(57)【要約】【課題】酸化物半導体層薄膜を備えた薄膜トランジスタにおいて、光やバイアスストレスなどに対してしきい値電圧の変化量が小さくストレス耐性に優れた薄膜トランジスタを提供する。【解決手段】本発明の薄膜トランジスタは、ゲート電極と、チャネル層に用いられる単層または二層以上の酸化物半導体層と、酸化物半導体層の表面を保護するためのエッチストッパー層と、ソース・ドレイン電極と、ゲート電極とチャネル層との間に配置されるゲート絶縁膜とを備えた薄膜トランジスタであって、ゲート絶縁膜と直接接触する酸化物半導体層を構成する金属元素は、Ｉｎ、Ｚｎ、およびＳｎで構成されると共に、前記酸化物半導体層と直接接触するゲート絶縁膜中の水素濃度は４原子％以下に制御されたものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲート電極と、チャネル層に用いられる単層または二層以上の酸化物半導体層と、酸化物半導体層の表面を保護するためのエッチストッパー層と、ソース・ドレイン電極と、ゲート電極とチャネル層との間に配置されるゲート絶縁膜とを備えた薄膜トランジスタであって、
前記ゲート絶縁膜と直接接触する前記酸化物半導体層を構成する金属元素は、Ｉｎ、Ｚｎ、およびＳｎで構成されると共に、
前記酸化物半導体層と直接接触する前記ゲート絶縁膜中の水素濃度は４原子％以下に制御されたものであることを特徴とする薄膜トランジスタ。
【請求項２】
前記ゲート絶縁膜は、単層構造、または二層以上の積層構造を有し、
前記積層構造を有する場合は、前記酸化物半導体層と直接接触する層中の水素濃度が４原子％以下に制御されたものである請求項１に記載の薄膜トランジスタ。
【請求項３】
前記酸化物半導体層は単層からなり、
前記酸化物半導体層は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、および［Ｓｎ］としたとき、
１５≦［Ｉｎ］≦３５、５０≦［Ｚｎ］≦６０、１５≦［Ｓｎ］≦３０
の関係を満足するものである請求項１または２に記載の薄膜トランジスタ。
【請求項４】
前記酸化物半導体層は二層以上からなり、
前記ゲート絶縁膜と直接接触する酸化物半導体層は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、および［Ｓｎ］としたとき、
１５≦［Ｉｎ］≦３５、５０≦［Ｚｎ］≦６０、１５≦［Ｓｎ］≦３０
の関係を満足するものであり、
かつ、前記ソース・ドレイン電極と直接接触する酸化物半導体層は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、［Ｓｎ］、および［Ｇａ］としたとき、
１０≦［Ｉｎ］≦２０、３０≦［Ｚｎ］≦４０、５≦［Ｓｎ］≦１５、３５≦［Ｇａ］≦５０
の関係を満足するものである請求項１または２に記載の薄膜トランジスタ。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の薄膜トランジスタを備えた表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイなどの表示装置に用いられる薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、および当該薄膜トランジスタを備えた表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アモルファス（非晶質）酸化物半導体は、汎用のアモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）に比べて高いキャリア移動度（電界効果移動度とも呼ばれる。以下、単に「移動度」と呼ぶ場合がある。）を有し、光学バンドギャップが大きく、低温で成膜できるため、大型・高解像度・高速駆動が要求される次世代ディスプレイや、耐熱性の低い樹脂基板などへの適用が期待されている（特許文献１など）。
【０００３】
酸化物半導体のなかでも特に、インジウム、ガリウム、亜鉛、および酸素からなるアモルファス酸化物半導体（Ｉｎ−Ｇａ−Ｚｎ−Ｏ、以下「ＩＧＺＯ」と呼ぶ場合がある。）は、非常に高いキャリア移動度を有するため、好ましく用いられている。例えば非特許文献１および２には、Ｉｎ：Ｇａ：Ｚｎ＝１．１：１．１：０．９（原子％比）の酸化物半導体薄膜を薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）の半導体層（活性層）に用いたものが開示されている。
【０００４】
酸化物半導体を薄膜トランジスタの半導体層として用いる場合、キャリア濃度（移動度）が高いだけでなく、ＴＦＴのスイッチング特性（トランジスタ特性、ＴＦＴ特性）に優れていることが要求される。具体的には、（１）オン電流（ゲート電極とドレイン電極に正電圧をかけたときの最大ドレイン電流）が高く、（２）オフ電流（ゲート電極に負電圧を、ドレイン電圧に正電圧を夫々かけたときのドレイン電流）が低く、（３）ＳＳ値（Ｓｕｂｔｈｒｅｓｈｏｌｄ  Ｓｗｉｎｇ、サブスレッショルド  スィング、ドレイン電流を１桁あげるのに必要なゲート電圧）が低く、（４）しきい値（ドレイン電極に正電圧をかけ、ゲート電圧に正負いずれかの電圧をかけたときにドレイン電流が流れ始める電圧であり、しきい値電圧とも呼ばれる）が時間的に変化せず安定であり（基板面内で均一であることを意味する）、且つ、（５）移動度が高いこと、などが要求される。
【０００５】
更に、ＩＧＺＯなどの酸化物半導体層を用いたＴＦＴは、電圧印加や光照射などのストレスに対する耐性（ストレス耐性）に優れていることが要求される。例えば、ゲート電極に電圧を印加し続けたときや、半導体層で吸収が起こる青色帯の光を照射し続けたときに、薄膜トランジスタのゲート絶縁膜と半導体層界面にチャージがトラップされ、半導体層内部の電荷の変化から、しきい値電圧が負側へ大幅に変化（シフト）し、これにより、ＴＦＴのスイッチング特性が変化することが指摘されている。また液晶パネル駆動の際や、ゲート電極に負バイアスをかけて画素を点灯させる際などに液晶セルから漏れた光がＴＦＴに照射されるが、この光がＴＦＴにストレスを与えて画像ムラや特性劣化の原因となる。実際に薄膜トランジスタを使用する際、光照射や電圧印加によるストレスによりスイッチング特性が変化すると、表示装置自体の信頼性低下を招く。
【０００６】
また、有機ＥＬディスプレイにおいても同様に、発光層からの漏れ光が半導体層に照射され、しきい値電圧などの値がばらつくという問題が生じる。
【０００７】
このように特にしきい値電圧のシフトは、ＴＦＴを備えた液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイなどの表示装置自体の信頼性低下を招くため、ストレス耐性の向上（ストレス印加前後の変化量が少ないこと）が強く切望されている。
【０００８】
ＴＦＴの電気特性を改善した技術として、例えば、特許文献２が挙げられる。特許文献２には、チャネル領域を形成する酸化物半導体層と接する絶縁層（ゲート絶縁層を含む）の水素濃度を６×１０20ａｔｏｍｓ／ｃｍ3未満に低減し、酸化物半導体層への水素の拡散を抑制する技術が開示されている。酸化物半導体層に水素が拡散すると、酸化物半導体層内のキャリアが過剰となり、このため、しきい値電圧がマイナス方向に変動してしまい、ゲート電極に電圧が印加されていない状態（Ｖｇ＝０Ｖ）においてもドレイン電流が流れ（ノーマリーオン）、電気特性が不良なトランジスタとなる。そこで特許文献２では、酸化物半導体層と接する絶縁層を、水素濃度が低減された酸化物絶縁層とすることによって酸化物半導体層への水素の拡散を抑制しており、酸化物半導体層の欠陥に絶縁層から酸素が供給されるため、トランジスタの電気特性が良好になると記載されている。特許文献２には、そのような効果を発揮させるための絶縁層中の水素濃度は６×１０20ａｔｏｍｓ／ｃｍ3未満に低減する必要があると記載されている。また、このような水素濃度を低減した絶縁層をプラズマＣＶＤ法で形成する場合、堆積性ガスとして分子構造に水素が含まれていないガスを選択して使用する（すなわち、通常用いられるＳｉＨ4でなくＳｉＦ4を使用する）ことが不可欠であることも記載されている。しかしながら、上記特許文献２では、ストレス耐性の向上（特に、光やバイアスストレスに対するしきい値電圧変化の低減）について全く留意していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１１−１０８８７３号公報
【特許文献２】特開２０１２−９８４５号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】固体物理、ＶＯＬ４４、Ｐ６２１（２００９）
【非特許文献２】Ｎａｔｕｒｅ、ＶＯＬ４３２、Ｐ４８８（２００４）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、酸化物半導体層薄膜を備えた薄膜トランジスタにおいて、光やバイアスストレスなどに対してしきい値電圧の変化量が小さくストレス耐性に優れた薄膜トランジスタ、および薄膜トランジスタを備えた表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決することのできた本発明の薄膜トランジスタは、ゲート電極と、チャネル層に用いられる単層または二層以上の酸化物半導体層と、酸化物半導体層の表面を保護するためのエッチストッパー層と、ソース・ドレイン電極と、ゲート電極とチャネル層との間に配置されるゲート絶縁膜とを備えた薄膜トランジスタであって、前記ゲート絶縁膜と直接接触する前記酸化物半導体層を構成する金属元素は、Ｉｎ、Ｚｎ、およびＳｎで構成されると共に、前記酸化物半導体層と直接接触する前記ゲート絶縁膜中の水素濃度は４原子％以下に制御されたものであるところに要旨を有するものである。
【００１３】
本発明の好ましい実施形態において、上記ゲート絶縁膜は、単層構造、または二層以上の積層構造を有し、上記積層構造を有する場合は、前記酸化物半導体層と直接接触する層中の水素濃度が４原子％以下に制御されたものである。
【００１４】
本発明の好ましい実施形態において、上記酸化物半導体層が単層からなる場合、前記酸化物半導体層は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、および［Ｓｎ］としたとき、以下の関係
１５≦［Ｉｎ］≦３５、５０≦［Ｚｎ］≦６０、１５≦［Ｓｎ］≦３０
を満足するものである。
【００１５】
本発明の好ましい実施形態において、上記酸化物半導体層が二層以上からなる場合、前記ゲート絶縁膜と直接接触する酸化物半導体層は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、および［Ｓｎ］としたとき、以下の関係
１５≦［Ｉｎ］≦３５、５０≦［Ｚｎ］≦６０、１５≦［Ｓｎ］≦３０
を満足するものであり、かつ、前記ソース・ドレイン電極と直接接触する酸化物半導体層は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、［Ｓｎ］、および［Ｇａ］としたとき、以下の関係
１０≦［Ｉｎ］≦２０、３０≦［Ｚｎ］≦４０、５≦［Ｓｎ］≦１５、３５≦［Ｇａ］≦５０
を満足するものである。
【００１６】
本発明には、上記のいずれかに記載の薄膜トランジスタを備えた表示装置も本発明の範囲内に包含される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、酸化物半導体層と直接接触するゲート絶縁膜中の水素濃度が適切な範囲に低減されているため、スイッチング特性およびストレス耐性に優れた（具体的には、負バイアス印加前後のしきい値電圧のシフト量が少ないことは勿論のこと、光照射および負バイアス印加前後のしきい値電圧のシフト量が少ないこと）薄膜トランジスタを提供することができた。本発明の薄膜トランジスタを用いれば、信頼性の高い表示装置が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、本発明の薄膜トランジスタを説明するための概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明者らは、所定の金属元素から構成される酸化物半導体層をＴＦＴの活性層に用いたときのストレス耐性（負バイアス印加前後、および光照射＋負バイアス印加前後のしきい値電圧のシフト量が少ないこと）に優れた薄膜トランジスタを提供するため、検討を重ねてきた。その結果、酸化物半導体層と直接接触するゲート絶縁膜中の水素濃度を適切な範囲内に低減すれば、所期の目的が達成されることを突き止めた。また、このようなゲート絶縁膜は、少なくとも酸化物半導体層と直接接触するゲート絶縁膜をプラズマＣＶＤ法で成膜するときの条件（例えば、温度、成膜パワー密度、堆積ガスとしてＮ2Ｏに対するＳｉＨ4の流量比）を適切に制御すれば良いことを見出し、本発明を完成した。
【００２０】
すなわち、本発明の薄膜トランジスタは、ゲート電極と、チャネル層に用いられる単層または二層以上の酸化物半導体層と、酸化物半導体層の表面を保護するためのエッチストッパー層と、ソース・ドレイン電極（「Ｓ／Ｄ電極」と称されることもある）と、ゲート電極とチャネル層との間に配置されるゲート絶縁膜とを備えた薄膜トランジスタであって、ゲート絶縁膜と直接接触する酸化物半導体層を構成する金属元素は、Ｉｎ、Ｚｎ、およびＳｎで構成されると共に、酸化物半導体層と直接接触するゲート絶縁膜中の水素濃度が４原子％以下に制御されたものであるところに特徴がある。
【００２１】
本明細書において［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、［Ｓｎ］、［Ｇａ］とは、酸素（Ｏ）を除く全金属元素（Ｉｎ、Ｚｎ、Ｓｎ、および場合によってはＧａ）に対する、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｇａの各含有量（原子％）を意味する。
【００２２】
本明細書において「ストレス耐性に優れた」とは、後記する実施例に記載の方法で、（ア）ゲート電極に負バイアスを印加するストレス印加試験（ＮＢＴＳ）、および（イ）試料に白色光を照射しながら、ゲート電極に負バイアスを印加し続けるストレス印加試験（ＬＮＢＴＳ）を、それぞれ２時間行ったとき、以下の要件を満足するものを意味する。
（ア）ＮＢＴＳについて、ストレス印加試験前後のしきい値電圧（Ｖｔｈ）のシフト量ΔＶｔｈ（絶対値）が５．０Ｖ未満
（イ）ＬＮＢＴＳについて、ストレス印加試験前後のしきい値電圧（Ｖｔｈ）のシフト量ΔＶｔｈ（絶対値）が５．０Ｖ未満、ＳＳ値が０．５５Ｖ／ｄｅｃａｄｅ未満、且つストレス印加試験前後のオン電流（Ｉｏｎ）の変化量ΔＩｏｎ（絶対値）が１０％未満
【００２３】
これらの測定方法は、後記する実施例の欄に詳述する。
【００２４】
なお、前述した特許文献２においても、ゲート絶縁層中の水素濃度を低減して電気特性の改善を図った技術が開示されているが、本発明とは、以下の点で相違する。
【００２５】
まず、本発明では、上記のとおりストレス印加前後のしきい値電圧の変化量が少ないストレス耐性に優れた薄膜トランジスタの提供を解決課題としているのに対し、特許文献２では、しきい値電圧に関する記載はあるものの、ストレス耐性の向上に関する記載はない。本発明者らの検討結果によれば、ゲート絶縁膜の水素量を低減することによって負バイアスストレス耐性（ＮＢＴＳ）が向上することが判明した。更に、ゲート絶縁膜の水素量の低減により、上記ＮＢＴＳに光照射を付加した負バイアス＋光照射ストレス耐性（ＬＮＢＴＳ）も向上することが判明した。これらの知見は、特許文献２には記載されていない。
【００２６】
また、両者は、厳密にはゲート絶縁層中の水素濃度の範囲も相違する。これは、ゲート絶縁層を得るための両者の成膜方法が相違することに起因するものである（詳細は後述する）。すなわち、前述したように特許文献２では、堆積ガスとして、ゲート絶縁層の成膜に通常用いられるＳｉＨ4を使用せず、通常用いられないＳｉＦ4を選択して使用することにより、ゲート絶縁層中の水素濃度を６×１０20ａｔｏｍｓ／ｃｍ3未満（＝０．６６７原子％未満）まで著しく低減している。これに対し、本発明では、ゲート絶縁層の成膜に通常用いられるＳｉＨ4を使用することを前提としており、ガスの流量比、温度、成膜パワー密度などを適切に制御することによってゲート絶縁層中の水素濃度を４原子％以下に低減するものである。特許文献２のように極端に水素量を低減すると、ゲート絶縁層成膜時の成膜温度が高くなり過ぎたり、投入パワーが高くなり過ぎたり、成膜レートが極端に遅くなるため、ＴＦＴ製造のタクトタイムが増加し、適切でない。よって、実用化の観点から、本発明におけるゲート絶縁層中の水素濃度の下限は、特許文献２の上限（０．６６７原子％未満）を超えている（０．６６７原子％以上）ことが望ましい。
【００２７】
以下、図１を参照しながら、本発明の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）およびその好ましい製造方法について詳しく説明する。但し、図１は、本発明に係るＴＦＴの好ましい一実施形態を説明するための概略断面図であって、本発明はこれに限定する趣旨ではない。例えば図１では、ボトムゲート型のＴＦＴを示しているが、これに限定されず、基板側から順に、酸化物半導体層の上にゲート絶縁膜とゲート電極をこの順序で備えたトップゲート型のＴＦＴであっても良い。
【００２８】
図１に示すように、本実施形態のＴＦＴは、基板１上にゲート電極２およびゲート絶縁膜３が順次形成され、ゲート絶縁膜３の上に酸化物半導体層４が形成されている。酸化物半導体層４の上にはソース・ドレイン電極５が形成され、その上に保護膜（絶縁膜）６が形成され、コンタクトホール７を介して透明導電膜８がドレイン電極５に電気的に接続されている。また、酸化物半導体層４の上には、酸化物半導体層４の表面を保護するためのエッチストッパー層９が形成されている。
【００２９】
まず、基板を用意する。本発明に用いられる基板１は、表示装置の分野で通常用いられるものであれば特に限定されず、例えば、無アルカリガラス、ソーダライムガラスなどが例示される。これらのうち好ましいのは、無アルカリガラスである。
【００３０】
次に、基板１の上にゲート電極２を形成する。ゲート電極２の種類も特に限定されず、本発明の技術分野において汎用されているものを用いることができる。具体的には、電気抵抗率の低いＡｌやＣｕの金属や、耐熱性の高いＭｏ、Ｃｒ、Ｔｉなどの高融点金属や、これらの合金を好ましく用いることができる。ゲート電極２を形成する方法も特に限定されず、通常用いられる方法を採用することができる。
【００３１】
次に、ゲート絶縁膜３を形成する。ゲート絶縁膜３は、ゲート電極２と、チャネル層として用いられる酸化物半導体層４との間に配置されるものである。そして本発明では、前記酸化物半導体層と直接接触するゲート絶縁膜３中の水素濃度が４原子％以下に制御されているところに特徴がある。本発明者らの実験結果によれば、酸化物半導体層４と界面を接するゲート絶縁膜３中の水素量を制御することにより、バイアスストレス、および光＋負バイアスストレスに対する耐性が著しく向上することが判明した（後記する実施例を参照）。
【００３２】
なお、ゲート絶縁膜３は、単層で構成されていても良いし、二層以上の積層で構成されていても良い。積層構造の層数は特に限定されないが、生産性、加工性などを考慮すると、おおむね、三層以下で積層されていることが好ましい。
【００３３】
ゲート絶縁膜３が積層構造を有する場合、酸化物半導体層４と直接接触する層中の水素濃度が４原子％以下に制御されていれば良く、直接接触しない層中の水素濃度は特に限定されない。
【００３４】
ストレス耐性向上の観点からすれば、ゲート絶縁膜３中の水素濃度は小さい程良く、好ましくは３．５原子％以下であり、より好ましくは３原子％以下である。ゲート絶縁膜３中の水素濃度の下限は、上記特性の観点からは特に限定されないが、後述するゲート絶縁膜３の成膜方法を考慮すれば、特許文献２の上限（０．６６７原子％未満）を超えることが好ましい（０．６６７原子％以上）。
【００３５】
本発明において、ゲート絶縁膜中の水素濃度は、プラズマＣＶＤ法における成膜条件を適切に制御することによって所定範囲に低減することができる。
【００３６】
具体的には、まず成膜時の温度を、おおむね、２５０℃以上に制御することが好ましい。後記する実施例で実証したように、成膜時の温度が２５０℃を下回ると、水素濃度を十分に低減させることができず、ストレス耐性が低下する。これは、成膜温度が低下することによって形成される膜の密度が低下し、ＳｉＯ2膜中のＳｉ−Ｈ結合が増加するためと推察される。より好ましい成膜温度は２７０℃以上であり、更に好ましくは３００℃以上である。なお、その上限は、使用する装置の上限温度などを考慮すると、おおむね、４５０℃以下に制御することが好ましい。
【００３７】
また、成膜時のパワー密度は、おおむね、０．６Ｗ／ｃｍ2以上に制御することが好ましい。後記する実施例で実証したように、成膜時のパワー密度が、おおむね、０．６Ｗ／ｃｍ2を下回ると、水素濃度を十分に低減させることができず、ストレス耐性が低下する。これは、成膜パワー密度が低すぎると、膜密度が低下し、Ｓｉ−Ｈ結合が膜中にとりこまれるためと推察される。より好ましい成膜パワー密度は０．６６Ｗ／ｃｍ2以上であり、更に好ましくは０．７Ｗ／ｃｍ2以上である。
【００３８】
また、成膜時のガスは、Ｎ2Ｏに対してＳｉＨ4を出来るだけ少なくする、すなわち、ＳｉＨ4／Ｎ2Ｏで表される流量比（体積比）を一定以下とすることが好ましい。この流量比が高い場合、ＳｉＯ2の膜密度の低下が見られており、Ｓｉ−Ｈ結合を多く含むと考えられる。
【００３９】
上記以外の成膜条件は、特に限定されず、一般的に行われている条件を採用することができる。
【００４０】
例えばガス圧は、放電が安定する程度のガス圧として、おおむね、５０〜３００Ｐａに制御することが好ましい。
【００４１】
上記方法によって形成されるゲート絶縁膜３は、シリコン酸化膜（ＳｉＯ2）が主であるが、そのほか、膜中の水素含有量が増加しない範囲でＳｉ−Ｎ結合が含まれていても良い。
例えば、ＳｉＯ2に代表されるシリコン酸化膜（ＳｉＯｘ）は緻密で良好な絶縁特性を発現するものの、成膜速度が遅いという欠点がある。そこで、比較的成膜速度が速いＳｉＮｘ膜とＳｉＯｘ膜とを積層してゲート絶縁膜３を構成することにより、絶縁特性と生産性の両立を図ることが可能になる。この場合、絶縁特性を確保するためには、ＳｉＮｘ膜の厚みは、ＳｉＯｘ膜の厚みに対して５０倍以下が好ましく、２５倍以下がより好ましい。
【００４２】
次に、ゲート絶縁膜３の上に酸化物半導体層４を形成する。この酸化物半導体層４は、通常、上記ゲート絶縁膜３とソース・ドレイン電極（Ｓ／Ｄ電極）５とに挟まれている。本発明においてゲート絶縁膜３と直接接触する酸化物半導体層（以下「ゲート絶縁膜側酸化物半導体層」と称することもある）４の金属元素は、Ｉｎ、Ｚｎ、およびＳｎで構成されている（酸化物半導体層＝ＩＺＴＯ）。
【００４３】
上記金属元素の作用の概略は以下のとおりである。
【００４４】
まず、Ｉｎは、キャリアを多くして移動度を高める作用を有する。但し、Ｉｎ量が多くなると、キャリアが多くなり過ぎて導体化するほか、ストレスに対する安定性が低下する。
【００４５】
Ｓｎは、ウェットエッチング性など、酸化物半導体層の薬液耐性を向上させる作用を有する。但し、Ｓｎ量が多くなると、エッチング加工性が低下する。
【００４６】
Ｚｎは、アモルファス構造の安定化に寄与していると考えられており、ストレスに対する安定性向上にも寄与する。但し、Ｚｎ量が多くなると、酸化物半導体薄膜が結晶化したり、エッチング時に残渣が発生する。
【００４７】
酸化物半導体層４は、単層で構成されていても良いし、二層以上の積層で構成されていても良い。積層構造の層数は特に限定されないが、生産性、加工性などを考慮すると、おおむね、三層以下であることが好ましく、二層であることがより好ましい。
【００４８】
酸化物半導体層４が二層以上の積層構造を有する場合、ゲート絶縁膜側酸化物半導体層以外の各層を構成する金属原子は、特に制限されない。通常は、ゲート絶縁膜側酸化物半導体層以外の各層は、上記Ｉｎ、Ｚｎ、およびＳｎを含んで構成されるのが好ましい。
【００４９】
酸化物半導体層４が二層以上からなる場合、特に、ソース・ドレイン電極（Ｓ／Ｄ電極）５と直接接触する酸化物半導体層（以下「Ｓ／Ｄ電極側酸化物半導体層」と称することもある）は、上記Ｉｎ、Ｚｎ、Ｓｎと共に、Ｇａを含むことが好ましい。これによりストレス耐性をより一層向上させることができる。
【００５０】
Ｇａは、酸素欠損を低減し、酸化物半導体層のアモルファス構造を安定化させるほか、ストレス耐性（特に光＋負バイアスストレスに対する耐性）を向上させる作用を有する。但し、Ｇａ量が多くなると、移動度が低下する。
【００５１】
酸化物半導体層４を構成する各金属原子の好ましいメタル比［酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の好ましい含有量（原子％）］は、良好なＴＦＴ特性などが得られるように、適宜、適切に制御することが好ましい。
【００５２】
具体的には、酸化物半導体層４が単層からなる場合（この場合の酸化物半導体層はＩＺＴＯである）、該酸化物半導体層のメタル比は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、および［Ｓｎ］としたとき、以下の関係を満足することが好ましい。これにより、上述した各元素の好ましい作用を有効に発揮させることができるようになる。
１５≦［Ｉｎ］≦３５（より好ましくは、１５≦［Ｉｎ］≦２５）
５０≦［Ｚｎ］≦６０
１５≦［Ｓｎ］≦３０
【００５３】
一方、酸化物半導体層４が二層以上からなる場合、前記ゲート絶縁膜側酸化物半導体層は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、および［Ｓｎ］としたとき、以下の関係を満足することが好ましい。これにより、上述した各元素の好ましい作用を有効に発揮させることができるようになる。
１５≦［Ｉｎ］≦３５（より好ましくは、１５≦［Ｉｎ］≦２５）
５０≦［Ｚｎ］≦６０
１５≦［Ｓｎ］≦３０
【００５４】
また酸化物半導体層４が二層以上からなる場合、前記Ｓ／Ｄ電極側酸化物半導体層は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、［Ｓｎ］、および［Ｇａ］としたとき、以下の関係を満足することが好ましい。これにより、上述した各元素の好ましい作用を有効に発揮させることができるようになる。
１０≦［Ｉｎ］≦２０
３０≦［Ｚｎ］≦４０
５≦［Ｓｎ］≦１５
３５≦［Ｇａ］≦５０
【００５５】
酸化物半導体層４の好ましい膜厚（酸化物半導体層４が二層以上からなる場合には、それらの合計膜厚）は、おおむね、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下である。
【００５６】
酸化物半導体層４は、薄膜と同じ組成のスパッタリングターゲットを用いたＤＣスパッタリング法またはＲＦスパッタリング法により成膜することが好ましい。あるいは、複数の種類のスパッタリングターゲットを用いたコスパッタ法により成膜しても良い。
【００５７】
酸化物半導体層４をウェットエッチングした後、パターニングする。パターニングの直後に、酸化物半導体層４の膜質改善のために、例えば、温度：２５０〜３５０℃（好ましくは３００〜３５０℃）、時間：１５〜１２０分（好ましくは６０〜１２０分）の条件で熱処理（プレアニール）を行ってもよい。これにより、トランジスタ特性のオン電流および電界効果移動度が上昇し、トランジスタ性能が向上するようになる。
【００５８】
次に、酸化物半導体層４の表面（酸化物半導体層４が二層以上からなる場合には、Ｓ／Ｄ電極側酸化物半導体層の表面）を保護するため、エッチストッパー層９を形成する。エッチストッパー層９は、ソース・ドレイン電極（Ｓ／Ｄ電極）５をウェットエッチングする際、酸化物半導体層４がエッチングされてダメージを受け、酸化物半導体４の表面に欠陥が発生してトランジスタ特性が低下するのを防止する目的で形成されるものである。エッチストッパー層９の種類は特に限定されず、例えば、ＳｉＯ2などの絶縁膜が挙げられる。エッチストッパー層９は、プラズマＣＶＤ法などにより成膜およびパターニングされ、チャネル表面を保護するように形成される。
【００５９】
次いで、酸化物半導体層４と、次に形成するソース・ドレイン電極５とのコンタクトを取るため、フォトリソグラフィおよびドライエッチングを施して電極形成用のパターニングを行う。
【００６０】
次に、ソース・ドレイン電極５を形成する。本発明に用いられるソース・ドレイン電極５の種類は特に限定されず、汎用されているものを用いることができる。例えばゲート電極と同様、Ａｌ、ＭｏやＣｕなどの金属または合金を用いても良いし、後記する実施例のように純Ｍｏを用いても良い。
【００６１】
ソース・ドレイン電極５の形成方法としては、例えばマグネトロンスパッタリング法によって金属薄膜を成膜した後、フォトリソグラフィによりパターニングし、ウェットエッチングを行なって電極を形成することができる。
【００６２】
ソース・ドレイン電極５の他の形成方法として、例えばマグネトロンスパッタリング法によって金属薄膜を成膜した後、リフトオフ法によって形成する方法が挙げられる。この方法によれば、ウェットエッチングを行わずに電極を加工することも可能である。
【００６３】
次に、酸化物半導体層４の上に保護膜（絶縁膜）６を成膜する。保護膜６は、例えばＣＶＤ法によって成膜することができる。なお、酸化物半導体層４の表面（酸化物半導体層４が二層以上からなる場合には、Ｓ／Ｄ電極側酸化物半導体層の表面）は、ＣＶＤによるプラズマダメージによって容易に導体化してしまう（おそらく酸化物半導体表面に生成される酸素欠損が電子ドナーとなるためと推察される。）ため、保護膜６の成膜前にＮ2Ｏプラズマ照射を行っても良い。Ｎ2Ｏプラズマの照射条件は、下記文献に記載の条件を採用することができる。
Ｊ．Ｐａｒｋら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，９３，０５３５０５（２００８）。
【００６４】
次に、フォトリソグラフィ、およびドライエッチングにより、保護膜６にコンタクトホール７を形成した後、透明導電膜８を形成する。透明導電膜８の種類は特に限定されず、ＩＴＯなど、通常用いられるものを使用することができる。
【００６５】
本発明には、上記ＴＦＴを備えた表示装置も包含される。表示装置としては、例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイなどが挙げられる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限されず、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００６７】
実施例１
図１に示すＴＦＴ（酸化物半導体層４は単層）を以下のようにして作製し、ストレス耐性などを評価した。但し、本実施例では、図１の透明導電膜８は成膜していない。
【００６８】
まず、ガラス基板１（コーニング社製「イーグル２０００」、直径１００ｍｍ×厚さ０．７ｍｍ）上に、ゲート電極２として１００ｎｍのＭｏ薄膜と、ゲート絶縁膜３として２５０ｎｍのＳｉＯ2膜とを順次成膜した。
ゲート電極２は純Ｍｏのスパッタリングターゲットを使用し、ＤＣスパッタ法により形成した。スパッタリング条件は、成膜温度：室温、成膜パワー密度：３．８Ｗ／ｃｍ2、キャリアガス：Ａｒ、成膜時のガス圧：２ｍＴｏｒｒ、Ａｒガス流量：２０ｓｃｃｍとした。
【００６９】
ゲート絶縁膜３は、プラズマＣＶＤ法を用い、キャリアガス：ＳｉＨ4とＮ2Ｏの混合ガスを用いて成膜した。詳細には本実施例では、ＣＶＤ装置の電極として８インチの円形電極（面積３１４ｃｍ2）を用い、成膜時の温度、パワー、上記ガスの流量比（体積比）を、表１に示すように変化させて単層のゲート絶縁膜３を成膜した。ガス圧は、１３３Ｐａ（一定）とした（表には示さず）。
【００７０】
次に、表１に示す組成の酸化物半導体層（膜厚４０ｎｍ）を、当該酸化物薄膜を形成できるように調整したスパッタリングターゲットを用いて、下記条件のスパッタリング法によって成膜した。
スパッタリング装置：株式会社アルパック製「ＣＳ−２００」
基板温度：室温
ガス圧：１ｍＴｏｒｒ
酸素分圧：１００×Ｏ2／（Ａｒ＋Ｏ2）＝４体積％
成膜パワー密度：２．５５Ｗ／ｃｍ2
【００７１】
このようにして得られた酸化物半導体層の金属元素の各含有量は、ＸＰＳ（Ｘ−ｒａｙ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）法によって分析した。詳細には、最表面から５ｎｍ程度の深さまでの範囲をＡｒイオンにてスパッタリングした後、下記条件にて分析を行なった。なお、ＸＰＳ法にて測定する酸化物薄膜は、Ｓｉ基板上に上記と同一組成の薄膜を４０ｎｍ成膜した試料を用いた。
Ｘ線源：Ａｌ  Ｋα
Ｘ線出力：３５０Ｗ
光電子取り出し角：２０°
【００７２】
上記のようにして酸化物半導体層４を成膜した後、フォトリソグラフィおよびウェットエッチングによりパターニングを行った。ウェットエッチャント液としては、酸化物半導体用のシュウ酸系ウェットエッチング液である関東化学製「ＩＴＯ−０７Ｎ」を使用した。
【００７３】
上記のようにして酸化物半導体層４をパターニングした後、酸化物半導体層の膜質を向上させるため、プレアニール処理を行った。プレアニール処理は、水蒸気中、大気圧下にて、３５０℃で６０分間行った。
【００７４】
次に、酸化物半導体層４の表面を保護するため、ＳｉＯ2からなるエッチストッパー層９（膜厚１００ｎｍ）を形成した。詳細には、サムコ製「ＰＤ−２２０ＮＬ」を用い、プラズマＣＶＤ法を用いて成膜した。本実施例では、キャリアガスとして窒素で希釈したＮ2ＯおよびＳｉＨ4の混合ガスを用い、以下の条件で成膜した。
成膜温度：２３０℃
ガス圧：１３３Ｐａ
成膜パワー密度：１．１Ｗ／ｃｍ2
ＳｉＨ4／Ｎ2Ｏの流量比（体積比）：０．０４
【００７５】
このようにして形成されたエッチストッパー層９に対して、酸化物半導体層４とソース・ドレイン電極５とのコンタクトを取るため、フォトリソグラフィを行った後、リアクティブイオンエッチング法（ＲＩＥ）により、電極形成用のパターニングを行った。
【００７６】
次に、純Ｍｏを使用し、ＤＣスパッタリング法により、ソース・ドレイン電極５を形成した。具体的には、前述したゲート電極と同様にして、ソース・ドレイン電極用Ｍｏ薄膜を成膜（膜厚は１００ｎｍ）した後、フォトリソグラフィーにてソース・ドレイン電極のパターニングを行なった。
【００７７】
このようにしてソース・ドレイン電極５を形成した後、酸化物半導体層４を保護するため、保護膜６を形成した。保護膜６として、ＳｉＯ2（膜厚１００ｎｍ）とＳｉＮ（膜厚１５０ｎｍ）の積層膜（合計膜厚２５０ｎｍ）を用いた。上記ＳｉＯ2およびＳｉＮの形成は、サムコ製「ＰＤ−２２０ＮＬ」を用い、プラズマＣＶＤ法を用いて行った。本実施例では、ＳｉＯ2膜、およびＳｉＮ膜を順次形成した。ＳｉＯ2膜の形成にはＮ2ＯおよびＳｉＨ4の混合ガスを用い、ＳｉＮ膜の形成にはＳｉＨ4、Ｎ2、ＮＨ3の混合ガスを用いた。いずれの場合も成膜パワー密度を０．３２Ｗ／ｃｍ2、成膜温度を１５０℃とした。
【００７８】
次にフォトリソグラフィ、およびドライエッチングにより、保護膜６にトランジスタ特性評価用プロービングのためのコンタクトホールを形成し、図１のＴＦＴを得た。
【００７９】
このようにして得られた各ＴＦＴについて、以下のようにしてストレス耐性を評価した。
【００８０】
（１）負バイアスを印加するストレス耐性（ＮＢＴＳ）の評価
本実施例では、ゲート電極に負バイアスをかけるストレス印加試験を行った。ストレス印加条件は以下のとおりである。
・ソース電圧：０Ｖ
・ドレイン電圧：１０Ｖ
・ゲート電圧：−２０Ｖ
・基板温度：６０℃
・ストレス印加時間：２時間
【００８１】
本実施例では、２時間のストレス印加におけるしきい値電圧の変動値をしきい値電圧シフト量ΔＶｔｈとし、ＮＢＴＳにおいてΔＶｔｈ＜５．０Ｖのものを合格とした。
【００８２】
（２）光照射＋負バイアスを印加するストレス耐性（ＬＮＢＴＳ）の評価
本実施例では、実際の液晶パネル駆動時の環境（ストレス）を模擬して、試料に光（白色光）を照射しながら、ゲート電極に負バイアスをかけ続けるストレス印加試験を行った。ストレス印加条件は以下のとおりである。光源は、液晶ディスプレイのバックライトを模擬して白色ＬＥＤを使用した。
・ソース電圧：０Ｖ
・ドレイン電圧：１０Ｖ
・ゲート電圧：−２０Ｖ
・基板温度：６０℃
・ストレス印加時間：２時間
・光源：白色ＬＥＤ（ＰＨＩＬＩＰＴＳ社製ＬＥＤ  ＬＸＨＬ−ＰＷ０１）
２５０００ｎｉｔ
【００８３】
本実施例では、２時間のストレス印加におけるしきい値電圧の変動値をしきい値電圧シフト量ΔＶｔｈとし、ＬＮＢＴＳにおけるΔＶｔｈ＜５．０Ｖのものを合格とした。
【００８４】
（３）ＳＳ値の測定
ＳＳ値は、ドレイン電流を一桁増加させるのに必要なゲート電圧の最小値である。本実施例では、上記（２）のストレス試験（ＬＮＢＴＳ）を行なったときのＳＳ値を測定し、ＳＳ値＜０．５５Ｖ／ｄｅｃａｄｅのものを合格とした。
【００８５】
（４）オン電流（ΔＩｏｎ）の測定
オン電流（ΔＩｏｎ）とは、ゲート電圧が３０Ｖのドレイン電流で、トランジスタがオン状態のときの電流値である。本実施例では、上記（２）のストレス試験（ＬＮＢＴＳ）前後のオン電流をそれぞれ測定し、ストレス試験前後で、その変化量ΔＩｏｎ（絶対値）が１０％未満のものを合格（Ａ）、１０％以上のものを不合格（Ｂ）とした。
【００８６】
これらの結果を表１にまとめて示す。各表におけるガス流量比（体積比）は、Ｎ2Ｏを１００としたときのＳｉＨ4の比である。
【００８７】
なお、各表の最右欄には「判定」の欄を設け、上記特性のすべてを満足するものには「Ａ」を、いずれか一つでも満足しないものには「Ｂ」を付した。
【００８８】
【表１】
2014225624.tif 000002
【００８９】
表１より、以下のように考察することができる。
【００９０】
表１には、酸化物半導体層としてＩＺＴＯを用い、各金属元素の比率と、ゲート絶縁膜の成膜条件（温度、成膜パワー密度、ガス流量比）を変化させたときの結果を示している。
【００９１】
その結果、ゲート絶縁膜成膜時における温度を２５０℃以上、成膜パワー密度を０．７Ｗ／ｃｍ2以上、ガス流量比（ＳｉＨ4／Ｎ2Ｏ）を０．０４以下に制御したＮｏ．１〜４、６、１０〜１３、１５、１８〜２１、２５〜２８は、いずれも、ゲート絶縁膜中の水素濃度が所定範囲に低減されるため、いずれのストレス試験下においても良好な特性が得られた。また、これらの移動度はいずれも、６ｃｍ2／Ｖｓ以上と高いものであった（移動度の結果は表には示さず）。
【００９２】
これに対し、ゲート絶縁膜成膜時における上記条件のいずれかが、本発明の好ましい条件を満足しない場合は、所望とする特性（ストレス耐性）をすべて兼ね備えることはできなかった（Ｎｏ．５、７〜９、１４、１６、１７、２２〜２４、２９〜３１）。
【００９３】
実施例２
図１に示すＴＦＴ（酸化物半導体層４は二層）を以下のようにして作製し、ストレス耐性などを評価した。但し、本実施例では、図１の透明導電膜８は成膜していない。
【００９４】
まず、実施例１と同様にして、ガラス基板１上に、ゲート電極２として１００ｎｍのＭｏ薄膜と、ゲート絶縁膜３として２５０ｎｍのＳｉＯ2膜とを順次成膜した。
【００９５】
次に、表２に示す組成のゲート絶縁膜側酸化物半導体層（膜厚１０ｎｍ）を、当該酸化物薄膜を形成できるように調整したスパッタリングターゲットを用いて、下記条件のスパッタリング法によって成膜した。
スパッタリング装置：株式会社アルパック製「ＣＳ−２００」
基板温度：室温
ガス圧：１ｍＴｏｒｒ
酸素分圧：１００×Ｏ2／（Ａｒ＋Ｏ2）＝４体積％
成膜パワー密度：２．５５Ｗ／ｃｍ2
【００９６】
次に、表２に示す組成のＳ／Ｄ電極側酸化物半導体層（膜厚３０ｎｍ）を、当該酸化物薄膜を形成できるように調整したスパッタリングターゲットを用いて、下記条件のスパッタリング法によって成膜した。
スパッタリング装置：株式会社アルパック製「ＣＳ−２００」
基板温度：室温
ガス圧：１ｍＴｏｒｒ
酸素分圧：１００×Ｏ2／（Ａｒ＋Ｏ2）＝４体積％
成膜パワー密度：２．５５Ｗ／ｃｍ2
【００９７】
このようにして得られた絶縁膜側酸化物半導体層の金属元素の各含有量とＳ／Ｄ電極側酸化物半導体層の金属元素の各含有量は、それぞれＳｉ基板上に上記と同一組成の薄膜を１００ｎｍ成膜した試料を用いて、実施例１と同様ＸＰＳ法によって分析した。
【００９８】
上記のようにして酸化物半導体層４（絶縁膜側酸化物半導体層およびＳ／Ｄ電極側酸化物半導体層）を成膜した後、実施例１と同様にして、フォトリソグラフィおよびウェットエッチングによりパターニングを行い、その後、酸化物半導体層の膜質を向上させるため、プレアニール処理を行った。
【００９９】
次に、実施例１と同様にして、酸化物半導体層４の表面を保護するため、ＳｉＯ2からなるエッチストッパー層９（膜厚１００ｎｍ）を形成し、次いで形成されたエッチストッパー層９に対して、酸化物半導体層４とソース・ドレイン電極５とのコンタクトを取るため、フォトリソグラフィを行った後、リアクティブイオンエッチング法（ＲＩＥ）により、電極形成用のパターニングを行った。
【０１００】
次に、実施例１と同様にして、純Ｍｏを使用し、ＤＣスパッタリング法により、ソース・ドレイン電極５を形成し、その後、酸化物半導体層４を保護するため、保護膜６を形成した。
【０１０１】
次に、実施例１と同様にして、フォトリソグラフィ、およびドライエッチングにより、保護膜６にトランジスタ特性評価用プロービングのためのコンタクトホールを形成し、図１のＴＦＴを得た。
【０１０２】
このようにして得られた各ＴＦＴについて、実施例１と同様にしてストレス耐性を評価した。
【０１０３】
【表２】
2014225624.tif 000003
【０１０４】
表２より、以下のように考察することができる。
【０１０５】
表２には、絶縁膜側酸化物半導体層としてＩＺＴＯを、Ｓ／Ｄ電極側酸化物半導体層としてＩＧＺＴＯを用い、各層の各金属元素の比率と、ゲート絶縁膜の成膜条件（温度、成膜パワー密度、ガス流量比）を変化させたときの結果を示している。
【０１０６】
その結果、ゲート絶縁膜成膜時における温度を２５０℃以上、成膜パワー密度を０．７Ｗ／ｃｍ2以上、ガス流量比（ＳｉＨ4／Ｎ2Ｏ）を０．０４以下に制御したＮｏ．１〜５、７〜１１、１３は、いずれも、ゲート絶縁膜中の水素濃度が所定範囲に低減されるため、いずれのストレス試験下においても良好な特性が得られた。また、これらの移動度はいずれも、６ｃｍ2／Ｖｓ以上と高いものであった（移動度の結果は表には示さず）。
【０１０７】
これに対し、ゲート絶縁膜成膜時における成膜パワー密度が、本発明の好ましい条件を満足しない場合は、所望とする特性（ストレス耐性）をすべて兼ね備えることはできなかった（Ｎｏ．６、１２）。
【０１０８】
実施例３
図１に示すＴＦＴ（ゲート絶縁膜３は二層）を以下のようにして作製し、ストレス耐性などを評価した。但し、本実施例では、図１の透明導電膜８は成膜していない。
【０１０９】
まず、実施例１と同様にして、ガラス基板１上に、ゲート電極２として１００ｎｍのＭｏ薄膜を成膜した。
このゲート電極２の上に、まず下層のゲート電極側ゲート絶縁膜３としてＳｉＮ膜を成膜し、次いで、その上に上層の酸化物半導体層側ゲート絶縁膜３としてＳｉＯ2膜を成膜した。
下層および上層のゲート絶縁膜３はいずれも、プラズマＣＶＤ法を用い、ＣＶＤ装置の電極として８インチの円形電極（面積３１４ｃｍ2）を用いて成膜した。詳しくは、下層のゲート絶縁膜３の形成においては、キャリアガス：ＳｉＨ4とＮ2とＮＨ3の混合ガスを用い、ＳｉＨ4／Ｎ2ガス流量：３０４ｓｃｃｍ、ＮＨ3ガス流量：１００ｓｃｃｍ、Ｎ2ガス流量：４８ｓｃｃｍとし、成膜パワー密度：１００Ｗ（０．３２Ｗ／ｃｍ2）で成膜した。一方、上層のゲート絶縁膜３の形成においては、キャリアガス：ＳｉＨ4とＮ2Ｏの混合ガスを用い、ＳｉＨ4／Ｎ2ガス（ＳｉＨ4ガスをＮ2ガスで１０体積％に希釈したガス）流量：２２ｓｃｃｍ（ＳｉＨ4ガスの流量は２ｓｃｃｍ）、Ｎ2Ｏガス流量：１００ｓｃｃｍとし、成膜パワー密度：３００Ｗ（０．９６Ｗ／ｃｍ2）で成膜した。下層および上層のいずれの成膜時にも、温度は３２０℃（一定）、ガス圧は２００Ｐａ（一定）とした。形成されたゲート絶縁膜中の水素量および膜厚は表３に示す。
【０１１０】
次に、上層のゲート絶縁膜３の上に、表３に示す組成の酸化物半導体層（膜厚４０ｎｍ）を、当該酸化物薄膜を形成できるように調整したスパッタリングターゲットを用いて、下記条件のスパッタリング法によって成膜した。
スパッタリング装置：株式会社アルパック製「ＣＳ−２００」
基板温度：室温
ガス圧：１ｍＴｏｒｒ
酸素分圧：１００×Ｏ2／（Ａｒ＋Ｏ2）＝４体積％
成膜パワー密度：２．５５Ｗ／ｃｍ2
【０１１１】
上記のようにして酸化物半導体層４を成膜した後、実施例１と同様にして、フォトリソグラフィおよびウェットエッチングによりパターニングを行い、その後、酸化物半導体層の膜質を向上させるため、プレアニール処理を行った。
【０１１２】
次に、実施例１と同様にして、酸化物半導体層４の表面を保護するため、ＳｉＯ2からなるエッチストッパー層９（膜厚１００ｎｍ）を形成し、次いで形成されたエッチストッパー層９に対して、酸化物半導体層４とソース・ドレイン電極５とのコンタクトを取るため、フォトリソグラフィを行った後、リアクティブイオンエッチング法（ＲＩＥ）により、電極形成用のパターニングを行った。
【０１１３】
次に、実施例１と同様にして、純Ｍｏを使用し、ＤＣスパッタリング法により、ソース・ドレイン電極５を形成し、その後、酸化物半導体層４を保護するため、保護膜６を形成した。
【０１１４】
次に、実施例１と同様にして、フォトリソグラフィ、およびドライエッチングにより、保護膜６にトランジスタ特性評価用プロービングのためのコンタクトホールを形成し、図１のＴＦＴを得た。
【０１１５】
このようにして得られた各ＴＦＴについて、実施例１と同様にしてストレス耐性を評価した。
【０１１６】
【表３】
2014225624.tif 000004
【０１１７】
表３より、以下のように考察することができる。
【０１１８】
表３には、ゲート絶縁膜３をＳｉＮ膜層とＳｉＯ2膜層の二層とし、両層の比率を変えたときの結果を示している。
【０１１９】
一般に、ＳｉＯ2膜は緻密であり良好な特性を発現する反面、成膜速度が遅く生産性を損なう傾向があり、他方、ＳｉＮ膜は緻密性には劣るものの、成膜速度が速いという性質がある。表３によれば、ＳｉＯ2膜に対するＳｉＮ膜の厚みを、ＳｉＯ2膜：ＳｉＮ膜＝１：２４の比率まで厚くしても（Ｎｏ．２）、ストレス試験下においても良好な特性が得られることが確認できた。
【符号の説明】
【０１２０】
１  基板
２  ゲート電極
３  ゲート絶縁膜
４  酸化物半導体層
５  ソース・ドレイン電極
６  保護膜（絶縁膜）
７  コンタクトホール
８  透明導電膜
９  エッチストッパー層
【図１】
2014225624.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成25年8月29日(2013.8.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイなどの表示装置に用いられる薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、および当該薄膜トランジスタを備えた表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アモルファス（非晶質）酸化物半導体は、汎用のアモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）に比べて高いキャリア移動度（電界効果移動度とも呼ばれる。以下、単に「移動度」と呼ぶ場合がある。）を有し、光学バンドギャップが大きく、低温で成膜できるため、大型・高解像度・高速駆動が要求される次世代ディスプレイや、耐熱性の低い樹脂基板などへの適用が期待されている（特許文献１など）。
【０００３】
酸化物半導体のなかでも特に、インジウム、ガリウム、亜鉛、および酸素からなるアモルファス酸化物半導体（Ｉｎ−Ｇａ−Ｚｎ−Ｏ、以下「ＩＧＺＯ」と呼ぶ場合がある。）は、非常に高いキャリア移動度を有するため、好ましく用いられている。例えば非特許文献１および２には、Ｉｎ：Ｇａ：Ｚｎ＝１．１：１．１：０．９（原子％比）の酸化物半導体薄膜を薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）の半導体層（活性層）に用いたものが開示されている。
【０００４】
酸化物半導体を薄膜トランジスタの半導体層として用いる場合、キャリア濃度（移動度）が高いだけでなく、ＴＦＴのスイッチング特性（トランジスタ特性、ＴＦＴ特性）に優れていることが要求される。具体的には、（１）オン電流（ゲート電極とドレイン電極に正電圧をかけたときの最大ドレイン電流）が高く、（２）オフ電流（ゲート電極に負電圧を、ドレイン電圧に正電圧を夫々かけたときのドレイン電流）が低く、（３）ＳＳ値（Ｓｕｂｔｈｒｅｓｈｏｌｄ  Ｓｗｉｎｇ；ドレイン電流を１桁あげるのに必要なゲート電圧）が低く、（４）しきい値電圧（ドレイン電極に正電圧をかけ、ゲート電圧に正負いずれかの電圧をかけたときにドレイン電流が流れ始める電圧）が時間的に変化せず安定であり、且つ、（５）移動度が高いこと、などが要求される。
【０００５】
更に、ＩＧＺＯなどの酸化物半導体層を用いたＴＦＴは、電圧印加や光照射などのストレスに対する耐性（ストレス耐性）に優れていることが要求される。例えば、ゲート電極に電圧を印加し続けたときや、半導体層で吸収が起こる青色帯の光を照射し続けたときに、薄膜トランジスタのゲート絶縁膜と半導体層界面にチャージがトラップされ、半導体層内部の電荷の変化から、しきい値電圧が負側へ大幅に変化（シフト）し、これにより、ＴＦＴのスイッチング特性が変化することが指摘されている。光照射や電圧印加によるストレスによりスイッチング特性が変化すると、表示装置自体の信頼性低下を招く。
【０００６】
また、有機ＥＬディスプレイにおいても同様に、発光層からの漏れ光が半導体層に照射され、しきい値電圧などの値がばらつくという問題が生じる。
【０００７】
このように特にしきい値電圧のシフトは、ＴＦＴを備えた液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイなどの表示装置自体の信頼性低下を招くため、ストレス耐性の向上（ストレス印加前後の変化量が少ないこと）が強く切望されている。
【０００８】
ＴＦＴの電気特性を改善した技術として、例えば、特許文献２が挙げられる。特許文献２には、チャネル領域を形成する酸化物半導体層と接する絶縁層（ゲート絶縁層を含む）の水素濃度を６×１０20ａｔｏｍｓ／ｃｍ3未満に低減し、酸化物半導体層への水素の拡散を抑制する技術が開示されている。酸化物半導体層に水素が拡散すると、酸化物半導体層内のキャリアが過剰となり、このため、しきい値電圧がマイナス方向に変動してしまい、ゲート電極に電圧が印加されていない状態（Ｖｇ＝０Ｖ）においてもドレイン電流が流れ（ノーマリーオン）、電気特性が不良なトランジスタとなる。そこで特許文献２では、酸化物半導体層と接する絶縁層を、水素濃度が低減された酸化物絶縁層とすることによって酸化物半導体層への水素の拡散を抑制しており、酸化物半導体層の欠陥に絶縁層から酸素が供給されるため、トランジスタの電気特性が良好になると記載されている。特許文献２には、そのような効果を発揮させるための絶縁層中の水素濃度は６×１０20ａｔｏｍｓ／ｃｍ3未満に低減する必要があると記載されている。また、このような水素濃度を低減した絶縁層をプラズマＣＶＤ法で形成する場合、堆積性ガスとして分子構造に水素が含まれていないガスを選択して使用する（すなわち、通常用いられるＳｉＨ4でなくＳｉＦ4を使用する）ことが不可欠であることも記載されている。しかしながら、上記特許文献２では、ストレス耐性の向上（特に、光やバイアスストレスに対するしきい値電圧変化の低減）について全く留意していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１１−１０８８７３号公報
【特許文献２】特開２０１２−９８４５号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】固体物理、ＶＯＬ４４、Ｐ６２１（２００９）
【非特許文献２】Ｎａｔｕｒｅ、ＶＯＬ４３２、Ｐ４８８（２００４）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、酸化物半導体層薄膜を備えた薄膜トランジスタにおいて、光やバイアスストレスなどに対してしきい値電圧の変化量が小さくストレス耐性に優れた薄膜トランジスタ、および薄膜トランジスタを備えた表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決することのできた本発明の薄膜トランジスタは、ゲート電極と、チャネル層に用いられる二層以上の酸化物半導体層と、酸化物半導体層の表面を保護するためのエッチストッパー層と、ソース・ドレイン電極と、ゲート電極とチャネル層との間に配置されるゲート絶縁膜とを備えた薄膜トランジスタであって、前記ゲート絶縁膜と直接接触する前記酸化物半導体層を構成する金属元素は、Ｉｎ、Ｚｎ、およびＳｎで構成されると共に、前記酸化物半導体層と直接接触する前記ゲート絶縁膜中の水素濃度は４原子％以下に制御されたものであるところに要旨を有するものである。
【００１３】
本発明の好ましい実施形態において、上記ゲート絶縁膜は、単層構造、または二層以上の積層構造を有し、上記積層構造を有する場合は、前記酸化物半導体層と直接接触する層中の水素濃度が４原子％以下に制御されたものである。
【００１４】
本発明の好ましい実施形態において、前記ゲート絶縁膜と直接接触する酸化物半導体層は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、および［Ｓｎ］としたとき、以下の関係
１５≦［Ｉｎ］≦３５、５０≦［Ｚｎ］≦６０、１５≦［Ｓｎ］≦３０
を満足するものであり、かつ、前記ソース・ドレイン電極と直接接触する酸化物半導体層は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、［Ｓｎ］、および［Ｇａ］としたとき、以下の関係
１０≦［Ｉｎ］≦２０、３０≦［Ｚｎ］≦４０、５≦［Ｓｎ］≦１５、３５≦［Ｇａ］≦５０
を満足するものである。
【００１５】
本発明には、上記のいずれかに記載の薄膜トランジスタを備えた表示装置も包含される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、酸化物半導体層と直接接触するゲート絶縁膜中の水素濃度が適切な範囲に低減されているため、スイッチング特性およびストレス耐性に優れた（具体的には、負バイアス印加前後のしきい値電圧のシフト量が少ないことは勿論のこと、光照射および負バイアス印加前後のしきい値電圧のシフト量が少ないこと）薄膜トランジスタを提供することができた。本発明の薄膜トランジスタを用いれば、信頼性の高い表示装置が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、本発明の薄膜トランジスタを説明するための概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明者らは、所定の金属元素から構成される酸化物半導体層をＴＦＴの活性層に用いたときのストレス耐性（負バイアス印加前後、および光照射＋負バイアス印加前後のしきい値電圧のシフト量が少ないこと）に優れた薄膜トランジスタを提供するため、検討を重ねてきた。その結果、酸化物半導体層と直接接触するゲート絶縁膜中の水素濃度を適切な範囲内に低減すれば、所期の目的が達成されることを突き止めた。また、このようなゲート絶縁膜は、少なくとも酸化物半導体層と直接接触するゲート絶縁膜をプラズマＣＶＤ法で成膜するときの条件（例えば、温度、成膜パワー密度、堆積ガスとしてＮ2Ｏに対するＳｉＨ4の流量比）を適切に制御すれば良いことを見出し、本発明を完成した。
【００１９】
すなわち、本発明の薄膜トランジスタは、ゲート電極と、チャネル層に用いられる二層以上の酸化物半導体層と、酸化物半導体層の表面を保護するためのエッチストッパー層と、ソース・ドレイン電極（「Ｓ／Ｄ電極」と称されることもある）と、ゲート電極とチャネル層との間に配置されるゲート絶縁膜とを備えた薄膜トランジスタであって、ゲート絶縁膜と直接接触する酸化物半導体層を構成する金属元素は、Ｉｎ、Ｚｎ、およびＳｎで構成されると共に、酸化物半導体層と直接接触するゲート絶縁膜中の水素濃度が４原子％以下に制御されたものであるところに特徴がある。
【００２０】
本明細書において［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、［Ｓｎ］、［Ｇａ］とは、酸素（Ｏ）を除く全金属元素（Ｉｎ、Ｚｎ、Ｓｎ、および場合によってはＧａ）に対する、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｇａの各含有量（原子％）を意味する。
【００２１】
本明細書において「ストレス耐性に優れた」とは、後記する実施例に記載の方法で、（ア）ゲート電極に負バイアスを印加するストレス印加試験（ＮＢＴＳ）、および（イ）試料に白色光を照射しながら、ゲート電極に負バイアスを印加し続けるストレス印加試験（ＬＮＢＴＳ）を、それぞれ２時間行ったとき、以下の要件を満足するものを意味する。
（ア）ＮＢＴＳについて、ストレス印加試験前後のしきい値電圧（Ｖｔｈ）のシフト量ΔＶｔｈ（絶対値）が５．０Ｖ未満
（イ）ＬＮＢＴＳについて、ストレス印加試験前後のしきい値電圧（Ｖｔｈ）のシフト量ΔＶｔｈ（絶対値）が５．０Ｖ未満、ＳＳ値が０．５５Ｖ／ｄｅｃａｄｅ未満、且つストレス印加試験前後のオン電流（Ｉｏｎ）の変化量ΔＩｏｎ（絶対値）が１０％未満
【００２２】
これらの測定方法は、後記する実施例の欄に詳述する。
【００２３】
なお、前述した特許文献２においても、ゲート絶縁層中の水素濃度を低減して電気特性の改善を図った技術が開示されているが、本発明とは、以下の点で相違する。
【００２４】
まず、本発明では、上記のとおりストレス印加前後のしきい値電圧の変化量が少ないストレス耐性に優れた薄膜トランジスタの提供を解決課題としているのに対し、特許文献２では、しきい値電圧に関する記載はあるものの、ストレス耐性の向上に関する記載はない。本発明者らの検討結果によれば、ゲート絶縁膜の水素量を低減することによって負バイアスストレス耐性（ＮＢＴＳ）が向上することが判明した。更に、ゲート絶縁膜の水素量の低減により、上記ＮＢＴＳに光照射を付加した負バイアス＋光照射ストレス耐性（ＬＮＢＴＳ）も向上することが判明した。これらの知見は、特許文献２には記載されていない。
【００２５】
また、両者は、厳密にはゲート絶縁層中の水素濃度の範囲も相違する。これは、ゲート絶縁層を得るための両者の成膜方法が相違することに起因するものである（詳細は後述する）。すなわち、前述したように特許文献２では、堆積ガスとして、ゲート絶縁層の成膜に通常用いられるＳｉＨ4を使用せず、通常用いられないＳｉＦ4を選択して使用することにより、ゲート絶縁層中の水素濃度を６×１０20ａｔｏｍｓ／ｃｍ3未満（＝０．６６７原子％未満）まで著しく低減している。これに対し、本発明では、ゲート絶縁層の成膜に通常用いられるＳｉＨ4を使用することを前提としており、ガスの流量比、温度、成膜パワー密度などを適切に制御することによってゲート絶縁層中の水素濃度を４原子％以下に低減するものである。特許文献２のように極端に水素量を低減すると、ゲート絶縁層成膜時の成膜温度が高くなり過ぎたり、投入パワーが高くなり過ぎたり、成膜レートが極端に遅くなるため、ＴＦＴ製造のタクトタイムが増加し、適切でない。よって、実用化の観点から、本発明におけるゲート絶縁層中の水素濃度の下限は、特許文献２の上限（０．６６７原子％未満）を超えている（０．６６７原子％以上）ことが望ましい。
【００２６】
以下、図１を参照しながら、本発明の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）およびその好ましい製造方法について詳しく説明する。但し、図１は、本発明に係るＴＦＴの好ましい一実施形態を説明するための概略断面図であって、本発明はこれに限定する趣旨ではない。例えば図１では、ボトムゲート型のＴＦＴを示しているが、これに限定されず、基板側から順に、酸化物半導体層の上にゲート絶縁膜とゲート電極をこの順序で備えたトップゲート型のＴＦＴであっても良い。
【００２７】
図１に示すように、本実施形態のＴＦＴは、基板１上にゲート電極２およびゲート絶縁膜３が順次形成され、ゲート絶縁膜３の上に酸化物半導体層４が形成されている。酸化物半導体層４の上にはソース・ドレイン電極５が形成され、その上に保護膜（絶縁膜）６が形成され、コンタクトホール７を介して透明導電膜８がドレイン電極５に電気的に接続されている。また、酸化物半導体層４の上には、酸化物半導体層４の表面を保護するためのエッチストッパー層９が形成されている。
【００２８】
まず、基板を用意する。本発明に用いられる基板１は、表示装置の分野で通常用いられるものであれば特に限定されず、例えば、無アルカリガラス、ソーダライムガラスなどが例示される。これらのうち好ましいのは、無アルカリガラスである。
【００２９】
次に、基板１の上にゲート電極２を形成する。ゲート電極２の種類も特に限定されず、本発明の技術分野において汎用されているものを用いることができる。具体的には、電気抵抗率の低いＡｌやＣｕの金属や、耐熱性の高いＭｏ、Ｃｒ、Ｔｉなどの高融点金属や、これらの合金を好ましく用いることができる。ゲート電極２を形成する方法も特に限定されず、通常用いられる方法を採用することができる。
【００３０】
次に、ゲート絶縁膜３を形成する。ゲート絶縁膜３は、ゲート電極２と、チャネル層として用いられる酸化物半導体層４との間に配置されるものである。そして本発明では、前記酸化物半導体層と直接接触するゲート絶縁膜３中の水素濃度が４原子％以下に制御されているところに特徴がある。本発明者らの実験結果によれば、酸化物半導体層４と界面を接するゲート絶縁膜３中の水素量を制御することにより、バイアスストレス、および光＋負バイアスストレスに対する耐性が著しく向上することが判明した（後記する実施例を参照）。
【００３１】
なお、ゲート絶縁膜３は、単層で構成されていても良いし、二層以上の積層で構成されていても良い。積層構造の層数は特に限定されないが、生産性、加工性などを考慮すると、おおむね、三層以下で積層されていることが好ましい。
【００３２】
ゲート絶縁膜３が積層構造を有する場合、酸化物半導体層４と直接接触する層中の水素濃度が４原子％以下に制御されていれば良く、直接接触しない層中の水素濃度は特に限定されない。
【００３３】
ストレス耐性向上の観点からすれば、ゲート絶縁膜３中の水素濃度は小さい程良く、好ましくは３．５原子％以下であり、より好ましくは３原子％以下である。ゲート絶縁膜３中の水素濃度の下限は、上記特性の観点からは特に限定されないが、後述するゲート絶縁膜３の成膜方法を考慮すれば、特許文献２の上限（０．６６７原子％未満）を超えることが好ましい（０．６６７原子％以上）。
【００３４】
本発明において、ゲート絶縁膜中の水素濃度は、プラズマＣＶＤ法における成膜条件を適切に制御することによって所定範囲に低減することができる。
【００３５】
具体的には、まず成膜時の温度を、おおむね、２５０℃以上に制御することが好ましい。後記する実施例で実証したように、成膜時の温度が２５０℃を下回ると、水素濃度を十分に低減させることができず、ストレス耐性が低下する。これは、成膜温度が低下することによって形成される膜の密度が低下し、ＳｉＯ2膜中のＳｉ−Ｈ結合が増加するためと推察される。より好ましい成膜温度は２７０℃以上であり、更に好ましくは３００℃以上である。なお、その上限は、使用する装置の上限温度などを考慮すると、おおむね、４５０℃以下に制御することが好ましい。
【００３６】
また、成膜時のパワー密度は、おおむね、０．６Ｗ／ｃｍ2以上に制御することが好ましい。後記する実施例で実証したように、成膜時のパワー密度が、おおむね、０．６Ｗ／ｃｍ2を下回ると、水素濃度を十分に低減させることができず、ストレス耐性が低下する。これは、成膜パワー密度が低すぎると、膜密度が低下し、Ｓｉ−Ｈ結合が膜中にとりこまれるためと推察される。より好ましい成膜パワー密度は０．６６Ｗ／ｃｍ2以上であり、更に好ましくは０．７Ｗ／ｃｍ2以上である。
【００３７】
また、成膜時のガスは、Ｎ2Ｏに対してＳｉＨ4を出来るだけ少なくする、すなわち、ＳｉＨ4／Ｎ2Ｏで表される流量比（体積比）を一定以下とすることが好ましい。この流量比が高い場合、ＳｉＯ2の膜密度の低下が見られており、Ｓｉ−Ｈ結合を多く含むと考えられる。
【００３８】
上記以外の成膜条件は、特に限定されず、一般的に行われている条件を採用することができる。
【００３９】
例えばガス圧は、放電が安定する程度のガス圧として、おおむね、５０〜３００Ｐａに制御することが好ましい。
【００４０】
上記方法によって形成されるゲート絶縁膜３は、シリコン酸化膜（ＳｉＯ2）が主であるが、そのほか、膜中の水素含有量が増加しない範囲でＳｉ−Ｎ結合が含まれていても良い。
例えば、ＳｉＯ2に代表されるシリコン酸化膜（ＳｉＯｘ）は緻密で良好な絶縁特性を発現するものの、成膜速度が遅いという欠点がある。そこで、比較的成膜速度が速いＳｉＮｘ膜とＳｉＯｘ膜とを積層してゲート絶縁膜３を構成することにより、絶縁特性と生産性の両立を図ることが可能になる。この場合、絶縁特性を確保するためには、ＳｉＮｘ膜の厚みは、ＳｉＯｘ膜の厚みに対して５０倍以下が好ましく、２５倍以下がより好ましい。
【００４１】
次に、ゲート絶縁膜３の上に酸化物半導体層４を形成する。この酸化物半導体層４は、通常、上記ゲート絶縁膜３とソース・ドレイン電極（Ｓ／Ｄ電極）５とに挟まれている。本発明においてゲート絶縁膜３と直接接触する酸化物半導体層（以下「ゲート絶縁膜側酸化物半導体層」と称することもある）４の金属元素は、Ｉｎ、Ｚｎ、およびＳｎで構成されている（酸化物半導体層＝ＩＺＴＯ）。
【００４２】
上記金属元素の作用の概略は以下のとおりである。
【００４３】
まず、Ｉｎは、キャリアを多くして移動度を高める作用を有する。但し、Ｉｎ量が多くなると、キャリアが多くなり過ぎて導体化するほか、ストレスに対する安定性が低下する。
【００４４】
Ｓｎは、ウェットエッチング性など、酸化物半導体層の薬液耐性を向上させる作用を有する。但し、Ｓｎ量が多くなると、エッチング加工性が低下する。
【００４５】
Ｚｎは、アモルファス構造の安定化に寄与していると考えられており、ストレスに対する安定性向上にも寄与する。但し、Ｚｎ量が多くなると、酸化物半導体薄膜が結晶化したり、エッチング時に残渣が発生する。
【００４６】
酸化物半導体層４は、二層以上の積層で構成されている。積層構造の層数は特に限定されないが、生産性、加工性などを考慮すると、おおむね、三層以下であることが好ましく、二層であることがより好ましい。
【００４７】
ゲート絶縁膜側酸化物半導体層以外の各層を構成する金属原子は、特に制限されない。通常は、ゲート絶縁膜側酸化物半導体層以外の各層は、上記Ｉｎ、Ｚｎ、およびＳｎを含んで構成されるのが好ましい。
【００４８】
特に、ソース・ドレイン電極（Ｓ／Ｄ電極）５と直接接触する酸化物半導体層（以下「Ｓ／Ｄ電極側酸化物半導体層」と称することもある）は、上記Ｉｎ、Ｚｎ、Ｓｎと共に、Ｇａを含むことが好ましい。これによりストレス耐性をより一層向上させることができる。
【００４９】
Ｇａは、酸素欠損を低減し、酸化物半導体層のアモルファス構造を安定化させるほか、ストレス耐性（特に光＋負バイアスストレスに対する耐性）を向上させる作用を有する。但し、Ｇａ量が多くなると、移動度が低下する。
【００５０】
酸化物半導体層４を構成する各金属原子の好ましいメタル比［酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の好ましい含有量（原子％）］は、良好なＴＦＴ特性などが得られるように、適宜、適切に制御することが好ましい。
【００５１】
具体的には、前記ゲート絶縁膜側酸化物半導体層は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、および［Ｓｎ］としたとき、以下の関係を満足することが好ましい。これにより、上述した各元素の好ましい作用を有効に発揮させることができるようになる。
１５≦［Ｉｎ］≦３５（より好ましくは、１５≦［Ｉｎ］≦２５）
５０≦［Ｚｎ］≦６０
１５≦［Ｓｎ］≦３０
【００５２】
また前記Ｓ／Ｄ電極側酸化物半導体層は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、［Ｓｎ］、および［Ｇａ］としたとき、以下の関係を満足することが好ましい。これにより、上述した各元素の好ましい作用を有効に発揮させることができるようになる。
１０≦［Ｉｎ］≦２０
３０≦［Ｚｎ］≦４０
５≦［Ｓｎ］≦１５
３５≦［Ｇａ］≦５０
【００５３】
酸化物半導体層４の好ましい膜厚（合計膜厚）は、おおむね、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下である。
【００５４】
酸化物半導体層４は、薄膜と同じ組成のスパッタリングターゲットを用いたＤＣスパッタリング法またはＲＦスパッタリング法により成膜することが好ましい。あるいは、複数の種類のスパッタリングターゲットを用いたコスパッタ法により成膜しても良い。
【００５５】
酸化物半導体層４をウェットエッチングした後、パターニングする。パターニングの直後に、酸化物半導体層４の膜質改善のために、例えば、温度：２５０〜３５０℃（好ましくは３００〜３５０℃）、時間：１５〜１２０分（好ましくは６０〜１２０分）の条件で熱処理（プレアニール）を行ってもよい。これにより、トランジスタ特性のオン電流および電界効果移動度が上昇し、トランジスタ性能が向上するようになる。
【００５６】
次に、酸化物半導体層４の表面（Ｓ／Ｄ電極側酸化物半導体層の表面）を保護するため、エッチストッパー層９を形成する。エッチストッパー層９は、ソース・ドレイン電極（Ｓ／Ｄ電極）５をウェットエッチングする際、酸化物半導体層４がエッチングされてダメージを受け、酸化物半導体４の表面に欠陥が発生してトランジスタ特性が低下するのを防止する目的で形成されるものである。エッチストッパー層９の種類は特に限定されず、例えば、ＳｉＯ2などの絶縁膜が挙げられる。エッチストッパー層９は、プラズマＣＶＤ法などにより成膜およびパターニングされ、チャネル表面を保護するように形成される。
【００５７】
次いで、酸化物半導体層４と、次に形成するソース・ドレイン電極５とのコンタクトを取るため、フォトリソグラフィおよびドライエッチングを施して電極形成用のパターニングを行う。
【００５８】
次に、ソース・ドレイン電極５を形成する。本発明に用いられるソース・ドレイン電極５の種類は特に限定されず、汎用されているものを用いることができる。例えばゲート電極と同様、Ａｌ、ＭｏやＣｕなどの金属または合金を用いても良いし、後記する実施例のように純Ｍｏを用いても良い。
【００５９】
ソース・ドレイン電極５の形成方法としては、例えばマグネトロンスパッタリング法によって金属薄膜を成膜した後、フォトリソグラフィによりパターニングし、ウェットエッチングを行なって電極を形成することができる。
【００６０】
ソース・ドレイン電極５の他の形成方法として、例えばマグネトロンスパッタリング法によって金属薄膜を成膜した後、リフトオフ法によって形成する方法が挙げられる。この方法によれば、ウェットエッチングを行わずに電極を加工することも可能である。
【００６１】
次に、酸化物半導体層４の上に保護膜（絶縁膜）６を成膜する。保護膜６は、例えばＣＶＤ法によって成膜することができる。なお、酸化物半導体層４の表面（Ｓ／Ｄ電極側酸化物半導体層の表面）は、ＣＶＤによるプラズマダメージによって容易に導体化してしまう（おそらく酸化物半導体表面に生成される酸素欠損が電子ドナーとなるためと推察される。）ため、保護膜６の成膜前にＮ2Ｏプラズマ照射を行っても良い。Ｎ2Ｏプラズマの照射条件は、下記文献に記載の条件を採用することができる。
Ｊ．Ｐａｒｋら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，９３，０５３５０５（２００８）。
【００６２】
次に、フォトリソグラフィ、およびドライエッチングにより、保護膜６にコンタクトホール７を形成した後、透明導電膜８を形成する。透明導電膜８の種類は特に限定されず、ＩＴＯなど、通常用いられるものを使用することができる。
【００６３】
本発明には、上記ＴＦＴを備えた表示装置も包含される。表示装置としては、例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイなどが挙げられる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限されず、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００６５】
実施例１
図１に示すＴＦＴ（酸化物半導体層４は二層）を以下のようにして作製し、ストレス耐性などを評価した。但し、本実施例では、図１の透明導電膜８は成膜していない。
【００６６】
まず、ガラス基板１（コーニング社製「イーグル２０００」、直径１００ｍｍ×厚さ０．７ｍｍ）上に、ゲート電極２として１００ｎｍのＭｏ薄膜と、ゲート絶縁膜３として２５０ｎｍのＳｉＯ2膜とを順次成膜した。
ゲート電極２は純Ｍｏのスパッタリングターゲットを使用し、ＤＣスパッタ法により形成した。スパッタリング条件は、成膜温度：室温、成膜パワー密度：３．８Ｗ／ｃｍ2、キャリアガス：Ａｒ、成膜時のガス圧：２ｍＴｏｒｒ、Ａｒガス流量：２０ｓｃｃｍとした。
【００６７】
ゲート絶縁膜３は、プラズマＣＶＤ法を用い、キャリアガス：ＳｉＨ4とＮ2Ｏの混合ガスを用いて成膜した。詳細には本実施例では、ＣＶＤ装置の電極として８インチの円形電極（面積３１４ｃｍ2）を用い、成膜時の温度、パワー、上記ガスの流量比（体積比）を、表１に示すように変化させて単層のゲート絶縁膜３を成膜した。ガス圧は、１３３Ｐａ（一定）とした（表には示さず）。
【００６８】
次に、表１に示す組成のゲート絶縁膜側酸化物半導体層（膜厚１０ｎｍ）を、当該酸化物薄膜を形成できるように調整したスパッタリングターゲットを用いて、下記条件のスパッタリング法によって成膜した。
スパッタリング装置：株式会社アルバック製「ＣＳ−２００」
基板温度：室温
ガス圧：１ｍＴｏｒｒ
酸素分圧：１００×Ｏ2／（Ａｒ＋Ｏ2）＝４体積％
成膜パワー密度：２．５５Ｗ／ｃｍ2
【００６９】
次に、表１に示す組成のＳ／Ｄ電極側酸化物半導体層（膜厚３０ｎｍ）を、当該酸化物薄膜を形成できるように調整したスパッタリングターゲットを用いて、下記条件のスパッタリング法によって成膜した。
スパッタリング装置：株式会社アルバック製「ＣＳ−２００」
基板温度：室温
ガス圧：１ｍＴｏｒｒ
酸素分圧：１００×Ｏ2／（Ａｒ＋Ｏ2）＝４体積％
成膜パワー密度：２．５５Ｗ／ｃｍ2
【００７０】
このようにして得られた絶縁膜側酸化物半導体層の金属元素の各含有量とＳ／Ｄ電極側酸化物半導体層の金属元素の各含有量は、それぞれＳｉ基板上に上記と同一組成の薄膜を１００ｎｍ成膜した試料を用いて、ＸＰＳ（Ｘ−ｒａｙ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）法によって分析した。詳細には、最表面から５ｎｍ程度の深さまでの範囲をＡｒイオンにてスパッタリングした後、下記条件にて分析を行なった。
Ｘ線源：Ａｌ  Ｋα
Ｘ線出力：３５０Ｗ
光電子取り出し角：２０°
【００７１】
上記のようにして酸化物半導体層４（絶縁膜側酸化物半導体層およびＳ／Ｄ電極側酸化物半導体層）を成膜した後、フォトリソグラフィおよびウェットエッチングによりパターニングを行った。ウェットエッチャント液としては、酸化物半導体用のシュウ酸系ウェットエッチング液である関東化学製「ＩＴＯ−０７Ｎ」を使用した。
【００７２】
上記のようにして酸化物半導体層４をパターニングした後、酸化物半導体層の膜質を向上させるため、プレアニール処理を行った。プレアニール処理は、水蒸気中、大気圧下にて、３５０℃で６０分間行った。
【００７３】
次に、酸化物半導体層４の表面を保護するため、ＳｉＯ2からなるエッチストッパー層９（膜厚１００ｎｍ）を形成した。詳細には、サムコ製「ＰＤ−２２０ＮＬ」を用い、プラズマＣＶＤ法を用いて成膜した。本実施例では、キャリアガスとして窒素で希釈したＮ2ＯおよびＳｉＨ4の混合ガスを用い、以下の条件で成膜した。
成膜温度：２３０℃
ガス圧：１３３Ｐａ
成膜パワー密度：１．１Ｗ／ｃｍ2
ＳｉＨ4／Ｎ2Ｏの流量比（体積比）：０．０４
【００７４】
次いで、形成されたエッチストッパー層９に対して、酸化物半導体層４とソース・ドレイン電極５とのコンタクトを取るため、フォトリソグラフィを行った後、リアクティブイオンエッチング法（ＲＩＥ）により、電極形成用のパターニングを行った。
【００７５】
次に、純Ｍｏを使用し、ＤＣスパッタリング法により、ソース・ドレイン電極５を形成した。具体的には、前述したゲート電極と同様にして、ソース・ドレイン電極用Ｍｏ薄膜を成膜（膜厚は１００ｎｍ）した後、フォトリソグラフィーにてソース・ドレイン電極のパターニングを行なった。
【００７６】
このようにしてソース・ドレイン電極５を形成した後、酸化物半導体層４を保護するため、保護膜６を形成した。保護膜６として、ＳｉＯ2（膜厚１００ｎｍ）とＳｉＮ（膜厚１５０ｎｍ）の積層膜（合計膜厚２５０ｎｍ）を用いた。上記ＳｉＯ2およびＳｉＮの形成は、サムコ製「ＰＤ−２２０ＮＬ」を用い、プラズマＣＶＤ法を用いて行った。本実施例では、ＳｉＯ2膜、およびＳｉＮ膜を順次形成した。ＳｉＯ2膜の形成にはＮ2ＯおよびＳｉＨ4の混合ガスを用い、ＳｉＮ膜の形成にはＳｉＨ4、Ｎ2、ＮＨ3の混合ガスを用いた。いずれの場合も成膜パワー密度を０．３２Ｗ／ｃｍ2、成膜温度を１５０℃とした。
【００７７】
次に、フォトリソグラフィ、およびドライエッチングにより、保護膜６にトランジスタ特性評価用プロービングのためのコンタクトホールを形成し、図１のＴＦＴを得た。
【００７８】
このようにして得られた各ＴＦＴについて、以下のようにしてストレス耐性を評価した。
【００７９】
（１）負バイアスを印加するストレス耐性（ＮＢＴＳ）の評価
本実施例では、ゲート電極に負バイアスをかけるストレス印加試験を行った。ストレス印加条件は以下のとおりである。
・ソース電圧：０Ｖ
・ドレイン電圧：１０Ｖ
・ゲート電圧：−２０Ｖ
・基板温度：６０℃
・ストレス印加時間：２時間
【００８０】
本実施例では、２時間のストレス印加におけるしきい値電圧の変動値をしきい値電圧シフト量ΔＶｔｈとし、ＮＢＴＳにおいてΔＶｔｈ＜５．０Ｖのものを合格とした。
【００８１】
（２）光照射＋負バイアスを印加するストレス耐性（ＬＮＢＴＳ）の評価
本実施例では、実際の液晶パネル駆動時の環境（ストレス）を模擬して、試料に光（白色光）を照射しながら、ゲート電極に負バイアスをかけ続けるストレス印加試験を行った。ストレス印加条件は以下のとおりである。光源は、液晶ディスプレイのバックライトを模擬して白色ＬＥＤを使用した。
・ソース電圧：０Ｖ
・ドレイン電圧：１０Ｖ
・ゲート電圧：−２０Ｖ
・基板温度：６０℃
・ストレス印加時間：２時間
・光源：白色ＬＥＤ（ＰＨＩＬＩＰＳ社製ＬＥＤ  ＬＸＨＬ−ＰＷ０１）
２５０００ｎｉｔ
【００８２】
本実施例では、２時間のストレス印加におけるしきい値電圧の変動値をしきい値電圧シフト量ΔＶｔｈとし、ＬＮＢＴＳにおけるΔＶｔｈ＜５．０Ｖのものを合格とした。
【００８３】
（３）ＳＳ値の測定
ＳＳ値は、ドレイン電流を一桁増加させるのに必要なゲート電圧の最小値である。本実施例では、上記（２）のストレス試験（ＬＮＢＴＳ）を行なったときのＳＳ値を測定し、ＳＳ値＜０．５５Ｖ／ｄｅｃａｄｅのものを合格とした。
【００８４】
（４）オン電流（ΔＩｏｎ）の測定
オン電流（ΔＩｏｎ）とは、ゲート電圧が３０Ｖのドレイン電流で、トランジスタがオン状態のときの電流値である。本実施例では、上記（２）のストレス試験（ＬＮＢＴＳ）前後のオン電流をそれぞれ測定し、ストレス試験前後で、その変化量ΔＩｏｎ（絶対値）が１０％未満のものを合格（Ａ）、１０％以上のものを不合格（Ｂ）とした。
【００８５】
これらの結果を表１にまとめて示す。各表におけるガス流量比（体積比）は、Ｎ2Ｏを１００としたときのＳｉＨ4の比である。
【００８６】
なお、各表の最右欄には「判定」の欄を設け、上記特性のすべてを満足するものには「Ａ」を、いずれか一つでも満足しないものには「Ｂ」を付した。
【００８７】
【表１】
2014225624.tif 000006
【００８８】
表１より、以下のように考察することができる。
【００８９】
表１には、絶縁膜側酸化物半導体層としてＩＺＴＯを、Ｓ／Ｄ電極側酸化物半導体層としてＩＧＺＴＯを用い、各層の各金属元素の比率と、ゲート絶縁膜の成膜条件（温度、成膜パワー密度、ガス流量比）を変化させたときの結果を示している。
【００９０】
その結果、ゲート絶縁膜成膜時における温度を２５０℃以上、成膜パワー密度を０．７Ｗ／ｃｍ2以上、ガス流量比（ＳｉＨ4／Ｎ2Ｏ）を０．０４以下に制御したＮｏ．１〜５、７〜１１、１３は、いずれも、ゲート絶縁膜中の水素濃度が所定範囲に低減されるため、いずれのストレス試験下においても良好な特性が得られた。また、これらの移動度はいずれも、６ｃｍ2／Ｖｓ以上と高いものであった（移動度の結果は表には示さず）。
【００９１】
これに対し、ゲート絶縁膜成膜時における成膜パワー密度が、本発明の好ましい条件を満足しない場合は、所望とする特性（ストレス耐性）をすべて兼ね備えることはできなかった（Ｎｏ．６、１２）。
【符号の説明】
【００９２】
１  基板
２  ゲート電極
３  ゲート絶縁膜
４  酸化物半導体層
５  ソース・ドレイン電極
６  保護膜（絶縁膜）
７  コンタクトホール
８  透明導電膜
９  エッチストッパー層
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲート電極と、チャネル層に用いられる二層以上の酸化物半導体層と、酸化物半導体層の表面を保護するためのエッチストッパー層と、ソース・ドレイン電極と、ゲート電極とチャネル層との間に配置されるゲート絶縁膜とを備えた薄膜トランジスタであって、
前記ゲート絶縁膜と直接接触する前記酸化物半導体層を構成する金属元素は、Ｉｎ、Ｚｎ、およびＳｎで構成されると共に、
前記酸化物半導体層と直接接触する前記ゲート絶縁膜中の水素濃度は４原子％以下に制御されたものであることを特徴とする薄膜トランジスタ。
【請求項２】
前記ゲート絶縁膜は、単層構造、または二層以上の積層構造を有し、
前記積層構造を有する場合は、前記酸化物半導体層と直接接触する層中の水素濃度が４原子％以下に制御されたものである請求項１に記載の薄膜トランジスタ。
【請求項３】
前記ゲート絶縁膜と直接接触する酸化物半導体層は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、および［Ｓｎ］としたとき、
１５≦［Ｉｎ］≦３５、５０≦［Ｚｎ］≦６０、１５≦［Ｓｎ］≦３０
の関係を満足するものであり、
かつ、前記ソース・ドレイン電極と直接接触する酸化物半導体層は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量（原子％）をそれぞれ、［Ｉｎ］、［Ｚｎ］、［Ｓｎ］、および［Ｇａ］としたとき、
１０≦［Ｉｎ］≦２０、３０≦［Ｚｎ］≦４０、５≦［Ｓｎ］≦１５、３５≦［Ｇａ］≦５０
の関係を満足するものである請求項１または２に記載の薄膜トランジスタ。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の薄膜トランジスタを備えた表示装置。