(57)【要約】      （修正有）【課題】シンチレータパネルの鮮鋭性と発光効率を向上させたシンチレータパネルの製造方法を提供する。【解決手段】工程(ｉ)：真空容器２内で蛍光体材料を支持体４の表面に蒸着し、支持体４の表面に蛍光体材料の柱状結晶を成長させることによって、蛍光体層を形成する工程。工程(ii)：工程(ｉ)で得られた蛍光体層にアニール処理を施す工程を含む、支持体４と蛍光体層とを有するシンチレータパネルを製造する方法であって、アニール処理を、1×10-3Ｐa以上1×100Ｐa以下の真空度で行う。【選択図】図１
2014048225.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
工程(ｉ)：真空容器内で蛍光体材料を基板の表面に蒸着し、基板の表面に蛍光体材料の柱状結晶を成長させることによって、蛍光体層を形成する工程；および、
工程(ii)：工程(ｉ)で得られた蛍光体層にアニール処理を施す工程
を含む、基板と蛍光体層とを有するシンチレータパネルを製造する方法であって、
アニール処理を、1×10-3Ｐa以上1×100Ｐa以下の真空度で行うことを特徴とする製造方法。
【請求項２】
前記工程(ii)において、100℃以上300℃以下の雰囲気でアニール処理を施す請求項1に記載の製造方法。
【請求項３】
前記工程(ii)において、0.5時間以上5時間以下でアニール処理を施す請求項1または2に記載の製造方法。
【請求項４】
前記工程(ｉ)と前記工程(ii)とを連続して行う請求項1〜3のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記蛍光体材料が、蛍光体母体化合物と賦活剤とからなり、
該蛍光体母体化合物が、ハロゲン化セシウムを含み、
該賦活剤が、タリウム化合物を含む請求項1〜4のいずれか一項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基板と、蛍光体材料の柱状結晶からなる蛍光体層とを有するシンチレータパネルを蒸着法により製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
医療現場において、Ｘ線画像のような放射線画像が病状を診断するために広く用いられ、近年では、放射線検出器を用いた放射線イメージングシステムが普及してきている。このシステムは、放射線検出器による二次元の画像データを電気信号として取得し、この信号を処理することでモニタ上に表示するものである。
【０００３】
1990年代に放射線画像の撮影装置としてフラットパネルディテクター〔ＦＰＤ〕が開発された。ＦＰＤは、シンチレータパネルと撮像素子とを組み合わせた放射線検出器であり、シンチレータパネルは、基板側から入射された放射線を可視光に変換するシンチレータを有し、シンチレータは、基板上に設けられた蛍光体の柱状結晶からなる。
【０００４】
シンチレータパネルとしての発光効率を向上させるために、シンチレータに対し、アニール処理を施すことが知られている。アニール処理とは、一般に「焼き鈍し」や「焼鈍」ともいわれ、シンチレータの結晶中の乱れや応力を低減させる目的で所定時間、高温雰囲気下で保持する処理であり、結晶に熱エネルギーを与えることによって、エネルギー的により安定な状態に近づけようとするものである。
【０００５】
例えば、特許文献1には、光変換効率の高いシンチレータパネルを得るために、高分子フィルム基板上に蛍光体層を形成した後、空気雰囲気下（すなわち常圧）の加熱炉内で加熱処理を行うことが記載されている。具体的な加熱処理の温度は、蛍光体層を形成する際の基板の温度（実施例1では200℃）より30〜150℃高い温度である。
【０００６】
また、特許文献2には、シンチレータパネルの発光量を上げるために、シンチレータを蒸着（例えばＣｓＩとＴｌＩとの共蒸着）後、オーブン等にてアニール処理を行うことが記載されており、アニール条件としては、温度100〜400℃、時間1〜8時間、アニール雰囲気は窒素、真空中または空気中である。なお、特許文献2には、このときに、100℃以上でアニールすると吸熱反応が起き、ＣｓＩ：Ｔｌが融解し、ＣｓＩ柱間の隙間が減少することによって、画質の鮮鋭性の指標となるＭＴＦ特性が悪化することが付記されている。すなわち、このようなアニール処理で発光量を上げることはできるかもしれないが、トレードオフでＭＴＦ特性が劣化してしまう。
【０００７】
さらなる高性能診断を実現するためには、シンチレータパネルの発光効率を改善する余地が残されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開2009-47577号公報
【特許文献２】特開2008-51793号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来のシンチレータパネルと同等の鮮鋭性を達成させつつ、さらに発光効率が向上されたシンチレータパネルの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、シンチレータパネルが有する蛍光体層の製造条件について鋭意検討した。その結果、ＪＩＳの区分による低真空（100Ｐa）以上大気圧（101,325Ｐa）未満の真空度でアニール処理を施しても、一方、超高真空（10-5Ｐa以下）の真空度でアニール処理を施しても、シンチレータパネルの発光効率に影響を及ぼさないこと；超高真空（10-5Ｐa以下）の真空度でアニール処理を施すと、シンチレータパネルの発光輝度にムラが生じ、品質に悪影響を及ぼすこと；高真空〜中真空のある特定の狭い領域の真空度でアニール処理を施すと、シンチレータパネルの発光効率が著しく向上することを見出し、本発明の完成に至った。
【００１１】
本発明は以下の事項に関する。
［1］工程 (ｉ)：真空容器内で蛍光体材料を基板の表面に蒸着し、基板の表面に蛍光体材料の柱状結晶を成長させることによって、蛍光体層を形成する工程；および、工程(ii)：工程(ｉ)で得られた蛍光体層にアニール処理を施す工程を含む、基板と蛍光体層とを有するシンチレータパネルを製造する方法であって、アニール処理を、1×10-3Ｐa以上1×100Ｐa以下の真空度で行うことを特徴とする製造方法。
【００１２】
［2］上記工程(ii)において、100℃以上300℃以下の雰囲気でアニール処理を施す[1]に記載の製造方法。
［3］上記工程(ii)において、0.5時間以上5時間以下でアニール処理を施す[1]または[2]に記載の製造方法。
【００１３】
［4］上記工程(ｉ)と上記工程(ii)とを連続して行う[1]〜[3]のいずれかに記載の製造方法。
［5］上記蛍光体材料が、蛍光体母体化合物と賦活剤とからなり、蛍光体母体化合物が、ハロゲン化セシウムを含み、賦活剤が、タリウム化合物を含む[1]〜[4]のいずれか一項に記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の製造方法によると、画質に必要な鮮鋭性を損なうことなく、発光効率の指標となる輝度に優れたシンチレータパネルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図1は、シンチレータパネルを製造する際、シンチレータパネルが備える蛍光体層を作製するための蒸着法で用いる蒸着装置(1)の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明に係る製造方法について詳細に説明する。
本発明の、基板と蛍光体層とを有するシンチレータパネルを製造する方法は、下記の工程(ｉ)および(ii)を含み、アニール処理を、1×10-3Ｐa以上1×100Ｐa以下、すなわち0.001〜1Ｐaの真空度、好ましくは0.001〜0.1Ｐaの真空度で行うことを特徴とし、下記の工程(ｉ)と(ii)とを連続して行ってもよい。本発明において「連続して行う」とは、工程(ｉ)と(ii)とを同じ真空容器内で蛍光体を形成した後、常圧に戻さずに引き続いてアニール処理することを意図する。
【００１７】
工程(ｉ)：真空容器内で蛍光体材料を基板の表面に蒸着し、基板の表面に蛍光体材料の柱状結晶を成長させることによって、蛍光体層を形成する工程。
工程(ii)：工程(ｉ)で得られた蛍光体層にアニール処理を施す工程。
【００１８】
なお、ＪＩＳで定められた真空の区分は、
低真空：100Ｐa以上
中真空：100〜0.1Ｐa（＝1×10-1Ｐa以上1×102Ｐa以下）
高真空：0.1〜10-5Ｐa（＝1×10-5Ｐa以上1×10-1Ｐa以下）
超高真空：10-5Ｐa以下
と定義されている。ＪＩＳの区分によると、本発明に係る真空度は、中真空〜高真空にまたがる領域、好ましくは高真空の一部の領域に相当する。
【００１９】
まず、本発明に係るシンチレータパネルの構成について説明する。
本発明に係るシンチレータパネルは、基板上に、蛍光体の柱状結晶からなる蛍光体層を積層させてなるシンチレータパネルであるが、基板上に下記の「反射層」、さらにその上に「下引き層」を設け、その上に蒸着により蛍光体層を積層させる態様であってもよく、また基板と蛍光体層の間に「下引き層」を設ける態様であってもよい。前者の場合、基板と反射層と下引き層と蛍光体層とがこの順で、後者の場合、基板と下引き層と蛍光体層とがこの順で積層されている。また、蛍光体層上に、蛍光体層を保護するための「蛍光体保護層」、蛍光体層と光電素子等の光検出器とを光学補償材料を用いてカップリングする「光学補償層」を設けることもできる。
【００２０】
なお、本発明において「蛍光体」（「シンチレータ」ともいう。）とは、α線、γ線、Ｘ線などの電離放射線が照射されたときに、原子が励起されることにより発光する蛍光体、すなわち放射線を紫外・可視光に変換して放出する蛍光体をいう。
【００２１】
《基板》
本発明で用いることができる基板とは、シンチレータパネルの構成要素において、蛍光体層を保持するために、下引層の補助的な役割を果たす部材を指す。
【００２２】
このような基板を構成する材料としては、例えば、（１）カーボン（アモルファスカーボンや、木炭および紙を炭化処理して固めたもの等）、（２）樹脂（炭素繊維強化プラスチック〔ＣＦＲＰ：Ｃａｒｂｏｎ  Ｆｉｂｅｒ  Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ〕やガラス繊維強化プラスチック〔Ｇｌａｓｓ  Ｆｉｂｅｒ  Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  ｐｌａｓｔｉｃｓ〕等も含む。）（３）ガラス、（４）金属、（５）上記（１）〜（４）の材料を薄く形成し発泡樹脂でサンドイッチしたもの等を使用することができる。これらは一種単独で用いても二種以上を積層して用いてもよい。
【００２３】
基板の厚さは20μｍ以上3ｍｍ以下であることが好ましい。
基板には、例えば、易接着層、反射層、光吸収層、導電層、反り防止層、平滑層等の機能層を設けてもよい。
【００２４】
本発明で用いることができる基板としては、樹脂フィルムが好ましい。樹脂フィルムを用いると、（ｉ）反射層、導電層、易接着層等の機能層を、ロール・ツー・ロール〔ｒｏｌｌ  ｔｏ  ｒｏｌｌ〕で加工することができる点、（ii）蛍光体を蒸着する前、または蛍光体を蒸着した後に、製品サイズに容易に断裁することができる点、（iii）シンチレータパネルと平面受光素子とをカップリングする際、柔軟性があるため平面受光素子との密着性に優れる点等のメリットがある。
【００２５】
このような樹脂フィルムを構成する材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、セルロースアセテート、アラミドやナイロン等のポリアミド樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミド、エポキシ樹脂、ポリアミドイミド、ビスマレイミド樹脂、フッ素系樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー、炭素繊維強化樹脂などが挙げられる。これらは一種単独で用いても二種以上積層して用いてもよい。
【００２６】
支持体上に蛍光体を蒸着する際、熱によって支持体が変形しないよう、支持体のガラス転移移点は100℃以上であることが好ましい。具体的には、ポリイミドを含有する樹脂フィルムが好適である。
【００２７】
基板として樹脂フィルムを用いる場合、基板の厚さは、好ましくは20〜1,000μｍ、より好ましくは50〜750μｍである。基板の厚さが50μｍ以上であると、蛍光体層を形成した後のハンドリング性が良好となる。また、基板の厚さが750μｍ以下であると、反射層、導電層、易接着層等の機能層を、ロール・ツー・ロールで加工することが容易となり、生産性向上の観点より、極めて有用である。
【００２８】
また、基板は、その弾性率が0.1〜20ＧＰaである「可とう性を有する基板」であることが好ましい。本発明において「弾性率」とは、引張試験機を用い、ＪＩＳ Ｃ 2318に準拠したサンプルの標線が示すひずみと、それに対応する応力が直線的な関係を示す領域において、ひずみ量に対する応力の傾きを求めたものである。これはヤング率とも呼ばれる値であり、本発明では、かかるヤング率を弾性率と定義する。
【００２９】
基板として、特に弾性率が10ＧＰa以上である剛性板を用いてもよく、例えば、金属、ガラス、カーボン、これらの複合材料などからなる剛性板を特に制約なく用いることができる。
【００３０】
シンチレータパネルの反りを防止するために、基板には反り防止層を設けることができる。基板に、例えば熱膨張特性または熱収縮特性の異なる材料を接着またはコートすることによって、シンチレータパネルの反りを抑制することができる。
【００３１】
《反射層》
基板の、少なくとも蛍光体層が蒸着される側の表面に、反射層を形成することが好ましい。反射層を設けると、蛍光体層からの発光を極めて効率良く取り出すことができ、シンチレータプレートの発光輝度が飛躍的に向上する場合がある。
【００３２】
反射層の表面反射率は、好ましくは80％以上、より好ましくは90％以上である。
反射層を構成する材料としては、例えば、金属や、光散乱粒子をバインダーに分散させたものなどが挙げられる。
【００３３】
反射層を構成する金属材料としては、アルミニウム、銀、白金、パラジウム、金、銅、鉄、ニッケル、クロム、コバルト、ステンレスなどが好ましい。中でも反射率、耐食性の観点から、アルミニウムまたは銀を主成分とすることが特に好ましい。また、このような金属薄膜は二層以上積層してもよい。
【００３４】
金属材料を基板上に被覆する方法としては、例えば、蒸着、スパッタ、金属箔の貼り合わせなど、特に制約はないが、基板と反射層との密着性の観点から、スパッタが好ましい。
【００３５】
反射層の厚さが、好ましくは0.005〜0.3μｍ、より好ましくは0.01〜0.2μｍであると、発光光取り出し効率の観点から好適である。
また、本発明では、反射率向上のため、例えばＳｉＯ2、ＴｉＯ2等の金属酸化物からなる増反射層をさらに設けてもよい。
【００３６】
光散乱粒子をバインダーに分散させた反射層としては以下のものが挙げられる。
光散乱粒子としては、例えば、ＴｉＯ2（アナターゼ型、ルチル型）、ＭｇＯ、ＰｂＣＯ3・Ｐｂ(ＯＨ)2、ＢａＳＯ4、Ａｌ2Ｏ3、Ｍ(II)ＦＸ（ただし、Ｍ(II)は、Ｂａ、ＳｒおよびＣａから選ばれる少なくとも一種の原子であり、Ｘは、Ｃｌ原子またはＢｒ原子である。）、ＣａＣＯ3、ＺｎＯ、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、リトポン〔ＢａＳＯ4・ＺｎＳ〕、珪酸マグネシウム、塩基性珪硫酸塩、塩基性燐酸鉛、珪酸アルミニウムなどの白色顔料を使用することができる。これらの白色顔料は、隠蔽力が強く、屈折率が大きいため、光を反射し、屈折させることによりシンチレータの発光を容易に散乱し、得られる放射線像変換パネルの感度を顕著に向上させることができる。
【００３７】
その他の光散乱性粒子として、例えば、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、中空部が粒子内に存在する中空粒子、中空部が粒子内に多数存在する多中空粒子、多孔質粒子なども使用することができる。
【００３８】
これらの物質は一種単独で用いてもよいし、または二種以上を組み合わせて用いてもよい。
酸化チタン〔ＴｉＯ2〕の結晶構造としては、ルチル型、アナターゼ型のいずれも使用できるが、樹脂の屈折率との比率が大きく、高輝度を達成できる点からルチル型が好ましい。
【００３９】
酸化チタンとしては、具体的には、例えば塩酸法で製造されたCR−50、CR−50−2、CR−57、CR−80、CR−90、CR−93、CR−95、CR−97、CR−60−2、CR−63、CR−67、CR−58、CR−58−2、CR−85；硫酸法で製造されたR−820、R−830、R−930、R−550、R−630、R−680、R−670、R−580、R−780、R−780−2、R−850、R−855、A−100、A−220、W−10（以上、石原産業(株)製の商品名である。）などが挙げられる。
【００４０】
酸化チタンの一次粒径は0.1〜0.5μｍが好ましく、0.2〜0.3μｍがより好ましい。
また、酸化チタンとしては、バインダーとしてのポリマーとの親和性、分散性を向上させるためや該ポリマーの劣化を抑えるため、例えばＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｚｎなどからなる酸化物で表面処理されたものが特に好ましい。
【００４１】
光散乱粒子と混合して反射層を構成する材料（すなわちバインダー）としては、易接着性のポリマー、例えば、ポリウレタン、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエステル、セルロース誘導体（ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジエン共重合体、各種の合成ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、尿素ホルムアミド樹脂などが挙げられる。なかでもポリウレタン、ポリエステル、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラールが好ましい。また、これらのバインダーは一種単独でも二種以上を混合してもよい。
【００４２】
塗布型の反射層は、少なくとも光散乱粒子、バインダー、溶剤を含有する組成物を、塗布、乾燥して形成することができる。塗布方式については、特に制約はないが、例えば、グラビア、ダイ、コンマ、バー、ディップ、スプレー、スピンなどの一般的な方式を用いることができる。
【００４３】
反射層の形成に用いる溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの低級アルコール、メチレンクロライド、エチレンクロライド等の塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、キシレン等の芳香族化合物；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエステル、エチレングリコールモノメチルエステル、メトキシプロパノールプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエーテル；および、それらの混合物などが挙げられる。
【００４４】
酸化チタンの分散性を向上させるために分散剤を使用してもよい。分散剤としては、例えば、多価アルコール、アミン類、シリコーン、界面活性剤などを用いることができる。
反射層の厚さは、10〜500μｍが好ましい。反射層の厚さが10μｍ以上で充分な輝度が得られ、また500μｍ以内で、反射層表面の平滑性が向上する。
酸化チタンは、反射層中に40〜95重量％含まれていることが好ましく、60〜90重量％含まれていることが特に好ましい。40重量％以上で輝度が向上し、95重量％以下で、基板または蛍光体層との接着性が向上する。
【００４５】
本発明においては、基板と反射層との密着性を向上させるために、基板と反射層との間に中間層を設けることが好ましい。中間層を構成する材料としては、一般的な易接着性のポリマーの他、反射層とは異なる材料からなる金属層を設けてもよい。このような異種金属層としては、例えば、ニッケル、コバルト、クロム、パラジウム、チタン、ジルコニウム、モリブデンおよびタングステンからなる群から選ばれる少なくとも一種の金属を用いて形成することが好ましく、中でもニッケル、クロムを一種単独または二種を混合して使用することがより好ましい。
【００４６】
《下引き層》
下引層は、本発明のシンチレータプレートにおいて、蛍光体柱状結晶の土台となるものであり、下引層が硬ければ、必ずしも上述した基板を用いる必要はないが、下引層が柔らかい場合は、補助的に基板を用いることが好ましい。後者の場合、下引層は、基板と蛍光体層との接着性も向上することができる。
【００４７】
蒸着法等の気相堆積法により蛍光体層を形成した場合、蛍光体層の下地部分（蛍光体柱状結晶の下引層と接地している部分）は、通常、直径数μｍの球状結晶の凝集体からなる場合が多い。しかしながら、下引層を形成する高分子結合材が好ましくは300℃以下の融点〔Ｔｍ〕またはガラス転移点〔Ｔｇ〕を有するポリマーからなると、低温でも下引層が柔らかいため、球状の結晶核が移動しづらく球状結晶が凝集しにくい。林立して成長する蛍光体柱状結晶が、近接する蛍光体柱状結晶同士で接触（部分的に結合、付着する態様も含む。）しにくいため、光ガイドの観点から好ましい。
【００４８】
下引き層を構成する材料としては、易接着性のポリマー、すなわち高分子結合材（バインダー）であり、例えば、ポリウレタン、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、アラミドおよびナイロン、ポリビニルブチラール、ポリエステル、セルロース誘導体（ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジエン共重合体、各種の合成ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、尿素ホルムアミド樹脂などが挙げられる。なかでもポリウレタン、ポリエステル、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリパラキシリレン樹脂が好ましい。また、これらのバインダーは一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００４９】
バインダーのガラス転移点〔Ｔｇ〕は100℃以下であることが、基板と蛍光体層の接着性向上の観点から好ましい。また融点を有する材料であれば、常圧環境下での融点が300℃以下であることから基板と蛍光体層の接着性向上の観点から好ましい。
【００５０】
下引き層の形成方法としては、例えば、溶剤に溶解または分散した高分子結合材を塗布、乾燥して形成する方法のほか、ＣＶＤ〔化学気相成長〕法によりポリパラキシリレン樹脂膜を形成する方法などが挙げられる。
【００５１】
下引き層の塗布方式については、特に制約はないが、例えば、グラビア、ダイ、コンマ、バー、ディップ、スプレー、スピンなどの一般的な方式を用いることができる。
下引き層の調製に用いることができる溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライド等の塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、キシレン等の芳香族化合物；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエステル、エチレングリコールモノメチルエステル、メトキシプロパノールプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエーテル；および、それらの混合物などが挙げられる。
【００５２】
下引き層の厚さは、0.1〜10μｍが好ましく、0.5〜5μｍがより好ましい。下引き層の厚さが0.5μｍ以上であると、蛍光体層との接着性が向上し、下引き層の厚さが5μｍ以下であると、下引き層内での光散乱が抑制され鮮鋭性が向上する。
【００５３】
下引き層には、蛍光体（シンチレータ）が発光する光の散乱を防止し、鮮鋭性等を向上させるために、顔料や染料などを含有させてもよい。
《蛍光体層》
本発明において、蛍光体層は気相堆積法により得られる柱状結晶であることが好ましく、複数層から形成されていても良い。蛍光体柱状結晶を形成する過程において、蛍光体柱状結晶成長の初期（膜厚50μm程度の成長まで）に形成された第一の蛍光体層とそれ以外の第二の蛍光体層とに分けられ、第一の蛍光体層を特に「下地層」ともいう。また、蛍光体層を形成する材料を「蛍光体材料」または単に「蛍光体」といい、蛍光体母体化合物のみ、または、蛍光体母体化合物と賦活剤との組成物をいう。
【００５４】
蛍光体層を形成する材料としては、種々の蛍光体材料が知られているが、ヨウ化セシウム〔ＣｓＩ〕は、Ｘ線から可視光への変更率が比較的高く、蒸着によって容易に蛍光体を柱状結晶構造に形成できるため、光ガイド効果により結晶内での発光光の散乱が抑えられ、蛍光体層を厚くすることが可能であることから、好ましい。
【００５５】
ＣｓＩのみからなる蛍光体層の発光効率をさらに向上させることを目的として、各種の賦活剤を添加することができる。例えば、特公昭54-35060号公報には、ＣｓＩとヨウ化ナトリウム〔ＮａＩ〕とを任意のモル比で混合したものが記載されている。また、特開2001-59899号公報には、タリウム〔Ｔｌ〕、ユウロピウム〔Ｅｕ〕、インジウム〔Ｉｎ〕、リチウム〔Ｌｉ〕、カリウム〔Ｋ〕、ルビジウム〔Ｒｂ〕、ナトリウム〔Ｎａ〕などの賦活物質を含有するＣｓＩが好ましい旨記載されている。
【００５６】
なお、本発明においては、一種以上のタリウム化合物を含む添加剤とヨウ化セシウムとを蛍光体材料とすることが好ましく、特に、タリウム賦活ヨウ化セシウム〔ＣｓＩ：Ｔｌ〕は400〜750ｎｍまでの広い発光波長を有することから好ましい。
【００５７】
一種類以上のタリウム化合物を含有する添加剤のタリウム化合物として、種々のタリウム化合物（＋Ｉと＋IIIの酸化数の化合物）を使用することができる。例えば、ヨウ化タリウム〔ＴｌＩ〕、臭化タリウム〔ＴｌＢｒ〕、塩化タリウム〔ＴｌＣｌ〕、フッ化タリウム〔ＴｌＦ〕または〔ＴｌＦ3〕などが挙げられる。
本発明において、好ましいタリウム化合物は、ヨウ化タリウム〔ＴｌＩ〕であり、タリウム化合物の融点は、400〜700℃の範囲内にあることが好ましい。700℃以内であれば、柱状結晶内での添加剤が均一に存在し、発光効率が向上する。なお、本発明において、融点とは、常温常圧下における融点をいう。
【００５８】
賦活剤の蛍光体層における相対含有量は0.1〜5モル％が好ましい。このうち、下地層における相対含有量は、0.01〜1モル％が好ましく、0.1〜0.7モル％がより好ましい。なお、賦活剤の相対含有量は、蛍光体母体化合物1モルに対する賦活剤のモル％で示される。特に、下地層には0.01モル％以上含有することが発光輝度の向上および保存性の点で重要である。
【００５９】
本発明においては、下地層における賦活剤の相対含有量が蛍光体層における相対含有量よりも低いことが必要であり、蛍光体層における賦活剤の相対含有量に対する下地層における賦活剤の相対含有量の比（すなわち｛下地層における賦活剤の相対含有量｝／｛蛍光体層における相対含有量｝）は、0.1〜0.7であることが好ましい。
【００６０】
蛍光体層の一定の面指数を有する面のＸ線回折スペクトルに基づく配向度は、層厚方向の位置に係わらず、80〜100％の範囲内であることが好ましい。例えば、タリウム賦活ヨウ化セシウム〔ＣｓＩ：Ｔｌ〕における面指数は、例えば（100）、（110）、（111）、（200）、（211）、（220）、（311）等のうちのいずれかであり得るが、これらのうち（200）であることが好ましい。なお、面指数については、Ｘ線解析入門（東京化学同人）42〜46頁を参照する。
【００６１】
本発明において、「一定の面指数の面のＸ線回折スペクトルに基づく配向度」とは、ある面指数の強度Ｉxが他の面指数の面を含めた全体の総強度Ｉに占める割合のことを指す。例えば、Ｘ線回折スペクトルにおける（200）面の強度Ｉ200の配向度は、「配向度＝Ｉ200／Ｉ」である。配向度決定のための面指数の測定方法としては、例えばＸ線回折〔ＸＲＤ〕などが挙げられる。Ｘ線回折は、特定波長の固有Ｘ線を結晶性物質に照射し、Ｂｒａｇｇの式を満足する回折が起こることを利用して、物質の同定、結晶相の構造などに関する知見を得ることのできる汎用性の高い分析手法である。照射系のターゲットはＣｕ、Ｆｅ、Ｃｏなどが用いられ、装置能力によるが、一般的に照射時の出力は0〜50ｍＡ、0〜50ｋＶ程度である。
【００６２】
蛍光体層は、光ガイド効果により結晶内での発光光の散乱が抑えられる柱状結晶であることが好ましい。柱状結晶を形成する方法としては、気相堆積法が挙げられる。気相堆積法としては、例えば、蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、イオンプレーティング法などを用いることができるが、本発明では特に蒸着法が好ましい。
【００６３】
蛍光体層は、好ましくは蛍光体母体化合物と賦活剤とからなる蛍光体から構成され、より好ましくは下地層が、蛍光体母体化合物と賦活剤とからなり、空隙率が蛍光体層よりも高い値を示す。
【００６４】
蛍光体柱状結晶の形成方法は、上記面指数についての要件を満たすために、下引き層の表面に、空隙率が蛍光体層よりも高い値を示す下地層を形成する工程、および、下地層の表面に蛍光体を気相堆積法により形成する工程を含むことが好ましい。
【００６５】
なお、本発明において「空隙率」とは、蛍光体層を支持体と平行に切断した断面において、柱状結晶の断面積と空隙の面積の総和に対する、空隙の面積の比率をいい、シンチレータプレートの蛍光体層を支持体と平行に切除し、断面の走査型電子顕微鏡写真を、画像処理ソフトを使用して蛍光体部分と空隙部の2値化することにより、求めることができる。
【００６６】
蛍光体層の厚さは、100〜800μｍが好ましく、輝度と鮮鋭性の特性をバランスよく得られる点から、120〜700μｍがより好ましい。
下地層の厚さは、高輝度・鮮鋭性維持の面から、0.1〜50μｍが好ましく、5〜40μｍがより好ましい。
【００６７】
蛍光体層に含まれる蛍光体柱状結晶は、結晶成長の起点側から10μｍの位置での平均円相当径ａと、最表面での平均円相当径ｂとが、1.5≦ｂ／ａ≦30の関係を満たすことが好ましい。
【００６８】
下地層の厚さｃと第二の蛍光体層の厚さｄとが、3≦ｄ／ｃ≦1,000の関係を満たすことが、鮮鋭性の面から好ましく、さらに10≦ｄ／ｃ≦1,000であることが好ましい。
《蛍光体保護層》
本発明のシンチレータプレートが有していてもよい機能層の一種である蛍光体保護層（単に「保護層」ともいう。）は、蛍光体層を物理的または化学的に保護することを主眼とするものである。すなわち、ヨウ化セシウム〔ＣｓＩ〕は、吸湿性が高く露出したままにしておくと空気中の水蒸気を吸湿して潮解してしまうため、これを防止することを目的とする。
【００６９】
本発明のシンチレータプレートを製造後、シンチレータプレートを所定の大きさに断裁する工程の前に、蛍光体層上に保護層を形成する工程を有することが好ましい。保護層は、断裁工程における断裁時の蛍光体層の柱状結晶の結晶割れなどの損傷を防止する損傷防止性をより高めるための層でもある。また、保護層は、シンチレータと受光素子との接触による受光素子側の腐食を防止できるという側面も有する。蛍光体柱状結晶からなる蛍光体層と光電素子等の光検出器とを光学補償材料でカップリングする際、この保護層は、光学補償材料が柱状結晶間に浸透するのを防止する浸透防止層の役割も担っている。
【００７０】
保護層は、例えば、蒸着法、スパッタリング法などにより、ＳｉＣ、ＳｉＯ2、ＳｉＮ、Ａｌ2Ｏ3などの無機物質を積層して形成することができる。また、保護層用の塗布液を蛍光体層の表面に直接塗布して形成してもよく、予め別途形成した保護層を蛍光体層に接着してもよい。保護層の厚さは0.1〜2,000μｍが好ましい。
【００７１】
保護層は、例えば、ポリオレフィン系、ポリアセタール系、エポキシ系、ポリイミド系、シリコーン系、ポリパラキシリレン系などのポリマー材料からも形成することができる。
【００７２】
保護層としてポリパラキシリレン系のポリマー材料から形成する場合、ＣＶＤ法により1μｍ以上20μｍ以下の厚さで形成し、その他のポリマー材料から形成する場合は、塗布法により1μｍ以上100μｍ以下の厚さで形成することが好ましい。
【００７３】
ポリパラキシリレン系のポリマー材料は、水蒸気およびガスの透過性も少ないという特徴もあり、もともと潮解性であるＣｓＩ：Ｔｌの保護膜には好適である。ここで、ポリパラキシリレンは、ポリパラキシリレンの他、ポリモノクロロパラキシリレン、ポリジクロロパラキシリレン、ポリテトラクロロパラキシリレン、ポリフルオロパラキシリレン、ポリテトラクロロパラキシリレン、ポリフルオロパラキシリレン、ポリジメチルパラキシリレン、ポリジエチルパラキシリレンなどを含むことができる。
【００７４】
本発明においては、平面受光素子と接着する場合の接着剤層がさらに保護層上に存在してもよく、その厚さは、接着力確保の観点から10μｍ以上が好ましく、かつ保護層の厚さと接着剤層の厚さとの合計が100μｍ以下、より好ましくは50μｍ以下であると、平面受光素子とシンチレータパネルとの間隙でシンチレータからの発光の拡散が大きくなりフラットパネルディクタとしての鮮鋭性が低下するのを防止できる点で好ましい。
【００７５】
また、別の態様の保護層として、ホットメルト樹脂を用いて形成することもできる。ホットメルト樹脂は、シンチレータプレートと平面受光素子面との接着も兼ねることができる。
【００７６】
本発明におけるホットメルト樹脂とは、水や溶剤を含まず、室温で固体であり、不揮発性の熱可塑性材料からなる接着性樹脂である。樹脂温度が上昇すると溶融し、樹脂温度が低下すると固化する。また、加熱溶融状態で接着性が有り、常温で固体状態となり接着性を持たないものである。
【００７７】
ホットメルト樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系やポリアミド系樹脂を主成分とするものが好適であるが、光透過性の観点から、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００７８】
ホットメルト樹脂からなる保護層の厚さは、20μｍ以下が好ましい。
また、ホットメルト樹脂の溶融開始温度は、ＴＦＴなどの平面受光素子での連続使用特性、接着剥がれ防止性などの観点から、60℃以上150℃以下が好ましい。ホットメルト樹脂の溶融開始温度は、可塑剤添加により調整可能である。
【００７９】
ホットメルト樹脂による保護層の形成方法として、例えば、以下に示す方法などが挙げられる。
すなわち、剥離剤がコーティングされた剥離シートを準備し、ホットメルト樹脂をこの剥離シートに塗設し、このホットメルト樹脂面をシンチレータパネルの蛍光体層面に配置し、加熱したローラーで加圧しながら張り合わせ、冷却後に剥離シートを取り除く方法がある。また、ホットメルト樹脂が塗設されたシートを蛍光体層面に配置した後、これらの上下に樹脂フィルムを設置し減圧下で上下の樹脂フィルムの周縁部をシールし密封した後、大気圧下で過熱する方法がある。
【００８０】
後者の方法における樹脂フィルムとしては、例えば、シーラントフィルムとポリエチレンテレフタレート〔ＰＥＴ〕とのドライラミネートフィルムなどが好適であり、蛍光体層全面に大気圧による均一な接着圧が得られるため、好ましい。
【００８１】
カーボン、アルミまたはガラスなどの剛直な基板を使用した場合、蛍光体層表面にポリパラキシリレンやホットメルト樹脂などの保護層を形成しておくことで、結晶の割れを伴わずに所定サイズにブレードダイシングできることを、本発明者らは見出した。なお、本発明でいうブレードダイシングとは、シリコンウエハーなどのダイシングに一般に使用されるブレードを使用した断裁であるが、基板がガラスの場合には、レーザーダイシングも使用可能である。
【００８２】
ポリパラキシリレンにより、蛍光体層の上部、側面および下引き層（好ましくは基板）の蛍光体層外周部を覆うことにより、高い防湿性が得られる。また、ホットメルト樹脂は防湿性だけでなく、シンチレータパネルと平面受光素子面との接着も兼ねることができる。
【００８３】
衝撃吸収という観点からは、ポリパラキシリレンまたはホットメルト樹脂のように、蛍光体柱状結晶間にある程度入り込む樹脂層を形成できるものも望ましく、一方、鮮鋭性という観点からは、蛍光体柱状結晶間にあまり入り込まない樹脂層を形成できるものも望ましい。
【００８４】
また、別の態様の保護層として、蛍光体層上に高分子フィルム（保護フィルムともいう。）を設けることもできる。なお、高分子フィルムの材料としては、上述した基板の材料としての高分子フィルムと同様のフィルムを用いることができる。
【００８５】
高分子フィルムの厚さは、空隙部の形成性、蛍光体層の保護性、鮮鋭性、防湿性、作業性等を考慮し、12〜120μｍが好ましく、20〜80μｍが好ましい。
また、ヘイズ率は、鮮鋭性、放射線画像ムラ、製造安定性、作業性等を考慮し、3〜40％が好ましく、3〜10％がより好ましい。ヘイズ率は、日本電色工業(株)製のＮＤＨ 5000Ｗにより測定した値を示す。必要とするヘイズ率は、市販されている高分子フィルムから適宜選択し、容易に入手することが可能である。
【００８６】
保護フィルムの光透過率は、光電変換効率、蛍光体（シンチレータ）発光波長等を考慮し、550ｎｍで70％以上が好ましいが、99％以上の光透過率のフィルムは工業的に入手が困難であるため、実質的に99〜70％が好ましい。
【００８７】
保護フィルムの透湿度（40℃・90％ＲＨ）（ＪＩＳ Ｚ0208に準じて測定）は、蛍光体層の保護性、潮解性等を考慮し、50ｇ/ｍ2・ｄａｙ以下が好ましく、10ｇ/ｍ2・ｄａｙ以下がより好ましいが、0.01ｇ/ｍ2・ｄａｙ以下の透湿度のフィルムは工業的に入手が困難であるため、実質的には、0.01ｇ/ｍ2・ｄａｙ以上、50ｇ/ｍ2・ｄａｙ以下が好ましく、0.1ｇ/ｍ2・ｄａｙ以上、10ｇ/ｍ2・ｄａｙ以下がより好ましい。
【００８８】
《光検出器》
光検出器は、光電変換素子アレイと回路基板とを有することが好ましい。
光電変換素子アレイとは、フォトセンサと薄層トランジスタ〔ＴＦＴ〕または電荷結合素子〔ＣＣＤ〕とからなる光電変換素子（または平面受光素子）を二次元に配置したものである。また、回路基板とは、光電変換素子により蛍光体層の発光光から変換された電荷を電気信号として出力するとともに、光電変換素子アレイの土台としての役割も果たすものであってもよい。
【００８９】
回路基板と光電変換素子アレイとからなる光検出器が、シンチレータプレートの蛍光体層側に対向するように積層され、本発明の放射線検出パネルが形成されているが、好ましくは、光電変換素子アレイと蛍光体層との間には蛍光体保護層が設けられており、光電変換素子アレイと蛍光体保護層とは接着（貼着）されているか、または密着して接触している。
【００９０】
また、蛍光体層が下引層側を根元とする蛍光体柱状結晶により形成されていてもよいし、光電変換素子アレイ側を根元とする蛍光体柱状結晶により形成されていてもよい。すなわち、光検出器を基板または支持体として、気相堆積法により蛍光体柱状結晶を成長させて、蛍光体層を形成してもよい。
【００９１】
なお、光電変換素子アレイの蛍光体層に対向する最表面の表面平均粗さ〔Ｒa〕は、好ましくは0.001〜0.5μｍであり、より好ましくは0.001〜0.1μｍであり、さらに好ましくは0.001〜0.05μｍである。ガラス製の平面などに回路基板と光電変換素子アレイとをこの順に形成した後、光電変換素子アレイ表面に例えばポリエステルやアクリルなどからなる有機樹脂からなる平坦化層を形成し、フォトエッチング法により表面粗さを制御することによって、上記Ｒaの範囲を満たすように調整することができる。
【００９２】
本発明の放射線検出パネルにおいて、シンチレータプレートは、光電変換素子アレイに弾力部材（例えば、スポンジ、バネ等）により押しつけられ密着している態様であることが好ましい。また、シンチレータプレートと光電変換素子アレイとの間隙が減圧することによって互いが密着し、かつその周辺を密着シール部材等でシールされている態様であることも好ましい。密着シール部材は、紫外線硬化型樹脂組成物からなることが好ましい。
【００９３】
紫外線硬化型樹脂としては、特に制限はなく、従来から使用されているものの中から、適宜選択して用いることができる。この紫外線硬化型樹脂組成物は、光重合性プレポリマーまたは光重合性モノマー、光重合開始剤や光増感剤を含有するものである。
【００９４】
光重合性プレポリマーとしては、例えば、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。このうちウレタンアクリレート系が好ましい。また、これら光重合性プレポリマーは一種単独でも二種以上併用してもよい。
【００９５】
光重合性モノマーとしては、例えば、ポリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。このうちジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が好ましい。
【００９６】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、α-アミロキシムエステル、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類などが挙げられる。
【００９７】
光増感剤としては、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホスフィンなどを混合して用いることができる。
《光学補償層》
本発明において、光学補償層とは、蛍光体柱状結晶からなる蛍光体層と光電素子等の光検出器とを光学補償材料を用いてカップリングする際に、好ましくは光学補償材料から形成される層である。
【００９８】
本発明のような間接変換方式のシンチレータプレートおよび放射線検出パネルによれば、シンチレータである蛍光体柱状結晶と光学補償層との屈折率の差、および、光学補償層と平坦化層との屈折率の差が小さくなり、照射された放射線により蛍光体層内で発光した光が蛍光体柱状結晶と光学補償層との境界面や光学補償層と平坦化層との境界面で反射される度合が小さくなる。そのため、蛍光体層内で発光した光が面方向に反射される度合が低減されるため、蛍光体層の直下の光電変換素子以外の光電変換素子で受光されることが抑制される。また、反射光が蛍光体等で吸収されることも的確に防止される。よって、蛍光体層の直下の光電変換素子に光のほとんどの量が的確に入射される状態になり、高感度でかつ鮮鋭性が高い放射線画像を得ることが可能となる。
【００９９】
そこで、本発明では、光学補償層は、好ましくは熱硬化性の樹脂で形成されている。熱硬化性の樹脂としては、例えば、アクリル樹脂やエポキシ樹脂、シリコーン樹脂等が好ましく用いられる。
【０１００】
熱硬化性の樹脂を硬化させて光学補償層を形成する方法については、後述するシンチレータプレート等の製造方法の中で説明する。
また、光学補償層を、硬化させた樹脂等の固体で形成する代わりに、透明な液体やゲル状物質で形成することも可能である。この場合も、液体やゲル状物質からなる光学補償層は、少なくともシンチレータプレートの蛍光体柱状結晶の各先端部分と平坦化層の表面とにそれぞれ密接する状態で形成することができる。
【０１０１】
光学補償層を形成する材料としては、例えば、アクリル系、エポキシ系、シリコーン系などの常温硬化型の接着剤が使用できる。
特に弾力性を有する、光学補償層を形成する材料としてはゴム系の接着剤が使用できる。ゴム系の接着剤の樹脂としては、例えば、スチレン−イソプレン−スチレン等のブロックコポリマー系や、ポリブタジエン、ポリブチレン等の合成ゴム系接着剤、および天然ゴム等を使用できる。市販されているゴム系の接着剤としては、例えば、一液型ＲＴＶゴムＫＥ420（信越化学工業(株)製）などが好適である。
【０１０２】
また、シンチレータプレートと平面受光素子の間には粘着性を有する光学グリース等も使用できる。透明性が高く粘着性があれば、公知のいかなるものも使用できる。市販されている光学グリースとしては、例えば、シリコンオイル  ＫＦ96Ｈ（100万ＣＳ：信越化学工業(株)製）などが好適である。
【０１０３】
一方、光学補償層は、その屈折率が、シンチレータプレートの蛍光体層の屈折率と平坦化層の屈折率のうち、小さい方の屈折率以上で大きい方の屈折率以下の屈折率となるように形成されていることが好ましい。
【０１０４】
本発明では、上述したようにシンチレータプレートの蛍光体柱状結晶として例えばＣｓＩ：Ｔｌが用いられており、その屈折率は約1.8である。また、平坦化層を形成する材料としては例えばアクリル樹脂が用いられており、その屈折率は約1.5である。そこで、本発明では、光学補償層は、その屈折率ｎが1.5〜1.8の範囲になるように形成されている。
【０１０５】
光学補償層は、放射線の照射によりシンチレータプレートの蛍光体層で発光した光が光学補償層や平坦化層を介して光電変換素子に到達するようにするために透明であり、光の透過率が90％以上の高透過率であることが好ましい。
【０１０６】
なお、光学補償層を形成する樹脂が、例えば、硬化する際に収縮し易いものであったり、温度が高くなると膨張し易いものであるような場合、光学補償層が収縮したり膨張したりする際に、シンチレータプレートの蛍光体柱状結晶に対して面方向に力が加わる状態になる。そして、その力によって柱状結晶が破壊されてしまう可能性が生じる。そこで、光学補償層を形成する樹脂としては、硬化収縮率や線膨張係数が低いものを用いることが好ましい。
【０１０７】
なお、接着剤の硬化をより確実にするために、上記の紫外線の照射後に、さらにシンチレータプレートを加熱して、接着剤を焼成させる等の処理を行うように構成することも可能である。その際、熱硬化性の樹脂を硬化させて形成した光学補償層が、接着剤の焼成の際にガラス転移しないようにするために、光学補償層を形成する熱硬化性の樹脂は、接着剤のガラス転移点よりも高いガラス転移点を有する材料で形成されていることが好ましい。
【０１０８】
そして、この状態で樹脂を硬化させて光学補償層を形成すると、上記のように光学補償層には境界面で反射される光の割合を低減させる効果があるため、柱状結晶の側壁で反射される光の割合が低減されてしまい、光が蛍光体柱状結晶の外に漏れ出し易くなってしまう。そして、光が柱状結晶から漏れ出すと、シンチレータパネルの蛍光体層内で発光した光が面方向に拡散してしまい、結局、得られる放射線画像の鮮鋭性が高くならなくなるという問題が生じる。
【０１０９】
そこで、例えば、光学補償層となる樹脂を塗布する際またはその後に、樹脂を増粘させたり、毛細管現象によって蛍光体柱状結晶同士の隙間に入り込まない程度の粘度を有する樹脂を用いたりすることが可能である。
【０１１０】
＜製造方法＞
本発明に係るシンチレータパネルの製造方法は、気相堆積法により、真空容器内に蒸発源および支持体回転機構を有する蒸着装置を用いて、支持体を支持体回転機構に設置して、支持体を回転しながら蛍光体材料を蒸着する工程（工程(i)）と工程(ii)で
得られた蛍光体層を0.001〜1Ｐaの真空度でアニール処理をすることを含むことが好ましい。
本発明に係る製造方法は、このような「工程(i)」、「工程(ii)」以外に、上述し
た「基板に下引層を形成する工程」、「蛍光体保護層の形成工程」、「光学補償層の形成工程」などの工程も含むことができる。
【０１１１】
＜工程(ｉ)＞
工程(ｉ)は、図1を参照すると、真空容器(2)内で、蛍光体材料を支持体(4)の表面に蒸着し、支持体(4)の表面に蛍光体材料の柱状結晶を成長させることによって、蛍光体層を形成する工程（以下「蒸着工程」ともいう。）であって、上記の蛍光体層を形成する方法を担保するものでもある。
【０１１２】
支持体(4)は（好ましくは、反射層と下引き層とを設けた基板、または、下引き層を設けた基板）である。
以下、図1を参照しながら説明する。  真空容器(2)の内部の底面付近には、支持体（4）に垂直な中心線を中心とした円の円周上の互いに向かい合う位置に蒸発源(7)が配置されている。この場合において、支持体(4)と蒸発源(7)との間隔は100〜1,500ｍｍとするのが好ましく、より好ましくは200〜1,000ｍｍである。また、支持体(4)に垂直な中心線と蒸発源(7)との間隔は100〜1,500ｍｍとするのが好ましく、より好ましくは200〜1,000ｍｍである。
【０１１３】
なお、本発明のシンチレータパネルの好適な蒸着装置(1)においては3個以上の多数（例えば8個、16個、24個等）の蒸発源を設けることも可能であり、各々の蒸発源は等間隔に配置してもよく、間隔を変えて配置してもよい。また、支持体(4)に垂直な中心線を中心とした円の半径は任意に定めることができる。
【０１１４】
蒸発源(7)は、蛍光体を収容して抵抗加熱法で加熱するため、ヒータを巻いたアルミナ製のるつぼから構成してもよいし、ボートや、高融点金属からなるヒータから構成してもよい。また、蛍光体を加熱する方法は、抵抗加熱法以外に電子ビームによる加熱や、高周波誘導による加熱などの方法でもよいが、本発明では比較的簡単な構成で取り扱いが容易、安価、かつ、極めて多くの物質に適用可能である点から直接電流を流し抵抗加熱する方法や、周りのヒータでるつぼを間接的に抵抗加熱する方法が好ましい。また、蒸発源(7)は分子源エピタキシャル法による分子線源でもよい。
【０１１５】
以上の蒸着装置(1)または製造方法によれば、複数の蒸発源(7)を設けることによって蒸発源(7)の蒸気流が重なり合う部分が整流化され、支持体(4)の表面に蒸着する蛍光体の結晶性を均一にすることができる。このとき、多数の蒸発源を設けるほど多くの箇所で蒸気流が整流化されるため、より広範囲において蛍光体の結晶性を均一にすることができる。また、蒸発源(7)を支持体(4)に垂直な中心線を中心とした円の円周上に配置することによって、蒸気流の整流化によって結晶性が均一になるという作用を、支持体(4)の表面において等方的に得ることができる。
【０１１６】
支持体ホルダー(3)は、支持体(4)のうち蛍光体層を形成する面が真空容器(2)の底面に対向し、かつ、真空容器(2)の底面と平行となるように支持体(4)を保持する構成となっている。
【０１１７】
また、支持体ホルダー(3)には、支持体(4)を加熱する加熱ヒータ（図示せず）を備えることが好ましい。この加熱ヒータで支持体(4)を加熱することによって、支持体(4)の支持体ホルダー(3)に対する密着性の強化や、蛍光体層の膜質調整を行う。また、支持体(4)の表面の吸着物を離脱・除去し、支持体(4)の表面と蛍光体との間に不純物層が発生することを防止する。
【０１１８】
また、加熱手段として温媒または熱媒を循環させるための機構（図示せず）を有していてもよい。この手段は蛍光体の蒸着時における支持体(4)の温度を50〜150℃といった比較的低温に保持して蒸着する場合に適している。
【０１１９】
また、加熱手段としてハロゲンランプ（図示せず）を有していてもよい。この手段は蛍光体の蒸着時における支持体(4)の温度を150℃以上といった比較的高温に保持して蒸着する場合に適している。
【０１２０】
さらに、支持体ホルダー(3)には、支持体(4)を水平方向に回転させる支持体回転機構(5)が設けられている。支持体回転機構(5)は、支持体ホルダー(3)を支持するとともに支持体(4)を回転させる支持体回転軸（5）および真空容器(2)の外部に配置されて支持体回転軸の駆動源となるモータ（図示せず）から構成されている。
【０１２１】
蒸着装置(1)には、上記構成の他に、真空容器(2)に真空ポンプ(10)が配設されている。真空ポンプ(10)は、真空容器(2)の内部に存在する気体の排気を行うもので、高真空領域まで排気するために、作動圧力領域の異なる真空ポンプを二種またはそれ以上配置してもよい。真空ポンプ(10)としては、例えば、ロータリーポンプ、ターボ分子ポンプ、クライオポンプ、ディフュージョンポンプ、メカニカルブースタ等を用いることができる。
【０１２２】
チャンバー内の圧力を調整するために、真空容器(2)内にガスを導入できる機構が設けられている（図示せず）。導入するガスは、一般的には例えばＮｅ、Ａｒ、Ｋｒ等の不活性ガスが用いられる。真空容器(2)内の圧力は、真空容器(2)内を真空ポンプ(10)で排気しながら導入するガス量で調整してもよいし、所望の圧力よりも高真空となるまで真空排気行った後に真空排気を停止して、その後所望の圧力となるまでガスを導入することにより調整してもよい。また、真空容器(2)と真空ポンプ(10)の間に圧力制御弁を設ける等によりポンプの排気量を調整して真空容器(2)内の圧力を制御してもよい。
【０１２３】
また、蒸発源(7)と支持体(4)との間には、蒸発源(7)から支持体(4)に至る空間を遮断するシャッター(8)が水平方向に開閉自在に設けられており、このシャッター(8)によって、蒸発源(7)において蛍光体の表面に付着した目的物以外の物質が蒸着の初期段階で蒸発し、支持体(4)に付着するのを防ぐことができるようになっている。
【０１２４】
以上詳述した蒸着装置(1)を用いた本発明のシンチレータパネルの製造方法について詳述する。
まず、支持体ホルダー(3)に支持体(4)を取付ける。また、真空容器(2)の底面付近において、支持体(4)に垂直な中心線を中心とした円の円周上に蒸発源(7)を配置する。次に、るつぼやボート等に、蛍光体母体化合物（ＣｓＩ：賦活剤なし）と、賦活剤（ＴｌＩ）を充填し、蒸発源(7)にセットする。この場合、るつぼやボートは複数であっても良い。
【０１２５】
充填した蛍光体母材および賦活剤の中の不純物を蒸着前に除去するため、予備加熱を行ってもよい。予備加熱は使用する材料の融点以下であることが望ましい。例えばＣｓＩの場合、予備加熱温度は50〜550℃が好ましく、100〜500℃がより好ましい。ＴｌＩの場合、50〜500℃が好ましく、100〜500℃がより好ましい。
【０１２６】
蒸着装置(1)内を一旦排気し、Ａｒガスを導入して、独立した柱状結晶形成の観点で0.001〜10Pa、好ましくは0.01〜1Paにした後、支持体(4)を回転させる。回転は装置の大きさにもよるが2〜15rpmが好ましく、4〜10rpmがより好ましい。次いで、蛍光体母体化合物（ＣｓＩ：賦活剤なし）のるつぼを加熱して蛍光体を蒸着し、下地層（第一の蛍光体層）を形成する。このとき、支持体（4）温度は5〜60℃が好ましく、15〜50℃がより好ましい。下地層の厚さは、結晶径や蛍光体層の厚さにもよるが、0.1〜50μｍであることが好ましい。次に、支持体(4)の加熱を開始し、その温度を150〜250℃に加熱し、蛍光体母体化合物（ＣｓＩ：賦活剤なし）と賦活剤（ＴｌＩ）とのるつぼの蒸発を開始する。このとき、蛍光体母体化合物は、生産性を考慮して、下地層よりも早い蒸着速度で蒸発をすることが好ましい。下地層や蛍光体層の厚さにもよるが、下地層蒸着時よりも5〜100倍の速度で蒸着することが好ましく、10〜50倍で蒸着することがより好ましい。賦活剤の蒸発方法は、賦活剤単体を蒸発させてもよいが、ＣｓＩとＴｌＩとを混合した蒸発源（7）を作製し、ＣｓＩは蒸発せずＴｌＩのみが蒸発する温度（例えば500℃）に加熱して蒸発させてもよい。
【０１２７】
蒸着時に加熱を行っていた支持体(4)は、高温のため、取り出すために冷却を行う必要がある。蛍光体層を80℃まで冷却する工程での平均冷却速度を0.5℃〜10℃/分の範囲内とすることで、支持体(4)にダメージなく冷却することができる。例えば支持体(4)に厚さ50μｍ以上500μｍ以下の高分子フィルム等の比較的薄い基板を用いた場合に特に有効である。この冷却工程は、真空度1×10-5Ｐa〜0.1Ｐaの雰囲気下で行われることが特に好ましい。また、冷却工程時に、蒸着装置(1)の真空容器(2)内にＡｒやＨｅ等不活性ガスを導入する手段を講じてもよい。なお、ここでいう平均冷却速度とは、冷却開始（蒸着終了時）から80℃まで冷却する間の時間と温度を連続的に測定し、この間の1分間あたりの冷却速度を求めたものである。
【０１２８】
蒸着終了後、蛍光体層を加熱処理してもよい。蒸着法においては必要に応じてＯ2、Ｈ2などのガスを導入して蒸着する反応性蒸着を行ってもよい。
＜工程(ii)＞
工程(ii)は、工程(ｉ)で得られた蛍光体層に、0.001〜1Ｐaの真空度（好ましくは0.001〜0.1Ｐaの真空度）で、アニール処理を施す工程（以下「アニール工程」ともいう。）である。工程(ii)は、工程(ｉ)と異なる減圧オーブンでアニール処理をしてもよいし、工程(ｉ)で蛍光体層を形成した後、真空容器内の冷却や真空度を常圧に戻さずに引き続いて工程(ii)を実施してもよい。
【０１２９】
工程(ii)は、好ましくは支持体ホルダー(3)の加熱手段として温媒または熱媒を循環させるための機構（図示せず）を有していてもよい。また、加熱手段としてハロゲンランプ、キセノンランプなど（図示せず）を有していてもよい。加熱温度を80〜350℃に設定し、より好ましくは100〜300℃の雰囲気でアニール処理を施す。工程(ii)は、好ましくは0.1〜8時間、より好ましくは0.5〜5時間アニール処理を施す。
【０１３０】
アニール処理前の蛍光体の原子配置は、発光に寄与できる原子配置（ＣｓＩ：Ｔｌ）と発光に寄与しない原子配置（ＴｌＩが凝集）とが混在している。アニール処理（100〜300℃）で熱エネルギー（アニール）付与により原子配置が入れ替わり、ＴｌＩからＣｓＩ：Ｔｌに変化し、発光に寄与できる原子配置となる。本発明では、好ましくはこの特性を利用し、アニール処理の際に、上記の温度範囲と真空度とを組み合わせることによって、発光に寄与できないＴｌＩを、発光に寄与できる原子配置Ｔｌ：Ｉに変化させ、シンチレータパネルの発光効率を向上させることができる。
【０１３１】
《蛍光体の突起補修工程》
上述のようにして製作されたシンチレータパネルには、蛍光体層の形成時に、ゴミ等を起点として蛍光体の蒸着結晶の異常成長による突起が発生する場合がある。突起となった柱状結晶体は以下のようにして補修される。
【０１３２】
シンチレータパネルは、支持体の裏面側と蛍光体層の表面側で、２枚の剛性板により挟み込まれ、次いで、剛性板を加圧しながら熱処理が行われる。
加圧の方法としては、錘による加圧、機械的な加圧等、特に制約は無いが、袋状の耐熱
性のプラスチックフィルム容器を用いて密閉減圧する方法が好ましい。より詳しくは、支
持体裏面側と蛍光体層の表面側で、２枚の剛性板により挟んだ後、袋状のプラスチックフィルム容器内に収容し、この容器を密閉して減圧することで、大気圧による加圧を行うことができる。この方法は、簡便に、かつ剛性板に均一に加圧することができ、また、この容器内の減圧量を調整することで簡単に加圧量を調整することができるので好ましい。
【０１３３】
また、加圧量としては、０．００１ＭＰａ〜１０ＭＰａが好ましく、０．０１ＭＰａ〜
１ＭＰａであれば、より好ましい。加圧量を少なくとも０．００１ＭＰａ以上にすること
で突起部を樹脂層側に充分変位させることが出来る。一方、加圧量を少なくとも１０ＭＰ
ａ以下にすることで、蛍光体へのダメージを抑えることが出来、画質を損ねることが無い。
【０１３４】
熱処理温度については、好ましくは５０℃〜２００℃、さらに好ましくは９０℃〜１６
０℃である。加熱温度を少なくとも５０℃以上にすることで突起部が樹脂層側に変位させ
やすくすることが出来る。また、加熱温度を少なくとも２００℃以下にすることで、輝度
低下等の画質への影響を抑えることが出来る。
【０１３５】
《断裁工程》
本発明において、用いる光電素子面の面積より大である面積を有するシンチレータパネルから、用いる光電素子面に応じた面積に対応して断裁を行ってもよい。この場合、蛍光体層を支持体上に形成した後に断裁するため、光検出器個々に対しての、蒸着などの操作は不要である。即ち、蒸着装置で作製可能な最大サイズで蒸着を実施し、必要に応じて、所望されるサイズに断裁すればよく、生産効率、出荷納期でのメリットがある。
【０１３６】
本発明に関わるシンチレータパネルを断裁する断裁工程に用いられる方法の典型的例について、示す。
保護層が形成された後にシンチレータパネルを断裁するブレードダイシングの例である。ダイシング装置のダイシング台にシンチレータパネルは保護層側を下にして配置される。ブレードによりシンチレータパネルは支持体側より断裁される。支持体は厚さ１ｍｍのアモルファスカーボンである。ブレードは回転軸を中心にして回転することでシンチレータパネルを切断する。ダイシング台には溝が設けられている。またブレードの両側には支持部材が設けられている。摩擦熱の冷却の為、冷却風がノズルからブレードの両側から断裁部に吹き付けられる。冷却風の温度は４℃以下であり、結露防止の為室内の湿度は２０％以下になっている。ブレードダイシングは、支持体がカーボン、アルミニウム、ガラスを主成分とする場合に好ましく適用できる。
【０１３７】
次にレーザ断裁の例を示す。
保護層が形成されていないシンチレータパネルを断裁するレーザ断裁の例を示す。レーザ断裁装置は、箱型に形成されたパージ室を備えている。パージ室は、外部の空間中に浮遊する塵等が内部に侵入しないように、内部がほぼ密閉された空間となっている。なお、パージ室内は、低湿環境であることが好ましい。また、パージ室の上面には、レーザ光を透過させる透光窓が設けられている。また塵等の浮遊物をパージ室の外に導く排出管が設けられている。
【０１３８】
レーザ断裁装置の支持台上にシンチレータパネルを載置して、支持台上にシンチレータパネルを吸着保持する。支持台上に載置されたシンチレータパネルは、支持台移動手段によってレーザ発生装置のレーザ照射部直下に位置付けられる。レーザ発生装置から出射し、該レーザ光をシンチレータパネルに対して照射する。
【０１３９】
照射条件はＹＡＧ−ＵＶ（イットリウム・アルミニウム・ガーネット結晶：波長２６６ｎｍ）、周波数５０００Ｈｚでビーム径２０μｍのパルスレーザ光、出力３００ｍＷである。支持台移動手段によって、シンチレータパネル１２を、Ｘ方向およびＹ方向に移動することで断裁する。本発明で使用されるレーザは波長２６６ｎｍ程度の紫外レーザ光が望ましい。波長２６６ｎｍ程度のレーザでは、熱作用により加工対象物を加工すると同時に有機材料でＣ−Ｈ結合やＣ−Ｃ結合等の分子結合を解離させることが可能である。すなわち蛍光体層は熱作用により断裁され、支持体は分子結合が解離するため断裁されることとなる。このため、蛍光体層は熱作用で、支持体は分子結合の解離により切断されるため、切断部の結晶割れをより防止することができる。
【０１４０】
支持体が樹脂フイルム、ガラスの場合レーザ断裁は適用でき、樹脂の場合にはレーザ断裁装置を好ましく適用できる。
《蛍光体保護層の形成工程》
シンチレータプレートの蛍光体層表面に、ポリパラキシリレン膜からなる保護層を形成する一例を示す。
【０１４１】
ＣＶＤ蒸着装置は、ポリパラキシリレンの原料であるジパラキシリレンを挿入し気化させる気化室、気化したジパラキシリレンを加熱昇温してラジカル化する熱分解室、ラジカル化された状態のジパラキシリレンをシンチレータが形成された支持体の上の蛍光体層に蒸着させる蒸着室、防臭、冷却を行う冷却室および真空ポンプを有する排気系を備えて構成されている。
【０１４２】
ここで、蒸着室は、熱分解室においてラジカル化されたポリパラキシリレンを導入する導入口および余分なポリパラキシリレンを排出する排出口を有するとともに、ポリパラキシリレン膜の蒸着を行う試料を支持するターンテーブル（蒸着台）を有する。
【０１４３】
まず、蒸着室のターンテーブル上に、シンチレータプレートの蛍光体層を上向きにして設置する。
次に、気化室において150〜180℃に加熱して気化させ、熱分解室において680〜700℃に加熱昇温してラジカル化したジパラキシリレンを、導入口から蒸着室に導入して、蛍光体層の保護層（ポリパラキシリレン膜）を1〜20μｍの厚さとなるように蒸着する。この場合、蒸着室内は真空度1〜10Ｐaに維持されている。また、ターンテーブルは、1〜6ｒｐｍの速度で回転させている。また、余分なポリパラキシリレンは、排出口から排出され、防臭、冷却を行う冷却室および真空ポンプを有する排気系に導かれる。
【０１４４】
あるいは、剥離剤がコーティングされた剥離シートに、ホットメルト樹脂を塗設後、ホットメルト樹脂面をシンチレータパネルの蛍光体層面に配置し、120℃に加熱したローラーで加圧しながら張り合わせることで保護層を形成することもできる。
【０１４５】
平面受光素子面との接着に接着剤を使用する場合は保護層と接着剤層との厚さが合計20μｍ以下になるように保護層の厚さを調整することが好ましい。
また、基板として樹脂フィルムを使用した場合、保護層の形成は、シンチレータプレートの断裁後に実施することもできる。
【０１４６】
《光学補償層の形成工程》
まず、シンチレータプレートの光出力面または光検出器の受光面のいずれかに透明接着剤を塗布する。
【０１４７】
透明接着剤が硬化剤を添加する二液混合タイプの場合や、塗布厚さを制御するのにスペーサーを混合させた場合には、混合した際に生じた気泡を除去しなくてはならない。
塗布前に真空脱泡処理を行う必要があり、脱泡時の真空圧は、下記の真空貼りあわせの雰囲気より低い圧力で行う。もし高いと真空貼りあわせの際に接着剤から再び気泡が出てしまうからである。
【０１４８】
接着剤の塗布方法としては、例えば、スピンコート、スクリーン印刷、ディスペンサーなどが挙げられる。
塗布に求められる条件とし、次の項目が挙げられる。
（ａ）10μｍ以上の厚膜塗布ができること。
（ｂ）室温雰囲気で長時間経過すると硬化する接着剤も扱うため、硬化によって部品が使用できないケースもあるので、消耗部品が安価であること。
（ｃ）場所によって塗布厚さを変える可能性があるため、簡単に塗布量が変更できること。装置自体が安価であること。
【０１４９】
スピンコートでは、厚膜塗布をするためには何回もコーティングする必要がある。さらに、場所によって塗布厚さを変えることができない。よって、スピンコート法は、本発明に係るシンチレータプレート等の製造方法において使用される方法としては適さない。
【０１５０】
スクリーン印刷は、消耗品となる印刷版が高価であることや、場所によって塗布厚さを変えるには印刷版を二種類用意しなくてはならないので手間を要する。スクリーン印刷法も適さない。
【０１５１】
一方、ディスペンサーは、圧力とニードル径によって塗布厚みを大きくすることができ、かつ塗布位置はロボット制御できるので部分的に塗布量を変更するのは簡単である。また、消耗部品はニードルとシリンジになるが比較的安価に手に入れることができる。
【０１５２】
ディスペンサーは、ドット状またはライン状にしか塗布できないので膜厚ムラがスピンコートやスクリーン印刷に比べて大きい。
シンチレータを貼り合せた際に大きな気泡ができることが懸念されるが、後記する真空下での貼り合せを行えば気泡は大気開放したときに小さくなるので問題はなくなる。
【０１５３】
また、ディスペンサーは、正確な量、塗布形状を実現するにはニードルと塗布基板の間隔が小さいほうがよく、本装置の製造条件では0.3ｍｍ以下に設定している。
透明接着剤を塗布するのは、シンチレータプレートおよび光検出器のいずれでもよいが、被塗布材料の反りを考慮すると、透明接着剤をディスペンサーでシンチレータパネル上に塗布することが好ましい。
【０１５４】
あらかじめ所定の厚さになるように、透明接着剤の量を決めて塗布しているが、透明接着剤が流れやすいように上下からそれぞれシンチレータプレートと光検出器とプレス圧をかける。シンチレータにＣｓＩを用いた場合は、ＣｓＩの強度は比較的弱く、耐圧が1ｋｇ/ｃｍ2程度しかないため、これよりも低い圧力でプレスしなくてはならない。具体的には、100Ｐa以下がよい。
【０１５５】
低圧プレスで貼り合わせるため、透明接着剤は粘度が低いほうがよく、50Ｐa以下が好ましい。
接着にあたっては、接着剤が固化するまで10〜500ｇ/ｃｍ2の圧力で加圧することが好ましい。加圧により接着剤層から気泡が除去される。保護層としてホットメルト樹脂を使用した場合は10〜500ｇ/ｃｍ2の圧力で加圧しながら、この状態を維持したまま、外周雰囲気を大気圧1.2×105Ｐaから100Ｐaまで減圧する。
【０１５６】
所定の真空圧に達したら、シンチレータプレートを光検出器に近づけて、上下基板を貼り合わせる。その際、ドット状の透明接着剤の間に気泡が発生する場合がある。
上下の基板を貼り合せた後、外周雰囲気を大気圧に戻す。先ほど発生した気泡は大気圧によって縮小していく。
【０１５７】
残留した気泡を50μｍ高さの円柱状の気泡と仮定すると、半径37.8μｍの気泡となる。
光電変換素子の画素サイズは100〜160μｍ程度なので、この大きさの気泡であれば1画素欠陥にもならない。
【０１５８】
約15〜18時間かけて大気圧で放置し、完全に気泡が小さくなりきったら、温度をかけて接着剤を硬化させる。硬化温度は、ＣｓＩの耐熱温度が100℃であることから90℃近辺で1時間ほどキュアを行う。
【０１５９】
ホットメルト樹脂の溶融開始温度より10℃程度高い温度まで加熱し1〜2時間静置後、徐々に冷却する。急冷するとホットメルト樹脂の収縮応力により平面受光素子の画素にダメージかある。好ましくは20℃/ｈｏｕｒ以下の速度で50℃以下まで冷却する。
【実施例】
【０１６０】
以下、本発明について実施例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
［実施例1］
（反射層が形成された基板の準備）
基板として、厚さ125μｍのポリイミドフィルム（100ｍｍ×100ｍｍ）を必要枚数準備した。蒸着面側にアルミニウムをスパッタして反射層を形成した。
【０１６１】
（下引き層の作製）
バイロン20ＳＳ（東洋紡績(株)製；高分子ポリエステル樹脂）を300質量部と、メチルエチルケトン〔ＭＥＫ〕を200質量部と、トルエンを300質量部と、シクロヘキサノンを150質量部とを混合し、ビーズミルにて15時間分散し、下引き塗設用の塗布液を得た。
【０１６２】
この塗布液を、上記基板の反射層上に乾燥膜厚が1.0μｍになるようにスピンコーターで塗布したのち、100℃で8時間乾燥することで下引き層を作製した。
＜工程(ｉ)＞
以下、図1を参照して説明する。
【０１６３】
蛍光体材料として、ヨウ化タリウム〔ＴｌＩ〕を0.3ｍｏｌ％賦活したヨウ化セシウム〔ＣｓＩ〕を、抵抗加熱ルツボに充填し、これを蒸発源（7）とした。支持体ホルダー(3)の金属製の枠（図示略）に支持体(4)を設置し、支持体(4)と蒸発源(7)との間隔を400ｍｍとなるよう調整した。
【０１６４】
続いて、蒸着装置(1)内を一旦排気し、Ａｒガスを導入して0.01Ｐaに真空度を調整した後、6ｒｐｍの速度で、支持体ホルダー(3)とともに支持体(4)を回転させた。この時、支持体ホルダー(3)に付属のヒーター（図示略）により、支持体(4)の温度を30℃とした。
【０１６５】
次に、蒸発源（7）の抵抗加熱ルツボを加熱して、蛍光体材料の蒸着を開始した。
支持体の温度を30℃として下地層を10μm形成した。その後に支持体の加熱を開始し、その温度を200℃に加熱したところで蛍光体層の形成を開始する。
蛍光体層の厚さが400μｍとなったところ（蛍光体柱状結晶の高さが400μｍとなったところ）で蒸着を終了し、基板、下引層および蛍光体層を有するシンチレータプレートが得られた。
【０１６６】
＜工程(ii)＞
その状態で、真空容器(2)内の真空度を1×100Ｐa（＝1Ｐa）に調整し、得られた蛍光体層に対して、200℃で2時間アニール処理を施した。
【０１６７】
(保護層の作製)
アニール処理したシンチレータパネルに保護層を形成する。ＣＶＤ装置にセットして蛍光体層の表面にポリパラキシレンからなる保護層を形成した。ポリパラキシレン膜の厚さは3μｍであった。
シンチレータプレートの蛍光体層の表面に形成された保護層の上にさらに光学補償層を形成した。
【０１６８】
《発光輝度の測定》
シンチレータパネルの蛍光体層側の面に、20ｃｍ×25ｃｍのサイズのＦＰＤ（Varian社製「PS2520V」）をセットして、発光輝度を測定した。
【０１６９】
管電圧70ｋＶｐのＸ線をＦＰＤの基板側の面から照射し、測定カウント値を発光輝度（感度）として、工程(ii)のアニール処理を施さないＦＰＤの発光輝度を100とする相対値で表す。
【０１７０】
実施例1の測定結果を表1に示す。
［実施例2］
実施例1において、真空度を1×10-1Ｐa（＝0.1Ｐa）に変更し、かつ下表に示すような各処理温度（すなわち80℃、100℃、200℃、300℃または320℃）に設定した以外は実施例1と同様にしてアニール処理を施した。
【０１７１】
［実施例3］
実施例1において、真空度を1×10-2Ｐa（＝0.01Ｐa）に変更した以外は実施例1と同様にしてアニール処理を施した。
【０１７２】
［実施例4］
実施例1において、真空度を1×10-3Ｐa（＝0.001Ｐa）に変更し、かつ下表に示すような各処理時間（すなわち0.1ｈｒ、0.5ｈｒ、2ｈｒ、5ｈｒまたは8ｈｒ）に設定した以外は実施例1と同様にしてアニール処理を施した。
【０１７３】
［比較例1］
実施例1において、真空度を1×104Ｐa（＝10,000Ｐa）に変更した以外は実施例1と同様にしてアニール処理を施した。
【０１７４】
［比較例2］
実施例1において、真空度を1×102Ｐa（＝100Ｐa）に変更した以外は実施例1と同様にしてアニール処理を施した。
【０１７５】
［比較例3］
実施例1において、真空度を1×101Ｐa（＝10Ｐa）に変更した以外は実施例1と同様にしてアニール処理を施した。
【０１７６】
［比較例4］
実施例1において、真空度を1×10-4Ｐa（＝0.0001Ｐa）に変更した以外は実施例1と同様にしてアニール処理を施した。
【０１７７】
［比較例5］
実施例1において、真空度を1×10-6Ｐa（＝0.000001Ｐa）に変更した以外は実施例1と同様にしてアニール処理を施した。
【０１７８】
実施例2〜4および比較例1〜5で得られた各シンチレータパネルを用いて、実施例1と同様に発光輝度を測定した。それらの測定結果を表1に示す。
また、ＭＴＦ特性については、実施例1〜4および比較例1〜3において、ほぼ同じ数値が得られることを確認した。また、比較例4、5については測定できなかった。なお、評価方法は特開2008-107279に記載の鮮鋭性評価方法に準ずる。
【０１７９】
【表１】
2014048225.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０１８０】
本発明のシンチレータパネルは、発光効率が高いため、医療分野における高性能診断を実現でき、また種々の放射線画像検出器、特に放射線フラットパネルディテクタ〔ＦＰＤ〕に好適である。
【符号の説明】
【０１８１】
1 ・・・蒸着装置
2 ・・・真空容器
3 ・・・支持体ホルダー
4 ・・・支持体
5・・・  支持体回転軸
6 ・・・支持体回転機構
7 ・・・蒸発源
8 ・・・シャッター
10 ・・・真空ポンプ
【図１】
2014048225.tif 000004