(57)【要約】【課題】ＡｌＣｌ３とアルキルイミダゾリウムクロライドを含有するＡｌめっき液の組成をイオンクロマトグラフィーにより定量分析するに際して、検体を安全に作製することができ、分析装置にダメージを与えることがなく、カラムの長寿命化と共にＡｌめっき液の濃度変化などを抑制して、精度の高い分析結果を得ることができるＡｌめっき液の定量分析方法を提供する。【解決手段】ＡｌＣｌ３とアルキルイミダゾリウムクロライドを含有するＡｌめっき液の定量分析方法であって、水、ＳＰ値７．５〜９．２の有機溶媒、Ａｌめっき液の混合液体を調製するステップ、混合液体を水層および有機溶媒層に分離するステップ、イオンクロマトグラフィーにより水層に含まれるカチオン成分を定量分析するステップを備えており、水とＡｌめっき液を混合した後有機溶媒を混合する、または水と有機溶媒を混合した後Ａｌめっき液を混合するＡｌめっき液の定量分析方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡｌＣｌ３とアルキルイミダゾリウムクロライドを含有するアルミニウムめっき液の定量分析方法であって、
水、溶解パラメータが７．５〜９．２の有機溶媒、および前記アルミニウムめっき液を混合して混合液体を調製する混合ステップと、
前記混合液体を、水層および有機溶媒層に分離する分離ステップと、
イオンクロマトグラフィーにより、分離された水層に含まれるカチオン成分を定量分析する定量分析ステップと
を備えており、
前記混合ステップが、
前記水と前記アルミニウムめっき液を混合した後、前記有機溶媒を混合して前記混合液体を調製する混合ステップ、
または、前記水と前記有機溶媒を混合した後、前記アルミニウムめっき液を混合して前記混合液体を調製する混合ステップ、
であるアルミニウムめっき液の定量分析方法。
【請求項２】
前記有機溶媒がクロロホルムである請求項１に記載のアルミニウムめっき液の定量分析方法。
【請求項３】
前記混合ステップは、混合時の温度が６０℃を超えないように、前記アルミニウムめっき液を混合して混合液体を調製するステップである請求項１または請求項２に記載のアルミニウムめっき液の定量分析方法。
【請求項４】
ＡｌＣｌ３とアルキルイミダゾリウムクロライドが所定の比率で混合されてなる混合物を含有するアルミニウムめっき液を用いてめっきを行うアルミニウムめっき製品の製造方法であって、
請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載のアルミニウムめっき液の定量分析方法を用いて、前記アルミニウムめっき液におけるカチオン成分の濃度を定量分析し、
前記濃度に基いて前記混合物の混合比率を調整して、前記アルミニウムめっき液における前記カチオン成分の濃度を所定の値とする
アルミニウムめっき製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウムめっき液の定量分析方法およびアルミニウムめっき製品の製造方法に関し、具体的にはイオンクロマトグラフィーを用いたアルミニウムめっき液の定量分析方法および前記アルミニウムめっき液の定量分析方法を利用したアルミニウムめっき製品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウム（Ａｌ）は電気伝導性、耐腐食性、熱伝導性、軽量性などに優れており、キャパシタやリチウムイオン電池などの蓄電デバイスの電極材料として広く用いられている。具体的な一例として、リチウムイオン電池の正極には、Ａｌ箔の表面に活物質を塗布した正極材料が使用されている。
【０００３】
そして、近年、単位面積当たりの活物質利用率を向上させるために、Ａｌ箔に替えて三次元網目構造のＡｌ多孔体の使用が提案されている（例えば、特許文献１）。
【０００４】
このようなＡｌ多孔体は、連通気孔を有する発泡ウレタン等の樹脂多孔体を支持体として、めっきによりＡｌ被覆を施した後、樹脂多孔体を熱処理により分解、除去することにより作製される。
【０００５】
上記のＡｌめっきにおいては、水溶液系のめっき液によるめっきが困難であるため、一般に、溶融塩系のめっき液によるめっきが行われており、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）と、エチルメチルイミダゾリウムクロライド（ＥＭＩＣ）やブチルメチルイミダゾリウムクロライドなどのアルキルイミダゾリウムクロライドとを含む溶融塩がめっき液（以下、「アルミニウムめっき液」または「Ａｌめっき液」と言う。）として用いられている。そして、これらのＡｌめっき液の内でも、ＡｌＣｌ３とＥＭＩＣを含む溶融塩が多く用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−２２２４８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記のＡｌめっきは、長尺帯状の支持体を連続的にロールから巻き出し、めっき浴を通過させてめっきを施した後、ロールに巻き取る、所謂ロールトゥロール（Ｒｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌ）方式で行われるため、長時間、連続的なめっき処理を必要とする。
【０００８】
このような長時間、連続的なめっき処理を行うと、時間的経過に伴ってＡｌＣｌ３の消費が進んで、Ａｌめっき液を構成するＡｌＣｌ３とアルキルイミダゾリウムクロライドとの組成（比率）が変化する。
【０００９】
具体的には、カソードでのＡｌ析出反応による消費に対して、アノードでのＡｌ溶解反応が適切にバランスを取ることができなくなると、Ａｌめっき液中におけるＡｌＣｌ３の濃度が低下して、アルキルイミダゾリウムクロライドとの組成（比率）が変化する。
【００１０】
このように、アルキルイミダゾリウムクロライドとの組成（比率）が変化すると、安定した品質のＡｌめっき層の形成が不可能となり、製品品質の不安定化を招く恐れがある。このため、めっき液を長期間（例えば、１年以上）連続して使用する場合には、適宜Ａｌめっき液の組成を定量分析して、上記のバランスが適切に保たれていることを確認する必要がある。
【００１１】
水溶液系のめっき液の場合、めっき液の組成分析方法としては、イオンクロマトグラフィーが一般的に用いられている。しかし、溶融塩めっき液であるＡｌめっき液の組成分析方法としてイオンクロマトグラフィーを採用しようとすると、以下のような問題があった。
【００１２】
即ち、Ａｌめっき液の原液自体を検体とした場合には、Ａｌめっき液を構成するＡｌＣｌ３が空気中の水分などと急激に反応して、大きな発熱を伴いながら、腐食性が強いＨＣｌが白煙として発生するため、危険性があり、また分析装置にダメージを与える恐れがあった。
【００１３】
そこで、このような発熱や白煙化したＨＣｌの発生を抑制するために、Ａｌめっき液を水に溶解させて水溶液とし、これを検体として使用することが考えられたが、この場合には、検体が充填されたカラムが詰まって短寿命化するという問題がある。即ち、Ａｌめっき液を構成するＥＭＩＣなどのアルキルイミダゾリウムクロライド中には有機不純物が含まれており、また、めっき中に有機物が発生して不純物として混入するが、これらの有機不純物は、一般的に水に溶けにくいため、カラムを詰まらせる恐れがある。
【００１４】
また、Ａｌめっき液を水に溶解させる際に発熱の抑制が十分でない場合には、水の突沸や蒸発により検体におけるＡｌめっき液の濃度変化を招いて、精度の高い分析結果が得られない恐れがある。
【００１５】
以上のように、Ａｌめっき液をイオンクロマトグラフィーを用いて分析する場合には、検体作製時の安全性や分析装置へのダメージ、またカラムの短寿命化やＡｌめっき液の濃度変化などの問題があり、精度の高い分析結果が得られない恐れがあった。
【００１６】
そこで、本発明は、ＡｌＣｌ３とアルキルイミダゾリウムクロライドを含有するＡｌめっき液の組成をイオンクロマトグラフィーにより定量分析するに際して、検体を安全に作製することができると共に分析装置にダメージを与えることがなく、また、カラムの長寿命化を図ると共にＡｌめっき液の濃度変化などを抑制して、精度の高い分析結果を得ることができるＡｌめっき液の定量分析方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者は、鋭意検討の結果、以下に記載する発明により上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。以下、各請求項の発明について説明する。
【００１８】
請求項１に記載の発明は、
ＡｌＣｌ３とアルキルイミダゾリウムクロライドを含有するアルミニウムめっき液の定量分析方法であって、
水、溶解パラメータが７．５〜９．２の有機溶媒、および前記アルミニウムめっき液を混合して混合液体を調製する混合ステップと、
前記混合液体を、水層および有機溶媒層に分離する分離ステップと、
イオンクロマトグラフィーにより、分離された水層に含まれるカチオン成分を定量分析する定量分析ステップと
を備えており、
前記混合ステップが、
前記水と前記アルミニウムめっき液を混合した後、前記有機溶媒を混合して前記混合液体を調製する混合ステップ、
または、前記水と前記有機溶媒を混合した後、前記アルミニウムめっき液を混合して前記混合液体を調製する混合ステップ、
であるアルミニウムめっき液の定量分析方法である。
【００１９】
本請求項の発明においては、分析対象のＡｌめっき液を水に溶解させて検体を作製するに際して、従来のように水だけを溶媒とするのではなく、溶解パラメータ（ＳＰ値）が７．５〜９．２の水に溶けにくい有機溶媒と混合しているため、Ａｌめっき液中に含まれていた水難溶性の有機不純物が、この有機溶媒に溶解したり水層と有機溶媒層との界面に析出する。
【００２０】
この結果、混合液体を水層と有機溶媒層とに分離した後に得られた水層から作製された検体（Ａｌめっき水溶液）における有機不純物の量を十分に低減させることができる。そして、このように有機不純物が低減された検体を用いてイオンクロマトグラフィーを行った場合、従来のようなカラムの詰まりの発生を招くことが抑制されるため、カラムの長寿命化を図ることができる。
【００２１】
本請求項の発明において、水、有機溶媒、Ａｌめっき液の３者を混合する方法としては、水とアルミニウムめっき液を混合した後に有機溶媒を混合する方法、あるいは、水と有機溶媒を混合した後にアルミニウムめっき液を混合する方法のいずれを採用してもよい。
【００２２】
なお、アルミニウムめっき液の混合に際しては、滴下して混合することが好ましい。また、水と有機溶媒を混合した後にアルミニウムめっき液を混合する場合には、水層と有機溶媒層の２層に分離した後の水層に混合（滴下）することが好ましいが、２層に分離する前の懸濁液に混合（滴下）してもよい。
【００２３】
上記のようにして混合液体を調製することにより、Ａｌめっき液の溶解に際しての発熱を十分に抑制することができる。また、Ａｌめっき液を水に混合することにより、ＨＣｌの発生を緩やかにしているため、発生したＨＣｌを白煙化させることなく水に溶解させることができる。
【００２４】
このように、Ａｌめっき液を水に溶解させる際、発熱や白煙化したＨＣｌの発生を抑制することができるため、安全に検体を作製することができ、また、検体を作製するに際しての装置へのダメージの発生を低減させることができる。
【００２５】
そして、検体作製時の発熱が抑制されることにより水の蒸発が抑制されるため、検体中におけるＡｌめっき液の濃度変化を抑制することができ、精度の高い分析を行うことができる。
【００２６】
なお、本請求項の発明における「カチオン」は、アルミニウムイオンおよびアルキルイミダゾリウムイオンを指す。
【００２７】
また、本請求項の発明において、水としては超純水を用いることが好ましい。
【００２８】
請求項２に記載の発明は、
前記有機溶媒がクロロホルムである請求項１に記載のアルミニウムめっき液の定量分析方法である。
【００２９】
前記した溶解パラメータが７．５〜９．２の有機溶媒は、Ａｌめっき液中に含まれていた水難溶性の有機不純物を十分に溶解させて、Ａｌめっき水溶液に混入する有機不純物を低減させることができると共に、有機不純物を溶解させた有機溶媒とＡｌめっき水溶液とを適切に分離させることができるため好ましく、具体的な有機溶媒としては、クロロホルム、酢酸エチル、酢酸ブチル、キシレン、トルエン、ベンゼンなどを挙げることができる。
【００３０】
そして、これらの有機溶媒の内でも、水に対する難溶性や有機不純物の溶解性の点よりクロロホルムが最も好ましい。
【００３１】
請求項３に記載の発明は、
前記混合ステップは、混合時の温度が６０℃を超えないように、前記アルミニウムめっき液を混合して混合液体を調製するステップである請求項１または請求項２に記載のアルミニウムめっき液の定量分析方法である。
【００３２】
本発明においては、前記したように、Ａｌめっき液を水に溶解させる際の発熱やＨＣｌの発生を抑制するために、水にＡｌめっき液を滴下、混合して混合液体を調製しているが、具体的には、混合ステップにおける混合液体の温度が６０℃を超えないように滴下、混合することが好ましい。Ａｌめっき液の滴下、混合に際しての混合液体の温度を６０℃以下に制御することにより、発熱やＨＣｌの発生を十分に抑制することができると共に、水や有機溶媒の蒸発を十分に抑制することができる。
【００３３】
上記において、混合液体の温度をより確実に６０℃以下に維持するためには、常温環境下においては、Ａｌめっき液の滴下速度を０．１〜０．５ｍｌ／分とすることが好ましい。
【００３４】
請求項４に記載の発明は、
ＡｌＣｌ３とアルキルイミダゾリウムクロライドが所定の比率で混合されてなる混合物を含有するアルミニウムめっき液を用いてめっきを行うアルミニウムめっき製品の製造方法であって、
請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載のアルミニウムめっき液の定量分析方法を用いて、前記アルミニウムめっき液におけるカチオン成分の濃度を定量分析し、
前記濃度に基いて前記混合物の混合比率を調整して、前記アルミニウムめっき液における前記カチオン成分の濃度を所定の値とする
アルミニウムめっき製品の製造方法である。
【００３５】
前記したように、イオンクロマトグラフィーは、めっき液の組成分析方法として一般的に用いられている方法であり、上記の各アルミニウムめっき液の定量分析方法を用いることにより、精度の高い分析結果を得ることができる。
【００３６】
このため、分析結果に基づいてめっき浴の組成を適宜調整することにより、長時間、連続的なめっきを行う場合であっても、安定した品質のＡｌめっき製品を製造することができる。
【発明の効果】
【００３７】
本発明によれば、ＡｌＣｌ３とアルキルイミダゾリウムクロライドを含有するＡｌめっき液の組成をイオンクロマトグラフィーにより定量分析するに際して、検体を安全に作製することができると共に分析装置にダメージを与えることがなく、また、カラムの長寿命化を図ると共にＡｌめっき液の濃度変化などを抑制して、精度の高い分析結果を得ることができるＡｌめっき液の定量分析方法を提供することができる。
【００３８】
また、長時間、連続的なめっきを行う場合であっても、前記Ａｌめっき液の定量分析方法を用いてＡｌめっき液の組成を適切に維持、管理することにより、安定した品質のＡｌめっき製品を製造することができるＡｌめっき製品の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】本発明の一実施の形態におけるＡｌめっき液の分析方法の手順を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
以下、本発明を実施の形態に基づき説明する。なお、以下の実施の形態においては、水として超純水を、水に溶けにくい有機溶媒としてクロロホルムを用い、Ａｌめっき液として、ＡｌＣｌ３およびＥＭＩＣを含有するめっき液を用いている。
【００４１】
［１］Ａｌめっき液の定量分析方法
図１は、本実施の形態におけるＡｌめっき液の定量分析方法の手順を示す図である。
【００４２】
１．準備ステップ
（１）混合液体の調製
まず、所定量の超純水とクロロホルムとをガラス製などの透明な容器に秤量し、超純水層とクロロホルム層の２層が形成された混合液体を調製する。
【００４３】
このとき、クロロホルムの超純水に対する比率（体積比）が小さすぎると、クロロホルムが球形になって超純水層に分散してしまい、後述する遠心分離において超純水層とクロロホルム層とを分離することができない。一方、クロロホルムの比率が大きすぎると、クロロホルムの一部が超純水に溶けて分析誤差の発生を招く恐れがある。好ましい（超純水／クロロホルム）比率は体積比で１０／１〜５／１程度であり、混合液体全体としては１５〜３０ｍｌ程度が好ましい。
【００４４】
（２）Ａｌめっき液の採取
混合液体の調製と並行して、めっき中のＡｌめっき液から分析用サンプルを所定量採取する。採取量としては、上記の混合液体の量に合わせて適宜設定されるが、超純水５ｍｌおよびクロロホルム５ｍｌからなる混合液体の場合には、０．５〜２．５ｍｌが好ましい。
【００４５】
このＡｌめっき液は、めっきの開始前に、ＡｌＣｌ３とＥＭＩＣとを所定の比率、具体的には、最もめっき効率がよいとされるＡｌＣｌ３／ＥＭＩＣ＝２／１（モル比）となるように予め調製されており（ＡｌＣｌ３の濃度：６７ｍｏｌ％）、めっき時間の経過に伴ってその組成が変化する。なお、このＡｌめっき液の調製に際しては、必要に応じて、第３成分として、１．１０−フェナントロリンが少量添加されていてもよい。
【００４６】
２．混合ステップ
（１）Ａｌめっき液の滴下
次に、採取したＡｌめっき液を調製した混合液体の水層に少量ずつ、混合液体の温度が６０℃を超えないように、ゆっくり滴下し、混合する。滴下速度が速すぎると、Ａｌめっき液が超純水と急激に反応して、ＨＣｌが白煙となって発生すると共に混合液体の温度が急激に上昇して装置へダメージを与えると共に、混合液体を構成する超純水や有機溶媒の蒸発を招いて、混合液体中のＡｌめっき液の濃度を変化させる。また、急激な温度上昇は、混合液体の突沸を招く恐れがある。
【００４７】
前記したように、Ａｌめっき液の滴下、混合に際しての混合液体の温度を６０℃以下に制御することにより、これらの問題の発生を防止することができる。
【００４８】
具体的な一例として、上記したＡｌめっき液２．５ｍｌを２０ｍｌ（超純水１５ｍｌ＋クロロホルム５ｍｌ）の混合液体に添加する場合には、約２５０滴を１０分間程度の時間を掛けて滴下、混合することが好ましい。
【００４９】
なお、上記においては、予め２層に分離した超純水層と有機溶媒層とからなる混合液体を調製した後、超純水層へＡｌめっき液を滴下しているが、超純水へＡｌめっき液を滴下した後、有機溶媒を添加してもよい。
【００５０】
（２）Ａｌめっき液滴下後の振とう・撹拌
Ａｌめっき液の全量を滴下、混合した後は、全体を十分に振とう・撹拌する。
【００５１】
これにより、Ａｌめっき液が超純水およびクロロホルムと十分に接触して、Ａｌめっき液中の溶融塩が超純水に溶解すると同時に、Ａｌめっき液中に含まれていた有機不純物がクロロホルムに溶解したり、超純水層と有機溶媒層との界面に析出する。
【００５２】
３．分離ステップ
（１）遠心分離
次に、振とう・撹拌した混合液体を、遠心分離機にかけて所定の回転数及び時間処理することにより、混合液体を超純水層、クロロホルム層、沈殿物（析出した有機不純物）層の３層に分離させる。
【００５３】
（２）ろ過
次に、分離された混合液体をフィルターを用いてろ過する。これにより、沈殿物が除去されて、超純水層とクロロホルム層の２層からなる混合液体が得られる。
【００５４】
フィルターとしては、ＰＴＦＥ製のフィルターが好ましく、親水化処理されているとより好ましい。また、フィルターの孔径としては０．２〜０．４５μｍ程度が好ましい。
【００５５】
４．分析ステップ
ろ過されて２層に分離した超純水層およびクロロホルム層の内、超純水層から適量を採取してカラムに充填し、公知のイオンクロマトグラフィーを行うことにより、Ａｌめっき液におけるカチオン成分（アルミニウムイオンおよびアルキルイミダゾリウムイオン）を分析する。
【００５６】
ここで、Ａｌめっき液に含まれていた有機不純物は、クロロホルムに溶解したり、沈殿物として析出しており、遠心分離することおよびフィルターによるろ過により既に取り除かれているため、ろ過された超純水には殆ど有機不純物が含まれていない。この結果、カラムが詰まることが抑制されて、カラムの長寿命化を図ることができる。
【００５７】
［２］アルミニウムめっき製品の製造
長時間、連続的なめっきを行った場合、前記したように、時間的経過に伴ってＡｌＣｌ３の消費が進んで、ＡｌＣｌ３の濃度が低下して、アルキルイミダゾリウムクロライドとの組成（比率）が変化する。この結果、安定した品質のＡｌめっきが困難となり、製品品質の不安定化を招く。
【００５８】
そこで、分析結果に基づいてＡｌめっき液の組成の調整を行う必要があるが、本実施の形態においては、イオンクロマトグラフィーを用いて適宜Ａｌめっき液の組成を適宜定量分析しているため、分析結果に基づいて、迅速にＡｌめっき液の組成を調整して、Ａｌめっき液中におけるＡｌＣｌ３の濃度を常時適切に保つことができる。
【００５９】
具体的には、イオンクロマトグラフィーによる分析により、Ａｌめっき液におけるカチオンの濃度が予め定められた範囲（例えば３０〜４５ｍｏｌ％）を上回っている場合には、ＡｌＣｌ３の濃度が好ましい範囲（上記の例で言えば、５５〜７０ｍｏｌ％）を下回っていることになるため、ＡｌＣｌ３をＡｌめっき液に補充して、ＡｌＣｌ３の濃度を所定の範囲内に回復させる。
【００６０】
即ち、Ａｌめっき液中において、アルキルイミダゾリウムクロライドは、アルキルイミダゾリウムイオンとＣｌ−とに解離し、解離したＣｌ−がＡｌＣｌ３と結びついてＡｌ２Ｃｌ７−を生成することによりＡｌの電析が行われるが、Ａｌ２Ｃｌ７−の消費、即ち、ＡｌＣｌ３の濃度の低下に伴いカチオンの濃度が上昇するため、ＡｌＣｌ３を補充して、カチオンの濃度が好ましい範囲に保たれるようにする。
【００６１】
このとき、Ａｌめっき液へのＡｌＣｌ３の補充量は、前記カチオンの濃度がＡｌＣｌ３とアルキルイミダゾリウムクロライドとの混合比率（モル比率）によって理論的に算出することができる。
【００６２】
このようにＡｌＣｌ３の濃度を所定の範囲内に保つことにより、長時間、連続的なめっきを行う場合であっても、安定した品質のＡｌめっき製品を製造することができる。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。
【００６４】
本実施例では、上記した実施の形態に記載した手順に従って、ＡｌＣｌ３−ＥＭＩＣ溶融塩からなるＡｌめっき液のイオンクロマトグラフィーによる定量分析を行い、分析装置への影響を調べる。また、分析精度を評価する。
【００６５】
１．実施例１
（１）混合液体の調製
まず、超純水１５ｍｌおよびクロロホルム５ｍｌを混合して、超純水層及びクロロホルム層の２層が形成された混合液体を調製する。
【００６６】
（２）Ａｌめっき液の採取
並行して、めっき開始前のＡｌめっき液として、ＡｌＣｌ３とＥＭＩＣが２：１のモル比に構成されたＡｌめっき液を調製し、２．５ｍｌを採取する。
【００６７】
（３）Ａｌめっき液の混合液体への添加
次に、採取したＡｌめっき液を０．５ｍｌ／分の滴下速度で混合液体に滴下し、混合する。なお、このとき、混合液体の温度は６０℃を超えることがなく、ＨＣｌの白煙も見られない。
【００６８】
（４）混合液体の振とう・撹拌
Ａｌめっき液の全量を混合液体へ滴下、混合した後、約１分間、振とう・撹拌する。
【００６９】
（５）遠心分離
次に、振とう・撹拌した混合液体を遠心分離機にかけ、３０００ｒｐｍで１５分間遠心分離を行う。
【００７０】
（６）ろ過
次に、遠心分離後の混合液体をＰＴＦＥ製フィルター（孔径０．４５μｍ、親水化処理品）を用いてろ過する。
【００７１】
（７）分析
ろ過された超純水を検体として、日本ダイオネクス社製イオンクロマトグラフィー装置を用いて、Ａｌめっき液におけるカチオン成分を分析する。
【００７２】
２．実施例２、３
上記のＡｌめっき液を用いて、ロールに巻かれた長尺帯状の支持体（ウレタン樹脂多孔体、長さ５０ｍ）にＡｌめっきを施す。
【００７３】
Ａｌめっきを開始して６０時間経過後（実施例２）、および１２０時間経過後（実施例３）に、Ａｌめっき液を採取し、実施例１と同様にして、Ａｌめっき液におけるカチオン成分を分析する。
【００７４】
比較のために、上記と同様に採取されたＡｌめっき液を１５ｍｌの超純水に溶解させて検体を作製し、同様に、イオンクロマトグラフィーを行う（比較例１〜３）。
【００７５】
３．評価
実施例２、３における分析結果に基づいて、ＡｌＣｌ３を適宜補充した後、再度イオンクロマトグラフィーを行うと、いずれの実施例の場合でも、実施例１における分析結果と殆ど差異がない結果が得られ、各実施例において精度高く定量分析できることが確認できる。
【００７６】
なお、各実施例における分析を複数回行い、分析結果のバラつきを評価すると、相対標準偏差が２％未満となることが確認される。
【００７７】
そして、各実施例と対応する各比較例における分析結果と比較すると、めっき開始からの経過時間に伴って、実施例と比較例との間で分析結果の差異が大きくなることより、従来のイオンクロマトグラフィー（比較例）では、カラム詰まり・汚染に起因すると思われる分離性の低下が発生することが確認できると共に、めっき処理を継続することにより、有機不純物が多く生成されることが確認できる。
【００７８】
以上より、めっき開始から時間が経過して、有機不純物の量が増大したＡｌめっき液であっても、本発明を適用することにより、カラムの詰まりが発生せず、カラムの長寿命化が可能となり、また、精度が高い定量分析が可能であることが確認できる。
【００７９】
以上、本発明を実施の形態に基づいて説明したが、本発明は上記の実施の形態に限定されるものではない。本発明と同一および均等の範囲内において、上記の実施の形態に対して種々の変更を加えることができる。
【図１】
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