(57)【要約】【課題】屋内領域における周囲騒音を低減して健康と安寧についての雑音関連悪影響を最小化することが可能である、特に硬質の音吸収性複合材料を提供すること。【解決手段】異なった硬度を有するイソシアネートに基づく少なくとも２つのフォーム層を含んでなる複合材料部材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
異なったイソシアネート系フォームの少なくとも２つの層を有し、各層が少なくとも５ｍｍの厚みを有する複合材料部材であって、各層は、≦１３０ｋｇ／ｍ３のＤＩＮ５３４２０密度を有し、各層は、１０％圧縮において５〜２００ｋＰａのＤＩＮ  ＥＮ  ８２６圧縮強度を有し、前記少なくとも２つの層の密度および圧縮強度は異なっており、前記少なくとも２つの層の少なくとも１つは、３０％を超えるＤＩＮ  ５３４３０破断点伸びを有し、各層は、ＤＩＮ  ＩＳＯ４５９０−８６について平均７５〜９８％の連続気泡を有し、および任意に、前記少なくとも２つの層の間に接着結合性層を有し、ここで、
Ａ）前記少なくとも２つのフォーム層の少なくとも１つは、１０〜４５ｋｇ／ｍ３のＤＩＮ５３４２０密度および３０〜２００ｋＰａの１０％圧縮におけるＤＩＮ  ＥＮ  ８２６圧縮強度を有する不可逆的熱成形性硬質イソシアネート系フォームからなり、該フォーム層Ａ）は、
ｉ）ａ．ポリオール成分ｉ）のイソシアネート反応性成分の全量を基準に１５〜６０重量％の、１０〜５０重量％エチレンオキシド分率を有し、５００〜２５００ｇ／モルの数平均当量および２〜８の官能価を有するポリエーテルポリオール、
ｂ．ポリオール成分ｉ）のイソシアネート反応性成分の全量を基準に３０〜７０重量％の、５０〜４８０ｇ／モルの数平均当量および２〜８の官能価を有するポリエーテルポリオール、
ｃ．必要に応じて連鎖延長剤および／または架橋剤、
ｄ．ポリオール成分ｉ）のイソシアネート反応性成分の全量を基準に１〜１５重量％の水、および必要に応じてさらなる発泡剤、
ｅ．ポリオール成分ｉ）のイソシアネート反応性成分の全量を基準に０．３〜５重量％の触媒、
ｆ．必要に応じて助剤および／またはアジュバント
からなるポリオール成分、および
ｉｉ）ｇ．イソシアネート成分ｉｉ）を基準に５５〜１００重量％の、１：１〜７：１の４，４’−ＭＤＩ対２，４’−ＭＤＩの異性体重量比を有する二官能性ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、  
ｈ．イソシアネート成分ｉｉ）を基準に０〜４５重量％のジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の高級同族体
を含んでなるイソシアネート成分
からなる成分の反応から得られ、
Ｂ）少なくとも２つのフォーム層はそれぞれ、少なくともＩＳＯ  １０５４３（クント管）について３１５〜６３５０Ｈｚの範囲で１ｃｍの層厚みにおいて２０％の平均音吸収を有する、
複合材料部材。
【請求項２】
音吸収性パネルを製造するための請求項１に記載の複合材料部材の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、連続気泡硬質イソシアネート系フォームの層および少なくとも１つのイソシアネート系フォームを含んでなる複合材料部材、およびその音吸収のための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
屋内領域における周囲騒音を低減するために、音吸収性壁を用いることは最近では一般的である。この目的のために、現在では、繊維不織布または軟質フォームが、多くの場合には建築物においても用いられるが、それらは自己支持性ではないことが多く、内部または外部骨組みにより固定される。企業サイレンスソルーションズは、この種の音吸収性間仕切壁を提示する（ＤＥ−Ａ  １０２００７０００５６８）。
【０００３】
骨組みもまた、かなりの重量をもたらす。ばね質量系では、軽量および軟質プライ（層ともいう）は、対応する重さの建築物を形成する、より重く、より硬い非多孔質プライと組み合わせられる。
【０００４】
あるいは、ウレアおよびホルムアルデヒドに基づく連続気泡軽量硬質フォームもまた知られるが、これを製造することは、屋内空気中へのホルムアルデヒドの放出を最小化することが必要であるので、コストがかかり、複雑である。低ホルムアルデヒド放出の達成は、例えばポリウレタンを使用する場合、遥かに容易である。
【０００５】
自動車は、天井張り中に、ガラス／ポリウレア複合材料により支持された様々な密度および硬さを有するポリウレタンフォームを含有することが多い。
【０００６】
さらに、音響的活性複合材料の製造のための異なった材料の組み合わせが知られている。
【０００７】
特開２０１０−１８４６５５号は、二重複合材料について記載する。これらの複合材料では、一層は、５００〜１０００Ｈｚの範囲にＪＩＳ  Ａ  １４０５−１吸収最小値を有する、ポリエステルポリオールに基づく硬質または軟質連続気泡ポリウレタンフォームである。第２層は、１００ｍＬ／ｃｍ２／秒の通気性ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂および／またはメラミン樹脂に基づくフォームである。
【０００８】
特開２００５−１９３６１２号は、１００〜３００ｋｇ／ｍ３での２枚の重い層および１０〜７０ｋｇ／ｃｍ３の密度を有する硬質ポリウレタンフォームコアからなる、三重コンストラクションの形態での硬質一体フォームを記載する。重い外側層のうちの１つは引き続いて、有効な音響吸収を得るために、更なる努力およびコストにて穿孔されなければならない。
【０００９】
特開２００９−２２６６７５号は、フォームおよび直接フォームド・オン繊維不織布を含む二重音吸収材を記載する。繊維不織布のフォームオンは、技術的観点から極めて要求の多い操作である。
【００１０】
特開２００５−３５２０３６号は、３つのフォームから構成される三重音吸収材を記載し、第１フォームは、６０〜１３０ｋｇ／ｍ３の密度、１．５〜３．５  １０５Ｎ／ｍ２のヤング率および１０００〜８０００のＮｓ／ｍ３の気流抵抗を有し、第２フォームは、４５〜８０ｋｇ／ｍ３の密度および１〜１０  １０５Ｎ／ｍ２のヤング率を有し、および第３フォームは、１００〜２００ｋｇ／ｍ３の密度および８００〜６０００Ｎｓ／ｍ３の気流抵抗を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】独国特許出願公開第１０２００７０００５６８号明細書
【特許文献２】特開２０１０−１８４６５５号公報
【特許文献３】特開２００５−１９３６１２号公報
【特許文献４】特開２００９−２２６６７５号公報
【特許文献５】特開２００５−３５２０３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、屋内領域における周囲騒音を低減して健康と安寧についての雑音関連悪影響を最小化することが可能である、特に硬質の音吸収性複合材料を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
意外にも、上記目的は異なった硬度を有するイソシアネートに基づく少なくとも２つのフォーム層を含んでなる複合材料部材で達成することができることが見出された。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、異なったイソシアネート系フォームの少なくとも２つの層を有する複合材料部材を提供し、それぞれの層は、≦１３０ｋｇ／ｍ３、好ましくは≦１００ｋｇ／ｍ３のＤＩＮ５３４２０密度を有し、それぞれの層は、１０％圧縮において５〜２００ｋＰａのＤＩＮ  ＥＮ  ８２６圧縮強度を有し、その少なくとも２つの層の密度および圧縮強度は異なっており、その少なくとも２つの層の少なくとも１つは、３０％を超える破断点伸びＤＩＮ  ５３４３０を有し、それぞれの層は、ＤＩＮ  ＩＳＯ４５９０−８６について平均７５〜９８％の連続気泡を有し、これらは任意に、少なくとも２つの層の間に接着結合性層を有し、ここで、
Ａ）少なくとも２つのフォーム層の少なくとも１つは、少なくとも５ｍｍ厚であり、１０〜４５ｋｇ／ｍ３、好ましくは１５〜３０ｋｇ／ｍ３のＤＩＮ５３４２０密度および３０〜２００ｋＰａの１０％圧縮においてＤＩＮ  ＥＮ  ８２６圧縮強度を有する不可逆的熱成形性硬質イソシアネート系フォームであり、フォーム層Ａ）は、
ｉ）ａ．ポリオール成分ｉ）のイソシアネート反応性成分の全量を基準に１５〜６０重量％の、１０〜５０重量％エチレンオキシド分率を有し、５００〜２５００ｇ／モルの数平均当量および２〜８、好ましくは２〜６の官能価を有するポリエーテルポリオール、
ｂ．ポリオール成分ｉ）のイソシアネート反応性成分の全量を基準に３０〜７０重量％の、５０〜４８０ｇ／モルの数平均当量および２〜８、好ましくは２〜６の官能価を有するポリエーテルポリオール、
ｃ．必要に応じて連鎖延長剤および／または架橋剤、
ｄ．ポリオール成分ｉ）のイソシアネート反応性成分の全量を基準に１〜１５重量％の水、および必要に応じてさらなる発泡剤、
ｅ．ポリオール成分ｉ）のイソシアネート反応性成分の全量を基準に０．３〜５重量％の触媒、
ｆ．必要に応じて助剤および／またはアジュバント
からなるポリオール成分、および
ｉｉ）ｇ．イソシアネート成分ｉｉ）を基準に５５〜１００重量％、好ましくは６０〜８０重量％の、１：１〜７：１、好ましくは２：１〜３：１の４，４’−ＭＤＩ対２，４’−ＭＤＩの異性体重量比を有する二官能性ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ｈ．イソシアネート成分ｉｉ）を基準に０〜４５重量％、好ましくは２０〜４０重量％の、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の高級同族体
を含んでなるイソシアネート成分
からなる成分の反応から得られ、
Ｂ）少なくとも２つのフォーム層はそれぞれ、少なくともＩＳＯ  １０５４３について１ｃｍの層厚みにおいて３１５〜６３５０Ｈｚの範囲で２０％の平均音吸収を有する。
【００１５】
特に好ましくは、少なくとも２つの層はいずれも少なくとも５ｍｍの厚みを有する。
【００１６】
ある好ましい態様では、１つの層として、３０〜２００ｋＰａの１０％における圧縮硬度（ＤＩＮ  ＥＮ  ８２６）を有する硬質フォームＡ）および第２層として、０．５〜５０ｋＰａの４０％圧縮における圧縮硬度（ＩＳＯ  ３３８６−１−９８）を有する軟質フォームを組み合わせる。５ｍｍの厚みを有する複合材料における２つの上記層のそれぞれにより、複合材料は既に十分な音響効率を有する。
【００１７】
１つの特に好ましい態様では、両方の層は、１０〜４５ｋｇ／ｍ３、好ましくは１５〜２４ｋｇ／ｍ３のＤＩＮ  ５３４２０密度を有するイソシアネート系フォームであり、１つの層は、６０〜２００ｋＰａの１０％圧縮におけるＤＩＮ  ＥＮ  ８２６圧縮強度を有し、密度はフォーム層Ａ）に対して３〜２０ｋｇ／ｍ３異なる。
【００１８】
本発明の複合材料部材は、好ましくは、１または２以上のフォーム層Ａ）を鋳型の壁へ固定して製造する。その後、ポリオール成分とイソシアネート成分の混合物を、開放または密閉鋳型へ導入する。適切な場合、鋳型は密閉され、混合物は、フォーム層を形成する金型中で硬化する。
【００１９】
本発明の複合材料部材は、とりわけ、安定化のための外部骨組みを必要としない音吸収性パネルを製造するために用いる。これは、例えば車両における重量敏感性移動性応用の場合に特に重要である。
【００２０】
成分ａとして用いるのは、好ましくはエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと２〜８官能性スターター分子の反応により得られる、５００〜２５００ｇ／モルの当量を有する２〜８官能性のエチレンオキシド含有ポリオキシアルキレンポリオール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、水、１，２−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、テトラブロモビスフェノールＡ、ソルビトールスクロースおよび他のスターター等である。
【００２１】
成分ｂとして用いるのは、好ましくはエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとスターターとの反応により得られる、５０〜４８０ｇ／モルの当量を有する２〜８官能性、好ましくは２〜６官能性、より好ましくは２〜３官能性ポリオキシアルキレンポリオール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、プロパンジオール、エタンジオール、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、アルキル化ジアミノベンゼン、糖および／またはソルビトールとグリコールとの混合物、フタル酸とグリコールとのモノエステル等である。
【００２２】
成分ｃとして用いるのは、ポリウレタン化学からそれ自体既知の化合物、例えばグリセロール、ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソソルビトール、トリエタノールアミンおよびジエタノールアミン等である。
【００２３】
ｄとしてのさらなる発泡剤として、特に、物理発泡剤、ギ酸およびホルメートを用いることが可能である。
【００２４】
触媒ｅとしては、反応を促進する化合物が挙げられる。検討されるものとしては、有機金属化合物、好ましくは有機スズ化合物、例えば有機カルボン酸の錫（ＩＩ）塩、例えば錫（ＩＩ）酢酸、錫（ＩＩ）エチルヘキサノエート、錫（ＩＩ）ラウレートおよび有機カルボン酸のジアルキル錫（ＩＶ）塩、例えばジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫ジアセテート、ビスマス塩および亜鉛塩、および第３級アミン、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル−またＮ−シクロヘキシルモルホリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルブチレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキシレン−１，６−ジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルジアミノエチルエーテル、ビス（ジメチルアミノプロピル）ウレア、ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾール、１−アザビシクロ［３，３，０］オクタン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンおよびアルカノールアミン化合物、例えばトリエタノールアミン、トリスイソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−およびＮ−エチルジエタノールアミンおよびジメチルエタノールアミン、および対応するアミンオキシドが挙げられる。触媒としてさらに検討されるものは、以下のものである：トリス（ジアルキルアミノ）−ｓ−ヘキサヒドロロトリアジン、特にトリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、テトラアルキルアンモニウム塩、例えばＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピルギ酸アンモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート、水酸化テトラアルキルアンモニウム、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド等、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム等、アルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシドおよびカリウムイソプロポキシド等、および１〜２０個の炭素原子および必要に応じてペンダントＯＨ基を有する脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩。
【００２５】
また、触媒として好ましく用いるのは、イソシアネート反応性第３級アミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、ビス（ジメチルアミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル−Ｎ  −メチルエタノールアミン、ジメチルアミノエトキシエタノール、ビス（ジメチルアミノプロピル）アミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジプロパノールアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−トリメチルのＮ’−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルウレア−、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）イミダゾール、Ｎ−（２−ヒドロキシ−エチル）−イミダゾール、Ｎ−（２−アミノプロピル）イミダゾール、２−（（ジメチルアミノ）エチル）メチルアミノプロパノール、１，１’−（（３−（ジメチルアミノ）プロピル）イミノ）ビス−２−プロパノールおよび／またはアセト酢酸エチル、ポリエーテルポリオールおよび１−（ジメチルアミノ）−３−アミノプロパンのＥＰ−Ａ  ０６２９６０７に記載の反応生成物である。
【００２６】
イソシアネート系フォームの製造用の典型的な助剤および／またはアジュバントｆは、気泡安定剤、乳化剤、着色剤、難燃剤およびセルオープナーである。
【００２７】
乳化剤としては、例えばエトキシル化アルキルフェノール、脂肪酸のアルカリ金属塩、ベタイン、硫酸化脂肪酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩および脂肪酸およびアミンの塩が挙げられる。
【００２８】
適当な気泡安定剤としては、例えばシロキサン−ポリオキシアルキレンコポリマー、オルガノポリシロキサン、エトキシル化脂肪アルコールおよびアルキルフェノール、脂肪酸系アミンオキシドおよびベタイン、およびヒマシ油または、リシノール酸エステルが挙げられる。
【００２９】
アクティブセルオープナーとしては、例えばパラフィン、ポリブタジエン、脂肪アルコールおよび必要に応じてポリアルキレンオキシド変性ジメチルポリシロキサンが挙げられる。
【００３０】
さらに、任意の使用についての助剤および／またはアジュバントｆの例は、反応遅延剤、老化および耐候性の影響に対する安定化剤、可塑剤、無機難燃性物質、必要に応じて変性されたカーボンブラック、グラファイトおよび他のカーボン、リン−および／またはハロゲン−含有有機難燃剤、静真菌性と静菌作用を有する物質、顔料および染料、および従来用いられるそれ自体既知の有機および無機充填剤である。
【００３１】
前述の助剤および／またはアジュバントの作用の形態および使用の形態についてのさらなる詳細は、例えばＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、ポリウレタン（ＶＩＩ巻）、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、ミュンヘン、ウィーン、第二版、１９８３年に記載される。
【００３２】
イソシアネート成分ｉｉ）では、室温にて液体であるジフェニルメタン系列のジ−および／またはポリイソシアネートを用いることがさらに可能である。これらの例としては、室温にて液状で、必要に応じて対応して変性された、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２、４’−ジイソシアナトジフェニルメタンおよび必要に応じて２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタンの混合物が挙げられる。また、極めて適当なのは、記載の異性体と同様に高級同族体を包含し、それ自体既知の方法でアニリン／ホルムアルデヒド凝縮液のホスゲン化により得られるジフェニルメタン系列の室温液体ポリイソシアネート混合物である。また、適当なのは、ウレタン基および／またはカルボジイミド／ウレットジオン基を有するこれらのジ−およびポリイソシアネートの変性生成物である。アロファネート基および／またはビウレット基を有する記載のジ−およびポリイソシアネートの変成生成物は同様に適当である。小量の場合には、さらなる脂肪族、脂環式または芳香族ポリイソシアネートを、成分ｉｉ）中に存在させてよい。
【００３３】
イソシアネート成分（ｉｉ）は好ましくは、２．１〜５．０、好ましくは２．５〜３．１の平均ＮＣＯ官能価を有する。
【００３４】
以下の例は、本発明をより詳細に説明することを目的とする。
【実施例】
【００３５】
実施例Ｉ：  フォームＡの製造
フォームＡを、まず、０．６６ｄｍ３体積の紙ビーカーにおいて、６１．８６重量部のグリセロール開始のエチレンオキシド末端ポリプロピレンオキシド（６０００ｇ／ｍｏｌ）、０．８３重量部のグリセロール開始のエチレンオキシド末端ポリプロピレンオキシド（４５５０ｇ／ｍｏｌ）、０．２９重量部のジエタノールアミン、０．５４重量部のグリセロール、１．６８重量部の水、０．１７重量部のＴｅｇｏｓｔａｂ  Ｂ８７３４ＬＦ２、０．１３重量部のＴｅｇｏｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＨＩおよび１．０８重量部のＰＣ  ＣＡＴ  ＮＰ７１２の混合物を混合し、混合をＰｅｎｄｒａｕｌｉｋ撹拌機（撹拌板直径６．５ｃｍ）で２００Ｈｚにおいて１０秒間行い、この混合物に空気を装填することにより製造した。その後、３２．７５重量部の２，４’−ＭＤＩ、４、４’−ＭＤＩ、４，４’−ＭＤＩのビウレットおよび高級ＭＤＩ同族体の混合物を添加した。その混合物は、７００Ｈｚにおいて５秒間同一撹拌機で混合した。フォームは、イソシアネートの添加および混合の開始から５秒後にライズし始めた。フォームは、さらに５０秒間ライズした。フォームが硬化した後、突出するドーム部分を、ビーカーの端においてナイフで切断した。ビーカー重量を差し引いた後、２８．４グラムのフォームが、０．６６ｄｍ３ビーカー体積中にあることが見出された。これは４３ｋｇ／ｍ３の密度に相当する。音響測定のためのフォーム切片の製造のために、上記で示された式と同様に、２０８グラムのポリオール／イソシアネート混合物を、２×２×０．４ｍ３体積のアルミニウム鋳型へ導入した。蓋をロックした後、フォームを、鋳型中で２分間硬化した。音響測定のための試験片を、フォームパネルのコアから切断した。コアにおけるフォームの密度（ＤＩＮ５３４２０）は、１２０グラム／ｄｍ３である。引張強度は３１５ｋＰａ、破断点伸びは８７％である（ＩＳＯ  １７９８）。４０％圧縮における圧縮硬度は３０ｋＰａである（ＩＳＯ  ３３８６−１−９８）。
【００３６】
実施例ＩＩ：  フォームＢの製造
フォームＢを、まず、０．９３ｄｍ３体積の金属系紙ビーカーにおいて、７．７重量部のグリセロール開始のエチレンオキシド末端ポリプロピレンオキシド（６０００ｇ／ｍｏｌ）、１４．６４重量部のエチレンオキシド末端プロピレングリコール開始ポリプロピレンオキシド（４０００ｇ／ｍｏｌ）、３．８５重量部のプロピレングリコール開始エチレンオキシド末端ポリプロピレンオキシド（２０００ｇ／ｍｏｌ）、３．８７重量部のオルト−トリレンジアミン開始エチレンオキシド末端ポリプロピレンオキシド（４９０ｇ／モル）、１．６３重量部のエチレンジアミン開始ポリプロピレンオキシド（３５０ｇ／モル）、３．６３重量部の水、０．５４重量部のＯｒｔｅｇｏｌ  ５０１、０．１８重量部のＴｅｇｏｓｔａｂ  Ｂ８８７０、０．１８重量部のＩｓｏｐｕｒ  Ｎ黒色ペースト、および０．７３重量部のＤｅｓｍｏｒａｐｉｄ  ５９ＩＦ０８触媒の混合物を混合し、混合をＰｅｎｄｒａｕｌｉｋ撹拌機（撹拌板直径６．５ｃｍ）で２００Ｈｚにおいて１０秒間行い、この混合物に空気を装填することにより製造した。その後、６３．１３重量部の２，４’−ＭＤＩ、４、４’−ＭＤＩおよび高級ＭＤＩ同族体の混合物（混合比２３：５１：２６）を添加した。混合物は、１０秒間７００Ｈｚにおいて同一撹拌機で混合し、テフロンシートで内張りされた３×３×３×ｄｍ３の体積を有する木箱中へ注いだ。イソシアネートの添加および混合の開始から１４０秒後に初めて、マッチを用いてフォームから糸状に引くことが可能となった。さらに２分後、フォームを脱型し、２４時間そのまま放置した。その後、１ｄｍ端長さの立方体をコアから切断した。立方体は１７グラムの重さである。これは１７ｋｇ／ｍ３の密度に相当する。音響測定のために試験片を中間部分においてフォームから切断し、上の中央の立方体はグロス密度を決定するために用いた。引張強度は９７ｋＰａ、破断点伸びは２０％である（ＤＩＮ  ５３４３０）。圧縮硬度は、６４ｋＰａ（ＥＮ８２６）である。連続気泡含有量は、９５％である（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４５９０−８６）。
【００３７】
実施例ＩＩＩ：  フォームＣの製造
フォームＣを、まず、０．９３ｄｍ３体積の金属系紙ビーカーにおいて、１２．０９重量部のグリセロール／ソルビトール共開始のエチレンオキシドキャップでのポリプロピレンオキシド（６０００ｇ／ｍｏｌ）、３．８４重量部のポリプロピレングリコール（４００ｇ／ｍｏｌ）、１５．９３重量部のグリセロール開始ポリプロピレンオキシド（５１０ｇ／モル）、２．３重量部のグリセロール、２．５重量部の水、０．５８重量部のＰｏｌｙｕｒａｘ  ＳＲ２７２、０．１９重量部のＩｓｏｐｕｒ  Ｎ黒色ペースト、１．１５重量部のオレイン酸およびジメチルアミノプロピルアミンの反応生成物（モル比１：１）の混合物を混合し、この混合をＰｅｎｄｒａｕｌｉｋ撹拌機（撹拌板直径６．５ｃｍ）で２００Ｈｚにおいて１０秒間行い、この混合物を空気で装填することにより製造した。その後、６１．４２重量部の２，４’−ＭＤＩ、４、４’−ＭＤＩおよび高級ＭＤＩ同族体の混合物（混合比２３：５１：２６）を添加した。混合物は、１０秒間７００Ｈｚにおいて同一撹拌機で混合し、テフロンシートで内張りされた３×３×３×ｄｍ３の体積を有する木箱中へ注いだ。５分後、フォームを脱型し、２４時間そのまま放置した。その後、１ｄｍ端長さの立方体をコアから切断した。立方体は２４グラムの重さである。これは２４ｋｇ／ｍ３の密度に相当する。音響測定のための試験片を、上部、中間および底部においてフォームのコアから切断した。報告する値は、これらの３つのパネルからの平均値である。引張強度は１１５ｋＰａであり、破断点伸びは１４％である（ＤＩＮ  ５３４３０）。圧縮硬度は、９６ｋＰａ（ＥＮ８２６）である。連続気泡含有量は、８４％である（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４５９０−８６）。
【００３８】
実施例ＩＶ：
フォームＤの製造
フォームＤを、まず、０．６６ｄｍ３体積の紙ビーカーにおいて、６２．８重量部のグリセロール開始のエチレンオキシド末端ポリプロピレンオキシド（６２００ｇ／ｍｏｌ）、０．３３重量部のグリセロール、２．３３重量部の水、０．５重量部のＴｅｇｏｓｔａｂ  Ｂ８７３４ＬＦ２、０．１３重量部のＴｅｇｏｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＨＩ、０．２７重量部のＪｅｆｆｃａｔ  ＤＭＡＰＡ、および０．２７重量部のＰＣ  ＣＡＴ  ＮＰ７１２の混合物を混合し、混合をＰｅｎｄｒａｕｌｉｋ撹拌機（撹拌板直径６．５ｃｍ）で２００Ｈｚにおいて１０秒間行い、この混合物に空気を装填することにより製造した。その後、３３．７重量部の２，４’−ＭＤＩ、４、４’−ＭＤＩ、４，４’−ＭＤＩのビウレットおよび高級ＭＤＩ同族体の混合物（１：６８：２０：１１）を添加した。その混合物は、７００Ｈｚにおいて５秒間同一撹拌機で混合した。フォームは、イソシアネートの添加および混合の開始から１３秒後にライズし始めた。フォームは、さらに５４秒間ライズした。フォームが硬化した後、突出するドーム部分を、ビーカーの端においてナイフで切断した。ビーカー重量を差し引いた後、３８．９グラムのフォームが、０．６６  ｄｍ３ビーカー体積中にあることが見出された。これは５９ｋｇ／ｍ３の密度に相当する。
【００３９】
音響測定のためのフォーム切片の製造のために、上記で示された式と同様に、１０６グラムのポリオール／イソシアネート混合物を、２×２×０．４ｍ３体積のアルミニウム鋳型へ導入した。蓋をロックした後、フォームを、鋳型中で２分間硬化した。音響測定のための試験片を、フォームパネルのコアから切断した。コアにおけるフォームの密度（ＤＩＮ５３４２０）は、６４グラム／ｄｍ３である。引張強度は２２３ｋＰａ、破断点伸びは１５０％である（ＩＳＯ  １７９８）。４０％圧縮における圧縮硬度は９ｋＰａである（ＩＳＯ  ３３８６−１−９８）。
【００４０】
接着層を有さない複合材料部材は、機械クランプを用いて製造したフォームＡ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥから製造した（実施例１〜１３、表１参照）。
【００４１】
実施例Ｖ：
フォームＥ、およびフォームＥとフォームＣの複合材料部材（実施例１４〜１６、表１参照）の製造
フォームＥを、６０．２３重量部のプロピレングリコール開始のエチレンオキシド末端ポリプロピレンオキシド（６２００ｇ／ｍｏｌ）、０．４９重量部のジエタノールアミン、２．４２重量部の水、０．２重量部のＴｅｇｏｓｔａｂ  Ｂ８７３４ＬＦ２、０．２重量部のＩｓｏｐｕｒ  Ｎ黒色ペースト、１．９６重量部のＭｅｓａｍｏｌｌ、０．１６重量部のＪｅｆｆｃａｔ  ＺＦ１０、０．６８重量部のジメチルアミノヘキサノールおよび０．０４重量部のＤａｂｃｏ  ＮＥ３００の混合物を混合し、混合をＰｅｎｄｒａｕｌｉｋ撹拌機（撹拌板直径６．５ｃｍ）で２００Ｈｚにおいて１０秒間行い、この混合物に空気を装填することにより製造した。その後、３３．４５重量部の２，４’−ＭＤＩ、４、４’−ＭＤＩ、４，４’−ＭＤＩおよび高級ＭＤＩ同族体の混合物を添加した。その混合物は、７００Ｈｚにおいて５秒間同一撹拌機で混合した。この混合物を、タイプＣフォームパネル１０ｍｍ厚を、底部または蓋へ予め固定した１．６ｄｍ３体積の温度調節された折り畳み蓋付鋳型中へ導入した。ある実例では、いずれの場合にも挿入されたフォームパネルを湿らせた。３分後、鋳型を開放した。
【００４２】
音響測定のための試験片を複合材料から切断して５ｍｍのタイプＣフォームおよび５ｍｍのタイプＥフォームを製造した。タイプＥの過剰フォームから、試験片を、機械的特性を決定するために切断した。コアにおけるフォームの密度（ＤＩＮ５３４２０）は、５３グラム／ｄｍ３である。引張強度は１４１ｋＰａであり、破断点伸びは１３５％である（ＩＳＯ  １７９８）。４０％圧縮における圧縮硬度は４ｋＰａである（ＩＳＯ  ３３８６−１−９８）。複合材料部材の特性およびその構成は以下の表１から見ることができる。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
実施例８および９（組み合わせＣＤ、ＤＣ）は、低密度硬質フォーム（フォームＣ）と超低密度硬質フォーム（フォームＤ）との組み合わせは、密度における差が僅か７ｋｇ／ｃｍ３である場合でさえ、通常、音吸収における向上を生じさせることを示す。
【００４５】
実施例７および１１（組み合わせＣＡ、ＣＢ）は、雑音から遠い側の低密度硬質フォーム（フォームＣ）と別の連続気泡フォームとの組み合わせが、雑音吸収において一般的な増強を生じさせることを示す。これはまた、低密度硬質フォーム（フォームＣ）の代わりに、特に軽量フォームＤを用いる場合と同様である。ＢＤ組み合わせの場合には、音吸収は、特に低周波範囲において改善される。直接フォームオン法の場合（実施例１４および１５）には、低グロス密度硬質フォーム（フォームＣ）を雑音に面する側に設置し、および軟質フォームを雑音から遠い側に設置する場合でさえ、吸収における一般的な増強が達成される。
【００４６】
実施例６および１０（組み合わせＡＣ、ＢＣ）は、雑音に面する側に軟質フォームおよび低密度硬質フォームの組み合わせが低周波範囲において改善を生じさせる。
【００４７】
実施例８、１０、１１、１２、１４および１５は、フォーム組み合わせにより、意外にも、選択的に、一定の周波数において選択的フィルター機能の形態で特に高い吸収を得ることも可能であることを示す。
【外国語明細書】
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