(57)【要約】  【課題】  印刷初期から長期に亘って安定して良好な印刷を可能とするオフセット印刷用ブランケットを提供する。  【解決手段】  本発明は、表面印刷層をシリコーンゴムから構成するオフセット印刷用ブランケットであって、シリコーンゴムが、その０．３ｇを、２５℃の１０ｍｌのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートまたはジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート中に２４時間浸漬させた際に抽出される低分子シロキサンおよび遊離シリコーンオイルの総量が３２００ｐｐｍ以下であるオフセット印刷用ブランケットに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面印刷層をシリコーンゴムから構成するオフセット印刷用ブランケットであって、
上記シリコーンゴムは、その０．３ｇを、２５℃の１０ｍｌのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートまたはジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート中に２４時間浸漬させた際に抽出される低分子シロキサンおよび遊離シリコーンオイルの総量が３２００ｐｐｍ以下であることを特徴とするオフセット印刷用ブランケット。
【請求項２】
前記シリコーンゴムは、加硫化後に、有機溶剤を用いて洗浄したものであることを特徴とする請求項１に記載のオフセット印刷用ブランケット。
【請求項３】
前記シリコーンゴムは、遊離シリコーンオイルの不添加、一次加硫に続く１５０〜２２０℃の範囲での二次加硫、および加硫化後の有機溶剤を用いた洗浄の内の少なくとも２以上の処理を行ったものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のオフセット印刷用ブランケット。
【請求項４】
前記表面印刷層を形成する基材をポリエチレンテレフタレートとすることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のオフセット印刷用ブランケット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷用ブランケットに関する。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷は、印刷イメージが形成されている版と紙等の被印刷体とを接触させないで印刷を行う印刷技法をいう。オフセット印刷では、版からの印刷用ペーストをブランケットで一旦受理した後、その受理した印刷用ペーストを被印刷体に転写する。オフセット印刷は、一度に同一印刷物を大量に生産できることから、従来から新聞や雑誌等の紙媒体への印刷に汎用的に用いられてきたが、比較的高精度な印刷が可能なことから、近年では、それに加えて、電子部品等の分野にも拡がっている。
【０００３】
オフセット印刷で用いられる印刷用ペーストは、一般的に、印刷物に求められる機能を発現するための樹脂成分やフィラー等を溶剤中に均一分散させて成る。近年、導電ペーストでの回路形成を目的としたブランケットは、基材フィルム上に、均一な厚みのシリコーンゴムから成る表面印刷層を積層した構造を有する。当該表面印刷層を構成するシリコーンゴムとしては、比較的多くの低分子シロキサンや遊離シリコーンオイルを含有するものが知られている（例えば、特許文献１および２を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２６７９５３号公報
【特許文献２】特開２００６−２５６０９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、従来から知られた上記シリコーンゴムを表面印刷層として備えるオフセット印刷用ブランケットには、次のような問題がある。シリコーンゴム中に多くの低分子シロキサンや遊離シリコーンオイルが存在すると、印刷用ペーストに含まれる溶剤により当該低分子シロキサンや遊離シリコーンが表面印刷層から抽出され、オフセット印刷を繰り返し行う間に、表面印刷層の性状が変化してしまう。かかる表面印刷層の性状の変化は、印刷用ペーストの受理や転写に悪影響を与え、もって、印刷初期から長期に亘って安定して良好な印刷を担保できないという結果につながる。
【０００６】
本発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものであり、印刷初期から長期に亘って安定して良好な印刷を可能とするオフセット印刷用ブランケットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するための本発明の一形態は、表面印刷層をシリコーンゴムから構成するオフセット印刷用ブランケットであって、シリコーンゴムは、その０．３ｇを、２５℃の１０ｍｌのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートまたはジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート中に２４時間浸漬させた際に抽出される低分子シロキサンおよび遊離シリコーンオイルの総量が３２００ｐｐｍ以下となるオフセット印刷用ブランケットである。
【０００８】
本発明の別の形態は、さらに、シリコーンゴムを、加硫化後に、有機溶剤を用いて洗浄したものとするオフセット印刷用ブランケットである。
【０００９】
本発明の別の形態は、また、シリコーンゴムを、遊離シリコーンオイルの不添加、一次加硫に続く１５０〜２２０℃の範囲での二次加硫、および加硫化後の有機溶剤を用いた洗浄の内の少なくとも２以上の処理を行ったものとするオフセット印刷用ブランケットである。
【００１０】
本発明の別の形態は、また、表面印刷層を形成する基材をポリエチレンテレフタレートとするオフセット印刷用ブランケットである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、印刷初期から長期に亘って安定して良好な印刷を可能とするオフセット印刷用ブランケットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本発明の実施の形態に係るオフセット印刷用ブランケットの製造工程の一例を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
次に、本発明に係るオフセット印刷用ブランケットの好適な実施の形態について説明する。
【００１４】
１．オフセット印刷用ブランケットの構成
本発明の実施の形態に係るオフセット印刷用ブランケットは、基材フィルムと、被印刷体に印刷用ペーストを転写する表面印刷層とを積層して構成される。以下、基材フィルムおよび表面印刷層について説明する。
【００１５】
（１）基材フィルム
オフセット印刷用ブランケット（以後、単に「ブランケット」と称する）を構成する基材フィルムは、樹脂製のフィルムであって、好適にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）あるいはポリイミド（ＰＩ）から成り、さらに好適には、比較的安価であって均一な厚みを持つフィルムが得られる材料の一つであるＰＥＴから成る。基材フィルムの厚みは、好適には５０〜４００μｍであり、さらに好適には１５０〜３００μｍである。
【００１６】
（２）表面印刷層
ブランケットを構成する表面印刷層は、シロキサン結合（Ｓｉ-Ｏ-Ｓｉ）を主骨格とするゴム状のシートであって、未硬化状態にあるシリコーンゴム材料を架橋して成る。ここで、シリコーンゴム材料は、シリコーンのみを重合させたものの他、シリコーンと有機モノマーとを共重合させたシリコーン変性ポリマーをも含むように広義に解釈される。シリコーンゴムから成る表面印刷層は、基材フィルムとの積層に先立ち、一次加硫（このときに成形）後に１００℃以上の温度にて加熱処理したシートである。加熱温度は、シリコーンゴム材料の種類や加硫剤の種類によって適宜変更する。
【００１７】
均一な厚みを持ったシリコーンゴムシートを得るために、ＪＩＳ  Ｋ７１７７に準拠する「単一円筒回転粘度計を用いた粘度測定法」により測定される粘度が２５００Ｐａ・ｓ以下の液状シリコーンゴム材料を用いるのが好ましい。ただし、高圧力をかけることのできるプレス装置やカレンダー装置を用いる場合には、硬化前の状態が天然ゴムあるいは合成ゴムの未加硫状態のものに類似するミラブルゴムを用いても良い。表面印刷層の厚みは、好適には１００〜８００μｍであり、さらに好適には２００〜６００μｍである。
【００１８】
表面印刷層を構成するシリコーンゴムは、その０．３ｇを、２５℃の１０ｍｌのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートまたはジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート中に２４時間浸漬させた際に抽出される低分子シロキサンおよび遊離シリコーンオイルの総量が３２００ｐｐｍ以下となるものである。ここで、低分子シロキサンおよび遊離シリコーンの総量（単位：  ｐｐｍ）は、シリコーンゴムの重量を基準として算出される。このようなシリコーンゴムを備えるブランケットを使ってオフセット印刷を行うと、その表面における印刷用ペーストの受理および被印刷体への転写を繰り返しても、表面印刷層の性状が変化しにくく、印刷精度を高く維持することができる。ここで、「低分子シロキサン」とは、シロキサン結合を有するＤ２０以下の環状シロキサンをいう。低分子シロキサンとしては、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン、ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン、オクタデカメチルシクロノナシロキサン、エイコサメチルシクロデカシロキサンなどを挙げることができる。また、「遊離シリコーンオイル」とは、ベースとなるシリコーンゴムとは化学結合しないで当該シリコーンゴム中に内在し、印刷用ペーストに含まれる溶剤などにより抽出されるオイルをいう。遊離シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、各種変性シリコーンオイルなどを挙げることができる。
【００１９】
２．オフセット印刷用ブランケットの製造方法
図１は、本発明の実施の形態に係るオフセット印刷用ブランケットの製造工程の一例を示す。
【００２０】
まず、金型内に未加硫（未硬化）状態のシリコーンゴム材料と加硫剤とを混練する（ステップＳ１１０：  混練ステップ）。次に、その混練物を金型に入れて、加圧・加熱の処理を行う（ステップＳ１２０：  加熱処理ステップ）。加熱処理ステップは、加熱条件を変えて複数回行うのが好ましく、一例を挙げると、１４０〜１９０℃の温度で加熱処理を行い加硫化する一次加硫と、その後に１５０〜２２０℃の温度、より好ましくは１８０〜２００℃で加熱処理を行って低分子シロキサンを低減させる二次加硫とを行うステップである。一次加硫の加熱温度は、二次加硫の加熱温度より高くても低くても良い。次に、予め用意した基材フィルムと上記のシリコーンゴム製のシートとを積層して固着する（ステップＳ１３０：  積層ステップ）。積層ステップを行うにあたり、基材フィルムとシリコーンゴム製のシートとの間に接着剤から成る層を介在させて、両者を固着するのが好ましい。また、基材フィルムおよびシリコーンゴム製のシートの両面に対して、紫外線、コロナ、プラズマまたはエキシマ光によって表面励起させる改質処理を施して、さらには、基材フィルムの表面に対して、シランカップリング剤あるいはプライマー等によって改質処理を施しても良い。
【００２１】
ここで、シリコーンゴムから成る表面印刷層を製造するにあたり、低分子シロキサンおよび遊離シリコーンオイルが当該層から印刷用ペーストによって抽出されにくくする主な方法は、次の通りである。下記（１）〜（３）の内、好適には、（３）の処理のみを行うか、あるいは（１）〜（３）の内の少なくとも２以上の処理を行って表面印刷層を製造することにより、０．３ｇのシリコーンゴムを、２５℃の１０ｍｌのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートまたはジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート中に２４時間浸漬させた際に抽出される低分子シロキサンおよび遊離シリコーンオイルの総量が３２００ｐｐｍ以下となる表面印刷層を構成することができる。
【００２２】
（１）製造工程中において遊離シリコーンオイルを添加しない。
遊離シリコーンオイルが表面印刷層を構成するシリコーンゴム中に存在すると、連続印刷してブランケット表面上での印刷ペーストの受理・転写を繰返した場合に、ブランケットからそのシリコーンオイル成分が徐々に抽出されていく。その結果、ブランケット表面の性状が変化する。ブランケット表面の性状の変化が原因となり、印刷ペーストの受理・転写に悪影響が生じ、印刷初期から長期に亘って安定した印刷ができないという問題が生じ得る。かかる問題を生じにくくするためには、シリコーンゴムの製造工程において、遊離シリコーンオイルを添加しないようにするのが好ましい。
【００２３】
（２）加熱処理ステップにおいて十分な熱処理を行う。
ここで、十分な熱処理とは、低分子シロキサンや遊離シリコーンオイルが表面印刷層を構成するシリコーンゴム中に含まれていても、これを後工程において低減させる処理である。熱処理の条件は、温度１５０〜２２０℃、より好ましくは１８０〜２００℃、処理時間としては０．５〜１０時間、より好ましくは１．５〜４時間とするのが好ましい。十分な熱処理は、一次加硫時に行っても良いが、好ましくは二次加硫時に行う。十分な熱処理による低分子シロキサン等の低減により、連続印刷時の安定性を実現することが可能である。
【００２４】
（３）有機溶剤を用いて洗浄を行う。
すなわち、有機溶剤で加硫化後のシリコーンゴムを洗浄し、低分子シロキサンや遊離シリコーンオイルを予め抽出させて低減する。洗浄に用いる有機溶剤は、印刷用ペーストに含まれる溶剤を使用するのが良いが、前述の低分子シロキサンや遊離シリコーンオイルを抽出・低減し易いものであれば、特に限定されるものではない。有機溶媒としては、例えば、極性溶剤ではアルコール類やアセトン、非極性溶剤ではベンゼン、トルエン、キシレンなどを好適に挙げることができる。
【００２５】
上記（１）、（２）および（３）の内、上記（３）を実施する場合には、上記（１）および上記（２）の内のいずれか１つを実施し若しくはいずれも実施しなくても良い。また、上記（３）を実施しない場合には、上記（１）および上記（２）を実施する必要がある。ただし、上記（１）に代えて、低シロキサン材料を用いることもできる。ここで、低シロキサン材料とは、低分子シロキサンを８００ｐｐｍ以下（シリコーンゴムの重量を基準として）含むシリコーンゴム材料をいう。また、上記（１）を実施しない場合には、必ず上記（３）の実施を要する。一方、上記（１）を実施する場合には、上記（２）、上記（３）および低シロキサン材料の使用の内のいずれか１つを実施すれば良い。以上の具体的な製法は、次の通りである。なお、以下のＡ．〜Ｆ．において、遊離シリコーンオイルを加えないと明記していない限り、遊離シリコーンオイルが混合されているものとする。
【００２６】
Ａ．上記（３）のみ
表面印刷層をシリコーンゴムから構成するオフセット印刷用ブランケットの製造方法は、少なくともシリコーンゴム材料と加硫剤とを混合する混合工程と、その混合したものを加熱して加硫化する加熱工程と、加硫化後のシリコーンゴムを、有機溶剤を用いて洗浄する洗浄工程と、洗浄後のシリコーンゴムを基材シートに積層する積層工程と、を少なくとも含む。
【００２７】
Ｂ．上記（１）＋上記（３）
表面印刷層をシリコーンゴムから構成するオフセット印刷用ブランケットの製造方法は、シリコーンゴム材料と加硫剤とを、遊離シリコーンオイルを加えずに混合する混合工程と、その混合したものを加熱して加硫化する加熱工程と、加硫化後のシリコーンゴムを、有機溶剤を用いて洗浄する洗浄工程と、洗浄後のシリコーンゴムを基材シートに積層する積層工程と、を少なくとも含む。
【００２８】
Ｃ．上記（２）＋上記（３）
表面印刷層をシリコーンゴムから構成するオフセット印刷用ブランケットの製造方法は、少なくともシリコーンゴム材料と加硫剤とを混合する混合工程と、その混合したものを加熱して加硫化する加熱工程と、加硫化後のシリコーンゴムを、有機溶剤を用いて洗浄する洗浄工程と、洗浄後のシリコーンゴムを基材シートに積層する積層工程と、を少なくとも含み、加熱工程では、一次加硫に続いて、１５０〜２２０℃の範囲で二次加硫を行う。
【００２９】
Ｄ．上記（１）＋上記（２）＋上記（３）
表面印刷層をシリコーンゴムから構成するオフセット印刷用ブランケットの製造方法は、シリコーンゴム材料と加硫剤とを、遊離シリコーンオイルを加えずに混合する混合工程と、その混合したものを加熱して加硫化する加熱工程と、加硫化後のシリコーンゴムを、有機溶剤を用いて洗浄する洗浄工程と、洗浄後のシリコーンゴムを基材シートに積層する積層工程と、を少なくとも含み、加熱工程では、一次加硫に続いて、１５０〜２２０℃の範囲で二次加硫を行う。
【００３０】
Ｅ．上記（１）＋上記（２）
表面印刷層をシリコーンゴムから構成するオフセット印刷用ブランケットの製造方法は、シリコーンゴム材料と加硫剤とを、遊離シリコーンオイルを加えずに混合する混合工程と、その混合したものを加熱して加硫化する加熱工程と、加硫化後のシリコーンゴムを基材シートに積層する積層工程と、を少なくとも含み、加熱工程では、一次加硫に続いて、１５０〜２２０℃の範囲で二次加硫を行う。
【００３１】
Ｆ．上記（１）＋低シロキサン材料
表面印刷層をシリコーンゴムから構成するオフセット印刷用ブランケットの製造方法は、低シロキサン材料と加硫剤とを、遊離シリコーンオイルを加えずに混合する混合工程と、その混合したものを加熱して加硫化する加熱工程と、加硫化後のシリコーンゴムを基材シートに積層する積層工程と、を少なくとも含む。
【００３２】
３．オフセット印刷時に用いる印刷用ペースト
印刷用ペーストに含まれる有機溶剤としては、ペーストを構成するベース樹脂を良好に溶解し得る様々な溶剤を用いることができ、特に、沸点が１５０℃以上の溶剤が好ましい。沸点が１５０℃以上の溶剤を使用した場合には、印刷用ペーストが印刷時に乾燥しにくく、良好な印刷を続けることができる。
【００３３】
当該溶剤としては、例えば、ヘキサノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ステアリルアルコール、セリルアルコール、シクロヘキサノール、α−テルピネオール等のアルコール類；  エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（セロソルブアセテート）、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ブチルセロソルブアセテート）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（カルビトールアセテート）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ブチルカルビトールアセテート）等のアルキルエーテル類；  の１種または２種以上を挙げることができる。特に、印刷用ペーストの主溶剤としてブチルカルビトールアセテートやブチルカルビトールアセテートは、ほぼ無臭で、かつ室温での蒸発が遅いため、電子回路等の印刷用途として適している。
【実施例】
【００３４】
次に、本発明の実施例について説明する。ただし、以下の実施例は、本発明の一例に過ぎず、本発明は当該実施例に限定されない。
【００３５】
１．オフセット印刷用ブランケットの製造
（１）実施例
以下の実施例１〜６および比較例１，２において、シリコーンオイルを混ぜることを明記しない限り、遊離シリコーンオイルを混合していないものとする。
（実施例１）
信越化学工業株式会社製のシリコーンゴムコンパウンド（品番：  ＫＥ−９５１０−Ｕ）１００質量部と、同社製の加硫剤である２，５  ジメチル−２，５  ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン）（品番：  Ｃ−８）２．０質量部とを混ぜて、２本ロールで混練した。混練物を１５０ｔ油圧プレス成形機により、温度１７０℃、５分保持の条件で一次加硫し、厚み０．４５ｍｍのシリコーンゴムシートを得た。次に、当該シリコーンゴムシートに、信越化学工業株式会社製の一液型ＲＴＶゴム（品番：  ＫＥ−４５Ｔ）を接着剤として介在させ、東洋紡績株式会社製のＰＥＴフィルム（品番：  コスモシャインＡ４３００、厚さ：  ２５０μｍ）とラミネートした。この結果、総厚０．７ｍｍのブランケットを得た。実施例１で用いたシリコーンゴムコンパウンドは、低シロキサン材料である。
（実施例２）
信越化学工業株式会社製のシリコーンゴムコンパウンド（品番：  ＫＥ−５５１−Ｕ）１００質量部と、同社製の加硫剤であるパラメチルベンゾイルパーオキサイド（品番：  Ｃ−２３）１．０質量部とを混ぜて、２本ロールで混練した。混練物を１５０ｔ油圧プレス成形機により、温度１２０℃、５分保持の条件で一次加硫した。続いて、温度２００℃、９０分保持の条件で二次加硫を行い、厚み０．４５ｍｍのシリコーンゴムシートを得た。その後のラミネート工程を実施例１と同様に行い、総厚０．７ｍｍのブランケットを得た。
（実施例３）
信越化学工業株式会社製のシリコーンゴムコンパウンド（品番：  ＫＥ−９５１−Ｕ）１００質量部と、同社製の加硫剤である２，５  ジメチル−２，５  ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン）（品番：  Ｃ−８）２．０質量部とを混ぜて、２本ロールで混練した。その後の工程は、一次加硫温度を１７０℃とした以外は実施例２と同様の工程として、総厚０．７ｍｍのブランケットを得た。
（実施例４）
信越化学工業株式会社製のシリコーンゴムコンパウンド（品番：  ＫＥ−９５１−Ｕ）１００質量部と、同社製の加硫剤である２，５  ジメチル−２，５  ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン）（品番：  Ｃ−８）２．０質量部とを混ぜて、２本ロールで混練した。混練物を１５０ｔ油圧プレス成形機により、温度１７０℃、５分保持の条件で一次加硫した。続いて、ブチルカルビトールアセテートで洗浄し、厚み０．４５ｍｍのシリコーンゴムシートを得た。その後のラミネート工程を実施例１と同様に行い、総厚０．７ｍｍのブランケットを得た。
（実施例５）
信越化学工業株式会社製のシリコーンゴムコンパウンド（品番：  ＫＥ−５５１−Ｕ）１００質量部と、同社製の加硫剤である２，５  ジメチル−２，５  ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン）（品番：  Ｃ−８）２．０質量部と、同社製のシリコーンオイル（品番：  ＫＦ−９６−５００）３質量部とを混ぜて、２本ロールで混練した。混練物を１５０ｔ油圧プレス成形機により、温度１７０℃、５分保持の条件で一次加硫した。続いて、温度２００℃、９０分保持の条件で二次加硫を行った後、ブチルカルビトールアセテートで洗浄し、厚み０．４５ｍｍのシリコーンゴムシートを得た。その後のラミネート工程を実施例１と同様に行い、総厚０．７ｍｍのブランケットを得た。
（実施例６）
二次加硫後の洗浄を、エチルカルビトールアセテートを用いて行った以外、実施例５と同様の工程を経て、総厚０．７ｍｍのブランケットを得た。
【００３６】
（２）比較例
（比較例１）
信越化学工業株式会社製のシリコーンゴムコンパウンド（品番：  ＫＥ−５５１−Ｕ）１００質量部と、同社製の加硫剤であるパラメチルベンゾイルパーオキサイド（品番：  Ｃ−２３）１．０質量部と、同社製のシリコーンオイル（品番：  ＫＦ−９６−５００）１．５質量部とを混ぜて、２本ロールで混練した。混練物を１５０ｔ油圧プレス成形機により、温度１２０℃、１０分保持の条件で一次加硫した。続いて、温度２００℃、９０分保持の条件で二次加硫を行い、厚み０．４５ｍｍのシリコーンゴムシートを得た。その後の工程は、実施例１と同様の工程として、総厚０．７ｍｍのブランケットを得た。
（比較例２）
信越化学工業株式会社製のシリコーンゴムコンパウンド（品番：  ＫＥ−５５１−Ｕ）１００質量部と、同社製の加硫剤であるパラメチルベンゾイルパーオキサイド（品番：  Ｃ−２３）１．０質量部と、同社製のシリコーンオイル（品番：  ＫＦ−９６−５００）１．５質量部とを混ぜて、２本ロールで混練した。混練物を１５０ｔ油圧プレス成形機により、温度１２０℃、１０分保持の条件で加硫を行い、厚み０．４５ｍｍのシリコーンゴムシートを得た。その後の工程は、実施例１と同様の工程として、総厚０．７ｍｍのブランケットを得た。
【００３７】
２．印刷用ペーストの製造
（１）導電ペーストＡ
メタクリル樹脂１００質量部と、Ａｇ粉末（Ｄ５０値＝約０．５μｍ）９５０質量部と、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡと略）１００質量部とを混ぜて、導電ペーストＡを用意した。
（２）導電ペーストＢ
ポリエステル樹脂１００質量部と、Ａｇ粉末（Ｄ５０値＝約０．５μｍ）９５０質量部と、エチルカルビトールアセテート（ＥＣＡと略）１００質量部とを混ぜて、導電ペーストＢを用意した。
【００３８】
３．印刷条件およびその評価基準
被印刷体としてガラスを用いた。版の線幅を３０μｍとして、最初の印刷時および１００枚印刷後の各線幅が３０±６μｍであれば、それぞれ「○」と評価した。一方、線幅が３０μｍ±６μｍを超えて太くなっている場合、あるいは細くなっている場合には、「×」と評価した。
【００３９】
４．低分子シロキサンおよび遊離シリコーンオイルの抽出量の測定
各ブランケットの表面印刷層を形成するシリコーンゴムの０．３ｇを、温度２５℃の１０ｍｌのＢＣＡまたはＥＣＡ中に２４時間浸漬した後、シリコーンゴムを引き上げ、ＢＣＡまたはＥＣＡをガスクロマトグラフィによって測定し、低分子シロキサンおよび遊離シリコーンオイルの抽出量（ｐｐｍ）を調べた。
【００４０】
５．評価結果
表１に、各実施例および比較例により製造した各ブランケットのシリコーンゴムから抽出された低分子シロキサンおよび遊離シリコーンオイルの抽出量と、各ブランケットを用いてオフセット印刷を行ったときの評価とを示す。
【００４１】
【表１】
2014079915.tif 000002
【００４２】
表１に示すように、実施例１〜６の条件で作製した各ブランケットのシリコーンゴムは、ＢＣＡおよびＥＣＡのいずれの溶剤を用いた場合でも、低分子シロキサンと遊離シリコーンの抽出総量が３２００ｐｐｍ以下であり、１００枚連続印刷後においても線幅は初期と比べて±２０％以内の変化量であった。一方、比較例１および２の条件で作製した各ブランケットのシリコーンゴムは、ＢＣＡおよびＥＣＡのいずれの溶剤を用いた場合でも、低分子シロキサンと遊離シリコーンの抽出総量が３２００ｐｐｍを超えており、１００枚連続印刷後において、初期の線幅と比べて±２０％の範囲外となっていた。このことから、シリコーンゴムの製造の際、遊離シリコーンオイルを添加せずに低シロキサン材料を用いた場合（実施例１）、遊離シリコーンオイルを添加せずに二次加硫を行って十分に加熱処理を行った場合（実施例２，３）あるいは加硫化後にブチルカルビトールアセテート若しくはエチルカルビトールアセテートによって洗浄した場合（実施例４，５，６）には、印刷時に低分子シロキサンと遊離シリコーンの抽出量が少なく、連続印刷を行っても印刷性能を維持できることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明は、オフセット印刷用のブランケットとして利用できる。
【図１】
2014079915.tif 000003