(57)【要約】【課題】耐光性に優れる印画物を形成することができる熱転写受像シートを提供すること。【解決手段】基材上１１に受容層１２が設けられた熱転写受像シートであって、受容層１２が、一般式（１）及び一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有している。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に受容層が設けられた熱転写受像シートであって、
前記受容層が、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有していることを特徴とする熱転写受像シート。
【化１】
2014151540.tif 000012
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基または炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のオキシアルキレン基を表す。Ｒ3は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基を表す。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。）
【請求項２】
前記共重合体樹脂が、前記一般式（１）及び前記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーと、アクリル系樹脂を構成するモノマー、オリゴマー、重合体の群から選択される少なくとも一種とを共重合してなる共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記共重合体樹脂が、前記一般式（１）及び前記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーと、メチルメタクリレート（ＭＭＡ)とを共重合してなる共重合体であることを特徴とする請求項２に記載の熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
簡便な画像形成方法として、種々の熱転写記録方法が広く使用されており、各熱転写記録方法において、カラー画像を得る場合には、連続した基材シート上に、例えば、イエロー、マゼンダ及びシアン（必要に応じてブラック）の色材層を面順次に繰り返し多数設けた熱転写シートが一般的に用いられている。熱転写記録方法は、加熱によって色材層が溶融軟化し、熱転写受像シート上に移行して画像を形成する熱溶融型と、加熱によって色材層中の染料を被転写体上に移行して画像を形成する昇華型とに大別される。
【０００３】
熱転写受像シートの受容層を構成する樹脂としては、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂などの熱可塑性樹脂などが一般的に用いられている。しかしながら、これらの一般的な樹脂を含有する受容層は、直射日光等に暴露されることで画像が褪色しやすく、耐光性の低下が問題視されていた。
【０００４】
このような状況下、熱転写受像シートの受容層に耐光性を付与すべく、受容層を構成する樹脂としてアクリル系樹脂を用いることについても検討されているが（例えば特許文献１参照）、アクリル系樹脂を用いた場合の耐光性についても未だ改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３４２１９３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はこのような状況においてなされたものであり、耐光性に優れる印画物を形成することができる熱転写受像シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための本発明は、基材上に受容層が設けられた熱転写受像シートであって、前記受容層が、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有していることを特徴とする。
【０００８】
【化１】
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【０００９】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基または炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のオキシアルキレン基を表す。Ｒ3は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基を表す。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。）
【００１０】
また、前記共重合体樹脂が、前記一般式（１）及び前記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーと、アクリル系樹脂を構成するモノマー、オリゴマー、重合体の群から選択される少なくとも一種とを共重合してなる共重合体であってもよい。また、前記共重合体樹脂が、前記一般式（１）及び前記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーと、メチルメタクリレート（ＭＭＡ)とを共重合してなる共重合体であってもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱転写受像シートによれば、耐光性に優れる印画物を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の熱転写受像シート一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写受像シートの実施例を説明するための概略断面図である
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の熱転写受像シートについて詳細に説明する。図１、図２は、本発明の熱転写受像シートの一例を示す概略断面図である。
【００１４】
図１、図２に示すように、本発明の熱転写受像シート１０は、基材１１上に受容層１２が設けられた構成をとる。そして、本発明では、受容層１２が、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有していることを特徴とする。以下、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を、本発明の共重合体という場合がある。
【００１５】
【化２】
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【００１６】
（基材）
基材１１は本発明の熱転写受像シート１０における必須の構成であり、受容層１２及び、任意の構成である裏面層１４を保持するために設けられる。基材１１について特に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムや、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等が挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。なお、任意の構成である裏面層を設ける場合において、裏面層との接着性を考慮すると、プラスチックフィルム以外の材料である上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等を好ましく使用することができる。
【００１７】
また、基材１１として、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等を用いる場合には、該基材１１の一方面、又は双方の面に樹脂層（図示しない）を形成することが好ましい。基材１１上に樹脂層を形成することで基材１１の表面に平滑性を付与することができる。樹脂層について限定はないが、例えば、溶融押し出し法により形成されたポリエチレン樹脂層等が挙げられる。
【００１８】
基材１１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１μｍ〜３００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００１９】
（受容層）
基材１１上には、受容層１２が設けられている。受容層１２は、本発明の熱転写受像シート１０における必須の構成である。また、本発明においては、受容層１２に上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂が含有されており、当該共重合体樹脂の存在により受容層１２の耐光性を向上させている。
【００２０】
受容層１２に含有されている本発明の共重合体は、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂である。本発明の共重合体は、上記一般式（１）で示されるモノマーと上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方を含む共重合体樹脂であってもよく、上記一般式（１）で示されるモノマーと上記一般式（２）で示される双方のモノマーの双方のモノマーを含む共重合体樹脂であってもよい。以下、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを、単に上記一般式（１）、（２）に示されるモノマーという。
【００２１】
上記一般式（１）、（２）に示されるモノマーを含む共重合体樹脂を含有する受容層１２によれば、受容層１２に高い耐光性を付与することができる。上記一般式（１）、（２）に示されるモノマーを含む共重合体樹脂を受容層１２に含有せしめることで、受容層１２に高い耐光性が付与されるメカニズムは、現在のところ明らかではないが、少なくとも、本発明の共重合体が、耐光性の向上に寄与していることは、後述する実施例等の結果からも明らかである。
【００２２】
上記一般式（１）で示されるモノマーは、ベンゾトリアゾール環の２位の窒素原子にセサモールを結合させた化合物からの誘導体であり、ベンゾトリアゾール環のベンゼン部位に重合性２重結合を導入した分子構造を有する。なお、上記一般式（１）で表されるモノマーは式中、Ｒ1で表される置換基が水素原子またはメチル基で構成され、Ｒ2で表される置換基が炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基または炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のオキシアルキレン基で構成されるベンゾトリアゾール類である。
【００２３】
上記一般式（１)で示されるモノマーの具体的な物質としては、たとえば、２−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］エチルメタクリレート、２−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］エチルアクリレート、３−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］プロピルメタクリレート、３−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］プロピルアクリレート、４−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］ブチルメタクリレート、４−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］ブチルアクリレート、２−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレート、２−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルアクリレート、２−［３−[２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]プロパノイルオキシ］エチルメタクリレート、２−［３−[２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]プロパノイルオキシ］エチルアクリレート、４−［３−[２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]プロパノイルオキシ］ブチルメタクリレート、４−［３−[２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]プロパノイルオキシ］ブチルアクリレート、２−［３−[２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]プロパノイルオキシ］エチルメタクリレート、２−［３−[２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]プロパノイルオキシ］エチルアクリレート、２−（メタクリロイルオキシ）エチル２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５カルボキシレート、２−（アクリロイルオキシ）エチル２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、４−（メタクリロイルオキシ）ブチル２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、４−（アクリロイルオキシ）ブチル２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート等が挙げられる。また、これらモノマーは単独で用いてもよく、２種以上を用いることもできる。
【００２４】
上記一般式（２）で示されるモノマーは、ベンゾトリアゾール環の２位の窒素原子にレゾルシノールを結合させた化合物からの誘導体であり、ベンゾトリアゾール環のベンゼン部位に重合性２重結合を導入した分子構造を有する。なお、上記一般式（２）で表されるモノマーは式中、Ｒ1で表される置換基が水素原子またはメチル基、Ｒ3で表される置換基が炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基、Ｒ4で表される置換基が水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基で構成されるベンゾトリアゾール類である。
【００２５】
上記一般式（２)で示されるモノマーの具体的な物質としては、たとえば、２−［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレート、２−［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルアタクリレート、２−［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレート、２−［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルアクリレート、２−［２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレート、２−［２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルアクリレート、２−［２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレート、２−［２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレート、２−［２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルアクリレート、２−［２−（４−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタアクリレート、２−［２−（４−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルアクリレート、４−［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルメタクリレート、４−［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルアクリレート、４−［２−（４−エトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルメタクリレート、４−［２−（４−エトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルアクリレート、４−［２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルメタクリレート、４−［２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルアクリレート、４−［２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルメタクリレート、４−［２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルアクリレート、４−［２−（４−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルメタクリレート、４−［２−（４−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルアクリレート等が挙げられる。また、これらモノマーは単独で用いてもよく、２種以上を用いることもできる。
【００２６】
本発明の共重合体は、上記一般式（１）、（２）に示されるモノマーを含む共重合体樹脂であり、この要件を満たすものであれば受容層１２に優れた耐光性を付与することができる。上記一般式（１）、（２）に示されるモノマーと共重合体をなす成分は、樹脂を構成するモノマー、オリゴマー、重合体であればよく特に限定はない。樹脂を構成するモノマーとしては、以下に示すモノマー等を例示することができる。
【００２７】
樹脂を構成するモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ラウリルトリデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セリルステアリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート；エチレンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレンジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールペンタ（メタ）アクリレート、ホスファゼンヘキサ（メタ）アクリレート等の二官能以上の（メタ）アクリレート等のアクリル系モノマーを挙が挙げられる。また、これ以外にも、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルロイルモルホリン、ビニルピリジン、ビニルイミダドール、Ｎ‐ビニルピロリドン等の含窒素不飽和モノマーや、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有不飽和モノマーが挙げられる。更にはスチレン、α−メチルスチレン等の芳香族不飽和モノマーや、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含有不飽和モノマー、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸基含有不飽和モノマー、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−クロロプロピルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルリン酸等のリン酸基含有不飽和モノマー等が挙げられる。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００２８】
上記に例示したモノマーの中でも、本発明ではアクリル系樹脂を構成するアクリル系モノマーが特に好適であり、特には、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）であることが好ましい。上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーと、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）との共重合体を含有する受容層１２とすることで、受容層１２に特に優れた耐光性を付与することができる。
【００２９】
上記成分は、上記モノマーに限らずオリゴマーとして使用してもよく、更に、上記モノマーの重合体（反応性重合体）又は、その誘導体からなるポリエステル（メタ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系等の（メタ）アクリル系重合体も使用可能である。これらのモノマー、オリゴマー、（メタ）アクリル系反応性重合体は、単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００３０】
また、本発明の共重合体は、例えば、下記一般式（３）、（４）に示されるように、上記で例示した樹脂を構成するモノマー、オリゴマー、重合体とともに、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物等の反応性紫外線吸収剤等がさらに共重合されたものであってもよい。これ以外にも、ラジカル捕捉に有効なヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）や酸化防止剤等がさらに共重合されたものであってもよい。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）の再生作用を有するフェノール系の酸化防止剤等が好ましい
【００３１】
なお、下記一般式（３）は、メチルメタクリレートと、上記一般式（１）、（２）で示されるモノマーとの共重合体である。下記一般式（４）は、メチルメタクリレートと、上記一般式（１）、（２）で示されるモノマーと、ベンゾトリアゾール系化合物との共重合体である。
【００３２】
【化３】
2014151540.tif 000005
【００３３】
本発明の共重合体における上記一般式（１）、（２）で示されるモノマーの共重合率について特に限定はないが、質量比で１０％以上８０％以下の範囲内であることが好ましい。共重合率が１０％未満である場合には、受容層１２の耐光性が低下する場合があり、一方で、共重合率が８０％を超えると合成が困難となる。なお、上記一般式（１）で示されるモノマーと、上記一般式（２）で示されるモノマーの双方が共重合されてなる場合には、上記一般式（１）で示されるモノマーの共重合率と、上記一般式（２）で示されるモノマーの共重合率との合算値が上記範囲内であることが好ましい。
【００３４】
本発明の共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）について特に限定はないが、５，０００以上５００，０００以下であることが好ましく、１５，０００以上２５０，０００以下であることが特に好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）が５，０００未満である場合には、印画時の熱によって印画品質が損なわれる場合がある。一方、５００，０００を超えると、十分な印画濃度を得ることができず、高濃度の画像を形成できない場合が生じ得る。数平均分子量（Ｍｎ）とは、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【００３５】
従来公知の紫外線吸収性モノマーとしては、下記一般式（５）で示されるベンゾトリアゾール系のモノマーや、下記一般式（６）で示されるベンゾフェノン系のモノマーが知られているが、上記一般式（１）、（２）で示されるモノマーを重合させることなく、下記一般式（５）、（６）で示されるモノマーを重合してなる共重合体樹脂を用いた場合には、耐光性を満足させることができない。
【００３６】
【化４】
2014151540.tif 000006
【００３７】
本発明の共重合体を得るための重合方法について限定はなく、従来公知の溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法等を採用することができる。
【００３８】
上記一般式（１）、（２）で示されるモノマーを重合反応させる際に用いるラジカル重合開始剤についても特に限定はなく、例えば、２，２'−アゾビス−（４−メトキシ−２．４‐ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２'−アゾビス−（２−メチルプロピオネート）、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス[Ｎ−(２−プロペニル)−２−メチルプロピオンアミド]、１−[（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ]ホルムアミド、２，２'−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２'−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド等のアゾ系ラジカル重合開始剤が挙げられる。更にはハイドロゲンパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジイソブチリルパーオキサイド、ビス（３，５，５−）トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−α−クミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル−α−クミルパーオキサイド、ジ−α−クミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス−（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート等の有機過酸化物系ラジカル重合開始剤が挙げられる。更には過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩系ラジカル重合開始剤等が挙げられる。また重合開始剤の使用量も特に限定されるものではない。
【００３９】
乳化重合法等の水系重合法においては、還元剤として亜硫酸ナトリウム、Ｌ‐アスコルビン酸、ロンガリット等を用いることによりレドックス系開始剤としてもよい。
【００４０】
共重合反応をさせる際には必要に応じて連鎖移動剤、重合調整剤を用いてもよい。連鎖移動剤、重合調整剤としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、β-メルカプトプロピオン酸メチル-３-メルカプトプロピオネート、２-エチルヘキシル-3-メルカプトプロピオネート、ｎ-オクチル-３-メルカプトプロピオネート、メトキシブチル-３-メルカプトプロピオネート、ステアリル-３-メルカプトプロピオネート、チオグリコール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエタノールアミン、アルファメチルスチレンダイマー等が挙げられるが特に限定されるものではい。また連鎖移動剤、重合調整剤の使用量も特に限定されるものではない。
【００４１】
溶液重合法において用いることができる溶媒としては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられるが特に限定されるものではい。また溶媒の使用量も特に限定されるものではない。
【００４２】
乳化重合法において用いることができる界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム、スチレン‐アクリル酸ナトリウム共重合体、スチレン‐アクリル酸アンモニウム共重合体、スチレン‐アルファメチルスチレン‐アクリル酸ナトリウム共重合体、スチレン‐アルファメチルスチレン‐アクリル酸アンモニウム共重合体、スチレン‐マレイン酸ナトリウム共重合体、スチレン‐マレイン酸アンモニウム共重合体、ポリビニルピロリドン等が挙げられるが特に限定されるものではい。また界面活性剤の使用量も特に限定されるものではない。
【００４３】
懸濁重合法において用いることができる分散剤としては、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレンオキシド等が挙げられるが特に限定されるものではい。また分散剤の使用量も特に限定されるものではない。
【００４４】
重合反応温度は特に限定されるものではないが２５℃〜２００℃の範囲が好ましく、４０℃〜１４０℃の範囲がより好ましい。反応時間は、特に限定されるものではなく、用いる単量体組成物の組成や重合開始剤の種類等に応じて、重合反応が完結するように適宜に条件設定を行えばよい。
【００４５】
受容層１２は、本発明の共重合体のみから構成されていてもよく、必要に応じて各種添加剤が含有されていてもよい。
【００４６】
各種添加剤としては、離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質等、公知の添加剤が挙げられる。
【００４７】
離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系化合物等、公知のものが挙げられるが、特に、シリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、エポキシ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイル、ハイドロジェン変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルが好ましい
【００４８】
酸化防止剤としては、クロマン系化合物、クマロン系化合物、フェノール系化合物、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物、硫黄系化合物、リン系化合物等が挙げられる。
【００４９】
紫外線吸収剤としては、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等が挙げられる。
【００５０】
フィラーとしては、無機化合物微粒子、有機化合物微粒子等が挙げられる。上記無機化合物微粒子としては、シリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、上記有機化合物微粒子としては、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子等の樹脂粒子等が挙げられる。
【００５１】
顔料としては、チタンホワイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土等、公知の化合物が挙げられる。また、帯電防止剤としては、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子等、公知の化合物が挙げられる。
【００５２】
可塑剤及び熱溶融性物質は、通常、得られる熱転写受像シートの転写を促進するために添加するものである。可塑剤としては、例えば、フタル酸系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等、公知の化合物が挙げられる。熱溶融性物質としては、例えば、アルコール類、ケトン類、高級脂肪酸エステル等、転写を促進する作用を有する公知の化合物が挙げられる。
【００５３】
また、受容層１２には、上記本発明の共重合体、任意の成分である各種添加剤とともに、樹脂成分が含有されていてもよい。樹脂成分としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、塩化ビニル-アクリル系共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられる。
【００５４】
受容層１２に、本発明の共重合体とともに、各種添加剤や、樹脂成分が含有される場合において、受容層１２の固形分総量に対し、本発明の共重合体の含有量が、１０質量％未満である場合には、耐光性を充分に満足させることができない場合が生じうる。したがって、この点を考慮すると、本発明の共重合体は、受容層１２の固形分総量に対し１０質量％以上含有されていることが好ましい。なお、本発明の共重合体をそのまま、受容層１２として使用可能であることから、その上限は１００質量％である。
【００５５】
受容層１２は、本発明の共重合体と、必要に応じて添加される各種添加剤や樹脂成分を、水または有機溶剤系の適当な溶媒に溶解もしくは分散させた塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、基材１１、或いは任意の層上に塗工、乾燥して形成することができる。
【００５６】
受容層１２の厚みについても特に限定はなく、０．５μｍ〜１０μｍの範囲が一般的である
【００５７】
本発明の熱転写受像シート１０は、図１に示すように基材１１に直接的に受容層１２が設けられていてもよく、図２に示すように、基材１１と受容層１２との間に中間層１３が設けられていてもよい。本発明において、中間層とは、基材１１と受容層１２との間にある全ての層を意味する。本発明の熱転写受像シート１０は、中間層１３を設けることにより、例えば、断熱性、クッション性、バリア性、層間接着性、白色性、隠蔽性、帯電防止性等に優れたものとすることができる。
【００５８】
中間層１３を形成する樹脂、その他の高分子としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリオレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、ゼラチン、カゼイン等が挙げられる。
【００５９】
上記中間層は、例えば、水溶性高分子を添加したものであってもよい。上記水溶性高分子としては、セルロース系樹脂、デンプン、寒天等の多糖類、カゼイン、ゼラチン等のタンパク質、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル共重合体、酢酸ビニル−ベオバ共重合体、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル共重合体、スチレン樹脂等のビニル系樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系樹脂、ポリエステル、ポリウレタン等が挙げられる。本発明において、水溶性高分子とは、水性溶媒に完全溶解（粒径０．０１μｍ以下）、コロイダルディスパージョン（粒径０．０１〜０．１μｍ）、エマルジョン（粒径０．１〜１μｍ）又はスラリー（粒径１μｍ以上）の状態になる高分子を意味する。
【００６０】
中間層１３に、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等を添加した場合には、層間接着性に優れた熱転写受像シートを得ることができる。また、中間層１３として、活性水素を有する熱可塑性樹脂とイソシアネート化合物等の硬化剤とを併用した場合、更に層間接着性に優れた熱転写受像シート１０とすることができる。
【００６１】
また、中間層１３に、例えば、蛍光増白剤を添加した場合、熱転写受像シートに白色を付与することができる。蛍光増白剤としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、スチルベン系蛍光増白剤、ジスチルベン系蛍光増白剤、ベンゾオキサゾール系蛍光増白剤、スチリル−オキサゾール系蛍光増白剤、ピレン−オキサゾール系蛍光増白剤、クマリン系蛍光増白剤、アミノクマリン系蛍光増白剤、イミダゾール系蛍光増白剤、ベンゾイミダゾール系蛍光増白剤、ピラゾリン系蛍光増白剤、ジスチリル−ビフェニル系蛍光増白剤等が挙げられる。本発明の熱転写受像シートは、上記蛍光増白剤の種類、添加量等を適宜選択することにより、白色度を調整することができる。
【００６２】
また、中間層１３に、酸化チタンを添加すると、基材のギラ付き感やムラを隠蔽した熱転写受像シートを得ることができる。上記酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタン及びアナターゼ型酸化チタンが挙げられるが、白色度の点で、アナターゼ型酸化チタンが好ましい。上記酸化チタンは、中間層が上述の水溶性樹脂からなる場合、表面に親水性処理を施して添加してもよいし、界面活性剤等の分散剤を適宜添加して分散させてもよい。
【００６３】
また、中間層に、例えば導電性無機フィラー、有機性導電剤等を添加すると、帯電防止性を有する熱転写受像シートを得ることができる。また、中間層１３は、中空粒子を含有していてもよい。
【００６４】
（ミクロボイドを有する層）
基材１１と受容層１２との間に中間層１３を形成する場合にあっては、基材１１と中間層１３との間に図示しないミクロボイドを有する層（以下ミクロボイド層という）を設けることとしてもよい。ミクロボイド層を基材１１と受容層１２との間に設けることで、受容層１２側からの吸湿を防止することができ、熱転写受像シート全体としてのカールの発生を防止することができる。
【００６５】
ミクロボイド層としては、内部にミクロボイドを有するプラスチックフィルムや合成紙を用いることができる。また、基材１１上に、各種の塗工方式でミクロボイドを有する層を形成することもできる。ミクロボイドを有するプラスチックフィルム又は合成紙としては、ポリオレフィン、特にポリプロピレンを主体として、それに無機顔料及び／又はポリプロピレンと非相溶なポリマーをブレンドし、これらを発泡開始剤として用い、これらの混合物を延伸、成膜したプラスチックフィルム又は合成紙が好ましい。
【００６６】
また、これらのプラスチックフィルムや合成紙は、通常、二軸延伸により成膜されたものである。上述のプラスチックフィルムや合成紙は、それ自体が、ミクロボイドを含む層の単層であっても良いし、複数の層構成であっても良い。複数の層構成の場合には、その構成する全ての層にミクロボイドを含有しても良いし、ミクロボイドが存在しない層が存在しても良い。そして、このプラスチックフィルムや合成紙には、必要に応じて隠ぺい剤として、白色顔料を混入させても良い。また、白色性を増すために、蛍光増白剤等の添加剤を加えることができる。さらに、光沢性、平滑性を与えるために、表面にスキン層を設けても良い。ミクロボイド層の厚みは、５μｍ〜１００μｍ程度が好ましい。
【００６７】
（接着層）
また、図示しないが、基材１１とミクロボイド層とを貼合わせて接着するための接着層を設けることとしてもよい。接着層は接着剤からなり、この接着剤としては、例えば、ウレタン系樹脂、α−オレフィン−無水マレイン酸樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウリア系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、シアノアクリレート系樹脂等が使用できる。中でもアクリル系樹脂の反応型のものや、変成したもの等が好ましく使用することができる。また、接着層は、ミクロボイド層と受容層１２、又はミクロボイド層と上記で説明した任意の層である中間層との間や、基材１１と後述する任意の裏面層との間にも設けることもできる。
【００６８】
また、接着剤は硬化剤を用いて硬化させると、接着力も向上し、耐熱性も上がるため好ましい。硬化剤としては、イソシアネート化合物が一般的であるが、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物等を使用することができる。このような接着層の厚さは、塗工量で、通常、乾燥状態で０．５ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2程度である。接着層の形成は、一般的に行われている塗工手段を用いることができ、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の手段により、塗工し、乾燥することで形成することができる。また、ポリオレフィン材料等を使用した、ＥＣサンドラミネーションを行ってもよい。
【００６９】
（裏面層）
また、図１に示すように、基材１１の受容層１２形成側とは反対側の面上に、シートの機械搬送性向上、カール防止、筆記性、帯電防止等を目的とする裏面層１４を設けてもよい。裏面層１４は、１層のみから構成されるものであってもよいし、組成等が異なる２層以上の層を積層して構成されるものであってもよい。
【００７０】
裏面層１４は、上記で例示した中間層１３を形成する樹脂、その他の高分子として例示したものと同様の樹脂等から形成することができる。上記裏面層を形成する際に、例えば、（１）上記例示の樹脂等に加え、有機フィラー又は無機フィラーを適量添加する、又は、（２）ポリオレフィン樹脂、セルロース樹脂等、滑性が高い樹脂を使用すると、搬送性が向上した熱転写受像シート１０を得ることができる。
【００７１】
また、裏面層１４を形成する際に、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等、保水性を有する樹脂等を主成分として用いた場合、得られる熱転写受像シート１０のカールを防止することができる。また、裏面層を形成する際に、上述の受容層における添加剤として例示したフィラー、顔料等を配合した場合、得られる熱転写受像シート１０に筆記性を付与することができる。
【００７２】
裏面層１４は、帯電防止機能を得るために、アクリル樹脂等の導電性樹脂、及び／又は、脂肪酸エステル、硫酸エステル、リン酸エステル、エチレンオキサイド付加物等の各種帯電防止剤を含有していてもよい。
【００７３】
（画像形成方法）
本発明の熱転写受像シートを用いて、受容層１２面に画像形成を行う方法としては、特に限定されず、公知の熱転写方式にて行うことができる。
【００７４】
また、上記画像形成の際に使用する熱転写シートとしては、例えば、ポリエステルフィルム等の基材の一方の面に熱転写性色材層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた従来公知の熱転写シートを使用することができる。以下、熱転写シートについて説明する。
【００７５】
（基材）
基材としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の樹脂フィルム；コンデンサー紙、パラフィン紙、合成紙等の紙類；不織布；紙や不織布と樹脂との複合体等が挙げられる。
【００７６】
基材の厚みについて特に限定はないが、通常０．５μｍ〜５０μｍであり、好ましくは約１．５〜１０μｍである。
【００７７】
基材は、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、グラフト化処理等、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、１種のみ行ってもよいし、２種以上行ってもよい。また、必要に応じ、その一方の面又は両面に下引き層（プライマー層）が設けられていてもよい。
【００７８】
（熱転写性色材層）
熱転写性色材層は、熱転写シートが昇華型熱転写シートの場合には、昇華性染料を含有する層となり、熱溶融型熱転写シートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物を含有する層となる。また、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域とを連続した１枚の基材上に面順次に設けられた熱転写シートを用いることもできる。以下、熱転写シートが、昇華型熱転写シートである場合を中心に説明するが、本発明の熱転写受像シート１０は、昇華型熱転写シートと組み合されて用いられることに限定されるものではない。
【００７９】
昇華性染料としては、例えば、ジアリールメタン系染料；トリアリールメタン系染料；チアゾール系染料；メロシアニン染料；ピラゾロン染料；メチン系染料；インドアニリン系染料；アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料；キサンテン系染料；オキサジン系染料；ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料；チアジン系染料；アジン系染料；アクリジン系染料；ベンゼンアゾ系染料；ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料；スピロピラン系染料；インドリノスピロピラン系染料；フルオラン系染料；ローダミンラクタム系染料；ナフトキノン系染料；アントラキノン系染料；キノフタロン系染料；等が挙げられ、更に具体的には、特開平７−１４９０６２号公報に例示の化合物等が挙げられる。上記熱転写性色材層において、昇華性染料は熱転写性色材層の全固形分に対し５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量である。昇華性染料の使用量が、上記範囲未満であると印字濃度が低くなることがあり、上記範囲を越えると保存性等が低下することがある。
【００８０】
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
【００８１】
また、熱転写性色材層は、離型剤、無機微粒子、有機微粒子等を含有していてもよい。離型剤としては、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、リン酸エステル等が挙げられる。シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイル、および変性シリコーンオイルやその硬化物等が挙げられる。シリコーンオイルは反応性のものでもよいし、非反応性のものでも良い。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられる。変性シリコーンオイルは、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルに分類できる。反応性シリコーンオイルには、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、ヒドロキシ変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、片末端反応性・異種官能基変性がある。非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、フッ素変性等がある。シリコーンオイルの添加量は、バインダーの質量に対し、０．１〜１５質量％が好ましく、更に好ましくは０．３〜１０質量％である。また、上記有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【００８２】
熱転写性色材層は、例えば、昇華性染料、バインダー樹脂、及び必要に応じて任意に添加される各種の成分を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した熱転写性色材層用塗工液を、基材上に、従来公知の塗工方法を用いて、塗工・乾燥することで形成することができる。従来公知の塗工方法としては、ラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等が挙げられる。また、溶媒としては、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド〔ＤＭＦ〕等が挙げられる。
【００８３】
熱転写性色材層の厚みについて特に限定はなく、通常０．２μｍ〜５μｍ程度である。
【００８４】
（背面層）
また、基材の他方の面上に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層が設けられていてもよい。
【００８５】
背面層は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。
【００８６】
また、背面層には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００８７】
背面層は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層４の厚みは、２μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ〜１μｍ程度がより好ましい。
【００８８】
また、熱転写受像シート１０の受容層１２上に画像を形成した後に、保護層を有する保護層転写シートや、保護層と熱転写性色材層とが同一面上に面順次に設けられた保護層一体型熱転写シートを用いて画像形成面に保護層を転写することにより、受容層１２上に形成された画像の耐光性を更に向上させることができる。また、耐可塑剤性や、耐擦過性等の各種耐久性を向上させることができる。
【００８９】
保護層は、熱可塑性樹脂、熱架橋性樹脂、電離放射線架橋樹脂等、公知の保護層形成用樹脂から形成することができる。上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂等が挙げられる。上記保護層は、熱可塑性樹脂、熱架橋性樹脂及び電離放射線架橋樹脂を１種又は２種以上配合してなるものであってもよい。上記保護層は、上記樹脂に加え、必要に応じ、紫外線遮断樹脂、紫外線吸収剤、導電性樹脂、フィラー等、上述の受容層に関して説明した添加剤を適宜配合してなるものであってもよい。
【００９０】
上記保護層は、１層のみから構成されるものであってもよいし、組成等が異なる２層以上の層を積層して構成されるものであってもよい。上記保護層は、熱転写受像シート（印画物）への転写性、接着性等を良好にするために、接着剤層を有するものであってもよい。接着剤層は、例えば、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂から形成することができる。上記保護層の厚みについて特に限定はないが、通常０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍの厚みである。
【実施例】
【００９１】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明する。なお、文中の「部」は特に断りのない限り質量基準である。
【００９２】
（塗工液の準備）
下記組成の受容層用塗工液１〜１３を準備した。
【００９３】
（受容層用塗工液１）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と下記一般式（７）のモノマーとの共重合体（下記一般式（７）のモノマーの共重合比率：５０％）                                ２０部
・エポキシ変性シリコーン                                                    ２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ８０部
【００９４】
【化５】
2014151540.tif 000007
【００９５】
「一般式（７）のモノマーの合成」
以下、一般式（７）のモノマー；セサモール型ベンゾトリアゾール系単量体２−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］エチルメタクリレートの合成例を記す。
【００９６】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、２−（４−アミノフェニル）エタノール８．３ｇ（０．０６１モル）を入れて、冷却しながら無水酢酸４１．２ｇ（０．４０４モル）を加え、７０〜７５℃で１時間撹拌した後に、５℃まで冷却してから７０％硝酸６．５ｇ（０．０７２モル）を５〜１０℃で滴下し、同温度で３時間撹拌した。別の容器に氷水７０ｇを入れて、上記で得られた反応物を撹拌しながら加え、５〜１５℃で１時間撹拌した後に、析出した結晶をろ過、水洗し、黄色結晶を２０．０ｇ得た。
【００９７】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付けて、得られた黄色結晶２０．０ｇ、水５０ｍｌ、３６％塩酸２３．７ｇ（０．２３４モル）を入れて、７０〜７５℃で１時間撹拌した。水酸化ナトリウムでｐＨ４に調整し、静置して分離した下層部を抜き取り、２−（４−アミノ−３−ニトロフェニル）エタノールを８．０ｇ得た。
【００９８】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、前記２−（４−アミノ−３−ニトロフェニル）エタノール８．０ｇ（０．０４４モル）、６２．５％硫酸１７．２ｇ（０．１１０モル）、水８０ｍｌを入れて混合した後に、３６％亜硝酸ナトリウム水溶液８．８ｇ（０．０４６モル）を３〜７℃で滴下し、同温度で２時間撹拌してジアゾニウム塩水溶液を１１３ｇ得た。３００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、メタノール５０ｍｌ、水酸化ナトリウム２．８ｇ（０．０７０モル）、炭酸ナトリウム６．０ｇ（０．０５７モル）、セサモール６．１ｇ（０．０４４モル）を入れて混合した後に、ジアゾニウム塩水溶液を３〜７℃で滴下し、同温度で４時間撹拌した。生成した沈殿物をろ過、水洗、乾燥し、赤色結晶を１４．６ｇ得た。この赤色結晶１４．６ｇをイソプロピルアルコール水溶液でリパルプ洗浄し、６−［４−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロフェニルアゾ］ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−オールを５．９ｇ得た。
【００９９】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、前記６−［４−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロフェニルアゾ］ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−オール５．９ｇ（０．０１８モル）、イソプロピルアルコール３０ｍｌ、水２０ｍｌ、水酸化ナトリウム０．９ｇ（０．０２３モル）、ハイドロキノン０．１ｇ、６０％ヒドラジン水和物１．１ｇ（０．０１３モル）を入れて、５０〜５５℃で１時間撹拌させた後に、６２．５％硫酸でｐＨ７に調整し、生成した沈殿物をろ過、水洗、乾燥し、６−［５−（２−ヒドロキシエチル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−オール−Ｎ−オキシドを４．７ｇ得た。
【０１００】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、前記６−［５−（２−ヒドロキシエチル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−オール−Ｎ−オキシド４．７ｇ（０．０１５モル）、メチルイソブチルケトン１００ｍｌ、水３５ｍｌ、亜鉛末２．０ｇ（０．０３１モル）を入れて混合し、６２．５％硫酸７．０ｇ（０．０４５モル）を７０〜７５℃に保って１時間で滴下し、同温度で１時間撹拌した。静置して下層部の水層を分離して除去し、温水７０ｍｌで洗浄し、活性炭０．２ｇを加え、還流撹拌して脱色させた。熱時にろ過し、ろ液からメチルイソブチルケトン１００ｍｌを減圧で回収した後にイソプロピルアルコール４０ｍｌを加え、析出した結晶をろ過し、イソプロピルアルコール２０ｍｌで洗浄した後、乾燥機にて６０℃で乾燥し、６−［５−（２−ヒドロキシエチル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−オールを２．６ｇ得た。２−（４−アミノフェニル）エタノールからの収率は１４％、融点は１７９℃であった。
【０１０１】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、前記６−［５−（２−ヒドロキシエチル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−オール４．０ｇ（０．０１３モル）、トルエン４０ｍｌ、メタクリル酸１．８ｇ（０．０２１モル）、メタンスルホン酸０．４ｇ（０．００４モル）を入れて、１１０〜１１５℃で４時間還流脱水した。水３０ｍｌ、炭酸ナトリウム０．６ｇ（０．００６モル）を加え、静置して下層部の水層を分離して除去し、活性炭０．２ｇを加え、還流撹拌して脱色させた。熱時にろ過した後に、ろ液からトルエン４０ｍｌを減圧で回収し、イソプロピルアルコール１００ｍｌを加え、析出した結晶をろ過し、イソプロピルアルコール４０ｍｌで洗浄した後、減圧下４０℃で乾燥し、黄色結晶を４．２ｇ得た。この黄色結晶４．２ｇをイソプロピルアルコールでリパルプ洗浄して、減圧下４０℃で乾燥し、一般式（７）のモノマー；２−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］エチルメタクリレートを３．４ｇ得た。
【０１０２】
「メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（７）のモノマーとの共重合体の合成」
四つ口フラスコにジムロート冷却器、水銀温時計、窒素ガス吹き込み管、攪拌装置を取り付け、上記一般式（７）のモノマー２０部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２０部、および、溶媒としてのトルエン２０部，メチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」と記す。）２０部、および、重合開始剤としての１，１'‐アゾビス（シクロヘキサン‐１‐カルボニトリル）（以下、「重合開始剤（１）」と記す。）０．６部を入れて、攪拌しながら窒素ガス流量１０ｍｌ／ｍｉｎで１時間フラスコ内を窒素置換後に、反応液温度９０〜９６℃で１０時間還流状態にて重合反応を行いメチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（７）のモノマーとの共重合体を得た。以下に示す受容層用塗工液５〜８についても同様の合成方法を用いて、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）上記一般式（７）のモノマーとの共重合体を得た。
【０１０３】
（受容層用塗工液２）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と下記一般式（８）のモノマーとの共重合体（下記一般式（８）のモノマーの共重合比率：５０％）                                ２０部
・エポキシ変性シリコーン                                                    ２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ８０部
【０１０４】
【化６】
2014151540.tif 000008
【０１０５】
「一般式（８）のモノマーの合成」
以下、一般式（８）のモノマー；２−［２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレートの合成例を記す。
【０１０６】
１０００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、４−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）ベンゼン−１，３−ジオール１７６．０ｇ（０．６８４モル）、メチルイソブチルケトン３５０ｍｌ、１−クロロオクタン１４２．０ｇ（０．９５５モル）、炭酸ナトリウム６２．０ｇ（０．５８５モル）、ヨウ化カリウム５．２ｇを入れて、１２０〜１３０℃で１２時間還流脱水した。水２００ｍｌを加え、静置して下層部の水層を分離して除去し、温水２００ｍｌで洗浄した。メチルイソブチルケトン３５０ｍｌを減圧で回収し、イソプロピルアルコール４５０ｍｌを加え、析出した結晶をろ過し、イソプロピルアルコール２００ｍｌで洗浄し、乾燥して、２−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−オクチルオキシフェノールを２１６．９ｇ得た。
【０１０７】
１０Ｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、前記の２−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−オクチルオキシフェノール２１６．９ｇ（０．５８７モル）、４７％臭化水素酸１２５．８ｇ（０．７３１モル）、スルホラン１８００ｍｌを入れて１００〜１０５℃で４８時間撹拌した。トルエン８００ｍｌ、水３５００ｍｌを加えて、静置して下層の水層を分離して除去し、温水１３００ｍｌで２回洗浄し、トルエン８００ｍｌを減圧で回収した。イソプロピルアルコール８００ｍｌ、水２００ｍｌを加えて、５℃まで冷却し、析出する結晶をろ過し、イソプロピルアルコール水溶液（８０％ Ｖ／Ｖ）２００ｍｌで洗浄し、乾燥して、２−（５−ヒドロキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−オクチルオキシフェノールを１２６．６ｇ得た。
【０１０８】
１０００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、前記の２−（５−ヒドロキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−オクチルオキシフェノール１２６．６ｇ（０．３５６モル）、メチルイソブチルケトン４５０ｍｌ、２−クロロエタノール３５．８ｇ（０．４４５モル）、炭酸ナトリウム２３．５ｇ（０．２２２モル）、ヨウ化カリウム１７．８ｇを入れて、１１３〜１１８℃で１０時間還流脱水した。２５０ｍｌの水を加え、静置して下層部の水層を分離して除去し、温水１５０ｍｌで洗浄した。メチルイソブチルケトン４５０ｍｌを減圧で回収後にイソプロピルアルコール５００ｍｌを加えて１０℃まで冷却し、析出した結晶をろ過した後に、イソプロピルアルコール５０ｍｌで洗浄し、乾燥機で乾燥して、２−［５−（２−ヒドロキシエトキシ）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］−５−オクチルオキシフェノールを９５．３ｇ得た。４−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）ベンゼン−１，３−ジオールからの収率は３５％であった。
【０１０９】
１０００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、前記の２−［５−（２−ヒドロキシエトキシ）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］−５−オクチルオキシフェノール９５．３ｇ（０．２３９モル）、トルエン５５０ｍｌ、メタクリル酸５０．６ｇ（０．５８８モル）、メタンスルホン酸２９．８ｇ（０．３１０モル）を入れて、１１０〜１１５℃で４時間還流脱水した。水２００ｍｌ、炭酸ナトリウム３２．８ｇ（０．３０９モル）を加え、静置して下層部の水層を分離して除去し、活性炭１．８ｇを加え、還流撹拌して脱色させた。熱時にろ過し、そのろ液からトルエン５５０ｍｌを減圧で回収した後に、イソプロピルアルコール７５０ｍｌを加え、析出した結晶をろ過し、イソプロピルアルコール１００ｍｌで洗浄し、減圧下４０℃で乾燥し、白色結晶を８８．１ｇ得た。全量をイソプロピルアルコールで再結晶して、減圧下４０℃で乾燥し、一般式（８）のモノマー；２−［２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレートを７７．８ｇ得た。
【０１１０】
「メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（８）のモノマーとの共重合体の合成」
上記一般式（７）のモノマー２０部を、上記で得られた一般式（８）のモノマー２０部とした以外は、実施例１の共重合体と同様の重合反応操作を行いメチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（８）のモノマーとの共重合体を得た。
【０１１１】
（受容層用塗工液３）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（７）のモノマーと下記一般式（９）のモノマーとの共重合体（上記一般式（７）のモノマーの共重合比率：２５％，下記一般式（９）のモノマーの共重合比率：２５％）                                    ２０部
・エポキシ変性シリコーン                                                    ２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ８０部
【０１１２】
【化７】
2014151540.tif 000009
【０１１３】
「メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（７）のモノマーと上記一般式（９）のモノマーとの共重合体の合成」
上記で得られた一般式（７）のモノマー１０部、上記一般式（９）のモノマー１０部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２０部とした以外はすべて実施例１の共重合体と同様の重合反応操作を行いメチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（７）のモノマーと上記一般式（９）のモノマーとの共重合体を得た。
【０１１４】
（受容層用塗工液４）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（８）のモノマーと上記一般式（９）のモノマーとの共重合体（上記一般式（８）のモノマーの共重合比率：２５％，上記一般式（９）のモノマーの共重合比率：２５％）                                    ２０部
・エポキシ変性シリコーン                                                    ２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ８０部
【０１１５】
「メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（８）のモノマーと上記一般式（９）のモノマーとの共重合体の合成」
上記で得られた一般式（８）のモノマー１０部、上記一般式（９）のモノマー１０部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２０部とした以外はすべて実施例１の共重合体と同様の重合反応操作を行いメチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（８）のモノマーと上記一般式（９）のモノマーとの共重合体を得た。
【０１１６】
（受容層用塗工液５）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（７）のモノマーとの共重合体（上記一般式（７）のモノマーの共重合比率：５０％）                                  ６部
・アクリル樹脂                                                            １４部
（ダイヤナールＢＲ−８３  三菱レイヨン（株））
・エポキシ変性シリコーン                                                    ２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ８０部
【０１１７】
（受容層用塗工液６）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（７）のモノマーとの共重合体（上記一般式（７）のモノマーの共重合比率：５０％）                            ２４．４部
・アクリル樹脂                                                            １０部
（ダイヤナールＢＲ−８３  三菱レイヨン（株））
・エポキシ変性シリコーン                                                    ２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                        ５６．６部
【０１１８】
（受容層用塗工液７）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（７）のモノマーとの共重合体（上記一般式（７）のモノマーの共重合比率：５０％）                            ２４．４部
・ポリエステル樹脂                                                        １０部
（バイロン２００  東洋紡（株））
・エポキシ変性シリコーン                                                    ２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                        ５６．６部
【０１１９】
（受容層用塗工液８）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（７）のモノマーとの共重合体（上記一般式（７）のモノマーの共重合比率：５０％）                            ２４．４部
・塩酢ビ樹脂                                                              １０部
（ソルバインＣ  日信化学工業（株））
・エポキシ変性シリコーン                                                    ２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                        ５６．６部
【０１２０】
（受容層用塗工液９）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（９）のモノマーとの共重合体（上記一般式（９）のモノマーの共重合比率：５０％）                                ２０部
（バナレジンＵＶＡ−５０８０（固形分４１％）  新中村化学工業（株））
・エポキシ変性シリコーン                                                    ２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                        １２．７部
【０１２１】
「メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（９）のモノマーとの共重合体の合成」
上記一般式（７）のモノマー２０部を、上記一般式（９）のモノマー２０部とした以外は、実施例１の共重合体と同様の重合反応操作を行い、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（９）のモノマーとの共重合体を得た。以下に示す受容層用塗工液１０〜１２についても同様の合成方法を用いて、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と一般式（９）のモノマーとの共重合体を得た。
【０１２２】
（受容層用塗工液１０）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（９）のモノマーとの共重合体（上記一般式（９）のモノマーの共重合比率：５０％）                            ２４．４部
（バナレジンＵＶＡ−５０８０（固形分４１％）  新中村化学工業（株））
・アクリル樹脂                                                            １０部
（ダイヤナールＢＲ−８３  三菱レイヨン（株））
・エポキシ変性シリコーン                                                    ２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                        ５６．６部
【０１２３】
（受容層用塗工液１１）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（９）のモノマーとの共重合体（上記一般式（９）のモノマーの共重合比率：５０％）                            ２４．４部
（バナレジンＵＶＡ−５０８０（固形分４１％）  新中村化学工業（株））
・ポリエステル樹脂                                                        １０部
（バイロン２００  東洋紡（株）製）
・エポキシ変性シリコーン                                                    ２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                        ６５．６部
【０１２４】
（受容層用塗工液１２）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（９）のモノマーとの共重合体（上記一般式（９）のモノマーの共重合比率：５０％）                            ２４．４部
（バナレジンＵＶＡ−５０８０（固形分４１％）  新中村化学工業（株））
・塩酢ビ樹脂                                                              １０部
（ソルバインＣ  日信化学工業（株））
・エポキシ変性シリコーン                                                    ２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                        ５６．６部
【０１２５】
（受容層用塗工液１３）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と下記一般式（１０）のモノマーとの共重合体（下記一般式（１０）のモノマーの共重合比率：５０％）                            ２０部
（ＵＶＡ−６３５Ｌ（固形分４０％）  ＢＡＳＦジャパン）
・エポキシ変性シリコーン                                                    ２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                        １２．７部
【０１２６】
【化８】
2014151540.tif 000010
【０１２７】
「メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（１０）のモノマーとの共重合体の合成」
上記一般式（７）のモノマー２０部を、上記一般式（１０）のモノマー２０部とした以外は、実施例１の共重合体と同様の重合反応操作を行い、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（１０）のモノマーとの共重合体を得た。
【０１２８】
（実施例１）
多孔質ポリエチレンフィルム（トヨパール−ＳＳ  Ｐ４２５５  東洋紡績（株）  厚さ３５μｍ）からなる多孔質フィルム層上に、下記組成のプライマー層用塗工液、及び上記組成の受容層用塗工液１をグラビアリバースコート方式で、順次塗布、乾燥して、プライマー層、受容層を形成した。プライマー層、受容層の設けられた面と反対面の多孔質ポリエチレンフィルムに、下記組成の接着層用塗工液を用いて３本リバースロールコート方式で塗布、乾燥して、接着層を形成し、ＲＣ原紙（１５５ｇ／ｍ２、厚さ１５１μｍ）（三菱製紙（株））と貼り合わせ実施例１の熱転写受像シートを作製した。上記の各々の塗工量は、全て乾燥状態で、プライマー層は１．５ｇ／ｍ2、受容層は５．０ｇ／ｍ2、接着層は５ｇ／ｍ2であった。
【０１２９】
（接着層用塗工液）
・ウレタン樹脂                                                            ３０部
（タケラックＡ−９６９Ｖ  三井武田ケミカル（株）製）
・イソシアネート                                                          １０部
（タケネートＡ−５  三井武田ケミカル（株）製）
・酢酸エチル                                                              ６０部
【０１３０】
（プライマー層用塗工液）
・ポリエステル樹脂                                                        ５０部
（ポリエスターＷＲ−９０５  日本合成化学工業（株）製）
・酸化チタン                                                              ２０部
（ＴＣＡ８８８  （株）トーケムプロダクツ製）
・蛍光増白剤                                                            １．２部
（ユビテックスＢＡＣ  チバ・スペシャリティーケミカルズ（株）製）
・水／イソプロピルアルコール＝１／１                                  ２８．８部
【０１３１】
（実施例２）
実施例１と同様の熱転写受像シートを、そのまま実施例２の熱転写受像シートとした。
【０１３２】
（実施例３）
受容層用塗工液１にかえて上記組成の受容層用塗工液２を用いて受容層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例３の熱転写受像シートを得た。
【０１３３】
（実施例４）
受容層用塗工液１にかえて上記組成の受容層用塗工液３を用いて受容層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例４の熱転写受像シートを得た。
【０１３４】
（実施例５）
受容層用塗工液１にかえて上記組成の受容層用塗工液４を用いて受容層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例５の熱転写受像シートを得た。
【０１３５】
（実施例６）
受容層用塗工液１にかえて上記組成の受容層用塗工液５を用いて受容層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例６の熱転写受像シートを得た。
【０１３６】
（実施例７）
受容層用塗工液１にかえて上記組成の受容層用塗工液６を用いて受容層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例７の熱転写受像シートを得た。
【０１３７】
（実施例８）
受容層用塗工液１にかえて上記組成の受容層用塗工液７を用いて受容層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例８の熱転写受像シートを得た。
【０１３８】
（実施例９）
受容層用塗工液１にかえて上記組成の受容層用塗工液８を用いて受容層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例９の熱転写受像シートを得た。
【０１３９】
（比較例１）
受容層用塗工液１にかえて上記組成の受容層用塗工液９を用いて受容層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１の熱転写受像シートを得た。
【０１４０】
（比較例２）
比較例１と同様の熱転写受像シートを、そのまま比較例２の熱転写受像シートとした。
【０１４１】
（比較例３）
受容層用塗工液１にかえて上記組成の受容層用塗工液１０を用いて受容層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例３の熱転写受像シートを得た。
【０１４２】
（比較例４）
受容層用塗工液１にかえて上記組成の受容層用塗工液１１を用いて受容層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例４の熱転写受像シートを得た。
【０１４３】
（比較例５）
受容層用塗工液１にかえて上記組成の受容層用塗工液１２を用いて受容層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例５の熱転写受像シートを得た。
【０１４４】
（比較例６）
受容層用塗工液１にかえて上記組成の受容層用塗工液１３を用いて受容層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例６の熱転写受像シートを得た。
【０１４５】
（実施例１、３〜９、比較例１、３〜６の印画物の作成）
昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ（株）製）、型式；ＣＷ−０１）のメディアセットＣＷ−ＭＳ４６と、上記で得られた各実施例、及び比較例の熱転写受像シート）と、を重ね合わせ、上記プリンターを用いて、各熱転写受像シート上に、黒（Ｂｋ）画像、イエロー（Ｙｅ）画像、マゼンタ（Ｍｇ）画像、レッド（Ｒ）画像、グリーン（Ｇ）画像の印画を行った。次いで、一部の熱転写受像シート（実施例２、比較例２の熱転写受像シート）を除いて、メディアセットの保護層転写シートの保護層の転写をおこなうことで、各実施例及び比較例の印画物を得た。なお、レッド（Ｒ）画像は、イエロー（Ｙｅ）画像、マゼンタ（Ｍｇ）画像を重ね合わせることによって、グリーン（Ｇ）画像は、イエロー（Ｙｅ）とシアン（Ｃｙ）画像を重ね合わせることで形成した。
【０１４６】
（実施例２、比較例２の印画物の作成）
印画後に保護層の転写を行わなかった以外は、上記印画物の作成と同様にして、実施例２、比較例２の印画物を得た。つまり、実施例１と実施例２、及び比較例１と比較例２の印画物は、保護層を有しているか否かの点でのみ相違している。
【０１４７】
（耐光性評価）
上記印画物の作成で得られた、各実施例及び比較例の印画物において、下記条件のキセノンフェードメーターにより耐光性試験を行った。
照射試験機：キセノンフェードメーター（Ｃｉ４０００）
光源：キセノンランプ
ブラックパネル温度：４５℃
インナーフィルター：ＣＩＲＡ
アウターフィルター：ソーダライム
放射照度：１．２（Ｗ／ｍ2）・・・４２０ｎｍでの測定値
照射エネルギー：４００（ｋJ／ｍ2）・・・４２０ｎｍでの積算値
【０１４８】
光学濃度計（グレタグ社製  ＧＲＥＴＡＧＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｄ６５光源、視野角２°）を用いて、各画像の光学濃度が１．０付近における光学濃度の変化を測定し、下記色素計算式によりΔＥ*を算出した。
【０１４９】
（色素計算式）
ΔＥ*＝｛（照射前後のＬ*値の差）2＋（照射前後のＬ*値の差）2＋（照射前後のＬ*値の差）2｝1/2
なお、ΔＥ*の数値が低いほど、耐光性が優れていることを意味する。
【０１５０】
各実施例、及び比較例の印画物における各画像のΔＥ*に基づいて下記の評価基準により耐光性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１５１】
（評価基準）
５：ΔＥ*が比較例１よりも１０％以上良い。
４：ΔＥ*が比較例１よりも５％以上１０％未満の範囲で良い。
３：ΔＥ*が比較例１よりも５％未満の範囲で良い。
２：ΔＥ*が比較例１と同等。
１：ΔＥ*が比較例１よりも悪い。
【０１５２】
【表１】
2014151540.tif 000011
【符号の説明】
【０１５３】
１０…熱転写受像シート
１１…基材
１２…受容層
１３…中間層
１４…裏面層
【図１】
2014151540.tif 000013
【図２】
2014151540.tif 000014