(57)【要約】【課題】強粘着力、強タックと良好な端末剥がれ防止性を十分に両立したエマルジョン型粘着剤並びに該粘着を用いて形成される粘着テープを提供すること。【解決手段】下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）：（ａ）少なくとも１種の、アルキル基の炭素原子数が１乃至１８のアルキル（メタ）アクリレートモノマーであって、該モノマーを（共）重合して得られるポリマーのガラス転移温度が−４０℃以下である、モノマー（ｂ）ラジカル重合性二重結合含有炭素環式化合物（ｃ）ラジカル重合性カルボキシル基含有モノマーを乳化重合して得られる共重合体を含み、該共重合体は−５５〜−３０℃のガラス転移温度を有する、粘着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を乳化重合して得られる共重合体を含み、該共重合体は−５５〜−３０℃のガラス転移温度を有する、粘着剤組成物。
（ａ）少なくとも１種の、アルキル基の炭素原子数が１乃至１８のアルキル（メタ）アクリレートモノマーであって、該モノマーを（共）重合して得られるポリマーのガラス転移温度が−４０℃以下である、モノマー
（ｂ）ラジカル重合性二重結合含有炭素環式化合物
（ｃ）ラジカル重合性カルボキシル基含有モノマー
【請求項２】
前記成分（ａ）が、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート及びイソノニルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーである、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記成分（ｂ）が、成分（ａ）乃至成分（ｃ）の総質量に基いて３．０質量％以上含まれる、請求項１又は請求項２に記載の粘着剤組成物
【請求項４】
前記成分（ｂ）が、脂環構造を有する（メタ）アクリレートである、請求項１乃至請求項３のうち何れか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記成分（ｂ）が、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の脂環構造を有する（メタ）アクリレートである、請求項４に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記成分（ｃ）が、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及びカルボキシエチルアクリレートからなる群から選択されるラジカル重合性カルボキシル基含有モノマーである、請求項１乃至請求項５のうち何れか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記共重合体が、成分（ａ）乃至成分（ｃ）の総量１００質量部に対して、０．１２５質量部以下の連鎖移動剤の存在下で乳化重合を行い得られたものである、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
請求項１乃至請求項７のうち何れか一項に記載の粘着剤組成物を基材に塗布してなる粘着テープ又は粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は強い粘着力と良好な端末剥がれ防止性を両立したエマルジョン型粘着剤及びそれを用いた粘着テープ、粘着シート等に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、径の小さなケーブルや電線などに巻きつけて、結束や表示に用いる粘着テープ等に有用である、高い粘着力と端末剥がれ防止性の両立をはかった有機溶剤型粘着剤が提案されている。例えば特許文献１には、細線に巻きつけたときの端末剥がれや、金属板との成形品との曲面接着部に適用したときの金属板の弾性戻りなどによる接着不良を改善すべく、初期接着力と耐残留応力性並びに高度の耐久性を図った、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするモノマーから形成されるアクリル系ポリマー及び有機溶媒とを含む、有機溶剤型粘着剤の一種である感圧性接着剤が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許２５９２８７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、安全と環境の両方への配慮から、粘着テープ等に使用される粘着剤は、有機溶剤型粘着剤から無溶剤系であるエマルジョン型粘着剤へと徐々に切り替えられつつある。しかしながら、今に至るまで、エマルジョン型粘着剤において、強い粘着力と強タックを備え、且つ、良好な端末剥がれ防止性も十分に満足できる粘着剤は提案されていない。
【０００５】
本発明は、上記課題を解決するものであり、すなわち、強粘着力、強タックと良好な端末剥がれ防止性を十分に両立させたエマルジョン型粘着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、強い粘着力と強いタック、及び端末剥がれ防止性の向上を図るため、エマルジョン系の粘着剤組成物に含まれる共重合体のモノマー組成や分子量、また該共重合体のガラス転移温度等を種々検討したところ、主モノマーとして、特定のアルキル鎖長のアルキル（メタ）アクリレートであり、且つ、該モノマーをポリマーとした時のガラス転移温度が−４０℃以下となるモノマーを選択し、副モノマーとしてラジカル重合性二重結合含有炭素環式化合物を選択し、さらにラジカル重合性カルボキシル基含有モノマーを用い、これら３種のモノマーを乳化重合して得られる共重合体において、ガラス転移温度が−５５〜−３０℃の温度範囲にある共重合体を粘着剤組成物として用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。さらに本発明者らは、上記乳化重合時に連鎖移動剤を用いて分子量を調整することにより、より強い粘着力とと強タックが得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち本発明は、下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）：
（ａ）少なくとも１種の、アルキル基の炭素原子数が１乃至１８のアルキル（メタ）アクリレートモノマーであって、該モノマーを（共）重合して得られるポリマーのガラス転移温度が−４０℃以下である、モノマー
（ｂ）ラジカル重合性二重結合含有炭素環式化合物
（ｃ）ラジカル重合性カルボキシル基含有モノマー
を乳化重合して得られる共重合体を含み、該共重合体は−５５〜−３０℃のガラス転移温
度を有する、粘着剤組成物に関する。
【０００８】
本発明によれば、さらに以下の実施態様が提供される。
１．前記成分（ａ）が、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート及びイソノニルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーである、前記粘着剤組成物。
２．前記成分（ｂ）が、成分（ａ）乃至成分（ｃ）の総質量に基いて３．０質量％以上含まれる、前記粘着剤組成物
３．前記成分（ｂ）が、脂環構造を有する（メタ）アクリレートである、前記粘着剤組成物
４．前記成分（ｂ）が、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート（ＣＨ（Ｍ）Ａ）、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の脂環構造を有する（メタ）アクリレートである、前記粘着剤組成物。
５．前記成分（ｃ）が、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及びカルボキシエチルアクリレートからなる群から選択されるラジカル重合性カルボキシル基含有モノマーである、前記粘着剤組成物。
６．前記共重合体が、成分（ａ）乃至成分（ｃ）の総量１００質量部に対して、０．１２５質量部以下の連鎖移動剤の存在下で乳化重合を行い得られたものである、前記粘着剤組成物。
７．前記粘着剤組成物を基材に塗布してなる粘着テープ又は粘着シート。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、強い粘着力と強いタック、及び端末剥がれ防止性が両立したエマルジョン型の粘着剤組成物を得られる。
そして本発明は、上記粘着剤組成物を塗布して粘着テープ又は粘着シートとすることにより、強い粘着力と強タックを有し、細線等に巻きつけたときの端末剥がれが起こりにくいテープ及びシートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、実施例において端末剥がれの評価に用いた六角レンチ試験の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
上述したように、粘着テープ等に使用される粘着剤が有機溶剤型粘着剤から無溶剤型粘着剤へ切り替えられつつある中、出願人はエマルジョン型粘着剤において粘着力及びタック（粘着性）並びに端末剥がれ防止性を全て満足できる粘着剤の構成を種々検討した。
従来より、粘着力、タック及び端末剥がれ防止性といった性能に影響を及ぼす要素の一つとして粘着剤の弾性率が考慮されている。例えば粘着剤が硬いと、端末剥がれ防止性は比較的良好であるが低タックとなり、粘着剤が柔らかいと、高タックではあるが端末剥がれ防止性が不足することが考えられる。
さて、有機溶剤型粘着剤の製造において適用される溶液重合法で製造した重合体と比較して、エマルジョン型粘着剤の製造において適用される乳化重合法で製造した重合体は、より高分子量の重合体となることが知られている。このため、乳化重合法で製造した粘着剤は溶液重合法で製造した粘着剤と比べて強タックになりづらいと考えられる。
そのため、乳化重合時、強タック化を狙い、得られる重合体を低分子量化させる目的で連鎖移動剤を添加すると、今度は低分子量体が多くなりすぎ、凝集力が低下し端末剥がれ防止性が低下する虞がある。また、強タックにするため、ガラス転移温度（Ｔｇ）を下げ
るべく重合体の設計を図った場合には、今度は凝集力不足により端末剥がれ防止性が悪くなることが考えられる。
このように、乳化重合法により製造されるエマルジョン型粘着剤は、単に分子量の操作やガラス転移温度の設定といった事項だけでは、強粘着力・強タック・良好な端末剥がれ防止性の全てを同時に実現することは難しく、有機溶剤型粘着剤における知見をそのまま適用するだけでは、上述の課題を解決できる粘着剤を構成することは困難であった。
【００１２】
ここで本発明者らは、まず共重合体のガラス転移温度を特定の数値範囲とすべく共重合体組成を検討し、さらに、副モノマーとしてラジカル重合性二重結合含有炭素環式化合物を添加することにより、凝集力不足を解消するだけでなく、端末剥がれ防止性の向上にも寄与することを見出し、本発明の完成に至った。
そして本発明者らは、下記に詳述する成分（ａ）アルキル（メタ）アクリレートモノマー、成分（ｂ）ラジカル重合性二重結合含有炭素環式化合物及び（ｃ）ラジカル重合性カルボキシル基含有モノマーを乳化重合して得られる共重合体であって、−５５〜−３０℃のガラス転移温度を有する共重合体を含む粘着剤組成物という構成を見出した。
以下、本発明に用いる各成分、原料について以下詳細に述べる。
【００１３】
なお本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、その目安の温度を、以下の計算式より使用するモノマーのホモポリマーとしたときのガラス転移温度より算出することができる。
１００/Ｔｇ＝Ｗ１/Ｔｇ１ ＋ Ｗ２/Ｔｇ２ ＋ Ｗ３/Ｔｇ３＋・・・＋Ｗｎ/Ｔｇｎ
・Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３・・・Ｗｎ：各モノマーの質量％（総量：１００％）
・Ｔｇ１、Ｔｇ２、Ｔｇ３、・・・Ｔｇｎ：各モノマーをホモポリマーとしたときの理論Ｔｇ（単位  Ｋ：ケルビン）
【００１４】
＜（ａ）アルキル（メタ）アクリレートモノマー＞
本発明で使用する成分（ａ）は、アルキル基の炭素原子数が１乃至１８のアルキル（メタ）アクリレートモノマーであり、且つ、該モノマーを（共）重合して得られるポリマーのガラス転移温度が−４０℃以下である、モノマーである。
【００１５】
ここで、アルキル（メタ）アクリレートモノマーにおけるアルキル基の炭素原子数とは、（メタ）アクリル酸のエステル結合部分に結合するアルキル基の炭素原子数を表す。
上記アルキル基の炭素原子数が１乃至１８のアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル（アルキル基の炭素原子数が１）、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル（アルキル基の炭素原子数が２）、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート（アルキル基の炭素原子数が４）、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート（アルキル基の炭素原子数が８）、ｎ−ノニルアクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、イソノニルアクリレート、イソノニルメタクリレート（アルキル基の炭素原子数が９）、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート（アルキル基の炭素原子数が１８）などが挙げられるが、これらに限定されない。
中でも、アルキル基の炭素原子数が３乃至１０のアルキルアクリレートモノマーがより好ましく、炭素原子数が４乃至９のアルキルアクリレートモノマーがさらにより好ましい。特に好ましいモノマーは、ｎ−ブチルアクリレートとイソノニルアクリレートである。
これらモノマーは、一種を単独で、或いは二種以上を併用して用いることができる。
【００１６】
本発明において、成分（ａ）モノマーとしては、上述のモノマーを単独重合又は共重合させて得られるホモポリマー又はコポリマーのガラス転移温度が−４０℃以下となるもの、好ましくは−８５℃〜−５５℃となるものを選択する。
ホモポリマー／コポリマーのガラス転移温度が−４０℃以下である上記モノマーの組み合わせとしては、例えば、ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢａ）０．５３質量部とイソノニルアクリレート（ＩＮＡ）０．４７質量部との組み合わせ（ガラス転移温度：ｎＢＡホモポリマーＴｇ＝−５５℃（２１８Ｋ）、ＩＮＡホモポリマーＴｇ＝−８５℃（１８８Ｋ）として、前述の式より算出した計算値：−７０．２℃）、また、ｎ−ブチルアクリレート０．６７質量部とイソノニルアクリレート０．３３質量部との組み合わせ（ガラス転移温度  前述の式より算出した計算値：−６５．９℃）などが考えられるが、無論これらに限定されない。
また、主モノマーである成分（ａ）モノマーのホモポリマー／コポリマーのガラス転移温度を適宜調整し選択することにより、成分（ｂ）及び（ｃ）成分と共に共重合体を為した際の該共重合体のガラス転移温度範囲を好適な範囲（−５５〜−３０℃）に調整することができる。
【００１７】
＜（ｂ）ラジカル重合性二重結合含有炭素環式化合物＞
本発明で使用するラジカル重合性二重結合含有炭素環式化合物は特に限定されないが、好ましくは脂環構造を有する（メタ）アクリレートが好ましい。
脂環構造を有する（メタ）アクリレートとしては、例えばイソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等を好ましいものとして挙げることができ、特に好ましいのはイソボルニルアクリレートである。
【００１８】
＜（ｃ）ラジカル重合性カルボキシル基含有モノマー＞
本発明で使用するラジカル重合カルボキシル基含有モノマーとしては特に限定されないが、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、カルボキシエチルアクリレートなどを挙げることができ、特にアクリル酸を好ましいものとして挙げることができる。
【００１９】
〔共重合体〕
本発明の粘着剤組成物に含まれる共重合体は、前記成分（ａ）乃至成分（ｃ）を乳化重合して得られる。
このとき、成分（ａ）乃至成分（ｃ）の各成分の配合割合は以下のとおりであることが好ましい。
・成分（ａ）アルキル（メタ）アクリレートモノマー：
成分（ａ）乃至成分（ｃ）の総質量に基いて、４０質量％以上９６．５質量％以下の割合で含まれていることが好ましく、より好ましくは５０質量％乃至９０質量％、特に好ましくは６０質量％乃至９０質量％。
・成分（ｂ）ラジカル重合性二重結合含有炭素環式化合物：
成分（ａ）乃至成分（ｃ）の総質量に基いて、３．０質量％以上含まれていることが好ましく、より好ましくは５質量％乃至４０質量％、特に好ましくは５質量％乃至２５質量％。
・成分（ｃ）ラジカル重合性カルボキシル基含有モノマー：
成分（ａ）乃至成分（ｃ）の総質量に基いて、０．５質量％乃至１０質量％、より好ましくは１質量％乃至８質量％、さらに好ましくは２質量％乃至７．５質量％。
【００２０】
また乳化重合の際に、本発明の効果に悪影響を与えない程度まで連鎖移動剤を添加して重合を行なってもよい。
連鎖移動剤は前記成分（ａ）乃至成分（ｃ）の総量  １００質量部に対して、０．１２５質量部以下の添加量であることが好ましく、より好ましくは０質量部〜０．０７５質量部、特に好ましくは０質量部〜０．０６０質量部である。連鎖移動剤を０．１２５質量部を超えて添加すると端末剥がれ防止性に悪影響を与える虞がある。
連鎖移動剤は特に限定されないが、チオール系（メルカプト系）が好ましい。特にｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート（ＮＯＭＰ）が好ましい。
【００２１】
乳化重合の手順は、具体的な配合量を示して一例を挙げると、モノマー総量１００質量部に対して、連鎖移動剤を０〜０．０７５質量部、乳化させるための界面活性剤１．５〜３．０質量部、水５０質量部を撹拌混合し、乳化液を得る。反応釜に、この乳化液５〜３０質量部、界面活性剤０〜０．２質量部、水５０質量部を投入し、６０℃〜７０℃程度に昇温させる。ここに開始剤（過硫酸アンモニウム等）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間させた後、残りの乳化液を２．５時間かけ反応釜に滴下添加し、その後さらに３時間熟成反応させる。こうしてエマルジョン型粘着剤を得ることができる。
なお乳化重合時に使用する界面活性剤としては、好ましくはアニオン性界面活性剤、さらに好ましくは反応性界面活性剤であり、特に好ましくはアニオン性反応性界面活性剤である。
【００２２】
得られたエマルジョン型粘着剤において、成分（ａ）乃至成分（ｃ）から構成される共重合体は、ガラス転移温度が−５５〜−３０℃であり、好ましくは−５０℃〜−４０℃であることが望ましい。
【００２３】
こうして調製した本発明の粘着剤組成物は、基材に適量塗布し乾燥させることで、本発明の粘着テープ又はシートを得ることができる。粘着剤層の厚さは用途に応じて適宜選択され得、通常、乾燥後の厚さが５μｍ乃至１０００μｍより選択されることが好ましい。
基材は、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン等の芳香族ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルローストリアセテート等の合成樹脂からなるフィルム、紙、布、等が挙げられる。これらの中でも、ポリプロピレン、硬質塩化ビニル、ポリエステル系樹脂等のフィルムが好ましい。基材の厚みは、使用目的に応じて適宜定めることができるが、約２０〜６０μｍの範囲内であることが好ましい。
【実施例】
【００２４】
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお本実施例及び比較例で使用した化合物等は以下のとおりである。
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  （株）日本触媒製
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  （株）日本触媒製
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  共栄社化学（株）製
・アクリル酸（ＡＡ）  （株）日本触媒製
・ジシクロペンタニルアクリレート  日立化成工業（株）製  ＦＡ５１３ＡＳ
・シクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ）  共栄社化学（株）製
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）  共栄社化学（株）製
・開始剤  過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）  （株）ＡＤＥＫＡ製
・界面活性剤  ＰＤ−１０５、花王（株）製
・連鎖移動剤  ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート（ＮＯＭＰ）  日油（株）製
【００２５】
［実施例１］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ４０質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ３５質量部
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  ２０質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５質量部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
【００２６】
［実施例２］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ４０質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ３５質量部
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  ２０質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート：ＮＯＭＰ）０．０５０質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
本実施例は、実施例１の構成に、さらにモノマー１００質量部に対しＮＯＭＰを０．０５０質量部添加した例である。
【００２７】
［実施例３］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ４０質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ３５質量部
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  ２０質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート：ＮＯＭＰ）０．１００質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．６質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．６質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
本実施例は、実施例１の構成に、さらにモノマー１００質量部に対しＮＯＭＰを０．１００質量部添加した例である。
【００２８】
［比較例１］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ４０質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ３５質量部
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  ２０質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート：ＮＯＭＰ）０．１５０質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸
留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．６５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．６５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
本比較例は、実施例１の構成に、さらにモノマー１００質量部に対しＮＯＭＰを０．１５０質量部添加した例である。
【００２９】
［実施例４］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ６０質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  １５質量部
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  ２０質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート：ＮＯＭＰ）０．０５０質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
本実施例は、実施例２の構成において、ｎＢＡ／ＩＮＡ比（質量比）を４０／３５から６０／１５に変更した例である。
【００３０】
［実施例５］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ２５質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ５０質量部
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  ２０質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート：ＮＯＭＰ）０．０５０質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
本実施例は、実施例２の構成において、ｎＢＡ／ＩＮＡ比（質量比）を４０／３５から２５／５０に変更した例である。
【００３１】
［実施例６］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ３５質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ４０質量部
・ジシクロペンタニルアクリレート（ＦＡ５１３ＡＳ）  ２０質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプ
ロピオネート：ＮＯＭＰ）０．０５０質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
本実施例は、実施例２の構成において、（ｂ）成分のイソボルニルアクリレートをジシクロペンタニルアクリレートに置き換えた例である。
【００３２】
［実施例７］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ６０質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  １５質量部
・シクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ）  ２０質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート：ＮＯＭＰ）０．０５０質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、のポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
本実施例は、実施例４の構成において、（ｂ）成分のイソボルニルアクリレートをシクロヘキシルアクリレートに置き換えた例である。
【００３３】
［実施例８］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ６０質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ２５質量部
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  １０質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート：ＮＯＭＰ）０．０５０質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
本実施例は、実施例４の構成において、イソボルニルアクリレートの配合量を２０質量部から１０質量部に減らし、イソノニルアクリレートの配合量を１５質量部から２５質量部に増やした例である。
【００３４】
［実施例９］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ４０質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ３５質量部
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）  ５質量部
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  １５質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート：ＮＯＭＰ）０．０５０質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
本実施例は、実施例４の構成において、（ａ）成分にＴｇの高いメチルメタクリレートを５質量部添加し、その分イソボルニルアクリレートの配合量を２０質量部から１５質量部に減らした例である。
【００３５】
［実施例１０］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ４０質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ３５質量部
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）  １０質量部
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  １０質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート：ＮＯＭＰ）０．０５０質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
本実施例は、実施例８の構成において、（ａ）成分にＴｇの高いメチルメタクリレートを１０質量部添加し、（ａ）成分のｎ−ブチルアクリレートと（ｂ）成分のイソボルニルアクリレートの配合量をそれぞれ５質量部ずつ減らした例である。
【００３６】
［実施例１１］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ４２．５質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ３５質量部
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  ２０質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ２．５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート：ＮＯＭＰ）０．０５０質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
本実施例は、実施例２の構成において、アクリル酸の配合量を半量（２．５質量部）とし、その分ｎ−ブチルアクリレートの配合量をわずかに増やした（４２．５質量部）例で
ある。
【００３７】
［実施例１２］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ３７．５質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ３５質量部
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  ２０質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ７．５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート：ＮＯＭＰ）０．０５０質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
本実施例は、実施例２の構成において、アクリル酸の配合量を７．５質量部とし、その分ｎ−ブチルアクリレートの配合量を３７．５質量部に減らした例である。
【００３８】
［比較例２］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ４０質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ３５質量部
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）  ２０質量部
・アクリル酸５  質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート：ＮＯＭＰ）０．０５０質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
本比較例は、実施例２の構成において、本発明において必須とされている（ｂ）成分を配合せず、代わりに（ａ）成分にメチルメタクリレートを２０質量部追加した例である。
【００３９】
［比較例３］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ９５質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート：ＮＯＭＰ）０．０５０質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
本比較例は、本発明において必須とされている（ｂ）成分を配合せず、（ａ）成分はｎ−ブチルアクリレート１種のみとした例である。
【００４０】
［比較例４］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ２０質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ７０質量部
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  ５質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
【００４１】
［比較例５］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ４０質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ５０質量部
・シクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ）  ５質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
【００４２】
［比較例６］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  １５質量部
・イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）  ６５質量部
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  １５質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
【００４３】
［比較例７］
・ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）  ６５質量部
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）  ３０質量部
・アクリル酸（ＡＡ）  ５質量部
上記モノマー合計１００質量部に対して連鎖移動剤（ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート：ＮＯＭＰ）０．０５０質量部と界面活性剤（ＰＤ−１０５）１．５部と蒸留水５０質量部を混合撹拌し、乳化液１５１．５５質量部を得た。窒素導入管を備えた反
応釜に、この乳化液のうち１５質量部と、蒸留水５０質量部を投入し、６６℃まで昇温した。さらに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．３質量部を添加し、初期反応を１０分間行った後、残りの乳化液１３６．５５質量部を２．５時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに３時間熟成反応を行い、エマルジョン型粘着剤を得た。このエマルジョン型粘着剤を、ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥後の粘着剤厚が１８μｍとなるようアプリケーターで塗布して試料を作成した。
【００４４】
得られた実施例１乃至実施例１２及び比較例１乃至比較例７の各試料について、それぞれ（１）対粘着力、（２）ボールタック、（３）プローブタック、（４）端末剥がれを下記の方法に従って測定した、得られた結果を表１乃至表３に示す。
【００４５】
（１）対粘着力：
粘着力はＪＩＳ  Ｚ０２３７に基づき、ＳＵＳ３０４鋼鈑に対する１８０°引きはがし粘着力を測定した。４．０Ｎ／１２ｍｍ以上であれば強い粘着力を有していると評価できる。
（２）ボールタック：
ボールタックはＪＩＳ  Ｚ０２３７のタック試験法（転球法）に基づいて測定した。
（３）プローブタック：
プローブタックはＡＳＴＭ  Ｄ２９７９に基づいて測定した。
（４）端末剥がれ：
端末剥がれは、図１に示すように六角レンチ（クロムバナジウム鋼製、ＰＢスイスツールズ製、サイズ：８ｍｍ）に試料を巻きつけるように貼付し（図中、太線部分が試料である）、４０℃７２時間静置した。その後、貼付したｎ個のサンプルのうち剥がれが発生した個数ｘを測定し、剥がれの発生する割合［（ｘ／ｎ）×１００（％）］で評価した。なお六角レンチは、３年程度の間、通常使用したもの（六角旧）と、購入したばかりの新しいもの（六角新）とを使用した。
数値が大きいほど端末剥がれが起こり易いことを示し、２５％以下であると端末剥がれ防止性が良いと評価できる。
【００４６】
【表１】
2014070122.tif 000002
【００４７】
【表２】
2014070122.tif 000003
【００４８】
【表３】
2014070122.tif 000004
【００４９】
上記表１乃至表３に示すように、実施例１乃至実施例１２はいずれも高い粘着力、ボールタック及びプローブタックを示し、すなわち強い粘着力と強タックを示すとともに、端末剥がれ発生率が低く、端末剥がれ防止性も良好であった。
一方、比較例１は連鎖移動剤を本発明で定める数値範囲より過剰量添加したため、粘着剤が柔らかくなりすぎたことにより、１００％の確率で端末剥がれを発生した。比較例２及び比較例３は本発明で必須としている（ｂ）成分を欠き、粘着力が弱いのみならず端末剥がれ防止性も不良であった。比較例４〜比較例６は成分（ａ）乃至成分（ｃ）を乳化重合して得られる共重合体のガラス転移温度が−５５〜−３０℃の温度範囲からはずれ、ガ
ラス転移温度が下限値を下回っており、粘着力が弱いのみならず端末剥がれ発生率が非常に高いとする結果となった。また上記ガラス転移温度が、上記温度範囲の上限値を上回った比較例７は、タックが不足とする結果となった。
【図１】
2014070122.tif 000005