(57)【要約】      （修正有）【課題】水産系廃棄物のヒトデの有効利用を目的とし、さらに詳しくは、ヒトデを、乳酸菌などを含む発酵処理剤で処理した分解処理物（ヒトデ発酵物）を用いた抗菌消臭剤を提供する。【解決手段】ヒトデと、木くずと、発酵処理剤とを混合して発酵させた発酵物を乾燥及び滅菌させたヒトデ発酵物を含有することを特徴とする抗菌消臭剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒトデと、木くずと、発酵処理剤とを混合して発酵させた発酵物を乾燥及び滅菌させたヒトデ発酵物を含有することを特徴とする抗菌消臭剤。
【請求項２】
発酵処理剤が、米糠に乳酸菌および麹カビを混ぜて熟成後乾燥させたものである、請求項１記載の抗菌消臭剤。
【請求項３】
発酵処理剤における米糠と乳酸菌および麹カビの熟成前の比率が、米糠１重量部に対し、乳酸菌０．０５〜０．５重量部、麹カビ０．０５〜０．５重量部である、請求項２記載の抗菌消臭剤。
【請求項４】
米糠と乳酸菌および麹カビの熟成期間が２０〜３０日である、請求項２又は３に記載の抗菌消臭剤。
【請求項５】
ヒトデと木くずと発酵処理剤の発酵前の比率が、ヒトデ１重量部に対し、木くず０．５〜２．０重量部、発酵処理剤０．０００１〜０．００１重量部である、請求項２〜３のいずれかに記載の抗菌消臭剤。
【請求項６】
発酵が、嫌気条件下での一次発酵と通気条件下の二次発酵を経たものである請求項１〜５のいずれかに記載の抗菌消臭剤。
【請求項７】
真菌用である請求項１〜６のいずれかに記載の抗菌消臭剤。
【請求項８】
スプレー剤である請求項１〜７のいずれかに記載の抗菌消臭剤、
【請求項９】
保管用段ボール、包装紙、靴中敷き、紙おむつまたは生理用製品用である請求項１〜７のいずれかに記載の抗菌消臭剤。
【請求項１０】
し尿吸着ペレット用である請求項１〜７のいずれかに記載の抗菌消臭剤。
【請求項１１】
塗料用である請求項１〜７のいずれかに記載の抗菌消臭剤。
【請求項１２】
建築用合板、建築用壁紙である請求項１〜７のいずれかに記載の抗菌消臭剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒトデの分解処理物（以下、ヒトデ発酵物ということもある。）の有効利用、より詳しくは、ヒトデ発酵物を含有する抗菌消臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトデは、日本沿岸にごく普通に見られる棘皮動物であるが、これまで、特に有用な利用法もなく、カキ、ホタテ、アサリ、ウニ、アワビ稚貝などを捕食したり、オニヒトデはサンゴのポリプを食べ、サンゴ礁に打撃を与えたりするため、漁業の邪魔者として扱われてきた。大量発生すると駆除・捕獲して埋め立て、あるいは堆肥化などの形で処分されてきた。一部海沿いの地域では、ヒトデを乾燥し粉砕したものが虫の忌避材兼肥料として利用されてきた。
【０００３】
近年、無尽蔵ともいえるほどの量があり増殖も簡単であるヒトデを有効活用しようと研究が進められ、ヒトデには有用な成分、例えば、サポニン、ステロイド、アルカロイド、リン脂質などが、高濃度に含まれることが判明し、その作用についても明らかになってきた。例えば、パタゴニアのヒトデ（Anasterias minuta）から分離された硫酸化ステロイドが植物の黒星病（Cladosporium cucumerinum）に対する抗真菌活性を示すことが報告され（非特許文献１，２）、ヒトデ（Asterina pectinifera）から抽出したステロイドオリゴグリコシドが菌や酵母に対する抗菌活性を示すことが報告され（非特許文献３）、ヒトデとクモヒトデから分離されたサポニンまたはサポニン様化合物が、グラム陽性菌黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性を有することが報告され（非特許文献４）、中国海ヒトデ（Asterina pectinifera）のエタノール抽出物から単離されたポリヒドロキシ・ステロール・エステルからは、単純疱疹ウイルス・タイプ１(HSV−1)に対する抗ウイルス活性が報告されている（非特許文献５）。しかし、水虫の原因となる白癬菌等の真菌に対する報告はみられない。
【０００４】
また、ヒトデから抽出したヒトデの骨組織に消臭活性を見出されているが、製品化されたものはない。また、ヒトデのサポニンは、昆虫忌避作用があることが知られている。
【０００５】
一方、ヒトデを酵母菌など数種類の微生物で発酵させる技術は、水産系廃棄物の有効利用のために開発され、その処理物は堆肥として利用されている。しかし、堆肥以外のその処理物の利用方法についてはまだ知られていない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】クルーディル・エイチ・ディー（Chludil HD）他、ジャーナル・オブ・ナチュラル・プロダクツ（J.Nat.Prod）、２００２年２月、第６５巻、第２号、ｐｐ．１５３−１５７
【非特許文献２】クルーディル・エイチ・ディー（Chludil HD）他、ジャーナル・オブ・ナチュラル・プロダクツ（J.Nat.Prod）、２００５年８月、第６８巻、第８号、ｐｐ．１２７９−１２８３
【非特許文献３】チョウイ・ディー・エイチ（Choi DH）他、インターナショナル・ジャーナル・オブ・アンチミクロバイアル・エージェント（J. Antimicrob. Agents）、１９９９年１月、第１１巻、第１号、ｐｐ．６５−６８
【非特許文献４】アンダーソン・エル（Andersson L.）他、トキシコン（Toxicon）、１９８９年、第２７巻、第２号、ｐｐ．１７９−１８８
【非特許文献５】パン・ワイ（Peng Y.）ら、ケミカル・アンド・ファーマシューティカル・ブリティン（Chem.Pharm. Bull）、２０１０年６月、第５８巻、第６号、ｐｐ．８５６−８５８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、水産系廃棄物のヒトデの有効利用を目的とし、さらに詳しくは、ヒトデを、乳酸菌などを含む発酵処理剤で処理した分解処理物（ヒトデ発酵物）を用いた抗菌消臭剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記課題を解決すべく、ヒトデと、木くずと、発酵処理剤とを混合して発酵させたヒトデ発酵物を種々検討したところ、ヒトデ発酵物に抗菌消臭効果があることを見出し、さらに研究を重ね、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、
［１］ヒトデと、木くずと、発酵処理剤とを混合して発酵させた発酵物を乾燥及び滅菌させたヒトデ発酵物を含有することを特徴とする抗菌消臭剤、
［２］発酵処理剤が、米糠に乳酸菌および麹カビを混ぜて熟成後乾燥させたものである、上記［１］記載の抗菌消臭剤、
［３］発酵処理剤における米糠と乳酸菌および麹カビの熟成前の比率が、米糠１重量部に対し、乳酸菌０．０５〜０．５重量部、麹カビ０．０５〜０．５重量部である、上記［２］記載の抗菌消臭剤、
［４］米糠と乳酸菌および麹カビの熟成期間が２０〜３０日である、上記［２］又は［３］に記載の抗菌消臭剤、
［５］ヒトデと木くずと発酵処理剤の発酵前の比率が、ヒトデ１重量部に対し、木くず０．５〜２．０重量部、発酵処理剤０．０００１〜０．００１重量部である、上記［２］〜［４］のいずれかに記載の抗菌消臭剤、
［６］発酵が、嫌気条件下での一次発酵と通気条件下の二次発酵を経たものである上記［１］〜［５］のいずれかに記載の抗菌消臭剤、
［７］真菌用である上記［１］〜［６］のいずれかに記載の抗菌消臭剤、
［８］スプレー剤である上記［１］〜［７］のいずれかに記載の抗菌消臭剤、および
［９］保管用段ボール、包装紙、靴中敷き、紙おむつまたは生理用製品用である上記［１］〜［７］のいずれかに記載の抗菌消臭剤、
［１０］し尿吸着ペレット用である上記［１］〜［７］のいずれかに記載の抗菌消臭剤、
［１１］塗料用である上記［１］〜［７］のいずれかに記載の抗菌消臭剤、および
［１２］建築用合板、建築用壁紙である上記［１］〜［７］のいずれかに記載の抗菌消臭剤、
に関する。
また、本発明は、抗菌消臭剤を製造するための、ヒトデと、木くずと、発酵処理剤とを混合して発酵させた発酵物を乾燥及び滅菌させたヒトデ発酵物の使用に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の抗菌消臭剤は、抗菌活性、特に抗真菌活性と消臭活性とを併せ持つので、カビや臭いが気になる箇所のカビや臭いを抑制できる。例えば、以下の具体的効果が挙げられる。
（１）部屋や車内などのカビや臭いが気になる箇所、例えば、リビングや寝室にある布・繊維製品（例えば、カーテン、ソファー、クッション、ベッドカバー、カーペット、マットなど）に本発明に係る抗菌消臭剤を、例えば液剤にしたものを、例えばスプレーしておくだけでカビや臭いを抑制し得る。また、スポーツ用品や介護用品へも本発明に係る抗菌消臭剤を例えばスプレーすることにより、菌や臭いを抑えることできる。また、部屋や、トイレ、玄関周りなどに本発明に係る抗菌消臭剤を置いておくだけでも臭いを抑制できる。
（２）本発明に係る抗菌消臭剤は、特に白癬菌に対して抑制効果を有するので、例えば、靴の中敷きなどに本発明に係る抗菌消臭剤を含ませるか、液剤にしたものを靴にスプレーすることにより、水虫を予防し、足や靴の臭いを抑制できる。
（３）本発明に係る抗菌消臭剤は、黒カビの原因となる環境菌、例えばクラドスポリウムなどに対して抗菌活性を示すので、例えば、保管用段ボールや、包装紙、或いは塗料、建築用合板、建築用壁紙などの建築資材などに本発明に係る抗菌消臭剤を含ませるか、成形された製品に後からスプレーなどすることにより、黒カビなどの環境菌の発生を抑制し、臭いを抑制できる。また、建築資材に本発明に係る抗菌消臭剤を含ませることにより、当該建築資材を使用された部屋などの環境菌の発生を抑制し、臭いを抑制することができる。
（４）本発明に係る抗菌消臭剤は、例えば、アンモニアなどの臭気に対して強い消臭活性を有するので、例えば、ペットケージ、ペットシート用トレイやトイレ周り、紙おむつ処理ポットなどのニオイを感じる場所にスプレーしたり、紙おむつ、生理用製品、し尿吸着ペレットなどに配合したりすることにより、雑菌の繁殖を抑制し、臭いを低減することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に使用される「ヒトデ」としては、棘皮動物門（Eleutherzoa）、星型動物上綱（Asterozoa）に含まれる、ヒトデ綱（Asteroidea）やクモヒトデ綱（Ophioplocus）に分類される、通常星型をした生物が挙げられる。ヒトデ綱に含まれるヒトデとしては、例えば、キヒトデ（Asterias amurensis）、イトマキヒトデ（Asterina pectinifera）、アカヒトデ（Certonardoa semiregularis）、オニヒトデ（Acanthaster planici）、トゲモミジガイ（Astropecpten polyacanthus）、スナヒトデ（Luidia quinaria）、ヤツデスナヒト（Luidia maculata）、タコヒトデ（Plazaster borealis）、ヤツデヒトデ（Coscinasterias acutispina）またはフサトゲニチリンヒトデ（Crossaster papposus）が挙げられ、好ましくは、キヒトデ（Asterias amurensis）、イトマキヒトデ（Asterina pectinifera)、アカヒトデ（Certonardoa semiregularis）、オニヒトデ(Acanthaster planici)である。クモヒトデ綱に含まれるヒトデとしては、例えば、ニホンクモヒトデ（Ophioplocus japonicus）が挙げられる。また、本願発明に使用されるヒトデは、前記棘皮動物門に分類される生物に限定されず、例えば、シャリンヒトデ目（Peripoda）に分類されるシャリンヒトデ（Xyloplax spp）や、その他分類上ヒトデと認められているものを含む。
【００１２】
本願発明に使用される「木くず」は、木材や木製品の製造工程で生じる、おがくず、カンナくず、木端、切れ端および樹皮などを含むが、おがくず、カンナくずが好ましい。
【００１３】
本発明に使用される「発酵処理剤」としては、米糠に乳酸菌および麹カビを混ぜて熟成後乾燥させたものが挙げられる。前記米糠は、米を精米した際に出る果皮、種皮および胚芽を含む。米の種類は限定されず、いずれの米から出る米糠であってもよい。
【００１４】
前記乳酸菌としては、ラクトバシラス属（Lactobacillus）、ビフィドバクテリウム属（Bifidobacterium）、エンテロコッカス属（Enterococcus）、ラクトコッカス属（Lactococcus）、ペディオコッカス属（(Pediococcus）またリューコノストック属（Leuconostoc）が挙げられるが、とりわけラクトバシラス属が好ましい。ラクトバシルス属としては、例えば、ラクトバシラス・デルブルッキー（L. delbrueckii）、ラクトバシラス・ブルガリクス（L. bulgaricus）、ラクトバシラス・アシドフィルス（L. acidophilus）、ラクトバシラス・カゼイ（L. casei）などが挙げられ、いずれも好ましく使用できる。乳酸菌は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
前記麹カビは、麹菌ともいい、アスペルギルス（Aspergillus）属に分類されるものが好ましい。麹カビとしては、例えば、ニホンコウジカビ（A. oryzae (Ahlburg) Cohn）、ショウユコウジカビ（A. sojae Sakaguchi & Yamada）、アワモリコウジカビ（A. awamori Nakazawa）またはグラウカス（A. glaucus (L.) Link A）などが挙げられ。好ましくは、ニホンコウジカビである。麹カビは、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】
本発明に使用される発酵処理剤は、米糠と乳酸菌および麹カビを混ぜて熟成し、その後乾燥させることにより得ることができる。米糠と乳酸菌および麹カビの配合割合は、熟成前の米糠１重量部に対し、通常乳酸菌０．０５〜０．５重量部、麹カビ０．０５〜０．５重量部であり、好ましくは、乳酸菌０．１〜０．３重量部、麹カビ０．１〜０．３重量部である。
【００１７】
熟成は、米糠と、乳酸菌および麹カビを自体公知の方法で混合し、混合物を静置する（または寝かせる）ことにより達成できる。静置または寝かせている間、約４〜６時間毎に撹拌してもよい。熟成温度は、常温、好ましくは１０℃〜４０℃、さらに好ましくは２０℃〜３０℃である。熟成時間は、少なくとも２４時間以上、好ましくは３６〜６０時間である。
【００１８】
本発明に使用される発酵処理剤は、市販の製品を使用することもできる。市販製品としては、例えば、パワーリブランド（株式会社  北海道環境バイオセクター製）などを好適に使用できる。
【００１９】
本発明に係る抗菌消臭剤は、ヒトデと、木くずを混合後、発酵処理剤をヒトデと木くずの混合物に投入し、発酵させることにより製造できる。ヒトデと木くずと発酵処理剤の発酵前の比率が、ヒトデ１重量部に対し、木くず０．５〜２．０重量部、好ましくは０．７〜１．０重量部、発酵処理剤０．０００１〜０．００１重量部、好ましくは０．０００２〜０．０００６重量部である。例えば、以下の行程により製造できる。
【００２０】
本発明に使用される発酵処理剤は、市販の製品を使用することもできる。市販製品としては、例えば、パワーリブランド（株式会社  北海道環境バイオセクター製）などを好適に使用できる。
【００２１】
第１工程：ヒトデと木くずを混合する工程
まず、ヒトデと木くずを混合する。ヒトデと木くずの割合は、ヒトデ１重量部に対し、木くず０．５〜２．０重量部、好ましくは０．７〜１．０重量部である。例えば、ヒトデ１０ｔに対し、木くず０．５〜２．０ｔ、好ましくは０．７〜１．０ｔである。木くずは、産業廃棄物の重量換算係数（木くずの重量換算係数：０．５５）から換算して、体積にして、約０．９〜３．６ｍ３、好ましくは１．２〜１．８ｍ3であってもよい。混合は、自体公知の方法で行うことができる。混合に際し、混合物の水分率が約５０〜７０％、好ましくは、約６０〜６５％（６０％、６１％、６２％、６３％、６４％、６５％）となるよう水分を調製することが好ましく、前記水分率となるよう水を添加することができる。前記水分率に調整することにより、その後の発酵処理を早めることができる。水は、水道水、井戸水など、飲料可能な水であれば特に限定されない。
【００２２】
第２工程：ヒトデと木くずの混合物に発酵処理剤を投入する工程
第１行程で得られた、ヒトデと木くずの混合物に発酵処理剤を投入する。ヒトデと木くずの混合物への発酵処理剤の投入割合は、ヒトデ１重量部あたり、発酵処理剤０．０００１〜０．００１重量部、好ましくは０．０００２〜０．０００６重量部となるよう投入することが好ましい。例えば、ヒトデ１０ｔに対し、発酵処理剤約１〜１０ｋｇ、好ましくは２〜６ｋｇである。発酵処理剤の投入は、ヒトデと木くずの混合物に発酵処理剤を混合しながら行ってもよいが、発酵処理剤と木くずの混合物を山状に堆積し、その数カ所に穴をあけ、発酵処理剤を塊状で投入することが好ましい。塊状で投入することで適度の発酵熱を得ることができ、また労力を軽減できる。
【００２３】
第３工程：発酵工程
第２工程で発酵処理剤を投入したヒトデと木くずの混合物は、嫌気条件下での一次発酵と、次いで通気条件下の二次発酵を行うことが好ましい。一次発酵は、少なくとも２４時間以上、好ましくは２〜７日（２、３、４、５、６、７日）寝かせることが望ましい。前記「寝かせる」は、ヒトデを発酵・熟成させるための目的を含み、その手段としては一定の温度でしばらくそのままにしておくことが挙げられる。二次発酵における通気方法としては、撹拌が挙げられる。撹拌手段は限定されず、自体公知の方法で実施し得る。撹拌は１日に１〜数回、好ましくは１〜２回程度である。二次発酵期間は、通常１〜２週間程度、好ましくは８〜１２日程度である。一発酵及び、二次発酵における発酵温度は、２０℃以上、７０℃以下、好ましくは、２５〜６０℃、とりわけ３０〜５５℃の範囲内となるよう調整することが好ましい。前記発酵温度範囲であれば、ヒトデと木くずの混合物をスピーディーに分解できる。
【００２４】
第４工程：乾燥、滅菌工程
第３工程で発酵が完了したヒトデと木くずと発酵処理物との混合物は、乾燥されることが好ましい。乾燥方法は特に限定されず、例えば天日乾燥、熱風乾燥、真空乾燥、蒸気乾燥、パレル乾燥、スピン乾燥、吸引乾燥、赤外線乾燥などが挙げられるが、天日乾燥または熱風乾燥が好ましい。混合物は、さらに滅菌されることが好ましい。滅菌方法は、特に限定されず、例えば、熱風滅菌、乾熱滅菌や、オートクレーブなどにより実施し得るが、熱風滅菌、乾熱滅菌が好ましい。滅菌処理により、発酵処理物に含まれる乳酸菌や麹カビの活性を死活化、停止または抑制できる。
発酵完了後、乾燥、滅菌処理されたヒトデと木くずと発酵処理物との混合物は、抗菌活性と消臭活性を併せ持つヒトデ発酵物として、抗菌消臭剤に使用できる。
【００２５】
ヒトデ発酵物を抗菌消臭剤として使用する場合、ヒトデ発酵物はそのまま種々の材料に配合、混合して使用することができる。また、ヒトデ発酵物を水もしくはエタノール、あるいは水とエタノールの混合溶媒などの極性溶媒で抽出して用いることができる。抽出して得られる抽出物は、そのまままたは種々の材料に配合、混合して使用することもできる。前記抽出は、ヒトデ発酵物１重量部に対し、極性溶媒を１０〜２０質量部添加し、通常室温で、１〜１０日、好ましくは５〜７日間抽出されることが好ましい。前記抽出した溶液はろ過した後、ろ液をそのまま本発明の抗菌消臭剤として好ましく用いることができる。ろ液は濃縮または濃縮乾固したものも好ましく用いることができる。ろ過は、ろ材を用いて自体公知の方法で行うことができる。ろ材としては、特に限定されないが、例えば、ろ紙、ガラス繊維フィルター、綿栓ろ過、メンブランフィルターまたはセライトなどが挙げられる。ろ材は１種または２種以上組み合わせることができる。ろ過方法としては、例えば、自然ろ過、減圧ろ過または加圧ろ過、遠心ろ過または限外ろ過などが挙げられる。濃縮または濃縮乾固は、自体公知の方法、例えば、減圧濃縮、減圧乾燥もしくは凍結乾燥またはそれらを組み合わせて行うことができる。
【００２６】
本発明に係る抗菌消臭剤は、種々の菌、特に真菌に対し強い抗菌活性を有する。真菌としては、例えば、白癬菌やクラドスポリウム(Cladosporium)が好ましく挙げられる。白癬菌としては、例えば、Trichophyton rubrum（以下、T. rubrumと略記することもある。）、Trichophyton mentagrophytes（以下、T. mentagrophytesと略記することもある。）、Trichophyton tonsurans、Microsporum canis、Microsporum gypseum、またはTrichophyton
verrucosumなどが挙げられる。なかでも、T. rubrum、T. mentagrophytesが好ましい。
【００２７】
本発明に係る抗菌消臭剤は、種々の臭い、例えば、アンモニア臭、ヒトやペットのし尿臭、生ごみの臭い、タバコの臭い、ヒトの加齢臭または車もしくは部屋の異臭などに対し強い消臭活性を有する。
【００２８】
本発明に係る抗菌消臭剤は、種々の剤形に製造できる。剤形には、例えば、固形剤、液剤、ゲル剤を含む。固形剤としては、粉末、錠剤、ペレットなどが挙げられる。固形剤は自体公知の方法で製造できる。液剤は、スプレー剤やエアゾルが含まれる。
【００２９】
本発明に係る抗菌消臭剤は、固形剤とする場合、賦形剤などの添加剤を用いることができる。また、液剤とする場合、溶剤、溶解補助剤、懸濁化剤（乳化剤、増粘剤）などの添加剤を用いることができる。エアゾルとする場合には、噴射剤を用いることができる。
【００３０】
賦形剤の例としては、例えば、乳糖、コーンスターチ、マルトース、マンニトールなどの糖又は糖アルコール；トウモロコシデンプン、デキストリン、α化デンプンなどのデンプン又はデンプン誘導体；結晶セルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロースやセルロース誘導体；軽質無水ケイ酸などが挙げられる。
【００３１】
溶剤の好適な例としては、例えば水（水道水、精製水、蒸留水など）、アルコール、プロピレングリコール、マクロゴール、ゴマ油、トウモロコシ油などが挙げられる。
溶解補助剤の好適な例としては、例えばポリエチレングリコール、プロピレングリコール、Ｄ−マンニトール、安息香酸ベンジル、エタノール、トリスアミノメタン、コレステロール、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００３２】
懸濁化剤またはゲル化剤の好適な例としては、例えばステアリルトリエタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸、レシチン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、モノステアリン酸グリセリン、ショ糖脂肪酸エステルなどの界面活性剤；例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの親水性高分子；キサンタンガム、大豆サポニン、デキストラン、ペクチンなどが挙げられる。
【００３３】
噴射剤としては、液化石油ガス、ジメチルエーテルまたは両者の混合ガスなどの液化ガスが挙げられる。エアゾルとする場合の容器は、耐圧性と気密性を備えた容器が好ましい。
【００３４】
本発明に係る抗菌消臭剤は、上記添加剤とともに抗菌消臭スプレーとすることができる。また、本発明に係る抗菌消臭剤は種々の抗菌消臭製品に加工できる。前記「加工」には、本発明に係る抗菌消臭剤を製品の原料または材料の一部として使用することや、あるいは原料または材料に混合、配合することを含む。抗菌消臭製品としては、例えば保管用段ボール、包装紙などの紙製品；靴中敷き；紙おむつまたは生理用品などの衛生用品；し尿吸着ペレット用品；塗料；建築用ブロック、建築用合板、建築用壁紙などの建築用資材が挙げられる。
【００３５】
以下、実施例を通じて本発明をさらに詳細に説明する。しかし、本発明の範囲がこれら実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３６】
おがくず２０ｍ３（重量換算：１１ｔ（トン））をコンクリートの床に広げ、ヒトデ１３ｔ（トン）をその上に乗せて混ぜ合わせた。前記混合物に水を加え、混合物の水分含量約６０〜６５重量％となるよう調整した後、混合物を山状（ピラミッド状）に堆積した。次にパワーリブランド（株式会社  北海道環境バイオセクター製）５ｋｇを４等分し、山状の中間あたりの４か所に投入した。翌日、山状にした混合物の温度を測定し、約３０〜３５度になっていることを確認した。そのままの状態で５日間寝かした。５日後にヒトデの形状はなくなっていた。６日後に混合物を混ぜ通気させ、以後、１回／日混合をし、さらに発酵を続けた。１０日後に、発酵物を天日で乾燥させた後、熱風で滅菌し、本発明のヒトデ発酵物を約１０ｔ（トン）得た。
【実施例２】
【００３７】
実施例１で得たヒトデ発酵物２００ｇに水３０００ｍＬを加え、室温で５日間抽出した。抽出後、ろ過したろ液を、滅菌用フィルターで滅菌し、水抽出ヒトデ発酵物とした。
【実施例３】
【００３８】
実施例２における水をエタノールに変える以外は、実施例２と同様の方法で、エタノール抽出ヒトデ発酵物とした。
【実施例４】
【００３９】
ヒトデ発酵物の抗真菌活性
被験物質：実施例２および３で得た、水抽出ヒトデ発酵物及びエタノール抽出ヒトデ発酵物を使用した。
使用真菌株：真菌は、白癬菌〔T. mentagrophytes（財団法人発酵研究所における受託番号：IFO 60987、IFO 55368）、T. rubrum（財団法人発酵研究所における受託番号：IFO 57435、IFO 48595）〕およびCladosporiumを用いた。
試験方法：
抗真菌活性は、「日本医真菌学会の標準化委員会報告」（１９９８−２０００）に準じた方法を用いた。すなわち、微量液体希釈法で最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）を測定した。ＰＤＡ（potato dextrose agar）寒天平板上にて２７℃で１週間培養した真菌をＰＭＩ１６４０液体培地に懸濁して真菌懸濁液を作成した。懸濁液中の真菌濃度は1,000〜10,000ＣＦＵ（Colony forming unit）／ｍＬとなるように調整した。被験液はＰＭＩ１６４０液体培地を用いて、１０倍希釈系列を１０段階作製した。９６ウェルマイクロプレートの各ウェルに真菌懸濁液５μLおよび各被験液の希釈溶液１００μLを加え混和した後、３５℃で３日間（７２時間）培養し，真菌の生育の有無よりＭＩＣを判定した。判定は、ヒトデ原液の１０倍以上の希釈溶液で抗真菌活性を示すものを活性あり（＋）、１０倍希釈溶液で抗真菌活性を示さないものを活性なし（−）とした。
結果：表１に示したように、各被験物質の希釈液は、水虫の病原菌である白癬菌（T. mentagrophytes、T. rubrum）、及びアレルギーを誘発する黒カビの原因となる環境菌であるクラドスポリウム（Cladosporium）に対し抗真菌活性を示した。
【００４０】
【表１】
2014001151.tif 000002
a):水抽出物，水抽出ヒトデ発酵物；エタノール抽出物，エタノールヒトデ発酵物
b):＋，抗真菌活性あり；−，抗真菌活性なし
【実施例５】
【００４１】
ヒトデ発酵物の消臭活性
被験物質：実施例１で得たヒトデ発酵物を使用した。
試験方法：デシケータ（容量１Ｌ）に、実施例１で得たヒトデ発酵物１０．２ｇを入れ、アンモニアガスを２００ｐｐｍとなるよう封入した。２時間後にデシケータ中のアンモニアガス濃度をアパレル製品等品質性能対策協議会標準法に準拠したガス濃度検知管（ガステック短時間用検知管Ｎｏ．３Ｍアンモニア、株式会社ガステック製）で測定した。対照として、アンモニアガスのみを２００ｐｐｍとなるよう封入したデシケータ（容量１Ｌ）を用いた。
結果：ヒトデ発酵物をいれたデシケータ中のアンモニアガスは２時間で検出限界（５ｐｐｍ）以下に減少し、ヒトデ発酵物はすぐれた消臭効果を示した。
【００４２】
【表２】
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a)：検出限界，５ｐｐｍ
【実施例６】
【００４３】
抗菌消臭スプレー
実施例２で製造した水抽出ヒトデ発酵物をスプレー容器に封入し、抗菌消臭スプレーとした。
【実施例７】
【００４４】
抗菌消臭樹脂
樹脂成分として、水に顔料、分散剤を適宜混入された白バインダーＦ０５（大日精化工業株式会社製）、水溶性接着剤としてセメンダイン（セメダイン株式会社製、さらに酢酸ビニル樹脂と水の混合物（酢酸ビニル樹脂：水＝４０：６０重量％）、並びに実施例１で得られたヒトデ発酵物または実施例２もしくは３で得られた水またはエタノール抽出ヒトデ発酵物を、１：１：１：１の重量比で混和し抗菌消臭樹脂を得る。
【実施例８】
【００４５】
抗菌消臭ダンボール箱
実施例７で得られた抗菌消臭樹脂を、ダンボール用紙に塗布して抗菌消臭段ボール箱を製造する。
【実施例９】
【００４６】
靴中敷き
重量平均分子量５〜５０万の塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）１００質量部に対し実施例１で得られたヒトデ発酵物を２〜１０重量部を加え、ミキサーで混合する。混合物を押し出し成形機にてペレット化する。その後約１７０℃で靴底型に２ｍｍの厚みでプレスし所望の靴中敷を得る。
【実施例１０】
【００４７】
し尿吸着ペレット
乾燥したオガクズ１ｋｇと、オガクズを粉砕した粉砕オガクズ１．５ｋｇ、及び実施例１で得られたヒトデ発酵物２５０ｇをブレンダーによって、室温において分散、混合させる。この混合物に水を添加混合し、含水率を約２５重量％に調節した後、この混合物を、ペレタイザーにて、直径約５ｍｍの吐出物を作成する。次いでこの吐出物を切断し直径５ｍｍ、長さ７ｍｍの円柱状とする。これを、約９０℃の乾燥機中で、含水率が約１０重量％になるまで乾燥し円柱状の多孔質のし尿吸着ペレットを作製する。得られたし尿吸着ペレットは動物のし尿を、速やかに吸着し、床面等にし尿を残すことなくし尿処理ができる。
【実施例１１】
【００４８】
抗菌消臭塗料
スチレン・アクリル酸エステル重合体水性エマルジョン（重合体：水＝３９〜４３％：５７〜６１％）を調整後、実施例２で製造した水抽出ヒトデ発酵物を当量（１：１）の割合で混合し、抗菌消臭塗料を製造する。得られた抗菌消臭塗料は、建築資材（例えば、建築用合板、壁紙など）に塗布し、抗菌消臭建築資材とできる。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の抗菌消臭剤は、カビや水虫を予防し、また生活の場で発生する種々の臭いを消臭できるので、保険衛生分野において有利に利用でき、生活の向上をはかることができる。