(57)【要約】【課題】投石等の外的要因による太陽電池モジュールの損傷を抑制できる太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】この太陽電池モジュールは、太陽電池セル１０と、太陽電池セルの周囲を覆う封止材層２０，４０と、太陽電池セルの受光面側１０ｂを覆う封止材層２０上に配置された表面保護層３０と、太陽電池セルの非受光面側１０ａを覆う封止材層４０上に配置された裏面保護層５０とを備える。そして、表面保護層３０は、架橋処理が施されたフッ素樹脂シートで構成され、２７℃での硬度が１００ＭＰａ以上である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
太陽電池セルと、前記太陽電池セルの周囲を覆う封止材層と、前記太陽電池セルの受光面側を覆う封止材層上に配置された表面保護層と、前記太陽電池セルの非受光面側を覆う封止材層上に配置された裏面保護層とを備える太陽電池モジュールにおいて、
前記表面保護層が、架橋処理が施されたフッ素樹脂シートで構成され、２７℃での硬度が１００ＭＰａ以上であることを特徴とする太陽電池モジュール。
【請求項２】
前記フッ素樹脂シートが、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリフッ化ビニル及びポリフッ化ビニリデンから選ばれた一種からなる請求項１に記載の太陽電池モジュール。
【請求項３】
太陽電池セルと、前記太陽電池セルの周囲を覆う封止材層と、前記太陽電池セルの受光面側を覆う封止材層上に配置された表面保護層と、前記太陽電池セルの非受光面側を覆う封止材層上に配置された裏面保護層とを備える太陽電池モジュールの製造方法であって、
フッ素樹脂シートに架橋処理を施し、２７℃での硬度を１００ＭＰａ以上にして前記表面保護層を製造する工程１と、
太陽電池セルの受光面側に、封止材層を介して、工程１で得られた表面保護層を積層する工程２と、
太陽電池セルの非受光面側に、封止材層を介して裏面保護層を積層する工程３とを含むことを特徴とする太陽電池モジュールの製造方法。
【請求項４】
前記フッ素樹脂シートを（フッ素樹脂の融点−３０℃）〜（フッ素樹脂の融点＋１００℃）の温度に加熱しながら、前記フッ素樹脂シートに放射線を照射して、前記工程１を行う請求項３に記載の太陽電池モジュールの製造方法。
【請求項５】
無酸素雰囲気下で前記工程１を行う請求項３又は４に記載の太陽電池モジュールの製造方法。
【請求項６】
前記フッ素樹脂シートが、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリフッ化ビニル及びポリフッ化ビニリデンから選ばれた一種からなる請求項３〜５のいずれか１項に記載の太陽電池モジュールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、投石等の外的要因による損傷を抑制できる太陽電池モジュール及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールは、長期信頼性を確保するため、太陽電池セルの周囲を封止材層で覆い、更にその外側を表面保護層と裏面保護層とで覆った封止構造を取っている。
【０００３】
近年、軽量化、施工性および量産性の観点からプラスチックフィルム等の可撓性基板を用いた薄膜太陽電池の研究開発が進められている。薄膜太陽電池を用いた太陽電池モジュールにおいては、軽量、フレキシブル性という特徴を活かすべく、表面保護層には、フッ素樹脂フィルム等の耐候性を有する樹脂フィルム等が用いられている。また、封止材層には、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、ポリオレフィン、熱可塑性ポリウレタン等の耐熱性に優れた樹脂材料等が用いられている。
【０００４】
しかしながら、フッ素樹脂フィルム等の樹脂フィルムを表面保護層に使用した場合、投石等の外的要因により、キズや貫通孔等が発生し易かった。表面保護層のキズや貫通孔等が太陽電池セルまで到達すると、モジュール内部に水が浸入して、太陽電池セルの電極層や発電層などが腐食し、発電効率が低下する等の問題があった。
【０００５】
特許文献１には、受光面側保護材料と非受光面側保護材料との間に、太陽電池セルを接着性樹脂封止材により封止した太陽電池モジュールであって、太陽電池セルの受光面側には予め接着性樹脂封止材が仮接着されており、仮接着された接着性樹脂封止材と受光面側の接着性樹脂封止材との間に透明プラスチック材料が配置された太陽電池モジュールが開示されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１では、透明プラスチック材料の厚み分だけ、太陽電池モジュールの厚みが増すことになるので、フレキシブル性が低下する恐れがあった。更には、透明プラスチック材料を別途用意する必要があるので、材料コストが嵩むことになる。
【０００７】
また、特許文献２には、表面側保護部材と裏面側保護部材との間に太陽電池用セルが透明接着剤層により封止されてなる太陽電池において、表面側保護部材が、有機ポリマーフィルム層と、該フィルム層の透明接着剤層に面しない側の表面に設けられた硬化性樹脂の硬化被膜からなるハードコート層とからなる太陽電池が開示されている。
【０００８】
しかしながら、特許文献２では、ハードコート層を形成する工程が別途必要となるので、工程数が嵩み、生産性が低下する問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００６−１７３３３９号公報
【特許文献２】特開２００２−３６８２４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、投石等の外的要因による損傷を抑制でき、生産性に優れた太陽電池モジュール及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するため、本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池セルと、前記太陽電池セルの周囲を覆う封止材層と、前記太陽電池セルの受光面側を覆う封止材層上に配置された表面保護層と、前記太陽電池セルの非受光面側を覆う封止材層上に配置された裏面保護層とを備える太陽電池モジュールにおいて、前記表面保護層が、架橋処理が施されたフッ素樹脂シートで構成され、２７℃での硬度が１００ＭＰａ以上であることを特徴とする。
【００１２】
本発明の太陽電池モジュールによれば、表面保護層が、架橋処理が施されたフッ素樹脂シートで構成され、２７℃での硬度が１００ＭＰａ以上であるので、耐候性が高く、傷や貫通孔等の発生を抑制した太陽電池モジュールとすることができる。また、フッ素樹脂シート自体の硬度が高いため、表層にハードコート層等を形成しなくても貫通孔等の発生を抑制でき、製造工程をより簡略にでき、生産性に優れる。また、透明プラスチック材料等の補強材を別途用意する必要もないので、材料コストを抑えることができる。更には、全体の厚みをより薄くすることが可能であり、軽量で、フレキシブル性に優れた太陽電池モジュールとすることができる。
【００１３】
本発明の太陽電池モジュールにおいて、前記フッ素樹脂シートが、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリフッ化ビニル及びポリフッ化ビニリデンから選ばれた一種からなることが好ましい。これらのフッ素樹脂シートは、透明性、耐候性及び耐熱性に優れるので好ましく用いることができる。
【００１４】
また、本発明の太陽電池モジュールの製造方法は、太陽電池セルと、前記太陽電池セルの周囲を覆う封止材層と、前記太陽電池セルの受光面側を覆う封止材層上に配置された表面保護層と、前記太陽電池セルの非受光面側を覆う封止材層上に配置された裏面保護層とを備える太陽電池モジュールの製造方法であって、フッ素樹脂シートに架橋処理を施し、２７℃での硬度を１００ＭＰａ以上にして前記表面保護層を製造する工程１と、太陽電池セルの受光面側に、封止材層を介して、工程１で得られた表面保護層を積層する工程２と、太陽電池セルの非受光面側に、封止材層を介して裏面保護層を積層する工程３とを含むことを特徴とする。
【００１５】
本発明の太陽電池モジュールの製造方法によれば、耐候性が高く、傷や貫通孔等の発生を抑制した太陽電池モジュールを生産性よく製造できる。
【００１６】
本発明の太陽電池モジュールの製造方法において、前記フッ素樹脂シートを（フッ素樹脂の融点−３０℃）〜（フッ素樹脂の融点＋１００℃）の温度に加熱しながら、前記フッ素樹脂シートに放射線を照射して、前記工程１を行うことが好ましい。この態様によれば、フッ素樹脂を効率よく架橋でき、架橋処理後のフッ素樹脂の架橋密度をより高めて、表面保護層の硬度をより高めることができる。
【００１７】
本発明の太陽電池モジュールの製造方法において、無酸素雰囲気下で前記工程１を行うことが好ましい。フッ素樹脂シートの架橋処理を無酸素雰囲気下で行うことで、フッ素樹脂の酸化分解を抑制でき、表面保護層の耐候性や強度等を損なうことなく、硬度をより高めることができる。
【００１８】
本発明の太陽電池モジュールの製造方法において、前記フッ素樹脂シートが、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリフッ化ビニル及びポリフッ化ビニリデンから選ばれた一種からなることが好ましい。これらのフッ素樹脂シートは、透明性、耐候性及び耐熱性に優れるので、好ましく用いることができる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、耐候性が高く、傷や貫通孔等の発生を抑制した太陽電池モジュールを生産性よく製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の太陽電池モジュールの概略構成図である。
【図２】同太陽電池モジュールに用いる太陽電池セルの一実施形態の概略構成図である。
【図３】同太陽電池モジュールに用いる太陽電池セルの他の実施形態の概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の太陽電池モジュールについて、図１を用いて説明する。
【００２２】
この太陽電池モジュールは、太陽電池セル１０と、太陽電池セルの受光面側１０ｂを覆う封止材層２０上に配置された表面保護層３０と、太陽電池セルの非受光面側１０ａを覆う封止材層４０上に配置された裏面保護層５０とを備える。
【００２３】
なお、本発明において、受光面とは、太陽電池セルが太陽光を受光する側の面のことである。また、非受光面とは、太陽電池セルが太陽光を受光する面の反対面を意味する。
【００２４】
太陽電池セル１０の構造としては、特に限定は無い。例えば、図２に示される構造等が挙げられる。図２に示される構造の太陽電池セルは、基板１１の片面に、第１電極層１２、光電変換層１３及び第２電極層１４が順次積層して構成された素子１５が複数形成されている。そして、図示しないが、それぞれの素子１５が直列及び／又は並列に接続している。また、上記のように同一基板上に複数の素子が形成される場合もあれば、一つの基板上に一つの素子が形成され、それらの素子同士が直列及び／又は並列に接続する場合もある。
【００２５】
また、太陽電池セル１０は、図３に示す構造をなすものであってもよい。図３に示される構造の太陽電池セルは、基板１１の受光面側１０ｂに、第１電極層１２、光電変換層１３、第２電極層１４を順次積層して構成された素子１５が複数形成され、基板１１の非受光面側１０ａに、第３電極層１６が複数形成され、隣接する素子１５どうしが、次に示す態様で第３電極層１６を介して電気的に直列接続している。
【００２６】
すなわち、素子１５の両端部には、基板１１上に第１電極層１２、光電変換層１３が順次積層され、第２電極層１４が設けられていない接続部１５ａ，１５ａが設けられている。また、第３電極層１６は、素子１５とほぼ同じ間隔で、かつ、隣接する一方の素子側にずれて分割されている。また、各素子１５には、第３電極層１６、基板１１、第１電極層１２、光電変換層１３、第２電極層１４を貫通して形成された第１貫通孔１７が、所定間隔で複数形成されている。そして、第１貫通孔１７の内壁において、第２電極層１４と第３電極層１６とが、導体層１８ａにより電気的に接続している。また、第１電極層１２は、光電変換層１３で覆われて、第２電極層１４、導体層１８ａ及び第３電極層１６と絶縁されている。また、接続部１５ａには、第３電極層１６、基板１１、第１電極層１２、光電変換層１３を貫通して形成された第２貫通孔１９が形成されている。そして、第２貫通孔１９の内壁において、第３電極層１６と第１電極層１２とが、導体層１８ｂにより電気的に接続している。
【００２７】
素子１５での発電により発生した電流は、光電変換層１３から第２電極層１４へと流れ、第１貫通孔１７を通って、素子１５の第２電極層１４から、第３電極層１６へと流れる。そして、第３電極層１６に移動した電流は、接続部１５ａへと移動し、第２貫通孔１９を通って、隣接する素子１５の第１電極層１２へと流れる。このようにして、この太陽電池セル１０は、第１貫通孔１７、第２貫通孔１９を介して、それぞれの素子１５が直列接続している。このような構造は、ＳＣＡＦ(Ｓｅｒｉｅｓ  Ｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ  ｔｈｒｏｕｇｈ  Ａｐｅｒｔｕｒｅｓ  ｆｏｒｍｅｄ  ｏｎ  Ｆｉｌｍ)構造と呼ばれており、例えば、特開平６―３４２９２４号公報などに記載される方法で製造できる。
【００２８】
太陽電池セルの基板１１は、絶縁性及び耐熱性を有するものであればよく、特に限定は無い。例えば、可撓性フィルム基板、ガラス基板、絶縁層でコーティングされたステンレス基板等が挙げられる。可撓性フィルム基板としては、ポリイミド、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレンテレフタレート、アラミドなどで構成されたフィルム基板が挙げられる。可撓性フィルム基板を用いることで、フレキシブルな太陽電池セルとすることができる。なお、基板１１が光入射側に配される場合には、基板１１は光透過性の材料で構成すべきことはいうまでもない。
【００２９】
太陽電池セルの第１電極層１２及び第２電極層１４のうち、光入射側に配置される電極層は、ＩＴＯ、ＳｎＯ、ＺｎＯなどの透明導電性酸化物で形成される。
【００３０】
また、第１電極層１２、第２電極層１４のうち、光入射側とは反対側に配置される電極層、及び第３電極層１６は、Ａｇ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｍｏ及びこれらの合金などの導電性金属で形成されることが好ましい。また、これらの導電性金属で形成される層（以下、導電性金属層という）に、ＩＴＯ、ＳｎＯ、ＺｎＯなどの透明導電性酸化物で形成される層（以下、透明導電性酸化物層という）が積層されていてもよい。
【００３１】
各電極層の形成方法は特に限定は無い。各種電極材料を、蒸着法、スパッタ法、鍍金など当該技術において知られている任意の方法で製膜して形成できる。
【００３２】
光電変換層１３としては、特に限定はない。微結晶シリコン系光電変換層、アモルファスシリコン系光電変換層、アモルファスシリコンゲルマニウム系光電変換層、ＣＩＳ系光電変換層、ＣＺＴＳ系光電変換層等が挙げられる。ＣＩＳ系光電変換層としては、ＣｕＩｎＳｅ２、ＣｕＧａＳｅ２、Ｃｕ（Ｉｎ，Ｇａ）Ｓｅ２、Ｃｕ（Ｉｎ，Ｇａ）（Ｓ，Ｓｅ）２等のＣＩＳ系半導体化合物で形成された光電変換層が挙げられる。ＣＺＴＳ系光電変換層としては、Ｃｕ２ＺｎＳｎＳｅ４、Ｃｕ２ＺｎＳｎ（Ｓ，Ｓｅ）４等のＣＺＴＳ系半導体化合物で形成された光電変換層が挙げられる。更に、光電変換層は、半導体セルが複数層積層した多接合構造であってもよい。
【００３３】
図１に再び戻ると、太陽電池セルの非受光面側１０ａには、封止材層４０が配置され、さらにその外側に裏面保護層５０が配置されている。
【００３４】
封止材層４０は、耐熱性を有する材料で構成されていることが好ましい。例えば、ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリイミド、ポリビニル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、アイオノマー等が挙げられる。
【００３５】
封止材層４０の線膨脹係数は、１０〜５００［×１０−５／℃］が好ましく、１０〜１００［×１０−５／℃］がより好ましい。封止材層４０の線膨脹係数が上記範囲内であれば、太陽電池セル１０との応力差を小さくでき、密着性を高めることができる。なお、本発明において線膨脹係数は、ＴＭＡ法（ＪＩＳ  Ｋ  ７１９７）で測定した値である。
【００３６】
裏面保護層５０は、防水性、耐熱性、耐候性に優れた材料で構成されていることが好ましい。例えば、シリコーン樹脂シート、アクリル樹脂シート、ポリエステル樹脂（ＰＥＴなど）シート、ポリカーボネート樹脂シート、フッ素樹脂シート等の樹脂シート、ＳＵＳ鋼板、Ａｌ板など金属板、及び金属板の表面を、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂等の樹脂でコーティングした樹脂コーティング板等が挙げられる。
【００３７】
なお、封止材層４０、裏面保護層５０は、太陽電池セルの非受光面側に配置されるため、透明性を有さない、あるいは、透明性の低い材料で構成されていてもよい。
【００３８】
太陽電池セルの受光面側１０ｂには、封止材層２０が配置され、さらにその外側に、表面保護層３０が配置されている。
【００３９】
封止材層２０は、透明性及び耐熱性を有する材料が好ましい。例えば、ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリイミド、ポリビニル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、アイオノマー等が挙げられる。
【００４０】
封止材層２０の線膨脹係数は、１０〜５００［×１０−５／℃］が好ましく、１０〜１００［×１０−５／℃］がより好ましい。封止材層２０の線膨脹係数が上記範囲内であれば、太陽電池セル１０との応力差を小さくでき、密着性を高めることができる。
【００４１】
封止材層２０の水蒸気透過率は、表面保護層３０よりも大きいことが好ましく、具体的には、０．１〜１００ｇ／ｍ２・２４Ｈが好ましく、１．０〜５０ｇ／ｍ２・２４Ｈがより好ましい。なお、本発明において水蒸気透過率は、感湿センサ法（ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９）で測定した値である。
【００４２】
表面保護層３０は、架橋処理が施されたフッ素樹脂シートで構成されている。
【００４３】
フッ素樹脂シートとしては、透明性、耐候性及び耐熱性に優れたものであればよい。透明性、耐候性及び耐熱性に優れたフッ素樹脂シートとしては、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等が挙げられる。
【００４４】
表面保護層３０の２７℃での硬度は、１００ＭＰａ以上であり、３００〜１０００ＭＰａが好ましい。表面保護層３０の硬度が１００ＭＰａ未満であると、補強効果が不十分である。表面保護層３０の硬度を３００ＭＰａ以上にすることで、傷や貫通孔の発生をより確実に防止できる。また、表面保護層３０の硬度が高すぎると、太陽電池モジュールのフレキシブル性が低下する傾向にあるので、上限は１０００ＭＰａが好ましい。なお、本発明において、表面保護層３０の硬度は、ナノインデンテーション法により測定した値である。すなわち、試験温度２７℃で、測定装置として「ＥＮＴ−１１００」（エリオニクス社）を用い、先端形状が三角錐で先端角が１１５°のプローブを、最大押込み強さ０．５ｍＮ、加重増加・減速速度０．０５ｍＮ／ｓ、最大加重保持時間５秒でサンプルに押込み、押込み力と押込み深さとの関係から硬度を測定した。
【００４５】
表面保護層３０の膜厚は、１０〜１００μｍが好ましく、２５〜５０μｍがより好ましい。１０μｍ未満であると、補強効果が不十分な場合がある。１００μｍを超えると、太陽電池モジュールのフレキシブル性が低下する傾向にある。
【００４６】
次に、図１に示す太陽電池モジュールの製造方法を例に挙げて、本発明の太陽電池モジュールの製造方法について説明する。
【００４７】
まず、フッ素樹脂シートに架橋処理を施して、２７℃での硬度を１００ＭＰａ以上にして表面保護層を製造する。
【００４８】
架橋処理は、フッ素樹脂シートを、（フッ素樹脂の融点−３０℃）〜（フッ素樹脂の融点＋１００℃）の温度に加熱しながら、フッ素樹脂シートに放射線を照射して行うことが好ましい。フッ素樹脂シートを上記温度範囲に保ちながら放射線を照射することで、フッ素樹脂を効率よく架橋でき、架橋処理後のフッ素樹脂の架橋密度を高めて、２７℃での硬度を１００ＭＰａ以上にし易くできる。
【００４９】
加熱温度は、（フッ素樹脂の融点−３０℃）〜（フッ素樹脂の融点＋１００℃）が好ましく、（フッ素樹脂の融点−１０℃）〜（フッ素樹脂の融点＋５０℃）がより好ましい。
【００５０】
放射線の種類としては、電子線、Ｘ線、γ線等を用いることができる。
【００５１】
放射線の照射量は、フッ素樹脂の種類により異なるが、１０ｋＧｙ〜１０ＭＧｙが好ましく、１０ｋＧｙ〜１ＭＧｙがより好ましい。放射線の照射量が１０ｋＧｙ未満であると、架橋処理後のフッ素樹脂の架橋密度を十分に高めることができないことがある。放射線の照射量が１０ＭＧｙを超えると、フッ素樹脂が分解して耐候性が低下したり、黄変が生じて透明性が低下する恐れがある。
【００５２】
本発明において、フッ素樹脂シートの架橋処理は、無酸素雰囲気下で行うことが好ましい。無酸素雰囲気下で架橋処理を行うことで、フッ素樹脂の酸化分解を抑制しつつ、フッ素樹脂を効率よく架橋できる。なお、本発明において、無酸素雰囲気とは、１００Ｐａ以下の真空雰囲気、又は、窒素ガス、ヘリウムガス等の不活性ガスで大気を置換した不活性ガス雰囲気のことである。
【００５３】
次に、太陽電池セルの受光面側１０ｂに、封止材層２０と、上記工程で製造した表面保護層３０とを配置する。また、太陽電池セルの非受光面側１０ａに、封止材層４０と裏面保護層５０とを配置する。そして、太陽電池セル１０の受光面側及び非受光面側を、表面保護層３０と裏面保護層２２とでラミネートして封止する。このようにして、図１に示す太陽電池モジュールを製造できる。
【００５４】
また、受光面側１０ｂに、封止材層２０を配置する前に、太陽電池セル１０の受光面側１０ｂを仮封止材層で仮ラミネートしても良い。太陽電池セル１０としてフレキシブルタイプの薄膜太陽電池を用いた場合、反りが発生することがあるが、太陽電池セル１０の受光面側を仮封止材層で仮ラミネートすることで、反りの発生を防止できる。
【実施例】
【００５５】
以下に本発明の実施例を示すが、これによって本発明の内容は制限されるものではない。なお、硬度は、ナノインデンテーション法により、試験温度２７℃で、測定装置として「ＥＮＴ−１１００」（エリオニクス社）を用い、先端形状が三角錐で先端角が１１５°のプローブを、最大押込み強さ０．５ｍＮ、加重増加・減速速度０．０５ｍＮ／ｓ、最大加重保持時間５秒でサンプルに押込み、押込み力と押込み深さとの関係から硬度を測定した。
【００５６】
＜表面保護層の製造例＞
（製造例１）
窒素ガス雰囲気下にて、膜厚２５μｍのＥＴＦＥシート（硬度４３ＭＰａ）を、２９５℃に保ちながら電子線を１００ｋＧｙ照射して、表面保護層を製造した。得られた表面保護層の硬度は１８０ＭＰａであった。
【００５７】
（製造例２）
窒素ガス雰囲気下にて、膜厚２５μｍのＦＥＰシート（硬度４５ＭＰａ）を、２９５℃に保ちながら電子線を１００ｋＧｙ照射して、表面保護層を製造した。得られた表面保護層の硬度は１７０ＭＰａであった。
【００５８】
（製造例３）
窒素ガス雰囲気下にて、膜厚２５μｍのＥＴＦＥシート（硬度４３ＭＰａ）を加熱することなく電子線を１００ｋＧｙ照射して、表面保護層を製造した。電子線の照射中、ＥＴＦＥシートの温度は５０℃であった。得られた表面保護層の硬度は４９ＭＰａであった。電子線の照射前後で硬度が殆ど変化せず、架橋反応が生じていなかったと考えられる。
【００５９】
＜太陽電池モジュールの製造例＞
（実施例１）
太陽電池セルの受光面側に、膜厚１５０μｍのポリエチレンシートを配置し、ポリエチレンシートを１００℃に加熱して熱ラミネート法で太陽電池セルの受光面をポリエチレンシートでラミネートした。次に、ポリエチレンシート上に、厚さ４００μｍのポリエチレンシートと、製造例１の表面保護層（硬度１８０ＭＰａ）を配置した。また、太陽電池セルの非受光面側に、厚さ４００μｍのポリエチレンシートと、厚さ２５μｍのＥＴＦＥシートを配置した。そして、真空ラミネート法で、太陽電池セルをラミネートして太陽電池モジュールを製造した。
【００６０】
（比較例１）
製造例１の表面保護層の代わりに、膜厚２５μｍのＥＴＦＥシート（硬度４３ＭＰａ）を用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池モジュールを製造した。
【００６１】
（比較例２）
製造例１の表面保護層の代わりに、製造例３の表面保護層（硬度４９ＭＰａ）を用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池モジュールを製造した。
【００６２】
（実施例２）
製造例１の表面保護層の代わりに、製造例２の表面保護層（硬度１７０ＭＰａ）を用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池モジュールを製造した。
【００６３】
（比較例３）
製造例１の表面保護層の代わりに、膜厚２５μｍのＦＥＰシート（硬度４５ＭＰａ）を用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池モジュールを製造した。
【００６４】
実施例１〜２、比較例１〜３の太陽電池モジュールを屋外に１年間暴露し、暴露後の太陽電池モジュール表面の孔発生数を、探傷法により測定した。すなわち、暴露後の太陽電池モジュールの表面保護層に、赤色浸透液（商品名「ＮＲＣ−ＡＬＩＩ」、太陽物産株式会社製）を塗布した。塗布後４日経過後に、赤色浸透液を太陽電池モジュールの表面保護層から洗浄除去し、孔が発生している箇所は、赤い斑点として現れるので、赤い斑点の数を光学顕微鏡で観察して測定した。結果を表１にまとめて記す。
【００６５】
【表１】
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【００６６】
表１に示すように、架橋処理が施されたフッ素樹脂シートで構成され、２７℃での硬度が１００ＭＰａ以上の表面保護層を用いた実施例１，２は、孔の発生頻度が低く、投石等の外的要因による損傷を長期にわたって抑制できた。
【符号の説明】
【００６７】
１０：太陽電池セル
１１：基板
１２：第１電極層
１３：光電変換層
１４：第２電極層
１５：素子
１６：第３電極層
２０：封止材層
３０：表面保護層
４０：封止材層
５０：裏面保護層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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