(57)【要約】      （修正有）【課題】フィルムへの初期密着性及び養生後のフィルムへの接着性が良好であり、長期的な耐候性、耐加水分解性に優れる太陽電池保護シート用接着剤、および、その接着剤を使用して得られる太陽電池保護シート等を提供する。【解決手段】アクリルポリオールとイソシアネート化合物を混合することによって得られるウレタン樹脂と、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物とを含み、アクリルポリオールは重合性単量体が重合することによって得られ、該重合性単量体は水酸基を有する単量体およびその他単量体を含み、その他の単量体はアクリロニトリルおよび（メタ）アクリル酸エステルを含む、太陽電池保護シート用接着剤１３である。この太陽電池保護シート用接着剤１３は、フィルム１１，１２への初期密着性及び養生後のフィルム１１，１２への接着性が良好であり、長期的な耐候性、耐加水分解性に優れる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリルポリオールとイソシアネート化合物を混合することによって得られるウレタン樹脂と、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物とを含む太陽電池保護シート用接着剤であって、
アクリルポリオールは重合性単量体が重合することによって得られ、
該重合性単量体は水酸基を有する単量体およびその他単量体を含み、
その他の単量体はアクリロニトリルおよび（メタ）アクリル酸エステルを含む、太陽電池保護シート用接着剤。
【請求項２】
アクリルポリオールのガラス転移温度は、−４０〜２０℃である、請求項１に記載の太陽電池保護シート用接着剤。
【請求項３】
アクリロニトリルは、重合性単量体１００重量部当たり、１〜４０重量部含まれる請求項１又は２に記載の太陽電池保護シート用接着剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池保護シート用接着剤を用いて得られる太陽電池保護シート。
【請求項５】
請求項４に記載の太陽電池保護シートを用いて得られる太陽電池モジュール。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池保護シート用接着剤を製造するためのアクリルポリオールを含む原料であって、
アクリルポリオールは、重合性単量体が重合することによって得られ、
該重合性単量体は、水酸基を有する単量体およびその他単量体を含み、
その他の単量体はアクリロニトリルおよび（メタ）アクリル酸エステルを含む、太陽電池保護シート用接着剤の原料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池保護シート用接着剤に関する。更に、本発明は、その接着剤を用いて得られる太陽電池保護シート、及びその太陽電池保護シートを用いて得られる太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池は、有用なエネルギー資源として実用化が進んでいる。太陽電池には様々な形態があり、代表的なものとして、シリコン系太陽電池、無機化合物系太陽電池及び有機系太陽電池等が知られている。
【０００３】
太陽電池モジュールは、表面および裏面がシートで保護されている。一般的に、太陽光が入射する側に設けられるシートが太陽電池表面保護シートであり、太陽光が入射する面と反対側の面に設けられるシートが太陽電池裏面保護シート（バックシート）である。バックシートは、太陽電池セルを保護する目的で設けられており、太陽電池の長期的な性能劣化を最小限に抑えるために耐候性、耐水性、耐熱性、防湿性及びガスバリア性等の諸物性に優れることが求められている。
【０００４】
これら諸物性を有するシートを得るために、種々のフィルムが使用されている。そのようなフィルムとして、例えば、アルミニウム、銅及び鋼板等の金属箔、金属板及び金属蒸着フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、フッ素樹脂及びアクリル樹脂等のプラスチックフィルム等を例示することができる。
太陽電池の保護シートとして、更に性能を向上するために、これらのフィルムの積層体も使用される。
【０００５】
太陽電池保護シートの一例として、フィルムを積層した太陽電池バックシートを図１に例示する。バックシート１０は複数のフィルム１１及び１２の積層体であり、フィルム１１及び１２は接着剤１３を介して積層される。
フィルムの積層方法として、ドライラミネート法が一般的である。接着剤１３にはフィルム１１及び１２に対して十分な接着性を有することが要求される。
バックシート１０は、封止材２０、太陽電池セル３０及びガラス板４０等と一緒に太陽電池モジュール１を構成する（図３参照）。
【０００６】
太陽電池モジュール１は、長期間に渡って屋外に曝されるので、高温、多湿、太陽光に対して十分な耐久性が要求される。特に、接着剤１３の性能が低いと、フィルム１１及び１２が剥がれ、積層されたバックシート１０の外観が損なわれる。このため、太陽電池バックシート用接着剤には、長期間暴露されてもフィルムが剥離しないことが要求される。
【０００７】
特許文献１〜３は、ウレタン系接着剤を用いて積層したフィルムを使用することで、フィルムが剥離し難く、耐久性に優れる太陽電池保護シートを製造可能なことを開示する（各文献の「特許請求の範囲」及び「実施例」参照）。特許文献１及び２のウレタン接着剤は、トリアジン系紫外線吸収剤を含むので、耐久性能が向上した（各文献の「請求項１」及び「実施例」参照）。特許文献３は、原料であるアクリルポリオールのガラス転移温度を特定の範囲に限定することで、耐加水分解及び接着性に優れるウレタン接着剤を開示する（特許文献３「請求項１」及び「実施例」参照）。
【０００８】
しかし、太陽電池保護シート用接着剤に求められる性能は、年々高くなっている。
また、太陽電池保護シートは、一般的に接着剤をフィルムに塗布し乾燥後、フィルムを積層し（ドライラミネート法）、その積層体を約４０〜６０℃で数日間養生することで製造される。従って、太陽電池保護シート用接着剤は、ラミネート時におけるフィルムへの十分な初期密着性及び養生後のフィルムへの十分な接着強度を有し、なおかつ、耐加水分解性に優れることが重要である。
【０００９】
更に、近年では、シリコンや無機化合物材料を用いた太陽電池より、製造コストの安い有機系太陽電池の開発が検討されている。有機系太陽電池は、着色することが可能で、柔軟性を有することも可能であるという特徴を有する。従って、太陽電池保護シートを構成するフィルムとして、透明なフィルムが採用される傾向がある。ゆえに、太陽電池保護シート用接着剤には、長期間、接着強度を維持することに加え、紫外線に長期間曝されても色差変化が小さく、耐候性に著しく優れていることも要求される。
【００１０】
文献１〜３の接着剤は、トリアジン系紫外線吸収剤を有し、耐候性に優れるが（各文献の「特許請求の範囲」参照）、有機系太陽電池に求められる高レベルの耐候性を十分に満足するか否か、不明である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０１１-１８１７３２号公報
【特許文献２】特開２０１２-１１６８８０号公報
【特許文献３】特開２０１２-１４２３４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、かかる課題を解決するためにされたもので、その課題は、太陽電池保護シート製造時のフィルムへの初期密着性及び養生後のフィルムへの接着強度（接着性）が良好であり、更に、長期的な耐候性、耐加水分解性に優れる太陽電池保護シート用接着剤を提供すること、更に、その接着剤を使用して得られる太陽電池保護シート、及びその太陽電池保護シートを用いて得られる太陽電池モジュールを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、驚くべきことに、ウレタン樹脂の原料として特定のアクリルポリオールおよび特定の紫外線吸収剤を用いることで、フィルムへの初期密着性及び養生後の接着性が向上し、更に、長期的な耐候性および耐加水分解性に優れ、総合的なバランスに優れる太陽電池保護シート用接着剤が得られることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、一の要旨において、アクリルポリオールとイソシアネート化合物を混合することによって得られるウレタン樹脂と、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物とを含む太陽電池保護シート用接着剤であって、
アクリルポリオールは重合性単量体が重合することによって得られ、
該重合性単量体は水酸基を有する単量体およびその他単量体を含み、
その他の単量体はアクリロニトリルおよび（メタ）アクリル酸エステルを含む、太陽電池保護シート用接着剤を提供する。
【００１５】
本発明の一形態において、アクリルポリオールのガラス転移温度は−４０〜２０℃である太陽電池保護シート用接着剤を提供する。
本発明の一形態において、イソシアネート化合物は、キシリレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート誘導体から選択される少なくとも１種を含む太陽電池保護シート用接着剤を提供する。
本発明の一形態において、アクリロニトリルは、重合性単量体１００重量部当たり、１〜４０重量部含まれる太陽電池保護シート用接着剤を提供する。
【００１６】
本発明は、他の要旨において、上記いずれかに記載の太陽電池保護シート用接着剤を用いて得られる太陽電池保護シートを提供する。
本発明は、好ましい要旨において、上記太陽電池保護シートを用いて得られる太陽電池モジュールを提供する。
【００１７】
本発明は、更なる要旨において、上記いずれかに記載の太陽電池保護シート用接着剤を製造するためのアクリルポリオールを含む原料であって、
アクリルポリオールは、重合性単量体が重合することによって得られ、
該重合性単量体は、水酸基を有する単量体およびその他単量体を含み、
その他の単量体はアクリロニトリルおよび（メタ）アクリル酸エステルを含む、太陽電池保護シート用接着剤の原料を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の太陽電池保護シート用接着剤は、優れた耐加水分解性を維持し、フィルムへの十分な初期密着性を有し、養生後の接着性、長期間における耐候性および耐加水分解性に優れる。アクリロニトリルとヒドロキシフェニルトリアジン系化合物が配合されることで、太陽電池保護シート用接着剤の接着性および耐候性が著しく向上する。従って、本発明の太陽電池保護シート用接着剤は、高レベルの耐久性能が要求される有機系太陽電池用途として特に好ましい。
【００１９】
本発明の太陽電池保護シートは、上記接着剤を用いて製造されるので、紫外線環境下で高温多湿状態に曝されても、積層フィルムが剥れたり、フィルムの色差が大きく変化することがなく、長期にわたって外観を維持することができる。接着剤の耐候性が著しく高いので、本発明の太陽電池保護シートは、透明フィルムを用いる有機系太陽電池のバックシートとして特に有用である。
【００２０】
本発明の太陽電池モジュールは、上記シートを用いて製造されるので積層フィルムが剥れず、外観が維持される。太陽電池保護シート用接着剤が耐候性および耐加水分解性に優れるので、本発明の太陽電池は電気特性（耐絶縁性等）に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の太陽電池保護シートの一実施形態（バックシート）を示す断面図である。
【図２】本発明の太陽電池保護シートの別の実施形態（バックシート）を示す断面図である。
【図３】本発明の太陽電池モジュールの一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明に係る太陽電池保護シート用接着剤は、（ａ１）アクリルポリオールと（ａ２）イソシアネート化合物の反応で得られる（Ａ）ウレタン樹脂と、（Ｂ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を含む。
本発明に係る（Ａ）ウレタン樹脂は、（ａ１）アクリルポリオールと（ａ２）イソシアネート化合物との反応によって得られるポリマーであって、ウレタン結合を有する。アクリルポリオールの水酸基がイソシアネート基と反応する。
【００２３】
（ａ１）アクリルポリオールは、重合性単量体の付加重合で得られ、重合性単量体は「水酸基を有する単量体」および「その他の単量体」を有する。
「水酸基を有する単量体」は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含み、１種類のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを使用しても、２種以上のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを組み合わせて使用してもよい。また、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート以外の水酸基を有する単量体とを併用してもよい。
【００２４】
「ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート」として、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等を例示できるが、これらに限定されるものではない。
「ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート以外の水酸基を有する重合性単量体」として、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を例示できる。
【００２５】
「その他の単量体」は、水酸基を有する単量体以外の「エチレン性二重結合を有するラジカル重合性単量体」である。その他の単量体は、アクリロニトリル及び（メタ）アクリル酸エステルを含む。その他の単量体は、アクリロニトリルおよび（メタ）アクリル酸エステルのみを含んでも、アクリロニトリルおよび（メタ）アクリル酸エステル以外のエチレン性二重結合を有するラジカル重合性単量体をさらに含んでもよい。
【００２６】
「（メタ）アクリル酸エステル」は、（メタ）アクリル酸とモノアルコールとの縮合反応で得られる化合物であり、エステル結合を有する。具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等を例示できる。本発明においては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、メチル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種を含むことがより好ましく、特に、ブチルアクリレートおよびメチルメタクリレートの双方を含むのが好ましい。
【００２７】
重合性単量体中（メタ）アクリル酸エステルは、重合性単量体１００重量部当たり、５０〜９５重量部含まれることが好ましく、６０〜９５重量部含まれることがより好ましく、７０〜９０重量部含まれることが特に好ましい。メタ）アクリル酸エステルが５０〜９５重量部含まれる場合、初期接着性、耐候性、耐加水分解性がより優れる太陽電池保護シート用接着剤が得られる。
【００２８】
「アクリロニトリルおよび（メタ）アクリル酸エステル以外のエチレン性二重結合を有するラジカル重合性単量体」として、例えば、（メタ）アクリル酸、スチレン、ビニルトルエン等を例示できるが、これらに限定されるものではない。
「アクリロニトリル」とは一般式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＮで表される化合物であり、アクリルニトリル、アクリル酸ニトリル、又はシアン化ビニルとも呼ばれる。
【００２９】
重合性単量体中アクリロニトリルは、重合性単量体１００重量部当たり、１〜４０重量部含まれることが好ましく、５〜３５重量部含まれることがより好ましく、５〜２５重量部含まれることが特に好ましい。アクリロニトリルが１〜４０重量部含まれる場合、塗工適性、養生後のフィルムへの接着性および耐候性のバランスにより優れる太陽電池保護シート用接着剤が得られる。
【００３０】
尚、本明細書においては、アクリル酸及びメタクリル酸を総称して「（メタ）アクリル酸」ともいい、「アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル」を総称して「（メタ）アクリル酸エステル」又は「（メタ）アクリレート」ともいう。
【００３１】
重合性単量体の重合方法は、本発明が目的とする太陽電池保護シート用接着剤を得られる限り、特に限定されない。その重合方法として、例えば、通常の溶液重合の方法を例示でき、有機溶媒中で適宜触媒等を用いて、上述の重合性単量体をラジカル重合することができる。ここで「有機溶媒」とは重合性単量体を重合するために用いることができ、重合反応後の太陽電池保護シート用接着剤としての特性に実質的に悪影響を与えないものであれば特に限定されるものではない。そのような溶媒として、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒並びにそれらの組み合わせを例示することができる。
【００３２】
重合性単量体を重合させる際の反応温度、反応時間、有機溶媒の種類、単量体の種類及び濃度、攪拌速度、並びに開始剤の種類及び濃度等の重合反応条件は、目的とする接着剤の特性等によって、適宜選択され得るものである。
【００３３】
「開始剤」とは、少量の添加によって重合性単量体の重合を促進させることができる化合物であって、有機溶媒中で使用可能なものが好ましい。触媒として、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）及び、２，２−アゾビス（２−アミノジプロパン）ジヒドクロリド、及び２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を例示することができ、特に、２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）が好ましい。
【００３４】
本発明における重合には、分子量を調節するために、連鎖移動剤等を適宜用いることができる。「連鎖移動剤」として、当業者に周知の化合物を使用できる。例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン（ｎＤＭ）及びラウリルメチルメルカプタン、メルカプトエタノール等のメルカプタン類を例示できる。
【００３５】
上述のように重合性単量体を重合させることによりアクリルポリオールが得られる。
アクリルポリオールの重量平均分子量（Ｍｗ）は、接着剤の塗工適性の観点から、２０万以下であることが好ましく、５０００〜１０万であることがより好ましい。尚、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した値を、ポリスチレン標準で換算した値をいう。具体的には、下記のＧＰＣ装置及び測定方法を用いてＭｗを測定することができる。ＧＰＣ装置は、東ソー社製のＨＣＬ−８２２０ＧＰＣを用い、検出器として、ＲＩを用いる。ＧＰＣカラムとして、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｍを２本用いる。試料をテトラヒドロフランに溶解して、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度を４０℃にて流して、測定値を得る。標準物質としての単分散分子量のポリスチレンを使用した検量線を用いて分子量（測定値）を換算してＭｗを求める。
【００３６】
アクリルポリオールのガラス転移温度は、使用する単量体の質量分率を調整することにより、設定することができる。アクリルポリオールのガラス転移温度は、各単量体から得られる単独重合体（ホモポリマー）のガラス転移温度とアクリルポリオール中で使用される各単量体の質量分率から、下記の計算式（ｉ）を用いて求めることができる。この計算によって求められるガラス転移温度を目安にして単量体組成を決定することが好ましい。
【００３７】
（ｉ）：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
[前記式（ｉ）中、Ｔｇはアクリルポリオールのガラス転移温度を示し、Ｗ１、Ｗ２、・・・Ｗｎは各単量体の質量分率を示し、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・Ｔｇｎは対応する各単量体の単独重合体のガラス転移温度を示す。]
【００３８】
尚、単独重合体のＴｇは、文献に記載されている値を用いることができる。そのような文献として、例えば、以下の文献を参照できる：三菱レーヨン社のアクリルエステルカタログ（１９９７年度版）；北岡協三著、「新高分子文庫７、塗料用合成樹脂入門」、高分子刊行会、１９９７年発行、第１６８〜１６９頁；及び「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ」第３版第２０９〜２７７頁、John Wiley & Sons, Inc.  １９８９年発行。
【００３９】
本明細書では、下記の単量体の単独重合体のガラス転移温度は以下のとおりとする。
スチレン：１０５℃
メチルメタクリレート：１０５℃
ｎ−ブチルアクリレート：−５４℃
エチルアクリレート：−２０℃
２−エチルヘキシルアクリレート：−７０℃
シクロヘキシルメタクリレート：８３℃
グリシジルメタクリレート：４１℃
アクリロニトリル：１３０℃
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル：５５℃
アクリル酸２−ヒドロキシエチル：−１５℃
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学社製）：６０℃
【００４０】
本発明において、アクリルポリオールのガラス転移温度はラミネート時におけるフィルムへの初期密着性の観点から、−４０〜２０℃であることが好ましく、−３５℃〜１０℃であることがより好ましく、−３０℃から０℃であることが特に好ましい。
アクリルポリオールのガラス転移温度が−４０〜２０℃である場合、太陽電池保護シート用接着剤は、フィルムへの初期密着性及び養生後の接着性により優れる。
【００４１】
アクリルポリオールの水酸基価は、０．５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、５〜３５ｍｇＫＯＨ/ｇであることが特に好ましい。アクリルポリオールの水酸基価が０．５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇである場合、フィルムへの初期密着性、養生後の接着性および耐加水分解性により優れる太陽電池保護シート用接着剤が得られる。
【００４２】
本明細書で水酸基価とは、樹脂１ｇをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するために要する水酸化カリウムのｍｇ数を示す。
本発明では具体的には、下記式（ｉｉ）で算出される。
（ｉｉ）：水酸基価＝（水酸基を有する（メタ）アクリレートの重量／水酸基を有する（メタ）アクリレートの分子量）×水酸基を有する（メタ）アクリレート単量体１モルに含まれる水酸基のモル数×ＫＯＨの式量×１０００／アクリルポリオールの重量
【００４３】
本発明において（ａ２）イソシアネート化合物とは、通常、ポリウレタン樹脂を製造するために使用される化合物であって、本発明が目的とする太陽電池保護シート用接着剤を得ることができる限り、特に限定されるものではなく、イソシアネートモノマー及びイソシアネート誘導体を含む。
イソシアネート誘導体として、例えば、トリメチロールプロパンのアダクト体、イソシアヌレート体、ビュレット体、アロファネート体及びブロックイソシアネートを例示できる。
【００４４】
本発明に係る（ａ２）イソシアネート化合物として、例えば、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート及び芳香族イソシアネートを例示することができる。
本明細書では、「脂肪族イソシアネート」とは、鎖状の炭化水素鎖を有し、その炭化水素鎖にイソシアネート基が直接結合している化合物であって、環状の炭化水素鎖を有さない化合物をいう。「脂肪族イソシアネート」は、芳香環を有してもよいが、直接その芳香環と、イソシアネート基は、結合していない。
尚、本明細書では、芳香環は環状の炭化水素鎖に含まれない。
【００４５】
「脂環式イソシアネート」とは、環状の炭化水素鎖を有し、鎖状の炭化水素鎖を有してよい化合物である。イソシアネート基は、環状の炭化水素鎖と直接結合しても、有し得る鎖状の炭化水素鎖と直接結合してもよい。「脂環式イソシアネート」は、芳香環を有してもよいが、その芳香環と、イソシアネート基は、直接結合していない。
【００４６】
「芳香族イソシアネート」とは、芳香環を有し、かつ、イソシアネート基がその芳香環と直接結合している化合物をいう。従って、たとえ芳香環をその分子内に有していたとしても、イソシアネート基が芳香環に直接結合していない化合物は、脂肪族イソシアネートか、脂環式イソシアネートに分類される。
【００４７】
従って、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＯＣＮ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＮＣＯ）は、イソシアネート基が芳香環に直接結合しているので、芳香族イソシアネートに該当する。一方、例えば、キシリレンジイソシアネート（ＯＣＮ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−ＮＣＯ）は、芳香環を有するが、イソシアネート基が芳香環に直接結合せず、メチレン基と結合しているので、脂肪族イソシアネートに該当する。
尚、芳香環は、二つ以上のベンゼン環が縮環していてもよい。
【００４８】
脂肪族イソシアネートとして、例えば、１，４−ジイソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナトペンタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（以下、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート））、１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメチルヘキサン、２，６−ジイソシアナトヘキサン酸メチル（リジンジイソシアネート）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート））等を例示できる。
【００４９】
脂環式イソシアネートとしては、例えば、５−イソシアナト−１−イソシアナトメチル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート））、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（水添キシリレンジイソシアネート）、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（水添ジフェニルメタンジイソシアネート）、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン等を例示できる。
【００５０】
芳香族イソシアネートとして、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート等を例示できる。
これらのイソシアネート化合物は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００５１】
本発明において、（ａ２）イシシアネート化合物は、本発明が目的とする太陽電池保護シート用接着剤を得ることができる限り特に限定されないが、耐候性の観点から脂肪族イソシアネートを含むことが好ましい。キシリレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート誘導体から選択される少なくとも１種類を含むことがより好ましく、特に、ヘキサメチレンジイソシアネート３量体を含むことが最も好ましい。（ａ２）イシシアネート化合物は、キシリレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート誘導体から選択される少なくとも１種類を含む場合、太陽電池保護シート用接着剤の長期的な耐候性、養生後のフィルムへの接着性がより向上し、より好ましい。
【００５２】
本発明に係る（Ａ）ウレタン樹脂は、（ａ１）アクリルポリオールと、（ａ２）イソシアネート化合物を反応させることで得ることができる。反応は、既知の方法を用いることができ、通常、（ａ１）アクリルポリオールと、（ａ２）イソシアネート化合物を混合することで行うことができる。混合方法は、本発明に係る（Ａ）ウレタン樹脂を得ることができる限り、特に限定されるものではない。
【００５３】
本明細書において「（Ｂ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物」とは、トリアジン誘導体の一種であり、トリアジン誘導体の炭素原子にヒドロキシフェニル誘導体が結合した化合物であって、一般的にヒドロキシフェニルトリアジン系化合物とされるものであり、本発明が目的とする太陽電池保護シート用接着剤を得られる限り、特に制限されるものではない。
【００５４】
そのようなヒドロキシフェニルトリアジン系化合物として、例えば、下記化学式（１）〜（５）で示される化合物及びその異性体を例示することができ、これらが好ましいが、これらに限定されることはない。
【００５５】
【化１】
2014225572.tif 000003
【００５６】
【化２】
2014225572.tif 000004
【００５７】
【化３】
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【００５８】
【化４】
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【００５９】
【化５】
2014225572.tif 000007
【００６０】
化学式（１）〜（５）の（Ｂ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物は、一般に、紫外線吸収剤として使用されており、本発明が目的とする太陽電池保護シート用接着剤を得ることができる限り、他の紫外線吸収剤を組み合わせて使用することができる。ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物は、市販品を使用することができる。例えば、ＢＡＳＦ株式会社から、商品名チヌビン４００、チヌビン４０５、チヌビン４７９、チヌビン４７７及びチヌビン４６０等として市販されている。
【００６１】
本発明の太陽電池保護シート用接着剤剤は、ウレタン樹脂及びヒドロキシフェニルトリアジン系化合物の他に、更に、シラン化合物を含んでも良い。
本発明では、シラン化合物として、例えば、（メタ）アクリロキシアルキルトリアルコキシシラン類、（メタ）アクリロキシアルキルアルキルアルコキシシラン類、ビニルトリアルコキシシラン類、ビニルアルキルアルコキシシラン類、エポキシシラン類、メルカプトシラン類及びイソシアヌレートシラン類を用いることができるが、これらのシラン化合物のみに限定されることはない。
【００６２】
「（メタ）アクリロキシアルキルトリアルコキシシラン類」として、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、４−（メタ）アクリロキエチルトリメトキシシラン等を例示できる。
「（メタ）アクリロキシアルキルアルキルアルコキシシラン類」として、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルエチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシエチルメチルジメトキシシラン等を例示できる。
【００６３】
「ビニルトリアルコキシシラン類」として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリ（エトキシメトキシ）シラン等が例示できる。
「ビニルアルキルアルコキシシラン類」として、例えば、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルエチルジ（メトキシエトキシ）シラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジエチル（メトキシエトキシ）シラン等を例示できる。
【００６４】
「エポキシシラン類」は、例えば、グリシジル系シラン及びエポキシシクロヘキシル系シランに分類できる。「グリシジル系シラン」は、グリシドキシ基を有するもので、具体的には、例えば、３−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエトキシシラン等を例示できる。
「エポキシシクロヘキシル系シラン」は、３，４−エポキシシクロヘキシル基を有するもので、具体的には、例えば、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等を例示できる。
【００６５】
「メルカプトシラン類」として、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等を例示できる。
「イソシアヌレートシラン類」として、例えば、トリス（３−（トリメトキシシリル）プロピル）イソシアヌレート等を例示できる。
【００６６】
これらシラン化合物は、剥離強度を向上させることに加え、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物が含まれた接着剤の耐候性を向上させることができる。本発明では、特に、エポキシシラン類を添加すると、太陽電池保護シート用接着剤の性能が著しく向上するので好ましい。
【００６７】
本発明の太陽電池保護シート用接着剤は、更に、ヒンダードフェノール系化合物及びヒンダードアミン系化合物から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
「ヒンダードフェノール系化合物」とは、一般にヒンダードフェノール系化合物とされるものであり、本発明が目的とする太陽電池保護シート用接着剤を得られる限り、特に制限されるものではない。
【００６８】
ヒンダードフェノール系化合物は、市販品を使用することができる。ヒンダードフェノール系化合物として、例えば、商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０及びＩＲＧＡＮＯＸ１５２０等を使用することができる。ヒンダードフェノール系化合物は、酸化防止剤として接着剤に添加され、例えば、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等と組み合わせて使用してもよい。
【００６９】
「ヒンダードアミン系化合物」とは、一般にヒンダードアミン系化合物とされるものであり、本発明が目的とする太陽電池保護シート用接着剤を得られる限り、特に制限されるものではない。
【００７０】
ヒンダードアミン系化合物は、市販品を使用することができる。ヒンダードアミン系化合物として、例えば、チヌビン７６５、チヌビン１１１ＦＤＬ、チヌビン１２３、チヌビン１４４、チヌビン１５２、チヌビン２９２及びチヌビン５１００等を使用することができる。ヒンダードアミン系化合物は、光安定剤として接着剤に添加され、例えば、ベンゾトリアゾール系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤、ベンゾトリアゾール系光安定剤等と組み合わせて使用することができる。
【００７１】
本発明に係る太陽電池保護シート用接着剤は、更に「その他の成分」を含むことができる。その他の成分を、太陽電池保護シート用接着剤に添加する時期は、特に制限されるものではない。その他の成分は、例えば、ウレタン樹脂を合成する際に、イソシアネート化合物及びアクリルポリオールと一緒に添加しても良く、又は、まずイソシアネート化合物とアクリルポリオールとを反応させてウレタン樹脂を合成した後、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を加えるときに、一緒に添加してもよい。
【００７２】
その他の成分として、例えば、粘着付与樹脂、顔料、可塑剤、難燃剤、触媒及びワックス等を例示することができる。
「粘着付与樹脂」として、例えば、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、ロジンエステル、アクリル樹脂及びポリエステル樹脂（ポリエステルポリオールを除く）等を例示できる。
【００７３】
「顔料」として、例えば、酸化チタン及びカーボンブラック等を例示できる。
「可塑剤」として、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソノニルアジペート、ジオクチルアジペート及びミネラルスピリット等を例示できる。
「難燃剤」として、例えば、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、アンチモン系難燃剤及び、金属水酸化物系難燃剤等を例示できる。
【００７４】
「触媒」として、金属触媒、例えば、錫触媒（トリメチルチンラウレート、トリメチルチンヒドロキサイド、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンマレエート等）、鉛系触媒(オレイン酸鉛、ナフテン酸鉛、オクテン酸鉛等)、そのほかの金属触媒(ナフテン酸コバルト等のナフテン酸金属塩等)、及びアミン系触媒、例えばトリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルへキシレンジアミン、ジアザビシクロアルケン類、ジアルキルアミノアルキルアミン類等を例示できる。
「ワックス」として、パラフィンワックスやマイクロクリスタリンワックス等のワックスが好ましい。
【００７５】
本発明の太陽電池保護シート用接着剤は、上述のウレタン樹脂及びヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、更に、場合により加えられる成分、例えば、シラン化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びその他の成分を混合することによって製造することができる。混合方法は、本発明が目的とする太陽電池保護シート用接着剤を得ることができる限り、特に限定されるものではない。成分を混合する順序等についても、特に限定されるものではない。本発明に係る太陽電池保護シート用接着剤は、特別な混合方法及び特別な混合順序等を要することなく製造することができる。そして得られた太陽電池保護シート用接着剤は、接着強度、耐加水分解性及び耐候性に優れる。
【００７６】
太陽電池モジュールを製造するための接着剤には、特に高いレベルで強度、耐候性が要求される。本発明の太陽電池保護シート用接着剤は、養生後の接着性（剥離強度）、耐加水分解性及び耐候性に優れるので、太陽電池保護シート用接着剤として好適であり、特に有機系太陽電池バックシート用接着剤として好適である。
【００７７】
太陽電池保護シートを作製する際に、本発明の太陽電池保護シート用接着剤をフィルムに塗布する。塗布は、例えば、グラビアコート、ワイヤーバーコート、エアナイフコート、ダイコート、リップコート及びコンマコート等の様々な方法を用いて行うことができる。本発明の太陽電池保護シート用接着剤が塗布された複数のフィルムを貼り合わせて、太太陽電池保護シートが完成する。
【００７８】
本発明の太陽電池保護シートの一の形態を図１〜３に例示するが、本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
図１は、本発明の太陽電池保護シートの一形態である、太陽電池バックシートの断面図である。太陽電池バックシート１０は、２枚のフィルムとその間の太陽電池保護シート用接着剤１３から形成されており、２枚のフィルム１１及び１２は、太陽電池保護シート用接着剤１３によって貼り合わされている。フィルム１１及び１２は、同一の材料であっても、異なる材料であってもよい。図１では、２枚のフィルム１１及び１２は、貼り合わされているが、３枚以上のフィルムが貼り合わされていてもよい。
【００７９】
本発明に係る太陽電池バックシートの他の形態を図２に示す。図２では、フィルム１１と接着剤１３との間に、薄膜１１ａが形成されている。例えば、フィルム１１が、プラスチックフィルムである場合、フィルム１１の表面に、金属薄膜１１ａが形成されている形態を示す。金属薄膜１１ａは、プラスチックフィルム１１の表面に、例えば蒸着によって形成することができ、この金属薄膜１１ａが形成されたフィルム１１とフィルム１２を、接着剤１３を介して貼り付けて、図２に係る太陽電池バックシートを得ることができる。
【００８０】
プラスチックフィルムに蒸着する金属として、例えば、アルミニウム、鋼及び銅等を例示できる。プラスチックフィルムに蒸着加工を施すことで、フィルムにバリア性を付与することができる。蒸着材料としては、酸化珪素や酸化アルミニウムが用いられる。基材のプラスチックフィルム１１は、透明でも、白や黒等に着色されていてもよい。
【００８１】
フィルム１２として、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、フッ素樹脂、アクリル樹脂から成るプラスチックフィルムが用いられるが、耐熱性、耐候性及び剛性、絶縁性等を付与するためにポリエチレンテレフタレートフィルムやポリブチレンテレフタレートフィルムを用いることが特に好ましい。フィルム１１及び１２は、透明でも、着色されても良い。
フィルム１１の蒸着薄膜１１ａとフィルム１２とは、本発明の太陽電池保護シート用接着剤１３を用いて貼り付けられるが、フィルム１１及び１２は、ドライラミネート法によって積層されることが多い。
【００８２】
図３は、本発明の太陽電池モジュールの一例の断面図を示す。図３では、本発明の太陽電池モジュール１は、ガラス板４０、エチレン酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）等の封止材２０、一般に複数の太陽電池セル３０を接続して所望の電圧を発生するもの、バックシート１０を重ね合わせて、スペーサ５０でこれらの部材１０、２０、３０及び４０を固定して、得ることができる。
【００８３】
バックシート１０は、上述したように、複数のフィルム１１及び１２の積層体なので、太陽電池保護シート用接着剤１３には、バックシート１０が、たとえ長期間屋外に曝されても、フィルム１１及び１２が剥離しないことが要求される。
【００８４】
太陽電池セル３０は、シリコンを用いて製造されることが多いが、色素を含んだ有機樹脂を用いて製造されることもある。その場合、太陽電池モジュール１は、有機系（色素増感）太陽電池モジュールとなる。有機系(色素増感)太陽電池には着色性が要求されるので、太陽電池バックシート１０を構成するフィルム１１及び１２として透明フィルムが使用されることが多い。従って、太陽電池保護シート用接着剤１３には、長期間屋外で曝されたとしても、色差変化が極めて小さく、耐候性に優れていることが要求される。
【００８５】
上記で述べたように、本発明の太陽電池保護シート用接着剤は、耐加水分解性に優れているだけでなく、色差変化が極めて小さい。従って、耐候性について非常に高いレベルが要求される「有機系太陽電池」の保護シートを製造するのに、本発明の太陽電池保護シート用接着剤は非常に有用である。
【実施例】
【００８６】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて説明するが、これらの例は、本発明を説明するためのものであり、本発明を何ら限定するものではない。
【００８７】
＜アクリルポリオールの合成＞
合成例１（アクリルポリオール（ポリマー１））
攪拌翼、温度計、及び還流冷却管を備えた四つ口フラスコに、酢酸エチル（和光純薬（（株）製）１００重量部を仕込み、約８０℃で還流させた。このフラスコ内に、重合開始剤として２，２−アゾビスイソブチロニトリルを１．０重量部加え、表１に示す量の単量体の混合物を１時間３０分かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに１時間加熱した後、２，２−アゾビスイソブチロニトリルを０．２重量部加えて１時間反応させる工程を４回繰り返した。アクリルポリオールの不揮発分（固形分）が５０重量％の溶液を得た。
【００８８】
アクリルポリオール（ポリマー１）の重合性単量体成分の組成及び得られたポリマー１の物性を表１に示す。
【００８９】
合成例２〜１４（アクリルポリオール（ポリマー２〜１４））
合成例１において、２,２−アゾビスイソブチロニトリルの添加量により分子量を調整し、アクリルポリオールの合成に用いる単量体等の組成を表１及び２に示すように変更したことを除いて、合成例１と同様の方法を用いて、アクリルポリオール（ポリマー２〜ポリマー１４）を得た。得られたポリマー２〜１４の物性を表１及び２に示す。
【００９０】
表１及び２に示す重合性単量体及びその他の成分を以下に示す。
・スチレン（Ｓｔ）：和光純薬（株）製
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）：和光純薬（株）製
・ブチルアクリレート（ＢＡ）：和光純薬（株）製
・エチルアクリレート（ＥＡ）：和光純薬（株）製
・２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：和光純薬（株）製
・シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）：和光純薬（株）製
・グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）：和光純薬（株）製
・アクリロ二トリル（ＡＮ）：和光純薬（株）製
・２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）：和光純薬（株）製
・２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）：和光純薬（株）製
・２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール：（大塚化学（株）製のＲＵＶＡ９３(商品名)）
【００９１】
【表１】
2014225572.tif 000008
【００９２】
【表２】
2014225572.tif 000009
【００９３】
＜ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）の算出＞
ポリマー１〜１４のＴｇは、各ポリマーの原料である“重合性単量体”の単独重合体（ホモポリマー）のガラス転移温度を用いて、既出の式（ｉ）を用いて計算した。
メチルメタクリレート等、各ホモポリマーのＴｇは、文献値を用いた。
ポリマー１〜１４の水酸基価及び重量平均分子量は、上述の方法で測定した。
【００９４】
＜太陽電池保護シート用接着剤の製造＞
実施例及び比較例で使用した太陽電池保護シート用接着剤の原料を以下に記載する。
（ａ１）アクリルポリオール
表１に記載したポリマー１〜ポリマー１２に対応する。
（ａ’１−１）アクリルポリオール’
表１記載のポリマー１３〜１４に対応する。
（ａ’１−２）非アクリルポリオール（ポリエステルポリオール）
表４記載のポリマー１５に対応する。ポリマー１５は、豊国製油社製のＨＳ ２Ｎ-２２６Ｐ（商品名）：無水フタル酸、２，４−ジブチル−１，５−ペンタンジオールから得られるポリエステルポリオールであった。
【００９５】
（ａ２）イソシアネート化合物
（ａ２−１）イソシアネート化合物１（ヘキサメチレンジイソシアネート３量体：住化バイエルウレタン社製のスミジュールＮ３３００（商品名）：イソシアヌレート体）
（ａ２−２）イソシアネート化合物２（ヘキサメチレンジイソシアネート３量体：住化バイエルウレタン社製のスミジュールＨＴ（商品名）：トリメチロールプロパンのアダクト体（酢酸エチル含有物）ヘキサメチレンジイソシアネート３量体／酢酸エチル＝75/25(重量比)）
（ａ２−３）イソシアネート化合物３（キシリレンジイソシアネートモノマー：三井化学化社製のタケネート５００（商品名））
【００９６】
（Ｂ）ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤
（ｂ１）ヒドロキシフェニルトリアジン１  （ＢＡＳＦ社製のチヌビン４７９（商品名））  ２−［４−（オクチル−２−メチルエタノエート）オキシ−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−［ビス（２，４−ジメチルフェニル）］−１，３，５−トリアジン
（ｂ２）ヒドロキシフェニルトリアジン２  （ＢＡＳＦ社製のチヌビン４０５（商品名））  ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと（２−エチルヘキシル）−グリシド酸エステルの反応生成物
【００９７】
（Ｂ’）非ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤
（ｂ’３）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤  （ＢＡＳＦ社製のチヌビン９２８（商品名））  ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾールー２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール３，３−テトラメチルブチル)フェノール
（ｂ’４）ヒンダードアミン系化合物  （ＢＡＳＦ社製のチヌビン１２３（商品名））
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）＝デカンジオアート
（ｂ’５）ヒンダードフェノール系化合物  （ＢＡＳＦ社製のイルガノックス１３３０（商品名））  １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
【００９８】
（ａ１）アクリルポリオールと（ａ２）イソシアネート化合物が反応することで、ウレタン樹脂が得られる。
下記の実施例１〜１３及び比較例１〜６の太陽電池保護シート用接着剤を、上記成分を用いて製造し、得られた太陽電池保護シート用接着剤の性能を評価した。以下に製造方法及び評価方法を示す。
【００９９】
実施例１
＜太陽電池保護シート用接着剤の製造＞
表３に示すように、９０．０ｇの（ａ１）ポリマー１［１８０ｇのポリマー１の酢酸エチル溶液（固形分５０．０重量％）］、４．１ｇの（ａ２−１）イソシアネート化合物１、５．９ｇの（ａ２−３）イソシアネート化合物３、1．０ｇの（ｂ１）ヒドロキシフェニルトリアジン１、０．２ｇの（ｂ’４）ヒンダードアミン系化合物および０．２ｇの（ｂ’５）ヒンダードフェノール系化合物を秤量して混合し、接着剤溶液を調整した。この調製液を太陽電池保護シート用接着剤として、以下の試験を行った。
【０１００】
＜接着剤塗布ＰＥＴシート１及びフィルム積層物２の製造＞
先ず、実施例１の太陽電池保護シート用接着剤を透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（三菱化学ポリエステルフィルム社製のＯ３００ＥＷ３６（商品名））に固形分重量が１０ｇ／ｍ２となるように塗布し、８０℃で５分間乾燥させ、接着剤塗布ＰＥＴシート１を得た。
【０１０１】
その後、接着剤塗布ＰＥＴシート１の接着剤塗布面に、表面処理透明ポリオレフィンフィルム（フタムラ化学社製のリニアローデンシティポリエチレンフィルム ＬＬ−ＸＵＭＮ ＃３０（商品名））の表面処理された面を被せ、熱ロールプレス機を用いて、圧締圧0０．９ＭＰａ, ５ｍ／minの条件にてプレスした。プレスしたまま、両フィルムを５０℃で５日間養生しフィルム積層物２を得た。
【０１０２】
＜評価＞
太陽電池保護シート用接着剤の評価を以下の方法で行った。評価結果を表３に示した。
１．フィルムへの初期密着性の評価
室温環境下、接着剤塗布シート１を１５ｍｍ幅に切りだし、接着剤塗布シート１の接着剤塗布面に、表面処理透明ポリオレフィンフィルム（フタムラ化学社製のリニアローデンシティポリエチレンフィルム ＬＬ−ＸＵＭＮ ＃３０（商品名））の表面処理された面を被せ２ｋｇローラーで１往復し貼りあわせた。その後、引っ張り強度試験機(オリエンテック社製のテンシロンＲＴＭ-２５０（商品名）)を用いて、室温環境下、引っ張り速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０°の剥離試験を行った。評価基準は以下のとおりである。
◎：剥離強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上
○：剥離強度が０．1Ｎ／１５ｍｍ以上０．５Ｎ／１５ｍｍ未満
×：剥離強度が０．１Ｎ／１５ｍｍ未満
【０１０３】
２．養生後のフィルムへの接着性（接着強度）の測定
フィルム積層物２を１５ｍｍ幅に切り出し、引っ張り強度試験機(オリエンテック社製のテンシロンＲＴＭ-２５０（商品名）)を用いて、室温環境下、引っ張り速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０°の剥離試験を行った。評価基準は以下のとおりである。
◎：剥離強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上
○：剥離強度が６Ｎ／１５ｍｍ以上１０Ｎ／１５ｍｍ未満
×：剥離強度が１Ｎ／１５ｍｍ以上６Ｎ／１５ｍｍ未満
【０１０４】
３．耐加水分解性の評価
加圧蒸気を用いた促進評価法により評価を行った。フィルム積層物２を１５ｍｍ幅に切り出し、ハイプレッシャークッカー（ヤマト科学社製  オートクレーブＳＰ３００（商品名））を用いて１２１℃、０．１ＭＰａ加圧環境下で１００時間放置した後とりだし、室温環境下にて一日養生した。サンプルのポリオレフィンフィルム及びＰＥＴフィルムの浮き、剥がれを目視にて観察した。評価基準は以下のとおりである。
◎：１００時間放置後にフィルムの浮き、剥がれなし
×：１００時間経過するまでにフィルムの浮き、剥がれが発生
【０１０５】
４．ＵＶ照射による黄変性の評価
フィルム積層物２のポリオレフィンフィルム側を照射面として、ＵＶ照射試験機（岩崎電気社製のアイスーパーＵＶテスターＳＵＶＷ１５１（商品名）））にセットし、照度１０００Ｗ／ｍ２、６０℃５０％ＲＨの条件下で３０時間の照射を行った。色差計にて照射前後の色差（Δｂ）を測定し、黄変度を評価した。評価基準は以下のとおりである。
◎：Δｂが１５未満
○：Δｂが１５以上 ２７未満
×：Δｂが２７以上
【０１０６】
実施例２〜１３および比較例１〜６
表３及び４に示す組成の実施例２〜１３及び比較例１〜６の太陽電池保護シート用接着剤を実施例１と同様の方法で製造し、評価した。
【０１０７】
【表３】
2014225572.tif 000010
【０１０８】
【表４】
2014225572.tif 000011
【０１０９】
表１〜４に示すように、実施例１〜１３の太陽電池保護シート用接着剤は、アクリルポリオール（ａ１）とイソシアネート化合物（ａ２）との反応で得られるウレタン樹脂を含み、アクリルポリオール（ａ１）はアクリロニトリルおよび(メタ)アクリル酸エステルを含むので、フィルムへの初期密着性及び養生後の接着強度（剥離強度）に優れ、かつ、耐加水分解性及び耐候性にも優れており、総合的にバランスの良い接着剤であった。従って、実施例の接着剤は、太陽電池保護シート用接着剤として好適である。
【０１１０】
特に、実施例４、６及び７の太陽電池保護シート用接着剤は、耐候性に著しく優れ、フィルムへの初期密着性、養生後のフィルムへの接着（剥離）強度及び耐加水分解性にも優れていたので、有機系（色素増感）太陽電池のバックシート用接着剤として好適である。
【０１１１】
これに対し、比較例１は、重合性単量体がアクリロニトリルを含まないので、接着剤の剥離強度が劣っていた。
比較例２〜４の接着剤は、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を含まないので、耐候性（耐光性）が著しく低かった。
【０１１２】
比較例５の接着剤は、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を含むが、重合性単量体が（メタ）アクリル酸エステルを含まないので、フィルムの初期密着性および耐加水分解性が劣っていた。
比較例６の接着剤は、アクリルポリオールとイソシアネート化合物の混合で得られる樹脂ではなく、ポリエステルポリオールとイソシアネート化合物の混合で得られる樹脂を含むので、耐加水分解性および耐候性が低くなっていた。
【０１１３】
これらの結果から、アクリルポリオール（ａ１）とイソシアネート化合物（ａ２）との反応で得られるウレタン樹脂とヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を含み、アクリルポリオール（ａ１）の原料である重合性単量体がアクリロニトリルおよび(メタ)アクリル酸エステルの双方を含むウレタン接着剤が太陽電池保護シートを製造するのに優れることが実証された。
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明は、太陽電池保護シート用接着剤を提供する。本発明に係る太陽電池保護シート用接着剤は、フィルムへの初期密着性、養生後の接着性、耐加水分解性および長期的な耐候性に優れ、太陽電池保護シートおよび太陽電池モジュールの製造に好適であり、特に、有機系太陽電池の製造に有効である。
【符号の説明】
【０１１５】
１      太陽電池モジュール
１０    バックシート
１１    フィルム
１１ａ  蒸着薄膜
１２    フィルム
１３    接着剤層
２０    封止材（ＥＶＡ）
３０    太陽電池セル
４０    ガラス板
５０    スペーサ
【図１】
2014225572.tif 000012
【図２】
2014225572.tif 000013
【図３】
2014225572.tif 000014