(57)【要約】【課題】耐久性に優れ、かつ製造作業性の簡略化を図ることのできる防振部材およびその製法の提供を目的とする。【解決手段】下記（Ａ）を主成分とし、これに下記（Ｂ）および（Ｃ）を含有し、下記（Ｂ）が下記（Ａ）の架橋剤となりうる防振部材用熱可塑性エラストマー組成物を架橋してなる熱可塑性エラストマー部材と、下記（ａ）を主成分とし、これに架橋剤となりうる下記（ｂ）を含有するポリアミド樹脂組成物を架橋してなるポリアミド樹脂製部材とが、接着層を介さず直接接着されてなる防振部材である。（Ａ）カーボンブラックの有する官能基と反応可能な官能基を有する熱可塑性エラストマー。（Ｂ）二重結合を有する化合物。（Ｃ）カーボンブラック。（ａ）ポリアミド樹脂。（ｂ）二重結合を有する化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）を主成分とし、これに下記（Ｂ）および（Ｃ）を含有し、下記（Ｂ）が下記（Ａ）の架橋剤となりうる防振部材用熱可塑性エラストマー組成物を架橋してなる熱可塑性エラストマー部材と、下記（ａ）を主成分とし、これに架橋剤となりうる下記（ｂ）を含有するポリアミド樹脂組成物を架橋してなるポリアミド樹脂製部材とが、接着層を介さず直接接着されてなることを特徴とする防振部材。
（Ａ）カーボンブラックの有する官能基と反応可能な官能基を有する熱可塑性エラストマー。
（Ｂ）二重結合を有する化合物。
（Ｃ）カーボンブラック。
（ａ）ポリアミド樹脂。
（ｂ）二重結合を有する化合物。
【請求項２】
上記（Ｂ）二重結合を有する化合物の含有量が、（Ａ）熱可塑性エラストマー１００重量部に対して１〜２０重量部である請求項１記載の防振部材。
【請求項３】
上記（ｂ）二重結合を有する化合物の含有量が、（ａ）ポリアミド樹脂組１００重量部に対して５〜３０重量部である請求項１記載または２記載の防振部材。
【請求項４】
下記（Ａ）を主成分とし、これに下記（Ｂ）および（Ｃ）を含有し、下記（Ｂ）が下記（Ａ）の架橋剤となりうる防振部材用熱可塑性エラストマー組成物を調製した後、所定形状に成形して熱可塑性エラストマー組成物からなる熱可塑性エラストマー製成形体を形成する工程と、下記（ａ）を主成分とし、これに架橋剤となりうる下記（ｂ）を含有するポリアミド樹脂組成物を調製する工程と、上記熱可塑性エラストマー製成形体に、上記ポリアミド樹脂組成物からなるポリアミド樹脂製成形体を直接積層形成する工程と、上記積層形成された両成形体に対して活性エネルギー線を照射して両成形体を架橋するとともに成形体同士を接着する工程とを備えたことを特徴とする防振部材の製法。
（Ａ）カーボンブラックの有する官能基と反応可能な官能基を有する熱可塑性エラストマー。
（Ｂ）二重結合を有する化合物。
（Ｃ）カーボンブラック。
（ａ）ポリアミド樹脂。
（ｂ）二重結合を有する化合物。
【請求項５】
上記活性エネルギー線がγ線である請求項４記載の防振部材の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車等の車両用の防振部材（例えば、樹脂製トルクロッド等）等に使用される防振部材およびその製法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、自動車等の車両には、加速や減速時にエンジンや駆動輪の車軸等に発生する振動を抑制するために、トルクロッドなる防振部品が使用されている。このトルクロッドは、外筒および内筒とこれらの間に介在してなる、天然ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム、ブチルゴム等の加硫ゴム弾性体とを両端に各１個ずつ有している。さらに、これら２つを連結する樹脂製の連結部を備えており、互いに直角をなすように配向され連結部にて連結されている。そして、各内筒が鉄やアルミニウム等からなる金属にて形成され、各外筒およびこれらを連結する連結部がポリアミド樹脂等の樹脂の一体成形品にて構成された樹脂製トルクロッドが使用されている（特許文献１参照）。
【０００３】
上記構造の樹脂製トルクロッドは、例えば、つぎのようにして製造される。すなわち、予め、２個の金属製の内筒の外周に大小２つの上記加硫ゴム弾性体を組み付けてなるゴム成形品を準備し、これらゴム成形品をトルクロッド本体の成形用キャビティを有する成形金型に設置して、キャビティ内に樹脂材料を注入して、トルクロッド本体（連結部を含む）を成形すると同時に、上記ゴム成形品をそれぞれトルクロッド本体に固着して一体化することにより製造される。この際、内筒と加硫ゴム弾性体、および、加硫ゴム弾性体と樹脂製の連結部を含む各構成部材間の接着性の向上を図る目的から、上記２個の金属製の内筒の外周面およびゴム成形品の外周面には、それぞれ有機溶剤系の接着剤を塗布して接着処理している。そして、金属製の内筒とゴム成形品は加硫時の熱により、接着剤の接着反応を生起させている。また、樹脂製連結部と加硫ゴム弾性体とは、上記キャビティ内に樹脂材料を注入してトルクロッド本体を成形する際に発生する成形熱によって接着剤の接着反応を生起させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２６５１２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記のような樹脂製トルクロッドの製造では、予め、２個の金属製の内筒の外周に上記大小２つの加硫ゴム弾性体を組み付けてなるゴム成形品を準備した後、これらをトルクロッド本体の成形用キャビティを有する成形金型に設置する際に、それぞれのゴム成形品の外周に、さらに接着剤を塗布するという接着処理を経由しなければならず複雑かつ煩雑な製造作業工程を必要とするという問題がある。
【０００６】
また、上記構成の樹脂製トルクロッドでは、予め、上記大小２つの加硫ゴム弾性体を作製するが、上記加硫ゴム弾性体を作製する際に加熱加硫を行なう必要があり、製造工程の簡略化、さらには樹脂製のトルクロッド本体との接着性という観点から、ゴム特性（引張、静特性、動特性）に類似する特性を備えるという点に基づき、ゴム材料に代えて熱可塑性エラストマーを用いることも提案されている。しかしながら、上記熱可塑性エラストマーは、ゴムと樹脂との中間の性質を有するため、熱可塑性エラストマーを用いてなる防振部材は、従来の天然ゴム等のゴム材料を用いた防振部材に比べて、材料特性としては、(低い)モジュラス、耐環境性、へたり性等に劣り、製品性能としては耐久性に劣るという難点がある。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、耐久性に優れ、かつ製造作業性の簡略化を図ることのできる防振部材およびその製法の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、耐久性に優れた防振部材を、上述のような煩雑な製造作業工程を経由せずに製造することのできる製造方法を見出すべく鋭意研究を重ねた。まず、熱可塑性エラストマーの特性を生かしながら、従来では得られなかった耐久性の向上を図るために、ゴム特性に類似する特性を有するという優れた物性を生かしつつ、熱可塑性エラストマーの有する欠点を補う目的でさらに研究を重ねた。その結果、物性の低下を補うために、二重結合を有する化合物を添加するとともにカーボンブラックを配合し、かつ熱可塑性エラストマーとして上記カーボンブラックが有する官能基と反応する官能基を備えた熱可塑性エラストマーを用いると、その成形時において、熱可塑性エラストマーの分子鎖が開裂して、二重結合を有する化合物と反応することにより新たな結合（架橋）が形成されるとともに、熱可塑性エラストマーとカーボンブラックとの反応による相互作用と相俟って、耐久性が向上することを突き止めた。つぎに、このような熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体と、上記と同じ二重結合を有する化合物を含有するポリアミド樹脂組成物を用いてなる成形体とを接着層を介さず直接積層し、これに活性エネルギー線を照射して架橋することにより、上記両体成形体を強固に接着させることが可能となることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
上記両成形体が接着層を介さず強固に接着される理由は、つぎのような機構を備えることに基づくものであると推測される。すなわち、上記活性エネルギー線照射により両成形体が架橋して、図１に示すように、両成形体１，５中に配合された架橋剤である（Ｂ）二重結合を有する化合物３が、成形体１では、熱可塑性エラストマーのハードセグメント部２ａおよびソフトセグメント部２ｂのうちソフトセグメント部２ｂ同士を架橋するとともに、成形体５では、ポリアミド樹脂６同士を架橋する。さらに、両成形体の接着界面において、熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体１中のソフトセグメント部２ｂと、ポリアミド樹脂組成物からなる成形体５中のポリアミド樹脂６とを、（Ｂ）二重結合を有する化合物３が、成形体１，５の接着界面を跨がって結合するためと推測される。図１において、４は成形体１中に分散されてなるカーボンブラックである。
【００１０】
〈発明の要旨〉
本発明は、下記（Ａ）を主成分とし、これに下記（Ｂ）および（Ｃ）を含有し、下記（Ｂ）が下記（Ａ）の架橋剤となりうる防振部材用熱可塑性エラストマー組成物を架橋してなる熱可塑性エラストマー部材と、下記（ａ）を主成分とし、これに架橋剤となりうる下記（ｂ）を含有するポリアミド樹脂組成物を架橋してなるポリアミド樹脂製部材とが、接着層を介さず直接接着されてなる防振部材を第１の要旨とする。
（Ａ）カーボンブラックの有する官能基と反応可能な官能基を有する熱可塑性エラストマー。
（Ｂ）二重結合を有する化合物。
（Ｃ）カーボンブラック。
（ａ）ポリアミド樹脂。
（ｂ）二重結合を有する化合物。
【００１１】
そして、本発明は、下記（Ａ）を主成分とし、これに下記（Ｂ）および（Ｃ）を含有し、下記（Ｂ）が下記（Ａ）の架橋剤となりうる防振部材用熱可塑性エラストマー組成物を調製した後、所定形状に成形して熱可塑性エラストマー組成物からなる熱可塑性エラストマー製成形体を形成する工程と、下記（ａ）を主成分とし、これに架橋剤となりうる下記（ｂ）を含有するポリアミド樹脂組成物を調製する工程と、上記熱可塑性エラストマー製成形体に、上記ポリアミド樹脂組成物からなるポリアミド樹脂製成形体を直接積層形成する工程と、上記積層形成された両成形体に対して活性エネルギー線を照射して両成形体を架橋するとともに成形体同士を接着する工程とを備えた防振部材の製法を第２の要旨とする。
（Ａ）カーボンブラックの有する官能基と反応可能な官能基を有する熱可塑性エラストマー。
（Ｂ）二重結合を有する化合物。
（Ｃ）カーボンブラック。
（ａ）ポリアミド樹脂。
（ｂ）二重結合を有する化合物。
【発明の効果】
【００１２】
このように、本発明は、上記（Ａ）を主成分とし、これに上記（Ｂ）および（Ｃ）を含有し、上記（Ｂ）が上記（Ａ）の架橋剤となりうる防振部材用熱可塑性エラストマー組成物を架橋してなる熱可塑性エラストマー部材と、上記（ａ）を主成分とし、これに架橋剤となりうる上記（ｂ）を含有するポリアミド樹脂組成物を架橋してなるポリアミド樹脂製部材とが、接着層を介さず直接接着されてなる防振部材である。このため、両者は接着層を形成せずとも優れた接着性を備えることとなり、耐久性に優れた高品質の防振部材が得られる。
【００１３】
また、上記（Ｂ）二重結合を有する化合物の含有量が、（Ａ）熱可塑性エラストマー１００重量部に対して１〜２０重量部であると、耐久性がさらに向上するようになる。
【００１４】
さらに、上記（ｂ）二重結合を有する化合物の含有量が、（ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して５〜３０重量部であると、耐久性がさらに向上するようになる。
【００１５】
そして、本発明では、防振部材を、（Ａ）を主成分とし、これに下記（Ｂ）および（Ｃ）を含有し、下記（Ｂ）が下記（Ａ）の架橋剤となりうる防振部材用熱可塑性エラストマー組成物を調製した後、所定形状に成形して熱可塑性エラストマー組成物からなる熱可塑性エラストマー製成形体を形成する工程と、下記（ａ）を主成分とし、これに架橋剤となりうる下記（ｂ）を含有するポリアミド樹脂組成物を調製する工程と、上記熱可塑性エラストマー製成形体に、上記ポリアミド樹脂組成物からなるポリアミド樹脂製成形体を直接積層形成する工程と、上記積層形成された両成形体に対して活性エネルギー線を照射して両成形体を架橋するとともに成形体同士を接着する工程とを備えた製法により製造するものである。このため、接着層を介さずに上記両成形体を強固に接着することができ、しかもこのような接着性に優れた防振部材を煩雑な製造工程を経由することなく製造することができ、製造コストの大幅なコストダウンを実現することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の防振部材における両成形体の接着界面を模式的に示す部分断面図である。
【図２】本発明の防振部材の一例である樹脂製トルクロッドを示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
【００１８】
本発明の防振部材は、下記（Ａ）を主成分とし、これに下記（Ｂ）および（Ｃ）を含有し、下記（Ｂ）が下記（Ａ）の架橋剤となりうる防振部材用熱可塑性エラストマー組成物を架橋してなる熱可塑性エラストマー部材と、下記（ａ）を主成分とし、これに架橋剤となりうる下記（ｂ）を含有するポリアミド樹脂組成物を架橋してなるポリアミド樹脂製部材とが、接着層を介さず直接接着されてなるものである。
（Ａ）カーボンブラックの有する官能基と反応可能な官能基を有する熱可塑性エラストマー。
（Ｂ）二重結合を有する化合物。
（Ｃ）カーボンブラック。
（ａ）ポリアミド樹脂。
（ｂ）二重結合を有する化合物。
【００１９】
〈防振部材用熱可塑性エラストマー組成物〉
上記熱可塑性エラストマー部材形成材料となる防振部材用熱可塑性エラストマー組成物は、上述のとおり、（Ａ）特定の熱可塑性エラストマーを主成分とし、これに（Ｂ）二重結合を有する化合物、および、（Ｃ）カーボンブラックを含有してなるものである。なお、上記防振部材用熱可塑性エラストマー組成物において、主成分とは、熱可塑性エラストマー部材の特性に大きな影響を与える成分の意味であり、その成分の含有量は、通常、防振部材用熱可塑性エラストマー組成物全体の５０重量％以上である。
【００２０】
上記防振部材用熱可塑性エラストマー組成物を構成する各成分について説明する。
【００２１】
《（Ａ）特定の熱可塑性エラストマー》
上記（Ａ）特定の熱可塑性エラストマーは、後述の（Ｃ）カーボンブラックの有する官能基と反応可能な官能基を有するものである。
【００２２】
上記（Ｃ）カーボンブラックの有する官能基と反応可能な官能基としては、例えば、カルボキシル基、ラクトン基、およびフェノール性水酸基等があげられる。
【００２３】
上記特定の熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）としては、例えば、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー（ＴＰＵ）、熱可塑性ポリスチレン系エラストマー（ＴＰＳ）等があげられる。これらは単独でもしくは複数併せて用いられる。
【００２４】
〈熱可塑性ポリウレタン系エラストマー（ＴＰＵ）〉
上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマー（ＴＰＵ）は、通常、硬質相（ハードセグメント）と、軟質ゴムの軟質相（ソフトセグメント）とからなり、常温でゴムとしての性質を示すが、高温で熱可塑性を示すポリマーである。上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、例えば、ポリイソシアネートと、ポリオールとを用いて得られる。
【００２５】
上記ポリイソシアネートとしては、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、３，３′−ビトリレン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートウレチジンジオン（２，４−ＴＤＩの二量体）、１，５−ナフチレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、オルトトルイジンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル等のジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４′，４″−トリイソシアネート等のトリイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、汎用性の点から、ＭＤＩが好適に用いられる。
【００２６】
上記ポリイソシアネートとともに用いられるポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等があげられ、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２７】
〈ポリエステルポリオール〉
上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価アルコールと多価カルボン酸とを固体酸触媒の存在下で縮合反応してエステル結合を有したものが使用され、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボネートポリエステルポリオール等も含まれる。
【００２８】
上記多価アルコールとしては、好ましくは主鎖炭素数２〜１５の直鎖グリコール、具体的にはエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタメチルグリコール、１，６−ヘキサメチレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼンもしくはｐ−キシレングリコール等のグリコール類の炭化水素を主鎖にするものがあげられる。炭素原子総数が好ましくは３〜３４、より好ましくは３〜１７のもので、例えば１，２−プロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジ−１，２−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３，５−ペンタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパネート、ネオペンチルグリコール、２−ノルマルブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジオール、３−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３−オクチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、３−ミリスチル−１，５−ペンタンジオール、３−ステアリル−１，５−ペンタンジオール、３−フェニル１，５−ペンタンジオール、３−（４−ノニルフェニル）−１，５−ペンタンジオール、３，３−ビス（４−ノニルフェニル）−１，５−ペンタンジオール、１，２−ビス（ヒドロキシメチル）シクロプロパン、１，３−ビス（ヒドロキシエチル）シクロブタン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）シクロペンタン、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシプロピル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘプタン、１，４−ビス（ヒドロキシメトキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシメトキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシエドキシシクロヘキシル）プロパン、トリメチロールプロパン等があげられ、これらを単独もしくは２種以上併せて用いることができる。
【００２９】
なお、上記多価アルコールには、水酸基数３以上の化合物を併用しても差し支えない。併用し得る化合物としては、一般にポリエステルポリオールに使用されるものであればよく、例えば、グリセリン、ヘキサントリオール、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン等の多官能ポリヒドロキシ化合物があげられる。
【００３０】
上記多価カルボン酸としては、例えばコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナメチレンジカルボン酸、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、１，１１−ウンデカメチレンジカルボン酸、１，１２−ドデカメチレンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸や、芳香族系ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸またはこれらの無水物等）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。工業的見地からは主にアジピン酸が使用される。また、トール油脂肪酸の重合によって得られるダイマー酸等も使用できる。トール油脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、リノール酸等の不飽和酸と、パルチミン酸，ステアリン酸等との混合物があげられる。
【００３１】
〈ポリエーテルポリオール〉
上記ポリエーテルポリオールとしては、活性水素を２個以上、好ましくは２〜６個有する化合物、例えば、前記多価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等にアルキレンオキサイドに対し、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等を単独または２種以上、好ましくは２〜９モル付加重合して得られるポリオールがあげられる。
【００３２】
〈熱可塑性ポリスチレン系エラストマー（ＴＰＳ）〉
上記熱可塑性ポリスチレン系エラストマー（ＴＰＳ）としては、例えば、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体エラストマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体エラストマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体エラストマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体エラストマー等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３３】
《（Ｂ）二重結合を有する化合物》
上記（Ｂ）二重結合を有する化合物は、いわゆる架橋剤（架橋助剤）としての作用を奏するものであり、例えば、アクリレート系多官能モノマー、液状ブタジエンゴム、液状ブチルゴム等があげられる。これらは単独でもしくは併せて用いられる。上記アクリレート系多官能モノマーとしては、例えば、トリアリルイソシアヌレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ(エチレンオキシド)変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ(プロピレンオキシド)変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート等があげられる。また、上記液状ブタジエンゴムとしては、具体的には、液状ブタジエンホモポリマー、液状エポキシ変性ポリブタジエン、液状ブタジエン・スチレンランダムコポリマー、液状マレイン酸変性ポリブタジエン、末端水酸基変性液状ポリブタジエン等があげられ、単一材料および２種以上の混合物の粘度は、混練加工性から、０．２〜６．５Ｐａ・ｓ（２５℃）の範囲であることが好ましい。なお、上記（メタ）アクリレートとは、アクリレートあるいはメタクリレートを意味する。
【００３４】
上記（Ｂ）二重結合を有する化合物の含有量としては、上記（Ａ）熱可塑性エラストマー１００重量部に対して１〜２０重量部が好ましく、特に好ましくは５〜２０重量部である。上記（Ｂ）二重結合を有する化合物の含有量が少なすぎると、充分な架橋構造が形成されず、耐久性が低下する傾向がみられ、多すぎると、硬くなりすぎて引張特性等の物性が低下する傾向がみられる。
【００３５】
《（Ｃ）カーボンブラック》
上記（Ｃ）カーボンブラックは、その表面に水酸基，カルボキシ基，キノン基等の官能基を有するものであり、この官能基が前述の（Ａ）特定の熱可塑性エラストマーの有する官能基と反応することとなる。このような（Ｃ）カーボンブラックとしては、例えば、ＳＡＦ級，ＩＳＡＦ級，ＨＡＦ級，ＭＡＦ級，ＦＥＦ級，ＧＰＦ級，ＳＲＦ級，ＦＴ級，ＭＴ級等の種々のグレードのカーボンブラックがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３６】
上記（Ｃ）カーボンブラックの平均粒径は、１８〜１２２ｎｍが好ましく、特に好ましくは２０〜４０ｎｍである。
【００３７】
上記（Ｃ）カーボンブラックの含有量は、上記（Ａ）熱可塑性エラストマー１００重量部に対して２６〜４５重量部が好ましい。上記（Ｃ）カーボンブラックの含有量が多すぎると、硬くなりすぎて、振動吸収性能が低下する傾向がみられ、少なすぎると、耐久性が劣る傾向がみられる。また、特に好ましくは２６〜３５重量部である。この特に好ましい範囲とする場合、破断強度が高く、かつある程度の破断時伸びを有する材料を得ることができる。
【００３８】
なお、本発明の防振部材用熱可塑性エラストマー組成物には、上記（Ａ）〜（Ｃ）以外に、（Ｃ）カーボンブラック以外の無機質充填剤、有機系充填剤、可塑剤、老化防止剤、加工助剤、上記（Ｂ）二重結合を有する化合物以外の架橋剤（架橋助剤）等を必要に応じて適宜配合して用いることも可能である。これら他の添加剤は、本発明における効果を阻害しない範囲内にて適宜に配合される。
【００３９】
上記防振部材用熱可塑性エラストマー組成物は、例えば、つぎのようにして調製することができる。まず、上記（Ａ）特定の熱可塑性エラストマーと、（Ｂ）二重結合を有する化合物と、（Ｃ）カーボンブラックとを、２０〜１００℃の低温で３〜１５分間、好ましくは３０〜８０℃で５〜１０分間、混練することにより防振部材用熱可塑性エラストマー組成物を調製する。
【００４０】
なお、上記混練時の温度（混練温度）は、２軸混練機のシリンダー温度を意味し、２軸混練機のダイス温度を意味するものではない。
【００４１】
〈ポリアミド樹脂組成物〉
つぎに、前記ポリアミド樹脂製部材形成材料となるポリアミド樹脂組成物について述べる。
上記ポリアミド樹脂組成物は、前述のとおり、（ａ）ポリアミド樹脂を主成分とし、これに（ｂ）二重結合を有する化合物を含有してなるものである。なお、上記ポリアミド樹脂組成物において、主成分とは、ポリアミド樹脂製部材の特性に大きな影響を与える成分の意味であり、その成分の含有量は、通常、ポリアミド樹脂組成物全体の４０重量％以上である。
【００４２】
上記ポリアミド樹脂組成物を構成する各成分について説明する。
【００４３】
《（ａ）ポリアミド樹脂》
上記（ａ）ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド９（ＰＡ９）、ポリアミド９Ｔ（ＰＡ９Ｔ）、ポリアミド９２（ＰＡ９２）、ポリアミド１１（ＰＡ１１）、ポリアミド１２（ＰＡ１２）、ポリアミド４６（ＰＡ４６）、ポリアミド４１０（ＰＡ４１０）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリアミド６１０（ＰＡ６１０）、ポリアミド６１１（ＰＡ６１１）、ポリアミド６１２（ＰＡ６１２）、ポリアミド１１１２（ＰＡ１１１２）、これらのポリアミド原料を共重合させたコポリアミド等があげられる。これらのポリアミド樹脂は単独でもしくは２種以上併せて用いられる。中でも耐熱性という点から、ＰＡ６６を用いることが好ましい。
【００４４】
《（ｂ）二重結合を有する化合物》
上記（ｂ）二重結合を有する化合物は、いわゆる架橋剤（架橋助剤）としての作用を奏するものであり、先に述べた防振部材用熱可塑性エラストマー組成物における（Ｂ）二重結合を有する化合物と同様の化合物が用いられる。そして、前記防振部材用熱可塑性エラストマー組成物にて使用する（Ｂ）二重結合を有する化合物と、ポリアミド樹脂組成物にて使用する（ｂ）二重結合を有する化合物の組み合わせにおいて、同じ化合物を使用してもよいし、互いに異なる化合物を使用してもよい。好ましくは両者それぞれにて同じ化合物を用いる態様である。上記（ｂ）二重結合を有する化合物としては、例えば、アクリレート系多官能モノマー、液状ブタジエンゴム、液状ブチルゴム等があげられる。これらは単独でもしくは併せて用いられる。上記アクリレート系多官能モノマーとしては、例えば、トリアリルイソシアヌレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ(エチレンオキシド)変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ(プロピレンオキシド)変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート等があげられる。また、上記液状ブタジエンゴムとしては、具体的には、液状ブタジエンホモポリマー、液状エポキシ変性ポリブタジエン、液状ブタジエン・スチレンランダムコポリマー、液状マレイン酸変性ポリブタジエン、末端水酸基変性液状ポリブタジエン等があげられ、単一材料および２種以上の混合物の粘度は、混練加工性から、０．２〜６．５Ｐａ・ｓ（２５℃）の範囲であることが好ましい。なお、上記（メタ）アクリレートとは、アクリレートあるいはメタクリレートを意味する。
【００４５】
上記（ｂ）二重結合を有する化合物の含有量は、上記（ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して５〜３０重量部が好ましく、特に好ましくは１０〜２０重量部である。上記（ｂ）二重結合を有する化合物の含有量が少なすぎると、充分な架橋構造が形成されず、耐久性が低下する傾向がみられ、多すぎると、硬くなりすぎて引張特性等の物性が低下する傾向がみられる。
【００４６】
そして、上記ポリアミド樹脂組成物には、上記（ａ）および（ｂ）以外に、カーボン繊維等の補強材、各種充填剤、可塑剤、老化防止剤、加工助剤、（ｂ）以外の架橋剤（架橋助剤）等を適宜配合して用いることも可能である。これら他の添加剤は、本発明における効果を阻害しない範囲内にて適宜に配合される。
【００４７】
例えば、上記補強材の含有量は、（ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して１０５〜２４０重量部に設定することが好ましく、より好ましくは１１０〜１３０重量部である。
【００４８】
上記ポリアミド樹脂組成物は、例えば、ポリアミド樹脂としてＰＡ６６を使用する場合、つぎのようにして調製することができる。まず、上記（ａ）ポリアミド樹脂と、（ｂ）二重結合を有する化合物とを、２９０〜３１０℃の温度条件にて３〜５分間混練した後、この混練物に他の添加剤、例えば、ガラス繊維等の補強材を混合することによりポリアミド樹脂組成物を調製する。
【００４９】
〈防振部材〉
本発明の防振部材は、上記防振部材用熱可塑性エラストマー組成物およびポリアミド樹脂組成物を用いて、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、（Ａ）熱可塑性エラストマーを主成分とし、これに（Ｂ）二重結合を有する化合物および（Ｃ）カーボンブラックを含有する防振部材用熱可塑性エラストマー組成物を調製した後、所定形状に成形して熱可塑性エラストマー組成物からなる熱可塑性エラストマー製成形体を形成する。一方、（ａ）ポリアミド樹脂を主成分とし、これに（ｂ）二重結合を有する化合物を含有するポリアミド樹脂組成物を調製する。そして、上記熱可塑性エラストマー製成形体に、インジェクション成形等により上記ポリアミド樹脂組成物を用いてポリアミド樹脂製成形体を直接積層形成する。ついで、上記積層形成された両成形体に対して活性エネルギー線を照射して両成形体を架橋するとともに成形体同士を接着することにより、防振部材を製造することができる。
【００５０】
上記両成形体に活性エネルギー線を照射するに際しては、活性エネルギー線として、Ｘ線，γ線等の電磁波、紫外線，赤外線等の光線の他、電子線、プロトン線、中性子線等を利用することができるが、中でも、肉厚の製品に対しても高い透過性を有する等の観点から、γ線を使用することが好ましい。また、その照射線量は、１００〜３００ｋＧｙとすることが好ましく、特に好ましくは１５０〜２００ｋＧｙである。なお、活性エネルギー線の照射に際しては、場合により、窒素雰囲気下、減圧下あるいは真空状態にて照射することも可能である。
【００５１】
このようにして得られる防振部材の一例として、例えば、自動車等の車両用の防振部材、具体的には、樹脂製トルクロッドがあげられる。
【００５２】
上記樹脂製トルクロッドは、図２に示す構成からなるものである。すなわち、樹脂製トルクロッド１０は、左端の大口径の成形体部１２，右端の小口径の成形体部１４、およびこれら大口径の成形体部１２，小口径の成形体部１４のそれぞれの外筒１８，２４を、車両の前後方向に連結する連結部１６にて、互いに直角をなすように連結されてなる構成を備えている。上記大口径の成形体部１２は、連結部１６と同じ成形材料からなり一体的に成形されてなるポリアミド樹脂製の外筒１８と、金属製の内筒２０およびそれらの間に介在する熱可塑性エラストマー部材２２とから構成されている。そして、小口径の成形体部１４もまた、上記大口径の成形体部１２と同様、連結部１６と同じ成形材料からなり一体的に成形されてなるポリアミド樹脂製の外筒２４と、金属製の内筒２６と、それらの間に介在する熱可塑性エラストマー部材２８とから構成されている。
【００５３】
そして、上記樹脂製トルクロッドは、本発明の製法に基づき、つぎのようにして製造することができる。まず、予め、２個の金属製の内筒を準備し、上記各内筒の外周面に接着剤を塗布して接着剤層を形成する。ついで、前述のように調製してなる防振部材用熱可塑性エラストマー組成物を用いて、上記各内筒の外周に大小２つの防振部材用熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体をインジェクション成形して組み付けてなる成形品を作製する。つぎに、２つの成形品をトルクロッド本体の成形用キャビティを有する成形金型に設置して、キャビティ内に前述のように調製してなるポリアミド樹脂組成物を注入して、トルクロッド本体（連結部を含む）を成形すると同時に、上記２つの成形品をそれぞれトルクロッド本体に固着し一体化する。つぎに、上記２つの成形品が固着一体化してなるトルクロッド本体に対して活性エネルギー線を照射することにより、２つの成形品（防振部材用熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体）とトルクロッド本体（ポリアミド樹脂組成物からなる成形体）を架橋するとともに、２つの成形品とトルクロッド本体とを接着することにより、樹脂製トルクロッドを製造することができる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。
【００５５】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。
【００５６】
《熱可塑性エラストマー部材形成材料（熱可塑性エラストマー組成物）》
［エステル系ＴＰＵ：（Ａ）］
クラレ社製、クラミロン８１６５
【００５７】
［カーボンブラック：（Ｃ）］
ＦＥＦ（東海カーボン社製、シーストＳＯ）
【００５８】
［架橋剤：二重結合を有する化合物（Ｂ）］
トリアリルイソシアヌレート（日立化成社製）
【００５９】
《ポリアミド樹脂製部材形成材料（ポリアミド樹脂組成物）》
［ＰＡ６６：（ａ）］
旭化成社製、１４０２Ｓ
［ＰＡ６：（ａ）］
宇部興産社製、１０３０Ｂ
［ＰＡ９Ｔ：（ａ）］
クラレ社製、Ｎ１００１Ａ
【００６０】
［ガラス繊維］
日本電気硝子社製、Ｔ−２７５
【００６１】
［架橋剤：二重結合を有する化合物（ｂ）］
トリアリルイソシアヌレート（日立化成社製）
【００６２】
［実施例１］
〈防振部材用熱可塑性エラストマー組成物〉
エステル系ＴＰＵ（クラレ社製、クラミロン８１６５）１００部と、カーボンブラック（東海カーボン社製、シーストＳＯ）２６部と、トリアリルイソシアヌレート（日立化成社製）５部とを、２軸混練機（ＪＳＷ社製、Ｔｅｘ３０α）を用いて、混練温度（３０℃；設定できるシリンダー温度）（なお、押出し成形性を考慮して、ダイス温度は２００℃とした。）で５分間混練することにより、防振部材用熱可塑性エラストマー組成物を調製した。
【００６３】
〈ポリアミド樹脂組成物〉
ＰＡ６６（旭化成社製，１４０２Ｓ）１００部と、トリアリルイソシアヌレート（日立化成社製）５部とを、２軸混練機（ＪＳＷ社製、Ｔｅｘ３０α）を用いて、混練温度（２９０℃）にて混練した。つぎに、測定用サンプル作製時にインジェクション成形機中にて、上記混練物に、ガラス繊維（日本電気硝子社製、Ｔ−２７５）１０５部を添加して混合することにより、ポリアミド樹脂組成物を調製した。
【００６４】
［実施例２〜９、比較例１〜５］
各成分の種類や配合割合を下記の表１〜表２に示すように変更した以外は、実施例１に準じて、防振部材用熱可塑性エラストマー組成物およびポリアミド樹脂組成物を調製した。
【００６５】
【表１】
2014065224.tif 000002
【００６６】
【表２】
2014065224.tif 000003
【００６７】
このようにして得られた各防振部材用熱可塑性エラストマー組成物および各ポリアミド樹脂組成物を用いて測定用サンプル（引張試験用、接着性評価用）を作製し、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、上記表１および表２に併せて示した。また、上記測定用サンプル作製時の架橋条件となる、活性エネルギー線照射の有無を、上記表１および表２に併せて示した。なお、照射した活性エネルギー線はγ線であり、その線量は２００ｋＧｙ（ｋＪ／ｋｇ）とした。
【００６８】
［引張試験：引張破断強度］
各防振部材用熱可塑性エラストマー組成物および各ポリアミド樹脂組成物を用い、ＩＳＯ５２７に準じて、引張破断強度（ＴＢ）を測定した。すなわち、ＩＳＯダンベル形状のサンプルを、まず防振部材用熱可塑性エラストマー組成物を用いて、インジェクション成形にて作製し、これを１／２に分割した。その後、１／２に分割したサンプルを金型に設置した後、この金型内に、ポリアミド樹脂組成物を用いてインジェクション成形機を用いてインジェクション成形し、ついで上記架橋条件（γ線照射）にて架橋を促進させることにより、両者が融着してなるダンベル試験片を作製した。そして、上記ダンベル試験片を用いて引張破断強度（ＴＢ）を測定した。
【００６９】
［接着性評価］
上記引張試験と同様の方法にてダンベル試験片を作製した。そして、上記ダンベル試験片を用いて、上記引張試験と同様の方法にて測定評価し、材料破壊した場合を○、界面で剥離した場合を×とした。
【００７０】
上記結果から、すべての実施例品は、引張試験（引張破断強度）に優れ、かつ接着性評価においても優れた結果が得られた。
【００７１】
これに対して、γ線照射をしなかった比較例品は、架橋による接着作用が生じなかったため、界面剥離が生じてしまった。さらに、両組成物の一方にのみ架橋剤（トリアリルイソシアヌレート）を配合してなる比較例５品は、架橋剤を添加した材料系内(この場合は熱可塑性ポリウレタンエラストマー)でのみ架橋が進み、相手材料との接着作用は生じないため、界面剥離という結果が得られた。
【００７２】
つぎに、上記実施例品となる防振部材用熱可塑性エラストマー組成物およびポリアミド樹脂組成物を用いて、前述の製造方法に従って、図２に示す構造の樹脂製トルクロッドを作製した。得られた樹脂製トルクロッドは各部材の接着性（ポリアミド樹脂製部材と熱可塑性エラストマー部材の接着性）において何ら問題の無いものが得られた。しかも、従来のように、トルクロッド本体と各熱可塑性エラストマー製成形体（円筒状の金属との複合体）との接着性を付与するためにそれぞれ接着剤を塗布するというような煩雑な製造工程を経由することなく上記良好な製品が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の防振部材は、例えば、自動車等の車両用の防振部材（樹脂製トルクロッド等）等に好ましく使用することができる。これに限定されず、その他にはシール部材、制振ダンパー部材、橋梁部材をはじめとする防振・制振用構造部材等にも使用することができる。
【図１】
2014065224.tif 000004
【図２】
2014065224.tif 000005