(57)【要約】      （修正有）【課題】使用性（メイクアップ除去効果）、及び、経時安定性に優れるとともに、微生物による二次汚染が有効に防止できる防腐力に優れた油性クレンジング組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）２０℃で液状の油性成分６０〜９５質量％（Ｂ）非イオン性界面活性剤３〜２０質量％を含有し、（Ｂ）として（Ｂ−１）一般式（１）で示される化合物０．０１〜２質量％を必須成分とすることを特徴とする油性クレンジング組成物。2014024788.tif 000006（式中Ｒは炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基：ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基：オキシアルキレン基の付加数を示すｍとｎは０又は１〜１０の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく１０より小さい）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分
（Ａ）２０℃で液状の油性成分  ６０〜９５質量％
（Ｂ）非イオン性界面活性剤  ３〜２０質量％
を含有し、（Ｂ）として
（Ｂ−１）一般式（１）で示される化合物０．０１〜２質量％
を必須成分とすることを特徴とする油性クレンジング組成物。
一般式（１）：
2014024788.tif 000005
（式中Ｒは炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基：ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基：オキシアルキレン基の付加数を示すｍとｎは０又は１〜１０の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく１０より小さい）
【請求項２】
成分（Ｂ）の加重平均ＨＬＢ値が５〜１６である請求項１記載の油性クレンジング組成物。
【請求項３】
さらに成分（Ｃ）としてリン酸系界面活性剤を含有する請求項１又は２記載の油性クレンジング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用性（メイクアップ除去効果）、及び、経時安定性に優れるとともに、微生物による二次汚染が防止できる高い防腐力を有する油性クレンジング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚上の皮脂の汚れやメイクアップ化粧料を除去するためのクレンジング組成物としては、油性成分を乳化し、クリーム状や乳液状にした水中油型乳化タイプのクレンジング組成物、又は水性成分や活性剤、水溶性高分子を主成分とする水性クレンジング組成物等が用いられてきた。一方で、油性マスカラや落ちにくい口紅、耐水性に優れた日焼け止め料、肌への付着性に優れたファンデーションやアイシャドウなどの持続性の高い化粧料が開発された事に伴い、高いメイクアップ除去効果をもつ剤形として油性成分や活性剤を主成分とする油性クレンジング組成物が提案され多数上市されてきた。（例えば特許文献１、２、３）
【０００３】
一般に油性成分中では微生物が増殖しにくいため、これを主成分とする油性組成物においては清潔な状態で製造を行えば防腐剤の配合は必須ではなかった。しかしながらクレンジング組成物は、洗面台、風呂場、浴場など、微生物学的に汚染のリスクが高い環境で使用されることが想定される。（以下、微生物による二次汚染と呼ぶことがある）
従って油性クレンジング組成物には防腐剤を配合することで、微生物の増殖を抑制、さらに時間の経過と共にこれらの微生物を死滅させる必要がある。ところで、一般的に防腐力を持つ成分である防腐剤としては、エタノール、１，３−ブチレングリコール、安息香酸および、その塩類、サリチル酸、メチルパラベン等が知られるが、これらは水溶性の成分であり、油性組成物には配合することができない。油溶性の防腐剤としては、イソブチルパラベン、イソプロピルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン、等が知られるが、イソブチルパラベン、イソプロピルパラベンは安全性の懸念からＥU諸国では化粧品への使用が禁止され、また他のパラベン類に関しても脱パラベンの動きが高まってきている。フェノキシエタノール及び、エチルヘキシルグリセリンは、油性組成物中では効果を発揮しにくく、多量に配合しようとすると、前者は経時や温度変化により沈殿や、変臭がおこり、後者は、皮膚に塗布した時の刺激や発赤が出るなど安全性上好ましくないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−３４２１１５号公報
【特許文献２】特開２００６−２２５４５８号公報
【特許文献３】特開２００６−０２２０００号広報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
すなわち、油性クレンジング組成物において、微生物による二次汚染が有効に防止できる高い防腐力を持たせるのは困難であるという課題があった。
かかる事情に鑑み、本発明は、メイクアップ除去効果、安全性、安定性に優れるとともに、微生物による二次汚染が防止できる高い防腐力を有する油性クレンジング組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる実情において、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、油性クレンジング組成物において、２０℃で液状の油性成分６０〜９５質量％に、一般式（１）で示される化合物と、それ以外の非イオン性界面活性剤３〜２０質量％を組み合わせることにより、メイクアップ除去効果、安全性、安定性に優れ、微生物による二次汚染が有効に防止できる高い防腐力を有することを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分
（Ａ）２０℃で液状の油性成分  ６０〜９５質量％
（Ｂ）非イオン性界面活性剤  ３〜２０質量％
を含有し、（Ｂ）として
（Ｂ−１）一般式（１）で示される化合物０．０１〜２質量％
を必須成分とすることを特徴とする油性クレンジング組成物。
一般式（１）：
2014024788.tif 000002
（式中Ｒは炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基：ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基：オキシアルキレン基の付加数を示すｍとｎは０〜１０の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく１０より小さい）
である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の油性クレンジング組成物は、２０℃で液状の油性成分と、一般式（１）で示される化合物と、それ以外の非イオン性界面活性剤を含有することで、高いメイクアップ除去効果を持ちながらもべたつきがなく、洗い流し後のさっぱり感に優れ、経時安定性を悪化させることなく、微生物による二次汚染を有効に防止する高い防腐力を有することができるものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳述する。
本発明で記載の油性クレンジング組成物とは連続相が油性成分である物を指し、水性成分が可溶化されているものを含む。水性成分は１０質量％以下であることが安定性の観点から好ましい。
本発明に用いられる成分（Ａ）の２０℃で液状の油性成分は、全組成中６０〜９５質量％であればよく、７０〜９０質量％であればさらに好ましい。
【００１０】
２０℃で液状の油性成分としては、特に制限はなく、常温で揮発性を有する揮発性油、精油なども含み、具体的にはエステル油、炭化水素油、シリコーン油、動植物油及びこれらの組み合わせを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
エステル油とは脂肪酸とアルコールがエステル結合したものを指し、具体的にはパルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸イソブチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸ブチル、イソステアリン酸デシル、イソステアリン酸ラウリル、イソデカン酸イソデシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコ−ル、ジカプリン酸プロピレングリコ−ル、ジカプリル酸プロピレングリコ−ル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジエチル、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸エチルなどがあげられる。
炭化水素油とは炭素原子と水素原子のみから構成される油剤であり、具体的には流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、ポリブテン、水添ポリイソブテンなどがあげられる。
シリコーン油とはシロキサン結合を主骨格とする油剤であり、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、デカメチルペンタシクロシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサンなどがあげられる。動植物油としてはコメヌカ油、オリーブ油、ヒマシ油、メドウフォーム油、ミンク油、マカデミアナッツ油、ツバキ油、アボガド油、月見草油、タートル油、トウモロコシ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、アマニ油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、サフラワー油（ベニバナ油）、パーム油、ココナッツ油、ピーナッツ油、アーモンド油、ヘーゼルナッツ油、ウォルナッツ油、グレープシード油、オレンジ油等があげられる。これらは１種又は２種以上を自由に組み合わせることができる。
【００１１】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の非イオン性界面活性剤とは、イオン性を示さないが界面活性能を有する物質であり、油性クレンジング組成物においては主にメイクアップ除去効果及び、洗い流し効果を目的として含有されるものである。配合量としては３〜２０質量％が好ましく、８〜１５質量％がさらに好ましい。
【００１２】
本発明の非イオン性界面活性剤の中で必須である（Ｂ−１）は、下記の一般式（１）で示されるものである。
一般式（１）：
2014024788.tif 000003
（式中Ｒは炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基：ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基：オキシアルキレン基の付加数を示すｍとｎは０〜１０の整数であって、ｍ＋ｎの平均が０より大きく１０より小さい）
【００１３】
一般式（１）においてＲは炭素数８〜２２、より好ましくは８〜１６の脂肪族炭化水素であり、飽和、不飽和、直鎖又は分岐を問わず使用する事ができる。この範囲であれば油性クレンジング組成物中への安定配合が可能である。これらの脂肪族炭化水素基としては直鎖または分岐のアルキル基（ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、アイコシル、ドコシル、３，５，７−トリメチルオクチル基等）および直鎖または分岐のアルケニル基（１−デセニル、６−ドデセニル、オレイル基等）などが挙げられるが、これに限定するものではなく、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
一般式（１）におけるＡＯで示される炭素数２〜４のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、１，２−オキシプロピレン基、１，３−オキシプロピレン基、１，２−オキシブチレン基、及び１，４−オキシブチレン基などが挙げられる。ＡＯのうち、好ましいのはオキシエチレン基、１，２−オキシプロピレン基及びこれらの併用である。
【００１５】
一般式（１）において、ｍおよびｎは０または１〜１０の整数であり、ｍおよびｎのうち少なくとも一方は０ではない。ｍおよびｎの両方が０である化合物としては、従来から公知の抗菌剤である１，２−アルカンジオールが挙げられるが先述したように油性クレンジング組成物中では配合が困難であり、防腐力が十分ではない。またアルキレンオキサイドの平均付加モル数に相当するｍ＋ｎは０．５〜１０が好ましく、より好ましくは０．５〜２である。この範囲であれば防腐効果を充分に得られ、皮膚刺激性も低い。ｍ＋ｎが１０を超えると親水性が高すぎる傾向にある。なお、平均付加モル数は整数であるとは限らない。
【００１６】
本発明に用いられる成分（Ｂ−１）一般式（１）で示される化合物の含有量は特に限定されないが、０．０１〜２質量％が好ましく、０．２〜１質量％がより好ましい。この範囲であれば、経時安定性に影響することなく、充分な防腐効果を得ることができる。
【００１７】
本発明に用いられる成分（Ｂ−１）の一般式（１）で示される化合物の化粧料における全成分名称としては、例えば、ＰＥＧ−１ラウリルグリコールなどが該当する。
【００１８】
（Ｂ−１）以外の成分（Ｂ）の非イオン性界面活性剤としては例えばエステル型非イオン性界面活性剤、エーテル型非イオン性界面活性剤、エステル・エーテル型非イオン性界面活性剤、アミド型非イオン性界面活性剤などがあげられるがこれに限定されるものではなくポリオキシアルキレン変性シリコーンなども含まれる。
エステル型非イオン性界面活性剤とは多価アルコールと脂肪酸がエステル結合した構造であり、具体的にはソルビタン脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルなどがあげられる。
エーテル型非イオン性界面活性剤とは高級アルコールやアルキルフェノールなどのアルキレンオキサイドを付加させたものであり、具体的にはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールなどがあげられる。
エステル・エーテル型非イオン性界面活性剤とは分子中にエステル結合とエーテル結合の両方を持つものであり、具体的には上記エステル型非イオン性界面活性剤にアルキレンオキサイドを付加したものや、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体などがあげられる。
アミド型非イオン性界面活性剤とは疎水基と親水基がアミド結合で結合したものであり、具体的には脂肪酸アルカノールアミドなどがあげられる。これらの非イオン性界面活性剤は１種又は２種以上を組み合わせて使用することが可能である。ＨＬＢ値の加重平均が５〜１６であると、高いメイクアップ除去効果を得ることができ、しかも洗い流し後のさっぱり感に優れるため好ましい。さらに、２０℃で液状からペースト状であると安定性の点で好ましい。
【００１９】
中でも（Ｂ−１）成分と組み合わせたときに高い防腐力を発揮する点からエーテル型非イオン性界面活性剤、エステル・エーテル型非イオン性界面活性剤が好ましい。中でも特に好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油を挙げることができる。これらのアルキル基は炭素数８〜２０が好ましく、ポリオキシエチレン鎖は６〜６０モル付加したものが好ましい。
【００２０】
本発明の油性クレンジング組成物は、化粧料、トイレタリー製品、ハウスホールド製品などとして使用が可能であり、中でも化粧料として好適に使用できる。化粧料としてはクレンジング料、メイクアップ除去料、マッサージ料、洗顔料、頭皮洗浄料等に適用することができる。形態としては液状、ジェル状、ムース状などいずれでも良く、これらを不織布などに含浸させたクレンジングシートの形態を取ることも可能である。
【００２１】
本発明の油性クレンジング組成物には、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、上記成分の他に通常使用される成分、例えば、成分（Ａ）以外の油剤、多価アルコール、成分（Ｂ）以外の界面活性剤、高分子、ゲル化剤、粉体、美容成分、香料等を配合することができる。
【００２２】
本発明の油性クレンジング組成物にはさらに成分（Ｃ）としてリン酸系の界面活性剤を配合すると洗い流した後の油膜感が減少するため好ましい。リン酸系の界面活性剤とは高級アルコール又はそのポリオキシアルキレン誘導体の末端をリン酸エステル化した物を指し、残存する水酸基を適切なアルカリにより中和した塩を含むものである。中でも、ポリオキシエチレン付加アルキルエーテルリン酸類及びその塩類が好ましいがこれに限定されるものではなく、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。配合量としては０．０１〜１質量％であれば使用感の点で好ましい。
【実施例】
【００２３】
次に、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、以下に説明する実施例は、本発明の代表的な実施例の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が限定されることはない。
【００２４】
実施例１〜４、比較例１〜７：クレンジングオイル
表１に示す成分を室温にて混合して、クレンジングオイルを調製した。そして、「使用性（メイクアップ除去効果）」、「経時安定性」及び「防腐力」を下記の方法で評価し、その結果を併せて表１に示した。
【００２５】
【表１】
2014024788.tif 000004
【００２６】
（使用性（メイクアップ除去効果）評価方法）
専門パネル員１０名に油中水型クリームファンデーションを塗布後、前記で調製したクレンジングオイルを全顔に使用し、「メイクアップ除去効果」を十分に感じた場合（＋）、感じなかった場合を（−）と評価し、下記４段階判定基準により判定した。
［４段階判定基準］
◎：８名以上が（＋）とした 
○：５〜７名が（＋）とした
△：３〜４名が（＋）とした
×：２名以下が（＋）とした
（評価結果）
表１の結果から、実施例１〜４は、「使用性（メイクアップ除去効果）」に優れるものであった。一方で、比較例６は、充分なメイクアップ除去効果を感じられなかった。
【００２７】
（経時安定性評価方法）
前記で調製したクレンジングオイルを４０℃の恒温槽に２ヶ月間静置し、外観の変化を目視にて観察し、下記４段階判定基準により判定した。
［４段階判定基準］
◎：外観の変化が見られない
○：わずかに濁りが見られる。
△：若干の沈殿、分離が見られる。
×：明らかに濁りや沈殿、分離がある
（評価結果）
表１の結果から、実施例１〜４は、経時安定性に優れるものであった。一方で、比較例４はフェノキシエタノールの沈殿、比較例５は、メチルパラベンの析出が観察され、比較例７は、経時での分離が観察された。
【００２８】
（防腐力評価方法）
防腐力の評価にあたっては、日本薬局方参考情報収載の「保存効力試験法」に基き、黒コウジカビ（Aspergillus niger）を用いて試験を実施し、下記４段階判定基準により判定した。
［４段階判定基準］
◎：菌接種後４週間までに接種菌数の99％以上の菌が死滅し、なおかつ菌接種後２ヶ月で目視によるカビ菌糸がないもの。
○：菌接種後４週間までに接種菌数の90％以上の菌が死滅し、なおかつ菌接種後２ヶ月で目視によるカビ菌糸がないもの。
△：菌接種後４週間までに接種菌数以上には菌数が増えず、なおかつ菌接種後２ヶ月で目視によるカビ菌糸がないもの。
×：菌接種後４週間までに接種菌数以上には菌数が増えないが、菌接種後２ヶ月で目視によるカビ菌糸が認められるもの。
（評価結果）
表１の結果から、実施例１〜４は、防腐力に優れるものであった。一方で、防腐成分を配合していない比較例１は菌接種後２ヶ月で目視によるカビ菌糸が認められ、また防腐成分としてフェノキシエタノールを０．６質量％以下で配合している比較例２、３は、実施例と比較して防腐力に劣るものであった。また、防腐効果を得ようとしてフェノキシエタノールを１質量％配合すると、沈殿が観察され、経時安定性が悪化した。
このように、実施例１〜４は、使用性（メイクアップ除去効果）、及び、経時安定性に優れるとともに、微生物による二次汚染が有効に防止できる防腐力に優れた物であった。
【００２９】
実施例５：ブライトニング  クレンジングオイル
（成分）                                        （質量％）
１．トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０E．O．）  ９
２．精製水                                                    ０．５
３．POE（０．８）１，２−ラウリルグリコール                  ０．５
４．ジイソステアリン酸ポリグリセリル                          ０．０５
５．ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム          ０．１
６．ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド        ０．１
７．流動パラフィン                                          ４０
８．リンゴ酸ジイソステアリル                                  ５．５
９．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                      ２４．５１
１０．テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット            ７．５
１１．オレイン酸オレイル                                      １．５
１２．２−エチルヘキサン酸セチル                            １０
１３．グリチルレチン酸ステアリル                              ０．１
１４．テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル                  ０．５
１５．ローズヒップ油                                          ０．０２
１６．油溶性ローズマリーエキス                                ０．０２
１７．香料                                                    ０．１
【００３０】
（製造方法）
Ａ：１〜２を室温にて均一に混合する。
Ｂ：３〜１２を室温にて均一混合し、Ａを加える。
Ｃ：Ｂに、１３〜１７を加え、濾過し、ブライトニングクレンジングオイルを得た。
得られたブライトニングクレンジングオイルは、使用性（メイクアップ除去効果）、及び、経時安定性に優れるとともに、微生物による二次汚染が有効に防止できる防腐力に優れた物であった。
【００３１】
実施例６：メイクアップリムーバーシート 
（成分）                                              （質量％）
１．ポリオキシエチレン（６）モノオレイン酸ソルビタン                    ５
２．ポリオキシエチレン（６０）テトラオレイン酸ソルビット                ５
３．POP（１．０）１，２−ラウリルグリコール                            １
４．ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム                  ０．１
５．グリセリン                                                          ０．２
６．精製水                                                              ０．１
７．コメヌカ油                                                        ４０
８．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                                １８．3
９．ジメチルポリシロキサン                                            １０
１０．スクワラン                                                      ２０
１１．香料                                                              ０．２
【００３２】
（製造方法）
Ａ：１〜６を室温にて均一に混合する。
Ｂ：７〜１１を室温にて均一混合し、Ａに加える。
Ｃ：Ｂを濾過し、コットン不織布（目付６０ｇ/ｍ２）に不織布質量の３倍量を含浸して、直ちに気密包装を行いメイクアップリムーバーシートを得た。
得られたメイクアップリムーバーシートは、使用性（メイクアップ除去効果）、及び、経時安定性に優れるとともに、微生物による二次汚染が有効に防止できる防腐力に優れた物であった。