(57)【要約】【課題】ひんやり感、さっぱり感及びみずみずしさを有する油中水型乳化組成物を提供する。【解決手段】有機変性粘土鉱物を含有する油中水型乳化組成物で、炭素数１０〜１４の炭化水素と、部分架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性ジメチルポリシロキサンとをさらに含有する。炭素数１０〜１４の炭化水素が、ドデカン及び／又はイソドデカンであることが好ましく、部分架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性ジメチルポリシロキサンを、質量％〜質量％含有することが好ましい。本発明によれば、ひんやり感、さっぱり感及びみずみずしさを有する、クリームファンデーションなどのメークアップ化粧料を提供することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機変性粘土鉱物を含有する油中水型乳化組成物であって、
Ａ）炭素数１０〜１４の炭化水素と、Ｂ）部分架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性ジメチルポリシロキサンとを含有することを特徴とする、油中水型乳化組成物。
【請求項２】
炭素数１０〜１４の炭化水素が、ドデカン及び／又はイソドデカンであることを特徴とする、請求項１に記載の油中水型乳化組成物。
【請求項３】
メークアップ化粧料であることを特徴とする、請求項１又は２の何れかに記載の油中水型乳化組成物。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型乳化組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
油中水型乳化組成物は、連続相に油性成分が存するため、水中油型乳化組成物に比して、閉塞効果による保湿性が高く、且つ、油性有効成分の経皮吸収性に優れる特性を有している。その反面、使用感としては、油っぽく、重たい欠点を有する。この様な欠点を克服して、油中水型乳化組成物の利点を生かす方法として、高内相の油中水型乳化組成物を作る試みが種々為され、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド変性ヘクトライトなどの有機変性粘土鉱物を用いた高内相の油中水型乳化組成物の製造技術が開発されてきている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３を参照）。しかしながら、その多くが固形脂のゲル構造にその安定性を依存している面があるため、感触、みずみずしさといった使用感にも大きな問題があった。一方、ひんやり、さっぱりといった使用感を高める目的で、デカメチルペンタシクロシロキサンなどの揮発性シリコーンを含有させた油中水型乳化組成物も多く知られているが（例えば、特許文献４、特許文献５を参照）、揮発性が故に、乾燥感がひどくなるといった課題が残った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−２５５６２３号公報
【特許文献２】特開２００４−２９２３７３号公報
【特許文献３】特開２００１−５８９３７号公報
【特許文献４】特開２００９−２４２３７５号公報
【特許文献５】特開２０１０−３７２３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ひんやり感、さっぱり感及びみずみずしさを有する油中水型乳化組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような状況に鑑みて、本発明者らは鋭意研究した結果、有機変性粘土鉱物と、炭素数１０〜１４の炭化水素と、部分架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性ジメチルポリシロキサンとを含有せしめることにより、ひんやり感、さっぱり感及びみずみずしさを有する油中水型乳化組成物を見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明の油中水型乳化組成物は、以下に示すとおりである。
（１）有機変性粘土鉱物を含有する油中水型乳化組成物であって、
Ａ）炭素数１０〜１４の炭化水素と、Ｂ）部分架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性ジメチルポリシロキサンとを含有することを特徴とする、油中水型乳化組成物。
（２）炭素数１０〜１４の炭化水素が、ドデカン及び／又はイソドデカンであることを特徴とする、（１）に記載の油中水型乳化組成物。
（３）メークアップ化粧料であることを特徴とする、（１）又は（２）の何れかに記載の油中水型乳化組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、ひんやり感、さっぱり感及びみずみずしさを有する油中水型乳化組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
（１）本発明の有機変性粘土鉱物
本発明の油中水型乳化組成物は、必須成分として有機変性粘土鉱物を含有することを特徴とする。ここで有機変性とは、粘土鉱物の一部に有機化合物の一部を共有結合又はイオン結合を介して強固又は緩やかな結合を生ぜしめ、有機化合物の性質の一部又は全部を粘土鉱物に付与させることを意味し、このような変性としては４級アミン基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法、カルボキシル基と粘土鉱物のカチオン部分を結合させる方法等が例示でき、４級アミン基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法が特に好ましく例示できる。
【０００８】
粘土鉱物を変性させる４級アミノ基を有する化合物としては、特に限定されるわけではないが、クオタニウムと称される化合物が例示される。クオタニウムとは、低分子の置換第４級アンモニウム塩であって、国際基準化粧品原材料（ＩＮＣＩ）に登録された化粧料原料が好ましい。さらに、粘土鉱物を変性させる４級アミノ基を有する化合物は、クオタニウム化合物のなかでも、従来の油中水型乳化組成物に含有されるクオタニウム化合物であることが好ましい。従来の油中水型乳化組成物で使用されているクオタニウム化合物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等が好ましく例示される。ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等は、粘土鉱物とともに安定な油中水型乳化構造を形成することができるので好ましい。
【０００９】
一方、４級アミノ基を有する化合物で変性される粘土鉱物（未変性粘土鉱物）としては、従来の油中水型乳化組成物に含有される粘土鉱物であれば特段の限定無く使用することができる。従来の油中水型乳化組成物に含有される粘土鉱物としては、スメクタイト系のヘクトライト、ベントナイトやモンモリロナイト、カオリナイト、イライト、マリーン粘土鉱物（海泥）、デザートローズ粘土鉱物、パスカライトなどが好ましく挙げられる。これらのうち、油中水型乳化構造を安定化させることができるベントナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト又はカオリナイトが好ましく例示される。
【００１０】
本発明の油中水型乳化組成物に含有される４級アミノ基を有する化合物で変性された粘土鉱物の製造方法の一例を以下に説明する。
【００１１】
前記未変性粘土鉱物を分散媒に分散させる。該分散剤は水系の溶媒であることが好ましく、水であってもよい。分散未変性粘土鉱物を含む分散液に、さらに４級アミノ基を有する化合物を加え、よく撹拌する。４級アミノ基を有する化合物は、水に溶解されて加えられてもよい。加えられる４級アミノ基を有する化合物の量は、分散未変性粘土鉱物の量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１５質量％であることがより好ましい。この様な構成を取ることにより、乳化系において、好ましい使用感を呈するためである。撹拌後、分散質を濾取し、脱水、乾固することにより本発明における変性粘土鉱物を得ることができる。あるいは、分散質を濾取することなく、減圧濃縮することにより分散剤を除去して乾固させることにより、本発明における変性粘土鉱物を得ることもできる。得られた変性粘土鉱物は、好ましくは所望のサイズ（粒径が１〜１０００μｍであることが好ましい）に粉砕され、本発明の油中水型乳化組成物に含有される。
【００１２】
本発明における変性粘土鉱物は、前述したように調製して使用されることもできるが、市販されているものを使用することもできる。市販されている変性粘土鉱物としては、例えば、エレメンティス社より「ベントン３８Ｖ」の名称で販売されている、ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライトなどが好ましく例示される。
【００１３】
本発明の油中水型乳化組成物においては、かかる成分は０．１質量％〜１０質量％が好ましく含有され、より好ましくは１質量％〜５質量％含有される。かかる成分は、前記の含有量の範囲において、乳化剤として、高内相の油中水型乳化組成物を形成すべく働く。かかる油中水乳化組成物は、水相中に分散させても、その乳化状況、乳化安定性における変化は著しく少ない。ここで、本発明に言う油中水型乳化剤形とは、最外相に油相が存在する乳化剤形の総称であり、油相中に水相滴が分散する形態、油相中に水中油乳化滴が分散する形態の何れも採用しうる。
【００１４】
（２）本発明の炭素数１０〜１４の炭化水素
本発明の油中水型乳化組成物は、必須成分として炭素数１０〜１４の炭化水素を含有することを特徴とする。本発明の炭素数１０〜１４の炭化水素としては、直鎖状、分岐状のもの、具体的にはデカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカンの1種又は２種以上から選択されることが好ましく、ドデカン及び／又はイソドデカンが特に好ましい。本発明の油中水型乳化組成物においては、かかる成分は１０質量％〜４０質量％が好ましく含有され、より好ましくは１５質量％〜３０質量％含有される。かかる成分は、本発明の油中水型乳化組成物において、ひんやり感及びさっぱり感を付与すべく働く。
【００１５】
（３）本発明の部分架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性ジメチルポリシロキサン
本発明の油中水型乳化組成物は、必須成分として部分架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性ジメチルポリシロキサンを含有することを特徴とする。かかる部分架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性ジメチルポリシロキサンとしては、（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン-３）クロスポリマーが好ましく例示される。かかる成分としては、液状油剤を含有させた形で市販されているものを使用することができ、このようなものとしては、信越化学工業株式会社製の「シリコーンＫＳＧ−８１０」、「シリコーンＫＳＧ−８２０」、「シリコーンＫＳＧ−８３０」、「シリコーンＫＳＧ−８４０」、「シリコーンＫＳＧ−８５０Ｚ」などが好ましく例示できる。本発明の油中水型乳化組成物においては、かかる成分は０．５質量％〜１０質量％が好ましく含有され、より好ましくは１質量％〜５質量％含有される。かかる成分は、本発明の油中水型乳化組成物において、みずみずしさを付与すべく働く。
【００１６】
本発明の油中水型乳化組成物においては、前記必須成分以外に、化粧品で通常使用されている任意成分を本発明の効果を損なわない範囲において、含有することができる。
【００１７】
このような任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン、カロニン酸、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類などが好ましく例示できる。このようにして得られた本発明の油中水型乳化組成物は、化粧料、中で��クリームファンデーションのようなメークアップ化粧料に好ましく適用される。
【００１８】
以下に実施例を示して本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明は、これらの実施例にのみ限定を受けないことはいうまでもない。
【実施例】
【００１９】
＜実施例１〜６＞
下記に示す表１の処方に従って、実施例１〜６として、本発明の油中水型乳化組成物である、クリームファンデーション及び比較例１〜４を作製した。即ち、イ、ロをそれぞれ秤込み８０℃に加熱溶解して、イにハを分散し、ついでロを徐々に加え乳化し、攪拌冷却しクリームファンデーションを得た。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
＜試験例＞
頬に実施例１〜５及び比較例１〜４のクリームファンデーションを塗布し、このとき感じるひんやり感、さっぱり感及びみずみずしさをパネラー２０名で評価した。それぞれ、５段階の規準（１：全く感じない、２：僅かに感じる、３：やや感じる、４：明確に感じる、５：かなり感じる）で評価し、２０名の平均値とした。結果を表１下段に示す。試験結果より、本発明の油中水型乳化組成物はひんやり感、さっぱり感及びみずみずしさにおいて、優れた効果を有することが判る。
【００２２】
＜実施例７〜１０＞
実施例１に示した本発明の必須成分である部分架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性ジメチルポリシロキサンについて、下記に示す表２の成分に置換してさらに実施例７〜１０を作製した。上記試験例と同様に評価した結果、実施例７〜１０もひんやり感、さっぱり感及びみずみずしさにおいて、優れた効果を有することが判る。
【００２３】
【表２】
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