(57)【要約】【解決課題】顔料の分散性に優れるとともに、優れた光沢性、密着性および色濃度を発揮する塗膜を形成し得る水性顔料分散組成物を提供する。【解決手段】水性媒体分散性顔料（Ａ）と、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選らばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）並びにこれ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）を共重合してなる樹脂粒子（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを含むことを特徴とする水性顔料分散組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体分散性顔料（Ａ）と、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選らばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）並びにこれ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）を共重合してなる樹脂粒子（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを含むことを特徴とする水性顔料分散組成物。
【請求項２】
前記水性媒体分散性顔料（Ａ）が自己分散型カーボンブラックである請求項１記載の水性顔料分散組成物。
【請求項３】
分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）が、下記一般式（Ｉ）
【化１】
2014185281.tif 000012
（ただし、Ｒ１はメチル基または水素原子であり、ｎは０〜３の整数であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは０〜２の整数であり、ａ＋ｂ＝３であり、ａが２以上である場合、複数存在するＲ１は互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、ａが２以上でありｎが複数存在する場合、複数存在するｎは互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。）で表される化合物である請求項１または請求項２に記載の水性顔料分散組成物。
【請求項４】
前記樹脂粒子（Ｂ）の平均粒子径が５０〜２００ｎｍである請求項１〜請求項３のいずれかに記載の水性顔料分散組成物。
【請求項５】
前記樹脂粒子（Ｂ）が、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）に由来する燐原子を０．１〜２質量％含み、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選らばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）に由来する窒素原子を０．２〜５質量％含む請求項１〜請求項４のいずれかに記載の水性顔料分散組成物。
【請求項６】
固形分換算で、前記水性媒体分散性顔料（Ａ）１００質量部に対し、前記樹脂粒子（Ｂ）を１０〜３００質量部含む請求項１〜請求項５のいずれかに記載の水性顔料分散組成物。
【請求項７】
前記水性顔料分散組成物がインクジェットインキ組成物である請求項１〜請求項６のいずれかに記載の水性顔料分散組成物。
【請求項８】
請求項７記載の水性顔料分散組成物を用い、インクジェット記録方式により記録することを特徴とする記録方法。
【請求項９】
請求項７記載の水性顔料分散組成物を用い、インクジェット記録方式により記録されてなることを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性顔料分散組成物、記録方法および記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、水性インキはその安全性と環境負荷が少ないことから幅広い分野で有機溶剤系インキに取ってかわり普及している。
特にビジネス用途などではオフィスにおいて各種印刷に使用されるインクとして臭いのない水性色材が必要不可欠であり、産業用途においても、作業環境、インキや塗料の取り扱いの安全性、廃液処理の問題から有機溶剤の使用をできる限り少なくする傾向が強まっている。また、水性着色材は、有機溶剤型着色材に比べ、製造時に防爆設備、排気設備、有機溶剤回収装置などの特別な装置が要らず製造コストが安価であることも普及の要因となっている。
【０００３】
水性着色材としては主に染料と顔料の二つが用途に応じて使い分けられており、染料は階調性に優れ高解像度の画像形成がしやすい反面、耐光性が顔料と比べて悪く実用上問題がある。これに対して顔料は染料に対して分散性は劣るが、耐水性、耐光性が極めて優れており、分散技術の進歩により顔料インクが数多く提供されてきている。
【０００４】
印刷製版を経て印刷されるグラビアインキ、オフセット印刷用の水性リキッドインクも開発されているが、水性インクを用いる産業用の記録方式としてインクジェット記録方式が普及しつつある。
【０００５】
インクジェット記録方式は、微細なノズルヘッドからインク液滴を吐出して、文字や画像を紙などの記録媒体の表面に記録する方法であり、普通紙をはじめ多種多様な記録媒体に対して非接触で印刷することにより、印刷版をおこすことなくオンデマンドで容易に画像形成し得ることから広く普及しつつある。
特に近年においては、インクジェット記録装置の印刷速度の向上に伴い、従来はグラビア印刷やフレキソ印刷等のロール・ツゥ・ロール方式により行われてきたフィルム、コート紙、金属箔等への印刷をインクジェット記録方式により行うことが検討されるようになっている。
【０００６】
そして、このようなインクジェット記録方式に用いられるインクジェットインキ組成物として、顔料粒子とスチレン−アクリル共重合樹脂を含むものが提案されるようになっており（例えば、特許文献１（特開２００４−３５７１６号公報）、特許文献２（特開２００４−３５７１８号公報）等参照）、当該インクジェットインキ組成物においては、スチレン−アクリル共重合樹脂が、炭素−炭素結合からなる主鎖により構成されるために加水分解等による影響を受けにくく、水溶性に優れ安価なものであるとともに、顔料粒子を好適に被覆してマイクロカプセル化し得るとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−３５７１６号公報
【特許文献２】特開２００４−３５７１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、本発明者等が検討したところ、スチレン−アクリル共重合樹脂を用いたインクジェットインキ組成物は、特に顔料として自己分散性カーボンブラックを用いたときに、沈降、分離、凝集等を生じ易く、十分な分散性を発揮し難いばかりか、湿潤剤として使用される高沸点有機溶剤等に対して必ずしも十分な相容性や濡れ性を発揮し得ないことを見出した。
【０００９】
また、従来、ロール・ツゥ・ロール方式により行われてきたフィルム、コート紙、金属箔等への印刷は、（紙等への印刷と異なり）インキ組成物の浸透による固定化は期待できないことから、被印刷物であるフィルム、コート紙、金属箔等の表面に対して十分な密着性を有するものが求められるが、従来のインクジェットインキ組成物では、必ずしも十分な密着性を発揮し得なかった。
さらに、インクジェットインキ組成物としては、十分な光沢性を有するインク塗膜を形成し得るものが望まれている。
【００１０】
従って、本発明は、顔料の分散性に優れるとともに、優れた光沢性、密着性および色濃度を発揮する塗膜を形成し得る水性顔料分散組成物を提供するとともに、記録方法および記録物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するために、本発明者等が鋭意検討したところ、水性媒体分散性顔料（Ａ）と、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）並びにこれ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）を共重合してなる樹脂粒子（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを含む水性顔料分散組成物により、上記技術課題を解決し得ることを見出し、本知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、
（１）水性媒体分散性顔料（Ａ）と、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）並びにこれ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）を共重合してなる樹脂粒子（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを含むことを特徴とする水性顔料分散組成物、
（２）前記水性媒体分散性顔料（Ａ）が自己分散型カーボンブラックである上記（１）記載の水性顔料分散組成物、
（３）分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）が、下記一般式（Ｉ）
【化１】
2014185281.tif 000002
（ただし、Ｒ１はメチル基または水素原子であり、ｎは０〜３の整数であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは０〜２の整数であり、ａ＋ｂ＝３であり、ａが２以上である場合、複数存在するＲ１は互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、ａが２以上でありｎが複数存在する場合、複数存在するｎは互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。）で表される化合物である上記（１）または（２）に記載の水性顔料分散組成物、
（４）前記樹脂粒子（Ｂ）の平均粒子径が５０〜２００ｎｍである上記（１）〜（３）のいずれかに記載の水性顔料分散組成物、
（５）前記樹脂粒子（Ｂ）が、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）に由来する燐原子を０．１〜２質量％含み、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）に由来する窒素原子を０．２〜５質量％含む上記（１）〜（４）のいずれかに記載の水性顔料分散組成物、
（６）固形分換算で、前記水性媒体分散性顔料（Ａ）１００質量部に対し、前記樹脂粒子（Ｂ）を１０〜３００質量部含む上記（１）〜（５）のいずれかに記載の水性顔料分散組成物、
（７）前記水性顔料分散組成物がインクジェットインキ組成物である上記（１）〜（６）のいずれかに記載の水性顔料分散組成物、
（８）上記（７）記載の水性顔料分散組成物を用い、インクジェット記録方式により記録することを特徴とする記録方法、
（９）上記（７）記載の水性顔料分散組成物を用い、インクジェット記録方式により記録されてなることを特徴とする記録物、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、顔料の分散性に優れるとともに、優れた光沢性、密着性および色濃度を発揮する塗膜を形成し得る水性顔料分散組成物を提供できるとともに、記録方法および記録物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
先ず、本発明の水性顔料分散組成物について説明する。
本発明の水性顔料分散組成物は、水性媒体分散性顔料（Ａ）と、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）並びにこれ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）を共重合してなる樹脂粒子（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを含むことを特徴とするものである。
【００１５】
本発明の水性顔料分散組成物において、水性媒体分散性顔料（Ａ）を構成する顔料としては、特に制限されず、例えば、カーボンブラック等の黒色顔料、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の金属酸化物や、アルミフレーク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、珪酸塩類等の無機顔料や、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、イソインドリン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ピランスロン顔料、チオインジゴ顔料、キノフタロン顔料等の有機顔料等から選ばれる一種以上を挙げることができる。
【００１６】
上記黒色顔料として、具体的には、アイボリーブラック、ピーチブラック、ランプブラック、マルスブラック、ビチューム、チタンブラック、カーボンブラック等を挙げることができ、これ等の中で、カーボンブラックが、炭素含有量が高く、無定形構造に由来する黒色度が高く、インクジェット記録用黒色顔料として用いたときに漆黒度と着色力に優れ、ピーチブラックやランプブラック等に比較して乾燥速度が速く、保存安定性が高く、安価であることから、好適に使用することができる。
【００１７】
カーボンブラックとしては、チャネルブラック、ローラーブラック、ディスクブラックと称されているコンタクト法で製造されるもの、ガスファーネスブラック、オイルファーネスブラック等のファーネスブラックと称されているファーネスト法で製造されるもの、サーマルブラック、アセチレンブラックと称されているサーマル法で製造されるものを挙げることができる。
【００１８】
上記カーボンブラックのうち、ファーネスブラックは、生産性に優れるとともに、超微細であることから、得られる水性顔料分散体をインクジェットインク組成物に用いたときに、高解像度で印刷品質に優れるものを得易くなる。
【００１９】
カーボンブラックとしては、平均粒径が５０〜２５０ｎｍであるものが好適であり、６０〜２００ｎｍであるものがより好適であり、７０〜１５０ｎｍであるものがさらに好適である。
なお、本出願書類において、カーボンブラックの平均粒径は、日機装（株）製マイクロトラックウルトラパーティクルアナライザー（ＵＰＡ）で測定したときに体積基準積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径（平均粒径Ｄ５０）を意味する。
【００２０】
本出願書類において、水性媒体分散性顔料（Ａ）とは、水中に懸濁して分散液とした際に界面活性剤や高分子化合物を添加することなく安定した分散状態を保持することができ、その分散液の表面張力がほとんど水と同等の値を示す、自己分散性を有するものを意味する。
水性媒体分散性顔料（Ａ）としては、顔料自体が自己分散性を有するものであってもよいが、通常顔料はその表面が親油性であることから、顔料表面を親水性化して自己分散性を付与したものが好適である。
【００２１】
上記自己分散型顔料としては、表面が酸性の顔料が好ましく、表面が酸性の顔料としては、シナジストにより表面酸性処理した各種顔料や、ジアゾカップリングにより表面に酸性基を導入した顔料や、適宜酸化処理することにより表面にフェノール性水酸基やカルボキシル基などの酸性基を導入した顔料や、表面処理により酸性にした顔料をさらに対イオンで中和した顔料等の、酸性基を含む少なくとも一種の親水性基が顔料の表面に直接、若しくは他の原子団を介して結合したものを挙げることができる。
上記自己分散型顔料としては、カーボンブラックの表面に酸性基を付与した自己分散型カーボンブラックが好ましい。
【００２２】
顔料表面に導入される酸性基としては、特に制限されず、例えば、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基、水酸基等から選ばれる一種以上を挙げることができる。これら酸性基の導入量は、例えば、以下に記述する気相酸化条件もしくは液相酸化条件を制御することにより制御することができる。
【００２３】
顔料表面に酸性基を導入する酸化処理は、液相法、気相法およびこれ等を組み合わせた方法等の公知の方法により行うことができる。
【００２４】
液相法により酸化処理する場合は、酸化剤として、過酸化水素水、硝酸、硫酸、塩素酸塩、過硫酸塩、過炭酸塩など種々の酸化剤を用いることができ、例えば、上記酸化剤を含む水溶液中に、顔料を投入し、攪拌処理することにより、表面に酸性基を有する顔料を得ることができ、酸化剤の投入量および反応温度を制御することで、カーボンブラック等の顔料の表面に酸性基を均一に導入することができる。
【００２５】
また、気相法により酸化処理する場合、酸化剤としてオゾンや空気を用い、カーボンブラック等の顔料と接触させることにより、酸化する方法を挙げることができ、上記気相法によれば、乾燥コストがかからず、液相法に比べて容易に酸化処理することができる。
【００２６】
さらに、カーボンブラック等の顔料の表面にジアゾニウム塩によるカップリング反応によりスルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基等の酸性基を導入したり、高温下で顔料と遊離酸素とを接触させることにより顔料表面に酸性基を導入したり、顔料表面を臭素および水によって常圧下または加圧下で処理することにより顔料表面に酸性基を導入する方法を挙げることができる。
【００２７】
上記液相法や気相法等の酸化法によりカーボンブラックの表面に酸性基を付与した自己分散型カーボンブラックとして、具体的には、Ａｑｕａ  Ｂｌａｃｋ(登録商標)  １６２、Ａｑｕａ  Ｂｌａｃｋ(登録商標)  １６４、Ａｑｕａ  Ｂｌａｃｋ(登録商標)  １２０（いずれも東海カーボン（株）製）、ＢＯＮＪＥＴ(登録商標)ＢＬＡＣＫ  、ＣＷ−２，ＢＯＮＪＥＴ(登録商標)ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−３（いずれもオリエント化学工業（株）製）等を挙げることができる。
【００２８】
上記液相法や気相法等の酸化法以外の方法により、カーボンブラックの表面に酸性基を付与した自己分散型カーボンブラックとして、具体的には、キャボット・スペシャリティ社製ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００，ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００等を挙げることができる。
【００２９】
また、水性媒体分散性顔料（Ａ）がシアン、マゼンタ、イエロー顔料に自己分散性を付与した自己分散型顔料である場合、これ等の自己分散型顔料としては、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２５０Ｃ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２６０Ｍ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２７０Ｙ、ＣＡＢ-Ｏ-ＪＥＴ（登録商標）４５０Ｃ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４６５Ｍ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４７０Ｙ（いずれもキャボット・スペシャリティケミカルズ社製)等を挙げることができる。
【００３０】
水性媒体分散性顔料（Ａ）としては、カルボキシル基量が２００〜１２００μｍｏｌ／ｇであるものが好ましく、４００〜１０００μｍｏｌ／ｇであるものがより好ましく、６００〜８００μｍｏｌ／ｇであるものがさらに好ましい。
なお、本出願書類において、カルボキシル基量は、０．９７６ｍｏｌ／ｄｍ３の炭酸水素ナトリウム０．５ｄｍ３に、水性媒体分散性顔料（Ａ）２ｇを添加して、６時間振騰した後、水性媒体分散性顔料（Ａ）を反応液からろ過分離し、濾液を０．０５ｍｏｌ／ｄｍ３の水酸化ナトリウム水溶液にて中和滴定した時の値を意味する。
【００３１】
本発明の水性顔料分散組成物は、樹脂粒子（Ｂ）として、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基（アクリロイルオキシ基またはメタアクリロイルオキシ基）を有するリン酸エステル（ｂ１）、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）並びにこれ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）を共重合してなるものを含む。
【００３２】
分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）としては、下記一般式（Ｉ）
【化２】
2014185281.tif 000003
（ただし、Ｒ１はメチル基または水素原子であり、ｎは０〜３の整数であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは０〜２の整数であり、ａ＋ｂ＝３であり、ａが２以上である場合、複数存在するＲ１は互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、ａが２以上でありｎが複数存在する場合、複数存在するｎは互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。）で表される化合物を挙げることができる。
【００３３】
一般式（Ｉ）で表される化合物において、ａは１〜３の整数であり、ａが１である場合、一般式（Ｉ）で表される化合物は、末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有する分子鎖を一つ備えたリン酸エステルとなり、ａが２である場合、一般式（Ｉ）で表される化合物は、末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有する分子鎖を二つ備えた化合物となり、ａが３である場合、一般式（Ｉ）で表される化合物は、末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有する分子鎖を三つ備えた化合物となる。
【００３４】
本発明の水性顔料分散組成物において、樹脂粒子（Ｂ）は、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）を複数種類共重合してなるものであってもよく、この場合、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を複数種共重合してなるものが挙げられる。
樹脂粒子（Ｂ）が、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を複数種共重合してなるものである場合、一般式（Ｉ）で表わされる全化合物におけるａの平均値が１〜２の数であることが好ましい。
【００３５】
一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ１はメチル基または水素原子であり、Ｒ１がメチル基である場合、一般式（Ｉ）で表される化合物は、末端にメタアクリロイルオキシ基を有する分子鎖を備えたリン酸エステルであり、Ｒ１が水素原子である場合、一般式（Ｉ）で表される化合物は、末端にアクリロイルオキシ基を有する分子鎖を備えたリン酸エステルである。
一般式（Ｉ）で表される化合物において、ａが２または３である場合、複数存在するＲ１は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ１が異なるものである場合、一般式（Ｉ）で表される化合物は、末端にアクリロイルオキシ基を有する分子鎖および末端にメタアクリロイルオキシ基を有する分子鎖を備えたリン酸エステルとなる。
【００３６】
一般式（Ｉ）で表される化合物において、ｎは０〜３の整数であり、一般式（Ｉ）で表される化合物において、ａが２以上でありｎが複数存在する場合、複数存在するｎは互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
【００３７】
上述したように、樹脂粒子（Ｂ）が、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を複数種共重合してなるものである場合、一般式（Ｉ）で表わされる全化合物におけるｎの平均値が０〜２の数であることが好ましい。
【００３８】
一般式（Ｉ）で表される化合物において、ｂは０〜２の整数である。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物において、ａ＋ｂ＝３である。
【００３９】
一般式（Ｉ）で表される化合物において、ｂが０である場合、ａが３となり、一般式（Ｉ）で表される化合物は、末端にアクリロイルオキシ基を有する分子鎖または末端にメタアクリロイルオキシ基を有する分子鎖を合計で三つ備えたリン酸エステルとなり、ｂが１である場合、ａが２となり、一般式（Ｉ）で表される化合物は、水酸基を一つ備えるとともに、末端にアクリロイルオキシ基を有する分子鎖または末端にメタアクリロイルオキシ基を有する分子鎖を合計で二つ備えたリン酸エステルとなり、ｂが２である場合、ａが１となり、一般式（Ｉ）で表される化合物は、水酸基を二つ備えるとともに、末端にアクリロイルオキシ基を有する分子鎖または末端にメタアクリロイルオキシ基を有する分子鎖を一つ備えたリン酸エステルとなる。
【００４０】
上述したように、樹脂粒子（Ｂ）が、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を複数種共重合してなるものである場合、一般式（Ｉ）で表わされる全化合物におけるｂの平均値が０〜２の数であることが好ましい。
【００４１】
一般式（Ｉ）で表される化合物として、具体的には、日本化薬（株）製カヤマーＰＭ２１（一般式（Ｉ）において、Ｒ１＝ＣＨ３、ｎ＝１、a＝１、ｂ＝２である化合物と、Ｒ１＝ＣＨ３、ｎ＝１、ａ＝２、ｂ＝１である化合物との１対１混合物（ｎの平均値が１、ａの平均値が１．５、ｂの平均値が１．５であるもの））等を挙げることができる。
【００４２】
分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）としては、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物以外に、下記一般式（II）
【化３】
2014185281.tif 000004
（ただし、Ｒ２はメチル基または水素原子であり、ｐは０〜３の整数であり、ｃは１〜３の整数であり、ｄは０〜２の整数であり、ｃ＋ｄ＝３であり、ｃが２以上である場合、複数存在するＲ２は互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、ｃが２以上でありｐが複数存在する場合、複数存在するｐは互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。）で表される化合物や、下記一般式（III）
【化４】
2014185281.tif 000005
（ただし、Ｒ３はメチル基または水素原子であり、ｑは０〜３の整数であり、ｅは１〜３の整数であり、ｆは０〜２の整数であり、ｅ＋ｆ＝３であり、ｅが２以上である場合、複数存在するＲ３は互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、ｅが２以上でありｑが複数存在する場合、複数存在するｑは互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。）で表される化合物等を挙げることができる。
【００４３】
一般式（II）で表される化合物および一般式（III）で表わされる化合物において、ｃおよびｅは、いずれも１〜３の整数である。
樹脂粒子（Ｂ）は、一般式（II）で表わされる化合物を複数種共重合してなるものであってもよく、この場合、一般式（II）で表わされる全化合物におけるｃの平均値が１〜２の数であることが好ましい。
樹脂粒子（Ｂ）は、一般式（III）で表わされる化合物を複数種共重合してなるものであってもよく、この場合、一般式（III）で表わされる全化合物におけるｅの平均値も１〜２の数であることが好ましい。
【００４４】
一般式（II）で表される化合物および一般式（III）で表わされる化合物において、Ｒ２およびＲ３はメチル基または水素原子である。
一般式（II）で表される化合物において、ｃが２または３である場合、複数存在するＲ２は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ２が異なるものである場合、一般式（II）で表される化合物は、末端にアクリロイルオキシ基を有する分子鎖および末端にメタアクリロイルオキシ基を有する分子鎖を備えたリン酸エステルとなる。
一般式（III）で表される化合物においても、ｅが２または３である場合、複数存在するＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ３が異なるものである場合、一般式（III）で表される化合物は、末端にアクリロイルオキシ基を有する分子鎖および末端にメタアクリロイルオキシ基を有する分子鎖を備えたリン酸エステルとなる。
【００４５】
一般式（II）で表される化合物において、ｐは０〜３の整数であり、一般式（II）で表される化合物において、ｃが２以上でありｐが複数存在する場合、複数存在するｐは互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
一般式（III）で表される化合物において、ｑは０〜３の整数であり、一般式（III）で表される化合物において、ｅが２以上でありｑが複数存在する場合、複数存在するｑは互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
【００４６】
樹脂粒子（Ｂ）が、一般式（II）で表わされる化合物を複数種共重合してなるものである場合、一般式（II）で表わされる全化合物におけるｐの平均値が０〜２の数であることが好ましい。
樹脂粒子（Ｂ）が、一般式（III）で表わされる化合物を複数種共重合してなるものである場合、一般式（III）で表わされる全化合物におけるｑの平均値が０〜２の数であることが好ましい。
【００４７】
一般式（II）で表される化合物において、ｄは０〜２の整数であり、また、一般式（II）で表される化合物において、ｃ＋ｄ＝３である。
一般式（III）で表される化合物において、ｆは０〜２の整数であり、また、一般式（III）で表される化合物において、ｅ＋ｆ＝３である。
【００４８】
樹脂粒子（Ｂ）が、一般式（II）で表わされる化合物を複数種共重合してなるものである場合、一般式（II）で表わされる全化合物におけるｄの平均値が０〜２の数であることが好ましい。
樹脂粒子（Ｂ）が、一般式（III）で表わされる化合物を複数種共重合してなるものである場合、一般式（III）で表わされる全化合物におけるｆの平均値も０〜２の数であることが好ましい。
【００４９】
なお、本出願書類において、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）には、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレートは含まれないものとする。
【００５０】
本発明の水性顔料分散組成物においては、樹脂粒子（Ｂ）が分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）に由来する構成単位を含み、このリン酸エステルを構成するリン酸基が被印刷物であるフィルムやコート紙の表面処理面や、金属箔等の表面と水素結合を形成して強固に密着し得ることから、本発明の水性顔料分散組成物は、インクジェットインキ組成物等として好適に使用することができる。
【００５１】
樹脂粒子（Ｂ）は、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）に由来する燐原子を、０．１〜３質量％含むものであることが好ましく、０．２〜２．５質量％含むものであることがより好ましく、０．３〜２質量％含むものであることがさらに好ましい。
なお、本出願書類において、樹脂粒子（Ｂ）中における分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）に由来する燐原子の含有割合は、共重合時に添加した上記リン酸エステル（ｂ１）の質量と当該リン酸エステル（ｂ１）の分子量から算出することができ、予め測定しておいた上記リン酸エステル（ｂ１）の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）から樹脂粒子（Ｂ）の酸価を測定することによって確認することもできる。
【００５２】
上記燐原子の含有割合から、樹脂粒子（Ｂ）中における上記リン酸エステル（ｂ１）に由来する構成単位の含有割合を算出することもできる。
【００５３】
樹脂粒子（Ｂ）は、上述した分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）とともに、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）と、これ等（リン酸エステル（ｂ１）およびアクリレート（ｂ２））と共重合可能なモノマー（ｂ３）とを共重合してなるものである。
【００５４】
アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）としては、(メタ)アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ-ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルメタクリルアミド、Ｎ-イソプロピルアクリルアミド、Ｎ-（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ-（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド等のアミド基を有するアクリレート、アクリロイルモロホリン、メタクリルモロホリン等のモロホリン基を有するアクリレート、Ｎ-ブチルマレイミドなどのＮ-アルキルマレイミド類、（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタルイミド、（メタ）アクリロイルオキシエチルフタルイミド、（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタルイミド、（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタルイミド、（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタルイミド等のフタル酸無水物類とアルカノールアミンの反応物と(メタ)アクリル酸の反応物である（メタ）アクリロイルオキシアルキルフタルイミド類等を挙げることができる。
【００５５】
樹脂粒子（Ｂ）は、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）由来の窒素原子を、０．２〜５．０質量％含むものであることが好ましく、０．３〜４．０質量％含むものであることがより好ましく、０．４〜３．０質量％含むものであることがさらに好ましい。
なお、本出願書類において、樹脂粒子（Ｂ）中における、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）由来の窒素原子の含有割合は、共重合時に添加した上記アクリレート（ｂ２）の質量と当該アクリレート（ｂ２）の分子量から算出できる。
【００５６】
上記窒素原子の含有割合から、樹脂粒子（Ｂ）中における上記アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）に由来する構成単位の含有割合を算出することもできる。
【００５７】
本発明の水性顔料分散組成物においては、樹脂粒子（Ｂ）がアミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）に由来する構成単位を含み、このアクリレート（ｂ２）を構成するアミド基、モルホリン基、イミド基が、水性媒体分散性顔料（Ａ）や湿潤剤として使用される高沸点有機溶剤等との相容性や濡れ性を向上させ得ることから、顔料の分散性を向上させて優れた光沢性や色濃度を発揮することができ、このために、本発明の水性顔料分散組成物は、インクジェットインキ組成物等として好適に使用することができる。
【００５８】
樹脂粒子（Ｂ）は、上述した分子末端（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）とともに、これ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）を共重合してなるものである。
【００５９】
上記モノマー（ｂ３）としては、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）およびアミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）と共重合可能なものであれば特に制限されない。
【００６０】
上記モノマー（ｂ３）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ドコサニル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートや；スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ―ブチルスチレン、αメチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニルモノマーや；製品名ベオバ９（ネオナノン酸ビニルエステル），製品名ベオバ１０（ネオデカン酸ビニルエステル）などジャパンケムテック社製バーサティック酸ビニルなどのビニルモノマー等から選ばれる一種以上を挙げることができる。
【００６１】
また、上記モノマー（ｂ３）としては、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、４−ブトキシ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート、ω―アルコキシアルキル（メタ）アクリレートや；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ（メタ）アクリレート等の三級アミノを有するモノマーや；アクリロイルモロホリン、Ｎ，Ｎ―ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミノ基含有モノマーや；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等の水酸基含有のモノマー及びこれら水酸基含有のモノマーにεカプロラクトンを付加した水酸基含有のモノマーや；ビニルアセトアセテート、２−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートなどの活性メチレン基を有するモノマーや；ビニルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなどのシリル基を有するモノマーや；グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基を有するモノマーや；２−イソシアナートプロペン、２−イソシアナートエチルビニルエーテル、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート、ｍ−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシアネートなどのイソシアネート基を有するモノマー等から選ばれる一種以上が挙げられる。
【００６２】
さらに、上記モノマー（ｂ３）としては、ポリオキシエチレンエーテルグリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレンエーテルグリコーモノ（メタ）アクリレート、ポリオキシブチレンエーテルグリコール（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレンエーテル（メタ）アクリレートや；ポリオキシアルキレンエーテルジオールのモノビニルエーテルなど一方の末端基がビニル基で、反対の分子末端が水酸基のモノマーや；上記ポリオキシアルキレンエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレンビニルエーテルのビニル基と反対の分子末端水酸基がメトキシ、エトキシ、プロピロキシ、ブトキシ、ラウリロキシ、ステアリロキシなどのアルコキシエーテル末端のモノマーや；上記ポリオキシアルキレンエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレンビニルエーテルのビニル基と反対の分子末端水酸基がフェニル、ノニルフェニル末端のモノマー等から選ばれる一種以上が挙げられる。
【００６３】
上記モノマー（ｂ３）を構成する各化合物において、ポリオキシアルキレンエーテル鎖は、オキシエチレンエーテル、オキシプロピレンエーテル、オキシブチレンエーテル等から選ばれる一種以上とブロック共重合してなるものや、ランダム共重合してなるものであってもよく、ポリカプロラクトンなどのラクトン類と共重合してなるものであってもよい。
【００６４】
上記モノマー（ｂ３）は、必要に応じ、水等の水性媒体への分散安定性を増すために、ビニル基と酸を有する酸ビニルモノマーであってもよく、酸ビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸及び二塩基酸であるイタコン酸、マレイン酸、フマル酸のカルボキシル基の一方だけがアルキルエステルになっているハーフエステル酸ビニルモノマー、βヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステルなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸エステルの水酸基と、無水コハク酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等の酸無水物との反応によって得られる分子中にカルボキシル基と（メタ）アクリロイル基を有する酸ビニルモノマー、アクリル酸ダイマー、（メタ）アクリル酸とεカプロラクトンなどのカプロラクトン類を付加して得られる酸ビニルモノマー、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸エステルの水酸基と、燐酸のモノエステルからなる酸ビニルモノマーなどが挙げられる。
【００６５】
樹脂粒子（Ｂ）は、水性媒体中で安定して分散させるために、必要に応じ、対イオンで中和してなるものであってもよい。
上記対イオンとしては、各種塩基性化合物を挙げることができ、当該塩基性化合物としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、２−アミノエタノール、２−ジメチルアミノエタノール、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラアンモニウムハイドロオキサイド、トリメチルベンジルアンモニウムハイドロオキサイド等から選ばれる一種以上を挙げることができる。
本発明の水性顔料分散組成物が、樹脂粒子（Ｂ）として上記対イオンを含むものである場合、インキ組成物や塗料に使用したときに、塗膜から対イオンが蒸散することで塗膜の耐水性を向上させることもでき、当該効果を発現する上では、上記対イオンとして、揮発性の塩基性化合物を採用することが好ましく、具体的には、アンモニア、トリエチルアミン、２−ジメチルアミノエタノール等から選ばれる一種以上を挙げることができる。
【００６６】
上記対イオンの使用量は、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）のリン酸基や上記酸ビニルモノマー１当量に対して、０．３〜１．２当量に相当する量であることが好ましく、０．６〜１．１当量に相当する量であることが好ましい。
【００６７】
樹脂粒子（Ｂ）中における、上記モノマー（ｂ３）に由来する構成単位の含有割合は、樹脂粒子（Ｂ）中における、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）に由来する構成単位の含有割合と、上記アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）の含有割合に応じて適宜調整される。
樹脂粒子（Ｂ）中における、上記モノマー（ｂ３）に由来する構成単位の含有割合は、１００質量％から、上述した方法により求めた、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）に由来する構成単位の含有割合（質量％）と、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）に由来する構成単位の含有割合（質量％）とを差し引くことにより求めることができる。
【００６８】
本発明の水性顔料分散組成物においては、樹脂粒子（Ｂ）が、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）に由来する構成単位や、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）に由来する構成単位とともに、これ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）に由来する構成単位を含み、このモノマー（ｂ３）に由来する構成単位により、親水性（水性媒体への分散性）や親油性（顔料への親和性）を容易に制御することができる。
【００６９】
樹脂粒子（Ｂ）は、樹脂粒子（Ｂ）の形成時に使用した重合開始剤を含むものであってもよい。
樹脂粒子（Ｂ）は、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）、アミド基、モルホリン基、およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）、並びにこれ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）の合計量を１００質量部としたときに、重合開始剤を０．１〜１０質量部含むものが適当であり、０．２〜５質量部含むものがより適当であり、０．３〜３質量部含むものがさらに適当である。
【００７０】
樹脂粒子（Ｂ）は、その酸価が、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましく、１５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるものがより好ましく、２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものがさらに好ましい。
樹脂粒子（Ｂ）の酸価は、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）、アミド基、モルホリン基、およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）並びにこれ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）の種類や配合量を調整することにより、制御することができる。
【００７１】
樹脂粒子（Ｂ）は、平均粒子径が、２０〜１５０ｎｍであるものが好ましく、３０〜１００ｎｍであるものがより好ましく、４０〜８０ｎｍであるものがさらに好ましい。
樹脂粒子（Ｂ）の平均粒子径が２０〜１５０ｎｍであることにより、インクジェットインキ組成物のビヒクルとして好適に用いることができる。
なお、本出願書類において、樹脂粒子（Ｂ）の平均粒子径は、日機装（株）製マイクロトラックウルトラ・パーティクルアナライザー（ＵＰＡ）で測定したときに、体積基準積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径（平均粒径Ｄ５０）を意味する。
【００７２】
樹脂粒子（Ｂ）は、例えば、上述した、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）、並びにこれ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）を、乳化重合法またはディスパージョン法により共重合させることにより作製することができる。
得られる樹脂粒子（Ｂ）の水性媒体への分散性を考慮した場合は、樹脂粒子（Ｂ）は、乳化重合法により各成分を共重合させてなるものであることが好ましい。
【００７３】
乳化重合法またはディスパージョン法により樹脂粒子（Ｂ）を作製する場合、重合開始剤の存在下に各成分を共重合させることが好ましい。
【００７４】
上記重合開始剤としては、重合開始剤の１時間半減期が１００℃以下の水溶性ラジカル開始剤から選ばれる一種以上が好ましい。
【００７５】
乳化重合法により各成分を共重合させて樹脂粒子（Ｂ）を作製する場合、重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの無機系水溶性開始剤；和光純薬工業（株）製Ｖ-３０，Ｖ-５０１などのアゾニトリル系水溶性開始剤；２，２’−アゾビス[２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド]（例えば、和光純薬工業（株）製ＶＡ−０８６）、２，２’−アゾビス[２−メチル−Ｎ−（１−１’−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド]（例えば、和光純薬工業（株）製ＶＡ０８０）等のアゾアミド系水溶性開始剤；
２,２’-アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド（例えば、和光純薬工業（株）製Ｖ−５０）、２,２’-アゾビス[Ｎ-（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン]・４Ｈ２Ｏ（例えば、和光純薬工業（株）製ＶＡ−０５７）等のアゾアミジン系水溶性開始剤；
２,２’-アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）・２ＨＣｌ（例えば、和光純薬工業（株）製ＶＡ−０６７）、２,２’-アゾビス[２−]（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン・２ＨＣｌ（例えば、和光純薬工業（株）製ＶＡ０４４）、２,２’-アゾビス[２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン]・２Ｈ2ＳＯ4（例えば、和光純薬工業（株）製ＶＡ-０４６Ｂ）、２,２’−アゾビス{２−[１−(２−ハイドロオキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル]プロパン}２ＨＣｌ（例えば、和光純薬工業（株）製ＶＡ０６０）、２,２’-アゾビス[２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン]（例えば、和光純薬工業（株）製ＶＡ−０６１）等のアゾイミダゾリン系水溶性開始剤；
高分子アゾ重合開始剤（例えば、和光純薬工業（株）製ＶＰＥ−０２０１、和光純薬工業（株）製ＶＰＥ−０４０１、和光純薬工業（株）製ＶＰＥ−０６０１等）
等の有機系水溶性開始剤等から選ばれる一種以上を挙げることができる。
【００７６】
また、乳化重合法により各成分を共重合させて樹脂粒子（Ｂ）を作製する場合、重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ-ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１,１,３,３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどの有機過酸化物重合開始剤、或いは２、２’−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス(２,４−ジメチルバレロニトリル)、２,２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ系重合開始剤など油溶性重合開始剤から選ばれる一種以上を、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）や、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）や、これ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）に予め混合溶解した上で、水溶性重合開始剤と併用することもできる。
【００７７】
重合開始剤の使用量は、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）およびアミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）、並びにこれ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）の合計量を１００質量部としたときに、０．１〜１０質量部であることが適当であり、０．２〜５質量部であることがより適当であり、０．３〜３質量部であることがさらに適当である。
【００７８】
乳化重合法により各成分を共重合させて樹脂粒子（Ｂ）を作製する場合、反応系に乳化剤を添加してエマルションを形成する。
乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤、アルキルフェノール型界面活性剤、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、(メタ)アクリロイル基、プロぺニル基などのビニル基を有する反応性界面活性剤の中から選ばれる一種以上を挙げることができる。
【００７９】
乳化重合法により各成分を共重合させて樹脂粒子（Ｂ）を作製する場合、公知の方法を採用することができ、例えば、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）、並びにこれ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）を、水および乳化剤と混合撹拌して懸濁させ、得られた懸濁液の一部と重合開始剤の一部を反応容器に入れ、反応温度まで昇温し重合させてプレエマルションを形成した後、得られたプレエマルションに対して上記反応温度下で上記懸濁液および重合開始剤の残りを滴下して反応させる方法等を挙げることができる。
乳化重合法により各成分を共重合させて樹脂粒子（Ｂ）を作製する場合、各成分を反応させる温度や反応時間は、共重合対象となる各成分等に応じて適宜選定することができる。
【００８０】
本発明の水性顔料分散組成物は、樹脂粒子（Ｂ）を含み、この樹脂粒子（Ｂ）により、被印刷物であるフィルム、コート紙、金属箔等の表面と水素結合を形成して強固に密着したり、水性媒体分散性顔料（Ａ）や湿潤剤として使用される高沸点有機溶剤等との相容性や濡れ性を向上させ、顔料の分散性を向上させて光沢性や色濃度を向上させ得ることから、インクジェットインキ組成物等として好適に使用することができる。
【００８１】
本発明の水性顔料分散組成物は、水性媒体分散性顔料（Ａ）および樹脂粒子（Ｂ）とともに、水性媒体（Ｃ）を含む。
水性媒体（Ｃ）としては、水や、水に対して水溶性の有機溶媒を混合した混合液等を挙げることができるが、経済性や安全性の面から水が好ましく、特に脱イオン水が好ましい。
【００８２】
本発明の水性顔料分散組成物は、水性媒体分散性顔料（Ａ）を、２〜２０質量％含むものであることが好ましく、３〜１２質量％含むものであることがより好ましく、４〜１０質量％含むものであるものがさらに好ましい。
【００８３】
本発明の水性顔料分散組成物は、固形分換算で、水性媒体分散性顔料（Ａ）１００質量部に対して、樹脂粒子（Ｂ）を、１０〜３００質量部含むものであることが好ましく、２０〜２００質量部含むものであることがより好ましく、３０〜１５０質量部含むものであることがさらに好ましい。
【００８４】
水性媒体分散性顔料（Ａ）１００質量部に対する樹脂粒子（Ｂ）の量が３００質量部を超えると、密着性等の塗膜性能は向上するものの、顔料濃度が相対的に低下するため、得られる塗膜の色濃度が低下し易くなる。
本発明の水性顔料分散組成物は、樹脂粒子（Ｂ）の濃度が上記範囲内にあることにより、インクジェットインキ組成物等として使用したときに、優れた顔料分散性を発揮するとともに、被印刷物であるフィルム、コート紙、金属箔等の表面との密着性や、水性媒体分散性顔料（Ａ）や湿潤剤として使用される高沸点有機溶剤等との相容性や濡れ性を向上させることができ、得られる塗膜に優れた光沢性を付与することができる。
【００８５】
本発明の水性顔料分散組成物において、水性媒体分散性顔料（Ａ）の濃度は水性媒体（Ｃ）によって所望濃度に希釈調整され、通常、水性顔料分散組成物中に水性媒体分散性顔料（Ａ）が２〜２０質量％含まれるように水性媒体（Ｃ）の量を調整することにより、インクジェットインキ組成物等として十分な色濃度と印刷に適した粘度を有する水性顔料分散組成物を得ることができる。
【００８６】
本発明の水性顔料分散組成物は、水性媒体分散性顔料（Ａ）、樹脂粒子（Ｂ）  を差し引いた残り水性媒体（Ｃ）とすることで得られる。本発明の水性顔料分散組成物は、水性媒体（Ｃ）を上記範囲で含むものであることにより、分散性に優れ、所望の固形分濃度を有する水性顔料分散組成物を容易に得ることができる。
【００８７】
本発明の水性顔料分散組成物は、固形分濃度が２〜２５質量％であるものが好ましく、３〜２０質量％であるものがより好ましく、４〜１５質量％であるものがさらに好ましい。
【００８８】
本発明の水性顔料分散組成物は、上記水性媒体分散性顔料（Ａ）、樹脂粒子（Ｂ）および水性媒体（Ｃ）とともに、さらに、水に分散したワックス、樹脂粒子エマルション、保湿剤、防腐剤、乳化剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、塗膜表面平滑剤等の添加剤、水溶性樹脂等の公知の成分を含んでもよく、これ等の成分を含むことにより、水性顔料組成物を用いた塗料、インキの塗装適性、印刷適性、塗膜の擦過性、硬度、柔軟性等を容易に発現させることができる。
【００８９】
樹脂粒子エマルションとしては、特に制限されないが、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、アクリルアミド、アクリロイルモロホリン、アクリロニトリル、バーサティック酸ビニルエステル、酢酸ビニル、ブタジエンなど不飽和基を有するビニルモノマーを、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸などの不飽和基を有する酸、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルなどの塩基モノマー、或いはポリオキシエチレンエーテル鎖を有するオリゴマーと共重合した自己乳化分散型のエマルションや；アニオン性、カチオン性、或いはノニオン性乳化剤を用いて乳化分散し、共重合したエマルションなどの乳化重合型のエマルション樹脂等から選ばれる一種以上を挙げることができる。
【００９０】
また、樹脂粒子エマルションとしては、例えば、分子中にノニオン性分子鎖、或いは酸性の基、若しくは塩基性の基を有するポリウレタン樹脂を対イオンで中和し、水に転相分散した自己乳化分散型のポリウレタン樹脂エマルションや；分子中に酸性の基を有するポリエステル樹脂を対イオンで中和し、水に転相分散した自己乳化分散型のポリエステル樹脂エマルションや；分子中に酸性の基を有するアルキッド樹脂を対イオンで中和し、水に転相分散した自己乳化分散型のアルキッド樹脂エマルションや；上記不飽和基を有するビニルモノマーを共重合させて得られる自己乳化分散型のアクリル樹脂エマルション等から選ばれる一種以上を挙げることができる。
【００９１】
上記樹脂粒子エマルションとしては、樹脂粒子（Ｂ）と相容性を有するものが好ましく、一般的に、異種の樹脂同士を混合する場合、広範囲の混合範囲にわたって相容性に優れるものの方が、配合の自由度が高く、光沢や、黒色度等の顔料濃度に優れた塗膜を得やすくなる。
【００９２】
本発明の水性顔料分散組成物は、上記樹脂粒子エマルションを含むものであることにより、樹脂粒子の平均粒径を調整したり粘度調整を容易に行うことができるとともに、得られる塗膜の強度や固さを容易に制御することができる。
【００９３】
保湿剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリオキシアルキレンエーテルグリコール類や、１,３ブタンジオール、３-メチルペンタンジオール、１,２ペンタンジオール、１，５ペンタンジオール等のアルキレンジオール類や、ポリオキシアルキレンエーテルグリコールのモノアルキルエーテル、ジアルキルエーテル類、Ｎ-メチル−２ピロリドン、２−ピロリドン、エクアミド(出光興産（株）製)、ＢＹＫＥＴＯＬ（ＢＹＫ社）等の水溶性高沸点溶剤等から選ばれる一種以上を挙げることができる。
【００９４】
その他、本発明の水性顔料分散組成物は、塗装適性、印刷適性、塗膜の平滑性等の効果を得やすくするために公知汎用の消泡剤や、濡れ性改善助剤等の効果を得やすくするために添加剤、助剤、有機溶剤を含むこともできる。
【００９５】
本発明の水性顔料分散組成物は、攪拌容器中に、水性媒体分散性顔料（Ａ）、樹脂粒子（Ｂ）および水性媒体（Ｃ）を攪拌しながら加えつつ、さらに必要に応じて、公知任意の、水に分散したワックス、樹脂粒子エマルション、保湿剤、防腐剤、乳化剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、塗膜表面平滑剤等の添加剤、水溶性樹脂等を添加して、攪拌し、必要に応じて水、水溶性有機溶媒で粘度を調整して、公知任意の濾過方法により濾過することにより製造することができる。
【００９６】
本発明の水性顔料分散組成物は、各種塗料やインク組成物として使用することができ、特にインクジェットインキ組成物として好適に使用することができる。
【００９７】
本発明の水性顔料分散組成物によれば、顔料の分散性に優れるとともに、優れた光沢性、密着性および色濃度を発揮する塗膜を形成し得る水性顔料分散組成物を提供することができる。
【００９８】
次に、本発明の記録方法について説明する。
本発明の記録方法は、本発明の水性顔料分散組成物を用い、インクジェット記録方式により記録することを特徴とするものである。
【００９９】
本発明の水性顔料分散組成物の詳細は、上述したとおりである。また、インクジェット記録方式による記録方法は、公知の方法を適宜採用することができる。
【０１００】
本発明の記録方法において、被記録物としては、フィルム、コート紙、金属箔等から選ばれる一種以上であることが適当である。
【０１０１】
本発明の記録方法は、本発明の水性顔料分散組成物を用いていることから、優れた光沢性、密着性および色濃度を発揮する塗膜を形成することができる。
【０１０２】
次に、本発明の記録物について説明する。
本発明の記録物は、本発明の水性顔料分散組成物を用い、インクジェット記録方式により記録されてなることを特徴とするものである。
【０１０３】
本発明の水性顔料分散組成物の詳細は、上述したとおりである。また、インクジェット記録方式による記録方法は、公知の方法を適宜採用することができる。
【０１０４】
本発明の記録物は、フィルム、コート紙、金属箔等から選ばれる一種以上の基材上に形成されてなるものであることが適当である。
【０１０５】
本発明の記録物は、本発明の水性顔料分散組成物を用いていることから、優れた光沢性、密着性および色濃度を発揮することができる。
【実施例】
【０１０６】
以下に本発明の内容を具体的な例を比較例とともに挙げつつ説明する。ただし、本発明はこれら例に限定されるものではない。
【０１０７】
以下の実施例および比較例で用いた水性媒体分散性顔料（Ａ）（顔料（Ａ）−１、顔料（Ａ）−２）は、下記物性を有するものである。
（１）顔料（Ａ）−１
顔料（Ａ）−１として、酸性官能基が導入されたカーボンブラック顔料を含む酸性カーボンブラックの水分散液である東海カーボン（株）製カーボンブラックアクアブラック１６２（固形分濃度１９．２質量％）を用いた。
顔料（Ａ）−１は、ＤＢＰ吸油量１１５ｃｍ３／１００ｇのカーボンブラックを酸化することにより酸性官能基が導入されてなるものであり、以下の方法で測定されるカルボキシル基量が７８０μｍｏｌ／ｇ、日機装（株）製マイクロトラックウルトラ・パーティクルアナライザー（ＵＰＡ）で測定したときに、体積基準積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径（平均粒径Ｄ５０）が１１０ｎｍであるものであった。
【０１０８】
（２）顔料（Ａ）−２
顔料（Ａ）−２として、酸性官能基が導入されたカーボンブラック顔料を含む酸性カーボンブラックの水分散液である東海カーボン（株）製カーボンブラックアクアブラック１２０（固形分濃度１９．５質量％）を用いた。
顔料（Ａ）−２は、ＤＢＰ吸油量５６ｃｍ３／１００ｇのカーボンブラックを酸化することにより酸性官能基が導入されてなるものであり、以下の方法で測定されるカルボキシル基量が６００μｍｏｌ／ｇ、日機装社製マイクロトラックウルトラ・パーティクルアナライザー（ＵＰＡ）で測定したときに、体積基準積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径（平均粒径Ｄ５０）が８０ｎｍであるものであった。
【０１０９】
＜カルボキシル基量の測定方法＞
０．９７６ｍｏｌ／ｄｍ３の炭酸水素ナトリウム０．５ｄｍ３に、カーボンブラック２ｇを添加して、６時間振騰した後、カーボンブラックを反応液からろ過分離し、濾液を０．０５ｍｏｌ／ｄｍ３の水酸化ナトリウム水溶液にて中和滴定し、カルボキシル基量を定量した。
【０１１０】
また、以下の実施例で用いた、分子末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）、並びにこれ等と共重合可能なモノマー（ｂ３）とを共重合してなる樹脂粒子（Ｂ）（樹脂粒子（Ｂ）−１〜樹脂粒子（Ｂ）−６）は、以下のとおり製造されたものである。
【０１１１】
＜樹脂粒子（Ｂ）−１（リン酸エステル／モルホリン基含有樹脂粒子）の調製＞
（１）反応液の調製
撹拌羽、コンデンサー、窒素吹込み管および滴下槽ａおよび滴下槽ｂを備えた容量１リットル（１Ｌ）の反応装置（反応容器）にイオン交換水１０６ｇ、日油（株）製乳化剤ニューレックスソフトタイプ３０を０．５２ｇ仕込み、撹拌して溶解した。
一方、上記滴下槽ａにおいて、１，６ヘキサンジオールジアクリレートを３．５ｇ、アクリロイルモルホリンを１７．５ｇ（全モノマーの１０質量％に相当する量）、スチレンモノマーを７８．５ｇ、２−メタアクリロイルオキシエチルカプロエートアシッドホスフェート（日本火薬（株）製カヤマーＰＭ２１、一般式（Ｉ）において、Ｒ１＝ＣＨ３、ｎ＝１、ａ＝１、ｂ＝２である化合物と、Ｒ１＝ＣＨ３、ｎ＝１、ａ＝２、ｂ＝１である化合物との１対１混合物）を８．７ｇ、（株）アデカ製反応性乳化剤アデカリアソープＳＲ−１０を５．２ｇ、アクリル酸エチルを６１．１ｇ仕込み、撹拌しながら、予め０．３５ｇの日油（株）製乳化剤ニューレックスソフトタイプ３０をイオン交換水１５３ｇに溶解した水溶液を加えることにより、滴下槽ａ内にモノマー乳化液を調製した。
また、上記滴下槽ｂにおいて、０．７ｇの和光純薬（株）製水性アゾ重合開始剤Ｖ−５０をイオン交換水６５ｇに溶解して、滴下槽ｂ内に重合開始剤水溶液を調製した。
【０１１２】
（２）合成反応
上記反応容器内において、撹拌、窒素ガス吹き込み、コンデンサー冷却を開始し、反応容器を７３℃に昇温した後に、滴下槽ａからモノマー乳化液の全体積の１／６を滴下し、さらに滴下槽ｂから重合開始剤水溶液の全体積の１／６を滴下した後、再度７３℃まで昇温して、同温度で一時間反応を行った。
次いで、滴下槽ａからモノマー乳化液の残部（モノマー乳化液の全体積の５／６）を２時間かけて滴下するとともに、滴下槽ｂから重合開始剤水溶液の残部（重合開始剤水溶液の全体積の５／６）を２時間かけて滴下することにより、反応させた。
上記滴下終了後２時間おきに不揮発分の含有量を測定し、不揮発分の含有量が３４質量％以上であって、連続する２回の測定において、不揮発分の含有量差が０．３質量％以下となるまで反応を行った。
上記反応終了後、上記反応容器に対し、冷却しながらトリエチルアミンを１．８ｇ加え、３０℃以下の温度下で２００メッシュ金網濾過することにより、樹脂粒子（Ｂ）−１（リン酸エステル／モルホリン基含有樹脂粒子）を得た。
【０１１３】
（３）樹脂粒子（Ｂ）−１の物性および成分量
得られた樹脂粒子（Ｂ）−１は、不揮発分含有割合が３４．５質量％、ガードナー気泡粘度がＡ−Ａ12であり、日機装（株）製マイクロトラックウルトラ・パーティクルアナライザー（ＵＰＡ）で測定したときに、体積基準積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径（平均粒径Ｄ５０）が１７８ｎｍであった。
また、上記樹脂粒子（Ｂ）−１は、固形分換算で、分子末端にメタアクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）に由来する燐原子を０．３５質量％含み、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）に由来する窒素原子を１質量％含むものであった。
【０１１４】
＜樹脂粒子（Ｂ）−２（リン酸エステル／アミド基含有樹脂粒子）の調製＞
（１）反応液の調製
撹拌羽、コンデンサー、窒素吹込み管および滴下槽ａおよび滴下槽ｂを備えた容量１Ｌの反応装置（反応容器）にイオン交換水１０６ｇ、日油（株）製乳化剤ニューレックスソフトタイプ３０を０．５２ｇ仕込み、撹拌して溶解した。
一方、上記滴下槽ａにおいて、１，６ヘキサンジオールジアクリレートを３．５ｇ、ジエチルアクリルアミドを１７．５ｇ（全モノマーの１０質量％に相当する量）、スチレンモノマーを７８．５ｇ、２−メタアクリロイルオキシエチルカプロエートアシッドホスフェート（日本火薬（株）製カヤマーＰＭ２１）を８．７ｇ、（株）アデカ製反応性乳化剤アデカリアソープＳＲ−１０を８．７ｇ、アクリル酸エチルを５７．６ｇ仕込み、撹拌しながら、予め０．３５ｇの日油（株）製乳化剤ニューレックスソフトタイプ３０をイオン交換水１５３ｇに溶解した水溶液を加えることにより、滴下槽ａ内にモノマー乳化液を調製した。
また、上記滴下槽ｂにおいて、０．７ｇの和光純薬（株）製水性アゾ重合開始剤Ｖ−５０をイオン交換水６５ｇに溶解して、滴下槽ｂ内に重合開始剤水溶液を調製した。
【０１１５】
（２）合成反応
上記（１）で調製したモノマー乳化液と重合開始剤水溶液を用い、樹脂粒子（Ｂ）−１の調製例における「（２）合成反応」と同一の条件で合成反応を行うことにより、樹脂粒子（Ｂ）−２（リン酸エステル／アミド基含有樹脂粒子）を得た。
【０１１６】
（３）樹脂粒子（Ｂ）−２の物性および成分量
得られた樹脂粒子（Ｂ）−２は、不揮発分含有割合が３５．０質量％、ガードナー気泡粘度がＡ２−Ａ３2であり、日機装（株）製マイクロトラックウルトラ・パーティクルアナライザー（ＵＰＡ）で測定したときに、体積基準積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径（平均粒径Ｄ５０）が８３．９ｎｍであるものであった。
また、上記樹脂粒子（Ｂ）−２は、固形分換算で、分子末端にメタアクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）に由来する燐原子を０．３５質量％含み、アミド基、モルホリン基、イミド基を有するアクリレート（ｂ２）に由来する窒素原子を１．１質量％含むものであった。
【０１１７】
＜樹脂粒子（Ｂ）−３（リン酸エステル／アミド基含有樹脂粒子）の調製＞
（１）反応液の調製
撹拌羽、コンデンサー、窒素吹込み管および滴下槽ａおよび滴下槽ｂを備えた容量１Ｌの反応装置（反応容器）にイオン交換水１０６ｇ、日油（株）製乳化剤ニューレックスソフトタイプ３０を０．５２ｇ仕込み、撹拌して溶解した。
一方、上記滴下槽ａにおいて、１，６ヘキサンジオールジアクリレートを３．５ｇ、ジエチルアクリルアミドを１７．５ｇ（全モノマーの１０質量％に相当する量）、スチレンモノマーを８７．２ｇ、２−メタアクリロイルオキシエチルカプロエートアシッドホスフェート（日本火薬（株）製カヤマーＰＭ２１）を８．７ｇ、（株）アデカ製反応性乳化剤アデカリアソープＳＲ−１０を８．７ｇ、アクリル酸２−メトキシエチルを４８．９ｇ仕込み、撹拌しながら、予め０．３５ｇの日油（株）製乳化剤ニューレックスソフトタイプ３０をイオン交換水１５３ｇに溶解した水溶液を加えることにより、滴下槽ａ内にモノマー乳化液を調製した。
また、上記滴下槽ｂにおいて、０．７ｇの和光純薬（株）製水性アゾ重合開始剤Ｖ−５０をイオン交換水６５ｇに溶解して、滴下槽ｂ内に重合開始剤水溶液を調製した。
【０１１８】
（２）合成反応
上記（１）で調製したモノマー乳化液と重合開始剤水溶液を用い、樹脂粒子（Ｂ）−１の調製例における「（２）合成反応」と同一の条件で合成反応を行うことにより、樹脂粒子（Ｂ）−３（リン酸エステル／アミド基含有樹脂粒子）を得た。
【０１１９】
（３）樹脂粒子（Ｂ）−３の物性および成分量
得られた樹脂粒子（Ｂ）−３は、不揮発分含有割合が３４．６質量％、ガードナー気泡粘度がＡ２−Ａ３2であり、日機装（株）製マイクロトラックウルトラ・パーティクルアナライザー（ＵＰＡ）で測定したときに、体積基準積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径（平均粒径Ｄ５０）が８１．６ｎｍであるものであった。
また、上記樹脂粒子（Ｂ）−３は、固形分換算で、分子末端にメタアクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）に由来する燐原子を０．３５質量％含み、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）に由来する窒素原子を１．１質量％含むものであった。
【０１２０】
＜樹脂粒子（Ｂ）−４（リン酸エステル／アミド基含有樹脂粒子）の調製＞
（１）反応液の調製
撹拌羽、コンデンサー、窒素吹込み管および滴下槽ａおよび滴下槽ｂを備えた容量１Ｌの反応装置（反応容器）にイオン交換水１０６ｇ、日油（株）製乳化剤ニューレックスソフトタイプ３０を０．５２ｇ仕込み、撹拌して溶解した。
一方、上記滴下槽ａにおいて、１，６ヘキサンジオールジアクリレートを３．５ｇ、ジエチルアクリルアミドを２６．２ｇ（全モノマーの１５質量％に相当する量）、スチレンモノマーを６９．８ｇ、２−メタアクリロイルオキシエチルカプロエートアシッドホスフェート（日本火薬（株）製カヤマーＰＭ２１）を８．７ｇ、（株）アデカ製反応性乳化剤アデカリアソープＳＲ−１０を８．７ｇ、アクリル酸エチルを５７．６ｇ仕込み、撹拌しながら、予め０．３５ｇの日油（株）製乳化剤ニューレックスソフトタイプ３０をイオン交換水１５３ｇに溶解した水溶液を加えることにより、滴下槽ａ内にモノマー乳化液を調製した。
また、上記滴下槽ｂにおいて、０．７ｇの和光純薬（株）製水性アゾ重合開始剤Ｖ−５０をイオン交換水６５ｇに溶解して、滴下槽ｂ内に重合開始剤水溶液を調製した。
【０１２１】
（２）合成反応
上記（１）で調製したモノマー乳化液と重合開始剤水溶液を用い、樹脂粒子（Ｂ）−１の調製例における「（２）合成反応」と同一の条件で合成反応を行うことにより、樹脂粒子（Ｂ）−４（リン酸エステル／アミド基含有樹脂粒子）を得た。
【０１２２】
（３）樹脂粒子（Ｂ）−４の物性および成分量
得られた樹脂粒子（Ｂ）−４は、不揮発分含有割合が３５．０質量％、ガードナー気泡粘度がＡ２−Ａ３2であり、日機装（株）製マイクロトラックウルトラ・パーティクルアナライザー（ＵＰＡ）で測定したときに、体積基準積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径（平均粒径Ｄ５０）が８７．０ｎｍであるものであった。
また、上記樹脂粒子（Ｂ）−４は、固形分換算で、分子末端にメタアクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）に由来する燐原子を０．３５質量％含み、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）に由来する窒素原子を１．１質量％含むものであった。
【０１２３】
＜樹脂粒子（Ｂ）−５（リン酸エステル／アミド基含有樹脂粒子）の調製＞
（１）反応液の調製
撹拌羽、コンデンサー、窒素吹込み管および滴下槽ａおよび滴下槽ｂを備えた容量１Ｌの反応装置（反応容器）にイオン交換水１０６ｇ、日油（株）製乳化剤ニューレックスソフトタイプ３０を０．５２ｇ仕込み、撹拌して溶解した。
一方、上記滴下槽ａにおいて、１，６ヘキサンジオールジアクリレートを３．５ｇ、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（（株）興人製）を１４．０ｇ（全モノマーの８質量％に相当する量）、スチレンモノマーを７８．５ｇ、２−メタアクリロイルオキシエチルカプロエートアシッドホスフェート（日本火薬（株）製カヤマーＰＭ２１）を８．７ｇ、（株）アデカ製反応性乳化剤アデカリアソープＳＲ−１０を８．７ｇ、アクリル酸エチルを６１．６ｇ仕込み、撹拌しながら、予め０．３５ｇの日油（株）製乳化剤ニューレックスソフトタイプ３０をイオン交換水１５３ｇに溶解した水溶液を加えることにより、滴下槽ａ内にモノマー乳化液を調製した。
また、上記滴下槽ｂにおいて、０．７ｇの和光純薬（株）製水性アゾ重合開始剤Ｖ−５０をイオン交換水６５ｇに溶解して、滴下槽ｂ内に重合開始剤水溶液を調製した。
【０１２４】
（２）合成反応
上記（１）で調製したモノマー乳化液と重合開始剤水溶液を用い、樹脂粒子（Ｂ）−１の調製例における「（２）合成反応」と同一の条件で合成反応を行うことにより、樹脂粒子（Ｂ）−５（リン酸エステル／アミド基含有樹脂粒子）を得た。
【０１２５】
（３）樹脂粒子（Ｂ）−５の物性および成分量
得られた樹脂粒子（Ｂ）−５は、不揮発分含有割合が３４．７質量％、ガードナー気泡粘度がＡ３２−Ａ４であり、日機装（株）製マイクロトラックウルトラ・パーティクルアナライザー（ＵＰＡ）で測定したときに、体積基準積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径（平均粒径Ｄ５０）が１１０ｎｍであるものであった。
また、上記樹脂粒子（Ｂ）−５は、固形分換算で、分子末端にメタアクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）に由来する燐原子を０．３５質量％含み、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）に由来する窒素原子を１質量％含むものであった。
【０１２６】
＜樹脂粒子（Ｂ）−６（リン酸エステル／イミド基含有樹脂粒子）の調製＞
（１）反応液の調製
撹拌羽、コンデンサー、窒素吹込み管および滴下槽ａおよび滴下槽ｂを備えた容量１Ｌの反応装置（反応容器）にイオン交換水１０６ｇ、日油（株）製乳化剤ニューレックスソフトタイプ３０を０．５２ｇ仕込み、撹拌して溶解した。
一方、上記滴下槽ａにおいて、１，６ヘキサンジオールジアクリレートを３．５ｇ、アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタルイミド（東亜合成（株）製アロニックスＭ−１４５）を１７．５ｇ（全モノマーの１０質量％に相当する量）、スチレンモノマーを７８．５ｇ、２−メタアクリロイルオキシエチルカプロエートアシッドホスフェート（日本火薬（株）製カヤマーＰＭ２１）を８．７ｇ、（株）アデカ製反応性乳化剤アデカリアソープＳＲ−１０を８．７ｇ、アクリル酸エチルを５７．６ｇ仕込み、撹拌しながら、予め０．３５ｇの日油（株）製乳化剤ニューレックスソフトタイプ３０をイオン交換水１５３ｇに溶解した水溶液を加えることにより、滴下槽ａ内にモノマー乳化液を調製した。
また、上記滴下槽ｂにおいて、０．７ｇの和光純薬（株）製水性アゾ重合開始剤Ｖ−５０をイオン交換水６５ｇに溶解して、滴下槽ｂ内に重合開始剤水溶液を調製した。
【０１２７】
（２）合成反応
上記（１）で調製したモノマー乳化液と重合開始剤水溶液を用い、樹脂粒子（Ｂ）−１の調製例における「（２）合成反応」と同一の条件で合成反応を行うことにより、樹脂粒子（Ｂ）−６（リン酸エステル／イミド基含有樹脂粒子）を得た。
【０１２８】
（３）樹脂粒子（Ｂ）−６の物性および成分量
得られた樹脂粒子（Ｂ）−６は、不揮発分含有割合が３４．８質量％、ガードナー気泡粘度がＡ２２−Ａ３であり、日機装（株）製マイクロトラックウルトラ・パーティクルアナライザー（ＵＰＡ）で測定したときに、体積基準積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径（平均粒径Ｄ５０）が７８．０ｎｍであるものであった。
また、上記樹脂粒子（Ｂ）−６は、固形分換算で、分子末端にメタアクリロイルオキシ基を有するリン酸エステル（ｂ１）に由来する燐原子を０．３５質量％含み、アミド基、モルホリン基およびイミド基から選ばれる一種以上の基を有するアクリレート（ｂ２）に由来する窒素原子を０．５６質量％含むものであった。
【０１２９】
（実施例１〜実施例６）
表１に示すように、顔料（Ａ）−１と、上記のとおり調製した樹脂粒子（Ｂ）−１〜樹脂粒子（Ｂ）−６とを用い、さらに、湿潤剤Ａ（Ｎ−メチルピロリドン）、湿潤剤Ｂ（ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＤＧ））および湿潤剤Ｃ（ＢＹＫ社製ＢＹＫＥＴＯＬ−ＰＣ）と、レべリング剤であるＢＹＫ社製ＢＹＫ−３３３と、濡れ助剤であるエアープロダクツ社製ダイノール６０４と、消泡剤である日信化学工業（株）製オルフィンＡＫ０２と、イオン交換水とを用い、表１に示す組成になるように配合し、攪拌することにより、顔料分散組成物として各々顔料濃度が５質量％であるリキッドインキを調製した。
【０１３０】
【表１】
2014185281.tif 000006
【０１３１】
（実施例７〜実施例１２）
表２に示すように、顔料（Ａ）−２と、上記のとおり調製した樹脂粒子（Ｂ）−１〜樹脂粒子（Ｂ）−６とを用い、さらに、湿潤剤Ａ（Ｎ−メチルピロリドン）、湿潤剤Ｂ（ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＤＧ））および湿潤剤Ｃ（ＢＹＫ社製ＢＹＫＥＴＯＬ−ＰＣ）と、レべリング剤であるＢＹＫ社製ＢＹＫ−３３３と、濡れ助剤であるエアープロダクツ社製ダイノール６０４と、消泡剤である日信化学工業（株）製オルフィンＡＫ０２と、イオン交換水とを用い、表２に示す組成になるように配合し、攪拌することにより、顔料分散組成物として各々顔料濃度が５質量％であるリキッドインキを調製した。
【０１３２】
【表２】
2014185281.tif 000007
【０１３３】
（比較例１〜比較例６）
表３に示すように、顔料（Ａ）−１および顔料（Ａ）−２と、アクリルスチレン系樹脂エマルション１（ＤＩＣ社製ＶｏｎｃｏａｔＥＣ−７４０ＥＦ、固形分濃度３９．８質量％）、アクリルスチレン系樹脂エマルション２（東洋インキ社製Ｗ−１６８、固形分濃度４９．２質量％）およびアクリルスチレン系樹脂エマルション３（ＢＡＳＦ社製ジョンクリル６１Ｊ、固形分濃度３０．０質量％）とを用い、さらに、湿潤剤Ａ（Ｎ−メチルピロリドン）、湿潤剤Ｂ（ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＤＧ））および湿潤剤Ｃ（ＢＹＫ社製ＢＹＫＥＴＯＬ−ＰＣ）と、レべリング剤であるＢＹＫ社製ＢＹＫ−３３３と、濡れ助剤であるエアープロダクツ社製ダイノール６０４と、消泡剤である日信化学工業（株）製オルフィンＡＫ０２と、イオン交換水とを用い、表３に示す組成になるように配合し、攪拌することにより、顔料分散組成物として各々顔料濃度が５質量％であるリキッドインキを調製した。
【０１３４】
【表３】
2014185281.tif 000008
【０１３５】
実施例１〜実施例１２および比較例１〜比較例６でそれぞれ調製したリキッドインキを、ドローダウンロッド♯６にて、ＰＥＴフィルム（パナック（株）製ＡＣＬ７５ＴＡＣＸ７５μｍ表面処理ポリエステルフイルム）、コートボール紙（王子製紙（株）製  ＯＫコートボール紙）およびアルミニウムシート（厚さ０．３ｍｍ  未処理ネームプレート用Ａｌ板）に塗布して、送風乾燥機により１２０℃で１０分間乾燥することにより、各試験片を得た。
【０１３６】
上記各試験片を用い、光沢、密着性、色濃度（ＯＤ値）を以下の方法でそれぞれ測定した。結果を表４〜表６に示す。
【０１３７】
＜光沢測定法＞
各リキッドインキを、王子製紙（株）製ＯＫコートボール紙にドローダウンロッド＃６にて塗布し、１２０℃で１０分間乾燥し、室温にて１時間静置した後、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社製光沢計（ｍｉｃｒｏ  ｇｌｏｓｓ６０°）にて６０°グロスを測定し、以下の評価基準で評価した。
なお、リキッドインキ塗布前における王子製紙（株）製ＯＫコートボール紙の６０°グロス測定値は１１であった。
◎：６０°グロスの測定値が５０以上
○：６０°グロスの測定値が４０以上５０未満
△：６０°グロスの測定値が３０以上４０未満
×：６０°グロスの測定値が３０未満
【０１３８】
＜密着性（ａ）測定法＞
各リキッドインキを、王子製紙（株）製ＯＫコートボール紙にドローダウンロッド＃６にて塗布し、１２０℃で１０分間乾燥し、室温にて１時間静置してインキ塗膜を形成した後、当該インキ塗膜の表面にカッターナイフを用いて縦横約２ｃｍの十字（クロスカット）状の切れ目（傷）を付し、２４ｍｍ幅ニチバンセロテープ（登録商標）を上記十字部分に貼り十分密着させてからゆっくり剥がし、以下の評価基準で評価した。
○：クロスカット部分のインキの剥がれが無い。
△：クロスカット部分のインキの剥がれが若干認められる。
×：クロスカット部分のインキ及びコートボール紙の剥がれがある。
【０１３９】
＜密着性（ｂ）測定法＞
各リキッドインキを、ＰＥＴフイルムおよびアルミニウムシートにそれぞれドローダウンロッド＃６にて塗布し、１２０℃で１０分間乾燥し、室温にて１時間静置してインキ塗膜を形成した後、当該インキ塗膜１センチ四方にカッターナイフで縦横に１１本の切れ目（傷）を入れて１００枡に区分し、２４ｍｍ幅ニチバンセロテープ（登録商標）を上記１００升に区分した箇所に貼り十分密着させてから勢いよく剥がして、１００升部分の剥がれを以下の評価基準で評価した。
○：１００升部分の剥がれ片の数が１未満
△：１００枡部分の剥がれ片の数が１以上〜５未満
×：１００枡部分の剥がれ片の数が５以上
【０１４０】
＜色濃度測定法＞
各リキッドインキを、王子製紙（株）製ＯＫコートボール紙にドローダウンロッド＃６にて塗布し、１２０℃で１０分間乾燥し、室温にて１時間静置してインキ塗膜を形成した後、当該インキ塗膜を反射型光学色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｉｎｃ.製  Ｘ−Ｒｉｔｅ  ５０４）で測定したＯ.Ｄ.値を下記基準で評価することにより、色濃度評価を行った。
○：Ｏ.Ｄ.値：１．７以上
△：Ｏ.Ｄ.値：１．５以上１．７未満
×：Ｏ.Ｄ.値：１．５未満
【０１４１】
【表４】
2014185281.tif 000009
【０１４２】
【表５】
2014185281.tif 000010
【０１４３】
【表６】
2014185281.tif 000011
【０１４４】
表４および表５の結果より、実施例１〜１２で得られたリキッドインキ（水性顔料分散組成物）は、ポリウレタン樹脂付加顔料を含む顔料分散組成物は、特定の樹脂粒子（Ｂ）を用いて水性媒体分散性顔料（Ａ）を分散してなるものであることから、顔料の分散性に優れるとともに、優れた光沢性、密着性および色濃度を発揮するインク塗膜を形成し得るものであることが分かる。
【０１４５】
一方、表６の結果より、比較例１〜比較例６で得られたリキッドインキ（水性顔料分散組成物）は、従来のアクリルスチレン系樹脂を用いて水性媒体分散性顔料（Ａ）を分散してなるものであることから、顔料の分散性に劣るとともに、得られるインク塗膜の光沢性、密着性および色濃度に劣るものであることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１４６】
本発明によれば、顔料の分散性に優れるとともに、優れた光沢性、密着性および色濃度を発揮する塗膜を形成し得る水性顔料分散組成物、記録方法および記録物を提供することができる。