(57)【要約】【課題】シリカ分散性およびスコーチ性に優れるタイヤ用ゴム組成物を提供する。【解決手段】ジエン系ゴム（Ａ）と、シリカ（Ｂ）と、チオール基および／またはチオールエステル基を有するシランカップリング剤（Ｃ）と、レシチン（Ｄ）と、を含有し、上記シリカ（Ｂ）の含有量が、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜１５０質量部であり、上記シランカップリング剤（Ｃ）の含有量が、上記シリカ（Ｂ）の含有量に対して０．５〜２０質量％であり、上記レシチン（Ｄ）の含有量が、上記シリカ（Ｂ）の含有量に対して０．５〜２０質量％である、タイヤ用ゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム（Ａ）と、シリカ（Ｂ）と、チオール基および／またはチオールエステル基を有するシランカップリング剤（Ｃ）と、レシチン（Ｄ）と、を含有し、
前記シリカ（Ｂ）の含有量が、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜１５０質量部であり、
前記シランカップリング剤（Ｃ）の含有量が、前記シリカ（Ｂ）の含有量に対して０．５〜２０質量％であり、
前記レシチン（Ｄ）の含有量が、前記シリカ（Ｂ）の含有量に対して０．５〜２０質量％である、タイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
前記シランカップリング剤（Ｃ）が、下記式（２）で表される化合物、ならびに／または、下記式（３）で表される繰り返し単位および／もしくは下記式（４）で表される繰り返し単位を有する重合物である、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【化１】
2014111689.tif 000009
（式（２）中、Ｒ21は、炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。Ｒ22は、炭素数４〜３０の直鎖状のポリエーテル基を表す。Ｒ23は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ24は炭素数１〜３０のアルキレン基を表す。ｌは１〜３の整数を表し、ｍは０〜２の整数を表し、ｎは０〜１の整数を表し、ｌ、ｍおよびｎはｌ＋ｍ＋ｎ＝３の関係式を満たす。ｌが２である場合の複数あるＲ21はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｍが２である場合の複数あるＲ22はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【化２】
2014111689.tif 000010
（式（３）および（４）中、Ｒ31およびＲ41は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキレン基を表す。
Ｒ32およびＲ42は、それぞれ独立に、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキレン基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルケニレン基、または、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルキニレン基を表す。Ｒ32が末端である場合、Ｒ32は、水素原子、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルケニル基、または、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルキニル基を表す。Ｒ42が末端である場合、Ｒ42は、水素原子、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルケニル基、または、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルキニル基を表す。
Ｒ33およびＲ43は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルケニル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルキニル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基であって末端にヒドロキシ基もしくはカルボキシ基を有するもの、または、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルケニル基であって末端にヒドロキシ基もしくはカルボキシ基を有するもの、を表す。
Ｒ32およびＲ33は、Ｒ32とＲ33とで環を形成していてもよい。
Ｒ42およびＲ43は、Ｒ42とＲ43とで環を形成していてもよい。
Ｒ34は、炭素数１〜１３のアルキル基を表す。
複数あるＲ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ41、Ｒ42およびＲ43はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項３】
請求項１または２に記載のタイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッドに用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、ジエン系ゴムにシリカを配合すると共に、特定のメルカプトシランを配合するようにしたタイヤ用ゴム組成物の製造方法が開示され、この方法により製造したタイヤ用ゴム組成物においては、シリカ分散性が向上する旨が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２７０２４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者が特許文献１をもとに、ジエン系ゴム、シリカおよびメルカプトシランを含有するタイヤ用ゴム組成物について検討したところ、シリカ分散性は比較的良好であるものの、スコーチタイムが短く、スコーチ性（加工性）が十分でないことが分かった。
【０００５】
本発明は、以上の点を鑑みてなされたものであり、シリカ分散性およびスコーチ性に優れるタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定のシランカップリング剤とレシチンとを併用することで、シリカ分散性のみならず、スコーチ性も良好になることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）を提供する。
【０００７】
（ｉ）ジエン系ゴム（Ａ）と、シリカ（Ｂ）と、チオール基および／またはチオールエステル基を有するシランカップリング剤（Ｃ）と、レシチン（Ｄ）と、を含有し、上記シリカ（Ｂ）の含有量が、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜１５０質量部であり、上記シランカップリング剤（Ｃ）の含有量が、上記シリカ（Ｂ）の含有量に対して０．５〜２０質量％であり、上記レシチン（Ｄ）の含有量が、上記シリカ（Ｂ）の含有量に対して０．５〜２０質量％である、タイヤ用ゴム組成物。
【０００８】
（ｉｉ）上記シランカップリング剤（Ｃ）が、下記式（２）で表される化合物、ならびに／または、下記式（３）で表される繰り返し単位および／もしくは下記式（４）で表される繰り返し単位を有する重合物である、上記（ｉ）に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【０００９】
【化１】
2014111689.tif 000002
【００１０】
（式（２）中、Ｒ21は、炭素数１〜８のアルコキシ基を表す。Ｒ22は、炭素数４〜３０の直鎖状のポリエーテル基を表す。Ｒ23は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ24は炭素数１〜３０のアルキレン基を表す。ｌは１〜３の整数を表し、ｍは０〜２の整数を表し、ｎは０〜１の整数を表し、ｌ、ｍおよびｎはｌ＋ｍ＋ｎ＝３の関係式を満たす。ｌが２である場合の複数あるＲ21はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｍが２である場合の複数あるＲ22はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【００１１】
【化２】
2014111689.tif 000003
【００１２】
（式（３）および（４）中、Ｒ31およびＲ41は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキレン基を表す。
Ｒ32およびＲ42は、それぞれ独立に、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキレン基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルケニレン基、または、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルキニレン基を表す。Ｒ32が末端である場合、Ｒ32は、水素原子、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルケニル基、または、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルキニル基を表す。Ｒ42が末端である場合、Ｒ42は、水素原子、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルケニル基、または、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルキニル基を表す。
Ｒ33およびＲ43は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルケニル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルキニル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基であって末端にヒドロキシ基もしくはカルボキシ基を有するもの、または、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルケニル基であって末端にヒドロキシ基もしくはカルボキシ基を有するもの、を表す。
Ｒ32およびＲ33は、Ｒ32とＲ33とで環を形成していてもよい。
Ｒ42およびＲ43は、Ｒ42とＲ43とで環を形成していてもよい。
Ｒ34は、炭素数１〜１３のアルキル基を表す。
複数あるＲ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ41、Ｒ42およびＲ43はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【００１３】
（ｉｉｉ）上記（ｉ）または（ｉｉ）に記載のタイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッドに用いた空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、シリカ分散性およびスコーチ性に優れるタイヤ用ゴム組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に、本発明のタイヤ用ゴム組成物、および、本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤについて説明する。
【００１７】
〔ゴム組成物〕
本発明のタイヤ用ゴム組成物（以下、単に「本発明のゴム組成物」ともいう）は、ジエン系ゴム（Ａ）と、シリカ（Ｂ）と、チオール基および／またはチオールエステル基を有するシランカップリング剤（Ｃ）と、レシチン（Ｄ）と、を含有し、上記シリカ（Ｂ）の含有量が、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜１５０質量部であり、上記シランカップリング剤（Ｃ）の含有量が、上記シリカ（Ｂ）の含有量に対して０．５〜２０質量％であり、上記レシチン（Ｄ）の含有量が、上記シリカ（Ｂ）の含有量に対して０．５〜２０質量％である、タイヤ用ゴム組成物である。
【００１８】
一般に、ゴム組成物のようなポリマーを含有する組成物において、ポリマーは、熱や機械的せん断力等の作用によりラジカルを生成し、生成したラジカルは、パーオキシラジカルを経て、ポリマーから水素を引き抜き、過酸化物へと変化すると考えられる。また、生成した過酸化物は分解して、新たなラジカルを生成し、結果として連鎖的にラジカルが生成するものと考えられる。
このようにラジカルが生成すると、ジエン系ゴムのような二重結合を有するポリマーの場合、ラジカルと二重結合との反応によりポリマー同士の架橋が進み、結果として、スコーチタイムが短くなり、スコーチ性が低下すると考えられる。
【００１９】
しかしながら、本発明のゴム組成物においては、レシチンを含有するため、レシチン中のリン酸エステル構造がゴム組成物中に生成したラジカルを捕捉して安定化し、結果として、ラジカルの連鎖的な生成が抑制され、スコーチ性が向上すると考えられる。
一方、単にレシチンを配合した場合には、レシチンはシリカ／ポリマーのカップリング機能を有していないため、シリカ分散性が低下する。
本発明のゴム組成物は、レシチンとともにチオール基および／またはチオールエステル基を有するシランカップリング剤を含有する。そのため、チオール基（チオールエステル基が加水分解して与えるものを含む）がゴム成分とシリカとの親和性を向上させ、シリカ分散性が向上するとともに、シランカップリング剤のチオール基がレシチン中のリン酸エステル構造と作用することで、優れたスコーチ性を示すものと推測される。
【００２０】
以下に、ジエン系ゴム（Ａ）、シリカ（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）およびレシチン（Ｄ）ならびに所望により含有してもよい他の成分について詳述する。
【００２１】
＜ジエン系ゴム（Ａ）＞
本発明のゴム組成物に用いられるジエン系ゴム（Ａ）は特に限定されず、その具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。上記ジエン系ゴム（Ａ）は、１種のジエン系ゴムを単独で用いても、２種以上のジエン系ゴムを併用してもよい。
【００２２】
本発明において、上記ジエン系ゴム（Ａ）としては、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴムを用いることが好ましく、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体とともにブタジエンゴム（ＢＲ）を併用することがより好ましい。
また、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴムとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレン共重合体ゴムなどが挙げられ、なかでも、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）であることが好ましい。
【００２３】
上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の芳香族ビニル含有量（例えば、スチレン含有量）は、シリカ分散性により優れるという理由から、２０〜４５質量％であることが好ましく、２３〜４２質量％であることがより好ましい。
また、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の共役ジエン中のビニル結合量は、本発明のゴム組成物の押出加工性が優れるという理由から、１０〜５０％であることが好ましく、２５〜４８％であることがより好ましい。ここで、ビニル結合量とは、共役ジエンの結合様式であるシス−１，４−結合、トランス−１，４−結合および１，２−ビニル結合のうち、１，２−ビニル結合の割合をいう。
さらに、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の重量平均分子量は、１００，０００〜１，５００，０００であることが好ましく、６００，０００〜１，３００，０００であることがより好ましい。芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算により測定するものとする。
【００２４】
上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体は、その製造方法について特に限定されず、従来公知の方法で製造することができる。
また、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を製造する際に使用される単量体としての、芳香族ビニル、共役ジエンは特に限定されない。
ここで、上記共役ジエン単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン（２−メチル−１，３−ブタジエン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられる。
一方、上記芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ビニルベンジルジメチルアミン、（４−ビニルベンジル）ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられる。
【００２５】
本発明において、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を用いる場合の含有量は、シリカ分散性により優れるという理由から、上記ジエン系ゴム（Ａ）の５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。
また、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体とともに上記ブタジエンゴム（ＢＲ）を併用する場合、上記ブタジエンゴム（ＢＲ）の含有量は、シリカ分散性により優れるという理由から、上記ジエン系ゴム（Ａ）の５０質量％未満であることが好ましく、４５質量％未満であることがより好ましく、４０質量％未満であることがさらに好ましい。
【００２６】
＜シリカ（Ｂ）＞
本発明のゴム組成物に用いられるシリカ（Ｂ）は特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシリカを用いることができる。
上記シリカ（Ｂ）としては、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、ヒュームドシリカ、珪藻土などが挙げられる。上記シリカ（Ｂ）は、１種のシリカを単独で用いても、２種以上のシリカを併用してもよい。
本発明において、上記シリカ（Ｂ）は、ゴムの補強性の観点から、湿式シリカを含むことが好ましい。
【００２７】
本発明において、上記シリカ（Ｂ）は、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積が１００〜３００ｍ2／ｇであることが好ましく、１４０〜２００ｍ2／ｇであることがより好ましい。
ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、シリカがシランカップリング剤との吸着に利用できる表面積の代用特性であり、シリカ表面へのＣＴＡＢ吸着量をＪＩＳ  Ｋ６２１７−３：２００１「第３部：比表面積の求め方−ＣＴＡＢ吸着法」に従って測定した値である。
【００２８】
本発明のゴム組成物において、上記シリカ（Ｂ）の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して、５〜１５０質量部であり、シリカ分散性がより優れるという理由から、２０〜１４０質量部であることが好ましく、３５〜１３０質量部であることがより好ましい。
【００２９】
＜シランカップリング剤（Ｃ）＞
本発明のシランカップリング剤（Ｃ）は、加水分解性基を有するシランカップリング剤であって、さらに、チオール基および／またはチオールエステル基を有する。
チオール基は、式「−ＳＨ」で表され、「メルカプト基」ともいう。
チオールエステル基は、式「−ＳＣ（＝Ｏ）Ｒ」で表され（式中、Ｒは炭化水素基を表し、例えば後述するＲ34が表す炭素数１〜１３のアルキル基が挙げられる）、加水分解により、チオール基（−ＳＨ）とカルボン酸（ＲＣＯＯＨ）とを与える。
以下、単に「チオール基」といった場合には、「チオールエステル基」が加水分解により与える「チオール基」を含む場合がある。
【００３０】
本発明のゴム組成物は、上記シランカップリング剤（Ｃ）を含有するため、上述したように、チオール基がゴム成分とシリカとの親和性を向上させ、シリカ分散性が向上すると考えられる。
【００３１】
ここで、加水分解性基としては、例えば、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシ基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、シリカ分散性がより優れるという理由から、アルコキシ基であることが好ましい。加水分解性基がアルコキシ基である場合、アルコキシ基の炭素数は、１〜１６であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。
【００３２】
上記シランカップリング剤（Ｃ）としては、シリカ分散性およびスコーチ性により優れるという理由から、ポリエーテル鎖を有するもの、および／または、ポリシロキサン構造（−Ｓｉ−Ｏ−）を有するものであることが好ましい。
【００３３】
ここで、ポリエーテル鎖とは、エーテル結合を２以上有する側鎖であり、その具体例としては、例えば、構造単位−Ｒa−Ｏ−Ｒb−を合計して２個以上有する側鎖が挙げられる。ここで、上記構造単位中、ＲaおよびＲbは、それぞれ独立して、直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、直鎖状もしくは分岐状のアルケニレン基、直鎖状もしくは分岐状のアルキニレン基、または、置換もしくは無置換のアリーレン基を表す。なかでも、シリカ分散性により優れるという理由から、直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。
【００３４】
ところで、上記シランカップリング剤（Ｃ）としては、例えば、下記式（２）で表される化合物が挙げられる。
【００３５】
【化３】
2014111689.tif 000004
【００３６】
上記式（２）中、Ｒ21は、炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、なかでも、シリカ分散性により優れるという理由から、炭素数１〜３のアルコキシ基が好ましい。炭素数１〜３のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。なお、ｌが２である場合の複数あるＲ21はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
上記式（２）中、Ｒ22は、炭素数４〜３０の直鎖状のポリエーテル基を表す。ポリエーテル基とは、エーテル結合を２以上有する基であり、その具体例としては、例えば、構造単位−Ｒa−Ｏ−Ｒb−を合計して２個以上有する基が挙げられる。ＲaおよびＲbの定義および好適な態様は、上述したＲaおよびＲbと同じである。なお、ｍが２である場合の複数あるＲ22はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
炭素数４〜３０の直鎖状のポリエーテル基の好適な態様としては、下記式（５）で表される基が挙げられる。
【００３７】
【化４】
2014111689.tif 000005
【００３８】
上記式（５）中、Ｒ51は、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基、または、直鎖状のアルキニル基を表し、なかでも直鎖状のアルキル基が好ましい。上記直鎖状のアルキル基としては、炭素数１〜２０の直鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１５の直鎖状のアルキル基がより好ましい。炭素数８〜１５の直鎖状のアルキル基の具体例としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基などが挙げられ、なかでもトリデシル基が好ましい。
上記式（５）中、Ｒ52は、直鎖状のアルキレン基、直鎖状のアルケニレン基、または、直鎖状のアルキニレン基を表し、なかでも直鎖状のアルキレン基が好ましい。上記直鎖状のアルキレン基としては、炭素数１〜２の直鎖状のアルキレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
上記式（５）中、ｐは、１〜１０の整数を表し、３〜７であることが好ましい。
上記式（５）中、＊は、結合位置を示す。
【００３９】
上記式（２）中、Ｒ23は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。
上記式（２）中、Ｒ24は炭素数１〜３０のアルキレン基を表し、なかでも炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基がより好ましい。炭素数１〜５のアルキレン基の具体例としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられる。
上記式（２）中、ｌは１〜３の整数を表し、１であることが好ましい。ｍは０〜２の整数を表し、２であることが好ましい。ｎは０〜１の整数を表し、０であることが好ましい。ｌ、ｍおよびｎはｌ＋ｍ＋ｎ＝３の関係式を満たす。
【００４０】
なお、上記ポリエーテル鎖を有するシランカップリング剤（Ｃ）の好適態様としては、例えば、上記式（２）で表される化合物であって、ｌが１〜２の整数を表し、ｍが１〜２の整数を表し、ｎが０〜１の整数を表す化合物が挙げられる。
【００４１】
一方、上記ポリシロキサン構造を有するシランカップリング剤（Ｃ）の好適態様としては、例えば、下記式（３）で表される繰り返し単位および／または下記式（４）で表される繰り返し単位を有する重合物が挙げられる。
【００４２】
【化５】
2014111689.tif 000006
【００４３】
上記式（３）および（４）中、Ｒ31およびＲ41は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキレン基を表し、その具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられる。なかでも、プロピレン基が好ましい。複数あるＲ31およびＲ41はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００４４】
上記式（３）および（４）中、Ｒ32およびＲ42は、それぞれ独立に、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキレン基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルケニレン基、または、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルキニレン基を表し、なかでも、炭素数３〜２０のものが好ましい。Ｒ32が末端である場合、Ｒ32は、水素原子、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルケニル基、または、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルキニル基を表し、なかでも、炭素数３〜２０のものが好ましい。Ｒ42が末端である場合、Ｒ42の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ32と同じである。複数あるＲ32およびＲ42はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００４５】
上記式（３）および（４）中、Ｒ33およびＲ43は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルケニル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルキニル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜３０のアルキル基であって末端にヒドロキシ基もしくはカルボキシ基を有するもの、または、直鎖状もしくは分岐状の炭素数２〜３０のアルケニル基であって末端にヒドロキシ基もしくはカルボキシ基を有するものを表す。Ｒ32およびＲ33は、Ｒ32とＲ33とで環を形成していてもよい。Ｒ42およびＲ43は、Ｒ42とＲ43とで環を形成していてもよい。複数あるＲ33およびＲ43はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００４６】
なお、上記重合体が上記式（３）で表される単位および上記式（４）で表される単位の両方を有する場合、Ｒ43は末端にヒドロキシ基を有する基であることが好ましい。
また、上記重合体が上記式（４）で表される単位を有さず、上記式（３）で表される単位のみを有する場合、Ｒ33は末端にヒドロキシ基を有する基であることが好ましい。
【００４７】
上記式（３）中、Ｒ34は、炭素数１〜１３のアルキル基を表し、なかでも、炭素数３〜１０のアルキル基が好ましい。炭素数３〜１０のアルキル基の具体例としては、たとえばヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられる。複数あるＲ34はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００４８】
このような上記式（３）で表される単位および／または上記式（４）で表される単位を有する重合物としては、良好なスコーチ性とシリカ分散性とのバランスという観点からは、上記式（３）で表される単位および上記式（４）で表される単位を有する共重合物であるのが好ましい。
【００４９】
上記シランカップリング剤（Ｃ）としては、シリカ分散性がより優れるという理由からは、上記ポリシロキサン構造を有するものよりも、上記ポリエーテル鎖を有するものの方がより好ましい。
上記シランカップリング剤（Ｃ）が、ポリエーテル鎖を有する場合、ポリエーテル鎖がシリカを保護するため、シリカとの相互作用によるレシチン（Ｄ）のラジカル補足能低下が抑制され、シリカ分散性により優れると考えられる。
【００５０】
上記シランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、上記シリカ（Ｂ）の含有量に対して０．５〜２０質量％であり、シリカ分散性により優れるという理由から、１〜１８質量％であることが好ましく、２〜１５質量％であることがより好ましい。
【００５１】
＜レシチン（Ｄ）＞
次に、本発明のゴム組成物に用いられるレシチン（Ｄ）について説明する。なお、本明細書においては、レシチンという用語をリン脂質の総称として用いている。
リン脂質としては、リン酸エステル構造を持つ脂質であれば特に限定されない。リン酸エステル構造とは、リン酸（Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）3）が有する３個の水素の一部または全部が有機基で置換された構造をいう。
【００５２】
本発明のゴム組成物は、上記レシチン（Ｄ）を含有するため、上述したように、上記レシチン（Ｄ）中のリン酸エステル構造によりラジカルが安定化されてラジカルの連鎖的な発生が抑制されると推測される。なお、上述したとおり、本発明のゴム組成物は、上記レシチン（Ｄ）とともに上記シランカップリング剤（Ｃ）を含有するため、上記シランカップリング剤のチオール基（チオールエステル基が加水分解して与えるものを含む）が上記レシチン（Ｄ）中のリン酸エステル構造に作用することで、上記レシチン（Ｄ）のラジカル安定化能が向上し、上記レシチン（Ｄ）の配合量がゴム成分に対して少量であっても、優れたスコーチ性を示すと推測される。
【００５３】
上記レシチン（Ｄ）としては、特に限定されず、例えば、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ジホスファチジルグリセロール、およびこれらの誘導体などのグリセロールを基本骨格とするグリセロリン脂質；スフィンゴミエリンおよびこの誘導体などのスフィンゴシン塩基を基本骨格とするスフィンゴリン脂質；等が挙げられる。
また、上記レシチン（Ｄ）としては、酵素分解レシチンであってもよい。酵素分解レシチンとしては、脂肪酸エステル部分を限定的に加水分解することで得られる、リゾホスファチジルコリン、リゾホスファチジルエタノールアミン、リゾホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルセリンなどが挙げられる。
【００５４】
これらのうち、スコーチ性がより優れるという理由から、グリセロリン脂質が好ましく、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、および、これらの誘導体がより好ましい。
【００５５】
グリセロリン脂質である上記レシチン（Ｄ）としては、例えば、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。
【化６】
2014111689.tif 000007
【００５６】
上記式（１）中、Ｘは、コリン、エタノールアミン、イノシトール、セリンなどの極性基を表し、−Ｃ（Ｏ）Ｒ11および−Ｃ（Ｏ）Ｒ12は、同一または異なって、脂肪酸残基を表す。
【００５７】
上記脂肪酸残基の脂肪酸としては、飽和脂肪酸であっても、不飽和脂肪酸であってもよく、その炭素数は、例えば、４〜３０が好ましく、１２〜２２がより好ましい。
飽和脂肪酸としては、例えば、ｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、３−メチルブタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸（カプリル酸）、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸（カプリン酸）、ｎ−ドデカン酸（ラウリン酸）、ｎ−テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ｎ−ペンタデカン酸、ｎ−ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ｎ−ヘプタデカン酸、ｎ−オクタデカン酸（ステアリン酸）、ｎ−イコサン酸、ｎ−ドコサン酸、ｎ−テトラコサン酸、ｎ−ヘキサコサン酸、ｎ−オクタコサン酸、ｎ−トリアコンタン酸などが挙げられる。
また、不飽和脂肪酸としては、例えば、カプロレイン酸、ステリング酸、９−ドデセン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、ペトロセリン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、プニシン酸、リカン酸、パリナリン酸、ガドール酸、アラキドン酸、５−イコセン酸、５，８，１１，１４，１７−エイコサペンタエン酸、５−ドコセン酸、セトール酸、エルカ酸、５，１３−ドコサジエン酸、セラコール酸（ネルボン酸）などが挙げられる。
【００５８】
上記レシチン（Ｄ）の含有量は、上記シリカ（Ｂ）の含有量に対して０．５〜２０質量％であり、スコーチ性とシリカ分散性とがバランスよく優れるという理由から、２．５〜１８質量％であることが好ましく、６．５〜１５質量％であることがより好ましい。
【００５９】
＜任意成分＞
本発明のゴム組成物には、必要に応じて、その効果や目的を損なわない範囲でさらに添加剤を含有することができる。
上記添加剤としては、例えば、本発明のゴム組成物に含有されるシランカップリング剤（Ｃ）以外のシランカップリング剤、シリカ（Ｂ）以外の充填剤（例えば、カーボンブラック）、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤、アロマオイル、液状ポリマー、テルペン系樹脂、熱硬化性樹脂、加硫剤、加硫促進剤などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤が挙げられる。
【００６０】
＜ゴム組成物の製造方法＞
本発明のゴム組成物の製造方法は特に限定されず、その具体例としては、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、混練する方法などが挙げられる。
また、本発明のゴム組成物は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。
【００６１】
〔空気入りタイヤ〕
本発明の空気入りタイヤは、上述した本発明のゴム組成物をタイヤトレッドに使用した空気入りタイヤである。
図１に、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示すが、本発明の空気入りタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。
【００６２】
図１において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３はタイヤトレッド部を表す。
また、左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
また、タイヤトレッド３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
また、ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。
【００６３】
本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム組成物を空気入りタイヤのトレッドに用いる以外は特に制限はなく、例えば従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６５】
下記第１表に示す成分を、下記第１表に示す割合（質量部）で配合した。
具体的には、まず、下記第１表に示す成分のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーを用いて５分間混合し、１５０±５℃に達したときに放出し、室温まで冷却してマスターバッチを得た。さらに、上記バンバリーミキサーを用いて、得られたマスターバッチに硫黄および加硫促進剤を混合し、ゴム組成物を得た。
第１表中、ＳＢＲの量について、上段の値はＳＢＲ（油展品）の量（単位：質量部）であり、下段の値は、ＳＢＲに含まれるＳＢＲの正味の量（単位：質量部）である。
【００６６】
＜ムーニースコーチ＞
調製したゴム組成物（未加硫）について、ＪＩＳ  Ｋ６３００−１：２００１に準じて、Ｌ形ロータを使用し、試験温度１２５℃の条件で、スコーチタイムを測定した。
結果を第１表に示す。結果は標準例のスコーチタイムを１００とする指数で表した。指数が大きいほどスコーチタイムが長く、スコーチ性（加工性）が優れることを示す。
【００６７】
＜ペイン効果＞
調製したゴム組成物（未加硫）について、歪せん断応力測定機（ＲＰＡ２０００、α−テクノロジー社製）を用い、１７０℃で１０分間加硫した後、歪０．２８％の歪せん断弾性率Ｇ′と歪３０．０％の歪せん断弾性率Ｇ′とを測定し、その差Ｇ′０．２８（ＭＰａ）−Ｇ′３０．０（ＭＰａ）をペイン効果として算出した。
結果を第１表に示す。結果は標準例のペイン効果を１００とする指数で表した。指数が小さいほどペイン効果が小さくシリカ分散性に優れることを意味する。
【００６８】
＜補強性指数＞
加硫後のゴム組成物について、ＡＳＴＭＫ６２５１に準拠して引張り試験を行い、その３００％モジュラス（Ｍ３００）と１００％モジュラス（Ｍ１００）との比（Ｍ３００／Ｍ１００）を補強性指数として算出した。
結果を第１表に示す。結果は標準例の補強性指数を１００とする指数で表した。指数が大きいほどシリカ分散性に優れることを意味する。
【００６９】
【表１】
2014111689.tif 000008
【００７０】
上記第１表に示されている各成分の詳細は以下のとおりである。
・ジエン系ゴムＡ１（ＳＢＲ）：Ｅ５８１（油展品（ＳＢＲ１００質量部に対して油展オイル３７．５質量部を含む。ＳＢＲ中のＳＢＲの正味は７２．７質量％）、スチレン含有量：４０質量％、ビニル結合量：４４％、重量平均分子量：１，２６０，０００、旭化成社製）
・ジエン系ゴムＡ２（ＢＲ）：Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２００（日本ゼオン社製）
・シリカＢ１：Ｚｅｏｓｉｌ  １１６５ＧＲ（ＣＴＡＢ吸着比表面積＝１６０ｍ2／ｇ、ローディア社製）
【００７１】
・シランカップリング剤Ｃ１：ＶＰ  Ｓｉ３６３（エボニックデグッサ社製）（上記式（２）で表される化合物。ここで、Ｒ21：−ＯＣ2Ｈ5、Ｒ22：−Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5−Ｃ13Ｈ27、Ｒ24：−（ＣＨ2）3−、ｌ＝１、ｍ＝２、ｎ＝０。）
・シランカップリング剤Ｃ２：ＮＸＴ−Ｚ４５（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製）（上記式（３）で表される繰り返し単位および上記式（４）で表される繰り返し単位を有する共重合物。ここで、上記式（３）で表される繰り返し単位の割合が５５モル％、上記式（４）で表される繰り返し単位の割合が４５モル％である。）
・シランカップリング剤Ｃ３：ＮＸＴシラン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製）（上記式（３）で表される繰り返し単位を有する重合物。上記式（３）で表される繰り返し単位の割合が１００モル％である。）
【００７２】
・シランカップリング剤Ｃ４：γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ８０３）（上記式（２）で表される化合物。ここで、Ｒ21：−ＯＣＨ3、Ｒ24：−（ＣＨ2）3−、ｌ＝３、ｍ＝０、ｎ＝０。）
【００７３】
・シランカップリング剤Ｘ１：ＶＰ  Ｓｉ６９（エボニックデグッサ社製）（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
・添加剤Ｄ１：サンレシチンＬ−６１（太陽化学社製）（精製大豆レシチン）
・添加剤Ｘ２：サンソフトＱ−１８５ＳＰ（太陽化学社製）（ペンタステアリン酸デカグリセリル）
・酸化亜鉛：酸化亜鉛３種（正同化学工業社製）
・ステアリン酸：ビーズステアリン酸（日本油脂社製）
・硫黄：金華印油入微粉硫黄（鶴見化学工業社製）
・加硫促進剤：ノクセラーＣＺ−Ｇ（大内新興化学工業社製）とサンセラーＤ−Ｇ（三新化学工業社製）との混合物
【００７４】
第１表から分かるように、シランカップリング剤（Ｃ）を含有するがレシチン（Ｄ）を含有しない標準例と比較して、シランカップリング剤（Ｃ）とレシチン（Ｄ）とを含有する実施例１〜７はいずれも、スコーチ性およびシリカ分散性に優れることが分かった。
【００７５】
一方、シランカップリング剤（Ｃ）およびレシチン（Ｄ）を含有するもののレシチン（Ｄ）量がシリカ（Ｂ）量に対して２０質量％超である比較例１は、スコーチ性が不十分であることが分かった。
シランカップリング剤（Ｃ）を有するもののレシチン（Ｄ）を含有しない比較例２は、スコーチ性およびシリカ分散性が不十分であることが分かった。
シランカップリング剤（Ｃ）およびレシチン（Ｄ）を含有しない比較例３、スコーチ性は良好であるものの、シリカ分散性に劣ることが分かった。
レシチン（Ｄ）を含有するがシランカップリング剤（Ｃ）を含有しない比較例４も、スコーチ性は良好であるものの、シリカ分散性に劣ることが分かった。
【符号の説明】
【００７６】
１  ビード部
２  サイドウォール部
３  タイヤトレッド部
４  カーカス層
５  ビードコア
６  ビードフィラー
７  ベルト層
８  リムクッション
【図１】
2014111689.tif 000011