(57)【要約】【課題】剥き栗を容器に収容、密封して加熱殺菌する密封容器入り剥き栗であって、常温（２０〜３０℃）で少なくとも１年以上、更には３年以上長期保存しても剥き栗に生ずる緑色物質の析出が抑制され、風味を良好とする密封容器入り剥き栗用緑色物質析出抑制剤、密封容器入り剥き栗及び密封容器入り剥き栗用緑色物質析出抑制方法を提供する。【解決手段】剥き栗を容器に収容、密封して加熱殺菌する密封容器入り剥き栗の、保存中の剥き栗に表出する緑色物質の析出抑制剤であって、アミノ酸を有効成分として含有することを特徴とする密封容器入り剥き栗用緑色物質析出抑制剤によって達成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
剥き栗を容器に収容、密封して加熱殺菌する密封容器入り剥き栗の、保存中の剥き栗に表出する緑色物質の析出抑制剤であって、アミノ酸を有効成分として含有することを特徴とする密封容器入り剥き栗用緑色物質析出抑制剤。
【請求項２】
剥き栗を容器に収容、密封して加熱殺菌する密封容器入り剥き栗であって、前記剥き栗に、アミノ酸が剥き栗全体重量中０．０１重量％以上となるように施与されてなる密封容器入り剥き栗。
【請求項３】
アミノ酸が、剥き栗全体重量中０．０４重量％以上となるように施与されてなる請求項２記載の密封容器入り剥き栗。
【請求項４】
アミノ酸が、グリシン、アラニン、オルニチン、シトルリン及びグルタミンのうち少なくとも１つである請求項２又は３記載の密封容器入り剥き栗。
【請求項５】
更に、剥き栗に、還元糖が施与されてなる請求項２乃至４の何れか１項に記載の密封容器入り剥き栗。
【請求項６】
剥き栗に、還元糖が剥き栗全体重量中０．１重量％以下となるように施与されてなる請求項５記載の密封容器入り剥き栗。
【請求項７】
還元糖が、キシロース及びグルコースのうち少なくとも１つである請求項５又は６記載の密封容器入り剥き栗。
【請求項８】
剥き栗を容器に収容、密封して加熱殺菌するに際し、前記剥き栗に、アミノ酸を剥き栗全体重量中０．０１重量％以上となるように施与することを特徴とする密封容器入り剥き栗用緑色物質析出抑制方法。
【請求項９】
アミノ酸を、剥き栗全体重量中０．０４重量％以上となるように施与する請求項８記載の密封容器入り剥き栗用緑色物質析出防止方法。
【請求項１０】
アミノ酸が、グリシン、アラニン、オルニチン、シトルリン及びグルタミンのうち少なくとも１つである請求項８又は９記載の密封容器入り剥き栗用緑色物質析出防止方法。
【請求項１１】
更に、剥き栗に、還元糖を施与する請求項８乃至１０の何れか１項に記載の密封容器入り剥き栗用緑色物質析出防止方法。 
【請求項１２】
剥き栗に、還元糖を剥き栗全体重量中０．１重量％以下となるように施与する請求項１１記載の密封容器入り剥き栗用緑色物質析出防止方法。
【請求項１３】
還元糖が、キシロース及びグルコースのうち少なくとも１つである請求項１１又は１２記載の密封容器入り剥き栗用緑色物質析出防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥き栗を容器に収容、密封して加熱殺菌する密封容器入り剥き栗であって、常温（２０〜３０℃）で少なくとも１年以上、更には３年以上長期保存しても剥き栗に生ずる緑色物質の析出が抑制され、風味を良好とする密封容器入り剥き栗用緑色物質析出抑制剤、密封容器入り剥き栗及び密封容器入り剥き栗用緑色物質析出抑制方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
栗加工食品を製造、流通する際、栗の成熟に伴い渋皮から移動した栗果肉に存在するタンニンが、酵素、加熱、金属化合物等の影響を受けて過剰に褐色化したり、好ましくない色調の黄色化をすることで栗加工食品の製品価値を下げるという問題に対し、従来、様々な対応策が講じられている。
渋皮のついたクリを、金属封鎖活性の大なるフィチン酸溶液に浸漬して加温することで、渋皮を除去したのちのクリが空気中に放置されても、剥皮直後の淡黄色のまま保持されるクリ渋皮の剥皮法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、栗等の可食部をγ−オリザノール含有溶液、或いはγ−オリザノールとＬ−システインもしくはその塩含有溶液に浸漬処理する栗等の変色防止方法が知られている（例えば、特許文献２参照）。
更に、剥皮した生栗を焼みょうばん、アスコルビン酸溶液で浸漬処理する冷凍栗の製造法が知られている（例えば、特許文献３参照）。
他に、水酸化ナトリウム水溶液を用いて生栗の渋皮を剥皮するβ工程によってタンニンを除去することで果肉の表面が褐変化するのを妨げる生栗色戻し方法が知られている（例えば、特許文献４参照）。
【０００３】
しかしながら、特許文献１乃至４のいずれにおいても、解決するべき課題は、栗表層付近の組織、すなわち栗果肉自身が過剰に褐色化したり、好ましくない色調の黄色化をすることであり、その解決方法が開示されているだけであって、該変色防止方法を容器に収容、密封して加熱殺菌する密封容器入り剥き栗に用いて、１年以上長期保存すると、栗果肉表層の外側すなわち栗果肉自身とは異なる場所に生じる、緑色物質の析出を抑制することはできなかった。
【０００４】
本発明者らは、剥き栗を容器に収容、密封して加熱殺菌する密封容器入り剥き栗について、剥き栗表面に、ゼラチン等の誘導蛋白質やコラーゲン等の繊維蛋白質を施与することで、加熱による褐変が生じず、栗本来の色調を維持させる方法を出願している（例えば、特許文献５参照）。しかしながら、該変色防止方法も、１年以上長期保存すると、栗果肉表層の外側に生じる緑色物質の析出を抑制できるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭４６−４２９３４号公報
【特許文献２】特開昭５７−２０２２４８号公報
【特許文献３】特開昭６０−４１４３８号公報
【特許文献４】特開２００９−２５４３４６号公報
【特許文献５】特開２０００−１２５８００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、以上のような事情に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、剥き栗を容器に収容、密封して加熱殺菌する密封容器入り剥き栗であって、常温（２０〜３０℃）で少なくとも１年以上、更には３年以上長期保存しても剥き栗に生ずる緑色物質の析出が抑制され、風味を良好とする密封容器入り剥き栗用緑色物質析出抑制剤、密封容器入り剥き栗及び密封容器入り剥き栗用緑色物質析出抑制方法を提供するにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、剥き栗を容器に収容、密封して加熱殺菌する密封容器入り剥き栗の、保存中の剥き栗に表出する緑色物質の析出抑制剤であって、アミノ酸を有効成分として含有することを特徴とする密封容器入り剥き栗用緑色物質析出抑制剤によって上記目的を達成する。
【０００８】
本発明は、剥き栗を容器に収容、密封して加熱殺菌する密封容器入り剥き栗であって、前記剥き栗に、アミノ酸が剥き栗全体重量中０．０１重量％以上となるように施与されてなる密封容器入り剥き栗によって上記目的を達成する。
【０００９】
好ましくは、アミノ酸が、剥き栗全体重量中０．０４重量％以上となるように施与されてなる。更に好ましくは、アミノ酸が、グリシン、アラニン、オルニチン、シトルリン及びグルタミンのうち少なくとも１つである。また、更に、剥き栗に、還元糖が施与されてなることが好ましい。また、剥き栗に、還元糖が剥き栗全体重量中０．１重量％以下となるように施与されてなることが更に好ましい。また、より好ましくは、還元糖が、キシロース及びグルコースのうち少なくとも１つである。
【００１０】
また、本発明は、剥き栗を容器に収容、密封して加熱殺菌するに際し、前記剥き栗に、アミノ酸を剥き栗全体重量中０．０１重量％以上となるように施与することを特徴とする密封容器入り剥き栗用緑色物質析出抑制方法によって上記目的を達成する。
【００１１】
好ましくは、アミノ酸が、剥き栗全体重量中０．０４重量％以上となるように施与する。更に好ましくは、アミノ酸が、グリシン、アラニン、オルニチン、シトルリン及びグルタミンのうち少なくとも１つである。また、更に、剥き栗に、還元糖を施与することが好ましい。また、剥き栗に、還元糖を剥き栗全体重量中０．１重量％以下となるように施与することが更に好ましい。また、より好ましくは、還元糖が、キシロース及びグルコースのうち少なくとも１つである。
【００１２】
すなわち、本発明者らは、剥き栗を容器に収容、密封して加熱殺菌する密封容器入り剥き栗に、従来からある栗の変色防止方法を用いると、製造中或いは１年未満のような比較的短い流通期間中に生じる、剥き栗の果肉表層の組織そのものの過剰な褐色化や好ましくない色調の黄色化を防止できても、１年以上の長期保存をする場合には、果肉表層の外側に緑色物質が結晶のように析出することがあり、このように析出した緑色の異物を目にすると、剥き栗にあたかも緑カビが付着したように見えるという問題があることがわかった。
【００１３】
そこで、１年以上の長期保存をしたときに生じる密封容器入り剥き栗の緑色物質の析出抑制方法について鋭意検討を行い、該緑色物質の析出を抑制する有効な成分がないかについて探索を行った。すると驚くべきことに、剥き栗にアミノ酸を特定量以上施与すると、常温（２０〜３０℃）で少なくとも１年以上、更には３年以上長期保存しても剥き栗に生ずる緑色物質の析出が抑制された密封容器入り剥き栗が得られることを見出した。
【００１４】
次いでアミノ酸の他に、緑色物質の析出抑制に有効な成分について検討したところ、ア
ミノ酸ほどではないにしても、還元糖にも多少抑制作用があることを見出した。更に、アミノ酸と還元糖を併用すると、アミノ酸によって長期保存したときに剥き栗に生ずる緑色物質の析出を抑制し、還元糖によって剥き栗に香ばしい風味を付与し、焼き栗を彷彿させる程度に適度に褐色化させる、という密封容器入り剥き栗として相乗的に総合品質が向上することを見出し、本発明に到達した。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、密封容器入り剥き栗を常温（２０〜３０℃）で少なくとも１年以上、更には３年以上長期保存しても、剥き栗に生じる緑色物質の析出を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明を詳しく説明する。
本発明の密封容器入り剥き栗用緑色物質析出抑制剤（以下、「緑色物質析出抑制剤」と記す）は、剥き栗を容器に収容、密封して加熱殺菌する密封容器入り剥き栗の、保存中の剥き栗に表出する緑色物質の析出抑制剤であって、アミノ酸を有効成分として含有する。有効成分とは、目的とする機能が発揮される程度に上記アミノ酸を含むことを意味する。具体的には、アミノ酸の固形分換算で、緑色物質析出抑制剤全体重量中、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは１００重量％であることが、保存中の緑色物質析出の抑制効果を十分得ることができる点で望ましい。
【００１７】
上記アミノ酸としては、例えば、グリシン、アラニン、オルニチン、シトルリン、グルタミン、グルタミン酸、グルタミン酸ナトリウム、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、フェニルアラニン、セリン、トレオニン、トリプトファン、バリン等が挙げられ、単独もしくは複数組み合わせて用いればよい。これらの中でも、グリシン、アラニン、オルニチン、シトルリン及びグルタミンは、緑色物質析出の抑制効果が高く、加熱殺菌等の加熱の際に良好な風味を付与する、また、後述する還元糖との相乗効果が高い点で好適に用いられる。
【００１８】
また、本発明の緑色物質析出抑制剤は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択した副原料を含有してもよい。副原料としては、例えば、澱粉類等が挙げられる。また、本発明の緑色物質析出抑制剤の剤形は、粉末、顆粒、液体等が挙げられ、適宜選択して設定すればよい。
【００１９】
本発明の緑色物質析出抑制剤は、例えば、次のようにして調製することができる。すなわち、アミノ酸及び必要に応じて副原料等を準備し、これらを公知の方法で混合する。その後、適宜の剤形に調製することにより、本発明の緑色物質析出抑制剤を得ることができる。
【００２０】
このようにして得られた緑色物質析出抑制剤は、密封容器入り剥き栗に施与することで、密封容器入り剥き栗を常温（２０〜３０℃）で少なくとも１年以上、更には３年以上長期保存しても、剥き栗に生じる緑色物質の析出を抑制することができる。なお、本発明が課題としている上記緑色物質は、タンニンと金属との結合に由来するものではなく、また、加熱等の工程を経た直後ではなく、加熱等の工程を経た後長期に保存されることにより剥き栗中のポリフェノール類が縮合もしくは重合の化学変化を生じて剥き栗の表面に析出するものと推定される。
【００２１】
また、本発明の密封容器入り剥き栗は、剥き栗に、アミノ酸が剥き栗全体重量中、固形分換算で０．０１重量％以上、好ましくは０．０４重量％以上となるように施与されてなることが、密封容器入り剥き栗を長期保存したときに剥き栗に生じる緑色物質の析出を抑
制できる点で重要である。アミノ酸の剥き栗への施与量は、好ましくは、０．０４重量％以上０．２重量％以下である。０．０４重量％よりも少ないと緑色物質の析出抑制効果が低減し、０．２重量％を超えると剥き栗本来の風味を損なう傾向がある。
【００２２】
剥き栗に、本発明の緑色物質析出抑制剤又はアミノ酸を施与する方法としては、溶質として緑色物質析出抑制剤又はアミノ酸を含有する水溶液を調製し、浸漬する方式、スプレーコーティング、回転釜、高温高湿機、高湿度条件に設定したチャンバーを用いる手法等が挙げられる。これらの手法の中でも、剥き栗に均一に緑色物質析出抑制剤又はアミノ酸が施与されかつ、緑色物質が表出する剥き栗表面への抑制効果が高い点で、浸漬する方式が好適である。
【００２３】
前記アミノ酸に還元糖を併用して剥き栗に施与すると、密封容器入り剥き栗を長期保存したときに剥き栗に生じる緑色物質の析出を効果的に抑制すると共に、焼き栗を彷彿させる色調及び香ばしい風味を付与できる点で好適である。より好ましくは、剥き栗に、還元糖が剥き栗全体重量中、固形分換算で０．１重量％以下となるように施与し、０．１重量％より多くなると、剥き栗全体の褐色化が強くなりすぎて色調が不良となる、香ばしさから焦げた風味となる傾向がある。なお、剥き栗に還元糖を施与する方法としては、上述のアミノ酸の施与方法と同様に行えばよい。
【００２４】
還元糖としては、例えば、キシロース、グルコース、フラクトース、マンノース、ガラクトース、アラビノース、ラクトース、マルトース等が挙げられる。これらの中でも、キシロース及びグルコースは、アミノ酸との相乗効果が高く、焼き栗を彷彿させる香ばしい風味を付与できる点で好適に用いられる。
【００２５】
次に、本発明に係る剥き栗は、加熱調理された剥皮済みの剥き栗であれば特に限定されるものではない。上記加熱調理とは、焼成、蒸煮、煮熟等が挙げられる。この中でも焼成は、少なくとも１年以上、更には３年以上の長期保存中に緑色物質の析出が顕著となる点で本発明に好適に用いられる。具体的な剥き栗としては、焼成後剥皮する剥き栗や、剥皮後焼成する剥き栗等が挙げられるが、特に、焼成後剥皮する剥き栗は、少なくとも１年以上、更には３年以上の長期保存中に緑色物質の析出が顕著となる点で本発明に好適に用いられる。
【００２６】
上記剥き栗の原料となる栗は、特に品種や大きさを限定するものではないが、例えば、日本栗（丹沢栗、利平栗、筑波栗、銀寄栗、国見栗、岸見栗等）、中国栗（天津栗、丹東栗等）、ヨーロッパ栗、アメリカ栗、朝鮮栗、オーストラリア栗等が挙げられる。特に渋皮剥離性が良好な中国栗は、渋皮が接触していた剥き栗表面が露出しているため、本発明の効果を好適に発揮する点で好適である。
【００２７】
本発明に係る容器は、上記剥き栗を収容し、密封して加熱殺菌できる耐熱性のある包装容器であれば限定されるものではなく、例えば、缶、ビン、パウチのような合成樹脂製袋等が挙げられる。
【００２８】
また、剥き栗には、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択した副原料を施与してもよい。副原料としては、例えば、糖質甘味料（スクロース等の少糖類や、トレハロース等の非還元性少糖類や、糖アルコール、粉末水飴、デキストリン等）、高甘味度甘味料（スクラロース、アセスルファムＫ等）、油脂類、乳製品、安定剤、乳化剤、香料、色素、アミノ酸を除く風味原料、各種栄養素等が挙げられる。これらは単独もしくは複数組み合わせて用いればよく、アミノ酸を含有する水溶液の調製時に合わせて添加すればよい。
【００２９】
本発明の緑色物質析出抑制剤は、例えば、次のようにして使用される。
また、本発明の密封容器入り剥き栗は、例えば、次のようにして製造される。
まず、生の皮付き栗を水洗し、浮き栗（腐った栗や虫喰い栗）や異物を除いた後、焼成し、剥皮して剥き栗を得る。
【００３０】
焼成方法としては、特に限定するものでなく、従来用いられている方法を適宜用いればよい。なお、表面に高温短時間で程よい焦げ色をつけ、また、香ばしい風味を付与し、栗果肉内部まで加熱できる点で、特に乾熱加熱が好適である。具体的には、回転式焼成釜での石焼、砂煎り、炭焼き、遠赤外線加熱、オーブン加熱、熱風ローストのような流体加熱等が挙げられる。上記流体加熱とは、流体（好ましくは空気などの気体）が加熱された状態で流動しているか、もしくは流体と熱源とが共存した状態で流体が流動し、栗を熱交換しながら加熱するものである。焼成条件としては、装置仕様、処理量によって適宜設定すればよい、例えば、オーブン加熱の場合、１７０〜２３０℃で１０〜３０分程度が好適である。また、熱風ローストの場合は、具体的には、ジェットゾーンシステム（連続式）、ジェットロースト（バッチ式）（共に荒川製作所製）などの熱風乾燥や、コーヒー豆の焙煎などに用いられる熱風が滞留する装置等が挙げられる。
【００３１】
上記のようにして得られた栗はこの後、人手もしくは機械によって鬼皮、渋皮を剥皮することで剥き栗を得る。具体的には、焼成処理後に引き続き、栗表面温度を４０℃以上、好ましくは６０〜８０℃に保持した状態で剥皮することが、鬼皮、渋皮が欠損することなく完全に栗果肉から遊離できる点で好適である。
【００３２】
次に、上記剥き栗に、緑色物質析出抑制剤、アミノ酸、或いは、好ましくはアミノ酸及び還元糖を施与する。浸漬方法による施与方法を用いる場合、例えば、緑色物質析出抑制剤を施与するときは、緑色物質析出抑制剤による水溶液を調製し、この水溶液中に同重量の上記剥き栗を投入し１５分間浸漬して液切りする。緑色物質析出抑制剤の施与量は、アミノ酸固形分換算で、剥き栗全体重量中０．０１重量％以上とすることが重要である。次に、例えば、アミノ酸のみを施与するときは、アミノ酸が剥き栗全体重量中０．０１重量％以上となるようにする。具体的には、２．０重量％アミノ酸溶液を調製し、上述の緑色物質析出抑制剤と同様に操作する。そうすると剥き栗には、剥き栗全体重量中０．１重量％のアミノ酸が施与される。他に、例えば、アミノ酸及び還元糖を施与するときは、３．０重量％アミノ酸及び１．０重量％還元糖溶液を調製し、上述の緑色物質析出抑制剤と同様に操作する。そうするとアミノ酸及び還元糖はそれぞれ、剥き栗全体重量中０．１５重量％、０．０５重量％が施与される。通常、浸漬液中に同重量の剥き栗を１５分間浸漬した場合、浸漬後の剥き栗には、全体重量中４．９５重量％の浸漬液が付与される。なお、上記溶液には、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択した副原料を添加してもよい。
【００３３】
液切りした後は、上記に示した耐熱性のある密封可能な容器に収容し、密封した後、加熱殺菌する。容器に収容する際、容器内の空気を、窒素、アルゴン等の不活性ガスに置換してから密封すると、剥き栗の表面組織の過褐色化防止の点で好適である。殺菌方法は、長期保存と品質保持の観点からレトルト殺菌（加熱加圧殺菌）を施すことが望ましい。この時、レトルト殺菌は、１１５℃〜１２５℃、１．７〜２．５ｋｇ／ｃｍ２で２０〜６０分の条件で行うことが、剥き栗の形状を維持しながら殺菌できる点で望ましい。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例に基づき例示する。
＜実施例１〜１９、比較例１〜４＞
まず、剥き栗を調製した。すなわち、中国河北省産の天津栗を、皮付きのまま回転式焼成釜で焼成した。焼成した栗を自然冷却後（栗表面温度約５０℃）、手で鬼皮、渋皮を同時に剥離し、剥き栗を得た。
得られた剥き栗１００ｇを、表１及び表２に示す組成の浸漬液１００ｇに、２０℃１５分
間浸漬した後、１０分間液切りを行った。その後、耐熱性のあるアルミパウチに剥き栗を６〜８個収容し、収容する際容器内の空気を窒素に置換してから密封した。次にレトルト機にて加熱殺菌し、密封容器入り剥き栗を得た。
【００３５】
以上のようにして得られた密封容器入り剥き栗を、２５℃１．５年保存した後に開封したときの、外観及び風味について、専門パネラー５名で評価した結果を合わせて表１及び表２に示す。なお、外観評価は、「緑色物質析出剥き栗の発生率」と、褐色に変色する程度を示す「褐色化」と、両者を合わせた評価となる「色調総合」の３点で示した。
【００３６】
【表１】
2014168459.tif 000002
【００３７】
【表２】
2014168459.tif 000003
【００３８】
評価の結果、剥き栗にアミノ酸を施与した実施例１〜１９はすべて、緑カビが付着したように見間違う指標ラインとなる緑色物質析出剥き栗の発生率４．５％より低い数値であることから、１．５年間保存しても剥き栗に生ずる緑色物質の析出が抑制できることを示している。また実施例１〜１９について、更に保存期間を延長し、２５℃３年後に同様の評価を行ったところ、１．５年保存品と同等の良好な結果であった。これに対し、剥き栗にアミノ酸が施与されていない比較例１〜４は、該発生率が４．５％より高く、緑色物質の析出の抑制効果は得られなかった。
【００３９】
次に、還元糖のキシロース０．１重量％のみを施与した比較例２では緑色物質析出の抑制効果は得られなかった。それに比べ、グリシンにキシロースを併用した実施例１１では、緑色物質の析出が抑制され、かつ、色調が適度に褐色化し、風味ともに大変良好で、むしろ保存経過したものの方が製造直後よりも焼き栗を彷彿させ食欲をそそる風味・色調の
剥き栗であった。また、グリシンが０．２５重量％施与された実施例８は、良好な風味であるものの、わずかに栗としての風味がもの足りなかった。
他に、比較例４の緑色物質析出剥き栗の発生率は７．１％であり、従来、栗の変色防止のために用いられるアスコルビン酸は、１．５年以上という長期保存では緑色物質の析出を効果的に抑制できないことを示している。