(57)【要約】【課題】高い位相差発現性及び優れた逆波長分散性を示しながらも、位相差ムラが少なく、耐脆性に優れた光学フィルムを提供する。また、当該光学フィルムを具備する円偏光板及び当該光学フィルムを具備し、色ムラが少ない画像表示装置を提供する。【解決手段】セルロースエステルと、波長分散調整剤とを含有する光学フィルムであって、前記セルロースエステルは、炭素数が３〜６の範囲内にあるアシル基を有し、前記波長分散調整剤は、示差走査熱量計により測定された、融点が５０〜１８０℃の範囲内にあり、降温結晶化温度が１３０℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されない化合物であり、前記光学フィルムの面内の遅相軸と光学フィルムの搬送方向とのなす角度が４０〜５０°の範囲内であることを特徴とする光学フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースエステルと、波長分散調整剤とを含有する光学フィルムであって、
前記セルロースエステルは、炭素数が３〜６の範囲内にあるアシル基を有し、
前記波長分散調整剤は、示差走査熱量計により測定された、融点が５０〜１８０℃の範囲内にあり、降温結晶化温度が１３０℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されない化合物であり、
前記光学フィルムの面内の遅相軸と前記光学フィルムの搬送方向とのなす角度が４０〜５０°の範囲内であることを特徴とする光学フィルム。
【請求項２】
前記波長分散調整剤は、下記一般式（Ａ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルム。
【化１】
2014085604.tif 000028
〔上記一般式（Ａ）において、Ｑは、芳香族炭化水素環、非芳香族炭化水素環、芳香族複素環又は非芳香族複素環を表す。Ｗａ及びＷｂは、それぞれ独立に、Ｑの環を構成する原子に結合する水素原子又は置換基であり、ＷａとＷｂとは互いに同じでも異なっていてもよく、ＷａとＷｂは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３は、置換基を表す。ｍは、０〜２の整数を表し、ｍが２の場合、２つのＲ３は互いに同じでも異なっていてもよい。ｎは、１〜１０の整数を表し、ｎが２以上である場合、２以上のＱ、Ｌ２、Ｗａ、Ｗｂ、Ｒ３及びｍのそれぞれは、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、Ｏ、（Ｃ＝Ｏ）、（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ、ＮＲＬ、Ｓ、（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）及び（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲＬからなる群より選ばれる２価の連結基であるか、それらの組合せであるか又は単結合を表す。ＲＬは、水素原子又は置換基を表す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を表す。〕
【請求項３】
前記波長分散調整剤は、降温結晶化温度が８０℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されない化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学フィルム。
【請求項４】
前記セルロースエステルは、アセチル基の置換度をＤＳＡとし、炭素数が３〜６の範囲内にあるアシル基の置換度をＤＳＢとしたとき、当該ＤＳＡ及びＤＳＢが、下記式（ｂ１）及び式（ｂ２）を満たすことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の光学フィルム。
（ｂ１）２．２≦ＤＳＡ＋ＤＳＢ≦２．８
（ｂ２）０．５≦ＤＳＢ≦２．０
【請求項５】
前記光学フィルムは、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける面内方向の位相差値Ｒｏを、それぞれＲｏ（４５０）、Ｒｏ（５５０）及びＲｏ（６５０）としたとき、当該Ｒｏ（４５０）、Ｒｏ（５５０）及びＲｏ（６５０）が、下記式（ａ１）〜（ａ３）を満たすことを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の光学フィルム。
（ａ１）１１０≦Ｒｏ（５５０）≦１７０
（ａ２）０．７２≦Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）≦０．９６
（ａ３）０．８３≦Ｒｏ（５５０）／Ｒｏ（６５０）≦０．９７
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の光学フィルムが、具備されていることを特徴とする円偏光板。
【請求項７】
請求項１から５のいずれか一項に記載の光学フィルムが、具備されていることを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い位相差発現性及び優れた逆波長分散性を示す光学フィルム、当該光学フィルムが具備された円偏光板及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
λ／４位相差フィルムは、直線偏光を円偏光や楕円偏光に変換し、円偏光や楕円偏光を直線偏光に変換することができる。このようなλ／４位相差フィルムは、画像表示装置や光ピックアップ装置等における様々な光学用途に広く用いられている。
【０００３】
近年では新たな画像表示装置として、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置のような自発光型の表示装置が注目されている。
有機ＥＬ表示装置においては、光取り出し効率を高めるため、ディスプレイの背面側にアルミニウム板等の反射体が設けられているが、ディスプレイに入射した外光が、この反射体で反射されて画像のコントラストを低下させる問題がある。その対策として、λ／４位相差フィルムと偏光子とを貼り合わせた円偏光板が、ディスプレイの表面に配置されることが一般的である。このような円偏光板は、立体映像を表示する、いわゆる３Ｄ液晶表示装置においても用いられている。
【０００４】
上記円偏光板は、λ／４位相差フィルムの面内の遅相軸が、偏光子の吸収軸に対し、約４５°の角度で傾斜するように配置され、貼り合わされる必要がある。
一般的な偏光子（偏光フィルム）は、高倍率で縦延伸して得られた長尺フィルムであり、その吸収軸が搬送方向と一致している。これに対し、従来のλ／４位相差フィルムは、縦延伸か横延伸された長尺フィルムであり、原理的に、面内の遅相軸と搬送方向とのなす角度が０°か９０°の関係にある。よって、上記のように偏光フィルムの吸収軸とλ／４位相差フィルムの遅相軸とを約４５°の角度に傾斜させるためには、偏光フィルムかλ／４位相差フィルムを切り出して１枚ずつ貼り合せるバッチ方式で行わざるを得ない。このようなバッチ方式は、生産性が低下し、切り屑等の付着によって製品の歩留まりも低下する。特に、ディスプレイが大型化されつつある昨今においては、フィルムを逐一切り出して貼り合わせていては、生産性の低下だけでなくフィルムの利用効率も低下する。
【０００５】
斜め延伸することにより、あらかじめ遅相軸を搬送方向に対して約４５°に傾斜させたλ／４位相差フィルムを作製することもできる。このようなλ／４位相差フィルムを用いれば、従来のバッチ方式によらず、長尺の偏光フィルムと長尺のλ／４位相差フィルムとを、ロール・トゥ・ロール（roll to roll）で貼り合わせて円偏光板を製造することが可能になる。これにより、生産性は飛躍的に向上し、歩留まりも大幅に改善することができる。大型のディスプレイに用いられる円偏光板を製造する際にも、フィルムの利用効率が向上し、製造コストを大幅に低減することが可能である。
【０００６】
ところで、光ピックアップ装置のように、特定波長のレーザー光源とともに使用されるλ／４位相差フィルムは、特定波長の光のみに１／４波長の位相差を付与できればよい。
一方、カラー画像表示装置や有機ＥＬ表示装置の反射防止膜等に用いられるλ／４位相差フィルムは、可視光全域の光に対して１／４波長の位相差を付与する必要がある。そのためには、λ／４位相差フィルムが、光が長波長であるほど、光に対して付与する位相差が大きくなる逆波長分散性を有することが求められる。
しかしながら、λ／４の位相差を付与し、かつ優れた逆波長分散性を示すフィルム、特に単層でこのような特性を持つフィルムを得ることは難しい。
【０００７】
セルロースエステルを用いたフィルムは、逆波長分散性を示すことが知られているが、セルロースエステル単独でλ／４の位相差を得るためには、延伸倍率を高くするか、フィルムの膜厚を厚くせざるを得ない。また、逆波長分散性も十分ではなく、広い波長領域においてλ／４の位相差を達成することは困難である。
そのため、セルロースエステルに波長分散調整剤を併用することにより、光学フィルムの位相差発現性及び逆波長分散性の向上が図られている。
波長分散調整剤としては、例えば分子長軸方向と直交する方向の双極子モーメントの大きさが、分子長軸方向と平行方向の双極子モーメントの大きさよりも大きい低分子化合物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００８】
特許文献１に記載の低分子化合物を含有する光学フィルムは、縦延伸又は横延伸により作製されている。本発明者らは、長尺の円偏光板を得るため、特許文献１に記載の低分子化合物を含有するλ／４位相差フィルムを、斜め延伸により作製したところ、フィルムが脆く、破損しやすいことが判明した。
また、このλ／４位相差フィルムは位相差ムラが生じていた。λ／４位相差フィルムを用いた円偏光板を有機ＥＬ表示装置に搭載し、黒表示時の画像を見てみると、黒に対して赤又は青の色味が見られた。さらに、ディスプレイ上の位置によって色味が異なる、いわゆる色ムラの現象も見られた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−２４９１８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、高い位相差発現性及び優れた逆波長分散性を示しながらも、位相差ムラが少なく、耐脆性に優れた光学フィルムを提供することである。また、当該光学フィルムを具備する円偏光板及び当該光学フィルムを具備し、色ムラが少ない画像表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らが検討した結果、光学フィルムを斜め延伸により製造する場合、縦延伸や横延伸よりも高倍率の延伸が必要となるため、フィルムが硬くなり、脆くなりやすいという、斜め延伸で特に生じやすい課題が判明した。
本発明者らは、フィルムの柔軟性が増すフィルム基材を検討したところ、少なくとも炭素数が３以上のアシル基を有するセルロースエステルを用いることによって、耐脆性に優れた光学フィルムが得られることを見出した。
【００１２】
また、さらなる課題として、添加された波長分散調整剤が、斜め延伸時に局所的に凝集しやすくなり、従来の縦延伸や横延伸では顕在化していなかった位相差ムラが生じることが判明した。詳しく原因を追究したところ、環境温度の変化によって、波長分散調整剤が溶融してフィルム外へ析出（ブリードアウト）したり、結晶化してフィルム内で析出したりして、その析出物が位相差ムラの原因となっていることを突き止めた。フィルム外部へのブリードアウトは波長分散調整剤の融点を高くすることによって抑えられるが、一方で融点を高くすると結晶化しやすくなる。しかしながら、本発明者らは、融点が高くても降温結晶化温度を低くすることによって、結晶化によるフィルム内部への析出を抑制できると考えた。その技術思想に基づき、種々検討した結果、本発明に至った。
【００１３】
すなわち、本発明に係る課題は、以下の手段によって解決される。
１．セルロースエステルと、波長分散調整剤とを含有する光学フィルムであって、
前記セルロースエステルは、炭素数が３〜６の範囲内にあるアシル基を有し、
前記波長分散調整剤は、示差走査熱量計により測定された、融点が５０〜１８０℃の範囲内にあり、降温結晶化温度が１３０℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されない化合物であり、
前記光学フィルムの面内の遅相軸と前記光学フィルムの搬送方向とのなす角度が４０〜５０°の範囲内であることを特徴とする光学フィルム。
【００１４】
２．前記波長分散調整剤は、下記一般式（Ａ）で表される化合物であることを特徴とする第１項に記載の光学フィルム。
【化１】
2014085604.tif 000002
〔上記一般式（Ａ）において、Ｑは、芳香族炭化水素環、非芳香族炭化水素環、芳香族複素環又は非芳香族複素環を表す。Ｗａ及びＷｂは、それぞれ独立に、Ｑの環を構成する原子に結合する水素原子又は置換基であり、ＷａとＷｂとは互いに同じでも異なっていてもよく、ＷａとＷｂは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３は、置換基を表す。ｍは、０〜２の整数を表し、ｍが２の場合、２つのＲ３は互いに同じでも異なっていてもよい。ｎは、１〜１０の整数を表し、ｎが２以上である場合、２以上のＱ、Ｌ２、Ｗａ、Ｗｂ、Ｒ３及びｍのそれぞれは、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、Ｏ、（Ｃ＝Ｏ）、（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ、ＮＲＬ、Ｓ、（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）及び（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲＬからなる群より選ばれる２価の連結基であるか、それらの組合せであるか又は単結合を表す。ＲＬは、水素原子又は置換基を表す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を表す。〕
【００１５】
３．前記波長分散調整剤は、降温結晶化温度が８０℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されない化合物であることを特徴とする第１項又は第２項に記載の光学フィルム。
【００１６】
４．前記セルロースエステルは、アセチル基の置換度をＤＳＡとし、炭素数が３〜６の範囲内にあるアシル基の置換度をＤＳＢとしたとき、当該ＤＳＡ及びＤＳＢが、下記式（ｂ１）及び式（ｂ２）を満たすことを特徴とする第１項から第３項のいずれか一項に記載の光学フィルム。
（ｂ１）２．２≦ＤＳＡ＋ＤＳＢ≦２．８
（ｂ２）０．５≦ＤＳＢ≦２．０
【００１７】
５．前記光学フィルムは、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける面内方向の位相差値Ｒｏを、それぞれＲｏ（４５０）、Ｒｏ（５５０）及びＲｏ（６５０）としたとき、当該Ｒｏ（４５０）、Ｒｏ（５５０）及びＲｏ（６５０）が、下記式（ａ１）〜（ａ３）を満たすことを特徴とする第１項から第４項のいずれか一項に記載の光学フィルム。
（ａ１）１１０≦Ｒｏ（５５０）≦１７０
（ａ２）０．７２≦Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）≦０．９６
（ａ３）０．８３≦Ｒｏ（５５０）／Ｒｏ（６５０）≦０．９７
【００１８】
６．第１項から第５項のいずれか一項に記載の光学フィルムが、具備されていることを特徴とする円偏光板。
【００１９】
７．第１項から第５項のいずれか一項に記載の光学フィルムが、具備されていることを特徴とする画像表示装置。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の上記手段により、高い位相差発現性及び優れた逆波長分散性を示しながらも、位相差ムラが少なく、耐脆性に優れた光学フィルムを提供することができる。また、当該光学フィルムを具備する円偏光板、及び当該光学フィルムを具備し、色ムラが少ない画像表示装置を提供することができる。
【００２１】
本発明の効果の発現機構ないし作用機構は明確になっていないが、以下のように推察される。
本発明の光学フィルムは、波長分散調整剤により、広い波長領域の光に対して必要な位相差を十分に付与することができる。
本発明に係る波長分散調整剤は、融点が５０〜１８０℃と高い範囲内にあるため、環境温度が上昇しても波長分散調整剤が溶融しにくい。その結果、波長分散調整剤が溶融して表面にブリードアウトすることに起因する位相差ムラを抑えることができると推定される。
一方、融点が高いと、波長分散調整剤が結晶化しやすくなるが、本発明に係る波長分散調整剤は、降温結晶化温度が１３０℃以下の低い温度であり結晶化しにくいか、又は結晶化時の発熱ピーク自体が観察されず、結晶化の現象が生じない。よって、波長分散調整剤の結晶化に起因する位相差ムラを抑えることができると推定される。  
【００２２】
画像表示装置の色ムラは、光学フィルムの位相差ムラに起因すると考えられ、位相差ムラが少ない本発明の光学フィルムを用いることにより、画像表示装置の色ムラも解消することができる。
また、本発明の光学フィルムは、基材であるセルロースエステルに、炭素数が３〜６の範囲内にある、構造上大きなアシル基が存在することにより、フィルムの柔軟性が増し、耐脆性が向上すると推定される。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置の構成図。
【図２】図１の円偏向板による反射防止機能を説明する図。
【図３】画像表示装置の一例である液晶表示装置の構成図。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明の光学フィルムは、炭素数が３〜６の範囲内にあるアシル基を有するセルロースエステルと、融点及び降温結晶化温度が上記範囲内の波長分散調整剤と、を含有することを特徴とする。この特徴は請求項１から請求項７までの各請求項に係る発明に共通の技術的特徴である。
【００２５】
本発明の実施態様としては、本発明の効果発現の観点から、前記波長分散調整剤が上記一般式（Ａ）で表される化合物であることが好ましい。
また、前記波長分散調剤剤は、降温結晶化温度が８０°以下であるか、又は結晶化時の発熱ピークが観察されないことが好ましい。
【００２６】
また、前記セルロースエステルは、アセチル基の置換度ＤＳＡ及び炭素数が３〜６の範囲内にあるアシル基の置換度ＤＳＢが、上記式（ｂ１）及び式（ｂ２）を満たすことが好ましい。
これにより、耐脆性に優れ、位相差発現性が高く、位相差ムラが少ない光学フィルムを得ることができる。
【００２７】
本発明の実施態様として、光学フィルムは、各波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける面内方向の位相差値Ｒｏ（４５０）、Ｒｏ（５５０）及びＲｏ（６５０）が、上記式（ａ１）〜（ａ３）を満たすことが好ましい。
これにより、光学フィルムは、広い波長領域の光に対し高い位相差を付与するλ／４位相差フィルムとして好ましく用いられ得る。
【００２８】
本発明の光学フィルムは、円偏向板及び画像表示装置に好適に具備され得る。これにより、画像表示装置の色ムラを抑える効果が得られる。
【００２９】
以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。
【００３０】
＜光学フィルム＞
本発明の光学フィルムは、下記セルロースエステル及び波長分散調整剤を含有する。
【００３１】
（セルロースエステル）
本発明に用いられるセルロースエステルは、炭素数が３〜６の範囲内にあるアシル基を有する。
炭素数が３〜６の範囲内にあるアシル基を有することにより、斜め延伸のように高倍率の延伸を行っても、耐脆性に優れた光学フィルムを得ることができる。アシル基の炭素数が大きいと、フィルムの柔軟性が増し、耐脆性が向上する一方、アシル基の炭素数が大きいほど、複屈折が低下しやすいため、炭素数が３〜４の範囲内にあるアシル基を有することがより好ましい。
【００３２】
本発明に用いられるセルロースエステルは、セルロースと、炭素数２〜２２程度の脂肪族カルボン酸又は芳香族カルボン酸の少なくとも一方とをエステル化反応させて得られた化合物である。
炭素数が３〜６の範囲内にあるアシル基を有するセルロースエステルの具体例としては、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート等のセルロース混合脂肪酸エステルが挙げられる。セルロースエステルに含まれ得るブチリル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
本発明の光学フィルムは、炭素数が３〜６の範囲内にあるアシル基を有するセルロースエステルを複数種混合して使用してもよい。
【００３３】
セルロースエステルのアシル基の総置換度は、２．０〜３．０程度の範囲内とし得る。アシル基の総置換度は、位相差発現性を高める観点から、小さい方が好ましい。一方で置換度が小さくなるほど、セルロースエステル同士の相互作用が強くなるため、波長分散調整剤が凝集しやすくなり、位相差ムラが増えやすい。このため、アシル基の総置換度は、２．１〜２．９の範囲内であることが好ましく、２．２〜２．８の範囲内であることがより好ましい。
【００３４】
セルロースエステルの炭素数３以上のアシル基の置換度は、小さくなるほど、フィルムの耐脆性が低下する。また、セルロースエステル同士の相互作用が強くなるため、波長分散調整剤が凝集しやすくなり、位相差ムラが増えやすい。一方、炭素数３以上のアシル基の置換度が大きくなるほど、複屈折が小さくなり、位相差が発現しにくい。これらを考慮すると、炭素数３以上のアシル基の置換度は、０．２〜２．５の範囲内であることが好ましく、０．５〜２．０の範囲内であることがより好ましい。
【００３５】
本発明に用いられるセルロースエステルは、アセチル基の置換度をＤＳＡとし、炭素数が３〜６の範囲内にあるアシル基の置換度をＤＳＢとしたとき、当該ＤＳＡ及びＤＳＢが下記式（ｂ１）及び式（ｂ２）を満たすことが好ましい。
（ｂ１）  ２．２≦ＤＳＡ＋ＤＳＢ≦２．８
（ｂ２）  ０．５≦ＤＳＢ≦２．０
ＤＳＡ及びＤＳＢが上記式（ｂ１）及び式（ｂ２）を満たすセルロースエステルを用いることにより、耐脆性に優れ、位相差発現性が高く、位相差ムラが少ない光学フィルムを得ることができる。
セルロースエステルのアシル基の置換度は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に規定の方法で測定することができる。
【００３６】
セルロースエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、得られたフィルムの機械的強度を高めるため、６×１０４〜３×１０５の範囲内であることが好ましく、７×１０４〜２×１０５の範囲内であることがより好ましい。
セルロースエステルの重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定される。測定条件は以下のとおりである。
溶媒：メチレンクロライド；
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工株式会社製）を３本接続して使用する；
カラム温度：２５℃；
試料濃度：０．１質量％；
検出器：ＲＩ  Ｍｏｄｅｌ  ５０４（ＧＬサイエンス社製）；
ポンプ：Ｌ６０００（日立製作所株式会社製）；
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線：標準ポリスチレン（STK standard ポリスチレン、東ソー株式会社製、Ｍｗ＝１００００００〜５００）の１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【００３７】
セルロースエステル中の残留硫酸の含有量は、硫黄元素換算で０．１〜４５．０質量ｐｐｍの範囲内であることが好ましく、１〜３０質量ｐｐｍの範囲内であることがより好ましい。硫酸は、塩の状態でフィルムに残留していると考えられる。残留硫酸の含有量が４５．０質量ｐｐｍ以内であれば、フィルムの熱延伸時又は熱延伸後の裁断時に破断しにくくなる。
残留硫酸の含有量は、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−９６に規定の方法により測定することができる。
【００３８】
セルロースエステル中の遊離酸の含有量は、１〜５００質量ｐｐｍの範囲内であることが好ましく、１〜１００質量ｐｐｍであることがより好ましく、１〜７０質量ｐｐｍの範囲内であることがさらに好ましい。遊離酸の含有量が上記範囲であると、前述と同様に、フィルムの熱延伸時又は熱延伸後の裁断時に破断しにくい。
遊離酸の含有量はＡＳＴＭ  Ｄ８１７−９６に規定の方法により測定することができる。
【００３９】
セルロースエステルは、微量の金属成分を含有することがある。微量の金属成分は、セルロースエステルの合成工程で用いられる水に由来すると考えられる。これらの金属成分のように、不溶性の核となり得るような成分の含有量はできるだけ少ないことが好ましい。特に鉄、カルシウム、マグネシウム等の金属イオンは、有機の酸性基を含んでいる可能性のある樹脂分解物等と塩形成して不溶物を形成する場合がある。また、カルシウム（Ｃａ）成分は、カルボン酸やスルホン酸等の酸性成分と、また多くの配位子と配位化合物（すなわち、錯体）を形成しやすく、多くの不溶なカルシウムに由来するスカム（不溶性の澱、濁り）を形成する場合がある。
【００４０】
具体的には、セルロースエステル中の鉄（Ｆｅ）成分の含有量は、１質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。また、セルロースエステル中のカルシウム（Ｃａ）成分にの含有量は、好ましくは６０質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは０〜３０質量ｐｐｍの範囲内である。セルロースエステル中のマグネシウム（Ｍｇ）成分の含有量は、０〜７０質量ｐｐｍの範囲内であることが好ましく、特に０〜２０質量ｐｐｍの範囲内であることが好ましい。
【００４１】
鉄（Ｆｅ）成分、カルシウム（Ｃａ）成分、マグネシウム（Ｍｇ）成分等の金属成分の含有量は、絶乾したセルロースエステルをマイクロダイジェスト湿式分解装置（硫硝酸分解）で処理するか、アルカリ溶融して前処理を行った後、ＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合プラズマ発光分光分析装置）を用いて測定することができる。
残留アルカリ土類金属、残留硫酸及び残留酸の含有量は、合成して得られたセルロースエステルを、十分に洗浄することによって調整することができる。
【００４２】
本発明に係るセルロースエステルは、公知の方法により製造することができる。一般的には、原料のセルロースと、脂肪族カルボン酸又は芳香族カルボン酸とに、無水カルボン酸、触媒（硫酸等）等を混合して、セルロースをエステル化する。原料のセルロースは特に限定されず、綿花リンター、木材パルプ、ケナフ等であり得る。原料の異なるセルロースエステルを混合して用いてもよい。エステル化の反応は、セルロースのトリエステルができるまで進める。トリエステルにおいてはグルコース単位の３個のヒドロキシ基は、脂肪族カルボン酸又は芳香族カルボン酸のアシル酸で置換されている。同時に２種類の脂肪族カルボン酸又は芳香族カルボン酸を使用すると、混合型のセルロースエステル、例えばセルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートを作製することができる。次いで、セルロースのトリエステルを加水分解することで、所望のアシル基置換度を有するセルロースエステルを合成する。その後、濾過、沈殿、水洗、脱水、乾燥等の工程を経て、セルロースエステルを得る。
具体的には、特開平１０−４５８０４号公報に記載の方法を参考にして合成することができる。
【００４３】
本発明の光学フィルムは、炭素数が３〜６の範囲内にあるアシル基を有するセルロースエステルに、他の樹脂を併用してもよい。
炭素数３以上のアシル基を有するセルロースエステルとその他の樹脂との混合物における、その他の樹脂の含有量は、混合物全体に対して５〜７０質量％程度であることが好ましい。
【００４４】
他の樹脂としては、上述したセルロースエステル以外のセルロース誘導体（例えば、セルロースエステル系樹脂、セルロースエーテル系樹脂等）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂（例えば、ノルボルネン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、環状共役ジエン系樹脂、ビニル脂環式炭化水素系樹脂）等が挙げられる。なかでも、セルロース誘導体、（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂又は環状オレフィン系樹脂が好ましく、セルロース誘導体がより好ましく、セルロースエステル系樹脂が最も好ましい。
【００４５】
（セルロース誘導体）
セルロース誘導体は、セルロースを原料とする化合物（セルロース骨格を有する化合物）である。セルロース誘導体の例には、セルロースエーテル（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、シアノエチルセルロース等）、セルロースエステル、セルロースエーテルエステル（例えば、アセチルメチルセルロース、アセチルエチルセルロース、アセチルヒドロキシエチルセルロース、ベンゾイルヒドロキシプロピルセルロース等）、セルロースカーボネート（例えば、セルロースエチルカーボネート等）、セルロースカルバメート（例えば、セルロースフェニルカルバメート等）等が含まれ、好ましくはセルロースエステルである。
【００４６】
（（メタ）アクリル樹脂）
本発明に用いることができる（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体であるか、又は（メタ）アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体であり得る。（メタ）アクリル樹脂は、１種類であっても、２種類以上の混合物であってもよい。（メタ）アクリル酸エステルは、好ましくはメチルメタクリレートである。共重合体におけるメチルメタクリレート由来の構成単位の含有割合は５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
【００４７】
メチルメタクリレートと共重合体をなす共重合モノマーの例には、アルキル部分の炭素数が２〜１８のアルキルメタクリレート；アルキル部分の炭素数が１〜１８のアルキルアクリレート；後述のラクトン環構造を形成し得る、ヒドロキシ基（水酸基）を有するアルキル部分の炭素数が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有２価カルボン酸；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β−不飽和ニトリル；無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド、グルタル酸無水物、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）等のアクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルピロリドン（ＶＰ）等が含まれる。これらは、１種類で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
なかでも、共重合体の耐熱分解性や流動性を高めるためには、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート；２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル等のヒドロキシ基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。セルロースエステルとの相溶性を高めるためには、アクリロイルモルホリン等が好ましい。
【００４９】
（メタ）アクリル樹脂は、得られた光学フィルムの耐熱性を高めたり、光弾性係数を調整したりする観点等から、ラクトン環構造を含有することが好ましい。（メタ）アクリル樹脂に含まれるラクトン環構造は、好ましくは下記一般式（１）で表される。
【化２】
2014085604.tif 000003
【００５０】
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜２０の有機残基を表す。有機残基は、酸素原子を含んでいてもよい。有機残基の例には、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、直鎖若しくは分岐状のアルキレン基、アリール基、−ＯＡｃ基（Ａｃはアセチル基）、−ＣＮ基等が含まれる。
一般式（１）で表されるラクトン環構造は、後述するように、ヒドロキシ基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構造である。
【００５１】
ラクトン環構造を含有する（メタ）アクリル樹脂は、アルキル部分の炭素数が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位をさらに含み、必要に応じてヒドロキシ基を含有するモノマー、不飽和カルボン酸、下記一般式（２）で表されるモノマー等に由来する構成単位をさらに含んでいてもよい。
【化３】
2014085604.tif 000004
一般式（２）におけるＲ４は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘは、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、−ＯＡｃ基（Ａｃはアセチル基）、−ＣＮ基、アシル基又は−Ｃ−ＯＲ基（Ｒは水素原子又は炭素数１〜２０の有機残基）を表す。
【００５２】
ラクトン環構造を含有する（メタ）アクリル樹脂における、一般式（１）で表されるラクトン環構造の含有割合は、好ましくは５〜９０質量％の範囲内であり、より好ましくは１０〜８０質量％の範囲内であり、さらに好ましくは１５〜７０質量％の範囲内である。ラクトン環構造の含有割合が５質量％以上であれば、必要な位相差を有するフィルムが得られやすく、フィルムの耐熱性、耐溶剤性、表面硬度が十分である。ラクトン環構造の含有割合が９０質量％以下であれば、成形加工性が高く、得られたフィルムの可とう性も高くなりやすい。
【００５３】
ラクトン環構造を含有する（メタ）アクリル樹脂における、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有割合は、好ましくは１０〜９５質量％の範囲内であり、より好ましくは２０〜９０質量％の範囲内であり、さらに好ましくは３０〜８５質量％の範囲内である。
ラクトン環構造を含有する（メタ）アクリル樹脂における、ヒドロキシ基含有モノマー、不飽和カルボン酸又は一般式（２）で表されるモノマーに由来する構成単位の含有割合は、それぞれ独立に、好ましくは０〜３０質量％の範囲内であり、より好ましくは０〜２０質量％であり、さらに好ましくは０〜１０質量％の範囲内である。
【００５４】
ラクトン環構造を含有する（メタ）アクリル樹脂は、少なくとも、ヒドロキシ基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、それ以外のアルキル（メタ）アクリレートとを含むモノマー成分を重合反応させて、分子鎖中にヒドロキシ基とエステル基とを有する重合体を得るステップ、得られた重合体を加熱処理してラクトン環構造を導入するステップ、を経て製造され得る。
【００５５】
（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは８．０×１０４〜５．０×１０５の範囲内であり、より好ましくは９．０×１０４〜４．５×１０５の範囲内であり、さらに好ましくは１．０×１０５〜４．０×１０５の範囲内である。（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗが８．０×１０４以上であれば、フィルムの耐脆性が向上やすく、５．０×１０５以下であれば、フィルムのヘイズが低くなりやすい。
【００５６】
（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、セルロースエステルの重量平均分子量Ｍｗの測定方法と同様にして、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。
【００５７】
（波長分散調整剤）
本発明に用いられる波長分散調整剤は、光学フィルムの位相差の光波長依存性、すなわち波長分散性を調整するために用いる化合物である。特に、本発明では、光学フィルムに当該化合物を含有させたとき、逆波長分散性を高める効果を発現し、下記式（ｃ１）及び式（ｃ２）を満たす化合物をいう。
（ｃ１）  Ｒｏ（５５０）＞Ｒｏ（５５０）Ｐ
（ｃ２）  ｛Ｒｏ（４５０）−Ｒｏ（４５０）Ｐ｝／｛Ｒｏ（５５０）−Ｒｏ（５５０）Ｐ｝＜１．０
〔式（ｃ１）及び式（ｃ２）において、Ｒｏ（４５０）及びＲｏ（５５０）は、各波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍで測定された、波長分散調整剤を含有する光学フィルムの面内方向の位相差値を表す。Ｒｏ（４５０）Ｐ及びＲｏ（５５０）Ｐは、各波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍで測定された、波長分散調整剤を含有しない光学フィルムの面内方向の位相差値を表す。〕
【００５８】
可視光全域の広い波長領域の光に対して一定波長の位相差を付与するには、光の波長が長くなるほど複屈折が大きくなり、位相差が増大する逆波長分散性（負の波長分散性ともいう）を示す光学フィルムが求められる。
光学フィルムの基材として用いられるセルロースエステルは、逆波長分散性を示すが、セルロースエステルのみでは逆波長分散性が不十分であり、位相差発現性も低い。本発明では、セルロースエステルに上記波長分散調整剤を添加することによって、光学フィルムの位相差発現性及び逆波長分散性をより高めている。
なお、本発明において、光の波長が長くなるほど位相差が増大する逆波長分散性に対し、光の波長が長くなるほど、位相差が減少する波長分散性を、順波長分散性（正の波長分散性ともいう）という。
【００５９】
本発明に係る波長分散調整剤は、示差走査熱量計により測定された融点が５０〜１８０℃の範囲内にあり、降温結晶化温度が１３０℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されない化合物である。発熱ピークが観察されないとは、ベースラインの変化がほとんど無い場合、変化がベースラインのシフトである場合、発熱ピークがあったとしても大きさが−２〜０ｍＪ／ｍｇ程度の範囲内であり、ノイズとの有意差が認められず、化合物の結晶化に由来するものではない場合をいう。
【００６０】
波長分散調整剤の融点が５０℃以上であれば、斜め延伸時に波長分散調整剤が溶融しにくく、波長分散調整剤が溶融して表面にブリードアウトすることに起因する位相差ムラの発生を抑えることができる。また、製造適性の観点から、融点が５０℃以上と高い方が乾燥工程の負荷が小さく、製造コストを抑えることができる。融点が１８０℃以下であれば、斜め延伸時に波長分散調整剤がフィルム内で結晶化しにくく、波長分散調整剤の結晶化に起因する位相差ムラの発生を抑えることができる。
波長分散調整剤の融点は、５０〜１５０℃の範囲内にあることがより好ましく、６０〜１３０℃の範囲内であることがさらに好ましい。
【００６１】
波長分散調整剤の降温結晶化温度が１３０℃以下であると、融点が５０℃以上と高くても、波長分散調整剤が結晶化しにくいため、結晶化に起因する位相差ムラの発生を抑えることができる。
本発明の効果をさらに高めるためには、降温結晶化温度が１００℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されないことが好ましく、降温結晶化温度が８０℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されないことがより好ましい。
【００６２】
本発明における波長分散調整剤の融点及び降温結晶化温度は、示差走査熱量計を用いて、以下の条件で測定される。
波長分散調整剤の試料をアルミニウム製のパンに１０ｍｇ秤量し、アルミニウム製のカバーで蓋をして密閉する。リファレンスとして、アルミニウム製のパンとカバー（合計質量約３５ｍｇ）を用いる。示差走査熱量計ＤＳＣ６２２０（エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製）を用いて、窒素雰囲気下（５０ｍｌ／ｍｉｎ）で３０℃から２５０℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、２５０℃で１分保持した後、２５０℃から３０℃まで降温速度２０℃／ｍｉｎで降温する。昇温過程において観察された吸熱ピークの極小点における温度を、試料の融点とする。試料によっては複数の吸熱ピークが存在することがあるが、最も高温側に位置する吸熱ピークから融点を求める。また、降温過程において観察された発熱ピークの極大点における温度を試料の降温結晶化温度とする。試料によっては複数の発熱ピークが存在することがあるが、最も高温側に位置する発熱ピークから降温結晶化温度を求める。また、試料によっては、結晶化時の発熱ピークが観察されない場合がある。
【００６３】
本発明に用いられる波長分散調整剤は、融点と降温結晶化温度が上記範囲内であれば、特に構造は限定されないが、光学フィルムに良好な逆波長分散性を付与する観点から、下記一般式（Ａ）で表される化合物であることが好ましい。
【化４】
2014085604.tif 000005
【００６４】
一般式（Ａ）のＱは、芳香族炭化水素環、非芳香族炭化水素環、芳香族複素環又は非芳香族複素環を表す。
芳香族炭化水素環は、単環であっても縮合環であってもよいが、好ましくは単環である。芳香族炭化水素環の好ましい例には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンゾピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等が含まれ、より好ましくはベンゼン環である。
【００６５】
非芳香族炭化水素環は、単環であっても縮合環であってもよいが、好ましくは単環である。非芳香族炭化水素環の好ましい例には、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環、アダマンタン環、ビシクロノナン環、ノルボルナン環、ノルボルネン環、シクロノルボルネン環、ジシクロペンタジエン環、水素化ナフタレン環、水素化ビフェニル環等が含まれる。なかでも、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロノルボルネン環等がより好ましい。
【００６６】
芳香族複素環は、単環であっても縮合環であってもよいが、好ましくは単環である。芳香族複素環の好ましい例には、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、アザカルバゾール環（アザカルバゾール環とは、カルバゾール環を構成する炭素原子の１つ以上が窒素原子で置き換わったものをいう）、トリアゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環、シロール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、ジベンゾカルバゾール環、ベンゾジフラン環、ベンゾジチオフェン環、フェナントロリン環、アクリジン環、ベンゾキノリン環、フェナジン環、フェナントリジン環、サイクラジン環、キンドリン環、テペニジン環、キニンドリン環、トリフェノジチアジン環、トリフェノジオキサジン環、フェナントラジン環、アントラジン環、ペリミジン環、ナフトフラン環、ナフトチオフェン環、ナフトジフラン環、ナフトジチオフェン環、アントラフラン環、アントラジフラン環、アントラチオフェン環等が含まれる。なかでも、ピリジン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環等がより好ましい。
【００６７】
非芳香族複素環は、単環であっても縮合環であってもよく、好ましくは単環である。非芳香族複素環の好ましい例には、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジオキソラン環、ジオキサン環、ピロリジン環、ピリドン環、ピリダジノン環、イミド環、ピペリジン環、ジヒドロピロール環、ジヒドロピリジン環、テトラヒドロピリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ジヒドロオキサゾール環、ジヒドロチアゾール環、ピペリジン環、アジリジン環、アゼチジン環、アゼピン環、アゼパン環、イミダゾリジン環、ジアゼピン環、テトラヒドロチオフェン環等が含まれる。なかでも、ピリドン環、イミド環、ピロリジン環等がより好ましい。
【００６８】
一般式（Ａ）のＷａ及びＷｂは、それぞれ独立に、Ｑの環を構成する原子にそれぞれ結合する水素原子又は置換基を表す。ＷａとＷｂとは、互いに同じであっても異なっていてもよく、ＷａとＷｂは互いに結合して環を形成してもよい。
Ｗａ及びＷｂが表す置換基として、以下の例が挙げられる。
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等）、アルケニル基（ビニル基、アリル基等）、シクロアルケニル基（２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル基等）、アルキニル基（エチニル基、プロパルギル基等）、アリール基（フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基等）、ヘテロアリール基（２−ピロール基、２−フリル基、２−チエニル基、ピロール基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、ピラゾリノン基、ピリジル基、ピリジノン基、２−ピリミジニル基等）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等）、アシル基（アセチル基、ピバロイルベンゾイル基等）、アシルオキシ基（ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等）、アミノ基（アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、アシルアミノ基（ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等）、メルカプト基、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等）、スルファモイル基（Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’フェニルカルバモイル）スルファモイル基等）、スルホ基、カルバモイル基（カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等）等。
【００６９】
一般式（Ａ）のＲ３は、置換基を表す。置換基には、特に制限はないが、以下の例が挙げられる。
水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等）、アルケニル基（ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（エチニル基、プロパルギル基等）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等）、アシルオキシ基（ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル基等）、アミノ基（アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基等）、アシルアミノ基（ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基等）、アルキルスルホニルアミノ基（メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基等）、メルカプト基、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等）、スルファモイル基（Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基等）、スルホ基、アシル基（アセチル基等）、カルバモイル基（カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等）、アリール基（フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基等）、ヘテロアリール基（２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基等）等。
【００７０】
なかでも、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０）、アルケニル基（好ましくは炭素数３〜２０）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０）、ヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜２０）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０）、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、アミノ基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基がより好ましい。これらの置換基は、同様の置換基をさらに有していてもよい。
【００７１】
一般式（Ａ）のｍは、Ｒ３が表す置換基の数であり、０〜２の整数を表す。ｍが２の場合、２つのＲ３は互いに同じでも異なっていてもよい。
一般式（Ａ）のｎは、１〜１０の整数を表し、好ましくは１である。ｎが２以上である場合、２以上のＱ、Ｌ２、Ｗａ、Ｗｂ、Ｒ３及びｍのそれぞれは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００７２】
一般式（Ａ）のＬ１及びＬ２は、それぞれ独立に、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、Ｏ、（Ｃ＝Ｏ）、（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ、ＮＲＬ、Ｓ、（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）及び（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲＬからなる群より選ばれる２価の連結基であるか、それらの組合せか、又は単結合を表す。好ましいＬ１及びＬ２は、Ｏ、（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ、Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）、（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ又はＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）である。
ＲＬは、水素原子又は置換基を表す。ＲＬで表される置換基の例には、アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等）、アリール基（フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基等）、ヘテロアリール基（２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基等）、シアノ基等が含まれる。
【００７３】
一般式（Ａ）のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を表す。Ｒ１及びＲ２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１及びＲ２が表す置換基としては、下記の例が挙げられる。
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等）、アルケニル基（ビニル基、アリル基等）、シクロアルケニル基（２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル基等）、アルキニル基（エチニル基、プロパルギル基等）、アリール基（フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基等）、ヘテロアリール基（２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基等）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等）、アシルオキシ基（ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等）、アミノ基（アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、アシルアミノ基（ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等）、メルカプト基、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等）、スルファモイル基（Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’フェニルカルバモイル）スルファモイル基等）、スルホ基、アシル基（アセチル基、ピバロイルベンゾイル基等）、カルバモイル基（カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等）等。
【００７４】
なかでも、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜２０のシクロアルキル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０のアリール基）又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜２０のアリール基）であることが好ましく、アリール基又はシクロアルキル基であることがより好ましい。アリール基は、好ましくは置換若しくは無置換のフェニル基であり、より好ましくは置換基を有するフェニル基であり、さらに好ましくは４位に置換基を有するフェニル基である。シクロアルキル基は、好ましくは置換若しくは無置換のシクロヘキシル基であり、より好ましくは置換基を有するシクロヘキシル基であり、さらに好ましくは４位に置換基を有するシクロヘキシル基である。Ｒ１及びＲ２が表す置換基は、同様の置換基をさらに有していてもよい。
【００７５】
一般式（Ａ）で表される化合物は、好ましくは一般式（Ｂ）で表される化合物である。
【化５】
2014085604.tif 000006
一般式（Ｂ）のＷａ、Ｗｂ、Ｒ３、ｍ、Ｌ１、Ｌ２、ＲＬ、Ｒ１及びＲ２は、一般式（Ａ）におけるＷａ、Ｗｂ、Ｒ３、ｍ、Ｌ１、Ｌ２、ＲＬ、Ｒ１及びＲ２とそれぞれ同様に定義される。
【００７６】
一般式（Ｂ）で表される化合物は、一般式（Ｃ）で表される化合物であることが好ましい。
【化６】
2014085604.tif 000007
一般式（Ｃ）のＷａ、Ｗｂ、Ｒ３、ｍ、Ｌ１、Ｌ２、ＲＬ、Ｒ１及びＲ２は、一般式（Ａ）におけるＷａ、Ｗｂ、Ｒ３、ｍ、Ｌ１、Ｌ２、ＲＬ、Ｒ１及びＲ２のそれぞれと、定義が同じである。
【００７７】
一般式（Ｃ）のＷａとＷｂが、互いに結合して環を形成する場合、形成された環は、好ましくは含窒素複素環である。そのような一般式（Ｃ）で表される化合物の例には、以下のものが含まれる。
【化７】
2014085604.tif 000008
Ｒｉ〜Ｒiiiは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
【００７８】
例えば、上記例示化合物Ｃ１において、一般式（Ａ）におけるＱは、ベンゼン環であり、Ｗａは、ベンゼン環に結合する酸素原子を含む基であり、Ｗｂは、ベンゼン環に結合する窒素原子を含む基である。
【００７９】
一方、下記式で表される例示化合物Ａ０において、一般式（Ａ）におけるＱは、ナフタレン環である。
【化８】
2014085604.tif 000009
【００８０】
以下に、一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）又は一般式（Ｃ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明に用いることができる波長分散調整剤は、下記例示化合物Ａ１〜Ａ２４によって何ら限定されることはない。
【化９】
2014085604.tif 000010
【００８１】
【化１０】
2014085604.tif 000011
【００８２】
【化１１】
2014085604.tif 000012
【００８３】
【化１２】
2014085604.tif 000013
【００８４】
【化１３】
2014085604.tif 000014
【００８５】
【化１４】
2014085604.tif 000015
【００８６】
上記例示化合物において、幾何異性体（トランス体とシス体）が存在する場合については、いずれの異性体でも制限されないが、位相差発現性がより高いトランス体の方がシス体よりも好ましい。
【００８７】
また、本発明に用いることができる波長分散調整剤は、融点及び降温結晶化温度が上記範囲を満たすのであれば、上記一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）又は一般式（Ｃ）で表される化合物に限定されず、下記例示化合物Ｄ１〜Ｄ４等であることもできる。
【化１５】
2014085604.tif 000016
【００８８】
本発明に用いられる波長分散調整剤は、公知の方法で合成することができる。例えば、上記例示化合物Ａ１は以下のスキームによって合成することができる。
［例示化合物Ａ１の合成例］
【化１６】
2014085604.tif 000017
【００８９】
エステル管を備えた反応容器に、トルエン１２５ｍｌ、マロン酸１２．５ｇ（０．１２ｍｏｌ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル３１．７ｇ（０．２６ｍｏｌ）及びｐ−トルエンスルホン酸一水和物１１．４２ｇを加え、窒素雰囲気下、加熱還流しながら５時間攪拌した。反応の経過とともに、水の留去が確認された。その後、反応液から溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン）で精製して、化合物（ｌ）を２７．７ｇ得た。収率は、マロン酸基準で７５％であった。
【００９０】
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｌに、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド６．９ｇ（０．０５ｍｏｌ）、化合物（ｍ）３１．６ｇ（０．１１ｍｏｌ）、炭酸カリウム１３．８ｇ及びヨウ化カリウム３．３ｇを加え、窒素雰囲気下、１００℃で５時間攪拌した。反応液を冷却後、水及び酢酸エチルを加えて、抽出した。有機層から溶媒を減圧留去し、得られた粗結晶をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン）で精製し、化合物（ｎ）を１３．２ｇ得た。収率は、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準で４８％であった。
【００９１】
エステル管を備えた反応容器に、トルエン５０ｍｌ、化合物（ｎ）５．５ｇ（０．０１ｍｏｌ）、化合物（ｌ）３．１ｇ（０．０１ｍｏｌ）及びピペリジン１．５ｇを加え、窒素雰囲気下、加熱還流しながら５時間攪拌した。反応の経過とともに、水の留去が確認された。反応液を冷却後、水及び酢酸エチルを加えて、抽出した。有機層から溶媒を減圧留去し、得られた粗結晶をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン）で精製し、例示化合物Ａ１を６．１ｇ得た。収率は、化合物（ｎ）基準で７２％であった。
【００９２】
化合物の融点及び降温結晶化温度は、化合物の構造に影響し、融点は一般に化合物の分子の対称性、極性及び剛直性が大きいほど高くなることが知られている。
上記一般式（Ａ）で表される化合物は、−Ｌ１−Ｒ１、−Ｌ２−Ｒ２によって化学構造の対称性が大きくなるように制御することができる。極性は、Ｗａ、Ｗｂ、Ｌ１又はＬ２が極性基を含むことにより、大きくすることができる。また、Ｑ、ＷａとＷｂ、Ｒ１又はＲ２が環構造（芳香族炭化水素環、非芳香族炭化水素環、芳香族複素環又は非芳香族複素環）を含むことにより、剛直性が大きくなるように制御することができる。このようにして、化合物の分子構造により、波長分散調整剤の融点を特定範囲にすることができる。
【００９３】
一般に、化合物の融点が高いと降温結晶化温度も高くなるが、分岐構造や柔軟な基を導入することによって、降温結晶化温度を大きく低下させることができる。
上記一般式（Ａ）で表される化合物は、Ｗａ、Ｗｂ、Ｌ１又はＬ２に分岐構造や柔軟な基を含むことにより、降温結晶化温度を特定範囲に調整することができる。分岐構造としては、例えばｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。柔軟な基としては、鎖状のアルキル基（例えば、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基等）、ポリオキシアルキレン基（例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等）等が挙げられる。
【００９４】
本発明に用いられる波長分散調整剤の含有量は、求められる逆波長分散性及び位相差発現性を付与し得る程度に、適宜設定される。具体的には、本発明に用いられる化合物の含有量は、セルロースエステルに対して１〜１５質量％の範囲内であることが好ましく、２〜１０質量％の範囲内であることがより好ましい。波長分散調整剤の含有量が１質量％以上であれば、光学フィルムに高い位相差発現性及び十分な逆波長分散性を付与し得る。波長分散調整剤の含有量が、１５質量％以下であれば、光学フィルムがブリードアウトを生じにくい。
【００９５】
本発明の光学フィルムは、必要に応じて下記のような種々の添加剤をさらに含有していてもよい。
【００９６】
（糖エステル）
本発明の光学フィルムは、光学フィルムの可塑性を向上させる観点から、前述したセルロースエステル以外の糖エステルを含有することができる。
本発明に用いることのできる糖エステルは、フラノース構造若しくはピラノース構造を１〜１２個有する化合物であって、該化合物中のヒドロキシ基の全部又は一部がエステル化された化合物をいう。
【００９７】
そのような糖エステルの好ましい例には、下記一般式（ＦＡ）で表されるスクロースエステルが含まれる。
【化１７】
2014085604.tif 000018
【００９８】
一般式（ＦＡ）のＲ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアリールカルボニル基を表す。Ｒ１〜Ｒ８は、互いに同じであっても、異なってもよい。
【００９９】
置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基は、炭素原子数２以上の置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基であることが好ましい。置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基の例には、メチルカルボニル基（アセチル基）が含まれる。アルキル基が有する置換基の例には、フェニル基等のアリール基が含まれる。
【０１００】
置換若しくは無置換のアリールカルボニル基は、炭素原子数７以上の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基であることが好ましい。アリールカルボニル基の例には、フェニルカルボニル基が含まれる。アリール基が有する置換基の例には、メチル基等のアルキル基や、メトキシ基等のアルコキシル基等が含まれる。
【０１０１】
スクロースエステルのアシル基の平均置換度は、３．０〜７．５の範囲内であることが好ましい。アシル基の平均置換度がこの範囲内であると、セルロースエステルとの十分な相溶性が得られやすい。
【０１０２】
一般式（ＦＡ）で表されるスクロースエステルの具体例には、下記例示化合物ＦＡ−１〜ＦＡ−２４が含まれる。下記表は、例示化合物ＦＡ−１〜ＦＡ−２４の一般式（ＦＡ）におけるＲ１〜Ｒ８と、アシル基の平均置換度を示している。
【化１８】
2014085604.tif 000019
【０１０３】
【化１９】
2014085604.tif 000020
【０１０４】
【化２０】
2014085604.tif 000021
【０１０５】
その他の糖エステルの例には、特開昭６２−４２９９６号公報及び特開平１０−２３７０８４号公報に記載の化合物が含まれる。
糖エステルの含有量は、セルロースエステルに対して０．５〜３５．０質量％の範囲内であることが好ましく、５．０〜３０．０質量％の範囲内であることがより好ましい。
【０１０６】
（可塑剤）
本発明の光学フィルムは、フィルム製造時の組成物の流動性や、フィルムの柔軟性を向上するために可塑剤を含有していていもよい。可塑剤の例には、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤（フタル酸エステル系可塑剤を含む）、グリコレート系可塑剤、エステル系可塑剤（クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤等を含む）等が含まれる。これらは、単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０７】
ポリエステル系可塑剤は、１〜４価のカルボン酸と、１〜６価のアルコールとを反応させて得られた化合物であり、好ましくは２価カルボン酸とグリコールとを反応させて得られた化合物である。
２価カルボン酸の例には、コハク酸、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸等が含まれる。特に、２価カルボン酸として、コハク酸、アジピン酸、フタル酸等を用いた化合物は、可塑性を良好に付与し得る。
【０１０８】
グリコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサメチレングリコール、ネオペンチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が含まれる。２価カルボン酸及びグリコールは、それぞれ１種類であってもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【０１０９】
ポリエステル系可塑剤は、エステル、オリゴエステル、ポリエステルのいずれであってもよい。ポリエステル系可塑剤の分子量は、１００〜１００００の範囲が好ましく、可塑性を付与する効果が大きいことから、６００〜３０００の範囲がより好ましい。
ポリエステル系可塑剤の粘度は、分子構造や分子量にもよるが、アジピン酸系可塑剤の場合、セルロースエステルとの相溶性が高く、かつ可塑性を付与する効果が高いこと等から、２００〜５０００ＭＰａ・ｓ（２５℃）の範囲であることが好ましい。ポリエステル系可塑剤は、１種類であっても、２種類以上を併用してもよい。
【０１１０】
多価アルコールエステル系可塑剤は、２価以上の脂肪族多価アルコールと、モノカルボン酸とのエステル化合物（アルコールエステル）であり、好ましくは２〜２０価の脂肪族多価アルコールエステルである。多価アルコールエステル系化合物は、分子内に芳香環又はシクロアルキル環を有することが好ましい。
脂肪族多価アルコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が含まれる。
モノカルボン酸は、脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等であり得る。モノカルボン酸は、１種類であってもよいし、２種以上の混合物であってもよい。また、脂肪族多価アルコールに含まれるＯＨ基の全部をエステル化してもよいし、一部をＯＨ基のままで残してもよい。
【０１１１】
脂肪族モノカルボン酸は、炭素数１〜３２の直鎖又は側鎖を有する脂肪酸であることが好ましい。脂肪族モノカルボン酸の炭素数はより好ましくは１〜２０であり、さらに好ましくは１〜１０である。そのような脂肪族モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等が含まれ、セルロースエステルとの相溶性を高めるためには、好ましくは酢酸であり得る。
脂環式モノカルボン酸の例には、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸等が含まれる。
芳香族モノカルボン酸の例には、安息香酸；安息香酸のベンゼン環にアルキル基又はアルコキシ基（例えばメトキシ基やエトキシ基）を１〜３個を導入したもの（例えばトルイル酸等）；ベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸（例えばビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等）が含まれ、好ましくは安息香酸である。
【０１１２】
多価アルコールエステル系可塑剤の分子量は、特に制限されないが、３００〜１５００の範囲内であることが好ましく、３５０〜７５０の範囲内であることがより好ましい。揮発し難くするためには、分子量が大きい方が好ましい。透湿性を高め、セルロースエステルとの相溶性を高めるためには、分子量が小さい方が好ましい。
【０１１３】
多価アルコールエステル系可塑剤の具体例には、トリメチロールプロパントリアセテート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、特開２００８−８８２９２号公報に記載の一般式（Ｉ）で表されるエステル化合物（Ａ）等が含まれる。
【０１１４】
多価カルボン酸エステル系可塑剤は、２価以上、好ましくは２〜２０価の多価カルボン酸と、アルコール化合物とのエステル化合物である。多価カルボン酸は、２〜２０価の脂肪族多価カルボン酸、３〜２０価の芳香族多価カルボン酸又は３〜２０価の脂環式多価カルボン酸であることが好ましい。
多価カルボン酸の例には、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸のような３価以上の芳香族多価カルボン酸又はその誘導体；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸のような脂肪族多価カルボン酸；酒石酸、タルトロン酸、リンゴ酸、クエン酸のようなオキシ多価カルボン酸等が含まれ、フィルムからの揮発を抑制するためには、オキシ多価カルボン酸が好ましい。
【０１１５】
アルコール化合物の例には、直鎖若しくは側鎖を有する脂肪族飽和アルコール化合物、直鎖若しくは側鎖を有する脂肪族不飽和アルコール化合物、脂環式アルコール化合物、芳香族アルコール化合物等が含まれる。脂肪族飽和アルコール化合物又は脂肪族不飽和アルコール化合物の炭素数は、好ましくは１〜３２であり、より好ましくは１〜２０であり、さらに好ましくは１〜１０である。脂環式アルコール化合物の例には、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が含まれる。芳香族アルコール化合物の例には、フェノール、パラクレゾール、ジメチルフェノール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール等が含まれる。アルコール化合物は、１種類でもよいし、２種以上の混合物であってもよい。
【０１１６】
多価カルボン酸エステル系可塑剤の分子量は、特に制限はないが、３００〜１０００の範囲内であることが好ましく、３５０〜７５０の範囲内であることがより好ましい。多価カルボン酸エステル系可塑剤の分子量は、ブリードアウトを抑制する観点では、大きい方が好ましい。透湿性やセルロースエステルとの相溶性の観点では、小さい方が好ましい。
【０１１７】
多価カルボン酸エステル系可塑剤の酸価は、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましい。酸価とは、試料１ｇ中に含まれる酸（試料中に存在するカルボキシ基）を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数をいう。酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に準拠して測定したものである。
【０１１８】
多価カルボン酸エステル系可塑剤の例には、特開２００８−８８２９２号公報に記載の一般式（II）で表されるエステル化合物（Ｂ）等が含まれる。
多価カルボン酸エステル系可塑剤は、フタル酸エステル系可塑剤であってもよい。フタル酸エステル系可塑剤の例には、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルテレフタレート等が含まれる。
【０１１９】
グリコレート系可塑剤の例には、アルキルフタリルアルキルグリコレート類が含まれる。アルキルフタリルアルキルグリコレート類の例には、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート等が含まれる。
エステル系可塑剤には、脂肪酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤等が含まれる。
【０１２０】
脂肪酸エステル系可塑剤の例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル等が含まれる。クエン酸エステル系可塑剤の例には、クエン酸アセチルトリメチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル等が含まれる。リン酸エステル系可塑剤の例には、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が含まれる。トリメリット酸系可塑剤の例には、トリメリット酸オクチル、トリメリット酸ｎ−オクチル、トリメリット酸イソデシル、トリメリット酸イソノニル等が含まれる。
【０１２１】
可塑剤の含有量は、セルロースエステルに対して０．５〜３０．０質量％の範囲内であることが好ましい。可塑剤の含有量が３０．０質量％以下であれば、光学フィルムがブリードアウトを生じにくい。
【０１２２】
（紫外線吸収剤）
本発明の光学フィルムは、紫外線吸収剤をさらに含有していてもよい。紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系、２−ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系等であり得る。具体的には、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類等が挙げられる。
【０１２３】
なかでも、分子量が４００以上である紫外線吸収剤は、高沸点で揮発しにくく、高温成形時にも飛散しにくいため、比較的添加量が少なくても、得られたフィルムに耐候性を付与することができる。
分子量が４００以上である紫外線吸収剤の例には、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２−ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系；
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系；
２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系；
等が含まれ、好ましくは２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２−ベンゾトリアゾールや２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］である。これらは、１種類であっても、２種以上を併用してもよい。
【０１２４】
（微粒子）
本発明の光学フィルムは、無機化合物又は有機化合物からなる微粒子を含有してもよい。
無機化合物の例には、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等が含まれる。
有機化合物の例には、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、有機高分子化合物（ポリフッ化エチレン系樹脂、澱粉等）の粉砕分級物、懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法又は分散法等により球型にした高分子化合物等が含まれる。
【０１２５】
微粒子は、得られたフィルムのヘイズを低く維持し得る点から、珪素を含む化合物、好ましくは二酸化珪素で構成され得る。
二酸化珪素の微粒子の例には、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上、日本アエロジル（株）製）等が含まれる。
なかでも、アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖが、光学フィルムのヘイズを低く保ちながら、フィルム表面の滑り性を高め得るため、特に好ましい。
酸化ジルコニウムの微粒子の例には、アエロジルＲ９７６、Ｒ８１１（以上、日本アエロジル（株）製）等が含まれる。
【０１２６】
高分子化合物の例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、（メタ）アクリル樹脂等が含まれ、好ましくはシリコーン樹脂であり、より好ましくは３次元の網状構造を有するシリコーン樹脂である。そのようなシリコーン樹脂の例には、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０、同２４０（以上、東芝シリコーン（株）製）等が含まれる。
【０１２７】
微粒子の一次粒子の平均粒径は、好ましくは５〜４００ｎｍの範囲内であり、より好ましくは１０〜３００ｎｍの範囲内である。微粒子は、主に粒径が０．０５〜０．３０μｍの範囲内にある二次凝集体を形成していてもよい。微粒子の平均粒径が１００〜４００ｎｍの範囲内であれば、凝集せずに一次粒子として存在し得る。
光学フィルムの少なくとも一方の面の動摩擦係数が０．２〜１．０の範囲内となるように、微粒子を含有させることが好ましい。
微粒子の含有量は、セルロースエステルに対して０．０１〜１．００質量％の範囲内であることが好ましく、０．０５〜０．５０質量％の範囲内であることがより好ましい。
【０１２８】
（分散剤）
本発明の光学フィルムは、微粒子の分散性を高める観点から、分散剤をさらに含有していてもよい。分散剤は、アミン系分散剤及びカルボキシ基含有高分子分散剤から選ばれる１種又は２種以上である。
【０１２９】
アミン系分散剤は、アルキルアミン又はポリカルボン酸のアミン塩であることが好ましく、その具体例には、ポリエステル酸、ポリエーテルエステル酸、脂肪酸、脂肪酸アミド、ポリカルボン酸、アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等をアミン化した化合物等が含まれる。アミン塩の例には、アミドアミン塩、脂肪族アミン塩、芳香族アミン塩、アルカノールアミン塩、多価アミン塩等が含まれる。
【０１３０】
アミン系分散剤の具体例には、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン等が含まれる。市販品の例には、ソルスパーズシリーズ（ルーブリゾール社製）、アジスパーシリーズ（味の素社製）、ＢＹＫシリーズ（ビックケミー社製）、ＥＦＫＡシリーズ（ＥＦＫＡ社製）等を挙げることができる。
【０１３１】
カルボキシ基含有高分子分散剤は、ポリカルボン酸又はその塩であることが好ましく、例えばポリカルボン酸、ポリカルボン酸アンモニウム、ポリカルボン酸ナトリウム等であり得る。カルボキシ基含有高分子分散剤の具体例には、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム共重合体、ポリマレイン酸、ポリマレイン酸アンモニウム、ポリマレイン酸ナトリウム等が含まれる。
【０１３２】
アミン系分散剤やカルボキシ基含有高分子分散剤は、溶剤成分に溶解させて用いてもよいし、市販されているものでもよい。
分散剤の含有量は、分散剤の種類等にもよるが、微粒子に対して０．２質量％以上であることが好ましい。分散剤の含有量が、微粒子に対して０．２質量％以上であれば、微粒子の分散性を十分に高めることができる。
【０１３３】
本発明の光学フィルムが界面活性剤等をさらに含有する場合、分散剤の微粒子表面への吸着が、界面活性剤よりも生じにくく、微粒子同士を容易に再凝集させることがある。分散剤は高価であるため、その含有量はできるだけ少ないことが好ましい。一方、分散剤の含有量が少なすぎると、微粒子の濡れ不良や、分散安定性の低下を生じやすい。そのため、本発明の光学フィルムが界面活性剤等をさらに含有する場合の分散剤の含有量は、微粒子１０．００質量部に対して０．０５〜１０．００質量部程度とし得る。
【０１３４】
（位相差制御剤）
液晶表示装置等の画像表示装置の表示品質の向上のため、光学フィルム中に位相差制御剤を添加するか、配向膜を形成して液晶層を設け、偏光板保護フィルムと液晶層由来の位相差を複合化することにより、光学フィルムに光学補償能を付与することができる。
位相差制御剤としては、欧州特許９１１，６５６Ａ２号明細書に記載されているような、２以上の芳香族環を有する芳香族化合物、特開２００６−２０２５号公報に記載の棒状化合物等が挙げられる。また、２種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。この芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む芳香族性ヘテロ環であることが好ましい。芳香族性ヘテロ環は、一般に不飽和ヘテロ環である。なかでも、特開２００６−２０２６号公報に記載の１，３，５−トリアジン環が好ましい。
これらの位相差制御剤の添加量は、フィルム基材として使用する樹脂１００質量％に対して、０．５〜２０．０質量％の範囲内であることが好ましく、１〜１０質量％の範囲内であることがより好ましい。
【０１３５】
（その他の添加剤）
本発明の光学フィルムは、成形加工時の熱分解や熱による着色を防止するための酸化防止剤、帯電防止剤や難燃剤等をさらに含有していていもよい。
リン系難燃剤としては、赤リン、トリアリールリン酸エステル、ジアリールリン酸エステル、モノアリールリン酸エステル、アリールホスホン酸化合物、アリールホスフィンオキシド化合物、縮合アリールリン酸エステル、ハロゲン化アルキルリン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合ホスホン酸エステル、含ハロゲン亜リン酸エステル等から選ばれる１種以上を挙げることができる。その具体例には、トリフェニルホスフェート、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキシド、フェニルホスホン酸、トリス（β−クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート等が含まれる。
【０１３６】
＜光学フィルムの物性＞
本発明の光学フィルムは、温度２３℃・相対湿度５５％の条件下で、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍで測定された面内方向の位相差値Ｒｏを、それぞれＲｏ（４５０）、Ｒｏ（５５０）及びＲｏ（６５０）としたとき、当該Ｒｏ（４５０）、Ｒｏ（５５０）及びＲｏ（６５０）が、下記式（ａ１）〜（ａ３）を満たすことが好ましい。
（ａ１）  １１０≦Ｒｏ（５５０）≦１７０
（ａ２）  ０．７２≦Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）≦０．９６
（ａ３）  ０．８３≦Ｒｏ（５５０）／Ｒｏ（６５０）≦０．９７
【０１３７】
Ｒｏ（５５０）が、式（ａ１）を満たす光学フィルムは、λ／４位相差フィルムとして好ましく機能し得る。なかでも、１２０≦Ｒｏ（５５０）≦１６０を満たすことがより好ましく、１３０≦Ｒｏ（５５０）≦１５０を満たすことがさらに好ましい。
Ｒｏ（４５０）、Ｒｏ（５５０）及びＲｏ（６５０）が、上記式（ａ２）及び（ａ３）を満たす光学フィルムは、逆波長分散性に優れ、λ／４位相差フィルムとしてより好ましく機能し得る。また、光学フィルムを用いた画像表示装置を黒表示させたときの光漏れ等も低減し得る。具体的には、式（ａ２）を満たすと青色の再現性が高く、式（ａ３）を満たすと赤色の再現性が高い。なかでも、０．７９≦Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）≦０．８９を満たすことがより好ましく、０．８４≦Ｒｏ（５５０）／Ｒｏ（６５０）≦０．９３を満たすことがより好ましい。
【０１３８】
位相差発現性を表すＲｏ（５５０）、波長分散性を表すＲｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）及びＲｏ（５５０）／Ｒｏ（６５０）は、本発明に用いられる化合物や延伸条件によって調整することができる。上記式（ａ１）〜（ａ３）を全て満たすためには、本発明に用いられる波長分散調整剤を含有させればよく、さらに延伸条件を調整してもよい。
【０１３９】
また、本発明の光学フィルムは、２３℃・５５％ＲＨの条件下で、波長５５０ｎｍで測定された厚さ方向の位相差値ＲｔをＲｔ（５５０）としたとき、当該Ｒｔ（５５０）が、５０≦Ｒｔ（５５０）≦２５０を満たすことが好ましい。
【０１４０】
上記Ｒｏ及びＲｔは、それぞれ下記式（Ｉ）、（II）で定義される。
式（Ｉ）  ：Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II）  ：Ｒｔ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
〔式（Ｉ）及び（II）において、ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる遅相軸方向ｘにおける屈折率を表す。ｎｙは、光学フィルムの面内方向において遅相軸方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表す。ｎｚは、光学フィルムの厚さ方向ｚにおける屈折率を表す。ｄは、光学フィルムの膜厚（ｎｍ）を表す。）
【０１４１】
上記Ｒｏ及びＲｔは、自動複屈折率計、例えばＡｘｏｍｅｔｒｉｃ社製のＡｘｏＳｃａｎ、王子計測機器株式会社製のＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨを用いて測定することができる。ＡｘｏＳｃａｎを用いる場合、具体的には、以下の方法で測定することができる。
１）光学フィルムを、２３℃・５５％ＲＨで調湿する。調湿後の光学フィルムの、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍのそれぞれにおける平均屈折率を、アッベ屈折計と分光光源を用いて測定する。また、光学フィルムの膜厚ｄ（ｎｍ）を、膜厚計を用いて測定する。
２）調湿後の光学フィルムに、フィルム表面の法線と平行に、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ又は６５０ｎｍの光をそれぞれ入射させたときの面内方向の位相差値Ｒｏ（４５０）、Ｒｏ（５５０）及びＲｏ（６５０）を、ＡｘｏＳｃａｎにて測定する。測定は、２３℃・５５％ＲＨ条件下で行う。
３）ＡｘｏＳｃａｎにより、光学フィルムの面内の遅相軸を確認する。確認された遅相軸を傾斜軸（回転軸）として、光学フィルムの表面の法線に対してφの角度（入射角（φ））から波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍの光をそれぞれ入射させたときの位相差値Ｒ（φ）を測定する。Ｒ（φ）の測定は、φが０〜５０°の範囲で、１０°毎に６点行うことができる。測定は、２３℃・５５％ＲＨ条件下で行う。
４）上記２）で測定されたＲｏ（４５０）、Ｒｏ（５５０）及びＲｏ（６５０）と、上記３）で各波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ又は６５０ｎｍにて測定されたＲ（φ）と、上記１）で測定された平均屈折率及び膜厚ｄとから、ＡｘｏＳｃａｎにより、ｎｘ、ｎｙ及びｎｚを算出する。そして、上記式（II）に基づいて、各波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍでの厚さ方向の位相差値Ｒｔ（４５０）、Ｒｔ（５５０）及びＲｔ（６５０）を、それぞれ算出する。
【０１４２】
本発明の光学フィルムは、下記式（ａ４）で定義されるＮｚが、下記式（ａ５）を満たすことが好ましい。
（ａ４）Ｎｚ＝Ｒｔ（５５０）／Ｒｏ（５５０）＋０．５
（ａ５）０≦Ｎｚ≦１
Ｎｚが式（ａ５）を満たせば、厚さ方向の位相差値Ｒｔが、面内方向の位相差値Ｒｏよりも相対的に小さいため、本発明の光学フィルムを具備する画像表示装置を斜め方向から観察したときの色味の変化を低減し得る。
【０１４３】
本発明の光学フィルムの面内の遅相軸がフィルムの搬送方向となす角度（配向角という）は、４０〜５０°の範囲内にある。
配向角がこの範囲内であれば、長尺方向（搬送方向）に対して斜め方向に遅相軸を有する光学フィルムと、長尺方向（搬送方向）に平行な透過軸を有する偏光フィルムとを、それぞれロールから巻き出し、互いに長尺方向同士が重なるようにロール・トゥ・ロールで貼り合わせることで、円偏光板を容易に製造することができる。フィルムのカットロスも少なく、生産上有利である。配向角は４５°であることが特に好ましい。光学フィルムの配向角の測定は、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器）により測定することができる。
【０１４４】
光学フィルムの膜厚は、熱や湿度による位相差の変動を少なくするため、好ましくは２５０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下であり、さらに好ましくは７０μｍ以下である。一方、光学フィルムの膜厚は、一定以上のフィルム強度や位相差を発現させるため、好ましくは１０μｍ以上であり、より好ましくは２０μｍ以上である。光学フィルムの膜厚がこれらの範囲内にあると、画像表示装置の薄型化、生産性の観点から好ましい。
【０１４５】
光学フィルムのヘイズ（全ヘイズ）は、１％未満であることが好ましく、０．５％以下であることがより好ましく、０．２％以下であることがさらに好ましい。ヘイズが１％未満であれば、フィルムの透明性の低下が無く、光学フィルムとして十分に機能する。
光学フィルムのヘイズ（全ヘイズ）は、ＪＩＳ  Ｋ−７１３６に準拠して、ヘーズメーターＮＤＨ−２０００（日本電色工業株式会社製）にて測定することができる。ヘイズメーターの光源は、５Ｖ９Ｗのハロゲン球とし、受光部は、シリコンフォトセル（比視感度フィルター付き）とし得る。ヘイズの測定は、２３℃・５５％ＲＨの条件下にて行うことができる。
【０１４６】
本発明の光学フィルムの可視光透過率は、９０％以上であることが好ましく、９３％以上であることがより好ましい。
本発明の光学フィルムは、ＪＩＳ−Ｋ７１２７−１９９９に準拠して測定された、少なくとも一方向の破断伸度が、好ましくは１０％以上であり、より好ましくは２０％以上であり、さらに好ましくは３０％以上である。
【０１４７】
上述のように、本発明の光学フィルムは、面内方向の位相差が高く、優れた逆波長分散性を示す。そのため、本発明の光学フィルムは、広い波長領域の光に対し高い位相差を付与することができる。
本発明の光学フィルムは、有機ＥＬ表示装置や液晶表示装置等の画像表示装置の光学フィルムとして用いられる。具体的には、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム又は反射防止フィルムとして用いられ、好ましくはλ／４位相差フィルムとして用いられる。
λ／４位相差フィルムは、所定の光の波長（通常、可視光領域）の約１／４の面内方向の位相差値Ｒｏを有する。λ／４位相差フィルムは、本発明の光学フィルムの単層からなることが好ましい。λ／４位相差フィルムは、好ましくは有機ＥＬ表示装置の反射防止フィルムに用いられる。
【０１４８】
＜光学フィルムの製造方法＞
本発明の光学フィルムは、溶液流延法又は溶融流延法で製造され得る。光学フィルムの着色や異物欠点、ダイライン等の光学欠点を抑制する観点では、溶液流延法が好ましく、光学フィルムに溶媒が残留するのを抑制する観点では、溶融流延法が好ましい。
【０１４９】
Ａ）溶液流延法
セルロースエステルを含む光学フィルムを溶液流延法で製造する方法は、Ａ１）少なくともセルロースエステルと、必要に応じて他の添加剤とを溶剤に溶解させてドープを調製する工程、Ａ２）ドープを無端の金属支持体上に流延する工程、Ａ３）流延したドープから溶媒を蒸発させてウェブとする工程、Ａ４）ウェブを金属支持体から剥離する工程、Ａ５）ウェブを乾燥後、延伸してフィルムを得る工程を含む。
【０１５０】
Ａ１）ドープ調製工程
溶解釜において、セルロースエステルと、必要に応じて他の添加剤とを溶剤に溶解させてドープを調製する。
溶剤は、セルロースエステル、その他の添加剤等を溶解するのであれば、制限なく用いることができる。例えば、塩素系有機溶媒としては、メチレンクロライド、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができ、好ましくはメチレンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等を用いることができる。
【０１５１】
ドープは、１〜４０質量％の炭素原子数１〜４の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールをさらに含有することが好ましい。ドープ中のアルコールの比率が高いと、ウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になる。一方、ドープ中のアルコールの比率が少ないと、非塩素系有機溶媒系でのセルロースアセテートの溶解を促進し得る。
炭素原子数１〜４の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールの例には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等が含まれる。なかでも、ドープの安定性が高く、沸点が比較的低く、乾燥性が高いこと等から、エタノールが好ましい。
なかでも、ドープは、溶剤のメチレンクロライドと炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールとを含有することが好ましい。
【０１５２】
ドープにおけるセルロースエステルの濃度は、乾燥負荷を低減するためには高い方が好ましいが、セルロースエステルの濃度が高すぎるとろ過しにくい。そのため、ドープにおけるセルロースエステルの濃度は、好ましくは１０〜３５質量％の範囲内であり、より好ましくは１５〜２５質量％の範囲内である。
【０１５３】
セルロースエステルを溶剤に溶解させる方法は、例えば、加熱及び加圧下で溶解させる方法であり得る。加熱温度は、セルロースエステルの溶解性を高める観点では、高い方が好ましい。温度が高すぎると圧力を高める必要があり、生産性が低下するため、加熱温度は、４５〜１２０℃の範囲内であることが好ましい。
【０１５４】
添加剤は、ドープにバッチ添加してもよいし、添加剤溶解液を別途用意してインライン添加してもよい。特に、微粒子は、ろ過材への負荷を減らすために、全部又は一部を、インライン添加することが好ましい。
添加剤溶解液をインライン添加する場合は、ドープと混合しやすくするため、少量のセルロースエステルを溶解するのが好ましい。好ましい熱可塑性樹脂の含有量は、溶剤１００質量部に対して１〜１０質量部の範囲内とし、より好ましくは３〜５質量部の範囲内とし得る。
インライン添加及び混合には、例えばスタチックミキサー（東レエンジニアリング製）、ＳＷＪ（東レ静止型管内混合器  Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ）等のインラインミキサー等が好ましく用いられる。
【０１５５】
得られたドープには、例えば原料であるセルロースエステルに含まれる不純物等の不溶物が含まれることがある。このような不溶物は、得られたフィルムにおいて輝点異物となり得る。不溶物を除去するため、得られたドープをさらにろ過することが好ましい。
ドープのろ過は、得られたフィルムにおける輝点異物の数が一定以下となるように行うことが好ましい。具体的には、径が０．０１ｍｍ以上である輝点異物の数が、２００個／ｃｍ２以下、好ましくは１００個／ｃｍ２以下、より好ましくは５０個／ｃｍ２以下、さらに好ましくは３０個／ｃｍ２以下、特に好ましくは１０個／ｃｍ２以下となるようにろ過する。
【０１５６】
径が０．０１ｍｍ以下である輝点異物も２００個／ｃｍ２以下であることが好ましく、１００個／ｃｍ２以下であることがより好ましく、５０個／ｃｍ２以下であることがさらに好ましく、３０個／ｃｍ２以下であることがさらに好ましく、１０個／ｃｍ２以下であることが特に好ましく、皆無であることが最も好ましい。
【０１５７】
フィルムの輝点異物の数は、以下の手順で測定することができる。
１）２枚の偏光板をクロスニコル状態に配置し、それらの間に得られたフィルムを配置する。
２）一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察したときに、光が漏れてみえる点を異物として数をカウントする。
【０１５８】
Ａ２）流延工程
ドープを、加圧ダイのスリットから無端状の金属支持体上に流延させる。
金属支持体としては、ステンレススティールベルト又は鋳物で表面がメッキ仕上げされたドラム等が好ましく用いられる。金属支持体の表面は、鏡面仕上げされていることが好ましい。
キャストの幅は１〜４ｍの範囲内とすることができる。流延工程の金属支持体の表面温度は−５０℃以上、溶剤が沸騰して発泡しない温度以下に設定される。温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるので好ましいが、ウェブの発泡、平面性の低下を防ぐことができる温度の範囲内とする。
【０１５９】
金属支持体の表面温度は、好ましくは０〜１００℃の範囲内であり、より好ましくは５〜３０℃の範囲内である。また、金属支持体を冷却して、ウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離できるようにしてもよい。
【０１６０】
金属支持体の温度の調整方法は、特に制限されないが、温風又は冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的に行われるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。
温風を用いる場合は溶媒の蒸発潜熱によるウェブの温度低下を考慮して、溶媒の沸点以上の温風を使用しつつ、発泡も防ぎながら目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。特に、流延から剥離するまでの間で金属支持体の温度及び乾燥風の温度を変更し、効率的に乾燥を行うことが好ましい。
【０１６１】
Ａ３）溶媒蒸発工程
ウェブ（ドープを金属支持体上に流延して得られたドープ膜）を金属支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる。ウェブの乾燥方法や乾燥条件は、前述のＡ２）流延工程と同様とし得る。
【０１６２】
Ａ４）剥離工程
金属支持体上で溶媒を蒸発させたウェブを、金属支持体上の剥離位置で剥離する。
金属支持体上の剥離位置で剥離する際のウェブの残留溶媒量は、得られたフィルムの平面性を高めるためには、１０〜１５０質量％の範囲内とすることが好ましく、２０〜４０質量％又は６０〜１３０質量％の範囲内とすることがより好ましく、２０〜３０質量％又は７０〜１２０質量％の範囲内とすることがさらに好ましい。
【０１６３】
ウェブの残留溶媒量は、下記式で定義される。
残留溶媒量（％）＝（ウェブの加熱処理前質量−ウェブの加熱処理後質量）／（ウェブの加熱処理後質量）×１００
なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理は、１１５℃で１時間の加熱処理を意味する。
【０１６４】
Ａ５）乾燥及び延伸工程
金属支持体から剥離して得られたウェブを、必要に応じて乾燥させた後、延伸する。ウェブの乾燥は、ウェブを、上下に配置した多数のローラーにより搬送しながら乾燥させてもよいし、ウェブの両端部をクリップで固定して搬送しながら乾燥させてもよい。
ウェブの乾燥方法は、熱風、赤外線、加熱ローラー、マイクロ波等で乾燥する方法であってよく、簡便であることから熱風で乾燥する方法が好ましい。
【０１６５】
ウェブの延伸により、所望の位相差を有する光学フィルムを得る。光学フィルムの位相差は、ウェブに対する張力の大きさを調整することで制御することができる。
本発明の光学フィルムは、光学フィルムの面内の遅相軸とフィルムの搬送方向とがなす角度を４０〜５０°の範囲内とするため、ウェブの延伸を斜め方向に行う（斜め延伸する）。斜め方向は、ウェブの搬送方向に対して４０〜５０°の範囲の角度の方向であり、ウェブの搬送方向に対して角度４５°の方向に延伸することが好ましい。
前述したように、ロール体から巻き出され、長尺方向に透過軸を有する偏光フィルムと、ロール体から巻き出され、長尺方向に対して角度４５°の方向に遅相軸を有する光学フィルムとを、長尺方向が互いに重なり合うようにロール・トゥ・ロールで貼り合わせるだけで、円偏光板を容易に製造できる。また、フィルムのカットロスを少なくすることができ、生産上有利である。
【０１６６】
延伸倍率は、延伸前後のフィルムの幅の比の値Ｗ／Ｗ０（Ｗは延伸前、Ｗ０は延伸後の幅を表す）で表され、得られた光学フィルムの膜厚や、求められる位相差にもよるが、好ましくは、１．３〜３．０倍の範囲内、より好ましくは１．５〜２．８倍の範囲内である。
延伸温度は、好ましくは１２０〜２３０℃の範囲内とし、より好ましくは１５０〜２２０℃の範囲内とし、さらに好ましくは１５０℃より大きく２１０℃以下とし得る。
【０１６７】
遅相軸が搬送方向に対し、４０〜５０°の範囲内で傾斜するフィルムを作製する方法としては、特に制限されない。例えば、把持手段により幅方向の左右を把持し、ウェブの把持長（把持開始から把持終了までの距離）を左右で独立に制御できるテンターを用いて延伸する方法が挙げられる。
【０１６８】
斜め方向に延伸する機構を有する延伸装置の例には、特開２００３−３４０９１６号公報の実施例１に記載の延伸装置、特開２００５−２８４０２４号公報の図１に記載の延伸装置、特開２００７−３０４６６号公報に記載の延伸装置、特開２００７−９４００７号公報の実施例１に使用された延伸装置等が含まれる。
また、直線式の斜め延伸装置（同時二軸延伸装置）を用い、長尺フィルムを繰り出す方向と、延伸後の長尺フィルムを巻き取る方向とを傾斜させる必要がない方法も挙げられる。具体的には、フィルムの両端部を複数の把持具で把持し、フィルムを搬送しながら、一方の端部を把持する把持具と他方の端部を把持する把持具との走行速度に差を設け、フィルムを斜め延伸する方法が挙げられる。例えば、特開２００８−２３７７５号公報に記載の方法が挙げられる。
【０１６９】
延伸開始時のウェブの残留溶媒は、好ましくは２０質量％以下とし、より好ましくは１５質量％以下とし得る。
延伸後のフィルムを、必要に応じて乾燥させた後、巻き取る。フィルムの乾燥は、前述と同様に、フィルムを上下に配置した多数のローラーにより搬送しながら乾燥させてもよいし（ローラー方式）、ウェブの両端部をクリップで固定して搬送しながら乾燥させてもよい（テンター方式）。
【０１７０】
Ｂ）溶融流延法
本発明の光学フィルムを溶融流延法で製造する方法は、Ｂ１）溶融ペレットを製造する工程（ペレット化工程）、Ｂ２）溶融ペレットを溶融混練した後、押し出す工程（溶融押出し工程）、Ｂ３）溶融樹脂を冷却固化してウェブを得る工程（冷却固化工程）、Ｂ４）ウェブを延伸する工程（延伸工程）、を含む。
【０１７１】
Ｂ１）ペレット化工程
光学フィルムの主成分であるセルロースエステルを含む樹脂組成物は、あらかじめ混練してペレット化しておくことが好ましい。ペレット化は、公知の方法で行うことができ、例えば前述のセルロースエステルと、必要に応じて可塑剤等の添加剤とを含む樹脂組成物を、押し出し機にて溶融混錬した後、ダイからストランド状に押し出す。ストランド状に押し出された溶融樹脂を、水冷又は空冷した後、カッティングしてペレットを得ることができる。
ペレットの原材料は、分解を防止するために、押し出し機に供給する前に乾燥しておくことが好ましい。
【０１７２】
酸化防止剤とセルロースエステルの混合は、固体同士で混合してもよいし、溶剤に溶解させた酸化防止剤を、セルロースエステルに含浸させて混合してもよいし、酸化防止剤を、セルロースエステルに噴霧して混合してもよい。また、押し出し機のフィーダー部分やダイの出口部分の周辺の雰囲気は、ペレットの原材料の劣化を防止するため等から、除湿した空気又は窒素ガス等の雰囲気とすることが好ましい。
【０１７３】
押し出し機では、樹脂の劣化（分子量の低下、着色、ゲルの生成等）が生じないように、低いせん断力又は低い温度で混練することが好ましい。例えば、２軸押し出し機で混練する場合、深溝タイプのスクリューを用いて、２つのスクリューの回転方向を同方向にすることが好ましい。均一に混錬するためには、２つのスクリュー形状が互いに噛み合うようにすることが好ましい。
セルロースエステルを含む樹脂組成物をペレット化せずに、溶融混練していないセルロースエステルをそのまま原料として押し出し機にて溶融混練して光学フィルムを製造してもよい。
【０１７４】
Ｂ２）溶融押出し工程
得られた溶融ペレットと、必要に応じて他の添加剤とを、ホッパーから押し出し機に供給する。ペレットの供給は、ペレットの酸化分解を防止するため等から、真空下、減圧下又は不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。そして、押し出し機にて、フィルム材料である溶融ペレット、必要に応じて他の添加剤を溶融混練する。
【０１７５】
押し出し機内のフィルム材料の溶融温度は、フィルム材料の種類にもよるが、フィルムのガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、好ましくはＴｇ〜（Ｔｇ＋１００）℃の範囲内であり、より好ましくは（Ｔｇ＋１０）〜（Ｔｇ＋９０）℃の範囲内である。
さらに、可塑剤や微粒子等の添加剤を、押し出し機の途中で添加する場合、これらの成分を均一に混合するために、押し出し機の下流側に、スタチックミキサー等の混合装置をさらに配置してもよい。
【０１７６】
押し出し機から押し出された溶融樹脂を、必要に応じてリーフディスクフィルター等でろ過した後、スタチックミキサー等でさらに混合して、ダイからフィルム状に押し出す。
押出し流量は、ギヤポンプを用いて安定化させることが好ましい。また、異物の除去に用いるリーフディスクフィルターは、ステンレス繊維焼結フィルターであることが好ましい。ステンレス繊維焼結フィルターは、ステンレス繊維体を複雑に絡み合わせたうえで圧縮し、接触箇所を焼結して一体化したもので、その繊維の太さと圧縮量により密度を変え、ろ過精度を調整できる。
ダイの出口部分における樹脂の溶融温度は、２００〜３００℃程度の範囲内とし得る。
【０１７７】
Ｂ３）冷却固化工程
ダイから押し出された樹脂を、冷却ローラーと弾性タッチローラーとでニップして、フィルム状の溶融樹脂を所定の厚さにする。そして、フィルム状の溶融樹脂を、複数の冷却ローラーで段階的に冷却して固化させる。
【０１７８】
冷却ローラーの表面温度は、フィルムのガラス転移温度をＴｇ（℃）としたとき、Ｔｇ（℃）以下とし得る。複数の冷却ローラーの表面温度は異なっていてもよい。
弾性タッチローラーは挟圧回転体ともいう。弾性タッチローラーは、市販のものを用いることもできる。弾性タッチローラー側のフィルム表面温度は、フィルムのＴｇ〜（Ｔｇ＋１１０）℃の範囲内とし得る。
【０１７９】
冷却ローラーから固化したフィルム状の溶融樹脂を剥離ローラー等で剥離してウェブを得る。フィルム状の溶融樹脂を剥離する際は、得られたウェブの変形を防止するために、張力を調整することが好ましい。
【０１８０】
Ｂ４）延伸工程
溶液流延法と同様に、得られたウェブを、延伸機にて斜め方向に延伸してフィルムを得る。ウェブの延伸方法、延伸倍率及び延伸温度についても、溶液流延法と同様とし得る。
【０１８１】
＜円偏光板＞
本発明の円偏光板は、偏光子（直線偏光膜）と、その少なくとも一方の面上に配置された本発明の光学フィルムとを備える。本発明の光学フィルムは、偏光子に直接貼り合わされてもよいし、他の層又はフィルムを介して配置されてもよい。
【０１８２】
偏光子は、ヨウ素系偏光膜、二色染料を用いた染料系偏光膜又はポリエン系偏光膜であり得る。ヨウ素系偏光膜、染料系偏光膜は、一般的には、ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸した後、ヨウ素又は二色性染料で染色して得られたフィルムであってもよいし、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素又は二色性染料で染色した後、一軸延伸したフィルム（好ましくは、さらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム）であってもよい。偏光子の透過軸は、フィルムの延伸方向と平行である。
【０１８３】
ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール水溶液を製膜したものであってもよい。ポリビニルアルコール系フィルムは、偏光性能及び耐久性能に優れ、色斑が少ない等ことから、エチレン変性ポリビニルアルコールフィルムが好ましい。
二色性染料の例には、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素及びアントラキノン系色素等が含まれる。
【０１８４】
偏光子の厚さは、５〜３０μｍの範囲内であることが好ましく、１０〜２０μｍの範囲内であることがより好ましい。
偏光子の透過軸と、本発明の光学フィルムの面内の遅相軸とがなす角度は、４０〜５０°の範囲内であり、好ましくは４５°である。
偏光子と本発明の光学フィルムとの間に、反射偏光板をさらに配置してもよい。反射偏光板は、偏光子の透過軸と平行な方向の直線偏光を透過させ、透過軸とは異なる方向の直線偏光を反射する。そのような円偏光板を有する有機ＥＬ表示装置は、発光層が発光した光をより多く、外側に出射させることができる。
【０１８５】
反射偏光板の例には、一方向において屈折率の異なる高分子薄膜を交互に積層した複屈折光偏光子（特表平８−５０３３１２号公報に記載）、コレステリック構造を有する偏光分離膜（特開平１１−４４８１６号公報に記載）等が含まれる。また、偏光子の表面に保護膜をさらに配置してもよい。
【０１８６】
偏光子の一方の面上に本発明の光学フィルムが配置される場合、偏光子の他方の面には、本発明の光学フィルム以外の透明保護フィルムが配置されてもよい。透明保護フィルムは、特に制限されず、通常のセルロースエステルフィルム等であってよい。セルロースエステルフィルムの例には、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック  ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＣＲ３、ＫＣ８ＵＣＲ４、ＫＣ８ＵＣＲ５、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ６ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、ＫＣ８ＵＸＷ−ＲＨＡ−Ｃ、ＫＣ８ＵＸＷ−ＲＨＡ−ＮＣ、ＫＣ４ＵＸＷ−ＲＨＡ−ＮＣ（以上、コニカミノルタアドバンストレイヤー（株）製）等）が好ましく用いられる。
【０１８７】
透明保護フィルムの厚さは、特に制限されないが、１０〜２００μｍ程度の範囲内とすることができ、好ましくは１０〜１００μｍの範囲内であり、より好ましくは１０〜７０μｍの範囲内である。
透明保護フィルム又はλ／４位相差フィルムが、ディスプレイの最表面に配置される場合には、当該透明保護フィルム又はλ／４位相差フィルムの最表面には、透明ハードコート層、防眩層、反射防止層等がさらに設けられてもよい。
【０１８８】
円偏光板は、偏光子と、本発明の光学フィルムとを貼り合わせるステップを経て製造することができる。貼り合わせに用いられる接着剤は、例えば完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液等が好ましく用いられる。
円偏光板は、後述する有機ＥＬ表示装置や液晶表示装置等の画像表示装置に好ましく用いることができる。
【０１８９】
＜画像表示装置＞
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムが具備されている。本発明の画像表示装置の例には、有機ＥＬ表示装置や液晶表示装置等が含まれる。
【０１９０】
図１は、有機ＥＬ表示装置の構成の一例を示す模式図である。
図１に示されるように、有機ＥＬ表示装置１０は、光反射電極１２、発光層１４、透明電極層１６、透明基板１８及び円偏光板２０をこの順に有している。円偏光板２０は、λ／４位相差フィルム２０Ａ及び偏光子２０Ｂを有している。λ／４位相差フィルム２０Ａは、本発明の光学フィルムであることができ、偏光子２０Ｂは直線偏光膜である。
【０１９１】
光反射電極１２は、光反射率の高い金属材料で構成されていることが好ましい。金属材料の例には、Ｍｇ、ＭｇＡｇ、ＭｇＩｎ、Ａｌ、ＬｉＡｌ等が含まれる。光反射電極１２の表面が平坦であるほど、光の乱反射を防止できるので好ましい。
光反射電極１２は、スパッタリング法により形成され得る。光反射電極１２は、パターニングされていてもよい。パターニングは、エッチングにより行われ得る。
【０１９２】
発光層１４は、Ｒ（レッド）、Ｇ（グリーン）及びＢ（ブルー）の発光層を含む。各発光層は、発光材料を含有する。発光材料は、無機化合物であっても、有機化合物であってもよく、好ましくは有機化合物である。
Ｒ、Ｇ、Ｂの各発光層は、電荷輸送材料をさらに含み、電荷輸送層としての機能をさらに有していてもよい。Ｒ、Ｇ、Ｂの各発光層は、ホール輸送材料をさらに含み、ホール輸送層としての機能をさらに有していてもよい。Ｒ、Ｇ、Ｂの各発光層が、電荷輸送材料又はホール輸送材料を含まない場合、有機ＥＬ表示装置１０は、電荷輸送層又はホール輸送層をさらに有し得る。
【０１９３】
発光層１４は、発光材料を蒸着して形成することができる。Ｒ、Ｇ、Ｂの各発光層は、それぞれパターニングされて得られる。パターニングは、フォトマスク等を用いて行うことができる。
【０１９４】
透明電極層１６は、一般的には、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）電極であり得る。透明電極層１６は、スパッタリング法等により形成され得る。透明電極層１６は、パターニングされていてもよい。パターニングは、エッチングにより行うことができる。
透明基板１８は、光を透過させ得るものであればよく、ガラス基板、プラスチックフィルム等であり得る。
【０１９５】
円偏光板２０は、λ／４位相差フィルム２０Ａが透明基板１８側に位置し、偏光子２０Ｂが視認側に位置するように配置されている。
【０１９６】
有機ＥＬ表示装置１０は、光反射電極１２と透明電極層１６間を通電させると、発光層１４が発光し、画像を表示することができる。また、Ｒ、Ｇ及びＢの発光層のそれぞれが通電可能に構成されていることで、フルカラー画像の表示が可能となる。
【０１９７】
本発明の光学フィルム又はそれを含む円偏光板は、前述した構成を有する有機ＥＬ表示装置だけでなく、国際特許出願ＷＯ９６／３４５１４号明細書、特開平９−１２７８８５号公報及び同１１−４５０５８号公報に記載の有機ＥＬ表示装置にも適用することができる。その場合、あらかじめ設けられた有機ＥＬ表示装置の反射防止手段に代えて、又はそれとともに、本発明の光学フィルム又は円偏光板を配置すればよい。また、本発明の光学フィルム又は円偏光板は、例えば「エレクトロルミネッセンスディスプレイ」（猪口敏夫著、産業図書株式会社、１９９１年発行）に記載の無機ＥＬ表示装置にも適用することができる。
【０１９８】
図２は、上記円偏光板２０による反射防止機能を説明する模式図である。
有機ＥＬ表示装置１０の表示画面の法線に平行に、外部から直線偏光ａ１及びｂ１を含む光が入射すると、偏光子２０Ｂの透過軸方向と平行な直線偏光ｂ１のみが偏光子２０Ｂを通過する。偏光子２０Ｂの透過軸と平行でない他の直線偏光ａ１は、偏光子２０Ｂに吸収される。偏光子２０Ｂを通過した直線偏光ｂ２は、λ／４位相差フィルム２０Ａを通過することで、円偏光ｃ２に変換される。円偏光ｃ２は、有機ＥＬ表示装置１０の光反射電極１２（図１参照）で反射されると、逆回りの円偏光ｃ３となる。逆回りの円偏光ｃ３は、λ／４位相差フィルム２０Ａを通過することで、偏光子２０Ｂの透過軸に直交する直線偏光ｂ３に変換される。この直線偏光ｂ３は、偏光子２０Ｂに吸収され、通過できない。
【０１９９】
このように、有機ＥＬ表示装置１０に外部から入射する光（直線偏光ａ１及びｂ１を含む）は、全て偏光子２０Ｂに吸収されるため、有機ＥＬ表示装置１０の光反射電極１２で反射しても、外部に出射しない。したがって、背景の映り込みによる画像表示特性の低下を防止することができる。
【０２００】
そして、本発明の光学フィルムを用いたλ／４位相差フィルム２０Ａは、優れた逆波長分散性を示すので、広い波長領域の光に対してλ／４の位相差を付与し得る。そのため、外部から入射した光の大部分を、有機ＥＬ表示装置１０の外部に漏れないようにすることができる。よって、有機ＥＬ表示装置１０を黒表示させたときの正面方向の光漏れを抑制し、反射を防止することができる。
【０２０１】
さらに、本発明の光学フィルムを用いたλ／４位相差フィルム２０Ａは、位相差発現性が高く、優れた逆波長分散性を示すので、フィルムの厚さを小さくすることができる。そのため、正面方向の色味と、斜め方向の色味との差を小さくすることができる。その結果、斜め方向からの視認性を高めることができる。
【０２０２】
また、有機ＥＬ表示装置１０の内部からの光、すなわち発光層１４からの光は、円偏光ｃ３及びｃ４の２つの円偏光成分を含む。一方の円偏光ｃ３は、上述のようにλ／４位相差フィルム２０Ａを通過することで直線偏光ｂ３に変換され、偏光子２０Ｂを通過できずに吸収される。他方の円偏光ｃ４は、λ／４位相差フィルム２０Ａを通過することで、偏光子２０Ｂの透過軸と平行な直線偏光ｂ４に変換される。そして、直線偏光ｂ４は偏光子２０Ｂを通過して、直線偏光ｂ４となり、画像として認識される。
【０２０３】
偏光子２０Ｂとλ／４位相差フィルム２０Ａ間に、反射偏光板（不図示）をさらに配置し、偏光子２０Ｂの透過軸と直交する直線偏光ｂ３を反射してもよい。反射偏光板は、直線偏光ｂ３を偏光子２０Ｂで吸収させずに反射させ、それを光反射電極１２で再度反射させて、偏光子２０Ｂの透過軸と平行な直線偏光ｂ４に変換することができる。反射偏光板をさらに配置することで、発光層１４が発光した光の全て（円偏光ｃ３及びｃ４）を外側に出射させることができる。
【０２０４】
図３は、液晶表示装置の構成の一例を示す模式図である。
図３に示されるように、液晶表示装置３０は、液晶セル４０、液晶セル４０を挟持する２つの偏光板５０、６０及びバックライト７０を有する。
【０２０５】
液晶セル４０の表示方式は、特に制限されず、ＴＮ（Twisted Nematic）方式、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）方式、ＩＰＳ（In-Plane Switching）方式、ＯＣＢ（Optically Compensated Birefringence）方式、ＶＡ（Vertical Alignment）方式（ＭＶＡ；Multi-domain Vertical Alignment、ＰＶＡ；Patterned Vertical Alignmentを含む）、ＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）方式等がある。コントラストを高めるためには、ＶＡ（ＭＶＡ、ＰＶＡ）方式が好ましい。
【０２０６】
ＶＡ方式の液晶セルは、一対の透明基板と、それらの間に挟持された液晶層とを有する。
一対の透明基板のうち、一方の透明基板には、液晶分子に電圧を印加するための画素電極が配置される。対向電極は、一方の透明基板（画素電極が配置された透明基板）に配置されてもよいし、他方の透明基板に配置されてもよい。
【０２０７】
液晶層は、負又は正の誘電率異方性を有する液晶分子を含む。液晶分子は、透明基板の液晶層側の面に設けられた配向膜の配向規制力により、電圧が印加されずに、画素電極と対向電極との間に電界が生じていない時には、液晶分子の長軸が、透明基板の表面に対して略垂直となるように配向している。
【０２０８】
このように構成された液晶セルでは、画素電極に画像信号に応じた電圧を印加することで、画素電極と対向電極との間に電界を生じさせる。これにより、透明基板の表面に対して垂直に初期配向している液晶分子を、その長軸が基板面に対して水平方向となるように配向させる。このように、液晶層を駆動し、各副画素の透過率及び反射率を変化させて画像表示を行う。
【０２０９】
偏光板５０は視認側に配置され、偏光子５２と、偏光子５２を挟持する保護フィルム５４及び５６とを有する。
偏光板６０はバックライト７０側に配置され、偏光子６２と、偏光子６２を挟持する保護フィルム６４及び６６とを有する。保護フィルム５６及び６４の一方は、必要に応じて省略されてもよい。
保護フィルム５４、５６、６４及び６６のうちのいずれかを、本発明の光学フィルムとすることができる。
【実施例】
【０２１０】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」又は「％」の表示が用いられることがあるが、特に断りが無い限り「質量部」又は「質量％」を表す。
【０２１１】
〔実施例１〕
＜光学フィルム１の作製＞
下記成分を、ディゾルバーで５０分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散させて、微粒子分散液を調製した。
（微粒子分散液）
微粒子（アエロジル  Ｒ９７２Ｖ  日本アエロジル（株）製）：      １１質量部
エタノール：                                                    ８９質量部
【０２１２】
下記微粒子添加液の成分のうち、メチレンクロライドを溶解タンクに投入し、調製した微粒子分散液を下記の添加量で、十分攪拌しながらゆっくりと添加した。次いで、微粒子の二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散させた後、ファインメットＮＦ（日本精線（株）製）でろ過して、微粒子添加液を得た。
（微粒子添加液）
メチレンクロライド：                                            ９９質量部
微粒子分散液：                                                    ５質量部
【０２１３】
下記主ドープの成分のうち、メチレンクロライドとエタノールを加圧溶解タンクに投入した。次いで、下記セルロースエステルｅ１、糖エステルＳ、例示化合物Ａ１及び調製した微粒子添加液を攪拌しながら投入し、加熱、攪拌して完全に溶解させた。得られた溶液を、安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用してろ過し、主ドープを調製した。
（主ドープの組成）
メチレンクロライド：                                          ５２０質量部
エタノール：                                                    ４５質量部
セルロースエステル：セルロースエステルｅ１（アセチル基置換度１．９５、プロピオニル基置換度０．７１、総アシル基置換度２．６６、数平均分子量（Ｍｎ）が７８０００）                                                              １００質量部
糖エステルＳ：                                                    ５質量部
波長分散調整剤：例示化合物Ａ１                                    ４質量部
微粒子添加液：                                                    １質量部
【０２１４】
下記に、糖エステルＳの構造を示す。
【化２１】
2014085604.tif 000022
【０２１５】
得られたドープを、無端ベルト流延装置を用いて、ステンレスベルト支持体上に均一に流延させた。ステンレスベルト支持体上で、流延（キャスト）したドープ膜中の溶媒を、残留溶媒量が７５％になるまで蒸発させ、得られたウェブをステンレスベルト支持体上から剥離した。剥離したウェブを、テンター延伸装置のクリップで把持しながら搬送した。次いで、得られたフィルムを、乾燥ゾーン内で、多数のローラーで搬送させながら乾燥させた。テンタークリップで把持していたフィルムの幅方向端部をレーザーカッターでスリット除去した後、巻き取って原反フィルムを得た。
【０２１６】
得られた原反フィルムを巻き出して、原反フィルムのガラス転移温度Ｔｇ＋２０℃の延伸温度、２．５倍の延伸倍率にて、フィルムの搬送方向に対し４５°傾斜した斜め方向に延伸し、光学フィルム１を得た。光学フィルム１の膜厚は４０μｍであった。また、光学フィルム１の面内の遅相軸とフィルムの搬送方向とのなす角度は４５°だった。
【０２１７】
＜光学フィルム２〜２３の作製＞
光学フィルム１の作製において、セルロースエステル及び波長分散調整剤の種類を、下記表２に示すように変更した以外は、同様の方法で光学フィルム２〜２１、２３を作製した。
また、光学フィルム１の作製において、波長分散調整剤を添加しなかったこと以外は、同様の方法で光学フィルム２２を作製した。
なお、得られた光学フィルム２〜２３の面内の遅相軸とフィルムの搬送方向とのなす角度は、全て４５°だった。また、光学フィルム２〜２３の膜厚は、いずれも４０μｍであった。
【０２１８】
下記表１は、表２中のセルロースエステルｅ１〜ｅ９を示している。
【表１】
2014085604.tif 000023
【０２１９】
表２中のＡ１〜Ａ９及びＤ１は、波長分散調整剤の具体例として前述した例示化合物Ａ１〜Ａ９及びＤ１を表す。
表２中の比較化合物ｈ１〜ｈ４を、以下に示す。
【化２２】
2014085604.tif 000024
【０２２０】
＜評価＞
各光学フィルム１〜２３を、次のように評価した。
【０２２１】
（波長分散調整剤の融点及び降温結晶化温度の測定）
各光学フィルム１〜２３に用いられた波長分散調整剤の融点及び降温結晶化温度を、示差走査熱量計ＤＳＣ６２２０を用いて、次のように測定した。
波長分散剤の試料をアルミニウム製のパンに１０ｍｇ秤量し、アルミニウム製のカバーで蓋をして密閉した。リファレンスとして、アルミニウム製のパンとカバー（合計質量約３５ｍｇ）を用いた。示差走査熱量計ＤＳＣ６２２０（エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製）を用いて、窒素雰囲気下（５０ｍｌ／ｍｉｎ）で３０℃から２５０℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、２５０℃で１分保持した後、２５０℃から３０℃まで降温速度２０℃／ｍｉｎで降温した。昇温過程において観察された吸熱ピークの極小点における温度を、試料の融点とした。複数の吸熱ピークが存在する試料については、最も高温側の吸熱ピークから融点を求めた。また、降温過程において観察された発熱ピークの極大点における温度を試料の降温結晶化温度とした。複数の発熱ピークが存在する試料については、最も高温側の発熱ピークから降温結晶化温度を求めた。ベースラインに変化が無いか、ベースラインの変化がシフトであるか、又は発熱ピークがあっても、−２〜０ｍJ／ｍｇ程度の発熱ピークである場合、結晶化時の発熱ピークが観察されなかったと判断した。
【０２２２】
（光学フィルムの光学特性）
各光学フィルム１〜２３の位相差発現性を表すＲｏ（５５０）、波長分散性を表すＲｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）及びＲｏ（５５０）／Ｒｏ（６５０）を、次のようにして測定した。
【０２２３】
１）光学フィルムを、２３℃・５５％ＲＨで調湿した。調湿後の光学フィルムについて波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍのそれぞれにおける平均屈折率を、アッベ屈折計と分光光源を用いて、それぞれ測定した。また、光学フィルムの膜厚ｄ（ｎｍ）を、膜厚計を用いて測定した。
２）調湿後の光学フィルムに、フィルム表面の法線と平行に、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍの光をそれぞれ入射させたときの面内方向の位相差値Ｒｏ（４５０）、Ｒｏ（５５０）及びＲｏ（６５０）を、ＡｘｏＳｃａｎにて測定した。測定は、２３℃・５５％ＲＨ条件下で行った。
３）２）で測定されたＲｏ（４５０）とＲｏ（５５０）から、Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）を算出した。また、Ｒｏ（５５０）とＲｏ（６５０）から、Ｒｏ（５５０）／Ｒｏ（６５０）を算出した。
【０２２４】
（位相差ムラ）
各光学フィルム１〜２３の幅方向において５０ｍｍ間隔で１０点、上述したようにして位相差値Ｒｏ（５５０）の測定を行った。全測定値の最大値と最小値の差を位相差ムラとして、下記基準に従って評価した。
Ａ：位相差ムラが１ｎｍ未満
Ｂ：位相差ムラが１ｎｍ以上２ｎｍ未満
Ｃ：位相差ムラが２ｎｍ以上４ｎｍ未満
Ｄ：位相差ムラが４ｎｍ以上６ｎｍ未満
Ｅ：位相差ムラが６ｎｍ以上
ここで、Ｃレベル以上であれば実用上問題なく、Ｂレベルであることが好ましく、Ａレベルであることがより好ましい。
【０２２５】
（耐脆性）
各光学フィルム１〜２３の耐脆性を、次のようにして評価した。
油圧卓上プレス機に摩耗させた６０°の上刃、９０°の下刃を３０μｍの間隔になるようにして取り付けた。この両刃の間に各光学フィルム１〜２３を置き、上刃の下降速度を６ｍ／分で、幅９０ｃｍ、長さ１００ｃｍの大きさの試料を１００本連続して裁断した。光学顕微鏡を用いて試料の裁断面を５０倍の拡大率で観察し、バリや切りくずの発生等、フィルムの破断による何らかの不良が観察されたフィルムの発生本数を数え、不良率を計算した。得られた不良率から、下記の基準に従って耐脆性を評価した。
Ａ：不良率が２％未満であり、非常に優れた耐脆性を示す
Ｂ：不良率が２以上５％未満であり、優れた耐脆性を示す
Ｃ：不良率が５以上１０％未満であり、耐脆性が劣る
Ｄ：不良率が１０％以上であり、耐脆性が非常に劣る
ここで、Ｂレベル以上であれば実用上問題なく、Ａレベルであることが好ましい。
【０２２６】
下記表２は、評価結果を示している。
【表２】
2014085604.tif 000025
【０２２７】
表２から明らかなように、本発明の光学フィルムは、位相差発現性が高く、逆波長分散性に優れていることが分かる。また、本発明の光学フィルムは、位相差ムラが少なく、耐脆性に優れていることが明らかである。これに対し、比較例に係る光学フィルム、特に波長分散調整剤を含有しない光学フィルム２２は、位相差発現性が非常に低く、十分な逆波長分散性が得られていない。このような光学フィルムを有機ＥＬ表示装置に用いても、外光反射を十分に抑制することができない。
【０２２８】
〔実施例２〕
＜円偏光板１の作製＞
（偏光子の作製）
厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、延伸温度１１０℃、延伸倍率５倍の条件で一軸延伸した。得られたフィルムを、ヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬した。次いで、ヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬し、水洗、乾燥して厚さ２０μｍの偏光子を得た。
【０２２９】
実施例１で作製した光学フィルム１の一方の表面をアルカリケン化処理した。コニカミノルタタックフィルムＫＣ６ＵＡ（コニカミノルタアドバンストレイヤー（株）製）を準備し、同様に一方の表面をアルカリケン化処理した。いずれも、ケン化処理された表面が、偏光子との貼合面である。そして、偏光子の一方の面に、粘着剤であるポリビニルアルコール５％水溶液を介して、光学フィルム１のケン化処理された表面を貼り合わせた。また、偏光子の他方の面に、ポリビニルアルコール５％水溶液を介して、コニカミノルタタックフィルムＫＣ６ＵＡのケン化処理された表面を貼り合わせて、円偏光板１を作製した。光学フィルム１と偏光子との貼り合わせは、偏光子の透過軸と光学フィルム１の遅相軸とのなす角が４５°となるように行った。
【０２３０】
＜円偏光板２〜２３の作製＞
円偏光板１の作製において、光学フィルム１を、各光学フィルム２〜２３に変更した以外は、円偏光板１と同様にして円偏光板２〜２３をそれぞれ作製した。
【０２３１】
＜有機ＥＬ表示装置１の作製＞
ガラス基板上に、スパッタリング法により、厚さ８０ｎｍのクロムからなる光反射電極を形成した。この光反射電極上に、陽極として厚さ４０ｎｍのＩＴＯの薄膜を形成した。次いで、この陽極上に、スパッタリング法により、厚さ８０ｎｍのポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）からなる正孔輸送層を形成した。さらに、正孔輸送層上に、シャドーマスクを用いて、ＲＧＢの発光層をそれぞれパターニングして形成した。発光層の厚さは、色毎に１００ｎｍとした。赤色発光層は、ホストとしてトリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム（Ａｌｑ３）と発光性化合物［４−（ｄｉｃｙａｎｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）−２−ｍｅｔｈｙｌ−６（ｐ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｓｔｙｒｙｌ）−４Ｈ−ｐｙｒａｎ］（ＤＣＭ）とを共蒸着（質量比９９：１）して形成し、緑色発光層は、ホストとしてＡｌｑ３と、発光性化合物クマリン６とを共蒸着（質量比９９：１）して形成した。青色発光層は、ホストとして下記化合物Ｂａｌｑと発光性化合物Ｐｅｒｙｌｅｎｅとを共蒸着（質量比９０：１０）して形成した。
【化２３】
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【０２３２】
得られたＲＧＢの発光層上に、真空蒸着法により、効率的に電子を注入できるような第１の陰極として、仕事関数の低いカルシウムからなる厚さ４ｎｍの薄膜を形成した。この第１の陰極上に、第２の陰極として厚さ２ｎｍのアルミニウムからなる薄膜を形成し、有機発光層を得た。第２の陰極として用いたアルミニウムは、その上に透明電極をスパッタリング法で成膜する際に、第１の陰極であるカルシウムが化学的に変質するのを防ぐ役割がある。
【０２３３】
次いで、第２の陰極上に、スパッタリング法により、ＩＴＯからなる厚さ８０ｎｍの透明導電膜（第１の陰極、第２の陰極及び透明導電膜を、合わせて透明電極層とする）を形成した。さらに、透明導電膜上に、ＣＶＤ法により、窒化珪素からなる厚さ２００ｎｍの薄膜を形成し、絶縁膜（透明基板）とした。
得られた絶縁膜（透明基板）上に、作製した円偏光板１を、粘着剤を介して貼り合わせて、有機ＥＬ表示装置１を作製した。円偏光板１の貼り合わせは、光学フィルム１が絶縁膜側に位置するように行った。
【０２３４】
＜有機ＥＬ表示装置２〜２３の作製＞
有機ＥＬ表示装置１の作製において、円偏光板１を各円偏光板２〜２３に変更した以外は、有機ＥＬ表示装置１と同様にして有機ＥＬ表示装置２〜２３をそれぞれ作製した。
【０２３５】
＜評価＞
各有機ＥＬ表示装置１〜２３を黒表示したときの色ムラを、以下の方法で評価した。
【０２３６】
（色ムラの評価基準）
Ａ：位置によって色味の違いは全く見られない
Ｂ：位置によって色味の違いがわずかに見られる。
Ｃ：位置によって色味の違いが見られるが使用に際して問題がない程度である
Ｄ：位置によって色味の違いが見られ、製品として使用できない程度である
Ｅ：位置によって色味の違いが大きく、製品として使用できない程度である
【０２３７】
下記表３は、評価結果を示している。
【表３】
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【０２３８】
表３から明らかであるように、本発明の有機ＥＬ表示装置は、黒表示したときでも色ムラがほとんど見られない。比較例に係る有機ＥＬ表示装置に比べて、本発明の有機ＥＬ表示装置は、画像の再現性に優れていることが分かる。一方、比較例に係る有機ＥＬ表示装置は製品として使用できないほどの色ムラが生じている。なかでも、有機ＥＬ表示装置２２は、色ムラは少ないが、表２に示したように光学フィルム２２の位相差発現性が非常に低く、逆波長分散性に劣っている。そのため、有機ＥＬ表示装置２２は、外光反射を十分に抑制することができず、コントラストの低下が認められた。
【符号の説明】
【０２３９】
１０    有機ＥＬ表示装置
１４    発光層
２０    円偏光板
２０Ａ    λ／４位相差フィルム
２０Ｂ    偏光子
３０    液晶表示装置
４０    液晶セル
５０、６０    偏光板
５２、６２    偏光子
５４、５６、６４、６６    保護フィルム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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