(57)【要約】【課題】印画物に高い光沢度や、耐久性を付与することができ、かつ、印画物の形成時における転写性保護層の箔切れ性が高い保護層転写シートを提供すること。【解決手段】基材１上に、当該基材から剥離可能な転写性保護層２０が設けられた保護層転写シート１０であって、転写性保護層２０は、２以上の層が積層されてなる積層構成を呈し、転写性保護層２０を構成する層のうち、基材１から最も近い位置に配置される基底層２が、ポリエチレンワックス、及び重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４００００以下のフェノキシ樹脂を含有しており、転写性保護層２０を構成する層のうち、基材１から最も遠い位置に配置される最表面層４が、接着性を有する層である。【選択図】図１
2014198430.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、当該基材から剥離可能な転写性保護層が設けられた保護層転写シートであって、
前記転写性保護層は、２以上の層が積層されてなる積層構成を呈し、
前記転写性保護層を構成する層のうち、前記基材から最も近い位置に配置される基底層が、ポリエチレンワックス、及び重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４００００以下のフェノキシ樹脂を含有しており、
前記転写性保護層を構成する層のうち、前記基材から最も遠い位置に配置される最表面層が、接着性を有する層であることを特徴とする保護層転写シート。
【請求項２】
前記基底層の固形分総量に対する、前記ポリエチレンワックスの含有量が、１質量％以上３質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の保護層転写シート。
【請求項３】
前記基底層は、ポリエステル樹脂及び／又はポリエステルウレタン樹脂をさらに含有しており、
当該基底層の固形分総量に対する、前記ポリエステル樹脂及び／又は前記ポリエステルウレタン樹脂の含有量が、１質量％以上５質量％未満であることを特徴とする請求項１又は２に記載の保護層転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護層転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、熱転写方式を用いて被転写体に文字や画像を形成することが行われており、熱転写方式としては、大きく、昇華型熱転写方式と溶融型熱転写方式に大別される。昇華型熱転写方式は、昇華性染料を色材とし、それを画像情報に応じて発熱制御されたサーマルヘッドやレーザー光等の加熱デバイスを用いて、熱転写シート上の昇華性染料層中の染料を熱転写受像シート等の被転写体に移行させて画像を形成させる方式である。昇華型熱転写方式において使用される色材は、昇華性染料であることから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れているため、中間調の再現性や階調性に優れ、極めて高精細な画像を得ることができる。このような利点から、感熱昇華型転写方式の熱転写技術は、営業写真、パーソナルコンピューター用プリンタ、ビデオプリンタなどに広く用いられている。
【０００３】
しかしながら、上記の昇華型熱転写方式は、印加するエネルギー量によって昇華性染料の移行量を制御できるため、階調性画像の形成に優れているが、形成された画像は通常の印刷インキによるものとは異なり、色材が顔料でなく比較的低分子量の染料であり、且つビヒクルが存在しないため物理的な耐久性に劣るという欠点がある。また、溶融型熱転写法により形成した画像はビヒクルを有しているが、それでも通常の印刷インキで形成した画像と比べると耐久性に劣り、とりわけ耐摩耗性に劣る。
【０００４】
そこで、印画物上に、転写性保護層を有する保護層転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて転写性保護層を転写させることによって印画物上に転写性保護層を形成する試みが行われている。この転写性保護層は画像に物理的な耐久性を付与することを目的として形成されることから、転写性保護層を構成する層のうち画像上に転写された際に最表面に位置する層には物理的な耐久性が必要とされている。特に、近時、高い光沢感を有する画像に対する要求も高く、この場合には転写後の最表面に位置する層が高い光沢度を有していることが必要となる。
【０００５】
このような状況下、転写性保護層に対する種々な研究がなされており、例えば、特許文献１には、耐溶剤性、耐水性、耐傷性に加え、転写時における箔切れ性の向上を目的として、基材上に、保護層と接着層とをこの順で積層してなる転写性保護層が設けられ、該保護層の主成分がアクリル系樹脂である保護層転写シートが提案されている。また、特許文献２には、耐可塑剤性の向上を課題とし、基材上に転写性保護層を備え、転写性保護層が、基材側からアクリル樹脂を主成分とする層、ポリエステル樹脂を主成分とする層をこの順で積層された２層構成の積層体である保護層転写シートが提案されている。また、光沢度の向上を課題とし、転写後の最表面に位置する層がスチレン−アクリル共重合体を含有する保護層転写シートも提案されている。また、特許文献３には、基材上に、剥離層、保護層が積層された転写性保護層を有し、剥離層がフェノキシ樹脂を含有している保護層転写シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２６２６９０号公報
【特許文献２】特開２００２−２４０４０４号公報
【特許文献３】特開２０１２−２００９５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１、２に提案されている保護層転写シートは、転写後に最表面に位置する層はアクリル樹脂を主成分とする層となる。しかしながら、アクリル樹脂を主成分とする層は、耐擦過性や、耐引っ掻き性等の物理的な耐久性や、耐可塑剤性には優れるものの、光沢度が不十分であり、高い光沢度が要求される分野に適用することはできない。一方で、スチレン−アクリル共重合体からなる層によれば、一定の光沢度を有することから画像に光沢感を付与することはできるものの、耐擦過性、耐引っ掻き性等の物理的な耐久性は不十分である。つまり、光沢度と耐擦過性はトレードオフの関係であり、高い光沢度を有しつつ、耐擦過性や耐引っ掻き性等の物理的な耐久性に優れた転写性保護層を備えた保護層転写シートの実現は困難とされていた。
【０００８】
特許文献３に提案がされている保護層転写シートは、剥離層、保護層を含む転写性保護層が転写された画像に、高い耐久性や、光沢感を付与することができる点で優れるものの、転写性保護層の箔切れ性の点では改善の余地がある。また、上記耐擦過性と光沢度の関係と同様、箔切れ性と光沢度もトレードオフの関係にあり、箔切れ性を向上させつつ、光沢度を満足させることは、現状困難な状況にある。
【０００９】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、印画物に高い光沢度や、耐久性を付与することができ、かつ、転写性保護層の箔切れ性が高い保護層転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための本発明は、基材上に、当該基材から剥離可能な転写性保護層が設けられた保護層転写シートであって、前記転写性保護層は、２以上の層が積層されてなる積層構成を呈し、前記転写性保護層を構成する層のうち、前記基材から最も近い位置に配置される基底層が、ポリエチレンワックス、及び重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４００００以下のフェノキシ樹脂を含有しており、前記転写性保護層を構成する層のうち、前記基材から最も遠い位置に配置される最表面層が、接着性を有する層であることを特徴とする。
【００１１】
また、前記基底層の固形分総量に対する、前記ポリエチレンワックスの含有量が、１質量％以上３質量％以下であってもよい。
【００１２】
また、前記基底層は、ポリエステル樹脂及び／又はポリエステルウレタン樹脂をさらに含有しており、当該基底層の固形分総量に対する、前記ポリエステル樹脂及び／又は前記ポリエステルウレタン樹脂の含有量が、１質量％以上５質量％未満であってもよい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の保護層転写シートによれば、印画物の表面に高い光沢感や、耐可塑剤性、耐擦過性等の物理的な耐久性を付与することができ、かつ、転写性保護層の箔切れ性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態の保護層転写シートの概略断面図である。
【図２】本発明の一実施形態の保護層転写シートの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜＜保護層転写シート＞＞
図１、図２に示すように、本発明の保護層転写シート１０は、基材１と、当該基材１上に設けられる転写性保護層２０とを有しており、転写性保護層２０は、基材１から剥離可能に設けられている。また、転写性保護層２０は、２以上の層が積層されてなる積層構成を呈している。なお、図１、図２は、本発明の保護層転写シート１０の概略断面図であり、図１に示す形態では、基材１上に、当該基材１側から、基底層２、最表面層３がこの順で積層された２層構成の転写性保護層２０が設けられている。また、図２に示す形態では、基材１上に、当該基材１側から、基底層２、中間層３、最表面層４がこの順で積層された３層構成の転写性保護層２０が設けられている。本発明は、図示する形態に限定されるものではなく、２以上の層が積層されてなる転写性保護層であれば、これ以外の形態の転写性保護層２０とすることもできる。例えば、基底層２と、最表面層４との間に、２層以上の任意の層を設けることもできる。
【００１６】
（基材）
本発明の保護層転写シート１０に用いられる基材１としては、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材１として、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。
【００１７】
（転写性保護層）
図１、図２に示すように、基材１上には転写性保護層２０が設けられている。転写性保護層２０は、本発明の保護層シート１０と後述する被転写体とを重ね合わせ、基材１の転写性保護層２０が設けられていない側を、熱転写用のサーマルヘッドを備えたプリンタ等、従来公知の加熱手段により加熱することで基材１から剥離され、画像が形成された被転写体上に転写される層である。以下、画像が形成された被転写体のことを印画物という場合がある。
【００１８】
「基底層」
転写性保護層２０を構成する層のうち、基材１から最も近い位置に配置される基底層は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４００００以下のフェノキシ樹脂を含有している。以下、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４００００以下のフェノキシ樹脂のことを特定フェノキシ樹脂という場合がある。
【００１９】
基底層２は、転写性保護層２０を印画物上に転写した時に、当該印画物の最表面に位置する層である。したがって、印画物に耐可塑剤性や、耐擦過性等の物理的な耐久性を付与するためには、基底層２自体が耐久性を有していることが必要である。ここで、基底層２に含有されている特定フェノキシ樹脂は、当該基底層２に、高い光沢度を付与しつつも、耐可塑剤や、耐擦過性等の耐久性を付与することができる特徴を有する。したがって、本発明の保護層転写シート１０によれば、この特徴の基底層２によって、印画物に、高い耐久性や、光沢性を付与することができる。
【００２０】
ところで、フェノキシ樹脂を含有する層の耐久性は、フェノキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と密接的な関係を有しており、重量平均分子量（Ｍｗ）が大きいフェノキシ樹脂ほど、当該フェノキシ樹脂を含有する層の耐久性は向上する。したがって、単純に、基底層２の耐久性の向上のみを目的とするのであれば、転写性保護層２０には、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００００を超えるフェノキシ樹脂（以下、比較のフェノキシ樹脂と言う場合がある。）が含有されていることが好ましい。
【００２１】
しかしながら、基底層２に含有されているフェノキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が大きくなるにつれ、当該フェノキシ樹脂を含む転写性保護層の箔切れ性は低下していくことから、特定フェノキシ樹脂にかえて、比較のフェノキシ樹脂を用いた場合には、耐久性の向上を図ることができる一方で、基底層２を含む転写性保護層２０の箔切れ性を満足させることができなくなる。
【００２２】
一方、箔切れ性の向上を主眼とする場合には、転写性保護層２０には、重量平均分子量（Ｍｗ）が小さいフェノキシ樹脂が含有されていることが好ましい。しかしながら、特定フェノキシ樹脂にかえて、基底層に重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００未満のフェノキシ樹脂を含有せしめた場合には、当該基底層を含む転写性保護層の箔切れ性の向上を図ることができる一方で、当該転写性保護層が転写された印画物に耐久性を付与することができなくなる。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００未満のフェノキシ樹脂を含有する基底層と、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上のフェノキシ樹脂を含有する基底層の箔切れ性を比較すると、重量平均分子量が２００００未満のフェノキシ樹脂を含有する基底層の方が、箔切れ性が良好であり、耐久性の向上を目的として、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上との条件を有する特定フェノキシ樹脂を単独で基底層に含有せしめた場合には、耐久性を満足させることができるものの箔切れ性の向上の点で改善の余地が残されることとなる。
【００２３】
この点を考慮した本発明では、基底層２が、上記特定フェノキシ樹脂とともに、ポリエチレンワックスを含有していることを特徴とする。この特徴を有する基底層２によれば、当該基底層２に含有されているポリエチレンワックスの存在によって、基底層２を含む転写性保護層２０全体の箔切れ性を向上させることができる。つまり、ポリエチレンワックスは、基底層２の箔切れ性を向上させる役割を果たしている。なお、基底層２に、特定フェノキシ樹脂にかえて、比較のフェノキシ樹脂を含有せしめた場合には、比較のフェノキシ樹脂により基底層２の箔切れ性が低下しすぎてしまい、ポリエチレンワックスを併用して含有せしめたとしても、十分な箔切れ性とするまでには至らない。
【００２４】
つまり、本発明の第１の特徴は、ポリエチレンワックスによる箔切れ性の改善効果を十分に実行せしめるために、フェノキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限値が４００００に規定されている点にある。重量平均分子量（Ｍｗ）の上限を４００００とすることで、使用上問題ないレベルの箔切れ性とすることができる。また、本発明では、フェノキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上に規定されていることから、基底層２を含む転写性保護層２０に十分な耐久性が付与される。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算による重量平均分子量である。
【００２５】
ここで、フェノキシ樹脂によって付与される耐久性についてのみ着目すると、比較のフェノキシ樹脂のみを含有している層の耐久性は、特定フェノキシ樹脂のみを含有している層の耐久性よりも高くなる。しかしながら、本発明では、基底層２の耐久性を、箔切れ性を改善する役割を果たすポリエチレンワックスによって補い、結果として、比較のフェノキシ樹脂のみを含有している層と同等、或いはこれを超える耐久性が、基底層２に付与される。つまり、ポリエチレンワックスは、箔切れ性の改善の役割のほか、耐久性を向上させる役割を果たしており、本発明の第２の特徴は、上記特定フェノキシ樹脂と、ポリエチレンワックスとを組合せることで、箔切れ性を満足させつつも、耐久性を向上させている点にある。
【００２６】
＜フェノキシ樹脂＞
フェノキシ樹脂は、エポキシ樹脂と同様の原料から製造されるポリヒドロキシポリエーテル樹脂であり、通常のエポキシ樹脂よりも分子量が大きい熱可塑性樹脂である。典型的には、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンから誘導される、下記一般式（Ｉ）を繰り返し単位として有する樹脂である。
【００２７】
【化１】
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【００２８】
本発明では、二価フェノール類とエピクロルヒドリンから製造されるビスフェノール型フェノキシ樹脂を好ましく使用することができる。二価フェノール類としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン〔ビスフェノールＦ〕、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン又は４，４'−ジヒドロキシビフェニル等を挙げることができる。また、フェノキシ樹
脂は、その水酸基の一部がアルキルエステル化又はアルキルエーテル化された樹脂であってもよい。また、フェノキシ樹脂の二種以上を混合して用いてもよい。なお、ビスフェノール型フェノキシ樹脂は、特開２００６−１０４３２９号公報に記載がされているものを使用することができる。
【００２９】
また、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４００００以下のフェノキシ樹脂として市販品を用いることもできる。重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４００００以下のフェノキシ樹脂（ビスフェノールＡ型）の市販品としては、ＩｎＣｈｅｍ  Ｃｏｒｐｏｒｅｔｉｏｎ製のＰＫＨＡ（重量平均分子量２５０００）や、巴化学（株）製のＰＫＨＢ（重量平均分子量３５０００）等をそのまま用いることができる。
【００３０】
また、重量平均分子量（Ｍｗ）が、２００００以上４００００以下との条件を満たせば、上記で例示されるフェノキシ樹脂以外にも、特開平０２−１０６３９３号公報に記載がされている多官能性シランカップリング剤の部分加水分解物で変性したフェノキシ樹脂や、特開平０６−１５５９３２号公報に記載がされているフェノキシ樹脂のヒドロキシル基をエステル基・アミド基・エーテル基・シリルエーテル基で封鎖した変性フェノキシ樹脂も使用することができる。
【００３１】
また、基底層２に含有される重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４００００以下のフェノキシ樹脂は、その屈折率が１．５５〜１．６０の範囲内のものが特に好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４００００以下であって、かつ屈折率が当該範囲内のフェノキシ樹脂を含有する基底層２によれば、反射光との干渉ムラの発生を効果的に防止することができる。これは、当該屈折率のフェノキシ樹脂を含有する基底層２とすることで、基底層２表面付近での反射光が増加し、透過光が減少することによるものと考えられる。
【００３２】
また、重量平均分子量（Ｍｗ）が、２００００以上４００００以下のフェノキシ樹脂として、フェノキシ樹脂と、他の樹脂との共重合体を用いることもできる。このような共重合体としては、フェノキシ樹脂とアクリル樹脂との共重合体や、フェノキシ樹脂とポリエステル樹脂との共重合体等を挙げることができる。これらフェノキシ樹脂との共重合体と、ポリエチレンワックスとを併せて用いることで、基底層２を含む転写性保護層２０を転写する際の箔切れ性、及び耐擦過性等の耐久性をさらに向上させることができる。
【００３３】
共重合比について特に限定はないが、共重合体全体を１００としたときに、フェノキシ樹脂と、アクリル樹脂又はポリエステル樹脂との共重合比は、５０：５０〜１００：０程度であることが好ましい。なお、この場合には、フェノキシ樹脂との共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４００００以下であることを条件とする。
【００３４】
基底層２の固形分総量に対する、特定フェノキシ樹脂の含有量について特に限定はなく、後述するポリエチレンワックスや、任意の成分の含有量に応じて適宜設定することができる。なお、基底層２の固形分総量に対する、特定フェノキシ樹脂の含有量が８０質量％未満である場合には、耐可塑剤性や、耐擦過性が低下する傾向にある。したがって、この点を考慮すると、基底層２の固形分総量に対する、特定フェノキシ樹脂の含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。上限値について特に限定はないが、特定フェノキシ樹脂の含有量が９９質量％を超えると、その分、後述するポリエチレンワックスの含有量が低下し、箔切れ性が低下していく傾向にある。
【００３５】
＜ポリエチレンワックス＞
基底層２は、上記特定フェノキシ樹脂とともに、ポリエチレンワックスを含有している。特定フェノキシ樹脂とともに、ポリエチレンワックスを含有している基底層２によれば、上記で説明したようにポリエチレンワックスの存在によって、基底層２を含む転写性保護層２０の箔切れ性を満足させつつ、特定フェノキシ樹脂のみを含有する層と比較して、耐久性を向上させることができる。
【００３６】
ポリエチレンワックスの平均粒子径について特に限定はないが、１μｍ以上６μｍ以下であることが好ましい。なお、本願明細書におけるポリエチレンワックスの平均粒子径とは、平均一次粒子径のことを意味する。
【００３７】
ポリエチレンワックスの形状について特に限定はなく、球状、角状、柱状、針状、板状、不定形状等のあらゆる形態をとることができる。
【００３８】
ポリエチレンワックスとしては、密度が０．９４〜０．９７のポリエチレンワックス粒子、例えば、ポリエチレンワックスを粒状に微粉末化したものを好適に使用できる。ポリエチレンワックスとしては、高密度または低密度ポリエチレンワックスがあり、低密度ポリエチレンは構造上、エチレン重合体で分岐が存在しているのが多く含まれ、これに対し、高密度ポリエチレンは比較的、ポリエチレンの直鎖状構造を主体に構成されているものである。
【００３９】
ポリエチレンワックスの含有量について特に限定はなく、上記特定フェノキシ樹脂の含有量に応じて適宜設定することができる。なお、基底層２の固形分総量に対する、ポリエチレンワックスの含有量が１質量％未満である場合には、箔切れ性が低下していく傾向にあり、一方、３質量％を超える場合には、それ以上の箔切れ性の向上効果が見込めず、また、ポリエチレンワックスの平均粒子径によっては、基底層２の平滑性が低下し、光沢度が低下する傾向にある。したがって、この点を考慮すると、ポリエチレンワックスは、基底層２の固形分総量に対し、１．０質量％以上３．０質量％以下の範囲内で含有されていることが好ましい。
【００４０】
＜ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂＞
また、基底層２は、必須の成分である上記特定フェノキシ樹脂、ポリエチレンワックスに加え、ポリエステル樹脂及び／又はポリエステルウレタン樹脂を含有していることが好ましい。特には、数平均分子量（Ｍｎ）が３０００以上１５０００以下のポリエステル樹脂及び／又は数平均分子量（Ｍｎ）が１００００以上４００００以下のポリエステルウレタン樹脂を含有していることが好ましい。ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂は、基底層２における任意の成分である。なお、数平均分子量（Ｍｎ）とは、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算による数平均分子量である。
【００４１】
基底層２に、上記必須の成分とともに、ポリエステル樹脂及び／又はポリエステルウレタン樹脂を併せて含有せしめることで、基底層２を含む転写性保護層２０の箔切れ性をさらに向上させることができる。
【００４２】
基底層２に、ポリエステル樹脂、及び／又はポリエステルウレタン樹脂を含有させる場合、これらの樹脂は、基底層の固形分総量に対し、１質量％以上５質量％未満の範囲内で含有させることが好ましい。当該範囲内で、ポリエステル樹脂やポリエステルウレタン樹脂を含有させることで、光沢度を低下させることなく、箔切れ性を向上させることができる。なお、ポリエステル樹脂及び／又はポリエステルウレタン樹脂の含有量が、１質量％未満である場合には、これらの樹脂による箔切れ性の向上を見込むことができず、５質量％以上である場合には、その分、基底層２の固形分総量に対する、特定フェノキシ樹脂や、ポリエチレンワックスの含有量が少なくなり、箔切れ性の向上を図ることができる一方で、耐久性や、光沢度が低下する傾向にある。
【００４３】
また、基底層２は、必須の成分である特定フェノキシ樹脂、任意の成分であるポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂とともに、本発明の趣旨を妨げない範囲で、その他の樹脂を含有していてもよい。
【００４４】
上記その他の樹脂としては、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂などを挙げることができる。
【００４５】
また、基底層２に、紫外線吸収剤を含有させることで、転写性保護層２０が転写される被転写体上に形成される画像の耐光性、耐候性等を向上させることができる。紫外線吸収剤としては、従来公知の有機系紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等を挙げることができる。尚、これらの紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいはアルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入した高分子材料が紫外線吸収性樹脂であり、この紫外線吸収性樹脂から接着層を構成することもできる。
【００４６】
なお、本発明では、基底層２に、特定フェノキシ樹脂が含有されており、当該特定フェノキシ樹脂は、基材１からの離型性に優れることから、基材１上に、基底層２を含む転写性保護層２０を直接的に設けた場合であっても、熱転写時に、十分な離型性をもって、転写性保護層２０を基材１から剥離することができる。つまり、基底層２には、転写性保護層２０の離型性を向上させるための、別途の成分を含有させることを特に要しない。なお、さらなる転写性保護層２０の離型性の向上を目的とする場合には、基底層２に各種の離型剤を含有してもよい。
【００４７】
離型剤としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等を挙げることができる。離型剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００４８】
基底層２に、これら任意の成分を含有せしめる場合には、当該任意の成分は、基底層２の固形分総量に対し、５質量％以下の範囲内で含有されていることが好ましい。なお、ここで言う任意の成分には、ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂は含まれない。
【００４９】
基底層２の形成方法について特に限定はなく、必須の成分である特定フェノキシ樹脂、ポリエチレンワックス、必要に応じて添加される任意の成分を、適当な溶媒に溶解或いは分散させた基底層用塗工液を、基材１、或いは基材１上に任意に設けられる離型層上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗工・乾燥することで形成することができる。
【００５０】
基底層２の厚みについて特に限定はないが、基底層２の厚みが薄すぎる場合には、耐久性を十分に満足させることができない場合があり、一方で、基底層２の厚みが厚すぎる場合には、箔切れ性が低下する場合がある。この点を考慮すると、基底層２の厚みは、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【００５１】
（最表面層）
本発明では、上記基底層２によって転写性保護層２０の耐久性を向上させ、かつ、基底層２を含む転写性保護層２０の箔切れ性を向上させている。しかしながら、基底層２は、これらの利点を有する一方で、被転写体との接着性（転写性という場合もある。）が低く、基底層２のみからなる転写性保護層とした場合には、被転写体との接着性を満足させることができない。なお、基底層２に接着性を有する成分を含有させることによって、基底層２単独での接着性を満足させることができるようにも考えられるが、基底層２に十分な接着性を付与することができるまで、接着性を有する成分を含有させた場合には、特定フェノキシ樹脂により付与される耐久性が低下していく。
【００５２】
そこで、本発明では、転写性保護層２０を構成する層のうち、基材１から最も遠い位置に配置される最表面層として、接着性を有する層が用いられている。なお最表面層４は、基材１から最も遠い位置に配置される層であることから、転写性保護層２０を被転写体上に転写した時に、印画物と直接的に接する層となる。
【００５３】
最表面層４は、接着性を有するとの条件を満たすものであればよく、最表面層４中に含有される成分について特に限定はない。
【００５４】
最表面層４の材料としては、従来公知の接着性を有する樹脂を適宜選択して用いることができるが、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂等は熱時接着性が良好な点で、最表面層４の材料として好ましい。特には、上記で例示した樹脂の中でもガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃〜１００℃のものがより好ましい。
【００５５】
最表面層４の形成方法について特に限定はなく、接着性を有する樹脂、必要に応じて添加される任意の成分、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を、適当な溶媒に溶解、或いは分散させた最表面層用塗工液を、基底層２、或いは基底層２上に設けられる任意の中間層３上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗工・乾燥することで形成することができる。最表面層４の厚みについても特に限定はないが、０．５μｍ〜１０μｍ程度が好ましい。
【００５６】
上記では、転写性保護層２０が、基底層２と、当該基底層２に設けられる最表面層４の２層構成である場合を中心に説明を行ったが、図２に示すように、基底層２と最表面層４との間に中間層３を設けることもできる。なお、中間層３は、転写性保護層２０を構成する任意の層である。以下、任意の中間層３について説明する。
【００５７】
中間層３としては、保護層転写シートの分野で、剥離層、或いは保護層と称される層を適宜選択して用いることができる。中間層３を構成する樹脂成分としては、上記基底層２において「その他の樹脂」として説明した樹脂等を挙げることができる。
【００５８】
また、中間層３は、紫外線吸収剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤としては、上記基底層２において説明した紫外線吸収剤をそのまま用いることができる。
【００５９】
基底層２と最表面層４との間に中間層３を設けることで、基底層２中に、特定フェノキシ樹脂や、ポリエチレンワックス以外の成分を含有させることなく、基底層２と中間層３との相乗効果によって、耐久性や、耐光性、耐候性を向上させることができる。また、本実施形態によれば、基底層２中における必須の成分である特定フェノキシ樹脂や、ポリエチレンワックスの含有量の調整幅を広くとることができる点で好ましい。
【００６０】
中間層３は、上記で例示した成分を適当な溶媒に溶解或いは分散させた中間層用塗工液を、基底層２上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗工・乾燥することで形成することができる。中間層３の厚みについて特に限定はないが、０．５〜５０μｍ程度が好ましい。
【００６１】
なお、基底層２と最表面層４との間に、中間層３を設ける場合において、最表面層４や、中間層３に含有されている成分によっては、最表面層４、中間層３の各層における箔切れ性が不十分な状態となる場合もある。しかしながら、本発明では、転写性保護層２０を構成する基底層２の箔切れ性が向上しており、この基底層２の箔切れ性に追従して、任意の中間層３や、必須の最表面層４の箔切れ性を向上させることができ、転写性保護層２０全体の箔切れ性を満足させることができる。
【００６２】
（離型層）
上記では、基底層２に離型剤を含有せしめた例を挙げて説明を行ったが、基材１と転写性保護層２０との間に、離型層（図示しない）を設けて、転写性保護層２０の離型性を向上させることもできる。基材１と転写性保護層２０との間に離型層を設ける構成とした場合には、転写性保護層２０の離型性を向上させる役割を離型層によって補うことができる。この構成によれば、基底層２中に離型剤を含有せしめることなく、転写性保護層２０の離型性の更なる向上が図られることから、基底層２中における、必須の成分の含有量の調整の幅を広げることができ、特定フェノキシ樹脂や、ポリエチレンワックスによって付与される効果を十分に発揮させることができる。なお、ここで説明する離型層は、熱転写時に基材１側に残存する層であり、転写性保護層２０を構成しない層である。
【００６３】
離型層の材料としては、上記で例示した離型剤を適宜選択して用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。離型層の形成方法としては、上記離型剤を溶剤に溶解、或いは分散させた塗工液を、基材１上に、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗工・乾燥することで形成することができる。離型層の厚みの好ましい一例としては、０．５μｍ〜５μｍ程度である。
【００６４】
（背面層）
また、図１、図２に示すように基材１の転写性保護層２０を設けた側とは反対の面に背面層５を設けてもよい。背面層５は、本発明の保護層転写シート１０における任意の層であるが、背面層５を設けることでサーマルヘッドの滑り性をよくし、かつスティッキングを防止することができる。
【００６５】
背面層５は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。
【００６６】
また、上記した樹脂にポリイソシアネート樹脂等の硬化剤を添加してもよい。硬化剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂は、水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、背面層の塗膜強度や耐熱性を向上させることができる。
【００６７】
背面層５には、上記に例示した熱可塑性樹脂に加え、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤を含有させることもできる。
【００６８】
背面層５は、例えば、上記で例示した熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加剤を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１の染料層３の反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層５の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、乾燥時の厚みで０．２μｍ以上１．５μｍ以下であることが好ましい。
【００６９】
（熱転写性色材層）
また、本発明の保護層転写シートは、同一基材１上に転写性保護層２０と、図示しない熱転写性色材層を面順次に形成することができる。これにより、熱転写プリンタの１ヘッドで、熱転写性色材層と保護層の転写を行い、また熱転写シートの供給部と巻取部のユニットを複数単位で設けることが必要でなくなり、熱転写プリンタの小型化ができ、またプリンタの搬送系が複雑化することがなく好ましい。
【００７０】
熱転写性色材層は熱溶融性インキからなる色材層、あるいは昇華性染料を含む色材層のいずれであってもよい。熱溶融性インキは、着色剤とビヒクルからなり、更に必要に応じて種々の添加剤を加えたものである。着色剤としては、有機または無機の顔料あるいは染料のうち、記録材料として要求される着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。また、加熱により発色するような物質や、被転写体に塗布されている物質と接触することにより発色するような物質を用いることもできる。そして、着色剤は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等の他に、種々の色の着色剤を使用することができる。
【００７１】
ビヒクルは、ワックスを主成分とし、その他にワックスと乾性油、樹脂、鉱油、セルロースおよびゴムの誘導体等との混合物が用いられる。また、熱溶融性インキからなる熱転写性色材層には、良好な熱伝導性および溶融転写性を与えるために、熱伝導性物質を含有させることができる。このような熱伝導性物質としては、カーボンブラック等の炭素質物質、アルミニウム、銅、酸化スズ、二硫化モリブデン等が挙げられる。上記の熱溶融性インキを用いて基材フィルム上へ熱転写性色材層を形成する方法としては、ホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の方法が挙げられる。熱溶融性インキからなる熱転写性色材層の塗工量は、要求される印字濃度、熱感度等を考慮して適宜決定することができ、通常、乾燥時で０．１〜３０ｇ／ｍ2である。
【００７２】
昇華性染料を含む熱転写性色材層は、バインダー樹脂中に熱移行性の染料を分散あるいは溶解したものである。バインダー樹脂としては、染料と適度の親和性があり、且つサーマルヘッドによる加熱により、バインダー樹脂中の染料が昇華（熱移行）して被転写体に転写するものがよく、また加熱されてもバインダー樹脂そのものは転写しないものを使用する。このようなバインダー樹脂として使用される樹脂としては、例えばエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリエステル、ポリアミド等が挙げられる。
【００７３】
また、熱転写性色材層中に含まれる染料の割合は、染料の昇華（溶融）温度、染着性等によって変るが、上記バインダー樹脂１００質量部に対して３０質量部以上が好ましく、更に好ましくは、３０から３００質量部である。染料が３０質量部未満であると印字濃度や熱感度が低く、また３００質量部を超えると保存性や熱転写性色材層の基材フィルムへの密着性が低下する。
【００７４】
熱転写性色材層で使用する染料は、熱により溶融、拡散もしくは昇華して、被転写体に移行する染料であって、特に分散染料が好ましく用いられる。染料は昇華（溶融）性、色相、耐光性、バインダー樹脂への溶解性等を考慮して選択する。これらの染料としては、例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。
【００７５】
染料層である熱転写性色材層を基材上に設ける方法について特に限定はなく、例えば、染料及びバインダー樹脂を溶剤とともに溶解もしくは分散して熱転写性色材層用インキ組成物を調製し、これを公知の印刷方法または塗工方法から適宜選択した方法により基材１上に設ければ良い。染料層の塗工量は、乾燥時で０．２〜５．０ｇ／ｍ2、
好ましくは０．４〜２．０ｇ／ｍ2の厚さが適当である。
【００７６】
上記に説明した熱転写性色材層は、１つの熱転写式色材層を基材１上に設けることとしてもよく、２つ以上の異なる色相の熱転写性色材層を基材１上に面順次に形成することとしてもよい。特に、基材１上に昇華性染料を含む熱転写性色材層として、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を面順次に形成して、フルカラー写真画像に匹敵する高品質の熱転写画像を形成し、かつフルカラーの熱転写画像における各色相間で印画長のズレを防止した、鮮明な画像を形成することが好ましい。尚、黒色の文字やパターンの熱転写画像の場合、上記の染料層のイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層の３色を重ねて、黒色を得ることは可能であるが、カーボンブラックの着色剤を使用した黒色の熱溶融性インキからなる色材層を基材シートに追加して、設けることが好ましい。これにより、黒色濃度が高く、鮮明な画像を得ることが出来る。
【００７７】
（被転写体）
本発明の保護層転写シート１０の転写に使用可能な被転写体としては、特に限定されず、例えば、従来公知の基材上に染料受容性を有する受容層を設けたもの等を挙げることができる。被転写体における基材としては、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム等を挙げることができ、その基材について特に限定されない。上記被転写体における受容層は、コーティング法、サーマルヘッドや熱ロール等による形成法等にて形成することができる。なお、被転写体は、基材自体が染料受容性を有していれば、受容層を有している必要はない。
【００７８】
（転写方法）
本発明の保護層転写シート１０を用い熱転写法にて転写性保護層２０（必要に応じて熱転写性色材層）を転写して被転写体上に画像形成を行う場合、熱転写プリンタを、昇華転写用、熱溶融転写用、保護層転写用というように別々に転写条件を設定してもよいし、また、共通のプリンタでそれぞれ印字エネルギーを適切に調整して行ってもよい。また、加熱手段として特に限定されず、その他、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロンなどを用いて転写を行うこととしてもよい。
【００７９】
以上、本発明の保護層転写シートについて詳細に説明したが、本発明は上記各実施形態に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能である。例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４００００以下のフェノキシ樹脂とともに、本発明の趣旨を妨げない範囲で、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００００を超えるフェノキシ樹脂や、２００００未満のフェノキシ樹脂を併用して用いることもできる。
【実施例】
【００８０】
次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。なお、文中の「部」は特に断りのない限り質量基準である。
【００８１】
（実施例１）
基材として、厚さ５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材の一方の面上に、下記組成の剥離層用塗工液１を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗工して剥離層（基底層）を形成した。次いで、剥離層上に、下記組成の接着層用塗工液を乾燥時０．８ｇ／ｍ2になるように塗工して接着層（最表面層）を形成した。また、基材の他方の面上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時０．４ｇ／ｍ2になるように塗工して背面層を形成して、実施例１の保護層転写シートを得た。
【００８２】
＜剥離層用塗工液１＞
・フェノキシ樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）；２５０００）                １４．２部
（ＰＫＨＡ  巴工業（株）））
・ポリエチレンワックス（固形分１０％）                                  ２．８部
（Ｔ−１０Ｐ−２  （株）岐阜セラツク）
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                        ８３．０部
【００８３】
（接着層用塗工液）
・ポリエステル樹脂                                                        ２０部
（バイロン２００  東洋紡（株））
・紫外線吸収剤共重合樹脂                                                  １０部
（ＵＶＡ−６３５Ｌ  ＢＡＳＦ社製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ８０部
【００８４】
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルアセタール                                                ６０．８部
（エスレック  ＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                    ４．２部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業(株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業(株）製）
・ポリエチレンワックス                                                    １０部
（ポリワックス３０００  東洋ペトロライト(株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００８５】
（実施例２）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液２を使用した以外、すべて実施例１と同様として実施例２の保護層転写シートを得た。
【００８６】
＜剥離層用塗工液２＞
・フェノキシ樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）；２５０００）                １３．９部
（ＰＫＨＡ  巴工業（株）））
・ポリエチレンワックス（固形分１５％）                                  １．９部
（Ｘ−７０１９  （株）岐阜セラツク）
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                        ８４．２部
【００８７】
（実施例３）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液３を使用した以外、すべて実施例１と同様として実施例３の保護層転写シートを得た。
【００８８】
＜剥離層用塗工液３＞
・フェノキシ樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）；２５０００）                １４．２部
（ＰＫＨＡ  巴工業（株）製））
・ポリエチレンワックス（固形分１０％）                                  ２．８部
（Ｔ−１０Ｐ−２  （株）岐阜セラツク製）
・ポリエステル樹脂（数平均分子量（Ｍｎ）；３０００）                    ０．５部
（バイロン２２０  東洋紡（株））
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                        ８２．５部
【００８９】
（実施例４）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液４を使用した以外、すべて実施例１と同様として実施例４の保護層転写シートを得た。
【００９０】
＜剥離層用塗工液４＞
・フェノキシ樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）；２５０００）                １３．９部
（ＰＫＨＡ  巴工業（株）製））
・ポリエチレンワックス（固形分１０％）                                  ２．８部
（Ｔ−１０Ｐ−２  （株）岐阜セラツク製）
・ポリエステルウレタン樹脂（数平均分子量（Ｍｎ）；１６０００）          ０．９部
（ＵＲ１７００（固形分３０％）  東洋紡（株））
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                        ８２．４部
【００９１】
（実施例５）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液５を使用した以外、すべて実施例１と同様として実施例５の保護層転写シートを得た。
【００９２】
＜剥離層用塗工液５＞
・フェノキシ樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）；２５０００）                １４．２部
（ＰＫＨＡ  巴工業（株）製））
・ポリエチレンワックス（固形分１０％）                                  ２．８部
（Ｔ−１０Ｐ−２  （株）岐阜セラツク製）
・ポリエステル樹脂（数平均分子量（Ｍｎ）；１５０００）                  ０．５部
（バイロン２４０  東洋紡（株））
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                        ８２．５部
【００９３】
（実施例６）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液６を使用した以外、すべて実施例１と同様として実施例６の保護層転写シートを得た。
【００９４】
＜剥離層用塗工液６＞
・フェノキシ樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）；３５０００）                １５．２部
（ＰＫＨＢ  巴工業（株）製））
・ポリエチレンワックス（固形分１０％）                                ３．０４部
（Ｔ−１０Ｐ−２  （株）岐阜セラツク製）
・ポリエステル樹脂（数平均分子量（Ｍｎ）；１５０００）                  ０．８部
（バイロン２４０  東洋紡（株））
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                            ８４部
【００９５】
（実施例７）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液７を使用した以外、すべて実施例１と同様として実施例７の保護層転写シートを得た。
【００９６】
＜剥離層用塗工液７＞
・フェノキシ樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）；３５０００）                １５．２部
（ＰＫＨＢ  巴工業（株）製））
・ポリエチレンワックス（固形分１０％）                                ３．０４部
（Ｔ−１０Ｐ−２  （株）岐阜セラツク製）
・ポリエステルウレタン樹脂（数平均分子量（Ｍｎ）；１６０００）          ０．８部
（ＵＲ１７００（固形分３０％）  東洋紡（株））
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                            ８４部
【００９７】
（比較例１）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液Ａを使用した以外、すべて実施例１と同様として比較例１の保護層転写シートを得た。
【００９８】
＜剥離層用塗工液Ａ＞
・フェノキシ樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）；２５０００）                    １５部
（ＰＫＨＡ  巴工業（株）製））
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                            ８５部
【００９９】
（比較例２）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液Ｂを使用した以外、すべて実施例１と同様として比較例２の保護層転写シートを得た。
【０１００】
＜剥離層用塗工液Ｂ＞
・フェノキシ樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）；３５０００）                    １５部
（ＰＫＨＢ  巴工業（株）製））
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                            ８５部
【０１０１】
（比較例３）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液Ｃを使用した以外、すべて実施例１と同様として比較例３の保護層転写シートを得た。
【０１０２】
＜剥離層用塗工液Ｃ＞
・アクリル樹脂                                                            １５部
（ＭＢ７３３３  三菱レイヨン（株）製）
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                            ８５部
【０１０３】
（比較例４）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液Ｄを使用した以外、すべて実施例１と同様として比較例４の保護層転写シートを得た。
【０１０４】
＜剥離層用塗工液Ｄ＞
・フェノキシ樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）；２５０００）                １４．７部
（ＰＫＨＡ  巴工業（株）製））
・シリコーン樹脂微粒子                                                  ０．３部
（トスパール１４５  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                            ８５部
【０１０５】
（比較例５）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液Ｅを使用した以外、すべて実施例１と同様として比較例５の保護層転写シートを得た。
【０１０６】
＜剥離層用塗工液Ｅ＞
・フェノキシ樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）；２５０００）                １４．７部
（ＰＫＨＡ  巴工業（株）製））
・シリコーン樹脂微粒子                                                  ０．３部
（トスパール２０００Ｂ  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                            ８５部
【０１０７】
（比較例６）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液Ｆを使用した以外、すべて実施例１と同様として比較例６の保護層転写シートを得た。
【０１０８】
＜剥離層用塗工液Ｆ＞
・フェノキシ樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）；４３０００）                    １５部
（ＰＫＨＣ  巴工業（株）製））
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                            ８５部
【０１０９】
（比較例７）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液Ｇを使用した以外、すべて実施例１と同様として比較例７の保護層転写シートを得た。
【０１１０】
＜剥離層用塗工液Ｇ＞
・フェノキシ樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）；４３０００）                １４．２部
（ＰＫＨＣ  巴工業（株）製））
・ポリエチレンワックス                                                  ２．８部
（Ｔ−１０Ｐ−２  （株）岐阜セラツク製）
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                            ８３部
【０１１１】
（比較例８）
剥離層用塗工液１にかえて下記組成の剥離層用塗工液Ｈを使用した以外、すべて実施例１と同様として比較例８の保護層転写シートを得た。
【０１１２】
＜剥離層用塗工液Ｈ＞
・スチレンアクリル樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）；２５０００）          １４．２部
（ＭＢ７６６８  三菱レイヨン（株）製））
・ポリエチレンワックス                                                  ２．８部
（Ｔ−１０Ｐ−２  （株）岐阜セラツク製）
・トルエン／メチルエチルケトン（質量比１：１）                            ８３部
【０１１３】
(光沢度評価）
昇華型熱転写プリンタ（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）と、該プリンタ専用インクリボンを用い、下記のように作製した熱転写受像シート上に、最大エネルギーを印加し黒ベタ画像を印画した。次いで、各実施例、及び比較例の保護層転写シートを用い、同一プリンタにより、上記画像上に転写性保護層を転写し、各実施例、及び比較例の印画物を得た。この黒ベタ画像上の光沢度を、光沢度計（Ｇｌｏｓｓ  ｍｅｔｅｒ  ＶＧ２０００（日本電色（株）製）を用いて測定（測定入射角；２０°、測定方向；ＭＤ（主走査方向））し以下の評価基準により光沢度評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１１４】
（熱転写受像シートの作製）
微細空隙層の３９μｍ厚のミクロボイドフィルムの一方の面に、下記組成からなる接着剤層形成用塗工液を塗布し、乾燥させて接着剤層を形成した。次いで、後記する形成条件により、コート紙（１８６ｇ／ｍ2）の一方の面に裏面層を設けた支持体と、ミクロボイドフィルムとを、支持体の裏面層を設けた側と反対側の面と接着剤層とが重なるように貼り合わせた。
【０１１５】
＜接着剤層形成用塗工液＞
・多官能ポリオール                                                    ３０．０部
（タケラックＡ−９６９Ｖ、三井化学（株）製）
・イソシアネート                                                      １０．０部
（タケネートＡ−５、三井化学（株）製）
酢酸エチル                                                          ６０．０部
【０１１６】
続いて、ミクロボイドフィルムの接着剤層を設けた面とは反対側の面に、下記組成のプライマー層形成用塗工液を、乾燥塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーコーティングにより塗布し、乾燥させてプライマー層を形成した。
【０１１７】
＜プライマー層形成用塗工液＞
・ポリエステルポリオール                                              １５．０部
（アドコート、東洋モートン（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比２：１）                        ８５．０部
【０１１８】
形成したプライマー層上に、下記組成からなる染料受容層形成用塗工液を、乾燥塗布量が４．０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーコーティングにより塗布し、乾燥させて染料受容層を形成することにより、熱転写受像シートを得た。
【０１１９】
＜染料受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（塩化ビニル／酢酸ビニル＝８７／１３、数平均分子量３１，０００、ガラス転移温度７０℃）                            ２０．０部
（ソルバインＣ、日信化学工業（株）製）
・カルボキシル変性シリコーン                                            １．０部
（Ｘ−２２−３７０１Ｅ、信越化学工業株式会社製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                        ７９．０部
【０１２０】
＜評価基準＞
○・・・黒ベタ部の光沢度が７０以上。
△・・・黒ベタ部の光沢度が６０以上７０未満。
×・・・黒ベタ部の光沢度が６０未満。
【０１２１】
(耐擦過性評価）
上記光沢度評価と同様にして、被転写体上に黒ベタ画像を形成し、該黒ベタ画像上に、各実施例、及び各比較例の保護層転写シートを用いて転写性保護層を転写し印画物を形成した。この印画物を２ｃｍ幅に切りだし、該印画物上に試験布（かなきん３号）を介して３００ｇの重りを置き１０往復させたときの表面状態を目視で確認し、以下の評価基準により耐擦過性評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【０１２２】
＜評価基準＞
◎・・・印画物に影響が見られない。
○・・・印画物に僅かな傷が見られるが使用上問題ないレベルである。
△・・・印画物に使用に影響を及ぼす程度の傷が見られる。
×・・・印画画像を判別できない傷が見られる。
【０１２３】
（耐可塑剤性評価）
上記耐擦過性評価と同様にして、被転写体上に黒ベタ画像を形成し、該黒ベタ画像上に各実施例、及び各比較例の保護層転写シートを用いて転写性保護層を転写し印画物を形成した。次いで、５ｃｍ×５ｃｍに切り出した各実施例、及び各比較例の印画物と、塩化ビニルシート（三菱化学（株）製、アルトロン♯４８０、厚み４００μｍ）とを重ね合わせ、１０００ｇの荷重を掛けて５０℃の環境に２４時間保存し、保存後、塩化ビニルシートを印画物から剥がして印画物の画像が塩化ビニルシートに移行しているか、目視で確認し、以下の評価基準により耐可塑剤性の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【０１２４】
＜評価基準＞
○・・・塩化ビニルシートへの画像の移行が全く認められない。
×・・・塩化ビニルシートへの画像の移行が全体にわたって認められる。
【０１２５】
（箔切れ性評価）
上記耐擦過性評価と同様にして、被転写体上に黒ベタ画像を形成し、この画像上に各実施例、及び各比較例の保護層転写シートを用いて転写性保護層を転写し、この際の剥離層の残り具合を目視で確認し、以下の評価基準により箔切れ性評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１２６】
＜評価基準＞
◎・・・目視上確認できる尾引きが生じていない。
○・・・１ｍｍ以下の尾引きが生じているが、使用上問題ないレベルである。
△・・・１〜２ｍｍ程度の尾引きが生じている、使用上問題ないレベルである。
×・・・１〜５ｍｍ程度の尾引きが生じている。
××・・５ｍｍを超える尾引きが生じている。
【０１２７】
【表１】
2014198430.tif 000004
【符号の説明】
【０１２８】
１０  保護層転写シート
１  基材
２  基底層
３  中間層
４  最表面層
５  背面層
２０  転写性保護層
【図１】
2014198430.tif 000005
【図２】
2014198430.tif 000006