(57)【要約】      （修正有）【課題】高い画像濃度が得られ、保存安定性に優れたインクジェット記録用インクの提供。【解決手段】少なくとも水、水溶性有機溶剤、顔料及び末端にリン酸基を有するオキシエチレン連鎖及び／またはオキシプロピレン連鎖をアルコール残基とする（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、下記（式２）で表される構造単位となるダイ（メタ）アクリルアミドモノマーの共重合体であることを特徴とするインクジェット記録用インク。2014198823.tif 000017（Ｒ２はメチル基又は水素原子）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水、水溶性有機溶剤、顔料及びリン酸基を有する共重合体を含有するインクジェット記録用インクにおいて、前記共重合体が、下記（式１）で表される構造単位と、下記（式２）で表される構造単位を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化６】
2014198823.tif 000013
（式１）中、Ｍ＋は半数以上がアルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオンであり、残りはプロトンである。Ｒ１はメチル基又は水素原子を表す。ｎ、ｍは、それぞれ０〜６の整数を表す（但し、ｎ、ｍは同時に０であってはならない）。また、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）のブロックと（Ｃ３Ｈ６Ｏ）のブロックは入れ替わってもよい。
【化７】
2014198823.tif 000014
（式２）中、Ｒ２はメチル基又は水素原子を表す。
【請求項２】
前記共重合体における（式１）の構造単位の含有率が１０〜６０質量％であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
前記共重合体の質量平均分子量が５０００〜５００００であることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
少なくとも水、水溶性有機溶剤、顔料及びリン酸基を有する共重合体を含有するインクジェット記録用インクにおいて、前記共重合体が、少なくとも下記（式３）で表されるモノマーと、下記（式４）で表されるモノマーを共重合させた後、アルカリ金属塩又は有機アミン塩基で中和することにより合成したものであることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化８】
2014198823.tif 000015
（式３）中、Ｒ３はメチル基又は水素原子を表す。ｎ、ｍは、それぞれ０〜６の整数を表す（但し、ｎ、ｍは同時に０であってはならない）。また、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）のブロックと（Ｃ３Ｈ６Ｏ）のブロックは入れ替わってもよい。
【化９】
2014198823.tif 000016
（式４）中、Ｒ４はメチル基又は水素原子を表す。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項６】
請求項５記載のインクカートリッジを搭載したことを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
記録媒体上に、請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにより記録された画像を有することを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用記録用インク、これを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像形成方法として、他の記録方式に比べてプロセスが簡単でかつフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点があることから、インクジェット記録方式が普及してきた。
インクジェット記録方式は、熱により発生する泡や、ピエゾや静電等を利用して発生させた圧力で少量のインクを飛翔させ、紙などの記録媒体に付着させて素早く乾燥させることにより（あるいは記録媒体に浸透させることにより）画像を形成する方式であり、パーソナル及び産業用のプリンターや印刷まで用途が拡大してきている。
インクジェット記録装置には、色材として水溶性染料を使用した水系インクが主に用いられているが、染料インクは耐候性及び耐水性に劣るという欠点がある。このため近年、水溶性染料に代えて顔料を使用する顔料インクの研究が進められている。
【０００３】
しかし、顔料インクは、染料インクに比べて発色性やインクの吐出安定性、保存安定性が劣っている。また、ＯＡ用プリンタの高画質化技術の向上に伴い、普通紙に対して顔料インクを用いた場合でも更なる高い画像濃度が要求されている。しかし、顔料インクは、普通紙を使用する場合、紙中へ浸透することにより紙表面の顔料濃度が低くなり、画像濃度が低くなるという問題がある。
また、近年、特に産業用途としての需要が高まり、高速化印字化が望まれている。高速印字化に伴いラインヘッドを搭載したインクジェットプリンターも提案されてきている。高速印字化のため記録媒体に付着したインクの乾燥速度を早める目的で、インクに浸透剤を添加し水を記録媒体中に浸透させる手段がとられるが、水だけでなく顔料の記録媒体への浸透性も高くなってしまい、更に画像濃度が低下してしまうという問題がある。
【０００４】
また、普通紙の場合、印字直後に、インクの溶媒である水により普通紙表面が膨潤し、表裏の伸び率差が大きくなりカールが発生する。この現象は乾燥が進むにつれて解消するため、低速印字においては問題にならかった。しかし、高速度印字化に伴い、印字後のカールが解消されないまま記録媒体を搬送する必要があり、紙詰まりの問題を引き起こす。カールに対しては、インクに含有される水溶性有機溶剤を増量する手段が有効であるが、インクがより疎水性に近づくため、インクの保存安定性を確保することが困難になる。
【０００５】
特許文献１には、水系溶媒、顔料、水不溶性ポリマー分散剤、及び自己分散ポリマーを含有する、インクの吐出性、画像の耐ブロッキング性に優れたインクが記載されている。また、前記水性不溶性ポリマーのモノマーとしてリン酸基を有するモノマーが記載されている。しかし、本発明の（式４）のモノマーを使用した共重合体の例示はなく、前記自己分散ポリマーの分散性や画像濃度向上に対する効果は記載されていない。
また、特許文献２には、白色顔料と、末端に酸又はその塩からなる置換基を有し分子内にスルホニル基やホスホニル基を有するビニル重合体からなる高分子分散剤を含む紫外線硬化型インクジェット用白色インク組成物が記載されている。前記高分子分散剤の例として、ポリメタクリル酸誘導体の末端リン酸アンモニウム塩が挙げられているが、本発明の（式４）のモノマーを使用した共重合体の例示はなく、前記高分子分散剤を使用した場合の画像濃度向上に対する効果は記載されていない。
また、特許文献３には、多価水溶性金属塩を含有する印字紙と顔料と界面活性剤能をもたない特定のリン酸基をもつ化合物を含むインクを併用することにより、定着性及び画像濃度を向上させることが記載されている。しかし、このインクの分散性や画像濃度向上に対する効果は記載されていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来の諸問題を解決し、高い画像濃度が得られ、保存安定性に優れたインクジェット記録用インクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、次の１）の発明によって解決される。
１）  少なくとも水、水溶性有機溶剤、顔料及びリン酸基を有する共重合体を含有するインクジェット記録用インクにおいて、前記共重合体が、下記（式１）で表される構造単位と、下記（式２）で表される構造単位を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化１】
2014198823.tif 000002
（式１）中、Ｍ＋は半数以上がアルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオンであり、残りはプロトンである。Ｒ１はメチル基又は水素原子を表す。ｎ、ｍは、それぞれ０〜６の整数を表す（但し、ｎ、ｍは同時に０であってはならない）。また、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）のブロックと（Ｃ３Ｈ６Ｏ）のブロックは入れ替わってもよい。
【化２】
2014198823.tif 000003
（式２）中、Ｒ２はメチル基又は水素原子を表す。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、前記従来の諸問題を解決し、高い画像濃度が得られ、保存安定性に優れたインクジェット記録用インクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明のインクカートリッジの一例を示す説明図。
【図２】本発明のインクカートリッジ図１のケース（外装）を含めた説明図。
【図３】本発明のシリアル型インクジェット記録装置の一例を示す概略図。
【図４】図３に示すインクジェット記録装置の一部拡大説明図。
【図５】図３に示すインクジェット記録装置の他の一部拡大説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、上記本発明１）について詳しく説明するが、本発明の実施の態様には次の２）〜８）も含まれるので、これらについても併せて説明する。
２）  前記共重合体における（式１）の構造単位の含有率が１０〜６０質量％であることを特徴とする１）記載のインクジェット記録用インク。
３）  前記共重合体の質量平均分子量が５０００〜５００００であることを特徴とする１）又は２）記載のインクジェット記録用インク。
４）  少なくとも水、水溶性有機溶剤、顔料及びリン酸基を有する共重合体を含有するインクジェット記録用インクにおいて、前記共重合体が、少なくとも下記（式３）で表されるモノマーと、下記（式４）で表されるモノマーを共重合させた後、アルカリ金属塩又は有機アミン塩基で中和することにより合成したものであることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化３】
2014198823.tif 000004
（式３）中、Ｒ３はメチル基又は水素原子を表す。ｎ、ｍは、それぞれ０〜６の整数を表す（但し、ｎ、ｍは同時に０であってはならない）。また、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）のブロックと（Ｃ３Ｈ６Ｏ）のブロックは入れ替わってもよい。
【化４】
2014198823.tif 000005
（式４）中、Ｒ４はメチル基又は水素原子を表す。
５）  １）〜４）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
６）  ５）記載のインクカートリッジを搭載したことを特徴とするインクジェット記録装置。
７）  １）〜４）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
８）  記録媒体上に、１）〜４）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにより記録された画像を有することを特徴とするインク記録物。
【００１１】
本発明のインクを用いた場合の顔料凝集のメカニズムは定かではないが、以下のように推測される。
前記（式１）で表される構造単位中のリン酸基又はリン酸基の塩は多価金属イオンとの親和性が高く、記録媒体から溶出してくる多価金属イオンに速やかに配位する。
本発明のリン酸基の塩を含む共重合体を分散剤として用いた場合、該共重合体は、大部分がインク中で顔料に吸着している。ここで、前記（式１）で表される構造単位中のリン酸基又はリン酸基の塩が記録媒体から溶出してくる多価金属イオンと配位すると、以下の（１）〜（３）の少なくとも一つの要因によりインク中の顔料の分散安定性が低下し、顔料の凝集が起こる。
（１）対イオンの価数が増加するため、顔料同士の静電的な反発力が減少する。
（２）本発明のリン酸基の塩を含む共重合体のインク中での溶解度が低下するため、高分子吸着層が減少し、顔料同士の立体的な反発力が低下する。
（３）本発明のリン酸基の塩を含む共重合体のインク中での溶解度が低下するため、本発明のリン酸基の塩を含む共重合体を含めた顔料の水和安定性が低下する。
また、本発明のリン酸基の塩を含む共重合体を添加剤として用いる場合、それ自身が記録媒体から溶出してくる多価金属イオンに配位して不溶体を形成し、それが凝集の核となり顔料凝集を発生させる。
【００１２】
［インクジェット記録用インク］
本発明のインクジェット記録用インク（以下、インクということもある）は、共重合体として、（式１）で表されるリン酸基を有する構造単位と、（式２）で表される構造単位を含む点に特徴がある。
（式１）の構造単位は親水性を示すが、多価金属イオン（特にカルシウムイオン）と結合することにより疎水性を示す特徴がある。従って、（式１）の構造単位を有する共重合体を含有するインクを使用し、多価水溶性金属塩を含有する印字紙に画像を形成した場合には、紙からインクへ溶出する多価金属イオンにより（式１）の構造単位が疎水化し、顔料を巻き込んで凝集するので、紙の表面上に顔料が留まり、画像濃度が向上する。
しかし、普通紙の場合には、含まれる多価金属塩は一般的に難水溶性の炭酸カルシウムであり、インクへ溶出するカルシウムイオン量は少ない。そのため（式１）の構造単位を有するだけでは、充分な画像濃度を得ることは出来ない。
【００１３】
この問題を解決する方法の一つとして、リン酸基を有する共重合体中の（式１）の構造単位の比率を高くすることが考えられる。しかし、（式１）の構造単位の比率を高くすると、リン酸基同士の相互作用が強くなるためか、共重合体のゲル化が起こりインクの保存安定性低下を引き起こす。従って、従来技術においてリン酸基を有する共重合体を用いる場合のリン酸基を有する構造単位の比率は、２０質量％未満にせざるを得なかった。
これに対し本発明では、（式１）の構造単位の他に（式２）の構造単位を組み合わせたので、下記のような効果が得られ、水溶性多価金属イオンが少ない普通紙においても高い画像濃度を得ることが可能となった。
・顔料への親和性が向上し、顔料を巻き込んだ凝集効果が向上した。
・（式２）の導入により、共重合体のゲル化が発生しにくくなった。
・（式１）の構造単位の比率を高くすることができ、更に多価金属イオン（特にカルシウムイオン）との反応性を向上させることができた。
【００１４】
本発明のインクは水、水溶性有機溶剤、顔料、リン酸基を有する共重合体を少なくとも含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。以下、これらの各成分について順に説明する。
＜リン酸基を有する共重合体＞
本発明で用いるリン酸基を有する共重合体は、（式１）で表される構造単位と（式２）で表わされる構造単位を少なくとも有する。この共重合体は、少なくとも（式３）のモノマーと（式４）のモノマーを共重合させることにより得られる。
共重合方法は従来の一般的な方法が使用できる。例えば撹拌機、温度計、窒素導入管を備えたフラスコ内の溶媒中に、（式３）のモノマーと（式４）のモノマーを入れ、重合開始剤を用いて、窒素ガス還流下、６０〜１５０℃程度の温度で反応させればよい。
共重合体の分子量は、重合時のモノマー濃度及び／又は重合開始剤量を調整することによりコントロールできる。また、共重合体の共重合の態様は特に限定されず、例えばブロック共重合でもランダム共重合でもよい。
【００１５】
（式３）（式４）のモノマーとしては、例えば、下記の（式３−１）〜（式３−５）、（式４−１）（式４−２）が挙げられる。
【化５】
2014198823.tif 000006
【００１６】
リン酸基を有する共重合体中の（式１）の構成単位の比率は、共重合体質量に対し１０〜８０質量％が好ましく、更に好ましくは１０〜６０質量％である。上記範囲内であれば画像濃度と分散性と保存安定性が最も良好になる。
リン酸基を有する共重合体の質量平均分子量は３０００〜６００００が好ましく、より好ましくは５０００〜５００００、更に好ましくは６０００〜３００００である。
リン酸基を有する共重合体の含有量は、インク総質量に対し、固形分として０．０５〜１０．０質量％、好ましくは０．５〜５質量％、更に好ましくは１〜３質量％である。
０．０５質量％から画像濃度向上の効果が発現し始め、１０．０質量％以下にすることにより、インクをヘッドから吐出する際に適した粘度の範囲に抑えることが可能である。
【００１７】
リン酸基を有する共重合体を顔料の分散剤として使用すれば、普通紙における画像濃度や、水溶性有機溶剤が２０質量％以上のインクの保存安定性が一層向上する。
分散剤として使用する場合の含有量は、顔料１００質量％に対して１〜１００質量％、好ましくは５〜８０質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％である。この範囲内で最も適した顔料粒径が得られ、画像濃度と分散性と保存安定性が良好となる。
【００１８】
リン酸基を有する共重合体中のリン酸基は、その一部又は全部が塩基で中和されイオン化されていることが好ましい。中和に用いる塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム、モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又はトリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、コリン、アミノエタンプロパンジオール、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、アミノエチルプロパンジオール、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム等の有機アンモニウム、モノホリン、Ｎ−メチルモノホルリン、Ｎ−メチル−２ピロリドン、２−ピロリドン等の環状アミン等の有機アンモニウムが挙げられる。
【００１９】
前記リン酸基を含む共重合体を構成する（式１）のＭが水素原子、カリウム原子、ナトリウム原子のいずれかであることが好ましい。Ｍがこれらの原子であると画像濃度が向上する。これは、インクの水分蒸発時にリン酸基のカウンターイオンが前記原子のイオンであると、顔料がより凝集しやすくなるためと推定される。
また、リン酸基を含む共重合体を構成する（式１）のＭについて、共重合体中のＭの総数に対する水素原子の割合が４０％以下であることが好ましい。前記割合が４０％以下であると顔料分散体及びインクの保存安定性が向上する。分散体中及びインク中で顔料は、リン酸基のマイナス電荷同士の斥力で分散状態を保っている。従って、Ｍが金属原子又は有機アミンである方が、顔料同士の反発が強くなり分散が安定化すると推察される。
なお、前記共重合体中のＭの総数に対する水素原子の割合は、以下で定義される中和率（％）を用い、１００％−中和率（％）で求めることができる。
【００２０】
本発明においては、前記中和処理して得られたポリマーにおけるリン酸基の中和率は、下記の方法により求めた値と定義し、実際に、共重合体中のプロトンが金属イオンや有機アンモニウムイオンで置換されている割合とは異なる。
式（３）で表される化合物をモノマー１とすると、
中和率Ｘ(％)＝（添加した塩基のモル数×塩基の陽イオンの価数）
÷（ポリマーに含有するモノマー１のモル数×２）×１００
添加した塩基のモル数＝塩基の添加量Ｙｇ÷塩基の分子量
ポリマーに含有するモノマー１のモル数
＝モノマー１の仕込み量Ｚｇ÷モノマー１の分子量
したがって、中和率Ｘ％を得るために必要な塩基の添加量は、次式のようになる。
塩基の添加量Ｙｇ＝中和率Ｘ（％）×（モノマー１の仕込み量Ｚｇ×２）
×塩基の分子量÷（塩基の陽イオン価数×１００×モノマー１の分子量）
【００２１】
＜水＞
本発明のインクは液媒体として水を用いる。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水などを用いることができる。
＜水溶性有機溶剤＞
本発明のインクは、インクの乾燥を防止するための湿潤剤として、また、分散安定性の向上や、普通紙におけるカール防止の目的で水溶性有機溶剤を使用する。これらの水溶性有機溶剤は複数混合して使用してもよい。
【００２２】
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、イソプロピリデングリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアミド類；
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；
ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン
【００２３】
これら水溶性有機溶剤の中でも、特に３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドが好ましい。これらは普通紙におけるカールを防止する上で優れている。
また、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、トリエチレングリコール及び／又はグリセリン等は、水分蒸発による吐出不良を防止する上で優れている。
【００２４】
上記の他に湿潤剤として糖を含有させてもよい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられる。好ましいのはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどである。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖、酸化糖、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
【００２５】
顔料と水溶性有機溶剤の比は、ヘッドからのインクの吐出安定性に大きく影響する。顔料固形分が多いのに水溶性有機溶剤の配合量が少ないと、ノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらす。
水溶性有機溶剤の配合量は、インク全体の１０〜６０質量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０質量％である。この範囲にあるインクは、乾燥性や吐出信頼性が非常に良好となる。
【００２６】
＜顔料＞
本発明で用いる顔料のインク中の含有量は、０．１〜２０．０質量％が好ましい。
０．０１質量％以上であれば画像濃度が低くて印字の鮮明さに欠けるようなことはなく、２０質量％以下であれば、インクの粘度が高くなりすぎたり、ノズルの目詰まりが発生したりすることはない。
顔料の５０％体積平均粒径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍ以下が好ましい。ここで、顔料の５０％体積平均粒径は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、日機装社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定したＤ５０の値を示す。
顔料の種類は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料及び有機顔料のいずれでもよい。また、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉、カーボンブラック、などが挙げられる。中でもカーボンブラックが好ましい。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、アゾメチン顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えばフタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料、などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが挙げられる。
【００２８】
黒色インク用の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）等の金属、酸化チタン等の金属化合物類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。
カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒子径が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍＬ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９のものが好ましい。
【００２９】
カーボンブラックの市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（いずれも、三菱化学社製）；Ｒａｖｅｎ７００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５（いずれも、コロンビア社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（いずれも、キャボット社製）；カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、プリンテックス３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック６、同５、同４Ａ、同４（いずれも、デグッサ社製）、などが挙げられる。
【００３０】
イエローインク用の顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、などが挙げられる。
【００３１】
マゼンタインク用の顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９、などが挙げられる。
【００３２】
シアンインク用の顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０、などが挙げられる。
また、本発明のインクに用いる顔料は、本発明用に新たに製造されたものでもよい。
なお、イエロー顔料としてピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレッド１９、シアン顔料としてピグメントブルー１５：３を用いると、色調、耐光性に優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
【００３３】
＜その他の成分＞
その他の成分としては特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば分散剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、水分散性樹脂、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００３４】
（分散剤）
分散剤としては、前記リン酸基を有する共重合体を用いることが好ましいが、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の種々の界面活性剤や高分子型の分散剤を用いてもよく、これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【００３５】
カチオン界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ−４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００３６】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；
ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系界面活性剤
【００３７】
（浸透剤）
浸透剤には、前記湿潤剤として用いる水溶性有機溶剤とは異なり、湿潤性が比較的小さい非湿潤剤性のものを用いる。即ち、２５℃の水中において０．２〜５．０質量％の間の溶解度を有するものが好ましい。
具体的には、炭素数８〜１１のポリオール化合物及び炭素数８〜１１のグリコールエーテル化合物のいずれかを含有することが好ましい。中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解度：４．２質量％（２５℃）］、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解度：２．０質量％（２５℃）］が特に好ましい。
上記以外の脂肪族ジオールの例としては、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどが挙げられる。
【００３８】
その他の併用できる浸透剤としては、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類、などが挙げられる。
浸透剤のインク中の含有量は、０．１〜４．０質量％が好ましい。０．１質量％未満では、速乾性が得られず滲んだ画像となることがある。また４．０質量％を超えると、顔料の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりしやすくなったり、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。
【００３９】
（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤としては、インクに悪影響を及ぼさずにｐＨを８．５〜１１、好ましくは９〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。ｐＨが８．５未満又は１１を超えると、インクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きくなり、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。８．５未満の場合には、インク保管中にインクのｐＨが低下し、高分子微粒子の粒子径が増大して凝集することがある。ｐＨは、例えばｐＨメータ：ＨＭ−３０Ｒ（ＴＯＡ−ＤＫＫ社製）により測定することができる。
【００４０】
ｐＨ調整剤の例としては、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
前記ホスホニウム水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００４１】
（水分散性樹脂）
水分散性樹脂は、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を有するので、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用であり、例えば、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。
前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。
前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。
これらの中でも、特にポリウレタン樹脂微粒子、アクリル−シリコーン樹脂微粒子及びフッ素系樹脂微粒子が好ましい。
【００４２】
水分散性樹脂の平均粒径（Ｄ５０）は分散体の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インクが過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の平均粒径（Ｄ５０）は５０ｎｍ以上であることが好ましい。また、粒径が数十μｍになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。更に粒径がノズル口より小さくても、粒径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出安定性を悪化させる。そこで、インク吐出安定性を阻害させないために、平均粒径（Ｄ５０）は２００ｎｍ以下がより好ましい。
また、水分散性樹脂は、水分散顔料を紙面に定着させる働きを有し、常温で被膜化して顔料の定着性を向上させるものであることが好ましい。そのため、水分散性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）は３０℃以下であることが好ましい。
また水分散性樹脂のガラス転移温度が−４０℃以下になると樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じるため、ガラス転移温度が−３０℃以上であることが好ましい。
水分散性樹脂のインク中の含有量は、固形分で１〜１５質量％が好ましく、２〜７質量％がより好ましい。
【００４３】
（防腐防黴剤）
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
（キレート試薬）
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４４】
（防錆剤）
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
【００４５】
［インクジェット用インクの製造方法］
本発明のインクは、水、水溶性有機溶剤、顔料、リン酸基を有する共重合体及び必要に応じて他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に適宜攪拌混合して製造する。
上記顔料は、予め水、顔料、必要に応じて分散剤や他の材料を混合し、公知の分散機で分散して粒径を調整した顔料分散体として、インクに含有させることが望ましい。
分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
顔料分散体を作成する際の顔料濃度は、０．１〜５０質量％が好ましく、０．１〜３０質量％が特に好ましい。
顔料分散体及びインクは必要に応じてフィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００４６】
本発明のインクの物性には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、インクの２５℃での粘度は３〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。粘度が３ｍＰａ・ｓ以上であれば、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。また、インク粘度を２０ｍＰａ・ｓ以下に抑えることにより、吐出性を確保することができる。
粘度は、例えば、粘度計（ＲＬ−５５０、東機産業社製）を使用して、２５℃で測定することができる。
また、インクの表面張力は、２５℃で４０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。４０ｍＮ／ｍ以下であれば、記録媒体上のインクのレベリングが起こることはなく、乾燥時間の長時間化を招くこともない。
【００４７】
［インクカートリッジ］
本発明のインクカートリッジは、本発明のインクを容器中に収容するものであり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有することもできる。
容器の形状、構造、大きさ、材質などは特に制限は無く目的に応じて適宜選択できる。例として、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルムなどで形成されたインク袋を有するものなどが挙げられる。
本発明のインクカートリッジの一例について、図１及び図２を参照して説明する。
図１は本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図２は図１のインクカートリッジ２００のケース（外装）も含めた図である。インクカートリッジ２００は、図１に示すように、インク注入口２４２からインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００４８】
［インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば刺激発生手段、制御手段等を有する。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
前記インク飛翔工程は、インクに刺激を印加し飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、インクに刺激を印加し飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズルなどが挙げられる。
【００４９】
前記刺激は、例えば前記刺激発生手段により発生させることができる。該刺激としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適である。
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、過熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられる。具体的には、圧電素子などの圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
【００５０】
前記インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内のインクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーによりインクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔からインクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔からインクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００５１】
ここで、本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一態様について、図面を参照しながら説明する。
図３は、本発明のシリアル型インクジェット記録装置の一例を示す概略図である。このインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４を有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２００の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【００５２】
装置本体１０１内には、図４及び図５に示すように、左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータによって図５で矢示方向に移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を、複数のインク吐出口が主走査方向と交又する方向となるように配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０５に装填されたインクカートリッジ２００からインクが供給され補充される。
【００５３】
一方、給紙トレイ１０３の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられている。
【００５４】
また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。
なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【００５５】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
このインクジェット記録装置では、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。
記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ２００から所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
【００５６】
このインクジェット記録装置では、インクカートリッジ２００中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ２００における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２００は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。
したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２００の交換を容易に行うことができる。
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
本発明のインクジェット記録装置は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【００５７】
［インク記録物］
本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明のインクにより記録された画像を有し、高画質で経時安定性に優れ、印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
上記記録媒体としては、本発明のインクが着弾し画像が形成され得るものであれば特に制限はないが、下記のように定義される普通紙が好ましい。
即ち、本発明のインクは、紙から溶出してくるＣａイオン量が１．０×１０−４〜５．０×１０−４［ｇ／ｇ］の紙に対して使用されるのが好ましい。該Ｃａイオン量が１．０×１０−４［ｇ／ｇ］以上の場合、顔料分散剤との反応凝集による画像濃度向上の効果が向上する。また該Ｃａイオン量が５．０×１０−４［ｇ／ｇ］以下の場合、紙へのインクの浸透が阻害されないのでインクの乾燥性が向上し、耐擦過性及び耐マーカー性も向上する。
【００５８】
上記紙から溶出してくるＣａイオン量は例えば次の方法により算出することができる。
即ち、紙を２．５ｃｍ（±０．５ｃｍ）×３．５ｃｍ（±０．５ｃｍ）四方の紙片に裁断し、高純水を用いて０．８μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック社製）でろ過して紙粉等の異物を除去する。次いで、前記紙片を高純水に浸漬し、浸漬液に含まれるＣａイオンをＩＣＰ発光分光分析装置によって定量する。ここで得られたＣａイオン濃度［ｐｐｍ］に、高純水の重量である２００ｇを掛け、更に浸漬させた紙の重量である１６ｇで除して、紙から溶出してくるＣａイオン量［ｇ／ｇ］を算出することができる。
上記普通紙としては例えば、ＭｙＰａｐｅｒ（リコー社製、Ｃａイオン量は４．３×１０−４［ｇ／ｇ］）、Ｘｅｒｏｘ４０２４（富士ゼロックス社製、Ｃａイオン量は１．７×１０−４［ｇ／ｇ］）等が挙げられる。
【００５９】
上記普通紙の他にも、例えば、印刷用塗工紙、光沢紙、特殊紙などが挙げられる。これらの用紙には、炭酸カルシウム、タルク、カオリン又は硫酸アルミニウム（硫酸バンド）などが配合されており、本発明のインクがこれらの用紙に着弾した際に、多価金属イオン、具体的には、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムなどの２価又は３価の金属イオンが溶出する。即ち、本発明のインクは、上記多価金属イオンと反応して顔料が凝集し高い画像濃度が得られるものである。
普通紙に含まれる填料、サイズ剤、定着剤等の多くは難水溶性の金属塩である。また、水溶性の金属塩が含まれていても含有量が少ない。よって、水溶性の多価金属塩等を紙面上に加工した紙と比べると多価金属イオンの溶出が少なく、従来技術では画像濃度向上効果が得られなかった。
これに対し、本発明では、上記加工した紙はもちろん、普通紙のように多価金属イオンの溶出が少ない紙でも高画像濃度を実現することができる。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は質量基準である。
【００６１】
＜共重合体１〜２５の合成＞
表１の合成例１〜２５の各欄に示す材料及び配合割合で、以下のようにして、共重合体１〜２５を合成した。表１中の含有率欄の数値は「質量部」である。なお、合成例２３〜２５における（式３）（式４）の欄のスチレン、メタクリル酸は（式３）（式４）のモノマーではない。更に（式３）の含有率欄の（  ）内の数値は、スチレンの配合量を示す。
また、各材料の略号の意味は次のとおりである。
・ホスマーＭ：アシッドホスホオキシエチルメタクリレート（ユニケミカル社製）
＝（式３−１）の化合物
・ＤＡＡＭ：ジアセトンアクリルアミド＝（式４−１）の化合物
・Ｐ−１Ａ：アシッドホスホオキシエチルアクリレート（共栄社化学社製）
・ホスマーＰＥ：アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート（ユニケミカル社製）
・ホスマーＰＰ：アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート（ユニケミカル社製）
・ＤＭＥＡ：ジメチルエタノールアミン
【００６２】
なお、表中の共重合体１〜２５の質量平均分子量は、以下の方法により測定した。
カラム恒温槽には島津製作所製ＣＴＯ−２０Ａ、検出器には島津製作所製ＲＩＤ−１０Ａ、溶離液流路ポンプには島津製作所製ＬＣ−２０ＡＤ、デガッサには島津製作所製ＤＧＵ−２０Ａ、オートサンプラーには島津製作所製ＳＩＬ−２０Ａを用いてＧＰＣ法によって測定した。カラムは、東ソー社製の水系ＳＥＣカラムＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷＸＬ（排除限界分子量２×１０５）と、ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＰＷＸＬ（排除限界分子量２．５×１０６）と、ＴＳＫｇｅｌＧ６０００ＰＷＸＬ（排除限界分子量５×１０７）を接続したものを用いた。測定サンプルは溶離液で２ｇ／１００ｍＬの濃度に調整した。溶離液には酢酸、酢酸ナトリウム各々０．５モル／Ｌに調整した水溶液を使用した。カラム温度は４０℃、流速は１．０ｍＬ／分で実施した。標準サンプルとして、分子量１０６５、５０５０、２４０００、５００００、１０７０００、１４００００、２５００００、５４００００、９２００００の９種のポリエチレングリコールを用い、得られた較正曲線に基づいて質量平均分子量を求めた。
【００６３】
（合成例１）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管、滴下漏斗及び撹拌機を取り付けた１リットル五つ口フラスコにエタノール２００部を仕込んだ。次いで、ホスマーＭ；１５部、ＤＡＡＭ；８５部をエタノール５０部に均一に溶解混合した混合液を滴下漏斗に仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤１部を加え、滴下漏斗に仕込んだ混合物を２時間かけて滴下し、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体１を得た。
【００６４】
（合成例２）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管、滴下漏斗及び撹拌機を取り付けた１リットル五つ口フラスコにエタノール２００部を仕込んだ。次いでホスマーＭ；５部、ＤＡＡＭ；９５部をエタノール５０部に均一に溶解混合した混合液を滴下漏斗に仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤０．５部を加え、滴下漏斗に仕込んだ混合物を２時間かけて滴下し、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体２を得た。
【００６５】
（合成例３）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコにホスマーＭ；３０部、ＤＡＡＭ；７０部及びエタノール２００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤２部を加え、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体３を得た。
【００６６】
（合成例４）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管、滴下漏斗及び撹拌機を取り付けた１リットル五つ口フラスコにエタノール２００部を仕込んだ。次いで、ホスマーＭ；５５部、ＤＡＡＭ；４５部をエタノール５０部に均一に溶解混合した混合液を滴下漏斗に仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤１部を加え、滴下漏斗に仕込んだ混合物を２時間かけて滴下し、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体４を得た。
【００６７】
（合成例５）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管、滴下漏斗及び撹拌機を取り付けた１リットル五つ口フラスコにエタノール２５０部を仕込んだ。次いで、ホスマーＭ；６５部、ＤＡＡＭ；３５部をエタノール５０部に均一に溶解混合した混合液を滴下漏斗に仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤０．５部を加え、滴下漏斗に仕込んだ混合物を２時間かけて滴下し、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体５を得た。
【００６８】
（合成例６）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管、滴下漏斗及び撹拌機を取り付けた１リットル五つ口フラスコにエタノール２００部を仕込んだ。次いで、ホスマーＭ；５５部、ＤＡＡＭ；４５部をエタノール５０部に均一に溶解混合した混合液を滴下漏斗に仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤０．５を加え、滴下漏斗に仕込んだ混合物を２時間かけて滴下し、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体６を得た。
【００６９】
（合成例７）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコにホスマーＭ；５５部、ＤＡＡＭ；４５部及びエタノール２００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤１部を加え、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体７を得た。
【００７０】
（合成例８）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコにホスマーＭ；６５部、ＤＡＡＭ；３５部及びエタノール２００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤１．５部を加え、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体８を得た。
【００７１】
（合成例９）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコにホスマーＭ；５５部、ＤＡＡＭ；４５部及びエタノール２００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤１．５部を加え、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体９を得た。
【００７２】
（合成例１０）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコにホスマーＭ；１５部、ＤＡＡＭ；８５部及びエタノール２００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤１部を加え、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体１０を得た。
【００７３】
（合成例１１）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコにホスマーＭ；５部、ＤＡＡＭ；９５部及びエタノール２００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤１．５部を加え、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体１１を得た。
【００７４】
（合成例１２）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコにホスマーＭ；１５部、ＤＡＡＭ；８５部及びエタノール２００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤１．５部を加え、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体１２を得た。
【００７５】
（合成例１３）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管、滴下漏斗及び撹拌機を取り付けた１リットル五つ口フラスコにエタノール２０部を仕込んだ。次いでホスマーＭ；１５部、ＤＡＡＭ；８５部をエタノール５０部に均一に溶解混合した混合液を滴下漏斗に仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤０．５部を加え、滴下漏斗に仕込んだ混合物を２時間かけて滴下し、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化ナトリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体１３を得た。
【００７６】
（合成例１４）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管、滴下漏斗及び撹拌機を取り付けた１リットル五つ口フラスコにエタノール２００部を仕込んだ。次いで、ホスマーＭ；１５部、ＤＡＡＭ；８５部をエタノール５０部に均一に溶解混合した混合液を滴下漏斗に仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤０．５部を加え、滴下漏斗に仕込んだ混合物を２時間かけて滴下し、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化リチウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体１４を得た。
【００７７】
（合成例１５）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管、滴下漏斗及び撹拌機を取り付けた１リットル五つ口フラスコにエタノール２００部を仕込んだ。次いでホスマーＭ；５部、ＤＡＡＭ；９５部をエタノール５０部に均一に溶解混合した混合液を滴下漏斗に仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤１部を加え、滴下漏斗に仕込んだ混合物を２時間かけて滴下し、更に３時間、７０℃を保持し反応を行った。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体１５を得た。
【００７８】
（合成例１６）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコにホスマーＭ；６５部、ＤＡＡＭ；３５部及びエタノール２００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤１部を加え、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体１６を得た。
【００７９】
（合成例１７）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコにＰ−１Ａ；３０部、ＤＡＡＭ；７０部及びエタノール２００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤２部を加え、更に、７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体１７を得た。
【００８０】
（合成例１８）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコにホスマーＰＥ；３０部、ＤＡＡＭ；７０部及びエタノール２００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤２部を加え、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体１８を得た。
【００８１】
（合成例１９）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコにホスマーＰＰ；３０部、ＤＡＡＭ；７０部及びエタノール２００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤２部を加え、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体１９を得た。
【００８２】
（合成例２０）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコに（式３−５）のモノマー；３０部、ＤＡＡＭ；７０部及びエタノール２００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤２部を加え、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体２０を得た。
【００８３】
（合成例２１）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコにホスマーＭ；３０部、ＤＡＡＭ；７０部及びエタノール２００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤２部を加え、更に、７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が５０％となるように中和し、共重合体２１を得た。
【００８４】
（合成例２２）
還流冷却器、温度計、窒素置換用管、滴下漏斗及び撹拌機を取り付けた１リットル五つ口フラスコにエタノール２００部を仕込んだ。次いで、ホスマーＭ；１５部、ＤＡＡＭ；８５部をエタノール５０部に均一に溶解混合した混合液を滴下漏斗に仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤０．５部を加え、滴下漏斗に仕込んだ混合物を２時間かけて滴下し、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物をジメチルエタノールアミンで中和率が１００％となるように中和し、共重合体２２を得た。
【００８５】
（合成例２３）比較合成例１
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコに、スチレン１５部、ＤＡＡＭ；８５部及びエタノール１００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤０．５部を加え、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体２３を得た。
【００８６】
（合成例２４）比較合成例２
還流冷却器、温度計、窒素置換用管、滴下漏斗及び撹拌機を取り付けた１リットル五つ口フラスコにエタノール２００部を仕込んだ。次いでホスマーＭ；１５部及びメタクリル酸；８５部をエタノール５０部に均一に溶解混合した混合液を滴下漏斗に仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤０．５部を加え、滴下漏斗に仕込んだ混合物を２時間かけて滴下し、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体２４を得た。
【００８７】
（合成例２５）比較合成例３
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコにスチレン；１５部、メタクリル酸；８５部及びエタノール１００部を仕込んだ。窒素気流下で昇温し、７０℃でラジカル重合開始剤０．２部を加え、更に７０℃に保持して６時間反応させた。反応終了後、反応物を水酸化カリウムで中和率が１００％となるように中和し、共重合体２５を得た。
【００８８】
【表１】
2014198823.tif 000007
【００８９】
＜顔料分散体１〜３０の調製＞
下記表２〜表３の顔料分散体１〜３０の各欄に示す材料を用い、まず各共重合体、顔料及び純水の混合物をプレミックスして混合スラリーを作製した。次いで、これをディスクタイプのメディアミル（アシザワ・ファインテック社製、ＤＭＲ型）で充填率５５％の０．０５ｍｍジルコニアビーズを用いて、周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で３分間循環分散し、遠心分離機（久保田商事社製、Ｍｏｄｅｌ−７７００）で粗大粒子を遠心分離して各顔料分散体を得た。表２〜表３中の数値は配合割合（重量部）である。
なお、共重合体１〜２５は、乾燥して溶剤を除去した後、固形物を水に溶解して２０％水溶液として用いた。共重合体以外の各材料の詳細は次のとおりである。
・カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１６０、ｄｅｇｕｓｓａ社製、ＢＥＴ比表面積１５０ｍ２／ｇ、平均一次粒径２０ｎｍ、ｐＨ４．０、ＤＢＰ吸油量６２０ｇ／１００ｇ）
・ピグメントブルー１５：３（大日精化社製クロモファインブルー−Ａ−２２０ＪＣ）
・ピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２）
・ピグメントイエロー７４（大日精化社製、ファーストイエロー５３１）
【００９０】
【表２】
2014198823.tif 000008
【００９１】
【表３】
2014198823.tif 000009
【００９２】
［実施例１〜２９、比較例１〜３］
＜インクの作製＞
下記表４、表５の実施例１〜２９及び比較例１〜３の各欄に示す材料を混合し、１時間撹拌して均一な分散体とした。この分散体を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターで加圧ろ過し、粗大粒子やゴミを除去して各インクを得た。
なお、表中の数値は質量％である。
【００９３】
【表４】
2014198823.tif 000010
【００９４】
【表５】
2014198823.tif 000011
【００９５】
上記顔料分散体１〜３０及び実施例１〜２９、比較例１〜３のインクについて、以下のようにして粘度及び保存安定性を評価し、また各インクについて画像濃度を評価した。
＜保存安定性＞
各顔料分散体及び各インクの粘度を測定し、これを指標として保存安定性を評価した。
粘度の測定には東機産業社製の粘度計ＲＥ５００Ｌを使用し、サンプルに合わせてローターの回転数を調整し、２５℃における粘度を測定した。結果を表６に示す。
また、各顔料分散体及びインクの作製後の初期粘度を測定し、下記の基準で評価した。次いで、各顔料分散体及びインクをポリエチレン容器に入れて密封し、７０℃で１週間保存した後の粘度を測定し、初期粘度を基準とした保存後の粘度の変化率により下記の基準で保存安定性を評価した。評価結果を表６に示す。
【００９６】
〔顔料分散体評価基準〕
・初期粘度
◎：初期粘度が、７ｍＰａ・ｓ未満
○：初期粘度が、７ｍＰａ・ｓ以上、２０ｍＰａ・ｓ未満
×：初期粘度が、２０ｍＰａ・ｓ以上
・保存安定性
◎：保存後の粘度の変化率が、  ２％未満
○：保存後の粘度の変化率が、  ２％以上、  ５％未満
○△：保存後の粘度の変化率が、  ５％以上、１０％未満
△：保存後の粘度の変化率が、１０％以上、５０％未満
×：保存後の粘度の変化率が、５０％以上
【００９７】
〔インク評価基準〕
・初期粘度
◎：初期粘度が、９ｍＰａ・ｓ未満
○：初期粘度が、９ｍＰａ・ｓ以上、２０ｍＰａ・ｓ未満
×：初期粘度が、２０ｍＰａ・ｓ以上
・保存安定性
◎：保存後粘度の変化率が、  ２％未満
○：保存後粘度の変化率が、  ２％以上、  ５％未満
○△：保存後粘度の変化率が、  ５％以上、１０％未満
△：保存後粘度の変化率が、１０％以上、５０％未満
×：保存後粘度の変化率が、５０％以上
【００９８】
＜画像濃度＞
インクジェットプリンター（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ３０００、リコー社製）を用い、各インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録媒体上に同じ付着量のインクが付くように設定して印字を行った。
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２００３を用いて作成したブラック及び各色の６４ｐｏｉｎｔのJIS X 0208(1997),2223の一般記号が記載されているチャートを、坪量６９．６ｇ／ｍ２、サイズ度２３．２秒、透気度２１．０秒の上質紙：マイペーパー（リコー社製）に印字した。
次いで、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）によりJIS X 0208(1997),2223の一般記号部を測色し、下記の基準で画像濃度を評価した。このとき、印字モードは、プリンタ添付のドライバで「普通紙−はやい」モードとした。なお、上記JIS X 0208(1997),2223の一般記号は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。評価結果を表６に示す。
【００９９】
〔評価基準〕
◎：ＯＤ値  ブラック  １．３０以上
イエロー  ０．７５以上
マゼンタ  ０．９０以上
シアン    １．００以上
○：ＯＤ値  ブラック  １．２０以上、１．３０未満
イエロー  ０．７０以上、０．７５未満
マゼンタ  ０．８５以上、０．９０未満
シアン    ０．９０以上、１．００未満
○△：ＯＤ値  ブラック  １．１０以上、１．２０未満
イエロー  ０．６５以上、０．７０未満
マゼンタ  ０．７０以上、０．８５未満
シアン    ０．８０以上、０．９０未満
△：ＯＤ値  ブラック  １．００以上、１．１０未満
イエロー  ０．６０以上、０．６５未満
マゼンタ  ０．６５以上、０．７０未満
シアン    ０．７０以上、０．８０未満
×：ＯＤ値  ブラック  １．００未満
イエロー  ０．６０未満
マゼンタ  ０．６５未満
シアン    ０．７０未満
【０１００】
【表６】
2014198823.tif 000012
【０１０１】
表６の結果から、実施例１〜２９と比較例１〜３を比べると、本発明のリン酸基を有する共重合体を含有するインクの方が、画像濃度及び保存安定性が優れていることが判る。
また、（式１）で表される構造単位の含有率が１０〜６０質量％の実施例は、他の実施例に比べて、画像濃度及び保存性が共に優れていることが判る。
また、共重合体の分子量が５０００〜５００００の実施例は、他の実施例に比べて画像濃度及び保存性が共に優れることが判る。
【符号の説明】
【０１０２】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前カバーの前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙積載部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  テンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１０３】
【特許文献１】特開２０１０−１８９４７８号公報
【特許文献２】特開２００７−２７００８９号公報
【特許文献３】特開２０１１−１２２０７２号公報
【図１】
2014198823.tif 000018
【図２】
2014198823.tif 000019
【図３】
2014198823.tif 000020
【図４】
2014198823.tif 000021
【図５】
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