(57)【要約】【課題】ゴム部材のシール性およびゴミ付着防止性を向上させた、コーティング組成物およびゴム部材を提供する。【解決手段】（Ａ）直鎖状ジオルガノポリシロキサン１００質量部と、（Ｂ）硬度（ＪＩＳＫ６２５３）がＡ３０以上Ａ８５以下、平均粒子径が０．１μｍ以上１０μｍ以下のゴム粒子５質量部以上８０質量部以下とを、含むことを特徴とするコーティング組成物である。また、上記コーティング組成物から形成されるコーティング膜を設けたことを特徴とするゴム部材である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）直鎖状ジオルガノポリシロキサン１００質量部と、
（Ｂ）硬度（ＪＩＳＫ６２５３）がＡ３０以上Ａ８５以下、平均粒子径が０．１μｍ以上１０μｍ以下のゴム粒子５質量部以上８０質量部以下とを、
含むことを特徴とするコーティング組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のコーティング組成物であって、
前記（Ａ）成分は、分子鎖末端が水酸基であり、２５℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓ以上１００,０００ｍｍ２／ｓ以下のジオルガノポリシロキサンであり、
さらに（Ｃ−１）成分として、縮合触媒を含むことを特徴とするコーティング組成物。
【請求項３】
請求項２に記載のコーティング組成物であって、
前記（Ｃ−１）成分の縮合触媒は、１分子中にアミノキシ基を２つ以上有するケイ素化合物であることを特徴とするコーティング組成物。
【請求項４】
請求項１に記載のコーティング組成物であって、
前記（Ａ）成分は、分子鎖末端がビニル基であり、２５℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓ以上１００,０００ｍｍ２／ｓ以下のジオルガノポリシロキサンであり、
さらに（Ｃ−２）成分として、架橋剤としてポリオルガノハイドロジェンシロキサンおよび硬化触媒として白金化合物をそれぞれ含むことを特徴とするコーティング組成物。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載のコーティング組成物であって、
さらに（Ｄ）成分として、密着向上剤を含み、
前記密着向上剤は、アルコキシ基を有するケイ素化合物であることを特徴とするコーティング組成物。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載のコーティング組成物から形成されるコーティング膜を設けたことを特徴とするゴム部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティング組成物およびゴム部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
デジタルカメラなどの防水用パッキンには、使用温度域の広さや、良好な圧縮復元性を有するシリコーンゴム製のシールパッキンが使用されることが多い。シールパッキンではシール性が重要となるため、ゴムの表面粗さを小さくして、相手部材との密着性を上げる必要がある。
その場合、シール性は向上するが、シール部のゴム表面は相手部材への貼り付きやタック感（ベタベタ感）が発生し、取り回し性や組み付け性が低下する不具合があった。また、蓋（パッキン）の開放時に貼り付きによる破壊が生じる不具合もあった。また、タック性に起因してゴミ等が付着し易いので、ゴミなどの挟み込みによるシール性の低下が懸念される。
【０００３】
それらを改善するため、一般に、防水用パッキンには、シリコーン系コーティングが施されている。そして、コーティング膜の硬さを上げて、ゴミなどの付着を防止する対策がとられるが、相手部材の形状が複雑であった場合やシール面にゴミを挟み込んだ場合にはコーティング膜が追従しきれなくなり、コーティング膜に割れが発生したときには、シール性が著しく低下する場合がある。
このような問題に対しては、コーティング材料として、柔軟なバインダーを用いることで、コーティング膜自体の相手部材への追従性を改善することができる。
しかし、柔軟なバインダーを用いると、潤滑性能が低下するため、対策として、硬いフィラーなどを添加し、潤滑性を付与させることが行われている。例えば、ゴム成分と溶剤とからなるゴムコーティング組成物に、平均粒子径が０．５μｍから２０μｍの無機系化合物又は有機系化合物の紛体を添加してなるコーティング組成物（例えば、特許文献１参照。）を、防水用パッキンのコーティング組成物として使用することが考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０８−１３４３９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１に記載のコーティング組成物を使用した場合では、コーティング膜の表面に高硬度の紛体粒子による突起部が形成されてしまうため、パッキンのシール性が低下するため、高いシール性が要求される用途においては十分なシール性が得られないという不具合を生じる。
【０００６】
本発明の目的は、ゴム部材のシール性を向上させた、コーティング組成物およびゴム部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記した課題を解決すべく、本発明は、以下のようなコーティング組成物およびゴム部材を提供するものである。
［１］（Ａ）直鎖状ジオルガノポリシロキサン１００質量部と、（Ｂ）硬度（ＪＩＳＫ６２５３）がＡ３０以上Ａ８５以下、平均粒子径が０．１μｍ以上１０μｍ以下のゴム粒子５質量部以上８０質量部以下とを、含むことを特徴とするコーティング組成物。
［２］前述した本発明のコーティング組成物であって、前記（Ａ）成分は、分子鎖末端が水酸基であり、２５℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓ以上１００,０００ｍｍ２／ｓ以下のジオルガノポリシロキサンであり、さらに（Ｃ−１）成分として、縮合触媒を含むことを特徴とするコーティング組成物。
［３］前述した本発明のコーティング組成物であって、前記（Ｃ−１）成分の縮合触媒は、１分子中にアミノキシ基を２つ以上有するケイ素化合物であることを特徴とするコーティング組成物。
［４］前述した本発明のコーティング組成物であって、前記（Ａ）成分は、分子鎖末端がビニル基であり、２５℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓ以上１００,０００ｍｍ２／ｓ以下のジオルガノポリシロキサンであり、さらに（Ｃ−２）成分として、架橋剤としてポリオルガノハイドロジェンシロキサンおよび硬化触媒として白金化合物をそれぞれ含むことを特徴とするコーティング組成物。
［５］前述した本発明のコーティング組成物であって、さらに（Ｄ）成分として、密着向上剤を含み、前記密着向上剤は、アルコキシ基を有するケイ素化合物であることを特徴とするコーティング組成物。
［６］前述した本発明のコーティング組成物から形成されるコーティング膜を設けたことを特徴とするゴム部材。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のコーティング組成物によれば、コーティング膜に適度な硬さを付与し、また、コーティング膜表面に弾性を有するゴム粒子による複数の突起部が形成されるため、シール性を向上させたゴム部材が得られる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の実施形態のゴム部材を示す断面図である。
【図２】実施例１のコーティング膜の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像である。
【図３】シール試験用ゴム製基材を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明を実施するための最良の形態について詳述する。
本発明のコーティング組成物は、
（Ａ）直鎖状ジオルガノポリシロキサン１００質量部と、
（Ｂ）硬度（ＪＩＳＫ６２５３）がＡ３０以上Ａ８５以下、平均粒子径が０．１μｍ以上１０μｍ以下のゴム粒子５質量部以上８０質量部以下とを、
含むことを特徴とする。
【００１１】
（Ａ）直鎖状ジオルガノポリシロキサン：
直鎖状ジオルガノポリシロキサンは、縮合反応型として、分子鎖末端が水酸基であり、２５℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓ以上１００,０００ｍｍ２／ｓ以下のジオルガノポリシロキサン、付加反応型として、分子鎖末端がビニル基であり、２５℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓ以上１００,０００ｍｍ２／ｓ以下のジオルガノポリシロキサンがそれぞれ好ましく使用される。縮合反応型のジオルガノポリシロキサンは後述する（Ｃ−１）成分の縮合触媒により、縮合反応して高重合化される。従って、この縮合反応を行うために、ジオルガノポリシロキサン分子鎖の末端には水酸基を有する。また、付加反応型のジオルガノポリシロキサンは後述する（Ｃ−２）成分の架橋剤および硬化触媒により付加反応して高重合化される。
ジオルガノポリシロキサンの有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基などのアルキル基；ビニル基，アリル基，プロペニル基などのアルケニル基；あるいはフェニル基などの一価炭化水素基が挙げられる。これらの中でもメチル基がコストや耐熱性などの点から工業的に製造されており、入手の点で好ましいが、耐熱性が必要な場合などにはメチル基とフェニル基を共存させてもよい。
前記した縮合反応型や付加反応型のジオルガノポリシロキサンは、２５℃における動粘度が下限値未満であると、形成されるコーティング膜が硬くなり過ぎて、使用時に膜にひびが入るなどのシール性が悪化する不具合を生じるおそれがある。一方、２５℃における動粘度が上限値を超えると、組成物の粘度が高くなりすぎて塗布し難くなる、塗布後の塗膜表面に皺が生じる、粘着性が高くなりすぎてゴミ付着防止性に劣るなどの不具合を生じるおそれがある。
このうち、２５℃における動粘度８０ｍｍ２／ｓ以上８０，０００ｍｍ２／ｓ以下の範囲内が好ましく、７００ｍｍ２／ｓ以上１０,０００ｍｍ２／ｓ以下の範囲内が、コーティング組成物の取扱い性が容易であることから特に好ましい。
【００１２】
（Ｂ）ゴム粒子：
ゴム粒子は、硬度（ＪＩＳＫ６２５３）がＡ３０以上Ａ８５以下、平均粒子径が０．１μｍ以上１０μｍ以下の弾性を有するゴム粒子が使用される。従来のようなメチルシルセスキオサン粒子やシリカ粒子などの硬度が高い、硬い粒子を使用する場合には、膜表面にこの硬い粒子による突起部が形成され、この突起部によりシール性が低下してしまう問題がある。一方、硬度（ＪＩＳＫ６２５３）が上記範囲内の弾性を有するゴム粒子は、膜中に存在するだけでなく、膜表面近傍にも存在して、膜表面からシール面に向けて突出する弾性を有するゴム粒子による突起部が形成されるが、この突起部はシール時には変形するため、高いシール性が得られる。硬度（ＪＩＳＫ６２５３）が下限値未満では、軟らかすぎて、コーティング組成物中に溶剤が含まれる場合には、この溶剤によって膨潤してしまうおそれがある。一方、硬度（ＪＩＳＫ６２５３）が上限値を超えると、従来の硬い粒子と同様に、シール性が悪化するおそれがある。このうち、ゴム粒子の硬度（ＪＩＳＫ６２５３）はＡ３０以上Ａ８５以下が好ましく、Ａ３０以上Ａ７５以下が特に好ましい。
平均粒子径を上記範囲内としたのは、下限値未満では、膜表面からの突出量が小さいため、粘着性が高くなりすぎる不具合を生じるおそれがあり、上限値を超えると、膜表面からの突出量が大きくなりすぎ、相手部材とコーティング膜を密着させた場合でも十分に変形し切れないゴム粒子と膜面の間に微細な隙間が残ることで、シール性が悪化する不具合を生じるおそれがあるためである。このうち、ゴム粒子の平均粒子径は０．１μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上５μｍ以下が特に好ましい。
なお、（Ｂ）成分のゴム粒子は、上記（Ａ）成分と同じシロキサン結合を有するシリコーンゴム製のものが、（Ａ）成分への均一な分散性が得られやすいことから好適である。
また、（Ｂ）成分のゴム粒子は、そのゴム部材の用途に合わせて、異なる粒子径の粒子や異なる硬度の粒子を複数種類混合して使用してもよい。
【００１３】
本発明のコーティング組成物は、（Ａ）成分１００質量部と、（Ｂ）成分５質量部以上８０質量部以下とを含む。（Ｂ）成分が下限値未満では、ゴム粒子の割合が少なすぎて、粘着性が高くなりすぎる不具合を生じるおそれがある。一方、（Ｂ）成分が上限値を超えると、ゴム粒子の割合が多すぎて膜の硬さが高くなりシール面へ追従が出来なくなり、シール性が著しく低下する。
このうち、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｂ）成分５質量部以上８０質量部以下が好ましく、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｂ）成分１５質量部以上６０質量部以下が特に好ましい。
【００１４】
本発明のコーティング組成物では、上記（Ａ）成分に縮合反応型のジオルガノポリシロキサン（分子鎖末端が水酸基）を使用する場合には、さらに（Ｃ−１）成分として、縮合触媒を配合することが好ましい。（Ｃ−１）成分の縮合触媒は、（Ａ）成分の水酸基と縮合反応して（Ａ）成分を高重合化する鎖長延長剤である。
本発明で使用できる縮合触媒として、スズ触媒やチタン触媒を用いることができるが、１分子中にアミノキシ基を２つ以上有するケイ素化合物を使用することが好適である。アミノキシ基含有ケイ素化合物としては、以下の式（１）や式（２）で示される有機ケイ素化合物が例示される。
【００１５】
【化１】
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【００１６】
スズ含有触媒等は毒性を有することから、環境的に使用制限があり、また、形成するコーティング膜中にスズ触媒が残留する際の問題が懸念される。一方、上記１分子中にアミノキシ基を２つ以上有するケイ素化合物は、縮合反応の際に消費され、形成されるコーティング膜中には残存しないため、上記スズ触媒のような問題を生じない。
縮合触媒の添加量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下の割合で配合されることが好適である。縮合触媒が少なすぎると硬化不足などの不具合を生じるおそれがあり、縮合触媒が多すぎても性能に影響はないが、それ以上の効果の向上は見込めないため、経済的に好ましくない。
【００１７】
また本発明のコーティング組成物では、上記（Ａ）成分に付加反応型のジオルガノポリシロキサン（分子鎖末端がビニル基）を使用する場合には、さらに（Ｃ−２）成分として、架橋剤としてポリオルガノハイドロジェンシロキサンおよび硬化触媒として白金化合物をそれぞれ配合することが好ましい。
ここでは硬化触媒の存在下で、（Ａ）成分のビニル基とポリオルガノハイドロジェンシロキサンが付加反応（ヒドロシリル化反応）により架橋を起こし高重合化する。白金触媒としては、塩化白金酸、アルコールと塩化白金酸から得られる錯体、白金オレフィン錯体、白金ケトン錯体、白金ビニルシロキサン錯体のような白金化合物が使用できる。白金触媒の添加量は（Ａ）成分に対して、白金原子に換算して、通常０．１〜２，０００ｐｐｍとなる量であり、好ましくは０．５〜２００ｐｐｍになる量である。０．１ｐｐｍ未満では、触媒濃度が低いため、硬化が不十分となる。また１，０００ｐｐｍを越えて配合しても、それ以上の効果はなく、コーティング組成物が必要以上に貴金属を含み、一般に高価であるために、経済的に好ましくない。
ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとしては、以下の式（３）で示される有機ケイ素化合物が例示される。
【化２】
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但し、上記式中のＭおよびＮはそれぞれ正の整数であり、Ｍ＋Ｎ＝１０の関係を満たす。
式（３）中のＭとＮの割合は１：１が好ましい。
上記（Ａ）成分と架橋剤との配合は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとビニル基含有ジオルガノポリシロキサンとを≡ＳｉＨ基と−ＣＨ＝ＣＨ２基とのモル比が１．２〜５となるように反応させることが好適である。架橋剤が少なすぎると硬化不足などによる粘着の不具合を生じるおそれがあり、架橋剤が多すぎると塗膜が硬くなりシール性の低下などの不具合を生じるおそれがある。硬化触媒は、白金原子換算で０．１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下の範囲内で添加することが好適である。硬化触媒が少なすぎると硬化遅延などの不具合を生じるおそれがあり、硬化触媒が多すぎると硬化速度が速く取り扱いなどの不具合を生じるおそれがある。
【００１８】
本発明のコーティング組成物では、さらに（Ｄ）成分として、コーティング膜とゴム製基材との密着性を向上させる密着向上剤が配合される。密着向上剤としては、アルコキシ基を有するケイ素化合物が好適である。具体的には、以下の式（４）や式（５）に示されるアルコキシ基を有するケイ素化合物が挙げられる。（Ｄ）成分の密着向上剤は、上記（Ａ）成分を１００質量部としたとき、０．１質量部以上５０質量部以下の割合で配合することが好ましい。
Ｘ３−ｎＭｅｎＳｉ−Ｒ−Ｙ                                 …（４）
上記式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｒは単価水素鎖であり、Ｘは加水分解基であり、Ｙは有機官能基であり、ｎは０，１の整数である。Ｘの加水分解基としては、ＣＨ３−Ｏ−，Ｃ２Ｈ５−Ｏ−，ＣＨ３Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−，ＣＨ（ＣＨ３）２−Ｏ−などが例示される。またＹの有機官能基としては、アミノ基（−ＮＨ２）、ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２）、メタクリル基（−ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２），イソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ），メルカプト基（−ＳＨ），ウレイド基（−ＮＨＣＯＮＨ２），ポリサルファイド（Ｓｘ），エポキシなどが例示される。
【化３】
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【００１９】
本発明のコーティング組成物は、上述した各成分を均一に混合することによって容易に得られる。また、（Ｃ−１）成分，（Ｃ−２）成分以外の各成分を事前に混合しておき、（Ｃ−１）成分，（Ｃ−２）成分は使用直前に混合することもできる。
本発明のコーティング組成物は、希釈溶剤を使用しなくても十分にその性能を発揮し得るが、必要に応じて少量の有機溶剤に希釈して使用することも可能である。使用される溶剤としては、トルエンやキシレン等が挙げられる。
【００２０】
図１に示すように、本発明のゴム部材１０は、ゴム製基材１１上に、上記本発明のコーティング組成物から形成されるコーティング膜１２を設けたことを特徴とする。ゴム製基材１１としては、シリコーンゴム製が好適である。
コーティング膜１２はゴム製基材１１上に本発明のコーティング組成物を塗布、乾燥することにより形成される。また、この反応の際に、コーティング組成物中の（Ｂ）成分の弾性を有するゴム粒子は、膜中に存在するだけでなく、膜表面近傍にも存在して、コーティング膜１２表面にこの弾性を有するゴム粒子１２１による複数の突起部１２２が形成される。コーティング膜１２は乾燥後の膜厚が３μｍ以上５０μｍ以下となるように形成する。コーティング組成物の塗布方法は、スプレー法、ディップ法、スピン法など既知の方法を採用することができる。コーティング膜１２の乾燥は、縮合反応の場合には、自然乾燥でもよいし、加熱により行ってもよい。また付加反応の場合には加熱により行う。加熱により乾燥を行う場合には、１２０〜１７０℃で５〜３０分間保持することが好ましい。この乾燥により、縮合反応の場合には、コーティング組成物の（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン（分子鎖末端が水酸基）、および（Ｃ−１）成分の縮合触媒が縮合反応することで、コーティング膜１２が形成される。また付加反応の場合には、コーティング組成物の（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン（分子鎖末端がビニル基）、および（Ｃ−２）成分の架橋剤であるポリオルガノハイドロジェンシロキサンが硬化触媒である白金化合物存在下で付加反応することで、コーティング膜１２が形成される。
（Ａ）成分と（Ｃ−１）成分、あるいは（Ａ）成分と（Ｃ−２）成分とで構成されるバインダー膜の硬度（ＪＩＳＫ６２５３）は、コーティング組成物の（Ｂ）成分として配合した弾性を有するゴム粒子の硬度よりも低い、Ａ２０以上Ａ５０以下の範囲内であると、ゴム部材に高いシール性を付与できるため好ましい。
後述するように、本実施形態のコーティング組成物を用いて形成されるコーティング膜１２は、シール時には、シール表面より突出したゴム粒子が変形するだけでなく、バインダー膜が大きく変形して、バインダー膜内に突出したゴム粒子が埋め込まれることで、コーティング膜１２のシール面が一様になるため、結果として、高いシール性を発揮することができる。したがって、ゴム粒子の硬度よりもバインダー膜の硬度が高い場合には、コーティング膜１２のシール表面より突出したゴム粒子がバインダー膜内に埋め込まれず、突出したゴム粒子の逃げ場がなくなるため、ゴム粒子の端部とシールバインダーの境界部位に隙間が生じやすく、漏れを生じやすくなる。
【００２１】
コーティング膜１２は、膜厚が３μｍ以上５０μｍ以下、表面粗さＲｚＪＩＳが１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。
なお、表面粗さＲｚＪＩＳは十点平均粗さであり、断面曲線から基準長さだけを抜き取った部分において、最高から５番目までの山頂の標高の平均値と、最深から５番目までの谷底の標高の平均値との差と値をマイクロメートルで表したものである。
膜厚が上記範囲内であれば、ゴム製基材へのコーティング性能に優れたものとなる。膜厚が下限値未満では、薄すぎるため耐久性に劣り、コーティング膜が剥離して十分なコーティング性能が得られないおそれがある。膜厚が上限値を超えると、膜が硬くなりシールモレなどの不具合を生じる可能性がある。また、厚すぎると、ゴム部材の用途が限られてしまうおそれがある。このうち、膜厚が３μｍ以上５０μｍ以下がより好ましく、膜厚が５μｍ以上１５μｍ以下が特に好ましい。
また、膜硬度が上記範囲内であれば良好なゴミ付着防止性を有するため好ましい。膜硬度が下限値未満ではゴミ付着防止性に劣るおそれがあり、膜硬度が上限値を超えると、ゴム部材の耐久性に劣ったものになり、コーティング膜に割れが発生しシール性が著しく低下するおそれがある。このうち、硬度（ＪＩＳＫ６２５３）がＡ２０以上Ａ５０以下がより好ましく、Ａ２０以上Ａ４０以下が特に好ましい。
表面粗さＲｚＪＩＳが上記範囲内であれば、相手部材との密着性が良好に保たれるため、高いシール性を有する。表面粗さＲｚＪＩＳが下限値未満では、シール性は向上するが、相手部材への貼り付きやタック感が発生し、ゴム部材の取り回し性や組み付け性が低下するおそれがある。表面粗さＲｚＪＩＳが上限値を超えると、相手部材との密着性が低下し、シール性に劣るおそれがある。このうち、表面粗さＲｚＪＩＳが１μｍ以上３０μｍ以下がより好ましく、表面粗さＲｚＪＩＳが５μｍ以上１５μｍ以下が特に好ましい。
また、面粗さＳｚ（ＩＳＯ２５１７８）が１０μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。
【００２２】
またコーティング膜１２は、前述の通り、表面に弾性を有するゴム粒子１２１による複数の突起部１２２を有する。この突起部１２２の寸法は、使用したゴム粒子の平均粒子径に対応した寸法である。コーティング膜１２表面に弾性ゴム粒子による複数の突起部１２２が存在することによって、シール時にはこの複数の突起部１２２が変形するとともに、柔らかいバインダーがシール面と当接することで、適度な硬度のコーティング膜１２が互いに作用し合い、結果として、高いシール性が実現されるものと考えられる。また、締結力を解除したとき、変形された突起部１２２のゴム粒子の反発力でシール面と容易に離間できるため、粘着感が少ない。
また、ゴミは主にコーティング膜１２の最表層に位置する部分に付着するが、膜表面に複数の突起部１２２が存在することにより、最表層に位置する表面積が減少し、結果としてゴミの付着面積が減少するため、コーティング膜表面が平滑なものに比べて適度なゴミ付着防止性を有する。
表面が柔らかい粘着性のシールは、シール性は高いが、ゴミを巻き込みやすく、また、シール面と固着して、離間時に破壊されやすい。一方、表面の硬いシールは、ゴミは表面に張り付かないものの、シール面の追従性が悪く、高いシール性を発揮することが難しい。
本実施形態のコーティング膜を有するゴム部材は、表面が柔らかい粘着性のシール、および、表面の硬いシールの双方の優れた機能を高い次元で発揮することができる。
【００２３】
本発明のゴム部材の用途としては、玩具、携帯電話、デジタルカメラなど電子機器の開閉可能な電池室やメモリーカード室の蓋に組み込む防水用パッキンが挙げられる。
特に、高水圧下で使用される、水中カメラ、電子機器用防水パックなどの機具、機器の高シール性防水パッキンに適する。
【実施例】
【００２４】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
〔実施例１〜６および比較例１〜４〕
表１に示す組成のコーティング組成物を調製し、この組成物をゴム製基材上に塗布、乾燥して、コーティング膜を形成した。なお、ゴム製基材としては、ＪＩＳ  Ｋ６２５３  タイプＡデュロメータゴム硬度Ａ４０のシリコーンゴム製のシール用ゴムであって、縦横寸法は任意、厚さ２ｍｍの試験片を製作して用いた。なお、後述するシール試験用として、図３に示すゴム製基材を用いた。シール試験用ゴム製基材の寸法は、図３のＡで示す外径が３０ｍｍ、Ｂで示す外周高さが２．０１２ｍｍ、Ｃで示す中心部高さが１ｍｍである。また、コーティング組成物のゴム基材への塗布方法は、溶剤で希釈後、スプレー法により、ゴム基材に塗布膜を形成し、恒温室内にて、十分に加温乾燥させることにより行った。
得られたゴム部材について以下に示すように、コーティング膜の膜厚を測定した。なお、試験片は測定に使用する試験機に合わせて適宜切断することにより寸法を加工した。実施例１のコーティング膜表面写真を図２に示す。
以下に示すシール試験によりコーティング膜を有するゴム部材を評価した。また、参考例として、コーティング膜を設けないゴム製基材のみからなるゴム部材についても同様に評価した。
【００２５】
＜コーティング膜の膜厚＞
コーティング膜の膜厚は、レーザー顕微鏡ＬＥＸＴ  ＯＬＳ４００（オリンパス株式会社製）像から計測した。
【００２６】
＜シール試験＞
このシール試験では、表面側が平坦な下定盤と、この下定盤と略同一形状であって、中央部に連通孔が設けられ、裏面側が平坦な上定盤と、この上定盤の連通孔に接続され、圧力を付加する圧力手段と、圧力手段による圧力を測定する圧力測定手段を備えたシール試験装置を使用した。
先ず、下定盤にゴム部材を載置し、その上に上定盤を載せ、下定盤と上定盤とがリング状ゴムに隙間なく密着するように調整した。
次に、圧力手段により、下定盤、ゴム部材および上定盤で形成された空間を−６０ｋＰａにまで減圧した。この状態で１分間放置した後の上記空間の圧力を圧力測定手段により測定し、この圧力差を求めた。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
＜注＞
用いた成分は以下の通りである。
（Ａ−１）成分：ジオルガノシロキサン（分子鎖末端水酸基、２５℃における動粘度３０００ｍｍ２／ｓ）
（Ａ−２）成分：ジオルガノシロキサン（分子鎖末端ビニル基、２５℃における動粘度３０００ｍｍ２／ｓ）
（Ｂ）成分：シリコーンゴム製粒子（平均粒子径３μｍ、硬度（ＪＩＳＫ６２５３）Ａ７０）
（Ｃ−１）成分：縮合触媒（上記式（２）で示される有機ケイ素化合物）
（Ｃ−２）成分：架橋剤：ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、硬化触媒（白金ビニルシロキサン錯体）
（Ｄ）成分：密着向上剤（上記式（５）で示されるシランカップリング剤）
その他成分：球状メチルシルセスキオサン粒子（平均粒子径４μｍ、硬度（ＪＩＳＫ６２５３）Ａ７０）
なお、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及びその他成分の配合は、（Ａ）成分に対する割合である。
【００２９】
〔評価結果〕
表１から明らかなように、実施例１〜６では、シール性に優れることが確認された。また、図２に示すように、膜表面にはゴム粒子による複数の突起部が形成されていることが確認された。このように、膜表面に弾性ゴム粒子による複数の突起部が存在することによって、シール時にはこの複数の突起部が変形するとともに、適度な硬度の膜が互いに作用し合い、結果として、高いシール性が実現されたものと推察される。
一方、比較例１では、膜表面に高硬度の球状粒子による突起部が形成されることから、シール性に劣る結果となった。比較例２では、膜表面が平滑に形成されていることからシール性は高いが、ゴミ付着防止性が得られておらず、膜表面張り付きによる質感の低下も確認された。また、（Ｂ）成分の割合が８０質量部を超える場合（比較例３，４）には、シール性に劣る結果となった。なおコーティング膜を設けない参考例では、シール性は高いが、表面張り付きによる質感の低下が確認された。
また、各実施例、各比較例および参考例について、試験者がシール面を指で触ったときの感覚による官能試験評価を行った。
その結果、実施例１〜６、比較例１，３，４はタック感なしの評価、比較例２および参考例がタック感ありの評価が得られた。比較例２と参考例は、シール面がベタベタで、ゴミの付着が避けられないことは明らかであった。
【産業上の利用可能性】
【００３０】
本発明のコーティング組成物およびゴム部材は、例えば、玩具、携帯電話、デジタルカメラなど電子機器の開閉可能な電池室やメモリーカード室の蓋に組み込む防水用パッキンとして利用することができる。特に、高水圧下で使用される機具、機器の高シール性防水パッキンとして利用することができる。
【符号の説明】
【００３１】
１０  ゴム部材
１１  ゴム製基材
１２  コーティング膜
１２１  ゴム粒子
１２２  突起部
【図１】
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【図３】
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【図２】
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