(57)【要約】【課題】特に造膜初期段階における形成被膜の乾燥性、耐水性が良好であり、美観性に優れた模様を簡便に施工することができる被覆材を提供する。【解決手段】本発明被覆材は、水性媒体中に２種以上の異色の着色粒状物を含む被覆材であって、前記着色粒状物は、着色材が粒状化されたものであり、当該着色材は、水性樹脂、並びに有彩色粉粒体及び／または黒色粉粒体を含み、前記水性媒体が、水性樹脂を含み、前記着色粒状物及び／または前記水性媒体が、２０℃における水への溶解度が５ｇ／１００ｇ以下の疎水性溶剤を含むものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上の異色の着色粒状物が水性媒体中に分散した被覆材であって、
前記着色粒状物は、着色材が粒状化されたものであり、当該着色材は、水性樹脂（ａ）、並びに有彩色粉粒体及び／または黒色粉粒体（ｂ）を含み、
前記水性媒体が、水性樹脂を含み、
前記着色材及び／または前記水性媒体が、２０℃における水への溶解度が５ｇ／１００ｇ以下の疎水性溶剤を含むものであることを特徴とする被覆材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な被覆材に関するものである。本発明は、主に建築物や土木構造物等に対して適用することができる。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物や土木構造物の壁面等においては、表面化粧材として天然石が多く用いられている。このような材料では、天然石特有の深みのある美観性を表出することができる。しかし、天然石については、高価であること、加工し難いこと、高重量であること等の短所が挙げられる。特に、加工し難く、高重量である点は、壁面等に適用する際の施工性、安全性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【０００３】
このような背景の下、近年、塗材によって天然石調の仕上げを得る手法が種々提案されている。例えば、特開平１１−１３０９８０（特許文献１）には、０．０５〜５ｍｍの粒径を有する骨材と、シリコン原子を樹脂骨格中に含むアクリル樹脂エマルジョンを含有する組成物が記載されている。特開２０００−１５９９９（特許文献２）には、１０〜１０００μｍの範囲内において粒径の均一さを備えた着色骨材が、無色透明なバインダーに混合分散されてなる塗材が記載されている。しかし、このような塗材は、骨材を主成分とするものであるため、材料の比重が比較的大きい。さらに塗装時の所要量も比較的多く必要となるため、軽量化の点で限界がある。
【０００４】
一方、特開平５−２３７４４４（特許文献３）、特開２００５−２３８１３８（特許文献４）等には、異なる色の複数の着色塗料をスプレー塗装することによって、天然石調模様を形成する方法が開示されている。このような方法は、上記特許文献１、２の手法に比べ軽量化の点で有利である。しかし、特許文献３、４の方法では、複数の塗料が必要となるため、塗装作業が繁雑となり、所定の模様を再現することも困難である。これらに対し、特開平１−１６８７９号公報（特許文献５）、特開平９−２０８８６２号公報（特許文献６）では、２色以上の着色樹脂粒子が含まれる被覆材を塗装することで、上述のような模様を形成しようとするものである。しかし、特許文献５、６の方法で得られる被膜は、初期乾燥性、耐水性が十分ではなく、意匠性を損なうおそれがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１３０９８０
【特許文献２】特開２０００−１５９９９
【特許文献３】特開平５−２３７４４４
【特許文献４】特開２００５−２３８１３８
【特許文献５】特開平１−１６８７９
【特許文献６】特開平９−２０８８６２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたものであり、特に造膜初期段階における形成被膜の乾燥性、耐水性が良好であり、美観性に優れた模様を簡便に施工することができる被覆材を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明者は鋭意検討の結果、水性媒体中に特定の着色粒状物が分散した被覆材に想到し、本発明を完成させるに到った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．２種以上の異色の着色粒状物が水性媒体中に分散した被覆材であって、
前記着色粒状物は、着色材が粒状化されたものであり、当該着色材は、水性樹脂、並びに有彩色粉粒体及び／または黒色粉粒体を含み、
前記水性媒体が、水性樹脂を含み、
前記着色材及び／または前記水性媒体が、２０℃における水への溶解度が５ｇ／１００ｇ以下の疎水性溶剤を含むものであることを特徴とする被覆材。
【発明の効果】
【０００９】
本発明被覆材は、特に造膜初期段階における形成被膜の乾燥性、耐水性が良好であり、美観性に優れた模様被膜が簡便に形成できるものである。さらに本発明被覆材は、比較的軽量であり、一つの材料でこのような美麗な被膜が形成できるものである。本発明被覆材を使用すれば、各種天然石に類似した天然石調の美観性を表出することも可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
【００１１】
本発明の被覆剤は、２種以上の異色の着色粒状物が水性媒体中に分散した被覆材であって、
前記着色粒状物は、着色材が粒状化されたものであり、当該着色材は、（ａ）水性樹脂（以下「（ａ）成分）」ともいう）、並びに（ｂ）有彩色粉粒体及び／または黒色粉粒体（以下「（ｂ）成分）」ともいう）を含み、
前記水性媒体が、水性樹脂を含み、
前記着色材及び／または前記水性媒体が、２０℃における水への溶解度が５ｇ／１００ｇ以下の疎水性溶剤を含む。
【００１２】
［着色材］
本発明における着色材は、（ａ）水性樹脂、並びに（ｂ）有彩色粉粒体及び／または黒色粉粒体を含む。
【００１３】
着色材中の水性樹脂は展色剤としての機能を有するものであり、透明な被膜が形成可能なものが好適である。（ａ）成分における樹脂の種類としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル酢酸ビニル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。（ａ）成分の形態としては、水分散性樹脂（樹脂エマルション）が好適である。また、（ａ）成分は、架橋反応性を有するものであってもよい。
着色材中の（ａ）成分の比率は、固形分換算で、好ましくは５重量％以上５０重量％以下、より好ましくは１０重量％以上４０重量％以下である。
【００１４】
着色材における（ｂ）成分は、有彩色粉粒体及び／または黒色粉粒体である。このうち、有彩色粉粒体は、黄色、橙色、赤色、緑色、青色、紫色等の有彩色を呈する粉粒体である。このような有彩色粉粒体としては、例えば、酸化第二鉄、黄色酸化鉄、酸化鉄、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン等の無機質のもの、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機質のもの等が挙げられる。
一方、黒色粉粒体は、黒色を呈する粉粒体であり、例えば、鉄黒、鉄‐マンガン複合酸化物、鉄‐銅‐マンガン複合酸化物、鉄‐クロム‐コバルト複合酸化物、銅‐クロム複合酸化物、銅‐マンガン‐クロム複合酸化物等の無機質のもの、その他カーボンブラック等が挙げられる。
（ｂ）成分としては、無機質のものが好適であり、特に無機酸化物が好適である。
【００１５】
本発明では、このような有彩色粉粒体及び黒色粉粒体から選ばれる１種または２種以上を使用することにより、着色材（着色粒状物）を所望の色調に調製できる。
着色材中の（ｂ）成分の比率は、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは０．００１重量％以上５重量％以下、さらに好ましくは０．００５重量％以上３重量％以下、もっとも好ましくは０．０１重量％以上２重量％以下である。このような比率であれば、本発明における意匠的効果が得られやすくなる。
【００１６】
着色材中の（ｂ）成分としては、平均粒子径０．４μｍ以上（より好ましくは０．４μｍ以上５μｍ以下、さらに好ましくは０．５以上２μｍ以下）の（ｂ）成分を含むことが好ましい。着色材にこのような（ｂ）成分が含まれることにより、深み感等の美観性が表出されやすくなり、温度上昇抑制等の点でも有利となる。また、被覆材を長期保存した後であっても、このような効果が安定して得られる。
上記平均粒子径を有する（ｂ）成分は、（ｂ）成分の全量中、２０重量％以上（より好ましくは４０重量％以上、さらに好ましくは６０重量％以上）含まれることが望ましい。（ｂ）成分が、上記平均粒子径を有する（ｂ）成分のみからなる態様も好適である。なお（ｂ）成分の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置によって測定される。
【００１７】
着色材は、上記成分に加え、疎水性溶剤を含むことが好ましい。
この疎水性溶剤は、形成被膜の初期乾燥性向上、耐水性向上等に有利に作用し、特に造膜初期段階におけるこれら物性の向上に有効である。疎水性溶剤は、２０℃における水への溶解度が５ｇ／１００ｇ以下であり、好ましくは１ｇ／１００ｇ以下、さらに好ましくは０．１ｇ／１００ｇ以下、最も好ましくは０．０８ｇ／１００ｇ以下である。
疎水性溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、２−エチル−１−ヘキサノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート等が挙げられる。
着色材中の疎水性溶剤の比率は、好ましくは０．５重量％以上１５重量％未満、より好ましくは１重量％以上１０重量％以下である。
疎水性溶剤は、着色材、または被覆材中の水性媒体のいずれかまたは両方に含まれることが必須であるが、着色材と前記水性媒体の両方に含まれる態様が好適である。この場合、着色材の疎水性溶剤と、被覆材中の水性媒体の疎水性溶剤は、異なるものであってもよいし、同一のものであってもよい。
【００１８】
本発明では、着色材中に、平均粒子径０．４μｍ以上、屈折率１．４以上２．０以下の無彩色粉粒体（ｃ）（以下「（ｃ）成分」ともいう）が含むものが好ましい。このような物性値を有する（ｃ）成分は、形成被膜の乾燥性、密着性、耐水性、温度上昇抑制性、非粘着性、防火性、強度等の物性向上に寄与できる成分である。
さらに、この（ｃ）成分は、被膜の透明感、深み感等を高め、意匠的効果にも寄与するものである。このような意匠的効果は、着色粒状物の表面ないし内部に散在する（ｃ）成分が、透過、反射、屈折等の作用を生じることによって奏されるものと考えられる。なお（ｃ）成分に、黒色粉粒体は含まれない。
【００１９】
一般的な着色材では、白色粉粒体として二酸化チタンが用いられているが、二酸化チタンを主成分とする着色材では、透明感、深み感等の美観性は得られ難い。これに対し、本発明では（ｃ）成分を含む場合、従来とは異なる特有の意匠的効果が得られる。
【００２０】
（ｃ）成分の平均粒子径は、通常０．４μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上である。（ｃ）成分の平均粒子径の上限は、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、さらに好ましくは１００μｍ以下である。なお（ｃ）成分の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置によって測定される。
（ｃ）成分の屈折率は、通常１．４以上２．０以下、好ましくは１．４５以上１．７以下である。なお、屈折率はアッベ屈折計を用いて測定できる。
【００２１】
（ｃ）成分は、空気中で白色を呈するものであるが、透明な水性樹脂の被膜中で透明性を示すものが好適である。具体的には、水性樹脂と（ｃ）成分とを固形分比７：３で混合し、固形分を２５重量％に調製した混合物において、その被膜の隠蔽率が好ましくは２０％以下、より好ましくは３％以上１０％以下、さらに好ましくは４％以上８％以下となるものが好適である。なお、この隠蔽率は、上記混合物を、隠蔽率試験紙にフィルムアプリケータ（隙間３００μｍ）で塗付し、標準状態で４８時間乾燥させて得た試験片について、前述の式を用いて算出される値である。
【００２２】
（ｃ）成分の具体例としては、例えば珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化珪素、炭酸カルシウム等の無機質の物質、樹脂粒子等の有機質の物質等が挙げられる。また、これらは通常、無着色品である。またこれらは、中実体であることが望ましい。本発明中の（ｃ）成分としては、無機質粉粒体が好適であり、特に二酸化珪素または硫酸バリウムが好ましい。
着色材中の（ｃ）成分の比率は、好ましくは０．５重量％以上５０重量％以下、より好ましくは１重量％以上２５重量％以下、さらに好ましくは２重量％以上１０重量％以下である。このような比率であれば、形成被膜の乾燥性や耐水性などの被膜物性向上効果、意匠的効果等の点で好適である。
【００２３】
着色材は、上記成分に加え、水溶性高分子化合物を含むことが望ましい。このような水溶性高分子化合物は、着色粒状物の生成安定化に寄与するものである。水溶性高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリエチレンオキサイド、水溶性ウレタン、バイオガム、ガラクトマンナン誘導体、アルギン酸もしくはその誘導体、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、アルブミン等、あるいはこれらを酸化、メチル化、カルボキシメチル化、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、硫酸化、リン酸化、カチオン化等によって化学変性したもの等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。なお、この水溶性高分子は、前記水分散性樹脂とは別異の物質である。
透明着色材中の水溶性高分子化合物の比率は、固形分換算で、好ましくは０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部である。
【００２４】
着色材は、媒体として水性媒体を含むことが好ましい。水性媒体は、水を主成分とするもので、必要に応じ水溶性溶剤を含む。通常、水性媒体中の８０重量％以上（好ましくは９０重量％以上）は水で構成される。
【００２５】
着色材は、本発明効果を著しく阻害しない限り、各種添加剤、例えば、粘性調整剤、湿潤剤、分散剤、可塑剤、造膜助剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、消泡剤、光安定剤、香料、紫外線吸収剤、触媒、架橋剤、難燃剤等を含むものであってもよい。一般的な白色粉粒体である酸化チタンの比率は、小さくすることが望ましく、着色材中に好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下、最も好ましくは０．５重量％以下である。
着色材は、上記各成分を常法により均一に混合することで製造できる。
【００２６】
本発明の着色粒状物の少なくとも１種以上は、隠蔽率８０％以下（好ましくは５％以上７０％以下、より好ましくは１０％以上６０％以下、さらに好ましくは１５％以上５０％以下）の透明着色被膜を形成する透明着色材を粒状化した透明着色粒状物であることが好ましい。このような特性は、透明感、深み感等の付与に寄与するものである。
【００２７】
なお、着色材の隠蔽率は、着色材を、隠蔽率試験紙にフィルムアプリケータ（隙間３００μｍ）で塗付し、温度２３℃・湿度５０％環境下（以下「標準状態」という）で４８時間乾燥させて得た試験片について、視感反射率を測定した後、下記式によって算出される値である。
＜式＞隠蔽率（％）＝（黒地上の塗膜の視感反射率）／（白地上の塗膜の視感反射率）×１００
【００２８】
［水性媒体］
本発明被覆材中の水性媒体は、着色粒状物の媒体となるものである。この水性媒体としては、上記着色材で述べたものと同様のものが使用できる。水性媒体中に水溶性溶剤を含む場合、水溶性溶剤の比率は、水と水溶性溶剤の総量中に好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下とすればよい。
【００２９】
被覆材中の水性媒体は、水性樹脂を含む。この水性樹脂は、形成被膜における着色粒状物の固定化、保護作用等を高め、耐水性、耐候性等の物性向上にも寄与する。水性樹脂としては、上記透明着色材と同様のものが使用でき、水分散性樹脂（樹脂エマルション）が好適である。
被覆材中の水性媒体は、疎水性溶剤を含むことが好ましい。この疎水性溶剤は、形成被膜の乾燥性向上、耐水性向上等に有利に作用し、特に造膜初期段階におけるこれら物性の向上に有効である。疎水性溶剤は、２０℃における水への溶解度が５ｇ／１００ｇ以下、好ましくは１ｇ／１００ｇ以下、さらに好ましくは０．１ｇ／１００ｇ以下、最も好ましくは０．０８ｇ／１００ｇ以下である。
疎水性溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、２−エチル−１−ヘキサノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート等が挙げられる。
水性媒体中における水性樹脂の比率は、固形分換算で、好ましくは５重量％以上５０重量％以下、好ましくは１０重量％以上４０重量％以下である。
水性媒体中における疎水性溶剤の比率は、好ましくは０．５重量％以上３０重量％以下、より好ましくは１重量％以上２５重量％以下である。
【００３０】
被覆材中の水性媒体は、ゲル化剤を含むことが望ましい。このゲル化剤は、上記水溶性高分子化合物との作用により、上記着色材を粒状化（着色粒状物）し、さらに着色粒状物の生成安定化に寄与する成分である。
ゲル化剤としては、上記水溶性高分子化合物をゲル化できる物質が使用できる。具体的に、ゲル化剤としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム、アルミニウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄、ジルコニウム、クロム、錫、銀、銅等の金属の硫酸塩、酢酸塩、有機酸塩、珪酸塩、硼酸塩、硝酸塩、塩化物、水酸化物等が挙げられる。この他、塩酸、硫酸、硝酸、硼酸等の無機物またはそれらの塩、クエン酸、乳酸、タンニン酸等の有機酸またはそれらの塩、等が挙げられる。ゲル化剤としては、これらの１種または２種以上が使用できる。
水性媒体中のゲル化剤の比率は、好ましくは０．０１重量％以上１．５重量％以下、より好ましくは０．０３重量％以上１．０重量％以下、さらに好ましくは０．０５重量％以上０．５重量％以下である。
【００３１】
被覆材中の水性媒体は、本発明効果を著しく阻害しない限り、各種添加剤（上記透明着色材と同様のもの）を含むものであってもよい。また水性媒体は、上記（ｃ）成分を含むものであってもよい。
被覆材中の水性媒体は、以上に述べたような成分を常法により均一に混合することで製造できる。
【００３２】
［被覆材の製造方法］
本発明被覆材は、着色粒状物を含むものである。このような着色粒状物は、上記着色材を上記水性媒体中で粒状に分散させることによって、製造できる。着色粒状物の粒子径は、好ましくは０．１ｍｍ以上１５ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍ以上１２ｍｍ以下、さらに好ましくは１ｍｍ以上１０ｍｍ以下である。着色粒状物の粒子径や形状は、攪拌羽根の種類、攪拌羽根の回転速度、着色材の粘性や添加方法、水性媒体の粘性や組成等を適宜選択・調整することによって設定できる。
本発明被覆材では、少なくとも１種以上の透明着色粒状物を含むものが好適である。このような透明着色粒状物は、隠蔽率が８０％以下の前記透明着色材を上記水性媒体中で粒状に分散させることによって、製造できる。
【００３３】
本発明被覆材は、少なくとも２種の着色粒状物を含むものであるが、色調の異なる３種以上の着色粒状物を含むことがより好ましい。また、２色以上（好ましくは３色以上）の異色の透明着色粒状物が混在することがより好ましい。着色粒状物中に占める透明着色粒状物の比率は、好ましくは２０重量％以上１００重量％以下、より好ましくは５０重量％以上９５重量％以下である。
色調が異なる２種以上の着色粒状物を含む被覆材を得るためには、例えば、単色の着色粒状物が分散した分散液をそれぞれ製造した後、これらを混合する方法、あるいは、
色調が異なる２種以上の着色材を、同時または順に水性媒体に添加し分散させる方法、等の方法を採用すればよい。
被覆材中の着色粒状物の比率は、好ましくは３０重量％以上９０重量％以下、より好ましくは４０重量％以上８０重量％以下である。
【００３４】
［被覆方法］
本発明被覆材は、建築物、土木構造物等の表面被覆に適用することができる。具体的には、例えば、コンクリート、モルタル、サイディングボード、押出成形板、石膏ボード、パーライト板、合板、煉瓦、プラスチック板、金属板、ガラス、磁器タイル等の各種基材の表面被覆材として使用できる。これら基材の表面は、何らかの表面処理（例えば、シーラー、サーフェーサー、フィラー、パテ等）が施されたものでもよく、既に被膜が形成されたものや、壁紙が貼り付けられたもの等であってもよい。例えば、基材表面の被膜は、本発明被覆材の塗装前に、着色下塗材を塗装することで形成できる。このような着色下塗材は、基材全面に均一に塗装すればよい。
また基材表面は、平坦であっても、凹凸を有するものであってもよい。
【００３５】
上記着色下塗材としては、樹脂に各色粉粒体を混合したものが使用できる。このうち樹脂としては、前記透明着色材と同様の水性樹脂が好適である。各色粉粒体としては、前述の有彩色粉粒体、黒色粉粒体、無彩色粉粒体等が使用できる。着色下塗材の色調は、これら粉粒体の種類及び比率を適宜設定することによって調製できる。着色下塗材の隠蔽率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。
着色下塗材の塗装時には、スプレー、ローラー、刷毛等の各種塗装器具が使用できる。塗付け量は、好ましくは０．０５ｋｇ／ｍ２以上０．８ｋｇ／ｍ２以下、より好ましくは０．１ｋｇ／ｍ２以上０．５ｋｇ／ｍ２以下である。
【００３６】
本発明では、このような基材に対し、上記被覆材を塗装することにより、被膜が形成できる。塗装時には、スプレー、ローラー、刷毛等の各種塗装器具が使用できる。本発明被覆材の塗付け量は、好ましくは０．１ｋｇ／ｍ２以上１ｋｇ／ｍ２以下、より好ましくは０．２ｋｇ／ｍ２以上０．８ｋｇ／ｍ２以下である。また、塗装後の乾燥は通常、常温で行えばよいが、加熱することも可能である。
本発明被覆材の被膜は、多少の凹凸を有するものとなるが、その凸部の乾燥膜厚は、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは３００μｍ以上、さらに好ましくは５００μｍ以上である。凸部の乾燥膜厚の上限は、好ましくは２０００μｍ以下、より好ましくは１８００μｍ以下、さらに好ましくは１５００μｍ以下である。本発明被覆材が透明着色粒状物を含む場合は、このように比較的厚膜であっても、透明感、深み感等において優れた意匠的効果を得ることができる。
【００３７】
本発明被覆材の塗装後、必要に応じ公知の透明被覆材等を塗装することもできる。透明被覆材として、親水性被膜が形成できるものを使用すれば、耐汚染性を高めることもできる。
【実施例】
【００３８】
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００３９】
［着色材の製造］
【００４０】
○製造例Ａ（着色材Ａ１〜Ａ４の製造）
容器内にアクリル樹脂エマルション１（固形分４０重量％、水６０重量％）を１００重量部仕込み、溶剤１（プロピレングリコールモノブチルエーテル、２０℃における水への溶解度６．０ｇ／１００ｇ）を６重量部、ゲル形成物質１（ガラクトマンナン３重量％水溶液）を８０重量部、消泡剤１（鉱物油系）を２重量部混合し、さらに各種粉粒体を混合して、各着色材を製造した。粉粒体の種類と比率（着色材中の重量％）、及び着色材の隠蔽率は表１の通りである。着色材の隠蔽率は、着色材を、隠蔽率試験紙にフィルムアプリケータ（隙間３００μｍ）で塗付し、標準状態で４８時間乾燥させて得た試験片について、視感反射率を測定して算出した。
各粉粒体は以下の通りである。
・黄色粉粒体１：黄色酸化鉄（平均粒子径０．５μｍ）
・赤色粉粒体１：赤色酸化鉄（平均粒子径０．６μｍ）
・黒色粉粒体１：鉄‐マンガン複合酸化物（平均粒子径０．６μｍ）
・黒色粉粒体２：カーボンブラック（平均粒子径０．１μｍ）
・無彩色粉粒体１：酸化チタン（屈折率２．７１、平均粒子径０．３μｍ）
・無彩色粉粒体２：二酸化珪素（屈折率１．５５、平均粒子径４μｍ）
・無彩色粉粒体３：硫酸バリウム（屈折率１．６４、平均粒子径２８μｍ）
・無彩色粉粒体４：二酸化珪素（屈折率１．５５、平均粒子径１２０μｍ）
【００４１】
【表１】
2014034600.tif 000002
【００４２】
○製造例Ｂ（着色材Ｂ１〜Ｂ４の製造）
○製造例Ｃ（着色材Ｃ１〜Ｃ４の製造）
○製造例Ｄ（着色材Ｄ１〜Ｄ４の製造）
容器内にアクリル樹脂エマルション１を１００重量部仕込み、溶剤２（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、２０℃における水への溶解度０．０４ｇ／１００ｇ）を６重量部、ゲル形成物質１を８０重量部、消泡剤１を２重量部混合し、さらに各種粉粒体を混合して、各着色材を製造した。粉粒体の種類と比率、及び着色材の隠蔽率は表２の通りである。
【００４３】
○製造例Ｅ（着色材Ｅ１〜Ｅ４の製造）
○製造例Ｆ（着色材Ｆ１〜Ｆ４の製造）
容器内にアクリル樹脂エマルション１を１００重量部仕込み、溶剤３（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、水への溶解度０．０９ｇ／１００ｇ）を６重量部、ゲル形成物質１を８０重量部、消泡剤１を２重量部混合し、さらに各種粉粒体を混合して、各着色材を製造した。粉粒体の種類と比率、及び着色材の隠蔽率は表２の通りである。
【００４４】
【表２】
2014034600.tif 000003
【００４５】
○製造例Ｇ（着色材Ｇ１〜Ｇ４の製造）
○製造例Ｈ（着色材Ｈ１〜Ｈ４の製造）
○製造例Ｉ（着色材Ｉ１〜Ｉ４の製造）
容器内にアクリル樹脂エマルション１を１００重量部仕込み、溶剤３（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、２０℃における水への溶解度０．０９ｇ／１００ｇ）を６重量部、ゲル形成物質１を８０重量部、消泡剤１を２重量部混合し、さらに各種粉粒体を混合して、各着色材を製造した。粉粒体の種類と比率、及び着色材の隠蔽率は表３の通りである。
【００４６】
○製造例Ｊ（着色材Ｊ１〜Ｊ４の製造）
容器内にアクリル樹脂エマルション１を１００重量部仕込み、溶剤２（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、２０℃における水への溶解度０．０４ｇ／１００ｇ）を１３重量部、ゲル形成物質１を８０重量部、消泡剤１を２重量部混合し、さらに各種粉粒体を混合して、各着色材を製造した。粉粒体の種類と比率、及び着色材の隠蔽率は表３の通りである。
【００４７】
○製造例Ｋ（着色材Ｋ１〜Ｋ４の製造）
容器内にアクリル樹脂エマルション１を１００重量部仕込み、溶剤２（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、２０℃における水への溶解度０．０４ｇ／１００ｇ）を３重量部、ゲル形成物質１を８０重量部、消泡剤１を２重量部混合し、さらに各種粉粒体を混合して、各着色材を製造した。粉粒体の種類と比率、及び着色材の隠蔽率は表３の通りである。
【００４８】
【表３】
2014034600.tif 000004
【００４９】
○製造例Ｌ（着色材Ｌ１〜Ｌ４の製造）
容器内にアクリル樹脂エマルション１を１００重量部仕込み、溶剤３（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、２０℃における水への溶解度０．０９ｇ／１００ｇ）を６重量部、ゲル形成物質１を８０重量部、消泡剤１を２重量部混合し、さらに各種粉粒体を混合して、各着色材を製造した。粉粒体の種類と比率、及び着色材の隠蔽率は表４の通りである。
【００５０】
【表４】
2014034600.tif 000005
【００５１】
○製造例Ｍ（着色材Ｍ１〜Ｍ４の製造）
粉粒体の種類と比率を表５の通りとした以外は、製造例Ｌと同様の方法で各着色材を製造した。
【００５２】
【表５】
2014034600.tif 000006
【００５３】
○製造例Ｎ（着色材Ｎ１〜Ｎ４の製造）
粉粒体の種類と比率を表６の通りとした以外は、製造例Ｌと同様の方法で各着色材を製造した。
【００５４】
【表６】
2014034600.tif 000007
【００５５】
○製造例Ｏ（着色材Ｏ１〜Ｏ４の製造）
粉粒体の種類と比率を表７の通りとした以外は、製造例Ｌと同様の方法で各着色材を製造した。
【００５６】
【表７】
2014034600.tif 000008
【００５７】
［水性媒体の製造］
【００５８】
○水性媒体１の製造
容器内にアクリル樹脂エマルション１（固形分４０重量％、水６０重量％）を７５重量部仕込み、溶剤１（プロピレングリコールモノブチルエーテル、２０℃における水への溶解度６．０ｇ／１００ｇ）を４重量部、水を１０重量部、ゲル化剤１（ホウ酸アンモニウム５重量％水溶液）を１０重量部、消泡剤１を１重量部均一に混合して、水性媒体１を製造した。
【００５９】
○水性媒体２の製造
容器内にアクリル樹脂エマルション１を７５重量部仕込み、溶剤２（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、２０℃における水への溶解度０．０４ｇ／１００ｇ）を４重量部、水を１０重量部、ゲル化剤１を１０重量部、消泡剤１を１重量部均一に混合して、水性媒体２を製造した。
【００６０】
○水性媒体３の製造
容器内にアクリル樹脂エマルション１を７５重量部仕込み、溶剤２を１２重量部、水を２重量部、ゲル化剤１を１０重量部、消泡剤１を１重量部均一に混合して、水性媒体３を製造した。
【００６１】
○水性媒体４の製造
容器内にアクリル樹脂エマルション１を７５重量部仕込み、溶剤２を２重量部、水を１２重量部、ゲル化剤１を１０重量部、消泡剤１を１重量部均一に混合して、水性媒体４を製造した。
【００６２】
○水性媒体５の製造
容器内にアクリル樹脂エマルション１を７５重量部仕込み、溶剤３（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、２０℃における水への溶解度０．０９ｇ／１００ｇ）を４重量部、水を１０重量部、ゲル化剤１を１０重量部、消泡剤１を１重量部均一に混合して、水性媒体５を製造した。
【００６３】
［分散液の製造］
【００６４】
○分散液Ａ１の製造
上記水性媒体１に対し、上記着色材Ａ１を１：２で加えて攪拌・分散することにより、粒子径約３〜８ｍｍの着色粒状物の分散液Ａ１を製造した。
【００６５】
○分散液Ａ２〜Ｏ４の製造
水性媒体と着色材の組合せを表１１に示す通りにした以外は、上記分散液Ａ１と同様の方法で各分散液を製造した。これにより、着色材Ａ２〜Ｏ４にそれぞれ対応する分散液（分散液Ａ２〜Ｏ４）を得た。
【００６６】
［被覆材の製造］
【００６７】
○被覆材ＡＡの製造
分散液Ａ１、Ａ２、Ａ３、及びＡ４を等量で混合し、被覆材ＡＡを得た。
【００６８】
○被覆材ＢＡ〜ＯＡの製造
表８に示す組合せにて各分散液を等量で混合し、被覆材ＢＡ〜ＯＡを得た。
【００６９】
【表８】
2014034600.tif 000009
【００７０】
［試験例１］
○試験例１−４
次に、被覆材ＡＡ〜ＯＡについて、以下の試験を実施した。試験結果を表９に示した。
【００７１】
（保存安定性）
上記意匠性評価の後、被覆材を容器に密封し５０℃環境下で７日間保存し、再度、同様の方法で試験板を作製した。以上の方法により、保存前後での意匠性の変化を観察した。評価は、意匠性に変化が認められなかったものを「Ａ」、著しい変化が認められたものを「Ｃ」とする３段階（Ａ＞Ｂ＞Ｃ）で行った。
【００７２】
（耐水性１）
試験例１−１と同様の方法で被覆材を塗装した後、試験板を５℃環境下で２４時間乾燥した。次に、試験板を水に９０分間浸漬した後、被膜の外観を観察した。評価は、被膜に異常が認められなかったものを「Ａ」、著しい異常が認められたものを「Ｃ」とする３段階（Ａ＞Ｂ＞Ｃ）で行った。
【００７３】
（耐水性２）
試験例１−１と同様の方法で被覆材を塗装した後、試験板を５℃環境下で６時間乾燥した。次に、試験板を水に９０分間浸漬した後、被膜の外観を観察した。評価は、被膜に異常が認められなかったものを「Ａ」、著しい異常が認められたものを「Ｃ」とする３段階（Ａ＞Ｂ＞Ｃ）で行った。なお、上記耐水性１の評価において、Ｂ評価の被覆材ＡＡについては、評価を行っていない。
【００７４】
（温度上昇抑制性）
試験例１−１と同様の方法で被覆材を塗装した後、試験板を標準状態で１４日間養生した。次に、この試験板の被膜面に対し、赤外線ランプ（出力２５０Ｗ）を２５ｃｍの距離から照射し、試験板表面の温度を測定した。評価は、温度が６０℃未満であったものを「Ａ」、６０℃以上６５℃未満であったものを「Ｂ」、６５℃以上であったものを「Ｃ」とした。なお、上記耐水性１の評価において、Ｂ評価の被覆材ＡＡについては、評価を行っていない。
【００７５】
【表９】
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【００７６】
［試験例２］
被覆材ＡＡ〜ＯＡにつき、試験例１−１と同様の方法で試験板を作製し、意匠性を評価した。その結果、意匠性はいずれも良好であったが、特に被覆材ＡＡ〜ＭＡが優れていた。