(57)【要約】【課題】銅及び金の分離効率を向上させることの可能な硫化鉱からの金の回収方法を提供する。【解決手段】塩素イオン、銅イオン及び鉄イオンを含有し、臭素イオンを含有しない第一の酸性水溶液を酸化剤の供給下で硫化鉱に接触させて、硫化鉱中の銅成分を浸出する工程１と、工程１によって得られた浸出反応液を固液分離によって浸出残渣と浸出後液に分離する工程２と、塩素イオン、臭素イオン、銅イオン及び鉄イオンを含有する第二の酸性水溶液を酸化剤の供給下で工程２によって得られた浸出残渣に接触させて、当該残渣中の金成分を浸出する工程３と、工程３によって得られた金浸出後液に塩化第一銅を添加した後、酸化剤を加えて酸化還元電位を５２０ｍＶ以上に調整して金浸出後液中の一価の銅イオンを低減させる工程４と工程４によって得られた金浸出後液中の金を活性炭に吸着させる工程５とを含む硫化鉱物からの金の回収方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素イオン、銅イオン及び鉄イオンを含有し、臭素イオンを含有しない第一の酸性水溶液を酸化剤の供給下で硫化鉱に接触させて、硫化鉱中の銅成分を浸出する工程１と、
工程１によって得られた浸出反応液を固液分離によって浸出残渣と浸出後液に分離する工程２と、
塩素イオン、臭素イオン、銅イオン及び鉄イオンを含有する第二の酸性水溶液を酸化剤の供給下で工程２によって得られた浸出残渣に接触させて、当該残渣中の金成分を浸出する工程３と、
工程３によって得られた金浸出後液に塩化第一銅を添加した後、酸化剤を加えて酸化還元電位を５２０ｍＶ以上に調整して金浸出後液中の一価の銅イオンを低減させる工程４と、
工程４によって得られた金浸出後液中の金を活性炭に吸着させる工程５と
を含むことを特徴とする硫化鉱物からの金の回収方法。
【請求項２】
工程４が、酸化還元電位（参照電極、銀／塩化銀）を５２０ｍＶから５７０ｍＶに調整することを含む請求項１に記載の硫化鉱物からの金の回収方法。
【請求項３】
工程４が、空気の吹き込みにより酸化還元電位を調整することを含む請求項１又は２に記載の硫化鉱物からの金の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は硫化鉱物からの金の回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、従来の乾式法に替わり、硫化鉱から湿式法によって銅を回収する技術が注目されている。そして、硫化鉱には微量ながら金などの貴金属を含有する場合も多く、銅に加えて金等の貴金属を経済的に回収する方法が求められている。
【０００３】
このような問題に取り組んだ技術として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩化物及び臭化物と、銅及び鉄の塩化物又は臭化物とを使用し、銅浸出工程後の残渣に対して金浸出工程を実施する方法が知られている（特開２００９−２３５５１９号公報）。この方法によれば、特別な酸化剤を使用することなく、空気を使用するだけで、硫化銅鉱中の銅及び金を高い浸出率で浸出し、回収することができるとされている。
【０００４】
また、銅浸出工程後の残渣中の銅品位が７．９％以下になった時点で金浸出が行われることを利用し、銅浸出工程後の残渣中の銅品位を７．９％以下に低下させてから金浸出工程を実施する方法も知られている（特開２００９−２３５５２５号公報）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２３５５１９号公報
【特許文献２】特開２００９−２３５５２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記文献に記載の技術は、硫化鉱からの湿式法による銅及び金の回収方法に関して商業上実施可能な技術を提案するものであるが、銅及び金の分離効率の向上や金の回収率向上については未だ改善の余地は残されている。
【０００７】
硫化鉱を湿式処理する場合、随伴物の金は、予め残渣に分離濃縮された後にハロゲン浴で浸出される、もしくは主成分鉱の浸出後期に同時にハロゲン浴に浸出されるが、この浸出後液にはハロゲン化物を配位子とした金錯体が残留している。この金錯体を活性炭に吸着して回収する場合、その吸着量が多ければ多いほど歩留まりが大きい。特に活性炭を焼却処理する場合には、単位活性炭重量あたりの吸着量が生産コストに直結して大きな影響を及ぼす。そのため、単位吸着量を増加させる方法の開発が望まれるが、特許文献１及び２のいずれも、金の活性炭吸着性向上に対する検討はなされておらず、また一般的にも活性炭の種類や浸出後液の共雑物等の問題もあり適当な方法は知られていない。
【０００８】
そこで、本発明は、銅及び金の分離効率を向上させるとともに、活性炭への金の吸着量を増加させることが可能な硫化鉱物からの金の回収方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は鋭意研究の結果、金浸出工程において酸化還元電位を上げて金浸出を十分に浸出した後の金浸出後液に対して活性炭を利用して金を吸着させる際に、金浸出後液中の一価の銅イオンが活性炭への競合吸着物となることを見出した。そしてこの一価の銅イオンを、金の活性炭吸着工程前に予め低減させておくことで、活性炭への金の吸着量を有意に向上できることを見出した。
【００１０】
本発明は一側面において、塩素イオン、銅イオン及び鉄イオンを含有し、臭素イオンを含有しない第一の酸性水溶液を酸化剤の供給下で硫化鉱に接触させて、硫化鉱中の銅成分を浸出する工程１と、工程１によって得られた浸出反応液を固液分離によって浸出残渣と浸出後液に分離する工程２と、塩素イオン、臭素イオン、銅イオン及び鉄イオンを含有する第二の酸性水溶液を酸化剤の供給下で工程２によって得られた浸出残渣に接触させて、当該残渣中の金成分を浸出する工程３と、工程３によって得られた金浸出後液に塩化第一銅を添加した後、酸化剤を加えて酸化還元電位を５２０ｍＶ以上に調整して金浸出後液中の一価の銅イオンを低減させる工程４と、工程４によって得られた金浸出後液中の金を活性炭に吸着させる工程５とを含む硫化鉱物からの金の回収方法である。
【００１１】
本発明に係る硫化鉱物からの金の回収方法は一実施態様において、工程４が、酸化還元電位（参照電極、銀／塩化銀）を５２０ｍＶから５７０ｍＶに調整することを含む。
【００１２】
本発明に係る硫化鉱物からの金の回収方法は別の一実施態様において、工程４が、空気の吹き込みにより酸化還元電位を調整することを含む。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、活性炭への金の吸着量を増加させることが可能な硫化鉱物からの金の回収方法が提供できる。更に、銅浸出工程に臭素イオンを含有しない浸出液を使用することで経済的に銅及び金の分離効率を向上させることが可能となると共に、その後の金浸出工程において臭素イオンを含有する浸出液を使用することで高い金の回収率が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】ＯＲＰ（ｖｓ  Ａｇ／ＡｇＣｌ）と銅及び金の浸出率の関係を示す図である。
【図２】金浸出後液の酸化還元電位と吸着後液中の金濃度との関係を表すグラフである。
【図３】浸出液を活性炭充填カラムに連続的に給液した場合において、ＣｕＣｌの添加と空気の吹き込みを行った場合の、酸化還元電位及び金濃度の変化の関係を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜工程１：銅浸出工程＞
工程１では、塩素イオン、銅イオン及び鉄イオンを含有し、臭素イオンを含有しない浸出液（第一の酸性水溶液）を酸化剤の供給下で硫化鉱物に接触させて、硫化鉱物中の銅成分を浸出する。すなわち、工程１では浸出液として塩化浴を使用することで硫化鉱中の銅を浸出することを基本としており、更に硫化鉱中に一般的に含まれる銅イオン及び鉄イオンを浸出液中に存在させておくことで、銅の浸出反応の促進を狙っている。浸出液と硫化鉱物の接触方法としては特に制限はなく、噴霧や浸漬などの方法があるが、反応効率の観点から、浸出液中に硫化鉱物を浸漬し、撹拌する方法が好ましい。硫化鉱物としては特に制限はないが、典型的には金を含有する一次硫化銅鉱や金を含むケイ酸鉱を含有する硫化銅鉱が挙げられる。
【００１６】
塩素イオンの供給源としては特に制限はなく、例えば塩化水素、塩酸、塩化金属及び塩素ガス等が挙げられるが、経済性や安全性を考慮すれば塩化金属の形態で供給するのが好ましい。塩化金属としては、例えば塩化銅（塩化第一銅、塩化第二銅）、塩化鉄（塩化第一鉄、塩化第二鉄）、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウム）の塩化物、アルカリ土類金属（ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム）の塩化物が挙げられ、経済性や入手容易性の観点から、塩化ナトリウムが好ましい。また、銅イオン及び鉄イオンの供給源としても利用できることから、塩化銅及び塩化鉄を利用することも好ましい。
【００１７】
銅イオン及び鉄イオンは、これらの塩の形態で供給するのが通常であり、例えばハロゲン化塩の形態で供給することができる。塩化物イオンの供給源としても利用できる観点から銅イオン及び鉄イオンは塩化銅及び塩化鉄として供給されるのが好ましい。塩化銅及び塩化鉄としては酸化力の観点から塩化第二銅（ＣｕＣｌ2）及び塩化第二鉄（ＦｅＣｌ3）をそれぞれ使用するのが望ましいが、塩化第一銅（ＣｕＣｌ）及び塩化第一鉄（ＦｅＣｌ2）を使用しても浸出液に酸化剤を供給することで、塩化第二銅（ＣｕＣｌ2）及び塩化第二鉄（ＦｅＣｌ3）にそれぞれ酸化されるため、大差はない。
【００１８】
工程１で使用する浸出液（第一の酸性水溶液）中の塩素イオンの濃度は、銅の溶解反応を高い効率で実現する観点から、７０ｇ／Ｌ以上であることが好ましく、１４０ｇ／Ｌ以上であることがより好ましい。
【００１９】
硫化鉱物から銅の浸出効率を高めるために、浸出液は酸性とすべきであり、塩化物イオンの供給源としても利用できることから、塩酸酸性とするのが好ましい。浸出液のｐＨは浸出した銅の溶解度を確保する理由から、０〜３程度とするのが好ましく、１．０〜２．０程度とするのがより好ましい。また、工程１の開始時における浸出液の酸化還元電位（参照電極、銀／塩化銀）は、銅浸出を促進する観点から５００ｍＶ以上とするのが好ましく、５５０ｍＶ以上とするのがより好ましい。
【００２０】
工程１で使用する浸出液（第一の酸性水溶液）は臭素イオンを含有しない。臭素イオンが浸出液中に含まれると、金浸出が開始する酸化還元電位が低下するため、銅の浸出が十分に進行しない間に金の浸出が開始するオーバーラップ領域が大きくなるからである。換言すれば、本発明においては工程１で使用する浸出液（第一の酸性水溶液）は臭素イオンを含有しないため、金の浸出を抑制しながら、銅浸出工程の終点における酸化還元電位を高くして、銅の浸出効率を高めることができる。
【００２１】
従って、本発明の好適な実施形態においては、工程１における浸出液（第一の酸性水溶液）として、塩酸、塩化第二銅、塩化第二鉄及び塩化ナトリウムの混合液を使用することができる。
【００２２】
工程１の銅浸出工程は酸化剤を供給しながら実施することで、酸化還元電位を管理する。酸化剤を添加しなければ途中で酸化還元電位が低下してしまい、浸出反応が進行しない。酸化剤としては特に制限はないが、例えば酸素、空気、塩素及び過酸化水素などが挙げられる。ただし、酸化剤として臭素化合物を使用するのは好ましくない。極端に高い酸化還元電位をもつ酸化剤は必要なく、空気で十分である。経済性や安全性の観点からも空気が好ましい。
【００２３】
工程１に使用する浸出液の温度は浸出効率や装置の材質の観点から、６０℃以上とするのが好ましく、７０〜９０℃とするのがより好ましい。浸出効率を高めることを目的として工程１を加圧下で実施することも可能であるが、大気圧下で十分である。銅浸出を促進するため、処理対象となる硫化鉱物を予め粉砕・摩鉱しておくことが好ましい。
【００２４】
代表的な銅の硫化鉱であるカルコパイライトを例にすると、工程１では次のような反応式に従って銅の浸出が起きていると考えられる。
ＣｕＦｅＳ2＋３ＣｕＣｌ2→４ＣｕＣｌ＋ＦｅＣｌ2＋２Ｓ  （１）
ＣｕＦｅＳ2＋３ＦｅＣｌ3→ＣｕＣｌ＋４ＦｅＣｌ2＋２Ｓ  （２）
酸化剤として空気を使用した場合、式（１）又は式（２）の反応が進行することと併行して、これらの浸出反応の結果生成した塩化第一銅及び塩化第一鉄が次のような反応でそれぞれ塩化第二銅及び塩化第二鉄に酸化される。
ＣｕＣｌ＋（１／４）Ｏ2＋ＨＣｌ→ＣｕＣｌ2＋（１／２）Ｈ2Ｏ  （３）
ＦｅＣｌ2＋（１／４）Ｏ2＋ＨＣｌ→ＦｅＣｌ3＋（１／２）Ｈ2Ｏ  （４）
式（３）及び式（４）で生成する化学種は式（１）及び式（２）の酸化剤として浸出に再利用できる。この結果、浸出率は更に高くなる。式（３）及び式（４）式の反応は浸出液中に吹込む空気中の酸素で進行するため、浸出反応中に空気を吹込むことで、原料より溶出した塩化第一銅や塩化第一鉄を酸化して生じた塩化第二銅又は塩化第二鉄を利用して銅浸出反応を継続できる。
【００２５】
工程１に使用する浸出液は当初高い酸化還元電位（参照電極、銀／塩化銀）を有している（例：５００ｍＶ以上）が、硫化鉱物と接触させて浸出反応を開始すると、酸化還元電位は急落する。その後、酸化還元電位は酸化剤の供給下で銅の浸出反応が進行するにつれて徐々に上昇していく。臭素イオンを含まない上記の浸出液の場合、酸化還元電位（参照電極、銀／塩化銀）が４５０ｍＶ以上であれば銅は十分に浸出する。一方で、酸化還元電位が高くなると今度は金の浸出も始まるが、臭素イオンを含まない上記の浸出液の場合、酸化還元電位（参照電極、銀／塩化銀）が５００ｍＶ以下であれば金はほとんど浸出しない。従って、酸化還元電位（参照電極、銀／塩化銀）が４５０〜５００ｍＶ、好ましくは４５０〜４７５ｍＶの範囲にあるときに工程１の銅浸出反応を終了することで、銅及び金の高い分離効率が得られるようになる。
【００２６】
その結果、本発明の好ましい実施態様においては、工程１は、銅の浸出率が９０質量％以上、且つ、金の浸出率が１０質量％以下の条件を満たしたときに終了することができ、より好ましい実施態様においては、工程１は、銅の浸出率が９５質量％以上、且つ、金の浸出率が１０質量％以下の条件を満たしたときに終了することができる。
【００２７】
＜工程２：固液分離工程＞
工程２では、工程１によって得られた浸出反応液を固液分離によって浸出残渣と浸出後液に分離する。固液分離方法は特に制限はないが、フィルタープレスやシックナーを使用することができる。浸出残渣には金が残留しており、浸出後液には銅が溶解している。
【００２８】
工程１は銅浸出工程を一段階で実施することもできるが、硫化鉱物中の銅の浸出を十分に行うために銅浸出工程を複数段で実施することも可能である。複数段を利用した銅浸出工程は、具体的には、一段目における銅浸出操作を終了後に、フィルタープレスやシックナーなどによって固液分離し、浸出残渣に対して次段の銅浸出操作を行うことにより実施することができる。典型的には、銅浸出工程は２〜４段階で構成することができる。この場合、各浸出段で実施している固液分離操作が工程２に該当する。
【００２９】
＜工程３：金浸出工程＞
工程３では、塩素イオン、臭素イオン、銅イオン及び鉄イオンを含有する浸出液（第二の酸性水溶液）を酸化剤の供給下で工程２によって得られた（工程１を複数段で行い、工程２が複数回実施されるときは最終的に得られた）浸出残渣に接触させて、当該残渣中の金成分を浸出する。金の浸出は、溶出した金が塩素イオン又は臭素イオンと反応し、金の塩化錯体又は金の臭化錯体を生成することにより進行する。臭素イオンを併用することで、より低電位の状態で錯体を形成するため、金の浸出効率の向上を図ることができる。また、鉄イオンは酸化剤の供給下で酸化した３価の鉄イオン又は当初より３価の鉄イオンが、金を酸化する働きをする。銅イオンは直接反応に関与しないが、銅イオンが存在することで鉄イオンの酸化速度が速くなる。
【００３０】
浸出液と残渣の接触方法としては特に制限はなく、噴霧や浸漬などの方法があるが、反応効率の観点から、浸出液中に残渣を浸漬し、撹拌する方法が好ましい。
【００３１】
塩素イオンの供給源としては、特に制限はないが、例えば塩化水素、塩酸、塩化金属及び塩素ガス等が挙げられ、経済性や安全性を考慮すれば塩化金属の形態で供給するのが好ましい。塩化金属としては、例えば塩化銅（塩化第一銅、塩化第二銅）、塩化鉄（塩化第一鉄、塩化第二鉄）、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウム）の塩化物、アルカリ土類金属（ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム）の塩化物が挙げられ、経済性や入手容易性の観点から、塩化ナトリウムが好ましい。また、銅イオン及び鉄イオンの供給源としても利用できることから、塩化銅及び塩化鉄を利用することも好ましい。
【００３２】
臭素イオンの供給源としては、特に制限はないが、例えば臭化水素、臭化水素酸、臭化金属及び臭素ガス等が挙げられ、経済性や安全性を考慮すれば臭化金属の形態で供給するのが好ましい。臭化金属としては、例えば臭化銅（臭化第一銅、臭化第二銅）、臭化鉄（臭化第一鉄、臭化第二鉄）、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウム）の臭化物、アルカリ土類金属（ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム）の臭化物が挙げられ、経済性や入手容易性の観点から、臭化ナトリウムが好ましい。また、銅イオン及び鉄イオンの供給源としても利用できることから、臭化銅及び臭化鉄を利用することも好ましい。
【００３３】
銅イオン及び鉄イオンの供給源としては、これらの塩の形態で供給するのが通常であり、例えばハロゲン化塩の形態で供給することができる。塩素イオン及び／又は臭素イオンの供給源としても利用できる観点から銅イオンは塩化銅及び／又は臭化銅、鉄イオンは塩化鉄及び／又は臭化鉄として供給されるのが好ましい。塩化銅及び塩化鉄としては酸化力の観点から塩化第二銅（ＣｕＣｌ2）及び塩化第二鉄（ＦｅＣｌ3）を使用するのがそれぞれ望ましいが、塩化第一銅（ＣｕＣｌ）及び塩化第二鉄（ＦｅＣｌ2）を使用しても大差はない。
【００３４】
工程３で使用する浸出液（第二の酸性水溶液）中の塩素イオンの濃度は、３０〜２００ｇ／Ｌとすることができるが、第一の酸性水溶液よりも低くても良く、３０ｇ／Ｌ〜１２５ｇ／Ｌとしてもよい。工程３で使用する浸出液（第二の酸性水溶液）中の臭素イオンの濃度は、反応速度や溶解度の観点から、１ｇ／Ｌ〜１００ｇ／Ｌであることが好ましい。また、金の浸出効率の観点からは、第二の酸性水溶液中の塩素イオンに対する臭素イオンの重量濃度比が１以上であることが好ましいが、金の濃度が十分に低いため、特段の配慮は必要としない。
【００３５】
工程３の開始時における浸出液の酸化還元電位（参照電極、銀／塩化銀）は、金浸出を促進する観点から５５０ｍＶ以上とするのが好ましく、６００ｍＶ以上とするのがより好ましい。
【００３６】
従って、本発明の好適な実施形態においては、工程３における浸出液（第二の酸性水溶液）として、塩素イオン及び臭素イオンの両方を含有するように選択することを条件に、塩酸及び臭素酸の少なくとも一方と、塩化第二銅及び臭化第二銅の少なくとも一方と、塩化第二鉄及び臭化第二鉄の少なくとも一方と、塩化ナトリウム及び臭化ナトリウムの少なくとも一方とを含む混合液を使用することができる。
【００３７】
工程３の金浸出工程は酸化剤を供給しながら実施することで、酸化還元電位を管理する。酸化剤を添加しなければ途中で酸化還元電位が低下してしまい、浸出反応が進行しない。酸化剤としては特に制限はないが、例えば酸素、空気、塩素、臭素、及び過酸化水素などが挙げられる。極端に高い酸化還元電位をもつ酸化剤は必要なく、空気で十分である。経済性や安全性の観点からも空気が好ましい。
【００３８】
＜工程４＞
金浸出を十分に行った後の金浸出後液の酸化還元電位はおおむね５００〜５２０ｍV程度となる。この金浸出後液に更にＣｕＣｌを加えて撹拌し、一度酸化還元電位を５２０ｍＶ以下に、より好ましくは５００ｍＶ以下に下げた後に、酸化剤を加えて再度ＯＲＰを５２０ｍＶ以上に調整する。これにより、金の活性炭吸着を阻害する金浸出後液中の一価の銅イオンが二価の銅イオンに酸化されて減少し、金浸出後液中の活性炭への吸着競合物が少なくなるため、活性炭への金の吸着率がより向上する。
【００３９】
酸化剤は、特に限定されないがコストの面から空気が使用される。また液温も特に限定されないが、金浸出が加温浸出であることと、酸化効率の面を考慮すると、金浸出後液の液温は４５℃以上に維持されるのが好ましく、より好ましくは５０℃以上である。
【００４０】
ＯＲＰの上昇は、金浸出後液中の一価の銅イオンの減少を示す。一価銅は非常にソフトな元素として知られ活性炭に対する親和性が高く、金錯体の吸着と競合する。この一価銅の減少により活性炭中の吸着活性点は金に対する選択性が増すことで金の効率的な回収が達成される。
【００４１】
ＯＲＰの調整は、５２０ｍＶ以上に調整することで、液中の一価銅濃度を低減させて金の活性炭への吸着率を向上させることができる。上限に特に制限はないが、調整に必要な時間及び一価銅の低減効率を考慮すると、５７０ｍＶ以下とするのが好ましく、より好ましくは５３０〜５６０ｍＶに調整することが好ましい。
【００４２】
＜工程５：金回収＞
金の浸出反応後、固液分離することによって得られた金溶解液から、活性炭吸着により金を回収する工程５を実施する。金の活性炭への接触はバッチ回分式もしくは活性炭を充填した吸着塔に酸性浸出液を連続通液することで行ってもよい。
【００４３】
バッチ式の場合、攪拌速度は指定されない。添加の活性炭量は金重量の５０倍〜１００００倍となるように添加する。
【００４４】
連続通液法式では特に通液速度は限定されない（一般的にはＳＶ１〜２５）が活性炭の単位重量あたりの金吸着量が２００００〜３００００ｇ／ｔとなった時点で、活性炭は要求能力を満たさなくなる。そのため活性炭からの金のストリップや再生はこの吸着量を目安に行う。活性炭の再生方法は一般的に知られる硫黄化合物や窒素化合物、もしくは酸により行われ、特に限定されない。
【００４５】
＜その他の工程＞
（銅回収）
工程１によって得られた浸出後液は銅成分を多量に含んでいるので、浸出後液から銅を回収することができる。銅の回収方法としては特に制限はないが、例えば溶媒抽出、イオン交換、卑な金属との置換析出及び電解採取などを利用することができる。浸出後液中の銅は１価及び２価の状態が混在しているが、溶媒抽出やイオン交換を円滑に行うために、全部が２価の銅イオンとなるように予め酸化しておくことが好ましい。酸化の方法は特に制限はないが空気や酸素を浸出後液中に吹き込む方法が簡便である。
【実施例】
【００４６】
＜実施例１＞
硫化鉱物として、Ｃｕ：１６質量％、Ｆｅ：２６質量％、Ｓ：２８質量％を含有し、Ａｕを６３ｇ／ｔ含有する銅精鉱を粉砕したものを用意した。表１に示す組成を有する浸出液（第一の酸性水溶液）１６Ｌを７０〜８５℃に加温後、当該銅精鉱４８０ｇを投入し、浸出液への空気吹き込み（０．２Ｌ／ｍｉｎ）と撹拌を継続しながら浸出試験を実施した。なお、金属の分析は、ＩＣＰ発光分光分析法で行った。
【００４７】
【表１】
2014198887.tif 000002
＊全塩化物イオン及び全臭化物イオンは、浸出液の成分が完全に電離していると仮定し、臭素イオンは臭化ナトリウムで添加し、全塩素イオン濃度が１８０ｇ／Ｌとなるよう塩化ナトリウムで調整した。
【００４８】
上記実施例１によって得られた、浸出時の酸化還元電位ＯＲＰ（ｖｓ  Ａｇ／ＡｇＣｌ）とＣｕ及びＡｕの浸出率との関係を表２及び図１に示す。浸出率は硫化鉱物中の含有量を１００％とし、浸出残渣中の含有量から逆算で算出した。表２及び図１より、Ｃｕは浸出液Ａ及びＢの間で浸出率に変化はなく、ＯＲＰが４５０ｍＶで浸出率は９０質量％程度に到達し、ＯＲＰが５００ｍＶで９９質量％以上の浸出率となった。一方、Ａｕは、臭素イオンを含有しない浸出液Ａを使用した場合、ＯＲＰが４５０ｍＶまではほとんど浸出せず、５００ｍＶで１５質量％程度浸出された。臭素イオンを含有する浸出液Ｂを使用した場合、ＯＲＰが４５０ｍＶで２０質量％程度が浸出し、５００ｍＶでは約４０質量％に達した。
【００４９】
【表２−１】
2014198887.tif 000003
【００５０】
【表２−２】
2014198887.tif 000004
【００５１】
上記実施例１では銅浸出工程と金浸出工程の間の固液分離を実施していないが、上記の結果から、臭化物イオンを含有しない浸出液Ａを銅浸出工程に使用することで、銅浸出中における金の浸出を抑制する一方で、臭化物イオンを含有する浸出液Ｂを金浸出工程に使用することで金の浸出率を高めることができることが理解できる。例えば、浸出液Ａを用いて銅浸出工程の終点となるＯＲＰを４５０〜５００ｍＶの間に設定し、固液分離後、浸出液Ｂに切り替えて金浸出工程を実施することで、銅及び金を高い分離効率で分離するとともに、金を高い回収率で回収できることが理解できる。また、銅浸出工程は、銅の浸出率が９５質量％以上、且つ、金の浸出率が１０質量％以下の条件で終了させることも可能であることが分かる。
【００５２】
＜実施例２＞
５０ｇ／Ｌの塩化物イオン、８０ｇ／Ｌの臭化物イオン、１８ｇ／Ｌの銅、及び０．２ｇ／Ｌの鉄を含む金浸出液を用いて、金浸出工程後に得られた金浸出後液中の金を浸出した。金浸出後液は、ＮａＣｌ：８４ｇ／Ｌ、ＮａＢｒ：１０３ｇ／Ｌ、Ｃｕ：２０ｇ／Ｌ、Ｆｅ：２ｇ／Ｌ、Ａｕ：８ｍｇ／Ｌ含有し、ｐＨは１．２であった。ＣｕＣｌを添加してＯＲＰを５１０ｍＶに調整した。浸出後液を５５℃に加温し、空気を１分当たり０．４Ｌ吹き込みながら攪拌した。この金浸出後液をヤシ殻由来活性炭（太平化学産業社製ヤシコールＭＣ）およそ１４ｍｌを充填したガラス製カラムに通し、金を活性炭に吸着させた。カラムの直径は１１ｍｍ、高さ１５０ｍｍとした。液の供給速度は１１．９ｍｌ／分、空間速度は５０（１／ｈ）とした。排出される吸着後液中の金を塩酸で希釈しＩＣＰ−ＡＥＳにより定量した。ＯＲＰと吸着後液の関係を図１に示す。
【００５３】
ＯＲＰを５２０ｍＶ以上に調整した液では吸着後液に含まれる金濃度が著しく低下していることがわかる。ＯＲＰの上限は定めないものの過度に電位を上げても吸着後液の金の濃度は劇的に低下することはなく、少なくとも５２０ｍＶまで酸化すれば良いが過度の酸化を妨げるものではないことが分かる。
【００５４】
＜実施例３＞
実施例２で使用した金浸出後と活性炭充填カラムとを用いて連続的に給液する中で、ＣｕＣｌの添加と空気吹込みによりＯＲＰを変化させて吸着後液の金濃度を測定した。結果を図２に示す。
【００５５】
図２からもＯＲＰと金の活性炭への吸着の関係は明らかであり、金浸出後液はＯＲＰ５２０ｍＶ以上として活性炭と接触させると良好な金の回収が可能である。また、ＯＲＰに影響を与えているのはＣｕ（Ｉ）であることが分かる。
【００５６】
Ｃｕ（Ｉ）は水溶液中では酸化を受けてＣｕ（ＩＩ）になりやすいが本系のような比較的高濃度のハロゲン化物を含む水溶液では比較的安定に存在する。そのため空気吹き込み以外にも過酸化水素や次亜塩素酸といった酸化剤でＣｕ（Ｉ）を酸化しても同様の結果が得られると推定されるがコストや取り扱いの利便性を考慮すると空気吹込みが好ましい。
【図１】
2014198887.tif 000005
【図２】
2014198887.tif 000006
【図３】
2014198887.tif 000007