(57)【要約】【課題】高い透明性を保持しているとともに、耐光性に優れた樹脂組成物を提供する。【解決手段】（１）透明樹脂と、（２）フィラーとを含有し、（２）フィラーが、（２−１）層状鉱物を有機オニウム塩で塩交換して得られる層状化合物と、（２−２）下記一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤がその層間表面に固定化された層状鉱物を用いて重合性モノマーを重合させて得られた高分子ナノコンポジットの少なくともいずれかであり、（１）透明樹脂１００質量部に対する（２）フィラーの含有量が、０．１〜３０質量部である樹脂組成物を提供する。2014227451.tif 000019【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）透明樹脂と、（２）フィラーとを含有し、
前記（２）フィラーが、（２−１）層状鉱物を有機オニウム塩で塩交換して得られる層状化合物と、（２−２）下記一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤がその層間表面に固定化された層状鉱物を用いて重合性モノマーを重合させて得られた高分子ナノコンポジットの少なくともいずれかであり、
前記（１）透明樹脂１００質量部に対する前記（２）フィラーの含有量が、０．１〜３０質量部である樹脂組成物。
2014227451.tif 000018
（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、炭素原子数１〜２５のアルキレン基、炭素原子数２〜２５のアルケニレン基、炭素原子数５〜８のシクロアルキレン基、又は炭素原子数６〜１２のアリーレン基を表し、これらの基は炭素原子数１〜１８のアルキル基、フェニル基、又はシアノ基で置換されてもよく、また、酸素原子、カルボニル基、エステル基、フェニレン基、アミド基、又はイミノ基で中断されてもよく、さらに、これらの置換及び中断は組み合わされてもよい。Ｘ1〜Ｘ3は、各々独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メチルオキシ基、又はエチルオキシ基を表す。但し、Ｘ1〜Ｘ3の全てがメチル基又はエチル基となることはない）
【請求項２】
前記ラジカル重合開始剤が、ニトロオキシド系重合開始剤又はアゾ系重合開始剤である請求項１に記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のナノコンポジット材料を含有する樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学用途に用いられる透明樹脂は、光の作用により劣化し、着色又は機械的強度の低下等を引き起こして長期の使用に耐え得ないことが知られている。このような劣化を防止する目的で、紫外線吸収剤や無機フィラー等を透明樹脂に添加することが検討されている。
【０００３】
しかしながら、光学用途に要求される紫外線吸収能を発揮しうる量の紫外線吸収剤を透明樹脂に配合すると、ブリードアウトや色調の変化を生じることがある。また、透明樹脂に無機フィラーを配合すると透明性が低下することがある。このため、高い透明性を保持したまま耐光性を向上させた樹脂組成物が求められている。
【０００４】
特許文献１には、フィラーを加えた熱可塑性樹脂と透明樹脂を積層し、耐候性を付与した積層体が開示されている。また、特許文献２には、合成高分子中に好適に分散可能であるとともに、合成高分子に耐熱性を付与しうる高分子ナノコンポジットが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２０１１１４号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／０６４５３９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、高い透明性を保持しているとともに、耐光性に優れた樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の樹脂組成物が上記目的を達成できることを知見し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明によれば、（１）透明樹脂と、（２）フィラーとを含有し、前記（２）フィラーが、（２−１）層状鉱物を有機オニウム塩で塩交換して得られる層状化合物と、（２−２）下記一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤がその層間表面に固定化された層状鉱物を用いて重合性モノマーを重合させて得られた高分子ナノコンポジットの少なくともいずれかであり、前記（１）透明樹脂１００質量部に対する前記（２）フィラーの含有量が、０．１〜３０質量部である樹脂組成物が提供される。
【０００８】
2014227451.tif 000002
（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、炭素原子数１〜２５のアルキレン基、炭素原子数２〜２５のアルケニレン基、炭素原子数５〜８のシクロアルキレン基、又は炭素原子数６〜１２のアリーレン基を表し、これらの基は炭素原子数１〜１８のアルキル基、フェニル基、又はシアノ基で置換されてもよく、また、酸素原子、カルボニル基、エステル基、フェニレン基、アミド基、又はイミノ基で中断されてもよく、さらに、これらの置換及び中断は組み合わされてもよい。Ｘ1〜Ｘ3は、各々独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メチルオキシ基、又はエチルオキシ基を表す。但し、Ｘ1〜Ｘ3の全てがメチル基又はエチル基となることはない）
【発明の効果】
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、高い透明性を保持しているとともに、耐光性に優れている。このため、本発明の樹脂組成物は、例えば、長寿命化された太陽電池等の素子を構成するための材料として有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
【００１１】
＜（１）透明樹脂＞
本発明の樹脂組成物に用いられる透明樹脂は、高い透明性を有する樹脂であれば特に限定されない。透明樹脂の具体例としては、ポリメタクリレート系樹脂、ポリアクリレート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系共重合樹脂、アクリロニトリル・スチレン系共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等）、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、及びオキセタン系樹脂を挙げることができる。これらの透明樹脂は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、ポリメタクリレート系樹脂、ポリアクリレート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が好ましい。
【００１２】
＜（２）フィラー＞
本発明の樹脂組成物に用いられるフィラーは、（２−１）層状化合物と（２−２）高分子ナノコンポジットの少なくともいずれかである。層状化合物は、層状鉱物を有機オニウム塩で塩交換して得られるものである。また、高分子ナノコンポジットは、下記一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤がその層間表面に固定化された層状鉱物を用いて重合性モノマーを重合させて得られるものである。高分子ナノコンポジットは、例えば、以下の手順に従って調製することができる。先ず、層状鉱物に有機オニウム塩を作用させて層間を拡張させた後、下記一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤を層状鉱物の層間表面に共有結合を介して固定化する。次いで、重合性モノマーの存在下、固定化したラジカル重合開始剤を起点とする表面開始ラジカル重合を行って重合性モノマーを重合させることにより、高分子ナノコンポジットを得ることができる。
【００１３】
2014227451.tif 000003
（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、炭素原子数１〜２５のアルキレン基、炭素原子数２〜２５のアルケニレン基、炭素原子数５〜８のシクロアルキレン基、又は炭素原子数６〜１２のアリーレン基を表し、これらの基は炭素原子数１〜１８のアルキル基、フェニル基、又はシアノ基で置換されてもよく、また、酸素原子、カルボニル基、エステル基、フェニレン基、アミド基、又はイミノ基で中断されてもよく、さらに、これらの置換及び中断は組み合わされてもよい。Ｘ1〜Ｘ3は、各々独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メチルオキシ基、又はエチルオキシ基を表す。但し、Ｘ1〜Ｘ3の全てがメチル基又はエチル基となることはない）
【００１４】
層状化合物や高分子ナノコンポジットを調製する際に用いる層状鉱物は、例えば、層間にナトリウムイオン等の交換性金属カチオン（陽イオン）が存在するとともに、層間表面に反応性ヒドロキシ基が存在するものである。層状鉱物としては層状ポリケイ酸塩が好ましく、より具体的には、マガディアイト（Ｎａ2Ｏ・１４ＳｉＯ2・１０Ｈ2Ｏ）、ケニヤアイト（Ｎａ2Ｏ・２２ＳｉＯ2・１０Ｈ2Ｏ）、マカタイト（Ｎａ2Ｏ・４ＳｉＯ2・５Ｈ2Ｏ）、カネマイト（Ｎａ2Ｏ・４ＳｉＯ2・７Ｈ2Ｏ）、及びアイアライト（Ｎａ2Ｏ・８ＳｉＯ2・９Ｈ2Ｏ）等を挙げることができる。なかでも、常法により比較的穏やかな条件で、かつ短時間で合成可能であることから、ケニヤアイト及びマガディアイトが好ましい。
【００１５】
層状化合物や高分子ナノコンポジットを調製する際に用いる有機オニウム塩としては、有機アンモニウム塩、有機ピリジニウム塩、有機イミダゾリウム塩、有機ホスホニウム塩、及び有機スルホニウム塩が好ましい。それぞれの有機オニウム塩の具体例としては、以下に示す化合物Ｎｏ．１〜１０を挙げることができる。
【００１６】
［有機アンモニウム塩］
2014227451.tif 000004
【００１７】
［有機ピリジニウム塩］
2014227451.tif 000005
【００１８】
［有機イミダゾリウム塩］
2014227451.tif 000006
【００１９】
［有機ホスホニウム塩］
2014227451.tif 000007
【００２０】
［有機スルホニウム塩］
2014227451.tif 000008
【００２１】
有機オニウム塩の使用量は、層状鉱物の層間に存在するナトリウムイオン等の交換性金属カチオンを置換し得る量とすることが好ましい。例えば、層状ポリケイ酸塩を層状鉱物として用いる場合、有機オニウム塩を１０〜１５００ｍｅｑ／１００ｇ使用することが好ましい。また、例えば、マガディアイトを層状ポリケイ酸塩として用いる場合、有機オニウム塩を１０〜１０００ｍｅｑ／１００ｇ使用することが好ましい。
【００２２】
層状鉱物に作用させた有機オニウム塩は、通常、陽イオン交換によって層状鉱物の層間にインターカレーションする。インターカレーションさせるのに要する反応温度及び時間は、層状鉱物及び有機オニウム塩の種類に依存する。超音波照射又は撹拌条件下での反応温度は、室温（２５℃）〜１００℃とすることが好ましく、室温（２５℃）〜５０℃とすることがさらに好ましい。また、反応時間は２〜７２時間とすることが好ましい。
【００２３】
高分子ナノコンポジットを調製する際に用いるラジカル重合開始剤は、前記一般式（Ｉ）で表される基を有する。一般式（Ｉ）中のＲ1は、合成容易性、原料コスト、及び重合性モノマーとの相性等の観点から、酸素原子又はエステル基で中断されてもよく、フェニル基で置換されてもよい、炭素原子数１〜２５のアルキレン基又は炭素原子数２〜２５のアルケニレン基が好ましい。また、一般式（Ｉ）中のＸ1〜Ｘ3は、層間表面に存在するヒドロキシ基との共有結合形成における反応性及び原料コストの観点等から、少なくとも一つが塩素原子であることが好ましい。
【００２４】
一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤は、ニトロオキシド系重合開始剤又はアゾ系重合開始剤が好ましい。なお、アゾ系重合開始剤を使用する場合には、ジチオエステルやヨウ化物等のＲＡＦＴ剤を分子量調整剤として用いてもよい。
【００２５】
ニトロオキシド系重合開始剤の具体例としては、下記一般式（Ｉ−１）で表されるテトラメチルピペリジンオキシド系化合物を挙げることができる。なお、原料コスト及び合成容易性等の観点から、下記一般式（Ｉ−１）中のＲ3は、水素原子、酸素原子、又は炭素原子数１〜８のアルコキシ基であることが好ましい。
【００２６】
2014227451.tif 000009
（前記一般式（Ｉ−１）中、Ｙ1は、前記一般式（Ｉ）で表される基を表し、Ｒ3は、水素原子、酸素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１〜８の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、又は炭素原子数５〜８のシクロアルキル基を表し、また、これらのアルキル基及びアルコキシ基は、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基、又はイミノ基で中断されてもよい）
【００２７】
アゾ系重合開始剤の具体例としては、下記一般式（Ｉ−２）で表されるアゾ系化合物を挙げることができる。
【００２８】
2014227451.tif 000010
（前記一般式（Ｉ−２）中、Ｙ1は、前記一般式（Ｉ）で表される基を表し、Ｙ2は、前記一般式（Ｉ）で表わされる基又はメチル基を表す。Ｒ4〜Ｒ7は、各々独立に、メチル基又はニトリル基を表す）
【００２９】
一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤のより具体的な例としては、以下に示す化合物Ｎｏ．１１〜２７を挙げることができる。なお、化合物Ｎｏ．１１〜１５は、一般式（Ｉ−１）で表されるテトラメチルピペリジンオキシド系化合物に該当する。また、化合物Ｎｏ．２３〜２７は、一般式（Ｉ−２）で表されるアゾ系化合物に該当する。
【００３０】
2014227451.tif 000011
【００３１】
2014227451.tif 000012
【００３２】
2014227451.tif 000013
【００３３】
一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤の合成方法は、特に限定されない。例えば、一般式（Ｉ−１）で表されるテトラメチルピペリジンオキシド系化合物の合成方法としては、テトラメチルピペリジンオキシドをベンゾイル化、加水分解、エーテル化、及びヒドロシリル化する工程を順に行って合成する方法を挙げることができる。また、一般式（Ｉ−２）で表されるアゾ系化合物の合成方法としては、B.Zhao, W.J.Brittain, Prog.Polym.Sci.,25(2000), 677-710に記載の方法等を挙げることができる。
【００３４】
また、下記一般式（II）で表されるシラン化合物が、層状鉱物の層間表面にさらに固定化されていることが好ましい。すなわち、一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤と、下記一般式（II）で表されるシラン化合物とが、いずれも共有結合を介してその層間表面に固定化されている層状鉱物を使用することが好ましい。
【００３５】
2014227451.tif 000014
（前記一般式（II）中、Ｒ2は、炭素原子数１〜２５のアルキル基、炭素原子数２〜２５のアルケニル基、炭素原子数５〜８のシクロアルキル基、又は炭素原子数６〜１２のアリール基を表し、これらの基は炭素原子数１〜１８のアルキル基、フェニル基、又はシアノ基で置換されてもよく、また、酸素原子、カルボニル基、エステル基、フェニレン基、アミド基、又はイミノ基で中断されてもよく、さらに、これらの置換及び中断は組み合わされてもよい。Ｘ1〜Ｘ3は、前記一般式（Ｉ）中のＸ1〜Ｘ3と同義である）
【００３６】
一般式（II）で表されるシラン化合物としては、一般式（II）中のＲ2が、炭素原子数１〜２５のアルキル基である化合物が好ましい。一般式（II）で表されるシラン化合物の好適な具体例としては、以下に示す化合物Ｎｏ．２８〜３０等を挙げることができる。
【００３７】
2014227451.tif 000015
【００３８】
一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤と、一般式（II）で表されるシラン化合物とは、任意の比率で併用することができる。原料コストの観点等からは、一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤の比率が少ない方が好ましい。具体的には、重合開始効率等の面から、「一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤：一般式（II）で表されるシラン化合物」＝０．１：９９．９〜４０：６０（モル比）の範囲がさらに好ましい。
【００３９】
層状鉱物の層間表面に、一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤や、上記一般式（II）で表されるシラン化合物を共有結合を介して固定する方法は特に限定されない。例えば、使用するラジカル重合開始剤やシラン化合物の反応活性等によっても異なるが、ベンゼン、トルエン、キシレン、又はヘキサン等の不活性溶媒中、室温〜溶媒の還流温度で１〜１００時間反応させること等によって層状鉱物の層間表面をシリル化することができる。
【００４０】
ラジカル重合開始剤がその層間表面に固定化された層状鉱物を用いて重合性モノマーを表面開始重合させることで、高分子ナノコンポジットを得ることができる。表面開始重合に用いる重合性モノマーは、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有する化合物であれば特に限定されない。重合性モノマーの具体例としては、無水マレイン酸、シアン化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、α−シアノアクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリルアミド、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、塩化ビニル、エチレン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、イソブテン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、イソブチルビニルエーテル、ビニルアセテート等を挙げることができる。
【００４１】
なお、これらの重合性モノマーを１種以上（共）重合させて得られる合成樹脂としては、例えば、スチレン樹脂、ビニルエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレートや各種アクリレート類の共重合物、マレイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、スチレンブタジエンスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、エチレンプロピレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、塩化ビニリデンアクリロニトリル樹脂、塩化ビニリデン塩化ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂等を挙げることができる。
【００４２】
本発明の樹脂組成物に含有されるフィラーの量は、透明樹脂１００質量部に対して０．１〜３０質量部であり、好ましくは０．２〜２０質量部、さらに好ましくは０．５〜１５質量部である。フィラーの含有量が透明樹脂１００質量部に対して０．１質量部未満であると、耐光性向上効果が得られなくなる場合がある。一方、フィラーの含有量が透明樹脂１００質量部に対して３０質量部を超えると、樹脂組成物の透明性が低下してしまう。
【００４３】
本発明の樹脂組成物は、製膜性や作業性を改善する等の目的で、溶媒をさらに含有していてもよい。溶媒の具体例としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、ジオキサン等を挙げることができる。溶媒の含有量は、例えば、透明樹脂、フィラー、及びその他の任意の添加剤の合計（固形分）が２０〜１００質量％となる範囲である。
【００４４】
本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、レベリング剤、及び分散剤等の任意の添加剤さらに含有していてもよい。任意の添加剤の含有量は、透明樹脂とフィラーの合計に対し、０．００１〜１０質量％の範囲とすることが好ましい。
【００４５】
本発明の樹脂組成物は、例えば、所定量の透明樹脂、フィラー、及び必要に応じて添加される各種添加剤を混合して得た混合物を、加熱撹拌装置、３本ロール、サンドミル、ボールミル等の公知の混合装置を使用して均一に分散させること等により製造することができる。
【００４６】
本発明の樹脂組成物を用いれば、例えば、防湿フィルム等を形成することができる。防湿フィルムの厚みは、通常、１０〜５００μｍ、好ましくは５０〜３００μｍ、さらに好ましくは１００〜２００μｍである。フィルムの厚みが１０μｍ未満であると、要求される防湿性が得られない場合がある。一方、フィルムの厚みが５００μｍを超えると、フィルムとしての柔軟性が低下する場合がある。
【００４７】
防湿フィルムは、例えば、予め用意した支持体上に本発明の樹脂組成物をスプレーコート法、スピンコート法、ブレードコート法、ディップコート法、キャスト法、ロールコート法、バーコート法、ダイコート法等の方法により塗布した後、乾燥することで作製することができる。
【００４８】
本発明の樹脂組成物は、ＬＣＤ表示装置、有機ＥＬ表示装置、電子ペーパー、ＬＥＤ表示装置等の各種表示装置の保護層；太陽電池、ＩＣタグ等の電子デバイスの保護層；燃料電池等の各種フィルムの構成材料として用いることができる。さらには、医薬品や食品等の包装フィルム等の構成材料としても用いることができる。なかでも、各種表示装置に用いられる保護層は、表示デバイスの表示性能にかかわるため、高い透明性及び耐光性が要求されている。本発明の樹脂組成物は、高い透明性を保持しているとともに、耐光性に優れているため、各種表示装置に用いられる保護層を構成するための材料として特に好適である。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５０】
＜層状化合物及び高分子ナノコンポジットの製造＞
（製造例１：ポリスチレン−ケニヤアイトナノコンポジット）
１．ケニヤアイト（kenyaite）の合成：
シリカゲル（和光純薬社製）４５ｇ、水酸化ナトリウム６．６ｇ、及び蒸留水２５０ｇをオートクレーブ内に入れ、１７０〜１８０℃で２４時間水熱合成を行った。電界放射走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）を使用して反応液を観察し、球状シリカが存在しないことを確認した。さらに、対称反射Ｘ線回折（ＸＲＤ）（商品名「ＲＩＮＴ２２００」、リガク社製）を使用し、ケニヤアイトの底面間隔ｄ（００１）に由来する回折ピーク、及びその他のケニヤアイトに由来する回折ピークを確認して反応を終了した。得られた固形物を精製した後、８０℃で１２時間減圧乾燥させてケニヤアイト（Ｎａ2Ｏ・２２ＳｉＯ2・１０Ｈ2Ｏ）を得た。
【００５１】
２．有機オニウム塩による陽イオン交換（層状化合物の製造）：
上記で得たケニヤアイト５ｇ及びドデシルトリメチルアンモニウムクロライド（以下、「ＤＴＭＡ」と記す）（東京化成工業社製）７．９ｇを使用し、陽イオン交換によるインターカレーションを行った。得られた固形物を精製した後、室温で１２時間真空乾燥させて固体粉末を得た。得られた固体粉末についてＸＲＤ及び元素分析を行い、ＤＴＭＡ−ケニヤアイトであることを確認した。
【００５２】
３．層間修飾：
上記で得たＤＴＭＡ−ケニヤアイト１．０ｇをクロロホルム６ｍＬに添加して得たクロロホルム溶液に、ラジカル重合開始剤（化合物Ｎｏ.１１）１０ｍｍｏｌを加えた。室温で７０時間撹拌してラジカル重合開始剤を固定化した。精製後、室温で１２時間以上真空乾燥し、ラジカル重合開始剤が層間表面に固定化された層状鉱物を得た。
【００５３】
４．高分子ナノコンポジットの製造：
上記で得たラジカル重合開始剤が層間表面に固定化された層状鉱物０．４ｇ、及びスチレンモノマー５．０ｇを反応容器に入れ、アルゴンフロー下、１２５℃で２時間反応させた。精製後、室温で１２時間以上真空乾燥し、ポリスチレン−ケニヤアイトナノコンポジットを得た。得られたポリスチレン−ケニヤアイトナノコンポジットの数平均分子量は３４，０００であり、シリケート含有量は１０．４質量％であった。
【００５４】
（製造例２：アクリルアミド−ケニヤアイトナノコンポジット）
スチレンモノマーに代えてアクリルアミドを用いたこと以外は、前述の「製造例１」と同様の手法により、アクリルアミド−ケニヤアイトナノコンポジットを得た。得られたアクリルアミド−ケニヤアイトナノコンポジットの数平均分子量は４，７００であり、シリケート含有量は４４質量％であった。
【００５５】
＜樹脂組成物の製造＞
（実施例１〜１０及び比較例１〜４）
表１に示す配合に従って（１）成分及び（２）成分を混合して樹脂組成物を製造した。具体的には、（１）成分をトルエンに溶解させた後、（２）成分を加え、超音波洗浄機を用いて分散させた。得られた分散液をシャーレに移し、ホットプレートを用いてトルエンを気化させてシートを得た。得られたシートを１２０μｍの厚さに成形して試験サンプルとした。なお、使用した（１）成分及び（２）成分は以下に示す通りである。
（１−１）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）：日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３４６１、ＭＦＲ（Melt flow rate）  １４ｇ／１０ｍｉｎ
（１−２）ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）：三菱レイヨン社製、アクリペットＶＨ００１、ＭＦＲ  ２．０ｇ／１０ｍｉｎ
（１−３）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：日本ユニカー社製、ＮＵＣ−８００８、ＭＦＲ  ４．７ｇ／１０ｍｉｎ
（２−１）製造例１の工程２（有機オニウム塩による陽イオン交換（層状化合物の製造））で製造したＤＴＭＡ−ケニヤアイト
（２−２）製造例１で製造したポリスチレン−ケニヤアイトナノコンポジット
（２−３）製造例２で製造したアクリルアミド−ケニヤアイトナノコンポジット
（２’−１）製造例１の工程１（ケニヤアイト（kenyaite）の合成）で製造したケニヤアイト
【００５６】
＜評価例：透明性＞
試験サンプルを、紫外近赤外分光計（ＪＡＳＣＯ社製、Ｖ−５５０）により測定し、透明樹脂のみの透過率を「１００」としたときの相対値を算出した。結果を表１に示す。なお、透過率の値が大きいほど透明性が高いことを表す。
【００５７】
＜評価例：耐光性＞
試験サンプルを耐光性試験機（スガ試験機社製、１．５ｋＷテーブルサン  ＸＴ１５００Ｌ）に入れ、４００Ｗ／ｍ2（３００〜７００ｎｍ）；３０℃；１２０時間の条件で光を照射する耐光性試験を実施し、耐光性試験の前後における試験サンプルの赤外吸収スペクトルを測定した。そして、透明樹脂の種類に応じた下記の評価法に従って耐光性を評価した。結果を表１に示す。
【００５８】
（ポリ酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）：実施例１〜６、比較例１及び４）
耐光性試験前後における試験サンプルの１７３０ｃｍ-1／１４７０ｃｍ-1の強度比を算出した。算出した強度比を下記式（１）に当てはめて変化率を算出した（評価法１）。本評価においては、変化率が小さいほど耐光性に優れていることを表す。
【００５９】
2014227451.tif 000016
【００６０】
（ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）：実施例７及び８、比較例２）
耐光性試験前後における試験サンプルの１７２０ｃｍ-1／１３８０ｃｍ-1の強度比を算出した。算出した強度比を前記式（１）に当てはめて変化率を算出した（評価法１）。本評価においては、変化率が小さいほど耐光性に優れていることを表す。
【００６１】
（低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：実施例９及び１０、比較例３）
耐光性試験前後における試験サンプルの１７２０ｃｍ-1／２９１０ｃｍ-1の強度比を算出し（カルボニルインデックス法）、耐光性試験前後における比較例３の試験サンプルの強度差（（試験後強度比）−（試験前強度比））を「１００」としたときの相対値を算出した（評価法２）。本評価においては、強度差が小さいほど耐光性に優れることを表す。
【００６２】
2014227451.tif 000017
【００６３】
以上より、本発明の樹脂組成物は、高い透明性を保持しているとともに、耐光性に優れていることが分かる。このため、本発明の樹脂組成物は、表示装置等に用いられるフィルム等の部材の構成材料として好適である
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の樹脂組成物は、例えば、長寿命化された太陽電池等の素子を構成するための材料等として有用である。