(57)【要約】【課題】化粧品や光学電子部品用に好適で、側方散乱もしくは後方散乱に強い光散乱性を有する新規なポリアミド微粒子とその製造方法を提供する。【解決手段】微粒子中心部から放射状に伸びた複数の突起部を有し、微粒子形状が樹枝状又は金平糖状であるポリアミド微粒子を、ポリアミドとその溶媒からなる溶液（ポリアミド溶液）、ポリアミドの非溶媒、水及び金属酸化物微粒子を混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、ポリアミドを析出させて、粒子を得ることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
微粒子中心部から放射状に伸びた複数の突起部を有し、微粒子形状が樹枝状又は金平糖状であることを特徴とするポリアミド微粒子。
【請求項２】
ポリアミド微粒子の数平均粒子径が０．５〜１０μｍの範囲であることを特徴とする請求項１に記載の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子。
【請求項３】
ポリアミド微粒子の比表面積が１０ｍ２／ｇ以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子。
【請求項４】
ポリアミド微粒子の吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子。
【請求項５】
ポリアミド微粒子中に金属酸化物微粒子を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子。
【請求項６】
ポリアミド微粒子中の金属酸化物微粒子が酸化スズであることを特徴とする請求項５に記載の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子。
【請求項７】
ポリアミド微粒子がポリアミド６から成ることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子。
【請求項８】
ポリアミド微粒子の光反射測定における−４５°への鏡面反射成分の大きさを１とした際の、０°及び６０°への反射成分の大きさ（０°視感反射率（相対値）及び６０°視感反射率（相対値））が、少なくとも一方が１．０以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子。
【請求項９】
ポリアミドとその溶媒からなる溶液（ポリアミド溶液）、ポリアミドの非溶媒、水及び金属酸化物微粒子を混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、ポリアミドを析出させて、粒子を得ることを特徴とする樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の製造方法。
【請求項１０】
混合する金属酸化物微粒子の濃度が、ポリアミドに対して０．００１〜５重量％の範囲であることを特徴とする請求項９に記載の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の製造方法。
【請求項１１】
混合する金属酸化物微粒子の状態が、金属酸化物微粒子分散液であることを特徴とする請求項９又は請求項１０に記載の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の製造方法。
【請求項１２】
混合する金属酸化物微粒子が酸化スズであることを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項に記載の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の製造方法。
【請求項１３】
ポリアミド溶液の溶媒が芳香族アルコールであることを特徴とする請求項９〜１２のいずれか１項に記載の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微粒子中心部から放射状に伸びた複数の突起部を有し、微粒子形状が樹枝状又は金平糖状であるポリアミド微粒子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド多孔質微粒子は、クレンジングマスクなどの化粧品原料、クロマトグラフィーの充填剤、食品工業や医療分野における各種触媒の担体あるいは吸着剤、着色剤を担持させて電子写真のトナー、表示機器などの電子材料として利用することが検討されている。
【０００３】
ポリアミド多孔質微粒子としては、次に述べるような種々の粒子形状のものが開発されている。特許文献１には、数平均粒子径が１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積が１００〜８００００ｍ２／ｋｇである、球晶構造からなる球状のポリアミド多孔質粒子が開示されている。また特許文献２には、粒子長が０．５〜２５μｍで、Ｌ／Ｄ（粒子長／粒子径）が３〜５０で、比表面積が０．１〜１０ｍ２／ｇである、楕円状、筒状、ダンベル状または鼓状の形状を有するポリアミド多孔質粒子が開示されている。また特許文献３には、厚さが０．２μｍ以下の薄片からなるポリアミド多孔質粒子であって、各片が互いに連結して頂点が粒子の中心に向いた円錐形とピラミッド状との間の幾何学形状を有する空洞部を形成している、砂漠のバラ構造を有するポリアミド多孔質粒子が開示されている。一方で、一般的な真球状光散乱粒子と比較して、側方散乱もしくは後方散乱に強い光散乱性を有する微粒子は、これまで存在しなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−８０６２９号公報
【特許文献２】特開２００４−５１７５１号公報
【特許文献３】特開平１−２３０６３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、これまでに無い新規な形状を有し、かつ側方散乱もしくは後方散乱に強い光散乱性を有する樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、微粒子中心部から放射状に伸びた複数の突起部を有し、微粒子形状が樹枝又は金平糖に似ているポリアミド微粒子（以下、樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子という）である。
【０００７】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、数平均粒子径が０．５〜１０μｍの範囲である。
【０００８】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上である。
【０００９】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ以上である。
【００１０】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、その微粒子中に金属酸化物微粒子を含有する。
【００１１】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子中の金属酸化物微粒子は、酸化スズである。
【００１２】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、ポリアミド６から成る。
【００１３】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、光反射測定における−４５°への鏡面反射成分の大きさを１とした際の、０°及び６０°への反射成分の大きさ（０°視感反射率（相対値）及び６０°視感反射率（相対値））が、少なくとも一方が１．０以上である。
【００１４】
また、本発明は、ポリアミドとその溶媒からなる溶液（ポリアミド溶液）、ポリアミドの非溶媒、水及び金属酸化物微粒子を混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、ポリアミドを析出させて、粒子を得ることを特徴とする樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の製造方法に関するものである。
【００１５】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の製造方法では、混合する金属酸化物微粒子の濃度が、ポリアミドに対して０．００１〜５重量％の範囲である。
【００１６】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の製造方法では、混合する金属酸化物微粒子の状態が、金属酸化物微粒子分散液である。
【００１７】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の製造方法では、混合する金属酸化物微粒子が酸化スズである。
【００１８】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の製造方法では、ポリアミド溶液の溶媒が芳香族アルコールである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、これまでの球状ポリアミド多孔質微粒子とは異なる、新規な形状を有し、かつ側方散乱もしくは後方散乱に強い光散乱性を示すため、化粧品原料や表示機器などの光学電子部品材料として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本実施例１で製造した樹枝状ポリアミド微粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。
【図２】本実施例２で製造した金平糖状ポリアミド微粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。
【図３】本実施例３で製造した金平糖状ポリアミド微粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。
【図４】本比較例１で製造したポリアミド微粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明は、微粒子中心部から放射状に伸びた複数の突起部を有し、微粒子形状が樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子及びその製造方法に関する。
【００２２】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の、微粒子形状が樹枝に似ているとは、図１に示すように、微粒子中心部から平面的に放射状に伸びた複数の突起部を有した状態を呈することを意味し、その突起部が２〜５０個から成ることが好ましく、２〜３０個から成ることがより好ましく、４〜２０個から成ることが特に好ましい。また、微粒子形状が金平糖に似ているとは、図２、図３に示すように、微粒子中心部から立体的に放射状に伸びた複数の突起部を有した状態を呈することを意味し、その突起部が４〜１００個から成ることが好ましく、４〜６０個から成ることがより好ましく、６〜３０個から成ることが特に好ましい。
【００２３】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、数平均粒子径が０．５〜１０μｍの範囲であることが好ましく、０．５〜７μｍの範囲であることがより好ましく、０．５〜５μｍの範囲であることが特に好ましい。粒子径が０．５μｍ未満では、取り扱い操作が悪くなるため好ましくない。また、粒子径が１０μｍより大きいと、触媒担持体などに用いるには不適当であるため好ましくない。
【００２４】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、数平均粒子径（Ｄｎ）に対する体積平均粒子径（Ｄｖ）との比（粒子径分布、ＰＤＩ＝Ｄｖ／Ｄｎ）が１．０〜２．０の範囲であることが好ましく、１．０〜１．５の範囲であることが特に好ましい。ＰＤＩが２．０より高いと、粒子径分布が広くなり、均一な粒子径の粒子が得られないため好ましくない。
【００２５】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、２０ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、２５ｍ２／ｇ以上であることが特に好ましい。比表面積が１０ｍ２／ｇ未満では、化粧品原料や触媒担持体などに用いるには不適当であるため好ましくない。
【００２６】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましく、２２０ｍｌ／１００ｇ以上であることがより好ましく、２５０ｍｌ／１００ｇ以上であることが特に好ましい。吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ未満では、化粧品原料や触媒担持体などに用いるには不適当であるため好ましくない。
【００２７】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、光反射測定における−４５°への鏡面反射成分の大きさを１とした際の、０°及び６０°への反射成分の大きさ（０°視感反射率（相対値）及び６０°視感反射率（相対値））が、少なくとも一方が１．０以上であることが好ましい。光反射測定における−４５°への鏡面反射成分の大きさを１とした際の、０°視感反射率（相対値）及び６０°視感反射率（相対値）が、それぞれ１．０未満では、−４５°への鏡面反射成分が大きいことになるため好ましくない。
【００２８】
また、本発明は、ポリアミドとその溶媒からなる溶液（ポリアミド溶液）、ポリアミドの非溶媒、水及び金属酸化物微粒子を混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、ポリアミドを析出させて、粒子を得ることを特徴とする樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の製造方法に関するものである。
【００２９】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、原料として用いられるポリアミドとして、環状アミドの開環重合、アミノ酸の重縮合、ジカルボン酸とジアミンの重縮合等で得られるものが挙げられる。環状アミドの開環重合に用いられる原料としては、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等が挙げられ、アミノ酸の重縮合に用いられる原料としては、ε−アミノカプロン酸、ω−アミノドデカン酸、ω−アミノウンデカン酸などが挙げられ、ジカルボン酸とジアミンの重縮合に用いられる原料としては、蓚酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸などのジカルボン酸やそれらの誘導体と、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミン、ペンタメチレンジアミン、デカメチレンジアミンなどのジアミンなどが挙げられる。これらのポリアミドには、さらに、テレフタル酸、イソフタル酸、ｍ−キシリレンジアミンなどの少量の芳香族成分を共重合してもよい。
【００３０】
ポリアミドの具体的な例としては、ポリアミド６、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６／６６、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｉ／６）、ポリドデカミド／ポリヘキサメチレンテレフタラミドコポリマー（ポリアミド１２／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）コポリマー（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、及びこれらの混合物ないし共重合樹脂が挙げられる。これらの中で、ポリアミド６、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２又はポリアミド６／６６共重合樹脂が好ましく、材料の取り扱い性の観点から、特にポリアミド６が好ましい。
【００３１】
上記ポリアミドの分子量は、２，０００〜１００，０００の範囲であることが好ましく、５，０００〜４０，０００の範囲であることが特に好ましい。ポリアミドの分子量が２，０００より小さいと、ポリアミド微粒子の形成条件が狭くなり、製造が難しくなる。また、ポリアミドの分子量が１００，０００より大きいと、製造時に一次凝集体が出来やすくなり好ましくない。
【００３２】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、ポリアミド溶液、ポリアミドの非溶媒、水及び金属酸化物微粒子を混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、ポリアミドを析出させる方法により製造することができる。樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の製造において、一時的であっても均一な混合溶液を形成することが重要である。混合溶液からポリアミドを析出させる温度は、０〜５０℃の範囲であることが好ましい。温度が０〜５０℃の範囲外では、取り扱い操作が悪くなるため好ましくない。
【００３３】
ポリアミド溶液の溶媒としては、芳香族アルコール、ギ酸及び硫酸を挙げることができる。これらは二種以上を混合して用いることができる。これらの中で、芳香族アルコールが好ましく、芳香族アルコールの例としては、フェノール、クロロフェノール及びクレゾールを挙げることができる。
【００３４】
ポリアミド溶液中のポリアミド濃度は、０．１〜３０重量％の範囲であることが好ましい。ポリアミド濃度が０．１重量％より低いと、粒子の生産性が低くなる。また、ポリアミド濃度が３０重量％より高いと、溶液に一部溶け切れないポリアミドが残るおそれがあり、均一な微粒子が得られないことがあるため好ましくない。
【００３５】
ポリアミド溶液には、凝固点降下剤を添加しても良い。凝固点降下剤としては、ポリアミド溶液中のポリアミドを析出させない範囲であれば、ポリアミドの非溶媒を用いても良い。凝固点降下剤の例としては、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン及びジグリセリンを挙げることができる。これらは二種以上を混合して用いることができる。
【００３６】
ポリアミドの非溶媒は、ポリアミド溶液と水とが少なくとも部分的に相溶するものが好ましい。ポリアミドの非溶媒の例としては、脂肪族アルコール及び脂肪族ケトンを挙げることができる。脂肪族アルコール及び脂肪族ケトンは、沸点が１００℃以下であることが好ましい。脂肪族アルコールは、一価アルコールであっても、多価アルコールであっても良い。脂肪族アルコールの例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン及びジグリセリンを挙げることができる。また、脂肪族ケトンの例としては、アセトン及びメチルエチルケトンを挙げることができる。これらは二種以上を混合して用いることができる。
【００３７】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の製造にあたり、ポリアミド溶液と非溶媒及び水との配合割合は、ポリアミド溶液に対して非溶媒及び水の合計量が重量比で３倍以上であることが好ましく、３〜２０倍の範囲であることが特に好ましい。重量比が３倍未満では、粒子が析出しにくくなるため好ましくない。
【００３８】
非溶媒と水との配合割合は、非溶媒と水との合計量に対する水の百分率（水／（非溶媒＋水）×１００）が１０重量％以上であることが好ましく、１０〜５０重量％の範囲であることが特に好ましい。非溶媒と水との合計量に対する水の百分率が１０重量％未満では、単一粒子を得るのが困難になるため好ましくない。
【００３９】
ポリアミド溶液、ポリアミドの非溶媒及び水の添加順序については、ポリアミド溶液、非溶媒及び水の混合溶液が一時的に均一に保たれていれば良く、特に添加順序に制限はなく、いかなる順序、方法でも良いが、ポリアミド溶液に、非溶媒及び水の混合溶液を加える、もしくは非溶媒及び水の混合溶液に、ポリアミド溶液を加えるのが好ましい。また、ポリアミド溶液に、非溶媒を添加し、次に水を加えても良い。またはポリアミド溶液に、水を添加し、次に非溶媒を加えても良い。
【００４０】
混合する金属酸化物微粒子の例としては、酸化スズ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム及び酸化セリウムを挙げることができる。これらは二種以上を混合して用いることができる。これらの中で、酸化スズ及び酸化チタンが好ましく、酸化スズが特に好ましい。
【００４１】
混合する金属酸化物微粒子の濃度は、ポリアミドに対して０．００１〜５重量％の範囲であることが好ましく、０．０１〜１重量％の範囲であることがより好ましく、０．０１〜０．５重量％の範囲であることが特に好ましい。金属酸化物微粒子の濃度が０．００１重量％未満では、粒子形成への金属酸化物微粒子の効果が得られないため好ましくない。また、金属酸化物微粒子の濃度が５重量％より高いと、取り扱い操作が悪くなるため好ましくない。また、金属酸化物微粒子は、ポリアミド溶液、もしくは非溶媒及び水の混合溶液のどちらに添加しても良い。
【００４２】
混合する金属酸化物微粒子は乾燥粉体を直接、ポリアミド溶液、もしくは非溶媒及び水の混合溶液のどちらに添加しても良い。特に分散性の観点から、分散液としてすでに良分散状態で安定化している金属酸化物微粒子分散液を用いることが好ましい。金属酸化物微粒子分散液の溶剤としては、金属酸化物微粒子が分散していれば特に制限が無く、水以外にもアルコール、エステル、エーテルなど有機系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられる。また、金属酸化物微粒子分散液中には、分散安定化のための分散剤などを適宜配合しても良い。
【００４３】
混合する金属酸化物微粒子分散液の例としては、酸化スズ／水、酸化スズ／エタノール、酸化チタン／水、酸化チタン／２−プロパノール、酸化チタン／シリコーンオイル、酸化アルミニウム／水、酸化アルミニウム／２−プロパノール、酸化亜鉛／水、酸化亜鉛／２−プロパノール、酸化亜鉛／１−ブタノール、酸化ジルコニウム／水、酸化ジルコニウム／メチルエチルケトン及び酸化セリウム／水を挙げることができる。これらは二種以上を混合して用いることができる。これらの中で、酸化スズ／水、酸化スズ／エタノール及び酸化チタン／水が好ましく、酸化スズ／水及び酸化スズ／エタノールが特に好ましい。
【００４４】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、その微粒子中に金属酸化物微粒子を含有しており、樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察し、エネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）を行うことで、樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子の中心部に金属酸化物微粒子が存在していることを確認できる。
【００４５】
ポリアミド溶液、ポリアミドの非溶媒、水及び金属酸化物微粒子を混合する際の攪拌は、通常よく用いられる攪拌翼であれば形状や装置などに特に制限はない。また攪拌翼の回転数は、混合溶液が短時間で均一化するのであれば特に制限はない。また、邪魔板などにより攪拌効果が上がる設備が備わっているとより短時間で均一に混合され好ましい。
【００４６】
２液が均一となった後は、攪拌を止めて静置させるのが好ましい。ポリアミドが析出し始めてからも攪拌を続けると、得られる粒子の形状が不完全な形状でばらついたり、凝集が起きたり、粒度分布が広がってしまうため好ましくない。邪魔板が備わることで、攪拌停止後の液体の流速が短時間で停止するので好ましい。静置時間は析出が終了するまでの時間保持することが好ましく、具体的には５分〜２４０分の範囲であることが好ましく、１０分〜１２０分の範囲であることが特に好ましい。５分未満では、析出が完全に終了していないため好ましくない。
【００４７】
析出した樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、デカンテーション、ろ過あるいは遠心分離などの方法で固液分離させることができる。
【００４８】
また、析出した樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、表面に付着する非溶媒を除去するために、常温近傍にてポリアミドの非溶媒である粘度の低い溶剤にて洗浄する事が出来る。これらの溶剤として、脂肪族アルコール、脂肪族もしくは芳香族ケトン、脂肪族もしくは芳香族の炭化水素、及び水からなる群より選ばれる化合物を挙げられる。脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、及び２−プロパノールなどの炭素原子数が１〜３の１価の脂肪族アルコールを挙げられる。脂肪族ケトンの例としては、アセトン、及びメチルエチルケトンを挙げられる。芳香族ケトンの例としては、アセトフェノン、プロピオフェノン、及びブチロフェノンを挙げられる。脂肪族炭化水素の例としては、ヘプタン、ヘキサン、オクタン、及びｎ−デカンを挙げられる。芳香族炭化水素の例としては、トルエン及びキシレンを挙げられる。
【００４９】
分離、洗浄した樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、最後に乾燥工程を経て、乾燥粉体にすることができる。乾燥方法としては、真空乾燥、恒温乾燥、噴霧乾燥、凍結乾燥、流動槽乾燥などの汎用の粉体乾燥方法を用いることができる。
【００５０】
上記乾燥粉体中の残留多価アルコール量は、２０，０００ｐｐｍ未満であることが好ましい。残留多価アルコール量が２０，０００ｐｐｍ以上では、残留多価アルコールによって空気中の水分が取り込まれやすく、粒子自体が二次凝集を起こしやすく、さらさら感を失い、べたつき感を感じるようになるため好ましくない。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、粒子径、比表面積、吸油量及び光散乱性評価の測定は次のように行った。
【００５２】
（平均粒子径）
平均粒子径及び粒子径分布は、コールターカウンター（ＣＣ）を用いて、微粒子５０，０００個の平均値として測定した。数平均粒子径（Ｄｎ）は下記数１、体積平均粒子径（Ｄｖ）は下記数２、粒子径分布指数（ＰＤＩ）は下記数３で示される式でそれぞれ表される。
【００５３】
【数１】
2014185290.tif 000003
Xi；個々の粒子径
n；測定数
【００５４】
【数２】
2014185290.tif 000004
Xi；個々の粒子径
n；測定数
【００５５】
【数３】
2014185290.tif 000005
【００５６】
（比表面積）
比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法で３点測定を行った。
【００５７】
（吸油量）
吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−１３−２に準拠した測定を行った。具体的には、微粒子約１ｇを精秤したものを試料として、煮あまに油を少しずつ滴下して練り合わせた後、パテ状の塊から最後の１滴で螺旋状に巻くことができるようになった状態の時を終点とし、下記数４で示される式から吸油量を求めた。
【００５８】
【数４】
2014185290.tif 000006
O；吸油量（ｍｌ／１００ｇ）
V；滴下した煮あまに油量（ｍｌ）
m；試料の重量（ｇ）
【００５９】
（光散乱性評価（０°視感反射率（相対値）及び６０°視感反射率（相対値）））
粒子の光反射測定は、（株）カラーシステム製、変角分光側色システムカラーロボIIIを用いた。微粒子を薄い接着層をもつテープ上に均一に載せ、４５°方向から入射した光の反射・散乱光を−８５°〜８５°の受光角度で検出し、ＣＩＥ色度座標におけるＹ成分（視感反射率）を極座標上にプロットし、−４５°への鏡面反射成分の大きさを１とした際の、０°及び６０°への反射成分の大きさ（０°視感反射率（相対値）及び６０°視感反射率（相対値））により評価した。
【００６０】
（実施例１）
ポリアミド６（宇部興産（株）製：数平均分子量８，０００）８ｇに、フェノール３２ｇ、イソプロピルアルコール５ｇ、水５ｇを加え、６０℃下で溶解させることで、ポリアミド溶液を調製した。このポリアミド溶液を放冷し、２５℃になったところで酸化スズ／エタノール分散液（ＣＩＫナノテック（株）製：濃度１５ｗｔ．％）０．２７ｇを加え、３０分間撹拌した。この溶液を、撹拌しながら５℃に調節したイソプロピルアルコール１９５ｇと水７５ｇからなる非溶媒混合液に全量投入した。投入後、１５秒間撹拌を続けて均一な混合溶液とした後、撹拌を止めた。撹拌を止めると同時にポリアミドが析出し始め、混合溶液の液温を７℃に保持しながら、３０分間静置して、ポリアミドを完全に析出させた。析出したポリアミド微粒子をろ過にて回収し、メタノールで繰り返し洗浄した後、真空乾燥した。
【００６１】
得られたポリアミド微粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察したところ、図１に示すような樹枝状の微粒子が観察された。本粒子の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察し、エネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）を行ったところ、粒子中心部に酸化スズの存在を確認できた。数平均粒子径は、１．６μｍ、体積平均粒子径は２．２μｍで、ＰＤＩは１．４と比較的粒度の揃った粒子であった。また、比表面積は３４．７ｍ２／ｇ、吸油量は２７１ｍｌ／１００ｇであった。本粒子では−４５°への鏡面反射成分の大きさを１とした際の、０°視感反射率（相対値）及び６０°視感反射率（相対値）が、それぞれ１．４１、１．８６であり、側方散乱や後方散乱に強い光散乱性を示した。この結果を表１に示す。
【００６２】
（実施例２）
ポリアミド６（宇部興産（株）製：数平均分子量８，０００）８ｇに、フェノール３２ｇ、イソプロピルアルコール５ｇ、水５ｇを加え、６０℃下で溶解させることで、ポリアミド溶液を調製した。このポリアミド溶液を放冷し、２５℃になったところで酸化スズ／エタノール分散液（ＣＩＫナノテック（株）製：濃度１５ｗｔ．％）０．０５３ｇを加え、３０分間撹拌した。この溶液を、撹拌しながら１３℃に調節したイソプロピルアルコール１９５ｇと水７５ｇからなる非溶媒混合液に全量投入した。投入後、１５秒間撹拌を続けて均一な混合溶液とした後、撹拌を止めた。撹拌を止めると同時にポリアミドが析出し始め、混合溶液の液温を１５℃に保持しながら、３０分間静置して、ポリアミドを完全に析出させた。析出したポリアミド微粒子をろ過にて回収し、メタノールで繰り返し洗浄した後、真空乾燥した。
【００６３】
得られたポリアミド微粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察したところ、図２に示すような金平糖状の微粒子が観察された。本粒子の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察し、エネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）を行ったところ、粒子中心部に酸化スズの存在を確認できた。数平均粒子径は、２．２μｍ、体積平均粒子径は３．２μｍで、ＰＤＩは１．５と比較的粒度の揃った粒子であった。また、比表面積は２５．４ｍ２／ｇ、吸油量は３１３ｍｌ／１００ｇであった。本粒子では−４５°への鏡面反射成分の大きさを１とした際の、０°視感反射率（相対値）及び６０°視感反射率（相対値）が、それぞれ１．２２、１．４６であり、側方散乱や後方散乱に強い光散乱性を示した。この結果を表１に示す。
【００６４】
（実施例３）
ポリアミド６（宇部興産（株）製：数平均分子量８，０００）８ｇに、フェノール３２ｇ、イソプロピルアルコール５ｇ、水５ｇを加え、６０℃下で溶解させることで、ポリアミド溶液を調製した。このポリアミド溶液を放冷し、２５℃になったところで酸化スズ／エタノール分散液（ＣＩＫナノテック（株）製：濃度１５ｗｔ．％）０．０５３ｇを加え、３０分間撹拌した。この溶液を、撹拌しながら５℃に調節したイソプロピルアルコール１９５ｇと水７５ｇからなる非溶媒混合液に全量投入した。投入後、１５秒間撹拌を続けて均一な混合溶液とした後、撹拌を止めた。撹拌を止めると同時にポリアミドが析出し始め、混合溶液の液温を８℃に保持しながら、３０分間静置して、ポリアミドを完全に析出させた。析出したポリアミド微粒子をろ過にて回収し、メタノールで繰り返し洗浄した後、真空乾燥した。
【００６５】
得られたポリアミド微粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察したところ、図３に示すような金平糖状の微粒子が観察された。本粒子の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察し、エネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）を行ったところ、粒子中心部に酸化スズの存在を確認できた。数平均粒子径は、１．８μｍ、体積平均粒子径は２．５μｍで、ＰＤＩは１．３と比較的粒度の揃った粒子であった。また、比表面積は３１．２ｍ２／ｇ、吸油量は３０４ｍｌ／１００ｇであった。本粒子では−４５°への鏡面反射成分の大きさを１とした際の、０°視感反射率（相対値）及び６０°視感反射率（相対値）が、それぞれ０．７１、１．００であった。この結果を表１に示す。
【００６６】
（比較例１）
ポリアミド６（宇部興産（株）製：数平均分子量８，０００）３２ｇに、フェノール１２８ｇ、イソプロピルアルコール２０ｇ、水２０ｇを加え、６０℃下で溶解させることで、ポリアミド溶液を調製した。このポリアミド溶液を放冷し、２５℃になった溶液を、撹拌しながら１３℃に調節したイソプロピルアルコール７８０ｇと水３００ｇからなる非溶媒混合液に全量投入した。投入後、１５秒間撹拌を続けて均一な混合溶液とした後、撹拌を止めた。撹拌を止めてから３０秒後にポリアミドが析出し始め、混合溶液の液温を１５℃に保持しながら、３０分間静置して、ポリアミドを完全に析出させた。析出したポリアミド微粒子をろ過にて回収し、メタノールで繰り返し洗浄した後、真空乾燥した。
【００６７】
得られたポリアミド微粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察したところ、図４に示すような球状の多孔質微粒子が観察された。数平均粒子径は、１３．５μｍ、体積平均粒子径は３０．８μｍで、ＰＤＩは２．３の粒子であった。また、比表面積は８．６ｍ２／ｇ、吸油量は１６５ｍｌ／１００ｇであった。本粒子では−４５°への鏡面反射成分の大きさを１とした際の、０°視感反射率（相対値）及び６０°視感反射率（相対値）が、それぞれ０．６６、０．６８であった。この結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の樹枝状又は金平糖状ポリアミド微粒子は、これまでの球状ポリアミド多孔質微粒子とは異なる、新規な形状を有し、かつ側方散乱もしくは後方散乱に強い光散乱性を示すため、化粧品原料や表示機器などの光学電子部品材料として有用である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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