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。 市販の樹脂エマルジョンとしては、ＳＦ４６０，ＳＦ４６０Ｓ，ＳＦ４２０ＳＦ１１０，ＳＦ３００，ＳＦ３６１（ポリウレタン系樹脂エマルジョン、第一工業製薬社製）、Ｗ−６０２０，Ｗ−５０２５，Ｗ−５６６１，Ｗ−６０１０（ポリウレタン系樹脂エマルジョン、三井化学社製）などが挙げられる。アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂の酸価は４０以上１００以下が好ましい。
【００３３】
[顔料]
カーボンブラックの平均一次粒子径は１０．０ｎｍ〜３０．０ｎｍで、ＢＥＴ表面積は100ｍ２/ｇ〜400ｍ２/ｇである。好ましくはカーボンブラッの平均一次粒子径は１５．０ｎｍ〜２０．０ｎｍで、ＢＥＴ表面積は１５０ｍ２/ｇ〜３００ｍ２/ｇである。
【００３４】
カーボンブラックの具体例には、三菱化学社製の＃１０Ｂ、＃２０Ｂ、＃３０、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃５０、＃５５、＃９５、＃２６０、＃９００、＃１０００、＃２２００Ｂ、＃２３００、＃２３５０、＃２４００Ｂ、＃２６５０、＃２７００、＃４０００Ｂ、ＣＦ９、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００及びＭＣＦ８８等；キャボット社製のモナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００Ｒ及びリーガル６６０Ｒ等；デグサ社製のプリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６、スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０及びカラーブラックＳ１７０等が挙げられる。
【００３５】
マゼンタ顔料としては、ピグメントレッド５、ピグメントレッド７、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド４８（Ｃａ）、ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、ピグメントレッド５７（Ｃａ）、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１６８, ピグメントレッド１８４, ピグメントレッド２０２,ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００３６】
シアン顔料としては、ピグメントブルー１、ピグメントブルー２、ピグメントブルー３、ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー２２、ピグメントブルー６０、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。
【００３７】
イエロー顔料としては、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー２、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー７５、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー９８、ピグメントイエロー１１４、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１２９、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００３８】
[インクジェットインクの製法、顔料分散体]
本発明のインクジェット用記録インクの製造方法としては、最初に顔料とノニオン系分散剤、アニオン系界面活性剤、水や必要に応じて水溶性有機溶剤等の混合物を攪拌羽根やホモジナイザー、ビーズレス分散機でプレミックス後、サンドミル、ボールミル、ダイノーミル、ロールミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で分散、その後必要に応じて顔料分散体とウレタン樹脂を混合する方法が望ましい。 顔料分散体とウレタン樹脂の混合前に他の材料を混合すると凝集、増粘することがある。
【００３９】
また本発明のインクジェット用記録インクの製造方法としては、上記分散体にインクとして必要な材料を混合する方法が望ましい。
この際、混合順は分散体にインク材料を投入、あるいはインク材料に分散体を投入、のいずれも可能である。
また、顔料分散体および（または）インクをフィルター、遠心分離装置等で粗大粒子を濾過することで、インクの吐出安定性を確保することができる。
【００４０】
［インクジェット記録装置、記録方法、インクカートリッジ］
本発明のインクジェット用記録インクを収容したインクカートリッジを形成することができ、該インクカートリッジを収容したインクジェット装置で該インクに記録信号に応じてオリフィスから吐出させ、被記録材に画像形成を行い、画像形成物を得ることができる。
尚、本発明の顔料インクを用いて印字する手段としては、連続噴射型あるいはオンデマンド型の記録ヘッドを有する前記のインクジェット方式のプリンター（インクジェットプリンター）による印刷方式が挙げられる。尚、オンデマンド型としては、例えば、ピエゾ方式、サーマルインクジェット方式、静電方式等が例示される。
これらインクカートリッジの形成、インクジェット装置の形成、画像形成方法は、例えば特開２０００−１９８９５８号公報に記載されたもの等、当技術分野に関する公知技術を適宜採用することができる。
また、本発明において記録媒体は、紙などのインク組成物に対して吸収性を有するもの、インク組成物に対して実質的に非吸収性のもののいずれであっても好適に用いられる。本発明によるインクジェット記録方法が適用可能な記録媒体の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリサルフォン、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル等を基材とするプラスチックシート、黄銅、鉄、アルミニウム、ＳＵＳ、銅等の金属表面または非金属の基材に蒸着等の手法により金属コーティング処理をした記録媒体、紙を基材として撥水処理などがなされた記録媒体、無機質の材料を高温で焼成した、いわゆるセラミックス材料からなる記録媒体などが挙げられる。
このうち、紙が経済性の点と画像の自然さの点で最も好ましい。
【００４１】
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置について概要を説明する。
【００４２】
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）の脱着を行うための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。（１１１）は上カバー、（１１２）は前カバーの前面である。
【００４３】
装置本体（１０１）内には、図２に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とで、キャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって移動走査する。
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
【００４４】
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
【００４５】
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填された本発明のインクカートリッジ（２００）から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。
【００４６】
一方、給紙トレイ（１０２）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ（１４３）〕、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
【００４７】
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。
【００４８】
搬送ベルト（１５１）は無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
【００４９】
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。
【００５０】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙（１４２）が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙（１４２）は、ガイド（１４５）で案内され、搬送ベルト（１５１）とカウンタローラ（１５２）との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド（１５３）で案内されて先端加圧コロ（１５５）で搬送ベルト（１５１）に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
【００５１】
このとき、帯電ローラ（１５６）によって搬送ベルト（１５７）が帯電されており、用紙（１４２）は、搬送ベルト（１５１）に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ（１３３）を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド（１３４）を駆動することにより、停止している用紙（１４２）にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙（１４２）を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。
【００５２】
そして、サブタンク（１３５）内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２００）から所要量のインクがサブタンク（１３５）に補給される。
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ（２００）中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２００）の交換を容易に行うことができる。
【００５３】
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００５４】
［インクカートリッジ］
本発明のインクセットを構成する各インクは、容器に収容してインクカートリッジとして用いることができ、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適に挙げられる。
【００５５】
上記インクカートリッジについて、図３及び図４を参照して説明する。ここで、図３は、本発明のインクカートリッジのインク袋（２４１）の一例を示す概略図であり、図４は図３のインク袋（２４１）をカートリッジケース（２４４）内に収容したインクカートリッジ（２００）を示す概略図である。
【００５６】
図３に示すように、インク注入口（２４２）からインクをインク袋（２４１）内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、該インク注入口（２４２）を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口（２４３）に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋（２４１）は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図４に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース（２４４）内に収容し、インクカートリッジ（２００）として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
本発明のインクカートリッジは、前述の本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例、比較例に基き本発明をより詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されないものである。なお実施例中の部数は重量部を表すものである。表１〜６に顔料種、分散剤、樹脂等々を示す。表７に評価結果を示す。
初めに、各実施例、比較例で用いた各種材料を纏めて示す。
【００５８】
【表１】
2014058617.tif 000007
【００５９】
【表２】
2014058617.tif 000008
【００６０】
【表３】
2014058617.tif 000009
【００６１】
【表４】
2014058617.tif 000010
【００６２】
【表５】
2014058617.tif 000011
【００６３】
［顔料分散体の基本的調製］
下記のそれぞれの処方でプレミックスし、混合スラリーを得た。ディスクタイプのメディアミル(寿工業社UAM型)で０．０１５ｍｍジルコニアビーズ、充填率７０％を用いて、周速６ｍ/ｓ、液温１０℃で特定の平均粒径まで循環分散し、その後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−７７００）で粗大粒子を遠心分離したのち、１．２μの径を有するフィルターを用いて濾過し、各顔料分散体を調製した。
【００６４】
＜黒顔料分散体の基本処方＞
・黒顔料（顔料種α）                                  ２５０部
・ノニオン系分散剤（分散剤Ｖ）                         ５０部（比率：0.2）
・アニオン系界面活性剤Ａ                                 ５部（比率：0.02）
・蒸留水                                           残り（合計：１０００部）
【００６５】
＜イエロー顔料分散体の基本処方＞
・イエロー顔料（顔料種β）                           ２００部
・ノニオン分散剤（分散剤Ｖ）                           ７５部（比率：0.375）
・アニオン系界面活性剤Ａ                                 ５部（比率：0.025）
・蒸留水                                            残り（合計：１０００部）
【００６６】
＜マゼンタ顔料分散体の基本処方＞
・マゼンタ顔料（顔料種γ）                           ２００部
・ノニオン分散剤（分散剤Ｖ）                           ７５部（比率：0.375）
・アニオン系界面活性剤Ａ                                 ５部（比率：0.025）
・蒸留水                                            残り（合計：１０００部）
【００６７】
＜シアン顔料分散体の基本処方＞
・シアン顔料（顔料種δ）                            ２００部
・ノニオン分散剤（分散剤Ｖ）                           ７５部（比率：0.375）
・アニオン系界面活性剤Ａ                                 ５部（比率：0.025）
・蒸留水                                            残り（合計：１０００部）
【００６８】
［実施例１（黒色インクＮｏ．１の調製）］
上記黒色顔料分散体を用い、下記インク処方により顔料インクを調製し、３０分攪拌後孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して、濾過、実施例１のインクＮｏ．１を得た。
【００６９】
［インク処方（他の各色顔料インクの場合も同じ）］
顔料                                                                ５．０部
グリセリン                                                          ７．５部
ジエチレングリコール                                              １５．０部
２―エチル−１，３−ヘキサンジオール                                ３．０部
２−ピロリドン                                                      ３．０部
ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ１３）エーテル酢酸ナトリウム        ５部
添加剤その１                                                        ０．１部
樹脂a                                                               ２．０部
蒸留水                                                   残り（合計：１００部）
【００７０】
［実施例２（イエロー顔料インクＮｏ．２の調製）］
上記イエロー顔料分散体を用い、上記インク処方により顔料インクを調製し、３０分攪拌後孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して、濾過、実施例２のインクＮｏ．２を得た。
【００７１】
［実施例３（マゼンタ顔料インクＮｏ．３の調製）］
上記マゼンタ顔料分散体を用い、上記インク処方により顔料インクを調製し、３０分攪拌後孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して、濾過、実施例３のインクＮｏ．３を得た。
【００７２】
［実施例４（シアン顔料インクＮｏ．４の調製）］
上記シアン顔料分散体を用い、上記インク処方により顔料インクを調製し、３０分攪拌後孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して、濾過、実施例４のインクＮｏ．４を得た。
【００７３】
［実施例５（黒色インク顔料Ｎｏ．５の調製）］
黒顔料インクＮｏ．1で使用したアニオン系界面活性剤をＢにする以外同様にして黒顔料インクＮｏ．５（実施例５）を得た。
【００７４】
［実施例６（イエロー顔料インクＮｏ．６の調製）］
イエロー顔料インクＮｏ．２で使用したアニオン系界面活性剤をＣにする以外同様にしてイエロー顔料インクＮｏ．６（実施例６）を得た。
【００７５】
［実施例７（シアン顔料インクＮｏ．７の調製）］
シアン顔料インクＮｏ．４で使用したアニオン系界面活性剤をＤにする以外同様にしてシアン顔料インクＮｏ．７（実施例７）を得た。
【００７６】
［実施例８（マゼンタ顔料インクＮｏ．８の調製）］
マゼンタ顔料インクＮｏ．３で使用したアニオン系界面活性剤をＥにする以外同様にしてマゼンタ顔料インクＮｏ．８（実施例８）を得た。
【００７７】
［実施例９（黒顔料インクＮｏ．９の調製）］
黒顔料インクＮｏ．１で使用したジオクチルスルホサクシネートＮａ塩の添加量を０．２５部（比率０．００１）にする以外同様にして黒顔料インクＮｏ．９（実施例９）を得た。
【００７８】
［実施例１０（黒顔料インクＮｏ．１０の調製）］
黒顔料インクＮｏ．１で使用したジオクチルスルホサクシネートＮａ塩の添加量を２５部（比率０．１）にする以外同様にして黒顔料インクＮｏ．１０（実施例１０）を得た。
【００７９】
［実施例１１（黒顔料インクＮｏ．１１の調製）］
黒顔料インクＮｏ．１で使用したジオクチルスルホサクシネートＮａ塩の添加量を０．２０部（比率０．０００８）にする以外同様にして黒顔料インクＮｏ．１１（実施例１１）を得た。
【００８０】
［実施例１２（黒顔料インクＮｏ．１２の調製）］
黒顔料インクＮｏ．１で使用したジオクチルスルホサクシネートＮａ塩の添加量を０．２６部（比率０．１０４）にする以外同様にして黒顔料インクＮｏ．１２（実施例１２）を得た。
【００８１】
［実施例１３（イエロー顔料インクＮｏ．１３の調製）］
イエロー顔料インクＮｏ．２で使用したノニオン系分散剤種を、IIIにする以外同様にしてイエロー顔料インクＮｏ．１３（実施例１３）を得た。
【００８２】
［実施例１４（イエロー顔料インクＮｏ．１４の調製）］
イエロー顔料インクＮｏ．２で使用したノニオン系分散剤種を、IVにする以外同様にしてイエロー顔料インクＮｏ．１４（実施例１４）を得た。
【００８３】
［実施例１５（イエロー顔料インクＮｏ．１５の調製）］
イエロー顔料インクＮｏ．２で使用したノニオン系分散剤種を、Ｉにする以外同様にしてイエロー顔料インクＮｏ．１５（実施例１５）を得た。
【００８４】
［実施例１６（イエロー顔料インクＮｏ．１６の調製）］
イエロー顔料インクＮｏ．２で使用したノニオン系分散剤種を、IIにする以外同様にしてイエロー顔料インクＮｏ．１６（実施例１６）を得た。
【００８５】
［実施例１７（マゼンタ顔料インクＮｏ．１７の調製）］
マゼンタ顔料インクＮｏ．３で使用したノニオン系分散剤の添加量を２．０部（比率０．０１）にする以外同様にしてマゼンタ顔料インクＮｏ．１７（実施例１７）を得た。
【００８６】
［実施例１８（マゼンタ顔料インクＮｏ．１８の調製）］
マゼンタ顔料インクＮｏ．３で使用したノニオン系分散剤の添加量を４００部（比率２．０）にする以外同様にしてマゼンタ顔料インクＮｏ．１８（実施例１８）を得た。
【００８７】
［実施例１９（マゼンタ顔料インクＮｏ．１９の調製）］
マゼンタ顔料インクＮｏ．３で使用したノニオン系分散剤の添加量を１．５部（比率０．００８）にする以外同様にしてマゼンタ顔料１９（実施例１９）を得た。
【００８８】
［実施例２０（マゼンタ顔料インクＮｏ．２０の調製）］
マゼンタ顔料インクＮｏ．３で使用したノニオン系分散剤の添加量を４０１部（比率２．０１）にする以外同様にしてマゼンタ顔料インクＮｏ．２０（実施例２０）を得た。
【００８９】
［実施例２１（シアン顔料インクＮｏ．２１の調製）］
シアン顔料インクＮｏ．４で使用した樹脂をbにする以外同様にしてシアン顔料インクＮｏ．２１（実施例２１）を得た。これら各インク処方は纏めて表６に示される。
【００９０】
［比較例１（黒顔料インクＮｏ．２２の調製）］
黒顔料インクＮｏ．1で使用した分散剤種をVIにする以外同様にして黒顔料インクＮｏ．２２（比較例１）を得た。
【００９１】
［比較例２（イエロー顔料インクＮｏ．２３の調製）］
イエロー顔料インクＮｏ．２で使用した分散剤種をVIにする以外同様にしてイエロー顔料インクＮｏ．２３（比較例２）を得た。
【００９２】
［比較例３（マゼンタ顔料インクＮｏ．２４の調製）］
マゼンタ顔料インクＮｏ．３で使用した分散剤種をVIにする以外同様にしてマゼンタ顔料インクＮｏ．２４（比較例３）を得た。
【００９３】
［比較例４（シアン顔料インクＮｏ．２５の調製）］
シアン顔料インクＮｏ．４で使用した分散剤種をVIにする以外同様にしてシアン顔料インクＮｏ．２５（比較例４）を得た。
【００９４】
［比較例５（黒顔料インクＮｏ．２６の調製）］
黒顔料インクＮｏ．1で使用したアニオン系界面活性剤を未添加にすること以外同様にして黒顔料インクＮｏ．２６（比較例５）を得た。
【００９５】
［比較例６（イエロー顔料インクＮｏ．２７の調製）］
イエロー顔料インクＮｏ．２で使用したアニオン系界面活性剤を未添加にすること以外同様にしてイエローインクＮｏ．２７（比較例６）を得た。
【００９６】
［比較例７（マゼンタ顔料インクＮｏ．２８の調製）］
マゼンタ顔料インクＮｏ．３で使用したアニオン系界面活性剤を未添加にすること以外同様にしてマゼンタインクＮｏ．２８（比較例７）を得た。
【００９７】
［比較例８（シアン顔料インクＮｏ．２９の調製）］
シアン顔料インクＮｏ．４で使用したアニオン系界面活性剤を未添加にすること以外同様にしてシアンインクＮｏ．２９（比較例８）を得た。
【００９８】
［比較例９（黒顔料インクＮｏ．３０の調製）］
黒顔料インクＮｏ．1で使用した添加剤その１を添加剤その２にすること以外同様にして黒顔料インクＮｏ．３０（比較例９）を得た。
【００９９】
［比較例１０（イエロー顔料インクＮｏ．３１の調製）］
イエロー顔料インクＮｏ．２で使用した添加剤その１を添加剤その２にすること以外同様にしてイエロー顔料インクＮｏ．３１（比較例１０）を得た。
【０１００】
［比較例１１（マゼンタ顔料インクＮｏ．３２の調製）］
マゼンタ顔料インクＮｏ．３で使用した添加剤その１を添加剤その２にすること以外同様にしてマゼンタ顔料インクＮｏ．３２（比較例１１）を得た。
【０１０１】
［比較例１２（シアン顔料インクＮｏ．３３の調製）］
シアン顔料インクＮｏ．４で使用した添加剤その１を添加剤その２にすること以外同様にしてシアン顔料インクＮｏ．３３（比較例１２）を得た。これらインク処方は纏めて表６に示される。
【０１０２】
【表６】
2014058617.tif 000012
註（１）；上記表中「添加量はインク１００部当りの量。但し、分散剤量は顔料に対する量比。
註（２）；インク１００部中、他に、グリセリン７．５部、ジエチレングリコール１５．０部、２−エチル−１，３−へキサンジオール３．０部、２−ピロリドン３．０部、ポリオキシエチレン(3)アルキル(C13）エーテル酢酸ナトリウム０．５部を含む。インク１００部中の残部は蒸留水）。
【０１０３】
実施例１〜２１、比較例１〜１２を株式会社リコー製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ５０００用インクパックに充填してインクカートリッジを作成した。
【０１０４】
ゼロックス（株）社製ＰＰＣ用紙ＸＥＲＯＸ４２００に印字し、印字画像をＸｒｉｔｅ濃度計にて測定した。又吐出安定性、インク保存性についても下記試験法により評価した。測定結果を表７に示す。
【０１０５】
[評価１：画像評価（画像の彩度、ベタ濃度）]
画像の鮮明性（彩度）とは画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計にて行い、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離を言う。より詳しくは色度図上のａ値、ｂ値について、次の計算式（１）の値を言う。
【０１０６】
【数１】
2014058617.tif 000013
【０１０７】
［評価基準］
（イエロー顔料インク  彩度）
○：彩度８０以上
△：彩度７５以上  ８０未満
×：彩度７５未満
【０１０８】
（マゼンタ顔料インク  彩度）
○：彩度７０以上
△：彩度６５以上  ７０未満
×：彩度６５未満
【０１０９】
（シアン顔料インク  彩度）
○：彩度５５以上
△：彩度５０以上  ５５未満
×：彩度５０未満
【０１１０】
（黒ベタ濃度）
○：１．３０以上
△：１．２０以上１．３０未満
×：１．２０未満
【０１１１】
［評価２：吐出安定性］
株式会社リコー製インクジェットプリンター ＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ５０００を恒温恒湿槽に入れ、槽内の環境を温度３２℃、湿度３０％ＲＨに設定、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１，０００枚印写後、ノズルチェックパターンを打って抜けの数で判断した。
【０１１２】
（印刷パターンチャート、評価基準）
印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
○：抜けなし
△：抜け１０箇所以内
×：抜け１０箇所より多い
【０１１３】
［評価３：インク保存性、評価基準］
各インクをポリエチレン容器に入れ密封し、７０℃３週間保存した後の粒径、表面張力、粘度を測定し初期物性との変化率により下記のように評価した。
○：１０％以内
△：３０％以内
×：５０％を超える
【０１１４】
［評価４：泡立ち評価、評価基準］
各インク１０ ｍｌを所定のシリンダー（Ｌ４８０，φ６５ｍｍ，目盛0〜１，０００ｍｌ，目量１０ｍl）に入れ規定温度（２５℃）に加温する。次いで空気導入管をシリンダー底面に接するように取り付け，空気を吹き込む（流量９４ｍl／min×５min）。通気を止めて１０分間放置後の泡の高さを評価した。
○：高さ５０ｍｌ以内
△：高さ５０ｍｌより大きく、１００ｍｌ以内
×：高さ１００ｍｌより大きく
【０１１５】
【表７】
2014058617.tif 000014
【０１１６】
次に、上記表７の評価結果について検討する。
全ての実施例を比較例と比較して、本発明の少なくとも、水、顔料、有機溶剤を含有するインクジェット用記録インクにおいて、該顔料は、ノニオン系分散剤を用いて分散された顔料であり、更に、アニオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含んでなることを特徴とするインクジェット用記録インクは、本発明の前記目的を基本的に達成するものであった。
これに対し、上記全要件のうちいずれかの要件を欠く比較例は少なくとも１つの評価において劣るものであった。
また、前記要件に加えて更に前記（２）項〜（７）項記載の要件をも満たすインクジェット用記録インクは、それぞれさらに好ましい結果を示した。
すなわち、実施例１〜４と実施例５〜８との比較結果から、前記アニオン系界面活性剤としてジオクチルスルホサクシネートＮａ塩を用いた場合には、泡立ち評価において優れたものであった。
また、前記ジオクチルスルホサクシネートＮａ塩の重量基準含有量が顔料1に対し０．００１以上０．1以下である場合について見ると、実施例９〜１０の前記ジオクチルスルホサクシネートＮａ塩の重量基準含有量が顔料1に対し０．００１以上０．1以下である場合、実施例１１〜１２との比較結果から、実施例１１の画像評価及び泡立ち評価結果よりも優れ、また実施例１２の泡立ち評価結果よりも優れたものであった。
さらに、ノニオン系分散剤として、前記一般式（１）で示される化合物材料の一種を使用した実施例１３〜１４は、実施例１５〜１６との比較の結果から、実施例１５の場合よりインク保存評価が優れ、実施例１６の場合より吐出性評価が優れた結果を示した。
また、ノニオン系分散剤が特にＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルである場合について見ると、実施例２は、実施例１５と比較してインク保存評価が優れたものであった。
また、ノニオン系分散剤の重量基準量が特に、顔料1に対し０．０１以上２.０以下である場合について見ると、実施例１７〜１８は、実施例１９よりもインク保存評価の点で優れた結果を示し、実施例２０よりも吐出性評価の点で優れた結果を示した。
また、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂を更に含有する場合、例えば、実施例４は、実施例２１と比較してインク保存評価が優れたものであった。
【０１１７】
以上の結果から、黒顔料インク、カラー顔料インクに使用する分散剤種、添加剤種を規定することで、保存安定性、吐出性、画質の両立させことが期待できる顔料インク、記録装置および記録方法を提供することができることが分かる。
【符号の説明】
【０１１８】
（図１、図２について）
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前カバーの前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  テンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
（図３、図４について）
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１９】
【特許文献１】特開２０１０−０５９４０１号公報
【特許文献２】特開２００３−２２６８２７号公報
【特許文献３】特開２００４−１０７３３号公報
【特許文献４】特開２００７−１５４０２１号公報
【特許文献５】特開２００５−１３８３８３号公報
【特許文献６】特開２００８−９５０８９号公報
【特許文献７】特開２００９−６２５１９号公報
【図１】
2014058617.tif 000016
【図２】
2014058617.tif 000017
【図３】
2014058617.tif 000018
【図４】
2014058617.tif 000019