(57)【要約】【課題】安全性が高く、且つ抗菌効果を有する消臭剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）アミン類、（ｂ）水溶性銀化合物、および水を含有し、ｐＨが６〜９であることを特徴とする液状消臭剤組成物【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アミン類、（ｂ）水溶性銀化合物、および水を含有し、ｐＨが６〜９であることを特徴とする液状抗菌消臭剤組成物
【請求項２】
（ａ）のアミン類が、ポリエチレンイミンまたはε―ポリリジンであることを特徴とする請求項１記載の液状抗菌消臭剤組成物
【請求項３】
（ｂ）の水溶性銀化合物がヒスチジン銀錯体であることを特徴とする請求項１又は２記載の液状抗菌消臭剤組成物
【請求項４】
さらに（ｃ）脂肪族有機酸または無機酸を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の液状抗菌消臭剤組成物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広範な微生物に対して優れた抗菌性を有し、かつ広範な悪臭に対して消臭効果を有する液状抗菌消臭剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
微生物が生ごみ、靴内、衣服等に増殖すると悪臭が発生し、不快な環境が生じる。このような悪臭に対しては、一般に、化学的方法（化学反応による分解等）、物理的方法（吸着、包接等）、官能的方法（マスキング等）が採られる。しかし、これらの方法では悪臭の除去は一時的であり、悪臭の発生そのものを止める必要がある。微生物の増殖を抑制する目的で、第四級アンモニウム塩型抗菌剤を用いることが提案されている（特許文献１）。しかし、第四級アンモニウム塩型抗菌剤は脂肪酸と不溶性の塩を形成して抗菌活性を消失することが問題である。また、四級アンモニウム塩は悪臭の発生を防止する効果はあるが、悪臭を除去する効果は不十分である。
【０００３】
消臭剤は人体に接触する可能性が高いので、これに用いる抗菌剤には安全性が高いことが望まれる。銀は強い抗菌活性を有し、安全性も高いことが知られている。また、銀イオンはカルボン酸やチオールと反応して無臭化する性質があるので、消臭剤としても用いることが提案されている（特許文献２〜５）。しかし、銀イオンの消臭作用は完全ではなく、アンモニアや硫化水素を無臭化することは出来ない。また、銀イオンは塩素イオンと不溶性の塩を形成し、また紫外線で還元されて、その効果を消失することが問題である。
【０００４】
このように、悪臭の除去効果と、悪臭の発生防止効果を兼ね備えた消臭剤は開発されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１５３７８８
【特許文献２】特開２００３−１１３０１０
【特許文献３】特開平１１−５７７３０
【特許文献４】特開２００５−３４３８１１
【特許文献５】特開２０１１−１６７２１８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、安全性が高く、且つ抗菌効果を有する消臭剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねたところ、水溶性銀化合物とポリカチオンを併用することによって、高い消臭活性が得られることを見出した。本発明は、このような知見に基づき完成されたものであり、以下の様態の液状組成物を提供する。
項１  （ａ）アミン類、（ｂ）水溶性銀化合物、および水を含有し、ｐＨが６〜９であることを特徴とする液状抗菌消臭剤組成物
項２  （ａ）のアミン類が、ポリエチレンイミンまたはε―ポリリジンであることを特徴とする請求項１の液状抗菌消臭剤組成物
項３  （ｂ）の水溶性銀化合物がヒスチジン銀錯体であることを特徴とする請求項１又は２記載の液状抗菌消臭剤組成物
項４  さらにｃ）脂肪族有機酸または無機酸を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に記載の液状抗菌消臭剤組成物
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、安全性が高く、且つ悪臭の除去効果と、悪臭の発生防止効果を兼ね備えた消臭剤を提供することができる。本発明の好ましい実施形態においては、液状消臭剤組成物を対象物に噴霧し、または、液状消臭剤組成物しみ込ませた布で対象物を拭いて使用する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の液状抗菌消臭剤に用いられるアミン類は水に溶けやすくいものであれば特に限定されるものではないが、２５℃においてｐＨ６〜９、好ましくはｐＨ７〜８の範囲で緩衝液となるアミンが好ましい。このようなアミン類、例えば、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエタノールアミン、２−メチルイミダゾール、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ポリエチレンイミン、ポリオルニチン、ポリアミノ酸（例えばε―ポリリジン、ポリアルギニン等）等が挙げられるが、広いｐＨ範囲で緩衝作用を示すこと、銀錯体または銀イオンを安定化させる効果があること、安全性が高いことからポリエチレンイミンおよびε―ポリリジンが特に好ましい。本発明に用いられるポリエチレンイミンの分子量は３００〜１０００００、好ましくは１００００〜１０００００、更に好ましくは５００００〜１０００００である。
【００１０】
アミン類の濃度は、使用する化合物によって異なるが、ポリエチレンイミンまたはε―ポリリジンの場合には０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％である。この濃度以下では性能が不十分であり、この濃度以上の液を調製することは困難である。
【００１１】
本発明において用いられる水溶性銀化合物としては、水に可溶なものであれは特に限定されず、硝酸銀、アスパラギン酸銀錯体、ヒスチジン銀錯体、２−ピロリドン−５−カルボン酸銀錯体、オキソテトラヒドロフランカルボン酸銀錯体等が挙げられるが、安定性および安全性の面から特にヒスチジン銀錯体が良好である。
【００１２】
本発明の液状組成物における水溶性銀化合物の濃度は、水溶性銀化合物の種類によって異なるので限定できないが、ヒスチジン銀錯体の場合には０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％、更に好ましくは０．０５〜０．２重量％である。これ以下の濃度では性能が不十分であり、これ以上の濃度の溶液を調製することは出来ない。
【００１３】
アミン類と水溶性銀化合物の比は、用いるアミン種および水溶性化合物の種によって異なるので限定できないが、例えばポリエチレンイミンまたはε―ポリリジに対するスチジン銀錯体の比（ヒスチジン銀錯体／ポリエチレンイミンまたはヒスチジン銀錯体／ε―ポリリジン）は共に、０．００００２〜２０、好ましくは０．０００５〜２、更に好ましくは０．００２５〜０．４である。
【００１４】
本発明の液状抗菌消臭剤組成物は、２５℃においてｐＨ６〜９、好ましくはｐＨ７〜８に調整される。これよりも低いｐＨ域ではイソ吉草酸等の低級脂肪酸に対しての消臭が不十分であり、９よりも高いｐＨ域ではアンモニアやアミンに対しての消臭が不十分である。
【００１５】
本発明において液状消臭剤組成物のｐＨを調整するために用いられる脂肪族有機酸または無機酸は、銀イオンと不溶性の塩を形成するハロゲンイオンを含有するものを除けば、特に限定されるものではなく、脂肪族有機酸としては酢酸、ギ酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸等が、無機酸としては、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等が挙げられる。
【００１６】
本発明の液状消臭剤組成物における水は、アミン類、水溶性銀化合物、その他の添加物を除く残量として組成物に含まれる。  
【００１７】
本発明の液状組成物には、適宜、界面活性剤（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤）、キレート剤、植物抽出物、溶剤、保湿剤、香料、増粘剤、消泡剤等を添加することができる。
【００１８】
本発明に用いられる非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレート）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ひまし油誘導体、グリセリンアルキレート、ＰＯＥ−ソルビタンエステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート等）、ＰＯＲ−脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウルリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル等）、プルロニック類、ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥ−ひまし油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ひまし油、ＰＯＥ−硬化ひまし油、ＰＯＥ−硬化ひまし油イソステアレート等）、アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）、ＰＯＥ−プロピレングリコールエステル、ＰＯＥ−脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、アセチレン系アルコールのポリエーテル化物等が挙げられる。
【００１９】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸（例えば、ラウリル酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等）、リン酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）、スルホコハク酸塩（例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等）、高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）、Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）、硫酸化油（例えば、ロート油等）、ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸、α―オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩等が挙げられる。
【００２０】
キレート剤としては、通常使用されるものであればいずれのものも使用でき、特に限定されないが、例えば、リン酸系化合物（例えば、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸等）、ホスホン酸類（例えば、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１―ヒドロキシ−１，２−ジホスホン酸、エタン−１―ヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１―ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等）、ホスホノカルボン酸類（例えば、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α―メチルホスホノコハク酸等）、アミノポリ酢酸類（例えば、ニトリロトリ酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等）、有機酸（例えば、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、アジピン酸、スベリン酸等）、アミノ酸（例えば、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等）、これらのアルカリ金属塩、アンモニア塩又はアルカノールアミン塩が挙げられる。
【００２１】
植物抽出物としては、竹抽出物、茶抽出物、スギ抽出物、松抽出物、ユーカリ抽出物、レモン抽出物、カタバミ抽出物、モミ抽出物、ヒバ抽出物、柿タンニン、グレープフルーツ抽出物、クローバー抽出物、椿抽出物、ヨモギ抽出物、オオウメガサソウ抽出物、クチジャコウ草抽出物、ジオウ抽出物、ショウガ根抽出物、イラクサ抽出物、パンシル抽出物、ルイボスティー抽出物、アロエ抽出物、ヤシ抽出物、ダイコン抽出物、ダマスクロース抽出物、サヴォーリ抽出物、ローズマリー抽出物、ペパーミント抽出物、トウキ根抽出物、シャクヤク根抽出物、大豆抽出物、わさび抽出物等が挙げられる。
【００２２】
溶剤としては、例えば、低級アルコール（例えば、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブチルアルコール等）、多価アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリグリセリン、ポリグリセリン等）、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、グリセンモノエチルエーテル、グリセリンモノプロピルエーテル、グリセンモノブチルエーテル、等）が挙げられる。
【００２３】
増粘剤としては、例えば、アラビアゴム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカンドガム、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ポリアクリル酸ナトリウム、グアーガム、タマリントガム、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ラポナイト等が挙げられる。
【００２４】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、マルチトール等が挙げられる。  
【００２５】
着色料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、チタン酸鉄、黄酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、コバルトバイオレット、チタン酸コバルト、群青、パール顔料、金属粉末顔料、有機顔料、クロロフィル、β―カロチン等が挙げられる。
【００２６】
香料としては、ジャコウ、ライム、ビャクダン、ハッカ、バニリン、シトロネラール、オイゲノール、リナロール、クマリン、ケイ皮酸エチル等が挙げられる。
【００２７】
消泡剤としては、シリコーン系消泡剤等が挙げられる。
【００２８】
本発明の液状組成物は、以上に列挙した添加剤の１種以上と適宜併用することで、各目的により適した抗菌消臭剤とすることが出来る。
【００２９】
本発明の液状消臭剤組成物の使用に際しては、そのまま、或いは高濃度品を水で希釈して対象物にスプレーまたは塗布し、または液状組成物を滲みこませた紙や布で対象物を拭き取る。また、液状組成物をスクラバー等の脱臭装置の洗浄液・脱臭液として用いても良い。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより詳細に説明する。
【００３１】
実施例１〜３、比較例１〜４
表１に示す配合品を調製して、下記の基準に基づいて消臭性を評価した。
【００３２】
＜消臭効果＞
１％硫化ナトリウム溶液、１％メルカプトエタノール、１％アンモニア、１％トリエチルアミン、または１％プロピオンアルデヒド、１％イソ吉草酸の各０．１ｍｌを５０ｍｌ容のサンプル瓶に採取し、各配合品０．１ｍｌと水道水０．９ｍｌを加えた。直ちに蓋をして撹拌し、臭気を下記の基準で評価した。
◎：全く臭気を感じない。
〇：殆ど臭気を感じない。
×：臭気が感じられる。
【００３３】
【表１】
2014150865.tif 000002
【００３４】
表１に示したように、アミン類と水溶性銀錯体を含有する溶液であってｐＨ６〜９の実施例１〜３では高い消臭効果を示し、液状態も良好であった。ｐＨが６より低い場合はメルカプトエタノールの消臭効果が不十分であり、ｐＨが９より高い場合はアンモニア、トリメチルアミンの消臭効果が不十分であった。アミン類のみの場合は消臭効果が不十分であり、ヒスチジン銀錯体のみの場合は液が白濁した。