(57)【要約】      （修正有）【課題】水性系、例えば金属加工流体などで用いる殺生物組成物に用いられる、新規アミノアルコール化合物を提供する。【解決手段】式（Ｉ）の第一級アミノアルコール化合物。該化合物を添加することにより、金属加工流体等に用いられる防腐剤の効果が向上する。2014111611.tif 000008（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は水素原子又はアルキル基等を、及びＲ5は、結合、メチレン基又はエチレン基をあらわす。）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
殺生剤と；
式（Ｉ）の第一級アミノアルコール化合物：
【化４】
2014111611.tif 000006
（式中、
Ｒ1及びＲ3は、各々独立に、Ｈ、直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニル、アルキ
ニル、シクロアルキル、又はアリールであるか、あるいはＲ1、Ｒ3及びそれらと結合して
いる炭素はシクロアルキル環を形成し、
Ｒ2及びＲ4は、各々独立に、Ｈ又はアルキルであり、但し、Ｒ2及びＲ4はともに２又は
それ以下の炭素原子を含み；かつ  Ｒ5は存在しないか、又はＣ1−Ｃ10アルキレン、アリ
ーレン、−アリーレン−アルキレン−、又は−アルキレン−アリーレン−であり；
ここで、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、アリール、及びアリーレンは、アル
キル又はフェニルで置換されていてもよく、かつ、式（Ｉ）の化合物は少なくとも６個の
炭素原子を含む）と、を含む殺生物組成物。
【請求項２】
前記式（Ｉ）の化合物が１２個以下の炭素原子を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１−エタノール、１−アミ
ノ−２−プロパノール、ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、トリス（２−ヒドロキ
シプロピル）アミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）アミン、及び２−（２−アミノエトキシ）エタノールからなる群より選択される１
又はそれ以上の化合物をさらに含む、請求項１から２に記載の組成物。
【請求項４】
前記殺生剤がホルムアルデヒド系又は非ホルムアルデヒド系である、請求項１から３に
記載の組成物。
【請求項５】
前記殺生剤が、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ヨー
ドプロピニルブチルカルバメート、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４，４−
ジメチルオキサゾリジン、７−エチルビシクロオキサゾリジン、４−（２−ニトロブチル
）−モルホリンと４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンの組
合せ、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの組合せ、２−ブロ
モ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、オクチルイソチアゾリノン、ジクロロ−オ
クチルイソチアゾリノン、ジブロモ−オクチルイソチアゾリノン、フェノール類、例えば
ｏ−フェニルフェノール及びｐ−クロロ−ｍ−クレゾールなど、及びそれらの対応するナ
トリウム塩及び／又はカリウム塩、ナトリウムピリチオン、亜鉛ピリチオン、ｎ−ブチル
ベンズイソチアゾリノン、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾ
ニアアダマンタンクロライド、クロロタロニル、カルベンダジム、ジヨードメチルトリル
スルホン、トリメチル−１，３，５−トリアジン−１，３，５−トリエタノール、２，２
−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、グルタルアルデヒド、Ｎ，Ｎ’−メチレン
−ビス−モルホリン、エチレンジオキシメタノール、フェノキシエタノール、テトラメチ
ロールアセチレンジウレア、ジチオカルバミン酸、２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−
４−オールアセテート、ジメチロール−ジメチル−ヒダントイン、トリス（ヒドロキシメ
チル）ニトロメタン、二環式オキサゾリジン、ならびにそれらの２又はそれ以上の混合物
からなる群より選択される、請求項１から４に記載の組成物。
【請求項６】
前記殺生剤が、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４，４−ジメチルオキサゾリジン及び７−エチル
ビシクロオキサゾリジン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ナトリウムピリチオン
、オクチルイソチアゾリノン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの組合せ、フェノール類、グルタルアルデ
ヒド、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、１−（３−ク
ロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロライド、Ｎ，Ｎ’
−メチレン−ビス−モルホリン、ならびにそれらの２又はそれ以上の混合物からなる群よ
り選択される、請求項１から５に記載の組成物。
【請求項７】
前記式（Ｉ）の化合物においてＲ2がメチルである、請求項１から６に記載の組成物。
【請求項８】
前記式（Ｉ）の化合物においてＲ2がエチルである、請求項１から６に記載の組成物。
【請求項９】
Ｒ5が存在しない、請求項１から８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記アミノアルコール化合物が、式（ＩＩ）：
【化５】
2014111611.tif 000007
（式中、
Ｒ1は、Ｃ2−Ｃ6アルキルであり；かつ
Ｒ2及びＲ4は、各々独立に、Ｈ又はＣ1−Ｃ2アルキルであり、
Ｒ2及びＲ4は、ともに２又はそれ以下の炭素原子を含み、かつ、前記式（ＩＩ）の化合
物は少なくとも６個の炭素原子を含む）、請求項１から９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記アミノアルコール化合物が、２−アミノ−３−ヘキサノール、２−アミノ−２−メ
チル−３−ヘキサノール、３−アミノ−４−オクタノール、２−アミノ−２−メチル−３
−ヘプタノール、２−アミノ−４−エチル−３−オクタノール、２−アミノ−３−ヘプタ
ノール、２−アミノ−１−フェニルブタノール、及びそれらの混合物からなる群より選択
される、請求項１から１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記アミノアルコールが３−アミノ−４−オクタノールである、請求項１から１１に記
載の組成物。
【請求項１３】
水性系で微生物の増殖を阻害する方法であって、
前記系に有効量の請求項１から１２のいずれか一項に記載の殺生物組成物を添加するこ
とを含む、方法。
【請求項１４】
前記水性系が金属加工流体である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の殺生物組成物を含む、金属加工流体濃縮物。
【請求項１６】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の殺生物組成物を含む、金属加工流体。
【請求項１７】
水及び金属加工濃縮物を含む金属加工流体であって、
前記金属加工濃縮物が、請求項１から１２のいずれか一項に記載の殺生物組成物を含む
、金属加工流体。
【請求項１８】
水性系；及び請求項１から１２のいずれか一項に記載の殺生物組成物を含む、微生物増
殖が阻害される組成物。
【請求項１９】
前記水性系が、ラテックス、水性塗料、水性コーティング、コーキング材、接着剤、テ
ープ目地材、無機スラリー、水冷システム、パーソナルケア製品、石けん及び洗浄剤、殺
菌剤、クリーナー、サニタイザー、農薬製品、油田水、ならびに油田用途で用いられる水
系流体、例えば掘削泥、破砕流体、及びハイドロテスト流体である、請求項１８に記載の
組成物。
【請求項２０】
前記水性系が金属作動流体である、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２１】
２−アミノ−４−エチル−３−オクタノール、２−アミノ−２−メチル−３−ヘプタノ
ール、及びそれらの塩からなる群より選択される化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２００７年１月１２日出願の米国特許仮出願第６０／８８０，３３３号、及び
２００７年２月５日出願の米国特許仮出願第６０／８９９，４５０号の優先権を主張する
。
【０００２】
本発明は、水性系、例えば金属加工流体などで用いる殺生物組成物、使用法、及び新規
なアミノアルコール化合物に関する。
【背景技術】
【０００３】
短鎖アミノアルコールは、それらの耐蝕性、中和及びｐＨ調節及び維持特性のために、
幅広い種類の用途において商業的に使用されている。かかる用途の一つは金属加工流体に
おけるものである。
【０００４】
金属加工流体（「ＭＷＦ」）は、それらの冷却剤特性、滑沢剤特性、及び耐蝕性のため
に、運転中、例えば金属切断、粉砕、ボーリング、掘削、及び旋削などの間、製造業全体
にわたって用いられている。これらの流体は、油、洗浄剤、界面活性剤、滑沢剤、防蝕剤
、水及びその他の成分の混合物からなり、通常、アルカリ性ｐＨを維持し、ＭＷＦ中の酸
機能性成分を中和するために、アミノアルコールを含む。
【０００５】
水混和性ＭＷＦを製造及び使用している企業は、運用コスト及び廃棄物処理コストなら
びに製造時間のロスを最小限にするために、水混和性ＭＷＦが長持ちすることを望んでい
る。アミノアルコールを腐蝕抑制剤として含有する水混和性ＭＷＦは、微生物分解などの
プロセスにより経時的に劣化する。微生物は流体中の有効成分を餌とするので、微生物増
殖は流体の性能に直接関係する場合が多い。
【０００６】
微生物増殖を促進せず、長期間にわたって性能を維持する、アミノアルコール成分に対
する産業上の必要性が存在する。それら自体は殺生物性ではないが、水性ＭＷＦで使用さ
れる広い範囲の殺生物剤の性能を強化するアミノアルコールに対する必要性も存在する。
第二級アミンが常用されているが、世界の特定の地域では第二級アミンの使用に関して法
令による制限があるために、上記の目的を果たす第一級アミンが望ましいであろう。
【０００７】
本発明は上記の必要性に対応する。
【発明の概要】
【０００８】
一態様では、本発明は殺生物組成物を提供する。この組成物は、殺生剤及び殺生物性で
ない第一級アミノアルコール化合物を含み、該第一級アミノアルコール化合物は、式（Ｉ
）の化合物である：
【化１】
2014111611.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5は、下に定義されるとおりである）。
【０００９】
もう一つの態様では、本発明は、水性系（すなわち微生物増殖を促進するために十分な
水を含有する系）、例えば、本明細書に開示される殺生物組成物を含む金属加工流体を提
供する。
【００１０】
もう一つの態様では、本発明は、水性系で微生物の増殖を阻害する方法であって、本明
細書に記載されるように当該系に有効量の組成物を添加することを含む、上記方法を提供
する。
【００１１】
さらなる態様において、本発明は、新規なアミノアルコール化合物及びそれらの塩を提
供する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】殺生物剤を含まない８％アミノアルコール系流体の細菌の増殖データを示すグラフである。
【図２】殺生物剤を含まない８％アミノアルコール系流体の真菌の増殖データを示すグラフである。
【図３】トリアジン殺生物剤を含有する８％アミノアルコール系流体の細菌の増殖データを示すグラフである。
【図４】トリアジン殺生物剤を含有する８％アミノアルコール系流体の真菌の増殖データを示すグラフである。
【図５】ベンズイソチアゾリノン殺生物剤を含有する８％アミノアルコール系流体の細菌の増殖データを示すグラフである。
【図６】ベンズイソチアゾリノン殺生物剤を含有する８％アミノアルコール系流体の真菌の増殖データを示すグラフである。
【図７】トリアジン殺生物剤を含有する８％アミノアルコール系流体のマイコバクテリアの増殖データを示すグラフである。
【図８】トリアジン殺生物剤を含有する４％アミノアルコール系流体の細菌の増殖データを示すグラフである。
【図９】トリアジン殺生物剤を含有する４％アミノアルコール系流体の真菌の増殖データを示すグラフである。
【図１０】従来の２種類のアミノアルコールと比較した、本発明のアミノアルコールでの、ＢＩＯＢＡＮ  Ｐ−１４８７（４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４'−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンの組合せ）の細菌に対する性能向上を比較するグラフである。
【図１１】従来の２種類のアミノアルコールと比較した、本発明のアミノアルコールでの、ＢＩＯＢＡＮ  Ｐ−１４８７（４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４'−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンの組合せ）の真菌に対する性能向上を比較するグラフである。
【図１２】従来の２種類のアミノアルコールと比較した、本発明のアミノアルコールでの、トリアジン／ＩＰＢＣ殺生物剤ブレンドの細菌に対する性能向上を比較するグラフである。
【図１３】従来の２種類のアミノアルコールと比較した、本発明のアミノアルコールでの、トリアジン／ＩＰＢＣ殺生物剤ブレンドの真菌に対する性能向上を比較するグラフである。
【図１４】従来の２種類のアミノアルコールと比較した、本発明のアミノアルコールでの、ベンズイソチアゾリノン（ＢＩＴ）の細菌に対する性能向上を比較するグラフである。
【図１５】従来の２種類のアミノアルコールと比較した、本発明のアミノアルコールでの、ベンズイソチアゾリノン（ＢＩＴ）の真菌に対する性能向上を比較するグラフである。
【図１６】従来の２種類のアミノアルコールと比較した、本発明のアミノアルコールでの、クロロメチルイソチアゾリノン／メチルイソチアゾリノン（ＣＭＩＴ／ＭＩＴ）ブレンドの細菌に対する性能向上を比較するグラフである。
【図１７】従来のアミノアルコールと比較した、本発明のアミノアルコールでの、クロロメチルイソチアゾリノン／メチルイソチアゾリノン（ＣＭＩＴ／ＭＩＴ）の真菌に対する性能向上を比較するグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明者らは、少なくとも６個、好ましくは１２個までの炭素原子を含有する第一級ア
ミノアルコールが、それら自体は殺生物性ではないが、驚くことに、様々な媒体で用いら
れる殺生物剤の性能を向上させることを見出した。上記のように、本発明の一態様は殺生
物組成物の提供である。殺生物組成物は、殺生剤と、殺生物性でない式（Ｉ）の第一級ア
ミノアルコール化合物を含む。
【００１４】
殺生剤（本明細書において「殺生物剤」又は「防腐剤」とも称される）は、微生物、例
えば細菌、カビ、粘液、真菌、藻などを死滅させるか又はそれらの増殖を阻害するあらゆ
る物質であり、それにはホルムアルデヒド系及び非ホルムアルデヒド系殺生剤が含まれる
。適した薬剤の具体的な、限定されない例としては、トリアジン類、例えば１，３，５−
トリス−（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン及びトリメチル−１，３，５−トリ
アジン−１，３，５−トリエタノールなど、一例はＴｒｏｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎに
よるＧＲＯＴＡＮ、ヨードプロピニルブチルカルバメート、例えばＴｒｏｙ  Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎにより提供されるＰＯＬＹＰＨＡＳＥなど、１，２−ベンズイソチアゾリン
−３−オン、例えばＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより販売され
るＢＩＯＢＡＮ  ＢＩＴ、４，４−ジメチルオキサゾリジン、一例はＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＢＩＯＢＡＮ  ＣＳ−１１３５、７−エチルビシク
ロオキサゾリジン（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．によりＢＩＯＢＡＮ  Ｃ
Ｓ−１２４６として販売されている）、４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４
'−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリンの組合せ（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  
Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．によりＢＩＯＢＡＮ  Ｐ−１４８７として販売されている）、
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの組合せ、例えばＲｏｈｍ
＆Ｈａａｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより提供されるＫＡＴＨＯＮという商標のものな
ど、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、オクチルイソチアゾリノン、
ジクロロ−オクチルイソチアゾリノン、ジブロモ−オクチルイソチアゾリノン、フェノー
ル類、例えば、ｏ−フェニルフェノール及びｐ−クロロ−ｍ−クレゾールなど、ならびに
それらの対応するナトリウム塩及び／又はカリウム塩、ナトリウムピリチオン、亜鉛ピリ
チオン、ｎ−ブチルベンズイソチアゾリノン、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−
トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロライド、クロロタロニル、カルベンダジム、ジ
ヨードメチルトリルスルホン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢ
ＮＰＡ）、グルタルアルデヒド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−モルホリン、エチレンジオ
キシメタノール（例えばＴｒｏｙｓｈｉｅｌｄ  Ｂ７）、フェノキシエタノール、（例え
ば、Ｃｏｍｔｒａｍ  １２１）、テトラメチロールアセチレンジウレア（例えばＰｒｏｔ
ｅｃｔｏｌ  ＴＤ）、ジチオカルバミン酸、２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オ
ールアセテート（例えばＢｉｏｂａｎ  ＤＸＮ）、ジメチロール−ジメチル−ヒダントイ
ン、トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、二環式オキサゾリジン（例えばＮｕｏｓ
ｐｅｔ９５）、ならびにそれらの２又はそれ以上の混合物が挙げられる。本発明では、非
ホルムアルデヒド剤が、先進国において工業的に選好されるために好ましいが、本発明の
利点の一つは、本発明が幅広い種類の殺生物剤に適用可能であることである。
【００１５】
特に好ましい殺生物剤は、トリアジン、置換オキサゾリジン、ベンズイソチアゾリノン
、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ナトリウムピリチオン、オクチルイソチアゾリ
ノン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オンの組合せ、フェノール類、グルタルアルデヒド、２，２−ジブロモ
−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、１−（３−クロロアリル）−３，５，
７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロライド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−モル
ホリン、ならびにそれらの２又はそれ以上の混合物である。
【００１６】
第一級アミノアルコール化合物は、式（Ｉ）:
【化２】
2014111611.tif 000003
（式中、
Ｒ1及びＲ3は、各々独立に、Ｈ、直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニル、アルキ
ニル基、シクロアルキル、又はアリール（好ましくは、フェニル）であるか、あるいは、
Ｒ1、Ｒ3及びそれらと結合している炭素はシクロアルキル環を形成し、
Ｒ2及びＲ4は、各々独立に、Ｈ又はアルキルであり、但し、Ｒ2及びＲ4はともに２又は
それ以下の炭素原子を含み；かつ
Ｒ5は存在しないか、又はＣ1−Ｃ10脂肪族アルキレン（架橋アルキル）、アリーレン（
好ましくは、フェニル）、−アリーレン−アルキレン−、又は−アルキレン−アリーレン
−（例えば、ベンジル、フェネチルなど）であり；
ここで、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、アリール、及びアリーレンは、アル
キル又はフェニルで置換されていてもよく、かつ、式（Ｉ）の化合物は、少なくとも６個
の炭素原子、好ましくは１２個以下の炭素原子を含む）の化合物である。
【００１７】
式（Ｉ）の一部の好ましい実施形態では、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、より好ましくは
直鎖もしくは分枝鎖プロピル、ブチル、ペンチル、又はヘキシル、さらに特に好ましくは
ｎ−ブチルである。
【００１８】
式（Ｉ）の一部のさらなる好ましい実施形態では、Ｒ2はメチルである。その他の好ま
しい実施形態では、Ｒ2はエチルである。一層さらに好ましい実施形態では、Ｒ2はＨであ
る。
【００１９】
さらに好ましい実施形態では、Ｒ3は水素であり、Ｒ4も水素である。
【００２０】
また好ましくは、Ｒ5は存在しないか（すなわち、結合である）又は、メチレンもしく
はエチレン架橋である。
【００２１】
さらに好ましい式Ｉのアミノアルコールとしては、式（ＩＩ）の化合物が挙げられる：
【化３】
2014111611.tif 000004
（式中、
Ｒ1は、Ｃ2−Ｃ6アルキルであり；かつ
Ｒ2及びＲ4は、各々独立に、Ｈ又はＣ1−Ｃ2アルキルであり、Ｒ2及びＲ4はともに２又
はそれ以下の炭素原子を含み、かつ、該化合物は少なくとも６個の炭素原子を含む）。
【００２２】
本発明における使用に特に好ましい第一級アミノアルコールとしては、２−アミノ−３
−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−３−ヘキサノール、３−アミノ−４−オクタ
ノール、２−アミノ−２−メチル−３−ヘプタノール、２−アミノ−４−エチル−３−オ
クタノール、２−アミノ−３−ヘプタノール、２−アミノ−１−フェニルブタノール、及
びそれらの混合物が挙げられる。特に好ましいものは３−アミノ−４−オクタノールであ
る。
【００２３】
アミノアルコールは酸塩の形態で使用されてもよい。適した塩としては、限定されるも
のではないが、ホウ酸、乳酸、ペラルゴン酸、ノナン酸、ネオデカン酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸、クエン酸、安息香酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、トール油脂肪酸、エチレンジアミンテトラ酢酸などの物質が挙げら
れる。
【００２４】
殺生物組成物にはさらなる添加剤が含まれてよく、それには、例として、その他の腐蝕
抑制剤、例えば２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、２−アミノ−１
−エタノール（ＭＥＡ）、１−アミノ−２−プロパノール（ＭＩＰＡ）、ビス（２−ヒド
ロキシプロピル）アミン（ＤＩＰＡ）、トリス（２−ヒドロキシプロピル）アミン（ＴＩ
ＰＡ）、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン（ＤＥＡ）、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）アミン（ＴＥＡ）、２−（２−アミノエトキシ）エタノール（ＤＧＡ）、又はそれら
の混合物が含まれる。これらのさらなる添加剤の中であまり好ましくないものは、第二級
アミンである、なぜなら世界の様々な地域で一層厳しく規制されているためである。
【００２５】
上記のように、アミノアルコールは殺生物性でない、すなわちそれらは殺生物性の増殖
を有意に阻害しない。つまり、典型的な使用レベル（例えば、希釈したＭＷＦ中４０００
ｐｐｍまで）で、これらの物質は、この目的のために意図される認識された殺生剤の程度
まで微生物増殖を阻害しない。これは、保護されていない流体中の本発明の化合物の１つ
（３Ａ４Ｏ）のデータ（図１）を、同じ流体中で認識された殺生剤（トリアジン）と組み
合わせた、本発明のものでないアミノアルコール（ＡＭＰ）のデータ（図３）と比較する
と明白である。
【００２６】
アミノアルコール化合物は当業者により当技術分野で周知の技法を用いて容易に調製す
ることができる。例えば、かかる化合物は、ニトロアルカンと芳香族アルデヒドもしくは
ケトンの反応、又はより好ましくは、脂肪族アルデヒドとの反応、それに続いて接触水素
化により調製することができる。
【００２７】
本発明の組成物は、アミノアルコール化合物及び殺生物剤を様々な重量比で含み、それ
は、例として使用される特定の殺生物剤、及び特定の水性媒体によって決まる。この比は
当業者が容易に決定することができる。一般的な一つの例として、アミノアルコールの殺
生物剤に対する重量比は、一般に、約０．２５：１又はそれ以上、好ましくは約５００：
１又はそれ以下である。さらなる好ましい量は下に記載される。
【００２８】
本明細書に記載されるアミノアルコールの一部は新しい。従って、本発明のさらなる態
様は、新規なアミノアルコール化合物及びそれらの塩の提供である。新規な化合物は、２
−アミノ−２−メチル−３−ヘプタノール、及び２−アミノ−４−エチル−３−オクタノ
ールである。
【００２９】
上記のように、本発明の殺生物剤を含有する組成物は、水性系において微生物の増殖を
阻害するために有用である。本発明の組成物が特に適する好ましい系は、金属加工流体（
ＭＷＦ）である。組成物は、可溶性油、合成、半合成、非合成、エマルジョン形成、及び
非エマルジョン形成流体を含む、全ての種類のＭＷＦとともに使用することができる。一
般に、ＭＷＦは、濃縮形態で提供され、使用前に水で希釈される。本発明は、殺生物組成
物を含有する金属加工流体濃縮物、その希釈された金属加工流体、水で予め希釈した金属
加工流体濃縮物、ならびに殺生物組成物が添加されている非濃縮物金属加工流体を包含す
る。一般に、１重量部のＭＷＦ濃縮物は、約１０から約１００部の水、より好ましくは１
０から５０部の水、さらに最も好ましくは、１５から３０部の水で希釈される。
【００３０】
本発明の殺生物組成物を含有する金属加工流体及び濃縮物は、炭化水素油を含んでよく
、炭化水素油は合成又は非合成であってもよい。慣用される合成及び非合成油の例として
は、例えば、鉱油、植物油、動物由来の油、及び合成ポリマー／共重合体が挙げられる。
かかる油の具体例としては、限定されるものではないが、厳密に水素処理されたナフテン
油及びパラフィン油、ダイズ油及びポリグリコールブロック共重合体が挙げられる。
【００３１】
金属加工流体（合成であろうと非合成であろうと）に含むことのできる当技術分野で周
知の任意のその他の添加剤としては、例えば、着色剤；粘度調整剤；乳化剤（一般に、合
成ＭＷＦにはそれらは非エマルジョン系であるので必要とされない）；バッファー；可溶
化剤；抗酸化剤；消泡剤；界面活性剤及び霧化防止剤及び極圧添加剤が挙げられる。金属
加工流体は、通常、腐蝕を阻害するための薬剤、例えば、有機酸のアルカリ及びアミノア
ルコール塩（本発明の組成物に加えて）、スルホン酸塩、アミン、アミド、及び有機ホウ
酸塩化合物などを含む。
【００３２】
より具体的な例として、可溶性油及び半合成として一般に公知のエマルジョン形成金属
加工流体濃縮物は、次の種類の成分を典型的に含む：低粘度炭化水素油及び合成滑沢剤、
例えばポリアルキレングリコールなど；乳化剤、例えば低分子量石油スルホン酸ナトリウ
ム、アルカノールアミド、アミン−脂肪酸塩、及び非イオン性界面活性剤、例えばノニル
フェノールエトキシレートなど；腐蝕抑制剤、例えば、中〜高分子量石油スルホン酸ナト
リウム、アルカノールアミド、ならびに様々な有機及び無機酸（ノナン酸、ネオデカン酸
、セバシン酸、オレイン酸、トール油、ホウ酸及びその他の多数の酸を含む）のアミノア
ルコール塩など；カップリング剤（グリコールエーテル及び高級アルコール及びグリコー
ルを含む）。各々のクラスの例としては、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ヘ
キサノール及びヘキシレングリコール；ならびに潤滑剤及び極圧剤（脂肪酸エステル、リ
ン酸エステル、塩素化脂肪酸及び硫化脂肪酸を含む）が挙げられる。
【００３３】
さらなる例として、合成又は溶液合成流体として一般に公知の非エマルジョン形成金属
加工流体濃縮物は、一般に次のものを含む：潤滑剤及び極圧剤、例えば、逆溶解性エステ
ル、リン酸エステル、塩素化脂肪酸及びポリアルキレングリコールなど；有機及び無機酸
（ペラルゴン酸、ネオデカン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、ドデカン二酸、ホウ酸、乳
酸及びその他の多数の酸を含む）のアミン塩。これらの物質は腐蝕抑制剤である。
【００３４】
ＭＷＦ濃縮物中の（すなわち希釈より前の）ニートアミノアルコール化合物の濃度は、
好ましくは少なくとも約１重量％、より好ましくは少なくとも約２％、さらにより好まし
くは少なくとも約３％である。また好ましくは、この濃度は約２０％以下、より好ましく
は約１２％以下、さらにより好ましくは約８％以下である。その他の実施形態では、この
濃度は約１から２０％、より好ましくは約２から１２％、最も好ましくは約３から８％の
範囲内である。
【００３５】
ＭＷＦ濃縮物中の殺生物剤に好ましい活性濃度範囲は、用いられる殺生物剤によって変
動するが、当業者が容易に決定してもよい。例として、濃度は好ましくは少なくとも約０
．０１重量％であって約５重量％以下である。
【００３６】
具体的な殺生物剤の例として、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−ト
リアジンは、０．７６から３重量％の活性範囲で好ましく用いられ、最も好ましい範囲は
１．１から３％であり、ヨードプロピニルブチルカルバメートは、０．２から０．６％の
範囲で用いられ、最も好ましい範囲は０．３から０．６％であり、１，２−ベンゾイソチ
アゾリノンは、０．０８から０．３６％の範囲で用いられ、最も好ましい範囲は０．１６
から０．３６％であり、４，４−ジメチルオキサゾリジンは、０．７８から３．１％の範
囲で用いられ、最も好ましい範囲は１．２から３．１％であり、７−エチルビシクロオキ
サゾリジンは、１から４％の範囲で用いられ、最も好ましい範囲は１．５から４％であり
、４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４'−（２−エチル−２−ニトロトリメ
チレン）ジモルホリンの組合せは、１から４％の範囲で用いられ、最も好ましい範囲は１
．５から３％であり、かつ、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの組合せは、０．０１％から０．０８％の範
囲で用いられ、最も好ましい範囲は０．０５％から０．０８％である。
【００３７】
最終の希釈されたＭＷＦにおいて、ニートアミノアルコールの使用範囲は、好ましくは
約０．０５％から１．０％の間であり、好ましい範囲は０．１％から０．６％、最も好ま
しい範囲は０．１５％から０．４％である。殺生物剤は、好ましくは（希釈時の活性ベー
スで）、０．０４％から０．３％の１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−
トリアジン（好ましい範囲は０．０６％から０．１５％）、０．０１％から０．０４％の
ヨードプロピニルブチルカルバメート（好ましい範囲は０．０１５％から０．０３％）、
０．００４％から０．０３％の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（好ましい範囲
は０．００８％から０．０２％）、０．０４％から０．３％の４，４−ジメチルオキサゾ
リジン（好ましい範囲は０．０６％から０．２％）、０．０５％から０．３％の７−エチ
ルビシクロオキサゾリジン（好ましい範囲は０．０７５％から０．２％）、４−（２−ニ
トロブチル）−モルホリンと４，４'−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモル
ホリンの組合せの０．０５％から０．３％（好ましい範囲は０．０７５％から０．２％）
、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンの組合せの０．００２％から０．００５％（好ましい範囲は０．００２
５％から０．００４％）の範囲で用いられる。
【００３８】
金属加工流体は本発明の殺生物組成物の使用される好ましい系ではあるが、該組成物は
、水を含むか又は水で希釈されることが意図される幅広い種類のその他の系でも有用であ
る。例として、該組成物は、水性エマルジョン、例えば、ラテックス、水性塗料及びコー
ティング、コーキング材及び接着剤、テープ目地材(tape joint compound)、無機スラリ
ー、水冷システム、パーソナルケア製品、石けん及び洗浄剤、殺菌剤、クリーナー、及び
サニタイザー、農薬製品、油田水及び油田用途で用いられる水系流体（掘削泥、破砕流体
、及びハイドロテスト(hydrotest)流体を含む）などの中で使用されてもよい。
【００３９】
本明細書で用いられる「アルキル」は、１から８個の炭素原子、より好ましくは１から
６個の炭素原子を有する直鎖及び分枝鎖脂肪族基を包含する。好ましいアルキル基として
は、限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、及びヘキシルが挙げられる。
【００４０】
本明細書において用語「アルケニル」とは、２から８個の炭素原子、好ましくは２から
６個の炭素原子を有する、１又はそれ以上の炭素−炭素二重結合をもつ直鎖又は分枝鎖の
不飽和脂肪族基を意味する。好ましいアルケニル基としては、限定されるものではないが
、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、及びヘキセニルが挙げられる。
【００４１】
本明細書において用語「アルキニル」とは、２から８個の炭素原子、好ましくは２から
６個の炭素原子を有する、１又はそれ以上の炭素−炭素三重結合をもつ直鎖又は分枝鎖の
不飽和脂肪族基を意味する。好ましいアルキニル基としては、限定されるものではないが
、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、及びヘキシニルが挙げられる。
【００４２】
「アルキレン」基は、本明細書の上文で定義されるように、他の２つの化学基の間に位
置し、他の２つの化学基を結び付ける働きをするアルキルである。好ましいアルキレン基
としては、限定されるものではないが、メチレン、エチレン、プロピレン、及びブチレン
が挙げられる。
【００４３】
本明細書において用いられる用語「シクロアルキル」には、３から１２個の炭素、好ま
しくは３から８個の炭素、より好ましくは３から７個の炭素を有する、飽和及び部分的に
不飽和の環状炭化水素基が含まれる。好ましいシクロアルキル基としては、限定されるも
のではないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シ
クロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、及びシクロオクチルが挙げられる。
【００４４】
「アリール」基は、１から３つの芳香環を含むＣ６−Ｃ１２芳香族部分である。好まし
くは、アリール基は、Ｃ６−Ｃ１０アリール基である。好ましいアリール基としては、限
定されるものではないが、フェニル、ナフチル、アントラセニル、及びフルオレニルが挙
げられる。より好ましいものはフェニルである。
【００４５】
アルキル、シクロアルキル、及びアリール（ならびにそれらの架橋誘導体アルキレン、
シクロアルキレン、及びアリーレン）は、１又はそれ以上のその他のアルキル（例えば、
メチル、エチル、ブチル）、フェニル、又はその両方で置換されていてもよい。置換され
る場合、置換基中の炭素の数は、化合物の６から１２個の炭素に数え入れられる。
【００４６】
本発明の限定されない実施例が以下に提供される。
【実施例】
【００４７】
実施例Ａ：３−アミノ−４−オクタノールアルカノールアミンの調製及び評価
１−ニトロプロパン及びバレルアルデヒドからの３−ニトロ−４−オクタノールの調製
。３−ニトロ−４−オクタノールの試料を、１−ニトロプロパン（１−ＮＰ、３００ｇ、
３．３７モル）を、熱電対、マグネチックスターラー、５００ｍｌ添加漏斗、窒素注入口
、及びガラス栓を装備した１リットルの三口丸底フラスコ（ＲＢＦ、２４／４０、２９／
４２、２４／４０）へ添加することにより合成した。この淡黄色の液体を、メタノール（
ＭｅＯＨ、１５０ｇ）を添加することにより希釈し、その結果吸熱がもたらされた。腐食
性触媒を添加した（１６ｇの１０％水溶液及び０．６０ｇの５０％腐食性水溶液、合計１
．９ｇ、１．４モル％）。これにより反応物の色がオレンジ色に変化し、わずかな発熱が
もたらされた。バレルアルデヒド（２５８ｇ、３．００モル、０．８９当量）を添加漏斗
に装填し、１−ＮＰに３時間かけてゆっくり添加した。反応熱は４０から４５℃の温度ま
で上昇した。バレルアルデヒドの添加が完了するとすぐにＲＢＦの内容物を１リットルの
ガラス瓶に移し、窒素でパージし、周囲温度で保存した。反応の進行をガスクロマトグラ
フィーによりモニターした。２週間後、変換は８４面積％に達し、１０％塩酸水溶液（１
９ｍｌ）の添加により反応を停止させた。結果として生じるｐＨ１の溶液を真空濃縮し（
５０℃／完全真空／０．５時間）、溶媒及び残りの試薬を除去した。結果として生じるオ
リーブグリーン色の溶液（４９１ｇ、修正純度（corrected purity）９５面積％、収率８
９％）を濾過し（０．５ミクロン）、窒素でパージし、必要になるまで冷蔵庫の中で保存
した。
【００４８】
３−ニトロ−４−オクタノールの３−アミノ−４−オクタノールアルカノールアミンへ
の接触水素化。３−アミノ−４−オクタノール（３Ａ４Ｏ）の試料を、Ｐａｒｒオートク
レーブユニットによる３−ニトロ−４−オクタノールの還元により合成した。ステンレス
鋼、２リットルのオートクレーブに、Ｇｒａｃｅ  ３２０１  ラネーニッケル（ＲａＮｉ
、湿重量９０ｇ、乾重量４５ｇ、１０重量％）及びメタノール（ＭｅＯＨ、３００ｇ）を
詰めた。オートクレーブを密封し、組み立て、窒素で、次いで水素でパージし、水素（６
００ｐｓｉｇ）で加圧し、６００ＲＰＭで攪拌し、そして４０℃まで温めた。ニトロアル
コール（４９１ｇ）を無水エタノール（ＥｔＯＨ、１５０ｇ）で希釈し、オートクレーブ
にポンプ注入した（４ｍｌ／分）。３．５時間後に添加が完了し、４時間後、反応は、水
素取込みが観察されないので完全であると判断された。オートクレーブを冷却し、攪拌を
停止し、排出し、窒素でパージした。オートクレーブを分解し、内容物を真空濾過してＲ
ａＮｉ触媒を取り除いた。この結果、淡黄色の液体が単離され（９２面積％）、それを真
空濃縮（５５℃／完全真空）してから、生成物をオーバーヘッドに取った（５７から６２
℃／完全真空）。この結果、透明な無色の半固体（３４４ｇ、９５．３面積％、全収率７
５％）が単離され、それはいくらかのオキサゾリジン（２．２面積％）及びいくらかの第
二級アミン（０．５面積％）を含んだ。
【００４９】
この化合物は、８重量％で表１に記載される一般的な半合成金属加工流体濃縮物に処方
された。従来のアミノアルコール化合物を３Ａ４Ｏの代わりに用いることを除いて同一の
処方物が調製された。この従来のアミノアルコールは、２−アミノ−２−メチル−１−プ
ロパノール（ＡＭＰ）及びｎ−ブチルエタノールアミン（ＢＥＡ）であった。１，３，５
−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン防腐剤の７７％水溶液の１．５％を
含む、同一のセットの流体濃縮物を調製することにより、本発明者らが防腐剤を含む流体
と含まない流体を評価することが可能となった。流体濃縮物を、２０部のシカゴ水道水に
対して１部の流体濃縮物（重量による）の割合で希釈した；従って希釈時の活性アミノア
ルコール濃度はおよそ０．４％であり、（保護されたセット中の）活性防腐剤量はおよそ
０．０５８％であった。これらの流体を、ＡＳＴＭ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  Ｅ  ２２７５−
０３による微生物暴露試験に供した。この方法では、流体は最初に、次に週に一度、腐敗
した金属加工流体から単離された混合細菌／真菌接種剤で播種される。細菌数及び真菌数
は、週に一度連続希釈プレートカウント法を用いて測定され、１ミリリットルあたりのコ
ロニー形成単位として報告される（ＣＦＵ／ｍＬ）。ＣＦＵ／ｍＬが小さいほど、微生物
防除が良好であり、かつ、予測される流体の耐用年数が長い。微生物の結果は、図１及び
２（保護されていない）ならびに図３及び４（トリアジンで保護）に記載される。保護さ
れていない流体は、予期された挙動を示し、微生物の順化に起因して最初のカウントがわ
ずかに低下した後、急速に増加した。保護された流体は、最初に予期されたカウントの低
下を示すが、３Ａ４Ｏを含む流体は、試験の全経過にわたって思いもよらない成長率の低
下を示す。これは真菌の場合に特に有意義である、それは、トリアジン防腐剤は用いた投
与量で真菌に対して効果的でないためである。
【表１】
2014111611.tif 000005
【００５０】
実施例Ｂ：２−アミノ−３−ヘプタノールアルカノールアミンの調製及び評価。
ニトロエタン（ＮＥ）及びバレルアルデヒドからの２−ニトロ−３−ヘプタノールの調
製。上述した同じ方法で、２−ニトロ−３−ヘプタノールの試料を、ニトロエタン（ＮＥ
、２７５ｇ、３．６７モル）を、熱電対、マグネチックスターラー、５００ｍｌ添加漏斗
、窒素注入口、及びガラス栓を装備した１リットルの三口丸底フラスコ（ＲＢＦ、２４／
４０、２９／４２、２４／４０）へ添加することにより合成した。透明な無色の液体を、
９５％エタノール（ＥｔＯＨ、１６０ｇ）を添加することにより希釈し、その結果吸熱が
もたらされた。腐食性触媒を添加し（１０ｇの１０％水溶液、０．６８モル％）、それに
より反応物の色が黄色に変化し、わずかな発熱がもたらされた。バレルアルデヒド（２５
８ｇ、３．００モル、０．８９当量）を添加漏斗に装填し、４時間かけてＮＥにゆっくり
添加した。反応熱は４０から４５℃の温度まで上昇した。バレルアルデヒドの添加が完了
するとすぐにＲＢＦの内容物を１リットルのガラス瓶に移し、窒素でパージし、夜には周
囲温度で、昼には５０℃で保存した。反応の進行をガスクロマトグラフィーによりモニタ
ーした。６日後、変換は８１面積％に達し、１０％塩酸水溶液（９ｍｌ）の添加により反
応を停止させた。結果として生じるｐＨ１の溶液を真空濃縮し（５０℃／完全真空／０．
５時間）、溶媒及び残りの試薬を除去した。結果として生じる緑色の溶液（４９４ｇ、修
正純度９０面積％、収率８３％）を濾過し（０．５ミクロン）、窒素でパージし、必要に
なるまで冷蔵庫の中で保存した。
【００５１】
２−ニトロ−３−ヘプタノールの２−アミノ−３−ヘプタノールアルカノールアミンへ
の接触水素化。２−アミノ−３−ヘプタノール（２Ａ３Ｈ）の試料を、Ｐａｒｒオートク
レーブユニットによる２−ニトロ−３−ヘプタノールの還元により合成した。ステンレス
鋼、２リットルのオートクレーブにＧｒａｃｅ  ３２０１  ラネーニッケル（ＲａＮｉ、
湿重量９０ｇ、乾重量４５ｇ、９重量％）及びメタノール（ＭｅＯＨ、３００ｇ）を詰め
た。オートクレーブを密封し、組み立て、窒素で、次いで水素でパージし、水素（６００
ｐｓｉｇ）で加圧し、６００ＲＰＭで攪拌し、そして４０℃まで温めた。ニトロアルコー
ル（４９１ｇ）を無水エタノール（ＥｔＯＨ、１５０ｇ）で希釈し、オートクレーブにポ
ンプ注入した（４ｍｌ／分）。３時間後に添加が完了し、３．５時間後、反応は、水素取
込みが観察されないので完全であると判断された。オートクレーブを冷却し、攪拌を停止
し、排出し、窒素でパージした。オートクレーブを分解し、内容物を真空濾過してＲａＮ
ｉ触媒を取り除いた。この結果、黄色の液体が単離され（８２面積％）、それを真空濃縮
（５５℃／完全真空）してから、生成物をオーバーヘッドに取った（４０から５０℃／完
全真空）。この結果、透明な無色の固体が単離され（３０２ｇ、９１．２面積％、全収率
６４％）それはいくらかのオキサゾリジン（３．４面積％）を含んだ。
【００５２】
この物質は、実施例Ａに記載されるものと同じ金属加工流体濃縮物に８％の濃度で処方
された。同一の流体が、８％の２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）及
び８％ジシクロヘキシルアミン（ＤＣＨＡ）を用いて調製された。防腐剤ベンズイソチア
ゾリノン（Ｄｏｗ  Ｂｉｏｃｉｄｅｓ製ＢＩＯＢＡＮ  ＢＩＴ  ２０  ＤＰＧ）を、各々
の流体濃縮物に１．２％で加え、流体濃縮物中の活性濃度は０．２４％となり、使用のた
めに希釈された流体中では０．０１２％となった。希釈された流体を、実施例Ａに記載さ
れるものと同じ微生物試験プロトコールに供した。その結果は図５及び６に記載される。
ＢＩＴは、緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）に対して効果的でないことが知られており
、典型的なグラム陰性細菌が金属加工流体中に見出された。これは、ＡＭＰを含む処方物
中での細菌に対する比較的低い性能から明白である。しかし、流体の寿命を促進すること
が知られているＤＣＨＡはＡＭＰに対して向上した性能を有することが予期された；これ
は事実とは違い、実際には、正反対のことが真実である。また、２Ａ３Ｈを含む流体が、
他のものよりも細菌の襲撃に対してより耐性を示すはずであることも予想外であるが、有
意な利点は特に４から８週の期間に観察される。真菌に関して、２Ａ３Ｈを含む流体は、
ＡＭＰを含むものよりも襲撃に抵抗し、ＤＣＨＡを含む流体の抵抗性に匹敵する。２Ａ３
Ｈでの結果は、保護されていない流体での同様の試験で、それが細菌又は真菌の増殖を有
意に阻害しないことが示されるので、予想外である。
【００５３】
実施例Ｃ：２−アミノ−２−メチル−３−ヘプタノールの調製及び評価
２−ニトロプロパン（２−ＮＰ）及びバレルアルデヒドからの２−メチル−２−ニトロ
−３−ヘプタノールの調製。上述した同じ方法で、２−メチル−２−ニトロ−３−ヘプタ
ノールの試料を、２−ニトロプロパン（２−ＮＰ、３００ｇ、３．３７モル）を、熱電対
、マグネチックスターラー、５００ｍｌ添加漏斗、窒素注入口、及びガラス栓を装備した
１リットルの三口丸底フラスコ（ＲＢＦ、２４／４０、２９／４２、２４／４０）へ添加
することにより合成した。透明な無色の液体を、無水エタノール（ＥｔＯＨ、１５０ｇ）
を添加することにより希釈し、その結果吸熱がもたらされた。腐食性触媒を添加し（１６
ｇの１０％水溶液及び０．６ｇの５０％水溶液、１．４モル％）、それにより反応物の色
が黄色に変化し、わずかな発熱がもたらされた。バレルアルデヒド（２５８ｇ、３．００
モル、０．８９当量）を添加漏斗に装填し、３時間かけて２−ＮＰにゆっくり添加した。
反応熱は４０から４５℃の温度まで上昇した。バレルアルデヒドの添加が完了するとすぐ
にＲＢＦの内容物を１リットルのガラス瓶に移し、窒素でパージし、周囲温度で保存した
。反応の進行をガスクロマトグラフィーによりモニターし、３週間後に７２％完了に達し
、１０％塩酸水溶液（１６ｍｌ）の添加により反応を停止させた。結果として生じる紺青
色のｐＨ１の溶液を真空濃縮し（５０℃／完全真空／０．５時間）、溶媒及び残りの試薬
を除去した。結果として生じる緑色の溶液（４２２ｇ、修正純度９０面積％、収率８０％
）を無水エタノール（１５０ｇ）で希釈し、濾過し（０．５ミクロン）、窒素でパージし
、必要になるまで冷蔵庫の中で保存した。
【００５４】
２−メチル−２−ニトロ−３−ヘプタノールの２−アミノ−２−メチル−３−ヘプタノ
ールへの接触水素化。２−アミノ−２−メチル−３−ヘプタノール（２Ａ２Ｍ３Ｈ）の試
料を、Ｐａｒｒオートクレーブユニットによる２−メチル−２−ニトロ−３−ヘプタノー
ルの還元により合成した。ステンレス鋼、２リットルのオートクレーブに、Ｇｒａｃｅ  
３２０１  ラネーニッケル（ＲａＮｉ、湿重量９０ｇ、乾重量４５ｇ、１０重量％）及び
メタノール（ＭｅＯＨ、３００ｇ）を詰めた。オートクレーブを密封し、組み立て、窒素
で、次いで水素でパージし、水素で加圧し、６００ＲＰＭで攪拌し、そして４０℃まで温
めた。黄色のニトロ−アルコール（４２２ｇ）を無水エタノール（ＥｔＯＨ、１５０ｇ）
で希釈しておき、オートクレーブにポンプ注入した（４ｍｌ／分）。３時間後に添加が完
了し、３．５時間後、反応は、水素取込みが観察されないので完全であると判断された。
オートクレーブを冷却し、攪拌を停止し、排出し、窒素でパージした。オートクレーブを
分解し、内容物を真空濾過してＲａＮｉ触媒を取り除いた。この結果、淡黄色の液体（８
０面積％）が単離され、それを真空濃縮（５５℃／完全真空）してから、生成物をオーバ
ーヘッドに取った（５０から５２℃／完全真空）。この結果、透明な無色の固体が単離さ
れ（２６８ｇ、９１．９面積％、全収率５７％）、それはいくらかのオキサゾリジンを含
んだ（４．９面積％）。
【００５５】
この物質は、既に記載される半合成金属加工流体濃縮物に８％の濃度で処方された。既
に記載されるトリアジン防腐剤（７７％活性）を、１．５％のレベルで添加した。同一の
流体を、ＡＭＰ、３Ａ４Ｏ及び２Ａ３Ｈを用いて調製した。次に、これらの流体を、マイ
コバクテリウム・イムノゲヌム（mycobacterium immunogenum）の標準的なＡＴＴＣＣ株
（７００５０５）を用いて流体を播種することを除いて、上述した実施例に記載される同
じＡＳＴＭ微生物暴露試験に供した。これは、その親油性の細胞壁構造のために、制御の
難しい微生物である可能性があり、最近は過敏性肺炎（ＨＰ）として一般に知られている
疾病の発症に関与している。上記流体のこの生物に対する耐性を示すデータが図７に見出
される。ＡＭＰを含む対照流体は、事実上活性が阻害されず、予期された反応をした。し
かし、その他の流体は、この生物に対して予想外な耐性を示した。
【００５６】
実施例Ｄ：使用レベルの調査
本発明のアミノアルコールの使用レベルの影響を理解するため、本発明者らは、既に記
載されるものと同様であるが、４％アミノアルコールを用いて２０００ｐｐｍの使用時希
釈度を得る半合成流体濃縮物を調製した；処方物の差は水で埋め合わせをした。この流体
濃縮物を、同じレベルの既に記載されるトリアジン−７７％で保護した。これらの流体を
希釈し、実施例Ａ及びＢに記載される同じ細菌／真菌暴露試験に供した；データは図８及
び９に見出される。本発明のアミノアルコールを含有する流体は、従来のアミノアルコー
ルＡＭＰを含有する流体よりも、細菌と真菌の両方に対して有意に良好な耐性を示す。
【００５７】
実施例Ｅ：２−アミノ−４−エチル−３−オクタノールの調製
ニトロエタン及び２−エチルヘキサナールからの２−ニトロ−４−エチル−３−オクタ
ノールの調製。上述した同じ方法で、２−ニトロ−４−エチル−３−オクタノールの試料
を、ニトロエタン（ＮＥ、２００ｇ、２．６７モル）を、熱電対、マグネチックスターラ
ー、５００ｍｌ添加漏斗、窒素注入口、及びガラス栓を装備した１リットルの三口丸底フ
ラスコ（ＲＢＦ、２４／４０、２９／４２、２４／４０）へ添加することにより合成した
。これを無水エタノール（ＥｔＯＨ、１５０ｇ）を添加することにより希釈し、その結果
吸熱がもたらされた。脱イオン水（７．５ｇ）、それに続いて腐食性触媒（８．０ｍｌの
１０％水溶液）を添加した。反応物の色は暗くなってオレンジ色となり、わずかな発熱が
観察された。２−エチルヘキサナール（３０７ｇ、２．４０モル、０．９０当量）を添加
漏斗に装填し、３．５時間かけてＮＥにゆっくり添加した。反応熱は３０℃の温度まで上
昇した。バレルアルデヒドの添加が完了するとすぐにＲＢＦの内容物を１リットルのガラ
ス瓶に移し、窒素でパージし、周囲温度で保存した。反応の進行をガスクロマトグラフィ
ーによりモニターした。２日後には測定される変換は５３．２面積％であり、２週間後に
は５５．８面積％であった。次に、１０％塩酸水溶液（８ｍｌ）の添加により反応を停止
させ、ｐＨ１の溶液を真空濃縮し（５５℃／完全真空／０．５時間）、溶媒及び残りの試
薬を除去した。結果として生じる黄色の溶液（３６２ｇ、純度７２面積％、収率７４．３
％）を濾過し（０．５ミクロン）、窒素でパージし、必要になるまで冷蔵庫の中で保存し
た。
【００５８】
２−ニトロ−４−エチル−３−オクタノールの２−アミノ−４−エチル−３−オクタノ
ールアミノアルコールへの接触水素化。２−アミノ−４−エチル−３−オクタノールの試
料を、Ｐａｒｒオートクレーブユニットによる２−ニトロ−４−エチル−３−オクタノー
ルの還元により合成した。ステンレス鋼、２リットルのオートクレーブにＧｒａｃｅ  ３
２０１  ラネーニッケル（ＲａＮｉ、湿重量７０ｇ、乾重量３５ｇ、１０重量％）及びメ
タノール（ＭｅＯＨ、３００ｇ）を詰めた。オートクレーブを密封し、組み立て、窒素で
、次いで水素でパージし、水素（７５０ｐｓｉｇ）で加圧し、６００ＲＰＭで攪拌し、そ
して４０℃まで温めた。ニトロ−アルコール（３６２ｇ）をメタノール（ＭｅＯＨ、３８
０ｍｌ）で希釈し、オートクレーブにポンプ注入した（５ｍｌ／分）。２時間後には添加
が完了し、さらに１５分後に、反応は、水素取込みが観察されないので完全であると判断
された。オートクレーブを冷却し、攪拌を停止し、排出し、窒素でパージした。オートク
レーブを分解し、内容物を真空濾過してＲａＮｉ触媒を取り除いた。この結果、淡黄色の
液体（純度８４面積％）が単離され、それを真空濃縮（５５℃／完全真空）してから、生
成物を真空ジャケット付き１８”ビグローカラム(vigreux column)／ヘッドアセンブリー
を用いてオーバーヘッドに取った（１２２℃／１５ｍｍ）。この結果、生成物が透明な無
色の溶液として単離された（１８２ｇ、９６．９面積％、全収率４４％）。
【００５９】
実施例Ｆ．３−アミノ−４−オクタノールのさらなる評価
図１０から１７は、様々な殺生物剤と併用した、本発明のアミノアルコールである３−
アミノ−４−オクタノール（３Ａ４Ｏ）と、本発明でないアミノアルコール化合物、２−
アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）及びｎ−ブチルエタノールアミン（Ｂ
ＥＡ）のさらなる比較を提供する。特に、図１０及び１１、ＢＩＯＢＡＮ  Ｐ−１４８７
（４−（２−ニトロブチル）−モルホリンと４，４'−（２−エチル−２−ニトロトリメ
チレン）ジモルホリンの組合せ）を含むアミノアルコールの、細菌及び真菌有効性比較。
この殺生物剤を希釈された流体に添加して７５０ｐｐｍとした。アミン投与量は、希釈時
に４０００ｐｐｍとなるように調節した。図１２及び１３は、トリアジン／ＩＰＢＣ殺生
物剤ブレンドの存在下、アミノアルコールの細菌及び真菌有効性を示す。トリアジン−７
８％を、希釈された流体に基づいて７５０ｐｐｍで添加し、ヨードプロピニルブチルカル
バメート（ＩＰＢＣ）を、希釈時に３００ｐｐｍの活性で添加した。アミン投与量を、希
釈時に３０００ｐｐｍとなるように調節した。図１４及び１５は、ベンズイソチアゾリノ
ン（ＢＩＴ）を含む化合物の細菌及び真菌有効性を示す。ＢＩＴを、希釈された流体に基
づいて１２０ｐｐｍの活性で添加し、ヨードプロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）
を、希釈時に３００ｐｐｍの活性で添加した。アミン投与量を、希釈時に３０００ｐｐｍ
となるように調節した。図１６及び１７は、クロロメチルイソチアゾリノン／メチルイソ
チアゾリノン（ＣＭＩＴ／ＭＩＴ）ブレンドを含むアミノアルコールの細菌及び真菌有効
性を示す。このブレンドを、希釈された流体に直接加えて１２ｐｐｍの活性を得た；用い
た生成物は、Ｄｏｗ  Ｂｉｏｃｉｄｅｓにより提供されるＢＩＯＢＡＮ  ＣＭ１４であっ
た。アミン投与量を、希釈時に３０００ｐｐｍとなるように調節した。
【００６０】
データは一般に、その他のアミノアルコールと比較して、本発明の３Ａ４Ｏでの殺生物
剤の有効性のさらなる向上を示す。その上、３Ａ４Ｏと試験したその他のアミノアルコー
ルとの間の細菌に対する有効性の向上が類似している場合でも、３Ａ４Ｏは一般に、真菌
に対してより大きな向上を示す。従って、３Ａ４Ｏは一層広範囲の殺生物剤の向上を提供
し、その材料を防腐剤促進剤としてさらに一層望ましいものにする。
【００６１】
本発明は、様々な具体的かつ好ましい実施形態及び技法に関して説明された。しかし、
本発明の精神及び範囲内にとどまる一方で、多くの変形例及び変更例が作成され得ること
は当然理解される。
【図１】
2014111611.tif 000009
【図２】
2014111611.tif 000010
【図３】
2014111611.tif 000011
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
2014111611.tif 000019
【図１２】
2014111611.tif 000020
【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
2014111611.tif 000024
【図１７】
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【手続補正書】
【提出日】平成26年1月28日(2014.1.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
殺生剤と；
式（Ｉ）の第一級アミノアルコール化合物：
【化１】
2014111611.tif 000026
（式中、
Ｒ１は、Ｃ２−Ｃ６アルキルまたはフェニルであり；かつ
Ｒ２及びＲ４は、各々独立に、Ｈ又はＣ１−Ｃ２アルキルであり、
Ｒ２及びＲ４は、ともに２又はそれ未満の炭素原子を含み、かつ、前記式（ＩＩ）の化合物は少なくとも６個であり、１２個を超えない炭素原子を含む）
を含む殺生物組成物。
【請求項２】
前記アミノアルコール化合物が、２−アミノ−３−ヘキサノール、２−アミノ−２−メチル−３−ヘキサノール、３−アミノ−４−オクタノール、２−アミノ−２−メチル−３−ヘプタノール、２−アミノ−４−エチル−３−オクタノール、２−アミノ−３−ヘプタノール、２−アミノ−１−フェニルブタノール、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
水性系；及び請求項１または２に記載の殺生物組成物を含む、微生物増殖が阻害される組成物。
【請求項４】
２−アミノ−４−エチル−３−オクタノール、２−アミノ−２−メチル−３−ヘプタノール、及びそれらの塩からなる群より選択される化合物。
【外国語明細書】
2014111611000001.pdf