(57)【要約】      （修正有）【課題】発光ダイオード（ＬＥＤ）素子等の発光素子を配線板に異方性導電接着剤を用いてフリップチップ実装して発光装置を製造する際に、熱や光により変色しにくい上に実用上十分なダイシェア強度を示す異方性導電接着剤に適した絶縁性接着成分としての熱硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】熱硬化性樹脂組成物は、エポキシ基含有シロキサン化合物より、具体的にはテトラキス（ジグリシジルイソシアヌリル変性シロキシ）シランと、エポキシ樹脂用硬化剤とを含有する。【選択図】図３
2014111708.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2014111708.tif 000011
（式（１）中、置換基Ｒは独立的にアルキル基又はフェニル基である。連結基Ａは、独立的に２価の炭化水素基である。置換基Ｒ１及びＲ２は、独立的にエポキシ基含有有機基、アルキル基又はアリール基であるが、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がエポキシ基含有有機基である。）
で表されるエポキシ基含有シロキサン化合物と、エポキシ樹脂用硬化剤とを含有することを特徴とする熱硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
置換基Ｒが炭素数１〜３の低級アルキル基であり、連結基Ａが炭素数２〜６のアルキレン基であり、置換基Ｒ１、Ｒ２が共にエポキシ基含有有機基である請求項１記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
置換基Ｒがメチル基であり、連結基Ａがトリメチレン基であり、置換基Ｒ１、Ｒ２が共にグリシジル基である請求項２記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
式（１）のエポキシ基含有シロキサン化合物１００質量部に対し、エポキシ樹脂用硬化剤を５０〜１２０質量部含有する請求項１〜３のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
エポキシ樹脂用硬化剤が、酸無水物系硬化剤である請求項１〜４のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
更にイミダゾール系硬化促進剤を含有する請求項５記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
酸無水物系硬化剤１００質量部に対し、イミダゾール系硬化促進剤を０．２０〜２．００質量部含有する請求項６記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
発光素子を配線板に異方性導電接続するために使用する光反射性異方性導電接着剤であって、請求項１〜７のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物、導電粒子及び光反射性絶縁粒子を含有することを特徴とする光反射性異方性導電接着剤。
【請求項９】
光反射性絶縁粒子が、酸化チタン、窒化ホウ素、酸化亜鉛及び酸化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも一種の無機粒子である請求項８記載の光反射性異方性導電接着剤。
【請求項１０】
光反射性絶縁粒子の屈折率（ＪＩＳ  Ｋ７１４２）が、熱硬化性樹脂組成物の硬化物の屈折率（ＪＩＳ  Ｋ７１４２）よりも大きい請求項８又は９記載の光反射性異方性導電接着剤。
【請求項１１】
光反射性絶縁粒子が、鱗片状又は球状銀粒子の表面を絶縁性樹脂で被覆した樹脂被覆金属粒子である請求項８〜１０のいずれかに記載の光反射性異方性導電接着剤。
【請求項１２】
光反射性異方性導電接着剤が、光反射性絶縁粒子を１〜５０体積％で含有している請求項８〜１１のいずれかに記載の光反射性異方性導電接着剤。
【請求項１３】
導電粒子が、金属材料で被覆されているコア粒子と、その表面に酸化チタン粒子、窒化ホウ素粒子、酸化亜鉛粒子又は酸化アルミニウム粒子から選択された少なくとも一種の無機粒子から形成された光反射層とからなる光反射性導電粒子である請求項８〜１２のいずれかに記載の光反射性異方性導電接着剤。
【請求項１４】
熱硬化性樹脂組成物１００質量部に対する光反射性導電粒子の配合量が、１〜１００質量部である請求項１３記載の光反射性異方性導電接着剤。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載の光反射性異方性導電接着剤を介して、発光素子をフリップチップ方式で配線板に実装されている発光装置。
【請求項１６】
発光素子が、発光ダイオードである請求項１５記載の発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱硬化性樹脂組成物、当該熱硬化型エポキシ系接着剤を利用した光反射性異方性導電接着剤、その接着剤を用いて発光素子を配線板に実装してなる発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発光ダイオード（ＬＥＤ）素子の実装に用いた異方性導電ペーストや異方性導電フィルム等の異方性導電接着剤の絶縁性接着成分の熱や光による変色に伴ってＬＥＤ素子の発光効率（光取り出し効率）が低下することを防止するために、ＬＥＤ封止用樹脂として上市されている、耐熱性、耐光性に優れた２液硬化型メチルシリコーン樹脂や２液硬化型フェニルシリコーン樹脂（非特許文献１）を、異方性導電ペーストや異方性導電フィルム中の絶縁性接着成分に採用することが試みられている。
【０００３】
また、異方性導電接着剤の絶縁性接着成分の変色防止という観点とは別に、ＬＥＤ素子を構造的に改良することによりその発光効率を改善しようとすることも行われている。たとえば、阻止の発光ダイオード（ＬＥＤ）素子を使用した旧タイプの発光装置の構造は、図５に示すように、基板３１上にダイボンド接着剤３２でＬＥＤ素子３３を接合し、その上面のｐ電極３４とｎ電極３５とを、基板３１の接続端子３６に金ワイヤ３７でワイヤボンディングし、ＬＥＤ素子３３全体を透明モールド樹脂３８で封止したものとなっているが、図５の発光装置の場合、ＬＥＤ素子３３が発する光のうち、上面側に出射する４００〜５００ｎｍの波長の光を金ワイヤが吸収し、また、下面側に出射した光の一部がダイボンド接着剤３２により吸収されてしまい、ＬＥＤ素子３３の発光効率が低下するという問題があるところ、図６に示すように、ＬＥＤ素子３３をフリップチップ実装することが提案されている（特許文献１）。
【０００４】
このフリップチップ実装技術においては、ｐ電極３４とｎ電極３５とにバンプ３９がそれぞれ形成されており、更に、ＬＥＤ素子３３のバンプ形成面には、ｐ電極３４とｎ電極３５と絶縁されるように光反射層４０が設けられている。そして、ＬＥＤ素子３３と基板３１とは、異方性導電ペースト４１や異方性導電フィルム（図示せず）を用い、それらを硬化させて接続固定される。このため、図６の発光装置においては、ＬＥＤ素子３３の上方への出射した光は金ワイヤで吸収されず、下方へ出射した光の殆どは光反射層４０で反射して上方に出射するので、発光効率（光取り出し効率）が低下しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１６８２３５号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】http://www.silicone.jp/j/products/notice/118/index.shtml
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、非特許文献１に記載されているような２液硬化型メチルシリコーン樹脂や２液硬化型フェニルシリコーン樹脂を異方性導電接着剤の絶縁性接着成分に採用した場合、熱や光により絶縁性接着成分の変色は抑制できるものの、実装基板に対するＬＥＤ素子の剥離強度（ダイシェア強度）が実用に適さないレベルとなってしまうという問題があった。
【０００８】
また、特許文献１の技術ではＬＥＤ素子３３に光反射層４０を、ｐ電極３４とｎ電極３５と絶縁するように金属蒸着法などにより設けなければならず、製造上、コストアップが避けられないという問題があり、他方、光反射層４０を設けない場合には、硬化した異方性導電ペーストや異方性導電フィルム中の金、ニッケルあるいは銅で被覆された導電粒子の表面は茶色乃至は暗茶色を呈し、また、導電粒子を分散させているエポキシ樹脂バインダー自体も、その硬化のために常用されるイミダゾール系潜在性硬化剤のために茶色を呈しており、発光素子が発した光の発光効率（光取り出し効率）を向上させることが困難であるという問題がある。
【０００９】
本発明の第１の目的は、以上の従来の技術の問題点を解決することであり、発光ダイオード（ＬＥＤ）素子等の発光素子を配線板に異方性導電接着剤を用いてフリップチップ実装して発光装置を製造する際に、熱や光により変色しにくい上に実用上十分なダイシェア強度を示す異方性導電接着剤に適した絶縁性接着成分としての熱硬化性樹脂組成物を提供することであり、更に、第２の目的は、製造コストの増大を招くような光反射層をＬＥＤ素子に設けなくても発光効率を改善できる光反射性異方性導電接着剤を提供することであり、更に、そのような光反射性異方性導電接着剤を使用して発光素子を配線板にフリップチップ実装してなる発光装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、第１の目的に関し、異方性導電接着剤の絶縁性接着成分として、特定の構造を有するエポキシ基含有シロキサン化合物、より具体的にはテトラキス（ジグリシジルイソシアヌリル変性シロキシ）シランを使用することにより、熱や光により異方性導電接着剤が変色してしまうことを防止でき、しかも実用上十分なダイシェア強度を示すことを見出した。また、本発明者らは、第２の目的に関し、異方性導電接着剤そのものに光反射機能を持たせれば、発光効率を低下させないようにできるとの仮定の下、異方性導電接着剤に、光反射性絶縁粒子を配合することにより、発光素子の発光効率を低下させないようにできることを見出した。そして、これらの知見に基づき本発明を完成させるに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、第１の目的を達成すべく、式（１）で表されるエポキシ基含有シロキサン化合物と、エポキシ樹脂用硬化剤とを含有することを特徴とする熱硬化性樹脂組成物を提供する。
【００１２】
【化１】
2014111708.tif 000003
【００１３】
式（１）中、置換基Ｒは独立的にアルキル基又はフェニル基である。連結基Ａは、独立的に２価の炭化水素基である。置換基Ｒ１及びＲ２は、独立的にエポキシ基含有有機基、アルキル基又はアリール基であるが、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がエポキシ基含有有機基である。
【００１４】
また、本発明は、第２の目的を達成すべく、発光素子を配線板に異方性導電接続するために使用する光反射性異方性導電接着剤であって、式（１）で表されるエポキシ基含有シロキサン化合物と、エポキシ樹脂用硬化剤とを含有する本発明の熱硬化性樹脂組成物、導電粒子及び光反射性絶縁粒子を含有することを特徴とする光反射性異方性導電接着剤を提供する。
【００１５】
また、本発明は、この光反射性異方性導電接着剤の特に好ましい態様として、導電粒子が、金属材料により被覆されているコア粒子と、その表面に酸化チタン粒子、窒化ホウ素粒子、酸化亜鉛粒子又は酸化アルミニウム粒子から選択された少なくとも一種の無機粒子から形成された光反射層とからなる光反射性導電粒子である光反射性異方性導電接着剤を提供する。
【００１６】
また、本発明は、上述の光反射性異方性導電接着剤を介して、発光素子をフリップチップ方式で配線板に実装されてなる発光装置を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
発光素子を配線板に異方性導電接続するために使用する異方性導電接着剤のバインダーとして有用な本発明の熱硬化性樹脂組成物は、エポキシ樹脂用硬化剤で硬化する式（１）で表されるエポキシ基含有シロキサン化合物を含有する。このシロキサン化合物は、その中心のケイ素原子に対して４つのシリレンオキシ基が結合しており、しかもそれぞれのシリレンオキシ基の末端に、エポキシ基含有有機基で置換されたイソシアヌリルアルキル基が結合した構造を有している。このため、熱や光により異方性導電接着剤が変色してしまうことを防止でき、しかも実用上十分なダイシェア強度を実現することができる。また、この熱硬化性樹脂組成物は、異方性導電接着剤だけでなく、絶縁性接着剤や導電接着剤のバインダーとしても有用である。
【００１８】
また、本発明の光反射性異方性導電接着剤は、熱硬化性樹脂組成物の効果に加え、光反射性絶縁粒子を含有しているから、光を反射することができる。特に、光反射性絶縁粒子が、酸化チタン、窒化ホウ素、酸化亜鉛及び酸化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも一種の無機粒子、又は鱗片状もしくは球状金属粒子の表面を絶縁性樹脂で被覆した樹脂被覆金属粒子である場合には、粒子自体がほぼ白色であるため、可視光に対する反射特性の波長依存性が小さく、従って、発光効率を向上させることができ、しかも発光素子の発光色をそのままの色で反射させることができる。
【００１９】
また、更に、導電粒子として、金属材料で被覆されているコア粒子と、その表面に酸化チタン粒子、窒化ホウ素粒子、酸化亜鉛粒子又は酸化アルミニウム粒子から形成された白色〜灰色の光反射層とから構成されている光反射性導電粒子を使用した場合、この光反射性導電粒子自体が白色〜灰色を呈しているため、可視光に対する反射特性の波長依存性が小さく、従って、発光効率を更に向上させることができ、しかも発光素子の発光色をそのままの色で反射させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１Ａ】図１Ａは、光反射性異方性導電接着剤用の光反射性導電粒子の断面図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、光反射性異方性導電接着剤用の光反射性導電粒子の断面図である。
【図２】図２は、本発明の発光装置の断面図である。
【図３】図３は、実施例１で製造した式（１ａ）のエポキシ基含有シロキサン化合物のＦＴ−ＩＲ測定チャートである。
【図４】図４は、実施例１で製造した式（１ａ）のエポキシ基含有シロキサン化合物の１Ｈ−ＮＭＲ測定チャートである。
【図５】図５は、従来の発光装置の断面図である。
【図６】図６は、従来の発光装置の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、式（１）で表されるエポキシ基含有シロキサン化合物と、エポキシ樹脂用硬化剤とを含有する。この熱硬化性樹脂組成物は、発光素子を配線板に異方性導電接続するために使用する光反射性異方性導電接着剤のバインダーとして有用なものである。
【００２２】
＜熱硬化性樹脂組成物＞
前述したとおり、本発明の熱硬化性樹脂組成物は、式（１）で表されるエポキシ基含有シロキサン化合物と、エポキシ樹脂用硬化剤とを含有する。式（１）で表されるエポキシ基含有シロキサン化合物を含有することにより、熱や光により異方性導電接着剤が変色してしまうことを防止でき、しかも実用上十分なダイシェア強度を実現することができる。
【００２３】
【化２】
2014111708.tif 000004
【００２４】
＜置換基Ｒ＞
式（１）中、Ｒは独立的にアルキル基又はフェニル基である。変色し難さの点からアルキル基が好ましい。アルキル基としては、基材への接着性の点から炭素数１〜６のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、へプチル基、イソへプチル基、ヘキシル基が好ましく、中でも、炭素数１〜３の低級アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が好ましい。特に、熱光耐黄変性の点からメチル基が好ましい。
【００２５】
＜連結基Ａ＞
Ａは、独立的に２価の炭化水素基、例えば、炭素数２以上のアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基であるが、変色し難さの点から炭素数２以上のアルキレン基が好ましい。
【００２６】
炭素数２以上のアルキレン基としては、例えば、炭素数６までのアルキレン基が好ましく、具体的には、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が挙げられる。これらのアルキレン基には、メチル基等のアルキル基が結合してもよい。
【００２７】
アリーレン基としては、例えば、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基、１，４−ナフタレン基、１，５−ナフタレン基が挙げられる。好ましくは、１，４−フェニレン基である。
【００２８】
アラルキレン基としては、例えば、フェニルジメチレン基、フェニルトリメチレン基が挙げられる。
【００２９】
＜置換基Ｒ１、Ｒ２＞
置換基Ｒ１、Ｒ２は、独立的にエポキシ基含有有機基、アルキル基又はアリール基であるが、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方、好ましくは双方がエポキシ基含有有機基である。
【００３０】
エポキシ基含有有機基としては、例えば、グリシジル基、１，２−エポキシ−５−ヘキセニル基、２，６−ジメチル−２，３−エポキシ−７−オクテニル基、１，２−エポキシ−９−デセニル基が挙げられる。中でも、基材との接着性の点からグリシジル基が好ましい。
【００３１】
従って、式（１）で表されるエポキシ基含有シロキサン化合物の好ましい態様は、置換基Ｒが炭素数１〜３の低級アルキル基であり、連結基Ａが炭素数２〜６のアルキレン基であり、置換基Ｒ１、Ｒ２が共にエポキシ基含有有機基である態様である。
【００３２】
式（１）で表されるエポキシ基含有シロキサン化合物の特に好ましい態様は、以下の式（１ａ）で表される化合物である。
【００３３】
【化３】
2014111708.tif 000005
【００３４】
式（１）乃至（１ａ）で表されるエポキシ基含有シロキサン化合物の熱硬化性樹脂組成物中の含有量は、少なすぎると接着機能が低下する傾向があり、多すぎると未硬化エポキシ成分が多くなるので、好ましくは４５〜６５質量％、より好ましくは５０〜６０質量％である。
【００３５】
また、式（１）で表されるエポキシ基含有シロキサン化合物は、以下の反応式（いわゆるハイドロシリレーション反応）に示すように、式（ａ）のテトラキス（ハイドロジェンシリレンオキシシランと、式（ｂ）のイソシアヌレートとを均一に混合した後、カールステッド（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒（１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体溶液）の存在下で室温〜１５０℃に加熱することにより製造することができる。反応混合物からは、常法（濃縮処理・カラム処理等）により式（１）の化合物を単離することができる。
【００３６】
【化４】
2014111708.tif 000006
【００３７】
化学反応式において、Ｒ、Ａ、Ｒ１及びＲ２は、式（１）において説明したとおりである。Ａ′は、連結基Ａに対応した末端アルケニル基である。例えば、Ａがジメチレン基である場合にはビニル基であり、トリメチレン基である場合にアリル基であり、ヘキサメチレン基である場合には、５−ヘキセニル基である。
【００３８】
式（１）のエポキシ基含有シロキサン化合物の特に好ましい態様である式（１ａ）の化合物も、以下の反応式に従って、式（ａ′）のテトラキス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）シランと、式（ｂ′）の１−アリル−３，５−ジグリシジルイソシアヌレートとをハイドロシリレーション反応させることにより製造することができる。
【００３９】
【化５】
2014111708.tif 000007
【００４０】
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、式（１）のエポキシ基含有シロキサン化合物の他に、発明の効果を損なわない範囲で、複素環系エポキシ化合物や脂環式エポキシ化合物や水素添加エポキシ化合物などを含有することができる。
【００４１】
複素環系エポキシ化合物としては、トリアジン環を有するエポキシ化合物、例えば１，３，５−トリス（２，３−エポキシプロピル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（換言すれば、トリグリシジルイソシヌレート）を挙げることができる。
【００４２】
脂環式エポキシ化合物としては、分子内に２つ以上のエポキシ基を有するものが好ましく挙げられる。これらは液状であっても、固体状であってもよい。具体的には、グリシジルヘキサヒドロビスフェノールＡ、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート等を挙げることができる。中でも、硬化物にＬＥＤ素子の実装等に適した光透過性を確保でき、速硬化性にも優れている点から、グリシジルヘキサヒドロビスフェノールＡ、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキセンカルボキシレートを好ましく使用することができる。
【００４３】
水素添加エポキシ化合物としては、前述の複素環系エポキシ化合物や脂環式エポキシ化合物の水素添加物や、その他公知の水素添加エポキシ樹脂を使用することできる。
【００４４】
これらの脂環式エポキシ化合物や複素環系エポキシ化合物や水素添加エポキシ化合物は、式（１）のエポキシ基含有シロキサン化合物に対し、単独で併用してもよいが、２種以上を併用してもよい。また、これらのエポキシ化合物に加えて本発明の効果を損なわない限り、他のエポキシ化合物を併用してもよい。例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、ジアリールビスフェノールＡ、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、クレゾール、テトラブロモビスフェノールＡ、トリヒドロキシビフェニル、ベンゾフェノン、ビスレゾルシノール、ビスフェノールヘキサフルオロアセトン、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＦ、トリス（ヒドロキシフェニル）メタン、ビキシレノール、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなどの多価フェノールとエピクロルヒドリンとを反応させて得られるグリシジルエーテル；  グリセリン、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、チレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの脂肪族多価アルコールとエピクロルヒドリンとを反応させて得られるポリグリシジルエーテル；  ｐ−オキシ安息香酸、β−オキシナフトエ酸のようなヒドロキシカルボン酸とエピクロルヒドリンとを反応させて得られるグリシジルエーテルエステル；  フタル酸、メチルフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイドロフタル酸、エンドメチレンテトラハイドロフタル酸、エンドメチレンヘキサハイドロフタル酸、トリメリット酸、重合脂肪酸のようなポリカルボン酸から得られるポリグリシジルエステル；  アミノフェノール、アミノアルキルフェノールから得られるグリシジルアミノグリシジルエーテル；  アミノ安息香酸から得られるグリシジルアミノグリシジルエステル；  アニリン、トルイジン、トリブロムアニリン、キシリレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホンなどから得られるグリシジルアミン；  エポキシ化ポリオレフィン等の公知のエポキシ樹脂類が挙げられる。
【００４５】
エポキシ樹脂用硬化剤としては、公知のエポキシ樹脂用硬化剤を使用することができる。例えば、アミン系硬化剤、ポリアミド系硬化剤、酸無水物系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、ポリメルカプタン系硬化剤、ポリスルフィド系硬化剤、三フッ化ホウ素−アミン錯体系硬化剤、ジシアンジアミド、有機酸ヒドラジッド等の中から選択して使用することができる。中でも、光透過性、耐熱性等の観点から酸無水物系硬化剤を好ましく使用することができる。
【００４６】
酸無水物系硬化剤としては、無水コハク酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、あるいは４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸とヘキサヒドロ無水フタル酸との混合物、テトラヒドロ無水フタル酸、メチル-テトラヒドロ無水フタル酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水物、メチルノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物等を挙げることができる。
【００４７】
酸無水物系硬化剤等のエポキシ樹脂用硬化剤の熱硬化性樹脂組成物中の配合量は、式（１）で表されるエポキシ基含有シロキサン化合物１００質量部に対して、少なすぎると未硬化エポキシ成分が多くなり、多すぎると余剰の硬化剤の影響で被着体材料の腐食が促進される傾向があるので、好ましくは、５０〜１２０質量部、より好ましくは６０〜１００質量部である。
【００４８】
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、硬化反応を円滑に、かつ短時間で完了させるために、公知の硬化促進剤を含有することができる。好ましい硬化促進剤としては、第四級ホスホニウム塩系硬化促進剤やイミダゾール系硬化促進剤が挙げられる。具体的には、第四級ホスホニウムのブロマイド塩（「Ｕ−ＣＡＴ５００３」（商標）、サンアプロ社製）、２−エチル−４−メチルイミダゾール等を挙げることができる。特に、酸無水物系硬化剤用の硬化促進剤としては、イミダゾール系硬化促進剤を好ましく使用することができる。この場合、イミダゾール系硬化促進剤の添加量は、少なすぎると硬化が不十分となる傾向があり、多すぎると熱・光に対する変色が大きくなる傾向があるので、酸無水物系硬化剤１００質量部に対し、イミダゾール系硬化促進剤を好ましくは０．２０〜２．００質量部、より好ましくは０．６０〜１．００質量部である。
【００４９】
以上説明した本発明の熱硬化性樹脂組成物は、発光素子の実装のための光反射性異方性導電接着剤の絶縁性接着成分であるバインダーとして使用する場合には、なるべく無色透明であることが好ましい。光反射性異方性導電接着剤中の光反射性導電粒子の光反射効率を低下させず、しかも入射光の光色を代えずに反射させるためである。ここで、無色透明とは、光反射性異方性導電接着剤の硬化物が、波長３８０〜７８０ｎｍの可視光に対して光路長１ｍｍの光透過率（ＪＩＳ  Ｋ７１０５）が８０％以上、好ましくは９０％以上となることを意味する。
【００５０】
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、式（１）のエポキシ基含有シロキサン化合物とエポキシ用硬化剤と、必要に応じて配合される他の成分とを、公知の手法で混合することにより製造することができる。
【００５１】
次に、発光素子を配線板に異方性導電接続するために使用する本発明の光反射性異方性導電接着剤について説明する。この光反射性異方性導電接着剤は、熱硬化性樹脂組成物、導電粒子及び光反射性絶縁粒子を含有し、熱硬化性樹脂組成物が、式（１）で表されるエポキシ基含有シロキサン化合物と、エポキシ樹脂用硬化剤とを含有する本発明の熱硬化性樹脂組成物であることを特徴とするものである。
【００５２】
＜光反射性絶縁粒子＞
本発明の光反射性異方性導電接着剤が含有する光反射性絶縁粒子は、異方性導電接着剤に入射した光を外部に反射するためのものである。
【００５３】
なお、光反射性を有する粒子には、金属粒子、金属粒子を樹脂被覆した粒子、自然光の下で灰色から白色である金属酸化物、金属窒素化物、金属硫化物等の無機粒子、樹脂コア粒子を無機粒子で被覆した粒子、粒子の材質によらず、その表面に凹凸がある粒子が含まれる。しかし、これらの粒子の中で、本発明で使用できる光反射性絶縁粒子には、絶縁性を示すことが求められている関係上、絶縁被覆されていない金属粒子は含まれない。また、金属酸化物粒子のうち、ＩＴＯのように導電性を有するものは使用できない。また、光反射性且つ絶縁性を示す無機粒子であっても、ＳｉＯ２のように、その屈折率が使用する熱硬化性樹脂組成物の屈折率よりも低いものは使用できない。
【００５４】
このような光反射性絶縁粒子の好ましい具体例としては、酸化チタン（ＴｉＯ２）、窒化ホウ素（ＢＮ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）からなる群より選択される少なくとも一種の無機粒子が挙げられる。中でも、高屈折率の点からＴｉＯ２を使用することが好ましい。
【００５５】
光反射性絶縁粒子の形状としては、球状、鱗片状、不定形条、針状等でもよいが、反射効率を考慮すると、球状、鱗片状が好ましい。また、その大きさとしては、球状である場合、小さすぎると反射率が低くなり、大きすぎると異方性導電粒子による接続を阻害する傾向があるので、好ましくは０．０２〜２０μｍ、より好ましくは０．２〜１μｍであり、鱗片状である場合には、長径が好ましくは０．１〜１００μｍ、より好ましくは１〜５０μｍ、短径が好ましくは０．０１〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜５μｍ、厚さが好ましくは０．０１〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜５μｍである。
【００５６】
無機粒子からなる光反射性絶縁粒子は、その屈折率（ＪＩＳ  Ｋ７１４２）が、好ましくは熱硬化性樹脂組成物の硬化物の屈折率（ＪＩＳ  Ｋ７１４２）よりも大きいこと、より好ましくは少なくとも０．０２程度大きいことが好ましい。これは、屈折率差が小さいとそれらの界面での反射効率が低下するからである。
【００５７】
光反射性絶縁粒子としては、以上説明した無機粒子を使用してもよいが、鱗片状又は球状金属粒子の表面を透明な絶縁性樹脂で被覆した樹脂被覆金属粒子を使用してもよい。金属粒子としては、ニッケル、銀、アルミニウム等を挙げることができる。粒子の形状としては、無定型、球状、鱗片状、針状等を挙げることができるが、中でも、光拡散効果の点から球状、全反射効果の点から鱗片状の形状が好ましい。特に、光の反射率の点から鱗片状銀粒子又は球状銀粒子である。
【００５８】
光反射性絶縁粒子としての樹脂被覆金属粒子の大きさは、形状によっても異なるが、一般に大きすぎると、異方性導電粒子による接続を阻害するおそれがあり、小さすぎると光を反射しにくくなるので、好ましくは球状の場合には粒径０．１〜３０μｍ、より好ましくは０．２〜１０μｍであり、鱗片状の場合には、長径が好ましくは０．１〜１００μｍ、より好ましくは１〜５０μｍで厚みが好ましくは０．０１〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜５μｍである。ここで、光反射性絶縁粒子の大きさは、絶縁被覆されている場合には、その絶縁被覆も含めた大きさである。
【００５９】
このような樹脂被覆金属粒子における当該樹脂としては、種々の絶縁性樹脂を使用することができる。機械的強度や透明性等の点からアクリル系樹脂の硬化物を好ましく利用することができる。好ましくは、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物などのラジカル開始剤の存在下で、メタクリル酸メチルとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとをラジカル共重合させた樹脂を挙げることができる。この場合、２，４−トリレンジイソシアネート等のイソシアネート系架橋剤で架橋されていることがより好ましい。また、金属粒子としては、予めシランカップリング剤でγ−グリシドキシ基やビニル基等を金属表面に導入しておくことが好ましい。
【００６０】
このような樹脂被覆金属粒子は、例えば、トルエンなどの溶媒中に金属粒子とシランカップリング剤とを投入し、室温で約１時間攪拌した後、ラジカルモノマーとラジカル重合開始剤と、必要に応じて架橋剤とを投入し、ラジカル重合開始温度に加温しながら撹拌することにより製造することができる。
【００６１】
以上説明した光反射性絶縁粒子の、光反射性異方性導電接着剤中の配合量は、少なすぎると十分な光反射を実現することができず、また多すぎると併用している導電粒子に基づく接続が阻害されるので、光反射性異方性導電接着剤中に光反射性絶縁粒子を好ましくは１〜５０体積％、より好ましくは５〜２５体積％である。
【００６２】
＜導電粒子＞
本発明の光反射性異方性導電接着剤を構成する導電粒子としては、異方性導電接続用の従来の導電粒子において用いられている金属の粒子を利用することができる。例えば、金、ニッケル、銅、銀、半田、パラジウム、アルミニウム、それらの合金、それらの多層化物（例えば、ニッケルメッキ／金フラッシュメッキ物）等を挙げることができる。中でも、金、ニッケル、銅は、導電粒子を茶色としてしまうことから、本発明の効果を他の金属材料よりも享受することができる。
【００６３】
また、導電粒子として、樹脂粒子を金属材料で被覆した金属被覆樹脂粒子を使用することができる。このような樹脂粒子としては、スチレン系樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、ナイロン樹脂粒子などが挙げられる。樹脂粒子を金属材料で被覆する方法としても従来公知の方法を採用することができ、無電解メッキ法、電解メッキ法等を利用することができる。また、被覆する金属材料の層厚は、良好な接続信頼性を確保するに足る厚さであり、樹脂粒子の粒径や金属の種類にもよるが、通常、０．１〜３μｍである。
【００６４】
また、樹脂粒子の粒径は、小さすぎると導通不良が生じ、大きすぎるとパターン間ショートが生じる傾向があるので、好ましくは１〜２０μｍ、より好ましくは３〜１０μｍ、特に好ましくは３〜５μｍである。この場合、コア粒子１の形状としては球形が好ましいが、フレーク状、ラクビーボール状であってもよい。
【００６５】
好ましい金属被覆樹脂粒子は球状形状であり、その粒径は大きすぎると接続信頼性の低下となるので、好ましくは１〜２０μｍ、より好ましくは３〜１０μｍである。
【００６６】
特に、本発明においては、上述したような導電粒子に対し光反射性を付与し、光反射性導電粒子とすることが好ましい。図１Ａ、図１Ｂは、このような光反射性導電粒子１０、２０の断面図である。まず、図１Ａの光反射性導電粒子から説明する。
【００６７】
光反射性導電粒子１０は、金属材料で被覆されているコア粒子１と、その表面に酸化チタン（ＴｉＯ２）粒子、窒化ホウ素（ＢＮ）粒子、酸化亜鉛（ＺｎＯ）粒子又は酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粒子から選択された少なくとも一種の無機粒子２から形成された光反射層３とから構成される。酸化チタン粒子、窒化ホウ素粒子、酸化亜鉛粒子又は酸化アルミニウム粒子は、太陽光の下では白色を呈する無機粒子である。従って、それらから形成された光反射層３は白色〜灰色を呈する。白色〜灰色を呈しているということは、可視光に対する反射特性の波長依存性が小さく、且つ可視光を反射しやすいことを意味する。
【００６８】
なお、酸化チタン粒子、窒化ホウ素粒子、酸化亜鉛粒子又は酸化アルミニウム粒子のうち、硬化した光反射性異方性導電接着剤の熱硬化性樹脂組成物の硬化物の光劣化が懸念される場合には、光劣化に対して触媒性がなく、屈折率も高い酸化亜鉛粒子を好ましく使用することができる。
【００６９】
コア粒子１は、異方性導電接続に共されるものであるので、その表面が金属材料で構成されている。ここで、表面が金属材料で被覆されている態様としては、前述したように、コア粒子１そのものが金属材料である態様、もしくは樹脂粒子の表面が金属材料で被覆された態様が挙げられる。
【００７０】
無機粒子２から形成された光反射層３の層厚は、コア粒子１の粒径との相対的大きさの観点からみると、コア粒子１の粒径に対し、小さすぎると反射率の低下が著しくなり、大きすぎると導通不良が生ずるので、好ましくは０．５〜５０％、より好ましくは１〜２５％である。
【００７１】
また、光反射性導電粒子１０において、光反射層３を構成する無機粒子２の粒径は、小さすぎると光反射現象が生じ難くなり、大きすぎると光反射層の形成が困難となる傾向があるので、好ましくは０．０２〜４μｍ、より好ましくは０．１〜１μｍ、特に好ましくは０．２〜０．５μｍである。この場合、光反射させる光の波長の観点からみると、無機粒子２の粒径は、反射させるべき光（即ち、発光素子が発する光）が透過してしまわないように、その光の波長の５０％以上であることが好ましい。この場合、無機粒子２の形状としては無定型、球状、鱗片状、針状等を挙げることができるが、中でも、光拡散効果の点から球状、全反射効果の点から鱗片状の形状が好ましい。
【００７２】
図１Ａの光反射性導電粒子１０は、大小の粉末同士を物理的に衝突させることにより大粒径粒子の表面に小粒径粒子からなる膜を形成させる公知の成膜技術（いわゆるメカノフュージョン法）により製造することができる。この場合、無機粒子２は、コア粒子１の表面の金属材料に食い込むように固定され、他方、無機粒子同士が融着固定されにくいから、無機粒子のモノレイヤーが光反射層３を構成する。従って、図１Ａの場合、光反射層３の層厚は、無機粒子２の粒径と同等乃至はわずかに薄くなると考えられる。
【００７３】
次に、図１Ｂの光反射性導電粒子２０について説明する。この光反射性導電粒子２０においては、光反射層３が接着剤として機能する熱可塑性樹脂４を含有し、この熱可塑性樹脂４により無機粒子２同士も固定され、無機粒子２が多層化（例えば２層あるいは３層に多層化）している点で、図１Ａの光反射性導電粒子１０と相違する。このような熱可塑性樹脂４を含有することにより、光反射層３の機械的強度が向上し、無機粒子の剥落などが生じにくくなる。
【００７４】
熱可塑性樹脂４としては、環境低負荷を意図してハロゲンフリーの熱可塑性樹脂を好ましく使用することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンやポリスチレン、アクリル樹脂等を好ましく使用することができる。
【００７５】
このような光反射性導電粒子２０も、メカノフュージョン法により製造することができる。メカノフュージョン法に適用する熱可塑性樹脂４の粒子径は、小さすぎると接着機能が低下し、大きすぎるとコア粒子に付着しにくくなるので、好ましくは０．０２〜４μｍ、より好ましくは０．１〜１μｍである。また、このような熱可塑性樹脂４の配合量は、少なすぎると接着機能が低下し、多すぎると粒子の凝集体が形成されるので、無機粒子２の１００質量部に対し、好ましくは０．２〜５００質量部、より好ましくは４〜２５質量部である。
【００７６】
本発明の光反射性異方性導電接着剤中の光反射性導電粒子等の導電粒子の配合量は、少なすぎると導通不良が生じる傾向があり、多すぎるとパターン間ショートが生ずる傾向があるので、熱硬化性樹脂組成物１００質量部に対し、光反射性導電粒子等の導電粒子の配合量は、好ましくは１〜１００質量部、より好ましくは１０〜５０質量部である。
【００７７】
＜光反射性異方性導電接着剤の製造＞
本発明の光反射性異方性導電接着剤は、以上説明した光反射性絶縁粒子と導電粒子と熱硬化性樹脂組成物とを、常法に従って均一に混合することにより製造することができる。また、光反射性異方性導電フィルムとする場合には、それらをトルエン等の溶媒とともに分散混合し、剥離処理したＰＥＴフィルムに所期の厚さとなるように塗布し、約８０℃程度の温度で乾燥すればよい。
【００７８】
＜光反射性異方性導電接着剤の反射特性＞
本発明の光反射性異方性導電接着剤の反射特性は、発光素子の発光効率を向上させるために、光反射性異方性導電接着剤の硬化物の波長４５０ｎｍの光に対する反射率（ＪＩＳ  Ｋ７１０５）が、少なくとも３０％であること望ましい。このような反射率とするためには、使用する光反射性導電粒子の反射特性や配合量、熱硬化性樹脂組成物の配合組成などを適宜調整すればよい。通常、反射特性の良好な光反射性導電粒子の配合量を増量すれば、反射率も増大する傾向がある。
【００７９】
また、光反射性異方性導電接着剤の反射特性は屈折率という観点から評価することもできる。即ち、その硬化物の屈折率が、導電粒子と光反射性絶縁粒子とを除いた熱硬化性樹脂組成物の硬化物の屈折率よりも大きいと、光反射性絶縁電粒子とそれを取り巻く熱硬化性樹脂組成物の硬化物との界面での光反射量が増大するからである。具体的には、光反射性粒子の屈折率（ＪＩＳ  Ｋ７１４２）から、熱硬化性樹脂組成物の硬化物の屈折率（ＪＩＳ  Ｋ７１４２）を差し引いた差が、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．２以上であることが望まれる。なお、通常、エポキシ樹脂を主体とする熱硬化性樹脂組成物の屈折率は約１．５である。
【００８０】
＜発光装置＞
次に、本発明の発光装置について図２を参照しながら説明する。発光装置２００は、基板２１上の接続端子２２と、発光素子としてＬＥＤ素子２３のｎ電極２４とｐ電極２５とのそれぞれに形成された接続用のバンプ２６との間に、前述の本発明の光反射性異方性導電接着剤を塗布し、基板２１とＬＥＤ素子２３とがフリップチップ実装されている発光装置である。ここで、光反射性異方性導電接着剤の硬化物１００は、光反射性絶縁粒子１０が熱硬化性樹脂組成物の硬化物１１中に分散してなるものである。なお、必要に応じて、ＬＥＤ素子２３の全体を覆うように透明モールド樹脂で封止してもよい。また、ＬＥＤ素子２３に従来と同様に光反射層を設けてもよい。
【００８１】
このように構成されている発光装置２００においては、ＬＥＤ素子２３は発した光のうち、基板２１側に向かって発した光は、光反射性異方性導電接着剤の硬化物１００中の光反射性絶縁粒子１０で反射し、ＬＥＤ素子２３の上面から出射する。従って、発光効率の低下を防止することができる。
【００８２】
本発明の発光装置２００における光反射性異方性導電接着剤以外の構成（ＬＥＤ素子２３、バンプ２６、基板２１、接続端子２２等）は、従来の発光装置の構成と同様とすることができる。また、本発明の発光装置２００は、本発明の光反射性異方性導電接着剤を使用すること以外は、従来の異方性導電接続技術を利用して製造することができる。なお、発光素子としては、ＬＥＤ素子の他、本発明の効果を損なわない範囲で公知の発光素子を適用することができる。
【実施例】
【００８３】
参考例（式（１ａ）のエポキシ基含有シロキサン化合物の製造）
窒素気流中、還流冷却管と磁気撹拌子とを備えた１００ｍｌ三口フラスコに、２８．３７ｇ（１００．８８ｍｍｏｌ）の１−アリル−３，５−ジグリシジルイソシアヌレート（ＭＡＤＧＩＣ、四国化成工業（株））と、６．６３ｇ（２０．１７ｍｍｏｌ）のテトラキス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）シラン（ＳＩＴ７２７８．０、Ｇｅｌｅｓｔ  Ｉｎｃ．）］とを投入し、混合物を８０℃で均一に溶融するまで撹拌した。続いて、この溶融混合物に２％Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒溶液（キシレン溶液）３０．２μＬを添加し、撹拌しながら１４０℃になるまで加熱し、溶融混合物の温度が１４０℃に到達してから、その温度を９時間保持して、１−アリル−３，５−ジグリシジルイソシアヌレートとテトラキス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）シランとを反応させた。
【００８４】
反応終了後、反応混合物を冷却し、未反応モノマーを減圧下（１５０℃/０．１ｋＰａ）で留去し、式（１ａ）のエポキシ基含有シロキサン化合物を得た。
【００８５】
【化６】
2014111708.tif 000008
【００８６】
＜ヒドロシリル化反応の進行程度評価＞
ヒドロシリル化反応の進行具合を確認するために、以下に説明するようにＦＴ−ＩＲ測定と１ＨＮＭＲ測定とを行った。
【００８７】
（ＦＴ−ＩＲ測定）
ヒドロシリル化反応物の減圧蒸留残渣、並びに原料の１−アリル−３，５−ジグリシジルイソシアヌレート（ＭＡＤＧＩＣ）とテトラキス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）シラン（ＳＩＴ７２７８．０）について、それぞれＦＴ−ＩＲ測定（測定装置：フーリエ変換赤外分光光度計 ＦＴ−ＩＲ−４６０ＰＬＵＳ、日本分光（株）製）を行い、得られた結果を図３に示した。原料のテトラキス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）シラン（ＳＩＴ７２７８．０）については、Ｓｉ−Ｈ基特有のスペクトルとして、２１４０ｃｍ−１付近の伸縮ピーク、９００ｃｍ−１付近の変角振動ピークが検出された。また、１６９０ｃｍ−１及び１４６０ｃｍ−１付近には、イソシアヌレート由来のシャープなカルボニル基伸縮ピークが検出された。反応物の減圧蒸留残渣については、Ｓｉ−Ｈ基に特有な２１４０ｃｍ−１付近と９００ｃｍ−１付近のピークは検出されず、一方、イソシアヌレートに由来する１６９０ｃｍ−１及び１４６０ｃｍ−１付近のピークが検出された。
【００８８】
これらのことから、式（１ａ）のエポキシ基含有シロキサン化合物が生成していることが確認できた。即ち、ハイドロシリレーション（ハイドロシリル化反応）が完結していることが確認できた。
【００８９】
（１Ｈ-ＮＭＲ測定）
ヒドロシリル化反応物の減圧蒸留残渣について、１Ｈ-ＮＭＲ測定（測定装置：ＭＥＲＣＵＲＹ３００、ＶＡＲＩＡＮ製）を行い、得られた結果を図４に示した。ケミカルシフトが０ｐｐｍ付近には、シリコーン由来のＳｉ−Ｍｅ基に対応するシグナルが観測された。また、ケミカルシフトが４．１２〜２．６６ｐｐｍには、グリシジルイソシアヌレート由来のシグナルが多数確認された。他方、アリル基のα，β位炭素隣接プロトンにみられる特有のシグナルとＳｉ−Ｈ基のシグナル（両者とも、ケミカルシフト６．００〜５．００ｐｐｍ）とは、共に確認されなかった。
【００９０】
これらのことからも、式（１ａ）のエポキシ基含有シロキサン化合物が生成していることが確認できた。即ち、ハイドロシリレーション（ハイドロシリル化反応）が完結していることが確認できた。なお、ＭＡＤＧＩＣの投入量をコントロールすることにより、部分的にＳｉ−Ｈ基が残存する化合物を意図的に製造できることが期待される。
【００９１】
実施例１
得られたエポキシ基含有シロキサン化合物を用い、表１に示す配合組成の成分を均一に混合することにより絶縁性接着剤として本発明の熱硬化性樹脂組成物を調製した。なお、実施例１においては、エポキシ基／酸無水物の官能基数の比が１／１．１となるように、エポキシ化合物と酸無水物系硬化剤とを配合した。
【００９２】
【表１】
2014111708.tif 000009
【００９３】
比較例１〜３
また、比較例１の絶縁性接着剤としての熱硬化性樹脂組成物は、エポキシ化合物として、式（１ａ）のエポキシ基含有シロキサン化合物に代えて１，３，５−トリグリシジルイソシアネートを使用した例であり、比較例２の絶縁性接着剤としての熱硬化性樹脂組成物は、２液硬化型ジメチルシリコーン樹脂（ＩＶＳ４７４２、モメンティブマテリアル社）であり、比較例３の絶縁性接着剤としての熱硬化性樹脂組成物は、２液硬化型フェニルシリコーン樹脂（ＳＣＲ−１０１２、信越化学工業（株））である。
【００９４】
＜評価＞
得られた絶縁性接着剤としての熱硬化性樹脂組成物について、ダイシェア強度試験、耐熱試験と耐熱光試験とを行った。得られた結果を表２に示す。
【００９５】
＜ダイシェア強度試験＞
金バンプ（高１０μｍ、径８０μｍ、ピッチ１９０μｍ）が形成された１０μｍ厚の銀ベタ電極を有するＬＥＤ用ガラスエポキシ基板（特注品、関西電子工業（株）））に、径が４ｍｍとなるように絶縁性接着剤を塗布し、そこへ０．３ｍｍ角のフリップチップ型ＬＥＤ素子（ＧＭ３５Ｒ４６０Ｇ、昭和電工（株））を載せ、フリップチップ型ＬＥＤ素子が表側となるようにガラスエポキシ基板を８０℃に保持されたホットプレートに置き、２分間加熱してＬＥＤ素子をＬＥＤ用ガラスエポキシ基板に仮固定した。このＬＥＤ素子が仮固定されたＬＥＤ用ガラスエポキシ基板を熱圧着装置に適用し、ＬＥＤ素子に８０ｇｆ／ｃｈｉｐの圧力を印加しながら２３０℃で１５秒間熱圧着処理を行うことにより、ＬＥＤ用ガラスエポキシ基板にＬＥＤ素子が実装されたＬＥＤ装置を作成した。実施例１又は比較例１の絶縁性接着剤を使用して作成したＬＥＤ装置の場合、熱圧着処理後に更に２６０℃、２０秒のリフロー処理を行った。
【００９６】
このようにして作成したＬＥＤ装置について、ダイシェア強度(ｇｆ／ｃｈｉｐ)を測定した。実用上、ダイシェア強度は少なくとも２００ｇｆ／ｃｈｉｐ、好ましくは２５０ｇｆ／ｃｈｉｐ以上であることが望まれる。
【００９７】
＜耐熱試験＞
１ｍｍ高さのスペーサが四隅に配置された２枚のアルミニウム平板（長１００ｍｍ×幅５０．０ｍｍ×厚０．５０ｍｍ）で絶縁性接着剤を挟み、実施例１及び比較例１の絶縁性接着剤については、まず１２０℃で３０分加熱し、続いて１４０℃で１時間加熱することにより硬化樹脂シートサンプルを作成した。また、比較例２及び３の絶縁性接着剤については、まず８０℃で１時間加熱し、続いて１５０℃で２時間加熱することにより硬化樹脂シートサンプルを作成した。
【００９８】
得られた硬化樹脂シートサンプルを、１５０℃に設定されたオーブン内に１０００時間放置し、放置前後の分光特性（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を、分光測色計（ＣＭ−３６００ｄ、コニカミノルタオプティクス（株））を用いて測定し、得られた測定値から色差（ΔＥ）を算出した。実用上、ΔＥは３５以下であることが望まれる。
【００９９】
＜耐熱光試験＞
耐熱試験に供した硬化樹脂シートサンプルと同様の硬化樹脂シートサンプルを作成し、それを、温度１２０℃で光強度１６ｍＷ／ｃｍ２に設定された熱光試験機（スーパーウインミニ、ダイプラウィンテス（株）；メタルハライドランプ使用）内に１０００時間放置し、得られた硬化樹脂シートを、１５０℃に設定されたオーブン内に１０００時間放置し、放置前後の分光特性（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を、分光測色計（ＣＭ−３６００ｄ、コニカミノルタオプティクス（株））を用いて測定し、得られた測定値から色差（ΔＥ）を算出した。実用上、ΔＥは２０以下であることが望まれる。
【０１００】
【表２】
2014111708.tif 000010
【０１０１】
表２から解るように、実施例１のエポキシ基含有シロキサン化合物を硬化成分として用いた硬化樹脂シートサンプルは、ダイシェア強度、耐熱試験及び耐熱光試験の結果がいずれも実用上好ましいものであったが、比較例１の場合には、熱硬化性エポキシ樹脂組成物を使用しているため、ダイシェア強度については好ましい結果が得られたが、式（１ａ）のエポキシ含有シロキサン化合物を使用していないため、耐熱試験に関し、満足できる結果が得られなかった。
【０１０２】
なお、比較例２及び３については、式（１ａ）のエポキシ基含有シロキサン化合物のみならず、熱硬化性エポキシ樹脂組成物を使用していないため、ダイシェア強度が著しく低く、耐熱試験、耐熱光試験をするまでもないものであった。
【０１０３】
実施例２
絶縁性接着剤として実施例１の熱硬化性樹脂組成物１００質量部に対し、光反射性絶縁粒子（平均粒径０．５μｍの二酸化チタン酸粉末（ＫＲ−３８０、チタン工業（株））２４．０質量部と、導電粒子（平均粒径５μｍの金被覆樹脂導電粒子（平均粒径４．６μｍの球状アクリル樹脂粒子に０．２μｍ厚の無電解金メッキを施した粒子（ライト２０ＧＮＢ４、日本化学工業（株））５．００質量部とを均一に混合することにより実施例２の光反射性異方性導電接着剤を調製した。
【０１０４】
比較例４
光反射性絶縁粒子を使用しない以外は、実施例４と同様の操作を繰り返すことにより異方性導電接着剤を調製した。
【０１０５】
（評価）
得られた光反射性異方性導電接着剤の光反射率評価試験、ＬＥＤ実装サンプルにおける全光束量評価試験を以下に説明するように測定した。
【０１０６】
（光反射率評価試験）
得られた実施例２及び比較例４の異方性導電接着剤を、セラミック製の白色板に乾燥厚で１００μｍとなるように塗布し、２００℃で１分間加熱し、硬化させた。この硬化物について、分光光度計（Ｕ３３００、日立製作所（株））を用いて、波長４５０ｎｍの光に対する反射率（ＪＩＳ  Ｋ７１５０）を測定した。反射率は、実用上３０％以上であるところ、実施例２の光反射性異方性導電接着剤は３０％を超える反射率を示したのに対し、比較例４の異方性導電接着剤は３０％を超える反射率を示さなかった。
【０１０７】
（ＬＥＤ実装サンプルにおける全光束量評価試験）
１００μｍピッチの銅配線にＮｉ／Ａｕ（５．０μｍ厚／０．３μｍ厚）メッキ処理した配線を有するガラスエポキシ基板に、バンプボンダー（ＦＢ７００、カイジョー（株））を用いて１５μｍ高の金バンプを形成した。この金バンプ付きエポキシ基板に、実施例２の光反射性異方性導電接着剤又は比較例４の異方性導電接着剤を用いて、青色ＬＥＤ（Ｖｆ＝３．２（Ｉｆ＝２０ｍＡ））を２００℃、６０秒、１Ｋｇ／チップという条件でフィリップチップ実装し、テスト用ＬＥＤモジュールを得た。
【０１０８】
得られたテスト用ＬＥＤモジュールについて、全光束測定システム（積分全球）（ＬＥ−２１００、大塚電子株式会社）を用いて全光束量を測定した（測定条件  Ｉｆ＝２０ｍＡ（定電流制御））。全光束量、実用上３００ｍｌｍ以上であることが望まれるところ、実施例２の光反射性異方性導電接着剤は３００ｍｌｍを超える反射率を示したのに対し、比較例４の異方性導電接着剤は３００ｍｌｍを超える反射率を示さなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の熱硬化性樹脂組成物並びにそれを絶縁性接着成分として含有する光反射性異方性導電接着剤は、発光ダイオード（ＬＥＤ）素子等の発光素子を配線板に異方性導電接着剤を用いてフリップチップ実装して発光装置を製造する際に、製造コストの増大を招くような光反射層を発光素子に設けなくても、発光効率を低下させないようにすることができる。しかも、ダイシェア強度も高く維持でき、耐熱性、耐熱光性にも優れている。よって、本発明の熱硬化性樹脂組成物及び光反射性異方性導電接着剤は、ＬＥＤ素子をフリップチップ実装する際に有用である。
【符号の説明】
【０１１０】
１  コア粒子
２  無機粒子
３  光反射層
４  熱可塑性樹脂
１０、２０  光反射性導電粒子
１１  熱硬化性樹脂組成物の硬化物
２１  基板
２２  接続端子
２３  ＬＥＤ素子
２４  ｎ電極
２５  ｐ電極
２６  バンプ
１００  光反射性異方性導電接着剤の硬化物
２００  発光装置
【図１Ａ】
2014111708.tif 000012
【図１Ｂ】
2014111708.tif 000013
【図２】
2014111708.tif 000014
【図３】
2014111708.tif 000015
【図４】
2014111708.tif 000016
【図５】
2014111708.tif 000017
【図６】
2014111708.tif 000018