(57)【要約】      （修正有）【課題】吐出精度に優れた着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物を提供する。【解決手段】一般式（２）で表されるフタロシアニン染料、他のフタロシアニン染料、更にホスホネート化合物又は特定構造の有機モノホスホン酸と、を含む着色組成物。2014098119.tif 000042【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、下記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料とを含む着色組成物であって、
更に、ホスホネート化合物又は下記一般式（３）で表される有機モノホスホン酸を含む着色組成物。
【化１】
2014098119.tif 000039
一般式（１）中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
Ｍ１は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
一般式（２）：
【化２】
2014098119.tif 000040
一般式（２）中、
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
Ｍ２は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
【化３】
2014098119.tif 000041
（一般式（３）中、Ｒは、下記１）又は２）から選ばれる基を表す。
１）無置換のアルキル基、又は、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基若しくはカルボキシル基で置換された、アルキル基、
２）無置換のフェニル基、又は、アミノ基、アルキル基若しくはヒドロキシル基で置換されたフェニル基。）
【請求項２】
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＲ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６が、水素原子である請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す請求項１又は２に記載の着色組成物。
【請求項４】
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８が、置換アルキル基を表し、アルキル基が有する置換基の少なくとも一つが−ＳＯＮＨＲ基（但しＲは置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のフェニル基を表す）である請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項５】
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるｔ、ｕ、ｖ及びｗが１である請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項６】
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８が２である請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項７】
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が、水素原子である請求項１〜６のいずれか1項に記載の着色組成物。
【請求項８】
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項９】
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるｌ、ｍ、ｎ及びｐが１である請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１０】
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４が２である請求項１〜９のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１１】
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料との質量比が５０／５０〜１０／９０である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１２】
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料の含有量が０．１〜１０質量％である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１３】
前記ホスホネート化合物が、アミノトリ（メチレン−ホスホン酸）のナトリウム塩、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸のナトリウム塩、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）のナトリウム塩、及びヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）のカリウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１つである請求項１〜１２のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１４】
前記ホスホネート化合物の含有量が、着色組成物全質量を基準として０．０５質量％以上０．８質量％以下である請求項１〜１３のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１５】
前記一般式（３）において、Ｒがカルボキシル基で置換されたアルキル基、若しくは無置換のアルキル基、又は無置換のフェニル基である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１６】
前記一般式（３）で表される化合物を、着色組成物全質量を基準として０．０１〜０．２５質量％含有する、請求項１〜１２、１５のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１７】
一般式（１）及び一般式（２）で表されるフタロシアニン染料の総量と、前記ホスホネート化合物又は前記一般式（３）で表される化合物との質量比が５００／１〜２５／４である請求項１〜１６のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の着色組成物を含むインクジェット記録用インク。
【請求項１９】
請求項１８に記載のインクジェット記録用インクを用いる、インクジェット記録方法。
【請求項２０】
請求項１８に記載のインクジェット記録用インクを充填したインクカートリッジ。
【請求項２１】
請求項１８に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したインクジェット記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピューターの普及に伴いインクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で紙、フィルム、布等に印字するために広く利用されている。
インクジェット記録方法には、ピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。これらのインクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。これらのインクのうち、製造・取り扱い性・臭気・安全性等の点から水性インクが主流となっている。
【０００３】
インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展しつつある。
【０００４】
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。
【０００５】
このようなインクジェット記録用インクに用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。
【０００６】
しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たす色素を捜し求めることは、極めて難しい。特に、良好なシアン色相を有し、光，湿度，熱に対して堅牢であること、中でも多孔質の白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する受像材料上に印字する際には、環境中のオゾンなどの酸化性ガスに対して堅牢であることが強く望まれていると共に後述するようにインク保存安定性との両立が強く望まれている。
【０００７】
このようなインクジェット記録用インクに用いられるシアンの色素骨格としてはフタロシアニン系、アントラキノン系、トリフェニルメタン系などがあり、色相と光堅牢性に優れたフタロシアニン化合物が使用されているが、酸化性ガス、特にオゾンに対しては充分な堅牢性を有しておらず、インク安定性をも満足できていないので改良が望まれている。
【０００８】
現在一般に広く用いられているＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８７又はＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９に代表され、また前記公報等にも記載があるフタロシアニン染料は、マゼンタやイエローに比べ耐光性に優れるという特徴があるものの、染料の溶解性に起因する問題が生じやすく、例えば、製造時に溶解不良が発生して製造トラブルとなったり、製品保存時や使用時に不溶物が析出して問題を起こすことも多い。特に先に述べたインクジェット記録においては、染料の析出等インク保存安定性が悪いために印字ヘッドの目詰まりや吐出不良を引き起こし、印字画像の著しい劣化を引き起こすなどの問題がある。
【０００９】
また、昨今環境問題として取りあげられることの多いオゾン等の酸化性ガスによっても褪色しやすく、印字濃度が大きく低下してしまうことが大きな問題となっている。
【００１０】
現在、インクジェット記録は使用分野が急拡大しており、一般家庭、ＳＯＨＯ、業務分野等で今後ますます広く使用されるようになると、様々な使用条件や使用環境にさらされる結果、シアン染料の溶解性不良に起因するインクの吐出精度の低下が発生する場合が多くなる。したがって、インクの吐出精度に優れた着色組成物が強く望まれている。
【００１１】
色相と光及びオゾン堅牢性を両立させるフタロシアニン色素として、特定のスルホニル基又はスルフィニル基を有するフタロシアニン色素が特許文献１に記載されている。また、該文献に記載のフタロシアニン色素においては、置換基の置換位置として、α、β‐位混合型（置換基の置換位置に規則性のないもの）よりもβ‐位置換型（下記一般式（ＩＶ）中のＲ１〜Ｒ１６をそれぞれ１位〜１６位とした場合に、２及び／または３位、６及び／または７位、１０及び／または１１位、１４及び／または１５位に特定のスルホニル基又はスルフィニル基を有するもの）が色相と光及びオゾン堅牢性に優れる旨が記載されている。
【００１２】
特許文献２には、インクジェット記録用インクなどの記録液の熱に対するコゲーションの発生を防止できる化合物としてホスホネート添加剤を用いることが記載されている。
特許文献３には、インクジェット記録用インクなどの記録液の熱に対するコゲーションの発生を防止できる化合物として有機モノホスホン酸を用いることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開２００２−２４９６７７号公報
【特許文献２】特開２００２−３１７１３６号公報
【特許文献３】特許第３８９６９２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の課題は、吐出精度に優れた着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、会合性が強く、堅牢性に優れた一般式（２）で表される染料と、会合性が弱く、印画濃度に優れた一般式（１）で表される染料と、ホスホネート化合物又は特定構造の有機モノホスホン酸とを着色組成物に含有させることにより、吐出精度に優れた着色組成物を得ることができることを見出した。作用機構は不明であるが、インク中の染料の経時析出（おそらく会合性の強い一般式（２）で表される染料）に関して、一般式（１）で表される染料とホスホネート化合物又は特定構造の有機モノホスホン酸の相乗効果により、会合及び凝集を高度に抑制できたことによって、吐出精度が高い着色組成物を得ることができたと考えられる。
【００１６】
本発明の課題は、以下の方法によって達成された。
【００１７】
［１］
下記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、下記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料とを含む着色組成物であって、
更に、ホスホネート化合物又は下記一般式（３）で表される有機モノホスホン酸を含む着色組成物。
【００１８】
【化１】
2014098119.tif 000002
【００１９】
一般式（１）中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
Ｍ１は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
一般式（２）：
【００２０】
【化２】
2014098119.tif 000003
【００２１】
一般式（２）中、
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
Ｍ２は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
【００２２】
【化３】
2014098119.tif 000004
【００２３】
（一般式（３）中、Ｒは、下記１）又は２）から選ばれる基を表す。
１）無置換のアルキル基、又は、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基若しくはカルボキシル基で置換された、アルキル基、
２）無置換のフェニル基、又は、アミノ基、アルキル基若しくはヒドロキシル基で置換されたフェニル基。）
［２］
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＲ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６が、水素原子である［１］に記載の着色組成物。
［３］
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す［１］又は［２］に記載の着色組成物。
［４］
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８が、置換アルキル基を表し、アルキル基が有する置換基の少なくとも一つが−ＳＯＮＨＲ基（但しＲは置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のフェニル基を表す）である［１］〜［３］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［５］
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるｔ、ｕ、ｖ及びｗが１である［１］〜［４］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［６］
一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８が２である［１］〜［５］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［７］
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が、水素原子である［１］〜［６］のいずれか1項に記載の着色組成物。
［８］
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す［１］〜［７］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［９］
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるｌ、ｍ、ｎ及びｐが１である［１］〜［８］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［１０］
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４が２である［１］〜［９］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［１１］
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料との質量比が５０／５０〜１０／９０である［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［１２］
一般式（１）で表されるフタロシアニン染料の含有量が０．１〜１０質量％である［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［１３］
前記ホスホネート化合物が、アミノトリ（メチレン−ホスホン酸）のナトリウム塩、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸のナトリウム塩、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）のナトリウム塩、及びヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）のカリウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１つである［１］〜［１２］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［１４］
前記ホスホネート化合物の含有量が、着色組成物全質量を基準として０．０５質量％以上０．８質量％以下である［１］〜［１３］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［１５］
前記一般式（３）において、Ｒがカルボキシル基で置換されたアルキル基、若しくは無置換のアルキル基、又は無置換のフェニル基である、［１］〜［１２］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［１６］
前記一般式（３）で表される化合物を、着色組成物全質量を基準として０．０１〜０．２５質量％含有する、［１］〜［１２］、［１５］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［１７］
一般式（１）及び一般式（２）で表されるフタロシアニン染料の総量と、前記ホスホネート化合物又は前記一般式（３）で表される化合物との質量比が５００／１〜２５／４である［１］〜［１６］のいずれか１項に記載の着色組成物。
［１８］
［１］〜［１７］のいずれか１項に記載の着色組成物を含むインクジェット記録用インク。
［１９］
［１８］に記載のインクジェット記録用インクを用いる、インクジェット記録方法。
［２０］
［１８］に記載のインクジェット記録用インクを充填したインクカートリッジ。
［２１］
［１８］に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したインクジェット記録物。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、吐出精度に優れた着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明において、置換基群Ａを下記のように定義する。
【００２６】
（置換基群Ａ）
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）；炭素数１〜１２の直鎖状または分岐状鎖アルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖状または分岐鎖状アルキニル基、側鎖を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、側鎖を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルケニル基（上記基の具体的例として、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メタンスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）：アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）；ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）；アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）；アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイル）；アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）；アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）；アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ；ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）；スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）；アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）；アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）；アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）；スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカン）；カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）；スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）；スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）；アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）；ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）；アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）；アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）；カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）；シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）；アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）；イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミ）；ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）；スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）；ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）；アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）；アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）；イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、および４級アンモニウム基）；その他シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基。
【００２７】
本発明の着色組成物は、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、下記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料とを含む着色組成物であって、更に、ホスホネート化合物又は一般式（３）で表される有機モノホスホン酸を含有する。着色組成物が一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料とを含有し、更にホスホネート化合物又は一般式（３）で表される有機モノホスホン酸を含有することにより、吐出精度に優れた着色組成物が提供される。
【００２８】
〔一般式（１）で表されるフタロシアニン染料〕
まず、一般式（１）で表されるフタロシアニン染料について詳細に説明する。
【００２９】
【化４】
2014098119.tif 000005
【００３０】
一般式（１）中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
Ｍ１は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
【００３１】
一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基としては、上記置換基群Ａに記載の置換基が挙げられる。
【００３２】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げられる。
【００３３】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルキル基には、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキル基が含まれる。アルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルおよび４−スルホブチルが含まれる。
【００３４】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すシクロアルキル基には、置換基を有するシクロアルキル基および無置換のシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含まれる。
【００３５】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルケニル基には、置換基を有するアルケニル基および無置換のアルケニル基が含まれる。アルケニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のアルケニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルケニル基の例には、ビニル基、アリル基等が含まれる。
【００３６】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアラルキル基としては、置換基を有するアラルキル基および無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アラルキル基の例には、ベンジル基、および２−フェネチル基が含まれる。
【００３７】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリール基には、置換基を有するアリール基および無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリール基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基およびイオン性親水性基が含まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。
【００３８】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すヘテロ環基には、置換基を有するヘテロ環基および無置換のヘテロ環基が含まれる。ヘテロ環基としては、５員または６員環のヘテロ環基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。へテロ環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基および２−フリル基が含まれる。
【００３９】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルキルアミノ基には、置換基を有するアルキルアミノ基および無置換のアルキルアミノ基が含まれる。アルキルアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ基およびジエチルアミノ基が含まれる。
【００４０】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルコキシ基には、置換基を有するアルコキシ基および無置換のアルコキシ基が含まれる。置換基を除いたときのアルコキシ基としては、炭素原子数が１〜１２のアルコキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル基およびイオン性親水性基が含まれる。アルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基および３−カルボキシプロポキシ基が含まれる。
【００４１】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールオキシ基には、置換基を有するアリールオキシ基および無置換のアリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基およびイオン性親水性基が含まれる。アリールオキシ基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基およびｏ−メトキシフェノキシ基が含まれる。
【００４２】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアミド基には、置換基を有するアミド基および無置換のアミド基が含まれる。アミド基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のアミド基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アミド基の例には、アセトアミド基、プロピオンアミド基、ベンズアミド基および３，５−ジスルホベンズアミド基が含まれる。
【００４３】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールアミノ基には、置換基を有するアリールアミノ基および無置換のアリールアミノ基が含まれる。アリールアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリールアミノ基が好ましい。置換基の例としては、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。アリールアミノ基の例としては、アニリノ基および２−クロロアニリノ基が含まれる。
【００４４】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すウレイド基には、置換基を有するウレイド基および無置換のウレイド基が含まれる。ウレイド基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のウレイド基が好ましい。置換基の例には、アルキル基およびアリール基が含まれる。ウレイド基の例には、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基および３−フェニルウレイド基が含まれる。
【００４５】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すスルファモイルアミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ基および無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイルアミノ基の例には、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基が含まれる。
【００４６】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルキルチオ基には、置換基を有するアルキルチオ基および無置換のアルキルチオ基が含まれる。アルキルチオ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアルキルチオ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキルチオ基の例には、メチルチオ基およびエチルチオ基が含まれる。
【００４７】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールチオ基には、置換基を有するアリールチオ基および無置換のアリールチオ基が含まれる。アリールチオ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリールチオ基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、およびイオン性親水性基が含まれる。アリールチオ基の例には、フェニルチオ基およびｐ−トリルチオ基が含まれる。
【００４８】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルコキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルアミノ基および無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基の例には、エトキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００４９】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すスルホンアミド基には、置換基を有するスルホンアミド基および無置換のスルホンアミド基が含まれる。スルホンアミド基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のスルホンアミド基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。スルホンアミド基の例には、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、および３−カルボキシベンゼンスルホンアミドが含まれる。
【００５０】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すカルバモイル基には、置換基を有するカルバモイル基および無置換のカルバモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイル基の例には、メチルカルバモイル基およびジメチルカルバモイル基が含まれる。
【００５１】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すスルファモイル基には、置換基を有するスルファモイル基および無置換のスルファモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基、アリ−ル基が含まれる。スルファモイル基の例には、ジメチルスルファモイル基およびジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基、フェニルスルファモイル基が含まれる。
【００５２】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルコキシカルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル基および無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル基が含まれる。
【００５３】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すヘテロ環オキシ基には、置換基を有するヘテロ環オキシ基および無置換のヘテロ環オキシ基が含まれる。ヘテロ環オキシ基としては、５員または６員環のヘテロ環を有するヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、およびイオン性親水性基が含まれる。ヘテロ環オキシ基の例には、２−テトラヒドロピラニルオキシ基が含まれる。
【００５４】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアゾ基には、置換基を有するアゾ基および無置換のアゾ基が含まれる。アゾ基の例には、ｐ−ニトロフェニルアゾ基が含まれる。
【００５５】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアシルオキシ基には、置換基を有するアシルオキシ基および無置換のアシルオキシ基が含まれる。アシルオキシ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数１〜１２のアシルオキシ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシルオキシ基の例には、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基が含まれる。
【００５６】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すカルバモイルオキシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基および無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。
【００５７】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すシリルオキシ基には、置換基を有するシリルオキシ基および無置換のシリルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。シリルオキシ基の例には、トリメチルシリルオキシ基が含まれる。
【００５８】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールオキシカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカルボニル基および無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７〜１２のアリールオキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基が含まれる。
【００５９】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールオキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニルアミノ基および無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００６０】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すイミド基には、置換基を有するイミド基および無置換のイミド基が含まれる。イミド基の例には、Ｎ−フタルイミド基およびＮ−スクシンイミド基が含まれる。
【００６１】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すヘテロ環チオ基には、置換基を有するヘテロ環チオ基および無置換のヘテロ環チオ基が含まれる。ヘテロ環チオ基としては、５員または６員環のヘテロ環を有することが好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。へテロ環チオ基の例には、２−ピリジルチオ基が含まれる。
【００６２】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すホスホリル基には、置換基を有するホスホリル基および無置換のホスホリル基が含まれる。ホスホリル基の例には、フェノキシホスホリル基およびフェニルホスホリル基が含まれる。
【００６３】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアシル基には、置換基を有するアシル基および無置換のアシル基が含まれる。アシル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基およびベンゾイル基が含まれる。
【００６４】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、および４級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基およびスルホ基が好ましく、特にスルホ基が好ましい。カルボキシル基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
【００６５】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、なかでも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基及びアルコキシカルボニル基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【００６６】
一般式（１）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。置換基としては、上記置換基群Ａに記載の置換基が挙げられる。
【００６７】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すアルキル基には、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキル基が含まれる。アルキル基は、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルアミノ基（ＲＮＨ−、ＲＲ’Ｎ−）、カルバモイル基（―ＣＯＮＨＲ）、スルファモイル基（―ＳＯ２ＮＨＲ、―ＳＯ２ＮＲＲ’）、スルホニルアミノ基（―ＮＨＳＯ２Ｒ）、−ＳＯＮＨＲ基、−ＳＯＮＲＲ’基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。（なお前記Ｒ、Ｒ’はアルキル基、フェニル基を表し、さらにこれらは置換基を有してもよい。置換基としては、アルキルアミノ基、ヒドロキシル基、イオン性親水性基などが挙げられる。Ｒ、Ｒ’は化学結合により環を形成していてもよい。）アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルおよび４−スルホブチルが含まれる。
【００６８】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すシクロアルキル基には、置換基を有するシクロアルキル基および無置換のシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含まれる。
【００６９】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すアルケニル基には、置換基を有するアルケニル基および無置換のアルケニル基が含まれる。アルケニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のアルケニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルケニル基の例には、ビニル基、アリル基等が含まれる。
【００７０】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すアラルキル基としては、置換基を有するアラルキル基および無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アラルキル基の例には、ベンジル基、および２−フェネチル基が含まれる。
【００７１】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すアリール基には、置換基を有するアリール基および無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリール基が好ましい。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル、ｍ−スルホフェニルが含まれる。置換基の例には、アルキル基（Ｒ−）、アルコキシ基（ＲＯ―）、アルキルアミノ基（ＲＮＨ−、ＲＲ’Ｎ−）、カルバモイル基（―ＣＯＮＨＲ）、スルファモイル基（―ＳＯ２ＮＨＲ）、スルホニルアミノ基（―ＮＨＳＯ２Ｒ）、ハロゲン原子、イオン性親水性基が含まれる（なお前記Ｒ、Ｒ’はアルキル基、フェニル基を表し、さらにこれらはイオン性親水性基を有してもよい）。
【００７２】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すヘテロ環基は、置換基を有するヘテロ環基および無置換のヘテロ環基が含まれ、さらに他の環と縮合環を形成していてもよい。ヘテロ環基としては、５員または６員環のヘテロ環基が好ましい。ヘテロ環基は、さらに他の環と縮合環を形成していてもよい。へテロ環基の例には、ヘテロ環の置換位置を限定せずに挙げると、それぞれ独立に、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ベンゾピラゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンゾイソチアゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、ピロール、ベンゾピロール、インドール、イソオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、チオフェン、ベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノクサリン、トリアジン等が含まれる。置換基の例には、アルキル基（Ｒ−）、アリール基（Ｒ−）、アルコキシ基（ＲＯ―）、アルキルアミノ基（ＲＮＨ−、ＲＲ’Ｎ−）、カルバモイル基（―ＣＯＮＨＲ）、スルファモイル基（―ＳＯ２ＮＨＲ）、スルホニルアミノ基（―ＮＨＳＯ２Ｒ）、スルホニル基（−ＳＯ２Ｒ）、アシルアミノ基（−ＮＨＣＯＲ）、ハロゲン原子、イオン性親水性基が含まれる（なお前記Ｒ、Ｒ’はアルキル基、アリール基を表し、さらにこれらはイオン性親水性基、又はイオン性親水性基を有する置換基を有してもよい）。
【００７３】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、置換のアルキル基、置換のアリール基、置換のヘテロ環基がより好ましく、置換のアルキル基であることがさらに好ましい。
【００７４】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。置換基としてのイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、および４級アンモニウム基等が含まれる。該イオン性親水性基としては、カルボキシル基およびスルホ基が好ましく、特にスルホ基が好ましい。カルボキシル基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
【００７５】
一般式（１）中、ｌ、ｍ、ｎ及びｐは、それぞれ独立に１又は２を表す。すなわち、４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦８を満たす。好ましくは４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦６を満たすことであり、最も好ましくは、それぞれが１（ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１）である場合である。
【００７６】
一般式（１）中、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２を表す。特にｑ１＝ｑ２＝ｑ３＝ｑ４＝２であることが好ましい。
【００７７】
一般式（１）中、Ｍ１は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
【００７８】
Ｍ１として好ましいものは、水素原子の他に、金属元素として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ等が挙げられる。なかでも特に、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。金属酸化物としては、ＶＯ、ＧｅＯ等が好ましく挙げられる。また、金属水酸化物としては、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｃｒ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２等が好ましく挙げられる。さらに、金属ハロゲン化物としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ２、ＶＣｌ、ＶＣｌ２、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。
【００７９】
〔一般式（２）で表されるフタロシアニン染料〕
次に、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料について詳細に説明する。
【００８０】
【化５】
2014098119.tif 000006
【００８１】
一般式（２）中、
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５と各々同義である。
Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４と各々同義である。
ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
Ｍ２は、前記一般式（１）中のＭ１と同義である。
【００８２】
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５と各々同義であり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基及びアルコキシカルボニル基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基としては、上記置換基群Ａに記載の置換基が挙げられる。
【００８３】
Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４と各々同義である。
Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、置換のアルキル基、置換のアリール基、置換のヘテロ環基がより好ましく、置換のアルキル基であることがさらに好ましい。また、置換のアルキル基が有する置換基の少なくとも一つが、−ＳＯＮＨＲ基であることがオゾン堅牢性の観点から最も好ましい。
Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８のうち少なくとも１つが置換基として有するイオン性親水性基は、前記一般式（１）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が置換基として有するイオン性親水性基と同義であり、好ましい例も同様である。
【００８４】
一般式（２）中、ｔ、ｕ、ｖ及びｗは、それぞれ独立に、１又は２を表す。すなわち、４≦ｔ＋ｕ＋ｖ＋ｗ≦８を満たす。好ましくは４≦ｔ＋ｕ＋ｖ＋ｗ≦６を満たすことであり、最も好ましくは、それぞれが１（ｔ＝ｕ＝ｖ＝ｗ＝１）である場合である。
【００８５】
一般式（２）中、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。特にｑ５＝ｑ６＝ｑ７＝ｑ８＝２であることが好ましい。
【００８６】
Ｍ２は、前記一般式（１）中のＭ１と同義であり、好ましい例も同様である。
【００８７】
〔フタロシアニン染料の合成〕
本発明に用いられるフタロシアニン誘導体は、例えば白井−小林共著、（株）アイピーシー発行「フタロシアニン−化学と機能−」（Ｐ．１〜６２）、Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共著、ＶＣＨ発行‘Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ’（Ｐ．１〜５４）等に記載、引用もしくはこれらに類似の方法を組み合わせて合成することができる。
【００８８】
以下に本発明の一般式（２）で表されるフタロシアニン染料の合成を例にとって説明する。
本発明の一般式（２）で表されるフタロシアニン染料のうちＲ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６が水素、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８が２である化合物は、例えば下記一般式（Ｖ）で表されるフタロニトリル誘導体及び／または下記一般式（ＶＩ）で表されるジイミノイソインドリン誘導体と下記Ｍ−（Ｙ）ｄで表される金属誘導体を反応させることにより合成される。
【００８９】
【化６】
2014098119.tif 000007
【００９０】
一般式（２）中、
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５と各々同義である。
Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４と各々同義である。
ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
Ｍ及びＭ２は、前記一般式（１）中のＭ１と同義であり、Ｍ＝Ｍ２である。
【００９１】
一般式（Ｖ）式及び／または一般式（ＶＩ）中、ｘは一般式（２）中のｔ、ｕ、ｖ、ｗと同義である。ＺはＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８に対応する置換基を表す。
Ｙはハロゲン原子、酢酸陰イオン、アセチルアセトネート、酸素などの１価又は２価の配位子を示し、ｄは１〜４の整数である。
【００９２】
Ｍ−（Ｙ）ｄで表される金属誘導体としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ，Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂのハロゲン化物、カルボン酸誘導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合物、酸化物、錯体等が挙げられる。具体例としては塩化銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバルト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマンガン、塩化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チタン、塩化スズ等が挙げられる。
【００９３】
金属誘導体と一般式（Ｖ）で示されるフタロニトリル化合物の使用量は、モル比で１：３〜１：６が好ましい。また、金属誘導体と一般式（ＶＩ）で示されるジイミノイソインドリン誘導体の使用量は、モル比で１：３〜１：６が好ましい。
【００９４】
反応は、通常、溶媒の存在下に行われる。溶媒としては、沸点８０℃以上、好ましくは１３０℃以上の有機溶媒が用いられる。例えばｎ−アミルアルコール、ｎ−キサノール、シクロヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノール、ブトキシエタノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、トリクロロベンゼン、クロロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノリン、尿素等がある。溶媒の使用量はフタロニトリル化合物の１〜１００質量倍、好ましくは５〜２０質量倍である。
【００９５】
反応において、触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）或いはモリブデン酸アンモニウムを添加しても良い。添加量はフタロニトリル化合物及び／又はジイミノイソインドリン誘導体１モルに対して、０．１〜１０倍モル好ましくは０．５〜２倍モルである。
【００９６】
反応温度は８０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃の反応温度の範囲にて行なうのが好ましく、１３０〜２３０℃の反応温度の範囲にて行なうのが特に好ましい。８０℃未満では反応速度が極端に遅い。３００℃超過ではフタロシアニン化合物の分解が起こる可能性がある。
【００９７】
反応時間は２〜２０時間、好ましくは５〜１５時間の反応時間の範囲にて行なうのが好ましく、５〜１０時間の反応時間の範囲にて行なうのが特に好ましい。２時間未満では未反応原料が多く存在し、２０時間超過ではフタロシアニン化合物の分解が起こる可能性がある。
【００９８】
これらの反応によって得られる生成物は通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精製してあるいは精製せずに製品として用いられる。即ち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶やカラムクロマトグラフィー（例えば、ゲルパーメーションクロマトグラフィ（ＳＥＰＨＡＤＥＸTM ＬＨ−２０：Ｐｈａｒｍａｃｉａ製）等にて精製する操作を単独、あるいは組み合わせて行ない、製品として提供することができる。また、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、または氷に投入し、中和してあるいは中和せずに遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶、カラムクロマトグラフィー等にて精製する操作を単独に、あるいは組み合わせて行なった後、製品として提供することができる。また、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、または氷に投入し、中和してあるいは中和せずに、有機溶媒／水溶液にて抽出したものを精製せずに、あるいは晶析、カラムクロマトグラフィーにて精製する操作を単独あるいは組み合わせて行なった後、製品として提供することができる。
【００９９】
かくして得られる、前記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料のうちＲ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６が水素、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８が２で表されるフタロシアニン化合物（例えば：ｔ＝u＝ｖ＝ｗ＝１の場合）は、通常、Ｒａ（ＳＯ２−Ｚ５）、Ｒｂ（ＳＯ２−Ｚ６）、Ｒｃ（ＳＯ２−Ｚ７）、Ｒｄ（ＳＯ２−Ｚ８）の各置換位置における異性体である下記一般式（ａ）−１〜（ａ）−４で表される化合物の混合物となっている。
【０１００】
【化７】
2014098119.tif 000008
【０１０１】
すなわち、上記一般式（ａ）−１〜（ａ）−４で表される化合物は、β-位置換型（下記一般式（ＩＶ）におけるＲ１〜Ｒ１６をそれぞれ１位〜１６位とした場合、２及びまたは３位、６及びまたは７位、１０及びまたは１１位、１４及びまたは１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン化合物）である。
【０１０２】
本発明の一般式（１）で表されるフタロシアニン染料は、α−位置換型（１及びまたは４位、５及びまたは８位、９及びまたは１２位、１３及びまたは１６位に特定の置換基を有するフタロシアニン化合物）にあたり、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料はβ−位置換型（２及びまたは３位、６及びまたは７位、１０及びまたは１１位、１４及びまたは１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン化合物）にあたる。本発明ではいずれの置換型においても、−ＳＯ−Ｚ及び／または−ＳＯ２−Ｚで表される特定の置換基を有することが、良好な堅牢性のために重要である。
【０１０３】
一般式（１）又は一般式（２）で表されるフタロシアニン染料の具体例を、下記一般式（ＩＶ）を用いて以下に示すが、本発明に用いられるフタロシアニン染料は、下記の例に限定されるものではない。
【０１０４】
【化８】
2014098119.tif 000009
【０１０５】
（一般式（１）で表されるフタロシアニン染料の例示）
【０１０６】
【表１】
2014098119.tif 000010
【０１０７】
【表２】
2014098119.tif 000011
【０１０８】
【表３】
2014098119.tif 000012
【０１０９】
【表４】
2014098119.tif 000013
【０１１０】
【表５】
2014098119.tif 000014
【０１１１】
【表６】
2014098119.tif 000015
【０１１２】
【表７】
2014098119.tif 000016
【０１１３】
【表８】
2014098119.tif 000017
【０１１４】
【表９】
2014098119.tif 000018
【０１１５】
【表１０】
2014098119.tif 000019
【０１１６】
【表１１】
2014098119.tif 000020
【０１１７】
【表１２】
2014098119.tif 000021
【０１１８】
【表１３】
2014098119.tif 000022
【０１１９】
【表１４】
2014098119.tif 000023
【０１２０】
【表１５】
2014098119.tif 000024
【０１２１】
【表１６】
2014098119.tif 000025
【０１２２】
〔ホスホネート化合物〕
次に、ホスホネート化合物について説明する。
本発明の着色組成物は、ホスホネート化合物を含有することによって、吐出精度を向上させることができ、更に放置後に水分が蒸発したインクの再分散性が良好となり、プリンタヘッドの放置回復性を確保することができる。即ち、本発明のインクジェット記録用インクを用いた場合、通常のインクを使用した場合に必要なプリント後のプリンタヘッドのクリーニングを不要又は回数を低減することができる。
本発明者らは、会合性が強く、堅牢性に優れた一般式（２）で表される染料と、会合性が弱く、印画濃度に優れた一般式（１）で表される染料と、ホスホネート化合物とを着色組成物に含有させることにより、保存安定性及び吐出精度に優れ、かつプリンタヘッドの放置回復性の確保に優れた着色組成物を得ることができることを見出した。作用機構は不明であるが、インク中の染料の経時析出（おそらく会合性の強い一般式（２）で表される染料）に関して、一般式（１）で表される染料とホスホネートの相乗効果により、会合及び凝集を高度に抑制できたことによって、長時間及び高温化に晒された場合においても、筋ムラや濃度ムラが少なく、吐出精度が高い着色組成物を得られると考えられる。また、本発明によると、一般式（２）で表される染料が析出した場合も、一般式（１）で表される染料及びホスホネート化合物が、析出物の再溶解を加速させるため、優れたプリンタヘッドの回復性が得られると考えられる。
【０１２３】
ホスホネート化合物としては、アミノトリ（メチレン−ホスホン酸）のナトリウム塩、１−ヒドロキシエチレン−１，１，−ジホスホン酸等のヒドロキシエチリデンジホスホン酸のナトリウム塩、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）のナトリウム塩、及びヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）のカリウム塩を好適に使用できる。これらのホスホネートは、最終製品である水性インクのｐＨを所望の範囲とするものであれば、ホスホン酸塩、ホスホン酸のいずれの形態でも使用することができる。
【０１２４】
上記ホスホネート化合物は、例えばＳｏｌｕｔｉａ社の「デイクエスト（ＤＥＱＵＥＳＴ）（登録商標）」シリーズとして入手可能である。
具体的には、下記の式で表される酸のナトリウム塩であるデイクエスト２０１６（１−ヒドロキシエチレン−１，１，−ジホスホン酸４ナトリウム塩）を挙げることができる。
【０１２５】
【化９】
2014098119.tif 000026
【０１２６】
また、下記の式で表されるヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）のカリウム塩であるデイクエスト２０５４を挙げることができる。
【０１２７】
【化１０】
2014098119.tif 000027
【０１２８】
更に、下記の式で表される酸のナトリウム塩であるデイクエスト２００６（アミノトリ（メチレンホスホン酸）５ナトリウム塩）を挙げることができる。
【０１２９】
【化１１】
2014098119.tif 000028
【０１３０】
その他、デイクエスト２０１０（１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、デイクエスト２０４１〔エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）〕、デイクエスト２０６６〔ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）７Ｎａ塩〕等を挙げることができる。
本発明の着色組成物において、ホスホネート化合物は一種類のみを用いても良いし、複数種類を混合して用いることもできる。
【０１３１】
〔一般式（３）で表される化合物〕
次に、一般式（３）で表される化合物（有機モノホスホン酸）について説明する。
【０１３２】
【化１２】
2014098119.tif 000029
【０１３３】
（一般式（３）中、Ｒは、下記１）又は２）から選ばれる基を表す。
１）無置換のアルキル基、又は、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基若しくはカルボキシル基で置換されたアルキル基、
２）無置換のフェニル基、又は、アミノ基、アルキル基若しくはヒドロキシル基で置換されたフェニル基。）
【０１３４】
本発明の着色組成物は、一般式（３）で表される有機モノホスホン酸を含有することにより、吐出精度を向上させることができ、かつ写像性も向上させることができる。
本発明者らは、会合性が強く、堅牢性に優れた一般式（２）で表される染料と、会合性が弱く、印画濃度に優れた一般式（１）で表される染料と、有機モノホスホン酸とを着色組成物に含有させることにより、吐出精度に優れ、かつ写像性に優れた着色組成物を得ることができることを見出した。この作用機構は不明であるが、有機モノホスホン酸を添加することで、塩交換反応に有機モノホスホン酸が作用して緩和し、特に一般式（２）で表される染料の対塩交換による溶解性低下を抑制することで、析出物などの異物を発生させないような効果があり、インク吐出精度が優れると考えられる。印画画像においても一般式（２）で表される染料の強い会合凝集を、一般式（１）で表される染料（会合末端のキャッピング効果）及び有機モノホスホン酸（対塩交換の緩和効果）の相乗効果によって阻害したことによって、透明性の確保、ブロンズ光沢抑制、印画ムラの抑制が高いレベルで達成されたことによって優れた写像性を示すと考えられる。
【０１３５】
前記一般式（３）で表される化合物におけるＲについて説明する。
Ｒが１）無置換のアルキル基、又は、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基若しくはカルボキシル基が置換したアルキル基を表す場合、無置換のアルキル基としては、直鎖若しくは分岐した鎖状又は環状のアルキル基のいずれでもよく、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数２〜４のアルキル基がより好ましい。
直鎖又は分岐した鎖状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基等が挙げられる。
環状のアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒが１）の場合、無置換のアルキル基、又はヒドロキシル基、若しくはカルボキシル基が置換したアルキル基が好ましい。この場合、アルキル基が有する置換基としては、ヒドロキシル基又はカルボキシル基が好ましく、カルボキシル基がより好ましい。
【０１３６】
Ｒが２）無置換のフェニル基、又は、アミノ基、アルキル基若しくはヒドロキシル基で置換されたフェニル基である場合、フェニル基に置換するアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数２〜４のアルキル基がより好ましい。具体的には、上記Ｒが１）の場合のアルキル基として例示したものが挙げられる。
フェニル基に置換する置換基としては、アルキル基が好ましい。
Ｒが２）の場合の一般式（３）で表される化合物の具体例としては、フェニルホスホン酸、メチルフェニルホスホン酸、エチルフェニルホスホン酸、ブチルフェニルホスホン酸、ヒドロキシフェニルホスホン酸、アミノフェニルホスホン酸等が挙げられる。
【０１３７】
前記一般式（３）で表される化合物の中でも、Ｒがカルボキシル基で置換されたアルキル基、又は無置換のアルキル基、又は無置換のフェニル基である化合物が好ましい。
【０１３８】
前記一般式（３）で表される化合物の具体例としては、エチルホスホン酸、ｎ−プロピルホスホン酸、ｉ−プロピルホスホン酸、ｎ−ブチルホスホン酸、ｔ−ブチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、ｏ−メチル−フェニルホスホン酸、ｍ−メチル−フェニルホスホン酸、ｐ−メチル−フェニルホスホン酸、ｏ−エチル−フェニルホスホン酸、ｍ−エチル−フェニルホスホン酸、ｐ−エチル−フェニルホスホン酸、ｏ−ｔ−ブチル−フェニルホスホン酸、ｍ−ｔ−ブチル−フェニルホスホン酸、ｐ−ｔ−ブチル−フェニルホスホン酸、ｐ−ヒドロキシ−フェニルホスホン酸、ｍ−ヒドロキシ−フェニルホスホン酸、ｏ−ヒドロキシ−フェニルホスホン酸、２，２-ジメチルプロピルホスホン酸、シクロヘキシルホスホン酸、ｎ−ヘキシルホスホン酸、ｏ−アミノフェニルホスホン酸、ｍ−アミノフェニルホスホン酸、ｐ−アミノフェニルホスホン酸、及び下記構造のもの（ホスホン酸Ａと呼ぶ）が挙げられる。
これらの中でも、フェニルホスホン酸、エチルホスホン酸、ｎ−プロピルホスホン酸、ホスホン酸Ａ又はｎ−ブチルホスホン酸が好ましく、フェニルホスホン酸、エチルホスホン酸又はホスホン酸Ａがより好ましい。
【０１３９】
【化１３】
2014098119.tif 000030
【０１４０】
本発明の着色組成物において、前記一般式（３）で表される化合物は一種類のみを用いても良いし、複数種類を混合して用いることもできる。
【０１４１】
〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、上記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、上記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料と、ホスホネート化合物又は上記一般式（３）で表される有機モノホスホン酸と、を含有する。会合性が強く、堅牢性に優れた一般式（２）で表される染料と、会合性が弱く、印画濃度に優れた一般式（１）で表される染料と、ホスホネート化合物又は上記一般式（３）で表される有機モノホスホン酸とを着色組成物に含有させることにより、吐出精度に優れた着色組成物を得ることが可能となる。
本発明の着色組成物は、好ましくは画像形成用着色組成物として用いることができる。本発明の着色組成物の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱転写型画像記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等であり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方式記録材料である。また、米国特許４８０８５０１号明細書、特開平６−３５１８２号公報などに記載されているＬＣＤやＣＣＤなどの固体撮像素子で用いられているカラーフィルター各種繊維の染色のための染色液にも適用できる。本発明に用いるフタロシアニン染料は、その用途に適した溶解性、熱移動性などの物性を、置換基により調整して使用する。また、本発明に用いるフタロシアニン染料は、用いられる系に応じて均一な溶解状態、乳化分散のような分散された溶解状態で使用する事が出来る。
【０１４２】
着色組成物中、一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料との質量比が５０／５０〜１０／９０であることが好ましく、４０／６０〜２０／８０がより好ましい。染料の質量比を上記範囲内とすることで、着色組成物の高濃度での経時安定性（粘度変化や析出など）に優れ、また該着色組成物を用いた印画サンプルのオゾン堅牢性に優れ、また印画濃度に優れるという特徴を得ることができる。
【０１４３】
また、着色組成物中、一般式（１）で表されるフタロシアニン染料の含有量は０．１〜１０質量％であることが好ましい。０．１質量％以上であれば着色組成物の高濃度での経時安定性及び印画濃度に優れ、１０質量％以下であれば印画サンプルのオゾン堅牢性に優れる。
【０１４４】
本発明における前記ホスホネート化合物の添加量は、溶解安定性の観点から、着色組成物全質量に対して、０．０５質量％以上０．８質量％以下の範囲が好ましく、０．１質量％以上０．６質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上０．５質量％以下が更に好ましい。
【０１４５】
本発明の着色組成物において、前記一般式（３）で表される化合物の含有量は、着色組成物の吐出精度及び印画物の写像性の点で、着色組成物全質量を基準として、０．０１〜０．２５質量％であることが好ましく、０．０５〜０．２質量％がより好ましく、０．１〜０．２質量％が更に好ましい。
【０１４６】
また、本発明においては、着色組成物中、一般式（１）及び一般式（２）で表されるフタロシアニン染料の総和と、ホスホネート化合物との質量比が５００／１〜２５／４であることが好ましく、５００／１〜２５／２であることがより好ましく、５００／１〜２０／１であることが更に好ましく、１００／１〜２５／１であることが特に好ましく、５０／１〜２５／１であることが最も好ましい。また、着色組成物中、一般式（１）及び一般式（２）で表されるフタロシアニン染料の総和と、上記一般式（３）で表される有機モノホスホン酸との質量比が５００／１〜２５／４であることが好ましく、１００／１〜２５／４であることがより好ましく、５０／１〜２５／３であることが更に好ましく、５０／３〜１０／１であることが特に好ましい。染料の質量比を上記範囲とすることで、長期間保存後又は高温に晒された後であっても濃度ムラ及び筋ムラの発生が抑制されることで保存安定性に優れ、また吐出精度、写像性に優れ、かつプリンタヘッドの放置回復性の確保に優れる。
【０１４７】
〔界面活性剤〕
本発明の着色組成物は、界面活性剤を含有させることができる。本発明で使用される界面活性剤としては脂肪酸塩類、高級アルコールのエステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類、高級アルコールのリン酸エステル塩類等のアニオン界面活性剤、脂肪族アミン塩類、４級アンモニウム塩類等のカチオン界面活性剤、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、アセチレングリコール及びそのエチレンオキサイド付加物等のノニオン界面活性剤、アミノ酸型、ベタイン型等の両性界面活性剤、フッ素系、シリコン系化合物等が挙げられる。これらは単独であるいは２種以上を用いることができる。
【０１４８】
本発明の着色組成物に界面活性剤を含有させ、表面張力等のインクの液物性を調整することで、インクの吐出安定性を向上させ、画像の耐水性の向上や印字したインクの滲みの防止などに優れた効果を持たせることができる。また、上記の界面活性剤は２種類以上併用してもよい。
本発明で用いる着色組成物は、界面活性剤を０．００５〜５質量％含有することが好ましく、より好ましくは０．００５〜３質量％含有する。着色組成物中の界面活性剤の含有量が０．００５〜５質量％の範囲にあると、吐出安定性の低下、混色時の滲みの発生、ひげ発生などの印字品質の低下が起こらず、吐出時、ノズル周辺部へのインクの付着等による印字不良を抑えることができる。
【０１４９】
〔インクジェット記録用インク〕
次に本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。本発明のインクジェット記録用インクは、上記着色組成物を含む。インクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に前記フタロシアニン化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相または水相に添加してもよい。
【０１５０】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、ホスホネート化合物又は一般式（３）で表される有機モノホスホン酸は一種類のみを用いても良いし、複数種類を混合して用いることもできる。
【０１５１】
乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０１５２】
上記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０１５３】
浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール,ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０１５４】
紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【０１５５】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０１５６】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０１５７】
ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤はインクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット記録用インクがｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【０１５８】
表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本発明のインクジェット用インクの表面張力は２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット記録用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ，ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８９年)記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【０１５９】
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０１６０】
本発明のフタロシアニン化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１−２８６６３７号、特願平２０００−７８４９１号、同２０００−８０２５９号、同２０００−６２３７０号等の各公報に記載されるように、色素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特願平２０００−７８４５４号、同２０００−７８４９１号、同２０００−２０３８５６号，同２０００−２０３８５７号の各明細書のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の化合物を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記特許公報等に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記フタロシアニン化合物を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【０１６１】
水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０１６２】
本発明のインクジェット記録用インク１００質量部中は、前記フタロシアニン化合物を０．２質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、１質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、３質量部以上５質量部以下含有するものがさらに好ましく、４質量部以上５質量部以下含有するものが最も好ましい。また、本発明のインクジェット用インクには、前記フタロシアニン化合物とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０１６３】
本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が４０ｃｐ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
【０１６４】
本発明のインクジェット記録用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【０１６５】
適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ，ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【０１６６】
適用できるマゼンタ染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。
【０１６７】
適用できるシアン染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ，チオインジゴ染料などを挙げることができる。
【０１６８】
前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０１６９】
〔インクジェット記録方法〕
本発明は、本発明に係るインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法にも関する。本発明のインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
【０１７０】
本発明のインクは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
好ましい被記録材と記録方式の組み合わせは、支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法である。
【０１７１】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物（ポリマーラテックスともいう）を併用してもよい。ポリマーラテックスを受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願２０００−３６３０９０号、同２０００−３１５２３１号、同２０００−３５４３８０号、同２０００−３４３９４４号、同２０００−２６８９５２号、同２０００−２９９４６５号、同２０００−２９７３６５号等の各明細書に記載された方法を好ましく用いることができる。
【０１７２】
〔インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物〕
本発明のインクジェット記録用インクカートリッジは、上記した本発明のインクジェット記録用インクを充填したものである。また、本発明のインクジェット記録物は、上記した本発明のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したものである。
【０１７３】
以下に、本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ２が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体として、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【０１７４】
支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
【０１７５】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【０１７６】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０１７７】
耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
【０１７８】
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
【０１７９】
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０１８０】
記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１８１】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１８２】
インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【実施例】
【０１８３】
本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。
【０１８４】
(合成例)
以下、実施例に本発明のフタロシアニン系色素誘導体の合成法を詳しく説明するが、出発物質、色素中間体及び合成ル−トについて限定されるものでない。
【０１８５】
本発明のフタロシアニン化合物は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。以下の実施例において、λｍａｘは吸収極大波長であり、εｍａｘは吸収極大波長におけるモル吸光係数を意味する。
【０１８６】
【化１４】
2014098119.tif 000031
【０１８７】
合成例１：化合物（Ａ）の合成
窒素気流下、４−ニトロフタロニトリル（東京化成）２６．０ｇを２００ｍＬのＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）に溶解し、内温２０℃で攪拌しているところへ、３０．３ｇの３−メルカプト−プロパン−スルホン酸ナトリウム（アルドリッチ）を添加した。続いて、内温２０℃で攪拌しているところへ、２４．４ｇの無水炭酸ナトリウムを徐々に加えた。反応液を攪拌しながら、３０℃まで加温し、同温度で１時間撹拌した。２０℃まで冷却した後、反応液をヌッチェでろ過し、ろ液を１５０００ｍＬの酢酸エチルにあけて晶析し、引き続き室温で３０分間撹拌して、析出した粗結晶をヌッチェでろ過し、酢酸エチルで洗浄し、乾燥した。得られた粗結晶を、メタノール／酢酸エチルから再結晶して、４２．５ｇの化合物Ａを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：１．９〜２．０（２Ｈ，ｔ）；２．５〜２．６（２Ｈ，ｍ）；３．２〜３．３（２Ｈ，ｔ）；７．７５〜７．８５（１Ｈ，ｄ）；７．９３〜８．０３（１Ｈ，ｄ）；８．０５〜８．１３（１Ｈ，ｓ）
【０１８８】
合成例２：化合物（Ｂ）の合成
４２．０ｇの化合物（Ａ）を３００ｍＬの酢酸に溶解し、内温２０℃で攪拌しているところへ、２．５ｇのＮａ２ＷＯ４・２Ｈ２Ｏを添加した後、氷浴中、内温１０℃まで冷却した。引き続き、３２ｍＬの過酸化水素水（３０％）を発熱に注意しながら徐々に滴下した。内温１５〜２０℃で３０分間撹拌した後に、反応液を内温６０℃まで加温して、同温度で１時間撹拌した。２０℃まで冷却した後、反応液に１５００ｍＬの酢酸エチルを注入し、引き続き同温度にて３０分間撹拌した後に、析出した粗結晶をヌッチェでろ過し、２００ｍＬの酢酸エチルで洗浄し、乾燥した。得られた粗結晶を、メタノール／酢酸エチルを用いて加熱洗浄して精製して、４０．０ｇの化合物Ｂを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：１．８〜１．９（２Ｈ，ｔ）；２．４〜２．５（２Ｈ，ｍ）；３．６〜３．７（２Ｈ，ｔ）；８．３〜８．４（１Ｈ，ｄ）；８．４〜８．５（１Ｈ，ｄ）；８．６〜８．７（１Ｈ，ｓ）
【０１８９】
合成例３：例示化合物１０２β（一般式（１）の染料１Ａ）の合成
冷却管の付いた三つ口フラスコに、ｎ−アミルアルコール７０ｍＬ加え、そこに化合物Ｂ６．７ｇ、塩化銅（ＩＩ）１．０ｇを加え、攪拌しながら室温で７．０ｍＬの１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）を滴下した。引き続き、反応液を内温１００℃まで加温して、同温度で１０時間撹拌した。４０℃まで冷却した後、５０℃の加温したメタノ−ル２５０ｍＬを注入して、還流下で１時間攪拌した。次に、反応液を室温まで冷却した後、得られた固体をヌッチェでろ過し、２００ｍＬのメタノールで洗浄した。続いて得られた固体を塩化ナトリウムで飽和した１００ｍＬの１Ｍ塩酸水溶液に加え、未反応の銅塩を溶かし出した。不溶物をろ過した後、ろ液に３００ｍＬのメタノールを滴下して晶析した後、得られた粗結晶をヌッチェでろ過し、２００ｍＬのメタノールで洗浄した。粗結晶を、５０ｍＬの水に溶解させた後、水溶液を攪拌しながら酢酸ナトリウムの飽和メタノール溶液１００ｍＬを徐々に添加して造塩した。更に、攪拌しながら還流温度まで加温し、同温度で１時間撹拌した。室温まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、メタノールで洗浄した。引き続き、８０％メタノール１００ｍＬに得られた結晶を加え、１時間還流下撹拌し、室温まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、更に、７０％メタノール水溶液１００ｍＬに得られた結晶を加え、１時間還流撹拌し、室温まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、メタノ−ル１００ｍＬで洗浄後乾燥して、３．８ｇの例示化合物１０２βを青色結晶として得た。
λｍａｘ（吸収極大波長）：６２９．１ｎｍ；εｍａｘ（吸収極大波長におけるモル吸光係数）＝６．１９×１０４（水溶液中）。得られた化合物を分析（質量分析法：ＥＳＩ−ＭＳ、元素分析、中和滴定等種々の機器解析方法により測定）した結果、本明細書中で定義したフタロシアニン銅（ＩＩ）−置換位置が、β−位置換型｛それぞれの各ベンゼン核の（２または３位）、（６または７位）、（１０または１１位）、（１４または１５位）に−｛ＳＯ２−（ＣＨ２）３−ＳＯ３Ｎａ｝基を１個、銅フタロシアニン一分子中−｛ＳＯ２−（ＣＨ２）３−ＳＯ３Ｎａ｝基を合計４個有する｝であることが確認できた。
【０１９０】
＜ホスホネート化合物を用いた実施例＞
（実施例１）
下記の成分に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後ＮａＯＨ１０ｍｏｌ／ＬにてｐＨ＝９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しシアン用インク液を調製した。
【０１９１】
フタロシアニン染料（化合物１Ａ）                              ０．５ｇ
フタロシアニン染料（化合物２Ｂ）                              ４．５ｇ
ホスホネート化合物（デイクエスト２０１６（化合物３Ａ））      ０．４ｇ
ジエチレングリコール                                              ２ｇ
グリセリン                                                      １２ｇ
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                          ２３ｇ
２−ピロリドン                                                    ８ｇ
トリエタノールアミン                                         １.７９ｇ
ベンゾトリアゾール                                         ０.００６ｇ
サーフィノールＴＧ                                           ０.８５ｇ
ＰＲＯＸＥＬ  ＸＬ２                                         ０.１８ｇ
【０１９２】
（実施例２〜３６、比較例１〜６）
染料の種類と添加量、及びホスホネート化合物の種類と添加量を、下記表１７及び１８に示すように変更した以外は、実施例１のインク液の調製と同様にして、実施例２〜３６及び比較例１〜６のインク液を調製した。
【０１９３】
＜画像記録及び評価＞
以上の各実施例（実施例１〜３６）及び比較例（比較例１〜６）のインク液について、下記評価を行った。その結果を表１７及び１８に示した。
【０１９４】
（吐出精度評価）
インクジェット記録装置として、インクジェットプリンター（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）を使用した。記録媒体としてキャノン社製  フォト光沢フィルム  ＨＧ２０１を用いた。インクジェット記録用インクとして各実施例及び比較例のインクを用い、印字サンプルの打滴開始部から５ｃｍの部位のライン間の距離を王子計測機器製ドットアナライザイーＤＡ−６０００で測定し、その標準偏差を算出し、吐出の方向精度を以下の基準で評価した。
【０１９５】
〈評価基準〉
Ａ・・・標準偏差が３μｍ未満
Ｂ・・・標準偏差が３μｍ以上４μｍ未満
Ｃ・・・標準偏差が４μｍ以上５μｍ未満
Ｄ・・・標準偏差が５μｍ以上
【０１９６】
（インクの保存安定性）
各着色組成物をＰＥＴ製容器に入れて密栓し６０℃恒温槽中で１４日間保存し、保存後の粘度及び分光吸収を測定した。また、同様の方法で保存前のインクの粘度及び分光吸収を測定した。粘度は、Ｒ１００型粘度計（東機産業社製）により２５℃、コーンの回転数２０〜１００ｒｐｍの条件にて測定した。分光吸収は、Ｖ−５７０（日本分光株式会社製）を用い、インクを超純水で２０００倍に希釈し、石英セル、対照に超純水を用いて測定し、５００ｎｍ付近の吸光度の変化を比較した。測定値を指標にして、下記の評価基準に従ってインクの安定性の評価を行った。
【０１９７】
〈評価基準〉
ＡＡ：粘度及び吸光度変化ともに保存前の値の±５％未満であった。
Ａ  ：粘度及び吸光度変化ともに、保存前の値の±５％以上１０％未満であった。
Ｂ  ：粘度及び吸光度変化いずれかの値が、保存前の値の±１０％以上であった。
Ｃ  ：粘度及び吸光度変化ともに、保存前の値の±１０％以上であった。
【０１９８】
（放置回復性テスト）
インクジェット記録装置として、インクジェットプリンタＢＪ−Ｆ８５０（Ｃａｎｏｎ（株）社製）を使用した。
インクジェット記録用インクとして各実施例及び比較例のインク液を用い、正常に印字できることを確認した後、６週間、２３℃、５０％ＲＨの環境に放置し、ヘッドクリーニングによる回復操作を正常に印字できるまで繰り返して、回復を記録し、下記の基準で評価した。
【０１９９】
〈評価基準〉
Ａ・・・１回以下で回復
Ｂ・・・２〜４回で回復
Ｃ・・・５回以上で回復
【０２００】
【表１７】
2014098119.tif 000032
【０２０１】
【表１８】
2014098119.tif 000033
【０２０２】
表１７及び１８に示される結果より、本発明のインクをインクジェット記録に用いた場合、比較例に比べ、長期間保存後又は高温に晒された後であっても、濃度ムラ及び筋ムラの発生が抑制されて、保存安定性に優れ、また吐出精度に優れ、かつプリンタヘッドの放置回復性に優れたものとなった。
【０２０３】
以下に実施例において使用した化合物の構造を示す。
【０２０４】
【化１５】
2014098119.tif 000034
【０２０５】
【化１６】
2014098119.tif 000035
【０２０６】
化合物３Ａ：デイクエスト２０１６
化合物３Ｂ：デイクエスト２０５４
化合物３Ｃ：デイクエスト２００６
【０２０７】
＜有機モノホスホン酸を用いた実施例＞
（実施例１０１）
下記の成分に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後ＮａＯＨ１０ｍｏｌ／ＬにてｐＨ＝９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しシアン用インク液を調製した。
【０２０８】
フタロシアニン染料（化合物１Ａ）                              ０．５ｇ
フタロシアニン染料（化合物２Ｂ）                              ４．５ｇ
フェニルホスホン酸（化合物４Ａ）                              ０．１ｇ
ジエチレングリコール                                              ２ｇ
グリセリン                                                      １２ｇ
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                          ２３ｇ
２−ピロリドン                                                    ８ｇ
トリエタノールアミン                                         １.７９ｇ
ベンゾトリアゾール                                         ０.００６ｇ
サーフィノールＴＧ                                           ０.８５ｇ
ＰＲＯＸＥＬ ＸＬ２                                          ０.１８ｇ
【０２０９】
（実施例１０２〜１３６、比較例１０１〜１０６）
染料の種類と添加量、及び有機モノホスホン酸の種類と添加量を、下記表１９及び２０に示すように変更した以外は、実施例１０１のインク液の調製と同様にして、実施例１０２〜１３６及び比較例１０１〜１０６のインク液を調製した。
【０２１０】
＜画像記録及び評価＞
以上の各実施例（実施例１０１〜１３６）及び比較例（比較例１０１〜１１３）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表１９及び２０に示した。
【０２１１】
（吐出精度評価）
インクジェット記録装置として、インクジェットプリンター（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）を使用した。記録媒体としてキャノン社製  フォト光沢フィルム  ＨＧ２０１を用いた。印字サンプルの打滴開始部から５ｃｍの部位のライン間の距離を王子計測機器製ドットアナライザイーＤＡ−６０００で測定し、その標準偏差を算出し、吐出の方向精度を以下の基準で評価した。
【０２１２】
〈評価基準〉
Ａ・・・標準偏差が３μｍ未満
Ｂ・・・標準偏差が３μｍ以上４μｍ未満
Ｃ・・・標準偏差が４μｍ以上５μｍ未満
Ｄ・・・標準偏差が５μｍ以上
【０２１３】
（写像性評価）
インクジェット記録装置として、インクジェットプリンター（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）を使用した。記録媒体としてキャノン社製  フォト光沢フィルム  ＨＧ２０１を用い、インクジェット記録物を得た。インクジェット記録物を、写像性測定器ＩＣＭ−１（スガ試験機（株）製）を用いて、ＪＩＳ Ｈ８６８６−２に規定された試験方法に基づき、下記の測定条件で写像性Ｃ値（％）の測定を行なった。写像性Ｃ値（％）は、下記式ａにより光学くし毎に写像性Ｃ値を求め、各光学くしの写像性Ｃ値を加算することにより写像性の総和を求めて、下記の評価基準に従って評価した。
写像性Ｃ値（％）＝｛（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）｝×１００ ・・・式ａ
<測定条件>
・測定角度：６０度
・光学くし：２．０ｍｍ、１．０ｍｍ、０．５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．１２５ｍｍ
＜評価基準＞
ＡＡ：写像性の総和が１００以上
Ａ  ：写像性の総和が７０以上１００未満
Ｂ  ：写像性の総和が４０以上７０未満
Ｃ  ：写像性の総和が４０未満
【０２１４】
【表１９】
2014098119.tif 000036
【０２１５】
【表２０】
2014098119.tif 000037
【０２１６】
化合物４Ａ：フェニルホスホン酸
化合物４Ｂ：エチルホスホン酸
化合物４Ｃ：下記構造のホスホン酸Ａ
【０２１７】
【化１７】
2014098119.tif 000038
【０２１８】
表１９及び２０に示される結果より、本発明のインクをインクジェット記録に用いた場合、比較例に比べ、吐出精度に優れ、かつ写像性に優れたものとなった。