(57)【要約】【課題】優れた耐薬品性、耐熱水性、及び、耐候性を兼ね備えた塗膜を形成することができる床用塗料組成物、該床用塗料組成物を用いて得られた床の構造、ならびに、該床用塗料組成物を用いた床の保護方法及び床の修復方法を提供する。【解決手段】硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、硬化剤、及び、有機溶剤を含有することを特徴とする床用塗料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、硬化剤、及び、有機溶剤を含有する
ことを特徴とする床用塗料組成物。
【請求項２】
硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、含フッ素単量体に基づく重合単位と、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、酸無水物単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位と、を含む請求項１記載の床用塗料組成物。
【請求項３】
含フッ素単量体は、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ビニリデンフルオライドからなる群より選択される少なくとも１種である請求項２記載の床用塗料組成物。
【請求項４】
硬化剤は、イソシアネート系硬化剤又はメラミン樹脂である請求項１、２又は３記載の床用塗料組成物。
【請求項５】
床材本体、硬質床材を用いて形成された層及び硬化塗膜を有し、
前記硬化塗膜が請求項１、２、３又は４記載の床用塗料組成物を用いて形成された硬化塗膜である
ことを特徴とする床の構造。
【請求項６】
床材本体上に硬質床材を塗布する工程（Ａ）、及び、
請求項１、２、３又は４記載の床用塗料組成物を塗布する工程（Ｂ）を有する
ことを特徴とする床の保護方法。
【請求項７】
床材本体の表面を削る工程（Ｏ）、
硬質床材を塗布する工程（Ｐ）、及び、
請求項１、２、３又は４記載の床用塗料組成物を塗布する工程（Ｑ）を有する
ことを特徴とする床の修復方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床用塗料組成物、床の構造、床の保護方法、及び、床の修復方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、コンクリート、プラスチック、セラミックス又は木材等の床材用の塗料として、エポキシ系、ウレタン系、ポリエステル系、アクリル系等の塗料が多く使用されている（特許文献１〜４）。このような塗料を塗布することにより、床に対して意匠性、耐溶剤性、耐薬品性、美観を与えることができる。
【０００３】
ところで、食品工場等では、製造ラインへの異物の混入と有害微生物汚染の防止を目的として、高濃度の酸・アルカリ、溶剤を流す。例えば、８５℃程度の３０％以上硝酸や４０％以上水酸化ナトリウム溶液、２０％次亜塩素酸等といった高濃度の酸やアルカリ、溶剤を用いて洗浄を行う。これらの酸やアルカリや溶剤が床に流れるため、耐熱水性や耐薬品性を有する床材が必要とされる。
【０００４】
耐薬品性等に優れる塗膜を形成できる塗料として、含フッ素重合体を含む塗料組成物が知られている。このような塗料組成物を用いて形成されるフッ素樹脂塗膜は、耐薬品性、防汚性、撥水性等の、一般的に知られているフッ素樹脂の特性を有する。
【０００５】
特許文献５には、酸価が５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである含フッ素重合体、および金属架橋形成可能な多価金属化合物を必須成分とする金属架橋性フッ素樹脂組成物を床に適用することが開示されている。
【０００６】
また、含フッ素共重合体からなる層を設けた床材等が知られている。
特許文献６には、フッ素樹脂フィルムの片面に金属ナトリウムまたはコロナ放電処理を施し、その処理面に導電層を設けたフッ素樹脂フィルムを、フッ素樹脂面が表面層になるように基材に積層した床材が開示されている。
特許文献７には、装飾処理を施したベース樹脂層の上にフッ素樹脂層が積層されてなり、該フッ素樹脂層の表面には凹陥部からなる凹凸模様が形成された、床材シートが開示されている。
特許文献８には、装飾処理を施したベース樹脂層の上に雲母の鱗片状箔片を分散させたフッ素樹脂層が積層され、該フッ素樹脂層の表面に凹凸模様が形成されており、ベース樹脂層の層間にはガラス繊維の網が埋設された、床材シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−１２３１０９号公報
【特許文献２】特開２００２−６９３７１号公報
【特許文献３】特開２００２−３６３４８５号公報
【特許文献４】特開２００７−１０６９２７号公報
【特許文献５】特開平５−３２８４１号公報
【特許文献６】特開平５−２０２６０７号公報
【特許文献７】登録実用新案第３０４３３９６号公報
【特許文献８】特開平１１−１３１７７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、従来の塗膜は、耐薬品性と耐熱水性を兼ね備えたものが無く、上述したような高温の酸やアルカリ溶液に対して充分な耐性を有するものはなかった。また、酸やアルカリに対して多少の耐性を有していても、耐候性がなく、室内の水銀灯等の紫外線により劣化・変色するといった問題もあった。
【０００９】
本発明は、上記現状に鑑みて、優れた耐薬品性、耐熱水性、及び、耐候性を兼ね備えた塗膜を形成し、美観を長く維持することができる床用塗料組成物、該床用塗料組成物を用いて得られた床の構造、ならびに、該床用塗料組成物を用いた床の保護方法及び床の修復方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、本発明者らが、特定の含フッ素ポリマーを含有する塗料組成物を用いることにより、耐薬品性、耐熱水性及び耐候性のいずれにも優れた硬化塗膜を形成することができることを見出し、該塗料組成物を床用塗料組成物として適用し得ることを見出して、完成したものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、硬化剤、及び、有機溶剤を含有することを特徴とする床用塗料組成物である。
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、含フッ素単量体に基づく重合単位と、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、酸無水物単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位と、を含むことが好ましい。
上記含フッ素単量体は、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ビニリデンフルオライドからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記硬化剤は、イソシアネート系硬化剤又はメラミン樹脂であることが好ましい。
本発明はまた、床材本体、硬質床材を用いて形成された層及び硬化塗膜を有し、上記硬化塗膜が上述の床用塗料組成物を用いて形成された硬化塗膜であることを特徴とする床の構造でもある。
本発明はまた、床材本体上に硬質床材を塗布する工程（Ａ）、及び、上述の床用塗料組成物を塗布する工程（Ｂ）を有することを特徴とする床の保護方法でもある。
本発明はまた、床材本体の表面を削る工程（Ｏ）、硬質床材を塗布する工程（Ｐ）、及び、上述の床用塗料組成物を塗布する工程（Ｑ）を有することを特徴とする床の修復方法でもある。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の床用塗料組成物を用いれば、優れた耐薬品性と耐熱水性と耐候性とを兼ね備えた硬化塗膜を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の床の構造の一例の断面概略図である。
【図２】本発明の床の構造の一例の断面概略図である。
【図３】本発明の床の構造の一例の断面概略図である。
【図４】本発明の床の構造の一例の断面概略図である。
【図５】実施例１の評価用塗板の断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、硬化剤、及び、有機溶剤を含有することを特徴とする床用塗料組成物である。
このため、優れた耐薬品性、耐熱水性及び耐候性を有する硬化塗膜を形成することができる。
【００１６】
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーとしては、含フッ素ポリマーに硬化性の官能基を導入したポリマーが挙げられる。なお、含フッ素ポリマーには明確な融点を有する樹脂性のポリマー、ゴム弾性を示すエラストマー性のポリマー、その中間の熱可塑性エラストマー性のポリマーが含まれる。
【００１７】
含フッ素ポリマーに硬化性を与える官能基としては、例えば水酸基（但し、カルボキシル基に含まれる水酸基は除く。以下、同じ。）、カルボキシル基、−ＣＯＯＣＯ−で表される基、アミノ基、グリシジル基、シリル基、シラネート基、イソシアネート基等があげられ、ポリマーの製造の容易さや硬化系に併せて適宜選択される。なかでも、硬化反応性が良好な点から水酸基、カルボキシル基、−ＣＯＯＣＯ−で表される基、アミノ基、シリル基が好ましく、特にポリマーの入手が容易な点や反応性が良好な点から水酸基が好ましい。これらの硬化性官能基は、通常、含フッ素単量体と硬化性官能基含有単量体とを共重合することにより含フッ素ポリマーに導入される。
【００１８】
硬化性官能基含有単量体としては、例えば、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、酸無水物単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、含フッ素単量体に基づく重合単位と、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、酸無水物単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位とを含むことが好ましい。
【００１９】
上記硬化性官能基含有単量体としては、例えば次のものが例示できるが、これらのみに限定されるものではない。なお、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２０】
（１−１）水酸基含有単量体：
水酸基含有単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシ−２−メチルブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル等の水酸基含有アリルエーテル類等が挙げられる。これらのなかでも水酸基含有ビニルエーテル類、特に４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルが重合反応性、官能基の硬化性が優れる点で好ましい。
【００２１】
他の水酸基含有単量体としては、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル等が例示できる。
なお、後述するカルボキシル基含有単量体は、上記水酸基含有単量体には含まれないものとする。
【００２２】
（１−２）カルボキシル基含有単量体：
カルボキシル基含有単量体としては、例えば一般式（１）：
【００２３】
【化１】
2014208806.tif 000002
【００２４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じかまたは異なり、いずれも水素原子、アルキル基、アリール基、カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基；ｎは０または１である）で表わされる不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、そのモノエステル等の不飽和カルボン酸類；または一般式（２）：
【００２５】
【化２】
2014208806.tif 000003
【００２６】
（式中、Ｒ４及びＲ５は同じかまたは異なり、いずれも飽和または不飽和の直鎖または環状アルキル基；ｎは０または１；ｍは０または１である）で表わされるカルボキシル基含有ビニルエーテル単量体等が挙げられる。
【００２７】
上記一般式（１）で表される不飽和カルボン酸類の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル等が挙げられる。それらのなかでも単独重合性の低いクロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステルが、単独重合性が低く単独重合体ができにくいことから好ましい。
【００２８】
上記一般式（２）で表されるカルボキシル基含有ビニルエーテル単量体の具体例としては、例えば３−アリルオキシプロピオン酸、３−（２−アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−アリロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−ビニロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−ビニロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸等の１種または２種以上が挙げられる。これらの中でも３−（２−アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸等が、単量体の安定性や重合反応性がよい点で有利であり、好ましい。
【００２９】
上記カルボキシル基含有単量体としては、上記一般式（１）又は（２）で表されるもの以外にも、例えば、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニル等の、多塩基カルボン酸のアルケニルエステル等を用いることができる。
【００３０】
（１−３）酸無水物単量体：
酸無水物単量体としては、例えば、マレイン酸無水物等の、不飽和ジカルボン酸の無水物が挙げられる。
【００３１】
（１−４）アミノ基含有単量体：
アミノ基含有単量体としては、例えばＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２（ｘ＝０〜１０）で示されるアミノビニルエーテル類；ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２（ｘ＝１〜１０）で示されるアミン類；そのほかアミノメチルスチレン、ビニルアミン、アクリルアミド、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド等が挙げられる。
【００３２】
（１−５）シリコーン系ビニル単量体：
シリコーン系ビニル単量体としては、例えばＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（Ｎ（ＣＨ３）ＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ６Ｈ５〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２等の（メタ）アクリル酸エステル類；ＣＨ２＝ＣＨＳｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）］３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣＨ３〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２、ビニルトリクロロシランまたはこれらの部分加水分解物等のビニルシラン類；トリメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルブチルビニルエーテル、メチルジメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル等のビニルエーテル類等が例示される。
【００３３】
含フッ素単量体、すなわち、硬化性官能基が導入される含フッ素ポリマーを形成するための単量体としては、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ビニルフルオライド、及び、フルオロビニルエーテルを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
中でも、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ビニリデンフルオライドからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００３４】
硬化性官能基が導入される含フッ素ポリマーとしては、該ポリマーを構成する重合単位に応じて、例えば次のものが例示できる。
【００３５】
（１）パーフルオロオレフィン単位を主体とするパーフルオロオレフィン系ポリマー：
具体例としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体、または、ＴＦＥとヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）等との共重合体、更にはこれらと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。
【００３６】
上記共重合可能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、パラ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等非フッ素系オレフィン類；ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ビニルフルオライド（ＶＦ）、フルオロビニルエーテル等のフッ素系単量体等が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【００３７】
これらのうち、ＴＦＥを主体とするＴＦＥ系ポリマーが、顔料分散性や耐候性、共重合性、耐薬品性に優れている点で好ましい。
【００３８】
具体的な硬化性官能基含有パーフルオロオレフィン系ポリマーとしては、例えば、ＴＦＥ／イソブチレン／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／バーサチック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等があげられ、特にＴＦＥ／イソブチレン／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／バーサチック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が好ましい。
【００３９】
ＴＦＥ系の塗料用硬化性ポリマー組成物としては、例えば、ダイキン工業（株）製のゼッフルＧＫシリーズ等が例示できる。
【００４０】
（２）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）単位を主体とするＣＴＦＥ系ポリマー：
具体例としては、例えばＣＴＦＥ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が挙げられる。
【００４１】
ＣＴＦＥ系の塗料用硬化性ポリマー組成物としては、例えば旭硝子（株）製のルミフロン、ＤＩＣ（株）製のフルオネート、セントラル硝子（株）製のセフラルコート、東亜合成（株）製のザフロン等が例示できる。
【００４２】
（３）ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）単位を主体とするＶｄＦ系ポリマー：
具体例としては、例えばＶｄＦ／ＴＦＥ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が挙げられる。
【００４３】
（４）フルオロアルキル単位を主体とするフルオロアルキル基含有ポリマー：
具体例としては、例えばＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３と４の混合物）／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ステアリルアクリレート共重合体等が挙げられる。
【００４４】
フルオロアルキル基含有ポリマーとしては、例えばダイキン工業（株）製のユニダインやエフトーン、デュポン社製のゾニール等が例示できる。
【００４５】
これらのうち、耐候性、防湿性を考慮すると、パーフルオロオレフィン系ポリマーが好ましい。
【００４６】
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、例えば、特開２００４−２０４２０５号公報に開示される方法により製造することができる。
【００４７】
本発明の床用塗料組成物中の上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーの含有量は、塗料組成物中の不揮発分の総量１００質量％に対し、４０〜６０質量％であることが好ましい。
【００４８】
本発明の床用塗料組成物は、硬化剤を含む。
上記硬化剤は、硬化性ポリマーの官能基に応じて選択され、例えば、水酸基含有含フッ素ポリマーに対しては、イソシアネート系硬化剤、メラミン樹脂、シリケート化合物、イソシアネート基含有シラン化合物などが好ましく例示できる。また、カルボキシル基含有含フッ素ポリマーに対してはアミノ系硬化剤やエポキシ系硬化剤が、アミノ基含有含フッ素ポリマーに対してはカルボニル基含有硬化剤やエポキシ系硬化剤、酸無水物系硬化剤が通常採用される。
【００４９】
上記硬化剤としては、中でも、硬化性が良い点で、イソシアネート系硬化剤又はメラミン樹脂が好ましく、特に常温度で硬化が優れる点でイソシアネート系硬化剤が好ましい。
上記イソシアネート系硬化剤としては、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネート（ｉ）から誘導されるポリイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づくブロックイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物、並びに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好ましい。
【００５０】
上記キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネート（ｉ）から誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（Ｉ）ともいう）としては、例えば、上記イソシアネート（ｉ）と３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合して得られるアダクト、上記イソシアネート（ｉ）からなるイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）、及び、上記イソシアネート（ｉ）からなるビウレットを挙げることができる。
【００５１】
上記アダクトとしては、例えば、下記一般式（３）：
【００５２】
【化３】
2014208806.tif 000004
【００５３】
（式中、Ｒ６は、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ７は、フェニレン基又はシクロヘキシレン基を表す。ｋは、３〜２０の整数である。）で表される構造を有するものが好ましい。
上記一般式（３）中のＲ６は、上記３価以上の脂肪族多価アルコールに基づく炭化水素基であり、炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基が更に好ましい。
上記Ｒ７がフェニレン基である場合、１，２−フェニレン基（ｏ−フェニレン基）、１，３−フェニレン基（ｍ−フェニレン基）、及び、１，４−フェニレン基（ｐ−フェニレン基）のいずれであってもよい。中でも、１，３−フェニレン基（ｍ−フェニレン基）が好ましい。また、上記一般式（３）中の全てのＲ７が同じフェニレン基であってもよく、２種以上が混在していてもよい。
上記Ｒ７がシクロヘキシレン基である場合、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、及び、１，４−シクロヘキシレン基のいずれであってもよい。中でも、１，３−シクロヘキシレン基が好ましい。また、上記一般式（３）中の全てのＲ７が同じシクロヘキシレン基であってもよく、２種以上が混在していてもよい。
上記ｋは、３価以上の脂肪族多価アルコールの価数に対応する数である。上記ｋとして、より好ましくは３〜１０の整数であり、更に好ましくは３〜６の整数である。
【００５４】
上記イソシアヌレート構造体は、分子中に、下記一般式（４）：
【００５５】
【化４】
2014208806.tif 000005
【００５６】
で表されるイソシアヌレート環を１個又は２個以上有するものである。
上記イソシアヌレート構造体としては、上記イソシアネートの三量化反応により得られる三量体、五量化反応により得られる五量体、七量化反応により得られる七量体等を挙げることができる。
中でも、下記一般式（５）：
【００５７】
【化５】
2014208806.tif 000006
【００５８】
（式中、Ｒ７は、一般式（３）中のＲ７と同じである。）で表される三量体が好ましい。すなわち、上記イソシアヌレート構造体は、キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートの三量体であることが好ましい。
【００５９】
上記ビウレットは、下記一般式（６）：
【００６０】
【化６】
2014208806.tif 000007
【００６１】
（式中、Ｒ７は、一般式（３）中のＲ７と同じである。）で表される構造を有する化合物であり、上記イソシアヌレート構造体を得る場合とは異なる条件下で、上記イソシアネートを三量化することにより、得ることができる。
【００６２】
上記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）としては、中でも、上記アダクト、すなわち、キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートと、３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合して得られるものであることが好ましい。
【００６３】
上記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）が、上記イソシアネート（ｉ）と３価以上の脂肪族多価アルコールとのアダクトである場合、該３価以上の脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，１，１−トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール−３等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが特に好ましい。
【００６４】
また、上記アダクトの構成成分として用いられるキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）としては、１，３−キシリレンジイソシアネート（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、１，２−キシリレンジイソシアネート（ｏ−キシリレンジイソシアネート）、１，４−キシリレンジイソシアネート（ｐ−キシリレンジイソシアネート）が挙げられるが、中でも、１，３−キシリレンジイソシアネート（ｍ−キシリレンジイソシアネート）が好ましい。
【００６５】
また、上記アダクトの構成成分として用いられるビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ）としては、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンが挙げられるが、中でも、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンが好ましい。
【００６６】
キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートと、上記のような３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合することにより、本発明で好適に用いられるアダクトが得られる。
【００６７】
本発明で好ましく用いられるアダクトとして、具体的には、例えば下記一般式（７）：
【００６８】
【化７】
2014208806.tif 000008
【００６９】
（式中、Ｒ８は、フェニレン基又はシクロヘキシレン基を表す。）で表わされる化合物、すなわち、キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートと、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）と、を付加重合することにより得られるポリイソシアネート化合物を挙げることができる。
上記一般式（７）中のＲ８で表されるフェニレン基又はシクロヘキシレン基については、上記一般式（３）におけるＲ７について述べたとおりである。
【００７０】
上記一般式（７）で表されるポリイソシアネート化合物の市販品としては、タケネートＤ１１０Ｎ（三井化学株式会社製、ＸＤＩとＴＭＰとのアダクト、ＮＣＯ含有量１１．８％）、タケネートＤ１２０Ｎ（三井化学株式会社製、Ｈ６ＸＤＩとＴＭＰとのアダクト、ＮＣＯ含有量１１．０％）等が挙げられる。
【００７１】
上記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）が、イソシアヌレート構造体である場合の具体例としては、タケネートＤ１２１Ｎ（三井化学株式会社製、Ｈ６ＸＤＩヌレート、ＮＣＯ含有量１４．０％）、タケネートＤ１２７Ｎ（三井化学株式会社製、Ｈ６ＸＤＩヌレート、Ｈ６ＸＤＩの３量体、ＮＣＯ含有量１３．５％）等が挙げられる。
【００７２】
上記ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づくブロックイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）ともいう。）をブロック化剤で反応させて得られるものが好ましい。
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合して得られるアダクト、ヘキサメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）、及び、ヘキサメチレンジイソシアネートからなるビウレットを挙げることができる。
【００７３】
上記アダクトとしては、例えば、下記一般式（８）：
【００７４】
【化８】
2014208806.tif 000009
【００７５】
（式中、Ｒ９は、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。ｋは、３〜２０の整数である。）で表される構造を有するものが好ましい。
上記一般式（８）中のＲ９は、上記３価以上の脂肪族多価アルコールに基づく炭化水素基であり、炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基が更に好ましい。
上記ｋは、３価以上の脂肪族多価アルコールの価数に対応する数である。上記ｋとして、より好ましくは３〜１０の整数であり、更に好ましくは３〜６の整数である。
【００７６】
上記イソシアヌレート構造体は、分子中に、下記一般式（４）：
【００７７】
【化９】
2014208806.tif 000010
【００７８】
で表されるイソシアヌレート環を１個又は２個以上有するものである。
上記イソシアヌレート構造体としては、上記イソシアネートの三量化反応により得られる三量体、五量化反応により得られる五量体、七量化反応により得られる七量体等を挙げることができる。
中でも、下記一般式（９）：
【００７９】
【化１０】
2014208806.tif 000011
【００８０】
で表される三量体が好ましい。
【００８１】
上記ビウレットは、下記一般式（１０）：
【００８２】
【化１１】
2014208806.tif 000012
【００８３】
で表される構造を有する化合物であり、上記イソシアヌレート構造体を得る場合とは異なる条件下で、ヘキサメチレンジイソシアネートを三量化することにより、得ることができる。
【００８４】
上記ブロック化剤としては、活性水素を有する化合物を用いることが好ましい。上記活性水素を有する化合物としては、例えば、アルコール類、オキシム類、ラクタム類、活性メチレン化合物、及び、ピラゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００８５】
このように、上記ブロックイソシアネート化合物は、上記ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）をブロック化剤で反応させて得られるものであり、上記ブロック化剤は、アルコール類、オキシム類、ラクタム類、活性メチレン化合物、及び、ピラゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることは、本発明の好ましい実施形態の１つである。
【００８６】
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）が、ヘキサメチレンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとのアダクトである場合、該３価以上の脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，１，１−トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール−３等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが特に好ましい。
ヘキサメチレンジイソシアネートと、上記のような３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合することにより、上記アダクトが得られる。
【００８７】
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）と反応させる、活性水素を有する化合物としては、具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類；アセトンオキシム、２−ブタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類；ε−カプロラクタム等のラクタム類；アセト酢酸メチル、マロン酸エチル等の活性メチレン化合物；３−メチルピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール等のピラゾール化合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
中でも、活性メチレン化合物、オキシム類が好ましく、活性メチレン化合物がより好ましい。
【００８８】
上記ブロックイソシアネート化合物の市販品としては、デュラネートＫ６０００（旭化成ケミカルズ株式会社製、ＨＤＩの活性メチレン化合物ブロックイソシアネート）、デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ（旭化成ケミカルズ株式会社製）、デュラネートＭＦ−Ｂ６０Ｘ（旭化成ケミカルズ株式会社製）、デュラネート１７Ｂ−６０ＰＸ（旭化成ケミカルズ株式会社製）、コロネート２５０７（日本ポリウレタン株式会社製）、コロネート２５１３（日本ポリウレタン株式会社製）、コロネート２５１５（日本ポリウレタン株式会社製）、スミジュールＢＬ−３１７５（住化バイエルウレタン株式会社製）、ＬｕｘａｔｅＨＣ１１７０（オリン・ケミカルズ社製）、ＬｕｘａｔｅＨＣ２１７０（オリン・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００８９】
上記ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（ＩＩＩ）ともいう。）としては、上述したポリイソシアネート化合物（ＩＩ）と同様のものが挙げられる。
【００９０】
ポリイソシアネート化合物（ＩＩＩ）の具体例としては、コロネートＨＸ（日本ポリウレタン（株）製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体、ＮＣＯ含有量２１．１％）、スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体）、タケネートＤ１７０Ｎ（三井化学社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体）等が挙げられる。
【００９１】
上記イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）ともいう。）としては、例えば、イソホロンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合して得られるアダクト、イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）、及び、イソホロンジイソシアネートからなるビウレットを挙げることができる。
【００９２】
上記アダクトとしては、例えば、下記一般式（１１）：
【００９３】
【化１２】
2014208806.tif 000013
【００９４】
（式中、Ｒ１０は、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ１１は、下記一般式（１２）：
【００９５】
【化１３】
2014208806.tif 000014
【００９６】
で表される基である。ｋは、３〜２０の整数である。）で表される構造を有するものが好ましい。
上記一般式（１１）中のＲ１０は、上記３価以上の脂肪族多価アルコールに基づく炭化水素基であり、炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基が更に好ましい。
上記ｋは、３価以上の脂肪族多価アルコールの価数に対応する数である。上記ｋとして、より好ましくは３〜１０の整数であり、更に好ましくは３〜６の整数である。
【００９７】
上記イソシアヌレート構造体は、分子中に、下記一般式（４）：
【００９８】
【化１４】
2014208806.tif 000015
【００９９】
で表されるイソシアヌレート環を１個又は２個以上有するものである。
上記イソシアヌレート構造体としては、イソホロンジイソシアネートの三量化反応により得られる三量体、五量化反応により得られる五量体、七量化反応により得られる七量体等を挙げることができる。
中でも、下記一般式（１３）：
【０１００】
【化１５】
2014208806.tif 000016
【０１０１】
（式中、Ｒ１１は、一般式（１１）中のＲ１１と同じである。）で表される三量体が好ましい。すなわち、上記イソシアヌレート構造体は、イソホロンジイソシアネートの三量体であることが好ましい。
【０１０２】
上記ビウレットは、下記一般式（１４）：
【０１０３】
【化１６】
2014208806.tif 000017
【０１０４】
（式中、Ｒ１１は、一般式（１１）中のＲ１１と同じである。）で表される構造を有する化合物であり、上記イソシアヌレート構造体を得る場合とは異なる条件下で、イソホロンジイソシアネートを三量化することにより、得ることができる。
【０１０５】
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）としては、中でも、上記アダクト及び上記イソシアヌレート構造体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。すなわち、上記ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）は、イソホロンジイソシアネートと、３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合して得られるアダクト、及び、イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【０１０６】
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）が、イソホロンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとのアダクトである場合、該３価以上の脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，１，１−トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール−３等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが特に好ましい。
【０１０７】
イソホロンジイソシアネートと、上記のような３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合することにより、本発明で好適に用いられるアダクトが得られる。
【０１０８】
本発明で好ましく用いられるアダクトとして、具体的には、例えば下記一般式（１５）：
【０１０９】
【化１７】
2014208806.tif 000018
【０１１０】
（式中、Ｒ１２は、下記一般式（１２）：
【０１１１】
【化１８】
2014208806.tif 000019
【０１１２】
で表される基である。）で表される化合物、すなわち、イソホロンジイソシアネートとトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とを付加重合することにより得られるポリイソシアネート化合物を挙げることができる。
【０１１３】
上記一般式（１２）で表されるポリイソシアネート化合物（イソホロンジイソシアネートのＴＭＰアダクト体）の市販品としては、タケネートＤ１４０Ｎ（三井化学株式会社製、ＮＣＯ含有量１１％）等が挙げられる。
【０１１４】
イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体の市販品としては、デスモジュールＺ４４７０（住化バイエルウレタン株式会社製、ＮＣＯ含有量１１％）等が挙げられる。
【０１１５】
上記メラミン樹脂としては、例えば、サイメル３０３、サイメル３２５、サイメル２３５、マイコート１０５（日本サイテック社製）、ユーバン１２２、ユーバン２２０（三井化学株式会社製）等を挙げることができる。
【０１１６】
なかでも、上記硬化剤としては、硬化性が優れている点で、スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン社製、成分含有量２１．８質量％）がより好ましい。
【０１１７】
本発明の床用塗料組成物における硬化剤の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー中の硬化性官能基１当量に対して０．１〜５当量であることが好ましく、０．５〜１．５当量であることがより好ましい。
【０１１８】
本発明の床用塗料組成物は、有機溶剤を含む。
上記有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；キシレン、トルエン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類；プロピレングリコールメチルエーテル、エチルセロソルブ等のグリコールエーテル類；カルビトールアセテート等のジエチレングリコールエステル類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類；これらの混合等が挙げられる。
これらは、単独でまたは２種以上を併用してもよい。
なかでも、フッ素樹脂や硬化剤の溶解性が高い点で、ケトン類、エステル類が好ましく、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチルがより好ましい。
【０１１９】
本発明の床用塗料組成物は、更に、顔料を含んでいてもよい。
上記顔料は、主として着色を目的として用いられるものであり、一般に公知のものであれば特に限定されず、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、コバルト、酸化クロム等が挙げられる。
【０１２０】
上記顔料の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対して０．１〜１０００質量部であることが好ましい。０．１質量部未満であると、着色しないおそれがある。１０００質量部を超えると、塗膜が形成されないおそれがある。
顔料の含有量は、１質量部以上がより好ましく、２質量部以上が更に好ましく、５００質量部以下がより好ましく、３００質量部以下が更に好ましい。
【０１２１】
本発明の床用塗料組成物は、更に、必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、他の樹脂や添加剤が挙げられ、上記添加剤としては、例えば、硬化促進剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、密着改良剤、つや消し剤等を挙げることができる。
【０１２２】
上記他の樹脂としては、例えば、スチレンを含有していてもよい（メタ）アクリル系樹脂（アクリル系重合体）、ポリエステル系樹脂、アルキッド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリイソシアネート系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体など）、ケトン樹脂、石油樹脂のほか、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン類の塩素化物などの有機系樹脂；シリカゲルやケイ酸などの無機系樹脂；本発明の含フッ素共重合体以外の各種フッ素樹脂（たとえばテトラフルオロエチレンやクロロトリフルオロエチレンの単独重合体またはこれらと他の単量体との共重合体など）等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上を併用してもよい。
【０１２３】
上記他の樹脂の含有量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００質量部に対し、９００質量部以下、好ましくは５００質量部以下である。下限は目的とする特性を得るのに必要な量であり、樹脂の種類によって決まる。アクリル系重合体の場合は通常５質量部以上、好ましくは１０質量部以上である。
【０１２４】
上記他の樹脂としては、なかでも、相溶性に優れ、得られる塗膜に高光沢、高硬度、仕上がり外観のよさを与える点でアクリル系重合体が好ましい。
【０１２５】
アクリル系重合体としては、従来より塗料用に使用されているものが挙げられるが、特に（ｉ）（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１０のアルキルエステルの単独重合体または共重合体、および（ｉｉ）側鎖および／または主鎖末端に硬化性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体が好ましく採用される。
【０１２６】
上記（ｉ）のアクリル系重合体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの単独および共重合体、あるいはこれらと共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共重合体が挙げられる。
【０１２７】
共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、芳香族基を有する（メタ）アクリレート類、α位にフッ素原子または塩素原子を有する（メタ）アクリレート類、アルキル基がフッ素原子で置換されたフルオロアルキル（メタ）アクリレート類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチレンなどの芳香族ビニルモノマー類、エチレン、プロピレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのオレフィン類、フマル酸ジエステル類、マレイン酸ジエステル類、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。
【０１２８】
上記（ｉｉ）のアクリル共重合体としては、上記（ｉ）で説明したアクリル重合体を与える単量体と共に、硬化性官能基を有する単量体を共重合したものが例示できる。硬化性官能基含有単量体としては、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基などを有する単量体が挙げられる。
アクリル共重合体（ｉｉ）の具体例としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレートなどの硬化性官能基を有する単量体と前記（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１０のアルキルエステルとの共重合体、または、これらと前記エチレン性不飽和単量体との共重合体が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１２９】
アクリル系重合体（ｉ）の市販品としては、例えば、ヒタロイド１００５、ヒタロイド１２０６、ヒタロイド２３３０−６０、ヒタロイド４００１、ヒタロイド１６２８Ａなど（いずれも日立化成工業（株）製。商品名）；ダイヤナールＬＲ−１０６５、ダイヤナールＬＲ−９０など（いずれも三菱レイヨン（株）製。商品名）；パラロイドＢ−４４、パラロイドＡ−２１、パラロイドＢ−８２など（いずれもローム＆ハース社製。商品名）；ＥＬＶＡＣＩＴＥ  ２０００など（デュポン社製。商品名）などがある。
【０１３０】
アクリル共重合体（ｉｉ）の市販品としては、ヒタロイド３００４、ヒタロイド３０１８、ヒタロイド３０４６Ｃ、ヒタロイド６５００Ｂ、ヒタロイド６５００など（いずれも日立化成工業（株）製。商品名）；アクリディックＡ８１０−４５、アクリディックＡ８１４、アクリディック４７−５４０など（いずれも大日本インキ化学工業（株）製。商品名）；ダイヤナールＬＲ−６２０、ダイヤナールＳＳ−１０８４、ダイヤナールＳＳ−７９２など（いずれも三菱レイヨン（株）製。商品名）；オレスターＱ１６６、オレスターＱ１８５など（いずれも三井東圧化学（株）製。商品名）；ハリアクロン８３６０Ｇ−５５、ハリアクロン８３６０ＨＳ−１３０、ハリアクロン８１６０（いずれもハリマ化成（株）製。商品名）などがある。
【０１３１】
硬化促進剤としては、例えば有機スズ化合物、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミンとの反応物、飽和または不飽和の多価カルボン酸またはその酸無水物、有機チタネート化合物、アミン系化合物、オクチル酸鉛等が挙げられる。
【０１３２】
硬化促進剤は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。硬化促進剤の配合割合は硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００重量部に対して１．０×１０−６〜１．０×１０−２重量部程度が好ましく、５．０×１０−５〜１．０×１０−３重量部程度がより好ましい。
【０１３３】
本発明の床用塗料組成物は、上述した硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、硬化剤、及び、必要に応じて他の成分を、有機溶剤と混合または分散することにより調製することができる。
上記混合及び分散は、特に限定されず、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ニーダー等の公知の装置を使用して行うことができる。
【０１３４】
本発明の床用塗料組成物は、固形分が４０〜７５質量％であることが好ましく、４０〜６５質量％であることがより好ましい。
【０１３５】
本発明の床用塗料組成物を用いて、床を保護する方法について説明する。
すなわち、本発明はまた、床材本体上に硬質床材を塗布する工程（Ａ）、及び、上述の床用塗料組成物を塗布する工程（Ｂ）を有することを特徴とする床の保護方法である。
【０１３６】
工程（Ａ）では、床材本体上に、硬質床材を塗布し、硬質床材を用いた層を形成する。
上記床材本体としては、例えば、コンクリート、モルタル、木材、及び、プラスチック等からなるものが挙げられる。
上記床材本体は、表面がプライマー等で被覆されていてもよい。
【０１３７】
上記硬質床材は、硬さ（ショアＤ）が７０以上であることが好ましい。７０未満の硬さの硬質床材であると、本発明の床用塗料組成物が硬質床材の変形に追従できず、ワレが生じる可能性が高くなる。
上記硬さは、ＪＩＳ  Ｋ６２５３のデュロメータ硬さに準拠した方法により得られる値である。
【０１３８】
上記硬質床材は、硬質樹脂及び硬化剤を含む組成物である。
上記硬質床材を構成する硬質樹脂は、上述の硬さを満たすものであれば、特に限定されないが、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。なかでも、エポキシ樹脂が好ましい。
上記エポキシ樹脂は、ビスフェノール型エポキシ樹脂、及び、ウレタン変性エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記硬化剤としては、アミン化合物が好ましい。上記アミン化合物としては、変性脂肪族ポリアミン、ポリアミドアミン等が挙げられる。
上記硬質床材は、更に、キシレン又はトルエン等の有機溶剤を含んでいてもよい。
上記硬質床材を塗布する方法としては、特に限定されず、例えば、ローラー、コテ、ハケ等の公知の方法で行うことができる。
塗布した硬質床材を乾燥、加熱又は紫外線照射等により硬化させることにより、硬質樹脂からなる層を形成することができる。
上記硬質床材として、市販品を適用してもよい。上記硬質床材として、適用可能な市販品としては、例えば、ケミクリートＥベースコート（ＡＢＣ商会社製）、タフクリートＭＨ（ＡＢＣ商会社製）等が挙げられる。
【０１３９】
また、上記硬質床材は、骨材を含むものであってもよい。骨材を含む硬質床材を用いて、硬質床材を用いた層を床材本体上に形成することにより、床を滑りにくくすることができる。
骨材の配合量は、硬質樹脂１００質量部に対し２０〜８０質量部であることが好ましい。
骨材としては、硅砂が好ましく、例えば、６号〜７号で粒子径が２０〜３００μｍの硅砂が好ましい。
【０１４０】
また、上記硬質床材を塗布した直後に、骨材を散布し、その後、塗布した硬質床材を硬化させてもよい。より高い防滑性能を床に付与することができる。
この際に使用する骨材としては、４号〜７号で粒子径が２０〜１２００μｍの硅砂が好ましい。骨材の散布量は、３００〜１０００ｇ／ｍ２が好ましい。
【０１４１】
工程（Ｂ）では、硬質床材を用いて形成された層上に、上述の床用塗料組成物を塗布する。
上記床用塗料組成物を塗布する方法としては、特に限定されず、例えば、ローラー、コテ、ハケ等の公知の方法を挙げることができる。
塗布量は、必要に応じて適宜変更すればよいが、一般に、１５０〜２００ｇ／ｍ２が好ましい。
【０１４２】
本発明では、上記工程（Ｂ）において、上述の床用塗料組成物に骨材を配合したものを塗布してもよい。
骨材を含む床用塗料組成物を塗布することにより、骨材を含む硬化塗膜が形成され、滑りにくい床とすることができる。
使用する骨材としては、硅砂が好ましく、例えば、６号〜７号で粒子径が２０〜３００μｍの硅砂が好ましい。
上記骨材の配合量は、上記床用塗料組成物１００質量％に対して７〜１０質量％が好ましい。
上記骨材を含む床用塗料組成物は、上述の床用塗料組成物に上記骨材を配合して攪拌することにより調製できる。
【０１４３】
また、上記工程（Ｂ）の後、骨材を散布する工程（Ｃ）を有していてもよい。
上記工程（Ｂ）において、骨材を含まない上記床用塗料組成物を塗布した場合、塗布直後に、骨材を散布し、その後塗布した床用塗料組成物を硬化させることによっても、骨材を含む硬化塗膜を形成することができる。
骨材の散布量は、３００〜１０００ｇ／ｍ２が好ましい。
塗膜を硬化させた後は、塗膜表面上に余った骨材を除去することが好ましい。
このような骨材を使用した防滑処理を行うことにより、床を滑りにくくすることができる。
【０１４４】
工程（Ｂ）又は工程（Ｃ）の後、塗布した上記床用塗料組成物を硬化させて硬化塗膜を形成するとよい。硬化方法としては、特に限定されず、例えば、加熱、乾燥、紫外線照射等、塗料組成物の特性に応じて公知の方法を適宜選択するとよい。
【０１４５】
本発明の床の保護方法は、更に、上記床用塗料組成物を塗布する工程（Ｄ）を有していても良い。特に、上述の骨材を含む硬化塗膜を形成した場合、その表面に、上記床用塗料組成物を用いて硬化塗膜を更に形成することにより、骨材への衝撃を和らげ、骨材が削り取れにくい床とすることができ、床の滑りにくさを持続できる。
なお、工程（Ｃ）の後には、骨材の剥離を防ぐため、及び、美観を良好にするために、工程（Ｄ）を行うことが好ましい。
工程（Ｄ）は、工程（Ｂ）と同様に行うとよい。
【０１４６】
また、上述の床用塗料組成物を用いて、床を修復することもできる。床を修復する場合は、床材本体表面上の塗膜等を一旦取り除き、床材本体の素地が表面に現れるようにしてから、上述した硬質床材を塗布する。
すなわち、本発明はまた、床材本体の表面を削る工程（Ｏ）、硬質床材を塗布する工程（Ｐ）、及び、上述の床用塗料組成物を塗布する工程（Ｑ）を有することを特徴とする床の修復方法でもある。
【０１４７】
上記床材本体の表面を削る工程（Ｏ）は、床材本体上の古い塗膜等を取り除くため床材本体の表面を削り、床材本体の素地が表面に現れるようにする工程である。
上記床材本体の表面を削る方法としては、特に限定されず、例えば、ディスクサンダー、サンドペーパー、スクレッパー、ワイヤーブラシ等の方法が挙げられる。
【０１４８】
硬質床材を塗布する工程（Ｐ）は、上述した床の保護方法における工程（Ａ）と同様に行うことができる。
床用塗料組成物を塗布する工程（Ｑ）は、上述した床の保護方法における工程（Ｂ）と同様に行うことができる。
【０１４９】
本発明の床の修復方法は、工程（Ｑ）の後、更に、骨材を散布する工程（Ｒ）を有していてもよい。
骨材を散布する工程（Ｒ）は、上述した床の保護方法における工程（Ｃ）と同様に行うことができる。
【０１５０】
また、工程（Ｑ）又は工程（Ｒ）の後、更に、床用塗料組成物を塗布する工程（Ｓ）を有していても良い。
工程（Ｓ）は、工程（Ｑ）と同様に行うとよい。なお、骨材の剥離を防ぐため、及び、美観を良好にするために、工程（Ｒ）の後には工程（Ｓ）を行うことが好ましい。
【０１５１】
上述した床の保護方法又は床の修復方法により得られる床の構造の一例について、図１〜図４に示す。
図１は、床材本体１上に、硬質床材を用いて形成された層２、及び、本発明の床用塗料組成物を用いて形成されたフッ素樹脂からなる硬化塗膜３を順に備えた床の構造の一例の断面概略図である。
【０１５２】
硬質床材を用いて形成された層２の厚みは、耐衝撃性および勾配を取るために１．５〜３０ｍｍの間で施工されることが好ましい。
硬化塗膜３の厚みは、０．１０〜０．２０ｍｍが好ましく、０．１５ｍｍを超える方がより好ましい。
【０１５３】
図２は、床材本体１上に、硬質床材を用いて形成された層２、及び、本発明の床用塗料組成物を用いて形成されたフッ素樹脂からなる硬化塗膜３を順に備えた床の構造の一例の断面概略図である。図２は、硬質床材を床材本体１上に塗布し、骨材５を散布した後、塗布した硬質床材を硬化させて層２を形成し、次いで、本発明の床用塗料組成物を塗布して硬化塗膜３を形成したものである。
このような床の構造の場合、硬質床材を用いて形成された層２の厚みは、１．５〜３０ｍｍが好ましく、硬化塗膜３の厚みは、０．５〜０．６ｍｍが好ましい。
【０１５４】
図３は、床材本体１上に、硬質床材を用いて形成された層２、及び、本発明の床用塗料組成物を用いて形成されたフッ素樹脂からなる硬化塗膜３を順に備えた床の構造の一例の断面概略図である。上記硬化塗膜３は、予め骨材５を添加した本発明の床用塗料組成物を用いて形成したものである。
このような床の構造の場合、硬質床材を用いて形成された層２の厚みは、１．５〜３０ｍｍが好ましく、硬化塗膜３の厚みは、０．５〜０．６ｍｍが好ましい。
【０１５５】
図４は、床材本体１上に、硬質床材を用いて形成された層２、本発明の床用塗料組成物を用いて形成されたフッ素樹脂からなる硬化塗膜３、及び、本発明の床用塗料組成物を用いて形成されたフッ素樹脂からなる硬化塗膜４を順に備えた床の構造の一例の断面概略図である。図４は、硬質床材を用いて形成された層２上に、本発明の床用塗料組成物を塗布し骨材５を散布した後に、硬化させて硬化塗膜３を形成し、更に、本発明の床用塗料組成物を塗布して硬化塗膜４を形成したものである。
硬化塗膜３の厚みは、０．１０〜０．２０ｍｍが好ましく、０．１５ｍｍを超える方がより好ましい。
硬化塗膜４の厚みは、０．５０〜０．６０ｍｍが好ましい。
【０１５６】
このような、床材本体、硬質床材を用いて形成された層及び硬化塗膜を有し、上記硬化塗膜が本発明の床用塗料組成物を用いて形成された硬化塗膜であることを特徴とする床の構造もまた、本発明の一つである。
【０１５７】
このように本発明の床用塗料組成物を用いれば、床面に優れた耐薬品性、耐熱水性及び耐候性を付与することができる。このため、本発明の床用塗料組成物は、工場や倉庫等の床面の塗装に好適に適用することができる。
また本発明の床用塗料組成物は、床面のみならず、工場や倉庫等の排水溝、立ち上がり、腰壁、防液堤等の、高温の酸又はアルカリ溶液が付着し得る箇所の塗装にも適用することができる。本発明の床用塗料組成物は、床面だけでなく、立ち上がり又は腰壁を塗装するための塗料組成物でもある。
本発明の床用塗料組成物における「床」とは、床面及び床面に立設する箇所を含む。
上記床面に立設する箇所としては、立ち上がり及び腰壁等が挙げられる。
上記立ち上がりとは、床面に平行な平面に対して立設する、高さ約１．０ｍ以下の立ち上がり部をいう。
上記腰壁とは、壁の低い部分をいい、床から１．０ｍ程の高さの壁をいう。
本発明の床用塗料組成物を、建築物の立ち上がりや腰壁等に塗布して硬化塗膜を形成することにより、耐薬品性、耐熱水性及び耐候性を付与することができる。上記立ち上がり又は腰壁に本発明の床用塗料組成物を塗布して硬化塗膜を形成する方法としては、特に限定されず、公知の方法で行うことができる。
【実施例】
【０１５８】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１５９】
（実施例１）
ダイキン工業社製フッ素樹脂ワニス  ゼッフルＧＫ５７０（酢酸ブチル中、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー６５質量％含有）５６質量部に、白（酸化チタン）、青（コバルト系）、赤（酸化鉄系）、黄色（酸化鉄系）の顔料を合計で３６質量部添加し、ガラスビーズで分散し、後述するケミクリートＥ＃１２１６と同色になるように調色した塗料主剤を作成した。その後、硬化剤としてスミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体、２１．８質量％含有）を７質量部混合して床用塗料組成物を調製した。
【０１６０】
得られた床用塗料組成物を用いて、下記のように評価用塗板を作製し、耐薬品性、耐熱水性、及び、耐候性について評価した。
（評価用塗板の作製）
７ｃｍ×６ｃｍ×８ｍｍのスレート板を基材とし、その表面に、「ケミクリートＥプライマー」（厚膜型エポキシ塗料のプライマー、ＡＢＣ商会社製）を、塗布量０．１５ｋｇ／ｍ２（乾燥膜厚０．１ｍｍ）で塗装し、室温で３時間乾燥させた。その後、プライマー塗装面上に、「ケミクリートＥベースコート」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂基剤（ケミクリートＥ基剤、ＡＢＣ商会社製）１００質量部に変性脂肪族ポリアミンを主成分とした硬化剤（ケミクリートＥ硬化剤、ＡＢＣ商会社製）２０質量部を施工直前に混合し、次いで、該混合物１００質量部に硅砂６号（平均粒径２２０μｍ、新比重２．７、見かけ比重１．６）を１００質量部混合したエポキシ樹脂系ペースト、ペースト塗り、ＡＢＣ商会社製）を塗布量２．３ｋｇ／ｍ２（乾燥膜厚１．６ｍｍ）で塗装し、室温で１６時間乾燥させた。
更に、そのベースコート塗装面上に、トップコートとして、実施例１の床用塗料組成物を、塗布量０．５ｋｇ／ｍ２（乾燥膜厚０．２０ｍｍ）で塗装し、室温で１週間乾燥させて、評価用塗板を作製した。図５に、実施例１の評価用塗板の断面概略図を示す。
【０１６１】
＜耐熱水性及び耐薬品性＞
上記で得られた評価用塗板の塗膜表面に、８５℃の２％硝酸、８５℃の３％水酸化ナトリウム溶液、及び、常温の次亜塩素酸をそれぞれ６か月間流し続け、その後の塗膜の状態を評価した。結果を表１に示す。
【０１６２】
また、常温の４０％硝酸、４０％水酸化ナトリウム溶液を、上記評価用塗板の塗膜表面上に４８時間スポットで置き、スポット前後の塗膜の変色を確認した。
光沢は、ＪＩＳ  Ｋ５６００に準じて光沢計で６０°の鏡面光沢を測定し、光沢保持率は、試験後の光沢／試験前の光沢×１００  で算出した。
色差は、ＪＩＳ  Ｋ５６００に準じて色差計（色彩色差計ＣＲ−３００、コニカミノルタ社製）にて試験前と試験後のΔＥ＊を測定した。
結果を表２に示す。
【０１６３】
＜耐候性＞
上記で得られた評価用塗板について、スーパーＵＶテスターＷ１３型（岩崎電気社製耐候性試験機）を用いて、促進耐候試験を３２２時間行った。試験条件は照射１１時間（照度：１００ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度：６３℃、相対湿度：７０％）、結露１１時間（照度：０ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度：室温、相対湿度：１００％）、休止１時間（照度：０ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度：６３℃、相対湿度：８５％）である。
促進耐候試験前後の塗膜の光沢と色差を測定した。結果を表３に示す。
なお、光沢は、ＪＩＳ  Ｋ５６００に準じて光沢計で６０°の鏡面光沢を測定し、光沢保持率は、試験後の光沢／試験前の光沢×１００  で算出した。
色差は、ＪＩＳ  Ｋ５６００に準じて色差計にて試験前と試験後色差ΔＥ＊を測定した。
【０１６４】
（比較例１）
トップコートとして、実施例１の床用塗料組成物の代わりに、「ケミクリートＥ上塗り＃１２１６」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂基剤（ケミクリートＥ基剤、ＡＢＣ商会社製）１００質量部に変性脂肪族ポリアミンを主成分とした硬化剤（ケミクリートＥ硬化剤、ＡＢＣ商会社製）２０質量部を施工直前に混合した塗り床材樹脂組成物、ＡＢＣ商会社製）を、塗布量０．９ｋｇ／ｍ２（乾燥膜厚０．４０ｍｍ）で塗装したこと以外は、実施例１と同様にして、比較評価用塗板を作製し、耐熱水性、耐薬品性、及び、耐候性について評価した。
【０１６５】
【表１】
2014208806.tif 000020
【０１６６】
【表２】
2014208806.tif 000021
【０１６７】
【表３】
2014208806.tif 000022
【産業上の利用可能性】
【０１６８】
本発明の床用塗料組成物を用いれば、耐薬品性、耐熱水性及び耐候性に優れた硬化塗膜を形成することができるため、床を好適に保護することができる。
【符号の説明】
【０１６９】
１  床材本体
２  硬質床材を用いて形成された層
３、４  硬化塗膜
５  骨材
６  プライマー層
７  スレート板
【図１】
2014208806.tif 000023
【図２】
2014208806.tif 000024
【図３】
2014208806.tif 000025
【図４】
2014208806.tif 000026
【図５】
2014208806.tif 000027