(57)【要約】      （修正有）【課題】安定した操業性で、被覆性、平滑性および高白色度といった美麗な白紙面間を持つ印刷用塗工紙を製造する技術の提供。【解決手段】単層抄きの原紙の少なくとも片面に顔料塗工層を設けた印刷用塗工紙であって、樹脂製チップを装着したバーあるいはロッドを用いて顔料塗工層を塗工することを含む、印刷用塗工紙の製造方法。前記塗工において、ＩＳＯ白色度８０％以上の無機顔料を、顔料１００重量部中５０重量部以上使用する塗工液であって、固形分濃度が５０〜７５重量％の塗工液を使用することを含む印刷用塗工紙の製造方法。前記塗工紙が、顔料塗工層を２つ以上備えており、塗工時の樹脂製チップ先端部と紙のなす角度が０°以上５０°以下である印刷用塗工紙の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
単層抄きの原紙の少なくとも片面に顔料塗工層を設けた印刷用塗工紙の製造方法であって、
樹脂製チップを装着したバーあるいはロッドを用いて顔料塗工層を塗工することを含む、上記方法。
【請求項２】
塗工時の樹脂製チップ先端部と紙のなす角度が０°以上５０°以下である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記塗工において固形分濃度が５０〜７５重量％の塗工液を使用することを含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記塗工紙が、顔料塗工層を２つ以上備えている、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法により製造された印刷用塗工紙。
【請求項６】
ＩＳＯ白色度８０％以上の無機顔料を、顔料１００重量部中５０重量部以上使用する、請求項５に記載の印刷用塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定した操業性で、被覆性と平滑性を両立した印刷用塗工紙およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗工紙および板紙などのコストダウンの手法として、パルプをより安価で白色度の低いものに変更しつつ、原紙のチリや色むらなどの欠陥を効果的に隠蔽し、コストダウン前と同等の品質を維持するというものがある。このような手法の一つに輪郭塗工方式がある。原紙の凹凸に対して塗工層が平坦な分布となり、塗工層厚みが不均一になりやすい一般的なブレードやロッド（バー）方式と比較して、輪郭塗工方式は、原紙面の凹凸に沿った均一な塗工層を形成することができ、原紙の欠陥を効果的に隠蔽することができる。輪郭塗工方式としては、近年カーテンコーターが板紙マシンを中心に世界的に導入されている（特許文献１）。
また、導入費用が比較的安価で、かつ、高い隠蔽性、平滑性、光沢などを得ることができる技術として、特許文献２〜４では、柔らかい先端のブレードを使用するブレード塗工方式が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−２１４９５９号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ００／４８７４６号公報
【特許文献３】特開２００６−１３２０１６号公報
【特許文献４】特開２００８−０５５３２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一般にカーテン塗工は、塗工時に塗工液の掻き落としがない前計量式の塗工方式であるため、原紙に多少の凹凸が存在しても均一な塗工層を塗設することができ、白色ムラを生じにくい。しかし、カーテン塗工は、輪郭塗工のため、ブレード塗工などの接触方式の塗工方法と比較して塗工面の平滑性が低い傾向があり、高い平滑性や、光沢といった外観の美しさを求められる印刷用塗工紙には必ずしも適したものではなかった。
また、柔らかい先端のブレードをただ使用する特許文献２〜４の技術は、原紙の凹凸に沿った輪郭塗工と、接触型の特徴である高い平滑性を得ることは出来るが、塗工開始直後のブレード先端と原紙の接触により、高い断紙のリスクや先端部の摩耗による操業性の悪化を伴った。
このような状況に鑑み、本発明は、安定した操業性で、被覆性と平滑性を両立した印刷用塗工紙を製造する技術を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、単層抄きの原紙上に、樹脂性チップを装着したバー（ロッド）で塗工することにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、これに限定されるものではないが、本発明は以下の態様を包含する。
（１）  単層抄きの原紙の少なくとも片面に顔料塗工層を設けた印刷用塗工紙の製造方法であって、樹脂製チップを装着したバーあるいはロッドを用いて顔料塗工層を塗工することを含む、上記方法。
（２）  塗工時の樹脂製チップ先端部と紙のなす角度が０°以上５０°以下である、（１）に記載の方法。
（３）  前記塗工において固形分濃度が５０〜７５重量％の塗工液を使用することを含む、（１）または（２）に記載の方法。
（４）  前記塗工紙が、顔料塗工層を２つ以上備えている、（１）〜（３）のいずれかに記載の方法。
（５）  （１）〜（４）のいずれかに記載の方法により製造された印刷用塗工紙。
（６）  ＩＳＯ白色度８０％以上の無機顔料を、顔料１００重量部中５０重量部以上使用する、（５）に記載の印刷用塗工紙。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、原紙の被覆性を高くし、印刷用塗工紙として、白色ムラがなく、平滑
度が高い塗工紙を製造することができる。また、塗工工程での断紙を減少させることができ塗工量の制御がしやすく、製造効率を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、樹脂製チップを装着したロッドが紙に接触する角度を示す模式図である（図においては、接触する角度が約３０度）。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、印刷用塗工紙およびその製造方法に関する。本発明の印刷用塗工紙は、少なくとも単層抄きの原紙層を有する。本発明で用いる原紙の製法は特に制限されず、公知の原料を用いて公知の方法によることができる。本発明の印刷用塗工紙は、用紙表面にオフセット印刷、グラビア印刷、オンデマンド印刷（レーザー方式、インクジェット方式）などの商業印刷を施して用いられる用紙をいい、原紙上の片面、もしくは両面に少なくとも１層以上の顔料塗工層を設けてなるものである。
（顔料塗工方式）
一般に、連続走行する紙表面に、塗工液を塗工する技術として、円柱状のバーやローラ等に代表されるロッドを利用する塗工技術が知られている。この技術を利用した塗工装置は、原紙表面に塗工液を供給する供給系と、供給系の下流に位置し、過剰な塗工液を掻き落として塗工膜を所定の厚さに調節する調節系とを備えている。すなわち、供給系によって塗工液を過剰に塗工し，調節系によって塗工膜の厚さを調節することで，所定の膜厚の塗工膜を原紙表面に形成する。バー（ロッド）塗工方式は、ブレード塗工方式に比べて、紙表面上にストリークと称する筋状の塗工欠陥が発生しにくいこと、塗工操業時の塗工装置の運転調整が容易であること、および高濃度の塗工液を塗工することができ塗工速度の高速化によって生産効率を向上できることが可能である等の特徴を有している。
本発明においては、バー（ロッド）に弾性のある樹脂性チップを装着したものを用いて顔料塗工（以下、接触型輪郭塗工ということがある）を行う。この塗工方式では、基材上に顔料塗工液が塗工された後、バー（ロッド）の先端もしくは表面に装着された樹脂性チップによって、塗工液をかき取る。原紙に接することになる部分が、弾性のある樹脂チップであるため、硬質のバー（ロッド）による塗工に比べて、原紙の形状に追従しながら計量することにより良好な被覆性が得られる。塗工方式は、接触式塗工であるが、輪郭塗工と同様の被覆性が得られ、さらに、接触方式の利点である平滑性も得られやすい。
【００１０】
弾性のある樹脂製チップによる塗工とは、例えば、バー（ロッド）塗工方式において、ロッドに樹脂製のチップを設けて塗工する方法や、ブレード塗工においてブレードの先端に樹脂製チップを装着して塗工する方法や、などがある。ブレード塗工方式の市販品としては、ＢＴＧ社（スウェーデン）製の「DUROBLADE-SOFT TIP(ST)（登録商標）」などがあり、バー（ロッド）塗工方式の市販品としては、ＵＭＶ社（スウェーデン）製の「INVO  TIP（登録商標）」などがある。
樹脂製チップの、樹脂原料は特に限定されないが、樹脂の種類により硬さを調整することができる。
一般にバー（ロッド）塗工方式は、原紙上に付着供給された塗工液をバッキングロールとロッドによってニップ（押し挟み）することにより、余剰の塗工液を直接的に掻き落とし、原紙表面上に所望する量の塗工液を塗工するという機構である。
従来のロッド塗工方式は、ブレード等の他の塗工方式に比べ塗工線圧が極めて高いという特徴があり、このためロッド塗工方式は、ブレード塗工方式に比べて、紙表面上にストリークと称する筋状の塗工欠陥が発生しにくいこと、塗工操業時の塗工装置の運転調整が容易であること、および高濃度の塗工液を塗工することができ塗工速度の高速化によって生産効率を向上させることが可能である等の特徴を有している。
一方、本発明の樹脂製チップを設けたバー（ロッド）塗工によれば、通常のロッド塗工と異なり、連続的にロッドが回転するものではなく、塗工開始時は紙とチップが接触せず、塗工開始後、バー（ロッド）の回転によりチップが紙に接触するようになるため、ブレード塗工方式で発生するような塗工開始直後の紙と刃先の接触による断紙リスクを低減することが可能である。また、塗工開始後は、紙面に付着した塗工液を樹脂製のチップで掻き落とすため、ブレード塗工方式に近い塗工方法であるといえる。ただし、スチール製の一般的なブレード塗工方式と比較して、柔軟な樹脂製のチップで塗工液を掻き落とすため、原紙の凹凸に追随した輪郭塗工が可能となり、原紙被覆性が良好となる。
さらに、本発明の樹脂製チップを装着したバー（ロッド）は、走行する紙と樹脂製チップとがなす角度を特定の範囲に調整することにより、良好な塗工層を設けることができ、また、容易に塗工量などの塗工状態を調整することが可能である。なお、本発明において、紙と樹脂製チップとがなす角度とは、走行する紙と、樹脂製チップの先端における接線とによって画定される角度であり、その模式図を図１に示す。一つの態様において樹脂製チップは円弧を切り取った形状を有する。
【００１１】
本発明においては、上記したように樹脂製チップを設けたバー（ロッド）による接触型輪郭塗工により１層以上の顔料塗工層を設ける。好ましい態様としては、複数の顔料塗工層を設ける。複数の顔料塗工層を設ける際は、接触型輪郭塗工装置以外の通常製紙で用いる塗工装置、例えば本発明以外のバー（ロッド）塗工、ブレード塗工、ロール転写式塗工、カーテン塗工、スプレー塗工などを使用して、バー（ロッド）による接触型輪郭塗工以外の塗工層を設けることも可能である。また、原紙からもっとも離れた最表層の塗工層に、本発明の接触型輪郭塗工にて塗工層を設けてもよいが、塗工時の断紙リスクが低いため、原紙に最も近い塗工層に本発明の接触型輪郭塗工による塗工層設けることが好ましい。
（原紙）
本発明で使用する原紙に用いるパルプ原料としては、特に限定されず、用途に応じて各種パルプを使用することができる。例えば、化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、リファイナー砕木パルプ（ＲＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、古紙パルプなどが挙げられる。
【００１２】
本発明においては、古紙配合率が高くても原紙の被覆性を高くし、印刷用塗工紙として、白色ムラがなく、平滑度が高い塗工紙を製造することができる。特に、古紙パルプを全パルプ重量の内、５０重量％以上含有する場合に効果が顕著である。さらには、７０重量％以上、さらには７５重量％以上の古紙パルプを含有する場合でも効果を発揮することができる。本発明においては、古紙パルプの配合量が多い態様において、効果を発揮しやすい。
【００１３】
本明細書においては、古紙パルプは、脱インク処理された古紙パルプおよび脱インク処理をされていない古紙パルプの両方を含む。また、脱インキパルプは、ＤＩＰと略することもある。古紙パルプとしては、脱インキ処理をされたものが好ましく、原料の再生パルプとしては、上質紙、中質紙、下級紙、新聞紙、チラシ、雑誌、段ボール、板紙などの選別古紙やこれらが混合している無選別古紙を原料とする脱インキパルプなどを使用することができる。
【００１４】
本発明においては、原紙の填料として公知の填料を任意に使用できる。填料として、例えば、重質炭酸カルシム、軽質炭酸カルシウム、クレー、シリカ、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、ホワイトカーボン、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、ケイ酸ナトリウムの鉱産による中和で製造される非晶質シリカ等の無機填料や、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン系樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂などの有機填料を単用又は併用できる。この中でも、中性抄紙やアルカリ抄紙における代表的な填料である重質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウムが不透明度向上のためにも好ましく使用される。
【００１５】
紙中填料率は特に制限されないが、１〜４０固形分重量％が好ましく、１０〜３５固形分重量％がさらに好ましい。
【００１６】
本発明においては、公知の製紙用添加剤を原紙に使用することができる。例えば、硫酸バンドや各種のアニオン性、カチオン性、ノニオン性あるいは、両性の歩留まり向上剤、濾水性向上剤、各種紙力増強剤や内添サイズ剤等の抄紙用内添助剤を必要に応じて使用することができる。乾燥紙力向上剤などの紙力増強剤の具体例としてはポリアクリルアミド、カチオン化澱粉、その他各種澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、ポリアミド・ポリアミン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアミドアミンエピクロロヒドリンなどが挙げられる。これらの薬品は地合や操業性などの影響の無い範囲で添加される。中性サイズ剤としてはアルキルケテンダイマーやアルケニル無水コハク酸、中性ロジンサイズ剤などが挙げられる。更に、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等も必要に応じて添加することができる。
【００１７】
本発明における原紙の抄紙方法は特に限定されず、トップワイヤー等を含む長網抄紙機、オントップフォーマー、ギャップフォーマ、丸網抄紙機、長網抄紙機と丸網抄紙機を併用した板紙抄紙機、ヤンキードライヤーマシン等を用いて行うことができる。抄紙時のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよいが、中性またはアルカリ性が好ましい。抄紙速度は、特に限定されない。
【００１８】
本発明において原紙の坪量は特に限定されないが、３０ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２が好ましい。より好ましくは、３０ｇ／ｍ２〜１３０ｇ／ｍ２である。さらに、本発明のおいては原紙の坪量が３０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２の場合、断紙を防ぐ効果が顕著である。
【００１９】
本発明においては、オンラインソフトキャレンダ、オンラインチルドカレンダなどにより塗工前の原紙にプレカレンダー処理を行い、原紙を予め平滑化しておくことが、塗工後の塗工層を均一化する上で好ましい。また、プレカレンダー処理する際の原紙の水分率も重要であり、水分率は３〜７％が好ましい。
【００２０】
本発明の印刷用塗工紙は、上述した原紙の片面または両面にクリア（透明）塗工層を有していてもよい。原紙上にクリア塗工を施すことにより、原紙の表面強度や平滑性を向上させることができ、また、顔料塗工をする際の塗工適性を向上させることができる。クリア塗工の量は、片面あたり固形分で０．１〜３．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．２〜２．０ｇ／ｍ２がより好ましく、更に好ましくは０．２〜１．０ｇ／ｍ２である。
【００２１】
本発明においてクリア塗工とは、例えば、２ロールポンドサイズプレス、ゲートロールコーター、プレメタリングサイズプレス、カーテンコーター、スプレーコーターなどのコーター（塗工機）を使用して、澱粉、酸化澱粉などの各種澱粉、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を主成分とする塗工液（表面処理液）を、原紙上に塗工（サイズプレス）することをいう。クリア塗工液にサイズ剤を含有させて塗工することができる。
（顔料塗工）
本発明の印刷用塗工紙は、以上のように得られた原紙上に、顔料と接着剤を主成分とする塗工液を塗工・乾燥して顔料塗工層を設けるが、顔料塗工層は単層もしくは２層以上設けることが好ましい態様である。顔料塗工は、原紙の表面片面でも両面でも良いが、カールの抑制、表裏の物性差の低減のため、両面塗工が好ましい。
【００２２】
以下に、顔料塗工層を二層設ける態様について、詳述する。
【００２３】
本発明の塗工層に用いる顔料としては、例えば、カオリン、クレー、焼成クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコアーシェル型などの有機顔料などを必要に応じて単独または２種類以上混合して使用することができる。
【００２４】
原紙に近い顔料塗工層（以下、アンダー層ともいう）は、隠蔽性の高い顔料を配合することが好ましい。隠蔽性を向上させる白色顔料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、エンジニアード重質炭酸カルシウム、クレー、焼成クレー、カオリンが挙げられ、中でもコストと隠蔽性、操業性の点から重質炭酸カルシウムが好ましい。重質炭酸カルシウムは、アンダー顔料塗工層に含有する顔料１００重量部に対し５０重量部以上配合することが好ましく、より好ましくは７５重量部以上含有する。これらの顔料の粒径は、Malvern社製Mastersizer Sなどのレーザー回折式粒度分布測定機で測定した値で平均粒子径（Ｄ５０）が比較的大きいものが好ましく、具体的には、平均粒子径（Ｄ５０）が０．５〜６．０μｍが好ましく、１．０〜３．０μｍがより好ましい。以下に記載する平均粒子径は、すべて上記方法で測定した値である。
【００２５】
一方、原紙から遠い顔料塗工層（以下、トップ層ともいう）は、白色度を高くする白色顔料を配合することが好ましい。白色度を高くする白色顔料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、エンジニアード重質炭酸カルシウムが挙げられ、中でも重質炭酸カルシウムが好ましい。重質炭酸カルシウムは、トップ顔料塗工層に含有する顔料１００重量部に対し５０重量部以上配合することが好ましく、より好ましくは７５重量部以上、さらに好ましくは１００重量部含有する。
【００２６】
トップ層の顔料は、平均粒子径が比較的小さいものが好ましく、具体的には、平均粒子径（Ｄ５０）が０．２〜３．０μｍが好ましく、０．２〜１．０μｍがより好ましい。
【００２７】
また、トップ層に用いる顔料としては、沈降方式による粒度分布曲線の７５累積質量％における粒子径（Ｄ７５）と２５累積質量％における粒子系（Ｄ２５）の比（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以上５．０以下である顔料が好ましい。Ｄ７５／Ｄ２５は、粒度分布のシャープさ度合いを示す値であり、この値が小さい方がよりシャープであることを示す。粒度分布がシャープである方が、平滑度や光沢度などが高くなる傾向にある。
【００２８】
本発明で顔料塗工層に使用する接着剤（バインダー）について、例えば、好ましい接着剤として、スチレン・ブタジエン系、スチレン・アクリル系、エチレン・酢酸ビニル系、ブタジエン・メチルメタクリレート系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系等の各種共重合およびポリビニルアルコール、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成系接着剤；カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類；酸化澱粉、陽性澱粉、尿素燐酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などのエー
テル化澱粉、デキストリン等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等の通常の塗工紙用接着剤１種類以上を適宜選択して使用することができる。本発明においては、トップ顔料塗工層、アンダー顔料塗工層共に、合成系接着剤と澱粉類を併用することが好ましい。
【００２９】
本発明のアンダー顔料塗工層に使用する接着剤は、接着剤の合計部数として顔料１００重量部に対して、８〜３５重量部が好ましい。ブレード塗工方式により塗工する場合は、顔料１００重量部に対して、８〜１２重量部が好ましい。また、接着剤の種類としては、合成系接着剤の中では、スチレン・ブタジエン系共重合体が好ましい。アンダー顔料塗工層においては、合成系接着剤と澱粉系接着剤を併用することが好ましいが、その比率は、合成系接着剤が澱粉系接着剤に比べて少ない方が好ましい。具体的には、合成系接着剤：澱粉系接着剤＝２／８〜４／６が好ましく、２／８〜３／７がより好ましい。
【００３０】
本発明のトップ顔料塗工層に使用する接着剤は、接着剤の合計部数として顔料１００重量部に対して、８〜１５重量部が好ましい。また、接着剤の種類としては、合成系接着剤の中では、スチレン・ブタジエン系共重合体が好ましい。アンダー顔料塗工層においては、合成系接着剤と澱粉類を併用することが好ましいが、合成系接着剤としては、４〜１０重量部が好ましい。
【００３１】
本発明の塗工液には、顔料と接着剤の他に、必要に応じて、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、通常の塗工紙用顔料に配合される各種助剤を適宜使用できる。
本発明の塗工液の固形分濃度は、好ましくは４０〜７５重量％であり、より好ましくは５０〜７５重量％であり、さらに好ましくは６０〜７５重量％である。塗工液の固形分濃度が４０重量％未満であると、塗工乾燥時における塗工層の体積変化が大きくなり、結果として塗工後の表面平滑性が低下することがある。また、前記濃度が７５重量％より多いと、塗工液の流動性が悪化する。
本発明に用いられる塗工液の３０℃、８８００ｒｐｍの時のハイシェア粘度としては、特に限定しないが、１５ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以上である。本発明の樹脂製チップを装着したバーあるいはロッドを使用して顔料を塗工する場合、チップの接触角度によって連続的に塗工量調整が可能なため、印刷後の白紙面間、操業性の点から、ハイシェア粘度が高い状態で本発明の塗工方法を適用することが好ましい。また、上限としては６０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、更に好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下である。６０ｍＰａ・ｓよりハイシェア粘度が高いと、本願の樹脂製チップの先端に汚れが発生し、ストリークの原因となる恐れがある。
【００３２】
顔料塗工層の塗工量は、適宜調製されるが、アンダー顔料塗工層の塗工量は、片面あたり固形分で７〜２５ｇ／ｍ２が好ましく、８〜１５ｇ／ｍ２がより好ましい。トップ顔料塗工層の塗工量は片面あたり５ｇ／ｍ２〜１５ｇ／ｍ２が好ましく、７〜１２ｇ／ｍ２がより好ましい。本発明においては、アンダー顔料塗工層の塗工量が、トップ顔料塗工層の塗工量と同じか、トップ顔料塗工層の塗工量よりも多い方が好ましい。
前記顔料塗工層の塗工量は、本発明のバーあるいはロッドに装着される樹脂製チップの先端部の角度によって調節される。先端部の角度は、好ましくは０°以上５０°以下であり、より好ましくは１０°以上３０°未満である。また、一つの態様において、樹脂製チップと紙のなす角度を１５〜２５°にしてもよい。角度が小さすぎると塗料の掻き落としが不十分となりプロファイルや平滑性が悪化し、角度が大きすぎると塗料を掻き落としすぎて樹脂製チップが原紙面に不適切に接触し、チップを傷めてしまう恐れがある。
本発明の印刷用塗工紙の坪量は特に限定しないが、４０〜２８０ｇ／ｍ２程度である。
また、本発明の印刷用塗工紙の塗工量は、坪量により変更することができる。印刷用塗工紙の坪量が１００ｇ／ｍ２以下のときは、アンダー、トップの片面合計塗工量を１２〜２０ｇ／ｍ２、印刷用塗工紙の坪量が１００〜２８０ｇ／ｍ２の時は、片面合計塗工量を２０〜４０ｇ／ｍ２とすることができる。
【００３３】
本発明の塗工速度は、特に制限されないが、一般的には１００〜１４００ｍ／分程度であり、１００〜９００ｍ／分程度としてもよい。塗工速度が過度に高速になると、スジ状の塗工欠陥が生じる傾向がある。
【００３４】
本発明において、湿潤塗工層を乾燥させる方法に制限はなく、例えば蒸気過熱シリンダ、加熱熱風エアドライヤ、ガスヒータードライヤ、電気ヒータードライヤ、赤外線ヒータードライヤ等各種の方法が単独もしくは併用して用いることができる。
（表面処理）
本発明においては、以上のように顔料塗工層を設けた紙を必要に応じて表面処理する。好ましい態様において、本発明の印刷用紙は、スーパーカレンダーや高温ソフトニップカレンダー等のカレンダーで表面処理を行うことができる。表面処理により、印刷用紙の平滑度や光沢性を向上させることができる。本発明においては、ソフトニップカレンダー処理が好ましい。ソフトニップカレンダー処理をすることにより、白色度、不透明度共に向上する。温度を上げると、塗工紙の表面の光沢、平滑度が向上する。
【００３５】
白色ムラは、原紙の凹凸に由来する塗工層の凹凸により生じることがある。特に表面処理をする場合、カレンダーに接触する部分が不均一となり、塗工層の密度ムラが生じ、それが白色ムラになることがある。本発明の印刷用塗工紙は、表面処理をしても、していないものと同等以上に白色ムラを抑制できる。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の例に限定されない。特に断らない限り、本明細書において部および％はそれぞれ重量部および重量％を示し、数値範囲はその端点を含む。
＜塗工紙の評価＞
（１）坪量：ＪＩＳ  Ｐ８１２４「紙及び板紙−坪量の測定方法」に準じて測定した。
（２）白色度：ＪＩＳ  Ｐ８１４８「紙，板紙及びパルプ−ＩＳＯ白色度（拡散青色光反射率）の測定方法」に準拠して測定した。
（３）平滑度：ＪＩＳ  Ｐ８１５１「紙及び板紙−表面粗さ及び平滑度試験方法（エア・リーク法）−プリント・サーフ試験機法」に準拠し、測定ヘッドの圧力差が１９．６±０．１ｋＰａである場合における平滑性を測定した。
（４）白紙光沢度：ＪＩＳ  Ｐ８１４２「紙及び板紙‐７５度鏡面光沢度の測定方法」に準拠して測定した。
（５）バーンアウト：塗工紙をバーンアウト処理液（２．５％塩化アンモニウム、５０％イソプロピルアルコール水溶液）に２分浸漬し、風乾後に２００℃送風乾燥器内で２
０分加熱処理した。サンプルの塗工量むらに由来する着色むらを１０人のモニターにより４段階で評価した。
・◎：非常に優れる
・○：優れる
・△：やや劣る
・×：劣る
（６）白色ムラ：以下の基準を用いて、塗工紙表面から目視により評価した。
・◎：ムラが全く目立たない
・○：軽度のムラが認められる
・△：ムラが認められ、実用上問題となる可能性がある
・×：顕著なムラが認められ、実用に適さない
（７）白紙面感：画像色差計（倉敷紡績株式会社製Aufinder TA）を用い、白紙の画像を
微小領域（画素サイズ４×４）に分割した際の濃淡ムラの平均偏差を測定した。
（８）インキ着肉ムラ：ローランド平判印刷機（４色）にて、印刷用インキ（東洋インキ製ハイユニティＭ）を用いて藍→紅→黄→墨の順に印刷速度８０００枚／分で印刷し、得られた印刷物の特に２色（藍、紅）印刷部および藍単色ベタ印刷部およびハーフトーン（５０％）印刷部の印刷面感（着肉ムラ、光沢度ムラなど）を目視で相対評価した。評価基準は以下の通りである。
・◎＝非常に良好
・○＝良好
・△＝やや劣る
・×＝劣る
（９）インキ着肉面感：画像色差計（倉敷紡績株式会社製Aufinder TA）を用い、白
紙の画像を微小領域（画素サイズ４×４）に分割した際の濃淡ムラの平均偏差を測定した。
実施例１
広葉樹クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）１００％のパルプスラリーを調成し、紙中灰分が１７％となるように填料として軽質炭酸カルシウムを添加し、内填紙力剤としてカチオン性紙力増強剤を対パルプ０．５％添加して紙料を調成した。
この紙料を用いて、抄紙速度が５５０ｍ／分にて、ツインワイヤーを有する抄紙機で抄紙した後、酸化澱粉を主成分とするサイズプレス液に、サイズ剤として表面サイズ剤を４重量％添加し、を２ロールポンドサイズプレスにて片面あたり０．８ｇ／ｍ２になるように両面塗工して乾燥し、白色度８８％、坪量９２．５ｇ／ｍ２の原紙を得た（原紙１）。この原紙のサイズ剤の乾燥後の固形分塗工量は、０．４ｇ／ｍ２であった。  
【００３７】
続いて、後述するアンダー塗工液（Ａ）を、先端に樹脂製チップを装着したロッド（ＵＭＶ社（スウェーデン）製「INVO  TIP（登録商標）」）を用いて、樹脂製チップ角２０°として、片面あたり１０．０ｇ／ｍ２、原紙１上に両面塗工して乾燥し、さらに、後述するトップ塗工液（Ｂ）を、アンダー塗工と同じコータを用いて、樹脂製チップ角１７°として、片面あたり１０．０ｇ／ｍ２、両面塗工して乾燥した。塗工速度は６００ｍ／分であった。
次いで、高温ソフトニップカレンダーを用いて表面処理して実施例１の印刷用塗工紙を得た。
【００３８】
［顔料塗工（アンダー塗工）液（Ａ）の調成］  重質炭酸カルシウム（平均粒子径１．１７μｍ、Ｄ７５／Ｄ２５＝４．３４）１００部、酸化澱粉７部、スチレン−ブタジエン系合成高分子ラテックス３部を常温にて混合攪拌し、水を加え、固形分濃度が６４．７重量％、３０℃、６０ｒｐｍにおけるＢ型粘度が３８００ｍＰａ・ｓ、３０℃、８８００ｒｐｍにおけるハイシェア粘度が４８．４ｍＰａ・ｓのアンダー塗工液（Ａ）を得た。なお、接着剤、水溶性高分子の配合量は、顔料１００重量部に対する値である。
【００３９】
［顔料塗工（トップ塗工）液（Ｂ）の調成］  顔料として、重質炭酸カルシウム（平均粒子径０．８６μｍ、Ｄ７５／Ｄ２５＝４．５１）を５５部、および、標準白色カオリン（平均粒子径３．２３μｍ、Ｄ７５／Ｄ２５＝５．５４μｍ）４５部を配合し、スチレン―ブタジエン系合成高分子ラテックスを９部、酸化澱粉（敷島スターチ社製Ｍ２１０）を２．７部配合し、すべての材料を常温にて混合攪拌し、水を加え、固形分濃度が６４．５重量％、３０℃、６０ｒｐｍにおけるＢ型粘度が１６３０ｍＰａ・ｓ、３０℃、８８００ｒｐｍにおけるハイシェア粘度が２６．１ｍＰａ・ｓの塗工液を得た。なお、接着剤、水溶性高分子の配合量は、顔料１００重量部に対する値である。
実施例２
実施例１において、トップ塗工液を後述するトップ塗工液（Ｃ）とし、トップ塗工時の樹脂製チップ角を１３°とした以外は、実施例１と同様に、実施例２の印刷用塗工紙を得た。
［顔料塗工（トップ塗工）液（Ｃ）の調成］  顔料として、重質炭酸カルシウム（平均粒子径０．４１μｍ、Ｄ７５／Ｄ２５＝３．６３）を１００部配合し、スチレン―ブタジエン系合成高分子ラテックスを９部、酸化澱粉を１部配合し、すべての材料を常温にて混合攪拌し、水を加え、固形分濃度が６５．８重量％、３０℃、６０ｒｐｍにおけるＢ型粘度が７９０ｍＰａ・ｓ、３０℃、８８００ｒｐｍにおけるハイシェア粘度が１８．５ｍＰａ・ｓの塗工液を得た。なお、接着剤、水溶性高分子の配合量は、顔料１００重量部に対する値である。
実施例３
広葉樹クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を２５％、脱墨パルプ（ＤＩＰ）を７５％含有するパルプスラリーを調成し、紙中灰分が１７％となるように填料として軽質炭酸カルシウムを添加し、内填紙力剤としてカチオン性紙力増強剤を対パルプ０．５％添加して紙料を調成した。
この紙料を用いて、抄紙速度が５５０ｍ／分にて、ツインワイヤーを有する抄紙機で抄紙した後、酸化澱粉を主成分とするサイズプレス液に、サイズ剤として表面サイズ剤を４重量％添加し、を２ロールポンドサイズプレスにて片面あたり０．８ｇ／ｍ２になるように両面塗工して乾燥し、白色度７３．５％、坪量７８．４ｇ／ｍ２の原紙を得た（原紙２）。この原紙のサイズ剤の乾燥後の固形分塗工量は、０．４ｇ／ｍ２であった。
上述の原紙２を原紙として使用し、トップ塗工時の樹脂製チップ角を１６°とした以外は、実施例２と同様にして印刷用塗工紙を得た。
実施例４
実施例２において、アンダー塗工を行わず、トップ塗工時の樹脂製チップ角を１１°、片面あたりの塗工量を１５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例２と同様にして印刷用塗工紙を得た。
実施例５
実施例１において、アンダー塗工を行わず、トップ塗工時の樹脂製チップ角を２５°、片面あたりの塗工量を６．６ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
実施例６
実施例１において、アンダー塗工を行わず、トップ塗工時の樹脂製チップ角を３０°、片面あたりの塗工量を６．４ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
比較例１
実施例１において、アンダー、トップ塗工ともに、スチールブレード（ＢＴＧ社製  Duroblade-SILKOST  登録商標）のベベル塗工（刃先角度４０°、厚さ０．５０８ｍｍ、ブレード角４２°）とした以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。なお、ブレード角とは、ブレードと紙との成す角度をいう。
比較例２
実施例２において、アンダー、トップ塗工ともに、スチールブレード（ＢＴＧ社製  Duroblade-SILKOST  登録商標）のベベル塗工（刃先角度３７°、厚さ０．５０８ｍｍ、ブレード角４２°）とした以外は、実施例２と同様にして印刷用塗工紙を得た。
比較例３
実施例３において、アンダー塗工をスチールブレード（ＢＴＧ社製  Duroblade-SILKOST  登録商標）のベベル塗工（刃先角度４０°、厚さ０．５０８ｍｍ、ブレード角４２°）とし、トップ塗工を、樹脂製チップを装着したブレード塗工（ＢＴＧ社製  Duroblade-Soft  Tip登録商標）を用いて、ベント塗工（ブレード刃先角度０°、厚さ０．４５７ｍｍ、ブレード角度２５°）とした以外は、実施例３と同様にして印刷用塗工紙を得た。
比較例４
実施例３において、アンダー、トップ塗工ともに、樹脂製チップを装着したブレード塗工（ＢＴＧ社製  Duroblade-Soft  Tip登録商標）を用いて、ベント塗工（ブレード刃先角度０°、厚さ０．４５７ｍｍ、ブレード角度２５°）とした以外は、実施例３と同様にして印刷用塗工紙を得た。
比較例５
実施例１において、アンダー塗工を行わず、トップ塗工を、スチールブレード（ＢＴＧ社製  Duroblade-SILKOST  登録商標）のベベル塗工（刃先角度４０°、厚さ０．５０８ｍｍ、ブレード角４２°）とし、片面あたりの塗工量を１５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【表１】
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【表２】
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【図１】
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