(57)【要約】【課題】  本発明は、光学素子側から光学素子と遮光膜の界面を覗き込んだ場合の、白く見える輝点が少なく外観が良好である光学素子を提供する。【解決手段】  光学素子のコバ面に遮光膜が形成された遮光膜を有する光学素子の製造方法であって、前記光学素子を研削してコバ面を作成する工程と、前記コバ面のクラックに、粘度が２６ｍＰａ・ｓ以下の透明材料を充填する工程と、前記透明材料を充填したコバ面に、遮光塗料を塗布して前記遮光膜を形成する工程と、を有し、前記光学素子と、前記透明材料との屈折率差が０．１９以下であることを特徴とする遮光膜を有する光学素子の製造方法。【選択図】  図１
2014115393.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学素子のコバ面に遮光膜が形成された遮光膜を有する光学素子の製造方法であって、
前記光学素子を研削してコバ面を作成する工程と、
前記コバ面のクラックに、粘度が２６ｍＰａ・ｓ以下の透明材料を充填する工程と、
前記透明材料を充填したコバ面に、遮光塗料を塗布して前記遮光膜を形成する工程と、を有し、
前記光学素子と、前記透明材料との屈折率差が０．１９以下であることを特徴とする遮光膜を有する光学素子の製造方法。
【請求項２】
前記光学素子の屈折率が１．７乃至２．２であることを特徴とする請求項１に記載の遮光膜を有する光学素子の製造方法。
【請求項３】
前記透明材料は、無機微粒子を含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の遮光膜を有する光学素子の製造方法。
【請求項４】
前記透明材料は、エポキシ樹脂又はアクリル樹脂を含有していることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の遮光膜を有する光学素子の製造方法。
【請求項５】
前記光学素子が、ガラスのレンズであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の遮光膜を有する光学素子の製造方法。
【請求項６】
前記透明材料を充填する工程は、前記光学素子のコバ面と前記遮光膜の間に、前記透明材料の膜を形成することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の光学素子の製造方法。
【請求項７】
光学素子と、前記光学素子のコバ面に遮光膜と、を有する遮光膜を有する光学素子であって、
前記光学素子のコバ面のクラックには、透明材料が充填されており、
前記光学素子と前記透明材料との屈折率差が０．１９以下であることを特徴とする遮光膜を有する光学素子。
【請求項８】
前記光学素子と前記遮光膜との間に、前記透明材料を有する透明材料の膜を有することを特徴とする請求項７に記載の遮光膜を有する光学素子。
【請求項９】
前記透明材料は、無機微粒子を含有していることを特徴とする請求項７又は８に記載の遮光膜を有する光学素子。
【請求項１０】
前記透明材料は、エポキシ樹脂を含有していることを特徴とする請求項７乃至９のいずれか一項に記載の遮光膜を有する光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カメラ、双眼鏡、顕微鏡、半導体および液晶露光装置等の光学機器に使用される遮光膜を有する光学素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、カメラ、双眼鏡、顕微鏡、半導体・液晶露光装置等の光学機器に用いられる光学素子には、必要に応じて光学有効部外に黒色の遮光膜が配され、迷光を低減させる処置が施されている。図５を用いて、光学素子のコバ面に遮光膜を形成した光学素子について説明する。光学素子５１のコバ面５２に届いた迷光は、この遮光膜５３により十分に吸収され、例えばフレアやゴーストなどといった不要光が低減されることとなる。この遮光膜には光学素子の内側から遮光膜に入射する迷光を低減する効果が期待され、内面反射と呼ばれる反射光を好適に低減することが求められている。
【０００３】
内面反射光を低減するために、屈折率の高い成分を遮光膜中に導入することでガラスの屈折率に近づけて、遮光膜の屈折率を好適に制御する方法が知られている（特許文献１）。
【０００４】
特許文献１には、非黒色無機微粒子を用いて屈折率を向上させ、かつ、染料及び顔料で光を吸収させることにより、内面反射光を低減する光学素子用の遮光膜が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１６４４９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年の光学機器のコンパクト化・高性能化に伴い光学系に用いられる光学素子には、より屈折率の高い材料が用いられるようになってきている。しかしながら、このような屈折率の高い材料を使用した光学素子のコバ部等に遮光膜を塗布すると、入射光が乱反射して、白く見える輝点が生じて、外観が良好でないという課題を本発明者が見出した。
【０００７】
この課題について以下に説明する。図６は、光学素子６１と遮光膜６２との界面（コバ面）を示す断面図である。図６に示すように、コバ面には、多くの微小なクラック６３が存在している。このようなクラックは、コバ面を研削により加工する際に発生するもので、屈折率の高い硝材では多く発生する。クラックが屈折率の高い硝材では多く発生する理由は、屈折率の高い硝材は高屈折率化のためにＳｉＯ２以外のＬａ等の元素が添加されているためＳｉＯ２間等の分子強度が低下して、研削加工時にクラックが入りやすくなっていると考えられる。クラックの大きさは、通常では幅が５μｍ以下で、長さが５０μｍ以下である。
【０００８】
図６に示すように、微小なクラック６３が入ったコバ面に遮光膜６２を設けると遮光膜６２がクラック６３内部に充填されないため、クラック６３に「空間（空気）」が生じる。このクラック６３の「空間（空気）」と、「光学素子」との屈折率差により、入射光６４が乱反射した反射光（散乱光）６５が生じて、光学素子側から光学素子と遮光膜の界面を覗き込んだ場合に白く見える輝点が発生して外願が良好でなくなる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、光学素子のコバ面に遮光膜が形成された遮光膜を有する光学素子の製造方法であって、前記光学素子を研削してコバ面を作成する工程と、前記コバ面のクラックに、粘度が２６ｍＰａ・ｓ以下の透明材料を充填する工程と、前記透明材料を充填したコバ面に、遮光塗料を塗布して前記遮光膜を形成する工程と、を有し、前記光学素子と前記透明材料との屈折率差が０．１９以下であることを特徴とする遮光膜を有する光学素子の製造方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、光学素子と、前記光学素子のコバ面に遮光膜と、を有する遮光膜を有する光学素子であって、前記光学素子のコバ面のクラック内に透明材料が充填されていることを特徴とする遮光膜を有する光学素子に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の光学素子は、コバ面に生じたクラック内に光学素子との屈折率差が小さい透明材料が充填されており、外部より侵入する光の乱反射を抑えることができる。本発明は、光学素子側から光学素子と遮光膜の界面を覗き込んだ場合に、白く見える輝点が少なく外観が良好である光学素子を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の遮光膜を有する光学素子を示す図である。
【図２】本発明の遮光膜を有する光学素子のコバ面近傍を示す図である。
【図３】評価面の研削加工方法を示す概略図である。
【図４】外観評価方法を示す概略図である。
【図５】コバ面に遮光膜を有する光学素子の概略図である。
【図６】外観品位の低下を生じる白く見える輝点の原因を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、適宜図面を参照しながら本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００１４】
本発明は、コバ面に生じたクラック内に光学素子との屈折率差が小さい透明材料充填して乱反射を抑えることを特徴とする遮光膜を有する光学素子及びその製造方法に関する。本発明の遮光膜を有する光学素子は、図１に示すように、光学素子１１のコバ面１２に遮光膜１３が設けられている。また、コバ面に生じたクラックには透明材料１４が充填されている。透明材料１４は、透明材料の膜を形成しても良い。図２は、図１の遮光膜のコバ面近傍を拡大した図である。光学素子と遮光膜２１には、透明材料２２の膜を有している。本発明の遮光膜を有する光学素子は、入射光の乱反射が低減され、白く見える輝点の外観不良は減少することができる。
【００１５】
本発明は、以下の構成で上記の課題を解決している。
【００１６】
（遮光膜を有する光学素子の製造方法）
本発明の遮光膜を有する光学素子の製造方法は、コバ面を作成する工程と、透明材料を充填する工程と、遮光膜を形成する工程とを有する。
【００１７】
光学素子とは、光を集光、反射、屈折、干渉等させる作用を果たすもの全てを含み、レンズ、プリズムの他に例えばミラー、グレーテイング等を含む。本発明は、ガラスレンズに好適に用いることができる。また、本発明は、屈折率が１．７乃至２．２の高屈折率の光学素子に好適に用いることができる。高屈折率の光学素子としては、オハラ社製Ｓ−ＬＡＬ１８、Ｓ−ＬＡＨ５３、Ｓ−ＬＡＨ５８、Ｓ−ＴＩＨ５３などが挙げられる。
【００１８】
コバ面を作成する工程では、光学素子を研削してコバ面を作成する。コバ面とは、レンズ周縁部（コバ）の研削面である。
【００１９】
透明材料を充填する工程は、研削によって生じたコバ面のクラックに、透明材料を充填する。透明材料の充填は、透明材料を塗布して透明材料の膜を形成しても良い。透明材料の粘度は、粘度が２６ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下２６ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。透明材料塗料の粘度が２６Ｐａ・ｓを超える場合には、コバ面に透明塗料が入り難く、白い輝点の発生を抑制し難い。本明細書において、透明材料とは、厚さが１μｍで可視光（４００〜８００ｎｍ）透過率が９０％以上の材料のことを示す。透明材料は、少なくとも熱硬化性樹脂、硬化剤を含むものが好ましい。また、透明材料は、光学素子との屈折率差が０．１９以下である。屈折率が０．１９を超える場合には、入射光の乱反射の抑制が不十分となる。
【００２０】
透明材料に用いられる熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂、アクリル樹脂を用いることが好ましい。これらの中で、屈折率が高く、ガラスとの密着性が良好なので、エポキシ樹脂を用いることがより好ましい。これらの樹脂は、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を混合して使用してもよい。
【００２１】
形成した透明材料は、主成分がエポキシ樹脂であることが好ましい。本明細書で、主成分とは、含有量が５１重量％のことをいう。透明材料中の硬化剤は、公知の硬化剤や硬化促進剤を用いることができる。好ましくは脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、芳香族ポリアミン、酸無水物、フェノールノボラック、ポリメルカプタン、脂肪族三級アミン、芳香族三級アミン、イミダゾール化合物、ルイス酸錯体等の重付加型や触媒型の硬化剤または硬化促進剤を１種または２種以上併用して用いることができる。
【００２２】
遮光膜を形成する工程は、透明材料を塗布したコバ面に、遮光塗料を塗布して遮光膜を形成する。遮光塗料は、エポキシ樹脂、アミン系硬化剤、染料又は顔料、溶媒を含有していることが好ましい。
【００２３】
染料は、遮光塗料にエポキシ樹脂を用いる場合、エポキシ樹脂との反応性を持つアミノ基を２つ以上有する染料であることが好ましい。またアミノ基を２つ以上有する染料が十分な黒色度を得るためには、遮光膜の波長４００ｎｍから７００ｎｍの光における最小透過率と最大透過率の比（最小透過率／最大透過率）を０．７以上にすることが好ましい。波長４００ｎｍから７００ｎｍの光における最小吸収率と最大吸収率の比を０．７以上にするために、アミノ基を２つ以上有する染料は１種類であっても良いし、黒色、赤色、黄色、青色など数種類の染料を混合して吸収波長を調整しても構わない。
【００２４】
アミノ基を２つ以上有する染料としては、色の種類が豊富なアゾ染料が好ましいが、アントラキノ染料、フタロシアニン染料、スチルベンゼン染料、ピラゾロン染料、チアゾール染料、カルボニウム染料、アジン染料であっても構わない。特に、染料がアゾ基を含んでいることが好ましい。また、耐光性、耐水性、耐熱性などの堅牢性が増すので、クロムや銅などの金属を含む染料が好ましい。
【００２５】
本発明の遮光膜に含有される染料の含有量は、１０質量％以下５０質量％以下が好ましく、２０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。染料の含有量が５０質量％を超えると、遮光膜の耐久性が下がるので好ましくない。
【００２６】
次に、遮光塗料に用いるエポキシ樹脂は、光学素子との密着性が良く、屈折率が高い樹脂が好ましい。エポキシ樹脂の種類としては、種類の豊富なビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂や屈折率の高いフルオレン系エポキシ樹脂、硫黄を含むエポキシ樹脂が好ましいがこれら以外のエポキシ樹脂であっても構わない。また、２種類以上のエポキシ樹脂を混合して用いてもよい。
【００２７】
本発明の遮光膜に含有されるエポキシ樹脂の含有量は、塗膜時の重量比率で１５質量％以下６０質量％以下、好ましくは２０質量％以上３０質量％以下が望ましい。エポキシ樹脂の含有量が１５質量％を下回ると、塗膜の耐久性が下がるので好ましくない。
【００２８】
遮光塗料の溶媒としては、顔料および屈折率向上用の粒子を分散し、且つ染料を溶解できればよい。例えばトルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、キシレン、１−ブタノール、酢酸ブチル、酢酸エチル、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）などが挙げられるがそれらに限定されなくても良い。
【００２９】
また、遮光膜に含まれるその他の成分として、樹脂を硬化させるための硬化剤、カップリング剤、分散剤、防腐剤、酸化防止剤などの添加物を含んでも構わない。
【００３０】
本発明の光学素子用の遮光膜は、上記の光学素子用の遮光塗料を硬化して得られる。
【００３１】
（遮光膜を有する光学素子）
本発明の遮光膜を有する光学素子は、光学素子と、光学素子のコバ面に遮光膜を有しており、コバ面のクラック内に透明材料が充填されている。
【００３２】
本発明の遮光膜をゆする光学素子は、光学素子と遮光膜との間に、透明材料を有する透明材料の膜を有していることが好ましい。透明材料の膜は、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上３μｍ以下がより好ましい。０．１μｍ未満だと成膜し難く、０．５μｍより厚いと耐久試験後に透明材料の膜にクラックが入り易い。また、透明材料は、無機微粒子を含有していることが好ましい。透明材料は、エポキシ樹脂を含有していることが好ましい。
【００３３】
また、本発明の遮光膜を有する光学素子に用いる光学素子、遮光膜、透明材料等は上記の製造方法のところで記載したものを用いることができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明をする。本発明は何らこれら実施例に限定されるものではない。
【００３５】
なお、本発明の実施例および比較例における評価は以下の方法で行った。
【００３６】
（白く見える輝点についての外観の評価）
図４に示すように遮光膜４１を形成した平板ガラスのガラス側４２から光を当て、ＣＣＤカメラ４３にて遮光膜とガラスの界面の白く見える輝点を撮影した。撮影した画像について画像解析ソフト（ＭｅｄａｉａＣｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ社製Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ  Ｐｌｕｓ）を用いて画像処理を行い、６ｍｍ２の中で１５０μｍ２以上の面積を持つ白く見える輝点の数をカウントした。
【００３７】
外観の評価は下記の基準に従って評価した。輝点の数が平均で１５０個以下の遮光膜を有する光学素子は外観が良好（○）として、輝点の数が平均で１５０個を超える場合には外願が不十分（×）であるとして評価した。
【００３８】
（透明材料からなる膜の屈折率の測定）
透明材料からなる膜の屈折率の測定は、片側が鏡面、もう片側が研削加工面であるＢＫ７の平板ガラス（Φ３０ｍｍ、厚さ１ｍｍ）の鏡面側にスピンコート法を用いて遮光膜を形成し測定した。測定にはエリプソメータ（Ｊ．Ａ．ＷＯＯＬＬＡＭ  ＣＯ．，ＩＮＣ．製ＵＢ−２５０、ＨＳ−１９０）を用いた。
【００３９】
（透明材料塗料の粘度の測定）
透明材料塗料の粘度の測定は、平板ガラスに塗布前の透明材料塗料を音叉振動式粘度計（株式会社エー・アンド・ディー社製  ＳＶ−１Ｈ）で測定した。
【００４０】
（実施例）
実施例・比較例で用いた光学素子及び透明材料を表１及び表２に記載する。また、遮光塗料については、表３に記載する。
【００４１】
（実施例１）
撹拌用容器にエポキシ樹脂ｊＥＲ８２８［製品名］（三菱化学社製）５．００ｇ、チタニア分散液ＮＤ２９１［製品名］（テイカ社製、チタニア濃度２５質量％ＰＧＭＥＡ分散液、一次粒子の個数平均粒径：１５ｎｍ）１０．４８ｇ、ＰＧＭＥＡ（キシダ化学社製）１５．００ｇを投入し、遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で５分間撹拌した。得られたエポキシ樹脂組成物３０．４８ｇにアミン系硬化剤ｊＥＲ１１３［製品名］（三菱化学社製）１．７７ｇを加え遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で３分間撹拌した。得られた透明材料の粘度は、１９ｍＰａ・ｓであった。
【００４２】
図３に示す高屈折率硝材（オハラ社製Ｓ−ＬＡＨ５３  ｎｄ：１．８０、Ｓ−ＴＩＨ５３  ｎｄ：１．８４）の平板ガラス３１（Φ３０ｍｍ、厚さ１０ｍｍ）の片方の表面を回転しながら砥石３２で研削加工し、研削面３３を形成し評価と面した。砥石３２には、平均粒径約４５μｍのダイヤモンド砥粒を電着した砥石を用いた。研削加工の条件は、平板ガラス３１の回転速度２００ｒｐｍ、砥石３２の回転速度１３０００ｒｐｍ、砥石３２の切り込み速度２０μｍ／ｓｅｃとした。評価面（研削面３３）に得られた透明材料を焼成後の膜厚が２μｍになるようにスピンコート法を用いて塗布した後、研削面を室温にて１時間乾燥させて透明材料膜を形成した。その後、その透明材料膜の上に表３の組成の遮光塗料をロールコーターで６６ｒｐｍ、４８時間攪拌して遮光塗料を得た。得られた遮光塗料を焼成後の膜厚が３μｍになるようにスピンコート法を用いてコバ面に塗布し、室温にて１時間乾燥後、恒温炉にて８０℃２時間焼成した。得られた遮光膜の白く見える輝点の外観評価の結果を表４に示す。
【００４３】
（実施例２）
撹拌用容器にエポキシ樹脂ｊＥＲ８２８［製品名］（三菱化学社製）５．００ｇ、チタニア分散液ＮＤ２９１［製品名］（テイカ社製、チタニア濃度２５質量％ＰＧＭＥＡ分散液、平均一次粒子径１５ｎｍ）４．４０ｇ、ＰＧＭＥＡ（キシダ化学社製）７．００ｇを投入し、遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で５分間撹拌した。得られたエポキシ樹脂組成物１６．４０ｇにアミン系硬化剤ｊＥＲ１１３［製品名］（三菱化学社製）１．７７ｇを加え遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で３分間撹拌した。得られた透明材料の粘度は、１９ｍＰａ・ｓであった。
【００４４】
平板ガラス（オハラ社製Ｓ−ＬＡＨ５３  ｎｄ：１．８０）を用いる以外は実施例１と同様に研削加工して、研削面を形成した。得られた透明液を実施例１と同様に研削面に塗布後、室温にて１時間乾燥させて透明材料膜を形成した。その後、その透明材料膜の上に実施例１で用いた遮光塗料を実施例１と同様に塗布し、室温にて１時間乾燥後、恒温炉にて８０℃２時間焼成した。得られた遮光膜の白く見える輝点の外観評価の結果を表４に示す。
【００４５】
（実施例３）
撹拌用容器にエポキシ樹脂ｊＥＲ８２８［製品名］（三菱化学社製）５．００ｇ、チタニア分散液ＮＤ２９１［製品名］（テイカ社製、チタニア濃度２５質量％ＰＧＭＥＡ分散液、平均一次粒子径１５ｎｍ）２．００ｇ、ＰＧＭＥＡ（キシダ化学社製）７．７０ｇを投入し、遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で５分間撹拌した。得られたエポキシ樹脂組成物１４．７０ｇにアミン系硬化剤ｊＥＲ１１３［製品名］（三菱化学社製）１．７７ｇを加え遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で３分間撹拌した。得られた透明材料の粘度は、１９ｍＰａ・ｓであった。
【００４６】
平板ガラス（オハラ社製Ｓ−ＬＡＨ５３  ｎｄ：１．８０）を用いる以外は実施例１と同様に研削加工して、研削面を形成した。得られた透明液を実施例１と同様に研削面に塗布後、室温にて１時間乾燥させて透明材料膜を形成した。その後、その透明材料膜の上に実施例１で用いた遮光塗料を実施例１と同様に塗布し、室温にて１時間乾燥後、恒温炉にて８０℃２時間焼成した。得られた遮光膜の白く見える輝点の外観評価の結果を表４に示す。
【００４７】
（実施例４）
撹拌用容器にエポキシ樹脂ｊＥＲ８２８［製品名］（三菱化学社製）５．００ｇ、チタニア分散液ＮＤ２９１［製品名］（テイカ社製、チタニア濃度２５質量％ＰＧＭＥＡ分散液、平均一次粒子径１５ｎｍ）１０．４８ｇ、ＰＧＭＥＡ（キシダ化学社製）１０．００ｇを投入し、遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で５分間撹拌した。得られたエポキシ樹脂組成物２５．４８ｇにアミン系硬化剤ｊＥＲ１１３［製品名］（三菱化学社製）１．７７ｇを加え遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で３分間撹拌した。得られた透明材料の粘度は、２５ｍＰａ・ｓであった。
【００４８】
平板ガラス（オハラ社製Ｓ−ＬＡＨ５３  ｎｄ：１．８０）を用いる以外は実施例１と同様に研削加工して、研削面を形成した。得られた透明液を実施例１と同様に研削面に塗布後、室温にて１時間乾燥させて透明材料膜を形成した。その後、その透明材料膜の上に実施例１で用いた遮光塗料を実施例１と同様に塗布し、室温にて１時間乾燥後、恒温炉にて８０℃２時間焼成した。得られた遮光膜の白く見える輝点の外観評価の結果を表４に示す。
【００４９】
（実施例５）
撹拌用容器にエポキシ樹脂オグゾールＥＧ−２００［製品名］（大阪ガスケミカル社製）５．００ｇ、ＰＧＭＥＡ（キシダ化学社製）１１．００ｇを投入し、遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で５分間撹拌した。得られたエポキシ樹脂組成物１６．００ｇに無水物類硬化剤リカシッドＭＨ−７００［製品名］（日本理化社製）１．５４ｇを加え遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で３分間撹拌した。得られた透明材料の粘度は、２６ｍＰａ・ｓであった。
【００５０】
平板ガラス（オハラ社製Ｓ−ＬＡＨ５３  ｎｄ：１．８０）を用いる以外は実施例１と同様に研削加工して、研削面を形成した。得られた透明材料を実施例１と同様に研削面に塗布後、室温にて１時間乾燥させて透明材料膜を形成した。その後、その透明材料膜の上に実施例１で用いた遮光塗料を実施例１と同様に塗布し、室温にて１時間乾燥後、恒温炉にて８０℃２時間焼成した。得られた遮光膜の白く見える輝点の外観評価の結果を表４に示す。
【００５１】
（実施例６）
撹拌用容器にエポキシ樹脂ｊＥＲ８２８［製品名］（三菱化学社製）５．００ｇ、チタニア分散液ＮＤ２９１［製品名］（テイカ社製、チタニア濃度２５質量％ＰＧＭＥＡ分散液、平均一次粒子径１５ｎｍ）２．００ｇ、ＰＧＭＥＡ（キシダ化学社製）７．７０ｇを投入し、遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で５分間撹拌した。得られたエポキシ樹脂組成物１４．７０ｇにアミン系硬化剤ｊＥＲ１１３［製品名］（三菱化学社製）１．７７ｇを加え遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で３分間撹拌した。得られた透明材料の粘度は、１９ｍＰａ・ｓであった。
【００５２】
平板ガラス（オハラ社製Ｓ−ＴＩＨ５３  ｎｄ：１．８４）を用いる以外は実施例１と同様に研削加工して、研削面を形成した。得られた透明材料を実施例１と同様に研削面に塗布後、室温にて１時間乾燥させて透明材料膜を形成した。その後、その透明材料膜の上に実施例１で用いた遮光塗料を実施例１と同様に塗布し、室温にて１時間乾燥後、恒温炉にて８０℃２時間焼成した。得られた遮光膜の白く見える輝点の外観評価の結果を表４に示す。
【００５３】
（比較例１）
撹拌用容器にエポキシ樹脂ｊＥＲ８２８［製品名］（三菱化学社製）５．００ｇ、ＰＧＭＥＡ（キシダ化学社製）８．４０ｇを投入し、遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で５分間撹拌した。得られたエポキシ樹脂組成物１３．４０ｇにアミン系硬化剤ｊＥＲ１１３［製品名］（三菱化学社製）１．７７ｇを加え遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で３分間撹拌した。得られた透明液体の粘度は、１９ｍＰａ・ｓであった。
【００５４】
平板ガラス（オハラ社製Ｓ−ＬＡＨ５３  ｎｄ：１．８０）を用いる以外は実施例１と同様に研削加工して、研削面を形成した。得られた透明材料を実施例１と同様に研削面に塗布後、室温にて１時間乾燥させて透明材料膜を形成した。その後、その透明材料膜の上に実施例１で用いた遮光塗料を実施例１と同様に塗布し、室温にて１時間乾燥後、恒温炉にて８０℃２時間焼成した。得られた遮光膜の白く見える輝点の外観不良の評価結果を表４に示す。
【００５５】
（比較例２）
撹拌用容器にシリコン樹脂ＫＥＲ−６０７５Ｆ［製品名］（信越シリコン社製）１５．００ｇ、ＰＧＭＥＡ（キシダ化学社製）５．００ｇを投入し、遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で５分間撹拌した。得られた透明材料の粘度は、１９ｍＰａ・ｓであった。
【００５６】
平板ガラス（オハラ社製Ｓ−ＬＡＨ５３  ｎｄ：１．８０）を用いる以外は実施例１と同様に研削加工して、研削面を形成した。得られた透明液を実施例１と同様に研削面に塗布後、室温にて１時間乾燥させて恒温炉にて１００℃１時間焼成し透明材料膜を形成した。その後、その透明材料膜の上に実施例１で用いた遮光塗料を実施例１と同様に塗布し、室温にて１時間乾燥後、恒温炉にて８０℃２時間焼成した。得られた遮光膜の白く見える輝点の外観評価の結果を表４に示す。
【００５７】
（比較例３）
撹拌用容器にエポキシ樹脂ｊＥＲ８２８［製品名］（三菱化学社製）５．００ｇ、チタニア分散液ＮＤ２９１［製品名］（テイカ社製、チタニア濃度２５質量％ＰＧＭＥＡ分散液、平均一次粒子径１５ｎｍ）２０．４８ｇ、ＰＧＭＥＡ（キシダ化学社製）５．００ｇを投入し、遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で５分間撹拌した。得られたエポキシ樹脂組成物１７．５０ｇにアミン系硬化剤ｊＥＲ１１３［製品名］（三菱化学社製）１．７７ｇを加え遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で３分間撹拌した。得られた透明材料の粘度は、３０ｍＰａ・ｓであった。
【００５８】
平板ガラス（オハラ社製Ｓ−ＬＡＨ５３  ｎｄ：１．８０）を用いる以外は実施例１と同様に研削加工して、研削面を形成した。得られた透明液を実施例１と同様に研削面に塗布後、室温にて１時間乾燥させて透明材料膜を形成した。その後、その透明材料膜の上に実施例１で用いた遮光塗料を実施例１と同様に塗布し、室温にて１時間乾燥後、恒温炉にて８０℃２時間焼成した。得られた遮光膜の白く見える輝点の外観評価の結果を表４に示す。
【００５９】
（比較例４）
撹拌用容器にエポキシ樹脂ｊＥＲ８２８［製品名］（三菱化学社製）５．００ｇ、チタニア分散液ＮＤ２９１［製品名］（テイカ社製、チタニア濃度２５質量％ＰＧＭＥＡ分散液、平均一次粒子径１５ｎｍ）２０．４８ｇを投入し、遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で５分間撹拌した。得られたエポキシ樹脂組成物１５．４８ｇにアミン系硬化剤ｊＥＲ１１３［製品名］（三菱化学社製）１．７７ｇを加え遊星回転撹拌機ＨＭ−５００［製品名］（キーエンス社製）で３分間撹拌した。得られた透明材料の粘度は、４０ｍＰａ・ｓであった。
【００６０】
平板ガラス（オハラ社製Ｓ−ＬＡＨ５３  ｎｄ：１．８０）を用いる以外は実施例１と同様に研削加工して、研削面を形成した。得られた透明液を実施例１と同様に研削面に塗布後、室温にて１時間乾燥させて透明材料膜を形成した。その後、その透明材料膜の上に実施例１で用いた遮光塗料を実施例１と同様に塗布し、室温にて１時間乾燥後、恒温炉にて８０℃２時間焼成した。得られた遮光膜の白く見える輝点の外観評価の結果を表４に示す。
【００６１】
（実施例７）
光学ガラス（オハラ社製Ｓ−ＬＡＨ５３  ｎｄ：１．８８）を用いた以外は実施例１と同様な研削面を有する光学レンズを作成した。実施例１と同様の透明材料と遮光塗料を作成し、研削面にスポンジを用いて塗布し、実施例１と同様の方法で透明膜と遮光膜を形成した。得られた光学レンズは、白い輝点が少ない良好な光学レンズであった。
【００６２】
【表１】
2014115393.tif 000003
【００６３】
【表２】
2014115393.tif 000004
【００６４】
【表３】
2014115393.tif 000005
【００６５】
【表４】
2014115393.tif 000006
【００６６】
（評価）
実施例１乃至６より、光学素子のコバ面上に付され、かつコバ面に生じたクラック内に充填された透明材料からなる膜と光学素子との屈折率差が０．１９以下で、透明材料の粘度は２６ｍＰａ・ｓ以下で外観不良が低減されることが確認出来た。
【００６７】
比較例１及び２より、透明材料の膜と光学素子との屈折率差が０．１９を超える場合に外観が良好でなかった。
【００６８】
比較例３及び４より、透明材料塗料の粘度２６ｍＰａ・ｓを超える場合には外観が良好でなかった。
【００６９】
実施例７より、実施例１〜６で用いたガラスの材料を光学レンズに用いても、白く見える輝点の少ない光学レンズができることが解った。
【符号の説明】
【００７０】
１１  光学素子
１２  コバ面
１３  遮光膜
１４  透明材料
２１  遮光膜
２２  透明材料
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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