(57)【要約】【課題】直線偏光を自然光と同じ非偏光により高効率で変換することができる、高い偏光解消性を有するポリアミド微粒子を提供する。【解決手段】ポリアミド（Ａ）と、該ポリアミド（Ａ）に対して高温では良溶媒として作用し低温では非溶媒として作用する溶剤（Ｂ）とを混合して加熱することによって均一なポリアミド溶液を調製した後、該ポリアミド溶液と低温の溶剤（Ｃ）を前記ポリアミド溶液の相分離温度より２０〜８０℃低い温度となるまで、溶剤（Ｃ）を前記ポリアミド溶液に攪拌しながら3分を超え２０分以内に混合し、その温度を保ったまま静置してポリアミドを析出させることを特徴とするポリアミド微粒子の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド（Ａ）と、該ポリアミド（Ａ）に対して高温では良溶媒として作用し低温では非溶媒として作用する溶剤（Ｂ）とを混合して加熱することによって均一なポリアミド溶液を調製した後、該ポリアミド溶液と低温の溶剤（Ｃ）を前記ポリアミド溶液の相分離温度より２０〜８０℃低い温度となるまで、溶剤（Ｃ）を前記ポリアミド溶液に攪拌しながら3分を超え２０分以内に添加して、混合・均一化した後、その温度を保ったまま静置してポリアミドを析出させることを特徴とするポリアミド微粒子の製造方法。
【請求項２】
ポリアミド（Ａ）が、ポリアミド６であることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド微粒子の製造方法。
【請求項３】
溶剤（Ｂ）が、多価アルコールであることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリアミド微粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光解消性に優れたポリアミド微粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置は、薄型、軽量、高画質の特徴を有し、ＣＲＴに対抗しうる表示装置となっており、マルチカラーや高精細の液晶ディスプレイ等が上市されている。これらの液晶表示装置の駆動原理には、ＴＦＴ方式、ＭＩＭ方式、ＳＴＮ方式、ＴＮ方式等があるが、いずれの方式でも、一組の偏光板を用いて表示光を直線偏光として発しており、したがって、観察者に達する光は直線偏光となっている。
【０００３】
ところで、パソコン等の液晶ディスプレイを長時間使用することで生じる眼精疲労を軽減する手法として、偏光フィルターあるいは偏光眼鏡を用いる場合があるが、上記のように、液晶画面から発せられる光は直線偏光であるために、偏光フィルターや偏光眼鏡の角度が傾くと光量が著しく減少し甚だしい場合には見えなくなったり、また、左右で見え方が異なるようになったり、非常に不都合であった。
【０００４】
このような問題を解決するために、液晶画面から発せられる直線偏光を自然光と同じ非偏光に変換する様々な方法が提案されており、例えば、特許文献１には、球晶構造を有する結晶性高分子からなる微粒子をバインダー樹脂に分散したフィルターを用いる方法が開示されている。
【０００５】
このような微粒子を製造する方法として、特許文献２には、ポリアミドとその溶媒とからなる溶液と、ポリアミドの非溶媒、および水を混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、ポリマーを析出することによるポリアミド粒子の製造方法が開示されている。また、特許文献３、４および５には結晶性高分子であるポリアミドを高温のエチレングリコールなどの溶媒に溶解させ、その溶液を冷却することによりポリアミドの微粒子を得る温度誘起相分離法が開示されている。さらに特許文献６の通り、高温のポリアミド溶液と低温の非溶媒とを比較的短時間で混合攪拌して均一化した後静置させることで粒子化できる方法が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第０７／１１９５９２号パンフレット
【特許文献２】特開２００７−２０４７６７号公報
【特許文献３】特開平８−１２７６５号公報
【特許文献４】米国特許２６３９２７８号
【特許文献５】特開２００６−３２８１７３号公報
【特許文献６】国際公開第２０１１／１３２６８０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、直線偏光を自然光と同じ非偏光により高効率で変換することができる、高い偏光解消性を有するポリアミド微粒子を比較的容易でかつ効率よく安価な方法で提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下のとおりである。
１．ポリアミド（Ａ）と、該ポリアミド（Ａ）に対して高温では良溶媒として作用し低温では非溶媒として作用する溶剤（Ｂ）とを混合して加熱することによって均一なポリアミド溶液を調製した後、該ポリアミド溶液と低温の溶剤（Ｃ）を前記ポリアミド溶液の相分離温度より２０〜８０℃低い温度となるまで、溶剤（Ｃ）を前記ポリアミド溶液に攪拌しながら3分を超え２０分以内に添加して、混合・均一化した後、その温度を保ったまま静置してポリアミドを析出させることを特徴とするポリアミド微粒子の製造方法。
【０００９】
２．ポリアミド（Ａ）が、ポリアミド６であることを特徴とする上記項１に記載のポリアミド微粒子の製造方法。
【００１０】
３．溶剤（Ｂ）が、多価アルコールであることを特徴とする上記項１又は２に記載のポリアミド微粒子の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により得られるポリアミド微粒子は、ポリアミド特有の結晶構造である球晶構造、あるいは一部欠損した球晶構造（Ｃ型、勾玉構造）、さらに欠損した軸晶に近い球晶構造（ダンベル状）を有する結晶性の高い粒子であり、また、局所的に多孔質構造を有しているため、優れた偏光解消性を示す。これらの粒子は液晶ディスプレイ用光学フィルター向けの高性能な偏光解消材料として用いることができる。
また特許文献６に示したこれまでの方法と比べて、本方法では３分以内の比較的短時間でポリアミド溶液（Ａ）と非溶媒（Ｃ）を添加・攪拌・混合・均一化させる必要が無いため、実生産等に製造スケールが増大した場合でも２液の混合攪拌時間にゆとりが生まれ、目的とする粒子を製造することができ、生産の効率化やコストダウンに多大な寄与ができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１で得られたポリアミド多孔質粒子の電子顕微鏡写真
【図２】実施例２で得られたポリアミド多孔質粒子の電子顕微鏡写真
【図３】実施例３で得られたポリアミド多孔質粒子の電子顕微鏡写真
【図４】比較例１で得られたポリアミドからなる海綿状物質の電子顕微鏡写真
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は温度誘起による相分離を利用したポリアミド多孔質微粒子の製造方法であるが、これまでの方法と異なり、特に低温の非溶媒を高温のポリアミド溶液に３分を超えて２０分以内に添加、攪拌、混合して均一とするため、系内の温度がゆっくりと時間をかけて降下し、相分離温度から20℃〜80℃低い所定の温度に達する。このためポリアミドの核生成および核成長がゆっくりと時間をかけて進行する。この核生成および核成長速度を混合溶液の温度およびポリアミド濃度を制御することによって、ポリアミド特有の結晶構造である球晶構造、あるいは一部欠損した球晶構造（Ｃ型、勾玉構造）、さらに欠損した軸晶に近い球晶構造（ダンベル状）を有する結晶性の高い粒子が得られる。
【００１４】
本発明で用いられるポリアミド（Ａ）とは、環状アミドの開環重合、アミノ酸の重縮合、ジカルボン酸とジアミンの重縮合等で得られるものが挙げられる。環状アミドの開環重合に用いられる原料としては、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等が挙げられ、アミノ酸の重縮合に用いられる原料としては、ε−アミノカプロン酸、ω−アミノドデカン酸、ω−アミノウンデカン酸などが挙げられ、ジカルボン酸とジアミンの重縮合に用いられる原料としては、蓚酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸などのジカルボン酸やそれらの誘導体と、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミン、ペンタメチレンジアミン、デカメチレンジアミンなどのジアミンなどが挙げられる。
これらのポリアミドには、さらに、テレフタル酸、イソフタル酸、ｍ−キシリレンジアミンなどの少量の芳香族成分を共重合してもよい。
【００１５】
本発明で用いられるポリアミド（Ａ）の具体的な例としては、ポリアミド６、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６／６６、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｉ／６）、ポリドデカミド／ポリヘキサメチレンテレフタラミドコポリマー（ポリアミド１２／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）コポリマー（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、およびこれらの混合物ないし共重合樹脂が挙げられる。これらの中で、ポリアミド６、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２又はポリアミド６／６６共重合樹脂が好ましく、材料の取り扱い性の観点から、特にポリアミド６が好ましい。
【００１６】
ポリアミド（Ａ）の分子量は、２，０００〜１００，０００であることが好ましく、より好ましくは５，０００〜４０，０００である。ポリアミドの分子量が小さすぎると、多孔質微粒子の形成条件が狭くなり、製造が難しくなる。また、ポリアミドの分子量が大きすぎると、製造時に一次凝集体が出来やすくなり好ましくない。
【００１７】
本発明のポリアミド微粒子は、数平均粒子径が１．０〜５０μｍ、好ましくは１．０〜３０μｍが好ましい。数平均粒子径が１μｍより小さいと、二次凝集力が強く、取り扱い操作が悪くなる。電子材料用途で光機能粒子として取り扱う際、５０μｍより大きいと、粒子を含む光学材料の膜厚が厚くなるため、薄型化しにくくなり好ましくない。
【００１８】
本発明のポリアミド微粒子は多孔質構造を有しているほうが好ましい。多孔質構造により、多重散乱効果が増し、偏光解消能力が高くなる傾向がある。
【００１９】
本発明で得られるポリアミド微粒子は、単一粒子そのものが全体的にあるいは局所的にも結晶性高分子特有の結晶構造である球晶構造、あるいは一部欠損した球晶構造（Ｃ型、勾玉構造）、さらに欠損した軸晶的球晶構造（ダンベル状）を有する。球晶構造を有することにより、偏光解消能力が高くなるため、好ましい。また、これらさまざまな構造の粒子を混合した粒子でもよい。
【００２０】
「単一粒子そのものが全体的にあるいは局所的に球晶構造」であるとは、一つの単独粒子の中心付近の単数または複数のコアからポリアミドフィブリルが三次元等方あるいは放射状に成長して形成した結晶性高分子特有の構造であり、局所的にとは、粒子がそれらの構造の一部分を有することを意味する。
【００２１】
本発明のポリアミド微粒子のＢＥＴ比表面積は、０．１ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇ好ましくは、３ｍ２／ｇ〜７５ｍ２／ｇ、さらに好ましくは、５ｍ２／ｇ〜７０ｍ２／ｇである。比表面積が０．１ｍ２／ｇより低いと、得られた多孔質粉体の多孔質性が落ちる。また、８０ｍ２／ｇより大きいと凝集しやすくなる。
【００２２】
本発明のポリアミド微粒子の平均細孔径は、０．０１μｍ〜０．５μｍ好ましくは、０．０１〜０．３μｍである。平均細孔径が０．０１μｍより小さい場合、多孔質性が落ちる。０．５μｍより大きい場合、得られた粒子の機械的強度が落ちる事がある。
【００２３】
また本発明で得られるポリアミド微粒子の融点は、１１０〜３２０℃であることが好ましく、より好ましくは、１３０〜３００℃である。融点が１１０℃より低くなると、光学用途における熱安定性が低くなる傾向がある。
【００２４】
本発明で得られるポリアミド微粒子は、ＤＳＣで測定された結晶化度が４５％以上であることが好ましい。さらに好ましくは、５０％以上である。ポリアミドの結晶化度は、Ｘ線解析より求める方法、ＤＳＣ測定法により求める方法、密度から求める方法があるが、ＤＳＣ測定法により求める方法が好適である。普通溶融物から結晶化させたポリアミドの結晶化度は高いものでせいぜい３０％程度である。本発明のポリアミドは結晶化度が４５％より高いことが好ましい。結晶化度が低いと、直線偏光を非偏光に変換する能力が落ちるので好ましくない。ポリアミド多孔質粒子の結晶化度が４５％未満であると、熱安定性が低く、偏光解消能も劣る傾向がある。
【００２５】
本発明のポリアミド微粒子は、粒子径分布において、数平均粒子径（または数基準平均粒子径）に対する体積平均粒子径（または体積基準平均粒子径）の比が１〜３．０であることが好ましい。好ましくは、１〜２．５である。さらに好ましくは、１〜１．５である。数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比（粒度分布指数ＰＤＩ）が３．０より大きいと、粉体としての取り扱いが悪くなる。
【００２６】
本発明のポリアミド微粒子は、次式で定める消偏係数Ｄｐｃ(λ)が、１．５／ｍ以上であることが好ましく、２．０／ｍ以上であることがより好ましい。特に、２．３／ｍ以上であることが好ましい。消偏係数が１．５未満であると光学フィルムに多くの粒子を配合する必要が生じ、膜厚が増加する、ヘイズが上昇するなどの問題が生じることがあり好ましくない。
【００２７】
【数１】
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【００２８】
【数２】
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（ただし、ν(λ)は用いる２枚の偏光子（検光子）の消光比、Ｔ１(λ)はランダム光を１枚の偏光子に入射した際の光透過率、Ｔ２(λ)は直線偏光を１枚の偏光子に入射した際の最大透過率、Ｔｐ(λ)は体積分率φｐの粒子が均一に分散された膜厚の光学フィルムの光透過率、Ｔｓ(λ)は２枚のクロスニコル状態の偏光子の間に、粒子の均一分散された光学フィルムを隙間なくはさんだ際の光透過率である。これらの消光比や透過率は、λ＝５５０ｎｍのときの測定値を基準としている。）
【００２９】
本発明で用いられる、ポリアミド（Ａ）に対して高温では良溶媒として作用し、低温では非溶媒として作用する溶剤（Ｂ）として、多価アルコールが挙げられる。具体的には、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。これらは混合して用いても良い。
【００３０】
上記溶媒中に溶解促進のため、溶解温度を降下させるため無機塩を加えても良い無機塩としては、塩化カルシウム、塩化リチウム等が挙げられる。金属イオンがポリアミドの水素結合部に作用して溶解を促進する無機塩であれば上記の限りではない。
【００３１】
ポリアミド（Ａ）を溶解する温度は、そのポリアミドが溶剤（Ｂ）に溶解を開始する温度（以下、「相分離温度」と記載する場合もある。）より１０℃〜１００℃以上高い温度が好ましい。溶解する際、窒素ガスなどの不活性なガスによって、系内を密閉して溶解するとポリアミドが劣化することが少なく、好ましい。
【００３２】
ポリアミドの均一溶液の濃度は、０．１〜３０重量％であるのが好ましい。０．１重量％よりも低いと、粒子の生産性が低くなる。３０重量％より高いと、溶液に一部溶け切れないポリアミドが残るおそれがあり、均一な粒子が得られないことがあるため好ましくない。
【００３３】
本発明においては、上記のポリアミドの均一溶液を、少なくとも低温ではポリアミド（Ａ）の非溶媒として作用する低温の溶剤（Ｃ）と混合することにより、ポリアミド溶液全体を均一に所定の温度まで冷却する。ここで用いることができる溶剤（Ｃ）は、ポリアミド（Ａ）に対して少なくとも低温では非溶媒であり溶剤（Ｂ）と相溶性が高いものであればよいが、溶剤（Ｂ）と同一の成分から構成されてなる、あるいは混合液の場合は同一の組成であることが好ましい。異なる成分や組成である場合、粒子を回収後、溶剤の再利用を行う際、分別回収などに多くの手間がかかることがある。
【００３４】
本発明で用いることができる上記の溶剤（Ｃ）として、溶剤（Ｂ）と同様な多価アルコール及びそれらの混合物が挙げられる。具体的には、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。これらは混合して用いても良い。
【００３５】
ポリアミド溶液を冷却する温度は、相分離温度より２０℃〜８０℃低い温度が好ましく、３０℃〜７０℃低い温度がより好ましく、４０℃〜６０℃低い温度がもっとも好ましい。冷却する温度が相分離温度から２０℃以内の場合は、過飽和度が低いためにポリアミドが析出を開始し終了するまでに多大な時間がかかり、塊状の析出物や粒子の凝集体が得られるので好ましくない。また、８０℃以上低い場合は、２液が均一に攪拌混合される前に局所的な温度の低下により、ポリアミドが析出を開始し、不均一な粒子や凝集体が得られるので好ましくない。
【００３６】
冷却に用いる溶剤（Ｃ）の温度と添加量は、冷却するポリアミド溶液の温度および容量によって決定される。溶液と冷却に用いる非溶媒との温度差は１５０℃以内とするのが好ましい。温度差が１５０℃より大きいと非溶媒を添加している最中にポリアミドの析出が始まり、凝集等が生じるため好ましくない。また、二液を混合した後の最終的なポリアミド濃度は１５％以下となることが好ましい。析出時のポリアミド濃度が高すぎると粒子の凝集、酷い場合は溶液が固化するおそれがあり、好ましくない。
【００３７】
高温の樹脂溶液と低温の溶剤（Ｃ）との混合は、高温の樹脂溶液に低温の溶剤（Ｃ）を添加しながら攪拌混合するのが好ましい。その際、溶剤（Ｃ）の添加および攪拌混合にかける時間は３分超えて２０分以内、好ましくは３分超えて１０分以内である。２液が十分混合されたかどうかについては、２液の屈折率の差による濃度ゆらぎが観察されなくなる、あるいは混合液の温度が±１℃以内で一定になることで判断できる。
【００３８】
攪拌は、通常よく用いられる攪拌翼であれば形状や装置などに特に制限はない。また攪拌翼の回転数は、添加した溶液がその都度混合され均一化するのであれば特に制限はない。また、邪魔板などのより攪拌効果が上がる設備が備わっていると、より均一に混合され好ましい。
【００３９】
溶剤（Ｃ）の添加および攪拌混合が終了し２液が均一となった後は、攪拌を止めて静置させるのが好ましい。ポリアミドが析出し始めてからも、攪拌を続けると、得られる粒子の形状が不完全な形状でばらついたり、凝集が起きたり、粒度分布が広がってしまうため好ましくない。邪魔板が備わることで、攪拌停止後の液体の流速が短時間で停止するので好ましい。
【００４０】
また、所定の温度まで冷却された後は、その温度を保ったままポリアミドを析出させるのが好ましい。冷却されたポリアミド溶液の温度が変化すると、塊状の析出物や粒子の凝集体が生成したり、粒度分布が広がったりすることがあり好ましくない。
【００４１】
生成したポリアミド微粒子は、デカンテーション、ろ過あるいは遠心分離などの方法で固液分離し、表面に付着する非溶媒を除去するために、常温近傍にてポリアミドの非溶媒である粘度の低い溶剤にて洗浄することができる。これらの溶剤として、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールなどの炭素原子数が１〜３の１価の脂肪族アルコール、アセトン、メチルエチルケトンなどの脂肪族ケトン、アセトフェノン、プロピオフェノン、ブチロフェノンなどの芳香族ケトン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘプタン、ヘキサン、オクタン、ｎ−デカンなどの脂肪族炭化水素、または水を挙げる事ができる。
【００４２】
分離、洗浄したポリアミド微粒子は、最後に乾燥工程を経て、乾燥粉体にすることができる。乾燥方法としては、真空乾燥、恒温乾燥、噴霧乾燥、凍結乾燥、流動槽乾燥などの汎用の粉体乾燥方法を用いることができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また結晶化度、粒子径、平均細孔径、空孔率、比表面積、偏光解消度などの測定は次のように行った。
【００４４】
（結晶化度）結晶化度は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）で測定した。具体的には、流速４０ｍｌ／ｍｉｎ窒素気流中で、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、温度範囲１２０〜２３０℃の吸熱ピークの面積から求めた結晶融解熱と、既知のポリアミドの結晶融解熱量との比（下式）から求めた。なお、ポリアミド６の融解熱は、  Ｒ．Ｖｉｅｗｅｇら、ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅIV  ｐｏｌｙａｍｉｄｅ、２１８頁、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、１９６６年の記載により、４５ｃａｌ／ｇとした。
【００４５】
【数３】
2014227471.tif 000005
χ  ；結晶化度（％）
ΔＨobs；サンプルの融解熱  （ｃａｌ／ｇ）
ΔＨｍ；ポリアミドの融解熱  （ｃａｌ／ｇ）
【００４６】
（平均粒子径）平均粒子径および粒子径分布は、電子顕微鏡（走査型電子顕微鏡  SEM）を用いて、微粒子１００個の平均値として測定した。数平均粒子径、体積平均粒子径および粒子径分布指数（ＰＤＩ）は次式で表される。
数平均粒子径:
【００４７】
【数４】
2014227471.tif 000006
体積平均粒子径:
【００４８】
【数５】
2014227471.tif 000007
粒子径分布指数：
【００４９】
【数６】
2014227471.tif 000008
ここで、Ｘｉ；個々の粒子径、ｎは測定数である。
【００５０】
（ポリアミド微粒子分散シートの作成）
メタクリル酸メチルモノマー９９．４６重量部に、ラジカル重合開始剤として２−２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．３４重量部、連鎖移動剤として１−ドデカンチオール（ｎ−ラウリルメルカプタン）（ｎ−ＬＭ）０．２０重量部を加えた後、ポリアミド粒子１．５重量部を添加、撹拌し、熱重合することで、ポリアミド粒子が均一に分散された、厚さ約０．５ｍｍの板状のポリアミド微粒子分散シートを作成した。
【００５１】
（偏光解消能の評価）
ポリアミド微粒子分散シートの偏光解消能の評価には、日本分光（株）製  紫外・可視分光光度計Ｖ−５７０を用い、検出部には積分球を設置し、検出部入口には偏光フィルムを２枚、お互いの偏光軸が直角になるように設置したのち、試料のポリアミド多孔質微粒子を含有したシートを、２枚の偏光フィルムの間に隙間なく挿み、４００〜８００ｎｍまでの波長範囲における透過率Ｔｓ（λ）により評価した。また、ポリアミド微粒子分散シート自体の透過率Ｔｐ（λ）を測定した。さらに、用いた偏光フィルム１枚の透過率Ｔ１、および２枚の偏光軸を平行にした時の波長５５０nmにおける透過率Ｔ１（λ）・Ｔ２（λ）、および直角にした時の透過率Ｔ１（λ）・Ｔ３（λ）をそれぞれ測定して、次式から消光比ν（λ）を算出した。また偏光解消度（ＤＯＤＰ）は次式により評価した。
【００５２】
【数７】
2014227471.tif 000009
【００５３】
【数８】
2014227471.tif 000010
【００５４】
粒子が球晶構造、あるいは一部欠損した球晶構造（Ｃ型、勾玉構造）、さらに欠損した軸晶的球晶構造（ダンベル状）を有しているかどうかの判断は、走査型もしくは透過型電子顕微鏡にて、粒子の断面を観察し、中心核近傍からポリアミドのフィブリルが放射状に成長していることで確認した。また、粒子を偏光顕微鏡にて観察した際、偏光子と検光子をクロスニコルにしても、粒子が明視野となるかどうかで確認した。
【００５５】
（実施例１）
ポリアミド６（宇部興産（株）製：平均分子量９，０００）を容器中でポリアミドの重量濃度が１０重量％となるようにエチレングリコールと混合した後、窒素ガスを系内に導入しながら、溶液の温度を上昇させたところ、１４０℃でポリアミドが溶解を開始したため、この温度を相分離温度とした。さらに昇温して、１６０℃になるまで攪拌しながら加熱溶解して均質な溶液を得た。この溶液に１０℃のエチレングリコールを相分離温度より３０℃低い１１０℃±３℃になるまで９分間攪拌しながら添加し、濃度揺らぎがないことを確認後、１１０℃のオイルバス中に静置した。その結果、静置してから、約１５秒後に溶液が白濁し始め、容器内に塊状の析出物が一切生じることなく均一なポリアミド６の沈殿物が得られた。得られた沈殿物を２−プロパノールで洗浄して常温で乾燥後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察を行ったところ、図１に示すような軸晶型（ダンベル状）の多孔質粒子が観察された。偏光顕微鏡で粒子を観察したところ、クロスニコル下でも粒子が明視野になる部分があり、局所的に球晶構造を有している事が確認された。得られた粒子の数平均粒子径は１０．８μｍ、体積平均粒子径は１５．２μｍで、ＰＤＩは１．４と比較的粒度の揃った粒子であった。本粒子の消偏係数は、２．８５／ｍで、ポリアミド微粒子分散シートの偏光解消度は、２２．６％であった。
【００５６】
（実施例２）
ポリアミド６（宇部興産（株）製：平均分子量９，０００）を容器中でポリアミドの重量濃度が１０重量％となるようにエチレングリコールと混合した後、窒素ガスを系内に導入しながら、溶液の温度を上昇させたところ、１４０℃でポリアミドが溶解を開始したため、この温度を相分離温度とした。さらに昇温して、１６０℃になるまで攪拌しながら加熱溶解して均質な溶液を得た。この溶液に１０℃のエチレングリコールを相分離温度より３０℃低い１１０℃±３℃になるまで１８分間攪拌しながら添加し、濃度揺らぎがないことを確認後、１１０℃のオイルバス中に静置した。その結果、静置してから、約１５秒後に溶液が白濁し始め、容器内に塊状の析出物が一切生じることなく均一なポリアミド６の沈殿物が得られた。得られた沈殿物を２−プロパノールで洗浄して常温で乾燥後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察を行ったところ、図２に示すような軸晶型（ダンベル状）の多孔質粒子が観察された。偏光顕微鏡で粒子を観察したところ、クロスニコル下でも粒子が明視野になる部分があり、局所的に球晶構造を有している事が確認された。得られた粒子の数平均粒子径は９．７μｍ、体積平均粒子径は１５．８μｍで、ＰＤＩは１．６と比較的粒度の揃った粒子であった。本粒子の消偏係数は、２．８１／ｍで、ポリアミド微粒子分散シートの偏光解消度は、２１．２％であった。
【００５７】
（実施例３）
ポリアミド６（宇部興産（株）製：平均分子量９，０００）を容器中でポリアミドの重量濃度が１０重量％となるようにエチレングリコールと混合した後、窒素ガスを系内に導入しながら、溶液の温度を上昇させたところ、１４０℃でポリアミドが溶解を開始したため、この温度を相分離温度とした。さらに昇温して、１６０℃になるまで攪拌しながら加熱溶解して均質な溶液を得た。この溶液に１０℃のエチレングリコールを相分離温度より３０℃低い１１０℃±３℃になるまで４分間攪拌しながら添加し、濃度揺らぎがないことを確認後、１１０℃のオイルバス中に静置した。その結果、静置してから、約１５秒後に溶液が白濁し始め、容器内に塊状の析出物が一切生じることなく均一なポリアミド６の沈殿物が得られた。得られた沈殿物を２−プロパノールで洗浄して常温で乾燥後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察を行ったところ、図３に示すような軸晶型（ダンベル状）の多孔質粒子が観察された。偏光顕微鏡で粒子を観察したところ、クロスニコル下でも粒子が明視野になる部分があり、局所的に球晶構造を有している事が確認された。得られた粒子の数平均粒子径は１４．２μｍ、体積平均粒子径は２０．７μｍで、ＰＤＩは１．５と比較的粒度の揃った粒子であった。本粒子の消偏係数は、２．９７／ｍで、ポリアミド微粒子分散シートの偏光解消度は、２４．４％であった。
【００５８】
（比較例１）
ポリアミド６（宇部興産（株）製：平均分子量９，０００）を容器中でポリアミドの重量濃度が１０重量％となるようにエチレングリコールと混合した後、窒素ガスを系内に導入しながら、溶液の温度を上昇させたところ、１４０℃でポリアミドが溶解を開始したため、この温度を相分離温度とした。さらに昇温して、１６０℃になるまで攪拌しながら加熱溶解して均質な溶液を得た。１０℃のエチレングリコールにこの溶液を相分離温度より３０℃低い１１０℃±３℃になるまで４分間攪拌しながら添加したところ、導入開始から１５秒が経過した時点で混合液が白濁し始めた。導入終了後、１１０℃のオイルバス中に静置した結果、容器内に塊状の析出物が生じた。得られた析出物を２−プロパノールで洗浄して常温で乾燥後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察を行ったところ、図４に示すような海綿状の非球状物質が観察され、多孔質粒子は得られなかった。
【図３】
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【図４】
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【図１】
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【図２】
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