(57)【要約】【課題】親水性、防曇性に優れた疎水性樹脂の表面親水化剤、及びこれを用いた表面親水化疎水性樹脂を提供する。【解決手段】ポリオキシアルキレン化合物と四塩基酸又はスルホン酸とのエステル化物からなる表面親水化剤を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシアルキレン化合物と四塩基酸又はスルホン酸とのエステル化物からなる表面親水化剤。
【請求項２】
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、及びこれらの化合物を構成するオキシアルキレン単位２種以上を含む共重合体よりなる群から選ばれた少なくとも１種であり、かつ重量平均分子量が４００〜４０００であることを特徴とする、請求項１に記載の表面親水化剤。
【請求項３】
前記四塩基酸が、１,２,３,４−シクロペンタンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ピロメリット酸、ナフタレン−１,４,５,８−テトラカルボン酸、これらの塩、及びこれらの無水物よりなる群から選ばれた１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の表面親水化剤。
【請求項４】
前記スルホン酸が、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−スルホフタル酸又はそれらのジアルキルエステル化合物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面親水化剤。
【請求項５】
疎水性樹脂に、請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面親水化剤を、塗布又は混合して得られる表面親水化疎水性樹脂。
【請求項６】
前記疎水性樹脂が、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、又はポリスルホン系樹脂であることを特徴とする、請求項５に記載の表面親水化疎水性樹脂。
【請求項７】
請求項６に記載の表面親水化疎水性樹脂を用いてなる農業用防曇性シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性樹脂の表面に親水性、防曇性を付与する表面親水化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に樹脂成形品表面が親水化されると、付着水滴が基材表面に一様に拡がるようになるので、透明性が必要なフィルム、シート等の曇りを有効に防止でき、微小な水滴による結露や、流水が水滴状に付着することも防止でき、雨天時の視界性確保や、シャワーがかかること等による浴室鏡の視界喪失防止等に役立つ。
【０００３】
また、親水性を付与することにより、都市煤塵、自動車等の排気ガスに含有されるカーボンブラック等の燃焼生成物、油脂、シーラント溶出成分等の疎水性汚染物質が付着しにくくなり、付着しても、降雨、水洗あるいは水拭等により簡単に落せるようになる。また成形品表面を親水化し、濡れ性を向上させることにより、成形品の塗装密着性、接着性、メッキ特性、帯電防止性の向上などが期待される。
【０００４】
さらに近年、ＥＳ細胞やＩＰＳ細胞の開発に伴い、医療分野では移植用の細胞培養の研究が盛んである。これら細胞培養に使用させる容器には、培養された細胞を簡便に採取するために、容器が親水性を持つことが必要である。また、人工透析等の血液浄化装置などの血液と直接接触する部品にも、血液の凝固を防ぐために親水化が必要とされている。
【０００５】
樹脂成形品の表面を親水性にする方法は、物理的表面処理方法、化学的表面処理方法、練り込み法に大別される。物理的表面処理方法には、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの方法がある。化学的処理方法としては、例えば、硫酸、硝酸、液状の発煙硫酸やガス状の三酸化硫黄等を用いた表面改質方法（特許文献１）、親水性基を有する重合性化合物を電子線、紫外線、プラズマ等の活性エネルギー線を使用して樹脂成形品表面で重合させ、親水性基含有重合体層を形成させる方法（特許文献２）等がある。練り込み法では、界面活性剤や親水性物質を疎水性樹脂に練り込むことが行われている。さらに成形材料として親水基を有するポリマーを使用することや、親水性樹脂や光触媒によるコーティングなども行われている。
【０００６】
しかしながら、物理的表面処理法では、親水化の程度が低く、また持続性に劣り、親水化効果は１週間程度で消滅する場合が多い。また、化学的表面処理法では、素材の限定や、施工法の限定など制約が多い。また、練り込み法では、界面活性剤等の親水性物質が表面にブリードアウトし易い等の理由で耐久性に劣る上、高い親水性を付与するために親水基を多く混合する必要があり、吸湿による寸法変化、湿潤状態での強度低下、湿潤状態での基材との脱離といった問題が生じていた。さらに、親水性樹脂を成形品に塗布する方法は、均一な薄膜を形成するコーティング技術を必要とし、技術的に複雑な工程を加えなければならず、実用上問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−１７９７１２号公報
【特許文献２】特開２００７−５６１２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、疎水性樹脂に優れた親水性を付与することができ、かつ上記のような従来技術の問題が解決された親水化剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題に対し、ポリオキシアルキレン化合物と四塩基酸とから得られるエステル化物、又は、ポリオキシアルキレン化合物とスルホン酸とから得られるエステル化物が、疎水性樹脂に親水性、ひいては防曇性を付与する親水化剤として極めて有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の表面親水化剤は、上記の課題を解決するために、ポリオキシアルキレン化合物と四塩基酸又はスルホン酸とを反応させて得られるエステル化物からなるものとする。
【００１１】
上記において、ポリオキシアルキレン化合物は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、及びこれらの化合物を構成するオキシアルキレン単位２種以上を含む共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ重量平均分子量が４００〜４０００であることが好ましい。
【００１２】
また、四塩基酸は、１,２,３,４−シクロペンタンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ピロメリット酸、ナフタレン−１,４,５,８−テトラカルボン酸、これらの塩、及びこれらの無水物よりなる群から選ばれる１種又は２種以上であることが好ましい。
【００１３】
また、スルホン酸は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−スルホフタル酸又はそれらのジアルキルエステル化合物であることが好ましい。
【００１４】
本発明の表面親水化疎水性樹脂は、疎水性樹脂に、上記本発明の親水化剤を、塗布又は混合して得ることができる。
【００１５】
上記疎水性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、又はポリスルホン系樹脂を用いることができる。
【００１６】
本発明の農業用防曇性シートは、上記本発明の表面親水化疎水性樹脂を用いてなるものとする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の親水化剤を疎水性樹脂に塗布するか又は混合することにより親水化処理することで、親水性に優れ、低温及び高温防曇性に優れた疎水性樹脂を得ることができる。
【００１８】
本発明の親水化剤を疎水性樹脂シートに塗布することにより、農業用等に好適に用いられる防曇性樹脂シートが得られる。また、疎水性樹脂に本発明の親水化剤を混合することで得られる親水化樹脂シートは、純水透過流束を改善させるばかりでなく、被処理液のろ過による膜の透過流束の低下を抑制するので、水又は水溶液の分離精製、処理等に有効に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の親水化剤に使用できるポリオキシアルキレン化合物の例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール及びこれらの化合物を構成するオキシアルキレン単位２種以上を含む共重合体が挙げられる。「これらの化合物を構成するオキシアルキレン単位２種以上を含む共重合体」とは、例えば、オキシエチレン、オキシプロピレン等のオキシアルキレン単位が、ランダム又はブロック状に結合したものである。特に好ましいのは、親疎水性のバランスが良好な点から、ポリプロピレングリコールである。
【００２０】
上記ポリオキシアルキレン化合物は、重量平均分子量が４００〜４０００であることが好ましく、４００〜２０００であることがより好ましい。重量平均分子量が４００未満であるか、または４０００を超えると、疎水性樹脂の十分な親水化が困難になる傾向が生じる。
【００２１】
本発明で使用できる四塩基酸の例としては、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ピロメリット酸、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸、これらの塩、及びこれらの無水物等が挙げられ、更にそれらの誘導体、例えば、酸ハロゲナイト、低級アルコールエステル等も使用することができる。これらのうち、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ピロメリット酸、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸、これらの塩、及びこれらの無水物が、取扱い上特に好ましい。これら四塩基酸は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２２】
また、本発明に使用するスルホン酸としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−スルホフタル酸又はそれらのジアルキルエステル化合物等が挙げられ、これらのうち、５−ナトリウムスルホイソフタル酸又はそのジアルキルエステル化合物が入手容易であることから好ましい。
【００２３】
ポリオキシアルキレン化合物と四塩基酸とを反応させるエステル化反応は、特に制限されるものではなく、従来公知のエステル化方法を用いることができる。すなわち、窒素雰囲気下においてポリオキシアルキレン化合物と四塩基酸とを２．５：１〜２：１のモル比で仕込み、加熱攪拌することによって反応生成物が得られる。反応温度は８０℃〜２５０℃で、特に好ましくは１００〜１８０℃である。反応時間は２〜１２時間である。
【００２４】
ポリオキシアルキレン化合物とスルホン酸化合物とを反応させるエステル化反応も特に制限されるものではなく、従来公知のエステル化方法を用いることができる。すなわち、窒素雰囲気下において、ポリオキシアルキレン化合物とスルホン酸化合物を２．５：１〜２：１のモル比で仕込み、加熱攪拌することによって反応生成物が得られる。反応温度は８０℃〜２５０℃で、特に好ましくは１５０〜２２０℃である。反応時間は２〜１２時間である。
【００２５】
本発明で用いられる疎水性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスルホン系樹脂等が挙げられる。
【００２６】
疎水性樹脂と本発明の親水化剤とを含む、親水化された疎水性樹脂の形態は特に限定されず、例えば、平膜、管状膜、中空糸膜等のいずれであってもよく、また、単層膜であってもよいし、多層膜であってもよい。
【００２７】
本発明の親水化剤を含む防曇剤組成物には、消泡剤、可塑剤、造膜助剤、顔料、顔料分散剤等の慣用の添加剤を混合することができる。また、基体樹脂シート以外のバインダー樹脂成分として、たとえばポリエーテル系、ポリカーボネート系、ポリエステル系の水分散ウレタン樹脂などを混合することもできる。
【００２８】
本発明の親水化剤を塗布することにより、防曇性樹脂シートあるいはフィルムを製造することもできる。防曇性樹脂シートは、樹脂シートの少なくとも一方の面に防曇剤層を形成することにより得られる。防曇剤層は樹脂シートの両面に形成してもよいが、他方の面には、成形時の金型からの離型性や成形体同士の剥離性等の付与のために、シリコーンオイル等を含む離型剤層を形成することもできる。
【００２９】
防曇性樹脂シートの製造方法は、これに限定されるものではないが、例えば以下の方法で製造することができる。まず、樹脂シート表面を必要に応じて公知の表面処理方法で処理する。例えばコロナ放電処理により表面張力を５０〜６０ｍＮ／ｍの範囲に調整し、又は、高周波処理に供する。その後、その一方の表面に防曇剤組成物の溶液または分散液を、スプレーコーター、エアーナイフコーター、スクイーズロールコーター、グラビアロールコーター、ナイフコーター等の公知の塗布方法で塗布し、熱風乾燥機等により乾燥させて防曇剤層を形成させる。次いで、この他方の面に離型剤層を形成する場合、他方の面に、０．１〜５重量％程度の濃度に調整した離型剤液を同様の方法で塗布し、熱風乾燥機等により乾燥させて離型剤層を形成させることにより製造される。なお、防曇剤層と離型剤層の形成順序は逆であってもよい。製造された防曇性樹脂シートは、防曇剤層を外側とし、離型剤層を内側として、両層が相接するようにロール状に捲き取って捲回物とすることができる。
【００３０】
また、本発明の親水化剤を混合することにより、親水化された疎水性樹脂膜を製造することもできる。親水化された疎水性樹脂膜の製造は、公知の方法に準じて適宜行うことができる。例えば、疎水性樹脂と親水化剤とを溶媒に溶解させ、この溶液を所定の形状に押し出し、エアギャップを介して乾湿式で、又はエアギャップを介さずに湿式で、凝固液に導入して、相分離及び脱溶媒することにより行うことができ、又は疎水性樹脂と親水化剤とを溶媒に溶解させ、この溶液を所定の形状の基材に流延し、凝固液に浸漬して、相分離及び脱溶媒することにより行うこともできる。
【００３１】
また、疎水性樹脂膜として中空糸膜を製造する場合、上記溶液を紡糸原液とし、芯鞘型の二重環状ノズルを用いて、鞘側より上記溶液を吐出させると共に、芯側より凝固液（以下、「内部凝固液」ということがある）又は気体を吐出させ、これらをエアギャップを介して又は介さずに、凝固液（以下、「外部凝固液」ということがある）中に導入することが好ましい。
【００３２】
上記溶液の調製に用いられる疎水性樹脂の良溶媒（以下、単に「良溶媒」ということがある）としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが挙げられる。また、上記溶液には、芳香族ポリエステル樹脂、親水化剤及び良溶媒以外の成分、例えば、疎水性樹脂の貧溶媒（以下、単に「貧溶媒」ということがある）や膨潤剤を含有させることもできる。
【００３３】
膨潤剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のエチレングリコール類が挙げられ、除去し易いことからエチレングリコールが好ましい。
【００３４】
凝固液としては、貧溶媒や、貧溶媒と良溶媒との混合溶媒を用いることができるが、凝固液として、貧溶媒と良溶媒との混合溶媒を用いると、これらの混合比を調節することにより、得られる多孔質膜の孔径や孔径分布を調節することができる。特に内部凝固液、外部凝固液共に、貧溶媒である水と良溶媒との混合溶媒を用いた場合、これらの効果を効率よく引き出すことができる。また、この混合溶媒を用いることにより、その後の溶媒回収も容易に行うことができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下において「部」、「％」とあるのは、特にことわらない限り質量基準とする。
【００３６】
本発明の実施例１〜８に係る親水化剤１〜６を下記製造例１〜６に示した方法により合成し、目標の酸価に到達した時点で反応を終了した。酸価及び水酸基価は、次の方法により測定した。  
＜酸価＞ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に記載の酸価の試験方法により測定
＜水酸基価＞ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１に記載の水酸基価の試験方法により測定
【００３７】
［製造例１］
撹拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに、ポリプロピレングリコール１０００（ＰＰＧ１０００、水酸基価＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）６３１．３重量部、無水ピロメリット酸６８．７重量部を仕込み、テトラブチルチタネート２．１重量部を添加し、１１０℃にて２時間反応させ、ポリエーテルエステル化合物（親水化剤１、酸価＝４９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。
【００３８】
［製造例２］
撹拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに、ポリプロピレングリコール１０００（ＰＰＧ１０００、水酸基価＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）６１０．６重量部、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物８９．４重量部を仕込み、テトラブチルチタネート２．１重量部を添加し、１１０℃にて２時間反応させ、ポリエーテルエステル化合物（親水化剤２、酸価＝４５．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。
【００３９】
［製造例３］
撹拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに、ポリプロピレングリコール４００（ＰＰＧ４００、水酸基価＝２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）５５６．３重量部、無水ピロメリット酸１４９．７重量部を仕込み、テトラブチルチタネート２．３重量部を添加し、１１０℃にて２時間反応させ、ポリエーテルエステル化合物  （親水化剤３、酸価＝１０７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。
【００４０】
［製造例４］
撹拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに、ポリプロピレングリコール４００（ＰＰＧ４００、水酸基価＝２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）５１２．５重量部、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物１８７．５重量部を仕込み、テトラブチルチタネート２．１重量部を添加し、１１０℃にて２時間反応させ、ポリエーテルエステル化合物（親水化剤４、酸価＝１００．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。
【００４１】
［製造例５］
撹拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに、ポリプロピレングリコール４００（ＰＰＧ４００、水酸基価＝２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）５２３．７重量部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル１７６．２重量部を仕込み、テトラブチルチタネート４．０重量部を添加し、２００℃にて５時間反応させ、ポリエーテルエステル化合物（親水化剤５、水酸基価＝１２１ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。
【００４２】
［製造例６］
撹拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに、ポリプロピレングリコール１０００（ＰＰＧ１０００、水酸基価＝１１２  ｍｇＫＯＨ／ｇ）６１７．０重量部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル８３．０重量部を仕込み、テトラブチルチタネート１．９重量部を添加し、２００℃にて７時間反応させ、ポリエーテルエステル化合物（親水化剤６、水酸基価＝５６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。
【００４３】
比較例では、次の比較親水化剤を用いた。  
［比較親水化剤１］ポリエチレングリコール１０００
【００４４】
［実施例１〜６、比較例１］
上記親水化剤１〜６に加えて下記バインダー樹脂及び離型剤層形成用成分としてのシリコーンオイルを表１に示した割合で添加し、防曇剤組成物を調製した。
【００４５】
二軸延伸ポリスチレンシート（厚み０．３ｍｍ）の一方の面にコロナ処理を施した後、コロナ処理した面に、表１に示す組成の防曇剤の１重量％水溶液を、他方の面に、表１に示す離型剤のエマルジョンを、それぞれスプレーコーターで塗布し、塗工面を均一化し、８０℃で乾燥させて防曇性樹脂シートとなした後、その防曇剤層を外側とし離型剤層を内側としてロール状に捲き取って捲回物とした。
【００４６】
巻き取った捲回物を捲き戻し、シートのベタツキ、透明性、及び熱成形した蓋体の防曇性を、下記方法で評価し、さらに巻き取った捲回物の状態で室温で約３ヶ月間保管した後、熱成形した蓋体の防曇性を下記方法で評価した。結果を表１に示す。  
バインダー樹脂：水系ウレタン樹脂（不揮発分３５％、第一工業製薬（株）製  スーパーフレックス２１０）
離型剤層形成用成分：ジメチルポリシロキサンのエマルジョン（有効成分３０％）
【００４７】
＜シートのベタツキ＞
防曇性樹脂シートの防曇剤層面を指で押さえ、引き離した時のベタツキ感を以下の基準で評価した。  
◎：殆どベタツキを感じない
○：ベタツキを感じるが、実用上許容できるレベルにある
△：ベタツキがやや強く、指紋の跡がはっきり残る
×：ベタツキが激しく、ヌルヌルしている
【００４８】
＜シートの透明性＞
防曇性樹脂シートの曇価（ヘーズ）を、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業社製「ＮＤＨ−３００Ａ」）を用いて測定し、そのヘーズ値（ｎ＝５の平均値）と、肉眼により観察したシート外観の両方を、以下の基準で評価した。  
◎：ヘーズ１．５未満、又は白いムラ（転写模様）が全く見られない
○：ヘーズ１．５〜２未満、又はうっすらとした白いムラ（転写模様）が見られる
△：ヘーズ２〜３未満、又は白いムラ（転写模様）が目立つ
×：ヘーズ３以上、又はくっきりとした白いムラ（転写模様）が見られる
【００４９】
＜蓋体の低温防曇性＞
防曇性樹脂シートから開口部１８０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ２０ｍｍに熱成形した容器本体（嵌合タイプ）に２３℃の水１５０ｃｃを入れ、一方、本発明の防曇性樹脂シートから、防曇剤層が内面となるように開口部１８０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ３０ｍｍに熱成形した蓋体（嵌合タイプ）で蓋をして、５℃のショーケース内に静置し、１時間後における蓋体内面の曇りの発生状況、液膜・水滴の付着状況を目視観察し、以下の基準で評価した。  
◎：蓋体に曇りがなく、液膜が均一であり、内容物の視認性が良好である
○：蓋体に曇りはなく、液膜が不均一でやや水滴の付着が見られるが、内容物の視認性は問題ない
△：蓋体に曇りはないが、液膜が不均一でかなりの水滴付着が見られ、内容物の視認性に問題がある
×：蓋体の一部に曇りが見られるか、蓋体のほぼ全面で水滴付着が激しく、内容物の視認が困難である
【００５０】
また、上記評価を生産直後に評価したものを「低温防曇性・初期」とし、巻き取った捲回物を室温で約３ヶ月間保管した後、捲き戻したシートに対して評価したものを「低温防曇性・３ヶ月後」とした。
【００５１】
＜蓋体の高温防曇性＞
防曇性樹脂シートから開口部１８０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ２０ｍｍに熱成形した容器本体（嵌合タイプ）に８０℃のお湯１５０ｃｃを入れ、一方、本発明の防曇性樹脂シートから、防曇剤層が内面となるように開口部１８０ｍｍ×１２０５ｍｍ、深さ３０ｍｍに熱成形した蓋体（嵌合タイプ）で蓋をして、２３℃雰囲気に静置し、１時間後における蓋体内面の曇りの発生状況、液膜・水滴の付着状況を目視観察し、以下の基準で評価した。  
◎：蓋体に曇りがなく、液膜が均一であり、内容物の視認性が良好である
○：蓋体に曇りはなく、液膜が不均一でやや水滴の付着が見られるが、内容物の視認性は問題ない
△：蓋体に曇りはないが、液膜が不均一でかなりの水滴付着が見られ、内容物の視認性に問題がある
×：蓋体の一部に曇りが見られるか、蓋体のほぼ全面で水滴付着が激しく、内容物の視認が困難である
【００５２】
また、上記評価を生産直後に評価したものを「高温防曇性・初期」とし、巻き取った捲回物を室温で約３ヶ月間保管した後、捲き戻したシートに対して評価したものを「高温防曇性・３ヶ月後」とした。
【００５３】
【表１】
2014070120.tif 000002
【００５４】
［実施例７〜８、比較例２〜３］
ポリスルホン（アモコ社製  Ｕｄｅｌ-Ｐ３５００）１５重量部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン７０重量部、下記表２に示した親水化剤１５重量部、水１．２重量部を均一に溶解して、原液を作成した。この溶液を５０℃に保たれた水／Ｎ−メチル−２−ピロリドン＝５０／５０（重量比）の混合溶液に導いた。その後、８０℃の温水中で洗浄して、溶剤の除去を行った後、風乾により十分に乾燥させ、親水化された疎水性樹脂シートを得た。得られた樹脂シートの親水性評価として、通水直後及び通水５時間後の純水透過流束（ｃｍ／ｍｉｎ．）をろ過圧力１．０ｋｇｆ／ｃｍ２で測定した。結果を表２に示す。
【００５５】
【表２】
2014070120.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の親水化樹脂は、農業用等の各種防曇性樹脂シート、樹脂容器、水または水溶液の分離精製、処理用樹脂等に用いられる。