(57)【要約】【課題】  長期間にわたって優れたクリーニング性が得られる電子写真用トナーおよびこれを用いた画像形成方法の提供することにある。【解決手段】  電子写真用トナーは、少なくともトナー母体粒子に外添剤粒子が添加されてなる電子写真用トナーであって、前記外添剤粒子が、融点が１３０℃以上である、下記一般式（１）で表されるアミドワックスを含むことを特徴とする。  一般式（１）：Ｒ1 −Ｘ1 −（ＣＨ）n −Ｘ2 −Ｒ2 〔上記式において、Ｒ1 、Ｒ2は、各々、炭素数７〜２１のアルキル基もしくは１つまたは２つのヒドロキシ基によって置換されたアルキル基を示す。Ｘ1 、Ｘ2 は、各々、アミド結合を示す。ｎは１〜８の整数を示す。〕【選択図】  図２
2014085374.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともトナー母体粒子に外添剤粒子が添加されてなる電子写真用トナーであって、
前記外添剤粒子が、融点が１３０℃以上である、下記一般式（１）で表されるアミドワックスを含むことを特徴とする電子写真用トナー。
一般式（１）：Ｒ1 −Ｘ1 −（ＣＨ）n −Ｘ2 −Ｒ2 
〔上記式において、Ｒ1 、Ｒ2は、各々、炭素数７〜２１のアルキル基もしくは１つまたは２つのヒドロキシ基によって置換されたアルキル基を示す。Ｘ1 、Ｘ2 は、各々、アミド結合を示す。ｎは１〜８の整数を示す。〕
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるアミドワックスは、トナー母体粒子１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部の割合で添加されることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
前記一般式（１）で表されるアミドワックスは、体積基準のメジアン径が０．１〜１５．０μｍであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
感光体を一様に帯電させる帯電工程と、
一様に帯電された感光体を露光することによって静電潜像を形成させる露光工程と、
前記静電潜像を、請求項１〜請求項３のいずれかの電子写真用トナーによって現像する現像工程を有する画像形成方法であって、
前記帯電工程における感光体の帯電が、感光体に接触して設けられた帯電ローラによって行われることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成に用いられる電子写真用トナーおよびこれを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、プリンターなどの電子写真方式の画像形成システムにおいては、環境適性やオフィス快適性の観点から、画像形成プロセスにおけるオゾンの発生を抑制する目的から帯電手段として帯電ローラを用いることが多く行われている。一方、当該画像形成システムにおいて、感光体のクリーニング性を確保する目的で、電子写真用トナー（以下、単に「トナー」ともいう。）の外添剤としてステアリン酸亜鉛等の金属石鹸などからなる滑剤（滑性付与剤）を添加する手法（例えば特許文献１参照）や、ワックスからなる滑剤を添加する手法（例えば特許文献２参照）が知られている。
【０００３】
しかしながら、金属石鹸からなる滑剤や特許文献２に記載されているようなワックス素材からなる滑剤は、その滑性が高く、感光体のクリーニング性の向上に一定の効果が見られるが、連続した出力の最中に当該感光体の表面電位に変動を生じさせ、形成された可視画像においていわゆる滑剤メモリ不良と呼ばれる濃度ムラが発生することがある。このような問題は、帯電手段として帯電ローラを用いる場合において顕著に発生する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２０９２０６号公報
【特許文献２】ＷＯ２００４／０５３５９８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、以上のような事情を考慮してなされたものであって、その目的は、長期間にわたって優れたクリーニング性が得られる電子写真用トナーおよびこれを用いた画像形成方法を提供することにある。
また、本発明の別の目的は、帯電ローラによって感光体の帯電を行う画像形成装置に適用した場合にも、長期間にわたって優れたクリーニング性が得られると共に形成される可視画像における画像濃度ムラの発生を抑制することができる電子写真用トナーおよびこれを用いた画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の電子写真用トナーは、少なくともトナー母体粒子に外添剤粒子が添加されてなる電子写真用トナーであって、
前記外添剤粒子が、融点が１３０℃以上である、下記一般式（１）で表されるアミドワックスを含むことを特徴とする。
一般式（１）：Ｒ1 −Ｘ1 −（ＣＨ）n −Ｘ2 −Ｒ2 
〔上記式において、Ｒ1 、Ｒ2は、各々、炭素数７〜２１のアルキル基もしくは１つまたは２つのヒドロキシ基によって置換されたアルキル基を示す。Ｘ1 、Ｘ2 は、各々、アミド結合を示す。ｎは１〜８の整数を示す。〕
【０００７】
本発明の電子写真用トナーにおいては、前記一般式（１）で表されるアミドワックスは、トナー母体粒子１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部の割合で添加されることが好ましい。
【０００８】
本発明の電子写真用トナーにおいては、前記一般式（１）で表されるアミドワックスは、体積基準のメジアン径が０．１〜１５．０μｍであることが好ましい。
【０００９】
本発明の画像形成方法は、感光体を一様に帯電させる帯電工程と、
一様に帯電された感光体を露光することによって静電潜像を形成させる露光工程と、
前記静電潜像を、上記の電子写真用トナーによって現像する現像工程を有する画像形成方法であって、
前記帯電工程における感光体の帯電が、感光体に接触して設けられた帯電ローラによって行われることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のトナーによれば、トナー母体粒子に対して構造および融点が特定されたアミドワックスを含む外添剤粒子が添加されていることによって、長期間にわたって優れたクリーニング性が得られ、さらに、当該トナーを帯電ローラによって感光体の帯電を行う画像形成装置に適用した場合にも、長期間にわたって安定して優れたクリーニング性が得られると共に形成される可視画像における画像濃度ムラの発生を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の画像形成方法に用いられる帯電ローラ方式の画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
【図２】図１に示す画像形成装置における帯電ローラの構成の一例を示す説明用断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１３】
〔トナー〕
本発明のトナーは、トナー母体粒子に、少なくとも、融点が１３０℃以上であり、かつ、上記一般式（１）で表される、その構造中にアミド結合を２つ以上有するアミドワックス（以下、「特定のアミドワックス」ともいう。）を含む外添剤粒子（以下、「特定の滑剤粒子」ともいう。）が添加されてなるものである。
【００１４】
〔特定の滑剤粒子〕
本発明に係る特定の滑剤粒子を構成する特定のアミドワックスを示す上記一般式（１）中、Ｒ1 、Ｒ2は、各々、炭素数７〜２１のアルキル基もしくは１つまたは２つのヒドロキシ基によって置換されたアルキル基を示し、Ｘ1 、Ｘ2 は、各々、アミド結合を示す。なお、アミド結合とは、−ＣＯ−ＮＨ−もしくは−ＮＨ−ＣＯ−のいずれかをいう。
また、ｎは１〜８の整数を示す。
ここで、Ｒ1 、Ｒ2を構成するアルキル基の炭素数が７〜２１であること、および、ｎが１〜８であることは、後述する本発明の融点を達成する上で必要な要件である。
【００１５】
特定のアミドワックスとしては、例えば、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドなどの多価アミドおよびそれらの誘導体などが挙げられる。多価アミドの誘導体としては、当該多価アミドを構成するアルキル鎖中の水素原子の１つまたは２つが水酸基に置換されたものが挙げられる。また、多価アミドの誘導体を用いることは、特定の滑材粒子の表面エネルギーを高め、感光体の表面への吸着性を高め、かつ、滑性を長期間にわたって維持する上で好ましい。
これらのうち、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドを用いることが、滑性の高さとその維持性が得られる観点から好ましい。
これらの特定のアミドワックスは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】
特定のアミドワックスの融点は、１３０℃以上であり、好ましくは１３５〜１８０℃である。特定のアミドワックスの融点が１８０℃を超える場合は、感光体表面への滑性の付与が困難となるおそれがある。
【００１７】
特定のアミドワックスの融点は、「ダイヤモンドＤＳＣ」（パーキンエルマー社製）を用いて、以下のように測定される。
具体的には、特定のアミドワックス３．０ｍｇをアルミニウム製パンに封入し、ホルダーにセットする。リファレンスは空のアルミニウム製パンを使用する。測定条件としては、測定温度０℃〜２００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分で、Ｈｅａｔ−ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御を行い、その２ｎｄ．Ｈｅａｔにおけるデータをもとに解析を行った。吸熱ピークのピークトップの温度を融点として示す。
【００１８】
特定の滑剤粒子の粒径は、体積基準のメジアン径で０．１〜１５．０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２〜１０．０μｍである。
特定の滑剤粒子の体積基準のメジアン径が上記の範囲であることによって、トナーに含有される特定の滑剤粒子が感光体へ移行し易くなり、感光体のクリーニング性を安定的に向上させることができる。
【００１９】
特定の滑剤粒子の添加割合は、トナー母体粒子１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．２５質量部である。
特定の滑剤粒子の添加割合が上記の範囲にあることにより、トナーに含有される特定の滑剤粒子が感光体上に安定的に供給され易くなる。
【００２０】
本発明のトナーによれば、トナー母体粒子に対して上記の特定の滑剤粒子が外添剤として添加されていることによって、基本的に、長期間にわたって優れたクリーニング性が得られ、さらに、当該トナーを帯電ローラによって感光体の帯電を行う画像形成装置に適用した場合にも、長期間にわたって安定して優れたクリーニング性が得られると共に形成される可視画像における画像濃度ムラの発生を抑制することができる。
具体的には、特定の滑剤粒子の材料の融点が１３０℃以上であることによって、その熱溶融特性から、感光体表面への過剰な供給は抑えられて適度な所期の少量を感光体表面へ供給することができる。しかも、特定の滑剤粒子の材料としてその構造中にアミド結合を２つ以上有する特定のアミドワックスが用いられており、このような特定のアミドワックスは高い極性を有するので感光体への吸着性が高く、従って、感光体表面に付与された滑性を安定的に維持することができ、その結果、感光体表面に供給される滑剤の量が上記の所期の少量であっても十分なクリーニング性を得ることができる。
【００２１】
〔その他の外添剤〕
本発明のトナーには、上記の特定の滑剤粒子が外添剤として含有されてなるが、トナーとしての帯電性能や流動性を向上させるその他の外添剤が含有されていてもよい。その他の外添剤としては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などよりなる無機酸化物微粒子やこれらの複合酸化物微粒子、有機微粒子などが挙げられる。
シリカ微粒子としては、流動性をトナーの流動性と帯電性を向上させるために、数平均粒径５〜５０ｎｍ程度のものを用いることが好ましい。また、クリーニング性向上の為、数平均粒径８０〜５００ｎｍのゾルゲル製法により製造された球形のシリカ粒子を使用することができ、本発明の特定の滑材粒子と併用して使用することによって、よりクリーニング性が向上する。これらシリカ微粒子は、トナーの帯電性能の湿度依存性を抑制するためにシランカップリング剤により表面処理が行われていることが好ましい。
複合酸化物微粒子としては、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウムなどが、感光体の研磨性を向上させるうえで好ましく用いられる。
有機微粒子としては、数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用することができる。具体的には、スチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体による有機微粒子を使用することができる。これらの外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
外添剤の添加割合は、特定の滑剤粒子とその他の外添剤とを合計して、トナー母体粒子１００質量部に対して０．１〜１０．０質量部であることが好ましい。
【００２３】
トナー母体粒子（以下、「トナー粒子」ともいう。）は、結着樹脂が少なくとも含有されてなるものであり、必要に応じて、着色剤、離型剤、荷電制御剤などの内添剤が含有されてなるものであってよい。
【００２４】
〔結着樹脂〕
トナー粒子を構成する結着樹脂としては、特に限定されず、公知の種々のものを用いることができ、例えば、スチレン樹脂やアクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、オレフィン樹脂、アミド樹脂またはエポキシ樹脂などが挙げられる。
結着樹脂としては、トナー粒径および形状制御性と帯電性との観点から、スチレン−アクリル系樹脂を含有していることが好ましい。
【００２５】
また、スチレン−アクリル系樹脂を得るための重合性単量体としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、クロルスチレンなどのスチレン系単量体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、などの（メタ）アクリレートエステル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸などのカルボン酸系単量体などを使用することができる。
これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、３０〜５０℃であることが好ましく、より好ましくは３５〜４８℃である。
結着樹脂のガラス転移点が上記範囲にあることにより、低温定着性および耐熱保管性が両立して得られる。
【００２７】
結着樹脂のガラス転移点は、「ダイヤモンドＤＳＣ」（パーキンエルマー社製）を用いて測定されるものである。
測定手順としては、試料（結着樹脂）３．０ｍｇをアルミニウム製パンに封入し、ホルダーにセットする。リファレンスは空のアルミニウム製パンを使用した。測定条件としては、測定温度０℃〜２００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分で、Ｈｅａｔ−ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御で行い、その２ｎｄ．Ｈｅａｔにおけるデータをもとに解析を行い、第１の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１のピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線を引き、その交点をガラス転移点として示す。
【００２８】
また、結着樹脂の軟化点は、トナーに低温定着性を得る観点から、８０〜１２０℃であることが好ましく、より好ましくは９０〜１１０℃である。
【００２９】
結着樹脂の軟化点は、下記に示すフローテスターによって測定されるものである。
具体的には、まず、２０℃、５０％ＲＨの環境下において、試料（結着樹脂）１．１ｇをシャーレに入れ平らにならし、１２時間以上放置した後、成型器「ＳＳＰ−１０Ａ」（島津製作所社製）によって３８２０ｋｇ／ｃｍ2 の力で３０秒間加圧し、直径１ｃｍの円柱型の成型サンプルを作成し、次いで、この成型サンプルを、２４℃、５０％ＲＨの環境下において、フローテスター「ＣＦＴ−５００Ｄ」（島津製作所社製）により、荷重１９６Ｎ（２０ｋｇｆ）、開始温度６０℃、予熱時間３００秒間、昇温速度６℃／分の条件で、円柱型ダイの穴（１ｍｍ径×１ｍｍ）より、直径１ｃｍのピストンを用いて予熱終了時から押し出し、昇温法の溶融温度測定方法でオフセット値５ｍｍの設定で測定したオフセット法温度Ｔoffsetが、軟化点とされる。
【００３０】
〔着色剤〕
トナー粒子に着色剤が含有される場合において、着色剤としては、一般に知られている染料および顔料を用いることができる。
黒色のトナーを得るための着色剤としては、ファーネスブラック、チャンネルブラックなどのカーボンブラック、マグネタイト、フェライトなどの磁性体、染料、非磁性酸化鉄を含む無機顔料などの公知の種々のものを任意に使用することができる。
カラーのトナーを得るための着色剤としては、染料、有機顔料などの公知のものを任意に使用することができ、具体的には、有機顔料としては例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同８１：４、同１２２、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２、同２３８、同２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同７４、同９３、同９４、同１３８、同１５５、同１８０、同１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；３、同６０、同７６などを挙げることができ、染料としては例えばＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６８、同１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６９、同７０、同９３、同９５などを挙げることができる。
各色のトナーを得るための着色剤は、各色について、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
着色剤の含有割合は、結着樹脂１００質量部に対して１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜８質量部である。
【００３１】
〔離型剤〕
トナー粒子に離型剤が含有される場合において、離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックスなどの炭化水素系ワックス、カルナウバワックス、脂肪酸エステルワックス、サゾールワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、ホホバ油ワックス、蜜ろうワックスなどを挙げることができる。
【００３２】
離型剤の含有割合は、結着樹脂１００質量部に対して通常１〜３０質量部とされ、より好ましくは５〜２０質量部の範囲とされる。離型剤の含有割合が上記範囲内であることにより、十分な定着分離性が得られる。
【００３３】
〔荷電制御剤〕
トナー粒子に荷電制御剤が含有される場合において、荷電制御剤としては、公知の種々の化合物を用いることができる。
荷電制御剤の含有割合は、結着樹脂１００質量部に対して通常０．１〜５．０質量部とされる。
【００３４】
〔トナー粒子の平均粒径〕
本発明に係るトナー粒子は、平均粒径が、例えば体積基準のメジアン径で３〜９μｍであることが好ましく、より好ましくは３〜８μｍとされる。この粒径は、例えば後述する乳化凝集法を採用して製造する場合には、使用する凝集剤の濃度や有機溶媒の添加量、融着時間、重合体の組成によって制御することができる。
体積基準のメジアン径が上記の範囲にあることにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。
【００３５】
トナー粒子の体積基準のメジアン径は「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用ソフト「Ｓｏｆｔｗａｒｅ  Ｖ３．５１」を搭載したコンピューターシステムを接続した測定装置を用いて測定・算出されるものである。
具体的には、試料（トナー粒子）０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍＬ（トナー粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加して馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー粒子分散液を調製し、このトナー粒子分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が８％になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャ径を５０μｍにし、測定範囲である１〜３０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から５０％の粒径が体積基準のメジアン径とされる。
【００３６】
〔トナー粒子の平均円形度〕
本発明に係るトナー粒子は、転写効率の向上の観点から、平均円形度が０．９３０〜１．０００であることが好ましく、より好ましくは０．９５０〜０．９９５である。
【００３７】
本発明において、トナー粒子の平均円形度は、「ＦＰＩＡ−２１００」（Ｓｙｓｍｅｘ社製）を用いて測定されるものである。
具体的には、試料（トナー粒子）を界面活性剤入り水溶液にてなじませ、超音波分散処理を１分間行って分散させた後、「ＦＰＩＡ−２１００」（Ｓｙｓｍｅｘ社製）により、測定条件ＨＰＦ（高倍率撮像）モードにて、ＨＰＦ検出数３，０００〜１０，０００個の適正濃度で撮影を行い、個々のトナー粒子について下記式（Ｔ）に従って円形度を算出し、各トナー粒子の円形度を加算し、全トナー粒子数で除することにより算出される。
式（Ｔ）：円形度＝（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）
【００３８】
〔トナーの製造方法〕
本発明のトナーは、トナー粒子に外添剤として少なくとも上記の特定の滑剤粒子が添加されてなるものであるが、当該トナー粒子を製造する方法としては、特に限定されず、混練粉砕法、懸濁重合法、乳化凝集法、溶解懸濁法、ポリエステル伸長法、分散重合法など公知の方法が挙げられる。
これらの中でも、高画質化、帯電の高安定化に有利となる粒径の均一性、形状の制御性、コア−シェル構造形成の容易性の観点から、乳化凝集法を採用することが好ましい。
乳化凝集法は、界面活性剤や分散安定剤によって分散された結着樹脂の微粒子（以下、「樹脂微粒子」ともいう。）の分散液を、必要に応じて着色剤の微粒子などのトナー粒子構成成分の分散液と混合し、凝集剤を添加することによって所望のトナーの粒径となるまで凝集させ、その後または凝集と同時に、樹脂微粒子間の融着を行い、形状制御を行うことにより、トナー粒子を形成する方法である。
ここで、樹脂微粒子は、組成の異なる樹脂よりなる２層以上の構成とする複数層で形成された複合粒子とすることもできる。
樹脂微粒子は、例えば、乳化重合法、ミニエマルション重合法、転相乳化法などにより製造、またはいくつかの製法を組み合わせて製造することができる。樹脂微粒子に内添剤を含有させる場合には、中でもミニエマルション重合法を用いることが好ましい。
トナー粒子中に内添剤を含有させる場合は、樹脂微粒子を内添剤を含有したものとしてもよく、また、別途内添剤のみよりなる内添剤微粒子の分散液を調製し、当該内添剤微粒子を樹脂微粒子を凝集させる際に共に凝集させてもよい。
また、トナー粒子をコア−シェル構造を有するものとして構成する場合は、凝集時に組成の異なる樹脂微粒子を時間差で添加して凝集させればよい。
【００３９】
得られた乾燥済みのトナー粒子に、少なくとも上記の特定の滑剤粒子を含む外添剤を粉体で添加して混合する乾式法により、外添剤が添加され、これにより本発明のトナーが製造される。
外添剤の混合装置としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの公知の種々の混合装置を使用することができる。
【００４０】
〔現像剤〕
本発明のトナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
トナーを二成分現像剤として使用する場合において、当該トナーのキャリアに対する混合量は、２〜１０質量％であることが好ましい。
トナーとキャリアを混合する混合装置は、特に限定されるものではなく、ナウターミキサー、ＷコーンおよびＶ型混合機などが挙げられる。
【００４１】
キャリアは、平均粒径が体積基準のメジアン径で１０〜６０μｍであることが好ましい。
本発明において、キャリアの体積基準のメジアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定されるものである。
【００４２】
また、キャリアとしては、磁性体粒子を芯材（コア）とし、その表面を樹脂で被覆したコートキャリアを用いることが好ましい。芯材の被覆に用いられる樹脂としては、特に制限はなく、各種の樹脂を用いることができ、例えば正帯電性のものとして構成されたトナーに対しては、フッ素系樹脂、フッ素−アクリル酸系樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂などを用いることができ、特に縮合型のシリコーン系樹脂を用いることが好ましく、また例えば負帯電性のものとして構成されたトナーに対しては、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂とメラミン系樹脂の混合樹脂およびその硬化樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂などを用いることができ、その中でも、スチレン−アクリル系樹脂とメラミン系樹脂の混合樹脂およびその硬化樹脂、並びに縮合型のシリコーン系樹脂を用いることが好ましい。
【００４３】
本発明のトナーが二成分現像剤として使用される場合には、トナーおよびキャリアに、さらに、必要に応じて、荷電制御剤、密着性向上剤、プライマー処理剤、抵抗制御剤などを添加して二成分現像剤を形成することもできる。
【００４４】
〔画像形成方法〕
本発明のトナーは、一般的な電子写真方式の画像形成方法に用いることができ、特に、帯電工程における感光体の帯電が、感光体に接触して設けられた帯電ローラによって行われる帯電ローラ方式の画像形成方法に好適に用いることができる。
本発明のトナーを帯電ローラ方式の画像形成方法に適用した場合には、長期間にわたって安定して優れたクリーニング性が得られることに加えて、形成される可視画像における画像濃度ムラの発生を抑制することができる。
【００４５】
この画像形成方法は、具体的には、感光体を帯電ローラを用いて一様に帯電させる帯電工程と、一様に帯電された感光体を露光することによって静電潜像を形成させる露光工程と、この静電潜像を、上記の本発明のトナーによって現像する現像工程と、現像して得られたトナー像を紙などの画像支持体上に転写する転写工程と、画像支持体上に転写されたトナー像を接触加熱方式の定着処理によって当該画像支持体上に定着する定着工程とを有する。
以下に、この画像形成方法を行うことができる画像形成装置の構成と動作について説明する。
【００４６】
〔画像形成装置〕
図１は、本発明の画像形成方法に用いられる帯電ローラ方式の画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
この画像形成装置は、静電潜像担持体であるドラム状の有機感光体（以下、単に「感光体」ともいう。）１０と、トナーと同極性のコロナ放電などによって当該感光体１０の表面に一様な電位を与える帯電ローラ１１よりなる帯電手段と、一様に帯電された感光体１０の表面上にポリゴンミラーなどによって画像データに基づいて像露光を行うことにより静電潜像を形成させる露光手段１２と、回転される現像スリーブ１３１を備え、これの上に保持されたトナーを感光体１０の表面に搬送して前記静電潜像を顕像化してトナー像を形成する現像手段１３と、当該トナー像を必要に応じて画像支持体Ｐに転写する転写手段１４と、感光体１０から画像支持体を分離する分離手段１６と、画像支持体Ｐ上のトナー像を定着させる定着手段１７と、感光体１０上の残留トナーを除去するクリーニングブレード１８を有するクリーニング手段とを有するものである。
【００４７】
〔帯電ローラ〕
帯電ローラ１１は、図２に示されるように、芯金１１ａの表面上に積層された、帯電音を低減させると共に弾性を付与して感光体１０に対する均一な密着性を得るための弾性層１１ｂの表面上に、必要に応じて帯電ローラ１１が全体として高い均一性の電気抵抗を得るための抵抗制御層１１ｃが積層され、当該抵抗制御層１１ｃ上に表面層１１ｄが積層されたものが、押圧バネ１１ｅによって感光体１０の方向に付勢されて感光体１０の表面に対して所定の押圧力で圧接されて帯電ニップ部が形成された状態とされる構成とされており、感光体１０の回転に従動して回転される。
【００４８】
芯金１１ａは、例えば、鉄、銅、ステンレス、アルミニウムおよびニッケルなどの金属、あるいはこれらの金属の表面に、防錆性や耐付傷性を得るために導電性を損なわない範囲においてメッキ処理したものからなり、その外径は例えば３〜２０ｍｍとされる。
【００４９】
弾性層１１ｂは、例えば、ゴムなどの弾性材料中にカーボンブラック、カーボングラファイトなどよりなる導電性微粒子やアルカリ金属塩、アンモニウム塩などよりなる導電性塩微粒子などが添加されたものからなる。弾性材料の具体例としては、例えば、天然ゴム、エチレンプロピレンジエンメチレンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、シリコーンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）およびクロロプレンゴム（ＣＲ）などの合成ゴムや、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂およびフッ素樹脂などの樹脂、あるいは発泡スポンジなどの発泡体などを挙げることができる。弾性の大きさは、プロセス油、可塑剤などを弾性材料中に添加することにより調整することができる。
【００５０】
弾性層１１ｂは、その体積抵抗率が１×１０１ 〜１×１０１０Ω・ｃｍの範囲であることが好ましい。また、その層厚は５００〜５０００μｍであることが好ましく、より好ましくは５００〜３０００μｍである。
弾性層１１ｂの体積抵抗率は、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に準拠して測定された値である。
【００５１】
抵抗制御層１１ｃは、帯電ローラ１１を全体として均一な電気抵抗を有する目的などにより設けられるものであるが、なくてもよい。この抵抗制御層１１ｃは、適度な導電性を有する材料を塗工すること、あるいは適度な導電性を有するチューブを被覆させることによって設けることができる。
【００５２】
この抵抗制御層１１ｃを構成する具体的な材料としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂などの樹脂；エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、クロロプレンゴムおよびアクリロニトリル系ゴムなどのゴム類などの基礎材料中に、カーボンブラック、カーボングラファイトなどよりなる導電性微粒子；導電性酸化チタン、導電性酸化亜鉛、導電性酸化スズなどよりなる導電性金属酸化物微粒子；アルカリ金属塩、アンモニウム塩などよりなる導電性塩微粒子などの導電剤が添加されたものが挙げられる。
【００５３】
抵抗制御層１１ｃは、その体積抵抗率が１×１０−２〜１×１０１４Ω・ｃｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは１×１０１ 〜１×１０１０Ω・ｃｍである。また、その層厚は０．５〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは１〜５０μｍ、さらに好ましくは１〜２０μｍである。
抵抗制御層１１ｃの体積抵抗率は、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に準拠して測定された値である。
【００５４】
表面層１１ｄは、弾性層１１ｂ中の可塑剤などの得られる帯電ローラの表面へのブリードアウトを防止する目的や帯電ローラの表面の滑り性や平滑性を得る目的、あるいは感光体１０上にピンホールなどの欠陥があった場合にもリークの発生を防止する目的などにより設けられるものであって、適度な導電性を有する材料を塗工すること、あるいは適度な導電性を有するチューブを被覆させることによって設けられる。
【００５５】
表面層１１ｄを材料の塗工により設ける場合は、具体的な材料としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂およびシリコーン樹脂などの樹脂、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、クロロプレンゴムおよびアクリロニトリル系ゴムなどの基礎材料中に、カーボンブラック、カーボングラファイトなどよりなる導電性微粒子；導電性酸化チタン、導電性酸化亜鉛、導電性酸化スズなどよりなる導電性金属酸化物微粒子などの導電剤が添加されたものが挙げられる。塗工方法としては、浸漬塗工法、ロール塗工法およびスプレー塗工法などが挙げられる。
【００５６】
また、表面層１１ｄをチューブの被覆により設ける場合は、具体的なチューブとしては、ナイロン１２、４フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（ＰＦＡ）、ポリフッ化ビニリデン、４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ）；ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系およびポリアミド系などの熱可塑性エラストマーなどに上記の導電剤が添加されたものがチューブ状に成形されたものが挙げられる。このチューブは熱収縮性のものでもよく、非熱収縮性のものでもよい。
【００５７】
表面層１１ｄは、その体積抵抗率が１×１０１ 〜１×１０８ Ω・ｃｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは１×１０１ 〜１×１０５ Ω・ｃｍである。また、その層厚は０．５〜１００μｍであることが好ましく、より好ましく１〜５０μｍ、さらに好ましくは１〜２０μｍである。
表面層１１ｄの体積抵抗率は、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に準拠して測定された値である。
【００５８】
また、表面層１１ｄは、その表面粗さＲｚが１〜３０μｍのものが好ましく、より好ましくは２〜２０μｍ、さらに好ましくは５〜１０μｍである。
【００５９】
以上のような帯電ローラ１１においては、帯電ローラ１１の芯金１１ａに電源Ｓ１より帯電バイアス電圧が印加されることにより、感光体１０の表面が所定の極性の所定の電位に帯電される。ここに、帯電バイアス電圧は、例えば直流電圧（Ｖｄｃ）に交流電圧（Ｖａｃ）が重畳された振動電圧とすることができる。
【００６０】
図２に示した帯電ローラによる帯電条件の一例を示すと、帯電バイアス電圧を形成する直流電圧（Ｖｄｃ）が−５００Ｖ、交流電圧（Ｖａｃ）が周波数１０００Ｈｚ、ピーク間電圧１３００Ｖの正弦波であり、この帯電バイアス電圧が印加されることにより、感光体１０の表面が−５００Ｖに一様に帯電される。
【００６１】
この帯電ローラ１１は、感光体１０の長手方向長さに基づいた長さとされ、長手方向の長さは例えば３２０ｍｍとすることができる。
【００６２】
この画像形成装置においては、感光体１０上に形成されたトナー像が、タイミングを合わせて搬送される画像支持体Ｐ上に転写手段１４により転写され、分離手段１６によって感光体１０から分離されて定着手段１７において定着されることにより、可視画像が形成される。
【００６３】
本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装置は、上記のような構成のものに限定されず、複数の感光体に係る画像形成ユニットが中間転写体に沿って設けられた構成を有するカラー画像形成装置であってもよい。
【００６４】
以上のような画像形成方法によれば、トナー母体粒子に対して上記の特定の滑剤粒子が外添剤として添加されていることによって、基本的に、長期間にわたって優れたクリーニング性が得られ、さらに、形成される可視画像における画像濃度ムラの発生を抑制することができる。
【００６５】
以上、本発明の実施形態について具体的に説明したが、本発明の実施形態は上記の例に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６７】
＜実施例１：トナーの作製例１＞
（１）コア部用樹脂粒子の分散液の調製
（第１段重合）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。昇温後、この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、液温を７５℃とした後、スチレン５３２質量部、ｎ−ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１６．４質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下後、７５℃にて２時間にわたって加熱、撹拌することによって重合（第１段重合）を行うことにより、樹脂粒子〔Ａ１〕の分散液を調製した。
【００６８】
（第２段重合）
撹拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１０１．１質量部、ｎ−ブチルアクリレート６２．２質量部、メタクリル酸１２．３質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１．７５質量部からなる単量体混合液に、離型剤として、パラフィンワックス「ＨＮＰ−５７」（日本精蝋社製）９３．８質量部を添加し、９０℃に加温して溶解させた。
一方、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を９８℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、上記の樹脂粒子〔Ａ１〕３２．８質量部（固形分換算）を添加し、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）により、前記パラフィンワックスを含有する単量体溶液を８時間混合分散させ、分散粒子径３４０ｎｍで乳化粒子が分散されてなる分散液を調製した。次いで、この乳化粒子の分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたって加熱撹拌することによって重合（第２段重合）を行うことにより、樹脂粒子〔Ａ２〕の分散液を調製した。
【００６９】
（第３段重合）
上記の樹脂粒子〔Ａ２〕の分散液に、さらに、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、スチレン２９３．８質量部、ｎ−ブチルアクリレート１５４．１質量部、ｎ−オクチルメルカプタン７．０８質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたって加熱撹拌することによって重合（第３段重合）を行った後、２８℃まで冷却することにより、コア部用樹脂粒子〔１〕の分散液を得た。このコア部用樹脂粒子〔１〕の体積基準のメジアン径は１２５ｎｍであり、このコア部用樹脂粒子〔１〕のガラス転移点は２８．１℃であった。
【００７０】
（２）シェル層用樹脂粒子の分散液の調製
上記の（１）コア部用樹脂粒子の分散液の調製工程において、第１段重合において用いるスチレンを５４８質量部、メタクリル酸を９６質量部、ｎ−オクチルメルカプタンを１６．５質量部に変更すると共に、ｎ−ブチルアクリレート２００質量部の代わりに２−エチルヘキシルアクリレート１５６質量部を用いたこと以外は同様にして、重合反応および反応後の処理を行うことにより、シェル層用樹脂粒子〔１〕の分散液を作製した。このシェル層用樹脂粒子〔１〕のガラス転移点は５３．０℃であった。
【００７１】
（３）着色剤微粒子分散液の調製
ドデシル硫酸ナトリウム９０質量部をイオン交換水１６００質量部に添加し、この溶液を撹拌しながら、カーボンブラック「リーガル３３０Ｒ」（キャボット社製）４２０質量部を徐々に添加し、次いで、撹拌装置「クレアミックス」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤微粒子が分散されてなる着色剤微粒子分散液〔１〕を調製した。この着色剤微粒子分散液〔１〕における着色剤微粒子の粒子径を電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、１１０ｎｍであった。
【００７２】
（４）トナー母体粒子の作製
（ａ）コア部の形成
コア部用樹脂粒子〔１〕４２０質量部（固形分換算）と、イオン交換水９００質量部と、着色剤微粒子分散液〔１〕１００質量部とを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応容器に入れて撹拌した。反応容器内の温度を３０℃に調整した後、この溶液に５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８〜１１に調整した。
次いで、塩化マグネシウム・６水和物６０質量部をイオン交換水６０質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を８０分間かけて８０℃（コア部形成温度）まで昇温した。その状態で「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にて粒子の粒径を測定し、体積基準のメジアン径が５．８μｍになった時点で、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加して粒径成長を停止させ、さらに、熟成処理として液温度８０℃（コア部熟成温度）にて１時間にわたって加熱撹拌することにより融着を継続させ、コア部〔１〕を形成した。なお、コア部〔１〕の円形度を「ＦＰＩＡ−２１００」（シスメックス社製）にて測定したところ０．９３０であった。
【００７３】
（ｂ）シェル層の形成
次いで、６５℃においてシェル層用樹脂粒子〔１〕４６．８質量部（固形分換算）を添加し、さらに塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水６０質量部に溶解した水溶液を、１０分間かけて添加した後、８０℃（シェル化温度）まで昇温し、１時間にわたって撹拌を継続し、コア部〔１〕の表面に、シェル層用樹脂粒子〔１〕の粒子を融着させた後、８０℃（シェル熟成温度）で所定の円形度まで熟成処理を行い、シェル層を形成させた。ここで、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を加え、８℃／分の条件で３０℃まで冷却し、生成した融着粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェル層を有するトナー母体粒子〔１〕を得た。このトナー母体粒子〔１〕の体積基準のメジアン径は５．９μｍ、ガラス転移点は３１℃であった。
【００７４】
（５）外添剤の添加
乾燥されたトナー母体粒子〔１〕１００質量部に、小径シリカ微粒子「ＲＸ−２００（ヒュームドシリカ；ＨＭＤＳ処理；数平均粒径１２ｎｍ）」（日本アエロジル社製）０．７５質量部、下記製法による球状シリカ微粒子（数平均粒径８０ｎｍ、ＨＭＤＳ処理）１．５０質量部および下記の滑剤粒子０．２０質量部を添加し、ヘンシェルミキサー「ＦＭ１０Ｂ」（三井三池化工機社製）を用いて撹拌羽根周速を４０ｍ／秒、処理温度を３０℃として１５分間混合処理し、その後、目開き９０μｍのふるいを用いて粗大粒子を除去することにより、トナー〔１〕を作製した。
＜球状シリカ微粒子＞
窒素雰囲気下、反応容器にエタノール２００質量部、テトラエトキシシラン１２質量部、水６質量部を入れ、５００ｒｐｍで撹拌しながら、２０％アンモニア水１０質量部を１０分間かけて滴下した。３０℃で４時間撹拌した後、液量が半分になるまでエバポレーターで濃縮留去した。ここに水を４００質量部加え０．３Ｍ硝酸でｐＨ４（２５℃）に調整したものを、遠心沈降機によって生成物を沈殿させた。上澄み液をデカンテーションで除去した後、凍結乾燥機で約６０時間凍結乾燥させた後、シリカ微粒子を白色粉末として得た。このシリカ微粒子粉末を、ＨＭＤＳ１０質量部をトルエン１００質量部に希釈した溶液に添加し、超音波をかけながら１時間撹拌した。次に、シリカ微粒子を分散させた溶液をエバポレーターで減圧留去し、液量が半分になった時点でエタノール１００質量部を添加した。エバポレーターで減圧留去し、さらに１２０℃で３時間の加熱を加えて得られた固形物を粉砕することにより、数平均一次粒径８０ｎｍ、平均円形度０．９８０の粒状のシリカ微粒子を得た。
＜滑剤粒子＞
Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミド（融点１３６℃）を、超微粉砕機「ＧＬＡＣＩＳ」（ホソカワミクロン社製）によって微粉砕したもの（数平均粒径：５．０μｍ）。
【００７５】
〔実施例２〜１１、比較例１〜４：トナーの作製例２〜１１および１５〜１８〕
トナーの作製例１における（５）外添剤の添加工程において、上記の滑剤粒子におけるＮ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミドの代わりに表１に記載のものを用いた滑剤粒子を用いたことの他は同様にして、トナー〔２〕〜〔１１〕および〔１５〕〜〔１８〕を作製した。
【００７６】
〔実施例１２〜１４：トナーの作製例１２〜１４〕
トナーの作製例１における（５）外添剤の添加工程において、上記の滑剤粒子におけるＮ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミドの代わりにエチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドを用い、その添加量を表１に記載のように変更した以外は同様にして、トナー〔１２〕〜〔１４〕を作製した。
【００７７】
【表１】
2014085374.tif 000003
【００７８】
〔現像剤の製造〕
トナー〔１〕〜〔１８〕の各々に対して、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径３５μｍのフェライトキャリアをトナー濃度が７．５質量％となるよう混合することにより、現像剤〔１〕〜〔１８〕を調製した。
【００７９】
〔評価〕
デジタルカラー複合機「ｂｉｚｈｕｂ  Ｃ３６０」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）の帯電手段を図１に示されるような帯電ローラ方式のものに改造した改造機に、現像剤〔１〕〜〔１８〕を装填して用いて画像形成を行い、画像濃度ムラおよびクリーニング性について評価した。
感光体としては、アミン系化合物を含有するフェノール樹脂「ＰＬ−４８０４」（群栄化学工業社製）を硬化させた硬化樹脂中にポリテトラフルオロエチレン微粒子（平均粒径０．１８μｍ）が分散されてなる保護層（膜厚：６μｍ）を最表面に有するものを用いた。
帯電ローラとしては、ナイロン樹脂製の１．０ｃｍφであるものを用いた。
クリーニングブレードは、感光体とのなす角度が７．５°、当接圧力が７．０ｇｆ／ｍｍ2 になるように設置した。
【００８０】
（１）画像濃度ムラ
現像剤〔１〕〜〔１８〕を順次装填した上記の画像形成装置を用いて、低温低湿環境（温度１０℃、湿度２０％ＲＨ）に１２時間静置した後、同環境にて、Ａ４サイズの記録用紙に全面４０％平網画像を連続で１００枚出力した。そして、１枚目と１００枚目の画像の反射濃度を、マクベス反射濃度計「ＲＤ９０７」（マクベス社製）によって測定し、その１枚目と１００枚目の濃度差によって画像濃度ムラの評価を行った。結果を表２に示す。本発明においては、濃度差が０．０５以下であれば合格とした。
この濃度差は、感光体表面に供給された滑剤粒子のうち、感光体と、現像領域におけるトナー母体粒子との擦過、クリーニングブレードとの擦過もしくは帯電ローラとの擦過による摩擦帯電によって生じる表面電位の変動に起因したものと考えられる。
【００８１】
（２）クリーニング性
現像剤〔１〕〜〔１８〕を順次装填した上記の画像形成装置を用いて、全面３％平網画像を基本的に連続で出力し、千枚目、１万枚目および５万枚目においては、それぞれ１枚ずつ、全面０％画像（白紙画像）を出力した。そして、この千枚目、１万枚目および５万枚目の白紙画像について、地汚れの程度を、マクベス反射濃度計「ＲＤ９０７」（マクベス社製）によって測定した反射濃度によって評価した。結果を表２に示す。本発明においては、反射濃度が０．０１以下であれば合格と判断した。
この地汚れは、クリーニング性の劣化によるものと考えられる。
【００８２】
【表２】
2014085374.tif 000004
【００８３】
表２から明らかなように、外添剤として特定のアミドワックスからなる特定の滑剤粒子が添加された本発明に係る実施例１〜８のトナーによれば、当該トナーを帯電ローラによって感光体の帯電を行う画像形成装置に適用した場合にも、長期間にわたって安定して優れたクリーニング性が得られると共に画像濃度ムラの発生を抑制することができることが確認された。
一方、滑剤粒子の材料として融点が低いワックスを用いた比較例１，２，４のトナーにおいては、画像濃度ムラが発生し、また、使用の初期にはクリーニング性が確保されたものの、長期間にわたって使用した場合にはクリーニング性の劣化が確認された。また、滑剤粒子の材料として融点が高くとも、その分子内にアミド結合を２つ以上有さないワックスを用いた比較例３のトナーにおいては、画像濃度ムラの発生は抑制することができたが、使用の初期から長期間にわたってクリーニング性が低いことが確認された。
【符号の説明】
【００８４】
１０  感光体
１１  帯電ローラ
１１ａ  芯金
１１ｂ  弾性層
１１ｃ  抵抗制御層
１１ｄ  表面層
１１ｅ  押圧バネ
１２  露光手段
１３  現像手段
１３１  現像スリーブ
１４  転写手段
１６  分離手段
１７  定着手段
１８  クリーニングブレード
Ｐ  画像支持体
【図１】
2014085374.tif 000005
【図２】
2014085374.tif 000006