(57)【要約】【課題】超臨界流体の過飽和度を制御して、好適に成膜を行うことができる成膜装置及び成膜方法を提供すること。【解決手段】原料を溶解した超臨界流体である二酸化炭素ガスに、貧溶媒を添加することにより、超臨界流体の過飽和度を増加させ、これによって、成膜の際の核発生及び結晶成長を増加させて、成膜速度を増加させる。つまり、原料を溶解した超臨界流体（二酸化炭素ガス）に、超臨界流体の溶解度を低下させる貧溶媒を混合することにより、超臨界流体の過飽和度を制御して成膜を行う。これにより、超臨界流体の過飽和度を制御（特に従来に比べて精度良く制御）して、好適に（即ち従来より速やかに）成膜を行うことができる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１又は複数の原料を溶解した超臨界流体を、被処理基板（１）に供給して、該被処理基板（１）上に成膜を行う成膜方法において、
前記原料を溶解した超臨界流体に、該超臨界流体の溶解度を低下させる貧溶媒を混合することにより、前記超臨界流体の過飽和度を制御して前記成膜を行うことを特徴とする成膜方法。
【請求項２】
前記貧溶媒は、前記超臨界流体に原料を溶解した後に混合することを特徴とする請求項１に記載の成膜方法。
【請求項３】
前記被処理基板（１）をチャンバー（１５）内に配置するとともに、該チャンバー（１５）内にて前記貧溶媒を混合することを特徴とする請求項１又は２に記載の成膜方法。
【請求項４】
前記貧溶媒は、還元剤又は酸化剤として作用する物質であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の成膜方法。
【請求項５】
前記貧溶媒は、Ｈ2、Ｏ2、Ｏ3のうち、少なくとも１種を含む流体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の成膜方法。
【請求項６】
前記原料の組成として、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｓｒ、Ｈｆ、Ｍｎのうち、少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の成膜方法。
【請求項７】
前記超臨界流体は、ＣＯ2であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の成膜方法。
【請求項８】
１又は複数の原料を溶解した超臨界流体を、被処理基板（１）に供給して、該被処理基板（１）上に成膜を行う成膜装置（１１）において、
前記原料を前記超臨界流体に溶解させる溶解手段（３３、３５）と、
前記原料を溶解した超臨界流体に、該超臨界流体の溶解度を低下させる貧溶媒を混合する混合手段（１７、１９）と、
を備えたことを特徴とする成膜装置。
【請求項９】
前記被処理基板（１）を収容するチャンバー（１５）を備えるとともに、
前記原料を溶解した超臨界流体と前記貧溶媒とを別系統で前記チャンバー（１５）に供給する構成（１７、１９）を備えたことを特徴とする請求項８に記載の成膜装置。
【請求項１０】
前記貧溶媒の前記被処理基板（１）を収容するチャンバー（１５）への導入口（１９ａ）と、前記原料を溶解した超臨界流体の前記チャンバーへ（１５）の導入口（１７ａ）とは、前記被処理基板（１）に対して同様な位置に設けられていることを特徴とする請求項８又は９に記載の成膜装置。
【請求項１１】
前記貧溶媒の前記被処理基板（１）を収容するチャンバー（１５）への導入口（８７ａ）は、前記原料を溶解した超臨界流体の前記チャンバー（１５）への導入口（８３ａ）と比べて、前記被処理基板（１）に近い位置に設けられていることを特徴とする請求項８又は９に記載の成膜装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被成膜対象の基板の表面に超臨界成膜を行う成膜装置及び成膜方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、超臨界流体に原料を溶解して基板に供給することによって成膜する超臨界成膜は、ＣＶＤなどの気体を用いた成膜方法より、高濃度の原料を供給でき、成膜速度を高速化するポテンシャルがあることが知られている。これは、超臨界流体は、気体と比較して密度が高く、多くの原料を溶解することができるからである。
【０００３】
上述した超臨界成膜においては、その核発生及び結晶成長は、濃度と飽和溶解度によって表される過飽和の程度、即ち飽和溶解度よりどの程度過度に溶質（原料）が溶解されているかを示す過飽和度が影響する。つまり、過飽和度が大きくなるほど、核発生及び結晶成長が促進されて、成膜速度は速くなる。
【０００４】
しかし、過飽和度が大きすぎると、基板表面以外での核発生頻度が高くなり、膜ではなく粒子が生成されてしまう。そのため、膜を形成するとともに、その成膜速度の高速化には、過飽和度の制御が必要になる。
【０００５】
この対策として、下記特許文献１には、基板近傍での超臨界流体の温度を上げることによって超臨界流体の密度を下げ、それによって、飽和溶解度を下げて過飽和度の制御を行う技術が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４３３６７６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、超臨界流体は温度によって密度が大きく変化するため、超臨界流体内では温度差によって激しく対流するという特性がある。
そのため、上述した特許文献１の技術では、超臨界流体の温度を制御することは容易ではなく、よって、流体温度の制御によって過飽和度を制御することは困難である。
【０００８】
本発明は、前記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、超臨界流体の過飽和度を制御して、好適に成膜を行うことができる成膜装置及び成膜方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、１又は複数の原料を溶解した超臨界流体を、被処理基板に供給して、被処理基板上に成膜を行う成膜方法に関するものであり、特に、原料を溶解した超臨界流体に、超臨界流体の溶解度を低下させる貧溶媒を混合することにより、超臨界流体の過飽和度を制御して成膜を行うことを特徴としている。
【００１０】
図４に例示するように、原料を溶解した超臨界流体に貧溶媒を混合すると、超臨界流体の溶解度が低下する。即ち、超臨界流体の過飽和度が増加する。
よって、貧溶媒の混合状態（例えば添加量）を調節することにより、過飽和度（詳しくは過飽和度の大きさ）を制御することができる。これにより、成膜の際の核発生及び結晶成長を調節できるので、成膜速度を調節することができる。
【００１１】
具体的には、例えば貧溶媒の添加量を多くすることにより、過飽和度を増加でき、これよって、核発生及び結晶成長を促進して、成膜速度を増加させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１において、基板上に形成された薄膜を示す説明図である。
【図２】実施例１の成膜装置を示す説明図である。
【図３】実施例１の成膜装置を備えた成膜システムを示す説明図である。
【図４】超臨界流体と溶解度と貧溶媒の添加量と過飽和度との関係を示すグラフである。
【図５】実施例２の成膜装置を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
次に、本発明の成膜装置及び成膜方法の実施の形態ついて説明する。
［実施形態］
（１）本発明において、超臨界流体とは、臨界点以上の温度・圧力下においた物質の状態のことである。また、貧溶媒とは、比較対象の溶媒（ここでは超臨界流体）よりも溶解度が低い溶媒であり、貧溶媒より溶解度が高い溶媒を良溶媒と称する。なお、貧溶媒になるかどうかは、超臨界流体である比較対象の溶媒や溶質の種類によって変わることがあるが、超臨界流体や溶質の種類に応じて、使用する貧溶媒の種類を選択すればよい。なお、この貧溶媒としては、気体又は液体、超臨界流体のいずれの状態でもよい。
【００１４】
前記成膜の原料としては、（膜自体を構成する）例えばＣｕ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｓｉ、Ｔｉ等をそれぞれ含む前駆体を使用することができる。また、複数の原料を使用する場合は、例えばＣｕを含む前駆体とＭｎを含む前駆体を使用でき、これによって、ＣｕＭｎＯx膜を形成できる。なお、前駆体とは、下記表１に示す様に、反応によって膜自体を形成する元となる原料である。
【００１５】
前記被処理基板としては、Ｓｉウェハ、ガラスウェハ等を採用できる。
前記過飽和度αは、α＝（ｃ−ｃeq）／ｃeqのように定義される値である。ここで、ｃeqは、飽和溶解度、ｃは濃度である。
【００１６】
（２）貧溶媒は、超臨界流体に原料を溶解した後に混合することができる。この混合によって、超臨界流体の溶解度が低下して過飽和度が増加するので、成膜及びその成膜を促進することができる。また、混合によって成膜を開始させることができるので、混合する位置を調節することにより、空間内にて粒子が発生することを抑制するとともに、所望の位置（基板表面等）にて成膜を行うことができる。
【００１７】
（３）被処理基板をチャンバー内に配置し、このチャンバー内にて貧溶媒を混合することができる。これによって、チャンバー内にて、成膜及びその促進を行うことができる。
なお、チャンバーの材料としては、例えばステンレス等の各種の金属を用いることができる。
【００１８】
（４）貧溶媒としては、還元剤又は酸化剤として作用する物質を用いることができる。  例えば、Ｃｕ成膜において前駆体Ｃｕ（ｔｍｈｄ）2を超臨界ＣＯ2に溶解した場合、還元剤であるＨ2を貧溶媒として用いることができる。また、ＳｉＯ2成膜において前駆体ＴＥＯＳを超臨界ＣＯ2に溶解した場合、酸化剤であるＯ2を貧溶媒として用いることができる。
【００１９】
ここで、膜材料と前駆体と還元剤、酸化剤の関係を、下記表１に例示する。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
（５）貧溶媒としては、Ｈ2、Ｏ2、Ｏ3のうち、少なくとも１種を含む流体を用いることができる。
（６）原料の組成としては、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｓｒ、Ｈｆ、Ｍｎのうち、少なくとも１種を含む材料（例えば下記に示す各種の前駆体）を使用できる。
【００２２】
Ｃｕ原料：Ｃｕ（ｔｍｈｄ）2               （化学式：Ｃ22Ｈ38Ｏ4Ｃｕ）
Ｒｕ原料：Ｒｕ（ｔｍｈｄ）3               （化学式：Ｃ33Ｈ57Ｏ6Ｒｕ）
Ｐｔ原料：Ｍｅ2ＰｔＣＯＤ                 （化学式：Ｃ10Ｈ18Ｐｔ）
Ａｌ原料：Ａｌ（ｈｆａｃ）3               （化学式：Ｃ15Ｈ3Ｆ18Ｏ3Ａｌ）
Ｎｉ原料：ＮｉＣｐ2                       （化学式：Ｃ10Ｈ10Ｎｉ）
Ｓｉ原料：ＴＥＯＳ                        （化学式：Ｃ8Ｈ20Ｏ4Ｓｉ）
Ｔｉ原料：Ｔｉ（Ｏ−ｉＰｒ）2（ｔｍｈｄ）2（化学式：Ｃ28Ｈ52Ｏ6Ｔｉ）
Ｔａ原料：Ｔａ（ｉ−ＯＣ3Ｈ7）5           （化学式：Ｃ15Ｈ35Ｏ5Ｔａ）
Ｓｒ原料：Ｓｒ（ｔｍｈｄ）2               （化学式：Ｃ22Ｈ40Ｏ4Ｓｒ）
Ｈｆ原料：Ｈｆ（ｔｍｈｄ）4               （化学式：Ｃ44Ｈ80Ｏ8Ｈｆ）
Ｍｎ原料：Ｍｎ（ｐｍｃｐ）2               （化学式：Ｃ20Ｈ30Ｍｎ）
（７）超臨界流体としては、ＣＯ2を用いることができる。
【００２３】
（８）１又は複数の原料を溶解した超臨界流体を、被処理基板に供給して、被処理基板上に成膜を行う成膜装置については、原料を超臨界流体に溶解させる溶解手段と、原料を溶解した超臨界流体に、超臨界流体の溶解度を低下させる貧溶媒を混合する混合手段とを備えた成膜装置を用いることができる。
【００２４】
ここで、原料を超臨界流体に溶解させる溶解手段としては、例えばボンベ等からポンプ等により原料を供給する管路と、例えばボンベ等からポンプ等により超臨界流体を供給する管路とを接続した構成を採用できる。
【００２５】
また、原料を溶解した超臨界流体に（超臨界流体の溶解度を低下させる）貧溶媒を混合する混合手段としては、例えば溶解手段から原料を含む超臨界流体等をチャンバーに供給する管路と、例えばボンベ等からポンプ等を介して貧溶媒をチャンバーに供給する管路とを採用できる。
【００２６】
（９）成膜装置としては、原料を溶解した超臨界流体と貧溶媒とを別系統でチャンバーに供給する構成を採用できる。
つまり、原料を溶解した超臨界流体と貧溶媒とを別系統でチャンバーに供給することにより、それを混合する箇所及びその近傍において、成膜及びその促進を行うことができる。
【００２７】
（１０）また、貧溶媒のチャンバーへの導入口と、原料を溶解した超臨界流体のチャンバーへの導入口とを、被処理基板に対して同様な位置に設けてもよい。
これにより、各導入口が開口する箇所及びその近傍（被処理基板上の所定位置）において、成膜及びその促進を行うことができる。
【００２８】
（１１）或いは、貧溶媒のチャンバーへの導入口を、原料を溶解した超臨界流体のチャンバーへの導入口と比べて、被処理基板に近い位置に設けられてもよい。
これにより、チェンバー内の空間中ではなく、貧溶媒のチャンバーへの導入口が開口する箇所及びその近傍（被処理基板上の所定位置）において、確実に成膜及びその促進を行うことができる。
【実施例１】
【００２９】
次に、本発明の成膜装置及び成膜方法の具体的な実施例ついて、図面に基づいて説明する。
ａ）まず、本実施例の成膜方法を実施するための成膜装置について説明する。
【００３０】
本実施例の成膜方法は、図１に示す様に、超臨界成膜の技術を用いて、例えば表面に５０ｎｍのＴｉＮのシード層１ｂを成膜したＳｉウェハ１ａからなる基板１上に、Ｃｕからなる例えば厚さ２００ｎｍの金属層（薄膜）３を形成するものであり、この成膜方法では、図２に示す成膜装置１１を用いる。
【００３１】
図２に示す様に、本実施例の成膜装置１１は、内部に空間１３を有する略直方体形状のステンレス製のチャンバー（反応室）１５と、チャンバー１５の上流側に配置された超臨界流体（詳しくは原料を溶解した超臨界流体）の供給路（第１管路）１７及び貧溶媒の供給路（第２管路）１９と、チャンバー１５の下流側に配置された排気路（第３管路）２１とを備えている。
【００３２】
そして、第１管路１７と第２管路１９とは、チャンバー１５内にて、超臨界流体と貧溶媒とが、基板１の配置場所に到達するまでは混合しないように、基板１の上流側の端部の位置に到るまで分離板２７により分離されている。
【００３３】
なお、分離板２７によって分離された上側の流路の端部が、第１管路１７の開口部（導入口）１７ａであり、下側の流路の端部が、第２管路１９の開口部（導入口）１９ａである。
【００３４】
また、チャンバー１５内部の底部には、中央に板状の基板加熱機構であるヒータ２３を備えるとともに、ヒータ２３の周囲には、発泡シリカからなる板状の断熱材２５を備えている。なお、ヒータ２３の上部には基板１が配置される。
【００３５】
そして、上述した成膜装置１１は、図３に示す成膜システム３１に用いられる。
図３に示す様に、前記成膜装置１１を備えた成膜システム３１は、流路の上流側より、上述した第１管路１７と第２管路１９とチャンバー１５と第３管路２１とを備えている。また、第１管路１７の上流側には、第４管路３３と第５管路３５とが接続され、第２管路１９の上流側には、第６管路３７が接続されている。更に、第１管路１７と第３管路２１とを接続するように第７管路３９が配置されている。
【００３６】
なお、第１、第２、第３、第４、第５、第７管路１７、１９、２１、３３、３５、３９には、それぞれ管路を手動にて開閉する第１〜第６手動弁４１、４３、４５、４７、４９、５１が配置されている。なお、各手動弁４１〜５１に代えて、電子制御装置からの制御信号によって開閉する制御弁を使用してもよい。
【００３７】
以下、各構成について詳細に説明する。
第４管路３３は、超臨界流体となる二酸化炭素ガス（ＣＯ2）を、第１管路１７に供給するための管路であり、上流側より、二酸化炭素ガスを収容する第１容器６１と、二酸化炭素ガスを第１管路１７に供給する第１ポンプ６３と、前記第４手動弁４７とが配置されている。
【００３８】
第５管路３５は、薄膜３を形成するための原料である前駆体（アセトンに溶解したＣｕ（ｔｍｈｄ）2）を、第４管路３３（従って第１管路１７）に供給するための管路であり、上流側より、原料を収容する第２容器６５と、原料を第１管路１７に供給する第２ポンプ６７と、前記第５手動弁４９とが配置されている。
【００３９】
第６管路３７は、貧溶媒である水素ガス（Ｈ2）を、第２管路１９に供給するための管路であり、上流側より、水素ガスを収容する第３容器６９と、水素ガスを第２管路１９に供給する第３ポンプ７１とが配置されている。
【００４０】
第１管路１７は、前記第４、５管路３３、３５から供給される超臨界流体用の二酸化炭素ガスと原料とを（即ち原料が溶解した超臨界流体を）、第１手動弁４１を介して、チャンバー１１内（即ち、空間１３）に供給する管路である。
【００４１】
第２管路１９は、前記第６管路３７から供給される貧溶媒である水素ガスを、第２手動弁４３を介して、チャンバー１１内に供給する管路である。
第３管路２１は、チャンバー１１内から排出されるガス（成膜後の排ガス）を、成膜装置１１外に排出する管路であり、上流側より、前記第３手動弁４５と圧力調整弁７３とが配置されている。なお、圧力調整弁７３は、上流側の圧力が所定値になるように制御する調整弁（即ち、所定圧力になると自動的に開弁する調整弁）である。
【００４２】
なお、第７管路３９は、チャンバー１５をバイパスする管路であり、第５管路３５の分岐点３５ａ及び第１手動弁４１の間と、第３手動弁３７及び圧力調整弁７３の間とに接続されている。
【００４３】
ｃ）次に、前記成膜装置１１等を用いて行われる成膜方法について説明する。
(1)前記図２に示す様に、まず、チャンバー１５内において、ヒータ２３上の所定位置に、基板１を配置する。
【００４４】
(2)次に、第１、第３、第４手動弁４１、４５、４７を開く。なお、他の手動弁は閉じておく。
(3)次に、第１ポンプ６３を作動させ、超臨界流体用の二酸化炭素ガスを、１００ｃｃ／ｍｉｎの流量でチャンバー１５内（空間１３）に供給する。
【００４５】
(4)それとともに、成膜装置１１全体を、図示しないヒータによって４０℃に加熱し、チャンバー１５内等を圧力１５ＭＰａに昇圧する。なお、圧力の調整は、前記圧力調整弁７３で行う。
【００４６】
(5)そして、全体の圧力を１５ＭＰａに保持しながら、基板加熱用のヒータ２３で基板１を加熱し、基板温度を２００℃に昇温する。
(6)次に、第２、第５手動弁４３、４９を開く。
【００４７】
(7)次に、第２、第３ポンプ６７、７１を作動させる。これにより、水素ガスのモル濃度が０．４ｍｏｌ／Ｌとなるように、水素ガスをチャンバー１５内に供給するとともに、膜材料の原料（前駆体）のモル濃度が７．０×１０-3ｍｏｌ／Ｌとなるように、第１管路１７（従ってチャンバー１５内）に供給する。
【００４８】
このとき、チャンバー１５に供給された超臨界流体用の二酸化炭素ガスの状態は、その臨界点（圧力７．３８ＭＰａ、温度３１．１℃）を超える超臨界状態である。
そして、この状態で、１０分間にわたり成膜を行う。
【００４９】
(8)成膜終了後、第２、第５手動弁４３、４９を閉じるとともに、第２、第３ポンプ６７、７１を停止して、膜材料の前駆体及び水素ガスの供給を停止する。また、ヒータ２３をオフにする。そして、この状態で、チャンバー１５内に超臨界流体用の二酸化炭素ガスを供給して１０分間パージする。
【００５０】
(9)その後、温度及び圧力を、常温常圧にして終了する。
この成膜処理によって、基板１上に、厚さ２００ｎｍのＣｕ膜が形成されていた。
なお、成膜の反応式（１）を下記に示す。
【００５１】
Ｃ22Ｈ38Ｏ4Ｃｕ＋Ｈ2→Ｃｕ＋２Ｈ（Ｃ11Ｈ19Ｏ2）・・(1)
ｄ）次に、本実施例の作用効果について説明する。
図４に、貧溶媒である水素ガスを添加したときの原料の前駆体（Ｃｕ（ｔｍｈｄ）2）の超臨界状態の二酸化炭素ガス（４０℃、１５ＭＰａ）への溶解度を例示するように、二酸化炭素ガスに添加する水素ガスの添加量が増加すると、二酸化炭素ガスの溶解度が低下する。即ち、超臨界状態の二酸化炭素ガスの過飽和度が増加する。
【００５２】
よって、本実施例では、（原料を溶解した）超臨界流体である二酸化炭素ガスに水素ガスを添加することにより、過飽和度を増加させ、これによって、成膜の際の核発生及び結晶成長を増加させて、成膜速度を増加させている。
【００５３】
つまり、本実施例では、原料を溶解した超臨界流体（二酸化炭素ガス）に、超臨界流体の溶解度を低下させる貧溶媒（水素ガス）を混合することにより、超臨界流体の過飽和度を制御して成膜を行っている。
【００５４】
これにより、超臨界流体の過飽和度を制御（特に従来に比べて精度良く制御）して、好適に（即ち従来より速やかに）成膜を行うことができるという顕著な効果を奏する。
また、原料を溶解した超臨界流体と貧溶媒とを混合することにより過飽和として成膜（及びその促進）を行うので、超臨界流体と貧溶媒との混合位置（即ち両導入口１７ａ、１９ａの位置）を、上述の様に基板１の上流側の端部近傍に設定することにより、基板１上に好適に成膜を行うことができる。
【００５５】
つまり、従来の様に空間１３内にて粒子が発生することを抑制して、目的とする基板１表面に対して好適に成膜を行うことができる。
【実施例２】
【００５６】
次に、実施例２について説明するが、前記実施例１と同様な内容の説明は省略する。なお、実施例１と同様な部材には、同様な番号を付す。
本実施例の成膜装置は、実施例１とは、超臨界流体や貧溶媒を供給する経路が異なるので、異なる点を説明する。
【００５７】
図５に示す様に、本実施例の成膜装置８１は、前記実施例１と同様に、チャンバー１５を備えており、チャンバー１５内の底部には、中央にヒータ２３を備えるとともに、ヒータ２３の周囲には、断熱材２５を備えている。
【００５８】
特に本実施例では、（原料を溶解した）超臨界流体の供給路（第１管路）８３は、ヒータ２３の中央に載置された基板１の中心に対向するように、基板１の上方の壁面８５に、垂直方向に取り付けられている。
【００５９】
これにより、超臨界流体の供給路８３の開口部（導入口）８３ａは、基板１の中心の真上において、上部の壁面８５の近傍にて開口している。
一方、貧溶媒の供給路（第２管路）８７は、超臨界流体の供給路８３より小径のノズルであり、超臨界流体の供給路８３の内部にて同軸に配置されている。また、貧溶媒の供給路８７の先端の開口部（導入口）８７ａは、超臨界流体の供給路８３の導入口８３ａより基板１に近接して配置されている。
【００６０】
なお、チャンバー１５の底部の外周部分には、排気路（第３管路）８９が設けられている。
本実施例の成膜装置８１は、前記実施例１と同様な効果を奏するとともに、貧溶媒の供給路８７の導入口８７ａは、超臨界流体の供給路８３の導入口８３ａより基板１に近接して配置されているので、基板表面に対して、より確実に成膜及びその促進を行うことができるという利点がある。
【００６１】
尚、本発明は前記実施例になんら限定されるものではなく、本発明を逸脱しない範囲において種々の態様で実施しうることはいうまでもない。
例えば、前記実施例では、手動で操作する成膜装置について述べたが、例えば手動弁に代えて電磁制御弁（開閉弁）を使用し、その電磁制御弁の開閉のタイミングや開閉の程度を電子制御装置によって制御して、自動的に薄膜を形成してもよい。また、ポンプの動作も電子制御装置によって制御することができる。
【符号の説明】
【００６２】
１…基板
３…金属層（薄膜）
１１、８１…成膜装置
１５…チャンバー
１７、８３…超臨界流体の供給路（第１管路）
１７ａ、１９ａ、８３ａ、８７ａ…導入口
１９、８９…貧溶媒の供給路（第２管路）
２３…ヒータ
【図３】
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【図４】
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【図１】
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【図２】
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【図５】
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