(57)【要約】【課題】安価な材料を用いているにも関わらず、簡便にその採光性を調整可能であり、かつ、層間接着性が高いことで信頼性に優れる、シースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール提供することである。【解決手段】本発明の太陽電池モジュールは、光入射側から耐候性保護部材、複数の太陽電池素子、及び太陽電池バックシートを含むシースルー、ライトスルー太陽電池モジュールであって、前記太陽電池バックシートが、接着層を挟持する少なくとも２枚のプラスチックフィルムを含み、かつ、前記接着層の材料が、極性ビニル化合物で変性されてなる、ポリオレフィン系ホットメルト樹脂１００重量部と、顔料、及び染料からなる群から選ばれる１種類以上の着色剤０．０００１〜２０重量部と、を含むホットメルト樹脂組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光入射側から耐候性保護部材、複数の太陽電池素子、及び太陽電池バックシートを含むシースルー、ライトスルー太陽電池モジュールであって、
該太陽電池バックシートが、接着層を挟持する少なくとも２枚のプラスチックフィルムを含み、かつ、
該接着層の材料が、極性ビニル化合物で変性されてなる、ポリオレフィン系ホットメルト樹脂１００重量部と、顔料、及び染料からなる群から選ばれる１種類以上の着色剤０．０００１〜２０重量部と、を含むホットメルト樹脂組成物である、シースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。
【請求項２】
前記ポリオレフィン系ホットメルト樹脂が、さらに、芳香族ビニル化合物で変性されてなる、請求項１に記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。
【請求項３】
前記極性ビニル化合物が、エポキシ、不飽和カルボン酸、及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の極性基を有する不飽和極性基を含む、請求項１、又は２に記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。
【請求項４】
前記ポリオレフィン系ホットメルト樹脂が、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体、及び（ａ−３）芳香族ビニル単量体を溶融混練して得られるエポキシ変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。
【請求項５】
前記ポリオレフィン系ホットメルト樹脂が、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体０．５〜３０重量部、及び（ａ−３）芳香族ビニル単量体０〜３０重量部を溶融混練して得られるエポキシ変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂であることを特徴とする請求項５に記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。
【請求項６】
前記着色剤が、炭素系材料、あるいは黒色に着色する事を目的とする染料である、請求項１〜５のいずれかに記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。
【請求項７】
前記太陽電池バックシートの全光透過率が、０〜７０％である請求項１〜６のいずれかに記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。
【請求項８】
前記プラスチックフィルムが、ポリエステル系フィルムである、請求項１〜７のいずれかに記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。
【請求項９】
前記太陽電池バックシートが、押出ラミネート法で積層されてなるバックシートである、請求項１〜８のいずれかに記載のシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物を用いた積層体と太陽電池用バックシート、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止などの観点から、太陽光を電気エネルギーに直接変換する太陽電池に注目が高まっている。太陽電池は発電素子、封止材、裏面保護フィルム（バックシート）と、発電素子の受光側に設けられる透明受光板（ガラス板等）とを、基本要素として有している。
【０００３】
今日ではシースルータイプ、ライトスルータイプ、フレキシブルタイプ、瓦一体タイプ等様々な太陽電池が開発されており、太陽電池が多様化しているといえる。太陽電池の多様化に伴い、周辺材料に求められる性能も多様化しており、高機能な周辺材料の開発が求められている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、シースルータイプの太陽電池モジュールに好適に用いられる透明保護シートであって、太陽電池モジュール用保護シート、その表面（露出面）の側から、第一樹脂シート、第一接着剤層、紫外線遮蔽層、第二樹脂シート、第二接着剤層及び樹脂層が順に積層された積層体であり、少なくとも第一接着剤層は、主剤と硬化剤からなる２液タイプのラミネート接着剤を硬化した層であり、上記ラミネート接着剤の主剤は、特定のポリウレタンジオール（Ａ）と、脂肪族ポリカーボネートジオール（Ｂ）との混合物を含む保護シートを用いることにより、その保護シートの実使用時の黄変が抑制された、透明な太陽電池モジュールが提供できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−０７９８６８公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述の背景技術に鑑み、シースルータイプやライトスルータイプの太陽電池に使用される太陽光入射側の保護部材やバックシートの構成部材には黄変を防止する必要があり、また、採光性が求められるため、シートの透過率を調整する必要があると、本発明者らは考えた。
【０００７】
まず、この黄変の原因は主に、太陽光照射による紫外線による構成部材の材料である樹脂の劣化が原因であると推定し、前述のシートの透過率を調整する機能を、この紫外線による劣化が生じ難いバックシートに付与することが好ましいと判断し、また、そのようにすることで、太陽光入射側の保護部材の透過率については、モジュール全体の透過率の調整とは別に、発電効率が最大となるように調整可能であることを見出した。
【０００８】
ここで、本発明者らは、このようなシースルータイプ、ライトスルータイプのバックシートを製造するには、適切な採光性を有する着色フィルムを透明な接着樹脂で張り合わせるやり方と、透明フィルムを着色した接着樹脂で張り合わせるやり方等があると考えた。また、前者は使用する着色フィルムの透過率を調整しなければならず、後者は接着樹脂を着色しつつも、接着強度を落とさないようにしなければならないという課題があると判断した。
【０００９】
そして、バックシートの透過率を調整するためには、多層構造を有するバックシートとすることが好ましく、しかも、その構成部材であるフィルム層ではなく、接着層を適切な透過率に調整することが、多種の透過率に調整されたバックシートを製造する観点からは好ましいことを見出した。
【００１０】
しかし、この場合には、適切な採光性、即ち、透過率を有しつつ、水蒸気透過率や層間接着強度といったバックシートに求められる特性をも兼ね備えることが可能な、適切な接着層を選択する必要がある。
【００１１】
ここで、安価なポリオレフィン系ホットメルト接着剤の透過率を調整でき、なおかつ良好な接着性を維持できれば、安価な透明ポリエステルフィルムを押出ラミネート法等で貼りあわせ安価なバックシートを作ることにつながる。しかしながら、ポリオレフィンをベースとする熱可塑性樹脂は、プラスチック材料のホットメルト接着剤として使用されているものの、極性樹脂への接着性が不十分であるという課題があった。さらに、ポリオレフィンをベースとする熱可塑性樹脂に顔料や染料を加えた場合、添加した顔料や染料がブリードし、外観不良や接着不良を生じるという問題もあった。
【００１２】
このようなことから、本発明者らは、ポリオレフィンをベースとしたホットメルト接着剤を着色すると共に、極性樹脂への接着性を向上させ、バックシートの接着層として用いることで、採光性を有するバックシートを製造する事を可能とすることを、本発明が解決すべき課題として設定した。
【００１３】
即ち、本発明の課題は、安価な材料を用いているにも関わらず、簡便にその採光性を調整可能であり、かつ、層間接着性が高いことで信頼性に優れる、シースルー、及びライトスルー太陽電池モジュール提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは上述の課題につき、鋭意検討の結果、特定の材料からなる接着層を含むバックシートを用いることで、安価な材料を用いて、簡便にその採光性を調整可能であり、かつ、層間接着性が高いことで信頼性に優れる、シースルー、及びライトスルー太陽電池モジュールとなることを発見し、本発明を完成させた。
【００１５】
即ち、本発明者らは、安価な極性ビニル化合物を含むポリオレフィン系ホットメルト樹脂に、顔料や染料０．０００１〜２０重量部を添加すると、ポリオレフィン系ホットメルト樹脂の極性樹脂、例えば、ポリエステル系フィルム、への接着性を向上させつつ、さらに、その添加部数の調整で採光性を調整できる事を見出し、これを、採光性を有するバックシートの接着層として活用できることを発見し、本発明を完成させた。
【００１６】
即ち、本発明の太陽電池モジュールは、光入射側から耐候性保護部材、複数の太陽電池素子、及び太陽電池バックシートを含むシースルー、ライトスルー太陽電池モジュールであって、前記太陽電池バックシートが、接着層を挟持する少なくとも２枚のプラスチックフィルムを含み、かつ、前記接着層の材料が、極性ビニル化合物で変性されてなる、ポリオレフィン系ホットメルト樹脂１００重量部と、顔料、及び染料からなる群から選ばれる１種類以上の着色剤０．０００１〜２０重量部と、を含むホットメルト樹脂組成物であるシースルー、及びライトスルー太陽電池モジュールに関する。
【００１７】
前記ポリオレフィン系ホットメルト樹脂は、さらに、芳香族ビニル化合物で変性されてなることが好ましい。
【００１８】
前記極性ビニル化合物は、エポキシ、不飽和カルボン酸、及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の極性基を有する不飽和極性基を含むことが好ましい。
【００１９】
前記ポリオレフィン系ホットメルト樹脂は、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体、及び（ａ−３）芳香族ビニル単量体を溶融混練して得られるエポキシ変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂であることが好ましい。
【００２０】
前記ポリオレフィン系ホットメルト樹脂は、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体０．５〜３０重量部、及び（ａ−３）芳香族ビニル単量体０〜３０重量部を溶融混練して得られるエポキシ変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂であることが好ましい。
【００２１】
前記着色剤は、炭素系材料、あるいは黒色に着色する事を目的とする染料であることが好ましい。
【００２２】
前記太陽電池バックシートの全光透過率は、０〜７０％であることが好ましい。
【００２３】
前記プラスチックフィルムは、ポリエステル系フィルムであることが好ましい。
【００２４】
前記太陽電池バックシートは、押出ラミネート法で積層されてなるバックシートであることが好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の太陽電池モジュールは、安価な材料を用いているにも関わらず、簡便にその採光性を調整可能であり、かつ、層間接着性が高いことで信頼性に優れる、シースルー、及びライトスルー太陽電池モジュールである。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００２７】
本発明のポリオレフィン系ホットメルト樹脂は、極性ビニル化合物を含み、ポリオレフィン系ホットメルト樹脂１００重量部、及び顔料、及び／又は、染料０．０００１〜２０重量部を含む事を特徴とする。
【００２８】
ポリオレフィン系ホットメルト樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン／オクテン共重合体などのポリオレフィン、シクロペンタジエンとエチレンおよび／またはプロピレンとの共重合体などの環状ポリオレフィン、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体などの極性基が導入されたポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、アクリル酸変性ポリプロピレンなどの酸変性ポリプロピレンなどがあげられる。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体が好ましく、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体がより好ましく、プロピレン−エチレン共重合体であって、エチレン含有量が５〜１５重量％であることが特に好ましい。
【００２９】
極性ビニル化合物としては、ビニル基と極性官能基とを含有する原料に由来したものであれば特に制限はなく、不飽和カルボン酸、その無水物、エポキシ基含有ビニル化合物、水酸基含有ビニル化合物、ハロゲン含有ビニル化合物などがあげられる。
【００３０】
水酸基含有ビニル化合物としては、例えば、ビニルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル等があげられる。
【００３１】
ハロゲン含有ビニル化合物としては、塩化ビニル、フッ化ビニル等があげられる。
【００３２】
極性ビニル化合物で変性するとは、ポリオレフィン系樹脂に対して、極性ビニル化合物を添加し、反応させる事であり、例えば共重合、ブロック共重合、リビング重合、グラフト重合、溶液重合等があげられる。好ましくはポリオレフィン系樹脂とラジカル重合開始剤を溶融混練した混合物に、極性ビニル化合物を加え溶融混練することが好ましい。さらに好ましくは、押出溶融混練を行うことが好ましい。この場合、反応としては極性ビニル化合物がグラフト反応に関与する事が好ましく、さらには、極性ビニル化合物がポリオレフィン系樹脂の主鎖にグラフトしていることが特に好ましい。
【００３３】
顔料としては、無機顔料、もしくは有機顔料どちらでも用いる事ができ、カーボンブラック、ウルトラマリン、アンバー、シェンナ、炭酸カルシウム、カオリン、二酸化チタン、多環顔料、アゾ顔料、レーキ顔料などが挙げられる。
【００３４】
染料としては天然染料、合成染料、蛍光染料などがあげられる。
【００３５】
顔料と染料は、単独、または２種以上を混合して用いることができる。
【００３６】
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレンなどのメチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−クロロスチレン、β−クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのクロロスチレン、ｏ−ブロモスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレンなどのブロモスチレン、ｏ−フルオロスチレン、ｍ−フルオロスチレン、ｐ−フルオロスチレン、ジフルオロスチレン、トリフルオロスチレンなどのフルオロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｍ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレン、ジニトロスチレン、トリニトロスチレンなどのニトロスチレン、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチレン、トリヒドロキシスチレンなどのビニルフェノール、ｏ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼンなどのジビニルベンゼン、ｏ−ジイソプロペニルベンゼン、ｍ−ジイソプロペニルベンゼン、ｐ−ジイソプロペニルベンゼンなどのジイソプロペニルベンゼンなどが挙げられる。これらの中でも、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン単量体またはジビニルベンゼン異性体混合物が好ましく、特にスチレンが好ましい。上記の芳香族ビニル単量体は、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００３７】
エポキシとしては、エポキシ基を含有する化合物であって、例えばメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）、アクリル酸グリシジル、マレイン酸モノグリシジル、マレイン酸ジグリシジル、イタコン酸モノグリシジル、イタコン酸ジグリシジル、アリルコハク酸モノグリシジル、アリルコハク酸ジグリシジル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレン、３，４−エポキシ−１−ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテンなどが挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジルが好ましく、特にメタクリル酸グリシジルが好ましい。上記のエポキシ基含有化合物は、単独または２種以上を混合して用いることもできる。
【００３８】
不飽和カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、酢酸ビニル、及びそれらの誘導体などがあげられる。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水フタル酸などがあげられる。
【００３９】
芳香族ビニル単量体の添加量は、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜５０重量部であることが好ましく、１〜３０重量部であることがより好ましい。添加量が少なすぎるとポリオレフィン系樹脂に対するエポキシ基含有ビニル単量体のグラフト率が劣る傾向があり、好ましくない。添加量が多すぎるとエポキシ基含有ビニル単量体のグラフト効率が飽和域に達するので、５０重量部を上限とすることが好ましい。
【００４０】
ラジカル開始剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール、パーメタンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α´−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−メトキシブチルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエステルなどが挙げられる。
【００４１】
中でも、水素引き抜き能が高いことから、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α´−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなどを用いることが好ましい。上記のラジカル開始剤は、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００４２】
ラジカル重合開始剤の添加量は、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であることが好ましく、０．２〜５重量部であることがより好ましい。
【００４３】
炭素系材料としては、グラファイト、カーボンブラック、ケッチェンブラック、グラフェン、カーボンナノ粒子、カーボンナノチューブ、フラーレン、ダイヤモンド、アセチレンブラック、及びそれらの誘導体などがあげられる。
【００４４】
着色剤の添加方法としては、樹脂を溶融混練する際に加えるが、添加するタイミングは、変性前後どちらでもよいが、変性しながら、または変性後に添加する方が好ましい。
本発明のエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で、熱可塑性樹脂、エラストマー、粘着付与剤（タッキファイヤー）、可塑剤などを添加してもよい。
【００４５】
エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ブチルゴム、アクリルゴム、塩素化ポリエチレン、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどが挙げられる。
【００４６】
粘着付与剤としては、数平均分子量３００〜３０００、ＪＩＳＫ−２２０７に定められた環球法に基づく軟化点が６０〜１５０℃である低分子の樹脂であって、ロジンおよびロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂およびそれらの水素化物、テルペンフェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂およびその水素化物、芳香族系石油樹脂およびその水素化物、脂肪族芳香族共重合系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂およびその水素化物、スチレンまたは置換スチレンの低分子量重合体が例示される。
【００４７】
可塑剤としては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどの石油系プロセスオイル、シリコーン系オイル、液状ポリブテン、液状ポリイソプレンなどの低分子量液状ポリマーが例示される。
【００４８】
さらに、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、連鎖移動剤、核剤、滑剤、充填材、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。
【００４９】
これらの添加剤は、予めポリオレフィン系樹脂に添加しておいてもよく、ポリオレフィン樹脂を溶融するときに添加してもよく、またエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物を製造した後に添加してもよい。
【００５０】
溶融混練時の添加方法については、ポリオレフィン系樹脂とラジカル重合開始剤を溶融混練した混合物に、エポキシ基含有ビニル単量体、芳香族ビニル単量体を加え溶融混練することが好ましい。
【００５１】
溶融混練時の加工温度は、１３０〜３００℃であることが好ましい。１３０℃〜３００℃の場合、ポリオレフィン系樹脂が充分に溶融し、また、熱分解しにくい。
【００５２】
また、混練時間、すなわち、ラジカル重合開始剤を混合してからの時間は、通常３０秒間〜６０分間であることが好ましい。
【００５３】
溶融混練には、押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ミル、加熱ロールなどを使用することができる。生産性という観点から、単軸または２軸の押出機を用いることが好ましい。また、各種原料の混和性や分散性を高めるために、前記の溶融混練装置を併用してもよい。
【００５４】
プラスチックフィルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ナイロンフィルム、フッ素樹脂系フィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリフェニレンエーテルフィルムなどが挙げられる。
【００５５】
本発明にかかる変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂を溶融押出法によりフィルムに成形する場合、まず、変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂を、押出機に供給し、該樹脂を加熱溶融させる。
【００５６】
変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂は、押出機に供給する前に、予備乾燥することが好ましい。このような予備乾燥を行うことにより、押出機から押し出される樹脂の発泡を防ぐことができる。
【００５７】
予備乾燥の方法は特に限定されるものではないが、例えば、原料（すなわち、本発明にかかる変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂）をペレット等の形態にして、熱風乾燥機等を用いて行うことができる。
【００５８】
次に、押出機内で加熱溶融された変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂を、Ｔダイに供給する。このとき、ギアポンプを用いれば、樹脂の押出量の均一性を向上させ、厚みムラを低減させることができる。
【００５９】
次に、Ｔダイに供給された変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂を、シート状の溶融樹脂として、Ｔダイから押し出し、該シート状の溶融樹脂の両面からプラスチックフィルムを２つのラミネートロールで挟み込んでラミネートし、三層構成のシート得る。
【００６０】
五層構成のシートを得る場合、まずＴダイに供給された変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂を、シート状の溶融樹脂として、Ｔダイから押し出し、該シート状の溶融樹脂の両面からプラスチックで挟み込んでラミネートし、三層構成のシート得る。その後、Ｔダイに供給された変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂を、シート状の溶融樹脂として、Ｔダイから押し出し、該シート状の溶融樹脂の両面からプラスチックフィルムと、前記三層構成のシートとを２つのラミネートロールで挟み込んでラミネートし、五層構成のシートを得る。
【００６１】
上記シート状の溶融樹脂を挟み込む２つのラミネートロールの内、一方は、表面が平滑な剛体性の金属ロールであり、もう一方は、表面が平滑な弾性変形可能な弾性外筒を備えたフレキシブルロールであることが好ましい。
【００６２】
このような剛体性の金属ロールと金属製弾性外筒を備えたフレキシブルロールとで、上記シート状の溶融樹脂を挟み込んでラミネートすることにより、各フィルム間の接着性と表面外観性が良好なシートを得ることができる。
【００６３】
上記、金属ロールの表面温度は接着性の観点から２０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましい。金属ロールの表面温度が２０℃以下の場合、ラミネート後のフィルム間接着力が不足することがあり、好ましくない。つまり、当該ロールは使用時に加熱することが好ましい。
【００６４】
一方、フレキシブルロールの表面温度は１５０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましい。フレキシブルロールの表面温度が１５０℃以上の場合、ロールに接触するフィルムの熱収縮が大きくなり、性能が低下することがある。
【００６５】
押出ラミネートによってフィルムを貼り合わせる際には、プラスチックフィルムにかかるフィルムテンションが０．７ｋｇｆ／ｍ2以下であり、より好ましくは０．５ｋｇｆ／ｍ2以下の条件で押出ラミネートすることで、各フィルムのＭＤ・ＴＤ方向の熱収縮率が共に３％以下であり、かつ各フィルム間の熱収縮率差が１．５％未満に抑えた三層構成、及び五層構成のシート得る。
【００６６】
Ｔダイより吐出される変性ポリオレフィン系ホットメルト樹脂の温度は、１５０〜３００℃が好ましく、１７０〜２８０℃がより好ましい。１５０℃未満の場合、溶融粘度が高くフィルムの厚みムラが生じたり、ラミネート後のフィルム間接着力が不足したりすることがあり、好ましくない。３００℃を超えた場合、樹脂の溶融粘度が低すぎるため成形が困難になり、好ましくない。
【００６７】
金属ロールとフレキシブルロールとのラミネート圧力は特に制限はなく、十分な接着力が得られる程度が好ましい。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。尚、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６９】
〔ポリオレフィン系ホットメルト樹脂〕
（製造例１）
（ａ−１）プロピレン−エチレン共重合体（バーシファイ３４０１、ＭＦＲ８、ダウ・ケミカル製）１００重量部、１，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（日本油脂株式会社製：パーブチルＰ、１分間半減期１７５℃）０．５重量部を、シリンダー温度２００℃に設定したベント付き噛合い型同方向回転式２軸押出機（ＴＥＸ４４、Ｌ／Ｄ＝３８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練した後、次いで、シリンダー途中より（ａ−２）メタクリル酸グリシジル５重量部、（ａ−３）スチレン５重量部をノズルから加え、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のペレットを得た。
【００７０】
（製造例２）
製造例１で得られたペレット１００重量部に対して、カーボンブラック（東海カーボン社製：Ｓｈｅａｓｔ  Ｖ）０．５重量部を、シリンダー温度２００℃に設定したベント付き噛合い型異方向回転式２軸コンレン機（２０Ｃ２００、株式会社東洋精機製作所製）に供給して溶融混練した。混練後の樹脂は直径０．６ｍｍ以下の塊になるように粉砕した。
【００７１】
（実施例１）
製造例１で得られたペレット１００重量部に対して、製造例２で得られた樹脂３．８重量部を、ドライブレンドし、６０℃で１５時間乾燥後、４０ｍｍφ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイとを用いて２９０℃で２００μｍのシート状の溶融樹脂として押し出した。
【００７２】
このシート状の溶融樹脂の両面にＰＥＴフィルム（ＰＥＴフィルム、シャインビーム透明、東洋紡績製、厚み５０μｍ）を８０℃に加温した金属性ロールと３５℃に加温したシリコンゴム皮膜ロールとで挟み込み、フィルムテンションを０．４ｋｇｆ／ｍ2に制御しながらラミネートし、ＰＥＴフィルム／変性ポリオレフィン系樹脂組成物／ＰＥＴフィルムの三層積層フィルムを得た。
【００７３】
（実施例２〜６）
実施例１において、製造例２で得られた樹脂のドライブレンド量を、実施例２では８．０重量部、実施例３では１２．５重量部、実施例３では１２．５重量部、実施例４では１４．０重量部、実施例５では３５．０重量部、実施例６では９０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜６の各々の三層積層フィルムを得た。
【００７４】
（光透過率測定法）
実施例１〜６で得られたフィルムの全透過率を濁度計（ＮＤＨ−３００Ａ、日本電色工業製）にて測定した。その結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】
2014099514.tif 000002
【００７６】
次に、実施例（１）〜（６）のサンプルを１０ｍｍ×２５０ｍｍのサイズ（ＭＤ長手方向）に切り出し、層間接着強度をオートグラフ（ＡＧ−２０００Ａ、株式会社島津製作所）を用いて、室温下、ＰＥＴフィルムの両端を２００ｍｍ／分で引っ張るＴ字ピール強度の測定により、三層界面の長さで規格化した値を接着性強度として評価した。評価の結果、全て２０Ｎ／ｃｍであり、良好な層間接着性がみとめられた。
【００７７】
これらの結果から、本発明の変性ポリオレフィン樹脂に顔料、もしくは染料を加える事で、光の透過率を調整でき、なおかつ層間接着性も優れた積層体を構築できることが判る。
【００７８】
（実施例７）
ガラス（太陽電池カバー用熱処理ガラス（片面エンボス着）、SFN３．２ｍｍ厚、旭硝子株式会社製）、酢酸ビニル共重合樹脂製封止シート（Ｕｌｔｒａ Ｐｅａｒｌ、０．４５ｍｍ厚、サンビック株式会社製）、実施例（１）で作製したバックシートをこの順で積層させ、真空ラミネート装置（ｓｐｉｒｅ社製：Ｓｐｉ−Ｌａｍｉｎａｔｏｒ）を用いて加熱プレスし、積層体を得た。
【００７９】
（実施例８〜１２）
実施例７において、使用したバックシートを、実施例８では実施例２で作製したバックシート、実施例９では実施例３で作製したバックシート、実施例１０ではでは実施例４で作製したバックシート、実施例１１では実施例５で作製したバックシート、実施例１２では実施例６で作製したバックシートとしたこと以外は、実施例７と同様にして、実施例８〜１２の各々の積層体を得た。
【００８０】
（光透過率測定法）
実施例７〜１２で得られたフィルムの全透過率を濁度計（ＮＤＨ−３００Ａ、日本電色工業製）にて測定した。その結果を表２に示す。
【００８１】
【表２】
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【００８２】
このように、本発明における顔料、もしくは染料を加えた変性ポリオレフィン樹脂を使用したバックシートを用いて作製された太陽電池モジュールは、光の透過率を調整できる。結果としてこのバックシートを用いた場合、太陽電池モジュールの採光性を調整する事ができる。
【００８３】
すなわち、ステンドグラス部分、カーポートの屋根部分、自動車のサンルーフ部分、デザイン性を重視する建材等、意匠性が高く求められる様々な部分に太陽電池を設置する事が可能となる。
【００８４】
また、ガラス二枚で封止するシースルー、もしくはライトスルータイプの太陽電池モジュールと比較して、軽量化が達成される事は明らかである。
【００８５】
さらに、本発明のバックシートはフロントシートとしても使用可能であり、本発明のシート二枚と封止材でセルを封止した太陽電池は、軽量化と共に柔軟性も確保できる。そのため、セルとの組み合わせで、湾曲箇所にも対応可能なシースルー、ライトスルータイプの太陽電池モジュールを作る事が可能である。