(57)【要約】【課題】  高温環境下におけるラテックスフィルムのベタツキ性に優れ、かつ塗工層の強度に優れるラテックス。【解決手段】  脂肪族共役ジエン系単量体２０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体０〜３５重量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜１５重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜７９重量％からなる単量体（単量体合計１００重量％）を乳化重合するに際し、連鎖移動剤を実質的に使用せず、かつ、炭化水素系有機溶剤を使用することを特徴とする共重合体ラテックス。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族共役ジエン系単量体２０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体０〜３５重量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜１５重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜７９重量％からなる単量体（単量体合計１００重量％）を乳化重合するに際し、連鎖移動剤を実質的に使用せず、かつ、炭化水素系有機溶剤を使用することを特徴とする共重合体ラテックス。
【請求項２】
異なる単量体組成からなる２段以上の多段重合工程を有することを特徴とする請求項１に記載の共重合体ラテックス。
【請求項３】
乳化重合の系内に、全単量体の６０重量％を投入するまでに、炭化水素系有機溶剤の全使用量を投入することを特徴とする請求項１または２に記載の共重合体ラテックス。
【請求項４】
炭化水素系有機溶剤が芳香族炭化水素であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の共重合体ラテックス。
【請求項５】
炭化水素系有機溶剤が環内に不飽和結合を1つ有する環状の不飽和炭化水素であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の共重合体ラテックス。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の共重合体ラテックスを含む紙塗工用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共重合体ラテックス及び紙塗工用組成物に関するものである。詳しくは、熱カレンダー適性に優れた共重合体ラテックスであり、塗工紙製造工程での塗工操業性に優れ、かつ塗工紙の表面強度に優れた共重合体ラテックス及び該共重合体ラテックスを含有してなる紙塗工用組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、塗工紙は、その印刷効果が高い等の理由から、非常に数多くの印刷物に利用されている。季刊、月間紙等の定期刊行物の中にも、全ての頁に塗工紙が使用される場合もかなり増えている。特に、メールオーダービジネスにおけるダイレクトメールや商品カタログ等においては、そのほとんどが全ての頁に塗工紙を使用している。
一般に紙塗工用組成物は、クレーや炭酸カルシウムなどの白色顔料を水に分散した顔料分散液、顔料同士および顔料を原紙に接着固定するためのバインダー、およびその他の添加剤によって構成される水性塗料である。バインダーとしてはスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスに代表されるような合成エマルションバインダーやデンプン、カゼインに代表されるような天然バインダーが使用される。その中でもスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスは、品質設計の自由度が大きく、今日では紙塗工用組成物に最も適したバインダーとして広く使用されており、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスの性能が紙塗工用組成物の性能や塗工紙作成時の操業性あるいは最終的な塗工紙製品の表面強度、印刷光沢などの品質に影響することが知られている。
【０００３】
一方、最近の紙塗工用設備は生産性の観点から抄紙から平滑化処理までを連続で行うオンマシン型の塗工紙製造設備が導入されている。オンマシン型の塗工設備では、工程のどこか一部で操業トラブルが起こるとマシン全体の生産が停止するため、抄紙／塗工（コーター）／平滑化（カレンダー）工程が分割されたオフマシン型よりも操業安定性に求められる要求品質が高い。また、オフマシン型に比べて紙の平滑化処理も高速での処理が要求されるため、従来のスーパーカレンダーに変えて、高温で熱処理するタイプのカレンダー（以下、熱カレンダーと表記）が導入されており、特に共重合体ラテックスの高温環境下における耐ベタツキ性（以下、熱時の耐ベタツキ性と表記）が重視されている。
さらにオンマシン型の設備では、高速連続操業による高生産性、省力化による低コスト化が徹底されており、共重合体ラテックスにおいても少量の添加で強い接着力を発揮する低コスト化に有利な高強度タイプが求められている。
【０００４】
上記課題を解決するため、例えば特開２００４−１８２８９８号公報（特許文献１）では、分子量調整剤としてメルカプタン類を用いることなくα−メチルスチレンダイマーのみを用いて、多段階重合により得られる重合体のコア及びシェルの割合を規定し高架橋密度の共重合体ラテックスによる、耐ベタツキ性の改善技術が紹介されている。また、特開２０１０−２５４８２８号公報（特許文献２）ではα−メチルスチレンダイマーの存在下で乳化重合してなる共重合体ラテックスでラテックス中に残留する２，４ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンの量や、残留する２，４ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンと２，４ジフェニル−４−メチル−２−ペンテンの重量比を規定する事で塗工紙の強度と印刷光沢に優れ、かつ、耐ベタツキ性に優れたラテックスが得られる技術が紹介されている。
しかし、これらの様々な改良技術は、未だ熱カレンダー適性と紙塗工用組成物に要求される性能を十分に満足するレベルには至っておらず、特にラテックスからの更なる改良が強く求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１８２８９８号公報
【０００６】
【特許文献２】特開２０１０−２５４８２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、熱時の耐ベタツキ性に優れ、かつ、再分散性にも優れることにより塗工操業性に優れ、また表面強度が良好な塗工紙が得られる共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
脂肪族共役ジエン系単量体２０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体０〜３５重量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜１５重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜７９重量％からなる単量体（単量体合計１００重量％）を乳化重合するに際して、連鎖移動剤を実質的に使用せず、かつ、炭化水素系有機溶剤を使用することを特徴とする共重合体ラテックスを提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、ラテックスフィルムの熱時の耐ベタツキ性が良好であり、かつ紙塗工用組成物の再分散性にも優れることから塗工操業性に優れ、該紙塗工用組成物を塗工して得られる塗工紙は、表面強度に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本願発明の共重合体ラテックスは、脂肪族共役ジエン系単量体、シアン化ビニル単量体、エチレン系不飽和カルボン酸単量体およびこれらと共重合可能な他の単量体を乳化重合して得られる。
【００１１】
脂肪族共役ジエン系単量体としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、置換および側鎖共役ヘキサジエン類などが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特に１，３−ブタジエンの使用が好ましい。
【００１２】
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルの使用が好ましい。
【００１３】
エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などの１塩基酸または２塩基酸（無水物）を挙げられ、これらを上記請求項の範囲で使用することができる。
【００１４】
上記脂肪族共役ジエン系単量体、シアン化ビニル単量体およびエチレン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量体としては、アルケニル芳香族単量体、不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体、ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体、不飽和カルボン酸アミド単量体等が挙げられる。
【００１５】
アルケニル芳香族単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベンゼン等が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にスチレンの使用が好ましい。
【００１６】
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジメチルイタコネート、モノメチルフマレート、モノエチルフマレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にメチルメタクリレートの使用が好ましい。
【００１７】
ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体としては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジ−（エチレングリコール）マレエート、ジ−（エチレングリコール）イタコネート、２−ヒドロキシエチルマレエート、ビス（２−ヒドロキシエチル）マレエート、２−ヒドロキシエチルメチルフマレートなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にβ−ヒドロキシエチルアクリレートの使用が好ましい。
【００１８】
不飽和カルボン酸アミド単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にアクリルアミドまたはメタクリルアミドの使用が好ましい。
【００１９】
さらに、上記単量体の他に、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等、通常の乳化重合において使用される単量体は何れも使用可能である。
【００２０】
上記の単量体組成は、脂肪族共役ジエン系単量体２０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体０〜３５重量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜１５重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜７９重量％（単量体合計１００重量％）である。
【００２１】
脂肪族共役ジエン系単量体が２０重量％未満では塗工紙の表面強度が劣り、また７０重量％を超えるとラテックスフィルムの粘着性が強まり耐ベタツキ性が劣るため塗工紙作成時の塗工操業性、特にバッキングロール等へ付着しやすくなるなど、悪影響を及ぼすことから好ましくない。より好ましくは３０〜６０重量％である。
【００２２】
シアン化ビニル単量体が３５重量％を超えると塗工紙の表面強度が低下して好ましくない。塗工紙の印刷光沢の発現性と表面強度の観点から、好ましくは１〜３０量%である。
【００２３】
エチレン系不飽和カルボン酸単量体が１重量％未満では紙塗工用組成物の機械的安定性および塗工紙の表面強度が劣り、また１５重量％を超えるとラテックス自身の粘度が高くなりすぎ、送液ポンプによるラテックスの輸送搬送性が劣るなど取り扱い性が悪化するため好ましくない。より好ましくは２〜１３重量％である。
【００２４】
共重合可能な他の単量体が７９重量％を超えると塗工紙の表面強度が低下するため好ましくない。より好ましくは１０〜７７重量％である。
【００２５】
本発明の共重合体ラテックスの重合には、公知の乳化剤（界面活性剤）を使用することができる。例えば、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、デヒドロアビエチン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、非イオン性界面活性剤の硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤が挙げられ、これらを１種又は２種以上使用することができる。
【００２６】
本発明の共重合体ラテックスの重合には、連鎖移動剤を実質的に使用しない。実質的に使用しないとは、単量体合計１００重量部に対して、その使用量が０．０２重量部以下であることを示す。本発明でいう連鎖移動剤とは公知のものが挙げられ、例えば、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイド等のキサントゲン化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム系化合物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のフェノール系化合物、アリルアルコール等のアリル化合物、ジクロルメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジルオキシアクリルアミド等のビニルエーテル、トリフェニルエタン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メタアクロレイン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノレン、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。
連鎖移動剤を使用しない事で、ラテックスフィルムの熱時の耐ベタツキ性を向上させ、かつ紙塗工用組成物の再分散性を向上させる事ができる。
一方、連鎖移動剤を使用しないと、ポリマーにおける架橋が進みやすく、ポリマーが柔軟性を失うことにより、塗工紙の表面強度が低下するが、後述する炭化水素系有機溶剤を使用する事で、塗工紙の表面強度の低下を抑える事が可能である。
【００２７】
本発明の共重合体ラテックスの重合には、公知の重合開始剤として、過硫酸リチウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、t−ブチルハイドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性重合開始剤を適宜用いることができる。特に過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイドの使用が好ましい。重合開始剤の量は特に制限されないが、単量体組成、重合反応系のｐＨ、他の添加剤などの組み合わせを考慮して適宜調整される。
【００２８】
本発明において好ましく用いられる還元剤の具体例としては、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、亜ニチオン酸塩、ニチオン酸塩、チオ硫酸塩、ホルムアルデヒドスルホン酸塩、ベンズアルデヒドスルホン酸塩、また、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸、酒石酸、クエン酸などのカルボン酸類及びその塩、更にはデキストロース、サッカロースなどの還元糖類、更にはジメチルアニリン、トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げられる。特にＬ−アスコルビン酸、エリソルビン酸、が好ましい。
【００２９】
本発明の共重合体ラテックスの重合には、炭化水素系有機溶剤を使用する事が必要である。例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和炭化水素、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、４−メチルシクロヘキセン、１−メチルシクロヘキセン等の不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などの炭化水素化合物を使用することができる。特に沸点が適度に低く、重合終了後に水蒸気蒸留などによって回収、再利用しやすいシクロヘキセンやトルエンが環境問題の観点からも好適である。
また、炭化水素系有機溶剤の使用量にはなんら制限はないが、単量体１００重量部に対して、１〜３０重合部使用することが好ましい。炭化水素系有機溶剤使用量が１重量部未満では塗工紙の表面強度や紙塗工用組成物の再分散性が劣る傾向となり、また３０重量部を超えるとラテックスフィルムの耐ベタツキ性が劣る傾向となるため、好ましくない。
さらに、重合において炭化水素系有機溶剤の添加方法等には特に制約はないが、熱時の耐ベタツキ性の観点から、乳化重合の系内に全単量体の６０重量％を投入するまでに、炭化水素系有機溶剤の全使用量を投入することが好ましい。より好ましくは、全単量体の５０重量％を投入するまでに、炭化水素系有機溶剤の全使用量を投入することが好ましい。
【００３０】
本発明における共重合体ラテックスのゲル含量にはなんら制限はないが、ゲル含量が８０〜１００重量％が好ましい。ゲル含量が８０重量％未満では塗工紙の強度、加熱時のラテックスの耐ベタツキ性が共に低下する傾向にある。特に好ましくは８５〜９９重量％である。
【００３１】
本発明の共重合体ラテックスの重合には、必要に応じて酸素補足剤、キレート剤、分散剤等の公知の添加剤を用いることも差し支えなく、これらは種類、使用量ともに特に限定されず、適宜適量使用することが出来る。更には消泡剤、老化防止剤、防腐剤、抗菌剤、難燃剤、紫外線吸収剤などの公知の添加剤を用いることも差し支えなく、これらも種類、使用量ともに特に限定されず、適宜適量使用することが出来る。また、本発明の共重合体ラテックスは、その使用目的に応じて他のラテックスと適宜適量ブレンドすることもできる。
【００３２】
本発明の共重合体ラテックスの製造にあたって、単量体ならびにその他の成分の添加方法については特に制限されるものではなく、一括添加方法、分割添加方法、連続添加方法、パワーフィード方法の何れでも採用することができる。また、本発明においては、一段重合、二段重合又は多段階重合等何れも採用することができるが、熱時の耐ベタツキ性の観点から、二段重合又は多段階重合の方が好ましい。
【００３３】
本発明の共重合体ラテックスを使用する紙塗工用組成物の顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリンクレー、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイトなどの無機顔料、あるいはポリスチレンラテックスのような有機顔料をそれぞれ単独または混合して使用することもできる。
また、紙塗工用組成物中の共重合体ラテックスの含有量は顔料１００重量部（固形分）に対して２〜２０重量部（固形分）を使用することが好ましい。共重合体ラテックスの含有量が２重量部以下では顔料を充分に接着できず好ましくなく、２０重量部を超えると不透明度や白紙光沢が低下して好ましくない。
【００３４】
また、必要に応じて澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉等の変性澱粉、大豆蛋白、カゼインなどの天然バインダー、あるいはポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性合成バインダーなどを使用しても差し支えない。さらに、ポリ酢酸ビニルラテックス、アクリル系ラテックスなどの合成ラテックス等を本発明の共重合体ラテックスと併用してもよい。
【００３５】
本発明の共重合体ラテックスを用いて紙塗工用組成物を調整する際には、さらにその他の助剤、例えば分散剤（ピロリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど）、消泡剤（ポリグリコール、脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコーンオイルなど）、レベリング剤（ロート油、ジシアンジアミド、尿素など）、防腐剤、離型剤（ステアリン酸カルシウム、パラフィンエマルジョンなど）、蛍光染料、カラー保水性向上剤（アルギン酸ナトリウムなど）を必要に応じて添加しても良い。
【００３６】
さらに、紙塗工用組成物を塗工用紙へ塗布する方法には、公知の技術、例えばエアナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーターなどのいずれの塗工機を使用しても差し支えない。また、塗工後、表面を乾燥し、カレンダーリングなどにより仕上げる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。なお実施例中、割合を示す部および％は特に断りのない限り重量基準によるものである。また実施例における諸物性の評価は次の方法に拠った。
【００３８】
共重合体ラテックスのゲル含有量の測定
温度４０℃、湿度８５％の雰囲気にてラテックスフィルムを作成する。その後ラテックスフィルムを約１ｇ秤量しＸｇとする。これを４００ｍｌのトルエンに入れ４８時間膨潤溶解させる。その後、これを秤量済みの３００メッシュの金網で濾過し、その後トルエンを蒸発乾燥させ、その乾燥後重量からメッシュ重量を減じて、試料の乾燥後重量を秤量しＹｇとする。
ゲル含量（％）＝Ｙ／Ｘ＊１００
【００３９】
ラテックスフィルムのベタツキ性試験＜常温時＞
ポリエステルフィルムに各共重合体ラテックスを塗布量１２ｇ／ｍ２で塗工し、１２０℃オーブン中で１分間乾燥後、１ｃｍ幅の短冊状に切る。黒色台紙上に、Ａ〜Ｊのラテックスフィルムの短冊を全て並べて貼り付ける。
その上に濾紙を重ねて、ＲＩ印刷機を用いロ−ル間を通し圧着する。その後、濾紙を剥がした後の、濾紙の繊維の各ラテックスフィルム表面上への付着状態を目視で判断し、各ラテックスフィルムのベタツキ性を比較した。繊維の付着の少ないものは耐ベタツキ性に優れる、繊維の付着が多いものは耐ベタツキ性が劣るとして、下記のとおり相対的に評価した。
（優）◎  ＞  ○  ＞  △  ＞  ×（劣）
【００４０】
ラテックスフィルムのベタツキ性試験＜熱時＞
ポリエステルフィルムに各共重合体ラテックスを塗布量１２ｇ／ｍ２で塗工し、１２０℃オーブン中で１分間乾燥後、１ｃｍ幅の短冊状に切る。黒色台紙上に、Ａ〜Ｊのラテックスフィルムの短冊を全て並べて貼り付ける。
その上に濾紙を重ねて、ラボ試験用熱カレンダーを用い１１０℃に加熱した熱ロール間を通し圧着する。その後、濾紙を剥がした後の、濾紙の繊維の各ラテックスフィルム表面上への付着状態を目視で判断し、各ラテックスフィルムのベタツキ性を比較した。繊維の付着が少ないものは耐ベタツキ性に優れる、繊維の付着が多いものは耐ベタツキ性が劣るとして、下記のとおり相対的に評価した。
（優）◎  ＞  ○  ＞  △  ＞  ×（劣）
【００４１】
紙塗工用組成物の再分散性の評価
ＮＢＲ黒ゴム板上に各組成物サンプルを並べて＃６ワイヤーバーにて塗布し８０℃熱風循環式オーブンにて３分間乾燥させた後、３０℃の流水で１分間洗浄してＮＢＲ黒ゴム板上に残った組成物の皮膜を目視にて観察した。皮膜の付着の残量が少ないものを再分散性に優れる、皮膜の付着の残量が多いものを再分散性に劣るとし、下記のとおり目視にて相対的に評価した。
（優）◎  ＞  ○  ＞  △  ＞  ×（劣）
【００４２】
塗工紙のドライピック強度の評価
ＲＩ印刷機で各塗工紙試料を同時に印刷した際のピッキングの程度を肉眼で判定し、５級（優）から１級（劣）まで相対的に目視評価した。
【００４３】
共重合体ラテックス（Ａ）の合成
耐圧製の重合反応器に、重合水１２０部、過硫酸カリウム１．０部を仕込み、十分攪拌した後、表１に示す各単量体および他の化合物を加えて７０℃にて重合を開始し、最終転化率が９７％を超えた時点で重合を終了した。次いで、得られた共重合体ラテックスを、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを７に調製し、水蒸気蒸留により未反応単量体および他の低沸点化合物を除去し、共重合体ラテックスＡを得た。
共重合体ラテックス（Ｂ〜Ｊ）の合成
耐圧製の重合反応器に、重合水１２０部、過硫酸カリウム１．０部を仕込み、十分攪拌した後、表１および表２の１段目に示す各単量体および他の化合物を加えて７０℃に昇温して重合を開始した。２段目の重合については、１段目の重合転化率が５０％を越えた時点で２段目の各単量体および他の化合物を加えて重合し、３段目の重合については、２段目までの重合転化率が８０％を越えた時点で３段目の各単量体および他の化合物を加えて重合し、最終重合転化率が９５％を越えた時点で重合を終了した。  次いで、得られた共重合体ラテックスを水酸化ナトリウムを用いてｐＨを７に調製し、水蒸気蒸留により未反応単量体および他の低沸点化合物を除去し、共重合体ラテックスＢ〜Ｊを得た。
【００４４】
紙塗工用組成物の作製と評価
下記に示した配合処方１に従って共重合体ラテックスＡ〜Ｊを用い、ＮａＯＨでｐＨ９.５に調整し、紙塗工用組成物を作製した。
（紙塗工用組成物の配合処方）
配合処方
カオリン                            ４０部
重質炭酸カルシウム                  ６０部
変性デンプン                          ２部
共重合体ラテックス                    ７部
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
固形分濃度                          ６７％
【００４５】
塗工紙の作製と評価
塗工原紙（坪量５５ｇ／ｍ２）に、上記の紙塗工用組成物を片面あたりの塗被量が１０g／ｍ２となるようにワイヤーバーを用いて塗工し乾燥した後、線圧６０ｋｇ／ｃｍ、温度５０℃の条件でカレンダー処理を行って塗工紙を得た。得られた塗工紙の表面強度を評価し、その結果を表１および表２に示した。
【００４６】
【表１】
2014111716.tif 000002
【００４７】
【表２】
2014111716.tif 000003
【００４８】
表１、２に示すとおり、本発明による共重合体ラテックスＡ〜Ｆはいずれもラテックスフィルムの耐ベタツキ性が良好であるが、特に熱時の耐ベタツキ性に優れており、かつ、これら共重合体ラテックスを使用した紙塗工用組成物はいずれも再分散性に優れ、得られた塗工紙の表面強度が良好である。
【００４９】
比較例１〜３は、連鎖移動剤を使用しており、ラテックスフィルムの熱時の耐ベタツキ性、および、紙塗工用組成物の再分散性が劣る。
比較例４は、炭化水素系有機溶剤も連鎖移動剤も使用しておらず、塗工紙の表面強度が著しく劣る。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
上記のとおり、本発明の共重合体ラテックスは、ラテックスフィルムの熱時の耐ベタツキ性に優れ、かつ本発明の紙塗工用組成物は、再分散性に優れることから塗工操業性に優れ、また表面強度が良好な塗工紙が得られ、特に紙塗工用として有用である。