(57)【要約】【課題】トナーの定着性と耐裏写り性に優れた電子写真記録材料を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂被覆紙を支持体として、支持体の両面にトナー受像層を有する両面印刷可能な電子写真記録材料において、該トナー受像層がアイオノマー樹脂を含有し、且つ該トナー受像層が、ガラス転移温度４０℃以上８０℃以下の範囲である第１ポリマーとガラス転移温度１００℃以上１４０℃以下の範囲である第２ポリマーから形成される多段型ポリマー粒子エマルジョンをトナー受像層の乾燥固形分に対して２０質量％以上７０質量％以下の範囲で含有することを特徴とする電子写真記録材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂被覆紙を支持体として、支持体の両面にトナー受像層を有する両面印刷可能な電子写真記録材料において、該トナー受像層がアイオノマー樹脂を含有し、且つ該トナー受像層が、ガラス転移温度４０℃以上８０℃以下の範囲である第１ポリマーとガラス転移温度１００℃以上１４０℃以下の範囲である第２ポリマーから形成される多段型ポリマー粒子エマルジョンをトナー受像層の乾燥固形分に対して２０質量％以上７０質量％以下の範囲で含有することを特徴とする電子写真記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、支持体の両面にトナー受像層を有する電子写真記録材料に関するものである。詳しくは電子写真方式、さらには湿式電子写真方式において、トナー定着強度に優れ、トナーの裏写りの発生を防ぐことができ、安定した画像品質を持つ電子写真記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による記録は、複写機をはじめ、端末のプリント出力、ファクシミリ、少部数印刷など様々な分野に適用されている。出力装置の進歩も著しく、印刷速度は向上し、フルカラーは言うに及ばず、トナーの改良により高精細化を達成し、色再現性も大きく向上し、文書出力から写真出力まで様々な用途に使用されるようになってきた。
【０００３】
このような電子写真方式のうち、乾式電子写真方式は、複写機などに代表される方式で、画像を形成するトナーは、顔料と合成樹脂からなる固体粉末トナーを使用する。画像形成方法は、コロナ帯電によって発生させた感光体ロール上の静電画像にトナーが吸着し、さらにトナーが記録材料に転写し、転写された記録材料を定着ロールで加熱することによりトナーが定着し画像形成する方式である。かかる方式では、トナーの微細化に限界があり、高解像度が得られ難い。また、画線部のトナー定着部分の光沢が高くなり、非画線部と光沢差が生じて、不自然な描写になる不具合がある。
【０００４】
一方で、湿式電子写真方式では、液体中にトナーを分散させるため、粉体の飛散などが問題とならず、乾式電子写真方式に比べてトナーを１／１０以下まで微細化できること、すなわち画線部を形成するドットを微細にできること、加えて色材として顔料を使用できるために耐候性の問題がないこと、さらに画像の光沢差を生じることがなく、写真出力に好適な方式である。
【０００５】
湿式電子写真方式の画像形成方法は、乾式電子写真方式と同様に感光体ロール上の静電画像にトナーが吸着し、電位的な反発を利用してブランケットロールへトナーが転写することによって進行する。ブランケットロールの表面はシリコンゴムなどの界面自由エネルギーの低い素材で構成されており、トナーがブランケットロールから記録材料に転写し、さらにブランケットロールは加温されており、トナーが溶融状態となり記録材料へ定着し画像形成する方式である。かかる方式では、ブランケットロールから記録材料へ湿式トナーが良好に転写する能力をブランケットロール、記録材料または湿式トナーに要求され、所謂トナーの転写性が重要である。
【０００６】
記録材料の性質により、トナー粒子が十分に記録材料に転写せず画像再現が不十分になったり、ブランケットロールから記録材料に転写されたトナー定着強度が弱く、記録面からトナーが脱離したりする不具合が生じる場合がある。そこで、トナーを記録材料に十分に転写し、高いトナー定着強度を得るための手段として、”サファイヤ処理”という一般に知られている方法がある。かかる方法では、比較的に短時間で、黄色の物質が生成し、白紙黄変と呼ばれる白地が黄ばむ現象が発生し、画像の発色が変動する欠点を有している。
【０００７】
写真出力では高い平滑性が要求されるため、記録材料としては基紙に熱可塑性樹脂被覆を施した熱可塑性樹脂被覆紙またはポリマーフィルムを基材とすることが好まれる。しかし、熱可塑性樹脂被覆紙やポリマーフィルムではトナーの定着が十分ではなくなるため、トナー受理層を設ける構成が提案されている。かかる構成としては、基紙の両面に特定のポリプロピレン樹脂層を設け、その上にトナー受理層を有する電子写真記録材料が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、ポリマーフィルム上にガラス転移点が規定された樹脂と低抵抗処理剤、有機ポリマー微粒子を含むトナー受理層を有する電子写真記録材料が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、特許文献１または特許文献２に記載されているが如くのトナー受理層は、湿式電子写真方式のトナー定着の点において未だ不十分である。これらとは別にトナー定着性を優れたものとするため、トナー受理層にエチレン−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーを用いた電子写真記録材料が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００８】
一方、トナー定着性やトナーブロッキング性等を改善するために、紙を基材とし、該基材の片面上あるいは両面上に熱可塑性樹脂層を１層以上設け、更にその上にトナー定着層を設けた積層シートにおいて、トナー定着層を形成するバインダー成分としてガラス転移温度の異なる２以上の親水性高分子物質を用い、該親水性高分子物質として少なくとも５０℃以上のガラス転移温度を有する親水性高分子物質（Ａ）と５０℃以下のガラス転移温度を有する親水性高分子物質（Ｂ）とを含有し、該親水性高分子物質（Ａ）および（Ｂ）がコア部およびシェル部とするコア・シェル構造を有するアクリル系ポリマーである積層シートが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−３５１１２１号公報
【特許文献２】特開２００７−６５５１７号公報
【特許文献３】特開平１１−１１９４６０号公報
【特許文献４】再表２００６−３５７６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献３に記載されるが如くのトナー受理層を記録材料の両面に設けた場合、印刷後すなわちトナー定着後の画線部に、かかる記録材料の上面に構成を同じくする別の記録材料のトナー受理層の非画線部が重なった場合に、非画線部にトナーの一部が転写する裏写りが発生するという問題が発生する。特許文献４に記載されるが如くのトナー定着層はトナー定着性および裏写り発生を防ぐ点で十分とはいえず、さらなる向上が必要である。
【００１１】
トナー受像層を両面に設けた記録材料において、記録材料のトナー定着強度に優れ、裏写りの発生を防ぐことが可能な電子写真記録材料は未だ存在しない。
本発明の目的は、トナー受像層を両面に設けた記録材料において、トナー定着強度に優れ、裏写りの発生を防ぐことができ、安定した印刷品質を持つ電子写真記録材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記の目的は、熱可塑性樹脂被覆紙を支持体として、支持体の両面にトナー受像層を有する両面印刷可能な電子写真記録材料において、該トナー受像層がアイオノマー樹脂を含有し、且つ該トナー受像層が、ガラス転移温度４０℃以上８０℃以下の範囲である第１ポリマーとガラス転移温度１００℃以上１４０℃以下の範囲である第２ポリマーから形成される多段型ポリマー粒子エマルジョンをトナー受像層の乾燥固形分に対して２０質量％以上７０質量％以下の範囲で含有することを特徴とする電子写真記録材料によって達成される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明を実施することにより、高いトナー定着性が得られ、裏写りの起こらない安定した印刷品質を持つ電子写真記録材料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
湿式電子写真方式で用いられるトナーは、液体中にトナー粒子が分散されているトナー分散物である。本発明者が検討を行った結果、トナー受像層中にアイオノマー樹脂を含有させることにより、高いトナー定着強度が得られることが判った。従来技術として用いられてきたサファイヤ処理は、トナー定着強度を高めるためにカチオン性のエチレンイミン等の有機成分を記録材料の表面に塗布し、アニオン性のトナー分散物を定着させることを原理としている。本発明においては、アイオノマー樹脂を用いることにより、アイオノマー樹脂中の金属イオンによってトナー分散物を定着させる。サファイヤ処理において用いられるカチオン性の有機成分の反応性が高いため、共存する物質と反応し、画像を記録後に白紙黄変、印字の変色が起こる。本発明において使用するアイオノマー樹脂は反応性が低いため、かかるような不具合を生じることがない。
【００１５】
本発明において、トナー受像層に用いるアイオノマー樹脂は、従来公知のアイオノマー樹脂であって、ポリエチレンを主成分としポリマー連鎖間にナトリウムや亜鉛などの金属イオン結合を有するエチレン系アイオノマー樹脂であることが好ましく、例えば、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー樹脂またはエチレン−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーと多価エポキシ化合物との架橋体を挙げることができる。特にエチレン−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー樹脂が好ましい。アイオノマー樹脂としては、例えば、三井化学（株）製のケミパールのＳタイプ、住友精化（株）製のザイクセン、丸芳化学（株）製のアイオノマーディスパージョンなど市販品を用いることができる。
【００１６】
本発明にかかるアイオノマー樹脂は、トナー受像層を形成する乾燥固形分に対して２０質量％以上８０質量％以下の範囲で含有することが好ましい。この範囲によってより安定したトナー定着性を得ることができる。
【００１７】
本発明において、トナー受像層は、アイオノマー樹脂に加えてガラス転移温度４０℃以上８０℃以下の範囲である第１ポリマーとガラス転移温度１００℃以上１４０℃以下の範囲である第２ポリマーから形成される多段型ポリマー粒子エマルジョンをトナー受像層の乾燥固形分に対して２０質量％以上７０質量％以下の範囲で含有する。ガラス転移温度４０℃以上８０℃以下の範囲である第１ポリマーとガラス転移温度１００℃以上１４０℃以下の範囲である第２ポリマーから形成される多段型ポリマー粒子エマルジョンを含有することにより、トナー受像層を両面に設けた記録材料において、裏写りの発生を防ぐことができる。裏写りは、印刷直後に発生する問題であり、主たる原因は、トナーがブランケットロールから記録材料に転写される際に加えられる熱により、アイオノマー樹脂が軟化し、印刷後もしばらくは軟化された状態が維持され、粘着性を発現しているため、接触しているトナーの一部が重なった記録材料のトナー受像層へ転写してしまうことによる。トナー受像層が軟化した状態は室温に置かれた場合には徐々に冷却されることにより固化が進み、いずれは粘着性もなくなる。本発明にかかる多段型ポリマー粒子エマルジョンは、比較的ガラス転移温度の高い第２ポリマーによって過度の軟化を抑えつつ且つ比較的ガラス転移温度の低い第１ポリマーによってアイオノマー樹脂から熱を吸収すると考えられ、双方の混合により室温冷却時のアイオノマー樹脂の固化を促進する。つまり、室温で徐々に冷却される状態でも、固化が早く、短時間で粘着性がなくなり、裏写りの発生がなくなる。
【００１８】
ガラス転移温度が、４０℃以上８０℃以下の範囲である第１ポリマーと１００℃以上１４０℃以下の範囲である第２ポリマーであることによって、多段型ポリマー粒子エマルジョンはアイオノマー樹脂の固化を促進する。ガラス転移温度がこれら範囲に該当しない場合は固化を促進する効果が不十分となり、裏写りが発生する。また、トナー定着性が悪くなる場合がある。
【００１９】
本発明にかかる多段型ポリマー粒子エマルジョンは、トナー受像層を形成する乾燥固形分に対して２０質量％以上７０質量％以下の範囲で含有する。この範囲に該当しない場合はトナー定着性または裏写りの発生抑制の点で不具合となる。
【００２０】
本発明において、多段型ポリマー粒子エマルジョンとは、公知の多段重合プロセスにより製造されるポリマー粒子のエマルジョンである。多段重合プロセスは、コア・シェル型または複数のコアを有するコア・シェル型の粒子などを製造する方法である。
【００２１】
多段型ポリマー粒子エマルジョンは、モノマー化合物から乳化重合法など公知の製造方法によって添加するモノマー配合を複数段変更することにより得ることができる。モノマー化合物は、熱可塑性樹脂分野で公知のモノマー化合物であって、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ホスホエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、およびｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートのようなアクリルエステル類、アクリルアミドまたは置換アクリルアミド類、スチレンまたは置換スチレン類、ブタジエン、酢酸ビニルまたは他のビニルエステル類、ビニルエーテル類、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルなどを挙げることができる。更に例えば、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸類などを挙げることができる。更に例えば、エチレン、プロピレンなどオレフィン類などを挙げることができる。
【００２２】
ガラス転移温度は、例えばアクリルアミド、スチレン、メチルメタクリレート、塩化ビニル、アクリル酸等の単独重合体としてのガラス転移温度の高いモノマー化合物単位と、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチレン、ブタジエン、プロピレン等の単独重合体としてのガラス転移温度の低いモノマー化合物単位とを重合時の添加数量を組み合わせることによって調整することができる。ポリマー粒子の粒子径は、乳化重合の乳化剤の形成するミセルサイズ、ラジカルの連鎖移動剤の添加量を調整することによって制御することができる。本発明において、ポリマーとは数平均分子量５００以上を指し、第１ポリマーまたは第２ポリマーの数平均分子量は１０００以上２０万以下が好ましい。
【００２３】
本発明にかかる多段型ポリマー粒子エマルジョンは、第１ポリマーがコア部且つ第２ポリマーがシェル部または第１ポリマーがシェル部且つ第２ポリマーがコア部のいずれであっても構わない。また、第１ポリマーまたは第２ポリマーが交互に繰り返した３段以上であっても構わない。さらに例えば、本発明にかかるガラス転移温度に該当しない第３ポリマーがコア部またはシェル部の何段目かに存在しても構わない。本発明において、多段型ポリマー粒子エマルジョンには、コア部が複数粒子である構造も含み、またシェル部によって完全にコア部を包含していない構造も含まれる。本発明の効果の点で、第１ポリマーが第２ポリマーよりも内側に存在することが好ましい。
【００２４】
本発明におけるガラス転移温度は、単独重合体の場合についてＰｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｊ．ＢＲＡＮＤＲＵＦ／Ｅ．Ｈ．ＩＭＭＥＲＧＵＴによって算出され、共重合体について次の数式１より算出される値である。
【００２５】
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・・Ｗｎ／Ｔｇｎ  （数式１）
Ｔｇ：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔｇ１，Ｔｇ２・・・：各成分の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｗ１，Ｗ２・・・・・：各成分の質量分率
【００２６】
本発明において、トナー受像層の厚さは特に制限されない。好ましくは、トナー定着性の点で厚さ０．５μｍ以上５μｍ以下の範囲である。
【００２７】
本発明のトナー受像層は、本発明にかかるアイオノマー樹脂および多段型ポリマー粒子エマルジョン以外に、バインダーを含有することができる。バインダーは従来公知バインダーであって、例えば、スチレン−ブタジエン系共重合体、アクリル酸またはメタクリル酸若しくはこれらのエステル等の誘導体を含む重合体若しくは共重合体、酢酸ビニル重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体等の酢酸ビニル系重合体、ポリビニルエーテル、アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体及びそれらの塩、塩化ビニリデン系共重合体、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジニウムハライド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の合成ポリマー、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の接着剤及びポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤、ゼラチン、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、などである。これらバインダーを単独あるいは併用して含有することができる。
【００２８】
本発明のトナー受像層には、従来公知の無機粒子または有機粒子を含有することができる。本発明において、電子写真方式の印刷機において搬送性が向上する点で、無機粒子または有機粒子の平均粒子径は、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましく、また球形に近い形状の無機粒子が好ましい。無機粒子は、例えばシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、シリカアルミナ複合体、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどである。有機粒子は、例えばオレフィン樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ウレタン樹脂など各種樹脂からなる粒子である（但し、本発明にかかるガラス転移温度を有する多段型ポリマー粒子を除く）。０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲である平均粒子径を有し、球形に近い形状である無機粒子または有機粒子は、例えば、水澤化学工業（株）製のシルトン、アドマテック（株）製のアドマファイン、根上工業（株）製のアートパール、積水化成品工業（株）製のテクポリマー、三井化学（株）製のケミパール、サイデン化学（株）製のサイビノール、アイカ工業（株）製のガンツパールなどとして市販されている。
【００２９】
本発明において、本発明の効果の点で、トナー受像層中の無機粒子または有機粒子の含有量は、トナー受像層を形成する乾燥固形分に対して２５質量％以下の範囲が好ましい。
【００３０】
本発明において、平均粒子径は、エネルギー分散形Ｘ線分光器などの元素分析機能付走査型電子顕微鏡を用いて記録材料表面の電子顕微鏡写真を撮影し、撮影画像の一定面積内に存在する１００個から粒子を面積の近似する球形と見なして粒子径を測定し、平均粒子径を算出することができる。
【００３１】
本発明のトナー受像層には、他に各種無機酸、有機酸、ｐＨ調整剤、画像保存剤、着色剤、増粘剤などを適宜加えることができる。
【００３２】
本発明において、トナー受像層は、帯電防止剤として界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両イオン性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などの帯電防止剤として従来公知の界面活性剤を使用できる。
【００３３】
本発明において、界面活性剤は、脂肪族のアルキルベタイン構造または脂肪酸アミドプロピルベタイン構造を有する界面活性剤が特に好ましい。脂肪族のアルキルベタイン構造または脂肪酸アミドプロピルベタイン構造を有する界面活性剤を含有することによって、帯電防止のみならずトナー定着性や裏写り発生抑制がより良好とすることができる。
【００３４】
脂肪族のアルキルベタイン構造を有する界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルジメチルアミノスルホプロピルベタイン、オクタデシルジメチルアミノスルホプロピルベタイン等が挙げられ、脂肪酸アミドプロピルベタイン構造を有する界面活性剤としては、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン等を挙げることができる。これらは、花王（株）や日光ケミカルズ（株）などから市販され、入手できる。
【００３５】
本発明に用いられる支持体は、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂およびこれらの混合物で原紙をラミネートした熱可塑性樹脂被覆紙である。本発明に用いられる熱可塑性樹脂被覆紙の厚さは、７０μｍ以上３００μｍ以下の範囲が好ましい。特に、ポリオレフィン樹脂被覆紙がフォトライクな電子写真記録材料となるために好ましい。
【００３６】
熱可塑性樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できる。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤を配合することができる。
【００３７】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤などが表面塗布されていてもよい。
【００３８】
また、原紙の厚みに関しては特に制限はないが、抄造中または抄造後にカレンダー処理などにて圧力を印加して圧縮するなど施した表面平滑性の良い紙が好ましい。原紙の坪量は７０ｇ／ｍ２以上２７０ｇ／ｍ２以下の範囲が好ましい。
【００３９】
熱可塑性樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス（登録商標）１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含有することができる。
【００４０】
熱可塑性樹脂被覆紙は、例えば、走行する原紙上に加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造することができる。樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことができる。また、熱可塑性樹脂被覆層の厚さとしては特に制限はないが、９μｍ以上６０μｍ以下の範囲が好ましい。
【００４１】
本発明において、支持体上にトナー受像層は、例えば、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、リバースロールコーター、マイクログラビアコーター、エクストルージョンバー、カーテンコーター、エアナイフコーター、バーコーター、コンマコーター、ダイコーター、リップコーター、ワイヤーバーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーターおよびこれらの組み合わせなど従来公知の塗工方法によって、トナー受像層塗液を支持体上に塗布することによって形成することができる。塗布後の塗液の乾燥は、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した従来公知の各種乾燥装置を用いる方法を挙げることができる。
【実施例】
【００４２】
以下では、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。％は特に説明のない限り実質成分の質量％である。
【００４３】
（支持体の作製）
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン・スタンダード・フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これに、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料を対パルプ５％、サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５％添加し、水で希釈した後、長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ２になるように抄造し、乾燥後調湿して厚さ１５５μｍの原紙とした。
【００４４】
次に、原紙の表裏面に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ型酸化チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ１５μｍになるように押し出しコーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて熱可塑性樹脂被覆した。この様に熱可塑性樹脂被覆された原紙を支持体として用いた。
【００４５】
（多段型ポリマー粒子エマルジョンの調製）
多段型ポリマー粒子エマルジョンの合成は、第１ポリマーとしてガラス転移温度の比較的低いモノマー化合物を主体に配合して乳化重合する第１段階と、第２ポリマーとしてガラス転移点が比較的高いモノマー化合物を主体に配合して乳化重合する第２段階とによる２段階半連続乳化重合法を用いて調製した。ポリマーのガラス転移温度は、単独重合体として、比較的ガラス転移温度の高いメチルメタクリレート、スチレン、アクリルアミド、ガラス転移温度が比較的低いポリプロピレン、エチルアクリレート、そしてガラス転移温度がそれらの中間あたりの酢酸ビニルを用いて重合時の配合により制御した。また、第１ポリマーと第２ポリマーの質量比は５０：５０になるように２段階半連続乳化重合を制御した。ガラス転移温度は表１に示す。
【００４６】
（トナー受像層塗液の調製）
調製された多段型ポリマー粒子エマルジョンおよび市販のアイオノマー樹脂を表１に示す割合で配合し、トナー受像層塗液を調製した。表１中、アイオノマー樹脂はエチレン−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー樹脂水分散液（丸芳化学（株）製、ＭＹＥ３０Ｅ５）である。有機粒子は、メタクリル酸アルキル重合体粒子（サイデン化学（株）製、サイビノールＰＧ−２、平均粒子径３〜５μｍ）である。また、比較例９および１０は、アイオノマー樹脂をアクリル系樹脂（日信化学工業（株）製、ビニブラン２６８０）に変更して配合した。アクリル系樹脂の配合比率について、比較例９は実施例１のアイオノマー樹脂と同一とし、比較例１０は実施例１０のアイオノマー樹脂と同一とした。
【００４７】
（電子写真記録材料の作製）
支持体をコロナ放電処理後、表１に記載のトナー受像層塗液をリバースグラビアコーターにて、両面にオンマシン塗布した。乾燥固形分量として１．０ｇ／ｍ２となるように塗設し、各実施例および各比較例の電子写真記録材料を作製した。
【００４８】
以上のようにして得られた電子写真記録材料のトナー定着性、耐裏写り性、搬送性を下記に記載の方法で評価した。
【００４９】
（トナー定着性の評価）
湿式電子写真方式のプリンターとして、ＨＰ  Ｉｎｄｉｇｏ  ５５００Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｐｒｅｓｓを用い、標準４色、８ビットモード、１２１９ｄｐｉにて、電子写真記録材料に印刷を行った。印刷完了にて１０分経過後に、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの単色、色濃度１００％（色の光学濃度）のベタ印刷部にセロファンテープを貼り付けて、テープを剥がしてテープに付着したトナーを観察し、トナー定着性を評価した。本発明において、電子写真記録材料は評価◎、○または△であればよい。
◎  ：テープにトナーの付着がなく、定着性に優れている。
○  ：テープに僅かにトナーの付着が見られるが、定着性は良好である。
△  ：テープにトナーの付着が見られ、実用限度のレベルである。
△×：トナーの多くはテープに付着し、実用不可能なレベルである。
×  ：トナーの全てがテープに付着し、実用不可能なレベルである。
【００５０】
（耐裏写りの評価）
湿式電子写真方式のプリンターとして、ＨＰ  Ｉｎｄｉｇｏ  ５５００Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｐｒｅｓｓを用い、標準４色、８ビットモード、１２１９ｄｐｉにて、電子写真記録材料に連続１０００枚の印刷を行った。印刷画像には、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの単色、色濃度１００％（色の光学濃度）のベタ印刷部、及び前記４色の各色１００％（色の光学濃度）のコンポジット（都合４００％（色の光学濃度））ベタ部を含む画像とした。印刷した記録材料は、棒積みのまま２４時間放置したのち、印刷画像の裏面への転写、つまり耐裏写り性の評価を行った。本発明において、電子写真記録材料は評価◎、○または△であればよい。
◎  ：裏面に画像転写は全く見られない。
○  ：４色コンポジット（４００％（色の光学濃度））の画像において、僅かに転写が見られるが、実用上は問題ないレベルである。
△  ：４色コンポジット（４００％（色の光学濃度））の画像以外の画像部でも転写が見られ、実用限度のレベルである。
△×：４色コンポジット（４００％（色の光学濃度））の画像全体に裏写りが観察され、且つ色濃度１００％（色の光学濃度）部分にも部分的な裏写りが観察され、実用不可能なレベルである。
×  ：多くの画像で転写が見られ、実用不可能なレベルである。
【００５１】
（搬送性の評価）
湿式電子写真方式のプリンターとして、ＨＰ  Ｉｎｄｉｇｏ  ５５００Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｐｒｅｓｓを用い、Ａ４用紙で１００枚を連続印刷し、重送の発生の有無を確認した。本発明において、電子写真記録材料は評価○または△であればよい。
○：１００枚全てが、重送の発生なく、両面印刷された。
△：１００枚中、１回の重送が発生したが、実用限度のレベルである。
×：１００枚中、２回以上の重送が発生し、実用不可能のレベルである。
【００５２】
【表１】
2014085563.tif 000002
【００５３】
表１で明らかなように、本発明の電子写真記録材料である実施例１〜１８は、トナーの定着性と耐裏写り性に優れた電子写真記録材料であることが判る。本発明に相当しない比較例１〜１０では、この様な効果は得ることができなかった。