(57)【要約】【課題】すすぎ時にヌルつき感を与えることなく、乾燥後の肌にしっとりとした感触を与えることができる皮膚洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】アニオン性基含有界面活性剤（成分（Ａ））と、体積平均粒子径が１０〜５００ｎｍであるカチオン性ポリマー微粒子（成分（Ｂ））とを含有する皮膚洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性基含有界面活性剤（成分（Ａ））と、体積平均粒子径が１０〜５００ｎｍであるカチオン性ポリマー微粒子（成分（Ｂ））とを含有する皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）中のポリマーが親水性モノマー由来の構成単位、及び疎水性モノマー由来の構成単位を含有する、請求項１に記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｂ）中のポリマーがカチオン性基含有モノマー由来の構成単位、及び疎水性モノマー由来の構成単位を含有する、請求項１に記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記成分（Ｂ）がカチオン性基含有界面活性剤を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記カチオン性ポリマー微粒子が乳化重合法により製造されたものである、請求項１〜４のいずれかに記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記成分（Ａ）を１〜４０質量％、前記成分（Ｂ）を０．０１〜５質量％及び水を含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、皮膚洗浄剤は本来の性能である洗浄力に加えて、洗浄時、すすぎ時、洗浄後乾燥時の使用感が重視されており、例えば、乾燥肌の人を中心に、洗浄後にしっとりとした保湿感が得られる皮膚洗浄剤が望まれている。
前記しっとりとした保湿感を与える皮膚洗浄剤としては、グリセリン類を洗浄剤組成物に含有する化粧料（特許文献１）、及びカチオン基含有ポリアルキレンオキシド系重合体を含有する化粧料（特許文献２）等が提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１７２１６１号公報
【特許文献２】特開２００２−３４８３６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記特許文献１，２に記載の化粧料は、洗浄後、皮膚が乾燥した際にはしっとりとした感触が得られるものの、すすぎ時にはヌルつき感があり洗浄剤や汚れの残留を想起させるため、改善が望まれている。
本発明は、すすぎ時にヌルつき感を与えることがなく、乾燥後の肌にしっとりとした感触を与えることができる皮膚洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、アニオン性基含有界面活性剤（成分（Ａ））と、体積平均粒子径が１０〜５００ｎｍであるカチオン性ポリマー微粒子（成分（Ｂ））とを含有する皮膚洗浄剤組成物、を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、すすぎ時にヌルつき感を与えることがなく、乾燥後の肌にしっとりとした感触を与えることができる皮膚洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、アニオン性基含有界面活性剤（成分（Ａ））と、体積平均粒子径が１０〜５００ｎｍであるカチオン性ポリマー微粒子（成分（Ｂ））とを含有するものであって、すすぎ時にヌルつき感を与えることがなく、また、カチオン性ポリマー微粒子を肌上へ効率的に残留させることができるため、乾燥後の肌にしっとりとした感触を発現させることができる。
【０００８】
［成分（Ａ）：アニオン性基含有界面活性剤］
アニオン性基含有界面活性剤は、アニオン性の官能基を有する界面活性剤であって、一般的に皮膚洗浄剤に使用されるアニオン性界面活性剤もしくは両性界面活性剤であれば特に制限はない。
前記アニオン性の官能基としては、例えば、硫酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基及びそれらの塩等が挙げられる。これらの中では、硫酸基、カルボン酸基が好ましく、硫酸基がより好ましい。
【０００９】
アニオン性基含有界面活性剤としては、エチレンオキシドの平均付加モル数が０．５〜１０のポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩等の硫酸エステル型界面活性剤；
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカン（又はアルケン）スルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩（又はそのエステル）等のスルホン酸型界面活性剤；
高級脂肪酸塩、エチレンオキシドの平均付加モル数が０．５〜１０のポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩、アシル化アミノ酸塩、アシル−Ｌ−グルタミン酸塩等のカルボン酸型界面活性剤；
モノアルキル（又はアルケニル）リン酸エステル塩、エチレンオキシドの平均付加モル数が０．５〜１０のポリオキシエチレンモノアルキル（又はアルケニル）エーテルリン酸エステル塩等のリン酸型界面活性剤；
カルボベタイン、スルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン、及びアミドベタイン等の両性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
アニオン性基含有界面活性剤の疎水鎖は直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基であることが好ましく、更には直鎖の飽和炭化水素基が好ましい。
【００１０】
本発明においては、すすぎ時のヌルつき感を抑制する観点、及び乾燥後の肌にしっとり感を付与する観点から、前記硫酸エステル型界面活性剤とカルボン酸型界面活性剤とを併用することが好ましく、前記エチレンオキシドの平均付加モル数が０．５〜５のポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩と、エチレンオキシドの平均付加モル数が０．５〜１０のポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩とを併用することがより好ましい。
【００１１】
前記ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩は、一般式（ａ１）で表されるものである。
[Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＳＯ3-]mＹm+      （ａ１）
【００１２】
一般式（ａ１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ1は、洗浄力の観点からｎは炭素数１２〜１４のアルキル基が好ましい。
ｎはエチレンオキシドの平均付加モル数であって０．５〜１０の数を示し、洗浄力の観点から１〜４が好ましい。
Ｙm+は水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン等の対イオンを示す。
Ｙm+の具体例としては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；モノメチルアミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンやアルキルアミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等の有機基を有する第１級ないし第３級アミンの水素イオン付加物、及びアンモニウムイオンから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
これらの中では、すすぎ性の観点からアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンが好ましい。
前記一般式（ａ１）中のｍは、前記対イオンの価数と等しい整数を示す。
【００１３】
前記ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩は、下記一般式（ａ２）で表されるものである。
[Ｒ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）l−ＣＯＯ-]kＺk+      （ａ２）
【００１４】
一般式（ａ２）中、Ｒ2は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、洗浄力の観点から炭素数１２〜１６のアルキル基が好ましい。
ｌはエチレンオキシドの平均付加モル数であって０．５〜１０の数を示し、洗浄力の観点からｌは１〜４が好ましい。
Ｚk+は水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン又は塩基性アミノ酸等の有機基を有する第１級ないし第３級アミンの水素イオン付加物等を示す。Ｚk+の具体例、及び好ましい様態は、上記一般式（ａ１）におけるＹm+の具体例、及び好ましい様態と同様である。
ｋは、前記対イオンの価数と等しい整数を示す。
【００１５】
［成分（Ｂ）：カチオン性ポリマー微粒子］
本発明においては、カチオン性ポリマー微粒子として体積平均粒子径が１０〜５００ｎｍであるものを用いる。体積平均粒子径が１０ｎｍ未満であると、カチオン性ポリマー微粒子を肌上に残留させることが難しくなり、体積平均粒子径が５００ｎｍを超えると、ヌルつき感を防止することができない。すすぎ時のヌルつきを防止する観点、また乾燥後の肌にしっとり感を付与する観点から、体積平均粒子径は２０ｎｍ以上が好ましく、３０ｎｍ以上がより好ましく、そして、３００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。
なお、本明細書におけるカチオン性ポリマー微粒子の体積平均粒子径は、シスメックス（株）製「動的光散乱式ゼータサイザーナノ−ＺＳ」により測定して得られたＺ−平均径をいう。
また、カチオン性ポリマー微粒子とは、本発明の皮膚洗浄剤組成物が使用されるｐＨにおいてカチオン性となる官能基を有するか、又は前記官能基を有する化合物を含有しているポリマー微粒子をいう。
【００１６】
＜カチオン性ポリマー微粒子のゼータ電位＞
前記カチオン性ポリマー微粒子のゼータ電位は、０ｍＶより大きいことが好ましい。カチオン性ポリマー微粒子のゼータ電位が０ｍＶより大きければ、本発明の皮膚洗浄剤組成物を使用した後のすすぎ時に生じるヌルつきを抑制することができ、また乾燥後の肌にしっとり感を付与することができる。
前記ゼータ電位は、すすぎ時のヌルつき感を抑制する観点、及び乾燥後の肌にしっとり感を付与する観点から、１０ｍＶ以上が好ましく、３０ｍＶ以上がより好ましく、３５ｍＶ以上が更に好ましく、そして、１００ｍＶ以下が好ましく、６０ｍＶ以下がより好ましく、５５ｍＶ以下が更に好ましい。
カチオン性ポリマー微粒子のゼータ電位は、本発明の皮膚洗浄剤組成物が使用されるｐＨ及び濃度領域において前記ゼータ電位の範囲を満たしていればよい。
なお、カチオン性ポリマー微粒子のゼータ電位の具体的な測定条件は、実施例に記載する。
【００１７】
＜構成ポリマー＞
カチオン性ポリマー微粒子を構成するポリマーは、重合可能な二重結合を有するモノマー由来の構成単位を有することが好ましい。なお、本明細書においてモノマー由来の構成単位とは、モノマーを重合して得られる最小の繰り返し単位のことをいう。
本発明におけるカチオン性ポリマー微粒子は、カチオン性を発現させるために、カチオン性ポリマー微粒子を構成するポリマーが、カチオン性基含有モノマー由来の構成単位を含むポリマーであってもよいし、ポリマー微粒子中にカチオン性基含有界面活性剤を含有するものであってもよい。カチオン性ポリマー微粒子の分散安定性の観点、製造上の容易さの観点から、カチオン性ポリマー微粒子を構成するポリマーが、カチオン性基含有モノマーを構成単位として含むポリマーであることが好ましく、更にカチオン性ポリマー微粒子が、カチオン性基含有界面活性剤を含有していることが好ましい。
なお、本明細書においてカチオン性基含有モノマーとは、本発明の皮膚洗浄剤組成物が使用されるｐＨにおいてカチオン性となる官能基を有するモノマーをいう。
【００１８】
本発明においては、すすぎ時のヌルつき感を抑制する観点、及び乾燥後の肌にしっとり感を付与する観点から、カチオン性ポリマー微粒子を構成するポリマーの構成単位として、１種以上の親水性モノマー由来の構成単位及び１種以上の疎水性モノマー由来の構成単位を含むポリマーが好ましく、具体的には以下の態様が好ましい。
（１）カチオン性基含有モノマー由来の構成単位、及び疎水性モノマー由来の構成単位を含有するポリマー
（２）親水性モノマー由来の構成単位としてカチオン性基含有モノマー由来の構成単位、及び非イオン性モノマー由来の構成単位を含有し、更に疎水性モノマー由来の構成単位を含有するポリマー
（３）親水性モノマー由来の構成単位として非イオン性モノマー由来の構成単位、及び疎水性モノマー由来の構成単位を含有するポリマー
ただし、前記ポリマーがカチオン性基含有モノマー由来の構成単位を含有しない場合は、本発明のカチオン性ポリマー微粒子はカチオン性基含有界面活性剤を含有する。
【００１９】
以下、前記各モノマーについて説明する。
〔親水性モノマー〕
本発明において親水性モノマーとは、これを重合して得られるホモポリマーがｐＨ７．０、２０℃の水に１質量％を超えて溶解するホモポリマーを形成するモノマーをいう。
親水性モノマーとしては、カチオン性基含有モノマー、非イオン性モノマー、アニオン性基含有モノマー、カチオン性基及びアニオン性基を含有するモノマーが挙げられ、これらの中では、カチオン性基含有モノマー及び非イオン性モノマーが好ましく、カチオン性基含有モノマーが更に好ましい。
【００２０】
（カチオン性基含有モノマー）
カチオン性基含有モノマーとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド、及びそれらの塩又はそれらを４級化して得られる４級塩（以下単に「それらの４級塩」ともいう）；ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン等のジアリルアミン化合物、及びそれらの塩又は４級塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
なお、本明細書において（メタ）アクリレートとは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを意味し、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。また、これに類似する表現も同様の意味である。
これらの中では、すすぎ時のヌルつき感の抑制、及び乾燥後の肌へのしっとり感を付与する観点から、ジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド、及びそれらの塩又は４級塩が好ましく、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びその塩又は４級塩がより好ましく、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムが更に好ましい。
【００２１】
（非イオン性モノマー）
親水性の非イオン性モノマー（以下単に「非イオン性モノマー」ともいう）としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度が１〜１００）、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度が１〜１００）等のポリアルキレン（アルキレン基の炭素数１〜３）オキシド鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル；グリセリン（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド；メチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等の炭素数３以下のアルキル基又はアルケニル基を有する（メタ）アクリルアミド類；ジアセトン（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド；Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン；ジフェニル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート等のリン酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００２２】
（アニオン性基含有モノマー）
アニオン性基含有モノマーとしては、カルボン酸基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、及びリン酸基含有モノマーが挙げられる。
カルボン酸基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、及び２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸が挙げられる。
スルホン酸基含有モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステルが挙げられる。
リン酸基含有モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、及びビス（メタクリロキシエチル）ホスフェートが挙げられる。
上記アニオン性基含有モノマーの中では、カチオン性ポリマー微粒子の分散性の観点から、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましく、水への溶解性の観点から、アクリル酸が更に好ましい。
【００２３】
（カチオン性基及びアニオン性基を含有するモノマー）
カチオン性基及びアニオン性基を含有するモノマーとしては、３−ジメチル(メタクロイルオキシエチル)アンモニウム・プロパンスルホネート、及び３−ジメチル(メタクロイルアミドプロピル)アンモニウム・プロパンスルホネートから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００２４】
〔疎水性モノマー〕
本発明において疎水性モノマーとは、これを重合して得られるホモポリマーがｐＨ７．０、２０℃の水に対して、１質量％以上溶解しないホモポリマーを形成するモノマーをいう。
疎水性モノマーとしては、疎水性アクリル系モノマーが挙げられ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート等のアルキル基（好ましくは炭素数１〜８のもの）又はアルケニル基（好ましくは炭素数２〜８のもの）を有する（メタ）アクリル酸エステル；ベンジル（メタ）アクリレート等のアリールアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；ブチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、２−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、ラウリル（メタ）アクリルアミド、ステアリル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド等の炭素数４以上のアルキル基又はアルケニル基を有する（メタ）アクリルアミド類；ベンジル（メタ）アクリルアミド等のアリールアルキル基を有する（メタ）アクリルアミド；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度が２〜４）等のジ（メタ）アクリル酸化合物から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００２５】
また、疎水性モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のアルキル基又はアルケニル基を有するビニルエステル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のアルキル基を有するビニルエーテル；メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ラウリルアリルエーテル等のアルキル基を有するアリルエーテル；スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ブチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００２６】
これらの疎水性モノマーの中では、すすぎ時のヌルつき感の抑制、及び乾燥後の肌へのしっとり感付与の観点から、疎水性アクリル系モノマーが好ましく、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数２〜８のアルケニル基を有する（メタ）アクリル酸エステルがより好ましく、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００２７】
カチオン性ポリマー微粒子を構成するポリマーが、疎水性モノマー由来の構成単位とカチオン性基含有モノマー由来の構成単位とで構成される場合、その質量比（疎水性モノマー由来の構成単位／カチオン性基含有モノマー由来の構成単位）は、乾燥後の皮膚に良好なしっとり感を付与する観点から、８０／２０〜９９．９／０．１が好ましく、８５／１５〜９９／１がより好ましい。
【００２８】
カチオン性ポリマー微粒子を構成するポリマーが、疎水性モノマー由来の構成単位と非イオン性モノマー由来の構成単位とで構成される場合、その質量比（疎水性モノマー由来の構成単位／非イオン性モノマー由来の構成単位）は、乾燥後の皮膚に良好なしっとり感を付与する観点から、７０／３０〜９９．９／０．１が好ましく、８０／２０〜９９／１がより好ましい。ただし、カチオン性ポリマー微粒子を構成するポリマーを疎水性モノマー由来の構成単位と非イオン性モノマー単位由来の構成単位とで構成する場合、ポリマー微粒子にカチオン性を付与するために、該ポリマーは、カチオン性基含有界面活性剤を含有するが、含有されるカチオン性基含有界面活性剤量はポリマー微粒子に対して１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００２９】
親水性モノマーとして、カチオン性基含有モノマーと非イオン性モノマーとを併用する場合、疎水性モノマー由来の構成単位と親水性モノマー由来の構成単位の質量比（疎水性モノマー由来の構成単位／親水性モノマー由来の構成単位）は、乾燥後の皮膚に良好なしっとり感を付与する観点から、７０／３０〜９９．９／０．１が好ましく、８０／２０〜９９／１がより好ましい。
この場合、非イオン性モノマー由来の構成単位とカチオン性基含有モノマー由来の構成単位との質量比（非イオン性モノマー由来の構成単位／カチオン性基含有モノマー由来の構成単位）は、２０／８０〜０．１／９９．９が好ましく、１５／８５〜１／９９がより好ましい。
【００３０】
〔カチオン性基含有界面活性剤〕
カチオン性基含有界面活性剤としては、特に限定されないが、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。これらの中では、アルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましく、アルキル鎖長がＣ８〜Ｃ１８のアルキルトリメチルアンモニウム塩がより好ましい。
カチオン性ポリマー微粒子中におけるカチオン性基含有界面活性剤の含有量は、カチオン性ポリマー微粒子の皮膚洗浄剤組成物中における安定分散の観点から、０．１〜１０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
【００３１】
＜カチオン性ポリマー微粒子の製造方法＞
カチオン性ポリマー微粒子は、粒子径制御の観点から、乳化重合法により製造することが好ましい。カチオン性ポリマー微粒子を乳化重合により製造した場合は、分散剤の種類や量を適宜選択することにより粒子径を制御しやすくなる。また、反応形式としては、合成のし易さ、及び組成の自由度の観点から、ラジカル重合開始剤の存在下で行うラジカル重合が好ましい。
乳化重合に用いる溶媒、分散剤、ラジカル重合開始剤、乳化重合条件は特開２０１１−６３７３３に記載のものを採用することができる。
分散剤としては、前記カチオン性基含有界面活性剤を用いることが好ましい。
【００３２】
［成分（Ａ），（Ｂ）の割合］
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、前記成分（Ａ）を１〜４０質量％、前記成分（Ｂ）を０．０１〜５質量％、及び水を含有することが好ましい。
前記（Ａ）成分の含有量は、洗浄力を向上させる観点から、１質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、９質量％が更に好ましく、そして、４０質量％以下が好ましく、２２質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
前記（Ｂ）成分は、すすぎ時のヌルつき感を抑制する観点、及び乾燥後の肌にしっとり感を付与する観点から、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上が更に好ましく、そして、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下が更に好ましい。
【００３３】
［成分（Ｃ）：無機塩又は炭素数６以下の有機酸塩］
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、配合安定性の観点から、更に、無機塩又は炭素数６以下の有機酸塩（成分（Ｃ））を含有することが好ましい。
成分（Ｃ）の無機塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム等と、ハロゲン、硫酸、亜硫酸、リン酸等との塩が例示され、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化アンモニウム、臭化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム等が例示される。また、有機酸塩としては、酢酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸等の炭素数６以下のカルボン酸等とアルカリ金属、アンモニウム等との塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。これらの中でも、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウムが好ましい。
本発明において無機塩又は炭素数６以下の有機酸塩は、起泡性や泡質を妨げない範囲で１種以上使用することができ、本発明の皮膚洗浄剤組成物中における含有量は、０．５〜１０質量％であることが、配合安定性の面で好ましい。
成分（Ｃ）である無機塩又は炭素数６以下の有機酸塩は、皮膚洗浄剤組成物中に添加してもよいが、対応する酸及びアルカリから、皮膚洗浄剤組成物中で生成してもよい。
【００３４】
［その他の成分］
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、上記成分（Ａ）、（Ｂ）及び必要に応じて（Ｃ）の他に、通常皮膚洗浄剤組成物に使用される成分、例えば、ヒドロキシエチルセルロース等の粘度調整剤；ポリオール類等の保湿剤；ノニオン性界面活性剤等の増泡剤；シリコーン、エステル油等の油剤；エタノール等の有機溶剤；無機粉体、パール化剤、防腐剤、殺菌剤、抗菌剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属キレート剤、香料、色素等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００３５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、常法に従って製造することができる。また、その剤型も液体状、ペースト状、クリーム状、固体状、粉末状等の任意の剤型にすることができる。その中でも、液体状、ペースト状、クリーム状とするのが好ましく、希釈溶媒として水を配合することが好ましい。本発明の皮膚洗浄剤組成物は、イオン交換水で２０質量倍に希釈した時の２５℃でのｐＨが４．５〜７であることが好ましく、４．５〜６．５であることがより好ましい。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
合成例及び比較合成例において得られたポリマー微粒子の体積平均粒子径、ゼータ電位は下記の測定条件で測定した。
【００３７】
＜体積平均粒子径とゼータ電位の測定＞
ポリマー微粒子の体積平均粒子径及びゼータ電位は、光子相関法（動的光散乱法）の原理に基づいているシスメックス(株)製の粒度分布測定機「ゼータサイザーナノＺＳ（商品名）」を使用した。
測定条件は、測定対象のポリマー微粒子の分散液を２ｍＬのイオン交換水中に１滴（約２０μＬ）滴下して希釈し、この希釈液を光路長１０ｍｍの硝子セルに１．２ｍＬ採取し、測定部に入れて温度２５℃にて測定した。
ポリマー微粒子の体積平均粒子径が１μｍを越える場合、ポリマー微粒子の体積平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置「ＬＡ−９２０」（（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定条件は、粒径測定前に媒体としてイオン交換水を用いて分散し、超音波処理を１分間施した後、波長６５０ｎｍにおける透過率が約８０％となる試料濃度にて、体積平均粒子径を温度２５℃にて測定した。
【００３８】
合成例１
メチルメタクリレート５２．５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１６．１ｇ、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム１．４ｇ、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（花王（株）製：コータミン２４Ｐ）１３．０ｇ、イオン交換水１９３．２ｇを３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに入れて均一に分散させ、窒素雰囲気下で３０分間攪拌した。この反応溶液を７０℃まで昇温し、これに２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩０．３５ｇをイオン交換水３．５ｇに溶解させた溶液を添加した。
この反応混合物の温度を７０〜７５℃で６時間保持することにより原料モノマーの重合及び熟成を行った。この反応溶液を冷却した後、金属ろ紙（高木金網製  ２００メッシュ阻止粒径５μｍ）を使用してろ過を行い凝集物を取り除いた。
この反応溶液を濃度が３０質量％程度になるまで濃縮することで、ポリマー微粒子（１）の分散液を得た。
このポリマー微粒子（１）の体積平均粒子径は５１ｎｍ、ゼータ電位は４３ｍＶであった。ポリマー微粒子（１）の合成に用いたモノマー組成、体積平均粒子径、ゼータ電位等を表１に示す。
【００３９】
合成例２
表１に示すモノマー組成に変更したこと以外は合成例１と同様の方法でポリマー微粒子（２）の分散液を得た。体積平均粒子径、ゼータ電位等を表１に示す。
【００４０】
比較合成例１
キトサン（大日精化工業(株)製「ダイキトサンＰ（商品名）」、脱アセチル化度８５〜８８％）７．５ｇに２１０．２ｇの水を加え、これにメタクリル酸７．５ｇを加え、室温で撹拌しながら溶解させ、キトサン／メタクリル酸水溶液を調製した。次にメタクリル酸ラウリル６０．０ｇに過酸化ラウロイル１．３９ｇを加えて溶解させた溶液に、前記キトサン／メタクリル酸水溶液２２５．２ｇを加えて撹拌を行いながら超音波ホモジナイザー（(株)日本精機製作所製）で１５分処理して乳化物を得た。この乳化物を撹拌機、冷却器、窒素導入管を備えた５００ｍｌのガラス製反応器に移し、窒素置換を行った後、撹拌しながら昇温することにより内温を７０℃にした。撹拌下で２時間重合を行った後、８０℃に昇温し、これに過硫酸アンモニウム０．０８ｇを２．５ｇの水に溶解したものを加え、１時間後に更に、２．５ｇの水に過硫酸アンモニウム０．０８ｇを溶解させたものを加えた。撹拌下にて更に１時間重合を行った後、２．５ｇの水に過硫酸アンモニウム０．１５ｇを溶解させたものを添加し、その後更に８０℃にて２時間撹拌を行うことにより平均粒子径が３．４μｍであるポリマー微粒子（３）の分散液を得た。
【００４１】
比較合成例２
メチルメタクリレート５２．５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１６．１ｇ、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム１．４ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム２５％水溶液（花王（株）製「エマール１２５Ａ、アルキル鎖長：アルキル鎖長：Ｃ８−Ｃ１８、ＥＯ付加モル数：１）１４．０ｇ、イオン交換水１８９．８ｇを均一に混合して内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに入れ、窒素雰囲気下で３０分間攪拌した。この反応溶液を７０℃付近まで昇温し、そこに過硫酸アンモニウム０．３５ｇをイオン交換水３．５ｇに溶解した溶液を添加した。
７０〜７５℃で６時間保持することにより重合及び熟成を行った。この反応溶液を冷却した後、合成例１で用いた金属ろ紙（２００メッシュ）を用いてろ過を行うことにより凝集物を取り除いた。
この反応溶液を濃度が３０質量％程度になるまで減圧下、６５℃で水を除去して濃縮することによりポリマー微粒子（４）の分散液を得た。
ポリマー微粒子（４）の体積平均粒子径は３６ｎｍ、ゼータ電位は−４２ｍＶであった。モノマー組成、体積平均粒子径、ゼータ電位等を表１にまとめて示す。
【００４２】
【表１】
2014001167.tif 000002
【００４３】
表中の記号は以下の意味である。
・ＬＭＡ  ：メタクリル酸ラウリル（和光純薬工業(株)製）
・ＭＭＡ  ：メチルメタクリレート（三菱ガス化学（株）製）
・ＢＡ    ：ｎ−ブチルアクリレート（東亜合成（株）製）
・ＭＡＡ  ：メタクリル酸（和光純薬工業（株）製）
・ＮａＳＳ：ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム（純度８８％）（東ソー（株）製）
・ＱＤＭ  ：塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
（ＭＲＣユニテック（株）製）
・ＡＰＳ  ：過硫酸アンモニウム（和光純薬工業（株）製）
・ＬＰＯ  ：(過酸化ラウロイル)：シグマアルドリッチ社製
・Ｖ−５０：２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩
（和光純薬工業（株）製）
・エマール１２５Ａ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム２５％水溶
液（花王（株）製）
・コータミン２４Ｐ：アルキルトリメチルアンモニウムクロライド２８％水溶液
（花王（株）製）
【００４４】
実施例１〜４及び比較例１，２
表２に記載の配合量にしたがって各成分を配合し、室温で３０分間撹拌して皮膚洗浄剤組成物を製造した。表２に記載の成分の配合量については、それぞれの有効分としての配合量を示す。溶液や分散液として添加する場合は、溶媒や分散媒の質量を除外して配合量を決定した。最終的にはイオン交換水の配合量でバランスをした。
これらの皮膚洗浄剤組成物を使用して下記の方法で乾燥時の感触評価を行った。評価結果を表２に併せて示す。
【００４５】
[評価方法]
（１）すすぎ性評価
各皮膚洗浄剤組成物１．０ｇを片方の手に取り、水道水を使用して希釈して泡立てた後、前腕部を洗浄し、処理部に水道水を２０ｍLずつかけ、手で触ってすすいだ。このすすぎ作業を繰り返し行い、ヌルつき感がなくなるまで、すなわち、すすぎが終わったと感じるまで（ストップフィーリングを感じるまで）の回数を計測することにより、ヌルつき感が消失するまでのすすぎ性を評価した。専門パネラー４名により評価を行い、その平均回数を以下の評価基準にしたがって評価した。
〔評価基準〕
４：すすぎ回数が１０回未満
３：すすぎ回数が１０回以上１５回未満
２：すすぎ回数が１５回以上２０回未満
１：すすぎ回数が２０回以上
【００４６】
（２）乾燥後のしっとり感
各皮膚洗浄剤組成物１．０ｇを片方の手に取り、水道水を使用して希釈して泡立てた後、両前腕部を洗浄し、処理部に水道水を２０ｍLずつかけ、ヌルつきがなくなるまですすいだ。その後タオルドライで乾燥させ、処理部を手で触って、しっとり感の評価を行なった。専門パネラー４名が評価し、その平均値を下記評価基準にしたがって評価した。
〔評価基準〕
４：しっとり感がある
３：ややしっとり感がある
２：未処理と同等
１：乾燥している
【００４７】
【表２】
2014001167.tif 000003
【００４８】
表中の記号は以下の意味である。
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム２５％水溶液（花王（株）製）
・ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸ナトリウム２１％水溶液（花王（株）
製）
・安息香酸ナトリウム３５％（相生化工（株）製）
・アルキルグルコシド４０％水溶液（花王（株）製）
・ラウリン酸アミドプロピルベタイン２９％水溶液（花王（株）製）
・リンゴ酸（シグマアルドリッチ（株）製）
【００４９】
表２の結果より、本発明によれば、すすぎ性が良好で、かつ乾燥後の肌に対してしっとり感を与えることができる皮膚洗浄剤組成物を提供することができる。