(57)【要約】      （修正有）【課題】ＩＧＺＯ系焼結体スパッタリングターゲットのスクラップから、その原料となるＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を簡便な方法により回収する技術及びこれにより希少な金属資源を有効利用することができる技術を提供する。【解決手段】インジウム（Ｉｎ）、ガリウム（Ｇａ）、亜鉛（Ｚｎ）を含有する酸化物焼結体を酸で浸出した後、この浸出液をアルカリ溶液で中和してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物とし、これを乾燥した後、焙焼してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を得ることを特徴とするＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インジウム（Ｉｎ）、ガリウム（Ｇａ）、亜鉛（Ｚｎ）を含有する酸化物焼結体を酸で浸出した後、この浸出液をアルカリ溶液で中和してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物とし、これを乾燥した後焙焼して、Ｉｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を得ることを特徴とするＩｎ、Ｇａ、Ｚｎ複合酸化物の回収方法。
【請求項２】
前記酸化物焼結体を酸で浸出する際に、希釈した硫酸又は塩酸で浸出することを特徴とする請求項１記載のＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法。
【請求項３】
前記酸化物焼結体を酸で浸出した後、この浸出液をそのまま或いは水で希釈してから、陽イオン交換樹脂及び／又はキレート樹脂に通過させ、その後、アルカリ溶液で中和してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物とし、これを乾燥した後焙焼して、Ｉｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を得ることを特徴とする請求項１又は２記載のＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法。
【請求項４】
請求項３の方法で回収されたＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物おけるジルコニウム（Ｚｒ）含有量が２０ｗｔｐｐｍ以下であることを特徴とするＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法。
【請求項５】
前記焙焼の際に、焙焼温度を１０００℃以上とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法。
【請求項６】
請求項５の方法で回収されたＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物おける塩素（Ｃｌ）含有量が１ｗｔｐｐｍ以下、硫黄（Ｓ）含有量が１０ｗｔｐｐｍ未満であることを特徴とするＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の回収方法により得られたＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を原料として用いて作製されたＩｎ、Ｇａ、Ｚｎを含有するＩＧＺＯ系酸化物焼結体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インジウム（Ｉｎ）、ガリウム（Ｇａ）、亜鉛（Ｚｎ）、酸素（Ｏ）を含有するＩＧＺＯ系酸化物焼結体スクラップから、この焼結原料であるＩｎ−Ｇａ−Ｚｎ酸化物を回収する方法及びこれによって得られた原料を用いて作製したＩＧＺＯ系酸化物焼結体スパッタリングターゲットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）の材料としてアモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）が広く使用されていたが、優れた導電率と透過率を有するＩＧＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ−Ｇａｌｌｉｕｍ−Ｚｉｎｃ−Ｏｘｉｄｅ）系酸化物半導体が、それに替わる材料として注目を集めている。この透明な酸化物半導体は、多くの場合スパッタリング法による薄膜形成手段を用いて基板等の上に薄膜が形成されることから、今後、このようなＩＧＺＯ系酸化物焼結体スパッタリングターゲットの需要の拡大が見込まれる。
【０００３】
スパッタリングターゲットを用いて、透明導電性薄膜を形成していくと、該ターゲットは均一に消耗していく訳ではない。このターゲットの一部の消耗が激しい部分を一般にエロージョンと呼んでいるが、このエロージョンの消耗が進行して、ターゲットを支持するバッキングプレートが剥き出しになる直前までスパッタリング操作を続行する。そして、その後新しいターゲットと交換する。したがって、使用済みのスパッタリングターゲットには多くの非エロージョン部、すなわち未使用のターゲット部分が残存することになり、これらは全てスクラップとなる。また、スパッタリングターゲットの製造時においても、端材、研磨粉や切削粉などからスクラップが発生する。
【０００４】
ＩＧＺＯ系酸化物焼結体スパッタリングターゲット材料には高純度材が使用されており、また、インジウム（Ｉｎ）やガリウム（Ｇａ）は希少な金属であり価格も高いので、このような金属を上記のようなスパッタリングターゲットのスクラップから回収し、再度原料として使用することができれば、ターゲットの作製費用を低廉にすることができると共に、資源を効果的に循環させることができるので、省資源化にも貢献することができる。
一般に、スクラップ材からＩｎやＧａを個別に回収することが行われている。その回収方法としては、酸溶解法、イオン交換法、溶媒抽出法などの湿式精製を組み合わせた方法が用いられている。    
【０００５】
例えば、本出願人は先に、インジウム含有スクラップを塩酸で溶解して塩化インジウム水溶液とする工程、該溶液に水酸化ナトリウム水溶液を添加してスクラップ中に含有する錫を水酸化錫として除去し、さらに水酸化ナトリウム水溶液を添加して水酸化インジウムとする工程、水酸化インジウムを濾過しケーキとして回収した後、硫酸を添加して硫酸インジウムとする工程、該硫酸インジウムを電解採取によりインジウムとする工程からなることを特徴とするインジウムの回収方法について出願した（特許文献１参照）。
【０００６】
また、本出願人は、上記の技術をさらに改良して、微細な水酸化インジウム又はイオンとなっているインジウム溶液中に、水酸化ナトリウム又は水酸化アンモニウム水溶液を添加してｐＨを７〜１０に調整し水酸化インジウムを凝集させる工程、さらにこの水酸化インジウムを濾過する工程からなることを特徴とする水酸化インジウムの回収方法について出願した（特許文献２参照）。
【０００７】
一方、ガリウムの回収方法として、特許文献３は、インジウム等の不純物を含有するガリウム原料に多量のアルカリ剤を所定の温度で接触させることによって、液中に選択的にガリウムを溶出させ、固液分離することによって、インジウム等の不純物からガリウムを分離回収する方法を提案している。また、特許文献４は、ガリウムを含有するスクラップを焼成処理して得られた酸化物を硝酸に溶解した後、固液分離し、得られた浸出残渣を湯洗し、再度固液分離した後、固体側のスラリーに苛性ソーダを添加してアルカリ浸出を行った後、濾過して得られた濾液からガリウムを回収する方法を提示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−６９６８４号公報
【特許文献２】特開２００２−２０１０２５号公報
【特許文献３】特開２００７−６３０４４号公報
【特許文献４】特開２００４−１４３５３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記の通り、ＩｎやＧａを含有するスクラップからＩｎやＧａを個々に回収する技術はいくつか提案されているが、このようなスクラップからＩｎ、Ｇａ、さらにはＺｎを同時に回収することは行われておらず、また、各元素の回収技術を単に組み合わせても工程が多くなってコスト的に不利となり、また、これを実現するには多くの課題が残り、現実的ではなかった。
【００１０】
本発明は上記の問題を解決するために、インジウム（Ｉｎ）、ガリウム（Ｇａ）、亜鉛（Ｚｎ）を含有するＩＧＺＯ系酸化物焼結体を酸で浸出し、得られる浸出液をアルカリ溶液で中和してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物とし、これを乾燥させた後焙焼してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物とすることで、効率的に低コストで不純物を除去した該酸化物焼結体原料となるＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法及びこれによって用いて作製したＩＧＺＯ系焼結体スパッタリングターゲットを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明のＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法は、その１として、インジウム（Ｉｎ）、ガリウム（Ｇａ）、亜鉛（Ｚｎ）を含有する酸化物焼結体を酸で浸出した後、この浸出液をアルカリ溶液で中和してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物とし、これを乾燥した後、焙焼して、Ｉｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を得ることを特徴とする。
【００１２】
本発明は、その２として、前記酸化物焼結体を酸で浸出する際に、希釈した硫酸又は塩酸で浸出することを特徴とする上記１記載のＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法を提供する。
【００１３】
本発明は、その３として、前記酸化物焼結体を酸で浸出した後、この浸出液をそのまま或いは水で希釈してから、陽イオン交換樹脂及び／又はキレート樹脂に通過させた後、アルカリ溶液で中和してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物とし、これを乾燥した後、焙焼して、Ｉｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物とすることを特徴とする上記１又は２記載のＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法を提供する。
【００１４】
本発明は、その４として、上記３記載の方法で回収されたＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物におけるジルコニウム（Ｚｒ）の含有量が２０ｗｔｐｐｍ以下であることを特徴とするＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法を提供する。
【００１５】
本発明は、その５として、前記焙焼の際に、焙焼温度を１０００℃以上とすることを特徴とする上記１〜４のいずれか一に記載のＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法を提供する。
【００１６】
本発明は、その６として、上記５記載の方法で回収されたＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物における塩素（Ｃｌ）の含有量が１ｗｔｐｐｍ以下、硫黄（Ｓ）の含有量が１０ｗｔｐｐｍ未満であることを特徴とするＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法を提供する。
【００１７】
本発明は、その７として、上記１〜６のいずれか一に記載の回収方法により得られたＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を原料として用いて作製したＩｎ、Ｇａ、Ｚｎを含有するＩＧＺＯ系酸化物焼結体を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明は、インジウム（Ｉｎ）、ガリウム（Ｇａ）、亜鉛（Ｚｎ）を含有するＩＧＺＯ系酸化物焼結体を酸で浸出し、得られる浸出液をアルカリ溶液で中和してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物とし、これを乾燥させた後焙焼してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物とすることで、効率的に低コストで不純物を除去した該酸化物焼結体原料となるＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法及びこれによって用いて作製したＩＧＺＯ系焼結体スパッタリングターゲットを提供することができるという優れた効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明のＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法は、ＩＧＺＯ系スパッタリングターゲットのスクラップなどのように、インジウム（Ｉｎ）、ガリウム（Ｇａ）、亜鉛（Ｚｎ）を含有する酸化物焼結体を酸浸出した後、この浸出液をアルカリ溶液で中和して、Ｉｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物とし、これを乾燥させた後、焙焼してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を得、これを回収するものである。前記ＩＧＺＯ系スパッタリングターゲットとしては、公知の組成のものに採用することができる。
【００２０】
酸の浸出工程では、酸化物焼結体（スクラップ）を酸溶液に浸漬することで、Ｉｎ、Ｇａ、Ｚｎを浸出する。この工程では、酸化物中の酸素が酸と反応して水となり、Ｉｎ、Ｇａ、Ｚｎがイオンとして液中に溶けだす反応が起こっている。
使用する酸溶液としては、酸化物焼結体との反応性が良いことから、希釈した硫酸又は塩酸を用いることが好ましい。希釈した硫酸の濃度としては、４〜６モル／Ｌが好ましい。硫酸濃度が４モル／Ｌ未満であると溶解速度が遅くなり、また、硫酸濃度が６モル／Ｌ超であっても溶解速度が遅くなるからである。また、希釈した塩酸の濃度としては、３〜１２モル／Ｌが好ましい。３モル／Ｌ未満であると溶解速度が遅くなり、一方、１２モル／Ｌ超であっても溶解速度にそれほど影響はないが、安価なものを調達することが困難となり、コスト高になるため好ましくない。
【００２１】
また、必要量としては、硫酸ならばＩｎ１モル当たり１．７モル、Ｇａ１モル当たり１．７モル、Ｚｎ１モル当たり１．１モル程度の量が好ましく、塩酸ならばＩｎ１モル当たり３．３モル、Ｇａ１モル当たり３．３モル、Ｚｎ１モル当たり２．２モル程度の量が好ましく、それより多くても問題はないが、極端に多くすると薬品コストがかさむため、好ましくない。
【００２２】
また、浸出させる際、加熱することで化学反応を促進することができる。その温度、時間については、適宜調整することが可能であるが、温度が低すぎたり、反応時間が長すぎたりすることは生産性の低下につながるため、７０〜８０℃での反応が好ましい。
上記の条件で反応させることにより、工業的には約１６〜２０時間程度でほぼ溶解が終了するため、１日サイクルでの操業が可能となる。なお、それ以上のタイムスパンでの操業が可能であれば、より温度が低い条件での設定が可能であるが、その分生産性が低下することは言うまでもない。
【００２３】
また、より温度が高い条件であれば、反応時間は短くなるが、これ以上温度を上げて反応させると、反応槽に損傷を与えることがあるため、好ましくない。もっとも、フッ素系樹脂容器などを使用することで、反応槽への損傷を防ぐことができ、より高温での反応も可能となる。したがって、上記の温度範囲はあくまで生産性、操業実情、さらに装置への投資可能額などを考慮して一応の範囲を示したに過ぎず、反応の可否という観点から、その温度範囲に特に制限はない。
なお、この浸出液の成分組成は、例えばＩＧＺＯ系スパッタリングターゲットの場合、そのターゲットの成分組成が反映されたものとなる。
【００２４】
次に、得られた浸出液をアルカリ溶液で中和して、Ｉｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物を得る。液性が酸性から中性付近に近づくことで、Ｉｎ、Ｇａ、Ｚｎが水酸化物イオンと反応し、水酸化物が発生するが、これらは同時に反応するために各々単独の水酸化物ではなく、複合の水酸化物となっていると推察される。使用するアルカリ溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸水素ナトリム、アンモニア水が挙げられるが、アルカリ金属、アルカリ土類金属の混入を防止するために、アンモニア水を用いることが好ましい。
【００２５】
本発明において、さらに、アルカリ溶液で中和する前に、浸出液を陽イオン交換樹脂及び／又はキレート樹脂に通過させることが好ましい。一般にＩＧＺＯ系焼結体スパッタリングターゲットを作製するに際して、原料粉末の粒径調整のためにボールミル（粉砕媒体：ジルコニアボール）による粉砕が行われているため、作製したターゲット及びそのスクラップにはジルコニウム（Ｚｒ）が不純物として取り込まれることがある。浸出液を陽イオン交換樹脂やキレート樹脂に通過させることで、ジルコニウム不純物を吸着分離できる。
【００２６】
浸出液を直に陽イオン交換樹脂やキレート樹脂に通過させることもできるが、通過させる前に浸出液を水で希釈して浸出液中のＩｎ、Ｇａ、Ｚｎ濃度を低下させることで、ＩｎやＧａなどが陽イオン交換樹脂やキレート樹脂に吸着されてしまうことを抑制することができ、Ｚｒを効率的に吸着除去することができる。これは液中においてＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの濃度が高いと、樹脂周囲のＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの存在確率も高いため、Ｚｒよりも優先的に吸着されるからと考えられる。一方、希釈しすぎると廃液が増えるため、コスト面から好ましくない。好ましくは、Ｉｎ濃度：１０〜２０ｇ／Ｌ、Ｇａ濃度：５〜１５ｇ／Ｌ、Ｚｎ濃度：５〜１５ｇ／Ｌとする。
【００２７】
硫酸浸出液の下ではＩｎやＧａなどが陽イオン交換樹脂やキレート樹脂に吸着され易いため、Ｚｒを効率的に吸着することができないが、塩酸浸出液の下ではＩｎやＧａなどの樹脂への吸着があまりなく、効率的にＺｒを除去することができる。これは塩酸浸出液では、ＩｎやＧａなどがマイナス電荷をもった塩化物錯体として存在することで、陽イオン交換樹脂などの吸着しにくくなっているためであり、硫酸浸出液では、このような錯体を形成しないため、樹脂に吸着され易い状態にあると考えられる。したがって、塩酸浸出液と陽イオン交換樹脂やキレート樹脂とを組み合わせることで、Ｚｒをより効果的に吸着除去することが可能となり、Ｉｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物において、Ｚｒ含有量を２０ｗｔｐｐｍ以下まで低減することができる。
【００２８】
次に、得られたＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物を乾燥させた後、大気雰囲気中で焙焼して、Ｉｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を得る。回収した水酸化物には、酸溶液として用いる塩酸や硫酸に起因する塩素（Ｃｌ）や硫黄（Ｓ）が不純物として含まれており、これらは焼結体密度を低下させる原因となることがあるが、１０００℃以上で焙焼することで、これらの不純物を揮発除去することができ、回収したＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物において、塩素含有量を５ｗｔｐｐｍ以下、硫黄含有量を１０ｗｔｐｐｍ以下まで低減することができる。好ましくは、１０５０℃以上で焙焼することが望ましい。なお、焙焼温度の上限に特に制限はないが、装置上の観点から１１００℃以下であることが好ましい。
【００２９】
以上によって、ＩＧＺＯ系酸化物焼結体（スクラップ）から、その焼結体の原料となるＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を効率よく回収することができる。そして、このＩｎ、Ｇａ、Ｚｎ複合酸化物を用いてＩＧＺＯ系スパッタリングターゲット製造した場合には、焼結性が向上し、密度を高くすることが容易となり、不良品の発生が少なくなって歩留まりが向上し、結果として、結果としてターゲットの品質を向上させることができる。そして、特には、スクラップから原料が得ることができるので、コストや環境面に優れている。
なお、これを原料としてＩＧＺＯ系スパッタリングターゲットを再生する場合には、製品によってＩｎ、Ｇａ、Ｚｎ組成比が異なるため、スクラップ化される前のターゲット材と再生後のターゲット材との間に組成的な相違がある場合があるので、その不足分については、Ｉｎ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、ＺｎＯの粉末を必要量補填すればよい。
【実施例】
【００３０】
次に、実施例について説明する。なお、本実施例は発明の一例を示すためのものであり、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。すなわち、本発明の技術思想に含まれる他の態様及び変形を含むものである。以下に、実施例と対比して、比較例も説明する。
【００３１】
（実施例１−１）
ＩＧＺＯ（Ｉｎ：３６．６％、Ｇａ:２２．２％、Ｚｎ：２０．８％）焼結体ターゲットのスクラップ５０ｇを、９６％硫酸４０ｍｌ、純水１２０ｍｌの酸溶液に浸漬し、８０℃、２４時間加熱して全量浸出した。この浸出液をアンモニア水でｐＨ７．５に中和してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物を得た。次に、これを１５０℃にて乾燥して、２３．８８ｇの乾燥水酸化物を得た。Ｚｒ濃度分析したところ、その濃度は９２ｗｔｐｐｍであった。
【００３２】
（実施例１−２）
ＩＧＺＯ（Ｉｎ：３６．６％、Ｇａ:２２．２％、Ｚｎ：２０．８％）焼結体ターゲットのスクラップ５０ｇを、９６％硫酸４０ｍｌ、純水１２０ｍｌの酸溶液に浸漬し、８０℃、２４時間加熱して全量浸出した。この浸出液を４倍に希釈した上で三菱化学製陽イオン交換樹脂（ＳＫ−１Ｂ）５０ｍｌに流量ＳＶ＝２５で通過させた。次に、これをアンモニア水でｐＨ７．５に中和してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物を得た。これを１５０℃にて乾燥して、１２．３９ｇの乾燥水酸化物を得た。Ｚｒ濃度分析したところ、その濃度は９０ｗｔｐｐｍであった。
【００３３】
（実施例１−３）
ＩＧＺＯ（Ｉｎ：３６．６％、Ｇａ:２２．２％、Ｚｎ：２０．８％）焼結体ターゲットのスクラップ５０ｇを、３５％塩酸１２５ｍｌ、純水１２５ｍｌの酸溶液に浸漬し、８０℃、１６時間加熱して全量浸出した。この浸出液をアンモニア水でｐＨ７．５に中和してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物水酸化物を得た。次に、これを１５０℃にて乾燥して、２１．２２ｇの乾燥水酸化物を得た。Ｚｒ濃度分析したところ、その濃度は８６ｗｔｐｐｍであった。
【００３４】
（実施例１−４）
ＩＧＺＯ（Ｉｎ：３６．６％、Ｇａ:２２．２％、Ｚｎ：２０．８％）焼結体ターゲットのスクラップ５０ｇを、３５％塩酸１２５ｍｌ、純水１２５ｍｌの酸溶液に浸漬し、８０℃、１６時間加熱して全量浸出した。この浸出液を希釈せずに三菱化学製陽イオン交換樹脂（ＳＫ−１Ｂ）５０ｍｌに流量ＳＶ＝２５で通過させた。次に、これをアンモニア水でｐＨ７．５に中和してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物を得た。これを１５０℃にて乾燥して、２１．５４ｇの乾燥水酸化物を得た。Ｚｒ濃度分析したところ、その濃度は３６ｗｔｐｐｍであった。
【００３５】
（実施例１−５）
ＩＧＺＯ（Ｉｎ：３６．６％、Ｇａ:２２．２％、Ｚｎ：２０．８％）焼結体ターゲットのスクラップ５０ｇを、３５％塩酸１２５ｍｌ、純水１２５ｍｌの酸溶液に浸漬し、８０℃、１６時間加熱して全量浸出した。この浸出液を２倍に希釈した上で三菱化学製陽イオン交換樹脂（ＳＫ−１Ｂ）５０ｍｌに流量ＳＶ＝２５で通過させた。次に、これをアンモニア水でｐＨ７．５に中和してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物を得た。これを１５０℃にて乾燥して、２１．５４ｇの乾燥水酸化物を得た。Ｚｒ濃度分析したところ、その濃度は２３ｗｔｐｐｍであった。
【００３６】
（実施例１−６）
ＩＧＺＯ（Ｉｎ：３６．６％、Ｇａ:２２．２％、Ｚｎ：２０．８％）焼結体ターゲットのスクラップ５０ｇを、３５％塩酸１２５ｍｌ、純水１２５ｍｌの酸溶液に浸漬し、８０℃、１６時間加熱して全量浸出した。この浸出液を４倍に希釈した上で三菱化学製陽イオン交換樹脂（ＳＫ−１Ｂ）５０ｍｌに流量ＳＶ＝２５で通過させた。次に、これをアンモニア水でｐＨ７．５に中和してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物を得た。これを１５０℃にて乾燥して、２１．５４ｇの乾燥水酸化物を得た。Ｚｒ濃度分析したところ、その濃度は１０ｗｔｐｐｍ未満であった。
【００３７】
（実施例１−７）
ＩＧＺＯ（Ｉｎ：３６．６％、Ｇａ:２２．２％、Ｚｎ：２０．８％）焼結体ターゲットのスクラップ５０ｇを、３５％塩酸１２５ｍｌ、純水１２５ｍｌの酸溶液に浸漬し、８０℃、１６時間加熱して全量浸出した。この浸出液を希釈せずに三菱化学製キレート樹脂（ＣＲ−１１）５０ｍｌに流量ＳＶ＝２５で通過させた。次に、これをアンモニア水でｐＨ７．５に中和してＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合水酸化物を得た。これを１５０℃にて乾燥して、２０．８９ｇの乾燥水酸化物を得た。Ｚｒ濃度分析したところ、その濃度は１０ｗｔｐｐｍ未満であった。
【００３８】
（実施例２−１）
実施例１−１で得られた水酸化物を大気雰囲気中、１０５０℃で焙焼して、６．０３ｇのＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を得た。Ｃｌ濃度を分析したところ、その濃度は１ｗｔｐｐｍ未満であった。
【００３９】
（実施例２−２）
実施例１−１で得られた水酸化物を大気雰囲気中、１０００℃で焙焼して、５．８７ｇのＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を得た。Ｃｌ濃度を分析したところ、その濃度は５ｗｔｐｐｍであった。このように、焙焼温度に下げると、Ｃｌ濃度が増加することが分かった。
【００４０】
（実施例２−３）
実施例１−７で得られた水酸化物を大気雰囲気中、１０５０℃で焙焼して、６．２４ｇのＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を得た。Ｓ濃度を分析したところ、その濃度は１０ｗｔｐｐｍ未満であった。
【００４１】
（実施例２−４）
実施例１−７で得られた水酸化物を大気雰囲気中、１０００℃で焙焼して、６．３３ｇのＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を得た。Ｓ濃度を分析したところ、その濃度は１０ｗｔｐｐｍであった。このように、焙焼温度を下げると、Ｓ濃度が増加することが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明のＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物の回収方法は、ＩＧＺＯ系焼結体スパッタリングターゲットのスクラップから、その原料となるＩｎ、Ｇａ、Ｚｎの複合酸化物を回収するということのみを目的とすることで、リサイクル工程を簡略化することができるので、低コストかつ省資源に貢献することができる。
【００４３】
本発明で製造したＩｎ、Ｇａ、Ｚｎ複合酸化物は、ＩＧＺＯ系酸化物スパッタリングターゲット等の焼結体ターゲットを製造する場合において、焼結性に優れており、密度及び歩留まりが向上し、さらには形成した薄膜の劣化が少ないことから、ターゲットの品質を向上させることが可能となる。このように、ＩＧＺＯ系酸化物薄膜を備えた電子部品用材料を高品質かつ低コストで製造することができるという、産業上有用な発明を提供することができる。