(57)【要約】【課題】  色相がよいアミンオキサイドを簡便に反応効率よく製造する方法を提供することである。【解決手段】  アミンオキサイドの製造方法は、アミンを過酸化水素溶液に添加して反応させる工程１と、別に用意した過酸化水素水溶液を前記工程１で得られる反応混合物にさらに添加し、反応させる工程２とを含み、前記工程１において、前記過酸化水素溶液に含まれる過酸化水素のモル数をｘモルとし、前記アミンのモル数をｙモルとしたときに、０．８０≦ｙ／ｘ＜１．００である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミンを過酸化水素水溶液に添加して反応させる工程１と、
別に用意した過酸化水素水溶液を前記工程１で得られる反応混合物にさらに添加し、反応させる工程２とを含み、
前記工程１において、前記過酸化水素水溶液に含まれる過酸化水素のモル数をｘモルとし、前記アミンのモル数をｙモルとしたときに、０．８０≦ｙ／ｘ＜１．００である、
アミンオキサイドの製造方法。
【請求項２】
反応温度が４０〜１００℃である、請求項１に記載のアミンオキサイドの製造方法。
【請求項３】
前記アミンを分割して添加する、請求項１または２に記載のアミンオキサイドの製造方法。
【請求項４】
前記アミンを連続的に添加する、請求項１または２に記載のアミンオキサイドの製造方法。
【請求項５】
前記工程２において、前記別に用意した過酸化水素水溶液に含まれる過酸化水素のモル数をｐモルとし、前記工程１で得られた反応混合物中のアミンのモル数をｑモルとしたときに、１．０２≦ｐ／ｑ≦１．１０である、請求項１〜４のいずれかに記載のアミンオキサイドの製造方法。
【請求項６】
前記アミンが下記一般式（１）で示されるアミンおよび／または一般式（２）で示されるアミンである、請求項１〜５のいずれかに記載のアミンオキサイドの製造方法。
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ                      （１）
（但し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、アルキル基、アルケニル基、官能基が結合したアルキル基、または、官能基が結合したアルケニル基である。官能基は、エステル基、エーテル基またはアミド基である。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、直鎖または分岐鎖のいずれでもよく、また、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。）
【化１】
2014185122.tif 000005
（但し、Ｒ４は、アルキル基、アルケニル基、官能基が結合したアルキル基、または、官能基が結合したアルケニル基である。前記官能基は、エステル基、エーテル基またはアミド基である。Ａ１ＯおよびＡ２Ｏは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、1種または２種以上から構成されていてもよく、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｍおよびｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、１〜１０であり、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアミンオキサイドの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ラウリルジメチルアミンオキサイドに代表されるアミンオキサイドは、洗浄剤、柔軟剤、湿潤剤、帯電防止剤等に汎用されている。アミンオキサイドおよびアニオン性界面活性剤を含有する洗浄剤では、増粘性や増泡性が得られ、使用感に優れる。また、洗浄力の向上も報告されている。
アミンオキサイドは、一般には、３級アミンと水との混合物に過酸化水素水の水溶液を添加し、４０℃から１００℃で反応させることにより、それの水溶液として得ることができる。しかし、未反応３級アミンが多量に存在すると、色相、臭気、皮膚等に悪影響を及ぼす恐れがある。一方、未反応３級アミンを残さないよう過酸化水素水を過剰に反応させると、未反応の過酸化水素水が多量に残存し、皮膚刺激等の安全性に悪影響を及ぼす恐れがある。たとえば、特許文献１によると、得られるアミンオキサイドの収率は９９％以上、残存する過酸化水素は０．１％以下であると、安全性の観点から好ましいとされている。これらの問題を解決するため、アミンオキサイドの製造について様々な方法が提案されている。
【０００３】
特許文献１では、アミンオキサイド反応後過剰の過酸化水素水を活性白土や合成ゼオライト等の吸着剤を用いて処理を行うことによって過酸化水素水を低減する方法が提案されている。しかしこの方法では、吸着剤を濾過等で分離させなくてはならない操作が必要となり、かつ、吸着剤に生成物が吸着するため生成物濃度が低下するという問題が生じる。
また、特許文献２では、アミンオキサイド反応後に残存する過剰の過酸化水素水を過酸化水素分解酵素で処理して、過酸化水素水を低減する方法が提案されている。しかし、この方法でも、過酸化水素分解酵素を除去する操作が必要となり、かつ、大量の過酸化水素を使用するため、原料の無駄が多いという問題がある。
【０００４】
特許文献３では、特定のカルボン酸またはその塩、アルカリ等の添加物の存在下で、３級アミンと過酸化水素を高温で反応させることによって、反応速度が速く、色相が良好な高品質のアミンオキサイドが短時間に高収率で得られる方法が提案されている。しかしこの方法では、添加物を加えて反応をするので、得られるアミンオキサイドに添加剤が不純物として混入し除去が難しい。
アミンオキサイドの製造において不純物として多く含まれるものは、原料であるアミンや過酸化水素である。高品位なアミンオキサイドを製造するためには、原料であるアミンの転化率を高め、過酸化水素を残存させないように製造することが重要である。このような観点からは、従来の特許文献１〜３記載の技術は、過剰に原料を使用したり、添加剤を使用することから、意図的に不純物を増やしているとも捉えられる。
【０００５】
また、特許文献４では、過酸化水素を３級アミン１モルに対して１．００〜１．５０モル反応させた後、反応液における過酸化水素の残量が０．０５〜０．５０質量％となった時点で、残存する過酸化水素量の４０〜９０モル％に相当する量の３級アミンを新たに添加する方法が提案されている。この方法では未反応過酸化水素の残量が極めて少ないと特許文献４には記載されている。しかし、この方法では製造効率がよくないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−１８２５８９号公報
【特許文献２】特開平１１−９２４４３号公報
【特許文献３】特開２０１０−６４９６４号公報
【特許文献４】特開２００３−８１９３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、色相がよいアミンオキサイドを簡便に反応効率よく製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、アミンに対して過酸化水素水溶液を添加する工程を２つに分け、前者の工程で用いるアミンおよび過酸化水素のモル比を特定範囲に限定することによって、上記課題が解決されることを見出し、本発明に到達した。
本発明のアミンオキサイドの製造方法は、アミンを過酸化水素水溶液に添加して反応させる工程１と、別に用意した過酸化水素水溶液を前記工程１で得られる反応混合物にさらに添加し、反応させる工程２とを含み、前記工程１において、前記過酸化水素水溶液に含まれる過酸化水素のモル数をｘモルとし、前記アミンのモル数をｙモルとしたときに、０．８０≦ｙ／ｘ＜１．００である製造方法である。
【０００９】
反応温度が４０〜１００℃であると好ましい。
前記アミンを分割して添加すると好ましく、連続的に添加しても好ましい。
前記工程２において、前記別に用意した過酸化水素水溶液に含まれる過酸化水素のモル数をｐモルとし、前記工程１で得られた反応混合物中のアミンのモル数をｑモルとしたときに、１．０２≦ｐ／ｑ≦１．１０であると好ましい。
【００１０】
前記アミンが下記一般式（１）で示されるアミンおよび／または一般式（２）で示されるアミンであると好ましい。
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ                      （１）
（但し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、アルキル基、アルケニル基、官能基が結合したアルキル基、または、官能基が結合したアルケニル基である。官能基は、エステル基、エーテル基またはアミド基である。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、直鎖または分岐鎖のいずれでもよく、また、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。）
【００１１】
【化１】
2014185122.tif 000002
【００１２】
（但し、Ｒ４は、アルキル基、アルケニル基、官能基が結合したアルキル基、または、官能基が結合したアルケニル基である。前記官能基は、エステル基、エーテル基またはアミド基である。Ａ１ＯおよびＡ２Ｏは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、1種または２種以上から構成されていてもよく、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｍおよびｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、１〜１０であり、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明の製造方法により、色相がよいアミンオキサイドを簡便に反応効率よく製造することができる。なお、本発明でアミンオキサイドを反応効率よく製造することとは、アミンオキサイドの原料であるアミンの転化率が高いことを意味する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の製造方法は、工程１および工程２を含む製造方法である。
【００１５】
〔工程１〕
工程１は、アミンを過酸化水素水溶液に添加して反応させる工程である。
本発明で用いるアミンについて特に限定はないが、たとえば、下記一般式（１）で示されるアミン（以下では、アミンＡということがある。）等を挙げることができる。
【００１６】
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ                      （１）
（但し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、アルキル基、アルケニル基、官能基が結合したアルキル基、または、官能基が結合したアルケニル基である。官能基は、エステル基、エーテル基またはアミド基である。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、直鎖または分岐鎖のいずれでもよく、また、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。）
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の炭素数については特に限定はないが、好ましくは１〜３６；さらに好ましくはＲ１、Ｒ２およびＲ３のうちの２つの基が１〜３６で、残りの１つの基が１〜４であり；特に好ましくはＲ１、Ｒ２およびＲ３のうちの２つの基が１〜２４で、残りの１つの基が１〜４であり；最も好ましくはＲ１、Ｒ２およびＲ３のうちの１つの基が６〜２４で、残りの２つの基が１〜４である。この炭素数が３６より大きいと、アミンオキサイドとしての十分な界面活性能力が得られない。
【００１７】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、２−ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−メチル−３−ブテニル基、４−ペンテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、オレイル基、リノール基等のアルケニル基；これらのアルキル基の混合物であるヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基、硬化牛脂アルキル基；エステル基、エーテル基またはアミド基等の官能基が結合したアルキル基；エステル基、エーテル基またはアミド基等の官能基が結合したアルケニル基等を挙げることができる。これらのうちでも、得られるアミンオキサイドの界面活性が高くなることから、アルキル基等が好ましく、直鎖または分岐鎖のアルキル基等がさらに好ましい。
【００１８】
アミンＡの具体例としては、たとえば、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルドデシルアミン、ジメチルテトラデシルアミン、ジメチルヘキサデシルアミン、ジメチルオクタデシルアミン、ジメチルヤシ油アルキルアミン、ジメチル硬化牛脂アルキルアミン、ジメチルオレイルアミン、ジエチルドデシルアミン、ジオクチルメチルアミン、ジデシルメチルアミン、ジドデシルメチルアミン、ジテトラデシルメチルアミン、ジヘキサデシルメチルアミン、ジオクタデシルメチルアミン、２−エチルヘキシルジメチルアミン、２−ブチルオクチルジメチルアミン、２−ヘキシルデシルジメチルアミン等のアルキルアミン；Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルドデシルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルテトラデシルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルヘキサデシルアミド等のアミドアミン：ジメチルアミノエチルドデシルエステル、ジメチルアミノエチルテトラデシルエステル、ジメチルアミノエチルヘキサデシルエステル等のエステルアミン等を挙げることができる。これらのうちでも、得られるアミンオキサイドの界面活性が高くなることから、アルキルアミンが好ましく、具体的にはジメチルデシルアミン、ジメチルドデシルアミン、ジメチルテトラデシルアミン等がよい。
アミンは、下記一般式（２）で示されるアミン（以下では、アミンＢということがある。）等でもよい。
【００１９】
【化１】
2014185122.tif 000003
【００２０】
（但し、Ｒ４は、アルキル基、アルケニル基、官能基が結合したアルキル基、または、官能基が結合したアルケニル基である。前記官能基は、エステル基、エーテル基またはアミド基である。Ａ１ＯおよびＡ２Ｏは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、1種または２種以上から構成されていてもよく、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ｍおよびｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、１〜１０であり、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。）
【００２１】
Ｒ４の炭素数やＲ４の具体例の説明は、上記のＲ１、Ｒ２およびＲ３の炭素数やＲ４の具体例の説明と同じであり、その説明をそのまま援用することする。
Ａ１ＯおよびＡ２Ｏを構成する炭素数２〜４のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基等が、得られるアミンオキサイドの界面活性が高くなるために好ましい。
【００２２】
ｍおよびｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜４である。平均付加モル数が１１を超えると、得られるアミンオキサイドの界面活性が低下することがある。
アミンＢの具体例としては、たとえば、オクチルビス（ヒドロキシエチル）アミン、デシルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ドデシルビス（ヒドロキシエチル）アミン、テトラデシルビス（ヒドロキシエチル）アミン、オクタデシルビス（ヒドロキシエチル）アミン、を挙げることができる。これらのうちでも、デシルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ドデシルビス（ヒドロキシエチル）アミン、テトラデシルビス（ヒドロキシエチル）アミン等であると、得られるアミンオキサイドの界面活性が高くなるために好ましい。
【００２３】
アミンは、アミンＡおよび／またはアミンＢであると、得られるアミンオキサイドの界面活性が高くなるために好ましいが、アミンＡやアミンＢ以外で示されるアミンを含むものでもよく、アミンがアミンＡやアミンＢ以外のアミンのみから構成されていてもよい。
本発明で用いる過酸化水素水溶液については、過酸化水素を含む水溶液であれば特に限定はない。過酸化水素水溶液中の過酸化水素の濃度についても、特に限定はないが、２０〜９０重量％の水溶液が工業的に入手可能であり、必要に応じて希釈して使用することができるのでよい。過酸化水素水溶液は、一般的には３０〜６５重量％程度の濃度のものが入手し易いために好ましく、特に取扱い易さの観点からは、３０〜４０重量％程度のものを使用することが望ましい。
【００２４】
工程１では、過酸化水素水溶液に含まれる過酸化水素のモル数をｘモルとし、アミンのモル数をｙモルとしたときに、通常０．８０≦ｙ／ｘ＜１．００、好ましくは０．８３≦ｙ／ｘ≦０．９８、さらに好ましくは０．８６≦ｙ／ｘ≦０．９６、特に好ましくは０．９１≦ｙ／ｘ＜０．９５である。ｙ／ｘが０．８０未満であると、未反応の過酸化水素が反応生成物であるアミンオキサイド中に多量に残存する。一方、ｙ／ｘが１．００以上であると、未反応のアミンが反応生成物であるアミンオキサイド中に残存して、反応効率が低下し、色相が低下する。
アミンの添加方法については、特に限定はないが、たとえば、（１）過酸化水素溶液にアミンを分割して加える方法（以下では、添加方法（１）ということがある。）や、（２）過酸化水素溶液にアミンを連続的に加える方法（以下では、添加方法（２）ということがある。）等を挙げることができる。添加方法（１）や添加方法（２）を行うことによって、反応途中での反応混合物の粘度上昇を抑えることができ、製造上好都合である。また、その結果として、色相がよいアミンオキサイドを、簡便に反応効率よく製造することができる。
【００２５】
添加方法（１）は、アミンを複数の部分（好ましくは２〜４の部分）に分割して添加する方法である。添加方法（１）でアミンを複数の部分に分割する際、それぞれの部分は等量であってもよく、それぞれが異なる量であってもよい。アミンの部分を添加する時間間隔については、特に限定はないが、先にアミンの部分を添加することによって反応混合物に白濁が生じる場合は、その白濁が解消し反応液が透明になってから添加すると、反応途中で反応混合物の粘度上昇を抑えることができるため好ましい。
添加方法（２）は、少量ずつ時間をかけてアミンを連続的に加える添加方法である。ここで、添加方法（２）でアミンの添加に要する時間（連続添加所要時間）については、特に限定はなく、好ましくは０．５〜４時間、さらに好ましくは１〜３時間である。連続添加所要時間は０．５時間より短いと、反応途中で反応混合物の粘度上昇を抑えることができなくなるため、局部加熱による品質の低下や、反応熱の除去ができず反応温度の急激な上昇等の問題が生じることがある。一方、連続添加所要時間は４時間より長いと、反応時間が長くなり好ましくないことがある。
【００２６】
本発明の製造方法は、水を必須とする溶媒中で行われる。溶媒は、水以外にも、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の親水性溶媒を併用してもよい。
本発明の製造方法で用いる反応容器について、特に限定はないが、たとえば、攪拌翼を備えた槽型反応容器やマイクロリアクター等を挙げることができる。攪拌翼としては、特に限定はないが、マックスブレンド翼、トルネード翼、フルゾーン翼、パドル多段翼、タービン翼等を挙げることができる。
【００２７】
〔工程２〕
工程２は、工程１で用いた過酸化水素水溶液とは別に用意した過酸化水素水溶液を、工程１で得られる反応混合物にさらに添加し、反応させる工程である。
過酸化水素は一般に酸素と水に分解することがあり、この分解反応は塩基性条件下や、高温下では促進されることが知られている。アミンは塩基性であるから、工程１では、アミンおよび過酸化水素を反応させてアミンオキサイドが生成する主反応以外にも、過酸化水素が酸素および水に分解する副反応も無視できず、実際に、工程１でアミンおよび過酸化水素水溶液を準備した際に過酸化水素が過剰にあっても、工程１で得られた反応混合物中には、アミンが残存して、反応効率が低下することになる。この残存したアミンを反応させて、反応を完結することが、以下で詳しく説明する工程２の目的である。
【００２８】
工程２では、別に用意した過酸化水素水溶液に含まれる過酸化水素のモル数をｐモルとし、工程１で得られた反応混合物中のアミンのモル数をｑモルとしたときに、好ましくは１．０２≦ｐ／ｑ≦１．１０、さらに好ましくは１．０３≦ｐ／ｑ≦１．０８、特に好ましくは１．０４≦ｐ／ｑ≦１．０６であるとよい。ｐ／ｑが１．０２より小さいと、未反応のアミンが反応生成物であるアミンオキサイド中に残存して、反応効率が低下し、色相が低下することがある。一方、ｐ／ｑが１．１０より大きいと、未反応の過酸化水素が反応生成物であるアミンオキサイド中に多量に残存することがある。
本発明の製造方法における反応温度については、特に限定はないが、好ましくは４０〜１００℃、さらに好ましくは５０〜１００℃、特に好ましくは６０〜９０℃である。反応温度が４０℃より低いと、反応の進行が遅くなり、反応時間が長くなることがある。一方、反応温度が１００℃より高いと、反応生成物であるアミンオキサイドの色相が低下するとともに、反応中の過酸化水素の分解が著しくなって、未反応のアミンが反応生成物であるアミンオキサイド中に残存して、反応効率が低下することがある。
【００２９】
工程１および工程２の反応温度は、一定温度としてもよく、工程１から工程２に変わる時に変更してもかまわない。反応温度の変更は、低温から高温に上げてもよく、高温から低温に下げてもよい。
本発明の製造方法では、反応生成物であるアミンオキサイドは、一般にはアミンオキサイドを含む水溶液として得られる。得られるアミンオキサイドの濃度については、特に限定はないが、好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましくは１５〜５０重量％、特に好ましくは２０〜４５重量％、最も好ましくは２５〜４０重量％である。アミンオキサイドの濃度はアミンオキサイドの安定性やハンドリング性の観点等から適宜決定される。
【００３０】
本発明の製造方法では、原料であるアミンの転化率を９９％以上とすることが可能になり、過酸化水素を残存させないように、アミンオキサイドを製造することが可能になる。
【実施例】
【００３１】
以下に、本発明の実施例を、その比較例とともに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の実施例および比較例において、アミンの定量、および転化率と過酸化水素の定量は以下に示す方法で行った。
【００３２】
〔アミンの定量〕
試料１ｇをビーカーに正確に秤量し、イソプロピルアルコール５０ｍｌを加えて完全に溶解させ、０．１N塩酸で滴定した（電位差滴定法）。別に、空試験として試料１ｇをビーカーに正確に秤量し、イソプロピルアルコール５０ｍｌを加えて完全に溶解させ、ヨウ化メチル２ｍｌをさらに加え、２０℃で１時間放置した後、０．１N塩酸で滴定した（電位差滴定法）。試料中のアミン濃度（重量％）を下記の計算式にしたがって定量した。
試料中のアミン濃度（重量％）＝０．０１×（Ａ×Ｆ×Ｍ／Ｗａ−Ｂ×Ｆ×Ｍ／Ｗｂ）
Ａ：空試験での０．１Ｎ塩酸の使用量（ｍｌ）
Ｂ：本試験での０．１Ｎ塩酸の使用量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎ塩酸の力価
Ｍ：アミンの分子量
Ｗａ：空試験での試料の採取量（ｇ）
Ｗｂ：本試験での試料の採取量（ｇ）
【００３３】
〔アミンの転化率〕
反応仕込時のアミンをａモルとし、反応終了時のアミンをｂモルとすると、アミンの転化率（％）は下記の計算式で計算される。
アミンの転化率（％）＝１００×（ａ−ｂ）／ａ
【００３４】
〔残存過酸化水素の定量〕
試料５ｇを三角フラスコに正確に秤量し、クロロホルム１２ｍｌを加えて完全に溶解させた。次に氷酢酸１８ｍｌを加えてよく振り混ぜた後、希硫酸２滴を加える。次いで、得られた混合物に飽和ヨウ化カリウム水溶液０．５ｍｌを正しく加え、時々振り混ぜながら1分間放置後蒸留水３０ｍｌを加えた。その後、得られた蒸留水の希釈液に、直ちに１％デンプン水溶液０．５ｍｌを加え、０．０１Nチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定した。同時に同様にして、空試験を行った。試料中の残存過酸化水素濃度（重量％）を下記の計算式にしたがって定量した。
試料中の残存過酸化水素濃度（重量％）＝０．１７０１×（Ｂ−Ａ）×Ｆ／（Ｗ×１０００）×１００
Ａ：空試験での０．０１Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液の使用量（ｍｌ）
Ｂ：本試験での０．０１Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液の使用量（ｍｌ）
Ｆ：０．０１Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液の力価
Ｗ：試料の採取量（ｇ）
【００３５】
〔実施例１〕
（工程１；分割添加）
温度計、冷却管および攪拌機を取り付けた容量２リットルの四つ口フラスコに、イオン交換水１０００ｇおよび濃度３５重量％の過酸化水素水溶液２７５ｇ（ｘ＝２．８３モル）を入れ、撹拌しながら６０℃まで加熱した。なお、攪拌は工程１および次に説明する工程２を通じて行った。
これとは別に、ラウリルジメチルアミン５６４ｇ（ｙ＝２．６４モル）を３等分し、３等分されたそれぞれラウリルジメチルアミン（１８８ｇ；０．８８モル）を、四つ口フラスコに添加する順番に、アミン１、アミン２、アミン３とそれぞれ名づけて準備した。
【００３６】
アミン１を四つ口フラスコに添加した。その後、アミン１の添加から４５分間を経過し、反応液が透明になった時点で、アミン２を四つ口フラスコにさらに添加した。その後、アミン２の添加から４５分間を経過し、反応液が透明になった。その時点で、アミン３を四つ口フラスコにさらに添加し、反応温度６０℃で３時間反応させて、工程１を終えた。
工程１では、ｙ／ｘ＝０．９３であった。また、工程１で得られた反応混合物を分析すると、過酸化水素は無く、残存するラウリルジメチルアミンの濃度は０．８重量％であり、その量（ｑ）は０．０７モルであった。また、ラウリルジメチルアミンの転化率は９７．４％であった。
【００３７】
（工程２）
工程１で得られた反応混合物に対して、濃度３５重量％の過酸化水素水溶液６．９０ｇ（ｐ＝０．０７モル）を添加し、反応温度を８０℃に上げて反応を２．５時間行って、工程２を終えた。
工程２では、ｐ／ｑ＝１．０３であった。得られた反応生成物であるラウリルジメチルアミンオキサイドを分析すると、過酸化水素は無く、色相ＡＰＨＡは５であった。また、ラウリルジメチルアミンの転化率は９９．８％であった。
【００３８】
〔実施例２〜５、実施例７、８および比較例１〜２〕
実施例２〜５、実施例７、８および比較例１〜２では、実施例１を表１に示すようにそれぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、反応生成物であるアミンオキサイドを得た。その結果も表１に示す。
実施例５の工程１での変更を補足すると、実施例１ではアミンを３等分したが、実施例５ではラウリルジメチルアミン５７０ｇ（ｙ＝２．６７モル）を２等分し、２等分されたそれぞれラウリルジメチルアミン（２８５ｇ；１．３４モル）を、四つ口フラスコに添加する順番に、アミン１、アミン２とそれぞれ名づけて準備した。そして、それぞれ順番に四つ口フラスコに添加した。この変更を含めて、実施例１から変更した点を表１に示す。
【００３９】
実施例７および８の工程１での変更を補足すると、実施例１ではアミンを３等分したが、実施例７および８では、アミンを３つには分割したが、３等分ではなく、それぞれが異なる量に分割して、四つ口フラスコに順番に添加した。この変更を含めて、実施例１から変更した点を表１に示す。
比較例２の工程２での変更を補足すると、比較例２の工程１を終えた時点で、反応混合物中に過酸化水素が多量に残っていたため、工程２を実施せずに、その代わりに反応温度を７５℃に上げて８時間反応させて、ラウリルジメチルアミンオキサイドを得た。この変更を含めて、実施例１から変更した点を表１に示す。
以上に示した実施例１〜５、実施例７、８および比較例１〜２は、工程１でアミンを分割して添加したが、次に示す実施例６は、工程１でアミンを連続して添加した実施例である。
【００４０】
〔実施例６〕
（工程１；連続添加）
実施例１と同様にして、過酸化水素水溶液を四つ口フラスコに仕込み、撹拌した。攪拌は工程１および次に説明する工程２を通じて行った。
次に、四つ口フラスコ内の温度を６０℃に保ちながら、ラウリルジメチルアミン５６４ｇ（ｙ＝２．６４モル）を１．５時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、反応温度６０℃で３時間反応させて、工程１を終えた。
工程１では、ｙ／ｘ＝０．９３であった。工程１で得られた反応混合物を分析すると、過酸化水素はなく、残存するラウリルジメチルアミンの濃度は０．８重量％であり、その量（ｑ）は０．０６９モルであった。また、ラウリルジメチルアミンの転化率は９７．４％であった。
【００４１】
（工程２）
工程２では、実施例１の工程２を表１に示すように変更する以外は、実施例１の工程２と同様にして工程２を行い、反応生成物であるアミンオキサイドを得た。その結果も表１に示す。
【００４２】
〔比較例３〕
（アミンへ過酸化水素を連続添加）
温度計、冷却管および攪拌機を取り付けた容量２リットルの四つ口フラスコに、イオン交換水１０００ｇおよびラウリルジメチルアミン５６４ｇ（ｙ＝２．６４モル）を入れ、撹拌しながら６０℃まで加熱した。なお、攪拌は以下で説明する操作を通じて行った。
次に四つ口フラスコ内の温度を６０℃に保ちながら濃度３５重量％の過酸化水素水溶液２９０ｇ（ｘ＝２．９８モル）を１時間３０分かけて連続的に滴下した（ｙ／ｘ＝０．８９）。滴下終了後、反応温度６０℃で６時間反応させて工程を終えた。
【００４３】
得られた反応生成物であるラウリルジメチルアミンオキサイドを分析すると、過酸化水素は無く、色相ＡＰＨＡは６０であった。また、ラウリルジメチルアミンの濃度は０．７重量％であり、転化率は９７．７％であった。
実施例１で使用した過酸化水素の総量より多くの過酸化水素を使用したにも関わらず、アミンの転化率が低い結果となった。
【００４４】
〔比較例４〕
（アミンへ過酸化水素を分割添加）
温度計、冷却管および攪拌機を取り付けた容量２リットルの四つ口フラスコに、イオン交換水１０００ｇおよびラウリルジメチルアミン５６４ｇ（ｙ＝２．６４モル）を入れ、撹拌しながら６０℃まで加熱した。なお、攪拌は以下で説明する操作を通じて行った。
これとは別に、濃度３５重量％の過酸化水素水溶液２７５.1ｇ（ｘ＝２．８３モル）を３等分し、等分された濃度３５重量％の過酸化水素水溶液（９１．７ｇ；０．９４モル）を、四つ口フラスコに添加する順番に、過酸化水素１、過酸化水素２、過酸化水素３とそれぞれ名づけて準備した。
【００４５】
過酸化水素１を四つ口フラスコに添加した。その後、過酸化水素１の添加から４５分間を経過した時点で、過酸化水素２を四つ口フラスコにさらに添加した。その後、過酸化水素２の添加から４５分間を経過し、その時点で、過酸化水素３を四つ口フラスコにさらに添加し、反応温度６０℃で３時間反応させた。
ここでｙ／ｘ＝０．９３であった。また、ここまでで得られた反応混合物を分析すると、過酸化水素は無く、残存するラウリルジメチルアミンの濃度は１．２重量％であり、その量（ｑ）は０．１０モルであった。また、ラウリルジメチルアミンの転化率は９６．１％であった。
【００４６】
上記で得られた反応混合物に対して、濃度３５重量％の過酸化水素水溶液６．９０ｇ（ｐ＝０．０７モル）を添加し、反応温度を８０℃に上げて反応を２．５時間行った。
ここではｐ／ｑ＝０．６９であった。得られた反応生成物であるラウリルジメチルアミンオキサイドを分析すると、過酸化水素は無く、色相ＡＰＨＡは１０であった。また、ラウリルジメチルアミンの転化率は９８．３％であった。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
表１の脚注は以下のとおり。
ＬＤＭ：ラウリルジメチルアミン
ＭＤＭ：ミリスチルジメチルアミン
ＬＢＨＥ：ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン
※１：濃度３５重量％
※２１：過酸化水素水溶液へアミンを分割して添加
※２２：過酸化水素水溶液へアミンを連続的に添加
※２３：アミンを含む分散液へ過酸化水素水溶液を連続的に添加
※２４：アミンを含む分散液へ過酸化水素水溶液を３等分割して順番に添加