(57)【要約】      （修正有）【課題】ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能に優れるタイヤ用ゴム組成物の提供。【解決手段】ブタジエンゴムを１０〜５０質量部含むジエン系ゴム１００質量部に対し、シリカを６０〜２００質量部、及び、硫黄含有シランカップリング剤としてポリシロキサンを前記シリカの含有量の１〜２０質量％含有し、前記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が−６５〜−４０℃である、タイヤ用ゴム組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブタジエンゴムを１０〜５０質量部含むジエン系ゴム１００質量部に対し、シリカを６０〜２００質量部、及び、硫黄含有シランカップリング剤として下記式（１）で表されるポリシロキサンを前記シリカの含有量の１〜２０質量％含有し、前記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が−６５〜−４０℃である、タイヤ用ゴム組成物。
（Ａ）a（Ｂ）b（Ｃ）c（Ｄ）d（Ｒ1）eＳｉＯ(4-2a-b-c-d-e)/2      （１）
［式（１）は平均組成式であり、式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基を表し、Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基を表し、Ｃは加水分解性基を表し、Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表し、Ｒ1は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表し、ａ〜ｅは、０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係式を満たす。ただしａ、ｂのいずれか一方は０ではない。］
【請求項２】
前記ジエン系ゴムが、さらに、変性されていてもよい、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を含み、前記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の量が前記ジエン系ゴム１００質量部中の３０〜９０質量部である請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ブタジエンゴム（但し前記ブタジエンゴムから重量平均分子量が６．０×１０4以下のブタジエンゴムを除く。）を１０〜５０質量部含む前記ジエン系ゴム（但し前記ジエン系ゴムから重量平均分子量が６．０×１０4以下のブタジエンゴムを除く。）１００質量部に対し、さらに、重量平均分子量が６．０×１０3〜６．０×１０4である低分子量ブタジエンゴムを１〜３０質量部含む請求項１又は２に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
前記ブタジエンゴム（但し前記ブタジエンゴムから重量平均分子量が６．０×１０4以下のブタジエンゴムを除く。）と、重量平均分子量が６．０×１０3〜６．０×１０4である低分子量ブタジエンゴムとを含み、
前記低分子量ブタジエンゴムの量が、前記ブタジエンゴム（但し前記ブタジエンゴムから重量平均分子量が６．０×１０4以下のブタジエンゴムを除く。）及び前記低分子量ブタジエンゴムの合計の２０〜４０質量％である請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
前記ジエン系ゴムがさらに天然ゴムを含み、前記天然ゴムの量が前記ジエン系ゴム１００質量部中の５〜４０質量部である請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項６】
さらに、テルペン樹脂を含み、前記テルペン樹脂の量が前記ジエン系ゴム１００質量部に対し１〜３０質量部である、請求項１〜５のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項７】
前記テルペン樹脂は軟化点が６０〜１５０℃の芳香族変性テルペン樹脂である請求項１〜６のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項８】
前記式（１）中、ｂが０よりも大きい、請求項１〜７のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッドに用いた空気入りタイヤ。
【請求項１０】
冬用タイヤである請求項９に記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はタイヤ用ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、タイヤには、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能の向上、転がり抵抗の低減（低転がり抵抗性）、耐摩耗性等が求められている。このような要求性能について、タイヤのトレッド部を構成するゴム成分にシリカを配合すること等が知られている。
しかし、シリカはゴム成分との親和性が低く、シリカ同士の凝集性が高いため、ゴム成分（例えば、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体）に単にシリカを配合してもシリカがゴム成分中に分散せず、転がり抵抗を低減する効果やウェット性能を向上する効果が十分に得られない。このような問題について、シリカを含むゴム組成物にメルカプトシラン（メルカプト基を有するシランカップリング剤）を配合すること等が知られている。
また、タイヤのなかでも、氷雪路面で使用されることがあるオールシーズンタイヤおよび冬用タイヤでは、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能、耐摩耗性および低転がり抵抗性に加えて、さらに、氷雪路上性能（すなわち氷雪路上での制動性および走行安定性）に優れることが要求される。
本願出願人はこれまでに冬用タイヤに使用できるゴム組成物を提案している（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４６６６０８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来のメルカプトシランを含むゴム組成物は、貯蔵段階や加硫工程前段階の架橋（ゴム焼け）等が生じる場合があり、ゴムの加工性面（例えば、粘度、スコーチ。）に改善の余地があった。
また、ウェット性能及びタイヤの低転がり抵抗性についてはさらなる向上が求められている。これらをより向上させるためは、ゴム成分へのシリカの高配合化および高分散化が必要である。
このようなゴムの加工性、ウェット性能及び低転がり抵抗性の向上に対して、本願発明者は、硫黄含有シランカップリング剤を検討する必要があると考えた。
【０００５】
また、上述のとおりオールシーズン用又は冬用のタイヤにはさらに氷雪路上性能が要求される。このようなゴム組成物にはゴム成分としてガラス転移温度の低い天然ゴムが使用され、これにウェット性能を付与するために、ガラス転移温度の高いゴム成分（例えば、スチレンブタジエンゴム）が併用される。しかし、このような場合ゴム組成物全体のガラス転移温度が高くなり、低温でのゴム硬度が大きくなるため氷雪グリップ性能が低下するという問題がある。
このため、天然ゴムの代わりにガラス転移温度がより低いブタジエンゴムを使用する場合、氷雪路上性能は改善されるものの、ウェット性能を確保することができない。
このように、オールシーズン用又は冬用タイヤは、ガラス転移温度の高いゴム成分とガラス転移温度の低いゴムとを単に併用するだけでは、ウェット性能と氷雪路上性能とをバランスよく兼ね備えることはできない。
そこで、本発明は、上記実情を鑑みて、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能に優れたタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ブタジエンゴムを１０〜５０質量部含むジエン系ゴム１００質量部に対し、シリカを６０〜２００質量部、硫黄含有シランカップリング剤として下記式（１）で表されるポリシロキサンを上記シリカの含有量の１〜２０質量％含有し、上記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が−６５〜−４０℃である、タイヤ用ゴム組成物が、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能に優れることを見出し、本願発明を完成させた。
（Ａ）a（Ｂ）b（Ｃ）c（Ｄ）d（Ｒ1）eＳｉＯ(4-2a-b-c-d-e)/2      （１）
［式（１）は平均組成式であり、式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基を表し、Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基を表し、Ｃは加水分解性基を表し、Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表し、Ｒ1は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表し、ａ〜ｅは、０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係式を満たす。ただしａ、ｂのいずれか一方は０ではない。］
【０００７】
すなわち、本発明は下記のタイヤ用ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤを提供する。
１．  ブタジエンゴムを１０〜５０質量部含むジエン系ゴム１００質量部に対し、シリカを６０〜２００質量部、及び、硫黄含有シランカップリング剤として下記式（１）で表されるポリシロキサンを上記シリカの含有量の１〜２０質量％含有し、上記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が−６５〜−４０℃である、タイヤ用ゴム組成物。
（Ａ）a（Ｂ）b（Ｃ）c（Ｄ）d（Ｒ1）eＳｉＯ(4-2a-b-c-d-e)/2      （１）
［式（１）は平均組成式であり、式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基を表し、Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基を表し、Ｃは加水分解性基を表し、Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表し、Ｒ1は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表し、ａ〜ｅは、０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係式を満たす。ただしａ、ｂのいずれか一方は０ではない。］
２．  上記ジエン系ゴムが、さらに、変性されていてもよい、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を含み、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の量が上記ジエン系ゴム１００質量部中の３０〜９０質量部である上記１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
３．  上記ブタジエンゴム（但し上記ブタジエンゴムから重量平均分子量が６．０×１０4以下のブタジエンゴムを除く。）を１０〜５０質量部含む上記ジエン系ゴム（但し上記ジエン系ゴムから重量平均分子量が６．０×１０4以下のブタジエンゴムを除く。）１００質量部に対し、さらに、重量平均分子量が６．０×１０3〜６．０×１０4である低分子量ブタジエンゴムを１〜３０質量部含む上記１又は２に記載のタイヤ用ゴム組成物。
４．  上記ブタジエンゴム（但し上記ブタジエンゴムから重量平均分子量が６．０×１０4以下のブタジエンゴムを除く。）と、重量平均分子量が６．０×１０3〜６．０×１０4である低分子量ブタジエンゴムとを含み、
上記低分子量ブタジエンゴムの量が、上記ブタジエンゴム（但し上記ブタジエンゴムから重量平均分子量が６．０×１０4以下のブタジエンゴムを除く。）及び上記低分子量ブタジエンゴムの合計の２０〜４０質量％である上記１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
５．  上記ジエン系ゴムがさらに天然ゴムを含み、上記天然ゴムの量が上記ジエン系ゴム１００質量部中の５〜４０質量部である上記１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
６．  さらに、テルペン樹脂を含み、上記テルペン樹脂の量が上記ジエン系ゴム１００質量部に対し１〜３０質量部である、上記１〜５のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
７．  上記テルペン樹脂は軟化点が６０〜１５０℃の芳香族変性テルペン樹脂である上記１〜６のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
８．  上記式（１）中、ｂが０よりも大きい、上記１〜７のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
９．  上記１〜８のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッドに用いた空気入りタイヤ。
１０．  冬用タイヤである上記９に記載の空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能に優れる。
本発明の空気入りタイヤは、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能に優れる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明について以下詳細に説明する。
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、
ブタジエンゴムを１０〜５０質量部含むジエン系ゴム１００質量部に対し、シリカを６０〜２００質量部、及び、硫黄含有シランカップリング剤として下記式（１）で表されるポリシロキサンを上記シリカの含有量の１〜２０質量％含有し、上記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が−６５〜−４０℃である、タイヤ用ゴム組成物である。
（Ａ）a（Ｂ）b（Ｃ）c（Ｄ）d（Ｒ1）eＳｉＯ(4-2a-b-c-d-e)/2      （１）
［式（１）は平均組成式であり、式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基を表し、Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基を表し、Ｃは加水分解性基を表し、Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表し、Ｒ1は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表し、ａ〜ｅは、０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係式を満たす。ただしａ、ｂのいずれか一方は０ではない。］
本発明のタイヤ用ゴム組成物を以下「本発明の組成物」ということがある。また、式（１）で表されるポリシロキサンを「式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサン」ということがある。
【００１１】
本発明の組成物は、ジエン系ゴム及びシリカを含むゴム組成物に対して、硫黄含有シランカップリング剤として式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンを使用することによって、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能に優れる。
式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンは、シリカをゴム組成物中に多量に配合させることができ、かつ、多量のシリカをゴム組成物中に十分に分散させることができる。
本発明のタイヤ用ゴム組成物が上記のような効果を達成することについて本願発明者は以下のように考える。
当該硫黄含有シランカップリング剤は、Ｃで表される加水分解性基、シロキサン構造を有するので、従来のメルカプトシランよりシリカとの親和性、反応性が優れると考えられる。さらに当該硫黄含有シランカップリング剤の分子量が適切な範囲である場合、シリカとの親和性、反応性がより優れることが予想される。
また、当該硫黄含有シランカップリング剤が、Ｂで表される長鎖（炭素数５〜１０）の１価の炭化水素基を１分子中に有する場合、従来のメルカプトシランよりジエン系ゴムとの親和性、反応性が優れると考えられる。
このように当該硫黄含有シランカップリング剤は、シリカに対して、又は、ジエン系ゴム及びシリカ双方に対して、高い親和性、反応性を有し、これによって、本発明の組成物はシリカを高配合、高分散させることが可能である。
その結果、本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ガラス転移温度が非常に低いジエン系ゴムを使用しても、ゴム組成物全体のガラス転移温度が低下することよって生じるウェット性能の低下を補いさらにこれを向上させることができる。
本発明の組成物はこのような理由から、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能に優れ、高いウェット性能と氷雪路上性能とを両立させることができるという効果を達成すると考えられる。
なお上記メカニズムは本願発明者の推定であり、上記以外のメカニズムであっても本願請求項に係るタイヤ用ゴム組成物、空気入りタイヤに該当するものは本願発明の範囲内である。
【００１２】
本発明の組成物に含まれるジエン系ゴムについて以下に説明する。
本発明において、ジエン系ゴムはブタジエンゴムを含み、ブタジエンゴムの量はジエン系ゴム１００質量部中１０〜５０質量部である。
ブタジエンゴムについて以下に説明する。
本発明の組成物に含まれるブタジエンゴムは、氷雪路上性能により優れ、耐摩耗性に優れるという観点から、高シスブタジエンゴムであるのが好ましい。高シスブタジエンゴムのシス−１，４−結合含有量は、氷雪路上性能により優れ、耐摩耗性に優れるという観点から、９０モル％以上であるのが好ましく、９５モル％以上であるのがより好ましい。
【００１３】
ブタジエンゴムは、ウェット性能、低転がり抵抗性により優れ、耐摩耗性に優れるという観点から、重量平均分子量が、６．０×１０4を超える高分子量ブタジエンゴムを含むのが好ましく、４．０×１０5を超える高分子量ブタジエンゴムを含むのが好ましい。高分子量ブタジエンゴムの重量平均分子量は、ウェット性能、低転がり抵抗性により優れ、耐摩耗性に優れるという観点から、４．５×１０5〜１．２×１０6であるのが好ましく、５．５×１０5〜１．０×１０6であるのがより好ましい。
高分子量ブタジエンゴムの量は、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、耐摩耗性により優れるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部中、１０〜５０質量部であるのが好ましく、１５〜４５質量部であるのがより好ましい。
【００１４】
本発明の組成物は、ウェット性能、氷雪路上性能により優れ、これらのバランス、ペイン効果に優れるという観点から、さらに６．０×１０4以下の低分子量ブタジエンゴムを含むのが好ましい。
この場合、上記ブタジエンゴムから重量平均分子量が６．０×１０4以下のブタジエンゴムを除く。６．０×１０4以下のブタジエンゴムの量は、ブタジエンゴムには含まれない。また、この場合、上記ジエン系ゴムから重量平均分子量が６．０×１０4以下のブタジエンゴムを除く。６．０×１０4以下のブタジエンゴムの量は、ジエン系ゴムには含まれない。
低分子量ブタジエンゴムの重量平均分子量は、ウェット性能、氷雪路上性能により優れ、これらのバランス、ペイン効果に優れるという観点から、６．０×１０3〜６．０×１０4であるのが好ましく、１．０×１０4〜５．０×１０4であるのがより好ましい。
【００１５】
本発明の組成物において、ブタジエンゴム（但し上記ブタジエンゴムから重量平均分子量が６．０×１０4以下のブタジエンゴムを除く。）を１０〜５０質量部含むジエン系ゴム（但し上記ジエン系ゴムから重量平均分子量が６．０×１０4以下のブタジエンゴムを除く。）１００質量部に対し、さらに、重量平均分子量が６．０×１０3〜６．０×１０4である低分子量ブタジエンゴムを含む場合、低分子量ブタジエンゴムの量が、ウェット性能、氷雪路上性能により優れるという観点から、ジエン系ゴム１００重量部に対し、１〜３０重量部であることが好ましく、５〜２５重量部であることがさらに好ましい。
【００１６】
本発明において、低分子量ブタジエンゴムはあらかじめブタジエンゴムとのブレンドした物を使用することができる。当該ブレンド物はその製造について特に制限されない。例えば、本発明のゴム組成物を配合する前にあらかじめシクロヘキサンなどの溶媒中で、ブタジエンゴム（例えば、上記ブタジエンゴムから重量平均分子量が６．０×１０4以下のブタジエンゴムを除いてもよい。）と低分子量ブタジエンゴム（例えば、重量平均分子量が６．０×１０3〜６．０×１０4のもの）とをブレンドする方法が挙げられる。
低分子量ブタジエンゴムの含有量は、ウェット性能、氷雪路上性能により優れ、これらのバランス、加工性に優れるという観点から、ブタジエンゴムの全量の１５〜４０質量％であるのが好ましく、２０〜３５質量％であるのがより好ましい。
【００１７】
ジエン系ゴムは、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、耐摩耗性に優れるという観点から、さらに、変性されていてもよい、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を含むのが好ましい。
【００１８】
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を製造する際に使用される芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン；α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン等の置換スチレンが挙げられる。これらの中でスチレンが好ましい。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を製造する際に使用される共役ジエンモノマーとしては、例えば、１，３−ブタジエン；２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の置換ブタジエンが挙げられる。これらの中で２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ブタジエンが好ましい。
【００１９】
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体が変性されている場合、変性基としては、例えば、水酸基、Ｎ−メチルピロリドン基が挙げられる。
水酸基は、第１級、第２級又は第３級のいずれであってもよい。
変性基は、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体が有する、芳香族ビニル単位及び／又は共役ジエン単位に直接又は有機基を介して結合することができる。
変性基は、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体１分子中少なくとも１個存在することができる。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体は、水酸基含有芳香族ビニル−共役ジエン共重合体であるのが好ましく、水酸基により末端変性されたスチレンブタジエンゴムであるのがより好ましい。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体はその製造について特に制限されない。芳香族ビニル−共役ジエン共重合体が変性されている場合、その変性の方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００２０】
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の量は、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、それらのバランスに優れるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部中の、３０〜９０質量部であるのが好ましく、４０〜７０質量部であるのがより好ましい。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体及びブタジエンゴムの合計量は、ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が適切なものとなり、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、それらのバランスに優れるという観点から、ジエン系ゴムの６０〜１００質量％であるのが好ましく、７０〜９０質量％であるのがより好ましい。
【００２１】
ジエン系ゴムは、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、それらのバランスと耐摩耗性に優れるという観点から、さらに天然ゴムを含むのが好ましい。天然ゴムは特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。
天然ゴムの量は、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、ウェット性能と氷雪路上性能とのバランス、それらのバランスと耐摩耗性に優れるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部中の５〜４０質量部であるのが好ましく、１０〜３０質量部であるのがより好ましい。
【００２２】
本発明において、ジエン系ゴム（本発明の組成物がさらに低分子量ブタジエンゴムを含む場合、平均ガラス転移温度を測定するために使用されるジエン系ゴムは低分子量ブタジエンゴムを含む。）の平均ガラス転移温度は−６５〜−４０℃であり、このような範囲の場合、低温でのゴム硬度を柔軟に維持して氷雪路面に対する凝着性を高くし氷雪グリップ性能を確保することができる。また当該平均ガラス転移温度は、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、ウェット性能と氷雪路上性能とのバランス、耐摩耗性に優れるという観点から、−６５〜−４５℃であるのが好ましく、−６０〜−５０℃であるのがより好ましい。
ここで、ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度とは、ジエン系ゴムを構成する、ブタジエンゴム、ブタジエンゴム以外のジエン系ゴムのそれぞれのＴｇと各ゴム成分の配合割合との積の合計として算出したガラス転移温度の平均値である。すなわち、ｎ種類（ｎは２以上の整数）からなるジエン系ゴムにおいて、ブタジエンゴムのＴｇをＴ1［℃］、配合割合をＷ1［質量％］、ブタジエンゴム以外のジエン系ゴムのＴｇをＴｉ［℃］（ｉ＝２〜ｎの整数）、配合割合をＷｉ［質量％］（ｉ＝２〜ｎの整数）とするとき、又は、高分子量ブタジエンゴムのＴｇをＴ1［℃］、配合割合をＷ1［質量％］、低分子量ブタジエンゴムのＴｇをＴ2［℃］、配合割合をＷ2［質量％］、ブタジエンゴム以外のジエン系ゴムのＴｇをＴｉ［℃］（ｉ＝３〜ｎの整数）、その配合割合をＷｉ［質量％］（ｉ＝３〜ｎの整数）とするとき、このジエン系ゴムの平均ガラス転移温度は、下記式（１）により算出される。
【００２３】
平均ガラス転移温度［℃］＝Σ（Ｔｉ×Ｗｉ）／ΣＷｉ      （１）
（ただし、ΣＷｉ＝１００［質量％］とする。）
【００２４】
各ジエン系ゴムのガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により１０℃／分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、転移域の中点の温度とする。なお、各ジエン系ゴムが油展オイルを含む場合には、油展オイルを除いた状態のゴムのガラス転移温度とする。
【００２５】
本発明の組成物に含有されるシリカは特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシリカを用いることができる。
シリカとしては、具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、コロイダルシリカ等が挙げられる。シリカはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積は、ウェット性能と耐摩耗性により優れるという観点から、１６０ｍ2／ｇより大きいのが好ましく、１７０〜２３０ｍ2／ｇであるのがより好ましい。ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−３：２００１に記載されたＣＴＡＢ吸着法に従って測定したものである。
【００２７】
本発明において、シリカの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して６０〜２０００質量部であり、得られるタイヤのウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、耐摩耗性、強度が向上する理由から、６０〜１５０質量部であるのがより好ましいく、７０〜１４０質量部であるのがさらに好ましい。
【００２８】
本発明の組成物に含有される硫黄含有シランカップリング剤について以下に説明する。
本発明の組成物に含まれる硫黄含有シランカップリング剤は、下記式（１）で表されるポリシロキサンである。
（Ａ）a（Ｂ）b（Ｃ）c（Ｄ）d（Ｒ1）eＳｉＯ(4-2a-b-c-d-e)/2      （１）
［式（１）は平均組成式であり、式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基を表し、Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基を表し、Ｃは加水分解性基を表し、Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表し、Ｒ1は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表し、ａ〜ｅは、０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係式を満たす。ただしａ、ｂのいずれか一方は０ではない。］
本発明において、硫黄含有シランカップリング剤はＣを有することによって、シリカとの親和性及び／又は反応性に優れる。
また、硫黄含有シランカップリング剤はＤを有することによって、ジエン系ゴムと相互作用及び／又は反応することができ、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能、耐摩耗性に優れる。
硫黄含有シランカップリング剤がＡを有する場合、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、耐摩耗性、加工性（特にムーニースコーチ時間の維持・長期化）に優れる。
硫黄含有シランカップリング剤がＢを有する場合、ジエン系ゴムとの親和性に優れるのでウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、メルカプト基を保護しムーニースコーチ時間が長く加工性に優れる。
【００２９】
本発明の組成物に含有される硫黄含有シランカップリング剤は、その骨格として、シロキサン骨格を有する。シロキサン骨格は直鎖状、分岐状、３次元構造のいずれか又はこれらの組合わせとすることができる。
【００３０】
上記式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基（以下、スルフィド基含有有機基ともいう）を表す。有機基は例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有してもよい炭化水素基とすることができる。
なかでも、下記式（２）で表される基であることが好ましい。
＊−（ＣＨ2）n−Ｓx−（ＣＨ2）n−＊      （２）
上記式（２）中、ｎは１〜１０の整数を表し、なかでも、２〜４の整数であることが好ましい。
上記式（２）中、ｘは１〜６の整数を表し、なかでも、２〜４の整数であることが好ましい。
上記式（２）中、＊は、結合位置を示す。
上記式（２）で表される基の具体例としては、例えば、＊−ＣＨ2−Ｓ2−ＣＨ2−＊、＊−Ｃ2Ｈ4−Ｓ2−Ｃ2Ｈ4−＊、＊−Ｃ3Ｈ6−Ｓ2−Ｃ3Ｈ6−＊、＊−Ｃ4Ｈ8−Ｓ2−Ｃ4Ｈ8−＊、＊−ＣＨ2−Ｓ4−ＣＨ2−＊、＊−Ｃ2Ｈ4−Ｓ4−Ｃ2Ｈ4−＊、＊−Ｃ3Ｈ6−Ｓ4−Ｃ3Ｈ6−＊、＊−Ｃ4Ｈ8−Ｓ4−Ｃ4Ｈ8−＊などが挙げられる。
【００３１】
上記式（１）中、Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基を表し、その具体例としては、例えば、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。
【００３２】
上記式（１）中、Ｃは加水分解性基を表し、その具体例としては、例えば、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、下記式（３）で表される基であることが好ましい。
＊−ＯＲ2      （３）
上記式（３）中、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数６〜１０のアラルキル基（アリールアルキル基）または炭素数２〜１０のアルケニル基を表し、なかでも、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。上記炭素数１〜２０のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基などが挙げられる。上記炭素数６〜１０のアリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基などが挙げられる。上記炭素数６〜１０のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などが挙げられる。上記炭素数２〜１０のアルケニル基の具体例としては、例えば、ビニル基、プロぺニル基、ペンテニル基などが挙げられる。
上記式（３）中、＊は、結合位置を示す。
【００３３】
上記式（１）中、Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表す。なかでも、下記式（４）で表される基であることが好ましい。
＊−（ＣＨ2）m−ＳＨ      （４）
上記式（４）中、ｍは１〜１０の整数を表し、なかでも、１〜５の整数であることが好ましい。
上記式（４）中、＊は、結合位置を示す。
上記式（４）で表される基の具体例としては、＊−ＣＨ2ＳＨ、＊−Ｃ2Ｈ4ＳＨ、＊−Ｃ3Ｈ6ＳＨ、＊−Ｃ4Ｈ8ＳＨ、＊−Ｃ5Ｈ10ＳＨ、＊−Ｃ6Ｈ12ＳＨ、＊−Ｃ7Ｈ14ＳＨ、＊−Ｃ8Ｈ16ＳＨ、＊−Ｃ9Ｈ18ＳＨ、＊−Ｃ10Ｈ20ＳＨが挙げられる。
【００３４】
上記式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表す。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
【００３５】
上記式（１）中、ａ〜ｅは、０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係式を満たす。ただしａ、ｂのいずれか一方は０ではない。
ここで、ａ、ｂのいずれか一方は０ではないことは、ａ＝０の場合０＜ｂとなり、ｂ＝０の場合０＜ａとなることを意味する。
【００３６】
式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンは、ムーニースコーチ時間が長く加工性が優れる理由から、ａが０よりも大きい（０＜ａ）ことが好ましい。すなわち、スルフィド基含有有機基を有する場合が好ましい態様の１つとして挙げられる。なかでも、加工性が優れ、ウェット性能、低転がり抵抗性にもさらに優れるという理由から、０＜ａ≦０．５０であることが好ましい。
また、式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンは、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、耐摩耗性に優れる理由から、ａが０であることが好ましい。すなわち、スルフィド基含有有機基を有さない場合が好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００３７】
上記式（１）中、ｂは、ウェット特性、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、メルカプト基を保護しムーニースコーチ時間が長く加工性、耐摩耗性が優れるという理由から、０．１０≦ｂ≦０．８９であることが好ましい。
上記式（１）中、ｃは、シリカとの親和性及び／又は反応性に優れ、ウェット特性、低転がり抵抗性、氷雪路上性能より優れ、加工性、耐摩耗性に優れるという理由から、１．２≦ｃ≦２．０であることが好ましい。
上記式（１）中、ｄは、シリカ及び／又はジエン系ゴムと相互作用及び／又は反応することができ、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能に優れ、耐摩耗性、加工性（特にムーニースコーチ時間の維持・長期化）に優れるという理由から、０．１０≦ｄ≦０．８０であることが好ましい。
【００３８】
上記式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンは、シリカの分散性が良好であり、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、加工性に優れる理由から、上記式（１）中、Ａが上記式（２）で表される基であるのが好ましい。
上記式（１）中のＢはウェット特性、低転がり抵抗性、氷雪路上性能がより優れ、メルカプト基を保護しムーニースコーチ時間が長く加工性に優れ、耐摩耗性に優れることから、炭素数８〜１０の１価の炭化水素基であるのが好ましい。
上記式（１）中のＣは、シリカとの親和性及び／又は反応性に優れ、ウェット特性、低転がり抵抗性、氷雪路上性能がより優れ、耐摩耗性、加工性に優れるという理由から、上記式（３）で表される基であるのが好ましい。
上記式（１）中のＤはＡの理由と同様の理由から上記式（４）で表される基であるのが好ましい。
【００３９】
ポリシロキサンを製造する方法は特に限定されない。例えば、原料として、メルカプト基を含有する有機基［式（１）中のＤに相当する。］及び加水分解性基［式（１）中のＣに相当することができる。以下同様。］を有するシランカップリング剤（メルカプト基を有するシランカップリング剤）を少なくとも含む有機ケイ素化合物の組成物を加水分解縮合させることによって製造することができる。当該組成物はさらに、メルカプト基を有するシランカップリング剤以外の別のシランカップリング剤を含むことができる。
別のシランカップリング剤としては、例えば、
ｉ）スルフィド基を含有する２価の有機基［式（１）中のＡに相当する。］及び加水分解性基を有するシランカップリング剤（スルフィド基を有するシランカップリング剤）、
ｉｉ）炭化数１〜４の１価の炭化水素基［式（１）中のＲ1に相当する。］及び加水分解性基を有するシランカップリング剤（炭化数１〜４の炭化水素基を有するシランカップリング剤、例えば、アルキルシランカップリング剤）、
ｉｉｉ）炭化数５〜１０の１価の炭化水素基［式（１）中のＢに相当する。］及び加水分解性基を有するシランカップリング剤（炭化数５〜１０の炭化水素基を有するシランカップリング剤、例えば、アルキルシランカップリング剤）が挙げられる。
【００４０】
加水分解性基としては、例えば、上記式（３）で表される基と同様のものが挙げられる。１つのケイ素原子が有する加水分解性基の数は１〜４個とすることができる。
炭素数５〜１０、１〜４の炭化水素基は特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組合わせが挙げられる。炭化水素基は直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、不飽和結合を有することができる。
有機ケイ素化合物は少なくとも１個のケイ素原子を有する。有機ケイ素化合物は１個のケイ素原子を有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００４１】
スルフィド基を有するシランカップリング剤としては、例えば、下記式（５）で表される有機ケイ素化合物が挙げられる。
炭化数５〜１０の炭化水素基を有するシランカップリング剤としては、例えば、下記式（６）で表される有機ケイ素化合物が挙げられる。
メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば、下記式（７）で表される有機ケイ素化合物が挙げられる。
炭化数１〜４の炭化水素基を有するシランカップリング剤としては、例えば、下記式（８）で表される有機ケイ素化合物が挙げられる。
【００４２】
第１の好適な態様としては、下記式（６）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（７）で表される有機ケイ素化合物とを加水分解縮合する方法が挙げられる。また、第２の好適な態様としては、下記式（５）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（６）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（７）で表される有機ケイ素化合物とを加水分解縮合する方法が挙げられる。第１、２の好適な態様は、さらに下記式（８）で表される有機ケイ素化合物を使用してもよい。
なかでも、スコーチ性などの加工性が優れる理由から、上記第２の好適な態様であることが好ましい。
また、ウェット性能、低転がり抵抗性がより優れ、耐摩耗性などのタイヤ性能に優れる理由から、上記第１の好適な態様であることが好ましい。
【００４３】
【化１】
2014185342.tif 000003
【００４４】
上記式（５）中、Ｒ51は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数２〜１０のアルケニル基を表し、なかでも、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。上記炭素数１〜２０のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基などが挙げられる。上記炭素数６〜１０のアリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基などが挙げられる。炭素数２〜１０のアルケニル基の具体例としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ペンテニル基などが挙げられる。
上記式（５）中、Ｒ52は炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を表す。上記炭素数１〜１０のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。上記炭素数６〜１０のアリール基の具体例は上記Ｒ51と同じである。
上記式（５）中、ｎの定義および好適な態様は、上記式（２）中のｎと同じである。
上記式（５）中、ｘの定義および好適な態様は、上記式（２）中のｘと同じである。
上記式（５）中、ｙは１〜３の整数を表す。
【００４５】
上記式（５）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、ビス（トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドなどが挙げられる。
【００４６】
【化２】
2014185342.tif 000004
【００４７】
上記式（６）中、Ｒ61の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ51と同じである。
上記式（６）中、Ｒ62の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ52と同じである。
上記式（６）中、ｚの定義は、上記ｙと同じである。
上記式（６）中、ｐは５〜１０の整数を表す。ｐはウェット性能、低転がり抵抗性より優れ、加工性、ジエン系ゴムとの親和性に優れるという観点から、５〜１０の整数であるのが好ましい。
【００４８】
上記式（６）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、ペンチルトリメトキシシラン、ペンチルメチルジメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ペンチルメチルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルメチルジメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルメチルジエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルメチルジメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルメチルジエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルメチルジメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、デシルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
【００４９】
【化３】
2014185342.tif 000005
【００５０】
上記式（７）中、Ｒ71の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ51と同じである。
上記式（７）中、Ｒ72の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ52と同じである。
上記式（７）中、ｍの定義および好適な態様は、上記式（４）のｍと同じである。
上記式（７）中、ｗの定義は、上記ｙと同じである。
【００５１】
上記式（７）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、α−メルカプトメチルトリメトキシシラン、α−メルカプトメチルメチルジメトキシシラン、α−メルカプトメチルトリエトキシシラン、α−メルカプトメチルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
【化４】
2014185342.tif 000006
【００５２】
上記式（８）中、Ｒ81の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ51と同じである。
上記式（８）中、Ｒ82の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ52と同じである。
上記式（８）中、ｖの定義は、上記ｙと同じである。
上記式（８）中、ｑは１〜４の整数を表す。
【００５３】
上記式（８）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルメチルジメトキシシラン、プロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
【００５４】
ポリシロキサンを製造する際に使用される有機ケイ素化合物として、例えば、メルカプト基を有するシランカップリング剤［例えば、式（７）で表される有機ケイ素化合物］及びスルフィド基又はメルカプト基を有するシランカップリング剤以外のシランカップリング剤［例えば、式（６）で表される有機ケイ素化合物及び／又は式（８）で表される有機ケイ素化合物］を併用する際、メルカプト基を有するシランカップリング剤と炭化数５〜１０の炭化水素基を有するシランカップリング剤との混合比（モル比）（メルカプト基を有するシランカップリング剤／スルフィド基又はメルカプト基を有するシランカップリング剤以外のシランカップリング剤）は、ウェット性能、低転がり抵抗性により優れ、耐摩耗性、加工性に優れるという観点から、１．１／８．９〜６．７／３．３であるのが好ましく、１．４／８．６〜５．０／５．０であるのがより好ましい。
【００５５】
ポリシロキサンを製造する際に使用される有機ケイ素化合物として、メルカプト基を有するシランカップリング剤［例えば、式（７）で表される有機ケイ素化合物］及びスルフィド基を有するシランカップリング剤［例えば、式（５）で表される有機ケイ素化合物］を併用する際、メルカプト基を有するシランカップリング剤とスルフィド基を有するシランカップリング剤との混合比（モル比）（メルカプト基を有するシランカップリング剤／スルフィド基を有するシランカップリング剤）は、ウェット性能、低転がり抵抗性により優れ、加工性、耐摩耗性に優れるという観点から、２．０／８．０〜８．９／１．１であるのが好ましく、２．５／７．５〜８．０／２．０であるのがより好ましい。
【００５６】
ポリシロキサンを製造する際に使用される有機ケイ素化合物として、メルカプト基を有するシランカップリング剤［例えば、式（７）で表される有機ケイ素化合物］、スルフィド基を有するシランカップリング剤［例えば、式（５）で表される有機ケイ素化合物］、及びスルフィド基又はメルカプト基を有するシランカップリング剤以外のシランカップリング剤［例えば、式（６）で表される有機ケイ素化合物及び／又は式（８）で表される有機ケイ素化合物］を併用する際、メルカプト基を有するシランカップリング剤の量は、前に挙げた３つ（又は４つ）のシランカップリング剤の合計量（モル）の１０．０〜７３．０％であるのが好ましい。スルフィド基を有するシランカップリング剤の量は、前に挙げた３つ（又は４つ）の合計量中の５．０〜６７．０％であるのが好ましい。スルフィド基又はメルカプト基を有するシランカップリング剤以外のシランカップリング剤の量は、前に挙げた３つ（又は４つ）の合計量中の１６．０〜８５．０％であるのが好ましい。
【００５７】
ポリシロキサンを製造する際には必要に応じて溶媒を用いてもよい。溶媒としては特に限定されないが、具体的にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶媒などが挙げられる。
【００５８】
また、上記ポリシロキサンを製造する際には必要に応じて触媒を用いてもよい。
本発明において、使用することができる触媒としては例えば、塩酸、酢酸などの酸性触媒；塩化アルミニウム、アルキルスズオキシド、アンモニウムフルオリドなどのルイス酸触媒（ルイス酸触媒の中には上述のとおりスズ、アルミニウムを含むものがあるが、これらはアルコキシ交換反応を生じさせる触媒であるものの、シラノールの縮合反応に寄与するものではない。）；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カルシウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属塩；アルカリ土類金属塩；トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジンなどのアミン化合物などが挙げられる。
上記の触媒を使用する場合、ポリシロキサンには触媒由来の金属が分子内に導入される（例えば、ポリシロキサン骨格に金属が導入される。）ことはなく、本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物を通常雰囲気又は高湿環境下においても空気中の湿気で硬化やゲル化が生じることはなく、保存安定性に優れる。
触媒の量は、ウェット性能、低転がり抵抗性により優れ、保存安定性、加工性に優れるという観点から、原料として使用される有機ケイ素化合物１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であるのが好ましく、０．０５〜１質量部であるのがより好ましい。
【００５９】
本発明において、硫黄含有シランカップリング剤が有するポリシロキサン骨格には、ケイ素原子以外の金属（例えば、Ｓｎ、Ｔｉ、Ａｌ）は存在しないのが好ましい態様の１つとして挙げられる。硫黄含有シランカップリング剤は例えば、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｎ−、−Ｓｉ−Ｏ−Ｔｉ−、−Ｓｉ−Ｏ−Ａｌ−のような結合をポリシロキサン骨格のなかに有さないのが好ましい。硫黄含有シランカップリング剤が有するポリシロキサン骨格がケイ素原子以外の金属を有さない場合、組成物の保存安定性に優れるからである。
このような金属は、おもにポリシロキサンを製造する際に使用される触媒に起因することが多い。例えば、Ｓｎ、Ｔｉ、Ａｌを含む触媒を用いることよってポリシロキサン骨格にこれらの金属が導入される場合がある。
本発明において、式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンを製造する際に使用される触媒には、上記のようなポリシロキサン骨格にこれらの金属が導入される可能性がある金属触媒を使用しないのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００６０】
本発明において使用される触媒は、式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンに触媒が有する金属（例えば、スズ、チタン、アルミニウム、亜鉛、インジウム）を導入するものではないのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
ポリシロキサンにこのような金属を導入し得る触媒としては、例えば、下記（６）〜（９）からなる群から一種以上選ばれる化合物が挙げられる。
（６）一般式（ＶＩ）で表される酸化数２のスズのカルボン酸塩
Ｓｎ（ＯＣＯＲ14）2      （ＶＩ）
〔式中、Ｒ14は、炭素数２から１９の炭化水素基であり、２つのＯＣＯＲ14は同一でも異なっていても良い。〕
（７）一般式（ＶＩＩ）で表される酸化数４のスズの化合物
Ｒ15rＳｎＡ4tＢ1(4-t-r)      （ＶＩＩ）
〔式中、ｒは１から３の整数、ｔは１又は２の整数であり、かつｔ＋ｒは３又は４の整数である。Ｒ15は炭素数１から３０の脂肪族炭化水素基を示し、複数ある場合は同一でも異なっていてもよく、Ｂ1はヒドロキシル基又はハロゲンである。Ａ4は、（ａ）炭素数２から３０のカルボキシル基、（ｂ）炭素数５から３０の１，３−ジカルボニル含有基、（ｃ）炭素数３から３０のヒドロカルビルオキシ基、及び（ｄ）炭素数１から２０の炭化水素基及び／又は炭素数１から２０のヒドロカルビルオキシ基で合計三置換（同一でも異なっていても良い）されたシロキシ基から選ばれる基であり、Ａ4が複数ある場合は同一でも異なっていても良い。〕
（８）一般式（ＶＩＩＩ）で表される酸化数４のチタン化合物
Ａ5xＴｉＢ2(4-x)      （ＶＩＩＩ）
〔式中、ｘは２又は４の整数である。Ａ5は（ａ）炭素数２から３０のヒドロカルビルオキシ基、（ｂ）炭素数１から３０のアルキル基及び／又は炭素数１から２０のヒドロカルビルオキシ基で合計三置換されたシロキシ基であり、Ａ5が複数ある場合は同一でも異なっていても良い。Ｂ2は、炭素数５から３０の１，３−ジカルボニル含有基であり、Ｂ2が複数ある場合は同一でも異なっていても良い。〕
（９）一般式（ＩＸ）で表される酸化数３のアルミニウム化合物
Ａｌ（ＯＲ16）3      （ＩＸ）
〔式中、Ｒ16は炭素数１〜３０の炭化水素基である。〕
上記の触媒を使用する場合、ポリシロキサンには触媒由来の金属が分子内に導入され（例えば、ポリシロキサン骨格に金属が導入される。）、このようなポリシロキサンを含有するゴム組成物は空気中の湿気によって加水分解縮合反応を起こし、硬化やゲル化が生じ、保存安定性が悪い。
このような触媒の詳細は、例えば、国際公開２００７／１１９６７５号に記載されている。
【００６１】
本発明において、式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンの重量平均分子量は、シリカとの親和性に優れることによりウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、耐摩耗性に優れ、加工性に優れるという観点から、５００〜２３００であるのが好ましく、６００〜１５００であるのがより好ましい。ポリシロキサンの分子量は、トルエンを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で求められた重量平均分子量である。
【００６２】
式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンの酢酸／ヨウ化カリウム／ヨウ素酸カリウム添加−チオ硫酸ナトリウム溶液滴定法によるメルカプト当量は、加硫反応性に優れるという観点から、５５０〜１９００ｇ／ｍｏｌであるのが好ましく、６００〜１５００ｇ／ｍｏｌであるのがより好ましい。
【００６３】
本発明のタイヤ用ゴム組成物において、硫黄含有シランカップリング剤の含有量は、上記シリカの含有量の１〜２０質量％であり、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能により優れ、耐摩耗性、加工性が優れる理由から、２〜２０質量％が好ましく、３〜１８質量％であることがより好ましく、４〜１６質量％であることがさらに好ましく、５〜１４質量％であることが特に好ましい。
硫黄含有シランカップリング剤の含有量が、シリカの含有量の２０質量％を超える場合、スコーチタイムが短く加工性が悪い。
【００６４】
本発明の組成物はさらにテルペン樹脂を含むことができる。このような場合ウェット性能、氷雪路上性能、低転がり抵抗性能のバランスにより優れる。テルペン樹脂は、テルペンをモノマーとして使用する重合体であればよく、単独重合体、共重合体のいずれでもよい。また例えば芳香族化合物によって変性されていてもよい。
テルペンとしては、例えばα−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネンが挙げられる。
芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、フェノール類が挙げられる。
テルペン樹脂としては、芳香族変性テルペン樹脂が挙げられる。ジエン系ゴムとの相溶性が良好であるためゴム組成物の０℃のｔａｎδを高くし、ウェット性能、氷雪路上性能、低転がり抵抗性能のバランスにより優れるという理由から、芳香族変性テルペン樹脂が好ましい。
テルペン樹脂（特に芳香族変性テルペン樹脂）の軟化点は、ウェット性能、氷雪路上性能により優れ、耐摩耗性に優れるという観点から、６０〜１５０℃であるのが好ましく、７０〜１３０℃であるのがより好ましい。
テルペン樹脂はその製造について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。テルペン樹脂はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６５】
テルペン樹脂の量は、ウェット性能、氷雪路上性能、低転がり抵抗性能のバランスにより優れるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部に対し１〜３０質量部であるのが好ましく、３〜２０質量部であるのがより好ましい。
【００６６】
本発明の組成物には、必要に応じて、その効果や目的を損なわない範囲でさらに添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、ジエン系ゴム以外のゴム、式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサン以外のシランカップリング剤、シリカ以外の充填剤（例えば、カーボンブラック、クレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン）のほか、加硫促進剤、テルペン樹脂以外の樹脂、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤、アロマオイル、プロセスオイル、液状ポリマー、熱硬化性樹脂、加硫剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用されるものが挙げられる。
【００６７】
本発明の組成物がさらに式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサン以外のシランカップリング剤を含む場合、このようなシランカップリング剤としては、具体的には例えば、ケイ素原子を１個有するメルカプトシラン、スルフィドシラン、アミノシランが挙げられる。
メルカプトシランとしては、例えば、Ｃ13Ｈ27Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5］2（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）Ｓｉ（ＣＨ2）2ＳＨ、Ｃ13Ｈ27Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5］（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2Ｓｉ（ＣＨ2）2ＳＨ：３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランが挙げられる。
スルフィドシランとしては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィドが挙げられる。
式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサン以外のシランカップリング剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６８】
本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、その具体例としては、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、混練する方法などが挙げられる。
また、本発明の組成物は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。
本発明の組成物はオールシーズン用又は冬用のタイヤの製造に使用することができる。
【００６９】
次に、本発明の空気入りタイヤについて以下に説明する。
本発明の空気入りタイヤは、本発明のタイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッドに用いた空気入りタイヤである。
タイヤ用ゴム組成物は少なくともタイヤトレッドに用いられていればよく、タイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッド以外、例えば、ビード部、サイドウォール部に使用することができる。
以下添付の図面を用いて本発明の空気入りタイヤを説明する。
図１は、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示す。本発明の空気入りタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。
【００７０】
図１において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３はタイヤトレッドを表す。
また、左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
また、タイヤトレッド３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
また、ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。
【００７１】
本発明の空気入りタイヤは、本発明のタイヤ用ゴム組成物を空気入りタイヤのトレッドに用いる以外は特に制限はなく、例えば従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。
本発明の空気入りタイヤはオールシーズン用又は冬用のタイヤとして使用することができる。
【実施例】
【００７２】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
【００７３】
＜ポリシロキサン１の製造方法＞（９５１１タイプ、メルカプト高濃度）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコにビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（信越化学工業製  ＫＢＥ−８４６）１０７．８ｇ（０．２ｍｏｌ）、γ―メルカプトプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業製  ＫＢＥ−８０３）１９０．８ｇ（０．８ｍｏｌ）、オクチルトリエトキシシラン（信越化学工業製  ＫＢＥ−３０８３）４４２．４ｇ（１．６ｍｏｌ）、エタノール１９０．０ｇを納めた後、室温にて０．５Ｎ塩酸３７．８ｇ（２．１ｍｏｌ）とエタノール７５．６ｇの混合溶液を滴下した。その後、８０℃にて２時間攪拌した。その後、濾過、５％ＫＯＨ／ＥｔＯＨ溶液１７．０ｇを滴下し８０℃で２時間攪拌した。その後、減圧濃縮、濾過することで褐色透明液体のポリシロキサン４８０．１ｇを得た。ＧＰＣにより測定した結果、平均分子量は８４０であり、平均重合度は４．０（設定重合度４．０）であった。また、酢酸／ヨウ化カリウム／ヨウ素酸カリウム添加−チオ硫酸ナトリウム溶液滴定法によりメルカプト当量を測定した結果、７３０ｇ／ｍｏｌであり、設定通りのメルカプト基含有量であることが確認された。以上より、下記平均組成式で示される。
（−Ｃ3Ｈ6−Ｓ4−Ｃ3Ｈ6−）0.071（−Ｃ8Ｈ17）0.571（−ＯＣ2Ｈ5）1.50（−Ｃ3Ｈ6ＳＨ）0.286ＳｉＯ0.75
得られたポリシロキサンをポリシロキサン１とする。
【００７４】
＜ポリシロキサン２の製造方法＞（９４５７タイプ、メルカプト高濃度）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコにγ―メルカプトプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業製  ＫＢＥ−８０３）１９０．８ｇ（０．８ｍｏｌ）、オクチルトリエトキシシラン（信越化学工業製  ＫＢＥ−３０８３）４４２．４ｇ（１．６ｍｏｌ）、エタノール１６２．０ｇを納めた後、室温にて０．５Ｎ塩酸３２．４ｇ（１．８ｍｏｌ）とエタノール７５．６ｇの混合溶液を滴下した。その後、８０℃にて２時間攪拌した。その後、濾過、５％ＫＯＨ／ＥｔＯＨ溶液１４．６ｇを滴下し８０℃で２時間攪拌した。その後、減圧濃縮、濾過することで無色透明液体のポリシロキサン４１２．３を得た。ＧＰＣにより測定した結果、平均分子量は８５０であり、平均重合度は４．０（設定重合度４．０）であった。また、酢酸／ヨウ化カリウム／ヨウ素酸カリウム添加−チオ硫酸ナトリウム溶液滴定法によりメルカプト当量を測定した結果、６５０ｇ／ｍｏｌであり、設定通りのメルカプト基含有量であることが確認された。以上より、下記平均組成式で示される。
（−Ｃ8Ｈ17）0.667（−ＯＣ2Ｈ5）1.50（−Ｃ3Ｈ6ＳＨ）0.333ＳｉＯ0.75
得られたポリシロキサンをポリシロキサン２とする。
【００７５】
＜比較ポリシロキサン１の製造方法＞
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（０．１ｍｏｌ）を水および濃塩酸水溶液で加水分解し、その後、エトキシメチルポリシロキサン（１００ｇ）を添加し、縮合することでポリシロキサンを得た。得られたポリシロキサンを比較ポリシロキサン１とする。
上記比較ポリシロキサン１は、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランのメトキシ基とエトキシメチルポリシロキサンのエトキシ基とが縮合した構造を有する。すなわち、上記比較ポリシロキサン１が有する１価の炭化水素基はメチル基のみである。また、上記比較ポリシロキサン１はスルフィド基を含有する２価の有機基を有さない。
【００７６】
＜比較ポリシロキサン２の製造方法＞
ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド（０．１ｍｏｌ）を水および濃塩酸水溶液で加水分解し、その後、エトキシメチルポリシロキサン（１００ｇ）を添加し、縮合することでポリシロキサンを得た。得られたポリシロキサンを比較ポリシロキサン２とする。
上記比較ポリシロキサン２は、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィドのエトキシ基とエトキシメチルポリシロキサンのエトキシ基とが縮合した構造を有する。すなわち、上記比較ポリシロキサン２が有する１価の炭化水素基はメチル基のみである。また、上記比較ポリシロキサン２はメルカプト基を含有する有機基を有さない。
【００７７】
＜タイヤ用ゴム組成物の製造＞
下記表に示す成分を同表に示す割合（質量部）で配合した。
具体的には、まず、下記表に示す成分のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーを用いて１０分間混合してから放出し、室温まで冷却してマスターバッチを得た。さらに、上記バンバリーミキサーを用いて、得られたマスターバッチに硫黄および加硫促進剤を混合し、タイヤ用ゴム組成物を得た。
表中、各比較シランカップリング剤、各シランカップリング剤の欄のかっこ内の数値は、その実施例、比較例で使用されたシリカの量に対する各成分の質量％である。
【００７８】
＜加硫ゴムの製造＞
上記のとおり製造したタイヤ用ゴム組成物（未加硫）を金型（１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ）中で、１６０℃で２０分間プレス加硫して加硫ゴムを作製した。
【００７９】
＜ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度＞
下記表に示すジエン系ゴムを同表に示す割合（質量部）で混合し、得られたジエン系ゴム混合物のガラス転移温度（Ｔｇ）を、示差熱分析機器を用いて２０℃／分の昇温速度で中点法により求めた。
タイヤ用ゴム組成物がさらに重量平均分子量が６．０×１０3〜６．０×１０4である低分子量ブタジエンゴムを含む場合（実施例４）、平均ガラス転移温度を測定するために使用されるジエン系ゴムは、重量平均分子量が６．０×１０3〜６．０×１０4である低分子量ブタジエンゴムを含むものとする。
なお、硫黄含有シランカップリング剤としての式（１）で表されるポリシロキサンは、ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度に略影響しない。
【００８０】
上記のとおり製造したタイヤ用ゴム組成物、加硫ゴムを用いて以下の評価を行った。結果を下記表に示す。
＜ｔａｎδ（０℃）＞（ウェット性能の指標）
作製した加硫ゴムについて、ＪＩＳ  Ｋ６３９４：２００７に準じて、粘弾性スペクトロメーター（岩本製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０％±２％、振動数２０Ｈｚ、温度０℃の条件で、ｔａｎδ（０℃）を測定した。
結果は標準例のｔａｎδ（０℃）を１００とする指数で表した。指数が大きいほどｔａｎδ（０℃）が大きく、タイヤにしたときにウェット性能に優れる。
【００８１】
＜ｔａｎδ（６０℃）＞（低転がり抵抗性の指標）
作製した加硫ゴムについて、ＪＩＳ  Ｋ６３９４：２００７に準じて、粘弾性スペクトロメーター（岩本製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０％±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、ｔａｎδ（６０℃）を測定した。
結果は標準例のｔａｎδ（６０℃）を１００とする指数で表した。指数が小さいほどｔａｎδ（６０℃）が小さく、タイヤにしたときに低転がり抵抗性に優れる。
【００８２】
＜弾性率Ｅ‘（−１０℃）＞（氷雪グリップ性能の指標）
得られた加硫ゴムについて、ＪＩＳ  Ｋ６３９４：２００７に準じて、粘弾性スペクトロメーター（岩本製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０％±０．５％、振動数２０Ｈｚ、温度−１０℃の条件で、Ｅ‘（−１０℃）を測定した。
結果は、標準例の値の逆数を１００とする指数で表した。指数が大きいほど−１０℃のＥ‘が小さく、氷雪グリップ性能が優れることを意味する。
【００８３】
＜ペイン効果＞（シリカの分散性の指標）
上記のとおり製造したゴム組成物（未加硫ゴム）を１６０℃、２０分間加硫し、得られた加硫ゴムを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ６２０４に準拠してＲＰＡ２０００（α−テクノロジー社製歪せん断応力測定機）で、歪０．５６％の歪せん断応力Ｇ′（０．５６％）と、歪１００％の歪せん断応力Ｇ′（１００％）を測定し、Ｇ′（０．５６％）とＧ′（１００％）の差（絶対値）を算出した。
結果は標準例の値を１００とする指数で表した。指数が小さいほどペイン効果の低減または抑制が良好なこと（シランの分散性が良好であること）を示す。
【００８４】
【表１】
2014185342.tif 000007
【００８５】
第１表に示す各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＳＢＲ１（ＮＳ５３０）：水酸基で末端を変性した芳香族ビニル−共役ジエン共重合体、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  ＮＳ５３０、ゴム成分１００質量部に対し油展オイル２０質量部を含む油展品、スチレン含有量３０質量％、ビニル含有量６０質量％、油展オイルを除いた状態のガラス転移温度−２５℃、油展オイルを含む状態のガラス転移温度−３１℃
・ＮＲ：天然ゴム、ＲＳＳ＃３、ガラス転移温度−６５℃
・ＢＲ１：ブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０、シス含有量９８質量％、ビニル含有量２質量％、ガラス転移温度−１０５℃、重量平均分子量４．９×１０5
・ＢＲ２［液状ＢＲ入りＢＲ（ＢＲ  Ｘ５０００）］：重量平均分子量が５．０×１０5〜１．０×１０6である高分子量ブタジエンゴムと重量平均分子量が６．０×１０3〜６．０×１０4である低分子量ブタジエンゴムとのブレンド品。低分子量ブタジエンゴムの含有量がブタジエンゴム全量中の２０〜４０質量％。日本ゼオン社製  ＢＲ  Ｘ５０００。（ゴム分７１．５質量％、シス−１，４−結合含有量９６モル％）
・シリカ：Ｒｈｏｄｉａ社製Ｚｅｏｓｉｌ  １１６５ＭＰ、窒素吸着比表面積が１６０ｍ2／ｇ、ＣＴＡＢ比表面積が１５９ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸収量が２００ｍｌ／１００ｇであり、Ｎ2ＳＡ／ＣＴＡＢが１．０であるシリカ
・カーボンブラック：ショウブラックＮ３３９（ＣＴＡＢ吸着比表面積＝９０ｍ2／ｇ、キャボットジャパン社製）
・比較シランカップリング剤１：Ｓｉ３６３（エボニックデグッサ社製）、［Ｃ13Ｈ27Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5］2（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）Ｓｉ（ＣＨ2）2ＳＨ
・比較シランカップリング剤２：３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−８０３、信越化学工業社製）
・比較シランカップリング剤３：上述のとおり合成された比較ポリシロキサン１
・比較シランカップリング剤４：上述のとおり合成された比較ポリシロキサン２
・シランカップリング剤１：上記のとおり製造したポリシロキサン１（９５１１タイプ）
・シランカップリング剤２：上記のとおり製造したポリシロキサン２（９４５７タイプ）
・シランカップリング剤３：ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、Ｓｉ６９（エボニックデグッサ社製）
【００８６】
・ステアリン酸：ビーズステアリン酸（日本油脂社製）
・酸化亜鉛：亜鉛華３種（正同化学工業社製）
・老化防止剤：Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン（サントフレックス６ＰＰＤ、フレキシス社製）
・テルペン系樹脂：スチレン変性テルペン樹脂、ＹＳレジンＴＯ１２５、ヤスハラケミカル株式会社製、軟化点：１２５℃
・プロセスオイル：エキストラクト４号Ｓ（昭和シェル石油社製）
・加硫促進剤１（ＣＺ）：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ノクセラーＣＺ−Ｇ、大内新興化学工業社製）
・加硫促進剤２（ＤＰＧ）：１，３−ジフェニルグアニジン（ソクシノールＤ−Ｇ、住友化学工業社製）
・硫黄：金華印油入微粉硫黄（鶴見化学工業社製）
【００８７】
第１表に示す結果から明らかなように、ブタジエンゴムを含まない比較例１は標準例（ブタジエンゴムを含まず、代わりに天然ゴムを含む。）より氷雪路上性能が低かった。ブタジエンゴム、比較シランカップリング剤１、２を含む比較例２、３は標準例よりウェット性能が低かった。ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が−４０℃より高い比較例４は、低転がり抵抗性、氷雪路上性能が低かった。式（１）の平均組成式で表される硫黄含有シランカップリング剤の量がシリカの量の２０質量％を超える比較例５は標準例より氷雪路上性能が低かった。シリカの量がジエン系ゴム１００質量部に対し６０質量部未満である比較例６は、ウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能、ペイン効果が低かった。また、硫黄含有シランカップリング剤を含有しない（硫黄含有シランカップリング剤以外のポリシロキサンを含有する）比較例７および８は、ウェット性能および氷雪路上性能が低かった。
これに対して、実施例１〜６はウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能、ペイン効果に優れる。
比較例２、３と実施例１〜３とは、ガラス転移温度が非常に低いブタジエンゴムを含む（このためウェット性能は標準例より低下すると予想される）。これらを比較すると、比較例２、３のウェット性能は予想どおり標準例より低下する。これに対して、実施例１〜３はウェット性能を低下させることなくさらにこれを向上させる。また、実施例１〜３はペイン効果、氷雪路上性能が比較例２、３より向上代が大きい。
高分子量ブタジエンゴムと低分子量ブタジエンゴムとを併用する場合、ジエン系ゴムがさらに天然ゴムを含む場合、ウェット性能と氷雪路上性能のバランスがさらに高くなる。
本発明のタイヤ用ゴム組成物がさらにテルペン樹脂を含む場合、ウェット性能により優れる。
このように、本発明のタイヤ用ゴム組成物はペイン効果が高くシリカの分散性に優れ、これによってウェット性能、低転がり抵抗性、氷雪路上性能が優れ、ウェット性能と氷雪路上性能とを高いレベルでバランスさせることができる。
【符号の説明】
【００８８】
１  ビード部
２  サイドウォール部
３  タイヤトレッド部
４  カーカス層
５  ビードコア
６  ビードフィラー
７  ベルト層
８  リムクッション
【図１】
2014185342.tif 000008