(57)【要約】      （修正有）【課題】受像紙への適切な浸透性を有し、普通紙における印画濃度が高く、プリンタヘッドの放置回復性に優れ、かつ即乾性に優れた着色組成物の提供。【解決手段】一般式１と、特定のフタロシアニン染料と、０．０５〜５０ｇ／ｌのノニオン性界面活性剤を含む着色組成物。2014098123.tif 000076【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、下記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料と、０．０５〜５０ｇ／ｌのノニオン性界面活性剤を含有する、着色組成物。
【化１】
2014098123.tif 000063
一般式（１）中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
Ｍ１は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
一般式（２）：
【化２】
2014098123.tif 000064
一般式（２）中、
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
Ｍ２は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
【請求項２】
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＲ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６が、水素原子である請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す請求項１または２に記載の着色組成物。
【請求項４】
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８が、置換アルキル基を表し、アルキル基が有する置換基の少なくとも一つが−ＳＯＮＨＲ基（但しＲは置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のフェニル基を表す）である請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項５】
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるｔ、ｕ、ｖ及びｗが１である請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項６】
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８が２である請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項７】
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が、水素原子である請求項１〜６のいずれか1項に記載の着色組成物。
【請求項８】
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項９】
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるｌ、ｍ、ｎ及びｐが１である請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１０】
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４が２である請求項１〜９のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１１】
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料との質量比が５０／５０〜１０／９０である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１２】
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料の含有量が０．１〜１０質量％である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１３】
前記界面活性剤が下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される化合物である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の着色組成物。
【化３】
2014098123.tif 000065
一般式（Ｉ）中、Ｒ２１は炭素数５〜４０のアルキル基を表す。ｍ１はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、２〜４０である。
【化４】
2014098123.tif 000066
一般式（ＩＩ）中、Ｒ２４は炭素数５〜４０のアルキル基を表す。ｍ２はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、２〜４０である。
【請求項１４】
前記界面活性剤が下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物である、請求項１３に記載の着色組成物。
【化５】
2014098123.tif 000067
一般式（Ｉ−１）中、Ｒ２２、Ｒ２３は各々炭素数４〜１０の飽和炭化水素を表し、Ｒ２２、Ｒ２３の炭素数の合計が８〜１８である。ｍ１１はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、３〜２０である。
【請求項１５】
前記界面活性剤が下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物である、請求項１３に記載の着色組成物。
【化６】
2014098123.tif 000068
一般式（ＩＩ−１）中、Ｒ２５、Ｒ２６は各々炭素数２〜２０の飽和炭化水素であり、ｍ２１はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、２〜４０である。
【請求項１６】
前記界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１７】
前記界面活性剤が下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物である、請求項１６に記載の着色組成物。
【化７】
2014098123.tif 000069
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ３１、Ｒ３２はそれぞれ独立に炭素数１〜１８のアルキル基を表す。Ｒ３３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基を表す。Ｘは水素原子、又は
【化８】
2014098123.tif 000070
を表し、Ｒ３４、Ｒ３５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８のアルキル基を表す。Ｒ３６は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基を表す。ｍ３、ｍ４はそれぞれエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、ｍ３＋ｍ４は０〜１００である。
ここで、ｍ３＝０のときＲ３３は水素原子を表し、ｍ４＝０のときＲ３６は水素原子を表す。またＸが水素原子のときｍ３は１〜１００を表す。
【請求項１８】
前記界面活性剤が下記一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物である、請求項１７に記載の着色組成物。
【化９】
2014098123.tif 000071
一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９及びＲ４０はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｍ３１とｍ４１はそれぞれエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、ｍ３１＋ｍ４１は０〜４０である。
【請求項１９】
下記一般式（３Ａ）で表される化合物を含む防錆剤を含む、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の着色組成物。
【化１０】
2014098123.tif 000072
（一般式（３Ａ）中、Ｒ３１〜Ｒ３４はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。
ＭＡは金属原子を表す。）
【請求項２０】
トリメチロールプロパン、ペンタエチレングリコール及び下記一般式（３Ｂ）で示される化合物よりなる群から選ばれる湿潤剤を含む、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の着色組成物。
【化１１】
2014098123.tif 000073
（一般式（３Ｂ）中、ＲＢ、ＲＢ′及びＲＢ″は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｘ、ｙ及びｚは１以上の整数を表し、かつ、ｘ＋ｙ＋ｚが６〜３０の整数である。）
【請求項２１】
下記一般式（３Ｃ）で表される化合物を含む、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の着色組成物。
一般式（３Ｃ）：ＲＣ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（一般式（３Ｃ）中、ＲＣは炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは２〜１０の整数を表す。）
【請求項２２】
ポリグリセリン及び下記一般式（３Ｄ）で示される化合物から選ばれる多価アルコールを含む、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の着色組成物。
【化１２】
2014098123.tif 000074
（一般式（３Ｄ）中、ＲＤは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍ、ｎ、ｏ及びｐは、いずれも整数であり、かつ、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐは０〜２００である。）
【請求項２３】
下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する、請求項１〜２２のいずれか１項に記載の着色組成物。
【化１３】
2014098123.tif 000075
一般式（ＩＶ）中、Ｒ４１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ４２は炭素数３のアルキレン基、ｎは２〜５の整数を表す。
【請求項２４】
一般式（３Ｃ）で表される化合物がトリエチレングリコールモノブチルエーテルである、請求項２１に記載の着色組成物。
【請求項２５】
一般式（１）で表される染料の含有量と一般式（２）で表される染料の含有量の総量に対するノニオン性界面活性剤の含有量の比（ノニオン性界面活性剤の含有量／一般式（１）で表される染料及び一般式（２）で表される染料の含有量）が、質量比で０．０２〜１．５である請求項１〜２４のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項２６】
請求項１〜２５のいずれか１項に記載の着色組成物を含むインクジェット記録用インク。
【請求項２７】
請求項２６に記載のインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法。
【請求項２８】
請求項２６に記載のインクジェット記録用インクを充填したインクカートリッジ。
【請求項２９】
請求項２６に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したインクジェット記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピューターの普及に伴いインクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で紙、フィルム、布等に印字するために広く利用されている。
インクジェット記録方法には、ピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。これらのインクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。これらのインクのうち、製造・取り扱い性・臭気・安全性等の点から水性インクが主流となっている。
【０００３】
インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展しつつある。
【０００４】
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。
【０００５】
このようなインクジェット記録用インクに用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、インクの浸透性が優れており、受像材料に対して定着性が良く、さらに滲みにくく速乾性があること、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。
【０００６】
既にインクジェット用として様々な染料や顔料が提案され、実際に使用されているが、未だに全ての要求を満足する着色剤は、発見されていないのが現状である。カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付与されているような、従来からよく知られている染料や顔料では、インクジェット記録用インクに要求される印画濃度、インクの浸透性及び速乾性を両立させることは難しい。
これまでの研究により、インクジェット記録用インクの性能の改善が行われてきている。たとえば、インクジェット記録用インクに界面活性剤を添加することが従来知られている。例えば特許文献１には、特定の染料と界面活性剤とを用いた、吐出安定性が高く、しかも得られる画像の色相が良好で、光、熱、オゾン等への耐性や耐水性などの画像保存性にも優れ、細線の滲みなど画質についての欠点が無く、過酷な条件下でも画像保存性が良好なインクジェット記録用インクが記載されている。
【０００７】
しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たす色素を捜し求めることは、極めて難しい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第４５３８２２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら従来のインクジェット記録用インクは、受像紙への浸透性が適切でなく滲みやすかったり、普通紙における印画濃度が低かったり、プリンタヘッドの放置回復性に劣ったり、即乾性に劣ったりする場合があり、十分満足できるものではなかった。
【００１０】
したがって、本発明は、上記要求を満足し得る着色組成物を得ることを目的とし、特に、上記従来の問題点も鑑み、受像紙への適切な浸透性を有し、普通紙における印画濃度が高く、プリンタヘッドの放置回復性に優れ、かつ即乾性に優れた着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、会合性が強く、堅牢性に優れた一般式（２）で表される染料と、会合性が弱く、印画濃度に優れた一般式（１）で表される染料とを含有する着色組成物において、特定の界面活性剤を特定量含有させることにより、受像紙への適切な浸透性を有し、普通紙に対する印画濃度が高く、プリンタヘッドの放置回復性に優れ、かつ即乾性に優れた着色組成物を得ることができることを見出した。作用機構は不明であるが、着色組成物に特定の界面活性剤を含有させることにより、界面活性剤と、一般式（２）で表される染料及び一般式（１）で表される染料とが相互作用して、適切な普通紙への浸透性へと制御され、印画ドットが適切な大きさに制御され、その結果、普通紙での高い印画濃度が達成されたと考えられる。また、特定の界面活性剤を特定量添加することでヘッドクリーニングによる回復作業を著しく軽減することができる。これは、上記界面活性剤が親疎水性の異なる上記２種の染料に相互作用して溶解性を増加させるためと考えられる。また、界面活性剤によって、インク中の水と高沸点溶剤とが適切に混和しているため、従来、媒体中に残りやすい高沸点溶媒が、共沸の原理に基づいて水と共に乾燥しやすくなることから、インクの速乾性が優れたものとなったと考えられる。
【００１２】
本発明の課題は、以下の方法によって達成された。
【００１３】
［１］
下記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、下記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料と、０．０５〜５０ｇ／ｌのノニオン性界面活性剤を含有する、着色組成物。
【００１４】
【化１】
2014098123.tif 000002
【００１５】
一般式（１）中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
Ｍ１は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
一般式（２）：
【００１６】
【化２】
2014098123.tif 000003
【００１７】
一般式（２）中、
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
Ｍ２は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
［２］
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＲ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６が、水素原子である［１］に記載の着色組成物。
［３］
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す［１］または［２］に記載の着色組成物。
［４］
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８が、置換アルキル基を表し、アルキル基が有する置換基の少なくとも一つが−ＳＯＮＨＲ基（但しＲは置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のフェニル基を表す）である［１］〜［３］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［５］
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるｔ、ｕ、ｖ及びｗが１である［１］〜［４］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［６］
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８が２である［１］〜［５］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［７］
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が、水素原子である［１］〜［６］のいずれか1項に記載の着色組成物。
［８］
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す［１］〜［７］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［９］
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるｌ、ｍ、ｎ及びｐが１である［１］〜［８］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［１０］
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４が２である［１］〜［９］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［１１］
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料との質量比が５０／５０〜１０／９０である［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［１２］
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料の含有量が０．１〜１０質量％である［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［１３］
上記界面活性剤が下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される化合物である、［１］〜［１２］のいずれか１項に記載の着色組成物。
【００１８】
【化３】
2014098123.tif 000004
【００１９】
一般式（Ｉ）中、Ｒ２１は炭素数５〜４０のアルキル基を表す。ｍ１はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、２〜４０である。
【００２０】
【化４】
2014098123.tif 000005
【００２１】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ２４は炭素数５〜４０のアルキル基を表す。ｍ２はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、２〜４０である。
［１４］
上記界面活性剤が下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物である、［１３］に記載の着色組成物。
【００２２】
【化５】
2014098123.tif 000006
【００２３】
一般式（Ｉ−１）中、Ｒ２２、Ｒ２３は各々炭素数４〜１０の飽和炭化水素を表し、Ｒ２２、Ｒ２３の炭素数の合計が８〜１８である。ｍ１１はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、３〜２０である。
［１５］
上記界面活性剤が下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物である、［１３］に記載の着色組成物。
【００２４】
【化６】
2014098123.tif 000007
【００２５】
一般式（ＩＩ−１）中、Ｒ２５、Ｒ２６は各々炭素数２〜２０の飽和炭化水素であり、ｍ２１はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、２〜４０である。
［１６］
上記界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤である、［１］〜［１２］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［１７］
上記界面活性剤が下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物である、［１６］に記載の着色組成物。
【００２６】
【化７】
2014098123.tif 000008
【００２７】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ３１、Ｒ３２はそれぞれ独立に炭素数１〜１８のアルキル基を表す。Ｒ３３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基を表す。Ｘは水素原子、又は
【００２８】
【化８】
2014098123.tif 000009
【００２９】
を表し、Ｒ３４、Ｒ３５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８のアルキル基を表す。Ｒ３６は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基を表す。ｍ３、ｍ４はそれぞれエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、ｍ３＋ｍ４は０〜１００である。
ここで、ｍ３＝０のときＲ３３は水素原子を表し、ｍ４＝０のときＲ３６は水素原子を表す。またＸが水素原子のときｍ３は１〜１００を表す。
［１８］
上記界面活性剤が下記一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物である、［１７］に記載の着色組成物。
【００３０】
【化９】
2014098123.tif 000010
【００３１】
一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９及びＲ４０はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｍ３１とｍ４１はそれぞれエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、ｍ３１＋ｍ４１は０〜４０である。
［１９］
下記一般式（３Ａ）で表される化合物を含む防錆剤を含む、［１］〜［１８］のいずれか１項に記載の着色組成物。
【００３２】
【化１０】
2014098123.tif 000011
【００３３】
（一般式（３Ａ）中、Ｒ３１〜Ｒ３４はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。
ＭＡは金属原子を表す。）
［２０］
トリメチロールプロパン、ペンタエチレングリコール及び下記一般式（３Ｂ）で示される化合物よりなる群から選ばれる湿潤剤を含む、［１］〜［１８］のいずれか１項に記載の着色組成物。
【００３４】
【化１１】
2014098123.tif 000012
【００３５】
（一般式（３Ｂ）中、ＲＢ、ＲＢ′及びＲＢ″は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｘ、ｙ及びｚは１以上の整数を表し、かつ、ｘ＋ｙ＋ｚが６〜３０の整数である。）
［２１］
下記一般式（３Ｃ）で表される化合物を含む、［１］〜［１８］のいずれか１項に記載の着色組成物。
一般式（３Ｃ）：ＲＣ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（一般式（３Ｃ）中、ＲＣは炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは２〜１０の整数を表す。）
［２２］
ポリグリセリン及び下記一般式（３Ｄ）で示される化合物から選ばれる多価アルコールを含む、［１］〜［１８］のいずれか１項に記載の着色組成物。
【００３６】
【化１２】
2014098123.tif 000013
【００３７】
（一般式（３Ｄ）中、ＲＤは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍ、ｎ、ｏ及びｐは、いずれも整数であり、かつ、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐは０〜２００である。）
［２３］
下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する、［１］〜［２２］のいずれか１項に記載の着色組成物。
【００３８】
【化１３】
2014098123.tif 000014
【００３９】
一般式（ＩＶ）中、Ｒ４１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ４２は炭素数３のアルキレン基、ｎは２〜５の整数を表す。
［２４］
一般式（３Ｃ）で表される化合物がトリエチレングリコールモノブチルエーテルである、［２１］に記載の着色組成物。
［２５］
一般式（１）で表される染料の含有量と一般式（２）で表される染料の含有量の総量に対するノニオン性界面活性剤の含有量の比（ノニオン性界面活性剤の含有量／一般式（１）で表される染料及び一般式（２）で表される染料の含有量）が、質量比で０．０２〜１．５である［１］〜［２４］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［２６］
［１］〜［２５］のいずれか１項に記載の着色組成物を含むインクジェット記録用インク。
［２７］
［２６］に記載のインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法。
［２８］
［２６］に記載のインクジェット記録用インクを充填したインクカートリッジ。
［２９］
［２６］に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したインクジェット記録物。
【発明の効果】
【００４０】
本発明によれば、受像紙への適切な浸透性を有し、普通紙における印画濃度が高く、かつ即乾性に優れた着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
本発明において、置換基群Ａを下記のように定義する。
【００４２】
（置換基群Ａ）
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）；炭素数１〜１２の直鎖状または分岐状鎖アルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖状または分岐鎖状アルキニル基、側鎖を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、側鎖を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルケニル基（上記基の具体的例として、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メタンスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）：アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）；ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）；アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）；アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイル）；アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）；アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）；アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ；ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）；スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）；アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）；アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）；アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）；スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカン）；カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）；スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）；スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）；アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）；ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）；アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）；アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）；カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）；シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）；アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）；イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミ）；ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）；スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）；ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）；アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）；アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）；イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、および４級アンモニウム基）；その他シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基。
【００４３】
本発明の着色組成物は、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、下記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料と、０．０５〜５０ｇ／ｌのノニオン性界面活性剤を含有する。
【００４４】
〔一般式（１）で表されるフタロシアニン染料〕
まず、一般式（１）で表されるフタロシアニン染料について詳細に説明する。
【００４５】
【化１４】
2014098123.tif 000015
【００４６】
一般式（１）中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
Ｍ１は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
【００４７】
一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基としては、上記置換基群Ａに記載の置換基が挙げられる。
【００４８】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げられる。
【００４９】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルキル基には、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキル基が含まれる。アルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルおよび４−スルホブチルが含まれる。
【００５０】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すシクロアルキル基には、置換基を有するシクロアルキル基および無置換のシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含まれる。
【００５１】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルケニル基には、置換基を有するアルケニル基および無置換のアルケニル基が含まれる。アルケニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のアルケニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルケニル基の例には、ビニル基、アリル基等が含まれる。
【００５２】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアラルキル基としては、置換基を有するアラルキル基および無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アラルキル基の例には、ベンジル基、および２−フェネチル基が含まれる。
【００５３】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリール基には、置換基を有するアリール基および無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリール基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基およびイオン性親水性基が含まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。
【００５４】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すヘテロ環基には、置換基を有するヘテロ環基および無置換のヘテロ環基が含まれる。ヘテロ環基としては、５員または６員環のヘテロ環基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。へテロ環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基および２−フリル基が含まれる。
【００５５】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルキルアミノ基には、置換基を有するアルキルアミノ基および無置換のアルキルアミノ基が含まれる。アルキルアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ基およびジエチルアミノ基が含まれる。
【００５６】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルコキシ基には、置換基を有するアルコキシ基および無置換のアルコキシ基が含まれる。置換基を除いたときのアルコキシ基としては、炭素原子数が１〜１２のアルコキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル基およびイオン性親水性基が含まれる。アルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基および３−カルボキシプロポキシ基が含まれる。
【００５７】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールオキシ基には、置換基を有するアリールオキシ基および無置換のアリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基およびイオン性親水性基が含まれる。アリールオキシ基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基およびｏ−メトキシフェノキシ基が含まれる。
【００５８】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアミド基には、置換基を有するアミド基および無置換のアミド基が含まれる。アミド基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のアミド基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アミド基の例には、アセトアミド基、プロピオンアミド基、ベンズアミド基および３，５−ジスルホベンズアミド基が含まれる。
【００５９】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールアミノ基には、置換基を有するアリールアミノ基および無置換のアリールアミノ基が含まれる。アリールアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリールアミノ基が好ましい。置換基の例としては、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。アリールアミノ基の例としては、アニリノ基および２−クロロアニリノ基が含まれる。
【００６０】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すウレイド基には、置換基を有するウレイド基および無置換のウレイド基が含まれる。ウレイド基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のウレイド基が好ましい。置換基の例には、アルキル基およびアリール基が含まれる。ウレイド基の例には、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基および３−フェニルウレイド基が含まれる。
【００６１】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すスルファモイルアミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ基および無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイルアミノ基の例には、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基が含まれる。
【００６２】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルキルチオ基には、置換基を有するアルキルチオ基および無置換のアルキルチオ基が含まれる。アルキルチオ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアルキルチオ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキルチオ基の例には、メチルチオ基およびエチルチオ基が含まれる。
【００６３】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールチオ基には、置換基を有するアリールチオ基および無置換のアリールチオ基が含まれる。アリールチオ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリールチオ基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、およびイオン性親水性基が含まれる。アリールチオ基の例には、フェニルチオ基およびｐ−トリルチオ基が含まれる。
【００６４】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルコキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルアミノ基および無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基の例には、エトキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００６５】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すスルホンアミド基には、置換基を有するスルホンアミド基および無置換のスルホンアミド基が含まれる。スルホンアミド基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のスルホンアミド基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。スルホンアミド基の例には、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、および３−カルボキシベンゼンスルホンアミドが含まれる。
【００６６】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すカルバモイル基には、置換基を有するカルバモイル基および無置換のカルバモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイル基の例には、メチルカルバモイル基およびジメチルカルバモイル基が含まれる。
【００６７】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すスルファモイル基には、置換基を有するスルファモイル基および無置換のスルファモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基、アリ−ル基が含まれる。スルファモイル基の例には、ジメチルスルファモイル基およびジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基、フェニルスルファモイル基が含まれる。
【００６８】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルコキシカルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル基および無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル基が含まれる。
【００６９】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すヘテロ環オキシ基には、置換基を有するヘテロ環オキシ基および無置換のヘテロ環オキシ基が含まれる。ヘテロ環オキシ基としては、５員または６員環のヘテロ環を有するヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、およびイオン性親水性基が含まれる。ヘテロ環オキシ基の例には、２−テトラヒドロピラニルオキシ基が含まれる。
【００７０】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアゾ基には、置換基を有するアゾ基および無置換のアゾ基が含まれる。アゾ基の例には、ｐ−ニトロフェニルアゾ基が含まれる。
【００７１】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアシルオキシ基には、置換基を有するアシルオキシ基および無置換のアシルオキシ基が含まれる。アシルオキシ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数１〜１２のアシルオキシ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシルオキシ基の例には、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基が含まれる。
【００７２】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すカルバモイルオキシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基および無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。
【００７３】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すシリルオキシ基には、置換基を有するシリルオキシ基および無置換のシリルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。シリルオキシ基の例には、トリメチルシリルオキシ基が含まれる。
【００７４】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールオキシカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカルボニル基および無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７〜１２のアリールオキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基が含まれる。
【００７５】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールオキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニルアミノ基および無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００７６】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すイミド基には、置換基を有するイミド基および無置換のイミド基が含まれる。イミド基の例には、Ｎ−フタルイミド基およびＮ−スクシンイミド基が含まれる。
【００７７】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すヘテロ環チオ基には、置換基を有するヘテロ環チオ基および無置換のヘテロ環チオ基が含まれる。ヘテロ環チオ基としては、５員または６員環のヘテロ環を有することが好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。へテロ環チオ基の例には、２−ピリジルチオ基が含まれる。
【００７８】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すホスホリル基には、置換基を有するホスホリル基および無置換のホスホリル基が含まれる。ホスホリル基の例には、フェノキシホスホリル基およびフェニルホスホリル基が含まれる。
【００７９】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアシル基には、置換基を有するアシル基および無置換のアシル基が含まれる。アシル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基およびベンゾイル基が含まれる。
【００８０】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、および４級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基およびスルホ基が好ましく、特にスルホ基が好ましい。カルボキシル基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
【００８１】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、なかでも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基及びアルコキシカルボニル基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【００８２】
一般式（１）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。置換基としては、上記置換基群Ａに記載の置換基が挙げられる。
【００８３】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すアルキル基には、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキル基が含まれる。アルキル基は、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルアミノ基（ＲＮＨ−、ＲＲ’Ｎ−）、カルバモイル基（―ＣＯＮＨＲ）、スルファモイル基（―ＳＯ２ＮＨＲ、―ＳＯ２ＮＲＲ’）、スルホニルアミノ基（―ＮＨＳＯ２Ｒ）、−ＳＯＮＨＲ基、−ＳＯＮＲＲ’基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。（なお前記Ｒ、Ｒ’はアルキル基、フェニル基を表し、さらにこれらは置換基を有してもよい。置換基としては、アルキルアミノ基、ヒドロキシル基、イオン性親水性基などが挙げられる。Ｒ、Ｒ’は化学結合により環を形成していてもよい。）アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルおよび４−スルホブチルが含まれる。
【００８４】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すシクロアルキル基には、置換基を有するシクロアルキル基および無置換のシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含まれる。
【００８５】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すアルケニル基には、置換基を有するアルケニル基および無置換のアルケニル基が含まれる。アルケニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のアルケニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルケニル基の例には、ビニル基、アリル基等が含まれる。
【００８６】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すアラルキル基としては、置換基を有するアラルキル基および無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アラルキル基の例には、ベンジル基、および２−フェネチル基が含まれる。
【００８７】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すアリール基には、置換基を有するアリール基および無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリール基が好ましい。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル、ｍ−スルホフェニルが含まれる。置換基の例には、アルキル基（Ｒ−）、アルコキシ基（ＲＯ―）、アルキルアミノ基（ＲＮＨ−、ＲＲ’Ｎ−）、カルバモイル基（―ＣＯＮＨＲ）、スルファモイル基（―ＳＯ２ＮＨＲ）、スルホニルアミノ基（―ＮＨＳＯ２Ｒ）、ハロゲン原子、イオン性親水性基が含まれる（なお前記Ｒ、Ｒ’はアルキル基、フェニル基を表し、さらにこれらはイオン性親水性基を有してもよい）。
【００８８】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すヘテロ環基は、置換基を有するヘテロ環基および無置換のヘテロ環基が含まれ、さらに他の環と縮合環を形成していてもよい。ヘテロ環基としては、５員または６員環のヘテロ環基が好ましい。ヘテロ環基は、さらに他の環と縮合環を形成していてもよい。へテロ環基の例には、ヘテロ環の置換位置を限定せずに挙げると、それぞれ独立に、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ベンゾピラゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンゾイソチアゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、ピロール、ベンゾピロール、インドール、イソオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、チオフェン、ベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノクサリン、トリアジン等が含まれる。置換基の例には、アルキル基（Ｒ−）、アリール基（Ｒ−）、アルコキシ基（ＲＯ―）、アルキルアミノ基（ＲＮＨ−、ＲＲ’Ｎ−）、カルバモイル基（―ＣＯＮＨＲ）、スルファモイル基（―ＳＯ２ＮＨＲ）、スルホニルアミノ基（―ＮＨＳＯ２Ｒ）、スルホニル基（−ＳＯ２Ｒ）、アシルアミノ基（−ＮＨＣＯＲ）、ハロゲン原子、イオン性親水性基が含まれる（なお前記Ｒ、Ｒ’はアルキル基、アリール基を表し、さらにこれらはイオン性親水性基、又はイオン性親水性基を有する置換基を有してもよい）。
【００８９】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、置換のアルキル基、置換のアリール基、置換のヘテロ環基がより好ましく、置換のアルキル基であることがさらに好ましい。
【００９０】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。置換基としてのイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、および４級アンモニウム基等が含まれる。該イオン性親水性基としては、カルボキシル基およびスルホ基が好ましく、特にスルホ基が好ましい。カルボキシル基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
【００９１】
一般式（１）中、ｌ、ｍ、ｎ及びｐは、それぞれ独立に１又は２を表す。すなわち、４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦８を満たす。好ましくは４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦６を満たすことであり、最も好ましくは、それぞれが１（ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１）である場合である。
【００９２】
一般式（１）中、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２を表す。特にｑ１＝ｑ２＝ｑ３＝ｑ４＝２であることが好ましい。
【００９３】
一般式（１）中、Ｍ１は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
【００９４】
Ｍ１として好ましいものは、水素原子の他に、金属元素として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ等が挙げられる。なかでも特に、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。金属酸化物としては、ＶＯ、ＧｅＯ等が好ましく挙げられる。また、金属水酸化物としては、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｃｒ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２等が好ましく挙げられる。さらに、金属ハロゲン化物としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ２、ＶＣｌ、ＶＣｌ２、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。
【００９５】
〔一般式（２）で表されるフタロシアニン染料〕
次に、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料について詳細に説明する。
【００９６】
【化１５】
2014098123.tif 000016
【００９７】
一般式（２）中、
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５と各々同義である。
Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４と各々同義である。
ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
Ｍ２は、前記一般式（１）中のＭ１と同義である。
【００９８】
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５と各々同義であり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基及びアルコキシカルボニル基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基としては、上記置換基群Ａに記載の置換基が挙げられる。
【００９９】
Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４と各々同義である。
Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、置換のアルキル基、置換のアリール基、置換のヘテロ環基がより好ましく、置換のアルキル基であることがさらに好ましい。また、置換のアルキル基が有する置換基の少なくとも一つが、−ＳＯＮＨＲ基であることがオゾン堅牢性の観点から最も好ましい。
Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８のうち少なくとも１つが置換基として有するイオン性親水性基は、前記一般式（１）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が置換基として有するイオン性親水性基と同義であり、好ましい例も同様である。
【０１００】
一般式（２）中、ｔ、ｕ、ｖ及びｗは、それぞれ独立に、１又は２を表す。すなわち、４≦ｔ＋ｕ＋ｖ＋ｗ≦８を満たす。好ましくは４≦ｔ＋ｕ＋ｖ＋ｗ≦６を満たすことであり、最も好ましくは、それぞれが１（ｔ＝ｕ＝ｖ＝ｗ＝１）である場合である。
【０１０１】
一般式（２）中、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。特にｑ５＝ｑ６＝ｑ７＝ｑ８＝２であることが好ましい。
【０１０２】
Ｍ２は、前記一般式（１）中のＭ１と同義であり、好ましい例も同様である。
【０１０３】
〔フタロシアニン染料の合成〕
本発明に用いられるフタロシアニン誘導体は、例えば白井−小林共著、（株）アイピーシー発行「フタロシアニン−化学と機能−」（Ｐ．１〜６２）、Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共著、ＶＣＨ発行‘Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ’（Ｐ．１〜５４）等に記載、引用もしくはこれらに類似の方法を組み合わせて合成することができる。
【０１０４】
以下に本発明の一般式（２）で表されるフタロシアニン染料の合成を例にとって説明する。
本発明の一般式（２）で表されるフタロシアニン染料のうちＲ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６が水素、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８が２である化合物は、例えば下記一般式（Ｖ）で表されるフタロニトリル誘導体及び／または下記一般式（ＶＩ）で表されるジイミノイソインドリン誘導体と下記Ｍ−（Ｙ）ｄで表される金属誘導体を反応させることにより合成される。
【０１０５】
【化１６】
2014098123.tif 000017
【０１０６】
一般式（２）中、
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５と各々同義である。
Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４と各々同義である。
ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
Ｍ及びＭ２は、前記一般式（１）中のＭ１と同義であり、Ｍ＝Ｍ２である。
【０１０７】
一般式（Ｖ）式及び／または一般式（ＶＩ）中、ｘは一般式（２）中のｔ、ｕ、ｖ、ｗと同義である。ＺはＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８に対応する置換基を表す。
Ｙはハロゲン原子、酢酸陰イオン、アセチルアセトネート、酸素などの１価又は２価の配位子を示し、ｄは１〜４の整数である。
【０１０８】
Ｍ−（Ｙ）ｄで表される金属誘導体としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ，Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂのハロゲン化物、カルボン酸誘導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合物、酸化物、錯体等が挙げられる。具体例としては塩化銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバルト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマンガン、塩化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チタン、塩化スズ等が挙げられる。
【０１０９】
金属誘導体と一般式（Ｖ）で示されるフタロニトリル化合物の使用量は、モル比で１：３〜１：６が好ましい。また、金属誘導体と一般式（ＶＩ）で示されるジイミノイソインドリン誘導体の使用量は、モル比で１：３〜１：６が好ましい。
【０１１０】
反応は、通常、溶媒の存在下に行われる。溶媒としては、沸点８０℃以上、好ましくは１３０℃以上の有機溶媒が用いられる。例えばｎ−アミルアルコール、ｎ−キサノール、シクロヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノール、ブトキシエタノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、トリクロロベンゼン、クロロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノリン、尿素等がある。溶媒の使用量はフタロニトリル化合物の１〜１００質量倍、好ましくは５〜２０質量倍である。
【０１１１】
反応において、触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）或いはモリブデン酸アンモニウムを添加しても良い。添加量はフタロニトリル化合物及び／又はジイミノイソインドリン誘導体１モルに対して、０．１〜１０倍モル好ましくは０．５〜２倍モルである。
【０１１２】
反応温度は８０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃の反応温度の範囲にて行なうのが好ましく、１３０〜２３０℃の反応温度の範囲にて行なうのが特に好ましい。８０℃未満では反応速度が極端に遅い。３００℃超過ではフタロシアニン化合物の分解が起こる可能性がある。
【０１１３】
反応時間は２〜２０時間、好ましくは５〜１５時間の反応時間の範囲にて行なうのが好ましく、５〜１０時間の反応時間の範囲にて行なうのが特に好ましい。２時間未満では未反応原料が多く存在し、２０時間超過ではフタロシアニン化合物の分解が起こる可能性がある。
【０１１４】
これらの反応によって得られる生成物は通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精製してあるいは精製せずに製品として用いられる。即ち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶やカラムクロマトグラフィー（例えば、ゲルパーメーションクロマトグラフィ（ＳＥＰＨＡＤＥＸTM ＬＨ−２０：Ｐｈａｒｍａｃｉａ製）等にて精製する操作を単独、あるいは組み合わせて行ない、製品として提供することができる。また、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、または氷に投入し、中和してあるいは中和せずに遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶、カラムクロマトグラフィー等にて精製する操作を単独に、あるいは組み合わせて行なった後、製品として提供することができる。また、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、または氷に投入し、中和してあるいは中和せずに、有機溶媒／水溶液にて抽出したものを精製せずに、あるいは晶析、カラムクロマトグラフィーにて精製する操作を単独あるいは組み合わせて行なった後、製品として提供することができる。
【０１１５】
かくして得られる、前記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料のうちＲ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６が水素、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８が２で表されるフタロシアニン化合物（例えば：ｔ＝u＝ｖ＝ｗ＝１の場合）は、通常、Ｒａ（ＳＯ２−Ｚ５）、Ｒｂ（ＳＯ２−Ｚ６）、Ｒｃ（ＳＯ２−Ｚ７）、Ｒｄ（ＳＯ２−Ｚ８）の各置換位置における異性体である下記一般式（ａ）−１〜（ａ）−４で表される化合物の混合物となっている。
【０１１６】
【化１７】
2014098123.tif 000018
【０１１７】
すなわち、上記一般式（ａ）−１〜（ａ）−４で表される化合物は、β-位置換型（下記一般式（ＩＶ）におけるＲ１〜Ｒ１６をそれぞれ１位〜１６位とした場合、２及びまたは３位、６及びまたは７位、１０及びまたは１１位、１４及びまたは１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン化合物）である。
【０１１８】
本発明の一般式（１）で表されるフタロシアニン染料は、α−位置換型（１及びまたは４位、５及びまたは８位、９及びまたは１２位、１３及びまたは１６位に特定の置換基を有するフタロシアニン化合物）にあたり、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料はβ−位置換型（２及びまたは３位、６及びまたは７位、１０及びまたは１１位、１４及びまたは１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン化合物）にあたる。本発明ではいずれの置換型においても、−ＳＯ−Ｚ及び／または−ＳＯ２−Ｚで表される特定の置換基を有することが、良好な堅牢性のために重要である。
【０１１９】
一般式（１）又は一般式（２）で表されるフタロシアニン染料の具体例を、下記一般式（ＩＶ）を用いて以下に示すが、本発明に用いられるフタロシアニン染料は、下記の例に限定されるものではない。
【０１２０】
【化１８】
2014098123.tif 000019
【０１２１】
（一般式（１）で表されるフタロシアニン染料の例示）
【０１２２】
【表１】
2014098123.tif 000020
【０１２３】
【表２】
2014098123.tif 000021
【０１２４】
【表３】
2014098123.tif 000022
【０１２５】
【表４】
2014098123.tif 000023
【０１２６】
【表５】
2014098123.tif 000024
【０１２７】
【表６】
2014098123.tif 000025
【０１２８】
【表７】
2014098123.tif 000026
【０１２９】
【表８】
2014098123.tif 000027
【０１３０】
【表９】
2014098123.tif 000028
【０１３１】
【表１０】
2014098123.tif 000029
【０１３２】
【表１１】
2014098123.tif 000030
【０１３３】
【表１２】
2014098123.tif 000031
【０１３４】
【表１３】
2014098123.tif 000032
【０１３５】
【表１４】
2014098123.tif 000033
【０１３６】
【表１５】
2014098123.tif 000034
【０１３７】
【表１６】
2014098123.tif 000035
【０１３８】
〔ノニオン性界面活性剤〕
次に、本発明の着色組成物（好ましくはインクジェット記録用インク）が含有するノニオン性界面活性剤について説明する。ノニオン性界面活性剤の含有により、表面張力等のインクの液物性を調整することで、インクの吐出安定性を向上させ、画像の耐水性の向上や印字したインクの滲みの防止などに優れた効果を有する。
【０１３９】
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、脂肪アミン塩、４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド等が挙げられる。これらは単独あるいは２種以上を用いることができる。
【０１４０】
特に、下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化合物あるいはアセチレングリコール系界面活性剤がより好ましい。
【０１４１】
まず、一般式（Ｉ）で表される化合物について説明する。
【０１４２】
【化１９】
2014098123.tif 000036
【０１４３】
一般式（Ｉ）中、Ｒ２１は炭素数５〜４０、好ましくは炭素数８〜１８のアルキル基を表し、直鎖であっても分岐であってもよく、また置換されていてもよい。
Ｒ２１で表されるアルキル基に置換可能な基としては、アリール基（例えばフェニル、ｏ−トリル、ｐ−トリル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）等を挙げることができる。
【０１４４】
Ｒ２１で表されるアルキル基の具体例としては、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−オクタデシル、２−エチルヘキシル、１−エチルペンチル、１−ｎ−ブチルペンチル、１−ｎ−ペンチルヘキシル、１−ｎ−ヘキシルヘプチル、１−ｎ−ヘプチルオクチル、１−ｎ−オクチルノニル、６−メトキシヘキシル、２−フェニルエチル等を挙げることができる。
【０１４５】
ｍ１はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、２〜４０であり、好ましくは３〜３０であり、特に好ましくは３〜２０である。
【０１４６】
一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、特に好ましいのは下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物である。
【０１４７】
【化２０】
2014098123.tif 000037
【０１４８】
一般式（Ｉ−１）中、Ｒ２２、Ｒ２３は各々炭素数４〜１０の飽和炭化水素を表し、Ｒ２２、Ｒ２３の炭素数の合計が８〜１８である。ｍ１１はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、３〜２０である。Ｒ２２、Ｒ２３で表される炭素数４〜１０の飽和炭化水素としてはｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル等を挙げることができる。Ｒ２２とＲ２３の炭素数の合計は８〜１８であり、８〜１６が更に好ましい。ｍ１１は３〜２０であり、より好ましくは５〜２０であり、更に好ましくは６〜１８である。
【０１４９】
以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０１５０】
【化２１】
2014098123.tif 000038
【０１５１】
以下の表１７に、一般式（Ｉ−１）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０１５２】
【表１７】
2014098123.tif 000039
【０１５３】
次に一般式（ＩＩ）で表される化合物について説明する。
【０１５４】
【化２２】
2014098123.tif 000040
【０１５５】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ２４は炭素数５〜４０、好ましくは炭素数５〜３０のアルキル基を表し、直鎖であっても分岐であってもよく、また置換されていてもよい。
Ｒ２４で表されるアルキル基に置換可能な基としては、アリール基（例えばフェニル、ｏ−トリル、ｐ−トリル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）等を挙げることができる。Ｒ２４で表されるアルキル基の具体例としては、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−オクタデシル、２−エチルヘキシル、１−エチルペンチル、１−ｎ−ブチルヘプチル、１−ｎ−ヘキシルノニル、１−ｎ−ヘプチルデシル、１−ｎ−オクチルドデシル、１−ｎ−デシルテトラデシル、６−メトキシヘキシル、２−フェニルエチル等を挙げることができる。
【０１５６】
ｍ２はエチレンオキシドの平均付加数を表し、２〜４０であり、好ましくは３〜３０であり、特に好ましくは４〜２０である。
【０１５７】
一般式（ＩＩ）で表される化合物のうち、特に好ましいのは下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物である。
【０１５８】
【化２３】
2014098123.tif 000041
【０１５９】
一般式（ＩＩ−１）中、Ｒ２５、Ｒ２６は各々炭素数２〜２０の飽和炭化水素基であり、炭素数４〜１３が好ましい。Ｒ２５、Ｒ２６で表される炭素数２〜２０の飽和炭化水素基としてはエチル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル等を挙げることができる。ｍ２１はエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、２〜４０であり、３〜３０が好ましい。
以下に、一般式（ＩＩ）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０１６０】
【化２４】
2014098123.tif 000042
【０１６１】
一般式（ＩＩ−１）で表される化合物としては、例えば、２−ブチルオクタン酸のポリエチレンオキシドの片末端エステル、ウンデカン−６−オールのポリエチレンオキシド付加物などが挙げられる。以下の表２に、一般式（ＩＩ−１）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０１６２】
【表１８】
2014098123.tif 000043
【０１６３】
一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される化合物は、公知の方法を用いて合成することが可能であり、例えば藤本武彦著  全訂版「新・界面活性剤入門」（１９９２年）９４〜１０７頁等に記載の方法で得ることができる。
【０１６４】
次にアセチレングリコール系界面活性剤（アセチレン系ポリオキシエチレンオキシドを含む）について説明する。
アセチレングリコール系界面活性剤は、他の界面活性剤と比較して、表面張力及び界面張力を適正に保つ能力に優れており、かつ起泡性がほとんどないという特性を有する。これにより、アセチレングリコール系界面活性剤を含有するインクは、表面張力やヘッドノズル面などインクと接触するプリンター部材との界面張力を適正に保つことができる。またアセチレングリコール系界面活性剤によって、インクの液物性をより好適に調整することもできる。更に、インクの加温保存安定性をより向上させることができる。
【０１６５】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられるが、その他にも、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【０１６６】
【化２５】
2014098123.tif 000044
【０１６７】
式中Ｒ３１、Ｒ３２はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基を表す。
更に詳しく説明すると、Ｒ３１、Ｒ３２はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル等）を表し、置換されていてもよい。置換基の例としては、アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）等を挙げることができる。このうち、Ｒ３１、Ｒ３２としては炭素数１〜１２の無置換の直鎖アルキル基若しくは無置換の分岐アルキル基が好ましく、その特に好ましい具体例としてはメチル、エチル、ｎ−ブチル、２−メチルブチル、２，４−ジメチルペンチル等を挙げることができる。
【０１６８】
Ｒ３３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基を表し、アルキル基、フェニル基は置換されていてもよい。
【０１６９】
Ｒ３３のアルキル基の置換基としては、アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ等）、フェニル基を挙げることができる。Ｒ３３のフェニル基の置換基としては、アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）等を挙げることができる。Ｒ３３のうち好ましいのは、水素原子あるいは炭素数１〜４のアルキル基であり、特に好ましいのは水素原子である。
【０１７０】
Ｘは水素原子、又は
【０１７１】
【化２６】
2014098123.tif 000045
【０１７２】
を表し、Ｒ３４、Ｒ３５はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基を表す。Ｒ３４、Ｒ３５の好ましい置換基や具体例は、上記のＲ３１、Ｒ３２と同じ群から選ばれる置換基や具体例である。Ｒ３６は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基を表し、その好ましい具体例は上記のＲ３３と同じ群から選ばれる置換基や具体例である。
【０１７３】
ｍ３、ｍ４はそれぞれエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、ｍ３＋ｍ４は０〜１００、好ましくは０〜５０、特に好ましくは０〜４０である。
【０１７４】
ここで、ｍ３＝０の時Ｒ３３は水素原子を表し、ｍ４＝０の時Ｒ３６は水素原子を表す。  またＸが水素原子を表す時、ｍ３は１〜１００を表し、好ましくは１〜５０、特に好ましくは１〜４０を表す。
【０１７５】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物のうち、特に好ましいのは下記一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物である。
【０１７６】
【化２７】
2014098123.tif 000046
【０１７７】
式中、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９及びＲ４０は、それぞれ独立に、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｍ３１とｍ４１はそれぞれエチレンオキシドの付加モル数を表し、それらの和が０〜４０、好ましくは２〜２０となる数である。
【０１７８】
以下に、一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０１７９】
【化２８】
2014098123.tif 000047
【０１８０】
【化２９】
2014098123.tif 000048
【０１８１】
【化３０】
2014098123.tif 000049
【０１８２】
一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物は、公知の方法を用いて合成することが可能であり、例えば藤本武彦著  全訂版「新・界面活性剤入門」（１９９２年）９４頁〜１０７頁等に記載の方法で得ることができる。
【０１８３】
また、一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物は市販品としても容易に入手することができ、その具体的な商品名としてはサーフィノール６１，８２，１０４，１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０，４４０，４６５，４８５，５０４、ＣＴ−１１１，ＣＴ−１２１，ＣＴ−１３１，ＣＴ−１３６，ＣＴ−１４１，ＣＴ−１５１，ＣＴ−１７１，ＣＴ−３２４，ＤＦ−３７，ＤＦ−５８，ＤＦ−７５，ＤＦ−１１０Ｄ，ＤＦ−２１０，ＧＡ，ＯＰ−３４０，ＰＳＡ−２０４，ＰＳＡ−２１６，ＰＳＡ−３３６，ＳＥ，ＳＥ−Ｆ，ＴＧ、ＧＡ、ダイノール６０４（以上、日信化学（株）及びＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）、オルフィンＡ，Ｂ，ＡＫ−０２，ＣＴ−１５１Ｗ，Ｅ１００４，Ｅ１０１０，Ｐ，ＳＰＣ，ＳＴＧ，Ｙ，３２Ｗ、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上、日信化学（株））アセチレノールＥ００、Ｅ１３Ｔ、Ｅ４０、Ｅ６０、Ｅ８１、Ｅ１００、Ｅ２００（以上全て商品名、川研ファインケミカル（株）社製）等を挙げることができる。なかでもサーフィノール４６５、オルフィンＥ１０１０、アセチレノールＥ１００、Ｅ２００が好適である。
【０１８４】
一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物としては、例えば、アセチレン系ジオールのエチレンオキシド付加物（ＳＵＲＦＹＮＯＬシリーズ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社））などが好ましく、なかでも分子量が２００以上１０００以下のものが好ましく、分子量３００以上９００以下のものが更に好ましく、分子量４００以上９００以下のものが特に好ましい。
【０１８５】
本発明で着色組成物に含有させるノニオン性界面活性剤としては、インクからの析出や分離が起こりにくく、発泡性が少ないことが好ましく、この観点から、疎水性部位の中央付近に親水性基を有するノニオン性界面活性剤、更に疎水性部位が２本鎖若しくは疎水性部位が分岐しているノニオン性界面活性剤が好ましい。なかでも、疎水性部位が２本鎖若しくは疎水性部位が分岐しているノニオン性界面活性剤として一般式（Ｉ−１）又は一般式（ＩＩ−１）で表される化合物、疎水性部位の中央付近に親水性基を有するノニオン性界面活性剤として一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物が好ましい。特に、アセチレングリコール系界面活性剤に相当するものが好ましい。
【０１８６】
〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料とを含有するものであって、ノニオン性界面活性剤を０．０５〜５０（ｇ／Ｌ）含有するものである。会合性が強く、堅牢性に優れた一般式（２）で表される染料と、会合性が弱く、印画濃度に優れた一般式（１）で表される染料とを含有させ、さらに界面活性剤を含有させることにより、受像紙への適切な浸透性を有し、普通紙における印画濃度が高く、プリンタヘッドの放置回復性に優れ、かつ即乾性に優れた着色組成物を得ることが可能となる。
本発明の着色組成物は、好ましくは画像形成用着色組成物として用いることができる。本発明の着色組成物の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱転写型画像記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等であり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方式記録材料である。また、米国特許４８０８５０１号明細書、特開平６−３５１８２号公報などに記載されているＬＣＤやＣＣＤなどの固体撮像素子で用いられているカラーフィルター各種繊維の染色のための染色液にも適用できる。本発明に用いるフタロシアニン染料は、その用途に適した溶解性、熱移動性などの物性を、置換基により調整して使用する。また、本発明に用いるフタロシアニン染料は、用いられる系に応じて均一な溶解状態、乳化分散のような分散された溶解状態で使用する事が出来る。
【０１８７】
着色組成物中、一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料との質量比が５０／５０〜１０／９０であることが好ましく、４０／６０〜２０／８０がより好ましい。染料の質量比を上記範囲内とすることで、着色組成物の高濃度での経時安定性（粘度変化や析出など）に優れ、また該着色組成物を用いた印画サンプルのオゾン堅牢性に優れ、また印画濃度に優れるという特徴を得ることができる。
【０１８８】
また、着色組成物中、一般式（１）で表されるフタロシアニン染料の含有量は０．１〜１０質量％であることが好ましい。０．１質量％以上であれば着色組成物の高濃度での経時安定性及び印画濃度に優れ、１０質量％以下であれば印画サンプルのオゾン堅牢性に優れる。
【０１８９】
本発明の着色組成物におけるノニオン性界面活性剤の含有量は、着色組成物に対して０．０５〜５０ｇ／Ｌであり、好ましくは０．０５〜３０ｇ／Ｌ、更に好ましくは０．１〜２０ｇ／Ｌである。着色組成物中の界面活性剤が０．０５ｇ／Ｌ以上であると、吐出安定性の低下、混色時の滲みの発生、ひげ発生などのように印字品質が著しく低下することを抑制する傾向がある。また着色組成物中のノニオン性界面活性剤が５０ｇ／Ｌ以下であると、吐出時、ハード表面へのインクの付着等により印字不良となることを抑制する傾向がある。この観点から、本発明のインクの静的表面張力は、２５℃において２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。また、２５℃において６０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、５０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、４０ｍＮ／ｍ以下が特に好ましい。
【０１９０】
〔インクジェット記録用インク〕
次に本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。本発明のインクジェット記録用インクは、上記着色組成物を含む。インクジェット記録用インクにおける一般式（１）で表される染料の含有量は、上記着色組成物中における含有量と同様である。
本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録用インクの原液を水等により希釈して調整することができる。一般式（１）で表されるフタロシアニン染料及び一般式（２）で表されるフタロシアニン染料のインクジェット記録用インク原液中への添加量は、広い範囲で使用可能であるが、インクジェット記録用インク原液全量に対し、好ましくは、１〜２０質量％、より好ましくは、３〜１５質量％である。
【０１９１】
本発明の着色組成物又はインクジェット記録用インクにおいて、一般式（１）で表される染料の含有量と一般式（２）で表される染料の含有量の総量に対するノニオン性界面活性剤の含有量の比（ノニオン性界面活性剤／一般式（１）で表される染料及び一般式（２）で表される染料）は、質量比で０．０２〜１．５であることが好ましく、０．０５〜１．２であることがより好ましく、０．１〜１．０であることが特に好ましい。
【０１９２】
次に、本発明の着色組成物の作製方法等について説明する。
本発明の着色組成物は、媒体（好ましくは水性媒体）中に染料を溶解させ、更に特定量の界面活性剤を添加し、更に必要に応じて乾燥防止剤や浸透防止剤などの添加剤を添加することによって作製することができる。「水性媒体」とは、水又は水と少量の水混和性有機溶剤との混合物に、必要に応じて湿潤剤、安定剤、防腐剤等の添加剤を添加したものを意味する。
【０１９３】
本発明のインク液を調液する際には、水溶性インクの場合、まず水に溶解することが好ましい。そのあと、各種溶剤や添加物を添加し、溶解、混合して均一なインク液とする。
このときの溶解方法としては、攪拌による溶解、超音波照射による溶解、振とうによる溶解等種々の方法が使用可能である。なかでも特に攪拌法が好ましく使用される。攪拌を行う場合、当該分野では公知の流動攪拌や反転アジターやディゾルバを利用した剪断力を利用した攪拌など、種々の方式が利用可能である。一方では、磁気攪拌子のように、容器底面との剪断力を利用した攪拌法も好ましく利用できる。
【０１９４】
水性のインクジェット用インクの調製方法については、特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開２００２−０２０６５７号、特開２００２−０６０６６３号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【０１９５】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、必要に応じて添加できる添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相または水相に添加してもよい。
【０１９６】
乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０１９７】
上記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０１９８】
浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール,ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０１９９】
なお、上記多価アルコールのモノあるいはジアルキルエーテルは界面活性能を有するが、本発明では、これらは乾燥防止剤あるいは浸透促進剤とみなし、前記で説明した界面活性剤とはみなさない。
【０２００】
紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【０２０１】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０２０２】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０２０３】
ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤はインクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット記録用インクがｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【０２０４】
表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本発明のインクジェット用インクの表面張力は２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット記録用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ，ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８９年)記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【０２０５】
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０２０６】
本発明のフタロシアニン化合物を水性媒体に分散させる方法としては、特開平１１−２８６６３７号、特願平２０００−７８４９１号、同２０００−８０２５９号、同２０００−６２３７０号等の各公報に記載されるように、色素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特願平２０００−７８４５４号、同２０００−７８４９１号、同２０００−２０３８５６号，同２０００−２０３８５７号の各明細書のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の化合物を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記特許公報等に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記フタロシアニン化合物を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【０２０７】
本発明のインク組成物は、更に、以下の〔１〕〜〔４〕の添加剤の少なくともいずれかを含むことが好ましい。
〔１〕下記一般式（３Ａ）で表される化合物を含む防錆剤。
【０２０８】
【化３１】
2014098123.tif 000050
【０２０９】
（一般式（３Ａ）中、Ｒ３１〜Ｒ３４はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。ＭＡは金属原子を表す。）
【０２１０】
〔２〕トリメチロールプロパン、ペンタエチレングリコール及び下記一般式（３Ｂ）で示される化合物よりなる群から選ばれる湿潤剤。
【０２１１】
【化３２】
2014098123.tif 000051
【０２１２】
（一般式（３Ｂ）中、ＲＢ、ＲＢ′及びＲＢ″は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｘ、ｙ及びｚは１以上の整数を表し、かつ、ｘ＋ｙ＋ｚが６〜３０の整数である。）
【０２１３】
〔３〕下記一般式（３Ｃ）で表される化合物。
一般式（３Ｃ）：ＲＣ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（一般式（３Ｃ）中、ＲＣは炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは２〜１０の整数を表す。）
【０２１４】
〔４〕ポリグリセリン及び下記一般式（３Ｄ）で示される化合物から選ばれる多価アルコール。
【０２１５】
【化３３】
2014098123.tif 000052
【０２１６】
（一般式（３Ｄ）中、ＲＤは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍ、ｎ、ｏ及びｐは、いずれも整数であり、かつ、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐは０〜２００である。）
上記〔１〕〜〔４〕の添加剤の少なくともいずれかを含むことによりインク組成物のコゲーションが効果的に抑制される。また、このコゲーション抑制効果は、上記の界面活性剤としてアセチレングリコール系界面活性剤を使用した場合に、より顕著になる。
【０２１７】
以下に、上記〔１〕〜〔４〕の添加剤（以下、コゲーション防止剤とも称する）について詳細に説明する。
【０２１８】
〔１〕下記一般式（３Ａ）で表される化合物を含む防錆剤。
【０２１９】
【化３４】
2014098123.tif 000053
【０２２０】
（一般式（３Ａ）中、Ｒ３１〜Ｒ３４はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。ＭＡは金属原子を表す。）
上記一般式（３Ａ）で表される化合物は、理由は明確ではないが、インク組成物の分散を安定化させ、凝集を抑制するため、経時によるインクの粘度上昇や粒径増大を防止でき、コゲーション防止及びメンテナンス性に優れるインクが得られ、インクの保存安定性を向上させることができる。
一般式（３Ａ）中、Ｒ３１が表すアルキル基としては、炭素数８〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１６のアルキル基がより好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基が更に好ましい。具体的には、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、セチル基などが挙げられる。
Ｒ３２が表すアルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基などが挙げられる。
Ｒ３３及びＲ３４が表すアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。
【０２２１】
Ｒ３１としては、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基が特に好ましい。
Ｒ３２としては、メチル基、エチル基、プロピル基が特に好ましい。
Ｒ３３及びＲ３４としては、水素原子が特に好ましい。
【０２２２】
ＭＡが表す金属原子としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、などが挙げられる。好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋであり、よりに好ましくはＮａである。
【０２２３】
以下、一般式（３Ａ）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明は以下の具体例に制限されるものではない。
【０２２４】
【化３５】
2014098123.tif 000054
【０２２５】
一般式（３Ａ）で表される化合物としては、例えば、サルコシネートＬＮ−３０（以上商品名、日本ケミカルス（株）製）が市販品としても入手可能である。
【０２２６】
本発明における上記防錆剤の添加量は、インクの保存安定性、コゲーション防止、メンテナンス性の観点から、インク全量に対して質量基準で、０．０１％〜１０％の範囲が好ましく、０．０５％〜１０％の範囲がより好ましい。
【０２２７】
〔２〕トリメチロールプロパン、ペンタエチレングリコール及び下記一般式（３Ｂ）で示される化合物よりなる群から選ばれる湿潤剤。
【０２２８】
【化３６】
2014098123.tif 000055
【０２２９】
（一般式（３Ｂ）中、ＲＢ、ＲＢ′及びＲＢ″は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｘ、ｙ及びｚは１以上の整数を表し、かつ、ｘ＋ｙ＋ｚが６〜３０の整数である。）
【０２３０】
上記湿潤剤を使用することにより、コゲーション、加温インク保存性、メンテナンス性についての改善が認められる。
理由は明確ではないが、発熱素子表面への堆積が抑制されるため、コゲーション防止及びメンテナンス性に優れる。また、分散性に優れていて、凝集が抑制されるため、インクの加温保存安定性に優れると考えられる。
これらの湿潤剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。また本発明の効果の観点から、なかでも上記一般式（３Ｂ）で示される化合物（以下、「化合物（３Ｂ）」という場合がある。）を使用することが好ましい。
【０２３１】
これらの湿潤剤は、公知の合成方法により合成することができる。また市販品として、例えば、トリメチロールプロパンは、三菱ガス化学工業（株）から、ペンタエチレングリコールは、新成化学（有）から入手可能である。
【０２３２】
化合物（３Ｂ）は、付加物を生成するのに好適な条件の下で、グリセロールに必要な量のアルキレンオキシド（すなわち、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はこれらの混合物）を添加することによって製造することができる。
また市販品として、例えば、ＲＢ、ＲＢ′及びＲＢ″が水素原子である化合物（３Ｂ）については、ｘ＋ｙ＋ｚが２６の化合物は「Ｌｉｐｏｎｉｃ  ＥＧ−１（商品名）」（リポケミカルズ社製）として、ｘ＋ｙ＋ｚが７の化合物は「Ｌｉｐｏｎｉｃ  ＥＧ−７（商品名）」（リポケミカルズ社製）として、入手可能である。なお、化合物（３）は、アルキレンオキシドとグリセロールの低分子量付加物であるので、分子量は通常２０００以下である。
【０２３３】
本発明における上記湿潤剤の添加量は、インクの吐出精度、インクの加温保存安定性、コゲーション防止、メンテナンス性の観点から、インク全量に対して質量基準で、０．１％〜２０％の範囲が好ましく、０．２％〜１０％の範囲がより好ましい。
【０２３４】
〔３〕下記一般式（３Ｃ）で表される化合物。
一般式（３Ｃ）：ＲＣ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（一般式（３Ｃ）中、ＲＣは炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは２〜１０の整数を表す。）
【０２３５】
上記化合物を使用すると、理由は明確ではないが、発熱素子表面への堆積が抑制されるため、コゲーション、メンテナンス性が向上する。また、更に、特に、上記アセチレングリコール系界面活性剤との併用により、分散性に優れていて、凝集が抑制されるため、インクの保存安定性に優れると考えられる。
【０２３６】
一般式（３）中、ＲＣが表すアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。好ましくは、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基であり、より好ましくはｎ−ブチル基である。
ｎは２〜１０の整数を表し、好ましくは３〜８の整数であり、より好ましくは４〜６の整数である。
【０２３７】
一般式（３Ｃ）で表される化合物は、エチレンオキサイドを付加させていく方法により合成することができる。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等を出発材料として、これにエチレンオキサイドを付加させることによって合成することができる。より具体的には、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルに、触媒として水酸化カリウムを用いて加熱し、エチレンオキサイドを注入して合成できる。
一般式（３Ｃ）で表される化合物の具体例としては、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられ、なかでも、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましく、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。
【０２３８】
本発明における一般式（３Ｃ）で表される化合物の添加量は、インクの保存安定性、コゲーション防止、メンテナンス性の観点から、インク全量に対して質量基準で、０．０１％〜１５％の範囲が好ましく、０．０５％〜１０％の範囲がより好ましい。
【０２３９】
〔４〕ポリグリセリン及び下記一般式（３Ｄ）で示される化合物から選ばれる多価アルコール。
【０２４０】
【化３７】
2014098123.tif 000056
【０２４１】
（一般式（３Ｄ）中、ＲＤは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍ、ｎ、ｏ及びｐは、いずれも整数であり、かつ、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐは０〜２００である。）
【０２４２】
上記の多価アルコールを使用することにより、理由は明確ではないが、発熱素子表面への堆積が抑制され、分散性に優れていて、凝集が抑制されるため、コゲーション、加温インク保存性、メンテナンス性についての改善が認められる。
これらの多価アルコールは、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。また効果の観点から、なかでも上記一般式（３Ｄ）で示される化合物（以下、「化合物（３Ｄ）」という場合がある。）を使用することが好ましい。
一般式（３Ｄ）において、ＲＤで表されるアルキル基としては、炭素原子数１〜３のメチル基、エチル基又はプロピル基であることが好ましい。炭素原子数が６以上の化合物では、インクへの溶解が困難となる。
ｍ、ｎ、ｏ及びｐは、いずれも「ＣＨ２ＣＨＲＤＯ」で示される構造単位の繰り返し数を示す整数である。ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐの合計値は、０〜２００の範囲の整数であり、好ましくは０〜１５０の範囲、より好ましくは１〜１３０の範囲である。これらの合計値が２００より大きい化合物では、インクの粘度が極めて高くなり、目詰まりを発生し易くなる。
一般式（３Ｄ）で表される化合物としては、例えば、ＳＣ−Ｅ４５０（ＲＤが水素原子、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐの合計値が約６）、ＳＣ−Ｅ７５０（ＲＤが水素原子、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐの合計値が約１３）、ＳＣ−Ｅ１０００、ＳＣ−Ｅ１５００、ＳＣ−Ｅ２０００、ＳＣ−Ｐ４００（ＲＤがメチル基、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐの合計値が約４）、ＳＣ−Ｐ７５０、ＳＣ−Ｐ１０００、ＳＣ−Ｐ１２００、ＳＣ−Ｐ１６００、ＳＹ−ＤＰ２０、ＳＹ−ＤＰ１４、ＳＹ−ＤＰ１４Ｔ、ＳＹ−ＤＰ９、ＳＹ−ＤＰ４（以上全て商品名、坂本薬品社製）が市販品として入手可能である。
【０２４３】
ポリグリセリンとしては、特に限定はされないが、重合度が２〜３０（分子量：１６６〜２５００）の範囲のものが好ましい。ポリグリセリンは公知の合成方法により合成することができるが、市販品として、例えば、坂本薬品工業株式会社のポリグリセリン＃３１０、ポリグリセリン＃５００、ポリグリセリン＃７５０（商品名）として入手することもできる。
【０２４４】
本発明における多価アルコールの添加量は、インクの吐出精度、インクの加温保存安定性、コゲーション防止、メンテナンス性の観点から、インク全量に対して質量基準で、０．０１％〜２０％の範囲が好ましく、０．０５％〜１５％の範囲がより好ましい。
【０２４５】
水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０２４６】
本発明のインクジェット記録用インク１００質量部中は、前記フタロシアニン化合物を０．２質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、１質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、３質量部以上５質量部以下含有するものがさらに好ましく、４質量部以上５質量部以下含有するものが最も好ましい。また、本発明のインクジェット用インクには、前記フタロシアニン化合物とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０２４７】
本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が４０ｃｐ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
【０２４８】
本発明のインクジェット記録用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【０２４９】
適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ，ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【０２５０】
適用できるマゼンタ染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。
【０２５１】
適用できるシアン染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ，チオインジゴ染料などを挙げることができる。
【０２５２】
前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０２５３】
〔インクジェット記録方法〕
本発明は、本発明に係るインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法にも関する。本発明のインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
【０２５４】
本発明のインクは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
好ましい被記録材と記録方式の組み合わせは、支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法である。
【０２５５】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物（ポリマーラテックスともいう）を併用してもよい。ポリマーラテックスを受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願２０００−３６３０９０号、同２０００−３１５２３１号、同２０００−３５４３８０号、同２０００−３４３９４４号、同２０００−２６８９５２号、同２０００−２９９４６５号、同２０００−２９７３６５号等の各明細書に記載された方法を好ましく用いることができる。
【０２５６】
〔インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物〕
本発明のインクジェット記録用インクカートリッジは、上記した本発明のインクジェット記録用インクを充填したものである。また、本発明のインクジェット記録物は、上記した本発明のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したものである。
【０２５７】
以下に、本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ２が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体として、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【０２５８】
支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
【０２５９】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【０２６０】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０２６１】
耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
【０２６２】
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
【０２６３】
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０２６４】
記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０２６５】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０２６６】
インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【実施例】
【０２６７】
本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。
【０２６８】
(合成例)
以下、実施例に本発明のフタロシアニン系色素誘導体の合成法を詳しく説明するが、出発物質、色素中間体及び合成ル−トについて限定されるものでない。
【０２６９】
本発明のフタロシアニン化合物は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。以下の実施例において、λｍａｘは吸収極大波長であり、εｍａｘは吸収極大波長におけるモル吸光係数を意味する。
【０２７０】
【化３８】
2014098123.tif 000057
【０２７１】
合成例１：化合物（Ａ）の合成
窒素気流下、４−ニトロフタロニトリル（東京化成）２６．０ｇを２００ｍＬのＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）に溶解し、内温２０℃で攪拌しているところへ、３０．３ｇの３−メルカプト−プロパン−スルホン酸ナトリウム（アルドリッチ）を添加した。続いて、内温２０℃で攪拌しているところへ、２４．４ｇの無水炭酸ナトリウムを徐々に加えた。反応液を攪拌しながら、３０℃まで加温し、同温度で１時間撹拌した。２０℃まで冷却した後、反応液をヌッチェでろ過し、ろ液を１５０００ｍＬの酢酸エチルにあけて晶析し、引き続き室温で３０分間撹拌して、析出した粗結晶をヌッチェでろ過し、酢酸エチルで洗浄し、乾燥した。得られた粗結晶を、メタノール／酢酸エチルから再結晶して、４２．５ｇの化合物Ａを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：１．９〜２．０（２Ｈ，ｔ）；２．５〜２．６（２Ｈ，ｍ）；３．２〜３．３（２Ｈ，ｔ）；７．７５〜７．８５（１Ｈ，ｄ）；７．９３〜８．０３（１Ｈ，ｄ）；８．０５〜８．１３（１Ｈ，ｓ）
【０２７２】
合成例２：化合物（Ｂ）の合成
４２．０ｇの化合物（Ａ）を３００ｍＬの酢酸に溶解し、内温２０℃で攪拌しているところへ、２．５ｇのＮａ２ＷＯ４・２Ｈ２Ｏを添加した後、氷浴中、内温１０℃まで冷却した。引き続き、３２ｍＬの過酸化水素水（３０％）を発熱に注意しながら徐々に滴下した。内温１５〜２０℃で３０分間撹拌した後に、反応液を内温６０℃まで加温して、同温度で１時間撹拌した。２０℃まで冷却した後、反応液に１５００ｍＬの酢酸エチルを注入し、引き続き同温度にて３０分間撹拌した後に、析出した粗結晶をヌッチェでろ過し、２００ｍＬの酢酸エチルで洗浄し、乾燥した。得られた粗結晶を、メタノール／酢酸エチルを用いて加熱洗浄して精製して、４０．０ｇの化合物Ｂを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：１．８〜１．９（２Ｈ，ｔ）；２．４〜２．５（２Ｈ，ｍ）；３．６〜３．７（２Ｈ，ｔ）；８．３〜８．４（１Ｈ，ｄ）；８．４〜８．５（１Ｈ，ｄ）；８．６〜８．７（１Ｈ，ｓ）
【０２７３】
合成例３：例示化合物１０２β（一般式（１）の染料１Ａ）の合成
冷却管の付いた三つ口フラスコに、ｎ−アミルアルコール７０ｍＬ加え、そこに化合物Ｂ６．７ｇ、塩化銅（ＩＩ）１．０ｇを加え、攪拌しながら室温で７．０ｍＬの１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）を滴下した。引き続き、反応液を内温１００℃まで加温して、同温度で１０時間撹拌した。４０℃まで冷却した後、５０℃の加温したメタノ−ル２５０ｍＬを注入して、還流下で１時間攪拌した。次に、反応液を室温まで冷却した後、得られた固体をヌッチェでろ過し、２００ｍＬのメタノールで洗浄した。続いて得られた固体を塩化ナトリウムで飽和した１００ｍＬの１Ｍ塩酸水溶液に加え、未反応の銅塩を溶かし出した。不溶物をろ過した後、ろ液に３００ｍＬのメタノールを滴下して晶析した後、得られた粗結晶をヌッチェでろ過し、２００ｍＬのメタノールで洗浄した。粗結晶を、５０ｍＬの水に溶解させた後、水溶液を攪拌しながら酢酸ナトリウムの飽和メタノール溶液１００ｍＬを徐々に添加して造塩した。更に、攪拌しながら還流温度まで加温し、同温度で１時間撹拌した。室温まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、メタノールで洗浄した。引き続き、８０％メタノール１００ｍＬに得られた結晶を加え、１時間還流下撹拌し、室温まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、更に、７０％メタノール水溶液１００ｍＬに得られた結晶を加え、１時間還流撹拌し、室温まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、メタノ−ル１００ｍＬで洗浄後乾燥して、３．８ｇの例示化合物１０２βを青色結晶として得た。
λｍａｘ（吸収極大波長）：６２９．１ｎｍ；εｍａｘ（吸収極大波長におけるモル吸光係数）＝６．１９×１０４（水溶液中）。得られた化合物を分析（質量分析法：ＥＳＩ−ＭＳ、元素分析、中和滴定等種々の機器解析方法により測定）した結果、本明細書中で定義したフタロシアニン銅（ＩＩ）−置換位置が、β−位置換型｛それぞれの各ベンゼン核の（２または３位）、（６または７位）、（１０または１１位）、（１４または１５位）に−｛ＳＯ２−（ＣＨ２）３−ＳＯ３Ｎａ｝基を１個、銅フタロシアニン一分子中−｛ＳＯ２−（ＣＨ２）３−ＳＯ３Ｎａ｝基を合計４個有する｝であることが確認できた。
【０２７４】
（実施例１）
以下の成分に超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間攪拌溶解した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧ろ過しシアン用インクを調製した。
【０２７５】
フタロシアニン染料（化合物１Ａ）                                  １．０ｇ
フタロシアニン染料（化合物２Ｂ）                                  ４．０ｇ
グリセリン                                                            ９ｇ
エチレングリコール                                                  １０ｇ
２−ピロリドン                                                        ６ｇ
エチレン尿素                                                        １０ｇ
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０  日信化学工業（株）製）（３Ａ）      １ｇ
【０２７６】
（実施例２〜３６、比較例１〜１３）
染料の種類と添加量、及び界面活性剤の種類と含有量を、下記表１９〜２０に示すように変更した以外は、実施例１のインク液の調製と同様にして、実施例２〜３６及び比較例１〜１３のインク液を調製した。
【０２７７】
＜画像記録及び評価＞
以上の各実施例（実施例１〜３６）及び比較例（比較例１〜１３）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表１９〜２０に示した。
【０２７８】
（受像紙への浸透性の評価）
上記の本発明及び比較例の各インクジェット用インクを、インクジェットプリンター（インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）製；ＰＭ−７００Ｃ（商品名））のシアン用カートリッジに充填し、該プリンターで、普通紙（富士ゼロックス（株）製；Ｃ２（商品名））に画像を記録した。画像について、下記の基準に従い浸透性の評価を行った。結果を下記表１９〜２０に示す。
Ａ：殆ど浸透しない
Ｂ：僅かに浸透する
Ｃ：明らかにインクが裏面側に浸透する
【０２７９】
（普通紙における印画濃度の評価）
上記の本発明及び比較例の各インクジェット用インクを、インクジェットプリンター（インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）製；ＰＭ−７００Ｃ（商品名））のシアン用カートリッジに充填し、該プリンターで、普通紙（富士ゼロックス（株）製；Ｃ２（商品名））に画像を記録した。得られた画像の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）にて測定し、下記の通りに評価した。結果を下記表１９〜２０に示す。
Ａ：反射濃度１．１以上
Ｂ：反射濃度１．０以上１．１未満
Ｃ：反射濃度１．０未満
【０２８０】
（即乾性の評価）
上記の本発明及び比較例の各インクジェット用インクを、インクジェットプリンター（インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）製；ＰＭ−７００Ｃ（商品名））のシアン用カートリッジに充填し、該プリンターで、写真用紙（富士フイルム（株）製；画彩（商品名））に画像を記録した。他の記録紙を画像の印字面に合わせてインク移りがなくなるまでの時間を調査して評価（表中の数値の単位は秒）を行った。結果を下記表１９〜２０に示す。
【０２８１】
（放置回復性テスト）
インクジェット記録装置として、インクジェットプリンタＢＪ−Ｆ８５０（Ｃａｎｏｎ（株）社製）を使用した。
正常に印字できることを確認した後、６週間、２３℃、５０％ＲＨの環境に放置し、ヘッドクリーニングによる回復操作を正常に印字できるまで繰り返して、回復を記録し、下記の基準で評価した。
〈評価基準〉
Ａ・・・１回以下で回復
Ｂ・・・２〜４回で回復
Ｃ・・・５回以上で回復
【０２８２】
【表１９】
2014098123.tif 000058
【０２８３】
【表２０】
2014098123.tif 000059
【０２８４】
上記の実施例から、本発明のインク液は、受像紙へのインク浸透性、普通紙における印画濃度、即乾性の全てにおいて優れるものであった。
【０２８５】
以下に実施例において使用した化合物の構造を示す。
【０２８６】
【化３９】
2014098123.tif 000060
【０２８７】
【化４０】
2014098123.tif 000061
【０２８８】
【化４１】
2014098123.tif 000062
【０２８９】
界面活性剤
３Ａ：オルフィンＥ１０１０
３Ｂ：サーフィノール４６５
３Ｃ：Ｗ１−２
３Ｄ：Ｗ１−１８
３Ｅ：Ｗ２−２
３Ｆ：Ｗ２−１５