(57)【要約】【課題】運転性への寄与が大きいＭＤの含有量が４５．０容量％以下と少なくても、ＭＤが４５．０容量％を超えるガソリンと同等の車両の運転性を確保したガソリン組成物を提供する。【解決手段】リサーチ法オクタン価が８９．０以上、硫黄分含有量が１０質量ｐｐｍ以下であり、かつ以下の（１）〜（４）式を満たすことを特徴とするガソリン組成物。  （１）ＭＤ≦４５．０容量％  （２）ＬＭＤ≧２１．０容量％  （３）ＬＤ≧３５．０容量％  （４）ＨＤ≦２５．０容量％（上記式中、ＭＤは留出温度７０℃以上１５０℃未満の留出量（容量％）、ＬＭＤは留出温度７０℃以上１００℃未満の留出量（容量％）、ＬＤは留出温度７０℃未満の留出量（容量％）、ＨＤは留出温度１５０℃以上の留出量（容量％）を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リサーチ法オクタン価が８９．０以上、硫黄分含有量が１０質量ｐｐｍ以下であり、かつ以下の（１）〜（４）式を満たすことを特徴とするガソリン組成物。
（１）ＭＤ≦４５．０容量％
（２）ＬＭＤ≧２１．０容量％
（３）ＬＤ≧３５．０容量％
（４）ＨＤ≦２５．０容量％
（上記式中、ＭＤは留出温度７０℃以上１５０℃未満の留出量（容量％）、ＬＭＤは留出温度７０℃以上１００℃未満の留出量（容量％）、ＬＤは留出温度７０℃未満の留出量（容量％）、ＨＤは留出温度１５０℃以上の留出量（容量％）を示す。）
【請求項２】
１５℃における密度が０．７００ｇ／ｃｍ３以上０．７８３ｇ／ｃｍ３以下、１０容量％留出温度（Ｔ１０）が３５℃以上７０℃以下、５０容量％留出温度（Ｔ５０）が７５℃以上１１０℃以下、９０容量％留出温度（Ｔ９０）が１８０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載のガソリン組成物。
【請求項３】
全芳香族分含有量が２５容量％以下、酸素分含有量が４．３質量％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のガソリン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車用燃料としてのガソリン組成物に関し、運転性への寄与が大きいＭＤが少なくても、車両の運転性を確保し、特にもたつきを解消できるガソリン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、需要構造の変化に伴い、ガソリンの製造方法に変化が生じ始めている。特に注目すべきこととして、ガソリン留分から化学品原料として芳香族分や、接触改質により芳香族分となる留分が抜き取られるケースが増加しており、このようなケースでは従来のガソリンよりもＭＤ（留出温度７０℃以上１５０℃未満の留出量（容量％））が低下してしまう。ガソリン中のＭＤが低下すると車両の運転性に悪影響を及ぼすことが知られており（例えば、特許文献１参照）、ＭＤ低下時においても車両の運転性を確保できるガソリンが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４６２９９９１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ＭＤが４５．０容量％以下であっても、ＭＤが４５．０容量％を超えたガソリンと同等の車両の運転性を確保できるガソリン組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記課題について鋭意研究を重ねた結果、特定の性状を有するガソリン組成物により、課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明はリサーチ法オクタン価が８９．０以上、硫黄分含有量が１０質量ｐｐｍ以下であり、かつ以下の（１）〜（４）式を満たすことを特徴とするガソリン組成物に関する。
（１）ＭＤ≦４５．０容量％
（２）ＬＭＤ≧２１．０容量％
（３）ＬＤ≧３５．０容量％
（４）ＨＤ≦２５．０容量％
（上記式中、ＭＤは留出温度７０℃以上１５０℃未満の留出量（容量％）、ＬＭＤは留出温度７０℃以上１００℃未満の留出量（容量％）、ＬＤは留出温度７０℃未満の留出量（容量％）、ＨＤは留出温度１５０℃以上の留出量（容量％）を示す。）
【０００７】
また、本発明は、１５℃における密度が０．７００ｇ／ｃｍ３以上０．７８３ｇ／ｃｍ３以下、１０容量％留出温度（Ｔ１０）が３５℃以上７０℃以下、５０容量％留出温度（Ｔ５０）が７５℃以上１１０℃以下、９０容量％留出温度（Ｔ９０）が１８０℃以下であることを特徴とする前記記載のガソリン組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、全芳香族分含有量が２５容量％以下、酸素分含有量が４．３質量％以下であることを特徴とする前記記載のガソリン組成物に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のガソリン組成物は、ＭＤ４５．０容量％以下のガソリンにおいても車両の運転性を確保し、特にもたつきを抑制する性能を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳述する。
【００１１】
本発明のガソリン組成物のリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）はノッキングを防止し、運転性を向上させる観点から８９．０以上であることが必要であり、好ましくは９０．０以上である。
なお、ここでいうリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」により測定されるリサーチ法オクタン価を意味する。
【００１２】
本発明のガソリン組成物の硫黄分は１０質量ｐｐｍ以下であることが必要であり、好ましくは８質量ｐｐｍ以下、より好ましくは６質量ｐｐｍ以下である。硫黄分が１０質量ｐｐｍを超える場合、排出ガス処理触媒の性能に悪影響を及ぼし、排出ガス中のＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣの濃度が高くなるおそれがあり、またベンゼンの排出量も増加するおそれがあり好ましくない。
なお、ここでいう硫黄分とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」により測定される値（質量ｐｐｍ）を意味する。
【００１３】
本発明は、ＭＤ留分の含有量が４５．０容量％以下であっても、ＭＤ留分の含有量が４５．０容量％を超えたガソリンと同等の車両の運転性を確保できるガソリン組成物を提供することを目的とするものであることから、本発明のガソリン組成物におけるＭＤ留分の含有量は、４５．０容量％以下である。好ましくは３８．０容量％以上４５．０容量％以下であり、より好ましくは３９．０容量％以上４５．０容量％以下である。中質分解ガソリンやトルエン、アルキレート、ラフィネートに多く含まれる。
【００１４】
本発明のガソリン組成物において、ＬＭＤ留分の含有量は２１．０容量％以上であることが必要であり、車両の運転性、特に車両のもたつきや息切れを抑制する観点から２１．５容量％以上であることが好ましく、２２．０容量％以上がより好ましい。ＬＭＤ留分はラフィネートやＥＴＢＥ（エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル）に多く含まれる。
なお、本発明でいうＭＤ、ＬＭＤとは、それぞれＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定される留出温度７０℃以上１５０℃未満の留出量（容量％）、留出温度７０℃以上１００℃未満の留出量（容量％）を指す。
【００１５】
本発明のガソリン組成物において、ＬＤ留分の含有量は３５．０容量％以上であることが必要であり、車両の運転性、特に息継ぎ抑制の観点から３６．０容量％以上であることが好ましく、３７．０容量％以上がより好ましい。ＬＤ留分は軽質ナフサや軽質分解ガソリン、軽質接触改質ガソリンに多く含まれる。
なお、本発明でいうＬＤとはＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定される留出温度７０℃未満の留出量（容量％）を指す。
【００１６】
本発明のガソリン組成物のＨＤ留分の含有量は２５．０容量％以下であることが必要であり、２４．０容量％以下であることが好ましく、２３．０容量％以下がより好ましい。ＨＤ留分の含有量が２５．０容量％を超えると車両の運転性においてもたつきに影響を与えるため好ましくない。重質分解ガソリンや重質接触改質ガソリンに多く含まれる。
なお、本発明でいうＨＤとはＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定される留出温度１５０℃以上の留出量（容量％）を指す。
【００１７】
本発明のガソリン組成物の１５℃における密度は特に限定されるものではないが、０．７００ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、０．７０５ｇ／ｃｍ３以上がより好ましく、０．７１０ｇ／ｃｍ３以上がさらに好ましく、０．７１５ｇ／ｃｍ３以上が特に好ましい。また０．７８３ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．７５０ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、０．７３０ｇ／ｃｍ３以下がさらに好ましい。ガソリン組成物の密度が０．７００ｇ／ｃｍ３に満たない場合は燃費が悪化する可能性があり、一方、０．７８３ｇ／ｃｍ３を超える場合は加速性の悪化やプラグのくすぶりを生じる可能性があるため、それぞれ好ましくない。
なお、ここでいう１５℃における密度とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」により測定される値（ｇ／ｃｍ３）を意味する。
【００１８】
本発明のガソリン組成物の蒸留性状は特に限定されるものではないが、１０容量％留出温度（Ｔ１０）、５０容量％留出温度（Ｔ５０）、９０容量％留出温度（Ｔ９０）が下記の通りであることが好ましい。
なお、蒸留性状（Ｔ１０、Ｔ５０、Ｔ９０）は、全てＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」によって測定される値である。
【００１９】
本発明のガソリン組成物のＴ１０は、低温始動性の低下を抑制するために７０℃以下であることが好ましく、より好ましくは６５℃以下、さらに好ましくは５５℃以下である。一方、排出ガス中の炭化水素の増加、ベーパーロックによる高温運転性の低下を抑制するために３５℃以上であることが好ましく、より好ましくは４０℃以上、さらに好ましくは４５℃以上である。
【００２０】
本発明のガソリン組成物のＴ５０は、燃費の悪化を抑制するために７５℃以上であることが好ましく、より好ましく７６℃以上、さらに好ましくは７８℃以上、特に好ましくは８０℃以上である。一方、常温運転性の悪化を防止するために１１０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１００℃以下、さらに好ましくは９５℃以下である。
【００２１】
本発明のガソリン組成物のＴ９０は、冷機時の低温及び常温運転性の悪化、エンジンオイルのガソリンによる希釈の増加、炭化水素排出ガスの増加、エンジンオイルの劣化及びスラッジの発生等の現象を防止できる観点から１８０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１７５℃以下、さらに好ましくは１７０℃以下である。
【００２２】
本発明のガソリン組成物の芳香族分含有量は特に限定されるものではないが、燃焼室デポジットが増加する可能性があるため２５容量％以下であることが好ましく、２４容量％以下がより好ましく、２３容量％以下がさらに好ましい。
なお、ここでいう芳香族分とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６「石油製品−成分試験方法−ガスクロマトグラフによる全成分の求め方」により測定される各々の芳香族炭化水素含有量の合計（容量％）を意味する。
【００２３】
本発明のガソリン組成物の酸素分含有量は特に限定されるものではないが、４．３質量％以下であることが好ましく、２．７質量％以下がより好ましく、１．３質量％以下がさらに好ましい。ガソリン組成物の酸素分含有量が４．３質量％を超える場合は、排出ガス中のＮＯｘが増加する可能性があるため好ましくない。
【００２４】
本発明のガソリン組成物は、一種又は二種以上のガソリン基材を配合し、所望により後述の清浄分散剤やその他の添加剤を添加することで調製することができる。
【００２５】
本発明のガソリン組成物に用いるガソリン基材としては、従来公知の任意の方法で製造されるガソリン基材を用いることができる。
具体的には、原油を常圧蒸留して得られる軽質ナフサ、重質ナフサ、重質ナフサを脱硫処理して得られる脱硫重質ナフサ、接触分解法で得られる接触分解ガソリン、接触分解ガソリンを分留して得られる軽質分解ガソリン、中質分解ガソリン、重質分解ガソリン、水素化分解法で得られる水素化分解ガソリン、接触改質法で得られる改質ガソリン、改質ガソリンを分留して得られる軽質改質ガソリン、重質改質ガソリン、改質ガソリンより芳香族分を抽出した残分であるラフィネート、オレフィン分の重合によって得られる重合ガソリン、イソブタンなどの炭化水素に低級オレフィンを付加（アルキル化）することによって得られるアルキレート、軽質ナフサを異性化装置でイソパラフィンに転化して得られる異性化ガソリン、脱ノルマルパラフィン油、ブタン、芳香族炭化水素化合物、パラフィン炭化水素化合物、ナフテン炭化水素化合物、オレフィン炭化水素化合物、ＥＴＢＥ（エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル）、プロピレンを二量化し、続いてこれを水素化して得られるパラフィン留分、ハイオクガソリン、合成原油ナフサ（オイルサンド油を熱分解プロセス等でアップグレーディング後、蒸留により得られたナフサ留分）、天然ガス等を一酸化炭素と水素に分解した後にＦ−Ｔ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）合成で得られるＧＴＬ（Ｇａｓ  ｔｏ  Ｌｉｑｕｉｄｓ）の軽質留分等の基材を一種又は二種以上を混合することで製造することができる。
【００２６】
本発明のガソリン組成物は、含酸素化合物を含有していてもよい。
含酸素化合物としては、例えば、炭素数２〜４のアルコール類、炭素数４〜８のエーテル類などが含まれる。具体的な含酸素化合物としては、例えば、エタノール、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、ｔｅｒｔ−アミルエチルエーテルなどを挙げることができる。なかでもエタノール、ＭＴＢＥ、ＥＴＢＥが好ましい。特に、製造時の二酸化炭素排出量など環境への影響を考慮すると、バイオマス由来のエタノール、バイオマス由来のエタノールを原料として製造したＥＴＢＥを好ましく使用することができる。なお、メタノールは排出ガス中のアルデヒド濃度が高くなる可能性があり、腐食性もあるので、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６「石油製品−成分試験方法」の規定により試験したときに検出されない（０．５容量％以下）ことが好ましい。
またこれらの含酸素化合物は本来原料中に含まれているので、１種又は２種以上のガソリン基材を混合して目的の性状の燃料組成物を調製する工程でその含有量が決まり、先に記載したガソリン組成物の酸素分含有量を超えない範囲であれば良い。
【００２７】
本発明のガソリン組成物は、清浄分散剤を含有していてもよい。
清浄分散剤としては、通常使用される清浄分散剤を用いることができ、例えば、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミンなどのガソリン清浄分散剤として公知の化合物を用いることができる。これらの中でも空気中３００℃で熱分解を行った場合にその残分が無いものが望ましい。好ましくはポリイソブテニルアミン及び／またはポリエーテルアミンを使用するのが良い。清浄分散剤の添加により吸気バルブデポジットを防止することができる。
清浄分散剤の含有量は、ガソリン組成物全量基準で２５〜１０００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、吸気バルブデポジットを防止する点から、５０〜５００ｍｇ／Ｌであることがより好ましく、１００〜３００ｍｇ／Ｌであることがさらに好ましい。
【００２８】
本発明のガソリン組成物に添加することができるその他の燃料油添加剤としては、具体的には、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソブチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ヒンダードフェノール類等の酸化防止剤、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパンのようなアミンカルボニル縮合化合物等の金属不活性化剤、有機リン系化合物などの表面着火防止剤、多価アルコールあるいはそのエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、高級アルコール硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤、アゾ染料などの着色剤、有機カルボン酸あるいはそれらの誘導体類、アルケニルコハク酸エステル等の防錆剤、ソルビタンエステル類等の水抜き剤、キリザニン、クマリンなどの識別剤、天然精油合成香料などの着臭剤、高級カルボン酸モノグリセリドや高級カルボン酸のアミド化合物の混合物などの摩擦調整剤等が挙げられる。
これらの添加剤は、１種または２種以上を添加することができ、その合計添加量はガソリン組成物全量基準で０．１質量％以下とすることが好ましい。
【実施例】
【００２９】
以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００３０】
［実施例１〜４および比較例１〜３］
アルキレート、トルエン、軽質分解ガソリン、中質分解ガソリン、重質分解ガソリン、軽質改質ガソリン、重質改質ガソリン、ＥＴＢＥなどの基材を表２に示す割合で配合し、実施例１〜４および比較例１〜３の試験燃料を調製した。用いた基材の性状を表１に、基材の配合割合を表２に、調製した試験燃料及び比較例の諸性状を表３に示す。
【００３１】
（性状測定）
本実施例および比較例における試験燃料の性状は以下の方法により測定した。
（１）オクタン価（ＲＯＮ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」により測定されるリサーチ法オクタン価である。
（２）硫黄分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」により測定される値である。
（３）１５℃における密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」により測定した値である。
（４）蒸留性状（Ｔ１０、Ｔ５０、Ｔ９０）は、全てＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」によって測定される値である。
（５）ＬＭＤ、ＬＤ、ＭＤ、ＨＤはそれぞれ、ＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定される留出温度７０℃以上１００℃未満の留出量（容量％）、留出温度７０℃未満の留出量（容量％）、留出温度７０℃以上１５０℃未満の留出量（容量％）、留出温度１５０℃以上の留出量（容量％）を指す。
【００３２】
（運転性評価）
下記車両Ａ、Ｂを用いて、「ＣＲＣ  Ｒｅｐｏｒｔ  Ｎｏ．４８３」に記載されたＣＲＣ法に準拠した走行パターンに従って、試験温度１０℃の低温条件で運転した際の運転性を評価し、デメリット点を算出した。評価内容は表４に示す評価項目ごとの係数デメリット評価点数と、表５に示す評価内容に対応する係数とから、「評価点数」×「係数」を計算し、最後に全項目について集計し評価した。ＣＲＣデメリット点は、数値が小さい方が運転性に優れていることを意味する。各試験燃料について得られたデメリット点について、表５に示すもたつきのみのデメリット点と、表５に示す全評価項目のデメリット点合計値を表３に併記した。
【００３３】
（試験車両Ａ）
エンジンＡ：直列３気筒ＳＯＨＣ
排気量：６５８ｃｃ
噴射方式：ポート噴射式
ミッション：オートマチックトランスミッション
（試験車両Ｂ）
エンジンＢ：直列３気筒ＤＯＨＣ
排気量：９９６ｃｃ
噴射方式：ポート噴射式
ミッション：オートマチックトランスミッション
【００３４】
表３の試験結果から、本発明のガソリン（実施例１〜４）を用いた場合は、比較例１〜３の燃料と比べて、ＣＲＣデメリット評価点数が低く、運転性に優れることがわかる。
【００３５】
【表１】
2014185211.tif 000002
【００３６】
【表２】
2014185211.tif 000003
【００３７】
【表３】
2014185211.tif 000004
【００３８】
【表４】
2014185211.tif 000005
【００３９】
【表５】
2014185211.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明のガソリン組成物は、ＭＤが４５容量％を超えたガソリンと同様に優れた運転性を有する。