(57)【要約】【課題】硬化剤としてフェニレンスルフィド骨格ジアミンを用いたエポキシ樹脂組成物よりも、ゲル化時間が短いエポキシ樹脂組成物を提供する。【解決手段】エポキシ樹脂と、その硬化剤とを配合したエポキシ樹脂組成物において、硬化剤として、下記の一般式（Ｉ）に示されるフェニレンオキサイド骨格ジアミンを用いる。【化７】2014111690.tif 000009 【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主成分としてのエポキシ樹脂と、
下記の一般式（Ｉ）に示されるフェニレンオキサイド骨格を有するジアミンとが配合されていることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
【化６】
2014111690.tif 000008
（式中のＸはメチル基または水素であり、ｎは１〜１０の整数を示す。）
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）中のベンゼン環がすべてパラ位で繋がっていることを特徴とする請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
前記ｎが３であることを特徴とする請求項１または２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
前記Ｘが水素であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
エラストマーとしての熱可塑性樹脂が配合されていることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物を液状態で、２つの被着体の少なくとも一方に塗布し、前記２つの被着体を貼り合わせる貼り合わせ工程と、
貼り合わせた前記２つの被着体を静置する静置工程と、
前記静置工程後、前記エポキシ樹脂組成物を加熱して硬化させる硬化工程とを有することを特徴とする接着構造体の製造方法。
【請求項７】
前記２つの被着体の少なくとも一方は、ポリフェニレンスルフィドで構成されていることを特徴とする請求項６に記載の接着構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ樹脂組成物およびエポキシ樹脂組成物を接着剤として用いた接着構造体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、エポキシ樹脂の硬化剤として、下記の式（ＩＶ）に示されるフェニレンスルフィド骨格ジアミンを用いたエポキシ樹脂組成物が開示されている。
【０００３】
【化１】
2014111690.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６１−１８３３１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、一般的に、エポキシ樹脂と硬化剤とが配合されたエポキシ樹脂組成物は、接着性が高いことからエポキシ樹脂系接着剤として広く用いられている。しかしながら、一般的なエポキシ樹脂系接着剤は、高耐熱性のエンプラであるポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと記す）との接着性が低かった。
【０００６】
これに対して、本発明者らの実験結果より、エポキシ樹脂の硬化剤として、上記したフェニレンスルフィド骨格ジアミンを用いたエポキシ樹脂組成物は、一般的なエポキシ樹脂系接着剤よりもＰＰＳに対する接着性が高いことがわかった。このため、このエポキシ樹脂組成物は、ＰＰＳで構成された被着体を接着するための接着剤として有用である。
【０００７】
しかし、このエポキシ樹脂組成物は、ゲル化時間が長く、下記の問題があることもわかった。
【０００８】
少なくとも一方がＰＰＳである２つの被着体を接着して接着構造体を製造する際では、２つの被着体の少なくとも一方に液状のエポキシ樹脂組成物を塗布し、２つの被着体を貼り合わせる貼り合わせ工程と、エポキシ樹脂組成物を加熱して硬化させる硬化工程とを行う。
【０００９】
ここで、貼り合わせ工程で２つの被着体を貼り合わせた後、エポキシ樹脂組成物がゲル化する前に、貼り合わせたものを硬化工程に移動させると、治具等で固定していても、２つの被着体に位置ずれが生じる可能性がある。そこで、貼り合わせ工程を行った後、エポキシ樹脂組成物がゲル化するまで、貼り合わせたものを静置させる。
【００１０】
このとき、上記したフェニレンスルフィド骨格ジアミンを用いたエポキシ樹脂組成物は、ゲル化時間が長いので、静置時間が長くなり、貼り合わせ工程から硬化工程に移るまでの時間が長くなってしまう。このように、フェニレンスルフィド骨格ジアミンを用いたエポキシ樹脂組成物は、短いゲル化時間が要求される用途に適していない。
【００１１】
なお、上記した問題は、２つの被着体の少なくとも一方がＰＰＳで構成されている場合に限らず、２つの被着体の両方がＰＰＳ以外の材料で構成されている場合においても、同様に生じるものである。
【００１２】
本発明は上記点に鑑みて、硬化剤としてフェニレンスルフィド骨格ジアミンを用いたエポキシ樹脂組成物よりも、ゲル化時間が短いエポキシ樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、エポキシ樹脂組成物を接着剤として用いた接着構造体の製造方法において、エポキシ樹脂の硬化剤としてフェニレンスルフィド骨格ジアミンが配合されたエポキシ樹脂組成物を用いた場合と比較して、静置時間を短縮することを他の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を達成するため、請求項１に記載の発明では、主成分としてのエポキシ樹脂と、下記の一般式（Ｉ）に示されるフェニレンオキサイド骨格を有するジアミンとが配合されていることを特徴としている。
【００１４】
【化２】
2014111690.tif 000003
【００１５】
（式中のＸはメチル基または水素であり、ｎは１〜１０の整数を示す。）
を特徴としている。
【００１６】
これによれば、後述する実施例からわかるように、エポキシ樹脂の硬化剤としてフェニレンスルフィド骨格ジアミンを用いたエポキシ樹脂組成物と比較して、ゲル化時間が短いエポキシ樹脂組成物を提供できる。
【００１７】
請求項６に記載の発明では、請求項１ないし５のいずれか１つに記載のエポキシ樹脂組成物を液状態で、２つの被着体の少なくとも一方に塗布し、２つの被着体を貼り合わせる貼り合わせ工程と、
貼り合わせた２つの被着体を静置する静置工程と、
静置工程後、エポキシ樹脂組成物を加熱して硬化させる硬化工程とを有することを特徴としている。
【００１８】
これによれば、エポキシ樹脂の硬化剤としてフェニレンスルフィド骨格ジアミンが配合されたエポキシ樹脂組成物と比較して、ゲル化時間が短いエポキシ樹脂組成物を用いるので、静置時間を短縮できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】実施例で合成した硬化剤１のＤＳＣ測定結果である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、硬化剤と、を配合したものであり、硬化剤として、少なくとも、下記の一般式（Ｉ）に示されるジアミンを用いたものである。
【００２１】
【化３】
2014111690.tif 000004
【００２２】
ここで、一般式（Ｉ）中のＸはメチル基または水素であり、ｎは１〜１０の整数を示す。
【００２３】
一般式（Ｉ）で示されるジアミンは、骨格に、下記の式（ＩＩ）で示されるＰＰＳに類似した結晶構造のフェニレンオキサイドを有するものである。
【００２４】
【化４】
2014111690.tif 000005
【００２５】
一般式（Ｉ）で示されるジアミンは、固形物であり、この固形物を融解した際の粘度が低く、汎用エポキシ樹脂への溶解性に優れるものである。
【００２６】
一般式（Ｉ）で示されるジアミンは、式中の全てのベンゼン環がパラ位で繋がっているものであっても、そうでないものであっても良いが、式中の全てのベンゼン環が酸素原子を介してパラ位で繋がっていることが好ましい。換言すると、式中のベンゼン環のうち、両端に位置するベンゼン環を除く全てのベンゼン環のパラ位に酸素原子が位置することが好ましい。なお、この場合、両端のアミノ基もベンゼン環のパラ位に位置することが好ましいが、パラ位に位置しなくても良い。
【００２７】
一般式（Ｉ）で示されるジアミンとしては、例えば、下記の式（ＩＩＩ）で示されるジアミンが挙げられる。式（ＩＩＩ）で示されるジアミンは、一般式（Ｉ）中のＸが水素であり、ｎが３であり、式中の全てのベンゼン環がパラ位で繋がっている化合物である。
【００２８】
【化５】
2014111690.tif 000006
【００２９】
式（ＩＩＩ）のジアミンのように、ｎが１０以下であるのは、ｎが１０より大きくなると、エポキシ樹脂への溶解性が低下するだけでなく、エポキシ樹脂に溶解したとしても、エポキシ樹脂組成物の粘度が高く、ＰＰＳへの接着作業性が悪くなってしまうからである。
【００３０】
また、式（ＩＩＩ）のジアミンのように、式中の全てのベンゼン環がパラ位で繋がっている場合、ジアミン分子は平面構造となり、ジアミンの結晶性が高くなるとともに、ジアミンの分子同士の相互作用が高くなる。その結果、エポキシ樹脂組成物の硬化物の強度やガラス転移点（Ｔｇ）等の物性値が高くなる。
【００３１】
エポキシ樹脂組成物に用いられるエポキシ樹脂は液状のものが好ましく、液状のエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ（後述の実施例１、４のエポキシ樹脂１）、ビスフェノールＦ、水素添加されたビスフェノールＡ、水素添加されたビスフェノールＦ等の多価フェノールとエピクロルヒドリンとの反応によって得られるグリシジルエーテル型、あるいは、これらの水添による脂環型のグリシジルエーテル型；グリセリン、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族多価アルコールとエピクロルヒドリンとの反応によって得られるポリグリシジルエーテル型；ｐ−オキシ安息香酸、β−オキシナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるグリシジルエステル型；フタル酸、メチルフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイドロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、エンドメチレンテトラハイドロフタル酸、エンドメチレンヘキサハイドロフタル酸、トリメリット酸、重合脂肪酸等のポリカルボン酸から誘導されるポリグリシジルエステル型；アミノフェノール、アミノアルキルフェノール等から誘導されるグリシジルアミノグリシジルエーテル型；アミノ安息香酸から誘導されるグリシジルアミノグリシジルエステル型；さらには骨格がポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリル、シリコーンである柔軟性エポキシ樹脂などが挙げられる。また、これらのエポキシ樹脂は単独でも２種類以上を併用しても良い。特に、ビスフェノール型のエポキシ樹脂が、物性、接着性に優れるエポキシ樹脂として好適に用いられる。
【００３２】
また、作業性に影響しない範囲で固形のエポキシ樹脂を併用しても良い。固形のエポキシ樹脂としては、ビスフェノールのオリゴマー型の他、フェノールノボラック型、３官能フェノール誘導体型、４官能フェノール誘導体型、アラルキル型多官能性樹脂、ジシクロペンタジエン型、ビフェニル型、ナフタレン型（後述の実施例２、３のエポキシ樹脂２）、フルオレイン型、ジフェニルエーテル型、スチルベン型などが挙げられる。
【００３３】
エポキシ樹脂組成物に用いられる硬化剤として、一般式（Ｉ）のジアミンを単独で用いたり、一般式（Ｉ）のジアミンと他のアミン系硬化剤とを併用したりしても良い。
【００３４】
他のアミン系硬化剤としては、液状のエポキシ樹脂組成物を得やすくするという観点より、液状のものを用いることが好ましい。
【００３５】
液状のアミン系硬化剤としては、３，５−ビス（メチルチオ）−２，４−トルエンジアミン、３，５−ビス（メチルチオ）−２，６−トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン（実施例３の硬化剤３）等の液状の芳香族ポリアミンが挙げられる。
【００３６】
また、その他にも、液状のアミン系硬化剤としては、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、メタキシリレンジアミン等の脂肪族ポリアミンや、イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ノルボルネンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン等の脂環式ポリアミンや、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシプロピレントリアミン等のポリエーテル骨格ジアミンが挙げられる。
【００３７】
また、作業性に影響しない範囲で固形の硬化剤を併用しても良い。固形の硬化剤としては、ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）、ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）、ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）、有機酸ジヒドラジド等のアミン系、ノボラック型フェノールに代表されるフェノール系が挙げられる。
【００３８】
本発明のエポキシ樹脂組成物においては、有機成分としてはエポキシ樹脂が最も多く配合されており、すなわち、エポキシ樹脂が主成分であり、一般式（Ｉ）に示されるジアミンは、エポキシ樹脂の硬化剤として機能する配合比で配合されていれば良い。
【００３９】
例えば、エポキシ樹脂の硬化剤として、一般式（Ｉ）に示されるジアミンを単独で使用する場合、エポキシ樹脂中のエポキシ基と一般式（Ｉ）に示されるジアミン中のＮＨ基との当量比が、エポキシ基：ＮＨ基＝１：１となるように、エポキシ樹脂と一般式（Ｉ）に示されるジアミンとを配合することが好ましい。
【００４０】
また、例えば、エポキシ樹脂の硬化剤として、一般式（Ｉ）に示されるジアミンと他のアミン系硬化剤とを併用する場合、エポキシ樹脂中のエポキシ基と硬化剤全体中のＮＨ基との当量比が、エポキシ基：ＮＨ基＝１：１となるように、エポキシ樹脂と硬化剤とを配合することが好ましい。この配合比にすることで、得られる硬化物のガラス転移温度Ｔｇが高くなり、機械的な物性が良好となる。
【００４１】
なお、エポキシ基とＮＨ基とを過不足無く反応させるためには、エポキシ基：ＮＨ基＝１：１の場合が好ましいが、エポキシ樹脂組成物における接着性以外の物性を向上させる目的で、エポキシ基とＮＨ基の当量比をエポキシ基：ＮＨ基＝１：１からずらしても良い。例えば、エポキシ基：ＮＨ基＝１：０．５〜１：２の範囲内となるように、エポキシ樹脂と硬化物とを配合しても良い。
【００４２】
本発明のエポキシ樹脂組成物においては、エポキシ樹脂、硬化剤の他に、エポキシ樹脂組成物の硬化物の強靱化のために、エラストマーを配合しても良い。エラストマーとしては、ポリエーテルスルホン（以下、ＰＥＳと略す）等の熱可塑性樹脂が挙げられる。また、本発明のエポキシ樹脂組成物においては、エポキシ樹脂以外の他の硬化性樹脂を配合したり、フィラー等を配合したりしても良い。
【００４３】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、次のようにして製造される。例えば、上述した液状のエポキシ樹脂と固形の一般式（Ｉ）に示されるジアミンとを混合し、これらを加熱して一般式（Ｉ）に示されるジアミンを均一に溶かすことで、液状のエポキシ樹脂組成物が製造される。
【００４４】
そして、このようにして製造された液状のエポキシ樹脂組成物を接着剤として用いて、少なくとも一方がＰＰＳである２つの被着体を接着して接着構造体を製造する際では、次の工程を行う。２つの被着体の少なくとも一方の表面にエポキシ樹脂組成物を液状態で塗布し、２つの被着体を貼り合わせる貼り合わせ工程を行う。その後、エポキシ樹脂組成物がゲル化するまで、貼り合わせたものを静置させる静置工程を行う。その後、エポキシ樹脂組成物を所定の硬化条件で加熱して硬化させる硬化工程を行う。
【００４５】
ここで、一般式（Ｉ）のジアミンは、一般式（Ｉ）中のＯをＳに置き換えたジアミンと比較すると、Ｏの方がＳよりも電気陰性度が高いので、エポキシ基に対するＮＨ２基の反応性が高くなる。このため、本発明のエポキシ樹脂組成物は、背景技術の欄に記載したフェニレンスルフィド骨格ジアミンを用いたエポキシ樹脂組成物と比較して、ゲル化時間が短い。ここでいうゲル化時間とは、エポキシ樹脂組成物を塗布するために、エポキシ樹脂組成物を液状態としたときから、エポキシと硬化剤との反応進行により、ヘラ等の道具で触ったときにエポキシ樹脂組成物が道具に付着しない状態になるまでの時間である。エポキシ樹脂組成物を液状態としたときには、例えば、エポキシ樹脂と硬化剤とを加熱して、液状のエポキシ樹脂組成物を製造したときや、冷却固化されたエポキシ樹脂組成物を再加熱して液化させたときが該当する。
【００４６】
このため、本発明のエポキシ樹脂組成物を用いることで、静置時間を短縮でき、貼り合わせ工程から硬化工程に移るまでの時間を短縮できる。なお、ゲル化時間は、エポキシ樹脂組成物を液状態としたときの加熱温度によって異なる。
【００４７】
また、本発明のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と硬化剤とが反応して、エポキシ樹脂の結合が強化されて硬化する際に、硬化剤が骨格にＰＰＳと類似した結晶構造のフェニレンオキサイドを有するので、ＰＰＳとの相互作用が高く、ＰＰＳとの接着性が優れている。
【００４８】
なお、ここでは、２つの被着体の少なくとも一方がＰＰＳで構成されている場合を説明したが、２つの被着体の両方がＰＰＳ以外の材料で構成されている場合にも、本発明のエポキシ樹脂組成物を接着剤として用いることが可能である。
【００４９】
また、ここでは、本発明のエポキシ樹脂組成物の用途として接着剤を説明したが、本発明のエポキシ樹脂組成物の用途は接着剤に限られない。本発明のエポキシ樹脂組成物は、一般的なエポキシ樹脂組成物と同様に種々の用途での使用が可能である。
【実施例】
【００５０】
表１に、本発明の実施例および比較例におけるエポキシ樹脂組成物の配合比、当量比、硬化性と接着性の評価結果を示す。表１の配合比は質量比である。
【００５１】
【表１】
2014111690.tif 000007
【００５２】
実施例１では、表１に示す配合比にて、液状のエポキシ樹脂１と固形の硬化剤１とを混合し、これらを１３０℃で加熱して硬化剤１をエポキシ樹脂１に均一に溶解させ、エポキシ樹脂組成物を得た。硬化剤１は、本発明者が合成した式（ＩＩＩ）のジアミン、すなわち、両末端にアミノ基を有するフェニレンオキサイドオリゴマー（アミン末端フェニレンオキサイドオリゴマー）である。
【００５３】
そして、得られたエポキシ樹脂組成物について、ゲル化時間を測定した。また、ゲル化時間の測定とは別に、得られたエポキシ樹脂組成物を被着体に接着し、所定条件で硬化させて、せん断接着試験を行った。
【００５４】
実施例２は、実施例１に対して、エポキシ樹脂１を室温固形のエポキシ樹脂２に変更したものであり、その他は実施例１と同じである。
【００５５】
実施例３は、硬化剤１、３を併用したものであり、その他は実施例２と同じである。
【００５６】
実施例４は、エポキシ樹脂１と硬化剤１の他に、エラストマーとしてのＰＥＳを加えて混合したものであり、その他は実施例１と同じである。
【００５７】
比較例１〜３は、それぞれ、実施例１に対して、硬化剤１を硬化剤２〜４に変更したものであり、その他は実施例１と同じである。硬化剤２は、本発明者が合成したフェニレンスルフィド骨格ジアミンである。
【００５８】
各実施例および比較例におけるエポキシ樹脂組成物の構成材料、硬化剤１、２の合成方法、せん断接着試験におけるエポキシ樹脂組成物の硬化条件、試験方法は次の通りである。
［材料］
・エポキシ樹脂１：ビスフェノールＡ型、製品名ＤＥＲ３３１Ｊ、ダウケミカル日本製
・エポキシ樹脂２：ナフタレン型、製品名ＨＰ−４７１０  ＤＩＣ製
・硬化剤３：ジエチルトルエンジアミン、製品名ｊＥＲキュアＷ、三菱化学製
・硬化剤４：ジアミノジフェニルスルホン、製品名ＡＲＡＤＵＲ  ９６６４−１、ハンツマン製
・エラストマー：ＰＥＳ、製品名スミカエクセル５００３ＰＳ、住化ケムテックス社製を１００μｍ以下に粉砕して使用
［硬化剤１の合成方法］
ＮＮ−ジメチルアセトアミドを反応溶媒として、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび、ｐ−クロロニトロベンゼンを当量比でＯＨ：Ｃｌ＝１：１．１の割合で仕込む。８０℃まで昇温の後、炭酸カリウムを当量比でＯＨ：炭酸カリウム＝１：１．１の割合で添加した後、１２５℃で５時間反応させる。反応溶液をイオン交換水に投入して再沈殿を行い、ろ過により固形物を得る。さらに、熱メタノールにて洗浄の後、ろ過により固形物を得る。得られた固形物を乾燥させて両末端にニトロ基を有するフェニレンエーテルオリゴマー（ｎ＝３）を収率９０％で得た。
【００５９】
次にイソプロピルアルコールとテトラヒドロフランの混合溶液を反応溶媒として、ニトロ基を有するフェニレンエーテルオリゴマーおよびパラジウムカーボン（重量比  ニトロ基を有するフェニレンエーテルオリゴマー：パラジウムカーボン＝１：０．０５）を仕込む。５５℃に昇温後、水加ヒドラジン（当量比  ニトロ基：水加ヒドラジン＝１：４）を１時間かけて添加する。さらに６０℃で５時間反応させると末端のニトロ基がアミノ基に還元される。パラジウムカーボンを熱時ろ過により除去した後、減圧濃縮を行い仕込んだ溶媒の２／３を留去する。次に留去した溶媒と同量のイソプロピルアルコールを新たに仕込み、８０℃まで昇温した後、冷却することで固形物が析出する。固形物をろ過で取り出した後、乾燥させる事で両末端に  アミノ基を有するフェニレンエーテルオリゴマー（ｎ＝３）を収率８５％で得た。得られた化合物の示差走査熱量（ＤＳＣ）測定結果を図１に示す。１２６℃付近に目的物の融点を示す鋭いピークが確認された。なお、図示しないが、高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）によって得られた化合物の純度を確認している。
［硬化剤２の合成方法］
ＮＮ−ジメチルアセトアミドを反応溶媒として、ジチオジフェニレンスルフィドおよび、ｐ−クロロニトロベンゼンを当量比でＳＨ基：Ｃｌ基＝１：１．１の割合で仕込む。６０℃まで昇温の後、炭酸カリウムを当量比でＳＨ：炭酸カリウム＝１：１．１の割合で添加した後、１２０℃で５時間反応させる。反応溶液をイオン交換水に投入して再沈殿を行い、ろ過により固形物を得る。さらに固形物を熱エタノールで洗浄後、乾燥させて両末端にニトロ基を有するフェニレンスルフィドオリゴマー（ｎ＝３）を収率８０％で得た。
【００６０】
次にイソプロピルアルコールを反応溶媒として、ニトロ基を有するフェニレンスルフィドオリゴマーおよびパラジウムカーボン（重量比  ニトロ基を有するフェニレンスルフィドオリゴマー：パラジウムカーボン＝１：０．０５）を仕込む。７０℃に昇温後、水加ヒドラジン（当量比  ニトロ基：水加ヒドラジン＝１：４）を１時間かけて添加する。さらに８０℃で５時間反応させると末端のニトロ基がアミノ基に還元される。パラジウムカーボンを熱時ろ過により除去した後、冷却することで固形物が析出する。固形物をろ過で取り出した後、乾燥させることで両末端にアミノ基を有するフェニレンスルフィドオリゴマー（ｎ＝３）を収率７５％で得た。
［エポキシ樹脂組成物の硬化条件］
１３０℃−１時間＋１８０℃−５時間
［せん断接着試験］
被着体としてＰＰＳを用い、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５０に準じて室温で実施し、接着強度を測定した。
【００６１】
被着体サイズ：長さ１００ｍｍ×厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ
重ね合わせ幅：５ｍｍ
試験速度：５ｍｍ／ｍｉｎ
また、試験実施後において、被着体と樹脂組成物の破壊状態を観察した。
（表１に示す結果について）
表１に示すように、実施例１〜４のエポキシ樹脂組成物は、いずれも、比較例１のエポキシ樹脂組成物と比較して、ゲル化時間が短いことが確認された。
【００６２】
また、実施例１〜４のエポキシ樹脂組成物のせん断接着強度は、比較例１のエポキシ樹脂組成物と同様に１７〜１８ＭＰａであり、せん断接着試験後では、ＰＰＳが破壊していた（基材破壊）。一方、比較例２、３のエポキシ樹脂組成物のせん断接着強度は７〜９ＭＰａであり、せん断接着試験後では、硬化したエポキシ樹脂組成物と被着体との界面で剥離していた（界面剥離）。このことから、実施例１〜４のエポキシ樹脂組成物は、比較例１のエポキシ樹脂組成物と同様に、ＰＰＳに対する接着性が優れていることが確認された。
【００６３】
なお、実施例１〜４のエポキシ樹脂組成物は、一般式（Ｉ）のＸが水素であり、ｎが３であるジアミンを用いたものであったが、一般式（Ｉ）のＸをメチル基とした場合や、一般式（Ｉ）のｎを１〜１０（３を除く）とした場合のジアミンを用いても、実施例１〜４と同様の結果が得られることが容易に推測される。
【図１】
2014111690.tif 000010