(57)【要約】【課題】    本発明の水中油型睫用化粧料は、なめらかな伸び広がりを有し、仕上がった化粧膜の均一性に優れ、ロングラッシュ効果、ボリュームアップ効果、カールキープ効果に優れ、更に化粧持ちにも優れる水中油型睫用化粧料に関するものである。【解決手段】  次の成分（ａ）〜（ｄ）；（ａ）ジメチコノール、（ｂ）リン脂質、（ｃ）水不溶性皮膜形成ポリマー、（ｄ）融点６０〜１１０℃の固形油とを含有することを特徴とする水中油型睫用化粧料を提供するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）ジメチコノール
（ｂ）リン脂質
（ｃ）水不溶性皮膜形成ポリマー
（ｄ）融点６０〜１１０℃の固形油
を含有することを特徴とする水中油型睫用化粧料。
【請求項２】
成分（ａ）のジメチコノールの２５℃における粘度が１０万ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１記載の水中油型睫用化粧料。
【請求項３】
前記成分（ａ）の含有量が０．０１〜５．０質量％、前記成分（ｂ）の含有量が０．１〜１０．０質量％及び前記成分（ｃ）の含有量が０．５〜３０．０質量％、（ｄ）の含有量が０．１〜２０．０質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の水中油型睫用化粧料。
【請求項４】
更に成分（ｅ）として、コレステロール及び／又はフィトステロールを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の水中油型睫用化粧料。
【請求項５】
更に成分（ｆ）として、高重合度ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、（ビニルピロリドン−酢酸ビニル）コポリマーから選ばれる水溶性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の水中油型睫用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型睫用化粧料に関し、更に詳しくは、高粘度のジメチコノールとリン脂質と水不溶性皮膜形成ポリマーと融点が６０〜１１０℃の固形油とを含有することにより、なめらかな伸び広がりを有し、仕上がった化粧膜の均一性に優れ、ロングラッシュ効果、ボリュームアップ効果、カールキープ効果に優れ、更に化粧持ちにも優れるものである。
【背景技術】
【０００２】
マスカラなどの睫用化粧料は、睫を長くみせる（ロングラッシュ効果）、睫を太くみせる（ボリュームアップ効果）、睫をカールして長時間キープする（カールキープ効果）などの効果が求められるが、最近ではこれら従来の効果に加えて、なめらかに伸びて塗布しやすい、繰り返し重ね付けを行った際にもキレイで均一な化粧膜に仕上がる等の品質も求められるようになってきている。
【０００３】
睫用化粧料において、なめらかな伸び広がりを具現化する技術としては、例えば乳化剤としてリン脂質、特定の非イオン性界面活性剤を用い、融点６０〜１１０℃の固形油と水不溶性の皮膜形成剤、及び多孔質シリカを配合する技術（例えば、特許文献１参照）や、皮膜形成剤としてアクリル酸アルキルアミド・アクリル酸エステル共重合体を配合する技術(例えば、特許文献２参照)などが提案されている。
また、毛髪化粧料においては、化粧膜のべたつきを軽減させ、なめらかに仕上げる技術としてジメチコノールを配合する技術などが提案されている。(例えば、特許文献３参照)
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−７０２３２
【特許文献２】特開２００１−３１５２６
【特許文献３】特開２０１０−１００５４３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、文献１の技術では塗布時のなめらかさは向上するものの、重ね付けしていく過程で化粧膜の乾燥速度にムラができ、その結果、使用感が重くなる点、睫に不均一に付着してしまう点などの課題が存在していた。また、ステアリン酸石鹸等のアニオン界面活性剤を用いたものより安定性が劣るという点があった。
また文献２の技術では、ワックス類から得られるほどのボリュームアップ効果は得られず、また何度も重ねると化粧膜の乾きが遅くなり、使用時のべたつきやそこから発生する睫の束付きなどが課題となっていた。
また、文献３の技術ではべたつきは軽減されるが、マスカラ本来のロングラッシュ効果、ボリュームアップ効果、カールキープ効果には乏しいものであった。
そのため、ワックス類から得られるボリュームアップ効果を損なわずに、なめらかな伸び広がりを有し、仕上がった化粧膜の均一性に優れ、ロングラッシュ効果、ボリュームアップ効果、カールキープ効果に優れ、更に化粧持ちにも優れた化粧料が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、固形油を含有する水中油型睫用化粧料に、ジメチコノール、リン脂質を含有することで、単に固形分を減らして化粧料の粘度下げるのではなく、化粧料の構造自体をやわらかくすることが可能となり、その結果、たれ落ち等粘度が下がることの弊害が生じることなく、なめらかな伸び広がりや、均一な化粧膜を具現化することができ、更には化粧料自体のなめらかさが向上することにより、ロングラッシュ効果、ボリューム効果も向上させることができることを見出した。また、そのなめらかな化粧料中に水不溶性皮膜形成ポリマーを含有することにより、なめらかでいて且つ、塗布行為と乾燥速度のバランスに優れ、カールキープ効果、化粧もち効果も向上することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｂ）
（ａ）ジメチコノール
（ｂ）リン脂質
（ｃ）水不溶性皮膜形成ポリマー
（ｄ）融点が６０〜１１０℃の固形油
を含有することを特徴とする水中油型睫用化粧料に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水中油型睫用化粧料は、塗布時のなめらかな伸び広がりに優れ、繰り返し重ね付けを行った際にもキレイで均一な膜に仕上がり、ロングラッシュ効果、ボリュームアップ効果、カールキープ効果に優れるものである
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明の水中油型睫用化粧料に用いられる成分（ａ）のジメチコノールは、水酸基により変性されていて架橋構造を持たないジメチコンである。中でも、変性部位が両末端であることにより、シリコーン化合物特有の滑らかな使用感を効果的に得ることができるため好ましい。また、２５℃における粘度が１０万ｍＰａ・ｓ以上を示す高重合ジメチコノールであると、本発明においてなめらかの伸び広がり、化粧膜の均一性、ロングラッシュ効果、ボリュームアップ効果、カールアップ効果、化粧持ち機能の点において好ましく、５０万ｍＰａ・ｓ〜３０００万ｍＰａ・ｓの範囲が更に好ましく、特に１００万ｍＰａ・ｓ〜２０００万ｍＰａ・ｓの範囲が好ましい。また、水酸基の無い高重合度ジメチコンに比べて睫への付着性が良くなるものである。
【００１１】
なお、成分（ａ）の粘度は、以下のように算出することができる。
１ｇ／１００ｍＬ濃度のジメチコノールのトルエン溶液を作製し、下記式（１）により比粘度ηｓｐ（２５℃）を求める。次に下記式（２）に示すＨｕｇｇｉｎｓの関係式に代入し、固有粘度〔η〕を求める。さらに〔η〕を下記式（３）に示すＡ．Ｋｏｌｏｒｌｏｖの式に代入し、分子量Ｍを求める。最後に、Ｍを下記式（４）に示すＡ．Ｊ．Ｂａｒｒｙの式に代入し、ジメチコノールの粘度ηを求める。
ηｓｐ＝（η／η０）−１    （１）
（但し、η０：トルエンの粘度、η：溶液の粘度は、化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定したものである。）
ηｓｐ＝〔η〕＋Ｋ’〔η〕2    （２）
（但し、Ｋ’：Ｈｕｇｇｉｎｓ定数は、中牟田、日化、７７  ５８８［１９５６］に記載のものを用いる。）
〔η〕＝０．２１５×１０-4Ｍ0.65    （３）
ｌｏｇη＝１．００＋０．０１２３Ｍ0.5    （４）
【００１２】
このような成分（ａ）の市販品としては、シリコーン油で溶解したものとして、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  １５０１  Ｆｌｕｉｄ（１５質量％（以下、単に「％」と示す。）デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  １５０３  Ｆｌｕｉｄ（１２％ジメチルポリシロキサン溶液）（いずれも東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＸＦ４９−Ｃ２５２０（１５％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、炭化水素油で溶解したものとして、ＸＦ４９−Ｃ２４９７（３５％水添ポリイソブテン溶液）、ＸＦ４９−Ｃ２０７０（２０％水添ポリイソブテン溶液）（いずれもモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。
【００１３】
本発明に用いられる成分（ａ）の含有量は、特に限定はされないが、０．０１〜５％の範囲であると塗布時のなめらかさに非常に優れ、カールアップ効果、カールキープ効果を損なうことなく、摩擦への耐久性が高い点において好ましく、更に０．１〜２．５％の範囲が好ましい。
【００１４】
本発明に用いられる成分（ｂ）リン脂質は、通常の化粧料に用いられるリン脂質であれば何れのものも用いることができる。具体的には大豆由来リン脂質、大豆由来水素添加リン脂質、大豆由来リゾリン脂質、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来リン脂質、卵黄由来水素添加リン脂質、卵黄由来リゾリン脂質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００１５】
成分（ｂ）の含有量は、特に限定されないが、０．１〜１０％が軽くのびてなめらかに睫により付く点において好ましく、より好ましくは０．５〜５％である。
【００１６】
本発明に用いられる、成分（ｃ）の水不溶性皮膜形成ポリマーは、皮膜を形成する樹脂や重合体であれば特に限定されず、天然、半合成、合成であっても、水不溶性であればいずれのものも使用することができる。また、水不溶性皮膜形成ポリマーを水性溶媒に分散して、いわゆるポリマーエマルションとして用いることもできる。
【００１７】
本発明においてポリマーエマルションは、乳化重合法や、コアシェル重合法、ラジカル重合法等の一般的な重合法で重合物を得ることができる。なお、水性溶媒とは、水を主成分とし、多価アルコール等の親水性成分を含有してもよい溶媒を意味する。
【００１８】
水不溶性皮膜形成ポリマーとしては、例えば、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル重合体、メタクリル酸アルキル共重合体、メタクリル酸アルキル重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル共重合体、酢酸ビニル重合体、アクリル酸アルキル・スチレン共重合、メタアクリル酸アルキル・スチレン共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、オルガノポリシロキサン重合体等が挙げられる。
【００１９】
また、上記の重合体または共重合体の１種又は２種以上を水性溶媒に分散したポリマーエマルションとして、例えば、アクリル酸アルキル共重合体エマルション、アクリル酸アルキル重合体エマルション、メタクリル酸アルキル共重合体エマルション、メタクリル酸アルキル重合体エマルション、アクリル酸・アクリル酸アルキル共重合体エマルション、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体エマルション、メタクリル酸・アクリル酸アルキル共重合体エマルション、メタクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体エマルション、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション、メタクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション、酢酸ビニル重合体エマルション、酢酸ビニル含有共重合体エマルション、ビニルピロリドン・スチレン共重合体エマルション、オルガノポリシロキサン重合体エマルション等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２０】
本発明に用いられる、成分（ｃ）の水不溶性皮膜形成ポリマーの中でも、酢酸ビニル重合体、ビニルピロリンドン・スチレン共重合体が好ましく、また、ポリマーエマルションとして用いると、化粧料への均一分散が可能となるために、よりなめらかな伸び広がりと均一な化粧膜の点において好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる、成分（ｃ）の市販品として、アクリル酸アルキル共重合体エマルションとしてはＡＣＵＲＹＮ３３Ａ（ロームアンドハース社製）、ヨドゾールＧＨ８００、ヨドゾールＧＨ８１０、ヨドゾールＧＨ４１Ｆ（日本エヌエスシー社製）、酢酸ビニル重合体エマルションとしては、ビニブランＧＶ−５６５１（日信化学工業社製）、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体としてはＰＶＰ／ＶＡＥ−７３５（ＩＳＰ社製）、アクリル酸・メタクリル酸・アクリル酸エチルヘキシル共重合体としてはダイトゾール５０００ＳＪ（大東化成工業社製）、ビニルピロリドン・スチレン共重合体としては、ＡＮＴＡＲＡ４３０（ＩＳＰ社製）等が挙げられる。
【００２２】
この成分（ｃ）である水不溶性皮膜形成ポリマーの本発明の水中油型睫用化粧料中での含有量は、固形分濃度として０．５〜３０％であるとカールキープ効果や化粧持ちが飛躍的に向上し好ましく、更に１〜２０％がより好ましい。
【００２３】
本発明に用いられる成分（ｄ）の融点６０〜１１０℃の固形油は、本発明において強いカール力とその持続性を与えるものであり、通常の化粧料に用いられる固形油であれば何れのものも用いることができる。具体的にはパラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、水添ホホバ油、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、モクロウ、α−オレフィン・ビニルピロリドン共重合体、トリベヘン酸グリセリル等、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２４】
本発明の睫用化粧料に用いられる成分（ｄ）の融点６０〜１１０℃の固形油の含有量は、他の成分との関係または使用性、化粧効果の目的等で決められるが、特にボリューム効果において、０．１〜２０％が好ましく、特に５．０〜１５％が好ましい。
【００２５】
本発明の成分（ｅ）のコレステロール及び／又はフィトステロールを含有することにより、睫用化粧料のなめらかさを向上するだけでなく、経時安定性においても向上することができ好ましい。成分（ｅ）のコレステロール及び／又はフィトステロールは、前記成分（ｂ）との混合したものを利用することもでき、更に複合化されたものを使用することによって、より化粧料の塗布時におけるなめらかな伸び広がりや重ね付けのしやすさが向上する。市販されているものとしては、ＣＯＭＰＯＳＩＴＥ-ＰＣ（日本精化株式会社製）等が挙げあられる。
【００２６】
成分（ｅ）の含有量は、特に限定されないが、０．０２〜２％であると、塗布時のなめらかな伸び広がりや、化粧膜の均一性の点において好ましく、更に０．１〜１％が好ましい。
【００２７】
本発明において、成分（ｆ）の水溶性ポリマーを含有することにより、ロングラッシュ効果が更に向上する。
成分（ｆ）の水溶性ポリマーは、高重合度ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、（ビニルピロリドン−酢酸ビニル）コポリマーから選ばれる１種又は２以上ものである。
これらの中でも、成分（ｆ）の水溶性ポリマーは、水に１％溶解したものに直径３ｍｍの金属棒を１ｃｍ針入して垂直に引き上げたとき、３ｃｍ以上の糸ひき（溶液が金属棒に付着したまま切れないこと）が起こる糸ひき性を有するものは、べたつきを抑え、のびをなめらかにすることができ好ましい。市販品としては、高重合度ポリエチレングリコールは、ポリオックスＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ、ポリオックスＷＳＲ−３０１、ポリオックスＷＳＲ ＣＯＡＧＵＬＡＮＴ、ポリオックスＷＳＲ−３０３（以上、ユニオンカーバイト社製）が例示できるが分子量は２００万〜７００万の範囲のものが好ましい。ポリアクリル酸ナトリウムの市販品として、アロンビス Ｓ（日本純薬社製）が例示でき、カルボキシメチルセルロースナトリウムの市販品として、ＣＭＣダイセル１１７０、ＣＭＣダイセル１１８０、ＣＭＣダイセル１２７０、ＣＭＣダイセル１２８０、ＣＭＣダイセル１２９０、ＣＭＣダイセル１３５０、ＣＭＣダイセル１３８０（以上、ダイセル化学工業社製）が例示でき、ヒアルロン酸ナトリウムの市販品として、ヒアルロン酸ＦＣＨ１２１−Ｓ（１％水溶液）、ヒアルロン酸ＦＣＨ２０１Ｓ（１％水溶液）、ヒアルロン酸ＦＣＨＳＵ−Ｓ（以上、紀文フードケミファ社製）、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム（資生堂ファインケミカル事業部製）が例示でき、ポリビニルピロリドンの市販品として、ＬＵＶＩＳＫＯＬ Ｋ−９０（バディッシュ社製）が例示でき、ポリビニルアルコールの市販品として、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１７、クラレポバール ＰＶＡ１２４（以上、クラレ社製）、ＰＶＡ−ＥＧ２５、ＰＶＡ−ＥＧ４０、ＰＶＡ−ＧＬ０５Ｓ、ＰＶＡ−ＥＧ０５、（以上、日本合成社製）が例示でき、（ビニルピロリドン−酢酸ビニル）コポリマーの市販品として、ＰＶＰ／ＶＡＥ−７３５（５０％エタノール溶液）、ＰＶＰ／ＶＡ−Ｓ６３０（以上、ＩＳＰヴァンダイク社製）が例示できる。
また、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、（ビニルピロリドン−酢酸ビニル）コポリマーもロングラッシュ効果、のびのなめらかさの点で好ましい。これらの水溶性ポリマーは必要に応じ１種又は２種以上を用いることができる。
【００２８】
成分（ｆ）の含有量は、特に限定されないが、０．００１〜５％であると、ロングラッシュ効果とその持続性、使用性点で好ましく、０．０１〜２％が更に好ましい。
【００２９】
本発明の水中油型睫用化粧料には、上記の構成成分に加え、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、成分（ａ）及び（ｃ）（ｄ）（ｅ）以外の油性成分、成分（ｂ）以外の界面活性剤、成分（ｆ）以外の水及び水溶性成分、粉体成分、繊維、紫外線吸収剤、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、褪色防止剤、香料などの、通常化粧料に用いられる各種成分を含有することができる。
また、本発明の水中油型睫用化粧料には、水相を構成する水性成分を配合する。このような水性成分としては、水の他に、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等、エタノール等のアルコールが挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【００３０】
油性成分としては、前記成分（ａ）及び（ｃ）（ｄ）（ｅ）以外に、動物油、植物油、合成油等の起源、及び固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、揮発性油剤、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、油溶性樹脂類等が挙げられる。例えば、具体的には、揮発性油剤としては、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン等の炭化水素油、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、低重合度ジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン等のシリコーン油等を挙げることができる。また、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリブテン、水素添加ポリイソブテン、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、ホホバ油等のエステル類、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、部分架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリシロキサン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられる。
【００３１】
粉体成分としては、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、黒酸化鉄、黄酸化鉄、ベンガラ、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆合成金雲母、ガラス末、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄被覆ガラス末、ベンガラ被覆雲母チタン、コンジョウ被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、カルミン・コンジョウ被覆雲母チタン、酸化クロム被覆雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、酸化鉄被覆雲母、有機顔料被覆雲母チタン、多層被覆雲母チタン、ケイ酸・酸化チタン被覆雲母、ベンガラ被覆無水ケイ酸、酸化チタン被覆無水ケイ酸、酸化チタン被覆酸化アルミニウム等のパール剤やポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等のラメ剤の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機色素粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられ、これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。尚、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００３２】
繊維としては、化粧料に一般に用いられるものであれば特に制限されず、例えば、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン等の合成繊維、レーヨン等の人造繊維、セルロース等の天然繊維、アセテート人絹等の半合成繊維等、またはこれらを複合した繊維が挙げられる。長さは特に制限されないが、一般的には、０．１〜１０ｍｍが好ましく、０．３〜７ｍｍが更に好ましく用いられる。太さは一般的には０．１〜２０テックス（以下、単に「Ｔ」と示す。）が好ましく、更に好ましくは０．３〜１５Ｔである。これらの繊維は材質、太さ、長さの異なる１種又は２種以上を用いることができる。中でもポリプロピレン繊維は、ナイロン繊維やレーヨン繊維よりも硬く強度の優れる繊維であることが、本発明のやわらかく、なめらかな使用感が得られる化粧料においては、繊維が折れ曲がらず、塗布行為中で直線的に並びやすくなり、ロングラッシュ効果が飛躍的に向上するため、繊維の特長を活かすことができ好ましい。
繊維の断面の形状は特に限定されないが、円状、楕円状、多角形、井形、Ｔ型、Ｙ型等いずれのものも使用することができる。更に、これらの繊維は、必要に応じて着色剤で着色したり、表面処理を施したりして用いられる。表面処理剤の種類としてはフッ素化合物、シリコーン油、粉体、油剤、ゲル化剤、エマルションポリマー、界面活性剤等が挙げられる。
【００３３】
界面活性剤としては、前記成分（ｂ）以外で、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
中でも、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩等のアニオン界面活性剤が乳化系の安定性の点で好ましい。
【００３４】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。
保湿剤としては、モイスチャー効果を付与する目的で用いる水性成分が用いられ、例えば、タンパク質、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等の多糖類等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等が挙げられる。美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等が挙げられる。防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。
【００３５】
本発明の水中油型睫用化粧料としては、マスカラ、マスカラオーバーコート、マスカラ下地等が挙げられ、形態としては、クリーム状、ゲル状、液状等が挙げられるが、中でもゲル状が好ましい。
【００３６】
本発明の水中油型睫用化粧料は、通常の製造方法であれば特に制限されず、例えば、成分（ａ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）を含有する油剤と成分（ｂ）を含む界面活性剤とを混合し、水中に添加して乳化する方法等が挙げられる。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００３８】
実施例１〜２０、比較例１〜４：水中油型睫用化粧料（マスカラ）
表１、２に示す処方及び下記製法で、実施例１〜２０および比較例１〜４の水中油型睫用化粧料を調整した。これらの化粧料について、下記（ｉ）〜（ｖｉ）の項目について評価した。この結果を合わせて表１、２に示す。
【００３９】
【表１】
2014001153.tif 000002
【００４０】
【表２】
2014001153.tif 000003
【００４１】
＊１：ＸＦ４９−Ｃ４９９６（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
＊２：ビニブランＧＶ−５６５１(日信化学工業社製)  固形分３５％
【００４２】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（８）、（１０）〜（１６）を８０℃に均一に加熱溶解する。
Ｂ．成分（９）、（１７）〜（２５）を均一に混合し、８０℃に加熱する。
Ｃ．ＢにＡを加え、乳化する。
Ｄ．Ｃを容器に充填し、水中油型睫用化粧料を得た。
【００４３】
（各品質特性の評価）
前記で調製した実施例１〜２０、比較例１〜４に係る水中油型睫用化粧料について、専門パネル２０名の官能評価試験により、（ｉ）なめらかな伸び広がり、（ｉｉ）化粧膜の均一性、（ｉｉｉ）ロングラッシュ効果、（ｉｖ）ボリュームアップ効果、（ｖ）カールキープ効果、（ｖｉ）化粧もちの６項目に関し、以下に示す評価基準に従って比較評価を行った。専門パネル２０名が、各試料を両方の睫毛に２０回程度塗布し、（ｉ）〜（ｉｖ）については、塗布直後に評価を行い、（ｖ）、（ｖｉ）については、塗布後通常の生活をして６時間後の状態について評価を行った
【００４４】
（ｉ）なめらかな伸び広がり
４点：非常になめらかな伸び広がりであった
３点：なめらかな伸び広がりであった
２点：あまりなめらかに伸び広がらなかった
１点：なめらかに伸び広がらなかった
【００４５】
（ｉｉ）化粧膜の均一性
４点：仕上がりの化粧膜が非常に均一であった
３点：仕上がりの化粧膜が均一であった
２点：仕上がりの化粧膜があまり均一でなかった
１点：仕上がりの化粧膜が均一でなかった
【００４６】
（ｉｉｉ）ロングラッシュ効果
４点：非常にロングラッシュ効果があった
３点：ロングラッシュ効果があった
２点：あまりロングラッシュ効果がなかった
１点：ロングラッシュ効果がなかった
【００４７】
（ｉｖ）ボリュームアップ効果
４点：非常にボリュームアップ効果があった
３点：ボリュームアップ効果があった
２点：あまりボリュームアップ効果がなかった
１点：ボリュームアップ効果がなかった
【００４８】
（ｖ）カールキープ効果
４点：非常にカールキープ効果があった
３点：カールキープ効果があった
２点：あまりカールキープ効果がなかった
１点：カールキープ効果がなかった
【００４９】
（ｖｉ）化粧もち
４点：非常に化粧もち効果に優れていた
３点：化粧もち効果に優れていた
２点：化粧もち効果がやや不十分だった
１点：化粧もち効果が不十分だった
【００５０】
各項目の評価結果の点数をそれぞれ合計し、下記に示す評価基準に従って判定した。なお、本発明では、Ｂ以上の評価が、本発明において好適であると考えられる。
【００５１】
（判定基準）
ＡＡ：７０点以上          ：非常に優れている
Ａ  ：６０点以上６９点以下：優れている
Ｂ  ：５０点以上５９点以下：やや優れている
Ｃ  ：４０点以上４９点以下：普通
Ｄ  ：３０点以上３９点以下：やや劣っている
Ｅ  ：２９点以下          ：劣っている
【００５２】
（結果）
表１、２に示す通り、実施例１〜２０に係る水中油型睫用化粧料については、塗布時のなめらかな伸び広がり、化粧膜の均一性、ロングラッシュ効果、ボリュームアップ効果、カールキープ効果、化粧もち等、全て、Ｂ評価以上の結果を示し優れたものであった。
特に、成分（ａ）ジメチコノールを０．１％以上２．５％以下含有する実際例２〜４、更に成分（ｂ）を０．５％以上５．０％以下含有する実施例７、８は、全ての項目においてＡ評価以上の結果を示していた。これは、ジメチコノール、リン脂質を適量含有することで、化粧料自体をやわらかくすることが可能となり、その結果なめらかな伸び広がりや、均一な化粧膜を具現化することができ、更には化粧料自体のなめらかさが向上することにより、ロングラッシュ効果、ボリュームアップ効果も向上させることができたためである。
また、特に成分（ｃ）を固形分換算で１０．５％、成分（ｄ）の固形油を９％含有する実施例３は全てＡＡ評価と非常に優れた結果を示していた。これは、水不溶性皮膜形成ポリマー、融点が６０〜１１０℃の固形油を適量含有することにより、なめらかでいて且つ、塗布行為と乾燥速度のバランスに優れ、カールキープ効果、化粧もち効果も向上させることができたためである。
【００５３】
一方、比較例１、２は成分（ａ）ジメチコノール及び成分（ｂ）リン脂質が含有されていないため、化粧料自体のやわらかさ、伸び広がりのなめらかさに欠け、その結果、塗布時に睫にムラ付きしてしまうため仕上がった化粧膜の均一性に乏しく、ロングラッシュ効果やボリュームアップ効果も不十分なものであった。
また、比較例３、４は成分（ｃ）水不溶性被膜形成ポリマーや成分（ｄ）固形油が含有されていないため、乾燥速度が遅いため化粧膜の均一性、更にはボリュームアップ効果、カールキープ効果に乏しいものであった。
【００５４】
実施例２１：水中油型睫用化粧料
下記組成および製法により、水中油型睫毛用化粧料を調製した。
（成分）                                                        （％）
（１）ジメチコノール＊３                                        ２．５
（２）大豆由来リン脂質／コレステロール複合体＊４                ５．０
（３）カルナウバワックス（融点：８５℃）                        ８．０
（４）ポリエチレンワックス（融点：９０℃）                      ２．０
（５）セスキオレイン酸ソルビタン                                ２．０
（６）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ）  ４．０
（７）軽質流動イソパラフィン                                    ５．０
（８）精製水                                                    残量
（９）アクリル酸アルキル共重合体ポリマーエマルション＊５      １０．０
（１０）ポリビニルピロリドン                                    １．０
（１１）ナイロン−１２繊維＊６                                  ５．０
（１２）ベンガラ                                                ３．０
（１３）シリコーン処理雲母チタン＊７                          １０．０
（１４）エタノール                                              ５．０
（１５）ローズマリーエキス                                      ０．１
（１６）パラオキシ安息香酸メチルエステル                        ０．１
（１７）香料                                                    ０．２
＊３：ＸＦ４９−Ｃ２４９７（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
＊４：ＣＯＭＰＯＳＩＴＥ-ＰＣ（日本精化株式会社製）
＊５：ＹＯＤＯＳＯＬ ＧＨ８１０（日本エヌエスシー（株）製）固形分４５％
＊６：４.５ｄｔｅｘ、１ｍｍ、伸度８２％、断面Ｙ型、無水ケイ酸５％処理
＊７：ジメチコン２％処理 ＦＬＡＭＥＮＣＯ ＲＥＤ（エンゲルハート社製）
【００５５】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（７）を８０℃で均一に加熱溶解する。
Ｂ．成分（８）〜（１７）を均一に混合し８０℃に加熱する。
Ｃ．ＢにＡを加え乳化する。
Ｄ．Ｃを容器に充填し水中油型睫用化粧料を得た。
【００５６】
以上のようにして得られた水中油型睫用化粧料は、なめらかな伸び広がり、化粧膜の均一性に優れ、ロングラッシュ効果、ボリュームアップ効果、カールキープ効果、化粧もちの全てにおいて優れたものであった。
【００５７】
実施例２２：水中油型マスカラ下地
下記組成および製法により、水中油型マスカラ下地を調製した。
（成分）                                                              （％）
（１）ジメチコノール＊８                                              ０．１
（２）大豆由来リゾリン脂質                                            １．０
（３）ベヘネス−３０                                                  １．０
（４）キャンデリラワックス（融点：７０℃）                            ３．０
（５）フィトステロール                                                １．０
（６）アクリル酸アルキル共重合体ポリマーエマルション＊４              ５．０
（７）ビニルピロリドン・スチレン共重合体ポリマーエマルション＊９    ２０．０
（８）酢酸ビニルポリマーエマルション＊２                              １．０
（９）ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ）硬化ヒマシ油                    ０．１
（１０）精製水                                                        残量
（１１）水酸化ナトリウム                                              ０．１
（１２）ポリアクリル酸ナトリウム                                      ２．０
（１３）黄色４号                                                      ０．０５
（１４）酸化チタン                                                    ０．５
（１５）炭酸カルシウム                                                １．０
＊８：ＸＦ４９−Ｃ２０７０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
＊９：ＡＮＴＡＲＡ４３０（ＩＳＰ社製）固形分４０％
【００５８】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（５）を８０℃で均一に加熱溶解する。
Ｂ．成分（６）〜（１５）を均一に混合し８０℃に加熱する。
Ｃ．ＢにＡを加え乳化する。
Ｄ．Ｃを容器に充填し水中油型マスカラ下地を得た。
【００５９】
以上のようにして得られた水中油型マスカラ下地は、なめらかな伸び広がり、化粧膜の均一性に優れ、ロングラッシュ効果、ボリュームアップ効果、カールキープ効果、化粧もちの全てにおいて優れたものであった。
【００６０】
実施例２３：水中油型マスカラオーバーコート
下記組成および製法により、水中油型マスカラ下地を調製した。
（成分）                                                          （％）
（１）ジメチコノール＊１                                          ０．２
（２）大豆由来水素添加リゾリン脂質                                ０．５
（３）ステアロイルメチルタウリンナトリウム                        ２．０
（４）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                          ５．０
（５）ポリエチレンワックス（融点：９０℃）                        ２．０
（６）ポリブテン                                                  ５．０
（７）コレステロール                                              １．０
（８）デカメチルシクロペンタシロキサン                            １．０
（９）パルミチン酸デキストリン                                    ０．２
（１０）アクリル酸アルキル共重合体ポリマーエマルション＊１０    ６０．０
（１１）精製水                                                    残量
（１２）トリエタノールアミン                                      １．２
（１３）酸化チタン被覆ガラス末                                    ５．０
（１４）ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末  １．０
（１５）カルボキシメチルセルロース                                ０．０５
（１６）キサンタンガム                                            ０．５
（１７）トレハロース                                              ０．１
（１８）ポリビニルアルコール                                      １．０
（１９）酢酸トコフェロール                                        ０．１
＊１０：ＹＯＤＯＳＯＬ ＧＨ８００（日本エヌエスシー社製）固形分４５％
【００６１】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（９）を８０℃で均一に加熱溶解する。
Ｂ．成分（１０）〜（１９）を均一に混合し８０℃に加熱する。
Ｃ．ＢにＡを加え乳化する。
Ｄ．Ｃを容器に充填し水中油型マスカラオーバーコートを得た。
【００６２】
以上のようにして得られた水中油型マスカラオーバーコートは、なめらかな伸び広がり、化粧膜の均一性に優れ、ロングラッシュ効果、ボリュームアップ効果、カールキープ効果、化粧もちの全てにおいて優れたものであった。