(57)【要約】      （修正有）【課題】低温出力が良好で且つ過充電時の発熱が抑制されたリチウムイオン二次電池を製造することができるリチウムイオン二次電池の製造方法を提供する。【解決手段】正極活物質２５の比表面積ｘ［ｍ2／ｇ］と非水電解液８中の下記式（１）で表される化合物の濃度ｙ［ｍｏｌ／ｋｇ］との組み合わせ（ｘ，ｙ）が、上記比表面積ｘと上記濃度ｙとの関係を表すｘｙ座標平面において、（ｘ，ｙ）＝Ａ（０．８０，０．０３５）、Ｂ（２．２０，０．０５）、Ｃ（２．６０，０．１０）、Ｄ（２．６０，０．１６）、Ｅ（０．８０，０．１６）、Ｆ（０．５０，０．１０）の６点をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値となるように電池を作製する。2014053174.tif 000007【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極活物質を含む正極を有する電極体、及び、下記の式（１）で表される化合物を含有する非水電解液を、電池ケース内に収容した電池を作製する組み付け工程と、
上記電池を活性化させる活性化工程と、を備える
リチウムイオン二次電池の製造方法であって、
上記組み付け工程では、
上記正極活物質の比表面積ｘ［ｍ2／ｇ］と上記非水電解液中の上記化合物の濃度ｙ［ｍｏｌ／ｋｇ］との組み合わせ（ｘ，ｙ）が、上記比表面積ｘと上記濃度ｙとの関係を表すｘｙ座標平面において、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域内の値となるように、上記電池を作製する
リチウムイオン二次電池の製造方法。
【化４】
2014053174.tif 000006
【請求項２】
請求項１に記載のリチウムイオン二次電池の製造方法であって、
前記非水電解液の溶媒は、
２０〜４０体積％のエチレンカーボネートと、
ジメチルカーボネート及びエチルメチルカーボネートの少なくともいずれかと、からなる
リチウムイオン二次電池の製造方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載のリチウムイオン二次電池の製造方法であって、
前記正極活物質として、一般式ＬｉＮｉaＭｎbＣｏcＯ2（ａ＋ｂ＋ｃ＝１、ａ＞０、ｂ＞０、ｃ＞０）で表されるリチウム遷移金属複合酸化物を用いる
リチウムイオン二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウムイオン二次電池の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン二次電池は、携帯機器の電源として、また、電気自動車やハイブリッド自動車などの電源として注目されている。リチウムイオン二次電池としては、正極活物質を含む正極を有する電極体と非水電解液とを、電池ケース内に収容したものが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−３１０７９号公報
【０００４】
特許文献１には、下記の式（１）で表される化合物（ジフルオロリン酸リチウム、以下この化合物をＬｉＰＯ2Ｆ2 ともいう）を含有した非水電解液を用いて製造したリチウムイオン二次電池が開示されている。
【化１】
2014053174.tif 000002
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ＬｉＰＯ2Ｆ2 を添加した非水電解液を含むリチウムイオン二次電池を組み付けた後、当該電池を活性化させる（初期充電などを行う）ことで、ＬｉＰＯ2Ｆ2 由来の被膜を、正極活物質の表面に形成することができる。ＬｉＰＯ2Ｆ2 由来の被膜を正極活物質の表面に形成することで、非水電解液中の溶媒や電解質由来の被膜の生成を抑制することができる。ＬｉＰＯ2Ｆ2 由来の被膜は、非水電解液中の溶媒や電解質由来の被膜に比べて、低抵抗で安定である。それ故、電池の出力を高めることができる。さらには、電池の発熱（特に、過充電時の発熱）を抑制することもできる。正極活物質の表面に形成されたＬｉＰＯ2Ｆ2 由来の被膜により、正極における非水電解液の溶媒の分解反応（発熱反応）を抑制することができるからである。
【０００６】
ところで、ＬｉＰＯ2Ｆ2を添加する目的は、ＬｉＰＯ2Ｆ2由来の被膜を正極活物質の表面に形成することにあり、これによって、電池の出力を高めると共に、充電時の発熱量を抑制することができる。また、リチウムイオン二次電池の仕様は多種多様であり、リチウムイオン二次電池によって、非水電解液の注液量や正極活物質の比表面積も様々である。ＬｉＰＯ2Ｆ2由来の被膜は正極活物質の表面に形成されるものであることから、ＬｉＰＯ2Ｆ2の添加量は、正極活物質の比表面積に応じて決めるのが好ましいと考えられる。
【０００７】
ところが、特許文献１では、ＬｉＰＯ2Ｆ2の添加量を、正極活物質の比表面積を考慮することなく、非水電解液中の重量パーセント濃度やモル濃度で規定している。しかしながら、このような規定によるＬｉＰＯ2Ｆ2の添加量では、高出力で且つ発熱量が抑制された電池を得ることができない虞があった。正極活物質の比表面積に対し、ＬｉＰＯ2Ｆ2の量が過小あるいは過剰となり得るからである。
【０００８】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであって、高出力（特に、低温出力が良好）で且つ発熱（特に、過充電時の発熱）が抑制されたリチウムイオン二次電池を製造することができるリチウムイオン二次電池の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一態様は、正極活物質を含む正極を有する電極体、及び、下記の式（１）で表される化合物を含有する非水電解液を、電池ケース内に収容した電池を作製する組み付け工程と、上記電池を活性化させる活性化工程と、を備えるリチウムイオン二次電池の製造方法であって、上記組み付け工程では、上記正極活物質の比表面積ｘ［ｍ2／ｇ］と上記非水電解液中の上記化合物の濃度ｙ［ｍｏｌ／ｋｇ］との組み合わせ（ｘ，ｙ）が、上記比表面積ｘと上記濃度ｙとの関係を表すｘｙ座標平面において、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域内の値となるように、上記電池を作製するリチウムイオン二次電池の製造方法である。
【化２】
2014053174.tif 000003
【００１０】
上述の製造方法では、組み付け工程において、正極活物質の比表面積ｘ［ｍ2／ｇ］と非水電解液中の式（１）で表される化合物（ジフルオロリン酸リチウム、以下この化合物をＬｉＰＯ2Ｆ2 ともいう）の濃度ｙ［ｍｏｌ／ｋｇ］との組み合わせ（ｘ，ｙ）が、比表面積ｘと濃度ｙとの関係を表す座標系（すなわちｘｙ座標平面）において、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域内の値となるように、電池を作製する。すなわち、上記（ｘ，ｙ）が、上記ｘｙ座標平面上の上記６角形の内側領域内の値となるように、上記正極に用いる上記正極活物質を選択し、且つ、上記非水電解液中にＬｉＰＯ2Ｆ2 を含有させて、上記電池を作製する。
【００１１】
正極活物質の比表面積ｘ［ｍ2／ｇ］と非水電解液中のＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙ［ｍｏｌ／ｋｇ］とが上述の要件を満たすようにして、組み付け工程において電池を作製した後、活性化工程において当該電池を活性化させることで、高出力（特に、低温出力が良好）で且つ発熱（特に、過充電時の発熱）が抑制されたリチウムイオン二次電池を製造することができる。
【００１２】
なお、活性化工程とは、電池の初期充電やエージングを行うことにより、電池を活性化させる工程をいう。
また、正極活物質の比表面積の値は、窒素ガス吸着によるＢＥＴ比表面積の値である。すなわち、窒素ガスの吸着量の測定値に基づいて、ＢＥＴ法により、正極活物質の比表面積を算出している。
【００１３】
さらに、上記のリチウムイオン二次電池の製造方法であって、前記非水電解液の溶媒は、２０〜４０体積％のエチレンカーボネートと、ジメチルカーボネート及びエチルメチルカーボネートの少なくともいずれかと、からなるリチウムイオン二次電池の製造方法とすると良い。
換言すれば、前記のリチウムイオン二次電池の製造方法であって、前記非水電解液の溶媒は、エチレンカーボネートを２０〜４０体積％含み、残量分として、ジメチルカーボネート及びエチルメチルカーボネートの少なくともいずれかを含むリチウムイオン二次電池の製造方法とすると良い。
【００１４】
前述の組み付け工程において、非水電解液として、上記のような溶媒を有する非水電解液を用いることで、高出力（特に、低温出力が良好）で且つ発熱（特に、過充電時の発熱）が抑制されたリチウムイオン二次電池を製造することができる。
【００１５】
さらに、上記いずれかのリチウムイオン二次電池の製造方法であって、前記正極活物質として、一般式ＬｉＮｉaＭｎbＣｏcＯ2（ａ＋ｂ＋ｃ＝１、ａ＞０、ｂ＞０、ｃ＞０）で表されるリチウム遷移金属複合酸化物を用いるリチウムイオン二次電池の製造方法とすると良い。
【００１６】
前述の組み付け工程において、正極活物質として、一般式ＬｉＮｉaＭｎbＣｏcＯ2（ａ＋ｂ＋ｃ＝１、ａ＞０、ｂ＞０、ｃ＞０）で表されるリチウム遷移金属複合酸化物を用いることで、高出力（特に、低温出力が良好）で且つ発熱（特に、過充電時の発熱）が抑制されたリチウムイオン二次電池を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】リチウムイオン二次電池の構成を示す図である。
【図２】同リチウムイオン二次電池の正極の構成を示す図である。
【図３】同リチウムイオン二次電池の負極の構成を示す図である。
【図４】リチウムイオン二次電池の製造方法の流れを示すフローチャートである。
【図５】正極活物質の比表面積ｘとＬｉＰＯ2Ｆ2の濃度ｙとの組み合わせ（ｘ，ｙ）の適切な範囲を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
まず、本実施形態の製造方法により製造されるリチウムイオン二次電池１について説明する。
リチウムイオン二次電池１は、図１に示すように、電極体５と、非水電解液８と、これらを収容する電池ケース６とを備えている。電池ケース６は、円筒状の電池ケースであり、キャップ６３及び外装缶６５を有する。電池ケース６のキャップ６３の内側には、ガスケット５９が配置されている。
【００１９】
電極体５は、シート状の正極２、負極３、及びセパレータ４を円筒状に捲回してなる捲回体である。このうち、正極２は、図２に示すように、アルミニウム箔からなる正極集電部材２２と、その両面に配置された正極合材層２１とを有している。正極合材層２１は、正極活物質２５と、アセチレンブラックからなる導電材と、ＰＶｄＦ（結着剤）とを含んでいる。なお、本実施形態では、正極活物質２５として、一般式ＬｉＮｉaＭｎbＣｏcＯ2（ａ＋ｂ＋ｃ＝１、ａ＞０、ｂ＞０、ｃ＞０）で表されるリチウム遷移金属複合酸化物（具体的には、ＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2 ）を用いている。
【００２０】
負極３は、図３に示すように、銅箔からなる負極集電部材３２と、その両面に配置された負極合材層３１とを有している。負極合材層３１は、負極活物質３５とＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）とＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）とを、重量比９８：１：１の割合で含んでいる。なお、本実施形態では、負極活物質３５として、黒鉛を用いている。
【００２１】
セパレータ４は、ＰＰ（ポリプロピレン）／ＰＥ（ポリエチレン）／ＰＰ（ポリプロピレン）の３層からなるセパレータである。このセパレータ４は、正極２と負極３との間に介在して、これらを離間させている。セパレータ４には、非水電解液８を含浸させている。
【００２２】
非水電解液８は、ＥＣ（エチレンカーボネート）とＥＭＣ（エチルメチルカーボネート）とＤＭＣ（ジメチルカーボネート）とを、体積比で３０：４０：３０で混合した溶媒に、電解質としてＬｉＰＦ6 を添加し、さらに、下記式（１）で表される化合物（ＬｉＰＯ2Ｆ2）を添加した非水電解液である。なお、非水電解液８中のＬｉＰＦ6の濃度は、１．１ｍｏｌ／ｋｇとしている。
【００２３】
【化３】
2014053174.tif 000004
【００２４】
ところで、本実施形態では、リチウムイオン二次電池１を製造する際、正極活物質２５の比表面積ｘ［ｍ2／ｇ］と非水電解液８中のＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙ［ｍｏｌ／ｋｇ］との組み合わせ（ｘ，ｙ）が、図５に示すように、比表面積ｘと濃度ｙとの関係を表す座標系（すなわちｘｙ座標平面）において、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値となるように、電池１を作製している。すなわち、上記（ｘ，ｙ）が、図５に示すｘｙ座標平面上の６角形の内側領域Ｇ内の値となるように、正極２に用いる正極活物質２５を選択し、且つ、非水電解液８中にＬｉＰＯ2Ｆ2 を含有させて、電池１を作製している。
【００２５】
なお、図５では、点Ａが（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、点Ｂが（ｘ，ｙ）＝（２．２０，０．０５）、点Ｃが（ｘ，ｙ）＝（２．６０，０．１０）、点Ｄが（ｘ，ｙ）＝（２．６０，０．１６）、点Ｅが（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．１６）、点Ｆが（ｘ，ｙ）＝（０．５０，０．１０）を表している。本実施形態では、これらの点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆを順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値となるように、正極活物質２５の比表面積ｘと非水電解液８中のＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを選択している。
【００２６】
また、非水電解液８におけるＬｉＰＯ2Ｆ2 の飽和濃度は、０．１６ｍｏｌ／ｋｇである。従って、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを、０．１６ｍｏｌ／ｋｇよりも大きくすることはできない。図５では、飽和濃度である０．１６ｍｏｌ／ｋｇのラインを破線Ｌ１で示し、これよりも濃度ｙの値が大きな領域をＪとして示している。領域Ｊは、作製不可能な領域である。
【００２７】
正極活物質２５の比表面積ｘ［ｍ2／ｇ］と非水電解液８中のＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙ［ｍｏｌ／ｋｇ］とが上述の要件を満たすようにして作製した電池１は、高出力で且つ発熱（特に、過充電時の発熱）が抑制されたリチウムイオン二次電池となる。
【００２８】
なお、、本実施形態では、正極活物質２５の比表面積の値は、窒素ガス吸着によるＢＥＴ比表面積の値を用いている。すなわち、窒素ガスの吸着量の測定値に基づいて、ＢＥＴ法により、正極活物質の比表面積を算出している。具体的には、以下の条件により、正極活物質２５の比表面積を求めている。後述する比較例でも、同じ条件で測定している。
【００２９】
＜測定装置＞  QUANTA CHROME社製  「オートソーブ１」
＜吸着質＞  窒素ガス
＜測定試料＞  正極活物質２５の粉末０．５ｇ（１００℃で３時間乾燥）
＜比表面積解析法＞  ＢＥＴ多点法（相対圧０．０２５〜０．２００の範囲８点）
【００３０】
また、図１に示すように、正極２には正極集電リード２３が溶接されており、負極３には負極集電リード３３が溶接されている。正極集電リード２３は、キャップ６３側に配置された正極集電タブ２３５に溶接されている。また、負極集電リード３３は、外装缶６５の底に配置された負極集電タブ３３５に溶接されている。
【００３１】
次に、本実施形態にかかるリチウムイオン二次電池の製造方法を説明する。
まず、図４に示すように、ステップＳ１（組み付け工程）において、電極体５及び非水電解液８を電池ケース６内に収容した電池を作製する。
【００３２】
具体的には、まず、以下のようにして、正極２を作製した。正極活物質２５として、ＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用意する。次いで、この正極活物質２５と、アセチレンブラックからなる導電材と、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）からなる結着剤とを混合し、分散材としてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を適量添加して、正極合材ペーストを得た。
【００３３】
なお、正極活物質２５は、その比表面積ｘ［ｍ2／ｇ］が、図５に示すｘｙ座標平面において、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（図５において点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値となるものである。例えば、正極活物質２５として、比表面積ｘ＝０．８５［ｍ2／ｇ］であるＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いる。
【００３４】
次いで、上記のようにして作製した正極合材ペーストを、厚さ２０μｍのアルミニウム箔からなる正極集電部材２２の両面に塗布し、乾燥させた後、ロールプレスで圧縮成形した。これにより、正極集電部材２２の両面に正極合材層２１が積層された、シート状の正極２を得た（図２参照）。
【００３５】
また、以下のようにして、負極３を作製した。まず、負極活物質３５として、黒鉛を用意した。次いで、この負極活物質３５とＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）とＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）とを水中で混合して、負極合材ペーストを作製した。
【００３６】
次いで、この負極合材ペーストを、厚さ１０μｍの銅箔からなる負極集電部材３２の両面に塗布し、乾燥させた後、ロールプレスで圧縮成形した。これにより、負極集電部材３２の両面に負極合材層３１が積層された、シート状の負極３を得た（図３参照）。
【００３７】
次に、正極２に正極集電リード２３を溶接すると共に、負極３に負極集電リード３３を溶接した（図１参照）。次いで、正極２と負極３との間に、ポリエチレン製のセパレータ４を挟んで捲回し、円筒状の電極体５を作製した。
【００３８】
また、以下のようにして、非水電解液８を作製した。ＥＣ（エチレンカーボネート）とＤＭＣ（ジメチルカーボネート）とＥＭＣ（エチルメチルカーボネート）とを、３０：４０：３０の体積比で混合した溶媒に、ＬｉＰＦ6とＬｉＰＯ2Ｆ2とを添加して、非水電解液８を作製した。
【００３９】
なお、非水電解液８中のＬｉＰＦ6の濃度は、１．１ｍｏｌ／ｋｇとした。
また、非水電解液８中のＬｉＰＯ2Ｆ2の濃度ｙ［ｍｏｌ／ｋｇ］は、正極活物質２５の比表面積ｘの値を考慮して、図５に示すｘｙ座標平面において、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（図５において点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値としている。正極活物質２５として、比表面積ｘ＝０．８５［ｍ2／ｇ］であるＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた場合は、例えば、非水電解液８中のＬｉＰＯ2Ｆ2の濃度ｙを０．０４５［ｍｏｌ／ｋｇ］とする。
【００４０】
次に、前述のようにして作製した電極体５を、外装缶６５内に挿入した。このとき、正極集電タブ２３５に正極集電リード２３を溶接すると共に、外装缶６５の底に配置した負極集電タブ３３５に負極集電リード３３を溶接した。その後、電池ケース６内に非水電解液８を注入した。次いで、キャップ６３の内側にガスケット５９を配置すると共に、このキャップ６３を外装缶６５の開口部に配置した。続いて、キャップ６３にかしめ加工を施すことにより、キャップ６３により外装缶６５を封止した。このとき、キャップ６３と外装缶６５とにより、電池ケース６が形成されると共に、リチウムイオン二次電池の組み付けが完了する。
【００４１】
次に、図４に示すように、ステップＳ２（活性化工程）に進み、上述のようにして組み付けたリチウムイオン二次電池に対し、活性化処理を行った。具体的には、まず、リチウムイオン二次電池について、初期充電を行った。例えば、１Ｃの定電流で、電池電圧値が４．１Ｖに至るまで充電し、その後、電池電圧値を４．１Ｖに保持しつつ充電を行い、充電電流値が０．１Ａにまで低下した時点で充電を終了する。これにより、リチウムイオン二次電池をＳＯＣ１００％にする。
【００４２】
なお、１Ｃは、定格容量値（公称容量値）の容量を有する電池を定電流放電して、１時間で放電終了となる電流値である。本実施形態では、リチウムイオン二次電池の定格容量（公称容量）を３．８Ａｈとしているので、１Ｃ＝３．８Ａとなる。
【００４３】
次いで、初期充電を終えたリチウムイオン二次電池を、所定の温度（例えば、６０℃）で、一定時間（例えば、２０時間）安置してエージングを行った。以上のようにして、リチウムイオン二次電池を活性化させることにより、リチウムイオン二次電池１を得た。この活性化により、ＬｉＰＯ2Ｆ2 由来の被膜が、正極活物質２５の表面に形成される。
【００４４】
以上説明したように、本実施形態の製造方法では、正極活物質２５の比表面積ｘ［ｍ2／ｇ］と非水電解液８中のＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙ［ｍｏｌ／ｋｇ］との組み合わせ（ｘ，ｙ）が、図５に示すように、比表面積ｘと濃度ｙとの関係を表す座標系（すなわちｘｙ座標平面）において、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値となるように、電池を作製（組み付け）し、その後、当該電池を活性化させている。
【００４５】
すなわち、上記（ｘ，ｙ）が、図５に示すｘｙ座標平面上の６角形の内側領域Ｇ内の値となるように、正極２に用いる正極活物質２５を選択し、且つ、非水電解液８中にＬｉＰＯ2Ｆ2 を含有させて、電池１を作製（組み付け）し、その後、当該電池を活性化させている。
【００４６】
このような本実施形態の製造方法によれば、高出力（特に、低温出力が良好）で且つ発熱（特に、過充電時の発熱）が抑制されたリチウムイオン二次電池を製造することができる。この効果については、後述する低温出力試験及び過充電試験の結果より明らかである。
【００４７】
（実施例１）
実施例１では、正極活物質２５として、比表面積ｘが０．８５［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、非水電解液８として、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．０４５［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（０．８５，０．０４５）とした。図５において、「実１」として○印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（０．８５，０．０４５）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値である。
【００４８】
（実施例２）
実施例２では、正極活物質２５として、比表面積ｘが１．５０［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、非水電解液８として、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．０５０［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（１．５０，０．０５０）とした。図５において、「実２」として○印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（１．５０，０．０５０）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値である。
【００４９】
（実施例３）
実施例３では、正極活物質２５として、比表面積ｘが２．０５［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、非水電解液８として、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．０５５［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（２．０５，０．０５５）とした。図５において、「実３」として○印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（２．０５，０．０５５）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値である。
【００５０】
（実施例４）
実施例４では、正極活物質２５として、比表面積ｘが２．５０［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、非水電解液８として、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．１００［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（２．５０，０．１００）とした。図５において、「実４」として○印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（２．５０，０．１００）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値である。
【００５１】
（実施例５）
実施例５では、正極活物質２５として、比表面積ｘが２．５０［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、非水電解液８として、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．１５０［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（２．５０，０．１５０）とした。図５において、「実５」として○印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（２．５０，０．１５０）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値である。
【００５２】
（実施例６）
実施例６では、正極活物質２５として、比表面積ｘが１．５０［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、非水電解液８として、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．１５０［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（１．５０，０．１５０）とした。図５において、「実６」として○印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（１．５０，０．１５０）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値である。
【００５３】
（実施例７）
実施例７では、正極活物質２５として、比表面積ｘが０．８５［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、非水電解液８として、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．１５０［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（０．８５，０．１５０）とした。図５において、「実７」として○印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（０．８５，０．１５０）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値である。
【００５４】
（実施例８）
実施例８では、正極活物質２５として、比表面積ｘが０．６０［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、非水電解液８として、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．１００［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（０．６０，０．１００）とした。図５において、「実８」として○印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（０．６０，０．１００）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値である。
【００５５】
（実施例９）
実施例９では、正極活物質２５として、比表面積ｘが１．５０［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、非水電解液８として、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．１００［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（１．５０，０．１００）とした。図５において、「実９」として○印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（１．５０，０．１００）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値である。
【００５６】
（比較例１）
比較例１では、正極活物質として、比表面積ｘが０．６５［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．０３０［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（０．６５，０．０３０）とした。図５において、「比１」として×印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（０．６５，０．０３０）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の外側領域（詳細には、領域Ｈ）の値である。
なお、図５では、ｘｙ平面における上記６角形の外側領域を、領域Ｈ，Ｉ，Ｊ，Ｋの４つの領域に区分しており、これらの領域の境界を破線で示している。
【００５７】
（比較例２）
比較例２では、正極活物質として、比表面積ｘが１．５０［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．０３０［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（１．５０，０．０３０）とした。図５において、「比２」として×印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（１．５０，０．０３０）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の外側領域（詳細には、領域Ｈ）の値である。
【００５８】
（比較例３）
比較例３では、正極活物質として、比表面積ｘが２．２０［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．０４０［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（２．２０，０．０４０）とした。図５において、「比３」として×印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（２．２０，０．０４０）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の外側領域（詳細には、領域Ｉ）の値である。
【００５９】
（比較例４）
比較例４では、正極活物質として、比表面積ｘが２．４５［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．０７０［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（２．４５，０．０７０）とした。図５において、「比４」として×印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（２．４５，０．０７０）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の外側領域（詳細には、領域Ｉ）の値である。
【００６０】
（比較例５）
比較例５では、正極活物質として、比表面積ｘが２．７０［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．１００［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（２．７０，０．１００）とした。図５において、「比５」として×印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（２．７０，０．１００）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の外側領域（詳細には、領域Ｉ）の値である。
【００６１】
（比較例６）
比較例６では、正極活物質として、比表面積ｘが２．７０［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．１５０［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（２．７０，０．１５０）とした。図５において、「比６」として×印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（２．７０，０．１５０）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の外側領域（詳細には、領域Ｉ）の値である。
【００６２】
（比較例７）
比較例７では、正極活物質として、比表面積ｘが０．６０［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．１５０［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（０．６０，０．１５０）とした。図５において、「比７」として×印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（０．６０，０．１５０）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の外側領域（詳細には、領域Ｋ）の値である。
【００６３】
（比較例８）
比較例８では、正極活物質として、比表面積ｘが０．３５［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．１１０［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（０．３５，０．１１０）とした。図５において、「比８」として×印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（０．３５，０．１１０）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の外側領域（詳細には、領域Ｈ）の値である。
【００６４】
（比較例９）
比較例９では、正極活物質として、比表面積ｘが０．４５［ｍ2／ｇ］のＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いた。また、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを０．０６０［ｍｏｌ／ｋｇ］とした非水電解液を用いた。すなわち、（ｘ，ｙ）＝（０．４５，０．０６０）とした。図５において、「比９」として×印で示している。図５に示すように、（ｘ，ｙ）＝（０．４５，０．０６０）は、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の外側領域（詳細には、領域Ｈ）の値である。
【００６５】
（低温出力試験）
上述の実施例１〜９及び比較例１〜９の電池について、低温出力試験を行った。
具体的には、各電池について、ＳＯＣ２７％の状態に調整し、−３０℃の低温環境下において、ある一定の出力値（Ｗ）で定電力放電を行って、放電開始からＳＯＣ０％となるまでに要した時間（放電秒数）を測定した。さらに、出力値を様々な値に設定して、同様な定電力放電を行い、放電開始からＳＯＣ０％となるまでに要した時間（放電秒数）を測定した。
【００６６】
これらの測定結果に基づいて、各電池について、放電秒数と出力値との相関を取得し、この相関から、放電秒数が２秒となる出力値（すなわち、−３０℃の温度環境下において、ＳＯＣ２７％から２秒間でＳＯＣ０％まで定電力放電した場合の出力値）を、低温出力値（Ｗ）として求めた。その結果を表１に示す。なお、本試験では、出力値が１１０Ｗ以上となった電池を、高出力な電池と評価した。
【００６７】
【表１】
2014053174.tif 000005
【００６８】
（過充電試験）
また、上述の実施例１〜９及び比較例１〜９の電池について、過充電試験を行った。
具体的には、各電池について、２５℃の温度環境下において、２０Ａの定電流で、電池電圧値が２５Ｖに達するまで充電（過充電）を行い、このときの各電池の最高到達温度を測定した。その結果を表１に示す。なお、本試験では、最高到達温度が１４０℃以下となった電池を、発熱が抑制された電池と評価した。
【００６９】
ここで、各電池の低温出力試験及び過充電試験の結果を検討する。
表１に示すように、実施例１〜９の電池は、いずれも、出力値が１１０Ｗ以上となり、高い出力（良好な低温出力）を示した。さらに、実施例１〜９の電池は、いずれも、過充電時の最高到達温度が１４０℃以下となり、過充電時における発熱を抑制することができた。この結果より、実施例１〜９の電池は、いずれも、高出力（特に、低温出力が良好）で且つ発熱（特に、過充電時の発熱）が抑制されたリチウムイオン二次電池であるといえる。
【００７０】
これに対し、比較例１の電池は、過充電時の最高到達温度が１４０℃以下となり、過充電時における発熱を抑制することができたが、出力値が１１０Ｗ未満（具体的には８６Ｗ）となり、高い出力（良好な低温出力）を示さなかった。
また、比較例２の電池も、過充電時の最高到達温度が１４０℃以下となり、過充電時における発熱を抑制することができたが、出力値が１１０Ｗ未満（具体的には９１Ｗ）となり、高い出力（良好な低温出力）を示さなかった。
【００７１】
また、比較例７の電池も、過充電時の最高到達温度が１４０℃以下となり、過充電時における発熱を抑制することができたが、出力値が１１０Ｗ未満（具体的には７４Ｗ）となり、高い出力（良好な低温出力）を示さなかった。
また、比較例８の電池も、過充電時の最高到達温度が１４０℃以下となり、過充電時における発熱を抑制することができたが、出力値が１１０Ｗ未満（具体的には８１Ｗ）となり、高い出力（良好な低温出力）を示さなかった。
また、比較例９の電池も、過充電時の最高到達温度が１４０℃以下となり、過充電時における発熱を抑制することができたが、出力値が１１０Ｗ未満（具体的には７９Ｗ）となり、高い出力（良好な低温出力）を示さなかった。
【００７２】
一方、比較例３の電池は、出力値が１１０Ｗ以上となり、高い出力（良好な低温出力）を示したが、過充電時の最高到達温度が１４０℃より高く（具体的には１６９℃）なり、過充電時における発熱を抑制することができなかった。
また、比較例４の電池も、出力値が１１０Ｗ以上となり、高い出力（良好な低温出力）を示したが、過充電時の最高到達温度が１４０℃より高く（具体的には１７０℃）なり、過充電時における発熱を抑制することができなかった。
【００７３】
また、比較例５の電池も、出力値が１１０Ｗ以上となり、高い出力（良好な低温出力）を示したが、過充電時の最高到達温度が１４０℃より高く（具体的には１６２℃）なり、過充電時における発熱を抑制することができなかった。
また、比較例６の電池も、出力値が１１０Ｗ以上となり、高い出力（良好な低温出力）を示したが、過充電時の最高到達温度が１４０℃より高く（具体的には１５２℃）なり、過充電時における発熱を抑制することができなかった。
【００７４】
ここで、詳細に検討すると、比較例１，２，８，９の電池は、図５に示すように、領域Ｈに属する電池である。領域Ｈは、正極活物質の比表面積ｘ［ｍ2／ｇ］が小さい、または、非水電解液中のＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙ［ｍｏｌ／ｋｇ］が低い領域である。
領域Ｈに属する電池のうち、比較例８，９の電池は、正極活物質の比表面積ｘ［ｍ2／ｇ］が小さ過ぎる（０．５０より小さい）ため、高い出力を得ることができなかったといえる。
【００７５】
一方、比較例１は、正極活物質の比表面積ｘが実施例８よりも大きいが、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙが低過ぎるため、高い出力を得ることができなかったと考えられる。具体的には、比較例１では、正極活物質の表面積に対するＬｉＰＯ2Ｆ2 の割合（量）が小さすぎるため、正極活物質の表面全体に適切にＬｉＰＯ2Ｆ2 由来の被膜を形成することができず、正極活物質の表面に、ＬｉＰＯ2Ｆ2 由来の被膜の他に、非水電解液由来の被膜も形成されたと考えられる。非水電解液由来の被膜は、ＬｉＰＯ2Ｆ2 由来の被膜に比べて抵抗が高いため、比較例１では、高い出力を得ることができなかったと考えられる。
【００７６】
比較例２は、正極活物質の比表面積ｘが実施例２と同等であるが、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙが低過ぎるため、高い出力を得ることができなかったと考えられる。具体的な理由は、上述した比較例１と同様である。
【００７７】
また、比較例３，４，５，６の電池は、図５に示すように、領域Ｉに属する電池である。領域Ｉは、正極活物質の比表面積ｘ［ｍ2／ｇ］が大きいが、正極活物質の表面積に対するＬｉＰＯ2Ｆ2 の割合（量）が小さい領域である。
【００７８】
比較例３〜６の電池は、正極活物質の表面積に対するＬｉＰＯ2Ｆ2 の割合（量）が小さすぎるため、正極活物質の表面全体に適切にＬｉＰＯ2Ｆ2 由来の被膜を形成することができず、正極活物質の表面に、ＬｉＰＯ2Ｆ2 由来の被膜の他に、非水電解液由来の被膜も形成されたと考えられる。このため、過充電によって電池温度が上昇すると、非水電解液由来の被膜上において、非水電解液（溶媒）の分解反応が促進される。この分解反応は発熱反応であるため、電池の温度上昇が加速して、電池温度が１４０℃を上回ったと考えられる。
【００７９】
なお、比較例５，６は、共に、正極活物質の比表面積ｘを２．７０［ｍ2／ｇ］としている。比表面積ｘを２．７０［ｍ2／ｇ］とした場合において、電池の発熱を抑制すべく、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙを高めようとしても、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の飽和濃度を上回る領域Ｊに達してしまう。すなわち、電池の発熱を抑制するために必要な量のＬｉＰＯ2Ｆ2 を、非水電解液中に溶解させることができない。このため、正極活物質の比表面積ｘを２．７０［ｍ2／ｇ］以上とした場合には、電池の発熱を十分に抑制することができない。
【００８０】
また、比較例７の電池は、図５に示すように、領域Ｋに属する電池である。領域Ｋは、正極活物質の表面積に対するＬｉＰＯ2Ｆ2 の割合（量）が大きすぎる領域である。ＬｉＰＯ2Ｆ2 由来の被膜は、非水電解液由来の被膜に比べて低抵抗であるが、正極活物質の表面積に対するＬｉＰＯ2Ｆ2 の割合（量）を大きくし過ぎると、ＬｉＰＯ2Ｆ2 由来の被膜が厚くなりすぎて、却って、抵抗が大きくなってしまう。その結果、電池の出力を高めることができない。
比較例７は、正極活物質の比表面積ｘが実施例８と同等であるが、ＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙが正極活物質の表面積ｘに対して高すぎるため、ＬｉＰＯ2Ｆ2 由来の被膜が厚くなりすぎて、抵抗が大きくなってしまい、電池の出力を高めることができなかったと考えられる。
【００８１】
上述した実施例１〜９及び比較例１〜９の試験結果から、正極活物質の比表面積ｘ［ｍ2／ｇ］と非水電解液中のＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙ［ｍｏｌ／ｋｇ］との組み合わせ（ｘ，ｙ）は、図５に示すｘｙ座標平面において、（ｘ，ｙ）＝（０．８０，０．０３５）、（２．２０，０．０５）、（２．６０，０．１０）、（２．６０，０．１６）、（０．８０，０．１６）、（０．５０，０．１０）の６点（図５において点Ａ〜Ｆ）をこの順に直線で結んで形成された６角形の内側領域Ｇ内の値とするのが好ましいといえる。
【００８２】
正極活物質の比表面積ｘ［ｍ2／ｇ］と非水電解液中のＬｉＰＯ2Ｆ2 の濃度ｙ［ｍｏｌ／ｋｇ］との組み合わせ（ｘ，ｙ）が上記内側領域Ｇ内の値となるようにして、組み付け工程において電池を作製した後、活性化工程において当該電池を活性化させることで、高出力（特に、低温出力が良好）で且つ発熱（特に、過充電時の発熱）が抑制されたリチウムイオン二次電池を製造することができるといえる。
【００８３】
以上において、本発明を実施形態に即して説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることはいうまでもない。
【符号の説明】
【００８４】
１  リチウムイオン二次電池
２  正極
３  負極
４  セパレータ
５  電極体
６  電池ケース
８  非水電解液
２１  正極合材層
２５  正極活物質
３１  負極合材層
３５  負極活物質
Ｇ  ６角形の内側領域
【図１】
2014053174.tif 000008
【図２】
2014053174.tif 000009
【図３】
2014053174.tif 000010
【図４】
2014053174.tif 000011
【図５】
2014053174.tif 000012