(57)【要約】 【課題】画像消色を迅速に行うことができる現像剤を提供する。【解決手段】実施形態に係る消色可能な現像剤は、バインダー樹脂、呈色性化合物、及び顕色剤を含有する。この現像剤は、低温から高温の温度まで所定の昇温速度で加熱して、示差走査熱量測定を行うことを２回繰り返したとき、第１回目の測定に基づく第１のＤＳＣ曲線は、第２回目の測定に基づく第２のＤＳＣ曲線においてバインダー樹脂のガラス転移点に起因する吸熱ピーク以外に消失する吸熱ピークを有する。【選択図】図１
2014048650.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂、呈色性化合物、及び顕色剤を含有する消色可能な現像剤であって、
0℃ないし20℃の温度から150℃ないし180℃の温度まで毎分5℃ないし10℃の昇温速度で加熱して、示差走査熱量測定を行うことを２回繰り返したとき、第１回目の測定に基づく第１のＤＳＣ曲線は、第２回目の測定に基づく第２のＤＳＣ曲線において前記バインダー樹脂のガラス転移点に起因する吸熱ピーク以外に消失する吸熱ピークを有することを特徴とする消色可能な現像剤。
【請求項２】
前記消失する吸熱ピークは、前記第１のＤＳＣ曲線に存在する吸熱ピークの中で、最も高温側に存在することを特徴とする請求項１に記載の現像剤。
【請求項３】
バインダー樹脂、呈色性化合物、及び顕色剤を含有する消色可能な現像剤を0℃ないし20℃の温度から150℃ないし180℃の温度まで毎分5℃ないし10℃の昇温速度で加熱して、示差走査熱量測定を行うことを２回繰り返し、
第１回目の測定に基づく第１のＤＳＣ曲線は、第２回目の測定に基づく第２のＤＳＣ曲線において前記バインダー樹脂のガラス転移点に起因する吸熱ピーク以外に消失する吸熱ピークを有することを確認すること特徴とする消色可能な現像剤の検査方法。
【請求項４】
前記消失する吸熱ピークは、前記第１のＤＳＣ曲線に存在する吸熱ピークの中で、最も高温側に存在することを特徴とする請求項３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、現像剤、及びその検査方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙等記録媒体上に形成したトナー画像の色を消去し、紙等記録媒体を再利用する方法は、紙等記録媒体の使用量削減による環境保護や、経済性の観点から、非常に有効である。
【０００３】
消去可能なトナーは、例えば呈色性化合物及び顕色剤を含有し、加熱することにより消去できることが知られている。この技術では、混練粉砕法により、呈色性化合物及び顕色剤を、バインダー樹脂とともに溶融混練して、トナー内部に取り込む。このトナーは、印字した紙を１００から２００℃で１から３時間程度加熱することにより、印字部を消色することができ、さらに、消色した紙を再利用することが可能である。このように消色可能なトナーは、紙の消費を減らすことにより、環境負荷低減に貢献することができる優れた技術である。
【０００４】
しかしながら、上述のように画像消色に時間がかかりすぎることから、短時間での消色が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−９４０７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の実施形態は、画像消色を迅速に行うことができる現像剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
実施形態によれば、バインダー樹脂、呈色性化合物、及び顕色剤を含有する消色可能な現像剤であって、０℃ないし２０℃の温度から１５０℃ないし１８０℃の温度まで毎分５℃ないし１０℃の昇温速度で加熱して、示差走査熱量測定を行うことを２回繰り返したとき、第１回目の測定に基づく第１のＤＳＣ曲線は、第２回目の測定に基づく第２のＤＳＣ曲線において前記バインダー樹脂のガラス転移点に起因する吸熱ピーク以外に消失する吸熱ピークを有することを特徴とする消色可能な現像剤が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施形態にかかる現像剤の検査方法を表すフローである。
【図２】実施形態にかかる現像剤の１回目のＤＳＣ測定のＤＳＣ曲線を表すグラフである。
【図３】実施形態にかかる現像剤の２回目のＤＳＣ測定のＤＳＣ曲線を表すグラフである。
【図４】比較の現像剤の１回目のＤＳＣ測定のＤＳＣ曲線を表すグラフである。
【図５】比較の現像剤の２回目のＤＳＣ測定のＤＳＣ曲線を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
実施形態に係る消色可能な現像剤は、バインダー樹脂、呈色性化合物、及び顕色剤を含有する。この現像剤は、０℃ないし２０℃の温度から１５０℃ないし１８０℃の温度まで毎分５℃ないし１０℃の昇温速度で加熱して、示差走査熱量測定を行うことを２回繰り返したとき、第１回目の測定に基づく第１のＤＳＣ曲線は、第２回目の測定に基づく第２のＤＳＣ曲線においてバインダー樹脂のガラス転移点に起因する吸熱ピーク以外に消失する吸熱ピークを有する。
【００１０】
図１に、実施形態にかかる現像剤の検査方法を表すフローを示す。
【００１１】
実施形態にかかる現像剤の検査方法では、まず、バインダー樹脂、呈色性化合物、及び顕色剤を含有する消色可能な現像剤を用意する。その後、この現像剤を低温すなわち０℃ないし２０℃の温度から高温すなわち１５０℃ないし１８０℃の温度まで毎分５℃ないし１０℃の昇温速度で加熱する（Ａｃｔ  １）。続いて、第１回目の示差走査熱量測定を行う（Ａｃｔ  ２）。さらに、同様にして低温から高温に加熱する（Ａｃｔ  ３）。続いて、第２回目の示差走査熱量測定を行う（Ａｃｔ  ４）。得られた２つのＤＳＣ曲線を比較し（Ａｃｔ  ５）、第１回目の測定に基づく第１のＤＳＣ曲線は、第２回目の測定に基づく第２のＤＳＣ曲線においてバインダー樹脂のガラス転移点に起因する吸熱ピーク以外に消失する吸熱ピークを有するかどうか確認する（Ａｃｔ  ６）。消失する吸熱ピークを有する場合を適正、消失する吸熱ピークがない場合を不適正と判断する。
【００１２】
第１のＤＳＣ曲線が、第２回目の測定に基づく第２のＤＳＣ曲線においてバインダー樹脂のガラス転移点に起因する吸熱ピーク以外に消失する吸熱ピークを有する現像剤を用いると、１５０ないし１８０℃における加熱を行うと、瞬時にすなわち１秒以内に消去することが可能となる。
【００１３】
示差走査熱量測定における低温は、０℃未満であると、トナー原材料の結晶化等のピークが観測され、吸熱ピーク数がカウントできない。また、示差走査熱量測定における高温は、バインダー樹脂のガラス転移温度と着色剤の消色温度によるが、完全消色温度未満であると、完全に消色されず、吸熱ピークが消失しない。
【００１４】
第１のＤＳＣ曲線には複数の吸熱ピークが存在し、その中で、最も高温側に存在する吸熱ピークが第２のＤＳＣ曲線において消失する吸熱ピークであることが好ましい。
【００１５】
もっとも高温側に存在する吸熱ピークが消失する吸熱ピークであると、定着器での定着温度より高い温度で消色することになり、トナーが着色した状態で定着することが可能になる。すなわち、もっとも高温側に存在する吸熱ピークが消失する吸熱ピークでなければ、定着器での定着温度よりも低い温度で消色することになり、着色したトナーは定着器の熱により、消色してしまう。
【００１６】
呈色性化合物、及び顕色剤は、マイクロカプセルに封入され得る。
【００１７】
マイクロカプセル内にはさらに消色剤が含まれ得る。
【００１８】
マイクロカプセル内に消色剤が含まれていると、呈色性化合物及び顕色剤の反応、すなわち、着色−消色を制御することが容易になる。
【００１９】
マイクロカプセルは、０．５ないし７μｍの分散系を有し得る。
【００２０】
０．５μｍ未満であると、トナー中に色材を取り込むことが困難になる傾向があり、７μｍを越えると、実用的なトナー粒径が作成できなくなる傾向がある。
【００２１】
実施形態に使用可能な呈色性化合物とは、顕色剤により発色することが可能な電子供与性の化合物である。一般的にはロイコ染料が挙げられる。ロイコ染料として、例えば、ジフェ二ルメタンフタリド類、フェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、フルオラン類、スチリノキノリン類、ジアザローダミンラクトン類等が挙げられる。
【００２２】
具体的には、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−［２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル］−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，６−ジフェニルアミノフルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、２−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−メチル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−メチルアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−キシリジノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−（３−メトキシ−４−ドデコキシスチリル）キノリン、スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン］−３′−オン，２−（ジエチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−、スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン］−３′−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−メチル−、スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン］−３′−オン，２−ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−、スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン］−３′−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミルアミノ）−４−メチル−、スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン］−３′−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−フェニル、３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ペンチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等である。さらに、ピリジン系、キナゾリン系、ビスキナゾリン系化合物等を挙げることができる。これらは、２種以上混合して使用しても良い。
【００２３】
実施形態に使用可能な顕色剤とは、ロイコ染料にプロトンを与える電子受容性化合物である。例えば、フェノール類、フェノール金属塩類、カルボン酸金属塩類、芳香族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸、ベンゾフェノン類、スルホン酸、スルホン酸塩、リン酸類、リン酸金属塩類、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステル金属塩類、亜リン酸類、亜リン酸金属塩類、モノフェノール類、ポリフェノール類、１、２、３−トリアゾール及びその誘導体等があり、さらにその置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、トリス型フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹脂等、さらにそれらの金属塩でも良い。これらは、２種以上混合して使用しても良い。
【００２４】
具体的には、フェノール、ｏ−クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ドデシルフェノール、ｎ−ステアリルフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ジヒドロキシ安息香酸またはそのエステル、たとえば２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸メチル、レゾルシン、没食子酸、没食子酸ドデシル、没食子酸エチル、没食子酸ブチル、没食子酸プロピル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチルプロピオネート、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン、２，５−ジヒドロキシアセトフェノン、２，６−ジヒドロキシアセトフェノン、３，５−ジヒドロキシアセトフェノン、２，３，４−トリヒドロキシアセトフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４’−ビフェノール、４，４’−ビフェノール、４−［（４−ヒドロキシフェニル）メチル］−１，２，３−ベンゼントリオール、４−［（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル］−１，２，３−ベンゼントリオール、４，６−ビス［（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル］−１，２，３−ベンゼントリオール、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）ビス（ベンゼン−１，２，３−トリオール）］、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）ビス（１，２−ベンゼンジオール）］、４，４’，４’’−エチリデントリスフェノール、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノール、メチレントリス−ｐ−クレゾール等がある。
【００２５】
バインダー樹脂としては、ポリエステル樹脂が望ましく、例えば、酸成分としては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、ピメリン酸、シュウ酸、マロン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の脂肪族カルボン酸、等が挙げられる。また、ポリエステル樹脂に含まれるアルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチングリコール、トリメチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリストール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール、ビスフェノールＡ等のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド付加物等を挙げることができる。
【００２６】
また、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）やグリセリン等の３価以上の多価のカルボン酸や多価のアルコール成分を用いて、上記のポリエステル成分を架橋構造にしてもよい。
【００２７】
さらに、バインダー樹脂として、組成の異なる２種類以上のポリエステル樹脂を混合して使用してもよい。
【００２８】
ポリエステル樹脂は非晶性でも結晶性でも良い。
【００２９】
ポリエステル樹脂のガラス転移温度は４０℃以上７０℃以下が望ましく、４５℃以上６５℃以下がより望ましい。ガラス転移温度が４０℃より低いと、範囲内に比べてトナーの保管安定性が低下する。また、ガラス転移温度が７０℃より高いと、範囲内に比べて、低温定着性が十分でない。
【００３０】
消色剤としては、消色剤は、呈色性化合物、顕色剤、消色剤の３成分系において、熱によりロイコ染料と顕色剤による発色反応を阻害し、無色にすることができるものであれば、公知のものが使用できる。例えば、消色剤は、公知である消色剤の温度ヒステリシスを利用した発色消色機構が、瞬時消去性において優れている。この発色した３成分系の混合物を、特定の消色温度Ｔｈ以上に加熱すると、消色化させることができる。さらに、消色した混合物をＴｈ以下の温度に冷却しても消色状態が維持される。さらに温度を下げると特定の復色温度Ｔｃ以下においてロイコ染料と顕色剤による発色反応が再度復活し、発色状態に戻るという可逆的な発色消色反応を起こすことが可能である。特に、本発明で使用する消色剤は、室温をＴｒとするとＴｈ＞Ｔｒ＞Ｔｃという関係を満たすことが好ましい。
【００３１】
この温度ヒステリシスを引き起こすことが可能な消色剤は、例えばアルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類が挙げられる。
【００３２】
特にエステル類が良い。具体的には、置換芳香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環を含むカルボン酸と脂肪族アルコールのエステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エステル、脂肪酸と無置換芳香族アルコール又はフェノールのエステル、脂肪酸と分岐脂肪族アルコールのエステル、ジカルボン酸と芳香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステル、ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリスチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリン、ジミリスチン、ジステアリン等があげられる。これらは、２種以上混合して使用しても良い。
【００３３】
以下、実施の形態について、図面を参照して説明する。
【００３４】
実施例
以下、実施例を示し、実施の形態を具体的に説明する。
【００３５】
ＤＳＣ測定方法
ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製Ｑ２０００を用いて、１０℃／分の速度で０℃から１８０℃まで加熱した後、再び０℃まで冷却し、再度１０℃／分の速度で０℃から１８０℃加熱した際のＤＳＣ吸熱カーブを測定する。昇温速度及び測定温度域は、使用するトナーの消色温度にもよるが、余り急激に昇温すると下記吸熱ピークが観測されない。また、バインダー樹脂等が分解してしまうような高温まで上げても、２回目の加熱において吸熱ピークが観測されない。
【００３６】
一般的な電子写真用トナーのＤＳＣ測定を行うと、１回目の加熱において、バインダー樹脂のガラス転移温度付近、離型剤等の添加剤の融点に吸熱ピークが観測される。１回目の加熱直後に冷却を施し、２回目の加熱を行なうと、バインダー樹脂のガラス転移（ベースシフト）、離型剤等の添加剤の融点の吸熱ピークが観測される。実施形態のポイントである２回目の加熱時にバインダー樹脂のガラス転移部以外の部分で吸熱ピークが消失することは、１回目の加熱により着色剤が消去され、０℃まで冷却されても消去された状態が維持されていることを意味する。また、この消失する吸熱ピークは、１回目の加熱において、最も高温側に存在することが望ましい。最も高温側に存在することはすなわち、トナー定着温度より高い温度で消去されることを意味し、定着器にて消色されずに定着（発色）画像が得られることを意味する。
【００３７】
バインダー樹脂微粒子分散体の作製
水酸化カリウムにてｐＨを１２に調製した、ポリエステル樹脂（酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ，Ｍｗ１５０００，Ｔｇ５０℃）３０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王社製ネオペレックスＧ１５）１重量部、イオン交換水６９重量部混合した分散液を、高圧式ホモジナイザーＮＡＮＯ３０００（美粒社製）に投入し、１５０℃、１５０ＭＰａの処理を施し、バインダー樹脂微粒子分散体を得た。得られた分散体の分散径を島津製作所製ＳＡＬＤ７０００にて測定したところ、体積平均粒径０．２３μｍ、標準偏差０．１５のシャープな粒度分布であった。
【００３８】
着色剤マイクロカプセル分散体の作成
ロイコ染料として３−（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド２重量部、顕色剤として１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン４重量部、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン４重量部、消色剤としてカプリル酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル５０重量部からなる成分を均一に加温溶解し、カプセル化剤として芳香族多価イソシアネートプレポリマー３０重量部、酢酸エチル４０重量部を混合した溶液を、８％ポリビニルアルコール水溶液３００重量部中に乳化分散し、７０℃で約１時間攪拌を続けた後、反応剤として水溶性脂肪族変性アミン２．５部を加え、更に６時間攪拌を続けて無色のカプセル粒子を得た。
【００３９】
さらに、このカプセル粒子分散体を冷凍庫（−３０℃）に入れて発色させ、イオン交換水を添加することで２７ｗｔ％の着色剤マイクロカプセル分散体を得た。得られた分散体を島津製作所製ＳＡＬＤ７０００にて測定したところ、その体積平均粒径は、その体積平均粒径は３．３μｍであった。
【００４０】
着色剤分散体の作成
ロイコ染料として３−（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド２重量部、顕色剤として１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン４重量部、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン４重量部、消色剤としてカプリル酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル５０重量部を加温溶解した溶液を８％ポリビニルアルコール水溶液中に乳化分散することで、無色の着色剤分散体を得た。更にこの着色剤分散体を冷凍庫（−３０℃）に入れて発色させ、イオン交換水を添加することで２７重量％の着色剤分散体を得た。得られた分散体を島津製作所製ＳＡＬＤ７０００にて測定したところ、その体積平均粒径は、その体積平均粒径は１．１μｍであった。
【００４１】
離型剤微粒子分散体の作製
カルナバワックス２０重量部、アルケニルスルホコハク酸ジカリウム（花王社製ラテムルＡＳＫ）１重量部、イオン交換水７９重量部を混合した分散液を、ロータステータ型ホモジナイザークレアミックス２．２Ｓ（エムテクニック社製）に投入し、１０００ｒｐｍで攪拌しながら、１００℃に昇温することで、離型剤微粒子分散体を得た。得られた分散体の分散径を島津製作所製ＳＡＬＤ７０００にて測定したところ、体積平均粒径は０．５μｍであった。
【００４２】
実施例１
バインダー樹脂微粒子分散体、着色剤マイクロカプセル分散体、離型剤微粒子分散体を着色剤濃度１５％，離型剤濃度１０％，バインダー樹脂濃度７５％となるように調製し、硫酸アンモニウムを凝集剤として用いて８μｍ凝集粒子を作製し、６０℃まで加熱することで融着させ、冷却することで着色粒子分散液を得た。得られた着色粒子分散液をフィルタープレスにより固液分離し、更に純水にて着色粒子を洗浄し、真空乾燥させた後に、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させることで８μｍの着色トナーを得た。
【００４３】
得られたトナーを、シリコーン樹脂で被覆したフェライトキャリアと混合し、東芝テック製ＭＦＰ（ｅ−ｓｔｕｄｉｏ  ４５２０ｃ）にて画像出力をおこなった。定着器温度を８０℃に設定し、紙送り速度を３０ｍｍ／秒に調整し、画像濃度０．５の発色画像を得た。
【００４４】
図２に、実施例１の１回目のＤＳＣ測定のＤＳＣ曲線を表すグラフを示す。
【００４５】
図３に、実施例１の２回目のＤＳＣ測定のＤＳＣ曲線を表すグラフを示す。
【００４６】
得られたトナーのＤＳＣ測定では、１回目の加熱において６５℃，８０℃，１００℃付近に吸熱ピークが観測され、２回目の加熱においては、６０℃付近にバインダー樹脂のガラス転移によるベースシフト、８０℃付近に吸熱ピークが観測され、１００℃付近の吸熱ピークは消失していた。
【００４７】
得られた発色画像を、定着器温度を１５０℃に設定し、紙送り速度２００ｍｍ／秒で搬送することにより、画像濃度０．１となり、瞬間的に消去されることが確認された。
【００４８】
得られた消色画像を−２０℃の冷凍庫に保管し、消色以前の画像濃度０．５に復色することを確認した。
【００４９】
実施例２
着色剤マイクロカプセル分散体を、着色剤分散体に変更した以外は、実施例１と同様にして８μｍの着色トナーを得た。
【００５０】
得られたトナーを−３０℃の冷凍庫にて１週間保管し着色トナーを得た。
【００５１】
得られたトナーを、シリコーン樹脂で被覆したフェライトキャリアと混合し、東芝テック製ＭＦＰ（ｅ−ｓｔｕｄｉｏ  ４５２０ｃ）にて画像出力をおこなった。定着器温度を８０℃に設定し、紙送り速度を３０ｍｍ／秒に調整し、画像濃度０．４の発色画像を得た。
【００５２】
得られたトナーのＤＳＣ測定では、実施例１同様に、１回目の加熱において６５℃，８０℃，１００℃付近に吸熱ピークが観測され、２回目の加熱においては、６０℃付近にバインダー樹脂のガラス転移によるベースシフト、８０℃付近に吸熱ピークが観測され、１００℃付近の吸熱ピークは消失していた。
【００５３】
得られた発色画像を、定着器温度を１５０℃に設定し、紙送り速度２００ｍｍ／秒で搬送したが、画像濃度は０．１となり、瞬時消去が確認された。
【００５４】
上述のように、このような構成をとることにより、瞬時消去可能な電子写真用トナーを提供することが出来る。
【００５５】
比較例１
バインダー樹脂としてポリエステル樹脂８４部（ガラス転移温度４５℃、軟化点１００℃）、離形剤としてライスワックス５部、帯電制御剤として保土谷化学工業製（ＴＮ−１０５）１部、ロイコ染料として３−（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド０．３部、顕色剤として１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン０．６部、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン０．６部、消色剤としてカプリル酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル８．５部を、乾式ミキサーで均一化混合の後、２軸混練機である池貝鉄工所製ＰＣＭ−４５にて１００℃で溶融混練したところ、ほぼ無色の混練物が得られた。得られた混練物を、ピンミルにて２ｍｍメッシュパスに粉砕した。
【００５６】
次に、ジェットミルにて粉砕分級し、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、無色のトナーを得た。コールター社マルチサイザー３にて粒子径を測定したところ、５０％体積平均径Ｄｖが８．５μｍであった。
【００５７】
得られたトナーを−３０℃の冷凍庫にて１週間保管し着色トナーを得た。
【００５８】
得られたトナーを、シリコーン樹脂で被覆したフェライトキャリアと混合し、東芝テック製ＭＦＰ（ｅ−ｓｔｕｄｉｏ  ４５２０ｃ）にて画像出力をおこなった。定着器温度を８０℃に設定し、紙送り速度を３０ｍｍ／秒に調整し、画像濃度０．５の発色画像を得た。
【００５９】
図４に、比較例１の１回目のＤＳＣ測定のＤＳＣ曲線を表すグラフを示す。
【００６０】
図５に、比較例１の２回目のＤＳＣ測定のＤＳＣ曲線を表すグラフを示す。
【００６１】
得られたトナーのＤＳＣ測定では、１回目の加熱において７５℃，１５０℃付近に吸熱ピークが観測され、２回目の加熱においては、６５℃付近にバインダー樹脂のガラス転移によるベースシフト、１５０℃付近に吸熱ピークが観測され、ガラス転移以外に消失する吸熱ピークは存在しなかった。
【００６２】
得られた発色画像を、定着器温度を１５０℃に設定し、紙送り速度２００ｍｍ／秒で搬送したが、画像濃度は０．５のままであり、瞬時消去することはできかった。また、定着器温度を２００℃に設定したが、同様に瞬時消去することはできなかった。更に、約１８０℃に設定した恒温槽において、約１時間消去画像を放置することで、画像濃度０．１となり消去が確認された。
【００６３】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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