(57)【要約】【課題】本発明の目的は、トナー粒子に含まれる樹脂として結晶性樹脂を用いる場合であっても、画像濃度および色相を満足させるとともに、転写不良の問題をも防止し、かつ結晶性樹脂の使用によってもたらされる良好な定着強度を有した液体現像剤を提供することにある。【解決手段】本発明の液体現像剤は、トナー粒子と絶縁性液体とを含み、該トナー粒子は、樹脂と顔料とを含み、該樹脂は、結晶性樹脂を含み、該顔料は、第１顔料と第２顔料と第３顔料とを含み、該第１顔料は、カーボンブラックであり、該第２顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２３および／またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５であり、該第３顔料は、ニグロシンであり、該顔料は、該トナー粒子中に２０〜６０質量％含まれることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子と絶縁性液体とを含み、
前記トナー粒子は、樹脂と顔料とを含み、
前記樹脂は、結晶性樹脂を含み、
前記顔料は、第１顔料と第２顔料と第３顔料とを含み、
前記第１顔料は、カーボンブラックであり、
前記第２顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２３および／またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５であり、
前記第３顔料は、ニグロシンであり、
前記顔料は、前記トナー粒子中に２０〜６０質量％含まれる、液体現像剤。
【請求項２】
前記顔料は、さらに第４顔料および／または第５顔料を含み、
前記第４顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３および／またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４であり、
前記第５顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０、およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５からなる群より選ばれる少なくとも１種のイエロー顔料であり、
前記顔料は、前記トナー粒子中に２０〜６０質量％含まれる、請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記第１顔料は、前記顔料の全量に対して３０〜５０質量％含まれ、
前記第２顔料は、前記顔料の全量に対して３０〜５０質量％含まれ、
前記第３顔料は、前記顔料の全量に対して１５〜３０質量％含まれる、請求項１または２に記載の液体現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置に用いられる液体現像剤において、黒色の画像を得るものとしては、顔料（色材）としてカーボンブラックが広く用いられている。
【０００３】
たとえば、特開昭５２−０３７４３５号公報（特許文献１）は、黒色の色調を調整するためにカーボンブラックと銅フタロシアニンとを混合することを開示している。
【０００４】
また、特開平０９−２６９６１５号公報（特許文献２）には、種々の物性を向上させるために２種以上の着色剤を併用することが開示されている。
【０００５】
さらに、特開２００９−１３３９７３号公報（特許文献３）には、電荷制御剤としてニグロシン系染料をカーボンブラックと併用することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５２−０３７４３５号公報
【特許文献２】特開平０９−２６９６１５号公報
【特許文献３】特開２００９−１３３９７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
近年、電子写真方式の画像形成装置に用いられる液体現像剤（湿式現像剤ともいう）の耐熱保管性が求められており、この要求を満たすために、トナー粒子に含まれる樹脂が液体現像剤を構成する絶縁性液体中で可塑化されることを考慮して、可塑化された状態でも保管温度以上のガラス転移点（Ｔｇ）を維持するべく樹脂自体のＴｇを高温に設計することが考えられている。しかし、樹脂のＴｇを高くすると、画像形成装置による画像の定着時に多量の熱エネルギーが必要となり、定着温度を高くする必要がある。
【０００８】
これに対し、樹脂として結晶性樹脂を用いると、耐熱保管性と定着性とを両立させることが期待される。結晶性樹脂は、シャープメルト性を有するため、融点より低い温度領域では高い粘弾性を維持するが、その融点で急激な粘弾性低下が生じ、比較的低い定着温度での定着が可能となるとともに、定着強度にも優れる画像を得ることができる。このため、トナー粒子を構成する樹脂として結晶性樹脂を使用することが求められている。
【０００９】
一方、液体現像剤は、高画質および安全性等の観点からトナー粒子の粒径が乾式現像剤に比べて小さいという特徴がある。この液体現像剤に含まれるトナー粒子は樹脂と顔料とを主成分とするが、記録材上の画像濃度を確保するためにはトナー粒子の粒径が小さくなるのに相応して顔料の割合を高める必要がある。
【００１０】
このため、黒色の画像を得るための液体現像剤において、十分な画像濃度を確保するためには、トナー粒子に含まれる黒色顔料の割合を２０質量％以上とする必要がある。また、近年の高画質および低コストの要求を満たすためには、紙等の記録材上のトナー粒子の付着量をより減少させる必要があることから、低付着量と画像濃度とを両立させるためにトナー粒子に含まれる黒色顔料の割合をより高めることが望まれる。
【００１１】
しかしながら、このような黒色顔料として一般に用いられているカーボンブラックは導電性を有するため、これを高濃度に含有するとトナー粒子の電気抵抗が低くなり、電子写真方式の画像形成において転写不良が発生するという問題がある。
【００１２】
このような転写不良の問題に対し、たとえば特許文献３において提案されているような電荷調整作用のあるニグロシンの使用が想定されるが、高濃度のカーボンブラックの使用に対してはニグロシンの量を増加させる必要がある。
【００１３】
しかしながら、上記のようにトナー粒子を構成する樹脂として結晶性樹脂を用いる場合、ニグロシンの量が増加すると粘弾性が上昇するという問題があり、ニグロシンの添加により転写不良の問題を十分に解決することができなかった。
【００１４】
また、特許文献１に開示されているようなカーボンブラックと銅フタロシアニンの併用は、銅フタロシアニン自体が導電性を示すため転写不良に対する有効な解決策とはならない。また、特許文献２は、カーボンブラックとソルベントブラウン５８との併用を開示しているが、ソルベントブラウン５８は液体現像剤においてトナー粒子を分散する絶縁性液体中に溶出するため、それに起因して転写不良が発生するという問題がある。
【００１５】
本発明は、このような状況下に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、トナー粒子に含まれる樹脂として結晶性樹脂を用いる場合であっても、画像濃度および色相を満足させるとともに、転写不良の問題をも防止し、かつ結晶性樹脂の使用によってもたらされる良好な定着強度を有した液体現像剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行なったところ、転写性を害さず、かつ黒色としての色相を保持し得る顔料であって、しかも結晶性樹脂の粘弾性を増加させない顔料をカーボンブラックと併用することが最も有効であるとの知見を得、この知見に基づきさらに検討を重ねることにより本発明を完成させたものである。
【００１７】
すなわち、本発明の液体現像剤は、トナー粒子と絶縁性液体とを含み、該トナー粒子は、樹脂と顔料とを含み、該樹脂は、結晶性樹脂を含み、該顔料は、第１顔料と第２顔料と第３顔料とを含み、該第１顔料は、カーボンブラックであり、該第２顔料は、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２３および／またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５であり、該第３顔料は、ニグロシンであり、該顔料は、該トナー粒子中に２０〜６０質量％含まれることを特徴とする。
【００１８】
ここで、該顔料は、さらに第４顔料および／または第５顔料を含み、該第４顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３および／またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４であり、該第５顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０、およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５からなる群より選ばれる少なくとも１種のイエロー顔料であり、該顔料は、該トナー粒子中に２０〜６０質量％含まれることが好ましい。
【００１９】
また、該第１顔料は、該顔料の全量に対して３０〜５０質量％含まれ、該第２顔料は、該顔料の全量に対して３０〜５０質量％含まれ、該第３顔料は、該顔料の全量に対して１５〜３０質量％含まれることが好ましい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の液体現像剤は、トナー粒子に含まれる樹脂として結晶性樹脂を用いる場合であっても、画像濃度および色相を満足させるとともに、転写不良の問題をも防止し、かつ定着強度に優れるという優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】電子写真方式の画像形成装置の概略概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明に係わる実施の形態について、さらに詳細に説明する。
＜液体現像剤＞
本実施の形態の液体現像剤は、トナー粒子と絶縁性液体とを少なくとも含み、トナー粒子は絶縁性液体中に分散している。かかる液体現像剤は、これらの成分を含む限り、他の任意の成分を含むことができる。他の成分としては、たとえばトナー分散剤（トナー粒子に含まれる後述の顔料分散剤とは異なり、トナー粒子を分散させるために絶縁性液体中に含まれる分散剤であり、本実施の形態では便宜上「トナー分散剤」という）、荷電制御剤、増粘剤等を挙げることができる。
【００２３】
液体現像剤の配合割合は、たとえばトナー粒子を１〜５０質量％とし、残部を絶縁性液体等とすることができる。トナー粒子の配合量が１質量％未満では、トナー粒子の沈降が生じやすく、長期保管時の経時的な安定性が低下する傾向を示し、また必要な画像濃度を得るためには多量の液体現像剤を供給する必要があり、紙等の記録材上に付着する絶縁性液体の量が増加し、定着時にそれを乾燥させる必要が生じるとともに発生したその蒸気により環境上の問題が生じる可能性がある。一方、トナー粒子の配合量が５０質量％を超えると、液体現像剤の粘度が高くなりすぎ、製造上および取り扱い上、困難になる傾向を示す。
【００２４】
また、液体現像剤の粘度は、２５℃において０．１ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましい。１００００ｍＰａ・ｓを超えると、液体現像剤を撹拌することが困難となり、絶縁性液体中にトナー粒子を均一に分散させることができず液体現像剤を得るための装置面での負担が大きくなる場合がある。一方、０．１ｍＰａ・ｓ未満では、トナー粒子の沈降が生じやすく、長期保管時の経時的な安定性が低下し、画像濃度が不安定となる場合がある。
【００２５】
このような液体現像剤は、電子写真方式の画像形成装置用の黒色の現像剤（すなわち黒色画像を形成するための現像剤）として有用であり、画像濃度および色相を満足させるとともに、転写不良の問題をも防止し、かつ定着強度に優れるという優れた効果を有するものである。また、このような液体現像剤は、高画質な画像を提供できるとともに低コストを実現できるというメリットも有している。
【００２６】
＜トナー粒子＞
本実施の形態の液体現像剤に含まれるトナー粒子は、樹脂と顔料とを含む。このようなトナー粒子は、樹脂と顔料とを含む限り、他の任意の成分を含むことができる。他の成分としては、たとえば顔料分散剤、ワックス、荷電制御剤、他の着色剤（後述の第１顔料、第２顔料、第３顔料、第４顔料、第５顔料以外のもの）等を挙げることができる。
【００２７】
また、このようなトナー粒子は、０．１〜５μｍ、より好ましくは０．５〜３μｍの平均粒径を有することが好ましい。なお、ここでいう平均粒径とは、体積平均粒径をいう。以下、このようなトナー粒子を構成する各構成要素について説明する。
【００２８】
＜顔料＞
本実施の形態のトナー粒子に含まれる顔料は、第１顔料と第２顔料と第３顔料とを含み、該第１顔料は、カーボンブラックであり、該第２顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン）２３および／またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５であり、該第３顔料は、ニグロシンであり、該顔料は、該トナー粒子中に２０〜６０質量％（２０質量％以上６０質量％以下）含まれることを特徴とする。
【００２９】
なお、本発明において単に「顔料」という場合は、このような第１顔料、第２顔料、および第３顔料（あるいは後述の第４顔料および第５顔料）を含む包括的表現（トナー粒子に含まれる顔料成分の全体を表わす表現）とする。
【００３０】
このように本実施の形態の顔料は、第１顔料であるカーボンブラックと第２顔料である特定のブラウン顔料と第３顔料であるニグロシンとを含むことにより、トナー粒子中に極めて高濃度に含有されていても転写不良が発生しないとともに結晶性樹脂の粘弾性を増加させないという優れた効果を示す。より具体的には、本実施の形態の顔料（すなわち第１顔料、第２顔料、および第３顔料等を含む顔料成分の全量）は、トナー粒子中に２０〜６０質量％という極めて高濃度に含有されることができ、これにより、紙等の記録材上へのトナー粒子の付着量が約３．０ｇ／ｍ2以下という低付着量であっても、適正な画像濃度が得られ、また、極めて好適な黒色の色相を色再現性よく呈することができ、しかも転写不良が発生しないという特徴を有するとともに、結晶性樹脂の粘弾性を増加させないという特徴を備えている。
【００３１】
これに対し、たとえば顔料としてカーボンブラックのみを用いる場合は、トナー粒子中に２０質量％以上の高濃度で充填すると、カーボンブラックの電気抵抗が低いために、トナー粒子の荷電性が損なわれ、転写不良が発生する。特に、高温高湿等の条件下では空気中の水分の影響で安定した帯電量を維持することが困難であり、それゆえ、現像不良、転写不良、カブリ等が発生し、画像ムラや画像濃度低下をも引き起こすという問題がある。
【００３２】
また、特許文献３のように顔料としてカーボンブラックとニグロシンのみを併用すると、電気抵抗を高くすることができ転写不良の問題はある程度解決することができるが、上述の通り結晶性樹脂の粘弾性が増加し画像形成装置における定着性が悪化する。
【００３３】
また、カーボンブラックと上記の第２顔料である特定のブラウン顔料のみを併用すると、両者の含有量を高くした場合に結晶性樹脂中における分散性が不良となり、転写性および定着性がともに悪化する。
【００３４】
一方、顔料としてカーボンブラック、ニグロシンおよび銅フタロシアニンを併用すると、転写性および結晶性樹脂の粘弾性の増加はある程度解決することができるが、適正な黒色の色相が得られなくなってしまう。
【００３５】
したがって、画像濃度および色相を満足させるとともに、転写不良の問題をも防止し、かつ結晶性樹脂の粘弾性の増加を抑制するためには、第１顔料であるカーボンブラックとともに、第２顔料であるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２３および／またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５という特定のブラウン顔料と第３顔料であるニグロシンとを併用することが必要不可欠となる。この特定のブラウン顔料は、極めて着色力が高く、色相も黒色に近似するとともに、高い電気抵抗を有し、かつ絶縁性液体に溶出することもないために優れた効果を示すことが期待されるが、結晶性樹脂中では第１顔料であるカーボンブラックとともに分散性が不十分となり、却って転写性および定着性を悪化させるところ、第３顔料であるニグロシンをこれらと併用することにより、これらの分散性が極めて良好となり、以って上記のように優れた効果が得られるため、本発明の最大の特徴を構成するものとなる。
【００３６】
なお、このような本実施の形態の顔料は、トナー粒子中において樹脂に分散されており、所望の黒色の色調を得るものである。このような顔料の粒径は、０．５μｍ以下、より好ましくは０．１５μｍ以下である。顔料の粒径が０．５μｍを超えると画像の色彩値がずれ、所望の色彩が得られない場合がある。さらに、顔料の分散性が悪くなるため、所望の画像濃度が得られない場合もある。また、顔料粒径の下限値は特に限定されない。
【００３７】
また、顔料の総質量は、上述の通り、トナー粒子中において２０〜６０質量％である。２０質量％未満では、紙等の記録材上へのトナー粒子の付着量が約３．０ｇ／ｍ2以下の低付着量の場合に適正な画像濃度が得られなくなる。６０質量％を超えるとトナー粒子中に占める樹脂の含有量が少なくなるため十分な定着強度を得ることができなくなり、また、樹脂中の顔料の均一分散性が低下するため色相が悪化し、さらにカーボンブラックの均一分散性の低下により荷電保持性が低下し転写性が悪化する。顔料の総質量は、より好ましくは２５〜４０質量％である。
【００３８】
なお、本実施の形態における顔料とは、顔料として一般的に認識されるもののみにとどまらず、染料として分類されるようなものも含み得、より具体的にはその顔料を含む液体現像剤を構成する絶縁性液体１００ｇに対して、２５℃における溶解度が０〜０．５ｇのものをいう。また、上記でいう顔料の粒径とは、体積平均粒径を示す。
【００３９】
以下、各顔料についてさらに詳細に説明する。
＜第１顔料＞
第１顔料は、カーボンブラックである。カーボンブラックは着色力が高く、所望の黒色の画像濃度を得る上で必要である。
【００４０】
このような第１顔料は、トナー粒子中の顔料の全量に対して３０〜５０質量％含まれることが好ましい。第１顔料の含有量が３０質量％未満では、画像濃度が低下する傾向を示し、５０質量％を超えると、トナー粒子の電気抵抗の調整が困難となり転写性が悪化する傾向を示す。より好ましい含有量は、３３〜４７質量％、さらに好ましくは３５〜４５質量％である。
【００４１】
本実施の形態において、このように高濃度のカーボンブラックを含有できるのは、トナー粒子中にカーボンブラックだけでなく、第２顔料である特定のブラウン顔料および第３顔料であるニグロシンを共に添加したためであり、本実施の形態の大きな特徴である。
【００４２】
ここで、カーボンブラックとは、炭素を主成分とする黒色微粒子の総称であり、化学的には炭素の単体として分類されることもあるが、周知の通り各種の官能基を含み得るものである。このようなカーボンブラックは、その種類は特に限定されないが、たとえばサーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、アニリンブラック等を挙げることができる。
【００４３】
なお、このようなカーボンブラックは、必要に応じて表面の性状を改変するための表面処理を施すことができる。
【００４４】
当該処理方法としては、従来公知の種々の方法を採用することができるが、好ましくは、酢酸溶液やスルフォン酸溶液等の酸性溶液中にカーボンブラックを浸漬処理する湿式の表面処理方法や、液体を用いない乾式の表面処理方法を挙げることができる。乾式の表面処理方法としては、硝酸や窒素酸化物と空気との混合ガスまたはオゾン等の酸化剤に接触させる方法や空気酸化法を挙げることができる。市販のカーボンブラックには、すでにｐＨ調整がなされて市場に提供されているものがある。
【００４５】
本実施の形態のカーボンブラックの好ましい具体例として、三菱化学社製の「＃２４００」、「＃２４００Ｂ」、「＃２６５０」、「ＯＩＬ７Ｂ」、「ＭＡ７７」、「ＭＡ１００」、「ＭＡ１００Ｓ」、「ＰＣＦ＃１０」、キャボット社製の「Ｂｌａｃｋ  ＰｅａｒｌｓＬ」、「Ｍｏｇｕｌ  Ｌ」、「ＭＯＮＡＲＣＨ１３００」、「ＭＯＮＡＲＣＨ１４００」、「ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ」、「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ」、「ＭＯＮＡＲＣＨ１１００」、デグサ社製の「Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ」、「スペシャルブラック４」、「Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ」等を挙げることができる（以上「」内は商品名を示す）。
【００４６】
なお、本実施の形態の第１顔料としては、１種または２種以上のカーボンブラックを用いることができ、２種以上のカーボンブラックを用いる場合はその合計量が上記の範囲内に含まれることが好ましい。
【００４７】
＜第２顔料＞
第２顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２３および／またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５である。このように第２顔料は、特定のカラーインデックス名で示されるブラウン顔料である。このようなブラウン顔料は、極めて着色力が高く、色相も黒色に近似するとともに、高い電気抵抗を有し、しかも他のブラウン系着色剤のように絶縁性液体中に溶出することもないため、カーボンブラックに対し後述の第３顔料との併用により上記のような優れた効果を示す。すなわち、電気抵抗を調整するためにカーボンブラックに対してこのブラウン顔料を高濃度で含有しても画像濃度が低下したり、色相が異なってしまうことがないため、電気抵抗の調整を十分に行なうことができ、以って画像濃度および色相を満足させるとともに、転写不良の問題を防止できるという優れた効果が示される。
【００４８】
このような第２顔料の含有量は、顔料の全量に対して３０〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは３５〜４５質量％である。第２顔料の含有量が３０質量％未満では、トナー粒子の電気抵抗の調整が不十分で、転写特性が低下する傾向を示す。第２顔料の含有量が５０質量％を超えると、画像濃度が不十分であり、トナー粒子の色相がブラウン顔料の色相に近づき、所望の黒色の色相が得られなくなる傾向を示す。なお、第２顔料として２種のブラウン顔料を用いる場合は、それらの合計量を上記の範囲内とすることが好ましい。
【００４９】
このようなブラウン顔料としては、たとえば以下のような市販の顔料を用いることができる。すなわち、「ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ」（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５の商品名、クラリアントジャパン社製）、「Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ（登録商標）  Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ」（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２３の商品名、ＢＡＳＦ社製）などを挙げることができる。
【００５０】
＜第３顔料＞
第３顔料は、ニグロシンである。この第３顔料は、結晶性樹脂中において上記の第１顔料および第２顔料の分散性を向上させるという特有の作用を有するものである。したがって、この第３顔料が第１顔料および第２顔料と併用されることにより、結晶性樹脂中における第１顔料および第２顔料の分散性不良による転写性不良および定着性不良の問題を極めて有効に解消でき、以って上記のような第２顔料が有する好適な作用を十分に引き出すことができるのである。すなわち、第１顔料であるカーボンブラックに対して、第２顔料および第３顔料を併用したことにより、トナー粒子を構成する樹脂として結晶性樹脂を用いる場合においても、画像濃度および色相を満足させるとともに、転写不良の問題をも防止できるという極めて優れた効果が示され、かつ結晶性樹脂の使用によってもたらされる良好な定着強度が享受される。
【００５１】
なお、この第３顔料は、電荷制御剤として用いられることからも明らかなようにそれ自体電気抵抗が高く、また色相および着色力にも優れるため、第１顔料であるカーボンブラックと併用することにより転写不良の問題を解決することが期待されるものであるが、第２顔料と併用しなければ結晶性樹脂の粘弾性を顕著に上昇させるという不都合を有する。したがって、この点からも第２顔料および第３顔料の併用は、互恵的な関係にあるといえる。
【００５２】
このような第３顔料の含有量は、顔料の全量に対して１５〜３０質量％であることが好ましく、より好ましくは１５〜２０質量％である。第３顔料の含有量が１５質量％未満では、第１顔料および第２顔料の分散性不良を十分に改善することができない場合があり、３０質量％を超えると、定着性が悪化する場合がある。
【００５３】
ここで、ニグロシンとは、アニリン、アニリン塩酸塩およびニトロベンゼンを塩化鉄等の触媒の存在下で酸化還元縮合させることにより得ることができる多種のアジン系化合物の混合物であり、その主成分は、フェナジン、フェナジンアジン、トリフェナジンオキサジン等を骨格とする紫黒色染料であるアジン系化合物である。
【００５４】
このようなニグロシンは、たとえばＣ．Ｉ．ソルベントブラック７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５、および各種のアジン系化合物等を挙げることができる。
【００５５】
上記Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５としては、たとえばオリヱント化学工業株式会社製の「スピリットブラック（Ｓｐｉｒｉｔ  Ｂｌａｃｋ）ＳＢ」、「スピリットブラック（Ｓｐｉｒｉｔ  Ｂｌａｃｋ）ＳＳＢＢ」、「スピリットブラック（Ｓｐｉｒｉｔ  Ｂｌａｃｋ）ＡＢ」、「スピリットブラック（Ｓｐｉｒｉｔ  Ｂｌａｃｋ）ＡＢＬ」、「ヌービアンブラック（ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ）ＮＨ−８０５」、「ヌービアンブラック（ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ）ＮＨ−８１５」等の商品名で市販されているものを挙げることができる。
【００５６】
上記Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７としては、たとえばオリヱント化学工業株式会社製の「ニグロシンベース（Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ）ＳＡ」、「ニグロシンベース（Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ）ＳＡＰ」、「ニグロシンベース（Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ）ＳＡＰＬ」、「ニグロシンベース（Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ）ＥＥ」、「ニグロシンベース（Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ）ＥＥＬ」、「ニグロシンベース（Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ）ＥＸ」、「ニグロシンベース（Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ）ＥＸＢＰ」、「スペシヤルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）ＥＢ」、「ヌービアンブラック（ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ）ＴＮ−８７０」、「ヌービアンブラック（ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ)ＴＮ−８７７」、「ヌービアンブラック（ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ）ＴＨ−８０７」、「ヌービアンブラック（ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ）ＴＨ−８２７」、「ヌービアングレー（ＮＵＢＩＡＮ  ＧＲＥＹ）ＩＲ−Ｂ」等の商品名で市販されているものを挙げることができる。
【００５７】
上記アジン系化合物としては、たとえばオリヱント化学工業株式会社製の「ボントロン（ＢＯＮＴＲＯＮ）Ｎ−０１」、「ボントロン（ＢＯＮＴＲＯＮ）Ｎ−０４」、「ボントロン（ＢＯＮＴＲＯＮ）Ｎ−０７」、「ボントロン（ＢＯＮＴＲＯＮ）Ｎ−０９」、「ボントロン（ＢＯＮＴＲＯＮ）Ｎ−２１」、「ボントロン（ＢＯＮＴＲＯＮ）Ｎ−７１」、「ボントロン（ＢＯＮＴＲＯＮ）Ｎ−７５」、「ボントロン（ＢＯＮＴＲＯＮ）Ｎ−７９」等の商品名で市販されているものを挙げることができる。
【００５８】
なお、本実施の形態の第３顔料としては、１種または２種以上のニグロシンを用いることができ、２種以上のニグロシンを用いる場合はその合計量が上記の範囲内に含まれることが好ましい。
【００５９】
＜第１顔料、第２顔料および第３顔料の含有量＞
本実施の形態の液体現像剤は、上述の通り、第１顔料を顔料の全量に対して３０〜５０質量％含み、第２顔料を顔料の全量に対して３０〜５０質量％含み、第３顔料を顔料の全量に対して１５〜３０質量％含むことが好ましい。これにより、画像濃度および色相を満足させるとともに、転写不良の問題をも防止し、かつ定着強度にも優れるという優れた効果をより効果的に示すことができる。
【００６０】
なお、この場合、第１顔料と第２顔料と第３顔料との合計量の上限は、顔料の全量に対して１００質量％であり、当該顔料を第１顔料、第２顔料、および第３顔料のみで構成することができる。一方、このような顔料としては、第１顔料、第２顔料、および第３顔料とともに、さらに下記のような第４顔料および／または第５顔料を含むこともできる。
【００６１】
＜第４顔料＞
第４顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー）１５：３および／またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４である。このように第４顔料は、特定のカラーインデックス名で示されるシアン顔料である。このようなシアン顔料は、主として色相を調整することを目的として使用することができる。
【００６２】
このような第４顔料の含有量は、顔料の全量に対して１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは３〜７質量％である。第４顔料の含有量が１質量％未満では、色相調整が最適とならない（シアンが少ないので赤味よりとなる）という傾向を示し、１０質量％を超える場合も、色相調整が最適とならない（シアンが多すぎて青味よりとなる）という傾向を示す。なお、第４顔料として２種のシアン顔料を用いる場合は、それらの合計量を上記の範囲内とすることが好ましい。
【００６３】
このようなシアン顔料としては、たとえば以下のような市販の顔料を用いることができる。すなわち、「Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＧＮＰＴ」（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３の商品名、ＤＩＣ社製）、「シアニンブルー  ４９３３ＧＮ−ＥＰ」、「シアニンブルー  ４９４０」、「シアニンブルー  ４９７３」（以上、大日精化社製）、「Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＧＮＰＳ−Ｇ」（ＤＩＣ社製）（以上、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４の商品名）などを挙げることができる。
【００６４】
＜第５顔料＞
第５顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー）７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０、およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５からなる群より選ばれる少なくとも１種のイエロー顔料である。このように第５顔料は、特定のカラーインデックス名で示されるイエロー顔料である。このようなイエロー顔料は、主として色相を調整することを目的として使用することができる。
【００６５】
このような第５顔料の含有量は、顔料の全量に対して１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは３〜７質量％である。第５顔料の含有量が１質量％未満では、色相調整が最適とならないという傾向を示し、１０質量％を超えると、顔料全体に占めるイエロー顔料の割合が多く、所望の画像濃度（ＩＤ）が得られないという傾向を示す。なお、第５顔料として２種以上のイエロー顔料を用いる場合は、それらの合計量を上記の範囲内とすることが好ましい。
【００６６】
このようなイエロー顔料としては、たとえば以下のような市販の顔料を用いることができる。すなわち、「セイカファーストイエロー２０５４」（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４の商品名、大日精化工業社製）、「Ｇｒａｐｈｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３ＧＰ」（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５の商品名、クラリアントジャパン社製）、「Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ」（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０の商品名、クラリアントジャパン社製）、「ＰＡＬＩＯＴＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ  １１５５」（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５の商品名、ＢＡＳＦ社製）などを挙げることができる。
【００６７】
なお、顔料として上記のような第４顔料および／または第５顔料を含む場合も、顔料全量の含有量としては、前述の通り、トナー粒子中に２０〜６０質量％とすることができる。
【００６８】
＜色相について＞
通常、色相は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されているＬ*ａ*ｂ*表色系の均等色空間において、Ｌ*軸、ａ*軸、ｂ*軸の各値により表わすことができる。黒色画像の理想的な色相としては、オフセット枚葉印刷色標準  Ｊａｐａｎ  Ｃｏｌｏｒ色再現印刷  ２００１により示されている色相（用紙種：コート紙、態様：ブラック網点面積率１００％部位）を挙げることができる。
【００６９】
一般的に、許容色差はΔＥ＜６と提示されており、より好ましくはΔＥ＜３となる。なお、ΔＥは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されているＬ*ａ*ｂ*表色系の均等色空間におけるある色と他の色との色差であり、Ｌ*軸、ａ*軸、ｂ*軸の差をそれぞれ二乗したものの和の平方根で表わされる。
【００７０】
顔料として第１顔料であるカーボンブラックのみを用いた場合は、ΔＥ＜６となり、色相としては適正であるが、カーボンブラックに加えて第２顔料および第３顔料のみを添加すると、第２顔料および第３顔料の色相に影響され、ΔＥ＜６を達成することができない場合がある。このような場合に、上記の第４顔料および／または第５顔料を添加すると、ΔＥ＜６を達成することが可能となるため好ましい。
【００７１】
＜樹脂＞
本実施の形態のトナー粒子に含まれる樹脂は、結晶性樹脂を含む。すなわち、当該樹脂は、結晶性樹脂のみで構成されていてもよいし、結晶性樹脂以外の樹脂を一部に含んでいてもよいが、耐熱保管性および画像形成装置による定着性の観点からは結晶性樹脂のみにより構成されていることが好ましい。
【００７２】
このような結晶性樹脂としては、熱可塑性樹脂であってもよいし、熱硬化性樹脂であってもよい。また、その化学組成も特に限定されることはなく、たとえば、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。なお、結晶性樹脂は、１種単独であってもよいし、２種以上のものを併用することもできる。
【００７３】
上記で例示したもののうち、非水系樹脂粒子分散液が得られやすいという観点から、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、またはこれらの併用が好ましく、より好ましくはポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、またはこれらの併用である。
【００７４】
ここで、「結晶性樹脂」とは、軟化点（以下「Ｔｍ」とも記す）と融解熱の最大ピーク温度（以下「Ｔａ」とも記す）との比（Ｔｍ／Ｔａ）が０．８〜１．５５であり、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを示す樹脂をいう。なお、ＴｍおよびＴａは、次のようにして測定することができる。
【００７５】
すなわち、高化式フローテスター（たとえば、商品名：「ＣＦＴ−５００Ｄ」、島津製作所社製）を用いて、１ｇの測定試料（結晶性樹脂）を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出して、「プランジャー降下量（流れ値）」と「温度」との相関グラフを作成し、プランジャーの降下量の最大値の１／２に対応する温度を当該グラフから読み取り、この温度（測定試料の半分が流出したときの温度（℃））をＴｍとする。
【００７６】
また、Ｔａは示差走査熱量計（たとえば、商品名：「ＤＳＣ２１０」、セイコー電子工業社製）を用いて測定される。Ｔａの測定に供する試料（結晶性樹脂）は、前処理として、１３０℃で溶融した後、１３０℃から７０℃まで１．０℃／分の速度で降温し、次に７０℃から１０℃まで０．５℃／分の速度で降温する。次いで、昇温速度２０℃／分で昇温して吸発熱変化を測定することにより、「吸発熱量」と「温度」との相関グラフを作成し、このとき観測される２０〜１００℃の範囲内にある吸熱ピーク温度をＴａ’とする。吸熱ピークが複数ある場合は最も吸熱量が大きいピークの温度をＴａ’とする。続いて、当該試料を（Ｔａ’−１０）℃で６時間保管した後、（Ｔａ’−１５）℃で６時間保管する。
【００７７】
引続き、上記試料を、示差走査熱量計により降温速度１０℃／分で０℃まで冷却した後、昇温速度２０℃／分で昇温して吸発熱変化を測定して同様の相関グラフを作成し、吸熱量の最大ピークに対応する温度（℃）をＴａとする。
【００７８】
なお、本実施の形態の樹脂としては、コアシェル型構造を有したものを用いることもできる。
【００７９】
＜顔料分散剤＞
本実施の形態のトナー粒子は、顔料を均一に分散させるために、顔料分散剤を含むことができる。顔料分散剤はトナー粒子中の顔料を安定に均一分散させるために、塩基性の顔料分散剤を用いることが好ましい。このような塩基性の顔料分散剤であれば、その種類は限定されない。
【００８０】
ここで、塩基性の顔料分散剤とは、以下に定義されるものをいう。すなわち、顔料分散剤０．５ｇと蒸留水２０ｍｌとをガラス製スクリュー管に入れ、それをペイントシェーカーを用いて３０分間振り混ぜた後、ろ過することにより得られたろ液のｐＨをｐＨメータ（商品名：「Ｄ−５１」、堀場製作所社製）を用いて測定し、そのｐＨが７より大きい場合を塩基性の顔料分散剤とする。なお、そのｐＨが７より小さい場合は、酸性の顔料分散剤と呼ぶものとする。
【００８１】
このような塩基性の顔料分散剤は、その種類は特に限定されない。たとえば、分散剤の分子内にアミン基、アミノ基、アミド基、ピロリドン基、イミン基、イミノ基、ウレタン基、四級アンモニウム基、アンモニウム基、ピリジノ基、ピリジウム基、イミダゾリノ基、およびイミダゾリウム基等の官能基を有する化合物（分散剤）を挙げることができる。なお分散剤とは、通常、分子中に親水性の部分と疎水性の部分とを有するいわゆる界面活性剤が該当するが、顔料を分散させる作用を有する限り、種々の化合物を用いることができる。
【００８２】
このような塩基性の顔料分散剤の市販品としては、たとえば味の素ファインテクノ社製の「アジスパーＰＢ−８２１」（商品名）、「アジスパーＰＢ−８２２」（商品名）、「アジスパーＰＢ−８８１」（商品名）や日本ルーブリゾール社製の「ソルスパーズ２８０００」（商品名）、「ソルスパーズ３２０００」（商品名）、「ソルスパーズ３２５００」（商品名）、「ソルスパーズ３５１００」（商品名）、「ソルスパーズ３７５００」（商品名）等を挙げることができる。
【００８３】
このような顔料分散剤の添加量は、顔料に対して、１〜１００質量％添加することが好ましい。より好ましくは、１〜４０質量％である。１質量％未満では、顔料の分散性が不十分となる場合があり、必要なＩＤ（画像濃度）が達成できないとともに、転写性、定着強度が低下する場合がある。また１００質量％を超えると、顔料分散に対する必要量以上の顔料分散剤が添加されることになり、余剰の顔料分散剤が絶縁性液体中へ溶解する場合があり、トナー粒子の荷電性や定着強度に悪影響を及ぼす場合がある。
【００８４】
このような顔料分散剤は、１種単独でまたは２種以上のものを組合わせて用いることができる。
【００８５】
＜絶縁性液体＞
本実施の形態の液体現像剤に含まれる絶縁性液体は、静電潜像を乱さない程度の抵抗値（１０11〜１０16Ω・ｃｍ程度）を有するものが好ましい。また、臭気および毒性が低いものが好ましい。
【００８６】
このような絶縁性液体としては、たとえば脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン等を挙げることができる。特に、臭気、無害性、コストの点から、ノルマルパラフィン系溶媒、イソパラフィン系溶媒が好ましい。具体的には、モレスコホワイト（商品名、松村石油研究所社製）、アイソパー（商品名、エクソン化学社製）、シェルゾール（商品名、シェル石油化学社製）、ＩＰソルベント１６２０、ＩＰソルベント２０２８、ＩＰソルベント２８３５（いずれも商品名、出光石油化学社製）等を挙げることができる。
【００８７】
＜トナー分散剤＞
本実施の形態の液体現像剤は、トナー粒子を絶縁性液体中に安定に分散させるために、絶縁性液体に可溶な分散剤（トナー分散剤）を含むことができる。このようなトナー分散剤は、トナー粒子を安定に分散させるものであれば特に種類は限定されない。トナー粒子に含まれる樹脂として用いられるポリエステル樹脂の酸価が比較的高い場合は、塩基性の高分子分散剤を用いることが好ましい。
【００８８】
このようなトナー分散剤は、絶縁性液体に溶解するものであっても良いし、分散するものであっても良い。また、このようなトナー分散剤は、トナー粒子に対して０．５質量％〜２０質量％の範囲で添加することが好ましい。０．５質量％未満では分散性が低下し、２０質量％を超えるとトナー分散剤が絶縁性液体を捕捉するため、トナー粒子の定着強度が低下する場合がある。
【００８９】
なお、このようなトナー分散剤は、トナー粒子の表面に吸着した場合は、トナー粒子の一部とみなし、トナー粒子の質量に加算するものとする。
【００９０】
＜製造方法＞
本実施の形態の液体現像剤は、たとえば造粒法、粉砕法等の従来公知の方法に基づいて製造することができ、その製造方法は特に限定されるものではない。しかしながら、造粒法は、粉砕法に比べエネルギー効率に優れ、工程数も少なくなるため最も好適な製造方法の一つである。このような造粒法は、均一な粒径分布の小径のトナー粒子を容易に得ることができるという観点からも好適な製造方法である。
【００９１】
このような造粒法は、より詳細には懸濁重合法、乳化重合法、微粒子凝集法、樹脂溶液に貧溶媒を添加し析出する法、スプレードライ法等がある。また、重合法も、連続相を水系にし、トナー粒子を作成後、液をオイル（絶縁性液体）に置換する方法や、直接オイル（絶縁性液体）中で重合する方法等を挙げることができる。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とあるのは特に断らない限り「質量部」を示す。
【００９３】
＜結晶性ポリエステル樹脂の合成＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、および窒素導入管を備えた反応容器に、エチレングリコール７５５部（６．４モル部）、セバシン酸２９５部（１．８モル部）および縮合触媒としてテトラブトキシチタネート３部を投入した。
【００９４】
そして、大気圧下、２４０℃で６時間重縮合した後系内を減圧にし、酸価が１．０になった時点で大気圧に戻し、１８０℃に冷却した。次いで、１８０℃で無水トリメリット酸３０部（０．１モル部）を投入し、同温度で１時間反応させることにより、結晶性ポリエステル樹脂を得た。
【００９５】
この結晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）を測定したところ２６００であり、酸価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前述の方法で測定したＴｍ／Ｔａは１．４１であり、ＤＳＣにおいて明確な吸熱ピークを示すものであった。
【００９６】
＜実施例１＞
アセトンを２５０部、トナー粒子に含まれる樹脂として上記の結晶性ポリエステル樹脂（すなわち結晶性樹脂）を５４．８部、第１顔料としてカーボンブラック（商品名：「Mogul  L」、キャボット社製）を１５．７５部、第２顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５（商品名：「PV  Fast  Brown  HFR」、クラリアントジャパン社製）を１０．５部、第３顔料としてニグロシン（商品名：「ＴＨ−８２７」、オリヱント化学工業社製）を５．２５部、第４顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（フタロシアニンブルー顔料）（商品名:「Fastogen  Blue  GNPT」、ＤＩＣ社製）を１．０５部、第５顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（商品名：「Toner  Yellow  HG」、クラリアントジャパン社製）を２．４５部、顔料分散剤（商品名：「アジスパーＰＢ−８２２」、味の素ファインテクノ社製）を４．２部に対し、ガラスビーズ２２０部を加え、ペイントコンディショナーを用いて３時間分散した後ガラスビーズを取り除くことにより、顔料が分散した樹脂溶解液Ｘを作製した。
【００９７】
次いで、トナー分散剤としてＮ−ビニルピロリドン／アルキレン共重合体（商品名:「Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ−２１６」、ＧＡＦ／ＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）６部を絶縁性液体（商品名:「ＩＰソルベント２０２８」、出光石油化学社製）３００部中に溶解させたものを上記の樹脂溶解液Ｘに添加し、ホモジナイザーを起動させ１０分間分散させることにより、液体現像剤前駆体を作製した。
【００９８】
続いて、エバポレーターにより上記の液体現像剤前駆体からアセトンを除去した後、５０℃の恒温槽にて５時間保管することにより、トナー粒子と絶縁性液体とを含む本発明の液体現像剤を作製した。トナー粒子（表面にトナー分散剤が吸着）は、樹脂（結晶性ポリエステル樹脂）と第１顔料（顔料の全量に対して４５質量％）と第２顔料（顔料の全量に対して３０質量％）と第３顔料（顔料の全量に対して１５質量％）と第４顔料と第５顔料とを含み（トナー粒子中の顔料の総含有量は３５質量％）、平均粒径が２．３μｍであった。また、液体現像剤の粘度は、２６ｍＰａ・ｓであった。
【００９９】
なお、トナー粒子の体積平均粒径は、粒径分布測定装置（商品名：「ＦＰＩＡ−３０００Ｓ」、マルバーン社製）を用いて測定した（以下において同じ）。
【０１００】
液体現像剤の粘度は、回転振動式粘度計（商品名：「ビスコメイトＶＭ−１０Ａ」、東京硝子器械社製）を用いて測定した（以下において同じ）。
【０１０１】
＜実施例２〜１５および比較例１〜４＞
第１顔料、第２顔料、第３顔料、第４顔料、および第５顔料（その他の顔料を含むものもある）として以下の表１に記載したものを用い、かつ各顔料の添加量（添加割合）を表１に記載したものとすることを除き、実施例１と同様にして液体現像剤を作製した。いずれの実施例および比較例も、トナー粒子中の顔料の総含有量は３５質量％であり、トナー粒子の平均粒径もほぼ２．３μｍであった。また、液体現像剤の粘度は、１５〜４０ｍＰａ・ｓであった。
【０１０２】
【表１】
2014098848.tif 000002
【０１０３】
表１中、各種の符号は以下の内容を意味する。
ＣＢ１：カーボンブラック（商品名：「Mogul  L」、キャボット社製）
ＣＢ２：カーボンブラック（商品名：「MA77」、三菱化学社製）
ＢＲ１：C.I.  Pigment  Brown  25（商品名：「PV  Fast  Brown  HFR」、クラリアントジャパン社製）
ＢＲ２：C.I.  Pigment  Brown  23（商品名：「Cromophtal  Brown  5R」、ＢＡＳＦ社製）
ＮＳ１：ニグロシン（商品名：「ヌービアンブラックＴＨ−８２７」、オリヱント化学工業社製）
ＮＳ２：ニグロシン（商品名：「ボントロンＮ−０９」、オリヱント化学工業社製）
Ｃ１：C.I.Pigment  Blue  15:3（商品名：「Fastogen  Blue  GNPT」、ＤＩＣ社製）
Ｃ２：C.I.Pigment  Blue  15:4（商品名：「Fastogen  Blue  GNPS-G」、ＤＩＣ社製）
Ｙ１：C.I.Pigment  Yellow  180（商品名：「Toner  Yellow  HG」、クラリアントジャパン社製）
Ｙ２：C.I.Pigment  Yellow  185（商品名：「PALIOTOL  YELLOW  D  1155」、ＢＡＳＦ社製）
Ｙ３：C.I.Pigment  Yellow  74（商品名：「セイカファーストイエロー２０５４」、大日精化工業社製）
Ｙ４：C.I.Pigment  Yellow  155（商品名：「Toner  Yellow  3GP」、クラリアントジャパン社製）
Ｍ１：C.I.  Pigment  Red  122（商品名：「FASTOGEN  Super  Magenta  RTS」、ＤＩＣ社製）
なお、表１中、空欄（「−」）は、該当物を含んでいないことを示す。
【０１０４】
＜実施例１６＞
アセトンを２５０部、
結晶性ポリエステル樹脂（すなわち結晶性樹脂）を７１．６部、
第１顔料としてカーボンブラック（商品名：「Mogul  L」、キャボット社製）を９．０部、
第２顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５（商品名：「PV  Fast  Brown  HFR」、クラリアントジャパン社製）を６．０部、
第３顔料としてニグロシン（商品名：「ＴＨ−８２７」、オリヱント化学工業社製）を３．０部、
第４顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（フタロシアニンブルー顔料）（商品名:「Fastogen  Blue  GNPT」、ＤＩＣ社製）を０．６部、
第５顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（商品名：「Toner  Yellow  HG」、クラリアントジャパン社製）を１．４部、
顔料分散剤（商品名：「アジスパーＰＢ−８２２」、味の素ファインテクノ社製）を２．４部、
トナー分散剤としてＮ−ビニルピロリドン／アルキレン共重合体（商品名:「Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ−２１６」、ＧＡＦ／ＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）６部
と変更した以外は実施例１と同様にして液体現像剤（トナー粒子中の顔料の総含有量は２０質量％）を作製した。トナー粒子の平均粒径もほぼ２．３μｍであった。また、液体現像剤の粘度は、３４ｍＰａ・ｓであった。
【０１０５】
＜実施例１７＞
アセトンを２５０部、
結晶性ポリエステル樹脂（すなわち結晶性樹脂）を２６．８部、
第１顔料としてカーボンブラック（商品名：「Mogul  L」、キャボット社製）を２７．０部、
第２顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５（商品名：「PV  Fast  Brown  HFR」、クラリアントジャパン社製）を１８．０部、
第３顔料としてニグロシン（商品名：「ＴＨ−８２７」、オリヱント化学工業社製）を９．０部、
第４顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（フタロシアニンブルー顔料）（商品名:「Fastogen  Blue  GNPT」、ＤＩＣ社製）を１．８部、
第５顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（商品名：「Toner  Yellow  HG」、クラリアントジャパン社製）を４．２部、
顔料分散剤（商品名：「アジスパーＰＢ−８２２」、味の素ファインテクノ社製）を７．２部、
トナー分散剤としてＮ−ビニルピロリドン／アルキレン共重合体（商品名:「Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ−２１６」、ＧＡＦ／ＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）６部
と変更した以外は実施例１と同様にして液体現像剤（トナー粒子中の顔料の総含有量は６０質量％）を作製した。トナー粒子の平均粒径もほぼ２．３μｍであった。また、液体現像剤の粘度は、３１ｍＰａ・ｓであった。
【０１０６】
＜比較例５＞
アセトンを２５０部、
結晶性ポリエステル樹脂（すなわち結晶性樹脂）を７７．２部、
第１顔料としてカーボンブラック（商品名：「Mogul  L」、キャボット社製）を６．７５部、
第２顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５（商品名：「PV  Fast  Brown  HFR」、クラリアントジャパン社製）を４．５部、
第３顔料としてニグロシン（商品名：「ＴＨ−８２７」、オリヱント化学工業社製）を２．２５部、
第４顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（フタロシアニンブルー顔料）（商品名:「Fastogen  Blue  GNPT」、ＤＩＣ社製）を０．４５部、
第５顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（商品名：「Toner  Yellow  HG」、クラリアントジャパン社製）を１．０５部、
顔料分散剤（商品名：「アジスパーＰＢ−８２２」、味の素ファインテクノ社製）を１．８部、
トナー分散剤としてＮ−ビニルピロリドン／アルキレン共重合体（商品名:「Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ−２１６」、ＧＡＦ／ＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）６部
と変更した以外は実施例１と同様にして液体現像剤（トナー粒子中の顔料の総含有量は１５質量％）を作製した。トナー粒子の平均粒径もほぼ２．３μｍであった。また、液体現像剤の粘度は、２７ｍＰａ・ｓであった。
【０１０７】
＜比較例６＞
アセトンを２５０部、
結晶性ポリエステル樹脂（すなわち結晶性樹脂）を２１．２部、
第１顔料としてカーボンブラック（商品名：「Mogul  L」、キャボット社製）を２９．２５部、
第２顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５（商品名：「PV  Fast  Brown  HFR」、クラリアントジャパン社製）を１９．５部、
第３顔料としてニグロシン（商品名：「ＴＨ−８２７」、オリヱント化学工業社製）を９．７５部、
第４顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（フタロシアニンブルー顔料）（商品名:「Fastogen  Blue  GNPT」、ＤＩＣ社製）を１．９５部、
第５顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（商品名：「Toner  Yellow  HG」、クラリアントジャパン社製）を４．５５部、
顔料分散剤（商品名：「アジスパーＰＢ−８２２」、味の素ファインテクノ社製）を７．８部、
トナー分散剤としてＮ−ビニルピロリドン／アルキレン共重合体（商品名:「Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ−２１６」、ＧＡＦ／ＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）６部
と変更した以外は実施例１と同様にして液体現像剤（トナー粒子中の顔料の総含有量は６５質量％）を作製した。トナー粒子の平均粒径もほぼ２．３μｍであった。また、液体現像剤の粘度は、３１ｍＰａ・ｓであった。
【０１０８】
＜評価＞
＜分子量の測定方法＞
結晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定した。測定条件は以下の通りである。
DETECTOR：RI（屈折率）検出器
COLUMN：ShodexKF-404HQ（商品名、昭和電工社製）＋ShodexKF-402HQ（商品名、昭和電工社製）
溶  媒：テトラヒドロフラン
流  速：０．４ｍｌ／ｍｉｎ．
較正曲線：標準ポリスチレン
＜酸価の測定＞
結晶性ポリエステル樹脂の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ５４００に規定された条件で測定した。
【０１０９】
＜画像濃度の評価＞
図１に示した画像形成装置を用い、実施例および比較例の各液体現像剤の単色ソリッド（ベタ）パターン（１０ｃｍ×１０ｃｍ、トナー粒子の付着量：１．５ｇ／ｍ2）を記録材（コート紙）上に形成し、引き続き、ヒートローラで定着した（１７０℃×ニップ時間３０ｍｓｅｃ．）。
【０１１０】
その後、上記で得られた定着画像のブラックソリッド部の画像濃度を反射濃度計「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｍｏｄｅｌ  ４０４」（商品名、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測定し、以下の３段階のランク評価を行なった。
Ａ：画像濃度１．７以上
Ｂ：画像濃度１．６以上１．７未満
Ｃ：画像濃度１．６未満
画像濃度の数値が高いものほど、画像濃度が高いことを示す。その結果を表２に示す。
【０１１１】
＜転写性の評価＞
図１の画像形成装置を用い、実施例および比較例の各液体現像剤により上記と同様にしてコート紙上に単色ソリッド（ベタ）パターンを形成した。中間転写体上の転写前のトナー粒子の量をＸｇ／ｍ2、転写後の中間転写体上に残存したトナー粒子の量をＹｇ／ｍ2とした。なお、中間転写体上の転写前後のトナー粒子量は、現像剤を回収し絶縁性液体を乾燥させた後、重量を測定した。そして、転写効率＝（（Ｘ−Ｙ）／Ｘ）が０．９以上のものを「Ａ」、０．８以上０．９未満のものを「Ｂ」、０．８未満のものを「Ｃ」とした。（（Ｘ−Ｙ）／Ｘ）の数値が高いものほど、転写性に優れていること（すなわち転写不良の問題が低減されていること）を示している。結果を以下の表２に示す。
【０１１２】
＜色相の評価＞
図１の画像形成装置を用い、実施例および比較例の各液体現像剤により上記と同様にしてコート紙上に単色ソリッド（ベタ）パターンを形成した。
【０１１３】
そして、色彩色差計（商品名：「ＣＭ−３７００ｄ」、コニカミノルタ社製）を用いて、この単色ソリッドパターンの色相評価を行なった。具体的には、この単色ソリッドパターンとオフセット枚葉印刷色標準  Ｊａｐａｎ  Ｃｏｌｏｒ色再現印刷  ２００１チャート（用紙種：コート紙、態様：ブラック網点面積率１００％部位）との色差ΔＥを求めた。色差ΔＥは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されているＬ*ａ*ｂ*表色系の均等色空間における、Ｌ*軸、ａ*軸、ｂ*軸の差をそれぞれ二乗したものの和の平方根とした。
【０１１４】
そして、色差ΔＥが３未満のものを「Ａ」、３以上６未満のものを「Ｂ」、６以上のものを「Ｃ」とした。色差ΔＥが小さいものほど、色相に優れていることを示している。結果を以下の表２に示す。
【０１１５】
＜定着強度の評価＞
図１の画像形成装置を用い、実施例および比較例の各液体現像剤により上記と同様にしてコート紙上に単色ソリッド（ベタ）パターンを形成した。
【０１１６】
その後、上記で得られた単色ソリッドパターンに対して消しゴム（商品名：砂消し「ＬＩＯＮ  ２６１１１」、ライオン事務器社製）を押圧荷重１ｋｇｆで２回擦り、画像濃度の残存率を反射濃度計「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｍｏｄｅｌ  ４０４」（商品名、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測定し、以下の３段階のランク評価を行なった。
Ａ：画像濃度残存率が９０％以上
Ｂ：画像濃度残存率が８０％以上９０％未満
Ｃ：画像濃度残存率が８０％未満
画像濃度残存率が高いものほど、画像の定着強度に優れることを示す。その結果を表２に示す。
【０１１７】
なお、画像形成装置のプロセス条件およびプロセスの概略は以下の通りである。
＜プロセス条件＞
システム速度：４０ｃｍ／ｓ
感光体：負帯電ＯＰＣ
帯電電位：−７００Ｖ
現像電圧（現像ローラ印加電圧）：−４５０Ｖ
１次転写電圧（転写ローラ印加電圧）：＋６００Ｖ
２次転写電圧：＋１２００Ｖ
現像前コロナＣＨＧ：針印加電圧−３〜５ｋＶで適宜調整。
【０１１８】
＜プロセスの概略＞
図１は、電子写真方式の画像形成装置１の概略概念図である。まず、液体現像剤２が規制ブレード４によりすりきられ、現像ローラ３上に液体現像剤２の薄層が形成される。その後、現像ローラ３と感光体５とのニップでトナー粒子が移動し、感光体５上にトナー画像が形成される。
【０１１９】
次いで、感光体５と中間転写体６とのニップでトナー粒子が移動し、中間転写体６上にトナー画像が形成される。続いて、中間転写体６上でトナーは重ね合わせられ、記録材１０上へ画像が形成される。そして、記録材１０上の画像がヒートローラ１１で定着される。
【０１２０】
なお、画像形成装置１は、上記以外にもクリーニングブレード７、荷電装置８、バックアップローラ９を備えている。
【０１２１】
【表２】
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【０１２２】
表２より明らかなように、実施例の液体現像剤は、比較例の液体現像剤に比し、画像濃度および色相に優れているとともに、良好な転写性を示すこと（すなわち転写不良の問題が防止されていること）および定着強度に優れることが確認できた。
【０１２３】
比較例１の液体現像剤は、顔料として第１顔料であるカーボンブラックのみを含むものであるため、画像濃度、色相、定着強度は満たされていたが転写性は劣っていた。比較例２は、カーボンブラックと第３顔料のみを含むものであるが、画像濃度、色相、転写性は満たされていたが定着強度は劣っていた。比較例３は、カーボンブラックと第２顔料のみを含むものであるが、画像濃度、色相は満たされていたが転写性、定着強度は劣っていた。比較例４は、カーボンブラックとともに第３顔料および第４顔料を含むものであるが、画像濃度、転写性、定着強度はある程度満たされるものの、色相が劣っていた。これらの比較実験により、本発明における第１顔料と第２顔料と第３顔料との併用の効果が実証された。
【０１２４】
また、比較例５は、トナー粒子中の総顔料量が低いために画像濃度が劣っていた。比較例６は、トナー粒子中の総顔料量が高すぎるために転写性、定着強度、および色相が劣っていた。よって、本発明におけるトナー粒子中の総顔料量が適正であることが実証された。
【０１２５】
なお、上記の各評価項目において、「Ａ」または「Ｂ」という評価であれば実用上問題はない。
【０１２６】
以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。
【０１２７】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【符号の説明】
【０１２８】
１  画像形成装置、２  液体現像剤、３  現像ローラ、４  規制ブレード、５  感光体、６  中間転写体、７  クリーニングブレード、８  荷電装置、９  バックアップローラ、１０  記録材、１１  ヒートローラ。
【図１】
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