(57)【要約】【課題】ウェット性能、氷上性能、および、耐摩耗性に優れ、かつ、転がり抵抗も低減できるスタッドレスタイヤ用ゴム組成物を提供する。【解決手段】ジエン系ゴム、シリカ、および、シランカップリング剤を含有し、上記ジエン系ゴムは、天然ゴムおよび／またはブタジエンゴムを含み、上記シリカは、ＣＴＡＢ比表面積が５０〜３００ｍ2／ｇであるシリカであって、その含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して３〜１００質量部であり、上記シランカップリング剤は、特定の平均組成式で表されるポリシロキサンであって、その含有量が、上記シリカの含有量に対して２〜２０質量％であり、加硫後にＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して２０℃で測定したタイプＡデュロメータ硬さが、６０未満である、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物。【選択図】図１
2014185339.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム、シリカ、および、シランカップリング剤を含有し、
前記ジエン系ゴムは、天然ゴムおよび／またはブタジエンゴムを含み、
前記シリカは、ＣＴＡＢ比表面積が５０〜３００ｍ2／ｇであるシリカであって、その含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して３〜１００質量部であり、
前記シランカップリング剤は、下記式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンであって、その含有量が、前記シリカの含有量に対して２〜２０質量％であり、
加硫後にＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して２０℃で測定したタイプＡデュロメータ硬さが、６０未満である、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
（Ａ）a（Ｂ）b（Ｃ）c（Ｄ）d（Ｅ）eＳｉＯ(4-2a-b-c-d-e)/2      （１）
（式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基を表す。Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基を表す。Ｃは加水分解性基を表す。Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表す。Ｅは炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表す。ａ〜ｅは、０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係式を満たす。ただし、ａおよびｂのいずれか一方は０ではない。）
【請求項２】
前記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が、−７０℃以下である、請求項１に記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記式（１）中、ａが０よりも大きい、請求項１または２に記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
前記式（１）中、ｂが０よりも大きい、請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
さらに、熱膨張性マイクロカプセルを含有する、請求項１〜４のいずれかに記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
【請求項６】
前記熱膨張性マイクロカプセルの含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１〜３０質量部である、請求項５に記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッド部に用いたスタッドレスタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、スタッドレスタイヤのタイヤトレッド部に用いられるゴム組成物（スタッドレスタイヤ用ゴム組成物）として、天然ゴムおよびブタジエンゴムを含むジエン系ゴムに、シリカおよびシランカップリング剤を配合したゴム組成物が知られている（例えば、特許文献１を参照）。
特許文献１の［実施例］では、シランカップリング剤として、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（Ｓｉ６９：エボニックデグッサ社製）が用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−００７０６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、スタッドレスタイヤに対する各種特性の改善要求が高まっている。
本発明者は、シランカップリング剤として、メルカプト系のシランカップリング剤（例えば、Ｓｉ３６３：エボニックデグッサ社製）を用いたところ、特許文献１の［実施例］に記載のシランカップリング剤を用いた場合と比較して、ウェット性能および転がり抵抗の改善は見られるものの、氷上性能および耐摩耗性に劣ることが明らかとなった。
【０００５】
本発明は、以上の点を鑑みてなされたものであり、ウェット性能、氷上性能、および、耐摩耗性に優れ、かつ、転がり抵抗も低減できるスタッドレスタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物に、シリカと特定のシランカップリング剤とを併用して添加することで、ウェット性能、氷上性能、および、耐摩耗性をいずれも良好にしつつ、転がり抵抗も低減できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の（Ｉ）〜（ＶＩＩ）を提供する。
（Ｉ）ジエン系ゴム、シリカ、および、シランカップリング剤を含有し、上記ジエン系ゴムは、天然ゴムおよび／またはブタジエンゴムを含み、上記シリカは、ＣＴＡＢ比表面積が５０〜３００ｍ2／ｇであるシリカであって、その含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して３〜１００質量部であり、上記シランカップリング剤は、後述する式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンであって、その含有量が、上記シリカの含有量に対して２〜２０質量％であり、加硫後にＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して２０℃で測定したタイプＡデュロメータ硬さが、６０未満である、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
（ＩＩ）上記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が、−７０℃以下である、上記（Ｉ）に記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
（ＩＩＩ）後述する式（１）中、ａが０よりも大きい、上記（Ｉ）または（ＩＩ）に記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
（ＩＶ）後述する式（１）中、ｂが０よりも大きい、上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
（Ｖ）さらに、熱膨張性マイクロカプセルを含有する、上記（Ｉ）〜（ＩＶ）のいずれかに記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
（ＶＩ）上記熱膨張性マイクロカプセルの含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１〜３０質量部である、上記（Ｖ）に記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
（ＶＩＩ）上記（Ｉ）〜（ＶＩ）のいずれかに記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッド部に用いたスタッドレスタイヤ。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ウェット性能、氷上性能、および、耐摩耗性に優れ、かつ、転がり抵抗も低減できるスタッドレスタイヤ用ゴム組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明のスタッドレスタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物、および本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物を用いたスタッドレスタイヤについて説明する。
【００１１】
〔スタッドレスタイヤ用ゴム組成物〕
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物（以下、単に「本発明のゴム組成物」ともいう。）は、ジエン系ゴム、シリカ、および、シランカップリング剤を含有し、上記ジエン系ゴムは、天然ゴムおよび／またはブタジエンゴムを含み、上記シリカは、ＣＴＡＢ比表面積が５０〜３００ｍ2／ｇであるシリカであって、その含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して３〜１００質量部であり、上記シランカップリング剤は、後述する式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンであって、その含有量が、上記シリカの含有量に対して２〜２０質量％であり、加硫後にＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して２０℃で測定したタイプＡデュロメータ硬さが、６０未満である、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物である。
【００１２】
本発明のゴム組成物によれば、ウェット性能、氷上性能、および、耐摩耗性に優れ、かつ、転がり抵抗も低減できる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおり推測される。
まず、後述する式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサン（以下、特定ポリシロキサンともいう）は、加水分解性基とメルカプト基とを有する。
本発明のゴム組成物では、上記ジエン系ゴムの使用により、氷上性能を向上させながら、上記特定ポリシロキサンのメルカプト基および加水分解性基が、上記網目構造および上記シリカの双方と相互作用してゴム成分中での上記シリカの分散性を向上させ、結果として、優れたウェット性能、氷上性能、および、耐摩耗性を示し、かつ、低発熱となって転がり抵抗を低減できるものと考えられる。
【００１３】
以下、本発明のゴム組成物が含有する各成分について詳細に説明する。
【００１４】
＜ジエン系ゴム＞
本発明のゴム組成物が含有するジエン系ゴムは、天然ゴムおよび／またはブタジエンゴムを含む。これにより、氷上性能や耐摩耗性などの物性が優れる。
上記ジエン系ゴム中のこれらゴム成分の割合としては、特に限定されないが、氷上性能および機械強度の維持という観点から、上記天然ゴムの割合は、７０〜３０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。また、上記ブタジエンゴムの割合は、３０〜７０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。
【００１５】
上記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度は、低温時においてもタイヤの硬度を低く保つことができ、氷上性能（特に、氷上摩擦力）がより優れるという理由から、−７０℃以下が好ましく、−８０℃以下がより好ましい。
ここで、ガラス転移温度は、デュポン社製の示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に従い、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した値である。
なお、平均ガラス転移温度は、ガラス転移温度の平均値であり、ジエン系ゴムを１種のみ用いる場合は、そのジエン系ゴムのガラス転移温度をいうが、ジエン系ゴムを２種以上併用する場合は、ジエン系ゴム全体（各ジエン系ゴムの混合物）のガラス転移温度をいい、各ジエン系ゴムのガラス転移温度と各ジエン系ゴムの配合割合とから平均値として算出できる。
【００１６】
上記ブタジエンゴムは、ビニル−シスブタジエンゴムであってもよい。
ビニル−シスブタジエンゴムとは、Ｃ4留分を主成分とする不活性有機溶媒中における、シス−１，４−重合とシンジオタクチック−１，２重合とからなるポリブタジエンゴム複合体（以下、「ＶＣＲ」ともいう。）である。
ビニル−シスブタジエンゴムとしては、例えば、シス１，４−結合含量９０％以上のシス−１，４−ポリブタジエンゴム９７〜８０質量％と、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン３〜２０質量％とからなる複合体等が挙げられる。
このようなビニル−シスブタジエンゴムとして、例えば、宇部興産社製のＵＢＥＰＯＬ−ＶＣＲ等の市販品を用いることができる。
なお、ビニル−シスブタジエンゴム（ＶＣＲ）の市販品は、ゴム成分以外の樹脂成分（オイル）を含む場合があるが、後述するシリカ等の各成分の含有量の基準とするに当たっては、この樹脂成分を含む全体を「ブタジエンゴム」とみなす。
【００１７】
また、上記ブタジエンゴムは、ポリシロキサン化合物で変性した変性ブタジエンゴムであってもよい。後述するシリカとの親和性が高いポリシロキサン化合物で変性した変性ブタジエンゴムを用いることで、シリカの分散性が向上する。
上記変性ブタジエンゴムにおけるポリシロキサン化合物としては、例えば、特開２００９−８４４１３号公報に記載された化合物が挙げられる。
【００１８】
上記ジエン系ゴムは、さらに他のゴム成分を含んでいてもよい。他のゴム成分としては、特に限定されず、従来のタイヤ用ゴム組成物に使用されている一般的なゴム成分を使用することができ、具体的には、例えば、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
なお、上記ジエン系ゴムは、上記天然ゴムおよび／または上記ブタジエンゴムを含んでいればよいが、例えば、上記天然ゴムを含有せずに、上記ブタジエンゴムとスチレン−ブタジエンゴムとを含有するような場合には、氷上性能や耐摩耗性が劣化する場合がある。そこで、氷上性能や耐摩耗性などの物性により優れるという理由から、上記天然ゴムを含有するのが好ましく、上記天然ゴムおよび上記ブタジエンゴムの両方を含有するのが好ましい。
【００２０】
＜シリカ＞
本発明のゴム組成物が含有するシリカのＣＴＡＢ比表面積は、５０〜３００ｍ2／ｇであり、８０〜２５０ｍ2／ｇが好ましく、１１０〜２３０ｍ2／ｇがより好ましい。
ここで、ＣＴＡＢ比表面積は、シリカがシランカップリング剤との吸着に利用できる表面積の代用特性であり、シリカ表面へのセチルトリメチルアンモニウムブロマイド（ＣＴＡＢ）吸着量をＪＩＳ  Ｋ６２１７−３：２００１「第３部：比表面積の求め方−ＣＴＡＢ吸着法」に従って測定した値である。
なお、上記シリカの種類としては、特に限定されず、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等を挙げられるが、ウェット性能および転がり抵抗の観点から、湿式シリカが好ましい。
上記シリカの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、３〜１００質量部であり、１０〜９０質量部が好ましく、２０〜８０質量部がより好ましい。
【００２１】
＜シランカップリング剤＞
本発明のゴム組成物に含有されるシランカップリング剤は、下記式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサン（特定ポリシロキサン）である。
（Ａ）a（Ｂ）b（Ｃ）c（Ｄ）d（Ｅ）eＳｉＯ(4-2a-b-c-d-e)/2      （１）
【００２２】
上記式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基（以下、スルフィド基含有有機基ともいう）を表す。なかでも、下記式（２）で表される基が好ましい。
＊−（ＣＨ2）n−Ｓx−（ＣＨ2）n−＊      （２）
上記式（２）中、ｎは１〜１０の整数を表し、なかでも、２〜４の整数が好ましい。
上記式（２）中、ｘは１〜６の整数を表し、なかでも、２〜４の整数が好ましい。
上記式（２）中、＊は、結合位置を示す。
上記式（２）で表される基の具体例としては、例えば、＊−ＣＨ2−Ｓ2−ＣＨ2−＊、＊−Ｃ2Ｈ4−Ｓ2−Ｃ2Ｈ4−＊、＊−Ｃ3Ｈ6−Ｓ2−Ｃ3Ｈ6−＊、＊−Ｃ4Ｈ8−Ｓ2−Ｃ4Ｈ8−＊、＊−ＣＨ2−Ｓ4−ＣＨ2−＊、＊−Ｃ2Ｈ4−Ｓ4−Ｃ2Ｈ4−＊、＊−Ｃ3Ｈ6−Ｓ4−Ｃ3Ｈ6−＊、＊−Ｃ4Ｈ8−Ｓ4−Ｃ4Ｈ8−＊などが挙げられる。
【００２３】
上記式（１）中、Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基を表し、その具体例としては、例えば、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。
【００２４】
上記式（１）中、Ｃは加水分解性基を表し、その具体例としては、例えば、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、下記式（３）で表される基が好ましい。
＊−ＯＲ2      （３）
上記式（３）中、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数６〜１０のアラルキル基（アリールアルキル基）または炭素数２〜１０のアルケニル基を表し、なかでも、炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。上記炭素数１〜２０のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基などが挙げられる。上記炭素数６〜１０のアリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基などが挙げられる。上記炭素数６〜１０のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などが挙げられる。上記炭素数２〜１０のアルケニル基の具体例としては、例えば、ビニル基、プロぺニル基、ペンテニル基などが挙げられる。
上記式（３）中、＊は、結合位置を示す。
【００２５】
上記式（１）中、Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表す。なかでも、下記式（４）で表される基が好ましい。
＊−（ＣＨ2）m−ＳＨ      （４）
上記式（４）中、ｍは１〜１０の整数を表し、なかでも、１〜５の整数が好ましい。
上記式（４）中、＊は、結合位置を示す。
上記式（４）で表される基の具体例としては、＊−ＣＨ2ＳＨ、＊−Ｃ2Ｈ4ＳＨ、＊−Ｃ3Ｈ6ＳＨ、＊−Ｃ4Ｈ8ＳＨ、＊−Ｃ5Ｈ10ＳＨ、＊−Ｃ6Ｈ12ＳＨ、＊−Ｃ7Ｈ14ＳＨ、＊−Ｃ8Ｈ16ＳＨ、＊−Ｃ9Ｈ18ＳＨ、＊−Ｃ10Ｈ20ＳＨが挙げられる。
【００２６】
上記式（１）中、Ｅは炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表す。
【００２７】
上記式（１）中、ａ〜ｅは、０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係式を満たす。ただし、ａおよびｂのいずれか一方は０ではない。
【００２８】
上記特定ポリシロキサンは、高次の摩耗性能を維持しながら氷上性能およびウェット性能がより優れ、加工性も優れるという理由から、ａが０よりも大きい（０＜ａ）ことが好ましい。すなわち、スルフィド基含有有機基を有することが好ましい。なかでも、氷上性能およびウェット性能がさらに優れ、加工性および転がり抵抗がより優れるという理由から、０＜ａ≦０．５０が好ましい。
【００２９】
上記式（１）中、ｂは、高次の摩耗性能を維持しながら氷上性能、ウェット性能、および、転がり抵抗がより優れ、加工性も優れるという理由から、０＜ｂであることが好ましく、０．１０≦ｂ≦０．８９がより好ましい。
上記式（１）中、ｃは、シリカの分散性がより良好となり、高次の摩耗性能を維持しながら氷上性能、ウェット性能、および、転がり抵抗がより優れ、加工性も優れるという理由から、１．２≦ｃ≦２．０であることが好ましい。
上記式（１）中、ｄは、高次の摩耗性能を維持しながら氷上性能、ウェット性能、および、転がり抵抗がより優れ、加工性も優れるという理由から、０．１≦ｄ≦０．８であることが好ましい。
【００３０】
上記特定ポリシロキサンは、シリカの分散性がより良好になり、また、加工性が優れるという理由から、上記式（１）中、Ａが上記式（２）で表される基であり、上記式（１）中のＣが上記式（３）で表される基であり、上記式（１）中のＤが上記式（４）で表される基であるポリシロキサンであることが好ましい。
【００３１】
上記特定ポリシロキサンの重量平均分子量は、高次の摩耗性能を維持しながら氷上性能、ウェット性能、および、転がり抵抗がより優れ、加工性も優れるという理由から、５００〜２，３００が好ましく、６００〜１，５００がより好ましい。本願における特定ポリシロキサンの分子量は、トルエンを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で求めたものである。
上記特定ポリシロキサンの酢酸／ヨウ化カリウム／ヨウ素酸カリウム添加−チオ硫酸ナトリウム溶液滴定法によるメルカプト当量は、加硫反応性に優れるという観点から、５５０〜１９００ｇ／ｍｏｌであるのが好ましく、６００〜１８００ｇ／ｍｏｌであるのがより好ましい。
【００３２】
上記特定ポリシロキサンは、高次の摩耗性能を維持しながら氷上性能およびウェット性能がより優れるという理由から、シロキサン単位（−Ｓｉ−Ｏ−）を２〜５０個有するものであることが好ましい。
【００３３】
なお、上記特定ポリシロキサンの骨格には、ケイ素原子以外の金属（例えば、Ｓｎ、Ｔｉ、Ａｌ）は存在しない。
【００３４】
上記特定ポリシロキサンを製造する方法は特に限定されないが、第１の好適な態様としては、下記式（６）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（７）で表される有機ケイ素化合物とを加水分解縮合する方法が挙げられる。また、第２の好適な態様としては、下記式（５）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（６）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（７）で表される有機ケイ素化合物とを加水分解縮合する方法が挙げられる。また、第３の好適な態様としては、下記式（５）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（６）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（７）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（８）で表される有機ケイ素化合物とを加水分解縮合する方法が挙げられる。
なかでも、氷上性能およびウェット性能がより優れるという理由から、上記第２の好適な態様であることが好ましい。
【００３５】
【化１】
2014185339.tif 000003
【００３６】
上記式（５）中、Ｒ51は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数２〜１０のアルケニル基を表し、なかでも、炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。上記炭素数１〜２０のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基などが挙げられる。上記炭素数６〜１０のアリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基などが挙げられる。炭素数２〜１０のアルケニル基の具体例としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ペンテニル基などが挙げられる。
上記式（５）中、Ｒ52は炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を表す。上記炭素数１〜１０のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。上記炭素数６〜１０のアリール基の具体例は上記Ｒ51と同じである。
上記式（５）中、ｎの定義および好適な態様は、上記ｎと同じである。
上記式（５）中、ｘの定義および好適な態様は、上記ｘと同じである。
上記式（５）中、ｙは１〜３の整数を表す。
【００３７】
上記式（５）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、ビス（トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドなどが挙げられる。
【００３８】
【化２】
2014185339.tif 000004
【００３９】
上記式（６）中、Ｒ61の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ51と同じである。
上記式（６）中、Ｒ62の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ52と同じである。
上記式（６）中、ｚの定義は、上記ｙと同じである。
上記式（６）中、ｐは５〜１０の整数を表す。
【００４０】
上記式（６）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、ペンチルトリメトキシシラン、ペンチルメチルジメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ペンチルメチルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルメチルジメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルメチルジエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルメチルジメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルメチルジエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルメチルジメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、デシルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
【００４１】
【化３】
2014185339.tif 000005
【００４２】
上記式（７）中、Ｒ71の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ51と同じである。
上記式（７）中、Ｒ72の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ52と同じである。
上記式（７）中、ｍの定義および好適な態様は、上記ｍと同じである。
上記式（７）中、ｗの定義は、上記ｙと同じである。
【００４３】
上記式（７）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、α−メルカプトメチルトリメトキシシラン、α−メルカプトメチルメチルジメトキシシラン、α−メルカプトメチルトリエトキシシラン、α−メルカプトメチルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
【００４４】
【化４】
2014185339.tif 000006
【００４５】
上記式（８）中、Ｒ81の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ51と同じである。
上記式（８）中、Ｒ82の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ52と同じである。
上記式（８）中、ｖの定義は、上記ｙと同じである。
上記式（８）中、ｑは１〜４の整数を表す。
【００４６】
上記式（８）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルメチルジメトキシシラン、プロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
【００４７】
上記特定ポリシロキサンを製造する際には必要に応じて溶媒を用いてもよい。溶媒としては特に限定されないが、具体的にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶媒などが挙げられる。
【００４８】
上記特定ポリシロキサンを製造する際には必要に応じて触媒を用いてもよい。触媒としては、例えば、塩酸、酢酸などの酸性触媒、アンモニウムフルオリドなどのルイス酸触媒、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カルシウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属塩、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジンなどのアミン化合物などが挙げられる。
上記触媒は、金属としてＳｎ、ＴｉまたはＡｌを含有する有機金属化合物でないことが好ましい。このような有機金属化合物を使用した場合、ポリシロキサン骨格に金属が導入されて、上記特定ポリシロキサン（骨格には、ケイ素原子以外の金属（例えば、Ｓｎ、Ｔｉ、Ａｌ）は存在しない）が得られないことがある。
【００４９】
上記特定ポリシロキサンを製造する際に使用される有機ケイ素化合物として、メルカプト基を有するシランカップリング剤［例えば、式（７）で表される有機ケイ素化合物］およびスルフィド基またはメルカプト基を有するシランカップリング剤以外のシランカップリング剤［例えば、式（６）や式（８）で表される有機ケイ素化合物］を併用する際、メルカプト基を有するシランカップリング剤とスルフィド基またはメルカプト基を有するシランカップリング剤以外のシランカップリング剤との混合比（モル比）（メルカプト基を有するシランカップリング剤／スルフィド基またはメルカプト基を有するシランカップリング剤以外のシランカップリング剤）は、ウェット性能および転がり抵抗がより優れ、加工性にも優れるという観点から、１．１／８．９〜６．７／３．３が好ましく、１．４／８．６〜５．０／５．０がより好ましい。
【００５０】
上記特定ポリシロキサンを製造する際に使用される有機ケイ素化合物として、メルカプト基を有するシランカップリング剤［例えば、式（７）で表される有機ケイ素化合物］およびスルフィド基を有するシランカップリング剤［例えば、式（５）で表される有機ケイ素化合物］を併用する際、メルカプト基を有するシランカップリング剤とスルフィド基を有するシランカップリング剤との混合比（モル比）（メルカプト基を有するシランカップリング剤／スルフィド基を有するシランカップリング剤）は、ウェット性能および転がり抵抗がより優れ、加工性にも優れるという観点から、２．０／８．０〜８．９／１．１が好ましく、２．５／７．５〜８．０／２．０がより好ましい。
【００５１】
上記特定ポリシロキサンを製造する際に使用される有機ケイ素化合物として、メルカプト基を有するシランカップリング剤［例えば、式（７）で表される有機ケイ素化合物］、スルフィド基を有するシランカップリング剤［例えば、式（５）および／またはで表される有機ケイ素化合物］、およびスルフィド基またはメルカプト基を有するシランカップリング剤以外のシランカップリング剤［例えば、式（６）や式（８）で表される有機ケイ素化合物］を併用する際、メルカプト基を有するシランカップリング剤の量は、前３者の合計量（モル）中の１０．０〜７３．０％であるのが好ましい。スルフィド基を有するシランカップリング剤の量は、前３者の合計量中の５．０〜６７．０％が好ましい。スルフィド基またはメルカプト基を有するシランカップリング剤以外のシランカップリング剤の量は、前３者の合計量中の１６．０〜８５．０％が好ましい。
【００５２】
上記シランカップリング剤の含有量は、上記シリカの含有量に対して２〜２０質量％であり、上記シリカおよび上記ジエン系ゴムと有効かつ効率的に反応して、最適なゴム物性を得るという理由から、４〜１８質量％が好ましく、５〜１４質量％がより好ましい。
【００５３】
＜熱膨張性マイクロカプセル＞
本発明のゴム組成物は、さらに、熱膨張性マイクロカプセルを含有できる。熱膨張性マイクロカプセルは、熱により気化して気体を発生する液体を熱可塑性樹脂に内包した熱膨張性熱可塑性樹脂粒子であり、この粒子をその膨張開始温度以上の温度、通常１３０〜１９０℃の温度で加熱して膨張させて、その熱可塑性樹脂からなる外殻中に気体を封入した気体封入熱可塑性樹脂粒子となる。
本発明のゴム組成物は、上記熱膨張性マイクロカプセルを含有することにより、氷上性能がより優れる。
【００５４】
上記熱可塑性樹脂において、その膨張開始温度は１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましい。最大膨張温度は１５０℃以上が好ましく、１６０℃以上がより好ましい。
上記熱可塑性樹脂としては、例えば（メタ）アクリロニトリルの重合体、また（メタ）アクリロニトリル含有量の高い共重合体が好適に用いられる。その共重合体の場合の他のモノマー（コモノマー）としては、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、スチレン系モノマー、（メタ）アクリレート系モノマー、酢酸ビニル、ブタジエン、ビニルピリジン、クロロプレン等のモノマーが用いられる。
なお、上記熱可塑性樹脂は、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリアクリルホルマール、トリアリルイソシアヌレート等の架橋剤で架橋可能にされていてもよい。架橋形態については、未架橋が好ましいが、熱可塑性樹脂としての性質を損わない程度に部分的に架橋していてもよい。
また、熱により気化して気体を発生する上記液体としては、例えば、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ブタン、イソブタン、ヘキサン、石油エーテルなどの炭化水素類；塩化メチル、塩化メチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエタン、トリクロルエチレンなどの塩素化炭化水素；等の液体が挙げられる。
【００５５】
上記熱膨張性マイクロカプセルは、熱によって膨張して気体封入熱可塑性樹脂となる熱膨張性マイクロカプセルであれば特に限定されず、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、熱膨張性マイクロカプセルの膨張前の粒子径は、５〜３００μｍが好ましく、１０〜２００μｍがより好ましい。
【００５６】
このような熱膨張性マイクロカプセルとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、ＥＸＰＡＮＣＥＬ社製のエクスパンセル０９１ＤＵ−８０、エクスパンセル０９２ＤＵ−１２０；松本油脂社製のマイクロスフェアＦ−８５、マイクロスフェアＦ−１００；等が挙げられる。
【００５７】
熱膨張性マイクロカプセルの含有量は、上述した効果がより優れるという理由から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．１〜３０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。
【００５８】
＜軟化剤＞
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、後述するように一定の柔軟性が要求されることから、軟化剤を含有してもよい。
軟化剤としては、配合されるゴム組成物に柔軟性を与えるものであれば特に限定されず、例えば、タイヤ製造において配合されるプロセスオイル等のオイルを好適に用いることができる。
このようなプロセスオイル（オイル）としては、例えば、パラフィン系原油の減圧蒸留残渣油を脱れきした脱れき油から溶剤精製によって潤滑油基油を製造する際に副生されるアロマ分が多いエキストラクト；タイヤ用アロマオイル；等が挙げられ、その具体例としては、エクストラクト４号Ｓ（昭和シェル石油社製）が挙げられる。
なお、上記ジエン系ゴムには、加工等の観点から鉱油が配合されている場合（油展）があるが、本発明では、この配合油についても、上記軟化剤に含まれるものとする。
上記軟化剤の含有量は、スタッドレスタイヤのタイヤトレッド部に要求される硬さの観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１０〜５０質量部が好ましく、１５〜４５質量部がより好ましい。
【００５９】
＜その他の添加剤＞
本発明のゴム組成物には、必要に応じて、その効果や目的を損なわない範囲でさらに、添加剤を含有することができる。
上記添加剤としては、例えば、本発明のゴム組成物に含有されるシランカップリング剤以外のシランカップリング剤、シリカ以外の充填剤（例えばカーボンブラック）、加硫助剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤などが挙げられる。
【００６０】
＜硬さ＞
本発明のゴム組成物は、スタッドレスタイヤのタイヤトレッド部に用いられるため、柔軟性が要求されることから、加硫後にＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して２０℃で測定したタイプＡデュロメータ硬さ（以下、単に「デュロメータ硬さ」ともいう。）が６０未満である。デュロメータ硬さが６０以上であると、氷上性能やウェット性能などの特性が劣る。
一方、デュロメータ硬さの下限値としては、特に限定されないが、４０以上が好ましい。
【００６１】
＜スタッドレスタイヤ用ゴム組成物の製造方法＞
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物の製造方法は特に限定されず、その具体例としては、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、混練する方法などが挙げられる。
また、本発明のゴム組成物は、従来公知の加硫条件で加硫できる。
【００６２】
〔スタッドレスタイヤ〕
本発明のスタッドレスタイヤ（以下、単に「本発明のタイヤ」ともいう。）は、空気入りタイヤであって、上述した本発明のゴム組成物をタイヤトレッド部に使用した空気入りタイヤである。
図１に、本発明のタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示すが、本発明のタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。
【００６３】
空気入りタイヤは、左右一対のビード部１およびサイドウォール部２と、両サイドウォール部２に連なるタイヤトレッド部３とからなる。
左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
タイヤトレッド３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。
【００６４】
本発明のタイヤは、本発明のゴム組成物を空気入りタイヤのタイヤトレッド部に用いる以外は特に制限はなく、例えば従来公知の方法に従って製造できる。タイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。
【実施例】
【００６５】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６６】
＜ポリシロキサン１の合成＞
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコにビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（信越化学工業製  ＫＢＥ−８４６）１０７．８ｇ（０．２ｍｏｌ）、γ―メルカプトプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業製  ＫＢＥ−８０３）１９０．８ｇ（０．８ｍｏｌ）、オクチルトリエトキシシラン（信越化学工業製  ＫＢＥ−３０８３）４４２．４ｇ（１．６ｍｏｌ）、エタノール１９０．０ｇを納めた後、室温にて０．５Ｎ塩酸３７．８ｇ（２．１ｍｏｌ）とエタノール７５．６ｇの混合溶液を滴下した。その後、８０℃にて２時間攪拌した。その後、濾過、５％ＫＯＨ／ＥｔＯＨ溶液１７．０ｇを滴下し８０℃で２時間攪拌した。その後、減圧濃縮、濾過することで褐色透明液体のポリシロキサン４８０．１ｇを得た。ＧＰＣにより測定した結果、平均分子量は８４０であり、平均重合度は４．０（設定重合度４．０）であった。また、酢酸／ヨウ化カリウム／ヨウ素酸カリウム添加−チオ硫酸ナトリウム溶液滴定法によりメルカプト当量を測定した結果、７３０ｇ／ｍｏｌであり、設定通りのメルカプト基含有量であることが確認された。以上より、下記平均組成式で示される。
（−Ｃ3Ｈ6−Ｓ4−Ｃ3Ｈ6−）0.071（−Ｃ8Ｈ17）0.571（−ＯＣ2Ｈ5）1.50（−Ｃ3Ｈ6ＳＨ）0.286ＳｉＯ0.75
得られたポリシロキサンをポリシロキサン１とした。
【００６７】
＜ポリシロキサン２の合成＞
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコにγ―メルカプトプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業製  ＫＢＥ−８０３）１９０．８ｇ（０．８ｍｏｌ）、オクチルトリエトキシシラン（信越化学工業製  ＫＢＥ−３０８３）４４２．４ｇ（１．６ｍｏｌ）、エタノール１６２．０ｇを納めた後、室温にて０．５Ｎ塩酸３２．４ｇ（１．８ｍｏｌ）とエタノール７５．６ｇの混合溶液を滴下した。その後、８０℃にて２時間攪拌した。その後、濾過、５％ＫＯＨ／ＥｔＯＨ溶液１４．６ｇを滴下し８０℃で２時間攪拌した。その後、減圧濃縮、濾過することで無色透明液体のポリシロキサン４１２．３ｇを得た。ＧＰＣにより測定した結果、平均分子量は８５０であり、平均重合度は４．０（設定重合度４．０）であった。また、酢酸／ヨウ化カリウム／ヨウ素酸カリウム添加−チオ硫酸ナトリウム溶液滴定法によりメルカプト当量を測定した結果、６５０ｇ／ｍｏｌであり、設定通りのメルカプト基含有量であることが確認された。以上より、下記平均組成式で示される。
（−Ｃ8Ｈ17）0.667（−ＯＣ2Ｈ5）1.50（−Ｃ3Ｈ6−ＳＨ）0.333ＳｉＯ0.75
得られたポリシロキサンをポリシロキサン２とした。
【００６８】
＜比較ポリシロキサン１の合成＞
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（０．１ｍｏｌ）を水および濃塩酸水溶液で加水分解し、その後、エトキシメチルポリシロキサン（１００ｇ）を添加し、縮合することでポリシロキサンを得た。得られたポリシロキサンを比較ポリシロキサン１とする。
上記比較ポリシロキサン１は、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランのメトキシ基とエトキシメチルポリシロキサンのエトキシ基とが縮合した構造を有する。すなわち、上記比較ポリシロキサン１が有する１価の炭化水素基はメチル基のみである。また、上記比較ポリシロキサン１はスルフィド基を含有する２価の有機基を有さない。
【００６９】
＜比較ポリシロキサン２の合成＞
ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド（０．１ｍｏｌ）を水および濃塩酸水溶液で加水分解し、その後、エトキシメチルポリシロキサン（１００ｇ）を添加し、縮合することでポリシロキサンを得た。得られたポリシロキサンを比較ポリシロキサン２とする。
上記比較ポリシロキサン２は、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィドのエトキシ基とエトキシメチルポリシロキサンのエトキシ基とが縮合した構造を有する。すなわち、上記比較ポリシロキサン２が有する１価の炭化水素基はメチル基のみである。また、上記比較ポリシロキサン２はメルカプト基を含有する有機基を有さない。
【００７０】
＜比較例１〜７、実施例１〜４＞
下記第１表に示す成分を、下記第１表に示す割合（質量部）で配合した。
具体的には、まず、下記第１表に示す成分のうち加硫剤および加硫促進剤を除く成分を、１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混合し、その後、ゴムを放出させ、室温冷却させることで、マスターバッチを得た。
次に、得られたマスターバッチに、加硫剤および加硫促進剤を、上記バンバリーミキサーで混合し、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物（以下、単に「ゴム組成物」ともいう。）を得た。
次に、得られたゴム組成物をランボーン摩耗用金型（直径６３．５ｍｍ、厚さ５ｍｍの円板状）中で、１７０℃で１５分間加硫して加硫ゴムシートを作製した。
【００７１】
＜デュロメータ硬さ＞
各例の加硫シートについて、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して、２０℃で、タイプＡデュロメータ硬さを測定した。結果を下記第１表に示す。
【００７２】
＜ウェットスキッド＞
各例の加硫シートのウェットスキッドを、スタンレー社製ポータブルスキッドテスターを用いて、湿潤路面の条件下で、ＡＳＴＭ Ｅ−３０３−８３の方法に従って測定した。
下記第１表では、比較例１の結果を「１００」として、指数表示した。指数表示の値が大きいほど、ウェット摩擦力が大きく、ウェット性能が優れるものとして評価できる。
【００７３】
＜ｔａｎδ（６０℃）＞
各例の加硫シートについて、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所社製）を用いて、初期歪み１０％、振幅±２％、周波数２０Ｈｚの条件下で、温度６０℃の損失正接ｔａｎδ（６０℃）を測定した。
下記第１表では、比較例１のｔａｎδ（６０℃）の値を「１００」として、指数表示した。この指数表示の値が小さいほど（つまり、ｔａｎδ（６０℃）が小さいほど）、低発熱で転がり抵抗が低減できたものとして評価できる。
【００７４】
＜氷上摩擦係数＞
各例の加硫ゴムシートを偏平円柱状の台ゴムにはりつけ、インサイドドラム型氷上摩擦試験機にて、測定温度：−１．５℃、荷重：５．５ｋｇ／ｃｍ3、ドラム回転速度：２５ｋｍ／時間の条件で、氷上摩擦係数を測定した。
下記第１表では、比較例１の氷上摩擦係数を１００として、次式により指数化したものを表示した。表示した数値が大きいほど、ゴムと氷との摩擦力が良好であり氷上性能に優れるものとして評価できる。
氷上摩擦係数指数＝（試料の氷上摩擦係数／比較例１の氷上摩擦係数）×１００
【００７５】
＜耐摩耗性＞
各例の加硫ゴムシートを、ランボーン摩耗試験機（株式会社岩本製作所製）を使用して、ＪＩＳ Ｋ６２６４に準拠し、荷重４．０ｋｇ、スリップ率３０％の条件にて測定し、試料の摩耗量を計測した。
下記第１表では、比較例１の摩耗量を１００として、次式により指数化したものを表示した。表示した数値が大きいほど、耐摩耗性に優れるものとして評価できる。
耐摩耗性＝（比較例１の摩耗量／試料の摩耗量）×１００
【００７６】
【表１】
2014185339.tif 000007
【００７７】
上記第１表に示されている各成分の詳細は以下のとおりである。
・ジエン系ゴム１（ＮＲ）：ＳＴＲ２０（Ｔｇ：−６５℃、ＢＯＮ  ＢＵＮＤＩＴ社製）
・ジエン系ゴム２（ＢＲ）：Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０（Ｔｇ：−１１０℃、日本ゼオン社製）
・ジエン系ゴム３（ＳＢＲ）：Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１５０２（日本ゼオン社製）
・カーボンブラック：ショウブラックＮ３３９（キャボネットジャパン社製）
・シリカ：ＵＬＴＲＡＳＩＬ  ＶＮ−３（ＣＴＡＢ比表面積：１５５ｍ2／ｇ、エボニックデグッサ社製）
・シランカップリング剤Ｘ１：Ｓｉ６９（エボニックデグッサ社製）（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
・シランカップリング剤Ｘ２：Ｓｉ３６３（エボニックデグッサ社製）（下記式（Ｘ）で表されるメルカプト系のシランカップリング剤）
・シランカップリング剤Ｘ３：上述のとおり合成された比較ポリシロキサン１
・シランカップリング剤Ｘ４：上述のとおり合成された比較ポリシロキサン２
【００７８】
【化５】
2014185339.tif 000008
【００７９】
・シランカップリング剤１：上述のとおり合成されたポリシロキサン１
・シランカップリング剤２：上述のとおり合成されたポリシロキサン２
・熱膨張性マイクロカプセル：マイクロスフェアＦ１００（松本油脂社製）
・酸化亜鉛：酸化亜鉛３種（正同化学工業社製）
・ステアリン酸：ビーズステアリン酸ＹＲ（日本油脂社製）
・老化防止剤：６ＰＰＤ（フレキシス社製）（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−１，４−フェニレンジアミン）
・ワックス：パラフィンワックス（大内新興化学工業社製）
・軟化剤（オイル）：エクストラクト４号Ｓ（昭和シェル石油社製）
・加硫剤：油処理硫黄（細井化学社製）
・加硫促進剤１：サンセラーＣＭ−Ｇ（三新化学工業社製）（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド）
・加硫促進剤２：ＴＢｚＴＤ（エボニックデグッサ社製）（テトラベンジルチウラムジスルフィド）
【００８０】
上記第１表に示す結果から明らかなように、シランカップリング剤Ｘ１を用いた比較例１と比較して、メルカプト系のシランカップリング剤Ｘ２を用いた比較例２は、ウェット性能および転がり抵抗の改善は見られるものの、氷上性能および耐摩耗性に劣っていた。同様に、所定の平均組成式を満たさないポリシロキサンからなるシランカップリング剤Ｘ３およびＸ４を用いた比較例６および７は、比較例１よりもウェット性能に劣り、氷上性能も同等以下に劣っていた。
これに対して、シランカップリング剤１または２を用いた実施例１〜４は、比較例１に対して、ウェット性能、氷上性能、および、耐摩耗性がいずれも良好となり、かつ、転がり抵抗も低減できることが分かった。
また、実施例１と実施例２とを対比すると、シランカップリング剤１を使用した実施例１は、シランカップリング剤２を使用した実施例２よりも、ウェット性能および氷上性能がより優れていた。
また、熱膨張性マイクロカプセルを配合した実施例４は、氷上性能がより優れていた。
【００８１】
なお、シランカップリング剤１または２を用いた場合であっても、比較例３〜５は、各種特性が劣っていた。
例えば、ジエン系ゴムとしてＳＢＲのみを配合した比較例３は、氷上性能および耐摩耗性が劣っていた。
また、シリカを含まない比較例４は、ｔａｎδ（６０℃）の値が高く、転がり抵抗の低減効果が見られなかったうえ、氷上性能も劣っていた。
また、デュロメータ硬さが６０以上である比較例５は、ウェット性能および氷上性能が劣っていた。
【００８２】
次に、比較例１および実施例１〜４のゴム組成物を、タイヤトレッド部に用いて、サイズ１８５／６５Ｒ１４の試験タイヤを作製し、以下の制動試験に供した。試験結果を下記第２表に示す。
＜ウェット制動試験＞
国産１５００ｃｃのＦＦ車両を用いて、撒水したアスファルト路面を初速４０ｋｍ／ｈで走行し、制動したときの制動距離を測定し、比較例１の値を１００として指数表示した。数値が大きいほど、ウェット性能に優れるものとして評価できる。
＜氷上ＡＢＳ制動試験＞
国産１５００ｃｃのＦＦ車両を用いて、氷盤路（テストコース）において、時速４０ｋｍ走行時にＡＢＳ制動を実施して、制動実施時から停止するまでの距離を１〜５までの数値で表示した。数値が大きいほど、氷上性能に優れるものとして評価できる。
【００８３】
【表２】
2014185339.tif 000009
【００８４】
上記第２表に示すように、実施例１〜４のゴム組成物を用いたタイヤは、比較例１のゴム組成物を用いたタイヤと同等以上のウェット性能を示しつつ、氷上性能に優れていた。
【符号の説明】
【００８５】
１  ビード部
２  サイドウォール部
３  タイヤトレッド部
４  カーカス層
５  ビードコア
６  ビードフィラー
７  ベルト層
８  リムクッション
【図１】
2014185339.tif 000010