(57)【要約】      （修正有）【課題】製版時にバンディングや白抜けを起こさず高画質な画像を描画でき、自動印刷機で使用する時に、不感脂化処理で濡れた状態であっても版胴にスムースに装填でき、印刷後版胴からスムースに排版できる平版印刷原版を提供する。【解決手段】耐水性支持体１の一方の面に画像受理層を有し、該耐水性支持体１のもう一方の面に、塗層Ａの全固形分に対して１〜１０質量％の滑剤を含有し、且つ粘着層と接する面のベック平滑度が４００秒以下である塗層Ａ、粘着層、支持体２、および塗層Ｂの全固形分に対して７０質量％以上のポリウレタン樹脂を含有し膜厚が０．６〜１．５μｍである塗層Ｂを少なくともこの順に有する平版印刷版原版。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐水性支持体１の一方の面に画像受理層を有し、該耐水性支持体１のもう一方の面に、塗層Ａの全固形分に対して１〜１０質量％の滑剤を含有し、且つ粘着層と接する面のベック平滑度が４００秒以下である塗層Ａ、粘着層、支持体２、および塗層Ｂの全固形分に対して７０質量％以上のポリウレタン樹脂を含有し膜厚が０．６〜１．５μｍである塗層Ｂを少なくともこの順に有する平版印刷版原版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デジタル情報からダイレクトに製版するための平版印刷版原版に関し、詳しくはインクジェット方式によるダイレクト製版が可能であり、優れた画質と良好な自動印刷機適性を有する平版印刷版原版に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、印刷分野で使用されている平版印刷版原版としては、（１）耐水性支持体上に画像受理層を設けた直描型のもの、（２）耐水性支持体上に光導電層を設けた電子写真型のもの、（３）耐水性支持体上にハロゲン化銀乳剤層を設けた銀塩写真型のもの、（４）金属等の支持体上に感光性樹脂を設けたＰＳ版等が挙げられる。中でも上記の（１）の平版印刷版原版は、画像受理層上に親油性の画像を形成することにより製版が直接行えるので、他の上記（２）、（３）、（４）の平版印刷版原版に比較して簡単に版を作製することができる。このようにして作製された平版印刷版は不感脂化液（エッチング液）で表面処理して非画像部を不感脂化した後、印刷に使用される。
【０００３】
電子編集された情報をデジタル電気信号に変換して、直接画像受理層上に画像を書き込む方法としては例えばレーザービームプリンターが挙げられる。この方法を利用した場合、電子編集された情報を簡単に拡大縮小、ネガポジ変換、網掛け等ができるため、多くの機能を持たせることができる。近年求められる印刷画像の高画質化のためにはレーザービームプリンターは解像度を上げる必要があるが、このようなレーザービームプリンターは一般にトナーの粒子が細かくされるため現像部周辺でトナーが飛散しやすく、非画像部に飛散したトナーはトナーカブリと呼ばれる印刷汚れを招く。
【０００４】
一方、インクジェット方式により製版し、画像受理層上に画像を直接印字した場合、上記したトナーカブリは著しく改善される。インクジェット方式により画像を印字する際に用いるインクとしては、水性インク、ソリッドインク、ＵＶインク、油性インク等の各種インクが挙げられる。しかしながらソリッドインクやＵＶインクは吐出時のインク粘度が高いため高解像度の製版画像を可能とする微小インク滴を吐出させることが難しく、油性インクは、非水系溶剤の蒸気が発生するため臭気等により作業環境悪化の一因となる恐れがあり、印字画像がにじみやすく高解像度の製版画像を得ることが難しい。従って平版印刷版原版に印字するインクとしては水性インクが好ましい。
【０００５】
インクジェット方式により製版し、画像受理層上に画像を直接印字し、その後印刷に用いる平版印刷版原版としては、耐水性支持体上にポリマータイプの画像受理層を設けた平版印刷版原版が知られている。例えば、特開平５−２０４１３８号公報には線状有機ポリマーを含有する画像受理層を設けた平版印刷版原版が開示され、特開２０００−１０８５３７号公報には酸基を有する構成成分とオニウム基を有する構成成分からなるポリマーを含有する画像受理層を設けた平版印刷版原版が開示され、特開２０００−２３３５８１号公報にはジエン構造を有する基をペンダントしたポリマーを含有する画像受理層を設けた平版印刷版原版が開示される。また特開２００６−２６４０９３号公報にはカルボジイミド基を有する架橋剤で架橋した親水性ポリマーと界面活性剤を含有する画像受理層を設けた平版印刷版原版が開示されている。
【０００６】
上記したポリマータイプの平版印刷版原版に対して、無機微粒子を主体に含有することで多孔質な画像受理層を有する平版印刷版原版も知られており、このようなタイプの画像受理層としては、例えば、特開平８−３２４１４５号公報には、酸化亜鉛やアルミナ等の不感脂性の金属粉末で構成される画像受理層が、特開平９−２９９２６号公報にはインクジェットインクを取り込むための多孔質、あるいは粒子状形態を備えた画像受理層が、特開平９−５８１４４号公報には、高分子バインダーと、クレー、シリカ、アルミナ等のエッチング液で親水化する顔料、および表面に凹凸を形成させるための顔料を含有する画像受理層が、特開平９−９９６６２号公報（特許文献１）には、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の無機微粒子と水溶性樹脂から形成される３次元網目構造を有する画像受理層が、また特開２０００−４４８８４号公報には無機ゲル分散液をコーティングして得られる無機キセロゲルを有する画像受理層が、特開２０１１−１９４８７６号公報（特許文献２）には耐水性支持体上に無機微粒子を主体に含有する画像受理層ａと、該画像受理層ａよりも支持体から離れた側に、カチオン性コロイダルシリカを主体に含有する、あるいはコロイダルシリカを主体に含有しカチオン性化合物を含有する画像受理層ｂを有する平版印刷版原版等がそれぞれ開示されている。
【０００７】
上記した多孔質な画像受理層を耐水性支持体上に有する平版印刷版原版は、耐水性支持体自身はインクを吸収しないため、多孔質な画像受理層を厚くする、即ち無機微粒子の固形分塗布量を多くすることで充分なインク吸収性が付与される。
【０００８】
上記インクジェット方式により製版する平版印刷版原版を用いて、高画質の平版印刷版を作製するためには、インクジェットプリンターの搬送精度が重要になってくる。搬送精度が低いと、所定の描画位置からずれたところに平版印刷版原版の描画領域が送り込まれることになるため、ベタ描画部分などにバンディングと呼ばれる記録ヘッドの主走査方向に沿った筋状の描画ムラが発生したり、白抜けと呼ばれる記録ヘッドの主走査方向に沿った筋状の非描画部分が発生したりして良好な製版品質が得られない。
【０００９】
図２は一般的なインクジェットプリンターにおける紙送り機構を模式的に説明する断面図である。紙送りローラ対１１は、平版印刷版原版Ｍの裏面側に接触する駆動ローラ１２と、平版印刷版原版Ｍの表面側（画像受理層を有する被記録面側）に接触する従動ローラ１３との組から構成されている。駆動ローラ１２は、図示しない駆動モータを動力源として回転量を制御されつつ回転駆動され、従動ローラ１３は該駆動ローラ１２の回転に追従して回転し、これら紙送りローラ対１１のニップ部で平版印刷版原版Ｍを表裏から挟んで挟圧しつつ、該平版印刷版原版Ｍを、ホストコンピュータ等から送信される印刷データに従って送り量をコントロールしつつプラテン１４位置に送るように構成されている。プラテン１４位置では、この送り量のコントロールに合わせて、記録ヘッド１５によるインク吐出動作が行われ、これにより、単位領域毎に所定のパターンで平版印刷版原版Ｍの表面側にインクが付着し、最終的に画像が形成される。
【００１０】
このような紙送り機構では、紙送りローラ対１１による平版印刷版原版の送り量コントロールが高精度で行われることが重要であり、この送り量コントロールの精度が低いと、インク滴の着弾位置にズレが生じ、バンディングや白抜けが発生することになる。そこで、高精度の紙送りを実現するために、紙送りローラ１１対を構成する駆動ローラ１２として、高剛性ローラの表面に凹凸が形成されたローラ（表面凹凸ローラ）が採用されるようになってきている。この表面凹凸ローラは、平版印刷版原版と接触する表面が高摩擦係数化されているが、平版印刷版原版側においても裏面側を滑り難くすることが必要である。
【００１１】
一方、版掛け作業効率化のために自動版掛け装置を装備する印刷機（以降自動印刷機と称す）が近年増えている。自動印刷機は、自動版掛け装置により自動で印刷版を版胴に巻き付ける給版動作を行い、印刷が終われば自動で印刷版を版胴から排出する排版動作を行うようになっている。自動印刷機に適するためには、平版印刷版原版には、不感脂化処理で濡れた状態であっても版胴にスムースに装填でき、印刷後版胴からスムースに排版することが求められ、平版印刷版原版の裏面には滑りやすい面が必要であり、製版時の求められる性能と相反する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平９−９９６６２号公報
【特許文献２】特開２０１１−１９４８７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、製版時にバンディングや白抜けを起こさず高画質な画像を描画でき、自動印刷機で使用する時に、不感脂化処理で濡れた状態であっても版胴にスムースに装填でき、印刷後版胴からスムースに排版できる平版印刷原版を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題は、耐水性支持体１の一方の面に画像受理層を有し、該耐水性支持体１のもう一方の面に、塗層Ａの全固形分に対して１〜１０質量％の滑剤を含有し、且つ粘着層と接する面のベック平滑度が４００秒以下である塗層Ａ、粘着層、支持体２、および塗層Ｂの全固形分に対して７０質量％以上のポリウレタン樹脂を含有し膜厚が０．６〜１．５μｍである塗層Ｂを少なくともこの順に有する平版印刷版原版によって基本的に達成された。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、製版時にバンディングや白抜けを起こさず高画質な画像を描画でき、自動印刷機で使用する時に、不感脂化処理で濡れた状態であっても版胴にスムースに装填でき、印刷後版胴からスムースに排版できる平版印刷原版を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の平版印刷版原版の層構成を示す図
【図２】一般的なインクジェットプリンターにおける紙送り機構を模式的に説明する断面図
【図３】バンディング・白抜け評価用画像を示す図
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明の平版印刷版原版の層構成の概略を図１に示す。本発明の平版印刷版原版は、画像受理層３、耐水性支持体１、塗層Ａの全固形分に対して１〜１０質量％の滑剤を含有し、且つ粘着層と接する面のベック平滑度が４００秒以下である塗層Ａ、粘着層４、支持体２、塗層Ｂの全固形分に対して７０質量％以上のポリウレタン樹脂を含有し膜厚が０．６〜１．５μｍである塗層Ｂの順に積層されている。
【００１９】
このような平版印刷版原版は、例えば、耐水性支持体１の一方の面に画像受理層３を塗設し、反対面側に塗層Ａが塗設された前駆体１と、支持体２の一方の面に粘着層４が塗設され、反対面側に塗層Ｂが塗設された前駆体２を準備し、前駆体１の塗層Ａ面と前駆体２の粘着層４面を重ね合わせ、粘着層４の粘着力によってこれらを貼合することで作製することができる。
【００２０】
本発明の平版印刷版原版が有する上記塗層Ｂには、製版時に図２に示すインクジェットプリンターの駆動ローラ１２が接触する。
【００２１】
一方、本発明の平版印刷版原版は、自動印刷機に版掛けをする時は、支持体２を剥がすことで、詳細には支持体２と支持体２の片面に設けられた粘着層と、反対面に設けられた塗層Ｂを剥離除去して、塗層Ａを露出させ、自動印刷機への版掛け時には、該塗層Ａが平版印刷版原版の裏面となり、自動印刷機のシリンダーに接触する。
【００２２】
本発明の塗層Ｂは、当該塗層の固形分に対して７０質量％以上のポリウレタン樹脂を含有することおよび膜厚を０．６〜１．５μｍとすることにより、塗層Ｂの弾性力を高めインクジェットプリンター内の駆動ローラ１２との密着性を上げることで搬送精度を高めることができる。ポリウレタン樹脂の含有量が７０質量％を下回ったり、あるいは膜厚が０．６μｍ未満であったりした場合、駆動ローラ１２との密着性が下がり搬送精度が低下する。膜厚が１．５μｍを超えると記録材料のカール性が悪化し、給紙不良やヘッド擦れ等の問題が発生するため好ましくない。
【００２３】
本発明の塗層Ｂのポリウレタン樹脂は、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０〜１２０℃の範囲にあることが好ましい。Ｔｇが−１０℃より低くなると、塗層Ｂが粘着性を帯びやすく、プリンターの駆動ロールなどに粘着するなどして搬送性が低下する場合があり、１２０℃を超えると塗層Ｂの弾性力が低下して駆動ローラ１２の密着性が低下し搬送精度が低下する場合がある。
【００２４】
本発明の塗層Ｂのポリウレタン樹脂は、例えば、ＤＩＣ株式会社のボンディックシリーズのような水分散型ポリウレタン樹脂、あるいはハイドランシリーズのような水性ポリウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）が挙げられ、これらを１種または２種以上混合して用いてもかまわない。
【００２５】
本発明の塗層Ｂには、ポリウレタン樹脂の他に、帯電防止剤、界面活性剤、硬化剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、防腐剤等の公知の各種添加剤を添加することができる。
【００２６】
本発明の支持体２としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、および紙と樹脂フィルムを貼り合わせたもの、基紙の両面にポリオレフィン樹脂層を被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙等の耐水性支持体、および紙等が挙げられ、耐水性支持体が好ましく用いられる。これらの支持体の厚みは５０〜３５０μｍであることが好ましく、より好ましくは８０〜３００μｍのものが用いられる。
【００２７】
以下にポリオレフィン樹脂被覆紙支持体（以降、ポリオレフィン樹脂被覆紙と称す）について詳細に説明する。本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙は、その含水率は特に限定しないが、カール性より好ましくは５〜９％の範囲であり、より好ましくは６〜９％の範囲である。ポリオレフィン樹脂被覆紙の含水率は、任意の水分測定法を用いて測定することができる。例えば、赤外線水分計、絶乾重量法、誘電率法、カールフィッシャー法等を用いることができる。
【００２８】
ポリオレフィン樹脂被覆紙を構成する基紙は特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは、例えば、写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。基紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この基紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。更に、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００２９】
基紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性のよいものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００３０】
基紙を被覆するポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体等のオレフィンの２つ以上からなる共重合体およびこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００３１】
ポリオレフィン樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルー等のブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫等のマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００３２】
ポリオレフィン樹脂被覆紙の主な製造方法としては、走行する基紙上にポリオレフィン樹脂を加熱溶融した状態で流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、基紙の両面が樹脂により被覆される。また、樹脂を基紙に被覆する前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理等の活性化処理を施すことが好ましい。樹脂被覆層の厚みとしては、５〜５０μｍが適当である。
【００３３】
本発明の粘着層４は支持体２上に設けられ、粘着層４は耐水性支持体１から支持体２を剥離する時に、耐水性支持体１の塗層Ａに粘着層４の一部が糊残りしない再剥離性のよい粘着層であればよい。粘着層４に使用される粘着剤は特に限定されるものではなく、例えば、アクリル系、天然ゴム系、合成ゴム系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、エチレン−アクリル酸エステル系、スチレン−イソプレンブロック共重合体系、スチレン−ブタジエンブロック共重合体系等の各種粘着剤が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を用いることができる。支持体２の粘着層４の厚さは任意に決定されるが、一般に１〜５０μｍ、好ましくは３〜３０μｍである。粘着層４には必要に応じて、各種の帯電防止剤、スリップ剤、酸化防止剤、その他公知の各種添加剤を加えることができる。
【００３４】
耐水性支持体１上に設けられる本発明の塗層Ａは、粘着層４と接する面のベック平滑度が４００秒以下であり、且つ塗層Ａの全固形分に対して１質量％から１０質量％の範囲で滑剤が含有されている。平版印刷版原版の裏面のベック平滑度を４００秒以下に調整することで、自動印刷機に版掛けをする時も瞬時に版全体が均一に版胴に密着するため部分的な版伸びを防ぎ、印刷開始時や印刷本番中での見当精度が向上する。一方、裏面に滑剤を付与することで版胴と平版印刷版の部分的な密着を防止し、特にプレートコッキング時に版を動かす際も版全体を均一に滑らせて容易に見当調整することができ、更に版伸びを防止することが可能となる。本発明において、塗層Ａのベック平滑度は、２００秒以下が更に好ましい。
【００３５】
本発明においてベック平滑度とは、日本工業規格ＪＩＳのＰ８１１９記載「紙及び板紙のベック試験器による平滑度試験方法」により求めることができる。このベック平滑度は１ｋｇ／ｍ２の試料加圧量で３８０〜３６０ｍｍＨｇに達するまでの１０ｍｌの空気が通過するのに要する時間を測定することにより求められる。
【００３６】
次に４００秒以下のベック平滑度が得られる塗層Ａについて説明する。この塗層Ａにはバインダーとしてゼラチンを用いることが好ましく、その含有量は２〜４ｇ／ｍ２程度が適当である。更に塗層Ａにシリカ粉末粒子や酸化チタンなどの無機微粒子あるいはポリマー微粒子などのマット剤を含有させて所定のベック平滑度になるように調整する。マット剤の添加量はその粒子サイズやゼラチン量によって適宜調整する。
【００３７】
本発明における滑剤とは、特に制限はないが物体表面に存在せしめた時に、存在せしめない場合に比べて物体表面の摩擦係数を減少せしめる化合物であれば何でもよい。
【００３８】
本発明に用いられる滑剤の代表的なものとしては、脂肪族炭化水素系では流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリオレフィンおよびこれらの部分酸化物、あるいはフッ化物、塩化物などがある。シロキサン誘導体では、アルキルポリシロキサン、シリコーンオイルなどがある。その他高級脂肪族系アルコール・高級脂肪酸系滑剤、脂肪酸アマイド系滑剤、金属石鹸系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、アルコール系、酸アミド系滑剤、エステル系、エーテル系滑剤、タウリン系滑剤等がある。
【００３９】
本発明に用いられる滑剤について、更に具体的に示す。
（１）シリコーン系滑剤；各種グレードのジメチルポリシロキサン（信越化学工業株式会社製信越シリコーン、東レ・ダウコーニング株式会社製東レ・ダウシリコーン）等。
（２）オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ライオン・アクゾ合弁会社）、ニュートロン（日本精化株式会社）、ニュートロンＥ−１８（日本精化株式会社）、アマイドＯ（日東化学工業株式会社）、アルフローＥ−１０（日油株式会社）、ダイヤミッドＯ−２００（日本化成株式会社）、ダイヤミッドＧ−２００（日本化成株式会社）等。
（３）エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−１０（日油株式会社）等。
（４）ステアリン酸アミド系滑剤；アルフローＳ−１０（日油株式会社）、ニュートロン２（日本精化株式会社）、ダイヤミッド２００ビス（日本化成株式会社）等。
（５）ビス脂肪酸アミド系滑剤；ビスアマイド（日本化成株式会社）、ダイヤミッド２００ビス（日本化成株式会社）、アーモワックスＥＢＳ（ライオン・アクゾ合弁会社）等。
（６）アルキルアミン系滑剤；エレクトロストリッパーＴＳ−２（花王株式会社）等。
（７）オレフィン系滑剤；ケミパールＭシリーズ（三井化学株式会社製低密度ポリオレフィン系滑剤）、ケミパールＷシリーズ（三井化学株式会社製低分子量ポリオレフィン）
（８）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）系滑剤；Ｍｉｃｒｏｓｐｅｒｓｉｏｎ５２３（ＭＩＣＲＯ  ＰＯＷＤＥＲＳ，  ＩＮＣ．製ＰＴＦＥ系ワックス）、Ｍｉｃｒｏｓｐｅｒｓｉｏｎ４１１−５０（ＭＩＣＲＯ  ＰＯＷＤＥＲＳ，  ＩＮＣ．製ＰＴＦＥ系ワックス）等。
（９）金属石鹸；高級脂肪酸の金属塩。高級脂肪酸としては、炭素数８以上の脂肪酸、好ましくは炭素数１０以上、更に好ましくは炭素数１２以上の脂肪酸、具体的にはラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、エルカ酸、ベヘニン酸等が挙げられる。金属塩の金属種としては、アルカリ金属（例えばＬｉ等）、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ等が挙げられる。好ましい金属石鹸としては、具体的にはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。
（１０）炭化水素系滑剤；流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカルボン等。
（１１）脂肪酸系滑剤；高級脂肪酸（Ｃ１２以上が好ましい）、オキシ脂肪酸等。
（１２）エステル系滑剤；脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル等。
（１３）アルコール系滑剤；多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール等。
【００４０】
上記の例示中でも、特にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）系滑剤が好ましく用いられる。塗層Ａに使用される滑剤の量は、全固形分に対して１質量％から１０質量％で充分な滑り性を得ることができる。塗層Ａに使用される滑剤の量が全固形分に対して１質量％未満では充分な滑り性を得ることができない。
【００４１】
本発明の画像受理層３としては、前述のポリマータイプの画像受理層、無機微粒子等を主体に含有する多孔質な画像受理層の何れでもよいが、無機微粒子を主体に含有する多孔質な画像受理層の方が良好な画像品質を得られるので好ましく、特に特開２０１１−１９４８７６号公報に示す画像受理層が好適に用いられる。ここで無機微粒子を主体に含有するとは、画像受理層の全固形分に対し、無機微粒子を５０質量％以上含有することを意味し、より好ましくは６５質量％である。
【００４２】
本発明の耐水性支持体１としては、前述した支持体２の耐水性支持体と同様、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、および紙と樹脂フィルムを貼り合わせたもの、基紙の両面にポリオレフィン樹脂層を被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙等が用いられる。これらの耐水性支持体の厚みは５０〜３５０μｍ、好ましくは８０〜３００μｍのものが用いられる。
【００４３】
本発明において耐水性支持体１上には下塗り層を設けることが好ましい。この下塗り層は、画像受理層が塗設される前に、予め耐水性支持体１の表面に塗布乾燥されたものである。この下塗り層は、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテックス等を主体に含有することが好ましい。中でも、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース等の水溶性ポリマーを含有することが好ましく、特に好ましくはゼラチンである。これらの水溶性ポリマーの含有量は、１０〜５００ｍｇ／ｍ２が好ましく、２０〜３００ｍｇ／ｍ２がより好ましい。更に、下塗り層には、他に界面活性剤や硬膜剤を含有することが好ましい。下塗り層を設けることで、画像受理層塗布時のひび割れ防止に有効に働き、均一な塗布面が得られる。
【００４４】
本発明において、耐水性支持体１上に画像受理層３、塗層Ａを設ける際の塗布方法、および支持体２上に粘着層４、塗層Ｂを設ける際の塗布方法は特に限定されないが、スライドビードコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、グラビアコーター等の塗布装置を単独および組み合わせて使用できる。
【００４５】
上記塗布後の乾燥工程には、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等、各種乾燥装置を利用することができる。また、乾燥条件は任意であるが、一般にはドライヤー内部温度としては、３５℃〜１５０℃で数秒〜１０分で行われ、塗膜の表面温度が４０℃〜７５℃の範囲となるよう乾燥することが好ましい。
【００４６】
本発明の平版印刷版原版の画像受理層に対し、インクジェット方式により画像を印字する際に用いるインクとしては、親油性の画像を形成可能なインクであれば何れでも利用でき、例えば、水性インク、ソリッドインク、ＵＶインク、油性インク等の各種インクが挙げられる。しかしながらソリッドインクやＵＶインクは吐出時のインク粘度が高いため高解像度の製版画像を可能とする微小インク滴を吐出させることが難しく、油性インクは、非水系溶剤の蒸気が発生するためオフィスでの用途には不向きであり、印字画像がにじみやすく高解像度の製版画像を得ることが難しい。従って本発明の平版印刷版原版に印字するインクとしては水性インクが好ましい。かかる水性インクとしては耐刷性の観点から水性顔料インクであることが特に好ましい。
【００４７】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお、部とは固形分あるいは実質成分の質量部を表す。
【実施例】
【００４８】
（実施例１）
＜耐水性支持体の作製＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアンスタンダードフリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤とアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５質量％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１質量％、カチオン化澱粉を対パルプ２質量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％添加し、水で希釈して０．２質量％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ２になるように抄造し、乾燥調湿して支持体の基紙とした。抄造した基紙の印字面側に密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ型二酸化チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３０μｍになるように押出し、微粗面加工されたクーリングロールで冷却しながら、画像受理層塗布面側の樹脂被覆層を設けた。反対面側には密度０．９６２ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂７０部と密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン樹脂３０部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ２５μｍになるようにクーリングロールで冷却しながら樹脂被覆層を設け、ロール状に巻き取った。このようにして得た幅１０５５ｍｍ、長さ２０００ｍのロール状の耐水性支持体を耐水性支持体１および支持体２として用いた。
【００４９】
＜平版印刷版原版の作製＞
ロール状の耐水性支持体１を繰り出し、下記組成の塗層Ａ塗液１を乾燥厚みが３．０μｍになるよう塗布、乾燥し、再度ロール状に巻き取った。これを５０℃に保たれた恒温機に二日間入れ、架橋させた。作製した塗層Ａの表面について、ベック平滑度試験機（熊谷理機工業株式会社）にてベック平滑度を測定したところ１００秒であった。
【００５０】
＜塗層Ａ塗液１＞
ゼラチン                                                                  ４０部
デナコールＥＸ６１４（ナガセケムテックス株式会社製；エポキシ化合物）        ４部
アロン−Ｔ５０（東亞合成株式会社製；ポリアクリル酸）                    ０．１部
マット剤                                                                  ３０部
ＭＸ５００（平均粒径５μｍ、変動係数９％、架橋アクリル粒子、綜研化学株式会社製）
滑剤                                                                        ８部
Ｍｉｃｒｏｓｐｅｒｓｉｏｎ５２３（ＰＴＦＥ系ワックス、ＭＩＣＲＯ  ＰＯＷＤＥＲＳ,  ＩＮＣ．製）
水で１００部に合わせた。
【００５１】
上記ロール状の耐水性支持体１の反対面に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼラチンが５０ｍｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥し、再度ロール状に巻き取った。
【００５２】
＜下引き層＞
石灰処理ゼラチン                                                        １００部
スルフォコハク酸２−エチルヘキシルエステル塩                                ２部
クロム明ばん                                                              １０部
【００５３】
上記下引き層を設けたロール状の耐水性支持体１を繰り出し、下引き層上に画像受理層３を塗設した。画像受理層３は下引き層上に下記組成の画像受理層塗布液ａ、画像受理層ｂの順に塗布されてなる重層構成となっており画像受理層塗布液ａと画像受理層塗布液ｂとをスライドビード塗布装置を用いて、画像受理層ａの固形分量が２５ｇ／ｍ２、画像受理層ｂの固形分量が１．０ｇ／ｍ２になるように、下引き層上にこの順で重層塗布し、その後、５℃で３０秒間冷却後、４０℃１０％ＲＨで乾燥終了点まで乾燥し、ワインダーで巻き取った。
【００５４】
＜気相法シリカ分散液＞
水にジメチルジアリルアルミニウムクロライドホモポリマー（分子量：９０００）３部と気相法シリカ（平均一次粒子径７ｎｍ、比表面積４００ｍ２／ｇ）１００部を添加し予備分散液を作製した後、高圧ホモジナイザーで処理して、固形分濃度２０質量％の気相法シリカ分散液を作製した。なお、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置での測定による気相法シリカの平均二次粒子径は８０ｎｍであった。
【００５５】
＜画像受理層塗布液ａ＞
気相法シリカ分散液                                                      １０４部
ホウ酸                                                                      ５部
ポリビニルアルコール                                                      ２３部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
固形分濃度が１２質量％になるように水で調整した。
＜画像受理層塗布液ｂ＞
カチオン性コロイダルシリカ                                              １００部
平均一次粒子径が４０〜５０ｎｍで、球状一次粒子がコロイド粒子であるスノーテックスＳＴ−ＡＫ−Ｌ（日産化学工業株式会社製）
ポリビニルアルコール                                                        ４部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤（日本サーファクタント工業株式会社製、スワノールＡＭ）        ０．３部
固形分濃度が８質量％になるように水で調整した。
【００５６】
前記したロール状の支持体２を繰り出し、高周波コロナ処理を施した後、下記組成の塗層Ｂ塗液１を膜厚が１．０μｍになるようにワイヤーバーにて塗布・乾燥させ、再度ロール状に巻き取った。
【００５７】
＜塗層Ｂ塗液１＞
ポリウレタン樹脂（Ｔｇ６０℃）                                          １００部
界面活性剤                                                              ０．３部
固形分濃度が６質量％になるように水で調整した。
【００５８】
その後、上記ロール状の支持体２の反対面に高周波コロナ放電処理を施した後、下記粘着層塗布液をバーコーターを用いて塗布し、７５℃、３分間塗膜を乾燥・硬化させ、膜厚が２０μｍになるよう塗布・乾燥して粘着層４を設けた。
【００５９】
＜粘着層塗布液＞
アクリル系接着剤                                                        １００部
イソシアネート硬化剤                                                    ２．５部
全体の固形分濃度が５０％になるように酢酸エチルで調整した。
【００６０】
上記の方法によって片面に画像受理層３が塗設され反対面に塗層Ａが塗設された耐水性支持体１と、同じく上記の方法によって片面に粘着層４が塗設され反対面に塗層Ｂが塗設された支持体２において、耐水性支持体１の塗層Ａ面に、支持体２の粘着層４面を貼り合わせて再度巻き取り、実施例１の平版印刷版原版を得た。
【００６１】
（実施例２）
実施例１で用いた塗層Ａ塗液１に代えて、下記組成の塗層Ａ塗液２を用いた以外は実施例１と同様にして実施例２の平版印刷版原版を作製した。作製した塗層Ａ面について、ベック平滑度試験機（熊谷理機工業株式会社）にてベック平滑度を測定したところ２００秒であった。
【００６２】
＜塗層Ａ塗液２＞
ゼラチン                                                                  ４０部
デナコールＥＸ６１４（ナガセケムテックス株式会社製；エポキシ化合物）        ４部
アロン−Ｔ５０（東亞合成株式会社製；ポリアクリル酸）                    ０．１部
マット剤                                                                  １５部
ＭＸ５００（平均粒径５μｍ、変動係数９％、架橋アクリル粒子、綜研化学株式会社製）
滑剤                                                                        ３部
Ｍｉｃｒｏｓｐｅｒｓｉｏｎ５２３（ＰＴＦＥ系ワックス、ＭＩＣＲＯ  ＰＯＷＤＥＲＳ,  ＩＮＣ．製）
水で１００部に合わせた。
【００６３】
（実施例３）
実施例１で用いた塗層Ａ塗液１に代えて、下記組成の塗層Ａ塗液３を用いた以外は実施例１と同様にして実施例３の平版印刷版原版を作製した。作製した塗層Ａ面について、ベック平滑度試験機（熊谷理機工業株式会社）にてベック平滑度を測定したところ４００秒であった。
【００６４】
＜塗層Ａ塗液３＞
ゼラチン                                                                  ４０部
デナコールＥＸ６１４（ナガセケムテックス株式会社製；エポキシ化合物）        ４部
アロン−Ｔ５０（東亞合成株式会社製；ポリアクリル酸）                    ０．１部
マット剤                                                                  １０部
ＭＸ５００（平均粒径５μｍ、変動係数９％、架橋アクリル粒子、綜研化学株式会社製）
滑剤                                                                        ３部
Ｍｉｃｒｏｓｐｅｒｓｉｏｎ５２３（ＰＴＦＥ系ワックス、ＭＩＣＲＯ  ＰＯＷＤＥＲＳ,  ＩＮＣ．製）
水で１００部に合わせた。
【００６５】
（実施例４）
実施例１で用いた塗層Ａ塗液１に代えて、下記組成の塗層Ａ塗液４を用いた以外は実施例１と同様にして実施例４の平版印刷版原版を作製した。作製した塗層Ａ面について、ベック平滑度試験機（熊谷理機工業株式会社）にてベック平滑度を測定したところ２００秒であった。
【００６６】
＜塗層Ａ塗液４＞
ゼラチン                                                                  ４０部
デナコールＥＸ６１４（ナガセケムテックス株式会社製；エポキシ化合物）        ４部
アロン−Ｔ５０（東亞合成株式会社製；ポリアクリル酸）                    ０．１部
マット剤                                                                  １５部
ＭＸ５００（平均粒径５μｍ、変動係数９％、架橋アクリル粒子、綜研化学株式会社製）
滑剤                                                                    ０．８部
Ｍｉｃｒｏｓｐｅｒｓｉｏｎ５２３（ＰＴＦＥ系ワックス、ＭＩＣＲＯ  ＰＯＷＤＥＲＳ,  ＩＮＣ．製）
水で１００部に合わせた。
【００６７】
（実施例５）
実施例１で用いた塗層Ａ塗液１に代えて、下記組成の塗層Ａ塗液５を用いた以外は実施例１と同様にして実施例５の平版印刷版原版を作製した。作製した塗層Ａ面について、ベック平滑度試験機（熊谷理機工業株式会社）にてベック平滑度を測定したところ４００秒であった。
【００６８】
＜塗層Ａ塗液５＞
ゼラチン                                                                  ４０部
デナコールＥＸ６１４（ナガセケムテックス株式会社製；エポキシ化合物）        ４部
アロン−Ｔ５０（東亞合成株式会社製；ポリアクリル酸）                    ０．１部
マット剤                                                                  １０部
ＭＸ５００（平均粒径５μｍ、変動係数９％、架橋アクリル粒子、綜研化学株式会社製）
滑剤                                                                    ０．６部
Ｍｉｃｒｏｓｐｅｒｓｉｏｎ５２３（ＰＴＦＥ系ワックス、ＭＩＣＲＯ  ＰＯＷＤＥＲＳ,  ＩＮＣ．製）
水で１００部に合わせた。
【００６９】
（実施例６）
実施例１で用いた塗層Ｂ塗液１に代えて、下記組成の塗層Ｂ塗液２を用いた以外は実施例１と同様にして実施例６の平版印刷版原版を作製した。
【００７０】
＜塗層Ｂ塗液２＞
ポリウレタン樹脂（Ｔｇ６０℃）                                            ７１部
ポリアクリル樹脂（Ｔｇ１２０℃）                                          ３０部
界面活性剤                                                              ０．３部
固形分濃度が６質量％になるように水で調整した。
【００７１】
（実施例７）
実施例１で用いた塗層Ｂ塗液１を膜厚が０．６μｍになるようにワイヤーバーにて塗布・乾燥させた以外は実施例１同様にして実施例７の平版印刷版原版を作製した。
【００７２】
（実施例８）
実施例１で用いた塗層Ｂ塗液１を膜厚が１．５μｍになるようにワイヤーバーにて塗布・乾燥させた以外は実施例１同様にして実施例８の平版印刷版原版を作製した。
【００７３】
（比較例１）
実施例１で用いた塗層Ａ塗液１に代えて、下記組成の塗層Ａ塗液６を用いた以外は実施例１と同様にして比較例１の平版印刷版原版を作製した。作製した塗層Ａ面について、ベック平滑度試験機（熊谷理機工業株式会社）にてベック平滑度を測定したところ８００秒であった。
【００７４】
＜塗層Ａ塗液６＞
ゼラチン                                                                  ４０部
デナコールＥＸ６１４（ナガセケムテックス株式会社製；エポキシ化合物）        ４部
アロン−Ｔ５０（東亞合成株式会社製；ポリアクリル酸）                    ０．１部
マット剤                                                                    ５部
ＭＸ５００（平均粒径５μｍ、変動係数９％、架橋アクリル粒子、綜研化学株式会社製）
滑剤                                                                        １部
Ｍｉｃｒｏｓｐｅｒｓｉｏｎ５２３（ＰＴＦＥ系ワックス、ＭＩＣＲＯ  ＰＯＷＤＥＲＳ,  ＩＮＣ．製）
水で１００部に合わせた。
【００７５】
（比較例２）
実施例１で用いた塗層Ａ塗液１に代えて、下記組成の塗層Ａ塗液７を用いた以外は実施例１と同様にして比較例２の平版印刷版原版を作製した。作製した塗層Ａ面について、ベック平滑度試験機（熊谷理機工業株式会社）にてベック平滑度を測定したところ４００秒であった。
【００７６】
＜塗層Ａ塗液７＞
ゼラチン                                                                  ４０部
デナコールＥＸ６１４（ナガセケムテックス株式会社製；エポキシ化合物）        ４部
アロン−Ｔ５０（東亞合成株式会社製；ポリアクリル酸）                    ０．１部
マット剤                                                                  １０部
ＭＸ５００（平均粒径５μｍ、変動係数９％、架橋アクリル粒子、綜研化学株式会社製）
滑剤                                                                    ０．３部
Ｍｉｃｒｏｓｐｅｒｓｉｏｎ５２３（ＰＴＦＥ系ワックス、ＭＩＣＲＯ  ＰＯＷＤＥＲＳ,  ＩＮＣ．製）
水で１００部に合わせた。
【００７７】
（比較例３）
実施例１で用いた塗層Ａ塗液１に代えて、下記組成の塗層Ａ塗液８を用いた以外は実施例１と同様にして比較例３の平版印刷版原版を作製した。作製した塗層Ａ面について、ベック平滑度試験機（熊谷理機工業株式会社）にてベック平滑度を測定したところ８００秒であった。
【００７８】
＜塗層Ａ塗液８＞
ゼラチン                                                                  ４０部
デナコールＥＸ６１４（ナガセケムテックス株式会社製；エポキシ化合物）        ４部
アロン−Ｔ５０（東亞合成株式会社製；ポリアクリル酸）                    ０．１部
マット剤                                                                    ５部
ＭＸ５００（平均粒径５μｍ、変動係数９％、架橋アクリル粒子、綜研化学株式会社製）
滑剤                                                                    ０．３部
Ｍｉｃｒｏｓｐｅｒｓｉｏｎ５２３（ＰＴＦＥ系ワックス、ＭＩＣＲＯ  ＰＯＷＤＥＲＳ,  ＩＮＣ．製）
水で１００部に合わせた。
【００７９】
（比較例４）
実施例１で用いた塗層Ｂ塗液１に代えて、下記組成の塗層Ｂ塗液３を用いた以外は実施例１と同様にして比較例４の平版印刷版原版を作製した。
＜塗層Ｂ塗液３＞
ポリウレタン樹脂（Ｔｇ６０℃）                                            ６０部
ポリアクリル樹脂（Ｔｇ１２０℃）                                          ４０部
界面活性剤                                                              ０．３部
固形分濃度が６質量％になるように水で調整した。
【００８０】
（比較例５）
実施例１で用いた塗層Ｂ塗液１を膜厚が０．３μｍになるようにワイヤーバーにて塗布・乾燥させた以外は実施例１同様にして比較例５の平版印刷版原版を作製した。
【００８１】
（比較例６）
実施例１で用いた塗層Ｂ塗液１を膜厚が３．０μｍになるようにワイヤーバーにて塗布・乾燥させた以外は実施例１同様にして比較例６の平版印刷版原版を作製した。
【００８２】
上記のようにして作製した実施例１〜８、および比較例１〜６の平版印刷版原版について、３２４ｍｍ（横）×４９２ｍｍ（縦）に裁断し下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００８３】
上記のようにして作製した実施例１〜８、および比較例１〜６の平版印刷版原版について、水性顔料インクを用いたインクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｈ８０００）を用い、シアンインクにて図３に示す市松模様の画像を製版した。製版された画像を以下の基準で目視評価した。
◎：バンディングや白抜けが全く見られない。
○：バンディングや白抜けが一部見られるが問題ないレベルである。
△：バンディングや白抜けが明らかに見られ問題となるレベルである。
×：バンディングや白抜けが著しく見られ非常に問題となるレベルである。
【００８４】
上記のようにして作製した実施例１〜８、および比較例１〜６の平版印刷版原版について、片面に粘着層４が塗設され反対面に塗層Ｂが塗設された支持体２を剥離除去して不感脂化処理を施し、自動印刷機（ハマダ印刷機械株式会社製ＤＵ３４II）を用いて５０版自動版掛けおよび自動排版を行い、そのトラブルの数で以下のように評価した。
◎：全て問題なく印刷
○：１版の自動版掛けまたは自動排版不良
△：２〜４版の自動版掛けまたは自動排版不良
×：５版以上の自動版掛けまたは自動排版不良
【００８５】
【表１】
2014168889.tif 000003
【００８６】
表１の結果から、本発明により、製版時にバンディングや白抜けを起こさず高画質な画像を描画でき、自動印刷機で使用する時に、不感脂化処理で濡れた状態であっても版胴にスムースに装填でき、印刷後版胴からスムースに排版できることが判る。
【符号の説明】
【００８７】
１  耐水性支持体１
２  支持体２
３  画像受理層
４  粘着層
１１  紙送りローラ対
１２  駆動ローラ
１３  従動ローラ
１４  プラテン
１５  記録ヘッド
Ａ  塗層Ａ
Ｂ  塗層Ｂ
Ｍ  平版印刷版原版
【図２】
2014168889.tif 000004
【図３】
2014168889.tif 000005
【図１】
2014168889.tif 000006