(57)【要約】【課題】ホットメルト感圧接着剤（ＨＭＰＳＡ）組成物と、このＨＭＰＳＡ組成物層、印刷可能な支持層および隣接する保護層を有する多層システムと、対応する自己接着ラベルと、高温塩基性水溶液中に物品を浸漬してラベルを剥離するラベル付き物品のリサイクリング方法。【解決手段】ホットメルト感圧接着剤（ＨＭＰＳＡ）組成物は下記の（ａ）〜（ｃ）を含む：（ａ）ＳＢＳ型とＳＢ型のスチレンブロックコポリマーの混合物：２５〜５０重量％、（ｂ）軟化温度が８０〜１５０℃の相溶性粘着付与樹脂：４５〜７５重量％、（ｃ）炭化水素鎖が１０〜２２の炭素原子を有する脂肪酸：０．５〜５．５％重量。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（ａ）〜（ｃ）を含むホットメルト感圧接着剤（ＨＭＰＳＡ）組成物：
（ａ）２０〜９０重量％の一種または複数のＳＢＳ（スチレン／ブタジエン／スチレン）型トリブロックコポリマーから成るスチレンブロックコポリマーと、１０〜８０重量％の一種または複数のＳＢ（スチレン／ブタジエン）ジブロックコポリマーとの混合物：２５〜５０重量％（ただし、この混合物中のスチレン単位の全含有率は１５〜４０重量％）、
（ｂ）軟化温度が８０〜１５０℃である一種または複数の相溶性粘着付与樹脂：４５〜７５重量％、
（ｃ）炭化水素鎖が１０〜２２の炭素原子を有する、酸の形またはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩の形をした、一種または複数の脂肪酸：０．５〜５．５重量％。
【請求項２】
上記のトリブロックおよびジブロックのスチレンコポリマーの混合物が６０〜８０重量％のＳＢＳと２０〜４０重量％のＳＢとから成る請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
上記のトリブロックおよびジブロックのスチレンコポリマーの混合物中のスチレン単位の全含有率が２５〜３５％である請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
粘着付与樹脂が（ｉ）〜（ｉｖ）の中から選択される請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物：
（ｉ）天然または改質コロフォニーロジンおよびその水素化、脱水素化、ダイマー化または重合化誘導体またはモノアルコールまたはポリオールでエステル化された誘導体、
（ｉｉ）石油留分に由来の約５、９または１０の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合または共重合で得られる樹脂、
（ｉｉｉ）必要に応じてフェノール作用によって改質されたテルペン樹脂、
（ｉｖ）天然テルペンをベースにしたコポリマー。
【請求項５】
一種または複数の粘着付与樹脂の軟化温度が９５〜１１０℃である請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
脂肪酸が（α）および（β）の中から選択される請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物：
（α）純粋なまたは混合物としての飽和または不飽和のモノカルボン脂肪酸、
（β）ダイマーまたはトリマー型の飽和または不飽和のポリカルボン脂肪酸の混合物。
【請求項７】
動物性または植物性の脂肪に由来の留分の形であるモノカルボン脂肪酸（α）の混合物を用いる請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
ダイマーまたはトリマー型（β）のポリカルボン脂肪酸の混合物を用いる請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
脂肪酸の酸性型を用いる請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
下記を含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物：
４０〜５０％のトリブロックコポリマーとジブロックコポリマーとの混合物（ａ）、
４５〜５５％の一種または複数の粘着付与樹脂（ｂ）、
１〜５％の一種または複数の脂肪酸（ｃ）。
【請求項１１】
０．１〜２％の一種または複数の安定剤または酸化防止剤をさらに含む請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
下記を含む多層システム：
（１）請求項１〜１１のいずれか一項に記載のＨＭＰＳＡ組成物からなる接着層、
（２）一つまたは複数の層を有する紙またはポリマーフィルムからなる、上記接着層に隣接する印刷可能な支持層、
（３）上記接着層に隣接する保護層。
【請求項１３】
印刷可能な支持層がＯＰＰ／ＰＥＴ二層フィルムであり、そのＯＰＰ層が接着層に隣接している請求項１２に記載の多層システム。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載の多層システムの加工によって得られる自己接着ラベル。
【請求項１５】
請求項１４に記載のラベルで被覆された物品。
【請求項１６】
ガラスまたはプラスチックで作られた包装材料または容器、好ましくはガラス瓶からなる請求項１５に記載の物品。
【請求項１７】
６０〜１００℃の温度に維持された塩基性水溶液中にラベル付き物品を浸漬してラベルを剥離する段階を含むラベル付き物品のリサイクリング法において、ラベル付き物品が請求項１５または１６に記載のものであることを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、自己接着ラベル(etiquettes auto-adhesives)が固定された物品（例えば包装材料および／または容器、例えばガラス瓶）のリサイクル工程で剥離可能な自己接着ラベルに適したホットメルト感圧組成物にある。
本発明の別の対象は、上記組成物を有する多層システムと、自己接着ラベルと、対応するラベル付き物品と、ラベルの剥離段階を含む上記物品のリサイクリング方法とにある。
【背景技術】
【０００２】
多くのラベル付き包装材料および／または容器は、その中身を取り出した後に再利用するため、または、破壊後にその構成材料を回収するために、クリーニング（またはリサイクリング）処理をする。このような処理はリサイクリング工程を容易にするために、物品の表面に接着剤の残留物を残さずにラベルをそれが固定された物品から完全に分離する必要があることが多い。
このリサイクリング工程、例えば使用済みガラス瓶、例えばビール瓶のクリーニングで用いられるリサイクリング法では一般に被クリーニング物品を６０〜１００℃の温度に維持された塩基性水性組成物中に浸漬する段階を含む。このような段階の目的は物品に固定されたラベルを剥離し、物品から分離することにある。
【０００３】
感圧接着剤（ＰＳＡ）は被覆すべき支持体に室温で直ちに粘着性を与える物質であり、わずかな圧力で短時間に基材に瞬間接着可能にするものである。このＰＳＡは情報（例えばバーコード、説明書、価格）を提供するため、および／または、装飾のために物品に固定される自己接着ラベルの製造で広く用いられている。
【０００４】
一般に、ＰＳＡは連続塗布法で、大きな寸法の印刷可能な紙の支持層上または一層または複数の層を有するポリマー材料のフィルムの全表面上に塗布される。印刷可能な支持層に塗布された接着層自体には例えばシリコン処理フィルムからなる保護層（「剥離紙」）が被覆される。得られた多層システムは保存、輸送のために一般に幅が２ｍ以下で直径が１ｍの大きなリールの形に巻き取られて包装される。
【０００５】
次いで、上記多層システムはエンドユーザーが貼付けできる自己接着ラベルに加工される。すなわち、その加工プロセスによって支持層の印刷可能な面上に所望の装飾要素および／または情報を印刷した後、所望形状および寸法に切断する。保護層（剥離層）は接着層を改質せずに容易に除去されて、接着層は印刷可能な支持層上に残る。ラベルは手動または自動包装ラインのラベラーを用いて保護層から分離され、室温に近い温度で被覆される物品上に貼り付けられる。
ＰＳＡは室温での粘着性が高く、被覆される物品（例えば瓶）上にラベルを素早く接着できるので、工業的生産性を高くするのに適している。
【０００６】
特許文献１（米国特許第３，７６３，１１７号明細書）には塩基性水溶液を用いて高温で容易に分離可能で、優れた接着特性を有するアクリレートベースのＰＳＡが記載されている。
【０００７】
特許文献２（米国特許第５，３８５，９６５号明細書）に記載のＰＳＡを紙の支持体またはポリマーフィルム上に塗布したラベルも高温アルカリ溶液の作用で基材から分離できる。このＰＳＡはアクリレートベースのコポリマーまたはスチレン−ブタジエンコポリマーの水性エマルションの形をしている。このエマルションの固形分は７０％を超えないので、このＰＳＡの支持層への塗布ではエマルションを乾燥する段階が必要で、複雑である。さらに、ラベル付き瓶のリサイクリングで用いる水性組成物の溶液または懸濁液中に接着剤の一部が入るため、水性組成物を環境中へ排出する前に再処理する必要があり、産業設備上の制約がある。
【０００８】
特許文献３（米国特許第４，６８０，３３３号明細書）にはスチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマーと、軟化温度が低い脂肪族樹脂と、脂肪酸金属塩とを含むホットメルト感圧接着剤組成物が開示されている。この組成物を紙支持体上に塗布し、支持体を基材に接着した後、この組成物は乾燥状態および室温で他の処理を全く行わずに支持体からいつでも剥離することができ、従って、被覆された支持体に再取付け可能な（repositionnable）接着性を有している。
【０００９】
ホットメルト接着剤またはホットメルト（ＨＭ）は水も溶剤も含まない室温で固体の物質である。ホットメルト接着剤は溶融状態で塗布され、冷却時に凝固し、組立てられる基材を固定するジョイントを形成する。ある種のホットメルトは被覆された支持体に硬い不粘着性を付与するように配合され、別のホットメルトは軟かで高い粘着性を支持体に付与するように配合される。ＰＳＡは自己接着ラベルの製造で広く用いられ、対応する接着剤はホットメルト感圧接着剤またはＨＭＰＳＡとよばれる。
【００１０】
特許文献３に記載のＨＭＰＳＡ組成物を塗布したラベルは乾燥状態でいつでも剥離できるが、取り付けたラベルを基材上に永久的に接着させておくことはできない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第３，７６３，１１７号明細書
【特許文献２】米国特許第５，３８５，９６５号明細書
【特許文献３】米国特許第４，６８０，３３３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、ラベルを物品、例えば包装材料および／または容器（例えばガラス瓶）に永久的に接着でき、しかも、ラベル付き物品を高温の塩基性水溶液中に浸漬した段階でラベルを素早く且つ完全に剥離でき、分離後も基本的に接着剤をラベルに固定したままにすることができる接着剤を提供することにある。
上記目的の全てまたは一部は本発明の対象であるホットメルト感圧接着剤組成物によって達成できるということを本発明者は発見した。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の対象は下記の（ａ）〜（ｃ）を含むホットメルト感圧接着剤（ＨＭＰＳＡ）組成物にある：
（ａ）２０〜９０重量％の一種または複数のＳＢＳ（スチレン／ブタジエン／スチレン）トリブロックコポリマーからなるスチレンブロックコポリマーと、１０〜８０重量％の一種または複数のＳＢ（スチレン／ブタジエン）ジブロックコポリマーとの混合物：２５〜５０重量％（ただし、この混合物のスチレン単位の全含有率は１５〜４０％）、
（ｂ）軟化温度が８０〜１５０℃である一種または複数の相溶性のある粘着付与樹脂：４５〜７５重量％、
（ｃ）炭化水素鎖は１０〜２２の炭素原子を有する、酸の形またはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩の形をした一種または複数の脂肪酸：０．５〜５．５重量％。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書で用いられる量を表す％は特に記載のない限り重量／重量％を表す。
本発明組成物を用いることで、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）支持体上に塗布した後の支持体のガラス基材上への永久接着力で、２〜１５Ｎ／ｃｍ、好ましくは２〜１０Ｎ／ｃｍ（ガラスに対して１８０・剥離する試験で測定）に対応する接着性を達成することができる。ガラス基材に対する支持体の接着性は高い相対湿度の存在下を含めて長時間維持される。しかも、ガラス基材に固定したＯＰＰ支持体は塩基性水性媒体中の浸漬段階で、基材に接着剤を痕跡量も残さずに、容易且つ完全に剥離できる。
【００１５】
本発明の組成物は、従来周知なアクリレートベースのＰＳＡとは違ってＨＭＰＳＡであり、室温では固体であり、印刷可能なラベルの支持層上に溶融状態で塗布でき、乾燥操作は必要ない。
【００１６】
さらに、浸漬段階でＯＰＰ支持体をガラス基材から剥離した後も接着剤は基本的にＯＰＰ支持体上に固定されたままである。従って、リサイクリング処理で用いる水性組成物中に接着剤が溶解（または分散）することはなく、従って、洗浄浴の追加の除染処理を無くすことができる。
【００１７】
本発明組成物のスチレン／ブタジエン／スチレントリブロックコポリマーおよびスチレン／ブタジエンジブロックコポリマーは重量平均分子量Ｍwが６０ｋＤａ〜４００ｋＤａで、一般に直鎖である。特に記載のない限り、本明細書で示す重量平均分子量Ｍwはダルトン（Ｄａ）で表し、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィ）で求める。このカラムはポリスチレン標準品を用いて較正する。
【００１８】
トリブロックコポリマーとジブロックスチレンコポリマーとの混合物は６０〜８０重量％のＳＢＳと２０〜４０重量％のＳＢとからなるのが好ましい。この混合物中のスチレン単位の全含有率は２５〜３５％であるのが有利である。ＳＢＳコポリマーおよびＳＢコポリマーは例えばトリブロック／ジブロック混合物の形で市場で入手できる。そうした製品の例にはPolimeri Europa社（イタリア）の製品ユーロプレン（Europrene、登録商標）Sol T6320およびユーロプレン（Europrene、登録商標）Sol T166またはKraton社の製品クラトン（Kraton、登録商標）D1152がある。
【００１９】
ユーロプレン（Europrene、登録商標）Sol T6320は約１７０ｋＤａ ＭwのＳＢＳトリブロックコポリマー：約２５重量％と、約７０ｋＤａ ＭwのＳＢジブロックコポリマー：７５重量％とからなる混合物で、各コポリマーは約３０重量％のスチレンを含む。ユーロプレン（Europrene、登録商標）Sol T166はＳＢＳトリブロック（Ｍwは約１２１ｋＤａ）とＳＢジブロック（Ｍwは約６４ｋＤａ）の各々９０重量％および１０重量％の混合物で、各コポリマーは約３０重量％のスチレンを含む。
【００２０】
粘着付与樹脂は一般に重量平均分子量Ｍwが３００〜５０００で、特に下記（ｉ）〜（ｉｖ）の中から選択される：
（ｉ）天然または改質コロフォニーロジン、例えばマツヤニから抽出されるコロフォニーおよび樹木の根から抽出される木材コロフォニーと、その水素化、脱水素化、ダイマー化または重合化誘導体またはモノアルコールまたはポリオール、例えばグリセロールでエステル化した誘導体、
（ｉｉ）石油留分由来の約５、９または１０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合または共重合（芳香族炭化水素との）で得られる樹脂、
（ｉｉｉ）必要に応じてフェノール作用で改質された、一般にフリーデル−クラフツ触媒の存在下でテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）を重合して得られるテルペン樹脂、
（ｉｖ）天然テルペン、例えばスチレン／テルペン、α−メチルスチレン／テルペンおよびビニルトルエン／テルペンをベースにしたコポリマー。
【００２１】
これらの樹脂は市場で入手でき、８０〜１５０℃の軟化温度を有するものは例えば下記の製品カテゴリーの樹脂が挙げられる：
（ｉ）Arizona Chemical社の製品シルバライト（Sylvalite、登録商標）RE 100SおよびフランスのDRT社の製品デルトライン（Dertoline、登録商標）G2Lおよびデルトライン（Dertopoline、登録商標）CG、（ｉｉ）Exxon Chemicals社から入手可能なエスコレッツ（Escorez、登録商標）5600（これは芳香族化合物によって改質された水素化ジクロペンタジエン樹脂であり、軟化温度が１００℃で、Ｍwは約９８０Ｄａである）、Exxon Chemicals社の製品エスコレッツ（Escorez、登録商標）5400（軟化温度は１００℃）、Cray Valley社の製品ウイングタック（Wingtack、登録商標）およびEastman社の製品レガライト（Regalite、登録商標）R5100、
（ｉｉｉ）DRT社の製品ダートフェン（Dertophene、登録商標）TおよびArizona Chemical社の製品シルバレッツ（Sylvarez、登録商標）TP95（これは軟化温度が９５℃、Ｍwが約１１２０Ｄａのフェノールテルペン樹脂）、
（ｉｖ）Arizona Chemical社の製品シルバレッツ（Sylvarez、登録商標）ZT105LT（これは軟化点が１０５℃のスチレン／テルペンコポリマー）
【００２２】
「相溶性のある粘着付与樹脂」とは、ＳＰＳコポリマーまたはＳＢブロックコポリマーと５０％／５０％比率で混合したときに実質的に均一な混合物を生成する粘着付与樹脂を意味する。
軟化温度（または点）はＡＳＴＭ Ｅ２８規格の試験に従って求められる。この原理は以下の通り：直径が約２ｃｍの真鍮製リングに被試験樹脂を溶融状態で充填し、室温に冷却した後、上記リングおよび固体樹脂を毎分５℃で温度を変えることができるサーモスタット付きグリセロール浴中に水平に入れ、直径が約９．５ｍｍの鋼球を固体樹脂ディスクを中心として配置する。軟化温度は毎分５℃の割合で浴の温度が上昇した時に樹脂ディスクが鋼球の重さで２５．４ｍｍ動く温度とする。
【００２３】
軟化温度が９５〜１１０℃の粘着付与樹脂、例えばエスコレッツ（Escorez、登録商標）5600または5400、シルバレッツ（Sylvarez、登録商標）ZT105LTまたはシルバレッツ（Sylvarez、登録商標）TP95が好ましい。
本発明組成物中の脂肪酸は１０〜２２個の炭素原子を有する炭化水素鎖を有する。この脂肪酸は下記（α）および（β）の中から選択できる：
（α）純粋または混合物としての飽和または不飽和のモノカルボン脂肪酸、
（β）ダイマーまたはトリマーの型の飽和または不飽和のポリカルボン脂肪酸の混合物。
【００２４】
モノカルボン脂肪酸（α）の炭化水素基は直鎖または分岐鎖にすることができる。純粋な酸を用いるときは１４〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基が好ましい。
モノカルボン脂肪酸（α）の混合物を用いるのが有利であり、この混合物は動物性または植物性の脂肪に由来し、「留分、カット」とよばれる。この留分は１６〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基を多く含む。この留分の例としては下記が挙げられるが、これらに限定されるものではない：
（１）オレイン脂肪酸、例えばOleon社から入手可能なラジアシッド（RADIACID、登録商標）208、
（２）ヒマワリ、コプラおよび菜種脂肪酸（ラジアシッド（RADIACID、登録商標）166）
および大豆脂肪酸（ラジアシッド（RADIACID、登録商標）110およびラジアシッド（RADIACID、登録商標）121））、
（３）獣脂脂肪酸、例えばラジアシッド（RADIACID、登録商標）401およびラジアシッド（RADIACID、登録商標）403、
（４）水素化獣脂脂肪酸、例えばラジアシッド（RADIACID、登録商標）408およびラジアシッド（RADIACID、登録商標）409
【００２５】
ポリカルボン脂肪酸の混合物（β）は１８個の炭素原子を有する炭化水素基を主成分として含む不飽和モノカルボン脂肪酸留分のダイマー化で得られる。対応する製品は基本的にダイマー（例えば、ラジアシッド（RADIACID、登録商標）951およびラジアシッド（RADIACID、登録商標）970）またはダイマーとトリマーとの混合物（例えばラジアシッド（RADIACID、登録商標）980）である。
【００２６】
上記の製品（α）および（β）は酸価（ＡＮ）が１７０〜２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価が０〜１４０である。酸価は遊離脂肪酸の量を表し、１グラムの脂肪酸の酸度を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数で、滴定で求める。ヨウ素価（ＩＮ）は炭化水素基中の二重結合の数を表し、脂肪酸１００グラム当たりの結合ヨウ素のグラム数に対応する。
【００２７】
ラジアシッド（RADIACID、登録商標）208はＡＮが１８４〜１９６で、ＩＮが７５〜９４である。ラジアシッド（RADIACID、登録商標）970はＡＮが１８８〜１９８で、ＩＮが９４以下である。ラジアシッド（RADIACID、登録商標）980はＡＮが１８０で、ＩＮが９４以下である。ラジアシッド（RADIACID、登録商標）403はＡＮが１９２〜１９８で、ＩＮが４２〜５１である。コプラ脂肪酸はＡＮが２５０〜２６４で、ＩＮが６〜９である。
ダイマーまたはトリマーのポリカルボン脂肪酸混合物（β）の方がより良い粘着性を有するので好ましい。本発明のＨＭＰＳＡで用いられる脂肪酸の酸の形が特に有利である。
【００２８】
本発明の好ましい実施例のＨＭＰＳＡは下記を含む：
トリブロックコポリマーとジブロックコポリマーとの混合物（ａ）：４０〜５０重量％、
一種または複数の粘着付与樹脂（ｂ）：４５〜５５重量％、
一種または複数の脂肪酸（ｃ）：１〜５重量％
【００２９】
本発明組成物は０．１〜２重量％の一種または複数の安定剤（または酸化防止剤）をさらに含むのが好ましい。この安定剤は原料成分、例えば粘着付与樹脂に対する熱、光または残留触媒の作用で生成する酸素との反応で組成物が分解しないように保護するために導入する。安定剤は遊離基を捕捉し、一般に置換フェノール、例えばCiba-Geigy社の製品イルガノックス（Irganox、登録商標）1010である一次酸化防止剤を含むことができる。この一次酸化防止剤は単独または他の酸化防止剤、例えば亜リン酸塩、例えばCiba-Geigy社の製品イルガフックス（Irgafos、登録商標）168または紫外線安定剤、例えばアミンと組み合わせて用いることができる。
【００３０】
本発明組成物は可塑剤、例えばパラフィン系またはナフテン系のオイル（例えばEsso社の製品プリモル（Primol、登録商標）352）またはポリエチレンホモポリマーのワックス（例えばHoneywell社の製品A-C（登録商標）617）またはエチレン／酢酸ビニルコポリマーまたは顔料、染料または充填剤を含むことができる。
本発明のホットメルト自己接着組成物は各成分を１３０〜２００℃の温度で均質化合物が得られるまで単純に混合して調製できる。必要な混合条件は当業者に周知である。
【００３１】
本発明の別の対象は下記（１）〜（３）を含む多層システムにある：
（１）本発明のホットメルト感圧組成物からなる接着層、
（２）一層または複数の層を有する紙またはポリマーフィルムからなる、上記接着層に隣接した印刷可能な支持層、
（３）上記接着層に隣接した保護層。
印刷可能な支持層としてはＯＰＰ／ＰＥＴ二層フィルム（ＯＰＰ層が接着層に隣接する）を用いるのが好ましい。
【００３２】
本発明のＨＭＰＳＡは１３０℃以上の温度で溶融状態にして１５〜３０ｇ／ｍ2の量を印刷可能な支持層上に塗布され、接着層を形成する。塗布は周知の被覆技術、例えばリップ付きノズル被覆（約１６０〜１８０℃の温度）またはカーテンコーティング（約１２０〜１８０℃の温度）で実施できる。一般にＨＭＰＳＡはリップ付きノズルで保護層上に塗布され、次いで、得られた組立体を支持層上に積層する（トランスファーコーティング）。カーテンコーティングによるＨＭＰＳＡの塗布は被覆温度によっては支持層に直接実施できる。
【００３３】
本発明の別の対象は、上記多層システムを加工して得られる自己接着ラベルにある。ここで用いる加工法は一般に印刷可能な支持層上に印刷する少なくとも一回の印刷段階と切断段階とを含む。
本発明のさらに別の対象は上記ラベルで被覆された物品にある。
【００３４】
ラベル付き物品はガラスか、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ＰＥ（ポリエチレン）およびＰＰ（ポリプロピレン）の中から選択される通常のプラスチック材料で作られた包装材料または容器であるのが好ましい。特に好ましいのはガラス瓶である。機械特性を長時間維持し、引掻きから保護するために製造中にガラス瓶に予め被覆処理をしておくこともできる。この処理では例えばガラス表面に金属酸化物層が形成される。必要に応じてこの金属酸化物層上に追加のワックス層を被覆する。
【００３５】
本発明のさらに別の対象は、ラベル付き物品が上記のものであることを特徴とする、ラベル付き物品を６０〜１００℃の温度に維持された塩基性水溶液中に浸漬してラベルを剥離する段階を含むラベル付き物品のリサイクリング法にある。
【００３６】
本発明方法のラベル剥離方法では、物品表面に接着剤の残留物を全く残さずに、ラベルを物品から完全に分離でき、従って、接着剤組成物が塩基性洗浄水溶液を汚染することがないという利点がある。工業的にこの方法を実施した場合、結果的に洗浄水の汚染が減り、消費する水の量が減るので経済的である。被処理物品から分離されたラベルは適切な機械的手段を用いて洗浄浴から回収、取出すことができる。
本発明方法は約８０℃の温度で実施するのが好ましい。
本発明のＨＭＰＳＡの接着性はＦＩＮＡＴ試験法Ｎｏ．１（下記非特許文献１）に記載のガラスプレートに対する１８０・剥離試験で測定する（ＦＩＮＡＴは国際自己接着ラベル製造加工連合の略号）。
【非特許文献１】ＦＩＮＡＴ技術マニュアル、第６版、２００１
【００３７】
この試験の原理は下記の通り：１９μｍ厚さのＰＥＴフィルムを二成分ポリウレタン接着剤を用いて５０μｍ厚さのＯＰＰフィルム上に積層する。支持層のＯＰＰ側に２０ｇ／ｍ2の量のＨＭＰＳＡを予め被覆する。得られた自己接着支持体から矩形ストリップの形をした試験片（寸法２５ｍｍ・１７５ｍｍ）を切り出し、この試験片をガラス板からなる基材上に固定する。得られた組立体を室温で２０分間放置した後、引張試験装置にセットし、１８０・の角度と毎分３００ｍｍの分離速度でストリップを剥離または分離する。これらの条件下でストリップを剥離するのに必要な力を測定する。結果はＮ／ｃmで表される。自己接着ラベルの製造に用いられる接着剤のガラス板に接着した１８０・剥離強度は一般に２Ｎ／ｃｍ以上、好ましくは４Ｎ／ｃｍ以上である。
【００３８】
本発明のＨＭＰＳＡの粘着性をＦＩＮＡＴ試験法Ｎｏ．９に記載のループ粘着性試験によって測定する。５０μｍ厚さのＯＰＰフィルムに２０ｇ／ｍ2の量のＨＭＰＳＡを予め塗布し、寸法が２５ｍｍ・１７５ｍｍの矩形ストリップを得る。このストリップの両端を接着層が外側に向くように互いに接合してループを形成する。この両接合端を、３００ｍｍ／分の変位速度で垂直軸線に沿って前後運動可能な引張試験装置の可動顎に取り付る。
まず初めに垂直方向に配置したループの下側部分を寸法が２５ｍｍ・３０ｍｍの水平ガラス板に一辺が約２５ｍｍの正方形領域で接触させる。この接触をさせた後、可動顎の変位方向を逆にする。粘着性（力）はループをガラス板から完全に剥離するのに必要な力の最大値である。一般にＰＳＡの粘着性は１Ｎ／ｃｍ2以上である。
【００３９】
ガラス基材に固定した本発明のＨＭＰＳＡを塗布したラベルの塩基性水性媒体中での高温剥離性は以下の試験法で評価した。直径が５ｃｍで、高さが約２０ｃｍのガラス瓶を用いる。ガラス瓶の製造中に適用される被覆処理によってガラスは２つのタイプの表面層を有するので、ガラス瓶は構成ガラスの種類によって２つの群に分けられる。第１のタイプの層は主成分として酸化スズを含み、第２のタイプの層は酸化スズ層に塗布される酸化ポリエチレンワックスエマルションを主成分として含む。第２のタイプの層は新しいガラス瓶の特徴を示している。第１のタイプの層は少なくとも一回のクリーニングサイクル中に塩基性水溶液に既に浸漬したガラス瓶の特徴を示している。以下、第１の群の瓶を「ＳｎＯ」とよび、第２の群の瓶を略語「ＰＥ」とよぶ。
【００４０】
被試験ＨＭＰＳＡで同じ支持層を被覆する。被覆条件は１８０・剥離試験の場合と同じである。得られた自己接着性支持体から矩形（７ｃｍ・５ｃｍ）ラベルを切り出し、ガラス瓶に軽く押して固定する。得られた組立体を室温で２４時間放置した後、ラベル付きガラス瓶を８０℃に温度調節されたｐＨ１２の水浴中に浸漬する。ガラス瓶を６０秒間浸漬した後、「ＳｎＯ」タイプおよび「ＰＥ」タイプの瓶に対してラベルの剥離率（「剥離％」とよぶ）を肉眼で評価する。
【００４１】
ラベル付き瓶を浸漬し、ラベルを分離した後に、塩基性水溶液中に存在する接着剤の量を以下のように測定する。上記試験でガラス瓶に固定する前の自己接着ラベルの重量Ｐ１を測定する。また、ガラス瓶とラベルを塩基性水溶液中に２０分間浸漬し、ガラス瓶から剥離したラベルを回収し、一定重量Ｐ２になるまで乾燥する。重量差Ｐ１−Ｐ２（Ｐ１に対するパーセンテージで表示）が自己接着ラベルのＨＭＰＳＡ損失に対応する。
以下、本発明の実施例を説明するが、下記実施例は単に説明のためのもので、本発明の範囲をなんら限定するものではない。
【実施例】
【００４２】
実施例１
各成分を１８０℃で単純に高温混合することによって［表１］に示す組成物を製造した。この組成物は０．５重量％のイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ、登録商標）１０１０と、０．５％のイルガフックス（Ｉｒｇａｆｏｓ、登録商標）１６８とを含む。他の成分の含有率は［表１］に示してある。この組成物は７０重量％のＳＢＳトリブロックコポリマーと３０重量％のＳＢジブロックコポリマーとを有する混合物を４６重量％含む。混合物の全スチレンモノマー含有率は３０重量％である。
この組成物のガラス上での１８０・剥離試験の結果は４．７Ｎ／ｃｍであり、ループ粘着性試験の値はＰＳＡに特有の１Ｎ／ｃｍ2であった。塩基性水性媒体中での高温剥離試験では２つのタイプのガラス瓶で１００％剥離した。ラベル分離後の瓶の表面には接着の痕跡は全く観察されなかった。
ラベルでのＨＭＰＳＡの損失は１％以下で、これは塩基性洗浄水溶液がＨＭＰＳＡをほとんど含まないことを示している。
【００４３】
実施例２、３
［表１］に示す組成物を用いて実施例１を繰り返したが、同じ結果が得られた。
【表１】
2014098155.tif 000002
【００４４】
実施例４〜８
［表２］に示す組成物に対して実施例１の操作を繰り返した。［表２］には試験結果も
示してある。
これらの実施例でも、塩基性水性媒体中の高温剥離でラベル分離後に瓶の表面に接着剤
の痕跡が全くないことが観察された。ラベルでのＨＭＰＳＡの損失は０％で、これは塩基
性洗浄水溶液がＨＭＰＳＡを全く含まないことを示している。
【００４５】
【表２】
2014098155.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】平成26年1月14日(2014.1.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（ａ）〜（ｃ）を含むホットメルト感圧接着剤（ＨＭＰＳＡ）組成物：
（ａ）２０〜９０重量％の一種または複数のＳＢＳ（スチレン／ブタジエン／スチレン）型トリブロックコポリマーと、１０〜８０重量％の一種または複数のＳＢ（スチレン／ブタジエン）ジブロックコポリマーとから成るスチレンブロックコポリマーの混合物：４０〜５０重量％（ただし、この混合物中のスチレン単位の全含有率は１５〜４０重量％で、ＳＢＳ型トリブロックコポリマーおよびＳＢジブロックコポリマーの重量平均分子量Ｍwは６０ｋＤａ〜４００ｋＤａである）、
（ｂ）軟化温度が８０〜１５０℃である一種または複数の相溶性粘着付与樹脂：４５〜５５重量％、
（ｃ）炭化水素鎖が１０〜２２の炭素原子を有する、酸の形またはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩の形をした、一種または複数の脂肪酸：１〜５重量％。
【請求項２】
上記のトリブロックおよびジブロックのスチレンコポリマーの混合物が６０〜８０重量％のＳＢＳと２０〜４０重量％のＳＢとから成る請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
上記のトリブロックおよびジブロックのスチレンコポリマー混合物中のスチレン単位の全含有率が２５〜３５％である請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
粘着付与樹脂が（ｉ）〜（ｉｖ）の中から選択される請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物：
（ｉ）天然または改質コロフォニーおよびその水素化、脱水素化、ダイマー化または重合化誘導体またはモノアルコールまたはポリオールでエステル化された誘導体、
（ｉｉ）石油留分に由来の５、９または１０の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合または共重合で得られる樹脂、
（ｉｉｉ）必要に応じてフェノール作用によって改質されたテルペン樹脂、
（ｉｖ）天然テルペンをベースにしたコポリマー。
【請求項５】
一種または複数の粘着付与樹脂の軟化温度が９５〜１１０℃である請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
脂肪酸が（α）および（β）の中から選択される請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物：
（α）純粋なまたは混合物としての飽和または不飽和のモノカルボン脂肪酸、
（β）ダイマーまたはトリマー型の飽和または不飽和のポリカルボン脂肪酸の混合物。
【請求項７】
動物性または植物性の脂肪に由来の留分の形であるモノカルボン脂肪酸（α）の混合物を用いる請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
ダイマーまたはトリマー型（β）のポリカルボン脂肪酸の混合物を用いる請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
脂肪酸の酸性型を用いる請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
０．１〜２％の一種または複数の安定剤または酸化防止剤をさらに含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
下記を含む多層システム：
（１）請求項１〜１０のいずれか一項に記載のＨＭＰＳＡ組成物からなる接着層、
（２）一つまたは複数の層を有する紙またはポリマーフィルムからなる、上記接着層に隣接する印刷可能な支持層、
（３）上記接着層に隣接する保護層。
【請求項１２】
印刷可能な支持層がＯＰＰ／ＰＥＴ二層フィルムであり、そのＯＰＰ層が接着層に隣接している請求項１１に記載の多層システム。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載の多層システムの加工によって得られる自己接着ラベル。
【請求項１４】
請求項１３に記載のラベルで被覆された物品。
【請求項１５】
ガラスまたはプラスチックで作られた包装材料または容器からなる請求項１４に記載の物品。
【請求項１６】
６０〜１００℃の温度に維持された塩基性水溶液中にラベル付き物品を浸漬してラベルを剥離する段階を含むラベル付き物品のリサイクリング法において、ラベル付き物品が請求項１４または１５に記載のものであることを特徴とする方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
粘着付与樹脂は一般に重量平均分子量Ｍwが３００〜５０００で、特に下記（ｉ）〜（ｉｖ）の中から選択される：
（ｉ）天然または改質コロフォニー、例えばマツヤニから抽出されるコロフォニーおよび樹木の根から抽出される木材コロフォニーと、その水素化、脱水素化、ダイマー化または重合化誘導体またはモノアルコールまたはポリオール、例えばグリセロールでエステル化した誘導体、
（ｉｉ）石油留分由来の約５、９または１０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合または共重合（芳香族炭化水素との）で得られる樹脂、
（ｉｉｉ）必要に応じてフェノール作用で改質された、一般にフリーデル−クラフツ触媒の存在下でテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）を重合して得られるテルペン樹脂、
（ｉｖ）天然テルペン、例えばスチレン／テルペン、α−メチルスチレン／テルペンおよびビニルトルエン／テルペンをベースにしたコポリマー。