(57)【要約】【課題】鉛筆硬度が２Ｈ以上でありかつ１０μｍ以上の厚膜であっても、プラスチック、金属、ガラス等の基材との密着性に優れる硬化物、あるいは鉛筆硬度がＨ以下の場合でも熱密着性・耐久密着性に優れる硬化物を与える活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して成分（Ａ）を１０重量部以上含有してなる、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。成分（Ａ）：アルコキシシリル基構造、並びに、イソシアヌル酸エステル、(メタ)アクリレート、カルボン酸無水物及びエポキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物に由来する構造を有する化合物成分（Ｂ）：分子中に、酸構造及び(メタ）アクリロイル基を有する化合物成分（Ｃ）：１分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン(メタ)アクリレート【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して成分（Ａ）を１０重量部以上含有してなる、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
成分（Ａ）：アルコキシシリル基構造、並びに、イソシアヌル酸エステル、（メタ）アクリレート、カルボン酸無水物及びエポキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物に由来する構造を有する化合物
成分（Ｂ）：分子中に、酸構造及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物
成分（Ｃ）：１分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート
【請求項２】
成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して成分（Ａ）を６０重量部以下含有してなる、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）の酸構造が、カルボン酸構造、スルホン酸構造、スルフィン酸構造、亜リン酸構造及びリン酸構造からなる群より選ばれる少なくとも一つの酸構造である、請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）が、水酸基及び２〜５個の（メタ）アクリロイル基を有するポリ（メタ）アクリレートの酸無水物付加物、カルボキシアルキルアクリレート並びに（メタ）アクリロイルオキシアルキルスルホン酸からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物である、請求項１乃至３の何れか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
成分（Ｃ）のウレタン（メタ）アクリレートが芳香環を含まない、請求項１乃至４の何れか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して成分（Ｂ）を１０重量部以上８５重量部以下含有し、成分（Ｃ）を３重量部以上８０重量部以下含有する、請求項１乃至５の何れか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
成分（Ｄ）として光重合開始剤を含有し、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して成分（Ｄ）を０．１〜１０重量部含有する、請求項１乃至６の何れか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化物。
【請求項９】
基材と、基材上に形成される硬化物からなる積層体であって、
前記硬化物が、請求項１乃至７の何れか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を基材上に塗布し、活性エネルギー線を照射して形成されることを特徴とする、積層体。
【請求項１０】
基材が、合成樹脂および／またはガラスであることを特徴とする請求項９に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、プラスチック、金属およびガラス等との密着性に優れ、かつ高硬度な硬化物を与える活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線、可視光線、電子線等の活性エネルギー線によって重合、硬化する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、硬化が速いという利点を有することから（例えば、特許文献１、２参照）、光学部材、電気・電子部材、紙、プラスチック等のコーティング剤や、接着剤、シーリング剤等として広く使用されている。近年、デイスプレイ表面のガラスや自動車ガラス表面に様々な機能を付与することが求められるようになり、このような用途においても、紫外線、可視光線、電子線等の活性エネルギー線によって重合、硬化する樹脂組成物の有用性が期待されている。しかし、通常、このような樹脂組成物の硬化物はガラスに密着しないため、改良が求められている。
特許文献３には、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に対して、表面キレート剤として、シランカップリング剤などを約０．０００１〜約１０重量％含有し、ウレタンアクリレートなどの低収縮率のアクリレートオリゴマーとして、ポリウレタンアクリレートなどを含有することにより収縮率が低く、スタンパーからの剥離性がよく、半反射層への接着力が良好となることが記載されている。
【０００３】
さらに、特許文献４および５には、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に対して、芳香族含有ウレタンアクリレートを含有し、シランカップリング剤を含有することにより基材に対する密着性が高く、耐溶剤性や耐汚染性、耐屈曲性に優れることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０６−８７９３８号公報
【特許文献２】特開平１０−２８７７１８号公報
【特許文献３】特開２００８−２８５５６６号公報
【特許文献４】特開２０１２−１７１２９１号公報
【特許文献５】特開２０１２−１７２１１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者の詳細な検討によれば、上記従来の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、硬化物の鉛筆硬度がＨ以下の柔らかい場合はプラスチック、金属、ガラス等の基板との初期密着性に優れるものの耐熱密着性に劣り、一方鉛筆硬度が２Ｈ以上では耐久密着性が不十分となり、かつ基板に反り、割れが発生するという問題があることがわかった。特に、特許文献３に記載のハードコートは従来より改善されてはいるものの、架橋密度の低いアクリレート成分を多く用いるため、硬度や耐久密着性はいまだ十分といえず、特に１０μｍ以上の厚膜塗布すると、初期から密着性が低下したり、塗膜にクラックが入るため実用上制約・限界があった。また、特許文献４および５においても、架橋密度の低いアクリレートやウレタンアクリレート成分を多く用いるため、硬度や耐久密着性を高くすることに制限があり、実用上制約・限界があった。
【０００６】
本発明の目的は、鉛筆硬度が２Ｈ以上でありかつ１０μｍ以上の厚膜であっても、プラスチック、金属、ガラス等の基材との密着性に優れる硬化物、あるいは鉛筆硬度がＨ以下
の場合でも耐熱密着性・耐久密着性に優れる硬化物を与える活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、樹脂組成物に、（１）酸構造及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含有し、しかも、（２）アルコキシシリル基構造、並びに、イソシアヌル酸エステル、（メタ）アクリレート、カルボン酸無水物及びエポキシからなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物に由来する構造を有する化合物を比較的多量に含有することでガラスなどの基材に密着するハードコートを形成できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、以下のとおりである。
（１）以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して成分（Ａ）を１０重量部以上含有してなる、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
成分（Ａ）：アルコキシシリル基構造、並びに、イソシアヌル酸エステル、（メタ）アクリレート、カルボン酸無水物及びエポキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物に由来する構造を有する化合物
成分（Ｂ）：分子中に、酸構造及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物
成分（Ｃ）：１分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート
（２）成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して成分（Ａ）を６０重量部以下含有してなる、前記（１）に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
（３）成分（Ｂ）の酸構造が、カルボン酸構造、スルホン酸構造、スルフィン酸構造、亜リン酸構造及びリン酸構造からなる群より選ばれる少なくとも一つの酸構造である、前記（１）又は（２）に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
（４）成分（Ｂ）が、水酸基及び２〜５個の（メタ）アクリロイル基を有するポリ（メタ）アクリレートの酸無水物付加物、カルボキシアルキルアクリレート並びに（メタ）アクリロイルオキシアルキルスルホン酸からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物である、前記（１）〜（３）の何れかに記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
（５）成分（Ｃ）のウレタン（メタ）アクリレートが芳香環を含まない、前記（１）〜（４）の何れかに記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
（６）成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して成分（Ｂ）を１０重量部以上８５重量部以下含有し、成分（Ｃ）を３重量部以上８０重量部以下含有する、前記（１）〜（５）の何れかに記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
（７）成分（Ｄ）として光重合開始剤を含有し、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して成分（Ｄ）を０．１〜１０重量部含有する、前記（１）〜（６）の何れかに記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
（８）前記（１）〜（７）の何れかにに記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化物。
（９）基材と、基材上に形成される硬化物からなる積層体であって、前記硬化物が、前記（１）〜（７）の何れかに記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を基材上に塗布し、活性エネルギー線を照射して形成されることを特徴とする、積層体。
（１０）基材が、合成樹脂および／またはガラスであることを特徴とする前記（９）に記載の積層体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、プラスチック、金属およびガラス等の基材に塗布し硬化させてなる硬化物は、鉛筆硬度がＦ又はそれより柔らかい場合のみならず、Ｈ以上の硬い場合であっても該基材との密着性（初期密着性、経時密着性、耐熱密着性、耐水密着性、耐衝撃密着性）、耐衝撃性等に極めて優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施の形態の一例であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の記載内容に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」という表現を用いる場合、その前後の数値又は物性値を含む表現として用いるものとする。
また、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートを表わす。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して、成分（Ａ）を１０重量部以上含有してなる、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物である。
成分（Ａ）：アルコキシシリル基構造、並びに、イソシアヌル酸エステル、（メタ）アクリレート、カルボン酸無水物及びエポキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物に由来する構造を有する化合物
成分（Ｂ）：分子中に、酸構造及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物
成分（Ｃ）：１分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート
なお、本発明において、成分（Ｂ）と解されうるもののうち、成分（Ａ）に該当するものについては、成分（Ｂ）ではなく成分（Ａ）とみなすこととする。
【００１０】
＜成分（Ａ）：アルコキシシリル基構造、並びに、イソシアヌル酸エステル、（メタ）アクリレート、カルボン酸無水物及びエポキシ基を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物に由来する構造を有する化合物＞
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、成分（Ａ）：アルコキシシリル基構造、並びに、イソシアヌル酸エステル、（メタ）アクリレート、カルボン酸無水物およびエポキシ基を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物に由来する構造を有する化合物を含有する。
【００１１】
アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシシリル基等の炭素数１〜４、好ましくは炭素数１〜２のアルキル基が１〜３個、好ましくは２又は３個置換したシリル基が挙げられる。これらの中でも、塗布〜硬化工程での基材表面との反応性が良好である点から、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、が好ましく、トリメトキシシリル基が特に好ましい。
アルコキシシリル基構造とイソシアヌル酸エステルに由来する構造を有する化合物としては、化合物の構造中に上記の部分構造を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、イソシアヌル酸のモノ〜トリアリルエステルのアリル基にハイドロシリレーションによりアルコキシシリル基を導入した構造が挙げられ、これに由来する構造としては、イソシアヌル酸トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）、イソシアヌル酸トリス(３−
トリエトキシシリルプロピル)、イソシアヌル酸ジ（３−トリメトキシシリルプロピル）
モノアリル、イソシアヌル酸ジ（３−エトキシシリルプロピル）モノアリル等が挙げられる。
アルコキシシリル基構造と（メタ）アクリレートに由来する構造を有する化合物としては、化合物の構造中に上記の部分構造を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、アクリル酸アリルエステルやメタクリル酸アリルエステルのアリル基にハイドロシリレーションによりアルコキシシリル基を導入した構造等が挙げられ、これに由来する構造としては、アクリル酸（３−トリメトキシシリルプロピル）、アクリル酸（３−トリエトキシシリルプロピル）、メタクリル酸（３−トリメトキシシリルプロピル）、メタクリル酸（３−トリエトキシシリルプロピル）等が挙げられる。
アルコキシシリル基構造とカルボン酸無水物に由来する構造を有する化合物としては、化合物の構造中に上記の部分構造を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、２-アリルコハク酸無水物のアリル基にハイドロシリレーションによりアルコキシシリル
基を導入した構造等が挙げられ、これに由来する構造としては、２−（３−トリメトキシ
シリルプロピル）コハク酸無水物、２−（３−トリエトキシシリルプロピル）コハク酸無水物等が挙げられる。
アルコキシシリル基構造とエポキシ化合物に由来する構造を有する化合物としては、化合物の構造中に上記の部分構造を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、アリルグリシジルエーテルや１−ビニル−３，４−エポキシシクロヘキサンのアリル基またはビニル基にハイドロシリレーションによりアルコキシシリル基を導入した構造等が挙げられ、これに由来する構造としては、３−トリメトキシシリルプロピルグリシジルエーテル、３−メチルジメトキシシリルプロピルグリシジルエーテル、３−トリエトキシシリルプロピルグリシジルエーテル、３−メチルジエトキシシリルプロピルグリシジルエーテル、１−（２−トリメトキシシリルエチル）−３，４−エポキシシクロヘキサン等が挙げられる。
（ａ）アルコキシシリル基構造と、（ｂ）イソシアヌル酸エステル、（メタ）アクリレート、カルボン酸無水物およびエポキシ基を有する化合物からなる群より選ばれる化合物に由来する構造を複数有する化合物としては、特に限定されないが、例えば以下のようなものを例示することができる。２−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−グリシジルオキシプロパンへの１モルのアクリル酸を付加した化合物（アクリレートとエポキシ基構造を同時に有する化合物の例）、イソシアヌル酸−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジ（３−トリメトキシシリルプロピル）（イソシアヌル酸とアクリレート構造を同時に有する化合物の例）。
尚、上記において、イソシアヌル酸エステル、（メタ）アクリレート、カルボン酸無水物及びエポキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物としては、該化合物に由来する構造と後述する成分（Ｂ）との反応性が良好である点から、（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）の具体例としては、（メタ）アクリレートとトリメトキシシリル基を有する化合物（例えば、アクリル含有シランカップリング剤［商品名「ＫＢＭ５１０３」、信越化学（株）製］、メタクリル含有シランカップリング剤［商品名「ＫＢＭ５０３」、信越化学（株）製］）、カルボン酸無水物とトリメトキシシリル基を有する化合物（例えば、酸無水物含有シランカップリング剤［商品名「Ｘ−１２−９６７Ｃ」、信越化学（株）製］）、トリアリルイソシアヌレートに２〜３モルのトリメトキシシランを反応させた化合物（例えば、イソシアヌレート含有トリメトキシシリル化合物［商品名「ＫＢＭ９６５９」、信越化学（株）製］）、エポキシ基とトリメトキシシリル基を有する化合物（例えば、エポキシ含有シランカップリング剤［商品名「ＫＢＭ４０３」、信越化学（株）製］）、などが挙げられる。これらの中でも、成分（Ｂ）との反応性が良好である点から、（メタ）アクリレートに由来する構造とトリメトキシシリル基を有する化合物、トリアリルイソシアヌレートに由来する構造と２〜３モルのトリメトキシシランを反応させた化合物、が好ましく、（メタ）アクリレートに由来する構造とトリメトキシシリル基を有する化合物が特に好ましい。
【００１３】
＜成分（Ｂ）：分子中に、酸構造及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物＞
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、成分（Ｂ）：分子中に、酸構造及び(
メタ）アクリロイル基を有する化合物を含有する。
成分（Ｂ）の酸構造としては、特に限定されないが、基材との密着性が良好であるため、カルボン酸構造、スルホン酸構造、スルフィン酸構造及び亜リン酸構造およびリン酸構造からなる群より選ばれる少なくとも一つの酸構造を有することが好ましく、カルボン酸構造、スルホン酸構造がさらに好ましく、カルボン酸構造が特に好ましい。
【００１４】
成分（Ｂ）の化合物は、基材との密着性に関与するものであり、成分（Ｂ）の化合物の一分子中における酸構造の数は１個以上であれば特に限定されないが、他成分との相溶性が良好であるため、好ましくは３個以下、さらに好ましくは２個以下である。
また、成分（Ｂ）：分子中に、酸構造及び （メタ）アクリロイル基を有する化合物と
しては、以下のものが挙げられる。
【００１５】
（１）カルボン酸構造及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物：
水酸基を有し、２〜５個の（メタ）アクリロイル基を有するポリ（メタ）アクリレートの酸無水物付加物、カルボキシアルキルアクリレート、カルボキシアルコキシカルボニルアルキルアクリレート等。
（２）スルホン酸構造及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物：
２−メタクリロイルオキシエタンスルホン酸、２−アクリロイルオキシエタンスルホン酸、等の（メタ）アクリロイルオキシアルキルスルホン酸等。
（３）スルフィン酸構造及び(メタ）アクリロイル基を有する化合物：
３−エトキシカルボニル−４−アクリロイルオキシエトキシカルボニル−ベンゼンスルフィン酸等。
（４）亜リン酸構造及び(メタ）アクリロイル基を有する化合物：
３−エトキシカルボニルフェノキシ−３’−アクリロイルオキシエトキシカルボニルフェノキシ亜リン酸等。
（５）リン酸構造及び(メタ）アクリロイル基を有する化合物：
（メタ）アクリレートと五酸化二リンの反応物等。
尚、上記の（１）カルボン酸構造及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物において、水酸基を有し、２〜５個の（メタ）アクリロイル基を有するポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド２モルおよびプロピレンオキサイド２モル付加物の各ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、グリセリンのジ（メタ）アクリレート、グリセリンのエチレンオキサイド２モルおよびプロピレンオキサイド２モル付加物の各ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド４モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、およびこれらの混合物が挙げられる。
また、該ポリ（メタ）アクリレートの水酸基に付加し、酸構造を導入しうる前駆体としては、無水コハク酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、５−スルホ無水フタル酸などを挙げることができる。
【００１６】
また、カルボキシアルキルアクリレートの具体例としては、カルボキシメチルアクリレート、カルボキシエチルアクリレート（例えば、商品名「β−ＣＥＡ」、ダイセルサイテック製）、カルボキシプロピルアクリレート、カルボキシブチルアクリレート等のアルキル基の炭素数が１〜４のカルボキシアルキルアクリレート、カルボキシエトキシカルボニルエチルアクリレート等のアルコキシカルボニルアルキル基部分の総炭素数が３〜６であるカルボキシアルコキシカルボニルアルキルアクリレートなどが挙げられる。中でも、密着性(特に耐久密着性)の点からカルボキシエチルアクリレート、カルボキシエトキシカルボニルエチルアクリレートが好ましく、カルボキシエチルアクリレート、が特に好ましい。
また、上記（５）のリン酸構造及び(メタ）アクリロイル基を有する化合物における（
メタ）アクリレートと五酸化二リンの反応物の具体例としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと五酸化二リンの反応物、グリセリンモノ（メタ）アクリレートと五酸化二リンの反応物、グリセリンジ（メタ）アクリレートと五酸化二リンの反応物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと五酸化二リンの反応物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物と五酸化二リンの反応物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと五酸化二リンの反応物等が挙げられる。これらの中でも好ましいものとして、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと五酸化二リンの反応物（例えば、モノ（（メタ）アクリロイロキシエチル）アシッドホスフェート、ビス
（（メタ）アクリロイロキシエチル）アシッドホスフェート等）が挙げられる。
【００１７】
上記成分（Ｂ）のうち、水酸基及び２〜５個の（メタ）アクリロイル基を有するポリ（メタ）アクリレートの酸無水物付加物、カルボキシアルキルアクリレート並びに（メタ）アクリロイルオキシアルキルスルホン酸からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物であるのが、密着性（特に耐久密着性、耐熱密着性、耐水密着性、耐衝撃密着性に優れる）の点で好ましい。
中でも、アルコキシシリル基の反応性が適度に制御され、かつ単独でも基材と密着性を有し、かつ様々な成分との相溶性が良好である点からは、カルボキシアルキルアクリレートが特に好ましい。
一方、上記成分（Ｂ）のうち、本願発明において、硬化物の硬さと硬化性、密着性を両立しうる必要がある場合、好ましいのはペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートの無水コハク酸付加物、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド３モル付加物のトリ（メタ）アクリレートの無水コハク酸付加物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートの無水コハク酸付加物等の、「酸構造を有する多官能（メタ）アクリレート」であり、好ましくは、上記の水酸基を有し、２〜５個の（メタ）アクリロイル基を有するポリ（メタ）アクリレートの水酸基に酸無水物が付加した化合物である。
【００１８】
但し、この場合も、カルボキシアルキルアクリレートを併用することで、より高い硬さと密着性を両立できる。従って、硬さを要求される場合（特に鉛筆硬度が３Ｈ以上）には、カルボキシアルキルアクリレートを併用することが望ましい。
尚、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートの無水コハク酸付加物を含有するものとしては、ペンタエリスリトールトリアクリレートの無水コハク酸変性物とペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（例えば、商品名「アロニックスＭ−５１０」または「ＴＯ−７５６」、東亞合成（株）製）が特に好ましい。
【００１９】
＜成分（Ｃ）：１分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート＞
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、成分（Ｃ）：１分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートを含有する。成分（Ｃ）を含有することにより、硬度と密着性のバランスをより良好なものとすることができる。これは、成分（Ｃ）が硬化時に収縮の小さい構造を有し、かつ、比較的大きな伸びを有するため、結果として硬化性樹脂組成物の伸びが向上することに起因するものと考えられる。
【００２０】
１分子内に２個以上の(メタ)アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートとしては、具体的には、以下のようなものを挙げることができる。
例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イ ソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−
４，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート、キシレンジイソシアネート、又はテトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ポリイソシアネート等のイソシアネート化合物と、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとの反応で得られたウレタン（メタ）アクリレート類；
上記のようなイソシアネート化合物と、（ポリ）ブタジエンジオール、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコール、（ポリ）エステルジオール、（ポリ）カプロラクトン変性ジオール、（ポリ）カーボネートジオール、（ポリ）スピログリコール等の多価アルコールとの反応で得られたウレタンプレポリマーと、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとの反応で得られたウレタン（メタ）アクリレート類；
【００２１】
イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基を有するイソシアネート化合物と、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートと、コロイダルシリカ及び／又はシリケートとの反応で得られた加水分解縮合物等；
【００２２】
トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシプロピル）−２−エトキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシプロピル）−２−ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、トリス（アクリロイルオキシエトキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシエトキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロイルオキシエトキシエチル）−２−ヒドロキシエトキシエチルイソシアヌレート、ビス（メタクリロイルオキシエトキシエチル）−２−ヒドロキシエトキシエチルイソシアヌレート等のヌレート骨格を有する（メタ）アクリレート；
等が挙げられる。
【００２３】
これらの中でも、熱や光による黄変が抑えられ、光学特性に優れる点から、芳香環を含まないウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、中でも、硬化性と塗膜の耐黄変性が良好であるため、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネートなどの脂環構造を有するイソシアネート、と（ポリ）テトラメチレングリコール、（ポリ）エステルジオール、（ポリ）カプロラクトン変性ジオール、（ポリ）カーボネートジオール等の多価アルコールとの反応で得られたウレタンプレポリマーと、ヒドロキシエチルアクリレートペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、との反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート類（例えば、ポリエステル系非芳香族ウレタンアクリレート［商品名「ＮＫオリゴＵＡ１２２Ｐ」、新中村化学工業（株）製］、ポリテトラメチレングリコール系のウレタンアクリレート［商品名「ＰＲ−２０２」、三菱化学(株)製］）が好ましい。
尚、成分（Ｃ）の数平均分子量は、通常、３００以上であり、好ましくは３５０以上であり、より好ましくは４００以上である。また、他成分との相溶性や硬化性の観点から好ましくは１０，０００以下であり、より好ましくは８，０００以下であり、更に好ましくは５，０００以下である。
【００２４】
＜成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有量＞
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有量は、以下のとおりである。
【００２５】
上記成分（Ａ）の含有量は、硬化塗膜の接着性および硬度の観点から成分（Ａ）〜（Ｃ
）の合計１００重量部に対して、１０重量部以上である。この効果をより良好なものとする観点から、１２重量部以上が好ましく、１５重量部以上がより好ましく、一方、硬化塗膜の硬化性の観点から６０重量部以下であることが好ましく、４０重量部以下がさらに好ましい。
上記成分（Ｂ）の含有量は、硬化塗膜の接着性および硬度の観点から、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して、８５重量部以下であることが好ましく、８０重量部がさらに好ましい。一方、硬化塗膜の接着性を初期から安定させ、かつ組成物液の経時安定性を維持する観点から１０重量部以上が好ましく、２５重量部以上であることが更に好ましい。
【００２６】
上記成分（Ｃ）の含有量は、組成物の活性エネルギー線硬化性および塗膜の密着性の観点から、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して、３重量部以上が好ましく、更に好ましくは５重量部以上であり、一方、硬化塗膜の硬度の観点から８０重量部以下であることが好ましく、６０重量部以下であることがより好ましく、４５重量部以下であることが更に好ましく、３０重量部以下が特に好ましい。
【００２７】
＜成分（Ｄ）：光重合開始剤＞
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、硬化性の点から、成分（Ｄ）として光重合開始剤を含むことが好ましい。成分（Ｄ）の光重合開始剤については、公知のものを使用可能であるが、特に基材がガラスの場合、酸構造とガラス表面の結合を強固にする触媒となりうることから成分（Ｄ）：光重合開始剤が光酸発生剤を含むと特に好ましい。
【００２８】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、等のベンゾインとそのアルキルエーテル類；
アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［例えば、商品名「イルガキュア（登録商標）１８４」、ＢＡＳＦ製］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン等のアセトフェノン類；
２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類、ベンゾフェノン、およびその各種誘導体、ベンゾイルギ酸メチルやベンゾイルギ酸エチル等のギ酸誘導体が挙げられる。
【００２９】
上記成分（Ｄ）のうち、活性エネルギー線照射後の硬化物の耐光性が良好であり、黄変しにくいことから、好ましいのは、アセトフェノン化合物およびホスフィンオキシド、ギ酸誘導体であり、さらに好ましいのは、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ベンゾイルギ酸メチルであり、特に好ましいのは、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイルギ酸メチルである。
【００３０】
光酸発生剤として作用する成分（Ｄ）は、上記成分（Ｄ）の全体に対し、５０重量％以下で使用すると特に望ましい場合がある。光酸発生剤としては公知のものが使用可能であるが、中でもジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩が硬化性、酸発生
効率等から好ましい。具体例を挙げると、ジ（アルキル置換）フェニルヨード二ウムのアニオン塩（具体的にはＰＦ６塩、ＳｂＦ５塩、テトラキス（パーフルオロフェニル）ボレート塩など）が例示できる。（アルキル置換）フェニルヨード二ウムのアニオン塩の具体例としては、ジアルキルフェニルヨードニウムのＰＦ６塩［商品名「イルガキュア（登録商標）２５０」、ＢＡＳＦ製］が特に好ましい。
【００３１】
組成物の活性エネルギー線硬化性および塗膜の密着性の観点から、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して、成分（Ｄ）を０．１〜１０重量部含有することが好ましく、１〜８重量部含有することがさらに好ましい。
【００３２】
＜成分（Ｅ）：（Ａ）から（Ｃ）以外の活性エネルギー線硬化性化合物＞
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、さらに、成分（Ａ）から（Ｃ）以外の活性エネルギー線硬化性化合物を含有することが、密着耐久性が向上する場合があるために好ましい。ただし、成分（Ｅ）に該当するものと解されうるもののうち、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）に該当するものは成分（Ｅ）とはみなさず、成分（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかとみなすこととする。
【００３３】
（Ａ）から（Ｃ）以外の活性エネルギー線硬化性化合物としては、一般に公知の活性エネルギー線硬化性化合物のうち、（Ａ）から（Ｃ）に属さないもので、水酸基を有する（メタ）アクリレートおよび／またはラジカル硬化性基を１分子内に２個以上含む（メタ）アクリレートであれば特に制約されない。
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、具体的には、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート（例えば、［商品名「アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル」、日本触媒製］）、ヒドロキシブチルアクリレートなどが挙げられる。
【００３４】
ラジカル硬化性基を１分子内に２個以上有する（メタ）アクリレートとしては、紫外線照射等によりラジカルを発生し、硬化反応に寄与する基であれば、特に制限されないが、ラジカル硬化性基として、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、オキセタン基からなる群のうちの少なくとも１つの基を１分子内に２個以上有する（メタ）アクリレートが挙げられる。ラジカル硬化性基を１分子内に２個以上含む（メタ）アクリレートの代表的なものを例示すると、以下の（ａ）〜（ｃ）のものである。
（ａ）粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上の２官能の(メタ)アクリレート
（ｂ）（メタ）アクリロイル基の数が３から１０の（メタ）アクリレート
（ｃ）（メタ）アクリロイル基の数が２以上のエポキシ（メタ）アクリレート
それぞれの代表的なものを例示すると、以下のとおりである。
【００３５】
（ａ）としては、たとえば、ペンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパンなどの３〜４官能アルコールのジ（メタ）アクリレート、あるいはそのアルキレンオキシド付加体、カプロラクトン付加体、あるいはアルキレングリコール、シクロアルキレングリコールなどの脂肪族または脂環族のジオールのアルキレンオキシド付加体、カプロラクトン付加体、２官能のエポキシ(メタ)アクリレート、あるいはそのアルキレンオキシド付加体、カプロラクトン付加体のジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３６】
（ｂ）としては、たとえば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、そのアルキレンオキシド付加体、カプロラクトン付加体、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、カプロラクロトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートのアルキレンオキシド付加体、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートのアルキレンオキシド付加体等、その他特定の脂肪族カルボン酸やカプロラクトン変性体などが挙げられる（例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［商品名「ライトアクリレートＰＥ３Ａ」、共栄社化学（株）製］）。
【００３７】
（ｃ）としては、たとえば、エポキシ基を２個以上するポリエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応で得られるエポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。より具体的な例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、分子内に２個以上のエポキシ基を有する脂環エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸との反応物であるエポキシアクリレートなどが挙げられる。
上記成分（Ｅ）を用いる場合、成分（Ｅ）の含有量としては、組成物の活性エネルギー線硬化性および塗膜の密着性の観点から、成分（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｅ）の合計１００重量部に対して、成分（Ｅ）としては、１〜２０重量％であることが好ましく、３〜１５重量％がさらに好ましい。
【００３８】
＜添加剤＞
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により種々の添加剤を含有させることができる。添加剤には紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤、滑り剤、レべリング剤、充填剤、帯電防止剤、有機顔料、スリップ剤、防汚剤、分散剤、チクソトロピー性付与剤（増粘剤）、消泡剤、および酸化防止剤からなる群から選ばれる１種または２種以上が含まれる。
【００３９】
「紫外線吸収剤」
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、サリシレート系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤が挙げられる。これらの中でも耐光性（特に耐黄変性）と低揮発性、他成分との相溶性とのバランスが良好であるため、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系の紫外線吸収剤が好ましい。
【００４０】
ベンゾトリアゾール系の具体例としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔｅｒｔ−ペンチルベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｓ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３−ドデシル−５’−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）］−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコールが挙げられる。これらの中でも耐光性（特に耐黄変性）と低揮
発性、他成分との相溶性とのバランスが良好であるため、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。
【００４１】
ベンゾフェノン系の具体例としては、２−ヒドロキシベンゾフェノン、５−クロロ２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらの中でも耐光性（特に耐黄変性）と低揮発性、他成分との相溶性とのバランスが良好であるため、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシベンゾフェノン、５−クロロ２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンが好ましい。
【００４２】
トリアジン系の具体例としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（メチル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（エチル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル−［（プロピル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ブチル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。これらの中でも耐光性（特に耐黄変性）と低揮発性とのバランスが特に良好であるため、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（メチル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（エチル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル−［（プロピル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ブチル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等のトリアジン類、が好ましい。
【００４３】
サリシレート系の具体例としては、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等が挙げられる。
ベンゾエート系の具体例としては、３−ヒドロキシフェニルベンゾエート、フェニレン−１，３−ベンゾエート等が挙げられる。
【００４４】
紫外線吸収剤の含有量は、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対し、透明性、塗布外観、硬化性、密着性、硬度の観点から０〜１０重量部であることが好ましく、０〜５重量部であることがより好ましく、０〜３重量部であることがさらに好ましい。
【００４５】
「ヒンダードアミン系光安定剤」
ヒンダードアミン化合物としては、例えば、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヘキサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−オクタノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアオイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、セバシン酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、セバシン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン）、セバシン酸−ビス（１−オクタノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン）、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン、Ｎ−メチル−３−ドデシル−１−（−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ−アセチル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）、及びトリメシン酸−トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）が挙げられる。これらの中でも耐光性（特に耐黄変性）と低揮発性、他成分との相溶性とのバランスが特に良好であるため、セバシン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン）、セバシン酸−ビス（１−オクタノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）などの窒素原子がアルキル基またはアルコキシ基で置換された化合物が好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対し、透明性、硬化性、塗布外観、密着性、硬度の観点から０〜５重量部であることが好ましく、０〜３重量部であることがより好ましく、０〜２重量部であることがさらに好ましい。
【００４６】
「滑り剤、レベリング剤」
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、上記した成分の他にも、滑り剤、レベリング剤等の任意成分が含まれていてもよい。
滑り剤は、表面の摩擦係数を下げ、耐擦傷性や鉛筆硬度を向上させる目的で添加される助剤である。またレベリング剤は、表面を平滑にし、塗布外観や透明性を損なうような欠陥を発生させたいために添加される助剤である。滑り剤又はレベリング剤は１種でも２種以上でもよい。滑り剤又はレベリング剤には、ポリジメチルシロキサン構造を有する滑り剤又はレベリング剤を用いることができる。滑り剤又はレベリング剤の含有量は、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対し、透明性、塗布外観、密着性、硬度の観点から０〜５重量部であることが好ましく、０〜２重量部であることがより好ましく、０〜１重量部であることがさらに好ましい。
【００４７】
滑り剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサン、その共重合物、ポリジメチルシロキサン骨格を有するアクリルポリマー、ポリジメチルシロキサン骨格を有するウレタンポリマー、及びこれらにアクリロイル基やメタクリロイル基を導入し、活性エネルギー線反応性を付与した化合物等が挙げられる。そのほか、パーフルオロポリエーテルを有する化合物や、長鎖アルキル基を有する化合物が好適に用いられる場合もある。
【００４８】
レベリング剤としては、例えば、ポリエーテル変性したポリジメチルシロキサン及びその共重合物、エーテル基、水酸基等の親水基を含み、かつポリジメチルシロキサン骨格を有するアクリルポリマー、親水基とポリジメチルシロキサン骨格を有するウレタンポリマー、及びこれらにアクリロイル基やメタクリロイル基を導入し、活性エネルギー線反応性を付与した化合物等が挙げられる。そのほか、長鎖アルキル基やシクロアルキル基を有する化合物が好適に用いられる場合もある。
【００４９】
「充填剤」
充填剤には無機充填剤および有機充填剤が含まれる。
無機充填剤としては、アルミナ［酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナホワイト（アルミナ水和物）、シリカアルミナ（アルミナとシリカの融着物、アルミナの表面にシリカをコーティングしたもの等）］、ジルコニア、炭化タングステン、炭化チタン、炭化ケイ素、炭化ホウ素、ダイヤモンド、カーボンブラック（チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等）、シリカ（微粉ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ藻、コロイダルシリカ等）、ケイ酸塩（微粉ケイ酸マグネシウム、タルク、ソープストーン、ステアライト、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸マグネシウム、アルミノケイ酸ソーダ等）、炭酸塩［沈降性（活性、乾式、重質または軽質）炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム等］、クレー（カオリン質クレー、セリサイト質クレー、バイロフィライト質クレー、モンモリロナイト質クレー、ベントナイト、酸性白土等）、硫酸塩［硫酸アルミニウム（硫酸バンド、サチンホワイト等）、硫酸バリウム（バライト粉、沈降性硫酸バリウム、リトポン等）、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム（石コウ）（無水石コウ、半水石コウ等）等］、鉛白、雲母粉、亜鉛華、酸化チタン、活性フッ化カルシウム、セメント、石灰、亜硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、アスベスト、ガラスファイバー、ロックファイバーおよびマイクロバルーン（ガラスマイクロバルーン等）等が挙げられる。
【００５０】
これらのうち硬化物（膜）の耐擦傷性の観点、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物および硬化物の着色抑制の観点から好ましいのはアルミナ、シリカ、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩および酸化チタン、さらに好ましいのはシリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムおよび酸化チタンである。
無機充填剤は、２種以上併用してもよく、また２種以上が複合化（例えばシリカに酸化チタンが融着）されたものでもよい。
【００５１】
無機充填剤の形状は、特に限定されず、例えば不定形状、球状、中空状、多孔質状、花弁状、凝集状および粒状のいずれでもよい。
有機充填剤としては、アクリル、スチレン、シリコーン、ポリウレタン、アクリルウレタン、ベンゾグアナミンおよびポリエチレンの各樹脂のビーズが挙げられる。これらのうち耐熱性の観点から好ましいのはシリコーン樹脂のビーズである。
【００５２】
また、有機充填剤の数平均粒径（μｍ）は、硬化物の光透過性および塗工性の観点から、好ましくは０．０１〜３０μｍ、さらに好ましくは０．０５〜１０μｍである。
無機および有機充填剤の合計の使用量は、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の全重量に基づいて、通常５０重量％以下、硬化物の耐熱性および可撓性、塗工性の観点から好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下である。
【００５３】
「帯電防止剤」
帯電防止剤としては、カチオン性、アニオン性および非イオン性帯電防止剤が挙げられる。
カチオン性帯電防止剤としては、アミジニウム塩、グアニジニウム塩および４級アンモニウム塩等が挙げられる。該塩を構成するアニオンとしては、メチル炭酸アニオンおよびエチル炭酸アニオン、クロルアニオン、エチル硫酸アニオンが挙げられる。これらのうち低着色の観点から好ましいのはアミジニウムアルキル（炭素数１〜３）炭酸塩とグアニジウムアルキル（炭素数１〜３）炭酸塩、４級アンモニウム塩含有ポリマー、さらに好ましいのはイミダゾリニウムメチル炭酸塩とイミダゾリニウム骨格を有するグアニジウムメチル炭酸塩、側鎖に４級アンモニウム塩を有するアクリル系ポリマーである。
【００５４】
アニオン性帯電防止剤としては、スルホン酸（ポリエチレンスルホン酸、ラウリルスルホン酸等）塩、硫酸エステル（ラウリルアルコール硫酸エステル、ラウリルアルコールエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステル等）塩、リン酸エステル（オクチルアルコールリン酸エステル、ラウリルアルコールエチレンオキサイド３モル付加物リン酸エステル等）塩等が挙げられる。該塩を構成するカチオンとしてはアルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）、アミン等が挙げられる。これらのうち帯電防止性の観点から好ましいのはスルホン酸塩である。
【００５５】
非イオン性帯電防止剤としては、高級アルコール（炭素数８〜２４、例えばオレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール）のエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール（数平均分子量１，０００〜４，０００）脂肪酸（炭素数４〜２
８）エステル、多価アルコール（炭素数２〜６またはそれ以上、例えばグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびソルビタン）脂肪酸（炭素数４〜２８）エステル等が挙げられ、帯電防止性の観点から好ましいのは、多価アルコール脂肪酸エステルである。
帯電防止剤の使用量は、本発明の樹脂組成物の全重量に基づいて、通常３０重量％以下、帯電防止性および光透過性の観点から好ましくは２５重量％以下である。
「有機顔料」
有機顔料としては、下記の（１）〜（４）が挙げられる。
【００５６】
（１）アゾ顔料
不溶性モノアゾ顔料（トルイジンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、ファストイエローＧ等）、不溶性ジスアゾ顔料（ジスアゾイエローＡＡＡ、ジスアゾオレンジＰＭＰ等）、アゾレーキ（溶性アゾ顔料）（レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ等）、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等
【００５７】
（２）多環式顔料
フタロシアニンブルー、インダントロンブルー、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等
（３）染つけレーキ
塩基性染料（ビクトリアピュアブルーＢＯレーキ等）、酸性染料（アルカリブルートーナー等）等
【００５８】
（４）その他
アジン顔料（アニリンブラック等）、昼光蛍光顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料等
有機顔料の使用量は、本発明の樹脂組成物の全重量に基づいて、通常５重量％以下、硬化物の着色性および可撓性の観点から好ましくは４重量％以下、さらに好ましくは３重量％以下である。
【００５９】
「スリップ剤」
スリップ剤としては、高級脂肪酸エステル（炭素数４〜２８、例えばステアリン酸ブチル）、高級脂肪酸アミド（炭素数４〜２８、例えばエチレンビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミド）、金属石けん（炭素数１８〜３０、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム）、ワックス［パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルボキシル基含有ポリエチレンワックス等）等］、シリコーンオイル（例えばジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイルおよびフルオロシリコーンオイル）等が挙げられる。
スリップ剤の使用量は、本発明の樹脂組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、添加効果および塗工安定性の観点から好ましくは０．０１〜２％である。
「防汚剤」
防汚剤としては、ポリジメチルシロキサン基、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルキレン基、シクロアルキル基、シクロアルキレン基、長鎖アルキル基から選ばれる一以上の基を含む有機化合物等を挙げることができる。これらはポリマーであっても良いし、活性エネルギー線硬化基や熱硬化基を同時に含んでいてもよい。防汚剤の使用量は、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の全重量に基づいて、通常２０％以下、添加効果および塗工安定性の観点から好ましくは０．０１〜１０％である。
【００６０】
「分散剤」
分散剤には、有機分散剤［高分子分散剤（数平均分子量２，０００〜５００，０００）
および低分子分散剤（数平均分子量１００以上かつ数平均分子量２，０００未満）］および無機分散剤が含まれる。
高分子分散剤としては、ナフタレンスルホン酸塩［該塩を構成するカチオンはアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）塩、アンモニウム塩等。以下同じ。］のホルマリン縮合物（数平均分子量２，０００〜１００，０００）、ポリスチレンスルホン酸塩（数平均分子量２，０００〜１００，０００）、ポリアクリル酸塩（数平均分子量２，０００〜１００，０００）、ポリ（２〜４）カルボン酸（マレイン酸／グリセリン／モノアリルエーテル共重合体等）塩（数平均分子量２，０００〜２００，０００）、カルボキシメチルセルロース（数平均分子量２，０００〜１０，０００）およびポリビニルアルコール（数平均分子量２，０００〜１００，０００）等が挙げられる。
低分子分散剤としては、下記のものが挙げられる。
【００６１】
（１）ポリオキシアルキレン型
ポリオキシアルキレン型の低分子量分散剤としては、脂肪族アルコール（炭素数４〜３０）、［アルキル（炭素数１〜３０）］フェノール、脂肪族アミン（炭素数４〜３０）および脂肪族アミド（炭素数４〜３０）の、アルキレンオキシド１〜３０モル付加物等が挙げられる。
これらの中でも脂肪族アルコールとしては、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキシルアルコール、ドデカノール、オレイルアルコール等；（アルキル）フェノールとしては、フェノール、メチルフェノールおよびノニルフェノール等；脂肪族アミンとしては、ラウリルアミンおよびメチルステアリルアミン等；および脂肪族アミドとしては、ステアリン酸アミド等が挙げられる。
【００６２】
（２）多価アルコール型
多価アルコール型の低分子分散剤としては、炭素数４〜３０の脂肪酸（オクチル酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸等）と多価（２価〜６価またはそれ以上）アルコール（例えばグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびソルビタン）のモノエステル化合物等が挙げられる。
（３）カルボン酸塩型
カルボン酸塩型の低分子分散剤としては、炭素数４〜３０の脂肪酸（上記多価アルコール型において挙げたものと同じ）のアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）塩等が挙げられる。
（４）硫酸エステル型
硫酸エステル型の低分子分散剤としては、炭素数４〜３０の脂肪族アルコール（上記に同じ）および脂肪族アルコールのアルキレンオキシド（炭素数２〜４）１〜３０モル付加物の硫酸エステルアルカリ金属（前記に同じ）塩等が挙げられる。
（５）スルホン酸塩型
スルホン酸塩型の低分子分散剤としては、［アルキル（炭素数１〜３０）］フェノール（上記に同じ）のスルホン酸アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）塩等が挙げられる。
【００６３】
（６）リン酸エステル型
リン酸エステル型の低分子分散剤としては、炭素数４〜３０の脂肪族アルコール（上記多価アルコール型において挙げたものと同じ）および脂肪族アルコールのアルキレンオキシド（炭素数２〜４）１〜３０モル付加物のリン酸モノ−およびジエステルの塩［アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）塩、４級アンモニウム塩等］等が挙げられる。
（７）１〜３級アミン塩型
１〜３級アミン塩型の低分子分散剤としては、炭素数４〜３０の脂肪族アミン［１級ア
ミン（ラウリルアミン等）、２級アミン（ジブチルアミン等）および３級アミン（ジメチルステアリルアミン等）］塩酸塩、トリエタノールアミンと炭素数４〜３０の脂肪酸（上記に同じ）のモノエステルの無機酸（塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸等）塩等が挙げられる。
【００６４】
（８）４級アンモニウム塩型
４級アンモニウム塩型の低分子分散剤としては、炭素数４〜３０の４級アンモニウム（ブチルトリメチルアンモニウム、ジエチルラウリルメチルアンモニウム、ジメチルジステアリルアンモニウム等）の無機酸（上記に同じ）塩等が挙げられる。
【００６５】
無機分散剤としては、ポリリン酸のアルカリ金属（上記に同じ）塩およびリン酸系分散剤（リン酸、モノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル等）等が挙げられる。
分散剤の使用量は、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の全重量に基づいて、通常５重量％以下、添加効果および塗工安定性の観点から好ましくは３重量％以下である。
【００６６】
「チクソトロピー性付与剤」
チクソトロピー性付与剤としては、無機チクソトロピー性付与剤（ベントナイト、有機処理ベントナイトおよび極微細表面処理炭酸カルシウム等）および有機チクソトロピー性付与剤（水添ヒマシ油ワックス、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム、重合アマニ油等）が挙げられる。
【００６７】
チクソトロピー性付与剤の使用量は本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、添加効果および塗膜の透明性の観点から好ましくは３％以下である。
【００６８】
「消泡剤」
消泡剤としては、低級アルコール（炭素数１〜４、例えばメタノール、ブタノール）、高級アルコール（炭素数６８〜３０、例えばオクチルアルコール、ヘキサデシルアルコール）、脂肪酸（炭素数４〜３０、例えばオレイン酸、ステアリン酸）、脂肪酸エステル（炭素数７〜３６、例えばグリセリンモノラウレート）、リン酸エステル（炭素数６〜２０、例えばトリブチルホスフェート）、金属石けん（炭素数１８〜３０、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム）、鉱物油、ポリエーテル（数平均分子量２００〜５０００、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール）、シリコーンオイル［数平均分子量２００〜１００００、例えばジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル］等が挙げられる。
消泡剤の使用量は、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の全重量に基づいて、通常３％以下、添加効果および塗工安定性の観点から好ましくは２％以下である。
「酸化防止剤」
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール化合物〔トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル〕およびアミン化合物（ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミノメチルメタクリレート等）等が挙げられる。
酸化防止剤の使用量は、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の全重量に基づいて、通常３重量％以下、添加効果および塗工安定性の観点から好ましくは２重量％以下である。
【００６９】
上記成分（Ｅ）の間で添加剤が同一で重複する場合は、それぞれの添加剤が該当する添加効果を奏する量を他の添加剤としての効果に関わりなく使用するのではなく、他の添加剤としての効果も同時に得られることをも考慮し、使用目的に応じて使用量を調整するものとする。
【００７０】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、後述する基材への塗布に当たり有機溶剤で希釈して使用することもできる。該有機溶剤としては、例えば、アルコール（炭素数１〜１０、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノールおよびｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノール、ベンジルアルコール、オクタノール）、ケトン（炭素数３〜８、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、ジブチルケトン、シクロヘキサノン）、エステルまたはエーテルエステル（炭素数４〜１０、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノメチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルアセテート等）、エーテル［炭素数４〜１０、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソロブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソロブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソロブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル］、芳香族炭化水素（炭素数６〜１０、例えばベンゼン、トルエン、キシレン）、アミド（炭素数３〜１０、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン）、ハロゲン化炭化水素（炭素数１〜２、例えばメチレンジクロライド、エチレンジクロライド）、石油系溶剤（石油エーテル、石油ナフサ等）が挙げられる。これらは１種単独使用でも、２種以上併用してもよい。有機溶剤を用いる場合、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の全重量に基づいて、通常２００重量％以下、添加効果および硬化性の観点から好ましくは１００重量％以下である。
【００７１】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、成分（Ａ）〜（Ｃ）および必要により成分（Ｄ）、（Ｅ）等を配合しディスパーザー、撹拌機等で均一混合して製造することができ、基材への塗布に当たり、無溶剤で使用することが基本的には望ましいが、必要により有機溶剤で希釈して使用してもよい。
基材としては、プラスチック等の有機材料、および金属、ガラス等の無機材料が挙げられる。プラスチック基材としては、各種合成樹脂、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合（ＡＢＳ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、ポリオレフィン樹脂が挙げられる。
【００７２】
金属基材としては、特に限定はないが、例えば、熱延板、冷延板等の鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、ブリキ、ティンフリースチール、その他各種のめっきあるいは合金めっき鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム板等の金属板が挙げられる。さらにはリン酸塩処理、クロメート処理、有機リン酸塩処理、有機クロメート処理、ニッケル等の重金属置換処理等、各種の表面処理を施したものであってもよい。ガラス基材としては、通常のガラスのほか、各種の化学処理を施したガラスや、多成分系のガラスを用いてもよい。本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は特にガラス基材に適する。
【００７３】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、上記基材表面の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させ硬化物（硬化膜）とすることにより、該硬化物を基材の少なくとも片面の少なくとも一部に有する被覆物を得ることができる。また、このように、基材上と、基材上に形成される硬化物からなり、該硬化物が本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を基材上に塗布し、活性エネルギー線を照射
して形成される積層体を得ることができる。 
本発明に用いることのできる活性エネルギー線には、紫外線、電子線、Ｘ線、赤外線および可視光線等が含まれる。これらの活性エネルギー線のうち硬化性と樹脂劣化防止の観点から好ましいのは紫外線および電子線である。
【００７４】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を紫外線照射で硬化させる場合は、種々の紫外線照射装置、光源としてはキセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を使用することができる。
紫外線の照射量は、通常１０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２、組成物の硬化性および硬化物（硬化膜）の可撓性の観点から好ましくは１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは２００〜３，０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００７５】
また、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を電子線照射で硬化させる場合は、種々の電子線照射装置を使用することができる。 電子線の照射量（Ｍｒａｄ）は、通常０．５〜
２０Ｍｒａｄ、組成物の硬化性および硬化物の可撓性、基材の損傷防止の観点から好ましくは１〜１５Ｍｒａｄである。
【００７６】
＜本発明が効果を奏する理由＞
本発明が効果を奏する理由としては、以下のように推察される。
すなわち、成分（Ａ）が、基材への密着性の向上と硬度・耐擦傷性の向上、成分（Ｂ）が、成分（Ａ）のアルコキシシリル基の基材との反応を促進し、密着向上を促進する他、酸構造により、密着向上の補助、（メタ）アクリル基により、硬度、耐傷付き性の一層の向上がはかれるとともに、成分（Ｃ）を併用することで、柔軟性を付与し、基材への密着耐久性の向上に寄与するものと推察される。また、成分（Ｄ）を併用することで硬化性が向上し、さらに、成分（Ｅ）を併用することで、寸法安定性、柔軟性、基材への密着耐久性の向上するものと推察される。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。以下において、特に指定しない限り、「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を示す。
【００７８】
＜実施例１〜１７、比較例１〜６＞
表−１に従って原料を配合し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（実施例１〜１７、比較例１〜６）を得た。 配合成分は下記の通りである。
【００７９】
（成分（Ａ））
ＫＢＭ５１０３：アクリル含有シランカップリング剤［商品名「ＫＢＭ５１０３」、信越化学（株）製］
ＫＢＭ９６５９：イソシアヌレート含有トリメトキシシリル化合物［商品名「ＫＢＭ９６５９」、信越化学（株）製］
ＫＢＭ４０３：エポキシ含有シランカップリング剤［商品名「ＫＢＭ４０３」、信越化学（株）製］
Ｘ−１２−９６７Ｃ：酸無水物含有シランカップリング剤［商品名「Ｘ−１２−９６７Ｃ」、信越化学（株）製］
ＫＢＭ５０３：メタクリル含有シランカップリング剤［商品名「ＫＢＭ５０３」、信越化学（株）製］
【００８０】
（成分（Ｂ））
Ｍ５１０：ペンタエリスリトールトリアクリレートの無水コハク酸変性物とペンタエリス
リトールテトラアクリレートの混合物［商品名「アロニックスＭ−５１０」、東亞合成（株）製］
ＣＥＡ：カルボキシエチルアクリレート［商品名「β−ＣＥＡ」、ダイセルサイテック製］
【００８１】
（成分（Ｃ））
ＵＡ１２２Ｐ：ポリエステル系非芳香族ウレタンアクリレート［商品名「ＮＫオリゴＵＡ１２２Ｐ」、新中村化学工業（株）製］
ＰＲ２０２：ポリテトラメチレングリコール系のウレタンアクリレート［商品名「ＰＲ−２０２」、三菱化学(株)製］
【００８２】
（成分（Ｄ））
Ｉ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名「イルガキュア（登録商標）１８４」、ＢＡＳＦ製］
Ｉ２５０：ジアルキルフェニルヨードニウムのＰＦ６塩［商品名「イルガキュア（登録商標）２５０」、ＢＡＳＦ製］
【００８３】
（成分（Ｅ））
Ｅ−１：ＨＰＡ（ヒドロキシプロピルアクリレート）［商品名「アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル」、日本触媒製］
Ｅ−２：ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［商品名「ライトアクリレートＰＥ３Ａ」、共栄社化学（株）］
Ｅ−３：メトキシエチルアクリレート（東京化成製）
（その他）
ＭＥＫ：メチルエチルケトン［商品名「２−ブタノン」、三協化学製］
上記樹脂組成物について、下記の方法に従って性能評価を行なった。結果を表−２、表−３に示す。
【００８４】
【表１】
2014208785.tif 000002
【００８５】
【表２】
2014208785.tif 000003
【００８６】
【表３】
2014208785.tif 000004
【００８７】
＜性能評価方法＞
密着性
（１−１）初期密着性および（１−２）経時密着性
下記の各基材に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物をバーコーターを用いて塗布（塗布直後の厚みは１５μｍ）した後、溶剤を含む場合には、８０℃で１分熱風乾燥し、溶剤を除去した。その後、紫外線照射装置［型番  ＵＳ５−ＸＯ４０：アイグラフィックス（株）製］を用いて５００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗膜を硬化させて被覆物試験片を得た。ＪＩＳ Ｋ５６００に準じ、碁盤目試験により初期密着性を下記の基
準で評価した（隙間間隔１ｍｍ）。
○：残ったマス目数が１００
△：残ったマス目数が９０〜９９
×：残ったマス目数が０〜８９
次いで、さらに２３℃、湿度６０％ＲＨの条件で２週間静置した後、ＪＩＳ Ｋ５６０
０に準じ、碁盤目試験により経時密着性を上記の基準で評価した（隙間間隔１ｍｍ）
【００８８】
（基材）
（１）ガラス：ケイ酸ガラス板［松浪硝子（株）製、サイズ１ｍｍ（厚み）×２．６ｃｍ×７．６ｃｍ、ヘーズ０．１％］
（２）ＰＥＴ：ＰＥＴフィルム［商品名「ダイアホイルＴ６００Ｅ」、三菱樹脂（株）製、サイズ１００μｍ（厚み）×１０ｃｍ×１０ｃｍ、ヘーズ１．２％］
【００８９】
（１−３）耐熱密着性
上記（１−１）と同様の試験片を、８０℃、で１６８時間静置後、さらに２３℃、湿度
６０％ＲＨの条件で２４時間静置した後、ＪＩＳ Ｋ５６００に準じ、碁盤目試験により
下記の基準で評価した（隙間間隔１ｍｍ）。
○：残ったマス目数が１００
△：残ったマス目数が９０〜９９
×：残ったマス目数が０〜８９
【００９０】
（１−４）耐水密着性
上記（１−１）と同様の試験片を、５０℃、で３時間温水に浸漬後、試験片を温水から取り出し、さらに２３℃、湿度６０％ＲＨの条件で２４時間静置した後、ＪＩＳ Ｋ５６
００に準じ、碁盤目試験により下記の基準で評価した（隙間間隔１ｍｍ）。
○：残ったマス目数が１００
△：残ったマス目数が９０〜９９
×：残ったマス目数が０〜８９
【００９１】
（２）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠して、引っかき硬度（鉛筆法）により測定した。（ただし、
１ｋｇ荷重に変更した。）。
【００９２】
（３）Ｈａｚｅ（ヘーズ）
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に従って、各積層体のヘーズ値（Ｈ％）を求めた。値が小さい程、透明性が高い。
【００９３】
（４）耐衝撃性及び耐衝撃密着性
上記（１−１）と同様の試験片（塗膜厚み２０μｍに変更）を、２３℃、湿度６０％ＲＨの条件で２４時間静置した後、ＪＩＳ規格５／８の鋼球（直径１５．９ｍｍ、重さ１６．３ｇ）を、２０ｃｍの高さから落下させ、耐衝撃性を以下の基準で評価した。
〇：塗膜に痕なく、ガラスに割れなし。
：塗膜に痕あるが、ガラスに割れなし。
×：ガラスに割れあり。
また、その後、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６に準じ、碁盤目試験により下記の基準で耐衝撃密着性を評価した（隙間間隔１ｍｍ）。
○：残ったマス目数が１００
△：残ったマス目数が９０〜９９
×：残ったマス目数が０〜８９
【００９４】
（５）落球衝撃高さ
上記（１−１）と同様の試験片（塗膜厚みは２０μｍに変更）を、２３℃、湿度６０％ＲＨの条件で２４時間静置した後、ＪＩＳ規格５／８の鋼球（直径１５．９ｍｍ、重さ１６．３ｇ）を落下させ、（４）の基準で「〇」が維持される最大高さを落球衝撃高さと定義した。
尚、ガラス板単独（未塗布）の場合の落球衝撃高さは１４ｃｍであった。
【００９５】
表１の結果から、以下のことがわかる。特に、本発明の成分（Ａ）を成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して２０重量部と比較的多量に含有しても、本発明に用いる成分（Ｂ）を含有しない比較例１及び本発明の成分（Ｃ）を含有しない比較例３では、初期及び経時密着性、耐熱密着性、耐水密着性に劣り、耐衝撃性、耐衝撃密着性も劣り、耐衝撃高さが小さい。
また、本発明の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含んでいても、成分（Ａ）を成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して８重量部と少量含有する比較例４では、耐熱密着性、耐水密着性に劣り、耐衝撃密着性も劣り、耐衝撃高さが小さい。
これに対して、実施例１〜１７は、組成の調整によって、比較的固い膜（例えば、鉛筆硬度８Ｈ）から比較的柔らかい硬化膜（例えば、鉛筆硬度５Ｂ）のいずれにおいても、初期及び経時密着性、耐熱密着性、耐水密着性に優れ、耐衝撃性、耐衝撃密着性も優れ、耐衝撃高さが高い。
以上の通り、本発明の硬化物は、１０μｍ以上の厚膜にもかかわらず、耐衝撃性に優れ、鉛筆硬度が低い領域（軟らかい硬化膜）から高い領域（硬い硬化膜）まで各種基材、特にガラス基材との密着性（初期密着性、経時密着性、耐熱密着性、耐水密着性、耐衝撃密着性）に極めて優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、これを硬化させてなる硬化物（膜）が、高硬度にもかかわらずプラスチック、金属、ガラス等の基材との密着性（初期密着性および耐湿熱密着性、耐衝撃密着性）に優れ、また、耐衝撃性に優れることから、光学部材、電気・電子部材、紙、プラスチック等のコーティング剤や、光学フィルム（反射防止膜、ハードコーティング膜、光拡散シート等）の貼り合わせ用接着剤、光ディスクの張り合わせ用接着剤、ディスプレイパネル（液晶や有機ＥＬ等）のシーリング剤、光学部材の接着剤またはシーリング剤等として有用である。とりわけ、ガラス表面に対するコーテイング剤、接着剤、シーリング剤として有用である。