(57)【要約】【課題】  極めて微小粒径に分散した水性顔料分散液を高い製造効率で得ることができ、該分散液を主成分として作製したインクジェット記録用インク組成物が、優れた光沢と発色を有する画像を与えることが可能な、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の水性顔料分散液の製造方法を提供すること。【解決手段】  顔料、スチレンアクリル酸系共重合体、湿潤剤、及び塩基性化合物を含有する混合物を混練して、常温で固形の着色混練物を作製する混練工程と、前記着色混練物に水性媒体を添加し撹拌する混合工程を有するインクジェット記録用水性顔料分散液の製造方法であって、前記顔料はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４であり、前記混練工程においては顔料に対して１５〜５０質量％の水を添加することを特徴とするインクジェット記録用水性顔料分散液の製造方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に絵柄模様印刷層、艶消し層、及び艶差模様を形成するトップコート層を有する化粧シートであって、前記基材シートは塩化ビニル系樹脂を含有し、前記トップコート層は熱硬化性樹脂及び反応性シリコーンオイルを含有することを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記トップコート層の形成する艶差模様は、前記絵柄模様印刷層の絵柄模様と同調して形成される請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記トップコート層は、前記艶消し層より高い光沢を有し、前記絵柄模様印刷層の絵柄模様に対してネガティブパターンを形成する請求項１に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記艶消し層は、艶消し剤とガラス転移点が６０℃以上である樹脂を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧シート。
【請求項５】
前記フィルム基材は、ＴＤ方向に１００ｍｍ、ＭＤ方向に２５ｍｍに切り出した試料を、ＴＤ方向に１ｋｇの荷重をかけたときの伸び率が３．０％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧シート。
【請求項６】
前記、反応性シリコーンはアミノ変性シリコーンオイル、またはカルボキシル変成シリコーンオイルである請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧シート。
【請求項７】
隣接する平面間に稜部を有し、該隣接する両平面と該稜部とが化粧シートによって被覆されている物品の製造方法であって、請求項１〜６に記載の化粧シートを使用して、ラッピングマシン又はVカットマシンを用いた工程を経て製造されることを特徴とする物品の製造方法。
【請求項８】
請求項７の製造方法を用いて製造された物品は、建具、家具、及び住設機器からなる群より選択された一つであることを特徴とする物品の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項に記載された化粧シートにおける、基材シートの絵柄模様印刷層とは反対側の表面上に、ガラス織布を積層したことを特徴とする化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、住宅等の建築物における壁面、床面等を被覆する内装材、あるいは居室内の建具、家具、住設機器等の表面の被覆材として使用され、それら被被覆物に対して木目模様等の高い意匠性を付与することのできる化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧シートに凹凸等の外観上の立体感を付与し、意匠性を高めるための各種方法が使用されている。例えば木目調等の模様を形成した化粧シートにおいては、これに木目に対応した立体感を付与することにより、より自然な木質感を与えることができる。
自然な立体感を付与する方法としては、例えば基材シート上に木目模様の印刷層等を積層し、最表面として積層された透明フィルムシート上にプレス加工等で実際に凹凸を形成し、視認する方向によって木目模様の外観を変化させる方法が行われている。しかしフィルムシートのプレス加工では精細な木目模様に対応した凹凸を形成することは不可能で、必ずしも木目模様とは正確に対応していない凹凸パターンによる木質感の向上には限界があった。
【０００３】
一方、木目等模様に対応して艶状態を変化させた艶差模様によるパターンを形成し、木目等模様に対応する部分的な艶、光沢による高低感の差を形成して自然な立体感を付与する方法は、艶や光沢のパターン形成をグラビア印刷で行うことが出来るため、例えば木目模様を形成した場合には、精細な木目模様に対応したより自然な木質感を実現することができる。このため該方法は、精細なグラビア印刷適性や施工時の接着性に優れた紙製の基材シートを主に基材として使用して、化粧シートの作製に利用され、また作製された該化粧シートは木質基材上に貼り合わせられて、例えば天然木の意匠を有する化粧板の製造へと適用されてきた（特許文献１参照）。
しかし紙製の基材シートは寸法安定性に優れるものの、「伸び」が不足するため、施工時の被被覆物表面への追従性に欠ける。このため壁面等の平面への施工時には問題ないが、被被覆物が立体的形状を有し、例えば端面や裏面にまで化粧紙を巻き込む必要性のある場合などは、良好な被覆状態を実現することが困難であった。特にラッピングマシンやＶカットマシン等を用いた工程を経て前記巻き込みによる施工、加工を行う場合等は、角部、稜部で化粧シートが局部的な引っ張り応力、曲げ応力を受けて伸び、あるいは破損し、角部等の良好な仕上がり状態を実現することが出来なかった。
【０００４】
上記の化粧シート用には、基材シートとしてプラスティックフィルムも使用され、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、塩化ビニル系樹脂等を含有する基材シートが検討、使用されている。
その中で、特に塩化ビニル系樹脂は、配合調整や可塑剤等の使用で力学的性能の制御が容易である。例えば化粧シートを被被覆材の表面と端面の境界の角部分を被覆しつつ巻き込んだ場合、化粧シートの適度な伸びを実現できるためしわになりにくく、また境界部分の曲率が大きくても、基材シートが白化して化粧シートの力学特性を低下させることが少ない。また基本的に着色が容易であり、想定している化粧シートの絵柄に最適な色調の基材シートを使用することも容易である。またポリオレフィン系樹脂等と比較すると被被覆材との接着が容易で、プライマー処理が不要である。一方、従来懸念されていた燃焼時のダイオキシンも、８００℃以上の高温焼却を行うことによりその発生をなくすことができることが判明しており、原料面で石油依存性が少ないこと、製造時のエネルギー消費の少ないこと、難燃性であることなど基材シートとしての長所が多い。このため例えばポリ塩化ビニル樹脂層を主体として壁紙を構成し、その表層部分に必ずしも密着性は良好でないが機械的強度の良好なウレタン樹脂層によりグロスマット効果を発揮させること等が検討されてきた（特許文献２）。
【０００５】
しかし上記のような種々の長所を有し安価であるにも係わらず、自然な立体感を有する木目模様等の高意匠を有した化粧シートにおいては、上記塩化ビニル系樹脂を含有する基材シートを実際に使用し、製品化することは行われておらず、施工上、加工上の欠点にも拘わらず、従来の紙製の基材シートからの転換が進行していない。これは化粧シート最表面に形成したトップコートの硬化及びエージング時に、加熱に対して比較的弱い塩化ビニル樹脂を含有する基材シートが熱的ダメージを受けることがあり、変形やしわ等を発生させ易いからであると考えられる。
一方で硬化、エージング時の温度を低下させると、トップコート層の硬化が不十分となるため耐摩耗性等が低下し易く、施工後の化粧シート表面の充分な耐久性を実現できなくなる可能性がある。また特に化粧シートの場合、被被覆材を巻き込んだ際の角部において、より一層の耐久性、耐摩耗性が求められる。このような部分は基材シートの変形により力学的特性が低下している可能性があり、しかも、外部からの荷重を表面ではなく線や点で受けなくてはならず、大きな単位面積あたりの外力を受ける部分であり、一方で人や物とより接触し易く摩擦を受け易い箇所であるからである。トップコート層が最表面に形成された均一膜ではなく、それ自体特定のパターンを形成して表面に凹凸を形成している状況を考慮すれば、外力の集中がより一層進むことが想定され、耐摩耗性は一層その重要性を増す。
【０００６】
トップコート層の耐摩耗性を向上させる手段としては、無機微粒子、球状ガラスビーズやシリコーン系離型剤を添加する方法も検討され（特許文献３、特許文献４参照）ており、さらに非反応性シリコーンオイルを添加することも行われている（特許文献５参照）。しかし特許文献３においては研磨剤を含有する耐摩耗樹脂層が形成されているが、化粧層全体がざらついた外観を呈し、意匠性が低下する可能性がある。その一方で、最表層を形成する艶向上樹脂層には、耐摩耗性向上のための処理が行われていない。また特許文献４においては平均粒径２〜５μｍのＳｉＯ２系無機物からなるビーズと、オレフィン系ワックスによって耐摩耗性を確保しているが、角部、稜部におけるオレフィンワックスによる滑性の不足と、滑性の不足に起因してビーズの脱落が懸念される。また特許文献５においては、最表層に滑性の付与と耐摩耗性向上のために添加されているシリコーン離型剤が、化粧シート製造の原反巻き取り時に裏移りし、化粧シートの被被覆材に対する密着性を低下させる可能性があり、またそのような転移によって最表層自体の耐摩耗性が経時的に低下する懸念がある。これらのいずれの耐摩耗性向上手段も、熱硬化性樹脂を使用して、低硬化温度、低エージング温度による製造工程を用いたときの耐摩耗性の低下を補うには必ずしも充分とは言えず、とくに角部の耐摩耗性を実現するのが困難であった。トップコート層にＵＶ硬化性樹脂等を使用することも考えられるが、紙製に使用していた製造設備の大幅な変更と、原料費の向上を考慮すると、安価な塩化ビニル系樹脂を含有する基材シートを使用して、低価格に抑えながら同等以上の品質を実現するという、本来の製造コスト低減目的が達成出来なくなる。また塩化ビニル系樹脂程の不燃性能、防炎性を低コストで実現できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平５−０９２５３７
【特許文献２】特開平５−２７８１８９
【特許文献３】特開２００４−０９０３１９
【特許文献４】特開２００４−１３６４７８
【特許文献５】特開２００１−１２９９２９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、塩化ビニル系樹脂を含有する基材シート上に、立体感を有する木目模様等の高意匠性絵柄を形成した化粧シートであって、紙製の基材シートを使用した場合と同等の精細な意匠を形成しつつ、被被覆物への巻き込み加工時の施工性に優れ、表面の耐摩耗性、特に巻き込み箇所である角部の耐摩耗性に優れるとともに、好ましくは紙製の基材シートを用いた場合に比して大きな価格上昇をもたらさない化粧シートを提供することである。
さらに本発明の目的は、建具、家具、住設機器等の平面部及び稜部、角部を有する物品に対して、表面を単一の化粧シートで巻き込んで被覆処理する、化粧シートで被覆された物品の製造方法であって、立体感を有する木目模様等の、高意匠を有する単一の化粧シートを用いて被覆処理が可能であり、しかも被覆処理後の家具、建具等の表面、特に稜部、角部が良好な耐摩耗性を有する物品の製造方法を提供することである。
さらに本発明の目的は立体感を有する木目模様等の高意匠を有する単一の化粧シートを用いて、巻き込み被覆処理を施された建具、家具、住設機器等であって、化粧シートによる被覆面にしわや継ぎ目がなく、かつ化粧シート表面、特に稜部が優れた耐摩耗性を有する建具等を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明者らは、基本的に従来の紙製の基材シートを用いた化粧シートの構成を基にして、紙製の基材シートを、塩化ビニル系樹脂を含有する基材シートに変更し、トップコート層に特定の滑剤を含有させ、且つ好ましくは艶消し層における樹脂のＴｇを上げることによって、化粧シート製造時のエージング温度を低下させても、充分な耐摩擦性を化粧シートの表層に与えることができることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち本発明は、基材シート上に絵柄模様印刷層、艶消し層、及び艶差模様を形成するトップコート層を有する化粧シートであって、前記基材シートは塩化ビニル系樹脂を含有し、前記トップコート層は熱硬化性樹脂及び反応性シリコーンオイルを含有することを特徴とする化粧シートを提供する。
さらに本発明は隣接する平面間に稜部を有し、該隣接する両平面と該稜部とが化粧シートによって被覆されている物品の製造方法であって、請求項１〜６に記載の化粧シートを使用して、ラッピングマシン又はVカットマシンを用いた工程を経て製造されることを特徴とする物品の製造方法を提供する。
【００１０】
本発明の化粧シートは、基材シート上に絵柄模様印刷層、艶消し層、及び艶差模様を形成するトップコート層を有しており、絵柄パターンに対応したグロスマット効果を用いて、絵柄パターンに視覚的な凹凸を形成することが可能であるため、高意匠性を付与することができる。さらに伸び率等の力学的特性を容易に調整可能な塩化ビニル系樹脂を含有する基材シートを使用しているため、立体的な形状を有し稜部、角部を有する被被覆物に対して、施工時、加工時に巻き込み処理を行って、前記稜部、角部の両側を一つの化粧シートで巻き込み処理を行った場合、稜部等の曲率が大きくても該化粧シートが破断したり、稜部等で基材シートが白化したりすることがない。また安価な塩化ビニル系樹脂を含有する基材シートを使用し、トップコート層に熱硬化性樹脂を使用して製造コストの抑制を可能にするとともに、反応性シリコーンオイルにより表面の滑り性が向上するため、特に巻き込み処理を行った角部、稜部において、良好な耐摩耗性を有する化粧シートを、低コストで製造することができる。更に、印刷後の原反巻き取り後のエージング時において、シリコーンオイルが塩化ビニル樹脂シートの裏面に移りにくくなるため、化粧シートの被被覆部材に対する接着不良が生じにくくなる。
【００１１】
本発明の化粧シートによって被覆された物品の製造方法は、隣接する平面間に稜部を有し、該稜部が上記化粧シートによって被覆された物品の製造方法であって、被被覆材の一方の面から前記稜部を介して他方の面へとラッピングマシンを用いて行う製造方法や、予め化粧シートで被覆された平面状の化粧板を作製し、これの裏面にＶカットマシンでＶ溝加工を施し、V溝部分を内側にして芯材ごと化粧シートを屈曲させる工程を経て製造される製造方法であるが、化粧シートとして、基材上に絵柄模様印刷層、艶消し層及び艶差模様を形成するトップコート層を有し、前記基材は塩化ビニル系樹脂を含有し、前記トップコート層は熱硬化性樹脂及び反応性シリコーンを含有する化粧シートを使用するため、被被覆材の稜部に対応する部分で化粧シートが破断したり伸びたりすることがなく、高意匠性を損なわずに化粧シートを製造することができる。
そしてこのような被覆方法を用いて被覆された建具、家具、及び住設機器等の物品には、上記化粧シートが有する詳細な絵柄と該絵柄が有する立体感を伴った、優れた意匠性が付与される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の化粧シートは、立体感を有する精細な絵柄を有しつつ、ラッピングマシンやＶカットマシンを用いる工程を経由して巻き込み処理を行った時の良好な加工性を有し、化粧シート表面の耐摩耗性に優れている。特に隣接する平面間に稜部を有する被被覆体に対して、該稜部を被覆する化粧シート表面の耐久性、耐摩耗性に優れている。  
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の第1の実施態様である化粧シートの構成を示す断面概略図である。
【図２】本発明の第２の実施態様である化粧シートの構成を示す断面概略図である。
【図３】基体にガラス織布を使用し不燃性能を高めた化粧シートの構成を示す断面概略図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本願発明の化粧シートの基本的な構成を図１及び図２に示す。本発明の化粧シートは、塩化ビニル系樹脂を含有する基材シート上に、絵柄模様印刷層、艶消し層、及び艶差模様を形成するトップコート層を有する。基材シートと絵柄模様印刷層の間には、絵柄模様印刷層における絵柄パターンの背景色を印刷した着色層を形成してもよい。
以下本発明の化粧シートにおける各構成について詳細に説明する。
【００１５】
本発明の化粧シートに使用する基材シートは塩化ビニル系樹脂を含有する。該塩化ビニル系樹脂は、ポリ塩化ビニルと他の樹脂との混合物でもよいが、該混合物の成分としてポリ塩化ビニルを最も質量割合の多い主成分として含有していることが好ましく、全ての樹脂成分がポリ塩化ビニルであることがさらに好ましい。
本発明の化粧シート用の基材シートとしては、稜部、角部を有する被被覆物に対して、ラッピングマシンを使用して巻き込み処理を行う時に、加工性が良好となるように、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して可塑剤を５〜４０質量部、より好ましくは１０〜３５質量部、さらに好ましくは１５〜３０質量部含有した軟質塩化ビニル系樹脂を含有することが好ましく、軟質塩化ビニル系樹脂よりなることがさらに好ましい。
【００１６】
本願発明で使用される塩化ビニル系樹脂を含有する基材シートは、隣接する２平面の境界に稜部、角部を有する被被覆材を、該稜部、角部を経由して一方の面から他方の面へとラッピングマシン等で被覆したとき、巻き込み部で化粧シートの追従性が良好であり、かつ稜部、角部を巻き込むときの張力で化粧シートの稜部等に接触した部分が過度に伸長しないことが好ましい。ラッピング処理時の適度の化粧シートの伸長は、例えば稜部等の巻き込み時に大きな曲率変化に沿ってしわなく、白化することなく化粧シートを被覆する場合や、Ｖカット部分に沿って被覆後の化粧シートを白化や破断なく曲げ加工するときに必須の特性である。しかし、化粧シートが過度に伸長すると、寸法精度が低下し、被覆後の形状や寸法が不安定となるとともに、印刷層が剥離したり、化粧シートが破断しやすくなったりする。
上記のような化粧シートのラッピングマシンやＶカットマシンによる工程を経た巻き込み加工を考慮したとき、上記化粧シートの塩化ビニル系樹脂からなる基材シートの好ましい力学的特性としては、基材シートのＴＤ方向に１００ｍｍ、ＭＤ方向に２５ｍｍとなるようにカットした基材シートを試験片として、ＴＤ方向の測定長さに１ｋｇで引っ張った時の伸び率が３．０％以下であることが好ましく、２．０％以下であることがより好ましく、１．０％以下であることがさらにより好ましく、０．５％以下であることがさらにより好ましく、０．３％以下であることがさらに好ましい。これらは上記試験片を引張試験機のチャック間に固定し、０．１〜２ｍｍ／分の試験速度で引張試験を行ったときのひずみ−応力特性から測定することができる。
また基材シートの厚さは加工性と耐久性を考慮して５０μｍ〜２５０μｍが好ましく、この範囲で上記測定条件による伸び率の値の範囲となるように基材シートを選択することが好ましい。
【００１７】
塩化ビニル系樹脂よりなる基材シートは、着色されていると、これをそのままその上に形成される絵柄模様印刷層の背景色として利用できるため好ましい。着色済みの塩化ビニル系樹脂シートは豊富な色彩バリエーションの製品の中から、想定する絵柄の背景色に最も適合した色彩のものを選択することができ、例えば木目模様の背景色にあわせることができる。
【００１８】
本願発明の化粧シートの基材シート上に直接、または該基材シート上に形成される着色層を介して絵柄模様印刷層が形成される。絵柄模様印刷層は基材シート上に印刷されるときは基材シートの色調を背景色として、また着色層上に印刷されるときは着色層の色調を背景色として、例えば木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄等が形成される。絵柄印刷層上に形成される艶消し層と、トップコート層によって、該絵柄パターンに対応したグロスマット手法による視覚的な凹凸が形成されるときは、特に上記絵柄パターンが木目模様のときに、より自然な立体感が付与されて意匠性が高い。
【００１９】
絵柄模様は、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着剤樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）して得られるインキを用いた印刷法により、基材シート表面に形成することができる。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤は、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等とともに用いてもよい。
【００２０】
結着剤樹脂としては、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。より具体的には、例えば、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂；ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子；等も使用することができる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂等が変性したものないし前記天然ゴム等の混合物、その他の樹脂を使用することもできる。上記結着剤樹脂は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記樹脂には必要に応じて架橋剤、重合開始剤、または、重合促進剤を添加してもよい。上記樹脂のなかでは アクリル系樹脂の使用が好ましい。
絵柄パターンは上記組成のインキを使用して、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方法を用いて作成することができる。
絵柄の印刷層の膜厚は  ０．２μｍ〜１０．０μｍが好ましい。
【００２１】
絵柄パターン印刷の背景色を基材シート上にベタ印刷で形成した着色層の色調とするときに、基材シート上に絵柄模様印刷層の積層前に形成する着色層は、基材シートの色相を完全に隠蔽して新たな背景色を設定しても良いが、基材シートの色相を利用し、該色相を着色層で調整して背景色を形成してもよい。
着色層は着色剤及び樹脂を含有する着色層用塗料の塗布によって形成することができ、該着色剤及び樹脂は基材の着色に使用される公知の材料から選択して使用できる。例えば樹脂としてはポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂などから選ばれる任意のものが、１種単独で又は２種以上を混合して用いられる。あるいは絵柄模様印刷層用のインキに使用することができる着色剤、及び樹脂として既に例示した着色剤及び樹脂の中から適宜選択して使用しても良い。
上記樹脂には必要に応じて架橋剤等の硬化剤、重合開始剤、または、重合促進剤を添加してもよい。
着色層は上記着色層用塗料を、例えばグラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ロッドコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、フローコート法、ディップコート法等の塗工方法を用いて形成することができる。
着色層の膜厚としては０．２μｍ〜８．０μｍが好ましく、塗布量にして０．３〜１０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００２２】
絵柄模様印刷層上には、艶消し層が形成される。艶消し層の形成は該絵柄パターンに対して高級感を伴う意匠性を付与し、また該パターンが木目模様のときは、高級な木質感を付与するために行われ、また該絵柄に対応して光沢差を形成したグロスマット印刷として立体感を形成するための、基本的なマット部分を形成するために行われる。
艶消し層に使用される樹脂としては、耐摩耗性及び耐汚染性に優れた透明又は透明着色樹脂が用いられ、艶消し剤を強固に分散保持し被膜強度の良好なものが好ましく、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等が代表的であるが、既存設備で塗膜を形成でき、製造コストを抑制可能な点で、メラミン系樹脂、アルキド系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等の熱硬化性樹脂が好ましい。特に２液硬化型ウレタン樹脂等の２液硬化型樹脂の使用が好ましく、主剤にアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等のポリオールを用い、架橋剤に脂肪族または脂環式のポリイソシアネートを用いるのが好ましい。その中でも主剤にアクリルポリオールを用いたものが好ましい。
【００２３】
使用する艶消し剤としては、例えば、不定形シリカ、球状シリカ、アルミナ、カオリナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硝子等の粒子からなる無機系艶消し剤、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド（ナイロン）樹脂、尿素樹脂、ケイ素系樹脂等の有機系艶消し剤等が使用できる。艶消し剤の粒子形状は、球状、多面体状、鱗片状等である。また、艶消し剤の粒径は１〜１０μｍ程度である。艶消し剤の添加量は、高艶部分と低艶部分との艶差が目視で判別出来る程度の添加量とすれば良い。また、艶消し剤としては、艶消し層が最表面層となる部分が存在する関係上、耐摩耗性に優れるものを選定するのが好ましい。不定形シリカ、球状シリカ、アルミナ等の艶消し剤はその例である。また基本的な塗膜の耐摩耗性確保のため使用される樹脂のガラス転移点Ｔｇは、６０℃以上が好ましく、７０℃以上がさらに好ましく、８０℃以上がより一層好ましく、１００℃以上がさらに好ましい。艶消し層の形成は上記樹脂と艶消し剤を含有する艶消し層用塗料を、スプレーコート、コンマコート、フローコート、ロールコート、グラビアコート等で絵柄模様印刷層の上から塗工後硬化させて行うことができる。
艶消し層の膜厚はグロスマット印刷の状態を考慮して適宜調整することができるが、３．０μｍ〜１０μｍが好ましく、２．０μｍ〜６．０μｍとなるように印刷することがさらに好ましい。艶消し層の光沢は光沢値で１５以下が好ましい。            
【００２４】
艶消し層上には、艶差模様を形成するトップコート層を形成する。前記トップコート層は熱硬化性樹脂を樹脂成分とし、耐摩耗性、耐汚染性及び透明性に優れた熱硬化性樹脂が好ましい。熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。上記樹脂には架橋剤等の硬化剤、重合開始剤、または、重合促進剤を添加して用いることができる。たとえば、硬化剤としては、イソシアネートまたは有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加され、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤は不飽和ポリエステル樹脂に添加される。
上記の中では化粧シートの耐摩耗性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高め易い点で、２液性ポリウレタン樹脂が好ましい。２液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてＯＨ基を有するポリオール成分（アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等）と、硬化剤成分であるイソシアネート成分（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等）とを含むものが使用できる。特にアクリルポリオールとイソシアネート系硬化剤を用いた２液硬化型ポリウレタン樹脂が好ましい。
【００２５】
本発明におけるトップコート層中には、反応性シリコーンオイルが添加される。反応性シリコーンオイルはトップコート層に堅固に保持されて、製造時における塗布後の巻き取り時に裏面移行しにくいため、製造された化粧シートの被被覆材に対する接着性を損なうことがない。また表面の良好な滑剤として機能し、結果として化粧シート表面の耐摩耗性を向上させ、特に巻き込み処理をしたときの稜部、角部が人や物と頻繁に接触したときの、耐摩耗性、耐汚染性に優れている。
使用しうる反応性シリコーンオイルとしては、種々の付加重合型シリコーンオイルと縮合重合型シリコーンオイルを使用できるが、併用する樹脂の反応性官能基に合わせて選択することが可能な、縮合重合型シリコーンオイルが好ましい。アミノ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル等を使用することができるが、中でもアミノ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイルは反応性が良好で好ましく、アミノ変性シリコーンオイルが最も好ましい。これらを上記２液型ポリウレタン樹脂との組み合わて使用することにより、優れた耐摩耗性を有するトップコート層を形成することができる。
反応性シリコーンオイルの含有量は硬化剤を除いたトップコート層中の樹脂１００部に対して、０．１部〜２０部が好ましく、０．２部〜１８部がより好ましく、０．３部〜１５部がさらに好ましく、０．５部〜１２部がさらに好ましく、１部〜１０部がさらに一層好ましい。
さらに艶消し層に添加した耐摩耗性の良好な艶消し剤を添加することにより、トップコート層の艶、光沢の調整を行うとともに、さらなる耐摩耗性の向上を図ることができる。ここで、トップコート層の耐摩耗性は、基本的に反応性シリコーンオイルによる優れた滑性によって保持されているため、艶消し剤はむしろトップコート層の艶、光沢の調整を主にして使用することが可能であり、艶、光沢の調整の自由度が高い。
上記熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法としては、たとえば、上記した熱硬化型樹脂を溶液化し、反応性シリコーンオイルを添加したトップコート層用塗料を、ロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布方法で塗布し、またはこれらをインキとして使用して、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法等の周知の印刷方法を用いて印刷し、乾燥すると共に硬化させることにより形成することができる。
【００２６】
本発明の化粧シートにおいては、艶消し層上に形成されたトップコート層によって艶差模様が形成される。該艶差模様は、艶消し層とトップコート層の艶、光沢の差異が視認されるもので、それ自体が独立して化粧シートの意匠性向上に使用されるものであるが、絵柄模様印刷層の絵柄模様と同調して形成されることにより良好なグロスマット印刷を行うことが出来る。艶消し層に対して差異を設けて設定するトップコート層の艶、光沢は、艶消し層に対して高く設定することも、低く設定することも可能であるが、化粧シート全体の艶、光沢の水準を艶消し層で設定しているため、トップコート層は該艶消し層より高い艶、光沢を有するように設定した方が、艶差模様によって表現できる艶差のコントラストをより拡げることが出来好ましい。さらにこのときトップコート層を、絵柄模様印刷層の絵柄模様に対してネガティブパターン、ポジティブパターンのような同調パターンを形成するように積層することができる。
【００２７】
トップコート層を最表面として作製される本発明のグロスマット印刷においては、艶、光沢の高い部分が浮き出し、艶消し状態で光沢の低い部分が後退するという視覚上の立体感を利用して高意匠性の絵柄が形成される。例えば木目模様の導管部と非導管部とで艶、光沢状態を変化させることにより、絵柄模様印刷層に形成された木目模様と同調して、より自然な立体感を有する木目模様が形成される。ここで導管部と非導管部のどちらが手前に見えるような立体感を選択するかは、想定している全体の絵柄パターンとの関係、被被覆材の種類や被覆した後の物品の設置場所等を考慮して選択可能である。
例えば後述の実施例のように、トップコート層の積層部分を非導管部とすることにより、艶消し層が最表面となるトップコート層の非積層部分に比べて、非導管部分の艶状態、光沢値が向上し、手前に浮き出て視認されるようにすることができる。すなわち非導管部がグロス部分に対応し、導管部がマット部分に対応し、木目模様の導管部である濃茶色、黒色部分はそれ以外の非導管部に比べて奥側に後退して視認される。このような視覚上の立体感は、段差は極めて小さいものの実際の塗膜面の凹凸関係と一致しており、より自然な視覚上の立体感を形成するには好ましい方法と考えられる。
【００２８】
しかし、トップコート層は艶消し層と比較してグロスが高いものの、全体的には例えば木質による高級感を表現する場合等、艶は低めに設計される場合が多いため、外的な荷重を受けたり異種素材が擦れた場合に艶が上昇する方向に変化したり、場合によってはコート層が剥離してしまう。そこで、減摩材等の無機微粒子を添加することが考えられるが、基本的にトップコート層の凸部で外力からの荷重を受ける本願のグロスマット印刷の場合は、凸部に荷重が集中し易く、トップコート層表面からは添加した無機微粒子の離脱が発生しやすい。本願においては、トップコート層が艶差模様を形成しており、これら無機微粒子が均一に形成されたトップコート層によって保持されているのではないことを考慮すると、なおさらである。特に被覆後の角部や稜部においては、若干の化粧シートの伸びが発生し、しかも人や物品との接触圧を平面ではなく線で受けなくてはならないことを考慮すると、一層上記状況が発生し易くなる。これを防止するためには、トップコート層の滑り性を向上する必要があり、そのためには反応型シリコーンオイルの添加が耐摩耗性向上に極めて重要となる。
一方、トップコート層が形成されていない箇所において、部分的に最表層となる艶消し層においては反応型シリコーンオイルを添加することが難しい。これは、艶消し層に添加したシリコーンオイルが表層に保持され、その上に形成されるトップコート層の密着を妨げる可能性があるからである。従って、艶消し層用の樹脂についてはガラス転移点を向上させ、艶消し効果に加えて耐摩耗性を付与する必要がある。艶消し層表面は強い摩擦力を直接に受けることにより、表面形状が変化して艶、光沢の向上を招く恐れがあるが、主にトップコート層の凸部表面によって外力が保持され、かつ配合されている反応性シリコーンオイルが良好な滑性向上効果を発揮することにより、艶消し層の受ける摩擦力は低減され、損傷を受けることが無い。  
【００２９】
本発明の化粧シートは塩化ビニル系樹脂を含有し、好ましくは主成分として含有する基材シート上、あるいは該基材シート上に形成した着色層上に、絵柄模様印刷層、艶消し層、及びトップコート層を、順次、塗布、乾燥し、各層毎にあるいは何層かをまとめて硬化、エージング等の塗膜形成工程を施し形成することができる。
【００３０】
上記のように形成した化粧シートを用いて被被覆材の被覆を行う。被被覆材の素材としては、合板、ＭＤＦ、パーティクルボード、中密度繊維板などの木質系材料、射出成形品、押し出し成形品等の合成樹脂系材料、鉄、ステンレス、アルミ等の金属系材料がある。被被覆材が平面的である場合には接着剤を被被覆材に塗布して被覆をすることが多く、接着層を形成した後ラミネータ等で貼着する。接着層としては被被覆材の素材に適した感熱性、感圧性あるいは湿気硬化型の樹脂を適宜使用することができる。被被覆材が合成樹脂系材料のときはこれらの材料に親和性を有する樹脂を使用することが好ましく、被被覆材の材質が木材やセラミックの場合は、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド系樹脂、ウレタン系接着剤等を使用することができる。
被被覆材が立体的な場合、平面主体の形状であっても隣接する平面の境界部分に稜部、角部を有する場合等は、上記接着剤は通常化粧シートの裏面に塗布されて接着層が形成され、該化粧シートをラッピングマシン等で被被覆材に対して巻き込み処理をして被被覆材が被覆される。
【００３１】
本発明の化粧シートは、反応性シリコーンオイルを、艶差模様を形成するトップコート層に使用することにより、特に被被覆材の角部、稜部を被覆したときの角部、稜部等における滑性を向上させることにより、耐摩耗性の向上を図ったものである。引っ張りやまげの応力が集中しやすい角部、稜部においては、また人や物との接触時に働く接触圧や単位面積当たりの外力が大きく、耐摩耗性の粒子を添加しても該粒子が脱落し易い。さらに特定のパターンの模様を形成しており、均一膜を形成していないトップコート層自体も外力で剥離し易く、安定した滑性の付与が必須である。
本発明の手法は、トップコート層に熱硬化性樹脂を使用し、かつトップコート層に対して、充分高温の硬化温度やエージング温度を設定することが困難な、塩化ビニル系樹脂を含有する基材シートを使用した場合極めて有効で、良好な耐摩耗性を有する高意匠で、かつ不燃性能、防炎性の良好な化粧シートを、安価な原料、安い製造費で製造することができる。
一方上記、トップコート層が角部、稜部において良好な耐摩耗性を有する必要のあることは、本発明に使用した塩化ビニル系樹脂を含有する基材シートより耐熱性の良好な樹脂製シートを用いた場合、また本発明で使用した熱硬化性樹脂以外の例えば電離放射線硬化性樹脂等を用いた場合にも同様である。従って本発明の耐摩耗性向上の手法は、広くパターンを形成して積層されたトップコート層を有する化粧シート全般、その中でもとりわけグロスマット印刷を施した化粧シートに対して、特にそれら化粧シートを用いて被覆された物品の角部、稜部の耐摩耗性向上のための手法として広く適用することができる。
【００３２】
また、以上のように作製された化粧シートは、その全体を高意匠で耐摩耗性の優れた化粧層として、他の種々の機能を有する基材シート上に積層し、該基材シートの機能に加えて良好な高意匠性と耐摩耗性をさらに付与した新たな化粧シートとすることができる。他の基材シートとしては、本発明の化粧シートが保有しない、あるいは保有していても充分ではない種々の機能を有するものを使用することにより、さらに機能を向上させることができる。
本発明の化粧シートは塩化ビニル系樹脂による構成部分が多く、それ自体良好な不燃性、防炎性を有するが、化粧シート全体を高意匠で、耐摩耗性が良好な化粧層として、他の不燃性、防炎性の極めて良好な基材シートに積層することにより、不燃性、防炎性をさらに高めた化粧シートとすることができる。
そのような基材シートとしては、極めて不燃性、断熱性に優れるガラス織布を使用することができる。すなわち本発明の化粧シートにおける、基材シートの絵柄模様印刷層とは反対側の表面上に、ガラス織布を積層して新たな化粧シートとする。ガラス織布が極めて薄く軽量なため、このような裏打ち層の形成により化粧シート全体の膜厚や重量が顕著に増加することなく、薄膜で柔軟性に富み、極めて良好な不燃性能を化粧シートに付与することができ、良好な特性の不燃化粧シートとすることができる。さらに該裏打ち層の形成により化粧シート全体の変形が一層抑制され、寸法安定性がより増加するため、曲げ加工時の白化もより発生し難くなる（図３参照）。
ガラス織布の表面には織目の凹凸が形成されているが、本発明の化粧シート全体を化粧層として、ガラス織布と積層する際には、該凹凸が化粧シートの絵柄印刷層の画質に与える影響は、ほとんど観察されない。これは柔軟性を有している本発明の化粧シートの基材シートの表面が、ガラス織布の凹凸を吸収するとともに、基材シート上に形成されている着色層、艶消し層、オーバーコート層、さらには絵柄模様印刷層において、それら層を構成する被膜形成性樹脂が架橋剤を用いた硬化処理を経ており、化粧シート表面近くの剛性が高くなっているため、化粧シートの外観にまで凹凸が影響を及ぼさないためと考えられる。
さらに絵柄模様印刷層上に形成される艶消し層の存在が、凹凸模様を一層視認されにくくしていると考えられる。
【００３３】
他の基材として使用するガラス織布は、ガラス繊維の束を糸として、経糸と緯糸から製織したものである。製織する前に、二つ以上のガラス繊維の束を予め合撚してもよい。特にモノフィラメント径が３〜９μｍのガラスフィラメントを、モノフィラメント本数５０〜８００本であり、２．８〜１３５ｔｅｘ（ｇ／１０００ｍ）のガラス繊維束を経糸及び緯糸として、経糸の織り密度を２０〜７５本／２５ｍｍ、緯糸の織り密度を２０〜７５本／２５ｍｍとなるように平織りで製織したものであることが好ましい。
【００３４】
他の基材としてのガラス織布への本発明の化粧シートの接着は、該化粧シートの（本発明の化粧シートの）基材シートの絵柄模様印刷層とは反対側の面とガラス織布をそのまま熱圧着することで行っても良い。あるいは、（本発明の化粧シートの）基材シートとガラス織布とを接着剤を介して熱圧着することもできる。接着剤は、予め基材シートの接着面に塗布しておいても良いし、ガラス織布に接着剤を含浸させて（本発明の化粧シートの）基材シートと接着させてもよい。このとき（本発明の化粧シートの）基材シートとガラス織布の接着に使用する接着剤は、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等を使用することができる。
ガラス織布（他の基材）は、（本発明の化粧シートの）基材シートと貼り合わせる側と反対側の面に予め補助樹脂フィルムを接着したものを新たな他の基材として使用しても良い。このような補助樹脂フィルムを予め接着されたガラス織布を使用することにより、ガラス織布の強度が補強され、本発明の化粧シートの基材シートに対する貼り合わせ工程におけるガラス織布の損傷が防止できる。さらに基材シート側に接着剤と塗布して貼り合わせる場合は、接着剤がガラス織布の空隙を通過して裏抜けすることがなく、より確実に貼り合わせることが出来る。
さらにガラス織布を接着剤中に含浸して（本発明の化粧シートの）基材シートと貼り合わせを行う時に、ガラス織布の（本発明の化粧シートの）基材シートと反対側の面に他の補助樹脂フィルムを接触させ、ガラス織布を挟み込むようにその両側に熱圧着することもできる。
このように、（本発明の化粧シートの）基材シートのガラス織布に対する貼り合わせ工程において、ガラス織布の（本発明の化粧シートの）基材シートと反対側に樹脂フィルムが存在するようにすることにより、貼り合わせ工程時にガラス織布の（本発明の化粧シートの）基材シートと反対面の凹凸から基材シートが受ける応力が、樹脂フィルムの変形によって緩和され、絵柄模様印刷層等への画質の影響がさらに低減されるため好ましい。
【００３５】
良好な不燃性能を有するガラス織布を基材の一部として使用して、上記のように作製された化粧シートは、優れた意匠性、形状安定性、被被覆材を被覆するときの施工性、被被覆材を被覆して作製された、化粧板や枠材等の物品の良好な耐摩耗性に加えて、これら物品の不燃性能や防燃性能を向上させる機能を有している。
さらに、薄膜、軽量でありながら、化粧シート自体が良好な不燃性能、防炎性能を有しているため、火災にあってもガラス織布を主体とした膜状の形態が維持され、崩壊することがない。よって化粧シート単体としても、良好な不燃性能と高い意匠性を有する、膜天井やカーテンとして、好適に利用することができる。
【実施例】
【００３６】
以下に本発明で規定した構成を有する化粧シートの実施例を示し、その効果の確認を行った状況を示す。
≪実施例１≫
［基材シート］  
化粧シート用の着色基材シートとして、薄茶色に着色された塩化ビニル系樹脂シート（タツノ化学社製  厚さ１２０μｍ  樹脂１００質量部に対する可塑剤配合量１１質量部）を用意した。
（引っ張り試験の一定荷重（１ｋｇ）における伸び率の測定）
上記塩化ビニル系樹脂シートを、ＴＤ方向に１００ｍｍ、ＭＤ方向に２５ｍｍとなるようにカットし、伸び率測定用着色塩化ビニル系樹脂シートの測定用試料を得た。これを、オリエンテック社製テンシロンＲＴＣ−１２５０Ａを使用してＴＤ方向の測定長さが５０ｍｍとなるように引張試験機にチャック間にセットした。これを２６℃環境下でＴＤ方向に、試験速度０．３ｍｍ／分で引張試験を行い、１ｋｇの引張応力のときの歪みから、１ｋｇで引っ張った時の伸び率は０．２９％であることがわかった。
【００３７】
［着色層・絵柄印刷層・艶消し層］
上記着色塩化ビニル系樹脂シートを使用して、グラビア印刷方式によりベタ印刷の着色層として、アクリルポリオール系インキ（ＤＩＣ社製  アクリルポリオール１００部に対して硬化剤としてポリイソシアネート４部を配合して使用する着色層用塗料）を、乾燥時の塗布量が２．０ｇ／ｍ２となるように塗布して背景色となる着色層を印刷した。
次に絵柄模様印刷層として、アクリル系樹脂含有のインキ（ＤＩＣ社製）を乾燥時の塗布量が１．５ｇ／ｍ２となるように木目模様の導管部を印刷した。次に、艶消し層として、アクリル系ハイマットコート剤（ＤＩＣ社製  アクリルポリオール１００部に対して、艶消し剤として不定形シリカを含有し、硬化剤としてポリイソシアネート２０部を配合して使用する、硬化時のガラス転移点１００℃の艶消し用塗料）を乾燥時の塗布量が６．０ｇ／ｍ２となるように印刷した。
【００３８】
［トップコート層］
次に、トップコート層としてアクリルポリオール系コート剤（ＤＩＣ社製  アクリルポリオール１００部に対し、硬化剤としてポリイソシアネート２０部を混合して使用するコート剤）に、更に添加剤としてアミノ変性型反応性シリコーンオイルを主成分とする反応性シリコーンオイル（ＤＩＣ社製）６部を配合したトップコート層用塗料を、乾燥時の塗布量５．０ｇ／ｍ２となるよう絵柄パターン以外の部分に同調させて印刷した。その後、４０℃の環境下で７２時間エージングを行い、塩化ビニル樹脂製基材シート上に木目導管模様をグロスマット印刷した化粧シート１を得た。
［化粧シートによる被覆］
次に、厚さ１８ｍｍ×幅１００ｍｍ長さ１８００ｍｍの中密度繊維板を用意し、上記化粧シート１の裏面に溶剤系ウレタン接着剤（ノーテープ工業社製５２７５）を、乾燥時の塗布量が４０ｇ／ｍ２となるようにナイフコーターで塗工し、マルナカ製ラッピングマシンＰＬ−３００ＣＭを用いてラッピング加工を行った。この時、ラッピングは中密度繊維板の長手方向に対して上面部・両側面部と一部裏面を巻き込むように行った。こうして、塩化ビニル樹脂製基材シート上に木目模様をグロスマット印刷した化粧シートラッピング枠材１を得た。
【００３９】
≪実施例２≫
厚さ７０μｍで、樹脂１００質量部に対する可塑剤配合量が１６質量部の南亜プラスチックス社製塩化ビニル系樹脂シートであり、実施例１と同様な測定における、引張試験の一定荷重（１ｋｇ）における伸び率が０．９％の着色塩化ビニル系樹脂シートを使用した以外は、実施例１と同様にして化粧シート２、及び化粧シートラッピング枠材２を得た。
≪実施例３≫
厚さ１２０μｍで、樹脂１００質量部に対する可塑剤配合量が７質量部のリケンテクノス社製塩化ビニル系樹脂シートであり、実施例１と同様な測定における、引張試験の一定荷重（１ｋｇ）における伸び率が０．２％の着色塩化ビニル系樹脂シートを使用した以外は、実施例１と同様にして化粧シート３、及び化粧シートラッピング枠材３を得た。
≪実施例４≫
実施例１におけるトップコート層に配合する反応性シリコーンオイルの配合量を、トップコート層用塗料中のアクリルポリオール１００部に対して０．５部とした以外は、実施例１と同様にして化粧シート４、及び化粧シートラッピング枠材４を得た。
【００４０】
≪実施例５≫
実施例１におけるトップコート層に配合する反応性シリコーンオイルの配合量を、トップコート層用塗料中のアクリルポリオール１００部に対して１２部とした以外は、実施例１と同様にして化粧シート５、及び化粧シートラッピング枠材５を得た。
≪実施例６≫
実施例１における離型剤の主成分をカルボキシル変性の反応性シリコーンオイルに変更した以外は、実施例１と同様にして化粧シート６、及び化粧シートラッピング枠材６を得た。
≪実施例７≫
実施例１におけるトップコート層用アクリル系コート剤のＴｇを７０℃とした以外は、実施例１と同様にして化粧シート７、及び化粧シートラッピング枠材７を得た。
【００４１】
≪比較例１≫
実施例１におけるトップコート層に、反応性シリコーンオイルを使用しないこと以外は実施例１と同様にして化粧シート８、及び化粧シートラッピング枠材８を得た。
≪比較例２≫
実施例１におけるトップコート層に、反応性シリコーンオイルに替えて非反応型シリコンオイル（信越化学社製ＫＦ９６−５０ＣＳ）を使用すること以外は、実施例１と同様にして化粧シート９、及び化粧シートラッピング枠材９を得た。
≪参考例１≫
比較例１におけるトップコート層のエージング温度を６０℃にして、化粧シートラッピング枠材１０を作製した。耐アルコール性、平面部角部の耐摩耗性等は良好であったが、基材フィルムである塩化ビニル系樹脂フィルムが変形し、化粧シートにしわが入って意匠性が大きく損なわれ、またラッピングマシンによる被覆を行うことは可能であるが、しわや変形のため施工性が悪く、被被覆材に対し良好な巻き込み加工ができるものとはならなかった。
【００４２】
上記実施例、比較例における化粧シートの製造条件について下記に一覧表を示す。
【００４３】
【表１】
2014024318.tif 000003
【００４４】
実施例１〜７、比較例１、比較例２において作製された化粧シートラッピング枠材１〜１０の、それぞれの中央部から切り出した、長さ１５０ｍｍの試験用試料について、以下の試験項目と評価基準によって評価を行った。
≪試験項目と評価基準≫
１．耐アルコール性
エタノールを染み込ませたウエス（キムタオルワイパー  日本製紙クレシア社製）で５００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけながら、試験用試料の化粧シート表面を１０往復強く擦り、艶変化の程度を見る。
◎：殆どツヤ変化が認められない  
○：軽微ではあるがツヤ変化が発生する  
△：ツヤ変化の発生が容易に認識できる
×：著しいツヤ変化が発生する
【００４５】
２．グロスマット性
艶消し透明コート層とトップコート層とのツヤのコントラストによる意匠性について、試験用試料の化粧シート表面を目視で評価する。
◎：立体感が得られ、高い意匠性が得られる
○：コントラストが明瞭で、良好な意匠性が得られる
△：コントラストが明瞭さを欠き、意匠性が不十分である  
×：輪郭自体が鮮明さを欠き、意匠性が低い
【００４６】
３．耐乾拭性
３−１平面部
化粧シートラッピング枠材から切り出した試験用試料の化粧シート表面を、ウエス（キムタオルワイパー  日本製紙クレシア社製）で２００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけながら１０回往復させ、その時の表面状態を目視にて評価する。
◎：殆どツヤ変化が認められない
○：軽微ではあるがツヤ変化が発生する
△：ツヤ変化の発生が容易に認識できる
×：トップコートもしくはインキが取れる
３−２角部（シート巻き込み部）    
化粧シートラッピング枠材から切り出した試験用試料の、上面部と側面部とから形成される直角断面の頂角を有する、化粧シートで被覆された角部に対して、該頂角を等分する方向に、綿タオル（エスコ社製ＥＡ９２９ＨＧ−３）で１００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて５０００回往復運動させ、その時の表面状態を目視にて評価する。
◎：殆どツヤ変化が認められない
○：軽微ではあるがツヤ変化が発生する
△：ツヤ変化の発生が容易に認識できる
×：トップコートもしくはインキが取れる
【００４７】
４．基材接着性
化粧シートラッピング枠材から切り出した試験用試料を５℃に冷やし、化粧シートに切れ込みを入れを強制的に剥離した時の基材材破率を評価する。
◎：材破率が８０％以上  
○：材破率が６０％以上８０％未満
△：材破率が３０％以上６０％未満
×：材破率が３０％未満
【００４８】
５．曲げ加工性
化粧シートラッピング枠材から切り出した試験用試料の角部（シート巻き込み部）における化粧シート伸びの状況を確認した。
◎：シート伸びは殆どみられない  
○：軽微ではあるがシート伸びが発生する
△：シート伸びが発生し、角部に白化が認められる
×：シート切れまたは角部の著しい白化が発生する
【００４９】
下記に、実施例１〜７、比較例１、２で作製した化粧シートラッピング枠材１〜１０について上記評価項目による評価を行った結果を示す。  
【００５０】
【表２】
2014024318.tif 000004
【００５１】
表２に示すように、実施例１〜実施例７に示すグロスマット化粧シートはいずれの評価項目においても良好な結果を示した。しかし基材シートの伸び率が増加した実施例２においては、曲げ加工性に影響は出なかったものの、角部における耐摩耗性がやや低下した。一方、基材シートの伸び率が減少している実施例３においては、他の特性に影響を与えること無く、曲げ加工性のみが向上した。反応性シリコーンアクリレートの添加量を６部から０．５部に減少させた実施例４においては、表２の評価では実施例１と同様になっているが、基材の接着性が実施例１よりさらに若干向上し、平面部と角部の耐摩耗性がやや低下した。一方反応性シリコーンアクリレートの添加量を１２部に増加させた実施例５においては平面部と角部の耐摩耗性がやや向上したが、基材との接着性がやや低下した。またアミノ基含有反応性シリコーンアクリレートに替えて、カルボキシル基含有の反応性シリコーンアクリレートを用いた実施例６においては、実施例１とほぼ同等の特性であった。但し表２には差として現れないが、角部の耐摩耗性でわずかに低下した。トップコート層のアクリルコート剤のＴｇを低下させた実施例７においては、耐アルコール性、平面部と角部の耐摩耗性が実施例１より若干低下した。一方反応性シリコーンオイルを添加しなかった比較例１は耐アルコール性が大きく低下し、特に平面部と角部の耐摩耗性が著しく低下した。また反応性シリコーンオイルに替えて、非反応性シリコーンオイルを用いた比較例２においては、耐アルコール性と平面部の耐摩耗性は若干低下するに留まったが、角部の耐摩耗性が低下し、基材シートの原反に対し、各層を積層した後に化粧シートをロール状に巻き取った時の、シリコーンオイルの裏移りが影響して、基材との接着性が著しく低下した。
【００５２】
さらに実施例１〜実施例７で作製した化粧シート１〜化粧シート７全体を化粧層として、ガラス織布を新たな基材とし、該基材上に化粧シートの基材シート上、絵柄形成層とは反対側の表面を対向させて積層した。
ガラス織布としては、モノフィラメント系が６μｍのガラスフィラメントを約２５０本束ねてガラスヤーンとしたものを、経糸３２本／２５ｍｍ、緯紙３２本／２５ｍｍの密度で平織りしたものを使用した。
厚さ８５μｍの塩化ビニル樹脂フィルムを接着剤を介して、上記ガラス織布と貼り合わせてガラス織布を塩化ビニル樹脂フィルムの複合シートを作製した後、該複合シートのガラス織布側の面に、前記実施例１〜７で作製した化粧シート１〜７における基材シートの、絵柄模様印刷層とは反対側の面を対向させて、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体を接着剤として使用して積層した（図３参照）。
このようにして作製した新たなガラス織布付き化粧シート１〜７から、１０ｃｍ×１０ｃｍの評価用シートを切り出し、絵柄の外観の評価を、以下の評価基準で行った。
〔ガラス織布付き化粧シートの外観評価〕
◎・・・背景色の均一な印刷と絵柄の精細な印刷とが形成されている。
拡大鏡（３倍）を使用しても印刷に乱れは認められない。
○・・・拡大鏡（３倍）で観察すると織布パターンの存在が確認されるが、目視ではほとんど判別出来ない。
△・・・背景色にガラス織布の織布パターンがやや視認され、絵柄模様の輪郭が滑らかさを欠く
×・・背景色にガラス織布の織布パターンによる印刷ムラが有り、かつ絵柄模様に欠けが生じる。
実施例１〜７で作製した化粧シートを、新たな化粧層としてガラス織布上に積層することで作製した新たなガラス織布付き化粧シート１〜７の評価結果は下記の通りであった。
【００５３】
2014024318.tif 000005
【００５４】
表３から明らかなように、新たに作製した化粧シートは、いずれも高い意匠性を有する外観を保持していた。しかし基材シートの伸び率の大きい実施例２は極めてわずかではあるがガラス織布の凹凸の影響が認められ、艶消し層用アクリル系コート剤のＴｇがやや低い実施例７も、ラミネート後の巻き取りによってガラス織布面と接した影響が僅かに認められた。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の化粧シートは、立体感を有する精細な絵柄を備えた高意匠性化粧シートとして、建具、家具、住設機器等の表面の被覆に使用することができる。これら化粧シートは安価で、かつラッピングマシンを用いた簡便な方法により被覆工程を行うことができ、しかも良好な耐摩耗性を有する。
【符号の説明】
【００５６】
１      化粧シート
２      基材フィルム
３      着色層
４      絵柄模様印刷層
５      艶消し層
６      トップコート層
７      ガラス織布
８      塩化ビニル樹脂フィルム
９      ガラス織布付き化粧シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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