(57)【要約】      （修正有）【課題】輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な組成物および高分子化合物を提供する。【解決手段】以下の組成物および高分子化合物に関する：アリーレン基または２価の複素環基を有するジアミン化合物からなる構成単位（１）と、置換基を有するアリーレン基または２価の複素環基を有する化合物からなる構成単位（２）と、を含む高分子化合物（Ａ）と、フラーレンもしくはフラーレン誘導体、アズレンもしくはアズレン誘導体、またはスチルベンもしくはスチルベン誘導体である化合物（Ｂ）を含む第一の組成物；高分子化合物（Ａ）と、フラーレン、フラーレン誘導体、アズレン、アズレン誘導体、スチルベンおよびスチルベン誘導体を含む構成単位（ｃ−１）を含む高分子化合物（Ｃ）とを含む第二の組成物；構成単位（１）、（２）および構成単位（ｃ−１）を含む高分子化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される構成単位（１）と、式（２）で表される構成単位（２）と、を含む高分子化合物（Ａ）と、
フラーレンもしくはフラーレン誘導体、式（３）で表されるアズレンもしくはアズレン誘導体、または、式（４）で表されるスチルベンもしくはスチルベン誘導体である化合物（Ｂ）と、を含む組成物。
【化１】
2014001349.tif 000132
［式中、
Ａｒ1およびＡｒ3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ａｒ2およびＡｒ4は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、または、置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基からなる群から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結している２価の基である。
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接結合していてもよく、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒa1）−または−Ｃ（Ｒa1）2−を介して結合していてもよい。Ｒa1は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。Ｒa1が複数個存在する場合、各々のＲa1は互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して各々が結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
ｘおよびｙは、それぞれ独立に、０または１である。］
【化２】
2014001349.tif 000133
［式中、
Ａｒ5は、Ｒ4以外の置換基を有していてもよいアリーレン基またはＲ4以外の置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ｒ4は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。Ｒ4が複数個存在する場合、各々のＲ4は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ4は、Ａｒ5を構成する炭素原子のうち、他の構成単位と結合を形成する炭素原子の隣の炭素原子に、直接結合している基である。
ａは１以上の整数である。］
【化３】
2014001349.tif 000134
［式中、
Ｒxは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。各々のＲXは互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して各々が結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。］
【化４】
2014001349.tif 000135
［式中、
Ｒnは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。各々のＲnは互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ6およびＡｒ7は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。Ａｒ6およびＡｒ7はそれぞれ、隣接するＲnと直接結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。］
【請求項２】
化合物（Ｂ）の含有量（合計含有量）は、高分子化合物（Ａ）に含まれる全構成単位のモル数および化合物（Ｂ）のモル数の合計に対して、０．００１〜５０モル％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式（１）で表される構成単位（１）と、式（２）で表される構成単位（２）と、を含む高分子化合物（Ａ）と、
フラーレンまたはフラーレン誘導体を含む構成単位、式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体を含む構成単位、および、式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体を含む構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位である構成単位（ｃ−１）を含む高分子化合物（Ｃ）と、を含む組成物。
【化５】
2014001349.tif 000136
［式中、
Ａｒ1およびＡｒ3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ａｒ2およびＡｒ4は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、または、置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基からなる群から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結している２価の基である。
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接結合していてもよく、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｎ（Ｒa1）−または−Ｃ(Ｒa1)2−を介して結合していてもよい。Ｒa1は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。Ｒa1が複数個存在する場合、各々のＲa1は互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して各々が結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもい。
ｘおよびｙは、それぞれ独立に、０または１である。］
【化６】
2014001349.tif 000137
［式中、
Ａｒ5は、Ｒ4以外の置換基を有していてもよいアリーレン基またはＲ4以外の置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ｒ4は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。Ｒ4が複数個存在する場合、各々のＲ4は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ4は、Ａｒ5を構成する炭素原子のうち、他の構成単位と結合を形成する炭素原子の隣の炭素原子に、直接結合している基である。
ａは１以上の整数である。］
【化７】
2014001349.tif 000138
［式中、
Ｒxは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。各々のＲxは互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して各々が結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。］
【化８】
2014001349.tif 000139
［式中、
Ｒnは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。各々のＲnは互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ6およびＡｒ7は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。Ａｒ6およびＡｒ7はそれぞれ、隣接するＲnと直接結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。］
【請求項４】
高分子化合物（Ｃ）に含まれる構成単位（ｃ−１）の含有量（合計含有量）は、高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｃ）に含まれる全構成単位に対して、０．００１〜５０モル％である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
フラーレンまたはフラーレン誘導体を含む構成単位は、式（５−１）で表される構成単位である、請求項３または４に記載の組成物。
【化９】
2014001349.tif 000140
［式中、
Ａｒ8は、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいアリーレン基、または、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ａｒ14は、置換基を有していてもよいアリーリジン基または置換基を有していてもよい３価の複素環基である。
Ｒ7は、単結合、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリーレン基、または、これらを組み合わせた２価の基である。
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基または置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基である。
環Ｆはフラーレンである。
ｑは１〜４の整数である。ｐは０又は１である。
Ｒ7が複数個存在する場合、各々のＲ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ14が複数個存在する場合、各々のＡｒ14は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ5が複数個存在する場合、各々のＲ5は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ6が複数個存在する場合、各々のＲ6は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｐが複数個存在する場合、各々のｐは互いに同一であっても異なっていてもよい。環Ｆが複数個存在する場合、各々の環Ｆは互いに同一であっても異なっていてもよい。ｐが０のとき、Ｒ5で置換されている炭素原子とＲ6で置換されている炭素原子は直接結合していない。］
【請求項６】
式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体を含む構成単位が、式（１２−１）で表される構成単位である、請求項３〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【化１０】
2014001349.tif 000141
［式中、Ｒxは、前記と同義である。］
【請求項７】
式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体を含む構成単位が、式（７ａ）で表される構成単位、式（７ｂ）で表される構成単位および式（７ｃ）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位である、請求項３〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【化１１】
2014001349.tif 000142
［式中、
ＲnおよびＡｒ7は、前記と同義である。
Ａｒ9は、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいアリーレン基または１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよい２価の複素環基である。］
【化１２】
2014001349.tif 000143
［式中、
Ｒnは、前記と同義である。
Ａｒ9’は、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。各々のＡｒ9’は、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ9’はＲnと直接結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。］
【化１３】
2014001349.tif 000144
［式中、
Ｒn、Ａｒ7およびＡｒ9’は、前記と同義である。
Ｒn’は、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ａｒ9’はＲn’と直接結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。］
【請求項８】
式（１）で表される構成単位（１）は、式（１ａ）で表される構成単位である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【化１４】
2014001349.tif 000145
［式中、
Ｒ9a、Ｒ9bおよびＲ9cは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。
Ｒ9aが複数個存在する場合、各々のＲ9aは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ9bが複数個存在する場合、各々のＲ9bは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ9cが複数個存在する場合、各々のＲ9cは互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、ｘおよびｙは、式（１）のＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、ｘおよびｙと、それぞれ同義である。
ｈ、ｉおよびｊは、それぞれ独立に、０〜５の整数である。］
【請求項９】
Ａｒ1およびＡｒ3が、置換基を有していてもよいフェニレン基であり、
Ａｒ2またはＡｒ4が、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいビフェニリレン基および置換基を有していてもよいフルオレンジイル基からなる群から選ばれる１種の基である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
Ａｒ5が、フェニレン基またはフルオレンジイル基である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
高分子化合物（Ａ）は、架橋基を有する構成単位をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
高分子化合物（Ｃ）は、架橋基を有する構成単位をさらに含む、請求項３〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
架橋基が、式（Ｑ−１）で表される基である、請求項１１または１２に記載の組成物。
【化１５】
2014001349.tif 000146
［式中、ベンゾシクロブテンは、置換基を有していてもよい。］
【請求項１４】
式（１）で表される構成単位（１）と、
式（２）で表される構成単位（２）と、
フラーレンまたはフラーレン誘導体を含む構成単位、式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体を含む構成単位、および、式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体を含む構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位である構成単位（ｃ−１）と、を含む高分子化合物。
【化１６】
2014001349.tif 000147
［式中、
Ａｒ1およびＡｒ3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ａｒ2およびＡｒ4は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、または、置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基からなる群から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結している２価の基である。
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接結合していてもよく、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒa1）−または−Ｃ（Ｒa1）2−を介して結合していてもよい。Ｒa1は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。Ｒa1が複数個存在する場合、各々のＲa1は互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して各々が結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
ｘおよびｙは、それぞれ独立に、０または１である。］
【化１７】
2014001349.tif 000148
［式中、
Ａｒ5は、Ｒ4以外の置換基を有していてもよいアリーレン基またはＲ4以外の置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ｒ4は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。Ｒ4が複数個存在する場合、各々のＲ4は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ4は、Ａｒ5を構成する炭素原子のうち、他の構成単位と結合を形成する炭素原子の隣の炭素原子に、直接結合している基である。
ａは１以上の整数である。]
【化１８】
2014001349.tif 000149
［式中、
Ｒxは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。各々のＲxは、互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して各々が結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。］
【化１９】
2014001349.tif 000150
［式中、
Ｒnは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。各々のＲnは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ6およびＡｒ7は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。Ａｒ6およびＡｒ7はそれぞれ、隣接するＲnと直接結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。］
【請求項１５】
構成単位（ｃ−１）の含有量（合計含有量）は、高分子化合物中に含まれる全構成単位に対して、０．００１〜５０モル％である、請求項１４に記載の高分子化合物。
【請求項１６】
フラーレンもしくはフラーレン誘導体を含む構成単位が、式（５−１）で表される構成単位である、請求項１４または１５に記載の組成物。
【化２０】
2014001349.tif 000151
［式中、
Ａｒ8は、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいアリーレン基、または、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ａｒ14は、置換基を有していてもよいアリーリジン基または置換基を有していてもよい３価の複素環基である。
Ｒ7は、単結合、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリーレン基、または、これらを組み合わせた２価の基である。
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基または置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基である。
環Ｆはフラーレンである。
ｑは１〜４の整数である。ｐは０又は１である。
Ｒ7が複数個存在する場合、各々のＲ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ14が複数個存在する場合、各々のＡｒ14は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ5が複数個存在する場合、各々のＲ5は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ6が複数個存在する場合、各々のＲ6は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｐが複数個存在する場合、各々のｐは互いに同一であっても異なっていてもよい。環Ｆが複数個存在する場合、各々の環Ｆは互いに同一であっても異なっていてもよい。ｐが０のとき、Ｒ5で置換されている炭素原子とＲ6で置換されている炭素原子は直接結合していない。］
【請求項１７】
式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体を含む構成単位が、式（１２−１）で表される構成単位である、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【化２１】
2014001349.tif 000152
［式中、Ｒxは、前記と同義である。］
【請求項１８】
式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体を含む構成単位が、式（７ａ）で表される構成単位、式（７ｂ）で表される構成単位および式（７ｃ）で表される構成単位からなる群からなる群から選ばれる１種以上の構成単位である、請求項１４〜１７のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【化２２】
2014001349.tif 000153
［式中、
ＲnおよびＡｒ7は、前記と同義である。
Ａｒ9は、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいアリーレン基、または、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよい２価の複素環基である。］
【化２３】
2014001349.tif 000154
［式中、
Ｒnは、前記と同義である。
Ａｒ9’は、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。各々のＡｒ9’は、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ9’はＲnと直接結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。］
【化２４】
2014001349.tif 000155
［式中、
Ｒn、Ａｒ7およびＡｒ9’は、前記と同義である。
Ｒn’は、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ａｒ9’はＲn’と直接結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。]
【請求項１９】
式（１）で表される構成単位（１）は、式（１ａ）で表される構成単位である、請求項１４〜１８のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【化２５】
2014001349.tif 000156
［式中、
Ｒ9a、Ｒ9bおよびＲ9cは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。
Ｒ9aが複数個存在する場合、各々のＲ9aは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ9bが複数個存在する場合、各々のＲ9bは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ9cが複数個存在する場合、各々のＲ9cは互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、ｘおよびｙは、式（１）のＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、ｘおよびｙと、それぞれ同義である。
ｈ、ｉおよびｊは、それぞれ独立に、０〜５の整数である。］
【請求項２０】
Ａｒ1およびＡｒ3が、置換基を有していてもよいフェニレン基であり、
Ａｒ2またはＡｒ4が、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいビフェニリレン基および置換基を有していてもよいフルオレンジイル基からなる群から選ばれる１種の基である、請求項１４〜１９のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項２１】
Ａｒ5が、フェニレン基またはフルオレンジイル基である、請求項１４〜２０のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項２２】
高分子化合物は、架橋基を有する構成単位をさらに含む、請求項１４〜２１のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項２３】
架橋基が、式（Ｑ−１）で表される基である、請求項２２に記載の高分子化合物。
【化２６】
2014001349.tif 000157
［式中、ベンゾシクロブテンは、置換基を有していてもよい。］
【請求項２４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物または請求項１４〜２３のいずれか一項に記載の高分子化合物と、溶媒と、を含む液状組成物。
【請求項２５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物または請求項１４〜２３のいずれか一項に記載の高分子化合物を含む、有機薄膜。
【請求項２６】
請求項２５に記載の有機薄膜を、不溶化させた、不溶化有機薄膜。
【請求項２７】
請求項２５に記載の有機薄膜または請求項２６に記載の不溶化有機薄膜を備える、発光素子。
【請求項２８】
請求項２５に記載の有機薄膜または請求項２６に記載の不溶化有機薄膜が、正孔輸送層である、請求項２７に記載の発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、高分子化合物、有機薄膜、不溶化有機薄膜および発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「発光素子」という）に用いる高分子化合物として、例えば、アリールアミンから誘導された下記の繰り返し単位を含む高分子化合物（特許文献１）、および、特定位置に置換基を有する下記のフェニレン基を繰り返し単位として含む高分子化合物（特許文献２）が知られている。
【０００３】
【化１】
2014001349.tif 000002
【０００４】
【化２】
2014001349.tif 000003
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１４３４１９号公報
【特許文献２】特開２０１０−１８９６３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記の高分子化合物を用いた発光素子は、その輝度寿命が必ずしも十分ではなかった。
【０００７】
そこで、本発明は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な組成物および高分子化合物を提供することを目的とする。本発明はまた、当該組成物または高分子化合物を含む有機薄膜、不溶化薄膜および発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、以下の組成物、高分子化合物、当該組成物または高分子化合物を含む有機薄膜、不溶化有機薄膜および発光素子を提供する。
【０００９】
〔１〕式（１）で表される構成単位（１）と、式（２）で表される構成単位（２）と、を含む高分子化合物（Ａ）と、
フラーレンもしくはフラーレン誘導体、式（３）で表されるアズレンもしくはアズレン誘導体、または、式（４）で表されるスチルベンもしくはスチルベン誘導体である化合物（Ｂ）と、を含む組成物。
【化３】
2014001349.tif 000004
［式中、
Ａｒ1およびＡｒ3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ａｒ2およびＡｒ4は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、または、置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基からなる群から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結している２価の基である。
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接結合していてもよく、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒa1）−または−Ｃ（Ｒa1）2−を介して結合していてもよい。Ｒa1は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。Ｒa1が複数個存在する場合、各々のＲa1は互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して各々が結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
ｘおよびｙは、それぞれ独立に、０または１である。］
【化４】
2014001349.tif 000005
［式中、
Ａｒ5は、Ｒ4以外の置換基を有していてもよいアリーレン基またはＲ4以外の置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ｒ4は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。Ｒ4が複数個存在する場合、各々のＲ4は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ4は、Ａｒ5を構成する炭素原子のうち、他の構成単位と結合を形成する炭素原子の隣の炭素原子に、直接結合している基である。
ａは１以上の整数である。］
【化５】
2014001349.tif 000006
［式中、
Ｒxは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。各々のＲｘは互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して各々が結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。］
【化６】
2014001349.tif 000007
［式中、
Ｒnは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。各々のＲnは互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ6およびＡｒ7は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。Ａｒ6およびＡｒ7はそれぞれ、隣接するＲnと直接結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。］
〔２〕化合物（Ｂ）の含有量（合計含有量）は、高分子化合物（Ａ）に含まれる全構成単位のモル数および化合物（Ｂ）のモル数の合計に対して、０．００１〜５０モル％である、上記〔１〕に記載の組成物。
〔３〕前記式（１）で表される構成単位（１）と、前記式（２）で表される構成単位（２）と、を含む高分子化合物（Ａ）と、
フラーレンまたはフラーレン誘導体を含む構成単位、前記式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体を含む構成単位、および、前記式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体を含む構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位である構成単位（ｃ−１）を含む高分子化合物（Ｃ）と、を含む組成物。
〔４〕高分子化合物（Ｃ）に含まれる構成単位（ｃ−１）の含有量（合計含有量）は、高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｃ）に含まれる全構成単位に対して、０．００１〜５０モル％である、上記〔３〕に記載の組成物。
〔５〕フラーレンまたはフラーレン誘導体を含む構成単位が、式（５−１）で表される構成単位である、上記〔３〕または〔４〕に記載の組成物。
【化７】
2014001349.tif 000008
［式中、
Ａｒ8は、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいアリーレン基、または、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ａｒ14は、置換基を有していてもよいアリーリジン基または置換基を有していてもよい３価の複素環基である。
Ｒ7は、単結合、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリーレン基、または、これらを組み合わせた２価の基である。
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基または置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基である。
環Ｆはフラーレンである。
ｑは１〜４の整数である。ｐは０又は１である。
Ｒ7が複数個存在する場合、各々のＲ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ14が複数個存在する場合、各々のＡｒ14は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ5が複数個存在する場合、各々のＲ5は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ6が複数個存在する場合、各々のＲ6は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｐが複数個存在する場合、各々のｐは互いに同一であっても異なっていてもよい。環Ｆが複数個存在する場合、各々の環Ｆは互いに同一であっても異なっていてもよい。ｐが０のとき、Ｒ5で置換されている炭素原子とＲ6で置換されている炭素原子は直接結合していない。］
〔６〕式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体を含む構成単位が、式（１２−１）で表される構成単位である、上記〔３〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の組成物。
【化８】
2014001349.tif 000009
［式中、Ｒxは、前記と同義である。］
〔７〕式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体を含む構成単位が、式（７ａ）で表される構成単位、式（７ｂ）で表される構成単位および式（７ｃ）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位である、上記〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の組成物。
【化９】
2014001349.tif 000010
［式中、
ＲnおよびＡｒ7は、前記と同義である。
Ａｒ9は、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいアリーレン基または１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよい２価の複素環基である。］
【化１０】
2014001349.tif 000011
［式中、
Ｒnは、前記と同義である。
Ａｒ9’は、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。各々のＡｒ9’は、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ9’はＲnと直接結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。］
【化１１】
2014001349.tif 000012
［式中、
Ｒn、Ａｒ7およびＡｒ9’は、前記と同義である。
Ｒn’は、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ａｒ9’はＲn’と直接結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。］
〔８〕式（１）で表される構成単位（１）は、式（１ａ）で表される構成単位である、上記〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の組成物。
【化１２】
2014001349.tif 000013
［式中、
Ｒ9a、Ｒ9bおよびＲ9cは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。
Ｒ9aが複数個存在する場合、各々のＲ9aは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ9bが複数個存在する場合、各々のＲ9bは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ9cが複数個存在する場合、各々のＲ9cは互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、ｘおよびｙは、式（１）のＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、ｘおよびｙと、それぞれ同義である。
ｈ、ｉおよびｊは、それぞれ独立に、０〜５の整数である。］
〔９〕Ａｒ1およびＡｒ3が、置換基を有していてもよいフェニレン基であり、
Ａｒ2またはＡｒ4が、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいビフェニリレン基および置換基を有していてもよいフルオレンジイル基からなる群から選ばれる１種の基である、上記〔１〕〜〔８〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔１０〕Ａｒ5が、フェニレン基またはフルオレンジイル基である、上記〔１〕〜〔９〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔１１〕高分子化合物（Ａ）は、架橋基を有する構成単位をさらに含む、上記〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔１２〕高分子化合物（Ｃ）は、架橋基を有する構成単位をさらに含む、上記〔３〕〜〔１１〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔１３〕架橋基が、式（Ｑ−１）で表される基である、上記〔１１〕または〔１２〕に記載の組成物。
【化１３】
2014001349.tif 000014
［式中、ベンゾシクロブテンは、置換基を有していてもよい。］
〔１４〕上記式（１）で表される構成単位（１）と、
上記式（２）で表される構成単位（２）と、
フラーレンまたはフラーレン誘導体を含む構成単位、上記式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体を含む構成単位、および、上記式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体を含む構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位である構成単位（ｃ−１）と、を含む高分子化合物。
〔１５〕構成単位（ｃ−１）の含有量（合計含有量）は、高分子化合物中に含まれる全構成単位に対して、０．００１〜５０モル％である、上記〔１４〕に記載の高分子化合物。
〔１６〕フラーレンもしくはフラーレン誘導体を含む構成単位が、上記式（５−１）で表される構成単位である、上記〔１４〕または〔１５〕に記載の組成物。
〔１７〕式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体を含む構成単位が、上記式（１２−１）で表される構成単位である、上記〔１４〕〜〔１６〕のいずれか一項に記載の高分子化合物。
〔１８〕式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体を含む構成単位が、上記式（７ａ）で表される構成単位、上記式（７ｂ）で表される構成単位および上記式（７ｃ）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位である、上記〔１４〕〜〔１７〕のいずれか一項に記載の高分子化合物。
〔１９〕式（１）で表される構成単位（１）は、上記式（１ａ）で表される構成単位である、上記〔１４〕〜〔１８〕のいずれか一項に記載の高分子化合物。
〔２０〕Ａｒ1およびＡｒ3が、置換基を有していてもよいフェニレン基であり、
Ａｒ2またはＡｒ4が、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいビフェニリレン基および置換基を有していてもよいフルオレンジイル基からなる群から選ばれる１種の基である、上記〔１４〕〜〔１９〕のいずれか一項に記載の高分子化合物。
〔２１〕Ａｒ5が、フェニレン基またはフルオレンジイル基である、上記〔１４〕〜〔２０〕のいずれか一項に記載の高分子化合物。
〔２２〕高分子化合物は、架橋基を有する構成単位をさらに含む、上記〔１４〕〜〔２１〕のいずれか一項に記載の高分子化合物。
〔２３〕架橋基が、上記式（Ｑ−１）で表される基である、上記〔２２〕に記載の高分子化合物。
〔２４〕上記〔１〕〜〔１３〕のいずれか一項に記載の組成物または上記〔１４〕〜〔２３〕のいずれか一項に記載の高分子化合物と、溶媒と、を含む液状組成物。
〔２５〕上記〔１〕〜〔１３〕のいずれか一項に記載の組成物または上記〔１４〕〜〔２３〕のいずれか一項に記載の高分子化合物を含む、有機薄膜。
〔２６〕上記〔２５〕に記載の有機薄膜を、不溶化させた、不溶化有機薄膜。
〔２７〕上記〔２５〕に記載の有機薄膜または上記〔２６〕に記載の不溶化有機薄膜を備える、発光素子。
〔２８〕上記〔２５〕に記載の有機薄膜または上記〔２６〕に記載の不溶化有機薄膜が、正孔輸送層である、上記〔２７〕に記載の発光素子。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な組成物および高分子化合物を提供することができる。また、本発明によれば、当該組成物または高分子化合物を含む有機薄膜、不溶化有機薄膜および発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜用語の説明＞
以下、本明細書において共通して用いられる用語について、必要に応じて例を挙げて説明する。
【００１２】
「Ｍｅ」はメチル基を示し、「Ｅｔ」はエチル基を示し、「Ｐｈ」はフェニル基を示し、「ｔ−Ｂｕ」および「tＢｕ」は、ｔｅｒｔ−ブチル基を示し、「ｎ−Ｂｕ」は、ノルマルブチル基を示し、「ｎ−Ｈｅｘ」はノルマルヘキシル基を示し、「ｎ−Ｏｃｔ」はノルマルオクチル基を、示し示す。
【００１３】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。「繰り返し単位」とは、高分子化合物中に２個以上存在する単位を意味する。
【００１４】
「Ｃx〜Ｃy」（ｘ、ｙはｘ＜ｙを満たす正の整数である。）とは、この用語の直後に記載された官能基名に該当する部分構造の炭素原子数が、ｘ〜ｙ個であることを意味する。すなわち、「Ｃx〜Ｃy」の直後に記載された有機基が、複数の官能基名を組み合わせて命名された有機基（例えば、Ｃx〜Ｃyアルコキシフェニル基）である場合、複数の官能基名のうち「Ｃx〜Ｃy」の直後に記載された官能基名（例えば、アルコキシ）に該当する部分構造の炭素原子数が、ｘ〜ｙ個であることを意味する。例えば、「Ｃ1〜Ｃ12アルキル基」は炭素原子数が１〜１２個であるアルキル基を意味し、「Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基」は「炭素原子数が１〜１２個であるアルコキシ基」を有するフェニル基を意味する。
【００１５】
本明細書において、「置換基を有していてもよい」とは、その直後に記載された化合物または基を構成する水素原子の一部または全部が置換基で置換されていてもよいことを意味する。別途明確な記載のない限り、前記置換基としては、例えば、下記の置換基が挙げられる。一方、例えば、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のヒドロカルビル基、炭素原子数１〜３０のヒドロカルビルオキシ基、および、炭素原子数１〜３０のヒドロカルビルメルカプト基が挙げられ、これらの中でも、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のヒドロカルビル基、炭素原子数１〜１８のヒドロカルビルオキシ基、または、炭素原子数１〜１８のヒドロカルビルメルカプト基が好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１２のヒドロカルビル基、または、炭素原子数１〜１２のヒドロカルビルオキシ基がより好ましく、ハロゲン原子、または、炭素原子数１〜１２のヒドロカルビル基が特に好ましい。置換基の数は１個または複数個であり、置換基が複数個の場合には各置換基は同じであっても異なっていてもよい。
【００１６】
本明細書における置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、１価の複素環基、複素環オキシ基、複素環チオ基、イミン残基、アミド化合物残基、酸イミド残基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基およびシアノ基が挙げられる。これらの基は、上記から選ばれる置換基をさらに有していてもよい。
【００１７】
「アルキル基」は、置換基を有していてもよく、アルキル基は、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基および環状アルキル基（シクロアルキル基）のいずれであってもよい。直鎖状アルキル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜１２である。分岐状アルキル基および環状アルキル基のの炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜１２である。
【００１８】
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基およびドデシル基が挙げられる。
【００１９】
「アルコキシ基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルコキシ基、分岐状アルコキシ基および環状アルコキシ基（シクロアルコキシ基）のいずれであってもよい。直鎖状アルコキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜１２である。分岐状アルコキシ基および環状アルコキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜１２である。
【００２０】
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基およびドデシルオキシ基が挙げられる。
【００２１】
「アルキルチオ基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキルチオ基、分子鎖状アルキルチオ基および環状アルキルチオ基（シクロアルキルチオ基）のいずれであってもよい。直鎖状アルキルチオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜１２である。分岐状アルキルチオ基および環状アルキルチオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜１２である。
【００２２】
アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基およびドデシルチオ基が挙げられる。
【００２３】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合した水素原子１個を除いた残りの原子団である。アリール基は、置換基を有していてもよい。アリール基は、ベンゼン環を有する基および縮合環を有する基のいずれであってもよい。アリール基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは６〜６０、より好ましくは６〜４８、さらに好ましくは６〜３０である。
【００２４】
アリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基およびフルオレニル基（例えば、２−フルオレニル基）、ナフチレン基が挙げられる。
【００２５】
「アリールオキシ基」は、−Ｏ−Ａｒ50で表される基（Ａｒ50は、置換基を有していてもよいアリール基である。）であり、アリールオキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは６〜６０、より好ましくは６〜４８、さらに好ましくは６〜３０である。
【００２６】
アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、１−アントラセニルオキシ基、２−アントラセニルオキシ基、９−アントラセニルオキシ基および２−フルオレニルオキシ基が挙げられる。
【００２７】
「アリールチオ基」は、−Ｓ−Ａｒ60で表される基（Ａｒ60は、置換基を有していてもよいアリール基を表す。）であり、アリールチオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは６〜６０、より好ましくは６〜４８、さらに好ましくは６〜３０である。
【００２８】
アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、１−アントラセニルチオ基、２−アントラセニルチオ基、９−アントラセニルチオ基および２−フルオレニルチオ基が挙げられる。
【００２９】
「アルケニル基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルケニル基、分岐状アルケニル基および環状アルケニル基のいずれであってもよい。直鎖状アルケニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１５、さらに好ましくは２〜１０である。分岐状アルケニル基および環状アルケニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜１０である。
【００３０】
アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基および１−オクテニル基が挙げられる。
【００３１】
「アルキニル基」は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキニル基、分岐状アルキニル基および環状アルキニル基のいずれであってもよい。直鎖状アルキニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１５、さらに好ましくは２〜１０である。分岐状アルキニル基および環状アルキニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜１０である。
【００３２】
アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基および１−オクチニル基が挙げられる。
【００３３】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよい。「置換アミノ基」は、置換基を有するアミノ基を意味し、好ましくはアルキル基、アリール基、アリールアルキル基および１価の複素環基からなる群から選ばれる１個または２個の置換基で置換されたアミノ基である。該置換基はさらに置換基（以下、有機基の有する置換基が、さらに有する置換基を、「二次置換基」ということがある。）を有していてもよい。置換アミノ基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは１〜６０、より好ましくは２〜４８、さらに好ましくは２〜４０である。
【００３４】
置換アミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ビス（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルアミノ基、ビス（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジニルアミノ基、ピラジニルアミノ基、トリアジニルアミノ基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基および２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基が挙げられる。
【００３５】
「シリル基」は、置換基を有していてもよい。「置換シリル基」は、置換基を有するシリル基を意味し、好ましくはアルキル基、アリール基、アリールアルキル基および１価の複素環基からなる群から選ばれる１個〜３個の置換基で置換されたシリル基である。該置換基は二次置換基を有していてもよい。置換シリル基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは１〜６０、より好ましくは３〜４８、さらに好ましくは３〜４０である。
【００３６】
置換シリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、ジメチル−イソプロピルシリル基、ジエチル−イソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ドデシルジメチルシリル基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ12アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基およびジメチルフェニルシリル基等が挙げられる。
【００３７】
置換シリルオキシ基とは、置換シリル基に酸素原子が結合した基である。置換シリルオキシ基としては、例えば、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリプロピルシリルオキシ基、トリ−ｉｓｏ−プロピルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリ−ｐ−キシリルシリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基およびジメチルフェニルシリルオキシ基が挙げられる。
【００３８】
置換シリルチオ基とは、置換シリル基に硫黄原子が結合した基である。置換シリルチオ基としては、例えば、トリメチルシリルチオ基、トリエチルシリルチオ基、トリプロピルシリルチオ基、トリ−ｉｓｏ−プロピルシリルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルチオ基、トリフェニルシリルチオ基、トリ−ｐ−キシリルシリルチオ基、トリベンジルシリルチオ基、ジフェニルメチルシリルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルチオ基およびジメチルフェニルシリルチオ基が挙げられる。
【００３９】
置換シリルアミノ基とは、アミノ基の水素原子の１または２個が置換シリル基で置換された基である。置換シリルアミノ基としては、例えば、トリメチルシリルアミノ基、トリエチルシリルアミノ基、トリプロピルシリルアミノ基、トリ−ｉｓｏ−プロピルシリルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、トリフェニルシリルアミノ基、トリ−ｐ−キシリルシリルアミノ基、トリベンジルシリルアミノ基、ジフェニルメチルシリルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルアミノ基、ジメチルフェニルシリルアミノ基、ジ（トリメチルシリル）アミノ基、ジ（トリエチルシリル）アミノ基、ジ（トリプロピルシリル）アミノ基、ジ（トリ−ｉｓｏ−プロピルシリル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ基、ジ（トリフェニルシリル）アミノ基、ジ（トリ−ｐ−キシリルシリル）アミノ基、ジ（トリベンジルシリル）アミノ基、ジ（ジフェニルメチルシリル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル）アミノ基およびジ（ジメチルフェニルシリル）アミノ基が挙げられる。
【００４０】
「アリールアルケニル基」は、置換基を有していてもよい。アリールアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは８〜２０であり、より好ましくは８〜１５である。アリールアルケニル基としては例えばスチリル基が挙げられる。
【００４１】
「アリールアルキニル基」は、置換基を有していてもよい。アリールアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは８〜２０であり、より好ましくは８〜１５である。アリールアルキニル基としては例えばフェニルアセチレニル基が挙げられる。
【００４２】
「カルボキシル基」は、置換基を有していてもよい。「置換カルボキシル基」は、置換基を有するカルボキシル基を意味し、好ましくはアルキル基およびアリール基からなる群から選ばれる１個の置換基で置換されたカルボキシル基である。該置換基は二次置換基を有していてもよい。置換カルボキシル基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０である。置換カルボキシル基としては、例えば、メチルエステル構造を有する基、エチルエステル構造を有する基およびブチルエステル構造を有する基が挙げられる。
【００４３】
「ハロゲン原子」は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、フッ素原子が好ましい。
【００４４】
「アシル基」としては、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ44（Ｒ44は、アルキル基、アリール基または１価の複素環基である。）で表される基が挙げられる。アシル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１８、さらに好ましくは２〜１６である。
【００４５】
アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基およびベンゾイル基が挙げられる。アシル基が置換基を有している場合、置換基としては例えば、ハロゲン原子が挙げられる。置換基を有するアシル基としては、例えば、トリフルオロアセチル基およびペンタフルオロベンゾイル基が挙げられる。
【００４６】
「アシルオキシ基」としては、例えば、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ45（Ｒ45は、アルキル基、アリール基または１価の複素環基である。）で表される基が挙げられる。アシルオキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１８、さらに好ましくは２〜１６である。
【００４７】
アシルオキシ基としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基およびベンゾイルオキシ基が挙げられる。アシルオキシ基が置換基を有している場合、置換基としては例えば、ハロゲン原子が挙げられる。置換基を有するアシルオキシ基としては、例えば、トリフルオロアセチルオキシ基、およびペンタフルオロベンゾイルオキシ基が挙げられる。
【００４８】
「オキシカルボニル基」としては、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ46（Ｒ46は、アルキル基、アリール基または１価の複素環基である。）で表される基が挙げられる。オキシカルボニル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１８、さらに好ましくは２〜１６である。
【００４９】
「１価の複素環基」は、複素環式化合物の環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団である。１価の複素環基は単環の基であってもよく、縮合環を有する基であってもよい。１価の複素環基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜６０、より好ましくは３〜３０、さらに好ましくは４〜２０である。
【００５０】
複素環式化合物とは、環式構造をもつ有機化合物であり、かつ、環を構成する元素として、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子、ヒ素原子等のヘテロ原子を含む化合物である。
【００５１】
１価の複素環基としては、１価の芳香族複素環基が好ましい。１価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物の環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団である。芳香族複素環式化合物としては、例えば、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等のヘテロ原子を含む複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等のヘテロ原子を含む複素環それ自体は芳香族性を示さなくとも、該複素環に芳香環が縮環されている化合物が挙げられる。
【００５２】
「複素環オキシ基」は、−Ｏ−Ａｒ70（Ａｒ70は１価の複素環基である。）を意味する。複素環オキシ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜６０、より好ましくは３〜３０、さらに好ましくは４〜２０である。
【００５３】
複素環オキシ基としては、例えば、ピリジルオキシ基、ピリダジニルオキシ基、ピリミジニルオキシ基、ピラジニルオキシ基およびトリアジニルオキシ基が挙げられる。
【００５４】
「複素環チオ基」は、−Ｓ−Ａｒ80（Ａｒ80は１価の複素環基である。）を意味する。複素環チオ基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜６０、より好ましくは３〜３０、さらに好ましくは４〜２０である。
【００５５】
複素環チオ基としては、例えば、ピリジルチオ基、ピリダジニルチオ基、ピリミジニルチオ基、ピラジニルチオ基およびトリアジニルチオ基が挙げられる。
【００５６】
「イミン残基」は、式：Ｈ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ47）2または式：Ｈ−Ｃ（Ｒ48）＝Ｎ−Ｒ49で表される構造を有するイミン化合物から、該式中の「Ｈ」を除いた残基を意味する。式中、Ｒ47、Ｒ48およびＲ49は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基または１価の複素環基である。各々のＲ47は互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。
【００５７】
イミン残基としては、例えば、以下の各構造式で表される基が挙げられる。
【００５８】
【化１４】
2014001349.tif 000015
【００５９】
「アミド化合物残基」は、式：Ｈ−Ｎ（Ｒ50）−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ51または式：Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ52）2で表される構造を有するアミド化合物から、該式中の「Ｈ」を除いた残基を意味する。式中、Ｒ50、Ｒ51およびＲ52は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基または１価の複素環基である。各々のＲ52は互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに連結してそれぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【００６０】
アミド化合物残基としては、例えば、ホルムアミド残基、アセトアミド残基、プロピオアミド残基、ブチロアミド残基、ベンズアミド残基、トリフルオロアセトアミド残基、ペンタフルオロベンズアミド残基、ジホルムアミド残基、ジアセトアミド残基、ジプロピオアミド残基、ジブチロアミド残基、ジベンズアミド残基、ジトリフルオロアセトアミド残基およびジペンタフルオロベンズアミド残基が挙げられる。
【００６１】
「酸イミド残基」は、酸イミドからその窒素原子に直接結合した水素原子１個を除いて得られる残基を意味する。酸イミド基は、置換基を有していてもよい。酸イミド残基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは４〜２０、より好ましくは４〜１８、さらに好ましくは４〜１６である。
【００６２】
酸イミド残基としては、例えば以下の式で表される基が挙げられる。
【００６３】
【化１５】
2014001349.tif 000016
【００６４】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合した水素原子２個を除いた残りの原子団である。アリーレン基は、ベンゼン環を有する基であってもよく、縮合環を有する基であってもよい。アリーレン基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは６〜６０、より好ましくは６〜４８、さらに好ましくは６〜３０である。
【００６５】
アリーレン基としては、例えば、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基等のフェニレン基；１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル、２，７−ナフタレンジイル基等のナフタレンジイル基；１，４−アントラセンジイル基、１，５−アントラセンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基等のアントラセンジイル基；２，７−フェナントレンジイル基等のフェナントレンジイル基；２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基等のジヒドロフェナントレンジイル基；１，７−ナフタセンジイル基、２，８−ナフタセンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基等のナフタセンジイル基；２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基等のフルオレンジイル基；１，６−ピレンジイル基、１，８−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基、４，９−ピレンジイル基等のピレンジイル基；および、３，８−ペリレンジイル基、３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基等のペリレンジイル基が挙げられる。
【００６６】
「２価の複素環基」は、複素環式化合物の環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団である。２価の複素環基は単環の基であってもよく、縮合環の基であってよい。２価の複素環基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、好ましくは２〜６０、より好ましくは３〜３０、さらに好ましくは４〜２０である。
【００６７】
２価の複素環基としては、２価の芳香族複素環基が好ましい。２価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団である。
【００６８】
２価の複素環基としては、例えば、２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基等のピリジンジイル基；２，６−キノリンジイル基等のキノリンジイル基；１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基等のイソキノリンジイル基；５，８−キノキサリンジイル基等のキノキサリンジイル基；２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基等の２，１，３−ベンゾチアジアゾール基；４，７−ベンゾチアゾールジイル基等のベンゾチアゾールジイル基；２，７−ジベンゾシロールジイル基等のジベンゾシロールジイル基；ジベンゾフラン−４，７−ジイル基、ジベンゾフラン−３，８−ジイル基等のジベンゾフランジイル基；および、ジベンゾチオフェン−４，７−ジイル基、ジベンゾチオフェン−３，８−ジイル基等のジベンゾチオフェンジイル基が挙げられる。
【００６９】
「置換基を有していてもよいアルキル基」としては、置換基を有していないアルキル基および置換基を有するアルキル基が挙げられる。アルキル基が有する置換基は、特記しない限り、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる置換基であることが好ましい。
【００７０】
「置換基を有していてもよいアリール基」としては、置換基を有していないアリール基および置換基を有するアリール基が挙げられる。アリール基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる置換基であることが好ましい。
【００７１】
「置換基を有していてもよい１価の複素環基」としては、置換基を有していない１価の複素環基および置換基を有する１価の複素環基が挙げられる。１価の複素環基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる置換基であることが好ましい。
【００７２】
「置換基を有していてもよいアリーレン基」としては、置換基を有していないアリーレン基および置換基を有するアリーレン基が挙げられる。アリーレン基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる置換基であることが好ましい。
【００７３】
「置換基を有していてもよい２価の複素環基」としては、置換基を有していない２価の複素環基および置換基を有する２価の複素環基が挙げられる。２価の複素環基が有する置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる置換基であることが好ましい。
【００７４】
「置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結している２価の基」としては、例えば、２，７−ビフェニリレン基、３，６−ビフェニリレン基等のビフェニリレン基のように、置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基から選ばれる２個の基が単結合で連結している２価の基が挙げられる。アリーレン基および２価の複素環基が有していてもよい置換基は、特記しない限り、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、複素環オキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる置換基であることが好ましい。
【００７５】
以下、本発明の組成物、高分子化合物、有機薄膜、不溶化有機薄膜および発光素子の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００７６】
＜第一の組成物＞
本発明の第一の組成物は、高分子化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、を含む組成物である。
【００７７】
（高分子化合物（Ａ））
高分子化合物（Ａ）は、式（１）で表される構成単位（１）と、式（２）で表される構成単位（２）と、を含む高分子化合物である。
【００７８】
−式（１）で表される構成単位（１）−
式（１）で表される構成単位（１）について説明する。
【００７９】
【化１６】
2014001349.tif 000017
【００８０】
式（１）中、
Ａｒ1およびＡｒ3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ａｒ2およびＡｒ4は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、または、置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基からなる群から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結している２価の基である。
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接結合していてもよく、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｎ（Ｒa1）−または−Ｃ（Ｒa1）2−を介して結合していてもよい。Ｒa1は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。Ｒa1が複数個存在する場合、各々のＲa1は互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して各々が結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
ｘおよびｙは、それぞれ独立に、０または１である。
【００８１】
式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましい。このため、前記式（１）で表される構成単位は、式（１ａ）で表される構成単位が好ましい。
【００８２】
【化１７】
2014001349.tif 000018
【００８３】
式（１ａ）中、
Ｒ9a、Ｒ9bおよびＲ9cは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。
Ｒ9aが複数個存在する場合、各々のＲ9aは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ9bが複数個存在する場合、各々のＲ9bは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ9cが複数個存在する場合、各々のＲ9cは互いに同一であっても異なっていてもよい。
ｈ、ｉおよびｊは、それぞれ独立に、０〜５の整数である。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、ｘおよびｙは、式（１）のＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、ｘおよびｙと、それぞれ同義である。
【００８４】
式（１ａ）において、Ｒ9a、Ｒ9bおよびＲ9cは、それぞれ独立に、好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいアリール基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基である。
【００８５】
式（１ａ）において、ｈ、ｉおよびｊは、それぞれ独立に、好ましくは、０〜３の整数であり、より好ましくは、１〜３の整数である。
【００８６】
式（１）において、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4としてのアリーレン基としては、例えば、フェニレン基（例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基）、ナフタレンジイル基（例えば、１，４−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基）、アントラセンジイル基（例えば、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基）、フェナントレンジイル基（例えば、２，７−フェナントレンジイル基）、ジヒドロフェナントレンジイル基（例えば、２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基）、ナフタセンジイル基（例えば、５，１２−ナフタセンジイル基）、フルオレンジイル基（例えば、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基）またはペリレンジイル基（例えば、３，８−ペリレンジイル基）を選択することができる。
【００８７】
式（１）において、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4としての２価の複素環基としては、例えば、２，５−ピロールジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、ジベンゾフランジイル基、ジベンゾチオフェンジイル基またはジベンゾシロールジイル基を選択することができる。
【００８８】
式（１）において、Ａｒ2およびＡｒ4で表される、置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基から選ばれる同一または異なる２以上の基が連結している２価の基としては、例えば、下記式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）、式（Ｂ−３）、式（Ｂ−４）、式（Ｂ−５）、式（Ｂ−６）または式（Ｂ−７）で表される基を選択することができ、式（Ｂ−１）で表される基であることが好ましい。なお、式（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）で表される各基は置換基を有していてもよい。式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）および式（Ｂ−３）で表される基は、ビフェニリレン基と呼ばれることがある。
【００８９】
【化１８】
2014001349.tif 000019
【００９０】
式（１）において、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4としてのアリーレン基および２価の複素環基が有していてもよい置換基としては、「用語の説明」で挙げた各基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基であり、より好ましくは、アルキル基である。
【００９１】
式（１）において、Ａｒ1およびＡｒ3は、それぞれ独立に、好ましくは、置換基を有していてもよいアリーレン基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフタレンジイル基であり、さらに好ましくは置換基を有していてもよいフェニレン基であり、特に好ましくは式（１ｂ）で表わされる基である。
【００９２】
【化１９】
2014001349.tif 000020
【００９３】
式（１ｂ）中、
Ｒ10aは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、アルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。
各々のＲ10aは互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００９４】
式（１ｂ）において、Ｒ10aは、好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいアリール基であり、より好ましくは、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基であり、さらに好ましくは、水素原子である。
【００９５】
式（１）において、Ａｒ2およびＡｒ4は、それぞれ独立に、好ましくは、置換基を有していてもよいアリーレン基、または、置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基からなる群から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結している２価の基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアリーレン基、または、置換基を有していてもよい同一もしくは異なる２つのアリーレン基が連結している２価の基（該基は、置換基を有していてもよい。）であり、さらに好ましくは、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいビフェニリレン基または置換基を有していてもよいフルオレンジイル基であり、特に好ましくは置換基を有していてもよいフルオレンジイル基であり、とりわけ好ましくは、式（１ｃ）で表される基である。
【００９６】
【化２０】
2014001349.tif 000021
【００９７】
式（１ｃ）中、
Ｒ11aは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。各々のＲ11aは互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ12aは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。
各々のＲ12aは互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【００９８】
式（１ｃ）において、Ｒ11aは、好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいアリール基であり、より好ましくは、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基である。
【００９９】
式（１ｃ）において、Ｒ12aは、好ましくは、水素原子、置換基を有していもよいアルキル基、置換基を有していもよいアルコキシ基または置換基を有していもよいアリール基であり、より好ましくは置換基を有していもよいアルキル基または置換基を有していもよいアリール基であり、さらに好ましくは、２つのＲ12aの一方は置換基を有していもよいアリール基であり、他方は置換基を有していてもよいアルキル基である。
【０１００】
高分子化合物（Ａ）を含む組成物を用いて製造される発光素子の特性（例えば、輝度寿命）がより優れるので、式（１）においけるｘおよびｙは、ｘ＋ｙ＝１を満たすことが好ましい。すなわち、ｘ＝０かつｙ＝１であるか、または、ｘ＝１かつｙ＝０であることが好ましく、ｘ＝１かつｙ＝０であることがより好ましい。
【０１０１】
式（１）で表される構成単位は、式（９ａ）、式（９ｂ）、式（９ｃ）または式（９ｄ）で表される構成単位であることが好ましく、式（９ｃ）または式（９ｄ）で表される構成単位であることがより好ましく、式（９ｃ）で表される構成単位であることがさらに好ましい。
【０１０２】
【化２１】
2014001349.tif 000022
【０１０３】
式（９ａ）〜式（９ｄ）中、
Ｒ41およびＲ41ａは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。各々のＲ41は互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。各々のＲ41aは互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【０１０４】
式（９ａ）〜（９ｄ）において、Ｒ41は、好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換基を有していてもよいアシル基または置換基を有していてもよいシアノ基であり、より好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいアリール基である。
【０１０５】
式（９ｃ）において、Ｒ４１aは、好ましくは、水素原子、置換基を有していもよいアルキル基、置換基を有していもよいアルコキシ基または置換基を有していもよいアリール基であり、より好ましくは置換基を有していもよいアルキル基または置換基を有していもよいアリール基であり、さらに好ましくは、２つのＲ41aの一方は置換基を有していもよいアリール基であり、他方は置換基を有していてもよいアルキル基である。
【０１０６】
式（９ａ）〜（９ｄ）で表される各構成単位は、式（９−００１）〜式（９−０７０）で表わされる各構成単位であることが好ましく、式（９−０１２）〜（９−０５９）で表される各構成単位であることがより好ましく、本発明の高分子化合物（Ａ）を含む第一組成物を用いて製造される発光素子の輝度寿命がより優れるので、（９−０２０）〜（９−０５９）で表される各構成単位であることがさらに好ましく、（９−０３６）〜（９−０５９）で表される各構成単位であることが特に好ましい。
【０１０７】
【化２２】
2014001349.tif 000023
【０１０８】
【化２３】
2014001349.tif 000024
【０１０９】
【化２４】
2014001349.tif 000025
【０１１０】
【化２５】
2014001349.tif 000026
【０１１１】
【化２６】
2014001349.tif 000027
【０１１２】
【化２７】
2014001349.tif 000028
【０１１３】
【化２８】
2014001349.tif 000029
【０１１４】
【化２９】
2014001349.tif 000030
【０１１５】
【化３０】
2014001349.tif 000031
【０１１６】
【化３１】
2014001349.tif 000032
【０１１７】
高分子化合物（Ａ）は、式（１）で表される構成単位（１）を一つのみ有していてもよいし、二つ以上有していてもよい。高分子化合物（Ａ）が式（１）で表される構成単位（１）を二つ以上有する場合、式（１）で表される構成単位（１）は一種であってもよいし、異なる二種以上であってもよい。
【０１１８】
式（１）で表される構成単位の含有量（合計含有量）は、輝度寿命の観点から、高分子化合物（Ａ）中に含まれる全構成単位に対して、０．１〜５０モル％であることが好ましく、１〜４９モル％であることがより好ましく、３〜４５モル％であることがさらに好ましい。
【０１１９】
−式（２）で表される構成単位（２）−
式（２）で表される構成単位（２）について説明する。
【０１２０】
【化３２】
2014001349.tif 000033
【０１２１】
式（２）中、
Ａｒ5は、Ｒ4以外の置換基を有していてもよいアリーレン基またはＲ4以外の置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ｒ4は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。Ｒ4が複数個存在する場合、各々のＲ4は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ4は、Ａｒ5を構成する炭素原子のうち、他の構成単位と結合を形成する炭素原子の隣の炭素原子に直接結合している基である。
ａは１以上の整数である。
【０１２２】
式（２）において、Ａｒ5におけるＲ4以外の置換基を有していていもよいアリーレン基およびＲ4以外の置換基を有していていもよい２価の複素環基におけるアリーレン基および２価の複素環基は、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4におけるアリーレン基および２価の複素環基の例および好ましい例と同様である。
【０１２３】
式（２）において、Ｒ4が結合するＡｒ5を構成する炭素原子は、式（２）で表される構成単位以外の他の構成単位と結合を形成する炭素原子の隣の炭素原子である。
【０１２４】
式（２）において、Ａｒ5で表される基は、好ましくはＲ4以外の置換基を有していてもよいアリーレン基であり、より好ましくはＲ4以外の置換基を有していてもよいフェニレン基またはＲ4以外の置換基を有していてもよいフルオレンジイル基であり、さらに好ましくはＲ4以外の置換基を有していてもよいフルオレンジイル基である。
【０１２５】
式（２）において、Ｒ4は、好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換基を有していてもよいアシル基またはシアノ基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいアリール基であり、さらに好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基である。
【０１２６】
式（２）において、ａは、好ましくは１または２であり、より好ましくは２である。
【０１２７】
式（２）で表される構成単位としては、式（１０ａ）〜式（１０ｄ）で表される各構成単位が好ましく、式（１０ａ）または式（１０ｃ）で表される構成単位であることがより好ましく、本発明の高分子化合物（Ａ）を含む第一組成物を用いて製造される発光素子の輝度寿命がより優れるので、式（１０ｃ）で表される構成単位であることがさらに好ましい。
【０１２８】
【化３３】
2014001349.tif 000034
【０１２９】
式（１０ａ）〜（１０ｄ）中、
Ｒ14およびＲ15は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。
各々のＲ14は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ15が複数個存在する場合、各々のＲ15は互いに同一であっても異なっていてもよい。隣り合うＲ14同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、隣り合うＲ15同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、隣り合うＲ14およびＲ15は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【０１３０】
式（１０ａ）〜（１０ｄ）において、Ｒ14およびＲ15は、それぞれ独立に、好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよい置換アミノ基、置換基を有していてもよいアシル基またはシアノ基であり、より好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、または置換基を有していてもよいアリール基である。
【０１３１】
式（１０ａ）〜式（１０ｄ）で表される各繰り返し単位において、１つ以上のＲ14は、Ｒ4である。
【０１３２】
式（１０ｃ）〜式（１０ｄ）において、Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。各々のＲ8は互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【０１３３】
式（１０ｃ）〜式（１０ｄ）において、Ｒ8は好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基またはアリール基である。
【０１３４】
式（１０ａ）〜（１０ｄ）で表される構成単位は、式（１０−１）〜（１０−１１７）で表される各構成単位であることが好ましく、式（１０−１）〜式（１０−１８）、式（１０−４１）〜式（１０−１１７）で表される各構成単位であることがより好ましく、本発明の高分子化合物（Ａ）を含む第一組成物を用いて製造される発光素子の輝度寿命がより優れるので、式（１０−５９）、式（１０−６８）〜式（１０−７４）、式（１０−８１）、式（１０−８６）〜式（１０−８９）、（１０−１０５）〜式（１０−１１７）で表される各構成単位であることがさらに好ましい。
【０１３５】
【化３４】
2014001349.tif 000035
【０１３６】
【化３５】
2014001349.tif 000036
【０１３７】
【化３６】
2014001349.tif 000037
【０１３８】
【化３７】
2014001349.tif 000038
【０１３９】
【化３８】
2014001349.tif 000039
【０１４０】
【化３９】
2014001349.tif 000040
【０１４１】
【化４０】
2014001349.tif 000041
【０１４２】
【化４１】
2014001349.tif 000042
【０１４３】
【化４２】
2014001349.tif 000043
【０１４４】
【化４３】
2014001349.tif 000044
【０１４５】
【化４４】
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【０１４６】
【化４５】
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【０１４７】
【化４６】
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【０１４８】
【化４７】
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【０１４９】
【化４８】
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【０１５０】
【化４９】
2014001349.tif 000050
【０１５１】
【化５０】
2014001349.tif 000051
【０１５２】
【化５１】
2014001349.tif 000052
【０１５３】
【化５２】
2014001349.tif 000053
【０１５４】
高分子化合物（Ａ）は、式（２）で表される構成単位（２）を一つのみ有していてもよいし、二種以上有していてもよい。高分子化合物（Ａ）が構成単位（２）を二つ以上有する場合、構成単位（２）は一種であってもよいし、互いに異なる二種以上であってもよい。異なる二種以上の構成単位は、交互に繰り返していてもよいし、それぞれグループにまとまっていてもよいし、ランダムであってもよい。
【０１５５】
式（２）で表される構成単位の含有量（合計含有量）は、輝度寿命の観点から、高分子化合物（Ａ）中に含まれる全構成単位に対して、１〜８０モル％であることが好ましく、１０〜７０モル％であることがより好ましく、３０〜５０モル％であることがさらに好ましい。
【０１５６】
高分子化合物（Ａ）は、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位を含んでいればよく、他の構成単位をさらに含んでいてもよい。
【０１５７】
―架橋基を有する構成単位―
高分子化合物（Ａ）は、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位のほかに、架橋基を有する構成単位を含むことが好ましい。これにより、高分子化合物（Ａ）を含む組成物を含有する薄膜を正孔注入層または正孔輸送層として用いて、この上に溶液を塗布して発光層を形成して発光素子を製造する場合に、高分子化合物（Ａ）を含む組成物を含む有機薄膜を不溶化有機薄膜に変換することができる。架橋基を有する構成単位は、架橋基を１つまたは２つ以上含んでいてもよい。架橋基を有する構成単位が２つ以上の架橋基を含む場合、それらは異なる種類の架橋基の組み合わせであってもよい。
【０１５８】
〔架橋基〕
架橋基は、通常は１価または２価の架橋基である。架橋基としては例えば、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）および（Ｑ−０１）〜（Ｑ−１９）で表される各基が挙げられる。これらのうち、原料となるモノマー合成が容易となるため、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０１）、（Ｑ−０３）、（Ｑ−０４）、（Ｑ−０６）〜（Ｑ−１９）で表される各基が好ましく、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）および（Ｑ−０９）〜（Ｑ−１９）で表される各基がより好ましく、式（Ｑ−１）および（Ｑ−２）で表される各基がさらに好ましい。以下、式（Ｑ−１）、式（Ｑ−２）および（Ｑ１−０１）〜（Ｑ−１９）を順に説明する。
【０１５９】
【化５３】
2014001349.tif 000054
【０１６０】
式（Ｑ−１）中、ベンゾシクロブテンは、置換基を有していてもよい。
【０１６１】
式（Ｑ−１）におけるベンゾシクロブテンが有していてもよい置換基としては、例えば、水素原子、二次置換基を有していてもよいアルキル基、二次置換基を有していてもよいアルコキシ基、二次置換基を有していてもよいアルキルチオ基、二次置換基を有していてもよいアリール基、二次置換基を有していてもよいアリールオキシ基、二次置換基を有していてもよいアリールチオ基、二次置換基を有していてもよいアミノ基、二次置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、二次置換基を有していてもよいアシル基、二次置換基を有していてもよいアシルオキシ基、二次置換基を有していてもよいイミン残基、二次置換基を有していてもよいカルバモイル基、二次置換基を有していてもよい酸イミド基、二次置換基を有していてもよい１価の複素環基、二次置換基を有していてもよいカルボキシル基、シアノ基およびニトロ基が挙げられる。
【０１６２】
式（Ｑ−１）としては、例えば、式（Ｑ−１−１）および（Ｑ−１−２）が挙げられる。原料となるモノマー合成が容易であるため、式（Ｑ−１）は式（Ｑ−１−１）であることが好ましい。
【０１６３】
【化５４】
2014001349.tif 000055
【０１６４】
式（Ｑ−１−１）および（Ｑ−１−２）中、
Ｒtは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよい酸イミド基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、シアノ基またはニトロ基である。各々のＲtは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
「＊」は結合手を示す。
【０１６５】
式（Ｑ−１−１）および（Ｑ−１−２）において、Ｒtは、原料であるモノマー合成が容易となるため、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基または置換基を有していてもよい１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいアリール基であることがより好ましく、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基であることがさらに好ましい。
【０１６６】
【化５５】
2014001349.tif 000056
【０１６７】
式（Ｑ−２）中、
ｎｆは、０または１である。
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基である。
波線の存在する二重結合は、ｎｆの付された括弧で括られた構成単位がＥ体、Ｚ体、またはＥ体およびＺ体の混合物のいずれでもよいことを意味する。
【０１６８】
式（Ｑ−２）において、ｎｆは、原料となるモノマー合成が容易となるため、０が好ましい。
【０１６９】
式（Ｑ−２）において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25は、正孔輸送性および耐久性の観点から、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、ハロゲン原子またはシアノ基であることが好ましく、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基またはフッ素原子であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【０１７０】
【化５６】
2014001349.tif 000057
【０１７１】
【化５７】
2014001349.tif 000058
【０１７２】
【化５８】
2014001349.tif 000059
【０１７３】
式（Ｑ−０１）〜（Ｑ−１９）中、
Ｒsは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよい酸イミド基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、シアノ基またはニトロ基である。Ｒsが複数個存在する場合、各々のＲsは互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒwは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。
「＊」は結合手を示す。
【０１７４】
式（Ｑ−０１）、（Ｑ−０２）および（Ｑ−０４）〜（Ｑ−１９）において、Ｒsは、原料であるモノマー合成が容易となるため、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基または置換基を有していてもよい１価の複素環基が好ましく、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいアリール基がより好ましい。
【０１７５】
式（Ｑ−０１）、（Ｑ−０２）、（Ｑ−０５）および（Ｑ−０６）において、Ｒwは、原料であるモノマー合成が容易になるため、アリール基で置換されたアルキル基、置換基を有していてもよいアシル基または置換基を有していてもよい１価の複素環基が好ましい。
【０１７６】
架橋基を有する構成単位としては、例えば、式（３Ａ）で表される構成単位および式（４Ａ）で表される構成単位が挙げられる。以下、各構成単位を順に説明する。
【０１７７】
〔式（３Ａ）で表される構成単位〕
【化５９】
2014001349.tif 000060
【０１７８】
式（３Ａ）中、
ｂは１〜４の整数である。
Ａｒ10は、置換基を有していてもよい（２＋ｂ）価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい（２＋ｂ）価の複素環基である。Ｒ20は、単結合、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基またはこれらを組み合わせた２価の基である。Ｒ20が複数個存在する場合、各々のＲ20は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｑ1は１価の架橋基である。Ｑ1が複数個存在する場合、各々のＱ1は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１７９】
式（３Ａ）において、ｂは、架橋性の観点から、１〜３の整数であることが好ましく、２であることがより好ましい。
【０１８０】
式（３Ａ）において、Ａｒ10としての、置換基を有していてもよい（２＋ｂ）価の芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めずに、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは６〜１４である。
【０１８１】
式（３Ａ）において、Ａｒ10としての（２＋ｂ）価の芳香族炭化水素基は、２価、３価、４価または５価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、３価または４価の芳香族炭化水素基であることがより好ましい。
【０１８２】
式（３Ａ）において、Ａｒ10としての「（２＋ｂ）価の芳香族炭化水素基」とは、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合した（２＋ｂ）個の水素原子を除いた残りの原子団を意味し、ベンゼン環を有する基および縮合環を有する基が含まれる。芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、１−テトラセン、ピレン、ペリレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、クリセンおよびコロネンが挙げられる。高分子化合物（Ａ）の安定性がより優れ、かつ、高分子化合物（Ａ）を用いて製造される発光素子の正孔輸送性がより優れるので、芳香族炭化水素は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、フェナントレンまたはジヒドロフェナントレンが好ましく、ベンゼン、ナフタレンまたはフルオレンがより好ましい。
【０１８３】
式（３Ａ）において、Ａｒ10としての置換基を有していてもよい（２＋ｂ）価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めずに、通常、３〜６０であり、好ましくは３〜２０である。
【０１８４】
式（３Ａ）において、Ａｒ10としての（２＋ｂ）価の複素環基としては、２価、３価、４価または５価の複素環基であることが好ましく、２価、３価または４価の複素環基であることがより好ましい。
【０１８５】
式（３Ａ）において、Ａｒ10としての「（２＋ｂ）価の複素環基」とは、複素環式化合物から環を構成する炭素原子に直接結合した（２＋ｂ）個の水素原子を除いた残りの原子団を意味し、単環の基、縮合環を有する基を含む。複素環式化合物としては、例えば、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、フェノキサジン、フェノチアジン、ベンゾチアジアゾールおよびジベンゾシロールが挙げられる。
【０１８６】
式（３Ａ）において、Ａｒ10で表される（２＋ｂ）価の芳香族炭化水素基および（２＋ｂ）価の複素環基が有していてもよい置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基またはシアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基またはシアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基またはアリール基である。
【０１８７】
式（３Ａ）において、Ａｒ10は、高分子化合物（Ａ）を含む組成物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性が優れるので、置換基を有していてもよい（２＋ｂ）価の芳香族炭化水素基が好ましい。
【０１８８】
式（３Ａ）において、Ｒ20におけるアルキレン基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよい。原料となるモノマー合成が容易であるため、直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。直鎖状アルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めずに、通常１〜２０であり、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜６である。分岐状のアルキレン基および環状アルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めずに、通常３〜２０であり、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは３〜６である。
【０１８９】
式（３Ａ）において、Ｒ20におけるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，３−ブチレン基、１，３−ペンチレン基、１，４−ペンチレン基、１，５−ペンチレン基、１，４−ヘキシレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基、１，６−オクチレン基、１，８−オクチレン基等が挙げられる。
【０１９０】
式（３Ａ）において、Ｒ20におけるフェニレン基としては、例えば、ｏ−フェニレン、ｍ−フェニレンおよびｐ−フェニレンが挙げられる。フェニレン基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が挙げられる。
【０１９１】
式（３Ａ）で表される構成単位としては、正孔輸送性および耐久性の観点から、式（３ａ）で表される構成単位が好ましい。
【０１９２】
【化６０】
2014001349.tif 000061
【０１９３】
式（３ａ）中、
ｄは１または２である。
Ｒ20の定義、例および好ましい範囲は、式（３Ａ）におけるＲ20の定義、例および好ましい範囲と同一である。Ｒ20が複数個存在する場合、各々のＲ20は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｑ1は式（３Ａ）におけるＱ1と同義である。Ｑ1が複数個存在する場合、各々のＱ1は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ30は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基または置換基を有していてもよい複素環オキシ基である。
【０１９４】
式（３ａ）において、ｄは、高分子化合物（Ａ）を含む組成物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れ、かつ、当該組成物を含む有機薄膜を不溶化有機薄膜に変換する観点からは、２であることがより好ましい。
【０１９５】
式（３ａ）において、Ｒ30は、高分子化合物（Ａ）を含む組成物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるので、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましく、置換基を有するアリール基であることがより好ましく、アルキル基で置換されているアリール基であることがさらに好ましい。
【０１９６】
式（３ａ）において、フルオレン環は、Ｒ20およびＲ30以外の置換基を有していてもよく、該置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基またはシアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基またはシアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基またはアリール基である。
【０１９７】
式（３Ａ）で表される構成単位としては、例えば、式（３−１０１）〜（３−１３６）で表される各構成単位が挙げられ、好ましくは、式（３−１０１）〜（３−１１１）、（３−１１３）〜（３−１１５）、（３−１１９）および（３−１２５）〜（３−１３６）で表される各構成単位が挙げられ、より好ましくは、式（３−１０１）〜（３−１０４）、（３−１０６）〜（３−１０８）、（３−１１１）、（３−１１４）、（３−１１５）、（３−１１８）、（３−１２５）、（３−１２７）、（３−１２９）、（３−１３１）および（３−１３３）〜（３−１３５）で表される各構成単位が挙げられ、さらに好ましくは、式（３−１０３）、（３−１０４）、（３−１１１）、（３−１１５）、（３−１２５）、（３−１３１）および（３−１３３）で表される各構成単位が挙げられる。式中、波線の存在する二重結合は、Ｅ体およびＺ体のいずれでもよいことを意味する。
【０１９８】
【化６１】
2014001349.tif 000062
【０１９９】
【化６２】
2014001349.tif 000063
【０２００】
【化６３】
2014001349.tif 000064
【０２０１】
【化６４】
2014001349.tif 000065
【０２０２】
【化６５】
2014001349.tif 000066
【０２０３】
【化６６】
2014001349.tif 000067
【０２０４】
【化６７】
2014001349.tif 000068
【０２０５】
【化６８】
2014001349.tif 000069
【０２０６】
【化６９】
2014001349.tif 000070
【０２０７】
【化７０】
2014001349.tif 000071
【０２０８】
【化７１】
2014001349.tif 000072
【０２０９】
高分子化合物（Ａ）は、架橋基を含む構成単位として、式（３Ａ）で表される構成単位を一種のみ有していてもよいし、上述した式（３Ａ）で表される構成単位のうち異なる複数の構成単位を有していてもよいが、有機薄膜を不溶化有機薄膜に変換する観点からは、式（Ｑ−１）で表される１価の架橋基を１種以上含むこと、式（Ｑ−２）で表される１価の架橋基を１種以上含むこと、式（Ｑ−１）および式（Ｑ−２）で表される１価の架橋基をそれぞれ１種以上含むことが好ましく、式（Ｑ−１）および式（Ｑ−２）で表される１価の架橋基をそれぞれ１種以上ずつ含むことがより好ましい。
【０２１０】
〔式（４Ａ）で表される構成単位〕
次に、式（４Ａ）について説明する。
【０２１１】
【化７２】
2014001349.tif 000073
【０２１２】
式（４Ａ）中、
ｔは０または１である。
Ａｒ11およびＡｒ13は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ａｒ12は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、または、置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基から選ばれる同一又は異なる２以上の基が連結している２価の基である。
Ｑ2は１価の架橋基である。
Ｑ3は１価の架橋基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。
【０２１３】
式（４Ａ）において、ｔは、原料であるモノマー合成が容易であり、かつ、高分子化合物（Ａ）を含む組成物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性より優れるため、０であることが好ましい。
【０２１４】
式（４Ａ）において、Ａｒ11、Ａｒ12およびＡｒ13で表される基は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基であることが好ましい。これにより、高分子化合物（Ａ）を含む組成物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性をより向上させることができる。
【０２１５】
式（４Ａ）において、Ａｒ11、Ａｒ12およびＡｒ13としてのアリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基または３，８−ペリレンジイル基を選択することができ、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基または１，６−ピレンジイル基が好ましく、１，４−フェニレン基がさらに好ましい。
【０２１６】
式（４Ａ）において、Ａｒ11、Ａｒ12およびＡｒ13としての２価の複素環基としては、例えば、２，５−ピロールジイル基、ジベンゾフランジイル基、ジベンゾチオフェンジイル基または２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基を選択することができる。
【０２１７】
式（４Ａ）において、Ａｒ12における置換基を有していてもよいアリーレン基および置換基を有していてもよい２価の複素環基から選ばれる同一又は異なる２以上の基が連結している２価の基としては、式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）または（Ｂ−７）で表される基であることが好ましく、式（Ｂ−１）で表される基であることがより好ましい。なお、式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）および（Ｂ−７）で表される基は置換基を有していてもよい。
【０２１８】
式（４Ａ）において、Ａｒ11、Ａｒ12およびＡｒ13におけるアリーレン基および２価の複素環基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基およびシアノ基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基またはシアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基である。
【０２１９】
式（４Ａ）において、Ｑ2で表される１価の架橋基としては、例えば、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）および（Ｑ−０１）〜（Ｑ−１９）で表される基が挙げられ、高分子化合物（Ａ）を含む組成物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０１）、（Ｑ−０３）、（Ｑ−０４）および（Ｑ−０６）〜（Ｑ−１８）からなる群から選ばれる式で表される基が好ましく、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）および（Ｑ−０７）〜（Ｑ−１８）からなる群から選ばれる式で表される基がより好ましく、式（Ｑ−１）で表される基がさらに好ましい。
【０２２０】
式（４Ａ）において、Ｑ3で表される１価の架橋基としては、例えば、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）および（Ｑ−０１）〜（Ｑ−１９）で表される基が挙げられ、高分子化合物（Ａ）を含む組成物を用いて製造される発光素子の正孔輸送性および耐久性がより優れるため、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−０１）、（Ｑ−０３）、（Ｑ−０４）および（Ｑ−０６）〜（Ｑ−１８）からなる群から選ばれる式で表される基が好ましく、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）および（Ｑ−０７）〜（Ｑ−１８）からなる群から選ばれる式で表される基がより好ましく、式（Ｑ−１）で表される基がさらに好ましい。
【０２２１】
式（４Ａ)において、Ｑ3としてのアルキル基の定義および例は、「用語の説明」の「アルキル基」の定義および例と同様であるが、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル基である。
【０２２２】
式（４Ａ)において、Ｑ3としてのアリール基の定義および例は、「用語の説明」の「アリール基」の定義および例と同様であるが、好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基または２−フルオレニル基である。
【０２２３】
式（４Ａ）において、Ｑ3としての１価の複素環基の定義および例は、「用語の説明」の「１価の複素環基」の定義および例と同様であるが、好ましくは、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基またはキノリル基である。
【０２２４】
式（４Ａ）において、Ｑ3は、原料となるモノマー合成が容易になるため、Ｑ1と同様に１価の架橋基であることが好ましい。
【０２２５】
式（４Ａ)において、Ｑ3のアルキル基、アリーレン基または２価の複素環基が有していてもよい置換基は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基またはシアノ基であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基またはシアノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基またはアリール基である。
【０２２６】
式（４Ａ）で表される構成単位としては、例えば、式（４−１０１）〜（４−１０５）で表される構成単位が挙げられ、式（４−１０１）、（４−１０２）、（４−１０４）または（４−１０５）で表される構成単位が好ましく、式（４−１０１）または（４−１０２）で表される構成単位がより好ましく、式（４−１０１）で表される構成単位がさらに好ましい。
【０２２７】
【化７３】
2014001349.tif 000074
【０２２８】
高分子化合物（Ａ）が架橋基を有する構成単位を含有する場合、該構成単位の含有量（合計含有量）は、第一の組成物を用いて発光素子を作製する際に、架橋性により優れるので、高分子化合物（Ａ）中に含まれる全構成単位に対して、０．１〜３０モル％であることが好ましく、１〜２５モル％であることがより好ましく、３〜２０モル％であることがさらに好ましい。
【０２２９】
−高分子化合物（Ａ）の構造および性質−
高分子化合物（Ａ）において、各構成単位の存在形態は特に限定されない。同じ種類の構成単位同士が連続して結合していてもよく、また異なる種類の構成単位同士が結合していてもよい。
【０２３０】
本発明の高分子化合物（Ａ）を含む第一組成物を用いて製造される発光素子の特性（例えば、発光効率）がより優れるので、高分子化合物（Ａ）は、式（１）で表される構成単位（１）同士が実質的に隣り合わないことが好ましい。また、高分子化合物（Ａ）が式（１）で表される構成単位（１）および式（２）で表される構成単位（２）以外の構成単位（Ｘ以下、式（１）で表される構成単位（１）および式（２）で表される構成単位（２）以外の構成単位を、構成単位Ｘと言うことがある。）を含む場合は、式（１）で表される構成単位（１）同士、構成単位Ｘ同士、式（１）で表される構成単位（１）と構成単位Ｘが、それぞれ、実質的に隣り合わないことが好ましい。つまり、式（１）で表される構成単位（１）および構成単位Ｘが、式（２）で表される構成単位（２）とそれぞれ隣り合うことが好ましい。
【０２３１】
ここで、実質的に隣り合わないとは、全ての構成単位同士の結合の個数に対する式（１）で表される構成単位（１）同士が隣り合う結合の個数の合計が０．０５未満であり、全ての構成単位同士の結合の個数に対する構成単位Ｘ同士が隣り合う結合の個数の合計が０．０５未満であり、全ての構成単位同士の結合の個数に対する式（１）で表される構成単位（１）と構成単位Ｘが隣り合う結合の個数の合計が０．０５未満であることを意味する。  
【０２３２】
高分子化合物（Ａ）の末端基に重合性基がそのまま残っていると、高分子化合物（Ａ）を含む組成物を用いて作製した発光素子の発光特性または寿命が低下する可能性がある。そのため、高分子化合物（Ａ）の末端基は安定な基であることが好ましい。安定な基としては、例えば、アリール基および１価の複素環基（好ましくは、１価の芳香族複素環基）が挙げられる。
【０２３３】
高分子化合物（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」という）によるポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは１×１０3〜１×１０7であり、より好ましくは１×１０4〜５×１０6である。また、高分子化合物（Ａ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは１×１０4〜５×１０7であり、より好ましくは５×１０4〜１×１０7である。
【０２３４】
発光素子を製造するための様々なプロセスに対する耐久性が優れ、製造される発光素子の耐熱性が良好となるので、高分子化合物（Ａ）のガラス転移温度は、７０℃以上であることが好ましい。
【０２３５】
−高分子化合物（Ａ）の合成方法−
以下に高分子化合物（Ａ）の好ましい製造方法を説明する。高分子化合物（Ａ）は、例えば、縮合重合により製造することができる。
【０２３６】
縮合重合の方法としては、Ｓｕｚｕｋｉ反応により重合する方法（ケミカル  レビュー（Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９９５年））、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法（共立出版、高分子機能材料シリーズ第２巻、高分子の合成と反応（２）、４３２〜４３３頁）、およびＮｉ（０）により重合する方法（プログレス  イン  ポリマー  サイエンス（Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．），第１７巻，１１５３〜１２０５頁，１９９２年）などが挙げられる。
【０２３７】
式（１）で表される構成単位（１）および上記構成単位Ｘが、式（２）で表される構成単位と隣り合うように高分子化合物（Ａ）を重合する場合、シーケンスを制御できる重合方法でＳｕｚｕｋｉ反応により重合する方法が好ましいが、シーケンスを制御できる重合法であればＳｕｚｕｋｉ反応以外の反応を採用してもよい。
【０２３８】
以下、Ｓｕｚｕｋｉ反応により重合する方法について説明する。高分子化合物（Ａ）は、例えば、式（１Ｍ）で表される化合物と式（２Ｍ）で表される化合物とを、または式（３Ｍ）で表される化合物と式（４Ｍ）で表される化合物とを縮合重合させることにより製造することができる。高分子化合物（Ａ）には、式（１）および式（２）で表される構成単位以外の構成単位が縮合重合により導入されていてもよい。
【０２３９】
【化７４】
2014001349.tif 000075
【０２４０】
式（１Ｍ）中、
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｘおよびｙは、上記と同義である。
Ａは、置換基Ａ群から選択される基である。
【０２４１】
【化７５】
2014001349.tif 000076
【０２４２】
式（２Ｍ）中、
Ａｒ5、Ｒ4およびａは上記と同義である。
Ｂは置換基Ｂ群から選択される基である。
【０２４３】
【化７６】
2014001349.tif 000077
【０２４４】
式（３Ｍ）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｘ、ｙおよびＢは、上記と同義である。
【０２４５】
【化７７】
2014001349.tif 000078
（４Ｍ）
【０２４６】
式（４Ｍ）中、Ａｒ5、Ｒ4、ａおよびＡは、上記と同義である。
【０２４７】
・置換基Ａ群
塩素原子；
臭素原子；
ヨウ素原子；および
−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ31（Ｒ31は、アルキル基、または、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子およびシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよいアリール基である。）で表される基。
【０２４８】
・置換基Ｂ群
−Ｂ（ＯＲ32）2（Ｒ32は、水素原子またはアルキル基であり、各々のＲ32は互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基；
−ＢＦ4Ｑ10（Ｑ10は、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｒｂ+およびＣｓ+からなる群より選ばれる１価の陽イオンである。）で表される基；
−ＭｇＹ1（Ｙ1は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。）で表される基；
−ＺｎＹ2（Ｙ2は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。）で表される基；および
−Ｓｎ（Ｒ33）3（Ｒ33は水素原子またはアルキル基であり、各々のＲ33は互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基。
【０２４９】
式（１Ｍ）、（２Ｍ）、（３Ｍ）または（４Ｍ）で表される化合物としては、予め合成し単離した化合物を用いてもよく、反応系中で化合物を合成してそのまま用いてもよい。得られる高分子化合物（Ａ）を含む組成物を発光素子の製造に用いる場合、その純度が発光素子の性能に影響を与える。そのため、これらのモノマーは蒸留、クロマトグラフィー、昇華精製、再結晶等の方法、またはそれらの組み合わせで精製されていることが好ましい。
【０２５０】
Ｓｕｚｕｋｉ反応により重合する方法においてモノマーを重合する際には、触媒および／または塩基を用いることが好ましい。
【０２５１】
触媒としては、例えば、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、パラジウムアセテート、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム等のパラジウム錯体等の遷移金属錯体、および、これらの遷移金属錯体にトリフェニルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン等の配位子が配位した錯体が挙げられる。
【０２５２】
触媒は、予め合成して用いることもできるし、反応系中で調製してそのまま用いることもできる。これらの触媒は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２５３】
触媒を用いる場合には、式（１Ｍ）、（２Ｍ）、（３Ｍ）又は（４Ｍ）で表される化合物のモル数の合計に対する触媒の金属原子の量は、０．００００１〜３モル当量であることが好ましく、０．００００５〜０．５モル当量であることがより好ましく、０．０００１〜０．２モル当量であることがさらに好ましく、０．０００１〜０．０１モル当量であることが特に好ましい。
【０２５４】
塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウムまたはリン酸三カリウム等の無機塩基、および、フッ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基が挙げられる。これらの塩基は、１種単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２５５】
塩基を用いる場合には、その使用量は、式（１Ｍ）、（２Ｍ）、（３Ｍ）又は（４Ｍ）で表される化合物のモル数の合計に対して、０．５〜２０モル当量であることが好ましく、１〜１０モル当量であることがより好ましい。
【０２５６】
縮合重合は、通常、有機溶媒等の溶媒の存在下で行われる。
【０２５７】
有機溶媒は、式（１Ｍ）、（２Ｍ）、（３Ｍ）又は（４Ｍ）で表される化合物の種類および／または反応によって適宜選択できるが、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。副反応を抑制するために、溶媒に対して、脱酸素処理をしておくことが望ましい。溶媒は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２５８】
溶媒の使用量は、式（１Ｍ）、（２Ｍ）、（３Ｍ）又は（４Ｍ）で表される化合物の合計濃度が、通常、０．１〜９０質量％、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは２〜３０質量％となる量である。
【０２５９】
縮合重合の反応温度は、好ましくは−１００〜２００℃であり、より好ましくは−８０〜１５０℃であり、さらに好ましくは０〜１２０℃である。
【０２６０】
反応時間は、反応温度等の条件によるが、通常、１時間以上であり、好ましくは２〜５００時間である。
【０２６１】
重合反応において、高分子化合物（Ａ）の末端に重合性基が残存するのを避けるために、連鎖停止剤として、式（１Ｔ）で表される化合物を用いてもよい。これにより、末端がアリール基または１価の複素環基（好ましくは、１価の芳香族複素環基）である高分子化合物を得ることができる。
【０２６２】
ＺT−ＡｒT  （１Ｔ）
【０２６３】
式（１Ｔ）中、
ＡｒTは置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。
ＺTは置換基Ａ群および置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基である。
【０２６４】
ＡｒTにおけるアリール基および１価の複素環基の例は、それぞれＲ4におけるアリール基および１価の複素環基の例と同様である。
【０２６５】
重合反応の後処理は、公知の方法で行うことができ、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応溶液を加えて、析出させた沈殿を濾過、乾燥させる方法などの方法を、単独でまたは組み合わせて行うことができる。
【０２６６】
高分子化合物（Ａ）の純度が低い場合には、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製すればよいが、高分子化合物（Ａ）を含む化合物を発光素子の製造に用いる場合、その純度が発光特性等の発光素子の性能に影響を与えるため、縮合重合後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
【０２６７】
（化合物（Ｂ））
化合物（Ｂ）は、フラーレンもしくはフラーレン誘導体、式（３）で表されるアズレンもしくはアズレン誘導体または式（４）で表されるスチルベンもしくはスチルベン誘導体である。この中でも、好ましくはフラーレンまたはフラーレン誘導体である。
【０２６８】
−フラーレンまたはフラーレン誘導体−
フラーレンとしては、例えば、フラーレンＣ６０、フラーレンＣ７０、フラーレンＣ７６、フラーレンＣ７８およびフラーレンＣ８４が挙げられ、好ましくは、フラーレンＣ６０、フラーレンＣ７０またはフラーレンＣ８４であり、より好ましくは、フラーレンＣ６０またはフラーレンＣ７０であり、さらに好ましくは、フラーレンＣ６０である。
【０２６９】
フラーレン誘導体とは、フラーレンを構成する骨格の炭素−炭素間の２重結合を構成する１つの結合が切断されることで生じる２つの結合手のそれぞれが、２つの１価の基または１つの２価の基で置換されている化合物をいう。切断される炭素−炭素間の２重結合は１つでもよいし、２つ以上でもよい。
【０２７０】
フラーレン誘導体の例としては式Ａ−１〜Ａ−２３で表される分子が挙げられる。
【０２７１】
【化７８】
2014001349.tif 000079
【０２７２】
【化７９】
2014001349.tif 000080
【０２７３】
【化８０】
2014001349.tif 000081
【０２７４】
式Ａ−１〜Ａ−２３中、
環Ａは、フラーレンＣ６０、フラーレンＣ７０、フラーレンＣ７６、フラーレンＣ７８、およびフラーレンＣ８４からなる群より選ばれるフラーレン環である。
Ｒは水素原子、ハロゲン原子または１価の有機基である。Ｒが複数個存在する場合、各々のＲは互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
ｎｎは０〜１０の整数である。
【０２７５】
式Ａ−１〜Ａ−２３において、環Ａは、好ましくは、フラーレンＣ６０、フラーレンＣ７０またはフラーレンＣ８４であり、より好ましくは、フラーレンＣ６０またはフラーレンＣ７０である。
【０２７６】
式Ａ−３、Ａ−５、Ａ−６、Ａ−８、Ａ−９、Ａ−１１〜Ａ−１６、Ａ−２２およびＡ−２３において、Ｒとしての１価の有機基としては、例えば、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいアミド化合物残基、置換基を有していてもよい酸イミド残基、置換基を有していてもよいイミン残基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基、置換基を有していてもよいカルボキシル基およびシアノ基が挙げられる。
【０２７７】
フラーレンまたはフラーレン誘導体は、好ましくはフラーレンであり、より好ましくはフラーレンＣ６０、フラーレンＣ７０またはフラーレンＣ８４であり、さらに好ましくは、フラーレンＣ６０またはフラーレンＣ７０であり、特に好ましくは、フラーレンＣ６０である。
【０２７８】
−式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体−
式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体について説明する。
【０２７９】
【化８１】
2014001349.tif 000082
【０２８０】
式（３）中、
Ｒxは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいカルボキシル基、ニトロ基またはシアノ基である。各々のＲxは互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して各々が結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【０２８１】
式（３）において、Ｒxとしてのアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基ならびにシアノ基の定義および例は、「用語の説明」の各基の定義および例と同様である。
【０２８２】
式（３）において、Ｒxとしては、好ましくは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいアリール基が好ましく、より好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基であり、さらに好ましくは水素原子である。各々のＲｘは互いに同一であっても異なっていてもよい。
【０２８３】
式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体としては、例えば、下記式で表される各化合物が挙げられる。
【０２８４】
【化８２】
2014001349.tif 000083
【０２８５】
−式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体−
式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体について説明する。
【０２８６】
【化８３】
2014001349.tif 000084
【０２８７】
式（４）中、
Ｒnは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基および置換基を有していてもよい１価の複素環基である。各々のＲnは互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ6およびＡｒ7は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。Ａｒ6およびＡｒ7はそれぞれ、隣接するＲnと直接結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。
【０２８８】
式（４）において、Ｒnとしてのアルキル基、アルコキシ基、アリール基ならびに１価の複素環基の定義および例は、「用語の説明」の各基の定義および例と同様である。
【０２８９】
式（４）において、Ｒnは、好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基であり、より好ましくは水素原子または置換基を有していてもよいアリール基であり、さらに好ましくは水素原子または置換基を有していてもよいフェニル基である。
【０２９０】
式（４）において、Ａｒ6およびＡｒ7としてのアリール基ならびに１価の複素環基の定義および例は、「用語の説明」の各基の定義および例と同様である。
【０２９１】
式（４）において、Ａｒ6およびＡｒ7は、それぞれ独立に、好ましくは、置換基を有していてもよいアリール基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアントラセニル基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよいフルオレニル基であり、さらに好ましくは置換基を有していてもよいフェニル基である。
【０２９２】
式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体としては、輝度寿命の観点から、式（１１−１）〜式（１１−１６）で表されるスチルベンまたは各スチルベン誘導体が好ましく、式（１１−１）と式（１１−７）〜式（１１−１０）で表されるスチルベンまたは各スチルベン誘導体がより好ましい。
【０２９３】
【化８４】
2014001349.tif 000085
【０２９４】
【化８５】
2014001349.tif 000086
【０２９５】
式（１１−１）〜式（１１〜１６）中、
Ｒyは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。各々のＲyは互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ8は、式（１０ｃ）〜式（１０ｄ）におけるＲ8と同義である。
【０２９６】
式（１１−１）〜式（１１〜１６）において、Ｒyとしてのアルキル基、アルコキシ基、アリール基ならびに１価の複素環基の定義および例は、「用語の説明」の各基の定義および例と同様である。
【０２９７】
式（１１−１）〜式（１１〜１６）において、Ｒyは、輝度寿命の観点から、好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基であり、より好ましくは水素原子または置換基を有していてもよいアリール基であり、さらに好ましくは水素原子または置換基を有していてもよいフェニル基である。
【０２９８】
式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体としては、式（１１−１）の好ましい形態である式（１１−０１）、式（１１−７）の好ましい形態である式（１１−０７）、式（１１−８）の好ましい形態である式（１１−０８）、式（１１−９）の好ましい形態である式（１１−０９）、または、式（１１−１０）の好ましい形態である式（１１−０１０）で表される各化合物が好ましい。
【０２９９】
【化８６】
2014001349.tif 000087
【０３００】
−第一の組成物の組成−
第一の組成物において、化合物（Ｂ）の含有量（合計含有量）は、本発明の第一の組成物を用いて製造される発光素子の輝度寿命がより優れるため、高分子化合物（Ａ）に含まれる全構成単位のモル数および化合物（Ｂ）のモル数の合計に対して、０．００１〜５０モル％であることが好ましく、０．１〜３０モル％であることがより好ましく１〜１０モル％であることがさらに好ましい。
【０３０１】
＜第二の組成物＞
本発明の第二の組成物は、高分子化合物（Ａ）と、高分子化合物（Ｃ）と、を含む組成物である。
【０３０２】
第二の組成物において、高分子化合物（Ａ）は、第一の組成物中の高分子化合物（Ａ）の定義、例および好ましい例と同様である。
【０３０３】
以下、高分子化合物（Ｃ）について説明する。
【０３０４】
（高分子化合物（Ｃ））
高分子化合物（Ｃ）は、構成単位（ｃ−１）を含む高分子化合物である。構成単位（ｃ−１）は、フラーレンもしくはその誘導体を含む構成単位、式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体を含む構成単位、および、式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体を含む構成単位からなる群から選ばれる一種以上の構成単位である。これらの中でも、構成単位（ｃ−１）としては、フラーレンまたはフラーレン誘導体を含む構成単位であることが好ましい。
【０３０５】
−フラーレンまたはフラーレン誘導体を含む構成単位−
フラーレンまたはフラーレン誘導体を含む構成単位は、フラーレンまたはフラーレン誘導体から、フラーレンを構成する骨格の炭素−炭素間の２重結合を構成する１つの結合が切断された原子団を含有する基を含む構成単位（切断される炭素−炭素間の２重結合は１つでもよいし、２つ以上でもよいが、１つであることが好ましい。）であれば特に限定はされないが、式（５−１）で表される構成単位または式（５−２）で表される構成単位であることが好ましく、式（５−１）で表される構成単位であることがより好ましい。以下、式（５−１）および式（５−２）を順に説明する。
【０３０６】
【化８７】
2014001349.tif 000088
【０３０７】
式（５−１）中、
Ａｒ8は、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいアリーレン基、または１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ａｒ14は、置換基を有していてもよいアリーリジン基または置換基を有していてもよい３価の複素環基である。
Ｒ7は、単結合、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリーレン基、または、これらを組み合わせた２価の基である。
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基または置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基である。
環Ｆはフラーレンである。
ｑは１〜４の整数である。ｐは０又は１である。
Ｒ7が複数個存在する場合、各々のＲ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ14が複数個存在する場合、各々のＡｒ14は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ5が複数個存在する場合、各々のＲ5は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ6が複数個存在する場合、各々のＲ6は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｐが複数個存在する場合、各々のｐは互いに同一であっても異なっていてもよい。環Ｆが複数個存在する場合、各々の環Ｆは互いに同一であっても異なっていてもよい。ｐが０のとき、Ｒ5で置換されている炭素原子とＲ6で置換されている炭素原子は直接結合していない。
【０３０８】
式（５−１）において、Ａｒ8としてのアリーレン基としては、例えば、フェニレン基（例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基）、ナフタレンジイル基（例えば、１，４−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基）、アントラセンジイル基（例えば、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基）、フェナントレンジイル基（例えば、２，７−フェナントレンジイル基）、ジヒドロフェナントレンジイル基（例えば、２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基）、ナフタセンジイル基（例えば、５，１２−ナフタセンジイル基）、フルオレンジイル基（例えば、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基）およびペリレンジイル基（例えば、３，８−ペリレンジイル基）が挙げられる。
【０３０９】
式（５−１）において、Ａｒ8としての２価の複素環基としては、例えば下記の基が挙げられる：Ｎ−メチル−２，５−ピロールジイル基等のピロールジイル基；２，５−フランジイル基等のフランジイル基；２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基等のピリジンジイル基；２，４−キノリンジイル基、２，６−キノリンジイル基等のキノリンジイル基；１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基等のイソキノリンジイル基；３，６−カルバゾールジイル基等のカルバゾールジイル基、２，５−ピロールジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、ジベンゾフランジイル基、ジベンゾチオフェンジイル基およびジベンゾシロールジイル基。なお、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３１０】
式（５−１）において、Ａｒ8は、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいアリーレン基が好ましく、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいフルオレンジイル基であることがより好ましい。
【０３１１】
式（５−１）において、Ａｒ14で表される置換基を有していてもよいアリーリジン基（「３価の芳香族炭化水素基」といわれることもある。）の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めずに、通常６〜３０であり、好ましくは６〜１６である。
Ａｒ14で表される置換基を有していてもよい３価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めずに、通常６〜３０であり、好ましくは６〜１６である。ヘテロアリーリジン基は、芳香環を形成する原子として、炭素原子に加え、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等を含んでよい。
【０３１２】
式（５−１）において、Ａｒ14としてのアリーリジン基としては、例えば、フェニリジン基、ナフタレントリイル基、アントラセントリイル基、フェナントレントリイル基、ナフタセントリイル基、フルオレントリイル基、ペリレントリイル基およびクリセントリイル基が挙げられる。
【０３１３】
式（５−１）において、Ａｒ14としての３価の複素環基として、例えば、ピロールトリイル基、フラントリイル基、ピリジントリイル基、キノリントリイル基およびイソキノリントリイル基が挙げられる。
【０３１４】
式（５−１）において、Ｒ7は、好ましくは単結合または置換基を有しない炭素原子数１〜２０のアルキレン基であり、より好ましくは単結合または置換基を有しない炭素原子数１〜６のアルキレン基である。
【０３１５】
式（５−１）において、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、好ましくは水素原子である。
【０３１６】
式（５−１）における、環Ｆとしてのフラーレンとしては例えば、フラーレンＣ６０、フラーレンＣ７０、フラーレンＣ７６、フラーレンＣ７８およびフラーレンＣ８４が挙げられ、好ましくは、フラーレンＣ６０、フラーレンＣ７０またはフラーレンＣ８４であり、より好ましくは、フラーレンＣ６０である。ここで、フラーレンは、その表面にアルキル基またはシアノ基を有していてもよい。
【０３１７】
式（５−１）において、ｑは、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２である。
【０３１８】
式（５−１）において、ｐは、好ましくは０である。
【０３１９】
【化８８】
2014001349.tif 000089
式（５−２）中、
Ａｒ8は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ｒ7は、単結合、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリーレン基、または、これらを組み合わせた２価の基を示す。
Ｒaは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０ののアルコキシ基、または、Ｒ7との直接結合である。各々のＲaは互いに同一であっても異なっていてもよい。
環Ｆはフラーレンである。
ｑは１〜４の整数を示す。
Ｒ7が複数個存在する場合、各々のＲ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。環Ｆが複数個存在する場合、各々の環Ｆは互いに同一であっても異なっていてもよい。
【０３２０】
式（５−２）において、Ａｒ8、Ｒ7、環Ｆおよびｑは、式（５−１）におけるＡｒ8、Ｒ7、環Ｆおよびｑとそれぞれ同義である。
【０３２１】
式（５−２）において、Ｒaは、好ましくは水素原子である。
【０３２２】
上記式（５−１）で表される構成単位は、式（６）で表される構成単位であることが好ましい。
【０３２３】
【化８９】
2014001349.tif 000090
【０３２４】
式（６）中、
Ｒ7は、単結合、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリーレン基、または、これらを組み合わせた２価の基を示す。Ｒ７が複数ある場合、各々のＲ７は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒbは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい１価の複素環基である。
ｓは１または２である。
フラーレンはフラーレンＣ６０である。
Ｒ7は、式（５−１）および式（５−２）中のＲ7と同義である。
【０３２５】
式（６）において、Ｒ7は、好ましくは単結合または置換基を有しない炭素原子数１〜２０のアルキレン基であり、より好ましくは単結合または置換基を有しない炭素原子数１〜６のアルキレン基である。
【０３２６】
式（６）において、Ｒbで示される、アルキル基、アルコキシ基、アリール基ならびに１価の複素環基の定義および例は、「用語の説明」の各基の定義および例と同様である。
【０３２７】
式（６）において、Ｒbは、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアリール基であり、より好ましくは置換基を有しないアルキル基または置換基を有するアリール基である。
【０３２８】
式（６）で表される構成単位の例としては、式（６Ａ−１）〜（６Ａ−１１）で表される構成単位が挙げられる。
【０３２９】
【化９０】
2014001349.tif 000091
【０３３０】
【化９１】
2014001349.tif 000092
【０３３１】
−式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体を含む構成単位−
式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体を含む構成単位としては、式（３）のＲXを１個除いた原子団からなる基を含む構成単位、および、式（３）のＲXを２個除いてなる構成単位が挙げられ、好ましくは、式（３）のＲXを２個除いてなる構成単位である。
【０３３２】
式（３）のＲXを２個除いてなる構成単位としては、式（１２−１）〜（１２−６）で表される構成単位が好ましい。より好ましくは式（１２−１）、式（１２−２）、式（１２−４）、式（１２−５）または式（１２−６）で表される構成単位であり、特に好ましくは式（１２−１）で表される構成単位である。
【０３３３】
【化９２】
2014001349.tif 000093
【０３３４】
式（１２−１）〜（１２−６）中、Ｒxの定義、例および好ましい範囲は、式（３）におけるＲxの定義、例および好ましい範囲と同様である。
【０３３５】
式（１２−１）〜（１２−６）で表される構成単位例としては、式（１２−０１）〜（１２−０１３）で表される構成単位が挙げられ、好ましくは、式（１２−０１）〜（１２−０６）で表される構成単位であり、より好ましくは式（１２−０１）〜（１２−０３）で表される構成単位であり、さらに好ましくは式（１２−０１）で表される構成単位である。
【０３３６】
【化９３】
2014001349.tif 000094
【０３３７】
−式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体を含む構成単位−
式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体を含む構成単位としては、式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体からＲｎ、Ａｒ6およびＡｒ７からなる群から選ばれる１つ以上の基における環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子を１個除いた原子団からなる基を含む構成単位、および、式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体からＲｎ、Ａｒ6およびＡｒ７からなる群から選ばれる１つ以上の基における環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子を２個除いた原子団からなる基を含む構成単位が挙げられ、好ましくは式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体からＲｎ、Ａｒ６およびＡｒ７からなる群から選ばれる１つ以上の基における環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子を２個除いた原子団からなる基を含む構成単位である。
【０３３８】
式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体からＲｎ、Ａｒ6およびＡｒ７からなる群から選ばれる１つ以上の基における環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子を２個除いた原子団からなる基を含む構成単位としては、式（７ａ）で表される構成単位、式（７ｂ）で表される構成単位および式（７ｃ）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位であることが好ましく、これらの中でも式（７ａ）で表される構成単位であることがより好ましい。以下、式（７ａ）、（７ｂ）および（７ｃ）を順に説明する。
【０３３９】
【化９４】
2014001349.tif 000095
【０３４０】
式（７ａ）中、
ＲnおよびＡｒ7は、前記と同義である。
Ａｒ9は、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいアリーレン基または１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
【０３４１】
【化９５】
2014001349.tif 000096
【０３４２】
式（７ｂ）中、
Ｒnは、前記と同義である。
Ａｒ9’は、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。各々のＡｒ9’は、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ9はＲnと直接結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。
【０３４３】
【化９６】
2014001349.tif 000097
【０３４４】
式（７ｃ）中、
Ｒn、Ａｒ7およびＡｒ9’は、前記と同義である。
Ｒn’は、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基である。
Ａｒ9’はＲn’と直接結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。
【０３４５】
式（７ａ）、（７ｂ）および（７ｃ）において、Ｒnの定義、例および好ましい範囲は、式（４）におけるＲnの定義、例および好ましい範囲と同様である。
【０３４６】
式（７ａ）および（７ｃ）において、Ａｒ7の定義、例および好ましい範囲は、式（４）におけるＡｒ7の定義、例および好ましい範囲と同様である。
【０３４７】
式（７ａ）において、Ａｒ9で表わされるアリーレン基ならびに２価の複素環基の定義および例は、「用語の説明」の各基の定義および例と同様である。
【０３４８】
式（７ａ）において、Ａｒ9は、好ましくは、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいアリーレン基であり、より好ましくは、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいフェニレン基、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいナフタレンジイル基、１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいアントラセンジイル基および１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいフルオレンジイル基であり、さらに好ましくは１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよいフェニレン基である。「１つの置換基を有し、かつ、それ以外の置換基を有していてもよい」とは、１つ以上の置換基を有し、複数の置換基を有する場合には、各々の置換基が互いに同一であっても異なっていてもよいことを意味する。
【０３４９】
式（７ｂ）および（７ｃ）において、Ａｒ9’で表わされるアリーレン基ならびに２価の複素環基の定義および例は、「用語の説明」の各基の定義および例と同様である。
【０３５０】
式（７ｂ）および（７ｃ）において、Ａｒ9’は、好ましくは、置換基を有していてもよいアリーレン基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフタレンジイル基、置換基を有していてもよいアントラセンジイル基およびフルオレンジイル基であり、さらに好ましくは置換基を有していてもよいフェニレン基である。
【０３５１】
式（７ｃ）において、Ｒn’で表されるアリーレン基ならびに２価の複素環基の定義および例は、上述の「用語の説明」の定義および例と同様である。
【０３５２】
式（７ｃ）において、Ｒn’は、好ましくは、置換基を有していてもよいアリーレン基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフタレンジイル基、置換基を有していてもよいアントラセンジイル基およびフルオレンジイル基であり、さらに好ましくは置換基を有していてもよいフェニレン基である。
【０３５３】
式（７ａ）で表される構成単位としては、輝度寿命の観点から、式（７ａ−１）〜式（７ａ−１１）で表される各構成単位が好ましく、式（７ａ−１）、式（７ａ−７）〜式（７ａ−１０）で表される各構成単位がより好ましい。
【０３５４】
【化９７】
2014001349.tif 000098
【０３５５】
【化９８】
2014001349.tif 000099
【０３５６】
式（７ａ−１）〜式（７ａ−１１）中、
Ｒyは、式（１１−１）〜式（１１−１６）中のＲyと同義である。
Ｒ8は、式（１０ｃ）〜式（１０ｄ）中のＲ8と同義である。
ｃは０〜３の整数である。
各々のＲyは互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。各々のＲ8は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
【０３５７】
式（７ａ−１）〜式（７ａ−１１）において、ｃは、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。
【０３５８】
式（７ａ）で表される構成単位としては、式（７ａ−１０）の好ましい形態である式（７ａ−２０）、式（７ａ−１）の好ましい形態である式（７ａ−３０）で表される構成単位が好ましい。
【０３５９】
【化９９】
2014001349.tif 000100
【０３６０】
式（７ｂ）で表される構成単位としては、輝度寿命の観点から、式（７ｂ−１）〜式（７ｂ−９）で表される構成単位が好ましく、式（７ｂ−１）で表される構成単位がより好ましい。
【０３６１】
【化１００】
2014001349.tif 000101
【０３６２】
【化１０１】
2014001349.tif 000102
【０３６３】
式（７ｂ−１）〜式（７ｂ−９）中、
Ｒyは、式（１１−１）〜式（１１−１６）中のＲyと同義である。
Ｒ8は、式（１０ｃ）〜式（１０ｄ）中のＲ8と同義である。
各々のＲyは互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。各々のＲ8は互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
【０３６４】
式（７ｂ）で表される構成単位としては、式（７ｂ−１）の好ましい形態である式（７ｂ−２０）で表される構成単位が好ましい。
【０３６５】
【化１０２】
2014001349.tif 000103
【０３６６】
式（７ｃ）で表される構成単位としては、輝度寿命の観点から、式（７ｃ−１）〜式（７ｃ−３）で表される各構成単位が好ましい。
【０３６７】
【化１０３】
2014001349.tif 000104
【０３６８】
式（７ｃ−１）〜式（７ｃ−３）中、
Ｒyは、式（１１−１）〜式（１１−１６）中のＲyと同義である。
【０３６９】
式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体を含む構成単位は、式（７ｃ−１）の好ましい形態である式（７ｃ−２０）、または、式（７ｃ−２）の好ましい形態である式（７ｃ−３０）で表される構成単位が好ましい。
【０３７０】
【化１０４】
2014001349.tif 000105
【０３７１】
高分子化合物（Ｃ）は、構成単位（ｃ−１）を一つのみ有していてもよいし、二つ以上有していてもよい。高分子化合物（Ａ）が構成単位（ｃ−１）を二つ以上有する場合、構成単位（１）は一種であってもよいし、異なる二種以上であってもよい。
【０３７２】
第二の組成物において、高分子化合物（Ｃ）に含まれる構成単位（ｃ−１）の含有量（合計含有量）は、第二の組成物を用いて製造される発光素子の輝度寿命がより優れるため、高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｃ）に含まれる全構成単位に対して、０．００１〜５０モル％であることが好ましく、０．００１〜３０モル％であることがより好ましく、０．０１〜１０モル％であることがさらに好ましい。
【０３７３】
−高分子化合物（Ｃ）の構造および性質−
高分子化合物（Ｃ）は、構成単位（ｃ−１）を含んでいればよく、構成単位（ｃ−１）以外の構成単位を含んでいてもよい。例えば、式（１）で表わされる構成単位および／または式（２）で表わされる構成単位を含むことが好ましい。これにより、高分子化合物（Ｃ）を用いて製造される発光素子の電荷輸送性、発光効率および輝度寿命をより向上させることができる。さらに、架橋基を有する構成単位を含むことがより好ましい。これにより、第二の組成物を含有する薄膜を正孔注入性または正孔輸送層として用いて、この上に溶液を塗布して発光層を形成して発光素子を製造する場合に、第二の組成物を含む有機薄膜を不溶化有機薄膜に変換することができる。
【０３７４】
架橋基を有する構成単位は、架橋基を１つまたは２つ以上含んでいてもよい。架橋基を有する構成単位が２つ以上の架橋基を含む場合、それらは異なる種類の架橋基の組み合わせであってもよい。架橋基の例および好ましい例は、高分子化合物（Ａ）の欄で挙げた例および好ましい例と同様である。
【０３７５】
架橋基を有する構成単位としては、例えば、式（３Ａ）で表される構成単位および式（４Ａ）で表される構成単位が挙げられる。式（３Ａ）で表される構成単位および式（４Ａ）で表される構成単位の例および好ましい例は、高分子化合物（Ａ）の欄で挙げた例および好ましい例と同様である。
【０３７６】
高分子化合物（Ｃ）が架橋基を有する構成単位を含有する場合、該構成単位の含有量（合計含有量）は、第一の組成物を用いて発光素子を作製する際に、架橋性により優れるので、高分子化合物（Ｃ）中に含まれる全構成単位に対して、０．１〜３０モル％であることが好ましく、１〜２５モル％であることがより好ましく、３〜２０モル％であることがさらに好ましい。
【０３７７】
高分子化合物（Ｃ）の末端基に重合性基がそのまま残っていると、高分子化合物（Ｃ）を含む組成物を用いて作製した発光素子の発光特性または寿命が低下する可能性がある。そのため、高分子化合物（Ｃ）の末端基は安定な基であることが好ましい。安定な基としては、例えば、アリール基および１価の複素環基（好ましくは、１価の芳香族複素環基）が挙げられる。
【０３７８】
高分子化合物（Ｃ）のＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは１×１０3〜１×１０7であり、より好ましくは１×１０4〜５×１０6である。また、高分子化合物（Ｃ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは１×１０4〜５×１０7であり、より好ましくは５×１０4〜１×１０7である。
【０３７９】
発光素子を製造するための様々なプロセスに対する耐久性が優れ、製造される発光素子の耐熱性が良好となるので、高分子化合物（Ｃ）のガラス転移温度は、７０℃以上であることが好ましい。
【０３８０】
−高分子化合物（Ｃ）の製造方法―
以下に高分子化合物（Ｃ）の好ましい製造方法を説明する。高分子化合物（Ｃ）は、当該高分子化合物に含まれる基に対応する化合物（モノマー）を縮合重合して得ることができる。モノマーは、予め合成し単離された化合物を用いてもよく、反応系中で合成してそのまま用いてもよい。得られる高分子化合物（Ｃ）を含む組成物を発光素子の製造に用いる場合、モノマーの純度が発光素子の性能に影響を与える。そのため、これらのモノマーは蒸留、昇華精製、再結晶等の方法、またはそれらの組み合わせで精製されていることが好ましい。
【０３８１】
縮合重合の方法としては、上述の「高分子化合物（Ａ）の製造方法」の記載と同様の方法が挙げられる。
【０３８２】
高分子化合物（Ｃ）は、式（５−１）で表される構成単位および式（５−２）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位を含む場合には、予め縮合重合によって合成した前駆体高分子化合物と、フラーレンとを反応させることにより得ることもできる。前駆体高分子化合物としては、例えば、式（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）で表される各構成単位を有する化合物が挙げられる。
【０３８３】
【化１０５】
2014001349.tif 000106
【０３８４】
式（２ａ）〜（２ｃ）中、
Ａｒ8、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、式（５−１）のＡｒ8、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7とそれぞれ同義である。
【０３８５】
前駆体高分子化合物とフラーレンとの反応の例を以下に示す。
【０３８６】
【化１０６】
2014001349.tif 000107
【０３８７】
式中、Ａｒ8、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、式（５−１）のＡｒ8、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7とそれぞれ同義である。
【０３８８】
【化１０７】
2014001349.tif 000108
【０３８９】
式中、Ａｒ8およびＲ7は式（５−１）中のＡｒ8およびＲ7とそれぞれ同義である。
【０３９０】
【化１０８】
2014001349.tif 000109
【０３９１】
式中、Ａｒ8およびＲ7は式（５−１）中のＡｒ8およびＲ7とそれぞれ同義である。
【０３９２】
前駆体高分子化合物とフラーレンとの反応は、通常、有機溶媒等の溶媒の存在下又は無溶媒下で行われ、好ましくは有機溶媒等の溶媒の存在下で行われる。
【０３９３】
有機溶媒は、例えば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンまたはトリクロロベンゼンであり、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンまたはトリクロロベンゼンが好ましく、ジクロロベンゼンまたはトリクロロベンゼンがより好ましい。
【０３９４】
有機溶媒の使用量は、有機溶媒中の前駆体高分子化合物の合計濃度が、通常、０．１〜９０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％となる量である。
【０３９５】
前駆体高分子化合物とフラーレンとの反応温度は、好ましくは６０〜２５０℃であり、より好ましくは１００〜２２０℃であり、さらに好ましくは１８０〜２２０℃である。
【０３９６】
反応時間は、反応温度等の条件によるが、通常、１時間以上であり、好ましくは１０〜５００時間である。
【０３９７】
反応に使用するフラーレンの量は、前駆体高分子化合物中に含まれる全架橋基のモル数に対して、０．５〜５当量が好ましく、１．０〜４当量がより好ましく、１．５〜３当量がさらに好ましい。
【０３９８】
反応に使用するフラーレンの純度は、発光素子の特性が優れるので、９８％以上であることが好ましく、９９％以上であることがより好ましい。
【０３９９】
反応後処理は、メタノール等の低級アルコールに上記反応で得られた反応液を加えて析出させた沈殿を濾過、乾燥する方法等の公知の方法で行うことができる。
【０４００】
反応後、高分子化合物に担持されていないフラーレンは除去されることが好ましい。高分子化合物に担持されていないフラーレンとは、（前駆体）高分子化合物と反応しないが、高分子化合物中に遊離している未反応のフラーレンである。
【０４０１】
高分子化合物に担持されたフラーレン（固定フラーレン）および担持されていないフラーレン（遊離フラーレン）は、例えば、ＧＰＣ−ＵＶにより定量することができる。すなわち、ＧＰＣでの溶出時間の差を利用して固定フラーレンと遊離フラーレンとを分離し、それぞれ、フラーレンのＵＶ吸収（３３５ｎｍ）を測定することによって定量することができる。フラーレンＣ６０の場合の遊離フラーレンの定量は、例えば、以下の（１）〜（４）の手順に従って行うことができる。
（１）フラーレンＣ６０のトルエン溶液を、異なる濃度で複数調製し、それぞれＧＰＣ−ＵＶ（３３５ｎｍで検出）測定を行う。
（２）（１）の測定で得たクロマトグラムを用い、検量線（フラーレン濃度に対するフラーレン溶出ピーク面積値）を作成する。
（３）実試料のＧＰＣ−ＵＶ測定を行う。
（４）（３）の測定で得たクロマトグラムのフラーレン溶出ピーク面積値および（２）の検量線を用いて、実試料中の遊離フラーレン量を算出する。
【０４０２】
フラーレンＣ６０の場合の固定フラーレンの定量は、例えば、以下の（１）〜（５）の手順に従って行うことができる。
（１）前駆体高分子化合物に、フラーレンＣ６０を異なる濃度で混合した標準サンプルを複数調製し、それぞれＵＶ吸収スペクトルを測定する。
（２）（１）で得たＵＶ吸収スペクトルから３３５ｎｍにおける吸収の相対強度を求め、検量線（３３５ｎｍにおける吸収の相対強度に対する混合したフラーレン量）を作成する。
（３）実試料中の高分子化合物溶出画分（固定フラーレンを含む）をＧＰＣで分取し、高分子化合物溶出画分を得る。
（４）（３）で得た高分子化合物溶出画分のＵＶ吸収スペクトルを測定する。
（５）（４）で得たＵＶ吸収スペクトルから３３５ｎｍにおける吸収の相対強度を求め、（２）の検量線を用いて、実試料中の固定フラーレン量を算出する。
【０４０３】
高分子化合物に担持されていないフラーレンを除去するための精製方法としては、再結晶、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法が例示される。
【０４０４】
精製方法がカラムクロマトグラフィーによる精製の場合、シリカゲル、アルミナ、活性炭を用いることが好ましく、シリカゲル、活性炭がさらに好ましく、それらを併用して用いることが特に好ましい。
【０４０５】
前駆体高分子化合物は、「高分子化合物（Ａ）の製造方法」の記載と同様の製造方法で製造することができる。
【０４０６】
−第二の組成物の組成−
第二の組成物において、高分子化合物（Ａ）の含有量（合計含有量）は、第二の組成物を用いて製造される発光素子の輝度寿命がより優れるため、高分子化合物（Ａ）に含まれる全構成単位および高分子化合物（Ｃ）に含まれる全構成単位の合計に対して、０．１〜９９．９モル％であることが好ましく、１〜９９モル％であることがより好ましく、１０〜９０モル％であることがさらに好ましい。
【０４０７】
第二の組成物において、高分子化合物（Ｃ）に含まれる構成単位（ｃ−１）の含有量（合計含有量）は、本実施形態に係る第二の組成物を用いて製造される発光素子の輝度寿命がより優れるため、高分子化合物（Ａ）に含まれる全構成単位および高分子化合物（Ｃ）に含まれる全構成単位の合計に対して、０．００１〜５０モル％であることが好ましく、０．１〜３０モル％であることがより好ましく、１〜１０モル％であることがさらに好ましい。
【０４０８】
（高分子化合物）
本発明の高分子化合物は、式（１）で表される構成単位（１）と、式（２）で表される構成単位（２）と、構成単位（ｃ−１）と、を含む高分子化合物である。構成単位（ｃ−１）は、フラーレンまたはフラーレン誘導体を含む構成単位、式（３）で表されるアズレンまたはアズレン誘導体を含む構成単位、および、式（４）で表されるスチルベンまたはスチルベン誘導体を含む構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の構成単位である。
【０４０９】
本発明の高分子化合物において、式（１）で表される構成単位（１）は、第一の組成物における式（１）で表される構成単位（１）の定義、例および好ましい範囲と同様である。
【０４１０】
本発明の高分子化合物において、式（２）で表される構成単位（２）の定義、例および好ましい範囲は、第一の組成物における式（２）で表される構成単位（２）の定義、例および好ましい範囲とと同様である。本発明の高分子化合物においても、式（１）で表される構成単位（１）同士が実質的に隣り合わないことが好ましい。また、本発明の高分子化合物が構成単位Ｘを含む場合は、式（１）で表される構成単位（１）同士、構成単位Ｘ同士、式（１）で表される構成単位（１）と構成単位Ｘが、それぞれ、実質的に隣り合わないことが好ましい。つまり、式（１）で表される構成単位（１）および構成単位Xが、式（２）で表される構成単位（２）とそれぞれ隣り合うことが好ましい。
【０４１１】
ここで、実質的に隣り合わないとは、全ての構成単位同士の結合の個数に対する式（１）で表される構成単位（１）同士が隣り合う結合の個数の合計が０．０５未満であり、全ての構成単位同士の結合の個数に対する構成単位Ｘ同士が隣り合う結合の個数の合計が０．０５未満であり、全ての構成単位同士の結合の個数に対する式（１）で表される構成単位（１）と構成単位Ｘが隣り合う結合の個数の合計が０．０５未満であることを意味する。
【０４１２】
本発明の高分子化合物において、構成単位（ｃ−１）の定義、例および好ましい範囲は、第二の組成物における構成単位（ｃ−１）の定義、例および好ましい範囲と同様である。
【０４１３】
本発明の高分子化合物において、式（１）で表される構成単位（１）は式（２）で表される構成単位（２）と結合することが好ましい。
【０４１４】
式（１）で表される構成単位（１）の含有量（合計含有量）は、本発明の高分子化合物を用いて製造される発光素子の輝度寿命がより優れるため、本発明の高分子化合物中に含まれる全構成単位に対して、０．１〜５０モル％であることが好ましく、１〜４９モル％であることがより好ましく、５〜４５モル％であることがさらに好ましい。
【０４１５】
式（２）で表される構成単位（２）の含有量（合計含有量）は、本発明の高分子化合物を用いて製造される発光素子の輝度寿命がより優れるため、本発明の高分子化合物中に含まれる全構成単位に対して、５０〜９９．９モル％であることが好ましく、５０〜９９モル％であることがより好ましく、５０〜９５モル％であることがさらに好ましい。
【０４１６】
構成単位（ｃ−１）の含有量（合計含有量）は、本発明の高分子化合物を用いて製造される発光素子の輝度寿命がより優れるため、本発明の高分子化合物中に含まれる全構成単位に対して、０．００１〜５０モル％であることが好ましく、０．００１〜３０モル％であることがより好ましく、０．０１〜１０モル％であることがさらに好ましい。
【０４１７】
本発明の高分子化合物は、構成単位（１）、構成単位（２）および構成単位（ｃ−１）を含んでいればよく、他の構成単位をさらに含んでいてもよい。
【０４１８】
本発明の高分子化合物は構成単位（１）、構成単位（２）および構成単位（ｃ−１）のほかに、架橋機を有する構成単位を含むことが好ましい。これにより、本発明の高分子化合物を含む組成物を含有する薄膜を正孔注入層または正孔輸送層として用いて、この上に溶液を塗布して発光層を形成して発光素子を製造する場合に、本発明の高分子化合物を含む有機薄膜を不溶化有機薄膜に変換することができる。
【０４１９】
架橋基を有する構成単位としては、例えば、式（３Ａ）で表される構成単位および式（４Ａ）で表される構成単位が挙げられる。式（３Ａ）で表される構成単位および式（４Ａ）で表される構成単位の例および好ましい例は、高分子化合物（Ａ）の欄で挙げた例および好ましい例と同様である。
【０４２０】
架橋基を有する構成単位の含有量（合計含有量）は、本発明の高分子化合物を用いて発光素子を作製する際に、熱架橋性により優れるので、本発明の高分子化合物中に含まれる全構成単位に対して、０．１〜３０モル％であることが好ましく、１〜２５モル％であることがより好ましく、３〜２０モル％であることがさらに好ましい。
【０４２１】
本発明の高分子化合物のＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは１×１０3〜１×１０7であり、より好ましくは１×１０4〜５×１０6である。また、本発明の高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは１×１０4〜５×１０7であり、より好ましくは５×１０4〜１×１０7である。
【０４２２】
発光素子を製造するための様々なプロセスに対する耐久性が優れ、製造される発光素子の耐熱性が良好となるので、本発明の高分子化合物のガラス転移温度は、７０℃以上であることが好ましい。
【０４２３】
−本発明の高分子化合物の合成方法−
本発明の高分子化合物は、縮合重合により合成されることが好ましい。本発明の高分子化合物において、式（１）で表される構成単位（１）および上記構成単位Ｘが、式（２）で表される構成単位（２）と隣り合うように重合する場合、シーケンスを制御できる重合方法でＳｕｚｕｋｉ反応により重合する方法が好ましいが、シーケンスを制御できる重合法であればＳｕｚｕｋｉ反応以外の反応を採用してもよい。Ｓｕｚｕｋｉ反応により重合する方法は、上述の「高分子化合物（Ａ）の製造方法」と同様である。
【０４２４】
本発明の第一の組成物および第二の組成物は、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群より選ばれる１種以上の材料をさらに含有していてもよい。また本発明の高分子化合物は、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群より選ばれる１種以上の材料とともに、組成物を構成していてもよい。以下、これらの組成物について説明する。正孔輸送材料および電子輸送材料は、主に電荷（正孔および電子）バランスの調整の役割を担う。
【０４２５】
正孔輸送材料としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミン残基を有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、並びにポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体が挙げられる。その他にも、たとえば、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、および特開平３−１５２１８４号公報に記載された各正孔輸送材料も挙げられる。
【０４２６】
低分子の正孔輸送材料（例えば、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体およびトリフェニルジアミン誘導体）の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。高分子バインダーは、電荷輸送を極度に阻害しないことが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないことが好適である。高分子バインダーとしては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ならびに、ポリシロキサンが例示される。
【０４２７】
ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体は、例えば、ビニルモノマーからカチオン重合またはラジカル重合によって得られる。
【０４２８】
ポリシランおよびその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第８９巻、１３５９頁（１９８９年）、英国特許ＧＢ２３００１９６号公開明細書に記載の化合物等が例示される。合成方法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特にキッピング法が好適に用いられる。
【０４２９】
シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、正孔輸送材料としてのポリシロキサンおよびその誘導体は、側鎖または主鎖に上記低分子の正孔輸送材料の構造を有することが好ましく、正孔輸送性の芳香族アミンを側鎖または主鎖に有することがより好ましい。
【０４３０】
本発明の第一の組成物および第二の組成物が正孔輸送材料を含む場合の正孔輸送材料の含有割合は、本発明の第一の組成物または第二の組成物１００質量部に対して、好ましくは３〜３０質量部であり、より好ましくは３〜２０質量部であり、さらに好ましくは３〜１０質量部である。これにより、電荷バランスが良好となる。
【０４３１】
本発明の高分子化合物と正孔輸送材料を組み合わせて組成物とする場合、正孔輸送材料の含有割合は、本発明の高分子化合物１００質量部に対して、好ましくは３〜３０質量部、より好ましくは３〜２０質量部、さらに好ましくは３〜１０質量部加えられる。これにより、電荷バランスが良好となる。
【０４３２】
電子輸送材料としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、並びにポリフルオレンおよびその誘導体等が挙げられる。その他にも、例えば、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、および特開平３−１５２１８４号公報に記載された各電子輸送材料も挙げられる。
【０４３３】
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、または、ポリフルオレンおよびその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウムまたはポリキノリンがさらに好ましい。
【０４３４】
本発明の第一の組成物および第二の組成物が電子輸送材料を含む場合の電子輸送材料の含有割合は、本発明の第一の組成物または第二の組成物１００質量部に対して、好ましくは５〜５０質量部であり、より好ましくは５〜３０質量部であり、さらに好ましくは５〜２０質量部である。これにより、電荷バランスが良好となる。
【０４３５】
本発明の高分子化合物と発光材料を組み合わせて組成物とする場合、電子輸送材料の含有割合は、本発明の高分子化合物１００質量部に対して、好ましくは５〜５０質量部、より好ましくは５〜３０質量部、さらに好ましくは５〜２０質量部加えられる。これにより、電荷バランスが良好となる。
【０４３６】
発光材料としては、例えば、発光材料として公知の、低分子量の化合物、高分子量の化合物および三重項発光錯体が挙げられる。
【０４３７】
低分子量の化合物としては、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系等の色素類、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンおよびその誘導体、テトラフェニルブタジエンおよびその誘導体が挙げられる。そのほかに例えば、特開昭５７−５１７８１号公報および特開昭５９−１９４３９３号公報に記載されている各化合物が挙げられる。
【０４３８】
高分子量の化合物としては、例えば、国際公開第９９／１３６９２号、国際公開第９９／４８１６０号、独国特許出願公開第２３４０３０４号明細書、国際公開第００／５３６５６号、国際公開第０１／１９８３４号、国際公開第００／５５９２７号、独国特許出願公開第２３４８３１６号明細書、国際公開第００／４６３２１号、国際公開第００／０６６６５号、国際公開第９９／５４９４３号、国際公開第９９／５４３８５号、米国特許第５７７７０７０号明細書、国際公開第９８／０６７７３号パンフレット、国際公開第９７／０５１８４号、国際公開第００／３５９８７号、国際公開第００／５３６５５号、国際公開第０１／３４７２２号、国際公開第９９／２４５２６号、国際公開第００／２２０２７号、国際公開第００／２２０２６号、国際公開第９８／２７１３６号、米国特許第５７３６３６号明細書、国際公開第９８／２１２６２号、米国特許第５７４１９２１号明細書、国際公開第９７／０９３９４号、国際公開第９６／２９３５６号、国際公開第９６／１０６１７号、欧州特許出願公開第０７０７０２０号明細書、国際公開第９５／０７９５５号、特開２００１−１８１６１８号公報、特開２００１−１２３１５６号公報、特開２００１−３０４５号公報、特開２０００−３５１９６７号公報、特開２０００−３０３０６６号公報、特開２０００−２９９１８９号公報、特開２０００−２５２０６５号公報、特開２０００−１３６３７９号公報、特開２０００−１０４０５７号公報、特開２０００−８０１６７号公報、特開平１０−３２４８７０号公報、特開平１０−１１４８９１号公報、特開平９−１１１２３３号公報もしくは特開平９−４５４７８号公報等に開示されている化合物（例えば、ポリフルオレン、ポリフルオレンの誘導体の共重合体、ポリアリーレン、ポリアリーレンの誘導体の共重合体、ポリアリーレンビニレン、ポリアリーレンの誘導体の共重合体、芳香族アミン、および芳香族アミンの誘導体の（共）重合体）が例示される。
【０４３９】
三重項発光錯体としては、イリジウムを中心金属とするＩｒ（ｐｐｙ）3、Ｂｔｐ2Ｉｒ（ａｃａｃ）、ＦＩｒｐｉｃ、ＣＯＭ−１、ＣＯＭ−２、ＣＯＭ−３、ＣＯＭ−４、ＣＯＭ−５、ＣＯＭ−６、ＣＯＭ−７、ＣＯＭ−８、アメリカンダイソース社から市販されているＡＤＳ０６６ＧＥ等のイリジウム錯体、白金を中心金属とするＰｔＯＥＰ等の白金錯体、または、ユーロピウムを中心金属とするＥｕ（ＴＴＡ）3ｐｈｅｎ等のユーロピウム錯体が好ましい。これらの三重項発光錯体の構造式を以下に示す。
【０４４０】
【化１０９】
2014001349.tif 000110
【０４４１】
【化１１０】
2014001349.tif 000111
【０４４２】
本発明の第一の組成物および第二の組成物が発光材料を含む場合の発光材料の含有割合は、本発明の第一の組成物または第二の組成物１００重量部に対して、好ましくは５〜５０質量部、より好ましくは５〜７０質量部、さらに好ましくは５〜８０質量部加えられる。
【０４４３】
本発明の高分子化合物と発光材料を組み合わせて組成物とする場合、発光材料の含有割合は、本発明の高分子化合物１００質量部に対して、好ましくは５〜５０質量部、より好ましくは５〜７０質量部、さらに好ましくは５〜８０質量部加えられる。
【０４４４】
（液状組成物）
本発明の第一の組成物または第二の組成物、または、本発明の高分子化合物は、溶媒、好ましくは有機溶媒に溶解または分散させた組成物（以下、「液状組成物」ということがある。液状組成物としては、溶液および分散液の形態がある。）としてもよい。このような液状組成物は、インク、ワニスとも呼ばれる。発光素子に使用する有機薄膜を形成するためにこの液状組成物を用いる場合、液状組成物は、溶液であることが好ましい。
【０４４５】
液状組成物には、上述の正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有していてもよい。また、液状組成物には、本発明の効果を妨げない限りにおいて、その他の物質が添加されていてもよい。その他の物質としては、酸化防止剤、粘度調整剤、界面活性剤等が挙げられる。
【０４４６】
ここで、有機溶媒としては、本発明の第一の組成物または第二の組成物、または、本発明の高分子化合物が溶解または分散する限り、特に限定されないが、例えば以下のような有機溶媒が挙げられる。
【０４４７】
芳香族炭化水素系溶媒：例えば、トルエン、キシレン（各異性体またはそれらの混合物）、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、メシチレン（１，３，５−トリメチルベンゼン）、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、２−フェニルブタン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ネオペンチルベンゼン、イソアミルベンゼン、ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、３−プロピルトルエン、４−プロピルトルエン、１−メチル−４−プロピルベンゼン、１，４−ジエチルベンゼン、１，４−ジプロピルベンゼン、１，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、インダン、テトラリン（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン）等。
【０４４８】
脂肪族炭化水素系溶媒：例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、デカリン等。
【０４４９】
芳香族エーテル系溶媒：例えば、アニソール、エトキシベンゼン、プロポキシベンゼン、ブチロキシベンゼン、ペンチルオキシベンゼン、シクロペンチルオキシベンゼン、ヘキシルオキシベンゼン、シクロヘキシルオキシベンゼン、ヘプチルオキシベンゼン、オクチルオキシベンゼン、２−メチルアニソール、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、４−エチルアニソール、４−プロピルアニソール、４−ブチルアニソール、４−ペンチルアニソール、４−ヘキシルアニソール、ジフェニルエーテル、４−メチルフェノキシベンゼン、４−エチルフェノキシベンゼン、４−プロピルフェノキシベンゼン、４−ブチルフェノキシベンゼン、４−ペンチルフェノキシベンゼン、４−ヘキシルフェノキシベンゼン、４−フェノキシトルエン、３−フェノキシトルエン、１，３−ジメトキシベンゼン、２，６−ジメチルアニソール、２，５−ジメチルアニソール、２，３−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール等。
【０４５０】
脂肪族エーテル系溶媒：例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等。
【０４５１】
ケトン系溶媒：例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等。
【０４５２】
エステル系溶媒：例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、エチルセルソルブアセテート等。
【０４５３】
塩素化溶媒：例えば、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等。
【０４５４】
アルコール系溶媒：例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール、フェノール等。
【０４５５】
多価アルコールおよびその誘導体：例えば、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等。
【０４５６】
非プロトン性極性溶媒：例えば、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等。
【０４５７】
これらの有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を混合溶媒として使用してもよい。
混合溶媒を用いる場合、上記の溶媒群から二種または三種以上を組み合わせることが好ましいが、上記例示の同じ系の溶媒群から複数を組み合わせても、異なる系の溶媒群から１種以上ずつを組み合わせてもよい。その組成比は、各溶媒の物性や、高分子化合物等の溶解性を考慮して決めることができる。
【０４５８】
同じ系の溶媒群から複数種を選んで組み合わせる場合の好ましい例としては、芳香族炭化水素系溶媒から複数種、芳香族エーテル系溶媒から複数種等が挙げられる。異なる系の溶媒群から１種以上ずつを選んで組み合わせる場合の好ましい例としては、以下の組み合わせが挙げられる：芳香族炭化水素系溶媒と脂肪族炭化水素系溶媒の組み合わせ；芳香族炭化水素系溶媒と芳香族エーテル系溶媒の組み合わせ；芳香族炭化水素系溶媒と脂肪族エーテル系溶媒の組み合わせ；芳香族炭化水素系溶媒と非プロトン性極性溶媒の組み合わせ；芳香族エーテル系溶媒と非プロトン性極性溶媒の組み合わせ等。単独溶媒または混合溶媒には水を添加してもよい。
【０４５９】
これらの有機溶媒のうち、ベンゼン環を含む構造を有し、融点が０℃以下であり、且つ沸点が１００℃以上である有機溶媒を一種以上含む単独溶媒または混合溶媒が、粘度、成膜性等の観点から好ましく、なかでも芳香族炭化水素系溶媒、芳香族エーテル系溶媒を一種以上含む単独溶媒または混合溶媒が好ましい。
【０４６０】
有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を混合溶媒として使用してもよいが、成膜性を制御する観点から混合溶媒を用いることが好ましい。また、有機溶媒は、必要に応じ、洗浄、蒸留、吸着剤への接触等の方法により精製を行ってから使用してもよい。
【０４６１】
上記液状組成物によれば、本発明の第一の組成物または第二の組成物、または、本発明の高分子化合物を含有する有機薄膜を容易に製造することができる。具体的には、上記液状組成物を基板上に塗布して、加熱、送風、減圧等により有機溶媒を留去することにより、本発明の第一の組成物または第二の組成物、または、本発明の高分子化合物を含有する有機薄膜を製造することができる。有機溶媒の留去は、使用される有機溶媒に応じて条件を変更することができ、例えば、５０℃以上の２５０℃以下の温度で加熱する工程、または１０-3Ｐａ程度の減圧雰囲気に保持する工程等が挙げられる。
【０４６２】
塗布には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビア法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０４６３】
上記液状組成物の好適な粘度は印刷法によっても異なるが、２５℃において、好ましくは０．５〜１０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは０．５〜５００ｍＰａ・ｓである。また、インクジェットプリント法のように上記液状組成物が吐出装置を経由する場合、吐出時の目詰まりや飛行曲がりを防止するために２５℃における粘度は、好ましくは０．５〜５０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは０．５〜２０ｍＰａ・ｓである。液状組成物中の本実施形態の高分子化合物の濃度は、特に限定されないが、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、０．１〜５重量％であることがより好ましい。            
【０４６４】
（有機薄膜）
本発明の有機薄膜は、本発明の第一の組成物、第二の組成物または高分子化合物を含む。本発明の有機薄膜は、本発明の液状組成物から容易に製造することができる。
【０４６５】
本発明の不溶化有機薄膜は、本発明の有機薄膜を不溶化させた不溶化有機薄膜である。不溶化は、通常、加熱または光照射等の外部刺激およびその後の硬化により行うことができる。不溶化により、本発明の第一の組成物、第二の組成物および高分子化合物を架橋させることができる。本発明の不溶化有機薄膜は、溶媒に難溶のため、発光素子の積層化等の際に有利である。
【０４６６】
不溶化を加熱により行う場合の温度は、特に限定されることはないが、一般的には室温〜３００℃の範囲であり、その上限は発光効率の観点から２５０℃であることが好ましく、２００℃であることがより好ましく、１８０℃であることがさらに好ましい。また、下限は不溶化有機薄膜形成の容易さの観点から、５０℃が好ましく、７０℃がより好ましく、１００℃がさらに好ましい。
【０４６７】
不溶化を光照射により行う場合に用い得る光は、特に限定されることはないが、一般的には紫外光、近紫外光または可視光が使用され、紫外光または近紫外光を用いることが好ましい。
【０４６８】
本発明の有機薄膜および不溶化有機薄膜は、後述する発光素子における正孔注入層または正孔輸送層として好適に使用することができる。また、有機トランジスタ、有機太陽電池等の有機半導体素子にも好適に使用できる。本発明の有機薄膜は、第一の組成物、第二の組成物または高分子化合物を含有するため、発光素子の正孔注入層または正孔輸送層として使用した場合に、発光素子の輝度寿命をより向上させることができる。
【０４６９】
（発光素子）
本発明の発光素子は、本発明の有機薄膜または不溶化有機薄膜を備える。
【０４７０】
本発明の発光素子は、通常、陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間に本発明の有機薄膜または不溶化有機薄膜からなる層と、を有する。本発明の有機薄膜または不溶化有機薄膜からなる層は、正孔注入層または正孔輸送層として機能することが好ましい。なお、本発明の有機薄膜または不溶化有機薄膜からなる層が正孔注入層または正孔輸送層として機能する場合は、当該層は上記の不溶化有機薄膜からなる層であることが好ましい。
【０４７１】
本発明の発光素子としては、例えば、陰極と発光層との間に電子輸送層を設けた発光素子、陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子、および、陰極と発光層との間に電子輸送層を設け、かつ陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子が挙げられる。
【０４７２】
本発明の発光素子としては、例えば、ａ）〜ｄ）の各積層構造が例示される。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、「／」は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【０４７３】
本発明の発光素子が正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層には本発明の第一の組成物、第二の組成物、または高分子化合物を用いることができる。また、正孔輸送層には、これら以外の正孔輸送材料も用いることができる。本発明の第一の組成物、第二の組成物、または高分子化合物以外の正孔輸送材料の例は、本発明の第一の組成物が含有してもよい正孔輸送材料の例と同様である。
【０４７４】
正孔輸送層の成膜の方法に制限はないが、低分子の正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。高分子の正孔輸送材料では、溶液（即ち、正孔輸送材料を溶媒と混合して得られる溶液）からの成膜による方法が例示される。
【０４７５】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解または均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコールおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、および、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０４７６】
溶液からの成膜方法としては、例えば、溶液からのスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法等の塗布法を用いることができる。
【０４７７】
正孔輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なるので、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、ピンホールが発生しない程度の厚さであることが好ましい。一方、あまり厚いと素子の駆動電圧が高くなることがあり好ましくない。従って、正孔輸送層の厚さは、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０４７８】
本発明の発光素子が電子輸送層を有する場合、電子輸送層には電子輸送材料を用いることができる。この電子輸送材料の例としては、前述の本発明の第一の組成物が含有してもよい電子輸送材料の例と同様である。
【０４７９】
電子輸送層の成膜法としては特に制限はないが、低分子の電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着法、および溶液または溶融状態からの成膜による方法が例示され、高分子の電子輸送材料では溶液または溶融状態からの成膜による方法が例示される。溶液または溶融状態からの成膜時には、低分子の正孔輸送材料に関して説明した高分子バインダーを併用してもよい。
【０４８０】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電子輸送材料および／または高分子バインダーを溶解または均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒の例は、正孔輸送層の項において、正孔輸送層の溶液からの成膜に用いる溶媒の例と同様である。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０４８１】
溶液または溶融状態からの成膜方法の例は、正孔輸送層の溶液からの成膜方法の例と同様である。
【０４８２】
電子輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、ピンホールが発生しない程度の厚さであることが好ましい。一方、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなることがあり好ましくない。従って、電子輸送層の厚さは、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０４８３】
電極に隣接して設けた正孔輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有する層は、正孔注入層と一般に呼ばれることがある。電極に隣接して設けた電子輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有する層は、電子注入層と一般に呼ばれることがある。以下、正孔注入層および電子注入層の総称を「電荷注入層」ということがある。
【０４８４】
電極との密着性向上および／または電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して電荷注入層または絶縁層を設けてもよい。また、界面の密着性向上、混合の防止等のために電荷輸送層および／または発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
【０４８５】
積層する層の順番、数、および各層の厚さについては、発光効率および／または素子寿命を勘案して適宜決定することができる。
【０４８６】
本発明の発光素子が電荷注入層を有する発光素子である場合、発光素子としては、例えば、陰極に隣接して電荷注入層を設けた発光素子、陽極に隣接して電荷注入層を設けた発光素子が挙げられる。発光素子の積層構造としては、例えば、ｅ）〜ｐ）の各積層構造が挙げられる。
ｅ）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電子注入層／陰極
ｇ）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
ｈ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｊ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｋ）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｍ）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｎ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｐ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
【０４８７】
本発明の発光素子は、前述のとおり、本発明の第一の組成物、第二の組成物または高分子化合物が、正孔輸送層および／または電子輸送層に含まれている発光素子を含む。また、本発明の発光素子としては、本発明の第一の組成物、第二の組成物または高分子化合物が、正孔注入層および／または電子注入層に含まれている発光素子も含む。
【０４８８】
本発明の第一の組成物、第二の組成物または高分子化合物が正孔注入層に用いられる場合には、電子受容性化合物と同時に用いられることが好ましい。本実施形態の第一の組成物、第二の組成物または高分子化合物が電子注入層に用いられる場合には、電子供与性化合物と同時に用いられることが好ましい。ここで、複数の材料を「同時に」用いるための方法としては例えば、混合、共重合、側鎖としての導入等の方法が挙げられる。
【０４８９】
電荷注入層としては、例えば、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、および、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層が挙げられる。
【０４９０】
電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、導電性高分子の電気伝導度は、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０3Ｓ／ｃｍ以下であることが好ましい。発光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０2Ｓ／ｃｍ以下がより好ましく、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０1Ｓ／ｃｍ以下がさらに好ましい。導電性高分子の電気伝導度を１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０3Ｓ／ｃｍ以下とするために、通常、導電性高分子に適量のイオンをドープする。
【０４９１】
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオンおよび樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンの例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンおよびテトラブチルアンモニウムイオン等が挙げられる。
【０４９２】
電荷注入層の厚さは、通常、１ｎｍ〜１００ｎｍであり、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。
【０４９３】
電荷注入層に用いる材料は、電極および／または隣接する層の材料によって適宜選択すればよく、例えば、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、および、カーボンが例示される。
【０４９４】
絶縁層は、電荷注入を容易にする機能を有する層である。絶縁層の厚さは、通常、０．５〜７．０ｎｍである。絶縁層の材料としては例えば、金属フッ化物、金属酸化物および有機絶縁材料が挙げられる。
【０４９５】
絶縁層を設けた発光素子としては、例えば、陰極に隣接して絶縁層を設けた発光素子、および陽極に隣接して絶縁層を設けた発光素子が挙げられる。絶縁層を設けた発光素子の積層構造としては、例えば、ｑ）〜ａｂ）の各積層構造が挙げられる。
ｑ）陽極／絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／絶縁層／陰極
ｓ）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
ｔ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｖ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｗ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｙ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｚ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ａａ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ａｂ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
【０４９６】
本発明の発光素子としては、例えば、ａ)〜ａｂ）に例示した積層構造を有し、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層からなる群より選ばれる層が、本発明の高分子化合物または第一の組成物を含む発光素子が挙げられる。好ましくは、正孔注入層および／または正孔輸送層に本発明の第一の組成物、第二の組成物または高分子化合物を含む。
【０４９７】
本発明の発光素子は、通常、基板上に形成される。電極を形成し、有機物の層を形成する際に変化しない基板であればよい。基板の材料としては、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルムおよびシリコン基板が挙げられる。不透明な基板を用いる場合には、反対の電極（即ち、基板から遠い方の電極）が透明または半透明であることが好ましい。通常、本発明の発光素子が有する陽極および陰極の一方または両方が透明または半透明である。陽極側が透明または半透明であることが好ましい。
【０４９８】
陽極の材料としては、通常、導電性の金属酸化物膜、および、半透明の金属薄膜が用いられる。陽極の材料は、例えば、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、それらの複合体（例えば、インジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド）等の金属酸化物からなる導電性ガラスを用いて作製された膜、ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅等の金属が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイドまたは酸化スズが好ましい。陽極の作製方法としては例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法およびメッキ法が挙げられる。また、陽極として、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
【０４９９】
陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜調整することができるが、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍ、さらに好ましくは４０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０５００】
陽極上に、電荷注入を容易にするための層を設けてもよい。電荷注入を容易にするための層としては例えば、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン、金属酸化物、金属フッ化物および有機絶縁材料からなる群から選ばれる材料を含む層が挙げられる。
【０５０１】
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、それらの金属から選ばれる２つ以上の金属の合金、それらの金属から選ばれる１つ以上の金属と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステンおよび錫からなる群から選ばれる１つ以上の金属との合金、グラファイトまたはグラファイト層間化合物が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金およびカルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０５０２】
陰極の厚さは、電気伝導度および／または耐久性を考慮して、適宜調整することができるが、例えば、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０５０３】
陰極の作製方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、または金属薄膜を熱圧着するラミネート法が用いられる。陰極と有機層との間に、導電性高分子からなる層、または、金属酸化物、金属フッ化物、有機絶縁材料等の材料からなる層を設けてもよい。発光素子には保護層および／または保護カバーを設けてもよい。これにより、発光素子を外部から保護することができ、発光素子を長期安定的に用いることができるので好ましい。保護層および／または保護カバーは、通常、陰極作成後に設けられる。
【０５０４】
保護層の材料としては、例えば、高分子化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物、金属窒化物または有機無機ハイブリッド材料等を用いることができる。保護カバーとしては、例えば、ガラス板、または、表面に低透水率処理を施したプラスチック板を用いることができる。保護カバーの設置方法としては、保護カバーを熱硬化樹脂または光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。保護カバーと発光素子との間にスペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを防ぐことが容易である。空間に窒素、アルゴン等の不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができる。酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより、製造工程で吸着した水分が素子にタメージを与えるのを抑制することが容易となる。保護カバーを設ける際には、スペーサーを用いる空間の維持、空間への不活性なガスの封入、および空間内への乾燥剤の設置からなる群から選ばれる１つ以上の方策をとることが好ましい。
【０５０５】
本発明の発光素子は、例えば、曲面状光源、平面状光源等の面状光源（例えば、照明等）；セグメント表示装置（例えば、セグメントタイプの表示素子等）、ドットマトリックス表示装置（例えば、ドットマトリックスのフラットディスプレイ等）、液晶表示装置（例えば、液晶表示装置、液晶ディスプレイのバックライト等）等の表示装置に用いることができる。
【０５０６】
本発明の発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得る方法としては、例えば、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、および、陽極または陰極のいずれか一方、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字、文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子蛍光体を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法を適用することにより、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。
【０５０７】
面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源または表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０５０８】
以下、本発明をより詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０５０９】
（数平均分子量および重量平均分子量）
数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）については、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により分析し、その分析結果からポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を算出した。
【０５１０】
＜分析条件＞
測定装置：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
カラム：ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ社製）
カラム温度：４０℃
移動層：テトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」ということがある。）
流量：２．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出波長：２２８ｎｍ
【０５１１】
（ＮＭＲの測定）
ＮＭＲの測定は、特に記載がない限りは、測定試料５〜２０ｍｇを約０．５ｍＬの有機溶媒に溶解させて、ＮＭＲ（バリアン（Ｖａｒｉａｎ，Ｉｎｃ．）製、商品名：ＭＥＲＣＵＲＹ  ３００）を用いて行った。
【０５１２】
（ＬＣ−ＭＳの測定）
ＬＣ−ＭＳの測定は、以下の方法で行った。測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させて、ＬＣ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、イオン交換水、アセトニトリル、テトラヒドロフランおよびそれらの混合溶液を用い、必要に応じて酢酸を添加した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ２  ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。
【０５１３】
＜合成例１：単量体ＣＭ１および単量体ＣＭ１〜ＣＭ１４の合成＞
ＣＭ１は、特開２０１０−１８９６３０号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ２は、特開２０１０−１８９６３０号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ３は、下記の方法により合成した。
ＣＭ４は、下記の方法により合成した。
ＣＭ５は、ＷＯ２００９／１３１２５５号記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ６は、ＷＯ２００２／０４５１８４号記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ７は、ＷＯ２００９／１３１２５５号記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ８は、特開２００８−１０６２４１号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ９は、特開２０１０−２１５８８６号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ１０は、ＷＯ２０１１／０４９２４１号記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ１１は、下記の方法により合成した。
ＣＭ１２は、ＷＯ２０１１／１６１４１７Ａ１合成法に従い合成した。
ＣＭ１３は、ＷＯ２００５／０４９５４６号記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ１４は、下記の方法により合成した。
ＣＭ１５は、特開２００６−１６９２６５号公報記載の合成法に従い合成した。
ＣＭ１６は、特開２０１０−１８９６３０号公報記載の合成法に従い合成した。
【０５１４】
【化１１１】
2014001349.tif 000112
【０５１５】
【化１１２】
2014001349.tif 000113
【０５１６】
＜合成例２：単量体ＣＭ３の合成＞
単量体ＣＭ３は以下の第一工程〜第七工程に従い合成した。
【０５１７】
【化１１３】
2014001349.tif 000114
【０５１８】
（第一工程）
アルゴンガス雰囲気下、還流冷却装置を取り付けた反応容器内、３−ブロモ−４−クロロトルエン（上記化合物ＣＭ３ａ、３０．８２ｇ、１５０ｍｍｏｌ）、２，５−ジメチルフェニルボロン酸（上記化合物ＣＭ３ｂ、２４．７５ｇ、１６５ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１２４．３９ｇ、９００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．６７ｇ、６ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィン（１．６８ｇ、１２ｍｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド(市販脱水品、６００ｍｌ)、ピバル酸（１５．３２ｇ、１５０ｍｍｏｌ）の混合物を１５０℃に設定した油浴で加熱しながら１０時間攪拌した。トルエン（５００ｍｌ）で希釈した後に、イオン交換水を用いて３回洗浄分液を行った。続いて、得られた油層に活性白土（和光純薬工業株式会社製、６０ｇ）を加えて２時間攪拌した後に不溶物をセライトおよびシリカゲルパッドに通液することにより除去する操作２度繰り返した。得られた溶液から溶媒を減圧濃縮により除去した後に、再結晶精製（クロロホルムとエタノールの混合溶媒）を行い、析出した結晶をろ取、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ３ｃ（３５．５ｇ）を薄黄色〜白色を呈する固体として得た。収率は５１％であった。得られた化合物ＣＭ３ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．３％（ＵＶ２５４ｎｍ）を示した。
【０５１９】
（第二工程）
アルゴンガス雰囲気下、上記化合物ＣＭ３ｃ（１４．５８ｇ、７５ｍｍｏｌ）に、トリフルオロ酢酸（１１．１５ｍＬ、１５０ｍｍｏｌ）、クロロホルム（市販脱水品、４００ｍＬ）を加え、均一とした混合物を、氷浴を用いて５℃以下に冷却した。そこへ、混合物の温度が５℃を超えることが無いように注意しながら、臭素（８．４６ｍＬ、１６５ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後、氷浴を外し、室温にて４時間攪拌し反応溶液を得た。得られた反応溶液に、亜ジチオン酸ナトリウムの飽和水溶液を加え、余剰の臭素を分解した後に、減圧下で濃縮することにより溶媒を除去し、固体を得た。得られた固体にテトラヒドロフラン（１Ｌ）を加え、７０℃にて１時間攪拌した後に、室温まで冷却し、水を加え、析出している無機塩を溶解させた後に再度減圧下で濃縮することによりテトラヒドロフランを除去したところ、固液混合物を得た。析出している固体をろ取し、トルエンを加え溶解させた後に、シリカゲルショートカラムに通液し、得られたトルエン溶液を濃縮することにより固体を得た。得られた固体をトルエンとイソプロパノールの混合溶媒を用いて再結晶精製する操作を繰り返すことにより、目的物である化合物ＣＭ３ｄ（２２．３ｇ）を得た。収率は８４％であった。得られた化合物ＣＭ３ｄはＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で＞９９．９％を示した。
【０５２０】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝７．６７（ｓ，２Ｈ），７．５８（ｓ，２Ｈ），３．７９(ｓ，２Ｈ)，２．４８（ｓ，６Ｈ）．
【０５２１】
（第三工程）
上記化合物ＣＭ３ｄ（１２．２２ｇ、３４．７０ｍｍｏｌ）にピリジン（３４．７０ｍＬ）を加えた後に、室温にて、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド(４０％ピリジン溶液)（下記に従い調製、０．８７ｍＬ）を加え、反応容器内に大気を通気させながら、４０℃のオイルバスで加熱し、１６時間攪拌した。その後、再度、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（４０％ピリジン溶液）（下記に従い調製、０．８７ｍＬ）を加え、６０℃のオイルバスで加熱し、８時間攪拌することにより、反応溶液を得た。得られた反応溶液にイオン交換水と酢酸を加え、酸性条件とした後に、室温にて１時間攪し、析出した黄色固体をろ取し、水でよく洗浄した。得られた固体は、乾燥した後に、テトラヒドロフランとメタノールの混合溶媒（テトラヒドロフラン／メタノール＝４／３０（ｖ／ｖ））に分散させ、８０℃のオイルバスで加熱しながら１．５時間攪拌し、室温まで冷却した後に析出している固体をろ取、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ３ｅ（１１．８７ｇ）を黄色固体として得た。収率は９３．５％であった。得られた化合物ＣＭ３ｅはＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で９６．７％を示した。
【０５２２】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝７．７７（ｓ，２Ｈ），７．３６（ｓ，２Ｈ），２．４７（ｓ，６Ｈ）．
ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＰＩ（ｐｏｓｉ））：３６４［Ｍ］+
【０５２３】
（ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（４０％ピリジン溶液）の調製）
ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（４０％メタノール溶液）（「ＴＲＩＴＯＮ  Ｂ」と呼ばれることがある。関東化学株式会社製、５０ｍＬ）に対してピリジン（５０ｍＬ）を加えた後にエバポレーターにて２５ｍＬ以下まで濃縮し、再度、ピリジンを加えて５０ｍＬになるように希釈することにより調製した。この操作により得られた溶液を、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（４０％ピリジン溶液）と呼ぶ。
【０５２４】
（第四工程）
アルゴンガス雰囲気下、３，５−ジ−ｎ−ヘキシル−１−ブロモベンゼン（上記化合物ＣＭ３ｆ，１３．８２ｇ、４２．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（市販脱水品、３２４ｍＬ）に溶解させた溶液を攪拌しながら、−７８℃のドライアイス−メタノールバスを用いて冷却した。その後、上記溶液の温度が−７５℃以下を保持するように、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６３ｍｏｌ／Ｌ、２５．７ｍＬ）をゆっくりと滴下することにより加え、更に１時間攪拌した。次いで、上記化合物ＣＭ３ｅ（１１．８７ｇ、３２．４ｍｍｏｌ）を、上記溶液の温度が−７５℃以下を保持するように、少量ずつ加え、更に、２時間攪拌した後に、メタノール（約２０ｍＬ）をゆっくりと滴下により加えてから、ドライアイス−メタノールバスを外し、室温までゆっくりと昇温した。得られた反応溶液は、溶媒を減圧濃縮により留去した後に、ヘキサンを加え、イオン交換水で洗浄することにより、油層を得た。得られた油層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、不溶分をろ別した後に、減圧濃縮により溶媒を留去し、更に、再結晶精製（ヘキサン）を行い、ろ取、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ３ｇ（９．１２ｇ）を白色固体として得た。収率は４５％であった。得られた化合物ＣＭ３ｇはＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で９７．９％を示した。
【０５２５】
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（ｐｏｓｉ））：６１０［Ｍ］+
【０５２６】
（第五工程）
アルゴンガス雰囲気下、上記化合物ＣＭ３ｇ（９．１２ｇ、１４．８９ｍｍｏｌ）、トリエチルシラン（４．５３ｍＬ、５９．６ｍｍｏｌ）、ヘキサン（３９ｍＬ）を混合し、７０℃のオイルバスで加熱を開始した後に、トリフルオロ酢酸（４．５ｍＬ、５９．６ｍｍｏｌ）を滴下により加え、更に３時間加熱下で攪拌することにより反応溶液を得た。得られた反応溶液を室温まで冷却した後に、１０重量％濃度のリン酸カリウム水溶液を加え、更に、有機層を飽和食塩水により洗浄し、無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、不溶物をろ別した後に、減圧濃縮および減圧乾燥により溶媒を留去し、化合物ＣＭ３ｈを含む油状物（８．９ｇ）を得た。得られた油状物は、これ以上の精製は行わずに次工程に用いた。
【０５２７】
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（ｐｏｓｉ））：５９４［Ｍ］+
【０５２８】
（第六工程）
アルゴンガス雰囲気下、上記化合物ＣＭ３ｈを含む油状物（８．９ｇ）にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（７４ｍＬ）を加え均一な溶液を得た。アルゴンガスバブリングを１５分間行い、次いで、氷浴を用いて５℃以下に冷却した後に、水酸化カリウム（２．７６ｇ、４９．１ｍｍｏｌ）をイオン交換水（２．４ｍＬ）に溶解させた後にアルゴンガスをバブリングすることによりアルゴンガス雰囲気に置換した水酸化カリウム水溶液を加えた。続いて、ヨウ化メチル（６．３４ｇ、４４．７ｍｍｏｌ)を滴下により加え、０〜５℃にて４時間攪拌した。氷浴を外し、イオン交換水を加え、更にヘキサンにより抽出することにより、油層を得た。得られた油層を無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、不溶物をろ別、溶媒を留去した後に、中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）により精製した。目的物である化合物ＣＭ３ｉを含むフラクションを統合し、濃縮した後に、再結晶精製（ヘキサン−イソプロパノール）を行い、得られた結晶をろ取、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ３ｉ（７．１０ｇ）を白色固体として得た。収率は７７％であった。得られた化合物ＣＭ３ｉはＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で＞９９．９％を示した。
【０５２９】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝７．５７（ｓ，２Ｈ），７．３５（ｓ，２Ｈ），６．８３（ｓ，１Ｈ），６．７１（ｓ，２Ｈ），２．５０−２．４４（ｍ，１０Ｈ），１．７９（ｓ，３Ｈ），１．５４−１．４５（ｍ，４Ｈ），１．３４−１．１７（ｍ，１２Ｈ），０．８４（ｔ，６Ｈ）．
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（ｐｏｓｉ））：６０８［Ｍ］+
【０５３０】
（第七工程）
アルゴンガス雰囲気下、ビスピナコールジボロン（９．１０ｇ、３５．９ｍｍｏｌ）、
酢酸カリウム（７．０４ｇ、７１．７ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン（３６ｍＬ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）のジクロロメタン錯体（１：１）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ2・ＣＨ2Ｃｌ2、ＣＡＳ番号９５４６４−０５−４、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．ＬＬＣ製、０．２９３ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）の混合物を１１５℃のオイルバスで加熱しながら攪拌した中へ、別途調整した、上記化合物ＣＭ３ｉ（７．１３ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（３６ｍＬ）に溶解した溶液を２時間掛けて滴下することにより加えた後に、同温度で約１８時間攪拌することにより、反応溶液を得た。得られた反応溶液を室温まで冷却した後に、トルエンを加えて希釈し、続いて、セライトおよびシリカゲルパッドに通液することにより不溶物と極性成分を除去した。得られた溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、不溶物をろ別した後に、減圧濃縮により溶媒を留去してから、トルエンを加え均一な溶液を得た。得られた溶液に活性炭を加え、７０℃のオイルバスで加熱しながら３０分間攪拌し、室温まで冷却した後に不溶物をセライトろ過により除去する操作を行い、得られた溶液を濃縮した後に再結晶精製（トルエン−アセトニトリル）を行った。得られた結晶をろ取、減圧乾燥することにより、目的物である単量体ＣＭ３（６．９４ｇ）を白色固体として得た。収率は８２％であった。得られた単量体ＣＭ３はＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で＞９９．９％を示した。
【０５３１】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝７．６４（ｓ，２Ｈ），７．５５（ｓ，２Ｈ），６．８１（ｓ，２Ｈ），６．７７（ｓ，１Ｈ），２．６２（ｓ，６Ｈ），２．４８−２．４２（ｍ，４Ｈ），１．８５（ｓ，３Ｈ），１．５５−１．４５（ｍ，４Ｈ），１．３１（ｓ，２４Ｈ），１．３１−１．１７（ｍ，１２Ｈ），０．８３（ｔ，６Ｈ）．
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（ｐｏｓｉ））：７０４［Ｍ］+
【０５３２】
＜合成例３：単量体ＣＭ４の合成＞
化合物ＣＭ４は以下の第一工程〜第七工程に従い合成した。
【０５３３】
【化１１４】
2014001349.tif 000115
【０５３４】
（第一工程）
反応容器に、アセトアミド（５９．１、１．００ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（３．６６ｇ、４ｍｍｏｌ）、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（「Ｘａｎｔｐｈｏｓ」と呼ばれることがある。６．９４ｇ、１２ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（３９１ｇ、１．２０ｍｏｌ）、１，４−ジオキサン（８００ｍｌ）およびイオン交換水（７．２ｍｌ）を加え、更にアルゴンガスをバブリングすることにより反応容器内をアルゴンガス雰囲気に置換した。１００℃まで加熱した後に、９，９−ジヘキシル−２，７−ジブロモフルオレン（上記化合物ＣＭ４ａ、９８．５ｇ、２００ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（３００ｍｌ）に溶解した溶液を約０．５時間かけてゆっくりと加えた後に、同温度で４時間攪拌した。得られた反応混合物をシリカゲルパッドに通液し、得られたろ液を濃縮してからイオン交換水中に、ゆっくりと加え、攪拌することにより析出した固体をろ取し、イオン交換水で洗浄し、減圧乾燥することにより、９４．５ｇの固体を得た。得られた固体を、エタノール−イオン交換水を用いて再結晶した後に、更に、クロロホルム−ヘキサンで２回再結晶し、更に、エタノールに溶解した状態で活性炭を加えて加熱還流した後にセライトろ過により活性炭をろ別した。その後、ろ液を濃縮し、ヘキサンを加え固体を析出させる操作を行うことにより精製した。得られた固体を、ろ取、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ４ｂ（５２．８g）を肌色固体として得た。収率は５８．９％であった。得られた化合物ＣＭ４ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は９７．６％を示した。
【０５３５】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝９．０５（ｓ，２Ｈ），７．６９（ｓ，２Ｈ），７．５１（ｔ，４Ｈ），２．０６（ｓ，６Ｈ），１．９５（ｍ，４Ｈ），１．１０（ｍ，１２Ｈ），０．７８（ｔ，６Ｈ），０．６６（ｍ，４Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝１６９．１，１５２．９，１４０．８，１３８．３，１２０．９，１１９．６，１１５．３，５６．９，４２．７，３３．７，３１．９，２５．８，２５．３，２４．６，１５．５
【０５３６】
（第二工程）
上記化合物ＣＭ４ｂ（４３．１ｇ、９６ｍｍｏｌ）、炭酸カルシウム（１１．５ｇ、１１５ｍｍｏｌ）、クロロホルム（３８４ｍｌ）、メタノール（３８４ｍｌ）を混合し、窒素ガスをバブリングすることにより反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とした。遮光下で、上記混合物を攪拌しながら、ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド（８９．８４ｇ、２３０ｍｍｏｌ）を１時間掛けて少しずつゆっくりと加えた。その後、室温で１７時間攪拌し、ついで、５０℃に加熱しながら、２時間攪拌し、再び室温で２３時間攪拌し、５０℃で９時間攪拌した。室温まで冷却した後に、不溶物をろ過により除去した後に、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（３８４ｍｌ）を加え、１時間攪拌した後、水層を分液により除き、得られた油層を５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液（３８４ｍｌ）、イオン交換水（３８４ｍｌ）、１５重量％食塩水（３８４ｍｌ）で順次洗浄し、減圧濃縮することにより、約８０ｇの固体を得た。得られた固体を酢酸エチル（４００ｍｌ）に室温にて溶解させた後に、シリカゲル（４０ｇ）を加え、３０分攪拌してから、シリカゲルをろ過により除去し、得られたろ液を濃縮した。酢酸エチル（８０ｍｌ）に加熱溶解させ、ヘキサン（３２０ｍｌ）を滴下し、室温まで冷却してから、析出した固体をろ取した。得られた固体を、再度酢酸エチル（６８ｍｌ）に加熱溶解させ、ヘキサン（２８０ｍｌ）を滴下し、室温まで冷却してから、析出した固体をろ取した。得られた固体を、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ４ｃ（３９．０ｇ）を薄黄色固体として得た。収率６７．０％。得られた化合物のＨＰＬＣ面積百分率値は９８．５％を示した。なお、再結晶のろ液を合一して濃縮した後に、同様の条件で再結晶精製し、得られた結晶をろ取、減圧乾燥することにより、化合物ＣＭ４ｃ（７．５６ｇ）を回収した。収率は１３．０％であった。得られた化合物ＣＭ４ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は９６．６％を示した。以上より総収率は８０．０％であった。
【０５３７】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝８．３６（ｓ，２Ｈ），８．２６（ｓ，２Ｈ），７．９６（ｓ，２Ｈ），２．１６（ｓ，６Ｈ），１．９８（ｍ，４Ｈ），１．１１（ｍ，１２Ｈ），０．７９（ｔ，６Ｈ），０．６８（ｍ，４Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝１６９．５，１５２．８，１３９．１，１３７．８，１２５．５，１２０．０，１１４．８，５７．３，４１．９，３３．５，３１．７，２５．８，２５．２，２４．６，１５．５
【０５３８】
（第三工程）
上記化合物ＣＭ４ｃ（４２．５ｇ、７０ｍｍｏｌ）、ブチルボロン酸（２８．５ｇ、２８０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１５７ｍｇ、０．７０ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート塩（２０４ｍｇ、０．７０ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（５８．１ｇ、４２０ｍｍｏｌ）、市販脱水トルエン（７００ｍｌ）を混合し、アルゴンガスをバブリングすることにより、反応容器内の気体をアルゴンガス雰囲気とした。オイルバスで加熱し、還流下で１９時間攪拌した。ＨＰＬＣにより反応進行を確認した後に、トルエン（３５０ｍｌ）および酢酸エチル（３５０ｍｌ）で希釈し、室温まで冷却した後に、セライトろ過およびシリカゲルパッドへの通液を行うことで不溶物および極性の高い不純物を除去した。得られた溶液を濃縮した後に、酢酸エチルを用いて再結晶精製し、得られた結晶をろ取、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ４ｄ（１９．３ｇ）を白色固体として得た。得られた化合物のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．２％（ＵＶ２５４ｎｍ）を示した。収率は４９．１％であった。なお、上記で用いたセライト、シリカゲルの残渣から目的成分をクロロホルムで抽出し、上記と同様の操作で精製することにより、化合物ＣＭ４ｄ（８．７ｇ）を白色固体として回収した。得られた化合物ＣＭ４ｄのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．３%（ＵＶ２５４ｎｍ）を示した。収率は２２．１%であった。以上より総得量で２８．０ｇ、収率は７１．２％であった。
【０５３９】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝８．３０（ｓ，２Ｈ），７．６６（ｓ，２Ｈ），７．４９（ｓ，２Ｈ），２．６６（ｔ，４Ｈ），２．０７（ｓ，６Ｈ），１．９３（ｍ，４Ｈ），１．６７（ｍ，４Ｈ），１．４４（ｍ，４Ｈ），１．１５（ｍ，１２Ｈ），０．９９（ｔ，６Ｈ），０．７９（ｔ，６Ｈ），０．７３（ｍ，４Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝１６９．１，１５０．７，１３９．９，１３７．３，１３５．６，１２１．５，１２１．３，５６．５，４２．３，３４．３，３３．６，３３．２，３１．９，２６．７，２５．９，２４．８，２４．６，１５．６，１５．５
【０５４０】
（第四工程）
上記化合物ＣＭ４ｄ（２８．０ｇ、５０ｍｍｏｌ）を２−プロパノール（５００ｍｌ）に室温にて溶解させた後に、４８重量％濃度のＨＢｒ水溶液（５６９ｍｌ）、イオン交換水（５０ｍｌ）を加え、加熱還流下で３３時間攪拌した。この時、フラスコ内は白色のスラリー状であった。反応終了後、室温まで冷却し、析出した固体をろ取、イオン交換水（２５０ｍｌ）で２回洗浄した。その後、室温で５時間減圧乾燥した後に、５０℃で一晩減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ４ｅ（２６．３ｇ）を白色固体として得た。収率は８２．２％であった。得られた化合物ＣＭ４ｅのＨＰＬＣ面積百分率値は９２．７％を示した。
【０５４１】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｍｅｔｈａｎｏｌ−ｄ4）δ（ｐｐｍ）＝７．９３（ｓ，２Ｈ），７．４４（ｓ，２Ｈ），４．９１（ｓ，６Ｈ），２．８５（ｔ，４Ｈ），２．０９（ｍ，４Ｈ），１．８０（ｍ，４Ｈ），１．５６（ｍ，４Ｈ），１．０７（ｍ，１８Ｈ），０．７７（ｔ，６Ｈ），０．５９（ｍ，４Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，Ｍｅｔｈａｎｏｌ−ｄ4）δ（ｐｐｍ）＝１５２．４，１４３．０，１３７．８，１３０．６，１２４．１，１１９．９，５７．３，４２．０，３４．２，３３．５，３２．２，３１．４，２４．７，２４．３，１５．２，１５．１
【０５４２】
（第五工程）
上記化合物ＣＭ４ｅ（１２．８ｇ、２０ｍｍｏｌ）、市販脱水テトラヒドロフラン（１０００ｍｌ）、市販脱水エタノール（２００ｍｌ）、４８重量％濃度のＨＢｒ水溶液（６０ｍｌ)を順次加えた。この時、溶液は薄黄色透明を呈していた。氷浴により内温を1℃まで冷却してから、亜硝酸−ｔｅｒｔ−ブチル（「ｔｅｒｔ−ＢｕＯＮＯ」といわれることがある。含量９０％、４．８２ｇ、４２ｍｍｏｌ）を市販脱水テトラヒドロフラン（２５２ｍｌ）に希釈した溶液を３０分間かけて滴下することにより加えた。氷浴のまま、更に３０分間攪拌した後に、５０重量％ジ亜燐酸水溶液（Ｈ3ＰＯ2、２００ｍｌ）を１時間かけて滴下することにより加えた。滴下終了後、氷浴のまま、５時間攪拌した後に、室温にて一晩静置した。得られた反応溶液にイオン交換水を加え、酢酸エチルで３回抽出し、得られた有機層を合一してから、５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液、イオン交換水、１５重量％食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、不溶物をろ別し、ろ液を濃縮することにより、１０．８ｇの黒色アメ状物を得た。
上記と同様の操作により、化合物ＣＭ４ｅ（９．５８ｇ）から得た７．９８ｇの黒色アメ状物と合一した後に、中圧シリカゲルクロマトグラフィー（φ６ｘ３０ｃｍ、ヘキサン）で精製し、目的物が含まれるフラクションを合一し、活性白土（３１ｇ）を加え、１時間室温にて攪拌した後に、固体をろ別し、ろ液を濃縮することにより、目的物である化合物ＣＭ４ｆ（１０．７２ｇ）を黄色油状物として得た。収率は６８．６％であった。得られた化合物ＣＭ４ｆのＨＰＬＣ面積百分率値は９５．１％を示した。
【０５４３】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．４９（ｓ，２Ｈ），７．２０（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｄ，２Ｈ），２．６８（ｔ，４Ｈ），１．８９（ｍ，４Ｈ），１．６７（ｍ，４Ｈ），１．４０（ｍ，４Ｈ），１．０４（ｍ，１４Ｈ），０．９５（ｔ，６Ｈ），０．７６（ｔ，６Ｈ），０．６６（ｍ，４Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝１４８．８，１４１．５６，１４１．５２，１２７．４，１２２．９，１１９．７，５４．６，４０．７，３６．２，３４．３，３１．９，３０．２，２４．２，２３．０，２２．９，１４．４０，１４．３６
【０５４４】
（第六工程）
上記化合物ＣＭ４ｆ（１０．１ｇ、２３ｍｍｏｌ）、クロロホルム（３４５ｍｌ）を加え、アルゴンガスをバブリングした後に、遮光下、室温にて、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１２．３１ｇ、６９ｍｍｏｌ）を加え、室温にて、１０分間攪拌した。氷浴にて、０℃に冷却した後に、トリフルオロ酢酸（８５ｍｌ）を３０分間かけて滴下することにより加えた。滴下終了後、氷浴を外し、室温にて１．５時間攪拌した。別の容器に移した後、メタノール（１７００ｍｌ）を加え、室温にて１時間攪拌した。析出した固体をろ取、メタノールで洗浄、減圧乾燥することにより、１１．１ｇの白色固体を得た。中圧シリカゲルクロマトグラフィー（φ５ｘ３０ｃｍ、ヘキサン）で精製し、目的物が含まれるフラクションを合一し、濃縮後、ヘキサン（２３２ｍｌ）で溶解させ、活性白土（２３ｇ）を加え、１時間室温にて攪拌した。その後、固体をろ別し、ろ液を濃縮し、その後酢酸エチルから再結晶、ろ取、減圧乾燥することにより、目的物である化合物ＣＭ４ｇ（１０．８５ｇ）を薄黄色結晶として得た。収率は７４．８％であった。得られた化合物ＣＭ４ｇのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５２％を示した。
【０５４５】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．４９（ｓ，２Ｈ），７．４３（ｓ，２Ｈ），２．７９（ｔ，４Ｈ），１．８６（ｍ，４Ｈ），１．６７（ｍ，４Ｈ），１．４５（ｍ，４Ｈ），１．０５（ｍ，１２Ｈ），０．９９（ｔ，６Ｈ），０．７８（ｔ，６Ｈ），０．６３（ｍ，４Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝１４９．１，１４８．２，１３０．５，１２０．９，８３．５，５４．８，４０．３，３６．３，３６．２，３１．８，３１．０，２５．３，２４．０，２３．３，２２．９，１４．５，１４．４
ＴＬＣ／ＭＳ：［Ｍ］+＝６０４
【０５４６】
（第七工程）
上記化合物ＣＭ４ｇ（１０．６ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）に、ビスピナコラートジボロン（１３．３ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）、市販脱水１，４−ジオキサン（１４０ｍｌ）を加え、４５℃に加熱し溶解させた後に、アルゴンガスで３０分間バブリングした。酢酸カリウム（１０．３ｇ、１０５ｍｍｏｌ）を加え、再度アルゴンガスでバブリングした後に、［１，１'−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物（ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）・ＣＨ2Ｃｌ2、４００ｍｇ、０．４９ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆ、２９０ｍｇ、０．５３ｍｍｏｌ）を加え、オイルバスにより加熱しながら、還流下で２０時間攪拌した。トルエン（１００ｍｌ）で希釈し、室温まで冷却した。その後、セライトを敷いたろ過器に通液することにより、不溶物を除去し、更にセライトをトルエン（１００ｍｌで２回）洗浄し、ろ液を合一した後に、濃縮した。次に、ヘキサン（２８０ｍｌ）、活性炭（２１ｇ）を加え、加熱還流下で１時間攪拌した後に、室温まで冷却し、セライトを敷いたろ過器に通液することにより、不溶物を除去した。更にセライトをトルエン（１００ｍｌで２回）洗浄し、ろ液を合一した後に、濃縮するという操作を二回繰り返した後に、エタノール（２５０ｍｌ）を加え、加熱還流下で１時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、固体をろ取、エタノール（３０ｍｌで２回）洗浄し、減圧乾燥することにより、１１．３ｇの白色固体を得た。ヘキサン(４５ｍｌ)に加熱完溶させ、エタノール（２７０ｇ）を滴下することにより加え、室温まで冷却した後に、析出した固体をろ取、少量のメタノールで洗浄し、減圧乾燥するという操作を２回繰り返すことにより、目的物である単量体ＣＭ４（９．８８ｇ）を白色結晶として得た。収率は６９．８％であった。得られた単量体ＣＭ４のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．９６％を示した。
【０５４７】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．６６（ｓ，２Ｈ），７．４９（ｓ，２Ｈ），２．９５（ｔ，４Ｈ），１．９３（ｍ，４Ｈ），１．５９（ｍ，４Ｈ），１．４１（ｍ，２８Ｈ），１．０８（ｍ，１２Ｈ），０．９５（ｔ，６Ｈ），０．７６（ｔ，６Ｈ），０．６４（ｍ，４Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝１４９．１，１４８．２，１３０．５，１２０．９，８３．５，５４．８，４０．３，３６．３，３６．２，３１．８，３１．０，２５．３，２４．０，２３．３，２２．９，１４．５，１４．４
ＴＬＣ／ＭＳ：［Ｍ］+＝６９８
【０５４８】
＜合成例４：単量体ＣＭ１１の合成＞
単量体ＣＭ１１は、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００５年，ｐｐ．２２０７に記載の方法に従って、合成した。
【０５４９】
窒素雰囲気下、３口ナスフラスコにアズレン（３．０質量部）を仕込み、ヘキサンを加えて攪拌した。氷浴を用いて０℃まで冷却し、ＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）（１０．４質量部）を、反応温度を保ちながら少しずつ加えた。反応終了後、得られた混合物を室温で２時間攪拌し、その後溶媒を除去した。得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーおよびヘキサンから再結晶を行い精製した。目的とする化合物１Ａは、再結晶からの回収分として３．７５質量部（ＨＰＬＣ純度１００％）、および、ろ液からの回収分として２．８３質量部（ＨＰＬＣ純度９９．６％）が得られた。全収率は９９．１％であった。単量体ＣＭ１１の構造はＮＭＲにより確認した。
【０５５０】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝８．３２（ｄ，１２Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ），７．６８（ｔ，１２Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｍ，２Ｈ）．
13Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝１４０．３６，１３８．５０，１３７．０１，１３６．０７，１２４．３３，１０２．９９．
【０５５１】
＜合成例５：単量体ＣＭ１４の合成＞
単量体ＣＭ１４は以下の第一工程〜第六工程に従い合成した。
【化１１５】
2014001349.tif 000116
【０５５２】
＜第一工程：化合物ＣＭ１４ｃの合成＞
窒素ガス雰囲気下、１−ブロモ−３，５−ジ−ｎ−ヘキシルベンゼン（化合物ＣＭ１４ａ、６５０ｇ）およびテトラヒドロフラン（６．５Ｌ）からなる溶液に、−７５〜−７０℃にてｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍヘキサン溶液、１２３７ｍＬ）を１時間かけて滴下し、同温度でさらに４時間攪拌した。次いで、２，７−ジブロモフルオレノン（化合物ＣＭ１４ｂ、６１３ｇ）を−７５〜−７０℃にて１時間かけて加え、攪拌しながら反応混合物の温度を室温まで上げた。次いで２Ｍ塩酸（９８２ｍＬ）を加え、反応混合物のｐＨを７に調整した。減圧下、テトラヒドロフランを除去し、残った混合物にｎ−ヘキサンを加え攪拌し、分液して得られた油層を水洗した。該油層に無水硫酸ナトリウムを加え攪拌し、濾過したのち、濾液を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をｎ−ヘキサンによって再結晶することにより、目的とする化合物ＣＭ１４ｃ（６７４ｇ）を得た。
【０５５３】
＜第二工程：化合物ＣＭ１４ｄの合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＣＭ１４ｃ（６７４ｇ）にｎ−ヘキサン（１２１５ｍＬ）を加え、１０℃にて攪拌しながらトリフルオロ酢酸（８７７ｍＬ）を加え、次いで、トリエチルシラン（１４７ｇ）およびｎ−ヘキサン（３００ｍＬ）からなる溶液を１０−１５℃にて滴下した。次いで、反応混合物を室温にて一晩攪拌した。次いで、得られた反応混合物に、１０℃にて水（１２００ｍＬ）をゆっくり加え、減圧濃縮により溶媒を除去した。得られた混合物に、ｎ−ヘキサンを加えて攪拌し、静置後分液した水層を油層から分離した。得られた油層に、１０％リン酸カリウム水溶液（５Ｌ）を加え、２時間攪拌し、静置後分液した水層を油層から分離した。該油層を水洗した後、無水硫酸ナトリウムを加え攪拌し、濾過した濾液を減圧濃縮することによって溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をジクロロメタン（６１０ｍＬ）に溶解して調整した溶液を、攪拌したメタノール（８．５Ｌ）に１時間かけて加え、さらに３時間攪拌し、析出した結晶を濾過し、減圧下乾燥することにより、目的とする化合物ＣＭ１４ｄを５３８ｇ得た。
【０５５４】
＜第三工程：化合物ＣＭ１４ｅの合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＣＭ１４ｄ（２５ｇ）、１−ブロモオクタン（１２．９ｇ）、テトラエチルアンモニウムクロライド（Ａｌｄｒｉｃｈ製：商標Ａｌｉｑｕａｔ３３６）からなる混合物に、攪拌しながら８５℃にて２６．７重量％水酸化カリウム水溶液をゆっくり加え、同温度にて２０時間攪拌した。得られた反応混合物に、室温にて、水（１２０ｍＬ）およびジクロロメタン（２５０ｍＬ）を加え攪拌し、静置後分液して得られた水層を油層から除去した。該油層に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌し、濾過して得られた濾液を減圧濃縮し、溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物にジクロロメタンとメタノールを加え、再結晶することにより、白色固体を得た。該固体をイソプロピルアルコールから再結晶することにより、目的とする、化合物ＣＭ１４ｅを２２ｇ得た。
【０５５５】
＜第四工程：化合物ＣＭ１４ｆの合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＣＭ１４ｅ（１２５ｇ）、２，４，６−トリメチルアニリン（５４．６３ｇ）、トルエン（１．７Ｌ）、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム（０．８４ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフォスフィンテトラフルオロボレート（ｔ−Ｂｕ3・ＢＦ4Ｈ、０．４００ｇ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（５３ｇ）を還流下、１６時間攪拌した。次いで、室温にて、水（４００ｍＬ）を加え攪拌し、静置後分液した水層を油層から除去した。該油層を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をトルエン（５００ｍＬ）に溶解して溶液を調整し、セライトを敷き詰めた濾過器、シリカゲルを敷き詰めた濾過器の順に該溶液を通した。得られた濾液を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物にイソプロピルアルコールおよびジクロロメタンを加え、静置して析出した結晶を濾過し、黄色固体を得た。該固体をイソプロピルアルコールおよびトルエンにて再結晶することにより、目的とする化合物ＣＭ１４ｆを９４ｇ得た。
【０５５６】
＜第五工程：化合物ＣＭ１４ｇの合成＞
窒素ガス雰囲気下、化合物ＣＭ１４ｆ（９４．２ｇ）、ブロモベンゼン（３２ｍLｇ）、トルエン（１．４Ｌ）、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム（１．０９ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフォスフィンテトラフルオロボレート（ｔ−Ｂｕ3・ＢＦ4Ｈ、０．６９ｇ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（３４．４ｇ）を還流下、一晩攪拌した。次いで、室温にて、水（３００ｍL）を加え攪拌し、静置後分液した水層を油層から除去した。該油層を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物をトルエン（２００ｍＬ）に溶解して溶液を調整し、セライトを敷き詰めた濾過器、シリカゲルを敷き詰めた濾過器の順に該溶液を通した。得られた濾液を減圧濃縮して溶媒を除去し、油状物を得た。該油状物にイソプロピルアルコールおよびメタノールを加え攪拌し、静置して分液した上澄みを除去し、得られた油状物を減圧下溶媒を除去することにより、目的とする化合物ＣＭ１４ｇを８２ｇ得た。
【０５５７】
＜第六工程：単量体ＣＭ１４の合成＞
化合物ＣＭ１４ｇ（５５．８ｇ）およびクロロホルム（５５０ｍＬ）からなる溶液に、攪拌しながら−１５℃にてN−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ、２１．２ｇ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５５０ｍＬ）からなる溶液を滴下し、同温度で３時間攪拌した。次いで、室温にてメタノール（４００ｍＬ）を加え攪拌し、水（４００ｍＬ）を加え攪拌し、減圧下濃縮して溶媒を除去した。得られた混合物を静置した後、上澄みを除去して褐色固体を得た。該固体にジクロロメタン（５００ｍＬ）を加え溶解させ、水を加えて攪拌し、静置後分液した水層を油層から除去した。次いで、１０％炭酸ナトリウム水溶液を加えて攪拌し、静置後分液した水層を油層から除去した。次いで、水を加えて攪拌し、静置後分液した水層を油層から除去した。得られた油層を減圧下で溶媒を除去し、褐色の油状物を得た。該褐色の油状物を、セライトとシリカゲルを使用したカラムクロマトグラフィーを行い、溶媒を除去することにより、透明な油状物を得た。該透明な油状物にイソプロピルアルコールとトルエンを加えて攪拌し、静置した後、上澄みを除去して粘性の高い固体を得た。次いで、該固体にメタノールを加えて激しく攪拌し、得られた固体を濾過した。次いで、メタノールおよび酢酸ｎ−ブチルを使用して再結晶することにより、目的とする単量体ＣＭ１４を４０．６ｇ得た。
【０５５８】
＜合成例３：燐光発光材料１の合成＞
燐光発光材料１は、国際公開第２００２／０６６５５２号明細書に記載の合成法に従い合成した。
【０５５９】
【化１１６】
2014001349.tif 000117
【０５６０】
＜重合例１：高分子化合物１の合成＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ１（４．９７１７ｇ、９．９０ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ１３（７．７４２７ｇ、８．５０ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ８（０．７９２４ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）およびトルエン（２４３ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。ここに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（３５ｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）（８．９ｍｇ）を加え、反応液を７．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（１２２ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（３５ｇ）およびジクロロビス［トリ（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（８．８ｍｇ）を加え、１２．２時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、得られた反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。その沈澱をろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１を６．５５ｇ得た。高分子化合物１のポリスチレン換算の数平均分子量は３．３×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１３．７×１０4であった。
【０５６１】
高分子化合物１は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
【０５６２】
【化１１７】
2014001349.tif 000118
【０５６３】
＜重合例２：高分子化合物２の合成＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ１（０．９９４７ｇ、２．００ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ１３（１．４５７５ｇ、１．６０ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ８（０．１０５７ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ９（０．０９２０ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）（１．８ｍｇ）およびトルエン（４７ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。得られた反応液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７ｍＬ）を滴下し、２３時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）およびジクロロビス（オルトメトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）を加え、９時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、得られた反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。その沈澱をろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物２を１．４６ｇ得た。高分子化合物２のポリスチレン換算の数平均分子量は１．６×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．０×１０5であった。
【０５６４】
高分子化合物２は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
【０５６５】
【化１１８】
2014001349.tif 000119
【０５６６】
＜重合例３：高分子化合物３の合成＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ１（１．０４６５ｇ）、単量体ＣＭ２（０．４８１７ｇ）、単量体ＣＭ１３（２．７３６７ｇ）、単量体ＣＭ１０（０．２２５３ｇ）およびトルエン（８３ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（２．４３ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２．１ｇ）を加え、還流下で約３０時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（４２．５ｍｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（２．４５ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２．１ｇ）を加え、更に還流下で約１７．５時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．９４ｇ）をイオン交換水（３９ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら３時間攪拌した。その後、得られた有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。得られた有機層をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物３（２．６２ｇ）を得た。高分子化合物３のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝１．３×１０４、Ｍｗ＝５．２×１０4であった。
【０５６７】
高分子化合物３は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
【０５６８】
【化１１９】
2014001349.tif 000120
【０５６９】
＜重合例４：高分子化合物４の合成＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ１（０．９９６７ｇ）、単量体ＣＭ１４（１．７５８７ｇ）、単量体ＣＭ８（０．１０５７ｇ）、単量体ＣＭ９（０．０９２０ｇ）およびトルエン（５５ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス(トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン)パラジウム（１．７７ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．５ｇ）を加え、還流下で約６時間攪拌した。
【０５７０】
次に、フェニルボロン酸（２６．１ｍｇ）、ジクロロビス(トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン)パラジウム（１．７６ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．５ｇ）を加え、更に還流下で約１５時間攪拌した。
【０５７１】
次に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．１１ｇ）をイオン交換水（２６ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
【０５７２】
得られた有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。得られた有機層をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物４（１．５７ｇ）を得た。高分子化合物４のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝３．５×１０4、Ｍｗ＝２．８×１０5であった。
【０５７３】
高分子化合物４は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
【０５７４】
【化１２０】
2014001349.tif 000121
【０５７５】
＜重合例５：高分子化合物５の合成＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ３（１．４０９３ｇ）、単量体ＣＭ１３（１．４５７４ｇ）、単量体ＣＭ８（０．１０５７ｇ）、単量体ＣＭ９（０．０９２０ｇ）およびトルエン（５８ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（３．５３ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６．２９ｇ）を加え、還流下で約４．５時間攪拌した。
【０５７６】
次に、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）、ジクロロビス(トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン)パラジウム（１．７６ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６．２９ｇ）を加え、更に還流下で約１８時間攪拌した。
【０５７７】
次に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．１１ｇ）をイオン交換水（２７ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
【０５７８】
得られた有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。得られた有機層をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物５（１．７７ｇ）を得た。高分子化合物５のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝４．７×１０4、Ｍｗ＝２．８×１０5であった。
【０５７９】
高分子化合物５は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
【０５８０】
【化１２１】
2014001349.tif 000122
【０５８１】
＜重合例６：高分子化合物６の合成＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ３（１．４０９３ｇ）、単量体ＣＭ１４（１．７５８７ｇ）、単量体ＣＭ８（０．１０５７ｇ）、単量体ＣＭ９（０．０９２０ｇ）およびトルエン（４５ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ジクロロビス（トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン）パラジウム（１．８１ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．３ｇ）を加え、還流下で約９時間攪拌した。
【０５８２】
次に、フェニルボロン酸（２４．６ｍｇ）、ジクロロビス(トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン)パラジウム（１．７４ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．４ｇ）を加え、更に還流下で約１３．５時間攪拌した。
【０５８３】
次に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．１１ｇ）をイオン交換水（３１ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
【０５８４】
得られた有機層をイオン交換水で２回、３．０重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。得られた有機層をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物６（１．９２ｇ）を得た。高分子化合物６のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝６．４×１０4、Ｍｗ＝２．９×１０5であった。
【０５８５】
高分子化合物６は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
【０５８６】
【化１２２】
2014001349.tif 000123
【０５８７】
＜重合例７：高分子化合物７の合成＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ４（１．４９２４ｇ）、単量体ＣＭ１３（１．６５３９ｇ）、単量体ＣＭ１０（０．１３７５ｇ）およびトルエン（５７ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、酢酸パラジウム（０．８０ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（４．５７ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．７ｇ）を加え、還流下で約６時間攪拌した。
【０５８８】
次に、フェニルボロン酸（２６．３ｍｇ）、酢酸パラジウム（０．８２ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（４．５８ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．７ｇ）を加え、更に還流下で約１４．５時間攪拌した。
【０５８９】
次に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．２１ｇ）をイオン交換水（２４ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
【０５９０】
得られた有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸で２回、イオン交換水で３回、順次洗浄した。得られた有機層をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物７（２．１４８ｇ）を得た。高分子化合物７のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝４．２×１０4、Ｍｗ＝２．９×１０5であった。
【０５９１】
高分子化合物７は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
【０５９２】
【化１２３】
2014001349.tif 000124
【０５９３】
＜実施例１：高分子化合物８の合成＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ１（１．００４３ｇ、２．０２ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ１３（１．４０２８ｇ、１．５４ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ１１（０．０１７２ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ８（０．１０５７ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ９（０．０９２１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）およびトルエン（４６ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。ここに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）およびジクロロビス［トリ（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（１．８ｍｇ）を加え、得られた反応液を６．０時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．６ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）（１．８ｍｇ）を加え、１４．０時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、得られた反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。その沈澱をろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物８を１．５２ｇ得た。高分子化合物８のポリスチレン換算の数平均分子量は３．４２×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は６６．８×１０4であった。
【０５９４】
高分子化合物８は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
【０５９５】
【化１２４】
2014001349.tif 000125
【０５９６】
＜実施例２：高分子化合物９の合成＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ１（１．００３３ｇ、２．０１ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ１３（１．４０２８ｇ、１．５４ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ１２（０．０２４８ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ８（０．１０５６ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ９（０．０９２１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）およびトルエン（４７ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。ここに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）（１．８ｍｇ）を加え、得られた反応液を７．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）およびジクロロビス［トリ（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（１．８ｍｇ）を加え、１４．０時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、得られた反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。その沈澱をろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物９を１．５２ｇ得た。高分子化合物９のポリスチレン換算の数平均分子量は１２．４×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は５９．５×１０4であった。
【０５９７】
高分子化合物９は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
【０５９８】
【化１２５】
2014001349.tif 000126
【０５９９】
＜実施例３：高分子化合物１０の合成＞
反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とした後、高分子化合物１（３．２５ｇ, ６．９３ｍｍｏｌ）、フラーレン（シグマアルドリッチ社製）（１．４９ｇ,２．０８ｍｍｏｌ）およびオルトジクロロベンゼン（３４９ｍｌ）を混合させた。得られた溶液を窒素ガスで３０分間バブリングを行った後、１９０℃に加熱し、２４時間撹拌した。その後、得られた反応溶液をメタノール（１５００ｍｌ）に再沈殿し、ろ過、減圧乾燥を行った。
【０６００】
乾燥後、得られた粗ポリマーにＴＨＦ（１８３ｍｌ）を加え溶解させた。その後、桐山ロートに、活性炭（６．８５ｇ）、活性炭（６．９３ｇ）およびシリカゲル（３２．９７ｇ）の混合物、並びに、セライト（６．７１ｇ）に仕込み、最下層に活性炭、中層に活性炭とシリカゲルの混合物、最上層にセライトとなるように積層させ、ここにポリマー溶液を通液させた。
【０６０１】
通液後の溶液に、活性炭（６．９０ｇ）を仕込み、この懸濁液を活性炭（１３．９ｇ）に通液させたのち、減圧濃縮してＴＨＦを留去した後、トルエン（１００ｍＬ）を加えて溶解させた。
【０６０２】
上記で得られたポリマーのトルエン溶液をメタノール（１０００ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１０を１．８５ｇ得た。高分子化合物１０のポリスチレン換算の数平均分子量は９．５×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２０．７×１０4であった。
【０６０３】
得られた高分子化合物１０のポリマー全体に対するフラーレン担持量は６．９ｍｏｌ％、担持していないフラーレンは０ｍｏｌ％であった。なお、高分子化合物１０におけるフラーレンを含む構成単位は、上記式（６Ａ−１）で表される構成単位であると推測される。
【０６０４】
＜重合例８：高分子化合物１１の合成＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ３（５．１７９１ｇ、７．３５ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ１３（５．８０７０ｇ、６．３８ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ８（０．５９４３ｇ、１．１３ｍｍｏｌ）およびトルエン（２２２ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。ここに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（２６ｇ）および、ジクロロビス［トリ（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（６．６ｍｇ）を加え、得られた反応液を６．０時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（９２ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（２６ｇ）およびジクロロビス［トリ（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（６．６ｍｇ）を加え、１３．２時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、得られた反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。その沈澱をろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１１を７．６１ｇ得た。高分子化合物１１のポリスチレン換算の数平均分子量は３．３×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１２．３×１０4であった。
【０６０５】
高分子化合物１１は単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
【０６０６】
【化１２６】
2014001349.tif 000127
【０６０７】
＜重合例９：高分子化合物１２の合成＞
反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とした後、高分子化合物１１（３．２６ｇ, ５．７０ｍｍｏｌ）、フラーレン（シグマアルドリッチ社製）（１．２３ｇ,１．７０ｍｍｏｌ）およびオルトジクロロベンゼン（２８５ｍｌ）を混合させた。窒素ガスで３０分間バブリングを行った後、１９０℃に加熱し、２４時間撹拌した。その後、得られた反応溶液をメタノール（１５００ｍｌ）により再沈殿し、ろ過、減圧乾燥を行った。
【０６０８】
乾燥後、得られた粗ポリマーにＴＨＦ（１８４ｍｌ）を加え溶解させた。桐山ロートに活性炭（６．８４ｇ）、活性炭（６．８６ｇ）およびシリカゲル（３３．５５ｇ）の混合物、並びに、セライト（６．４９ｇ）に仕込み、最下層に活性炭、中層に活性炭とシリカゲルの混合物、最上層にセライトとなるように積層させ、ここにポリマー溶液を通液させた。
【０６０９】
通液後の溶液に、活性炭（６．９０ｇ）を仕込み、この懸濁液を活性炭（１３．８ｇ）に通液させたのち、減圧濃縮してＴＨＦを留去した後、トルエン（１００ｍＬ）を加えて溶解させた。
【０６１０】
上記で得られたポリマーのトルエン溶液をメタノール（１０００ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１２を１．５６ｇ得た。高分子化合物１２のポリスチレン換算の数平均分子量は９．４×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２０．９×１０4であった。
【０６１１】
得られた高分子化合物１２のポリマー全体に対するフラーレン担持量は６．７ｍｏｌ％、担持していないフラーレンは０ｍｏｌ％であった。なお、高分子化合物１０におけるフラーレンを含む構成単位は、上記式（６Ａ−１）で表される構成単位であると推測される。
【０６１２】
＜重合例１０：高分子化合物Ｌ１の合成＞ 
反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ６（９．０ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ１５（１．３ｇ、１．８ｍｍｏｌ）、単量体ＣＭ５（１３．４ｇ、１８．０ｍｍｏｌ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（４３．０ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（８mｇ、０．０４ｍｍｏｌ）、トリ（２−メトキシフェニル）ホスフィン（０．０５ｇ、０．１ｍｍｏｌ）およびトルエン（２００ｍＬ）を混合し、９０℃で８時間加熱攪拌した。次いで、フェニルボロン酸（０．２２ｇ、１．８ｍｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を１４時間撹拌した。放冷後、水層を除去し、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液を添加し撹拌した後、水層を除去し、得られた有機層を水、３％酢酸水で洗浄した。得られた有機層をメタノールに注いで高分子化合物を沈殿させた後、濾取した高分子化合物を再度トルエンに溶解させ、シリカゲルおよびアルミナのカラムに通液した。高分子化合物を含む溶出トルエン溶液を回収し、回収した前記溶出トルエン溶液をメタノールに注いで高分子化合物を沈殿させた。沈殿した高分子化合物を５０℃で真空乾燥し、高分子化合物Ｌ１（１２．５ｇ）を得た。高分子化合物Ｌ１のポリスチレン換算の重量平均分子量は３．１×１０5であり、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９であった。
【０６１３】
高分子化合物Ｌ１は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
【０６１４】
【化１２７】
2014001349.tif 000128
【０６１５】
＜重合例１１：高分子化合物Ｌ２の合成＞
反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ１（０．８２２２ｇ）、単量体ＣＭ７（０．８５０７ｇ）、単量体ＣＭ１６（０．２０９７ｇ）およびトルエン（３７ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、酢酸パラジウム（０．４１ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（２．３０ｍｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５．８ｇ）を加え、還流下で約４時間攪拌した。次に、フェニルボロン酸（４０．６ｍｇ）を加え、更に還流下で約２時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（０．４６ｇ）をイオン交換水（９ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。その後、得られた有機層を３．６重量％塩酸で２回、２．５重量％アンモニア水溶液で２回、イオン交換水で５回、順次洗浄した。得られた有機層をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物Ｌ２（１．１１０ｇ）を得た。高分子化合物Ｌ２のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝８．７×１０4、Ｍｗ＝２．３×１０5であった。
【０６１６】
高分子化合物Ｌ２は、単量体の仕込み比率から以下の構成単位およびモル比率を有し、（ＰＡ）の構成単位と（ＰＢ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
【０６１７】
【化１２８】
2014001349.tif 000129
【０６１８】
＜実施例Ｄ１：発光素子Ｄ１の作製と評価＞
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、正孔注入材料としてポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製）を用いてスピンコートにより３５ｎｍの厚さで成膜し、これを大気雰囲気中において、ホットプレート上で１７０℃で１５分間乾燥させた。
【０６１９】
次に、高分子化合物１と高分子化合物１０とをそれぞれ、キシレンに溶解させ０．７質量％のキシレン溶液を調製した。
【０６２０】
次に、高分子化合物１と高分子化合物１０との固形分の質量比が８０：２０となるように、高分子化合物１のキシレン溶液と高分子化合物１０のキシレン溶液を混合した。このキシレン溶液を用いてスピンコートすることにより、厚さ２０ｎｍの有機薄膜を形成した。これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱した。
【０６２１】
次に、高分子化合物Ｌ１をキシレンに溶解させ、１．３質量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いてスピンコートすることにより厚さ６０ｎｍの有機薄膜を形成し、窒素ガス雰囲気中において１５０℃で１０分加熱乾燥させた後、陰極としてフッ化ナトリウムを約７ｎｍ、次いでアルミニウムを約１２０ｎｍ蒸着して、発光素子Ｄ１を作製した。なお、真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
【０６２２】
得られた発光素子Ｄ１に電圧を印加したところ、この素子から４5５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、７２．５時間であった。結果を表１に示す。
【０６２３】
＜実施例Ｄ２：発光素子Ｄ２の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて、高分子化合物２を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ２を作製した。
【０６２４】
得られた発光素子Ｄ２に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、８５．０時間であった。結果を表１に示す。
【０６２５】
＜実施例Ｄ３：発光素子Ｄ３の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて、高分子化合物３を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ３を作製した。
【０６２６】
得られた発光素子Ｄ３に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、４６．４時間であった。結果を表１に示す。
【０６２７】
＜実施例Ｄ４：発光素子Ｄ４の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて、高分子化合物４を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ４を作製した。
【０６２８】
得られた発光素子Ｄ４に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、９６．０時間であった。結果を表１に示す。
【０６２９】
＜実施例Ｄ５：発光素子Ｄ５の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１および高分子化合物１０に代えて、高分子化合物５および高分子化合物１２を用いたを用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ５を作製した。
【０６３０】
得られた発光素子Ｄ５に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、１０９．０時間であった。結果を表１に示す。
【０６３１】
＜実施例Ｄ６：発光素子Ｄ６の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１および高分子化合物１０に代えて、高分子化合物６および高分子化合物１２を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ６を作製した。
【０６３２】
得られた発光素子Ｄ６に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、１３７．６時間であった。結果を表１に示す。
【０６３３】
＜実施例Ｄ７：発光素子Ｄ７の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１および高分子化合物１０に代えて、高分子化合物７および高分子化合物１２を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ７を作製した。
【０６３４】
得られた発光素子Ｄ７に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、５６．４時間であった。結果を表１に示す。
【０６３５】
＜実施例Ｄ８：発光素子Ｄ８の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物１と高分子化合物８との固形分の質量比が２０：８０となるように調整したキシレン溶液を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ８を作製した。
【０６３６】
得られた発光素子Ｄ８に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、４６．９時間であった。結果を表１に示す。
【０６３７】
＜実施例Ｄ９：発光素子Ｄ９の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物１と高分子化合物９との固形分の質量比が２０：８０となるように調整したキシレン溶液を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ９を作製した。
【０６３８】
得られた発光素子Ｄ９に電圧を印加したところ、この素子から４６５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、３９．４時間であった。結果を表１に示す。
【０６３９】
＜実施例Ｄ１０：発光素子Ｄ１０の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物１とフラーレンＣ６０との固形分の質量比が９７：３となるように調整したキシレン溶液を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ１０を作製した。
【０６４０】
得られた発光素子Ｄ１０に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、１９７．７時間であった。結果を表１に示す。
【０６４１】
＜実施例Ｄ１１：発光素子Ｄ１１の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物１０のみのキシレン溶液を用いた以外はを用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ１１を作製した。
【０６４２】
得られた発光素子Ｄ１１に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、２８９時間であった。結果を表１に示す。
【０６４３】
＜比較例ＣＤ１：発光素子ＣＤ１の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物１のみのキシレン溶液を用いた以外はを用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ１を作製した。
【０６４４】
得られた発光素子ＣＤ１に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、２６．４時間であった。結果を表１に示す。
【０６４５】
＜比較例ＣＤ２：発光素子ＣＤ２の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物２のみのキシレン溶液を用いた以外はを用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ２を作製した。
【０６４６】
得られた発光素子ＣＤ２に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、４９．９時間であった。結果を表１に示す。
【０６４７】
＜比較例ＣＤ３：発光素子ＣＤ３の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物３のみのキシレン溶液を用いた以外はを用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ３を作製した。
【０６４８】
得られた発光素子ＣＤ３に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、１３．７時間であった。結果を表１に示す。
【０６４９】
＜比較例ＣＤ４：発光素子ＣＤ４の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物４のみのキシレン溶液を用いた以外はを用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ４を作製した。
【０６５０】
得られた発光素子ＣＤ４に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、６３．９時間であった。結果を表１に示す。
【０６５１】
＜比較例ＣＤ５：発光素子ＣＤ５の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物５のみのキシレン溶液を用いた以外はを用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ５を作製した。
【０６５２】
得られた発光素子ＣＤ５に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、４６．４時間であった。結果を表１に示す。
【０６５３】
＜比較例ＣＤ６：発光素子ＣＤ６の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物６のみのキシレン溶液を用いた以外はを用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ６を作製した。
【０６５４】
得られた発光素子ＣＤ６に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、７５．０時間であった。結果を表１に示す。
【０６５５】
＜比較例ＣＤ７：発光素子ＣＤ７の作製と評価＞
実施例Ｄ１における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物７のみのキシレン溶液を用いた以外はを用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ７を作製した。
【０６５６】
得られた発光素子ＣＤ７に電圧を印加したところ、この素子から４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２５００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、１８．９時間であった。結果を表１に示す。
【０６５７】
実施例Ｄ１０と比較例ＣＤ１との比較から、本発明の高分子化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）を含む第一の組成物は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用であることがわかる。
【０６５８】
また、実施例Ｄ１と比較例ＣＤ１との比較、実施例Ｄ２と比較例ＣＤ２との比較、実施例Ｄ３と比較例ＣＤ３との比較、実施例Ｄ４と比較例ＣＤ４との比較、実施例Ｄ５と比較例ＣＤ５との比較、実施例Ｄ６と比較例ＣＤ６との比較、実施例Ｄ７と比較例ＣＤ７との比較、実施例Ｄ８と比較例ＣＤ１との比較、実施例Ｄ９と比較例ＣＤ１との比較から、本発明の高分子化合物（A）および高分子化合物（C）を含む第二の組成物は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用であることがわかる。
【０６５９】
さらには、実施例Ｄ１１と比較例ＣＤ１との比較から、本発明の高分子化合物は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用であることがわかる。
【０６６０】
【表１】
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【０６６１】
＜実施例Ｄ１２：発光素子Ｄ１２の作製と評価＞
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、正孔注入材料としてポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製）を用いてスピンコートにより６５ｎｍの厚さで成膜し、これを大気雰囲気中において、ホットプレート上で１７０℃で１５分間乾燥させた。
【０６６２】
次に、高分子化合物１と高分子化合物１０とをそれぞれ、キシレンに溶解させ０．７質量％のキシレン溶液を調製した。次に、高分子化合物１と高分子化合物１０との固形分の質量比が８０：２０となるように、高分子化合物１のキシレン溶液と高分子化合物１０のキシレン溶液を混合した。このキシレン溶液を用いてスピンコートすることにより、厚さ２０ｎｍの有機薄膜を形成した。これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱した。
【０６６３】
次に、高分子化合物Ｌ２と燐光発光材料１をそれぞれ、キシレンに溶解させ２．０質量％のキシレン溶液を調製した。次に、高分子化合物Ｌ２と燐光発光材料１との固形分の質量比が７０：３０となるように、高分子化合物Ｌ２のキシレン溶液と燐光発光材料１のキシレン溶液を混合した。このキシレン溶液を用いてスピンコートすることにより厚さ８０ｎｍの有機薄膜を形成し、窒素ガス雰囲気中において１５０℃で１０分加熱乾燥させた後、陰極としてフッ化ナトリウムを約７ｎｍ、次いでアルミニウムを約１２０ｎｍ蒸着して、発光素子Ｄ１２を作製した。なお、真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
【０６６４】
得られた発光素子Ｄ１２に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２４０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、１１９．１時間であった。結果を表２に示す。
【０６６５】
＜実施例Ｄ１３：発光素子Ｄ１３の作製と評価＞
実施例Ｄ１２における高分子化合物１に代えて、高分子化合物３を用いた以外は実施例Ｄ１２と同様にして、発光素子Ｄ１３を作製した。
【０６６６】
得られた発光素子Ｄ１３に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２４０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、８６．５時間であった。結果を表２に示す。
【０６６７】
＜実施例Ｄ１４：発光素子Ｄ１４の作製と評価＞
実施例Ｄ１２における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物１と高分子化合物８との固形分の質量比が２０：８０となるように調整したキシレン溶液を用いた以外は実施例Ｄ１２と同様にして、発光素子Ｄ１４を作製した。
【０６６８】
得られた発光素子Ｄ１４に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２４０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、９３．０時間であった。結果を表２に示す。
【０６６９】
＜実施例Ｄ１５：発光素子Ｄ１５の作製と評価＞
実施例Ｄ１２における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物１と高分子化合物９との固形分の質量比が２０：８０となるように調整したキシレン溶液を用いた以外は実施例Ｄ１２と同様にして、発光素子Ｄ１５を作製した。
【０６７０】
得られた発光素子Ｄ１５に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２４０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、９３．０時間であった。結果を表２に示す。
【０６７１】
＜実施例Ｄ１６：発光素子Ｄ１６の作製と評価＞
実施例Ｄ１２における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物１とフラーレンＣ６０との固形分の質量比が９７：３となるように調整したキシレン溶液を用いた以外は実施例Ｄ１２と同様にして、発光素子Ｄ１６を作製した。
【０６７２】
得られた発光素子Ｄ１６に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２４０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、１２３．１時間であった。結果を表２に示す。
【０６７３】
＜実施例Ｄ１７：発光素子Ｄ１７の作製と評価＞
実施例Ｄ１２における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物８のみのキシレン溶液を用いた以外はを用いた以外は実施例Ｄ１２と同様にして、発光素子Ｄ１７を作製した。
【０６７４】
得られた発光素子Ｄ１７に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２４０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は輝度は輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、１０４．６時間であった。結果を表２に示す。
【０６７５】
＜実施例Ｄ１８：発光素子Ｄ１８の作製と評価＞
実施例Ｄ１２における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物９のみのキシレン溶液を用いた以外はを用いた以外は実施例Ｄ１２と同様にして、発光素子Ｄ１８を作製した。
【０６７６】
得られた発光素子Ｄ１８に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２４０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、９２．５時間であった。結果を表２に示す。
【０６７７】
＜比較例ＣＤ８：発光素子ＣＤ８の作製と評価＞
実施例Ｄ１２における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物１のみのキシレン溶液を用いた以外はを用いた以外は実施例Ｄ１２と同様にして、発光素子ＣＤ８を作製した。
【０６７８】
得られた発光素子ＣＤ８に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２４０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、５８．９時間であった。結果を表２に示す。
【０６７９】
＜比較例ＣＤ９：発光素子ＣＤ９の作製と評価＞
実施例Ｄ１２における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物２のみのキシレン溶液を用いた以外はを用いた以外は実施例Ｄ１２と同様にして、発光素子ＣＤ９を作製した。
【０６８０】
得られた発光素子ＣＤ９に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２４０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、６５．５時間であった。結果を表２に示す。
【０６８１】
＜比較例ＣＤ１０：発光素子ＣＤ１０の作製と評価＞
実施例Ｄ１２における高分子化合物１および高分子化合物１０を混合したキシレン溶液に代えて、高分子化合物３のみのキシレン溶液を用いた以外はを用いた以外は実施例Ｄ１２と同様にして、発光素子ＣＤ１０を作製した。
【０６８２】
得られた発光素子ＣＤ１０に電圧を印加したところ、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、初期輝度が２４０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（ＬＴ６０）は、２３．０時間であった。結果を表２に示す。
【０６８３】
実施例Ｄ１６と比較例ＣＤ８との比較から、本発明の高分子化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）を含む第一の組成物は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用であることがわかる。
【０６８４】
また、実施例Ｄ１２と比較例ＣＤ８との比較、実施例Ｄ１３と比較例ＣＤ１０との比較、実施例Ｄ１４と比較例ＣＤ８との比較、実施例Ｄ１５と比較例ＣＤ８との比較から、本発明の高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｃ）を含む第二の組成物は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用であることがわかる。
【０６８５】
さらには、実施例Ｄ１７と比較例ＣＤ９との比較、実施例Ｄ１８と比較例ＣＤ９との比較から、本発明の高分子化合物は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用であることがわかる。
【表２】
2014001349.tif 000131