(57)【要約】【課題】塗料組成物によって形成される塗膜の好触感を維持しつつ日焼け止め剤に対する耐性を高める手段を提供する。【解決手段】本発明は、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有し、且つ500〜20000の数平均分子量及び50〜200 mg KOH/gの水酸基価を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂及びポリカーボネート樹脂からなる群から選択される基体樹脂と、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有し、且つ末端にイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート樹脂とを、65重量部：35重量部〜88重量部：12重量部の重量比（両者の合計は100重量部である）で含有する塗料組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有し、且つ500〜20000の数平均分子量及び50〜200 mg KOH/gの水酸基価を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂及びポリカーボネート樹脂からなる群から選択される基体樹脂と、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有し、且つ末端にイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート樹脂とを、65重量部：35重量部〜88重量部：12重量部の重量比（両者の合計は100重量部である）で含有する塗料組成物。
【請求項２】
請求項1に記載の塗料組成物を表面に塗装した自動車内装物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料組成物に関する。より具体的には、本発明は、自動車内装物品の塗装に適した塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車内装物品、例えばインストルメントパネル等は、耐衝撃性のような機械的強度に優れることが要求されるだけでなく、高級感及び好触感を有する表面特性を備えることも要求される。ぬめり感のような好触感を得るために、自動車内装物品の表面は、基体樹脂としてポリエステル樹脂又はポリエーテル樹脂を、硬化剤としてイソシアネート樹脂を含有する塗料組成物を表面に塗装される場合がある。これによって形成された塗膜は、柔らかい触感を有する。また、触感と物性との両立を図るために、ポリテトラフルオロエチレン（PTFE）又はウレタンビーズ等を前記塗料組成物に配合する場合もある。
【０００３】
特許文献1は、ラノリン誘導体とポリウレタン樹脂微粒子からなり、ラノリン誘導体の良溶媒で洗浄してもラノリン誘導体が除去できないラノリン付着ポリウレタン樹脂微粒子を記載する。当該文献は、基体樹脂として、ガラス転移点が-30〜-70℃であり、数平均分子量が1,000〜50,000、水酸基価が30〜70 mg KOH/gであり、ポリエステル樹脂及びポリエーテル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種のバインダー樹脂を、硬化剤として、イソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネートを、それぞれ使用し得ることを記載する。前記樹脂微粒子を用いることにより、ぬめり感（しっとり感）を有する好感触の塗膜及び該塗膜を得るための塗料組成物を得ることができる。
【０００４】
特許文献2は、（A）分子鎖末端基としてヒドロキシル基を有するものを含み、全末端基に対する該ヒドロキシル基の含有量が10〜80モル％であり、且つ粘度平均分子量が11000〜30000である芳香族ポリカーボネート樹脂を50〜98質量％、（B）エポキシ基又はグリシジル基を含有するポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン系エラストマー1〜30質量％、及び（C）メルトインデックスが5 g/10分未満のポリエチレン系樹脂1〜40質量％を含むポリカーボネート樹脂組成物を記載する。当該文献は、前記樹脂組成物が優れた耐衝撃性及び耐薬品性を両立し得ることを記載する。
【０００５】
特許文献3は、芳香族ポリカーボネート樹脂10〜90重量部及び熱可塑性ポリエステル樹脂10〜90重量部の合計100重量部、並びに流動改質剤0.05〜30重量部からなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を記載する。当該文献は、前記樹脂組成物が良好な耐熱性と良好な機械強度と良好な耐薬品性とを併せ持つことを記載する。
【０００６】
特許文献4は、粒子表面に窪みを有する平均粒径1〜200μmのビニル系架橋樹脂粒子の製造方法を記載する。当該文献は、前記方法において、溶解度パラメーターが13.0〜15.0 MPa1/2の炭化水素化合物を重合反応系に添加することを記載する。前記方法により、耐熱性又は耐溶剤性が必要な用途にも使用可能なビニル系架橋樹脂粒子を得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開2003-21947号公報
【特許文献２】特開2012-77265号公報
【特許文献３】特開2006-257195号公報
【特許文献４】特開2009-29951号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
自動車内装物品の塗装の場合、塗膜の表面には、太陽光に長期間曝露されることによる該物品の日焼けを防止又は抑制するために、UV吸収剤のような日焼け止め剤を塗布する場合がある。しかしながら、従来より慣用されているアクリル樹脂のような基体樹脂を含有する塗料組成物で形成された塗膜では、日焼け止め剤に対する耐性が低い。また、特許文献1に記載のポリエステル樹脂又はポリエーテル樹脂を基体樹脂として用いる好触感の塗料組成物で形成された塗膜では、日焼け止め剤に対する耐性が特に低い。例えば、ポリエステル樹脂又はポリエーテル樹脂を基体樹脂として用いる塗料組成物で塗装された物品の表面を日焼け止め剤で処理した場合、夏季では、次第に塗膜の剥離、浮き、膨潤又は軟化等が生じる。
【０００９】
しかしながら、現在のところ、日焼け止め剤が塗膜に対してどのように作用して前記のような現象が生じるのかについては明確に解明されていない。日焼け止め剤に対する耐性を高めるために塗膜の硬度を向上させると、触感が低下する。逆に、塗膜の好触感を維持すると、日焼け止め剤に対する耐性を高めることができない。
【００１０】
それ故、本発明は、塗料組成物によって形成される塗膜の好触感を維持しつつ日焼け止め剤に対する耐性を高める手段を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、前記課題を解決するための手段を種々検討した結果、塗料組成物に含有される基体樹脂及び硬化剤の物性値及び配合比を最適化することにより、塗料組成物のぬめり感を維持しつつ日焼け止め剤に対する耐性を向上し得ることを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
【００１２】
（1）20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有し、且つ500〜20000の数平均分子量及び50〜200 mg KOH/gの水酸基価を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂及びポリカーボネート樹脂からなる群から選択される基体樹脂と、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有し、且つ末端にイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート樹脂とを、65重量部：35重量部〜88重量部：12重量部の重量比（両者の合計は100重量部である）で含有する塗料組成物。
（2）前記（1）に記載の塗料組成物を表面に塗装した自動車内装物品。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、塗料組成物によって形成される塗膜の好触感を維持しつつ日焼け止め剤に対する耐性を高める手段を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図1は、実施例1-1〜1-7及び比較例1-1〜1-3の塗膜に用いた基体樹脂のSP値と塗膜の日焼け止め剤耐性との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜1. 塗料組成物＞
本発明は、基体樹脂と硬化剤とを含有する塗料組成物に関する。
本発明の塗料組成物に含有される基体樹脂は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂及びポリカーボネート樹脂からなる群から選択されることが必要である。前記基体樹脂は、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂及びポリカーボネート樹脂からなる群から選択されることが好ましい。
【００１６】
前記アクリル樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチルのような低分子型アクリル樹脂及び低分岐型アクリル樹脂を挙げることができる。前記アクリル樹脂は、低分子型アクリル樹脂又は低分岐型アクリル樹脂が好ましい。
【００１７】
本明細書において、「ポリエステル樹脂」は、多価（例えば2価以上、好ましくは2〜4価）カルボン酸と多価（例えば2価以上、好ましくは2〜4価）アルコールとをエステル化させることによって得られる樹脂を意味する。前記ポリエステル樹脂としては、テレフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、及びマロン酸からなる群より選択される多価カルボン酸と、エチレングリコール、グリセリン、及びヘキサンジオールからなる群より選択される多価アルコールとのエステル化によって形成される連鎖型ポリエステル樹脂及び低分岐型ポリエステル樹脂を挙げることができる。前記多価カルボン酸は、その酸無水物のような多価カルボン酸誘導体の形態で前記多価アルコールとエステル化させることができる。前記ポリエステル樹脂は、連鎖型ポリエステル樹脂又は低分岐型ポリエステル樹脂が好ましい。
【００１８】
前記ポリエーテル樹脂としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレングリコール、及びポリテトラメチレンエーテルグリコールのような直鎖型ポリエーテル樹脂並びに低分岐型ポリエーテル樹脂を挙げることができる。前記ポリエーテル樹脂は、直鎖型ポリエーテル樹脂又は低分岐型ポリエーテル樹脂が好ましい。
【００１９】
前記ポリカーボネート樹脂としては、例えば、ポリカーボネートジオールのような低分岐型ポリカーボネート樹脂を挙げることができる。前記ポリカーボネート樹脂は、低分岐型ポリカーボネート樹脂が好ましい。
【００２０】
前記のようなポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂又はポリカーボネート樹脂を基体樹脂として用いて塗膜を形成することにより、ぬめり感のような好触感を得ることができる。
【００２１】
前記基体樹脂は、500〜20000の数平均分子量を有することが必要である。前記数平均分子量は、500〜3000の範囲であることが好ましい。基体樹脂の数平均分子量が前記範囲の場合、得られる塗膜の経時変化を抑制することができる。
【００２２】
なお、基体樹脂の数平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィーを行って基体樹脂の分子量分布を測定することにより、決定することができる。ゲル浸透クロマトグラフィーの具体的な条件は、例えば、新実験化学講座19、高分子化学II、p. 533（日本化学会編、丸善）を参照することができる。
【００２３】
前記基体樹脂は、50〜200 mg KOH/gの水酸基価を有することが必要である。基体樹脂の水酸基価が前記範囲の場合、塗料組成物の架橋密度を向上させることができる。これにより、前記塗料組成物によって形成される塗膜は緻密な構造となり、日焼け止め剤の浸透を抑制することができる。
【００２４】
なお、基体樹脂の水酸基価は、試料1 gを中和するのに必要となるKOHの重量 (mg) に相当する値を意味し、（水酸基価＝56,100 / 水酸基1個当たりの分子量）の式により算出することができる。水酸基価決定の具体的な条件は、例えば、JIS K1557等の公知の方法を参照することができる。
【００２５】
本発明の塗料組成物に含有される硬化剤は、末端にイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート樹脂であることが必要である。前記イソシアネート基は、2〜4個の範囲であることが好ましい。硬化剤として用いるポリイソシアネート樹脂に含まれるイソシアネート基の数は、塗料組成物によって形成される塗膜における三次元架橋構造の形成に重要である。それ故、前記特徴を有するポリイソシアネート樹脂を用いることにより、三次元架橋構造を有する塗膜を形成することができる。
【００２６】
なお、ポリイソシアネート樹脂に含まれるイソシアネート基の個数は、例えば、該ポリイソシアネート樹脂の化学構造に基づき、決定することができる。前記決定方法の具体的な条件は、例えば、朝比奈芳幸、工業塗装、第209巻、p. 15（2007年）又は特開2005-29794号公報を参照することができる。
【００２７】
前記ポリイソシアネート樹脂としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのような脂環式ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート及びナフチレンジイソシアネートのような芳香族ジイソシアネート、トリフェニルメタン-4,4’-4’’-トリイソシアネート、1,3,5-トリイソシアナトベンゼン、2,4,6-トリイソシアナトトルエン及び4,4’-ジメチルジフェニルメタン-2,2’,5,5’-テトライソシアネートのような3個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート、並びにイソシアヌレート環を有するポリイソシアネートを挙げることができる。前記ポリイソシアネート樹脂は、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート樹脂が好ましい。
【００２８】
前記のようなポリイソシアネート樹脂を硬化剤として用いて塗膜を形成することにより、前記で説明した基体樹脂とウレタン結合を形成させて、ぬめり感のような好触感を得ることができる。
【００２９】
本発明者らは、種々の溶解度パラメーター（以下、SP値とも記載する）を有する前記基体樹脂及び硬化剤を混合して得られた塗料組成物を、基材の表面に塗布した。本発明者らは、得られた塗膜の日焼け止め剤に対する耐性を評価したところ、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有する基体樹脂と20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有する硬化剤とを混合して得られた塗料組成物の塗膜は、高い日焼け止め剤耐性を示すことを見出した。
【００３０】
それ故、本発明の塗料組成物に含有される基体樹脂は、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有することが必要である。また、本発明の塗料組成物に含有される硬化剤は、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有することが必要である。基体樹脂及び硬化剤が前記範囲の溶解度パラメーターを有することにより、結果として得られる塗膜の日焼け止め剤に対する耐性を向上させる（例えば塗膜の付着性及び／又は耐摩耗性の低下を実質的に防止若しくは抑制する）ことが可能となる。
【００３１】
なお、溶解度パラメーター（SP値）は、例えば、以下の方法で算出することができる。塗膜の表面に少量の溶媒を滴下して、θ/2法に基づく接触角を測定する。測定された各溶媒の接触角に基づき、Young-Dupreの式及び北崎・畑理論を用いて自由エネルギーを算出する。算出された自由エネルギーの値に基づき、SP値を算出することができる。前記算出方法の具体的な条件は、W.A. Zisman, Contact Angle, Wettability and Adhesion, ACS Adv Chem., 第43巻、p. 1（1964年）又はD.W. van Kreveken, Properties of Polymers 3rd edition, Elsevier（1990年）を参照することができる。
【００３２】
本明細書において、「日焼け止め剤」は、例えば、UV吸収剤のように樹脂の日焼けを防止又は抑制するために当該技術分野で通常使用される分子量100〜500、典型的には分子量100〜400の低分子芳香族有機化合物を意味する。前記UV吸収剤としては、限定するものではないが、例えば、4-メトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル（分子量：290.4）、2-エチルヘキシル（3,3’-ジフェニル）シアノアクリレート（分子量：361.48）、オキシベンゾン（分子量：228.24）、サリチル酸2-エチルヘキシル（分子量：250.33）及び安息香酸エチル（分子量：150.17）を挙げることができる。
【００３３】
本明細書において、「日焼け止め剤耐性」及び「日焼け止め剤に対する耐性」は、塗膜表面を前記のような日焼け止め剤で処理した場合に生じる塗膜の付着性又は耐摩耗性の低下、例えば、塗膜の剥離、浮き、膨潤及び／若しくは軟化等を、実質的に防止若しくは抑制することを意味する。
【００３４】
前記の特徴を有する本発明の塗料組成物において、日焼け止め剤に対する耐性が向上する理由は、以下のように説明することができる。なお、本発明の作用効果は、以下の原理に限定されるものではない。本発明の塗料組成物を塗布して塗膜を作成する自動車内装物品（以下、「被塗装物」とも記載する）の材料は、モノマー成分としてスチレン（SP値：21）のような低分子芳香族有機化合物を含有する場合がある。このような低分子芳香族有機化合物は、前記のような日焼け止め剤との構造類似性から親和性が高く、被塗装物と塗膜との間に保持され得る。また、被塗装物材料の低分子芳香族有機化合物が日焼け止め剤を保持することにより、該材料が軟化し得る。これらの結果として、塗膜が被塗装物から剥離又は浮き上がり、被塗装物に対する塗膜の付着性が低下し得る。或いは、塗膜が膨潤又は軟化して、塗膜の耐摩耗性が低下し得る。ここで、基体樹脂及び硬化剤のSP値が20 MPa1/2未満になると、被塗装物と塗膜との間に保持される日焼け止め剤が減少するため、被塗装物に対する塗膜の付着性又は塗膜の耐摩耗性が向上すると考えられる。
【００３５】
前記の原理及び作用効果に鑑みれば、本発明の塗料組成物は、当該技術分野で通常使用される有機溶媒及び殺虫成分のような、日焼け止め剤と類似の構造を有する分子量100〜500、典型的には分子量100〜400の低分子芳香族有機化合物に対しても、日焼け止め剤に対する耐性と同様の耐性、例えば、塗膜の付着性又は耐摩耗性の低下に対する実質的な防止若しくは抑制効果を発揮し得る。前記有機溶媒としては、限定するものではないが、例えば、ベンジルアルコール（分子量：108.14）、キシレン（分子量：106.17）及びブチルベンゼン（分子量：134.22）を挙げることができる。また、前記殺虫剤としては、N,N-ジエチル-m-トルアミド（分子量：191.27）を挙げることができる。それ故、本明細書において、「日焼け止め剤耐性」及び「日焼け止め剤に対する耐性」は、日焼け止め剤と類似の構造を有する前記のような低分子芳香族有機化合物に対する耐性も包含するものとする。
【００３６】
なお、塗膜の日焼け止め剤耐性は、限定するものではないが、以下で説明する塗膜の剥離試験及び／又は塗膜の乾布摩耗試験によって評価することができる。
【００３７】
塗膜の剥離試験は、以下の手順で行う。試験対象の塗膜の表面に、日焼け止め剤を均一に塗布する。日焼け止め剤を塗布した塗膜を加熱した後、塗膜の表面を十分に洗浄して、塗膜を乾燥させる。前記の手順で得られた塗膜の日焼け止め剤処理面（以下、「試験面」とも記載する）に、カッターナイフ等を用いて×印状に切り跡を作成する。切り跡部分にセロハンテープを貼付する。貼付されたセロハンテープを、一定の条件で貼付面に対して垂直方向に引き剥がし、塗膜面の剥がれを目視により評価する。
【００３８】
また、塗膜の乾布摩耗試験は、以下の手順で行う。塗膜の剥離試験と同様の手順で得られた日焼け止め剤処理された塗膜を試験台に固定する。塗膜の試験面に、摩擦子（例えばガーゼ）を載置する。前記摩擦子を、一定の荷重及びストロークで試験面を往復させた後、塗膜面の摩耗を目視により評価する。
【００３９】
本発明者らは、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有する前記基体樹脂と20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有する前記硬化剤とを種々の重量比で混合して得られた塗料組成物を、基材の表面に塗布した。本発明者らは、得られた塗膜の日焼け止め剤耐性及び触感を評価したところ、特定の重量比で混合して得られた塗料組成物の塗膜は、高い日焼け止め剤耐性を有しつつ、良好なぬめり感を示すことを見出した。
【００４０】
それ故、本発明の塗料組成物は、基体樹脂と硬化剤とを、65重量部：35重量部〜88重量部：12重量部の重量比で含有することが必要である。前記重量比は、67重量部：32重量部〜87.5重量部：12.5重量部の範囲であることが好ましい。前記重量比において、基体樹脂及び硬化剤の合計は100重量部である。基体樹脂と硬化剤との配合比を前記範囲とすることにより、結果として得られる塗膜の好触感を維持しつつ、日焼け止め剤耐性を向上させることが可能となる。
【００４１】
なお、塗膜の触感は、限定するものではないが、S湿値に基づき評価することができる。前記方法の具体的な条件は、例えば、Kawazu, K.ら, SAE Technical Paper Series, p. 1362 (2000-01年)を参照することができる。
【００４２】
本発明の塗料組成物は、所望により、有機溶媒、触感剤、艶消し剤、反応促進剤及び反応遅延剤、又は着色顔料等の当該技術分野で通常使用される追加の成分を含有してもよい。前記有機溶媒としては、例えば、キシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素、シクロヘキサン及びエチルシクロヘキサンのような脂環式炭化水素、並びにn-ヘキサンのような飽和脂肪族炭化水素を挙げることができる。前記触感剤としては、例えば、液状ラノリン、ヒアルロン酸誘導体、シリコーンオイル及びウレタン樹脂粉末を挙げることができる。前記艶消し剤としては、例えば、シリカ微粒子、珪藻土、アルミナ、炭酸カルシウム粉末及びアクリル樹脂粉末を挙げることができる。前記反応促進剤としては、例えば、オクチル酸スズ、ナフテン酸スズ及びジブチルチンジラウレートを挙げることができる。前記反応遅延剤としては、例えば、アセト酢酸エチル及びアセト酢酸ブチルを挙げることができる。前記着色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン及びフタロシアニンブルー等の有機顔料を挙げることができる。これらの追加の成分の配合量は、前記で説明した本発明の塗料組成物の効果を阻害しない範囲で、所望の目的に応じて適宜設定すればよい。
【００４３】
前記の特徴を有する本発明の塗料組成物は、通常、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有する。前記範囲の溶解度パラメーターを有することにより、本発明の塗料組成物によって得られる塗膜は、好触感を維持しつつ、高い日焼け止め剤耐性を発揮することが可能となる。
【００４４】
＜2. 自動車内装物品＞
本発明の塗料組成物によって得られる塗膜は、好触感を維持しつつ、高い日焼け止め剤耐性を有する。それ故、本発明はまた、前記塗料組成物を表面に塗装した自動車内装物品に関する。
【００４５】
本発明の塗料組成物を塗装し得る自動車内装物品としては、例えば、インストルメントパネル、ドアトリム、コンソールパネル、センタークラスター、スイッチパネル、メーターフード及びシフトノブを挙げることができる。
【００４６】
前記のような自動車内装物品に本発明の塗料組成物を塗装する手段としては、当該技術分野で通常使用されている塗装方法、例えば、エアースプレー方式、エアレススプレー方式又はフローコーター方式を採用すればよい。
【００４７】
前記のような自動車内装物品に本発明の塗料組成物を塗装することにより、該自動車内装物品の表面を良好なぬめり感を有する好触感にしつつ、日焼け止め剤耐性を向上させることが可能となる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明の技術的範囲はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４９】
＜I：試験方法＞
［溶解度パラメーターの測定試験］
溶解度パラメーター（SP値）の測定試験は、D.W. van Kreveken, Properties of Polymers 3rd edition, Elsevier（1990年）に基づいて行った。試験対象の塗膜（5×15 cm）の表面に、1μlの溶媒（純水、ジヨードメタン又はエチレングリコール）を滴下して、θ/2法に基づく接触角を測定した。測定された各溶媒の接触角に基づき、Young-Dupreの式及び北崎・畑理論を用いて自由エネルギーを算出した。算出された自由エネルギーの値に基づき、SP値を算出した。
【００５０】
［日焼け止め剤耐性試験］
試験対象の塗膜（5×15 cm）の表面に、日焼け止め剤（ANESSAパーフェクトUVサンスクリーンAA（資生堂））を0.5 g / 100 cm2の量で均一に塗布した。日焼け止め剤を塗布した塗膜を、強制対流のない電気炉内（炉内温度55℃）に4時間放置した。その後、少量の中性洗剤を用いて塗膜の表面を十分に洗浄した。塗膜を乾燥させた後、以下の手順で塗膜の剥離試験及び乾布摩耗試験を行った。
【００５１】
塗膜の剥離試験は、以下の手順で行った。前記の手順で得られた塗膜の日焼け止め剤処理面（以下、「試験面」とも記載する）に、カッターナイフを用いて×印状に切り跡（4×4 cm）を作成した。切り跡部分にセロハンテープ（ニチバンセロテープ）を貼付した。貼付されたセロハンテープを、貼付面に対して垂直方向に急激に引張り、試験面から引き剥がした。塗膜面の剥がれを目視により評価した。
【００５２】
塗膜の乾布摩耗試験は、以下の手順で行った。前記の手順で得られた日焼け止め剤処理された塗膜を、学振型摩擦堅牢度試験台に固定した。塗膜の試験面に、5枚重ねのガーゼを摩擦子として載置した。前記摩擦子を、49 kPaの荷重及び100 mmのストロークで試験面を200往復させた。塗膜面の摩耗を目視により評価した。
【００５３】
剥離試験において塗膜面が完全に引き剥がされ、且つ乾布摩耗試験において塗膜面が摩耗して素地の露出が目視により確認された場合を「×」、剥離試験において塗膜面が引き剥がされたが、乾布摩耗試験において塗膜自体は変化しなかった場合を「○」、前記の変化が確認されなかった場合を「◎」と判定した。
【００５４】
［塗膜の触感試験］
塗膜の触感試験は、Kawazu, K.ら, SAE Technical Paper Series, p. 1362 (2000-01年)に基づいて行った。試験対象の塗膜（5×15 cm）を、23℃で48時間放置した。その後、前記文献に基づき、S湿値を算出した。S湿値が0.1未満の場合を「×」、0.1以上の場合を「○」と判定した。
【００５５】
＜II：基体樹脂のSP値及び日焼け止め剤耐性の関係＞
基体樹脂としてアクリル樹脂A〜F、ポリエステル樹脂A、ポリカーボネート樹脂A〜Cを、硬化剤として末端にイソシアネート基を3個有するポリイソシアネート樹脂A（SP値：11.8 MPa1/2）を用いて、下記の配合比で塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を、ABSの基材に30μmの膜厚で塗布し、80℃で30分間乾燥させた。前記の方法により、得られた塗膜の日焼け止め剤耐性を評価した。各基体樹脂のSP値、水酸基価、数平均分子量と、得られた塗膜の日焼け止め剤耐性とを表1に示す。なお、表中、塗料組成物の配合比は、重量部（両者の合計を100重量部とする）である。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
表1に示すように、SP値が20 MPa1/2未満の基体樹脂を用いた実施例1-1〜1-7の塗膜の場合、日焼け止め剤耐性が高かった。特に基体樹脂としてアクリル樹脂又はポリカーボネート樹脂を用いた実施例1-2〜1-5の塗膜の場合、塗膜の剥離試験及び乾布摩耗試験のいずれにおいても変化が観察されず、非常に高い日焼け止め剤耐性を示した。
【００５８】
実施例1-1〜1-7及び比較例1-1〜1-3の塗膜に用いた基体樹脂のSP値と塗膜の日焼け止め剤耐性との関係を図1に示す。
図1に示すように、塗膜に用いた基体樹脂のSP値と塗膜の日焼け止め剤耐性との間には、一定の相関関係が認められた。
【００５９】
前記塗膜の剥離試験において、SP値が20 MPa1/2未満の基体樹脂を用いた塗膜の場合に剥がれが生じにくく、塗膜の付着性が向上した理由は、以下のように考えられる。塗膜作成に用いた基材の材料であるABSは、モノマー成分としてスチレン（SP値：21）を含有する。スチレンは、日焼け止め剤として用いたUV吸収剤との構造類似性から親和性が高く、ABSと塗膜との間に保持される。また、スチレンがUV吸収剤を保持することにより、ABSが軟化する。これらの結果として、ABSに対する塗膜の付着が阻害される。ここで、基体樹脂のSP値が20 MPa1/2未満になると、ABSと塗膜との間に保持されるUV吸収剤が減少するため、ABSに対する塗膜の付着性が向上すると考えられる。
【００６０】
＜III：塗膜の触感評価＞
下記の成分を用いて、塗料組成物を調製した。
（a）基体樹脂：ポリカーボネート樹脂B(SP値：18.8 MPa1/2；水酸基価：150 mg KOH/g；数平均分子量：800)
（b）硬化剤：ポリイソシアネート樹脂A(SP値：11.8 MPa1/2；イソシアネート基の数：3)
ポリイソシアネート樹脂B(SP値：22.0 MPa1/2；イソシアネート基の数：3)
（c）触感剤：液状ラノリン
（d）艶消し剤：シリカ微粒子(平均粒子径：5μm)
【００６１】
下記の配合比に基づき、硬化剤（b）以外の成分（a）、（c）及び（d）を混合した。得られた100重量部の前記混合物に対して100重量部の酢酸ブチルを混合し、分散させた。基材への塗布直前に、得られた分散物に対して、下記の配合比に基づき硬化剤（b）を添加して塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を、ABSの基材に20〜40μmの膜厚で塗布し、80℃で30分間乾燥させた。前記の方法により、得られた塗膜の触感を評価した。各成分（a）〜（d）の配合比と、得られた塗膜の日焼け止め剤耐性及び触感とを表2に示す。なお、表中、塗料組成物の配合比は、重量部（基体樹脂（a）及び硬化剤（b）の合計を100重量部とする）である。
【００６２】
【表２】
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【００６３】
表2に示すように、基体樹脂（a）と硬化剤（b）とを65重量部：35重量部〜88重量部：12重量部の重量比で配合した場合、触感及び日焼け止め剤耐性のいずれもが高かった。
【図１】
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