(57)【要約】【課題】膨潤型のインク受容層を有する記録用メディアに画像を記録する際に、凝集ムラ（ビーディング）や滲み（ブリーディング）の発生を効果的に低減できるインクメディアセット、および該インクメディアセットを用いたインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】染料と、第１水溶性樹脂と、を含有する記録用インクと、第２水溶性樹脂を含有する膨潤型のインク受容層を有する記録用メディアと、を含み、前記インク受容層の厚みは、４０μｍ以下であり、前記第１水溶性樹脂は、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースまたはゼラチンであり、前記第２水溶性樹脂がポリビニルアルコールである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料と、第１水溶性樹脂と、を含有する記録用インクと、
第２水溶性樹脂を含有する膨潤型のインク受容層を有する記録用メディアと、
を含み、
前記インク受容層の厚みが４０μｍ以下である、インクメディアセット。
【請求項２】
請求項１において、
前記第２水溶性樹脂は、ポリビニルアルコールである、インクメディアセット。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
前記第１水溶性樹脂は、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースまたはゼラチンである、インクメディアセット。
【請求項４】
請求項３において、
前記記録用インク中における前記ポリアクリル酸ナトリウムの含有量は、５質量％以上１０質量％以下である、インクメディアセット。
【請求項５】
請求項３または請求項４において、
前記ポリアクリル酸ナトリウムは、重量平均分子量が３，０００以上２０，０００以下であり、かつ、マレイン酸の共重合率が４０％以下である、インクメディアセット。
【請求項６】
請求項３において、
前記記録用インク中における前記ポリビニルピロリドンの含有量は、１質量％以上２０質量％以下である、インクメディアセット。
【請求項７】
請求項３または請求項６において、
前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量は、４５，０００以上１，２００，０００以下である、インクメディアセット。
【請求項８】
請求項３において、
前記記録用インク中における前記カルボキシメチルセルロースの含有量は、０．１質量％以上３質量％以下である、インクメディアセット。
【請求項９】
請求項３または請求項８において、
前記カルボキシメチルセルロースは、その重量平均分子量が１０，０００以上３０，０００以下であり、かつ、エーテル化度が０．６５以上０．８以下である、インクメディアセット。
【請求項１０】
請求項３において、
前記記録用インク中における前記ゼラチンの含有量は、０．２質量％以上０．８質量％以下である、インクメディアセット。
【請求項１１】
請求項３または請求項１０において、
前記ゼラチンは、重量平均分子量１０万のポリペプチド鎖に対する該ポリペプチド鎖の二量体の存在比が０．４以上０．８以下であり、かつ、等イオン点がｐＨ４以上１０以下である、インクメディアセット。
【請求項１２】
請求項１ないし請求項１１のいずれか１項に記載のインクメディアセットを用いたインクジェット記録方法であって、
前記記録用インクの液滴を前記インク受容層に付着させて、前記記録用メディアに画像を記録する工程を含む、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクメディアセットおよびインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録用ヘッドのノズルから吐出させた微小なインク滴によって、記録媒体に画像や文字を記録する、いわゆるインクジェット記録方法が知られている。このようなインクジェット記録方法に用いられる記録媒体には、吐出させたインクを保持するためにインク受容層が設けられている場合がある（特許文献１および特許文献２参照）。
【０００３】
インク受容層としては、膨潤型受容層や空隙型受容層が知られている。膨潤型受容層とは、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンあるいはポリエチレンオキサイド等の親水性ポリマー（水溶性樹脂）を主体として構成されるものであり、親水性ポリマーがインクにより膨潤することでインクを受容する。一方、空隙型受容層は、その製法にいくつかの種類があるが、代表的なものは少量の親水性ポリマーと多量の無機粒子からなるものであり、粒子間に形成される空隙部にインクを受容するものである。
【０００４】
近年では、インクジェットヘッド等の発展に伴い高速印刷が可能となったことから、インク受容性に優れる空隙型受容層が広く採用されている。例えば、特許文献３には、空隙型受容層を備えた記録媒体に対して、ポリビニルピロリドン等を含有するインクを用いて画像を記録することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１１５３０８号公報
【特許文献２】特開２００１−２４６８３２号公報
【特許文献３】特開２０１０−９４８４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したような空隙型受容層を備えた記録媒体に記録された画像は、膨潤型受容層を備えた記録媒体に記録された画像に比べて、光沢性や画像濃度が低下する傾向にある。そのため、光沢性や画像濃度に優れた画像を得るという観点から、膨潤型受容層を備えた記録媒体が採用される場合もある。
【０００７】
しかしながら、膨潤型受容層は水溶性ポリマーが膨潤できる範囲でしかインクを受容できないため、空隙型受容層と比べると凝集ムラ（ビーディング）や滲み（ブリーディング）が起こりやすいという課題があった。当該課題は、インク付着量が大きい場合（例えば、高Ｄｕｔｙ印刷）やインク受容層が薄い場合に特に生じやすい。なお、インク受容量を大きくするためにインク受容層を厚くすると、ひび割れが発生するといった別の課題が発生する。
【０００８】
そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、インク受容層を有する記録用メディアに画像を記録する際に、凝集ムラ（ビーディング）や滲み（ブリーディング）の発生を効果的に低減できるインクメディアセット、および該インクメディアセットを用いたインクジェット記録方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の態様または適用例として実現することができる。
【００１０】
［適用例１］
本発明に係るインクメディアセットの一態様は、
染料と、第１水溶性樹脂と、を含有する記録用インクと、
第２水溶性樹脂を含有する膨潤型のインク受容層を有する記録用メディアと、
を含み、
前記インク受容層の厚みが４０μｍ以下である。
【００１１】
適用例１のインクメディアセットによれば、記録される画像の凝集ムラ（ビーディング）や滲み（ブリーディング）の発生を効果的に低減できる。
【００１２】
［適用例２］
適用例１において、
前記第２水溶性樹脂は、ポリビニルアルコールであることができる。
【００１３】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記第１水溶性樹脂は、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースまたはゼラチンであることができる。
【００１４】
［適用例４］
適用例３において、
前記記録用インク中における前記ポリアクリル酸ナトリウムの含有量は、５質量％以上１０質量％以下であることができる。
【００１５】
［適用例５］
適用例３または適用例４において、
前記ポリアクリル酸ナトリウムは、重量平均分子量が３，０００以上２０，０００以下であり、かつ、マレイン酸の共重合率が４０％以下であることができる。
【００１６】
［適用例６］
適用例３において、
前記記録用インク中における前記ポリビニルピロリドンの含有量は、１質量％以上２０質量％以下であることができる。
【００１７】
［適用例７］
適用例３または適用例６において、
前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量は、４５，０００以上１，２００，０００以下であることができる。
【００１８】
［適用例８］
適用例３において、
前記記録用インク中における前記カルボキシメチルセルロースの含有量は、０．１質量％以上３質量％以下であることができる。
【００１９】
［適用例９］
適用例３または適用例８において、
前記カルボキシメチルセルロースは、その重量平均分子量が１０，０００以上３０，０００以下であり、かつ、エーテル化度が０．６５以上０．８以下であることができる。
【００２０】
［適用例１０］
適用例３において、
前記記録用インク中における前記ゼラチンの含有量は、０．２質量％以上０．８質量％以下であることができる。
【００２１】
［適用例１１］
適用例３または適用例１０において、
前記ゼラチンは、重量平均分子量１０万のポリペプチド鎖に対する該ポリペプチド鎖の二量体の存在比が０．４以上０．８以下であり、かつ、等イオン点がｐＨ４以上１０以下であることができる。
【００２２】
［適用例１２］
本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例１１のいずれか１例に記載のインクメディアセットを用いたインクジェット記録方法であって、
前記記録用インクの液滴を前記インク受容層に付着させて、前記記録用メディアに画像を記録する工程を含む。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下に本発明の好適な実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２４】
本発明において「画像」とは、ドット群から形成される印字パターンを示し、テキスト印字、ベタ印字も含める。
【００２５】
本発明において「水溶性」とは、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以上である性質を備えるこという。
【００２６】
本明細書において、「凝集ムラ（ビーディング）」とは、単色又は混色で印刷した際に発生する、局所的な同系色の濃度斑のことを意味し、記録用メディア表面が記録用インクによって被覆されない部分が残存することを意味するものではない。また、「滲み（ブリーディング）」とは、異なる色間において、隣接する一方の色が他方の色側に滲み出し混じり合う結果、不鮮明になる状態をいう。
【００２７】
１．インクメディアセット
本発明の一実施形態に係るインクメディアセットは、染料と、第１水溶性樹脂と、を含有する記録用インクと、第２水溶性樹脂を含有する膨潤型のインク受容層を有する記録用メディアと、を含み、前記インク受容層の厚みが４０μｍ以下であることを特徴とする。以下、本実施形態に係るインクメディアセットに含まれる、記録用インク、記録用メディアの順に説明する。
【００２８】
１．１．記録用インク
１．１．１．第１水溶性樹脂
本実施形態に係るインクメディアセットの一部を構成する記録用インクは、第１水溶性樹脂を含む。第１水溶性樹脂は、記録用インクを記録用メディアのインク受容層に付着させた際に、インク受容層を補うように機能する。これにより、４０μｍ以下という薄い膨潤型のインク受容層を有する記録媒体を用いても、記録媒体にインクを良好に保持することができ、凝集ムラ（ビーディング）や滲み（ブリーディング）の発生を効果的に低減することができる。なお、この作用効果は、膨潤型のインク受容層を有する記録用メディアで発現するが、特に第２水溶性樹脂としてポリビニルアルコールを含有する膨潤型のインク受容層を有する記録媒体である場合に効果的に発現することが本発明者らの研究により明らかとなっている。
【００２９】
第１水溶性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等）、ゼラチン、アルギン酸塩、デンプン、ポリビニルアルコール類等が挙げられる。これらの中でも、記録される画像の凝集ムラおよび滲みを一層抑制できるという観点から、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースまたはゼラチンを用いることが好ましい。
【００３０】
以下、第１水溶性樹脂として好ましく使用できる成分について説明する。
【００３１】
＜ポリアクリル酸ナトリウム＞
ポリアクリル酸ナトリウムとしては、重量平均分子量が３，０００以上２０，０００以下であるものを用いることが好ましく、８，０００以上１５，０００以下であるものを用いることがより好ましい。
【００３２】
なお、本発明における各成分の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によって測定したポリエチレングリコール換算によって得られる。
【００３３】
ポリアクリル酸ナトリウムは、マレイン酸に由来するモノマー単位を有していてもよい。すなわち、本実施系形態に係るポリアクリル酸ナトリウムは、マレイン酸とアクリル酸との共重合体のナトリウム塩であってもよい。ポリアクリル酸ナトリウムがマレイン酸に由来するモノマー単位を有している場合には、ポリアクリル酸ナトリウム中におけるマレイン酸の共重合率が４０％以下（すなわち０％を含む）であることが好ましい。ここで、ポリアクリル酸ナトリウム中におけるマレイン酸の共重合率は、アクリル酸とマレイン酸との合成時における両者の仕込み量の比（モル比）から算出できる。
【００３４】
重量平均分子量およびマレイン酸の共重合率の両方が上記範囲内にあるポリアクリル酸ナトリウムを用いることで、記録用インクの粘度調節が容易となり、かつ記録用メディアに付着させた際にインク受容層の受容性を補う機能が一層良好になる。
【００３５】
ポリアクリル酸ナトリウムの含有量は、記録用インクの全質量に対して、２質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。ポリアクリル酸ナトリウムの含有量が上記範囲内にあると、凝集ムラおよび滲みの発生を効果的に抑制することができる。特に、ポリアクリル酸ナトリウムの含有量を５質量％以上とすることで、凝集ムラおよび滲みの発生を一層効果的に抑制でき、ポリアクリル酸ナトリウムの含有量を１０質量％以下とすることで、記録される画像の乾燥性を向上することができる。
【００３６】
＜ポリビニルピロリドン＞
ポリビニルピロリドン（以下、「ＰＶＰ」ともいう。）としては、記録用インクの粘度調節が容易となり、かつ記録用メディアに付着させた際にインク受容層の受容性を補う機能が一層良好になるという観点から、重量平均分子量が４５，０００以上１，２００，０００以下であるものを用いることが好ましく、１００，０００以上８００，０００以下であるものを用いることがより好ましい。
【００３７】
ＰＶＰの含有量は、記録用インクの全質量に対して、０．５質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、１質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。ＰＶＰの含有量が上記範囲にあると、凝集ムラおよび滲みの発生を効果的に抑制することができる。特に、ＰＶＰの含有量を１質量％以上とすることで、凝集ムラおよび滲みの発生を一層効果的に抑制でき、ＰＶＰの含有量を２０質量％以下とすることで、記録される画像の乾燥性を向上することができる。
【００３８】
＜カルボキシメチルセルロース＞
カルボキシメチルセルロース（以下、「ＣＭＣ」ともいう。）としては、重量平均分子量が１０，０００以上３０，０００以下であるものを用いることが好ましく、２０，０００以上２５，０００以下であるものを用いることがより好ましい。
【００３９】
また、ＣＭＣのエーテル化度は、０．６５以上０．８以下であることが好ましい。ここで、エーテル化度とは、セルロースを構成するグルコースに存在する３つの水酸基のカルボキシメチル基による置換度（理論的には最大３）の平均値を表し、値が大きい方ほど水酸基が少なく、カルボキシメチル基が多いことを表す。
【００４０】
重量平均分子量およびエーテル化度の両方が上記範囲内にあるＣＭＣを用いることで、記録用インクの粘度調節が容易となり、かつ記録用メディアに付着させた際にインク受容層の受容性を補う機能が一層良好になる。
【００４１】
ＣＭＣの含有量は、記録用インクの全質量に対して、０．１質量％以上３質量％以下であることが好ましい。ＣＭＣの含有量が上記範囲にあると、凝集ムラおよび滲みの発生を効果的に抑制しつつ、記録される画像の乾燥性を向上することができる。
【００４２】
＜ゼラチン＞
ゼラチンには、動物の皮や骨を酸やアルカリで可溶化して加熱することにより得られる酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチンなどがあり、重量平均分子量が約１０万のポリペプチド鎖（α鎖）とその二量体（β鎖）、三量体（γ鎖）およびそれらが加水分解したポリペプチド鎖で構成されている。
【００４３】
これらの中でも、本実施形態で用いるゼラチンとしては、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によって得られた分子量分布において、重量平均分子量約１０万のポリペプチド鎖（α鎖）に対する該ポリペプチド鎖の二量体（β鎖）の存在比（β鎖／α鎖）が、０．４以上０．８以下であるものを用いることが好ましい。
【００４４】
また、ゼラチンの等イオン点は、ｐＨ４以上１０以下であることが好ましい。ゼラチンの等イオン点は、イオン交換樹脂により脱塩したゼラチンのｐＨをｐＨメーターで測定することにより得られる。詳細には、写真用ゼラチン試験法合同審議会で定める写真用ゼラチンの試験法（通称「パギイ法（ＰＡＧＩ法）」）第１０版における等イオン点の測定方法に準ずる方法で測定できる。
【００４５】
上記存在比および等イオン点の両方が上記範囲内にあるゼラチンを用いることで、記録用インクの粘度調節が容易となり、かつ、記録用メディアに付着させた際にインク受容層の受容性を補う機能が一層良好になる。
【００４６】
ゼラチンの含有量は、記録用インクの全質量に対して、０．２質量％以上１質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上０．８質量％以下であることがより好ましい。ゼラチンの含有量が上記範囲にあると、凝集ムラおよび滲みの発生を効果的に抑制することができる。特に、ゼラチンの含有量を０．８質量％以下とすることで、記録される画像の乾燥性を向上することができる。
【００４７】
１．１．２．染料
本実施形態に係るインクメディアセットの一部を構成する記録用インクは、色材として染料を含有する。染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料等の通常インクジェット式記録装置に使用する各種染料を使用することができる。
【００４８】
イエロー系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１２７、１３１、１３５、１４２、１６２、１６４、１６５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２６、２７、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１１０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３７、４２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、１９、２１、３０、１０９等が挙げられる。
【００４９】
マゼンタ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、７５、７７、８０、８２、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１９、２４９、２５２、２５４、２６２、２６５、２７４、２８２、２８９、３０３、３１７、３２０、３２１、３２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ソルビライズレッド１、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４等が挙げられる。
【００５０】
シアン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３６、２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１６８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブルー１、５、４１、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、２９、６０、Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９、２５、２８、２９、４４等が挙げられる。
【００５１】
染料の含有量は、所望により適宜設定することができ特に限定されないが、例えば、記録用インクの全質量に対して、１質量％以上２０質量％以下であることができ、さらには１質量％以上１０質量％以下であることができる。
【００５２】
１．１．３．その他の成分
＜水＞
上記記録用インクは、水を５０質量％以上（好ましくは６０質量％以上）含有する。すなわち、上記記録用インクは、主溶媒として水を含有する、いわゆる水系インクである。この水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水が挙げられる。中でも、カビやバクテリアの発生を防止してインクの長期保存が可能となるため、紫外線照射又は過酸化水素の添加などにより滅菌処理した水が好ましい。
【００５３】
＜浸透促進剤＞
上記記録用インクは、浸透促進剤を含有していてもよい。浸透促進剤は、記録用メディアに対するインクの濡れ性を向上させて均一に塗らす作用を備える。これにより、形成された画像のインクの濃淡ムラや滲みをさらに低減させることができ、画像の発色濃度を一層向上させることができる。浸透促進剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００５４】
浸透促進剤としては、例えば、グリコールエーテル類が挙げられる。グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００５５】
＜保湿剤＞
上記記録用インクは、保湿剤を含有することができる。保湿剤としては、例えば、１，２−アルカンジオール類、多価アルコール類、ピロリドン誘導体、尿素類等が挙げられる。保湿剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００５６】
１，２−アルカンジオール類は、記録媒体に対するインクの濡れ性を高めて均一に濡らす作用に優れているため、記録媒体上に優れた画像を形成することができる。
【００５７】
１，２−アルカンジオール類としては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。
【００５８】
多価アルコール類は、インクをインクジェット記録装置に用いた場合に、ヘッドのノズル面でのインクの乾燥固化を抑制して目詰まりや吐出不良等を低減できるという観点から好ましく用いることができる。多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００５９】
ピロリドン誘導体は、ヘッドのノズル面でのインクの乾燥固化を抑制して目詰まりや吐出不良等を低減できるという観点から好ましく用いることができる。ピロリドン誘導体としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００６０】
尿素類は、ヘッドのノズル面でのインクの乾燥固化を抑制して目詰まりや吐出不良等を低減できるという観点から好ましく用いることができる。尿素類としては、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等が挙げられる。
【００６１】
＜界面活性剤＞
上記記録用インクには、さらに界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤を添加することにより、記録用メディア上に均一に濡れ拡がる作用が付与される。これにより、濃淡ムラが少ない鮮明な画像を記録することが可能となる。
【００６２】
このような効果を有する界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤であることが好ましく、シリコーン系界面活性剤及び／又はアセチレングリコール系界面活性剤がより好ましい。
【００６３】
シリコーン系界面活性剤の中でも、ポリシロキサン系化合物等が好ましく、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等がより好ましく用いられる。シリコーン系界面活性剤の具体例としては、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００６４】
アセチレングリコール系界面活性剤は、他のノニオン系界面活性剤と比較して、表面張力および界面張力を適正に保つ能力に優れており、かつ起泡性がほとんどないという特性を有する。これにより、アセチレングリコール系界面活性剤を含有する記録用インクは、表面張力およびヘッドノズル面等のインクと接触するプリンター部材との界面張力を適正に保つことができるため、これをインクジェット記録方式に適用した場合、吐出安定性を高めることができる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、記録用メディアに対して良好な濡れ性・浸透剤として作用するため、濃淡ムラや滲みの少ない高精細な画像を得ることができる。
【００６５】
アセチレングリコール系界面活性剤の具体例としては、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ． Ｉｎｃ．社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００６６】
＜ｐＨ調整剤＞
上記記録用インクには、さらにｐＨ調整剤を添加してもよい。ｐＨ調整剤の具体例としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアミン類が挙げられる。また、必要に応じて、コリジン、イミダゾール、リン酸、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、およびホウ酸などをｐＨ緩衝剤として用いてもよい。ｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６７】
１．１．４．調製方法
上記記録用インクは、上述の成分（材料）を任意の順序で混合し、必要に応じてろ過などを行い、不純物を除去することにより得ることができる。ここで、インクが顔料を含有する場合、当該顔料は、あらかじめ溶媒中に均一に分散させた状態に調製してから混合することが、取り扱いが簡便になるため好ましい。
【００６８】
１．１．５．物性
上記記録用インクは、画像品質とインクジェット用のインクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【００６９】
また、同様の観点から、記録用インクの２０℃における粘度は、２．５ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【００７０】
１．２．記録用メディア
本実施形態に係るインクメディアセットの一部を構成する記録用メディアは、第２水溶性樹脂を含有する膨潤型のインク受容層を有し、該インク受容層の厚みが４０μｍ以下である。
【００７１】
１．２．１．記録用メディアの構成
本実施形態に係る記録用メディアは、上記のインク受容層を支持するための基材を有する。
【００７２】
基材は、インク受容層を支持でき、記録用メディアとしての強度を有するものであれば特に限定されない。基材としては、公知の基材であればいずれも用いることができ、例えば普通紙、合成紙およびコート紙の他に、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート等）、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリオレフィン（低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体等の共重合体）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド等から形成されたシート等を用いることができる。
【００７３】
基材とインク受容層の密着性を向上させる観点から、基材の片面もしくは両面にコロナ放電処理を行ってもよく、また基材とインク受容層との間に下引層を設けてもよい。
【００７４】
インク受容層は、第２水溶性樹脂を含有する膨潤型の受容層であって、基材上の少なくとも一方の面に設けられる。インク受容層を構成する第２水溶性樹脂がインクを吸収して膨潤することによって、インクを受容することができる。また、インク受容層を設けることによって、破れや折れ等に対する耐性を付与することができ、記録された画像の耐久性を向上でき、また擦り傷から保護することもできる。
【００７５】
ここで、膨潤型の受容層とは、水溶性樹脂（第２水溶性樹脂）が主体となって構成される受容層のことをいい、詳しくは、水溶性樹脂（第２水溶性樹脂）の含有量が受容層の総質量に対して６０質量％以上であるもののことをいう。なお、膨潤型受容層以外の受容層としては、シリカ等の無機微粒子を主成分とし、その空隙にインクを吸収する空隙型受容層が知られている。
【００７６】
第２水溶性樹脂としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）あるいはポリエチレンオキサイド等の水溶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、第２水溶性樹脂としてＰＶＡを用いることが好ましい。第２水溶性樹脂としてＰＶＡを使用すると、上述した記録用インクに含まれる第１水溶性樹脂との相乗効果によって、凝集ムラおよび滲みの発生をより効果的に抑制できる。
【００７７】
ここで、本発明におけるＰＶＡには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基等を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。また、酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールのケン化度は、特に限定されず、例えば、７０〜１００モル％とすることができ、耐水性の観点からはケン化度を８０モル％以上とするのが好ましい。
【００７８】
インク受容層は、第２水溶性樹脂以外の高分子化合物を含有していてもよい。このような高分子化合物としては、例えば、澱粉、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、スチレン−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、アクリル酸およびメタクリル酸の重合体等のアクリル系共重合体ラテックス等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００７９】
本実施形態に係るインクメディアセットによれば、上述した第１水溶性樹脂を含有する記録用インクを含むものであるので、記録用メディアのインク受容層の厚みが４０μｍ以下と薄い場合であっても、凝集ムラや滲みの少ない画像を得ることができる。特に、インク受容層の厚みが２０μｍ以下というかなり薄い場合であっても、上述した第１水溶性樹脂を含有する記録用インクの作用により、凝集ムラや滲みの少ない良好な画像を得ることができる。もちろん、本実施形態に係るインクメディアセットによれば、４０μｍを超える厚みのインク受容層を有する膨潤型のメディアに対しても、滲みおよび凝集ムラの少ない良好な画像を記録することができる。
【００８０】
１．２．２．記録用メディアの製造方法
上記記録用メディアは、ＰＶＡおよび必要に応じてＰＶＡ以外の高分子化合物を含有するインク受容層形成用塗工液を、基材上に塗布し、乾燥させることにより膨潤型のインク受容層を有する記録用メディアを製造することができる。なお、上述したように、基材とインク受容層との密着性を向上させる観点から、基材の片面もしくは両面にコロナ放電処理を行ってもよく、また基材とインク受容層との間に下引層を設けてもよい。
【００８１】
上記塗工液には、必要に応じて溶剤を使用してもよい。溶剤としては、第２水溶性樹脂を溶解できるものであれば特に限定されず、例えば、水、アルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００８２】
上記塗工液には、分散剤（例えば、上述した高分子化合物や界面活性剤）、着色染料、蛍光染料、増粘剤、レベリング剤等を添加することもできる。
【００８３】
調製した塗工液は、基材上に塗工する前にあらかじめ脱泡しておくことが好ましい。塗工液を透明基材上に塗布する方法としては、例えば、リバースコーター、ダムコーター、コンマコーター、ダイコーター、ドクターバーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ビーターコーター、ロールコーター等のコーターを使用することができる。また、形成するインク受容層の厚さは、塗工した際の塗膜の厚さや、塗工液中の溶剤量により容易に調整することができる。
【００８４】
２．インクジェット記録方法
本実施の形態に係るインクジェット記録方法は、上述のインクメディアセットを用いたインクジェット記録方法であって、記録用インクの液滴をインク受容層に付着させて、記録用メディアに画像を記録する工程を含む。
【００８５】
本実施形態に係るインクジェット記録方法によれば、上述の記録用インクを用いることで、インク受容層の厚みが４０μｍ以下という薄い場合であっても、凝集ムラ（ビーディング）や滲み（ブリーディング）の発生を効果的に低減することができ、良好な印刷物が得られる。
【００８６】
インクジェット記録装置としては、上述の記録用インクを上述の記録用メディアに吐出するための吐出手段を備えたものであれば特に制限されない。
【００８７】
上記の吐出手段は、インクジェット記録方式で、記録用メディアのインク受容層上に上述の記録用インクの液滴を吐出して、記録用メディア上に画像を記録するものである。当該吐出手段としては、従来公知の方式を使用でき、中でも圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる動作、即ち電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するヘッドを用いた記録動作が挙げられる。当該記録動作により、優れた記録を行うことができる。
【００８８】
３．実施例
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００８９】
３．１．インクセットの調製
容器に、表１〜表６に示す成分および配合量となるように加え、マグネチックスターラーで２時間混合撹拌した後、さらに孔径５μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを用いてろ過することにより、実施例Ａ１〜Ａ９、Ｂ１〜Ｂ７、Ｃ１〜Ｃ１０およびＤ１〜Ｄ６、比較例Ｅ１〜Ｅ３に係るインクセットを得た。なお、各インクセットは、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクからなるインクセットである。
【００９０】
表１〜表６に記載されている各成分に関する数値の単位は、いずれも質量％である。表１〜表６中、化合物名以外で記載した成分は以下の通りである。
【００９１】
・Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １６８（ブラック系染料、酸性染料）
・Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９（シアン系染料、酸性染料）
・Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２（マゼンタ系染料、酸性染料）
・Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３６（イエロー系染料、直接染料）
・オルフィンＰＤ００２Ｗ（商品名、日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
・ポリアクリル酸ナトリウム−１（重量平均分子量：３，０００、マレイン酸の共重合率：０％）
・ポリアクリル酸ナトリウム−２（重量平均分子量：２０，０００、マレイン酸の共重合率：０％）
・ポリアクリル酸ナトリウム−３（重量平均分子量：３，０００、マレイン酸の共重合率：４０％）
・ポリアクリル酸ナトリウム−４（重量平均分子量：２０，０００、マレイン酸の共重合率：４０％）
・ポリアクリル酸ナトリウム−５（重量平均分子量：３，０００、マレイン酸の共重合率：０％）
・ポリアクリル酸ナトリウム−６（重量平均分子量：３，０００、マレイン酸の共重合率：０％）
・ピッツコール  Ｋ−３０Ｌ（商品名、第一工業製薬株式会社製、ポリビニルピロリドン、重量平均分子量：４５，０００、３０％水溶液）
・ピッツコール  Ｋ−９０Ｌ（商品名、第一工業製薬株式会社製、ポリビニルピロリドン、重量平均分子量：１，２００，０００、２０％水溶液）
・ＣＭＣ−１（カルボキシメチルセルロース、エーテル化度：０．８０、重量平均分子量：３０，０００）
・ＣＭＣ−２（カルボキシメチルセルロース、エーテル化度：０．８０、重量平均分子量：１０，０００）
・ＣＭＣ−３（カルボキシメチルセルロース、エーテル化度：０．６５、重量平均分子量：３０，０００）
・ＣＭＣ−４（カルボキシメチルセルロース、エーテル化度：０．６５、重量平均分子量：１０，０００）
・ゼラチン−１（存在比（β鎖／α鎖）：０．４、等イオン点：ｐＨ４．０）
・ゼラチン−２（存在比（β鎖／α鎖）：０．８、等イオン点：ｐＨ１０．０）
【００９２】
【表１】
2014121834.tif 000002
【００９３】
３．２．評価メディアの作製
重量平均分子量（Ｍｗ）２万のＰＶＡ（日本酢ビ・ポバール株式会社製）５０質量％、およびイオン交換水５０質量％を混合して、インク受容層形成用塗工液を作製した。
【００９４】
次に、厚さ８０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面にコロナ放電処理（１２Ｗ・分／ｍ２）を施し、バーコーターを用いて１０μｍの下引層（ガンツ化成株式会社製「クロスレンＳＫ−７２」５０質量％と水５０質量％とを混合したもの）を塗布し、６０℃で１分間乾燥させた。この乾燥させたＰＥＴフィルムに、スライドホッパー式ビーターコーターを用いて、上記インク受容層形成用塗工液を塗布し、塗布後１２０℃で５分間熱風乾燥した後に、温度２５℃、相対湿度５５％ＲＨの条件で調湿した。なお、乾燥後のインク受容層の厚さが２０μｍ、４０μｍ、６０μｍの３種類の評価メディアを作製した。
【００９５】
３．３．評価試験
３．３．１．滲み（ブリーディング）
セイコーエプソン株式会社製「ＰＸ−Ｇ９３０」を用いて、イエロー列とマゼンタ列にイエローインク（Ｙ）、シアン列とマットブラック列にシアンインク（Ｃ）、フォトブラック列とレッド列にブラックインク、バイオレット列とグロスオプティマイザ列にマゼンタインク（Ｍ）を充填し、４色印刷できるように接続した。これにより、各色を最大２００％打ち込めるようにし、１０％ずつ３ｃｍ×３ｃｍ四方のパッチを印刷した。パッチはＹとＭを等量打ち込んだレッド、ＭとＣを等量打ち込んだブルー、ＣとＹを等量打ち込んだグリーンの３色で構成した。印刷後、１２時間以上常温にて乾燥したのち、滲みの発生を最も速く生じた打ち込み濃度を１０％刻みで記録した。
【００９６】
なお、上記評価試験において、「打ち込み濃度」とは、Ｄｕｔｙのことをいい、下式で算出される値である。
【００９７】
打ち込み濃度（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。
【００９８】
３．３．２．凝集ムラ
上記の滲みの評価試験と同様にして、凝集ムラの発生を最も速く生じた打ち込み濃度を１０％刻みで記録した。
【００９９】
３．３．３．乾燥性
乾燥性の評価は、次のようにして行った。まず、上記の滲みの評価と印刷まで同様の手順にて作製したパッチ印刷物において、乾燥時間を常温１時間とし、ＥＰＳＯＮ  両面上質普通紙［再生紙］（Ａ４）及びＡ４サイズで１ｋｇの荷重を印刷物上にのせて、１分間放置した。そして、普通紙への色移りムラの発生をもっとも早く生じた打ち込み濃度を１０％刻みで記録した。
【０１００】
３．３．４．評価結果
以上の評価結果を表２〜６に示す。
【０１０１】
【表２】
2014121834.tif 000003
【０１０２】
【表３】
2014121834.tif 000004
【０１０３】
【表４】
2014121834.tif 000005
【０１０４】
【表５】
2014121834.tif 000006
【０１０５】
【表６】
2014121834.tif 000007
【０１０６】
表２〜表５から明らかなように、本発明に係るインクメディアセットによれば、４０μｍ以下の受容層を有するメディアに画像を記録する際に、凝集ムラ（ビーディング）や滲み（ブリーディング）の発生を効果的に低減でき、良好な印刷結果が得られることが判明した。
【０１０７】
また、本発明に係るインクメディアセットによれば、滲みを抑制しつつ、メディア上でインク溢れてしまうことを抑制できたことにより、記録時にインクの打ち込み量を増やせることが示された。これにより、高い発色性を持つ画像が得られることがわかった。
【０１０８】
一方、表６から明らかなように、比較例に係るインクメディアセットによれば、４０μ以下の受容層を有するメディアに画像を記録する際に、凝集ムラ（ビーディング）や滲み（ブリーディング）が生じやすいことが判明した。
【０１０９】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。