(57)【要約】【課題】耐熱性の低い樹脂製の文字板にも使用でき、立体的な大きな時字を接着でき、高温になっても時字が剥離することがなく、シート等の余計な部材を使用することのない時計文字板用接着剤およびこれを用いた時計を提供すること。【解決手段】A)水酸基を１分子中に３個以上有する融点が２０℃以下のアクリル共重合体と、反応当量の３％以上９５％以下のB)イソシアネート基を１分子中に２個以上有するイソシアネート誘導体と、A)成分とB)成分の総量に対して５重量部以上１００重量部以下のC)沸点が２２０℃以下の溶媒からなることを特徴とする時計文字板用接着剤を、５０ｗｔ％以上含有している接着剤を用いて作成した文字板を用いて時計を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
A)水酸基を１分子中に３個以上有するアクリル共重合体と、B)イソシアネート基を１分子中に２個以上有するイソシアネート誘導体とC)沸点が２２０℃以下の溶媒からなる時計文字板用接着剤。
【請求項２】
前記A)のアクリル共重合体の融点が２０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の時計文字板用接着剤。
【請求項３】
前記B)のイソシアネート誘導体の量が前記A)のアクリル重合体の水酸基の総量に対して、反応当量の３％以上９５％以下であることを特徴とする請求項１に記載の時計文字板用接着剤。
【請求項４】
前記C)の溶媒の添加量が、前記A)成分と前記B)成分の総量に対して５重量部以上１００重量部以下であることを特徴とする請求項１に記載の時計文字板用接着剤。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の時計文字板用接着剤を５０ｗｔ％以上含有させて時字が接着されていることを特徴とする時計用文字板。
【請求項６】
請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の時計文字板用接着剤を膜厚１０μｍ以上８０μｍ以下の接着層厚として時字が接着されていることを特徴とする時計用文字板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、時計用文字板に装着される時字等の部品接着に関し、特に時字を文字板に装着するための粘着剤及びこれを用いた文字板に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に腕時計は、時刻を表示するために文字板と、指針とを組み合わせて正確な時刻を表示している。指針によって表示するための文字板は、時計の外形に合わせた円形や四角状の板状のもの、真ん中がくりぬかれ、デジタル表示と併用することができるようになった、ドーナツ状の文字板、2枚の板を貼り合わせて表示したり、外装のリングに密着させて表示するリング状の文字板など様々な形状をしている。
【０００３】
本発明においては、多種な形状を含んだ時計に装着されている外装内部に装着される表示用部品全体を総称して文字板と表現している。
【０００４】
時字とは、文字板上に１時、2時と時刻を表す目盛り機能を有する部品で数字の形や四角や円形をしたものなどがある。また、時字とは役割は異なるが、曜日や日付けを表示するためにあけられた穴の周りにつける枠、メーカー名や製品名を表示するためのロゴなどを形作った部品、その他、デザインで取り付けるための部品がある。これらも同様の留め方で固定するため、本発明においては、この様な部品を含めて、代表として時字と総称して定義する。
【０００５】
以上のように時計では文字板に時字を希望の場所に固定させ、美しいデザイン性と、時刻や日付け、曜日を視認性良く表現し、時計としての機能を発現している。近年、時計のデザインは多様化し、平面的な印刷から立体的な美しいデザインのものも求められるようになった。また、格安で販売される時計には、これまで金属製であった文字板を樹脂で作成したものの需要も高まっている。時字はそのデザインをより美しく仕上げるため、立体感をもった大きな部品を取り付けることが好ましい。大きな時字は重量が重くなるため、接着力が高いことが求められ、使用環境によって文字板と時字が剥離しない耐熱性に富んだ信頼性の高い性能も求められるようになった。
【０００６】
時計用文字板の作成方法としては、例えば特許文献１の方法がある。これは、基板上に画像形成可能なインク受容層を形成したことを特徴とする時計用文字盤でインクジェット方式で詳細な絵柄を表面に形成する方法である。
【０００７】
また、特許文献２には金属板と、その上に形成された導電性被膜とからなる導電性基材表面の導電性被膜の表面に電着法またはエッチング法により形成された微小物品収容部を有する治具用薄膜を形成する工程と、前記微小物品収容部に、別途製作した微小物品を収容する工程と、該微小物品裏面に固着用接着剤層を形成する工程と、該微小物品を、固着用接着剤層を介して被着体に固着する工程を含むことを特徴とする微小物品の固着方法が提案されている。
【０００８】
また、特許文献３には、時字に熱圧着用接着剤を使用して固定する方法が提案されている。
【０００９】
また、特許文献４には文字基板と、この文字基板の上に接着部を介して接着された装飾部材とを備えている文字板において、前記接着部は、流動性を有する粘着手段と、固化ま
たは硬化によって前記接着部を不可逆的に流動状態から固体状態に相転移させる不可逆相転移手段とを含んで構成されていることを特徴とする文字板が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−３２６５４８号公報
【特許文献２】特許第４３５９７９１号公報
【特許文献３】特公平０２−０５６６３９号公報
【特許文献４】特許第３５５８０７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
特許文献１では、文字板を４００℃程度まで加熱してあらかじめ多孔質層を形成し、これにインクジェットで描画して時計用文字板を得ようとする方法である。この文字板の裏面に粘着層を形成しておけば、文字板を本体に取り付けることも簡便に行えるものである。しかし、この方法を用いた場合、文字板を加熱するため材質が金属でなければならず、安価なプラスチック製文字板に採用できない課題があり、立体的な文字板を作成することが困難である。このため、安価な文字板、美しいデザイン性を有する立体的な文字板を作成することができない。また、裏面に粘着層をあらかじめ形成したものを貼り付けて本体に固定しているため、文字板を他の部品で押さえないと、高温になると粘着層が柔らかくなり文字板が本体から剥離しやすくなるといった課題がある。
【００１２】
特許文献２では、薄層の容器を複雑な工程を経て作成し、これに約１００μｍから４００μｍ程度の厚みの時字を固定して、これに粘着層を形成してから文字板に時字を貼付しようというものである。この方法をとると、時字の高さが低いものしか製造できずデザイン性に劣る課題がある。また、あらかじめ粘着層を形成してしまうので、高温になると粘着層が柔軟になり、接着力が低下して時字が剥離する課題がある。高温で接着強度が低下して剥離しやすくなる現象は、貼付されたシールをヘアードライヤーなどで暖めて剥離させる現象からもわかる。
【００１３】
特許文献３では、時字の裏面に熱圧着用の接着剤を塗布し、これを熱圧着して固定する方法であるが、文字板の耐熱温度よりも低い温度で溶解して熱圧着する接着剤しか選定できない。プラスチック製の文字板を作成しようとした場合には、時計が車中で放置されたり、砂浜で時計を置かれたりすると、時計が高温になるため、接着剤が溶融し時字が剥離する問題がある。
【００１４】
特許文献４では、文字シールと呼ばれる複数の時字を１つのシートに形成し、これに接着層を形成して文字板に貼り付け、文字シールをはがした後、接着剤を硬化させて接着しようというものである。しかし、この方法をとると文字シールを作成するのに手間がかかる。接着剤を文字シール全面に塗布するため、多くの接着剤を必要とする。未硬化の接着剤を文字板全体に触れさせてから、剥離するため接着剤が残留すると不良品となってしまう。文字板に一度付着してから剥離でき、同時に時字の部分は残留するといった硬化前の接着特性の微妙な調整が必要で大量生産に向かないなどの多くの課題がある。
【００１５】
そこで、本発明は前記従来の課題に鑑み、耐熱性の低い樹脂製の文字板にも使用でき、立体的な大きな時字を接着でき、高温になっても時字が剥離することがなく、シート等の余計な部材を使用することのない時計文字板用接着剤およびこれを用いた時計を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の時計文字板用接着剤は、A)水酸基を１分子中に３個以上有するアクリル共重合体と、B)イソシアネート基を１分子中に２個以上有するイソシアネート誘導体とC)沸点が２２０℃以下の溶媒からなることを特徴とする。
【００１７】
または、A)水酸基を１分子中に３個以上有するアクリル共重合体の融点が２０℃以下であることを特徴とし、または、B)イソシアネート誘導体の量がA)水酸基を有するアクリル重合体の水酸基の総量に対して、反応当量の３％以上９５％以下であることを特徴とし、または、C)沸点が２２０℃以下の溶媒の添加量が、A)成分とB)成分の総量に対して２５重量部以上９００重量部以下であることを特徴とする。
【００１８】
また、本発明の時計用文字板は、時計文字板用接着剤を用いて、時計文字板用接着剤を５０ｗｔ％以上含有させて時字が接着されていることを特徴とし、または、時計文字板用接着剤を膜厚１０μｍ以上８０μｍ以下の接着層厚として時字が接着されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、耐熱性の低い樹脂製の文字板にも使用でき、立体的な大きな時字を接着でき、高温になっても時字が剥離することのない時計文字板用接着剤を提供することができる。
【００２０】
また、本発明によれば、高温になっても時字が剥離することがない時計用文字板を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、実施例と共に本発明を詳しく説明するが、本発明は実施例だけに限定されるものではない。
【００２２】
本発明の時計文字板用接着剤について説明する。
【００２３】
本発明の時計文字板用接着剤は、A)水酸基を有するアクリル共重合体と、B)イソシアネート誘導体とC)沸点が２２０℃以下の溶媒からなる。
【００２４】
本発明の時計文字板用接着剤に使用するアクリル共重合体は、水酸基を有する（メタ）アクリレートを重合したもので、重合したポリマーは水酸基を有する構造となっている。水酸基を有する構造にする理由は、水酸基は接着力を増加させる効果を持つことと、水酸基は後述するイソシアネートと反応してウレタン結合を生成するからである。
【００２５】
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メタクリル酸、２−メタクルリオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレートがある。また、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールA（F）ジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテルのエポキシ基を（メタ）アクリル化した（メタ）アクリレートなどが使用できる。
【００２６】
前記の（メタ）アクリレートには、水酸基を有しており、これを重合させた共重合体には水酸基が分子内に含有することになる。使用する(メタ)アクリレートは前記化合物を単独もしくは複数を組み合わせたものを使用することができる。
【００２７】
重合した水酸基を有する（メタ）アクリレート共重合体は、常温（２５℃）で液体である。
【００２８】
重合度を高めすぎると固体のアクリル樹脂となるため本発明には使用できない。このため本発明の水酸基を有する（メタ）アクリレート共重合体の融点は２０℃以下であることが望ましい。
【００２９】
融点が２０℃以上であると常温（２５℃）で固体もしくは固体に近い高粘度な液体で塗布性に劣り本発明では使用できない。このため共重合体の融点は２０℃以下であることが好ましい。
【００３０】
また、本発明に使用するB)イソシアネート誘導体は、１分子中に複数のイソシアネート基を有する化合物であれば良く、ビウレット型イソシアネート、イソシアヌレート型イソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどを使用することができる。
【００３１】
（Ａ）と（Ｂ）とが反応すると、（Ａ）の分子同士が、水酸基を介して（Ｂ）のイソシアネートと生成したウレタン結合で接続され、それぞれが複数の官能基を有することから、３次元架橋を形成し、高温でも接着強度を維持できる３次元架橋型のポリウレタン結合を有するアクリル重合体を得ることができる。すなわち（A）には多くの水酸基を１分子中に有しており、（B）のイソシアネートも１分子中に２つ以上イソシアネート基を有しているため、反応は３次元的に反応が進むようになる。
【００３２】
本発明の時計文字板用接着剤の沸点が２２０℃以下の溶媒としては、アセトン（沸点５６．５℃）、メチルエチルケトン（沸点７９．５℃）、ジエチルエーテル（沸点３５℃）、メタノール（沸点６４．７℃）、エタノール（沸点７８．４℃）、イソプロピルアルコール（沸点８２．４℃）、酢酸エチル（沸点７７．１℃）、イソホロン（沸点２１５℃）、キシレン（沸点１４４℃）、トルエン（沸点１１０．６℃）、ノナン（沸点１５０．８℃）などの中性の溶媒を使用することができる。
【００３３】
これらの溶媒を加えることで全体の粘度を調整することができ、取扱性を向上させることができる。
【００３４】
本発明の時計文字板用接着剤は、A)水酸基を有するアクリル重合体とB)イソシアネート誘導体との添加量は、A)水酸基を有するアクリル重合体の水酸基の総量に対して、反応当量の３％以上９５％以下が好ましい。B)の添加量が少なすぎると３次元架橋を形成することができず耐熱性が低下し、結果として、高温で時字が剥離しやすくなる。また、B)の添加量が多すぎると、分子内の水酸基が全て反応し、接着力を発現する水酸基の量が低下して時字が剥離することがある。
【００３５】
このため、A)水酸基を有するアクリル重合体とB)イソシアネート誘導体との添加量は、A)水酸基を有するアクリル重合体の水酸基の総量に対して、反応当量の３％以上９５％以下が好ましい。
【００３６】
C)沸点が２２０℃以下の溶媒の添加量は、A)成分とB)成分の総量に対して２５重量部以上９００重量部以下であることが好ましい。
【００３７】
C)の量が少ないと、全体の粘度が高く、適切な量の塗布が行えない。また、C)の量が多すぎると、樹脂成分の量が減り接着力が発現しない。このため、C)沸点が２２０℃以下の溶媒の添加量は、A)成分とB)成分の総量に対して２５重量部以上９００重量部以下である
ことが好ましい。
【００３８】
本発明の時計文字板用接着剤は、粘着剤を混合して使用することができる。一般の粘着剤は温度が高くなると従来例で説明した理由から、接着力が低下する。しかし、本発明の時計文字板用接着剤と混和させて使用することで、３次元架橋成分が加わり、接着層全体をしっかりと３次元架橋で支えることができる。しかし、本発明の時計文字板用接着剤の量が少なくなるとこの効果が薄れ、高温で時字が剥離する現象が発生する。このため、本発明の時計文字板用接着剤に対して、他の接着剤の含有量は５０ｗｔ％以下に抑える必要がある。
【００３９】
本発明の時計文字板用接着剤を使用した時計用文字板の製造方法について説明する。
【００４０】
本発明の時計文字板用接着剤を文字板上の時字を接着する部分に塗布する。塗布する方法としては、公知の方法で塗布することができるが、スクリーン印刷で塗布することが好適である。
【００４１】
接着剤の塗布層は溶剤の乾燥後１０μｍ以上８０μｍ以下が好ましい。接着剤の層が薄すぎると接着力が発現せず、時字が剥離する場合がある。多すぎると、時字の回りにはみ出しが起こり、外観不良となり使用に耐えない。このことから、接着剤の塗布層は溶剤の乾燥後１０μｍ以上８０μｍ以下が好ましい。
【００４２】
文字板上に本発明の時計文字板用接着剤をスクリーン印刷で塗布した後に、時字を乗せて約７０℃で１時間から５時間加温して溶剤を揮発させながら、水酸基とイソシアネート基を反応させ時字を固定する。接着剤は３次元架橋して固体化し、加温しても時字は剥離しないで接着を行うことができる。こうして時字を固定した時計文字板を得ることができる。
【００４３】
この様に３次元架橋させて得られた樹脂は、仮に硬化温度が７０℃であっても、８０℃に加温した時に剥離することがない信頼性の高い接着を行うことができる。
【００４４】
（実施例）
水酸基を有する（メタ）アクリレートとして、A-A）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、A-B)２−ヒドロキシプロピルアクリレート、A-C)２−ヒドロキシブチルメタクリレート、A-D)メタクリル酸、A-E)２−メタクルリオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、A-F)グリセリンジアクリレート、A-G)２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、A-H)２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルアクリレート、A-I)エチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、A-J)ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、A-K)ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、A-L)ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、A-M)トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリアクリレート、A-N)ビスフェノールAジグリシジルエーテルジアクリレート、A-O)ソルビトールポリグリシジルエーテルポリアクリレート、A-P)ポリグリセロールポリグリシジルエーテルポリメタクリレートを用意した。
【００４５】
前記A-AからA-Pの材料に、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートを加え加熱して重合させ融点が１５℃、２０℃、５０℃のアクリル重合体を得た。
【００４６】
この材料をスクリーン印刷できるか確認したところ、融点が１５℃、２０℃のものは可能であったが、５０℃のものは固体で、溶媒への溶解性も悪くスクリーン印刷できなかった。以上の結果から、融点が２０℃以下のアクリル重合体が好ましいことが判った。
【００４７】
イソシアネート誘導体として、I-A)ビウレット型イソシアネート、I-B)イソシアヌレート型トリイソシアネート、I-C)トリレンジイソシアネート、I-D)ジフェニルメタンジイソシアネート、I-E)ヘキサメチレンジイソシアネートを用意した。
【００４８】
水酸基を有する（メタ）アクリレートとして、A-A）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、A-H)２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルアクリレート、A-O)ソルビトールポリグリシジルエーテルポリアクリレートをｔ−ブチルパーオキシベンゾエートを加え加熱して重合させ融点１５℃のA)水酸基を有するアクリル共重合体を得た。
【００４９】
これに、B)イソシアネート誘導体として、I-E)ヘキサメチレンジイソシアネートを水酸基に対して反応当量の１％、３％、１０％、８０％、９０％、９５％、１１０％それぞれ加え、C)沸点が２００℃以下の溶媒としてキシレンをA)成分とB)成分の総量に対して１００重量部加えて各種の接着剤を得た。
【００５０】
この接着剤を文字板上の時字を接着したい部分にスクリーン印刷で塗布し膜厚３０μｍで接着剤を塗布した。
【００５１】
次に、接着剤の上から時字を置き、７０℃３．５時間溶媒を蒸発させながら乾燥させ目的の時計用文字板を得た。
【００５２】
この文字板を２０℃、６０℃、８０℃に加熱して、３Mメンディングテープ（登録商標名）を用いて剥離試験を行ったところ、１％と１１０％の場合は、８０℃で剥離した。そのほかの場合はいずれの場合も剥離することなく良好に接着していた。以上のことから、イソシアネート誘導体の適正な量はA)水酸基を有するアクリル重合体の水酸基の総量に対して、反応当量の３％以上９５％以下が好ましいことが判った。
【００５３】
水酸基を有する（メタ）アクリレートとして、A-C)２−ヒドロキシブチルメタクリレート、A-D)メタクリル酸、A-E)２−メタクルリオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、A-G)２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、A-I)エチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、A-J)ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、A-K)ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、A-L)ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、A-M)トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリアクリレート、A-N)ビスフェノールAジグリシジルエーテルジアクリレート、A-P)ポリグリセロールポリグリシジルエーテルポリメタクリレートにｔ−ブチルパーオキシベンゾエートをそれぞれ加え加熱して重合させ融点１０℃のA)水酸基を有するアクリル共重合体を得た。
【００５４】
これに、B)イソシアネート誘導体として、I-D)ジフェニルメタンジイソシアネートを水酸基に対して反応当量の５０％加え、C)沸点が２００℃以下の溶媒としてキシレンをA)成分とB)成分の総量に対して１重量部、５重量部、５０重量部、１００重量部、９００重量部、１１００重量部それぞれ加えて各種の接着剤を得た。
【００５５】
この接着剤を文字板上の時字を接着したい部分にスクリーン印刷で塗布し膜厚３０μｍで接着剤を塗布したところ溶媒が５重量部以上１００重量部以下の場合はいずれの場合も良好に塗布できた。しかし、１重量部の場合は粘度が高く塗布することができなかった。一方、９００重量部以上では固形分濃度が少なく目的の膜厚の接着層を形成することができなかった。このことからC)沸点が２２０℃以下の溶媒の添加量は、A)成分とB)成分の総量に対して５重量部以上１００重量部以下であることが好ましいことが解った。
また、良好に印刷できた試料を用いて時字を装着し７０℃、３時間硬化させて得られた文
字板を得た。
【００５６】
この文字板を２０℃、６０℃、８０℃に加熱して、３Mメンディングテープを用いて剥離試験を行ったところ、いずれの場合も剥離することなく良好に接着していた。
【００５７】
水酸基を有する（メタ）アクリレートとして、A-A）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、A-B)２−ヒドロキシプロピルアクリレート、A-E)２−メタクルリオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレートにｔ−ブチルパーオキシベンゾエートをそれぞれ加え加熱して重合させ融点１０℃のA)水酸基を有するアクリル共重合体を得た。
【００５８】
これに、イソシアネート誘導体として、I-A)ビウレット型イソシアネート、I-B)イソシアヌレート型トリイソシアネート、I-C)トリレンジイソシアネート、I-D)ジフェニルメタンジイソシアネート、I-E)ヘキサメチレンジイソシアネートをそれぞれ水酸基に対して反応当量の５０％加え、溶媒として、アセトン（沸点５６．５℃）、メチルエチルケトン（沸点７９．５℃）、ジエチルエーテル（沸点３５℃）、メタノール（沸点６４．７℃）、エタノール（沸点７８．４℃）、イソプロピルアルコール（沸点８２．４℃）、酢酸エチル（沸点７７．１℃）、イソホロン（沸点２１５℃）、キシレン（沸点１４４℃）、トルエン（沸点１１０．６℃）、ノナン（沸点１５０．８℃）、ペンタデカン（沸点２７１℃）をA)成分とB)成分の総量に対して９００重量部それぞれ加えて各種の接着剤を得た。
【００５９】
この接着剤を文字板上の時字を接着したい部分にスクリーン印刷で塗布し膜厚３０μｍで接着剤を塗布し、時字を装着し７０℃で３０分、１時間、３時間、５時間加熱し文字板を得た。
【００６０】
この文字板を２０℃、６０℃、８０℃に加熱して、３Mメンディングテープを用いて剥離試験を行ったところ、硬化時間が７０℃で３０分の場合は、全ての場合で８０℃で剥離した。
【００６１】
硬化時間が１時間、３時間、５時間の場合は、溶媒がペンタデカン（沸点２７１℃）のものはいずれも溶剤が残留し８０℃で剥離した。
【００６２】
このほかの、溶媒の沸点が２２０℃以下で、硬化時間が１時間から５時間の場合はいずれも剥離は発生しなかった。
【００６３】
以上のことから、溶媒の沸点は２２０℃以下であることが好ましいことと、硬化時間は７０℃、１時間以上硬化させることが好ましいことが判った。
【００６４】
また、併せて良好に接着した文字板を更に硬化させ合計７０℃７時間硬化させ、５時間のときと比較したところ硬化も進んでおり、種々の時字の形状（枠などの本願に含まれる時字の定義の部品）においても品質に差はなかった。
【００６５】
工業的に生産効率を勘案すれば、７０℃での硬化時間は１時間以上５時間以内で硬化させることが好ましいことが判った。
【００６６】
水酸基を有する（メタ）アクリレートとして、A-A）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、A-B)２−ヒドロキシプロピルアクリレート、A-E)２−メタクルリオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレートにｔ−ブチルパーオキシベンゾエートをそれぞれ加え加熱して重合させ融点１０℃のA)水酸基を有するアクリル共重合体を得た。
【００６７】
これに、イソシアネート誘導体として、I-D)ジフェニルメタンジイソシアネート、I-E)
ヘキサメチレンジイソシアネートをそれぞれ水酸基に対して反応当量の５０％加え、溶媒として、酢酸エチル（沸点７７．１℃）：トルエン（沸点１１０．６℃）＝１：１の溶媒をA)成分とB)成分の総量に対して３０重量部それぞれ加えて接着剤を得た。
【００６８】
この接着剤を文字板上の時字を接着したい部分にスクリーン印刷で塗布し膜厚５μｍ、１０μｍ、３０μｍ、８０μｍ、１００μｍで接着剤を塗布し、時字を装着して７０℃で３．５時間加熱し文字板を得た。
【００６９】
この文字板を２０℃、６０℃、８０℃に加熱して、３Mメンディングテープを用いて剥離試験を行ったところ、接着剤の厚みが１０μｍ以上の場合は剥離しなかった。しかし、５μｍの場合は、接着力が弱く６０℃でも剥離した。
【００７０】
また、得られた文字板を観察したところ、接着剤の膜厚が１００μｍのものは時字の脇から接着剤のはみ出しが見られ外観不良となった。
【００７１】
以上のことから、接着剤の塗布厚は１０μｍ以上８０μｍ以下が好ましいことがわかった。
【００７２】
本発明の時計文字板用接着剤は、単独で用いることが好ましいが、場合によって従来のゴム系の接着剤等に混合して使用することができる。この場合、本発明の時計文字板用接着剤の機能を失わない範囲で混合することができる、本発明の時計文字板用接着剤は、７０℃で硬化させ、でウレタン結合を生成させ３次元架橋させることで耐熱性と接着性とを発現させている。すなわち水酸基とイソシアネートとを特定の割合で反応させることで実現している。この様な時計文字板用接着剤は、時計用文字板に最適化されているため性能上一定の余力がある。
【００７３】
これは３次元架橋された隙間に他の分子が入り込み、本発明の時計文字板用接着剤が、全体を耐熱性良く抱え込む構造をとるためと考えられる。この様に他の分子を本発明の時計文字板用接着剤の架橋構造の隙間に入れることで、反面、柔軟性など他の分子の有する特徴を発現することができる利点がある。
【００７４】
水酸基を有する（メタ）アクリレートとして、A-A）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、にｔ−ブチルパーオキシベンゾエートをそれぞれ加え加熱して重合させ融点１０℃のA)水酸基を有するアクリル共重合体を得た。
【００７５】
これに、イソシアネート誘導体として、I-E)ヘキサメチレンジイソシアネートをそれぞれ水酸基に対して反応当量の５０％を加え、溶媒として、酢酸エチル（沸点７７．１℃）：トルエン（沸点１１０．６℃）＝１：１の溶媒をA)成分とB)成分の総量に対して１００重量部それぞれ加えて接着剤を得た。
【００７６】
得られた接着剤にゴム成分を１０ｗｔ％、３０ｗｔ％、５０ｗｔ％、７０ｗｔ％加えて、これを接着剤として、文字板上の時字を接着したい部分にスクリーン印刷で塗布し膜厚３０μｍで接着剤を塗布し、時字を装着して７０℃で３．５時間加熱し文字板を得た。
【００７７】
この文字板を２０℃、６０℃、８０℃に加熱して、３Mメンディングテープを用いて剥離試験を行ったところ、他の成分が５０ｗｔ％以下の場合にはいずれの場合も時字は剥離することなく良好な文字板を得ることができた。しかし、７０ｗｔ％の場合には８０℃で剥離が発生し使用に耐えなかった。
【００７８】
以上のことから、本発明の時計文字板用接着剤に対して、他の接着剤を加える場合には
、含有量を５０ｗｔ％以下にすることが好ましいことが解った。
【００７９】
本発明の時計文字板用接着剤を用いて文字板を作成したものを用いて、時計を作成したところ、高温や低温にさらされたり、衝撃を加えられても時字の剥離もなく良好な時計を得ることができた。