(57)【要約】【課題】直接還元製鉄法における還元粉化を抑制して、操業を安定化させる。【解決手段】  酸化鉄原料を還元性ガスで還元して還元鉄を製造する方法において、排出ガス、又は導入する還元ガス組成を所定の組成範囲に制御することを特徴とする。例えば、導入される還元ガスは図１の斜線部に示す組成範囲に制御する。但し、ｘ軸は還元ガスにおけるＨ２およびＨ２ＯのＣＯ、ＣＯ２、Ｈ２およびＨ２Ｏに対する濃度（ｍｏｌ％）の割合（（Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）／（ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２＋Ｈ２Ｏ））であり、ｙ軸は還元ガスにおけるＨ２ＯおよびＣＯ２のＨ２、ＣＯ、Ｈ２ＯおよびＣＯ２に対する濃度（ｍｏｌ％）の割合（（Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）／（Ｈ２＋ＣＯ＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２））である。【選択図】図１
2014111813.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
移動層竪型シャフト炉により酸化鉄原料を還元性ガスで還元して還元鉄を製造する直接還元製鉄法において、前記竪型シャフト炉より排出される排出ガスの組成が、以下の（I）〜（III）の関係を満足することを特徴とする還元鉄の製造方法。
ｙout≦1.7703xout4-3.5409xout3+4.0813ｘout２-2.31ｘout+0.9158・・・（I）
０≦ｙout≦１・・・（II）
０≦ｘout≦１・・・（III）
但し、ｘoutは排出ガスにおけるＨ２およびＨ２ＯのＣＯ、ＣＯ２、Ｈ２およびＨ２Ｏに対する濃度（ｍｏｌ％）の割合（（Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）／（ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２＋Ｈ２Ｏ））であり、ｙoutは排出ガスにおけるＨ２ＯおよびＣＯ２のＨ２、ＣＯ、Ｈ２ＯおよびＣＯ２に対する濃度（ｍｏｌ％）の割合（（Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）／（Ｈ２＋ＣＯ＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２））である。
【請求項２】
移動層竪型シャフト炉により酸化鉄原料を還元性ガスで還元して還元鉄を製造する直接還元製鉄法において、前記竪型シャフト炉に導入する還元ガスの組成が、以下の（IV）〜（VI）の関係を満足することを特徴とする還元鉄の製造方法。
ｙｉｎ≦1.7703xｉｎ4-3.5409xｉｎ3+4.0813ｘｉｎ２-2.31ｘｉｎ+0.9158-(22.4wRR)/(16SGC)・・・（IV）
０≦ｙｉｎ≦0.123ｘｉｎ＋0.2962・・・（V）
０≦ｘｉｎ≦１・・・（VI）
但し、ｘｉｎは導入還元ガスにおけるＨ２およびＨ２ＯのＣＯ、ＣＯ２、Ｈ２およびＨ２Ｏに対する濃度（ｍｏｌ％）の割合（（Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）／（ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２＋Ｈ２Ｏ））であり、ｙｉｎは導入還元ガスにおけるＨ２ＯおよびＣＯ２のＨ２、ＣＯ、Ｈ２ＯおよびＣＯ２に対する濃度（ｍｏｌ％）の割合（（Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）／（Ｈ２＋ＣＯ＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２））であり、wは酸化鉄原料中に含まれる酸素濃度(-)、RRは竪型シャフト炉により製造される酸化鉄の還元率(-)、SGCはガス原単位(Nm3/t-DRI)である。
【請求項３】
請求項１または２に記載の還元鉄の製造方法であって、
前記移動層竪型シャフト炉に装入する酸化鉄原料は、装入前に予熱されたものであることを特徴とする還元鉄の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
直接還元製鉄法による還元鉄の製造方法に関する。特に、酸化鉄原料を還元するガスの組成に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
製鉄法の一つに、還元性を有するガス（還元ガス）を用いて酸化鉄原料を固体状態のままで還元する方法（直接還元製鉄法）がある。
【０００３】
通称、ＭＩＤＲＥＸ法と呼ばれている還元法は、代表的な直接還元製鉄法のひとつである（特許文献１及び２参照）。これは、常圧の移動層竪型シャフト炉を還元装置として用いる直接還元製鉄法であり、酸化鉄原料として焼成ペレットや塊状鉄鉱石を原料として、還元鉄を製造するプロセスである。
【０００４】
上記ＭＩＤＲＥＸ法以外の直接還元プロセスとして、流動層還元炉を還元装置として用いるプロセス（特許文献３及び４参照）、流動層還元炉、及び固定層還元軸炉の両者を還元装置として用いるプロセス（特許文献５参照）、並びに流動層還元炉、及び移動層竪型シャフトの両者を還元装置として用いるプロセス（特許文献６参照）が知られている。それぞれ、そこでは、種々の組成の還元ガスが開示されている。いずれも、基本的には天然ガスを改質したものである。
【０００５】
直接還元製鉄法、特に移動層竪型シャフト炉を還元装置として用いるプロセスの安定操業において、竪型シャフト炉などの還元装置内における通気確保、及び酸化鉄原料の物流の安定化は重要である。還元装置内における還元ガス上流部（例えばシャフト炉上部）において酸化鉄原料が還元粉化した場合、発生した粉がシャフト炉の通気、及び酸化鉄原料の物流安定化を阻害し、生産障害を招く可能性がある。
【０００６】
それ故、移動層竪型シャフト炉を還元装置として用いる直接還元法においては、使用される酸化鉄原料についての、還元粉化抑制のための管理指標を設ける場合が多い。例えば、ＭＩＤＲＥＸ法では、ＩＳＯ１１２５７：２００７試験（以下、「ＩＳＯ試験」）により得られる値を管理指標として、それが塊状鉄鉱石では５ｍａｓｓ％以下、ペレットでは２ｍａｓｓ％以下としている。
【０００７】
逆に、移動層竪型シャフト炉を還元装置として用いる直接還元製鉄法で使用する酸化鉄原料は、還元粉化の管理指標を満たすための制約条件が存在するため、酸化鉄原料の性状によっては、該製鉄法に使用できないのが、現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第３６１７２２７号明細書
【特許文献２】米国特許第３７４８１２０号明細書
【特許文献３】特表２００１−２７１１０９号公報
【特許文献４】特表２０００−５０３３４９号公報
【特許文献５】特表平１０−５０６６７９号公報
【特許文献６】特表２０００−５０９２１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
竪型シャフト炉による直接還元製鉄法において、原料の還元粉化を抑制することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、新たに、塊成鉱の還元形態、すなわちトポケミカルに進行するほど還元粉化が抑制されること、そして、この還元形態が還元ガスにおけるＣＯとＨ２の組成で概ね決まることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいてなされたもので、その要旨は以下のとおりである。
【００１１】
還元ガスの組成を竪型シャフト炉の排ガスで表した場合は以下のように規定される。
すなわち、竪型シャフト炉より排出される排ガスが以下の関係（I）〜（III）を満足することを特徴とする還元鉄の製造方法である。
ｙout≦1.7703xout4-3.5409xout3+4.0813ｘout２-2.31ｘout+0.9158・・・（I）
０≦ｙout≦１・・・（II）
０≦ｘout≦１・・・（III）
但し、ｘout：排出ガスにおける、（Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）／（ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）（モル比）
ｙout：排出ガスにおける、（Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）／（Ｈ２＋ＣＯ＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）（モル比）
また、還元ガスの組成を竪型シャフト炉へ導入される入口ガスで表した場合は以下のように規定される。すなわち、竪型シャフト炉に導入される還元ガスが以下の関係（IV）〜（VI）を満足することを特徴とする還元鉄の製造方法である。
ｙｉｎ≦1.7703xｉｎ4-3.5409xｉｎ3+4.0813ｘｉｎ２-2.31ｘｉｎ+0.9158-(22.4ｗＲＲ)/(16ＳＧＣ)
・・・（IV）
０≦ｙｉｎ≦0.123ｘｉｎ＋0.2962・・・（V）
０≦ｘｉｎ≦１・・・（VI）
但し、ｘｉｎ：導入還元ガスにおける、（Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）／（ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）（モル比）
ｙｉｎ：導入還元ガスにおける、（Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）／（Ｈ２＋ＣＯ＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）（モル比）
ｗ：酸化鉄原料中の被還元酸素濃度（−）
ＲＲ：製造される還元鉄の還元率（−）
ＳＧＣ：ガス原単位（Ｎｍ３／ｔ−ＤＲＩ）である。
【００１２】
ここで、本発明に係る還元ガスは、例えば、原料ガス（天然ガス、石炭ガス化炉ガス、製銑プロセスで発生する副生ガス、及びそれらを必要に応じて改質したガスなど）を適宜混合することで得られる。
【００１３】
本発明者らは、更に、上記発明の水素リッチ側のガス条件において、シャフト炉に投入される原料を予熱すると、一段と還元粉化が抑制されることを見出した。すなわち、上記の還元鉄の製造方法において、移動層竪型シャフト炉に装入する酸化鉄原料は、装入前に予熱されたものであることを特徴とする還元鉄の製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、直接還元製鉄法に使用する酸化鉄原料の還元粉化を抑制できる。これにより、直接還元製鉄法における還元装置の操業をより安定化することができる。また、従来直接還元製鉄法に使用できなかった、還元粉化しやすい酸化鉄原料を直接還元製鉄法に使用することができることにより、直接還元製鉄法に使用可能な酸化鉄原料の範囲を拡大でき、原料選択の自由度が広がる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の還元ガス組成の範囲を示す図である。
【図２】還元粉化挙動と（Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）／（ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）の関係を示す図である。
【図３】還元粉化挙動とＣＯ２（ｍｏｌ％）の関係を示す図である。
【図４】還元反応後のペレットの組織観察写真で、（ａ）はトポケミカル反応により還元したペレット、（ｂ）は非トポケミカル反応により還元したペレットを示す図である。
【図５】酸化鉄の還元平衡状態図で、（ａ）は酸化鉄とＣＯの還元平衡状態図であり、（ｂ）は酸化鉄とＨ２の還元平衡状態図である。
【図６】実施例１の実験点を示す図である。
【図７】第２実施形態における小型シャフト炉を示す模式図である。
【図８】通常時と原料予熱装入時の還元粉化挙動を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（第１実施形態）
以下に、本発明の第１実施形態について説明する。
【００１７】
還元装置としてシャフト炉を用いる場合、酸化鉄原料として、例えば、塊状鉄鉱石、粉状鉄鉱石を塊成化した焼結鉱、及び、粉状鉄鉱石を塊成化したペレット及びブリケットなどを使用できる。その内、現行では主に、塊状鉄鉱石やペレットが使用されている。
【００１８】
高炉用原料として主に使用される焼結鉱は、その他の塊成鉱及び塊状鉄鉱石に比べて、二次ヘマタイト（Ｆｅ２Ｏ３）の含有量が多く、かつ、気孔率が高く、還元粉化し易い。このため、高炉操業においては古くから高炉用原料の還元粉化指数が管理され、高炉内の通気性を安定化する管理が行なわれてきた。
【００１９】
以下に詳述するように、本発明者らはこの還元粉化の原因として次のことを突き止めた。すなわち、第１の原因として、還元反応が非トポケミカルに、すなわちペレット半径方向に均質進行するほど、還元粉化が促進されることが考えられる。そして、第２の原因として、直接還元による還元鉄製造法においては、還元ガス中に還元速度が異なるＣＯとＨ２とが混在することが考えられる。本発明の還元鉄の製造方法においては、かかる知見に基づいて、酸化鉄原料が還元粉化しにくい所定の組成の還元ガスを還元装置に供給することを基本的な技術思想とする。
【００２０】
（ガス組成が酸化鉄原料の還元粉化挙動に及ぼす作用）
そこで、本発明者らは、還元ガスの組成を種々変更した還元粉化試験を行い、還元ガス組成の酸化鉄原料の還元粉化値に及ぼす影響を調べた。試料は、塊鉱石、焼結鉱、ペレットの３種を使用し、試験方法は後述の実施例と同じである。
【００２１】
図２は、還元ガス中のＣＯ、及びＨ２の濃度の影響を示したグラフであり、横軸がＣＯ及びＨ２の混合比率であり、縦軸が還元粉化量を示している。横軸は、中央値（つまり、０．５）から離れるほど、ＣＯ及びＨ２のうち一方の濃度が高まることを示している。いずれの原料（ペレット、塊鉱石、燒結鉱）においても、ＣＯ、あるいはＨ２いずれか単独のガスを用いた場合に比較して、両者を混合して使用した場合のほうが、還元粉化が促進され、特に混合比率が５０％付近で還元粉化が最大値を示した。図３に、還元ガス中のＣＯ２濃度の影響を示す。いずれの原料においても、ＣＯ２濃度の増加により、還元粉化は促進された。
【００２２】
図４に還元後のペレットの光学顕微鏡で観察した断面観察写真を示す。図４(a)は還元粉化の進行が小さかった例、図４（ｂ）は図４(a)と比較して還元粉化が大きく進行した例である。図４(a)では反応界面が明確に認められ、反応がトポケミカルに進行している様子が分かる。一方、図４（ｂ）では、反応界面が不明確で、反応は均質に進行している。両者の比較より、還元粉化は、反応が非トポケミカルに進行するほど促進されると推察される。
【００２３】
前記反応形態の観点から、上述の（Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）／（ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）比及びＣＯ２濃度の影響を考察すると、（Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）／（ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）比では、（Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）／（ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）が０．５に近付くほど、ＣＯとＨ２のペレット内部への拡散速度の違いからＨ２がペレット中心部、ＣＯが外周部をそれぞれ同時に還元し、還元帯の幅を拡大して、反応が非トポケミカルに進行しやすくなると推定される。また、ＣＯ２濃度については、ＣＯ２濃度が大きくなるほど還元速度そのものが低下することにより還元帯の幅を拡大して、反応が非トポケミカルに進行しやすくなると推定される。
【００２４】
（原料の還元に必要なＣＯとＨ２の濃度下限）
一方、還元ガスは、酸化鉄原料を金属鉄まで還元するのに必要な還元能を有する必要がある。図５に、酸化鉄の還元平衡状態図を示す。図５（ａ）は、ＣＯ−ＣＯ２系ガスを用いた場合の酸化鉄とＣＯの還元平衡状態図であり、図５（ｂ）は、Ｈ２−Ｈ２Ｏ系ガスを用いた場合の酸化鉄とＨ２の還元平衡状態図である。図５に示すように、酸化鉄の還元性は還元ガス中のＣＯ及び／又はＨ２（還元性成分）の含有率に依存する。
【００２５】
例えば、１０００℃で、Ｆｅ２Ｏ３を、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯを経て、Ｆｅまで還元するために、（I）還元ガスとしてＣＯ−ＣＯ２系ガスを用いる場合には、還元ガスのｍｏｌ比：ＣＯ２／（ＣＯ＋ＣＯ２）が０．３０以下である必要があり、（II）還元ガスとしてＨ２−Ｈ２Ｏ系ガスを用いる場合には、還元ガスのｍｏｌ比：Ｈ２Ｏ／（Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）が０．４２以下である必要がある。
【００２６】
還元ガスとして、ＣＯ−ＣＯ２系ガスとＨ２−Ｈ２Ｏ系ガスを、ＭＣＯ（ｍｏｌ％）：ＭＨ２（ｍｏｌ％）で混合した還元ガスを用いる場合には、同様に、１０００℃でＦｅまで還元するのに必要となる還元ガスのｍｏｌ比（Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）／（Ｈ２＋ＣＯ＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）は（０．３０×ＭＣＯ＋０．４２×ＭＨ２）／１００以下である必要がある。つまり、還元ガスの還元能は、Ｈ２、ＣＯ、Ｈ２Ｏ、及びＣＯ２ガスのｍｏｌ比：（Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）／（Ｈ２＋ＣＯ＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）に依存する。
【００２７】
（排出ガス組成から導入される還元ガス組成の導出方法）
前述の通り還元粉化は酸化鉄原料の還元過程において、還元初期のヘマタイト（Ｆｅ２Ｏ３）からマグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）に還元する際に発生する応力により粒子内亀裂が発生し、粉化する現象であることが知られている。すなわち、後述する実施例の還元ガス組成とは竪型シャフト炉上部、つまりは排出ガス組成と同意である。
【００２８】
排出ガス組成と竪型シャフト炉に導入される還元ガス組成は竪型シャフト炉内の物質収支より、以下の関係を満足する。
ｘｏｕｔ＝ｘｉｎ
ｙｏｕｔ＝ｙｉｎ+(22.4ｗＲＲ)/(16ＳＧＣ)
（本発明の還元粉化を抑制する排出ガス組成の範囲）
以上の基礎的知見および後述の実施例に示す試験結果に基づき、本発明では、直接還元法に適する還元ガス組成を以下の（IV）〜（VI）の関係を満足するガス組成と定めた。
ｙｉｎ≦1.7703xｉｎ4-3.5409xｉｎ3+4.0813ｘｉｎ２-2.31ｘｉｎ+0.9158-(22.4ｗＲＲ)/(16ＳＧＣ)
・・・（IV）
０≦ｙｉｎ≦0.123ｘｉｎ＋0.2962・・・（V）
０≦ｘｉｎ≦１・・・（VI）
ここで、ｘｉｎは導入還元ガスにおけるＨ２およびＨ２ＯのＣＯ、ＣＯ２、Ｈ２およびＨ２Ｏに対する濃度（ｍｏｌ％）の割合（（Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）／（ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２＋Ｈ２Ｏ））であり、ｙｉｎは導入還元ガスにおけるＨ２ＯおよびＣＯ２のＨ２、ＣＯ、Ｈ２ＯおよびＣＯ２に対する濃度（ｍｏｌ％）の割合（（Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）／（Ｈ２＋ＣＯ＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２））である。wは酸化鉄原料中に含まれる酸素濃度(-)、RRは竪型シャフト炉により製造される酸化鉄の還元率(-)、SGCはガス原単位(Nm3/t-DRI)である。
【００２９】
図１にｗ＝０．３、ＲＲ＝１．０、ＳＧＣ＝２０００と、本発明のガス組成の示す範囲に定めた。図１において、横軸の濃度（ｍｏｌ％）比：Ｈ２／（ＣＯ＋Ｈ２）は還元ガスのＣＯとＨ２の比率を表す。また、縦軸の濃度（ｍｏｌ％）比：（Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）／（Ｈ２＋ＣＯ＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）は還元ガスの還元能を表す。
【００３０】
組成について当該関係を満足するガスを還元ガスとして用いることで、塊状鉄鉱石、焼結鉱、及び、粉状鉄鉱石を塊成化したペレットまたはブリケットなどの酸化鉄原料の還元粉化を抑制して還元炉内の通気性悪化を抑制することができる。
【００３１】
高炉ガス等のＮ２分の多いガスを還元ガスの原料ガスと使用した場合は、還元ガス中のＮ２組成が無視できなくなる。本発明において、還元ガス中におけるＮ２の割合の上限値は、７０％である。
（（IＶ）〜（ＶＩ）を満足する組成を有する還元ガスの製造方法）
（IＶ）〜（ＶＩ）を満足する組成を有する還元ガスは、例えば、（i）天然ガス、（ii）天然ガスを改質したガス、（iii）石炭ガス化炉ガス、及び、（iｖ）製銑プロセスで発生する副生ガスより製造できる。例えば、以下の（ａ）〜（ｃ）の方法が挙げられる。
（ａ）Ｈ２及び／又はＣＯ含有率の異なる前記（i）〜（iv）のガスの中から、２種以上のガスを選択して混合して還元ガスを製造する。
（ｂ）Ｈ２及び／又はＣＯの含有率の異なる上記（i）〜（iv）のガスの中から、１種又は２種以上のガスを選択し、及び／又は、混合し、次いで、Ｈ２Ｏ及び／又はＣＯ２を添加して改質し、還元ガスを製造する。
（ｃ）Ｈ２及び／又はＣＯの含有率の異なる前記（i）〜（iv）のガスの中から選択した１種又は２種以上のガスと、該ガスにＨ２Ｏ及び／又はＣＯ２を添加して改質したＨ２及び／又はＣＯの含有率の異なるガスの中から、１種又は２種以上のガスを選択して混合して、還元ガスを製造する。
【００３２】
【表１】
2014111813.tif 000003
【００３３】
例えば、表１に示した組成のＣＯＧのＣＨ４をＨ２Ｏで改質すると（ＣＨ４＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ＋３Ｈ２−５９．１ｋｃａｌ／ｍｏｌ）、改質後のＣＯＧの組成はＣＯ＝１５ｍｏｌ％、Ｈ２＝８５ｍｏｌ％（（Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）／（ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２＋Ｈ２Ｏ））となり、本発明のガス組成を満たすことができる。
【００３４】
還元性の観点から、好ましくは、前記（a）〜（c）において、前記Ｈ２及び／又はＣＯの含有率の異なる還元ガスの中から選択した還元ガスについては、予め、還元ガスの中に含まれるＨ２Ｏ、及び、ＣＯ２の１種又は２種を除去して、還元ガスを製造するのが好ましい。
【００３５】
また、好ましくは、前記（a）〜（c）において、表１に示した組成のＢＦＧの使用割合は４０％以下とする。これは、還元ガス中のＮ２含有量が２０％以上になると、酸化鉄原料の還元性が悪化するためである。
【００３６】
また、更に好ましくは、前記（a）〜（c）において、前記Ｈ２及び／又はＣＯの含有率の異なる還元ガスの中から選択した還元ガスについては、予め、還元ガスの中に含まれるＮ２を除去して、還元ガスを製造する。これは、ガスの処理量が多くなり、ガス改質設備、ガス予熱設備、送風設備、及び／又は還元装置が大型化するのを避けるためである。
【実施例１】
【００３７】
第１実施形態で規定したガス組成において還元粉化抑制効果が得られることを、以下の実施例を用いて説明する。本実施例では、原料としてペレットを単独で用いた。ペレットの平均直径は１２．５ｍｍであり、その組成は表２のとおりであった。還元粉化の試験方法は、ＪＩＳの還元粉化試験方法に準じ、使用する還元ガスの組成のみを種々変更したものである。すなわち、ペレット重量：５００ｇ、還元温度：５５０℃、還元時間：３０ｍｉｎ、還元ガス流量：１５ＮＬ／ｍｉｎで還元を行った後、還元後の試料を所定径の筒内で回転粉化を行わせ、ついで篩分を行い、−３．１５ｍｍの割合を測定することにより、還元粉化の度合いを評価した。
【００３８】
【表２】
2014111813.tif 000004
【００３９】
実験結果を還元ガスの組成とともに表３に示す。
【００４０】
【表３】
2014111813.tif 000005
【００４１】
図６において実施例として示す組成を有するガスを用いた場合における還元粉化値は、いずれもＭＩＤＲＥＸ法がペレットに対して要請する基準値２％以下であった。一方、図６において比較例として示す組成を有するガスを用いた場合では、還元粉化値はこの基準値を超えた。かかる実験結果に基づいて、本発明の排出ガス組成範囲を（I）、（II）及び（III）式のように規定した。
ここで、上述したように、排出ガス組成と竪型シャフト炉に導入される還元ガス組成は竪型シャフト炉内の物質収支より、以下の関係を満足する。
ｘｏｕｔ＝ｘｉｎ
ｙｏｕｔ＝ｙｉｎ+(22.4ｗＲＲ)/(16ＳＧＣ)
これらの関係式を上記（I）、（II）及び（III）式に代入すると、還元ガスの組成は竪型シャフト炉の排ガスで以下のようにあらわすことができる。
ｙｉｎ≦1.7703xｉｎ4-3.5409xｉｎ3+4.0813ｘｉｎ２-2.31ｘｉｎ+0.9158-(22.4wRR)/(16SGC)・・・（IV）
０≦ｙｉｎ≦0.123ｘｉｎ＋0.2962・・・（V）
０≦ｘｉｎ≦１・・・（VI）
但し、ｘout：排出ガスにおける、（Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）／（ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２＋Ｈ２Ｏ）（モル比）
ｙout：排出ガスにおける、（Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）／（Ｈ２＋ＣＯ＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２）（モル比）  
（第２実施形態）
第２実施形態では、第１実施形態の方法に加えて直接還元炉に原料を予熱して装入するものである。以下に詳述する。
【００４２】
上記したように、ヘマタイトからマグネタイトへと還元反応が進行する際に還元粉化が発生する。この還元粉化量は、還元する際の雰囲気温度に影響され、雰囲気温度が５５０℃より高い場合、温度が高位であるほど還元粉化量が抑制されることが知られている。
【００４３】
また、この雰囲気温度の高位に伴う還元粉化量を抑制できる特性を利用するために、水素を主体としたガスを用いて還元鉄を製造するシャフト炉方式の直接還元炉に対して、装入する原料酸化鉄を事前に予熱する直接還元炉の操業方法が知られている（例えば、特開２０１２−１０２３７１号公報）。
【００４４】
本実施形態では、上記第１実施形態における竪型シャフト炉から排出される排出ガスの組成および竪型シャフト炉に導入する還元ガスの組成を特定の比率にすることに加えて、竪型シャフト炉内に装入する原料を事前に予熱すること（予熱原料を用いること）で、第１実施形態の還元鉄の製造方法に比べて、還元粉化量が抑制されることを見出した。
【００４５】
また、第１実施形態における還元鉄の製造方法に予熱原料を用いて、竪型シャフト炉内における雰囲気温度を上昇させることで、ヘマタイトからマグネタイトへの還元反応が促進され、還元粉化発生領域が装入物の荷重が小さい竪型シャフト炉上部にシフトすることも明らかとなった。このように、還元粉化発生領域が装入物の荷重が小さい竪型シャフト炉上部にシフトすることで、第２実施形態における還元鉄の製造方法は、還元粉化によるペレットの粉化が抑制され、竪型シャフト炉内部の通気、及び固体物流が改善する効果を奏する。
【実施例２】
【００４６】
第２実施形態において、原料予熱装入により炉内の還元粉化抑制効果が得られる理由を、以下の実施例により説明する。本実施例では、原料としてペレットを単独で用いた。ペレットの平均直径は１２．５ｍｍであり、その組成は表２のとおりであった。図７に本実施例で用いた直径０．１ｍ、高さ４．０ｍの小型シャフト炉の模式図を示す。
ガス流量３００ＮＬ／ｍｉｎ、ガス組成：７０％Ｈ２−２０％ＣＯ−１０％ＣＯ２の還元ガスを加熱炉内で９５０℃まで加熱し、シャフト炉下部の還元ガス導入管より炉内に導入した。原料となるペレットはシャフト炉上部に設置した鉱石ホッパーに約３００ｋｇ充填し、炉内に装入した。小型シャフト炉、及び鉱石ホッパーには温度制御用の検出管を設け、カンタル抵抗線による縦割り二つ炉の通電加熱により、シャフト炉、及び鉱石ホッパーを加熱した。小型シャフト炉の数学モデルによる計算から通常時、及び原料予熱時の炉内温度分布を導出し、本実験の温度分布として設定した。Ｎ２雰囲気にてガス加熱管、小型シャフト炉、及び鉱石ホッパーを予熱後、これらの温度が４００℃に達した段階で鉱石の排出を開始した。以後、鉱石の装入排出と昇温を続け、吹き込みガス温度が９５０℃に達した段階で、Ｎ２ガスから還元ガスに切換え、炉内温度が安定するまで実験を継続した。炉内温度安定後、鉱石の排出と還元ガスの吹き込みを急停止し、冷却用のＮ２ガスをシャフト炉下部から吹き込み、炉内ペレットを冷却する。冷却後、ペレットを炉底から徐々に排出し、その取り出し容積量から炉内の高さ位置に相当する試料を採取した。試料は所定径の筒内で回転粉化を行わせ、ついで篩分を行い、−３．１５ｍｍの割合を測定することにより、還元粉化の度合いを評価した。
【００４７】
実験結果を図８に示す。通常時と比較して、予熱装入時の還元粉化値は小さくなった。更に、還元粉化発生領域が装入物の荷重が小さい炉上部にシフトした。かかる実験結果に基づいて、原料予熱装入により還元粉化抑制効果を確認した。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
前述したように、本発明によれば、直接還元製鉄法に使用する酸化鉄原料の還元粉化を抑制できることにより、直接還元製鉄法に使用するガスの組成範囲が拡大でき、元ガス選択の自由度が広がるとともに、従来直接還元製鉄法に使用できなかった、還元粉化しやすい酸化鉄原料を直接還元製鉄法に使用することができることにより、直接還元製鉄法に使用する酸化鉄原料の範囲を拡大でき、原料選択の自由度が広がる。よって、発明は、製鉄産業において利用可能性が高いものである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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