(57)【要約】【課題】耐久性及び吐出安定性を両立することができる紫外線硬化型インクジェット記録装置、及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。【解決手段】紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を吐出するヘッドと、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を前記ヘッドに供給するインク流路と、前記インク流路に、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を流通させるギアポンプと、を備え、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、ヒンダードアミン化合物を含有する、紫外線硬化型インクジェット記録装置。【選択図】図２
2014208421.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を吐出するヘッドと、
前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を前記ヘッドに供給するインク流路と、
前記インク流路に、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を流通させるギアポンプと、を備え、
前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、ヒンダードアミン化合物を含有する、
紫外線硬化型インクジェット記録装置。
【請求項２】
前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、前記ヒンダードアミン化合物を０．０５〜０．５質量％含有する、請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
【請求項３】
前記ヒンダードアミン化合物が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物を含む、請求項１又は２に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
【請求項４】
前記ギアポンプに流入する前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、溶存酸素量が２〜２０ｐｐｍである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
【請求項５】
前記ギアポンプが、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びセラミックスからなる群より選ばれる少なくとも１つの材料を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
【請求項６】
前記インク流路に、脱気装置をさらに備える、請求項１〜５のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
【請求項７】
前記インク流路が、インク循環路を有し、
該インク循環路に、前記脱気装置と、前記ギアポンプとを備える、請求項６に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
【請求項８】
前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤をさらに含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
【請求項９】
前記インク流路に、加温装置をさらに備える、請求項１〜８のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
【請求項１０】
前記ギアポンプの前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物送給量は、５０〜４００ｇ／分である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
【請求項１１】
前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートをさらに含有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置を用いて、ヒンダードアミン化合物を含有する紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を、ギアポンプによりインク流路に流通させて、ヘッドに供給し、該ヘッドより吐出する、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型インクジェット記録装置及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、流体流動装置として、ギアポンプが知られている。インクジェット記録装置において用いられるギアポンプには、噛合状態でポンプ室（流体室）内に収容された１対のギアを回転させることにより、吸引口から吸引したインクを吐出口から吐出して流動させるものがある。このようなギアポンプでは、流体に対する抵抗の高い箇所、例えば軸（回転体）と軸受（支持部）との隙間にインクが浸入すると、インクが硬化して軸の回転を阻害してしまうおそれがある。そこで、軸と軸受との隙間を大きくすることにより、隙間内に浸入したインクの流動性を高めるということが考えられる。しかし、そのように隙間を大きくした場合には、軸の中心が安定しないため、軸が円滑に回転しがたい（がたつく）という問題がある。
【０００３】
そこで、引用文献１には、重合反応する流体を流動させるために回転する回転体を該回転体の支持部に対するがたつきを抑制しつつ良好に回転させることができる流体流動装置を提供することを目的として、重合反応して硬化する一方で酸素による重合阻害性を有する流体を流動させる流体室と、該流体室内に設けられた支持部に軸を中心として回転可能に支持された回転体と、該回転体を回転駆動する駆動手段とを備え、前記支持部は気体透過性を有する材料で構成されると共に、前記流体室の内外を隔てるように設けられることを特徴とする流体流動装置が開示されている。この構成によれば、流体室の内外を隔てる支持部が気体透過性を有する材料で構成されるため、流体室外から支持部を透過した気体が酸素を含んでいる場合、その酸素によって流体室内の流体の硬化を抑制することができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−２０５５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ギアポンプを用いて紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を送液する場合には、ギアポンプ内に酸素を流入させたとしても、ギアポンプの材質や発生する熱の影響で流入した酸素が消費されてしまい、インク組成物の重合が阻害されない結果、重合生成物によってギアポンプ内での回転体と支持部が固着する場合がある。このような固着が生じることにより、ギアポンプの耐久性が悪くなるという問題がある。
【０００６】
これに対して、チューブポンプやダイアフラムポンプを用いて紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を送液することも考えられる。このような方法ではインク組成物が固着することは少ない。しかしながら、チューブポンプはチューブが破損しやすく耐久性に問題がある。また、ダイアフラムポンプは一定の流速で送液することが難しいため、吐出量安定性に問題がある。
【０００７】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、耐久性及び吐出量安定性に優れる紫外線硬化型インクジェット記録装置、及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、ヒンダードアミンを含有する紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を送液することにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００９】
〔１〕
紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を吐出するヘッドと、
前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を前記ヘッドに供給するインク流路と、
前記インク流路に、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を流通させるギアポンプと、を備え、
前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、ヒンダードアミン化合物を含有する、
紫外線硬化型インクジェット記録装置。
〔２〕
前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、前記ヒンダードアミン化合物を０．０５〜０．５質量％含有する、前項〔１〕に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
〔３〕
前記ヒンダードアミン化合物が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物を含む、前項〔１〕又は〔２〕に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
〔４〕
前記ギアポンプに流入する前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、溶存酸素量が２〜２０ｐｐｍである、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
〔５〕
前記ギアポンプが、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びセラミックスからなる群より選ばれる少なくとも１つの材料を含む、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
〔６〕
前記インク流路に、脱気装置をさらに備える、前項〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
〔７〕
前記インク流路が、インク循環路を有し、
該インク循環路に、前記脱気装置と、前記ギアポンプとを備える、前項〔６〕に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
〔８〕
前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤をさらに含有する、前項〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
〔９〕
前記インク流路に、加温装置をさらに備える、前項〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
〔１０〕
前記ギアポンプの前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物送給量は、５０〜４００ｇ／分である、前項〔１〕〜〔９〕のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
〔１１〕
前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートをさらに含有する、前項〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置。
〔１２〕
前項〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録装置を用いて、ヒンダードアミン化合物を含有する紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を、ギアポンプによりインク流路に流通させて、ヘッドに供給し、該ヘッドより吐出する、インクジェット記録方法。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本実施形態の紫外線硬化型インクジェット記録装置の構成の一例を示すブロック図である。
【図２】本実施形態の紫外線硬化型インクジェット記録装置が備えるインク供給ユニットの一例を示す図である。
【図３】本実施形態で用いるギアポンプの一例を示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１２】
〔紫外線硬化型インクジェット記録装置〕
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット記録装置（以下、単に「インクジェット記録装置」ともいう。）は、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）を吐出するヘッドと、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を前記ヘッドに供給するインク流路と、前記インク流路に、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を流通させるギアポンプと、を備え、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、ヒンダードアミン化合物を含有する。
【００１３】
〔紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物〕
本実施形態で用いる紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、ヒンダードアミン化合物を含有し、必要に応じて以下に列記する各成分も含むことができる。紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、上記インクジェット記録装置において、インク流路を流通して、ヘッドに供給され、該ヘッドより吐出されるものである。
【００１４】
〔ヒンダードアミン化合物〕
本実施形態で用いるインク組成物は、ヒンダードアミン化合物を含む。一般的に、紫外線硬化型インク組成物中の溶存酸素量が低いほど、酸素によるインクの重合（暗反応）抑制の効果が得られにくい。また、ｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）等の重合禁止剤は、溶存酸素が少ないと重合禁止剤として働かない。そのため、ギアポンプ内でインク組成物が固着する傾向にある。ところが、ヒンダードアミン化合物は酸素が少なくても重合禁止剤として働くため、溶存酸素量が少ない場合でもギアポンプ内でインク組成物が固着することを抑制することができる。
【００１５】
ヒンダードアミン化合物としては、例えば、以下に限定されないが、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化合物、及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アシル骨格を有する化合物などが挙げられる。このようなヒンダードアミン化合物を用いることにより、インクジェット記録装置は耐久性により優れる。
【００１６】
ヒンダードアミン化合物の市販品として、アデカスタブ  ＬＡ−７ＲＤ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル）（ＡＤＥＫＡ社製商品名）、ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ  １０（４，４’−［１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）］ビス［２，２，６，６−テトラメチル］−１−ピペリジニルオキシ）（ＣＡＳ．２５１６−９２−９）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３（４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル）（以上、ＢＡＳＦ社製商品名）、ＦＡ−７１１ＨＭ、ＦＡ−７１２ＨＭ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルメタクリレート、日立化成工業社（Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｌｔｄ．）製商品名）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １１１ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ  １５２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０ＤＦ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ５１００、ＳＡＮＯＬ  ＬＳ−２６２６、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  １１９ＦＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０  ＦＤＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４  ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２  ＬＤ（以上、ＢＡＳＦ社製商品名）、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３Ｐ、ＬＡ−６８ＬＤ、ＬＡ−７７Ｙ、ＬＡ−７７Ｇ、ＬＡ−８１、ＬＡ−８２（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート）、ＬＡ−８７（以上、ＡＤＥＫＡ社製商品名）が挙げられる。
【００１７】
なお、上記の市販品のうち、ＬＡ−８２は２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−メチル骨格を有する化合物であり、アデカスタブＬＡ−７ＲＤ、ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ  １０は２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物である。上記の中でも、優れた硬化性を維持しつつインクの保存安定性、耐久性を一層優れたものとすることができるため、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物が好ましい。
【００１８】
上記の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物の具体例として、以下に限定されないが、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル、４，４’−［１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）］ビス［２，２，６，６−テトラメチル］−１−ピペリジニルオキシ、４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステルが挙げられる。
【００１９】
ヒンダードアミン化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
ヒンダードアミン化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．０５〜０．５質量％が好ましく、０．０５〜０．４質量％がより好ましく、０．０５〜０．２質量％がさらに好ましく０．０６〜０．２質量％が特に好ましい。含有量が０．０５質量％以上であることにより、ギアポンプ内でインク組成物が固着することをより抑制することができ、耐久性により優れる。また、含有量が０．５質量％以下であることにより、溶解性により優れる。
【００２１】
（その他の重合禁止剤）
本実施形態のインク組成物は、重合禁止剤としてヒンダードアミン化合物以外のものをさらに含んでもよい。その他の重合禁止剤として、以下に限定されないが、例えば、ｐ−メトキシフェノール（ヒドロキノンモノメチルエーテル：ＭＥＨＱ）、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が挙げられる。
【００２２】
その他の重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その他の重合禁止剤の含有量は、他の成分の含有量との関係で決まり、特に制限されない。
【００２３】
〔溶存酸素量〕
本実施形態においてギアポンプに流入するインク組成物は、溶存酸素量が２〜２０ｐｐｍであることが好ましく、５〜２０ｐｐｍであることがより好ましく、１０〜２０ｐｐｍであることがさらに好ましい。溶存酸素量が上記範囲であることにより、ギアポンプ内でインク組成物が固着することをより抑制することができ、インクジェット記録装置は耐久性により優れる。なお、本明細書における溶存酸素量は、従来公知の方法により測定することができるが、後述の実施例において実施した測定方法により得られた値を採用するものとする。溶存酸素量を所定の値とする脱気処理としては、特に限定されないが、例えば、減圧脱気などの脱気装置を用いる方法や、不活性ガスのバブリングが挙げられる。なお、ギアポンプに流入されるインク組成物の溶存酸素量は、実施例に記載の方法により求めることができる。
【００２４】
〔光重合開始剤〕
本実施形態のインク組成物は、光重合開始剤を含むことができる。光重合開始剤は、紫外線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインクを硬化させて印字を形成するために用いられる。本実施形態に係るインクジェット記録装置は、放射線のなかでも紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源のコストを抑えることができるものとなる。光重合開始剤としては、光（紫外線）のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、重合性化合物の重合を開始させるものであれば制限はなく、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができる。このなかでも、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光ラジカル重合開始剤を用いると、酸素が少ない場合に重合が進行しやすい傾向にある。そのため、酸素が欠乏状態になりやすいギアポンプ内においてインク組成物が増粘する傾向にあり、本実施形態の紫外線硬化型インクジェット記録装置が特に有用となる。
【００２５】
上記の光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、チオキサントン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオフェニル基含有化合物など）、α−アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
【００２６】
このなかでも、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（アシルフォスフィンオキサイド化合物）及びチオキサントン系光重合開始剤（チオキサントン化合物）が好ましく、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤がより好ましい。アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤、特にアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を用いることにより、ＵＶ−ＬＥＤによる硬化プロセスにより優れ、インク組成物の硬化性が一層優れる。また、これらの光ラジカル重合開始剤を用いると、ギアポンプ内においてインク組成物が更に増粘する傾向や、インクの溶存酸素量が高い場合に吐出安定性が悪化しやすい傾向にあるためにインクの溶存酸素量を低くする必要があることから耐久性の点で不利であり、本実施形態の紫外線硬化型インクジェット記録装置が特に有用となる。
【００２７】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００２８】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）等が挙げられる。
【００２９】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、２〜１５質量％が好ましく、５〜１３質量％がより好ましく、７〜１３質量％がさらに好ましい。含有量が２質量％以上であると、インクの硬化性に一層優れる傾向にある。また、含有量が１３質量％以下であると、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００３０】
また、チオキサントン系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、及びクロロチオキサントンからなる群より選ばれた１種以上を含むことが好ましい。なお、特に限定されないが、ジエチルチオキサントンとしては２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンとしては２−イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントンとしては２クロロチオキサントンが好ましい。このようなチオキサントン系光重合開始剤を含むインク組成物であれば、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性により優れる傾向にある。このなかでも、ジエチルチオキサントンを含むチオキサントン系光重合開始剤が好ましい。ジエチルチオキサントンを含むことにより、幅広い領域の紫外光（ＵＶ光）をより効率良く活性種に変換できる傾向にある。
【００３１】
チオキサントン系光重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＩＴＸ（２−イソプロピルチオキサントン）（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）製）等が挙げられる。
【００３２】
チオキサントン系光重合開始剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．５〜４質量％が好ましく、１〜４質量％がより好ましい。含有量が０．５質量％以上であると、インクの硬化性に一層優れる傾向にある。また、含有量が４質量％以下であると、吐出安定性により優れる。
【００３３】
その他の光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オンが挙げられる。
【００３４】
光ラジカル重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７５４（オキシフェニル酢酸、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、及びユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）などが挙げられる。
【００３５】
カチオン重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、スルホニウム塩、ヨードニウム塩等が挙げられる。カチオン重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２５０、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２７０等が挙げられる。
【００３６】
上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
その他の光重合開始剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５〜２０質量％が好ましい。含有量が当該範囲内であると、紫外線硬化速度を十分に発揮させ、かつ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色を避けることができる。
【００３８】
〔重合性化合物〕
インク組成物は重合性化合物を含んでもよい。重合性化合物は、単独で、又は光重合開始剤の作用により、光照射時に重合されて、印刷されたインク組成物を硬化させることができる。重合性化合物としては、特に限定されないが、具体的には、従来公知の、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。重合性化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。以下これら重合性化合物について例示する。
【００３９】
単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸；該不飽和カルボン酸の塩；前記不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミド及び無水物；アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のオリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４０】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
【００４１】
重合性化合物のうち、（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４２】
単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４３】
単官能（メタ）アクリレートの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、３０〜８５質量％であることが好ましく、４０〜７５質量％であることがより好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、開始剤溶解性、保存安定性、吐出安定性により優れる傾向にある。
【００４４】
単官能（メタ）アクリレートとしては、ビニルエーテル基を含有するものも挙げられる。このような単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらのなかでも、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、が好ましい。
【００４５】
これらの中でも、インクをより低粘度化でき、引火点が高く、かつ、インクの硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、即ち、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルのうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルは、何れも単純な構造であって分子量が小さいため、インクを顕著に低粘度化することができる。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。なお、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの方が、メタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルに比べて硬化性の面で優れている。
【００４６】
上記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類、特に（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１０〜７０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。含有量が１０質量％以上であると、インクを低粘度化でき、かつ、インクの硬化性を一層優れたものとすることができる。一方で、含有量が７０質量％以下であると、インクの保存安定性を優れた状態に維持することができる。
【００４７】
上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトール骨格若しくはジペンタエリスリトール骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。そのうち、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール骨格若しくはジペンタエリスリトール骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレートが好ましい。インク組成物が、多官能（メタ）アクリレートを単官能（メタ）アクリレートに加えて含むことがより好ましい。
【００４８】
２官能以上の多官能（メタ）アクリレートの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、５〜６０質量％であることが好ましく、１５〜６０質量％であることがより好ましく、２０〜５０質量％であることがさらに好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、保存安定性、吐出安定性により優れる傾向にある。
【００４９】
上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。インクが３官能以上の多官能（メタ）アクリレートを含むと、インクの硬化性の点で好ましく、その含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、５〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましい。多官能（メタ）アクリレートの官能基数の上限としては限られるものではないが、６官能以下が、インクの低粘度の点で好ましい。
【００５０】
これらの中でも、重合性化合物は単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。この場合、インク組成物が低粘度となり、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。さらに塗膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性が増すため、単官能（メタ）アクリレート及び２官能（メタ）アクリレートを併用することがより好ましく、中でもフェノキシエチル（メタ）アクリレート及びジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートを併用することがさらに好ましい。
【００５１】
上記重合性化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５〜９５質量％が好ましく、１５〜９０質量％がより好ましい。重合性化合物の含有量が上記範囲内であると、粘度及び臭気をより低下させることができるとともに、光重合開始剤の溶解性及び反応性を更に優れたものとすることができる。
【００５２】
〔色材〕
インク組成物は、色材をさらに含んでもよい。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
【００５３】
（顔料）
色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００５４】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００５５】
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００５６】
更に詳しく言えば、ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００５７】
ホワイトインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１が挙げられる。
【００５８】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００５９】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００６０】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００６１】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００６２】
上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は３００ｎｍ以下が好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インク組成物における吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。
【００６４】
（染料）
色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック  １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，３５が挙げられる。
【００６５】
上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
色材の含有量は、優れた隠蔽性及び色再現性が得られるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１〜２０質量％が好ましい。
【００６７】
〔分散剤〕
インク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア（Ａｖｅｃｉａ）社やノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００等）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。
【００６８】
〔その他の添加剤〕
インク組成物は、上記に挙げた添加剤以外の添加剤（成分）を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、スリップ剤（界面活性剤）、重合促進剤、浸透促進剤、及び湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤として、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤が挙げられる。
【００６９】
［インク組成物の調製］
インク組成物は、染料、及び必要に応じてその他の添加成分を均一に混合し、フィルターで不溶解物を除去することにより調製することができる。調整方法としては、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。
【００７０】
〔インクジェット記録装置の構成〕
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット記録装置は、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を吐出するヘッドと、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を前記ヘッドに供給するインク流路と、前記インク流路に、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を流通させるギアポンプと、を備える。本実施形態において、インクジェット記録装置は、インク流路に、インク組成物を流通させるギアポンプを備える。ここで、「インク流路」とは、インクジェット記録装置において、インク組成物を流通させるための流路をいう。インク流路としては、例えば、インク組成物を貯留するインク収容容器からインクジェット式記録ヘッドにインク組成物を供給するためのインク供給路や、インクジェット式記録ヘッド内においてインク組成物をノズル開口部まで流通させるための流路、下記インク循環路等が挙げられる。
【００７１】
図１に、本実施形態の紫外線硬化型インクジェット記録装置（以下、「プリンター」ともいう。）の構成の一例を示すブロック図を示す。コンピューター１３０は、プリンター１に画像を形成させるため、当該画像に応じた印刷データをプリンター１に出力する。プリンター１は、被記録媒体上に画像を形成する記録装置であり、外部装置であるコンピューター１３０と通信可能に接続されている。
【００７２】
プリンター１は、インク供給ユニット１０、搬送ユニット２０、ヘッドユニット３０、照射ユニット４０、検出器群１１０、メモリー１２３、インターフェース１２１、及びコントローラー１２０を有する。コンピューター１３０から印刷データを受信したプリンター１は、コントローラー１２０によって各ユニットを制御して、印刷データに従い、被記録媒体上に画像を記録する。プリンター１内の状況は検出器群１１０によって監視されており、検出器群１１０は、検出結果をコントローラー１２０に出力する。コントローラー１２０は、検出器群１１０から出力された検出結果に基づいて、各ユニットを制御する。コントローラー１２０は、インターフェース１２１を介して入力した印刷データをメモリー１２３に記憶し、ＣＰＵ１２２とユニット制御回路１２４とを有する。メモリー１２３には、各ユニットを制御するための制御情報も記憶されている。
【００７３】
紫外線硬化型インクジェット記録装置はラインプリンタであることが好ましい。ラインプリンタの場合、インク組成物の供給量が多いことからギアポンプの耐久性が特に問題となるため、本実施形態の紫外線硬化型インクジェット記録装置が特に有用となる。
【００７４】
図２に、本実施形態の紫外線硬化型インクジェット記録装置が備えるインク供給ユニットの一例を示す。インク供給装置１０は、インクジェット記録装置のうち、インクカートリッジ５０とヘッド６０との間に位置するものである。インク供給装置１０は、インクカートリッジ５０と、インク流路５１（好ましくは、インク循環路８０を含むインク流路５１）と、サブタンク７０と、加温装置９０と、脱気装置１００と、ヘッド６０と、を備える。ヘッド６０は前述のヘッドユニット３０に属するものでもある。インク供給装置１０は、ギアポンプを有する。
【００７５】
〔ギアポンプ〕
本実施形態のインクジェット記録装置は、インク流路に、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を流通させるギアポンプを備える。ギアポンプを用いることにより、インクジェット記録装置の耐久性や吐出量安定性が向上する。ギアポンプは、インク流路に設置され、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物をインク流路に流通させるものであれば特に制限はないが、その設置位置としては、図２に示す循環ポンプ８２、供給ポンプ５４の位置が挙げられる。また、そのほか、図２のインク循環路８０において、循環ポンプ８２の位置以外の位置であってもよく、ヘッドよりもサブタンク側の下流であってもよい。ギアポンプを流通したインクが最終的にヘッドに供給されるものであればよい。
【００７６】
図３は、本実施形態で用いるギアポンプの一例を示す断面模式図である。図３に示すように、ギアポンプ２４は、ケース３８と、駆動軸３９と、駆動軸３９と一体回転する駆動ギア４６と、従動軸４１と、従動軸４１と一体回転する従動ギア４２とを備えている。すなわち、駆動ギア４６及び従動ギア４２は、軸としての駆動軸３９及び従動軸４１を中心として回転する回転体として機能する。
【００７７】
図３では、駆動軸３９と従動軸４１は、互いに平行な態様で設けられている。そして、駆動ギア４６と従動ギア４２は、それぞれ回転可能な１対のはすば歯車であって、互いに噛合した状態でポンプ室４３（流体室）内に収容されている。なお、ポンプ室４３には、インク循環路８０が接続される吸引口４４と吐出口４５とが形成されている。駆動軸３９、駆動ギア４６、従動軸４１、従動ギア４２が図３に矢印で示す正方向Ｄ１に回転すると、ギアポンプ２４は、駆動ギア４６と従動ギア４２の回転運動に伴って吸引口４４からインク組成物を吸引すると共に、ポンプ室４３内においてインク組成物を流動させつつ吐出口４５からインク組成物を吐出する。
【００７８】
なお、ギアポンプ２４は、インクと接触しかつ部材が他の部材と係合する係合部（ミゾ）を有する部材であるギア４６の少なくとも係合部の表面に非金属製の材料を含むことが好ましく、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びセラミックスからなる群より選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましい。セラミックスとしては、金属酸化物、金属炭化物、金属窒化物、金属ホウ化物などの１つ以上が好ましい。これらにより、インクジェット記録装置の耐久性がより向上する。耐久性が向上する原因は、これらの材料は、部材にインクが接触した際のインク成分による部材の膨潤が少ないことや、これらの材料に含まれる不純物が少ないため、不純物に起因してインクに含まれる成分から異物が生成することが少なく、膨潤や異物によって部材の係合に不具合が発生して回転に支障が生じるようなことが少ないため、と推測するが原因はこれに限られるものではない。ケース３８の少なくともインクと接触する表面も上記の材料とすることができるが、気体透過性（酸素透過性）を有する材料（ポリアセタール、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、シリコーンゴムなど）によって形成してもよく。これにより、ギアポンプ２４内でインク組成物が固着することをより抑制でき、インクジェット記録装置の耐久性がより向上する。
【００７９】
前記ギアポンプ２４のインク組成物送給量は、１０ｇ／分以上が好ましく、５０ｇ／分以上がより好ましく、７０ｇ／分以上がさらに好ましく、１００ｇ／分が特に好ましく、２００ｇ／分以上が一層好ましい。また、インク組成物送給量は、４００ｇ／分以下が好ましく、３００ｇ／分以下がより好ましい。送給量が上記の範囲である場合、印刷に必要なインク量をヘッドに供給することで印刷速度を確保しつつ、ギア４６の係合部に局所的に発生する発熱を抑えることができ、ギアポンプ２４の耐久性の点で好ましい。また、インク組成物が循環する循環路を有する場合、インク組成物の溶存酸素、温度が所定の範囲内に保たれやすくなる。そのため、インク組成物送給量が上記範囲であることにより、インク組成物をより安定的に供給でき、インク組成物の溶存酸素量や温度がより安定し、さらにギアポンプ２４の耐久性もより向上する。
【００８０】
〔加温装置〕
本実施形態のインクジェット記録装置は、インク流路に、インク組成物を加温するための加温装置（例えば、図２に示す加温装置９０）をさらに備えることが好ましい。加温装置を備える場合、インク組成物の温度が高いことにより増粘物がインク組成物中に発生しやすい傾向がある。増粘物が発生するとギアポンプが固着しやすくなる。そのため、加温装置を備える場合には本実施形態に係るインクジェット記録装置が特に有用である。加温温度は３５〜７０℃が好ましい。
【００８１】
加温装置９０は、インク流路中に設けるものであれば特に制限されないが、図２において、インク循環路８０に設けられ、より具体的にはインク循環路８０の途中、即ちサブタンク７０及びヘッド６０の間に位置する。加温装置９０は、インクが供給される方向のギアポンプより下流で、かつヘッド６０より上流に位置することが好ましい。こうすることで、加温装置で加温される前のインクがギアポンプに入流することでギアポンプの耐久性を一層よくすることができる。加温装置９０は、インク組成物を加温するものである。この加熱装置により、吐出される紫外線硬化型インク組成物の吐出温度、吐出粘度を制御することができる。吐出温度としては、２８〜５０℃が好ましく、２８〜４５℃がより好ましく、２８〜４０℃がさらに好ましい。吐出粘度としては、１５ｍＰａ・Ｓ以下が好ましく、５〜１５ｍＰａ・Ｓがより好ましい。
【００８２】
加温装置９０としては、特に限定されないが、例えば、温水タンク９１の温水を温水循環ポンプ９２により温調モジュール９４と温水タンク９１との間で循環させつつ、温調モジュール９４によりインク循環路８０のインク組成物を加温するものが挙げられる。温水タンク９１のヒーター９３は、循環するインク組成物の温度を目標温度に調整するものである。
【００８３】
〔脱気装置〕
本実施形態のインクジェット記録装置は、インク流路に、脱気装置をさらに有することが好ましい。脱気装置は、インク組成物を脱気するものである。脱気装置１００は、インク流路中に設けるものであれば特に制限されないが、インク循環路８０に設けられ、より具体的にはインク循環路８０の途中、即ちサブタンク７０及びヘッド６０の間に設けることができる。脱気装置１００により脱気されたインク組成物はヘッド６０に供給される。脱気装置１００は、インク組成物が供給される方向であって、加温装置９０（より具体的には、インク循環路８０の温調モジュール９４）より下流側であり、かつ、ヘッド６０より上流側に設けられていることが好ましい。これにより脱気装置１００が加温装置９０の下流に位置することにより、インク組成物の温度が高い状態で脱気されることとなり、脱気効率をより高くすることができる。脱気モジュール１０２は、インク組成物が流入する脱気室（図示せず）と、インク組成物などの液体を通さない分離膜を介して当該脱気室に接する減圧室（図示せず）と、を備える。負圧ポンプ１０１は上記減圧室を減圧するものである。上記減圧室が減圧されると、インク循環路８０内のインク組成物の溶存空気量が減少して気泡が除去される。このようにして、脱気装置１００はインク循環路８０内のインク組成物を脱気することができる。脱気装置から流出されるインク組成物の溶存酸素量は、脱気装置に流入されるインク組成物の溶存酸素量を１００％として、５％以内の範囲で低下する傾向にあるが、インク組成物が循環することにより、印刷中、インク循環路８０中のインク組成物の溶存酸素量（濃度）が安定する。脱気装置１００は、インク組成物が供給される方向であって、ギアポンプ８２より下流側であり、かつ、ヘッド６０より上流側に設けられていることが好ましい。脱気装置により脱気される前のインクをギアポンプに流入させることで、ギアポンプ８２の耐久性を一層よくすることができる。
【００８４】
脱気装置としては、特に限定されないが、例えば、インク組成物を送りつつ脱気を行う分離膜を備えたものが挙げられる。
【００８５】
〔インク循環路〕
インク流路は、インク循環路をさらに有し、インクジェット記録装置は、該インク循環路に脱気装置と、ギアポンプとを備えることが好ましい。インク流路は、少なくとも一部にインク循環路を有することが好ましい。図２において、インク流路５１はインク循環路８０を有し、インク循環路８０は、サブタンク７０及びヘッド６０に通じており、サブタンク７０からインク組成物が供給されて、当該インク組成物をヘッド６０に供給するものとすることができる。このように、インク循環路８０によりインク組成物を循環させることで、後述の加温装置９０で加温したインク組成物の温度を一定にしたり、脱気効率をより高くしたり、インク組成物を常に流動させて、インク組成物に含まれる成分の沈降を防止したりすることができる。
【００８６】
また、インク循環路８０は、フィルター８１と、循環ポンプ８２と、ヘッドフィルター８３とを有してもよい。フィルター８１はインク循環路８０の循環ポンプ８２の下流に設けられ、インク組成物中の異物をろ過するものである。インク循環路８０の一部はヘッド６０内に設けられ、インク組成物中の異物をろ過するヘッドフィルター８３を介して、循環するインク組成物の少なくとも一部がヘッド６０より吐出されるようになっている。
【００８７】
ここで、循環ポンプ８２としてギアポンプを採用することができる。また、図２に示されるインク流路５１のうち、インクカートリッジ５０とサブタンク７０との間の配管には、ホルダー５２と、バルブ５３と、供給ポンプ５４と、フィルター５５と、が設けられている。この供給ポンプ５４としてもギアポンプを採用することができる。
【００８８】
インク循環路８０におけるインク組成物の溶存酸素量は、インクカートリッジ５０に収容されていたインク組成物の溶存酸素量、及び、脱気装置１００で脱気される脱気能力によって決まる。インク組成物の消費に伴いサブタンク７０から順次、インク循環路８０に未脱気のインク組成物が補充され、また、インクカートリッジ５０からインク循環路８０に送給される過程、及び循環中に、外部から酸素がインク組成物に溶け込むことによりインク組成物の溶存酸素量が若干上昇する。よって、インク循環路８０に、脱気装置１００とギアポンプ（循環ポンプ８２）とを有することにより、インク循環路８０中のギアポンプ（循環ポンプ８２）に流入するインク組成物の溶存酸素量が所定の濃度となるよう制御することができる。脱気装置はギアポンプの上流に設けることが好ましい。
【００８９】
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態のインクジェット記録方法は、上記紫外線硬化型インクジェット記録装置を用いて、ヒンダードアミン化合物を含有する紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を、ギアポンプによりインク流路に流通させて、ヘッドに供給し、該ヘッドより吐出する。これにより、紫外線硬化型インクジェット記録装置を耐久性、吐出量安定性よく用いることができる。インクジェット記録方法の態様について以下具体的に説明する。
【００９０】
インク組成物はギアポンプ（供給ポンプ５４）によりインクカートリッジ５０から、インク流路５１を流通してサブタンク７０へと運ばれる。サブタンク７０へと運ばれたインク組成物は、ヘッド６０からのインク組成物の消費に伴いサブタンク７０から順次インク循環路８０に補充される。インク循環路８０へと運ばれたインク組成物は、ギアポンプ（循環ポンプ８２）により、インク循環路８０中を循環し、加温装置９０、脱気装置１００を通ってヘッドフィルター８３を介して、ヘッド６０に供給される。ヘッド６０に供給されたインク組成物の少なくとも一部がヘッド６０より吐出される。
【実施例】
【００９１】
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００９２】
［使用原料］
下記の実施例及び比較例において使用した原料は、以下の通りである。
〔色材〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ  Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｋ〔商品名〕、ＢＡＳＦ社製、下記表では「ブラック顔料」と略記した。）
〔分散剤〕
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製商品名）
〔重合性化合物〕
・ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社製商品名）
・ＰＥＡ（フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学社（ＯＳＡＫＡ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＩＮＤＵＳＴＲＹ  ＬＴＤ．）製商品名ビスコート＃１９２）
・ＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート、サートマー社製商品名ＳＲ５０８）
〔ヒンダードアミン化合物（重合禁止剤）〕
・アデカスタブ  ＬＡ−８２（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、ＡＤＥＫＡ社製商品名、下記表では「ＬＡ−８２」と略記した。）
・アデカスタブ  ＬＡ−７ＲＤ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル、ＡＤＥＫＡ社製商品名、下記表では「ＬＡ−７ＲＤ」と略記した。）
・ＴＩＮＵＶＩＮ１４４（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ＢＡＳＦ社製商品名）
〔重合禁止剤〕
・ＭＥＨＱ（ｐ−メトキシフェノール、東京化成工業社製）
〔光重合開始剤〕
（アシルフォスフィンオキサイド系化合物）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００％）
・ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００％）
（アセトフェノン系化合物）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００％）
【００９３】
［インクジェット記録装置］
インクジェットプリンター  Ｓｕｒｅｐｒｅｓｓ  Ｌ‐４０３３Ａ（セイコーエプソン社（Ｓｅｉｋｏ  Ｅｐｓｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）を改造したもの（以下、改造機という。）を用いた。改造部分は、ギアポンプ、インク循環路、脱気装置、及び加温装置を備えた点、及びラインヘッドの被記録媒体搬送方向の下流側に光源を配置し、紫外線硬化型インクを使用した１パス印刷を可能とした点である。ギアポンプ等の配置は図２に示すものと同様とした。以下説明する。
【００９４】
インク流路は、インク循環路を有し、インク循環路に脱気装置、加温装置を有するものとした。ギアポンプは、ＡＫ５５Ｆ−Ｓ１２Ｃ（アシスト社製商品名）を用い、ギア４６を表１中の材料により構成されたものに取り換え、図２に示す供給ポンプ５４、循環ポンプ８２として設置した。脱気装置は、上記図２に示す脱気モジュール１０２を備えるものとした。また、加温装置は、温水タンクの温水を温水循環ポンプにより温調モジュールと温水タンクとの間で循環させつつ、温調モジュールによりインク循環路のインクを加温するものとした。なお、下記比較例４では、ギアポンプの代わりにチューブポンプ（ウェルコ社製チューブポンプ、商品名：ＷＰ１０００）を用いた。また、比較例５〜６では、ギアポンプの代わりにダイアフラムポンプ（イワキ社製ダイアフラムポンプ、商品名：ＬＫ）を用いた。
【００９５】
なお、インク循環路におけるインク組成物の溶存酸素量は、以下のようにして調整した。カートリッジに収容するインク組成物として、調整した各インク組成物に対して、表１の各例毎の溶存酸素量となるよう、真空ポンプの脱気時間を調整して減圧脱気をおこなったものを用意し、カートリッジに収容した。カートリッジから各例毎にインクを、図２のインク流路５１及を経由しインク循環路８０に充填した。ギアポンプ８２のインク流量を３００ｇ／分とした。温調モジュール９４を作動させてインクを加温した。脱気モジュール１０２を作動させ、インクの溶存酸素量の自然上昇分を相殺し安定化させるよう、インクに脱気をおこなった。こうして、インクの温度、溶存酸素量が安定するようインクを３０分循環させた。インクの温度は各例とも４０℃であり、溶存酸素量は表１の各例毎の値であった。インクの温度はヘッドのノズル面の温度を測定しインク温度とした。インクの溶存酸素量はギアポンプ８２に流入する直前のインク循環路８０からインクを採取し測定した。
【００９６】
［実施例１〜２０、比較例１〜６］
〔紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物の作製〕
下記表１に記載の成分を、下記表１に記載の組成（単位は質量％）となるように添加し、これを撹拌機により撹拌することにより、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を調製した。
【００９７】
〔溶存酸素量の測定〕
ギアポンプ８２に流入する直前のインク循環路８０から採取したインク組成物の溶存酸素量を、ガスクロマトグラフィー  Ａｇｉｌｅｎｔ  ６８９０（アジレント・テクノロジー社製）を用いて測定し、溶存酸素量が表１の値になっていることを確認した。キャリアガスとしてはヘリウム（Ｈｅ）ガスを使用した。インク組成物の溶存酸素量は所定の体積のインク組成物（液体）中に溶存する酸素（気体）の体積をｐｐｍで示したものである。
【００９８】
【表１】
2014208421.tif 000003
・ＰＰＳ：ポリフェニレンサルファイド
・ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
・ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート
・ＰＯＭ：ポリアセタール
・ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン
・セラミック：炭化珪素及び窒化珪素混合物
【００９９】
［評価試験］
〔耐久性試験〕
インク流量３００ｇ／分で、改造機を用いて、各実施例及び各比較例のインク組成物の送給を行なった。ギアポンプでは、ギアがロックし、流通させることができなくなるまでの時間、チューブポンプでは、チューブが破損し、流通させることができなくなるまでの時間、ダイアフラムポンプでは、ダイヤフラムが破損し、流通させることができなくなるまでの時間を測定し、以下の評価基準により耐久性を評価した。なお、ロックしたギアポンプを分解して観察したところ、インクに由来すると思われる増粘物がギアの周囲に付着していた。また、流通中、ギアの係合部が発熱していることが観察された。
（評価基準）
Ａ：２０００時間より長い
Ｂ：５００時間より長く２０００時間以下
Ｃ：２４時間より長く５００時間以下
Ｄ：２４時間以下
【０１００】
〔吐出安定性試験〕
改造機を用いて、各実施例及び各比較例のインク組成物を、ヘッド１個（ノズル数６００個）から吐出周波数１０Ｋｈｚで連続的に吐出させた。１分間の吐出ごとに不吐出ノズルの有無の検査を行い、不吐出ノズルが発見された時点の吐出時間の累積時間を連続吐出可能な時間として測定した。その時間に基づいて、以下の評価基準により吐出安定性を評価した。
（評価基準）
Ａ：６０分間超過
Ｂ：２０分間超過６０分間以下
Ｃ：１０分間超過２０分間以下
Ｄ：０分間超過１０分間以下
【０１０１】
〔吐出量安定性試験〕
改造機を用いて、各実施例及び各比較例のインク組成物を、被記録媒体を搬送させながら、１つのノズルから被記録媒体（ＰＥＴ  Ｔ５０Ａ  ＰＬシン  リンテック）へ１０分間連続的に吐出させ、ヘッドより搬送方向下流側に配置した光源（ＬＥＤ）から紫外線を照射し、被記録媒体に付着したインクを硬化させてドットを形成した。形成されたドットの列のドット径を測定し、平均ドット径に対する最大ドット径と最小ドット径との差の比を算出した。その比に基づいて、下記評価基準により吐出量安定性を評価した。
（評価基準）
Ａ：５％以下
Ｂ：５％超過
【０１０２】
ダイアフラムポンプを用いた比較例５、６は脈動の影響で、吐出量安定性が劣悪であり、ドット径が大きいものと小さいものが周期的に表れていた。他のポンプはドット径の差が小さく周期的な変化は見られなかった。
【０１０３】
〔硬化性試験〕
バーコーターを用いて、各実施例及び各比較例のインク組成物をＰＥＴフィルム（ＰＥＴ５０Ａ  ＰＬシン〔商品名〕、リンテック社製）上に塗布し、硬化後の厚さが１０μｍとなるインク塗膜を作製した。その後、照射強度が１，１００ｍＷ／ｃｍ2であり且つ波長が３９５ｎｍである紫外線を照射して、上記塗膜を硬化させた。硬化した塗膜（硬化膜）を、綿棒を用いて１００ｇ加重で１０回擦り、傷が付かなくなる時点の硬化エネルギー（照射エネルギー）を求めた。
【０１０４】
なお、照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ2］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ2］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社（ＫＯＮＩＣＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ  ＳＥＮＳＩＮＧ，  ＩＮＣ．）製）を用いて行った。下記評価基準により硬化性を評価した。
（評価基準）
Ａ：２００ｍＪ／ｃｍ2以下
Ｂ：２００ｍＪ／ｃｍ2超過
【０１０５】
実施例１４と実施例１９の比較により、インク組成物が、アシルフォスフィンオキサイド系開始剤を含むと、インク組成物の硬化性に優れていたが、これらが気泡核となって気泡の発生を誘発し吐出安定性が悪化し、溶存酸素量が多い場合の吐出安定性が低下する傾向があったと推測した。このため、吐出安定性を良くするために溶存酸素量を低くする必要があり、その場合、本発明が特に有用であることがわかった。
また、実施例１４と比較例２の比較により、インク組成物が顔料を含むと、顔料が気泡核となって気泡の発生を誘発し、溶存酸素量が多い場合の吐出安定性が低下する場合があると推測した。着色に用いるためにインクに顔料を含む場合、吐出安定性をよくするために溶存酸素量を低くすることが必要であり、その場合、本発明が特に有用であることがわかった。
【０１０６】
以上より、本発明の紫外線硬化型インクジェット記録装置であれば、耐久性及び吐出量安定性に優れ、さらに硬化性、吐出安定性にも優れることが分かった。これに対して、比較例１〜３は、ヒンダードアミン化合物を含まないため、ギアポンプ内でインク組成物が固着してしまい耐久性が悪かった。また、比較例４は、ギアポンプの代わりにチューブポンプを用いたため、チューブが破損し、流通させることができなくなる時間が短く、耐久性が悪かった。また、比較例５〜６ではギアポンプの代わりにダイアフラムポンプを用いたため、脈動の影響により、吐出量安定性が劣悪であり、ドット径が大きいものと小さいものとが周期的に表れていた。
【０１０７】
また、本発明に用いるインク組成物は、ヒンダードアミン化合物を含有することにより、紫外線硬化型インクジェット記録装置の耐久性を向上させることができることが示された。さらに、ヒンダードアミン化合物を０．０５〜０．５質量％含有し、又はヒンダードアミン化合物が２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物を含むことにより、紫外線硬化型インクジェット記録装置の耐久性をより向上できることが示された。
【０１０８】
また、ギアポンプのギアの材料として、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、セラミックスの少なくとも何れかを含む場合、特に耐久性が優れたが、これらの材料は本実施形態で用いたインク組成物に接触した際の膨潤が他の材料と比べて少ないことが観察され、膨潤によりギア同士が接触するようなことがなかったと推測する。
【０１０９】
さらに、実施例１９において、インク組成物のＤＰＧＤＡ  ３４．８質量％に変えて、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学社製）１０質量％及びＤＰＧＤＡ  ２４．８質量％としたこと以外は、実施例１９と同様にして評価を行ったところ、耐久性がＢ、吐出安定性がＡ、硬化性がＡ、吐出量安定性がＡであった。インクが３官能以上の多官能（メタ）アクリレートを含む場合、インクの硬化性の点で一層優れるものの、耐久性が低下する傾向があり、本発明が特に有用であることがわかった。
【０１１０】
さらに、ギアポンプのインク流量を４０ｇ／分としたこと以外は実施例１と同様にして評価を行ったところ、インクの温度や溶存酸素量が安定しない傾向が見られた。また、ギアポンプのインク流量を５００ｇ／分としたこと以外は実施例１と同様にして評価を行ったところ、耐久性がＢに低下した。
【符号の説明】
【０１１１】
１…プリンター、１０…インク供給ユニット、２０…搬送ユニット、２４…ギアポンプ、３０…ヘッドユニット、３８…ケース、３９…駆動軸、４０…照射ユニット、４１…従動軸、４２…従動ギア、４３…ポンプ室、４４…吸引口、４５…吐出口、４６…駆動ギア、５０…インクカートリッジ、５１…インク流路、５２…ホルダー、５３…バルブ、５４…供給ポンプ、５５…フィルター、５６…加圧ポンプ、６０…ヘッド、６１…キャップ、７０…サブタンク、７１…液量センサー、８０…インク循環路、８１…フィルター、８２…循環ポンプ、８３…ヘッドフィルター、９０…加温装置、９１…温水タンク、９２…温水循環ポンプ、９３…ヒーター、９４…温調モジュール、１００…脱気装置、１０１…負圧ポンプ、１０２…脱気モジュール、１１０…検出器群、１２０…コントローラー、１２１…インターフェース部、１２２…ＣＰＵ、１２３…メモリー、１２４…ユニット制御回路、１３０…コンピューター。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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