(57)【要約】      （修正有）【課題】常温および高温におけるガラス飛散防止性に優れる合わせガラスを提供する。【解決手段】２枚のガラス板５０１，５０２の間に少なくとも１枚の粘接着剤層１０１，１０２を有する合わせガラス１０００であって、該粘接着剤層は、焼結前は粘着性を有し、焼結後は接着性を有する合わせガラス。さらには前記２枚のガラス板の間に２枚の粘接着剤層を有し、該２枚の粘接着剤層の間に基材層２００を有する合わせガラス。なお前記粘接着剤層は、焼結性粒子およびポリマー成分を含む合わせガラスであって、用途として各種車両、建造物、家具、ショーケースなど、従来において合わせガラスが用いられている分野に好適に利用することができる。【選択図】図２
2014024687.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２枚のガラス板の間に少なくとも１枚の粘接着剤層を有する合わせガラスであって、
該粘接着剤層は、焼結前は粘着性を有し、焼結後は接着性を有する、
合わせガラス。
【請求項２】
前記２枚のガラス板の間に２枚の粘接着剤層を有し、該２枚の粘接着剤層の間に基材層を有する、請求項１に記載の合わせガラス。
【請求項３】
前記粘接着剤層は、焼結性粒子およびポリマー成分を含む、請求項１または２に記載の合わせガラス。
【請求項４】
前記焼結性粒子の屈折率と前記ポリマー成分の屈折率との差が０．０２以下である、請求項３に記載の合わせガラス。
【請求項５】
前記焼結性粒子の屈伏点が２５０〜８００℃である、請求項３または４に記載の合わせガラス。
【請求項６】
前記焼結性粒子が、ケイ酸、ホウ酸、ホウケイ酸、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、酸化リンから選ばれる少なくとも１種の成分から形成される、請求項３から５までのいずれかに記載の合わせガラス。
【請求項７】
前記焼結性粒子の平均粒子径が０．１〜１０００μｍである、請求項３から６までのいずれかに記載の合わせガラス。
【請求項８】
前記焼結性粒子の含有割合が、前記粘接着剤層の固形分に対して１〜１５０重量％である、請求項３から７までのいずれかに記載の合わせガラス。
【請求項９】
前記ポリマー成分が、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、アクリル系ポリマーから選ばれる少なくとも１種の成分である、請求項３から８までのいずれかに記載の合わせガラス。
【請求項１０】
前記基材層の材料が無機基材である、請求項２から９までのいずれかに記載の合わせガラス。
【請求項１１】
前記無機基材が繊維状無機基材である、請求項１０に記載の合わせガラス。
【請求項１２】
前記繊維状無機基材がガラスクロスである、請求項１１に記載の合わせガラス。
【請求項１３】
前記基材層の厚みが０．１〜５００μｍである、請求項２から１２までのいずれかに記載の合わせガラス。
【請求項１４】
前記２枚のガラス板の間の層の厚みが１〜１０００μｍである、請求項１から１３までのいずれかに記載の合わせガラス。
【請求項１５】
全光線透過率が７０％以上である、請求項１から１４までのいずれかに記載の合わせガラス。
【請求項１６】
ＨＡＺＥ値が３０以下である、請求項１から１５までのいずれかに記載の合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合わせガラスに関する。詳細には、ガラス飛散防止性に優れた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスにおいては、通常、２枚のガラス板の間に中間膜が配置されている。中間膜には、ガラスとの接着性、透明性、耐衝撃性、柔軟性など、目的に応じた性能が要求される。中間膜としては、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂膜が用いられている（例えば、特許文献１、２）。
【０００３】
しかし、従来の合わせガラスは、火災などの高温の熱に曝されると、割れて飛散してしまうという危険性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−３３１９５２号公報
【特許文献１】特開２００９−２４０３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、常温および高温におけるガラス飛散防止性に優れる合わせガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の合わせガラスは、
２枚のガラス板の間に少なくとも１枚の粘接着剤層を有する合わせガラスであって、
該粘接着剤層は、焼結前は粘着性を有し、焼結後は接着性を有する。
【０００７】
好ましい実施形態においては、上記２枚のガラス板の間に２枚の粘接着剤層を有し、該２枚の粘接着剤層の間に基材層を有する。
【０００８】
好ましい実施形態においては、上記粘接着剤層は、焼結性粒子およびポリマー成分を含む。
【０００９】
好ましい実施形態においては、上記焼結性粒子の屈折率と上記ポリマー成分の屈折率との差が０．０２以下である。
【００１０】
好ましい実施形態においては、上記焼結性粒子の屈伏点が２５０〜８００℃である。
【００１１】
好ましい実施形態においては、上記焼結性粒子が、ケイ酸、ホウ酸、ホウケイ酸、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、酸化リンから選ばれる少なくとも１種の成分から形成される。
【００１２】
好ましい実施形態においては、上記焼結性粒子の平均粒子径が０．１〜１０００μｍである。
【００１３】
好ましい実施形態においては、上記焼結性粒子の含有割合が、前記粘接着剤層の固形分に対して１〜１５０重量％である。
【００１４】
好ましい実施形態においては、上記ポリマー成分が、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、アクリル系ポリマーから選ばれる少なくとも１種の成分である。
【００１５】
好ましい実施形態においては、上記基材層の材料が無機基材である。
【００１６】
好ましい実施形態においては、上記無機基材が繊維状無機基材である。
【００１７】
好ましい実施形態においては、上記繊維状無機基材がガラスクロスである。
【００１８】
好ましい実施形態においては、上記基材層の厚みが０．１〜５００μｍである。
【００１９】
好ましい実施形態においては、上記２枚のガラス板の間の層の厚みが１〜１０００μｍである。
【００２０】
好ましい実施形態においては、本発明の合わせガラスは、全光線透過率が７０％以上である。
【００２１】
好ましい実施形態においては、本発明の合わせガラスは、ＨＡＺＥ値が３０以下である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、常温および高温におけるガラス飛散防止性に優れる合わせガラスを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の合わせガラスの一つの実施形態における概略断面図の一例である。
【図２】本発明の合わせガラスの別の実施形態における概略断面図の一例である。
【図３】本発明における粘接着剤層の概略断面図の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明の合わせガラスは、２枚のガラス板の間に少なくとも１枚の粘接着剤層を有する。
【００２５】
本発明の合わせガラスにおける２枚のガラス板は、合わせガラスに適するガラス板であれば、任意の適切なガラス板を採用し得る。本発明の合わせガラスにおける２枚のガラス板は、同種のガラス板であっても良いし、異種のガラス板であっても良い。また、ガラス板の厚みは、目的に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。
【００２６】
図１は、本発明の合わせガラスの一つの実施形態における概略断面図の一例である。本発明の合わせガラス１０００は、２枚のガラス板５０１、５０２の間に、粘接着剤層１００を有する。
【００２７】
図２は、本発明の合わせガラスの別の実施形態における概略断面図の一例である。本発明の合わせガラス１０００は、２枚のガラス板５０１、５０２の間に、２枚の粘接着剤層１０１、１０２を有し、該２枚の粘接着剤層の間に基材層２００を有する。２枚の粘接着剤層は、同種の粘接着剤層であっても良いし、異種の粘接着剤層であっても良い。
【００２８】
粘接着剤層は、焼結前は粘着性を有し、焼結後は接着性を有する。ここで、本発明の粘接着剤は、焼結前の粘接着剤を意味する。すなわち、本発明の粘接着剤は、そのままで粘着性を有し、焼結を行うことによって、接着性が発現される。
【００２９】
本発明でいう「粘着」（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ）とは、ＪＩＳで規定されているように、接着の一種であって、一時的な接着であり、わずかな圧力を加えただけで接着できる性質をいう。また、凝集力と弾性を有しているため、強く接着する反面、硬い平滑面からは剥がすこともできる性質をいう。粘着剤は柔らかい固体であり、接着剤のように状態の変化を起こさない。粘着剤は、そのままの状態で被着体に濡れ、剥離に抵抗するため、被着体同士を貼り合わせると瞬時に実用に耐える接着力を発揮できる。すなわち、粘着剤は、被着体に濡れていくための液体の性質（流動性）と、剥離に抵抗する固体の性質（凝集力）とを併せ持つ。粘着剤は、柔らかい固体であるので、圧力を加えたり、時間をかけたりすることによって、徐々に被着体への接触面積が増えていく。そして、この柔らかさを長時間保つことができるため、剥がしたい時に剥がせるという性質を有する。
【００３０】
本発明でいう「接着」（Ａｄｈｅｓｉｖｅ）とは、ＪＩＳで規定されているように、同種または異種の固体の面と面を貼り合わせて一体化できる性質をいう。接着剤は、被着体同士を貼り合わせる時には流動性のある液体であり、被着体に濡れ、なじんでいく。その後、加熱や化学反応により固体に変化し、被着体同士の界面で強固に結びつき、剥離に抵抗する力を発揮する。すなわち、接着剤は、液体で濡れ、固体で接着する。
【００３１】
粘接着剤層は、好ましくは、焼結性粒子およびポリマー成分を含む。図３は、粘接着剤層の概略断面図の一例である。粘接着剤層１００は、ポリマー成分１０中に焼結性粒子２０が分散している。
【００３２】
粘接着剤層は、１層からなる単層でも良いし、２層以上からなる複数層でも良い。
【００３３】
粘接着剤層中の焼結性粒子の含有割合は、該粘接着剤層の固形分に対して、好ましくは１〜１５０重量％であり、より好ましくは２〜１２０重量％であり、さらに好ましくは３〜１００重量％であり、さらに好ましくは４〜８０重量％であり、さらに好ましくは５〜７０重量％であり、さらに好ましくは１０〜６０重量％であり、特に好ましくは２０〜５０重量％である。粘接着剤層中の焼結性粒子の含有割合が上記範囲内に収まることによって、火災時など高温雰囲気下に曝されてもガラス板から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００３４】
粘接着剤層中の焼結性粒子の屈伏点は、好ましくは２５０〜８００℃であり、より好ましくは２５０〜７００℃であり、さらに好ましくは２５０〜６００℃であり、特に好ましくは２５０〜５００℃である。粘接着剤層中の焼結性粒子の屈伏点が上記範囲内に収まることによって、火災時など高温雰囲気下に曝されてもガラス板から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００３５】
粘接着剤層中の焼結性粒子としては、任意の適切な焼結性粒子を採用し得る。このような焼結性粒子としては、好ましくは、焼結性を有する無機粒子であり、より好ましくは、ケイ酸、ホウ酸、ホウケイ酸、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、酸化リンから選ばれる少なくとも１種の成分から形成される焼結性粒子である。このような焼結性粒子を採用することによって、火災時など高温雰囲気下に曝されてもガラス板から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００３６】
粘接着剤層中の焼結性粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１〜１０００μｍであり、より好ましくは０．５〜５００μｍであり、さらに好ましくは１〜３００μｍであり、特に好ましくは２〜１５０μｍである。粘接着剤層中の焼結性粒子の平均粒子径が上記範囲内に収まることによって、火災時など高温雰囲気下に曝されてもガラス板から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００３７】
粘接着剤層中のポリマー成分の含有割合は、該粘接着剤層の固形分に対して、好ましくは２０〜９９重量％であり、より好ましくは３０〜９５重量％であり、さらに好ましくは４０〜９０重量％であり、特に好ましくは５０〜８０重量％である。粘接着剤層中のポリマー成分の含有割合が上記範囲内に収まることによって、火災時など高温雰囲気下に曝されてもガラス板から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００３８】
粘接着剤層中のポリマー成分としては、粘着性を発現できるポリマー成分であれば任意の適切なポリマー成分を採用し得る。このようなポリマー成分としては、好ましくは、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、アクリル系ポリマーから選ばれる少なくとも１種の成分である。粘接着剤層中のポリマー成分は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００３９】
ゴム系ポリマーとしては、粘着性を発現できる任意の適切なゴム系ポリマーを採用し得る。
【００４０】
シリコーン系ポリマーとしては、粘着性を発現できる任意の適切なシリコーン系ポリマーを採用し得る。
【００４１】
アクリル系ポリマーとしては、粘着性を発現できる任意の適切なアクリル系ポリマーを採用し得る。アクリル系ポリマーは、好ましくは、アクリル系モノマーを必須とするモノマー成分から形成し得る。アクリル系ポリマーを形成するために用い得る全モノマー中のアクリル系モノマーの含有割合は、好ましくは５０〜１００重量％であり、より好ましくは５５〜９８重量％であり、さらに好ましくは６０〜９５重量％であり、特に好ましくは６５〜９３重量％である。アクリル系モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００４２】
アクリル系モノマーとしては、好ましくは、アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」および／または「メタクリル」を表す。
【００４３】
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。なお、ここでいう（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、単官能（メタ）アクリル酸アルキルエステルを意味する。
【００４４】
直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【００４５】
環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４６】
アクリル系ポリマーを形成し得るモノマー成分としては、多官能性モノマーを用い得る。多官能性モノマーとしては、任意の適切な多官能性モノマーを採用し得る。多官能性モノマーを採用することにより、アクリル系ポリマーに架橋構造を付与することができる。多官能性モノマーは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００４７】
多官能性モノマーとしては、例えば、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、反応性が高い点で、好ましくはアクリレート系の多官能性モノマーであり、より好ましくは、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４８】
アクリル系ポリマーを形成し得るモノマー成分としては、極性基含有モノマーを用い得る。極性基含有モノマーとしては、任意の適切な極性基含有モノマーを採用し得る。極性基含有モノマーを採用することにより、アクリル系ポリマーの凝集力を向上させることが可能となったり、アクリル系ポリマーの粘着力を向上させることが可能となったりする。極性基含有モノマーは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００４９】
極性基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマーまたはその無水物（無水マレイン酸など）；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどの水酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；などが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、好ましくは、カルボキシル基含有モノマーまたはその無水物であり、より好ましくは、アクリル酸である。
【００５０】
アクリル系ポリマーを形成し得るモノマー成分としては、その他の共重合性モノマーを用い得る。その他の共重合性モノマーとしては、任意の適切なその他の共重合性モノマーを採用し得る。その他の共重合性モノマーを採用することにより、アクリル系ポリマーの凝集力を向上させることが可能となったり、アクリル系ポリマーの粘着力を向上させることが可能となったりする。その他の共重合性モノマーは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５１】
その他の共重合性モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；フッ素原子含有（メタ）アクリレート；ケイ素原子含有（メタ）アクリレート；などが挙げられる。
【００５２】
アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは３０万以上であり、より好ましくは４０〜３００万である。アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ法（ＧＰＣ法）によって求めることができる。
【００５３】
屈折率の調整には、限定されないが、フェニル骨格、ナフチル骨格、ビフェニル骨格、ピリジニル骨格、スチレン骨格、ナフタレン骨格、スルホン骨格、フルオレン骨格、ビスフェノールＡ骨格、ウレタン骨格、エポキシ骨格を持つポリマーなどから選択された一種以上の高屈折率材料を添加しても良い。
【００５４】
粘接着剤層においては、粘接着剤層中の焼結性粒子の屈折率と透明粘接着剤層中のポリマー成分の屈折率との差が、好ましくは０．０２以下であり、より好ましくは０．０１以下であり、さらに好ましくは０．００５以下である。粘接着剤層中の焼結性粒子の屈折率と粘接着剤層中のポリマー成分の屈折率との差が上記範囲内に収まることにより、粘接着剤層が高い透明性を発現でき、本発明の合わせガラスの透明性が向上し、意匠性を良好に保つことができることになり、極めて実用性が高い。
【００５５】
粘接着剤層は、好ましくは、高い透明性を有する。粘接着剤層が高い透明性を有することにより、本発明の合わせガラスの透明性が向上し、意匠性を良好に保つことができることになり、極めて実用性が高い。
【００５６】
粘接着剤層は、全光線透過率が、好ましくは８０％以上であり、より好ましくは８５％以上であり、さらに好ましくは８８％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。粘接着剤層の全光線透過率が上記範囲内に収まることにより、本発明の合わせガラスの透明性が向上し、意匠性を良好に保つことができることになり、極めて実用性が高い。
【００５７】
粘接着剤層は、ＨＡＺＥ値が、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２０以下であり、さらに好ましくは１５以下であり、特に好ましくは１０以下であり、最も好ましくは６以下である。粘接着剤層のＨＡＺＥ値が上記範囲内に収まることにより、本発明の合わせガラスの透明性が向上し、意匠性を良好に保つことができることになり、極めて実用性が高い。
【００５８】
粘接着剤層は、焼結性粒子およびポリマー成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含んでいても良い。このような他の成分は、１種のみを含んでいても良いし、２種以上を含んでいても良い。
【００５９】
他の成分としては、例えば、他のポリマー成分、軟化剤、老化防止剤、硬化剤、可塑剤、充填剤、熱重合開始剤、光重合開始剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、着色剤（顔料や染料など）、溶剤（有機溶剤）、界面活性剤（例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤など）、架橋剤（例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など）などが挙げられる。
【００６０】
熱重合開始剤としては、任意の適切な熱重合開始剤を採用し得る。このような熱重合開始剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤；２，２’−アゾビス−２−メチルプロピオアミジン酸塩、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン酸塩、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド等のアゾ系重合開始剤；などが挙げられる。熱重合開始剤は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。また、このような熱重合開始剤は、還元剤と組み合わせてレドックス系重合開始剤として使用してもよい。このような還元剤としては、例えば、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄、銅、コバルト塩等のイオン化の塩；トリエタノールアミン等のアミン類；アルドース、ケトース等の還元糖；などが挙げられる。
【００６１】
粘接着剤層中の熱重合開始剤の含有割合は、該粘接着剤層のポリマー成分を形成するために用いるモノマー成分に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは０．０１〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。
【００６２】
光重合開始剤としては、任意の適切な光重合開始剤を採用し得る。このような光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。光重合開始剤は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００６３】
ケタール系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、商品名「イルガキュア６５１」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など）などが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えば、商品名「イルガキュア１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など）、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、商品名「ルシリンＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
【００６４】
粘接着剤層中の光重合開始剤の含有割合は、該粘接着剤層のポリマー成分を形成するために用いるモノマー成分に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは０．０１〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。
【００６５】
粘接着剤層は、焼結性を有する。焼結温度は、粘接着剤層に含まれる焼結性粒子の種類や量に応じて、任意の適切な温度を採用し得る。
【００６６】
粘接着剤層の厚みは、好ましくは１〜１０００μｍであり、より好ましくは５〜５００μｍであり、さらに好ましくは１０〜３００μｍであり、特に好ましくは２０〜２００μｍである。粘接着剤層の厚みが上記範囲内に収まれば、本発明の合わせガラスは飛散防止性に一層優れる。
【００６７】
本発明の合わせガラスは、図２に示すように、２枚の粘接着剤層の間に基材層を有していても良い。
【００６８】
基材層は、１層からなる単層でも良いし、２層以上からなる複数層でも良い。
【００６９】
基材層の材料は、好ましくは、不燃性基材である。
【００７０】
本発明において「不燃性基材」とは、少なくとも、燃焼後に不燃物として残存することが可能な成分（「不燃性成分」と称する場合がある。）を含有している基材のことを言う。このような不燃性成分としては、燃焼後に不燃物として残存することが可能な成分であればよく、例えば、燃焼時には反応等が生じずに、そのままの形態で燃焼後に不燃物として残存する成分（「非反応型不燃性成分」と称する場合がある。）や、燃焼時に反応等が生じて不燃物になって、燃焼後に不燃物として残存することが可能な成分（「反応型不燃性成分」と称する場合がある。）などが挙げられる。なお、反応型不燃性成分は、それ自体が不燃物であるのではなく、燃焼時の熱等により反応等が生じて不燃物になることが可能な成分であり、燃焼時の反応等では、他の成分が関係していてもよい。
【００７１】
不燃性基材としては、不燃性成分のみから構成された基材であってもよく、不燃性成分と、燃焼時の反応等により焼失して燃焼後には残存しない成分（「焼失性成分」と称する場合がある）とを含む基材であってもよい。
【００７２】
具体的には、不燃性基材とは、下記のものなどが挙げられる。
（１）非反応型不燃性成分のみから構成された基材。
（２）非反応型不燃性成分と、焼失性成分とを含む組成物により構成された基材。
（３）反応型不燃性成分のみから構成された基材。
（４）反応型不燃性成分と、焼失性成分とを含む組成物により構成された基材。
（５）非反応型不燃性成分および反応型不燃性成分のみから構成された基材。
（６）非反応型不燃性成分および反応型不燃性成分と、焼失性成分とを含む組成物により構成された基材。
【００７３】
不燃性成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
非反応型不燃性成分や反応型不燃性成分などの各成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７５】
焼失性成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７６】
不燃性成分としては、例えば、ガラスクロス、ガラス繊維、金属網、金属繊維物、層状粘土鉱物、シリカ粒子、金属粒子、シリコーン、シロキサンポリマーなどが挙げられる。不燃性成分としては、燃焼後に不燃物が高い靭性を示すことができる点で、ガラスクロス、ガラス繊維、金属網、金属繊維物が特に好ましい。すなわち、不燃性基材として、ガラスクロス、ガラス繊維、金属網、金属繊維物等の不燃性成分を含むものを用いると、本発明の合わせガラスは、より高度なガラス飛散防止性を発揮することができる。
【００７７】
焼失性成分としては、例えば、ポリマー粒子などの、任意の適切なポリマー成分が挙げられる。このようなポリマー成分としては、例えば、アクリル系樹脂；ウレタン系樹脂；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等の、α−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；酢酸ビニル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；エポキシ樹脂；オキセタン系樹脂；ビニルエーテル系樹脂；天然ゴム；合成ゴム；などが挙げられる。このようなポリマー成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７８】
不燃性基材としては、不燃性の基材であれば、任意の適切な基材を採用し得る。例えば、無機基材、有機無機複合基材などが挙げられる。不燃性基材としては、好ましくは、無機基材である。
【００７９】
無機基材は、任意の適切な無機基材を採用し得る。好ましくは、モノマーやシロップ状ポリマーなどの液状物を透過できるものである。このような無機基材としては、例えば、繊維状無機基材、網目状無機基材など、空隙を有する無機基材が挙げられる。
【００８０】
繊維状無機基材の形態としては、例えば、織布、不織布などが挙げられる。
【００８１】
繊維状無機基材としては、具体的には、例えば、ガラスクロス、石綿、カーボンファイバー、繊維状金属酸化物などが挙げられる。
【００８２】
網目状無機基材としては、具体的には、例えば、金属網などが挙げられる。
【００８３】
無機基材の厚みは、その種類によって任意の適切な厚みを採用し得る。例えば、好ましくは１〜５００μｍである。
【００８４】
無機基材の空隙部分には、粘接着剤層の形成材料成分など、任意の適切な成分が含有されていても良い。
【００８５】
基材層の材料として空隙を有する無機基材を用いる場合は、基材層は、好ましくは、該無機基材と樹脂を含む。このような空隙を有する無機基材としては、例えば、ガラスクロスなどの繊維状無機基材、織布などの網目状無機基材が挙げられる。この場合、空隙を有する無機基材の屈折率と樹脂の屈折率との差は、好ましくは０．０２以下であり、より好ましくは０．０１以下であり、さらに好ましくは０．００５以下である。基材層中の空隙を有する無機基材の屈折率と基材層中の樹脂の屈折率との差が上記範囲内に収まることにより、基材層が高い透明性を発現でき、本発明の合わせガラスの透明性が向上し、意匠性を良好に保つことができることになり、極めて実用性が高い。
【００８６】
基材層が空隙を有する無機基材と樹脂を含む場合、該基材層は、好ましくは、該空隙を有する無機基材に該樹脂が含浸されてなる。基材層がこのような含浸形態を有することにより、基材層がより高い透明性を発現でき、本発明の合わせガラスの透明性が向上し、意匠性を良好に保つことができることになり、極めて実用性が高い。
【００８７】
基材層が空隙を有する無機基材と樹脂を含む場合、該樹脂としては、任意の適切な樹脂を採用し得る。好ましくは、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である。
【００８８】
熱可塑性樹脂としては、任意の適切な熱可塑性樹脂を採用し得る。中でも、光照射によって硬化し得る光硬化性樹脂が、透明基材層を容易に製造できること等のために好ましい。このような光硬化性樹脂としては、例えば、光照射によって重合反応等が起こって硬化し得る（メタ）アクリル系樹脂などが挙げられる。このような（メタ）アクリル系樹脂を形成する成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００８９】
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。なお、ここでいう（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、単官能（メタ）アクリル酸アルキルエステルを意味する。
【００９０】
直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【００９１】
環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００９２】
（メタ）アクリル系樹脂を形成し得るモノマー成分としては、多官能性モノマーを用い得る。多官能性モノマーとしては、任意の適切な多官能性モノマーを採用し得る。多官能性モノマーを採用することにより、（メタ）アクリル系樹脂に架橋構造を付与することができる。多官能性モノマーは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００９３】
多官能性モノマーとしては、例えば、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、反応性が高い点で、好ましくはアクリレート系の多官能性モノマーであり、より好ましくは、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。また、屈折率が高いという点で、ビスフェノールＡ骨格を持つエポキシアクリレートなども好適に用いられる。
【００９４】
（メタ）アクリル系樹脂を形成し得るモノマー成分としては、極性基含有モノマーを用い得る。極性基含有モノマーとしては、任意の適切な極性基含有モノマーを採用し得る。極性基含有モノマーを採用することにより、（メタ）アクリル系樹脂の凝集力を向上させることが可能となったり、（メタ）アクリル系樹脂の粘着力を向上させることが可能となったりする。極性基含有モノマーは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００９５】
極性基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマーまたはその無水物（無水マレイン酸など）；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどの水酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；などが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、好ましくは、カルボキシル基含有モノマーまたはその無水物であり、より好ましくは、アクリル酸である。
【００９６】
（メタ）アクリル系樹脂を形成し得るモノマー成分としては、その他の共重合性モノマーを用い得る。その他の共重合性モノマーとしては、任意の適切なその他の共重合性モノマーを採用し得る。その他の共重合性モノマーを採用することにより、（メタ）アクリル系樹脂の凝集力を向上させることが可能となったり、（メタ）アクリル系樹脂の粘着力を向上させることが可能となったり、屈折率の調整が可能となったりする。その他の共重合性モノマーは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００９７】
その他の共重合性モノマーとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；ハロゲン含有（メタ）アクリレート；ケイ素原子含有（メタ）アクリレート；などが挙げられる。
【００９８】
（メタ）アクリル系樹脂の屈折率の調整には、限定されないが、フェニル骨格、ナフチル骨格、ビフェニル骨格、ピリジニル骨格、スチレン骨格、ナフタレン骨格、スルホン骨格、フルオレン骨格、ビスフェノールＡ骨格、ウレタン骨格、エポキシ骨格を持つポリマーなどから選択された一種以上の高屈折率材料を添加しても良い。
【００９９】
熱硬化性樹脂としては、任意の適切な熱硬化性樹脂を採用し得る。このような熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。熱硬化性樹脂は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【０１００】
基材層は、好ましくは、高い透明性を有する。基材層が高い透明性を有することにより、本発明の合わせガラスの透明性が向上し、意匠性を良好に保つことができることになり、極めて実用性が高い。
【０１０１】
基材層は、全光線透過率が、好ましくは８０％以上であり、より好ましくは８５％以上であり、さらに好ましくは８８％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。基材層の全光線透過率が上記範囲内に収まることにより、本発明の合わせガラスの透明性が向上し、意匠性を良好に保つことができることになり、極めて実用性が高い。
【０１０２】
基材層は、ＨＡＺＥ値が、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２０以下であり、さらに好ましくは１５以下であり、特に好ましくは１０以下であり、最も好ましくは６以下である。基材層のＨＡＺＥ値が上記範囲内に収まることにより、本発明の合わせガラスの透明性が向上し、意匠性を良好に保つことができることになり、極めて実用性が高い。
【０１０３】
基材層の厚みは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みを採用し得る。基材層の厚みとしては、好ましくは０．１〜５００μｍ、より好ましくは０．５〜３００μｍ、さらに好ましくは１〜２００μｍ、特に好ましくは５〜１００μｍである。基材層の厚みが上記範囲内に収まることにより、本発明の合わせガラスは、より優れた機械的強度を発現し得る。
【０１０４】
本発明の合わせガラスにおける２枚のガラス板の間の層の厚みが、好ましくは１〜１０００μｍであり、より好ましくは５〜５００μｍであり、さらに好ましくは１０〜３００μｍであり、特に好ましくは２０〜２００μｍである。本発明の合わせガラスにおける２枚のガラス板の間の層の厚みが上記範囲内に収まれば、本発明の合わせガラスは飛散防止性に一層優れる。
【０１０５】
本発明の合わせガラスは、全光線透過率が、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは７５％以上であり、さらに好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは８５％以上である。本発明の合わせガラスの全光線透過率が上記範囲内に収まることにより、本発明の合わせガラスの透明性が向上し、意匠性を良好に保つことができることになり、極めて実用性が高い。
【０１０６】
本発明の合わせガラスは、ＨＡＺＥ値が、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２０以下であり、さらに好ましくは１５以下であり、特に好ましくは１０以下である。本発明の合わせガラスのＨＡＺＥ値が上記範囲内に収まることにより、本発明の合わせガラスの透明性が向上し、意匠性を良好に保つことができることになり、極めて実用性が高い。
【０１０７】
本発明の合わせガラスは、任意の適切な形態を採用し得る。
【０１０８】
本発明の合わせガラスは、任意の適切な方法によって製造し得る。
【０１０９】
本発明の合わせガラスが図１に示すような構成の場合、本発明の合わせガラスの好ましい製造方法としては、例えば、ポリマー成分を形成するために用いるモノマー成分と任意の適切な光重合開始剤を含む重合性組成物を一部重合させて重合性シロップを調製し、該重合性シロップに焼結性粒子を添加して均一に分散させた後に、ガラス板上に塗工し、さらに塗工層上に別のガラス板を積層し、光照射して重合（硬化）させる方法が挙げられる。
【０１１０】
本発明の合わせガラスが図２に示すような構成の場合、本発明の合わせガラスの好ましい製造方法としては、例えば、粘接着剤層と基材層を積層して製造する方法や、粘接着剤層の形成材料と基材層を積層した後に硬化反応等によって粘接着剤層を形成させて製造する方法などが挙げられる。
【０１１１】
粘着剤層の好ましい製造方法としては、例えば、ポリマー成分を形成するために用いるモノマー成分と任意の適切な光重合開始剤を含む重合性組成物を一部重合させて重合性シロップを調製し、該重合性シロップに焼結性粒子を添加して均一に分散させた後に、ガラス板上に塗工し、光照射して重合（硬化）させる方法が挙げられる。
【０１１２】
光照射の際の、光源、照射エネルギー、照射方法、照射時間などの条件については、任意の適切な条件を採用し得る。
【０１１３】
光照射に用いる活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられる。好ましくは紫外線である。
【０１１４】
活性エネルギー線の照射としては、例えば、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどによる照射が挙げられる。
【０１１５】
重合の際は、加熱を施しても良い。加熱方法としては、任意の適切な加熱方法を採用し得る。加熱方法としては、例えば、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線などの電磁波を用いた加熱方法などが挙げられる。
【実施例】
【０１１６】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１１７】
なお、以下の各例で用いた、セパレーター、カバーセパレーターは、いずれも、片面がシリコーン系剥離処理された、厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ＭＲＮ３８」、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）を用いた。
【０１１８】
〔合成例１〕：光重合性シロップ（Ａ）の調製
モノマー成分として、２−エチルヘキシルアクリレート：９０重量部、アクリル酸：１０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部、および光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた４つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを１時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯し、窒素吹き込みを停止して、重合率３．５％の、一部が重合した組成物である光重合性シロップ（Ａ）を調製した。
【０１１９】
〔合成例２〕：光重合性組成物（Ａ）の調製
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート：０．１重量部とリン酸系フリット（タカラスタンダード株式会社製、ＶＹ０１４４、屈伏点：３９７℃、平均粒子径：１０μｍ）：５０重量部を添加し、撹拌機を備えたフラスコ中で均一になるまで撹拌して、光重合性組成物（Ａ）を調製した。
【０１２０】
〔合成例３〕：光重合性組成物（Ｂ）の調製
リン酸系フリットを添加しなかった以外は合成例２と同様に行い、光重合性組成物（Ｂ）を調製した。
【０１２１】
〔合成例４〕：光重合性シロップ（Ｂ）の調製
モノマー成分として、２−エチルヘキシルアクリレート：６４．８重量部、アクリル酸：７．２重量部、ベンジルアクリレート：２８．０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部、および光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた４つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを１時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯し、窒素吹き込みを停止して、重合率５％の、一部が重合した組成物である光重合性シロップ（Ｂ）を調製した。光重合性シロップ（Ｂ）の屈折率は、１．４９５であった。
【０１２２】
〔合成例５〕：光重合性組成物（Ｃ）の調製
合成例４で得られた光重合性シロップ（Ｂ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート：０．１重量部とリン酸系フリット（タカラスタンダード株式会社製、ＶＹ０１４４、屈伏点：３９７℃、平均粒子径：１０μｍ、屈折率：１．４９５）：５０重量部を添加し、撹拌機を備えたフラスコ中で均一になるまで撹拌して、光重合性組成物（Ｃ）を調製した。
【０１２３】
〔合成例６〕：光重合性組成物（Ｄ）の調製
リン酸系フリットを添加しなかった以外は合成例５と同様に行い、光重合性組成物（Ｄ）を調製した。
【０１２４】
〔合成例７〕：光重合性組成物（Ｅ）の調製
ベンジルアクリレート：９７重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート：３重量部、および光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．３重量部を、攪拌機を備えたフラスコ中で均一になるまで攪拌して、光重合性組成物（Ｅ）を調製した。
【０１２５】
〔合成例８〕：樹脂含浸ガラスクロス（１）の調製
光重合性組成物（Ｅ）で含浸処理したガラスクロス（「生機クロスＨ２２Ｆ」、ユニチカ製、厚み：１００μｍ）を、硬化後の厚さが１００μｍとなるように、セパレーターの剥離処理面で挟み込み、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を両面から５分間照射し、樹脂含浸ガラスクロス（１）を調製した。
【０１２６】
〔実施例１〕
光重合性組成物（Ａ）を、フロートガラス（厚み：３．０ｍｍ）上に、硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗工し、光重合性組成物層（Ａ）を形成させた。
次に、光重合性組成物層（Ａ）上に、ガラスクロス（「生機クロスＨ２２Ｆ」、ユニチカ製、厚み：１００μｍ）を接する形態で貼り合わせた。
他方、光重合性組成物（Ａ）を、別のフロートガラス（厚み：３．０ｍｍ）上に、硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗工し、光重合性組成物層（Ａ’）を形成させ、上記のガラスクロスに接する形態で貼り合わせ、〔フロートガラス〕／〔光重合性組成物層（Ａ）〕／〔ガラスクロス〕／〔光重合性組成物層（Ａ’）〕／〔フロートガラス〕の積層構造（１）を作製した。
光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を、上記積層構造（１）の両面から３０分間照射し、光重合性組成物層（Ａ）および光重合性組成物層（Ａ’）を硬化させ、合わせガラス（１）とした。
結果を表１に示した。
【０１２７】
〔比較例１〕
光重合性組成物（Ａ）を、フロートガラス（厚み：３．０ｍｍ）上に、硬化後の厚さが２００μｍとなるように塗工し、光重合性組成物層（Ａ’’）を形成させた。
光重合性組成物層（Ａ’’）に接する形態で別のフロートガラス（厚み：３．０ｍｍ）を貼り合わせ、〔フロートガラス〕／〔光重合性組成物層（Ａ’’）〕／〔フロートガラス〕の積層構造（Ｃ１）を作製した。
光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を、上記積層構造（Ｃ１）の両面から３０分間照射し、光重合性組成物層（Ａ’’）を硬化させ、合わせガラス（Ｃ１）とした。
結果を表１に示した。
【０１２８】
〔比較例２〕
光重合性組成物（Ｂ）を、フロートガラス（厚み：３．０ｍｍ）上に、硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗工し、光重合性組成物層（Ｂ）を形成させた。
次に、光重合性組成物層（Ｂ）上に、ガラスクロス（「生機クロスＨ２２Ｆ」、ユニチカ製、厚み：１００μｍ）を接する形態で貼り合わせた。
他方、光重合性組成物（Ｂ）を、別のフロートガラス（厚み：３．０ｍｍ）上に、硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗工し、光重合性組成物層（Ｂ’）を形成させ、上記のガラスクロスに接する形態で貼り合わせ、〔フロートガラス〕／〔光重合性組成物層（Ｂ）〕／〔ガラスクロス〕／〔光重合性組成物層（Ｂ’）〕／〔フロートガラス〕の積層構造（Ｃ２）を作製した。
光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を、上記積層構造（Ｃ２）の両面から３０分間照射し、光重合性組成物層（Ｂ）および光重合性組成物層（Ｂ’）を硬化させ、合わせガラス（Ｃ２）とした。
結果を表１に示した。
【０１２９】
〔実施例２〕
光重合性組成物（Ｃ）を、フロートガラス（厚み：３．０ｍｍ）上に、硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗工し、光重合性組成物層（Ｃ）を形成させた。
次に、光重合性組成物層（Ｃ）上に、樹脂含浸ガラスクロス（１）を接する形態で貼り合わせた。
他方、光重合性組成物（Ｃ）を、別のフロートガラス（厚み：３．０ｍｍ）上に、硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗工し、光重合性組成物層（Ｃ’）を形成させ、上記の樹脂含浸ガラスクロス（１）に接する形態で貼り合わせ、〔フロートガラス〕／〔光重合性組成物層（Ｃ）〕／〔樹脂含浸ガラスクロス（１）〕／〔光重合性組成物層（Ｃ’）〕／〔フロートガラス〕の積層構造（２）を作製した。
光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を、上記積層構造（２）の両面から３０分間照射し、積層構造（２）を硬化させて、合わせガラス（２）とした。
結果を表２に示した。
【０１３０】
〔比較例３〕
光重合性組成物（Ｃ）を、フロートガラス（厚み：３．０ｍｍ）上に、硬化後の厚さが２００μｍとなるように塗工し、光重合性組成物層（Ｃ’’）を形成させた。
光重合性組成物層（Ｃ’’）に接する形態で別のフロートガラス（厚み：３．０ｍｍ）を貼り合わせ、〔フロートガラス〕／〔光重合性組成物層（Ｃ’’）〕／〔フロートガラス〕の積層構造（Ｃ３）を作製した。
光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を、上記積層構造（Ｃ３）の両面から３０分間照射し、光重合性組成物層（Ｃ’’）を硬化させて、合わせガラス（Ｃ３）とした。
結果を表２に示した。
【０１３１】
〔比較例４〕
光重合性組成物（Ｄ）を、フロートガラス（厚み：３．０ｍｍ）上に、硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗工し、光重合性組成物層（Ｄ）を形成させた。
次に、光重合性組成物層（Ｄ）上に、樹脂含浸ガラスクロス（１）を接する形態で貼り合わせた。
他方、光重合性組成物（Ｄ）を、別のセパレーターの剥離処理面上に、硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗工し、光重合性組成物層（Ｄ’）を形成させ、上記の樹脂含浸ガラスクロス（１）に接する形態で貼り合わせ、〔フロートガラス〕／〔光重合性組成物層（Ｄ）〕／〔樹脂含浸ガラスクロス（１）〕／〔光重合性組成物層（Ｄ’）〕／〔フロートガラス〕の積層構造（Ｃ４）を作製した。
光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を、上記積層構造（Ｃ４）の両面から３０分間照射し、積層構造（Ｃ４）を硬化させて、合わせガラス（Ｃ４）とした。
結果を表２に示した。
【０１３２】
＜ガラス飛散防止性の評価＞
高さ５０ｃｍの地点から鋼球（５００ｇ）を合わせガラスに落下させ、ガラスの飛散量を評価した。
○：ガラスの飛散量が半分未満であった。
×：ガラスの飛散量が半分以上であった。
なお、評価する合わせガラスは、作製後に室温で１時間保管したもの（「室温」）、および、作製後に６００℃で３分間高温加熱した後に室温に冷却したもの（「高温」）の、２種類を採用した。
【０１３３】
＜透明性の評価＞
全光線透過率およびＨＡＺＥ値を、ＪＩＳ７３６１に準じて、ヘイズメーター（株式会社村上色彩技術研究所製、「ＨＭ−１５０」）を用いて測定した。
【０１３４】
＜屈折率の評価＞
粘接着剤中の焼結性粒子およびポリマー成分のそれぞれの屈折率の評価を、アッベ屈折計（株式会社アタゴ製）を用いて５８９ｎｍの波長の光を測定することによって行った。
【０１３５】
【表１】
2014024687.tif 000003
【０１３６】
【表２】
2014024687.tif 000004
【０１３７】
実施例１、２で得られた合わせガラスは、常温および高温におけるガラス飛散防止性に優れることが判る。また、実施例２で得られた合わせガラスは、透明性にも優れることが判る。
【産業上の利用可能性】
【０１３８】
本発明の合わせガラスは、各種車両、建造物、家具、ショーケースなど、従来において合わせガラスが用いられている分野の用途において、好適に利用することができる。
【符号の説明】
【０１３９】
１０      ポリマー成分
２０      焼結性粒子
１００    粘接着剤層
１０１    粘接着剤層
１０２    粘接着剤層
２００    基材層
５０１    ガラス板
５０２    ガラス板
１０００  合わせガラス
【図１】
2014024687.tif 000005
【図２】
2014024687.tif 000006
【図３】
2014024687.tif 000007