(57)【要約】【課題】本発明は、安価で且つ従来のポリオールエステルと同等に、又はそれ以上に高温での劣化（酸化の上昇）が少なく、又、粘度指数、低温流動性にも優れた芳香族エステル系グリース基油を提供すると共に、それを用いたグリース組成物を提供することを目的とする。【解決手段】特定構造のベンゼンジカルボン酸ジエステルの混合物をグリース基油に用いることで、酸化安定性、粘度指数に優れており、それを用いることでグリースとして好適な性能バランス持つグリース組成物が得られる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2014065908.tif 000007
［式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、炭素数４〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基を表す。］
で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステル２種以上を含有し、かつ、その２種以上のベンゼンジカルボン酸ジエステルにはＲ１及びＲ２の少なくとも何れか一方がｎ−ノニル基で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルが含まれるグリース基油。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ２の少なくとも何れか一方がｎ−ノニル基で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルの割合が、ベンゼンジカルボン酸ジエステルの総重量に対して５０重量％以上である、請求項１に記載のグリース基油。
【請求項３】
２種以上のベンゼンジカルボン酸ジエステルに一般式（１）におけるＲ１及びＲ２の少なくとも何れか一方が炭素数９の分岐鎖状アルキル基で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルが含まれる、請求項１又は請求項２に記載のグリース基油。
【請求項４】
一般式（１）で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルが、
一般式（２）
【化２】
2014065908.tif 000008
［式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、炭素数４〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基を表す。］
で表されるフタル酸ジエステルである、請求項１〜３の何れかに記載のグリース基油。
【請求項５】
２種以上のベンゼンジカルボン酸ジエステルが粘度指数８０〜１３０を有するものである、請求項１〜４の何れかに記載のグリース基油。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載のグリース基油、増ちょう剤及び酸化防止剤を含有することを特徴とするグリース組成物。
【請求項７】
グリース組成物中における含有量が、グリース基油、増ちょう剤及び酸化防止剤の合計が１００重量％を超えず、且つ、グリース基油６０〜９５重量％、増ちょう剤２〜４０重量％及び酸化防止剤０．１〜１０重量％を含有することを特徴とする、請求項６に記載のグリース組成物。
【請求項８】
さらに、金属清浄剤、無灰分散剤、極圧剤、金属不活性剤、腐食防止剤、色相安定剤、防錆剤、増粘剤、油性剤の１種又は２種以上を含有する請求項６又は請求項７に記載のグリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリース基油及びそれを含有するグリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、機器の小型化、長寿命化、メンテナンスフリー化が進み、それにともない、グリース等の潤滑剤についても、過酷な条件下（高温、高速、高荷重）においても劣化しにくく、低温から高温まで幅広い温度範囲で良好な性能を持つことが要求されるようになっている。又、機械装置を円滑に始動すること、すなわちグリース中の基油を低粘度化することによる低トルク化が望まれる。さらに、環境問題の観点から、工場、輸送事業者等はこれまで以上に電力・燃料消費量の削減が求められており、各種産業機械・自動車等に用いられるグリースにも省電力・省燃費効果が求められている。省電力・省燃費効果を得るための手段の一つとしても、基油の低粘度化、高粘度指数基油の使用が有効な方法である。グリースとしては鉱油系グリースが一般的であるが、より高性能な合成油系グリースの需要が高まっており、エステル系、合成炭化水素系、ポリグリコール系、フェニルエーテル系、シリコーン系、フッ素系合成油グリース等が目的に応じて使用されている。
【０００３】
これらグリース基油に使われる合成油のうち、エステル系化合物は一般に鉱油系に比較して潤滑性、温度−粘度特性（粘度指数）、低温流動性、耐熱性に優れている（特許文献１）。
【０００４】
そのうち、脂肪族ジエステル系グリースは特に低温性に優れ、低温あるいは高速回転軸受用などのグリースとして用いられる（特許文献２）。またポリオールエステル系グリースは高温での熱安定性や酸化安定性に優れ、また、低温領域での性能も良好であるため、長寿命の多目的グリースとして好んで使用されている（特許文献３，４）。
【０００５】
とこころが近時では、使用条件の苛酷化は更に進みつつあり、また、グリースの長寿命化、メンテナンスフリー化の見地から、酸化劣化しにくいグリースの要求が高まっている。それらに対し現在使用されているポリオールエステル系グリースでは、高温での使用や長時間の連続運転により基油が劣化し、更には基油と増ちょう剤の分離が起こり、グリース性状が変化する（特許文献１）。その結果、潤滑部分に異常摩耗が生じ、機械の故障が起こり問題となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−８８１５８号公報
【特許文献２】特開平０４−３５７３１８号公報
【特許文献３】特開平０４−２３６２９８号公報
【特許文献４】特開２００１−３０７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、安価で且つ従来のポリオールエステルと同等に、又はそれ以上に高温での劣化（酸価の上昇）が少なく、又、粘度指数、低温流動性にも優れた芳香族エステル系グリース基油を提供すると共に、それを用いたグリース組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一般に、芳香族エステルは、流動点が高く、粘度指数が低いことから、グリース基油としては比較的不向きと考えられ、通常はグリース基油としては使用されていないのが現状である。しかしながら、本発明者らは、芳香族エステルは、比較的安価であり、耐熱性を有していることから、その特徴を活かしながら、前記流動性及び粘度指数を改良することにより、優れたグリース基油を得ることがきると考えた。
そこで、本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討の結果、特定の構造を有する芳香族エステル系からなるグリース基油、増ちょう剤、酸化防止剤を含む所定の効果を奏することを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち本発明は、以下の項目のグリース基油及びそれを含有するグリース組成物を提供するものである。
【００１０】
（項１）
一般式（１）
【化１】
2014065908.tif 000002
［式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、炭素数４〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基を表す。］
で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステル２種以上を含有し、かつ、その２種以上のベンゼンジカルボン酸ジエステルにはＲ１及びＲ２の少なくとも何れか一方がｎ−ノニル基で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルが含まれるグリース基油。
【００１１】
（項２）
Ｒ１及びＲ２の少なくとも何れか一方がｎ−ノニル基で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルの割合が、ベンゼンジカルボン酸ジエステルの総重量に対して５０重量％以上である、項１に記載のグリース基油。
【００１２】
（項３）
２種以上のベンゼンジカルボン酸ジエステルに一般式（１）におけるＲ１及びＲ２の少なくとも何れか一方が炭素数９の分岐鎖状アルキル基で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルが含まれる、項１又は項２に記載のグリース基油。
【００１３】
（項４）
一般式（１）で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルが、
一般式（２）
【化２】
2014065908.tif 000003
［式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、炭素数４〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基を表す。］
で表されるフタル酸ジエステルである、項１〜３の何れかに記載のグリース基油。
【００１４】
（項５）
２種以上のベンゼンジカルボン酸ジエステルが粘度指数８０〜１３０を有するものである、項１〜４の何れかに記載のグリース基油。
【００１５】
（項６）
一般式（３）
【化３】
2014065908.tif 000004
［式中、式中、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基を表す。］
で表されるベンゼンジカルボン酸誘導体又は無水フタル酸と、
ｎ−ノナノールと炭素数４〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状脂肪族アルコール（ただし、ｎ−ノナノールを除く）とを反応して得られるベンゼンジカルボン酸ジエステルが含まれるグリース基油。
【００１６】
（項７）
項１〜６に記載のグリース基油、増ちょう剤及び酸化防止剤を含有することを特徴とするグリース組成物。
【００１７】
（項８）
グリース組成物中における含有量が、グリース基油、増ちょう剤及び酸化防止剤の合計が１００重量％を超えず、且つ、グリース基油６０〜９５重量％、増ちょう剤２〜４０重量％及び酸化防止剤０．１〜１０重量％を含有することを特徴とする、項７に記載のグリース組成物。
【００１８】
（項９）
さらに、金属清浄剤、無灰分散剤、極圧剤、金属不活性剤、腐食防止剤、色相安定剤、防錆剤、増粘剤、油性剤の１種又は２種以上を含有する項７又は項８に記載のグリース組成物。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、耐熱酸化安定性、低温流動性及び粘度−温度特性に優れたグリース基油、並びに、耐熱性、酸化安定性及び耐摩耗性が良好なグリース組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明のグリース基油は、上記一般式（１）で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステル２種以上を含有し、かつ、その２種以上のベンゼンジカルボン酸ジエステルには一般式（１）におけるＲ１及びＲ２の少なくとも何れか一方がｎ−ノニル基で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルを含むエステル化合物からなり、更に、グリース組成物は本発明に係るグリース基油、増ちょう剤及び酸化防止剤を含有することを特徴とするものである。
【００２１】
［ベンゼンジカルボン酸ジエステル］
本発明のグリース基油に使用するベンゼンジカルボン酸ジエステルは、上記一般式（１）で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルを２種以上含有し、かつ、その２種以上のベンゼンジカルボン酸ジエステルに一般式（１）におけるＲ１及びＲ２の少なくとも何れか一方がｎ−ノニル基で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルを含む混合物である。
【００２２】
一般式（１）におけるＲ１及びＲ２の少なくとも何れか一方がｎ−ノニル基で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルの含有割合は、２種以上のベンゼンジカルボン酸ジエステルの総量に対して、好ましくは５０％以上、より好ましくは５０〜９８％、特に７０〜９５％が推奨される。
【００２３】
上記一般式（１）におけるベンゼン環に対する２つのアルキルオキシカルボニル基（即ち、−ＣＯＯＲ１，−ＣＯＯＲ２：アルキルエステル基）の置換位置は、１，２−位、１，３−位及び１，４−位があり、好ましくは１，２−位（隣接する位置）が推奨される。前記の置換位置として１，２−位（隣接する位置）を採用することにより、該ベンゼンジカルボン酸ジエステル自身の耐加水分解性がより向上する傾向が認められ、さらには本発明のグリース基油、グリース組成物の耐水性の向上にも好影響を与える。
【００２４】
上記一般式（１）のＲ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、炭素数４〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基であり、好ましくは炭素数７〜１１の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、特にｎ−ノニル基又は炭素数９の分岐鎖状アルキル基が推奨される。
【００２５】
前記アルキル基として、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデデシル基の直鎖状アルキル基、２−メチル−１−プロピル基、２−ブタチル基、２−メチル−２−プロピル基の炭素数４の分岐鎖状アルキル基；３−メチル−１−ブチル基、２−ペンタノール、３−ペンチル基、２−メチル−１−ブチル基、２−メチル−２−ブチル基、３−メチル−２−ブチル基、２，２−ジメチル−１−プロピル基の炭素数５の分岐鎖状アルキル基；４−メチル−１−ペンチル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、２−メチル−１−ペンチル基、２−エチル−１−ブチル基等の炭素数６の分岐鎖状アルキル基；５−メチル−１−ヘキシル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル基、４−ヘプチル基、２−メチル−１−ヘキシル基、２−メチル−３−ヘキシル基、２−エチル−１−ペンチル基等の炭素数７の分岐鎖状アルキル基；６−メチル−１−ヘプチル基、２−オクチル基、３−オクチル基、２−メチル−１−ヘプチル基、２−エチル−１−ヘキシル基等の炭素数８の分岐鎖状アルキル基；７−メチル−１−オクチル基、２−ノニル基、３−ノニル基、２−メチル−１−オクチル基、３−メチル−１−オクチル基、４−メチル−１−オクチル基、５−メチル−１−オクチル基、６−メチル−１−オクチル基、２−エチル−１−ヘプチル基、２，４−ジメチル−１−ヘプチル基、２，５−ジメチル−１−ヘプチル基、４，６−ジメチル−１−ヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル基、２，５，５−トリメチル−１−ヘキシル基等の炭素数９の分岐鎖状アルキル基；８−メチル−１−ノニル基、２−デシル基、３−デシル基、２−メチル−１−ノニル基、２−エチル−１−オクチル基、２−プロピル−１−ヘプチル基、２，７−ジメチル−１−オクチル基、２，６−ジメチル−２−オクチル基、２，４−ジメチル−１−オクチル基、３，７−ジメチル−１−オクチル基、３，６−ジメチル−３−オクチル基、４−メチル−２−プロピル−１−ヘキシル基、５−メチル−２−プロピル−１−ヘキシル基、２−（１−メチルエチル）−４−メチル−１−ヘキシル基、２−（１−メチルエチル）−５−メチル−１−ヘキシル基等の炭素数１０の分岐鎖状アルキル基、などが例示される。
【００２６】
本発明に係るベンゼンジカルボン酸ジエステルの製造方法は、目的物が得られれば特にその製法に限定されない。例えば、（ｉ）所定のベンゼンジカルボン酸成分（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、それらの無水酸や塩化物等）と所定のアルコール成分（炭素数４〜１２の脂肪族飽和アルコール、そのエステル形成誘導体）とを常法に従って、好ましくは窒素等の不活性化ガス雰囲気下において、エステル化触媒の存在下または無触媒下で加熱撹拌しながらエステル化反応することにより調製する方法、（ｉｉ）エステル形成誘導体である所定の酸性分（炭素数４〜１２の脂肪族飽和アルコール、そのエステル形成誘導体）とを常法に従って、好ましくは窒素等の不活性ガス雰囲気において、エステル交換触媒の存在下で加熱攪拌しながらエステル交換反応をすることにより調整する方法、などが例示される。
【００２７】
本発明に係るベンゼンジカルボン酸ジエステルを得るために用いられる所定のアルコール成分としては、ｎ−ノナノールと炭素数４〜１２の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族飽和アルコール（ただしｎ−ノナノールを除く。）であり、該炭素数４〜１２の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族飽和アルコールは、好ましくは炭素数７〜１１の直鎖状脂肪族飽和アルコール、より好ましくは炭素数９の分岐鎖状脂肪族飽和アルコールが必須成分として含まれる態様が推奨される。
【００２８】
前記炭素数４〜１２の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族飽和アルコール（ただしｎ−ノナノールを除く。）の具体例としては、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノールの直鎖状脂肪族飽和アルコール、２−メチル−１−プロパノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノールの炭素数４の分岐鎖状脂肪族飽和アルコール；３−メチル−１−ブタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノールの炭素数５の分岐鎖状脂肪族飽和アルコール；４−メチル−１−ペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール等の炭素数６の分岐鎖状脂肪族飽和アルコール；５−メチル−１−ヘキサノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、４−ヘプタノール、２−メチル−１−ヘキサノール、２−メチル−３−ヘキサノール、２−エチル−１−ペンタノール等の炭素数７の分岐鎖状脂肪族飽和アルコール；６−メチル−１−ヘプタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、２−メチル−１−ヘプタノール、２−エチル−１−ヘキサノール等の炭素数８の分岐鎖状脂肪族飽和アルコール；７−メチル−１−オクタノール、２−ノナノール、３−ノナノール、２−メチル−１−オクタノール、３−メチル−１−オクタノール、４−メチル−１−オクタノール、５−メチル−１−オクタノール、６−メチル−１−オクタノール、２−エチル−１−ヘプタノール、２，４−ジメチル−１−ヘプタノール、２，５−ジメチル−１−ヘプタノール、４，６−ジメチル−１−ヘプタノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、２，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール等の炭素数９の分岐鎖状脂肪族飽和アルコール；８−メチル−１−ノナノール、２−デカノール、３−デカノール、２−メチル−１−ノナノール、２−エチル−１−オクタノール、２−プロピル−１−ヘプタノール、２，７−ジメチル−１−オクタノール、２，６−ジメチル−２−オクタノール、２，４−ジメチル−１−オクタノール、３，７−ジメチル−１−オクタノール、３，６−ジメチル−３−オクタノール、４−メチル−２−プロピル−１−ヘキサノール、５−メチル−２−プロピル−１−ヘキサノール、２−（１−メチルエチル）−４−メチル−１−ヘキサノール、２−（１−メチルエチル）−５−メチル−１−ヘキサノール等の炭素数１０の分岐鎖状脂肪族飽和アルコール、などが例示される。
【００２９】
前記脂肪族飽和アルコールは、市販品、試薬や公知の合成方法で調製したものなどが使用できる。例えば、直鎖状脂肪族飽和アルコールの公知の合成方法としては、脂肪酸（或いはメチルエステル化物）水素還元して製造する方法や、α−オレフィンと一酸化炭素と水素とからヒドロホルミル化反応してアルデヒドとし、そのアルデヒドを水素化してアルコールに還元する方法などが例示される。
【００３０】
市販品としては、「コノール１０ＷＳ」，「コノール１０９８」（製品名，新日本理化社製）などが例示される。またｎ−ノナノールが主成分である「リネボール９」（製品名，シェルケミカルズ社製，組成：７０％以上のｎ−ノナノールと３０％以下の２−メチル−１−オクタノールの混合物）のような混合アルコールは、そのままエステル化反応に供することが可能な市販品である。例えば、前記「リネボール９」のような直鎖状脂肪族飽和アルコールを主成分とする混合アルコールは、（１）１−オクテン、一酸化炭素と水素とのヒドロホルミル化反応による炭素数９のアルデヒドを製造する工程及び（２）炭素数９のアルデヒドを水素添加してアルコールに還元する工程を具備する製造工程により製造することができる。前記（１）の工程であるヒドロホルミル化反応は、例えば、コバルト触媒又はロジウム触媒の存在下、１−オクテン、一酸化炭素及び水素を反応することにより炭素数９のアルデヒドを製造することができる。また（２）の工程である水素添加は、例えば、ニッケル触媒又はパラジウム触媒等の貴金属触媒の存在下、炭素数９のアルデヒドを水素加圧化で、水素添加することによりアルコールに還元することができる。
【００３１】
分岐鎖状脂肪族飽和アルコールの公知の合成方法としては、例えば、プロピレンをヒドロホルミル化してブチルアルデヒドとし、それをアルドール縮合反応後に水素化して２−エチルヘキサノールを調製する方法や、イソブチレンを２量体化（２量化反応）して得られるジイソブチレンをヒドロホルミル化した後に水素化して３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールを調製する方法や、プロピレンを３量化反応して得られたものをヒドロホルミル化（オキソ法）した後に水素化して分岐鎖状のデカノールを調製する方法（なお該デカノールは、８−メチル−１−ノナノールを含む、メチル分枝を有する複数の異性体からなる混合物であり、このような混合物の場合には「イソデカノール」と称して分岐鎖状の飽和脂肪族アルコールを表現する。）、など挙げられる。
【００３２】
換言すると、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレンなどの低級オレフィンを出発原料として、２量化反応や３量化反応、ヒドロホルミル化反応（オキソ法）、アルドール縮合反応、水素化反応（オレフィンやアルデヒド基などの還元）等を適宜組み合わせて、比較的総炭素数の多い（例えば炭素数８以上）分岐鎖状の飽和脂肪族アルコールを調製する方法である。出発物質や反応方法の組み合わせによっては、単一化合物ではなく、前記「イソデカノール」のように、同じ炭素数の分岐状態が異なる分岐鎖状の飽和脂肪族モノアルコールの異性体の混合物となる場合もある。得られたアルコールが異性体の混合物の場合には、精留などの分離方法により当該異性体を分離して得ることも可能である。
【００３３】
主な市販品としては、例えば、３−メチル−１−ヘキサノール、５−メチル−１−ヘキサノール、３−メチル−１−ヘプタノール、５−メチル−１−ヘプタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、「オクタノール」（製品名，ＫＨネオケム社製）、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、「ノナノール」（製品名，ＫＨネオケム社製）、７−メチル−１−オクタノール、「オキソコール９００」（製品名，ＫＨネオケム社製）、「Ｄｉａｄｏｌ ９」（製品名，三菱化学社製）、「イソノナノール」（製品名，三菱化学社製）、「Ｅｘａａｌ ９」（製品名，エクソン社製）、２−エチル−１−オクタノール、８−メチル−１−ノナノール、「デカノール」（製品名，ＫＨネオケム社製）、などが挙げられる。
【００３４】
なお工業的に入手される市販品の中にも、メチル分枝を有する複数の異性体の混合物がある。その場合には、本明細書および特許請求の範囲において、「イソ」を付して当該アルコールを表現する。そして、その対応するアルコールの一般式（１）におけるＲ１及びＲ２は「イソアルキル基」と称して当該フタル酸ジエステルを表現する。例えば、「イソノナノール」の場合、総炭素数９で分岐状態が異なる異性体の混合物（メチル分枝がある位置が異なる等の複数の異性体を含む混合物）を意味し、その対応するアルコールの一般式（１）のＲ１及びＲ２は「イソノニル基」と表す。
【００３５】
上記アルコール成分は、上記炭素数４〜１２の脂肪族飽和アルコールの他に、エステル形成誘導体として、低級脂肪酸と当該飽和脂肪族アルコールとのエステルの態様のアルコール成分（例えば、酢酸エステル、プロピオン酸エステル等）を用いて、エステル交換反応により本発明に係るベンゼンジカルボン酸ジエステルを得ることも可能である。エステル化反応若しくはエステル交換反応には、前記飽和脂肪族モノアルコールやエステル形成誘導体を単独で又は２種以上を適宜組み合わせて反応に供することが可能である。
【００３６】
また上記酸成分としては、ベンゼンジカルボン酸の他に、エステル形成誘導体として、ベンゼンジカルボン酸の無水物や塩化物、ベンゼンジカルボン酸と低級アルコールとのエステルやアリールエステル等の活性エステルなどの態様の酸成分が例示される。エステル化反応若しくはエステル交換反応には、前記ベンゼンジカルボン酸やエステル形成誘導体を１種で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００３７】
前記アルコール成分と酸成分とをエステル化反応を行うに際し、該アルコール成分は、例えば、酸成分１モルに対して２〜５モル、好ましくは２．０１〜３モル、特に２．０２〜２．５モルの範囲で使用することが好ましい（換言すると、酸成分１当量に対して１〜２．５当量、好ましくは１．００５〜１．５当量、特に１．０１〜１．２５当量の範囲で使用することが好ましい）。
【００３８】
エステル化反応又はエステル交換反応に用いる触媒としては、鉱酸、有機酸、ルイス酸類又はアルカリ金属類等が例示される。より具体的には、鉱酸として、硫酸、塩酸、燐酸が例示され、有機酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等が例示され、ルイス酸としては、アルミニウム誘導体、スズ誘導体、チタン誘導体、鉛誘導体、亜鉛誘導体が例示され、アルカリ金属類としてはナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が例示され、これらの１種又は２種以上を併用することが可能である。
【００３９】
それらの中でも、ｐ−トルエンスルホン酸、炭素数３〜８のテトラアルキルチタネート、酸化チタン、水酸化チタン、炭素数１〜４のナトリウムアルコキシド、水酸化ナトリウム、炭素数３〜１２の脂肪酸スズ、酸化スズ、水酸化スズ、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化鉛、水酸化鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムが特に好ましい。その使用量は、例えば、エステル合成原料である酸成分およびアルコール成分の総重量に対して０．０１重量％〜５．０重量％、好ましくは０．０２重量％〜４．０重量％、特に０．０３重量％〜３．０重量％を使用することが好ましい。
【００４０】
反応温度としては、１００℃〜２３０℃が例示され、通常、３時間〜３０時間で反応は完結する。
【００４１】
エステル化反応においては、必要に応じて、反応により副生してくる水の留出を促進するために、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサンなどの水同伴剤（共沸作用、同伴作用等）を使用することが可能である。
【００４２】
又、エステル化反応時に原料、生成エステル及び有機溶媒（水同伴剤）の酸化劣化により酸化物、過酸化物、カルボニル化合物などの含酸素有機化合物を生成すると耐熱性、耐候性等に悪影響を与えるため、系内を窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下又は不活性ガス気流下で、常圧ないし減圧下にて反応を行うことが望ましい。  
【００４３】
反応後に得られる「エステル化粗物」を後処理する工程としては次の工程が例示される。例えば、減圧下又は常圧下にて蒸留可能な過剰の原料等を減圧下または常圧下にて留去する工程、原料由来のカルボン酸成分が残存する場合にはアルカリ水溶液による洗浄（中和）及び水洗を行う工程、液液抽出等の抽出操作により精製する工程、吸着剤により吸着精製する工程などが例示される。これらの工程を適宜組み合わせて、エステル化粗物を後処理して精製することが好ましい。
【００４４】
前記アルカリ水溶液による洗浄（中和）を行う場合、その洗浄液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液が例示される。そのアルカリ濃度は特に限定されないが、０．５〜２０重量％程度が好ましい。アルカリ水溶液の使用量は反応終了後のエステル化粗物の全酸価に対して等当量又は適宜過剰となる量が推奨される。そして、アルカリ洗浄（中和）後の洗浄物に対して、さらに水による洗浄操作を水洗水の水層が中性となるまで繰り返すことが好ましい。
【００４５】
前記吸着精製に用いる吸着剤としては、活性炭、活性白土、活性アルミナ、ハイドロタルサイト、シリカゲル、シリカアルミナ、ゼオライト、マグネシア、カルシア、珪藻土などが例示される。
【００４６】
ベンゼンジカルボン酸ジエステル（混合物）の酸価としては、好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が推奨される。酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のときにはベンゼンジカルボン酸ジエステル自身の耐熱性がより向上する傾向が認められ、このような好ましい範囲では本発明の潤滑油の耐熱酸化安定性の向上にも好影響を与える。酸価を低減する方法としては、反応を十分に進行させる方法や、後処理工程でのアルカリ成分で中和・水洗する方法（上記のアルカリ水溶液による洗浄（中和）及び水による洗浄を行う工程）などが例示される。
【００４７】
ベンゼンジカルボン酸ジエステル（混合物）の水酸基価としては、好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が推奨される。水酸基価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のときにはベンゼンジカルボン酸ジエステル自身の吸湿性がより低くなり、耐熱性もより向上する傾向が認められ、このような好ましい範囲では本発明の潤滑油の耐水性及び耐熱酸化安定性の向上にも好影響を与える。水酸基価を低減する方法としては、反応を十分に進行させる方法や、後処理工程でのモノアルコール成分を減圧留去する方法（上記の蒸留可能な過剰の原料等を減圧下または常圧下にて留去する工程）などが例示される。
【００４８】
上述の通り、本発明のグリース基油にはベンゼンジカルボン酸ジエステルを２種以上使用し、かつ、その内２種以上の内、２つのアルキルエステル基の少なくとも何れか一方がｎ−ノニルエステル基（即ち、ｎ−ノニルオキシカルボニル基）で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルを含むことが必須である。
【００４９】
前記の２つのアルキルエステル基の少なくとも何れか一方がｎ−ノニルエステル基で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルとしては、例えば、フタル酸ジ（ｎ−ノニル）、イソフタル酸ジ（ｎ−ノニル）、テレフタル酸ジ（ｎ−ノニル）、フタル酸とｎ−ノナノール及び２−メチル−１−プロパノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及び３−メチル−１−ブタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及び４−メチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及び５−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及び２−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及び６−メチル−１−ヘプタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及び２−エチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及び７−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及び２−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及びイソノナノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及び８−メチル−１−ノナノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及びイソデカノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及び３，５，５−トリメチルヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及び２−メチル−１−プロパノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及び３−メチル−１−ブタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及び４−メチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及び５−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及び２−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及び６−メチル−１−ヘプタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及び２−エチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及び７−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及び２−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及びイソノナノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及び８−メチル−１−ノナノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及びイソデカノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及び３，５，５−トリメチルヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及び２−メチル−１−プロパノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及び３−メチル−１−ブタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及び４−メチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及び５−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及び２−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及び６−メチル−１−ヘプタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及び２−エチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及び７−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及び２−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及びイソノナノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及び８−メチル−１−ノナノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及びイソデカノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及び３，５，５−トリメチルヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ブタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ペンタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−オクタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−デカノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ウンデカノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ドデカノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ブタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ペンタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−オクタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−デカノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ウンデカノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ドデカノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ブタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ペンタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−オクタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−デカノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ウンデカノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−ノナノール及びｎ−ドデカノールとから得られる混基エステル、などが例示される。また、当該ベンゼンジカルボン酸ジエステルの内、２つのアルキルエステル基の何れもｎ−ノニルエステル基を含まないアルキル基で表されるベンゼンジカルボン酸ジエステルの具体例としては、例えば、フタル酸ジ（２−メチルプロピル）、フタル酸ジ（３−メチルブチル）、フタル酸ジ（４−メチルペンチル）、フタル酸ジ（５−メチルヘキシル）、フタル酸ジ（６−メチルヘプチル）、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジ（７−メチルオクチル）、フタル酸ジ（２−メチルオクチル）、フタル酸ジ（イソノニル）、フタル酸ジ（８−メチルノニル）、フタル酸ジ（イソデシル）、フタル酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、イソフタル酸ジ（２−メチルプロピル）、イソフタル酸ジ（３−メチルブチル）、イソフタル酸ジ（４−メチルペンチル）、イソフタル酸ジ（５−メチルヘキシル）、イソフタル酸ジ（６−メチルヘプチル）、イソフタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、イソフタル酸ジ（イソノニル）、イソフタル酸ジ（イソデシル）、イソフタル酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、テレフタル酸ジ（２−メチルプロピル）、テレフタル酸ジ（３−メチルブチル）、テレフタル酸ジ（４−メチルペンチル）、テレフタル酸ジ（５−メチルヘキシル）、テレフタル酸ジ（６−メチルヘプチル）、テレフタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、テレフタル酸ジ（イソノニル）、テレフタル酸ジ（イソデシル）、テレフタル酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、オルトフタル酸ジ（ｎ−ブチル）、オルトフタル酸ジ（ｎ−ペンチル）、オルトフタル酸ジ（ｎ−ヘキシル）、オルトフタル酸ジ（ｎ−ヘプチル）、オルトフタル酸ジ（ｎ−オクチル）、オルトフタル酸ジ（ｎ−デシル）、オルトフタル酸ジ（ｎ−ウンデシル）、オルトフタル酸ジ（ｎ−ドデシル）、イソフタル酸ジ（ｎ−ブチル）、イソフタル酸ジ（ｎ−ペンチル）、イソフタル酸ジ（ｎ−ヘキシル）、イソフタル酸ジ（ｎ−ヘプチル）、イソフタル酸ジ（ｎ−オクチル）、イソフタル酸ジ（ｎ−デシル）、イソフタル酸ジ（ｎ−ウンデシル）、イソフタル酸ジ（ｎ−ドデシル）、テレフタル酸ジ（ｎ−ブチル）、テレフタル酸ジ（ｎ−ペンチル）、テレフタル酸ジ（ｎ−ヘキシル）、テレフタル酸ジ（ｎ−ヘプチル）、テレフタル酸ジ（ｎ−オクチル）、テレフタル酸ジ（ｎ−デシル）、テレフタル酸ジ（ｎ−ウンデシル）、テレフタル酸ジ（ｎ−ドデシル）、フタル酸とｎ−オクタノール及び２−メチル−１−プロパノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−オクタノール及び３−メチル−１−ブタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−オクタノール及び４−メチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−オクタノール及び５−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−オクタノール及び２−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−オクタノール及び６−メチル−１−ヘプタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−オクタノール及び２−エチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−オクタノール及び７−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−オクタノール及び２−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−オクタノール及びイソノナノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−オクタノール及び８−メチル−１−ノナノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−オクタノール及びイソデカノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−オクタノール及び３，５，５−トリメチルヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−オクタノール及び２−メチル−１−プロパノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−オクタノール及び３−メチル−１−ブタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−オクタノール及び４−メチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−オクタノール及び５−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−オクタノール及び２−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−オクタノール及び６−メチル−１−ヘプタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−オクタノール及び２−エチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−オクタノール及び７−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−オクタノール及び２−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−オクタノール及びイソノナノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−オクタノール及び８−メチル−１−ノナノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−オクタノール及びイソデカノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−オクタノール及び３，５，５−トリメチルヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−オクタノール及び２−メチル−１−プロパノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−オクタノール及び３−メチル−１−ブタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−オクタノール及び４−メチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−オクタノール及び５−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−オクタノール及び２−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−オクタノール及び６−メチル−１−ヘプタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−オクタノール及び２−エチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−オクタノール及び７−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−オクタノール及び２−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−オクタノール及びイソノナノールとから得られる混
基エステル、テレフタル酸とｎ−オクタノール及び８−メチル−１−ノナノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−オクタノール及びイソデカノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−オクタノール及び３，５，５−トリメチルヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−デカノール及び２−メチル−１−プロパノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−デカノール及び３−メチル−１−ブタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−デカノール及び４−メチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−デカノール及び５−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−デカノール及び２−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−デカノール及び６−メチル−１−ヘプタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−デカノール及び２−エチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−デカノール及び７−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−デカノール及び２−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−デカノール及びイソノナノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−デカノール及び８−メチル−１−ノナノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−デカノール及びイソデカノールとから得られる混基エステル、フタル酸とｎ−デカノール及び３，５，５−トリメチルヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−デカノール及び２−メチル−１−プロパノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−デカノール及び３−メチル−１−ブタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−デカノール及び４−メチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−デカノール及び５−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−デカノール及び２−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−デカノール及び６−メチル−１−ヘプタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−デカノール及び２−エチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−デカノール及び７−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−デカノール及び２−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−デカノール及びイソノナノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−デカノール及び８−メチル−１−ノナノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−デカノール及びイソデカノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸とｎ−デカノール及び３，５，５−トリメチルヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−デカノール及び２−メチル−１−プロパノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−デカノール及び３−メチル−１−ブタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−デカノール及び４−メチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−デカノール及び５−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−デカノール及び２−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−デカノール及び６−メチル−１−ヘプタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−デカノール及び２−エチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−デカノール及び７−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−デカノール及び２−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−デカノール及びイソノナノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−デカノール及び８−メチル−１−ノナノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−デカノール及びイソデカノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸とｎ−デカノール及び３，５，５−トリメチルヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ブタノールから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ペンタノールから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ヘキサノールから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ヘプタノールから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ウンデカノールから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ドデカノールから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−メチル−１−プロパノールから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び４−メチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び５−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−エチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−エチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−メチル−１−ヘプタノールとから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びイソオクタノールとから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びイソノナノールとから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びイソデカノールとから得られる混基エステル、フタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びイソウンデカノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ブタノールから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ペンタノールから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ヘキサノールから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ヘプタノールから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ウンデカノールから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ドデカノールから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−メチル−１−プロパノールから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び４−メチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び５−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−エチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−エチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−メチル−１−ヘプタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びイソオクタノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びイソノナノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びイソデカノールとから得られる混基エステル、イソフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びイソウンデカノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ブタノールから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ペンタノールから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ヘキサノールから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ヘプタノールから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ウンデカノールから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びｎ−ドデカノールから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−メチル−１−プロパノールから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び４−メチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び５−メチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−エチル−１−ペンタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−エチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び２−メチル−１−ヘプタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びイソオクタノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びイソノナノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及び３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びイソデカノールとから得られる混基エステル、テレフタル酸と２−メチル−１−オクタノール及びイソウンデカノールとから得られる混基エステル、などが挙げられる。
【００５０】
なお、本明細書及び特許請求の範囲において、上記「混基エステル」とは、一般式（１）で説明すれば、Ｒ１とＲ２が互いに異なるアルキル基で構成されるジエステルを意味する。例えば、上記で「フタル酸とｎ−ノナノール及び２−メチル−１−オクタノールとから得られる混基エステル」の例示では、一般式（１）では、Ｒ１とＲ２の一方がｎ−ノニル基で、他方が２−メチルオクチル基で表されるジエステルであることを意味する。また本明細書及び特許請求項の範囲においては、フタル酸（２−メチルオクチル）（ｎ−ノニル）と表記することもある。
【００５１】
本発明のグリース基油の１００℃における動粘度は、好ましくは１．５〜４０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．５〜３０ｍｍ２／ｓが推奨される。
【００５２】
本発明のグリース基油の粘度指数は、好ましくは８０〜１６０、より好ましくは９０〜１６０が推奨される。
【００５３】
本発明のグリース基油の流動点は、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下、特に−２０℃以下が推奨される。
【００５４】
本発明のグリース基油の引火点は、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２３０℃以上が推奨される。
【００５５】
［増ちょう剤］
本発明のグリース組成物において使用される増ちょう剤としては、ナトリウム石鹸、リチウム石鹸、カルシウム石鹸、カルシウムコンプレックス石鹸、アルミニウムコンプレックス石鹸、リチウムコンプレックス石鹸等の石鹸系や、ベントナイト、シリカエアロゲル、ナトリウムテレフタラメート、ウレア化合物、ポリテトラフルオロエチレン、窒化ホウ素等の非石鹸系が挙げられる。
【００５６】
金属石けん系増ちょう剤としては、リチウム−１２−ヒドロキシステアレート等の水酸基を有する脂肪族カルボン酸リチウム塩、リチウムステアレート等の脂肪族カルボン酸リチウム塩またはそれらの混合物などが例示される。
【００５７】
複合体金属石けん系増ちょう剤としては、水酸基を有する１価の脂肪族カルボン酸金属塩と２価の脂肪族カルボン酸金属塩とのコンプレックス等が挙げられ、具体的には複合体リチウム石けんや複合体アルミニウム石けんが例示される。
【００５８】
ウレア化合物としては、脂環族、芳香族、脂肪族、ジウレア、トリウレア、テトラウレア、ウレア・ウレタン化合物等が例示される。
【００５９】
上記の中でも、増ちょう剤として、リチウム石鹸、リチウムコンプレックス石鹸、ウレア化合物が好ましく、耐熱性の点から特にウレア化合物が好ましい。
【００６０】
これらの増ちょう剤は１種でまたは適宜２種以上を組み合わせて用いてもよく、その添加量は所定の効果を奏する限り特に限定されるものではない。
【００６１】
［酸化防止剤］
本発明に係わる酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，２’−メチレンビス−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のフェノール系、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン等のアミン系、ｐ，ｐ’−ジノニルジフェニルアミン、混合ジアルキルジフェニルアミン、フェノチアジン等の硫黄系化合物等、ジアリルセレナイド等のセレン化合物、ジアルキルジチオりん酸亜鉛、ジアルキルジチオカルバミン酸塩類、キノリン類、トリアゾール類等が挙げられる。
【００６２】
上記の中でも、酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−メチレンビス−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミンが好ましく、耐熱性の点で特にＮ−フェニル−α−ナフチルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミンが好ましい。
【００６３】
これらの酸化防止剤は１種でまたは適宜２種以上を組み合わせて用いてもよく、その添加量は所定の効果を奏する限り特に限定されるものではない。
【００６４】
本発明のグリース組成物は、本発明に係るグリース基油、増ちょう剤及び酸化防止剤を含有することを特徴とするものである。該グリース組成物中における含有量は、グリース基油、増ちょう剤及び酸化防止剤の合計が１００重量％を超えず、且つ、好ましくは、グリース基油６０〜９５重量％、増ちょう剤２〜４０重量％及び酸化防止剤０．１〜１０重量％、より好ましくは、グリース基油６５〜９０重量％、増ちょう剤４〜３５重量％及び酸化防止剤０．３〜８重量％が推奨される。
【００６５】
本発明のグリース基油は、本発明に係るベンゼンジカルボン酸ジエステルの他に、従来公知の他の基油（以下「併用基油」という）を併用することができる。
【００６６】
併用基油を使用する場合、その使用量は、本発明に係るベンゼンジカルボン酸ジエステルと併用基油との総重量に対して、５０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下の範囲が推奨される。
【００６７】
上記併用基油としては、鉱物油（石油の精製によって得られる炭化水素油）、ポリ−α−オレフィン、ポリブテン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、脂環式炭化水素油、フィッシャートロプシュ法によって得られる合成炭化水素の異性化油などの合成炭化水素油、動植物油、本発明に係るフタル酸ジエステル以外の有機酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリフェニルエーテル、アルキルフェニルエーテル、シリコーン油などが例示される。係る併用基油は１種でまたは２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００６８】
鉱物油としては、溶剤精製鉱油、水素化精製鉱油、ワックス異性化油が挙げられるが、通常、１００℃における動粘度が１．０〜２５ｍｍ２／ｓ、好ましくは２．０〜２０．０ｍｍ２／ｓの範囲にあるものが用いられる。
【００６９】
ポリ−α−オレフィンとしては、炭素数２〜１６のα−オレフィン（例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１ーヘキサデセン等）の重合体又は共重合体であって、１００℃における動粘度が１．０〜２５ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１００以上のものが例示され、特に１００℃における動粘度が１．５〜２０．０ｍｍ２／ｓで、粘度指数が１２０以上のものが好ましい。
【００７０】
ポリブテンとしては、イソブチレンを重合したもの、イソブチレンをノルマルブチレンと共重合したものがあり、一般に１００℃の動粘度が２．０〜４０ｍｍ２／ｓの広範囲のものが挙げられる。
【００７１】
アルキルベンゼンとしては、炭素数１〜４０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換された、分子量が２００〜４５０であるモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、トリアルキルベンゼン、テトラアルキルベンゼン等が例示される。
【００７２】
アルキルナフタレンとしては、炭素数１〜３０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されたモノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン等が例示される。
【００７３】
動植物油としては、牛脂、豚脂、パーム油、ヤシ油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油等が例示される。
【００７４】
本発明に係るベンゼンジカルボン酸ジエステル以外の有機酸エステルとしては、脂肪酸モノエステル、脂肪族二塩基酸ジエステル、ポリオールエステルなどが例示される。
脂肪酸モノエステルとしては、炭素数５〜２２の脂肪族直鎖状又は分岐鎖状モノカルボン酸と炭素数３〜２２の直鎖状又は分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の脂肪族アルコールとから得られるモノエステルなどが挙げられる。また、脂肪族二塩基酸ジエステルとしては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸，ノナン二酸、デカン二酸等脂肪族二塩基酸と炭素数３〜２２の直鎖状又は分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の脂肪族アルコールとから得られるジエステルなどが挙げられる。また、ポリオールエステルとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のネオペンチル型のポリオールと炭素数３〜２２の直鎖状及び／又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の脂肪酸とから得られるポリオールエステルなどが挙げられる。
前記以外のエステルとしては、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの重合脂肪酸、或いは縮合ヒマシ油脂肪酸、水添縮合ヒマシ油脂肪酸などのヒドロキシ脂肪酸と炭素数３〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールとのエステル化合物などが挙げられる。
【００７５】
ポリアルキレングリコールとしては、アルコールと炭素数２〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレンオキサイドの開環重合体が例示される。アルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、これらの１種を用いた重合体、又は２種以上の混合物を用いた共重合体が使用可能である。又、片端又は両端の水酸基部分がエーテル化若しくはエステル化した化合物も使用可能である。重合体の動粘度（４０℃）としては、通常５〜１０００ｍｍ２／ｓ、好ましくは５〜５００ｍｍ２／ｓである。
【００７６】
ポリビニルエーテルとしては、ビニルエーテルモノマーの重合によって得られる化合物であり、モノマーとしてはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、２−プロピルビニルエーテル、１−ブチルビニルエーテル、２−メチル−１−プロピルビニルエーテル、２−ブチルビニルエーテル、２−メチル−２−プロピルビニルエーテル、１−ペンチルビニルエーテル、１−ヘキシルビニルエーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、２−エトキシエチルビニルエーテル等が挙げられる。重合体の動粘度（４０℃）としては、通常５〜１０００ｍｍ２／ｓ、好ましくは５〜５００ｍｍ２／ｓである。
【００７７】
ポリフェニルエーテルとしては、２個以上の芳香環のメタ位をエーテル結合又はチオエーテル結合でつないだ構造を有する化合物が挙げられ、具体的には、ビス（ｍ−フェノキシフェニル）エーテル、ｍ−ビス（ｍ−フェノキシフェノキシ）ベンゼン、及びそれらの酸素の１個若しくは２個以上を硫黄に置換したチオエーテル類（通称Ｃ−エーテル）等が例示される。
【００７８】
アルキルフェニルエーテルとしては、ポリフェニルエーテルを炭素数６〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基で置換した化合物が挙げられ、特に１個以上のアルキル基で置換したアルキルジフェニルエーテルが好ましい。
【００７９】
シリコーン油としては、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンのほか、長鎖アルキルシリコーン、フルオロシリコーン等の変性シリコーンが挙げられる。
【００８０】
本発明に係るグリース組成物には、グリース基油、増ちょう剤及び酸化防止剤の必須成分に加えて、さらにグリースの性能を向上させるために、金属清浄剤、無灰分散剤、極圧剤、金属不活性剤、腐食防止剤、色相安定剤、防錆剤、増粘剤、油性剤等の添加剤の１種又は２種以上を適宜配合することが可能である。前記添加剤は、所定の効果を奏する限り特に限定されるものではないが、その具体的な例を以下に示す。
【００８１】
金属清浄剤としては、Ｃａ−石油スルフォネート、過塩基性Ｃａ−石油スルフォネート、Ｃａ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｃａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｂａ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｂａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｍｇ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｍｇ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｎａ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｎａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｃａ−アルキルナフタレンスルフォネート、過塩基性Ｃａ−アルキルナフタレンスルフォネートなどの金属スルフォネート、Ｃａ−フェネート、過塩基性Ｃａ−フェネート、Ｂａ−フェネート、過塩基性Ｂａ−フェネートなどの金属フェネート、Ｃａ−サリシレート、過塩基性Ｃａ−サリシレートなどの金属サリシレート、Ｃａ−フォスフォネート、過塩基性Ｃａ−フォスフォネート、Ｂａ−フォスフォネート、過塩基性Ｂａ−フォスフォネートなどの金属フォスフォネート、過塩基性Ｃａ−カルボキシレート等が例示される。これらの金属清浄剤は、単独で又は２種以上を適宜組合せて用いることができる。これらの金属清浄剤を使用する場合、その使用量は、通常、グリース組成物１００重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜７重量部添加することが推奨される。
【００８２】
無灰分散剤としては、ポリアルケニルコハク酸イミド、ポリアルケニルコハク酸アミド、ポリアルケニルベンジルアミン、ポリアルケニルコハク酸エステル等が例示される。これらの無灰分散剤は、単独で又は２種以上を適宜組合せて用いることができる。これらの無灰分散剤を使用する場合、その使用量は、通常、グリース組成物１００重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜７重量部添加することが望ましい。
【００８３】
油性剤としては、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの重合脂肪酸、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸、ラウリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアルコール、ステアリルアミン、オレイルアミンなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアミン、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸アミド、バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコールなどのグリセリンエーテル、ラウリルポリグリセリンエーテル、オレイルポリグリセリルエーテルなどのアルキル若しくはアルケニルポリグリセリルエーテル、ジ（２−エチルヘキシル）モノエタノールアミン、ジイソトリデシルモノエタノールアミンなどのアルキル若しくはアルケニルアミンのポリ（アルキレンオキサイド）付加物等が例示される。これらの油性剤は、単独で又は２種以上を適宜組合せて用いてもよい。これらの油性剤を使用する場合、その使用量は、通常、グリース組成物１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部添加することが推奨される。
【００８４】
摩耗防止剤・極圧剤としては、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、アルキルフェニルホスフェート類、トリブチルホスフェート、ジブチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリブチルホスファイト、ジブチルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト等の亜りん酸エステル類及びこれらのアミン塩等のリン系、硫化油脂、硫化オレイン酸などの硫化脂肪酸、ジベンジルジスルフィド、硫化オレフィン、ジアルキルジスルフィドなどの硫黄系、Ｚｎ−ジアルキルジチオフォスフェート、Ｚｎ−ジアルキルジチオフォスフェート、Ｍｏ−ジアルキルジチオフォスフェート、Ｍｏ−ジアルキルジチオカルバメートなどの有機金属系化合物、ナフテン酸鉛、二硫化モリブデン、グラファイト等が例示される。これらの摩耗防止剤は、単独で又は２種以上を適宜組合せて用いることができる。これらの摩耗防止剤・極圧剤を使用する場合、その使用量は、通常、グリース組成物１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部添加することが望ましい。
【００８５】
金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、没食子酸エステル系の化合物等が例示される。これらの金属不活性剤は、単独で又は２種以上を適宜組合せて用いることができる。これらの金属不活性剤を使用する場合、その使用量は、通常、グリース組成物１００重量部に対して０．０１〜０．４重量部、好ましくは０．０１〜０．２重量部添加することが推奨される。
【００８６】
防錆剤としては、ドデセニルコハク酸ハーフエステル、オクタデセニルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸アミドなどのアルキル又はアルケニルコハク酸誘導体、ソルビタンモノオレエート、グリセリンモノオレエート、ペンタエリスリトールモノオレエートなどの多価アルコール部分エステル、Ｃａ−石油スルフォネート、Ｃａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｂａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｍｇ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｎａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｚｎ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｃａ−アルキルナフタレンスルフォネートなどの金属スルフォネート、ロジンアミン、Ｎ−オレイルザルコシンなどのアミン類、ジアルキルホスファイトアミン塩、亜硝酸ナトリウム等が例示される。これらの防錆剤は、単独で又は２種以上を適宜組合せて用いることができる。これらの防錆剤を使用する場合、その使用量は、通常、グリース組成物１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２重量部添加することが推奨される。
【００８７】
腐食防止剤としては、ナトリウムスルホネートやソルビタンエステルが例示され、通常、グリース組成物中０．１〜３．０重量％添加される。
【００８８】
色相安定剤としては、置換ハイドロキノン、フルフラールアジン等が例示され、通常、グリース組成物中０．０１〜０．１重量％添加される。
【００８９】
本発明に係わるグリース組成物は、グリース基油、増ちょう剤及び酸化防止剤、並びに必要に応じて上記添加剤を混合することにより調製することができる。
例えば、まずはグリース基油と増ちょう剤を単に混合する方法や、増ちょう剤の前駆体をグリース基油中で反応させることにより増ちょう剤を生成させ、その後その増ちょう剤をグリース基油中に分散する方法等によって、増ちょう剤を含有したグリース基油を調製する。次いで、酸化防止剤や必要に応じて添加剤を、その添加順序を特に制限されることなく、増ちょう剤を含有したグリース基油に適温で適宜添加する方法が例示される。
【実施例】
【００９０】
以下に実施例を掲げて本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、本実施例及び比較例において、エステル化合物（グリース基油）の諸性状、グリース組成物の諸性状は以下の方法により測定又は評価した。特に言及していない化合物は試薬を使用した。
【００９１】
（ａ）エステル化合物の組成分析
下記条件でガスクロマトグラフィーを用いてエステル化合物の組成分析をした。得られたガスクロマトグラムの単純面積比をもってエステル化合物の組成比とした。
＜測定条件＞
機器：島津製作所製  ＧＣ−２０１０
使用カラム：Ｊ＆Ｗ製  ＴＣ−５  ３０ｍ×０．２５ｍｍ
カラム温度：１００〜３００℃（昇温速度２０℃／ｍｉｎ）
インジェクション温度／検出温度：３００℃／３００℃
検出器：ＦＩＤ
キャリアガス：ヘリウム
ガス流量：０．９７ｍＬ／ｍｉｎ
スプリット比：１／５０
【００９２】
（ｂ）酸価
ＪＩＳ  Ｋ２５０１（２００３）に準拠して測定を実施した。
【００９３】
（ｃ）動粘度
ＪＩＳ  Ｋ２２８３（２０００）に準拠して４０℃、１００℃における動粘度を測定した。但し、０℃動粘度はＪＩＳ  Ｋ２２８３（２０００）に規定される粘度−温度関係式より算出した。
【００９４】
（ｄ）粘度指数
ＪＩＳ  Ｋ２２８３（２０００）に準拠して算出した。
（ｅ）流動点
ＪＩＳ  Ｋ２２６９（１９８７）に準拠して測定をした。
【００９５】
（ｆ）引火点
ＪＩＳ  Ｋ２２６５−４（クリーブランド開放式）（２００７）に準拠して測定した。
【００９６】
（ｇ）耐熱酸化安定性試験
表１記載のグリース基油１００重量部に、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール及びｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン各１．０重量部を添加してなる評価用グリース基油を調製した。当該試験は、通常酸化防止剤などの添加剤を加えて行われる為、実施例及び比較例において同一の添加剤を配合して比較試験を行った。内径３３ｍｍ、高さ８５ｍｍのガラス製試験管にその潤滑油０．２ｇと鋼、アルミ、銅の針金をそれぞれ２ｍｍの長さに切ったものを入れて共栓の蓋をし、蓋が開かないように止め金を付けた。その試験管をオーブンに入れ、１９０℃で２０時間加熱した。試験後の評価用グリース基油の酸価を測定して、酸化試験前の酸価との差を求め、その差を酸価上昇値とした。酸価上昇値（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が小さいものほど熱酸化安定性が良好であると判定される。
酸価上昇値（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝試験後の酸価−試験前の酸価
【００９７】
（ｈ）混合ちょう度
グリース組成物の混合ちょう度は、ＪＩＳ  Ｋ２２２０（２００３）５．３に準拠して、６０Ｗ、２５℃の条件で測定した。
【００９８】
（ｉ）滴点
グリース組成物の滴点は、ＪＩＳ  Ｋ２２２０（２００３）５．４に準拠して測定した。
【００９９】
（ｊ）離油度
グリース組成物の離油度は、ＪＩＳ  Ｋ２２２０（２００３）５．７に準拠し、１００℃、２４ｈの条件で測定した。
【０１００】
（ｋ）酸価安定度
グリース組成物の酸化安定度は、ＪＩＳ  Ｋ２２２０（２００３）５．８に準拠して、９９℃、７．７ｋｇｆ／ｃｍ２、１００ｈの条件で測定した。
【０１０１】
（ｌ）耐摩耗性
グリース組成物の耐摩耗性は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５９６−８７に準拠して、４０ｋｇｆ／ｃｍ２、１２００ｒｐｍ、３０ｍｉｎの条件で測定した。
【０１０２】
［製造例１］
撹拌機、温度計、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ水分離器を備えた４ツ口フラスコに、仕込み原料である酸成分として無水フタル酸２２２ｇ（１．５モル）、アルコール成分として成分として「リネボール９（ＬＩＮＥＶＯＬ９）」（シェルケミカルズ社製品）４７５．２ｇ（３．３モル）、水同伴剤としてキシレンを仕込み原料に対し５重量％に相当する量（２３．８ｇ）及びエステル化触媒として酸化スズ触媒を仕込み原料に対し０．２重量％に相当する量（０．９５ｇ）を仕込み、窒素置換した後、窒素雰囲気下、徐々に２１０℃まで昇温した。エステル化反応中に副生した水を水分分離器で除去しながら、常圧で４時間エステル化反応を行い、引き続き２１０℃を保持したまま減圧下（０．０２ＭＰａ）で５時間反応し続けて、反応混合物の酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となり、エステル化粗物を得た。次に、そのエステル化粗物の後処理を行った。まずエステル化粗物からキシレン及び過剰のモノアルコール成分を１８０℃、１３３０Ｐａの減圧条件下で留去し、得られた液状残査に５％苛性ソーダ水溶液３０ｇを加えて８０℃で２時間撹拌を行なうことにより中和を行った。その中和処理をしたものを水洗水の水層が中性になるまで繰り返し水洗して液状物を得た。次いで活性アルミナを加えて攪拌して吸着処理した後、吸引濾過を行うことにより、本発明にかかるベンゼンジカルボン酸ジエステル（以下「エステルＡ」という）５９５ｇを得た。エステルＡの酸価は０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であった。エステルＡの組成は、ガスクロマトグラムから以下の通りであった。
エステルＡ；
（ａ）フタル酸ジ（２−メチルオクチル）
（ｂ）フタル酸（２−メチルオクチル）（ｎ−ノニル）
（ｃ）フタル酸ジ（ｎ−ノニル）
（ａ）／（ｂ）／（ｃ）＝６．６／１１．３／８２．１（面積％）
【０１０３】
［製造例２］
仕込み原料のアルコール成分を２−エチル−１−ヘキサノール（ＫＨネオケム製，製品名「オクタノール」）４２９ｇ（３．３モル）に代えた他は、製造例２と同様の方法により、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）（以下「エステルａ」という）５５３ｇを得た。エステルａの酸価は０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であった。
【０１０４】
［製造例３］
仕込み原料のアルコール成分をｎ−ウンデカノール（東京化成工業社製：試薬）５２１．４ｇ（３．３モル）に代えた他は、製造例２と同様の方法により、フタル酸ジ（ｎ−ウンデシル）（以下「エステルｂ」という）６９０ｇを得た。エステルｂの酸価は０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であった。
【０１０５】
［エステル化合物の性状］
上記製造例の各エステル化合物の動粘度、粘度指数、引火点及び流動点、酸化安定性試験の測定結果を表１に示した。
【０１０６】
［実施例１］
製造例１で得たエステルＡをグリース基油として用い、増ちょう剤の前駆体であるジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（東京化成工業社製：試薬）とオクチルアミン（東京化成工業社製：試薬）とをグリース基油中で反応させて、増ちょう剤であるウレア化合物を調製した。そのウレア化合物の含有量が最終のグリース組成物中で３０重量％になるようにグリース基油中に均一に分散させた。この増ちょう剤含有のグリースに、酸化防止剤としてＮ−フェニル−α−ナフチルアミン（東京化成工業社製：試薬）、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製，製品名「Ｖａｎｌｕｂｅ８１」）を各々１重量％加えて、本発明のグリース組成物を得た。
【０１０７】
［実施例２］
製造例１で得たエステルＡをグリース基油として用い、増ちょう剤の前駆体である１２−ヒドロキシステアリン酸（東京化成工業社製：試薬）と水酸化リチウムとをグリース基油中で反応させて、増ちょう剤であるリチウム石鹸を調製した。そのリチウム石鹸の含有量が最終のグリース組成物中で１２重量％になるようにグリース基油中に均一に分散させた。この増ちょう剤含有のグリース基油に、酸化防止剤としてＮ−フェニル−α−ナフチルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミンを各々１重量％加えて、本発明のグリース組成物を得た。
【０１０８】
［実施例３］
酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業社製：試薬）を２重量％とした他は実施例１と同様の方法で本発明のグリース組成物を調製した。
【０１０９】
金属不活性剤として、ベンゾトリアゾール系化合物（ＢＡＳＦ社製，製品名「Ｉｒｇａｍｅｔ３９」）０．０５重量％を加え、エステルＡを６７．９５重量％を変えた以外は、実施例３と同様の方法で本発明のグリース組成物を調製した。
【０１１０】
［比較例１］
製造例２で得たエステルａをグリース基油として使用した他は、実施例１と同様の方法で本発明外のグリース組成物を調製した。
【０１１１】
［比較例２］
製造例３で得たエステルｂをグリース基油として使用した他は、実施例１と同様の方法で本発明外のグリース組成物を調製した。
【０１１２】
［グリース組成物の組成及び性状］
上記実施例、比較例の各グリース組成物の組成及び組成比、並びに、混合ちょう度、滴点、離油度、酸化安定度及び耐摩耗性の測定結果を表２に示した。
【０１１３】
【表１】
2014065908.tif 000005
【０１１４】
【表２】
2014065908.tif 000006
【０１１５】
表１より、エステルＡは、９０以上の高い粘度指数を示し、低温での粘度増加が小さく、かつ低温での流動性及び酸化安定性に優れることが判り、グリース基油として好適であることがわかる。さらに、表２より、エステルＡをグリース基油に使用することで、グリース組成物としての滴点（耐熱性）、酸化安定性が向上されていることが判る。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
粘度指数、低温流動性に優れた芳香族エステル系グリース基油を提供すると共に、それを用いたグリース組成物は、好適な性能バランスを有しており、グリース用途に最適である。