(57)【要約】【課題】フォトクロミック化合物を提供すること。【解決手段】ピラン、オキサジンまたはフルギドであってよいフォトクロミック化合物を提供する。フォトクロミック化合物は、それに結合した少なくとも１つの置換基Ｑを有し、各Ｑは、独立に、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’’’および／または−ＣＯＮ（Ｒ’）Ｒ’であり、ここで、各Ｒ’は、水素、１〜１８個の炭素原子を有する非置換または置換アルキル基、非置換または置換アリール基、２〜１８個の炭素原子を有する非置換または置換アルケンまたはアルキン基であり、ここで、該置換基はハロまたはヒドロキシルであり、Ｒ’’’は、−ＣＦ３、または２〜１８個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基である。成分Ｑの数、位置および種類は、フォトクロミック化合物の構造に依存する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
明細書中に記載の発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連する出願との相互参照
本願は、米国特許出願第１０／８４６，６２９号（２００４年５月１７日出願、参照により本明細書に組み入れられる）の一部継続出願であり、この出願は、米国仮特許出願第６０／４８４，１００号（２００３年７月１日出願）の利益を主張する。
【０００２】
連邦委託研究または開発に関する記述
該当なし
配列表の参照
該当なし
背景
本明細書に開示される種々の非限定的実施形態は、一般に、フォトクロミック化合物に関する。他の非限定的実施形態は、本明細書に開示されるフォトクロミック化合物を使用して作製されたデバイスおよびエレメントに関する。
【背景技術】
【０００３】
従来のフォトクロミック化合物は、少なくとも２つの状態（第一吸収スペクトルを有する第一状態、および第一吸収スペクトルと異なる第二吸収スペクトルを有する第二状態）を有し、少なくとも化学線に応答して２つの状態間をスイッチすることができる。さらに、従来のフォトクロミック化合物は、熱可逆性である。即ち、従来のフォトクロミック化合物は、少なくとも化学線に応答して第一状態および第二状態の間をスイッチすることができ、熱エネルギーに応答して第一状態に戻ることができる。本明細書において使用される「化学線」は、電磁放射線、例えば応答を生じることができる紫外線および可視光線を意味するが、それらに限定されない。より具体的には、従来のフォトクロミック化合物は、化学線に応答して、１つの異性体から他の異性体への変換することができ（各異性体は特徴的吸収スペクトルを有する）、さらに、熱エネルギーに応答して最初の異性体に戻ることもできる（即ち、熱可逆性である）。例えば、従来の熱可逆性フォトクロミック化合物は、一般に、化学線に応答して、第一状態、例えば「透明状態」から、第二状態、例えば「着色状態」にスイッチし、熱エネルギーに応答して「透明」状態に戻ることができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ダイクロイック化合物は、透過線の２つ直交平面偏光成分の１つを、他方より強く吸収することができる化合物である。従って、ダイクロイック化合物は、透過線を直線的に偏光させることができる。本明細書において使用される「直線的偏光」は、光波の電気ベクトルの振動を、１つの方向または平面に限定することを意味する。しかし、ダイクロイック物質は、透過線の２つの直交平面偏光成分の１つを優先的に吸収できるが、ダイクロイック化合物の分子が適切に配置または配列されていなければ、透過線の正味直線偏光が得られない。即ち、ダイクロイック化合物の分子のランダム配置により、個々の分子による選択的吸収が相互に打ち消され、それによって正味のまたは全体的な直線偏光効果が得られない。従って、従来の直線偏光エレメント、例えば、直線偏光フィルターまたはサングラス用のレンズを形成するために、別の物質内のダイクロイック化合物の分子を適切に配置または配列することが一般に必要である。
【０００５】
ダイクロイック化合物と対照的に、従来のフォトクロミックエレメントを形成するために、従来のフォトクロミック化合物の分子を配置または配列することは一般に必要でない。従って、例えば、従来のフォトクロミックエレメント、例えばフォトクロミックアイウェア用のレンズは、例えば下記によって、形成することができる：従来のフォトクロミック化合物および「ホスト」物質を含有する溶液をレンズの表面にスピンコーティングし、フォトクロミック化合物を任意の特定配向に配列せずに、得られたコーティングまたは層を適切に硬化させる。さらに、従来のフォトクロミック化合物の分子が、ダイクロイック化合物に関して先に記載したように適切に配置または配列された場合でも、従来のフォトクロミック化合物はダイクロイックの性質を強く示さないので、それから作られたエレメントは、一般に、強く直線偏光しない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
少なくとも１つの状態において、有用なフォトクロミックおよび／またはダイクロイック特性を示すことができ、かつ、種々の用途においてフォトクロミックおよび／またはダイクロイック特性を付与するために使用することができる、フォトクロミック化合物を提供することが有利であると考えられる。
例えば、本発明は、以下の項目を提供する。
（項目１）
下記を含むフォトクロミック物質：
インデノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、インデノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、チオフェノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、チオフェノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾチオフェノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾチオフェノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、フロ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、フロ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾフロ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾフロ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン、ベンゾピラン、スピロ［１，３−ジヒドロインドール−３，３’−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］］オキサジン、スピロ［１，３−ジヒドロインドール−２，２’−ナフト［１，２−ｂ］［１，４］］オキサジン、またはフルギド；
ここで、
（Ａ）  該フォトクロミック物質は、下記に指定する特定の炭素原子においてそれに結合した少なくとも１つの置換基Ｑを有し、各Ｑは、独立に、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’’’および／または−ＣＯＮ（Ｒ’）Ｒ’を含み、ここで、各Ｒ’は独立に、水素、１〜１８個の炭素原子を有する非置換または置換アルキル基、非置換または置換アリール基、２〜１８個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルケンまたは非置換もしくは置換アルキン基を含み、ここで、該置換基はハロおよびヒドロキシルから選択され、Ｒ’’’は、−ＣＦ３、または２〜１８個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む；
但し、
（ａ）  該フォトクロミック物質が、インデノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、インデノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、チオフェノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、チオフェノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾチオフェノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾチオフェノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、フロ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、フロ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾフロ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾフロ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを含むとき、Ｑは、７位および／または１０位でそれに結合し、−Ｎ３、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’’’または−ＣＮを含み、但し、該フォトクロミック物質がインデノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであるとき、該物質化合物は１２位において置換基を実質的に有さない；
（ｂ）  該フォトクロミック物質が３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピランを含むとき、Ｑは、６位および／または７位でそれに結合し、各存在について独立に−Ｎ３または−ＯＣＯＯＲ’を含む；
（ｃ）  該フォトクロミック物質が２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランを含むとき、Ｑは、８位でそれに結合し、−Ｎ３；または−ＯＣＯＯＲ’（但し、該フォトクロミック物質は、５位において置換基を実質的に有さない）を含む；
（ｄ）  該フォトクロミック物質がベンゾピランを含むとき、Ｑは、７位でそれに結合し、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＣＲ’または−ＯＳＯ２Ｒ’’’を含む；
（ｅ）  該フォトクロミック物質がスピロ［１，３−ジヒドロインドール−２，２’−ナフト［１，２−ｂ］［１，４］］オキサジンを含むとき、置換基Ｑは、５位、６位および／または８’位でそれに結合し、各存在について独立に、−Ｎ３；−ＣＣＲ’（但し、インドリノ基はＮ−置換基を実質的に有さない）；または−ＯＳＯ２Ｒ’’’（但し、該フォトクロミック物質はカルボニル基を実質的に有さない）を含む；
（ｆ）  該フォトクロミック物質がスピロ［１，３−ジヒドロインドール−３，３’−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］］オキサジンを含むとき、置換基Ｑは、５位、６位、６’位および／または７’位でそれに結合し、各存在について独立に、−Ｎ３；−ＣＣＲ’（但し、インドリノ基はＮ−置換基を実質的に有さない）；または−ＯＳＯ２Ｒ’’’（但し、該フォトクロミック物質はカルボニル基を実質的に有さない）を含む；および
（ｇ）  該フォトクロミック物質がフルギドを含むとき、Ｑは、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＣＲ’または−ＯＳＯ２Ｒ’’’を含む；および
（Ｂ）  場合により、該フォトクロミック物質は、下記の式によって表わされる少なくとも１つの延長剤Ｌを有する：
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［Ｓ４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐ：
ここで、
（ａ）  各Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、各存在について独立に、下記から選択される：下記から選択される二価の基：非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環式基、およびそれらの混合物；ここで、置換基は、下記から選択される：Ｐによって表わされる基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル）アミノ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１８アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１８アセチル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ１８アルキル基（これは、シアノ、ハロもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されているか、またはハロでポリ置換されている）、および下記式の１つを含む基：−Ｍ（Ｔ）（ｔ−１）および−Ｍ（ＯＴ）（ｔ−１）、ここで、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、ｔはＭの原子価である；（ｂ）  ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立に、１〜２０（両端の数字を含む）の整数から選択され；各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５は、各存在について独立に、下記から選択されるスペーサー単位から選択される：
（ｉ）  −（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｈ−、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−、−（Ｓｉ［（ＣＨ３）２］Ｏ）ｈ−；ここで、ｇは各存在について独立に１〜２０から選択され、ｈは１〜１６（両端の数字を含む）の自然数である；
（ｉｉ）  −Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｚ’）−、または単結合；ここで、Ｚは、各存在について独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから選択され、Ｚ’は、各存在について独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから選択される；および
（ｉｉｉ）  −Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、または直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２４アルキレン残基；前記Ｃ１−Ｃ２４アルキレン残基は、非置換、またはシアノもしくはハロによるモノ置換、またはハロによるポリ置換であり；但し、ヘテロ原子を含有する２個のスペーサー単位がともに結合しているとき、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合し、Ｓ１およびＳ５がそれぞれＰＣおよびＰに結合しているとき、それらは２個のヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合している；
（ｃ）  Ｐは下記から選択される：ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、アミノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルエーテル、（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体（これは、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも１つで置換されている）、または置換もしくは非置換キラルもしくは非キラル一価もしくは二価基（ステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基およびそれらの混合物から選択され、ここで、置換基は、独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、アミノ、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、シアノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシまたはそれらの混合物から選択される）；または、Ｐは、２〜４個の反応性基を有する構造であるか、またはＰは、非置換または置換開環メタセシス重合先駆物質である；および
（ｄ）  ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立に、０、１、２、３および４から選択され、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも１であるものとする。
（項目２）
下記構造式の１つによって表わされるフォトクロミック物質：
【化２０】
2014208847.tif 000002
［式中、
（Ａ）  各置換基Ｑは、独立に、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’’’および／または−ＣＯＮＨＲ’を含み、ここで、Ｒ’は独立に、水素、１〜１８個の炭素原子を有する非置換または置換アルキル基、非置換または置換アリール基、２〜１８個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルケンまたは非置換もしくは置換アルキン基を含み、ここで、該置換基はハロおよびヒドロキシルから選択され、Ｒ’’’は、−ＣＦ３、または２〜１８個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む；
（Ｂ）  各ｉは、０〜利用可能位置の総数から選択される整数であり、各Ｒは、各存在について独立に、下記から選択される：
（ａ）  以下に記載するＢによって表わされる基；
（ｂ）  −Ｃ（Ｏ）Ｘ２４；ここで、Ｘ２４は、下記から選択される：延長剤Ｌ、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも１つでモノ−またはジ−置換されたアミノ；
（ｃ）  −ＯＸ７および−Ｎ（Ｘ７）２；ここで、Ｘ７は下記から選択される：
（ｉ）  延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アシル、フェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル；Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル；Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル；モノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル置換Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル、ここで、該ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される；
（ｉｉ）  −ＣＨ（Ｘ８）Ｘ９；ここで、Ｘ８は、延長剤Ｌ、水素またはＣ１−Ｃ１８アルキルから選択され、Ｘ９は、延長剤Ｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３または−ＣＯＯＸ１０から選択され、ここで、Ｘ１０は、延長剤Ｌ、水素またはＣ１−Ｃ１８アルキルから選択される；
（ｉｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）Ｘ６；ここで、Ｘ６は、下記の少なくとも１つから選択される：延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェノキシ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたアリール基、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ基、および非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェニルアミノ基；または
（ｉｖ）  トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルシリル、トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルシリルオキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシシリル、トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシシリルオキシ、ジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）シリル、ジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）シリルオキシ、ジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８アルキル）シリル、またはジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８アルキル）シリルオキシ；
（ｄ）  −ＳＸ１１；ここで、Ｘ１１は、下記から選択される：延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシまたはハロゲンでモノ−またはジ−置換されたアリール基；
（ｅ）  式ｉによって表わされる窒素含有環：
【化２１】
2014208847.tif 000003
ここで、
（ｉ）  ｎは、０、１、２および３から選択される整数であり、但し、ｎが０であるとき、Ｕ’はＵであり、各Ｕは、各存在について独立に、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｘ１２）、−Ｃ（Ｘ１２）２、−ＣＨ（Ｘ１３）−、−Ｃ（Ｘ１３）２−および−Ｃ（Ｘ１２）（Ｘ１３）−から選択され、ここで、Ｘ１２は、延長剤ＬおよびＣ１−Ｃ１２アルキルから選択され、Ｘ１３は、延長剤Ｌ、フェニルおよびナフチルから選択される；および
（ｉｉ）  Ｕ’は、Ｕ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｘ１２）−または−Ｎ（Ｘ１３）−から選択され、ｍは１、２および３から選択される整数である；
（ｆ）  式ｉｉまたはｉｉｉによって表わされる基：
【化２２】
2014208847.tif 000004
ここで、Ｘ１４、Ｘ１５およびＸ１６は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはＸ１４およびＸ１５は一緒になって５〜８個の炭素原子の環を形成し；ｐは、０、１または２から選択される整数であり、Ｘ１７は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシまたはハロゲンから選択される；
（ｇ）  直接に隣接するＲ基が一緒になって、式ｖｉｉ、ｖｉｉｉまたはｉｘによって表わされる基を形成する：
【化２３】
2014208847.tif 000005
ここで、
（ｉ）  ＷおよびＷ’は、各存在について独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｘ７）−、−Ｃ（Ｘ１４）−および−Ｃ（Ｘ１７）−から選択される；
（ｉｉ）  Ｘ１４、Ｘ１５およびＸ１７について、Ｘ１４およびＸ１５は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、あるいはＸ１４およびＸ１５は一緒になって５〜８個の炭素原子の環を形成し；Ｘ１７は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、またはハロゲンから選択される；および
（ｉｉｉ）  ｑは、０、１、２、３および４から選択される整数である；および
（ｈ）  下記によって表わされる延長剤Ｌ：
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［Ｓ４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐ
ここで、
（ｉ）  各Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、各存在について独立に、下記から選択される：下記から選択される二価の基：非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環式基、およびそれらの混合物；ここで、置換基は、下記から選択される：Ｐによって表わされる基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル）アミノ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１８アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１８アセチル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ１８アルキル基（これは、シアノ、ハロもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されているか、またはハロでポリ置換されている）、および下記式の１つを含む基：−Ｍ（Ｔ）（ｔ−１）および−Ｍ（ＯＴ）（ｔ−１）、ここで、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、ｔはＭの原子価である；（ｉｉ）  ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立に、０〜２０（両端の数字を含む）の整数から選択され；各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５は、各存在について独立に、下記から選択されるスペーサー単位から選択される：
（１）  −（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｈ−、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−、−（Ｓｉ［（ＣＨ３）２］Ｏ）ｈ−；ここで、ｇは各存在について独立に１〜２０から選択され、ｈは１〜１６（両端の数字を含む）の自然数である；
（２）  −Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｚ’）−、または単結合；ここで、Ｚは、各存在について独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから選択され、Ｚ’は、各存在について独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから選択される；および
（３）  −Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、または直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２４アルキレン残基；該Ｃ１−Ｃ２４アルキレン残基は、非置換であるか、またはシアノもしくはハロによるモノ置換であるか、またはハロによるポリ置換であり；但し、ヘテロ原子を含有する２個のスペーサー単位がともに結合しているとき、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合し、Ｓ１およびＳ５がそれぞれＰＣおよびＰに結合しているとき、それらは２個のヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合している；
（ｉｉｉ）  Ｐは下記から選択される：ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、アミノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルエーテル、（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体（これは、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも１つで置換されている）、または置換または非置換キラルまたは非キラル一価または二価基（ステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基およびそれらの混合物から選択され、ここで、該置換基は、独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、アミノ、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、シアノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシまたはそれらの混合物から選択される）；または、Ｐは、２〜４個の反応性基を有する構造であるか、またはＰは、非置換または置換開環メタセシス重合先駆物質である；および
（ｉｖ）  ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立に、０、１、２、３および４から選択され、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも１であるものとする；
（Ｃ）  但し、前記フォトクロミック物質が構造式Ｉによって表わされるとき、下記であるものとする：
（ａ）  Ｑは−ＣＮを含み、構造式Ｉの該フォトクロミック物質は、１２位において置換基を実質的に有さず、またはＱは、−Ｎ３、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’および−ＯＳＯ２Ｒ’’’を含む；
（ｂ）  基Ａは、インデノ、チオフェノ、ベンゾチオフェノ、フロまたはベンゾフロを表わす；および
（ｃ）  ＢおよびＢ’は、それぞれ独立に下記から選択される：
（ｉ）  水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルキリデン、Ｃ２−Ｃ１８アルキリジン、ビニル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、アリル、ハロゲン、およびベンジル（これは、非置換であるか、またはＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシのうちの少なくとも１つでモノ置換されている）；
（ｉｉ）  下記から選択される少なくとも１つの置換基でパラ位置においてモノ置換されたフェニル：Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ４ポリオキシアルキレン、環状Ｃ３−Ｃ２０アルキレン、フェニレン、ナフチレン、Ｃ１−Ｃ１８アルキル置換フェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、モノ−またはポリ−エステル（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびそれらの混合物；ここで、少なくとも１つの置換基が、フォトクロミック物質のアリール基に結合している；
（ｉｉｉ）  −ＣＨ（ＣＮ）２および−ＣＨ（ＣＯＯＸ１）２；ここで、Ｘ１は、延長剤Ｌ、水素、非置換またはフェニルのうちの少なくとも１つでモノ置換されたＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８ハロアルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されたフェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリールの置換基は、独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシおよび延長剤Ｌから選択される；
（ｉｖ）  −ＣＨ（Ｘ２）（Ｘ３）；ここで、
（１）  Ｘ２は、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基のうちの少なくとも１つから選択され、ここで、各アリールの置換基は独立にＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される；および
（２）  Ｘ３は、−ＣＯＯＸ１、−ＣＯＸ１、−ＣＯＸ４、および−ＣＨ２ＯＸ５のうちの少なくとも１つから選択され、ここで、Ｘ４は、下記の少なくとも１つから選択される：モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換またはモノ−もしくはジ−置換された基（ここで、各置換基は独立にＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される）；Ｘ５は、延長剤Ｌ、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｘ２、非置換または（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシもしくはフェニルでモノ置換されたＣ１−Ｃ１８アルキル、（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシでモノ置換されたフェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリールの置換基は独立にＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される；
（ｖ）  非置換、モノ−、ジ−またはトリ−置換アリール基；９−ジュロリジニル；または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換、モノ−またはジ−置換複素芳香族基；ここで、各アリールおよび複素芳香族基の置換基は、各存在について独立に下記から選択される：
（１）  延長剤Ｌ；
（２）  −ＣＯＯＸ１または−Ｃ（Ｏ）Ｘ６；
（３）  アリール、ハロゲン、ハロアリール、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルアリール、およびＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−またはジ−置換されたアリール基；
（４）  Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、およびモノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル；
（５）  Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、アリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、およびモノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ；
（６）  アミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン；
（７）  −ＯＸ７または−Ｎ（Ｘ７）２；
（８）  −ＳＸ１１；
（９）  式ｉによって表わされる窒素含有環；
（１０）  式ｉｉまたはｉｉｉによって表わされる基；
（１１）  ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換された基；ここで、各置換基は、独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される；
（１２）  式ｉｖまたはｖによって表わされる基：
【化２４】
2014208847.tif 000006
ここで、
（Ｉ）  Ｖ’は、各式において独立に、−Ｏ−、−ＣＨ−、Ｃ１−Ｃ６アルキレン、およびＣ３−Ｃ１０シクロアルキレンから選択される；
（ＩＩ）  Ｖは、各式において独立に、−Ｏ−または−Ｎ（Ｘ２１）−から選択され、ここで、Ｘ２１は、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、およびＣ２−Ｃ１８アシルであり、但し、Ｖが−Ｎ（Ｘ２１）−であるとき、Ｖ’は−ＣＨ２−である；
（ＩＩＩ）  Ｘ１８およびＸ１９は、それぞれ独立に、延長剤Ｌ、水素、およびＣ１−Ｃ１８アルキルから選択される；および
（ＩＶ）  ｋは、０、１および２から選択され、各Ｘ２０は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される；
（１３）  式ｖｉによって表わされる基：
【化２５】
2014208847.tif 000007
ここで、
（Ｉ）  Ｘ２２は、延長剤Ｌ、水素、およびＣ１−Ｃ１８アルキルから選択される；および
（ＩＩ）  Ｘ２３は、延長剤Ｌ、ならびにナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換またはモノ−もしくはジ−置換された基から選択され；ここで、各置換基は、各存在について独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、およびハロゲンから選択される；および
（１４）  ＢおよびＢ’は、一緒になって、下記を形成し：フルオレン−９−イリデン、モノ−またはジ−置換フルオレン−９−イリデン、または飽和Ｃ３−Ｃ１２スピロ−単環式炭化水素環、飽和Ｃ７−Ｃ１２スピロ−二環式炭化水素環、飽和Ｃ７−Ｃ１２スピロ−三環式炭化水素環；および延長剤Ｌ；前記フルオレン−９−イリデンの置換基は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ブロモ、フルオロおよびクロロから成る群から選択される；
（Ｄ）  但し、該フォトクロミック物質が構造式ＩＩによって表わされるとき、Ｑは−Ｎ３または−ＯＣＯＯＲ’を含み、但し、構造式ＩＩの該フォトクロミック物質は５位において置換を実質的に有さず；Ｒ、ｉ、ＢおよびＢ’は先に記載したのと同様である；
（Ｅ）  但し、該フォトクロミック物質が構造式ＩＩＩによって表わされるとき、Ｑは各存在について独立に−Ｎ３または−ＯＣＯＯＲ’を含み；Ｒ、ｉ、ＢおよびＢ’は先に記載したのと同様である；
（Ｆ）  但し、該フォトクロミック物質が構造式ＩＶＡまたはＩＶＢによって表わされるとき、Ｑは各存在について独立に下記を含み：−Ｎ３；または−ＣＣＲ’（但し、インドリノ基はＮ−置換基を実質的に有さない）；または−ＯＳＯ２Ｒ’’’（但し、前記フォトクロミック物質はカルボニル基を実質的に有さない）、各Ｒ’’は各存在について独立に、水素、置換または非置換アルキル、シクロアルキル、アリールアルキルから選択されるか、または一緒になって置換または非置換シクロアルキルを形成し；Ｒおよびｉは先に記載したのと同様である；
（Ｇ）  但し、該フォトクロミック物質が構造式Ｖによって表わされるとき、Ｑは、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＣＲ’、または−ＯＳＯ２Ｒ’’’を含み；Ｒ、ｉ、ＢおよびＢ’は先に記載したのと同様である；および
（Ｈ）  但し、該フォトクロミック物質が構造式ＶＩによって表わされるとき、Ｑは、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＣＲ’、または−ＯＳＯ２Ｒ’’’を含み；Ｅは、−Ｏ−または−Ｎ（Ｑ）−であり；Ｄは、下記の構造式によって表わされ：
【化２６】
2014208847.tif 000008
ここで、Ｔは、−Ｓ−、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ）−であり、Ｊは、スピロ−脂環式環であり、Ｑは先に記載したのと同様である］。
（項目３）
下記の構造式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＶの一つによって表わされる、項目２に記載のフォトクロミック物質：
（Ａ）  各置換基Ｑは、独立に、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’’’および／または−ＣＯＮＨＲ’を含み、ここで、各Ｒ’は独立に、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を含み、Ｒ’’’は、−ＣＦ３、または２〜１２個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む；
（Ｂ）  各ｉは、０〜３から選択される整数であり、各Ｒは、各存在について独立に、下記から選択される：
（ａ）  以下に記載するＢによって表わされる基；
（ｂ）  −Ｃ（Ｏ）Ｘ２４；ここで、Ｘ２４は、下記から選択される：延長剤Ｌ、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、非置換またはＣ１−Ｃ６アルキルもしくはＣ１−Ｃ６アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換またはＣ１−Ｃ６アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも１つでモノ−またはジ−置換されたアミノ；
（ｃ）  −ＯＸ７および−Ｎ（Ｘ７）２；ここで、Ｘ７は下記から選択される：
（ｉ）  延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アシル、フェニル（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル；Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル；Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル；モノ（Ｃ１−１２）アルキル置換Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル、ここで、該ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にＣ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシから選択される；
（ｉｉ）  −ＣＨ（Ｘ８）Ｘ９；ここで、Ｘ８は、延長剤Ｌ、水素またはＣ１−Ｃ１２アルキルから選択され、Ｘ９は、延長剤Ｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３または−ＣＯＯＸ１０から選択され、ここで、Ｘ１０は、延長剤Ｌ、水素またはＣ１−Ｃ１２アルキルから選択される；
（ｉｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）Ｘ６；ここで、Ｘ６は、下記の少なくとも１つから選択される：延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、非置換またはＣ１−Ｃ１２アルキルもしくはＣ１−Ｃ１２アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェノキシ、非置換またはＣ１−Ｃ６アルキルもしくはＣ１−Ｃ６アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたアリール基、非置換またはＣ１−Ｃ６アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ基、および非置換またはＣ１−Ｃ６アルキルもしくはＣ１−Ｃ６アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェニルアミノ基；
（ｄ）  式ｉによって表わされる窒素含有環；
（ｅ）  式ｉｉまたはｉｉｉによって表わされる基：
ここで、Ｘ１４、Ｘ１５およびＸ１６は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはＸ１４およびＸ１５は一緒になって５〜７個の炭素原子の環を形成し；ｐは、０、１または２から選択される整数であり、Ｘ１７は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシまたはハロゲンから選択される；
（ｆ）  直接に隣接するＲ基が一緒になって、式ｖｉｉ、ｖｉｉｉまたはｉｘによって表わされる基を形成する：
ここで、
（ｉ）  ＷおよびＷ’は、各存在について独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｘ７）−、−Ｃ（Ｘ１４）−および−Ｃ（Ｘ１７）−から選択される；
（ｉｉ）  Ｘ１４、Ｘ１５およびＸ１７について、Ｘ１４およびＸ１５は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはＸ１４およびＸ１５は一緒になって５〜７個の炭素原子の環を形成し；Ｘ１７は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、またはハロゲンから選択される；および
（ｉｉｉ）  ｑは、０〜３から選択される整数である；および
（ｇ）  延長剤Ｌ；
（Ｃ）  但し、該フォトクロミック物質が構造式Ｉによって表わされるとき、下記であるものとする：
（ａ）  Ｑは−ＣＮを含み、構造式Ｉの該フォトクロミック物質は、１２位において置換基を実質的に有さず、またはＱは、−Ｎ３、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’および−ＯＳＯ２Ｒ’’’を含む；
（ｂ）  基Ａは、インデノ、チオフェノ、フロまたはベンゾフロを表わす；および
（ｃ）  ＢおよびＢ’は、それぞれ独立に下記から選択される：
（ｉ）  Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、およびベンジル（これは、非置換であるか、またはＣ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシのうちの少なくとも１つでモノ置換されている）；
（ｉｉ）  −ＣＨ（ＣＮ）２および−ＣＨ（ＣＯＯＸ１）２；ここで、Ｘ１は、延長剤Ｌ、水素、非置換またはフェニルのうちの少なくとも１つでモノ置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルキルまたはＣ１−Ｃ６アルコキシでモノ置換されたフェニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリールの置換基は、独立に、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシおよび延長剤Ｌから選択される；
（ｉｉｉ）  −ＣＨ（Ｘ２）（Ｘ３）；ここで、
（１）  Ｘ２は、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基のうちの少なくとも１つから選択され、ここで、各アリールの置換基は独立にＣ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシから選択される；および（２）  Ｘ３は、−ＣＯＯＸ１、−ＣＯＸ１、−ＣＯＸ４、および−ＣＨ２ＯＸ５のうちの少なくとも１つから選択され、ここで、Ｘ４は、下記の少なくとも１つから選択される：モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはＣ１−Ｃ６アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換またはモノ−もしくはジ−置換された基（ここで、各置換基は独立にＣ１−Ｃ６アルキルまたはＣ１−Ｃ６アルコキシから選択される）；Ｘ５は、延長剤Ｌ、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｘ２、非置換または（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシもしくはフェニルでモノ置換されたＣ１−Ｃ１２アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシでモノ置換されたフェニル（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリールの置換基は独立にＣ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシから選択される；
（ｉｖ）  非置換、モノ−、ジ−またはトリ−置換アリール基；９−ジュロリジニル；または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換、モノ−またはジ−置換複素芳香族基；ここで、各アリールおよび複素芳香族基の置換基は、各存在について独立に下記から選択される：
（１）  延長剤Ｌ；
（２）  −ＣＯＯＸ１または−Ｃ（Ｏ）Ｘ６；
（３）  アリール、ハロアリール、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルアリール、およびＣ１−Ｃ１２アルキルまたはＣ１−Ｃ１２アルコキシでモノ−またはジ−置換されたアリール基；（４）  Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ハロアルキル、およびモノ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル；
（５）  Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、Ｃ３−Ｃ７シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、アリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、およびモノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ；
（６）  アミド、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン；
（７）  −ＯＸ７または−Ｎ（Ｘ７）２；
（８）  ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換された基；ここで、各置換基は、独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される；および
（９）  ＢおよびＢ’は、一緒になって、下記を形成し：フルオレン−９−イリデン、モノ−もしくはジ−置換フルオレン−９−イリデン、または飽和Ｃ３−Ｃ８スピロ−単環式炭化水素環、飽和Ｃ７−Ｃ１０スピロ−二環式炭化水素環、飽和Ｃ７−Ｃ１０スピロ−三環式炭化水素環；該フルオレン−９−イリデンの置換基は、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ、フルオロおよびクロロから成る群から選択される；
（Ｄ）  但し、前記フォトクロミック物質が構造式ＩＩによって表わされるとき、Ｑは−ＯＣＯＯＲ’を含み、但し、構造式ＩＩの前記フォトクロミック物質は５位において置換を実質的に有さず；Ｒ、ｉ、ＢおよびＢ’は先に記載したのと同様である；
（Ｅ）  但し、前記フォトクロミック物質が構造式ＩＩＩによって表わされるとき、Ｑは各存在について独立に−ＯＣＯＯＲ’を含み；Ｒ、ｉ、ＢおよびＢ’は先に記載したのと同様である；
（Ｆ）  但し、前記フォトクロミック物質が構造式Ｖによって表わされるとき、Ｑは、−ＣＮ、−ＣＣＲ’、または−ＯＳＯ２Ｒ’’’を含み；Ｒ、ｉ、ＢおよびＢ’は先に記載したのと同様である。
（項目４）
下記の構造式ＩまたはＩＩによって表わされる、項目２に記載のフォトクロミック物質：
（Ａ）  各置換基Ｑは、独立に、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’’’および／または−ＣＯＮ（Ｒ’）Ｒ’を含み、ここで、各Ｒ’は独立に、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を含み、Ｒ’’’は、−ＣＦ３、または２〜６個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む；
（Ｂ）  各ｉは、０〜３から選択される整数であり、各Ｒは、各存在について独立に、下記から選択される：
（ａ）  以下に記載するＢによって表わされる基；
（ｂ）  −Ｃ（Ｏ）Ｘ２４；ここで、Ｘ２４は、下記から選択される：ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、非置換またはＣ１−Ｃ６アルキルもしくはＣ１−Ｃ６アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換またはＣ１−Ｃ６アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも１つでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ；
（ｃ）  −ＯＸ７および−Ｎ（Ｘ７）２；ここで、Ｘ７は下記から選択される：
（ｉ）  水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アシル、フェニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル；Ｃ３−Ｃ５シクロアルキル；モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換Ｃ３−Ｃ５シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル、ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にＣ１−Ｃ３アルキルおよびＣ１−Ｃ３アルコキシから選択される；
（ｉｉ）  −ＣＨ（Ｘ８）Ｘ９；ここで、Ｘ８は、水素またはＣ１−Ｃ６アルキルから選択され、Ｘ９は、−ＣＮ、−ＣＦ３または−ＣＯＯＸ１０から選択され、ここで、Ｘ１０は、水素またはＣ１−Ｃ６アルキルから選択される；
（ｉｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）Ｘ６；ここで、Ｘ６は、下記から選択される：水素、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、非置換またはＣ１−Ｃ６アルキルもしくはＣ１−Ｃ６アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェノキシ、非置換またはＣ１−Ｃ３アルキルもしくはＣ１−Ｃ３アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたアリール基、非置換またはＣ１−Ｃ３アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ基、および非置換またはＣ１−Ｃ３アルキルもしくはＣ１−Ｃ３アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェニルアミノ基；
（ｄ）  式ｉによって表わされる窒素含有環；
（ｅ）  式ｉｉまたはｉｉｉによって表わされる基：
ここで、Ｘ１４、Ｘ１５およびＸ１６は、各存在について独立に、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキルまたはフェニルから選択されるか、あるいはＸ１４およびＸ１５は一緒になって５〜７個の炭素原子の環を形成し；ｐは、０、１または２から選択される整数であり、Ｘ１７は、各存在について独立に、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシまたはハロゲンから選択される；
（ｆ）  直接に隣接するＲ基が一緒になって、式ｖｉｉ、ｖｉｉｉまたはｉｘによって表わされる基を形成する：
ここで、
（ｉ）  ＷおよびＷ’は、各存在について独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｘ７）−、−Ｃ（Ｘ１４）−および−Ｃ（Ｘ１７）−から選択される；
（ｉｉ）  Ｘ１４、Ｘ１５およびＸ１７について、Ｘ１４およびＸ１５は、各存在について独立に、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、あるいはＸ１４およびＸ１５は一緒になって５〜７個の炭素原子の環を形成し；Ｘ１７は、各存在について独立に、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、またはハロゲンから選択される；および
（ｉｉｉ）  ｑは、０〜３から選択される整数である；および
（ｇ）  延長剤Ｌ；
（Ｃ）  但し、前記フォトクロミック物質が構造式Ｉによって表わされるとき、下記であるものとする：
（ａ）  Ｑは−ＣＮを含み、構造式Ｉの前記フォトクロミック物質は、１２位において置換基を実質的に有さず、またはＱは、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’および−ＯＳＯ２Ｒ’’’を含む；
（ｂ）  基Ａは、インデノを表わす；および
（ｃ）  ＢおよびＢ’は、それぞれ独立に下記から選択される：
（ｉ）  Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ５シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、およびベンジル（これは、非置換であるか、またはＣ１−Ｃ３アルキルおよびＣ１−Ｃ３アルコキシのうちの少なくとも１つでモノ置換されている）；
（ｉｉ）  −ＣＨ（ＣＮ）２および−ＣＨ（ＣＯＯＸ１）２；ここで、Ｘ１は、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されたＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ３アルキルまたはＣ１−Ｃ３アルコキシでモノ置換されたフェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリールの置換基は、独立に、Ｃ１−Ｃ３アルキルおよびＣ１−Ｃ３アルコキシおよび延長剤Ｌから選択される；
（ｉｖ）  −ＣＨ（Ｘ２）（Ｘ３）；ここで、
（１）  Ｘ２は、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基のうちの少なくとも１つから選択され、ここで、各アリールの置換基は独立にＣ１−Ｃ３アルキルおよびＣ１−Ｃ３アルコキシから選択される；および
（２）  Ｘ３は、−ＣＯＯＸ１、−ＣＯＸ１、−ＣＯＸ４、および−ＣＨ２ＯＸ５のうちの少なくとも１つから選択され、ここで、Ｘ４は、下記の少なくとも１つから選択され：モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはＣ１−Ｃ３アルキルでモノ−またはジ−置換されたアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換またはモノ−もしくはジ−置換された基（ここで、各置換基は独立にＣ１−Ｃ３アルキルまたはＣ１−Ｃ３アルコキシから選択される）；Ｘ５は、延長剤Ｌ、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｘ２、非置換または（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシもしくはフェニルでモノ置換されたＣ１−Ｃ６アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシでモノ置換されたフェニル（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリールの置換基は独立にＣ１−Ｃ３アルキルおよびＣ１−Ｃ３アルコキシから選択される；
（ｖ）  非置換、モノ−、ジ−またはトリ−置換アリール基；９−ジュロリジニル；または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換、モノ−またはジ−置換複素芳香族基；ここで、各置換基は、各存在について独立に下記から選択される：
（１）  延長剤Ｌ；
（２）  −Ｃ（Ｏ）Ｘ６；
（３）  アリール、ハロアリール、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルアリール、およびＣ１−Ｃ１２アルキルまたはＣ１−Ｃ１２アルコキシでモノ−またはジ−置換されたアリール基；（４）  Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ５シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ５シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロアルキル、およびモノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル；
（５）  Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ３−Ｃ５シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、およびモノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ；
（６）  アミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン；
（７）  −ＯＸ７または−Ｎ（Ｘ７）２；
（８）  ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換された基；ここで、各置換基は、独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される；および
（９）  ＢおよびＢ’は、一緒になって、フルオレン−９−イリデン、アダマンチリデン、ボルニリデン、ノルボルニリデン、またはビシクロ（３．３．１）ノナン−９−イリデンを形成する；
（Ｄ）  但し、前記フォトクロミック物質が構造式ＩＩによって表わされるとき、Ｑは−ＯＣＯＯＲ’を含み、但し、構造式ＩＩの前記フォトクロミック物質は５位において置換を実質的に有さないものとし；Ｒ、ｉ、ＢおよびＢ’は先に記載したのと同様である。
（項目５）
下記の構造式によって表わされる、構造式１の、項目１に記載のフォトクロミック化合物：
【化２７】
2014208847.tif 000009
（項目６）
下記から選択されるフォトクロミック物質：
（ａ）  ３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’；３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｂ）  ３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−シアノ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’；３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｃ）  ３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（２−ヒドロキシ−２−メチル−３−ブチン−４−イル）−インデノ［２’，３’；３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｄ）  ２−フェニル−２−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−メチル−８−シアノ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｅ）  ２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシエチルカルボニル−６−メチル−８−ビニル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｆ）  ２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシエトキシカルボニル−６−メチル−８−ヒドロキシカルボニル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；および
（ｇ）  ２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシエチルカルボニル−６−メチル−８−メトキシカルボニル−２Ｈ−ナフト−［１，２−ｂ］ピラン。
（項目７）
有機物質の少なくとも一部に組み込まれた項目２に記載のフォトクロミック物質を含むフォトクロミック組成物であって、該有機物質が、ポリマー物質、オリゴマー物質、モノマー物質、またはそれらの混合物もしくは組合せである組成物。
（項目８）
前記ポリマー物質が下記を含む、項目７に記載のフォトクロミック組成物：
自己集合化物質、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（メタ）アクリレート、多環式アルケン、ポリウレタン、ポリ（ウレア）ウレタン、ポリチオウレタン、ポリチオ（ウレア）ウレタン、ポリ（アリルカーボネート）、セルロースアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリアルケン、ポリアルキレン−ビニルアセテート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ（ビニルホルマール）、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（ビニリデンクロリド）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、それらのコポリマー、および／またはそれらの混合物。
（項目９）
下記から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、項目７に記載のフォトクロミック組成物：色素、整列促進剤、動力学的促進添加剤、光開始剤、熱開始剤、重合防止剤、溶剤、光安定剤、熱安定剤、離型剤、流動性調整剤、均染剤、フリーラジカルスカベンジャー、ゲル化剤、および定着剤。
（項目１０）
自己集合化物質および皮膜形成物質から選択されるコーティング組成物を含む、項目７に記載のフォトクロミック組成物。
（項目１１）
基材、および基材の少なくとも一部に接合した項目２に記載のフォトクロミック物質を含むフォトクロミック物品。
（項目１２）
光学エレメントを含む項目１１に記載のフォトクロミック物品であって、該光学エレメントが、眼科用エレメント、表示エレメント、ウィンドー、ミラー、パッキング材料、および能動的または受動的液晶セルエレメントのうちの少なくとも１つであるフォトクロミック物品。
（項目１３）
前記眼科用エレメントが、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズまたはバイザーを含む、項目１２に記載のフォトクロミック物品。
（項目１４）
前記表示エレメントが、スクリーン、モニターおよびセキュリティエレメントを含む、項目１２に記載のフォトクロミック物品。
（項目１５）
前記基材がポリマー物質を含み、フォトクロミック物質が該ポリマー物質の少なくとも一部に組み込まれている、項目１１に記載のフォトクロミック物品。
（項目１６）
前記フォトクロミック物質が、前記ポリマー物質の少なくとも一部とブレンドされ、該ポリマー物質の少なくとも一部に結合され、および／または該ポリマー物質の少なくとも一部に吸収されている、項目１５に記載のフォトクロミック物品。
（項目１７）
前記基材の少なくとも一部に接合したコーティングまたはフィルムを含む項目１１に記載のフォトクロミック物品であって、該コーティングまたはフィルムがフォトクロミック物質を含むフォトクロミック物品。
（項目１８）
前記基材が、有機物質、無機物質またはそれらの組合せから形成されている、項目１７に記載のフォトクロミック物品。
（項目１９）
フォトクロミックコーティング、反射防止コーティング、直線偏光コーティング、遷移性コーティング、配向層、下塗り、接着性コーティング、ミラーコーティングおよび保護コーティング（防曇コーティング、酸素遮断コーティングおよび紫外線吸収コーティングを包含する）から選択される少なくとも１つの付加的な少なくとも部分的なコーティングをさらに含む、項目１６に記載のフォトクロミック物品。
（項目２０）
下記構造式の１つによって表わされるナフトール：
【化２８】
2014208847.tif 000010
［式中、
（Ａ）  各置換基Ｑは、独立に、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’’’および／または−ＣＯＮ（Ｒ’）Ｒ’を含み、ここで、各Ｒ’は独立に、水素、１〜１８個の炭素原子を有する非置換または置換アルキル基、非置換または置換アリール基、２〜１８個の炭素原子を有する非置換または置換アルケンまたはアルキン基を含み、ここで、該置換基はハロおよびヒドロキシルから選択され、Ｒ’’’は、−ＣＦ３、または２〜１８個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む；
（Ｂ）  各ｉは、０〜利用可能位置の総数から選択される整数であり、各Ｒは、各存在について独立に、下記から選択される：
（ａ）  水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルキリデン、Ｃ２−Ｃ１８アルキリジン、ビニル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、アリル、ハロゲン、およびベンジル（これは、非置換であるか、またはＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシのうちの少なくとも１つでモノ置換されている）；
（ｂ）  下記から選択される少なくとも１つの置換基でパラ位置においてモノ置換されたフェニル：Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ４ポリオキシアルキレン、環状Ｃ３−Ｃ２０アルキレン、フェニレン、ナフチレン、Ｃ１−Ｃ１８アルキル置換フェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、モノ−またはポリ−エステル（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびそれらの混合物；ここで、少なくとも１つの置換基が、フォトクロミック物質のアリール基に結合している；
（ｃ）  −ＣＨ（ＣＮ）２および−ＣＨ（ＣＯＯＸ１）２；ここで、Ｘ１は、延長剤Ｌ、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されたＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８ハロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されたフェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基のうちの少なくとも１つから選択され、ここで、各アリールの置換基は、独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、延長剤ＬおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される；
（ｄ）  −ＣＨ（Ｘ２）（Ｘ３）；ここで、
（ｉ）  Ｘ２は、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基のうちの少なくとも１つから選択され、ここで、各アリールの置換基は独立にＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される；および
（ｉｉ）  Ｘ３は、−ＣＯＯＸ１、−ＣＯＸ１、−ＣＯＸ４、および−ＣＨ２ＯＸ５のうちの少なくとも１つから選択される；
ここで、
（Ａ）  Ｘ４は、下記の少なくとも１つから選択される：モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルでモノ−またはジ−置換されたアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換またはモノ−またはジ−置換された基（ここで、各置換基は独立にＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される）；および
（Ｂ）  Ｘ５は、延長剤Ｌ、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｘ２、非置換または（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシもしくはフェニルでモノ置換されたＣ１−Ｃ１８アルキル、（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシでモノ置換されたフェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリールの置換基は独立にＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される；
（ｅ）  非置換、モノ−、ジ−またはトリ−置換アリール基；９−ジュロリジニル；または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される非置換、モノ−またはジ−置換複素芳香族基；ここで、各アリールおよび複素芳香族基の置換基は、各存在について独立に下記から選択される：
（ｉ）  延長剤Ｌ；
（ｉｉ）  −ＣＯＯＸ１または−Ｃ（Ｏ）Ｘ６；ここで、Ｘ６は、下記の少なくとも１つから選択される：延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェノキシ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたアリール基、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ基、および非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェニルアミノ基；
（ｉｉｉ）  アリール、ハロアリール、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルアリール、およびＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−またはジ−置換されたアリール基；
（ｉｖ）  Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、およびモノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル；
（ｖ）  Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、アリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、およびモノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ；
（ｖｉ）  アミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン；
（ｖｉｉ）  −ＯＸ７または−Ｎ（Ｘ７）２；ここで、Ｘ７は下記から選択される：
（Ａ）  延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アシル、フェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル；Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル；Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル；モノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル置換Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル、ここで、該ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される；
（Ｂ）  −ＣＨ（Ｘ８）Ｘ９；ここで、Ｘ８は、延長剤Ｌ、水素またはＣ１−Ｃ１８アルキルから選択され、Ｘ９は、延長剤Ｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３または−ＣＯＯＸ１０から選択され、ここで、Ｘ１０は、延長剤Ｌ、水素またはＣ１−Ｃ１８アルキルから選択される；（Ｃ）  −Ｃ（Ｏ）Ｘ６；または
（Ｄ）  トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルシリル、トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルシリルオキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシシリル、トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシシリルオキシ、ジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）シリル、ジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）シリルオキシ、ジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８アルキル）シリル、またはジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８アルキル）シリルオキシ；
（ｖｉｉｉ）  ＳＸ１１；ここで、Ｘ１１は、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシもしくはハロゲンでモノ−またはジ−置換されたアリール基；
（ｉｘ）  式ｉによって表わされる窒素含有環：
【化２９】
2014208847.tif 000011
ここで、
（Ａ）  ｎは、０、１、２および３から選択される整数であり、但し、ｎが０であるとき、Ｕ’はＵであり、各Ｕは、各存在について独立に、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｘ１２）、−Ｃ（Ｘ１２）２、−ＣＨ（Ｘ１３）−、−Ｃ（Ｘ１３）２−および−Ｃ（Ｘ１２）（Ｘ１３）−から選択され、ここで、Ｘ１２は、延長剤ＬおよびＣ１−Ｃ１８アルキルから選択され、Ｘ１３は、延長剤Ｌ、フェニルおよびナフチルから選択される；および
（Ｂ）  Ｕ’は、Ｕ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｘ１２）−または−Ｎ（Ｘ１３）−から選択され、ｍは１、２および３から選択される整数である；および
（ｘ）  式ｉｉまたはｉｉｉによって表わされる基：
【化３０】
2014208847.tif 000012
ここで、Ｘ１４、Ｘ１５およびＸ１６は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはＸ１４およびＸ１５は一緒になって５〜８個の炭素原子の環を形成し；ｐは、０、１または２から選択される整数であり、Ｘ１７は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシまたはハロゲンから選択される；
（ｆ）  ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換された基；ここで、各置換基は、独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される；
（ｇ）  式ｉｖまたはｖによって表わされる基：
【化３１】
2014208847.tif 000013
ここで、
（ｉ）  Ｖ’は、各式において独立に、−Ｏ−、−ＣＨ−、Ｃ１−Ｃ６アルキレン、およびＣ３−Ｃ１０シクロアルキレンから選択される；
（ｉｉ）  Ｖは、各式において独立に、−Ｏ−または−Ｎ（Ｘ２１）−から選択され、ここで、Ｘ２１は、前記の式Ｉによって表わされる延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、およびＣ２−Ｃ１８アシルから選択され、但し、Ｖが−Ｎ（Ｘ２１）−であるとき、Ｖ’は−ＣＨ２−である；
（ｉｉｉ）  Ｘ１８およびＸ１９は、それぞれ独立に、延長剤Ｌ、水素、およびＣ１−Ｃ１８アルキルから選択される；および
（ｉｖ）  ｋは、０、１および２から選択され、各Ｘ２０は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される；
（ｈ）  式ｖｉによって表わされる基：
【化３２】
2014208847.tif 000014
（ｉ）  Ｘ２２は、延長剤Ｌ、水素、およびＣ１−Ｃ１８アルキルから選択される；および
（ｉｉ）  Ｘ２３は、延長剤Ｌ、ならびにアリール、フラニルおよびチエニルから選択される非置換またはモノ−またはジ−置換された基から選択され；ここで、各置換基は、各存在について独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、およびハロゲンから選択される；
（ｉ）  −Ｃ（Ｏ）Ｘ２４；ここで、Ｘ２４は、下記から選択される：延長剤Ｌ、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキル、アリールおよびベンジルのうちの少なくとも１つでモノ−またはジ−置換されたアミノ；
（ｊ）  −ＣＯＯＸ１；
（ｋ）  −ＯＸ７および−Ｎ（Ｘ７）２；
（ｌ）  −ＳＸ１１；
（ｍ）  式ｉによって表わされる窒素含有環；
（ｎ）  １つの式ｉｉまたはｉｉｉによって表わされる基；
（ｏ）  下記によって表わされる延長剤Ｌ：
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［Ｓ４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐ；
ここで、
（ｉ）  各Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、各存在について独立に、下記から選択される：下記から選択される二価の基：非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環式基、およびそれらの混合物；ここで、置換基は、下記から選択される：Ｐによって表わされる基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル）アミノ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１８アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１８アセチル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ１８アルキル基（これは、シアノ、ハロもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されているか、またはハロでポリ置換されている）、および下記の式の１つを含む基：−Ｍ（Ｔ）（ｔ−１）および−Ｍ（ＯＴ）（ｔ−１）、ここで、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、ｔはＭの原子価である；
（ｉｉ）  ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立に、０〜２０（両端の数字を含む）の整数から選択され；各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５は、各存在について独立に、下記から選択されるスペーサー単位から選択される：
（１）  −（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｈ−、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−、−（Ｓｉ［（ＣＨ３）２］Ｏ）ｈ−；ここで、ｇは各存在について独立に１〜２０から選択され、ｈは１〜１６（両端の数字を含む）の自然数である；
（２）  −Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｚ’）−、または単結合；ここで、Ｚは、各存在について独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから選択され、Ｚ’は、各存在について独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから選択される；および
（３）  −Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、または直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２４アルキレン残基；該Ｃ１−Ｃ２４アルキレン残基は、非置換、またはシアノもしくはハロによるモノ置換、またはハロによるポリ置換であり；但し、ヘテロ原子を含有する２個のスペーサー単位がともに結合しているとき、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合し、Ｓ１およびＳ５がそれぞれＰＣおよびＰに結合しているとき、それらは２個のヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合している；
（ｉｉｉ）  Ｐは下記から選択される：ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、アミノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルエーテル、（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体（これは、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも１つで置換されている）、または置換または非置換キラルまたは非キラル一価または二価基（ステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基およびそれらの混合物から選択され、ここで、該置換基は、独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、アミノ、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、シアノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシまたはそれらの混合物から選択される）；または、Ｐは、２〜４個の反応性基を有する構造であるか、またはＰは、非置換または置換開環メタセシス重合先駆物質である；および
（ｉｖ）  ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立に、０、１、２、３および４から選択され、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は、少なくとも１である；
（ｐ）  直接に隣接するＲ基が一緒になって、式ｖｉｉ、ｖｉｉｉまたはｉｘによって表わされる基を形成する：
【化３３】
2014208847.tif 000015
ここで、
（ｉ）  ＷおよびＷ’は、各存在について独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｘ７）−、−Ｃ（Ｘ１４）−、−Ｃ（Ｘ１７）−から選択される；
（ｉｉ）  Ｘ１４、Ｘ１５およびＸ１７は、前記の通りである；および
（ｉｉｉ）  ｑは、０、１、２、３および４から選択される整数である；および
（Ｃ）  基Ａは、インデノ、チオフェノ、ベンゾチオフェノ、フロまたはベンゾフロを表わす］。
（項目２１）
下記構造式の一つによって表される、項目２０に記載のナフトール：
【化３４】
2014208847.tif 000016
［式中、各置換基Ｑは、独立に、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’’’および／または−ＣＯＮ（Ｒ’）Ｒ’を含み、ここで、各Ｒ’は独立に、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を含み、Ｒ’’’は、−ＣＦ３、または２〜１２個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含み、基Ａはインデノである］。
（項目２２）
下記構造式によって表わされる、項目２０に記載のナフトール：
【化３５】
2014208847.tif 000017
【図面の簡単な説明】
【０００７】
本発明の種々の非限定的実施形態は、図面と共に読まれた場合に、より深く理解される。
【図１】図１は、セル法を使用して、本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック化合物に関して得た、２つの平均差吸収スペクトルを示す図である。
【図２】図２は、本発明による種々のＱ基を有するフォトクロミック化合物（ＰＣ）を調製する一般的反応式を示す図である。
【図３】図３および図４は、それぞれ、本発明による種々のＱ基を有するナフトールを調製する一般的反応式を示す図である。
【図４】図３および図４は、それぞれ、本発明による種々のＱ基を有するナフトールを調製する一般的反応式を示す図である。
【図５】図５は、本発明によるインデノ縮合ナフトールを調製する反応式を示す図である。
【図６】図６は、本発明によるナフトールを調製する反応式を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
詳細な説明
本明細書および添付の特許請求の範囲に使用されている冠詞「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、特別にかつ明確に１つの指示物に限定されない限り、複数の指示物を包含する。
【０００９】
さらに、本明細書の解釈上、特に指示しない限り、本明細書に使用されている成分の量、反応条件および他の特性またはパラメーターを表わす全ての数値は、あらゆる場合において「約」という用語によって修飾されているものと理解される。従って、特に指示しない限り、以下の明細書および添付の特許請求の範囲に示されている数値パラメーターは、概数であるものと理解すべきである。少なくとも、かつ、均等論の適用を特許請求の範囲に限定するものではなく、数値パラメーターは、記載されている有効桁の数および通常の丸め法の適用に鑑みて、読み取るべきである。
【００１０】
さらに、本発明の広い範囲を示す数値の範囲およびパラメーターは前記のように概数であるが、実施例部分に示されている数値は、できる限り正確に記載されている。しかし、そのような数値は、測定器および／または測定法によって生じるある程度の誤差を本質的に有するものと理解すべきである。
【００１１】
本発明の種々の非限定的実施形態を以下に説明する。１つの非限定的実施形態は、以下に記載する位置のＱ基、および場合により、これも以下に記載する延長基Ｌ、を有する熱可逆性フォトクロミック化合物を提供する。他の非限定的実施形態は、少なくとも第一状態および第二状態を有するように適合されたフォトクロミック化合物を提供し、該熱可逆性フォトクロミック化合物は、以下に詳しく記載するセル法によって測定した場合に、少なくとも１つの状態において２．３より高い平均吸収比を有する。さらに、種々の非限定的実施形態によれば、熱可逆性フォトクロミック化合物は、セル法によって測定した場合に、活性化状態において２．３より高い平均吸収比を有する。本明細書において使用される「フォトクロミック化合物」（ＰＣ）という用語は、下記から選択される熱可逆性フォトクロミック化合物を包含する：インデノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、インデノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、チオフェノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、チオフェノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾチオフェノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾチオフェノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、フロ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、フロ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾフロ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾフロ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン、ベンゾピラン、スピロ［１，３−ジヒドロインドール−３，３’−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］］オキサジン、スピロ［１，３−ジヒドロインドール−２，２’−ナフト［１，２−ｂ］［１，４］］オキサジン、フルギド、およびそれらの混合物。フォトクロミック化合物に関して本明細書において使用される「活性化状態」という用語は、フォトクロミック化合物の少なくとも一部が状態をスイッチするのに充分な化学線に暴露されたときのフォトクロミック化合物を意味する。さらに、本明細書において使用される「化合物」という用語は、２つ以上のエレメント、成分、構成要素または部分の結合によって形成された物質を意味し、２つ以上のエレメント、成分、構成要素または部分の結合によって形成された分子および巨大分子（例えば、ポリマーまたはオリゴマー）を包含するが、それらに限定されない。
【００１２】
一般的に言えば、フォトクロミック化合物の平均吸収比を測定するセル法は、セルアセンブリ内に含有されている整列液晶媒体中においてフォトクロミック化合物が少なくとも部分的に配列している間に、２つの直交偏光方向のそれぞれにおいて、活性化または非活性化状態におけるフォトクロミック化合物の吸収スペクトルを得ることを含む。より具体的には、セルアセンブリは、２０ミクロン＋／−１ミクロンの間隔をあけた２つの対向ガラス基板を含む。基板が２つの対向縁に沿って密閉されて、セルを形成する。各ガラス基板の内表面は、ポリイミド被覆剤でコーティングされ、その表面は研磨によって少なくとも部分的に秩序化されている。フォトクロミック化合物の整列は、フォトクロミック化合物および液晶媒体をセルアセンブリに導入し、液晶媒体を研摩ポリイミド表面と共に整列させることによって達成される。フォトクロミック化合物は液晶媒体内に含有されているので、液晶媒体の整列が、フォトクロミック化合物を整列させる。試験中に使用される液晶媒体および温度の選択が、測定吸収比に影響を与えうることが当業者に理解される。従って、実施例に詳しく示されるように、セル法のために、吸収比測定を室温（７３°Ｆ＋／−０．５°Ｆまたはそれ以上）で行ない、液晶媒体はＬｉｃｒｉｓｔａｌ（登録商標）Ｅ７（これは、シアノビフェニルおよびシアノテルフェニル液晶化合物の混合物であることが報告されている）である。
【００１３】
液晶媒体およびフォトクロミック化合物が整列されたら、セルアセンブリを光学ベンチ（これは、実施例に詳しく記載されている）に配置する。活性化状態における平均吸収比を得るために、飽和またはほぼ飽和状態（即ち、測定が行なわれる時間にわたって、フォトクロミック化合物の吸収特性が実質的に変化しない状態）に達するのに充分な時間にわたってフォトクロミック化合物を紫外線に暴露することによって、フォトクロミック化合物の活性化が行なわれる。吸収測定は、ある時間（一般に１０〜３００秒）にわたって、３秒間隔で、光学ベンチに垂直の平面（０°偏光面または方向と称される）において直線偏光する光、および光学ベンチに平行の平面（９０°偏光面または方向と称される）において直線偏光する光に関して、以下の順序：０°、９０°、９０°、０°等で行なわれる。セルによる直線偏光の吸光度は、試験される全ての波長に関して各時間間隔において測定され、同じ波長範囲における非活性化吸光度（即ち、液晶物質および非活性化フォトクロミック化合物を有するセルの吸光度）を減じて、０°および９０°偏光面のそれぞれにおけるフォトクロミック化合物の吸収スペクトルを得て、飽和またはほぼ飽和状態におけるフォトクロミック化合物の各偏光面における平均差吸収スペクトルを得る。
【００１４】
例えば、図１を参照すると、本明細書に開示されている１つの非限定的実施形態によるフォトクロミック化合物に関して得た、１つの偏光面における平均差吸収スペクトル（一般的表示１０）が示されている。平均吸収スペクトル（一般的表示１１）は、直交偏光面において同じフォトクロミック化合物に関して得た平均差吸収スペクトルである。
【００１５】
フォトクロミック化合物に関して得た平均差吸収スペクトルに基づいて、フォトクロミック化合物の平均吸収比が以下のように得られる。λｍａｘ−ｖｉｓ＋／−５ナノメートル［ここで、λｍａｘ−ｖｉｓは、フォトクロミック化合物が任意の平面において最も高い平均吸光度を有していた波長である］に対応する所定の波長範囲（図１において１４として一般的に表示）の各波長におけるフォトクロミック化合物の吸収比は、下記の等式によって算出される：
【００１６】
【数１】
2014208847.tif 000018
等式１
［式中、ＡＲλｉは、波長λｉにおける吸収率であり、Ａｂ１λｉは、より高い吸光度を有する偏光方向（即ち、０°または９０°）における波長λｉにおける平均吸収であり、Ａｂ２λｉは、残りの偏光方向における波長λｉにおける平均吸収である］。先に記載したように、「吸収率」は、（第一平面において直線偏光した放射線の吸収）／（第一平面に直交する平面において直線偏光した同波長放射線の吸収）の比率を意味し、該第一平面は、最も高い吸光度を有する平面と考えられる。
【００１７】
次に、フォトクロミック化合物の平均吸収率（「ＡＲ」）は、下記の等式に従って、所定の波長範囲内（即ち、λｍａｘ−ｖｉｓ＋／−５ナノメートル）の波長に関して得た個々の吸収率を平均することによって算出される：
【００１８】
【数２】
2014208847.tif 000019
等式２
［式中、ＡＲは、フォトクロミック化合物の平均吸収率であり、ＡＲλｉは、所定の波長範囲内（即ち、λｍａｘ−ｖｉｓ＋／−５ナノメートル）の各波長における個々の吸収率（前記の等式１で求める）であり、ｎｉは、平均される個々の吸収率の数である］。
【００１９】
前記のように、従来の熱可逆性フォトクロミック化合物を、化学線に応答して第一状態から第二状態にスイッチし、熱エネルギーに応答して第一状態に戻るように、適合させる。より具体的には、従来の熱可逆性フォトクロミック化合物は、化学線に応答して１つの異性体形（例えば、限定するものではないが、閉鎖形）から他の異性体形（例えば、限定するものではないが、開放形）に変換することができ、熱エネルギーに暴露した際に閉鎖形に戻ることができる。しかし、先に記載したように、一般に従来の熱可逆性フォトクロミック化合物は、ダイクロイズムを強く示さない。
【００２０】
前記のように、本明細書に開示される非限定的実施形態は、セル法によって測定した場合に少なくとも１つの状態において２．３より高い平均吸収比を有する熱可逆性フォトクロミック化合物、および／または２．３より高い吸収比を有するフォトクロミック化合物の調製における中間体として使用することができる熱可逆性フォトクロミック化合物を提供する。従って、この非限定的実施形態による熱可逆性フォトクロミック化合物は、有用なフォトクロミック特性および／または有用なフォトクロミックおよびダイクロイック特性を示すことができる。即ち、熱可逆性フォトクロミック化合物は、熱可逆性フォトクロミックおよび／またはフォトクロミック−ダイクロイック化合物であることができる。本明細書に記載されるフォトクロミック化合物に関して本明細書において使用される「フォトクロミック−ダイクロイック」という用語は、特定の条件下にフォトクロミックおよびダイクロイック特性の両方を示すことを意味し、該特性は計測器により少なくとも検出可能である。
【００２１】
他の非限定的実施形態によれば、熱可逆性フォトクロミック化合物は、セル法によって測定した場合に少なくとも１つの状態において４〜２０、３〜３０、または２．５〜５０の平均吸収比を有する熱可逆性フォトクロミック−ダイクロイック化合物であることができる。フォトクロミック化合物の平均吸収比が高いほど、フォトクロミック化合物はより多く直線偏光することが当業者に理解される。従って、種々の非限定的実施形態によれば、熱可逆性フォトクロミック化合物は、所望レベルの直線偏光を達成するために必要とされる任意の平均吸収比を有することができる。
【００２２】
他の非限定的実施形態は、オキサジンを含有せず、少なくとも第一状態および第二状態を有するように適合された、熱可逆性フォトクロミック化合物を提供し、該フォトクロミック化合物は、セル法によって測定した場合に少なくとも１つの状態において少なくとも１．５の平均吸収比を有する。さらに、この非限定的実施形態によれば、平均吸収比は、セル法によって測定した場合に少なくとも１つの状態において１．５〜５０であることができる。
【００２３】
本発明の特定の実施形態において、下記を含むフォトクロミック物質が提供され：インデノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、インデノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、チオフェノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、チオフェノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾチオフェノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾチオフェノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、フロ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、フロ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾフロ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾフロ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン、ベンゾピラン、スピロ［１，３−ジヒドロインドール−３，３’−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］］オキサジン、スピロ［１，３−ジヒドロインドール−２，２’−ナフト［１，２−ｂ］［１，４］］オキサジン、またはフルギド；
ここで、
（Ａ）  前記フォトクロミック物質は、下記に指定する特定の炭素原子においてそれに結合した少なくとも１つの置換基Ｑを有し、各Ｑは、独立に、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’’’および／または−ＣＯＮ（Ｒ’）Ｒ’を含み、ここで、各Ｒ’は独立に、水素、１〜１８個の炭素原子を有する非置換または置換アルキル基、非置換または置換アリール基、２〜１８個の炭素原子を有する非置換または置換アルケンまたはアルキン基を含み、ここで、前記置換基はハロおよびヒドロキシルから選択され、Ｒ’’’は、−ＣＦ３、または２〜１８個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む；
但し、
（ａ）  前記フォトクロミック物質が、インデノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、インデノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、チオフェノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、チオフェノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾチオフェノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾチオフェノ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、フロ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、フロ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾフロ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾフロ［３’，２’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを含むとき、Ｑは、７位および／または１０位でそれに結合し、−Ｎ３、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’’’または−ＣＮを含み、但し、前記フォトクロミック物質がインデノ［２’，３’−３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであるとき、前記物質化合物は１２位において置換基を実質的に有さない；
（ｂ）  前記フォトクロミック物質が３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピランを含むとき、Ｑは、６位および／または７位でそれに結合し、各存在について独立に−Ｎ３または−ＯＣＯＯＲ’を含む；
（ｃ）  前記フォトクロミック物質が２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランを含むとき、Ｑは、８位でそれに結合し、−Ｎ３；または−ＯＣＯＯＲ’（但し、前記フォトクロミック物質は、５位において置換基を実質的に有さない）を含む；
（ｄ）  前記フォトクロミック物質がベンゾピランを含むとき、Ｑは、７位でそれに結合し、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＣＲ’または−ＯＳＯ２Ｒ’’’を含む；
（ｅ）  前記フォトクロミック物質がスピロ［１，３−ジヒドロインドール−２，２’−ナフト［１，２−ｂ］［１，４］］オキサジンを含むとき、置換基Ｑは、５位、６位および／または８’位でそれに結合し、各存在について独立に、−Ｎ３；−ＣＣＲ’（但し、インドリノ基はＮ−置換基を実質的に有さない）；または−ＯＳＯ２Ｒ’’’（但し、前記フォトクロミック物質はカルボニル基を実質的に有さない）を含む；
（ｆ）  前記フォトクロミック物質がスピロ［１，３−ジヒドロインドール−２，３’−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］］オキサジンを含むとき、置換基Ｑは、５位、６位、６’位および／または７’位でそれに結合し、各存在について独立に、−Ｎ３；−ＣＣＲ’（但し、インドリノ基はＮ−置換基を実質的に有さない）；または−ＯＳＯ２Ｒ’’’（但し、前記フォトクロミック物質はカルボニル基を実質的に有さない）を含む；および
（ｇ）  前記フォトクロミック物質がフルギドを含むとき、Ｑは、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＣＲ’または−ＯＳＯ２Ｒ’’’を含む；および
（Ｂ）  場合により、前記フォトクロミック物質は、下記の式によって表わされる少なくとも１つの延長剤Ｌ（これは以下に詳しく説明される）を有する：
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［Ｓ４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐ
本明細書に使用される「結合した」という用語は、直接的に結合しているか、または他の基を介して間接的に結合していることを意味する。従って、例えば、本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態によれば、Ｌは、ＰＣ上の置換基としてＰＣに直接的に結合することができ、またはＬは、ＰＣに直接的に結合している他の基（例えばＲで示される基であって、これは以下に記載される）上の置換基であることができる（即ち、ＬはＰＣに間接的に結合している）。本明細書において限定するものではないが、種々の非限定的実施形態によれば、Ｌは、活性化状態におけるＰＣを延ばすまたは長くするようにＰＣに結合され、それによって、延長されたＰＣ（即ち、フォトクロミック化合物）の吸収率を、ＰＣ単独と比較して、増加させることができる。本明細書において限定するものではないが、種々の非限定的実施形態によれば、ＰＣ上のＬの結合位置は、ＰＣの活性化形態の理論遷移双極子モーメントに対して少なくとも１つの平行方向または垂直方向において、ＬがＰＣを延長させるように選択することができる。Ｌの位置については、それを次に、Ｑ基の位置においてフォトクロミック化合物に結合させうる。本発明のフォトクロミック化合物は、指示位置における少なくとも１つのＱ基、および場合により１つ以上のＬ基を有することができる。本明細書において使用される「理論遷移双極子モーメント」という用語は、電磁放射線と分子との相互作用によって生じる一時的双極子分極を意味する。例えば、ＩＵＰＡＣ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第２版、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ
Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９７）参照。
【００２４】
前記のＬに関して、各Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、各存在について独立に、下記から選択できる：下記から選択される二価の基：非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環式基、およびそれらの混合物；ここで、置換基は、下記から選択される：Ｐによって表わされる基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル）アミノ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１８アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１８アセチル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ１８アルキル基（これは、シアノ、ハロまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されているか、またはハロでポリ置換されている）、および１つの下記式を含む基：−Ｍ（Ｔ）（ｔ−１）および−Ｍ（ＯＴ）（ｔ−１）、ここで、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、ｔはＭの原子価である。本明細書において使用される接頭辞「ポリ」は、少なくとも２を意味する。
【００２５】
前記のように、各Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、各存在について独立に、下記から選択できる：二価の基、例えば、非置換または置換芳香族基、非置換または置換複素環式基、および非置換または置換脂環式基。有用な芳香族基の非限定的な例は、下記を包含する：ベンゾ、ナフト、フェナントロ、ビフェニル、テトラヒドロナフト、テルフェニルおよびアントラセノ。
【００２６】
本明細書において使用される「複素環式基」という用語は、原子の環を有する化合物であって、該環を形成する少なくとも１個の原子が、該環を形成する他の原子と異なっている化合物を意味する。さらに、本明細書において使用される複素環式基という用語は、特に、縮合複素環式基を除外する。Ｑ１、Ｑ２およびＱ３を選択することができる好適な複素環式基の非限定的な例は、下記を包含する：イソソルビトール、ジベンゾフロ、ジベンゾチエノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノ、チエノ、フロ、ジオキシノ、カルバゾロ、アントラニリル、アゼピニル、ベンゾオキサゾリル、ジアゼピニル、ジオアズリル、イミダゾリジニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、インダゾリル、インドレニニル、インドリニル、インドリジニル、インドリル、インドオキサジニル、イソベンザゾリル、イソインドリル、イソオキサゾリル、イソオキサジル、イソピロイル、イソキノリル、イソチアゾリル、モルホリノ、モルホリニル、オキサジアゾリル、オキサチアゾリル、オキサチアジル、オキサチオリル、オキサトリアゾリル、オキサゾリル、ピペラジニル、ピペラジル、ピペリジル、プリニル、ピラノピロリル、ピラジニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリル、ピラジル、ピリダジニル、ピリダジル、ピリジル、ピリミジニル、ピリミジル、ピリデニル、ピロリジニル、ピロリニル、ピロイル、キノリジニル、キヌクリジニル、キノリル、チアゾリル、トリアゾリル、トリアジル、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、アリールピペリジノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピリル、非置換、モノまたはジ置換Ｃ４−Ｃ１８スピロ二環式アミン、および非置換、モノまたはジ置換Ｃ４−Ｃ１８スピロ三環式アミン。
【００２７】
前記のように、種々の非限定的実施形態によれば、Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は下記から選択できる：モノまたはジ置換Ｃ４−Ｃ１８スピロ二環式アミンおよびＣ４−Ｃ１８スピロ三環式アミン。好適な置換基の非限定的な例は、アリール、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、またはフェニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルを包含する。モノまたはジ置換スピロ二環式アミンの具体的な非限定的例は、下記を包含する：２−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−イル；３−アザビシクロ［３．２．１］オクタ−３−イル；２−アザビシクロ［２．２．２］オクタ−２−イル；および６−アザビシクロ［３．２．２］ノナン−６−イル。モノまたはジ置換三環式アミンの具体的な非限定的例は、下記を包含する：２−アザトリシクロ［３．３．１．１（３，７）］デカン−２−イル；４−ベンジル−２−アザトリシクロ［３．３．１．１（３，７）］デカン−２−イル；４−メトキシ−６−メチル−２−アザトリシクロ［３．３．１．１（３，７）］デカン−２−イル；４−アザトリシクロ［４．３．１．１（３，８）］ウンデカン−４−イル；および７−メチル−４−アザトリシクロ［４．３．１．１（３，８）］ウンデカン−４−イル。
【００２８】
Ｑ１、Ｑ２およびＱ３を選択することができる脂環式基の例は、下記を包含するが、それらに限定されない：シクロヘキシル、シクロプロピル、ノルボルネニル、デカリニル、アダマンタニル、ビシクロオクタン、ペル−ヒドロフルオレン、およびクバニル。
【００２９】
引き続きＬに関して、各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５は、各存在について独立に、下記から選択されるスペーサー単位から選択される：
（１）  −（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｈ−、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−、−（Ｓｉ［（ＣＨ３）２］Ｏ）ｈ−であって、ここで、ｇは、各存在について独立に１〜２０から選択され、ｈは１〜１６から選択される（両端の数字を含む）；
（２）  −Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｚ’）−、または単結合であって、ここで、Ｚは、各存在について独立に、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから選択され、Ｚ’は、各存在について独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから選択される；および
（３）  −Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２４アルキレン残基であって、前記Ｃ１−Ｃ２４アルキレン残基は、非置換、シアノまたはハロによるモノ置換、またはハロによるポリ置換である；
但し、ヘテロ原子を含む２個のスペーサー単位がともに結合しているとき、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合し、Ｓ１およびＳ５がそれぞれＰＣおよびＰに結合しているとき、それらは２個のヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合している。本明細書において使用される「ヘテロ原子」という用語は、炭素または水素以外の原子を意味する。
【００３０】
本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態によれば、Ｌにおいて、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立に、１〜２０（両端の数字を含む）の整数から選択でき；ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立に、０、１、２、３および４から選択でき、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は、少なくとも１であるものとする。本明細書に開示されている他の非限定的実施形態によれば、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立に、０〜２０（両端の数字を含む）の整数から選択でき；ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立に、０、１、２、３および４から選択でき、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は、少なくとも２であるものとする。本明細書に開示されているさらに他の非限定的実施形態によれば、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立に、０〜２０（両端の数字を含む）の整数から選択でき；ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立に、０、１、２、３および４から選択でき、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は、少なくとも３であるものとする。本明細書に開示されているさらに他の非限定的実施形態によれば、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立に、０〜２０（両端の数字を含む）の整数から選択でき；ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立に、０、１、２、３および４から選択でき、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は、少なくとも１であるものとする。
【００３１】
さらに、Ｌにおいて、Ｐは下記から選択できる：ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、アミノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルエーテル、（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体（これは、少なくとも１つの、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンで置換されている）、または置換または非置換キラルまたは非キラル一価または二価基（ステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基およびそれらの混合物から選択され、ここで、置換基は、独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、アミノ、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、シアノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシまたはそれらの混合物から選択される）；または、Ｐは、２〜４個の反応性基を有する構造物であるか、またはＰは、非置換または置換開環メタセシス重合先駆物質である。
【００３２】
本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態によれば、Ｐが重合可能基であるとき、重合性基は、重合反応に参加するように適合された任意の官能基であることができる。重合反応の非限定的な例は、Ｈａｗｌｅｙ’ｓ  Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  Ｔｈｉｒｔｅｅｎｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９７，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，ｐ．９０１−９０２において「重合」の定義に記載されている反応を包含し、それに開示されている内容は参照により本明細書に組み入れられる。例えば、本明細書において限定するものではないが、重合反応は、下記の重合反応を包含する：「付加重合」（これにおいて、フリーラジカルが開始剤であり、これが一方でモノマーの二重結合に付加し、同時に、他方で新しい自由電子を生じることによって、モノマーの二重結合と反応する）；「縮合重合」（これにおいて、小分子、例えば水分子の脱離を伴って、２つの反応分子が結合して、より大きい分子を形成する）；および「酸化カップリング重合」。さらに、重合性基の非限定的な例は、下記を包含する：ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、２−（アクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、イソシアネート、アジリジン、アリルカーボネート、およびエポキシ、例えばオキシラニルメチル。
【００３３】
１つの具体的な非限定的実施形態によれば、Ｐは、主鎖または側鎖液晶ポリマー、および液晶メソゲンから選択できる。本明細書において使用される液晶「メソゲン」という用語は、剛体棒状または円板状液晶分子を意味する。さらに、本明細書において使用される「主鎖液晶ポリマー」という用語は、ポリマーのバックボーン（即ち、主鎖）構造内に、液晶メソゲンを有するポリマーを意味する。本明細書において使用される「側鎖液晶ポリマー」という用語は、側鎖においてポリマーに結合している液晶メソゲンを有するポリマーを意味する。本明細書において限定するものではないが、一般に、メソゲンは液晶ポリマーの動きを制限する２個以上の芳香環から構成される。好適な棒状液晶メソゲンは、下記を包含するが、それらに限定されない：置換または非置換芳香族エステル、置換または非置換線状芳香族化合物、および置換または非置換テルフェニル。
【００３４】
他の具体的な非限定的実施形態によれば、Ｐは、ステロイド基、例えば、限定するものではないがコレステロール系化合物から選択できる。
【００３５】
前記のように、本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態は、（ａ）フォトクロミック基（ＰＣ）、および（ｂ）本明細書に記載されている位置における少なくとも１つのＱ基、および場合により、ＰＣに結合している少なくとも１つの延長剤（Ｌ）（前記）、を含有するフォトクロミック化合物を提供する。
【００３６】
代替的実施形態において、フォトクロミック化合物は、下記の構造式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶＡ、ＩＶＢ、ＶまたはＶＩによって表わしうる：
【００３７】
【化１】
2014208847.tif 000020
［式中、
（Ａ）  各置換基Ｑは、独立に、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、  、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’’’および／または−ＣＯＮＨＲ’を含み、ここで、各Ｒ’は、水素、１〜１８個の炭素原子を有する非置換または置換アルキル基、非置換または置換アリール基、２〜１８個の炭素原子を有する非置換または置換アルケンまたはアルキン基を含み、ここで、前記置換基はハロおよびヒドロキシルから選択され、Ｒ’’’は、−ＣＦ３、または２〜１８個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む；
（Ｂ）  各ｉは、０〜利用可能位置の総数から選択される整数であり、各Ｒは、各存在について独立に、下記から選択される：
（ａ）  以下に記載するＢによって表わされる基；
（ｂ）  −Ｃ（Ｏ）Ｘ２４；ここで、Ｘ２４は、下記から選択される：延長剤Ｌ、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換または少なくとも１つのＣ１−Ｃ１８アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルでモノ−またはジ−置換されたアミノ；
（ｃ）  −ＯＸ７および−Ｎ（Ｘ７）２；ここで、Ｘ７は下記から選択される：
（ｉ）  延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アシル、フェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル；Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル；Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル；モノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル置換Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル、ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイル置換基はそれぞれ独立にＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される；
（ｉｉ）  −ＣＨ（Ｘ８）Ｘ９；ここで、Ｘ８は、延長剤Ｌ、水素またはＣ１−Ｃ１８アルキルから選択され、Ｘ９は、延長剤Ｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３または−ＣＯＯＸ１０から選択され、ここで、Ｘ１０は、延長剤Ｌ、水素またはＣ１−Ｃ１８アルキルから選択される；
（ｉｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）Ｘ６；ここで、Ｘ６は、少なくとも１つの下記から選択される：延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェノキシ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたアリール基、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルでモノ−またはジ−置換されたアミノ基、および非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェニルアミノ基；または
（ｉｖ）  トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルシリル、トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルシリルオキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシシリル、トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシシリルオキシ、ジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）シリル、ジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）シリルオキシ、ジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８アルキル）シリル、またはジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８アルキル）シリルオキシ；
（ｄ）  −ＳＸ１１；ここで、Ｘ１１は、下記から選択される：延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシまたはハロゲンでモノ−またはジ−置換されたアリール基；
（ｅ）  式ｉによって表わされる窒素含有環：
【００３８】
【化２】
2014208847.tif 000021
ここで、
（ｉ）  ｎは、０、１、２および３から選択される整数であり、但し、ｎが０であるとき、Ｕ’はＵであり、各Ｕは、各存在について独立に、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｘ１２）、−Ｃ（Ｘ１２）２、−ＣＨ（Ｘ１３）−、−Ｃ（Ｘ１３）２−および−Ｃ（Ｘ１２）（Ｘ１３）−から選択され、ここで、Ｘ１２は、延長剤ＬおよびＣ１−Ｃ１２アルキルから選択され、Ｘ１３は、延長剤Ｌ、フェニルおよびナフチルから選択される；および
（ｉｉ）  Ｕ’は、Ｕ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｘ１２）−または−Ｎ（Ｘ１３）−から選択され、ｍは１、２および３から選択される整数である；
（ｆ）  式ｉｉまたはｉｉｉによって表わされる基：
【００３９】
【化３】
2014208847.tif 000022
ここで、Ｘ１４、Ｘ１５およびＸ１６は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、あるいはＸ１４およびＸ１５は一緒になって５〜８個の炭素原子の環を形成し；ｐは、０、１または２から選択される整数であり、Ｘ１７は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシまたはハロゲンから選択される；
（ｇ）  直接に隣接するＲ基が一緒になって、式ｖｉｉ、ｖｉｉｉまたはｉｘによって表わされる基を形成する：
【００４０】
【化４】
2014208847.tif 000023
ここで、
（ｉ）  ＷおよびＷ’は、各存在について独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｘ７）−、−Ｃ（Ｘ１４）−および−Ｃ（Ｘ１７）−から選択される；
（ｉｉ）  Ｘ１４、Ｘ１５およびＸ１７について、Ｘ１４およびＸ１５は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはＸ１４およびＸ１５は一緒になって５〜８個の炭素原子の環を形成し；Ｘ１７は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、またはハロゲンから選択される；および
（ｉｉｉ）  ｑは、０、１、２、３および４から選択される整数である；および
（ｈ）  下記によって表わされる延長剤Ｌ：
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［Ｓ４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐ
ここで、
（ｉ）  各Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、各存在について独立に、下記から選択される：下記から選択される二価の基：非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環式基、およびそれらの混合物；ここで、置換基は、下記から選択される：Ｐによって表わされる基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル）アミノ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１８アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１８アセチル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ１８アルキル基（これは、シアノ、ハロまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されているか、またはハロでポリ置換されている）、および１つの下記式を含む基：−Ｍ（Ｔ）（ｔ−１）および−Ｍ（ＯＴ）（ｔ−１）、ここで、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、ｔはＭの原子価である；
（ｉｉ）  ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立に、０〜２０（両端の数字を含む）の整数から選択され；各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５は、各存在について独立に、下記から選択されるスペーサー単位から選択される：
（１）  −（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｈ−、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−、−（Ｓｉ［（ＣＨ３）２］Ｏ）ｈ−；ここで、ｇは各存在について独立に１〜２０から選択され、ｈは１〜１６（両端の数字を含む）の自然数である；
（２）  −Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｚ’）−、または単結合；ここで、Ｚは、各存在について独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから選択され、Ｚ’は、各存在について独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから選択される；および
（３）  −Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、または直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２４アルキレン残基；前記Ｃ１−Ｃ２４アルキレン残基は、非置換であるか、またはシアノまたはハロによるモノ置換されているか、またはハロによるポリ置換されており；但し、ヘテロ原子を含有する２個のスペーサー単位がともに結合しているとき、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合し、Ｓ１およびＳ５がそれぞれＰＣおよびＰに結合しているとき、それらは２個のヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合している；
（ｉｉｉ）  Ｐは下記から選択される：ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン、Ｃ１−Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、アミノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン、Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルエーテル、（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルフェニレン、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体（これは、少なくとも１つの、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンで置換されている）、または置換もしくは非置換キラルもしくは非キラル一価もしくは二価基（ステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基およびそれらの混合物から選択され、ここで、置換基は、独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、アミノ、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、シアノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシまたはそれらの混合物から選択される）；あるいは、Ｐは、２〜４個の反応性基を有する構造であるか、またはＰは、非置換または置換開環メタセシス重合先駆物質である；および
（ｉｖ）  ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立に、０、１、２、３および４から選択され、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも１であるものとする；
（Ｃ）  但し、前記フォトクロミック物質が構造式Ｉによって表わされるとき、下記であるものとする：
（ａ）  Ｑは−ＣＮを含み、構造式Ｉの前記フォトクロミック物質は、１２位において置換基を実質的に有さず、またはＱは、−Ｎ３、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’および−ＯＳＯ２Ｒ’’’を含む；
（ｂ）  基Ａは、インデノ、チオフェノ、ベンゾチオフェノ、フロまたはベンゾフロを表わす；および
（ｃ）  ＢおよびＢ’は、それぞれ独立に下記から選択される：
（ｉ）  水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルキリデン、Ｃ２−Ｃ１８アルキリジン、ビニル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、アリル、ハロゲン、およびベンジル（これは、非置換であるか、または少なくとも１つのＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されている）；
（ｉｉ）  下記から選択される少なくとも１つの置換基でパラ位置においてモノ置換されたフェニル：Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ４ポリオキシアルキレン、環状Ｃ３−Ｃ２０アルキレン、フェニレン、ナフチレン、Ｃ１−Ｃ１８アルキル置換フェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、モノ−またはポリ−エステル（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびそれらの混合物；ここで、少なくとも１つの置換基が、フォトクロミック物質のアリール基に結合している；
（ｉｉｉ）  −ＣＨ（ＣＮ）２および−ＣＨ（ＣＯＯＸ１）２；ここで、Ｘ１は、少なくとも１つの、延長剤Ｌ、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されたＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８ハロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されたフェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は、独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシおよび延長剤Ｌから選択される；
（ｉｖ）  −ＣＨ（Ｘ２）（Ｘ３）；ここで、
（１）  Ｘ２は、少なくとも１つの、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される；および
（２）  Ｘ３は、少なくとも１つの、−ＣＯＯＸ１、−ＣＯＸ１、−ＣＯＸ４、および−ＣＨ２ＯＸ５から選択され、ここで、Ｘ４は、少なくとも１つの下記から選択され：モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換またはモノ−またはジ−置換された基（ここで、各置換基は独立にＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される）；Ｘ５は、延長剤Ｌ、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｘ２、非置換または（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシもしくはフェニルでモノ置換されたＣ１−Ｃ１８アルキル、（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシでモノ置換されたフェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、および非置換またはモノ−もしくはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される；
（ｖ）  非置換、モノ−、ジ−またはトリ−置換アリール基；９−ジュロリジニル；または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換、モノ−またはジ−置換複素芳香族基；ここで、各アリールおよび複素芳香族基の置換基は、各存在について独立に下記から選択される：
（１）  延長剤Ｌ；
（２）  −ＣＯＯＸ１または−Ｃ（Ｏ）Ｘ６；
（３）  アリール、ハロアリール、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルアリール、およびＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−またはジ−置換されたアリール基；
（４）  Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、およびモノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル；
（５）  Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、アリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、およびモノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ；
（６）  アミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン；
（７）  −ＯＸ７または−Ｎ（Ｘ７）２；
（８）  −ＳＸ１１；
（９）  式ｉによって表わされる窒素含有環；
（１０）  式ｉｉまたはｉｉｉによって表わされる基；
（１１）  ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換された基；ここで、各置換基は、独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される；
（１２）  式ｉｖまたはｖによって表わされる基：
【００４１】
【化５】
2014208847.tif 000024
ここで、
（Ｉ）  Ｖ’は、各式において独立に、−Ｏ−、−ＣＨ−、Ｃ１−Ｃ６アルキレン、およびＣ３−Ｃ１０シクロアルキレンから選択される；
（ＩＩ）  Ｖは、各式において独立に、−Ｏ−または−Ｎ（Ｘ２１）−から選択され、ここで、Ｘ２１は、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、およびＣ２−Ｃ１８アシルであり、但し、Ｖが−Ｎ（Ｘ２１）−であるとき、Ｖ’は−ＣＨ２−である；
（ＩＩＩ）  Ｘ１８およびＸ１９は、それぞれ独立に、延長剤Ｌ、水素、およびＣ１−Ｃ１８アルキルから選択される；および
（ＩＶ）  ｋは、０、１および２から選択され、各Ｘ２０は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される；
（１３）  式ｖｉによって表わされる基：
【００４２】
【化６】
2014208847.tif 000025
ここで、
（Ｉ）  Ｘ２２は、延長剤Ｌ、水素、およびＣ１−Ｃ１８アルキルから選択される；および
（ＩＩ）  Ｘ２３は、延長剤Ｌ、ならびにナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換またはモノ−またはジ−置換された基から選択され；ここで、各置換基は、各存在について独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、およびハロゲンから選択される；および
（１４）  ＢおよびＢ’は、一緒になって、下記を形成し：フルオレン−９−イリデン、モノ−またはジ−置換フルオレン−９−イリデン、または飽和Ｃ３−Ｃ１２スピロ−単環式炭化水素環、例えば、シクロプロピリデン、シクロブチリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、シクロオクチリデン、シクロノニリデン、シクロデシリデン  シクロウンデシリデン、シクロドデシリデン；飽和Ｃ７−Ｃ１２スピロ−二環式炭化水素環、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン、即ち、ノルボルニリデン、１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン、即ち、ボルニリデン、ビシクロ［３．２．１］オクチリデン、ビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イリデン、ビシクロ［４．３．２］ウンデカン；飽和Ｃ７−Ｃ１２スピロ−三環式炭化水素環、例えば、トリシクロ［２．２．１．０２，６］ヘプチリデン、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシリデン、即ち、アダマンチリデン、およびトリシクロ［５．３．１．１２，６］ドデシリデン；および延長剤Ｌ；前記フルオレン−９−イリデン置換基は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ブロモ、フルオロおよびクロロから成る群から選択される；
（Ｄ）  但し、前記フォトクロミック物質が構造式ＩＩによって表わされるとき、Ｑは−Ｎ３または−ＯＣＯＯＲ’を含み、但し、構造式ＩＩの前記フォトクロミック物質は５位において置換を実質的に有さず；Ｒ、ｉ、ＢおよびＢ’は先に記載したのと同様である；（Ｅ）  但し、前記フォトクロミック物質が構造式ＩＩＩによって表わされるとき、Ｑは各存在について独立に−Ｎ３または−ＯＣＯＯＲ’を含み；Ｒ、ｉ、ＢおよびＢ’は先に記載したのと同様である；
（Ｆ）  但し、前記フォトクロミック物質が構造式ＩＶＡまたはＩＶＢによって表わされるとき、Ｑは各存在について独立に下記を含み：−Ｎ３；または−ＣＣＲ’（但し、インドリノ基はＮ−置換基を実質的に有さない）；または−ＯＳＯ２Ｒ’’’（但し、前記フォトクロミック物質はカルボニル基を実質的に有さない）、各Ｒ’’は各存在について独立に、水素、置換または非置換アルキル、シクロアルキル、アリールアルキルから選択されるか、または一緒になって置換または非置換シクロアルキルを形成し；Ｒおよびｉは先に記載したのと同様である；
（Ｇ）  但し、前記フォトクロミック物質が構造式Ｖによって表わされるとき、Ｑは、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＣＲ’、または−ＯＳＯ２Ｒ’’’を含み；Ｒ、ｉ、ＢおよびＢ’は先に記載したのと同様である；および
（Ｈ）  但し、前記フォトクロミック物質が構造式ＶＩによって表わされるとき、Ｑは、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＣＲ’、または−ＯＳＯ２Ｒ’’’を含み；Ｅは、−Ｏ−または−Ｎ（Ｑ）−であり；Ｄは、下記の構造式によって表わされ：
【００４３】
【化７】
2014208847.tif 000026
ここで、Ｔは、−Ｓ−、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ）−であり、Ｊは、スピロ−脂環式環であり、Ｑは先に記載したのと同様である］。
【００４４】
フォトクロミック基が少なくとも２つのＰＣを含む１つの具体的な非限定的実施形態によれば、ＰＣは、個々のＰＣにおける結合基置換基を介して互いに結合することができる。例えば、ＰＣは、重合性フォトクロミック基、またはホスト物質に適合性であるように適合されたフォトクロミック基（「適合化フォトクロミック基」）、であることができる。ＰＣを選択することができ、かつ本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態に関連して有用である、重合性フォトクロミック基の非限定的な例は、米国特許第６１１３８１４号に開示されており、それは参照により本明細書に具体的に組み入れられる。ＰＣを選択することができ、かつ本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態に関連して有用である、適合化フォトクロミック基の非限定的な例は、米国特許第６５５５０２８号に開示されており、それは参照により特に本明細書に組み入れられる。
【００４５】
他の好適なフォトクロミック基および相補的フォトクロミック基は、米国特許第６０８０３３８号、第２欄、第２１行〜第１４欄、第４３行；第６１３６９６８号、第２欄、第４３行〜第２０欄、第６７行；第６２９６７８５号、第２欄、第４７行〜第３１欄、第５行；第６３４８６０４号、第３欄、第２６行〜第１７欄、第１５行；第６３５３１０２号、第１欄、第６２行〜第１１欄、第６４行；および第６６３０５９７号、第２欄、第１６行〜第１６欄、第２３行に記載されており、前記特許に開示の内容は参照により本明細書に組み入れられる。
【００４６】
他の非限定的実施形態は、少なくとも１つのフォトクロミック基に結合した前記の延長剤（Ｌ）を提供し、ここで、少なくとも１つの延長剤は、以下に列記されている（かつ、図式的に表わされている）１つの下記化合物から選択される：
【００４７】
【化８】
2014208847.tif 000027
【００４８】
【化９】
2014208847.tif 000028
【００４９】
【化１０】
2014208847.tif 000029
本明細書に開示されている他の非限定的実施形態は、下記の構造式によって表わされる構造式Ｉのフォトクロミック化合物を提供する：
【００５０】
【化１１】
2014208847.tif 000030
さらに、本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態によれば、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶＡ、ＩＶＢ、ＶおよびＶＩによって表わされるフォトクロミック化合物は、１つ以上の延長剤（Ｌ）を含みうる。先に記載したように、Ｌにおいて、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立に、１〜２０（両端の数字を含む）の整数から選択でき；ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立に、０、１、２、３および４から選択でき、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は、少なくとも１であるものとする。本明細書に開示されている他の非限定的実施形態によれば、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立に、０〜２０（両端の数字を含む）の整数から選択でき；ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立に、０、１、２、３および４から選択でき、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は、少なくとも２であるものとする。本明細書に開示されているさらに他の非限定的実施形態によれば、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立に、０〜２０（両端の数字を含む）の整数から選択でき；ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立に、０、１、２、３および４から選択でき、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は、少なくとも３であるものとする。本明細書に開示されているさらに他の非限定的実施形態によれば、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立に、０〜２０（両端の数字を含む）の整数から選択でき；ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立に、０、１、２、３および４から選択でき、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は、少なくとも１であるものとする。
【００５１】
従って、例えば、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶＡ、ＩＶＢ、ＶおよびＶＩにおいて、「ｉ」は少なくとも１であることができ、少なくとも１つのＲ基は延長剤Ｌであることができる。付加的にまたは代替的に、フォトクロミック化合物は、少なくとも１つのＲ基、少なくとも１つのＢ基、または延長剤Ｌで置換された少なくとも１つのＢ’基を含有することができる。例えば、本明細書において限定するものではないが、１つの非限定的実施形態において、フォトクロミック化合物は、延長剤Ｌでモノ置換されたフェニル基を有するＢ基を含有することができる。
【００５２】
さらに、本明細書において限定するものではないが、本明細書において開示されている種々の非限定的実施形態によれば、延長剤（Ｌ）を、フォトクロミック基（例えば、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＶのピラン基）に任意の利用可能位置で結合させることができ、それによって、活性化状態においてフォトクロミック基を延長または伸長させ、それによって、延長フォトクロミック基（即ち、フォトクロミック化合物）の吸収率を非延長フォトクロミック基と比較して増加させる。従って、例えば、限定するものではないが、フォトクロミック化合物が式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＶによって表わされる種々の非限定的実施形態によれば、Ｌを、ピラン基に直接的に結合させることができ、例えば、ここでｉは少なくとも１およびＲはＬであり、またはそれを、例えば、Ｒ基、ＢまたはＢ’基上の置換基として、ピラン基に間接的に結合させることができ、それによって、Ｌは活性化状態においてピラン基を延長させ、それによって、フォトクロミック化合物の吸収率を非延長ピラン基と比較して増加させる。
【００５３】
さらに、本明細書に開示され、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＶおよびＶＩによって一般に表わされる、種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック化合物は、セル法によって測定した場合に、活性化状態において少なくとも１．５の平均吸収比を有しうる。他の非限定的実施形態によれば、フォトクロミック化合物は、セル法によって測定した場合に、活性化状態において、４〜２０、３〜３０、または２．５〜５０の平均吸収比を有しうる。さらに他の非限定的実施形態によれば、フォトクロミック化合物は、セル法によって測定した場合に、活性化状態において、１．５〜５０の平均吸収比を有しうる。
【００５４】
Ｌ基を有する本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック化合物を形成する反応順序は、米国特許第７３４２１１２号における反応順序Ａ〜Ｊ、Ｋ、Ｍ、Ｎ、Ｐ、Ｑ、Ｔに開示されており、その開示の内容は参照により本明細書に組み入れられる。
【００５５】
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶＡ、ＩＶＢ、ＶおよびＶＩによって表わされるフォトクロミック化合物を調製する一般的反応式が、図２に示されている。構造番号１で示されているヒドロキシル基を有するフォトクロミック化合物、または図示されているトリフレートまたは同位置にハロゲンを有する構造番号２のフォトクロミック化合物で開始して、−ＯＳＯ２Ｒ’’’、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ’、−ＯＣＯＲ’、ＯＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’および−ＣＯＮ（Ｒ’）Ｒ’のＱ基をそれぞれ有する構造番号３、５、６、７、８、９、１０および１１のフォトクロミック化合物を調製することができる。実施例１、２、３および５は、図２の一般的反応式に従って調製した。
【００５６】
下記の略語を、反応式および下記の実施例に記載されている化学物質に使用した：
ＤＨＰ  −  ３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン
ＤＣＣ  −  ジシクロヘキシルカルボジイミド
ＤＭＡＰ  −  ４−ジメチルアミノピリジン
ＰＰＴＳ  −  ピリジンｐ−トルエンスルホネート
ｐＴＳＡ  −  ｐ−トルエンスルホン酸
ＮＭＰ  −  Ｎ−メチルピロリドン
ＴＨＦ  −  テトラヒドロフラン
ＫＭｎＯ４  −  過マンガン酸カリウム
ＭｅＬｉ  −  メチルリチウム
ｐｐＴｓ  −  ピリジニウムｐ−トルエンスルホネート
（Ｔｆ）２Ｏ  −  トリフルオロメタンスルホン酸無水物
Ｄｐｐｆ  −  １，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン
Ｐｄ２（ｄｂａ）３  −  トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）
ＤＩＢＡＬ  −  ジイソブチルアルミニウムヒドリド
ｔ−ＢｕＯＨ  −  ｔ−ブタノール
ＨＯＡｃ  −  酢酸
ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２  −  ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド
Ｃｕｌ  −  ヨウ化銅
ＰＰｈ３  −  トリフェニルホスフィン
（ｉＰｒ）２ＮＨ  −  ジイソプロピルアミン
ＥｔＭｇＢｒ  −  エチルマグネシウムブロミド
Ｚｎ（ＯＡｃ）２  −  酢酸亜鉛
Ｚｎ（ＣＮ）２  −  シアン化亜鉛
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶＡ、ＩＶＢおよびＶによって表わされるフォトクロミック化合物を調製するための、Ｑ置換ナフトールおよびＱ置換フェノール中間体を生成する他の一般的反応式が、図３および図４に示されている。図３における構造番号１２のナフトールまたはフェノール（その１つの例は、実施例４の段階１〜３に従って調製できる）で開始して、−Ｎ３、−ＣＣＲ’、−ＣＲ’Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＣＯＯＲ’、−ＣＯＮ（Ｒ’）Ｒ’のＱ基をそれぞれ有する構造番号１３、１４、１５、１９および２１のナフトールを調製することができる。図４における構造番号１２のナフトールまたはフェノールで開始して、−ＣＮ、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’’’、−ＯＣＯＯＲ’、および−ＯＣＯＲ’のＱ基をそれぞれ有する構造番号２２、２４、２８、２９および３０のナフトールを調製することができる。図３および図４の反応式において調製されるＱ置換ナフトールおよびＱ置換フェノール中間体は、適切なプロパルギルアルコールとのカップリング反応に使用することができ、これは当業者に既知であり、かつ米国特許第５４２９７７４号の反応Ｃにおけるベンゾピランについて、および米国特許第５４５８８１４号の反応Ｅにおけるナフトピランについて、および米国特許第７２６２２９５号の反応Ｇにおけるインデノナフトピランについて記載されており、これらの反応の開示内容は参照により本明細書に組み入れられる。実施例４、６および７は、図３および図４の一般的反応式に従って調製した。
【００５７】
他の非限定的実施形態は、下記から選択されるフォトクロミック化合物、を提供する：（ａ）  ３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’；３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｂ）  ３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−シアノ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’；３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｃ）  ３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（２−ヒドロキシ−２−メチル−３−ブチン−４−イル）−インデノ［２’，３’；３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｄ）  ２−フェニル−２−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−メチル−８−シアノ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｅ）  ２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシエチルカルボニル−６−メチル−８−ビニル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｆ）  ２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシエトキシカルボニル−６−メチル−８−ヒドロキシカルボニル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；および
（ｇ）  ２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシエチルカルボニル−６−メチル−８−メトキシカルボニル−２Ｈ−ナフト−［１，２−ｂ］ピラン。
【００５８】
本発明によって、１つの下記構造式によって表わされるナフトールも提供する：
【００５９】
【化１２】
2014208847.tif 000031
［式中、
（Ａ）  各置換基Ｑは、独立に、−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’’’および／または−ＣＯＮ（Ｒ’）Ｒ’を含み、ここで、各Ｒ’は独立に、水素、１〜１８個の炭素原子を有する非置換または置換アルキル基、非置換または置換アリール基、２〜１８個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルケンまたは非置換もしくは置換アルキン基を含み、ここで、前記置換基はハロおよびヒドロキシルから選択され、Ｒ’’’は、−ＣＦ３、または２〜１８個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含む；
（Ｂ）  各ｉは、０〜利用可能位置の総数から選択される整数であり、各Ｒは、各存在について独立に、下記から選択される：
（ａ）  水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルキリデン、Ｃ２−Ｃ１８アルキリジン、ビニル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、アリル、ハロゲン、およびベンジル（これは、非置換であるか、または少なくとも１つのＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されている）；
（ｂ）  下記から選択される少なくとも１つの置換基でパラ位置においてモノ置換されたフェニル：Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ４ポリオキシアルキレン、環状Ｃ３−Ｃ２０アルキレン、フェニレン、ナフチレン、Ｃ１−Ｃ１８アルキル置換フェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、モノ−またはポリ−エステル（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート（Ｃ１−Ｃ２０）アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびそれらの混合物；ここで、少なくとも１つの置換基が、フォトクロミック物質のアリール基に結合している；
（ｃ）  −ＣＨ（ＣＮ）２および−ＣＨ（ＣＯＯＸ１）２；ここで、Ｘ１は、少なくとも１つの、延長剤Ｌ、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されたＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８ハロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されたフェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は、独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、延長剤ＬおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される；
（ｄ）  −ＣＨ（Ｘ２）（Ｘ３）；ここで、
（ｉ）  Ｘ２は、少なくとも１つの、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される；および
（ｉｉ）  Ｘ３は、少なくとも１つの、−ＣＯＯＸ１、−ＣＯＸ１、−ＣＯＸ４、および−ＣＨ２ＯＸ５から選択される；
ここで、
（Ａ）  Ｘ４は、少なくとも１つの下記から選択される：モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルでモノ−またはジ−置換されたアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換またはモノ−またはジ−置換された基（ここで、各置換基は独立にＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される）；および
（Ｂ）  Ｘ５は、延長剤Ｌ、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｘ２、非置換または（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシまたはフェニルでモノ置換されたＣ１−Ｃ１８アルキル、（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシでモノ置換されたフェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、および非置換またはモノ−またはジ−置換されたアリール基から選択され、ここで、各アリール置換基は独立にＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される；
（ｅ）  非置換、モノ−、ジ−またはトリ−置換アリール基；９−ジュロリジニル；または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される非置換、モノ−またはジ−置換複素芳香族基；ここで、各アリールおよび複素芳香族基の置換基は、各存在について独立に下記から選択される：
（ｉ）  延長剤Ｌ；
（ｉｉ）  −ＣＯＯＸ１または−Ｃ（Ｏ）Ｘ６；ここで、Ｘ６は、下記の少なくとも一つから選択される：延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェノキシ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたアリール基、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ基、および非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−もしくはジ−置換されたフェニルアミノ基；
（ｉｉｉ）  アリール、ハロアリール、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルアリール、およびＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ−またはジ−置換されたアリール基；
（ｉｖ）  Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、およびモノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル；
（ｖ）  Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、アリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、およびモノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ；
（ｖｉ）  アミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン；
（ｖｉｉ）  −ＯＸ７または−Ｎ（Ｘ７）２；ここで、Ｘ７は下記から選択される：
（Ａ）  延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アシル、フェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル；Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル；Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル；モノ（Ｃ１−１８）アルキル置換Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル、ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイル置換基はそれぞれ独立にＣ１−Ｃ１８アルキルおよびＣ１−Ｃ１８アルコキシから選択される；
（Ｂ）  −ＣＨ（Ｘ８）Ｘ９；ここで、Ｘ８は、延長剤Ｌ、水素またはＣ１−Ｃ１８アルキルから選択され、Ｘ９は、延長剤Ｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３または−ＣＯＯＸ１０から選択され、ここで、Ｘ１０は、延長剤Ｌ、水素またはＣ１−Ｃ１８アルキルから選択される；（Ｃ）  −Ｃ（Ｏ）Ｘ６；または
（Ｄ）  トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルシリル、トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルシリルオキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシシリル、トリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシシリルオキシ、ジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）シリル、ジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）シリルオキシ、ジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８アルキル）シリル、またはジ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８アルキル）シリルオキシ；
（ｖｉｉｉ）  ＳＸ１１；ここで、Ｘ１１は、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシもしくはハロゲンでモノ−もしくはジ−置換されたアリール基；
（ｉｘ）  式ｉによって表わされる窒素含有環：
【００６０】
【化１３】
2014208847.tif 000032
ここで、
（Ａ）  ｎは、０、１、２および３から選択される整数であり、但し、ｎが０であるとき、Ｕ’はＵであり、各Ｕは、各存在について独立に、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｘ１２）、−Ｃ（Ｘ１２）２、−ＣＨ（Ｘ１３）−、−Ｃ（Ｘ１３）２−および−Ｃ（Ｘ１２）（Ｘ１３）−から選択され、ここで、Ｘ１２は、延長剤ＬおよびＣ１−Ｃ１８アルキルから選択され、Ｘ１３は、延長剤Ｌ、フェニルおよびナフチルから選択される；および
（Ｂ）  Ｕ’は、Ｕ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｘ１２）−または−Ｎ（Ｘ１３）−から選択され、ｍは１、２および３から選択される整数である；および
（ｘ）  式ｉｉまたはｉｉｉによって表わされる基：
【００６１】
【化１４】
2014208847.tif 000033
ここで、Ｘ１４、Ｘ１５およびＸ１６は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、あるいはＸ１４およびＸ１５は一緒になって５〜８個の炭素原子の環を形成し；ｐは、０、１または２から選択される整数であり、Ｘ１７は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシまたはハロゲンから選択される；
（ｆ）  ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換された基；ここで、各置換基は、独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される；
（ｇ）  式ｉｖまたはｖによって表わされる基：
【００６２】
【化１５】
2014208847.tif 000034
ここで、
（ｉ）  Ｖ’は、各式において独立に、−Ｏ−、−ＣＨ−、Ｃ１−Ｃ６アルキレン、およびＣ３−Ｃ１０シクロアルキレンから選択される；
（ｉｉ）  Ｖは、各式において独立に、−Ｏ−または−Ｎ（Ｘ２１）−から選択され、ここで、Ｘ２１は、前記の式Ｉによって表わされる延長剤Ｌ、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、およびＣ２−Ｃ１８アシルから選択され、但し、Ｖが−Ｎ（Ｘ２１）−であるとき、Ｖ’は−ＣＨ２−である；
（ｉｉｉ）  Ｘ１８およびＸ１９は、それぞれ独立に、延長剤Ｌ、水素、およびＣ１−Ｃ１８アルキルから選択される；および
（ｉｖ）  ｋは、０、１および２から選択され、各Ｘ２０は、各存在について独立に、延長剤Ｌ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される；
（ｈ）  式ｖｉによって表わされる基：
【００６３】
【化１６】
2014208847.tif 000035
（ｉ）  Ｘ２２は、延長剤Ｌ、水素、およびＣ１−Ｃ１８アルキルから選択される；および
（ｉｉ）  Ｘ２３は、延長剤Ｌ、ならびにアリール、フラニルおよびチエニルから選択される非置換またはモノ−またはジ−置換された基から選択され；ここで、各置換基は、各存在について独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、およびハロゲンから選択される；
（ｉ）  −Ｃ（Ｏ）Ｘ２４；ここで、Ｘ２４は、下記から選択される：延長剤Ｌ、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、非置換またはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換または少なくとも１つのＣ１−Ｃ１８アルキル、アリールおよびベンジルでモノ−もしくはジ−置換されたアミノ；
（ｊ）  −ＣＯＯＸ１；
（ｋ）  −ＯＸ７および−Ｎ（Ｘ７）２；
（ｌ）  −ＳＸ１１；
（ｍ）  式ｉによって表わされる窒素含有環；
（ｎ）  １つの式ｉｉまたはｉｉｉによって表わされる基；
（ｏ）  下記によって表わされる延長剤Ｌ：
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［Ｓ４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐ；
ここで、
（ｉ）  各Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、各存在について独立に、下記から選択される：下記から選択される二価の基：非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環式基、およびそれらの混合物；ここで、置換基は、下記から選択される：Ｐによって表わされる基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ）、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル）アミノ、ペルフルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１８アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１８アセチル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルコキシ、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ１８アルキル基（これは、シアノ、ハロもしくはＣ１−Ｃ１８アルコキシでモノ置換されているか、またはハロでポリ置換されている）、および１つの下記式を含む基：−Ｍ（Ｔ）（ｔ−１）および−Ｍ（ＯＴ）（ｔ−１）、ここで、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、ｔはＭの原子価である；
（ｉｉ）  ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立に、０〜２０（両端の数字を含む）の整数から選択され；各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５は、各存在について独立に、下記から選択されるスペーサー単位から選択される：
（１）  −（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｈ−、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−、−（Ｓｉ［（ＣＨ３）２］Ｏ）ｈ−；ここで、ｇは各存在について独立に１〜２０から選択され、ｈは１〜１６（両端の数字を含む）の自然数である；
（２）  −Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｚ’）−、または単結合；ここで、Ｚは、各存在について独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから選択され、Ｚ’は、各存在について独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから選択される；および
（３）  −Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、または直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２４アルキレン残基；前記Ｃ１−Ｃ２４アルキレン残基は、非置換、またはシアノもしくはハロによるモノ置換、またはハロによるポリ置換であり；但し、ヘテロ原子を含有する２個のスペーサー単位がともに結合しているとき、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合し、Ｓ１およびＳ５がそれぞれＰＣおよびＰに結合しているとき、それらは２個のヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように結合している；
（ｉｉｉ）  Ｐは下記から選択される：ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、アミノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルエーテル、（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキレン、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノ−カルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体（これは、少なくとも１つの、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンで置換されている）、または置換もしくは非置換キラルもしくは非キラル一価もしくは二価基（ステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基およびそれらの混合物から選択され、ここで、置換基は、独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、アミノ、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル、シアノ（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシまたはそれらの混合物から選択される）；または、Ｐは、２〜４個の反応性基を有する構造であるか、またはＰは、非置換または置換開環メタセシス重合先駆物質である；および
（ｉｖ）  ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立に、０、１、２、３および４から選択され、但し、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は、少なくとも１である；
（ｐ）  直接に隣接するＲ基が一緒になって、式ｖｉｉ、ｖｉｉｉまたはｉｘによって表わされる基を形成する：
【００６４】
【化１７】
2014208847.tif 000036
ここで、
（ｉ）  ＷおよびＷ’は、各存在について独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｘ７）−、−Ｃ（Ｘ１４）−、−Ｃ（Ｘ１７）−から選択される；
（ｉｉ）  Ｘ１４、Ｘ１５およびＸ１７は、前記の通りである；および
（ｉｉｉ）  ｑは、０、１、２、３および４から選択される整数である；および
（Ｃ）  基Ａは、インデノ、チオフェノ、ベンゾチオフェノ、フロまたはベンゾフロを表わす］。
【００６５】
本発明の特定の実施形態において、ナフトールは、１つの下記構造式によって表わしうる：
【００６６】
【化１８】
2014208847.tif 000037
［式中、各置換基Ｑは、独立に、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−Ｃ（Ｒ’）Ｃ（Ｒ’）Ｒ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’’’および／または−ＣＯＮ（Ｒ’）Ｒ’を含み、ここで、各Ｒ’は独立に、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を含み、Ｒ’’’は、−ＣＦ３、または２〜１２個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基を含み、基Ａはインデノである］。
【００６７】
他の特定の実施形態において、ナフトールは、下記の構造式によって表わしうる：
【００６８】
【化１９】
2014208847.tif 000038
本発明のナフトールを調製するための他の反応式が、図５および図６に示されている。両反応式において、Ｑに変換することができる基Ｑ’が使用されている。Ｑ’の例は、アルコキシおよびハロゲン基を包含する。Ｑ’のＱへの変換は、ナフトールまたはフォトクロミック化合物段階で行ないうる。実施例４において、Ｑ’はナフトール段階でＱに変換され、実施例１において、Ｑ’はフォトクロミック化合物段階でＱに変換される。図５は、置換インデノ縮合ナフトールがどのように調製されるかを示している。合成順序は、所定位置に所望の置換基（Ｑ’およびR’）を有する構造番号３１のベンゾフェノンから開
始する。そのような物質は、市販されているかまたは当業者に既知の方法によって調製される。カリウムｔ−ブトキシドの存在下の構造番号３１とコハク酸ジメチルとのシュトッベ反応は、構造番号３２の縮合生成物を与え、該生成物は、無水酢酸中で容易に閉環反応を受けて、構造番号３３のナフトールを生成する。該ナフトールを、種々の多段階反応によって、架橋炭素上に種々の置換基を有する構造番号３４のインデノ縮合ナフトールにさらに変換することができ、該多段階反応は下記に見出すことができる：米国特許第５６４５７６７号、第５８６９６５８号、第５６９８１４１号、第５７２３０７２号、第５９６１８９２号、第６１１３８１４号、第５９５５５２０号、第６５５５０２８号、第６２９６７８５号、第６５５５０２８号、第６６８３７０９号、第６６６０７２７号、第６７３６９９８号、第７００８５６８号、第７１６６３５７号、第７２６２２９５号、および第７３２０８２６号（これらの特許は、参照により本明細書に組み入れられる）。
【００６９】
図６は、図５で行なわれているのと同様の方法での、Ｑ’置換ナフトールの調製方法を示している。構造番号３５のケトンで開始して、カリウムｔ−ブトキシドの存在下の構造番号３５とコハク酸ジメチルとのシュトッベ反応は、構造番号３６の縮合生成物を与え、該生成物は無水酢酸中で容易に閉環反応を受けて構造番号３７の化合物を生成し、該化合物が構造番号３８のナフトールにさらに変換される。種々の位置にＱ’置換基を有するナフトールは、当業者に既知の方法を使用して調製することができる。
【００７０】
本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態による熱可逆性フォトクロミック化合物を種々の用途に使用して、フォトクロミックおよび／またはフォトクロミック−ダイクロイック特性を与えることができる。
【００７１】
１つの非限定的実施形態は、有機ホスト物質、および該有機ホスト物質の少なくとも一部に接合した本発明のフォトクロミック組成物を含むフォトクロミック物品を提供する。本明細書において使用される「に接合した」という用語は、対象との直接接触、または１つ以上の他の構造または物質（それらの少なくとも１つが、対象と直接接触している）を介した対象との間接接触を意味する。さらに、この非限定的実施形態によれば、ホスト物質への組込みによって、またはホスト物質上への適用によって、例えばコーティングまたは層の一部として、フォトクロミック化合物を該ホストの少なくとも一部に接合させることができる。フォトクロミック化合物に加えて、フォトクロミック組成物は、下記から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含有しうる：色素、整列促進剤、動力学的促進添加剤、光開始剤、熱開始剤、重合防止剤、溶剤、光安定剤、熱安定剤、離型剤、流動性調整剤、均染剤、フリーラジカルスカベンジャー、ゲル化剤、および定着剤。
【００７２】
本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態に関連して使用しうる有機ホスト物質の非限定的な例は、下記のポリマー物質を包含する：モノマーおよびモノマー混合物（それらは、米国特許第５９６２６１７号、および米国特許第５６５８５０１号、第１５欄、第２８行〜第１６欄、第１７行に開示されており、これらの米国特許の開示内容は参照により本明細書に特に組み入れられる）から調製されるポリマー物質、例えばホモポリマーおよびコポリマー、オリゴマー物質、モノマー物質、またはそれらの混合物または組合せを包含する。ポリマー物質は、熱可塑性または熱硬化性ポリマー物質であることができ、透明または光学的明澄であることができ、必要とされる任意の屈折率を有することができる。そのような開示モノマーおよびポリマーの非限定的な例は、下記を包含する：ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、例えばアリルジグリコールカーボネート、例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（該モノマーは商標ＣＲ−３９でＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって販売されている；ポリウレア−ポリウレタン（ポリウレア−ウレタン）ポリマー（該ポリマーは、例えば、ポリウレタンプレポリマーおよびジアミン硬化剤の反応によって調製され、１つのそのようなポリマー用の組成物が、商標ＴＲＩＶＥＸでＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって販売されている）；ポリオール（メタ）アクリロイル末端カーボネートモノマー；ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー；エトキシル化フェノールメタクリレートモノマー；ジイソプロペニルベンゼンモノマー；エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー；エチレングリコールビスメタクリレートモノマー；ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー；ウレタンアクリレートモノマー；ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）；ポリ（ビニルアセテート）；ポリ（ビニルアルコール）；ポリ（ビニルクロリド）；ポリ（ビニリデンクロリド）；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリウレタン；ポリチオウレタン；熱可塑性ポリカーボネート、例えば、ビスフェノールＡおよびホスゲンから誘導されたカーボネート結合樹脂（１つのそのような物質が、商標ＬＥＸＡＮで販売されている）；ポリエステル、例えば、商標ＭＹＬＡＲで販売されている物質；ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリビニルブチラール；ポリ（メチルメタクリレート）、例えば、商標ＰＬＥＸＩＧＬＡＳで販売されている物質；および多官能性イソシアネートとポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーとの反応によって調製されるポリマー（ホモ重合されているか、またはポリチオール、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよび場合によりエチレン性不飽和モノマーまたはハロゲン化芳香族化合物含有ビニルモノマーと共重合および／または三元重合されている）。さらに、そのようなモノマーのコポリマー、および前記ポリマーおよびコポリマーと他のポリマーとのブレンドも、例えば、ブロックコポリマーまたは相互貫入ネットワーク生成物を生成するために、考えられる。
【００７３】
１つの具体的な非限定的実施形態によれば、有機ホスト物質が下記から選択される：ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルメタクリレート、ポリオキシ（アルキレンメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ（ビニリデンクロリド）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（（メタ）アクリルアミド）、ポリ（ジメチルアクリルアミド）、ポリ（ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（（メタ）アクリル酸）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（アルファメチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラール、および下記から成る群のメンバーのポリマー：ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、一官能価アクリレートモノマー、一官能価メタクリレートモノマー、多官能価アクリレートモノマー、多官能価メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化多価アルコールモノマー、およびジアリリデンペンタエリトリトールモノマー。
【００７４】
他の具体的な非限定的実施形態において、有機ホスト物質は、下記から選択されるモノマーの、ホモポリマーまたはコポリマーである：アクリレート、メタクリレート、メチルメタクリレート、エチレングリコールビスメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、ビニルアセテート、ビニルブチラール、ウレタン、チオウレタン、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジイソプロペニルベンゼン、およびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート。ポリマー物質は、ほとんどの場合、下記を含む：自己集合化物質、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（メタ）アクリレート、多環式アルケン、ポリウレタン、ポリ（ウレア）ウレタン、ポリチオウレタン、ポリチオ（ウレア）ウレタン、ポリ（アリルカーボネート）、セルロースアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリアルケン、ポリアルキレン−ビニルアセテート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ（ビニルホルマール）、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（ビニリデンクロリド）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、それらのコポリマー、および／またはそれらの混合物。
【００７５】
さらに、本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態によれば、有機ホスト物質は、光学エレメントまたはその一部を形成することができる。光学エレメントの非限定的な例は、眼科用エレメント、表示エレメント、ウィンドー、およびミラーを包含する。本明細書において使用される「光学」という用語は、光および／または視覚に関係するかまたは付随することを意味する。例えば、本明細書において限定するものではないが、種々の非限定的実施形態によれば、光学エレメントまたはデバイスは、眼科用エレメントおよびデバイス、表示エレメントおよびデバイス、ウィンドー、ミラー、パッキング材料、ならびに能動的および受動的液晶セルエレメントおよびデバイスから選択できる。
【００７６】
本明細書において使用される「眼科用」という用語は、眼および視覚に関係しているかまたは付随していることを意味する。眼科用エレメントの非限定的な例は、下記を包含する：セグメント化または非セグメント化マルチビジョンレンズ（例えば、限定するものではないが、バイフォーカルレンズ、トライフォーカルレンズ、およびプログレッシブレンズ）であってよい単焦点または多焦点レンズを包含する矯正および非矯正レンズ、ならびに、視覚を矯正、保護または強化する（美容的またはその他）ために使用される他のエレメント（コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、および保護レンズまたはバイザーを包含するが、それらに限定されない）。本明細書において使用される「表示」という用語は、言葉、数字、記号、デザインまたは図形における、情報の、可視のまたは機械読取可能な表示を意味する。表示エレメントおよびデバイスの非限定的な例は、下記を包含する：スクリーン、モニター、およびセキュリティエレメント（限定するものではないが、セキュリティマークおよび認証マークを包含する）。本明細書において使用される「ウィンドー」という用語は、放射線の透過を可能にするように適合させたアパーチャを意味する。ウィンドーの非限定的な例は、自動車および航空機のトランスペアレンシー、フィルター、シャッターおよび光学スイッチを包含する。本明細書において使用される「ミラー」という用語は、入射光の大部分を鏡面反射する面を意味する。
【００７７】
例えば、１つの非限定的実施形態において、有機ホスト物質は眼科用エレメントであり、特に眼科用レンズである。
【００７８】
さらに、本明細書に開示されているフォトクロミック化合物は、単独で、または３００ｎｍ〜１０００ｎｍ（両端の数値を含む）の範囲内の少なくとも１つの活性化吸収極大を有する少なくとも１つの他の相補的有機フォトクロミック化合物（または同様物を含有する物質）と共に、使用することができると考えられる。例えば、本明細書に開示されているフォトクロミック化合物を、少なくとも１つの他の従来の有機フォトクロミック化合物と組み合わして、該フォトクロミック化合物組合せが、活性化された際に、所望の色相を示すようにしうる。好適な従来の有機フォトクロミック化合物の非限定的な例は、前記のフォトクロミックピラン、オキサジンおよびフルギドを包含する。他の相補的フォトクロミック化合物は、例えば、以下に記載するピラン、オキサジン、フルギドおよびフルギミドを包含する。
【００７９】
熱可逆性相補的フォトクロミックピランの非限定的な例は、下記を包含する：ベンゾピラン、ナフトピラン、例えば、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、インデノ縮合ナフトピラン（例えば、米国特許第５６４５７６７号に開示されている）、および複素環式縮合ナフトピラン（例えば、米国特許第５７２３０７２号、第５６９８１４１号、第６１５３１２６号および第６０２２４９７号に開示されており、これらは参照により本明細書に組み入れられる）；スピロ−９−フルオレノ［１，２−ｂ］ピラン；フェナントロピラン；キノピラン；フルオロアンテノピラン；スピロピラン、例えば、スピロ（ベンゾインドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）キノピラン、およびスピロ（インドリン）ピラン。ナフトピランおよび相補的有機フォトクロミック物質のより具体的な例が、米国特許第５６５８５０１号に記載されており、これらは参照により本明細書に具体的に組み入れられる。スピロ（インドリン）ピランも、テキストＴｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第ＩＩＩ巻、「Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ」、第３章、Ｇｌｅｎｎ  Ｈ．Ｂｒｏｗｎ編集、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９７１に記載されており、これは参照により本明細書に組み入れられる。
【００８０】
熱可逆性相補的フォトクロミックオキサジンの非限定的な例は、下記を包含する：ベンズオキサジン、ナフトキサジン、およびスピロ−オキサジン、例えば、スピロ（インドリン）ナフトキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンズオキサジン、スピロ（ベンゾインドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンゾインドリン）ナフトキサジン、スピロ（インドリン）ベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノキサジン、およびスピロ（インドリン）キノキサジン。
【００８１】
さらに、熱可逆性相補的フォトクロミックフルギドの非限定的な例は、下記を包含する：フルギミド、および３−フリルおよび３−チエニルフルギドよびフルギミド（これらは米国特許第４９３１２２０号に開示されており、これらは参照により本明細書に具体的に特に組み入れられる）、および任意の前記フォトクロミック物質／化合物の混合物。
【００８２】
例えば、本明細書に開示されているフォトクロミック化合物は、単独で、または他の従来の有機フォトクロミック化合物（前記）と共に、下記の量または比率で使用できると考えられる：フォトクロミック化合物が中に組み入れられるか、または有機ホスト物質が上に適用される、有機ホスト物質が、活性化または「退色」状態において、所望される１つまたは複数の色を示すことができるような量または比率。従って、使用されるフォトクロミック化合物の量は、所望のフォトクロミック効果を生じるのに充分な量が存在することを条件として、重要ではない。本明細書において使用される「フォトクロミック量」は、所望のフォトクロミック効果を生じるのに必要とされるフォトクロミック化合物の量を意味する。
【００８３】
他の非限定的実施形態は、フォトクロミック物品を提供し、該物品は、基材、および、該基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部に接合した、フォトクロミック量の本発明フォトクロミック化合物を含有するコーティング組成物の少なくとも部分的なコーティングを含む。さらに、本明細書において限定するものではないが、少なくとも部分的なコーティングの少なくとも一部を、少なくとも部分的に硬化させることができる。本明細書において使用される「硬化」という用語は、所望の配向において固定することを意味する。
【００８４】
例えば、前記の非限定的実施形態によれば、コーティング組成物は、ポリマーコーティング組成物、塗料およびインキから選択できるが、それらに限定されない。さらに、本明細書に開示されているフォトクロミック化合物に加えて、種々の非限定的実施形態によるコーティング組成物は、３００ｎｍ〜１０００ｎｍ（両端の数値を含む）の範囲内の少なくとも１つの活性化吸収極大を有する少なくとも１つの他の従来有機フォトクロミック化合物をさらに含有することができる。
【００８５】
フォトクロミック量のフォトクロミック化合物を含有するコーティング組成物を適用することができる好適な基材の非限定的な例は、ガラス、メーソンリ、布地、セラミックス、金属、木材、紙およびポリマー有機物質を包含する。好適なポリマー有機物質の非限定的な例は、前記に示されている。
【００８６】
さらに他の非限定的実施形態は、光学エレメントを提供し、該光学エレメントは、基材、および該基材の少なくとも一部に接合した、少なくとも１つの本発明フォトクロミック化合物を含有する少なくとも部分的なコーティングを含む。光学エレメントの非限定的な例は、眼科用エレメント、表示エレメント、ウィンドー、およびミラーを包含する。例えば、非限定的実施形態によれば、光学エレメントは眼科用エレメントであり、基材は、矯正および非矯正レンズ、部分成形レンズおよびレンズブランクから選択される眼科用基材である。
【００８７】
本明細書において限定するものではないが、本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態による光学エレメントは、所望の光学特性、例えば、限定されないが、フォトクロミック特性およびダイクロイック特性を得るのに必要な任意量のフォトクロミック化合物を含有することができる。
【００８８】
前記の非限定的実施形態と共に使用するのに好適な基材の、他の非限定的な例は、非着色基材、着色基材、フォトクロミック基材、着色−フォトクロミック基材、直線偏光基材、円偏光基材、楕円偏光基材および反射基材を包含する。基材に関して本明細書において使用される「非着色」という用語は、着色剤添加剤（例えば、限定するものではないが、従来の色素）を本質的に有さず、かつ化学線に応答して有意に変化しない可視光線の吸収スペクトルを有する、基材を意味する。さらに、基材に関して、「着色」という用語は、着色剤添加剤（例えば、限定するものではないが、従来の色素）、および化学線に応答して有意に変化しない可視光線の吸収スペクトル、を有する基材を意味する。
【００８９】
基材に関して本明細書において使用される「直線偏光」という用語は、放射線を直線偏光する（即ち、光波の電気ベクトルの振動を１つの方向に限定する）ように適合された基材を意味する。基材に関して本明細書において使用される「円偏光」という用語は、放射線を円偏光するように適合された基材を意味する。基材に関して本明細書において使用される「楕円偏光」という用語は、放射線を楕円偏光するように適合された基材を意味する。基材に関して本明細書において使用される「フォトクロミック」という用語は、少なくとも化学線に応答して変化し、かつ熱可逆性である可視光線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。さらに、基材に関して本明細書において使用される「着色フォトクロミック」という用語は、着色剤添加剤ならびにフォトクロミック化合物を含有し、少なくとも化学線に応答して変化し、熱可逆性である可視光線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。従って、例えば、１つの非限定的実施形態において、着色フォトクロミック基材は、着色剤に特徴的な第一の色、および化学線に暴露された際の、着色剤およびフォトクロミック化合物の組み合わせに特徴的な第二の色を有しうる。
【００９０】
１つの具体的な非限定的実施形態は、光学エレメントを提供し、該光学エレメントは、基材、および該基材の少なくとも一部に接合した、少なくとも１つの本発明フォトクロミック化合物を含有する少なくとも部分的なコーティングを含む。さらに、この非限定的実施形態によれば、少なくとも１つの熱可逆性フォトクロミック化合物は、セル法によって測定した場合に活性化状態において２．３より高い平均吸収比を有するフォトクロミック−ダイクロイック化合物であることができる。
【００９１】
前記のように、本明細書に開示されている種々の非限定的実施形態による光学エレメントは、表示エレメント、例えば、スクリーン、モニター、およびセキュリティエレメントであることができるが、それらに限定されない。例えば、１つの非限定的実施形態は、表示エレメントを提供し、該表示エレメントは、下記を含む：第一表面を有する第一基材、第二表面を有する第二基材（ここで、第二基材の第二表面は、第一基材の第一表面に向き合い、間隔をあけ、それによって隙間を規定している）；および液体物質であって、第一基材の第一表面および第二基材の第二表面によって規定された隙間内に配置された少なくとも１つの本発明フォトクロミック化合物を含有する液体物質。さらに、少なくとも１つのフォトクロミック化合物は、セル法によって測定した場合に活性化状態において２．３より高い平均吸収比を有するフォトクロミック−ダイクロイック化合物であることができる。
【００９２】
さらに、この非限定的実施形態によれば、第一および第二基材は、独立に、下記から選択することができる：非着色基材、着色基材、フォトクロミック基材、着色フォトクロミック基材、直線偏光基材、円偏光基材、楕円偏光基材および反射基材。
【００９３】
他の非限定的実施形態は、セキュリティエレメントを提供し、該セキュリティエレメントは、基材、および該基材の少なくとも一部に接合した、少なくとも１つの本発明フォトクロミック化合物を含む。セキュリティエレメントの非限定的な例は、下記：アクセスカードおよびパス、例えば、チケット、バッジ、身分証明書または会員証、デビッドカード等；流通証券および非流通証券、例えば、為替手形、小切手、債券、約束手形、預金証書、株券等；公文書、例えば、通貨、許可書、身分証明書、給付書、ビザ、パスポート、公式認定書、証書等；消費者物品、例えば、ソフトウエア、コンパクトディスク（「ＣＤ」）、デジタルビデオディスク（「ＤＶＤ」）、家庭電化器具、大衆消費電子製品、スポーツ用具、自動車等；クレジットカード；および商品タグ、ラベルおよび包装等、基材の少なくとも一部に接合したセキュリティマークおよび認証マークを包含する。
【００９４】
本明細書において限定するものではないが、この非限定的実施形態によれば、セキュリティエレメントは、透明基材および反射基材から選択される基材の少なくとも一部に接合させることができる。または、反射基材が必要とされる特定の非限定的実施形態によれば、基材が意図する用途に対して反射性でないかまたは充分に反射性でない場合、セキュリティマークを基材に適用する前に、基材の少なくとも一部に反射性物質を先ず適用することができる。例えば、セキュリティエレメントを基材上に形成する前に、基材の少なくとも一部に反射性アルミニウムコーティングを適用することができる。さらに、セキュリティエレメントを、下記から選択される基材の少なくとも一部に接合させることもできる：非着色基材、着色基材、フォトクロミック基材、着色フォトクロミック基材、直線偏光基材、円偏光基材および楕円偏光基材。
【００９５】
さらに、前記の非限定的実施形態によれば、少なくとも１つのフォトクロミック化合物は、セル法によって測定した場合に活性化状態において２．３より高い平均吸収比を有する熱可逆性フォトクロミック−ダイクロイック化合物であることができる。
【００９６】
さらに、前記の非限定的実施形態によるセキュリティエレメントは、米国特許第６６４１８７４号（これは参照により本明細書に具体的に特に組み入れられる）に記載されている視角依存性の特性を有する多層反射性セキュリティエレメントを形成するために、１つ以上の他のコーティングまたはシートをさらに含むことができる。
【００９７】
前記のフォトクロミック物品および光学エレメントは、当業者に既知の方法によって調製することができる。本明細書において限定するものではないが、本明細書に開示されているフォトクロミック化合物を、ホスト材料に組み込むかまたはホストまたは基材上に適用する（例えばコーティングの形態で）ことによって、基材またはホストに接合させることができると考えられる。
【００９８】
例えば、フォトクロミック−ダイクロイック化合物は、下記によって、有機ホスト物質に組み込むことができる：ホスト物質へのフォトクロミック化合物の溶解または分散、例えば、重合前にモノマーホスト物質にフォトクロミック化合物を添加することによる所定位置へのそれのキャスティング、フォトクロミック化合物の熱溶液へのホスト物質の浸漬によるかまたは熱移動によるホスト物質へのフォトクロミック化合物の吸収。本明細書において使用される「吸収」という用語は、ホスト物質へのフォトクロミック化合物単独の浸透、多孔質ポリマーへのフォトクロミック化合物の溶媒補助移動、気相移動、および他のそのような移動法を包含する。
【００９９】
さらに、本明細書に開示されているフォトクロミック化合物は、有機ホスト物質または他の基材に、コーティング組成物（前記）の一部として、またはフォトクロミック化合物を含有するシートとして、適用することができる。本明細書において使用される「コーティング」という用語は、流動性組成物から得られた裏付フィルムを意味し、これは均一な厚さを有しても有さなくてもよい。本明細書において使用される「シート」という用語は、ほぼ均一な厚さを有し、自立することができる事前形成フィルムを意味する。
【０１００】
本明細書に開示されているフォトクロミック化合物を含有するコーティング組成物を適用する非限定的方法は、コーティングの適用に関して当分野で既知の方法、例えば、スピンコーティング、スプレーコーティング、スプレーおよびスピンコーティング、カーテンコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、射出成形、キャスティング、ロールコーティング、ワイヤーコーティングおよびオーバーモールディングを包含する。１つの非限定的実施形態によれば、フォトクロミック化合物を含有するコーティングを、型に適用し、コーティングの上に基材を形成する（即ち、オーバーモールディング）。付加的にまたは選択的に、フォトクロミック化合物を含有しないコーティング組成物を、前記の方法のいずれかを使用して基材または有機ホスト物質に先ず適用し、次に、前記のようにフォトクロミック化合物と共に吸収させることができる。
【０１０１】
本明細書に開示されているフォトクロミック化合物を含有するシートを基材に適用する非限定的方法は、例えば、少なくとも１つの下記方法を含む：ポリマーシートを基材の少なくとも一部へのポリマーシートの貼合わせ、融着、型内キャスティング、および接着。本明細書において使用される「型内キャスティング」は、下記のような種々のキャスティング法を包含するが、それらに限定されない：オーバーモールディング、これにおいて、シートを型に入れ、基材の少なくとも一部の上に基材を形成する（例えばキャスティングによる）；および射出成形、これにおいて、基材をシートのまわりに形成する。さらに、シートを基材に適用する前またはその後に、フォトクロミック化合物をシートにコーティングとして適用することができ、吸収または他の好適な方法によってシートに組み込むことができると考えられる。
【０１０２】
さらに、前記のように、本明細書に開示されているフォトクロミック化合物は、単独で、または少なくとも１つの他の従来有機フォトクロミック化合物と組み合わして、組み込むかまたは適用することができ、これも前記のようにホスト物質および基材に適用するかまたは組み込むことができる。下記のコーティングを包含する付加的コーティングを、フォトクロミック物品に適用しうる：他のフォトクロミックコーティング、反射防止コーティング、直線偏光コーティング、遷移性コーティング、配向層、下塗り、接着性コーティング、ミラーコーティングおよび保護コーティング（防曇コーティング、酸素遮断コーティングおよび紫外線吸収コーティングを包含する）。
【０１０３】
次に、本明細書に開示されている種々の実施形態を、下記の非限定的実施例において例示する。
【実施例】
【０１０４】
パートＩ：調製例
（実施例１）
段階１
２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オール（１００．１７グラム（ｇ）、０．３１モル（ｍｏｌ））、２，６−ジメチルピペリジン（３８．９３ｇ、０．３４４ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（４００ミリリットル（ｍＬ））およびトルエン（４００ｍＬ）を、添加漏斗および凝縮器を取り付けた反応フラスコに添加した。得られた混合物を撹拌した。凝縮器を大気に開放して、エチルマグネシウムブロミド（２４０ｍＬのヘキサン中３モーラーの溶液）をゆっくり添加した。添加後、約３００ｍＬの溶媒を留去し、凝縮器を経て窒素を適用した。残留混合物を約１６時間還流した。次に、混合物を、３Ｌの水を含有するビーカーに注いだ。１２Ｎ塩酸（ＨＣｌ）を使用して、ｐＨを約３に調整した。水をデカントし、得られた油状混合物を酢酸エチルに溶解し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。塩化メチレンを混合物に添加して、生成物を結晶化した。生成物を真空濾過によって収集し、真空デシケーターで乾燥して、５７ｇのオフホワイト色の結晶を得た。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルは、回収生成物が７，７−ジメチル−３−メトキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−２，５−ジオールと一致する構造を有することを示した。
【０１０５】
段階２
４−フルオロベンゾフェノン（４４．６ｇ）および無水ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）（２００ｍＬ）を、窒素下に反応フラスコに添加した。１−（４−メトキシフェニル）−ピペラジン（９４ｇ）を添加し、その懸濁液を１６０℃に加熱した。２時間後、熱を除去し、混合物を４リットルの水に注いだ。沈殿物を真空濾過によって収集し、アセトンで洗浄し、真空乾燥した。ＮＭＲデータは、白色固形物として回収した得られた生成物（８１．５ｇ）が、４−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）ベンゾフェノンと一致する構造を有することを示した。
【０１０６】
段階３
段階２の生成物４−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）ベンゾフェノン（８０．６ｇ）、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（７５０ｍＬ、アセチレンで飽和）を、反応フラスコに添加した。ナトリウムアセチリド懸濁液（１２１ｇのトルエン中１８ｗｔ％のスラリー；Ａｌｄｒｉｃｈから入手）を、撹拌しながらその混合物に添加した。３０分後、反応物を、脱イオン水（２Ｌ）およびヘキサン（５００ｍＬ）の撹拌混合物に注いだ。形成された固形物を真空濾過によって収集し、真空乾燥した。ＮＭＲスペクトルは、オフホワイトの粉末の最終生成物（８５ｇ）が、１−フェニル−１−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−プロパ−２−イン−１−オールと一致する構造を有することを示した。
【０１０７】
段階４
段階１の生成物７，７−ジメチル−３−メトキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−２，５−ジオール（１．９３ｇ、６．３ミリモル（ｍｍｏｌ））、および段階３の生成物１−フェニル−１−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−プロパ−２−イン−１−オール（２．７６ｇ、６．９ｍｍｏｌ）、トリメチルオルトホルメート（１．４７ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）、ピリジニウムｐ−トルエンスルホネート（０．０８ｇ、０．３ｍｍｏｌ）およびクロロホルム（４０ｍＬ）を、反応フラスコに添加し、撹拌し、６時間還流した。得られた生成物を、室温（約２３℃）で１２時間撹拌した。次に、生成物が泡立ち始めるまで、その溶液をより少ない量に濃縮した。メタノール（２５０ｍＬ）を添加して、生成物を沈殿させた。真空濾過後に、黒色固形物（４．１ｇ）を得た。回収生成物を、ＮＭＲによって、３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−ヒドロキシル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有するものとして同定した。
【０１０８】
段階５
段階４の生成物３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−ヒドロキシル−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（３．１ｇ、４．５ｍｍｏｌ）、およびピリジン（３０ｍＬ）を、０℃で反応フラスコに添加し、撹拌し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（１．５３ｇ、４．５ｍｍｏｌ）を一度に添加した。得られた反応を室温で４時間撹拌し、次に、水（５００ｍＬ）を含有するビーカーに注いだ。沈殿した生成物を真空濾過によって収集した。それをクロロホルムに溶解し、次に、メタノールから沈殿させた。ＮＭＲスペクトルは、回収生成物（３．３ｇ）、緑色固形物が、３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０１０９】
（実施例２）
実施例１の生成物３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（１１．３７ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）、シアン化亜鉛（１．７１ｇ、１４．６ｍｍｏｌ）、酢酸亜鉛（０．１ｇ、０．５６ｍｍｏｌ）、亜鉛（０．０３６ｇ、０．５６ｍｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（４０ｍＬ）、脱イオン水（０．４ｍＬ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（０．０２ｇ、０．０３５ｍｍｏｌ）およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．０１３ｇ、０．０１４ｍｍｏｌ）を、反応フラスコに添加し、脱気し、窒素の保護下に撹拌した。反応フラスコを、９０〜１００℃の温度に保った油浴に維持した。１２時間後、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（０．０５ｇ）およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．０３２ｇ）を添加した。さらに２４時間後、反応混合物を酢酸エチル（３００ｍＬ）で希釈し、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから入手可能なグレード６０、２３０〜４００メッシュのシリカゲルで濾過し、濃縮した。得られた生成物をフラッシュクロマトグラフィー（１／４の容量比の酢酸エチル／ヘキサンを使用）によって精製した。緑色固形物（５．６ｇ）を生成物として回収した。ＮＭＲスペクトルは、生成物が、３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−シアノ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０１１０】
（実施例３）
実施例１の生成物３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（１．７１ｇ、２．１ｍｍｏｌ）、２−メチル−３−ブチン−２−オール（０．２６ｇ、３．１ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．０１５ｇ、０．０２ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（８ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（２２ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ）およびジイソプロピルアミン（１０ｍＬ）を、反応フラスコに添加し、脱気し、乾燥窒素によって保護し、７０〜８０℃で約１２時間撹拌した。反応混合物を冷水（１００ｍ）に注ぎ、得られた沈殿物を収集した。次に、得られた生成物をフラッシュクロマトグラフィー（３／７の容量比の酢酸エチル／ヘキサンを使用）によって精製した。緑色固形物（１．１８ｇ）を生成物として回収した。ＮＭＲスペクトルは、生成物が、３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（２−ヒドロキシ−２−メチル−３−ブチン−４−イル）−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０１１１】
（実施例４）
段階１
３’−ブロモアセトフェノン（２００．０ｇ、１ｍｏｌ）、コハク酸ジメチル（１９０ｇ、１．３ｍｍｏｌ）およびトルエン（８００ｍＬ）を、３Ｌのフラスコに添加し、窒素下に磁気撹拌機に配置した。カリウムｔ−ブトキシド（１２３ｇ、１．１ｍｏｌ）を１時間にわたって添加した。温度を４０℃未満に調節した。１時間後、得られた反応混合物を１Ｌの水に注ぎ、１５分間撹拌した。層を分離し、水性層を撹拌しながらｐＨ４に酸性化した。酢酸エチル（５００ｍＬ）を撹拌混合物に添加し、１５分後に相を分離した。溶媒を回転蒸発器によって蒸発し、得られた生成物を半透明褐色油状物として分離した。その油状物を精製せずに次の段階に直接使用した。
【０１１２】
段階２
段階１の生成物（２２０ｇ、０．７ｍｏｌ）を含有する２Ｌのフラスコに、無水酢酸（３００ｍＬ）を添加した。その溶液を窒素下に１００℃に加熱した。４時間後、得られた反応物を褐色油状物に濃縮した。その油状物を塩化メチレンに溶解し、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。得られた油状物を、エーテルから結晶化した（３４ｇの結晶を得た）。残留粗油状物（１０２ｇ）を次の段階に使用した。
【０１１３】
段階３
段階２の粗油状物（１０２ｇ）を含有する１Ｌのフラスコに、メタノール（３００ｍＬ）を添加した。濃ＨＣｌ（１ｍＬ）を添加し、溶液を還流温度に加熱し、その温度で４時間維持した。さらに濃ＨＣｌ（１ｍＬ）を添加し、反応混合物をさらに４時間還流した。次に、反応混合物を油状物に濃縮した。粗生成物を、アセトニトリルおよびｔ−ブチルメチルエーテルからの結晶化によって精製した。白色固形物を生成物（４０ｇ）として得、これを、ＮＭＲによって、６−ブロモ−１−ヒドロキシ−４−メチル−３−ナフトエ酸メチルエステルと一致する構造を有するものとして同定した。
【０１１４】
段階４
６−ブロモ−１−ヒドロキシ−４−メチル−３−ナフトエ酸メチルエステル（５ｇ、１７ｍｍｏｌ）、シアン化亜鉛（２．２ｇ、１９ｍｍｏｌ）、酢酸亜鉛（０．１３ｇ、０．７ｍｍｏｌ）、亜鉛（０．０４６ｇ、０．７ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（１００ｍＬ）、水（１ｍＬ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（０．０４７ｇ、０．０８５ｍｍｏｌ）およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．０３１ｇ、０．０３４ｍｍｏｌ）の混合物を、反応フラスコに添加し、脱気し、窒素の保護下に撹拌した。反応混合物を７０℃に加熱した。２４時間後、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェノセン（０．５ｇ）およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．０３ｇ）を添加し、反応を同条件下に１５時間維持した。得られた懸濁液を真空濾過して、亜鉛を除去した。その溶液を２００ｍＬの水に注ぎ、１５分間撹拌した。固体生成物を真空濾過によって収集し、酢酸エチルから再結晶した。回収生成物、１．１ｇの黄白色結晶を、ＮＭＲによって、６−シアノ−１−ヒドロキシ−４−メチル−３−ナフトエ酸メチルエステルと一致する構造を有するものとして同定した。
【０１１５】
段階５
段階４の生成物６−シアノ−１−ヒドロキシ−４−メチル−３−ナフトエ酸メチルエステル（１ｇ、４ｍｍｏｌ）、実施例１の段階３の生成物１−フェニル−１−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−プロパ−２−イン−１−オール（１．９ｇ、４．８ｍｍｏｌ）、ピリジニウムｐ−トルエンスルホネート（０．２ｇ、０．８ｍｍｏｌ）およびクロロホルム（１００ｍＬ）を加熱還流した。４時間後、不完全反応混合物を油状物に濃縮し、カラム分離（容量比４：１のヘキサン：酢酸エチルを使用）によって精製した。生成物を酢酸エチルからの再結晶によってさらに精製した。ピンク白色固形物（０．３ｇ）を所望の生成物として得た。生成物を、ＮＭＲによって、２−フェニル−２−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−メチル−８−シアノ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有するものとして確認した。
【０１１６】
（実施例５）
段階１
トルエン（３．０Ｌ）を、窒素下に、適切な１６リットル反応器に添加した。３−ブロモアセトフェノン（６００ｇ）およびコハク酸ジメチル（５１２ｍＬ）を反応器に添加した。温度を３５℃未満に維持しながら、トルエン（２６４０ｍＬ）中の約２５ｗｔ％溶液におけるカリウムｔ−ペントキシドを、約５０ｍＬ／分の速度で反応器に添加した。添加の終了後、３−ブロモアセトンの量が、高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって判定して１ｗｔ％未満になるまで、得られた反応混合物を１〜３時間撹拌した。反応混合物を１５℃に冷却し、水（４Ｌ）を添加した。得られた混合物を２０〜２５℃に加温し、３０分間撹拌した。相分離した後、下部水性層を収集した。トルエン（１．５Ｌ）を添加し、撹拌を１５分間継続した。相分離した後、下部水性層を収集し、塩化メチレン（４Ｌ）をそれに添加した。得られた混合物を２０〜２５℃の温度に維持し、６Ｎ  ＨＣｌ（８５０〜９００ｍＬ）を撹拌しながら添加して、ｐＨを約２．０に低下させた。得られた混合物を２０分間撹拌した。相分離した後、下部有機相を収集し、水（２Ｌ）で洗浄し、半インチ（１．２７ｃｍ）厚の硫酸マグネシウム層を上に有する２００ｇのシリカのプラグで濾過した。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）によって判定して全生成物になるまで、プラグを、１．５Ｌの塩化メチレン、次に、塩化メチレン混合物における３０ｗｔ％酢酸エチルで濯いだ。得られた溶液を、４Ｌの量に蒸留し、純粋生成物を分離せずに粗溶液として、６Ｌの反応器に移した。
【０１１７】
段階２
キシレン（１．８Ｌ）を、段階１の粗溶液に添加し、得られた混合物を１００℃で蒸留して、塩化メチレンを除去した。次に、反応器含有物の温度を６０℃に下げ、４−ジメチルアミノピリジン（３．６ｇ）および無水酢酸（６１５ｇ）を反応器に添加した。得られた混合物を１２０℃に加熱し、その温度で２４〜３０時間維持した。反応が終了した後、反応混合物を７０℃に冷却した。反応混合物温度を８０℃未満に維持しながら、１０ｗｔ％のＨＣｌ（１５０ｍＬ）を、滴下漏斗によって添加した。得られた反応を７７℃で２４〜３０時間維持した。反応が終了した後、キシレン（５００ｍＬ）およびヘプタン（１．２Ｌ）を反応混合物にゆっくり添加し、その間、それを６５℃より高い温度に維持した。添加後、得られた反応混合物を約２０℃に３〜４時間冷却した。２０℃に冷却した後、反応混合物を、結晶化のために６〜１２時間撹拌した。反応混合物を１０℃に冷却し、生成物（結晶）を濾過し、１：１の容量比のキシレン：ヘプタン（１〜２Ｌ）で洗浄し、次に、ヘプタン（２〜３Ｌ）で洗浄し、８０℃で乾燥した。得られた生成物を、ＮＭＲによって、２−メトキシカルボニル−７−ブロモ−１−メチル−２−ナフタ−４−オールと一致する構造を有するものとして確認した。
【０１１８】
段階３
適切な反応器に、メタノール（２．５Ｌ）、段階２の生成物２−メトキシカルボニル−７−ブロモ−１−メチル−２−ナフタ−４−オール（２５０ｇ）、および水（２００ｍＬ）を添加した。得られた反応混合物を撹拌し、その間、５０ｗｔ％の水酸化ナトリウム（１５０ｍＬ）を滴下漏斗でゆっくり添加し、漏斗を水（５０ｍＬ）で洗浄した。得られた混合物を、約３時間撹拌しながら６５℃に維持した。約３時間後、反応混合物の温度を７５℃に上げ、メタノール（２Ｌ）を留去した。水（２５０ｍＬ）を反応混合物に添加し、蒸留を続けながら温度を８０℃に上げた。次に、反応混合物を１５℃に冷却した。１０ｗｔ％のＨＣｌ（１．５Ｌ）を反応混合物に添加し、その間、温度を２５℃より低く維持した。酢酸エチル（２．５Ｌ）、次に、１０ｗｔ％のＨＣｌ（３００〜４００ｍＬ）を、２．０のｐＨを得るまで添加した。下方水性層を分離し、捨てた。有機相を、１０ｗｔ％の塩化ナトリウム（１Ｌ）で洗浄し、セライトおよび硫酸マグネシウムの小プラグで濾過した。濾過した有機相を、反応器に移し、最少量に蒸留した。トルエン（１Ｌ）を添加し、混合物が１００℃に達するまで蒸留を続けた。得られた混合物を１５℃に冷却し、２〜３時間撹拌し、結晶化生成物を濾過した。得られた生成物を、１：１の容量比のトルエン：ヘプタン（１Ｌ）で洗浄し、次に、ヘプタン（１〜１．５Ｌ）で洗浄し、８０℃で乾燥した。得られた生成物を、ＮＭＲによって、７−ブロモ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２−ナフトエ酸と一致する構造を有するものとして確認した。
【０１１９】
段階４
段階３の７−ブロモ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２−ナフトエ酸（２０．１５ｇ、７４．３５ｍｍｏｌ）、２−メトキシエタノール（２００ｍＬ）およびｐ−トルエンスルホン酸（８．００ｇ、３７．１７ｍｏｌ）を、ディーン・スターク装置および撹拌子を取り付けた丸底フラスコ（５００ｍＬ）に添加した。混合物を２４時間加熱還流し、次に、室温に冷却した。溶媒を真空除去して、油状残渣を得た。残渣を酢酸エチル（３００ｍＬ）に溶解し、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液で３回洗浄した（各回１００ｍＬ）。得られた酢酸エチル溶液を、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、褐色固形物（１７．４ｇ）を得た。褐色固形物のＮＭＲ分析は、固形物が２−メトキシエチル−７−ブロモ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２−ナフトエートと一致する構造を有することを示した。
【０１２０】
段階５
１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オール（２．９９ｇ、１１．１８ｍｍｏｌ）およびｐ−トルエンスルホン酸（１４１ｍｇ、０．７４ｍｍｏｌ）を、段階４の生成物２−メトキシエチル−７−ブロモ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２−ナフトエート（２．５２ｇ、７．４６ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液を含有する反応フラスコに添加した。溶液を４時間加熱還流し、次に、反応混合物を冷却し、溶媒を真空除去して、油状残渣を得た。残渣を、カラムクロマトグラフィー（容量に基づいて９：１のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を、溶離剤として使用）によって精製した。所望の生成物を含有する画分を集め、真空濃縮して、油状残渣（３．０６ｇ）を得た。残渣のＮＭＲ分析は、２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシエチルカルボニル−６−メチル−８−ブロモ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
【０１２１】
段階６
ＴＨＦ（２５ｍＬ）および水（２５ｍＬ）の１：１混合物中の、段階５の２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシエチルカルボニル−６−メチル−８−ブロモ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン（２．８９ｇ、４．９１ｍｍｏｌ）およびビニルボロン酸ピナコールエステル（１ｍＬ、５．８９ｍｍｏｌ）を含有する反応フラスコに、フッ化カリウム（４．５６ｇ、７８．６２ｍｍｏｌ）を添加した。窒素を１０分間泡立たせることによって、溶液を脱気した。脱気した溶液に、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．３４ｇ、０．４９ｍｍｏｌ）を添加した。溶液を１８時間加熱還流し、室温に冷却し、酢酸エチルで希釈した。次に、混合物をセライト床で濾過し、濾液を酢酸エチルと水で分配した。酢酸エチル抽出物を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、油状残渣を得た。残渣を、カラムクトマトグラフィー（容量に基づいて４：１のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を、溶離剤として使用）によって精製した。所望の生成物を含有する画分を集め、真空濃縮して、ガラス状残渣（１．９８ｇ）を得た。残渣のＮＭＲ分析は、２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシエチルカルボニル−６−メチル−８−ビニル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
【０１２２】
（実施例６）
段階１
ＴＨＦ（２５０ｍＬ）および水（２５０ｍＬ）の１：１混合物中の、実施例５の段階１の生成物（１７．４ｇ、５１．５ｍｍｏｌ）およびビニルボロン酸ピナコールエステル（１１．０ｍＬ、６１．８ｍｍｏｌ）の混合物に、フッ化カリウム（４８．０ｇ、８２４ｍｍｏｌ）を添加した。窒素を２０分間泡立たせることによって、溶液を脱気した。脱気した溶液に、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（１．８１ｇ、２．５８ｍｍｏｌ）を添加した。溶液を２０時間加熱還流し、反応混合物を室温に冷却し、酢酸エチルで希釈した。次に、混合物をセライト床で濾過し、濾液を酢酸エチルと水で分配した。酢酸エチル抽出物を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、油状残渣を得た。残渣を、カラムクトマトグラフィー（４：１のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を溶離剤として使用）によって精製した。所望の生成物を含有する画分を集め、真空濃縮して、褐色固形物（１１．５ｇ）を得た。褐色固形物のＮＭＲ分析は、２−メトキシエチル−７−ビニル−４−ヒドロキシ−１−メチル−２−ナフトエートと一致する構造を示した。
【０１２３】
段階２
段階１の生成物２−メトキシエチル−７−ビニル−４−ヒドロキシ−１−メチル−２−ナフトエート（１１．５５ｇ、４０．３８ｍｍｏｌ）を、塩化メチレン（２００ｍＬ）およびピリジン（７．００ｍＬ、８０．７６ｍｍｏｌ）を含有する反応フラスコに添加した。混合物を５分間撹拌し、トリイソプロピルシリルトリフルオロメタンスルホネート（１６．３０ｍＬ、６０．５７ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。混合物を室温で３０分間撹拌し、氷冷水（５００ｍＬ）に注ぎ、１０分間撹拌した。混合物を分配し、塩化メチレン溶液を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、油状残渣を得た。残渣を、シリカプラグ（容量ベースで１９：１のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を使用）で精製した。所望の物質を含有する画分を集め、真空濃縮して、無色油状物（１７．８５ｇ）を得た。ＮＭＲ分析は、２−メトキシエチル−７−ビニル−４−（トリイソプロピルシリルオキシ）−１−メチル−２−ナフトエートと一致する構造を示した。
【０１２４】
段階３
段階２の生成物２−メトキシエチル−７−ビニル−４−（トリイソプロピルシリルオキシ）−１−メチル−２−ナフトエート（１７．８５ｇ、４０．３８ｍｍｏｌ）を、ｔ−ブタノール（１２１ｍＬ）および水（２８３ｍＬ）を含有するフラスコに添加し、０℃に冷却した。水（１８０ｍＬ）中の過マンガン酸カリウム（１９．３５ｇ、１２２．４９ｍｍｏｌ）の溶液を、反応フラスコにゆっくり添加した。炭酸ナトリウム水溶液の添加によって、溶液のｐＨを８〜１０に調整した。氷浴を除去し、反応混合物を室温に温め、４時間撹拌した。得られた混合物をセライト床で濾過し、１０ｗｔ％の塩化水素の水溶液の添加によって、濾液をｐＨ４に注意深く酸性化した。得られた水溶液を酢酸エチルで３回抽出し（各回３００ｍＬ）、有機層を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、油状残渣を得た。油状残渣をシリカプラグ(容量ベースで４：１の酢酸エチルおよびヘキ
サンの混合物を使用)で精製した。所望の物質を含有する画分を集め、真空濃縮して、黄
色固形物（９．１４ｇ）を得た。ＮＭＲ分析は、７−（（２−メトキシエトキシ）カルボニル）−８−メチル−５−（トリイソプロピルシリルオキシ）−２−ナフトエ酸と一致する構造を示した。
【０１２５】
段階４
段階３の生成物７−（（２−メトキシエトキシ）カルボニル）−８−メチル−５−（トリイソプロピルシリルオキシ）−２−ナフトエ酸（１．１７ｇ、２．５４ｍｍｏｌ）を、塩化メチレン（１０ｍＬ）を含有する反応フラスコに添加した。メタノール（０．０９ｍＬ、２．１２ｍｍｏｌ）、次に、ジメチルアミノピリジン（０．０４ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（０．５３ｇ、２．５７ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を室温で１時間撹拌した。得られた混合物を塩化メチレンで希釈し、濾過した。濾液を収集し、真空濃縮して、黄色固形物を得、これをさらに精製しなかった。黄色固形物を、テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）および水（１０ｍＬ）を含有する反応フラスコに添加した。フッ化カリウム（０．３５ｇ、６．０３ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を室温で２０時間撹拌した。得られた混合物を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出し、水で分配した。酢酸エチル抽出物を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、油状残渣を得た。残渣を最少量の塩化メチレンに溶解し、沈殿物が形成されるまでヘキサンを添加した。沈殿物（０．６１ｇ）を真空濾過によって収集し、冷ヘキサンで洗浄した。沈殿物のＮＭＲ分析は、２−（２−メトキシエチル）−７−メチル−４−ヒドロキシ−１−メチルナフタレン−２，７−ジカルボキシレートと一致する構造を示した。
【０１２６】
段階５
段階４の生成物２−（２−メトキシエチル）−７−メチル−４−ヒドロキシ−１−メチルナフタレン−２，７−ジカルボキシレート（０．６１ｇ、１．９２ｍｍｏｌ）を、クロロホルム（２０ｍＬ）を含有する反応フラスコに添加した。１，１−ビス（４−メトキシフェノル）プロパ−２−イン−１−オール（０．７７ｇ、２．８７ｍｍｏｌ）およびｐ−トルエンスルホン酸（０．０４ｇ、０．０．２１ｍｍｏｌ）を添加した。得られた溶液を加熱還流し、還流温度に４時間維持した。次に、反応混合物を冷却し、溶媒を真空除去して、油状残渣を得た。残渣をカラムクロマトグラフィー（容量ベースで４：１のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を使用）によって精製した。所望の生成物を含有する画分を集め、真空濃縮して、油状残渣（０．７６ｇ）を得た。残渣のＮＭＲ分析は、２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシエチルカルボニル−６−メチル−８−メトキシカルボニル−２Ｈ−ナフト−［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
【０１２７】
（実施例７）
段階１
実施例６の段階５の生成物５−（２−メトキシエチル）−８−メチル２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−６−メチル−２Ｈ−ナフト−［１，２−ｂ］ピラン−５，８−ジカルボキシレート（０．５６ｇ、０．９８ｍｍｏｌ）を含有するフラスコに、テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）および５０ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液（３ｍＬ）を添加した。混合物を３０分間撹拌し、次に、１０ｗｔ％の塩化水素水溶液（１００ｍＬ）を含有するビーカーに注いだ。得られた混合物を酢酸エチルで３回抽出した（各回１００ｍＬ）。酢酸エチル抽出物を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、油状残渣を得た。残渣をシリカプラグ（容量ベースで１９：１の酢酸エチルおよびメタノールの混合物で溶離）で精製した。所望の生成物を含有する画分を集め、真空濃縮して、泡状物（０．４５ｇ）を得た。泡状物のＮＭＲ分析は、２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシエトキシカルボニル−６−メチル−８−ヒドロキシカルボニル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
【０１２８】
比較例１
実施例１の生成物３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（０．１３ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．０５４ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）（０．０１８ｇ、０．０１６ｍｍｏｌ）、２−ブタノール（３ｍＬ）およびＴＨＦ（１ｍＬ）の混合物を、反応フラスコに添加し、脱気し、窒素の保護下に撹拌した。反応混合物を加熱還流した。３時間後、反応混合物を１００ｍＬの酢酸エチルで希釈し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。粗生成物を、フラッシュクロマトグラフィー（３／７の酢酸エチル／ヘキサン）によって精製した。生成物をさらに、塩化メチレンへの溶解、次に、メタノールからの沈殿によって精製した。灰色固形物（０．０８ｇ）を得た。それを、ＮＭＲによって、３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−３Ｈ，１３Ｈ−メトキシ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有するものとして同定した。
【０１２９】
比較例２
段階１
実施例６の段階３の生成物７−（（２−メトキシエトキシ）−カルボニル）−８−メチル−５−（トリイソプロピルシリルオキシ）−２−ナフトエ酸（２．３ｇ、７．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４．４ｇ、３２ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）（０．５２ｇ、０．４４ｍｍｏｌ）、２−ブタノール（２０ｍＬ）およびメタノール（１０ｍＬ）の混合物を、反応フラスコに添加し、脱気し、窒素の保護下に撹拌した。反応混合物を加熱還流した。６時間後、反応混合物を１００ｍＬの酢酸エチルで希釈し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、シリカゲルの薄層で濾過し、濃縮した。茶色がかったガラス状固形物（１．７ｇ）を得、次の段階に直接使用した。それを、ＮＭＲによって、１−ヒドロキシ−４−メチル−３−ナフトエ酸メチルエステルと一致する構造を有するものとして同定した。
【０１３０】
段階２
段階１の生成物１−ヒドロキシ−４−メチル−３−ナフトエ酸メチルエステル（１．６ｇ、７．４ｍｍｏｌ）、１−フェニル−１−（４−（４−メトキシフェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−プロパ−２−イン−１−オール（２．９ｇ、７．４ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸（０．１４ｇ、０．７４ｍｍｏｌ）および塩化メチレン（３０ｍＬ）の混合物を撹拌し、１７時間還流した。次に、反応混合物中の生成物を、フラッシュクロマトグラフィー（３／７の酢酸エチル／ヘキサン）によって分離した。回収した暗赤色固形物を、メタノール中で２０時間撹拌した。薄黄色固形物（１．３ｇ）を所望の生成物として得た。生成物を、ＮＭＲによって、２−フェニル−２−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−メチル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有するものとして確認した。
【０１３１】
比較例３
段階１
実施例５の段階５の生成物２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシエチルカルボニル−６−メチル−８−メトキシカルボニル−２Ｈ−ナフト−［１，２−ｂ］ピラン（１．３７ｇ、２．３３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．２９ｇ、９．３２ｍｍｏｌ）、２−ブタノール（１０ｍＬ）およびメタノール（１０ｍＬ）の混合物を、丸底フラスコ（１００ｍＬ）に添加し、１０分間脱気した。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）（０．１３ｇ、０．１２ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を窒素下に加熱還流した。混合物を還流温度に４時間維持した。得られた混合物を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空濃縮して、油状残渣を得た。残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー（容量ベースで９：１のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を溶離剤として使用）によって精製した。所望の生成物を含有する画分を集め、真空濃縮して、赤色油状残渣（０．９５ｇ）を得た。生成物を、ＮＭＲによって、２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−（（２−メトキシエトキシ）カルボニル−６−メチル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有するものとして確認した。
【０１３２】
パートＩＩ：試験
実施例１〜７ならびに比較例（ＣＥ）１、２および３のフォトクロミック物質のフォトクロミック性能を、下記の光学ベンチ装置を使用して試験した。各フォトクロミック物質を、以下に記載するメタクリレート試験正方形に組み込んだ。ＣＥ１は実施例１〜３との比較のために含まれ、ＣＥ２は実施例４との比較のために含まれ、ＣＥ３は実施例５〜７との比較のために含まれた。
【０１３３】
本開示を読むことにより当業者に明らかな適切な変更を加えて、本明細書に開示されている教示および実施例に従って、実施例１〜７およびＣＥ１〜３のフォトクロミック物質を作製しうることが当業者に理解される。さらに、当業者は、本明細書に示されている本開示の範囲および本特許請求の範囲を逸脱せずに、開示されている方法の種々の改変法、ならびに他の方法を、実施例１〜７のフォトクロミック物質の作製にしうることを認識する。
【０１３４】
１．５ｘ１０−３Ｍ溶液を生じるように算出されたある量の被験フォトクロミック物質を、５０ｇのモノマーブレンド（４部のエトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＡ  ２ＥＯ  ＤＭＡ）、１部のポリ（エチレングリコール）６００ジメタクリレート、および０．０３３ｗｔ％の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（「ＡＩＢＮ」））を含有するフラスコに添加した。該フォトクロミック物質を、撹拌および緩やかな加熱によって、該モノマーブレンドに溶解させた。透明溶液を得た後、それを、２．２ｍｍ  ｘ  ６インチ（１５．２４ｃｍ）  ｘ  ６インチ（１５．２４ｃｍ）の内寸法を有する平板型に注ぐ前に真空脱気した。型を密閉し、下記のようにプログラムした水平気流プログラム可能炉に入れた：５時間にわたって温度を４０℃から９５℃に上げ、温度を９５℃で３時間維持し、次に、少なくとも２時間にわたって温度を６０℃に下げる。型を開いた後、ポリマーシートを、ダイヤモンド刃鋸で２インチ（５．１ｃｍ）試験正方形にカットした。
【０１３５】
前記のように作製したフォトクロミック物質を組み込んでいる試験正方形を、光学ベンチでフォトクロミック反応について試験した。光学ベンチでの試験の前に、フォトクロミック試験正方形を３６５ｎｍの紫外線に約３０分間暴露して、その中のフォトクロミック物質を、不活性基底（または退色）状態から、活性化（または着色）状態に変換させ、次に、７５℃の炉に約１５分間入れて、フォトクロミック物質を非活性化状態に戻した。次に、試験正方形を、室温に冷却し、蛍光室内照明に少なくとも２時間暴露し、次に、覆った状態（即ち、暗い環境）に少なくとも２時間保ち、次に、２３℃に維持した光学ベンチで試験した。ベンチに、下記を取りつけた：３００ワットのキセノンアークランプ、遠隔操作シャッター、Ｍｅｌｌｅｓ  Ｇｒｉｏｔ  ＫＧ２  ３ｍｍフィルター（これは、ＵＶおよびＩＲ波長を変更し、ヒートシンクとして作用する）、１つまたは複数のニュートラルデンシティフィルター、および試料ホルダー（これは２３℃の水浴内に置かれ、試験される正方形がこれに挿入された）。試料ホルダーおよび試料を、３００ワットのキセノンアークランプによって生じる活性化ビームに対して小角（約３１°）で配置した。タングステンランプからの光の平行ビームを、正方形に対して垂直に、およびその活性化ビームに対して３１°で、試料正方形に通した。正方形を通過した後、タングステンランプからの光が、収集（積分）球（そこで、光がブレンドされた）、およびＯｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ  Ｓ２０００スペクトロメーター（そこで、測定ビームのスペクトルが収集され分析された）に向けられた。λｍａｘ−ｖｉｓは、試験正方形中のフォトクロミック物質の活性化（着色）形態の極大吸収が生じる可視スペクトルにおける波長である。λｍａｘ−ｖｉｓ波長は、Ｖａｒｉａｎ  Ｃａｒｙ  ４０００  ＵＶ−Ｖｉｓｉｂｌｅスペクトロメーターでフォトクロミック試験正方形を試験することによって決定した。
【０１３６】
各試験正方形の飽和光学密度（「Ｓａｔ’ｄ  ＯＤ」）は、キセノンランプからシャッターを開き、試験片を紫外線に３０分間暴露する前および後にλｍａｘ−ｖｉｓにおける透過率を測定することによって求めた。λｍａｘ−ｖｉｓにおけるこのＳａｔ’ｄ  ＯＤは、光学ベンチ上のＳ２０００スペクトロメーターによって測定された初期および活性化スペクトルから算出した。感度は、どれくらい速くフォトクロミックが最初に活性化し始めるかの測度であり、５秒の活性化において得られた光学密度の１２倍として計算される。退色半減期（即ち、Ｔ１／２）によって測定される退色速度は、試験正方形におけるフォトクロミック物質の活性化形態の吸光度が、活性化光源の除去後に、室温（２３℃）でＳａｔ’ｄ  ＯＤ吸光度値の半分に達するまでの時間間隔（秒）である。結果を表１に示す。
【０１３７】
【表１】
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本記載は、本発明の明確な理解に関して、本発明の態様を例示するものであると理解すべきである。当業者に明らかと考えられ、従って本発明のより深い理解を助けるものではないと考えられる本発明のいくつかの態様は、本記述を平易にするために示されていない。本発明をいくつかの実施形態に関して記載したが、本発明は、開示されている特定の実施形態に限定されず、添付の特許請求の範囲によって規定される本発明の意図および範囲内の変更を含むものとする。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【外国語明細書】
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