(57)【要約】【課題】本発明は、硫化カルシウムアルキルフェネート洗浄剤の製造方法および該洗浄剤の内燃機関の潤滑における使用法を提供する。【解決手段】硫化カルシウムフェネート洗浄剤の製造方法であって、以下の諸段階：(i) 水添蒸留カシュウナッツ殻液を含む、1種またはそれ以上のアルキルフェノール材料と、第一の規定された量のカルシウム塩および第一の規定された量のアルコールを、硫黄と共に、溶媒の存在下で反応させる段階；および(ii) 前記段階(i)の生成物と、夫々第二の規定された量の該カルシウム塩および該アルコールとを反応させ、かつ該反応の生成物を炭酸化する段階を含み、該カルシウム塩およびアルコールの全量が、所定のTBNを持つ硫化カルシウムフェネートを与えるような値であり、また該方法における該カルシウム塩およびアルコールの全量に対して相対的な、該段階(i)における、該カルシウム塩およびアルコール各々の該第一の量が、モル百分率単位で表して、50未満、好ましくは30未満、より好ましくは20またはそれ以下であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫化カルシウムフェネート洗浄剤の製造方法であって、以下の諸段階を含み：
(i) 水添蒸留カシュウナッツ殻液を含む、1種またはそれ以上のアルキルフェノール材料と、第一の規定された量のカルシウム塩(例えば、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウム)および第一の規定された量のアルコールを、硫黄、好ましくは元素状硫黄と共に、溶媒の存在下で反応させる段階；および
(ii) 前記段階(i)の生成物と、第二の規定された量の前記カルシウム塩および第二の規定された量の前記アルコールとを反応させ、かつ該反応の生成物を炭酸化する段階、
前記カルシウム塩およびアルコールの全量が、所定のTBNを持つ硫化カルシウムフェネートを与えるような値であり、また前記方法における該カルシウム塩およびアルコール各々の全量に対して相対的な、前記段階(i)における、該カルシウム塩およびアルコール各々の前記第一の量が、モル百分率単位で表して、50未満、好ましくは30未満、より好ましくは20またはそれ以下であることを特徴とする、前記方法。
【請求項２】
前記段階(ii)が、硫黄の不在下で行われる、請求項1記載の方法。
【請求項３】
前記アルコールが、モノ-、ジ-または多価-アルコール、好ましくは1,2-ビシナルジオールである、請求項1または2記載の方法。
【請求項４】
前記カルシウム塩および前記アルコール各々の前記第一の量のモル百分率が、5以上、例えば10以上である、請求項1〜3の何れか1項に記載の方法。
【請求項５】
前記カルシウム塩が、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムである、請求項1〜4の何れか1項に記載の方法。
【請求項６】
前記アルキルフェノール材料が、3-ペンタデシルフェノールを含む、請求項1〜5の何れか1項に記載の方法。
【請求項７】
カルボン酸またはカルボン酸無水物の存在下で行われる、請求項1〜6の何れか1項に記載の方法。
【請求項８】
前記カルボン酸またはカルボン酸無水物が、ステアリン酸またはポリイソブテンコハク酸無水物である、請求項7記載の方法。
【請求項９】
請求項1〜8の何れか1項に記載の方法によって得ることのできる硫化カルシウムフェネート洗浄剤であって、該硫化カルシウムフェネート洗浄剤が、ASTM D445によって測定した値として、750cStを越えかつ1,200cSt未満の、好ましくは800cStを越えかつ1,150cSt未満の、100℃における動粘度を持つことを特徴とする、前記硫化カルシウムフェネート洗浄剤。
【請求項１０】
請求項9記載の洗浄剤の、船舶用クランクケース潤滑油における使用。
【請求項１１】
船舶用クランクケース潤滑油における、示差走査型熱量計(pDSC)(欧州法No. CECL-85-T-99)を利用して測定される、該潤滑油の酸化安定性を、一段階カルシウム塩添加法によって製造した洗浄剤を含む潤滑油の値と比較して改善するための、請求項9記載の洗浄剤の使用。
【請求項１２】
多量の、潤滑粘度を持つオイル、および少量の請求項9記載の洗浄剤を含有することを特徴とする、潤滑油組成物。
【請求項１３】
前記潤滑粘度を持つオイルが、90％以上の飽和物質および0.03％以下の硫黄またはその混合物を含有するベースストックを、50質量％以上含む、請求項12記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
船舶用ディーゼルシリンダ潤滑油の形状にある、請求項12または請求項13記載の潤滑油組成物。
【請求項１５】
船舶用ディーゼルトランクピストンエンジンオイル形状にある、請求項12または請求項13記載の潤滑油組成物。
【請求項１６】
内燃式ディーゼルエンジンを動作させる方法であって、該エンジンに燃料を供給する段階および請求項12〜15の何れか1項に記載の潤滑油組成物で、該エンジンを潤滑する段階を含むことを特徴とする、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硫化カルシウムアルキルフェネート洗浄剤の製造方法および該洗浄剤の内燃機関の潤滑における使用に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
硫化カルシウムアルキルフェネート洗浄剤は、内燃機関のクランクケース用潤滑油組成物に対する周知の添加剤成分である。しかし、これら潤滑油組成物の製造に際して使用される、幾つかのアルキルフェノール源(ノニルフェノール、テトラプロペニルフェノール)は、生殖(繁殖)毒素として分類されており、従って他のフェノール源を明らかにすべきことが望まれている。
【０００３】
当技術は、この問題に対処する一つの方法を記載している。即ち、US-A-5,910,468(‘468)は、前記フェノール源としての、蒸留されまたは水添-蒸留されたカシュウナッツ殻液(CNSL)からの、硫化カルシウムアルキルフェネート洗浄剤の製造について記載している。蒸留CNSLは、ヒドロカルビル基が直鎖および不飽和基である、生分解性のm-ヒドロカルビル置換フェノール類の混合物であり、カルダノールを含む。蒸留CNSLの接触水添は、主として3-ペンタデシルフェノールに富むm-ヒドロカルビル置換フェノール類の混合物の生成をもたらす。
‘468に記載されている上記方法に係る問題の一つは、該方法により生成される上記硫化カルシウムアルキルフェネート洗浄剤の酸化安定性を改善することにある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明によれば、前記フェノール源として水添蒸留CNSLを使用し、かつカルシウム塩およびプロモータ両者の量が調節されている、二段階法で該フェネートを製造することにより、上記問題点に対処している。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
第一の局面において、本発明は、硫化カルシウムフェネート洗浄剤の製造方法を提供するものであり、該方法は、以下の諸段階：
(i) 水添蒸留カシュウナッツ殻液を含む、1種またはそれ以上のアルキルフェノール材料と、第一の規定された量のカルシウム塩(例えば、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウム)および第一の規定された量のアルコール(例えば、モノ-、ジ-または多価-アルコール、好ましくは1,2-ビシナルジオール)とを、硫黄、好ましくは元素状硫黄と共に、溶媒の存在下で反応させる段階；および
(ii) 前記段階(i)の生成物と、第二の規定された量の前記カルシウム塩および第二の規定された量の前記アルコールとを反応させ、かつその反応生成物を炭酸化する段階を含み、
前記カルシウム塩およびプロモータの全量が、所定のTBNを持つ硫化カルシウムフェネートを与えるような値であり、また前記方法における該カルシウム塩およびプロモータ各々の全量に対して相対的な、前記段階(i)における、該カルシウム塩およびプロモータ各々の前記第一の量が、モル百分率単位で表して、50未満、例えば30未満、例えば20またはそれ以下であることを特徴とする。前記段階(ii)は、硫黄を含まない。
【０００６】
第二の局面において、本発明は、前記本発明の第一の局面に係る方法によって得ることのできる、硫化カルシウムアルキルフェネート洗浄剤を提供する。該硫化カルシウムフェネート洗浄剤は、ASTM D445によって測定した値として、750cStを越えかつ1,200cSt未満の、好ましくは800cStを越えかつ1,150cSt未満の、100℃における動粘度を持つ。
第三の局面において、本発明は、多量の、潤滑粘度を持つオイルおよび少量の、本発明の前記第二の局面に従う洗浄剤を含む、潤滑油組成物を提供する。
第四の局面において、本発明は、多量の、潤滑粘度を持つオイルおよび少量の、本発明の前記第二の局面に従う洗浄剤を含む、潤滑油組成物を提供する。
第五の局面において、本発明は、内燃機関を動作させる方法を提供するものであり、該方法は、該機関に燃料を供給する段階、および前記本発明の第四の局面に従う潤滑油組成物で、該内燃機関を潤滑する段階を含む。
【０００７】
本明細書において、使用する場合における以下の用語および表現は、以下のような意味を持つ：
「活性成分」または「a.i.」とは、希釈剤または溶媒以外の添加剤物質を意味する。
「含む(含んでいる)」または任意のその同族語は、規定された特徴、段階、または整数または成分の存在を明示するものであるが、1またはそれ以上の他の特徴、段階、整数、成分またはこれらの群の存在または添加を排除するものではない。「からなる」または「から本質的になる」なる表現、またはこれらの同族表現は、「含む」またはその同族的表現の範囲内に含まれてもよく、ここで「から本質的になる」なる表現は、ある物質が適用される組成物の諸特徴に実質上影響を与えないような該物質を該組成物に含めることを可能とする。
【０００８】
「多量」とは、ある組成の50質量％またはそれ以上、好ましくは60質量％またはそれ以上、より一層好ましくは70質量％またはそれ以上を意味する。
「少量」とは、ある組成の50質量％未満、好ましくは40質量％未満、より一層好ましくは30質量％未満を意味する。
「TBN」とは、ASTM D2896によって測定した値としての、全塩基価を意味する。
更に、本明細書において使用する場合、以下の用語の定義は、以下の通りである：
「カルシウム含有率」とは、ASTM D4951によって測定されたものである。
「リン含有率」とは、ASTM D5185によって測定されたものである。
「硫酸灰分含有率」とは、ASTM D874によって測定されたものである。
「硫黄含有率」とは、ASTM D2622によって測定されたものである。
「KV100」とは、ASTM D445によって測定した如き、100℃における動粘度を意味する。
【０００９】
また、本質的に並びに最適におよび通例として使用する様々な成分は、処方、保存または使用の条件下で反応でき、また本発明は、あらゆるこのような反応の結果として得ることができあるいは得られる生成物をも提供するものであることが理解されよう。
更に、本明細書において提示されている、量、範囲および比のあらゆる上限および下限を、独立に組合せることが可能であることをも理解すべきである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
方法
本発明の方法においては以下のことに留意しなければならない：
カルシウム塩およびアルコール
前記カルシウム塩は、好ましくは酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムであり、プロモータとしても知られる前記アルコールは、該カルシウムを、その固体相からその液状有機層へと相転移させる機能を持ち、また該アルコールは、好ましくはモノ-、ジ-または多価-アルコール、例えばエチレングリコール等の1,2-ビシナルジオールである。
【００１１】
使用する前記カルシウム塩およびアルコールの全量は、所望のTBNを持つ硫化カルシウムフェネートを与えるような量でなければならない。改善された酸化安定性を持つ洗浄剤を提供するために、前記カルシウム塩および前記プロモータ各々の前記第一の量(即ち、前記段階(i)における量)は、夫々の全量に対して、モル百分率単位で表して、50未満、例えば30未満、例えば20またはそれ以下である。好ましくは、該カルシウム塩および該プロモータ各々の該第一の量は、これら各々の全量を基準とするモル百分率単位で表して、5以上、例えば10以上である。
【００１２】
アルキルフェノール材料
本発明において使用する前記アルキルフェノール材料の固有の構造的な特徴は、その芳香族リングのm-ヒドロカルビル-置換にあり、ここで該置換基は該リングの第一の炭素原子(C1)においてこれと結合している。この構造的な特徴は、化学的アルキルフェノール合成法、例えばフェノールとオレフィンとのフリーデル-クラフツ(Friedel-Crafts)反応によって得ることはできない。後者は、典型的にo-およびp-アルキルフェノールの混合物(しかし、僅かに約1％のm-アルキルフェノールが存在)を与え、またここで該アルキル基の該芳香族リングへの結合は、第二(C2)または第三以降の炭素原子におけるものである。
【００１３】
工業用CNSLを蒸留することによって得られる生成物であるカルダノールは、典型的に3-ペンタデシルフェノール(3％)；3-(8-ペンタデセニル)フェノール(34〜36％)；3-(8,11-ペンタデカジエニル)フェノール(21〜22％)；および3-(8,11,14-ペンタデカトリエニル)フェノール(40〜41％)並びに少量のカルドールとも呼ばれる5-(ペンタデシル)レゾルシノール(約10%)を含む。該工業用CNSLは、主としてカルダノールと幾つかの重合体物質を含む。従って、カルダノールは、有意な量のメタ-直鎖状ヒドロカルビル置換フェノールを含むものとして表すことができ、ここで該ヒドロカルビル基は、式：C15H25-31を有し、また該フェノール化合物の芳香族リングの第一の炭素原子(C1)において、該芳香族リングに結合している。
【００１４】
従って、前記カルダノールおよび工業用CNSL両者は、多量の長い直鎖不飽和側鎖を持つ物質および僅かに少量の長い直鎖飽和側鎖を持つ物質を含む。本発明では、前記フェノールの主な割合、好ましくはその全てが、長い直鎖飽和側鎖を持つ物質を含有する材料を使用する。このような後者の物質は、カルダノールを水添処理することにより得ることができ、好ましいその例は、3-(ペンタデシル)フェノールであり、ここで該ペンタデシル基は直鎖であり、また該基は、該フェノール化合物の芳香族リングの第一の炭素原子において該リングと結合している。これは、本発明の添加物の50質量％またはそれ以上、60質量％またはそれ以上、70質量％またはそれ以上、80質量％またはそれ以上、または90質量％またはそれ以上を占めることができる。これは、少量の3-(ペンタデシル)レゾルシノールを含んでいる可能性がある。本発明は、工業用CNSLを含まない。
【００１５】
カルボン酸またはカルボン酸無水物(補助界面活性剤)
本発明の方法は、カルボン酸またはその無水物(これは、補助界面活性剤としても知られている)、例えば長鎖カルボン酸(例えば、ステアリン酸またはラウリン酸、オレイン酸またはアルキルサリチル酸)またはこれらの関連するエステル；長鎖カルボン酸アミド(例えば、牛脂アミン)；長鎖エトキシル化アミン；フェノールまたはアルキルフェノールもしくはメチレン-架橋アルキルフェノール；ヒドロカルビル置換無水物またはコハク酸無水物(例えば、ポリイソブテンコハク酸無水物)；または長鎖アルキルアリールスルホン酸の存在下で行うことができる。
【００１６】
前記カルボン酸またはその無水物(補助界面活性剤)は、前記アルキルフェノールの全質量を基準として、1〜20質量％なる範囲、例えば4〜12質量％なる範囲、例えば4〜10質量％なる範囲、例えば4〜8質量％なる範囲、好ましくは6〜8質量％なる範囲の量で存在し得る。好ましくは、該カルボン酸またはその無水物(補助界面活性剤)は、前記段階(i)における元素状硫黄との不利な相互作用発生の可能性を回避する目的で、前記段階(ii)において与えられる。
【００１７】
溶媒
合成中の前記反応混合物の粘度を低下させる目的で、処理溶媒が該反応混合物に添加される。当業者には公知であるように、該粘度を下げることにより、該反応混合物中の改善された二酸化炭素の分散、その結果としての効率的な炭酸化の促進が可能となる。これらの溶媒は、典型的には、使用する反応条件下で高沸点(>140℃)を有し、かつ非-反応性のものである。該溶媒の例は、イソデカノール、シクロヘキサノールおよび2-エチルヘキサノールを含む。
【００１８】
炭酸化温度
前記炭酸化は、好ましくは100℃を越える温度にて行われる。該炭酸化は、好ましくは120〜210℃なる範囲、より好ましくは140〜190℃なる範囲、より一層好ましくは150〜180℃なる範囲および最も好ましくは160〜175℃なる範囲の温度にて起る。
【００１９】
潤滑油組成物
前記潤滑粘度を持つオイルが前記組成物の主な割合を占め、また該オイルは、内燃機関を潤滑するのに適した任意のオイルであり得る。
前記オイルの粘度は、鉱油の軽質留分に関する値から重質潤滑油に関する値までの範囲内であり得る。一般的に、該オイルの粘度は、100℃にて測定した値として、2〜40mm2/秒なる範囲にある。
天然油は、動物油および植物油(例えば、ヒマシ油、ラード油)；液状石油、およびパラフィン系、ナフテン系および混合パラフィン-ナフテン系の水素化精製された、溶媒-処理されたまたは酸-処理された鉱油を包含する。石炭またはシェール由来の、潤滑粘度を持つオイルも、有用なベースオイルとして機能する。
【００２０】
合成潤滑油は、炭化水素油およびハロ-置換炭化水素油、例えば重合および共重合オレフィン(例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン-イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ(1-ヘキセン)、ポリ(1-オクテン)、ポリ(1-デセン))；アルキルベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2-エチルヘキシル)ベンゼン)；ポリフェニル(例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール)；およびアルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドおよびこれらの誘導体、類似体および同族体を含む。
【００２１】
末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化等により変性されている、アルキレンオキサイドポリマーおよびそのコポリマーおよび誘導体は、公知の合成潤滑油のもう一つの群を構成する。これらの例は、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの重合によって製造されるポリオキシアルキレンポリマー、およびポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル(例えば、1,000なる分子量を持つメチル-ポリイソプロピレングリコールエーテル、または1,000〜1,500なる範囲の分子量を持つポリエチレングリコールのジフェニルエーテル)；およびこれらのモノ-およびポリ-カルボン酸エステル、例えばテトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合C3-C8脂肪酸エステルおよびC13オキソ酸ジエステルである。
【００２２】
合成潤滑油のもう一つの適当な群は、ジカルボン酸(例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマール酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸)と、様々なアルコール(例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール)とのエステルを含む。このようなエステルの具体例は、ジブチルアジペート、ジ(2-エチルヘキシル)セバケート、ジ-n-ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノール酸ダイマーの2-エチルヘキシルジエステル、および1モルのセバシン酸と2モルのテトラエチレングリコールおよび2モルの2-エチルヘキサン酸を反応させることにより生成される複合エステルを含む。
【００２３】
合成油として有用なエステルは、またC5〜C12モノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエステル、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールとから製造されるエステルをも含む。
ポリアルキル-、ポリアリール-、ポリアルコキシ-またはポリアリールオキシ-シリコーン油およびシリケートオイル等のケイ素を基本とするオイルは、合成潤滑油のもう一つの有用な群を成し、このようなオイルは、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ-(2-エチルヘキシル)シリケート、テトラ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)シリケート、テトラ-(p-tert-ブチルフェニル)シリケート、ヘキサ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)ジシロキサン、ポリ(メチル)シロキサンおよびポリ(メチルフェニル)シロキサンを含む。他の合成潤滑油は、リン-含有酸の液状エステル(例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デシルホスホン酸のジエチルエステル)およびポリマー型テトラヒドロフランを含む。
【００２４】
未精製、精製および再-精製(再生)オイルを、本発明の潤滑油において使用することができる。未精製オイルは、更なる精製処理を行うこと無しに、天然または合成起源から直接得られるものである。更なる処理なしに使用される、例えばレトルト操作から直接得られるシェールオイル、蒸留操作から直接得られる石油、あるいはエステル化から直接得られるエステル油は、未精製オイルである。精製オイルは、1またはそれ以上の精製段階において更に処理されて、1またはそれ以上の特性が改善されていること以外、未精製オイルと類似する。多くのこのような精製技術、例えば蒸留、溶媒抽出、酸または塩基抽出、濾過およびパーコレーションが、当業者にとっては公知である。再-精製(再生)オイルは、精製オイルを得るために使用されたものと類似するが、実際に運転等において既に使用されたオイルから開始される処理によって得られる。このような再-精製オイルは、また再生油または再加工油としても知られており、また使用済みの添加物およびオイルの分解生成物を除去するための技術を用いて、しばしば追加の処理に掛けられる。
【００２５】
アメリカンペトロリウムインスティチュート(American Petroleum Institute; API)による刊行物：「エンジンオイルライセンシング＆サーティフィケーションシステム(Engine Oil Licensing and Certification System)」,インダストリーサービスズデパートメント(Industry Services Department),第14版,1996年12月,補遺1,1998年12月は、ベースストックを様々な群に分類している。本発明の潤滑油組成物において使用し得る、潤滑粘度を持つオイルの一例として、90%またはそれ以上の飽和物質および0.03%またはそれ以下の硫黄を含有するベースストックもしくはこれらの混合物を、50質量%またはそれ以上含むオイルを挙げることができる。好ましくは、該オイルは、60質量％またはそれ以上、例えば70、80または90質量％またはそれ以上の前記ベースストックまたはその混合物を含む。該潤滑粘度を持つオイルは、該ベースストックまたはその混合物からなり、あるいは実質的に該ベースストックまたはその混合物からなるものであり得る。
【００２６】
前記潤滑粘度を持つオイルは、前記組成物の50質量％またはそれ以上を構成し得る。好ましくは、該潤滑粘度を持つオイルは、該組成物の60質量％またはそれ以上、例えば70、80または90質量％またはそれ以上を占める。
前記潤滑油組成物は、例えば船舶用ディーゼルシリンダ潤滑油(「MDCL」)またはトランクピストンエンジンオイル(「TPEO」)であり得る。
【００２７】
エンジン
本発明のフェネートは、ある範囲の内燃機関(火花点火式または圧縮点火式エンジン)、例えばモータービークルエンジンおよび船舶用エンジンのための潤滑油において使用することができる。後者の例としては、二工程船舶用ディーゼルクロス-ヘッドエンジンおよび船舶用トランクピストンエンジンを挙げることができる。
【実施例】
【００２８】
本発明を、以下の実施例によって例証するが、本発明は、これら実施例によって何ら限定されるものではない。
カルシウムフェネート洗浄剤の調製
一般的な方法を、以下のように表にまとめ、かつ説明する。
【００２９】
【表１】
2014098150.tif 000002
*：全水添CNSL装入量に関する、即ち使用したCNSL物質1モル当たりの平均値であり、1.43モルの前記カルシウム源が添加された。
【００３０】
段階(i)
水添され蒸留されたCNSL(例えば、シグマアルドリッチ(Sigma Aldrich)社、カルドライトコーポレーション(Cardolite Corporation)から入手し得るか、あるいは様々な供給元を起源とするカルダノールから合成)を、元素状硫黄(1段階または2段階で添加)を用い、酸化カルシウム、溶媒およびエチレングリコールの存在下で、硫化処理した。
【００３１】
段階(ii)
更に、エチレングリコール、酸化カルシウム(例えば、所定のTBNを与えるため)、補助界面活性剤およびCO2を、前記段階(i)の反応混合物に添加した。
この合成を、減圧蒸留、濾過または遠心分離処理によって完了し、また必要な場合にはオイルで希釈した。
前記反応の生成物を濾過し、また必要ならばベースオイルによって所定のTBNとなるまで希釈した。
一連のカルシウムフェネート洗浄剤を、前記段階(i)および(ii)各々において、様々な装入量の、エチレングリコールプロモータおよびCaを用いて製造した。
【００３２】
テスト
前記カルシウムフェネート洗浄剤を、洗浄剤以外の点では同等な船舶用潤滑処方物と、(9.125質量％の該洗浄剤を含むように)ブレンドし、以下のテストに付した。
示差走査熱量法(pDSC)-[欧州法No.CECL-85-T-99]
このテスト法は、以下のようにして実施した：大気雰囲気(約689kPa(100psi)および風速：ゼロ)の下で、50℃から210℃まで、40℃/分なる昇温速度で、該ブレンドの温度を高め、次いで2時間まで該温度に維持した。オープン式セイコウアルミニウム(Open Seiko Aluminium)パンを使用した。
このテスト法はオイルの誘導時間を測定するものであり、また該誘導時間は、該オイルの酸化安定性を示しており、該誘導時間のより高い値が、より良好な結果であることを示す。これらの結果を以下の表に示す：
【００３３】
【表２】
2014098150.tif 000003
・表中の百分率は、モル％単位であり、等モル割合のEGおよびCaが存在した。
・実施例1および2は、本発明による実施例であり、また実施例AおよびBは、比較の目的でのみ与えられる参考例である。
【００３４】
前記表の結果は、実施例1および2の段階(i)における、少量のアルコールおよびカルシウムの使用が、段階(i)においてアルコールおよびカルシウムを、50％を越える総量にて含めた、参考例(実施例AおよびB)の結果と比較して、酸化安定性を顕著に増大することを明らかにしている。