(57)【要約】【課題】良好な透明性を維持し、滑り性がよく、成形加工時の該樹脂組成物に含まれる原材料の揮発が少ないため作業環境が良好なポリエステル樹脂組成物を提供することである。【解決手段】ポリエステル樹脂１００質量部に、下記Ａ成分およびＢ成分をそれぞれ０．１〜０．５質量部含有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物。Ａ成分：無機粒子であるアンチブロッキング剤。Ｂ成分：構成する高級アルコールの炭素数が１６〜２２であり、脂肪酸の炭素数が１６〜２２であって、且つその総炭素数が３３〜４０である高級アルコール脂肪酸エステル。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂１００質量部に、下記Ａ成分およびＢ成分をそれぞれ０．１〜０．５質量部含有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
Ａ成分：無機粒子であるアンチブロッキング剤。
Ｂ成分：構成する高級アルコールの炭素数が１６〜２２であり、脂肪酸の炭素数が１６〜２２であって、且つその総炭素数が３３〜４０である高級アルコール脂肪酸エステル。
【請求項２】
請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物を成形加工してなることを特徴とする成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、滑り性に優れたポリエステル樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ポリエステル樹脂は透明性に優れているため、打ち抜き裁断加工、折り曲げ加工などを行い、食品、化粧品および薬品などの容器や、ブリスターパック、クリアーケースなどの外装透明材として幅広く用いられている。しかしポリエステル樹脂は滑り性が悪いため、例えばシート状に成形加工したポリエステル樹脂は、シート同士が付着（ブロッキング）したりするという問題がある。
【０００３】
ポリエステル樹脂の滑り性をよくする従来技術としては、ポリエステル樹脂の表面にシリコーン化合物などの潤滑剤を塗布する方法や、滑り性をよくする樹脂添加剤を該樹脂に練り込む方法がある。樹脂添加剤として無機粒子を配合する方法があり、ポリエステル樹脂組成物を延伸フィルムに加工する場合、多量に無機粒子を配合することにより滑り性を改善できるが、フィルムの透明性を損なうという問題点があった。また、スリップ剤として特定の炭素原子を含むアルコール脂肪酸エステルを含むポリエステル樹脂組成物（特許文献１）、ポリエチレンテレフタレート系重合体に対して、多価有機酸と炭素数が８個以上の脂肪族一価アルコールとを用いて合成されたエステル化合物と不活性無機粒子を特定量配合することを特徴とするポリエステルシート（特許文献２）が開示されている。しかし、特許文献１の方法では十分な滑り性を付与することができず、特許文献２の方法では透明性が悪くなるという問題があるため、より良い方法が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００７−５２６３８２号公報
【特許文献２】特開２００９−２６３５８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、良好な透明性を維持し、滑り性がよく、成形加工時の該樹脂組成物に含まれる原材料の揮発が少ないため作業環境が良好なポリエステル樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、アンチブロッキング剤として無機粒子と、特定の炭素数を有する高級アルコール脂肪酸エステルをポリエステル樹脂に配合することにより上記課題を解決すること見出した。本発明者は、これらの知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
［１］ポリエステル樹脂１００質量部に、下記Ａ成分およびＢ成分をそれぞれ０．１〜０．５質量部含有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物、
Ａ成分：無機粒子であるアンチブロッキング剤。
Ｂ成分：構成する高級アルコールの炭素数が１６〜２２であり、脂肪酸の炭素数が１６〜２２であって、且つその総炭素数が３３〜４０である高級アルコール脂肪酸エステル。
［２］上記［１］に記載のポリエステル樹脂組成物を成形加工してなることを特徴とする成形品、
からなっている。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、良好な透明性を維持し、滑り性がよく、成形加工時の該樹脂組成物に含まれる原材料の揮発が少ないため作業環境が良好であるという効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明で用いるポリエステル樹脂は、特に限定はなく、任意のジオール、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸からなる重合体を用いることができる。ジオールとしては例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどを用いることができる。ジカルボン酸としては例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などが挙げられる。ヒドロキシカルボン酸としては例えば、乳酸、グリコール酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、３−ヒドロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸、４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸などが挙げられ、更に環状縮合体としてε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、β−メチル−β−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、グリコリド、ラクチドなどが挙げられる。
【０００９】
本発明に好適に用いられるポリエステル樹脂としては例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン、ポリＬ−乳酸、ポリグリコール酸などが挙げられる。また、ポリエステル樹脂は単一モノマーによるホモポリマーのみならず、目的とする物性や特性が出るようなモノマーを併用した共重合体であってもよい。そのような樹脂としては例えば、ポリブチレンテレフタレートアジペート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリＤＬ−乳酸、ポリエチレングリコールアジペートとポリＬ−乳酸の共重合体などが挙げられる。また、加工性や物性改良の目的でグリセリンやペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコールやトリメット酸などの３価以上の多価カルボン酸を加えてもよい。また、２種類以上のポリエステル樹脂を混合して用いても構わない。
【００１０】
ポリエステル樹脂の製造方法は特に限定はなく公知の製造方法により製造することができる。例えば、ジオールとジカルボン酸または無水物の重縮合やヒドロキシカルボン酸の環状体の開環重合、ジカルボン酸のジエステルを用いたエステル交換重合などによって製造することができる。また、樹脂に鎖長延長剤として酸無水物、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、多価金属化合物などを用いても良い。
【００１１】
本発明で用いられるＡ成分とは、アンチブロッキング剤であり、具体的には無機粒子である。無機粒子としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、カオリンなどが挙げられる。無機粒子の粒子径は特に制限はないが、例えば、平均粒子径が好ましくは約０．５〜７０μｍ、より好ましくは約２〜１５μｍである。
本発明における平均粒子径は、体積基準での積算分布曲線の５０％に相当する粒子径（メジアン径）である。平均粒子径は、レーザー回析／散乱式粒子径分布測定装置（型式：ＬＡ−９５０；堀場製作所社製）などで測定することができる。
【００１２】
本発明で用いられるＢ成分とは、構成する高級アルコールの炭素数が１６〜２２であり、脂肪酸の炭素数が１６〜２２であって、且つその総炭素数が３３〜４０である高級アルコール脂肪酸エステルである。
高級アルコール脂肪酸エステルを構成する高級アルコールは、炭素数が１６〜２２の高級アルコールであって、好ましい高級アルコールとしてはパルミチルアルコール、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールであり、より好ましくはステアリルアルコールである。
【００１３】
高級アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、炭素数が１６〜２２の脂肪酸であって、好ましい脂肪酸としてはパルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸であり、より好ましくはステアリン酸である。
【００１４】
本発明に用いられる高級アルコール脂肪酸エステルは、構成する高級アルコールと脂肪酸の総炭素数が３３〜４０であり、好ましくは約３４〜３６である。前記高級アルコール脂肪酸エステルとしては、例えば、パルミチルステアレート、パルミチルベヘネート、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネートなどが挙げられ、好ましくはステアリルステアレートである。
高級アルコール脂肪酸エステルの総炭素数が３３未満であると融点が低くなり、該樹脂組成物を成形加工する際、高級アルコール肪酸エステルが揮発して作業環境雰囲気に悪影響をおよぼす場合がある。また、高級アルコール脂肪酸エステルの総炭素数が４０を超えるとポリエステル樹脂組成物の透明性が悪くなる場合がある。
【００１５】
本発明の高級アルコール脂肪酸エステルの製造方法は、高級アルコールと脂肪酸をエステル化反応すればよく、例えば、温度計、窒素導入管、攪拌機および冷却管を取り付けた４つ口フラスコに、高級アルコールと脂肪酸を加え、窒素気流下、約２３０℃で反応水を留去しつつ、約１０時間常圧で反応させて得られる。
【００１６】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂とＡ成分およびＢ成分を含有する。Ａ成分のポリエステル樹脂に対する配合量としては、ポリエステル樹脂１００質量部に対して、Ａ成分が０．１〜０．５質量部であり、好ましくは約０．２〜０．４質量部である。また、Ｂ成分のポリエステル樹脂に対する配合量としては、ポリエステル樹脂１００質量部に対して、Ｂ成分が０．１〜０．５質量部であり、好ましくは約０．２〜０．４質量部である。上記範囲内であると、ポリエステル樹脂組成物の透明性を確保し、十分な滑り性を付与することができる。
【００１７】
本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方法としては、ポリエステル樹脂とＡ成分およびＢ成分を溶融混合することによって製造することができる。溶融混練する方法としては、通常公知の方法を用いることができ、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いることができる。
【００１８】
本発明のポリエステル樹脂組成物成形品は、ポリエステル樹脂組成物を公知の成形方法で成形することによりえられる。例えば、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形などの方法が挙げられる
得られたポリエチレン樹脂成形品は、透明性と滑り性が良いため、特にクリアケースなどの透明シート、ブリスターパック、食品容器、雑貨、文房具などに用いられる。
【００１９】
以下に本発明を実施例で説明するが、これは本発明を単に説明するだけのものであって、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００２０】
＜ポリエステル樹脂組成物の作製＞
（１）原材料
［ポリエステル樹脂］
ポリエチレンテレフタレート（商品名：ＮＥＨ２０５０；ユニチカ社製  ＩＶ＝０．８）
［Ａ成分：無機粒子であるアンチブロッキング剤］
シリカ（商品名：ニップシール  ＮＳ−Ｔ；東ソー・シリカ社製  平均粒子径９μｍ）
［Ｂ成分：高級アルコール脂肪酸エステル］
ステアリルステアレート（商品名：リケマールＳＬ−８００；理研ビタミン社製  総炭素数は３６）
［Ｂ成分に該当しない高級アルコール脂肪酸エステル］
パルミチルパルミテート（下記方法で作製したもの  総炭素数は３２）
ベへニルベヘネート（下記方法で作製したもの  総炭素数は４４）
【００２１】
［パルミチルパルミテートの作製］
温度計、窒素導入管、攪拌機および冷却管を取り付けた４つ口フラスコに、パルミチン酸５４９１ｇ（２１．４５ｍｏｌ）およびパルミチルアルコール４５１０ｇ（１８．６０ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２３０℃で反応水を留去しつつ、１０時間常圧で反応させ、９５２０ｇのエステル化粗生成物（パルミチルパルミテート）を得た。
【００２２】
［ベへニルベヘネートの作製］
温度計、窒素導入管、攪拌機および冷却管を取り付けた４つ口フラスコに、ベヘニン酸５４９１ｇ（１６．２４ｍｏｌ）およびベヘニルアルコール４５１０ｇ（１３．８１ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２３０℃で反応水を留去しつつ、１０時間常圧で反応させ、９５１１ｇのエステル化粗生成物（ベヘニルベヘネート）を得た。
【００２３】
（２）ポリエステル樹脂組成物の配合
上記原材料を用いて作製したポリエステル樹脂組成物の配合組成を表１に示す。
【００２４】
【表１】
2014065849.tif 000002
【００２５】
（３）ポリエステル樹脂組成物および該樹脂組成物成形品の作製
表１に記載の原材料の７倍量を単軸押出機のＴダイ（型式：５０ＭＲＳ３；東洋精機製作所製）を用いて、加熱成形温度２８０℃、スクリュー回転数２０ｒｐｍ、押出量２ｋｇ/ｈｒの条件で溶融混練してポリエステル樹脂組成物（実施例品１〜７、比較例品１〜７、参考例品１〜６）を得た。
次いで、Ｔダイから押し出して厚さ５０μｍのフィルム状ポリエステル樹脂組成物成形品（試作品１〜２０）を得た。
【００２６】
＜滑り性の評価：静摩擦係数の測定＞
滑り性の評価は、得られたフィルム状ポリエステル樹脂組成物成形品の静摩擦係数を測定し評価した。静摩擦係数の測定は、ＪＩＳ−Ｐ８１４７の傾斜法に準拠した方法で測定した。静摩擦係数が、０．３５μ以下であると滑り性が良いといえる。結果を表３に示す。
【００２７】
＜透明性の評価＞
透明性の評価は、目視で得られたフィルム状ポリエステル樹脂組成物成形品の濁りの有無を下記評価基準で評価した。結果を表３に示す。
［評価基準］
透明であり濁りがない：○
やや濁りがある      ：△
濁りがある          ：×
【００２８】
＜熱安定性の評価と作業環境への影響＞
熱安定性の評価は、フィルム状ポリエステル樹脂組成物成形品に用いた高級アルコール脂肪酸エステルの熱安定性について測定し評価した。高級アルコール脂肪酸エステルの熱安定性の測定方法としては、高級アルコール脂肪酸エステル約１０ｍｇを熱重量測定装置（型式：ＴＧＡ Ｑ―５００；ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）の試料ホルダーに入れ、窒素流量６０ｍｌ／分の条件下で、１０℃／分で昇温し、高級アルコール脂肪酸エステルの１０％重量減少時の温度（以下「ＤＴ１０」という。）を測定した。結果を表２に示す。
用いる高級アルコール脂肪酸エステルのＤＴ１０が、ポリエステル樹脂組成物の加熱成形温度（２８０℃）より低いと、高級アルコール脂肪酸エステルが揮発して作業環境を悪化させることとなる。従って、ポリエステル樹脂組成物に用いる高級アルコール脂肪酸エステルのＴＤ１０が、ポリエステル樹脂組成物の加熱成形温度より低い場合は作業環境を悪くするため「×」の評価、高い場合は作業環境に影響を与えないため「〇」の評価とした。表３に評価を示す。
【００２９】
【表２】
2014065849.tif 000003
【００３０】
【表３】
2014065849.tif 000004
結果より、実施例品を用いた試作品１〜７は、滑り性、透明性、作業環境への影響のいずれも良好であった。一方、比較例品を用いた試作品８、９は滑り性が悪く、試作品１０は透明性が悪く、試作品１１は滑り性と作業環境への影響が悪く、試作品１２は作業環境への影響が悪く、試作品１３は滑り性、透明性が悪く、試作品１４は透明性が悪く、滑り性、透明性、作業環境への影響を同時に解決することはできなかった。