(57)【要約】      （修正有）【課題】粘度指数が高く、低温流動性に優れ、誘電率が低い潤滑油組成物を作成することができる粘度指数向上剤を提供する。【解決手段】ヒドロキシシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）を必須構成単量体とする重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤；さらに好ましくは、重合体（Ａ）が、さらに炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又は炭素数８〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を必須構成単量体とする重合体であること。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）を必須構成単量体とする重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤。
【請求項２】
ヒドロキシシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）において、シクロアルキル基中の少なくとも１つの水素原子が、下記一般式（２）で表される基で置換されてなる請求項１に記載の粘度指数向上剤。
−Ｏ−Ｒ1  （２）
［式中、Ｒ1は炭素数１〜２４のアルキル基である。］
【請求項３】
ヒドロキシシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）が、下記一般式（３）又は（４）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）である請求項１又は２に記載の粘度指数向上剤。
【化１】
2014111729.tif 000005
［式中、ｎは１〜９の整数であり、Ｒ2は下記一般式（５）で表される置換基であり、Ｒ3はヒドロキシル基であり、Ｒ4は水素原子又はメチル基である。］
−ＯＲ5  （５）
［式中、Ｒ5は炭素数８〜１６の直鎖アルキル基である。］
【請求項４】
重合体（Ａ）が、さらに炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又は炭素数８〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を必須構成単量体とする重合体であって、重合体（Ａ）を構成する単量体の割合が、重合体（Ａ）の重量を基準として、ヒドロキシシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）が１〜９０重量％、（ｂ１）及び（ｂ２）の合計重量が１０〜９９重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
【請求項５】
重合体（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００である請求項１〜４のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の粘度指数向上剤及び基油を含有する潤滑油組成物。
【請求項７】
基油の動粘度（１００℃）が２〜１０ｍｍ2／ｓであり、基油の引火点が１６０℃以上である請求項６に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
潤滑油組成物の重量に基づいて粘度指数向上剤を０．１〜３０重量％、基油を７０〜９９．９重量％含有する請求項６又は７に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
ギヤー油用、変速機油用、トラクション油用、作動油用又はエンジン油用である請求項６〜８のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘度指数向上剤及びこれを含む潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護の気運が高まり、自動車の省燃費性がより一層要求されてきている。省燃費化の１つの手段として潤滑油の低粘度化による粘性抵抗の低減が挙げられる。しかしながら、単に低粘度化すると液漏れや焼き付きといった問題が生じてくる。また、自動車の快適性能への要求もより一層厳しくなり、中でも低温でのシフト操作性や低温始動性が求められている。これらの問題を解決するために、一般的に、潤滑油の粘度指数を上げることが必要とされ、従来から各種の粘度指数向上剤が提案されている。例えば、（メタ）アクリレート化合物の共重合体からなる粘度指数向上剤が多く提案されている（例えば特許文献１〜６）。さらに、最近ではスラッジ分散性、摩擦特性、低温粘度及びせん断安定性に優れた粘度指数向上剤として、分岐アルキル基を有する（メタ）アクリレート共重合体及びこれらと有機燐化合物との組み合わせなどが提案されている（特許文献７及び８）。しかし、これらの（メタ）アクリレート共重合体からなる粘度指数向上剤は、粘度指数向上効果は十分であるが、これを用いた潤滑油の低温粘度が高すぎるという問題点がある。
また、潤滑油は絶縁特性の観点から低誘電率化が求められており、低誘電率のオレフィンからなる粘度指数向上剤が提案されているが（特許文献９）、オレフィンからなる粘度指数向上剤は（メタ）アクリレート共重合体からなる粘度指数向上剤と比較して、得られる潤滑油の低温粘度がさらに高いという課題を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−４８４２１号公報
【特許文献２】特開平７−６２３７２号公報
【特許文献３】特許第２７３２１８７号公報
【特許文献４】特許第２９４１３９２号公報
【特許文献５】特許第２７３２１８７号公報
【特許文献６】特開２００２−３０２６８７号公報
【特許文献７】特開２００４−１２４０８０号公報
【特許文献８】特開２００５−１８７７３６号公報
【特許文献９】特開２００９−５０１８３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、粘度指数が高く、低温流動性に優れ、誘電率が低い潤滑油組成物を作成することができる粘度指数向上剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、本発明に至った。
即ち、本発明は、ヒドロキシシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）を必須構成単量体とする重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤；この粘度指数向上剤及び基油を含有する潤滑油組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の粘度指数向上剤は、粘度指数が高く、低温流動性に優れ、誘電率が低い潤滑油組成物を作成することができる。
また、本発明の潤滑油組成物は、粘度指数が高く、低温流動性に優れ、誘電率が低い。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の粘度指数向上剤は、ヒドロキシシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）を必須構成単量体とする重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤である。
なお、本発明における「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレート、「（メタ）アクリル」はアクリル及び／又はメタクリルを意味する。
【０００８】
本発明において、ヒドロキシシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）は、シクロアルキル基の少なくとも１つの水素原子がヒドロキシル基に置換された基を有する（メタ）アクリレートである。
本発明の粘度指数向上剤は、（ａ）を構成単量体とする重合体（Ａ）を含有することにより、粘度指数向上能及び剪断安定性に優れ、これを用いて作成した潤滑油組成物の低温時の粘度を低くすることができる。
シクロアルキル基としては、炭素数３〜２０の飽和脂環式炭化水素が含まれ、具体的には、単環式飽和炭化水素｛シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基及びシクロオクチル基等｝並びに多環式飽和炭化水素｛ノルボルニル基及びデカヒドロナフタレン基等｝が挙げられる。
ヒドロキシシクロアルキル基は、少なくとも１つのヒドロキシル基を有すればよいが、２つ以上有してもいい。
【０００９】
ヒドロキシシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）としては、ヒドロキシシクロアルキル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物が含まれ、粘度指数の観点から、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。
ＣＨ2＝ＣＲ6−ＣＯ−ＯＲ7−Ｘ1  （１）
［式中、Ｒ6は水素原子又はメチル基であり、Ｒ7は炭素数１〜２４のアルキレン基であり、Ｘ1はヒドロキシシクロアルキル基である。］
Ｒ7は、粘度指数の観点から、炭素数１〜１０のアルキレン基であることが好ましい。
また、アルキレン基は直鎖アルキレン基でもよく、分岐アルキレン基でもよいが、粘度指数の観点から、直鎖アルキレン基であることが好ましい。
【００１０】
また、ヒドロキシシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）において、シクロアルキル基中の少なくとも１つの水素原子は、下記一般式（２）で表される基で置換されていてもいい。
−Ｏ−Ｒ1  （２）
［式中、Ｒ1は炭素数１〜２４のアルキル基である。］
Ｒ1は、粘度指数の観点から、炭素数８〜１６のアルキル基であることが好ましく、さらに好ましくは８〜１２である。
Ｒ1は、直鎖アルキル基でもよく、分岐アルキル基でもよいが、粘度指数の観点から、直鎖アルキル基であることが好ましい。
【００１１】
また、ヒドロキシシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）は、粘度指数の観点から、下記一般式（３）又は（４）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）であることが好ましい。
【化１】
2014111729.tif 000002
［式中、ｎは１〜９の整数であり、Ｒ2は下記一般式（５）で表される置換基であり、Ｒ3はヒドロキシル基であり、Ｒ4は水素原子又はメチル基である。］
−ＯＲ5  （５）
［式中、Ｒ5は炭素数８〜１６の直鎖アルキル基である。］
ｎは、粘度指数の観点から、１〜３の整数であることが好ましく、更に好ましくは１である。
Ｒ5は、粘度指数の観点から、炭素数８〜１２のアルキル基であることが好ましい。
Ｒ5は、直鎖アルキル基でもよく、分岐アルキル基でもよいが、粘度指数の観点から、直鎖アルキル基であることが好ましい。
【００１２】
（ａ）として、具体的には、４−ヒドロキシ−３−メトキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−エトキシ−４−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ−３−イソプロポキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ−３−オクタノキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−デカノキシ−４−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−ドデカノキシ−４−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−４−メトキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−エトキシ−３−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−４−イソプロポキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−４−オクタノキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−デカノキシ−３−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−ドデカノキシ−３−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシ−６−メトキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−ノルボルナン、６−エトキシ−５−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−ノルボルナン、５−ヒドロキシ−６−イソプロポキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−ノルボルナン、５−ヒドロキシ−６−オクタノキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−ノルボルナン、６−デカノキシ−５−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−ノルボルナン、６−ドデカノキシ−５−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−ノルボルナン、６−ヒドロキシ−５−メトキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−ノルボルナン、５−エトキシ−６−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−ノルボルナン、６−ヒドロキシ−５−イソプロポキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−ノルボルナン、６−ヒドロキシ−５−オクタノキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−ノルボルナン、５−デカノキシ−６−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−ノルボルナン、５−ドデカノキシ−６−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−ノルボルナン等が挙げられる。
（ａ）は１種でもよく、２種以上を用いてもよい。
【００１３】
（ａ）のうち、粘度指数、低温流動性及び低誘電率両立の観点から、４−ヒドロキシ−３−オクタノキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−デカノキシ−４−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−ドデカノキシ−４−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−４−オクタノキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−デカノキシ−３−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−ドデカノキシ−３−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシ−６−オクタノキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチルノルボルナン、６−デカノキシ−５−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチルノルボルナン、６−ドデカノキシ−５−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチルノルボルナン、６−ヒドロキシ−５−オクタノキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチルノルボルナン、５−デカノキシ−６−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチルノルボルナン及び５−ドデカノキシ−６−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチルノルボルナンが好ましく、さらに好ましくは３−ドデカノキシ−４−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−ドデカノキシ−３−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、６−ドデカノキシ−５−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチルノルボルナン及び５−ドデカノキシ−６−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチルノルボルナンである。
【００１４】
重合体（Ａ）は、上記（メタ）アクリレート（ａ）を必須構成単量体とする重合体であり、（ａ）のみを必須構成単量体とする重合体であってもよく、さらに炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又は炭素数８〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を必須構成単量体とする重合体であってもよく、粘度指数、低温流動性及び誘電率の観点から、（ａ）並びに（ｂ１）及び／又は（ｂ２）を必須構成単量体とする重合体が好ましい。
【００１５】
（ｂ１）としては、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレートが含まれ、具体的には、炭素数１〜４の直鎖アルキル基を有するもの｛（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル及び（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル等｝及び炭素数３〜４の分岐アルキル基を有するもの｛（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル及び（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル等｝等が挙げられる。
【００１６】
（ｂ１）のうち、低温流動性の観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルが好ましく、さらに好ましくはアクリル酸メチル及びメタクリル酸メチルである。
【００１７】
（ｂ２）としては、アルキル基の炭素数が８〜２４のアルキル（メタ）アクリレートが含まれ、具体的には、炭素数８〜２４の直鎖アルキル基を有するもの｛（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−イコシル及び（メタ）アクリル酸ｎ−テトラコシル等｝及び炭素数８〜２４の分岐アルキル基を有するもの｛（メタ）アクリル酸−２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸−２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸−１−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸−２−ヘキシルドデシル、（メタ）アクリル酸−２−ヘキシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸−１−ヘキシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸−１−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸−１−ウンデシルトリデシル及び（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキサデシル等｝等が挙げられる。
【００１８】
（ｂ２）のうち、高粘度指数及び低温流動性の両立の観点から、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸−１−ヘキシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸−１−デシルテトラデシル及び（メタ）アクリル酸−１−ウンデシルトリデシルが好ましく、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプタデシル及び（メタ）アクリル酸−１−デシルテトラデシルである。
【００１９】
本発明において、重合体（Ａ）を構成する各成分の割合は、ヒドロキシシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）の割合が、低温流動性及び誘電率の観点から、（Ａ）の重量を基準として、２０〜８０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは２０〜５０重量％である。
また、（ｂ１）及び（ｂ２）の合計重量が、粘度指数の観点から、（Ａ）の重量を基準として、２０〜８０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは５０〜８０重量％である。
【００２０】
重合体（Ａ）の必須構成単位が、（ａ）及び（ｂ１）である場合、重合体（Ａ）を構成する（ａ）の割合は、低温流動性及び誘電率の観点から、重合体（Ａ）の重量を基準として、１０〜９０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは４０〜７０重量％である。
また、（Ａ）を構成する（ｂ１）の割合は、粘度指数の観点から、重合体（Ａ）の重量を基準として、１０〜９０重量％が好ましく、さらに好ましくは３０〜６０重量％である。
【００２１】
重合体（Ａ）の必須構成単位が、（ａ）及び（ｂ２）である場合、重合体（Ａ）を構成する（ａ）の割合は、低温流動性及び誘電率の観点から、重合体（Ａ）の重量を基準として、１０〜９０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは４０〜７０重量％である。
また、（Ａ）を構成する（ｂ２）の割合は、低温流動性の観点から、重合体（Ａ）の重量を基準として、１０〜９０重量％が好ましく、さらに好ましくは３０〜６０重量％である。
【００２２】
重合体（Ａ）の必須構成単位が、（ａ）、（ｂ１）及び（ｂ２）である場合、重合体（Ａ）を構成する（ａ）の割合は、低温流動性及び誘電率の観点から、重合体（Ａ）の重量を基準として、１０〜５０重量％が好ましく、さらに好ましくは２０〜４０重量％である。
また、（Ａ）を構成する（ｂ１）及び（ｂ２）の合計重量は、粘度指数及び低温流動性の観点から、重合体（Ａ）の重量を基準として、５０〜９０重量％が好ましく、さらに好ましくは６０〜８０重量％である。
また、（ｂ１）と（ｂ２）との重量比｛（ｂ１）の重量／（ｂ２）の重量｝は、粘度指数及び低温流動性の観点から、０．１〜２．０が好ましく、さらに好ましくは０．４〜１．０である。
【００２３】
重合体（Ａ）は、上記（ａ）、（ｂ１）及び（ｂ２）以外に、必要によりラジカル重合性単量体（ｃ）を構成単位に含むことができる。
（ｃ）としては、（ａ）、（ｂ１）及び（ｂ２）以外のラジカル重合性単量体が含まれ、炭素数５〜７のアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１）、炭素数２５以上のアルキル（メタ）アクリレート（ｃ２）、不飽和炭化水素（ｃ３）、ビニルケトン（ｃ４）、エポキシ基含有不飽和単量体（ｃ５）、ハロゲン原子含有不飽和単量体（ｃ６）、アルケニルカルボキシレート（ｃ７）、アルキルアルケニルエーテル（ｃ８）、窒素原子含有不飽和単量体（ｃ９）、不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル（ｃ１０）及び（ａ）以外のシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ｃ１１）等が含まれる。
【００２４】
（ｃ１）としては、アルキル基の炭素数が５〜７の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレートが含まれ、具体的には、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル及び（メタ）アクリル酸イソへプチル等が挙げられる。
【００２５】
（ｃ２）としては、アルキル基の炭素数が２５以上の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００２６】
（ｃ３）としては、アルキル、脂環式又は芳香族の不飽和化合物が含まれ、具体的には、エチレン、プロピレン、イソブテン、ブテン、ジイソブチレン、ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン及びスチレン等が挙げられる。
【００２７】
（ｃ４）としては、アルキル又は芳香族のビニルケトンが含まれ、具体的には、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等が挙げられる。
【００２８】
（ｃ５）としては、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
【００２９】
（ｃ６）としては、塩化ビニル及び塩化ビニリデン等が挙げられる。
【００３０】
（ｃ７）としては、アルケニル（炭素数２〜１０）カルボキシレート（炭素数１〜２０）［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル及びｎ−オクタン酸ビニル等（好ましいのは酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル）］等が挙げられる。
【００３１】
（ｃ８）としては、メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテル及びメチル（イソ）プロペニルエーテル等が挙げられる。
【００３２】
（ｃ９）としては、第１級アミノ基を有するもの｛（メタ）アクリル酸アミノアルキル（炭素数１〜８）［（メタ）アクリル酸アミノエチル等］、（メタ）アクリルアミド［Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド等］及びモノアルケニルアミン［モノアリルアミン等］等｝；第２級アミノ基を有するもの｛（メタ）アクリル酸−Ｎ−アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜６）エステル［（メタ）アクリル酸−Ｎ−メチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸−Ｎ−エチルアミノエチルエステル及び（メタ）アクリル酸−Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルエステル等］、複素環アミノ基含有ビニル単量体［（メタ）アクリル酸モルホリノエチル、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、ビニルイミダゾール及びＮ−ビニルピロール等］及びジアリルアミン等｝；第３級アミノ基を有するもの｛（メタ）アクリル酸−Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜８）アミノアルキル（炭素数２〜６）エステル［（メタ）アクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルエステル及び（メタ）アクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノエチルエステル等］等｝；第４級アンモニウム基を有するもの；アミド基を有するもの｛（メタ）アクリルアミド等｝；ニトロ基を有するもの｛（メタ）アクリロニトリル及びニトロスチレン等｝等が挙げられる。
【００３３】
（ｃ１０）としては、不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸等）ジアルキル（炭素数１〜４０）エステル（マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジオクチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソプロピル、イタコン酸ジメチル及びイタコン酸ジエチル等）等が挙げられる。
【００３４】
（ｃ１１）としては、炭素数３〜８のシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレートが含まれ、シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基及びシクロオクチル基等が挙げられる。これらのシクロアルキル基が有する水素原子は直鎖又は分岐のアルキル基で置換されていてもいい。具体的には、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、シクロへキシルメチル（メタ）アクリレート及び２，３，４，５−テトラ−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
重合体（Ａ）中のラジカル重合性単量体（ｃ）の含有量は、低温流動性の観点から、（Ａ）の重量を基準として、０〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは０〜５重量％である。
【００３６】
重合体（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）は、高粘度指数及び低温流動性の両立の観点から、５，０００〜１，０００，０００が好ましく、さらに好ましくは５０，０００〜５００，０００である。
なお、重合体（Ａ）のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより以下の条件で測定することができる。
＜（Ａ）のＭｗの測定条件＞
装置      ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム    ：「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６」［東ソー（株）製］２本
測定温度  ：４０℃
試料溶液  ：０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置  ：屈折率検出器
基準物質  ：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量：５００、１，０５０、２，８００、５，９７０、９，１００、１８，１００、３７，９００、９６，４００、１９０，０００、３５５，０００、１，０９０，０００、２，８９０，０００）［東ソー（株）製］
【００３７】
（Ａ）の溶解度パラメータ（以下、ＳＰ値と略記する）は、基油への溶解性の観点から、８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2が好ましく、さらに好ましくは８．４〜９．６（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2である。
なお、本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。
（Ａ）のＳＰ値は、（Ａ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。なお、単量体において、（メタ）アクリレート基中の二重結合は単結合に変化したものとして算出する。（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体の種類、モル分率を適宜調整することにより調整することができる。
【００３８】
（Ａ）の結晶化温度は、低温流動性の観点から、−５０〜１０℃が好ましく、さらに好ましくは−５０〜−２０℃である。
なお、（Ａ）の結晶化温度は、示差走査熱量計「ＵＮＩＸ（登録商標）ＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用し、粘度指数向上剤５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から−６０℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。
【００３９】
（Ａ）は、公知の（メタ）アクリレートの重合体の製造方法と同様の製造方法によって得ることができ、具体的には前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン及び鉱物油等が挙げられる。
重合触媒としては、アゾ系触媒（アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスバレロニトリル等）、過酸化物系触媒（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）及びレドックス系触媒（ベンゾイルパーオキサイドと３級アミンの混合物等）が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは２５〜１４０℃であり、更に好ましくは５０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
（Ａ）が共重合体である場合の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
【００４０】
本発明の潤滑油組成物は、上記粘度指数向上剤及び基油を含有する潤滑油組成物である。
基油としては、鉱物油（溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、イソパラフィンの水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油等）、合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油等）及びエステル系合成潤滑油等］及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち、粘度指数の観点から、鉱物油が好ましい。
【００４１】
基油の１００℃における動粘度（１００℃）（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、粘度指数の観点から、２〜１０ｍｍ2／ｓが好ましく、さらに好ましくは５〜１０ｍｍ2／ｓである。
基油の引火点は、貯蔵安定性の観点から、１６０℃以上が好ましく、さらに好ましくは１８０〜２２０℃である。
基油の粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、基油の長期安定性の観点から、５０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは１００〜１５０である。
【００４２】
本発明の潤滑油組成物において、粘度指数向上剤の含有量は、粘度指数及び低温流動性の観点から、潤滑油組成物の重量に基づいて、１〜３０重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜１５重量％である。
また、基油の含有量は、粘度指数及び低温流動性の観点から、７０〜９９重量％が好ましく、さらに好ましくは８５〜９５重量％である。
【００４３】
本発明の潤滑油組成物は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、以下のものが挙げられる。
（１）清浄剤：
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（２）分散剤：
コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物及びボレート類等；
（３）酸化防止剤：
ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（４）油性向上剤：
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等；
（５）摩擦摩耗調整剤：
モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（６）極圧剤：
硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（７）消泡剤：
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（８）抗乳化剤：
４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（９）腐食防止剤：
窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート等）等。
【００４４】
本発明の潤滑油組成物において、清浄剤の添加量は、潤滑油組成物の重量に基づいて、０〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。
分散剤の添加量は、潤滑油組成物の重量に基づいて、潤滑油組成物の長期安定性の観点から、０〜２０が好ましく、さらに好ましくは２〜１０重量％である。
酸化防止剤の添加量は、潤滑油組成物の重量に基づいて、潤滑油組成物の長期安定性の観点から、０〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜３重量％である。
油性向上剤の添加量は、潤滑油組成物の重量に基づいて、潤滑油組成物の長期安定性の観点から、０〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１重量％である。
摩擦摩耗調整剤の添加量は、潤滑油組成物の重量に基づいて、潤滑油組成物の長期安定性の観点から、０〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜３重量％である。
極圧剤の添加量は、潤滑油組成物の重量に基づいて、潤滑油組成物の長期安定性の観点から、０〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは１〜１０重量％である。
消泡剤の添加量は、潤滑油組成物の重量に基づいて、潤滑油組成物の長期安定性の観点から、０〜１０００ｐｐｍが好ましく、さらに好ましくは１０〜７００ｐｐｍである。
坑乳化剤の添加量は、潤滑油組成物の重量に基づいて、潤滑油組成物の長期安定性の観点から、０〜３重量％が好ましく、さらに好ましくは０〜１重量％である。
腐食防止剤の添加量は、潤滑油組成物の重量に基づいて、潤滑油組成物の長期安定性の観点から、０〜３重量％が好ましく、さらに好ましくは０〜２重量％である。
【００４５】
本発明の潤滑油組成物は、粘度指数が高く、低温流動性に優れるので、ギヤー油用、変速機油用、トラクション油用、作動油用又はエンジン油用の潤滑油組成物として使用でき、特に省燃費に対応した潤滑油組成物として好適に使用できる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４７】
＜製造例１＞
［メタクリレート（ｂ２１）；メタクリル酸−１−デシルテトラデシルの合成］
冷却管、撹拌機および酸素導入管の付いた反応容器に、トルエン２００重量部、１０−デシルテトラデカノール７６重量部、メタクリル酸２４重量部、重合触媒としてナトリウムメトキシド２．５重量部を入れ、微減圧（３００Ｔｏｒｒ）、１２０℃で酸素バブリング下に生成する水を留去しながら４時間反応を行った。反応後、トルエン及びメタクリル酸を減圧蒸留することでメタクリレート（ｂ２１）を得た。
【００４８】
＜製造例２＞
［メタクリレート（ｂ２２）；メタクリル酸ｎ−ヘキサデシルの合成］
上記［メタクリレート（ｂ２１）；メタクリル酸−１−デシルテトラデシルの合成］において、「１０−デシルテトラデカノール７６重量部」に代えて、「ｎ−ヘキサデカノール５２重量部」を用いた以外は、同様にしてメタクリレート（ｂ２２）を得た。
【００４９】
＜製造例３＞
［メタクリレート（ａ１）の合成］
撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート（ダイセル社製「サイクロマーＭ−１００」）６０重量部、ｎ−ドデカン−１−オール４００重量部および塩化ビスマス２０重量部を仕込み、空気をバブリングしながら７０℃で５時間反応を行った。反応後、吸引ろ過により塩化ビスマスを除き、１１０℃で１０時間、減圧蒸留にてｎ−ドデカン−１−オールを除去することで、（４−ドデカノキシ−３−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル）メタクリレート及び（３−ドデカノキシ−４−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル）メタクリレートの混合物であるメタクリレート（ａ１）を得た。得られた（ａ１）の1Ｈ−ＮＭＲによる測定を行った。
［測定値：1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δ６．０８（ｓ，１Ｈ），５．５２（ｓ,１Ｈ）,４．０４（ｄ,Ｊ＝６Ｈｚ,２Ｈ），１，９３（ｓ，３Ｈ），１．６−１．８（ｍ，１Ｈ），１．１−１．４（ｍ，２０Ｈ）］
【００５０】
＜製造例４＞
［メタクリレート（ａ２）の合成］
上記［メタクリレート（ａ１）の合成］において、「ｎ−ドデカン−１−オール」に代えて、「ｎ−オクタン−１−オール」を用いた以外は、同様にして（４−オクタノキシ−３−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル）メタクリレート及び（３−オクタノキシ−４−ヒドロキシ−シクロヘキシルメチル）メタクリレートの混合物であるメタクリレート（ａ２）を得た。
【００５１】
＜製造例５＞
［メタクリレート（ａ３）の合成］
上記［メタクリレート（ａ１）の合成］において、「３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート」に代えて、「５，６−エポキシノルボルニルメチルメタクリレート」を用いた以外は、同様にして６−ドデカノキシ−５−ヒドロキシ−２−メタクリロイルオキシメチルノルボルナン及び５−ドデカノキシ−６−ヒドロキシ−２−メタクリロイルオキシメチルノルボルナンの混合物であるメタクリレート（ａ３）を得た。
【００５２】
＜製造例６＞
［メタクリレート（ａ４）の合成］
上記［メタクリレート（ａ３）の合成］において、「ｎ−ドデカン−１−オール」に代えて、「ｎ−オクタン−１−オール」を用いた以外は、同様にして５−ヒドロキシ−６−オクタノキシ−２−メタクリロイルオキシメチルノルボルナン及び５−ヒドロキシ−６−オクタノキシ−２−メタクリロイルオキシメチルノルボルナンの混合物であるメタクリレート（ａ４）を得た。
【００５３】
＜実施例１＞
［重合体（Ａ１）の製造］
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、窒素吹き込み管及び減圧装置を備えた反応容器に、２−プロパノール２５重量部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、単量体（メタクリレート（ａ１）１００重量部）、連鎖移動剤としてのドデシルメルカプタンを１．７重量部、ラジカル重合開始剤としての２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部及び２−プロパノール６重量部を仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行った後に密閉下、系内温度を７０〜８５℃に保ちながら、２時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、８５〜１２０℃で３時間かけて減圧度６ｍｍＨｇで減圧下に２−プロパノールを留去して、重合体（Ａ１）を得た。得られた重合体（Ａ１）を粘度指数向上剤（１）として用いた。
【００５４】
なお、重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより以下の条件で測定した。
＜（Ａ１）のＭｗの測定条件＞
装置      ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム    ：「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６」［東ソー（株）製］２本
測定温度  ：４０℃
試料溶液  ：０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置  ：屈折率検出器
基準物質  ：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量：５００、１，０５０、２，８００、５，９７０、９，１００、１８，１００、３７，９００、９６，４００、１９０，０００、３５５，０００、１，０９０，０００、２，８９０，０００）［東ソー（株）製］
【００５５】
＜実施例２〜１３＞
実施例１において、用いる単量体を、「メタクリレート（ａ１）１００重量部」に代えて、表１に記載の単量体を用いる以外は同様にして、重合体（Ａ２）〜（Ａ１３）を得た。得られた重合体（Ａ２）〜（Ａ１３）を粘度指数向上剤（２）〜（１３）として用いた。
【００５６】
＜比較例１〜３＞
実施例１において、用いる単量体を、「メタクリレート（ａ１）１００重量部」に代えて、表１に記載の単量体を用いる以外は同様にして、重合体（Ｂ１）〜（Ｂ３）を得た。得られた重合体（Ｂ１）〜（Ｂ３）を粘度指数向上剤（１’）〜（３’）として用いた。
【００５７】
【表１】
2014111729.tif 000003
【００５８】
なお、表１において、（ｂ１）及び（ｃ）の各成分は下記を用いた。
メタクリル酸メチル：三菱レイヨン製、「アクリエステルＭＭＡ」
シクロへキシルメタクリレート：共栄社化学製、「ライトエステルＣＨ」
【００５９】
＜実施例１４〜２６＞
粘度指数向上剤（１）〜（１３）それぞれ３０重量部及び鉱物油（１００℃での動粘度２．３ｍｍ2／ｓ）それぞれ７０重量部を混合し、潤滑油組成物１〜１３を作成した。作成した潤滑油組成物の粘度指数、低温粘度及び比誘電率を測定した。結果を表２に示す。
【００６０】
＜比較例４〜６＞
実施例１４において、粘度指数向上剤（１）に代えて粘度指数向上剤（１’）〜（３’）をそれぞれ用いる以外は同様にして潤滑油組成物１’〜３’を作成し、作成した潤滑油組成物の粘度指数、低温粘度及び比誘電率を測定した。結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】
2014111729.tif 000004
【００６２】
（低温粘度の試験方法）
ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５の方法で−４０℃の粘度を測定した。
【００６３】
（粘度指数の試験方法）
ＪＩＳ−Ｋ２２８３の記載に準じて行った。
【００６４】
（比誘電率の試験方法）
ＪＩＳ−Ｃ２１０１の記載に準じて、２５℃の比誘電率を測定した。
【００６５】
表２の結果から、ヒドロキシシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）を構成単量体する粘度指数向上剤（１）〜（１３）を用いた潤滑油組成物１〜１３は、（メタ）アクリレート（ａ）を構成単量体に含まない粘度指数向上剤（１’）〜（３’）を用いた潤滑油組成物１’〜３’と比較して、高粘度指数でありながら、低温粘度及び比誘電率が低かった。特に、本発明の潤滑油組成物は、ヒドロキシル基を含有しないシクロアルキル基を有するメタクリレートを含有する粘度指数向上剤（３’）を用いた潤滑油組成物３’と比較しても低温粘度が低かった。このことから、本発明の粘度指数向上剤においては、低温時には、ヒドロキシシクロアルキル基におけるヒドロキシル基が分子内で水素結合することにより低温流動性向上に効果があると推察される。
また、本発明の粘度指数向上剤を用いれば、粘度指数が高く、低温流動性及び誘電率が低い潤滑油組成物を得ることができることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の潤滑油組成物は、粘度指数が高く、低温流動性及び低誘電率に優れるので、ギヤー油用、変速機油用、トラクション油用、作動油用又はエンジン油用の潤滑油組成物として使用でき、特に省燃費に対応した潤滑油組成物として好適に使用できる。