(57)【要約】【課題】油田随伴水などのかん水中からフェノール類及び重金属を単一の操作によって同時に除去することが可能な水処理方法、及び当該水処理方法において使用する吸着剤の再生方法を提供する。【解決手段】実施形態における吸着剤を用いたフェノール及び重金属を含むかん水の処理方法は、ポリアミン構造を有する樹脂を含む吸着剤を準備するステップと、前記吸着剤を、フェノール類及び重金属を含むかん水中に浸漬させ、前記フェノール類及び前記重金属を吸着除去するステップとを具える。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミン構造を有する樹脂を含む吸着剤を準備するステップと、
前記吸着剤を、フェノール類及び重金属を含むかん水中に浸漬させ、前記フェノール類及び前記重金属を吸着除去するステップと、
を具えることを特徴とする、吸着剤を用いたフェノール及び重金属を含むかん水の処理方法。
【請求項２】
前記ポリアミン構造は、一般式（１）で表される官能基からなることを特徴とする、請求項１に記載の吸着剤を用いたフェノール類及び重金属を含むかん水の処理方法
【化１】
2014064968.tif 000010
（ｎは１から２０までの整数）。
【請求項３】
前記かん水のｐＨ値を８以下に調整するステップを具えることを特徴とする、請求項１又は２に記載の吸着剤を用いたフェノール類及び重金属を含むかん水の処理方法。
【請求項４】
前記かん水は、原油生産時に排出される油田随伴水であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一に記載の吸着剤を用いたフェノール類及び重金属を含むかん水の処理方法。
【請求項５】
ポリアミン構造を有する樹脂を含む吸着剤を準備するステップと、
前記吸着剤を、フェノール類及び重金属を含むかん水中に浸漬させ、前記フェノール類及び前記重金属を吸着除去するステップと、
前記吸着剤をｐＨ値が８以上のアルカリ性水溶液と接触させ、前記吸着剤に吸着した前記フェノール類及び重金属を除去するステップと、
を具えることを特徴とする、フェノール類及び重金属用吸着剤の再生方法。
【請求項６】
ポリアミン構造を有する樹脂を含む吸着剤を準備するステップと、
前記吸着剤を、フェノール類及び重金属を含むかん水中に浸漬させ、前記フェノール類及び前記重金属を吸着除去するステップと、
前記吸着剤を６０℃以上に加熱することにより、前記吸着剤に吸着した前記フェノール類を除去するステップと、
を具えることを特徴とする、フェノール類及び重金属用吸着剤の再生方法。
【請求項７】
ポリアミン構造を有する樹脂を含む吸着剤を準備するステップと、
前記吸着剤を、フェノール類及び重金属を含むかん水中に浸漬させ、前記フェノール類及び前記重金属を吸着除去するステップと、
前記吸着剤を６０℃以上に加熱することにより、前記吸着剤に吸着した前記フェノール類を除去するステップと、
前記吸着剤をｐＨ値が８以上のアルカリ性水溶液と接触させ、前記吸着剤に吸着した前記重金属を除去するステップと、
を具えることを特徴とする、フェノール類及び重金属用吸着剤の再生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、吸着剤を用いたフェノール類及び重金属を含むかん水の処理方法、並びに当該吸着剤の再生方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今、工業の発達や人口の増加により水資源の有効利用が求められている。そのためには、工業かん水などのかん水の再利用が非常に重要である。これを達成するためには水の浄化、すなわち水中から他の物質を分離することが必要である。特に、油田からの石油産出量増加に伴い、原油産出時に随伴する油田随伴水量が増加している。これまで油田随伴水は、高い塩分濃度であるほか、油分、固形分、揮発性有機物、水溶性有機物などを含み、油田への還流処分の他、環境放出されている。
【０００３】
油田随伴水に含まれる固形分の代表的なものとして重金属を挙げることができ、揮発性有機物の代表的なものとしてフェノール類を挙げることができる。
【０００４】
フェノール類を除去する方法として、イオン交換樹脂による除去が行われてきた。例えば、強塩基性樹脂を用いて行われていることが多く、４級アンモニウムなどの官能基を有する樹脂を使用してきた（特許文献１参照）。
【０００５】
一方、重金属を除去する方法として、例えばイミノジ酢酸などのキレート基を有するイオン交換樹脂を用いて除去したり、ジチオカルバミン酸系キレート剤を用いて除去したりすることが多く、フェノール類の除去とは異なる方法が採用されてきた（特許文献２参照）。したがって、油田随伴水からフェノール類及び重金属を除去するためには、上述したような２つの方法を組み合わせる必要があり、２段階の処理工程が要求される結果となっていた。このため、処理時間が増え、また処理コストがかさむという欠点があった。
【０００６】
また、油田随伴水はかん水であってその低い酸性度のためフェノールの選択性は低く、含まれる塩類例えば塩化物イオンなどフェノールより高い酸性度を示すイオンが強塩基性樹脂に先に吸着されるという現象が起き、被処理水である油田随伴水中の塩濃度に吸着量が左右されるという欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−１６０３５６号
【特許文献２】特開２００３−５３３４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、油田随伴水などのかん水中からフェノール類及び重金属を単一の操作によって同時に除去することが可能な水処理方法、及び当該水処理方法において使用する吸着剤の再生方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
実施形態の吸着剤を用いたフェノール及び重金属を含むかん水の処理方法は、ポリアミン構造を有する樹脂を含む吸着剤を準備するステップと、前記吸着剤を、フェノール類及び重金属を含むかん水中に浸漬させ、前記フェノール類及び前記重金属を吸着除去するステップとを具える。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（吸着剤）
最初に、実施形態のフェノール類及び重金属を含むかん水の水処理方法において使用する吸着剤について説明する。
【００１１】
上記吸着剤は、ポリアミン構造を有する樹脂を含むことが必要であり、この要件を満足すれば特に限定されるものではない。例えば、架橋ポリスチレン、架橋ポリ（メタ）アクリル樹脂、架橋フェノール樹脂などの水難溶性の樹脂にポリアミン構造を有する官能基が付加された構造の物質を用いることができる。
【００１２】
本実施形態における“ポリアミン構造”とは、アミノ基が２つ以上結合した脂肪族炭化水素を意味するものである。本実施形態では、このようなポリアミン構造として、脂肪族アミン、芳香族アミン、第４級アンモニウム塩、アミノリン酸類を挙げることができるが、特には、一般式（１）で示されるようなポリエチレンポリアミン構造が好適である。
【００１３】
【化１】
2014064968.tif 000002
（ｎは１から２０までの整数）
【００１４】
一般式（１）から明らかなように、ポリエチレンアミン構造はアミノ基が２つ以上付加した構造が簡単な脂肪族炭化水素であって、以下に説明する吸着原理に基づき、重金属のアミノ基に対する配位を妨害するような官能基が存在せず、重金属のアミノ基に対する配位の選択性が増大するので、上記吸着剤による重金属の吸着特性が増大する。
【００１５】
なお、一般式（１）におけるｎは１以上２０以下である。ｎが２０よりも大きくなると、以下に説明する製造方法において、ポリエチレンアミン構造の上述した水難溶性の樹脂に対する反応性が低下し、当該樹脂に対するポリエチレンアミン構造の付加割合が減少してしまう。したがって、上記吸着剤の重金属に対する吸着特性が劣化してしまう。
【００１６】
また、吸着剤の形状は特に限定されるものではなく、必要に応じて、球状物、粒状物、角状物、繊維状物、糸状物、棒状物、管状物、シート状物、膜状物、板状物等、任意の形状とすることができる。但し、好ましくは、球形物とする。この場合、例えば、吸着剤をカラム中に充填し、かん水を通水した際に、吸着剤間に適度な隙間が生じ、この隙間を介してかん水が通水前後で大きな圧力損失を生じることなく円滑に流れ、また、吸着剤との接触効率も向上して、かん水中のフェノール類及び重金属を効率良く回収することができる。
【００１７】
上記吸着剤をカラム中に充填して、かん水中のフェノール類及び重金属の吸着を行う場合、例えば吸着剤の平均径は１００μｍ以上５０００μｍ以下であると望ましい。粒子の平均粒径を１００μｍ以上５０００μｍ以下とすると、カラムへの充填率の高さと通水のしやすさとを両立させることができる。平均粒子径が１００μｍ以下であると、カラムに対する吸着剤の充填率が高くなり通水がしにくくなる。平均粒径が５０００μｍ以上であると、カラムの充填率が低くなり、通水はしやすくなるが、単位体積あたりの吸着剤の吸着量が減少する。
【００１８】
平均粒径は、篩い分け法により測定することができる。具体的には、ＪＩＳＺ８９０１：２００６「試験用粉体及び試験用粒子」に従い、目開きが１００μｍから５０００μｍの間であるふるいを複数個用いて篩い分けることにより測定することができる。
【００１９】
なお、吸着剤の好ましい平均径の範囲は１００μｍ以上２ｍｍ以下であり、さらに好ましくは３００μｍ以上１ｍｍ以下である。
【００２０】
また、吸着剤のかさ密度は、かん水中のフェノール類及び重金属の吸着除去方法によらず、０．２ｇ／ｃｍ３以上２ｇ／ｃｍ３以下の範囲であることが好ましい。かさ密度が０．２ｇ／ｃｍ３より小さいと、体積を占める細孔の割合が多すぎて、吸着剤の強度を維持することが困難になる場合がある。かさ密度が２ｇ／ｃｍ３以上であると、体積を占める細孔の割合が少なすぎて吸着剤の表面積が少なくなり、吸着剤としての性能が落ちる場合がある。
【００２１】
この場合のかさ密度は、例えば、一定容量の容器に、１０ｃｍなど一定の高さから樹脂粒子を入れ、容器いっぱいに充填してその重さを測ることにより測定できる。例えば、かさ密度測定器（アズワン、ＫＡＭ−０１）などを用いて測ることができる。
【００２２】
（吸着剤の製造方法）
上記吸着剤は、最初に、例えば、ポリアミン構造を有する官能基を付加するための水難溶性の架橋ポリスチレン、架橋ポリ（メタ）アクリル樹脂、架橋フェノール樹脂などの樹脂を製造する。
【００２３】
架橋ポリスチレン樹脂は、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン等のアルキル置換スチレン類、モノビニルビフェニル、ベンジルスチレン、モノビニルビニルナフタレン、モノビニルアントラセン等の多環芳香族モノビニルモノマー類、ブロモスチレン等のハロゲン置換スチレン類などのモノマーを重合し、その後、ビニル基を含む架橋剤を用いて架橋させることにより得ることができる。
【００２４】
また、架橋アクリル樹脂としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類；ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単量体等のモノマーを架橋重合させたものが挙げられる。また、必要に応じて、ビニル基を含む架橋剤を用いることができる。
【００２５】
さらに、フェノール樹脂としては、フェノールやクレゾール、フェノール、クレゾール、キシレノール、p-アルキルフェノール、p-フェニルフェノール、クロルフェノール、ビスフェノールなどのフェノール類のモノマーを架橋させたもの(レゾール型フェノール樹脂)が挙げられる。また、必要に応じて、ホルムアルデヒドなどアルデヒドを含む架橋剤を用いて架橋させたもの(ノボラック型フェノール樹脂)を用いることもできる。
【００２６】
ビニル基を含む架橋剤としては、ポリビニルモノマーが挙げられ、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、トリビニルベンゼン、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−１,３,５−トリアジン等の芳香族ポリビニルモノマー、ジアクリル酸エチレングリコールエステル、ジメタクリル酸エチレングリコールエステル、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジアクリル酸ブチレングリコールエステル、ジメタアクリル酸ブチレングリコールエステル等の脂肪族ポリビニルモノマーなどが挙げられる。これらは２種以上混合して用いてもよい。これらの中でも、芳香族ポリビニルモノマー、特にジビニルベンゼンを用いるのが好ましい。
【００２７】
ビニル基を含む架橋剤の使用量は、樹脂粒子の特性に応じて任意の添加量が可能であり、特に限定されるものではないが、通常、全モノマー重量に対し０．５〜９０質量％とすることができる。
【００２８】
また、上述したモノマーを重合させるに際しては適宜重合開始剤を用いることができる。このような重合開始剤としては、公知の油溶性ラジカル発生剤が用いられ、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、第３級ブチルヒドロキシパーオキシドなどの過酸化物触媒や、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ触媒が挙げられる。
【００２９】
重合開始剤の使用量は、通常、モノマー成分に対して、５００〜３０，０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜１０，０００ｐｐｍである。また重合の際に、多孔質化剤として有機溶媒や無機塩を反応系内に加え、粒子に多数の細孔が形成させてもよい。
【００３０】
これらの粒子モノマーにはポリアミンと反応しうる基、例えばクロロメチル基やエポキシ基などが含まれる。具体的には、上述した架橋ポリスチレン樹脂や架橋アクリル酸エステル樹脂のモノマー中にクロロメチルスチレン、ブロモメチルスチレン、ヨードメチルスチレン等のビニルベンジルハライドやグリシジルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメタクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレートを加え、重合反応を行う、若しくはフェノール樹脂のように水酸基を有する場合はその水酸基にエピクロロヒドリンなどを反応させエポキシ基を導入することによって、達成することができる。
【００３１】
上述のような架橋樹脂と、ポリアミン構造との反応は、上記モノマーを重合し、得られた粒状ポリマーとポリアミンとを用いて行われる。温度としては５０℃〜１５０℃が好ましく、溶媒としては非プロトン性溶媒であるN,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリルや、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、その他メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、水等が使用でき、これらの混合溶媒も使用できる。
【００３２】
（吸着剤による水処理方法）
上述のような吸着剤を準備した後は、当該吸着剤とかん水とを接触させてかん水中のフェノール類及び重金属を吸着除去する。
【００３３】
吸着剤とかん水とを接触させる手段は特に限定されるものではなく、例えば、上記吸着剤をかん水中に投入し、必要に応じて撹拌などをしてフェノール類及び重金属を回収したあと、沈降させる方法が挙げられる。この方法は、比較的大量のかん水を処理する場合に有効な方法である。この方法によると、水質浄化設備が比較的大型になることが懸念点であるが、大量のかん水を一度に処理できるという利点がある。
【００３４】
また、上述したように、上記吸着剤をカラムに充填し、このカラム中にかん水を導入することで接触させ、かん水中のフェノール類及び重金属を回収することもできる。この方法は、処理装置が比較的小規模となるが、かん水処理量も限定されるので、少量のかん水を処理するのに好適である。
【００３５】
上記吸着剤によるフェノール類の吸着原理については明確でないが、ポリアミン構造におけるアミノ基がフェノール類と何らかの相互作用を生ぜしめ、この相互作用に基づいてフェノール類が吸着剤に吸着されるものと考えられる。
【００３６】
また、上記吸着剤による重金属の吸着は、一般式（２）に示すように、当該重金属がポリアミンの電子供与元素である窒素原子部分に配位し、下記のようなキレートを形成することに起因するものと考えられる（Ｍは重金属を表す）。さらに、吸着剤はポリアミン構造を有しているので、かん水中の重金属が配位するアミノ基の選択制が増大し、かん水中の重金属の吸着特性が増大するものと考えられる。
【００３７】
【化２】
2014064968.tif 000003
【００３８】
なお、かん水中の塩分（Ｎａ＋やＣｌ−等）も上記吸着剤に対して例えば静電的に付着するが、上述のようなポリアミン構造を有する樹脂からなる吸着剤においては、上述した重金属の配位結合によるキレート形成及びフェノール類の吸着が支配的になるため、かん水中の塩分濃度によらず、目的とするかん水中のフェノール類及び重金属の吸着を行うことができる。
【００３９】
本実施形態において、かん水のｐＨ値は８以下、好ましくは７以下、さらに好ましくは６以下であることが好ましい。かん水のｐＨ値が８よりも高くなると、かん水中に水酸基等の強塩基性物質が含まれている場合があり、上述した吸着剤におけるポリアミン構造の、弱塩基性のアミノ基に由来するフェノール類及び重金属の吸着特性が劣化してしまう場合がある。
【００４０】
かん水のｐＨを上記範囲内に調整するためには、例えば、硫酸や塩酸などの鉱酸を適宜添加して行う。
【００４１】
また、かん水のｐＨ値の下限値は、例えばｐＨ＝１とすることができる。これよりもｐＨ値を小さくしても吸着剤の吸着特性が向上しないばかりか、使用する鉱酸の量が増大して水処理コストが増大してしまうという問題がある。
【００４２】
本実施形態において、かん水の温度は１００℃以下であることが好ましく、さらには６０℃以下であることが好ましく、特には５０℃以下であることが好ましい。上述したような吸着剤によるフェノール類及び重金属の吸着は吸熱反応であるため、かん水の温度が高いと吸着反応が進行しなくなり、吸着剤によるフェノール類及び重金属に対する吸着特性が劣化してしまう場合がある。
【００４３】
なお、かん水の温度の下限値は、例えば０℃とすることができる。これより温度を低くしても吸着剤の吸着特性が向上しないばかりか、冷却に要するエネルギーコストが増大してしまい、水処理コストが増大してしまうという問題がある。
【００４４】
本実施形態におけるかん水は、例えば海水や塩類を含む工場かん水、農業かん水の他、特に塩水、石油由来のフェノール類及び重金属が比較的多量に含まれている油田随伴水などが挙げられる。
【００４５】
なお、かん水が油田随伴水の場合は、加圧浮上法や凝集沈殿法によって浮遊物質を除いた後に、本処理方法を使用してフェノール類や金属イオンを除き、最後に生物処理などを施すことによって、随伴水を浄化することが可能となる。
【００４６】
また、本実施形態におけるフェノール類は、ベンゼン環の水素原子をヒドロキシル基-ＯＨで置換した形の化合物を意味し、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、トリメチルフェノール、クロロフェノールなどが挙げることができる。
【００４７】
さらに、本実施形態における重金属は、比重４以上の金属を意味し、例えば、水銀、銀、鉛、銅、鉄、クロム、マンガン、コバルト、ニッケルなどを挙げることができる。
【００４８】
（吸着剤の再生処理）  
水処理に供された吸着剤は、再生して再利用することも可能であり、再生するためには吸着されたフェノール類及び重金属を粒子表面から除去することが必要である。このような吸着成分の除去を行うためには、アルカリ溶液による洗浄を行う方法が挙げられる。また、重金属の吸着にまだ余裕がある場合、加熱によりフェノール類のみを除去して、再び吸着処理に用いることも可能である。
【００４９】
アルカリ溶液による再生処理では、吸着したフェノール類及び重金属の除去が可能である。アルカリ溶液としては、例えばｐＨ８以上の溶液を必要とする。アルカリ溶液としては水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などが挙げられる。なお、このようなアルカリ溶液を用いた場合における吸着剤からのフェノール類及び重金属の除去は、アルカリ溶液中の水酸基等が、ポリアミン構造のアミノ基とフェノール類等との間の相互作用を弱めることに基づくと考えられる。例えば、重金属の場合は、ポリアミン構造のアミノ基と重金属との配位結合が水酸化物イオン等によって攻撃され、当該配位結合が切断されてしまうためと考えられる。
【００５０】
加熱による再生処理では、吸着したフェノールのみを除去対象とした場合行い、金属吸着が飽和状態ではないが、フェノール吸着のみ飽和した状態である場合に行うことができる。薬液を使用しないため簡便であり、フェノールのみを回収できるため、１つの吸着剤に二つの化合物を吸着させておきながら、金属とフェノールを別々に回収ができ、回収後それぞれ有価物として使用することが可能となる。
【００５１】
加熱方法としては加熱した気体を吸着剤に流通させたり、吸着剤が入っている容器を加熱したりする方法があるが、いずれでも構わない。流通させる気体は、吸着剤の表面に存在する官能基と反応しないものを用いなければならない。また、吸着剤に付着した塩分を取り除くため、水蒸気存在下で加熱することが望ましい。
【００５２】
加熱温度は６０℃以上２００℃以下が好ましい。６０℃以下であるとフェノール類の揮発が遅く、２００℃以上であると有機物からなる吸着剤が熱により変性してしまうためである。より好ましい温度は８０℃から１５０℃の間である。
【００５３】
また、加熱による再生処理を行った後、アルカリ溶液を用いた再生処理を行うことにより、吸着剤に吸着したフェノール類及び重金属を順次除去することができるので、フェノール類及び重金属を分別回収することができる。
【実施例】
【００５４】
［試験溶液の吸着試験］
＜試験溶液の作製＞
２質量％及び１０質量％塩化ナトリウム水溶液を調整し、そこへ２０ｐｐｍとなるようにフェノールを加え、さらに鉄濃度が１０ｐｐｍ若しくは亜鉛濃度が１０ｐｐｍとなるようにＦｅＣｌ３若しくはＺｎＣｌ２を加え、ｐＨ６である試験溶液とした。また、以下の吸着試験は、試験溶液の５ｍｌを用い、５０ｍｇの吸着剤を用いて行った。なお、試験溶液の吸着剤投入後、当該試験溶液を１時間撹拌した。
【００５５】
試験溶液におけるフェノールの濃度は、試験溶液の上澄みをクロロホルムで抽出し、ガスクロマトグラフィーにより定量した。鉄濃度及び亜鉛濃度は、ＩＣＰ（Inductively coupled plasma：誘導結合プラズマ）発光分析法を用いて定量した。
【００５６】
（実施例１）
（１）式に示すポリエチレンポリアミン基を有する架橋ポリスチレンを用いて、吸着試験を行った。
【００５７】
（実施例２）
（１）式に示すポリエチレンポリアミン基を有するグリシジルメタクリレート架橋物を用いて、吸着試験を行った。
【００５８】
（比較例１）
４級アンモニウム型強塩基性イオン交換樹脂である住友ケムテック製A368Sを用いて、吸着試験を行った。
【００５９】
（比較例２）
３級アンモニウム型強塩基性イオン交換樹脂である住友ケムテック製A378Dを用いて吸着試験を行った。
【００６０】
表１及び２には、吸着後の試験液（上澄液）に残っているフェノール濃度及び鉄イオン濃度を示しており、表３及び４には、同じく吸着後の試験液（上澄液）に残っているフェノール濃度及び亜鉛イオン濃度を示しており、表中の濃度が低い方が吸着剤で効率良く除去できていることを示している。
【００６１】
【表１】
2014064968.tif 000004
【００６２】
【表２】
2014064968.tif 000005
【００６３】
【表３】
2014064968.tif 000006
【００６４】
【表４】
2014064968.tif 000007
【００６５】
表１〜４から明らかなように、ポリアミン基を有する吸着剤では、かん水中であっても金属イオンと同時にフェノールを吸着できるといえる。すなわち、上記吸着剤を用いた単一の操作によって、金属イオンと同時にフェノールを吸着除去できることが分かる。
【００６６】
［油田随伴水の吸着試験］
固形分などの浮遊物質を除去した油田随伴水５ｍｌにポリアミン基含有架橋性ポリスチレン５０ｍｇを加え、１時間撹拌して吸着試験を行った。
【００６７】
試験溶液におけるフェノール樹脂の濃度は、試験溶液の上澄みをクロロホルムで抽出し、ガスクロマトグラフィーにより定量した。鉄濃度は、ＩＣＰ発光分析法を用いて定量した。
【００６８】
【表５】
2014064968.tif 000008
【００６９】
表５から明らかなように、ポリアミン基を有する吸着剤では、油田随伴水等のかん水中であっても金属イオンと同時にフェノールを吸着できるといえる。すなわち、上記吸着剤を用いた単一の操作によって、金属イオンと同時にフェノールを吸着除去できることが分かる。また、種々のフェノール化合物の吸着も可能であることが分かる。
【００７０】
［吸着剤の再生試験］
＜アルカリ再生＞
表１及び２に示すようなフェノール及び鉄の吸着試験を行った後の吸着剤を、１Ｎの水酸化ナトリウム溶液にくわえ、２時間撹拌したのち、純水で洗浄し、室温下常圧で乾燥した。
【００７１】
＜加熱再生＞
表１及び２に示すようなフェノール及び鉄の吸着試験を行った後の吸着剤を、１５０℃のオーブンに入れ、空気雰囲気で１時間加熱し、室温に戻るまで空冷した。
【００７２】
アルカリ再生及び加熱再生した後の吸着剤を用い、再度フェノール及び鉄の吸着試験を行い、再生率を産出した。再生率は再生後に行った吸着試験での吸着量を再生前の吸着試験時の吸着量で割った値で定義している。
【００７３】
【表６】
2014064968.tif 000009
【００７４】
表６から明らかなように、アルカリ再生及び加熱再生のいずれの吸着剤再生方法においても、フェノール、鉄イオンの再生率が高く、吸着剤をかん水に対して繰り返し使用でき、かん水中のフェノール、鉄イオンを吸着できることが判明した。
【００７５】
また、加熱再生によって得た吸着剤でフェノールのみを吸着し、その後アルカリ再生を行うことによって、鉄イオンを吸着できることから、上記吸着剤より加熱再生によってフェノールのみを脱離させ、後のアルカリ再生によって鉄イオンを脱離できることが分かる。すなわち、このような順序で吸着剤を再生することにより、フェノール及び鉄を別々に回収出来ることが分かる。
【００７６】
以上、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は例として掲示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。