(57)【要約】【課題】高いＵＶＡ防御力と優れた乳化安定性とを実現することができる水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）波長３７０ｎｍにおける吸光度が０．３以上である疎水化処理酸化亜鉛、（Ｂ）室温で固体のＵＶＡ吸収剤、（Ｃ）ＵＶＢ吸収剤、（Ｄ）液状高級脂肪酸、（Ｅ）非イオン性界面活性剤、（Ｆ）揮発性油分、（Ｇ）長鎖脂肪族基を持つ第四級アンモニウム化合物、及び（Ｈ）水を含有することを特徴とする。特に、前記疎水化処理酸化亜鉛の平均粒子径が３５〜１００ｎｍの範囲であること、前記疎水化処理酸化亜鉛がハイドロゲンジメチコンを用いて疎水化されたものであること、前記長鎖脂肪族基を持つ第四級アンモニウム化合物が塩化ジステアリルジメチルアンモニウムであること、前記ＵＶＢ吸収剤がオクチルメトキシシンナメートであることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｈ）を含有する水中油型乳化日焼け止め化粧料。
（Ａ）波長３７０ｎｍにおける吸光度が０．３以上である疎水化処理酸化亜鉛、
（Ｂ）室温で固体のＵＶＡ吸収剤、
（Ｃ）ＵＶＢ吸収剤、
（Ｄ）液状高級脂肪酸、
（Ｅ）非イオン性界面活性剤、
（Ｆ）揮発性油分、
（Ｇ）長鎖脂肪族基を持つ第四級アンモニウム化合物、及び
（Ｈ）水
【請求項２】
前記疎水化処理酸化亜鉛の平均粒子径が３５〜１００ｎｍの範囲である、請求項１に記載の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項３】
前記疎水化処理酸化亜鉛がハイドロゲンジメチコンを用いて疎水化されたものである、請求項１又は２に記載の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項４】
前記長鎖脂肪族基を持つ第四級アンモニウム化合物が塩化ジステアリルジメチルアンモニウムである、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項５】
前記ＵＶＢ吸収剤がオクチルメトキシシンナメートである、請求項１ないし４のいずれか一項に記載の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型乳化日焼け止め化粧料に関する。さらに詳しくは、紫外線散乱剤として特定の物理的条件を満たす疎水化処理酸化亜鉛を配合し、なおかつ、乳化安定剤として長鎖脂肪族基を持つ第四級アンモニウム化合物を配合することによって、高いＵＶＡ防御力と優れた乳化安定性を実現した水中油型乳化日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
疎水化処理した紫外線散乱剤を内相に分散させた水中油型乳化日焼け止め化粧料は、みずみずしい使用感触と高い紫外線防御力を両立できる処方系として有用である。紫外線散乱剤としては、主に酸化チタンと酸化亜鉛が活用されているが、酸化チタンは、酸化亜鉛に比べて白さやきしみが目立つため、優れた外観及び使用感触を有する水中油型乳化日焼け止め化粧料を調製するためには、酸化亜鉛を活用することが望ましい。しかし、酸化亜鉛を水中油型組成物中に安定に分散させることは難しく、また、酸化亜鉛を多量に配合すると塗布面が白浮きしたり、粉末感を伴ったりする等、仕上がりや使用性が損なわれる傾向がある。
【０００３】
このような酸化亜鉛の分散性に関する問題を解消すべく、これまでに、酸化亜鉛微粒子の表面を特定構造のシリコーン化合物で表面処理し、さらに揮発性オルガノポリシロキサン及びシリコーン系分散剤と併用することによって酸化亜鉛の分散性を高める方法（特許文献１）や、酸化亜鉛微粉末をオクチルトリエトキシシラン及び／又はジメチルポリシロキサンで疎水化処理し、さらに特定のシリコーン又は糖エステルと併用することによって、水中油型乳化組成物における酸化亜鉛の分散安定性を向上する方法（特許文献２）等が提案されている。
【０００４】
しかし、酸化亜鉛の粒径が数ｎｍ以下であれば安定性は比較的良好であるが、特に、それよりも大きい粒径の酸化亜鉛粉末を水中油型乳化組成物に安定に分散させることは難しく、依然として改良が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−０８４１７１号公報
【特許文献２】特開２０１２−１１１７２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたもので、高いＵＶＡ防御力と優れた乳化安定性を実現する水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、紫外線散乱剤として特定の条件を満たす疎水化処理酸化亜鉛を配合し、なおかつ、分散剤として長鎖脂肪族基を持つ第四級アンモニウム化合物を配合することによって、高いＵＶＡ防御力と優れた乳化安定性を実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｈ）を含有する水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供するものである。
（Ａ）波長３７０ｎｍにおける吸光度が０．３以上である疎水化処理酸化亜鉛、
（Ｂ）室温で固体のＵＶＡ吸収剤、
（Ｃ）ＵＶＢ吸収剤、
（Ｄ）液状高級脂肪酸、
（Ｅ）非イオン性界面活性剤、
（Ｆ）揮発性油分、
（Ｇ）長鎖脂肪族基を持つ第四級アンモニウム化合物、及び
（Ｈ）水
【０００９】
疎水化処理酸化亜鉛は、水中油型乳化日焼け止め化粧料に配合される紫外線散乱剤として汎用されているが、疎水化処理酸化亜鉛の中でもとりわけ波長３７０ｎｍにおける吸光度が０．３以上である疎水化処理酸化亜鉛が、ＵＶＡに対して特に高い防御力を示すことを見出した。高いＵＶＡ防御能を発揮できるこのような疎水化処理酸化亜鉛は、少ない配合量でも十分な日焼け止め効果を達成することができるため、配合量に伴う安定性の問題を解消し得る。
さらに、分散剤として長鎖脂肪族基を持つ第四級アンモニウム化合物を配合することにより、疎水化処理酸化亜鉛を含有する乳化化粧料の安定性を著しく向上させることができることを見出した。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水中油型乳化日焼け止め化粧料は、高いＵＶＡ防御力を発揮する疎水化処理酸化亜鉛を用いるため、優れたＵＶＡ防御力を達成できるとともに、疎水化処理酸化亜鉛の必要配合量を低減できるため最終製品における粉っぽさや、べたつきの発生を抑えることができる。また、長鎖脂肪族基を持つ第四級アンモニウム化合物を配合することにより、疎水化処理酸化亜鉛の分散安定性を向上することができる。このため、高いＵＶＡ防御力を有するにもかかわらず、優れた乳化安定性を実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳述する。
＜（Ａ）疎水化処理酸化亜鉛＞
本発明で用いられる疎水化処理酸化亜鉛は、波長３７０ｎｍにおける吸光度が０．３以上である。波長３７０ｎｍにおける吸光度が０．３未満であると、高いＵＶＡ防御能を得ることが難しく、疎水化処理酸化亜鉛の高配合に伴う水中油型乳化化粧料の不安定化や、べたつきの発生を招く場合がある。
本発明における疎水化処理酸化亜鉛の吸光度とは、疎水化処理酸化亜鉛を９９％ジメチコン（信越化学工業株式会社：ＫＦ−９６−１０００ｃｓ）、１％ＰＥＧ−１０ジメチコン（信越化学工業株式会社：ＫＦ−６０１７Ｐ）混合液に対して１０質量％となるように分散させ、この分散体を石英板上に１０μｍの厚みとなるように塗布し、一般的な吸光光度計にて波長３７０ｎｍにおける吸光度を測定することによって求めることができる。このとき、ブランクは疎水化処理酸化亜鉛を配合しない９９％ジメチコン（信越化学工業株式会社：ＫＦ−９６−１０００ｃｓ）、１％ＰＥＧ−１０ジメチコン（信越化学工業株式会社：ＫＦ−６０１７Ｐ）混合液とする。
【００１２】
疎水化処理酸化亜鉛は、平均粒子径（レーザー回析による粒子径分布の測定において、５０％に相当する質量換算における粒子径を意味する）が３５〜１００ｎｍであるものが好ましく、さらに好ましくは４０〜８０ｎｍであり、最も好ましくは５０〜８０ｎｍである。この範囲の平均粒子径とすることにより、波長３７０ｎｍにおける吸光度が０．３以上となる。疎水化処理酸化亜鉛の平均粒子径が３５ｎｍ未満であると、高いＵＶＡ防御力が得られない場合があり、１００ｎｍを超えると本化粧料による仕上がりが白浮きしてしまう傾向が認められる。
【００１３】
本発明の疎水化処理酸化亜鉛は、米国食品医薬品局（U.S. Food and Drug Administration (FDA)）が２０１１年６月に公表したファイナル・ルール（Federal Register，Ｖｏｌ．７６，Ｎｏ．１１７，３５６２０−３５６６５頁，２０１１年６月１７日）に規定する臨界波長（Critical Wavelength）が、３７０ｎｍ以上であるものとして定義することもできる。
臨界波長とは、日焼けや炎症等を引き起こすことが知られている中波長紫外線（ＵＶＢ：波長２９０〜３２０ｎｍ）のみならず、光老化等の原因となり得る長波長紫外線（ＵＶＡ：３２０〜４００ｎｍ）からも皮膚を防御すべきとの要請から、ＵＶＢとＵＶＡの防御効果のバランスを考慮して規定された、防御能の広域性を示す基準である。
【００１４】
臨界波長（λｃ）は下記式で定義される値である。
【数１】
2014024765.tif 000002
簡潔に述べれば、所定のプレートに紫外線防御化粧料を塗布し、４ＭＥＤの光を照射した後に吸光スペクトルを測定する。吸光スペクトルにおける２９０ｎｍ〜４００ｎｍの吸光度の積分値を１００％とした場合に、２９０ｎｍから１ｎｍ毎に積分した値が９０％になる波長が臨界波長（λｃ）と定義される。
【００１５】
本発明で用いられる疎水化処理酸化亜鉛は、従来公知の方法によって疎水化できる。疎水化処理の方法としては、特に制限されるものでなく、例えばメチルハイドロゲンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理；Ｎ−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理；その他、レシチン処理；金属石鹸処理；脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。なかでも、表面をシリコーン処理した酸化亜鉛が好ましく用いられる。
【００１６】
表面処理に用いられるシリコーンは特に制限されないが、例えばメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルハイドロゲンシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体等の各種シリコーン油を挙げることができる。なかでも、ハイドロゲンジメチコン（ジメチルシロキサン・メチルハイドロゲンシロキサン共重合体）を用いて処理したものが好ましい。
【００１７】
酸化亜鉛の表面処理に用いられるシリコーンの量は、シリコーン処理酸化亜鉛１００質量％あたり、通常約１〜２０質量％が用いられ、好ましくは２〜１４質量％、より好ましくは２〜１０質量％、特には２〜５質量％である。
【００１８】
本発明に用いられる疎水化処理酸化亜鉛は市販品でもよく、具体例を示せば、ＭＺＹ−２０３Ｓ（ハイドロゲンジメチコン処理、平均粒子径５０ｎｍ、波長３７０ｎｍにおける吸光度＝０．６２８、テイカ社）、ＭＺＹ−１５３Ｓ（ハイドロゲンジメチコン処理、平均粒子径８０ｎｍ、波長３７０ｎｍにおける吸光度＝０．４４５、テイカ社）等が挙げられる。ただし、これら例示に限定されるものでない。
【００１９】
疎水化処理酸化亜鉛の配合量は、水中油型乳化日焼け止め化粧料全量に対して、３〜３５質量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは５〜３０質量％であり、最も好ましくは８〜２０質量％である。この配合量が、化粧料に対して３質量％未満であると、十分なＵＶＡ防御効果が得られない傾向があり、３５質量％を超えて配合すると、べたつきを伴う等、使用感触が悪化する傾向や、分散安定性や仕上がりの透明性等が悪化する傾向が認められる。
【００２０】
＜（Ｂ）ＵＶＡ吸収剤＞
本発明で用いられるＵＶＡ吸収剤は、室温（約２５℃）で固体のものである。室温で固体のＵＶＡ吸収剤を配合することにより、優れた乳化安定性と高いＵＶＡ防御効果を実現できる。
市販されているＵＶＡ吸収剤としては、例えば、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン｛商品名：チノソーブＳ（ＢＡＳＦ社）｝、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル｛商品名：ユビナールＡ Ｐｌｕｓ（ＢＡＳＦ社）｝、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン ｛商品名：パルソール１７８９（ＤＳＭニュートリションジャパン社）｝等が挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
ＵＶＡ吸収剤の配合量は、水中油型乳化日焼け止め化粧料全量に対して、０．１〜１０質量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは１〜８質量％であり、最も好ましくは１．５〜５質量％である。ＵＶＡ吸収剤の配合量が０．１質量％未満であると十分なＵＶＡ防御効果が得られない場合があり、１０質量％を超えて配合すると経時で析出してしまう場合がある。
【００２２】
＜（Ｃ）ＵＶＢ吸収剤＞
本発明で用いられるＵＶＢ吸収剤は、特に限定されず、皮膚用化粧料に汎用されるものである。例えば、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（オクチルメトキシシンナメート）、メトキシケイ皮酸イソプロピル、パラ−アミノ安息香酸（以下、「ＰＡＢＡ」と略記）、エチルＰＡＢＡ、エチル−ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル−ジメチルＰＡＢＡ、ホモサラート、エチルヘキシルサリチラート、３−ベンジリデンショウノウ、４−メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６−トリス〔４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ〕−１，３，５−トリアジン、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン、オクトクリレンなどが挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上を適宜組み合わせて用いることも可能である。
なかでも、特に好ましいＵＶＢ吸収剤は、オクチルメトキシシンナメート（メトキシケイ皮酸エチルヘキシル）であり、商品名「パルソールＭＣＸ」（ＤＳＭニュートリションジャパン社）等として市販されているものを用いることができる。
【００２３】
ＵＶＢ吸収剤の配合量は、水中油型乳化日焼け止め化粧料全量に対して、０．１〜１５質量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは１〜１０質量％であり、最も好ましくは１．５〜７．５質量％である。ＵＶＢ吸収剤の配合量が０．１質量％未満であるとＵＶＢ領域の防御能が不十分となって広域にわたる紫外線吸収能が得られない場合があり、１５質量％を超えて配合すると使用感（べたつき）及び安定性が悪くなる傾向がある。
【００２４】
＜（Ｄ）液状高級脂肪酸＞
本発明に用いる液状高級脂肪酸は、例えば、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられ、特にイソステアリン酸が好ましく使用される。
本発明において、液状高級脂肪酸は、後述する（Ｆ）揮発性油分と共に、水中油型乳化日焼け止め化粧料の内相の油分を構成する成分である。当該内相の油分中に、上記の（Ａ）疎水化処理酸化亜鉛が均一に分散するが、液状高級脂肪酸が配合されないと分散性が低下する。
【００２５】
液状高級脂肪酸の配合量は、水中油型乳化日焼け止め化粧料全量に対して、０．１〜２質量％が好ましく、さらに好ましくは０．３〜１．８質量％であり、最も好ましくは０．５〜１．５質量％である。液状高級脂肪酸の配合量が０．１質量％未満であると疎水化処理酸化亜鉛の分散性が低下する場合があり、２質量％を超えて配合すると使用感（べたつき）及び安定性が悪くなる傾向がある。
【００２６】
＜（Ｅ）非イオン性界面活性剤＞
本発明に用いる非イオン性界面活性剤は、本発明において、安定した水中油型乳化組成物を製造するために、乳化剤として配合される成分である。
具体的には、親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテルなどが挙げられる。
【００２７】
また、親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油・ＰＯＥ−硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸などが挙げられる。
本発明においては、親水性界面活性剤を用いることが好ましい。
【００２８】
非イオン性界面活性剤の配合量は、水中油型乳化日焼け止め化粧料全量に対して、０．２〜３質量％が好ましく、さらに好ましくは０．３〜２質量％であり、最も好ましくは０．５〜１．５質量％である。
非イオン性界面活性剤の配合量が上記範囲外であると、水中油型乳化化粧料の安定性が低下する場合がある。
【００２９】
＜（Ｆ）揮発性油分＞
本発明に用いる揮発性油分としては、例えば、比較的低分子量の炭化水素油、比較的低分子量の直鎖状シリコーン、比較的低分子量の環状シリコーンが挙げられ、特に、軽質流動性イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、揮発性ジメチルポリシロキサン、または環状ポリシロキサンが好ましい。具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルシクロヘプタシロキサンが好ましい。特に好ましくは、軽質流動性イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、デカメチルシクロペンタシロキサンである。
本発明に用いる揮発性油分は、（Ｄ）液状高級脂肪酸と共に、水中油型乳化日焼け止め化粧料の内相の油相を構成する成分であり、当該内相の油分中に、上記の（Ａ）疎水化処理酸化亜鉛が均一に分散する。
【００３０】
揮発性油分の配合量は、水中油型乳化日焼け止め化粧料全量に対して、５〜３０質量％が好ましく、さらに好ましくは７〜２０質量％であり、最も好ましくは１０〜２０質量％である。揮発性油分の配合量が上記範囲外であると、疎水化処理酸化亜鉛の分散性が悪化したり、みずみずしい使用感が低下したりする場合がある。
【００３１】
＜（Ｇ）長鎖脂肪族基を持つ第四級アンモニウム化合物＞
本発明に用いる長鎖脂肪族基を持つ第四級アンモニウム化合物は、水中油型乳化日焼け止め化粧料に疎水化処理酸化亜鉛を安定に分散させるために配合される。このような第四級アンモニウム化合物は、汎用されている他の分散剤と比べて、粒径が比較的大きい酸化亜鉛粉末を水中油型乳化組成物に安定に分散させることに優れている。
長鎖脂肪族基を持つ第四級アンモニウム化合物としては、具体的には、塩化第四級アンモニウム、例えば、アルキル基が約８個から２２個の炭素原子を有する、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、例えば、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化べヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジドデシルジメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムである。
【００３２】
長鎖脂肪族基を持つ第四級アンモニウム化合物の配合量は、水中油型乳化日焼け止め化粧料全量に対して、０．０８〜０．８質量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．８質量％である。この配合量が上記範囲外であると、疎水化処理酸化亜鉛を安定に分散できなくなる場合がある。
【００３３】
＜（Ｈ）水＞
本発明で用いる水は特に限定されず、具体的に示すとすれば、精製水、イオン交換水などが挙げられる。水はその他の水性成分と共に、水中油型乳化日焼け止め化粧料の外相の水相を構成する成分である。
水の配合量は、内相の油相を構成する油分の配合量によって適宜決定されるが、水中油型乳化日焼け止め化粧料全量に対して、３５〜６５質量％が好ましく、さらに好ましくは４０〜６０質量％であり、最も好ましくは４０〜５０質量％である。水の配合量が上記範囲外であると、水中油型乳化化粧料の安定性が低下したり、みずみずしい使用感が低下したりする場合がある。
【００３４】
本発明の水中油型乳化日焼け止め化粧料は、上記必須成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、保湿剤、増粘剤、粉末、アルコール、天然高分子、合成高分子、糖類、酸化防止剤、緩衝剤、各種抽出液、安定化剤、防腐剤、色素、香料等の通常化粧料に配合される成分を適宜配合することができる。
【００３５】
本発明の水中油型乳化日焼け止め化粧料の製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、（Ａ）疎水化処理酸化亜鉛、（Ｂ）及び（Ｃ）の各紫外線吸収剤、（Ｄ）液状高級脂肪酸、（Ｅ）親油性の非イオン性界面活性剤、（Ｆ）揮発性油分、（Ｇ）長鎖脂肪族基をもつ第四級アンモニウム化合物、及びその他の油分や親油性成分を混合攪拌して油相とし、一方、（Ｈ）水、（Ｅ）親水性の非イオン性界面活性剤、及びその他の水性成分を混合攪拌して水相とし、最後に、水相と油相を常法により乳化することにより調製することができる。
【００３６】
本発明の水中油型乳化日焼け止め化粧料は、特定の条件を満たす疎水化処理酸化亜鉛と、長鎖脂肪族基を持つ第四級アンモニウム化合物とを併用することにより、高いＵＶＡ防御力と優れた乳化安定性とを実現することができる。このため、例えば、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームとして好適に利用される。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、配合量は全量に対する質量％を表す。
【００３８】
表１に示す処方にて、常法により、水中油型乳化日焼け止め化粧料である乳液を製造し、以下の評価を行った。
【００３９】
＜水中油型乳化化粧料における乳化安定性＞
実施例及び比較例の乳液を−５℃、０℃、ＲＴ、３７℃、５０℃の各恒温槽に１ヶ月放置した後、乳液中の乳化粒子の分散状態を光学顕微鏡(４００倍)よる目視にて観察し、以下の評価基準で判定した。
＜評価基準＞
○：いずれの温度の恒温槽に放置した乳液においても、乳化粒子が均一に分散しており、外観に変化がない。
×：いずれかの温度の恒温槽に放置した乳液において、乳化粒子が均一に分散しておらず、外観に変化が認められる。
【００４０】
＜ＵＶＡ防御能＞
実施例及び比較例の乳液をＰＭＭＡ板上に０．７５ｍｇ／ｃｍ２となるように塗布し、吸光光度計（装置名：「Ｕ−４１００形分光光度計」（株式会社日立ハイテクノロジーズ））にて波長３７０ｎｍにおける吸光度を測定した。ブランクとして、無塗布のＰＭＭＡ板を用いた。
【００４１】
【表１】
2014024765.tif 000003
＊１  オクチルトリエトキシシラン処理酸化亜鉛（平均粒子径２０ｎｍ、臨界波長＝３６７ｎｍ、波長３７０ｎｍにおける吸光度＝０．２３６）
＊２  ハイドロゲンジメチコン処理酸化亜鉛（平均粒子径５０ｎｍ、臨界波長＝３７６ｎｍ、波長３７０ｎｍにおける吸光度＝０．６２８、商品名「ＭＺＹ−２０３Ｓ」（テイカ社））
【００４２】
表１から明らかなように、波長３７０ｎｍの吸光度が０．３以上の疎水化処理酸化亜鉛Ｂを含む実施例１は、吸光度が０．３より小さい疎水化処理酸化亜鉛Ａを含む比較例１と比べてＵＶＡ領域の紫外線防御能が優れていた。
また、実施例１に配合されている塩化ジステアリルジメチルアンモニウムを、化粧料に汎用されている別の分散剤に置換した比較例２〜６では、乳化安定性が著しく損なわれてしまった。さらに、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムの配合量が少なすぎると十分な乳化安定性が得られなかったが（比較例８）、配合量が多すぎても乳化安定性が損なわれる結果となった（比較例７）。
【００４３】
以下に、本発明の水中油型乳化日焼け止め化粧料の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。尚、配合量は全て全量に対する質量％で表す。
【００４４】
処方例１．乳液
（成分名）                                                  配合量（％）
（１）水                                                    残余
（２）エタノール                                            １０
（３）グリセリン                                              ３
（４）サクシノグルカン                                        ０．１
（５）（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）クロスポリマー                                                        ０．３
（６）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                          １
（７）ポリプロピレングリコール                                １
（８）軽質イソパラフィン                                    １８
（９）イソステアリン酸                                        ０．８
（１０）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム                  ０．５
（１１）オクチルメトキシシンナメート                          ７．５
（１２）ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
１．５
（１３）ハイドロゲンジメチコン処理酸化亜鉛（平均粒子径５０ｎｍ、臨界波長＝３７６ｎｍ、波長３７０ｎｍにおける吸光度＝０．６２８）              ８
（１４）クエン酸                                            適量
（１５）クエン酸ナトリウム                                  適量
【００４５】
処方例２．乳液
（成分名）                                                  配合量（％）
（１）水                                                    残余
（２）エタノール                                            １０
（３）グリセリン                                              ３
（４）サクシノグルカン                                        ０．１
（５）（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）クロスポリマー                                                        ０．３
（６）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                          １
（７）ポリプロピレングリコール                                １
（８）軽質イソパラフィン                                    １８
（９）イソステアリン酸                                        ０．８
（１０）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム                  ０．５
（１１）オクチルメトキシシンナメート                          ３
（１２）オクトクリレン                                        ２
（１３）ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン                  ２
（１４）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル    ２
（１５）ハイドロゲンジメチコン処理酸化亜鉛（平均粒子径５０ｎｍ、臨界波長＝３７６ｎｍ、波長３７０ｎｍにおける吸光度＝０．６２８）            １６
（１６）クエン酸                                            適量
（１７）クエン酸ナトリウム                                  適量
【００４６】
処方例３．乳液
（成分名）                                                  配合量（％）
（１）水                                                    残余
（２）エタノール                                            １０
（３）グリセリン                                              ３
（４）サクシノグルカン                                        ０．１
（５）（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）クロスポリマー                                                        ０．３
（６）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                          １
（７）ポリプロピレングリコール                                １
（８）軽質イソパラフィン                                    １８
（９）イソステアリン酸                                        ０．８
（１０）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム                  ０．５
（１１）オクチルメトキシシンナメート                          １．５
（１２）ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
３
（１３）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル    ２
（１４）ハイドロゲンジメチコン処理酸化亜鉛（平均粒子径５０ｎｍ、臨界波長＝３７６ｎｍ、波長３７０ｎｍにおける吸光度＝０．６２８）            ２０
（１５）クエン酸                                            適量
（１６）クエン酸ナトリウム                                  適量