(57)【要約】【課題】              硬化時間が短く、特に金属を基材とした物品に被接着物を接着させる際に有用で、また、硬化物の耐熱性にも優れる接着剤組成物と、これを用いた湿式摩擦板を提供すること。【解決手段】          レゾール型フェノール樹脂（Ａ）と、ポリビニルブチラール樹脂（Ｂ）と多価の金属塩（Ｃ）、好ましくは酢酸ニッケルまたは酢酸コバルトと、亜硝酸の金属塩または亜硝酸のエステル（Ｄ）、好ましくは亜硝酸ナトリウムとを含む接着剤組成物であることを特徴とする接着剤組成物、該組成物を用いた摩擦材。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
レゾール型フェノール樹脂（Ａ）と、ポリビニルブチラール樹脂（Ｂ）と多価の金属塩（Ｃ）と、亜硝酸の金属塩または亜硝酸のエステル（Ｄ）とを含む接着剤組成物であることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
前記レゾール樹脂（Ａ）がアンモニアレゾール樹脂である請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項３】
前記ポリビニルブチラール樹脂（Ｂ）が、エタノール／トルエン＝１／１（質量比）混合溶剤を用いて固形分濃度を１０質量％に調整したときの２０℃における溶液粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下のポリビニルブチラール樹脂（ｂ１）と、エタノール／トルエン＝１／１（質量比）混合溶剤を用いて固形分濃度を１０質量％に調整したときの２０℃における溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上のポリビニルブチラール樹脂（ｂ２）との混合物である請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項４】
前記多価の金属塩（Ｃ）が酢酸ニッケルまたは酢酸コバルトである請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項５】
前記多価の金属塩（Ｃ）の含有量が、樹脂固形分１００質量部に対して０．０５〜２０質量部である請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項６】
前記亜硝酸の金属塩または亜硝酸のエステル（Ｄ）が亜硝酸ナトリウムである請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項７】
前記前記亜硝酸の金属塩または亜硝酸のエステル（Ｄ）が、樹脂固形分１００質量部に対して０．１〜１０質量部である請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項８】
前記ｐＨが２〜５．８である請求項１〜７のいずれか１項記載の接着剤組成物。
【請求項９】
前記ｐＨをフェノールスルホン酸を用いて調整されたものである請求項８記載の接着剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項記載の接着剤組成物を用いて摩擦材が金属基材に接着されていることを特徴とする湿式摩擦板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化時間が短く、特に金属を基材とした物品に被接着物を接着させる際に有用で、また、硬化物の耐熱性にも優れる接着剤組成物と、これを用いた湿式摩擦板に関する。 
【背景技術】
【０００２】
従来より、接着用樹脂組成物の主成分としてフェノール樹脂が用いられている。フェノール樹脂としては、例えば、分子中にメチロール基、ジメチロール基等の反応性架橋基を有するレゾール型フェノール樹脂や、ヘキサメチレンテトラミン等の架橋剤を含むノボラック型フェノール樹脂が知られている。接着強度を上げるために、これらのフェノール樹脂とポリビニルブチラール樹脂及びエポキシ樹脂を併用し、接着用樹脂組成物として用いることが提案されているが、充分な接着強度が得られず、更なる改良が求められている。
【０００３】
このような求めに対して、粘度の異なるポリビニルブチラール樹脂と、レゾール型フェノール樹脂と、亜硝酸系化合物とを含有する接着用樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、近年、接着強度に加え、硬化時間が短く、また、その硬化物の耐熱性が優れる接着剤組成物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−５７４１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、硬化時間が短く、特に金属を基材とした物品に被接着物を接着させる際に有用で、また、硬化物の耐熱性にも優れる接着剤組成物と、これを用いた湿式摩擦板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討を行った結果、前記特許文献１において亜硝酸系化合物と共に、多価の金属塩を併用することにより硬化時間が短い接着剤組成物となること、多価の金属塩を併用することにより、粘度の異なるポリビニルブチラール樹脂を使用せずとも特に金属を基材とした物品に被接着物を接着させる際の接着強度に優れる接着剤組成物となること、該接着剤組成物は、湿式摩擦板の製造に好適に使用できること等を見出し、本発明を検討するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、レゾール型フェノール樹脂（Ａ）と、ポリビニルブチラール樹脂（Ｂ）と多価の金属塩（Ｃ）と、亜硝酸の金属塩または亜硝酸のエステル（Ｄ）とを含む接着剤組成物であることを特徴とする接着剤組成物を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、前記接着剤組成物を用いて摩擦材が金属基材に接着されていることを特徴とする湿式摩擦板を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、硬化時間が短く、特に金属を基材とした物品に被接着物を接着させる際に強固に接着さきる接着剤組成物を提供できる。また、本発明の接着剤組成物を用いることにより、摩擦板が金属基材に強固に接着し、また、耐熱性にも優れる湿式摩擦板を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で用いるレゾール型フェノール樹脂（Ａ）は、としては、フェノール類とアルデヒド類とを原料として、後述する触媒存在下で反応して得られるもの等が挙げられる。前記フェノール類としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、ブチルフェノール、オクチルフェノールなどのアルキルフェノール類；レゾルシン、カテコールなどの多価フェノール類；ハロゲン化フェノール、フェニルフェノール、アミノフェノール等が挙げられる。またこれらのフェノール類は、その使用にあたって１種類のみに限定されるものではなく、２種以上の併用も可能である。
【００１１】
前記レゾール型フェノール樹脂（Ａ）としては、レゾール型フェノール樹脂（Ａ）の残留フェノール量が１質量％未満となるものを使用すると、本発明の接着剤組成物を使用する際に、作業環境を悪化させない。また、前記レゾール型フェノール樹脂（Ａ）中の残留ホルムアルデヒド量が１質量％未満であるものを使用すると、本発明の接着剤組成物を使用する際に、作業環境を悪化させない。
【００１２】
前記フェノール類としては、前記のようにレゾール型フェノール樹脂（Ａ）中の残留フェノール量を１質量％未満とするため、アルデヒド類とフェノール類とを〔アルデヒド類〕／〔フェノール類〕＝０．３〜０．６〔モル比〕となる割合で反応させて得られたノボラック型フェノール樹脂を原料として使用することもできる。その使用あたって１種類のみに限定されるものではなく、前記フェノール類との２種類以上の併用も可能である。    
【００１３】
前記アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン等のホルムアルデヒド；アセトアルデヒド等が挙げられる。〔アルデヒド類〕／〔フェノール類〕＝０．５〜３．０〔モル比〕となる割合で反応させることが好ましい。  
【００１４】
前記触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、トリエチルアミン、ヘキサメチレンテトラミン等が挙げられる。触媒は、単独及び２種類以上を併用しても構わない。これらの中でも、得られる接着用樹脂組成物を用いた際の接着強度に優れる点から、アンモニアを触媒として合成したアンモニアレゾールを用いることが好ましい。前記触媒の添加量としては、特に制限されないが、原料として用いるフェノール類に対しモル比で０．０２〜０．２であることが好ましい。
【００１５】
前記レゾール型フェノール樹脂（Ａ）の形態としては、固形、水溶液、溶剤溶液、水分散液等何れの場合も使用できるが、得られる接着用樹脂組成物の作業性に優れる点から、メタノール、エタノール、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン等の溶剤溶液のものが好ましい。
【００１６】
前記レゾール型フェノール樹脂（Ａ）の数平均分子量はＧＰＣにより容易に測定することが出来る。前記レゾール型フェノール樹脂（Ａ）の数平均分子量は、粘度が高くなりすぎず取扱い易い接着剤組成物を得ることができることから２００以上であることが好ましく、得られた樹脂液の粘度が高くなりすぎず、使用しやすい接着剤組成物となることから１０００以下の範囲にあることが好ましい。これらの中でも、特に好ましくは３００〜５００の範囲である。
【００１７】
本発明において、数平均分子量、重量平均分子量は以下の条件に従って測定した
［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０  ＧＰＣ」、
カラム：東ソー株式会社製ガードカラム「ＨＨＲ−Ｈ」（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×４ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ−Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ−Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ−Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ−Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）
検出器：ＥＬＳＤ（オルテック製「ＥＬＳＤ２０００」）
データ処理：東ソー株式会社製「ＧＰＣ−８０２０モデルＩＩデータ解析バージョン４．３０」
測定条件：カラム温度    ４０℃
展開溶媒      テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速          １．０ｍｌ／分
試料：樹脂固形分換算で１．０質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（５μｌ）。
標準試料：前記「ＧＰＣ−８０２０モデルＩＩデータ解析バージョン４．３０」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
【００１８】
（単分散ポリスチレン）
東ソー株式会社製「Ａ−５００」
東ソー株式会社製「Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「Ｆ−１」
東ソー株式会社製「Ｆ−２」
東ソー株式会社製「Ｆ−４」
東ソー株式会社製「Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「Ｆ−５５０」
【００１９】
本発明で用いるポリビニルブチラール樹脂（Ｂ）としては、例えば、重合度が２００〜３０００のものを好ましく用いることができる。ポリビニルブチラール樹脂（Ｂ）は単独でも２種以上を併用しても良い。中でも粘度が異なる２種のポリビニルブチラール樹脂を併用することが接着強度に優れる接着剤組成物が得られることから好ましい。具体的には、エタノール／トルエン＝１／１（質量比）の混合溶剤を用いて固形分濃度を１０重量％に調整したときの２０℃における溶液粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下のポリビニルブチラール樹脂（ｂ１）と、エタノール／トルエン＝１／１（質量比）の混合溶剤を用いて固形分濃度を１０重量％に調整したときの２０℃における溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上のポリビニルブチラール樹脂（ｂ２）との混合物を用いるのが好ましい。ここで測定している溶液粘度は、回転粘度計（ＢＭ型）を用いて測定した値である。特に好ましいポリビニルブチラール樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂（ｂ１）として、前記溶液粘度が１０〜２５ｍＰａ・ｓのものであり、ポリビニルブチラール樹脂（ｂ２）として、前記溶液粘度が６００〜３０００ｍＰａ・ｓのものである。
【００２０】
ポリビニルブチラール樹脂の使用量としては、レゾール型フェノール樹脂（Ａ）固形分１００質量部に対し、２．５〜３０重量部であることが好ましく、４〜２０質量部がより好ましい。 
【００２１】
本発明で用いる多価の金属塩（Ｃ）としては、例えば、種々のものを使用することができるが、これらの中でも２価の金属塩が好ましい。これらの例としては、硝酸ニッケル、硝酸亜鉛、塩化ニッケル、酢酸ニッケル、炭酸ニッケル、酢酸コバルト、酢酸鉛、塩化コバルト、オクチル酸コバルト、オクチル酸鉛、硫酸鉄、硫酸ニッケル、ナフテン酸ニッケル、スルファミン酸ニッケル、しゅう酸ニッケル、オクチル酸ジルコン、水酸化ニッケル、硝酸第二鉄、硝酸銅リン酸亜鉛、酸化亜鉛、燐酸二水素マンガンなどが挙げられ、これらは１種類でも、２種類以上を併用して用いることも出来る。これらの中でも、レゾール型フェノール樹脂や溶剤に対して溶解性が良好で、接着面の金属に作用して、接着用樹脂組成物と金属との接着強度に優れる点から、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、酢酸コバルトが好ましく、酢酸ニッケル、酢酸コバルトがより好ましい。
【００２２】
多価の金属塩（Ｃ）の含有量としては、樹脂固形分１００質量部に対して０．０５〜２０質量部が硬化性に優れる接着剤組成物が得られることから好ましく、０．５〜１０質量部がより好ましく、０．７〜７質量部が更に好ましい。
【００２３】
本発明で用いる亜硝酸の金属塩または亜硝酸のエステル（Ｄ）としては、例えば、亜硝酸の金属塩としては、亜硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウムなどの亜硝酸アルカリ金属塩；亜硝酸マグネシウム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸バリウムなどの亜硝酸アルカリ土類金属塩；亜硝酸亜鉛などのその他の金属塩等が挙げられる。また、亜硝酸エのエステルとしては、例えば、亜硝酸メチル、亜硝酸エチル、亜硝酸プロピル、亜硝酸イソプロピル、亜硝酸ブチル、亜硝酸イソブチル、亜硝酸ｔ−ブチル、亜硝酸アミル、亜硝酸イソアミル、亜硝酸ｔ−アミル、亜硝酸ヘキシルなどの亜硝酸アルキル；亜硝酸フェニルなどの亜硝酸アリール；亜硝酸ベンジルなどの亜硝酸アラルキルなどが挙げられる。これらの中でも、接着強度が向上するものとしては、亜硝酸塩としては、亜硝酸アルカリ金属塩類が好ましく、亜硝酸ナトリウムがより好ましい。
【００２４】
亜硝酸の金属塩または亜硝酸のエステル（Ｄ）の含有量としては、樹脂固形分１００質量部に対して０．１〜１０質量部が接着強度に優れる接着剤組成物が得られることから好ましく、０．５〜７質量部がより好ましい。０．７〜４質量部がより好ましい。
【００２５】
本願発明の接着剤組成物は、例えば、以下の方法で得ることができる。
方法１：まず、レゾール型フェノール樹脂（Ａ）の溶剤溶液を得る。そして、予め、調製しておいた多価の金属塩（Ｃ）の溶剤溶液、亜硝酸の金属塩または亜硝酸のエステル（Ｄ）の溶剤溶液をレゾール型フェノール樹脂（Ａ）の溶剤溶液に加える。最後に、ポリビニルブチラール樹脂（Ｂ）の溶剤溶液を加え、混合する。
方法２：まず、レゾール型フェノール樹脂（Ａ）の溶剤溶液を得る。次に、この溶剤溶液に固体状の多価の金属塩（Ｃ）、固体状の亜硝酸の金属塩または亜硝酸のエステル（Ｄ）及び固体状のポリビニルブチラール樹脂（Ｂ）を加え、混合する。
方法３：まず、レゾール型フェノール樹脂（Ａ）の溶剤溶液を得る。次に、この溶剤溶液にポリビニルブチラール樹脂（Ｂ）の溶剤溶液を加え混合する。最後に予め、調製しておいた多価の金属塩（Ｃ）の溶剤溶液、亜硝酸の金属塩または亜硝酸のエステル（Ｄ）の溶剤溶液をレゾール型フェノール樹脂（Ａ）の溶剤溶液に加え、混合する。
【００２６】
本発明の接着剤組成物はｐＨを酸性、具体的には、２〜６に調製することが好ましい。本発明の接着剤組成物において、使用するレゾール型フェノール樹脂（Ａ）とポリビニルブチラール樹脂（Ｂ）との相溶性が十分でない場合、接着剤組成物が白濁する場合がある。この白濁は、例えばポリビニルブチラール樹脂（Ｂ）をトルエンやメチルエチルケトンなどの非プロトン性溶剤に溶解しておくことで防止する事もできる。しかしながら、このような溶剤は本発明の接着剤組成物を使用する環境を悪化させることもあるので使用しない方が良い場合もある。そこで、本発明の接着剤組成物のｐＨを酸性に調製することにより、トルエンやメチルエチルケトンなどの溶剤を使用することなく接着剤組成物の白濁を防止することができる。接着剤組成物のｐＨは、２〜５．８がより好ましい。
【００２７】
ｐＨを調整する為に用いる酸としては、例えば、塩酸、蟻酸、フェノールスルホン酸等が挙げられる。中でも、接着力が高い接着剤組成物となることからｐＨを酢酸、フェノールスルホン酸を用いて調整された接着剤組成物が好ましく、フェノールスルホン酸を用いて調整された接着剤組成物がより好ましい。
【００２８】
本発明の接着剤組成物のｐＨを調整するには、例えば、前記方法１〜方法３において、レゾール型フェノール樹脂（Ａ）の溶剤溶液の段階で調整しても良いし、前記方法１において、レゾール型フェノール樹脂（Ａ）の溶剤溶液に多価の金属塩（Ｃ）の溶剤溶液、亜硝酸の金属塩または亜硝酸のエステル（Ｄ）の溶剤溶液を添加して後に調整しても良い。また、（Ａ）〜（Ｄ）を混合した後、ｐＨを調整しても良い。更に、方法３において、レゾール型フェノール樹脂（Ａ）とポリビニルブチラール樹脂（Ｂ）の溶剤溶液を混合した後にｐＨ調整を行っても良い。
【００２９】
本発明の接着剤組成物には本発明の効果を損なわない範囲で界面活性剤、難燃剤、酸化防止剤、着色剤、シランカップリング剤等の添加剤を加えて用いても良い。
【００３０】
本発明の熱硬化性樹脂組成物を熱硬化させる温度としては、１００〜３００℃が好ましい。特に好ましくは１５０〜２５０℃の範囲が良い。また、いわゆる後焼成工程で樹脂を更に、完全硬化することも有効である。
【００３１】
本発明の摩擦材は、前記熱硬化性樹脂組成物を繊維状基材或いは、繊維状基材と摩擦調整剤とを抄造した基材に対して含浸、硬化させて得られる。繊維状基材としてはアラミド繊維単独でも良いし、木材パルプ、リンターパルプ、ガラス繊維、セラミック繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維の様な無機繊維、綿、麻の様な天然繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維の様な合成有機繊維等とアラミド繊維を２種類以上混合したものでも良い。また繊維の形状に関しては有機繊維をフィブリル化して用いても良い。また摩擦調整剤としてはウオラストナイト、珪藻土、シリカ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化珪素などの無機物やカシューダスト、グラファイト等が用いられる。これらの摩擦調整剤は２種以上混合使用しても良い。繊維基材としては経済性、耐久性向上の点から特にアラミド繊維と他の繊維を混合使用したものが好ましい。繊維状基材と摩擦調整剤の比率は４０〜６０／６０〜４０が良い。   
【００３２】
以下、本発明を実施例に基づき更に具体的に説明する。例中の部及び％は断りがない限り質量基準とする。
【００３３】
調製例１〔レゾール型フェノール樹脂（Ａ）の溶剤溶液の調製〕
攪拌機、コンデンサー、温度計を備えた４つ口５リットルフラスコに、フェノール７５０ｇ、４０％ホルマリン９５６ｇ及び２５％アンモニア水を１４．１ｇ加え、８０℃の雰囲気下で５時間反応させた。その後、減圧条件下で９０℃まで昇温、濃縮し、樹脂分６０％となるようにメタノールにて希釈し、レゾール型フェノール樹脂（Ａ１）のメタノール溶液を得た。レゾール型フェノール樹脂（Ａ１）の数平均分子量は３１４であった。
【００３４】
調製例２〔ポリビニルブチラール樹脂（Ｂ）の溶剤溶液の調製〕
エスレックＢＬ−１０（積水化学工業株式会社製のポリブチラール樹脂。エタノール／トルエン＝１／１（質量比）混合溶剤を用いて固形分濃度を１０質量％に調整したときの２０℃における溶液粘度は１１ｍＰａ・ｓ）５００ｇにエタノール１２５０ｇを加え、還流条件下で４時間かけ溶解させ、４０％のブチラール樹脂（ｂ１）の溶液を得た。
【００３５】
調製例３（同上）
エスレックＢＨ−３（積水化学工業株式会社製のポリブチラール樹脂。エタノール／トルエン＝１／１（質量比）混合溶剤を用いて固形分濃度を１０質量％に調整したときの２０℃における溶液粘度は２１５０ｍＰａ・ｓ）５００ｇにエタノール２０００ｇを加え、還流条件下で４時間かけて溶解させ、２０％のポリビニルブチラール樹脂（ｂ２）の溶液を得た。
【００３６】
実施例１
レゾール型フェノール樹脂（Ａ１）のメタノール溶液１５００部、ブチラール樹脂（ｂ１）の溶液２００部及びポリビニルブチラール樹脂（ｂ２）の溶液３００部を混合し、混合液を得た。その後、２５％濃度の酢酸コバルトのメタノール溶液１００部、３０％濃度の亜硝酸Ｎａの水溶液８０部を添加し、その後、ｐＨが５．５となるようにフェノールスルホン酸を加え、本発明の接着剤組成物（１）を得た。
【００３７】
接着剤組成物（１）の溶剤への溶解性、接着強度、硬化性及び耐熱性を下記方法に従って評価した。
【００３８】
＜接着剤組成物（１）の溶剤への溶解性の評価方法＞
溶剤への溶解度はエタノールトレランスを測定する事により行った。具体的には、２００ｍｌのビーカーに接着剤組成物（１）５ｇを測り取り、２５℃を保ち、攪拌しながら徐々にエタノールを添加して行った。接着剤組成物（１）とエタノールとの混合溶液が白濁した時点をエタノール添加量とし、下記式によりエタノールトレランスを算出した。エタノールトレランスの数値が高い程、エタノールに対する溶解性が高い事を示している。
エタノールトレランス（％）＝〔エタノール添加量（ｇ）/接着剤組成物（１）量（５ｇ）〕×１００
【００３９】
＜接着強度の評価方法＞
２枚の無処理鋼板に接着剤組成物（１）を塗布し、１２０℃で３０秒乾燥し、２５０℃で４分熱プレス後、ＪＩＳ Ｋ−６８５０に従って引っ張り剪断試験を行った。 
【００４０】
＜硬化性の評価方法＞
ゲル化する時間を測定した。具体的には、接着剤組成物（１）１ｍｌを１５０℃のキュアプレートに適下し、目視で確認しながら樹脂溶液のゲル化が確認できるまでに要した時間を測定した。この時間が短い程、硬化性に優れる接着剤組成物である。
【００４１】
＜耐熱性の評価＞
【００４２】
接着剤組成物（１）の硬化物の示差熱分析（ＤＴＡ）のピーク温度を測定する事により耐熱性の評価を行った。具体的には、熱硬化性樹脂組成物（１）をアルミシャーレに３ｇはかり取り、２５０℃で３分間かけて硬化させ硬化物を得た。この硬化物を粉砕後の粉砕物の辺の長さが１００μ以下になるように粉砕し、粉砕物を得た。得られた粉砕物を用いて示差熱-熱重量同時測定法により粉砕物のＤのピーク温度を検出した。ピーク温度が高い程、耐熱性に優れる硬化物である。
【００４３】
使用機器：エスアイアイナノテクノロジー社製のＴＧ/ＤＴＡ６２００
測定条件：粉砕物を常温から１分あたり１０℃の昇温速度で加熱した。
【００４４】
実施例２〜１０及び比較例１〜３
第１表に示す配合とｐＨ以外は実施例１と同様にして接着剤組成物（２）〜（１０）及び比較対照用接着剤組成物（１´）、（２´）を得た。実施例１と同様の評価を行い、評価結果を第１表に示す。
【００４５】
【表１】
2014024881.tif 000002