(57)【要約】【課題】担体表面にアルカリ金属またはアルカリ土類金属を高分散化した状態に担持させることができ高いＮＯｘ吸蔵特性が得られる排ガス浄化触媒の製造方法および排ガス浄化触媒を提供すること。【解決手段】水溶性高分子化合物と、水溶性高分子化合物のＳＰ値と類似構造を有するアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む有機化合物との混合層を担体表面に形成する混合層形成工程と、担体表面に形成された混合層中の有機成分を焼失することにより、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を担体表面に高分散状態に担持させる焼成工程とを含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
担体表面に、水溶性高分子化合物と、前記水溶性高分子化合物に対しＳＰ値が近いアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む有機化合物を吸着して混合層を形成し、次いで焼成することを特徴とする排ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項２】
前記混合層を形成する前に、前記担体表面に貴金属原子を担持させることを含む請求項１に記載の排ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の排ガス浄化触媒の製造方法により、担体表面に、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子が分散状態に担持された排ガス浄化触媒であって、
電子プローブマイクロアナリシス法による測定数値で表面原子数濃度の最大値と最小値の比率が４以下の高分散状態である、ことを特徴とする排ガス浄化触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＮＯｘ吸蔵性を有する排ガス浄化触媒の製造方法および排ガス浄化触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＮＯｘ吸蔵特性を有する排ガス浄化触媒として、空燃比がリーン状態のときにＮＯｘを吸蔵し、空燃比がリッチ状態になったとき、例えば一定間隔でリッチスパイクを行ったときに、吸蔵したＮＯｘをＮ２に還元させるＮＯｘ吸蔵剤であるアルカリ金属等を用いた排ガス浄化触媒が知られている。
【０００３】
特許文献１には、キレート化剤により触媒金属をキレート結合させて得られる白金−ロジウム等の複合金属コロイドを用いることにより、微細粒である多孔質体に金属を担持し、アルカリ金属を含む水溶液を用いて、アルカリ金属を担持する高分子キレート金属触媒の担持方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２７９８２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載された製造方法によれば、ＮＯｘ吸蔵剤であるアルカリ金属が担体表面上で凝集し、貴金属触媒とアルカリ金属が近接していないので、この製造方法により製造された排ガス浄化触媒はＮＯｘ吸蔵特性が低い。
【０００６】
本発明は、上述した点に鑑み案出されたもので、担体表面にＮＯｘ吸蔵機能を有するアルカリ金属等の原子を高分散化し貴金属触媒に近接した状態に担持させることができ高いＮＯｘ吸蔵特性が得られる排ガス浄化触媒の製造方法および排ガス浄化触媒を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る排ガス浄化触媒の製造方法は、上記課題を解決するため、（１）担体表面に、水溶性高分子化合物と、前記水溶性高分子化合物に対しＳＰ値が近いアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む有機化合物を吸着して混合層を形成し、次いで焼成する構成である。
【０００８】
この構成により、本発明に係る排ガス浄化触媒の製造方法においては、ＳＰ値が水溶性高分子化合物のＳＰ値に近い値であるアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む有機化合物を選択している。このため、この有機化合物と水溶性高分子化合物は、相溶性が高い。これらの水溶液を担体表面に接触させると、担体表面に水溶性高分子化合物が物理的または化学的に吸着するとともに、この吸着した水溶性高分子化合物にアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む有機化合物が均一に取り込まれウエットな混合層が形成され、その後、自然乾燥される。続いて、混合層を焼成することで、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を担体表面に高分散状態に担持させることができる。すなわち、担体表面に形成された上記の混合層を焼成すると、混合層中の水溶性高分子化合物および有機成分を除去することができ、これにより、混合層中に存在していたアルカリ金属またはアルカリ土類金属が担体表面に高分散状態に担持される。水溶性高分子化合物は焼成の過程で熱分解しアルカリ金属またはアルカリ土類金属を担体表面に接着剤の役目を果たして焼失するものと考えられる。そして、担体表面に高分散状態に担持されたアルカリ金属またはアルカリ土類金属が、担体表面に担持される貴金属粒子の近傍に位置されて表面積が増大することになるから、排ガス浄化触媒は、高いＮＯｘの吸着性能を有するものとなる。
【０００９】
本発明に係る排ガス浄化触媒の製造方法は、上記（１）の排ガス浄化触媒の製造方法において、（２）前記混合層を形成する前に、前記担体表面に貴金属原子を担持させることを含む構成されている。
【００１０】
この構成により、本発明に係る排ガス浄化触媒の製造方法は、担体の表面に、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子よりも先に貴金属原子が担持され、後からアルカリ金属原子等を担持する担持工程により先に担持された貴金属原子の脱落がない。また、後から貴金属原子を担持する場合に比べ、貴金属原子の担体の表面への担持が行い易い。
【００１１】
本発明に係る排ガス浄化触媒は、（３）、上記（１）または（２）の排ガス浄化触媒の製造方法により、担体表面に、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子が分散状態に担持された排ガス浄化触媒であって、電子プローブマイクロアナリシス法による測定数値で表面原子数濃度の最大値と最小値の比率が４以下の高分散状態とされた構成である。
【００１２】
この構成により、本発明に係る排ガス浄化触媒は、担体表面にＮＯｘ吸蔵機能を有するアルカリ金属等の原子が高分散化されているので、アルカリ金属等の原子の表面積が大きく担体の表面に担持する貴金属原子に近いので、高いＮＯｘ吸蔵特性を有する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、担体表面にＮＯｘ吸蔵機能を有するアルカリ金属等の原子を高分散化し貴金属触媒に近接した状態に担持させることができ高いＮＯｘ吸蔵特性が得られる排ガス浄化触媒の製造方法および排ガス浄化触媒を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の実施の形態に係る排ガス浄化触媒の製造方法を説明するための模式的な図である。
【図２】本発明の実施の形態に係る排ガス浄化触媒の具体例の一部断面図を示す。
【図３】従来の排ガス浄化触媒の製造方法を説明するための模式的な図である。
【図４】実施例１および比較例１，２について、ＥＰＭＡ画像解析から得られたアルミナ上の解析ポイントとバリウム濃度の関係を示すグラフである。
【図５】実施例２および比較例３，４について、ＥＰＭＡ画像解析から得られたアルミナ上の解析ポイントとバリウム濃度の関係を示すグラフである。
【図６】実施例１および比較例１，２について、各担体表面のバリウム濃度の最大値および最小値、並びに、最大値と最小値の比率を示すグラフである。
【図７】実施例２および比較例３，４について、各担体表面のバリウム濃度の最大値および最小値、並びに、最大値と最小値の比率を示すグラフである。
【図８】実施例１と同一の製造方法で作られたＮｏ．１〜６のペレット触媒のバリウム濃度の最大値と最小値との比率を示すグラフである。
【図９】比較例１と同一の製造方法で作られたＮｏ．７〜１２のペレット触媒のバリウム濃度の最大値と最小値との比率を示すグラフである。
【図１０】比較例２と同一の製造方法で作られたＮｏ．１３〜１８のペレット触媒のバリウム濃度の最大値と最小値との比率を示すグラフである。
【図１１】実施例１と比較例１についてＮＯｘ破過吸蔵量の測定結果を示すグラフである。
【図１２】実施例２と比較例３について、ＮＯｘ破過吸蔵量の測定結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態に係る排ガス浄化触媒の製造方法および排ガス浄化触媒について図面を参照して説明する。
【００１６】
図１は、本実施の形態に係る排ガス浄化触媒の製造方法を説明するための模式的な図である。
図１の下半部は、本実施の形態に係る製造方法により製造された排ガス浄化触媒の模式的な拡大断面図を示すものであり、この排ガス浄化触媒は、基材１の表面に担体２が形成され、さらに担体２の表面に貴金属が均一な高分散状態に担持されている。
【００１７】
図１の下半部に示す排ガス浄化触媒を製造し得る本実施の形態に係る製造方法は、担体表面に貴金属を担持する図示していない貴金属担持工程と、図１に示す触媒担持工程とを含む構成である。
【００１８】
貴金属担持工程は、粉末状の担体の表面に貴金属を均一な高分散状態に担持させてから、これを基材の表面に担持させる処理と、基材の表面に担体を設けて担体表面に貴金属を均一な高分散状態に担持させる処理とのいずれを実施してもよい。ここでは、前者の方法を説明する。
【００１９】
前者の方法にかかる貴金属担持工程は、例えば、白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）等の貴金属のナノ粒子を、γ−アルミナ（γ−Ａｌ２Ｏ３）等の多孔質金属酸化物の粉末状の担体に担持させ、さらにこの粉末状の担体を、例えばコージュライトステンレスあるいはチタン、アルミニウムなどの耐熱性を有する基材の表面に均一な高分散状態に担持させる。
【００２０】
上述した貴金属のナノ粒子を多孔質金属酸化物の粉末状の担体に担持させる場合、例えば白金のナノ粒子は、γ−アルミナとの結合が弱いので、γ−アルミナ（γ−Ａｌ２Ｏ３）の表面に広く拡散し貴金属原子を均一な高分散状態に担持させることができる。また、上述した貴金属のナノ粒子を担持した粉末状の担体をさらに基材に担持させる。この基材は、例えばハニカム構造、板格子状、桟状の他、ガスとの接触面積が大きくなるフィルタ形状に形成するのがよい。
【００２１】
触媒担持工程は、図１の下半部に示すように、貴金属担持工程により表面に貴金属を担持する担体２を基材１の表面に設けられた担体２表面へアルカリ金属またはアルカリ土類金属の原子３を均一な高分散状態に担持させる構成である。
【００２２】
担体２表面へアルカリ金属等の原子３を均一な高分散状態に担持させるには、図１における上半部に示すように、担体２の貴金属原子を担持した表面に、水溶性高分子化合物とアルカリ金属等を含む有機化合物を接触し乾燥することにより混合層４を形成し、この混合層４を形成した段階でアルカリ金属等の原子３を均一な高分散状態にする。次いで、混合層４を焼成すると、図１における下半部に示すように、担体２の貴金属原子を担持した表面に、アルカリ金属等の原子３を担持させることができる。
【００２３】
混合層４を形成した段階でアルカリ金属等の原子３を均一な高分散状態にするには、水溶性高分子化合物と、この水溶性高分子化合物に対しＳＰ値が近くて相溶性が高いアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む有機化合物を担体２に接触し、吸着させ、次いで乾燥させることで実施できる。
【００２４】
ここで、水溶性高分子化合物として、例えばポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンピロリン酸、ポリビニルフェノールを挙げることができる。また、水溶性高分子化合物と溶解パラメータ（Solubility Parameter；ＳＰ値）が近いアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む有機化合物については、酢酸バリウム、蟻酸金属塩、しゅう酸金属塩、マイレン酸金属塩、クエン酸金属塩、安息香酸金属塩、洒石酸金属塩、ベンゼンスルホン酸金属塩、フェノール金属塩などからＳＰ値が近いものを選ぶことができる。
【００２５】
混合層４の焼成は、図１における下半部に示すように、混合層４中の水溶性高分子化合物および有機成分を焼失させることにより、担体２表面に、アルカリ金属等の原子を高分散状態に担持させる役目を果たす。この焼成は電気炉において、例えば６００℃の加熱を２０〜６０分行う。
【００２６】
担体２表面に担持されたアルカリ金属等の原子のＮＯｘの吸蔵性能は、アルカリ金属等の原子の表面積に比例すると考えられる。上述した貴金属担持工程と触媒担持工程とを経て製造される排ガス浄化触媒は、担体表面にＮＯｘ吸蔵機能を有するアルカリ金属等の原子が高分散化されているので、アルカリ金属等の原子の表面積が大きく、担体の表面に担持された貴金属原子の近傍に配設される。
【００２７】
本実施の形態に係る排ガス浄化触媒は、上記の製造方法により製造された排ガス浄化触媒のうちで、電子プローブマイクロアナリシス法（Electron Probe Micro Analyzer method；ＥＰＭＡ法）による測定数値で表面原子数濃度の最大値と最小値との比率が４以下の高分散状態のものに限定された排ガス浄化触媒である。
【００２８】
ＥＰＭＡ法による測定数値で表面原子数濃度の最大値と最小値との比率が４以下の高分散状態のものに限定された排ガス浄化触媒は、後述する実施例と比較例の各測定値の比較から、高いＮＯｘ吸蔵特性を有すると認められる。なお、ＥＰＭＡ法は、電子線マイクロアナライザを用いた分析法であり、被測定物に電子線を照射しこの電子線が照射されている微小領域に於ける構成元素の検出および同定を特性Ｘ線のスペクトルに基づいて行い、各構成元素の濃度比率を分析する方法である。
【００２９】
図２は、本実施の形態に係る排ガス浄化触媒の具体例のハニカム構造の一部断面図を示す。この排ガス浄化触媒１０は、上下方向に離間する複数の板部を有する桟状の基材１を覆って形成された触媒貴金属原子を担持させてなる担体２表面に、上記の製造方法により、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の原子３が高分散状態に担持されてなる。
【００３０】
排ガス浄化触媒１０は、排ガスを担体２の板部間を通し、担体２表面に高分散状態に担持されたアルカリ金属またはアルカリ土類金属の原子３に排ガスを触れさせる。この排ガス浄化触媒１０は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の原子３が近傍に存在する触媒貴金属の反応促進機能と共働してＮＯｘ吸蔵機能を有しており、空燃比がリーン状態のときにアルカリ金属またはアルカリ土類金属の原子３でＮＯｘを吸蔵し、空燃比がリッチ状態になったとき、例えば一定間隔で空燃比をリッチに強制変調するリッチスパイクを行ったときに、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の原子３が吸蔵していたＮＯｘをＮ２に還元させる。
【００３１】
従来の排ガス浄化触媒の製造方法は、本願発明の製造方法における第１工程と同様に、貴金属のナノ粒子を多孔質金属酸化物の粉末状の担体に担持させ、さらにこの粉末状の担体を、例えばステンレスなどの耐熱性を有する基材の表面に均一な分散状態に担持させ、次いでこの担体を酢酸バリウム水溶液に浸漬し、乾燥させることにより、図３の上半部に示すように、基材１を覆って形成された触媒貴金属が担持された担体２表面に、酢酸バリウム５を付着させ、次いで焼成し有機成分を焼失させることにより、図３の下半部に示すように、担体２表面にバリウム原子６を担持させるものである。
【００３２】
従来の製造方法によれば、図３から分かるように、基材１を覆って形成された触媒貴金属が担持された担体２表面に、酢酸バリウム５を担持させた段階で、酢酸バリウム５が不十分な分散状態に担持されるので、その後に焼成を行っても、バリウム原子６は担体２の表面に不十分な分散状態に担持されることになる。したがって、従来の製造方法により製造された排ガス浄化触媒は、バリウム原子６が十分均一に分散していないのでＮＯｘ吸蔵しうる表面積が小さくなるとともに、貴金属に近接していないバリウム原子の割合が多くなるから、ＮＯｘ吸蔵性能が劣ることになる。
【実施例】
【００３３】
以下では、実施例１，２および比較例１，２，３，４のペレット触媒をそれぞれ調製して、各ペレット触媒についてバリウム分布の解析および破過吸蔵量の測定を行った結果を実施例１と比較例１および２とを比較し、また実施例２と比較例３および４とを比較してそれぞれ説明する。
【００３４】
実施例１および２は、本願発明に係る製造方法を適用して製造した排ガス浄化触媒としてのペレット触媒であり、比較例１、２、３および４は、従来の排ガス浄化触媒の製造方法を適用して製造した排ガス浄化触媒としてのペレット触媒である。
【００３５】
表１は、以下に比較する実施例１，２および比較例１，２，３，４のペレット触媒を製造するための担体と処理条件について一覧表にして示したものである。この一覧表中、実施例１，２のペレット触媒に関する「ＰＡＡ」とは、製造に関して、本発明の第２の工程における混合層を形成する際に、酢酸バリウムと水溶性高分子化合物であるポリアクリル酸を用いることを示す。比較例１，３のペレット触媒に関する「酢酸Ｂａ吸水担持」とは、酢酸バリウムを水で溶解して用いることを示す。比較例２，４のペレット触媒に関する「ＢＴＣ処理」とは、酢酸バリウムと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸を用いることを示す。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
（ペレット触媒の調製）
＜実施例１＞
実施例１のペレット触媒は、（１）〜（３）に示す処理を行って製造した。
（１）原料の調製：白金を１ｗｔ％担持したγ−アルミナ１重量部、水溶性高分子化合物としてポリアクリル酸（分子量：１８００）１重量部およびこのポリアクリル酸に類似する構造を有した金属含有有機化合物としての酢酸バリウム３重量部を原料として調製した。
（２）混合層形成工程：上記原料の水溶液を８０℃に加温しながら反応させた。反応終了後、ろ過して得られた固形分を乾燥した。これにより、γ−アルミナの表面に白金が担持されているとともに、γ−アルミナと白金を被覆して酢酸バリウムの層が形成される。
（３）焼成工程：この固形分を６００℃で焼成し、ペレット触媒を調製した。これにより、バリウムがγ−アルミナの表面に高分散状態に担持されるとともにγ−アルミナの表面に担持された白金に近接した状態になる。
【００３８】
＜実施例２＞
実施例２のペレット触媒は、実施例１において、γ一アルミナ１重量部の代わりにγ−アルミナとセリア−ジルコニア複合酸化物の混合物１重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、製造されたものである。
【００３９】
＜比較例１＞
比較例１のペレット触媒は、白金を１ｗｔ％担持したγ−アルミナ１重量部、酢酸バリウムおよび水をフラスコに投入し、撹拌後、水を留去した。得られた固形分を乾燥した後、６００℃で焼成することにより製造されたものである。なお、バリウム含有率は実施例１と同じになるように調整した。
【００４０】
＜比較例２＞
比較例１のペレット触媒は、実施例１のペレット触媒の製造方法において、ポリアクリル酸の代わりに低分子の１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸１重量部を用いたこと以外は実施例１の製造方法と同様にして、製造されたものである。
【００４１】
＜比較例３＞
比較例３のペレット触媒は、比較例１のペレット触媒の製造方法において、γ−アルミナ１重量部の代わりに、γ−アルミナとセリアージルコニア複合酸化物の混合物１重量部を用いたこと以外は比較例１の製造方法と同様にして、製造されたものである。なお、バリウム含有率は実施例２とペレット触媒と同じになるように調整した。
【００４２】
＜比較例４＞
比較例４のペレット触媒は、実施例１のペレット触媒の製造方法において、γ−アルミナ１重量部の代わりに、γ−アルミナとセリアージルコニア複合酸化物の混合物１重量部を用い、ポリアクリル酸１重量部の代わりに低分子の１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸１重量部を用いたこと以外は実施例１の製造方法と同様にして、製造されたものである。
【００４３】
（バリウム分布の解析）
実施例１，２および比較例１，２，３，４の各ペレット触媒について、樹脂に包埋した後、研磨し、その断面をＥＰＭＡ法でマッピング測定し、画像解析によるバリウム分布の解析を行った。マッピング測定の条件は、以下の通りとした。
＜マッピング測定の条件＞
加速電圧：２００Ｖ
試料電流：５０ｎＡ
画素：２５６×２５６（平均化のため、解析ポイント数は（２５６×２５６÷４）
マッピングエリア：１００μｍ×１００μｍ
積分時間：１００ｍｓｅｃ
測定元素：Ｂａ，Ｂａ−ＢＧ（バックグラウンド）
なお、Ｂａ，Ｂａ−ＢＧは同時スキャン測定した後、Ｂａ測定値からＢａ−ＢＧ値を引き算してＢＧ補正した。
【００４４】
（破過吸蔵量の測定）
また実施例１，２および比較例１，２，３，４の各ペレット触媒について、流通式管型反応器によりＮＯｘ吸蔵性能測定として破過吸蔵量の測定を行った。なお、破過吸蔵量とは、出ガス濃度が入りガス濃度４００ｐｐｍの２５％（１００ｐｐｍ）に達するまでの吸蔵量をいう。破過吸蔵量の測定条件は、以下の通りとした。
＜ＮＯｘ破過吸蔵性能の測定条件＞
測定装置：流通式管型反応器
ガス流量：１５ＬＭ
サンプル：ペレット１０ｇ
ガス：表２に示すガス組成のＲｉｃｈガスとＬｅａｎガスとを使用した。
ガスの流通方法：まず、ガス組成のＲｉｃｈガスを５ｍｉｎ流通し、その後、Ｌｅａｎガスに切り替えた。
【００４５】
【表２】
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【００４６】
（バリウム分布の解析の結果）
図４および図５に示すグラフは、いずれも左辺の縦軸にＥＰＭＡ法において電子プローブの１解析箇所当たりのバリウム濃度が目盛られているとともに、下辺の横軸にＥＰＭＡ解析ポイントが目盛られている。図４に示すグラフは、実施例１および比較例１，２について、ＥＰＭＡ画像解析から得られた解析ポイントとバリウム濃度の関係を示すグラフ（昇順並べ替え）である。図５に示すグラフは、実施例２および比較例３，４について、解析ポイントとバリウム濃度の関係を示すグラフである。図４および図５のグラフ中、実線に示されるように、実施例１と２のペレット触媒は、解析ポイントの変化に対してバリウム濃度が大きく変化することなく安定している。
【００４７】
図６および図７に示すグラフは、いずれも左辺の縦軸にＥＰＭＡ法において電子プローブの１解析箇所当たりのバリウム濃度が目盛られているとともに、右辺の縦軸にγ−アルミナ表面のバリウム濃度の最大値と最小値の比率を目盛られているグラフである。図６に示すグラフは、実施例１および比較例１，２の担体表面のバリウム濃度の最大値および最小値が棒グラフで示され、並びに、これらの棒グラフで示された実施例１および比較例１，２に係る各バリウム濃度の最大値と最小値の比率が▲マークでそれぞれ示されている。図７に示すグラフは、実施例２および比較例３，４の担体表面のバリウム濃度の最大値および最小値が棒グラフで示され、並びに、これらの棒グラフで示された実施例１および比較例１，２に係る各バリウム濃度の最大値と最小値の比率が▲マークでそれぞれ示されている。
【００４８】
図６のグラフに示すように、実施例１、比較例１および２の各ペレット触媒のバリウム濃度の最大値と最小値の比率はそれぞれ３程度、６程度および２１程度であり、実施例１にかかる比率が、比較例１および２にかかる各比率に比べて高いバリウム濃度分散性を有していることが分かる。また、図７のグラフに示すように、実施例２、比較例３および４の各ペレット触媒のバリウム濃度の最大値と最小値の比率はそれぞれ３程度、１１程度および２２程度であり、実施例２にかかる比率が、比較例３および４にかかる各比率比べて高いバリウム濃度分散性を有していることが分かる。
【００４９】
（ＮＯｘ破過吸蔵量の測定結果）
図１１は、実施例１と比較例１についてＮＯｘ破過吸蔵量の測定結果を示すグラフである。図１２は、実施例２と比較例３について、ＮＯｘ破過吸蔵量の測定結果を示すグラフである。
【００５０】
図１１、図１２に示すグラフから、水溶性高分子化合物（ポリアクリル酸）を用いて調整した実施例１と２は、吸水担持法で調整した対応する比較例１と３に比べてそれぞれＮＯｘ吸蔵特性が高いことが分かる。
【００５１】
（その他の実施例および比較例のサンプル）
図８に示すグラフは、実施例１と同一の製造方法でＮｏ．１〜６のペレット触媒のサンプルを作り、各ペレット触媒について上述したＥＰＭＡ画像解析を行った結果としての、アルミナ上のバリウム濃度の最大値と最小値との比率を棒グラフとして示すものである。縦軸目盛は比率を示す。この６つのサンプルは、比率が２．７〜４．３の範囲にある。
【００５２】
図９に示すグラフは、比較例１と同一の製造方法でＮｏ．７〜１２のペレット触媒のサンプルを作り、各ペレット触媒について上述したＥＰＭＡ画像解析を行った結果としての、アルミナ上のバリウム濃度の最大値と最小値との比率を棒グラフとして示すものである。この６つのサンプルは、比率が６．５〜１０以上の範囲にある。
【００５３】
図１０に示すグラフは、比較例２と同一の製造方法でＮｏ．１３〜１８のペレット触媒のサンプルを作り、各ペレット触媒について上述したＥＰＭＡ画像解析を行った結果としての、アルミナ上のバリウム濃度の最大値と最小値との比率を棒グラフとして示すものである。この６つのサンプルは、比率が１０〜７３の範囲にある。
【００５４】
これらの結果によれば、水溶性高分子化合物（ポリアクリル酸）を用いて調整した実施例のペレット触媒は、比較例のペレット触媒に比べてＮＯｘ吸蔵特性が高いことが分かる。そして、これらの結果によれば、ＮＯｘ吸蔵性能とバリウム分散性には相関があり、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の濃度の最大値と最小値の比率が４以下であることが高い吸蔵性能を発揮する要件の一つと考えられる。
【００５５】
本発明に係る排ガス浄化触媒の製造方法および排ガス浄化触媒は、担体表面にアルカリ金属またはアルカリ土類金属原子を高分散化し貴金属触媒に近接した状態に担持させることができ高いＮＯｘ吸蔵特性が得られるという効果を有し、自動車用排気ガス、その他のＮＯｘを含む排ガス浄化に有用である。
【符号の説明】
【００５６】
１…基材、２…担体、３…原子、４…混合層、１０…排ガス浄化触媒
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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