(57)【要約】      （修正有）【課題】従来と同等あるいはそれ以上の粘着特性を有しており、しかもアンモニア臭のないアクリル系エマルション型粘着剤層を有する粘着テープを提供する。【解決手段】基材の片面又は両面にアクリル系エマルション型粘着剤層を有するものであり、前記アクリル系エマルション型粘着剤層は、反応性乳化剤を用いて重合したアクリル系ポリマーエマルションおよび水系架橋剤を含有するアクリル系エマルション型粘着剤により形成されたものであり、かつ粘着テープ中の残存アンモニウムイオン（ＮＨ４＋）量が３．００μｇ／ｃｍ２未満である粘着テープ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の片面又は両面にアクリル系エマルション型粘着剤層を有する粘着テープにおいて、
前記アクリル系エマルション型粘着剤層は、反応性乳化剤を用いて重合したアクリル系ポリマーエマルションおよび水系架橋剤を含有するアクリル系エマルション型粘着剤により形成されたものであり、かつ
粘着テープ中の残存アンモニウムイオン（ＮＨ４＋）量が３．００μｇ／ｃｍ２未満であることを特徴とする粘着テープ。
【請求項２】
物品の仮止め固定に用いられる請求項１記載の粘着テープ。
【請求項３】
前記反応性乳化剤は、反応性ノニオン系乳化剤である請求項１又は２記載の粘着テープ。
【請求項４】
前記反応性ノニオン系乳化剤が、ポリオキシエチレンアルキルアリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンモノ（メタ）アクリレート、及びポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着テープ、特に物品を仮止め固定するために用いられる粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着テープは、各種物品の包装、接合、表面保護等の各種用途に広く用いられている。これらのうち、例えば、物品の仮止め固定用粘着テープは、電化製品、ＯＡ機器等の物品を製品出荷する際に、被着体である前記物品を梱包するにあたり、当該物品の内部部品やドア等の被着部分（例えば印刷鋼板や樹脂板等）を仮止め固定するために、前記被着部分に貼り付けて用いられる。例えば、物品が冷蔵庫の場合には、粘着テープは、冷蔵庫のドア等の仮止め固定に用いられる。
【０００３】
電化製品、ＯＡ機器等の物品の仮止め固定に用いられる粘着テープに要求される特性としては、被着体である物品の内部部品やドア等の被着部分を確実に固定するために、粘着テープが被着部分に貼り付けられた状態において応力が発生しても剥がれないことが求められる。また、前記物品はその使用にあたり、不要になった粘着テープを最終的に被着部分から剥離するため、当該粘着テープには容易に剥離することが求められる。このように、仮止め固定用粘着テープには相反する特性が要求される。
【０００４】
一方、仮止め固定用粘着テープに使用される粘着剤としては、有機溶剤型粘着剤が使用されていたが、一般の粘着剤の場合と同様に、環境保護、省資源、安全衛生等に対する社会的な要請と規制強化から、有機溶剤型粘着剤に代わる粘着剤として、水系粘着剤が用いられるようになってきた。水系粘着剤としてはアクリル系エマルション型粘着剤が、通常用いられる。
【０００５】
このような仮止め固定用粘着テープとしては、基材の片面にアクリル系エマルション型粘着剤により形成された粘着剤層を有するものが知られている（特許文献１〜４）。
【０００６】
仮止め固定用粘着テープに用いられるアクリル系エマルション型粘着剤に限らず、一般のアクリル系エマルション型粘着剤には、粘着剤の物性を安定化させるためにアンモニアが添加されている。詳しくは、アクリル系エマルション型粘着剤にアンモニアを添加することにより、保存中の粘着剤の粘度上昇を抑制したり、固形物の析出を防止したり、架橋剤等との混合性を向上させることができる。
【０００７】
しかし、アンモニアを添加したアクリル系エマルション型粘着剤を用いて粘着剤層を形成すると、粘着剤層中にアンモニアがいくらか残存するため、その臭気が問題となっていた。特に冷蔵庫等の密閉空間内で使用されることがある物品仮止め固定用粘着テープでは、上記の問題点が顕在化し易かった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００６−２８２７３３号公報
【特許文献２】特開２００６−２８２７４６号公報
【特許文献３】国際公開第２００８／０８１７５５号パンフレット
【特許文献４】特開２０１０−２５４７４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来と同等あるいはそれ以上の粘着特性を有しており、しかもアンモニア臭のないアクリル系エマルション型粘着剤層を有する粘着テープを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記粘着テープにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち本発明は、基材の片面又は両面にアクリル系エマルション型粘着剤層を有する粘着テープにおいて、
前記アクリル系エマルション型粘着剤層は、反応性乳化剤を用いて重合したアクリル系ポリマーエマルションおよび水系架橋剤を含有するアクリル系エマルション型粘着剤により形成されたものであり、かつ
粘着テープ中の残存アンモニウムイオン（ＮＨ４＋）量が３．００μｇ／ｃｍ２未満であることを特徴とする粘着テープ、に関する。
【００１２】
従来のアクリル系エマルション型粘着剤には、粘着剤の物性を安定化させるため、アクリル系ポリマーエマルション重合時、又はアクリル系ポリマーエマルションを含む粘着剤（粘着剤溶液）調整時に意図的にアンモニアを添加しているが、本発明のアクリル系エマルション型粘着剤には意図的にアンモニアを添加していないことを最大の特徴としている。一方、アクリル系エマルション型粘着剤にアンモニアを添加しない場合、粘着剤の物性は不安定になり、粘着特性に優れる粘着剤層を形成することが困難になることが技術常識であるが、本発明では、粘着剤にアンモニアを添加せずに、反応性乳化剤を用いて重合したアクリル系ポリマーエマルションを用いることにより、粘着剤の物性を安定化させている。
【００１３】
本発明の粘着テープのアクリル系エマルション型粘着剤層は、前記アクリル系エマルション型粘着剤により形成されているため、粘着テープ中の残存アンモニウムイオン（ＮＨ４＋）量が極めて少なく実使用上アンモニア臭は全くない。
【００１４】
本発明の粘着テープは、物品の仮止め固定に好適に用いられる。特に上記特徴を有するため、冷蔵庫等の密閉空間内における物品の仮止め固定用途に好適に使用される。また、本発明の物品の仮止め固定用粘着テープは、各種の被着体（被着部分）に対する接着力が良好であり、被着部分に粘着テープを貼り付けた状態で応力が発生しても剥がれにくく、物品の仮止め固定を確実に行うことができる。しかも、本発明の物品の仮止め固定用粘着テープは、被着体から容易に剥離することができ、被着部分の印刷面の毟り取りや、糊残りが生じ難いという特徴がある。
【００１５】
前記反応性乳化剤としては、反応性ノニオン系乳化剤を用いることが好ましく、特に、ポリオキシエチレンアルキルアリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンモノ（メタ）アクリレート、及びポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種の反応性ノニオン系乳化剤を用いることが好ましい。これら反応性ノニオン系乳化剤を用いることにより、粘着剤の物性をより安定化させることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の粘着テープの粘着剤層は、アンモニア含有量が極めて少ないアクリル系エマルション型粘着剤により形成されているため、粘着テープ中の残存アンモニウムイオン（ＮＨ４＋）量が極めて少なく実使用上アンモニア臭が全くない。しかも、本発明の粘着テープの粘着剤層は、アンモニア含有量が極めて少ないアクリル系エマルション型粘着剤により形成されているにもかかわらず、従来のものと同等あるいはそれ以上の粘着特性を有している。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の粘着テープは、基材の片面又は両面にアクリル系エマルション型粘着剤層を有するものである。
【００１８】
基材としては、例えば、ポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリアミド系フィルム、（メタ）アクリル系フィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、及びポリスチレン系フィルムなどが挙げられる。物品の仮止め固定用粘着テープの場合、基材としてポリエステル系フィルム又はポリオレフィン系フィルムを用いることが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルム又はポリプロピレンフィルムを用いることが好ましい。
【００１９】
基材の厚みは特に制限されないが、機械的強度等の観点から１０〜３００μｍ程度である。物品の仮止め固定用粘着テープの場合、基材の厚みは３０〜６０μｍ程度であることが好ましい。厚みが１０μｍ未満の場合にはフィルムが切れ易く、家電製品の部品を確実に仮固定するのに強度が不足する場合がある。一方、厚みが３００μｍを超えると剛性が高くなるため扱い難く、コストが高くなるので好ましくない。
【００２０】
基材の表面にはコロナ放電処理をしておくことが好ましい。また基材には、必要に応じて印刷などを施すことができる。また、基材の粘着剤層を設けない側には、粘着テープを巻回したときの剥離性を確保するために、長鎖アルキル系又はシリコーン系の背面処理剤により背面処理層を設けてもよい。
【００２１】
アクリル系エマルション型粘着剤層を形成するアクリル系エマルション型粘着剤は、反応性乳化剤を用いて重合したアクリル系ポリマーエマルションおよび水系架橋剤を含有する。
【００２２】
アクリル系ポリマーの主成分であるアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数は特に制限されないが、通常１〜１４程度であり、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、及びｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、アルキル（メタ）アクリレートとは、アルキルアクリレートおよび／またはアルキルメタクリレートを意味する。
【００２３】
物品の仮止め固定用粘着テープの場合、アルキル基の炭素数が４〜１２のアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、ブチル（メタ）アクリレートを用いることがより好ましい。
【００２４】
前記アルキル（メタ）アクリレートは、アクリル系ポリマーを構成する全単量体中に５０〜９９．９重量％用いることが好ましく、より好ましくは７０〜９８重量％、特に好ましくは８０〜９６重量％である。前記アルキル（メタ）アクリレートの割合が少ないと、良好な粘着特性の粘着剤を調製し難くなる。
【００２５】
アクリル系ポリマーのガラス転移点、及び粘着剤層の粘着特性を調整するために、その他のモノマーを用いてもよい。特に、被着体への粘着力を向上させること、架橋点を導入すること、粘着剤の凝集力を高めること、又は粘着剤の耐熱性及び耐湿性を高めることを目的としてカルボキシル基含有モノマーを用いることが好ましい。
【００２６】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びクロトン酸などがあげられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、特にアクリル酸又はメタクリル酸が好ましく用いられる。
【００２７】
カルボキシル基含有モノマーは、アクリル系ポリマーを構成する全単量体中に１〜１０重量％用いることが好ましく、より好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜６重量％である。１重量％未満の場合には、凝集力が低下し、基材に対する密着性が低下したり、粘着剤の耐熱性及び耐湿性を高めることが難しくなる傾向にある。一方、１０重量％を超える場合には、粘着特性が低下する傾向にある。
【００２８】
また、アクリル系ポリマーには、本発明の特性に支障がない範囲で、前記以外のモノマーを使用してもよい。他のモノマーは、アクリル系ポリマーを構成する全単量体中に１０重量％以下の割合で使用するのが好ましく、より好ましくは２〜８重量％、さらに好ましくは３〜６重量％である。
【００２９】
他のモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有単量体；２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有単量体；グリシジル（メタ）アクリレートなどのグリシジル基含有単量体；プロピルトリメトキシシラン（メタ）アクリレート、プロピルジメトキシシラン（メタ）アクリレート、プロピルトリエトキシシラン（メタ）アクリレートなどのアルコキシシリル基含有単量体；（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどが挙げられる。また、酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。また、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の二つ以上の重合性官能基を有するものが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
本発明のアクリル系ポリマーエマルションは、前記モノマーを反応性乳化剤の存在下で、適宜の重合開始剤を用いて常法により乳化重合することにより得られる。乳化重合は、一般的な一括重合、連続滴下重合、分割滴下重合などにより行う。なお、本発明では乳化重合時及び後述の粘着剤調整時にアンモニアを添加しないことが必要である。
【００３１】
反応性乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルアリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンモノ（メタ）アクリレート、及びポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。反応性乳化剤の使用量は特に制限されないが、モノマー（合計）１００重量部に対して、０．５〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは１〜５重量部である。
【００３２】
重合開始剤としては、たとえば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイドなどの過酸化物系開始剤や、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムなどのレドックス系開始剤などが挙げられる。また、乳化重合においては、得られるポリマーの分子量の調整のために、メルカプタン類などの連鎖移動剤を使用してもよい。
【００３３】
アクリル系ポリマーエマルション中のアクリル系ポリマーは、重量平均分子量が１０万〜５０万であるのが好ましく、より好ましくは２５万〜４０万である。重量平均分子量が１０万未満の場合には、アクリル系エマルション型粘着剤の凝集力が低下し、基材に対する密着性も低下する傾向がある。一方、５０万を超える場合には、粘着力が低くなる傾向にある。重量平均分子量は、テトラヒドロフラン可溶分をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した値である。
【００３４】
水系架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、無機系架橋剤、ラジカル重合系架橋剤（例えば、（メタ）アクリロイル基含有架橋剤）、及びカチオン重合系架橋剤（例えば、エポキシ、オキセタン、ビニルエーテル系架橋剤）などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、特にオキサゾリン系架橋剤を用いることが好ましい。
【００３５】
オキサゾリン系架橋剤は、分子内にオキサゾリン基を有し、かつ水分散性または水溶性のものであれば制限なく使用できる。オキサゾリン系架橋剤としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等の付加重合性オキサゾリンを１種又は２種以上用いて乳化重合等により得られるものが挙げられる。具体的には、株式会社日本触媒製の商品名「エポクロスＷＳ−５００」及び「エポクロスＷＳ−７００」が挙げられる。
【００３６】
オキサゾリン系架橋剤（固形分）の配合量は、アクリル系ポリマーエマルション１００重量部（固形分）に対して、０．０１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５重量部である。同配合量が０．０１重量部未満の場合は、架橋剤としてのオキサゾリン基が少なくなるため、凝集力が低下し、基材に対する密着性も低下するおそれがある。一方、同配合量が１０重量部を超える場合は、粘着力が低下する傾向がある。
【００３７】
アクリル系エマルション型粘着剤には、その特性を阻害しない範囲で各種添加剤、例えば軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、老化防止剤、及び着色剤などを配合してもよい。また、前記オキサゾリン基と前記アクリル系ポリマーエマルション中のカルボキシル基の反応速度の調整剤として、カルボキシル基と塩を形成する水酸化ナトリウムなどの金属水酸化物を配合してもよい。なお、本発明では粘着剤調整時にアンモニアを添加しないことが必要である。
【００３８】
アクリル系エマルション型粘着剤のガラス転移温度は、−１０〜−８０℃であることが好ましく、より好ましくは−２０〜−７０℃であり、特に好ましくは−２０〜−６０℃である。ガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差熱分析）により測定した値である。
【００３９】
本発明の粘着テープは、前記基材と粘着剤層との間に下塗り層を有していてもよい。
【００４０】
下塗り層を形成するための下塗り剤は特に制限されず、例えば、オキサゾリン基を含有する水系樹脂、又は溶剤型のアクリル系樹脂にアミノ基がグラフト化したもの（アミノ基グラフト化アクリル系樹脂）などが挙げられる。
【００４１】
オキサゾリン基を含有する水系樹脂としては、アクリル系樹脂が好ましく、具体的には、オキサゾリン基を側鎖に含有するアクリル樹脂、オキサゾリン基を側鎖に含有するポリスチレン−アクリルニトリル共重合体などが挙げられる。なお、下塗り剤には、オキサゾリン基を含有する水系樹脂の他に、添加剤等を加えることもできる。
【００４２】
オキサゾリン基を含有する水系樹脂の市販品としては、例えば、水系エマルションとしては、（株）日本触媒製の商品名「エポクロスＫ−１０００」シリーズ、「エポクロスＫ−２０００」シリーズが挙げられる。
【００４３】
また、アミノ基グラフト化アクリル系樹脂としては、例えば、アミノエチル化アクリル系樹脂が挙げられる。アミノエチル化アクリル系樹脂は、分子内に１級アミノ基を有するものであり、一般的には、分子内にカルボキシル基を有するアクリル系重合体にエチレンイミンを反応させて、アミノエチル化する方法により得られる。アクリル系重合体は、前記例示のアクリル系粘着剤のベースポリマーを構成するアルキル（メタ）アクリレートおよびその共重合モノマーを常法に従って重合することにより得られる。共重合単量体としては、エチレンイミン等を反応させるためにカルボキシル基含有単量体が用いられる。カルボキシル基含有単量体の使用割合は、反応させるエチレンイミン等の割合により適宜に調整する。また、アクリル系重合体には、共重合単量体としては、スチレン系単量体等を用いることができる。
【００４４】
アミノエチル化アクリル系樹脂は、重量平均分子量が８万〜１５万、ガラス転移温度が３５〜４５℃であることが好ましい。アミノエチル化アクリル系樹脂の重量平均分子量が８万よりも小さいと、下塗り層自体の凝集力が低くなり、粘着テープを被着体から剥離するときに下塗り層が破壊され、その結果として糊残りが生じるおそれがある。一方、重量平均分子量が１５万を超えると、柔軟性が乏しくなり、基材に塗布して下塗り層を形成すると、基材への追従性が悪くなり、基材との界面で剥離し易くなる。また、アミノエチル化アクリル系樹脂のガラス転移温度が３５℃よりも低いと夏期の高温時に凝集力が低下しやすく、剥離するときに下塗り層が破壊されやすい。一方、ガラス転移温度が４５℃を超えると、柔軟性が乏しくなり、基材に塗布して下塗り層を形成すると、基材への追従性が悪くなり、基材との界面で剥離し易くなる。
【００４５】
アミノ基グラフト化アクリル系樹脂は、前記同様の方法により、アクリル系樹脂に、ポリエチレンイミン付加物をグラフト化したものであってもよい。ポリエチレンイミン付加物により、末端１級アミン基のアミノエチル基がグラフト化したアクリル系樹脂が得られる。エチレンイミン付加物はエチレンイミンの付加重合によりアクリル系樹脂にグラフト化することができ、また、アクリル系樹脂中のカルボキシル基等に、別途合成したポリエチレンイミンを反応させることにより、ポリエチレンイミンをグラフト化した付加物とすることもできる。
【００４６】
溶剤型のアミノエチル化アクリル系樹脂の市販品として、「ポリメント」シリーズがあり、その中で「ポリメントＮＫ−３５０」（株式会社日本触媒製，重量平均分子量１０万，ガラス転移温度４０℃）などが挙げられる。なお、エマルション型のアミノ基グラフト化アクリル系樹脂では、糊残り性の点で好ましくない。
【００４７】
下塗り層の形成は、通常、前記基材に、下塗り剤を塗工し、乾燥することにより行われる。下塗り層の厚み（乾燥後）は、通常、０．００１〜３μｍ程度、好ましくは０．０１〜２μｍである、さらに好ましくは、０．０３〜２μｍである。かかる範囲の厚みであれば、基材と粘着剤層との密着性を十分向上させることができる。
【００４８】
粘着剤層の形成は、上述のアクリル系エマルション型粘着剤を、基材又は下塗り層の表面に直接塗布し乾燥させることにより形成することができる。またセパレータ上に形成した粘着剤層を、基材又は下塗り層上に転写して形成してもよい。粘着剤層の厚み（乾燥後）は、通常、１０〜５０μｍ程度、好ましくは２０〜４０μｍである。
【００４９】
本発明の粘着テープは、後述する方法に基づき測定される粘着テープ中の残存アンモニウムイオン（ＮＨ４＋）量が３．００μｇ／ｃｍ２未満であり、好ましくは１．５０μｇ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは０．８０μｇ／ｃｍ２以下、最も好ましくは０．７０μｇ／ｃｍ２以下である。
【００５０】
本発明の粘着テープの粘着剤層は、前述の通り、アンモニアを意図的に添加していないアクリル系エマルション型粘着剤により形成されているため、実使用上アンモニア臭が全くないという特徴がある。従って、冷蔵庫等の密閉空間内における物品の仮止め固定用途に特に好適に使用される。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下、部は重量部を意味する。実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
【００５２】
実施例１
（アクリル系ポリマーエマルションの作製）
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．２部、イオン交換水１１部、モノマー成分としてｎ−ブチルアクリレート９４部及びアクリル酸６部、反応性ノニオン系乳化剤（ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、花王株式会社製、商品名：ラテムルＰＤ−４５０）４部を投入し、８０〜８５℃で３時間乳化重合反応を行い、アクリル系ポリマーエマルションを作製した。なお、アクリル系ポリマーエマルションの作製後、エマルションの安定性を向上させるためのアンモニアの添加は行わなかった。
【００５３】
（アクリル系エマルション型粘着剤の作製）
上記にて得られたアクリル系ポリマーエマルションの固形分１００部に対して、オキサゾリン基含有水溶性架橋剤（日本触媒社製、商品名：ＷＳ−７００）２部（固形分換算）、粘着付与剤（播磨化成株式会社製、商品名：ハリエスターＳＫ−５０８Ｈ）２０部（固形分換算）を配合して、アクリル系エマルション型粘着剤を作製した。
【００５４】
（基材）
厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。当該フィルムは、一方の面に、長鎖アルキル系背面処理剤（一方社油脂工業社製、商品名：ピーロイル１０１０）を溶剤（トルエン）に溶解した溶液を、乾燥厚みが０．５μｍとなるように塗工した背面処理層を有する。
【００５５】
（下塗り剤）
アミノ基グラフト化アクリル樹脂の下塗り剤（日本触媒製、商品名：ポリメントＮＫ−３５０）を用いた。
【００５６】
（粘着テープの作製）
上記基材の片面（背面処理層を設けていない側、コロナ処理面）に、上記下塗り剤を乾燥後の厚さが１μｍになるように塗工して、１００℃で１分間乾燥し、下塗り層を形成した。さらに、下塗り層の上に、上記アクリル系エマルション型粘着剤を、乾燥後の厚さが３０μｍ厚みとなるように塗工して、１２０℃で３分間乾燥し、粘着剤層を形成して粘着テープを作製した。
【００５７】
実施例２
アクリル系ポリマーエマルションのモノマー成分を、ｎ−ブチルアクリレート９５部およびメタクリル酸５部とし、反応性ノニオン系乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカリアソープＥＲ−３０）２部を用いた以外は実施例１と同様の方法でアクリル系ポリマーエマルションを作製した。その後、実施例１と同様の方法で粘着テープを作製した。
【００５８】
比較例１
アクリル系ポリマーエマルションのモノマー成分を、ｎ−ブチルアクリレート９４部およびアクリル酸６部とし、反応性ノニオン系乳化剤の代わりにアニオン系乳化剤（ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、花王株式会社製、商品名：ラテムルＷＸ）８部を用いた以外は実施例１と同様の方法でアクリル系ポリマーエマルションを作製した。なお、アクリル系ポリマーエマルションの作製後、エマルションの安定性を向上させるために２５％アンモニア水を添加（０．４重量％）した。その後、実施例１と同様の方法で粘着テープを作製した。
【００５９】
比較例２
アクリル系ポリマーエマルションのモノマー成分を、ｎ−ブチルアクリレート９５部およびメタクリル酸５部とし、反応性ノニオン系乳化剤の代わりにアニオン系乳化剤（ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、花王株式会社製、商品名：ラテムルＷＸ）８部を用いた以外は実施例１と同様の方法でアクリル系ポリマーエマルションを作製した。なお、アクリル系ポリマーエマルションの作製後、エマルションの安定性を向上させるために２５％アンモニア水を添加（０．４重量％）した。その後、実施例１と同様の方法で粘着テープを作製した。
【００６０】
（評価）
実施例および比較例で得られた粘着テープを用いて、粘着力、せん断力、保持力および被着体に対する糊残り性を測定し、評価した。それぞれの測定方法および評価方法は以下の通りである。評価結果を表１に示す。
【００６１】
〔粘着力〕
２５ｍｍ幅の粘着テープを、予めトルエンにて洗浄したステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ）、ポリカーボネート板（ＰＣ）、及び亜鉛メッキ電磁鋼板に、２３℃×６０％ＲＨ中でゴムローラーを用いてそれぞれ貼り合わせた。３０分間放置した後、万能引張試験機（オリエテック社製、商品名：ＲＴＭ−１００）を用いて、各試料を引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°方向に引き剥がした時の抵抗を、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）として測定した。剥離性の点から、粘着力は、５〜１５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、５〜１０Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。
【００６２】
〔せん断力〕
２５ｍｍ幅の粘着テープを、予めトルエンにて洗浄したステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ）に、２３℃×６０％ＲＨ中で、圧着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるようにゴムローラーを用いて貼り合わせた。３０分間放置した後、万能引張試験機（オリエテック製社、商品名：ＲＴＭ−１００）を用いて、各試料を引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでせん断方向に剥がした時の抵抗を、せん断力（Ｎ／２５ｍｍ×２５ｍｍ）として測定した。被着体に対する応力下における接着性の点から、せん断力は、１００〜４００Ｎ／２５ｍｍ×２５ｍｍであることが好ましく、１３０〜２５０Ｎ／２５ｍｍ×２５ｍｍであることがより好ましい。
【００６３】
〔保持力〕
ＪＩＳ  Ｚ−０２３７に準じて、測定温度４０℃、吊下げ荷重１ｋｇの条件で６０分間後のズレ距離（ｍｍ）を測定した。被着体に対する応力下における接着性の点から、保持力は、０〜１ｍｍであることが好ましく、０〜０．３ｍｍであることがより好ましい。
【００６４】
〔被着体に対する糊残り性〕
ポリカーボネート板（ＰＣ）、ポリスチレン板（ＰＳ）、及び亜鉛メッキ電磁鋼板を被着体とし、粘着テープを各被着体に貼り付けてサンプルを得た。サンプルを６０℃にて５日間保存した後、室温（２３℃）に戻してから、人の手により粘着テープを被着体から剥離し、被着体に粘着剤の剥がれ残りがあるか否かを以下の基準で目視観察し判定した。また、サンプルを６０℃かつ湿度９０％にて５日間保存した後、室温（２３℃）に戻してから、前記と同様の方法で判定した。また、サンプルを６０℃かつ湿度９０％にて３日間保存した後、さらに０℃環境下で３日間エージングし、その後０℃の環境下で、前記と同様の方法で判定した。
・被着体に粘着剤の剥がれ残りが認められなかった場合：○
・被着体に粘着剤の剥がれ残りが少し認められた場合：△
・被着体に粘着剤の剥がれ残りが多く認められた場合：×
【００６５】
〔粘着テープ中の残存アンモニウムイオン（ＮＨ４＋）量〕
粘着テープを１０ｃｍ２（５ｃｍ×２ｃｍ）に切り出し、ＰＭＰ製容器に入れて秤量し、次に純水１００ｍｌを加え蓋をして、１２０℃×１時間の加温抽出を行った。加温抽出されるＮＨ４＋量をＩＣ（カチオンクロマト）分析装置（ＤＩＯＮＥＸ社製、商品名：ＤＸ−３２０）を用いて定量分析を実施した。
【００６６】
〔アンモニア臭〕
密閉容器（容量５００ｍｌのガラス瓶）内に粘着テープの粘着剤層を表にして入れ、常温（２３℃）で約１日保存した。その後、容器内のアンモニア臭の有無について官能試験を行い、以下の基準で評価した。
・アンモニア臭が認められなかった場合：○
・アンモニア臭が少し認められた場合：△
・アンンモニア臭が認められた場合：×
【００６７】
【表１】
2014015538.tif 000002
【００６８】
上記表１の結果より、実施例１及び２の粘着テープは、アンモニア臭がなく、被着体である物品の被着部分に貼り付けた状態で応力が発生しても剥がれにくく、また高温処理または高温低温のサイクル処理下などの過酷な処理後であっても、粘着力の増加が抑制されており、さらにプラスチック被着体および表面処理された鋼板のいずれにおいても糊残りが生じにくいことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の粘着テープは、各種物品の包装、接合、表面保護等の各種用途に広く用いられる。特に、本発明の粘着テープは、電化製品、ＯＡ機器等の物品を製品出荷する際に、被着体である前記物品を梱包するにあたり、当該物品の内部部品やドア等の被着部分（例えば印刷鋼板や樹脂板等）を仮止め固定するため粘着テープ（物品の仮止め固定用粘着テープ）として好適に用いられる。