(57)【要約】【課題】抵抗値にばらつきがなく優れた導電性を有する導電性パターンが形成可能な導電性パターン形成方法、およびこれらに優れた導電性部材を提供する。【解決手段】少なくとも水を含む分散媒、平均粒子径が１〜１００ｎｍである金属超微粒子、および非水溶性樹脂微粒子を含有する導電性樹脂組成物を、基材上に付与する事で金属超微粒子集合体を形成し、成分として少なくとも水と水溶性ハロゲン化物と特定の有機溶媒群から選択される１種以上の有機溶媒を含有しｐＨが２．０〜１２．３である導電性発現液を、１５℃未満の温度で該金属超微粒子集合体に接触させる事を特徴とする導電性パターン形成方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水を含む分散媒、平均粒子径が１〜１００ｎｍである金属超微粒子、および非水溶性樹脂微粒子を含有する導電性樹脂組成物を、基材上に付与する事で金属超微粒子集合体を形成し、成分として少なくとも水と水溶性ハロゲン化物と下記（Ａ）から（Ｃ）に記載される有機溶媒群から選択される１種以上の有機溶媒を含有しｐＨが２．０〜１２．３である導電性発現液を、１５℃未満の温度で該金属超微粒子集合体に接触させる事を特徴とする導電性パターン形成方法。
（Ａ）炭素数が４以下のケトン
（Ｂ）炭素数が３以下の１価のアルコール
（Ｃ）炭素数が９以下のグリコールエーテル
【請求項２】
基材上に、前記請求項１記載の導電性パターン形成方法を用いて得られた導電性パターンを有する導電性部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は金属超微粒子を含有する導電性樹脂組成物を用いた導電性パターン形成方法および該導電性パターン形成方法を用いて得られた導電性部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、基材上に導電性パターンを形成する方法として、金属粉末と樹脂バインダーとから構成される導電性樹脂組成物を用いた導電性パターン形成方法が知られている。
【０００３】
このような方法では、導電性樹脂組成物は、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂といった樹脂バインダーと、樹脂バインダーを溶解する溶剤と、貴金属粉、銅粉、ニッケル粉、アルミニウム粉等の金属粉末から構成され、該導電性樹脂組成物を基材上に付与しパターンを形成した後、加熱する事により樹脂を硬化収縮させ、パターン中の金属粉末同士を接触させて導電性を発現させ導電性パターンを形成する。
【０００４】
一方、近年では従来の加熱に代わり、ハロゲン化物イオンを含有する導電性発現液を接触させる事で導電性を発現させ導電性パターンを形成する試みが提案されている。例えば特開２００９−１４７１２１号公報（特許文献１）には銀粉末と樹脂バインダーおよび溶剤を少なくとも含有する導電性樹脂組成物を固化させた後に、ハロゲン無機塩類を含有する導電性発現液と固化した導電性樹脂組成物を接触させる導電性部材の製造方法が開示されており、実施例では銀粉末と樹脂バインダーと有機溶剤から構成される導電性樹脂組成物を固化させた後、ハロゲン無機塩類を含有する導電性発現液に浸漬し、優れた導電性を有する導電性部材を作製している。
【０００５】
国際公開第２００７／０２２８１０号パンフレット（特許文献２）には微細に分割された導電性金属粒子とバインダーよりなる導電性樹脂組成物で基材を被覆し、そして被覆された基材を雰囲気温度から２００℃の範囲の温度でハライドイオン源の存在下少なくとも１回水により処理する導電性皮膜を有する物品の製造方法が開示されており、実施例では有機溶剤、銀粉末、樹脂を混練した導電性樹脂組成物を基材に印刷後、塩化ナトリウムまたは塩化アルミニウムを含有する導電性発現液に浸漬する事で導電性を発現させている。
【０００６】
特開２０１１−２４９０３６号公報（特許文献３）には基材上に銀粉、バインダー樹脂および溶剤を含有する導電性樹脂組成物を塗布または印刷し硬化させる事で金属超微粒子集合体を形成した後、水溶性有機溶媒および塩酸を含む導電性発現液に浸漬する導電性基板の製造方法が開示されており、実施例では銀粉、バインダー樹脂、有機溶剤から構成される導電性樹脂組成物を基材に塗布し、塩酸、水、アルコールを含む導電性発現液に浸漬し高い導電性を有する導電性基板を得ている。
【０００７】
特開２０１１−６８９３９号公報（特許文献４）には水性媒体中に水溶性銀塩、塩基性カリウム塩、水溶性高分子化合物、および還元剤を含有させ、銀イオンを還元し作製した銀超微粒子とポリマーラテックスとを含有する導電性樹脂組成物が開示されており、実施例では導電性樹脂組成物を基材に付与した後、８０℃の塩化ナトリウム水溶液に浸漬する事で高い導電性を有する導電性パターンが得られるとの記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−１４７１２１号公報
【特許文献２】国際公開第２００７／０２２８１０号パンフレット
【特許文献３】特開２０１１−２４９０３６号公報
【特許文献４】特開２０１１−６８９３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、前記した特許文献４に記載の如く、水と銀超微粒子、およびポリマーラテックス（非水溶性樹脂微粒子）を含有する導電性樹脂組成物を基材に付与し、金属超微粒子集合体として、特に近年電磁波シールド材料等に用いられるメッシュ状導電性パターンを形成する場合、ハロゲン化物イオンを含有する常温以上の導電性発現液を接触させ導電性パターンを形成すると、メッシュ状導電性パターンの場所によって抵抗値にばらつきが生じる場合があった。これに対し本発明者らの注意深い実験によると、メッシュ状導電性パターンの抵抗値のばらつきを抑制するためには、１５℃未満の低温のハロゲン化物イオンが存在する導電性発現液を用いる事が有効である事が判明したが、十分な導電性を有する導電性パターンが得られず更なる改善が求められていた。
【００１０】
前記した特許文献１には金属超微粒子集合体に対してハロゲン無機塩類を含有する導電性発現液を接触させる温度として、導電性の観点から６０℃以上が好ましいとの記載がある。同時にアルコールを含む導電性発現液を接触させる場合は引火などの危険性の観点から室温程度で用いる事が好ましいとの記載がある。しかし水溶液にアルコールを添加する事による具体的な効果についての記載は無い。
【００１１】
前記した特許文献２には雰囲気温度の具体的温度として１５〜３０℃との記載がある。また前記した特許文献３には水溶性有機溶媒および塩酸を含む導電性発現液への浸漬温度として１０〜６０℃が好ましいとの記載があるが、導電性発現液中の塩酸濃度の好ましい範囲からして、該導電性発現液のｐＨは約１．６以下と強い酸性を示すため、やはりメッシュ状導電性パターンの抵抗値にばらつきを生じさせるものであった。
【００１２】
本発明の目的は、抵抗値にばらつきがなく優れた導電性を有する導電性パターンが形成可能な導電性パターン形成方法、およびこれらに優れた導電性部材を提供する事にある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記目的は、以下の発明によって基本的に達成された。
１．少なくとも水を含む分散媒、平均粒子径が１〜１００ｎｍである金属超微粒子、および非水溶性樹脂微粒子を含有する導電性樹脂組成物を、基材上に付与する事で金属超微粒子集合体を形成し、成分として少なくとも水と水溶性ハロゲン化物と下記（Ａ）から（Ｃ）に記載される有機溶媒群から選択される１種以上の有機溶媒を含有しｐＨが２．０〜１２．３である導電性発現液を、１５℃未満の温度で該金属超微粒子集合体に接触させる事を特徴とする導電性パターン形成方法。
（Ａ）炭素数が４以下のケトン
（Ｂ）炭素数が３以下の１価のアルコール
（Ｃ）炭素数が９以下のグリコールエーテル
２．基材上に、上記１記載の導電性パターン形成方法を用いて得られた導電性パターンを有する導電性部材。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、抵抗値にばらつきがなく優れた導電性を有する導電性パターンが形成可能な導電性パターン形成方法、およびこれらに優れた導電性部材を提供する事が出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明者は、少なくとも水を含む分散媒と、平均粒子径が１〜１００ｎｍである金属超微粒子と、非水溶性樹脂微粒子を含有する導電性樹脂組成物を基材上に付与する事で金属超微粒子集合体を形成し、成分として少なくとも水と水溶性ハロゲン化物と上記した特定の有機溶媒を含有し、特定のｐＨ範囲にある導電性発現液を、１５℃未満の温度で該金属超微粒子集合体に接触させる事で、抵抗値にばらつきがなく優れた導電性を有する導電性パターンが得られる事を見出した。
【００１７】
本発明の導電性パターン形成方法について説明する。本発明において金属超微粒子集合体とは、少なくとも水を含む分散媒と、金属超微粒子、および非水溶性樹脂微粒子を含有する導電性樹脂組成物を基材に付与した後、分散媒を除去する事で得られた固形物（固化物）を意味する。
【００１８】
本発明に用いられる導電性樹脂組成物の分散媒は、少なくとも水を含む。水以外に含まれていても良い分散媒としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル、等の水に溶解する有機溶媒を例示出来るが、これらに限定されるものではない。有機溶媒は単独で含まれていても良く、２種類以上含まれていても良い。上記した有機溶媒は水の量を超えない範囲で用いる事が好ましい。
【００１９】
導電性樹脂組成物が含有する金属超微粒子の平均粒子径は、最終的に得られる導電性パターンの導電性の観点から、１〜１００ｎｍである事が必要であり、より好ましくは２〜５０ｎｍである。なお、金属超微粒子の平均粒子径は、電子顕微鏡下での観察により求める事が出来る。詳細にはポリエチレンテレフタレートフィルムの上に、金属超微粒子分散液を塗布、乾燥させ、走査型電子顕微鏡にて観察し、一定面積内に存在する１００個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子径として求め、さらにこれを平均し求める。
【００２０】
金属超微粒子の金属種としては、金、銀、銅、白金、鉄、亜鉛、ニッケル、アルミニウム等を例示する事が出来る。特に高い導電性、価格、生産性、扱いやすさ等の点から、銀を主成分とする事が好ましい。銀を主成分とするとは、導電性樹脂組成物が含有する全金属超微粒子に対する銀の占める割合が少なくとも５０質量％以上である事を意味し、より好ましくは銀の占める割合が７０質量％以上であり、特に好ましくは９０質量％以上である。銀以外に含まれる金属としては、金、銅、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、ニッケル、ビスマス等を挙げる事が出来る。銀以外の金属は銀を主成分とする金属超微粒子中に含まれていても良く、銀を主成分とする金属超微粒子と銀以外の金属の超微粒子が混合されていても良い。
【００２１】
金属超微粒子としては、不活性ガス中で金属を蒸発させガスとの衝突により冷却・凝縮し回収するガス中蒸発法、レーザー照射のエネルギーにより液中で蒸発・凝縮し回収するレーザーアブレーション法、水溶液中で溶液中金属イオンを還元し生成・回収する化学還元法、有機金属化合物の熱分解による方法、金属塩化物の気相中での還元による方法、酸化物の水素中還元法等、公知の種々の方法により製造されたものを好ましく用いる事が出来る。上記の製造方法の内、化学還元法は水溶液中で金属超微粒子を製造するため、必然的に金属超微粒子は水を含む分散媒に分散された形で得られるため、本発明では化学還元法で製造された金属超微粒子を用いる事が特に好ましい。
【００２２】
化学還元法にて金属超微粒子を製造する際に用いる還元剤としては特に限定されず、金属イオンを還元する事が出来る公知の還元剤を選択すれば良い。具体的にはハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルフォネートカリウム塩、アスコルビン酸又はその塩、水素化ホウ素ナトリウム、ヒドラジン化合物、ホルマリン、ホスフィン酸又はその塩、酒石酸又はその塩、および後述する糖類などを挙げる事が出来る。
【００２３】
化学還元法にて金属超微粒子を製造する際に糖類を還元剤として用いた場合、金属超微粒子製造後に残留する糖類を分散助剤として兼用する事が出来るため好ましい。糖類を還元剤および分散助剤として兼用する場合、その添加量は、金属イオン１モルに対して、１０〜２００ｇが好ましく、より好ましくは３０〜１１０ｇである。
【００２４】
還元剤として用いる事の出来る糖類は特に限定されないが、グルコース、フルクトース、ガラクトース等の単糖類、マルトース、スクロース、セロビオース、ラクトース、トレハロース、イルマルトース、ゲンチオビース等の二糖類、ゲンチアノース、ラフィノース、パノース等の三糖類、セルロース、デンプン、キチン、キトサン、デキストリン、シクロデキストリン、マンナン、ガラクタン、フカン、フルクタン、イヌリン、レバン、キシラン、アラビナン、グルコマンナン、ガラクトグルコマンナン、ガラクトマンナン、アラビノガラクタン、ペクチン、プルラン、アルギン酸、ヘミセルロース、ヒアルルロン酸、アガロース、カラギーナン、ヘパリン、グアーガム、キサンタンガム、ジェランガム等の多糖類を例示出来る。上記多糖類は化学修飾したものであっても差し支えない。化学修飾の方法としては、例えば、メチル化、エチル化、アルキル化、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、ヒドロキシアルキル化、カルボキシメチル化、硫酸化、硝酸化等が挙げられる。これらの糖類の中でも、最終的に得られる導電性パターンの導電性の観点から多糖類が好ましく、水溶性であり還元剤としての取り扱いが容易である事からアルギン酸、デキストリン、カラギーナン、プルラン、グアーガムが更に好ましく、デキストリンが特に好ましい。
【００２５】
化学還元法にて金属超微粒子を製造する際に多糖類を還元剤として用いた場合、還元反応が終了した段階で１，４−α−結合を不規則に切断するα−アミラーゼを作用させ、還元反応が終了した段階において残留している過剰な多糖類を低分子化する事は、導電性の観点から好ましい。α−アミラーゼは、例えば天野エンザイム（株）よりビオザイムＦ１０ＳＤ、ビオザイムＡとして市販されているα−アミラーゼを用いる事が出来る。α−アミラーゼ添加前の金属超微粒子分散液は、α−アミラーゼに適したｐＨ４〜１０、２０〜５０℃に調整される事が好ましい。ｐＨの調整には、酢酸等のカルボン酸類や硝酸を用いる事が好ましい。α−アミラーゼの添加量は、用いる多糖類の質量に対し０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１質量％である。多糖類を低分子化した後は、遠心分離により金属超微粒子を沈降・分離し、低分子化した多糖類を不要な塩類と共に金属超微粒子分散液から分離除去する事も、導電性の観点から好ましい態様の１つである。
【００２６】
導電性樹脂組成物が含有する非水溶性樹脂微粒子の樹脂種としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、酢酸ビニル−アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、エチレン−塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル−アクリル等の多元樹脂、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＭＢＲ、カルボキシル化ＳＢＲ、カルボキシル化ＮＢＲ、カルボキシル化ＭＢＲ、ビニルピリジン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ウレタン樹脂、メタクリル樹脂、メタクリル酸メチル樹脂、エポキシ樹脂等、従来公知のものから広く選ぶ事が出来る。非水溶性樹脂微粒子の含有量は、導電性パターンの導電性の観点と、抵抗値のばらつきを抑制する観点から、導電性樹脂組成物が含有する金属超微粒子の質量に対し１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは３〜９質量％である。
【００２７】
上記の樹脂種の中でも、導電性パターンの導電性の観点からアクリル樹脂、ウレタン樹脂が好ましく、ウレタン樹脂が特に好ましい。
【００２８】
本発明においては非水溶性樹脂微粒子として、上記した非水溶性樹脂を少なくとも水を含む分散媒に粒子状に分散させた水分散物（エマルション）の市販品を好ましく用いる事が出来る。また本発明では樹脂種の異なる複数の非水溶性樹脂微粒子を併用しても良く、その場合は導電性樹脂組成物が含有する全非水溶性樹脂微粒子に対するアクリル樹脂、ウレタン樹脂の占める割合が少なくとも５０質量％以上である事が導電性パターンの導電性の観点から好ましい。
【００２９】
非水溶性樹脂微粒子の物性については特に限定されないが、導電性パターンの導電性の観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３．５℃以上である事が好ましく、上限は１００℃である。ガラス転移温度は、例えばＪＩＳ  Ｋ７１２１の試験法に準拠してガラス転移温度の測定を行う事で求められる他、非水溶性樹脂微粒子として市販のエマルションを用いる場合、製造元より提供される場合もある。
【００３０】
導電性樹脂組成物は、界面活性剤（例えばジアルキルスルホコハク酸ナトリウム類、アルキル硫酸ナトリウム類、フッ素系界面活性剤等）、増粘剤、乾燥防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等の公知の添加剤を含有する事が出来る。
【００３１】
次に、本発明における金属超微粒子集合体の形成方法について説明する。導電性樹脂組成物を基材へ付与する方法は特に限定されず、カーテン方式、エクストルージョン方式、スロットダイ方式、グラビアロール方式、スプレー方式、エアナイフ方式、ブレードコーティング方式、ワイヤーバーコーティング方式、スピンコート方式、ディップ方式等による塗布、凸版印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷等による印刷等、公知の方法を用いる事が出来る。導電性パターン形成が容易であるという観点から、インクジェット印刷を用いる事が好ましい。導電性樹脂組成物の基材への付与量は、導電性パターンの導電性の観点から金属超微粒子の付与量として０．１ｇ／ｍ２以上が好ましく、上限は導電性パターンに求める導電性に依存する。
【００３２】
本発明の金属超微粒子集合体は、導電性樹脂組成物を基材に付与した後、分散媒を除去し該樹脂組成物を固化する事で形成する。基材上での分散媒の除去方法としては、一般的な乾燥方法を用いる事が出来、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥のいずれを用いても構わないが、加熱乾燥が簡便かつ生産性に優れるため好ましい。加熱方法としてはヒーター、熱媒による加熱、赤外線等のエネルギー線の照射、熱風、電磁誘導加熱等、公知の方法を用いる事が出来る。
【００３３】
加熱乾燥により分散媒を除去する際、非水溶性樹脂微粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）以上の温度まで昇温する事が、導電性パターンの抵抗値のばらつきを抑制する観点から好ましい。最低造膜温度は、例えばＪＩＳ  Ｋ６８２８−２の試験法に準拠して測定を行う事で求められる他、非水溶性樹脂微粒子として市販のエマルションを用いる場合、製造元より提供される場合もある。
【００３４】
本発明に用いられる基材は特に限定されず、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリイミド、フッ素樹脂、フェノキシ樹脂、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、例えばポリメチルメタクリレートに代表されるアクリル樹脂、セロファン、ナイロン、ポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂等の各種樹脂類よりなる各種フィルム、石英ガラス、無アルカリガラス、結晶化透明ガラス、ホウケイ酸ガラス等の各種ガラス、ＡｌＮ、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣ、ＳｉＮ、ＭｇＯ、ＢｅＯ、ＺｒＯ２、Ｙ２Ｏ３、ＴｈＯ２、ＣａＯ、ＦＴＯ、ＩＴＯ、ＺｎＯ等の各種セラミックス、紙、不織布、布、各種金属等を挙げる事が出来る。また用途に応じこれら支持体を適宜組み合わせる事が出来、例えば、紙とポリオレフィン樹脂を積層したポリオレフィン樹脂被覆紙を用いる事が出来る。
【００３５】
上記した基材の中でも、各種樹脂からなるフィルム、ガラス、ポリオレフィン樹脂被覆紙等の非吸液性基材を用いる場合、基材の表面はコロナ放電処理あるいはプラズマ処理等の表面処理が施されていても良い。またこれらの基材には、易接着処理品として水溶性樹脂や非水溶性樹脂微粒子をあらかじめ付与した状態で市販されているものもあり、この上に導電性樹脂組成物を付与し金属超微粒子集合体を形成する事も好ましい。
【００３６】
本発明に用いられる導電性発現液は、水と水溶性ハロゲン化物を含有する。水溶性ハロゲン化物としては、ハロゲン化水素、無機塩類等を例示出来る。ハロゲン化水素としては、塩化水素、臭化水素等を例示出来、無機塩類としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、ジルコニウム塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩等を例示出来る。導電性の観点から塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウムが好ましく、塩化ナトリウムが特に好ましい。水溶性ハロゲン化物は単独で用いても良く、２種類以上併用しても構わない。
【００３７】
導電性発現液の水溶性ハロゲン化物濃度は０．５０質量％以上が好ましく、特に好ましくは１．５質量％以上であり、上限は溶解度に制限される。水溶性ハロゲン化物濃度が０．５０質量％未満の場合、導電性パターンの導電性が低下する場合がある。
【００３８】
本発明に用いられる導電性発現液は、（Ａ）炭素数が４以下のケトン、（Ｂ）炭素数が３以下の１価のアルコール、（Ｃ）炭素数が９以下のグリコールエーテル、から構成される有機溶媒群から選択される１種以上の有機溶媒を含有する。（Ａ）としてはアセトン、メチルエチルケトン等、（Ｂ）としてはメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール等、（Ｃ）としてはエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル等のエチレンオキサイド系グリコールエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のプロピレンオキサイド系グリコールエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のジアルキルグリコールエーテル等を例示出来る。上記の有機溶媒の中でも、導電性パターンの導電性の観点からメチルエチルケトン、エタノール、２−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いる事が好ましい。有機溶媒の含有量は特に限定されないが、導電性の観点から２．５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上である。上限は８０質量％未満である事が望ましい。
【００３９】
導電性発現液のｐＨは２．０〜１２．３の範囲である必要がある。ｐＨが２．０〜１２．３の範囲外である場合、導電性パターンの導電性の低下や抵抗値のばらつきが生じる。導電性の観点からｐＨが８．３以下である事が特に好ましい。ここでｐＨとは（株）堀場製作所等より市販されているｐＨメータを使用し、導電性発現液の液温を２５℃に調整後測定し得られた値を意味する。
【００４０】
導電性発現液は、界面活性剤、増粘剤、乾燥防止剤等の公知の添加剤を含有する事が出来る。あるいはｐＨ緩衝能を付与するために例えばリン酸二水素ナトリウムとリン酸水素二ナトリウムを含有する事も出来る。
【００４１】
本発明における金属超微粒子集合体と導電性発現液を接触させる方法について説明する。金属超微粒子集合体と導電性発現液を接触させる方法は特に限定されず、金属超微粒子集合体に対し導電性発現液をカーテン方式、エクストルージョン方式、スロットダイ方式、グラビアロール方式、スプレー方式、エアナイフ方式、ブレードコーティング方式、ワイヤーバーコーティング方式、スピンコート方式等の公知の塗布方法を用いて塗布する、金属超微粒子集合体に対し導電性発現液を凸版印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷方法を用いて印刷する、金属超微粒子集合体を導電性発現液の中に浸漬する等の方法を用いる事が出来る。後述する導電性発現液の液温管理の容易性から、金属超微粒子集合体を導電性発現液に浸漬する方法が好ましい。
【００４２】
金属超微粒子集合体を導電性発現液に浸漬する際に、マグネットスターラーや撹拌翼、その他公知の撹拌方法を用いて導電性発現液を撹拌する事は導電性発現処理の均一化、短時間化の観点から好ましい態様の１つである。また、導電性発現液の液面を監視し、導電性発現処理の進行とともに液面が低下した際、液面低下分に相当する導電性発現液を補充する事は導電性発現液の導電性発現処理能力を長時間維持する好ましい方法の１つである。
【００４３】
金属超微粒子集合体と接触させる際の導電性発現液の液温は、１５℃未満である必要があり、下限は該導電性発現液が凍結を開始する温度を下回らない事が望ましい。導電性発現液の液温が１５℃以上の場合、導電性パターンに抵抗値のばらつきが生じる。導電性発現液の液温が凍結を開始する温度未満の場合、導電性発現液が凍結し、金属超微粒子集合体と導電性発現液を接触させる事が困難になる。導電性発現液と接触させる際の金属超微粒子集合体の温度は特に限定されないが、導電性発現液の液温を著しく上昇あるいは下降させない事が望ましく、導電性パターンの抵抗値のばらつきを抑制する観点から０〜５０℃である事が好ましく、特に好ましくは５〜３５℃である。
【００４４】
導電性発現液が凍結を開始する温度は水溶性ハロゲン化物濃度によって変化し、有機溶媒等の添加物によっても変化する。導電性発現液が凍結を開始する温度の測定は、実際に冷凍庫等で導電性発現液を冷却し、凍結の有無を目視で確認する方法が簡便である。
【００４５】
導電性発現液の温度を調整する方法は特に限定されず、熱媒による加熱、冷媒による冷却、熱電変換素子を用いた加熱および冷却等の公知の方法を用いる事が出来る。
【００４６】
金属超微粒子集合体と導電性発現液とを接触させ導電性パターンを形成した後、該導電性パターンを水等の分散媒を用いて洗浄し、導電性パターン表面に残存する導電性発現液を除去する事が、水溶性ハロゲン化物に起因する導電性部材の劣化を抑制出来るため好ましい。洗浄用の分散媒の温度は特に限定されない。洗浄方法としては水等の分散媒への浸漬、シャワー洗浄、スプレー洗浄等の公知な方法を用いる事が出来る。また洗浄用の分散媒は各種界面活性剤等の公知の添加物を含有する事が出来る。
【００４７】
金属超微粒子集合体と導電性発現液との接触時間は特に限定されないが、導電性パターンの導電性および生産性の観点から１秒〜３０分が好ましく、２秒〜１０分が特に好ましい。ここで接触時間とは金属超微粒子集合体と導電性発現液とを接触後、水等の分散媒にて導電性パターンを洗浄し導電性発現液を除去するまでの時間を意味する。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【００４９】
《実施例１》
＜銀超微粒子分散液１の作製＞
ステンレスビーカーに焙焼デキストリン（日澱化学（株）製、デキストリンＮｏ．３）６５３ｇと純水５７７２ｇを加え、約３０分間撹拌し溶解した。その後、硝酸銀１５８２ｇを加え、約３０分間撹拌し溶解した。この液を氷浴中にて約５℃まで冷却し、水酸化カリウム７３０ｇを純水１００７ｇに溶解した１０℃の液を添加し、氷浴中で撹拌しながら１時間の還元反応を行った。得られた溶液に酢酸を添加し、ｐＨ＝５．６に調整後、恒温水槽を用いて４５℃に昇温し、ビオザイムＦ１０ＳＤ（天野エンザイム（株）製）を３．０ｇ添加し１時間撹拌した。得られた液を遠心分離法により精製した後、全銀超微粒子分散液中に占める銀固形分の割合が５０質量％になるように純水を加え再分散し、銀超微粒子分散液１を得た。含まれる銀超微粒子の平均粒子径は、ポリエチレンテレフタレートフィルムの上に、銀超微粒子分散液を塗布、乾燥させ、走査型電子顕微鏡下での観察により求めたところ２２ｎｍであり、収率は９１％であった。
【００５０】
＜導電性樹脂組成物１の作製＞
銀超微粒子分散液１を２０ｇ取り、乾燥防止剤としてエチレングリコールを３．３ｇ、アニオン性界面活性剤として泰光油脂化学（株）製タイポールＮＬＥＳ−２２７（有効成分２７質量％）を０．０５０ｇ、非水溶性樹脂微粒子としてＤＩＣ（株）製ハイドランＡＰＸ−１０１Ｈ（ウレタン樹脂エマルション、固形分濃度４５質量％、Ｔｇ＝１７℃、ＭＦＴ＝１８℃）を０．８７ｇ加え、全導電性樹脂組成物中に占める銀固形分濃度が３０質量％となるよう純水で調整し導電性樹脂組成物１を作製した。
【００５１】
＜銀超微粒子集合体１の作製＞
ピエゾ方式のインクジェットヘッドを有するインクジェットプリンタに導電性樹脂組成物１を充填し、コロナ処理を施した厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂（株）製）の１００ｍｍ×１００ｍｍの領域に対し解像度１２７０ｄｐｉ、線幅１００μｍ、線間隔９００μｍのメッシュ状パターンを印刷し、５０℃に設定した熱風乾燥機に入れて分散媒を乾燥させ放冷し、銀超微粒子集合体１を作製した。
【００５２】
＜導電性発現液１の作製＞
ガラスビーカーに純水１３４０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（炭素数７）を６００ｇ加えて導電性発現液１を得た。導電性発現液１を１００ｇ取り、冷凍庫にて設定温度を変更して冷却したところ、設定温度−５℃保管時間１時間では凍結は見られなかったが、設定温度−１０℃保管時間１時間では部分的に凍結が発生していた。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは５．３１であった。
【００５３】
＜導電性パターン１〜５の作製＞
ガラスビーカーに導電性発現液１を５００ｇ取り、冷凍庫で−５℃１時間冷却した後に取り出した。直後にピンセットで保持した銀超微粒子集合体１を導電性発現液１に浸漬し、６０秒後に取り出した。すぐに２５℃の純水に浸漬し、６０秒後取り出した後、乾燥させ導電性パターン１を得た。また導電性発現液１をガラスビーカーごと湯煎し温め、液温が０℃、１０℃、２０℃、３０℃の各温度に到達するごとに、銀超微粒子集合体１を上記と同様に処理し、導電性パターン２〜５を得た。
【００５４】
＜導電性評価＞
（株）三菱化学アナリテック製ロレスターＧＰを用いて導電性パターン１〜５それぞれについて、任意の場所５点（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ）のシート抵抗値（単位：Ω／□）を測定した。
【００５５】
導電性パターン１〜５について、導電性評価結果を、銀超微粒子集合体浸漬時の導電性発現液の液温（単位：℃）と共に表１に記す。
【００５６】
【表１】
2014053415.tif 000002
【００５７】
表１の結果から明らかなように、本発明により抵抗値にばらつきがなく優れた導電性を有する導電性パターンが得られる事が判る。
【００５８】
《実施例２》
＜導電性樹脂組成物２の作製＞
銀超微粒子分散液１を２０ｇ取り、乾燥防止剤としてエチレングリコールを３．３ｇ、アニオン性界面活性剤として泰光油脂化学（株）製タイポールＮＬＥＳ−２２７を０．０５０ｇ加え、全導電性樹脂組成物中に占める銀固形分濃度が３０質量％となるよう純水で調整し導電性樹脂組成物２を作製した。
【００５９】
＜導電性樹脂組成物３の作製＞
銀超微粒子分散液１を２０ｇ取り、乾燥防止剤としてエチレングリコールを３．３ｇ、アニオン性界面活性剤として泰光油脂化学（株）製タイポールＮＬＥＳ−２２７を０．０５０ｇ、非水溶性樹脂微粒子としてＤＩＣ（株）製ハイドランＡＰＸ−１０１Ｈ（ウレタン樹脂エマルション、固形分濃度４５質量％、Ｔｇ＝１７℃、ＭＦＴ＝１８℃）を０．４３ｇ加え、全導電性樹脂組成物中に占める銀固形分濃度が３０質量％となるよう純水で調整し導電性樹脂組成物３を作製した。
【００６０】
＜導電性樹脂組成物４の作製＞
銀超微粒子分散液１を２０ｇ取り、乾燥防止剤としてエチレングリコールを３．３ｇ、アニオン性界面活性剤として泰光油脂化学（株）製タイポールＮＬＥＳ−２２７を０．０５０ｇ、非水溶性樹脂微粒子としてＤＩＣ（株）製ハイドランＡＰＸ−１０１Ｈ（ウレタン樹脂エマルション、固形分濃度４５質量％、Ｔｇ＝１７℃、ＭＦＴ＝１８℃）を３．１７ｇ加え、全導電性樹脂組成物中に占める銀固形分濃度が３０質量％となるよう純水で調整し導電性樹脂組成物４を作製した。
【００６１】
＜導電性樹脂組成物５の作製＞
銀超微粒子分散液１を２０ｇ取り、乾燥防止剤としてエチレングリコールを３．３ｇ、アニオン性界面活性剤として泰光油脂化学（株）製タイポールＮＬＥＳ−２２７を０．０５０ｇ、非水溶性樹脂微粒子として住化ケムテックス（株）製スミエリート１０１０（エチレン−塩化ビニル共重合樹脂エマルション、固形分濃度５０質量％、Ｔｇ＝０℃、ＭＦＴ＝２℃）を０．７７ｇ加え、全導電性樹脂組成物中に占める銀固形分濃度が３０質量％となるよう純水で調整し導電性樹脂組成物５を作製した。
【００６２】
＜導電性樹脂組成物６の作製＞
銀超微粒子分散液１を２０ｇ取り、乾燥防止剤としてエチレングリコールを３．３ｇ、アニオン性界面活性剤として泰光油脂化学（株）製タイポールＮＬＥＳ−２２７を０．０５０ｇ、非水溶性樹脂微粒子として中央理化工業（株）製リカボンドＥＳ−２１（アクリル樹脂エマルション、固形分濃度４３質量％、Ｔｇ＝４７℃、ＭＦＴ＝２１℃）を０．９０ｇ加え、全導電性樹脂組成物中に占める銀固形分濃度が３０質量％となるよう純水で調整し導電性樹脂組成物６を作製した。
【００６３】
＜導電性樹脂組成物７の作製＞
銀超微粒子分散液１を２０ｇ取り、乾燥防止剤としてエチレングリコールを３．３ｇ、アニオン性界面活性剤として泰光油脂化学（株）製タイポールＮＬＥＳ−２２７を０．０５０ｇ、非水溶性樹脂微粒子としてＤＩＣ（株）製ハイドランＡＰ−２０（ウレタン樹脂エマルション、固形分濃度３０質量％、Ｔｇ＝２７℃、ＭＦＴ＝１６℃）を１．３０ｇ加え、全導電性樹脂組成物中に占める銀固形分濃度が３０質量％となるよう純水で調整し導電性樹脂組成物７を作製した。
【００６４】
＜導電性樹脂組成物８の作製＞
銀超微粒子分散液１を２０ｇ取り、乾燥防止剤としてエチレングリコールを３．３ｇ、アニオン性界面活性剤として泰光油脂化学（株）製タイポールＮＬＥＳ−２２７を０．０５０ｇ、非水溶性樹脂微粒子として第一工業製薬（株）製スーパーフレックス１５０ＨＳ（ウレタン樹脂エマルション、固形分濃度３８質量％、Ｔｇ＝３２℃、ＭＦＴ＝５℃以下）を１．００ｇ加え、全導電性樹脂組成物中に占める銀固形分濃度が３０質量％となるよう純水で調整し導電性樹脂組成物８を作製した。
【００６５】
＜導電性樹脂組成物９の作製＞
銀超微粒子分散液１を２０ｇ取り、乾燥防止剤としてエチレングリコールを３．３ｇ、アニオン性界面活性剤として泰光油脂化学（株）製タイポールＮＬＥＳ−２２７を０．０５０ｇ、非水溶性樹脂微粒子として第一工業製薬（株）製スーパーフレックス１２６（ウレタン樹脂エマルション、固形分濃度３０質量％、Ｔｇ＝７２℃、ＭＦＴ＝５℃以下）を１．３３ｇ加え、全導電性樹脂組成物中に占める銀固形分濃度が３０質量％となるよう純水で調整し導電性樹脂組成物９を作製した。
【００６６】
＜導電性樹脂組成物１０の作製＞
銀超微粒子分散液１を２０ｇ取り、乾燥防止剤としてエチレングリコールを３．３ｇ、アニオン性界面活性剤として泰光油脂化学（株）製タイポールＮＬＥＳ−２２７を０．０５０ｇ、非水溶性樹脂微粒子として第一工業製薬（株）製スーパーフレックス４６０（ウレタン樹脂エマルション、固形分濃度３８質量％、Ｔｇ＝−２１℃、ＭＦＴ＝５℃以下）を１．００ｇ加え、全導電性樹脂組成物中に占める銀固形分濃度が３０質量％となるよう純水で調整し導電性樹脂組成物１０を作製した。
【００６７】
＜導電性樹脂組成物１１の作製＞
銀超微粒子分散液１を２０ｇ取り、乾燥防止剤としてエチレングリコールを３．３ｇ、アニオン性界面活性剤として泰光油脂化学（株）製タイポールＮＬＥＳ−２２７を０．０５０ｇ、非水溶性樹脂微粒子として第一工業製薬（株）製スーパーフレックス５００Ｍ（ウレタン樹脂エマルション、固形分濃度４５質量％、Ｔｇ＝−３９℃、ＭＦＴ＝５℃以下）を０．８７ｇ加え、全導電性樹脂組成物中に占める銀固形分濃度が３０質量％となるよう純水で調整し導電性樹脂組成物１１を作製した。
【００６８】
＜導電性樹脂組成物１２の作製＞
銀超微粒子分散液１を２０ｇ取り、乾燥防止剤としてエチレングリコールを３．３ｇ、アニオン性界面活性剤として泰光油脂化学（株）製タイポールＮＬＥＳ−２２７を０．０５０ｇ、非水溶性樹脂微粒子として第一工業製薬（株）製スーパーフレックス４２０（ウレタン樹脂エマルション、固形分濃度３２質量％、Ｔｇ＝−１０℃、ＭＦＴ＝２０℃）を１．２０ｇ加え、全導電性樹脂組成物中に占める銀固形分濃度が３０質量％となるよう純水で調整し導電性樹脂組成物１２を作製した。
【００６９】
＜銀超微粒子集合体２〜１２の作製＞
ピエゾ方式のインクジェットヘッドを有するインクジェットプリンタに導電性樹脂組成物２〜１２をそれぞれ充填し、コロナ処理を施した厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂（株）製）の１００ｍｍ×１００ｍｍの領域に対し解像度１２７０ｄｐｉ、線幅１００μｍ、線間隔９００μｍのメッシュ状パターンを印刷し、５０℃に設定した熱風乾燥機に入れて分散媒を乾燥させ放冷し、銀超微粒子集合体２〜１２を作製した。
【００７０】
＜導電性パターン６〜１６の作製＞
ガラスビーカーに導電性発現液１を５００ｇ取り、５℃に温度を設定した恒温水槽にガラスビーカーごと浸漬し、導電性発現液１の液温を５℃にした。ピンセットで保持した銀超微粒子集合体２〜１２をそれぞれ導電性発現液１に浸漬し、６０秒後に取り出した。すぐに２５℃の純水に浸漬し、６０秒後取り出した後、乾燥させ導電性パターン６〜１６を得た。
【００７１】
＜導電性評価＞
（株）三菱化学アナリテック製ロレスターＧＰを用いて導電性パターン６〜１６それぞれについて、任意の場所５点（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ）のシート抵抗値（単位：Ω／□）を測定した。
【００７２】
導電性パターン６〜１６について、導電性評価結果を表２に記す。
【００７３】
【表２】
2014053415.tif 000003
【００７４】
表２の結果から明らかなように、本発明により抵抗値にばらつきがなく優れた導電性を有する導電性パターンが得られる事が判る。
【００７５】
《実施例３》
＜導電性発現液２の作製＞
ガラスビーカーに純水１９４０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解し、導電性発現液２を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは６．０１であった。
【００７６】
＜導電性発現液３の作製＞
ガラスビーカーに純水１８４０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（炭素数７）を１００ｇ加えて導電性発現液３を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは５．３７であった。
【００７７】
＜導電性発現液４の作製＞
ガラスビーカーに純水１６４０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（炭素数７）を３００ｇ加えて導電性発現液４を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは５．０１であった。
【００７８】
＜導電性発現液５の作製＞
ガラスビーカーに純水５４０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（炭素数７）を１４００ｇ加えて導電性発現液５を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは５．５５であった。
【００７９】
＜導電性発現液６の作製＞
ガラスビーカーに純水１６４０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、エタノール（炭素数２）を３００ｇ加えて導電性発現液６を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは５．２２であった。
【００８０】
＜導電性発現液７の作製＞
ガラスビーカーに純水１６４０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、２−プロパノール（炭素数３）を３００ｇ加えて導電性発現液７を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは４．９６であった。
【００８１】
＜導電性発現液８の作製＞
ガラスビーカーに純水１６４０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、メチルエチルケトン（炭素数４）を３００ｇ加えて導電性発現液８を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは５．５７であった。
【００８２】
＜導電性発現液９の作製＞
ガラスビーカーに純水１６４０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、エチレングリコールモノメチルエーテル（炭素数３）を３００ｇ加えて導電性発現液９を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは５．１５であった。
【００８３】
＜導電性発現液１０の作製＞
ガラスビーカーに純水１６４０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（炭素数５）を３００ｇ加えて導電性発現液１０を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは５．２１であった。
【００８４】
＜導電性発現液１１の作製＞
ガラスビーカーに純水１６４０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数８）を３００ｇ加えて導電性発現液１１を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは５．２６であった。
【００８５】
＜導電性発現液１２の作製＞
ガラスビーカーに純水１６４０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数１０）を３００ｇ加えて導電性発現液１２を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは５．１５であった。
【００８６】
＜導電性発現液１３の作製＞
ガラスビーカーに純水１６４０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（炭素数１０）を３００ｇ加えて導電性発現液１３を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは５．２３であった。
【００８７】
＜導電性発現液１４の作製＞
ガラスビーカーに純水１６４０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、エチレングリコール（炭素数２）を３００ｇ加えて導電性発現液１４を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは４．９８であった。
【００８８】
＜導電性発現液１５の作製＞
ガラスビーカーに純水１６４０ｇと塩化カリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（炭素数７）を３００ｇ加えて導電性発現液１５を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは５．０４であった。
【００８９】
＜導電性発現液１６の作製＞
ガラスビーカーに純水１６４０ｇと臭化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（炭素数７）を３００ｇ加えて導電性発現液１６を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは５．１１であった。
【００９０】
＜導電性発現液１７の作製＞
ガラスビーカーに純水１６２８ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（炭素数７）を３００ｇ加えた。さらに１０質量％硝酸を１２ｇ加えて導電性発現液１７を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは２．６４であった。
【００９１】
＜導電性発現液１８の作製＞
ガラスビーカーに純水１５６０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（炭素数７）を３００ｇ加えた。さらに１０質量％硝酸を８０ｇ加えて導電性発現液１８を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは１．３３であった。
【００９２】
＜導電性発現液１９の作製＞
ガラスビーカーに純水１００ｇと１０質量％塩酸３００ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌した後、２−プロパノール（炭素数３）を１６００ｇ加えて導電性発現液１９を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは０．７３であった。
【００９３】
＜導電性発現液２０の作製＞
ガラスビーカーに純水１６３７ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（炭素数７）を３００ｇ加えた。さらに１０質量％水酸化ナトリウム水溶液を３．０ｇ加えて導電性発現液２０を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは１１．６であった。
【００９４】
＜導電性発現液２１の作製＞
ガラスビーカーに純水１５８０ｇと塩化ナトリウム６０ｇを入れ、マグネットスターラーを用いて撹拌溶解した後、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（炭素数７）を３００ｇ加えた。さらに１０質量％水酸化ナトリウム水溶液を６０ｇ加えて導電性発現液２１を得た。液温が２５℃におけるｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメータＦ−２２を用いて測定したところ、ｐＨは１３．０１であった。
【００９５】
＜導電性パターン１７〜３６の作製＞
ガラスビーカーに導電性発現液２〜２１をそれぞれ５００ｇ取り、５℃に温度を設定した恒温水槽にガラスビーカーごと浸漬し、導電性発現液２〜２１の液温を５℃にした。ピンセットで保持した銀超微粒子集合体１を導電性発現液２〜２１それぞれに浸漬し、６０秒後に取り出した。すぐに２５℃の純水に浸漬し、６０秒後取り出した後、乾燥させ導電性パターン１７〜３６を得た。
【００９６】
＜導電性評価＞
（株）三菱化学アナリテック製ロレスターＧＰを用いて導電性パターン１７〜３６それぞれについて、任意の場所５点（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ）のシート抵抗値（単位：Ω／□）を測定した。
【００９７】
導電性パターン１７〜３６について、導電性評価結果を表３に記す。
【００９８】
【表３】
2014053415.tif 000004
【００９９】
表３の結果から明らかなように、本発明により抵抗値にばらつきがなく優れた導電性を有する導電性パターンが得られる事が判る。
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明によって得られる導電性部材の応用としては、微細配線、近接界通信、半導体チップ間通信、電力電送アンテナ、ＲＦＩＤタグに用いられるアンテナ、ＧＰＳ、地上デジタル放送の受信アンテナ等の各種アンテナ、電磁波シールド、各種ディスプレイのデータ電極、アドレス電極、太陽電池の集電電極や裏面電極、タッチパネルの周辺電極、タッチパネルのタッチ面電極、タッチパッドやデジタイザの電極、メンブレンスイッチの電極、プリント配線基板やインタポーザ、ＬＴＣＣ、ＨＴＣＣ等における配線パターン、積層セラミックコンデンサ、タンタルコンデンサ、導電性高分子コンデンサ等の各種コンデンサ、抵抗器、光導波路型デバイスにおける制御電極、ＳＡＷフィルタ電極、水晶振動子電極等の各種電子部品の電極等を例示する事が出来るが、これらに限定されるものではない。