(57)【要約】【課題】耐水性を有し、みずみずしく軽い感触をもつ、経時安定性に優れ、有機顔料を用い鮮やかに発色する、水の含有量が６０質量％を超える、高内水相油中水型乳化化粧料を提供する。【解決手段】シリコーンエラストマー、メチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンを含む油相及び６０質量％以上の水を含有する水相の系において、ＨＬＢ１４以上である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルから、少なくとも１つが選択される、非イオン性界面活性剤０．０３〜０．６質量％を含有し、水相に有機顔料をはじめとする、顔料０．０５〜８質量％を配合するものであって、２５℃における、ずり速度３．８３ｓｅｃ−１における、粘度が１〜１００Ｐａ・ｓｅｃである化粧料。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンエラストマー、メチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンを含む油相、及び６０質量％以上の水を含有する水相の系において、ＨＬＢ１４以上である、非イオン性界面活性剤０．０３〜０．６質量％を含有する水相に、有機顔料をはじめとする、顔料０．０５〜８質量％を、配合することを特徴とした高内水相油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
２５℃におけるずり速度３．８３ｓｅｃ−１における、粘度が１〜１００Ｐａ・ｓｅｃである請求項１記載の高内水相油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
ＨＬＢ１４以上である、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルから選択されることを特徴とする、請求項１又は２記載の高内水相油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
チーク化粧料であることを特徴とする、請求項１〜３の何れかに記載の高内水相油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐水性を有し、かつ、みずみずしく軽い感触をもつ油中水型乳化化粧料に関する。より詳しくは、経時安定性に優れ、鮮やかに発色する高内水相油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、油中水型乳化組成物は、肌への親和性が良く、肌表面を油膜で被覆して水分の蒸発を防ぎ、肌を乾燥から保護し、肌にトリートメント効果を付与するなどの性質から基礎化粧料に、また、撥水性に優れ、化粧くずれが少ないことからメークアップ化粧料などのような化粧品や、医薬品の基剤として広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、このような乳化物は、外相が油分であるため、使用時のべたつき、伸びの重さ、硬さなどの使用性の問題があった。
そこで、油中水型乳化物であるにもかかわらず、みずみずしく軽い感触をもつ、水相成分の含有量が５０．０質量％以上である高内水相油中水型乳化化粧料が提案されてきている（例えば、特許文献２参照）。
一般的に、油中水型乳化物の場合、疎水処理たとえばシリコーン処理、フッ素処理した顔料が用いられている（例えば、特許文献３、特許文献４、特許文献５参照）。高内水相油中水型乳化物でも、疎水処理された無機顔料が用いられている（例えば、特許文献２参照）。
しかし、高内水相油中水型乳化物は、水相に比べ油相の割合が小さいため、油相に顔料などを配合するには安定性の問題があり、シリコーン処理したタール色素を用いる必要があった（例えば、特許文献６参照）。また、このような表面処理は、無機顔料が一般的であり、無機顔料と同じ装置でタール色素を処理する場合は、コンタミを防ぐため、装置の洗浄に掛かる工数が膨大となり、別装置を用意するにしても、投資費用が膨大となるため、高コストとなる。
そのため、高内水相油中水型乳化物は、乳液、スキンクリームなどの無着色液であったり、無機顔料を配合したファンデーションなどのカテゴリーに留まり、有機顔料を用いたポイントメイクに利用できるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平３−７９６６９号公報
【特許文献２】特許第３７８２９１４号公報
【特許文献３】特開２０１２−７２０８１号公報
【特許文献４】特開２０１１−２０１８２４号公報
【特許文献５】特開２０１０−１００５９０号公報
【特許文献６】特開２００３−８１７５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、有機顔料をはじめとする顔料を、油相に比べ割合が大きい水相に配合することで、高発色で、安定性の高い、更には有機顔料の表面処理を必要とせず安価な高内水相油中水型乳化化粧料、特にクリーム状チークを開発することを試みた。
【０００５】
有機顔料を水相に安定に分散させるためには、特に水への溶解性または分散性が乏しい場合、これらを補うことが必要となる。場合によっては化粧崩れしにくくするためには、
むしろ水相や油相への溶解度は小さい方が好ましいともいえ、そのために上述のような、油相中に溶解または分散させるために、従来行われてきた、方法同様に顔料の表面処理を行ったのでは、高コストとなることが避けられないことに加えて、表面処理を行うことで、化粧崩れしにくいという特性をも損なうことにもなる。また水相、油相のどちらに対しても溶解性に乏しいのであれば、顔料を分散させておくのに割合の小さい油相側よりも、水相側に配合する方が有利である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そのような中において、本発明者らは、鋭意検討を行った結果、特定物性を有する非イオン性界面活性剤を用いることで有機顔料を水相中に安定に分散させることを見出し、本発明に完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は次の（１）〜（４）に存する。
（１）シリコーンエラストマー、メチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンを含む油相、及び６０質量％以上の水を含有する水相の系において、ＨＬＢ１４以上である、非イオン性界面活性剤０．０３〜０．６質量％を含有する水相に、有機顔料をはじめとする、顔料０．０５〜８質量％を配合することを特徴とした高内水相油中水型乳化化粧料。
（２）２５℃におけるずり速度３．８３ｓｅｃ−１における、粘度が１〜１００Ｐａ・ｓｅｃである上記（１）記載の高内水相油中水型乳化化粧料。
（３）ＨＬＢ１４以上である、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルから選択されることを特徴とする、上記（１）又は（２）記載の高内水相油中水型乳化化粧料。
（４）チーク化粧料であることを特徴とする、上記（１）〜（３）の何れかに記載の高内水相油中水型乳化化粧料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によって、耐水性を有し、かつ、みずみずしく軽い感触をもつ、経時安定性に優れ、鮮やかに発色する、高内水相油中水型乳化化粧料が提供できるようになった。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の高内水相油中水型乳化化粧料を収容した液体化粧料塗布具の一例を示す斜視図である。
【図２】図１の液体化粧料塗布具の縦断面図である。
【図３】図１の液体化粧料塗布具の平面図である。
【図４】（ａ）は図１の液体化粧料塗布具の左側面図、（ｂ）はその正面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の高内水相油中水型乳化化粧料は、シリコーンエラストマー、メチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンを含む油相及び６０質量％以上の水を含有する水相の系において、ＨＬＢ１４以上である非イオン性界面活性剤０．０３〜０．６質量％を含有し、水相に有機顔料をはじめとする、顔料０．０５〜８質量％を配合するものであって、２５℃におけるずり速度３．８３ｓｅｃ−１における、粘度が１〜１００Ｐａ・ｓｅｃであることを特徴とし、油相、水相ともに、それぞれ相対する、相との界面の安定化をはかるために、油相側にはポリエーテル変性シリコーンオイルである界面活性剤が、水相側にはＨＬＢ１４以上の少なくとも１つの非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルから選択され、配合される。特に
水相側のＨＬＢ１４以上の非イオン性界面活性剤は、有機顔料をはじめとする顔料を水相中に安定に分散させる役割も担うものである。
【００１１】
ここで、本発明での高内水相油中水型乳化化粧料とは、水の含有量が５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、連続相の油中に水を分散した油中水型（Ｗ／Ｏ型）の乳化化粧料である。
【００１２】
また、ＨＬＢとは親水性―親油性バランスの指標であり、０〜２０までの値をとり、０に近づくほど親油性が高く、２０に近づくほど、親水性が高くなる値であり、種々の計算法が知られている他、製造元から提供されるカタログなどにその値が記載されているものである。本発明では、カタログから引用した値である。
【００１３】
有機顔料は、色材として用いるものであり、特に限定されるものではなく、通常、化粧品の各部位に用いることができるものであればよい。たとえば、クリームチークでは、赤やオレンジ系が好まれるため、有機顔料としては赤２０２号、赤２２６号、赤２２８号、赤２２０号などが一般的に用いられる。場合によっては、色調を整えるため、青４０４号、青１号Ａｌレーキ、黄４号Ａｌレーキなどが用いられる場合がある。
【００１４】
その他、酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、黒酸化鉄、黄酸化鉄、紺青、群青といった無機顔料も水相側に配合する顔料として併せて用いることが可能であり、適宜、本発明の効果を損なわない程度の量を配合することができる。
【００１５】
これら上記、有機顔料をはじめとする顔料の含有量は、発色性、水相内での安定性などの点から、化粧料全量に対して０．０５〜８質量％が好ましく、さらに好ましくは、０．１〜５質量％が望ましい（以下、質量％を単に％と記載する）。この有機顔料の含有量が０．０５％未満であると、良好な発色が得られず、一方、８％を超えると、水相中における分散性が悪くなり、油水界面のバランスが悪くなり、好ましくない。
【００１６】
また、上記水相に配合する、有機顔料をはじめとする顔料だけでなく、油相側にも配合が容易、あるいはそのような処理がなされているものを用いることが可能であり、入手可能な顔料の特性に応じて、またはそれぞれを配合する相を変えることで、皮膚表面に塗布した後で、多層化するといった効果を得ることを目的として、配合することができる。例えば、雲母チタン、色素被覆雲母チタン、金属被覆ガラス末、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン被覆合成金雲母、酸化鉄・酸化チタン被覆合成金雲母、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス、アルミニウムパウダー、酸化鉄被覆アルミニウム末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・銀・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末などの疎水化処理物が挙げられる。
これら、油相側に配合する顔料の含有量は、水相に比べて割合が小さいため、化粧料全量に対して０．０５〜５％が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３％が望ましい。
【００１７】
水相側に用いられる非イオン性界面活性剤は、上記水相側に配合するこれら顔料を分散し、安定性が得られることが必要である。また、高内水相油中水型乳化化粧料として、割合の小さい油相中に割合の大きな水を内包し、かつ安定に相分離させないように、安定化させることが求められる。また、水相中には、乳化安定性を得るために塩が配合されており、イオン性の界面活性剤では安定性が崩れてしまうため、非イオン性が望ましい。さらに、ＨＬＢが低いと、油相−水相界面に配向し、界面のバランスを阻害し、安定性が低下してしまうことや、塩の影響を受け易くなるため、ＨＬＢは１４以上、好ましくは１５以上が望ましい。
【００１８】
非イオン性界面活性剤としては、例えば炭素数１から３までのメチレン、エチレン、プロピレン基から１つまたは２つ以上が選ばれる、アルキレン基と炭素数１０から２２までの直鎖または分枝の長鎖アルキル基を含むポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数１０から２２までの長鎖アルキル基を含むポリグリセリン脂肪酸エステル、炭素数１から３までのアルキレン基と炭素数１０から２２までの長鎖アルキル基を含むポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、炭素数１から３までのアルキレン基と炭素数１０から２２までの長鎖アルキル基を含むポリアルキレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１４）エーテルなどが挙げられ、ポリグリセリン脂肪酸エステルとして具体的には、ラウリン酸ポリグリセリル、ミリスチン酸ポリグリセリル、ステアリン酸ポリグリセリルが挙げられ、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステルとして具体的には、ポリオキシエチレンオレイン酸グリセリルが挙げられ、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルとして具体的には、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコールを挙げることができ、これらより１種または２種以上を使用することができる。市販品では、ＢＬ−９ＥＸ、ＢＬ−２１、ＢＬ−２５、ＢＣ-１５、ＢＣ−２
０、ＢＣ−２３、ＢＣ−２５、ＢＣ−３０、ＢＣ−４０、ＢＳ−２０、ＢＯ−１０Ｖ、ＢＯ−１５Ｖ、ＢＯ−２０Ｖ、ＢＯ−５０Ｖ、ＢＢ−２０、ＢＢ−３０、ＢＤ−１０、ＢＴ−１２、ＰＢＣ−３４（以上、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）、Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｌ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｌ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ１−Ｍ、Ｄｅｃａｇｌｙｎ
１−５０ＳＶ（以上、ポリグリセリン脂肪酸エステル）、ＴＭＧＯ−１５（ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル）、ＭＹＳ−２５Ｖ、ＭＹＳ−４０Ｖ、ＭＹＳ−４０ＭＶ、ＭＹＳ−４５Ｖ、ＭＹＳ−４５ＭＶ、ＭＹＳ−５５Ｖ、ＭＹＳ−５５ＭＶ、ＣＤＳ−６０００Ｐ（ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル）、（以上、日光ケミカルズ株式会社製）、エマルゲン  １２０、エマルゲン  １２３Ｐ、エマルゲン  １３０Ｋ、エマルゲン  １４７、エマルゲン  １５０、エマルゲン  ２２０、エマルゲン  ３５０、エマルゲン  ４３０、エマルゲン  １１１８Ｓ−７０、エマルゲン  １１３５Ｓ−７０、エマルゲン１１５０Ｓ−６０、エマルゲン  ４０８５、エマルゲン  ２０２０Ｇ−ＨＡ、エマルゲン  ２０２５Ｇ（以上、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、花王株式会社製）を挙げることができる。
【００１９】
これら、水相側に配合する非イオン性界面活性剤の含有量は、割合の小さい油相や顔料に対しての安定性を得るために用いることから、顔料に対して、１〜６０％、化粧料全量に対して０．０３〜０．６％が好ましく、さらに好ましくは、０．０５〜０．５％が望ましい。この非イオン性界面活性剤の含有量が０．０３％未満であると、油水界面のバランスや顔料の分散性が悪くなり、一方、０．６％を超えると、塗布感が悪くなり好ましくない。
【００２０】
油相側に配合する界面活性剤である、ポリエーテル変性シリコーンは、連続相である油相中に分散させる水相の、粒径を小さくすることで、塗布した時の感触を変えて、使用感を良くするとともに、割合が大きい水相部を小さな粒径で分散させることにより、これら水相同士の凝集を抑制し、乳化物としての経時安定性を高めるための、乳化助剤として用いることができる。ポリエーテル変性シリコーンとしては、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリエチレングリコール・ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等があげられる。これら、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体としては市販品としてシリコーンＫＦ６０１１、ＫＦ６０１５、ＫＦ６０１７（信越化学工業株式会社製）が挙げられ、ポリエチレングリコール・ポリジメチルシロキシエチルジメチコンとしては、例えばシリコーンＫＦ６０２８（信越化学工業株式会社製）等が挙げられ
る。
これら、ポリエーテル変性シリコーンの含有量は、化粧料全量に対して０．５〜５％が好ましく、さらに好ましくは１〜３％が望ましい。
【００２１】
油相側に配合するシリコーンエラストマーは、上記ポリエーテル変性シリコーンオイルに合わせて適宜選択して用いることができ、架橋型ポリオルガノシロキサンを一種または二種以上を使用することができる。油剤としてシリコーンオイルを用いて、安定なゲルを生成することが可能になるようなものを用いることができ、主鎖及び側鎖の両方がシリコーン鎖であるものや、主鎖にシリコーン、側鎖にはポリエーテルを組み合わせたものなどを用いることができる。さらにこれらを併用して用いることで、内相水比率の高い油中水型乳化組成物とすることができる。市販品としてシリコーンＫＳＧ１０シリーズ、ＫＳＧ２１シリーズ（信越化学工業株式会社製）が挙げられる。
これら、シリコーンエラストマーの含有量は、化粧料全量に対して０．１〜６％が好ましく、さらに好ましくは０．３〜５％が望ましい。
【００２２】
油相側に配合するメチルポリシロキサンは、高内水相油中水型乳化化粧料において、上記シリコーンエラストマーや、ポリエーテル変性シリコーンからなる、ゲル成分が分散する連続相側である、油相の基剤となる油剤である。粘度が高いと、塗布感が劣るので、２５℃において１〜２０ｍｍ２／ｓｅｃが好ましく、さらに好ましくは１．５〜１０ｍｍ２／ｓｅｃが望ましい。
このメチルポリシロキサンは、基剤として上記油相のゲル成分が分散可能な程度に必要最少量用いることができ、化粧料全量に対して５〜３０％が好ましく、さらに好ましくは８〜２０％が望ましい。
【００２３】
本発明の高内水相油中水型乳化化粧料においては上述した必須成分のほかに、さらに通常乳化化粧料に配合される水性成分は勿論含有することができる。例えば、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美容成分、香料、保香剤、増粘剤などがあり、それらを本発明の効果を損なわない範囲で配合することができ、残部は精製水、イオン交換水などの水で調製される。
【００２４】
本発明では顔料の沈降制御や塗布性能の点からＥＨＤ型粘度計、２５℃、標準コーンローター１ｒｐｍ、ずり速度３．８３ｓｅｃ−１の時の粘度範囲として１〜１００Ｐａ・ｓｅｃとなる高内水相油中水型乳化化粧料とするものであり、好ましくは１０〜５０Ｐａ・ｓｅｃとすることが望ましい。
この粘度が１Ｐａ・ｓｅｃ未満では、水相と油相の分離が起こりやすくなるため、経時安定性が劣ることとなり好ましくなく、一方１００Ｐａ・ｓｅｃを超えると、粘性が高くなり塗布性能が劣ることとなり好ましくない。
【００２５】
以上述べてきたように、本発明のＨＬＢ１４以上である、非イオン性界面活性剤により分散した、有機顔料をはじめとする顔料を、水相に配合した高内水相油中水型乳化化粧料は、高い内水相比であるため、塗布した際に、瞬時に乳化粒子が壊れ、内相の水があふれ出し、余剰水分が速やかに蒸散することにより、また吸収されることで、潤いを与え、べたつきがなく、使用感に優れていることが特徴として挙げられる。この高い内水相に有機顔料が配合されているため、塗布によって速やかに顔料が均一に分散、転着し、一方で連続相である油相で保護された被膜が皮膚表面上に形成されることとなる。その結果、耐水性を有し、かつ、みずみずしく軽い感触を持つことに加え、更には経時安定性に優れる鮮やかな発色を可能にした。
また、以上述べてきたように、有機顔料をはじめとする顔料を、配合時に安定化させるための表面処理を必要としないので、表面処理の装置・設備のコンタミ防止の為の洗浄や、別途装置を必要とするといった、コスト高の要因となる生産上の問題も解消されるとと
もに、使用できる顔料の制限が小さくなったことで、高内水相油中水型化粧料を鮮やかな発色を必要とする、より広範な化粧品種へ適用できる。
【００２６】
本発明の高内水相油中水型乳化化粧料（以下、「乳化化粧料」という）は、塗布部を備えた液体化粧料塗布具を用いて使用に供することができる。
用いことができる液体化粧料塗布具は、特に限定されず、塗布手段として、弾性材料から構成される塗布手段となる塗布部を具備し、上記化粧料を充填する容器を有する塗布具が挙げられる。
【００２７】
具体的には、図１〜図４に示す、回転式繰出タイプとなる使用性、簡便性、塗布性に優れる液体化粧料塗布具の使用が望ましい。
このタイプの液体化粧料塗布具Ａは、図１〜図４に示すように、軸本体１０内部に配設した収容部１１内に化粧料等の塗布液１２を収容し、使用者の肌等の対象部位に接して塗布液１２を塗布する塗布部２０を軸本体１０の先端部１０ａに固定し、軸本体１０の後部に設けた押し出し機構３０によって軸本体１０の収容部１１内に収容した化粧料等の塗布液１２を塗布部２０の吐出口２３から吐出する形態となっている。
【００２８】
この液体化粧料塗布具Ａの軸本体１０は、概略中空筒状を呈し、その先端部１０ａが先細に形成され、その先端部１０ａの外径寸法が塗布部２０の後端部２１の内径寸法とほぼ同一に形成されている。その先端部１０ａに塗布部２０の後端部２１が嵌合により固着されている。この固着は先端部１０ａ及び後端部２１の互いの対向部分には、リブ状の凹凸部が形成され、それら同士によって凹凸嵌合するようにして、先端部１０ａに対して塗布部２０の後端部２１が固着される構造となっている。
【００２９】
前記塗布部２０には、円柱体先端部を斜めに切り落とした形状（傾斜形状）となる、塗布面２２と、該塗布面２２の先端に吐出口２３を有する吐出口面２４とを有し、塗布部２０内部にはその吐出口２３に連通する小径の連通路２５が形成されている。本実施形態では、塗布液１２が押し出し機構３０によって加圧された際に、連通路２５を介して吐出口２３から吐出され、吐出口面２４に滞留するようになっている。
前記吐出された塗布液を塗布する塗布面２２と、吐出口２３を有する吐出口面２４とは異なる角度を持つ２つの略平面（僅かな曲面）となるものである。好ましくは、前記塗布面２２は、軸線に対して０°以上９０°以下の傾きであり、吐出口面２４は、塗布面２２に対して１０°以上４５°以下の傾きであることが好ましく、更に、塗布面２２と吐出口面２４が交差する箇所は凸部となることが望ましい。本実施形態では、塗布面２２は軸線に対して２５°の傾きであり、吐出口面２４は、塗布面に対して２５°の傾き（軸線に対して５０°）の傾きを持っている。これにより塗布面２２と吐出口面２４が交差する箇所は凸部となり、塗布時に吐出口の液が邪魔にならない構造となっており、しかも、塗布面２２は、皮膚面に塗布する際に平坦な塗布面となるものであるので対象部位への接触面積が大きくなり塗布性が向上するものとなる。
なお、吐出口２３、連通路２５の大きさ、開口形状等は、上記粘度、配合成分、塗布態様を勘案して好適な大きさ等に設定することができ、吐出口２３、連通路２５の開口形状、孔形状としては、円形状、楕円形状等とすることができ、吐出口２３の開口面積としては、１〜６ｍｍ２することが望ましい。本実施形態では、吐出口２３は楕円形状で、面積３．５ｍｍ２であり、連通路２５は、φ２ｍｍ、長さ３０ｍｍである。
【００３０】
このタイプの液体化粧料塗布具Ａにおいて、塗布部２０は、好適な塗布性能、塗布液貯留性が得られるように、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン；ナイロン等のポリアミド；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル、シリコーン樹脂やウレタン樹脂などの樹脂材料、スチレン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、オレフィン系エラストマー
、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ウレタン系エラストマー等のエラストマー、ＮＢＲ、シリコンゴム、ＥＰＤＭ、フロロシリコンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、天然ゴム等のゴム、またはこれらの複合物から構成される材料で一体成形されている。好ましくは、塗布部２０は、塗布動作での力が均等に掛かり負荷圧力にムラが起こらずに、きれいに塗布する点から、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３−２００６に規定のタイプＡ硬度が６０以上、更に好ましくは、７０以上であることが望ましい。このタイプＡ硬度を６０以上とすることにより、力が直接的に塗布面に伝わりうまく圧力分散するため更に均一に塗布することができるものとなる。本実施形態では、塗布部２０は、タイプＡ硬度が９０となるＰＰ製により一体成形されている。
この塗布部２０における塗布面２２は、更に、高粘性の化粧料などを好適に皮膚面に良好に塗布することができるように、皮膚面の摩擦を低減し、また、塗布表面を平滑化あるいは凹凸の小さい表面状態とするために、表面粗さＲａが３〜３００μｍ、好ましくは、２０〜８０μｍとなるように形成されている。
本実施形態では、塗布対象となる皮膚面への抵抗を緩和する点等から、塗布面２２の周縁部の角を取る縁取り処理を施している。また、塗布面２２の面積は、上記化粧料種、粘度、配合成分、塗布態様を勘案して好適な面積に設定することができ、好ましくは、１００〜４００ｍｍ２とすることが望ましい。更に、吐出口面２４の面積は、吐出口面２４に塗布液が良好に滞留することができ、かつ、塗布時に吐出口の液が邪魔にならないように設定されるものであり、好ましくは、３０〜９０ｍｍ２とすることが望ましい。本実施形態では、塗布面２２の面積は２１０ｍｍ２であり、吐出口（面積３．５ｍｍ２）を含む吐出口面２４の面積は６０ｍｍ２であった。
【００３１】
塗布面２２における表面粗さは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に従って測定された算術平均粗さＲａである。本発明（後述する実施例を含む）において、表面粗さ（算術平均粗さＲａ）の測定は、レーザ顕微鏡（株式会社キーエンス製  ＶＫ−８５００）を用いて、平滑化条件設定（フィルタサイズ３×３、フィルタタイプ単純平均、実行回数１回）、レンズ倍率１０倍、カラー超深度モード、その他の設定は標準仕様に準ずるによる表面粗さ測定により行った。
【００３２】
このような表面粗さを塗布面２２に実現する方法としては、例えば、射出成形等に使用する金型において、この塗布面２２を形成する面に、算術平均粗さ(Ｒａ)が３μｍ〜３００μｍとなるような凹凸を形成すること、また、成形品に対して２次加工（サンドブラスト＃６０）を施すことなどが挙げられる。このような凹凸の形成方法としては、上記金型の場合は金型面に対してエッチング加工、放電加工、又はブラスト加工等を採用することができ、また、金型の素材自体を発泡金属等により構成し表面に細かい凹凸を持つ金型とする方法を採用することができる。
ここで、上記算術平均粗さ(Ｒａ)の数値が３μｍ未満となる場合には、表面粗さが足りず、塗布液がわだちを作る・塗りムラが生じることとなる。一方、上記数値が３００μｍを超えて上回る場合には、引っかき跡の残りが生ずることとなる。本実施形態では、塗布面２２の算術平均粗さ(Ｒａ)は３０μｍであった。
【００３３】
押し出し機構３０は、回転式繰り出しタイプとなるものであり、前記軸本体１０内部の収容部１１に向けて前進・後退して収容空間内の容積を減少・増大させるピストン体３１と、該ピストン体３１の後部に螺子棒となる軸状部材３２の前部３２ａを係合して、この軸状部材３２を使用者の回転操作によって前後動させて前記ピストン体３１を前進・後退動作させる駆動機構（回転操作部材３３、軸状部材３２、固定筒状体３４、内筒材３５等からなる）とを有している。
【００３４】
この押し出し機構３０のピストン体（ガスケット）３１は、軸本体１０の後端開口から挿入して、本体中央部の内壁に密着して摺動可能に設けられている。これにより、軸本体
１０内と、塗布部２０の後端部２１とピストン体３１とに囲まれる空間部分は、塗布液１２の収容部１１として形成されている。
また、押し出し機構３０は、使用者の回転操作によってその構成要素のピストン体３１を軸本体１０中央部の内壁に密着して液密に摺動し、これによって、前記収容部１１の容積を減少・増大して塗布液１２を加圧・減圧する。押し出し機構３０は、主要部材として回転操作部材３３、軸状部材３２、この軸状部材３２を出没させる固定筒状体３４（これらは駆動機構に相当する）、及び上述のピストン体３１を有してなる。
回転操作部材３３は、互いに回転不能に接合させた内筒材３５と外筒キャップ３６とからなり、回転操作部材３３全体は軸本体１０に回転可能に設けられる。この回転操作部材３３に軸状部材３２は軸方向摺動可能でかつ回転方向に固定されている。この回転操作部材３３は、互いに通常は相対回転不能で一定以上の回転力によって相対回転するように接合させた外筒キャップ３６と内筒材（「繰り出し体」とも称する）３５とからなり、回転操作部材３３全体は軸本体１０の後部に回転可能に設けられる。
【００３５】
前記軸状部材３２を出没させる固定筒状体３４は、環状部材からなり、軸本体１０に回転及び進退動不能に取り付けられている。固定筒状体３４の内周部に雌ネジが形成されていて、軸状部材３２の外周の雄ネジが螺合するようになっている。回転操作部材３３を回転させることによって、軸状部材３２が回転し、固定筒状体３４の雌ネジに螺合する軸状部材３２の雄ネジによって軸状部材３２が繰出されるのでピストン体３１が前進・後退する構造となっている。
また、固定筒状体３４及び回転操作部材３３（内筒材３５先方外周面）同士の噛み合わせ部３７はラチェットが形成されている。回転操作部材３３は、固定筒状体３４（それの固定された軸本体１０）に対して両方向に回転可能になっており、高粘性液体化粧料となる塗布液を吐出する一方向へ回転させたときには、ラチェットによる手指にクリック感を生じさせつつ吐出させ、他方向へ回転させたときには、設定された回転力以上の入力をしたときに回転するように回転規制されている。すなわち、その他方向に一定以上の回転力が加わった時に、その規制を解除して回転可能にするトルクリミッタ機能を付与できる構造となっている。
【００３６】
また、上記の回転操作部材３３の他方向への回転等によって押し出し機構３０がピストン体３１を後退させて軸本体１０の収容部１１内部の塗布液１２を減圧する機能を有しており、これによって、押し出し機構３０が塗布液１２に対する加圧を停止した以後に、塗布液１２を前記押し出し機構３０によって減圧でき、塗布部２０に設けた連通路２５に液体化粧料を戻すことができる。その他、押し出し機構３０において、上記回転操作部材３３の噛み合わせ部３７が他方向への回転規制を回転停止させるものにして、液体化粧料の戻しをしないようにすることもできる。
【００３７】
このように構成される本発明の乳化化粧料を収容した液体化粧料塗布具Ａでは、本発明の高粘性の液体チーク等の高内水相油中水型乳化化粧料を用いた場合にも、吐出口２３から吐出させた乳化化粧料を塗布面２２により、皮膚上に広げ叩くことによって、熟練を要しなくても簡単に薄く塗り広げることができる液体塗布具が得られるものとなる。本実施形態では、更に、塗布面２２は軸線に対して０°以上９０°以下の傾きであり、吐出口面２４は、塗布面に対して１０°以上４５°以下の傾きを持ち、しかも、塗布面２２と吐出口面２４との交差箇所は凸部となることにより、吐出口面２４に塗布液が良好に滞留することができ、かつ、塗布時に吐出口の液が邪魔にならように設定されており、しかも、塗布面２２を含む塗布部２０はＪＩＳ  Ｋ  ６２５３−２００６に規定のタイプＡ硬度が６０以上であるため、塗布面２２は、皮膚面に塗布する際に平坦な適度な硬度と、表面荒さを持つ塗布面となるものであり、対象部位への接触面積が大きく良好な接触状態となっており、この特性の塗布面２２により、皮膚上に広げ叩くことによって、熟練を要しなくても簡単に薄く塗り広げることができる高粘性化粧料塗布具などに好適な使用性、塗布性能
に優れたものとなる。なお、上記で好ましい液体化粧料塗布具の形態を詳述したが、上記形態に限定されるものではなく、種々の変形・変更が可能なものであり、例えば、上記形態において、回転繰出し容器としたが、チューブ容器、スクイズ容器、ノック式繰出容器、エアゾールなどしても良いものである。
【実施例】
【００３８】
次に実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
【００３９】
〔実施例１〜４及び比較例１〜５〕
下記表１及び表２に示す配合処方で油相部、水相部をそれぞれ調製し（配合単位：質量％、全量１００質量％）、さらに油相部を強く撹拌しながら、水相部を徐添し、高内水相油中水型乳化化粧料を得た。下記測定方法により、得られた高内水相油中水型乳化化粧料の粘度値を測定すると共に、下記各評価方法により経時安定性、塗布感について評価した。これらの結果を下記表１及び表２に示す。
【００４０】
（粘度の測定方法）
調製した各高内水相油中水型乳化化粧料について、温度２５℃で、コーンプレート型粘度計（ＥＨＤ型粘度計、それぞれ標準コーンプレート、東機産業社製）を用いてずり速度３．８３ｓｅｃ−１における粘度を測定した。
【００４１】
（経時安定性の評価方法）
調製した各高内水相油中水型乳化化粧料を４０℃の恒温槽に１カ月保管し、その外観を目視することにより、経時安定性を下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
○：油相、水相は分離しておらず、試験前と比べて変化が見られない。
△：やや、水相の分離がみられる。
×：油相、水相が分離してしまっている。
【００４２】
（塗布感の評価方法）
調製した各高内水相油中水型乳化化粧料を、化粧経験３年以上の女性パネラー１０人が実際に使用して、塗布時の使用感（べたつき感等）を下記基準にて官能評価した。
評価基準：
○：パネラー１０人中、８人以上が使用感に優れると回答したもの。
△：パネラー１０人中、４人以上７人以下が使用感に優れると回答したもの。
×：パネラー１０人中、３人以下しか使用感に優れると回答しなかったもの。
【００４３】
【表１】
2014024834.tif 000003
【００４４】
【表２】
2014024834.tif 000004
【００４５】
上記、表１及び表２中の＊１〜＊１６は以下に示す通りである。
＊１：（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー／シクロペンタシロキサン、信越化学工業株式会社製。
＊２：（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー／ジメチコン、信越化学工業株式会社製。
＊３：ＰＥＧ−１０ジメチコン、信越化学工業株式会社製。
＊４：ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業株式会社製。
＊５：ジメチコン、粘度６ｍｍ２／ｓ（２５℃）、信越化学工業株式会社製。
＊６：シクロペンタシロキサン、信越化学工業株式会社製。
＊７：リンゴ酸ジイソステアリル、日清オイリオグループ株式会社製。
＊８：シリコーン処理パール顔料、大東化成工業社製。
＊９：ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ＝１８、日光ケミカルズ株式会社製。
＊１０：ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ＝１７、日光ケミカルズ株式会社製。
＊１１：ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ＝１５．５、日光ケミカルズ株式会社製。
＊１２：ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ＝１３．５、日光ケミカルズ株式会社製。
＊１３：共通成分：フェノキシエタノール０．５％、メチルパラベン０．２％、エチルパラベン０．１％（以上、防腐剤として）、クエン酸ナトリウム（酸化防止剤）０．２％、塩化ナトリウム０．５％、エタノール５％。
＊１４：アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸エステル共重合体、アクゾノーベル株式会社製。
＊１５：アクリル酸ｔ−ブチル・アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体、ＢＡＳＦ社製。
＊１６：油相調製時に、油相側に配合。
【００４６】
上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜４の高内水相油中水型乳化化粧料は本発明の範囲外となる比較例１〜５に比べて、経時安定性、塗布性能に優れていることが判明した。
比較例を個別的にみると、比較例１は非イオン性界面活性剤ではあるがＨＬＢの下限値に満たないものを用いた例であり、経時安定性で劣ることがわかった。比較例２及び３は、ＨＬＢ１４以上の非イオン性界面活性剤ではなく、アクリル樹脂と、乳化安定剤であるアミノメチルプロパノールを用いたものであり、種類や量を調整しても、経時安定性、塗布感ともに劣ることがわかった。また比較例４は、油相含有量を増加した例であるが、べたつきが増し、塗布感が劣ることがわかった。比較例５は、顔料を油相に配合した例であり、油相含有量は顔料を除き実施例１〜４と同様に調製しているが、塗布感がやや劣ることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
チークをはじめとする、鮮やかな発色を有する化粧品種に好適な、高内水相油中水型乳化化粧料が安価に得られる。
【符号の説明】
【００４８】
Ａ  液体化粧料塗布具
１０  軸本体
１１  塗布液の収容部
１２  塗布液
２０  塗布部
２２  塗布面
２３  吐出口
２４  吐出口面
２５  連通路
３０  押し出し機構
３１  ピストン体
３２  軸状部材
３３  回転操作部材
３４  固定筒状体
３５  内筒材
３６  外筒キャップ
【図１】
2014024834.tif 000005
【図２】
2014024834.tif 000006
【図３】
2014024834.tif 000007
【図４】
2014024834.tif 000008