(57)【要約】【課題】優れた耐熱性を有し、高い硬度と可とう性および低吸水性の特徴を併せ持つ樹脂組成物、および該樹脂組成物を用いた樹脂成形品を提供すること。【解決手段】芳香族ビニル単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位および、Ｎ−置換マレイミド単量体単位を構成単位として有する重合体を含む熱可塑性樹脂組成物であって、環構造を含有する炭素数５以上のエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位が０質量％以上５０質量％未満であり、芳香族ビニル単量体単位および環構造を含有する炭素数５以上のエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の和が重合体の全構成単位に対して３０質量％以上７０質量％未満であり、Ｎ−置換マレイミド単量体単位が、重合体の全構成単位に対して、１０質量％以上５０質量％未満であり、ガラス転移温度が１１０℃以上２００℃未満である樹脂組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ビニル単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位およびＮ−置換マレイミド単量体単位を構成単位として有する重合体（Ａ）を含む熱可塑性樹脂組成物であって、環構造を含有する炭素数５以上のエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位が０質量％以上５０質量％未満であり、芳香族ビニル単量体単位および環構造を含有する炭素数５以上のエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の和が重合体（Ａ）の全構成単位に対して３０質量％以上７０質量％未満であり、Ｎ−置換マレイミド単量体単位が、重合体（Ａ）の全構成単位に対して、１０質量％以上５０質量％未満であり、ガラス転移温度が１１０℃以上２００℃未満である樹脂組成物。
【請求項２】
メタクリル酸メチル単位が、重合体（Ａ）の全構成単位に対して、２０質量％以上５０質量％未満である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
芳香族ビニル単量体単位が、重合体（Ａ）の全構成単位に対して、１０質量％以上５０質量％未満である請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
重合体（Ａ）の重量平均分子量が５０，０００以上５００，０００以下である、請求項１から３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
前記環構造が５員環または６員環である請求項１から４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含む樹脂成形品。
【請求項７】
前記樹脂成形品が、フィルムまたはシートである請求項６に記載の樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた耐熱性を有し、硬度、吸水性、可とう性のバランスが良好な熱可塑性透明樹脂組成物、該熱可塑性透明樹脂組成物を用いた樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリル系樹脂は、機械的性質や成形加工性に優れているほか、透明性、耐候性、表面硬度および低複屈折性にも優れており、工業用資材、建築用資材等の従来用途に加え、近年では光学用資材としても広く使用されている。しかし、（メタ）アクリル樹脂は、ポリカーボネートやポリスチレン、アモルファスポリオレフィン等の樹脂と比較して、吸水性が高く寸法安定性が悪いという欠点があるために、使用が制限される場合がある。
【０００３】
これに対して、（メタ）アクリル酸樹脂を共重合によって改質し、低吸水性を付与したメタクリル酸メチル−スチレン樹脂が知られているが、（メタ）アクリル系樹脂の特徴である表面硬度や耐候性が不十分となる場合があった（特許文献１）。また、低吸水性を付与する方法として、メタクリル酸シクロヘキシル単位を共重合した（メタ）アクリル樹脂が提案されている（特許文献２）。この樹脂は、耐候性、表面硬度に優れ、低吸水性を有しているが、可とう性が大幅に低下する欠点がある。さらに、これらの樹脂に共通の課題として、耐熱性の不足が挙げられ、高温下での使用では変形する恐れがあった。
【０００４】
一方、耐熱性に優れた（メタ）アクリル樹脂として、主鎖に環構造を有する樹脂が知られている。この樹脂は、主鎖に環構造を有さない（メタ）アクリル樹脂と比較してガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、例えば、光源などの発熱部に近接した配置が容易となるなど、実用上の様々な利点を有している。主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、Ｎ−置換マレイミド構造を主鎖に有する（メタ）アクリル樹脂が開示されているが、吸水性や寸法安定性については記載がない（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３６３２２４号公報
【特許文献２】特開昭５８−００５３１８号公報
【特許文献３】特許第２８８６８９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、優れた耐熱性を有し、高い硬度と可とう性および低吸水性の特徴を併せ持つ熱可塑性透明樹脂組成物、および該熱可塑性透明樹脂組成物を用いた樹脂成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の樹脂組成物は、芳香族ビニル単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位および、Ｎ−置換マレイミド単量体単位を構成単位として有する重合体（Ａ）を含む熱可塑性樹脂組成物であって、環構造を含有する炭素数５以上のエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位が０質量％以上５０質量％未満であり、芳香族ビニル単量体単位および環構造を含有する炭素数５以上のエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の和が重合体（Ａ）の全構成単位に対して３０質量％以上７０質量％未満であり、Ｎ−置換マレイミド単量体単位が、重合体（Ａ）の全構成単位に対して、１０質量％以上５０質量％未満であり、ガラス転移温度が１１０℃以上２００℃未満である。
【０００８】
本発明の樹脂組成物は、メタクリル酸メチル単位が、重合体（Ａ）の全構成単位に対して、２０質量％以上６０質量％未満であることが好ましい。
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、重合体（Ａ）の重量平均分子量が５０，０００以上５００，０００以下であることが好ましい。
【００１０】
本発明の樹脂組成物は、環構造を含有する炭素数５以上のエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の環構造が５員環または６員環であることが好ましい。
【００１１】
本発明の樹脂組成物を用いた樹脂成形品は、フィルムまたはシートであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、優れた耐熱性を有し、高い硬度と可とう性および低吸水性の特徴を併せ持つ熱可塑性透明樹脂組成物、および該熱可塑性透明樹脂組成物を用いた樹脂成形品を提供することができる。本発明の樹脂成形品は、例えば、画像表示装置用の光学フィルムや光学シートとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下の説明において、特に記載がない限り、「％」は「質量％」、「部」は「質量部」をそれぞれ意味し、範囲を表す「Ａ〜Ｂ」は「Ａ以上Ｂ以下」を意味する。
［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、芳香族ビニル単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位および、Ｎ−置換マレイミド単量体単位を構成単位として有する重合体（Ａ）を含む熱可塑性樹脂組成物であって、環構造を含有する炭素数５以上のエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位が０質量％以上５０質量％未満であり、芳香族ビニル単量体単位および環構造を含有する炭素数５以上のエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の和が重合体（Ａ）の全構成単位に対して３０質量％以上７０質量％未満であり、Ｎ−置換マレイミド単量体単位が、重合体（Ａ）の全構成単位に対して、１０質量％以上５０質量％未満であり、ガラス転移温度が１１０℃以上２００℃未満である。
【００１４】
本発明の重合体（Ａ）の構成単位として、芳香族ビニル単量体単位および環構造を含有する炭素数５以上のエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の和は、３０質量％以上７０質量％未満であり、３５質量％以上６５質量％以下がより好ましく、４０質量％以上６０質量％以下がさらに好ましい。芳香族ビニル単量体単位および環構造を含有する炭素数５以上のエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の和が、３０質量％未満であると樹脂組成物の吸水性が高くなりやすく、成形品としたときの寸法安定性に欠けることがあり好ましくない。また、７０質量％以上となると、成形品の硬度や可とう性が不十分となることがあり好ましくない。
【００１５】
本発明の重合体（Ａ）の構成単位として、Ｎ−置換マレイミド単量単位は、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ピレニルマレイミドなどの単量体に由来する構成単位であり、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミドが透明性、耐熱性の点で好ましい。重合体（Ａ）の全構成単位に対するＮ−置換マレイミドは、１０質量％以上５０質量％未満であり、１０質量％以上４０質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。１０質量％未満であると、耐熱性が不十分となるおそれがあり好ましくない。また、５０質量％以上であると、成形品の可とう性や強度が不十分となることや、未反応の単量体が残存することがあるため好ましくない。
【００１６】
本発明の芳香族ビニル単量体単位としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルカルバゾールなどの単量体に由来する構成単位である。
【００１７】
本発明の樹脂組成物は、芳香族ビニル単量体単位が、重合体（Ａ）の全構成単位に対して、１０質量％以上５０質量％未満であることが好ましい。芳香族ビニル単量体単位が、１０質量％未満であると、成形品の可とう性や強度が不十分となることがあり好ましくない。また、５０質量％以上であると、成形品の耐候性や硬度が不十分となることがあり好ましくない。
【００１８】
本発明の環構造を含有する炭素数５以上のエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位はとしては、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ナフチルなどの単量体に由来する構成単位である。前記環構造としては、５員環構造または６員環構造であることが好ましい。
【００１９】
本発明の樹脂組成物は、環構造を含有する炭素数５以上のエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位は、０質量％以上５０質量％未満であり、０質量％以上４５質量％以下が好ましい。５０質量％以上であると、成形品の可とう性や強度が不十分となることがあり好ましくない。
【００２０】
本発明の重合体（Ａ）における（メタ）アクリル酸エステル単量体単位としては、上記環構造を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の他に、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどの単量体単位に由来する構成単位である。なかでも、メタクリル酸メチル単位を構成単位として含むことが、透明性、耐熱性の点で好ましい。
【００２１】
本発明の樹脂組成物は、メタクリル酸メチル単位が、重合体（Ａ）の全構成単位に対して、２０質量％以上６０質量％未満であることが好ましく、３０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。２０質量％未満であると成形品の透明性や硬度が不十分となることがある。また、６０質量％以上であると、吸水性が高くなることがあり好ましくない。
【００２２】
本発明の重合体（Ａ）は、芳香族ビニル単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位および、Ｎ−置換マレイミド単量体単位以外の構成単位を有していてもよく、このような構成単位は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、酢酸ビニル、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドンなどの単量体に由来する構成単位である。重合体（Ａ）は、これらの構成単位を２種以上有していてもよい。
【００２３】
本発明の樹脂組成物おける重合体（Ａ）は、５０質量％以上が好ましく、７５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
【００２４】
本発明の重合体（Ａ）の製造方法は特に限定されず、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合など、公知の重合方法で製造することができる。Ｎ−置換マレイミド単量体と芳香族ビニル単量体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体より重合速度が速いため、組成分布が小さく透明性の高い重合体（Ａ）を得るためには、少なくともＮ−置換マレイミド単量体の一部または全量を滴下しながら重合することが望ましい。さらに、芳香族ビニル単量体単位が４０質量％未満である場合は、芳香族ビニル単量体のうちの一部または全量も滴下しながら重合することが好ましい。
【００２５】
本発明の重合体（Ａ）の重量平均分子量は、１０，０００〜１，０００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは５０，０００〜５００，０００の範囲であり、より好ましくは７０，０００〜３００，０００の範囲であり、さらに好ましくは８０，０００〜２５０，０００の範囲である。
【００２６】
本発明の樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１０℃以上２００℃未満であり、１１５℃以上１８０℃未満がより好ましく、１２０℃以上１７０℃未満がさらに好ましい。ガラス転移温度が１１０℃未満であると、画像表示装置における光源などの発熱部近傍への配置が困難となることがある。また、２００℃以上であると成形加工性に乏しくなることから好ましくない。
【００２７】
本発明の樹脂組成物のＪＩＳ  Ｋ７２１０  Ａ法に準拠し、２３０℃、３．８ｋｇｆで評価したＭＦＲが、０．１ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．５ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分以下がより好ましく、１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下がさらに好ましい。０．１ｇ／１０分未満であると成型加工性が乏しくなることがある。また、２０ｇ／１０分よりも大きいと、強度や可とう性が不足することがある。
【００２８】
本発明の樹脂組成物の８５℃８５％ＲＨ、１２０時間での吸水率は、１％以下が好ましく、０．８％以下がより好ましい。吸水率が１％よりも大きいと成型品の寸法安定性が乏しくなることがある。
【００２９】
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、重合体（Ａ）以外のその他の樹脂を含んでいてもよい。その他の樹脂の含有割合は、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは０〜２５質量％、さらに好ましくは０〜１０質量％である。過度に多いと透明性が損なわれたり、重合体（Ａ）に由来する高耐熱性、低吸水性、硬度、可とう性のバランスが崩れる場合があるために好ましくない。
【００３０】
その他の樹脂成分としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）等のオレフィン系ポリマー；塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン系ポリマー；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系ポリマー；ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のスチレン系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロースなどのセルロース類；ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートなどの生分解性ポリエステル；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０等のポリアミド；ポリアセタール：ポリカーボネート；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド：ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルニトリル；ポリサルホン；ポリエーテルサルホン：ポリオキシペンジレン；ポリアミドイミド；ポリブタジエン系ゴム、アクリル系ゴムを配合したＡＢＳ樹脂やＡＳＡ樹脂等のゴム質重合体；などがあげられる。
【００３１】
本発明の樹脂組成物は、その他の添加剤を含んでいてもよい。樹脂組成物中のその他の添加剤の含有割合は、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜２質量％、さらに好ましくは０〜０．５質量％である。過度に多いとブリードアウトやシルバーストリークが生じるために好ましくない。その他の添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系等の紫外線吸収剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーや無機フィラー；樹脂改質剤；可塑剤；滑剤などがあげられる。
【００３２】
［樹脂成形品］
本発明の成形品は、上記本発明の樹脂組成物からなる。本発明の樹脂成形品は、上述した本発明の樹脂組成物が有する特性に基づく、各種の特性を有する。例えば、本発明の樹脂成形品は、高い耐熱性および透明性を有する。また例えば、本発明の樹脂成形品は、ブリードアウトなどの欠点が少ない。
【００３３】
これらの特徴により、本発明の樹脂成形品は、光学部材として好適に用いることができる。また、高い耐熱性により、光源などの発熱部に近接した配置が可能となる。
【００３４】
本発明の樹脂成形品の形状は特に限定されず、例えば、フィルムまたはシートである。
【００３５】
フィルムである本発明の樹脂成形品の厚さは、例えば、１μｍ以上３５０μｍ未満であり、好ましくは１０μｍ以上３５０μｍ未満である。厚さが１μｍ未満になると、樹脂フィルムとしての強度が不十分となる場合があり、延伸などの後加工を行う際に、破断などが生じやすい。
【００３６】
シートである本発明の樹脂成形品の厚さは、例えば、３５０μｍ以上１０ｍｍ以下であり、好ましくは３５０μｍ以上５ｍｍ以下である。厚さが１０ｍｍを超えると、シート厚を均一にすることが難しくなり、樹脂シートを光学部材として用いることが難しくなる。
【００３７】
樹脂シートおよび樹脂フィルムは、例えば、本発明の樹脂組成物を押出成形して形成できる。
【００３８】
本発明の樹脂成形品は高いＴｇを有し、例えば、その値が１１０℃以上である。樹脂成形品を構成する樹脂組成物の組成によっては、Ｔｇは１１５℃以上、１２０℃以上、さらには１３０℃以上となる。
【００３９】
本発明の樹脂成形品は、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−６１Ｔの規定に準拠して測定した引張強度が１０ＭＰａ以上１００ＭＰａ未満であることが好ましく、３０ＭＰａ以上１００ＭＰａ未満であることがより好ましい。上記引張強度が１０ＭＰａ未満の場合、樹脂シート（フィルム）としての機械的強度が不十分となることがある。一方、上記引張強度が１００ＭＰａを超えると、その加工性が低下する。
【００４０】
本発明の成形品は、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−６１Ｔの規定に準拠して測定した伸び率が１％以上であることが好ましい。上記伸び率の上限は特に限定されないが、通常１００％以下である。上記伸び率が１％未満の場合、樹脂シート（フィルム）としての靭性が不十分となることがある。
【００４１】
本発明の成形品は、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−６１Ｔの規定に準拠して測定した引張弾性率が０．５ＧＰａ以上であることが好ましく、１ＧＰａ以上であることがより好ましく、２ＧＰａ以上であることがさらに好ましい。上記引張弾性率の上限は特に限定されないが、通常２０ＧＰａ以下である。上記引張弾性率が０．５ＧＰａ未満の場合、樹脂シート（フィルム）としての機械的強度が不十分となることがある。
【００４２】
本発明の成形品は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準拠して荷重７５０ｇで測定した鉛筆硬度がＨＢ以上であることが好ましく、Ｈ以上がより好ましい。重合体（Ａ）における構成単位を、上記範囲とすることにより、優れた硬度を有する成形品とすることができる。
【００４３】
シートまたはフィルムである本発明の樹脂成形品の表面には、必要に応じて、各種の機能性コーティング層が形成されていてもよい。機能性コーティング層は、例えば、帯電防止層、粘接着剤層、接着層、易接着層、防眩（ノングレア）層、光触媒層などの防汚層、反射防止層、ハードコート層、紫外線遮蔽層、熱線遮蔽層、電磁波遮蔽層、ガスバリヤー層などである。また、本発明の樹脂成形品に、上述した機能性コーティング層を有する部材が積層されていてもよい。当該部材の積層は、粘着剤や接着剤を介して行うことができる。
【００４４】
シートまたはフィルムである本発明の樹脂成形品の用途は特に限定されないが、その高い透明性、耐熱性および紫外線吸収能により、光学部材として好適に用いることができる。光学部材は、例えば、光学用保護フィルム（シート）、具体的には、各種の光ディスク（ＶＤ、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤ、ＬＤなど）基板の保護フィルム、液晶表示装置（ＬＣＤ）などの画像表示装置が備える偏光板に用いる偏光子保護フィルムである。位相差フィルム、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルムなどの光学フィルムとして、あるいは、拡散板、導光体、位相差板、プリズムシートなどの光学シートとして、本発明の樹脂成形品を用いてもよい。
【００４５】
一例として偏光子保護フィルムを説明する。ＬＣＤには、その画像表示原理に基づき、液晶セルを狭持するように一対の偏光板が配置される。偏光板は、一般に、ポリビニルアルコールなどの樹脂フィルムからなる偏光子と、当該偏光子を保護するための偏光子保護フィルムとを備える。本発明の偏光子保護フィルムによれば、その高い紫外線吸収能により、紫外線による偏光子の劣化を抑制できる。また、高い耐熱性により、偏光板を光源に近接して配置することが可能となり、高い透明性により、画像表示特性に優れる画像表示装置を形成できる。
【００４６】
偏光板の構造は特に限定されないが、通常、一対の偏光子保護フィルムにより、偏光子が狭持された構造を有する。
【００４７】
本発明の偏光子保護フィルムを備える偏光板（本発明の偏光板）は、例えば、反射型、透過型、半透過型のＬＣＤ；ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型、ＩＰＳ型などの各種の駆動方式を有するＬＣＤ；エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ；プラズマディスプレイ（ＰＤ）；電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｄｉｓｐｌａｙ）などの画像表示装置に用いることができる。
【００４８】
［樹脂成形品の製造方法］
本発明の樹脂成形品の製造方法は特に限定されないが、以下、樹脂成形品として樹脂フィルムの製造方法の一例を示す。この製造方法は、樹脂シートの製造方法にも適用できる。
【００４９】
本発明の樹脂組成物から樹脂フィルムを製造する方法として、押出成形法がある。具体的な例としては、樹脂組成物を構成する各成分をオムニミキサーなどの混合機でプレブレンドした後、得られた混合物を混練機から押出混練してもよい。押出混練に用いる混練機は特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機などの押出機、あるいは加圧ニーダーなどの公知の混練機を用いることができる。
【００５０】
また、別途形成した樹脂組成物を溶融押出成形してもよい。溶融押出法には、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法などがあり、その際の成形温度は、好ましくは２００〜３５０℃、より好ましくは２５０〜３００℃、さらに好ましくは２５５℃〜３００℃、特に好ましくは２６０℃〜３００℃である。
【００５１】
Ｔダイ法を用いる場合、押出機の先端部にＴダイを取り付け、このＴダイから押し出したフィルムを巻き取ることで、ロール状に巻回させた樹脂フィルムを得ることができる。このとき、巻き取りの温度および速度を制御して、フィルムの押し出し方向に延伸（一軸延伸）を加えることも可能である。また、押し出し方向と垂直な方向にフィルムを延伸して、逐次二軸延伸あるいは同時二軸延伸などを実施してもよい。
【００５２】
押出成形に押出機を用いる場合、その種類は特に限定されず、単軸であっても二軸であっても多軸であってもよいが、そのＬ／Ｄ値は（Ｌは押出機のシリンダーの長さ、Ｄはシリンダー内径）、樹脂組成物を十分に可塑化して良好な混練状態を得るために、１０以上１００以下が好ましく、２０以上５０以下がより好ましく、２５以上４０以下がさらに好ましい。Ｌ／Ｄ値が１０未満の場合、樹脂組成物を十分に可塑化できず、良好な混練状態が得られないことがある。一方、Ｌ／Ｄ値が１００を超えると、樹脂組成物に対して過度に剪断発熱が加わることで、組成物中の樹脂が熱分解する可能性がある。
【００５３】
またこの場合、シリンダーの設定温度は、好ましくは２００℃以上３００℃以下であり、より好ましくは２５０℃以上３００℃以下である。設定温度が２００℃未満では、樹脂組成物の溶融粘度が過度に高くなって、樹脂フィルムの生産性が低下する。一方、設定温度が３００℃を超えると、樹脂組成物中の樹脂が熱分解する可能性がある。
【００５４】
押出成形に押出機を用いる場合、その形状は特に限定されないが、押出機が１個以上の開放ベント部を有することが好ましい。このような押出機を用いることによって、開放ベント部から分解ガスを吸引することができ、得られた樹脂フィルムに残存する揮発成分の量を低減できる。開放ベント部から分解ガスを吸引するためには、例えば、開放ベント部を減圧状態にすればよく、その減圧度は、開放ベント部の圧力にして、９３１〜１．３ｈＰａの範囲が好ましく、７９８〜１３．３ｈＰａの範囲がより好ましい。開放ベント部の圧力が９３１ｈＰａより高い場合、揮発成分、あるいは樹脂の分解により発生する単量体成分などが、樹脂組成物中に残存しやすい。一方、開放ベント部の圧力を１．３ｈＰａより低く保つことは工業的に困難である。
【００５５】
光学フィルムなど、光学部材として用いる樹脂フィルムを製造する場合、ポリマーフィルタで濾過した樹脂組成物を成形してもよい。ポリマーフィルタにより、樹脂組成物中に存在する異物を除去できるため、得られたフィルムの外観上の欠点を低減できる。なお、ポリマーフィルタによる濾過時には、樹脂組成物は高温の溶融状態となる。このため、ポリマーフィルタを通過する際に樹脂組成物が劣化し、劣化により形成されたガス成分や着色劣化物が組成物中に流れだして、得られたフィルムに、穴あき、流れ模様、流れスジなどの欠点が観察されることがある。この欠点は、特に樹脂フィルムの連続成形時に観察されやすい。このため、ポリマーフィルタで濾過した樹脂組成物を成形する際には、その成形温度は、樹脂組成物の溶融粘度を低下させ、ポリマーフィルタにおける樹脂組成物の滞留時間を短くするために、例えば２５５〜３００℃であり、２６０〜３２０℃が好ましい。
【００５６】
ポリマーフィルタの構成は特に限定されないが、ハウジング内に多数枚のリーフディスク型フィルタを配したポリマーフィルタを好適に用いることができる。リーフディスク型フィルタの濾材は、金属繊維不織布を焼結したタイプ、金属粉末を焼結したタイプ、金網を数枚積層したタイプ、あるいはそれらを組み合わせたハイブリッドタイプのいずれでもよいが、金属繊維不織布を焼結したタイプが最も好ましい。
【００５７】
ポリマーフィルタによる濾過精度は特に限定されないが、通常１５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。濾過精度が１μｍ以下になると、樹脂組成物の滞留時間が長くなることで当該組成物の熱劣化が大きくなる他、樹脂フィルムの生産性が低下する。一方、濾過精度が１５μｍを超えると、樹脂組成物中の異物を除去することが難しくなる。
【００５８】
ポリマーフィルタにおける、時間あたりの樹脂処理量に対する濾過面積は特に限定されず、樹脂組成物の処理量に応じて適宜設定できる。上記濾過面積は、例えば、０．００１〜０．１５ｍ２／（ｋｇ／ｈ）である。
【００５９】
ポリマーフィルタの形状は特に限定されず、例えば、複数の樹脂流通口を有し、センターポール内に樹脂の流路を有する内流型；断面が複数の頂点もしくは面においてリーフディスクフィルタの内周面に接し、センターポールの外面に樹脂の流路がある外流型；などがある。特に、樹脂の滞留箇所の少ない外流型を用いることが好ましい。
【００６０】
ポリマーフィルタにおける樹脂組成物の滞留時間に特に制限はないが、２０分以下が好ましく、１０分以下がより好ましく、５分以下がさらに好ましい。また、濾過時におけるフィルタ入口圧およびフィルタ出口圧は、例えば、それぞれ、３〜１５ＭＰａおよび０．３〜１０ＭＰａであり、圧力損失（フィルタの入口圧と出口圧の圧力差）は、１ＭＰａ〜１５ＭＰａの範囲が好ましい。圧力損失が１ＭＰａ以下になると、樹脂組成物がフィルタを通過する流路に偏りが生じやすく、得られた樹脂フィルムの品質が低下する傾向がある。一方、圧力損失が１５ＭＰａを超えると、ポリマーフィルタの破損が起こり易くなる。
【００６１】
ポリマーフィルタに導入される樹脂組成物の温度は、その溶融粘度に応じて適宜設定すればよく、例えば２５０〜３００℃であり、２５５〜３００℃が好ましく、２６０〜３００℃がさらに好ましい。
【００６２】
ポリマーフィルタを用いた濾過処理により、異物、着色物の少ない樹脂フィルムを得る具体的な工程は、特に限定されない。例えば、（１）クリーン環境下で樹脂組成物の形成および濾過処理を行い、引き続いてクリーン環境下で樹脂組成物の成形を行うプロセス、（２）異物または着色物を有する樹脂組成物を、クリーン環境下で濾過処理した後、引き続いてクリーン環境下で樹脂組成物の成形を行うプロセス、（３）異物または着色物を有する樹脂組成物を、クリーン環境下で濾過処理すると同時に成形を行うプロセス、などが挙げられる。それぞれの工程毎に、複数回、ポリマーフィルタによる樹脂組成物の濾過処理を行ってもよい。
【００６３】
ポリマーフィルタによって樹脂組成物を濾過する際には、押出機とポリマーフィルタとの間にギアポンプを設置して、フィルタ内の樹脂組成物の圧力を安定化することが好ましい。
【００６４】
本発明の樹脂組成物は、その製造後、そのまま押出成形して樹脂フィルムとすることが好ましい。樹脂組成物をペレット化した後に、得られたペレットを再溶融して樹脂フィルムを成形する場合に比べて、熱履歴を少なくできるため、樹脂組成物の熱劣化を抑制できる。また、この手法では、環境からの異物の混入を抑制できるため、得られた樹脂フィルムに異物が存在したり、得られた樹脂フィルムが着色したりすることを抑制できる。なお、押出機とＴダイの間に、ギアポンプおよびポリマーフィルタを配置することが好ましい。
【００６５】
押出成形によって得られた樹脂フィルムは、必要に応じて延伸してもよい。延伸の種類は特に限定されず、一軸延伸であっても二軸延伸であってもよい。延伸により、樹脂フィルムの機械的強度を向上でき、場合によっては、樹脂フィルムに複屈折性を賦与することも可能である。なお、本発明の樹脂組成物は、その組成によっては、延伸後も光学的等方性を保つことが可能である。延伸温度は特に限定されず、樹脂組成物のＴｇ近傍の温度が好ましい。延伸倍率および延伸速度も特に限定されない。
【００６６】
樹脂フィルムの光学特性および機械的特性を安定させるために、延伸後、必要に応じて熱処理（アニーリング）を実施してもよい。
【実施例】
【００６７】
以下に、実施例および比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下では特にことわりのない場合、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」をそれぞれ示す。また、実施例において便宜上、下記略称を用いて説明する。
【００６８】
ＣＨＭＩ：Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
ＰＭＩ：Ｎ−フェニルマレイミド
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル
Ｓｔ：スチレン
［ガラス転移温度］
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計（リガク製、Ｔｈｅｒｍｏ  ｐｌｕｓ  ＥＶＯ  ＤＳＣ−８２３０）を用い、窒素ガス雰囲気下、約１０ｍｇのサンプルを常温から２００℃まで昇温（昇温速度２０℃／分）して得られたＤＳＣ曲線から、始点法により評価した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
【００６９】
［重量平均分子量および数平均分子量］
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、以下の測定条件に従って求めた。
【００７０】
測定システム：東ソー製ＧＰＣシステムＨＬＣ−８２２０
展開溶媒：クロロホルム（和光純薬工業製、特級）
溶媒流量：０．６ｍＬ／分
標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー製、ＰＳ−オリゴマーキット）
測定側カラム構成：ガードカラム（東ソー製、ＴＳＫ  ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌ）、分離カラム（東ソー製、ＴＳＫ  Ｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＺＭ−Ｍ）、２本直列接続
リファレンス側カラム構成：リファレンスカラム（東ソー製、ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ）
［ＭＦＲ］
ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０  Ａ法に準拠し２３０℃、３．８ｋｇｆで評価した。
【００７１】
［鉛筆硬度］
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準拠して荷重７５０ｇで測定を行った。
【００７２】
［吸水率］
吸水率は以下のようにして評価した。
【００７３】
樹脂ペレットを、手動式加熱プレス機（井元製作所製、ＩＭＣ−１８０Ｃ型）を用いて、２２０℃、１０ＭＰａで２分間溶融プレス成形して、厚さ５００μｍの未延伸フィルムを作製した。得られたフィルムを８０℃で１２時間乾燥した質量（Ｘ）を測定した。続いて、フィルムを８５℃、相対湿度８５％の恒温槽にて保管し、１２０時間後に取り出して吸水後の質量（Ｙ）を測定した。吸水率は以下の計算式で計算した。
【００７４】
吸水率（％）＝（Ｙ−Ｘ）＊１００／Ｘ
［はさみカット性］
可とう性の指標であるはさみカット性は、以下のようにして評価した。
樹脂ペレットを、手動式加熱プレス機（井元製作所製、ＩＭＣ−１８０Ｃ型）を用いて、２５０℃、３０ＭＰａで２分間溶融プレス成形して、厚さ１００μｍの未延伸フィルムを作製した。得られたフィルムに対しはさみが垂直になるように入れてフィルムを切り、切り口にクラックが全く入らないものを○、クラックが入るものを×とした。
【００７５】
［内部ヘイズ］
内部ヘイズは以下のようにして評価した。
樹脂ペレットを、手動式加熱プレス機（井元製作所製、ＩＭＣ−１８０Ｃ型）を用いて、２５０℃、３０ＭＰａで２分間溶融プレス成形して、厚さ１００μｍの未延伸フィルムを作製した。得られたフィルムをメタノールに浸漬させ、ヘイズメーター（日本電色工業製：ＮＤＨ５０００）を用いて測定した。
【００７６】
［実施例１］（重合体Ａ−１の製造および評価）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に、ＭＭＡ４５部、Ｓｔ４０部、酸化防止剤（アデカスタブ２１１２、ＡＤＥＫＡ製）０．０５部およびトルエン１３部を仕込んだ。この反応容器に窒素ガスを導入しながら、１０５℃まで昇温させ、還流開始したところで、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製；「ルペロックス５７０」）０．０５２部を添加し、同時に、ＣＨＭＩ１５部、トルエン３５部およびｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．３０８部の混合物の滴下を開始した。この混合物の８０質量％を４時間かけて滴下したのち、２０質量％をさらに２時間かけて滴下し、還流下、約１００℃〜１１５℃で溶液重合を行った。また、滴下開始４時間後に１５．４部のトルエンを投入し、重合液を希釈した。滴下終了後、さらに２時間の熟成を行った。
【００７７】
次いで、得られた共重合体溶液をベントタイプスクリュー二軸押出機に導入し、バレル温度２４０℃で脱揮およびペレット化を行い、重合体（Ａ−１）のペレットを得た。得られた重合体（Ａ−１）の評価結果を表１に示す。
【００７８】
［実施例２］（重合体Ａ−２の製造および評価）
ＣＨＭＩをＰＭＩに変更した以外は製造例１と同様の操作を行い、重合体（Ａ−２）のペレットを得た。得られた重合体（Ａ−２）の評価結果を表１に示す。
［実施例３］（重合体Ａ−３の製造および評価）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に、ＭＭＡ３５部、ＣＨＭＡ４０部、酸化防止剤（アデカスタブ２１１２、ＡＤＥＫＡ製）０．０５部およびトルエン３８．７部を仕込んだ。この反応容器に窒素ガスを導入しながら、１０５℃まで昇温させ、還流開始したところで、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製；「ルペロックス５７０」）０．０５２部を添加し、同時に、ＣＨＭＩ１５部、トルエン３５部およびｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．１５４部の混合物とＳｔ１０部の滴下を開始した。混合物およびＳｔの８０質量％を１時間かけて滴下したのち、１０質量％を１時間かけて滴下し、その後１０質量％を２時間かけて滴下し、還流下、約１００℃〜１１５℃で溶液重合を行った。また、滴下開始４時間および６時間後に、トルエン１部およびｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．０７７部の混合物をそれぞれ投入した。滴下終了後、さらに４時間の熟成を行った。
【００７９】
次いで、得られた共重合体溶液をベントタイプスクリュー二軸押出機に導入し、バレル温度２４０℃で脱揮およびペレット化を行い、重合体（Ａ−３）のペレットを得た。得られた重合体（Ａ−３）の評価結果を表１に示す。
【００８０】
［実施例４］（重合体Ａ−４の製造および評価）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に、ＭＭＡ４５部、ＣＨＭＡ２０部、Ｓｔ１０部、酸化防止剤（アデカスタブ２１１２、ＡＤＥＫＡ製）０．０５部およびトルエン３８．７部を仕込んだ。この反応容器に窒素ガスを導入しながら、１０５℃まで昇温させ、還流開始したところで、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製；「ルペロックス５７０」）０．０５２部を添加し、同時に、ＣＨＭＩ１５部、トルエン３５部およびｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．１５４部の混合物とＳｔ１０部の滴下を開始した。混合物およびＳｔの８０質量％を１時間かけて滴下したのち、１０質量％を１時間かけて滴下し、その後１０質量％を２時間かけて滴下し、還流下、約１００℃〜１１５℃で溶液重合を行った。また、滴下開始４時間後および６時間後に、トルエン１部およびｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．０７７部の混合物をそれぞれ投入した。滴下終了後、さらに４時間の熟成を行った。
【００８１】
次いで、得られた共重合体溶液をベントタイプスクリュー二軸押出機に導入し、バレル温度２４０℃で脱揮およびペレット化を行い、重合体（Ａ−４）のペレットを得た。得られた重合体（Ａ−４）の評価結果を表１に示す。
【００８２】
［実施例５］（重合体Ａ−５の製造および評価）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に、ＭＭＡ４５部、ＣＨＭＡ１０部、Ｓｔ２０部、酸化防止剤（アデカスタブ２１１２、ＡＤＥＫＡ製）０．０５部およびトルエン３８．７部を仕込んだ。この反応容器に窒素ガスを導入しながら、１０５℃まで昇温させ、還流開始したところで、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製；「ルペロックス５７０」）０．０５２部を添加し、同時に、ＣＨＭＩ１５部、トルエン３５部およびｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．１５４部の混合物とＳｔ１０部の滴下を開始した。混合物およびＳｔの８０質量％を１時間かけて滴下したのち、１０質量％を１時間かけて滴下し、その後１０質量％を２時間かけて滴下し、還流下、約１００℃〜１１５℃で溶液重合を行った。また、滴下開始４時間後および６時間後に、トルエン１部およびｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．０７７部の混合物をそれぞれ投入した。滴下終了後、さらに４時間の熟成を行った。
【００８３】
次いで、得られた共重合体溶液をベントタイプスクリュー二軸押出機に導入し、バレル温度２４０℃で脱揮およびペレット化を行い、重合体（Ａ−５）のペレットを得た。得られた重合体（Ａ−５）の重評価結果を表１に示す。
【００８４】
［比較例１］（重合体Ａ−６の製造および評価）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に、ＭＭＡ６０部、Ｓｔ３０部、酸化防止剤（アデカスタブ２１１２、ＡＤＥＫＡ製）０．０５部およびトルエン４６．８部を仕込んだ。この反応容器に窒素ガスを導入しながら、１０５℃まで昇温させ、還流開始したところで、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製；「ルペロックス５７０」）０．０５２部を添加し、同時に、Ｓｔ１０部、トルエン３５部およびｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．１５４部の混合物を２時間かけて滴下し、還流下、約１００℃〜１１５℃で溶液重合を行った。滴下終了後、さらに４時間の熟成を行った。
次いで、得られた共重合体溶液をベントタイプスクリュー二軸押出機に導入し、バレル温度２４０℃で脱揮およびペレット化を行い、重合体（Ａ−６）のペレットを得た。得られた重合体（Ａ−６）の評価結果を表１に示す。
［比較例２］（重合体Ａ−７の製造および評価）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に、ＭＭＡ６５部、Ｓｔ１０部、酸化防止剤（アデカスタブ２１１２、ＡＤＥＫＡ製）０．０５部およびトルエン３８．７部を仕込んだ。この反応容器に窒素ガスを導入しながら、１０５℃まで昇温させ、還流開始したところで、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製；「ルペロックス５７０」）０．０５２部を添加し、同時に、ＣＨＭＩ１５部、トルエン３５部およびｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．１５４部の混合物とＳｔ１０部の滴下を開始した。混合物およびＳｔの８０質量％を１時間かけて滴下したのち、１０質量％を１時間かけて滴下し、その後１０質量％を２時間かけて滴下し、還流下、約１００℃〜１１５℃で溶液重合を行った。また、滴下開始４時間後および６時間後に、トルエン１部およびｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．０７７部の混合物をそれぞれ投入した。滴下終了後、さらに４時間の熟成を行った。
次いで、得られた共重合体溶液をベントタイプスクリュー二軸押出機に導入し、バレル温度２４０℃で脱揮およびペレット化を行い、重合体（Ａ−７）のペレットを得た。得られた重合体（Ａ−７）の評価結果を表１に示す。
［比較例３］（重合体Ａ−８の製造および評価）
ＭＭＡを１５部に、Ｓｔを７０部に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、重合体（Ａ−８）のペレットを得た。得られた重合体（Ａ−８）の評価結果を表１に示す。
［比較例４］（重合体Ａ−９の製造および評価）
ＭＭＡを６５部に、ＣＨＭＡを１０部に変更した以外は実施例３と同様の操作を行い、重合体（Ａ−９）のペレットを得た。得られた重合体（Ａ−９）の評価結果を表１に示す。
［比較例５］（重合体Ａ−１０の製造および評価）
ＭＭＡを１５部に、ＣＨＭＡを６０部に変更した以外は製造例３と同様の操作を行い、重合体（Ａ−１０）のペレットを得た。得られた重合体（Ａ−１０）の評価結果を表１に示す。
表１に示すように、実施例１〜５で作成した樹脂は、優れた耐熱性に加え、硬度、吸水性、可とう性のバランスが良好であるという特徴を有していた。
【００８５】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の樹脂組成物は、優れた耐熱性を有し、高い硬度と可とう性および低吸水性の特徴を併せ持つ樹脂成形品を提供することができる。本発明の樹脂成形品は、例えば、画像表示装置用の光学フィルムや光学シートとして有用である。