(57)【要約】      （修正有）【課題】皮膜形成力が高く、家畜の乳頭に対する密着性が良好で、過硬化を生じず、乾燥による変形が少なく、かつ使用後は容易に剥がせるゲル状の家畜用乳頭パック、及びそれを形成するための組成物、並びに係る乳頭パックを用いた家畜の乳頭の保護方法を提供する。【解決手段】少なくとも多糖類高分子電解質，ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を含む組成物を用いると、皮膜形成力が高く、家畜の乳頭に対する密着性が良好で、過硬化を生じず、乾燥による変形が少なく、かつ使用後は容易に剥がせるゲル状の家畜用乳頭パックが得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
家畜の乳頭に密着させるゲル状パックを形成するための組成物であって、少なくとも多糖類高分子電解質，ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を含むことを特徴とする家畜用乳頭パック組成物。
【請求項２】
前記多糖類高分子電解質及び水を主成分とする基材ペーストと、前記ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を主成分とする硬化材ペーストとを含むことを特徴とする請求項１に記載の家畜用乳頭パック組成物。
【請求項３】
さらに非還元糖を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の家畜用乳頭パック組成物。
【請求項４】
家畜の乳頭に密着形成してなるゲル状パックであって、少なくとも多糖類高分子電解質，ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を含む練和物を前記乳頭に塗布した後、前記多糖類高分子電解質をゲル化させてなることを特徴とする家畜用乳頭パック。
【請求項５】
前記練和物は、少なくとも、前記多糖類高分子電解質及び水を主成分とする基材ペーストと、前記ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を主成分とする硬化材ペーストとを練和してなることを特徴とする請求項４に記載の家畜用乳頭パック。
【請求項６】
前記練和物は、さらに非還元糖を含むことを特徴とする請求項４又は５に記載の家畜用乳頭パック。
【請求項７】
家畜の乳頭を保護する方法であって、少なくとも多糖類高分子電解質，ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を含む練和物を前記乳頭に塗布した後、前記多糖類高分子電解質をゲル化させ、ゲル状パックを形成することを特徴とする方法。
【請求項８】
少なくとも、前記多糖類高分子電解質及び水を主成分とする基材ペーストと、前記ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を主成分とする硬化材ペーストとを練和することにより、前記練和物を調製することを特徴とする請求項７に記載の家畜の乳頭を保護する方法。
【請求項９】
前記練和物に、さらに非還元糖を添加することを特徴とする請求項７又は８に記載の家畜の乳頭を保護する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膜形成力が高く、家畜の乳頭に対する密着性が良好で、過硬化を生じず、乾燥による変形が少なく、かつ使用後は容易に剥がせるゲル状の家畜用乳頭パック、及びそれを形成するための組成物、並びに係る乳頭パックを用いた家畜の乳頭の保護方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳牛の重大な疾病の一つに乳房炎がある。乳房炎は、細菌その他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入し、定着・増殖することによって起こる感染病であるが、その発生機序が複雑であるので、いまだに根絶できず、酪農界に重大な経済的損失を与え続けている疾病である。乳房炎には種々のタイプや症状があるが、乳房の発赤、疼痛、膨張、発熱或いは乳汁中への乳魂の出現等、いわゆる臨床症状をともなった乳房炎の発見は容易であり、抗生剤治療の普及につれて世界的にも減少傾向にある。しかし、これらの臨床症状を示さないが乳汁を検査すると体細胞数の増加等の異常が発見される、いわゆる潜在性乳房炎については、産乳量や乳質の低下等多大な経済的損失を及ぼしているにも係わらず、その防除は遅々として進んでいない。
【０００３】
このような乳房炎を防除するために、現在世界的に推奨されているのは「５ポイント」と呼ばれる下記のような重点対策である。
(1) ミルカーの点検整備を含めた搾乳施設等の衛生対策、
(2) 乳頭の消毒、
(3) 臨床型乳房炎の治療、
(4) 乾乳期治療（dry cow therapy, DCT)
(5) 問題牛の淘汰（以上、非特許文献１，２，３）
【０００４】
然しながら、上述した「５ポイント」と呼ばれる対策は、酪農経営上当然採用されるべき対策であり、これらをもってしても、細菌その他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入するのを完全には防止することは不可能である。
【０００５】
そこで、提案されたのが、乾乳期間中の乳牛の乳頭全体をマスキングすることにより、細菌その他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入するのを防止する技術である。
【０００６】
特許文献１は、「乳牛の乾乳期において、乳房炎に感染しやすい乾乳期の初めの約２日〜９日程度の間、及び分娩前約２日〜９日程度の間、乳頭を乳頭シール剤に浸漬して乳頭に乳頭口を閉塞する薄膜を形成した状態に保持しておくことにより、乳房炎起因菌の感染を物理的に阻止することを特徴とする乳牛の乳房炎予防方法。」を開示している（請求項１）。さらに、特許文献１は、乳頭口を浸漬させる乳頭シール剤として、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、メチレンクロライド等のフロン代替体、トルエン、キシレン等の芳香族化合物を溶媒として、ウレタンゴム、ラテックスゴム、ブタジエン樹脂、ポリビニルアルコール、液状ブチルゴム、液状ゴム、天然ゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、酢酸ビニルゴム等から選択されたゴム素材を溶解したものを記載している（段落17，18等）。しかし、特許文献１のゴム系素材は乳頭との密着性が不十分であるので、乳頭から剥がれ易く、乳房炎起因菌の感染を阻止する必要がある上記約２日〜約９日の期間、必ずしも乳頭口の閉塞を持続することができないという問題がある。
【０００７】
特許文献２は、「少なくとも、水、カルシウム塩およびアルギン酸塩を含み、かつ、ゲル化前の粘度が5000〜150万mPa・sである乳頭パック。」を開示している（請求項１）。しかし、特許文献２は、溶媒としては、水、アルコール水溶液、グリセリン、プロピレングリコール、及びエチルアルコール等の親水性溶媒のみを例示しており、難水溶性溶媒に関しては記載又は示唆していない。このように、特許文献２の乳頭パックは、難水溶性溶媒を含まないので、パック後に乳頭口から染み出す乳中のカルシウムイオンにより、乳頭口と接触するアルギン酸塩の架橋が進行し過ぎ、過硬化してしまうという問題がある。乳頭パックが過硬化を生じると、乳頭を傷付けたり、収縮により乳頭から剥離したりするので、生じた隙間から侵入した乳房炎起因菌により、乳房炎が引き起こされる。
【０００８】
以上のように、乳頭パックには、（イ）皮膜形成力が高いこと、（ロ）乳頭表面に対する密着性が大きいこと、（ハ）被膜形成後、乳頭口から滲出してくる乳液中に含まれているカルシウム（Ca）イオンにより過硬化を発生しないこと、（ニ）乾燥による変形が少ないこと、（ホ）使用後は容易に剥がせること等が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開2000-41529号公報
【特許文献２】特開2006-50911号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】畜産大事典編集委員会代表者  長沢  弘著、1996年２月20日、畜産大事典、株式会社養賢堂
【非特許文献２】酪農大事典  生理・飼育技術・環境管理、2011年３月31日、社団法人 農山漁村文化協会
【非特許文献３】株式会社  講談社サイエンティフィック編、新編畜産ハンドブック、2006年９月10日、株式会社講談社
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明の目的は、皮膜形成力が高く、家畜の乳頭に対する密着性が良好で、過硬化を生じず、乾燥による変形が少なく、かつ使用後は容易に剥がせるゲル状の家畜用乳頭パック、及びそれを形成するための組成物、並びに係る乳頭パックを用いた家畜の乳頭の保護方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者等は、少なくとも多糖類高分子電解質，ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を含む組成物を用いると、皮膜形成力が高く、家畜の乳頭に対する密着性が良好で、過硬化を生じず、乾燥による変形が少なく、かつ使用後は容易に剥がせるゲル状の家畜用乳頭パックが得られることを見出し、本発明に想到した。
【００１３】
すなわち、本発明の家畜用乳頭パック組成物は、家畜の乳頭に密着させるゲル状パックを形成するための組成物であって、少なくとも多糖類高分子電解質，ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を含むことを特徴とする。
【００１４】
前記組成物の練和を効率化するために、前記組成物は、前記多糖類高分子電解質及び水を主成分とする基材ペーストと、前記ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を主成分とする硬化材ペーストとを含むのが好ましい。硬化時の収縮や変形が一層小さく、乳頭に対する密着性が一層高く、長期間使用しても乾燥による変形が一層少ないゲル状パックを形成するために、前記組成物はさらに非還元糖を含むのが好ましい。
【００１５】
本発明の家畜用乳頭パックは、家畜の乳頭に密着形成してなるゲル状パックであって、少なくとも多糖類高分子電解質，ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を含む練和物を前記乳頭に塗布した後、前記多糖類高分子電解質をゲル化させてなることを特徴とする。
【００１６】
本発明の家畜の乳頭を保護する方法は、少なくとも多糖類高分子電解質，ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を含む練和物を前記乳頭に塗布した後、前記多糖類高分子電解質をゲル化させ、ゲル状パックを形成することを特徴とする。
【００１７】
前記練和物を効率的に調製するために、前記多糖類高分子電解質及び水を主成分とする基材ペーストと、前記ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を主成分とする硬化材ペーストとを練和するのが好ましい。硬化時の収縮や変形が一層小さく、乳頭に対する密着性が一層高く、長期間使用しても乾燥による変形が一層少ないゲル状パックを形成するために、前記練和物はさらに非還元糖を含むのが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、皮膜形成力が高く、家畜の乳頭に対する密着性が良好で、過硬化を生じず、乾燥による変形が少なく、かつ使用後は容易に剥がせるゲル状の乳頭パックが得られる。本発明の乳頭パックを用いることにより、家畜の乳房炎を始めとする感染症の阻止や、乳頭の怪我・汚れの回避等を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明のペースト練和装置の一構成例を示すブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
[1] 家畜用乳頭パック組成物
本発明の家畜用乳頭パック組成物は、家畜の乳頭に密着させるゲル状パックを形成するための組成物であって、少なくとも多糖類高分子電解質，ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を含む。この乳頭パック組成物は、(i) 多糖類高分子電解質及びゲル化反応剤を主成分とする粉材と、水及び難水溶性溶媒を主成分とする液材とを含む粉末タイプの形態、又は(ii) 多糖類高分子電解質及び水を主成分とする基材ペーストと、ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を主成分とする硬化材ペーストとを含むペーストタイプの形態であるのが好ましい。
【００２１】
(A) 成分
(1) 多糖類高分子電解質
多糖類高分子電解質として、アルギン酸又はその誘導体、サクラン、ムコ多糖タンパク（ヒアルロン酸等）、スルホン化アルキルセルロース、デキストラン、カラギーナン、ジェランガム等が挙げられる。多糖類高分子電解質は二種以上の混合物であってもよい。
【００２２】
多糖類高分子電解質としてはアルギン酸又はその誘導体（以下単に「アルギン酸類」とよぶことがある）が好ましい。アルギン酸は、β-D-マンヌロン酸(M)とα-L-グルロン酸(G)の２種のブロックが(１-４)-結合した直線状のポリマーであり、その誘導体とは通常カルボン酸部分の反応物であり、アルギン酸塩、アルギン酸のエステル誘導体、アルギン酸のエーテル誘導体等が挙げられる。具体的には、アルギン酸塩としては、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム等のアルギン酸アルカリ金属塩；アルギン酸アンモニウム、アルギン酸トリエタノールアミン等のアルギン酸アンモニウム塩が挙げられる。アルギン酸のエステル誘導体としては、アルギン酸プロピレングリコール等のアルギン酸アルキレングリコールが挙げられ、アルギン酸のエステル誘導体としては、プロピレングリコールアルギン酸エーテル等が挙げられる。中でもアルギン酸アルカリ金属塩がより好ましく、アルギン酸ナトリウムとアルギン酸カリウムが特に好ましく、ゲル化物の強度の観点からアルギン酸カリウムが最も好ましい。
【００２３】
アルギン酸類は、天然物及び合成品のいずれでも良い。代表的な天然物としては、アメリカ西海岸のマクロシスティス、南米チリのレッソニア、北欧のアスコフィラム等があるが、原料の海藻の種類や産地はいずれでも良い。また抽出方法については、アルカリ抽出法や熱水抽出法等があるが、特に規定されない。ゲル状パックを形成するために調製する本組成物の練和物の粘度は、アルギン酸類の含有量だけでなくアルギン酸類の分子量にも大きく依存する。アルギン酸類の分子量は、一般的には１万〜100万の広い範囲の質量平均分子量から採択される。練和物を取扱い性に優れた一定の粘稠さを備えたものにするためには、上記質量平均分子量は２万〜30万の範囲であるのが好ましい。アルギン酸類の分子量としては、特にアルギン酸類の１質量％濃度水溶液の粘度(23℃)が50〜1,000 mPa・secの範囲である分子量が好適である。アルギン酸塩は、通常、混練物中において１〜10質量％の範囲で含まれているのが好ましく、２〜５質量％の範囲で含まれているのがより好ましい。
【００２４】
アルギン酸カリウムは、下記の構造式で示すように、β-D-マンヌロン酸(M)のカルボシキル基と、α-L-グルロン酸(G)のカルボシキル基にそれぞれカリウム(k)が結合した直鎖多糖類高分子で、その分子量は通常20,000〜250,000である。
【化１】
2014168451.tif 000002
【００２５】
アルギン酸カリウムを水に溶解したときの-COOK基の電離平衡は下記の通りである。
【化２】
2014168451.tif 000003
【００２６】
アルギン酸カリウムは水の存在下で-COO-、K+、H+、及びOH-の４種のイオンを発生し、これら４種のイオンが関係する(a)、(b)、(c)及び(d)の四個の電離平衡が可能である。そのため、水の存在下、ゲル化反応剤から生じた多価金属イオン、例えばカルシウムイオン（Ca2+）が介在すると、脱プロトン化したカルボキシル基(COO-)がCa2+とイオン結合して、下記式で示すような三次元ネットワーク構造のゲルを形成する。１個のCa2+を核として、１個の繰り返し単位が有する２個のカルボキシル基がイオン結合し、これらが複雑に重なり合って三次元ネットワーク構造のゲルを形成する。
【化３】
2014168451.tif 000004
【００２７】
(2) ゲル化反応剤
ゲル化反応剤は、水の存在下、多糖類高分子電解質と反応してゲル状のパックを形成する。ゲル化反応剤として、二価以上の多価金属化合物が好ましい。多価金属化合物は、解離して二価以上の多価金属イオンを生成することにより、多糖類高分子電解質の分子鎖内又は分子鎖間にイオン結合を有する三次元ネットワーク構造を形成するので、少なくとも多糖類高分子電解質、ゲル化反応剤、水及び難水溶性溶媒を混合し、攪拌すると、ゲル状パックの形成に好適な練和物が得られる。多価金属化合物として、例えば(i) 硫酸カルシウム２水塩、硫酸カルシウム半水塩、無水硫酸カルシウム等の硫酸カルシウム、(ii) 塩化カルシウム、乳酸カルシウム、リン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、炭酸カルシウム等の硫酸カルシウム以外のカルシウム塩及びその水和物、(iii) 塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、L-グルタミン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム等のマグネシウム塩及びその水和物、(iv) カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄、チタン、ジルコニウム、スズ等の２価以上の金属を含む酸化物、(v) (iv)に示す２価以上の金属を含む水酸化物等が挙げられる。酸化物及び水酸化物の好適な具体例としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化鉄等が挙げられる。これらのゲル化反応剤は二種以上の混合物であってもよい。
【００２８】
練和物の硬化性や、硬化したゲル状パックの弾性等の物性を良好なものとするために、ゲル化反応剤として硫酸カルシウムを用いるのがより好ましい。ゲル状パックの硬化性や、硬化後の弾性等の物性を一層良好なものとするため、ゲル化反応剤としては、硫酸カルシウムを主体とし、少量の酸化マグネシウム及び／又は酸化亜鉛を配合したものが好適である。酸化マグネシウム及び／又は酸化亜鉛の配合割合は、硫酸カルシウム100質量部に対して、２〜40質量部が好ましい。
【００２９】
ゲル化反応剤の配合量は特に限定されないが、多糖類高分子電解質100質量部に対して10質量部〜2,000質量部の範囲が好ましく、100質量部〜1,000質量部の範囲がより好ましい。特にアルギン酸塩と、カルシウム含有ゲル化反応剤との組合せの場合、アルギン酸塩１モルに対してカルシウムイオンが100〜40,000モルの範囲であるのが好ましく、250〜30,000モルの範囲であるのがより好ましい。
【００３０】
(3) 水
水は、カルシウムイオン等の多価金属イオンをゲル化反応剤から溶出させると共に、ゲル化反応剤と多糖類高分子電解質との反応を促進する機能、及びパックをゲル状に保持する機能を有する。水は、家畜用乳頭パック組成物が粉末タイプの場合、液材成分として配合され、ペーストタイプの場合、基材ペースト成分として配合されるのが一般的である。無論、粉末タイプにおいて、必ずしも水及び難水溶性溶媒を主成分とする液材を予め調製する必要はなく、練和物調製時に適宜水を配合しても良い。混練物中における水の配合量は、多糖類高分子電解質100質量部に対して、100質量部〜4,000質量部の範囲が好ましく、500質量部〜2,000質量部の範囲がより好ましい。
【００３１】
(4) 難水溶性溶媒
難水溶性溶媒は、乳頭にゲル状パックを形成した後、乳頭口から染み出す乳中のカルシウムイオンにより、乳頭口と接触する多糖類高分子電解質の架橋が進行し過ぎて過硬化してしまうのを防止することができる。これは家畜用乳頭パック組成物の練和物が硬化する際に、該難水溶性溶媒が相分離してゲル化物の表面に染み出し、疎水膜が形成されるためと考えられる。すなわち、斯様にして乳頭パックの内表面に難水溶性溶媒からなる疎水膜が形成されると、乳頭口から乳液が浸出しても、これが該疎水膜に阻まれて、乳頭パックの内表面に接触し難くなる。この結果、この部分における、乳液中のカルシウム（Ca）イオンによる過硬化の発生が抑制されるものと考えられる。
【００３２】
ここで、「難水溶性溶媒」とは、温度20℃の水１Lに対する溶解度が0.5 mg以下の溶媒を意味する。この溶解度は、0.4 mg以下が好ましい。難水溶性溶媒としては難水溶性有機溶媒が好ましい。難水溶性有機溶媒としては、上記溶解度を示す有機溶媒であれば公知の有機溶媒が利用できる。このような有機溶媒として、例えば炭化水素化合物、脂肪族アルコール、環式アルコール、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステル、疎水性重合体等が挙げられる。難水溶性有機溶媒は二種以上の混合物であってもよい。以下、これら各種の難水溶性有機溶媒の好適な例を示す。
【００３３】
炭化水素化合物としては、鎖式化合物又は環式化合物のいずれも使用できる。炭化水素化合物の炭素数は６以上が好ましく、８以上がより好ましく、10以上が特に好ましい。炭化水素化合物の水素原子の少なくとも一部は、フッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。炭素数６以上の炭化水素化合物として、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ケロシン、２，７−ジメチルオクタン、１−オクテン等の脂肪族鎖状炭化水素化合物、シクロヘプタン、シクロノナン等の脂環式炭化水素化合物、液状飽和炭化水素の混合物である流動パラフィン等が挙げられる。
【００３４】
流動パラフィンは、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィン及びこれらの混合物のいずれでもよい。流動パラフィンとしては、比較的軽質の潤滑油成分を硫酸洗浄等によって高度に精製して得られる、ノルマルパラフィン、イソパラフィン及び単環シクロパラフィンを主成分とする市販の混合物を使用することができる（日本薬局方において軽質流動パラフィンと呼ばれるものも含む）。限定的ではないが、日本薬局方における流動パラフィンの純度試験、日本国で定められた食品添加物基準における流動パラフィンの純度試験、及び化粧品原料基準における流動パラフィンの純度試験の少なくとも１つに合格しているものは、作業・衛生面、家畜に対する安全性等の面において好適である。
【００３５】
脂肪族アルコールの炭素数は６以上が好ましく、８以上がより好ましく、10以上が特に好ましい。脂肪族アルコールの水素原子の少なくとも一部は、フッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。炭素数６以上の脂肪族アルコールとしては、例えば１−ヘキサノール、１−オクタノール、トリデカノール等の飽和脂肪族アルコール、及びシトロネロール、オレイルアルコール等の不飽和脂肪族アルコールが挙げられる。環式アルコールの炭素数は６以上が好ましい。環式アルコールの水素原子の少なくとも一部は、フッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。炭素数６以上の環式アルコールとして、例えばベンジルアルコール、メタ−クレゾール等が挙げられる。
【００３６】
脂肪酸、脂肪酸塩及び脂肪酸エステルの炭素数は６以上が好ましく、８以上がより好ましく、10以上が特に好ましい。これらの化合物の水素原子の少なくとも一部は、フッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。炭素数６以上の脂肪酸として、例えばヘキサン酸、オクタン酸等の飽和脂肪酸、及びオレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸を挙げることができる。炭素数６以上の脂肪酸エステルとしては、オクタン酸エチル、フタル酸ブチル、オレイン酸グリセリド、オリーブ油、ごま油等の植物油、肝油、鯨油等の動物脂等が挙げられる。
【００３７】
疎水性重合体からなる溶媒として、例えば比較的低分子量の有機ケイ素化合物が挙げられる。比較的低分子量の有機ケイ素化合物として、ポリシロキサンからなる主骨格を有し、その主骨格の各ケイ素原子に有機基が結合して側鎖及び末端を形成してなる所謂ポリシロキサン（シリコーンオイルとも呼ばれ、側鎖及び末端の一部が水素であってもよい）が好ましい。このポリシロキサン（シリコーンオイル）として、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン、ポリフェニルハイドロジェンシロキサン等を挙げることができる。限定的ではないが、分子中のケイ素原子に対する炭素原子の原子比（Ｃ／Si原子比）が２以上であるポリシロキサンは、特に疎水性に優れている。また一層高度な疎水性が得られる点で、フルオロアルキル基等のハロゲン化アルキル基を導入したポリシロキサンを使用してもよい。
【００３８】
そして、製造コスト、家畜に対する安全性等を考慮した場合、以上に列挙した難水溶性有機溶媒の中でも、炭化水素化合物及び疎水性重合体がより好ましく、流動パラフィン及びシリコーンオイルが特に好ましい。さらに、乳頭パックの過硬化防止の効果をより長期間発揮させる観点からは、以上列挙した難水溶性有機溶媒の中でも、高い沸点を有するものが好ましい。この沸点は、１気圧において100℃以上が好ましく、150〜600℃がより好ましい。100℃以上の沸点を有する難水溶性有機溶媒として、オクタン、ノナン、デカン、１−ヘキサノール、トリデカノール、オレイン酸グリセリド、流動パラフィン、シリコーンオイル等が挙げられる。
【００３９】
難水溶性溶媒の配合量は特に制限されないが、一般的に、ゲル化反応剤100質量部に対して、１質量部〜2,000質量部の範囲が好ましく、20質量部〜200質量部の範囲がより好ましい。
【００４０】
(5) 非還元糖
非還元糖を添加することにより、硬化時の収縮や変形が一層小さく、乳頭に対する密着性が一層高く、長期間使用しても乾燥による変形が一層少ないゲル状パックを形成することができる。非還元糖としては、還元性を示さない公知の糖類であれば特に制限無く利用できる。ここで、「還元性」とは、アルカリ性水溶液中で、銀や銅等の重金属イオンに対して還元作用を示す性質を意味する。還元性を有する糖類は、重金属イオンに対する還元作用を利用したトレンス試薬、ベネジクト試薬又はフェーリング試薬によって検出される。これに対して、非還元糖は、これら試薬で検出できない糖類を意味する。
【００４１】
上述した特性を示す非還元糖としては、トレハロースやスクロース等の二糖類、ラフィノース、メレジトース、スタキオース、シクロデキストリン類（α-シクロデキストリン，β-シクロデキストリン，γ-シクロデキストリン等）等のオリゴ糖類等、公知の非還元糖が利用できる。しかし、非還元糖の分子量が大き過ぎる場合には、多糖類高分子電解質と非還元糖とが水素結合を形成して凝集してしまう可能性がある。したがって、非還元糖としては、グリコシド結合によって結合した２個〜10個の単糖分子から構成される糖が好ましく、二糖類がより好ましい。さらに、成形精度及び保湿性の点から、二糖類の中でもトレハロースが特に好ましい。
【００４２】
非還元糖の配合量は、多糖類高分子電解質100質量部に対して、100質量部〜2,000質量部の範囲が好ましく、200質量部〜1,500質量部の範囲がより好ましく、400質量部〜1,200質量部の範囲が特に好ましい。この配合量を100質量部以上とすることにより、パック形成後にゲル状パックをより長時間放置しても、十分な保湿性が得られ、かつ成形精度の低下を抑制することができる。一方、この配合量を2,000質量部以下とすることにより、パック形成に際して、非還元糖が多糖類高分子電解質のゲル化反応を阻害するのを抑制することができる。
【００４３】
(6) 界面活性剤
界面活性剤を添加することにより、練和物のチキソトロピー性が一層向上する。すなわち、界面活性剤を添加した練和物は、家畜の乳頭に塗布するときには十分な流動性により、乳頭の形状に細かくフィットし、塗布後においては垂れ難いという性質を有する。そのため、界面活性剤を含むゲル状パックの乳頭に対する密着性は非常に優れている。界面活性剤を添加することにより、練和性を改良できたり、ペーストタイプ用硬化材ペーストの調製を容易にできたりする等の効果も得られる。界面活性剤としては、公知のものを特に制限なく利用でき、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤のいずれでも使用できる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
陰イオン界面活性剤としては、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等を挙げることができる。陽イオン界面活性剤としては、例えばアルキルアミン塩、四級アンモニウム塩等を挙げることができる。両性界面活性剤としては、例えばアミノカルボン酸塩等を挙げることができる。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖エステル、ポリオキシジエチレンアルキルアミン、ポリシロキサン類とポリオキシエチレン類とのブロックポリマー等が挙げられる。
【００４５】
界面活性剤としては非イオン界面活性剤が好適であり、ポリグリセリン脂肪酸エステルがより好適である。ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ポリグリセリンと脂肪酸とを１：１〜１：４で常法によりエステル化反応して得られるもので、ポリグリセリンの有する水酸基の一部が脂肪酸とエステル結合している化合物を主成分とするものが挙げられる。ポリグリセリンとしてはモノグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、デカグリセリン等の重合度ｎ＝１〜10のポリグリセリンが使用できる。エステルを形成している脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の炭素数８〜18のもの等が挙げられ、これらの単体もしくは二種以上の混合物が使用できる。このようなポリグリセリン脂肪酸エステルとして、例えばデカグリセリルトリオレートが挙げられる。
【００４６】
界面活性剤の配合量は特に制限されないが、ゲル化反応剤100質量部に対して１質量部〜50質量部の範囲であるのが好ましく、３質量部〜20質量部の範囲であるのがより好ましい。
【００４７】
(7) ゲル化調整剤
ゲル化調整剤（硬化遅延剤）を添加すると、多糖類高分子電解質とゲル化反応剤との反応速度を調節（遅延）させることができる。このため、粉末タイプでは、粉材及び液材を練和してから、乳頭にゲル状パックを形成するまでに要する作業時間に対応させて、硬化時間を調整するのが容易となる。またペーストタイプでは、基材ペースト及び硬化材ペーストを練和してから、乳頭にゲル状パックを形成するまでに要する作業時間に対応させて、硬化時間を調整するのが容易となる。
【００４８】
ゲル化調整剤として、公知のものを制限無く利用できる。ゲル化調整剤としては、一般的には、(i) リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等のアルカリ金属を含むリン酸塩、(ii) 蓚酸ナトリウム、蓚酸カリウム等のアルカリ金属を含む蓚酸塩、並びに(iii) 炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属を含む炭酸塩を挙げることができる。ゲル化調整剤は二種以上の混合物であってもよい。
【００４９】
ゲル化調整剤の配合量は、他の配合成分や要求される硬化時間等に応じて適宜選択できるが、多糖類高分子電解質100質量部に対して１質量部〜30質量部の範囲が好ましく、３質量部〜15質量部の範囲がより好ましい。ゲル化調整剤の配合量を上記範囲内とすることにより、作業時間に略対応させて硬化時間を調整するのが容易となることに加えて、ゲル状パックを十分に硬化させることができる。
【００５０】
(8) 充填剤
ゲル状パックの物性を調整するために、充填剤（硬化助剤）を用いるのが好ましい。充填剤としては、珪藻土、タルク等の粘度鉱物を用いるのが好ましく、シリカ、アルミナ等の金属又は半金属の酸化物も用いることができる。充填剤の配合量は特に制限されないが、多糖類高分子電解質100質量部に対して50質量部〜2,000質量部の範囲が好ましく、100質量部〜1,000質量部の範囲がより好ましい。
【００５１】
(9) 抗菌剤
本発明の家畜用乳頭パックは抗菌剤を含んでもよい。抗菌剤としては、例えば銀、銅、亜鉛等の金属塩、ヨウ素、茶葉粉末、ヒノキ粉末及びキトサンを好ましい例として挙げることができ、金属塩及び／又はヨウ素がより好ましく、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄及びヨウ素の少なくとも１種がさらに好ましく、酸化亜鉛及び／又はヨウ素が最も好ましい。抗菌剤は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。特に、ヨウ素と他の抗菌剤を併用することにより、一層優れた抗菌作用が得られる。
【００５２】
抗菌剤の配合量は、多糖類高分子電解質100質量部に対して、0.1〜1,000質量部であるのが好ましい。特に金属塩の場合、多糖類高分子電解質100質量部に対して、10〜500質量部であるのが好ましく、50〜400質量部であるのがより好ましく、100〜300質量部が最も好ましい。特にヨウ素を用いる場合、乳頭パック用ゲル化性材料を基準として、多糖類高分子電解質100質量部に対して、有効ヨウ素濃度0.1〜10質量部であるのが好ましい。
【００５３】
(10) その他の添加剤
ゲル状パックには、以上説明した各成分以外に、必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば無機フッ素化合物（フッ化チタン酸カリウム、ケイフッ化カリウム等）、アミノ酸化合物（アミノ酸／ホルムアルデヒド縮合体等）、不飽和カルボン酸重合体（練和物の経時的な粘度の変化速度の制御を容易とする）、香料、着色料、防腐剤、pH調整剤、微量調整材料等が挙げられる。
【００５４】
(B) 粉末タイプ
粉末タイプの家畜用乳頭パック組成物は、多糖類高分子電解質及びゲル化反応剤を主成分とする粉材と、水及び難水溶性溶媒を主成分とする液材とを含む。その他の添加物（非還元糖，界面活性剤，ゲル化調整剤，充填剤，抗菌剤，及びその他の添加剤）は、それらの物性や形態（固体，液体等）に応じて、粉材及び／又は液材に混合すればよい。粉材は、各成分を任意の順で混合・攪拌することにより、均一かつムラの無いものを調製することができる。液材は、各成分を任意の順で分散・溶解させることにより調製することができる。粉末タイプにおける上記各成分の配合割合は、上記の通りでよい。
【００５５】
(C) ペーストタイプ
ペーストタイプの家畜用乳頭パック組成物は、多糖類高分子電解質及び水を主成分とする基材ペーストと、ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を主成分とする硬化材ペーストとを含む。一般的にゲル化反応剤は水と反応すると硬化するので、難水溶性溶媒をゲル化反応剤と混合することにより、ゲル化反応剤をペースト状態で長期にわたって安定的に保存することができる。その他の添加物（非還元糖，界面活性剤，ゲル化調整剤，充填剤，抗菌剤，及びその他の添加剤）は、それらの物性や形態（固体，液体等）に応じて、基材ペースト及び／又は硬化材ペーストに混合すればよい。例えば、充填剤は、基材ペースト及び硬化剤ペーストの双方に添加するのが好ましく、ゲル化調整剤、界面活性剤、フッ化チタン酸カリウム、セライト等は硬化剤ペーストに添加するのが好ましい。基材ペーストは、香料、微量調整材料等を含んでもよい。
【００５６】
ペーストタイプにおける上記各成分の配合割合は、上記の通りでよい。ただし、基材ペースト中の多糖類高分子電解質は粘度に対する寄与が大きく、水溶液は高粘度になりやすいため、扱い易い粘度に調整するためには高含水量である必要があり、通常、水の配合割合は、基材ペーストを100質量％として、20〜95質量％であり、好適には30〜95質量％である。基材ペーストの粘度（23℃）は、300〜1,500 dPa・sの範囲であるのが好ましく、600〜1,200 dPa・sの範囲であるのがより好ましい。
【００５７】
基材ペースト及び硬化材ペーストは、各々上述の構成成分を公知の攪拌／混合機を用いて、調製することができる。攪拌／混合機として、例えば攪拌羽根付きの一般的な撹拌機；ボールミル等の回転容器型混合混練機；リボンミキサー、コニーダー、インターナルミキサー、スクリューニーダー、ヘンシェルミキサー、万能ミキサー、レーディゲミキサー、バタフライミキサー、プラネタリーミキサー等の水平軸又は垂直軸を有する固定容器型の混合／混練機等を利用することができる。また基材ペーストの製造に際して、非還元糖等のような水に対して相対的に溶解性の高い成分を溶解させる最初の工程を実施した後、続いて、アルギン酸塩等のような水に対して相対的に溶解性の低い成分を順次又は一括して溶解させる後工程を実施する場合、最初の工程の実施に際して、溶解対象となる成分や、この成分が溶解した溶液に強いせん断力が加わらない攪拌装置を利用することもできる。このような攪拌装置としては、各種攪拌翼を備えた可搬型攪拌機、同堅型攪拌機、同側面攪拌機、管路攪拌機等を用いることができる。さらに基材ペーストや硬化剤ペーストの製造に際しては、上述した各種の攪拌／混合機を２種類以上組み合わせて利用することもできる。なお基材ペースト及び硬化材ペーストとして、歯科用印象材として市販されている「トクヤマAP-1」（商品名：株式会社トクヤマデンタル）を利用することができる。
【００５８】
[2] 家畜用乳頭パック形成方法
家畜用乳頭パックは、少なくとも多糖類高分子電解質，ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を含む練和物を調製し、得られた練和物を家畜の乳頭に塗布した後、多糖類高分子電解質をゲル化させることにより形成する。
【００５９】
(A) 練和物調製工程
家畜用乳頭パック組成物が粉末タイプの場合、練和物は、上記各成分の配合割合に従い、粉材及び液材を配合し、気泡が入らないように練和することにより調製する。練和は、粉材及び液材の配合物が均一なペースト状となるまで行えばよい。通常練和に要する時間は、数秒〜数十秒である。必要に応じて、上記のような公知の攪拌／混合機を用いて練和してもよい。
【００６０】
家畜用乳頭パック組成物がペーストタイプの場合、練和物は、上記基材ペーストと硬化材ペーストとを、気泡が入らないように練和することにより調製する。必要に応じて、上記のような公知の攪拌／混合機を用いて練和してもよいが、後述するペースト練和装置を用いるのが好ましい。
【００６１】
練和物の初期粘度は、乳頭の形状に応じた正確なパックを形成する観点から、23℃でスパイラル粘度計により測定した値で、300〜3,000 dPa・sの範囲であるのが好ましく、600〜2,500 dPa・sの範囲であるのがより好ましい。ペーストタイプにおいて、多糖類高分子電解質としてアルギン酸塩を用い、これをカルシウム含有ゲル化反応剤と組合せる場合、基材ペーストと硬化材ペーストの混合比は、上記のようにアルギン酸塩１モルに対してカルシウムイオンが100〜40,000モルの範囲であるのが好ましく、250〜30,000モルの範囲であるのがより好ましい。これを基材ペーストと硬化材ペーストとの質量比（基材ペースト／硬化材ペースト）に換算すると、0.5〜15の範囲であるのが好ましく、0.9〜10の範囲であるのがより好ましい。
【００６２】
基材ペーストと硬化剤ペーストとを練和するペースト練和装置の代表的態様を図１に概略的に示す。ペースト練和装置は、基材ペースト用の第１の密閉容器１と、硬化材ペースト用の第２の密閉容器２と、モータM1により駆動され基材ペーストを送給するポンプP1と、モータM2により駆動され硬化材ペーストを送給するポンプP2と、両ポンプP1，P2から吐出された基材ペースト及び硬化材ペーストをそれぞれ練和手段３に移送する管L1及びL2と、合流した基材ペースト及び硬化材ペーストを練和する手段３とを有する。練和手段３は、モータMにより駆動され、基材ペースト及び硬化材ペーストを練和する攪拌部と、得られた混合ペーストを吐出する部位とを有する。このようなタイプの自動練和装置として、歯科用印象材用途で市販されている「トクヤマAPミキサーIII」（商品名：株式会社トクヤマデンタル）を利用することができる。またこうした自動練和装置に関して、例えば特開平4-250838号、特開平5-103967号、特開平8-24273号、特開平8-140998号、特開平9-276295号、特開2000-116675号、特開2001-112785号、実開平6-57422号、実開平6-61246号、実開平6-18684号、特開2000-140600号及び特開2001-299778号は、その機構、操作方法等その周辺技術を説明しているので、ここでそれらの詳細な説明に論及することは省略する。尚、これらの公開特許及び実用新案は、いずれも本願の出願人と密接な関連がある企業株式会社トクヤマ（旧商号徳山曹達）の発明である。
【００６３】
(B) 塗布工程
上記工程(A)により得られた練和物を、家畜の乳頭に塗布する。塗布方法としては、浸漬法、はけ塗り法、噴霧法等が挙げられるが、特に制限されない。好ましくは浸漬法である。
【００６４】
浸漬法を用いる場合の練和物の粘度は、練和物中に乳頭が容易に浸漬するように適宜選択すれば良い。ただし、粘度が低過ぎるとペーストが垂れ易く、操作性が悪い。そのため、浸漬法を用いる場合の練和物の粘度は、23℃でスパイラル粘度計により測定した値で、600〜1,500 dPa・sの範囲にあるのが好ましい。噴霧法を用いる場合の練和物の粘度は、噴霧のし易さから300〜600 dPa・sの範囲にあるのが好ましい。
【００６５】
浸漬法を用いる場合、例えば家畜の乳頭を収容可能な筒状又はカップ状の容器に練和物を入れ、容器を乳頭の付け根方向に移動させ（引き上げ）、容器中の練和物に乳頭を浸漬した後、容器を乳頭先端方向に移動させる（引き下げる）。浸漬は、乳頭長を100％として、長さ基準で、乳頭の90％以上、好ましくは95％以上が練和物に浸されるように行えばよい。
【００６６】
容器は清潔なものである限り、その材質は制限されず、金属、セラミック、プラスチック、紙等いずれでも使用できる。また容器は、練和物の無駄を少なくするために、練和物を乳頭に付着させるために必要な最低限の内容積を有していればよい。円筒状又はカップ状容器の場合、内径が約４cm〜約６cmで、高さが約５cm〜約10 cmのものを使用することができる。容器の内側に、適量の練和物を収容できるようにした目印を備えていると便利である。
【００６７】
練和物の流動性を確保するために、浸漬は、練和物の調製直後に開始するのが好ましい。練和物が十分な流動性を有する間に、練和物を乳頭に十分に付着させるために、乳頭を練和物に浸漬する時間は、練和物の初期硬化時間（ゲル状パック用の練和物において、上記ゲル化調整剤の作用により当初緩やかに増加していた粘度が、本格的な硬化の開始により急激に粘度増加し始める変曲点に達するまでの時間。JIS T6505に準拠して測定する。好ましくは20〜130秒である。）内とするのが好ましい。また練和物を乳頭に均一に付着させるために、浸漬後に容器を乳頭先端方向に移動させる速度（引き下げる速度）は10〜100 mm／秒とするのが好ましく、20〜50 mm／秒とするのがより好ましい。
【００６８】
(C) ゲル化工程
均一なゲル状パックを形成するために、ゲル化に要する時間は、１〜10分が好ましく、２〜８分がより好ましい。ゲル化に要する時間は、基材ペーストと硬化材ペーストの混合比、ゲル化調整剤の添加量、及び両ペーストの練和時の撹拌力の選択により調整できる。ここで「攪拌力」とは、［攪拌装置のモータの最大出力（Ｗ）／基材ペーストと硬化材ペーストの混合物の量（実質的に攪拌装置のケーシングの内容積）（Ｌ）］×（実際の回転数／最大回転数）により決定される値である。練和物の硬化時間は、攪拌力を低下させるほど遅くなり、またその逆も成立する。このようにして、乳頭に付着した練和物から、弾力性に富み、密着性に優れたゲル状パックが形成される。
【００６９】
[3] 家畜用乳頭パック
本発明の家畜用乳頭パックは、少なくとも多糖類高分子電解質，ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を含む組成物から、上記[2]のようにして、家畜の乳頭に形成されることを特徴とする。家畜用乳頭パックは、家畜の乳頭の保護に用いることができる。具体的には、伝染性乳房炎からの保護、環境性乳房炎からの保護、汚れその他の外的環境因子からの保護のために用いることができる。本発明において、家畜とは、特に搾乳用家畜であり、例えば乳牛、山羊、その他搾乳が行われる家畜である。
【００７０】
家畜用乳頭パックのゲル強度は、本発明の趣旨を逸脱しない限り特に定めるものではないが、家畜の横臥に耐えうる強度が必要である。具体的には、家畜用乳頭パックのゲル強度の指標として、式：弾性歪（％）＝（A−B）／20×100［ただし、Aは、直径13 mm・高さ20 mmの円柱状サンプルに対して、高さ方向に100 gf／cm2の荷重を加えた時の高さ値（mm）であり、Bは、同サンプルに対して、高さ方向に1,000 gf／cm2の荷重を加えた時の高さ値（mm）である］で表される弾性歪が10〜20％であるのが好ましく、12〜15％であるのがより好ましい。乳頭パックの厚さは、0.1 mm〜５mmが好ましく、0.5 mm〜3.5 mmがより好ましい。このような厚さとすることにより、本発明の効果をより顕著に示す乳頭パックが得られる。本発明の乳頭パックは、乳液（搾りたての生牛乳）をしみ込ませた布で包み、25℃で24時間保持した後、表面にしわやひび割れが全く見られず、初期の状態と変化がなく、その体積変化は1.5％以下であり、好ましくは１％以下である。乳頭パックは、乳頭をシール後、通常少なくとも１〜２日間程度、好ましくは３〜５日間程度、その密着性及び弾力性が保持される。その使用後は、ゲル状のまま剥ぎ取ればよい。
【００７１】
[4] 家畜の乳頭保護方法
本発明の家畜の乳頭保護方法は、少なくとも多糖類高分子電解質，ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を含む組成物を用い、上記のようにして、家畜の乳頭にゲル状パックを形成することを特徴とする。本発明の乳頭保護方法によれば、乳房炎を始めとする感染症の阻止や、乳頭の怪我・汚れの回避等を行うことができる。
【００７２】
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００７３】
原料
実施例及び比較例において、乳頭パックサンプルの作製に用いた原料は以下の通りである。
(A) アルギン酸塩
Alg-K：アルギン酸カリウム（20℃における１％水溶液の粘度：600 mPa・sec)
Alg-Na：アルギン酸ナトリウム（20℃における１％水溶液の粘度：120 mPa・sec）
(B) 水
蒸留水
(C) ゲル化反応剤
無水石膏：無水硫酸カルシウム
二水石膏：硫酸カルシウム２水塩
塩化カルシウム２水塩
(D) 難水溶性溶媒
流動P1：流動パラフィン［20℃における粘度：150 mPa・sec、水への溶解度＜0.001 mg/L（殆ど溶解しない）、１気圧での沸点450℃］
流動P2：流動パラフィン［20℃における粘度：300 mPa・sec、水への溶解度＜0.001 mg/L（殆ど溶解しない）、１気圧での沸点590℃］
SO：シリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン）［20℃における粘度：300 mPa・sec、水への溶解度＜0.001 mg/L（殆ど溶解しない）、１気圧での沸点250℃］
DC：デカン［水への溶解度（20℃）：0.009 mg/L、１気圧での沸点174℃］
TDOH：トリデカノール［水への溶解度（20℃）：0.38 mg/L、１気圧での沸点160℃］
(E) 非還元糖
トレハロース
Cdex-α：α−シクロデキストリン
Cdex-β：β−シクロデキストリン
(F) その他
Dec13：デカグリセリルトリオレート
MgO：酸化マグネシウム
FTiK：フッ化チタン酸カリウム
ZnO：酸化亜鉛
P3Na：リン酸三ナトリウム
MT-10：粒径0.02μmの非晶質シリカ（メチルトリクロロシラン処理物）
Gly：グリセリン
PG：プロピレングリコール
EA：エチルアルコール
【００７４】
評価方法
実施例及び比較例において作製した乳頭パックサンプルに対する「乳液の影響」の評価方法、及び「長期放置時の影響」の評価方法は、各々以下の通りである。
【００７５】
(1) 乳液の影響評価
下記の表１〜４に示す各乳頭パック組成物から調製した練和物を、アクリル板上に載せたテフロン（登録商標）製モールドに充填し、上面をアクリル板で圧接し、クリップを用いてアクリル板を固定し、３分放置後、硬化した乳頭パック組成物をモールドから撤去し、サンプル片（横：57 mm、縦：19 mm、厚さ：３mm）を作製した。
【００７６】
サンプル片作製直後に、サンプル片の寸法（横、縦、厚さ）を、測定顕微鏡（オリンパス社製「STM6」）を用いて計測し、サンプル片の初期体積（V1/mm3）を算出した。次に、サンプル片を、乳液（搾りたての生牛乳）をしみ込ませた布で包みこみ、25℃インキュベーター内に24時間保管後、サンプル片を取り出し、表面の状態を下記評価基準に従って目視評価した。
【００７７】
硬化体表面目視評価基準：
○：しわやひび割れが全く見られず、初期の状態と見分けがつかない。
△：しわが確認でき、初期の状態と異なっている。
×：無数のしわが確認でき、ひび割れも確認され、明らかに初期の状態と異なっている。
【００７８】
次に、24時間放置後のサンプル片の寸法（横、縦、厚さ）を初期と同様の方法にて計測し、24時間後の体積（V2/mm3）を算出した。下記式により、寸法歪を算出した。
寸法歪（％）＝（V1−V2）／V1×100
【００７９】
(2) 長期放置時の影響評価
下記の表１〜４に示す各乳頭パック組成物から調製した練和物中に、乳牛の乳頭の形状をしたゴム製の疑似乳頭を、乳頭すべてが隠れるまで差し込み、直ちに引き抜いた。乳頭部が練和物で覆い隠されていることを確認し、３分放置して乳頭パック組成物を硬化させることで、試験片を得た。同様の試験片を７個作製し、すべての試験片を、25℃インキュベーター内に保管した。１日経過毎に試験片一つを取り出し、乳頭パックを疑似乳頭から引き剥がし、乳頭パックの乾燥具合及び、疑似乳頭との密着具合について、下記評価基準に従って評価した。
【００８０】
長期放置時の乳頭パック状態目視評価基準：
○：乳頭パックは弾力を維持しており、指でつまむと、容易に変形できる。パックは、疑似乳頭と良好に接着（密着）しており、取り剥がした際、乳頭との接触部（内側）には、離水等を全く生じていない。
△：乳頭パック表面が、乾燥により少し硬くなっている。指でつまんで、変形させようとすると、かなりの力が必要であるが、硬化体が割れたりすることは無い。パックは疑似乳頭と良好に接着（密着）しており、取り剥がした際、乳頭との接触部（内側）には、離水等を全く生じていない。
×：乳頭パックが乾燥により非常に硬くなっている。指で強くつまんでも、全く変形できず、更に力をかけると、硬化体が割れてしまう。パックは収縮によって、疑似乳頭から剥離しており、疑似乳頭から容易に外れてしまう。取り剥がした際、乳頭との接触部（内側）に離水が見られる。
【００８１】
実施例１
(A) アルギン酸塩として10 gのAlg-K、(C) ゲル化反応剤として40 gの無水石膏を量りとり、均一な粉末となるまで予め混合して、粉材を得た。次に、(B) 水として、150 gの蒸留水、(D) 難水溶性溶媒として、20 gの流動Pを量りとり、均一な液体となるまで予め攪拌し、液材を得た。得られた粉材及び液材全量を混練用カップに入れ、ヘラを用いて均一なペースト状になるまで、気泡が混入しないように混練し、乳頭パック用練和物を調整した。得られた乳頭パック用練和物を用いて、乳液の影響評価、ならびに、長期放置時の影響評価を行った。
【００８２】
実施例２〜実施例30
乳頭パック用練和物の組成を、表１及び表２に示す内容に変更した以外は、実施例１と同様にして乳頭パック用練和物を調整し、得られた乳頭パック用練和物を用いて、乳液の影響評価、及び長期放置時の影響評価を行った。
【００８３】
実施例31
(A) アルギン酸塩として100 gのAlg-K、(B) 水として1,500 gの蒸留水を量りとり、小型混練器（アイコー産業社製アイコーミキサー）を用いて１時間混練し、基材ペーストを調製した。(C) ゲル化反応剤として400 gの無水石膏、(D) 難水溶性溶媒として200 gの流動パラフィンP1を量りとり、同小型混練器を用いて１時間混練し、硬化材ペーストを調整した。得られた基材ペースト及び硬化材ペーストを、自動練和装置（トクヤマデンタル社製「APミキサーIII」吐出レンジ３を使用）によって混練（混練比：基材ペースト／硬化材ペースト＝2.7）し、乳頭パック用練和物を調整した。得られた乳頭パック用練和物を用いて、乳液の影響評価、及び長期放置時の影響評価を行った。
【００８４】
実施例32〜実施例39
乳頭パック組成物の組成を、表３に示す内容に変更した以外実施例31と同様にして乳頭パック用練和物を調整し、得られた乳頭パック用練和物を用いて、乳液の影響評価、及び長期放置時の影響評価を行った。
【００８５】
【表１】
2014168451.tif 000005
【００８６】
【表２】
2014168451.tif 000006
【００８７】
【表３】
2014168451.tif 000007
【００８８】
比較例１〜比較例８
乳頭パック用練和物の組成を、表４に示す内容に変更した以外は、実施例１と同様にして乳頭パック用練和物を調整し、得られた乳頭パック用練和物を用いて、乳液の影響評価、ならびに、長期放置時の影響評価を行った。
【００８９】
【表４】
2014168451.tif 000008
【００９０】
実施例１〜実施例39及び比較例１〜比較例８のサンプルの乳液の影響評価、及び長期放置時の影響評価の結果を、それぞれ表５〜表７に示す。
【００９１】
【表５】
2014168451.tif 000009
【００９２】
【表６】
2014168451.tif 000010
【００９３】
【表７】
2014168451.tif 000011
【００９４】
実施例１〜実施例39は、本発明の要件すべてを満足するように調整したものであるが、何れの場合においても、乳液と接触した際の硬化体の収縮率が小さく、良好な結果が得られており、疑似乳頭をパックした後、２日以上、硬化体が乾燥する事無く、疑似乳頭との剥離も確認されなかった。
【００９５】
また、実施例11〜実施例30及び実施例36〜39は、乳頭パック用練和物に(E) 非還元糖を配合した例であるが、非還元糖を配合する事により、乳頭パック用練和物の保水力が大幅に向上していることがわかる。
【００９６】
これに対して、比較例１は本発明の(D) 難水溶性溶媒を使用しなかった場合であるが、乳頭パック用練和物の硬化体表面に疎水膜が形成されない為、乳液と接触した際に、接触面の乳頭パック中のアルギン酸塩が過硬化を生じ、硬化体表面が荒れるだけでなく、硬化体の収縮率が大幅に増加している。また、乳頭をパックして１日後には、乳頭パックが乾燥によって収縮してしまい、乳頭から剥離してしまう。
【００９７】
また、比較例２は、本発明の(D) 難水溶性溶媒を使用しない代わりに、水溶性溶媒を配合した場合であるが、同様に乳頭パック用練和物の硬化体表面に疎水膜が形成されない為、硬化体表面が荒れるだけでなく、硬化体の収縮率が大幅に増加している。
【００９８】
比較例３は、本発明の(D) 難水溶性溶媒を配合しないで、(E) 非還元糖を配合した場合であるが、非還元糖配合効果によって、保水力が向上する事で、若干の改善は見られるものの、難水溶性溶媒の配合効果を補うには不十分な結果しか得られていない。
【００９９】
比較例４〜比較例６は、本発明の(D) 難水溶性溶媒を使用しない代わりに、水溶性溶媒を配合し、更に(E) 非還元糖を配合した場合であるが、同等の理由で、硬化体表面が荒れるだけでなく、硬化体の収縮率が大幅に増加している。
【０１００】
比較例７は、本発明の(B) 水を配合しなかった場合であるが、アルギン酸塩と、カルシウムイオンが反応できない為、乳頭パックが硬化しない。
【０１０１】
比較例８は、本発明の(C) ゲル化反応剤を配合しなかった場合であるが、乳頭パックが硬化しない為、使用できない。
【符号の説明】
【０１０２】
１    第１の密閉容器
２    第２の密閉容器
３    練和部
M1  第１の電動モータ
M2  第２の電動モータ
P1  基材ペースト用回転ポンプ
P2  硬化材ペースト用回転ポンプ
L1  第１の移送管
L2  第２の移送管
M  回転攪拌部材駆動用電動モータ
【図１】
2014168451.tif 000012