(57)【要約】【課題】  本発明は硫黄、エピスルフィド基を分子内に２個有する化合物およびＳＨ基を１個以上有する化合物を特定の構造を有するヒンダードアミンを予備重合触媒として予備重合反応させて得られる予備反応液と重合触媒とを含む重合性組成物を重合硬化した、離型性に優れ、さらに、脈理が実質的にない光学材料およびその製造方法に関するものである。【解決手段】  （ａ）硫黄、（ｂ）エピスルフィド基を分子内に２個有する化合物、（ｃ）ＳＨ基を１個以上有する化合物、（ｄ）特定の構造を有するヒンダードアミン触媒存在下、重合することにより得られる、離型性に優れ、さらに、脈理が実質的にない光学材料を製造することが出来る。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）化合物１０〜５０質量部、下記（ｂ）化合物５０〜９０質量部（ただし、（ａ）化合物と（ｂ）化合物との合計は１００質量部とする）および下記（ｃ）化合物１〜２０を、下記（ｄ）化合物０．００１〜５質量部を予備重合触媒として予備重合反応させて得られる予備反応液に重合触媒を加えた重合性組成物を重合硬化する光学材料の製造方法。
（ａ）硫黄（（ａ）化合物）
（ｂ）下記（１）式で表されるエピスルフィド基を分子内に２個有する化合物（（ｂ）化合物）
【化１】
2014047333.tif 000013
（ここで、ｍは０〜４の整数、ｎは０〜１の整数を表す。）
（ｃ）ＳＨ基を１個以上有する化合物（（ｃ）化合物）
（ｄ）下記（２）式で表される化合物（（ｄ）化合物）。
【化２】
2014047333.tif 000014
（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、
Ｘはビニル基、ビニリデン基またはビニレン基のいずれかを有する炭素数２〜１１の有機基）
【請求項２】
前記重合性組成物が、前記予備反応液に前記（ｃ）化合物と重合触媒とを加えものである請求項１に記載の光学材料の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２記載の製造方法で得られる光学材料。
【請求項４】
請求項３記載の光学材料からなる光学レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は硫黄、エピスルフィド基を分子内に２個有する化合物およびＳＨ基を分子内に１個以上有する化合物を特定の構造を有するヒンダードアミンを予備重合触媒として予備重合反応させて得られる予備反応液と重合触媒とを含む重合性組成物を重合硬化した、離型性に優れかつ脈理が実質的にない光学材料およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック材料は軽量かつ靭性に富み、また染色が容易であることから、各種光学材料、特に眼鏡レンズに近年多用されている。光学材料、中でも眼鏡レンズに要求される主な性能は、低比重、高透明性および低黄色度、光学性等として高屈折率と高アッベ数であり、近年、高屈折率と高アッベ数を達成する為にポリエピスルフィド化合物に硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物を配合する光学材料用重合性組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。
これら組成物を重合硬化して得られる光学材料は高屈折率化が達成されているが、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物は常温で固体で溶解性の低いものが多く、組成物とした場合に析出したり、同化合物を高濃度にすると溶解が不完全となったりする問題があった。
そこで、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物と、この無機化合物と反応可能なポリエピスルフィド化合物などの含硫黄有機化合物を事前に予備重合反応させる手法が提案されている（特許文献２参照）。
また、前記参照文献では、高屈折率の光学材料が得られるものの、重合硬化後にモールドから脱型する際の離型性が悪い場合があった。光学材料の形状が複雑であったり、特に、光学レンズの場合はレンズの曲率半径が小さいほど離型性が悪化する傾向があり、マイナス度数レンズでは−１５．０Ｄ以上の度数のレンズの離型性を向上させることは極めて困難であった。離型性が悪い場合は、作業時間の増加や光学材料および／またはモールドの欠けが発生し、光学材料および／またはモールドが使用不可能になるなど生産に支障をきたすことがあった。光学材料の離型性を改善するために、一般的に離型剤を使用して離型性を向上させる手法がとられており、モールドに塗布して使用する外部離型剤および／またはモノマーに添加使用する内部離型剤が知られている（特許文献３参照）。
しかし、モールドに離型剤を塗布する方法は、きわめて煩雑であり、光学材料表面に外部離型剤による荒れを生じたり、光学材料に濁りを生ずるなどの問題点がある。また、内部離型剤についても、少量の添加でも光学材料に濁りを発生させたり、予備重合反応および／または重合反応速度に影響を及ぼし光学材料に脈理が多量に発生するという問題点があった。これら種々の影響のない離型性の良好でかつ脈理が実質的にない光学材料、およびその製造方法が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２７８３号公報
【特許文献２】特開２００４−１９７００５号公報
【特許文献３】国際公開第８９／１０５７５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、硫黄、エピスルフィド基を分子内に２個有する化合物およびＳＨ基を分子内に１個以上有する化合物を予備重合反応させて得られる予備反応液と重合触媒とを含む重合性組成物を重合硬化した高屈折率な光学材料の離型性向上および脈理を低減することにある。
ここでいう脈理とは、光学材料中の母体材質と屈折率を異にした材質成分が綿状または層状になっている部分であり、重合硬化中の重合発熱による重合性組成物の対流による光学材料中の微少な疎密や、重合反応の不均一な進行などによって生じる。そのため、光学レンズの場合はマイナス度数が大きくなるほど、光学レンズ外周部の厚みが大きくなり脈理が生じやすくなる場合が多く、−１２．５Ｄを超える光学レンズの脈理を低減することは困難であり、さらに−１５．０Ｄを超える光学レンズの脈理を低減することは極めて困難であった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果
下記（ａ）化合物１０〜５０質量部、下記（ｂ）化合物５０〜９０質量部（ただし、（ａ）化合物と（ｂ）化合物との合計は１００質量部とする）および下記（ｃ）化合物１〜２０を、下記（ｄ）化合物０．００１〜５質量部を予備重合触媒として予備重合反応させて得られる予備反応液に重合触媒を加えた重合性組成物を重合硬化することで、離型性に優れかつ脈理が実質的にない光学材料が得られることを見出し、本発明に至った。
（ａ）硫黄（以下（ａ）化合物）
（ｂ）下記（１）式で表されるエピスルフィド基を分子内に２個有する化合物（以下（ｂ）化合物）
【化１】
2014047333.tif 000002
（ここで、ｍは０〜４の整数、ｎは０〜１の整数を表す。）
（ｃ）ＳＨ基を１個以上有する化合物（以下（ｃ）化合物）
（ｄ）下記（２）式で表される化合物（以下（ｄ）化合物）。
【化２】
2014047333.tif 000003
（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、
Ｘはビニル基、ビニリデン基またはビニレン基のいずれかを有する炭素数２〜１１の有機基）
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、硫黄、エピスルフィド基を分子内に２個有する化合物およびＳＨ基を１個以上有する化合物を予備重合反応させて得られる予備反応液と重合触媒とを重合硬化した光学材料において、容易にモールドから脱型が出来るようになった。また、従来の製造法と比較すると、特に、光学レンズを製造する際、高度数においても脈理が実質的にない光学レンズをより高い良品率で生産可能となり、光学材料の生産性を向上させることが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明で使用する（ａ）化合物である硫黄の純度は９８％以上である。９８％未満の場合、不純物の影響で光学材料にクモリが生じる現象が生じやすくなるが、９８％以上の純度であればクモリが生じる現象は解消される。硫黄の純度は、好ましくは９９．０％以上であり、より好ましくは９９．５％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。一般に入手できる硫黄は、その形状や精製法の違いにより、微粉硫黄、コロイド硫黄、沈降硫黄、結晶硫黄、昇華硫黄等があるが、本発明においては、純度９８％以上であれば、いずれの硫黄でもかまわない。好ましくは、光学材料用重合性組成物製造時に溶解しやすい粒子の細かい微粉硫黄である。（ａ）化合物の添加量は、光学材料用重合性組成物中の硫黄原子含有率が高いほど屈折率１．７２以上の高屈折率な光学材料が得られるが、添加量が多すぎると組成物に溶け残りが生じたり、組成物の粘度が著しく高くなるため、（ａ）および（ｂ）化合物の合計質量を１００質量部とした場合、１０〜５０質量部使用するが、好ましくは１０〜４５質量部、さらに好ましくは１５〜４０質量部、最も好ましくは１５〜３０質量部である。
【０００８】
本発明で使用する（ｂ）化合物の添加量は、（ａ）および（ｂ）化合物の合計を１００質量部とした場合、５０〜９０質量部使用するが、好ましくは５５〜９０質量部、より好ましくは６０〜８５質量部、最も好ましくは７０〜８５質量部である。
（ｂ）化合物の具体例としては、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタンなどのエピスルフィド基を分子内に２個有するエピスルフィド化合物である。（ａ）化合物は単独でも、２種類以上を混合して用いてもかまわない。  中でも好ましい具体例は、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド(式（３）)および／またはビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド(式（４）)であり、最も好ましい具体例は、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィドである。
【化３】
2014047333.tif 000004
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド
【化４】
2014047333.tif 000005
ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド
【０００９】
本発明で使用する（ｃ）化合物はＳＨ基を１個以上有する化合物であり、メルカプタン誘導体、チオフェノール誘導体、および、ビニル、芳香族ビニル、メタクリル、アクリル、アリル等の不飽和基を有するメルカプタン誘導体、チオフェノール誘導体等があげられる。より具体的には、メルカプタン誘導体としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、アリルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ベンジルメルカプタン、４−クロロベンジルメルカプタン、メチルチオグリコーレート、エチルチオグリコーレート、ｎ−ブチルチオグリコーレート、ｎ−オクチルチオグリコーレート、メチル（３−メルカプトプロピオネート）、エチル（３−メルカプトプロピオネート）、３−メトキシブチル（３−メルカプトプロピオネート）、ｎ−ブチル（３−メルカプトプロピオネート）、２−エチルヘキシル（３−エルカプトプロピオネート）、ｎ−オクチル（３−メルカプトプロピオネート）等のモノメルカプタン誘導体；メタンジチオール、１，２−ジメルカプトエタン、１，２−ジメルカプトプロパン、２，２−ジメルカプトプロパン、１，３−ジメルカプトプロパン、１，２，３−トリメルカプトプロパン、１，４−ジメルカプトブタン、１，６−ジメルカプトヘキサン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，５−ジメルカプト−３−オキサペンタン、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メルカプトメチル−１，３−ジメルカプトプロパン、２−メルカプトメチル−１，４−ジメルカプトブタン、２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３−ジメルカプトプロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，１，１−トリス（メルカプトメチル）プロパン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、 ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ジメルカプトシクロヘキサン、１，３−ジメルカプトシクロヘキサン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２��５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１−チアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１−チアン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−メルカプトメチルフェニル）プロパン、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３，４−チオフェジチオール等のポリメルカプタン誘導体をあげることができる。チオフェノール誘導体としては、チオフェノール、４−ｔｅｒ−ブチルチオフェノール、２−メチルチオフェノール、３−メチルチオフェノール、４−メチルチオフェノール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン等のチオフェノール誘導体をあげることができる。また、不飽和基を有するメルカプタン誘導体、チオフェノール誘導体を以下に具体的に示す。不飽和基を有するメルカプタン誘導体としては、アリルメルカプタン、２−ビニルベンジルメルカプタン、３−ビニルベンジルメルカプタン、４−ビニルベンジルメルカプタン等があげられる。不飽和基を有するチオフェノール誘導体としては、２−ビニルチオフェノール、３−ビニルチオフェノール、４−ビニルチオフェノール等からなる群より選択される一種または二種以上を主成分とするチオール化合物が挙げられるが、これら例示化合物に限定されるものではない。ＳＨ基が１個の場合は、予備重合反応時の粘度上昇速度は低下するが、得られる光学材料のＴｇおよび屈折率が低下しやすくなる。一方、ＳＨ基が３個以上の場合は予備重合反応時の粘度上昇が著しく大きくなる場合があるため、好ましくはＳＨ基を１分子中に２個有する化合物であり、具体例としては、メタンジチオール、１，２−ジメルカプトエタン、１，２−ジメルカプトプロパン、１，３−ジメルカプトプロパン、２，２−ジメルカプトプロパン、１，４−ジメルカプトブタン、１，６−ジメルカプトヘキサン、ビス（メルカプトメチル）エーテル、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）ジスルフィド、１，２−ビス（２−メルカプトエチルオキシ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、１，３−ジメルカプトシクロヘキサ��、１，４−ジメルカプトシクロヘキサン、１，３−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１−チアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１−チアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）チオフェン、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４、４’−ジメルカプトビフェニル、ビス（４−メルカプトフェニル）メタン、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、ビス（４−メルカプトフェニル）エーテル、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）スルホン、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−メルカプトメチルフェニル）プロパン、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテル、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）スルフィド等があげられる。なかでも好ましい具体例としては、メタンジチオール、１，２−ジメルカプトエタン、１，２−ジメルカプトプロパン、１，３−ジメルカプトプロパン、２，２−ジメルカプトプロパン、ビス（メルカプトメチル）エーテル、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）ジスルフィド、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）チオフェン、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、ビス（４−メルカプトフェニル）メタン、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィドである。より好ましくはメタンジチオール、１，２−ジメルカプトエタン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）ジスルフィド、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）チオフェン、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、特に好ましくは１，２−ジメルカプトエタン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン（別名  ｍ−キシリレンジチオール）、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン（別名  ｐ−キシリレンジチオール）である。なお、これらのＳＨ基を１個以上有する化合物は単独でも、２種類以上を混合して用いてもかまわない。
本発明で使用する（ｃ）化合物の添加量は、（ａ）および（ｂ）化合物の合計を１００質量部とした場合、１〜２０質量部使用するが、好ましくは２〜１８質量部、より好ましくは３〜１５質量部、特に好ましくは４〜１２質量部、最も好ましくは５〜１０質量部である。（ｃ）化合物の割合が上記範囲よりも小さい場合、予備重合反応時の予備反応液粘度が急激に上昇してしまうことがある。一方、上記範囲よりも多い場合には、得られる光学材料のＴｇが低くなるなどの問題が発生する。
【００１０】
本発明で使用する（ｄ）化合物は、前記（２）式で表される化合物をすべて包括するが、他の組成成分との相溶性や、光学材料の屈折率を低下させないために低分子量の化合物が好ましく、具体的には（２）式のＸが下記構造式（５）である化合物である。これら化合物の中でも好ましくは、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−４−メタクリレ−ト（下記構造式（６））、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−４−アクリレ−ト（下記構造式（７））および／ または１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−４−ビニルベンゾエート（下記構造式（８））が挙げられ、最も好ましい具体例は工業的に入手が容易な１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−４−メタクリレ−トである。
（ｄ）化合物の添加量は、（ａ）および（ｂ）化合物の合計１００質量部に対して、０．００１〜５質量部であり、好ましくは０．００２〜３質量部であり、より好ましくは０．００３〜１質量部である。
【化５】
2014047333.tif 000006
【化６】
2014047333.tif 000007
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−４−メタクリレ−ト
【化７】
2014047333.tif 000008
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−４−アクリレ−ト
【化８】
2014047333.tif 000009
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−４−ビニルベンゾエート
【００１１】
本発明の光学材料を得るための予備重合反応について、詳細を以下に説明する。本発明は、（ａ）化合物である硫黄と（ｃ）化合物であるＳＨ基を１個以上有する化合物とを（ｂ）化合物存在下、予備重合反応することを特徴としている。硫黄とチオールとの反応は、通常、塩基性化合物の存在下あるいは非存在下に加熱することで促進されるが、塩基性化合物を使用する方法で反応時間が大幅に短縮できることから好ましい。しかしながら、塩基性化合物はエピスルフィド化合物の重合触媒として好適に作用するため、（ａ）化合物と（ｃ）化合物とを（ｂ）化合物存在下予備重合反応の触媒として通常の塩基性化合物を用いると、予備反応液（プレポリマー）および／または予備反応液（プレポリマー）を含んでなる重合性組成物の粘度が高くなったり、粘度上昇速度が速くポットライフが短くなるなどの問題がある。そこで鋭意検討を行った結果、特定の塩基性化合物である（ｄ）化合物を予備重合触媒として予備重合反応すると、（ｄ）化合物は、そのアミノ基両端の置換基による立体障害に起因してエピスルフィド化合物の重合触媒として活性が著しく低いため、高選択的に（ａ）化合物と（ｃ）化合物とを予備重合反応できることが判明した。さらに（ｄ）化合物を予備重合触媒とした場合、室温付近の反応温度でも（ａ）化合物である硫黄の析出のない予備反応液（プレポリマー）が得られることが判明した。
【００１２】
すなわち、本発明における、（ａ）化合物１０〜５０質量部、（ｂ）化合物５０〜９０質量部および（ｃ）化合物１〜２０質量部を（ｄ）化合物０．００１〜５質量部を予備重合触媒として予備重合反応させる具体的な方法は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）化合物を０℃〜４５℃で、好ましくは５℃〜４０℃、より好ましくは１０℃〜４０℃で撹拌混合する。この際、全ての成分を同一容器内で同時に撹拌下に混合しても、段階的に添加混合しても、数成分を別々に混合後さらに同一容器内で再混合しても良い。
反応は窒素、酸素、水素、硫化水素などの気体の存在下、常圧または加減圧による密閉下または減圧下等の任意の雰囲気下で行ってよいが、得られる光学材料の色調、耐熱性、耐光性等の物性を保持するためには酸素等の酸化性気体分圧を可能な限り低減させることが好ましい。
予備重合反応の際には液体クロマトグラフィーおよび／または粘度および／または比重および／または屈折率および／または発生ガス量を測定する事は、反応進行度を検知し、反応を制御する事により一定の光学材料を製造するうえで好ましい。なお、予備重合反応の停止点は、得られる予備反応液（プレポリマー）における（ａ）化合物の再析出や粘度などを考慮して適宜設定されるが、（ａ）化合物の５０％以上を反応させることが好ましい。
さらに必要に応じて、予備重合反応の際に酸化防止剤、ブルーイング剤、紫外線吸収剤、消臭剤、などの得られる光学材料の性能を向上させうる各種添加剤等を適宜添加しても構わない。
【００１３】
得られた予備反応液（プレポリマー）を用いて重合性組成物を調製する具体的な方法は、予備反応液に重合硬化のために必要な重合触媒を混合する。この際、重合触媒を予め、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物あるいは予備重合反応生成物の組成成分の少なくとも一成分と反応可能な化合物に溶解させて添加することもできるが、（ｃ）化合物に溶解させて添加する方法が好ましい。重合触媒を混合するにあたり、設定温度、これに要する時間等は基本的には各成分が十分に混合される条件であればよいが、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましくない反応が起こり、さらには粘度の上昇をきたし注型操作を困難にする等適当ではない。混合温度は５℃から４０℃程度の範囲で行われるべきであり、好ましい温度範囲は１０℃から４０℃である。混合時間は、１分から１２時間、好ましくは５分から８時間、最も好ましいのは５分から４時間程度である。必要に応じて、活性エネルギー線を遮断して混合してもかまわない。さらに必要に応じて、減圧下で混合することもでき、減圧条件は、０．００１〜１００ｔｏｒｒであり、好ましくは０．００５〜５０ｔｏｒｒであり、より好ましくは０．０１〜３０ｔｏｒｒであり、これらの範囲で減圧度を可変しても構わない。
さらに必要に応じて、重合触媒を混合する際に、重合調節剤を別途加えることができるが、光学材料を得るための重合反応を適切に制御するために、重合調節剤を加えることが好ましい。
さらに必要に応じて、重合触媒を混合する際に、予備重合反応生成物の組成成分の少なくとも一成分と反応可能な化合物、酸化防止剤、ブルーイング剤、紫外線吸収剤、消臭剤、などの各種添加剤等を適宜添加しても構わない。
【００１４】
本発明における重合触媒としては、アミン誘導体、ホスフィン誘導体、第４級アンモニウム塩誘導体、第４級ホスホニウム塩誘導体、アルデヒドとアミン系誘導体の縮合物、カルボン酸とアンモニアとの塩、ウレタン誘導体、チオウレタン誘導体、グアニジン誘導体、チオ尿素誘導体、チアゾール誘導体、スルフェンアミド誘導体、チウラム誘導体、ジチオカルバミン酸塩誘導体、キサントゲン酸塩、第３級スルホニウム塩誘導体、第２級ヨードニウム塩誘導体、鉱酸誘導体、ルイス酸誘導体、有機酸誘導体、ケイ酸誘導体、四フッ化ホウ酸誘導体、過酸化物、アゾ系誘導体、酸性リン酸エステル誘導体を挙げることができる。これら重合触媒は単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。これらのうち好ましい具体例は、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド等の第４級ホスホニウム塩が挙げられる。これらの中で、さらに好ましい具体例は、トリエチルベンジルアンモニウムクロライドおよび／またはテトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイドである。
【００１５】
本発明における重合調節剤としては、長期周期律表における第１３〜１６族元素のハロゲン化物を挙げることができる。これら重合調節剤は、単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。これらのうち好ましいものはケイ素、ゲルマニウム、スズ、アンチモンのハロゲン化物である。より好ましくはケイ素、ゲルマニウム、スズ、アンチモンの塩化物であり、さらに好ましくはアルキル基を有するゲルマニウム、スズ、アンチモンの塩化物である。最も好ましいものの具体例はジブチルスズジクロライド、ブチルスズトリクロライド、ジオクチルスズジクロライド、オクチルスズトリクロライド、ジブチルジクロロゲルマニウム、ブチルトリクロロゲルマニウム、ジフェニルジクロロゲルマニウム、フェニルトリクロロゲルマニウム、トリフェニルアンチモンジクロライドである。
【００１６】
本発明における予備重合反応生成物の組成成分の少なくとも一成分と反応可能な誘導体は、耐酸化性、耐候性、染色性、強度、屈折率等の各種性能改良を目的として添加することができ、ＳＨ基を有する誘導体、エポキシ誘導体、イソ（チオ）シアネート誘導体、カルボン酸誘導体、カルボン酸無水物誘導体、フェノール誘導体、アミン誘導体、ビニル誘導体、アリル誘導体、アクリル誘導体、メタクリル誘導体等が挙げられる。
【００１７】
前記方法により調製した重合性組成物を重合硬化して光学材料を得るに際して、モールドに注入する前にあらかじめ脱気処理を行うことは、光学材料の高度な透明性を達成する面から好ましい。脱気処理は、前記の重合触媒混合時に同時に行うことが生産性を向上させる上で好ましいが、重合性組成物を調合後、別途行うこともできる。脱気処理条件は、０．００１〜１００ｔｏｒｒの減圧下、１分間〜２４時間、０℃〜４５℃で行う。減圧度は、好ましくは０．００５〜５０ｔｏｒｒであり、より好ましくは０．０１〜３０ｔｏｒｒであり、これらの範囲で減圧度を可変しても構わない。脱気時間は、好ましくは５分間〜８時間であり、より好ましくは１０分間〜４時間である。脱気の際の温度は、好ましくは５℃〜４０℃であり、より好ましくは１０℃〜４０℃であり、これらの範囲で温度を可変しても構わない。脱気処理の際は、撹拌、気体の吹き込み、超音波などによる振動などによって、光学材料用重合性組成物の界面を更新することは、脱気効果を高める上で好ましい操作である。脱気処理により、除去される成分は、主に硫化水素等の溶存ガスや低分子量のメルカプタン等の低沸点物等であるが、脱気処理の効果を発現するのであれば、特に種類は限定されない。
【００１８】
モールドに注入する直前に、これらの重合性組成物をフィルターで不純物等をろ過し精製することは本発明の光学材料の品質をさらに高める上から好ましい。ここで用いるフィルターの孔径は０．０５〜１０μｍ程度であり、一般的には０．１〜５．０μｍのものが使用され、フィルターの材質としては、ＰＴＦＥやＰＥＴやＰＰなどが好適に使用される。ろ過を行わなかったり、孔径が１０μｍを超えるフィルターでろ過を行った場合は、光学材料に異物が混入したり、透明性が低下したりするため、通常光学材料として使用に耐えなくなる。このようにして得られた重合性組成物は、ガラスや金属製のモールドに注入後、電気炉や活性エネルギー線発生装置等による重合硬化を行うが、重合時間は０．１〜１００時間、通常１〜４８時間であり、重合温度は−１０〜１６０℃、通常０〜１４０℃の範囲であり、特に重合開始温度は０〜４０℃が一般的である。重合は所定の重合温度で所定時間のホールド、０．１℃〜１００℃／ｈの昇温、０．１℃〜１００℃／ｈの降温およびこれらの組み合わせで行うことができる。また、重合終了後、材料を４０から１５０℃の温度で５分から５時間程度アニール処理を行う事は、光学材料の歪を除くために好ましい処理である。さらに必要に応じて染色、ハードコート、反射防止、防曇性、防汚性、耐衝撃性付与等の表面処理を行うことができる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。重合性組成物および重合して得られる光学材料の分析は以下の方法で行った。
［重合性組成物の粘度］
Ｂ型粘度計（東機産業製、ＴＶ１０Ｍ型）を使用し、予備重合液の２０℃での粘度を測定した。
［光学材料の耐熱性測定］
光学材料を厚さ３ｍｍに切り出し、０．５ｍｍφのピンに１０ｇの加重を与え、３０℃から１０℃／分で昇温してＴＭＡ測定（セイコーインスツルメンツ製、ＴＭＡ／ＳＳ６１００）を行い、軟化点温度（Ｔｇ）を測定した。
［光学材料の屈折率、アッベ数］
光学材料の屈折率、アッベ数はデジタル精密屈折率計（株式会社島津製作所製、ＫＰＲ−２００）を用い、２５℃でのｅ線での屈折率（ｎｅ）、ｄ線でのアッベ数（νｄ）を測定した。
［光学材料（光学レンズ）の脈理評価］
水銀灯光源を作製した光学材料（光学レンズ）に透過させ、透過光を白色板に投影し、下記の基準で外観脈理レベルを評価した。目視で脈理が確認されない場合は脈理１級、薄くて分散した脈理で目に見える限界の脈理が確認された場合は脈理２級、脈理２級以上の脈理が確認された場合は脈理３級とした。また、光学レンズは１００枚作成し、以下の５段階で評価した。
Ａ：１００枚中、脈理１級の光学レンズが９５枚以上で、脈理３級の光学レンズがないこと。
Ｂ：１００枚中、脈理１級の光学レンズが９０枚以上９５枚未満で、脈理３級の光学レンズがないこと。
Ｃ：１００枚中、脈理１級の光学レンズが９０枚以上９５枚未満で、脈理３級の光学レンズが５枚未満。
Ｄ：１００枚中、脈理１級の光学レンズが８０枚以上９０枚未満で、脈理３級の光学レンズが５枚以上１０枚未満。
Ｅ：１００枚中、脈理３級の光学レンズが１０枚以上。
［光学材料（光学レンズ）の離型性評価］
重合性組成物を重合硬化後、作製した光学材料（光学レンズ）をガラス製モールドから離型する際の、光学レンズおよびモールドの状態および、離型作業性で評価を行い、以下の４段階で示した。
◎：光学レンズをガラス製モールド型から離型する際、光学レンズ及びモールドが破損することなく容易に短時間で離型できる。
○：光学レンズをガラス製モールド型から離型する際、光学レンズ及びモールドが破損することなく離型できる。
△：光学レンズをガラス製モールド型から離型する際、光学レンズ及びモールドが破損することはないが、光学レンズにガラス製モールドの一部分が付着あるいは、ガラス製モールドに光学レンズの一部分が付着し、離型作業性が著しく悪く長時間を要する。
×：全く離型できない、あるいは光学レンズおよび／またはガラス製モールドが破損する。
［光学材料の色調（ＹＩ値）］
厚さ２．５ｍｍ、φ６０ｍｍの重合硬化物の円形平板を分光色彩計（カラーテクノシステム社製、ＪＳ５５５）を用いてＹＩ値を測定した。
【００２０】
実施例１
（予備重合反応方法、および重合性組成物の製造方法）
（ａ）化合物である硫黄１６．０質量部、（ｂ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド（以下ｂ−１化合物と呼ぶ）８４．０質量部、（ｃ）化合物としてビス（２−メルカプトエチル）スルフィド（以下ｃ−１化合物と呼ぶ）８．６質量部に（ｄ）化合物として１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−４−メタクリレ−ト（以下ｄ−１化合物と呼ぶ）０．０２０質量部を加えて、窒素雰囲気常圧下、３０℃で予備重合反応させた。反応開始から０．５時間後の予備反応液は黄色透明で、硫黄等の固体の析出は見られず均一な溶液であった。さらに、予備反応液が２０℃になるまで０．１時間冷却を行った。冷却後の予備反応液は黄色透明で、硫黄等の固体の析出は見られなかった。得られた予備反応液に、重合触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド０．１０質量部、重合調節剤としてジブチルスズジクロライド０．２５質量部を加え、１０Ｔｏｒｒで脱気処理しながら撹拌混合して重合性組成物とした。
（プラスチックレンズの製造方法）
得られた重合性組成物を１．０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターでろ過をし、ガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−４．０Ｄ／０．０Ｄ）とガスケット、ガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−１２．５Ｄ／０．０Ｄ）とガスケット、およびガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−１５．０Ｄ／０．０Ｄ）とガスケットから構成されるモールド３種類のそれぞれ１００セットに注入した。これらモールドをオーブンで２０℃から１００℃まで、２２時間掛けて緩やかに昇温加熱して重合硬化させた後に室温まで冷却して、モールドから離型し光学レンズを得た。その際の離型性、及び光学レンズの脈理、耐熱性（Ｔｇ）、ＹＩ値、屈折率およびアッベ数の結果を表１に示した。
【００２１】
実施例２
（予備重合反応方法、および重合性組成物の製造方法）
（ａ−１）化合物である硫黄１６．０質量部、（ｂ−１）化合物であるビス（β−エピチオプロピル）スルフィド８４．０質量部、（ｃ−１）化合物であるビス（２−メルカプトエチル）スルフィド７．８質量部に（ｄ−１）化合物である１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−４−メタクリレ−ト０．０２０質量部を加えて、窒素雰囲気常圧下、３０℃で予備重合反応させた。反応開始から０．５時間後の予備反応液は黄色透明で、硫黄等の固体の析出は見られず均一な溶液であった。さらに、さらに、１０Ｔｏｒｒで脱気しながら、予備反応液が２０℃になるまで０．１時間冷却を行った。冷却後の予備反応液は黄色透明で、硫黄等の固体の析出は見られなかった。得られた予備反応液に、重合触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド０．１０質量部、重合調節剤としてジブチルスズジクロライド０．２５質量部を（ｃ−１）化合物であるビス（２−メルカプトエチル）スルフィド０．８０質量部に予め溶解させて加え、さらに、１０Ｔｏｒｒで脱気処理しながら撹拌混合して重合性組成物とした。
（プラスチックレンズの製造方法）
得られた重合性組成物を１．０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターでろ過をし、ガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−４．０Ｄ／０．０Ｄ）とガスケット、ガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−１２．５Ｄ／０．０Ｄ）とガスケット、およびガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−１５．０Ｄ／０．０Ｄ）とガスケットから構成されるモールド３種類のそれぞれ１００セットに注入した。これらモールドをオーブンで２０℃から１００℃まで、２２時間掛けて緩やかに昇温加熱して重合硬化させた後に室温まで冷却して、モールドから離型し光学レンズを得た。その際の離型性、及び光学レンズの脈理、耐熱性（Ｔｇ）、ＹＩ値、屈折率およびアッベ数の結果を表１に示した。
【００２２】
実施例３〜１０
表１記載の各化合物、量に変更する以外は実施例１と同様に行った。また、得られた光学レンズの離型性、脈理、耐熱性（Ｔｇ）、ＹＩ値、屈折率およびアッベ数の結果を表１〜２に示した。
【００２３】
実施例１１〜１４
表１記載の各化合物、量に変更する以外は実施例２と同様に行った。また、得られた光学レンズの離型性、脈理、耐熱性（Ｔｇ）、ＹＩ値、屈折率およびアッベ数の結果を表２に示した。
【００２４】
比較例１
（予備重合反応方法、および重合性組成物の製造方法）
（ａ−１）化合物である硫黄１６．０質量部と（ｂ−１）化合物であるビス（β−エピチオプロピル）スルフィド８４．０質量部を６０℃でよく混合し均一溶液とした。次いで、予備重合触媒として２−メルカプト−１−メチルイミダゾール（ＭＭＩと呼ぶ）０．５０質量部を加えて、６０℃で予備重合反応させた。得られた予備反応液を２０℃に冷却した。冷却後の予備反応液は黄色透明で、硫黄等の固体の析出は見られなかった。得られた予備反応液に、重合触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド０．０３質量部、重合調節剤としてジブチルスズジクロライド０．２０質量部を（ｃ−１）化合物であるビス（２−メルカプトエチル）スルフィド８．６質量部に予め溶解させて加え、１０Ｔｏｒｒで脱気処理しながら撹拌混合して重合性組成物とした。
（プラスチックレンズの製造方法）
得られた重合性組成物を１．０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターでろ過をし、ガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−４．０Ｄ／０．０Ｄ）とガスケット、ガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−１２．５Ｄ／０．０Ｄ）とガスケット、およびガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−１５．０Ｄ／０．０Ｄ）とガスケットから構成されるモールド３種類のそれぞれ１００セットに注入した。これらモールドをオーブンで２０℃から１００℃まで、２２時間掛けて緩やかに昇温加熱して重合硬化させた後に室温まで冷却して、モールドから離型し光学レンズを得た。その際の離型性、及び光学レンズの脈理、耐熱性（Ｔｇ）、ＹＩ値、屈折率およびアッベ数の結果を表３に示した。
【００２５】
比較例２
（予備重合反応方法、および重合性組成物の製造方法）
（ａ−１）化合物である硫黄１６．０質量部、（ｂ−１）化合物であるビス（β−エピチオプロピル）スルフィド８４．０質量部と（ｃ−１）化合物であるビス（２−メルカプトエチル）スルフィド７．８質量部を６０℃でよく混合し均一溶液とした。次いで、予備重合触媒として２−メルカプト−１−メチルイミダゾール（ＭＭＩと呼ぶ）０．５０質量部を加えて、６０℃で予備重合反応させた。得られた予備反応液を２０℃に冷却した。冷却後の予備反応液は黄色透明で、硫黄等の固体の析出は見られなかった。得られた予備反応液に、重合触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド０．０３質量部、重合調節剤としてジブチルスズジクロライド０．２０質量部を（ｃ−１）化合物であるビス（２−メルカプトエチル）スルフィド０．８質量部に予め溶解させて加え、１０Ｔｏｒｒで脱気処理しながら撹拌混合して重合性組成物とした。
（プラスチックレンズの製造方法）
得られた重合性組成物を１．０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターでろ過をし、ガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−４．０Ｄ／０．０Ｄ）とガスケット、ガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−１２．５Ｄ／０．０Ｄ）とガスケット、およびガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−１５．０Ｄ／０．０Ｄ）とガスケットから構成されるモールド３種類のそれぞれ１００セットに注入した。これらモールドをオーブンで２０℃から１００℃まで、２２時間掛けて緩やかに昇温加熱して重合硬化させた後に室温まで冷却して、モールドから離型し光学レンズを得た。その際の離型性、及び光学レンズの脈理、耐熱性（Ｔｇ）、ＹＩ値、屈折率およびアッベ数の結果を表３に示した。
【００２６】
比較例３
（ｄ）化合物の量を変更する以外は実施例１と同様に行った。しかし、急速重合が起こり、光学材料は得られなかった。
【００２７】
比較例４
（ｄ）化合物の量を変更する以外は実施例１と同様に行った。しかし、硫黄が溶け残り、均一な光学材料は得られなかった。
【００２８】
比較例５
（予備重合反応方法、および重合性組成物の製造方法）
（ａ−１）化合物である硫黄１６．０質量部、（ｂ−１）化合物であるビス（β−エピチオプロピル）スルフィド８４．０質量部と内部離型剤として、ジオクチルアシッドホスヘートを０．０１質量部加え、６０℃でよく混合し均一溶液とした。次いで、予備重合触媒として２−メルカプト−１−メチルイミダゾール（ＭＭＩと呼ぶ）０．５０質量部を加えて、６０℃で予備重合反応させた。硫黄の５０％以上を反応させた後、得られた予備反応液を２０℃に冷却した。冷却後の予備反応液は黄色透明で、硫黄等の固体の析出は見られなかった。得られた予備反応液に、重合触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド０．０３質量部、重合調節剤としてジブチルスズジクロライド０．２０質量部を（ｃ−１）化合物であるビス（２−メルカプトエチル）スルフィド８．６質量部に予め溶解させて加え、１０Ｔｏｒｒで脱気処理しながら撹拌混合して重合性組成物とした。
（プラスチックレンズの製造方法）
得られた重合性組成物を１．０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターでろ過をし、ガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−４．０Ｄ／０．０Ｄ）とガスケット、ガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−１２．５Ｄ／０．０Ｄ）とガスケット、およびガラスモールド（設計度数（Ｓ／Ｃ）−１５．０Ｄ／０．０Ｄ）とガスケットから構成されるモールド３種類のそれぞれ１００セットに注入した。これらモールドをオーブンで２０℃から１００℃まで、２２時間掛けて緩やかに昇温加熱して重合硬化させた後に室温まで冷却して、モールドから離型し光学レンズを得た。その際の離型性、及び光学レンズの脈理、耐熱性（Ｔｇ）、ＹＩ値、屈折率およびアッベ数の結果を表３に示した。しかし、得られた光学レンズ全てに薄い濁りが発生した。
【００２９】
比較例６
内部離型剤として、ジオクチルアシッドホスヘートの代わりにＤＳ−４０１（ダイキン工業製）０．０１質量部に代えた以外は比較例５と同様に行った。結果を表３に示した。しかし、得られた光学レンズ全てに濁りが発生した。
【００３０】
比較例７
外部離型剤として、ＹＳＲ−６２０９（東芝シリコン製）をモールドに塗布した以外は比較例１と同様に行った。しかし、得られた光学レンズ全てに濁りが発生し、光学レンズ表面に荒れが生じた。
【００３１】
比較例８
（ｄ）化合物の代わりに、２，２，６，６−テトラメチルピペリジル−４−メタクリレート（ＴＭＰＭと呼ぶ）を使用する以外は実施例１と同様に行った。しかし、急速重合が起こり、光学材料は得られなかった。
【００３２】
比較例９
（ｄ）化合物の代わりに、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン（ＰＭＰと呼ぶ）を使用する以外は実施例１と同様に行った。しかし、急速重合が起こり、光学材料は得られなかった。
【００３３】
【表１】
2014047333.tif 000010
【００３４】
【表２】
2014047333.tif 000011
【００３５】
【表３】
2014047333.tif 000012
【００３６】
なお、上記表１〜３中の記号は、以下を意味する。
（ａ-１）硫黄
（ｂ-１）ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド
（ｂ-２）ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド
（ｃ-１）ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド
（ｃ-２）ｍ−キシリレンジチオール
（ｃ-３）２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン
（ｃ-４）ｐ−キシリレンジチオール
（ｃ-５）１，２−ジメルカプトエタン
（ｃ-６）チオフェノール
（ｄ-１）１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−４−メタクリレ−ト
（ｄ-２）１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−４−アクリレ−ト
（ｄ-３）１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−４−ビニルベンゾエート
ＭＭＩ：２−メルカプト−１−メチルイミダゾール
ＴＭＰＭ：２，２，６，６−テトラメチルピペリジル−４−メタクリレ−ト
ＰＭＰ：１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン
ＴＥＢＡＣ：トリエチルベンジルアンモニウムクロライド
ＤＢＴＣ：ジブチルスズジクロライド