(57)【要約】【課題】熱処理により発生する毛髪の色焼け、変色、色あせ、カラー毛の退色、色むら等を抑制して毛髪熱ダメージを低減し、かつ毛髪のぱさつきやごわつきを抑え、良好な指通り性を付与できる毛髪色焼け抑制剤及び熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で示される成分を有効成分とすることを特徴とする毛髪色焼け抑制剤。また、成分（Ａ）として下記一般式（Ｉ）で示される成分を含有することを特徴とする熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料。【化１】2014015434.tif 000007（式中、Ｒはエトキシジグリコール残基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示される成分を有効成分とすることを特徴とする毛髪色焼け抑制剤。
【化１】
2014015434.tif 000005
（式中、Ｒはエトキシジグリコール残基を表す。）
【請求項２】
成分（Ａ）として下記一般式（Ｉ）で示される成分を含有することを特徴とする熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料。
【化２】
2014015434.tif 000006
（式中、Ｒはエトキシジグリコール残基を表す。）
【請求項３】
さらに、成分（Ｂ）としてガラス転移点が１８０℃以上又は熱発生ヘアケア器具の使用温度以上である水溶性高分子化合物を含有する請求項２記載の熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）の含有量が、毛髪化粧料全量に対して０．０１〜５質量％である請求項２又は３記載の熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪色焼け抑制剤及び熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料に関し、詳細には、熱処理により発生する毛髪の色焼け、変色、色あせ、カラー毛の退色、色むらなどを抑制して毛髪熱ダメージを低減し、かつ毛髪のぱさつきやごわつきを抑え、良好な指通り性を付与できる毛髪色焼け抑制剤及び熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ヘアスタイルのトレンドは特に若年層を中心に多様化している。毛先にしっかりとしたウェーブを持たせたボリューム感のある巻き髪スタイル、流れるようにゆるやかなウェーブを持たせたふんわり巻きスタイル、さらさらとなびくストレートスタイル、自然なまとまり感を演出するボブスタイル、毛先のみをカールさせた自然なゆるいスタイルなどが例として挙げられる。このようにファッション性が多様化したヘアスタイルを形成する方法も、単に手でアレンジできるものから、熱発生ヘアケア器具等を使用する方法などのように多様化している。熱発生ヘアケア器具には、主に熱風ヘアケア器具及び高温表面ヘアケア器具がある。熱風ヘアケア器具は、毛髪の乾燥やスタイリングのために一般的に使用するドライヤー、くるくるドライヤー、ブラシ付ドライヤーなどが挙げられる。高温表面ヘアケア器具は、毛髪のスタイリングのために主に使用し、コテ、３段コテ、ヘアアイロンなどが挙げられる。これら熱発生ヘアケア器具により、熱による毛髪処理が可能となる。
【０００３】
しかしながら、例えば、熱風ヘアケア器具のドライヤーは約７０〜１００℃の熱を発生し、高温表面ヘアケア器具であるヘアアイロンやコテは約１２０〜１８０℃の熱を発生するが、最近では２２０℃までの熱を発生するものもあり、このような温度で毛髪を熱処理した場合、温度に敏感な毛髪繊維の構造が変質し、毛髪に損傷を与えることがある。そのため、熱発生ヘアケア器具を繰り返し使用すると、熱及び過剰な水分蒸散によって毛髪のぱさつきなどの損傷を誘発し、またタンパク質が変性し、毛髪ダメージが徐々に進行する。その上、熱発生ヘアケア器具の長時間使用や連続使用によって、毛髪の自然な色合いが変化し、熱による毛髪の色焼け、変色、色あせ、カラー毛の退色、色むらなどが発生している。
【０００４】
熱処理に伴う毛髪損傷を抑制し、低減するために、熱発生ヘアケア器具の使用者は、シャンプー、ヘアコンディショニング組成物、ヘアスタイリング組成物などの各種ヘアケア組成物を塗布することがある。このようなヘアケア組成物としては、例えば、水分散性ポリエステル樹脂、及び植物抽出物を含有する毛髪化粧料（例えば、特許文献１参照。）や、シリル化ペプチドを含有する毛髪化粧料（例えば、特許文献２参照。）などのように、植物エキス類、ケラチンやコラーゲンなどの加水分解タンパク質などの天然由来素材を含有する毛髪化粧料がある。また、シロキサン化合物、エタノール可溶性タンパク質誘導体、及び低級アルコールを含有するエアゾール型霧状毛髪化粧料（例えば、特許文献３参照。）、アミンオキシド基含有樹脂、及び酸化アルキレン付加重合体を含有する毛髪化粧料（例えば、特許文献４参照。）、アミンオキシド基含有樹脂と、塩基性アミノ酸、酸性アミノ酸、ピロリドンカルボン酸、尿素及びパントテニルアルコールから選ばれる成分を含有する毛髪化粧料（例えば、特許文献５参照。）、カチオン性界面活性剤、脂肪酸多価アルコールエステル、及びポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・アルキレン・メチルポリシロキサン共重合体を含有する毛髪化粧料（例えば、特許文献６参照。）、ガラス転移点が１８０℃以上の水溶性高分子化合物、引火点が１８０℃以上のジメチコンコポリオール、及び低級アルコールアルコールを含有する毛髪化粧料（例えば、特許文献７参照。）などのように、多価アルコールや各種の高分子ポリマーやシリコーン類を組み合わせた
毛髪化粧料もある。
【０００５】
しかしながら、上記の各ヘアケア組成物が毛髪の損傷をある程度低減できるとしても、熱処理による毛髪ダメージである毛髪の色焼け、変色、色あせ、カラー毛の退色、色むらなどの抑制効果を十分発揮できるとまではいえなかった。しかも、ヘアケア組成物が含有する成分よっては、熱による毛髪の色焼けなどのダメージを促進させ、より酷い熱ダメージを引き起こすものもある。このことから熱発生ヘアケア器具を用いたヘアスタイリング形成において、毛髪の色焼け、変色、色あせ、カラー毛の退色、色むら等を抑制低減でき、かつ毛髪のぱさつきやごわつきを抑え、良好な指通り性を付与できる毛髪化粧料が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平７−１８７９６５号公報
【特許文献２】特開２０００−３０２６４８号公報
【特許文献３】特開２００４−５９４８７号公報
【特許文献４】特開２００５−２３２１１７号公報
【特許文献５】特開２００５−２３２１２０号公報
【特許文献６】特開２００６−２８１１４号公報
【特許文献７】特開２０１０−１８９３０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記背景技術を鑑みた本発明の目的は、熱処理により発生する毛髪の色焼け、変色、色あせ、カラー毛の退色、色むら等を抑制して毛髪熱ダメージを低減し、かつ毛髪のぱさつきやごわつきを抑え、良好な指通り性を付与できる毛髪色焼け抑制剤及び熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、エトキシジグリコールとシクロへキサンジカルボン酸のジエステルが、熱処理により発生する毛髪の色焼け、変色、色あせ、カラー毛の退色、色むら等を抑制して毛髪熱ダメージを低減し、かつ毛髪のぱさつきやごわつきを抑え、良好な指通り性を付与できることを見出して、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明の毛髪色焼け抑制剤は、下記一般式（Ｉ）で示される成分を有効成分とするものである。
【化１】
2014015434.tif 000002
（式中、Ｒは、エトキシジグリコール残基を表す。）
【００１０】
また、本発明の熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料は、一般式（Ｉ）で示される成分を含有するものでもある。
【００１１】
また、本発明の熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料には、さらに、ガラス転移点が１８０℃
以上又は熱発生ヘアケア器具の使用温度以上である水溶性高分子化合物を含有することが好ましい。さらに、本発明の熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料において、一般式（Ｉ）で示される成分は、毛髪化粧料全量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましい。
【００１２】
なお、本発明において「毛髪色焼け」とは、アイロン、コテ、ドライヤーなどの熱発生ヘアケア器具による毛髪の熱処理により、毛髪自体の健康な色合い及び自然な色合いが変化し、色があせること、自然なつやがなくなること、さらには毛髪の色が変色し、焼けたり、焦げたりすることによる、色の変化などをいう。さらに、カラーした毛髪における色の退色や色むら発生、これらの色やつやの変化の他に、毛髪の内部構造や構成成分に変化が生じることもいう。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、熱処理により発生する毛髪の色焼け、変色、色あせ、カラー毛の退色、色むらなどを抑制して毛髪熱ダメージを低減し、かつ毛髪のぱさつきやごわつきを抑え、良好な指通り性を付与できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の毛髪色焼け抑制剤及び熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料について詳細に説明する。
【００１５】
本発明で使用される下記一般式（Ｉ）で示される成分とは、水溶性の性質を示す化合物であり、エトキシジグリコールとシクロヘキサンジカルボン酸のジエステルである。このジエステル化合物は既知の製造方法またはそれらの組み合わせにより得られる。例えば、各原料のジカルボン酸またはジカルボン酸無水物とポリオキシエチレンモノアルキルエーテルを、触媒や溶媒または無触媒条件下でのエステル化反応で合成後、未精製または減圧蒸留、水洗、水蒸気脱臭、活性炭処理等の通常の精製方法で精製することにより得られるジエステルが挙げられる。具体的には、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビス（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）エステルである。このようなジエステルは、既に市販されており、購入して利用することができる。例えば、シクロへキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール［Ｎｅｏｓｏｌｕｅ−Ａｑｕａｌｉｏ、日本精化社製］を挙げることができる。
【００１６】
【化２】
2014015434.tif 000003
（式中、Ｒは、エトキシジグリコール残基を表す。）
【００１７】
本発明の毛髪色焼け抑制剤は、一般式（Ｉ）で示される上記エトキシジグリコールとシクロヘキサンジカルボン酸のジエステルを有効成分として含有するものであるが、単独で使用するだけでなく、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分と併用することができる。
【００１８】
本発明の熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料においては、一般式（Ｉ）で示される上記エトキシジグリコールとシクロヘキサンジカルボン酸のジエステルを成分（Ａ）として含有するものであるが、その配合量は、毛髪化粧料全量に対して０．０１〜５質量％の範囲が好ましい。含有量が０．０１重量％未満の場合は毛髪化粧料に付与される上記効果が不十分であり、また含有量が５重量％を超える場合は製剤自体の安定性が低下する場合がある。
【００１９】
本発明の熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料には、さらに成分（Ｂ）としてガラス転移点が１８０℃以上の物性を有する水溶性高分子化合物か、ガラス転移点が熱発生ヘアケア器具の使用温度以上の物性を有する水溶性高分子化合物を含有することが好ましい。ここでガラス転移点とは、一般には非晶質固体材料にガラス転移が起きる温度であり、通常Ｔｇと記される。水溶性高分子のような非晶質の固体の場合には、低温では剛性を有し流動性の無い状態が、加熱することによって急速に剛性と粘度が低下して流動性を示す温度を意味する。本発明に用いる水溶性高分子化合物としては、ノニオン性高分子化合物、カチオン性高分子化合物またはアニオン性高分子化合物などのうち、１８０℃以上のガラス転移点を有するものと、熱発生ヘアケア器具の使用温度以上のガラス転移点を有するもののなかから適宜選択すればよい。ノニオン性高分子化合物としては、例えばＶＰ／メタクリルアミド／ビニルイミダゾールであり、市販品としてはルビセットＣｌｅａｒ（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。カチオン性高分子化合物としては、例えば塩化メチルビニルイミダゾリウム・ビニルピロリドン共重合体、（ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）コポリマー、（ビニルピロリドン／アクリル酸ＤＭＡＰＡ）コポリマー等であり、これらの市販品としては、ルビカットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社製）、ルビカットＦＣ５５０（ＢＡＳＦ社製）、ルビカットＥｘｃｅｌｌｅｎｃｅ（ＢＡＳＦ社製）、ルビカットＳＴＹＬＥ（ＢＡＳＦ社製）、ＧＡＦＱＵＡＴ  ＨＳ−１００（アイエスピー・ジャパン社製）、ＳＴＹＬＥＺＥ  ＣＣ−１０（アイエスピー・ジャパン社製）等が挙げられる。アニオン性高分子化合物としては、ＶＰ／アクリレート／ラウリルメタアクリレートコポリマーであり、市販品としては、ＳＴＹＬＩＺＥ  ２０００（アイエスピー・ジャパン社製）が挙げられる。これらの中でもノニオン性高分子化合物のＶＰ／メタクリルアミド／ビニルイミダゾールが好ましい。
【００２０】
本発明においては、これらのガラス転移点が１８０℃以上または熱発生ヘアケア器具の使用温度以上の物性を有する水溶性高分子化合物から選ばれる一種単独または二種以上を適宜選択して用いることができ、その配合量は、毛髪化粧料全量に対し、好ましくは０．１〜１０質量％、更に好ましくは、０．５〜５質量％の範囲である。この配合量の範囲であれば、毛髪を熱発生ヘアケア器具の熱ダメージから保護し、セット効果が優れ、優れた感触を付与することができるため好ましい。
【００２１】
本発明の熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料は、上記成分（Ａ）一般式（Ｉ）で示されるエトキシジグリコールとシクロヘキサンジカルボン酸のジエステル及び成分（Ｂ）水溶性高分子化合物以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で通常毛髪化粧料に一般的に配合される他の成分を目的に応じて配合することができる。これら成分としては、例えば保湿剤、植物抽出物、界面活性剤、増粘剤類、セット剤類、油分、色素類、ｐＨ調整剤、殺菌剤、噴射剤、香料などが挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を含有することができる。
【００２２】
本発明の熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料は、ヘアローション、ヘアリキッド、ヘアミスト、ウォーター、泡ウォーター等の毛髪化粧料、ヘアクリーム、ヘアトリートメント、ヘアミルク、ヘアジェル等の乳液・クリーム状毛髪化粧料、ヘアフォーム、ヘアスプレー等のエアゾール状毛髪化粧料等に用いることができる。また本発明の熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料は、常法により製造することができる。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。まず、実施例及び比較例に記載の毛髪化粧料について、毛髪の熱処理に伴う毛髪色焼け抑制効果、毛髪のぱさつき・ごわつき感及び指通り性に関する試験法を示す。なお、実施例における配合量は、特に記載が無いものは質量％で
ある。
【００２４】
（加熱処理毛における色焼け・色変化抑制効果）
アジア人の白髪毛及びアッシュ系のカラーで染めたカラー毛の毛束（１ｇ，１０ｃｍ）に実施例及び比較例で示した毛髪化粧料１．０ｇを塗布し、その後２００℃に加熱したストレート用アイロン（ＥＳ２４００デジタルセラミックアイロン，レッカ社製）を用いて３０〜１８０秒間処理を行った（約２００℃）後、以下の試験を行った。
【００２５】
（毛髪の色差ΔＥの測定）
熱処理をした白髪の毛束及びカラー毛の毛束について、色彩色差計（Ｋｏｎｉｃａ  Ｍｉｎｏｌｔａ社，ＣＲ−４００／４１０）を用いてＬ*ａ*ｂ＊表色系で測定し、毛髪がもとの色より変化した差を求めた。尚、色差ΔＥは、下記式で算出し、平均値で求めた。ΔＥが高いほど、変色が大きいことを示す。
ΔＥ＝（Δａ2＋Δｂ2＋ΔＬ2）1/2
【００２６】
（ぱさつき・ごわつき感）
１０名の専門パネルを対象に、実施例及び比較例で示した毛髪化粧料２ｇを毛束（長さ１０ｃｍ、重さ２ｇのバージン毛髪）に塗布し、その後熱発生ヘアケア器具（約１８０℃）（例：３段コテ）を１８０秒間あてて乾燥／セットさせた。その時の毛髪のぱさつき・ごわつき感について官能試験を行い、以下に示す判定基準により評価を行った。
【００２７】
判定基準（ぱさつき・ごわつき感がある、またはぱさつき・ごわつき感がない）
◎：パネルの８名以上がぱさつき・ごわつき感がないと判断
○：パネルの６名以上８名未満がぱさつき・ごわつき感がないと判断
△：パネルの４名以上６名未満がぱさつき・ごわつき感がないと判断
×：ぱさつき・ごわつき感があると判断したパネルが４名以上
【００２８】
（指通り性）
１０名の専門パネルを対象に、実施例及び比較例で示した毛髪化粧料２ｇを毛束（長さ１０ｃｍ、重さ２ｇのバージン毛髪）に塗布し、その後熱発生器具（約２００℃）（例：ストレート用アイロン）を１８０秒間あててセットした。その時の毛髪の指通り性について官能試験を行い、下記に示す判定基準により評価を行った。
【００２９】
判定基準（指通りが良い、または指通りが悪い）
◎：パネルの８名以上が指通りが良いと判断
○：パネルの６名以上８名未満が指通りが良いと判断
△：パネルの４名以上６名未満が指通りが良いと判断
×：指通りが悪いと判断したパネルが４名以上
【００３０】
実施例１〜５及び比較例１〜５（ヘアミスト）
表１に示すヘアミストを常法により調整し、官能評価でぱさつき、ごわつきのなさ、指通り性の改善と加熱処理毛における毛髪色焼け抑制効果について評価を行った。結果を併せて表１に示す。
【００３１】
【表１】
2014015434.tif 000004
【００３２】
表１から明らかなように実施例１〜６の本発明の毛髪化粧料は、熱処理による毛髪熱ダメージを低減し、色焼け、色あせやカラー毛の色むら発生を抑制し、ぱさつきやごわつきがなく、良好な手触り感触に優れていた。
【００３３】
以下、本発明の熱発生ヘアケア器具用毛髪化粧料のその他の処方例を実施例として挙げる。なお、これらの実施例の毛髪化粧料についても、上記の加熱処理毛における毛髪色焼け抑制効果（毛髪色差）、官能試験（ぱさつき・ごわつき感のなさ、指通り性）について検討したところ、いずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。
【００３４】
実施例６（ヘアミスト）
（１）エタノール                                                    ４０．０
（２）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体                ５．０
（３）シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール＊１          ０．５
（商品名：Ｎｅｏｓｏｌｕｅ−Ａｑｕａｌｉｏ、日本精化社製）
（４）ポリエチレングリコール１０００                                  ０．５
（５）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                            ０．５
（６）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                          １．０
（７）ベヘントリモニウムクロリド                                      ０．１
（８）ダイズステロール                                                ０．０１
（９）加水分解シルク                                                  ０．０１
（１０）グルコシルトレハロース                                        ０．１
（１０）（ＶＰ／メタクリルアミド／ビニルイミダゾール）コポリマー＊２  ３．０
（商品名：ルビセットＣｌｅａｒ、Ｔｇ＝２１８℃，ＢＡＳＦ社製）
（１１）（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）
コポリマー                                                    ０．０５
（１２）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                        ０．０５
（１３）Ｌ−アルギニン                                                ０．１
（１４）Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                                    ０．１
（１５）クエン酸                                                      ０．０１
（１６）クエン酸ナトリウム                                            ０．０３
（１７）香料                                                          ０．１
（１８）精製水                                                        残  余
【００３５】
（製法）（１）〜（１８）を均一に混合溶解し、ポンプミスト容器に充填してヘアミストを調整した。
【００３６】
実施例７（ヘアトリートメント）
（１）エタノール                                                    １０．０
（２）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体                １．０
（３）シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール＊１          ０．５
（商品名：Ｎｅｏｓｏｌｕｅ−Ａｑｕａｌｉｏ、日本精化社製）
（４）ＰＰＧ−１７ブテス−１７                                        ０．１
（５）ＤＰＧ                                                          ０．１
（６）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                          ０．５
（７）（ＶＰ／メタクリルアミド／ビニルイミダゾール）コポリマー＊２    ０．５
（商品名：ルビセットＣｌｅａｒ、Ｔｇ＝２１８℃，ＢＡＳＦ社製）
（８）塩化メチルビニルイミダゾリウム・ビニルピロリドン共重合体＊２    ０．１
（商品名：ルビカットＦＣ５５０，Ｔｇ＝２０７℃，ＢＡＳＦ社製）
（９）グルコシルトレハロース                                          ０．１
（１０）ヒアルロン酸ナトリウム                                        ０．１
（１０）ポリウレタン−１４、アクリレーツコポリマーＡＭＰ              ０．１
（１１）Ｌ−アルギニン                                                ０．０５
（１２）フェノキシエタノール                                          ０．０５
（１４）精製水                                                        残  余
【００３７】
（製法）（１）〜（１４）を均一に混合溶解し、トリガー容器に充填してヘアトリートメントを調整した。
【００３８】
実施例８（ヘアスプレー）
＜エアゾール原液＞
（１）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体                  ０．５
（２）エタノール                                                      ５０．０
（３）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                              １．０
（４）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                            １．０
（５）シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール＊１            ２．０
（商品名：Ｎｅｏｓｏｌｕｅ−Ａｑｕａｌｉｏ、日本精化社製）
（６）（ＶＰ／アクリレート／ラウリルメタアクリレート）コポリマー＊２    １．０
（商品名：ＳＴＹＬＩＺＥ２０００，Ｔｇ＝１８０℃，アイエスピー・ジャパン社製）（７）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                            ０．１
（８）香料                                                              ０．１
（９）精製水                                                            残  余
＜ガス充填＞
（１０）エアゾール原液                                                ６０．０％（１１）噴射剤（液化石油ガス）                                        ４０．０％
【００３９】
（製法）（１）〜（９）を均一に混合溶解して原液を作成し、エアゾール耐圧容器に充填し、噴射剤（１１）を充填しヘアスプレーを調整した。