(57)【要約】      （修正有）【課題】三次元における高い導電性を有する集電体を備える蓄電装置を提供する。【解決手段】二次電池は、ケースと、ケース内に収容された電極組立体とを備える。電極組立体は、正極と、負極と、正極と負極との間に配置されたセパレータとを備える。正極及び負極のうち少なくとも１つは、導電性の三次元織物１４からなる集電体１２と、集電体１２に充填された活物質１６とを備える。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケースと、
前記ケース内に収容された電極組立体と、
を備え、
前記電極組立体は、正極と、負極と、前記正極と前記負極との間に配置されたセパレータと、を備え、
前記正極及び前記負極のうち少なくとも１つは、導電性の三次元織物からなる集電体と、前記集電体に充填された活物質と、を備える、蓄電装置。
【請求項２】
前記集電体がシート状であり、
前記三次元織物が、前記集電体の厚さ方向線を有し、
前記厚さ方向線が、前記集電体の主面において折り返されている、請求項１に記載の蓄電装置。
【請求項３】
前記蓄電装置が二次電池である、請求項１又は２に記載の蓄電装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蓄電装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウム不織布からなる集電体を備える二次電池が知られている（例えば特許文献１参照）。また、金属織布の積層体からなる集電体を備えるリチウム電池が知られている（例えば特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−３３８９１号公報
【特許文献２】特開２０１１−３４９１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、アルミニウム不織布は不連続繊維の焼結体からなるので、導電性が未だ十分ではない。また、金属織布の積層体からなる集電体では、積層方向における導電性が低い。
【０００５】
本発明は、三次元における高い導電性を有する集電体を備える蓄電装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一側面に係る蓄電装置は、ケースと、前記ケース内に収容された電極組立体と、を備え、前記電極組立体は、正極と、負極と、前記正極と前記負極との間に配置されたセパレータと、を備え、前記正極及び前記負極のうち少なくとも１つは、導電性の三次元織物からなる集電体と、前記集電体に充填された活物質と、を備える。
【０００７】
この蓄電装置では、集電体が三次元において高い導電性を有する。
【０００８】
前記集電体がシート状であり、前記三次元織物が、前記集電体の厚さ方向線を有し、前記厚さ方向線が、前記集電体の主面において折り返されていてもよい。
【０００９】
この場合、集電体の厚さ方向線の端部がセパレータに突き刺さることを抑制することができる。
【００１０】
前記蓄電装置が二次電池であってもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、三次元における高い導電性を有する集電体を備える蓄電装置が提供され得る。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】一実施形態に係る蓄電装置を模式的に示す断面図である。
【図２】図１のＩＩ−ＩＩ線に沿った断面図である。
【図３】一実施形態に係る蓄電装置の電極を模式的に示す斜視図である。
【図４】図３のＸＹ平面に沿って切断された電極の断面図である。
【図５】別の実施形態に係る蓄電装置を模式的に示す断面図である。
【図６】放電容量とサイクル数との関係の一例を示すグラフである。
【図７】容量維持率とレートとの関係の一例を示すグラフである。
【図８】容量維持率とレートとの関係の一例を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、添付図面を参照しながら本発明の実施形態が詳細に説明される。図面の説明において、同一又は同等の要素には同一符号が用いられ、重複する説明は省略される。
【００１４】
図１は、一実施形態に係る蓄電装置を模式的に示す断面図である。図２は、図１のＩＩ−ＩＩ線に沿った断面図である。図１及び図２に示される蓄電装置としての二次電池１００は、例えばリチウムイオン二次電池等の非水電解質二次電池である。
【００１５】
二次電池１００は、ケース１０と、ケース１０内に収容された電極組立体２０とを備える。電極組立体２０は、正極３０と、負極４０と、正極３０と負極４０との間に配置されたセパレータ５０とを備える。正極３０、負極４０及びセパレータ５０は、例えばシート状である。複数の正極３０及び複数の負極４０が、セパレータ５０を介して交互に積層されてもよい。ケース１０内には電解液６０が充填され得る。
【００１６】
正極３０は、縁に形成されたタブ３０ａを有してもよい。タブ３０ａには、正極活物質が保持されていない。正極３０は、タブ３０ａを介して導電部材３２に接続され得る。導電部材３２は、正極端子３４に接続され得る。正極端子３４は、絶縁リング３６を介してケース１０に取り付けられてもよい。
【００１７】
負極４０は、縁に形成されたタブ４０ａを有してもよい。タブ４０ａには、負極活物質が保持されていない。負極４０は、タブ４０ａを介して導電部材４２に接続され得る。導電部材４２は、負極端子４４に接続され得る。負極端子４４は、絶縁リング４６を介してケース１０に取り付けられてもよい。
【００１８】
セパレータ５０としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂からなる多孔質フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、メチルセルロース等からなる織布又は不織布等が例示される。
【００１９】
電解液６０としては、例えば有機溶媒系又は非水系の電解液等が挙げられる。有機溶媒系の電解液は、有機溶媒と電解質とを含む。非水系の電解液は、ポリマー電解質を含む。電解液６０に含まれる有機溶媒は、鎖状エステルを含んでもよい。これにより、負荷特性が向上する。鎖状エステルとしては、例えば、鎖状のカーボネート、酢酸エチル若しくはプロピロン酸メチル等の有機溶媒、又はこれらの混合液等が挙げられる。鎖状のカーボネートとしては、例えばエチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）等が挙げられる。
【００２０】
電解液６０は、電極組立体２０に所定の電流が流れた場合に、水素を発生する材料を含んでもよい。水素を発生する材料としては、芳香族系のモノマーが例示される。芳香族系のモノマーは、電極組立体２０に所定値以上の電流が流れた場合に重合反応を起こして水素を発生する。芳香族系のモノマーとしては、チオフェン、３−ハロゲン化チオフェン等のチオフェン類、１，２−メトキシベンゼン等のアルキルベンゼン類、１−メチル−３−（ピロル−１−イルメチル）ピリジニウムテトラフルオロボレート等の複素環式化合物、ビフェニル、フラン等が例示される。
【００２１】
図３は、一実施形態に係る蓄電装置の電極を模式的に示す斜視図である。図４は、図３のＸＹ平面に沿って切断された電極の断面図である。図３及び図４にはＸＹＺ直交座標系が示される。図３及び図４に示される電極１は、正極３０及び負極４０のうち少なくとも１つとして用いられる。電極１は、集電体１２と、集電体１２に充填された活物質１６とを備える。
【００２２】
集電体１２は、導電性の三次元織物１４からなる。三次元織物１４は、例えば、Ｘ方向のＸ方向線１４ｘと、Ｘ方向に交差するＹ方向のＹ方向線１４ｙと、Ｘ方向及びＹ方向の両方に交差するＺ方向のＺ方向線１４ｚとを備えてもよい。Ｘ方向、Ｙ方向及びＺ方向は互いに直交しなくてもよい。活物質１６は、Ｘ方向線１４ｘ、Ｙ方向線１４ｙ及びＺ方向線１４ｚ間の空隙内に充填され得る。活物質１６を三次元織物１４に充填させた後、三次元織物１４を圧縮成形してもよい。これにより、活物質１６と三次元織物１４との密着性が更に向上する。
【００２３】
Ｘ方向線１４ｘ、Ｙ方向線１４ｙ及びＺ方向線１４ｚは、例えば導電性ワイヤ等であるが、繊維を撚り合わせた糸であってもよい。導電性ワイヤとしては、例えば銅ワイヤ又はアルミニウムワイヤ等の金属ワイヤ、カーボンワイヤ等が挙げられる。Ｘ方向線１４ｘ、Ｙ方向線１４ｙ及びＺ方向線１４ｚの径は、１０〜２０μｍであってもよい。
【００２４】
Ｘ方向線１４ｘ、Ｙ方向線１４ｙ、Ｚ方向線１４ｚ及び空隙の全体積に対するＸ方向線１４ｘ、Ｙ方向線１４ｙ、Ｚ方向線１４ｚの占める体積割合（Ｖｆ）は、１０〜９０％であってもよく、３０〜６０％であってもよい。Ｖｆを大きくすると、三次元織物１４の導電性が向上する。Ｖｆを小さくすると、充填される活物質１６の量を増やすことができる。
【００２５】
集電体１２がシート状の場合、集電体１２の厚さ方向はＺ方向に相当する。Ｚ方向線１４ｚは、集電体１２の主面（ＸＹ平面）において折り返されてもよい。これにより、集電体１２の主面においてＺ方向線１４ｚがループを形成する。Ｘ方向線１４ｘは、集電体１２の第１側面（ＹＺ平面）において折り返されてもよい。これにより、集電体１２の第１側面においてＸ方向線１４ｘがループを形成する。Ｙ方向線１４ｙは、集電体１２の第２側面（ＸＺ平面）において折り返されてもよい。これにより、集電体１２の第２側面においてＹ方向線１４ｙがループを形成する。
【００２６】
集電体１２の厚さは、２００〜５００μｍであってもよい。Ｚ方向線１４ｚは集電体１２の一方の主面から他方の主面に亘って延びていることが好ましい。
【００２７】
集電体１２の主面（ＸＹ平面）の角部は面取りされてもよい。すなわち、角部に位置するＺ方向線１４ｚは省略されてもよい。この場合、Ｘ方向線１４ｘ及びＹ方向線１４ｙを引っ張った時に、隣接するＸ方向線１４ｘ間の間隔及び隣接するＹ方向線１４ｙ間の間隔を均一化することができる。
【００２８】
三次元織物１４は、Ｘ方向、Ｙ方向及びＺ方向の全てに交差する方向の１又は複数の線を更に備えてもよい。三次元織物１４は、例えば三軸織物、四軸織物、五軸織物、七軸織物等の多軸織物であってもよい。軸数が増えると、三次元織物１４の導電性及び活物質１６と集電体１２との密着性が向上する。三次元織物１４は、例えば特開平８−２１８２４９号公報に記載された三次元織機を用いて製造され得る。
【００２９】
活物質１６は、例えば活物質粒子である。活物質１６は、例えばポリアミドイミド、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等のバインダによって集電体１２に充填され得る。バインダは、Ｘ方向線１４ｘ、Ｙ方向線１４ｙ及びＺ方向線１４ｚ間の空隙内に設けられてもよい。バインダには、例えばカーボンブラック、黒鉛、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等の導電助剤が添加されてもよい。
【００３０】
活物質１６が正極活物質である場合、活物質１６の構成材料としては、例えば複合酸化物、金属リチウム、硫黄等が挙げられる。複合酸化物は、マンガン、ニッケル、コバルト及びアルミニウムの少なくとも１つとリチウムとを含む。複合酸化物としては、例えばＬｉＮｉＯ２、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉ０．３３Ｃｏ０．３３Ｍｎ０．３３Ｏ２、ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２、Ｌｉ２ＭｎＯ３、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ０．５Ｏ２、オリビン型ＬｉＦｅＰＯ４等が挙げられる。
【００３１】
活物質１６が負極活物質である場合、活物質１６の構成材料としては、例えば黒鉛、高配向性グラファイト、メソカーボンマイクロビーズ、ハードカーボン、ソフトカーボン等のカーボン、リチウム、ナトリウム等のアルカリ金属、金属化合物、ＳｉＯｘ（０．５≦ｘ≦１．５）等の金属酸化物、ホウ素添加炭素等が挙げられる。負極活物質は、炭素系粒子を更に含んでもよい。炭素系粒子の構成材料としては、天然黒鉛、人造黒鉛、コークス、メソフェーズ炭素、気相成長炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、ＰＡＮ系炭素繊維等が例示される。黒鉛は緩衝性能に優れる。Ｌｉ吸蔵粒子としてＳｉＯｘ粒子が用いられる場合、炭素系粒子の平均粒子径Ｄ５０は例えば１〜１０μｍである。平均粒子径Ｄ５０は、レーザー回折法による粒度分布測定における積算値が５０％に相当する粒子径である。
【００３２】
活物質１６が負極活物質である場合、負極４０としての電極１には、リチウムがプリドーピングされてもよい。負極４０にリチウムをドープするには、例えば対極に金属リチウムを用いて半電池を組み、電気化学的にリチウムをドープする電極化成法などを利用することができる。リチウムのドープ量は特に制約されない。
【００３３】
二次電池１００では、集電体１２が三次元において高い導電性を有する。例えば、Ｘ方向線１４ｘ、Ｙ方向線１４ｙ及びＺ方向線１４ｚを備える三次元織物１４は、Ｘ方向、Ｙ方向及びＺ方向において高い導電性を有する。その結果、二次電池１００では、導電性の低い活物質１６を用いた場合でも効率良く活物質１６を利用することができると共に、高レートにおいて高い容量維持率が得られる。また、活物質１６がＸ方向線１４ｘ、Ｙ方向線１４ｙ及びＺ方向線１４ｚ間の空隙内に設けられていると、活物質１６と集電体１２との密着性が向上する。その結果、充放電に伴って活物質６が膨張又は収縮しても、活物質６の脱落が抑制される。よって、二次電池１００のサイクル特性が向上する。
【００３４】
Ｚ方向線１４ｚが集電体１２の主面（ＸＹ平面）において折り返されていると、Ｚ方向線１４ｚの端部がセパレータ５０に突き刺さることを抑制することができる。その結果、正極３０、負極４０及びセパレータ５０を圧縮又は巻回しても、正極３０と負極４０との間の短絡が抑制される。
【００３５】
一方、Ｘ方向線１４ｘの端部が集電体１２の第１側面（ＹＺ平面）において突出していると、Ｘ方向の寸法精度が向上する。Ｙ方向線１４ｙの端部が集電体１２の第２側面（ＸＺ平面）において突出していると、Ｙ方向の寸法精度が向上する。
【００３６】
図５は、別の実施形態に係る蓄電装置を模式的に示す断面図である。図５に示される蓄電装置としての二次電池１００ａは、例えばリチウムイオン二次電池等の非水電解質二次電池である。
【００３７】
二次電池１００ａでは、正極３０、負極４０及びセパレータ５０が軸Ｌの周りに巻回されている。正極３０は、正極活物質が充填されている充填部３０ｂと、正極活物質が充填されていない未充填部３０ｃとを備え得る。負極４０は、負極活物質が充填されている充填部４０ｂと、負極活物質が充填されていない未充填部４０ｃとを備え得る。図３及び図４に示される電極１は、正極３０及び負極４０のうち少なくとも１つとして用いられる。二次電池１００ａでは、少なくとも二次電池１００と同様の作用効果が得られる。
【００３８】
以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明されたが、本発明は上記実施形態に限定されない。
【００３９】
例えば、電極１を備える蓄電装置として、二次電池１００，１００ａの他に、例えば電気二重層キャパシタ等が挙げられる。
【００４０】
また、例えば二次電池１００，１００ａ等の蓄電装置は、車両に搭載されてもよい。車両としては、例えば、電気自動車、ハイブリッド自動車、プラグインハイブリッド自動車、ハイブリッド鉄道車両、電気車椅子、電動アシスト自転車、電動二輪車等が挙げられる。
【００４１】
（実施例）
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明がより具体的に説明されるが、本発明は以下の実施例に限定されない。
【００４２】
（実施例１）
三次元織機を用いて、アルミニウムワイヤからなる三次元織物を作製した。この三次元織物を集電体とした。
【００４３】
続いて、正極活物質としてＬｉＣｏＯ２（日本化学工業社製、商品名：セルシード）、導電助剤としてケッチェンブラック、バインダとしてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を、混合比率が活物質：導電助剤：バインダ＝９０：５：５となるように混合してスラリーを作製した。その後、スラリー６０ｍｇを集電体に充填した。活物質が充填された集電体を圧力２０ＭＰａでプレスし、厚み３００μｍとし、φ１１（直径１１ｍｍ）に打ち抜いてリチウムイオン二次電池用正極を作製した。正極容量は約１０ｍＡｈ／φ１１である。
【００４４】
負極としてカーボンを用い、電解液として１モルのＬｉＰＦ６／エチレンカーボネート（ＥＣ）＋ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（ＥＣ：ＤＥＣ＝１：１（体積比））溶液を用いて、ドライルーム内でコイン型モデル電池（ＣＲ2032タイプ）を作製した。コイン型モデル電池は、スペーサー、対極となる厚み５００μｍのＬｉ箔、セパレータ（セルガード社製  商標名Ｃｅｌｇａｒｄ  ＃２４００）、及び正極を順に重ね、かしめ加工して作製した。
【００４５】
（比較例１）
繊維径が１００μｍ程度のアルミニウム繊維（古河スカイ社製）を長さ数１０ｃｍに切ったものを目付重量５００ｇ／ｍ２、空隙率７０％程度となるように重ね合わせ、厚み２ｍｍのアルミニウム不織布を作製した。このアルミニウム不織布を集電体として用いたこと以外は実施例１と同様にして正極及びコイン型モデル電池を作製した。正極容量は約１０ｍＡｈ／φ１１である。
【００４６】
（評価結果１）
実施例１及び比較例１のコイン型モデル電池を用いて充放電サイクル試験を行った。まず、定電流０．２Ｃ（その電流の充放電容量を５時間で放電する電流値）で５回充放電を繰り返した。続いて、定電流０．４Ｃ（その電流の充放電容量を２．５時間で放電する電流値）で５回、定電流０．８Ｃ（その電流の充放電容量を１．２５時間で放電する電流値）で５回、定電流１．０Ｃ（その電流の充放電容量を１時間で放電する電流値）で５回、定電流２．０Ｃ（その電流の充放電容量を０．５時間で放電する電流値）で５回、定電流３．０Ｃ（その電流の充放電容量を１／３時間で放電する電流値）で５回、定電流５．０Ｃ（その電流の充放電容量を１／５時間で放電する電流値）で５回、充放電を行った。その後、定電流０．２Ｃ（その電流の充放電容量を５時間で放電する電流値）で５回充放電を行った。初期の定電流０．２Ｃで行った充放電と最後の定電流０．２Ｃで行ったサイクル試験での放電容量とを比較した。結果を図６に示す。
【００４７】
図６に示されるように、比較例１では、初期の定電流０．２Ｃの放電容量が約１３０ｍＡｈ／ｇであり、定電流があがるにつれてその放電容量は落ちていった。定電流５．０Ｃにおいて、放電容量は約１０ｍＡｈ／ｇしか残っていなかった。一方、実施例１では、定電流５．０Ｃにおいても放電容量は約７０ｍＡｈ／ｇも残っていた。実施例１では、比較例１に比べて放電容量の低下が抑制されており、活物質が効率よく利用されていることが分かった。
【００４８】
（実施例２）
正極活物質としてオリビン型ＬｉＦｅＰＯ４、導電助剤としてケッチェンブラック、バインダとしてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とを、混合比率が活物質：導電助剤：バインダ＝８５：５：１０となるように混合し、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを加えてスラリーを作製した。このスラリー１７ｍｇを集電体に充填したこと以外は実施例１と同様にして正極及びコイン型モデル電池を作製した。正極容量は２．５ｍＡｈ／φ１１である。オリビン型ＬｉＦｅＰＯ４は、導電性の低い活物質である。
【００４９】
（比較例２）
比較例１のアルミニウム不織布を集電体として用いたこと以外は実施例２と同様にして正極及びコイン型モデル電池を作製した。正極容量は２．５ｍＡｈ／φ１１である。
【００５０】
（評価結果２）
実施例２及び比較例２のコイン型モデル電池を用いてレート試験を行った。各モデル電池を用いて、定電流０．１Ｃで４．０Ｖ  ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋まで充電した。その後、放電レートを０．２Ｃ、０．５Ｃ、１．０Ｃ、２．０Ｃ、３．０Ｃで３．０Ｖ  ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋まで放電させたときの放電容量を測定した。結果を図７に示す。図７では、定電流０．２Ｃでの放電容量が１００％とされ、各レートでの容量維持率が示されている。図７に示されるように、比較例２では、レート３における容量維持率が２０％であった。一方、実施例２では、レート３における容量維持率が３７％であった。このように、実施例２では、導電性の低い活物質を用いた場合でも効率良く活物質を利用することができると共に、高レートにおいて高い容量維持率が得られることが分かった。
【００５１】
（実施例３）
実施例２のスラリー３０ｍｇを集電体に充填したこと以外は実施例２と同様にして正極及びコイン型モデル電池を作製した。正極容量は４．５ｍＡｈ／φ１１である。
【００５２】
（比較例３）
比較例１のアルミニウム不織布を集電体として用いたこと以外は実施例３と同様にして正極及びコイン型モデル電池を作製した。正極容量は４．５ｍＡｈ／φ１１である。
【００５３】
（評価結果３）
実施例３及び比較例３のコイン型モデル電池を用いて、評価結果２と同様のレート試験を行った。結果を図８に示す。図８では、定電流０．２Ｃでの放電容量が１００％とされ、各レートでの容量維持率が示されている。図８に示されるように、比較例３では、短時間充電に相当する高レートにおいて放電容量が急激に低下しており、レート３における容量維持率が１０％であった。一方、実施例３では、レート３における容量維持率が２５％程度であった。このように、実施例３では、導電性の低い活物質を用いた場合でも効率良く活物質を利用することができると共に、高レートにおいて高い容量維持率が得られることが分かった。
【００５４】
（実施例４）
シート状の集電体としてアルミニウムワイヤからなる三次元織物を用いて正極を作製した。集電体の主面において、集電体の厚み方向のアルミニウムワイヤは折り返されている。この正極と、負極と、セパレータとを圧縮した後、巻回することによって、二次電池のサンプルを２４個作製した。
【００５５】
（比較例４）
集電体としてアルミニウム不織布を用いたこと以外は実施例４と同様にして、二次電池のサンプルを２４個作製した。
【００５６】
（評価結果４）
実施例４及び比較例４のサンプルについて短絡の発生を確認した。その結果、実施例４では、短絡が全く発生せず、短絡発生率は０％であった。一方、比較例４では、１３個のサンプルにおいて短絡が発生し、短絡発生率は５４．２％であった。比較例４では、アルミニウム不織布における繊維の先端がセパレータを突き破ったことにより、短絡が発生したと考えられる。
【００５７】
（実施例５）
実施例４と同様に、二次電池のサンプルを１０個作製した。
【００５８】
（比較例５）
比較例４と同様に、二次電池のサンプルを１０個作製した。
【００５９】
（評価結果５）
実施例５及び比較例５のサンプルについて、ＪＩＳ１６０１  ２種Ａ（サスペンションのないリフト用）に準拠した振動試験を行った。振動試験条件は、以下の通りである。
周波数：３３Ｈｚ
加速度：２９．４ｍ／ｓ２
時間：上下４時間、左右２時間、前後２時間
【００６０】
振動試験後、充放電を行った。その後、短絡の発生を確認した。その結果、実施例５では、短絡が全く発生せず、短絡発生率は０％であった。一方、比較例５では、２個のサンプルにおいて短絡が発生し、短絡発生率は２０％であった。比較例５では、アルミニウム不織布における繊維の先端がセパレータを突き破ったことにより、短絡が発生したと考えられる。
【符号の説明】
【００６１】
１０…ケース、１２…集電体、１４…三次元織物、１４ｚ…Ｚ方向線（集電体の厚さ方向線）、１６…活物質、２０…電極組立体、３０…正極、４０…負極、５０…セパレータ、１００，１００ａ…二次電池。
【図１】
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【図２】
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【図３】
2014053101.tif 000005
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2014053101.tif 000009
【図８】
2014053101.tif 000010