(57)【要約】【課題】耐光性及び発色性が高いレベルで両立された画像を記録可能なインクを提供する。【解決手段】第１の色材及び第２の色材を含有するインクである。第１の色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（II）で表される化合物の少なくとも一方であり、第２の色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の少なくとも一方であり、インク全質量を基準とした、第１の色材の含有量（質量％）が、第２の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．１０倍以上０．３０倍以下である。2014034643.tif 000088【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の色材及び第２の色材を含有するインクであって、
前記第１の色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（II）で表される化合物の少なくとも一方であり、
前記第２の色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の少なくとも一方であり、
インク全質量を基準とした、前記第１の色材の含有量（質量％）が、前記第２の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．１０倍以上０．３０倍以下であることを特徴とするインク。
2014034643.tif 000084
（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1は１価の基を表し、Ｒ2は−ＯＲ3又は−ＮＨＲ4を表し（Ｒ3及びＲ4は水素原子又は１価の基を表す）、Ｒ5はアルキル基、アリール基、又は１価のトリアジン環基を表し、Ｒ6はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ7は２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す）
2014034643.tif 000085
（前記一般式（II）中、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ12はハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表し、Ｒ13は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）
【請求項２】
前記第１の色材が、下記一般式（III）で表される化合物及び下記一般式（IV）で表される化合物の少なくとも一方である請求項１に記載のインク。
2014034643.tif 000086
（前記一般式（III）中、Ｒ1は１価の基を表し、Ｒ2は−ＯＲ3又は−ＮＨＲ4を表し（Ｒ3及びＲ4は水素原子又は１価の基を表す）、Ｒ6はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ7は２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表し、Ｒ8はイオン性基を表し、ｎは１又は２を表す）
2014034643.tif 000087
（前記一般式（IV）中、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ12はハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表し、Ｒ14はイオン性基を表し、ｘは１又は２を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）
【請求項３】
前記第２の色材の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、１．０質量％以上３．０質量％以下である請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項５】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙などの記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。一方、インクジェット記録方法の問題点として、得られた記録物の画像保存性に劣ることが挙げられる。一般に、インクジェット記録方法で得られた記録物は、銀塩写真と比較してその画像保存性が低い。特に、記録物が、光、湿度、熱、空気中に存在するオゾンガスなどの環境ガスに長時間さらされた際に、記録物の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題がある。
【０００３】
カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付与されている従来公知の色材では、インクジェット用のインクに要求される画像の光学濃度（発色性）と画像保存性とを両立させることは困難である。特に、イエローインクでは、画像の耐光性と発色性の両立が課題となっており、新規の構造を有する色材についての検討が広くなされている。例えば、光学濃度が良好であり、かつ、画像の耐光性に優れたビスアゾ化合物が提案されている（特許文献１及び２）。また、顔料と染料を併用したインクについて提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−０８３９０３号公報
【特許文献２】国際公開第２００６／０８２６６９号
【特許文献３】特開２００７−０１６２２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、本発明者らの検討の結果、上記の特許文献において提案された技術であっても以下の課題があることが判明した。特許文献１及び２に記載された染料を含有するインクを用いて記録した画像は、耐光性が不十分であった。一方、従来のイエロー顔料を含有するインクを用いて記録した画像は、発色性が不十分であった。また、特許文献３の記載にしたがって、染料と顔料を含有するイエローインクを用いて記録した画像であっても、耐光性、彩度、及び光学濃度の全てを近年要求されるレベルを満たす程度にまで向上させるのは困難であった。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、耐光性及び発色性が高いレベルで両立された画像を記録可能なインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、第１の色材及び第２の色材を含有するインクであって、前記第１の色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（II）で表される化合物の少なくとも一方であり、前記第２の色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の少なくとも一方であり、インク全質量を基準とした、前記第１の色材の含有量（質量％）が、前記第２の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．１０倍以上０．３０倍以下であることを特徴とするインクが提供される。
【０００８】
2014034643.tif 000002
（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1は１価の基を表し、Ｒ2は−ＯＲ3又は−ＮＨＲ4を表し（Ｒ3及びＲ4は水素原子又は１価の基を表す）、Ｒ5はアルキル基、アリール基、又は１価のトリアジン環基を表し、Ｒ6はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ7は２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す）
【０００９】
2014034643.tif 000003
（前記一般式（II）中、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ12はハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表し、Ｒ13は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐光性及び発色性が高いレベルで両立された画像を記録可能なインクを提供することができる。また、本発明によれば、このインクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。
【００１３】
前述のように、イエローインクでは、記録される画像の耐光性と発色性とを両立させることが課題となっている。そこで、本発明者らはイエローインクに用いる色材について種々検討を行った。その結果、染料である一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（II）で表される化合物が、他の染料と比較して、耐光性及び発色性に特に優れていることに着目した。また、発色性については前記２種類の染料に劣るものの、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５が、他の顔料と比較して、耐光性に優れていることに着目した。
【００１４】
本発明者らは、かかる課題を解決すべく検討を行った結果、以下に示す（ｉ）〜（iii）の要件を満たすことで、上記課題を解決しうることを見出した。
（ｉ）一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（II）で表される化合物を少なくとも一方を第１の色材とする。
（ii）Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の少なくとも一方を第２の色材とする。
（iii）第１の色材と第２の色材の質量比率を特定の範囲にする。
【００１５】
本発明のインクの重要な特徴の一つは、第１の色材と第２の色材のインク中での質量比率を特定の範囲に設定した点にある。第１の色材と第２の色材の質量比率を特定の範囲にすることで、第２の色材の高い耐光性と、第１の色材の優れた発色性を両立させることが可能となる。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の少なくとも一方を第２の色材として選択することで、記録媒体の表面に定着した耐光性に優れた第２の色材が、記録媒体に定着した第１の色材を光から保護する。このため、第１の色材が有する高い発色性が発揮されるとともに、耐光性をも高めることができる。したがって、本発明のインクを用いれば、インクジェット記録方法のフルカラー画像に要求される高い耐光性を有し、さらに発色性に優れた画像を記録することができる。
【００１６】
＜インク＞
以下、本発明のインクを構成する成分やインクの物性について説明する。本発明のインクには、第１の色材及び第２の色材を含有させる。第１の色材は、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（II）で表される化合物の少なくとも一方である。また、第２の色材は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の少なくとも１種のイエロー顔料である。本発明の効果を損なわない限り、第１の色材及び第２の色材以外の色材をさらに含有させてもよい。
【００１７】
本発明においては、インク全質量を基準とした、第１の色材の含有量（質量％）が、第２の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．１０倍以上０．３０倍以下であることを要する。上記の質量比率が０．１０倍未満であると、画像の発色性が不十分となる。一方、上記の質量比率が０．３０倍を超えると、画像の耐光性が不十分となる。
【００１８】
（第１の色材）
本発明のインクに含有される第１の色材は、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（II）で表される化合物の少なくとも一方である。インク中の第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上０．９質量％以下であることが好ましい。第１の色材の含有量が０．１質量％未満であると、十分な発色性を有する画像が得られない場合がある。一方、第１の色材の含有量が０．９質量％を超えると、画像の発色性は十分であるものの、耐光性が十分に得られない場合がある。
【００１９】
〔一般式（Ｉ）で表される化合物〕
2014034643.tif 000004
【００２０】
一般式（Ｉ）中のＲ1は、１価の基を表す。１価の基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基（塩型でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホン酸基（塩型でもよい）、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基を挙げることができる。
【００２１】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などを挙げることができる。
【００２２】
アルキル基には、置換又は無置換のアルキル基が含まれる。置換又は無置換のアルキル基としては、炭素数１乃至３０のアルキル基が好ましい。置換基としては、前述の１価の基の具体例として挙げたものと同様のものを挙げることができる。それらの中でも、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホン酸基（塩型でもよい）、カルボキシ基（塩型でもよい）が好ましい。アルキル基としては、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチル、４−スルホブチル、４−カルボキシブチルなどを挙げることができる。
【００２３】
シクロアルキル基には、置換又は無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換又は無置換のシクロアルキル基としては、炭素数５乃至３０のシクロアルキル基が好ましい。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルなどを挙げることができる。
【００２４】
アラルキル基には、置換又は無置換のアラルキル基が含まれる。置換又は無置換のアラルキル基としては、炭素数７乃至３０のアラルキル基が好ましい。アラルキル基としては、ベンジル、２−フェネチルなどを挙げることができる。
【００２５】
アルケニル基には、直鎖、分岐、又は環状の、置換又は無置換のアルケニル基が含まれる。置換又は無置換のアルケニル基としては、炭素数２乃至３０のアルケニル基が好ましい。アルケニル基としては、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルなどを挙げることができる。
【００２６】
アルキニル基には、置換又は無置換のアルキニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキニル基としては、炭素数２乃至３０のアルキニル基が好ましい。アルキニル基としては、エチニル、プロパルギルなどを挙げることができる。
【００２７】
アリール基には、置換又は無置換のアリール基が含まれる。置換又は無置換のアリール基としては、炭素数６乃至３０のアリール基が好ましい。アリール基としては、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルなどを挙げることができる。
【００２８】
ヘテロ環基には、置換又は無置換の、芳香族又は非芳香族のヘテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が含まれる。置換又は無置換のヘテロ環基としては、炭素数３乃至３０の、５員又は６員の芳香族ヘテロ環基が好ましい。このような芳香族ヘテロ環基としては、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリルなどを挙げることができる。
【００２９】
アルコキシ基には、置換又は無置換のアルコキシ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシ基としては、炭素数１乃至３０のアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシ、３−カルボキシプロポキシなどを挙げることができる。
【００３０】
アリールオキシ基には、置換又は無置換のアリールオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシ基としては、炭素数６乃至３０のアリールオキシ基が好ましい。アリールオキシ基としては、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどを挙げることができる。
【００３１】
シリルオキシ基としては、炭素数３乃至２０のシリルオキシ基が好ましい。シリルオキシ基としては、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシなどを挙げることができる。
【００３２】
ヘテロ環オキシ基には、置換又は無置換のヘテロ環オキシ基が含まれる。置換又は無置換のヘテロ環オキシ基としては、炭素数２乃至３０のヘテロ環オキシ基が好ましい。ヘテロ環オキシ基としては、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシなどを挙げることができる。
【００３３】
アシルオキシ基としては、ホルミルオキシ基、炭素数２乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。アシルオキシ基としては、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどを挙げることができる。
【００３４】
カルバモイルオキシ基には、置換又は無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のカルバモイルオキシ基としては、炭素数１乃至３０のカルバモイルオキシ基が好ましい。カルバモイルオキシ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどを挙げることができる。
【００３５】
アルコキシカルボニルオキシ基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。アルコキシカルボニルオキシ基としては、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシなどを挙げることができる。
【００３６】
アリールオキシカルボニルオキシ基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。アリールオキシカルボニルオキシ基としては、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）フェノキシカルボニルオキシなどを挙げることができる。
【００３７】
アルキルアミノ基には、置換又は無置換のアルキルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアルキルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルアミノ基が好ましい。アルキルアミノ基としては、メチルアミノ、ジメチルアミノなどを挙げることができる。
【００３８】
アニリノ基には、置換又は無置換のアニリノ基が含まれる。置換又は無置換のアニリノ基としては、炭素数６乃至３０のアニリノ基が好ましい。アニリノ基としては、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ、ジフェニルアミノなどを挙げることができる。
【００３９】
アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ基、炭素数１乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【００４０】
アミノカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。アミノカルボニルアミノ基としては、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【００４１】
アルコキシカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。アルコキシカルボニルアミノ基としては、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【００４２】
アリールオキシカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシ）フェノキシカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【００４３】
スルファモイルアミノ基には、置換又は無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のスルファモイルアミノ基としては、炭素数０乃至３０のスルファモイルアミノ基が好ましい。スルファモイルアミノ基としては、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ，Ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどを挙げることができる。
【００４４】
アルキルスルホニルアミノ基には、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルホニルアミノ基が好ましい。アルキルスルホニルアミノ基としては、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノなどを挙げることができる。
【００４５】
アリールスルホニルアミノ基には、炭素数６乃至３０の置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルホニルアミノ基が好ましい。アリールスルホニルアミノ基としては、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどを挙げることができる。
【００４６】
アルキルチオ基には、置換又は無置換のアルキルチオ基が含まれる。置換又は無置換のアルキルチオ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルチオ基が好ましい。アルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオなどを挙げることができる。
【００４７】
アリールチオ基には、置換又は無置換のアリールチオ基が含まれる。置換又は無置換のアリールチオ基としては、炭素数６乃至３０のアリールチオ基が好ましい。アリールチオ基としては、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオなどを挙げることができる。
【００４８】
ヘテロ環チオ基には、置換又は無置換のヘテロ環チオ基が含まれる。置換又は無置換のヘテロ環チオ基としては、炭素数２乃至３０のヘテロ環チオ基が好ましい。ヘテロ環チオ基としては、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオなどを挙げることができる。
【００４９】
スルファモイル基には、置換又は無置換のスルファモイル基が含まれる。置換又は無置換のスルファモイル基としては、炭素数０乃至３０のスルファモイル基が好ましい。スルファモイル基としては、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）などを挙げることができる。
【００５０】
アルキルスルフィニル基には、置換又は無置換のアルキルスルフィニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキルスルフィニル基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルフィニル基が好ましい。アルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル、エチルスルフィニルなどを挙げることができる。
【００５１】
アリールスルフィニル基には、置換又は無置換のアリールスルフィニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルフィニル基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルフィニル基が好ましい。アリールスルフィニル基としては、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルなどを挙げることができる。
【００５２】
アルキルスルホニル基には、置換又は無置換のアルキルスルホニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキルスルホニル基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルホニル基が好ましい。アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル、エチルスルホニルなどを挙げることができる。
【００５３】
アリールスルホニル基には、置換又は無置換のアリールスルホニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルホニル基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルホニル基が好ましい。アリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルなどを挙げることができる。
【００５４】
アシル基としては、ホルミル基、炭素数２乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニル基、炭素数４乃至３０の置換又は無置換の、炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。アシル基としては、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−（ｎ−オクチルオキシ）フェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルなどを挙げることができる。
【００５５】
アリールオキシカルボニル基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニル基が好ましい。アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−（ｔ−ブチル）フェノキシカルボニルなどを挙げることができる。
【００５６】
アルコキシカルボニル基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニル基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニル基が好ましい。アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどを挙げることができる。
【００５７】
カルバモイル基には、置換又は無置換のカルバモイル基が含まれる。置換又は無置換のカルバモイル基としては、炭素数１乃至３０のカルバモイル基が好ましい。カルバモイル基としては、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどを挙げることができる。
【００５８】
イミド基には、置換又は無置換のイミド基が含まれる。置換又は無置換のイミド基としては、炭素数４乃至３０のイミド基が好ましい。イミド基としては、スクシンイミド、フタルイミド、グルタルイミド、ヘキサンイミドなどを挙げることができる。
【００５９】
ホスフィノ基には、置換又は無置換のホスフィノ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィノ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィノ基が好ましい。ホスフィノ基としては、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノなどを挙げることができる。
【００６０】
ホスフィニル基には、置換又は無置換のホスフィニル基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニル基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニル基が好ましい。ホスフィニル基としては、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルなどを挙げることができる。
【００６１】
ホスフィニルオキシ基には、置換又は無置換のホスフィニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニルオキシ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニルオキシ基が好ましい。ホスフィニルオキシ基としては、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシなどを挙げることができる。
【００６２】
ホスフィニルアミノ基には、置換又は無置換のホスフィニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニルアミノ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニルアミノ基が好ましい。ホスフィニルアミノ基としては、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノなどを挙げることができる。
【００６３】
シリル基には、置換又は無置換のシリル基が含まれる。置換又は無置換のシリル基としては、炭素数３乃至３０のシリル基の好ましい。シリル基としては、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルなどを挙げることができる。
【００６４】
上述の１価の基の中で水素原子を有するものは、この水素原子が前述の１価の基で置換されていてもよい。そのような置換基としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基などが挙げられる。その具体例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基などを挙げることができる。
【００６５】
一般式（Ｉ）中のＲ2は、−ＯＲ3又は−ＮＨＲ4を表す。また、Ｒ3及びＲ4は水素原子又は１価の基を表す。この１価の基としては、前述のＲ1で表される１価の基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。Ｒ2としては、−ＯＨ又は−ＮＨ2が好ましく、−ＮＨ2がさらに好ましい。
【００６６】
一般式（Ｉ）中のＲ5は、アルキル基、アリール基、又は１価のトリアジン環基を表す。Ｒ5で表されるアルキル基には、置換又は無置換のアルキル基が含まれる。Ｒ5で表されるアルキル基としては、前述のＲ1で表される１価の基のうちのアルキル基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。Ｒ5で表されるアリール基には、置換又は無置換のアリール基が含まれる。Ｒ5で表されるアリール基としては、前述のＲ1で表される１価の基のうちのアリール基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。Ｒ5で表される１価のトリアジン環基には、置換又は無置換のトリアジン環基が含まれる。なお、Ｒ5の各基が置換基を有する場合、置換基としては、前述のＲ1で表される１価の基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００６７】
一般式（Ｉ）中のＲ6は、アリーレン基又は２価のヘテロ環基を表す。Ｒ6で表されるアリーレン基には、置換又は無置換のアリーレン基が含まれる。置換若しくは無置換のアリーレン基としては、炭素数６乃至３０のアリーレン基が好ましい。置換基の例としては、前述のＲ1で表される１価の基について例示したものと同様のものを挙げることができる。前記アリーレン基としては、フェニレン、ナフチレンなどを挙げることができる。
【００６８】
Ｒ6で表される２価のヘテロ環基は５員環又は６員環であることが好ましい。これらの２価のヘテロ環はさらに縮環していてもよく、芳香族ヘテロ環であっても、非芳香族ヘテロ環であってもよい。一般的に、ヘテロ環基はＩ型とII型に分類することができる。Ｉ型のヘテロ環基は、酸性核として知られている。Ｉ型のヘテロ環基としては、５−ピラゾロン環、５−アミノピラゾール環、オキサゾロン環、バルビツール酸環、ピリドン環、ローダニン環、ピラゾリジンジオン環、ピラゾロピリドン環、メルドラム酸環などを挙げることができる。なかでも、５−ピラゾロン環、及び５−アミノピラゾール環が好ましい。II型のヘテロ環基は、塩基性核として知られている。II型のヘテロ環基としては、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどを挙げることができる。なかでも、芳香族ヘテロ環基が好ましく、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールがさらに好ましく、耐光性の観点からチアジアゾールが特に好ましい。２価のヘテロ環基は置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のＲ1で表される１価の基について例示したものと同様のものを挙げることができる。
【００６９】
一般式（Ｉ）中のＲ7は、２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す。ｍが０である場合、２つのＲ6が互いに結合した構造であることを意味する。
【００７０】
Ｒ7で表される２価の連結基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンなどのアルキレン基；エテニレン、プロぺニレンなどのアルケニレン基；エチニレン、プロピニレンなどのアルキニレン基；フェニレン、ナフチレンなどのアリーレン基；６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基などの２価のヘテロ環基；−Ｏ−；−ＣＯ−；−ＮＲ9−（Ｒ9は水素原子、アルキル基又はアリール基）；−Ｓ−；−ＳＯ2−；−ＳＯ−；及びこれらの組み合わせなどを挙げることができる。
【００７１】
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価のヘテロ環基、Ｒ9で表されるアルキル基及びアリール基は、いずれも置換基を有していてもよい。置換基としては、前述のＲ1で表される１価の基について例示したものと同様のものを挙げることができる。Ｒ9で表されるアルキル基及びアリール基としては、前述のＲ1で表される１価の基のうちのアルキル基及びアリール基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００７２】
一般式（Ｉ）中のＲ7は、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、２価のヘテロ環基、−Ｏ−、−Ｓ−、又はこれらの組み合わせであることがさらに好ましい。これらのなかでも、−Ｓ−とアルキレン基との組み合わせであることが、一般式（Ｉ）で表される化合物の安定性の観点から特に好ましい。
【００７３】
Ｒ7で表される２価の連結基の総炭素数は、０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがさらに好ましく、０乃至１０であることが特に好ましい。
【００７４】
一般式（Ｉ）で表される化合物のなかでも、下記一般式（III）で表される化合物が好ましい。
【００７５】
2014034643.tif 000005
【００７６】
一般式（III）中、Ｒ1は１価の基を表し、Ｒ2は−ＯＲ3又は−ＮＨＲ4を表す（Ｒ3及びＲ4は水素原子又は１価の基を表す）。Ｒ6はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ7は２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す。Ｒ8はイオン性基を表し、ｎは１又は２を表す。
【００７７】
一般式（III）中のＲ1乃至Ｒ4、Ｒ6、及びＲ7は、前記一般式（Ｉ）中のＲ1乃至Ｒ4、Ｒ6、及びＲ7と同義であり、好ましい基及びその組み合わせも、前記一般式（Ｉ）中のＲ1乃至Ｒ4、Ｒ6、及びＲ7と同様である。一般式（III）中、Ｒ8で表されるイオン性基は塩型であってもよい。イオン性基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。塩を形成する場合のカウンターイオンとしては、アルカリ金属；アンモニア（ＮＨ3）；有機アンモニウムなどのカチオンを挙げることができる。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムとしては、メチルアミン、エチルアミンなどの炭素数１以上３以下のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの炭素数１以上４以下のモノ、ジ又はトリアルカノールアミン類などの有機アンモニウムなどを挙げることができる。なお、一般式（Ｉ）で表される化合物が、１価の基や置換基としてイオン性基を有する場合にも、Ｒ8と同様に塩型であってもよく、この場合のカウンターイオンとしては、上述のカチオンと同様のものを挙げることができる。
【００７８】
本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物が、以下の構造を有するものであることが特に好ましい。Ｒ2はアミノ基であることが好ましい。Ｒ6はヘテロ環基であることが好ましく、チアジアゾールであることがさらに好ましい。また、Ｒ7はアルキレン基又はヘテロ原子を含むアルキレン基であることが好ましく、ヘテロ原子を含むアルキレン基であることがさらに好ましい。
【００７９】
一般式（Ｉ）で表される化合物の好適例を遊離酸型で表すと、以下に示す例示化合物１乃至４１を挙げることができる。勿論、本発明においては、一般式（Ｉ）の構造及びその定義に包含されるものであれば、以下に示す例示化合物に限定されない。本発明においては、以下に示す例示化合物のなかでも、例示化合物１０〜２２、２７〜３１、３３、３４、４１が好ましく、例示化合物１１がさらに好ましい。
【００８０】
2014034643.tif 000006
【００８１】
2014034643.tif 000007
【００８２】
2014034643.tif 000008
【００８３】
2014034643.tif 000009
【００８４】
2014034643.tif 000010
【００８５】
2014034643.tif 000011
【００８６】
2014034643.tif 000012
【００８７】
2014034643.tif 000013
【００８８】
2014034643.tif 000014
【００８９】
2014034643.tif 000015
【００９０】
2014034643.tif 000016
【００９１】
2014034643.tif 000017
【００９２】
2014034643.tif 000018
【００９３】
2014034643.tif 000019
【００９４】
2014034643.tif 000020
【００９５】
2014034643.tif 000021
【００９６】
2014034643.tif 000022
【００９７】
2014034643.tif 000023
【００９８】
2014034643.tif 000024
【００９９】
2014034643.tif 000025
【０１００】
2014034643.tif 000026
【０１０１】
2014034643.tif 000027
【０１０２】
2014034643.tif 000028
【０１０３】
2014034643.tif 000029
【０１０４】
2014034643.tif 000030
【０１０５】
2014034643.tif 000031
【０１０６】
2014034643.tif 000032
【０１０７】
2014034643.tif 000033
【０１０８】
2014034643.tif 000034
【０１０９】
2014034643.tif 000035
【０１１０】
2014034643.tif 000036
【０１１１】
2014034643.tif 000037
【０１１２】
2014034643.tif 000038
【０１１３】
2014034643.tif 000039
【０１１４】
2014034643.tif 000040
【０１１５】
2014034643.tif 000041
【０１１６】
2014034643.tif 000042
【０１１７】
2014034643.tif 000043
【０１１８】
2014034643.tif 000044
【０１１９】
2014034643.tif 000045
【０１２０】
2014034643.tif 000046
【０１２１】
〔一般式（II）で表される化合物〕
2014034643.tif 000047
【０１２２】
一般式（II）中のＲ10及びＲ11は、それぞれ独立に１価の基を表す。１価の基としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、アミド基、アミノカルボニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、アゾ基、イミド基を挙げることができる。
【０１２３】
上記した１価の基のなかでも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、及びアルコキシカルボニル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、及びヘテロ環基がさらに好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、及びアルキルスルホニル基が特に好ましい。また、一般式（II）中のＲ11は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、及びヘテロ環基が好ましい。
【０１２４】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などを挙げることができる。
【０１２５】
アルキル基には、置換又は無置換のアルキル基が含まれる。置換又は無置換のアルキル基としては、炭素数１乃至３０のアルキル基が好ましい。置換基としては、前述の１価の基の具体例として挙げたものと同様のものを挙げることができる。それらの中でも、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホ基（塩型でもよい）及びカルボキシル基（塩型でもよい）が好ましい。アルキル基として、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチル、４−スルホブチル、４−カルボキシブチルなどを挙げることができる。
【０１２６】
シクロアルキル基には、置換又は無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換又は無置換のシクロアルキル基としては、炭素数５乃至３０のシクロアルキル基が好ましい。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルなどを挙げることができる。
【０１２７】
アラルキル基には、置換又は無置換のアラルキル基が含まれる。置換又は無置換のアラルキル基としては、炭素数７乃至３０のアラルキル基が好ましい。アラルキル基としては、ベンジル、２−フェネチルなどを挙げることができる。
【０１２８】
アルケニル基には、直鎖、分岐、又は環状の、置換又は無置換のアルケニル基が含まれる。アルケニル基としては、炭素数２乃至３０の置換又は無置換のアルケニル基が好ましい。アルケニル基としては、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルなどを挙げることができる。
【０１２９】
アルキニル基には、置換又は無置換のアルキニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキニル基としては、炭素数２乃至３０のアルキニル基が好ましい。アルキニル基としては、エチニル、プロパルギルなどを挙げることができる。
【０１３０】
アリール基には、置換又は無置換のアリール基が含まれる。置換又は無置換のアリール基としては、炭素数６乃至３０のアリール基が好ましい。アリール基としては、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルなどを挙げることができる。
【０１３１】
ヘテロ環基には、置換又は無置換の、芳香族又は非芳香族のヘテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が含まれる。これらのヘテロ環基は、さらに縮環していてもよい。置換又は無置換のヘテロ環基としては、炭素数３乃至５０の、５員又は６員の芳香族ヘテロ環基が好ましい。このようなへテロ環基を、置換位置を限定しないで例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどを挙げることができる。
【０１３２】
アルコキシ基には、置換又は無置換のアルコキシ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシ基としては、炭素数１乃至３０のアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシ、３−カルボキシプロポキシなどを挙げることができる。
【０１３３】
アリールオキシ基には、置換又は無置換のアリールオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシ基としては、炭素数６乃至３０のアリールオキシ基が好ましい。アリールオキシ基としては、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどを挙げることができる。
【０１３４】
シリルオキシ基としては、炭素数３乃至２０のシリルオキシ基が好ましい。シリルオキシ基としては、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシなどを挙げることができる。
【０１３５】
ヘテロ環オキシ基には、置換又は無置換のヘテロ環オキシ基が含まれる。置換又は無置換のヘテロ環オキシ基としては、炭素数２乃至３０のヘテロ環オキシ基が好ましい。ヘテロ環オキシ基としては、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシなどを挙げることができる。
【０１３６】
アシルオキシ基としては、ホルミルオキシ基、炭素数２乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。アシルオキシ基としては、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどを挙げることができる。
【０１３７】
カルバモイルオキシ基には、置換又は無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のカルバモイルオキシ基としては、炭素数１乃至３０のカルバモイルオキシ基が好ましい。カルバモイルオキシ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどを挙げることができる。
【０１３８】
アルコキシカルボニルオキシ基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。アルコキシカルボニルオキシ基としては、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシなどを挙げることができる。
【０１３９】
アリールオキシカルボニルオキシ基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。アリールオキシカルボニルオキシ基としては、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシなどを挙げることができる。
【０１４０】
アルキルアミノ基には、置換又は無置換のアルキルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアルキルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルアミノ基が好ましい。アルキルアミノ基としては、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ、スルフォエチルアミノなどを挙げることができる。
【０１４１】
アニリノ基には、置換又は無置換のアニリノ基が含まれる。置換又は無置換のアニリノ基としては、炭素数６乃至３０のアニリノ基が好ましい。アニリノ基としては、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、３，５−ジカルボキシアニリノなどを挙げることができる。
【０１４２】
アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ基、炭素数１乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【０１４３】
アミノカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。アミノカルボニルアミノ基としては、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【０１４４】
ウレイド基としては、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイドなどを挙げることができる。
【０１４５】
アルコキシカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。アルコキシカルボニルアミノ基としては、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【０１４６】
アリールオキシカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノなどを挙げることができる。
【０１４７】
スルファモイルアミノ基には、置換又は無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のスルファモイルアミノ基炭素数０乃至３０のとしては、スルファモイルアミノ基が好ましい。スルファモイルアミノ基としては、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどを挙げることができる。
【０１４８】
アルキルスルホニルアミノ基には、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換アルキルスルホニルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルホニルアミノ基が好ましい。アルキルスルホニルアミノ基としては、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノなどを挙げることができる。
【０１４９】
アリールスルホニルアミノ基には、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルホニルアミノ基が好ましい。アリールスルホニルアミノ基としては、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどを挙げることができる。
【０１５０】
アルキルチオ基には、置換又は無置換のアルキルチオ基が含まれる。置換又は無置換のアルキルチオ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルチオ基が好ましい。アルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオなどを挙げることができる。
【０１５１】
アリールチオ基には、置換又は無置換のアリールチオ基が含まれる。置換又は無置換のアリールチオ基としては、炭素数６乃至３０のアリールチオ基が好ましい。アリールチオ基としては、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオなどを挙げることができる。
【０１５２】
ヘテロ環チオ基には、置換又は無置換のヘテロ環チオ基が含まれる。置換又は無置換のアリールチオ基としては、炭素数２乃至３０のアリールチオ基が好ましい。ヘテロ環チオ基としては、２−ベンゾチアゾリルチオ、及び１−フェニルテトラゾール−５−イルチオなどを挙げることができる。
【０１５３】
スルファモイル基には、置換又は無置換のスルファモイル基が含まれる。置換又は無置換のスルファモイル基としては、炭素数０乃至３０のスルファモイル基が好ましい。スルファモイル基としては、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイルなどを挙げることができる。
【０１５４】
アルキルスルフィニル基には、置換又は無置換のアルキルスルフィニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキルスルフィニル基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルフィニル基が好ましい。アルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル、エチルスルフィニルなどを挙げることができる。
【０１５５】
アリールスルフィニル基には、置換又は無置換のアリールスルフィニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルフィニル基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルフィニル基が好ましい。アリールスルフィニル基としては、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルなどを挙げることができる。
【０１５６】
アルキルスルホニル基には、置換又は無置換のアルキルスルホニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキルスルホニル基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルホニル基が好ましい。アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル、エチルスルホニルなどを挙げることができる。
【０１５７】
アリールスルホニル基には、置換又は無置換のアリールスルホニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルホニル基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルホニル基が好ましい。アリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルなどを挙げることができる。
【０１５８】
アシル基としては、ホルミル基、炭素数２乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニル基、炭素数４乃至３０の置換又は無置換の、炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。アシル基としては、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２−ピリジルカルボニル、２−フリルカルボニルなどを挙げることができる。
【０１５９】
アリールオキシカルボニル基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニル基が好ましい。アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルなどを挙げることができる。
【０１６０】
アルコキシカルボニル基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニル基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニル基が好ましい。アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどを挙げることができる。
【０１６１】
カルバモイル基には、置換又は無置換のカルバモイル基が含まれる。置換又は無置換のカルバモイル基としては、炭素数１乃至３０のカルバモイル基が好ましい。カルバモイル基としては、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどを挙げることができる。
【０１６２】
ホスフィノ基には、置換又は無置換のホスフィノ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィノ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィノ基が好ましい。ホスフィノ基としては、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノなどを挙げることができる。
【０１６３】
ホスフィニル基には、置換又は無置換のホスフィニル基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニル基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニル基が好ましい。ホスフィニル基としては、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルなどを挙げることができる。
【０１６４】
ホスフィニルオキシ基には、置換又は無置換のホスフィニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニルオキシ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニルオキシ基が好ましい。ホスフィニルオキシ基としては、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシなどを挙げることができる。
【０１６５】
ホスフィニルアミノ基には、置換又は無置換のホスフィニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニルアミノ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニルアミノ基が好ましい。ホスフィニルアミノ基としては、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノなどを挙げることができる。
【０１６６】
シリル基には、置換又は無置換のシリル基が含まれる。置換又は無置換のシリル基としては、炭素数３乃至３０のシリル基が好ましい。シリル基としては、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルなどを挙げることができる。
【０１６７】
アゾ基としては、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾなどを挙げることができる。
【０１６８】
イミド基としては、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミドなどを挙げることができる。
【０１６９】
上述の１価の基の中で水素原子を有するものは、この水素原子が置換されていてもよい。そのような置換基としては、炭素数１乃至１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７乃至１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２乃至１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２乃至１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３乃至１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３乃至１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基などを挙げることができる。これらの置換基は、色材の溶解性やインクの安定性を優れたものとするために、分岐鎖を有するものが好ましく、不斉炭素を有するものがさらに好ましい。
【０１７０】
上記の置換基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、及びシクロペンチルなどの置換又は無置換のアルキル基；塩素原子、及び臭素原子などのハロゲン原子；フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、及び２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルなどのアリール基；イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、及び２−ベンゾチアゾリルなどのヘテロ環基；シアノ基；ヒドロキシ基；ニトロ基；カルボキシ基；アミノ基；メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、及び２−メチルスルホニルエトキシなどのアルキルオキシ基；フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、及び３−メトキシカルボニルフェニルオキシなどのアリールオキシ基；アセトアミド、ベンズアミド、及び４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミドなどのアシルアミノ基；メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、及びメチルブチルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、及び２−クロロアニリノなどのアニリノ基；フェニルウレイド、メチルウレイド、及びＮ，Ｎ−ジブチルウレイドなどのウレイド基；Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノなどのスルファモイルアミノ基；メチルチオ、オクチルチオ、及び２−フェノキシエチルチオなどのアルキルチオ基；フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、及び２−カルボキシフェニルチオなどのアリールチオ基；メトキシカルボニルアミノなどのアルキルオキシカルボニルアミノ基；メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、及びｐ−トルエンスルホニルアミノなどのアルキル又はアリールスルホニルアミノ基；Ｎ−エチルカルバモイル、及びＮ，Ｎ−ジブチルカルバモイルなどのカルバモイル基；Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、及びＮ−フェニルスルファモイルなどのスルファモイル基；メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、及びｐ−トルエンスルホニルなどのスルホニル基；メトキシカルボニル、及びブチルオキシカルボニルなどのアルキルオキシカルボニル基；１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、及び２−テトラヒドロピラニルオキシなどのヘテロ環オキシ基；フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、及び２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾなどのアゾ基；アセトキシなどのアシルオキシ基；Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、及びＮ−フェニルカルバモイルオキシなどのカルバモイルオキシ基；トリメチルシリルオキシ、及びジブチルメチルシリルオキシなどのシリルオキシ基；フェノキシカルボニルアミノなどのアリールオキシカルボニルアミノ基；Ｎ−スクシンイミド、及びＮ−フタルイミドなどのイミド基；２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、及び２−ピリジルチオなどのヘテロ環チオ基；３−フェノキシプロピルスルフィニルなどのスルフィニル基；フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、及びフェニルホスホニルなどのホスホニル基；フェノキシカルボニルなどのアリールオキシカルボニル基；アセチル、３−フェニルプロパノイル、及びベンゾイルなどのアシル基；カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホノ基、及び４級アンモニウム基などのイオン性親水基などを挙げることができる。
【０１７１】
一般式（II）中のＲ12は、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。ここで、ハメット則及びハメットの置換基定数σｐ値（以下、「ハメットのσｐ値」と記す）について説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応や平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために、１９３５年にＬ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であり、今日では広く妥当性が認められている。ハメット則により求められる置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に記載がある。例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  第１２版、１９７９年、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌや、化学の領域、増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年、南光堂に詳細な記載がある。
【０１７２】
なお、本発明においては、各置換基をハメットのσｐ値により規定している。しかし、本発明では、上記したような文献に具体的にσｐ値が記載された置換基のみに限定されるものではない。本発明は、上記したような文献にσｐ値が記載されていない置換基であっても、ハメット則に基づいてσｐ値を算出した場合に、その範囲内に含まれる置換基をも含む。一般式（II）で表される化合物はいずれもベンゼン誘導体ではないが、本発明においては、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を用いるものとする。以下に、一般式（II）で表される化合物の有する置換基において、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基として用いることができる置換基の具体例を、ハメットのσｐ値の範囲ごとに列挙する。
【０１７３】
ハメットのσｐ値が０．６０以上の電子吸引性基としては、シアノ基；ニトロ基；メタンスルホニル基などのアルキルスルホニル基；ベンゼンスルホニル基などのアリールスルホニル基などを挙げることができる。
【０１７４】
ハメットのσｐ値が０．４５以上の電子吸引性基としては、上記に加えて、アセチル基などのアシル基；ドデシルオキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基；ｍ−クロロフェノキシカルボニル基などのアリールオキシカルボニル基；ｎ−プロピルスルフィニル基などのアルキルスルフィニル基；フェニルスルフィニル基などのアリールスルフィニル基；Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基などのスルファモイル基；トリフロロメチル基などのハロゲン化アルキル基などを挙げることができる。
【０１７５】
ハメットのσｐ値が０．３０以上の電子吸引性基としては、上記に加えて、アセトキシ基などのアシルオキシ基；Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基などのカルバモイル基；トリフロロメチルオキシ基などのハロゲン化アルコキシ基；ペンタフロロフェニルオキシ基などのハロゲン化アリールオキシ基；メチルスルホニルオキシ基などのスルホニルオキシ基；ジフロロメチルチオ基などのハロゲン化アルキルチオ基；２，４−ジニトロフェニル基、ペンタクロロフェニル基などの、σｐ値が０．１５以上の２つ以上の電子吸引性基で置換されたアリール基；２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル基などの複素環基などを挙げることができる。
【０１７６】
ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基としては、上記に加えて、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などハロゲン原子などを挙げることができる。
【０１７７】
一般式（II）中のＲ13は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ13で表される基としては、前述のＲ10及びＲ11で表される１価の基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。また、Ｒ13で表される各基が置換基を有する場合、この置換基としては、前記１価の基と同様のものを挙げることができる。
【０１７８】
一般式（II）中のＭは、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムとしては、メチルアミン、エチルアミンなどの炭素数１乃至３のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの炭素数１乃至４のモノ、ジ又はトリアルカノールアミン類などを挙げることができる。
【０１７９】
一般式（II）で表される化合物のなかでも、下記一般式（IV）で表される化合物が好ましい。
【０１８０】
2014034643.tif 000048
（一般式（IV）中、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ12はハメットのσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｒ14はイオン性基を表し、ｘは１又は２を表し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。）
【０１８１】
一般式（IV）中のＲ10乃至Ｒ12は、一般式（II）中のＲ10乃至Ｒ12と同義であり、好ましい基及びその組み合わせも、一般式（II）中のＲ10乃至Ｒ12と同様である。一般式（IV）中のＲ14はイオン性基を表し、塩型であってもよい。イオン性基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。塩を形成する場合のカウンターイオンとしては、アルカリ金属；アンモニア（ＮＨ3）；有機アンモニウムなどのカチオンを挙げることができる。アルカリ金属及び有機アンモニウムの好ましいものは、一般式（II）中のＭとして挙げたものと同様である。
【０１８２】
一般式（II）で表される化合物の好適例を遊離酸型で表すと、以下に示す例示化合物４２乃至５５を挙げることができる。勿論、本発明においては、一般式（II）の構造及びその定義に包含されるものであれば、以下に示す例示化合物に限定されない。本発明においては、以下に示す例示化合物のなかでも、例示化合物４６〜４９、５１が好ましく、例示化合物４６がさらに好ましい。
【０１８３】
2014034643.tif 000049
【０１８４】
2014034643.tif 000050
【０１８５】
2014034643.tif 000051
【０１８６】
2014034643.tif 000052
【０１８７】
2014034643.tif 000053
【０１８８】
2014034643.tif 000054
【０１８９】
2014034643.tif 000055
【０１９０】
2014034643.tif 000056
【０１９１】
2014034643.tif 000057
【０１９２】
2014034643.tif 000058
【０１９３】
2014034643.tif 000059
【０１９４】
2014034643.tif 000060
【０１９５】
2014034643.tif 000061
【０１９６】
2014034643.tif 000062
【０１９７】
（第１の色材の検証方法）
本発明で用いる第１の色材が各インク中に含まれているか否かを検証するには、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた下記（１）〜（３）の検証方法を適用することができる。
（１）ピークの保持時間
（２）（１）のピークについての極大吸収波長
（３）（１）のピークについてのマススペクトルのＭ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）
【０１９８】
高速液体クロマトグラフィーの分析条件は、以下に示す通りである。純水で約１，０００倍に希釈した液体（インク）を測定用サンプルとする。そして、下記の条件で高速液体クロマトグラフィーでの分析を行い、ピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  ｔｉｍｅ）、及びピークの極大吸収波長を測定する。
・カラム：ＳｕｎＦｉｒｅ  Ｃ１８（日本ウォーターズ製）２．１ｍｍ×１５０ｍｍ
・カラム温度：４０℃
・流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
・ＰＤＡ：２００ｎｍ〜７００ｎｍ
・移動相及びグラジエント条件：表１
【０１９９】
2014034643.tif 000063
【０２００】
また、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークについて、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたＭ／Ｚをｐｏｓｉ及びｎｅｇａのそれぞれに対して測定する。
・イオン化法：ＥＳＩ
・キャピラリ電圧：３．５ｋＶ
・脱溶媒ガス：３００℃
・イオン源温度：１２０℃
・検出器：
ｐｏｓｉ；４０Ｖ  ２００〜１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
ｎｅｇａ；４０Ｖ  ２００〜１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
【０２０１】
上記した方法及び条件下で、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例である例示化合物１１について測定を行った。さらに、同一の方法及び条件下で、一般式（II）で表される化合物の具体例である例示化合物４６について測定を行った。その結果、得られた保持時間、極大吸収波長、Ｍ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、及びＭ／Ｚ（ｎｅｇａ）の値を表２に示す。未知のインクについて、上記と同様の方法及び条件下で測定を行って、得られた測定値が表２に示す値に該当する場合、本発明のインクに用いる化合物を含有すると判断することができる。
【０２０２】
2014034643.tif 000064
【０２０３】
（第２の色材）
本発明のインクに含有される第２の色材は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の少なくとも一方の顔料である。これらの顔料は、発色性は第１の色材に劣るものの、高い耐光性を有する。高い耐光性を有するこれらの顔料が記録媒体の表面に定着し、照射された光を遮ることで記録媒体に浸透して存在する第１の色材への光の照射量を低減し、第１の色材の退色を抑制する。これにより、高い発色性を有しながら、耐光性にも優れた画像を記録することが可能となる。
【０２０４】
インク中の第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上３．０質量％以下であることが好ましい。第２の色材の含有量が３．０質量％を超えると、記録媒体の表面に定着した第２の色材が、記録媒体に浸透して存在する第１の色材と重なり合うことにより、染料の発色が阻害される場合がある。このため、期待した発色性を得ることができない場合がある。一方、第２の色材の含有量が１．０質量％未満である場合、記録される画像の耐光性が低下する場合がある。
【０２０５】
顔料を水性媒体中に分散させる分散方式はどのような方式であってもよい。顔料としては、分散剤として樹脂を用いて顔料を分散する樹脂分散顔料や、顔料粒子の表面にアニオン性基などの親水性基を直接又は他の原子団を介して結合した自己分散顔料を挙げることができる。また、顔料粒子の表面に高分子を含む有機基を化学的に結合させた樹脂結合型の自己分散顔料、顔料粒子の表面の少なくとも一部を樹脂などにより被覆したマイクロカプセル顔料などを挙げることができる。勿論、分散方式の異なる顔料を組み合わせて使用してもよい。
【０２０６】
（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【０２０７】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲より少ないと、インクをインクジェット記録装置に用いる場合に吐出安定性などの信頼性が得られない場合がある。また、水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲より多いと、インクの粘度が上昇して、インクの供給不良が起きる場合がある。
【０２０８】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。
【０２０９】
（その他のインク）
また、フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクと、本発明のインクとは別の色相を有するその他のインクとを組み合わせて用いることができる。その他のインクとしては、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク、及びブルーインクからなる群より選択される少なくとも一種のインクを挙げることができる。また、これらのインクと実質的に同一の色相を有する、いわゆる淡インクをさらに組み合わせて用いることもできる。その他のインクや淡インクに用いられる色材は、公知の染料であっても、新規に合成された染料であってもよい。
【０２１０】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２，２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【０２１１】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【０２１２】
図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【実施例】
【０２１３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【０２１４】
＜色材の合成＞
（化合物Ａ）
（ａ）
下記式（１）で表される化合物１３．３ｇをメタノール１００ｍＬに溶解させて得た溶液に、水酸化カリウム４．５ｇを水に溶解させて得た水溶液２０ｍＬと、１，２−ジブロムエタン１０．０ｇとを加えた。２時間還流した後、析出した結晶をろ過して下記式（２）で表される化合物１３．０ｇを得た。
【０２１５】
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【０２１６】
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【０２１７】
（ｂ）
下記式（３）で表される化合物５９．８ｇ、ピバロイルアセトニトリル３２．０ｇ、炭酸水素ナトリウム６５．０ｇ、水３４０ｍＬ、及びエタノール３４０ｍＬの混合液を２時間加熱した後、塩酸６０ｍＬを加えた。さらに２時間加温した後、析出した結晶をろ過して下記式（４）で表される化合物６１．０ｇを得た。
【０２１８】
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【０２１９】
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【０２２０】
（ｃ）
前記手順（ｂ）で得た式（４）で表される化合物６．０ｇ、メタノール８０ｍＬ、及び酢酸ソーダ３０ｇの混合液を１０℃以下に冷却した。また、前記手順（ａ）で得た式（２）で表される化合物３．０ｇ及び亜硝酸ナトリウムを混合してジアゾ液を得た。このジアゾ液を１０℃以下で混合液に加え、室温で２時間撹拌した。析出した結晶をろ過した後、セファデックス（商品名）を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらに塩酸を添加してｐＨを１．０以下に調整して、遊離酸型として下記式（５）で表される化合物Ａ  ４．３ｇを得た。
【０２２１】
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【０２２２】
（ｄ）
前記手順（ｃ）で得た遊離酸型の化合物Ａに水酸化カリウム水溶液を添加してｐＨを８．０に調整し、カリウム塩型の化合物Ａを得た。
【０２２３】
（化合物Ｂ）
（ｅ）
炭酸水素ナトリウム２５．５ｇ及びイオン交換水１５０ｍＬを混合して４０℃に加温し、これに塩化シアヌル（下記式（６）で表される化合物；東京化成製）２５．０ｇを５等分して１０分ごとに添加し、１時間撹拌して溶液を調製した。得られた溶液を、ヒドラジン一水和物５２．８ｍＬ及びイオン交換水４７ｍＬの混液（８℃）中に、内温が１０℃を超えないようにして滴下した。その後、内温を５０℃に昇温して３０分撹拌した。析出した結晶をろ過して、下記式（７）で表される化合物（ヒドラジン誘導体、融点＞３００℃）２３．４ｇを得た。収率は９４．７％であった。
【０２２４】
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【０２２５】
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【０２２６】
（ｆ）
前記手順（ｅ）で得た式（７）で表される化合物３５．０ｇをエチレングリコール４２０ｍＬに懸濁し、内温を５０℃にして撹拌した。これに、濃塩酸５９ｍＬを添加し、次にピバロイルアセトニトリル（東京化成製）６０．１ｇを添加し、温度５０℃で１０時間撹拌した。濃塩酸９５ｍＬ及びメタノール１４５ｍＬをさらに添加して、８時間撹拌した。室温になるまで冷却した後、析出した結晶をろ過して、下記式（８）で表される化合物（５−アミノピラゾール誘導体、融点＝２３３〜２３５℃）８１．６ｇを得た。収率は９４．２％であった。
【０２２７】
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【０２２８】
（ｇ）
下記式（９）で表される化合物（東京化成製）９０．５７ｇを、水５００ｍＬに懸濁して、これに１３０ｍＬの濃塩酸を添加し、添加後の内温が５℃以下になるまで冷却した。次に、亜硝酸ナトリウム３６．２３ｇを含む７０ｍＬの水溶液を内温４〜６℃の範囲で滴下し、さらに内温を５℃以下として３０分撹拌した。次に、亜硫酸ナトリウム１５９ｇ及び水６３６ｍＬを、内温を２０℃以下に保ちながら添加し、さらに内温を２５℃として２５０ｍＬの濃塩酸を添加し、続いて内温を９０℃として１時間撹拌した。室温になるまで冷却した後、ろ過し、２００ｍＬの水で洗浄した後、風乾して、下記式（１０）で表される化合物８０．０ｇを得た。
【０２２９】
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【０２３０】
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【０２３１】
（ｈ）
前記手順（ｇ）で得た式（１０）で表される化合物２３．３ｇを、エタノール２０９ｍＬに懸濁して、これにトリエチルアミン２８ｍＬを室温で滴下した。その後、エトキシメチレンマロノニトリル（アルドリッチ製）１２．２ｇを数回に分けて添加した。３時間還流した後、室温になるまで冷却してろ過した。イソプロピルアルコール４００ｍＬで洗浄した後、乾燥して、下記式（１１）で表される化合物２３．５７ｇを得た。
【０２３２】
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【０２３３】
（ｉ）
内温を４℃以下として硫酸３２．４ｍＬに酢酸１４５．５６ｍＬを添加した。内温を７℃以下とし、撹拌下で４０．０％ニトロシル硫酸１５．９ｍＬ（アルドリッチ製）を滴下した。これに、前記手順（ｈ）で得た式（１１）で表される化合物３２．４ｇを数回に分けて添加し、内温を１０℃として６０分撹拌した。その後、尿素１．８３ｇを添加した前記手順（ｆ）で得た式（８）で表される化合物１８．８ｇを４７０ｍＬのメタノールに懸濁した溶液中に、内温を０℃未満として式（１１）で表される化合物のジアゾニウム塩を滴下した。次いで、内温を０℃未満として３０分撹拌した。反応液の内温を室温まで昇温させた後、ろ過した。メタノールで洗浄した後、さらに水で洗浄して粗結晶を得た。得られた粗結晶をメタノール４００ｍＬに懸濁し、還流下で６０分撹拌した後、室温まで冷却してろ過した。メタノール、水、メタノールの順序で洗浄した後、７５℃で一晩乾燥して、遊離酸型として下記式（１２）で表される化合物Ｂ  ３４．４ｇを得た。
【０２３４】
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【０２３５】
（ｊ）
前記手順（ｉ）で得た遊離酸型の化合物Ｂに水酸化カリウム水溶液を添加してｐＨを８．０に調整し、カリウム塩型の化合物Ｂを得た。
【０２３６】
＜顔料分散液の調製＞
１０．０部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、樹脂水溶液５０．０部、及び水４０．０部を混合し、バッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）を用いて３時間分散分散させた。その後、遠心分離処理によって粗大粒子を除去して、顔料分散液Ａを調製した。前記樹脂水溶液としては、酸価２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００のスチレン−アクリル酸共重合体（樹脂分散剤）を、１０．０％水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、樹脂（固形分）の含有量が２０．０％である水溶液を用いた。調製した顔料分散液Ａ中の顔料の含有量は１０．０％であり、樹脂の含有量は１０．０％であった。また、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５に変更したこと以外は、上記の顔料分散液Ａの場合と同様の手順により顔料分散液Ｂを調製した。調製した顔料分散液Ｂ中の顔料の含有量は１０．０％であり、樹脂の含有量は１０．０％であった。
【０２３７】
＜インクの調製＞
表３−１〜３−６の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターで加圧ろ過して各インクを調製した。なお、表３−１〜３−６中の「アセチレノールＥ１００」は、ノニオン性界面活性剤（川研ファインケミカル製）の商品名である。また、表３−１〜３−６の下段には、各インク中の、第１の色材の含有量（％）及び第２の色材の含有量（％）を示した。さらに、第２の色材の含有量（％）に対する、第１の色材の含有量（％）の質量比率を「質量比率（倍）」として示した。
【０２３８】
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【０２３９】
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【０２４０】
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【０２４１】
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【０２４２】
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【０２４３】
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【０２４４】
＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００」、キヤノン製）に搭載した。本実施例においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に２２ｎｇのインクを付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。このインクジェット記録装置を用いて、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、記録媒体（商品名「キヤノン写真用紙・光沢プロ［プラチナグレード］ＰＴ１０１」、キヤノン製）に、記録デューティが６０％であるベタ画像を記録した記録物を作製した。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。光学濃度及び彩度Ｃ*は、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。本発明においては、下記の各項目の評価基準で、Ｃを許容できないレベル、Ａ及びＢを許容できるレベルとした。評価結果を表４に示す。
【０２４５】
（発色性：光学濃度）
上記で得られた記録物のベタ画像の部分について光学濃度を測定し、以下に示す評価基準にしたがって光学濃度を評価した。
Ａ：光学濃度が１．８以上であった。
Ｂ：光学濃度が１．７以上１．８未満であった。
Ｃ：光学濃度が１．７未満であった。
【０２４６】
（発色性：彩度）
上記で得られた記録物のベタ画像の部分について彩度Ｃ*を測定し、以下に示す評価基準にしたがって彩度を評価した。
Ａ：Ｃ*が１２５以上であった。
Ｂ：Ｃ*が１２０以上１２５未満であった。
Ｃ：Ｃ*が１２０未満であった。
【０２４７】
（耐光性）
上記で得られた記録物におけるベタ画像の部分の光学濃度を測定した（耐光性試験前の光学濃度）。この記録物をキセノン試験装置（商品名「アトラスウエザメータ  Ｃｉ４０００」、東洋精機製作所製）中に載置し、槽内温度５０℃、相対湿度７０％、照射強度０．３９Ｗ／ｍ2で３時間、キセノン光を照射した。その後、記録物におけるベタ画像の部分の光学濃度を測定した（耐光性試験後の光学濃度）。得られた耐光性試験前の光学濃度及び耐光性試験後の光学濃度の値から、光学濃度の残存率＝耐光性試験後の光学濃度／耐光性試験前の光学濃度×１００％を算出し、以下に示す評価基準にしたがって耐光性を評価した。
Ａ：光学濃度の残存率が８０％以上であった。
Ｂ：光学濃度の残存率が７０％以上８０％未満であった。
Ｃ：光学濃度の残存率が７０％未満であった。
【０２４８】
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【図１】
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【図２】
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