(57)【要約】【課題】  汎用資源であるカーボンブラックを用いた、低コストで、透明な導電性膜を形成できる組成物、および、前記組成物を塗工して得られる導電性膜が形成された透明な導電性基板を提供する。【解決手段】  前記課題を解決するために、本発明の組成物は、導電性膜形成用の組成物であって、平均粒子径が３０ｎｍから１５０ｎｍの範囲であるカーボンブラックと、平均粒子径が５０ｎｍから３０００ｎｍの範囲であり、かつゲル分率が５０％以下のアクリル樹脂粒子とを含有することを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性膜形成用の組成物であって、
平均粒子径が３０ｎｍから１５０ｎｍの範囲であるカーボンブラックと、平均粒子径が５０ｎｍから３０００ｎｍの範囲であり、かつゲル分率が５０％以下のアクリル樹脂粒子とを含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記カーボンブラックと前記アクリル樹脂粒子との質量比が、カーボンブラック：アクリル樹脂粒子＝５：９５〜３０：７０の範囲である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記カーボンブラックのフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）吸油量が２５０ｍＬ／１００ｇ以上である請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
前記アクリル樹脂粒子のガラス転移温度が、−５０℃から３０℃の範囲である請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記アクリル樹脂粒子が、乳化重合により得られたアクリル樹脂粒子である請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
さらに、水溶性高沸点有機溶媒を含有する請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
基板上に請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物を塗工し、導電性膜を形成して得られる導電性基板。
【請求項８】
前記導電性基板が、全光透過率８０％以上、ヘイズ値０．５％以下の導電性基板であり、かつ、前記導電性膜の表面抵抗値が、１×１０５Ω／ｓｑ．以下である請求項７記載の導電性基板。
【請求項９】
前記導電性膜の膜厚が０．５μｍから５μｍの範囲である請求項７または８記載の導電性基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物および導電性膜を形成して得られる導電性基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯端末やカーナビゲーションシステムなどでのタッチパネルの利用にともない、不可欠な部材として透明導電性膜の需要が増大している。一方、透明導電性膜の形成方法については、これまでに、種々の提案がされている。
【０００３】
透明導電性膜の形成材料としては、酸化インジウムスズ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ、ＩＴＯ）が、広く用いられている。例えば、酸化インジウムスズを蒸着物質として透明基板上にスパッタリングし透明導電性膜を形成させる方法がある（特許文献１等）。また、近年は、透明導電性膜の形成材料として、カーボンナノチューブが広く検討されている（特許文献２および３）。また、導電性膜の原料としては、カーボンブラックも検討されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５８−５９５０９号公報
【特許文献２】特開２００８−２０４８７２号公報
【特許文献３】特開２００９−１６３９５９号公報
【特許文献４】特開平７−２８１００４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、インジウムは希少金属であるため、従来の酸化インジウムスズを今後も用い続ける場合、インジウム資源の枯渇が懸念される。
【０００６】
特許文献２および３の方法は、インジウムに代えて、汎用資源である炭素を用い、性能面を考慮してカーボンナノチューブを用いた方法である。しかし、カーボンナノチューブは、工業的な大量生産方法が確立しておらず、非常に高価である。また、透明性を発現させるためには、カーボンナノチューブの高度な分散技術が必要である。さらに、カーボンナノチューブの分散度を向上させると、チューブが崩壊し導電性が低下するおそれがある。
【０００７】
特許文献４の方法は、汎用資源であり、かつ安価なカーボンブラックを用いた方法である。しかし、単にカーボンブラックを微粒子化するだけでは、透明性は発現しない。特許文献４の方法は、着色低抵抗膜を得ることを目的としており、透明導電性膜を得ることはできない。
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、汎用資源であるカーボンブラックを用いた、低コストで、透明な導電性膜を形成できる組成物の提供、および、前記組成物を塗工して得られる導電性膜が形成された透明な導電性基板の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するために、本発明の組成物は、導電性膜形成用の組成物であって、平均粒子径が３０ｎｍから１５０ｎｍの範囲であるカーボンブラックと、平均粒子径が５０ｎｍから３０００ｎｍの範囲であり、かつゲル分率が５０％以下のアクリル樹脂粒子とを含有することを特徴とする組成物である。
【００１０】
また、本発明の導電性基板は、基板上に前記本発明の組成物を塗工し、導電性膜を形成して得られる導電性基板である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の組成物によれば、汎用資源であるカーボンブラックを用いて低コストに透明導電性膜を形成できる。また、本発明によれば、前記本発明の組成物を塗工して得られる導電性膜が形成された透明な導電性基板を提供することができる。本発明の導電性基板は、前記本発明の組成物を用いることにより、汎用資源であるカーボンブラックを用いて低コストに製造可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について、例をあげてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の説明により限定されない。
【００１３】
［１．組成物］
本発明の組成物は、前述のとおり、導電性膜形成用の組成物であって、平均粒子径が３０ｎｍから１５０ｎｍの範囲であるカーボンブラックと、平均粒子径が５０ｎｍから３０００ｎｍの範囲であり、かつゲル分率が５０％以下のアクリル樹脂粒子とを含有することを特徴とする。本発明の組成物によれば、高い導電性と高い透明性を有する導電性膜を形成することが可能であり、また、例えば、低ヘイズな導電性膜を形成することができる。
【００１４】
本発明の組成物において、前記カーボンブラックと前記アクリル樹脂粒子との質量比が、カーボンブラック：アクリル樹脂粒子＝５：９５〜３０：７０の範囲であることが、導電性膜の透明性と導電性との両立の観点から好ましい。すなわち、導電性膜の導電性の観点からは、前記カーボンブラックの質量比が、前記カーボンブラックと前記アクリル樹脂粒子との合計質量に対し５質量％以上であることが好ましい。また、導電性膜の透明性の観点からは、前記カーボンブラックの質量比が、前記カーボンブラックと前記アクリル樹脂粒子との合計質量に対し３０質量％以下であることが好ましい。前記カーボンブラックと前記アクリル樹脂粒子との質量比は、より好ましくは、カーボンブラック：アクリル樹脂粒子＝１０：９０〜２０：８０の範囲である。
【００１５】
また、後述するように、本発明の組成物は、前記カーボンブラックおよび前記アクリル樹脂粒子以外の他の成分を適宜含んでいても良いし、含んでいなくても良い。例えば、本発明の組成物は、さらに分散媒を含み、前記カーボンブラックおよび前記アクリル樹脂粒子が、前記分散媒中に分散されていることが好ましい。前記分散媒としては、例えば、水および有機溶媒があげられ、１種類でも複数種類を併用しても良いが、水が特に好ましい。また、本発明の組成物は、前記カーボンブラック、前記アクリル樹脂粒子、および前記分散媒以外の成分を適宜含んでいても良いし、含んでいなくても良い。
【００１６】
［１−１．カーボンブラック］
本発明の組成物において、前記カーボンブラックの平均粒子径は、導電性膜の導電性および透明性を良好にする観点から、前述のとおり、３０ｎｍから１５０ｎｍの範囲である。前記カーボンブラックの平均粒子径が３０ｎｍ未満の場合、透明性は向上するものの、導電性が低下する。また、前記カーボンブラックの平均粒子径が１５０ｎｍを超えた場合、導電性は向上するものの透明性が低下し、特にヘイズが低下する。前記カーボンブラックの平均粒子径は、より好ましくは、５０ｎｍから１３０ｎｍの範囲である。なお、本発明において、前記カーボンブラックの平均粒子径は、散乱光強度基準による３軸調和平均粒子径（直径）である。前記カーボンブラックの平均粒子径は、例えば、zetasizer  Nano-ZS（MALVERN社の商品名）を使用し、動的光散乱法（DLS）により測定した値であって、光散乱装置で得られた強度データから個数頻度に換算した全データの平均値を計算した個数平均粒子径である。ただし、前記zetasizer  Nano-ZSは、前記カーボンブラックの平均粒子径を測定するための装置の１つであって、本発明は、この測定装置によって何ら限定を受けない。
【００１７】
前記カーボンブラックは、平均粒子径が３０ｎｍから１５０ｎｍの範囲であること以外は、特に限定されない。前記カーボンブラックとしては、例えば、ランプブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ケッチェンブラック等があげられる。なお、「ケッチェンブラック」は、ライオン株式会社の商品名である。導電性膜の透明性および導電性をさらに向上させるために、前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が２５０ｍＬ／１００ｇ以上であることが好ましい。前記ＤＢＰ吸油量は、より好ましくは３００ｍＬｇ／１００ｇ以上であり、特に好ましくは、３５０ｇ／１００ｇ以上である。前記ＤＢＰ吸油量の上限値は、特に限定されないが、例えば、５００ｍＬ／１００ｇ以下である。なお、前記ＤＢＰ吸油量はＪＩＳＫ６２１７−４  ゴム用カーボンブラック―基本特性から算出することができる。前記カーボンブラックとして、特に好ましいのは、前記ケッチェンブラックである。
【００１８】
前記カーボンブラックは、市販の適切な粒子径のカーボンブラックを用いても良いし、適切な粒子径のカーボンブラックを作製して用いても良い。前記カーボンブラック粒子の作製方法は特に限定されないが、例えば、粒子径が大きいカーボンブラック粒子をビーズミルで粉砕し、適切な粒子径のカーボンブラック粒子となるようにしても良い。また、前記カーボンブラック粒子には、導電性、透明性を阻害しない範囲で分散剤等を適宜加えても良い。前記分散剤は、特に限定されないが、例えば、ポリアクリル酸系分散剤、非イオン界面活性剤系分散剤等があげられ、１種類でも複数種類併用しても良い。前記分散剤としては、より具体的には、例えば、ＳＮディスパーサント５０２７、ＳＮディスパーサント５０２９、ＳＮディスパーサント５０３４、ＳＮウェット  Ｌ、ＳＮスパース  ７０、ＳＮスパース２１９０（いずれも、サンノプコ株式会社の商品名）等が挙げられる。
【００１９】
［１−２．アクリル樹脂粒子］
つぎに、前記アクリル樹脂粒子について説明する。
【００２０】
本発明において、「アクリル樹脂」は、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体からなる群から選択された少なくとも１種類のモノマーを重合させた構造の樹脂を言う。前記アクリル酸誘導体としては、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル等があげられる。前記メタクリル酸誘導体としては、メタクリル酸エステル、メタクリルアミド、メタアクリロニトリル等があげられる。また、本発明の組成物において、前記アクリル樹脂は、ゲル分率が５０％を超えない範囲でアクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体以外の他のモノマー構造を含んでいても良いし、含んでいなくても良い。前記アクリル樹脂が前記他のモノマー構造を含む場合、その含有率は、前記アクリル樹脂の質量に対し、例えば７質量％以下、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
【００２１】
本発明の組成物において、前記アクリル樹脂粒子の平均粒子径は、導電性膜の導電性および透明性を良好にする観点から、前述のとおり、５０ｎｍから３０００ｎｍの範囲である。前記アクリル樹脂粒子の平均粒子径が５０ｎｍより小さい場合、組成物（塗工液）の粘度が増大し、均一な導電性膜を作製することが困難である。また、前記アクリル樹脂粒子の平均粒子径が３０００ｎｍを超える場合、導電性膜の透明性が低下する。前記アクリル樹脂粒子の平均粒子径は、より好ましくは、２００ｎｍから２０００ｎｍの範囲であり、さらに好ましくは、２５０ｎｍから１５００ｎｍの範囲である。なお、本発明において、前記アクリル樹脂粒子の平均粒子径は、散乱光強度基準による３軸調和平均粒子径（直径）である。前記アクリル樹脂粒子の平均粒子径は、例えば、試料を脱イオン水によって希釈し、サブミクロン粒子アナライザー  Ｎ５（ベックマン・コールター株式会社の商品名）を使用し、ＳＤＰ(Size  Distribution  Processor)分析により測定した値であって、光散乱装置で得られた強度データからSize  Distribution  Processorによって粒子径とその重量頻度に換算した全データの平均値を計算した強度平均粒子径である。ただし、前記サブミクロン粒子アナライザー  Ｎ５は、前記アクリル樹脂粒子の平均粒子径を測定するための装置の１つであって、本発明は、この測定装置によって何ら限定を受けない。
【００２２】
また、本発明の組成物において、前記アクリル樹脂粒子は、前述のとおり、ゲル分率が５０％以下のアクリル樹脂粒子である。前記アクリル樹脂粒子において、アクリル樹脂のゲル分率が５０％を超える場合、組成物の導電性および透明性が低下し、特に透明性が低下する。前記アクリル樹脂のゲル分率は、より好ましくは、４０％以下であり、さらに好ましくは、２５％以下であり、下限値は特に限定されないが、理想的には０％である。前記アクリル樹脂のゲル分率は、例えば、以下のようにして測定できる。すなわち、まず、前記アクリル樹脂１０ｇを精秤した後、テトラヒドロフラン１，０００ｇに分散し、２５℃にて７２時間撹拌する。その後、前記アクリル樹脂を３００メッシュのステンレス製金網にて濾別し、金網上の残留物を１００℃にて２時間乾燥後、乾燥重量を精秤する。そして、下記式によりゲル分率を算出する。ただし、この測定方法は例示であって、本発明に用いる前記アクリル樹脂は、この測定方法によって何ら限定を受けない。
ゲル分率（％）＝（残留物乾燥重量／アクリル樹脂重量）×１００
【００２３】
前記アクリル樹脂は、前述のとおり、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体からなる群から選択された少なくとも１種類のモノマーを重合させた構造の樹脂である。前記アクリル酸誘導体および前記メタクリル酸誘導体は、特に限定されないが、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの少なくとも一方であることが好ましい。前記アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、アクリル酸ブチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸メチルエステル等のアクリル酸アルキルエステル類があげられる。前記メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸ブチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸メチルエステル等のメタクリル酸アルキルエステル類があげられる。また、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体以外の他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル等のビニルモノマー類があげられる。また、ゲル分率が５０％を越えない範囲において分子中にアクリル酸エステル基を複数持つモノマーを用いても構わない。分子中にアクリル酸エステル基を複数持つモノマーとしては、例えば、トリエチレングルコールジアクリレート、トリエチレングルコールジメタクリレート、グリセリントリアクリル酸エステル、グリセリントリメタクリル酸エステル、ペンタエリスリトールトリアクリル酸エステル、ペンタエリスリトールトリメタクリル酸エステル、ペンタエリスリトールテトラアクリル酸エステル、ペンタエリスリトールテトラメタクリル酸エステルがあげられる。
【００２４】
前記アクリル樹脂粒子は、市販品を用いても良いし、例えば、乳化重合法、懸濁重合法等の公知の重合方法により合成しても良い。重合する場合の反応温度は、特に限定されないが、例えば６０〜８０℃、好ましくは６５〜７５℃である。反応時間も特に限定されないが、例えば１〜６ｈｒ、好ましくは２〜５ｈｒ、より好ましくは３〜４ｈｒである。反応の媒質（溶媒または分散媒）も特に限定されないが、例えば、水および有機溶媒の一方または両方を用いても良く、水を用いることが好ましい。前記アクリル樹脂粒子の平均粒子径、ガラス転移温度等の物性については、前記アクリル樹脂重合時の反応条件を適宜設定することにより、調整することも可能である。前記アクリル樹脂粒子の物性は、例えば、公知のアクリル樹脂合成（重合反応）等を参考にして、原料の組成（配合比）、界面活性剤の種類等によって調整しても良い。前記アクリル樹脂粒子は、乳化重合により得られたアクリル樹脂粒子であることが好ましい。特に、乳化重合により得られたアクリル樹脂粒子分散液をそのまま用いて本発明の導電性樹脂組成物を製造することが簡便で好ましい。また、懸濁重合法で重合して得られたアクリル樹脂粒子、市販のアクリル樹脂粒子等を用いる場合も、前記アクリル樹脂粒子を乳濁液（エマルション）中に分散させて用いることが好ましい。また、前記乳化重合等において、界面活性剤を用いても良い。前記界面活性剤は、特に限定されず、ノニオン（非イオン）性界面活性剤、カチオン（陽イオン）性界面活性剤、アニオン（陰イオン）性界面活性剤のいずれでも良いが、ノニオン性界面活性剤が好ましい。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル等があげられる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、モノアルキルアンモニウム  クロライド、ジアルキルアンモニウム  クロライド、エチレンオキシド付加型アンモニウム  クロライド等のアンモニウム塩があげられる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸アンモニウム等があげられる。
【００２５】
本発明の組成物において、前記アクリル樹脂粒子のガラス転移温度は、比較的低いことが好ましく、より具体的には、−５０℃から３０℃の範囲が好ましい。すなわち、導電性膜の皮膜強度の低下、ハガレ等の不具合の発生、表面に粘着性が発現し加工工程中に埃等が付着することによる導電性および透明性の低下等を防止する観点から、前記ガラス転移温度は、−５０℃以上が好ましい。また、透明導電性膜が脆くなり、折り曲げ等によるクラック発生、導電性の低下等が生じることを防止する観点から、前記ガラス転移温度は、３０℃以下が好ましい。前記アクリル樹脂粒子のガラス転移温度は、より好ましくは−４０．０〜２５．０℃の範囲であり、さらに好ましくは−３０．０〜２０．０℃の範囲であり、特に好ましくは−２５．０〜１５．０℃の範囲である。
【００２６】
［１−３．カーボンブラックおよびアクリル樹脂粒子以外の他の成分］
前述のとおり、本発明の組成物は、前記カーボンブラックおよび前記アクリル樹脂粒子以外の他の成分を適宜含んでいても良いし、含んでいなくても良い。前記他の成分は、なるべく導電性膜の透明性および導電性を低下させないことが好ましい。前記他の成分としては、例えば、前述のとおり、分散媒があげられる。前記分散媒としては、特に限定されないが、例えば、水および有機溶媒の一方または両方を用いても良く、水を用いることが好ましい。前記他の成分として、前記分散媒以外には、例えば、ジオクチルスルホサクシネート、高級アルコールのアルキレンオキシド等のレベリング剤があげられる。特に、導電性膜形成のための造膜補助剤として、有機溶媒を含むことが好ましい。前記有機溶媒は、１種類でも、複数種類を併用しても良い。前記有機溶媒としては、水溶性高沸点溶媒が好ましい。前記水溶性高沸点溶媒の沸点は、例えば、１００〜２５０℃、好ましくは１２５〜２２５℃、より好ましくは１５０〜２００℃である。前記水溶性高沸点溶媒としては、例えば、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミドがあげられる。また、前記分散媒および前記レべリング剤は、例えば、前記アクリル樹脂粒子の合成（懸濁重合、乳化重合等）の際に用いたものをそのまま用いても良い。
【００２７】
［２．透明導電性膜等］
本発明の組成物は、基材または基板に塗工することにより、透明性の高い導電性膜を形成することができる。また、本発明の導電性基板は、前述のとおり、基板上に前記本発明の組成物を塗工し、導電性膜（透明導電性膜）を形成して得られる導電性基板である。前記塗工による透明導電性膜を形成するために必要な基材または基板は、特に限定されないが、例えば、フィルム状、シート状または板状の基材または基板が好ましい。前記基材または基板の素材としては、透明性に優れた樹脂、ガラス等が好ましい。すなわち、本発明の導電性基板は、例えば、基板としてフィルム、シート、ガラス等を用いることで、透明導電性フィルム、透明導電性シート、透明導電性ガラス板等として製造することができる。本発明の組成物の塗工方法も、特に限定されないが、例えば、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター、ナイフコーター等を用いることができる。また、透明導電性膜を形成するために、塗工後、必要に応じ乾燥させることが好ましい。乾燥条件も特に限定されず、例えば、組成物に含まれる溶媒の沸点等に応じて、乾燥温度、乾燥時間等の条件を適宜設定しても良い。前記乾燥条件は、なるべく透明導電性膜の導電性および透明性を低下させないように設定することが好ましい。例えば、過剰な高熱、急激な乾燥、加熱のし過ぎ等により、透明導電性膜または基材自体の劣化を起こさないように、乾燥温度および乾燥時間を適切に設定することが好ましい。好適な乾燥温度および乾燥時間は、前記溶媒の沸点等にもよるが、例えば、７０℃から１２０℃で３０秒から２分間乾燥しても良い。形成する透明導電性膜の膜厚も特に限定されないが、透明性および導電性の両立の観点から、０．５μｍから５μｍの範囲であることが好ましい。すなわち、導電性の観点からは、前記膜厚は０．５μｍ以上が好ましく、透明性の観点からは、前記膜厚は５μｍ以下が好ましい。
【００２８】
本発明の導電性基板は、全光透過率が８０％（％Ｔ）以上の透明性を有することが好ましい。前記全光透過率は、より好ましくは８３％以上、さらに好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上であり、理想的には１００％である。また、本発明の導電性基板におけるヘイズ値は、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．４％以下、さらに好ましくは０．３％以下、特に好ましくは０．１％以下であり、理想的には０％である。前記導電性基板における前記全光透過率および前記ヘイズ値は、例えば、ヘイズメーターＮＤＨ−３００Ａ（日本電色工業株式会社の商品名）を用い、未塗工易接着ポリエステルフィルムをブランクとして測定することができる。ただし、前記ヘイズメーターＮＤＨ−３００Ａは、前記導電性基板における前記全光透過率および前記ヘイズ値を測定するための装置の１つであって、本発明は、この測定装置によって何ら限定を受けない。
【００２９】
本発明の導電性基板における前記導電性膜は、表面抵抗値が１×１０５Ω／ｓｑ．以下の導電性を有することが好ましい。前記表面抵抗値は、より好ましくは１×１０４Ω／ｓｑ．以下、特に好ましくは１×１０３Ω／ｓｑ．以下である。前記表面抵抗値の下限値は、特に限定されないが、例えば、０を超える値（例えば、測定機器による測定限界値以下）である。前記表面抵抗値は、例えば、前記導電性膜を、前記導電性基板ごと、測定環境（２０℃、４０ＲＨ％）に２４時間放置した後、抵抗率計としてロレスタＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６１０型（株式会社三菱化学アナリテックの商品名）を用いて測定することができる。ただし、前記ロレスタＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６１０型は、前記導電性膜における前記表面抵抗値を測定するための装置の１つであって、本発明は、この測定装置によって何ら限定を受けない。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明の実施例について説明する。ただし、本発明は、以下の説明により限定されない。
【００３１】
［測定条件］
下記調製例１〜１０、実施例１〜６および比較例１〜４に記載の物性値は、下記測定条件により測定した。
【００３２】
・カーボンブラック分散物平均粒子径測定方法
調製例１〜５で調製したカーボンブラック分散物（分散液）において、カーボンブラックの平均粒子径は、動的光散乱方式の粒度分布計zetasizer  Nano-ZS（MALVERN社の商品名）を用いて前述の方法により測定した。
【００３３】
・アクリル樹脂粒子分散物平均粒子径測定方法
調製例６〜１０で調製したアクリル樹脂粒子分散物（分散液）において、アクリル樹脂粒子の平均粒子径は、サブミクロン粒子アナライザー  Ｎ５（ベックマンコールター社の商品名）を用いて前述の方法により測定した。
【００３４】
・ゲル分率測定方法
調製例６〜１０で調製したアクリル樹脂粒子分散物（分散液）を１００℃の温風循環式乾燥機にて２時間乾燥しアクリル樹脂を得た。乾燥した前記アクリル樹脂１０ｇを精秤しテトラヒドロフラン１，０００ｇに２５℃にて７２時間撹拌分散した。分散液を３００メッシュのステンレス製金網にて濾別し、金網上の残留物を１００℃にて２時間乾燥後、乾燥重量を精秤した。その後、次式によりゲル分率を算出した。
ゲル分率（％）＝（残留物乾燥重量／アクリル樹脂重量）×１００
【００３５】
・固形分含有率測定方法
調製例６〜１０のそれぞれのアクリル樹脂粒子分散液約２ｇを、風袋を精秤したシャーレに精秤し、温風循環式乾燥器を用いて１４０℃で２時間乾燥した。得られた乾燥物を、乾燥剤が入っている密閉容器中で室温まで冷却した後、精秤した。その後、下記式により固形分含有率（質量％）を算出した。
固形分含有率（質量％）＝
（乾燥物重量−風袋シャーレ重量）／アクリル樹脂粒子分散液採取重量×１００
【００３６】
・ガラス転移温度測定方法
調製例６〜１０のそれぞれのアクリル樹脂粒子分散液を、１００℃で２４時間乾燥させ、その乾燥物に含まれるアクリル樹脂粒子のガラス転移温度を、熱分析システムＳＩＩ  ＥＸＳＴＡＲ６０００（セイコーインスツルメンツ社の商品名）を用いて測定した。
【００３７】
・全光透過率およびヘイズ測定方法
実施例１〜６および比較例１〜４で作製した透明導電性フィルム（基板上に導電性膜が形成された導電性基板に該当する。）の全光透過率およびヘイズは、ヘイズメーターＮＤＨ−３００Ａ（日本電色工業株式会社の商品名）を用いて測定した。なお、各測定のブランクは、未塗工易接着ポリエステルフィルムを用いた。また、後述するように、実施例１〜６で作製した透明導電性フィルムは、全て、全光透過率が８０％（％Ｔ）以上であり、かつ、ヘイズ値が０．５％以下であった。前記全光透過率が８０％（％Ｔ）以上であり、かつ、前記ヘイズ値が０．５％以下であれば、例えば、液晶表示装置のタッチパネルに用いた場合に、導電性膜の着色および濁りにより前記タッチパネル下部の液晶表示が見づらくなる等の問題が起こりにくい。
【００３８】
・表面抵抗値測定方法
実施例１〜６および比較例１〜４で作製した透明導電性フィルムにおける導電性膜の表面抵抗値は、前記各透明導電性フィルムを測定環境（２０℃、４０ＲＨ％）に２４時間放置した後、抵抗率計としてロレスタＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６１０型（株式会社三菱化学アナリテックの商品名）を用いて測定した。以下に示す透明導電性フィルムの表面抵抗値は、全て、上記のとおり測定した導電性膜の表面抵抗値である。また、後述するように、実施例１〜６で作製した透明導電性フィルムは、全て、表面抵抗値が１×１０５Ω／ｓｑ．以下であった。前記表面抵抗値が１×１０５Ω／ｓｑ．以下であれば、例えば、液晶表示装置のタッチパネルに用いた場合に、前記タッチパネルの感度が低下し誤動作の原因となる等の問題が起こりにくい。
【００３９】
・ブロッキング試験
実施例１〜６および比較例１〜４で作製した透明導電性フィルムの塗工面と未塗工易接着ポリエステルフィルムを接触させ、加重１ｋｇ／ｍ２をかけながら５０℃で１時間放置し、その後さらに、加重をかけたまま室温で３時間放置した。その後、ブロッキングの有無を確認した。
【００４０】
［調製例］
調製例１  カーボンブラック分散物（分散液）の調製
アシザワ・ファインテック株式会社製ビーズミルスターミルＬＭＺ０１５（商品名）を用いてカーボンブラック分散液を得た。すなわち、まず、ビーズミル容器に、カーボンブラックとしてライオン株式会社製ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ（商品名）１質量部、分散剤としてサンノプコ株式会社製ＳＮディスパーサント５０３４（商品名）１質量部、およびイオン交換水９８質量部を投入した。この混合物を、ジルコニアビーズ径０．１ｍｍ、充填率４０％、回転数３０００ｒｐｍの条件下で３時間分散し、調製例１のカーボンブラック分散液（以下「カーボンブラック分散液１」ということがある。）を得た。カーボンブラック分散液１において、カーボンブラックの粒径（平均粒子径）は１５０ｎｍであった。
【００４１】
調製例２〜５
下記表１の各種配合物、配合比率および分散条件をそれぞれ用いる以外は調製例１と同様にして、調製例２〜５のカーボンブラック分散液（カーボンブラック分散液２から５）を調製した。
【００４２】
【表１】
2014086262.tif 000002
ＣＢ１  ：ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ（ライオン株式会社の商品名）
ＤＢＰ吸油量４９５ｍＬ／１００ｇ
ＣＢ２  ：ケッチェンブラックＥＣ３００Ｊ（ライオン株式会社の商品名）
ＤＢＰ吸油量３６０ｍＬ／１００ｇ
ＣＢ３  ：Ｂｌａｃｋ  ｐｅａｒｌｓ２０００（キャボット社の商品名）
ＤＢＰ吸油量３３０ｍＬ／１００ｇ
分散剤１：ＳＮディスパーサント５０２７（サンノプコ株式会社の商品名）
分散剤２：ＳＮスパース２１９０（サンノプコ株式会社の商品名）
【００４３】
調製例６  アクリル樹脂粒子分散物（分散液）の調製
以下のようにして、重合反応を行い、アクリル樹脂を合成するとともに、前記アクリル樹脂粒子の分散物（分散液）を調製した。すなわち、まず、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製反応容器を準備した。一方、ラテムルＰＤ−４３０（花王株式会社の商品名）６ｇ、アクリル酸ブチル７５．０ｇ、メタクリル酸メチル２５．０ｇ、およびイオン交換水（１）１５０．０ｇからなる不飽和単量体混合物２５６ｇを調製した。この混合物のうち１０．０ｇを前記反応容器内に加え、７０℃で３０分間撹拌して乳化を行なった。つぎに、重合開始剤Ｖ−５０（和光純薬工業株式会社の商品名）０．５ｇ、およびイオン交換水（２）８０．０ｇからなる重合開始剤水溶液を前記の反応容器に添加し、７０℃で１時間重合反応を行った。その後、反応系の温度を７０℃に保ったまま、残部の不飽和単量体を１２０分間にわたって反応容器内に連続的に滴下し、さらに重合を行なった。不飽和単量体の滴下終了後、７０℃で１２０分間熟成した。熟成終了後、固形分が約３０％になるようにイオン交換水を添加して調整した。このようにして、調製例６のアクリル樹脂粒子分散液を得た。得られたアクリル樹脂粒子分散液の粒径（アクリル樹脂粒子の平均粒子径）は１０５ｎｍ、固形分３０．２％（質量％）、ガラス転移温度−２５．５℃であった。
【００４４】
調製例７〜１０
下記表２の各種配合物、配合比率および分散条件をそれぞれ用いる以外は調製例６と同様にして、調製例７〜１０のアクリル樹脂粒子分散液を調製した。なお、下記表２中において、単位を付していない数値は、質量部を表す。
【００４５】
【表２】
2014086262.tif 000003
ラテムルＰＤ−４３０：ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル（花王株式会社の商品名）
ラテムルＷＸ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（花王株式会社の商品名）
Ｖ−５０：（和光純薬工業株式会社の商品名）
※Ｖ−５０の物質名は、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩（2,2'-Azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride）である。
【００４６】
［実施例１：組成物の調製および透明導電性フィルムの作製］
調製例１のカーボンブラック分散液１０００質量部、および調製例６のアクリル樹脂粒子分散液３００質量部を、室温で３０分間撹拌し、カーボンブラックおよびアクリル樹脂粒子が水中に分散された組成物を調製した。この時カーボンブラックとアクリル樹脂粒子の配合割合は１０／９０（質量比）であった。
【００４７】
つぎに、前記組成物を用いて透明導電性フィルムを作製した。なお、この透明導電性フィルムは、前述のとおり、基板上に導電性膜が形成された導電性基板に該当する。すなわち、まず、前記組成物の乾燥膜厚が１μｍになるように、イオン交換水を用いて任意の割合で希釈した。一方、基板として、厚み１００μｍの易接着処理ポリエステルフィルムコスモシャインＡ４３００（東洋紡績株式会社の商品名）を準備した。つぎに、前記基板上に、前記希釈液を、マイヤーバーＮｏ．３（株式会社安田精機製作所の商品名）を用いて塗工した。塗工後、温風循環式乾燥器を用い１００℃で１分間乾燥することにより、前記基板上に導電性膜を形成し、透明導電性フィルムを作製した。この透明導電性フィルムの透明性は、全光透過率８５％、ヘイズ０．２％であり、導電性は、表面抵抗値５×１０４Ω／ｓｑ．であった。
【００４８】
［実施例２〜６および比較例１〜４］
材料および配合比を下記表３または４に記載のとおりとする以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜６および比較例１〜４の各透明導電性フィルムを作製した。下記表３および４において、単位を付していない数値は、特に説明しない限り、各材料の配合比（質量部）を表す。また、各透明導電性フィルムの性能も、表３および４中に併せて記載した。
【００４９】
【表３】
2014086262.tif 000004
配合割合：カーボンブラックとアクリル樹脂粒子の配合割合（含有量比）であり、質量比（カーボンブラック／アクリル樹脂粒子）で表示している。
【００５０】
【表４】
2014086262.tif 000005
配合割合：カーボンブラックとアクリル樹脂粒子の配合割合（含有量比）であり、質量比（カーボンブラック／アクリル樹脂粒子）で表示している。
【００５１】
表３に記載のとおり、実施例１〜６の透明導電性フィルムは、いずれも、高い全光透過率、低いヘイズ、および低い表面抵抗値を有していたことから、透明性および導電性の両方が優れていることが確認された。これに対し、比較例１〜４の透明導電性フィルムは、表４に記載のとおり、透明性および導電性の少なくとも一方において、実施例の透明導電性フィルムに劣っていた。すなわち、まず、比較例１の透明導電性フィルムは、カーボンブラック平均粒子径が２８９ｎｍと大きい調製例４の分散液を用いた。これにより、比較例１の透明導電性フィルムは、全光透過率が６３％であり、透明性がやや低かった。一方、比較例２の透明導電性フィルムは、カーボンブラック平均粒子径が２０ｎｍと小さい調製例５の分散液を用いた。これにより、比較例２の透明導電性フィルムは、表面抵抗値が３×１０７Ω／ｓｑ．と大きく、実施例の透明導電性フィルムと比較して導電性に劣っていた。また、比較例３の組成物は、アクリル樹脂粒子平均粒子径が４３ｎｍと小さい調製例９の分散液を用いた。このため、比較例３の組成物は、高粘度で塗工できず、透明導電性フィルム（透明導電性膜）の作製自体ができなかった。さらに、比較例４の透明導電性フィルムは、アクリル樹脂粒子のゲル分率が５０％を越える調製例１０の分散液を用いた。これにより、比較例４の透明導電性フィルムは、ヘイズが８．９と高く、透明性が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
以上、説明したとおり、本発明の組成物によれば、汎用資源であるカーボンブラックを用いて低コストに透明導電性膜を形成できる。また、本発明の導電性基板は、本発明の組成物を用いることにより、汎用資源であるカーボンブラックを用いて低コストに製造可能である。本発明の導電性基板の用途は特に限定されず、例えば、液晶ディスプレイ、ＬＥＤディスプレイ、有機ＥＬディスプレー等の画像表示装置、または透明フィルムヒーター、太陽電池用電極、電磁波シールド、タッチパネル等に幅広く使用可能である。また、本発明の組成物およびそれにより形成可能な透明導電性膜の用途も、本発明の導電性基板に限定されず、どのような用途に使用しても良い。