(57)【要約】【課題】高速での重合が可能で生産性に優れ、しかも、高温における保持力等の粘着性能のバランスに優れた紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を有する粘着シートの製造方法を提供すること。【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有するモノマー成分および／またはモノマー成分の部分重合物と、光重合開始剤とを少なくとも含む紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を基材に塗布する工程と、紫外線を照射することによって紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を硬化させて粘着剤層を形成する工程を含む粘着シートの製造方法であって、粘着剤層を形成する工程は、紫外線源として３００〜４５０ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤランプを用いて紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を露光する第１の照射工程と、第１の照射工程の後、紫外線源として３００〜４５０ｎｍにピーク波長を有する紫外線ランプを用いて紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を露光する第２の照射工程とを有し、第１の照射工程を終えた時点でのモノマー成分の重合率が５０％以上であることを特徴とする粘着シートの製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有するモノマー成分および／または前記モノマー成分の部分重合物と、光重合開始剤とを少なくとも含む紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を基材に塗布する工程と、
紫外線を照射することによって紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を硬化させて粘着剤層を形成する工程を含む粘着シートの製造方法であって、
前記粘着剤層を形成する工程は、紫外線源として３００〜４５０ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤランプを用いて前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を露光する第１の照射工程と、
当該第１の照射工程の後、紫外線源として３００〜４５０ｎｍにピーク波長を有し、かつ１００ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲内の波長を含む光を放出する紫外線ランプを用いて前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を露光する第２の照射工程とを有し、
前記第１の照射工程を終えた時点での前記モノマー成分の重合率が５０％以上であることを特徴とする粘着シートの製造方法。
【請求項２】
前記第１の照射工程および前記第２の照射工程おける紫外線の照度が２０ｍＷ／ｃｍ２以上であることを特徴とする請求項１に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項３】
前記光重合開始剤は、
４０５ｎｍでの吸光係数が１×１０２［ｍＬｇ−１ｃｍ−１］以上であり、３０２ｎｍでの吸光係数が１×１０２［ｍＬｇ−１ｃｍ−１］以上である第１の光重合開始剤と、
４０５ｎｍでの吸光係数が１×１０２［ｍＬｇ−１ｃｍ−１］未満であり、３０２ｎｍでの吸光係数が１×１０２［ｍＬｇ−１ｃｍ−１］以上である第２の光重合開始剤の少なくとも２種類を含み、
前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中の前記第１の光重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有するモノマー成分および／または前記モノマー成分の部分重合物１００重量部に対して０．０１〜５重量部であり、
前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中の前記第２の光重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有するモノマー成分および／または前記モノマー成分の部分重合物１００重量部に対して０．０１〜５重量部であることを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項４】
前記モノマー成分は、多官能性モノマーを含むことを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を有する粘着シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アクリル系粘着剤は、アクリル酸アルキルエステルを主成分とするモノマー成分を溶液重合させることにより調製されている。粘着剤層を有する粘着シートは、溶剤型粘着剤を基材に塗布し、乾燥させることにより、製造されている。
【０００３】
近年では、大気汚染や環境問題を考慮して、紫外線によって上記モノマー成分を光重合させ、アクリル系粘着剤層を有する粘着シートを製造する方法が知られている。当該方法は、溶剤を用いること無く当該粘着シートを製造することができるため、安全面、環境面で特に有利である。
【０００４】
上記光重合による粘着シートまたは粘着テープ（以下、粘着シートと称する）の製造方法として、特許文献１には、上記モノマー成分および光重合開始剤を主成分とする組成物（以下、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物、もしくは組成物と称する）を適当な基材に塗布し、これに波長３００〜４００ｎｍの紫外線を７ｍＷ／ｃｍ２以下の照度で照射し、粘着シートを得る方法が開示されている。この方法は、比較的低照度の紫外線を照射することにより、上記モノマー成分の重合体の高分子量化を行い、それにより粘着剤層の凝集力を高め、高温における保持力の高い粘着シートを得ることができる。しかし、当該方法で得られた粘着シートは粘着剤層の凝集力が向上する半面、狭い分子量分布のため粗面への接着力が低いという問題がある。また、当該方法の低照度の紫外線照射を行う条件では、重合速度が遅くなり生産面での問題が生じる。一方、高照度の紫外線を照射すると、重合速度は向上するが、ラジカルが急激に消費されるため、上記モノマー成分の重合体の低分子量化が起こり、高温における保持力を高めることができない。
【０００５】
これらの問題に対し、特許文献２および３には、始めに低照度の紫外線を照射し、上記モノマー成分のうち少なくとも８０％を重合反応させ、その後、始めの照射条件よりも照度が高い紫外線を照射することによって、粘着剤層の凝集力を高めたまま、生産性を向上できる方法が示されている。しかし、上記方法では、粗面への接着力が低い問題は解決されておらず、また、重合反応の大部分が終わるまで低照度の紫外線を照射するため、高照度の紫外線を照射する場合に比べて、重合反応時間が長く、生産性に劣るという問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４１８１７５２号明細書
【特許文献２】特公平７−５３８４９号公報
【特許文献３】特開平７−３３１１９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の問題を解決しようとするものであり、高速での重合が可能で生産性に優れ、しかも、高温における保持力等の粘着性能のバランスに優れた紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を有する粘着シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下に示す紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を有する粘着シートの製造方法により、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、第１の発明は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有するモノマー成分および／または上記モノマー成分の部分重合物と、光重合開始剤とを少なくとも含む紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を基材に塗布する工程と、紫外線を照射することによって紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を硬化させて粘着剤層を形成する工程を含む粘着シートの製造方法であって、上記粘着剤層を形成する工程は、紫外線源として３００〜４５０ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤランプを用いて上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を露光する第１の照射工程と、当該第１の照射工程の後、紫外線源として３００〜４５０ｎｍにピーク波長を有し、かつ１００ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲内の波長を含む光を放出する紫外線ランプを用いて上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を露光する第２の照射工程とを有し、上記第１の照射工程を終えた時点での上記モノマー成分の重合率が５０％以上であることを特徴とする。
【００１０】
第２の発明は、上記第１の発明に従属する発明であって、上記第１の照射工程および上記第２の照射工程おける紫外線の照度が２０ｍＷ／ｃｍ２以上であることを特徴とする。
【００１１】
第３の発明は、上記第１または第２の発明に従属する発明であって、上記光重合開始剤は、４０５ｎｍでの吸光係数が１×１０２［ｍＬｇ−１ｃｍ−１］以上であり３０２ｎｍでの吸光係数が１×１０２［ｍＬｇ−１ｃｍ−１］以上である第１の光重合開始剤と、４０５ｎｍでの吸光係数が１×１０２［ｍＬｇ−１ｃｍ−１］未満であり３０２ｎｍでの吸光係数が１×１０２［ｍＬｇ−１ｃｍ−１］以上である第２の光重合開始剤の少なくとも２種類を含み、上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中の上記第１の光重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有するモノマー成分および／または上記モノマー成分の部分重合物１００重量部に対して０．０１〜５重量部であり、上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中の上記第２の光重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有するモノマー成分および／または上記モノマー成分の部分重合物１００重量部に対して０．０１〜５重量部であることを特徴とする。
【００１２】
第４の発明は、上記第１〜３のいずれか１つの発明に従属する発明であって、上記モノマー成分は、多官能性モノマーを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、高速での重合が可能で生産性に優れ、しかも、高温における保持力等の粘着性能のバランスに優れた紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を有する粘着シートの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態に係る、紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を有する粘着シートの製造方法について説明する。
【００１５】
本実施形態に係る紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有するモノマー成分および／または上記モノマー成分の部分重合物と、光重合開始剤とを含み、基材に塗布した後に紫外線照射によってモノマー成分を重合させることにより、紫外線硬化型アクリル系粘着剤層になる組成物である。
【００１６】
本実施形態で用いられる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、炭素数が１〜２０程度の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、好ましくは炭素数が２〜１４程度の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを好適に用いることができる。具体的には例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ―ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ―ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル、などが挙げられる。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」とは「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味する。
【００１７】
また、上記直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、例えば、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロアルキル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどを用いるのも好ましい。
【００１８】
本実施形態に係るモノマー成分は、単一の（メタ）アクリル酸アルキルエステルでも良いし、複数種類の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの混合物でも良い。また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとそれ以外の共重合性モノマーとの混合物であっても良い。さらに、これらのモノマーの部分重合物であっても良い。
【００１９】
なお、本実施形態において、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を構成するモノマー成分の主成分として用いられるため、その含有量は当該粘着剤層を構成する全モノマー成分に対して６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。
【００２０】
本実施形態に係る紫外線硬化型アクリル系粘着剤層は、被着体への接着力を向上させたり当該粘着剤層の凝集力や耐熱性などを高めたりすることを目的として、当該粘着剤層を構成するモノマー成分として、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルに加え、これと共重合可能な極性基含有モノマーを含んでいてもよい。
【００２１】
上記極性基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー；スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマーなどが挙げられる。なお、これらの共重合性モノマーは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２２】
上記極性基含有モノマーの含有量としては、モノマー成分全量中の３０重量％以下、好ましくは３〜２０重量％である。３０重量％を超えると、例えば、粘着剤層の凝集力が高くなりすぎ、接着力が低下するおそれがある。
【００２３】
また、上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を構成するモノマー成分として、上記成分の他に粘着剤層の凝集力を調整するために、二官能以上の多官能性モノマーが含有されていてもよい。
【００２４】
上記多官能性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）ジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。
【００２５】
上記多官能性モノマーの含有量としては、モノマー成分全量に対して、２重量％以下、好ましくは０．０２〜１重量％である。２重量％を超えると、例えば、粘着剤層の凝集力が高くなりすぎ、接着力が低下するおそれがある。
【００２６】
また、上記極性基含有モノマーや多官能性モノマー以外の共重合性モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；ビニルベンゼン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィンまたはジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；フッ素原子含有（メタ）アクリレート；ケイ素原子含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの共重合性モノマーの含有量としては、モノマー成分全量に対して、０．１〜４０重量％が好ましく、０．５〜３０重量％がより好ましい。共重合性モノマーの含有量が４０重量％を超えると凝集力が高くなりすぎ、特に常温でのタック感が低下することがある。また、共重合性モノマーの含有量が０．１重量％未満であると凝集力が低下し、高い剪断接着力を得ることができない。
【００２７】
上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、光重合開始剤を含有する。当該光重合開始剤としては、紫外線によりラジカルを発生し、光重合を開始するものであれば特に制限されず、通常用いられる光重合開始剤をいずれも好適に用いることができる。例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤などを用いることができる。
【００２８】
具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。
【００２９】
アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。
【００３０】
α−ケトール系光重合開始剤としては例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。
【００３１】
光活性オキシム系光重合開始剤としては例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。
【００３２】
ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。
【００３３】
ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが含まれる。
【００３４】
ベンゾフェノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが含まれる。
【００３５】
ケタール系光重合開始剤には、ベンジルジメチルケタールなどが含まれる。
【００３６】
チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが含まれる。
【００３７】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤には、例えば、２，４，６―トリメチルベンゾイル―ジフェニル―フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６―トリメチルベンゾイル）―フェニルフォスフィンオキサイドなどが含まれる。
【００３８】
上記光重合開始剤の含有量は、特に制限されないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有するモノマー成分および／または上記モノマー成分の部分重合物１００重量部に対して０．０２〜１０重量部、好ましくは０．０６〜６重量部である。当該光重合開始剤の含有量が０．０２重量部より少ないと、光重合反応が不十分になる場合がある。また、当該光重合開始剤の含有量が６重量部を超えると、生成する重合体の低分子量化が起こり、粘着剤層の凝集力が低下することがある。
【００３９】
上記光重合性開始剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができるが、４０５ｎｍでの吸光係数が１×１０２［ｍＬｇ−１ｃｍ−１］以上であり３０２ｎｍでの吸光係数が１×１０２［ｍＬｇ−１ｃｍ−１］以上である第１の光重合開始剤と、４０５ｎｍでの吸光係数が１×１０２［ｍＬｇ−１ｃｍ−１］未満であり３０２ｎｍでの吸光係数が１×１０２［ｍＬｇ−１ｃｍ−１］以上である第２の光重合開始剤の少なくとも２種類を使用することが好ましい。
【００４０】
本実施形態において、吸収特性の異なる２種類の光重合開始剤を用いることにより、第１の照射工程において第１の光重合開始剤を、第２の照射工程において第１および第２の光重合開始剤を開裂させることができるため、重合後期においても紫外線照射によって十分にラジカルを供給することができ、高重合率の粘着シートを作製することができる。
【００４１】
上記第１の光重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（商品名：Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ  ＢＡＳＦ社製）、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド（商品名：Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ−Ｌ  ＢＡＳＦ社製）等のアシルホスフィンオキサイド類；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４一モルフォリノフェニル）ブタノン−１（商品名：イルガキュア３６９  ＢＡＳＦ社製）等のアミノケトン類；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（商品名：イルガキュア８１９  ＢＡＳＦ社製）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ社製）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド（商品名：ＣＧＩ４０３  ＢＡＳＦ社製）等のビスアシルホスフィンオキサイド類等が挙げられる。
【００４２】
上記第１の光重合開始剤の含有量は、特に制限されないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有するモノマー成分および／または上記モノマー成分の部分重合物１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．０３〜３重量部である。当該光重合開始剤の含有量が０．０１重量部よりも少ないと、第１の照射工程において紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の重合率が十分に大きくならず、光重合反応が不十分になる場合がある。また、当該光重合開始剤の含有量が５重量部と超えると、生成する重合体の低分子量化が起こり、粘着剤層の凝集力が低下することがある。
【００４３】
上記第２の光重合開始剤としては、例えば、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュア１８４  ＢＡＳＦ社製）、ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（商品名：ダロキュア１１７３  ＢＡＳＦ社製）、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（商品名：イルガキュア１２７  ＢＡＳＦ社製）等のヒドロキシケトン類；ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；ベンジルメチルケタール（商品名：Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＢ１  日本シーベルヘグナー社製）；２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（商品名：Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ１５０  日本シーベルヘグナー社製）等が挙げられる。
【００４４】
上記第２の光重合開始剤の含有量は、特に制限されないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有するモノマー成分および／または上記モノマー成分の部分重合物１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．０３〜３重量部である。当該光重合開始剤の含有量が０．０１重量部よりも少ないと、第２の照射工程において紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の重合率が十分に大きくならず、未反応モノマーが残存し、高重合率の粘着シートを作製できない場合がある。また、当該光重合開始剤の含有量が５重量部を超えると、第１の照射工程においても開裂してしまうため、生成する重合体の低分子量化が起こり、粘着剤層の凝集力が低下することがある。
【００４５】
本実施形態において、上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中には、モノマー成分および光重合開始剤の他に、用途に応じて、適宜添加剤が含まれていてもよい。例えば、架橋剤（例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など）；粘着付与剤（例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂などからなる常温で固体、半固体、あるいは液状のもの）；中空ガラスバルーン等の充填剤；可塑剤；老化防止剤；酸化防止剤などが挙げられる。また、光重合を阻害しない範囲内で顔料や染料等の着色剤が含まれていてもよい。
【００４６】
本実施形態において、上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、基材上に塗布等する作業に適した粘度に調整するのが好ましい。光重合性アクリル系粘着剤組成物の粘度の調整は、例えば、増粘性添加剤などの各種ポリマーや多官能性モノマー等の添加や、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分を部分重合させることにより行う。なお、当該部分重合は、増粘性添加剤などの各種ポリマーや多官能性モノマー等を添加する前に行っても良く、その後に行っても良い。上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の粘度は添加剤の量等によって変わるため、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分を部分重合させる場合の重合率は、一意に決めることはできないが、目安としては２０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましい。２０％を超えると粘度が高くなりすぎるため、基材へ塗布が難しくなる。
【００４７】
本実施形態では、上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を、粘着シートの基材に塗布する。
【００４８】
本実施形態に係る粘着シートの基材には、ポリエステルフィルムなどの合成樹脂フィルムや繊維基材等、公知の粘着シートに用いられている各種基材を使用できる。
【００４９】
上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を上記基材上に塗布する方法は、ロールコーター、バーコーター、ダイコーターなど公知適宜な方法を用いることができ、特に制限されない。
【００５０】
本実施形態では、上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を基材の片面または両面に塗布した後、当該紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に紫外線を照射し、当該紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分を光重合させて紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を形成させることによって粘着シートを製造する。
【００５１】
本実施形態において、上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物への紫外線の照射は、紫外線源として３００〜４５０ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤランプを用いて上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を露光した後、紫外線源として３００〜４５０ｎｍにピーク波長を有し、かつ１００ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲内の波長を含む光を放出する紫外線ランプを用いて上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を露光することによって行う。以下、紫外線源として３００〜４５０ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤランプを用いて上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を露光する工程を第１の照射工程と称し、当該第１の照射工程の後に紫外線源として３００〜４５０ｎｍにピーク波長を有し、かつ１００ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲内の波長を含む光を放出する紫外線ランプを用いて上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を露光する工程を第２の照射工程と称する。
【００５２】
［第１の照射工程］
本実施形態では、第１の照射工程における紫外線源として３００〜４５０ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤランプを用いる。当該ＬＥＤランプは、他の紫外線ランプに比べて放出熱が低いため、重合初期における粘着剤層の重合中の温度を抑えることができる。そのため、重合体の低分子量化を防ぐことができ、粘着剤層の凝集力の低下を防ぐとともに粘着シートの高温における保持力を高めることができる。第１の照射工程で照射する紫外線のピーク波長が４５０ｎｍを超えると、光重合開始剤が分解せず、重合反応が開始しないことがある。また、当該紫外線のピーク波長が３００ｎｍ未満であると、ポリマー鎖が切断され、接着特性が低下することがある。なお、第１の照射工程で照射する光が３００ｎｍ未満の波長を含んだ場合も、紫外線のピーク波長が３００ｎｍ未満である場合と同様に、ポリマー鎖が切断され、接着特性が低下することがある。従って、第１の照射工程で照射する光は、３００ｎｍ未満の波長を含まない方が好ましい。
【００５３】
上記第１の照射工程で照射する紫外線の照度は２０ｍＷ／ｃｍ２以上が好ましく、３０ｍＷ／ｃｍ２以上がより好ましい。当該紫外線の照度が３０ｍＷ／ｃｍ２未満であると、重合反応時間が長くなり、生産性に劣ることがある。なお、紫外線の照度は３００ｍＷ／ｃｍ２以下が好ましい。紫外線の照度が３００ｍＷ／ｃｍ２を超えると、光重合開始剤が急激に消費されるため、重合体の低分子量化が起こり、特に高温での保持力が低下することがある。なお、本明細書において、紫外線放射照度は、ＥＩＴ社製の測定器、商品名「ＵＶ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐａｃｋ」により測定する。
【００５４】
上記第１の照射工程では、紫外線を連続的に照射しても良いし、紫外線を間欠的に照射し、紫外線を照射する明期と紫外線を照射しない暗期とを設けても良い。
【００５５】
本実施形態において、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分の光重合反応は、第１の照射工程で紫外線の照射を終えた時点での当該モノマー成分の重合率は５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。当該モノマー成分の重合率が５０％未満であると、ＬＥＤランプの利点である重合体の低分子量化を防ぐことができず、粘着剤層の凝集力の低下が起こると共に、特に高温での保持力が低下することがある。本実施形態において、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分の光重合反応は、第１の照射工程で紫外線の照射を終えた時点での当該モノマー成分の重合率は９５％以下が好ましく、９０％以下がより好ましい。第１の照射工程で、当該モノマー成分の重合率が９５％を超えるまで紫外線を照射すると時間がかかり、生産性が劣る。なお、本明細書において、モノマー成分の重合率は、実施例に記載の方法により測定する。
【００５６】
［第２の照射工程］
本実施形態では、上記第２の照射工程における紫外線源として３００〜４５０ｎｍにピーク波長を有し、かつ１００ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲内の波長を含む光を放出する紫外線ランプを用いる。このような紫外線源としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、クセノンランプ、ＤｅｅＰＵＶランプ、エキシマランプ等が例示できる。
【００５７】
本実施形態では、上述のように、第１の照射工程で３００〜４５０ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤランプを用いることにより、重合体の低分子量化を防ぐことができ、粘着剤層の凝集力の低下を防ぐとともに粘着シートの高温における保持力を高めることができる。しかし、第１の照射工程の照射条件で紫外線を照射し続けた場合には、重合中の温度が低いため、重合速度が遅く、生産性が劣る場合がある。そのため、第２の照射工程で上記紫外線源を用いて紫外線照射を行うことにより、単一の光源を用いたときよりも短時間で高い重合率を有する紫外線硬化型アクリル系粘着剤を得ることができる。すなわち、本実施形態では、第１の照射工程と第２の照射工程を設けることにより、所望の重合率を有する紫外線硬化型アクリル系粘着剤を得るために必要な合計の紫外線照射時間を短くすることができる。上記第２の照射工程で照射する紫外線のピーク波長が４５０ｎｍを超えると、光重合開始剤が分解せず、重合反応が開始しないことがある。当該紫外線のピーク波長が３００ｎｍ未満であると、ポリマー鎖が切断され、接着特性が低下することがある。また、第２の照射工程で照射する光が微弱な１００ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲内の波長を含むことで、ポリマー鎖を切断することなく、重合後期にて粘着剤組成物中に残存する光重合開始剤を十分に開裂させることができるため、重合率が高く臭気の少ない粘着シートを得ることができる。
【００５８】
上記第２の照射工程で照射する紫外線の照度は２０ｍＷ／ｃｍ２以上が好ましく、３０ｍＷ／ｃｍ２以上がより好ましい。当該紫外線の照度が３０ｍＷ／ｃｍ２未満であると、重合反応時間が長くなり、生産性に劣ることがある。なお、紫外線の照度は１０００ｍＷ／ｃｍ２以下が好ましい。紫外線の照度が１０００ｍＷ／ｃｍ２を超えると、光重合開始剤が急激に消費されるため、重合体の低分子量化が起こり、特に高温での保持力が低下することがある。
【００５９】
上記第１の照射工程では、紫外線を連続的に照射しても良いし、紫外線を間欠的に照射し、紫外線を照射する明期と紫外線を照射しない暗期とを設けても良い。
【００６０】
上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分の最終的な重合率は９５％以上が好ましく、９７％以上がより好ましい。当該重合率が９５％未満の場合、粘着シートの特性低下を引き起こす場合がある。なお、生産性を考慮すれば、上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分の最終的な重合率が９５％以上になるのに要する時間は８０秒以下が好ましく、６０秒以下がより好ましい。
【００６１】
本実施形態において、上記第１の照射工程の前に予備の照射工程を設けても良い。上記第１の照射工程の前に予備の照射工程を設ける場合、第１の照射工程へ移る時点での上記モノマー成分の重合率は３０％以下が好ましく、２０％以下がより好ましく、１０％以下であることが特に好ましい。予備の照射工程を設けることで、重合初期における誘導期間を短くすることができ、効率良く粘着シートを製造することができる。一方、当該モノマー成分を重合率が３０％以上であると、重合体の低分子量化を防ぐことができず、粘着剤層の凝集力の低下が起こると共に、特に高温での保持力が低下することがある。
【００６２】
上記予備の照射工程における紫外線源としては、２００〜５００ｎｍにピーク波長を有する光を放出する紫外線ランプを用いることができる。このような紫外線源としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、クセノンランプ、ＤｅｅｐＵＶランプ、エキシマランプ、ＬＥＤランプ等が例示できる。
【００６３】
反応は空気中の酸素に阻害されるため、酸素を遮断するために、アクリル系粘着剤組成物の塗布層上に剥離フィルム等を形成したり、光重合反応を窒素雰囲気下で行ったりすることが好ましい。なお、支持体の面に剥離フィルム等を形成する際に用いられる剥離処理剤（剥離剤）としては、例えば、シリコーン系剥離剤や長鎖アルキル系剥離剤などが挙げられる。
【００６４】
また、上記基材として剥離紙を用い、当該剥離紙上に紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を形成させた後、他の基材に当該紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を転写することにより粘着シートを製造しても良い。
【００６５】
本実施形態の製造方法で製造される粘着シートの厚さは特に制限されないが、粘着剤層の厚みが０．０１〜１０ｍｍ、特に０．０２〜５ｍｍとなるようにするのが好ましい。上記粘着剤層の厚みが１０ｍｍを超えると紫外線の透過が困難になり、モノマー成分の重合に時間がかかり、生産性が劣る場合がある。
【実施例】
【００６６】
以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００６７】
（アクリル系ポリマーシロップ１の調製）
２一エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸１０重量部、光重合開始剤「イルガキュア８１９」０．０５重量部を３つ口フラスコに投入した。そして、混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることによって、重合率１０％の部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ１）を得た。
【００６８】
（アクリル系ポリマーシロップ２の調製）
アクリル系ポリマーシロップ１の光重合開始剤を、「イルガキュア１８４」０．０５重量部、および「イルガキュア６５１」０．０５重量部とし、アクリル系ポリマーシロップ１と同様にして光重合させることによって、重合率８％の部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ２）を得た。
【００６９】
（アクリル系ポリマーシロップ３の調製）
アクリル系ポリマーシロップ１の光重合開始剤を、「イルガキュア６５１」０．１重量部とし、アクリル系ポリマーシロップ１と同様にして光重合させることによって、重合率８％の部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ３）を得た。
【００７０】
（アクリル系ポリマーシロップ４の調製）
アクリル系ポリマーシロップ１の光重合開始剤を、「イルガキュア１８４」０．１重量部とし、アクリル系ポリマーシロップ１と同様にして光重合させることによって、重合率８％の部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ４）を得た。
【００７１】
（実施例１）
（紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ１の１００重量部に、光重合開始剤「イルガキュア１８４」０．０５重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０４重量部を添加した後、これらを均一に混合して紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００７２】
（粘着シートの作製）
片面をシリコーンで剥離処理した厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（商品名：ＭＲＦ、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）の剥離処理面に、上述の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を、最終的な厚みが６０μｍになるようにアプリケータで塗布して塗布層を形成した。次いで、塗布された紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の表面に、片面をシリコーンで剥離処理した厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（商品名：ＭＲＮ、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）を、当該フィルムの剥離処理面が塗布層側になるようにして被覆した。これにより、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の塗布層を酸素から遮断した。このようにして得られた粘着シートを、第１の照射工程として、ピーク波長が３６５ｎｍにあるＬＥＤランプ（浜松ホトニクス株式会社製）により、波長３２０〜４５０ｎｍの照度が７５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を３０秒間照射することで、重合率８７％の粘着シートを得た。次に第２の照射工程として、ピーク波長が３６５ｎｍにあるメタルハライドランプ（ハリソン東芝ライティング株式会社製）により、当該搬送中の粘着シートに、波長３２０〜４５０ｎｍの照度が７５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２０秒間照射した。第１の照射工程と第２の照射工程の合計の紫外線照射時間を５０秒間とし、重合率９９％の粘着シートを得た。
【００７３】
（実施例２）
（紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ１の１００重量部に、光重合開始剤「イルガキュア１８４」０．５重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０４重量部を添加した後、これらを均一に混合して紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００７４】
（粘着シートの作製）
第１の照射工程の紫外線ランプをピーク波長が３８５ｎｍにあるＬＥＤランプ（浜松ホトニクス株式会社製）とし、波長３２０〜４５０ｎｍの照度が４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を３０秒間照射することで、重合率８１％の粘着シートを得た。第１の照射工程と第２の照射工程の合計の紫外線照射時間を５０秒間とし、重合率９９％の粘着シートを得たこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００７５】
（実施例３）
（紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ１の１００重量部に、光重合開始剤「イルガキュア１２７」０．５重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０４重量部を添加した後、これらを均一に混合して紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００７６】
（粘着シートの作製）
第１の照射工程の紫外線ランプをピーク波長が３６５ｎｍにあるＬＥＤランプ（浜松ホトニクス株式会社製）とし、波長３２０〜４５０ｎｍの照度が７５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を３０秒間照射することで、重合率７２％の粘着シートを得た。第１の照射工程と第２の照射工程の合計の紫外線照射時間を５０秒間とし、重合率９９％の粘着シートを得たこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００７７】
（実施例４）
（紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ２の１００重量部に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０４重量部を添加した後、これらを均一に混合して紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００７８】
（粘着シートの作製）
第１の照射工程の紫外線ランプをピーク波長が３６５ｎｍにあるＬＥＤランプ（浜松ホトニクス株式会社製）とし、波長３２０〜４５０ｎｍの照度が７５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を３２秒間照射することで、重合率６４％の粘着シートを得た。第１の照射工程と第２の照射工程の合計の紫外線照射時間を８０秒間とし、重合率９９％の粘着シートを得たこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００７９】
（実施例５）
（紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ４の１００重量部に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０４重量部を添加した後、これらを均一に混合して紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００８０】
（粘着シートの作製）
第１の照射工程の紫外線ランプをピーク波長が３６５ｎｍにあるＬＥＤランプ（浜松ホトニクス株式会社製）とし、波長３２０〜４５０ｎｍの照度が７５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を４８秒間照射することで、重合率８９％の粘着シートを得た。第１の照射工程と第２の照射工程の合計の紫外線照射時間を８０秒間とし、重合率９９％の粘着シートを得たこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００８１】
（実施例６）
（紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ１の１００重量部に、光重合開始剤「イルガキュア１８４」０．０５重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０４重量部を添加した後、これらを均一に混合して紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００８２】
（粘着シートの作製）
第１の照射工程の紫外線ランプをピーク波長が３６５ｎｍにあるＬＥＤランプ（浜松ホトニクス株式会社製）とし、波長３２０〜４５０ｎｍの照度が７５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を３０秒間照射することで、重合率８７％の粘着シートを得た。次に第２の照射工程として、ピーク波長が３６５ｎｍにあるメタルハライドランプ（ハリソン東芝ライティング株式会社製）により、当該搬送中の粘着シートに、波長３２０〜４５０ｎｍの照度が３００ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を１０秒間照射した。第１の照射工程と第２の照射工程の合計の紫外線照射時間を４０秒間とし、重合率９９％の粘着シートを得たこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００８３】
（比較例１）
（紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ３の１００重量部に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０４重量部を添加した後、これらを均一に混合して紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００８４】
（粘着シートの作製）
第１の照射工程の紫外線ランプをピーク波長が３８５ｎｍにあるＬＥＤランプ（浜松ホトニクス株式会社製）とし、波長３２０〜４５０ｎｍの照度が３５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２４秒間照射することで、重合率４６％の粘着シートを得た。第１の照射工程と第２の照射工程の合計の紫外線照射時間を８０秒間とし、重合率９９％の粘着シートを得たこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００８５】
（比較例２）
（紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ４の１００重量部に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０４重量部を添加した後、これらを均一に混合して紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００８６】
（粘着シートの作製）
第１の照射工程の紫外線ランプをピーク波長が３６５ｎｍにあるＬＥＤランプ（浜松ホトニクス株式会社製）とし、波長３２０〜４５０ｎｍの照度が７５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２４秒間照射することで、重合率２０％の粘着シートを得た。第１の照射工程と第２の照射工程の合計の紫外線照射時間を８０秒間とし、重合率９９％の粘着シートを得たこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００８７】
（比較例３）
（紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ２の１００重量部に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０４重量部を添加した後、これらを均一に混合して紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００８８】
（粘着シートの作製）
第１の照射工程の紫外線ランプをピーク波長が３６５ｎｍにある高圧水銀ランプ（ハリソン東芝ライティング株式会社製）とし、波長３２０〜４５０ｎｍの照度が７５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２４秒間照射することで、重合率８３％の粘着シートを得た。第１の照射工程と第２の照射工程の合計の紫外線照射時間を８０秒間とし、重合率９８％の粘着シートを得たこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００８９】
（比較例４）
（紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ２の１００重量部に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０４重量％を添加した後、これらを均一に混合して紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００９０】
（粘着シートの作製）
第１の照射工程の紫外線ランプをピーク波長が３７５ｎｍにあるＬＥＤランプ（ナイトライド・セミコンダクター株式会社製）とし、波長３２０〜４５０ｎｍの照度が１４ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を１８０秒間照射することで、重合率８５％の粘着シートを得た。第２の照射工程は行わず、合計の紫外線照射時間を１８０秒間とし、重合率８５％の粘着シートを得たこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００９１】
（比較例５）
（紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ２の１００重量部に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０４重量部を添加した後、これらを均一に混合して紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００９２】
（粘着シートの作製）
第１の照射工程の紫外線ランプをピーク波長が４７０ｎｍにあるＬＥＤランプ（日東電工株式会社製）とし、波長４５０ｎｍ以上の照度が４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を３００秒間照射することで、重合率８％の粘着シートを得た。第２の照射工程は行わず、合計の紫外線照射時間を３００秒間とし、重合率８％の粘着シートを得たこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００９３】
（比較例６）
（紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ２の１００重量部に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０４重量部を添加した後、これらを均一に混合して紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００９４】
（粘着シートの作製）
第１の照射工程の紫外線ランプをピーク波長が３５６ｎｍにあるブラックライトランプ（ハリソン東芝ライティング株式会社製）とし、波長３２０〜４５０ｎｍの照度が６ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を１８０秒間照射することで、重合率９８％の粘着シートを得た。第２の照射工程は行わず、合計の紫外線照射時間を１８０秒間とし、重合率９８％の粘着シートを得たこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００９５】
（比較例７）
（紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ２の１００重量部に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０４重量部を添加した後、これらを均一に混合して紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００９６】
（粘着シートの作製）
第１の照射工程の紫外線ランプをピーク波長が３５６ｎｍにあるブラックライトランプ（ハリソン東芝ライティング株式会社製）とし、波長３２０〜４５０ｎｍの照度が６ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒間照射することで、重合率６０％の粘着シートを得た。第１の照射工程と第２の照射工程の合計の紫外線照射時間を８０秒間とし、重合率９０％の粘着シートを得たこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
【００９７】
粘着シートの評価は以下の方法で行った。
【００９８】
（重合率）
重合率を測定しようとする試料の重量（Ｘ１ｇ）を秤り、１３０℃で２時間乾燥させた後に再び試料の重量（Ｘ２ｇ）を秤り、このＸ１ｇ、Ｘ２ｇの重量から、「重合率＝（Ｘ２／Ｘ１）×１００（％）」として計算した。
【００９９】
（耐熱保持力）
粘着シートの一方の剥離ライナー（ポリエステルフィルム）を剥がし、粘着シートを厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに貼りあわせ、幅１０ｍｍにカットして試料テープを作製した。上記試料テープの他方の粘着面から剥離ライナーを剥がし、被着体としてのべ一クライト板に２ｋｇローラーを１往復させて、幅１０ｍｍ、長さ２９ｍｍの接着面積にて上記試料テープを貼り付けた。これを８０℃の環境下に３０分間放置した後、ベークライト板を垂下し、試料片の自由端に５００ｇの荷重を付与した。当該荷重が付与された状態で８０℃の環境下に２時間放置し、２時間未満で試料片が落下した場合には当該落下までの時間を測定し、２時間後にも試料テープが落下せず被着体に貼り付いていた場合には最初の貼り付け位置からの試料テープのズレ距離（ｍｍ）を測定した。この時、試料テープのズレ距離が２．０ｍｍ未満である場合を良好（○）とし、試料テープのズレ距離が２．０ｍｍ以上および、試料テープが落下した場合を不良（×）とした。
【０１００】
上記評価の結果を表１に示す。なお、比較例４、５、７はモノマー成分が１０％以上あり、粘着シートとして成り立たないため、耐熱保持力の測定は行わなかった。
【０１０１】
【表１】
2014111715.tif 000002
【０１０２】
上記表１から、本実施例は合計の紫外線照射時間が８０秒以内で最終的な重合率は９７％以上と生産性に優れ、かつ、高温における保持力に優れた粘着シートを提供することができる製造方法であることがわかる。