(57)【要約】【課題】低泡性を確保しつつ、食器等の洗浄対象物に付着した種々の汚れに対して優れた洗浄力を有するとともに、洗浄対象物に対する油汚れ等の再汚染が抑制された食器洗い機用洗浄剤を提供すること。【解決手段】（Ａ）成分：脂肪酸アルカノールアミド及びポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドからなる群より選ばれ、かつ、ＨＬＢが８．５以上１２．０未満の非イオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：キレート剤と、（Ｃ）成分：酵素とを含有し、（Ｂ）成分／（Ａ）成分で表される質量比が１〜５０であることを特徴とする食器洗い機用洗浄剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：脂肪酸アルカノールアミド及びポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドからなる群より選ばれ、かつ、ＨＬＢが８．５以上１２．０未満の非イオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：キレート剤と、
（Ｃ）成分：酵素と
を含有し、
（Ｂ）成分／（Ａ）成分で表される質量比が１〜５０であることを特徴とする食器洗い機用洗浄剤。
【請求項２】
（Ｄ）成分：下記一般式（ｄ−１）で表される化合物をさらに含有し、
（Ｄ）成分／（Ａ）成分で表される質量比が０．３〜５であることを特徴とする、請求項１に記載の食器洗い機用洗浄剤。
【化１】
2014227445.tif 000016
［式中、Ｒ３は、水素原子、又は、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基を表す。ＥＯはオキシエチレン基を表し、Ｒ４Ｏは炭素数３又は４のオキシアルキレン基を表す。ｐ及びｒは、それぞれオキシエチレン基の平均繰返し数を表し、ｐは１〜１０の数であり、ｒは０〜１０の数である。ｑは、Ｒ４Ｏの平均繰返し数を表し、Ｒ３が水素原子の場合は５〜５０の数であり、Ｒ３が炭化水素基の場合は１〜１０の数である。］
【請求項３】
（Ｅ）成分：下記一般式（ｅ−１）で表される化合物、及び多価アルコールからなる群より選ばれる１種以上をさらに含有し、
（Ｅ）成分／（Ａ）成分で表される質量比が０．５〜２５０であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の食器洗い機用洗浄剤。
【化２】
2014227445.tif 000017
［式中、Ｒ５は、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ６Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基を表す。ｍは、Ｒ６Ｏの平均繰返し数を表し、０〜３の数である。］
【請求項４】
（Ｆ）成分：着色剤をさらに含有し、
（Ａ）成分／（Ｆ）成分で表される質量比が５００〜１００００であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の食器洗い機用洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食器洗い機用洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ホテル、レストラン、給食センター等の厨房だけではなく、一般家庭においても、食器、調理器具等を洗浄するための食器洗い機が普及してきている。
食器洗い機では、一般に、専用の洗浄剤（食器洗い機用洗浄剤）が用いられ、５５〜６５℃程度の温水が利用されている。
また、食器洗い機では、洗浄液を、ポンプを用いて吐出させている。洗浄液が泡立つと、ポンプから洗浄液が吐出されず、運転停止などの不具合を生じやすくなる。このため、食器洗い機用洗浄剤においては、低泡性であること、が求められる。加えて、食器洗い機用洗浄剤には、食器等に付着した種々の汚れ、たとえば油汚れ、タンパク質汚れ、デンプン汚れ、スケール汚れ（水道水や汚れ中のカルシウムが炭酸塩などになり不溶化して食器等に付着したもの）を除去し得る洗浄力も求められる。
これに対して、食器洗い機用洗浄剤には、低泡性の界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが汎用されている。
【０００３】
従来、食器洗い機用洗浄剤としては、低泡性の非イオン界面活性剤とともに、ポリカルボン酸系高分子化合物と無機過酸化物とを特定の混合比率で含有する、食器洗い機用粒状洗剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。特許文献１では、低泡性の非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシアルキレン（炭素数３〜５）アルキルエーテルを用いることが開示されている。
また、テルペン系アルコール等の精油成分と、該精油成分を可溶化するためのＮ−アシルアミノ酸塩と、該精油成分の可溶化補助剤として脂肪酸アルカノールアミドと、を含有する食器洗浄用組成物も提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１５９３８４号公報
【特許文献２】特開２０００−９６０９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、これまでは、食器等に付着した汚れや食べ残りなどを、予め、ある程度除去（予備洗い）した後、食器洗い機による洗浄処理が行われていた。
しかし、最近では、前記予備洗いが省略され、直接食器洗い機によって、汚れのひどい食器等の洗浄処理が行われるようになってきている。このため、食器洗い機の洗浄対象とする汚れ量が増加している。また、汚れ量の増加に伴い、食器等から種々の汚れ（油汚れ、タンパク質汚れ、デンプン汚れ、スケール汚れ又はこれらの複合汚れ等）を除去しにくくなっている。加えて、特にポリプロピレン（ＰＰ）樹脂等からなる疎水性食器（たとえば、プラスチック製容器）の洗浄においては、洗浄中に油汚れが移汚又は再付着（再汚染）しやすい環境となってきている。
しかしながら、特許文献１、２などの従来の洗浄剤では、予備洗いをせずに食器洗い機による洗浄処理を行った場合、食器等に付着した種々の汚れに対する洗浄力が不充分である。また、疎水性食器においては再汚染が顕著である。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、低泡性を確保しつつ、食器等の洗浄対象物に付着した種々の汚れに対して優れた洗浄力を有するとともに、洗浄対象物に対する油汚れ等の再汚染が抑制された食器洗い機用洗浄剤、を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは検討により、通常、液体洗浄剤等の粘度を増加させたり、可溶化力を高めたりするのに用いられている、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等に代表される脂肪酸アルカノールアミド又はそのエチレンオキシド付加体の中で、特定のＨＬＢを有するものを選択し、これとキレート剤とを特定の割合で混合し、かつ、酵素を併用することによって前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明の食器洗い機用洗浄剤は、（Ａ）成分：脂肪酸アルカノールアミド及びポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドからなる群より選ばれ、かつ、ＨＬＢが８．５以上１２．０未満の非イオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：キレート剤と、（Ｃ）成分：酵素とを含有し、（Ｂ）成分／（Ａ）成分で表される質量比が１〜５０であることを特徴とする。
【０００８】
本発明の食器洗い機用洗浄剤においては、（Ｄ）成分：下記一般式（ｄ−１）で表される化合物をさらに含有し、（Ｄ）成分／（Ａ）成分で表される質量比が０．３〜５であることが好ましい。
【０００９】
【化１】
2014227445.tif 000002
［式中、Ｒ３は、水素原子、又は、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基を表す。ＥＯはオキシエチレン基を表し、Ｒ４Ｏは炭素数３又は４のオキシアルキレン基を表す。ｐ及びｒは、それぞれオキシエチレン基の平均繰返し数を表し、ｐは１〜１０の数であり、ｒは０〜１０の数である。ｑは、Ｒ４Ｏの平均繰返し数を表し、Ｒ３が水素原子の場合は５〜５０の数であり、Ｒ３が炭化水素基の場合は１〜１０の数である。］
【００１０】
また、本発明の食器洗い機用洗浄剤においては、（Ｅ）成分：下記一般式（ｅ−１）で表される化合物、及び多価アルコールからなる群より選ばれる１種以上をさらに含有し、（Ｅ）成分／（Ａ）成分で表される質量比が０．５〜２５０であることが好ましい。
【００１１】
【化２】
2014227445.tif 000003
［式中、Ｒ５は、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ６Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基を表す。ｍは、Ｒ６Ｏの平均繰返し数を表し、０〜３の数である。］
【００１２】
また、本発明の食器洗い機用洗浄剤においては、（Ｆ）成分：着色剤をさらに含有し、（Ａ）成分／（Ｆ）成分で表される質量比が５００〜１００００であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、低泡性を確保しつつ、食器等の洗浄対象物に付着した種々の汚れに対して優れた洗浄力を有するとともに、洗浄対象物に対する油汚れ等の再汚染が抑制された食器洗い機用洗浄剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の食器洗い機用洗浄剤は、（Ａ）成分：脂肪酸アルカノールアミド及びポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドからなる群より選ばれ、かつ、ＨＬＢが８．５以上１２．０未満の非イオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：キレート剤と、（Ｃ）成分：酵素とを含有する。
本発明の食器洗い機用洗浄剤の剤形は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含有するものであれば特に限定されず、粉粒状やタブレット状等の固体でもよく、液体でもよい。
【００１５】
＜（Ａ）成分：特定の非イオン界面活性剤＞
（Ａ）成分は、脂肪酸アルカノールアミド及びポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドからなる群より選ばれ、かつ、ＨＬＢが８．５以上１２．０未満の非イオン界面活性剤である。
本発明において「脂肪酸アルカノールアミド」とは、たとえば、脂肪酸、脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸クロリド又は油脂等と、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等）と、の反応によって生成するもの、すなわち、脂肪酸モノアルカノールアミド、及び／又は、脂肪酸ジアルカノールアミドを包含する。
「ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド」とは、前記脂肪酸アルカノールアミドにオキシエチレン基が導入されたものをいう。
【００１６】
本発明において「ＨＬＢ」は、有機概念図におけるＩＯＢ×１０で示される。
有機概念図におけるＩＯＢとは、該有機概念図における有機性値（ＯＶ）に対する無機性値（ＩＶ）の比、即ち「無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ）」をいう。
該有機概念図とは、藤田穆により提案されたものであり、その詳細は“Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ”，１９５４，ｖｏｌ．２，２，ｐｐ．１６３−１７３；「化学の領域」，１９５７，ｖｏｌ．１１，１０，ｐｐ．７１９−７２５；「フレグランスジャーナル」，１９８１，ｖｏｌ．５０，ｐｐ．７９−８２などで説明されている。即ち、全ての有機化合物の根源をメタン（ＣＨ４）とし、他の化合物は全てメタンの誘導体とみなして、その炭素数、置換基、変態部、環などにそれぞれ一定の数値を設定し、そのスコアを加算して有機性値及び無機性値を求める。そして、これらの値を、有機性値をＸ軸、無機性値をＹ軸とした図上にプロットしていくものである。この有機概念図は、「有機概念図−基礎と応用−」（甲田善生著、三共出版、１９８４）等にも示されている。
（Ａ）成分のＨＬＢは８．５以上１２．０未満であり、９．０〜１１．０が好ましい。
（Ａ）成分のＨＬＢが８．５以上１２．０未満であれば、種々の汚れ（油汚れ、タンパク質汚れ、デンプン汚れ、スケール汚れ又はこれらの複合汚れ等）に対する洗浄力が高まるとともに、洗浄対象物に対する油汚れ等の再汚染も抑制される。
特に（Ａ）成分のＨＬＢが８．５以上であれば、洗浄対象物に対する油汚れ等の再汚染を抑制する効果が高い。一方、（Ａ）成分のＨＬＢが１２．０未満であれば、洗浄時の低泡性を確保することができる。
尚、２種以上の（Ａ）成分を用いる場合、これらの混合物のＨＬＢは、各（Ａ）成分のＨＬＢの加重平均の値が８．５以上１２．０未満の範囲内にあることを要するものとする。
【００１７】
（Ａ）成分の融点は、３５〜７０℃が好ましく、４０〜６５℃がより好ましい。
（Ａ）成分の融点が好ましい下限値以上であれば、洗浄時の低泡性を確保しやすくなる。一方、（Ａ）成分の融点が好ましい上限値以下であれば、食器洗い機用洗浄剤の溶解性が高まり、洗浄後に、該洗浄剤の溶け残りが生じにくくなる。
本発明において「（Ａ）成分の融点」は、混合比率を（Ａ）成分／精製水＝９／１（質量比）に設定した（Ａ）成分と精製水とを、乳鉢内で混合したものを試料とし、該試料を約４ｍｇ採取し、示差走査熱量計（ＤＳＣ８２３０Ｄ、株式会社リガク製）を用い、昇温速度３Ｋ／ｍｉｎの条件で測定したときに観測される吸熱ピークの最小値を示す温度とする。
【００１８】
（Ａ）成分は、モノアルカノールアミド構造を有するものであってもよく、ジアルカノールアミド構造を有するものであってもよい。なかでも、本発明の効果がより高まることから、モノアルカノールアミド構造を有するものが好ましい。
モノアルカノールアミド構造を有するものとしては、たとえば、下記の一般式（ａ−１）で表される化合物、又は、一般式（ａ−２）で表される化合物が好適に挙げられる。
【００１９】
【化３】
2014227445.tif 000004
［式中、Ｒ１は炭素数７〜１９のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ１’は水素原子又はメチル基を表す。］
【００２０】
前記式（ａ−１）中、Ｒ１におけるアルキル基、アルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。なかでも、Ｒ１は、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
Ｒ１におけるアルキル基、アルケニル基の炭素数は７〜１９であり、種々の汚れに対する洗浄力の点から、好ましくは炭素数が９〜１７であり、より好ましくは炭素数が１１〜１５である。
【００２１】
【化４】
2014227445.tif 000005
［式中、Ｒ２は炭素数７〜１９のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ２’は水素原子又はメチル基を表す。ｎは平均繰返し数である。］
【００２２】
前記式（ａ−２）中、Ｒ２は、前記式（ａ−１）中のＲ１と同様のものが挙げられる。
前記式（ａ−２）中、ｎは平均繰返し数であり、種々の汚れに対する洗浄力、及び再汚染抑制の効果の点から、好ましくは３以下の数であり、より好ましくは２以下の数であり、さらに好ましくは１以下の数であり、特に好ましくは１である。
尚、一般式（ａ−２）で表される化合物は、ｎが平均繰返し数を示すことからも分かるように、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）の繰返し数が異なる分子の混合物である。
【００２３】
（Ａ）成分の具体例としては、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、イソステアリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド等の脂肪酸モノアルカノールアミド；ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンミリスチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンパルミチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンステアリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンイソステアリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸モノイソプロパノールアミド等のポリオキシエチレン脂肪酸モノアルカノールアミドが挙げられる。
これらの中でも、種々の汚れ（油汚れ、タンパク質汚れ、デンプン汚れ、スケール汚れ又はこれらの複合汚れ等）に対する洗浄力、及び、プラスチック製容器などの特に疎水性食器に対する油汚れ等の再汚染抑制の効果の点から、脂肪酸モノアルカノールアミドが好ましく、そのなかでも、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミドがより好ましく、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドが特に好ましい。
ポリオキシエチレン脂肪酸モノアルカノールアミドの中では、種々の汚れに対する洗浄力、及び、プラスチック製容器などの特に疎水性食器に対する油汚れ等の再汚染抑制の効果の点から、ポリオキシエチレンミリスチン酸モノエタノールアミドが好ましく、そのなかでも、オキシエチレン基の平均繰返し数が１のものが特に好ましい。
【００２４】
（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ａ）成分の中でも、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド及びポリオキシエチレン（平均繰返し数１）ミリスチン酸モノエタノールアミドからなる群より選ばれる１種以上を用いることが好ましい。
食器洗い機用洗浄剤中、（Ａ）成分の含有量は、該洗浄剤の全質量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．３〜５質量％がより好ましく、０．５〜３質量％がさらに好ましい。
（Ａ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、種々の汚れに対する洗浄力が高まるとともに、洗浄対象物に対する油汚れ等の再汚染も抑制されやすくなる。一方、（Ａ）成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、洗浄時の泡立ちが抑えられやすくなる。
【００２５】
（Ａ）成分のうち、脂肪酸アルカノールアミドは、たとえば脂肪酸又は脂肪酸アルキルエステルと、アルカノールアミンと、のアミド化反応によって製造される。また、ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドは、脂肪酸アルカノールアミドとエチレンオキシドとの付加反応によって製造される。具体的には、特開２００３−１８３６９３号公報、特開２００６−３１５９７７号公報などに記載の合成方法により製造できる。
【００２６】
脂肪酸アルカノールアミドの合成は、たとえば、脂肪酸（ヤシ油脂肪酸、ラウリン酸もしくはミリスチン酸など）又は脂肪酸アルキルエステル（ラウリン酸メチルもしくはミリスチン酸メチルなど）に対し、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエタノールアミンなど）を１．０〜１．５モル倍量で仕込み、アルカリ触媒（ナトリウムメチラートなどのアルカリ金属アルコラート；水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物）を、脂肪酸又は脂肪酸アルキルエステルとアルカノールアミンとの合計１００質量部に対して０．０１〜１質量部加えることでアミド化反応を行う。
通常、アルカノールアミンを反応容器に投入した後、常温のもしくは加温した脂肪酸又は脂肪酸アルキルエステルを１〜５時間かけて滴下し、反応させる。反応温度は、生成する脂肪酸アルカノールアミドの融点以上で行う。反応圧力は、常圧から減圧の範囲であり、減圧に設定することにより、副生するアルキルアルコールを効率的に留去できるため好ましい。脂肪酸又は脂肪酸アルキルエステルの滴下終了後から、１．２ｋＰａ以下まで徐々に減圧し、０．１〜４時間程度保持することで反応を完結させる。
【００２７】
ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドの合成は、前記の「脂肪酸アルカノールアミドの合成」で得られた脂肪酸アルカノールアミドに対し、所望のモル比率でエチレンオキシドを加えて反応させることにより得られる。アルカリ金属アルコラート触媒を含む脂肪酸アルカノールアミドをオートクレーブ反応器に仕込み、窒素ガス置換を行った後、脂肪酸アルカノールアミドの融点以上の温度で、所定量のエチレンオキシドガスを０．５〜２時間かけて加圧導入しながら、常圧から０．５ＭＰａの加圧下で反応を行う。エチレンオキシドガスの導入後、更に０．１〜２時間かけて反応を完結させる。
【００２８】
＜（Ｂ）成分：キレート剤＞
（Ｂ）成分はキレート剤である。
（Ｂ）成分としては、特に限定されず、これまで食器洗い機用洗浄剤に用いられる一般的なキレート剤が挙げられ、高分子キレート剤又は低分子キレート剤のいずれも用いることができる。
高分子キレート剤として具体的には、マレイン酸とアクリル酸との共重合体（以下「マレイン酸／アクリル酸共重合体」と表記する。）又はその塩が好適に挙げられる。
マレイン酸／アクリル酸共重合体又はその塩は、マレイン酸とアクリル酸とのモル比が７０／３０〜３０／７０であるものが好ましい。
また、マレイン酸／アクリル酸共重合体又はその塩は、標準物質をポリアクリル酸ナトリウムとしたゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量が１０００以上であるものが好ましく、１５００〜２０００００の範囲のものがより好ましく、２０００〜１０００００の範囲のものがさらに好ましく、１００００〜１０００００の範囲のものが特に好ましく、４００００〜６００００の範囲のものが最も好ましい。重量平均分子量が１０００以上であると、石鹸スカムの再付着防止の効果が向上する。一方、重量平均分子量が２０００００以下であると、粉粒状などの固体の剤形とした際、耐ケーキング性が向上する。
マレイン酸／アクリル酸共重合体が塩の形態である場合には、アルカリ金属塩であることが好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩であることがより好ましい。
低分子キレート剤として具体的には、クエン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、ニトリロ三酢酸、グルタミン酸二酢酸、メチルグリシン二酢酸又はこれらの塩が挙げられる。
【００２９】
（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ｂ）成分の中でも、マレイン酸／アクリル酸共重合体、グルタミン酸二酢酸、メチルグリシン二酢酸、クエン酸及びこれらの塩からなる群より選ばれる１種以上を用いることが好ましく、マレイン酸／アクリル酸共重合体又はその塩を用いることが特に好ましい。
食器洗い機用洗浄剤中、（Ｂ）成分の含有量は、該洗浄剤の全質量に対して４〜２０質量％が好ましく、８〜１６質量％がより好ましく、８〜１３質量％がさらに好ましく、１０〜１２．５質量％が特に好ましい。
（Ｂ）成分の含有量が好ましい下限値以上であれば、種々の汚れ（油汚れ、タンパク質汚れ、デンプン汚れ、スケール汚れ又はこれらの複合汚れ等）に対する洗浄力が高まり、特にスケール汚れに対する洗浄力が高まる。一方、（Ｂ）成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、粉粒状などの固体の剤形とした際、耐ケーキング性が向上する。また、液体の剤形とした際、洗浄剤の均一分散状態の保持が容易となる。
【００３０】
（Ｂ）成分は、公知の方法により合成したものを用いてもよく、又は、市場で入手できるものを使用してもよい。市場で入手可能なものとしては、マレイン酸／アクリル酸共重合体のナトリウム塩であれば、株式会社日本触媒製のアクアリックＴＬ４００（重量平均分子量５００００）、ＢＡＳＦ社製のソカランＣＰ７、ＣＰ５又はＣＰ１２Ｓ（重量平均分子量ＣＰ７＝５００００、ＣＰ５＝７００００、ＣＰ１２Ｓ＝３０００）等が挙げられる。グルタミン酸二酢酸ナトリウム塩であれば、アクゾノーベル社製のＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ  ＧＬ４７−Ｓ又はＧＬ−ＰＤＳ等が挙げられ、メチルグリシン二酢酸ナトリウム塩であれば、ＢＡＳＦ社製のＴｒｉｌｏｎ  Ｍ等が挙げられ、クエン酸又はクエン酸ナトリウムであれば、扶桑化学社製のクエン酸又はクエン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３１】
本発明において「（Ｂ）成分／（Ａ）成分で表される質量比」とは、食器洗い機用洗浄剤中の（Ａ）成分の含有質量に対する、（Ｂ）成分の含有質量の割合を表す。
本発明の食器洗い機用洗浄剤において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合比率は、（Ｂ）成分／（Ａ）成分で表される質量比（以下「Ｂ／Ａ比」ともいう。）が１〜５０であり、好ましくは３〜２５であり、より好ましくは５〜２０である。
Ｂ／Ａ比を前記範囲とすることで、種々の汚れ（油汚れ、タンパク質汚れ、デンプン汚れ、スケール汚れ又はこれらの複合汚れ等）に対する洗浄力が高まる。
加えて、Ｂ／Ａ比が１未満では、種々の汚れに対する洗浄力が低下しやすい。これは、（Ｂ）成分の比率の減少に伴い、スケール汚れを除去しきれず、スケール汚れが食器等に残留しやすくなり、また、残留したスケール汚れ部分に他の汚れも残留しやすくなるためと考えられる。さらに、（Ａ）成分由来の起泡性が増す傾向に有り、これにより食器洗い機のノズル噴射性（噴射力）が弱まることも前記洗浄力低下の一因と考えられる。
一方、Ｂ／Ａ比が５０を超えても、種々の汚れに対する洗浄力が低下しやすい。これは、（Ｂ）成分の比率が大きくなれば、単純にスケール汚れに対する洗浄力は高まると推定されるが、（Ａ）成分の比率が低くなると、洗浄液に分散しているスケール汚れが食器等に再付着しやすくなり、この再付着したスケール汚れ部分にさらに他の汚れが付着するためと考えられる。
【００３２】
＜（Ｃ）成分：酵素＞
（Ｃ）成分は酵素である。
（Ｃ）成分としては、特に限定されず、通常洗剤に配合されている酵素を用いることができ、たとえばアミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、プルラナーゼ等の一般的に公知のものが挙げられる。
（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
洗浄対象物に付着等している汚れの中にデンプン汚れやタンパク質汚れがあることを考慮すると、（Ｃ）成分の中でも、アミラーゼ、プロテアーゼが好ましく、これらを併用することがさらに好ましい。
アミラーゼとして具体的には、ターマミルウルトラ３００Ｌ（ノボザイムズ社製）、ターマミル３００Ｌ  Ｔｙｐｅ  ＤＸ（ノボザイムズ社製）、ステインザイム１２Ｌ（ノボザイムズ社製）、ステインザイムプラス１２Ｌ（ノボザイムズ社製）、デュラミル３００Ｌ  Ｔｙｐｅ  ＤＸ（ノボザイムズ社製）等が挙げられる。これらの中でも、洗浄剤の貯蔵安定性の面から、ターマミルウルトラ３００Ｌ、ステインザイムプラス１２Ｌが特に好ましく、これらを併用することも好ましい。
プロテアーゼとして具体的には、エバラーゼ１６Ｌ  Ｔｙｐｅ ＤＸ（ノボザイムズ社製）、サビナーゼウルトラ１６ＸＬ（ノボザイムズ社製）、ピュラフェクトプライム４０００Ｌ（ジェネンコア社製）、ピュラフェクトＯＸ４０００L（ジェネンコア社製）、プロペラーゼＬ（ジェネンコア社製）、アルカラーゼウルトラ２．５Ｌ（ノボザイムズ社製）、アルカラーゼ２．５Ｌ  Ｔｙｐｅ  ＤＸ（ノボザイムズ社製）等が挙げられる。これらの中でも、洗浄剤の貯蔵安定性の面から、サビナーゼウルトラ１６ＸＬ（ノボザイムズ社製）が特に好ましい。
【００３４】
食器洗い機用洗浄剤中、（Ｃ）成分の含有量は、該洗浄剤の全質量に対して０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。
（Ｃ）成分の含有量が好ましい下限値未満では、種々の汚れ（油汚れ、タンパク質汚れ、デンプン汚れ、スケール汚れ又はこれらの複合汚れ等）の除去効果が低くなる場合がある。一方、（Ｃ）成分の含有量が好ましい上限値を超えても、種々の汚れの除去効果は頭打ちとなる場合があり、コスト面でも好ましくない。
【００３５】
＜任意成分＞
本発明の食器洗い機用洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の成分を任意に配合してもよい。
【００３６】
≪（Ｄ）成分：下記一般式（ｄ−１）で表される化合物≫
近年の節水意識の高まりから、使用する水量を減らした食器洗い機が発売されてきた。しかしながら、使用水量の減量は、具体的には、洗浄、すすぎの単位工程毎に食器洗い機に導入される水量が減少しているわけではなく、すすぎ回数を減らすことにより図られている。そこで、すすぎ回数が減っても、食器等への洗浄剤残りがなく、あるいは、過剰な量の洗浄剤を使用した際にも、洗浄剤が食器洗い機庫内又は食器等に残りにくいこと（すなわち、良好なすすぎ性）が食器洗い機用洗浄剤に求められる。
本発明の食器洗い機用洗浄剤においては、下記一般式（ｄ−１）で表される化合物（（Ｄ）成分）をさらに含有することが好ましい。
（Ｄ）成分をさらに含有することにより、食器洗い機でのすすぎ後、食器等への洗浄剤残りが低減する、すなわち、より良好なすすぎ性が発揮される。特に、洗浄剤を過剰に使用した場合であっても、洗浄剤残りが低減される。たとえば、洗浄対象物に黒色食器が含まれる場合、食器洗い機でのすすぎ後、該黒色食器表面への白残りがほとんど認められなくなる。
【００３７】
【化５】
2014227445.tif 000006
［式中、Ｒ３は、水素原子、又は、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基を表す。ＥＯはオキシエチレン基を表し、Ｒ４Ｏは炭素数３又は４のオキシアルキレン基を表す。ｐ及びｒは、それぞれオキシエチレン基の平均繰返し数を表し、ｐは１〜１０の数であり、ｒは０〜１０の数である。ｑは、Ｒ４Ｏの平均繰返し数を表し、Ｒ３が水素原子の場合は５〜５０の数であり、Ｒ３が炭化水素基の場合は１〜１０の数である。］
【００３８】
前記式（ｄ−１）中、Ｒ３における炭化水素基の炭素数は、８〜２０であり、洗浄対象物に対する油汚れ等の再汚染抑制の効果の点から、炭素数１０〜１８が好ましく、炭素数１２〜１５がより好ましい。
Ｒ３における炭化水素基は、アルキル基であってもよくアルケニル基であってもよい。
前記式（ｄ−１）中、ｐは１〜１０の数であり、ｒは０〜１０の数であり、すすぎ回数を減らしても良好なすすぎ性が得られやすいことから、ｐは３〜１０の数が好ましく、ｒは０〜５の数が好ましい。
ｑは、Ｒ３が水素原子の場合は５〜５０の数であり、Ｒ３が炭化水素基の場合は１〜１０の数であり、洗浄剤の低泡性を確保しやすいことから、Ｒ３が水素原子の場合は１０〜４５の数が好ましく、Ｒ３が炭化水素基の場合は２〜８の数が好ましい。
尚、一般式（ｄ−１）で表される化合物は、ｐ、ｑ、ｒが平均繰返し数を示すことからも分かるように、オキシエチレン基及びＲ４Ｏの繰返し数が異なる分子の混合物である。
【００３９】
（Ｄ）成分として具体的には、ライオン株式会社製のＮＮＡＥＰ、三洋化成工業株式会社製のサンノニックシリーズ、ナローアクティシリーズ、第一工業製薬株式会社製のノイゲンシリーズ、ＢＡＳＦ社製のＰｌｕｒａｆａｃ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌシリーズ、株式会社ＡＤＥＫＡ製のプルロニックシリーズ、花王株式会社製のエマルゲンシリーズ等が挙げられる。これらは商業的にも入手可能である。
（Ｄ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
食器洗い機用洗浄剤中、（Ｄ）成分の含有量は、該洗浄剤の全質量に対して０．２〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、０．５〜５質量％がさらに好ましい。
（Ｄ）成分の含有量が好ましい下限値以上であれば、すすぎ回数を減らしても食器等への洗浄剤残りが生じにくく、良好なすすぎ性が得られやすい。一方、（Ｄ）成分の含有量が好ましい上限値を超えると、洗浄中に泡が立ちすぎて、機械が停止してしまう場合がある。
【００４０】
本発明において「（Ｄ）成分／（Ａ）成分で表される質量比」とは、食器洗い機用洗浄剤中の（Ａ）成分の含有質量に対する、（Ｄ）成分の含有質量の割合を表す。
本発明の食器洗い機用洗浄剤において、（Ａ）成分と（Ｄ）成分との混合比率は、（Ｄ）成分／（Ａ）成分で表される質量比（以下「Ｄ／Ａ比」ともいう。）が０．３〜５であることが好ましく、より好ましくは０．５〜３であり、さらに好ましくは０．５〜２である。
Ｄ／Ａ比を前記範囲とすることで、洗浄剤の低泡性が確保されやすくなり、また、すすぎ回数が少ない食器洗い機の運転条件でも、食器等に洗浄剤残りがない洗い上がりを実現しやすくなる。
加えて、Ｄ／Ａ比が好ましい下限値未満では、すすぎ回数が少ない食器洗い機の運転条件で、食器等に洗浄剤残りが生じる場合がある。一方、Ｄ／Ａ比が好ましい上限値を超えると、洗浄対象物に対する油汚れ等の再汚染抑制の効果が得られにくくなる。加えて、すすぎ回数が少ない食器洗い機の運転条件で、食器等に洗浄剤残りが生じる場合がある。
【００４１】
≪（Ｅ）成分：一般式（ｅ−１）で表される化合物、及び多価アルコールからなる群より選ばれる１種以上≫
本発明の食器洗い機用洗浄剤においては、下記一般式（ｅ−１）で表される化合物、及び多価アルコールからなる群より選ばれる１種以上（（Ｅ）成分）をさらに含有することが好ましい。
（Ｅ）成分をさらに含有することにより、洗浄剤中での（Ｃ）成分の安定性がより向上し、種々の汚れに対する洗浄力（特に長期保存後における洗浄力）が高まる。加えて、（Ｅ）成分を含有する本発明の食器洗い機用洗浄剤は、液体状洗浄剤としてボトルに充填した際に、ボトルの口元で固化しにくく、ボトル口で固化してキャップが開かないこと（キャップ固着）が生じにくく、使用性に優れる。
【００４２】
【化６】
2014227445.tif 000007
［式中、Ｒ５は、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ６Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基を表す。ｍは、Ｒ６Ｏの平均繰返し数を表し、０〜３の数である。］
【００４３】
・一般式（ｅ−１）で表される化合物について
前記式（ｅ−１）中、Ｒ５における炭化水素基は、アルキル基であってもよくアルケニル基であってもよく、アルキル基であることが好ましく、直鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
尚、一般式（ｅ−１）で表される化合物は、ｍが平均繰返し数を示すことからも分かるように、Ｒ６Ｏの繰返し数が異なる分子の混合物である。
一般式（ｅ−１）で表される化合物として具体的には、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エタノール等が挙げられる。
・多価アルコールについて
多価アルコールとして具体的には、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、グルコース、マンニトール等が挙げられる。
【００４４】
（Ｅ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
なかでも、（Ｅ）成分としては、液体状洗浄剤として使用した際にキャップ固着がより生じにくいことから、多価アルコールが好ましい。
また、（Ｅ）成分は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エタノール、ソルビトール、プロピレングリコール及びグリセリンからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ソルビトール、プロピレングリコール及びグリセリンからなる群より選ばれる１種以上がより好ましい。
食器洗い機用洗浄剤中、（Ｅ）成分の含有量は、該洗浄剤の全質量に対して０．５〜５０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。
（Ｅ）成分の含有量が好ましい下限値未満では、キャップ固着防止性能が充分に発揮できない場合がある。一方、（Ｅ）成分の含有量が好ましい上限値を超えると、キャップ固着防止の効果は頭打ちとなる場合がある。また、延糸性（糸引き）が生じるようになり、容器からの排出性に不具合を生じる場合がある。
【００４５】
本発明において「（Ｅ）成分／（Ａ）成分で表される質量比」とは、食器洗い機用洗浄剤中の（Ａ）成分の含有質量に対する、（Ｅ）成分の含有質量の割合を表す。
本発明の食器洗い機用洗浄剤において、（Ａ）成分と（Ｅ）成分との混合比率は、（Ｅ）成分／（Ａ）成分で表される質量比（以下「Ｅ／Ａ比」ともいう。）が０．５〜２５０であることが好ましく、より好ましくは１〜１００であり、さらに好ましくは１〜６０である。
Ｅ／Ａ比が好ましい下限値未満では、キャップ固着防止性能が充分に発揮できない場合がある。一方、Ｅ／Ａ比が好ましい上限値を超えると、容器からの排出性に不具合を生じる場合がある。また、種々の汚れに対する洗浄効果、再汚染抑制の効果が得られにくくなる場合がある。
【００４６】
≪（Ｆ）成分：着色剤≫
本発明の食器洗い機用洗浄剤においては、（Ｆ）成分：着色剤をさらに含有することが好ましい。
（Ｆ）成分をさらに含有することにより、液体状洗浄剤として計量キャップに量り取る際の視認性に優れ、計量を行いやすい。また、（Ｆ）成分を（Ａ）成分とともに用いることにより、繰り返し洗浄を行っても、表面に細かい多数のキズが付いた白色食器等（たとえば、まな板）や、食器洗い機庫内のプラスチック部品などに対する染着が抑制される。
（Ｆ）成分は、特に限定されず、「染料便覧」（有機合成化学協会編、丸善株式会社発行）に記載の直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染・酸性媒染染料、アゾイック染料、硫化・硫化建染、建染染料、反応染料、油溶染料、食品用色素および有機顔料からなる群より選ばれる着色剤を用いることができる。具体的には、アシッドレッド２７、アシッドレッド５２、アシッドレッド１０６、アシッドイエロー３、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、アシッドブルー７４、アシッドブルー９２等の酸性染料；ベーシックレッド１、ベーシックイエロー２、ベーシックブルー１等の塩基性染料；ダイレクトレッド３１、ダイレクトブルー２２、ダイレクトブルー７１等の直接染料；フードイエロー４（食用黄色４号）、フードレッド９（食用赤色２号）、フードブルー１（食用青色２号）、フードブルー２（食用青色1号）等の食品用色素；ピグメントレッド４９、ピグメントレッド５３、ピグメントブルー２９、ピグメントグリーン７等の有機顔料が挙げられる。
これらの中でも、視認性と染着のなさの観点から、酸性染料、食品用色素、有機顔料が好ましく、アシッドレッド２７、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、アシッドブルー７４、フードイエロー４、フードレッド９、フードブルー１、フードブルー２、ピグメントブルー２９、ピグメントグリーン７が特に好ましい。
（Ｆ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
食器洗い機用洗浄剤中、（Ｆ）成分の含有量は、着色剤の種類等によって適宜決定され、該洗浄剤の全質量に対して０．０００１〜０．０１質量％が好ましく、０．０００１〜０．００５質量％がより好ましい。
（Ｆ）成分の含有量が好ましい下限値未満では、発色性が悪くなり、視認性が充分でない場合がある。一方、（Ｆ）成分の含有量が好ましい上限値を超えると、特に白色食器等（たとえば、まな板）又は庫内のプラスチック部品などへ染着するおそれがある。
【００４７】
本発明において「（Ａ）成分／（Ｆ）成分で表される質量比」とは、食器洗い機用洗浄剤中の（Ｆ）成分の含有質量に対する、（Ａ）成分の含有質量の割合を表す。
本発明の食器洗い機用洗浄剤において、（Ａ）成分と（Ｆ）成分との混合比率は、（Ａ）成分／（Ｆ）成分で表される質量比（以下「Ａ／Ｆ比」ともいう。）が５００〜１００００であることが好ましく、より好ましくは１０００〜５０００である。
Ａ／Ｆ比が好ましい下限値未満では、特に白色食器等（たとえば、まな板）又は庫内のプラスチック部品などへ染着するおそれがある。一方、Ａ／Ｆ比が好ましい上限値を超えると、発色性が悪くなり、視認性が充分でない場合がある。
【００４８】
また、本発明の食器洗い機用洗浄剤においては、任意成分として増粘剤を配合してもよい。この増粘剤としては、たとえば、ペクチン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、トラガントガム、カラギーナン、ローカストビーンガム、デキストリン、デキストリン脂肪酸エステル、アクリル酸由来の繰返し単位を有するポリマー、メタクリル酸由来の繰返し単位を有するポリマー、キサンタンガム、グアーガム、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、デンプン等の水溶性高分子、スメクタイト等の水膨潤性粘土鉱物などが挙げられる。スメクタイトとしては、天然品又は合成品のいずれも使用できる。
【００４９】
また、本発明の食器洗い機用洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外の成分を任意に配合してもよい。
かかる任意に配合してもよい成分としては、特に限定されず、これまで食器を洗浄するための洗浄剤に用いられているものが挙げられる。
たとえば、（Ａ）成分及び（Ｄ）成分に該当しない界面活性剤、漂白剤、漂白活性化剤、アルカリ剤、植物抽出エキス、香料、吸油剤、消泡剤、食器保護剤、防腐剤、後述のｐＨ調整剤、粉末化剤（無水珪酸など）、工程剤（硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウムなど）等を用いることができる。
但し、食器洗い機においては、洗浄中の泡立ちを抑える必要がある。このため、食器洗い機用洗浄剤中、（Ａ）成分とこれ以外の界面活性剤との合計の含有量を、該洗浄剤の全質量に対して１１質量％以下とすることが好ましく、０．２〜１１質量％とすることがより好ましく、０．３〜５質量％とすることがさらに好ましく、０．５〜３質量％とすることが特に好ましい。
加えて、全界面活性剤中の（Ａ）成分の含有量は、全界面活性剤の合計の質量に対し、好ましくは２５質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。（Ａ）成分の含有量が好ましい下限値以上であれば、食器洗い機により食器等の洗浄処理を行う際、泡立ちが低く保たれる。加えて、食器等に付着した種々の汚れに対する洗浄力が高まるとともに、洗浄対象物（特に疎水性食器）に対する油汚れ等の再汚染も抑制されやすくなる。
【００５０】
（製造方法）
本発明の食器洗い機用洗浄剤は、従来公知の方法により製造できる。
液体状の食器洗い機用洗浄剤の製造方法としては、溶媒と、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを混合することにより調製される。なかでも、均一な溶液が得られやすく、加えて、酵素活性が維持されやすいことから、（Ａ）成分溶液及び（Ｂ）成分溶液をそれぞれ予め調製し、（Ａ）成分溶液と（Ｂ）成分溶液とを混合した後に（Ｃ）成分を混合することが好ましい。
（Ｄ）成分を配合する場合、（Ａ）成分と（Ｄ）成分とを含有する混合溶液（１）を予め調製し、該混合溶液（１）と前記（Ｂ）成分溶液とを混合した後に（Ｃ）成分を混合することが好ましい。
（Ｅ）成分を配合する場合、（Ｂ）成分と（Ｅ）成分とを含有する混合溶液（２）を予め調製し、前記（Ａ）成分溶液と該混合溶液（２）とを混合した後に（Ｃ）成分を混合することが好ましい。
（Ｆ）成分を配合する場合、（Ｂ）成分と（Ｆ）成分とを含有する混合溶液（３）を予め調製し、前記（Ａ）成分溶液と該混合溶液（３）とを混合した後に（Ｃ）成分を混合することが好ましい。
溶媒としては、水が好ましく、水以外に水混和性有機溶媒を用いてもよい。
「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。水混和性有機溶媒としては、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、そのなかでも、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール、グリコールエーテル等が挙げられる。
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００５１】
液体状の食器洗い機用洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、６以上が好ましく、７〜１０がより好ましく、７〜８がさらに好ましい。
該ｐＨ（２５℃）が好ましい下限値以上であれば、洗浄剤の貯蔵安定性がより向上する。また、種々の汚れ（油汚れ、タンパク質汚れ、デンプン汚れ、スケール汚れ又はこれらの複合汚れ等）に対する洗浄力が高まる。加えて、洗浄対象物に対する油汚れ等の再汚染も抑制されやすくなる。
本発明において、食器洗い機用洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠し、２５℃に調整した液体状の洗浄剤のｐＨを、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）等を用いて測定した値を示す。
液体状の食器洗い機用洗浄剤のｐＨを調整するためのｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、ジエチレントリアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等の有機塩基；塩酸、硫酸等の無機酸；クエン酸、シュウ酸等の有機酸などが挙げられる。
洗浄剤の貯蔵安定性とコスト面から、無機塩基のなかでも水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましく、有機塩基のなかでもモノエタノールアミンが好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
固体状の食器洗い機用洗浄剤の製造方法としては、たとえば粉粒状の剤形であれば、各原料を粉体混合するドライブレンド法、粉体原料を流動させながら造粒する乾式造粒法、粉体原料を流動させながら液体バインダーを噴霧して造粒する攪拌造粒法、原料を捏和してこれを押出機で押し出す押出造粒法、原料を捏和してこれを粉砕する粉砕造粒法、原料を含有するスラリーを噴霧乾燥する噴霧乾燥法等が挙げられる。
固体状の食器洗い機用洗浄剤の水分含量は、特に限定されず、８質量％以下であることが好ましい。
粉粒状の食器洗い機用洗浄剤の嵩密度は、０．３ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．５〜１．２ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．６〜１．１ｇ／ｃｍ３がより好ましい。
嵩密度は、ＪＩＳ−Ｋ３３６２により測定される値である。
粉粒状の食器洗い機用洗浄剤の平均粒子径は、２００〜１５００μｍが好ましく、３００〜１２００μｍがより好ましい。該平均粒子径が好ましい下限値未満では、粉塵が発生しやすく、一方、好ましい上限値を超えると、水に溶解又は分散しにくくなる。
【００５３】
本発明において、食器洗い機用洗浄剤の平均粒子径は、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ及び１４９μｍの９段の篩と、受け皿と、を用いた分級操作により測定される。
該分級操作では、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩を順に積み重ね、最上部の１６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回のサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（株式会社飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させる。その後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。そして、受け皿と各篩との質量頻度を積算し、積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きを「ａμｍ」とし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きを「ｂμｍ」とする。また、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算値を「ｃ％」とし、ａμｍの篩上の質量頻度を「ｄ％」とする。そして、下式（１）により平均粒子径（５０質量％粒径）を求め、これを試料の平均粒子径とする。
【００５４】
【数１】
2014227445.tif 000008
【００５５】
（使用方法）
本発明の食器洗い機用洗浄剤の使用方法は、食器洗い機の機種や、食器等の汚れの程度によって異なるが、たとえば、食器洗い機用洗浄剤の１回の使用量を、水道水約３リットルに対して３〜９ｇとすることが好ましい。
また、食器洗い機における洗浄液は、（Ａ）成分を２〜３００ｐｐｍ（質量基準）含有することが好ましく、３〜２００ｐｐｍ（質量基準）含有することがより好ましく、１０〜１００ｐｐｍ（質量基準）含有することが特に好ましい。
洗浄液中の（Ａ）成分濃度を前記範囲に制御することで、種々の汚れ（油汚れ、タンパク質汚れ、デンプン汚れ、スケール汚れ又はこれらの複合汚れ等）に対する洗浄力が高まる。加えて、プラスチック製容器などの特に疎水性食器に対する油汚れ等の再汚染も抑制されやすくなる。洗浄液中の（Ａ）成分濃度が２ｐｐｍ（質量基準）未満では、該洗浄力が不充分な場合があり、一方、３００ｐｐｍ（質量基準）を超えると、洗浄中に泡立ちが過剰となる傾向があり、好ましくない。
【００５６】
以上説明したように、本発明の食器洗い機用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを併用することにより、種々の汚れ（油汚れ、タンパク質汚れ、デンプン汚れ、スケール汚れ又はこれらの複合汚れ等）に対する洗浄力に対して優れた洗浄力を有する。加えて、（Ａ）成分の採用により、すすぎ時に油汚れの食器等への再付着が起こりにくくなり、特に疎水性食器に対する油汚れ等の再汚染が大幅に抑制される。さらに、（Ｂ）成分／（Ａ）成分で表される質量比が１〜５０であることにより、種々の汚れに対する洗浄力が相乗的に高まることで、汚れ除去効果及び再汚染防止効果に優れ、加えて、泡立ちが抑えられて低泡性が確保される。
本発明の食器洗い機用洗浄剤組成物によれば、予備洗いをせずに食器洗い機により食器等の洗浄処理を行った場合であっても、低泡性を確保しつつ、種々の汚れの多い過酷条件下で優れた洗浄効果が発揮される。加えて、ポリプロピレン等の疎水性の素材が使用されている食器等（プラスチック製容器など）に対する油汚れの再汚染も抑制される。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５８】
＜食器洗い機用洗浄剤の調製＞
表１〜７に示す配合組成に従い、後述の製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の洗浄剤をそれぞれ調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中、「適量」は、ｐＨ調整剤として用いた１Ｎ硫酸と１Ｎ水酸化ナトリウムとの合計の添加量を示す。
「バランス」は、各例の洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるようにその成分（イオン交換水又は硫酸ナトリウム）が配合されていることを意味する。
「Ｂ／Ａ比」は、（Ｂ）成分／（Ａ）成分で表される質量比と同義であり、洗浄剤中の（Ａ）成分の含有質量に対する、（Ｂ）成分の含有質量の割合を意味する。
「Ｄ／Ａ比」は、（Ｄ）成分／（Ａ）成分で表される質量比と同義であり、洗浄剤中の（Ａ）成分の含有質量に対する、（Ｄ）成分の含有質量の割合を意味する。
「Ｅ／Ａ比」は、（Ｅ）成分／（Ａ）成分で表される質量比と同義であり、洗浄剤中の（Ａ）成分の含有質量に対する、（Ｅ）成分の含有質量の割合を意味する。
「Ａ／Ｆ比」は、（Ａ）成分／（Ｆ）成分で表される質量比と同義であり、洗浄剤中の（Ｆ）成分の含有質量に対する、（Ａ）成分の含有質量の割合を意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００５９】
・（Ａ）成分
Ａ−１：ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（川研ファインケミカル製、アミゾールＣＭＥ）、ＨＬＢ１０．３、融点４３．７℃。
Ａ−２：ラウリン酸モノエタノールアミド（合成品）、ＨＬＢ１０．７、融点６１．２℃。
Ａ−３：ポリオキシエチレンミリスチン酸モノエタノールアミド（ミリスチン酸モノエタノールアミドのエチレンオキシド平均１モル付加物、合成品）、ＨＬＢ８．９、融点５０．３℃。
Ａ−４：ラウリン酸モノイソプロパノールアミド（川研ファインケミカル製、アミゾールＰＬＭＥ−Ａ）、ＨＬＢ１０．３、融点５０．６℃。
Ａ−５：ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド（ラウリン酸モノエタノールアミドのエチレンオキシド平均１モル付加物、合成品）、ＨＬＢ１０．０、融点５１．３℃。
【００６０】
・（Ａ）成分の比較成分［以下「（Ａ’）成分」と表す。］
Ａ’−１：デカン酸モノエタノールアミド（合成品）、ＨＬＢ１２．５、融点５３．２℃。
Ａ’−２：ステアリン酸モノエタノールアミド（合成品）、ＨＬＢ７．５、融点９４℃。
Ａ’−３：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（川研ファインケミカル製、アミゾールＣＤＥ）、ＨＬＢ１２．０、融点５．０℃。
Ａ’−４：Ｃ１２，１３ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（炭素数１２のアルコールと炭素数１３のアルコールとの混合物に、エチレンオキシド平均３モル及びプロピレンオキシド平均３モルがそれぞれ付加したもの）（ライオン化学製、ＮＮＡＥＰ−３０３０）、ＨＬＢ４．５。
Ａ’−５：ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル、エチレンオキシド平均５モル付加物（日本エマルジョン製、エマレックス７０５）、ＨＬＢ９．５、融点８．４℃。
【００６１】
［（Ａ）成分又は（Ａ’）成分における合成品の合成方法］
Ａ−２、Ａ’−１、Ａ’−２の合成例：
各脂肪酸メチルエステルとモノエタノールアミンとの反応により合成した。
容量２Ｌの４つ口フラスコに撹拌器と冷却管とを据え付け、脂肪酸メチルエステルに対してモル比１．０５倍量のモノエタノールアミンを仕込み、更に触媒としてナトリウムメチラート（２８質量％溶液）を脂肪酸メチルエステル１００質量部に対して０．２５質量部（純分換算）仕込んだ。
ここに、反応温度１００℃、圧力４０ｋＰａ（減圧下）において、脂肪酸メチルエステルを３時間かけて滴下し、アミド化反応を行った。滴下終了後、１．３ｋＰａに減圧して４時間熟成することにより、脂肪酸モノエタノールアミドＡ−２、Ａ’−１、Ａ’−２をそれぞれ得た。
かかる脂肪酸メチルエステルとしては、Ａ−２を合成する場合にラウリン酸メチルエステル、Ａ’−１を合成する場合にデカン酸メチルエステル、Ａ’−２を合成する場合にステアリン酸メチルエステルを用いた。
【００６２】
Ａ−３、Ａ−５の合成例：
Ａ−３については、前記合成例で得られたＡ’−２の脂肪酸モノエタノールアミド（触媒のナトリウムメチラートをそのまま含む）を２Ｌオートクレーブに仕込み、反応温度１００℃、反応圧力として常圧から０．４ＭＰａまでの条件下で、エチレンオキシドガスを、該脂肪酸モノエタノールアミドに対して１．０モル当量分を１時間かけて吹き込むことで反応を行い、更に系内の圧力が変化しなくなるまで３０分間熟成を行うことにより得た。
Ａ−５については、Ａ’−２の代わりにＡ−２を用いた以外は、Ａ−３の合成方法と同様にして得た。
【００６３】
・（Ｂ）成分
Ｂ−１：マレイン酸／アクリル酸共重合体のナトリウム塩（株式会社日本触媒製、アクアリックＴＬ４００）、重量平均分子量５００００、有効成分４０質量％。
Ｂ−２：グルタミン酸二酢酸のナトリウム塩（アクゾノーベル社製、Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ  ＧＬ４７−Ｓ）有効成分４７質量％。
Ｂ−３：メチルグリシン二酢酸のナトリウム塩（ＢＡＳＦ社製、Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ）有効成分４０質量％。
Ｂ−４：マレイン酸／アクリル酸共重合体のナトリウム塩（ＢＡＳＦ社製、ソカランＣＰ７）、重量平均分子量５００００。
Ｂ−５：メチルグリシン二酢酸のナトリウム塩（ＢＡＳＦ社製、Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ  Ｐｕｌｖｅｒ）。
Ｂ−６：クエン酸ナトリウム（扶桑化学製）。
【００６４】
・（Ｃ）成分
Ｃ−１：プロテアーゼ（ノボザイムズ社製、エバラーゼ８Ｔ）。
Ｃ−２：プロテアーゼ（ノボザイムズ社製、サビナーゼＵ  １６ＸＬ）。
Ｃ−３：アミラーゼ（ノボザイムズ社製、デュラミル１２０Ｔ）。
Ｃ−４：アミラーゼ（ノボザイムズ社製、ターマミルＵ  ３００Ｌ）。
【００６５】
・（Ｄ）成分
Ｄ−１：一般式（ｄ−１）におけるＲ３＝炭素数１２のアルキル基と炭素数１３のアルキル基との混合、Ｒ４Ｏ＝オキシプロピレン基、ｐ＝３、ｑ＝３、ｒ＝０（ライオン株式会社製、ＮＮＡＥＰ−３０３０）；Ａ’−４と同一のもの。
Ｄ−２：一般式（ｄ−１）におけるＲ３＝水素原子、Ｒ４Ｏ＝オキシプロピレン基、ｐ＝５、ｑ＝３０、ｒ＝０（アデカ社製、プルロニックＬ６１）。
Ｄ−３：一般式（ｄ−１）におけるＲ３＝炭素数１２のアルキル基と炭素数１４のアルキル基との混合、Ｒ４Ｏ＝オキシプロピレン基、ｐ＝３、ｑ＝２、ｒ＝３（花王株式会社製、エマルゲンＬＳ−１０６）。
Ｄ−４：一般式（ｄ−１）におけるＲ３＝炭素数１２のアルキル基と炭素数１５のアルキル基との混合、Ｒ４Ｏ＝オキシブチレン基、ｐ＝１０、ｑ＝１、ｒ＝０（ＢＡＳＦ社製、プルラファックＬＦ２２１）。
【００６６】
・（Ｅ）成分
Ｅ−１：トリエチレングリコールモノブチルエーテル、一般式（ｅ−１）におけるＲ５＝ブチル基、Ｒ６Ｏ＝オキシエチレン基、ｍ＝３（日本乳化剤製、ブチルトリグリコール）。
Ｅ−２：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、一般式（ｅ−１）におけるＲ５＝ブチル基、Ｒ６Ｏ＝オキシエチレン基、ｍ＝２（日本乳化剤製、ブチルジグリコール）。
Ｅ−３：ソルビトール（ＲＯＱＵＥＴＴＥ社製、ＮＥＯＳＯＲＢ  ７０／０２Ｂ）。
Ｅ−４：プロピレングリコール（アデカ社製、プロピレングリコール）。
Ｅ−５：エタノール、一般式（ｅ−１）におけるＲ５＝エチル基、ｍ＝０（日本アルコール販売製、エタノール９５％）。
【００６７】
・（Ｆ）成分
Ｆ−１：ピグメントグリーン７（関東化学製、ピグメントグリーン７）。
Ｆ−２：ピグメントブルー２９（関東化学製、ピグメントブルー２９）。
Ｆ−３：食品用青色１号（ダイワ化成製、食用青色１号）。
【００６８】
・任意成分
無水珪酸（トクヤマ社製、トクシールＮＰ）。
硫酸ナトリウム（日本化学株式会社製、中性無水芒硝Ｋ２）。
ｐＨ調整剤：１Ｎ硫酸、１Ｎ水酸化ナトリウム。
イオン交換水。
【００６９】
［食器洗い機用洗浄剤の製造方法］
（液体状洗浄剤：実施例１〜３１、実施例３９〜６３、比較例１〜１０）
表１〜４、６、７の組成に従い、以下のようにして各例の液体状洗浄剤０．８ｋｇをそれぞれ調製した（該当しない成分がある場合、その成分は配合していない）。
まず、容量１Ｌビーカー内で、イオン交換水に、（Ｂ）成分と（Ｅ）成分と（Ｆ）成分とを溶解し、これらの合計量が組成物全体の７０質量％となるようにキレート剤含有溶液を調製した。
別途、容量１Ｌビーカー内で、７５℃に調整したイオン交換水と、（Ａ）成分又は（Ａ’）成分と（Ｄ）成分とを混合し、これらの合計量が組成物全体の２０質量％となるように界面活性剤液を調製した。
次いで、７５℃に加温したキレート剤含有溶液をアジホモミキサー６０００ｒｐｍで撹拌しながら、７５℃に調整した界面活性剤液の全量を加え、その後、３０秒間撹拌して、（Ａ）成分又は（Ａ’）成分と（Ｂ）成分とを含有する混合液を得た。
この混合液を２５℃まで冷却した後、１Ｎ硫酸又は１Ｎ水酸化ナトリウムを用いて組成物のｐＨ（２５℃）が７．５になるように調整した。次いで、（Ｃ）成分を加えて撹拌し、組成物全体が１００質量％となるように残りのイオン交換水を加えて撹拌することにより液体状洗浄剤を得た。
組成物のｐＨ（２５℃）は、２５℃に調整した液体状洗浄剤を、ガラス電極式ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠して行った。
【００７０】
（粉粒状洗浄剤：実施例３２〜３８）
表５の組成に従い、以下のようにして各例の粉粒状洗浄剤６ｋｇをそれぞれ調製した（該当しない成分がある場合、その成分は配合していない）。
まず、硫酸ナトリウムをリボンミキサー（株式会社吉田製作所製、リボンミキサー１１０２−１５００型、巾９００ｍｍ×長さ１８００ｍｍ×深さ１１００ｍｍ）に入れ、２５ｒｐｍで撹拌しながら（Ｄ）成分を加え、さらに無水珪酸を添加し、１０分間混合した。次いで、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを加え、２５ｒｐｍで１０分間混合することにより粉粒状洗浄剤を得た。
【００７１】
＜食器洗い機用洗浄剤の評価＞
各例の洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表１〜７に併記した。
【００７２】
・低泡性、再汚染防止性、種々の汚れに対する洗浄力、染着性のなさの評価
食器洗い機として、自動食器洗い乾燥機（１）（パナソニック株式会社製、機種ＮＰ−４０ＳＸ２）を用いた。各評価において、洗浄処理は、該自動食器洗い乾燥機に設定されている標準コースで運転することにより行った。該標準コースの内容を以下に示す。
標準コース：
該自動食器洗い乾燥機に洗浄剤６ｇ（水道水３Ｌに対し）を投入した後、水道水が庫内に導入されて洗浄液が調製され、常温から５５℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄が行われ、排水される。その後、新たな水道水が導入され、常温の水道水によるすすぎ（２分間／回）と排水との繰返し３回が行われ、次いで、新たな水道水が導入され、常温から７０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回（最終すすぎ）２０分間が行われ、排水後、温風を循環させながら食器等の乾燥が行われる。
【００７３】
・すすぎ性の評価
食器洗い機として、自動食器洗い乾燥機（２）（パナソニック株式会社製、機種ＴＣＭ１）を用いた。洗浄処理は、該自動食器洗い乾燥機に設定されている、すすぎ回数が３回の「標準コース」、又は、すすぎ回数が４回の「念入りすすぎコース」で運転することにより行った。各コースの内容を以下に示す。
標準コース（すすぎ回数３回）：
該自動食器洗い乾燥機に洗浄剤１２ｇ（水道水３Ｌに対し、標準使用量の２倍量）を投入した後、水道水が庫内に導入されて洗浄液が調製され、常温から５５℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄が行われ、排水される。その後、新たな水道水が導入され、常温の水道水によるすすぎ（２分間／回）と排水との繰返し２回が行われ、次いで、新たな水道水が導入され、常温から７０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回（最終すすぎ）２０分間が行われ、排水後、温風を循環させながら食器等の乾燥が行われる。
念入りすすぎコース（すすぎ回数４回）：
自動食器洗い乾燥機（２）の標準コースにおいて、常温の水道水によるすすぎと排水との繰返しが３回行われる以外は、該自動食器洗い乾燥機（２）の標準コースと同様の操作が行われる。
【００７４】
［低泡性の評価］
前記自動食器洗い乾燥機（１）（洗浄対象物は未収納状態）に洗浄剤６ｇを投入し、該自動食器洗い乾燥機（１）の標準コースにて運転を行った。
洗浄開始から水温が５５℃に達した時点で運転を止めると同時に扉を開け、その１５秒後に庫内の泡立ちを測定した。
その際、庫内の３箇所をランダムに選択し、物さしで該箇所の泡高（ｍｍ）をそれぞれ測定し、これらの平均値を求めた。この泡高が１０ｍｍ以下であれば合格とした。
【００７５】
［再汚染防止性の評価］
牛脂８ｇを載せた直径２１ｃｍ陶器皿２枚と、レトルトカレー（ボンカレーゴールド２１辛口）８ｇを載せた直径１５ｃｍ陶器皿２枚とを用意し、これらをモデル汚垢とした（尚、該モデル汚垢の汚れ量は、予備洗いをした場合に残留する汚れ量の８倍の量である）。
また、洗浄処理前に油付着の無いことを確認した、紺色のポリプロピレン（ＰＰ）製弁当箱（縦１１０ｍｍ、横１７０ｍｍ、高さ３５ｍｍ）１個を用意した。
そして、前記自動食器洗い乾燥機（１）に、前記モデル汚垢（各陶器皿２枚ずつ）と、前記ＰＰ製弁当箱１個とを収納し、該自動食器洗い乾燥機（１）の標準コースにて運転を行い、洗浄処理を施した。かかる洗浄処理を３回行った。
洗浄処理後（乾燥後）のＰＰ製弁当箱を、目視及び手で触れることにより油付着の程度を観察し、下記の評価基準に基づいて、再汚染防止性について評価した。
該評価３回の評価点を平均し、平均値が３．０点以上であれば合格とした。
（評価基準）
４点：目視で油の付着が認められず、指で触ったときにも油の付着した感触が全くない。
３点：目視で油の付着は認められないが、指で触ったときに油の付着した感触が極僅かに感じられる。
２点：目視で油の付着が極僅かに認められ、指で触ったときにも油の付着した感触が感じられる。
１点：目視で油の付着が明らかに認められ、指で触ったときにも明らかに油の付着が感じられる。
【００７６】
［種々の汚れ（油汚れ、タンパク質汚れ、デンプン汚れ、スケール汚れ又はこれらの複合汚れ等）に対する洗浄力の評価］
（スケール（くもり）汚れの調製）
前記自動食器洗い乾燥機（１）にガラスコップ（上径６３ｍｍ、下径５３ｍｍ、高さ１００ｍｍ）を収納し、炭酸ナトリウム１．２ｇを庫内に入れ、３０度硬水を用いて該乾燥機（１）の標準コースにて運転を行い、該ガラスコップにくもり汚れ（スケール汚れ）を付着させた。
（油、タンパク質、デンプン／スケール複合汚れの調製）
別途、日清オイリオ製サラダ油２０ｇを引いて加熱した、直径２５ｃｍのフライパン上に、鶏卵Ｍサイズ２個を割って半熟目玉焼き２つを調理した。該半熟目玉焼き２つと、牛脂８０ｇと、味の素株式会社製の商品名「白がゆ」８０ｇとを混合して、油とタンパク質とデンプンとの複合汚れを調製した。
【００７７】
次いで、前記のスケール汚れを付着させたガラスコップの内面に、前記の油とタンパク質とデンプンとの複合汚れを塗布した。この油、タンパク質、デンプン／スケール複合汚れを付着させたガラスコップを洗浄対象物とした。
次いで、自動食器洗い乾燥機（１）１台に該洗浄対象物８個を収納し、該乾燥機（１）の標準コースにて運転を行い、洗浄処理を施した。
洗浄処理後（乾燥後）のガラスコップの外観を、目視により観察し、下記の評価基準に基づいて、種々の汚れに対する洗浄力について評価した。
ガラスコップ８個の評価点を平均し、平均値が３．０点以上であれば合格とした。
（評価基準）
４点：ガラスコップから、油、タンパク質、デンプン／スケール複合汚れがすっきり除去されており、水滴跡も認められない。
３点：ガラスコップから、油、タンパク質、デンプン／スケール複合汚れが除去されているが、水滴跡が極僅かに認められる。
２点：ガラスコップに、油、タンパク質、デンプン／スケール複合汚れの残留が極僅かに認められ、水滴跡も認められる。
１点：ガラスコップに、油、タンパク質、デンプン／スケール複合汚れの残留が明らかに認められる。
【００７８】
【表１】
2014227445.tif 000009
【００７９】
【表２】
2014227445.tif 000010
【００８０】
【表３】
2014227445.tif 000011
【００８１】
表１〜３に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜２４の液体状洗浄剤はいずれも、低泡性を確保しつつ、食器等に付着した種々の汚れに対して優れた洗浄力を有するとともに、洗浄対象物に対する油汚れ等の再汚染が抑制されていることが分かる。
尚、比較例８の洗浄剤を用いた場合、洗浄中に泡立ちが過剰となり、食器洗い機の運転が停止した。このため、種々の汚れに対する洗浄力の評価、及び、再汚染防止性の評価を行うことができなかった。
【００８２】
［すすぎ性の評価］
前記自動食器洗い乾燥機（２）に、各例の洗浄剤を装填し、また、汚れが付着していない清浄な紺色のポリプロピレン（ＰＰ）製弁当箱（縦１１０ｍｍ、横１７０ｍｍ、高さ３５ｍｍ）１個を庫内に収納し、該自動食器洗い乾燥機（２）の「標準コース」又は「念入りすすぎコース」にて洗浄処理を施し、すすぎ乾燥後の仕上がり具合（弁当箱表面における洗浄剤残り）を、下記の評価基準に基づいて官能評価した。
該評価３回の評価点を平均し、平均値が３．０点以上であれば、すすぎ性が良好であり、合格とした。
（評価基準）
４点：視覚的に洗浄剤残りが認められず、指で触ったときにも洗浄剤の付着した感触が全くない。
３点：視覚的に洗浄剤残りは認められないが、指で触ったときに洗浄剤の付着した感触が極僅かに感じられる。
２点：視覚的に洗浄剤残りが極僅かに認められ、指で触ったときにも洗浄剤の付着した感触が感じられる。
１点：視覚的に洗浄剤残りが明らかに認められ、指で触ったときにも明らかに洗浄剤の付着が感じられる。
【００８３】
［使用性の評価］
２０１２年４月現在市販されている、ライオン株式会社製「チャーミークリスタジェル」に使用されている計量キャップ付容器を用い、以下に示すキャップ固着試験を実施した。
キャップ固着試験：
計量キャップ付容器本体に、各例の洗浄剤を充填した。連続使用を想定し、計量キャップのねじ部に充填物（洗浄剤）を毎日１ｇずつ付着させ、トルクメーター（ＴＯＨＮＩＣＨＩ製トルクメーター、２ＴＭＥ９００ＣＮ）を用いてトルク１００（ｃＮ・ｍ）の力で該計量キャップを閉める、という操作を１週間繰り返した。この後、４０℃で３日間放置して乾燥させた後、さらに室温まで冷却したものをキャップ固着試験用試料とした。
そして、キャップ固着試験用試料の計量キャップを開ける操作を、女性専門パネル５名が行い、計量キャップの開けやすさを、下記の評価基準に基づいて評価した。
女性専門パネル５名の評価点を平均し、平均値が２．５点以上であれば、キャップ固着が生じにくく、使用性に優れるとして合格とした。
（評価基準）
３点：開けやすい、２点：やや開けにくい、１点：開けにくい。
【００８４】
［視認性及び染着性の評価］
キャップ計量時の視認性：
２０１２年４月現在市販されている、ライオン株式会社製「チャーミークリスタジェル」に使用されている計量キャップ付容器を用い、洗浄剤をキャップに計量したときの視認性を、下記の評価基準に基づいて目視で評価した。
女性専門パネル５名の評価点を平均し、平均値が２．５点以上であれば、キャップ計量時に視認性が良好であるとして合格とした。
（評価基準）
３点：計量しやすい、２点：やや計量しやすい、１点：計量しにくい。
【００８５】
白色まな板への染着性のなさ：
前記前記自動食器洗い乾燥機（１）（洗浄の際の使用水量約３Ｌ）に、洗浄剤２４ｇ（標準使用量の４倍量）を装填し、また、白色まな板を庫内に収納した。そして、該自動食器洗い乾燥機（１）の「標準コース」の洗浄処理を１０回連続して行った。
この後、洗浄処理１０回後の白色まな板と、洗浄処理を行っていない白色まな板とを、目視により比較し、白色まな板への染着性を、下記の評価基準に基づいて評価した。
女性専門パネル５名の評価点を平均し、平均値が２．５点以上であれば、染着性が低いとして合格とした。
（評価基準）
３点：まな板に、着色が認められない。
２点：まな板に、やや着色が認められる。
１点：まな板に、明らかに着色が認められる。
【００８６】
【表４】
2014227445.tif 000012
【００８７】
表４に示す結果から、本発明を適用した実施例２５〜３１の液体状洗浄剤はいずれも、低泡性を確保しつつ、種々の汚れに対して優れた洗浄力を有するとともに、洗浄対象物に対する油汚れ等の再汚染が抑制されていることが分かる。
また、実施例２５と実施例２６〜２９との対比から、（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて（Ｄ）成分をさらに含有することによって、すすぎ性がより向上することも分かる。
【００８８】
【表５】
2014227445.tif 000013
【００８９】
表５に示す結果から、本発明を適用した実施例３２〜３８の粉粒状洗浄剤はいずれも、低泡性を確保しつつ、種々の汚れに対して優れた洗浄力を有するとともに、洗浄対象物に対する油汚れ等の再汚染が抑制されていることが分かる。
また、実施例３２と実施例３８との対比から、（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて（Ｄ）成分をさらに含有することによって、すすぎ性がより向上することも分かる。
【００９０】
【表６】
2014227445.tif 000014
【００９１】
表６において、実施例３９と実施例４０〜４７との対比から、（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて（Ｅ）成分をさらに含有することによって、キャップ固着がより生じにくくなり、使用性に優れることが分かる。
また、（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とを含有する実施例５０、５１の洗浄剤は、低泡性を確保しつつ、種々の汚れに対して優れた洗浄力を有するとともに、洗浄対象物に対する油汚れ等の再汚染が抑制され、かつ、すすぎ性及び使用性にも優れることが分かる。
【００９２】
【表７】
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【００９３】
表７において、実施例１と実施例５２〜５８との対比から、（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて（Ｆ）成分をさらに含有することによって、キャップ計量時の視認性に優れることが分かる。また、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び（Ｆ）成分に加えて、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とをさらに含有する実施例６１〜６３の洗浄剤は、すすぎ性及び使用性にも優れることが分かる。