(57)【要約】【課題】薄肉成形性、耐衝撃性、表面硬度、耐湿熱性、及び低光学歪み性に優れた樹脂成形品を提供することにある。【解決手段】下記一般式（１）で表される構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）と、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）とを有するポリカーボネート樹脂を含有する樹脂組成物を用いて成型された成型品であって、且つ、該ポリカーボネート樹脂中の構造単位（ａ）が該ポリカーボネート樹脂を構成する全てのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の７０モル％以上を占めるポリカーボネート樹脂であり、且つ、該ポリカーボネート樹脂の還元粘度が０．４５ｄＬ／ｇ以下であり、該成形品の厚みが０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下であることを特徴とする成形品。    【化１】2014198761.tif 000012（但し、上記一般式（１）で表される構造が−ＣＨ2−Ｏ−Ｈの一部である場合を除く。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）と、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）とを有するポリカーボネート樹脂を含有する樹脂組成物を用いて成型された成型品であって、且つ、該ポリカーボネート樹脂中の構造単位（ａ）の割合が該ポリカーボネート樹脂を構成する全てのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の７０モル％以上を占めるポリカーボネート樹脂であり、且つ、該ポリカーボネート樹脂の還元粘度が０．４５ｄＬ／ｇ以下であり、該成形品の厚みが０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下であることを特徴とする成形品。
【化１】
2014198761.tif 000010
（但し、上記一般式（１）で表される構造が−ＣＨ2−Ｏ−Ｈの一部である場合を除く。）
【請求項２】
前記ポリカーボネート樹脂中の構造単位（ｂ）が、脂肪族ジヒドロキシ化合物及び脂環式ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物に由来する構成単位であることを特徴とする請求項１に記載の成形品。
【請求項３】
一般式（１）で表される構造を有するジヒドロキシ化合物が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の成形品。
【化２】
2014198761.tif 000011
【請求項４】
前記成形品が射出成形法により成形されたものであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の成形品。
【請求項５】
前記成形品の少なくとも片面に、ハードコート処理がなされていることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の成形品。
【請求項６】
前記成形品の少なくとも片面に、金型内加飾フィルムが積層されていることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の成形品。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の成形品と筐体が二色成形されてなることを特徴とする樹脂一体成形品。
【請求項８】
請求項１乃至６のいずれかに記載の成形品からなることを特徴とするフラットパネルディスプレイの前面板。
【請求項９】
請求項１乃至６のいずれかに記載の成形品からなることを特徴とするタブレット型パーソナルコンピュータの前面板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物を用いて成型される成型品に関する。さらに詳しくは、薄肉成形性、耐衝撃性、表面硬度及び耐湿熱性に優れ、かつ光学歪みが低い樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、一般的にビスフェノール類をモノマー成分とし、透明性、耐熱性、機械的強度等の優位性を生かし、電気・電子部品、自動車用部品、医療用部品、建材、フィルム、シート、ボトル、光学記録媒体、レンズ等の分野でいわゆるエンジニアリングプラスチックスとして広く利用されている。
しかしながら、従来のポリカーボネート樹脂は、長時間紫外線や可視光に曝露される場所で使用すると、色相や透明性、機械的強度が悪化するため、屋外や照明装置の近傍での使用に制限があった。
【０００３】
このような問題を解決するために、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤やベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤をポリカーボネート樹脂に添加する方法が広く知られている（例えば非特許文献１）。
ところが、このような紫外線吸収剤を添加した場合、紫外線照射後の色相などの改良は認められるものの、そもそもの樹脂の色相や耐熱性、透明性の悪化を招いたり、また成形時に揮発して金型を汚染したりする等の問題があった。
【０００４】
従来のポリカーボネート樹脂に使用されるビスフェノール化合物は、ベンゼン環構造を有するために紫外線吸収が大きく、このことがポリカーボネート樹脂の耐光性悪化を招くため、分子骨格中にベンゼン環構造を持たない脂肪族ジヒドロキシ化合物や脂環式ジヒドロキシ化合物、イソソルビドのように分子内にエーテル結合を持つ環状ジヒドロキシ化合物モノマーユニットを使用すれば、原理的には耐光性が改良されることが期待される。中でも、バイオマス資源から得られるイソソルビドをモノマーとしたポリカーボネート樹脂は、耐熱性や機械的強度が優れていることから、近年数多くの検討がなされるようになってきた（例えば、特許文献１〜６）。
【０００５】
しかしながら、上記脂肪族ジヒドロキシ化合物や脂環式ジヒドロキシ化合物、イソソルビドのように分子内にエーテル結合を持つ環状ジヒドロキシ化合物はフェノール性水酸基を有しないため、ビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂の製法として広く知られている界面法で重合させることは困難であり、通常、エステル交換法または溶融法と呼ばれる方法で製造される。この方法では、上記ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸ジエステルとを塩基性触媒の存在下、２００℃以上の高温でエステル交換させ、副生するフェノール等を系外に取り除くことにより重合を進行させ、ポリカーボネート樹脂を得る。ところが、上記のようなフェノール性水酸基を有しないモノマーを用いて得られるポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡ等のフェノール性水酸基を有するモノマーを用いて得られたポリカーボネート樹脂に比べ熱安定性に劣っているために、高温にさらされる重合中や成形中に着色が起こり、結果的には紫外線や可視光を吸収して耐光性の悪化を招くという問題があった。中でも、イソソルビドのように分子内にエーテル結合を有するモノマーを用いた場合は色相悪化が著しく、明度の改良についてはより解決するのが困難であった。更に、種々成形品として使用する場合には高温で溶融成形されるが、その時にも熱安定性がよく、成形性、離型性に優れた材料が求められていた。
【０００６】
また、特許文献７には、耐熱性、熱安定性および機械特性に優れたバイオマス資源を原料として使用されたポリカーボネート樹脂からなる大型樹脂成形品が提案されているが、機械特性が不十分であった。さらに、特許文献８には薄肉・大画面化が図られた導光板等の成形体への加工が容易で、光線透過率の高い光学シートおよびその製造方法、光学シートの表面に凹凸パターンを形成させてなる成形体および成形体の製造方法が提供されており、低光学歪みであるものの、芳香族ポリカーボネートを使用しているため加工温度が高く、しかも、押出成形であるため成形品の形状が限られてしまうという問題があった。
【０００７】
また、特許文献９には、優れた低光学歪み性を有するだけでなく、優れた耐光性、色相、透明性、熱安定性、及び機械的強度を有する樹脂成形品が提案されているが、耐湿熱性については考慮されていなかった。尚、該文献では、板状部を主体とする成形品であって、該成形品の板状部の厚みが０．５ｍｍ以上５ｍｍ以下である事を特徴とする成形品が提案されているが、実施例では厚み３ｍｍ及び５ｍｍの成形品が例示されているのみであり、成形品を薄肉化する事によって生じる課題(例えば成形性の悪化や光学歪みの増加)は考慮されていない。さらに、特許文献１０にはバイオマス資源を原料として使用されたポリカーボネート樹脂からなる表面保護フィルムまたはシートが提案されているが、製造方法は溶液キャスト法または溶融製膜法であるため成形品の形状が限られてしまうという問題があった。
【０００８】
一方、近年ではスマートフォンやタブレット端末型パーソナルコンピュータ、ノートパソコン、ディスプレイ等の一層の軽量化・薄肉化の要求が高まっており、これらの製品を構成する部材に関しても軽量化・薄肉化が強く求められており、軽量化・薄肉化に伴う新たな課題（これまで以上の薄肉成形性等）が顕著になって来ている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第０４／１１１１０６号パンフレット
【特許文献２】特開２００６−２３２８９７号公報
【特許文献３】特開２００６−２８４４１号公報
【特許文献４】特開２００８−２４９１９号公報
【特許文献５】特開２００９−９１４０４号公報
【特許文献６】特開２００９−９１４１７号公報
【特許文献７】特開２００９−１０２５３７号公報
【特許文献８】特開２００９−２４２７５２号公報
【特許文献９】特開２０１２−６７２８７号公報
【特許文献１０】特開２００９−７９１９０号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】ポリカーボネート樹脂ハンドブック（１９９２年８月２８日  日刊工業新聞社発行  本間精一編）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、上記従来の問題点を解消し、薄肉成形性、耐衝撃性、表面硬度および耐湿熱性に優れ、かつ光学歪みが低い樹脂成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、特定のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）と、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）とを有するポリカーボネート樹脂を含有する樹脂組成物を用いて成型された成型品であって、且つ、該ポリカーボネート樹脂中の構造単位（ａ）の割合が該ポリカーボネート樹脂を構成する全てのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の７０モル％以上を占めるポリカーボネート樹脂であり、且つ、該ポリカーボネート樹脂の還元粘度が０．４５ｄＬ／ｇ以下であり、該成形品の厚みが０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下の薄肉成形体を成形するために適しており、更には光学歪みが低く、優れた耐湿熱性、表面硬度、透明性を有し、かつ必要十分な耐衝撃性を有することを見出し、本発明に到達した。
【００１３】
すなわち、本発明は、以下の発明に係るものである。
［１］  下記一般式（１）で表される構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）と、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）とを有するポリカーボネート樹脂を含有する樹脂組成物を用いて成型された成型品であって、且つ、該ポリカーボネート樹脂中の構造単位（ａ）の割合が該ポリカーボネート樹脂を構成する全てのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の７０モル％以上を占めるポリカーボネート樹脂であり、且つ、該ポリカーボネート樹脂の還元粘度が０．４５ｄＬ／ｇ以下であり、該成形品の厚みが０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下である成形品。
【化１】
2014198761.tif 000002
（但し、上記一般式（１）で表される構造が−ＣＨ2−Ｏ−Ｈの一部である場合を除く。）
［２］  前記ポリカーボネート樹脂中の構造単位（ｂ）が、脂肪族ジヒドロキシ化合物及び脂環式ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物に由来する構成単位である前記［１］に記載の成形品。
［３］  一般式（１）で表される構造を有するジヒドロキシ化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である前記［１］または［２］のいずれかに記載の成形品。
【化２】
2014198761.tif 000003
［４］  前記成形品が射出成形法により成形されたものである前記［１］乃至［３］のいずれかに記載の成形品。
［５］  前記成形品の少なくとも片面に、ハードコート処理がなされている前記［１］乃至［４］のいずれかに記載の成形品。
［６］  前記成形品の少なくとも片面に、金型内加飾フィルムが積層されている前記［１］乃至［５］のいずれかに記載の成形品。
［７］  前記［１］乃至［６］のいずれかに記載の成形品と筐体が二色成形されてなる樹脂一体成形品。
［８］  前記［１］乃至［６］のいずれかに記載の成形品からなるフラットパネルディスプレイの前面板。
［９］  前記［１］乃至［６］のいずれかに記載の成形品からなるタブレット型パーソナルコンピュータの前面板。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、光学歪みが低いだけでなく、優れた薄肉成形性、耐衝撃性、表面硬度、及び耐湿熱性を有する樹脂成形品が得られ、電気・電子部品、自動車用部品等の射出成形用途、カメラレンズ、ファインダーレンズ、ＣＣＤやＣＭＯＳ用レンズなどのレンズや、光ディスク、光学材料、光学部品などの光学用途などの幅広い分野へ適用可能な樹脂成形品を提供することが可能になる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、発明の実施の形態について詳細に説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することが出来る。
【００１６】
本発明は、下記一般式（１）で表される構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）と、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）とを有するポリカーボネート樹脂を含有する樹脂組成物を用いて成型された成型品であって、且つ、該ポリカーボネート樹脂中の構造単位（ａ）の割合が該ポリカーボネート樹脂を構成する全てのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の７０モル％以上を占めるポリカーボネート樹脂であり、且つ、該ポリカーボネート樹脂の還元粘度が０．４５ｄＬ／ｇ以下であり、該成形品の厚みが０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下であることを特徴とする成形品に関する。このような構成とすることにより、この成型品は、光学歪みが低いだけでなく、優れた薄肉成形性、耐衝撃性、表面硬度、及び耐湿熱性を有する樹脂成形品とすることができる。
【化３】
2014198761.tif 000004
（但し、上記一般式（１）で表される構造が−ＣＨ2−Ｏ−Ｈの一部である場合を除く。）
【００１７】
（１）ポリカーボネート樹脂及びそれに基づく樹脂組成物
以下、本発明の成形品を得るためのポリカーボネート樹脂及びそれに基づく樹脂組成物について詳述する。
【００１８】
［ポリカーボネート樹脂］
＜原料＞
（ジヒドロキシ化合物）
本発明で使用するポリカーボネート樹脂（以下、「本発明に用いる樹脂」と称することがある。）は、構造の一部に下記一般式（１）で表される構造を有するジヒドロキシ化合物（以下、「本発明に用いるジヒドロキシ化合物」と称することがある。）に由来する構造単位（ａ）を少なくとも含有する。即ち、本発明に用いるジヒドロキシ化合物は、２つのヒドロキシル基と、更に構造の一部に下記一般式（１）で表される構造を少なくとも含むものである。
【００１９】
【化４】
2014198761.tif 000005
（但し、上記一般式（１）で表される構造が−ＣＨ2−Ｏ−Ｈの一部である場合を除く。）
【００２０】
本発明に用いるジヒドロキシ化合物としては、構造の一部に上記一般式（１）で表される構造を有するものであれば特に限定されるものではないが、具体的には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールなどのオキシアルキレングリコール類、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フルオレン９，９−ビス（４−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロポキシ）フェニル）フルオレン等、側鎖に芳香族基を有し、主鎖に芳香族基に結合したエーテル基を有する化合物、下記一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に代表される無水糖アルコール、下記一般式（３）で表されるスピログリコール等の環状エーテル構造を有する化合物が挙げられるが、中でも、入手のし易さ、ハンドリング、重合時の反応性、得られるポリカーボネート樹脂の色相の観点から、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールが好ましく、耐熱性の観点からは、無水糖アルコール、環状エーテル構造を有する化合物が好ましい。
これらは得られる樹脂の要求性能に応じて、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
【化５】
2014198761.tif 000006
【００２２】
上記一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらのジヒドロキシ化合物のうち、芳香環構造を有しないジヒドロキシ化合物を用いることが樹脂の耐光性の観点から好ましく、中でも植物由来の資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、耐光性、光学特性、成形性、耐熱性、カーボンニュートラルの面から最も好ましい。
【００２３】
本発明に用いる樹脂は、上記本発明に用いるジヒドロキシ化合物以外のジヒドロキシ化合物（以下「その他のジヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）に由来する構造単位（ｂ）を含有してもよく、その他のジヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオールのなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール、１，５−デカリンジメタノール、２，３−デカリンジメタノール、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール、１，３−アダマンタンジメタノール、等の脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物が挙げられる。
【００２４】
また、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」と略記する。）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−（３，５−ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ−２−メチル）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）フルオレン等の芳香族ビスフェノール類を使用することもできる。
【００２５】
前記ポリカーボネート樹脂中の構造単位（ｂ）は、脂肪族ジヒドロキシ化合物及び脂環式ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物に由来する構成単位であることが好ましい。すなわち、樹脂の耐光性の観点から、分子構造内に芳香環構造を有しないジヒドロキシ化合物である脂肪族ジヒドロキシ化合物及び脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが好ましく、脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、特に１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが好ましく、脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物としては、特に１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールが好ましい。
【００２６】
これらのその他のジヒドロキシ化合物を用いることにより、樹脂の柔軟性の改善、耐熱性の向上、成形性の改善などの効果を得ることも可能であるが、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合が多過ぎると、機械的物性の低下や、耐熱性の低下を招くことがあるため、全ジヒドロキシ化合物に対する、構造の一部に前記一般式（１）で表される構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）の割合が、好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは７５モル％以上、最も好ましくは８５モル％以上である。一方、その上限は、好ましくは９５モル％以下、更に好ましくは９０モル％以下である。この割合が小さすぎると耐湿熱特性が低下する傾向にあり、一方、大きすぎると耐衝撃性が悪くなる傾向にある。
【００２７】
本発明の樹脂成形品の特徴の一つは、上述のように、全ジヒドロキシ化合物に対する、構造の一部に前記一般式（１）で表される構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）の割合を上記の通り特定範囲とすることである。これにより、一般的に樹脂の複屈折や位相差で表現されるような光学歪みが、従来のポリカーボネート樹脂を用いた成型品よりも低いものとすることができる。
【００２８】
本発明に用いるジヒドロキシ化合物は、還元剤、抗酸化剤、脱酸素剤、光安定剤、制酸剤、ｐＨ安定剤、熱安定剤等の安定剤を含んでいてもよく、特に酸性下で本発明に用いるジヒドロキシ化合物は変質しやすいことから、塩基性安定剤を含むことが好ましい。塩基性安定剤としては、長周期型周期表（Nomenclature of Inorganic Chemistry IUPAC Recommendations 2005）における１族または２族の金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、硼酸塩、脂肪酸塩や、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等の塩基性アンモニウム化合物、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等のアミン系化合物が挙げられる。その中でも、その効果と後述する蒸留除去のしやすさから、ナトリウムまたはカリウムのリン酸塩、亜リン酸塩が好ましく、中でもリン酸水素２ナトリウム、亜リン酸水素２ナトリウムが好ましい。
【００２９】
これら塩基性安定剤の本発明に用いるジヒドロキシ化合物中の含有量に特に制限はないが、少なすぎると本発明に用いるジヒドロキシ化合物の変質を防止する効果が得られない可能性があり、多すぎると本発明に用いるジヒドロキシ化合物の変性を招く場合があるので、通常、本発明に用いるジヒドロキシ化合物に対して、０．０００１重量％〜１重量％、好ましくは０．００１重量％〜０．１重量％である。
【００３０】
また、これら塩基性安定剤を含有した本発明に用いるジヒドロキシ化合物をポリカーボネート樹脂の製造原料として用いると、塩基性安定剤自体が重合触媒となり、重合速度や品質の制御が困難になるだけでなく、初期色相の悪化を招き、結果的に成形品の耐光性を悪化させるため、樹脂の製造原料として使用する前に塩基性安定剤をイオン交換や蒸留等で除去することが好ましい。
【００３１】
本発明に用いるジヒドロキシ化合物がイソソルビド等、環状エーテル構造を有する場合には、酸素によって徐々に酸化されやすいので、保管や、製造時には、酸素による分解を防ぐため、水分が混入しないようにし、また、脱酸素剤等を用いたり、窒素雰囲気下で取り扱うことが肝要である。イソソルビドが酸化されると、蟻酸等の分解物が発生する場合がある。例えば、これら分解物を含むイソソルビドをポリカーボネート樹脂の製造原料として使用すると、得られる樹脂の着色を招く可能性があり、又、物性を著しく劣化させる可能性があるだけではなく、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られない場合もあり、好ましくない。
【００３２】
本発明に用いるジヒドロキシ化合物は、上記酸化分解物や前述の塩基性安定剤を除去するために、蒸留精製を行うことが好ましい。この場合の蒸留は単蒸留であっても、連続蒸留であってもよく、特に限定されない。蒸留の条件としてはアルゴンや窒素などの不活性ガス雰囲気において、減圧下で蒸留を実施することが好ましく、熱による変性を抑制するためには、２５０℃以下、好ましくは２００℃以下、特には１８０℃以下の条件で行うことが好ましい。
【００３３】
このような蒸留精製で、本発明に用いるジヒドロキシ化合物中の蟻酸含有量を２０重量ｐｐｍ以下、好ましくは１０重量ｐｐｍ以下、特に好ましくは５重量ｐｐｍ以下にすることにより、前記本発明に用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物を樹脂の製造原料として使用した際に、重合反応性を損なうことなく色相や熱安定性に優れた樹脂の製造が可能となる。蟻酸含有量の測定はイオンクロマトグラフィーで行う。
【００３４】
（炭酸ジエステル）
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、上述した本発明に用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを原料として、エステル交換反応により重縮合させて得ることができる。
用いられる炭酸ジエステルとしては、通常、下記一般式（４）で表されるものが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３５】
【化６】
2014198761.tif 000007
【００３６】
（一般式（４）において、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数１〜炭素数１８の脂肪族基、または、置換若しくは無置換の芳香族基であり、Ａ1とＡ2とは同一であっても異なっていてもよい。）
前記一般式（４）で表される炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート及びジ−ｔ−ブチルカーボネート等が例示されるが、好ましくはジフェニルカーボネート、置換ジフェルカーボネートであり、特に好ましくはジフェニルカーボネートである。なお、炭酸ジエステルは、塩化物イオンなどの不純物を含む場合があり、重合反応を阻害したり、得られる樹脂の色相を悪化させたりする場合があるため、必要に応じて、蒸留などにより精製したものを使用することが好ましい。
本発明に用いる樹脂は上記特定の構造単位（ａ）を有するポリカーボネート樹脂であり、該樹脂は本発明の要旨を損なわない範囲でその他の添加物を加えて、ポリカーボネート樹脂組成物として使用してもよい。
【００３７】
＜エステル交換反応触媒＞
本発明に用いる樹脂は、上述のように本発明に用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとをエステル交換反応させて製造できる。より詳細には、エステル交換させ、副生するモノヒドロキシ化合物等を系外に除去することによって得られる。この場合、通常、エステル交換反応触媒存在下でエステル交換反応により重縮合を行う。
【００３８】
本発明に用いる樹脂の製造時に使用し得るエステル交換反応触媒（以下、単に「触媒」、「重合触媒」と言うことがある。）は、特に波長３５０ｎｍにおける光線透過率や、イエローインデックス値に影響を与え得る。
用いられる触媒としては、耐光性を満足させ得る、即ち上記した波長３５０ｎｍにおける光線透過率や、イエローインデックスを所定の値にし得るものであれば限定されないが、長周期型周期表における第１族または第２族（以下、単に「１族」、「２族」と表記する。）の金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が挙げられる。好ましくは１族金属化合物及び／又は２族金属化合物が使用される。
【００３９】
１族金属化合物及び／又は２族金属化合物と共に、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能であるが、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物のみを使用することが特に好ましい。
また、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物の形態としては通常、水酸化物、又は炭酸塩、カルボン酸塩、フェノール塩といった塩の形態で用いられるが、入手のし易さ、取扱いの容易さから、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩が好ましく、色相と重合活性の観点からは酢酸塩が好ましい。
【００４０】
１族金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ナトリウムのアルコレート若しくはフェノレート、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩等のナトリウム化合物、水酸化カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、酢酸カリウム、ステアリン酸カリウム、水素化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素カリウム、安息香酸カリウム、リン酸水素２カリウム、フェニルリン酸２カリウム、カリウムのアルコレート若しくはフェノレート、ビスフェノールＡの２カリウム塩等のカリウム化合物、水酸化リチウム、炭酸水素リチウム、炭酸リチウム、酢酸リチウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素リチウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２リチウム、リチウムのアルコレート若しくはフェノレート、ビスフェノールＡの２リチウム塩等のリチウム化合物、水酸化セシウム、炭酸水素セシウム、炭酸セシウム、酢酸セシウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２セシウム、セシウムのアルコレート若しくはフェノレート、ビスフェノールＡの２セシウム塩等のセシウム化合物等が挙げられ、中でもリチウム化合物が好ましい。
【００４１】
２族金属化合物としては、例えば、水酸化カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸カルシウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム等のカルシウム化合物、水酸化バリウム、炭酸水素バリウム、炭酸バリウム、酢酸バリウム、ステアリン酸バリウム等のバリウム化合物、水酸化マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム等のマグネシウム化合物、水酸化ストロンチウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸ストロンチウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸ストロンチウム等のストロンチウム化合物等が挙げられ、中でもマグネシウム化合物、カルシウム化合物、バリウム化合物が好ましく、重合活性と得られるポリカーボネート樹脂の色相の観点から、マグネシウム化合物及びカルシウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物が更に好ましく、最も好ましくはカルシウム化合物である。
【００４２】
塩基性ホウ素化合物としては、例えば、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、あるいはストロンチウム塩等が挙げられる。
【００４３】
塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、あるいは四級ホスホニウム塩等が挙げられる。
塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
【００４４】
アミン系化合物としては、例えば、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。
【００４５】
上記重合触媒の使用量は、好ましくは、重合に用いた全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり０．１μｍｏｌ〜３００μｍｏｌ、好ましくは０．５μｍｏｌ〜１００μｍｏｌであり、中でもリチウム及び長周期型周期表第２族の金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物を用いる場合、特にはマグネシウム化合物及びカルシウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物を用いる場合、用いた全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり、金属量として、通常、０．１μｍｏｌ以上、好ましくは０．５μｍｏｌ以上、特に好ましくは０．７μｍｏｌ以上とする。また上限としては、通常２０μｍｏｌ、好ましくは１０μｍｏｌ、さらに好ましくは３μｍｏｌ、特に好ましくは１．５μｍｏｌ、中でも１．０μｍｏｌが好適である。
【００４６】
触媒量が少なすぎると、重合速度が遅くなるため結果的に所望の分子量の樹脂を得ようとすると、重合温度を高くせざるを得なくなり、得られた樹脂の色相や耐光性が悪化したり、未反応の原料が重合途中で揮発して本発明に用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と前記一般式（４）で表される炭酸ジエステルのモル比率が崩れ、所望の分子量に到達しない可能性がある。一方、重合触媒の使用量が多すぎると、得られる樹脂の色相の悪化を招き、樹脂の耐光性が悪化する可能性がある。
【００４７】
また、１族金属、中でもリチウム、ナトリウム、カリウム及びセシウムは、特にはナトリウム、カリウム及びセシウムは、樹脂中に多く含まれると色相に悪影響を及ぼす可能性があり、該金属は使用する触媒からのみではなく、原料や反応装置から混入する場合があるため、樹脂中のこれらの化合物の合計量は、金属量として、通常２０重量ｐｐｍ以下、好ましくは２重量ｐｐｍ以下、より好ましくは１．５重量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１．２重量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０．８重量ｐｐｍ以下、最も好ましくは０．７重量ｐｐｍ以下である。
樹脂中の金属量は、湿式灰化などの方法で樹脂中の金属を回収した後、原子発光、原子吸光、Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ（ＩＣＰ）等の方法を使用して測定することが出来る。
【００４８】
＜製造方法＞
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、本発明に用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとをエステル交換反応により重縮合させることによって得られるが、原料であるジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルは、エステル交換反応前に原料調製槽等において、均一に混合することが好ましい。又、原料調製槽等において均一に混合された原料は、原料貯槽等に貯め置いた後に、エステル交換反応に供してもよい。
【００４９】
混合の温度は通常８０℃以上、好ましくは９０℃以上であり、その上限は通常２５０℃以下、好ましくは２００℃以下、更に好ましくは１５０℃以下である。中でも１００℃以上１２０℃以下が好適である。混合の温度が低すぎると溶解速度が遅かったり、溶解度が不足する可能性があり、しばしば固化等の不具合を招き、混合の温度が高すぎるとジヒドロキシ化合物の熱劣化を招く場合があり、結果的に得られるポリカーボネート樹脂の色相が悪化し、耐光性に悪影響を及ぼす可能性がある。
【００５０】
本発明に用いる樹脂の原料である本発明に用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと混合する操作は、酸素濃度１０ｖｏｌ％以下、更には０．０００１ｖｏｌ％〜１０ｖｏｌ％、中でも０．０００１ｖｏｌ％〜５ｖｏｌ％、特には０．０００１ｖｏｌ％〜１ｖｏｌ％の雰囲気下で行うことが、色相悪化防止の観点から好ましい。
【００５１】
本発明に用いるポリカーボネート樹脂を得るためには、前記一般式（４）で表される炭酸ジエステルを、反応に用いる全ジヒドロキシ化合物（本発明に用いるジヒドロキシ化合物を含む）に対して、０．９０〜１．２０のモル比率で用いることが好ましく、さらに好ましくは、０．９５〜１．１０のモル比率である。
このモル比率が小さくなると、製造された樹脂の末端水酸基量が増加して、ポリマーの熱安定性が悪化し、成形時に着色を招いたり、エステル交換反応の速度が低下したり、所望する高分子量体が得られない可能性がある。
【００５２】
また、このモル比率が大きくなると、エステル交換反応の速度が低下したり、所望とする分子量の樹脂の製造が困難となる場合がある。エステル交換反応速度の低下は、重合反応時の熱履歴を増大させ、結果的に得られた樹脂の色相や耐光性を悪化させる可能性がある。
更には、本発明に用いるジヒドロキシ化合物を含む全ジヒドロキシ化合物に対して、前記一般式（４）で表される炭酸ジエステルのモル比率が増大すると、得られる樹脂中の残存炭酸ジエステル量が増加し、これらが紫外線を吸収して樹脂の耐光性を悪化させる場合があり、好ましくない。本発明に用いる樹脂に残存する前記一般式（４）で表される炭酸ジエステルの濃度は、好ましくは６０重量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５０重量ｐｐｍ以下、特に好ましくは４０重量ｐｐｍ以下が好適である。現実的に樹脂は未反応の炭酸ジエステルを含むことがあり、濃度の下限値は通常１重量ｐｐｍである。
【００５３】
本発明において、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを重縮合させる方法は、上述の触媒存在下、通常、複数の反応器を用いて多段階で実施される。反応の形式は、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連続式の組み合わせのいずれの方法でもよい。
重合初期においては、相対的に低温、低真空でプレポリマーを得、重合後期においては相対的に高温、高真空で所定の値まで分子量を上昇させることが好ましいが、各分子量段階でのジャケット温度と内温、反応系内の圧力を適切に選択することが色相や耐光性の観点から重要である。例えば、重合反応が所定の値に到達する前に温度、圧力のどちらか一方でも早く変化させすぎると、未反応のモノマーが留出し、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルのモル比率を狂わせ、重合速度の低下を招いたり、所定の分子量や末端基を持つポリマーが得られなかったりして結果的に本願発明の目的を達成することができない可能性がある。
【００５４】
更には、留出するモノマーの量を抑制するために、重合反応器に還流冷却器を用いることは有効であり、特に未反応モノマー成分が多い重合初期の反応器でその効果は大きい。還流冷却器に導入される冷媒の温度は使用するモノマーに応じて適宜選択することができるが、通常、還流冷却器に導入される冷媒の温度は該還流冷却器の入口において４５〜１８０℃であり、好ましくは、８０〜１５０℃、特に好ましくは１００〜１３０℃である。冷媒の温度が高すぎると還流量が減り、その効果が低下し、逆に低すぎると、本来留去すべきモノヒドロキシ化合物の留去効率が低下する傾向にある。冷媒としては、温水、蒸気、熱媒オイル等が用いられ、蒸気、熱媒オイルが好ましい。
【００５５】
重合速度を適切に維持し、モノマーの留出を抑制しながら、最終的に得られるポリカーボネート樹脂の色相や熱安定性、耐光性等を損なわないようにするためには、前述の触媒の種類と量の選定が重要である。
本発明に用いる樹脂は、触媒を用いて、複数の反応器を用いて多段階で重合させて製造することが好ましいが、重合を複数の反応器で実施する理由は、重合反応初期においては、反応液中に含まれるモノマーが多いために、必要な重合速度を維持しつつ、モノマーの揮散を抑制することが重要であり、重合反応後期においては、平衡を重合側にシフトさせるために、副生するモノヒドロキシ化合物を十分留去することが重要になるためである。このように、異なった重合反応条件を設定するためには、直列に配置された複数の重合反応器を用いることが、生産効率の観点から好ましい。
【００５６】
本発明に用いるポリカーボネート樹脂の製造において使用される反応器は、上述の通り、少なくとも２基以上あればよいが、生産効率などの観点からは、３基以上、好ましくは３〜５基、特に好ましくは、４基である。
反応器が２基以上あれば、その反応器内で、更に条件の異なる反応段階を複数設定したり、連続的に温度・圧力を変えたりしてもよい。
【００５７】
重合触媒は原料調製槽、原料貯槽に添加することもでき、また重合槽に直接添加することもできるが、供給の安定性、重合反応の制御の観点からは、重合槽に供給される原料ラインの途中に触媒供給ラインを設置し、供給することが好ましい。供給する重合触媒の状態は固体、液体があげられるが、定量供給性の観点から、液体が好ましい。
重合反応の温度は、低すぎると反応速度の低下や反応時間の延長などにより生産性が低下し、高すぎるとモノマーの揮散を招くだけでなく、樹脂の分解や着色を助長する可能性がある。
【００５８】
具体的には、第１段目の反応は、重合反応器の内温の最高温度として、１４０℃〜２７０℃、好ましくは１８０℃〜２４０℃、更に好ましくは２００℃〜２３０℃で、１１０ｋＰａ〜１ｋＰａ、好ましくは７０ｋＰａ〜５ｋＰａ、更に好ましくは３０ｋＰａ〜１０ｋＰａ（絶対圧力）の圧力下、０．１時間〜１０時間、好ましくは０．５時間〜３時間、発生するモノヒドロキシ化合物を反応系外へ留去しながら実施される。
【００５９】
第２段目以降は、反応系の圧力を第１段目の圧力から徐々に下げ、引き続き発生するモノヒドロキシ化合物を反応系外へ除きながら、最終的には反応系の圧力（絶対圧力）を２００Ｐａ以下にして、内温の最高温度２１０℃〜２７０℃、好ましくは２２０℃〜２５０℃で、通常０．１時間〜１０時間、好ましくは、１時間〜６時間、特に好ましくは０．５時間〜３時間行う。
【００６０】
特に樹脂の着色や熱劣化を抑制し、色相や耐光性の良好な樹脂を得るには、全反応段階における内温の最高温度が２５０℃未満、特に２２５℃〜２４５℃であることが好ましい。
また、重合反応後半の重合速度の低下を抑止し、熱履歴による劣化を最小限に抑えるためには、重合の最終段階でプラグフロー性と界面更新性に優れた横型反応器を使用することが好ましい。
【００６１】
所定の分子量の樹脂を得るために重合温度を高く、重合時間を長くし過ぎると、得られる樹脂の紫外線透過率は下がり、イエローインデックス（ＹＩ）値は大きくなる傾向にある。
副生したモノヒドロキシ化合物は、資源有効活用の観点から、必要に応じ精製を行った後、炭酸ジフェニルやビスフェノールＡ等の原料として再利用することが好ましい。
上記のようにして得られたポリカーボネート樹脂は、重縮合後、通常、冷却固化させ、回転式カッター等でペレット化される。
【００６２】
ペレット化の方法は限定されるものではないが、最終重合反応器から溶融状態で抜き出し、ストランドの形態で冷却固化させてペレット化させる方法、最終重合反応器から溶融状態で一軸または二軸の押出機に樹脂を供給し、溶融押出しした後、冷却固化させてペレット化させる方法、又は、最終重合反応器から溶融状態で抜き出し、ストランドの形態で冷却固化させて一旦ペレット化させた後に、再度一軸または二軸の押出機に樹脂を供給し、溶融押出しした後、冷却固化させてペレット化させる方法等が挙げられる。
【００６３】
その際、押出機中で、残存モノマーの減圧脱揮や、通常知られている、熱安定剤、中和剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、相溶化剤、難燃剤等を添加、混練することも出来る。
押出機中の、溶融混練温度は、樹脂のガラス転移温度や分子量に依存するが、通常１５０℃〜３００℃、好ましくは２００℃〜２７０℃、更に好ましくは２３０℃〜２６０℃である。溶融混練温度が１５０℃より低いと、樹脂の溶融粘度が高く、押出機への負荷が大きくなり、生産性が低下する。３００℃より高いと、樹脂の熱劣化が激しくなり、分子量の低下による機械的強度の低下や着色、ガスの発生を招く。
【００６４】
本発明に用いるポリカーボネート樹脂を製造する際には、異物の混入を防止するため、押出機にフィルターを設置することが望ましい。フィルターの設置位置は押出機の下流側が好ましく、フィルターの異物除去の大きさ（目開き）は、９９％除去の濾過精度として１００μｍ以下が好ましい。特に、フィルム用途等で微少な異物の混入を嫌う場合は、４０μｍ以下、さらには１０μｍ以下が好ましい。
【００６５】
本発明に用いる樹脂の押し出しは、押出後の異物混入を防止するために、好ましくはＪＩＳＢ  ９９２０（２００２年）に定義されるクラス７、更に好ましくはクラス６より清浄度の高いクリーンルーム中で実施することが望ましい。
また、押し出された樹脂を冷却しチップ化する際は、空冷、水冷等の冷却方法を使用するのが好ましい。空冷の際に使用する空気は、ヘパフィルター等で空気中の異物を事前に取り除いた空気を使用し、空気中の異物の再付着を防ぐのが望ましい。水冷を使用する際は、イオン交換樹脂等で水中の金属分を取り除き、さらにフィルターにて、水中の異物を取り除いた水を使用することが望ましい。用いるフィルターの目開きは、９９％除去の濾過精度として１０μｍ〜０．４５μｍであることが好ましい。
【００６６】
このようにして得られた本発明に用いる樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができ、還元粘度の下限は、０．１０ｄＬ／ｇ以上であり、０．２０ｄＬ／ｇ以上が好ましく、０．３０ｄＬ／ｇ以上が更に好ましい。還元粘度の上限は、０．４５ｄＬ／ｇ以下、０．４０ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。
樹脂の還元粘度が低すぎると成形品の機械的強度が小さい可能性があり、大きすぎると、成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性を低下させる傾向がある。
【００６７】
なお、還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、樹脂濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調製し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定する。
更に本発明に用いる樹脂の下記一般式（５）で表される末端基の濃度（「末端フェニル基濃度」という）の下限量は、好ましくは２０μｅｑ／ｇ、更に好ましくは４０μｅｑ／ｇ、特に好ましくは５０μｅｑ／ｇであり、一方、上限量は好ましくは１６０μｅｑ／ｇ、更に好ましくは１４０μｅｑ／ｇ、特に好ましくは１００μｅｑ／ｇである。
【００６８】
下記一般式（５）で表される末端基の濃度が、高すぎると重合直後や成形時の色相が良くても、紫外線曝露後の色相の悪化を招く可能性があり、逆に低すぎると熱安定性が低下する恐れがある。
下記一般式（５）で表される末端基の濃度を制御するには、原料である本発明に用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と前記一般式（４）で表される炭酸ジエステルのモル比率を制御する他、エステル交換反応時の触媒の種類や量、重合圧力や重合温度を制御する方法等が挙げられる。
【００６９】
【化７】
2014198761.tif 000008
【００７０】
一般式（４）で表される炭酸ジエステルとして、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートを用い、本発明に用いる樹脂を製造する場合は、フェノール、置換フェノールが副生し、樹脂中に残存することは避けられないが、フェノール、置換フェノールも芳香環を有することから紫外線を吸収し、耐光性の悪化要因になる場合があるだけでなく、成形時の臭気の原因となる場合がある。樹脂中には、通常のバッチ反応後は１０００重量ｐｐｍ以上の副生フェノール等の芳香環を有する、芳香族モノヒドロキシ化合物が含まれているが、耐光性や臭気低減の観点からは、脱揮性能に優れた横型反応器や真空ベント付の押出機を用いて、好ましくは７００重量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００重量ｐｐｍ以下、特には３００重量ｐｐｍ以下にすることが好ましい。ただし、工業的に完全に除去することは困難であり、芳香族モノヒドロキシ化合物の含有量の下限値は、通常１重量ｐｐｍである。
【００７１】
尚、これら芳香族モノヒドロキシ化合物は、用いる原料により、置換基を有していてもよく、例えば、炭素数が５以下であるアルキル基などを有していてもよい。
また、本発明に用いる樹脂の芳香環に結合した水素原子（Ｈ）の当量数を（Ａ）、芳香環以外に結合した水素原子（Ｈ）の当量数を（Ｂ）とした場合、芳香環に結合した水素原子（Ｈ）の当量数の全水素原子（Ｈ）の当量数に対する比率は、Ａ／（Ａ＋Ｂ）で表されるが、耐光性には上述のように、紫外線吸収能を有する芳香族環が影響を及ぼす可能性があるため、Ａ／（Ａ＋Ｂ）の値は０．０５以下であることが好ましく、更に好ましくは０．０３以下、特に好ましくは０．０２以下、好適には０．０１以下である。Ａ／（Ａ＋Ｂ）は、1Ｈ−ＮＭＲで定量することができる。
【００７２】
［その他の添加剤］
前述の通り、本発明において用いるポリカーボネート樹脂には、本発明の要旨を損なわない範囲でその他の添加物を加えて、ポリカーボネート樹脂組成物として使用されることが一般的である。
このような添加剤としては、例えば酸化防止剤、酸性化合物、紫外線吸収剤、光安定剤、無機充填剤などが挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましく、フェノール系酸化防止剤及び／またはホスファイト系酸化防止剤が更に好ましい。
【００７３】
フェノール系酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等の化合物が挙げられる。
【００７４】
これらの化合物の中でも、炭素数５以上のアルキル基によって１つ以上置換された芳香族モノヒドロキシ化合物が好ましく、具体的には、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が好ましく、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝が更に好ましい。
【００７５】
ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、が挙げられる。
【００７６】
これらの中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが更に好ましい。
【００７７】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−ナフトール）などが挙げられる。上記のうち、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。
【００７８】
酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、好ましくは、０．００１重量部以上、更に好ましくは０．０１重量部以上、特に好ましくは０．０５重量部以上、一方、好ましくは１重量部以下、更に好ましくは、０．７重量部以下、特に好ましくは０．５重量部以下である。酸化防止剤の含有量が過度に少ないと、成形時の着色抑制効果が不十分になることがある。また、酸化防止剤の含有量が過度に多いと、射出成形時における金型への付着物が多くなったり、押出成形によりフィルムを成形する際にロールへの付着物が多くなったりすることにより、製品の表面外観が損なわれるおそれがある。
【００７９】
酸性化合物としては、例えば、塩酸、硝酸、ホウ酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸、アジピン酸、アスコルビン酸、アスパラギン酸、アゼライン酸、アデノシンリン酸、安息香酸、ギ酸、吉草酸、クエン酸、グリコール酸、グルタミン酸、グルタル酸、ケイ皮酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、シュウ酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ニコチン酸、ピクリン酸、ピコリン酸、フタル酸、テレフタル酸、プロピオン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸、マロン酸、マレイン酸等のブレンステッド酸及びそのエステル類が挙げられる。
【００８０】
これらの酸性化合物又はその誘導体の中でも、スルホン酸類又はそのエステル類が好ましく、中でも、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチルが特に好ましい。
これらの酸性化合物は、上述した樹脂の重縮合反応において使用される塩基性エステル交換触媒を中和する化合物として、樹脂組成物の製造工程において添加することができる。
【００８１】
酸性化合物の配合量は、樹脂１００重量部に対し、少なくとも１種の酸性化合物０．００００１重量部以上０．１重量部以下、好ましくは、０．０００１重量部以上０．０１重量部以下、さらに好ましくは０．０００２重量部以上０．００１重量部以下である。酸性化合物の配合量が過度に少ないと、射出成形する際に、樹脂組成物の射出成形機内の滞留時間が長くなった場合における着色を抑制することが充分に出来ない場合がある。また、酸性化合物の配合量が過度に多いと、樹脂組成物の耐加水分解性が著しく低下する場合がある。
【００８２】
紫外線吸収剤、光安定剤を用いる場合の含有量は、樹脂１００重量部に対して０．０１重量部〜２重量部が好ましい。
【００８３】
無機充填材としては、例えば、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、シリカ、アルミナ、酸化チタン、硫酸カルシウム粉体、石膏、石膏ウィスカー、硫酸バリウム、タルク、マイカ、ワラストナイト等の珪酸カルシウム；カーボンブラック、グラファイト、鉄粉、銅粉、二硫化モリブデン、炭化ケイ素、炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素、窒化ケイ素繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、チタン酸カリウム繊維、ウィスカー等が挙げられる。これらの中でも、ガラスの繊維状充填材、ガラスの粉状充填材、ガラスのフレーク状充填材；炭素の繊維状充填材、炭素の粉状充填材、炭素のフレーク状充填材；各種ウィスカー、マイカ、タルクが好ましい。より好ましくは、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスミルドファイバー、炭素繊維、ワラストナイト、マイカ、タルクが挙げられる。
【００８４】
無機充填材の配合量は、樹脂１００重量部に対し、通常１重量部以上１００重量部以下であり、好ましくは３重量部以上５０重量部以下である。無機充填材の配合量が過度に少ないと補強効果が少なく、また、過度に多いと外観が悪くなる傾向がある。
また、本発明で用いる樹脂組成物は例えば、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン、アクリル、アモルファスポリオレフィン、ＡＢＳ、ＡＳなどの合成樹脂、ポリ乳酸、ポリブチレンスクシネートなどの生分解性樹脂、ゴムなどの１種又は２種以上と混練して、ポリマーアロイとしても用いることもできる。 
【００８５】
上記の樹脂組成物を製造するためには、上記成分を同時に、または任意の順序でタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の混合機により混合して製造することができる。更に、本発明の目的を損なわない範囲で、樹脂組成物に通常用いられる核剤、難燃剤、無機充填剤、衝撃改良剤、発泡剤、染顔料等が含まれても差し支えない。
また、この樹脂組成物は、リチウム化合物及び長周期型周期表第２族の金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物を含有することが好ましく、該金属化合物の含有量は、金属量として、好ましくは０．１重量ｐｐｍ以上、更に好ましくは０．５重量ｐｐｍ以上、特に好ましくは０．７重量ｐｐｍ以上とする。また上限としては、好ましくは２０重量ｐｐｍ、更に好ましくは１０重量ｐｐｍ、特に好ましくは３重量ｐｐｍ、最も好ましくは１．５重量ｐｐｍ、中でも１．０ｐｐｍ重量が好適である。
【００８６】
［樹脂成形品］
＜物性・特性＞
本発明の樹脂成形品は、本発明に用いる樹脂組成物を常法に従って成形して得られるが、好ましい成形方法は射出成形法である。
【００８７】
なお、本発明の成形品は、例えばテレビジョン、コンピューターのモニター、各種タッチパネル、フラットパネルディスプレイ、タブレット型パーソナルコンピュータ等の液晶表示装置に用いることができ、このような用途においては、平面状の部材として用いられることが多い。この場合は、本発明における板状部は、成形品の全面として用いることができる。また、本発明の成形品は、例えばテレビジョン、コンピューターのモニター、各種タッチパネル、フラットパネルディスプレイ、タブレット型パーソナルコンピュータ等の液晶表示装置の前面板としても用いることができる。特に、本発明の成型品の有する薄肉成形性、耐衝撃性、表面硬度及び耐湿熱性に優れ、かつ光学歪みが低いといった特性から、フラットパネルディスプレイ、タブレット型パーソナルコンピュータの前面板に適している。
【００８８】
また、例えば、このような平面板と枠体（ベゼル）とが組み合わされた成形品や二色成形等によって筐体と平面板が一体的に成形されたような成形品においては、板状部とは枠体や筐体を除く平面部、即ち成形品の平面板のうちで枠体等によって覆われていない部分のことを言う。
【００８９】
また、例えば、テレビジョン、コンピューターのモニター、各種タッチパネル等の液晶表示装置に用いる場合、視認性や意匠性等の観点から、平面ではなく湾曲した曲面状の部材として用いられることもある。この場合は、本発明における板上部は湾曲した曲面状の部分を示す。
【００９０】
＜製造方法＞
本発明の成形品の製造は、種々の方法で行うことができる。
一般に樹脂成形品の製造においては押出成形法が汎用的に使用されているものの、得られる成形品の形状に制約があり、複雑な形状の成形品の製造には困難を伴うことがある。
【００９１】
本発明の成形品の製造は、射出成形法によって行うことが好ましい。特に、成形品の光学歪みを低くするという観点から射出プレス成形によって行うことが好ましい。射出成形の場合、成形品の形状に応じた金型を使用することにより、複雑な形状の樹脂成形品を製造することができる。射出成形は射出成形機によって行われ、使用する樹脂組成物および製品形状に応じて適宜好適な成形条件が設定される。成形条件としては、シリンダー温度、金型温度、射出圧、保圧、スクリュー回転数、クッション量、射出速度、射出時間、保圧時間、冷却時間などが挙げられる。
【００９２】
本発明の成形品の射出成型法による製造においては、シリンダー温度は、好ましくは２００℃〜３００℃、更に好ましくは２１０℃〜２８０℃、特に好ましくは２２０℃〜２７０℃、最も好ましくは２３０℃〜２６０℃である。シリンダー温度が高すぎると樹脂組成物が熱分解し、樹脂成形品が着色する傾向にあり、一方低すぎると、樹脂組成物の溶融粘度が高くなり、成形不良を生じたり、光学歪みが大きくなったりする傾向にある。
【００９３】
金型温度は、好ましくは４０℃〜１２０℃、更に好ましくは５０℃〜１００℃、特に好ましくは６０℃〜８０℃である。金型温度が高すぎると、成形品の生産性が低下する傾向にあり、一方、低すぎると、光学歪みが大きくなる傾向にある。
【００９４】
本発明の成形品を得る手段としては、前述したように全ジヒドロキシ化合物に対する上記ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）の割合を特定範囲とすることの他に、シリンダー温度および金型温度を上記の特定範囲とすることが挙げられる。本発明の成形品は、これらの手段を単独で、あるいは適宜組み合わせることにより製造することができる。
【００９５】
上述の製造方法により、本発明の成形品の厚みが０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下である成形品として成型する。厚みが、この範囲内のとき、光学用途等に適した厚みの成型品として利用しやすくなる。成型品の厚みは、好ましくは０．２ｍｍ以上０．９ｍｍ以下、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上０．８ｍｍ以下である。成型品の厚みが薄すぎる場合、成型性が低下したり、耐衝撃性が低下したり、光学歪みが大きくなる場合がある。一方、成型品の厚みが厚すぎる場合、成形品が重くなり、また成形品の透明度が低下する可能性がある。
【００９６】
本発明の成型品は、その少なくとも片面にハードコート処理がなされていることが好ましい。ハードコート処理を行い、成型品にハードコート処理層を設けることで、特に表面硬度を向上させることができ、傷がつきにくい点から耐久性が向上する。ハードコート剤は従来公知のものでよく、特に限定されない。例えば、アクリル系、ポリエステル系、ウレタン系、ゴム系、シリコーン系、ビニル系等の組成物が挙げられる。組成物は前記組成物群を２種以上混合したものであってもよい。また、エネルギー線硬化性の組成物であっても、熱硬化性の組成物であってもよい。また有機化合物や無機化合物の粒子を含むものであってもよい。ハードコート処理方法は従来公知のものでよく、特に限定されない。ハードコート層用塗液を塗布する方法としては、例えば、ラインコーティング法、ウエットコーティング法等があり、生産性あるいはコストの面より、好ましくはウエットコーティング法である。ウエットコーティング法としては公知のものでよく、例えば、ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法などがある。ハードコート層用塗液は、塗布した後に紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化される。また、透明基材とハードコート層との密着性をさらに向上させるために、必要に応じて透明基材表面に予めコロナ放電等の前処理を施すことができる。また、特に、フラットパネルディスプレイやタブレット型パーソナルコンピュータのように、耐擦傷性が求められる用途に用いる場合、ハードコート処理層を設けることが有効である。
【００９７】
本発明の成型品は、その少なくとも片面に、金型内加飾フィルムが積層されていることが好ましい。金型内加飾フィルム層を設けることで、成形品の外観を向上させたり、耐傷付き性を向上させるといった優れた効果を奏する。金型内加飾フィルムの積層は、従来公知のフィルムインサート成形で行うことができる。特に、耐傷付き性の点から、ハードコート処理することが好ましい。
【００９８】
本発明によれば、薄肉成形性、耐衝撃性、表面硬度および耐湿熱性に優れ、かつ光学歪みが低いポリカーボネート樹脂組成物を用いて成形された成形品を提供することができる。この成型品は、前述のような多用途に用いることができる物であり、特に、光学用途に適している。
【実施例】
【００９９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。
以下において、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、成形品の物性ないし特性の評価は次の方法により行った。
【０１００】
（１）還元粘度の測定
ポリカーボネート樹脂組成物のサンプルを、溶媒として塩化メチレンを用いて溶解し、０．６ｇ／ｄＬの濃度のポリカーボネート溶液を調製した。森友理化工業社製ウベローデ型粘度管を用いて、温度２０．０℃±０．１℃で測定を行い、溶媒の通過時間ｔ0と溶液の通過時間ｔから次式より相対粘度ηｒeｌを求め、相対粘度から次式より比粘度ηｓｐを求めた。
ηｒｅｌ＝ｔ／ｔ0
ηｓｐ＝（η−η0）／η0＝ηｒｅｌ−１
【０１０１】
比粘度を濃度ｃ（ｇ／ｄＬ）で割って、還元粘度ηｓｐ／ｃを求めた。この値が高いほど分子量が大きい。
【０１０２】
（２）ポリカーボネート樹脂組成物中の各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位比の測定
ポリカーボネート樹脂組成物中の各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位比は、ポリカーボネート樹脂組成物３０ｍｇを秤取し、重クロロホルム約０．７ｍＬに溶解し、溶液とし、これを内径５ｍｍのＮＭＲ用チューブに入れ、日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００（共鳴周波数４００ＭＨｚ）を用いて常温で1Ｈ  ＮＭＲスペクトルを測定した。各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に基づくシグナル強度比より各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位比を求めた。
【０１０３】
（３）成形性（厚み１ｍｍ）の評価
名機製作所（株）製の型締め力２００トンの射出成形機に幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ、肉厚１．０ｍｍのキャビティーに、ゲート幅４０ｍｍ、ゲート厚さ０．８ｍｍのファンゲートゲートを１つ設けた金型を装着して、金型温度８０℃、射出圧力１８０〜２５０ＭＰａ、保圧６０〜８０ＭＰａ、保圧時間２秒、冷却時間３０秒でプレートを成形した。シリンダー温度は成形する樹脂の性質に合わせて設定した。上記成形条件において成形可能であった樹脂の成形性を○とし、ショートショットとなった、すなわち金型を充満させられなかった樹脂の成形性を×とした。
【０１０４】
（４）成形性（厚み０．７ｍｍ）の評価
名機製作所（株）製の型締め力２００トンの射出成形機に幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ、肉厚０．７ｍｍのキャビティーに、ゲート幅４０ｍｍ、ゲート厚さ０．５ｍｍのファンゲートを１つ設けた金型を装着して、金型温度８０℃、射出圧力２００〜２５０ＭＰａ、保圧６０〜８０ＭＰａ、保圧時間２秒、冷却時間３０秒でプレートを成形した。シリンダー温度は成形する樹脂の性質に合わせて設定した。上記成形条件において成形可能であった樹脂の成形性を○とし、ショートショットとなった、すなわち金型を充満させられなかった樹脂の成形性を×とした。
【０１０５】
（５）耐衝撃性
上記、（４）成形性の評価（厚み０．７ｍｍ）で得られた樹脂プレートを、中心部に６０ｍｍΦの貫通孔を備えた縦幅２００ｍｍ、横幅２００ｍｍ、厚み１０ｍｍの金属プレート上に設置した。この時、プレートの中心が貫通孔の中心上に設置されるようにした。次いでこの上に、同じく中心部に６０ｍｍΦの貫通孔を備えた縦幅２００ｍｍ、横幅２００ｍｍ、厚み１０ｍｍの金属プレートを重ねあわせた。２枚の金属板には各々、４隅に位置合わせ兼固定用のボルト穴が設けられている。このボルト穴にボルトを通し、反対側のナットと締め付ける事により樹脂プレートを固定した。次いでこの樹脂プレートの中心に重さ１５０ｇの鉄球を所定の高さから落とし耐衝撃性を評価した。所定の高さからの落球試験を一つの樹脂に関して、都度樹脂プレートを未使用のものに交換しながら５回実施した。尚、樹脂プレートに当たった後に跳ね返った鉄球が再度当たらないように試験を行った。
【０１０６】
上記試験において、高さ５０ｃｍの落球試験を行い一度も破壊を生じなかった樹脂の耐衝撃性を○、高さ５０ｃｍの落球試験では破壊を生じたが高さ３０ｃｍの落球試験では一度も破壊を生じなかった樹脂の耐衝撃性を△、高さ３０ｃｍの落球試験で破壊を生じた樹脂の耐衝撃性を×とした。
一方、上記（４）成形性の評価（厚み０．７ｍｍ）においてショートショットとなり樹脂プレートを得られなかった樹脂に関しては耐衝撃性を評価しなかった。
【０１０７】
（６）鉛筆硬度
鉛筆硬度は、厚さ３ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ−Ｋ５６００に準拠して、荷重７５０ｇ、測定スピード３０ｍｍ／ｍｉｎ、測定距離７ｍｍで測定した。鉛筆硬度は、Ｆ以上の硬さがよく、Ｈ以上の硬さがより好ましい。鉛筆硬度がＨＢ以下の場合、得られる成形品が傷つきやすく、外観が損なわれやすいという問題点を生じるおそれがある。なお、鉛筆硬度は、硬い方から順番に４Ｈ，３Ｈ，２Ｈ，Ｈ，Ｆ，ＨＢ，Ｂ，２Ｂ，３Ｂ，４Ｂの順番で表される。実施例および比較例にかかる成型品の鉛筆硬度を測定することで、表面硬度を評価した。
【０１０８】
（７）耐湿熱性
上記、（４）成形性の評価（厚み０．７ｍｍ）で得られた樹脂プレートを、温度８０℃、湿度９０％に調整された恒温恒湿装置中に３００時間放置した後に取出し、形状変化の有無を確認した。尚、樹脂プレートは恒温恒湿装置中の網目状の金属からなるサンプル棚に設置された。
形状変化が見られない樹脂の耐湿熱性を○、湿熱試験後の樹脂プレートを平面上に水平に設置した際に樹脂プレートの端部が１ｍｍ以上５ｍｍ未満浮き上がる変形が見られた樹脂の耐湿熱性を△、湿熱試験後の樹脂プレートを平面上に水平に設置した際に樹脂プレートの端部が５ｍｍ以上浮き上がった、若しくは樹脂プレート全体が変形し原型を留めていなかった樹脂の耐湿熱性を×とした。一方、上記（４）成形性の評価（厚み０．７ｍｍ）においてショートショットとなり樹脂プレートを得られなかった樹脂に関しては上記（３）成形性の評価（厚み１．０ｍｍ）で得られた樹脂プレートを用いて耐湿熱性の評価を行った。
【０１０９】
（８）光学歪み
上記、（４）成形性の評価（厚み０．７ｍｍ）で得られた樹脂プレートを、クロスニコル状態となる２枚の偏光子の間に挟み、観察台の上において後方から白色光が照射された条件下において現れる色ムラを観察した。色ムラがゲート近傍にしか見られない樹脂の光学歪みを○、色ムラがゲートから２５ｍｍ以上離れた位置においても見られる樹脂の光学歪みを△、色ムラがゲートから５０ｍｍ以上離れた位置においても見られる樹脂の光学歪みを×とした。一方、上記（４）成形性の評価（厚み０．７ｍｍ）においてショートショットとなり樹脂プレートを得られなかった樹脂に関しては上記（３）成形性の評価（厚み１．０ｍｍ）で得られた樹脂プレートを用いて耐湿熱性の評価を行った。
【０１１０】
以下の実施例の記載の中で用いた化合物の略号は次の通りである。
（ジヒドロキシ化合物）
・ＩＳＢ：イソソルビド  （ロケットフルーレ社製、商品名：ＰＯＬＹＳＯＲＢ）
・ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール（新日本理化（株）製、商品名：ＳＫＹ  ＣＨＤＭ）
・ＴＣＤＤＭ：ＴＣＤＤＭ：トリシクロデカンジメタノール
（炭酸ジエステル）
・ＤＰＣ：ジフェニルカーボネート（三菱化学（株）製）
（熱安定剤）
・ＡＳ２１１２：化合物名、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（（株）ＡＤＥＫＡ製）
（酸化防止剤）
・ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０：化合物名、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオナート］（ＢＡＳＦジャパン(株）製）
（離形剤）
・Ｅ−２７５：化合物名、ジステアリン酸エチレングリコール（日油（株）製）
（ビスフェノールＡ系ポリカーボネート：ＢＰＡ系ＰＣ）
・ＮＯＶＡＲＥＸ  ７０２２Ｒ：２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに由来する構造のみを有する芳香族ポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量２２，０００（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製）
（ＰＭＭＡ）
・アクリペット  ＶＨ：ポリメタクリル酸メチル樹脂（三菱レイヨン株式会社製）
【０１１１】
［実施例１］
撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した重合反応装置に、ＩＳＢとＣＨＤＭ、蒸留精製して塩化物イオン濃度を１０ｐｐｂ以下にしたＤＰＣおよび酢酸カルシウム１水和物を、モル比率でＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．７０／０．３０／１．００／１．３×１０-6になるように仕込み、十分に窒素置換した（酸素濃度０．０００５ｖｏｌ％〜０．００１ｖｏｌ％）。続いて熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始し、内温が１００℃になるように制御しながら内容物を融解させ均一にした。その後、昇温を開始し、４０分で内温を２１０℃にし、内温が２１０℃に到達した時点でこの温度を保持するように制御すると同時に、減圧を開始し、２１０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａ（絶対圧力、以下同様）にして、この圧力を保持するようにしながら、さらに６０分間保持した。重合反応とともに副生するフェノール蒸気は、還流冷却器への入口温度として１００℃に制御された蒸気を冷媒として用いた還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を重合反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は続いて４５℃の温水を冷媒として用いた凝縮器に導いて回収した。
【０１１２】
このようにしてオリゴマー化させた内容物を、一旦大気圧にまで復圧させた後、撹拌翼および上記同様に制御された還流冷却器を具備した別の重合反応装置に移し、昇温および減圧を開始して、６０分で内温２２０℃、圧力２００Ｐａにした。その後、２０分かけて内温２２８℃、圧力１３３Ｐａ以下にして、所定の撹拌動力になった時点で復圧し、重合反応装置出口より溶融状態のポリカーボネート樹脂を得た。
【０１１３】
更に３ベントおよび注水設備を供えた二軸押出機に連続的に前記溶融状態のポリカーボネート樹脂を供給し、表１に示した組成となるように酸化防止剤として「イルガノックス１０１０」及び「ＡＳ２１１２」、離型剤として「Ｅ−２７５」を所定の割合で連続的に添加するとともに、二軸押出機に具備された各ベント部にてフェノールなどの低分子量物を減圧脱揮したのち、ペレタイザーによりペレット化を行い、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
【０１１４】
得られた樹脂組成物の各種評価結果を表１に示す。
【０１１５】
［実施例２］
実施例１において、仕込み組成をＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．８０／０．２０／１．００／１．３×１０-6になるように変更した以外は、実施例１と同様にカーボネート共重合体樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物の各種評価結果を表１に示す。
【０１１６】
［実施例３］
実施例１において、仕込み組成をＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．９０／０．１０／１．００／１．３×１０-6になるように変更した以外は、実施例１と同様にカーボネート共重合体樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物の各種評価結果を表１に示す。
【０１１７】
［実施例４］
実施例１において、仕込み組成をＩＳＢ／ＴＣＤＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．７０／０．３０／１．００／１．３×１０-6になるように変更した以外は、実施例１と同様にカーボネート共重合体樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物の各種評価結果を表１に示す。
【０１１８】
［実施例５］
実施例１において、仕込み組成をＩＳＢ／ＴＣＤＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．８０／０．２０／１．００／１．３×１０-6になるように変更した以外は、実施例１と同様にカーボネート共重合体樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物の各種評価結果を表１に示す。
【０１１９】
［比較例１］
実施例１において、仕込み組成をＩＳＢ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．１０／１．００／１．３×１０-6になるように変更した以外は、実施例１と同様にカーボネート重合体樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物の各種評価結果を表１に示す。
【０１２０】
［比較例２］
実施例１において、仕込み組成をＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．５０／０．５０／１．００／１．３×１０-6になるように変更した以外は、実施例１と同様にカーボネート共重合体樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物の各種評価結果を表１に示す。
【０１２１】
［比較例３］
実施例１において、大気圧に復圧する際の所定撹拌動力を変更し、還元粘度が０．４７ｄＬ／ｇとなるようにした以外は、実施例１と同様にカーボネート共重合体樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物の各種評価結果を表１に示す。
【０１２２】
［比較例４］
実施例２において、大気圧に復圧する際の所定撹拌動力を変更し、還元粘度が０．４６ｄＬ／ｇとなるようにした以外は、実施例１と同様にカーボネート共重合体樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物の各種評価結果を表１に示す。
【０１２３】
［比較例５］
市販のビスフェノールＡ系ポリカーボネート、ＮＯＶＡＲＥＸ  ７０２２Ｒ（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製）の各種評価結果を表１に示す。
【０１２４】
［比較例６］
市販のＰＭＭＡ、アクリペット  ＶＨ（三菱レイヨン株式会社製）の各種評価結果を表１に示す。
【０１２５】
【表１】
2014198761.tif 000009
【０１２６】
実施例１〜５に示す発明の成型品は、成型性、耐衝撃性、表面硬度、耐湿熱性、光学歪みといった評価項目を総合すると、比較例に示す成型品よりも優れたものであった。中でも、実施例２〜５は耐湿熱性が特に優れており、実施例１、２、４、５は耐衝撃性が特に優れたものであった。
【０１２７】
一方、比較例１は構造単位（ａ）のみに由来する構造を有する成形品であり、非常に脆く耐衝撃性が不十分であった。また、比較例２では構造単位（ａ）の占める割合が５０％であり、表面硬度が不十分（ＨＢ）な上に、耐湿熱性が不足している。
【０１２８】
比較例３は構造単位（ａ）の割合は７０モル％であるが、還元粘度が０．４７ｄＬ／ｇであり、還元粘度が高すぎると成形時に発生する剪断応力が強くなり高分子が配向し易く、また一旦配向した高分子が緩和し難いため成形品に残留する応力が本発明の成型品よりも大きくなり、これにより湿熱試験において実施例１よりも大きな変形を引き起こしたと考えられる。さらに、比較例４は構造単位（ａ）の割合は８０ｍｏｌ％であるが、還元粘度が０．４６ｄＬ／ｇであり、比較例３に比べ構造単位（ａ）の増加に伴いガラス転移点が高くなり、成形温度（２２０℃〜２６０℃）において溶融粘度が薄肉成形性に好適な水準に達しなかったために薄肉成形性が不足したと考えられる。一方、成形温度を２６０℃より高く設定するとシルバーストリークス等の外観不良の虞がある。
【０１２９】
比較例５は市販のビスフェノールＡ系ポリカーボネートを用いた成形品であるが、成形性（０．７ｍｍ）が悪い上に、ビスフェノールＡ系ポリカーボネート特有の高い光学歪み性に起因してクロスニコル観察下における色ムラが観察された。更には、鉛筆硬度は２Ｂであり成形品が傷つきやすい虞がある。表面硬度の不足はビスフェノールＡ系ポリカーボネート全般に当てはまる欠点だと考えられる。比較例６は市販のＰＭＭＡを用いた成形品であるが、成形性と表面硬度は良好なものの、耐衝撃性が不足しており、更には耐湿熱性にも問題があった。
【産業上の利用可能性】
【０１３０】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて成型される成型品は、薄肉成形性、耐衝撃性、表面硬度および耐湿熱性に優れており、かつ光学歪みが低いため、例えば、液晶表示装置等の光学用途の樹脂成型品に使用することができる。