(57)【要約】【課題】長期間の圧縮による硬度低下を抑えることができると共に、燃料蒸気と接触することによる湿潤と乾燥の繰り返しに起因する復元力の低下を抑えることができる通気性の良いセル膜除去ポリウレタンフォームの提供を目的とする。【解決手段】セル膜除去ポリウレタンフォームにおいて、ポリオール１００質量部を、ビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオール２０〜７０質量部と、ポリエーテルポリオール３０〜８０質量部とし、ポリエーテルポリオールを平均官能基数が３〜８、水酸基価が１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が３５００〜７５００とし、セル膜除去ポリウレタンフォームの見掛け密度（ＪＩＳ  Ｋ７２２２準拠）を３５〜６０ｋｇ／ｍ３とし、キャニスター１０の弾性部材２１として好適なものとした。【選択図】  図１
2014047273.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール、イソシアネート、触媒、発泡剤を含むポリウレタンフォーム原料から発泡形成されたポリウレタンフォームをセル膜除去したセル膜除去ポリウレタンフォームにおいて、
前記ポリオールの１００質量部には、ビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオールが２０〜７０質量部と、ポリエーテルポリオールが３０〜８０質量部含まれ、
前記ポリエーテルポリオールは、平均官能基数が３〜８、水酸基価が１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が３５００〜７５００であり、
前記セル膜除去ポリウレタンフォームは、見掛け密度（ＪＩＳ  Ｋ７２２２：２００５準拠）が３５〜６０ｋｇ／ｍ３であることを特徴とするセル膜除去ポリウレタンフォーム。
【請求項２】
前記ポリマーポリオールは、ポリエーテルポリオールにビニル系モノマーとしてスチレン、アクリロニトリル、またはその両方が、前記ポリマーポリオール全量中に２０〜５０質量％グラフト重合されてなり、水酸基価が２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記イソシアネートがトリレンジイソシアネートであることを特徴とする請求項１に記載のセル膜除去ポリウレタンフォーム。
【請求項３】
前記セル膜除去ポリウレタンフォームは、自動車用キャニスターのケース内に吸着剤と共に収容されて前記吸着剤を押圧する弾性部材として使用されることを特徴とする請求項２に記載のセル膜除去ポリウレタンフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、圧縮状態とされ、かつガソリン等の燃料が蒸発した燃料蒸気と接触する用途に適したセル膜除去ポリウレタンフォームに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車においては、ガソリン等の蒸発燃料が大気中に放出されるのを防ぐため、燃料タンクとエンジンの間にキャニスターが取り付けられている。キャニスターは、燃料蒸気導入口と大気連絡口とパージ口が形成されたケース内に活性炭等の吸着剤が収容され、エンジン停止時には、燃料タンク内で発生した燃料蒸気を燃料蒸気導入口からケース内に導入して吸着剤に吸収し、燃料蒸気除去後の空気を大気連絡口から排出する。一方、エンジン回転時には、キャニスターは、大気連絡口から空気をケース内に導入し、導入した空気により吸着剤から燃料蒸気が脱離し、脱離した燃料蒸気をパージ口からエンジン側へ供給する。前記キャニスターにおいては、粒状またはペレット状の吸着剤を一定密度でケース内に保持するために弾性部材が収容されている。前記弾性部材は、ケース内で吸着剤を押圧（付勢）して一定密度で保持する。
【０００３】
従来、キャニスターにおける粒状またはペレット状の吸着剤保持用の弾性部材として、スプリングが用いられていた（特許文献１、２）が、スプリングを用いる場合には部品点数が多くなって構造が複雑になることや、スプリングを位置ずれなく正しく組み込むのが難しいことなどから、ポリウレタンフォームの使用が提案されている（特許文献３）。
【０００４】
吸着剤保持用の弾性部材としてポリウレタンフォームが使用されるキャニスターの例を示す。図１に示すキャニスター１０は、ケース１１の一端側に燃料蒸気導入口１３と、大気連絡口１５と、パージ口１７が設けられ、ケース１１内には活性炭等の吸着剤１９と共にケース１１内の他端側にポリウレタンフォームからなる弾性部材２１が収容されている。
【０００５】
キャニスターの弾性部材として使用されるポリウレタンフォームは、ケース内で吸着剤を常に押圧するよう、吸着剤とケースの壁面間で圧縮された状態にされるため、長期使用時に硬さが低下して吸着剤に対する押圧力が低下し、吸着剤を一定の密集状態で保持することができなくなる問題がある。さらに、弾性部材としてポリウレタンフォームを使用するキャニスターにおいては、図１に示すように、エンジンの回転時における燃料蒸気の流路が、蒸気導入口１３→第１空間部２５の吸着剤→ポリウレタンフォームからなる弾性部材２１→第２空間部２６の吸着剤→大気連絡口１５となっているため、燃料蒸気がポリウレタンフォーム（弾性部材２１）に接触することになる。ポリウレタンフォームは、燃料蒸気と接触すると膨潤する性質を有しているが、キャニスターにおいては、エンジン回転時に燃料蒸気と接触したポリウレタンフォームは、キャニスターのケース壁面や吸着剤等によりポリウレタンフォーム自体の膨張が阻害されるため、エンジン停止等によりケース内への燃料蒸気の供給が止まると、燃料蒸気の蒸発によってポリウレタンフォームが収縮したり、押圧力（復元力）が低下したりして、設計当初のポリウレタンフォーム（弾性部材）の性能が得られなくなる問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２４８５０４号公報
【特許文献２】特開２００２−３０９９８号公報
【特許文献３】特開２００５−２４８７６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は前記の点に鑑みなされたものであって、長期間の圧縮による硬度低下を抑えることができると共に、燃料蒸気と接触することによる湿潤と乾燥の繰り返しに起因する復元力の低下を抑えることができる通気性の良いセル膜除去ポリウレタンフォームの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１の発明は、ポリオール、イソシアネート、触媒、発泡剤を含むポリウレタンフォーム原料から発泡形成されたポリウレタンフォームをセル膜除去したセル膜除去ポリウレタンフォームにおいて、前記ポリオールの１００質量部には、ビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオールが２０〜７０質量部と、ポリエーテルポリオールが３０〜８０質量部含まれ、前記ポリエーテルポリオールは、平均官能基数が３〜８、水酸基価が１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が３５００〜７５００であり、前記セル膜除去ポリウレタンフォームは、見掛け密度（ＪＩＳ  Ｋ７２２２：２００５準拠）が３５〜６０ｋｇ／ｍ３であることを特徴とする。
【０００９】
請求項２の発明は、請求項１において、前記ポリマーポリオールは、ポリエーテルポリオールにビニル系モノマーとしてスチレン、アクリロニトリル、またはその両方が、前記ポリマーポリオール全量中に２０〜５０質量％グラフト重合されてなり、水酸基価が２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記イソシアネートがトリレンジイソシアネートであることを特徴とする。
【００１０】
請求項３の発明は、請求項１又は２において、前記セル膜除去ポリウレタンフォームは、自動車用キャニスターのケース内に吸着剤と共に収容されて前記吸着剤を押圧する弾性部材として使用されることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、通気性の良いセル膜除去ポリウレタンフォームにおいて長期間の圧縮による硬度低下を抑えることができると共に、燃料蒸気と接触することによる湿潤と乾燥の繰り返しに起因する復元力の低下を抑えることができる。また、本発明によれば、セル膜除去ポリウレタンフォームを、自動車用キャニスターのケース内に吸着剤と共に収容されて前記吸着剤を押圧する弾性部材として好適なものにできる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】ポリウレタンフォームを弾性部材とするキャニスターの概略を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明のセル膜除去ポリウレタンフォームについて、実施形態を説明する。本発明のセル膜除去ポリウレタンフォームは、ポリオール、イソシアネート、触媒、発泡剤を含むポリウレタンフォーム原料から発泡形成されたポリウレタンフォームをセル膜除去したものである。
【００１４】
ポリオールは、ビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオール（ａ）とポリエーテルポリオール（ｂ）が併用される。ビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオール（ａ）とポリエーテルポリオール（ｂ）は、何れも１種類（単一）に限られず２種類以上を使用してもよい。
【００１５】
前記ビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオール（ａ）は、ポリエーテルポリオールに通常の方法でビニル系モノマーをグラフト重合させたものを使用することができ、ポリエーテルポリオールにビニル系モノマーとしてスチレン、アクリロニトリル、またはその両方が、前記ポリマーポリオール全量中に２０〜５０質量％グラフト重合されてなり、水酸基価が２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましい。ビニル系モノマーのグラフト量が２０％未満の場合には、得られるポリウレタンフォームの硬さが不十分となり、一方、ビニル系モノマーのグラフト量が５０％を超える場合には、ポリマーポリオールの粘度が大きくなり過ぎ、原料の取扱いが難しくなったり、ポリウレタン発泡時の攪拌効率が低くなって本発明の目的が達成し得ない場合がある。ビニル系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、クロルスチレンなどの芳香環含有モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル；その他のエチレン性不飽和モノマーなどを挙げることができる。
【００１６】
ビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオール（ａ）は、ポリオール１００質量部中２０〜７０質量部が好ましく、より好ましくは３０〜６０質量部である。２０質量部未満の場合には、得られるセル膜除去ポリウレタンフォームの硬さが不足するようになる。一方、７０質量部を超える場合には、セル膜除去ポリウレタンフォームに対する燃料蒸気の湿潤と乾燥の繰り返しにより復元性の低下が大きくなる。
【００１７】
ポリエーテルポリオール（ｂ）は、ポリウレタンフォーム用のポリエーテルオールを使用することができ、平均官能基数が３〜８、水酸基価が１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が３５００〜７５００が好ましい。平均官能基数が３未満の場合には、得られるポリウレタンフォームの硬さが不十分となり、一方、平均官能基数が８を超える場合には、架橋密度が高くなり過ぎ、良好なポリウレタンフォームが得られなくなる。また、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合には、ポリエーテルポリオールの１官能基あたりの重量平均分子量が大きく、得られるポリウレタンフォームの硬さが不十分となる。一方、水酸基価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、ポリエーテルポリオールの１官能基あたりの重量平均分子量が小さくなり、クッション性が低下し、複数回圧縮後のポリウレタンフォームの反力（付勢力）が小さくなる。また、重量平均分子量が３５００未満の場合にも、ポリエーテルポリオールの１官能基あたりの重量平均分子量が小さくなり、クッション性が低下し、複数回圧縮後のポリウレタンフォームの反力（付勢力）が小さくなる。一方、重量平均分子量が７５００を超える場合には、ポリエーテルポリオールの１官能基あたりの重量平均分子量が大きくなり、得られるポリウレタンフォームの硬さが不十分となる。
【００１８】
ポリエーテルポリオール（ｂ）は、ポリオール全体からビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオール（ａ）を引いた残りの量が、ポリオール１００質量部中３０〜８０質量部であるのが好ましく、より好ましくは４０〜７０質量部である。３０質量部未満の場合には、得られるセル膜除去ポリウレタンフォームに対する燃料蒸気の湿潤と乾燥の繰り返しにより復元性の低下が大きくなる。一方、８０質量部を超える場合には、セル膜除去ポリウレタンフォームの硬さが不足するようになる。
【００１９】
イソシアネートとしては、芳香族系、脂環式、脂肪族系の何れでもよく、また、１分子中に２個のイソシアネート基を有する２官能のイソシアネートであっても、あるいは１分子中に３個以上のイソシアネート基を有する３官能以上のイソシアネートであってもよく、それらを単独であるいは複数組み合わせて使用してもよい。
【００２０】
例えば、２官能のイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−フェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネートなどの芳香族系のもの、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環式のもの、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、リジンイソシアネートなどの芳香族系のものを挙げることができる。
【００２１】
また、３官能以上のイソシアネートとしては、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，５−トリメチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネート、メチルジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアネート、４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，５’テトライソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ等を挙げることができる。なお、その他プレポリマーも使用することができる。また、併用される脂肪族系ポリイソシアネートと芳香族系ポリイソシアネートは、それぞれ一種類に限られず一種類以上であってもよい。例えば、脂肪族系ポリイソシアネートの一種類と芳香族系ポリイソシアネートの二種類を併用してもよい。
【００２２】
特に、得られるセル膜除去ポリウレタンフォームにおける通気性及び複数回圧縮後の硬さの調整が容易であるため、トリレンジイソシアネートが好ましい。トリレンジイソシアネートには、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、あるいは２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物があり、それらの何れであってもよい。
【００２３】
イソシアネートインデックスは１０５〜１２５が好ましい。イソシアネートインデックスは、［（発泡原料中のイソシアネート当量／発泡原料中の活性水素の当量）×１００］で計算される。イソシアネートインデックスが１０５未満の場合、イソシアネートの２次的な架橋反応であるアロファネート反応やビウレット反応が十分に起こらず、得られるポリウレタンフォームの硬さが不十分となり、また、イソシアネートインデックスが１２５を超える場合には、前記イソシアネートの２次的な架橋反応が過剰に起こり、良好な発泡体が得られ難くなったり、発泡時の発火の危険性が高まるおそれがある。
【００２４】
触媒としては、ポリウレタンフォーム用として公知のものを用いることができる。例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、Ｎ−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等のスズ触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒とも称される。）を挙げることができる。触媒の量は、ポリオール１００質量部に対して０．１〜２．０質量部程度が好ましい。
【００２５】
発泡剤としては、水が好ましい。発泡剤（水）の量は、ポリオール１００質量部に対して１．０〜３．０質量部が好ましい。発泡剤（水）の量が１．０質量部未満の場合には、発泡状態が悪化して良好なポリウレタンフォームが得られ難く、また、通気性が低下しやすくなり、一方、３．０質量部を超えると、得られるポリウレタンフォームの密度が３５ｋｇ／ｍ３よりも軽く、硬さが不十分となる。
【００２６】
前記ポリウレタンフォーム原料には、適宜その他の添加剤、例えば整泡剤、着色剤等を配合することができる。
整泡剤としては、軟質ポリウレタンフォームに用いられるものであれば使用することができる。例えば、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤および公知の界面活性剤を挙げることができる。
【００２７】
本発明のセル膜除去ポリウレタンフォームは、前記ポリウレタンフォーム原料を攪拌混合して反応させる公知の発泡方法によってポリウレタンフォームを製造し、その後に公知のセル膜除去処理によってセル膜を除去することによって得られる。
前記発泡方法には、スラブ発泡とモールド発泡とがあり、何れの成形方法でもよい。スラブ発泡は、混合したポリウレタンフォーム原料をベルトコンベア上に吐出し、大気圧下、常温で発泡させる方法であり、一方、モールド発泡は、混合したフォーム原料をモールド（成形型）に充填してモールド内で発泡させる方法である。
前記セル膜除去処理には、溶解処理や爆発処理などがあり、何れの除膜処理であってもよい。キャニスターは、エンジン回転時には、大気連絡口から空気をケース内に導入し、導入した空気により吸着剤から燃料蒸気が脱離し、脱離した燃料蒸気をパージ口からエンジン側へ供給する機能が必要である。吸着剤保持用の弾性部材として使用される場合、セル膜を除去することで、ポリウレタンフォームがキャニスターに配置された際に、十分な通気性をもたせることができる。
【００２８】
本発明のセル膜除去ポリウレタンフォームは、見掛け密度（ＪＩＳ  Ｋ７２２２：２００５準拠）の好ましい範囲が３５〜６０ｋｇ／ｍ３である。見掛け密度が３５ｋｇ／ｍ３の場合には硬さが不十分となり、一方、６０ｋｇ／ｍ３を超える場合には、ポリウレタンフォーム自体得難くなることに加え、通気性が下がってしまう。
また、本発明のセル膜除去ポリウレタンフォームは、キャニスターのケースに圧縮状態で収容されて吸着剤を常時押圧する弾性部材として使用される場合、圧縮状態で長期に亘って吸着剤を押圧可能な硬さを有する必要がある。そのため、本発明のセル膜除去ポリウレタンフォームは、ＪＩＳ  Ｋ６４００−２：２０１２  Ｅ法において、Ｓ−Ｓカーブを２回測定した際のＳ−Ｓカーブの１回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さおよび２回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さが共に４ｋＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは、４ｋＰａ以上、１０ｋＰａ以下である。試験方法としては測定時に予備圧縮は行わず、直径５０ｍｍ×２０ｍｍ厚みの円筒状サンプルの円形面全面について加圧板で加圧し、加圧板の速度は、５０±１０ｍｍ／分で行い、また、１回目測定後２回目の測定開始までの時間は、１秒以内とする。セル膜除去ポリウレタンフォームは硬さが４ｋＰａ未満の場合、長期間の圧縮により押圧力（付勢力）が低下し、キャニスターのケース内で長期に亘って粒状またはペレット状の吸着剤を一定の密集状態で保持し難くなる。
【実施例】
【００２９】
以下のポリオール、触媒、整泡剤、イソシアネートを用い、発泡剤を水として表１〜表２の配合量でポリウレタンフォーム原料を調製し、スラブ発泡した後、爆発処理によりポリウレタンフォームのセル膜を除去し、実施例及び比較例のセル膜除去ポリウレタンフォームを製造した。なお、表１及び表２における配合の数字は質量部である。
【００３０】
・ポリオールａ１：ポリエーテルポリオールにビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオール、ビニル系モノマーグラフト量（固形分）４０質量％、水酸基価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数３、品番；ＥＸ−９４１、旭硝子株式会社
・ポリオールａ２：ポリエーテルポリオールにビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオール、ビニル系モノマーグラフト量（固形分）４２質量％、水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数３、品番；Ｙ−７５３０、ＳＫＣ社
・ポリオールｂ１：ポリエーテルポリオール、Ｍｗ６７００、水酸基価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数５、品番；ＦＡ−３１１、三洋化成工業株式会社
・ポリオールｂ２：ポリエーテルポリオール、Ｍｗ５０００、水酸基価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数３、品番；Ｎｏ．３８、三洋化成工業株式会社
・ポリオールｂ３：ポリエーテルポリオール、Ｍｗ６０００、水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数３、品番；ＫＣ−９２１、三洋化成工業株式会社
・ポリオールｂ４：ポリエーテルポリオール、Ｍｗ５５００、水酸基価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数３．６、品番；ＮＣ−６３０、ダウ・ケミカル社
・ポリオールｂ５：ポリエーテルポリオール、Ｍｗ６０００、水酸基価３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数４、品番；Ｎｏ．３６、三洋化成工業株式会社
・ポリオールｃ１：ポリエーテルポリオール、Ｍｗ３０００、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数３、品番；ＧＰ−３０００、三洋化成工業株式会社
【００３１】
・アミン触媒：品番；ＤＡＢＣＯ  ３３ＬＶ、エアープロダクツジャパン株式会社
・金属触媒（スズ触媒）：品番；ＭＲＨ−１１０、城北化学株式会社
・整泡剤：シリコーン整泡剤、品番；ＳＺ−１１３６、東レ・ダウコーニング株式会社
【００３２】
・イソシアネート：トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２−４ＴＤＩ／２−６ＴＤＩ＝６５／３５、品番；Ｔ−６５、日本ポリウレタン工業株式会社
【００３３】
【表１】
2014047273.tif 000003
【００３４】
【表２】
2014047273.tif 000004
【００３５】
各実施例及び各比較例に対して、見掛け密度（ｋｇ／ｍ３、ＪＩＳ  Ｋ７２２２準拠）、硬さ（ｋＰａ、ＪＩＳ  Ｋ６４００−２：２０１２  Ｅ法準拠）、溶剤復元率、通気性（ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、ＪＩＳ  Ｋ６４００−７準拠、厚み２０ｍｍ）を測定した。
なお、硬さの測定は、予備圧縮は行わず、直径５０ｍｍ厚み２０ｍｍの円筒状試験体の円形面全面について加圧板で加圧し、加圧板の速度は、５０±１０ｍｍ／分で行った。Ｓ−Ｓカーブを２回測定し、Ｓ−Ｓカーブの１回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さおよび２回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さを測定した。なお、１回目測定後２回目の測定開始までの時間は、１秒以内とした。
【００３６】
溶剤復元率は、セル膜除去ポリウレタンフォームがキャニスターのケース内で圧縮状態とされて燃料蒸気による湿潤と乾燥を繰り返した場合におけるセル膜除去ポリウレタンフォームの復元性を判断するために測定した。溶剤復元率の測定及び算出は、溶剤としてガソリンを収容した容器内に、円筒状の試験体（直径５０ｍｍ×厚み２０ｍｍ）を収容して溶剤に浸し、２５％圧縮（厚み２０ｍｍ→１５ｍｍ）した状態で溶剤中に一晩放置し、その後、容器から試験体を取り出し、試験体に含まれている溶剤を室温（２３℃）により完全に乾燥させた後に試験体の厚みを測定し、（乾燥後の試験体の厚み／試験体の元厚）×１００（％）＝溶剤復元率により算出した。
【００３７】
通気性は、セル膜除去ポリウレタンフォームが、キャニスターにおける吸着剤保持用の弾性部材として使用される場合は、セル膜除去ポリウレタンフォームを燃料蒸気が通過容易であることを判断するために測定した。
各測定結果を表１及び表２の下部に示す。
【００３８】
実施例１〜６は、ポリエーテルポリオールにビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオールとしてポリオールａ１を使用し、ポリエーテルポリオールとしてポリオールｂ１を使用し、ポリオールａ１とポリオールｂ１の割合を変化させた例である。
実施例７は、実施例３の配合において、ビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオールをポリオールａ１からポリオールａ２に変更した例である。
実施例８は、実施例３の配合において、ポリエーテルポリオールをポリオールｂ１からポリオールｂ２に変更した例である。
実施例９は、実施例３の配合において、ポリエーテルポリオールをポリオールｂ１からポリオールｂ３に変更した例である。
実施例１０は、実施例３の配合において、ポリエーテルポリオールをポリオールｂ１からポリオールｂ４に変更した例である。
実施例１１は、実施例３の配合において、ポリエーテルポリオールをポリオールｂ１からポリオールｂ５に変更した例である。
実施例１２、１３は、実施例３の配合において、水の添加割合を変化させた例である。
実施例１４、１５は、実施例３の配合において、イソシアネートの添加割合を変化させた例である。
【００３９】
実施例１〜１５の測定結果は、見掛け密度が３７〜５８ｋｇ／ｍ３、Ｓ−Ｓカーブの１回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さが４．３〜６．２ｋＰａ、Ｓ−Ｓカーブの２回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さが４．２〜６．１ｋＰａ、Ｓ−Ｓカーブの一回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さと２回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さの差が０．１〜０．２、溶剤復元率が９０．３〜９７．８％、通気性が１０９〜１５２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃであり、圧縮状態下における硬さが十分であり、かつ溶剤中で圧縮した後に乾燥させた後の溶剤復元率が高く、しかも通気性が十分であった。そのため、実施例１〜１５のセル膜除去ポリウレタンフォームは、キャニスターにおける吸着剤保持用の弾性部材として好適なものである。
【００４０】
一方、比較例１は、ポリオールとして、ポリエーテルポリオールにビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオールのポリオールａ１を１００％使用した例である。比較例１の測定結果は、溶剤復元率が７８．２％、かつ通気性が６４ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃであり、溶剤復元率及び通気性が実施例１〜１５よりも低く劣っていた。また、Ｓ−Ｓカーブの一回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さと２回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さの差が０．７と大きく、圧縮状態下において硬さが低下する懸念がある。
【００４１】
比較例２は、ポリエーテルポリオールにビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオールとしてポリオールａ１を８０質量部、ポリエーテルポリオールとしてポリオールｂ１を２０質量部とした例である。比較例２の測定結果は、溶剤復元率が８３．３％であり、溶剤復元率が実施例１〜１５よりも低く劣っていた。また、Ｓ−Ｓカーブの一回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さと２回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さの差が０．５と大きく、圧縮状態下において硬さが低下する懸念がある。
【００４２】
比較例３は、ポリエーテルポリオールにビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオールとしてポリオールａ１を８０質量部、ポリエーテルポリオールとしてポリオールｃ１を２０質量部とした例である。比較例３の測定結果は、溶剤復元率が８１．１％であり、溶剤復元率が実施例１〜１５よりも低く劣っていた。また、Ｓ−Ｓカーブの一回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さと２回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さの差が０．７と大きく、圧縮状態下において硬さが低下する懸念がある。
【００４３】
比較例４は、ポリエーテルポリオールにビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオールとしてポリオールａ１を１０質量部、ポリエーテルポリオールとしてポリオールｂ１を９０質量部とした例である。比較例４の測定結果は、Ｓ−Ｓカーブの２回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さが３．９ｋＰａであり、硬さが実施例１〜１１よりも低く劣っていた。
【００４４】
比較例５は、実施例３の配合において、ポリエーテルポリオールをポリオールｂ１からポリオールｃ１に変更した例である。比較例５の測定結果は、Ｓ−Ｓカーブの２回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さが３．８ｋＰａであり、溶剤復元率が８９．８％であり、硬さ及び溶剤復元率が実施例１〜１５よりも低く劣っていた。
【００４５】
比較例６は、ポリオールとして、ポリエーテルポリオールのポリオールｂ１を１００質量部使用し、ビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオールを使用しない例である。比較例６の測定結果は、Ｓ−Ｓカーブの１回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さが３．２ｋＰａであり、Ｓ−Ｓカーブの２回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さが３．１ｋＰａであり、硬さが実施例１〜１５よりも低く劣っていた。
【００４６】
比較例７は、ポリオールとして、ポリエーテルポリオールのポリオールｂ１を５０質量部とポリオールｃ１を５０質量部使用し、ビニル系モノマーがグラフト重合されたポリマーポリオールを使用しない例である。比較例７の測定結果は、Ｓ−Ｓカーブの１回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さが２．５ｋＰａであり、Ｓ−Ｓカーブの２回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さが２．４ｋＰａであり、硬さが実施例１〜１５よりも低く劣っていた。
【００４７】
比較例８は、実施例３の配合において、発泡剤（水）の量を２．０質量部から３．１質量部に増加させることによって見掛け密度を３１ｋｇ／ｍ３まで低くした例である。比較例８の測定結果は、Ｓ−Ｓカーブの２回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さが３．７ｋＰａであり、硬さが実施例１〜１５よりも低く劣っていた。また、Ｓ−Ｓカーブの一回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さと２回目の帰りにおける２５％圧縮時の硬さの差が０．５と大きく、圧縮状態下において硬さが低下する懸念がある。
【００４８】
比較例９は、実施例３の配合において、発泡剤（水）の量を２．０質量部から０．９質量部に減少させることによって見掛け密度を６３ｋｇ／ｍ３まで高くした例である。比較例９の測定結果は、通気性が４１ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃであり、実施例１〜１５よりも低く劣っていた。
【００４９】
比較例１０は、実施例３と同様に形成されたポリウレタンフォームを除膜処理していない例である。比較例１０の測定結果は、通気性が５８ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃであり、実施例１〜１５よりも低く劣っていた。
【００５０】
このように、本発明のセル膜除去ポリウレタンフォームは、圧縮状態下における硬さが十分であり、かつ溶剤中で圧縮した後に乾燥させた後の溶剤復元率が高く、キャニスターにおける吸着剤保持用の弾性部材として好適なものである。
【符号の説明】
【００５１】
１０  キャニスター
１１  ケース
１５  大気連絡口
１７  パージ口
１９  吸着剤
２１  弾性部材
【図１】
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