(57)【要約】      （修正有）【課題】高い表面硬度と高い耐面衝撃性を有するポリカーボネート樹脂組成物の提供。【解決手段】下記一般式（１）のポリカーボネート樹脂（Ａ）及び下記一般式（２）のポリカーボネート樹脂（Ｂ）からなる樹脂組成物。2014051551.tif 0000162014051551.tif 000017【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）の構造単位を有する粘度平均分子量（Ｍｖ）が２０，０００〜３５，０００のポリカーボネート樹脂（Ａ）及び下記一般式（２）の構造単位を有する粘度平均分子量（Ｍｖ）が１６，０００〜２８，０００のポリカーボネート樹脂（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）が９０／１０〜１０／９０の質量比で含有するポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、黒色染顔料（Ｃ）を０．０５〜３質量部含有し、ＡＳＴＭ  Ｄ２７９４に従って測定した２５℃におけるデュポン衝撃強度が１０Ｊ以上、ＪＩＳ  Ｋ５６００に従って測定した鉛筆硬度がＦ以上であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
2014051551.tif 000013
（一般式（１）中、Ｒ１はメチル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を示し、Ｘは、
【化２】
2014051551.tif 000014
を示し、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を示し、Ｚは、Ｃと結合して炭素数６〜１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭素水素を形成する基を示す。）
【化３】
2014051551.tif 000015
（一般式（２）中、Ｘは前記一般式（１）と同義である。）
【請求項２】
前記一般式（１）におけるＲ２及びＲ３が水素原子であり、Ｘがイソプロピリデン基である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記一般式（２）におけるＸがイソプロピリデン基である請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
黒色染顔料（Ｃ）が、カーボンブラック又は染料である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
染料が、アンスラキノン系染料、ペリレン系染料、ペリノン系染料、メチン系染料、アゾ系染料及びキノリン系染料からなる群から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせた黒色染料である請求項４に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
染料が、アンスラキノン系染料及びペリノン系染料の少なくとも２種からなる請求項４又は５に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体。
【請求項８】
成形体が、筺体、表示装置用部材、表示装置用カバー、保護具、車載用部品、並びに、単層または多層シートのいずれかである請求項７に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは、高い表面硬度と高い耐面衝撃性を有し、かつ、深みのある優れた漆黒性を有し、高い意匠性と高級感を呈するポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、強靭で耐面衝撃性や電気的特性に優れ、しかも、得られる成形品は寸法安定性等にも優れることから、電気・電子機器のハウジング類、自動車用内装部品類、または、精密成形部品類の製造用原料樹脂として広く使用されている。特に、家電機器、電子機器、液晶ディスプレイ表示機器の部材（筐体）等においては、その美麗な外観を活かし、商品価値の高い商品が得られる。
【０００３】
しかし、ポリカーボネート樹脂は、ガラスに比べると表面硬度が低いため、耐擦傷性が劣り、布で拭いたり手荒に扱うと表面に傷がつきやすく、耐擦傷性の改良が望まれている。
従来、この耐擦傷性の改良のためには、ポリカーボネート樹脂成形品の表面に各種コーティングを施すことが行なわれているが、コーティング等の処理では、加工のためのコストと手間を要することから、ポリカーボネート樹脂組成物の配合組成を改良することにより、ポリカーボネート樹脂成形品自体の耐擦傷性を高めることが望まれている。
【０００４】
従来、ポリカーボネート樹脂組成物自体の硬度を高める技術としては、ポリカーボネート樹脂にシリコーンオイルを配合したもの（特許文献１）、シリコーン化合物等の摺動性充填剤を配合したもの（特許文献２）、ビフェニル化合物、ターフェニル化合物、ポリカプロラクトン等の反可塑剤を配合したもの（特許文献３）などが提示されているが、表面硬度はある程度向上するものの、耐面衝撃性は十分ではなかった。
特許文献４には、芳香族ポリカーボネート樹脂にアクリルエラストマーとポリエステル樹脂を配合して、耐面衝撃性を改善する方法が提案されている。しかしながら、この樹脂組成物は、硬度と耐薬品性がある程度向上するものの、透明性が低下し、また硬度及び耐面衝撃性も、その両方とも満足できるというものではない。
【０００５】
そして、電気電子機器、ＯＡ機器の筐体や自動車用内外装部品、家具、楽器類では、高級感を出すために、ピアノブラックとも称される、特に深みと清澄感のある、漆塗りと同等の漆黒性が求められる場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２１０８８９号公報
【特許文献２】特開２００７−５１２３３号公報
【特許文献３】特開２００７−３２６９３８号公報
【特許文献４】特公昭６２−３７６７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
近年、携帯端末に代表されるような、各種の表示（ディスプレイ）機器、電気電子機器、また、自動車用内外装部品等の分野においては、表面硬度、耐面衝撃性、漆黒性についての要求スペックが、ますます高度のものになっている。しかし、今まで、高い表面硬度と高い耐面衝撃性を有しつつ、かつ漆黒性にも優れた高レベルの樹脂材料は提案されていないというのが実情であった。
そこで、本発明の目的は、高い表面硬度と高い耐面衝撃性と高度の漆黒性の全てを併せ有するポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、それぞれ特定の構造単位と特定の分子量を有する２種のポリカーボネート樹脂を特定割合で含有し、さらに黒色染顔料を特定量含有する、特定のデュポン衝撃強度と硬度を有するポリカーボネート樹脂組成物が、表面硬度と耐面衝撃性と漆黒性の全てを満たし、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下のポリカーボネート樹脂組成物及びこれを成形してなる以下の成形体を提供する。
【０００９】
［１］下記一般式（１）の構造単位を有する粘度平均分子量（Ｍｖ）が２０，０００〜３５，０００のポリカーボネート樹脂（Ａ）及び下記一般式（２）の構造単位を有する粘度平均分子量（Ｍｖ）が１６，０００〜２８，０００のポリカーボネート樹脂（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）が９０／１０〜１０／９０の質量比で含有するポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、黒色染顔料（Ｃ）を０．０５〜３質量部含有し、ＡＳＴＭ  Ｄ２７９４に従って測定した２５℃におけるデュポン衝撃強度が１０Ｊ以上、ＪＩＳ  Ｋ５６００に従って測定した鉛筆硬度がＦ以上であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
2014051551.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ１はメチル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を示し、Ｘは、
【化２】
2014051551.tif 000003
を示し、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を示し、Ｚは、Ｃと結合して炭素数６〜１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭素水素を形成する基を示す。）
【化３】
2014051551.tif 000004
（一般式（２）中、Ｘは前記一般式（１）と同義である。）
【００１０】
［２］前記一般式（１）におけるＲ２及びＲ３が水素原子であり、Ｘがイソプロピリデン基である上記［１］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［３］前記一般式（２）におけるＸがイソプロピリデン基である上記［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［４］黒色染顔料（Ｃ）が、カーボンブラック又は染料である上記［１］乃至［３］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［５］染料が、アンスラキノン系染料、ペリレン系染料、ペリノン系染料、メチン系染料、アゾ系染料及びキノリン系染料からなる群から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせた黒色染料である上記［４］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［６］染料が、アンスラキノン系染料及びペリノン系染料の少なくとも２種からなる上記［４］又は［５］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［７］上記［１］〜［６］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体。
［８］成形体が、筺体、表示装置用部材、表示装置用カバー、保護具、車載用部品、並びに、単層または多層シートのいずれかである上記［７］に記載の成形体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物によれば、今までになかった、高い表面硬度と高い耐面衝撃性と、ピアノブラック調の深みのある高度の漆黒性の全てを併せ有するポリカーボネート樹脂組成物を提供することができる。
本発明で使用する前記一般式（１）の繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ａ）は元々硬度が高いが、本発明の場合、これを前記一般式（２）の繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）と組み合わせると、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は成形体の表層に偏在しやすくなり結果として硬度が高くなる。この際、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量が低いと表面硬度が高くなり難く又耐面衝撃強度も低下し、逆にポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量が高すぎると成形体表層に押出され難く流動性も低下するので、その粘度平均分子量を２０，０００〜３５，０００の範囲とすることで、高い表面硬度と高い耐面衝撃性と優れた色調（透明性）を有し、これに黒色染顔料（Ｃ）を含有することで漆黒性が極めて良くなるものと考えられる。
通常、成形体表面に一方の成分が偏在する場合は、透明性が低下したり、いわゆる「デラミネーション」や表面剥離が起こりやすいため望ましくない系とされてきたが、本発明ではそのような欠点もなく、上述のような極めて優れた作用効果を発現すると考えられる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜発明の概要＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前記一般式（１）の構造単位を有する粘度平均分子量（Ｍｖ）が２０，０００〜３５，０００のポリカーボネート樹脂（Ａ）及び前記一般式（２）の構造単位を有する粘度平均分子量（Ｍｖ）が１６，０００〜２８，０００のポリカーボネート樹脂（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）が９０／１０〜１０／９０の質量比で含有するポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、黒色染顔料（Ｃ）を０．０５〜３質量部含有し、ＡＳＴＭ  Ｄ２７９４に従って測定した２５℃におけるデュポン衝撃強度が１０Ｊ以上であり、かつＪＩＳ  Ｋ５６００に従って測定した鉛筆硬度がＦ以上であることを特徴とする。
【００１３】
以下、本発明の内容について詳細に説明する。
なお、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定して解釈されるものではない。
また、本願明細書において「〜」とは、特に断りがない限り、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【００１４】
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
本発明において使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、下記一般式（１）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂である。
【化４】
2014051551.tif 000005
（一般式（１）中、Ｒ１はメチル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を示し、Ｘは、
【化５】
2014051551.tif 000006
を示し、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を示し、Ｚは、Ｃと結合して炭素数６〜１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭素水素を形成する基を示す。）
【００１５】
上記一般式（１）において、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であるが、Ｒ２及びＲ３は特には水素原子であることが好ましい。
【００１６】
また、Ｘは、
【化６】
2014051551.tif 000007
である場合、Ｒ４及びＲ５の両方がメチル基であるイソプロピリデン基であることが好ましく、また、Ｘが、
【化７】
2014051551.tif 000008
の場合、Ｚは、上記式（１）中の２個のフェニル基と結合する炭素Ｃと結合して、炭素数６〜１２の二価の脂環式炭化水素基を形成するが、二価の脂環式炭素水素基としては、例えば、シキロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、シクロドデシリデン基、アダマンチリデン基、シクロドデシリデン基等のシクロアルキリデン基が挙げられる。置換されたものとしては、これらのメチル置換基、エチル置換基を有するもの等が挙げられる。これらのなかでも、シクロヘキシリデン基、シキロヘキシリデン基のメチル置換体（好ましくは３，３，５−トリメチル置換体）、シクロドデシリデン基が好ましい。
【００１７】
本発明で使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）としての好ましい具体例としては、以下のイ）〜ニ）のポリカーボネート樹脂が挙げられる。
イ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン構造単位を有するもの、即ちＲ１がメチル基、Ｒ２が水素原子、Ｘがイソプロピリデン基である構造単位を有するもの、
ロ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン構造単位、即ちＲ１がメチル基、Ｒ２が水素原子、Ｘがシクロドデシリデン基である構造単位を有するもの。
ハ）２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン構造単位、即ちＲ１がメチル基、Ｒ２がメチル基、Ｘがイソプロピリデン基である構造単位を有するもの、
ニ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン構造単位、即ちＲ１がメチル基、Ｒ２が水素原子、Ｘがシクロヘキシリデン基である構造単位を有するもの、
これらの中で、より好ましくは上記イ）、ロ）またはハ）、さらに好ましくは上記イ）またはロ）、特には上記イ）のポリカーボネート樹脂が好ましい。
【００１８】
これらポリカーボネート樹脂（Ａ）は、それぞれ、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンを、ジヒドロキシ化合物として使用して製造することができる。
【００１９】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、一般式（１）で表される構造単位以外のカーボネート構造単位を有することもでき、例えば、一般式（２）で表される構造単位（例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノール−Ａ）由来の構造単位）、あるいは後述するような他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を有していてもよい。一般式（１）で表される構造単位以外の構造単位の共重合量は、通常６０モル％以下であり、５０モル％以下が好ましく、より好ましくは４０モル％以下、さらには３０モル％以下が最も好ましい。
【００２０】
本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、２０，０００〜３５，０００である。粘度平均分子量がこの範囲であると、成形性が良く、且つ機械的強度の良好な成形品が得られ、２０，０００を下回ると、耐面衝撃性が悪化し、実使用上問題となり、３５，０００を超えると溶融粘度が増大し、射出成形または押出成形することが困難となる。ポリカーボネート樹脂（Ａ）の好ましい分子量の下限は、２０，０００、より好まし２１，０００、さらに好ましくは２２，０００であり、上限は好ましくは３３，０００、より好ましくは３２，５００である。
ここで、粘度平均分子量（Ｍｖ）は、溶媒としてジクロロメタンを使用し、ウベローデ粘度計を使用し、温度２０℃での極限粘度（［η］）（単位ｄｌ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式：［η］＝１．２３×１０−４Ｍｖ０．８３  の式から算出される値を意味する。
【００２１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、１種または２種以上を混合して使用してもよく、粘度平均分子量の異なる２種類以上のポリカーボネート樹脂を混合して上記粘度平均分子量に調整してもよい。また、必要に応じ、粘度平均分子量が上記の好適範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよい。
【００２２】
＜ポリカーボネート樹脂（Ｂ）＞
本発明において使用するポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、下記一般式（２）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂である。
【化８】
2014051551.tif 000009
（一般式（２）中、Ｘは前記一般式（１）と同義である。）
【００２３】
一般式（２）で表されるポリカーボネート構造単位の好ましい具体例としては、ビスフェノール−Ａ由来のカーボネート構造単位である。
ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、一般式（２）で表わされる構造単位以外のカーボネート構造単位を有することもでき、他のジヒドロキシ化合物由来のカーボネート構造単位を有していてもよい。一般式（２）で表わされる構造単位以外の構造単位の共重合量は、通常５０モル％未満が好ましく、より好ましくは４０モル％以下、さらには３０モル％以下、特には２０モル％以下であり、１０モル％以下、なかでも５モル％以下が最も好ましい。
【００２４】
他のジヒドロキシ化合物としては、例えば以下のような芳香族ジヒドロキシ化合物を挙げることができる。
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−（１−メチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−（１−メチルプロピル）−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−（１−メチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−（１−メチルプロピル）−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（３−（１−メチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（３−（１−メチルプロピル）−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロオクタン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン等が挙げられる。
【００２５】
本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ｂ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、１６，０００〜２８，０００である。粘度平均分子量がこの範囲であると、成形性が良く、且つ機械的強度の良好な成形品が得られ、１６，０００を下回ると、耐面衝撃性が著しく低下してしまうため、実使用上問題となり、２８，０００を超えると溶融粘度が増大し、射出成形または押出成形が困難となる。ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の好ましい分子量の下限は１７，０００、より好ましくは１８，０００であり、その上限は好ましくは２７，０００である。
なお、粘度平均分子量（Ｍｖ）の定義は、前記したとおりである。
【００２６】
ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、１種または２種以上を混合して使用してもよく、粘度平均分子量の異なる２種類以上のポリカーボネート樹脂を混合して上記粘度平均分子量に調整してもよい。また、必要に応じ、粘度平均分子量が上記の好適範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよい。
【００２７】
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の製造方法＞
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）を製造する方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。
以下、これらの方法のうち特に好適なものについて、具体的に説明する。
【００２８】
・界面重合法
まず、ポリカーボネート樹脂（Ａ）または（Ｂ）を界面重合法で製造する場合について説明する。
界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下で、通常ｐＨを９以上に保ち、前記各ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体（好ましくは、ホスゲン）とを反応させた後、重合触媒の存在下で界面重合を行うことによってポリカーボネート樹脂を得る。なお、反応系には、必要に応じて分子量調整剤（末端停止剤）を存在させてもよく、ジヒドロキシ化合物の酸化防止のために酸化防止剤を存在させてもよい。
【００２９】
反応に不活性な有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素等；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；などが挙げられる。なお、有機溶媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。
【００３０】
アルカリ水溶液に含有されるアルカリ化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物が挙げられるが、なかでも水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。なお、アルカリ化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。
アルカリ水溶液中のアルカリ化合物の濃度に制限は無いが、通常、反応中のアルカリ水溶液のｐＨを１０〜１２の範囲にコントロールするために、５〜１０質量％の範囲で使用されることが好ましい。また、例えばホスゲンを吹き込むに際しては、水相のｐＨが１０〜１２、好ましくは１０〜１１の範囲となる様にコントロールするために、ビスフェノール化合物とアルカリ化合物とのモル比を、通常１：１．９以上、なかでも１：２．０以上、また、通常１：３．２以下、なかでも１：２．５以下とすることが好ましい。
【００３１】
重合触媒としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン等の脂肪族三級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルシクロヘキシルアミン等の脂環式三級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアニリン等の芳香族第三級アミン；トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等；ピリジン；グアニン；グアニジンの塩；等が挙げられる。なお、重合触媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。
【００３２】
分子量調整剤としては、例えば、一価のフェノール性水酸基を有する芳香族フェノール；メタノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール；メルカプタン；フタル酸イミド等が挙げられるが、なかでも芳香族フェノールが好ましい。
このような芳香族フェノールとしては、具体的に、フェノール、ｍ−メチルフェノール、ｐ−メチルフェノール、ｍ−プロピルフェノール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等のアルキル基置換フェノール；イソプロパニルフェノール等のビニル基含有フェノール；エポキシ基含有フェノール；ｏ−オキシン安息香酸、２−メチル−６−ヒドロキシフェニル酢酸等のカルボキシル基含有フェノール；等が挙げられる。なお、分子量調整剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。
【００３３】
分子量調整剤の使用量は、ジヒドロキシ化合物１００モルに対して、通常０．５モル以上、好ましくは１モル以上であり、また、通常５０モル以下、好ましくは３０モル以下である。分子量調整剤の使用量をこの範囲とすることで、ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性及び耐加水分解性を向上させることができる。
【００３４】
反応の際に、反応基質、反応媒、酸化防止剤、触媒、分子量調整剤、添加剤等を混合する順番は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。例えば、カーボネート前駆体としてホスゲンを用いた場合には、分子量調整剤はジヒドロキシ化合物とホスゲンとの反応（ホスゲン化）の時から重合反応開始時までの間であれば任意の時期に混合できる。
なお、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は通常は数分（例えば、１０分）〜数時間（例えば、６時間）である。
【００３５】
・溶融エステル交換法
次に、ポリカーボネート樹脂（Ａ）または（Ｂ）を溶融エステル交換法で製造する場合について説明する。溶融エステル交換法では、例えば、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
【００３６】
ジヒドロキシ化合物は、それぞれ前述の通りである。
一方、炭酸ジエステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物；ジフェニルカーボネート；ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。なかでも、ジフェニルカーボネート及び置換ジフェニルカーボネートが好ましく、ジフェニルカーボネートが特に好ましい。なお、炭酸ジエステルは１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。
【００３７】
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの比率は所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であるが、ジヒドロキシ化合物１モルに対して、炭酸ジエステルを等モル量以上用いることが好ましく、なかでも１．０１モル以上用いることがより好ましい。なお、上限は通常１．３０モル以下である。このような範囲にすることで、末端水酸基量を好適な範囲に調整できる。
【００３８】
ポリカーボネート樹脂では、その末端水酸基量が、熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす傾向がある。このため、公知の任意の方法によって末端水酸基量を必要に応じて調整してもよい。エステル交換反応においては、通常、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物との混合比率、エステル交換反応時の減圧度などを調整することにより、末端水酸基量を調整したポリカーボネート樹脂を得ることができる。なお、この操作により、通常は得られるポリカーボネート樹脂の分子量を調整することもできる。
【００３９】
炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物との混合比率を調整して末端水酸基量を調整する場合、その混合比率は前記の通りである。
また、より積極的な調整方法としては、反応時に別途、末端停止剤を混合する方法が挙げられる。この際の末端停止剤としては、例えば、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類などが挙げられる。なお、末端停止剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。
【００４０】
溶融エステル交換法によりポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒は任意のものを使用できる。なかでも、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。また補助的に、例えば塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物などの塩基性化合物を併用してもよい。なお、エステル交換触媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。
【００４１】
溶融エステル交換法において、反応温度は通常１００〜３２０℃である。また、反応時の圧力は通常２ｍｍＨｇ以下の減圧条件である。具体的操作としては、この範囲の条件で、ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行えばよい。
【００４２】
溶融重縮合反応は、バッチ式、連続式の何れの方法でも行うことができる。バッチ式で行う場合、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。ただし、ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の安定性等を考慮すると、溶融重縮合反応は連続式で行うことが好ましい。
【００４３】
溶融エステル交換法においては、必要に応じて、触媒失活剤を用いても良い。触媒失活剤としてはエステル交換触媒を中和する化合物を任意に用いることができる。その例を挙げると、イオウ含有酸性化合物及びその誘導体などが挙げられる。なお、触媒失活剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。
触媒失活剤の使用量は、前記のエステル交換触媒が含有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属に対して、通常０．５当量以上、好ましくは１当量以上であり、また、通常１０当量以下、好ましくは５当量以下である。更には、ポリカーボネート樹脂に対して、通常１質量ｐｐｍ以上であり、また、通常１００質量ｐｐｍ以下、好ましくは２０質量ｐｐｍ以下である。
【００４４】
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の割合＞
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリカーボネート樹脂（Ｂ）の混合割合は、両者の質量比で、ポリカーボネート樹脂（Ａ）／ポリカーボネート樹脂（Ｂ）＝９０／１０〜１０／９０である。このような混合割合で用いることにより、高い表面硬度と耐面衝撃性、さらにこれに黒色染顔料を配合することで高度の漆黒性を達成することができる。ポリカーボネート樹脂（Ａ）の質量比が、１０を下回ると成形品の表面硬度が低下し、実製品としたときに表面が傷つき易くなってしまい、９０を超えると成形品の耐面衝撃性が低下し、実製品としたときに割れ易くなってしまう。
好ましい混合比は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）／ポリカーボネート樹脂（Ｂ）＝９０／１０〜６０／４０、より好ましくは８０／２０〜３０／７０である。
【００４５】
また、本発明においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリカーボネート樹脂（Ｂ）の合計１００質量％中、５質量％以上がフレーク状の粉末であることが好ましい。フレーク状粉末の含有割合は好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。このような割合でフレーク状の粉末を含むことにより、後述の必要に応じて添加剤を配合する場合に、ポリカーボネート樹脂組成物製造時に添加剤成分が分級するのを防ぎ、未溶融物の発生や添加剤の凝集等を抑制し、難燃性、耐面衝撃性、漆黒性に優れた成形品が得られやすい傾向にある。フレーク状粉末の平均粒径は、２ｍｍ以下が好ましく、１．５ｍｍ以下がより好ましい。
フレーク状の粉末以外のポリカーボネート樹脂としては、ペレット状のものが好ましい。ペレット長さは、好ましくは１〜５ｍｍ、より好ましくは２〜４ｍｍであり、断面が楕円形の場合は長径が２〜３．５ｍｍ、短径が１〜２．５ｍｍ、断面が円形の場合は直径２〜３ｍｍのものが好ましい。ペレットの長さや断面形状は、ポリカーボネート樹脂製造時のストランドカッターの刃の回転数、巻き取り速度、押出機の吐出量等により調整することができる。
【００４６】
＜黒色染顔料（Ｃ）＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、黒色染顔料（Ｃ）を含有する。
黒色染顔料（Ｃ）の含有量は、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び前記ポリカーボネート樹脂（Ｂ）１００質量部に対し、０．０５〜３質量部である。黒色染顔料（Ｃ）の含有量が０．０５質量部未満では、漆黒性付与効果が不十分であり、３質量部を超えるとモールドデポジット等が生じ、金型汚染を引き起こしやすくなったり、顔料の場合、分散不良により成形品外観が悪化したりする場合がある。黒色染顔料（Ｃ）の含有量は、好ましくは０．０７質量部以上であり、好ましくは２質量部以下である。
【００４７】
黒色染顔料としては、黒色無機顔料、黒色染顔料があり、単独で黒色を呈するものを１種又は２種以上使用してもよく、また、黒色以外の無機顔料、有機顔料、染料を組み合わせて黒色を呈するものであってもよい。
【００４８】
黒色無機顔料としては、カーボンブラック、鉄黒等があるが、カーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックは、その製造方法、原料種等に制限はなく、従来公知の任意のもの、例えばオイルファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のいずれをも使用することができる。これらの中でも、着色性とコストの点から、オイルファーネスブラックが好ましい。
【００４９】
カーボンブラックの平均粒子径は適宜選択して決定すればよいが、中でも５〜６０ｎｍが好ましく、更には７〜５５ｎｍ、特に１０〜５０ｎｍであることが好ましい。平均粒子径を５ｎｍ以上とすることで、流動性が向上する傾向にあり、６０ｎｍ以下とすることで成形体の漆黒性が向上する。
【００５０】
また、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、通常１０００ｍ２／ｇ未満が好ましく、中でも５０〜４００ｍ２／ｇであることが好ましい。窒素吸着比表面積を１０００ｍ２／ｇ未満にすることで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の流動性や成形品の外観が向上する傾向にあり好ましい。なお、窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７に準拠して測定することができる。
またカーボンブラックのＤＢＰ吸収量は、３００ｃｍ３／１００ｇ未満であることが好ましく、中でも３０〜２００ｃｍ３／１００ｇであることが好ましい。ＤＢＰ吸収量を３００ｃｍ３／１００ｇ未満にすることで、ポリカーボネート樹脂組成物の流動性や成形品の外観が向上する傾向にあり好ましい。なお、ＤＢＰ吸収量はＪＩＳ  Ｋ６２１７に準拠して測定することができる。
【００５１】
カーボンブラックは、単独でまたは２種以上併用して使用することができ、また、カーボンブラックは、バインダーを用いて顆粒化することも可能であり、ポリスチレン系樹脂等の樹脂中に高濃度で溶融混練したマスターバッチでの使用することも好ましい。
さらに、カーボンブラックは、染顔料と併用することも好ましい。
【００５２】
黒色染顔料としては、前記したように、単独で黒色を呈するものを１種又は２種以上使用してもよく、また、黒色以外の染顔料を組み合わせて黒色を呈するものであってもよい。
このように使用される染顔料としては、特に制限はないが、アンスラキノン系染料、ペリレン系染料、ペリノン系染料、メチン系染料、アゾ系染料、キノリン系染料等が好ましく使用できる。
具体的には、以下のような染料が好ましく例示できる。
【００５３】
アンスラキノン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １５０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １５１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ２２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ８３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ８７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２８、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３６等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。
【００５４】
ペリノン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ７８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ９０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ
２９、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７９等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。
【００５５】
ペリレン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５５、Ｖａｔ  Ｒｅｄ１５、Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ７、Ｆ  Ｏｒａｎｇｅ２４０、Ｆ  Ｒｅｄ３０５、Ｆ  Ｒｅｄ３３９、Ｆ  Ｙｅｌｌｏｗ８３等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。
【００５６】
アゾ系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４５等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。
【００５７】
メチン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ８０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３等のカラーインデックスで市販されている染料が、またキノリン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６０等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。
【００５８】
このような染顔料は２種以上を組み合わせて使用することで、特に深みと清澄感が高く、漆黒性に優れるポリカーボネート樹脂組成物を得ることが出来る。２種以上の染料の組合せとしては、アンスラキノン系染料、ペリレン系染料、ペリノン系染料、メチン系染料、アゾ系染料及びキノリン系染料を組み合わせたものが好ましい。特には、アンスラキノン系染料を少なくとも使用することが好ましく、アンスラキノン系染料及びペリノン系染料の少なくとも２種を混合したものがより好ましい。なかでも、緑色のアンスラキノン系染料、赤色のペリノン系染料及び紫色のアンスラキノン系染料の少なくとも３種を組み合わせることが、最も好ましい。
また、染顔料は、カーボンブラックと併用することも好ましい。
【００５９】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠した平板状樹脂成形体とした際のＬ値が７以下であることが好ましく、なかでも６以下、さらには５以下、特には４．５未満であることが好ましい。本発明においてＬ値とは、上述のＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じて平板状樹脂成形体（９０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ厚）を用い、分光式色彩計により、反射法にて測定した値を示す。
【００６０】
＜デュポン衝撃強度＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、デュポン衝撃強度が１０Ｊ以上である。
ここで、デュポン衝撃強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２７９４に従い、東洋精機製作所社製「デュポン衝撃強度測定機」を用いて、亀裂が生じたものを破壊として、１０回試験を行い求められる、５０％破壊エネルギーをいう。その際の撃芯半径は１／１６インチ、錘は１３３ｇで、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの試験片を用いて、２５℃で測定される。
【００６１】
デュポン衝撃強度が１０Ｊ未満では、耐面衝撃性が低く、当該樹脂組成物を用いた製品が市場で割れる、欠ける等の不具合を起こす危険性が非常に高い。特に、筺体、表示装置用部材、保護具、車載用部品、シート等の用途では、製品に衝撃がかかることが予想されるため、耐面衝撃性の高い樹脂組成物を用いることが重要となる。なかでもデュポン衝撃強度は、１５Ｊ以上、特には２０Ｊ以上であることが好ましい。
【００６２】
＜鉛筆硬度＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、鉛筆硬度がＦ以上という極めて高い硬度を有する。
ここで、鉛筆硬度はＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準拠して測定される。本発明では、上記と同じ１００×１００×２ｍｍの試験片に対して、測定を行う。
鉛筆硬度がＦより低いと、樹脂組成物を製品とした際の表面硬度が低く、製品使用中に表面が傷付きやすくなってしまう。なかでもＨ以上、特には２Ｈ以上であることが好ましい。
【００６３】
前述したように、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、粘度平均分子量（Ｍｖ）が２０，０００〜３５，０００のポリカーボネート樹脂（Ａ）及びＭｖが１６，０００〜２８，０００のポリカーボネート樹脂（Ｂ）を組み合わた上で、上記黒色染顔料（Ｃ）を前記所定量含有することにより、このような構成を有しない樹脂組成物と比較して、表面硬度と耐面衝撃性と漆黒性の全てが良好なものとなり、デュポン衝撃強度が１０Ｊ以上、鉛筆硬度がＦ以上という高い値を示すものとなる。
【００６４】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物がこのような特性を発現する理由は明確ではないが、例えば、ポリカーボネート樹脂（Ａ）として、芳香族ジヒドロキシ化合物の２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンを原料モノマーとして使用して得られたポリカーボネート樹脂（「Ｃ−ＰＣ」と記す。）を用いる場合を例に挙げると、例えば、以下のように推測される。
すなわち、Ｃ−ＰＣは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）を原料モノマーとして使用して得られたポリカーボネート樹脂（Ｂ）（「Ａ−ＰＣ」と記す。）と極めて相溶性がよくヘイズ低下を起こさず、また１０質量％程度の少量の添加でも組成物の硬度の向上効果が発現し、さらにデュポン衝撃強度（落錘強度）は添加量が１０質量％を超えると急激に向上する。表面硬度の向上は、Ｃ−ＰＣ等が、Ａ−ＰＣと比較して、成形体の表面部において偏在する傾向があり、表面硬度が高くなるのではないかと推測される。
【００６５】
＜安定剤＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、成形時等における分子量の低下や漆黒性の悪化を防止するために、安定剤を含有することも好ましい。
安定剤としては、リン系安定剤、ヒンダードフェノール系安定剤が好ましい。
リン系安定剤としては、例えば、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、４，４’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
【００６６】
ヒンダードフェノール系安定剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ネオペンチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等が挙げられる。
これらのなかでも、ペンタエリスリト−ルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。これら２つのヒンダードフェノール系酸化防止剤は、ＢＡＳＦ社より「イルガノックス１０１０」及び「イルガノックス１０７６」の名称で市販されている。
【００６７】
リン系安定剤及び／またはヒンダードフェノール系安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０２質量部以上であり、また、１質量部以下が好ましく、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．３質量部以下である。安定剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、分子量低下や漆黒性の改善効果が得られない場合があり、安定剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、逆に熱や水分に対して不安定となる傾向にある。
【００６８】
＜紫外線吸収剤＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含有することも好ましい。特に、上記したリン系安定剤及び／またはフェノール系安定剤と併用することにより、耐候性がより向上しやすい傾向にある。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤またはマロン酸エステル系紫外線吸収剤がより好ましい。
特にポリカーボネート樹脂（Ａ）の場合に、耐候性の向上効果がポリカーボネート樹脂（Ｂ）よりも高く、かつ色調の変化がより少ないことが認められた。
【００６９】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等が挙げられ、なかでも２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］が好ましく、特に２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。
【００７０】
トリアジン系紫外線吸収剤の具体例としては、トリアジン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００７１】
マロン酸エステル系紫外線吸収剤の具体例としては、２−（アルキリデン）マロン酸エステル類、特に２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類が挙げられ、このようなマロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、具体的には例えば、クラリアントジャパン社製「ＰＲ−２５」、ＢＡＳＦ社製「Ｂ−ＣＡＰ」等が挙げられる。
【００７２】
紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、また、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．３質量部以下である。紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、耐候性の改良効果が不十分となる可能性があり、紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、モールドデボジット等が生じ、射出成形時に金型汚染等を引き起こす可能性がある。
【００７３】
＜離型剤＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、離型剤を含有することも好ましい。
離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸及びアルコールからなる脂肪酸エステル、数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物及びポリシロキサン系シリコーンオイル等が挙げられ、このなかでも特に、脂肪族カルボン酸及びアルコールからなる脂肪酸エステルがより好ましい。
【００７４】
脂肪酸エステルを構成する脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族１価、２価若しくは３価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数６〜３６の１価又は２価カルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和１価カルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、モンタン酸、テトラリアコンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。
【００７５】
脂肪酸エステルを構成するアルコールとしては、飽和又は不飽和の１価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール、又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。
【００７６】
脂肪族カルボン酸及びアルコールからなる脂肪酸エステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリスチルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアレート、ベヘン酸ベヘネート、ベヘン酸ステアレート、パルミチン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートが挙げられる。これらのなかでも、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸ステアレート及びステアリン酸モノグリセリドから選ばれる少なくとも１種の離型剤を使用することがより好ましい。
【００７７】
離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、また、その上限は好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．３質量部以下である。離型剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、離型性の効果が十分でない場合があり、離型剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染などが生じる可能性がある。
【００７８】
＜その他の添加剤＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じて、他の種々の添加剤を配合することもできる。添加剤としては、例えば、難燃剤、帯電防止剤、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、ワラストナイト、珪酸カルシウム、硼酸アルミニウムウィスカー等が挙げられる。
【００７９】
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造する際、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、（Ｂ）、黒色染顔料（Ｃ）及び必要に応じて配合される上記添加剤等の混合方法は特に限定されず、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用できる。
具体例を挙げると、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、（Ｂ）、黒色染顔料（Ｃ）及び必要に応じて配合される上記添加剤等の各成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。
【００８０】
また、例えば、各成分を予め混合せずに、または、一部の成分のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。
また、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによって本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。
【００８１】
＜ポリカーボネート樹脂成形体＞
上述した本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて、ポリカーボネート樹脂成形体が製造される。ポリカーボネート樹脂成形体の成形方法は特に限定されず、例えば、射出成形機、押出成形機等の従来公知の成形機を用いて成形する方法等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形体は、高い表面硬度と高い耐面衝撃性とを併せ有し、かつ漆黒性にも優れる成形体である。
【００８２】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記したように、高い表面硬度と耐面衝撃性さらに高度の漆黒性を有する樹脂成形体が得られるので、例えば、筺体、表示装置用部材、表示装置用カバー、保護具、車載用部品、並びに、単層または多層シートとして、特に好適である。
【００８３】
筺体としては、多機能携帯、スマートホン、ＰＤＡ、タブレット型端末、パーソナルコンピューター、等々の筺体、表示装置用部材としては、例えば、各種表示（ディスプレイ）装置（液晶パネル、タッチパネル）の構成部材等、また表示装置用カバーとしては、これら各種表示装置或いは、多機能携帯、スマートホン、ＰＤＡ、タブレット型端末、パーソナルコンピューター、等々の保護カバーや前面パネル等が、また例えば、次世代電力計の表示部のカバー等も挙げられる。
透明保護具としては、例えば、ヘルメット等のフェイスカバー（フェイスガード）やシールド等が挙げられる。
また、車載用透明部品としては、例えば、グレージング、樹脂窓、ヘッドランプレンズ、カーナビゲーション（カーオーディオ、カーＡＶ等）の前面（外側）部材、筐体等、またコンソールボックス、センタークラスター、メータークラスターの前面部材等の自動車内装部品が挙げられる。
さらに、単層または多層の押出成形により単層または多層シートとして、硬度・耐面衝撃性・漆黒性が求められる用途（液晶表示装置部材、（透明）難燃シート、建材等）に好適である。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。
【００８５】
実施例及び比較例において使用した各成分は以下のとおりである。
［ポリカーボネート樹脂（Ａ）］
ポリカーボネート樹脂（Ａ）として、以下のポリカーボネート樹脂（Ｃ−ＰＣ−１）〜（Ｃ−ＰＣ−３）を使用した。
【００８６】
（１）ポリカーボネート樹脂（Ｃ−ＰＣ−１）の製造：
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ＢＰＣ」と記す。）２６．１４モル（６．７５ｋｇ）と、ジフェニルカーボネート２６．６６モル（５．７１ｋｇ）を、撹拌機および溜出凝縮装置付きのＳＵＳ製反応器（内容積４０リットル）内に入れ、反応器内を窒素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下で２２０℃まで３０分間かけて昇温した。
次いで、反応器内の反応液を撹拌し、溶融状態下の反応液にエステル交換反応触媒として炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）を、ＢＰＣ１モルに対し１．５×１０−６モルとなるように加え、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で３０分、反応液を撹拌醸成した。次に、同温度下で反応器内の圧力を４０分かけて１００Ｔｏｒｒに減圧し、さらに、１００分間反応させ、フェノールを溜出させた。
【００８７】
次に、反応器内を６０分かけて温度を２８０℃まで上げるとともに３Ｔｏｒｒまで減圧し、留出理論量のほぼ全量に相当するフェノールを留出させた。次に、同温度下で反応器内の圧力を１Ｔｏｒｒ未満に保ち、さらに８０分間反応を続け重縮合反応を終了させた。このとき、撹拌機の攪拌回転数は３８回転／分であり、反応終了直前の反応液温度は３００℃、攪拌動力は０．９０ｋＷであった。
次に、溶融状態のままの反応液を２軸押出機に送入し、炭酸セシウムに対して４倍モル量のｐ−トルエンスルホン酸ブチルを２軸押出機の第１供給口から供給し、反応液と混練し、その後、反応液を２軸押出機のダイを通してストランド状に押し出し、カッターで切断してカーボネート樹脂のペレットを得た。
【００８８】
得られたポリカーボネート樹脂（Ｃ−ＰＣ−１）の物性は以下の通りであった。
鉛筆硬度：２Ｈ
粘度平均分子量（Ｍｖ）：２４，０００
【００８９】
（２）ポリカーボネート樹脂（Ｃ−ＰＣ−２）の製造：
ＢＰＣ２６．１４モル（６．７５ｋｇ）と、ジフェニルカーボネート２６．７９モル（５．７４ｋｇ）を、撹拌機および溜出凝縮装置付きのＳＵＳ製反応器（内容積１０リットル）内に入れ、反応器内を窒素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下で２２０℃まで３０分間かけて昇温した。
次いで、反応器内の反応液を撹拌し、溶融状態下の反応液にエステル交換反応触媒として炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）を、ＢＰＣ１モルに対し１．５×１０−６モルとなるように加え、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で３０分、反応液を撹拌醸成した。次に、同温度下で反応器内の圧力を４０分かけて１００Ｔｏｒｒに減圧し、さらに、１００分間反応させ、フェノールを溜出させた。
【００９０】
次に、反応器内を６０分かけて温度を２８４℃まで上げるとともに３Ｔｏｒｒまで減圧し、留出理論量のほぼ全量に相当するフェノールを留出させた。次に、同温度下で反応器内の圧力を１Ｔｏｒｒ未満に保ち、さらに６０分間反応を続け重縮合反応を終了させた。このとき、撹拌機の攪拌回転数は３８回転／分であり、反応終了直前の反応液温度は２８９℃、攪拌動力は１．００ｋＷであった。
次に、溶融状態のままの反応液を２軸押出機に送入し、炭酸セシウムに対して４倍モル量のｐ−トルエンスルホン酸ブチルを２軸押出機の第１供給口から供給し、反応液と混練し、その後、反応液を２軸押出機のダイを通してストランド状に押し出し、カッターで切断してカーボネート樹脂のペレットを得た。
【００９１】
得られたポリカーボネート樹脂（Ｃ−ＰＣ−２）の物性は以下の通りであった。
鉛筆硬度：２Ｈ
粘度平均分子量（Ｍｖ）：２６，０００
【００９２】
（３）ポリカーボネート樹脂（Ｃ−ＰＣ−３）の製造：
ＢＰＣ２６．１４モル（６．７５ｋｇ）と、ジフェニルカーボネート２６．７９モル（５．７４ｋｇ）を、撹拌機および溜出凝縮装置付きのＳＵＳ製反応器（内容積１０リットル）内に入れ、反応器内を窒素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下で２２０℃まで３０分間かけて昇温した。
次いで、反応器内の反応液を撹拌し、溶融状態下の反応液にエステル交換反応触媒として炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）を、ＢＰＣ１モルに対し１．５×１０−６モルとなるように加え、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で３０分、反応液を撹拌醸成した。次に、同温度下で反応器内の圧力を４０分かけて１００Ｔｏｒｒに減圧し、さらに、１００分間反応させ、フェノールを溜出させた。
【００９３】
次に、反応器内を６０分かけて温度を２８４℃まで上げるとともに３Ｔｏｒｒまで減圧し、留出理論量のほぼ全量に相当するフェノールを留出させた。次に、同温度下で反応器内の圧力を１Ｔｏｒｒ未満に保ち、さらに６０分間反応を続け重縮合反応を終了させた。このとき、撹拌機の攪拌回転数は３８回転／分であり、反応終了直前の反応液温度は２８９℃、攪拌動力は０．７５ｋＷであった。
次に、溶融状態のままの反応液を２軸押出機に送入し、炭酸セシウムに対して４倍モル量のｐ−トルエンスルホン酸ブチルを２軸押出機の第１供給口から供給し、反応液と混練し、その後、反応液を２軸押出機のダイを通してストランド状に押し出し、カッターで切断してカーボネート樹脂のペレットを得た。
【００９４】
得られたポリカーボネート樹脂（Ｃ−ＰＣ−３）の物性は以下の通りであった。
鉛筆硬度：２Ｈ
粘度平均分子量（Ｍｖ）：２２，０００
【００９５】
［ポリカーボネート樹脂（Ｂ）］
ポリカーボネート樹脂（Ｂ）として、以下のポリカーボネート樹脂（Ａ−ＰＣ−１）を使用した。
（１）Ａ−ＰＣ−１：
ビスフェノール−Ａを出発原料とし界面法によるポリカーボネート樹脂
三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン  Ｓ−３０００」（フレーク状粉末）
鉛筆硬度  ２Ｂ
粘度平均分子量（Ｍｖ）  ２１，０００
【００９６】
［黒色染顔料（Ｃ）］
［カーボンブラック］
（１）カーボンブラック−ポリスチレンマスターバッチ
越谷化成工業社製、商品名「ＲＢ９０４Ｇ」
カーボンブラック：４０質量％、ポリスチレン：６０質量％
（２）カーボンブラック−ポリスチレンマスターバッチ
越谷化成工業社製、商品名「ＲＢ９６７Ｇ」
カーボンブラック：４０質量％、ポリスチレン：６０質量％
【００９７】
［染料］
（染料−カーボンブラック混合物）
以下の染料３種及びカーボンブラックの混合物：
・アンスラキノン系染料：Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３
・ペリノン系染料：Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７９
・アンスラキノン系染料：Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３
【００９８】
［安定剤］
・リン系安定剤：
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカスタブ２１１２」
・ヒンダートフェノール系酸化防止剤：
ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガノックス１０１０」
［離型剤］
ペンタエリスリトールテトラステアレート、コグニス社製、商品名「ロキシオールＶＰＧ８６１」
ステアリン酸ステアレート、日油社製、商品名「ユニスターＭ９６７６」
【００９９】
（実施例１〜２４）（比較例１〜１２）
上記した各樹脂及び添加剤を後記表に示す組成（質量部）で配合混合し、二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０ＸＣＴ」）により、バレル温度２８０℃で混練し、ポリカーボネート樹脂組成物を製造し、ペレットを得た。
【０１００】
（評価用試験片の作成）
・漆黒性、鉛筆硬度評価用９０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ厚試験片
上記ペレットを８０℃、５時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ５５−６０Ｈ」）を用い、シリンダー設定温度２６０〜２８０℃、金型温度８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍの条件下にて、９０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ厚の平板状試験片を射出成形した。
・デュポン衝撃強度評価用１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚試験片
上記ペレットを８０℃、５時間乾燥した後、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０−９Ｅ」）を用い、シリンダー設定温度２６０〜２８０℃、金型温度８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍの条件下にて、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの平板状試験片を射出成形した。
【０１０１】
実施例および比較例において行った各測定・評価方法は、以下の通りである。
（イ）漆黒性の評価：Ｌ値
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じ、上記で作製した平板状試験片（９０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ厚）を使用し、日本電色工業社製、ＳＥ６０００型分光式色彩計で、反射モードにて測定した。Ｌ値が小さいほど漆黒性に優れており、Ｌ値が大きくなると、白っぽく見える。
（ロ）漆黒性の目視評価
上記で作製した平板状試験片（９０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ厚）の外観を、目視にて観察し、漆黒性の評価を行い、以下の基準で判定した。
○：非常に高い光沢性と深い漆黒感を呈する。
△：光沢性や深い漆黒性が上記に較べ、やや劣る。
×：光沢性や漆黒性が悪い。
【０１０２】
（ハ）デュポン衝撃強度（面衝撃強度）
ＡＳＴＭ  Ｄ２７９４に準拠し、上記で作成した平板状試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚）を用い、東洋精機製作所社製「デュポン衝撃強度測定機」を用いて、亀裂が生じたものを破壊として、１０回試験を行い、５０％破壊エネルギーを求めた。その際の撃芯半径は１／１６インチ、錘は１３３ｇで、温度２５℃で測定した。
【０１０３】
（ニ）鉛筆硬度
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準拠し、上記で作製した平板状試験片（９０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ厚）を用い、東洋精機製作社所製「鉛筆硬度試験機」を用いて、１，０００ｇ荷重にて鉛筆硬度を測定した。
以上の結果を、以下の表１〜３に示す。
【０１０４】
【表１】
2014051551.tif 000010
【０１０５】
【表２】
2014051551.tif 000011
【０１０６】
【表３】
2014051551.tif 000012
【０１０７】
上記表に示した結果から、本発明の特定要件を全て満たすポリカーボネート樹脂組成物が、高い表面硬度と高い耐面衝撃性とを併せ有し、かつ漆黒性にも優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、高い表面硬度と高い耐面衝撃性とを併せ有し、かつ漆黒性にも優れるので、各種用途における成形体として使用でき、特に、筺体、表示装置用部材または表示装置用カバー、透明保護具、車載用透明部品、単層または多層シートに用いて好適であり、産業上の利用性は非常に高い。