(57)【要約】【課題】様々な水溶性有機溶剤が存在する環境下における色調変化が抑制され、より均一な色調を有する画像を記録可能なインクを提供する。【解決手段】第１の色材及び第２の色材を含有するインクである。第１の色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、第２の色材が、下記一般式（II）で表される化合物である。2014034644.tif 000073【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の色材及び第２の色材を含有するインクであって、
前記第１の色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、
前記第２の色材が、下記一般式（II）で表される化合物であることを特徴とするインク。
2014034644.tif 000069
（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1は１価の基を表し、Ｒ2は−ＯＲ3又は−ＮＨＲ4を表し（Ｒ3及びＲ4は水素原子又は１価の基を表す）、Ｒ5はアルキル基、アリール基、又は１価のトリアジン環基を表し、Ｒ6はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ7は鎖状の２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す）
2014034644.tif 000070
（前記一般式（II）中、Ｒ10はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基を表し、Ｒ11は、それぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、フェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又はウレイド基を表し、Ｍは、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）
【請求項２】
前記第１の色材が、下記一般式（III）で表される化合物である請求項１に記載のインク。
2014034644.tif 000071
（前記一般式（III）中、Ｒ1は１価の基を表し、Ｒ2は−ＯＲ3又は−ＮＨＲ4を表し（Ｒ3及びＲ4は水素原子又は１価の基を表す）、Ｒ6はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ7は鎖状の２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表し、Ｒ8はイオン性基を表し、ｎは１又は２を表す）
【請求項３】
前記第２の色材が、下記一般式（IV）で表される化合物である請求項１又は２に記載のインク。
2014034644.tif 000072
（一般式（IV）中、Ｒ11は、それぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、フェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又はウレイド基を表し、Ｍは、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）
【請求項４】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項５】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙などの記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。一方、インクジェット記録方法の問題点として、得られた記録物の画像保存性に劣ることが挙げられる。一般に、インクジェット記録方法で得られた記録物は、銀塩写真と比較してその画像保存性が低い。特に、記録物が、光、湿度、熱、空気中に存在するオゾンガスなどの環境ガスに長時間さらされた際に、記録物の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題がある。
【０００３】
また、インクジェット記録方法では、所望とする色調を有する画像を記録するために、記録媒体に複数のインクを重ねて付与する。しかし、重ねて付与される別のインクに含まれる水溶性有機溶剤が色材に影響を及ぼし、画像の色調に変化が生じることがある。このため、所望とする色調を有する画像を記録することができない場合があった。
【０００４】
水溶性有機溶剤の種類などの周辺環境の違いに起因するインク中の色材の色調変化に関して、従来から検討されている。例えば、ジメチルホルムアミドやアセトンの存在／非存在下における色材の最大吸収波長の違いに着目したインクが提案されている（特許文献１及び２参照）。また、ｐＨの違いや添加剤の有無によって色材の最大吸収波長がシフトすることに着目したインクが提案されている（特許文献３及び４参照）。さらに、特定構造の色材を１種又は２種含有するインクが提案されている（特許文献５〜８参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１３９４２７号公報
【特許文献２】特開２００５−１０５２２６号公報
【特許文献３】特開平１０−２１９１６２号公報
【特許文献４】特表２００７−５１０７６０号公報
【特許文献５】特開２００４−０８３９０３号公報
【特許文献６】国際公開第２００６／００１２７４号
【特許文献７】特開２００８−２９７５４１号公報
【特許文献８】特開２０１２−００１６０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１〜４においては、様々な水溶性有機溶剤の影響を受けた色材の色調を考慮し、その色調変化を抑制するという思想は開示されていない。また、特許文献３にも、色調変化を抑制する観点に基づいて色材を組み合わせることについての着想はない。前述のように、インクジェット記録方法では、所望とする画像を記録するには複数のインクを重ねて付与する必要があるため、色材は、種々の水溶性有機溶剤が存在する環境下におかれることになる。しかし、特許文献１〜４に記載されたいずれのインクであっても、種々の水溶性有機溶剤が存在する環境下における色調変化を抑制することはできていない。
【０００７】
また、特許文献５〜８にも、種々の水溶性有機溶剤が存在する環境下における色調変化を抑制することについての着想はない。さらに、本発明者らの検討の結果、特許文献５及び６に記載の色材、並びに特許文献７に記載の色材の組み合わせであっても、種々の水溶性有機溶剤が存在する環境下における色材の色調変化を抑制できないことが判明している。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、様々な水溶性有機溶剤が存在する環境下における色調変化が抑制され、より均一な色調を有する画像を記録可能なインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、第１の色材及び第２の色材を含有するインクであって、前記第１の色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記一般式（II）で表される化合物であることを特徴とするインクが提供される。
【００１０】
2014034644.tif 000002
（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1は１価の基を表し、Ｒ2は−ＯＲ3又は−ＮＨＲ4を表し（Ｒ3及びＲ4は水素原子又は１価の基を表す）、Ｒ5はアルキル基、アリール基、又は１価のトリアジン環基を表し、Ｒ6はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ7は鎖状の２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す）
【００１１】
2014034644.tif 000003
（前記一般式（II）中、Ｒ10はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基を表し、Ｒ11は、それぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、フェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又はウレイド基を表し、Ｍは、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、様々な水溶性有機溶剤が存在する環境下における色調変化が抑制され、より均一な色調を有する画像を記録可能なインクを提供することができる。また、本発明によれば、このインクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。
【００１５】
本発明者らは、一般式（Ｉ）で表される化合物（第１の色材）と、一般式（II）で表される化合物（第２の色材）とを併用したインクにより、様々な水溶性有機溶剤が存在する環境下においても、色調変化が抑制された画像を記録可能になることを見出した。このように色調変化が抑制された画像を記録可能となる理由を、本発明者らは以下のように推測している。
【００１６】
極性が異なる環境下、すなわち、誘電率の異なる水溶性有機溶剤がそれぞれ存在する環境下においては、前記各色材のＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルにおける最大吸収波長がシフトする現象が生じる。この現象はソルバトクロミズムと呼ばれ、周辺に存在する水溶性有機溶剤の誘電率が異なるため、インクの極性が異なる場合に、色材の基底状態（ＨＯＭＯ）と励起状態（ＬＵＭＯ）におけるエネルギー位置に変化が生じるため、色材のλｍａｘがシフトする。色材のＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルにおける可視領域（３８０〜７５０ｎｍ）の最大吸収波長を、以下、「λｍａｘ」とも記す。
【００１７】
本発明のインクに用いる第１の色材（一般式（Ｉ）で表される化合物）と第２の色材（一般式（II）で表される化合物）とでは、ソルバトクロミズムによりλｍａｘがシフトする方向が逆の関係である。例えば、第１の色材と第２の色材を用い、同一の組成で色材の種類のみが異なる２種類のインクを用意する。そして、これらのインクと、これらのインクと極性が異なる別のインクとをそれぞれ組み合わせ、２次色の画像を記録した場合を想定する。なお、水溶性有機溶剤の種類を変更すれば、その誘電率が異なるので、インクの極性をコントロールすることができる。この場合、第１の色材のλｍａｘと第２の色材のλｍａｘとが逆方向にシフトし、記録された画像の色調にそれぞれ変化が生ずる。しかし、第１の色材と第２の色材をインク中で共存させると、他のインクと組み合わせて種々の水溶性有機溶剤が存在する環境下となった場合であっても、λｍａｘのシフトが相殺される。これにより、第１の色材と第２の色材をそれぞれ単独で用いた場合よりも、均一な色調を保った画像を記録することが可能となる。
【００１８】
第１の色材のλｍａｘと第２の色材のλｍａｘとが相互に逆方向にシフトする理由を、本発明者らは以下のように考えている。まず、第１の色材は、基底状態において分子内に電荷の偏りが存在しており、＋−に電荷がやや分離していると考えられる。具体的には、アゾ結合を挟んで存在する、ピラゾールと、Ｒ6に含まれるベンゼン環やヘテロ環との間に電荷の偏りが生じている。ヘテロ環は、ベンゼン環に比べて窒素原子や硫黄原子の影響により電気陰性度が高く、電荷が相対的に高い。また、ヘテロ環においても、環を構成する元素によってその電荷が異なる。このため、第１の色材は分子内において電荷の偏りが生じやすい。このような分子は、低極性環境下（＝低誘電率）では、高極性環境下（＝高誘電率）の場合に比して基底状態（ＨＯＭＯ）がより不安定になる。ここで、励起状態（ＬＵＭＯ）のエネルギーが、基底状態（ＨＯＭＯ）ほど不安定化しない（励起状態分子はδ＋δ−程度の分離に留まる）と仮定すると、低極性の水溶性有機溶剤が存在するときの方が、より基底状態と励起状態の間における距離が近くなる。このため、結果として吸収波長エネルギーは低下し、λｍａｘは長波長側へとシフトすることになる。
【００１９】
一方、第２の色材の電荷の偏りは、第１の色材ほど大きくない。その理由は、トリアジン環に直結しているスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基、及びトリアジン環を挟んでいるベンゼン環の対称骨格による、色材同士の会合性によるものと推測している。通常、ベンゼン環とトリアジン環の間で電荷の偏りが発生するところを、スルホン酸基を有する脂肪族アミン残基に含まれるスルホン酸基が、トリアジン環の両側にある―ＮＨ−のＨを引き抜く。これにより、−Ｎ+−を立たせることで、トリアジン環に偏っている電荷を打ち消している。さらに、トリアジン環を挟んでベンゼン環が対称に存在することで色材同士の会合が進み、結果として同じ骨格の別分子にも作用が及んでいると考えられる。この場合、第２の色材は基底状態（ＨＯＭＯ）の誘電率差による影響を受けにくい一方、励起状態（ＬＵＭＯ）はδ＋δ−程度の分離にある。このため、エネルギーは不安定化し、結果としてＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ間の距離が広がって吸収波長エネルギーが上昇し、λｍａｘは短波長側へとシフトすることになる。
【００２０】
また、第２の色材については、色材同士の会合が重要な意味を有していると考えられる。例えば、トリアジン環の片方のみにベンゼン環を有する構造では十分に会合しにくく、上述の効果を得ることは困難である。また、第１の色材の骨格が、第２の色材の会合を阻害しうる構造であっても、上述の効果を得ることは困難である。例えば、一般式（Ｉ）で表される化合物のＲ7に芳香環や複素環が含まれる場合が挙げられる。この場合、第１の色材が３つの環状構造を連結した構造を有し、第２の色材の会合が阻害されるため、上述の効果が得られない。
【００２１】
＜インク＞
本発明のインクは、第１の色材及び第２の色材を含有する。そして、第１の色材が一般式（Ｉ）で表される化合物であり、第２の色材が一般式（II）で表される化合物である。以下、本発明のインクを構成する各成分について詳細に説明する。
【００２２】
（第１の色材）
本発明のインクは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を第１の色材として含有する。
【００２３】
2014034644.tif 000004
【００２４】
一般式（Ｉ）中のＲ1は、１価の基を表す。１価の基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基（塩型でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホン酸基（塩型でもよい）、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基を挙げることができる。
【００２５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などを挙げることができる。
【００２６】
アルキル基には、置換又は無置換のアルキル基が含まれる。置換又は無置換のアルキル基としては、炭素数１乃至３０のアルキル基が好ましい。置換基としては、前述の１価の基の具体例として挙げたものと同様のものを挙げることができる。それらの中でも、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホン酸基（塩型でもよい）、カルボキシ基（塩型でもよい）が好ましい。アルキル基としては、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチル、４−スルホブチル、４−カルボキシブチルなどを挙げることができる。
【００２７】
シクロアルキル基には、置換又は無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換又は無置換のシクロアルキル基としては、炭素数５乃至３０のシクロアルキル基が好ましい。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルなどを挙げることができる。
【００２８】
アラルキル基には、置換又は無置換のアラルキル基が含まれる。置換又は無置換のアラルキル基としては、炭素数７乃至３０のアラルキル基が好ましい。アラルキル基としては、ベンジル、２−フェネチルなどを挙げることができる。
【００２９】
アルケニル基には、直鎖、分岐、又は環状の、置換又は無置換のアルケニル基が含まれる。置換又は無置換のアルケニル基としては、炭素数２乃至３０のアルケニル基が好ましい。アルケニル基としては、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルなどを挙げることができる。
【００３０】
アルキニル基には、置換又は無置換のアルキニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキニル基としては、炭素数２乃至３０のアルキニル基が好ましい。アルキニル基としては、エチニル、プロパルギルなどを挙げることができる。
【００３１】
アリール基には、置換又は無置換のアリール基が含まれる。置換又は無置換のアリール基としては、炭素数６乃至３０のアリール基が好ましい。アリール基としては、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルなどを挙げることができる。
【００３２】
ヘテロ環基には、置換又は無置換の、芳香族又は非芳香族のヘテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が含まれる。置換又は無置換のヘテロ環基としては、炭素数３乃至３０の、５員又は６員の芳香族ヘテロ環基が好ましい。このような芳香族ヘテロ環基としては、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリルなどを挙げることができる。
【００３３】
アルコキシ基には、置換又は無置換のアルコキシ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシ基としては、炭素数１乃至３０のアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシ、３−カルボキシプロポキシなどを挙げることができる。
【００３４】
アリールオキシ基には、置換又は無置換のアリールオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシ基としては、炭素数６乃至３０のアリールオキシ基が好ましい。アリールオキシ基としては、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどを挙げることができる。
【００３５】
シリルオキシ基としては、炭素数３乃至２０のシリルオキシ基が好ましい。シリルオキシ基としては、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシなどを挙げることができる。
【００３６】
ヘテロ環オキシ基には、置換又は無置換のヘテロ環オキシ基が含まれる。置換又は無置換のヘテロ環オキシ基としては、炭素数２乃至３０のヘテロ環オキシ基が好ましい。ヘテロ環オキシ基としては、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシなどを挙げることができる。
【００３７】
アシルオキシ基としては、ホルミルオキシ基、炭素数２乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。アシルオキシ基としては、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどを挙げることができる。
【００３８】
カルバモイルオキシ基には、置換又は無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のカルバモイルオキシ基としては、炭素数１乃至３０のカルバモイルオキシ基が好ましい。カルバモイルオキシ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどを挙げることができる。
【００３９】
アルコキシカルボニルオキシ基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。アルコキシカルボニルオキシ基としては、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシなどを挙げることができる。
【００４０】
アリールオキシカルボニルオキシ基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。アリールオキシカルボニルオキシ基としては、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）フェノキシカルボニルオキシなどを挙げることができる。
【００４１】
アルキルアミノ基には、置換又は無置換のアルキルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアルキルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルアミノ基が好ましい。アルキルアミノ基としては、メチルアミノ、ジメチルアミノなどを挙げることができる。
【００４２】
アニリノ基には、置換又は無置換のアニリノ基が含まれる。置換又は無置換のアニリノ基としては、炭素数６乃至３０のアニリノ基が好ましい。アニリノ基としては、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ、ジフェニルアミノなどを挙げることができる。
【００４３】
アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ基、炭素数１乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【００４４】
アミノカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。アミノカルボニルアミノ基としては、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【００４５】
アルコキシカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。アルコキシカルボニルアミノ基としては、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【００４６】
アリールオキシカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシ）フェノキシカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【００４７】
スルファモイルアミノ基には、置換又は無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のスルファモイルアミノ基としては、炭素数０乃至３０のスルファモイルアミノ基が好ましい。スルファモイルアミノ基としては、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ，Ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどを挙げることができる。
【００４８】
アルキルスルホニルアミノ基には、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルホニルアミノ基が好ましい。アルキルスルホニルアミノ基としては、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノなどを挙げることができる。
【００４９】
アリールスルホニルアミノ基には、炭素数６乃至３０の置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルホニルアミノ基が好ましい。アリールスルホニルアミノ基としては、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどを挙げることができる。
【００５０】
アルキルチオ基には、置換又は無置換のアルキルチオ基が含まれる。置換又は無置換のアルキルチオ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルチオ基が好ましい。アルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオなどを挙げることができる。
【００５１】
アリールチオ基には、置換又は無置換のアリールチオ基が含まれる。置換又は無置換のアリールチオ基としては、炭素数６乃至３０のアリールチオ基が好ましい。アリールチオ基としては、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオなどを挙げることができる。
【００５２】
ヘテロ環チオ基には、置換又は無置換のヘテロ環チオ基が含まれる。置換又は無置換のヘテロ環チオ基としては、炭素数２乃至３０のヘテロ環チオ基が好ましい。ヘテロ環チオ基としては、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオなどを挙げることができる。
【００５３】
スルファモイル基には、置換又は無置換のスルファモイル基が含まれる。置換又は無置換のスルファモイル基としては、炭素数０乃至３０のスルファモイル基が好ましい。スルファモイル基としては、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）などを挙げることができる。
【００５４】
アルキルスルフィニル基には、置換又は無置換のアルキルスルフィニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキルスルフィニル基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルフィニル基が好ましい。アルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル、エチルスルフィニルなどを挙げることができる。
【００５５】
アリールスルフィニル基には、置換又は無置換のアリールスルフィニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルフィニル基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルフィニル基が好ましい。アリールスルフィニル基としては、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルなどを挙げることができる。
【００５６】
アルキルスルホニル基には、置換又は無置換のアルキルスルホニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキルスルホニル基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルホニル基が好ましい。アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル、エチルスルホニルなどを挙げることができる。
【００５７】
アリールスルホニル基には、置換又は無置換のアリールスルホニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルホニル基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルホニル基が好ましい。アリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルなどを挙げることができる。
【００５８】
アシル基としては、ホルミル基、炭素数２乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニル基、炭素数４乃至３０の置換又は無置換の、炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。アシル基としては、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−（ｎ−オクチルオキシ）フェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルなどを挙げることができる。
【００５９】
アリールオキシカルボニル基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニル基が好ましい。アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−（ｔ−ブチル）フェノキシカルボニルなどを挙げることができる。
【００６０】
アルコキシカルボニル基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニル基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニル基が好ましい。アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどを挙げることができる。
【００６１】
カルバモイル基には、置換又は無置換のカルバモイル基が含まれる。置換又は無置換のカルバモイル基としては、炭素数１乃至３０のカルバモイル基が好ましい。カルバモイル基としては、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどを挙げることができる。
【００６２】
イミド基には、置換又は無置換のイミド基が含まれる。置換又は無置換のイミド基としては、炭素数４乃至３０のイミド基が好ましい。イミド基としては、スクシンイミド、フタルイミド、グルタルイミド、ヘキサンイミドなどを挙げることができる。
【００６３】
ホスフィノ基には、置換又は無置換のホスフィノ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィノ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィノ基が好ましい。ホスフィノ基としては、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノなどを挙げることができる。
【００６４】
ホスフィニル基には、置換又は無置換のホスフィニル基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニル基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニル基が好ましい。ホスフィニル基としては、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルなどを挙げることができる。
【００６５】
ホスフィニルオキシ基には、置換又は無置換のホスフィニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニルオキシ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニルオキシ基が好ましい。ホスフィニルオキシ基としては、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシなどを挙げることができる。
【００６６】
ホスフィニルアミノ基には、置換又は無置換のホスフィニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニルアミノ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニルアミノ基が好ましい。ホスフィニルアミノ基としては、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノなどを挙げることができる。
【００６７】
シリル基には、置換又は無置換のシリル基が含まれる。置換又は無置換のシリル基としては、炭素数３乃至３０のシリル基の好ましい。シリル基としては、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルなどを挙げることができる。
【００６８】
上述の１価の基の中で水素原子を有するものは、この水素原子が前述の１価の基で置換されていてもよい。そのような置換基としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基などが挙げられる。その具体例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基などを挙げることができる。
【００６９】
一般式（Ｉ）中のＲ2は、−ＯＲ3又は−ＮＨＲ4を表す。また、Ｒ3及びＲ4は水素原子又は１価の基を表す。この１価の基としては、前述のＲ1で表される１価の基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。Ｒ2としては、−ＯＨ又は−ＮＨ2が好ましく、−ＮＨ2がさらに好ましい。
【００７０】
一般式（Ｉ）中のＲ5は、アルキル基、アリール基、又は１価のトリアジン環基を表す。Ｒ5で表されるアルキル基には、置換又は無置換のアルキル基が含まれる。Ｒ5で表されるアルキル基としては、前述のＲ1で表される１価の基のうちのアルキル基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。Ｒ5で表されるアリール基には、置換又は無置換のアリール基が含まれる。Ｒ5で表されるアリール基としては、前述のＲ1で表される１価の基のうちのアリール基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。Ｒ5で表される１価のトリアジン環基には、置換又は無置換のトリアジン環基が含まれる。なお、Ｒ5の各基が置換基を有する場合、置換基としては、前述のＲ1で表される１価の基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００７１】
一般式（Ｉ）中のＲ6は、アリーレン基又は２価のヘテロ環基を表す。Ｒ6で表されるアリーレン基には、置換又は無置換のアリーレン基が含まれる。置換若しくは無置換のアリーレン基としては、炭素数６乃至３０のアリーレン基が好ましい。置換基の例としては、前述のＲ1で表される１価の基について例示したものと同様のものを挙げることができる。前記アリーレン基としては、フェニレン、ナフチレンなどを挙げることができる。
【００７２】
Ｒ6で表される２価のヘテロ環基は５員環又は６員環であることが好ましい。これらの２価のヘテロ環はさらに縮環していてもよく、芳香族ヘテロ環であっても、非芳香族ヘテロ環であってもよい。一般的に、ヘテロ環基はＩ型とII型に分類することができる。Ｉ型のヘテロ環基は、酸性核として知られている。Ｉ型のヘテロ環基としては、５−ピラゾロン環、５−アミノピラゾール環、オキサゾロン環、バルビツール酸環、ピリドン環、ローダニン環、ピラゾリジンジオン環、ピラゾロピリドン環、メルドラム酸環などを挙げることができる。なかでも、５−ピラゾロン環、及び５−アミノピラゾール環が好ましい。II型のヘテロ環基は、塩基性核として知られている。II型のヘテロ環基としては、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどを挙げることができる。なかでも、芳香族ヘテロ環基が好ましく、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールがさらに好ましく、耐光性の観点からチアジアゾールが特に好ましい。２価のヘテロ環基は置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のＲ1で表される１価の基について例示したものと同様のものを挙げることができる。
【００７３】
一般式（Ｉ）中のＲ7は、鎖状の２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す。ｍが０である場合、２つのＲ6が互いに結合した構造であることを意味する。
【００７４】
Ｒ7で表される鎖状の２価の連結基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンなどのアルキレン基；エテニレン、プロぺニレンなどのアルケニレン基；エチニレン、プロピニレンなどのアルキニレン基；−Ｏ−；−ＣＯ−；−ＮＲ9−（Ｒ9は水素原子又はアルキル基）；−Ｓ−；−ＳＯ2−；−ＳＯ−；及びこれらの組み合わせなどを挙げることができる。
【００７５】
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、及びＲ9で表されるアルキル基は、いずれも置換基を有していてもよい。置換基としては、前述のＲ1で表される１価の基について例示したものと同様のものを挙げることができる。Ｒ9で表されるアルキル基としては、前述のＲ1で表される１価の基のうちのアルキル基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００７６】
一般式（Ｉ）中のＲ7は、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、又はこれらの組み合わせであることがさらに好ましい。これらのなかでも、−Ｓ−とアルキレン基との組み合わせであることが特に好ましい。
【００７７】
Ｒ7で表される鎖状の２価の連結基の総炭素数は、０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがさらに好ましく、０乃至１０であることが特に好ましい。
【００７８】
一般式（Ｉ）で表される化合物のなかでも、下記一般式（III）で表される化合物が好ましい。
【００７９】
2014034644.tif 000005
【００８０】
一般式（III）中、Ｒ1は１価の基を表し、Ｒ2は−ＯＲ3又は−ＮＨＲ4を表す（Ｒ3及びＲ4は水素原子又は１価の基を表す）。Ｒ6はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ7は鎖状の２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す。Ｒ8はイオン性基を表し、ｎは１又は２を表す。
【００８１】
一般式（III）中のＲ1乃至Ｒ4、Ｒ6、及びＲ7は、前記一般式（Ｉ）中のＲ1乃至Ｒ4、Ｒ6、及びＲ7と同義であり、好ましい基及びその組み合わせも、前記一般式（Ｉ）中のＲ1乃至Ｒ4、Ｒ6、及びＲ7と同様である。一般式（III）中、Ｒ8で表されるイオン性基は塩型であってもよい。イオン性基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。塩を形成する場合のカウンターイオンとしては、アルカリ金属；アンモニア（ＮＨ3）；有機アンモニウムなどのカチオンを挙げることができる。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムとしては、メチルアミン、エチルアミンなどの炭素数１以上３以下のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの炭素数１以上４以下のモノ、ジ又はトリアルカノールアミン類などの有機アンモニウムなどを挙げることができる。なお、一般式（Ｉ）で表される化合物が、１価の基や置換基としてイオン性基を有する場合にも、Ｒ8と同様に塩型であってもよく、この場合のカウンターイオンとしては、上述のカチオンと同様のものを挙げることができる。
【００８２】
本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物が、以下の構造を有するものであることが特に好ましい。Ｒ2はアミノ基であることが好ましい。Ｒ6はヘテロ環基であることが好ましく、チアジアゾールであることがさらに好ましい。また、Ｒ7はアルキレン基又はヘテロ原子を含むアルキレン基であることが好ましく、ヘテロ原子を含むアルキレン基であることがさらに好ましい。
【００８３】
一般式（Ｉ）で表される化合物の好適例を遊離酸型で表すと、以下に示す例示化合物１〜３０を挙げることができる。勿論、本発明においては、一般式（Ｉ）の構造及びその定義に包含されるものであれば、以下に示す例示化合物に限定されない。本発明においては、以下に示す例示化合物のなかでも、例示化合物７〜２４、２６、２７が好ましく、例示化合物８がさらに好ましい。
【００８４】
2014034644.tif 000006
【００８５】
2014034644.tif 000007
【００８６】
2014034644.tif 000008
【００８７】
2014034644.tif 000009
【００８８】
2014034644.tif 000010
【００８９】
2014034644.tif 000011
【００９０】
2014034644.tif 000012
【００９１】
2014034644.tif 000013
【００９２】
2014034644.tif 000014
【００９３】
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【００９４】
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【００９５】
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【００９６】
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【００９７】
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【００９８】
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【００９９】
2014034644.tif 000021
【０１００】
2014034644.tif 000022
【０１０１】
2014034644.tif 000023
【０１０２】
2014034644.tif 000024
【０１０３】
2014034644.tif 000025
【０１０４】
2014034644.tif 000026
【０１０５】
2014034644.tif 000027
【０１０６】
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【０１０７】
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【０１０８】
2014034644.tif 000030
【０１０９】
2014034644.tif 000031
【０１１０】
2014034644.tif 000032
【０１１１】
2014034644.tif 000033
【０１１２】
2014034644.tif 000034
【０１１３】
2014034644.tif 000035
【０１１４】
（第２の色材）
第１の色材とともに用いられる第２の色材は、下記一般式（II）で表される化合物である。
【０１１５】
2014034644.tif 000036
【０１１６】
一般式（II）中のＲ10は、スルホン酸基を有する脂肪族アミン残基を表す。脂肪族アミン残基としては、スルホン酸基を有する、モノ−炭素数１乃至５のアルキルアミン残基又はジ−炭素数１乃至５のアルキルアミン残基が好ましい。スルホン酸基を有する脂肪族アミン残基としては、アミノ−炭素数１乃至５のアルキルスルホン酸、ジイミノ−炭素数１乃至５のアルキルスルホン酸、アミノ−炭素数１乃至５のアルキルカルボン酸、ジイミノ−炭素数１乃至５のアルキルカルボン酸などを挙げることができる。脂肪族アミンの炭素数は１又は２であることが好ましい。スルホン酸基を有する脂肪族アミン残基としては、スルホエチルアミノ基が特に好ましい。
【０１１７】
一般式（II）中のＲ11は、それぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、フェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又はウレイド基を表す。
【０１１８】
炭素数１乃至４のアルキル基には、置換又は無置換のアルキル基が含まれる。置換基としては、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基を挙げることができる。炭素数１乃至４のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシエチル、エトキシエチル、ｎ−プロポキシエチル、イソプロポキシエチル。ｎ−ブトキシエチル、ｓｅｃ−ブトキシエチル、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル、及び２−ヒドロキシエチルなどを挙げることができる。
【０１１９】
炭素数１乃至４のアルコキシ基には、置換又は無置換のアルコキシ基が含まれる。置換基としては、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基を挙げることができる。炭素数１乃至４のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−ヒドロキシプロポキシ、３−ヒドロキシプロポキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、ｎ−プロポキシエトキシ、イソプロポキシエトキシ、ｎ−ブトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、エトキシプロポキシ、ｎ−プロポキシプロポキシ、イソプロポキシブトキシ、ｎ−プロポキシブトキシ、及び２−ヒドロキシエトキシエトキシなどを挙げることができる。
【０１２０】
炭素数１乃至４のアルキルアミノ基には、置換又は無置換のアルキルアミノ基が含まれる。置換基としては、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基を挙げることができる。炭素数１乃至４のアルキルアミノ基としては、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ（イソプロピル）アミノ、ヒドロキシエチルアミノ、２−ヒドロキシプロピルアミノ、３−ヒドロキシプロピルアミノ、ビス（ヒドロキシエチル）アミノ、メトキシエチルアミノ、エトキシエチルアミノ、ビス（メトキシエチル）アミノ、ビス（２−エトキシエチル）アミノなどを挙げることができる。
【０１２１】
カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基としては、カルボキシメチルアミノ、カルボキシエチルアミノ、カルボキシプロピルアミノ、カルボキシ−ｎ−ブチルアミノ、及びカルボキシ−ｎ−ペンチルアミノなどを挙げることができる。
【０１２２】
ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基としては、ビス−（カルボキシメチル）アミノ基、ビス−（カルボキシエチル）アミノ基、及びビス−（カルボキシプロピル）アミノ基などを挙げることができる。
【０１２３】
炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基には、置換又は無置換のアルカノイルアミノ基が含まれる。置換基の例としては、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基を挙げることができる。炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基としては、アセチルアミノ、ｎ−プロピオニルアミノ、イソプロピオニルアミノ、ヒドロキシアセチルアミノ、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピオニルアミノ、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピオニルアミノ、２−メトキシ−ｎ−プロピオニルアミノ、３−メトキシ−ｎ−プロピオニルアミノ、２−ヒドロキシ−ｎ−ブチリルアミノ、３−ヒドロキシ−ｎ−ブチリルアミノ、２−メトキシ−ｎ−ブチリルアミノ、及び３−メトキシ−ｎ−ブチリルアミノなどを挙げることができる。
【０１２４】
フェニルアミノ基には、置換又は無置換のフェニルアミノ基が含まれる。置換基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、アミノ基を挙げることができる。フェニルアミノ基としては、フェニルアミノ、スルホフェニルアミノ、カルボキシフェニルアミノ、ビスカルボキシフェニルアミノ、アミノフェニルアミノ、ジアミノフェニルアミノ、及びジアミノスルホフェニルアミノなどを挙げることができる。
【０１２５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子などを挙げることができる。なかでも、塩素原子又は臭素原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。
【０１２６】
ウレイド基としては、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基、及び３−フェニルウレイド基などを挙げることができる。
【０１２７】
一般式（II）中のＭは、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムとしては、メチルアミン、エチルアミンなどの炭素数１以上３以下のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの炭素数１以上４以下のモノ、ジ又はトリアルカノールアミン類などの有機アンモニウムを挙げることができる。
【０１２８】
一般式（II）で表される化合物のなかでも、下記一般式（IV）で表される化合物が好ましい。
【０１２９】
2014034644.tif 000037
【０１３０】
一般式（IV）中、Ｒ11は、それぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、フェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又はウレイド基を表す。Ｍは、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。
【０１３１】
一般式（IV）中のＲ11及びＭは、前記一般式（II）中のＲ11及びＭと同義であり、好ましい基及びその組み合わせも、前記一般式（II）中のＲ11及びＭと同様である。
【０１３２】
本発明においては、一般式（II）で表される化合物が、以下の構造を有するものであることが特に好ましい。一般式（II）中、Ｒ11が炭素数１乃至４のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。また、一般式（II）中、Ｒ11が結合した２つのベンゼン環においては、それぞれのベンゼン環にＲ11が１つずつ結合していることが好ましい。さらに、一般式（II）中、スルホン酸基が結合した４つのベンゼン環においては、それぞれのベンゼン環にスルホン酸基が１つずつ結合していることが好ましい。
【０１３３】
一般式（II）で表される化合物の好適例を遊離酸型で表すと、以下に示す例示化合物３１乃至４１を挙げることができる。勿論、本発明においては、一般式（II）の構造及びその定義に包含されるものであれば、以下に示す例示化合物に限定されない。本発明においては、以下に示す例示化合物のなかでも、例示化合物３３及び３７が好ましく、例示化合物３３がさらに好ましい。
【０１３４】
2014034644.tif 000038
【０１３５】
2014034644.tif 000039
【０１３６】
2014034644.tif 000040
【０１３７】
2014034644.tif 000041
【０１３８】
2014034644.tif 000042
【０１３９】
2014034644.tif 000043
【０１４０】
2014034644.tif 000044
【０１４１】
2014034644.tif 000045
【０１４２】
2014034644.tif 000046
【０１４３】
2014034644.tif 000047
【０１４４】
2014034644.tif 000048
【０１４５】
（第１の色材及び第２の色材の組み合わせ）
本発明においては、第１の色材が前記一般式（III）で表される化合物であるとともに、第２の色材が前記一般式（IV）で表される化合物である組み合わせが好ましい。特に、第１の色材が例示化合物８であるとともに、第２の色材が例示化合物３３である組み合わせが好ましい。
【０１４６】
（色材の含有量）
インク中の第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であることがさらに好ましい。また、インク中の第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であることがさらに好ましい。また、本発明のインクには、第１の色材及び第２の色材以外の色材が含有されていてもよい。インク中の色材の合計の含有量（質量％）は、吐出特性などのインクジェット用のインクとして信頼性を満たす範囲であれば特に限定されないが、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１４７】
また、本発明においては、インク全質量を基準とした、第１の色材の含有量（質量％）が、第２の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で０．２倍以上５．０倍以下であることが好ましい。すなわち、「第１の色材の含有量（質量％）」／「第２の色材の含有量（質量％）」＝０．２以上５．０以下であることが好ましい。第２の色材の含有量（質量％）に対する、第１の色材の含有量（質量％）の質量比率を上記範囲とすることで、前述の効果をさらに向上させることができる。
【０１４８】
（色材の検証方法）
本発明で用いる色材が各インク中に含まれているか否かを検証するには、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた下記（１）〜（３）の検証方法を適用することができる。
（１）ピークの保持時間
（２）（１）のピークについての極大吸収波長
（３）（１）のピークについてのマススペクトルのＭ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）
【０１４９】
高速液体クロマトグラフィーの分析条件は、以下に示す通りである。純水で約１，０００倍に希釈した液体（インク）を測定用サンプルとする。そして、下記の条件で高速液体クロマトグラフィーでの分析を行い、ピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  ｔｉｍｅ）、及びピークの極大吸収波長を測定する。
・カラム：ＳｕｎＦｉｒｅ  Ｃ１８（日本ウォーターズ製）２．１ｍｍ×１５０ｍｍ
・カラム温度：４０℃
・流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
・ＰＤＡ：２００ｎｍ〜７００ｎｍ
・移動相及びグラジエント条件：表１
【０１５０】
2014034644.tif 000049
【０１５１】
また、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークについて、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたＭ／Ｚをｐｏｓｉ及びｎｅｇａのそれぞれに対して測定する。
・イオン化法：ＥＳＩ
・キャピラリ電圧：３．５ｋＶ
・脱溶媒ガス：３００℃
・イオン源温度：１２０℃
・検出器：
ｐｏｓｉ；４０Ｖ  ２００〜１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
ｎｅｇａ；４０Ｖ  ２００〜１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
【０１５２】
上記した方法及び条件下で、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例である例示化合物８について測定を行った。さらに、同一の方法及び条件下で、一般式（II）で表される化合物の具体例である例示化合物３３について測定を行った。その結果、得られた保持時間、極大吸収波長、Ｍ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、及びＭ／Ｚ（ｎｅｇａ）の値を表２に示す。未知のインクについて、上記と同様の方法及び条件下で測定を行って、得られた測定値が表２に示す値に該当する場合、本発明のインクに用いる化合物を含有すると判断することができる。
【０１５３】
2014034644.tif 000050
【０１５４】
（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１５５】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲より少ないと、インクをインクジェット記録装置に用いる場合に吐出安定性などの信頼性が得られない場合がある。また、水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲より多いと、インクの粘度が上昇して、インクの供給不良が起きる場合がある。
【０１５６】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。
【０１５７】
（その他のインク）
また、フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクと、本発明のインクとは別の色相を有するその他のインクとを組み合わせて用いることができる。その他のインクとしては、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク、及びブルーインクからなる群より選択される少なくとも一種のインクを挙げることができる。また、これらのインクと実質的に同一の色相を有する、いわゆる淡インクをさらに組み合わせて用いることもできる。その他のインクや淡インクに用いられる色材は、公知の染料であっても、新規に合成された染料であってもよい。
【０１５８】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２，２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【０１５９】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【０１６０】
図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【実施例】
【０１６１】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【０１６２】
＜色材の準備＞
（化合物Ａ）
（ａ）
下記式（１）で表される化合物１３．３ｇをメタノール１００ｍＬに溶解させて得た溶液に、水酸化カリウム４．５ｇを水に溶解させて得た水溶液２０ｍＬと、１，２−ジブロムエタン１０．０ｇとを加えた。２時間還流した後、析出した結晶をろ過して下記式（２）で表される化合物１３．０ｇを得た。
【０１６３】
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【０１６４】
2014034644.tif 000052
【０１６５】
（ｂ）
下記式（３）で表される化合物５９．８ｇ、ピバロイルアセトニトリル３２．０ｇ、炭酸水素ナトリウム６５．０ｇ、水３４０ｍＬ、及びエタノール３４０ｍＬの混合液を２時間加熱した後、塩酸６０ｍＬを加えた。さらに２時間加温した後、析出した結晶をろ過して下記式（４）で表される化合物６１．０ｇを得た。
【０１６６】
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【０１６７】
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【０１６８】
（ｃ）
前記手順（ｂ）で得た式（４）で表される化合物６．０ｇ、メタノール８０ｍＬ、及び酢酸ソーダ３０ｇの混合液を１０℃以下に冷却した。また、前記手順（ａ）で得た式（２）で表される化合物３．０ｇ及び亜硝酸ナトリウムを混合してジアゾ液を得た。このジアゾ液を１０℃以下で混合液に加え、室温で２時間撹拌した。析出した結晶をろ過した後、セファデックス（商品名）を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらに塩酸を添加してｐＨを１．０以下に調整して、遊離酸型として下記式（５）で表される化合物Ａ  ４．３ｇを得た。
【０１６９】
2014034644.tif 000055
【０１７０】
（ｄ）
前記手順（ｃ）で得た遊離酸型の化合物Ａに水酸化カリウム水溶液を添加してｐＨを８．０に調整し、カリウム塩型の化合物Ａを得た。
【０１７１】
（化合物Ｂ）
特許文献７の記載を参考にして、下記式（６）で表される化合物Ｂを合成した。
【０１７２】
2014034644.tif 000056
【０１７３】
（化合物Ｃ）
特許文献７の記載を参考にして、下記式（７）で表される化合物Ｃを合成した。
【０１７４】
2014034644.tif 000057
【０１７５】
（化合物Ｄ）
（ｅ）
下記式（８）で表される化合物１４．３部を水６００．０部に添加し、液体苛性ソーダを用いてｐＨを６．０〜７．０に調整した。１０〜２０℃で塩化シアヌル６．１部を添加した後、炭酸ナトリウムを用いてｐＨを６．０〜７．０に保ちながら２時間撹拌し、下記式（９）で表される化合物を含む液体を得た。
【０１７６】
2014034644.tif 000058
【０１７７】
2014034644.tif 000059
【０１７８】
（ｆ）
前記手順（ｅ）で得た液体を３０〜４０℃に昇温させ、前記式（８）で表される化合物１７．１部を添加した。その後、炭酸ナトリウムを用いてｐＨを７．０〜８．５に保ちながら３時間撹拌し、下記式（１０）で表される化合物を含む液体を得た。
【０１７９】
2014034644.tif 000060
【０１８０】
（ｇ）
前記手順（ｆ）で得た液体を８０〜９５℃に昇温させ、タウリン５．０部を添加した。その後、炭酸ナトリウムを用いてｐＨを９．０〜１０．０に保ちながら６時間撹拌した。その後、塩化ナトリウムを用いて塩析を行い、析出した結晶をろ過して分取した。分取した結晶を水３００．０部に溶解させ、２−プロパノール６００．０部を用いて晶析させて脱塩した。その後、乾燥させて、遊離酸型として下記式（１１）で表される化合物Ｄ  ３０．１部を得た。
【０１８１】
2014034644.tif 000061
【０１８２】
（ｈ）
前記手順（ｇ）で得た遊離酸型の化合物Ｄに水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを８．０に調整し、ナトリウム塩型の化合物Ｄを得た。
【０１８３】
（化合物Ｅ）
特表平１０−５０４８５６号公報の記載を参考にして、下記式（１２）で表される化合物Ｅを合成した。
【０１８４】
2014034644.tif 000062
【０１８５】
（その他の色材）
下記式（１３）で表されるＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２、及び下記式（１４）で表されるＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６を使用した。
【０１８６】
2014034644.tif 000063
【０１８７】
2014034644.tif 000064
【０１８８】
＜Δλｍａｘの測定＞
各色材の水中（Ｈ）及び１，２−ヘキサンジオール２０．０％水溶液中（Ｈ）におけるλｍａｘ（Ｈ）及びλｍａｘ（Ｌ）を、ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルを測定して確認した。なお、各色材の含有量は、それぞれ０．００５％とした。そして、Δλｍａｘ＝λｍａｘ（Ｌ）−λｍａｘ（Ｈ）を算出した。結果を表３に示す。表３に示す結果から、化合物Ａに対して、化合物ＤのΔλｍａｘが逆方向にシフトしていることが確認できる。なお、ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルの測定条件は以下の通りである。
・分光光度計：自記分光光度計（商品名「Ｕ−３３００」、日立製作所製）
・測定セル：１ｃｍ  石英セル
・サンプリング間隔：０．１ｎｍ
・スキャン速度：３０ｎｍ／ｍｉｎ
【０１８９】
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【０１９０】
＜インクの調製＞
表４−１及び４−２に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターで加圧ろ過して各インクを調製した。表４−１及び４−２中の「アセチレノールＥ１００」は、ノニオン性界面活性剤（川研ファインケミカル製）の商品名である。インクの極性は、低誘電率の水溶性有機溶剤である１，２−ヘキサンジオールの有無により異ならせた。具体的には、１，２−ヘキサンジオールを使用しない組成（Ｈ）とすることでインクの極性を相対的に高くし、１，２−ヘキサンジオールを使用する組成（Ｌ）とすることでインクの極性を相対的に低くした。
【０１９１】
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【０１９２】
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【０１９３】
＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００」、キヤノン製）に搭載した。本実施例においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に２２ｎｇのインクを付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。このインクジェット記録装置を用いて、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、記録媒体（商品名「キヤノン写真用紙・光沢ゴールドＧＬ−１０１」、キヤノン製）に、記録デューティが１００％であるベタ画像を記録した記録物を作製した。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。記録物におけるベタ画像について、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で、Ｌ、ａ、ｂを測定した。なお、Ｌ、ａ、ｂは、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ*ａ*ｂ*表示系におけるＬ*、ａ*、及びｂ*である。組成Ｈでの各値をＬ1、ａ1、ｂ1とし、組成Ｌでの各値をＬ2、ａ2、ｂ2とした。得られたＬａｂ値から、ΔＥ＝｛（Ｌ1−Ｌ2）2＋（ａ1−ａ2）2＋（ｂ1−ｂ2）2｝1/2を算出した。本評価では、他のインクと重ね合わせて画像を記録することを想定して、組成Ｈ及び組成Ｌの各インクで記録したそれぞれの画像から色差（ΔＥ）を求めた。ΔＥが小さい場合、インクの極性が異なる場合であっても、画像の色調の差が小さく、色調変化が抑制されていることを意味する。結果を表５に示す。
【０１９４】
2014034644.tif 000068
【０１９５】
実施例の色材の組み合わせを使用した場合、組成Ｈ及び組成Ｌの各インクで記録した画像のΔＥは１．００未満であったのに対して、比較例ではΔＥは１．５０以上であった。この結果から、実施例ではインクの極性が異なっていても色調の差が小さく、他のインクに含まれる水溶性有機溶剤による色調変化が生じにくく、より均一な色調を有する画像を記録可能であることがわかる。
【図１】
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【図２】
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