(57)【要約】【課題】ピリジルアルカンチオールを簡便な方法で長期間安定な状態で保存する方法を提供する。【解決手段】ピリジルアルカンチオールを保存する方法であって、ピリジルアルカンチオールを天然酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び安定ラジカル型酸化防止剤から選択される１種以上の酸化防止剤と接触させた状態で保存することを特徴とするピリジルアルカンチオールの保存方法。ピリジルアルカンチオール変性陽イオン交換樹脂の製造方法であって、上記の方法により保存されたピリジルアルカンチオールを用いて、陽イオン交換樹脂が有するスルホン酸基の一部を変性することを特徴とするピリジルアルカンチオール変性陽イオン交換樹脂の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピリジルアルカンチオールを保存する方法であって、ピリジルアルカンチオールを天然酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び安定ラジカル型酸化防止剤から選択される１種以上の酸化防止剤と接触させた状態で保存することを特徴とするピリジルアルカンチオールの保存方法。
【請求項２】
請求項１に記載のピリジルアルカンチオールの保存方法であって、前記ピリジルアルカンチオール１００重量部に対し、前記酸化防止剤を合計０．００１〜１０重量部接触させることを特徴とするピリジルアルカンチオールの保存方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のピリジルアルカンチオールの保存方法であって、前記保存を室温で行うことを特徴とするピリジルアルカンチオールの保存方法。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか１項に記載のピリジルアルカンチオールの保存方法であって、前記ピリジルアルカンチオールが２−ピリジルエタンチオールであることを特徴とするピリジルアルカンチオールの保存方法。
【請求項５】
ピリジルアルカンチオール変性陽イオン交換樹脂の製造方法であって、請求項１乃至４の何れかの１項に記載の方法により保存されたピリジルアルカンチオールを用いて、陽イオン交換樹脂が有するスルホン酸基の一部を変性することを特徴とするピリジルアルカンチオール変性陽イオン交換樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピリジルアルカンチオールの保存方法に関する発明であり、詳しくは、ピリジルアルカンチオールを簡便に安定な状態で保存できる方法に関する発明である。また、本発明は、この方法により保存されたピリジルアルカンチオールを用いて、陽イオン交換樹脂が有するスルホン酸基の一部を変性することによるピリジルアルカンチオール変性陽イオン交換樹脂の製造方法に関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
ピリジルアルカンチオールは、医薬、農薬などの合成中間体として有用な化合物であり、特に、フェノール化合物とカルボニル化合物とからビスフェノール化合物を製造する際の酸性触媒として用いられるスルホン酸型陽イオン交換樹脂のスルホン酸基の変性剤としても有用である。ピリジルアルカンチオールは、例えば、ビニルピリジン類と含硫黄化合物とを反応させることにより得ることができる（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−１２１９１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ピリジルアルカンチオールを工業的に上記用途に用いる場合、ピリジルアルカンチオールを製造して暫く経ってから、これらの用途に用いることが想定される。しかしながら、ピリジルアルカンチオールの保存による変質や保存方法についての検討は行われていない。
本発明は、上記現状を鑑みてなされたものであり、ピリジルアルカンチオールを簡便な方法で長期間安定な状態で保存する方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。この結果、ピリジルアルカンチオールを特定の酸化防止剤と接触させた状態で保存することにより、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明の第１の要旨は、ピリジルアルカンチオールを保存する方法であって、ピリジルアルカンチオールを天然酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び安定ラジカル型酸化防止剤から選択される１種以上の酸化防止剤と接触させた状態で保存することを特徴とするピリジルアルカンチオールの保存方法に存する。本発明の第２の要旨は、第１の要旨のピリジルアルカンチオールの保存方法であって、前記ピリジルアルカンチオール１００重量部に対し、前記酸化防止剤を合計０．００１〜１０重量部接触させることを特徴とするピリジルアルカンチオールの保存方法に存する。本発明の第３の要旨は、第１又は２の要旨のピリジルアルカンチオールの保存方法であって、前記保存を室温で行うことを特徴とするピリジルアルカンチオールの保存方法に存する。本発明の第４の要旨は、第１乃至３の何れか１つの要旨のピリジルアルカンチオールの保存方法であって、前記ピリジルアルカンチオールが２−ピリジルアルカンチオールであることを特徴とするピリジルアルカンチオールの保存方法に存する。
【０００６】
そして、本発明の第５の要旨は、ピリジルアルカンチオール変性陽イオン交換樹脂の製造方法であって、第１乃至４の何れかの１つの要旨の方法により保存されたピリジルアル
カンチオールを用いて、陽イオン交換樹脂が有するスルホン酸基の一部を変性することを特徴とするピリジルアルカンチオール変性陽イオン交換樹脂の製造方法に存する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ピリジルアルカンチオールを簡便な方法で長期間安定な状態で保存することができる。また、この方法により保存されたピリジルアルカンチオールを用いて、陽イオン交換樹脂が有するスルホン酸基の一部を変性することにより、ピリジルアルカンチオール変性陽イオン交換樹脂を製造することができる。なお、本発明において「ピリジルアルカンチオールを安定な状態で保存する」とは、ピリジルアルカンチオールの経時的分解や反応が充分に抑制された状態で保存することを意味し、特に、自己多量化が充分に抑制された状態で保存することを意味する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法及び本発明のピリジルアルカンチオール変性陽イオン交換樹脂の製造方法の実施の形態について、詳細に説明する。
本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法は、ピリジルアルカンチオールを天然酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び安定ラジカル型酸化防止剤から選択される１種以上の酸化防止剤と接触させた状態で保存する。
【０００９】
本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法において、保存対象であるピリジルアルカンチオール（以下、「本発明に係るピリジルアルカンチオール」と言う場合がある。）は、ピリジン環にアルカンチオール基が結合した化合物である。ピリジルアルカンチオールにおけるアルキル基が有する炭素数は、安定性が高い点では２以上であることが好ましいが、製造が比較的容易である点では少ないことが好ましい。そこで、ピリジルアルカンチオールにおけるアルキル基が有する炭素数は、２以上であることが好ましく、また、一方で、１０以下であることが好ましく、５以下であることが更に好ましく、２であることが最も好ましい。ピリジン環上の窒素原子とアルカンチオール基との位置関係については、製造が比較的容易であることから２位又は４位であることが好ましく、２位であることが更に好ましい。すなわち、２−ピリジルアルカンチオール、３−ピリジルアルカンチオール及び４−ピリジルアルカンチオールのうち、２−ピリジルアルカンチオール及び４−ピリジルアルカンチオールが好ましく、２−ピリジルアルカンチオールが更に好ましい。また、２−ピリジルアルカンチオールの中では、２−ピリジルエタンチオール、２−ピリジルプロパンチオール、２−ピリジルブタンチオール及び２−ピリジルペンタンチオールが好ましく、２−ピリジルエタンチオールが更に好ましい。
【００１０】
本発明に係るピリジルアルカンチオールは、例えば、ビニルピリジン類と含硫黄化合物とを反応させることにより得ることができる。但し、本発明に係るピリジルアルカンチオールの製法については、これ以外の製法により得られたものであっても構わない。
本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法において、ピリジルアルカンチオールと接触させる酸化防止剤は、天然酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び安定ラジカル型酸化防止剤から選択される１種以上の酸化防止剤である（以下、これらの酸化防止剤を「本発明に係る特定の酸化防止剤」と言う場合がある。）。
天然酸化防止剤は、Ｌ−アスコルビン酸、タンニン酸、トコフェロール、トコトリエノール、カテコール、オクチルガレート、エリソルビン酸等が挙げられる。これらの内、比較的、安価で入手が容易であることからＬ−アスコルビン酸及びタンニン酸が好ましい。
【００１１】
フェノール系酸化防止剤は、通常ラジカル捕捉剤として、熱酸化の過程で生じるペルオキシラジカルを捕捉することにより酸化を防止する。具体的には、ハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４−ｔ−ブチルピロカテコール、レゾルシノール、ブチルハイドロキノン、ブチルカテコール、ナフトハイドロキノン、ジブチルヒ
ドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、カテキン、ノニルフェノール、モノ―ｔ―ブチル−ｐ−クレゾール、モノ−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−ブチルカテコール（ＴＢＣ）、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、プロピルガレート等のフェノール系ラジカルトラップ剤等が挙げられる。これらの内、比較的入手が容易であることからハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び４−ｔ−ブチルピロカテコールが好ましい。
【００１２】
安定ラジカル型酸化防止剤は、ラジカル捕捉作用を持つヒンダードアミン系安定剤が好ましい。ヒンダードアミン系安定剤は、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、ＴＥＭＰＯラジカル（２，２，６，６−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌｏｘｙｌ）、ジフェニルピクリルヒドラジル、ガルビノキシル、フェルダジル等が挙げられる。これらの内、比較的入手が容易であることから４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルが好ましい。
【００１３】
これらの酸化防止剤は、何れか１種を用いても、２種以上を任意の比率と組み合わせで用いてもよい。
本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法において、ピリジルアルカンチオールに接触させる本発明に係る特定の酸化防止剤の量は、ピリジルアルカンチオールを安定な状態で保存できれば、どの位の量でも構わない。但し、ピリジルアルカンチオールに接触させる本発明に係る特定の酸化防止剤の量は、酸化防止効果が発現しやすい点では、多いことが好ましいが、本発明に係るピリジルアルカンチオールの性能が発現しやすく、着色が生じ難い点では、少ないことが好ましい。そこで、ピリジルアルカンチオール１００重量部に接触させる本発明に係る特定の酸化防止剤は、下限が０．００１重量部であることが好ましく、０．０１重量部であることが更に好ましく、また、一方、上限が１０重量部であることが好ましく、１重量部であることが更に好ましい。なお、複数種の本発明に係る特定の酸化防止剤を用いる場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
【００１４】
酸化防止剤としては、本発明に係る特定の酸化防止剤の他に、フェノチアジン等のヒンダードアミン系酸化防止剤；トリ−ｐ−ニトロフェニルメチル、ジフェニルピクリルヒドロジン、ピクリン酸等のニトロ化合物；ニトロソベンゼン、クペロン等のニトロソ化合物；ジフェニルアミン、ジ−ｐ−フルオロフェニルアミン、Ｎ−（３−Ｎ−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド等のアミン系化合物；ジチオベンゾイルジスルフィド；塩化銅（ＩＩ）；メルカプトエタノール、ジチオスレイトール、グルタチオン等のチオール型酸化防止剤；Ｔｒｉｓ（２−ｃａｒｂｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ塩酸塩等が知られている。本発明のピリジルアルキルチオールの保存方法においては、本発明の優れた効果を大幅に妨げない量であれば、これらのその他の酸化防止剤を本発明に係る特定の酸化防止剤と共に用いてもよい。
【００１５】
本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法においては、本発明の優れた効果を大幅に妨げない量であれば、本発明に係るピリジルアルカンチオールと酸化防止剤以外の成分が存在する状態で、ピリジルアルカンチオールを保存しても良い。これらのその他の成分としては、例えばビニルピリジン等の原料由来の不純物などが挙げられる。ピリジルアルカンチオールを保存するときに、これらのその他の成分が存在する場合、本発明に係るピリジルアルカンチオールと酸化防止剤の合計量は、８０重量％以上であることが好ましく、９０重量％以上であることが更に好ましい。また、同上限は、通常１００％である。
【００１６】
本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法においては、本発明に係るピリジルアルカンチオール及び本発明に係る特定の酸化防止剤は、本発明に係るピリジルアルカンチオールが安定に保存されれば各々どのような状態でどのような方法で接触させても良い。具体的には、例えば、液状の本発明に係るピリジルアルカンチオールに固体状の本発明に係る特定の酸化防止剤を添加しても良いし、液状の本発明に係るピリジルアルカンチオールに溶媒に溶かした状態で本発明に係る特定の酸化防止剤を添加しても良い。但し、通常、室温において、本発明に係るピリジルアルカンチオールは液体で、本発明に係る特定の酸化防止剤は固体であることから、液状の本発明に係るピリジルアルカンチオールに、固体状の本発明に係る特定の酸化防止剤を添加することが簡便で好ましい。
【００１７】
本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法における保存温度は、本発明に係る特定の酸化防止剤が溶解し易い点では高温が好ましいが、ピリジルアルカンチオールの安定性の点では低温が好ましい。そこで、保存温度は、下限は−５０℃が好ましく、−２０℃が更に好ましく、−１０℃が特に好ましく、また、一方、上限は１０５℃が好ましく、８０℃が更に好ましく、６０℃が特に好ましい。そして、室温（５〜３５℃）が最も好ましい。
【００１８】
本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法における圧力は、本発明に係るピリジルアルカンチオールが安定に保存されればどのような圧力でも構わないが、簡便性の点から、常圧で保存することが好ましい。
本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法における雰囲気は、本発明に係るピリジルアルカンチオールが安定に保存されればどのような雰囲気でも構わないが、本発明に係るピリジルアルカンチオールの安定性の点では、窒素やアルゴンなどの不活性雰囲気下で保存することが好ましい。但し、操作の簡便性では、空気中で保存されることが好ましく、本発明に係る特定の酸化防止剤を用いる場合、本発明に係るピリジルアルカンチオールを空気中で保存しても安定に保存することが可能である。
【００１９】
本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法における保存場所の明るさは、本発明に係るピリジルアルカンチオールが安定に保存されればどのような明るさでも構わないが、本発明に係るピリジルアルカンチオールの安定性の点では、暗所にて保存することが好ましい。但し、本発明に係る特定の酸化防止剤を用いる場合、本発明に係るピリジルアルカンチオールを明るい場所で保存しても安定に保存することが可能である。
【００２０】
ピリジルアルカンチオールを保存するときに、数ある酸化防止剤のうち本発明に係る特定の酸化防止剤を用いることにより、ピリジルアルカンチオールを安定に保存できる理由としては、以下のように推定される。本発明に係る特定の酸化防止剤は、通常、酸化により生成するラジカル種をトラップすることにより酸化防止効果を奏するとされている。そこで、ピリジルアルカンチオールが空気などにより酸化されることにより生成したラジカル種を本発明に係る特定の酸化防止剤がトラップすることによりピリジルアルカンチオールの酸化を抑制していると推定される。
【００２１】
なお、後述する実施例において、Ｌ−アスコルビン酸、タンニン酸、ハイドロキノン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール又は４−ｔ−ブチルピロカテコールを酸化防止剤として用いた場合において、ピリジルアルカンチオールが安定状態で保存されていることは、この推定を裏付けられていると思われる。これに対し、本願比較例のフェノチアジンのように紫外線により生成するラジカル種をトラップすることにより酸化防止効果を奏するヒンダードアミン系酸化防止剤やジチオトレイトールのように酸化により生成した化合物を分解（還元）することにより酸化防止効果を奏するチオール型酸化防止剤では、上記理由による酸化抑制効果を発現できないためにピリジルアルカンチオールの保存について、
本願発明のような優れた効果を奏しなかったと推定される。
【００２２】
本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法により、ピリジルアルカンチオールを保存した場合、ピリジルアルカンチオールを常温常圧で空気中に３０日保存した場合における純度の変化量が４．０％の状態で保存可能である。ピリジルアルカンチオールの純度は、以下の条件でガスクロマトグラフィーを用いて測定した結果から下式により求めることができる。
装置：ガスクロマトグラフィー  島津製作所製「ＧＣ−２０１０」
カラム：ＧＬ  Ｓｃｉｅｎｃｅ製「ＴＣ−５」（５％Ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９５％Ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）０．３２ ｍｍ×６０ ｍ×１．０ μｍ。
検出器：ＦＩＤ。
キャリアーガス：ヘリウム。
ピリジルアルカンチオール純度（％）＝（ピリジルアルカンチオールのピーク面積値）／{（全ピーク面積の合算値）−（ピリジルアルカンチオール以外の成分の合計ピーク面積
値）}×１００。
【００２３】
ピリジルアルカンチオールを保存したときに生成する不純物としては、例えば、酸化反応によって、２つのピリジルアルカンチオールが、チオール基のジスルフィド化によって結合したジスルフィド体などが挙げられる。
本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法により保存したピリジルアルカンチオールは、不純物が少ないことから、医薬、農薬などの合成中間体やフェノール化合物とカルボニル化合物とからビスフェノール化合物を製造する際の酸性触媒として用いられるスルホン酸型陽イオン交換樹脂のスルホン酸基の変性剤として有用である。
【００２４】
本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法により保存されたピリジルアルカンチオールを用いて、陽イオン交換樹脂が有するスルホン酸基の一部を変性することにより、ピリジルアルカンチオール変性陽イオン交換樹脂を製造する場合について説明する。
変性に供するスルホン酸型陽イオン交換樹脂は、スチレン系モノマーと架橋性モノマーとを含む重合性モノマーの共重合反応で得られたスチレン系共重合体にスルホン酸基を導入したものを用いることができる。
【００２５】
陽イオン交換樹脂が有するスルホン酸基の一部を、本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法により保存されたピリジルアルカンチオールを用いて変性する方法としては、特に限定されない。代表的な方法としては、本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法により保存されたピリジルアルカンチオールを、水性溶媒もしくは有機溶媒中で陽イオン交換樹脂と反応させて、陽イオン交換樹脂のスルホン酸基にイオン結合させる方法などが挙げられる。具体的には、水、アルコール、ケトン、エーテル、フェノール等の適当な溶媒にピリジルアルカンチオールを溶解させた溶液、もしくは溶媒により希釈されていないピリジルアルカンチオールを直接、溶媒中に分散させた陽イオン交換樹脂に滴下などの方法により混合し、攪拌する方法等が挙げられる。この方法により、陽イオン交換樹脂のスルホン酸基の一部とピリジルアルカンチオールとが反応することによりイオン結合して中和され、変性が行われる。変性に当たり、本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法により保存されたピリジルアルカンチオールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２６】
本発明のピリジルアルカンチオールの保存方法により保存されたピリジルアルカンチオールにより陽イオン交換樹脂が有するスルホン酸基の一部が変性されたピリジルアルカンチオール変性陽イオン交換樹脂は、フェノール化合物とカルボニル化合物とからビスフェノール化合物を製造する際の酸性触媒として用いることができる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例および比較例によって、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。
［実施例１］  特開２０１１−１２１９１１号に記載の方法で製造した２−ピリジルエタンチオール（純度９７．６重量％）２．０ｇをキャップ付き５ｍＬスクリュー瓶（ガラス製）に測り取った。これに、Ｌ−アスコルビン酸（東京化成工業株式会社製）０．０１
ｇ（２−ピリジルエタンチオール１００重量部に対して０．５重量部）を添加し、密栓
して良く振り混ぜた後、暗所で室温（２５℃）にて保存した。保存開始から所定日数毎に２−ピリジルエタンチオール０．１ｇを採取し、これにトルエン１．０ｇを加えて希釈した溶液を、以下に示す条件でガスクロマトグラフィーにて分析を行い、下式により、２−ピリジルエタンチオールの純度及びその純度の変化量を求めた。結果を表１に示す。
【００２８】
＜２−ピリジルエタンチオールの純度の測定法＞
装置：ガスクロマトグラフィー  島津製作所製「ＧＣ−２０１０」。
カラム：ＧＬ  Ｓｃｉｅｎｃｅ製「ＴＣ−５」（５％Ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９５％Ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）０．３２ｍｍ×６０ｍ×１．０μｍ。
検出器：ＦＩＤ。
キャリアーガス：ヘリウム。
２−ピリジルエタンチール純度（％）＝（２−ピリジルエタンチールのピーク面積値）／{（全ピーク面積の合計値）−（酸化防止剤のピーク面積値＋トルエンのピーク面積値）}×１００。
２−ピリジルエタンチールの純度の変化量（％）＝（保存前の２−ピリジルエタンチールの純度（％））−（保存後の２−ピリジルエタンチールの純度（％））。
【００２９】
［実施例２］  実施例１において、酸化防止剤としてＬ−アスコルビン酸の代わりにタンニン酸（和光純薬工業株式会社製）を用いた以外は同様の操作を行った。２−ピリジルエタンチオールの純度及びその純度の変化量を求めた。結果を表１に示す。
［実施例３］  実施例１において、酸化防止剤としてＬ−アスコルビン酸の代わりにハイドロキノン（和光純薬工業株式会社製）を用いた以外は同様の操作を行った。２−ピリジルエタンチオールの純度及びその純度の変化量を求めた。結果を表１に示す。
【００３０】
［実施例４］  実施例１において、酸化防止剤としてＬ−アスコルビン酸の代わりに４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（エボニック  デグサ  ジャパン株式会社製）を用いた以外は同様の操作を行った。２−ピリジルエタンチオールの純度及びその純度の変化量を求めた。結果を表１に示す。
［実施例５］  実施例１において、酸化防止剤としてＬ−アスコルビン酸の代わりに２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（和光純薬工業株式会社製）を用いた以外は同様の操作を行った。２−ピリジルエタンチオールの純度及びその純度の変化量を求めた。結果を表１に示す。
【００３１】
［実施例６］  実施例１において、酸化防止剤としてＬ−アスコルビン酸の代わりに４−ｔ−ブチルピロカテコール（和光純薬工業株式会社製）を用いた以外は同様の操作を行った。２−ピリジルエタンチオールの純度及びその純度の変化量を求めた。結果を表１に示す。
［比較例１］  実施例１において、酸化防止剤を添加しなかった以外は同様の操作を行った。２−ピリジルエタンチオールの純度及びその純度の変化量を求めた。結果を表１に示す。
【００３２】
［比較例２］  実施例１において、酸化防止剤としてＬ−アスコルビン酸の代わりにフェノチアジン（東京化成工業株式会社製）を用いた以外は同様の操作を行った。２−ピリ
ジルエタンチオールの純度及びその純度の変化量を求めた。結果を表１に示す。
［比較例３］  実施例１において、酸化防止剤としてＬ−アスコルビン酸の代わりにジチオトレイトール（東京化成工業株式会社製）を用いた以外は同様の操作を行った。２−ピリジルエタンチオールの純度及びその純度の変化量を求めた。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
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【００３４】
表１の結果より、実施例１〜６が比較例１〜３と比べ、保存による２−ピリジルエタンチオールの純度低下が少ないことがわかった。すなわち、本発明に係る特定の酸化防止剤を用いることにより、ピリジルアルカンチオールを長期間高純度に保存できることがわかった。