(57)【要約】【課題】水性樹脂塗膜と溶剤系樹脂塗膜のいずれについても比較的高い除去率で樹脂塗膜を除去することが可能な方法を提供すること。【解決手段】ポリプロピレン系樹脂成形体と樹脂塗膜とを備えるポリプロピレン系樹脂部材の破砕物と、芳香族アルコールおよびグリコールエーテルのうちの少なくとも１種を含有する塗膜剥離剤とを、２５〜１００℃の温度下で接触させながら、前記破砕物の比重の１．０５〜２．５倍の比重を有する研磨石を用いて前記破砕物に物理的剥離処理を施すことを特徴とする樹脂塗膜の除去方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂成形体と樹脂塗膜とを備えるポリプロピレン系樹脂部材の破砕物と、芳香族アルコールおよびグリコールエーテルのうちの少なくとも１種を含有する塗膜剥離剤とを、２５〜１００℃の温度下で接触させながら、前記破砕物の比重の１．０５〜２．５倍の比重を有する研磨石を用いて前記破砕物に物理的剥離処理を施すことを特徴とする樹脂塗膜の除去方法。
【請求項２】
前記ポリプロピレン系樹脂部材が、前記樹脂塗膜と前記ポリプロピレン系樹脂成形体との間にプライマー層をさらに備えるものであり、
該プライマー層を前記樹脂塗膜とともに前記破砕物から除去することを特徴とする請求項１に記載の樹脂塗膜の除去方法。
【請求項３】
前記破砕物と前記剥離剤との質量比が１：３〜１：４０となる範囲で両者を接触させることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂塗膜の除去方法。
【請求項４】
前記ポリプロピレン系樹脂部材が自動車用外装部材であることを特徴とする請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の樹脂塗膜の除去方法。
【請求項５】
請求項１〜４のうちのいずれか一項に記載の樹脂塗膜の除去方法により、ポリプロピレン系樹脂成形体と樹脂塗膜とを備えるポリプロピレン系樹脂部材の破砕物から樹脂塗膜を除去する工程と、
塗膜除去後の破砕物を用いてポリプロピレン系樹脂成形体を作製する工程と、
を含むことを特徴とする再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
【請求項６】
再生されたポリプロピレン系樹脂成形体が自動車用外装部材であることを特徴とする請求項５に記載の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂塗膜の除去方法および再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法に関する。より詳しくは、本発明は、ポリプロピレン系樹脂成形体と樹脂塗膜とを備えるポリプロピレン系樹脂部材から樹脂塗膜を除去する方法、ならびに、この方法により樹脂塗膜を除去してポリプロピレン系樹脂を再生し、これを用いてポリプロピレン系樹脂成形体を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂は、汎用性が高く、安価で、各種物性に優れており、自動車用バンパーなどの自動車用外装部材に使用されている。このようなポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材の再生利用については、従来から様々な方法が検討されているが、自動車用外装部材の表面には、通常、塗装が施されており、この樹脂塗膜が、再生したポリプロピレン系樹脂成形品の物性を低下させるため、ポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材の再生利用において大きな問題となっていた。
【０００３】
そこで、再生したポリプロピレン系樹脂成形品の物性の低下を抑制するため、研磨剤などを用いた物理的な剥離処理や塗膜剥離剤を用いた化学的な剥離処理によって樹脂塗膜を剥離する方法が検討されていた。しかしながら、物理的な剥離処理では、樹脂塗膜を十分に剥離することができず、再生したポリプロピレン系樹脂成形品は、物性低下の問題が依然として残っており、バンパーなどの強度が要求される自動車用外装部材として使用することができず、強度があまり要求されない用途において使用されるに留まっていた。また、化学的な剥離処理においても、従来の塗膜剥離剤には、ハロゲン系溶剤やアミン系溶剤、強酸または強アルカリが含まれており、このような塗膜剥離剤は、樹脂塗膜だけでなく、ポリプロピレン系樹脂成形品も分解するため、剥離処理によりポリプロピレン系樹脂成形品が劣化し、再生したポリプロピレン系樹脂成形品の物性の低下を十分に抑制することは困難であった。
【０００４】
一方、特開２０００−１９８９５３号公報（特許文献１）には、グリコールエーテル類またはそのアセテート類からなる塗料軟化剤と塗膜とを接触させ、サンドペーパー、スチールウール、タワシなどの研磨物で研磨して塗膜を剥離する方法が開示されている。また、特開２００２−１７７８７６号公報（特許文献２）には、研磨材により塗膜を破砕した後、破砕した塗膜の表面に剥離剤を塗布して塗膜を剥離する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１９８９５３号公報
【特許文献２】特開２００２−１７７８７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、近年、傷が付きにくい樹脂塗膜や傷が付いても自己修復しやすい樹脂塗膜が開発されており、このような樹脂塗膜はさらに剥離しにくいため、従来の剥離方法では、樹脂塗膜が残存しやすく、再生したポリプロピレン系樹脂成形品の物性低下を十分に抑制することはさらに困難であった。
【０００７】
また、従来の塗膜剥離剤は、水性のものと溶剤系のものに大別されるため、水性樹脂塗膜または溶剤系樹脂塗膜のいずれか一方が十分に剥離されず、塗膜が残存するという問題があった。このため、例えば、ポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材を再生利用する場合には、ポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材には水性樹脂塗膜を有するものと溶剤系樹脂塗膜を有するものとが混在していることが多いため、樹脂塗膜の種類に応じて、予め分別する必要があった。
【０００８】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、水性樹脂塗膜と溶剤系樹脂塗膜のいずれについても比較的高い除去率で樹脂塗膜を除去することが可能な方法、ならびに、得られるポリプロピレン系樹脂成形体の物性を低下させずにポリプロピレン系樹脂部材を再生することができ、しかも、溶剤系塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂部材と水性塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂部材とが混在している場合でも、これらを分別することなく再生することが可能な方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、芳香族アルコールおよびグリコールエーテルのうちの少なくとも１種を含有する塗膜剥離剤中において、特定の温度下で特定の比重を有する研磨石を用いて物理的剥離処理を施すことによって、溶剤系塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂部材および水性塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂部材のいずれにおいても、確実に樹脂塗膜を除去することができ、しかも、再生されたポリプロピレン系樹脂成形体の物性が十分に高いものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の樹脂塗膜の除去方法は、ポリプロピレン系樹脂成形体と樹脂塗膜とを備えるポリプロピレン系樹脂部材（例えば、自動車用外装部材）の破砕物と、芳香族アルコールおよびグリコールエーテルのうちの少なくとも１種を含有する塗膜剥離剤とを、２５〜１００℃の温度下で接触させながら、前記破砕物の比重の１．０５〜２．５倍の比重を有する研磨石を用いて前記破砕物に物理的剥離処理を施すことを特徴とするものである。
【００１１】
また、本発明の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法は、このような本発明の樹脂塗膜の除去方法により、ポリプロピレン系樹脂成形体と樹脂塗膜とを備えるポリプロピレン系樹脂部材の破砕物から樹脂塗膜を除去する工程と、塗膜除去後の破砕物を用いてポリプロピレン系樹脂成形体を作製する工程とを含むことを特徴とするものである。このようにして再生されたポリプロピレン系樹脂成形体は自動車用外装部材として使用することが可能である。
【００１２】
本発明においては、前記破砕物と前記剥離剤との質量比が１：３〜１：４０となる範囲で両者を接触させることが好ましい。また、前記ポリプロピレン系樹脂部材が前記樹脂塗膜と前記ポリプロピレン系樹脂成形体との間にプライマー層をさらに備えるものである場合には、該プライマー層を前記樹脂塗膜とともに前記破砕物から除去することが可能である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の樹脂塗膜の除去方法によれば、ポリプロピレン系樹脂成形体表面の樹脂塗膜を確実に除去することができる。また、本発明の樹脂塗膜の除去方法を適用して、ポリプロピレン系樹脂成形体と樹脂塗膜とを備えるポリプロピレン系樹脂部材から樹脂塗膜を除去することによって、得られるポリプロピレン系樹脂成形体の物性を低下させずに、ポリプロピレン系樹脂部材の再生を確実に図ることが可能となる。しかも、溶剤系塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂部材と水性塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂部材とが混在している場合でも、これらを分別することなく再生することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１５】
＜樹脂塗膜の除去方法＞
先ず、本発明の樹脂塗膜の除去方法について説明する。本発明の樹脂塗膜の除去方法は、ポリプロピレン系樹脂成形体と樹脂塗膜とを備えるポリプロピレン系樹脂部材の破砕物と、芳香族アルコールおよびグリコールエーテルのうちの少なくとも１種を含有する塗膜剥離剤とを、特定の温度下で接触させながら、特定の比重を有する研磨石を用いて前記破砕物に物理的剥離処理を施す方法である。
【００１６】
（ポリプロピレン系樹脂部材およびその破砕物）
先ず、本発明によって樹脂塗膜を除去することが可能なポリプロピレン系樹脂部材およびその破砕物について説明する。本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂部材（以下、「ＰＰ樹脂部材」と略す）は、ポリプロピレン系樹脂成形体（以下、「ＰＰ樹脂成形体」と略す）と、その表面の少なくとも一部に形成された樹脂塗膜とを備えるものである。また、このようなＰＰ樹脂部材においては、樹脂塗膜とＰＰ樹脂成形体との間にプライマー層がさらに形成されていてもよい。このようなＰＰ樹脂部材としては、自動車用バンパーなどの自動車用外装部材が挙げられる。また、このようなＰＰ樹脂部材は、各種製品の製造工程で不良とされたものであってもよいし、廃棄された製品から外されたものであってもよい。例えば、自動車用外装部材であるＰＰ樹脂部材としては、自動車の製造工程で不良とされたものや、廃棄された自動車から外されたものなどが挙げられる。なお、このようなＰＰ樹脂部材は、後述する本発明の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法によって再生することが可能なものであることが好ましい。
【００１７】
前記ＰＰ樹脂成形体としては、ポリプロピレン系樹脂（以下、「ＰＰ樹脂」と略す）の押出成形体や射出成形体、発泡成形体などが挙げられ、より具体的には、自動車用バンパーなどの自動車用外装部材に使用されるものなどが挙げられる。また、このようなＰＰ樹脂成形体には、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴムなどのゴム成分が配合されていてもよい。さらに、フィラー、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの各種添加剤が配合されていてもよい。
【００１８】
前記樹脂塗膜としては、例えば、アクリルウレタン樹脂塗膜、ウレタン樹脂塗膜、アクリル樹脂塗膜、ポリエステル樹脂塗膜、メラミン樹脂塗膜、フェノール樹脂塗膜などの有機樹脂からなる塗膜が挙げられ、より具体的には、自動車用バンパーなどの自動車用外装部材の塗装に用いられる塗料により形成されるものなどが挙げられる。これらの樹脂塗膜は、水性樹脂により形成された水性樹脂塗膜であっても、溶剤系樹脂によって形成された溶剤系樹脂塗膜であってもよい。本発明においては、水性および溶剤系のいずれの樹脂塗膜を備えるＰＰ樹脂部材であっても、確実に樹脂塗膜を除去することができ、所定の物性を有する再生ＰＰ樹脂成形体を得ることができる。また、前記樹脂塗膜は、単層であっても２層以上の多層であってもよい。特に、本発明においては、水性樹脂塗膜と溶剤系樹脂塗膜とが混在する多層の樹脂塗膜を除去することが可能である。このような樹脂塗膜の膜厚としては特に制限はないが、通常、５〜５０μｍである。樹脂塗膜の膜厚が前記上限を超えると、樹脂塗膜を完全に除去することができない場合がある。
【００１９】
また、前記プライマー層としては、各種下塗り塗料により形成されたものが挙げられ、より具体的には、自動車用バンパーなどの自動車用外装部材の下塗り塗料により形成されたものが挙げられる。このような下塗り塗料としては、水性および溶剤系の塩素化ポリオレフィン樹脂塗料が挙げられる。本発明においては、プライマー層が水性のものであっても溶剤系のものであっても、前記樹脂塗膜ともに確実に除去することができ、所定の物性を有する再生ＰＰ樹脂成形体を得ることができる。このようなプライマー層の厚さとしては特に制限はないが、通常、５〜２０μｍである。プライマー層の厚さが前記上限を超えると、プライマー層を完全に除去することができない場合がある。
【００２０】
本発明においては、このようなＰＰ樹脂部材を破砕機などで破砕した後、塗膜剥離剤と接触させる。破砕物の大きさとしては２０ｍｍ角〜１５０ｍｍ角が好ましい。破砕物の大きさが前記下限未満になると、塗膜剥離後の破砕物と塗膜剥離剤および研磨石とを容易に分離できない場合があり、他方、前記上限を超えると、破砕物と塗膜剥離剤との接触面積が低下して、樹脂塗膜およびプライマー層を十分に除去できない場合がある。
【００２１】
（塗膜剥離剤）
次に、樹脂塗膜を除去する際に使用する塗膜剥離剤について説明する。本発明にかかる塗膜剥離剤は、芳香族アルコールおよびグリコールエーテルのうちの少なくとも１種を含有するものである。このような塗膜剥離剤を使用することによって、ＰＰ樹脂を劣化させずに、水性および溶剤系のいずれの樹脂塗膜およびプライマー層も容易に前記破砕物から除去することが可能となる。その結果、水性および溶剤系の樹脂塗膜およびプライマー層が混在している場合でも、これらを分別することなく、前記破砕物から除去することが可能となる。また、このような成分を含有する塗膜剥離剤は、樹脂塗膜およびプライマー層が除去された破砕物（破砕された状態のＰＰ樹脂成形体）の内部に残留しにくいため、後述する再生ＰＰ樹脂成形体の製造方法の成形工程において臭いの発生が低減され、再生ＰＰ樹脂成形体の製造時の作業環境が改善される。
【００２２】
本発明にかかる塗膜剥離剤に用いられる芳香族アルコールとしては、炭素数の総数が７〜１０であり、芳香環を含有する炭化水素基を備えているアルコールが好ましい。芳香環を含有する炭化水素基としては、炭素数１〜４のアルキル基により置換されていてもよいフェニル基、炭素数１〜３のアルキル基により置換されていてもよいアラルキル基（ベンジル基、フェネチル基など）が挙げられる。このような芳香族アルコールとして具体的には、ベンジルアルコール、メチルベンジルアルコール、エチルベンジルアルコール、フェネチルアルコールなどが挙げられる。また、これらは１種を単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。このような芳香族アルコールのうち、安価であり、環境衛生上の観点から、ベンジルアルコールが好ましい。
【００２３】
本発明にかかる塗膜剥離剤に用いられるグリコールエーテルとしては、炭素原子の総数が３〜１０であるグリコールエーテルが好ましい。このようなグリコールエーテルとして具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、２−（ヘキシルオキシ）エタノールなどのモノエチレングリコールモノアルキルエーテル；２−フェノキシエタノールなどのモノアルキレングリコールモノエーテル；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのモノプロピレングリコールモノアルキルエーテル；ブチレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコールモノエチルエーテル、ブチレングリコールモノプロピルエーテル、ブチレングリコールモノブチルエーテルなどのモノブチレングリコールモノアルキルエーテル；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのジエチレングリコールモノアルキルエーテル；ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルなどのジプロピレングリコールモノアルキルエーテル；トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどのトリエチレングリコールモノアルキルエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテルなどのエチレングリコールジアルキルエーテルが挙げられる。また、これらは１種を単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。このようなグリコールエーテルのうち、樹脂塗膜およびプライマー層の膨潤性が高くなるという観点から、炭素原子の総数が３〜１０であるモノまたはジアルキレングリコールモノアルキルエーテルがより好ましく、炭素原子の総数が３〜１０であるモノまたはジエチレングリコールモノアルキルエーテルがさらに好ましく、エチレングリコールモノブチルエーテルおよびジエチレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましく、エチレングリコールモノブチルエーテルが最も好ましい。
【００２４】
本発明にかかる塗膜剥離剤において、グリコールエーテルの含有量の上限としては特に制限はなく、１００質量％以下であるが、芳香族アルコールの含有量の上限としては８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。芳香族アルコールの含有量が前記上限を超えると、芳香族アルコールがＰＰ樹脂成形体表面に付着し、ＰＰ樹脂に塗膜剥離剤が残留しやすい傾向にある。
【００２５】
また、本発明にかかる塗膜剥離剤において、芳香族アルコールおよびグリコールエーテルの合計含有量としては１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。芳香族アルコールおよびグリコールエーテルの合計含有量が前記下限未満になると、樹脂塗膜およびプライマー層が十分に膨潤せず、これらの剥離性が低下する傾向にある。なお、芳香族アルコールおよびグリコールエーテルの合計含有量の上限は１００質量％以下である。また、芳香族アルコールおよびグリコールエーテルの合計含有量が１００質量％未満の場合に前記塗膜剥離剤に含まれるその他の成分としては、界面活性剤、水、グリコールエーテル以外のグリコール系溶剤、アミン系化合物、アルカリ金属水酸化物、有機酸などが挙げられる。
【００２６】
このような塗膜剥離剤のうち、樹脂塗膜およびプライマー層が膨潤しやすく、これらの剥離性が向上するという観点から、少なくとも１種の芳香族アルコールと少なくとも１種のグリコールエーテルとを含むものが好ましく、アラルキル基を備えているアルコールと炭素原子の総数が３〜１０であるモノまたはジエチレングリコールモノアルキルエーテルとを含むものがより好ましく、ベンジルアルコールとエチレングリコールモノブチルエーテルとを含むものが特に好ましい。
【００２７】
このような芳香族アルコールとグリコールエーテルとを含む塗膜剥離剤において、芳香族アルコールの含有量としては５〜８０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。また、グリコールエーテルの含有量としては２０〜９５質量％が好ましく、２０〜８５質量％がより好ましく、３０〜６０質量％が特に好ましい。芳香族アルコールおよびグリコールエーテルの含有量が前記範囲内にあると、樹脂塗膜およびプライマー層が膨潤しやすく、これらの剥離性が向上する傾向にある。一方、芳香族アルコールの含有量が前記上限を超えると、芳香族アルコールがＰＰ樹脂成形体表面に付着し、ＰＰ樹脂に塗膜剥離剤が残留しやすい傾向にある。
【００２８】
また、本発明にかかる塗膜剥離剤には、非イオン界面活性剤が含まれていることが好ましい。これにより、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離性が向上する傾向にある。このような非イオン界面活性剤としては、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物が挙げられ、中でも、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離性が向上するという観点から、炭素数１０〜２２の飽和または不飽和の脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド（炭素数２〜４）付加物が好ましく、前記脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物がより好ましい。また、アルキレンオキサイドの付加モル数としては、４モル以上が好ましく、６〜２０モルがより好ましい。塗膜剥離剤中の非イオン界面活性剤の含有量としては、０〜５質量％が好ましい。前記上限を超える量の非イオン界面活性剤を含有させても、それ以上の浸透効果がみられず、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離性も向上しにくい傾向にある。また、非イオン界面活性剤の添加効果を十分に得るためには、非イオン界面活性剤の含有量は１質量％以上であることが好ましい。なお、非イオン界面活性剤の含有量の上限としては１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
【００２９】
さらに、前記塗膜剥離剤には、水が含まれていることが好ましい。これにより、塗膜剥離剤の引火の危険性を低下させることができる。また、水が含まれていると、破砕物や研磨石などを流動させることによって樹脂塗膜およびプライマー層を物理的に剥離する時に、破砕物や研磨石などの運動性や流動性が高まり、前記破砕物に加えられるせん断力や摩擦力などが増大して樹脂塗膜およびプライマー層の剥離性が向上する傾向にある。塗膜剥離剤中の水の含有量としては、０〜３０質量％が好ましい。水の含有量が前記範囲内にあると、塗料剥離剤中の芳香族アルコールおよびグリコールエーテルによる樹脂塗膜およびプライマー層の膨潤性と、剪断力や摩擦力の向上による樹脂塗膜およびプライマー層の剥離性とのバランスが良好になり、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離性が向上する傾向にある。一方、水の含有量が前記上限を超えると、塗膜剥離剤の引火の危険性は低下するが、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離性が低下する傾向にある。
【００３０】
本発明においては、剥離処理において使用する機械の腐食の防止や再生ＰＰ樹脂成形体の物性低下の抑制という観点から、前記塗膜剥離剤にアルカリ成分を添加してｐＨを４〜１０に調整することが好ましい。前記アルカリ成分としては特に制限はないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが好ましい。
【００３１】
（塗膜除去方法）
本発明の樹脂塗膜の除去方法は、ＰＰ樹脂成形体と樹脂塗膜とを備えるＰＰ樹脂部材の破砕物と前記塗膜剥離剤とを特定の温度で接触させて化学的な剥離処理を行いながら、特定の比重を有する研磨石を用いて前記破砕物に物理的な剥離処理を施す方法である。これにより、前記破砕物から樹脂塗膜を除去することができる。また、ＰＰ樹脂成形体と樹脂塗膜との間にプライマー層が形成されている場合には、このプライマー層も樹脂塗膜とともに除去することができる。さらに、樹脂塗膜およびプライマー層が水性および溶剤系のいずれの場合であっても、これらを確実に除去することができる。
【００３２】
本発明の樹脂塗膜の除去方法においては、前記破砕物と前記塗膜剥離剤とを、２０〜１００℃の温度下で接触させる。破砕物と塗膜剥離剤との接触温度が前記下限未満になると、塗膜剥離剤が樹脂塗膜およびプライマー層に十分に浸透しないため、樹脂塗膜およびプライマー層が膨潤しにくく、研磨石を用いた物理的な剥離処理を施しても樹脂塗膜およびプライマー層が剥離しにくい。一方、前記接触温度が前記範囲内にあると、樹脂塗膜およびプライマー層への塗膜剥離剤の浸透と樹脂塗膜およびプライマー層の膨潤が促進され、研磨石を用いた物理的な剥離処理による剥離性が向上する。他方、前記接触温度が前記上限を超えると、溶剤の揮発により臭気が強くなるなど作業環境に問題が発生する。また、前記接触温度が高くなるほど、樹脂塗膜およびプライマー層への塗膜剥離剤の浸透と樹脂塗膜およびプライマー層の膨潤がより促進され、研磨石を用いた物理的な剥離処理による剥離性がさらに向上するという観点から、前記接触温度としては、４０〜１００℃が好ましく、７０〜１００℃がより好ましい。なお、このような接触温度の調整は、塗膜剥離剤の温度を調整することによって行うことができる。塗膜剥離剤の温度の調整は、破砕物と塗膜剥離剤とを接触させる前に行なってもよいし、破砕物と塗膜剥離剤とを接触させると同時に行なってもよい。
【００３３】
また、本発明の樹脂塗膜の除去方法において、破砕物と塗膜剥離剤とを接触させる方法としては、破砕物と塗膜剥離剤とを接触させながら研磨石を用いて剥離処理を行うことができる方法であれば特に制限はないが、破砕物と塗膜剥離剤と研磨石を接触させることによって容易に剥離処理を行うことができるという観点から、塗膜剥離剤に破砕物を浸漬する方法が好ましい。
【００３４】
破砕物と塗膜剥離剤とを接触させる際のこれらの質量比（破砕物：塗膜剥離剤）としては１：３〜１：４０が好ましく、１：５〜１：２０がより好ましい。塗膜剥離剤の比率が下限未満になると、破砕物と塗膜剥離剤が十分に接触しないため、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、剥離処理１回のあたりの破砕物の処理量が少なくなり、樹脂塗膜およびプライマー層の除去効率や再生ＰＰ樹脂成形体の生産効率が低下する傾向にある。
【００３５】
本発明の樹脂塗膜の除去方法に使用する研磨石は、材質については特に制限はないが、比重が破砕物の比重の１．０５〜２．５倍のものである。研磨石の比重が前記下限未満になると、衝突力が弱まり、樹脂塗膜およびプライマー層を十分に剥離することが困難となり、他方、前記上限を超えると、比重差が大きくなるため、破砕物が研磨石の上を浮遊した状態となり、十分な摩擦力や衝突力が得られず、樹脂塗膜およびプライマー層を十分に剥離することが困難となる。また、摩擦力や衝突力が増大し、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離性が向上するという観点から、研磨石の比重としては、破砕物の比重の１．１〜２．０倍が好ましい。
【００３６】
研磨石の形状としては特に制限はないが、三角錐、三角柱などの角のある形状が好ましい。研磨石の大きさとしては特に制限はないが、一辺の長さが２ｍｍ〜１５ｍｍのものが好ましい。
【００３７】
研磨石の使用量としては、破砕物と研磨石との質量比（破砕物：研磨石）で１：２〜１：５０が好ましく、１：４〜１：３０がより好ましい。研磨石の比率が下限未満になると、破砕物と研磨石の衝突回数が少なくなり、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、剥離処理１回のあたりの破砕物の処理量が少なくなり、樹脂塗膜およびプライマー層の除去効率や再生ＰＰ樹脂成形体の生産効率が低下する傾向にある。
【００３８】
本発明の樹脂塗膜の除去方法において、破砕物に物理的剥離処理を施す方法としては、前記研磨石を用いて、破砕物の表面を叩いたり、引っ掻いたり、擦ったりするなどして、破砕物にせん断力や摩擦力といった物理的な力を加えて樹脂塗膜およびプライマー層を剥離できる方法であれば特に制限はないが、例えば、破砕物と研磨石を塗膜剥離剤中で流動させることによって、破砕物と研磨石とを衝突させたり、擦り合わせたりする方法が好ましい。
【００３９】
このような破砕物と塗膜剥離剤とを接触させながら研磨石を用いて前記破砕物に物理的剥離処理を施す具体的な方法としては、破砕物、研磨石および塗膜剥離剤を研磨槽に投入し、この研磨槽を運動させることによって破砕物を研磨するバレル研磨が挙げられる。このバレル研磨の運動形式としては、振動式、回転式、流動式、遠心式のいずれでもよいが、高い研磨能力が得られるという観点から、流動式、遠心式が好ましい。また、その他の物理的剥離処理方法としては、破砕物、研磨石および塗膜剥離剤を含有する液状混合物を撹伴することによって破砕物を研磨する方法などが挙げられる。
【００４０】
本発明における剥離処理の時間としては、塗膜剥離剤の種類や剥離処理の温度にも依存し、適宜設定されるものであるが、５〜６０分間が好ましく、１０〜３０分間がより好ましい。本発明においては、上述した成分を含有する塗膜剥離剤を破砕物と接触させながら化学的剥離処理を行うと同時に研磨石を用いて物理的剥離処理を施しているため、このような短い時間で樹脂塗膜およびプライマー層を確実に除去することが可能となる。一方、塗膜剥離剤や研磨石を用いずに剥離処理を行なった場合には、このような短時間の剥離処理では樹脂塗膜およびプライマー層を十分に除去することは困難である。
【００４１】
＜再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法＞
次に、本発明の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法について説明する。本発明の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法は、前記本発明の樹脂塗膜の除去方法により、ポリプロピレン系樹脂成形体と樹脂塗膜とを備えるポリプロピレン系樹脂部材の破砕物から樹脂塗膜を除去する工程（塗膜除去工程）と、塗膜除去後の破砕物を用いてポリプロピレン系樹脂成形体を作製する工程（成形工程）とを含む方法である。
【００４２】
（塗膜除去工程）
本発明にかかる塗膜除去工程は、前記本発明の樹脂塗膜の除去方法によってＰＰ樹脂部材の破砕物から樹脂塗膜およびプライマー層を除去する工程である。本発明の樹脂塗膜の除去方法によれば、樹脂塗膜およびプライマー層が確実に除去された破砕物（すなわち、破砕された状態のＰＰ樹脂成形体）を得ることができる。このような塗膜除去後の破砕物において、樹脂塗膜およびプライマー層の各残存量（面積比）としては、０％が好ましいことは言うまでもないが、１％未満であれば、この塗膜除去工程で得られた塗膜除去後の破砕物を回収し、必要に応じて水洗および乾燥処理を施した後、造粒処理を施さずにそのまま、後述する成形工程に使用することができる。一方、樹脂塗膜およびプライマー層の残存量（面積比）が前記上限を超える破砕物を、造粒処理を施さずにそのまま成形工程に使用すると、再生されたＰＰ樹脂成形体の物性が低下する傾向にある。
【００４３】
このように、本発明にかかる塗膜除去工程においては、樹脂塗膜およびプライマー層が確実に除去されたＰＰ樹脂成形体が得られることから、ＰＰ樹脂成形体の物性低下を抑制するために、樹脂塗膜およびプライマー層が残存しているものと残存していないものとにＰＰ樹脂成形体を分別したり、ＰＰ樹脂成形体に均一な物性を付与するために造粒工程を施したり、後述する成形工程においてバージン樹脂を混合してＰＰ樹脂成形体の物性を調使したりすることが不要となる。
【００４４】
（成形工程）
本発明にかかる成形工程は、前記塗膜除去工程で得られた塗膜除去後の破砕物を回収し、必要に応じて水洗および乾燥処理を施した後、この塗膜除去後の破砕物からＰＰ樹脂成形体を作製する工程である。本発明において、ＰＰ樹脂成形体の作製方法および作製条件としては、公知のＰＰ樹脂成形体の製造方法および製造条件を大幅に変更することなく（好ましくは、そのまま）適用することができる。例えば、前記塗膜除去工程で得られた塗膜除去後の破砕物を、必要に応じて乾燥した後、２００〜２２０℃に加熱して各種成形方法（例えば、押出成形、射出成形、発泡成形）により成形することにより、再生ＰＰ樹脂成形体を得ることができる。
【００４５】
このようにして得られた再生ＰＰ樹脂成形体は、ＰＰ樹脂の物性の低下が十分に抑制されたものであり、特に、ＰＰ樹脂バージン材から作製した成形体と同等のシャルピー衝撃強さを有するものであり、自動車用バンパーなどの自動車用外装部材として使用できるものである。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例および比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例において使用したＰＰ樹脂製自動車用外装部材の樹脂塗膜およびプライマー層の種類（塗装した樹脂塗料およびプライマーの種類）を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2014151581.tif 000002
【００４８】
また、乾燥後の破砕物の塗装面を目視により観察して下記基準で樹脂塗膜とプライマー層の剥離度を判定した。
＜剥離度＞
ＡＡ：塗装面には樹脂塗膜およびプライマー層は残存しておらず、残存率は０％であった。
Ａ：塗装面には樹脂塗膜およびプライマー層が極僅かに残存していたが、残存率は１％未満であった。
Ｂ：塗装面には樹脂塗膜およびプライマー層が極僅かに残存していたが、残存率は５％未満であった。
Ｃ：塗装面には樹脂塗膜およびプライマー層が残存しており、残存率は５％以上３５％未満であった。
Ｄ：塗装面には樹脂塗膜およびプライマー層が残存しており、残存率は３５％以上５０％未満であった。
Ｅ：塗装面には樹脂塗膜およびプライマー層が残存しており、残存率は５０％以上７５％未満であった。
Ｆ：塗装面には樹脂塗膜およびプライマー層が残存しており、残存率は７５％以上１００％未満であった。
Ｇ：塗装面全体に樹脂塗膜およびプライマー層が残存しており、残存率は１００％であった。
【００４９】
さらに、乾燥後の破砕物の表面を目視および触覚にて観察して下記基準で塗膜剥離剤の表面残留度を判定した。
＜塗膜剥離剤の表面残留度＞
Ａ：表面に油状の残留物は観察されなかった。
Ｂ：表面に油状の残留物が若干存在した。
【００５０】
（実施例１）
表１に示した樹脂塗膜およびプライマー層を備える自動車用外装部材１〜２をそれぞれ割断して、破砕物Ａ−１〜Ａ−２（縦５ｍｍ×横５ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を作製した。ベンジルアルコール５質量部およびエチレングリコールモノブチルエーテル９５質量部を混合して塗膜剥離剤を調製した。
【００５１】
この塗膜剥離剤７．５ｋｇ、前記破砕物Ａ−１またはＡ−２（比重はともに１．０）１ｋｇおよびプラスチック製メディア（三角錐状研磨石、長さ１５ｍｍ、比重１．７）１０ｋｇを、流動バレル研磨機（新東工業社製、型式ＥＶＦ−０４）の研磨槽内に投入し、８０℃、３００ｒｐｍで２０分間、研磨槽を回転させて剥離処埋を行なった。その後、各破砕物を取り出し、水洗後１００℃で３時間乾燥した。乾燥後の破砕物Ａ−１およびＡ−２について、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度ならびに塗膜剥離剤の表面残留度を前記基準で判定した。その結果を表２に示す。
【００５２】
（実施例２〜４）
ベンジルアルコールおよびエチレングリコールモノブチルエーテルの量を表２に示す量に変更した以外は実施例１と同様にして塗膜剥離剤を調製し、剥離処理を行い、各破砕物を水洗後、乾燥した。乾燥後の各破砕物について、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度ならびに塗膜剥離剤の表面残留度を前記基準で判定した。その結果を表２に示す。
【００５３】
（実施例５）
ベンジルアルコール４０質量部、エチレングリコールモノブチルエーテル４０質量部および水２０質量部を混合して塗膜剥離剤を調製した。この塗膜剥離剤を使用した以外は実施例１と同様にして剥離処理を行い、各破砕物を水洗後、乾燥した。乾燥後の各破砕物について、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度ならびに塗膜剥離剤の表面残留度を前記基準で判定した。その結果を表２に示す。
【００５４】
（実施例６）
水２０質量部の代わりに水１５質量部およびデカノールのエチレンオキサイド６モル付加物５質量部を混合した以外は実施例５と同様にして塗膜剥離剤を調製し、剥離処理を行い、各破砕物を水洗後、乾燥した。乾燥後の各破砕物について、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度ならびに塗膜剥離剤の表面残留度を前記基準で判定した。その結果を表２に示す。
【００５５】
（実施例７〜９）
剥離処埋時の温度を表２に示した温度に変更した以外は実施例５と同様にして剥離処理を行い、各破砕物を水洗後、乾燥した。乾燥後の各破砕物について、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度ならびに塗膜剥離剤の表面残留度を前記基準で判定した。その結果を表２に示す。
【００５６】
（実施例１０）
ベンジルアルコールの量を３０質量部に、エチレングリコールモノブチルエーテルの量を３０質量部に、水の量を４０質量部に変更した以外は実施例５と同様にして塗膜剥離剤を調製し、剥離処理を行い、各破砕物を水洗後、乾燥した。乾燥後の各破砕物について、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度ならびに塗膜剥離剤の表面残留度を前記基準で判定した。その結果を表２に示す。
【００５７】
（実施例１１）
ベンジルアルコールの代わりにフェネチルアルコール４０質量部を混合した以外は実施例５と同様にして塗膜剥離剤を調製し、剥離処理を行い、各破砕物を水洗後、乾燥した。乾燥後の各破砕物について、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度ならびに塗膜剥離剤の表面残留度を前記基準で判定した。その結果を表２に示す。
【００５８】
（実施例１２）
エチレングリコールモノブチルエーテルの代わりにジエチレングリコールモノブチルエーテル４０質量部を混合した以外は実施例５と同様にして塗膜剥離剤を調製し、剥離処理を行い、各破砕物を水洗後、乾燥した。乾燥後の各破砕物について、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度ならびに塗膜剥離剤の表面残留度を前記基準で判定した。その結果を表２に示す。
【００５９】
（実施例１３）
比重１．７のプラスチック製メディアの代わりに比重１．１のプラスチック製メディア（三角錐状研磨石、長さ１５ｍｍ）５ｋｇを使用し、塗膜剥離剤の量を５ｋｇに変更した以外は実施例５と同様にして塗膜剥離剤を調製し、剥離処理を行い、各破砕物を水洗後、乾燥した。乾燥後の各破砕物について、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度ならびに塗膜剥離剤の表面残留度を前記基準で判定した。その結果を表２に示す。
【００６０】
（実施例１４）
比重１．７のプラスチック製メディアの代わりに比重２．３のプラスチック製メディア（三角錐状研磨石、長さ１５ｍｍ）２５ｋｇを使用し、塗膜剥離剤の量を１８ｋｇに変更した以外は実施例５と同様にして塗膜剥離剤を調製し、剥離処理を行い、各破砕物を水洗後、乾燥した。乾燥後の各破砕物について、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度ならびに塗膜剥離剤の表面残留度を前記基準で判定した。その結果を表２に示す。
【００６１】
（比較例１）
研磨石を使用しなかった以外は実施例５と同様にして剥離処理を行い、各破砕物を水洗後、乾燥した。乾燥後の各破砕物について、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度ならびに塗膜剥離剤の表面残留度を前記基準で判定した。その結果を表３に示す。
【００６２】
（比較例２）
比重１．７のプラスチック製メディアの代わりに比重３．０のセラミック製焼結メディア（三角形状研磨石、長さ１５ｍｍ）３０ｋｇを使用した以外は実施例５と同様にして塗膜剥離剤を調製し、剥離処理を行い、各破砕物を水洗後、乾燥した。乾燥後の各破砕物について、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度ならびに塗膜剥離剤の表面残留度を前記基準で判定した。その結果を表３に示す。
【００６３】
（比較例３）
比重１．７のプラスチック製メディアの代わりに比重０．９のプラスチック製メディア（三角錐状研磨石、長さ１５ｍｍ）１０ｋｇを使用した以外は実施例５と同様にして塗膜剥離剤を調製し、剥離処理を行い、各破砕物を水洗後、乾燥した。乾燥後の各破砕物について、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度ならびに塗膜剥離剤の表面残留度を前記基準で判定した。その結果を表３に示す。
【００６４】
【表２】
2014151581.tif 000003
【００６５】
【表３】
2014151581.tif 000004
【００６６】
表２〜３に示した結果から明らかなように、芳香族アルコールおよびグリコールエーテルのうちの少なくとも１種を含有する塗膜剥離剤中、所定の比重を有する研磨石を用いて物理的剥離処理を行うことによって、溶剤系樹脂塗膜が十分に剥離されることが確認された（実施例１〜１４）。また、剥離処理時の温度を高くすることによって、水性樹脂塗膜も十分に剥離できることが確認された（実施例１〜８および１０〜１４）。
【００６７】
一方、前記塗膜剥離剤中において、物理的剥離処理を施さなかった場合（比較例１）には、物理的剥離処理を施した場合（実施例５、１３〜１４）に比べて、樹脂塗膜の剥離性が劣ることが確認された。また、前記塗膜剥離剤中での物理的剥離処理において、破砕物の比重に比べて、３倍の比重を有する研磨石を用いた場合（比較例２）ならびに０．９倍の比重を有する研磨石を用いた場合（比較例３）には、所定の比重を有する研磨石を用いた場合（実施例５、１３〜１４）に比べて、樹脂塗膜の剥離性が劣り、特に、水性樹脂塗膜の剥離性が著しく低下することが確認された。
【００６８】
＜再生ＰＰ樹脂成形体の物性評価＞
実施例で得られた乾燥後の破砕物のメルトフローレートを以下の方法により測定した。また、乾燥後の破砕物を用いて、溶融樹脂温度２００℃、金型温度４０℃で射出成形を行い、ＩＳＯ  ３１６７に準拠してタイプＡの多目的試験片を作製した。この多目的試験片の平行部を切り出してバータイプ試験片（長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍ）を作製し、このバータイプ試験片を用いて再生ＰＰ樹脂成形体の物性を以下の方法により測定した。
【００６９】
（メルトフローレート）
ＩＳＯ  １１３３に記載の方法に準拠して、荷重：２１．１８Ｎ、試験温度：２３０℃の条件で再生ＰＰ樹脂のメルトフローレートを測定した。
【００７０】
（引張弾性率）
ＩＳＯ  ５２７−１、２に記載の方法に準拠して、引張速度：５０ｍｍ／分、チャック間距離：１１５ｍｍ、試験環境：２３±２℃の条件で引張試験を行い、再生ＰＰ樹脂成形体の引張弾性率を求めた。
【００７１】
（シャルピー衝撃強さ）
バータイプ試験片に、半径０．２５ｍｍのタイプＡのノッチを残り幅が８．０ｍｍとなるように加工してノッチ付き試験片を作製した。このノッチ付き試験片を用い、ＩＳＯ  １７９−１、２に準拠して、エッジワイズ試験法により、試験温度：−３０℃または２３℃で再生ＰＰ樹脂成形体のシャルピー衝撃強さを測定した。
【００７２】
（脆化温度）
ＡＳＴＭ  Ｄ７４６−９８に準拠して再生ＰＰ樹脂成形体の脆化温度を測定した。
【００７３】
（荷重たわみ温度）
ＩＳＯ  ７５−１〜３に準拠して、フラットワイズ法により、曲げ応力：１．８ＭＰａまたは０．４５ＭＰａにおける再生ＰＰ樹脂成形体のたわみ温度を測定した。
【００７４】
（ロックウェル硬さ）
ＩＳＯ  ２０３９−２に記載の方法に準拠して、再生ＰＰ樹脂成形体のロックウェル硬さを測定した。
【００７５】
表４には、実施例５、実施例９および比較例２において、破砕物Ａ−１から塗膜を除去して回収した再生ＰＰ樹脂およびその成形体の各種物性値を示す。また、表４には、ＰＰ樹脂バージン材または樹脂塗膜を除去していない破砕物Ａ−１から作製した再生ＰＰ樹脂成形体（未剥離再生品）の各種物性値も併せて示す。
【００７６】
【表４】
2014151581.tif 000005
【００７７】
表４に示した結果から明らかなように、本発明にかかる方法により塗膜を除去した破砕物（実施例５および９）から得た再生ＰＰ樹脂およびその成形体の物性は、ＰＰ樹脂バージン材およびその成形体に匹敵するものであった。一方、塗膜剥離剤中、破砕物の比重に比べて３倍の比重を有する研磨石を用いて物理的剥離処理を行なった場合（比較例２）および未剥離再生品の場合には、シャルピー衝撃強さが低く、脆化温度が高くなった。また、未剥離再生品においては、引張弾性率も低くなった。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
以上説明したように、本発明の樹脂塗膜の除去方法によれば、ポリプロピレン系樹脂成形体表面の樹脂塗膜を確実に除去することできる。また、本発明の樹脂塗膜の除去方法を適用して、ポリプロピレン系樹脂成形体と樹脂塗膜とを備えるポリプロピレン系樹脂部材から樹脂塗膜を除去することによって、得られるポリプロピレン系樹脂成形体の物性を低下させずに、ポリプロピレン系樹脂部材の再生を確実に図ることが可能となる。しかも、溶剤系塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂部材と水性塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂部材とが混在している場合でも、これらを分別することなく再生することが可能となる。
【００７９】
したがって、本発明の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法は、得られるポリプロピレン系樹脂成形体の物性が自動車用バンパーなどの自動車用外装部材に要求される物性を満たすものであるため、塗装が施された自動車用バンパーなどのポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材の再利用方法として有用である。