(57)【要約】【課題】耐候性に優れた蛍光複合体を提供する。【解決手段】実施形態によれば、耐熱性織布１ａと、前記耐熱性織布１ａの両面に形成されたフッ素樹脂層１ｂとを含む芯体１と、蛍光体及び四ふっ化エチレン樹脂を含む蛍光体層２とを含むことを特徴とする蛍光複合体が提供される。【選択図】図１
2014015539.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐熱性織布と、前記耐熱性織布の両面に形成されたフッ素樹脂層とを含む芯体と、
蛍光体及び四ふっ化エチレン樹脂を含む蛍光体層と
を含むことを特徴とする蛍光複合体。
【請求項２】
前記蛍光体層中の前記蛍光体の含有量は１０重量％以上２５重量％以下の範囲であることを特徴とする請求項１記載の蛍光複合体。
【請求項３】
前記フッ素樹脂層は、四ふっ化エチレン樹脂、四ふっ化エチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂、及び、四ふっ化エチレン−六ふっ化プロピレン共重合樹脂よりなる群から選択される少なくとも一種類を含むことを特徴とする請求項１〜２いずれか１項記載の蛍光複合体。
【請求項４】
溶融流動性フッ素樹脂を含有する保護層をさらに含み、前記保護層が少なくとも前記蛍光体層の片面に配置されることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載の蛍光複合体。
【請求項５】
溶融流動性フッ素樹脂を含有する保護層をさらに含み、前記保護層が少なくとも最外層に配置されることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載の蛍光複合体。
【請求項６】
前記耐熱性織布は、ガラス繊維、炭素繊維、セラミックス繊維、アラミド繊維及び金属繊維よりなる群から選択される少なくとも一種類を含むことを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記載の蛍光複合体。
【請求項７】
前記耐熱性織布の織組織は、バスケット織、綾織、変形綾織、朱子織または平織であることを特徴とする請求項１〜６いずれか１項記載の蛍光複合体。
【請求項８】
前記蛍光体は、蓄光性蛍光体であることを特徴とする請求項１〜７いずれか１項記載の蛍光複合体。
【請求項９】
ＪＩＳ  Ｚ８７２２に規定される可視光透過率が２０％未満である請求項１〜８いずれか１項記載の蛍光複合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光複合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
中大型テント等の膜構造物において、消灯時及び突発的な停電時に、電力を必要とすることなく、膜材自体が発光して、一時的に照明の代わりになり、混乱を避けると共に、大衆の目印、道標となることが可能な光天井用膜材の開発が行われている。
【０００３】
例えば特許文献１は、繊維材料より形成された芯体と、その少なくとも１面に形成された白色樹脂層と、白色樹脂層の上に形成された蓄光性蛍光樹脂層と、蓄光性蛍光樹脂層の上に形成された光触媒層とを有する蓄光性蛍光膜材料を開示している。特許文献１の蓄光性蛍光膜材料のＪＩＳ  Ｋ７１０５に規定される全光線透過率は５０％以上である。また、蓄光性蛍光樹脂層には、塩化ビニル樹脂のような熱可塑性樹脂が用いられている。
【０００４】
一方、特許文献２は、ガラス繊維糸条、シリカ繊維糸条及びこれらの混用繊維糸条からなる繊維織物の表片面上に、蓄光性蛍光体物質を２０〜６０質量％含有する蓄光蛍光性樹脂層を設け、可視光透過率（ＪＩＳ  Ｚ８７２２）が２０〜６０％である積層体とすることで、特に、コーンカロリーメーター試験（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４）に適合する不燃性の光天井用膜材を得ることを開示している。また、特許文献２の蓄光蛍光性樹脂層には、塩化ビニル樹脂のような熱可塑性樹脂が用いられている。
【０００５】
光天井用膜材には、耐候性をさらに改善することが要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−１２９０１号公報
【特許文献２】特開２００９−２６３６０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
実施形態の目的は、耐候性に優れた蛍光複合体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
実施形態によれば、耐熱性織布と、前記耐熱性織布の両面に形成されたフッ素樹脂層とを含む芯体と、
蛍光体及び四ふっ化エチレン樹脂を含む蛍光体層と
を含むことを特徴とする蛍光複合体が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
実施形態によれば、耐候性に優れた蛍光複合体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施形態に係る蛍光複合体を示す断面図である。
【図２】実施形態に係る蛍光複合体を示す断面図である。
【図３】実施形態に係る蛍光複合体を示す断面図である。
【図４】実施形態に係る蛍光複合体を示す断面図である。
【図５】実施形態に係る蛍光複合体を示す断面図である。
【図６】実施形態に係る蛍光複合体を示す断面図である。
【図７】比較例１の蛍光複合体を示す断面図である。
【図８】比較例２の蛍光複合体を示す断面図である。
【図９】比較例３の蛍光複合体を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
【００１２】
実施形態によれば、芯体と、蛍光体層とを含む蛍光複合体が提供される。芯体は、耐熱性織布と、耐熱性織布の両面に形成されたフッ素樹脂層とを含む。蛍光体層は、蛍光体粒子及び四ふっ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）を含む。本発明者らは、蛍光体粒子に塩化ビニル樹脂を混合させると、優れた透明性が得られるものの、水分により蛍光体粒子が劣化しやすく、一方、塩化ビニル樹脂の代りにＰＴＦＥを蛍光体粒子に混合させると、ＰＴＦＥが蛍光体粒子を被覆し、蛍光体粒子と水との接触を防止するため、蛍光体層の耐水性が高められ、蛍光体粒子の加水分解が抑制されることを究明したのである。また、この蛍光体層は、芯体のフッ素樹脂層との相溶融性に優れるため、蛍光複合体の一体化強度を高めることができる。以上のことから、実施形態によれば、蛍光複合体の耐候性を向上することができる。
【００１３】
実施形態の蛍光複合体を図面を参照して説明する。図１に示すように、実施形態の蛍光複合体は、芯体１と、芯体１の一方の面に形成された蛍光体層２と、芯体１の他方の面に形成された第１の保護層３1と、蛍光体層２上に形成された第２の保護層３2とを有する。芯体１は、耐熱性織布１ａと、耐熱性織布１ａの両面に形成されたフッ素樹脂層１ｂとを含む。また、蛍光体層２は、蛍光体及び四ふっ化エチレン樹脂を含む。蛍光複合体を構成するこれらの部材について説明する。
【００１４】
１）芯体
耐熱性織布の例には、ガラス繊維、炭素繊維、セラミックス繊維、アラミド繊維及び金属繊維よりなる群から選択される少なくとも一種類を含むものが挙げられる。これらの繊維は長繊維であることが望ましい。ここで、長繊維は、紡績せずに糸として利用可能なものである。耐熱性織布として好ましいのは、ガラス繊維を含むものである。
【００１５】
耐熱性織布の織組織は、朱子織、平織、バスケット織、綾織または変形綾織にすることができる。
【００１６】
フッ素樹脂層に含まれるフッ素樹脂の例には、溶融時に流動性を示さない四ふっ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、並びに、溶融流動性ふっ素樹脂（例えば、四ふっ化エチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（ＰＦＡ）、四ふっ化エチレン−六ふっ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ））が含まれる。使用するふっ素樹脂の種類は、１種または２種以上にすることができる。ＰＴＦＥを含むフッ素樹脂層は、撥水性を有するため、蛍光体粒子への水分の浸入を抑制することができると共に、蛍光体層との相溶融性を向上させることができる。
【００１７】
フッ素樹脂層は、例えば、以下の方法で形成される。まず、水を溶媒とし、粒子径０．１〜０．４μｍのフッ素樹脂粒子及び懸濁安定剤（例えば、陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤）を含む水系懸濁液を耐熱性織布の両面に含浸によって塗布し、雰囲気温度が１００℃以上２００℃以下で乾燥させた後、雰囲気温度が３３０℃以上４００℃以下で焼成する。この塗布、乾燥及び焼成を複数回繰り返すことにより、フッ素樹脂層を得る。
【００１８】
２）蛍光体層
蛍光体は、特に限定されるものではないが、例えば、蓄光性蛍光体（長残光性蛍光体）等を挙げることができる。蓄光性蛍光体の種類は、例えば、硫化物、酸硫化物、酸化物（例えば、アルミン酸塩）等を挙げることができる。硫化物の例には、ＣａＳｒＳ：Ｂｉ（発光色は青）、ＺｎＳ：Ｃｕ（発光色は黄緑）、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｏ（発光色は黄緑）、ＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ（発光色は赤）等が含まれる。酸硫化物の例には、Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ，Ｍｇ，Ｔｉ（発光色は黄褐又は赤）等が含まれる。アルミン酸塩の例には、ＣａＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄ（発光色は紫青）、Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ，Ｄｙ（発光色は青緑）、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙ（発光色は黄緑）、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ（発光色は黄緑）、Ｍ1-XＡｌ2Ｏ4-X（Ｍは、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素からなる化合物を母結晶にしたものが用いられ、Ｘが−０．３３≦Ｘ≦０．６０の範囲にあり、賦活剤としてＥｕを、Ｍで表す金属元素に対するモル％で０．００１％以上１０％以下添加し、共賦活剤としてＮｄ、Ｓｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群の少なくとも１つ以上の元素を、Ｍで表わす金属元素に対するモル％で０．００１％以上１０％以下添加したもの）で表わされる組成の化合物（発光色は緑）等が含まれる。使用する蛍光体の種類は、１種類または２種類以上にすることができる。Ｍ1-XＡｌ2Ｏ4-Xのような酸化物蛍光体の粒子は、ＰＴＦＥ水系懸濁液に対する分散性に優れるため、蛍光体層中に均一分散することが可能である。
【００１９】
蛍光体層中の蛍光体粒子の含有量は１０重量％以上２５重量％以下の範囲にすることが望ましい。蛍光体粒子の含有量を１０重量％以上にすることによって、十分な輝度を得ることができる。また、蛍光体粒子の含有量を２５重量％以下にすることによって、屈曲による蛍光体粒子近傍における応力集中を低減させることができ、屈曲強度の低下を抑制することができるため、蛍光複合体に折り曲げ等の変形を加えた際に蛍光複合体にクラック等が生じるのを回避することができる。
【００２０】
蛍光体層は、蛍光体粒子及び四ふっ化エチレン樹脂以外の成分を含んでいても良い。蛍光体層が蛍光体粒子及び四ふっ化エチレン樹脂からなる場合、蛍光体層中の四ふっ化エチレン樹脂の含有量は７５重量％以上９０重量％以下の範囲であることが望ましい。
【００２１】
蛍光体層は、例えば、以下の方法で形成される。まず、水を分散液とし、ＰＴＦＥ粒子及び懸濁安定剤（例えば、陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤）を含む水系懸濁液に蛍光体の粒子を分散させる。得られた分散液を基材（例えば、芯体のフッ素樹脂層、保護層）の少なくとも片面に含浸によって塗布し、雰囲気温度が１００℃以上２００℃以下で乾燥させた後、雰囲気温度が３３０℃以上４００℃以下で焼成する。この塗布、乾燥及び焼成を複数回繰り返すことにより、蛍光体層を得る。この方法によると、蛍光体粒子が均一に分散された懸濁液を基材に塗布し、乾燥し、焼成する工程を繰り返すことにより蛍光体層が得られるため、懸濁液中の蛍光体粒子の分散性をほぼそのまま維持した蛍光体層を実現することができ、蛍光体層中の蛍光体粒子含有量が少量でも十分な輝度を得ることができる。その結果、屈曲による蛍光体粒子近傍における応力集中を低減させることができ、屈曲強度の低下を抑制することができるため、蛍光複合体に折り曲げ等の変形を加えた際に蛍光複合体にクラック等が生じるのを避けることができる。特に、Ｍ1-XＡｌ2Ｏ4-Xのような酸化物蛍光体の粒子は、ＰＴＦＥ水系懸濁液に対する分散性に優れるため、懸濁液の塗布・乾燥・焼成により、酸化物蛍光体粒子が均一分散された蛍光体層を実現することができる。
【００２２】
蛍光体粒子の平均粒径は、大きい方が残光輝度が高くなるものの、懸濁液中での蛍光体粒子の沈降が起き易く、蛍光体層の機械的強度が低くなる傾向がある。一方、蛍光体粒子の平均粒径は、小さい方が、懸濁液中での分散性及び蛍光体層の機械的強度に優れるものの、残光輝度が低くなる傾向がある。
【００２３】
３）保護層
保護層は、溶融流動性フッ素樹脂を含有する。蛍光体層は、後述する通り、ＰＴＦＥ水系懸濁液を基材に塗布し、乾燥し、焼成する工程を繰り返すことにより得られるため、焼結体の一種である。このため、焼結体のピンホールを通して内部に水が浸入し、蛍光体粒子が加水分解する恐れがある。保護層は、溶融流動性フッ素樹脂を含むため、緻密性の高い成型体であることから、蛍光体層への水分の浸入を抑制することが可能である。保護層の配置は、特に限定されるものではないが、蛍光体層の少なくとも一方の面に配置するか、最外層に位置させることが望ましい。これにより、蛍光複合体の耐候性をより改善することができる。
【００２４】
溶融流動性フッ素樹脂には、四ふっ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）以外のフッ素樹脂を使用することができる。好ましい例には、四ふっ化エチレン−六ふっ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ）、四ふっ化エチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（ＰＦＡ）、ポリふっ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）及びエチレン四ふっ化エチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ）が含まれる。ＦＥＰ及びＰＦＡは、ＰＴＦＥとの相溶融性に優れており、また、ＦＥＰは蛍光複合体の製造コストを低く抑えることができる。使用する溶融流動性フッ素樹脂の種類は、１種類又は２種類以上にすることができる。
【００２５】
保護層は、例えば、以下の方法で形成される。まず、溶融流動性フッ素樹脂及び懸濁安定剤（例えば、陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤）を含む水系懸濁液を基材（例えば、芯体、蛍光体層）の少なくとも片面に含浸によって塗布し、雰囲気温度が１００℃以上２００℃以下で乾燥させた後、雰囲気温度が３００℃以上４００℃以下で焼成する。この塗布、乾燥及び焼成を複数回繰り返すことにより、保護層を得る。
【００２６】
蛍光複合体の積層構造は、図１に示すものに限られず、蛍光体層と芯体とを備えるものであれば良い。具体例を図２〜図６に示す。
【００２７】
図２に例示されるように、第１の保護層３1を最外層に配置する代りに、蛍光体層２と芯体１のフッ素樹脂層１ｂの間に配置しても良い。また、図３に例示されるように、保護層を三層設け、蛍光複合体の両方の最外層に第１，第２の保護層３1，３2を配置し、かつ蛍光体層２と芯体１のフッ素樹脂層１ｂの間に第３の保護層３3を配置しても良い。
【００２８】
蛍光体層の層数は一層に限られず、例えば二層以上にすることができる。この例を図４〜図６に示す。図４に示すように、芯体１の両方のフッ素樹脂層１ｂに第１，第２の蛍光体層２1，２2を積層し、さらにその外側に第１，第２の保護層３1，３2を配置しても良い。また、図５に示すように、第１の蛍光体層２1と芯体１のフッ素樹脂層１ｂの間に第３の保護層３3を配置するか、図６に示すように、第２の蛍光体層２2と芯体１のフッ素樹脂層１ｂの間に第３の保護層３3を配置しても良い。
【００２９】
蛍光複合体には、芯体、蛍光体層、保護層以外の層（例えば、光拡散層、防汚層）を含むことを許容する。
【００３０】
蛍光複合体は、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に規定される可視光透過率が２０％未満である。
【００３１】
蛍光複合体の用途には、中大型テント等の膜構造物があり、例えば、ドーム型競技場における防災時の避難誘導等の光天井用膜材が挙げられる。装飾等のデザイン性を重視するコンサートホール、多目的ホール等で蛍光複合体を使用する場合、デザイン性を考慮し、蓄光性蛍光体（長残光性蛍光体）以外の蛍光体（例えば、ブラックライトを照射することによって発光するもの）を蛍光複合体に設けることができる。また、蓄光性蛍光体（長残光性蛍光体）を使用する場合、残光時間を調節する機能を蛍光複合体に設けることができる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例を図面を参照して説明する。
【００３３】
（実施例１）
耐熱性織布として厚さが４５０μｍで、織組織が平織のガラス繊維織物（日東紡績製）を用い、ガラス繊維織物の両面に、四ふっ化エチレン樹脂微粒子分が６０重量％、非イオン界面活性剤が６重量％及び水が３４重量％からなる四ふっ化エチレン樹脂微粒子水系分散液（ダイキン工業製）を含浸することによって塗布し、雰囲気温度を１００℃に調整した密封炉で５分乾燥させ、水分を飛ばしたのち、雰囲気温度を３６０℃に調整した密封炉にて５分焼成した。この工程を複数回繰り返すことによって、両面の厚さの合計が１３０μｍの四ふっ化エチレン樹脂層を得ることにより、芯体を得た。
【００３４】
次に、四ふっ化エチレン樹脂微粒子分が６０重量％、非イオン界面活性剤が６重量％及び水が３４重量％からなる四ふっ化エチレン樹脂微粒子水系分散液（ダイキン工業製）１．５８ｋｇに対して、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙで表されるアルミン酸ストロンチウム系蓄光性蛍光体（根本特殊化学製）粉末を５０ｇ混合攪拌して蓄光蛍光体粉末が混合された四ふっ化エチレン樹脂微粒子水系分散液を調整した。この時の蓄光性蛍光体粉末の混合率は、四ふっ化エチレン樹脂微粒子分９５重量％に対して５重量％となる。次に、上記四ふっ化エチレン樹脂層と同じ製造条件の塗布、乾燥及び焼成によって、芯体の一方の四ふっ化エチレン樹脂層上に厚さ２００μｍの蛍光体層を作製した。
【００３５】
さらに、四ふっ化エチレン−六ふっ化プロピレン共重合樹脂微粒子分５４重量％、非イオン界面活性剤が１５．５重量％及び水が４０．５重量％からなる四ふっ化エチレン−六ふっ化プロピレン共重合樹脂微粒子水系分散体（Ｄｕｐｏｎｔ製）を用いて上記と同じ製造条件の塗布、乾燥及び焼成によって、蛍光体層及び芯体の他方の四ふっ化エチレン樹脂層上に厚さ２０μｍの保護層（最外層）を形成した。得られた蛍光複合体は、図１に示す積層構造を有するものであった。得られた蛍光複合体のＪＩＳ  Ｚ８７２２に規定される可視光透過率は２０％未満であった。
【００３６】
（実施例２）
実施例１と同様な方法で芯体を作製した。
【００３７】
次に、実施例１と同様な組成の四ふっ化エチレン樹脂微粒子水系分散液（ダイキン工業製）１．５ｋｇに対して、実施例１と同様な組成のアルミン酸ストロンチウム系蓄光性蛍光体粉末を１００ｇ混合攪拌して蓄光蛍光体粉末が混合された四ふっ化エチレン樹脂微粒子水系分散液を調整した。この時の蓄光性蛍光体粉末の混合率は、四ふっ化エチレン樹脂微粒子分９０重量％に対して１０重量％となる。次に、実施例１と同じ製造条件の塗布、乾燥及び焼成によって、芯体の一方の四ふっ化エチレン樹脂層上に厚さ２００μｍの蛍光体層を得た。
【００３８】
さらに、実施例１と同様な組成の四ふっ化エチレン−六ふっ化プロピレン共重合樹脂微粒子水系分散体（Ｄｕｐｏｎｔ製）を用いて上記と同じ製造条件の塗布、乾燥及び焼成によって、蛍光体層及び芯体の他方の四ふっ化エチレン樹脂層上に厚さ２０μｍの保護層（最外層）を得た。得られた蛍光複合体は、図１に示す積層構造を有するものであった。得られた蛍光複合体のＪＩＳ  Ｚ８７２２に規定される可視光透過率は２０％未満であった。
【００３９】
（実施例３）
実施例１と同様な方法で芯体を作製した。
【００４０】
次に、実施例１と同様な組成の四ふっ化エチレン樹脂微粒子水系分散液（ダイキン工業製）１．３３ｋｇに対して、実施例１と同様な組成のアルミン酸ストロンチウム系蓄光性蛍光体粉末を２００ｇ混合攪拌して蓄光蛍光体粉末が混合された四ふっ化エチレン樹脂微粒子水系分散液を調整した。この時の蓄光性蛍光体粉末の混合率は、四ふっ化エチレン樹脂微粒子分８０重量％に対して２０重量％となる。次に、実施例１と同じ製造条件の塗布、乾燥及び焼成によって、芯体の一方の四ふっ化エチレン樹脂層上に厚さ２００μｍの蛍光体層を作製した。
【００４１】
さらに実施例１と同様な組成の四ふっ化エチレン−六ふっ化プロピレン共重合樹脂微粒子水系分散体（Ｄｕｐｏｎｔ製）を用いて上記と同じ製造条件の塗布、乾燥及び焼成によって、蛍光体層及び芯体の他方の四ふっ化エチレン樹脂層上に厚さ２０μｍの保護層（最外層）を得た。得られた蛍光複合体は、図１に示す積層構造を有するものであった。得られた蛍光複合体のＪＩＳ  Ｚ８７２２に規定される可視光透過率は２０％未満であった。
【００４２】
（実施例４）
実施例１と同様な方法で芯体を作製した。
【００４３】
次に、実施例１と同様な組成の四ふっ化エチレン樹脂微粒子水系分散液（ダイキン工業製）１．２５ｋｇに対して、実施例１と同様な組成のアルミン酸ストロンチウム系蓄光性蛍光体粉末を２５０ｇ混合撹拌して蓄光蛍光体粉末が混合された四ふっ化エチレン樹脂微粒子水系分散液を調整した。この時の蓄光性蛍光体粉末の混合率は、四ふっ化エチレン樹脂微粒子分７５重量％に対して２５重量％となる。次に、実施例１と同じ製造条件の塗布、乾燥及び焼成によって、芯体の一方の四ふっ化エチレン樹脂層上に厚さ２００μｍの蛍光体層を得た。
【００４４】
さらに、実施例１と同様な組成の四ふっ化エチレン−六ふっ化プロピレン共重合樹脂微粒子水系分散体（Ｄｕｐｏｎｔ製）を用いて上記と同じ製造条件の塗布、乾燥及び焼成によって、蛍光体層及び芯体の他方の四ふっ化エチレン樹脂層上に厚さ２０μｍの保護層（最外層）を得た。得られた蛍光複合体は、図１に示す積層構造を有するものであった。得られた蛍光複合体のＪＩＳ  Ｚ８７２２に規定される可視光透過率は２０％未満であった。
【００４５】
（比較例１）
実施例１と同様な種類のガラス繊維織物（日東紡績製）に対して、実施例１と同様な組成の四ふっ化エチレン樹脂微粒子水系分散液（ダイキン工業製）を含浸することによって塗布し、雰囲気温度を１００℃に調整した密封炉で５分乾燥させ、水分を飛ばしたのち、雰囲気温度を３６０℃に調整した密封炉にて５分焼成した。この工程を複数回繰り返すことによって両面の厚さ合計が３３０μｍの四ふっ化エチレン樹脂層を得ることにより、芯体を得た。さらに実施例１と同様な組成の四ふっ化エチレン−六ふっ化プロピレン共重合樹脂微粒子水系分散体（Ｄｕｐｏｎｔ製）を用いて上記と同じ製造方法によって、芯体の両面に厚さ２０μｍの保護層を形成した。得られた複合体は、蛍光体層を含まないものである。
【００４６】
（比較例２）
図７に示す積層構造を有する蛍光複合体を以下の方法で作製した。
【００４７】
まず、実施例１と同様な方法で芯体１を作製した。
【００４８】
次に、四ふっ化エチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（ＰＦＡ）が６０重量％、非イオン界面活性剤が６重量％及び水が３４重量％からなるＰＦＡ微粒子水系分散液（三井デュポンフロロケミカル製）１．３３ｋｇに対して、実施例１と同様な組成のアルミン酸ストロンチウム系蓄光性蛍光体粉末を２００ｇ混合攪拌して蓄光蛍光体粉末が混合されたＰＦＡ微粒子水系分散液を調整した。この時の蓄光性蛍光体粉末の混合率は、ＰＦＡ微粒子分８０重量％に対して２０重量％となる。次に、実施例１と同じ製造条件の塗布、乾燥及び焼成によって、芯体１の両方のＰＦＡ１ｂ層上に厚さ２００μｍの第１，第２の蛍光体層１１1，１１2を作製した。
【００４９】
さらに実施例１と同様な組成の四ふっ化エチレン−六ふっ化プロピレン共重合樹脂微粒子水系分散体（Ｄｕｐｏｎｔ製）を用いて上記と同じ製造条件の塗布、乾燥及び焼成によって、両方の蛍光体層上に厚さ２０μｍの保護層（最外層）３1，３2を得た。
【００５０】
（比較例３）
図８に示す積層構造を有する蛍光複合体を以下の方法で作製した。
【００５１】
実施例１と同様な方法で芯体１を作製した。
【００５２】
次に、四ふっ化エチレン−六ふっ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ）が５４重量％、非イオン界面活性剤が５．５重量％及び水が４０．５重量％からなる四ふっ化エチレン−六ふっ化プロピレン共重合樹脂微粒子水系分散体（Ｄｕｐｏｎｔ製）１．３３ｋｇに対して、実施例１と同様な組成のアルミン酸ストロンチウム系蓄光性蛍光体（根本特殊化学製）粉末を２００ｇ混合攪拌して蓄光蛍光体粉末が混合されたＦＥＰ微粒子水系分散液を調整した。この時の蓄光性蛍光体粉末の混合率は、ＦＥＰ微粒子分８０重量％に対して２０重量％となる。次に、実施例１と同じ製造条件の塗布、乾燥及び焼成によって、芯体１の両方のＦＥＰ層１ｂ上に厚さ２００μｍの第１，第２の蛍光体層１２1，１２2を作製した。
【００５３】
（比較例４）
最外層に保護層３1，３2を設けないこと以外は、比較例２と同様な方法で、図９に示す積層構造の蛍光複合体を作製した。
【００５４】
実施例１〜４の蛍光複合体を、２４時間光を遮断した環境で保管した。保管後の蛍光複合体に、照度５０００Ｌｘの光を１時間照射した。照射後、暗室に移し、１分後、ＬＳ−１００輝度計（コニカミノルタ製）を使用し、９０°の角度で０．２ｍの距離から残光輝度を測定した。測定時間を、暗室移動後、１０分、３０分及び６０分に変更し、残光輝度を測定した。
【表１】
2014015539.tif 000003
【００５５】
表１から、蛍光体層中の蛍光体粒子の含有量が多い方が残光輝度が高いことがわかる。
【符号の説明】
【００５６】
１…芯体、１ａ…耐熱性織布、１ｂ…フッ素樹脂層、２1〜２2，１１1〜１１2，１２1〜１２2…蛍光体層。
【図１】
2014015539.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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