(57)【要約】【課題】各構成成分間の高い相溶性を確保しながらも高い伝導性及び耐熱性と共に優れた静電気防止性能を有する導電性樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明による導電性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂と、エチレンアクリル酸、ジカルボン酸又はその酸無水物がグラフトされた変性ポリオレフィン樹脂、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアルコール及びアクリレート系共重合体からなる群より選択された１種以上の化合物を含む相溶化剤と、１〜１００ｎｍの断面直径及び０．０５〜２μｍの長さを有するポリアニリンナノ繊維とを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂と、
エチレンアクリル酸、ジカルボン酸又はその酸無水物がグラフトされた変性ポリオレフィン樹脂、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアルコール及びアクリレート系共重合体からなる群より選択された１種以上の化合物を含む相溶化剤と、
１〜１００ｎｍの断面直径及び０．０５〜２μｍの長さを有するポリアニリンナノ繊維とを含む導電性樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリオレフィン樹脂、相溶化剤及びポリアニリンナノ繊維の溶融複合又は化合物を含む請求項１に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリオレフィン樹脂４０〜９９．５重量％と、
前記相溶化剤０．１〜３０重量％と、
前記ポリアニリンナノ繊維０．１〜５０重量％とを含む請求項１又は２に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン及びプロピレン系共重合体からなる群より選択された１種以上の高分子樹脂を含む請求項１から３のいずれか１つに記載の導電性樹脂組成物。
【請求項５】
前記ジカルボン酸又はその酸無水物がグラフトされた変性ポリオレフィン樹脂中のグラフトされたジカルボン酸又はその酸無水物の含量が１重量％以上である請求項１から４のいずれか１つに記載の導電性樹脂組成物。
【請求項６】
前記エチレンアクリル酸は、エチレン繰り返し単位及びアクリル酸繰り返し単位を含むランダム共重合体を含む請求項１から５のいずれか１つに記載の導電性樹脂組成物。
【請求項７】
前記エチレンビニルアセテートは、エチレン反復単位及びビニルアセテート反復単位を含み、０．９２４〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度を有するランダム共重合体を含む請求項１から６のいずれか１つに記載の導電性樹脂組成物。
【請求項８】
前記エチレンビニルアルコールは、エチレン反復単位及びビニルアルコール反復単位を含み、０．９３０〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有するランダム共重合体を含む請求項１から７のいずれか１つに記載の導電性樹脂組成物。
【請求項９】
前記ポリアニリンナノ繊維は、スルホン酸系化合物又はその塩を含むドーパントが表面に吸着されたポリアニリンナノ繊維を含む請求項１から８のいずれか１つに記載の導電性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記ポリアニリンナノ繊維が有する常温での電気伝導度が１０−８Ｓ／ｃｍ以上である請求項１から９のいずれか１つに記載の導電性樹脂組成物。
【請求項１１】
前記ポリアニリンナノ繊維の熱分解温度が２００℃以上である請求項１から１０のいずれか１つに記載の導電性樹脂組成物。
【請求項１２】
１．０×１０１２Ω／ｓｑ以下の表面抵抗を有する請求項１から１１のいずれか１つに記載の導電性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は導電性樹脂組成物に関し、より詳しくは、各構成成分間の高い相溶性を確保しながらも高い伝導性及び耐熱性と共に優れた静電気防止性能を有する導電性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器及び電子部品が軽量化及び小型化される傾向によって、電気素子の集積度が高まっており、これにより発生する電磁波の量も大きく増えており、電子機器及び電子部品で発生する静電気の量も大きく増加している。電磁波は電子機器の接合部、連結部などを通じて漏出されて他の電気素子又は電子部品の誤作動を誘発するか、人体免疫機能の弱化などの有害作用を誘発することがある。また、電子機器及び電子部品で発生する静電気は製品自体の機能低下や損傷をもたらすことがある。
【０００３】
このため、電気素子の誤作動を起こし人体に悪影響を及ぼす電磁波又は静電気が効果的に遮蔽、除去又は吸収できる特性を同時に実現することができる対策に対する多様な研究が行われてきた。例えば、電磁波又は静電気を遮蔽、除去又は吸収するために、外部に導電性材料をコーティングする方法、伝導性材料を高分子樹脂と混合して使用する方法等が知られている。
例えば、最終製品の表面にカーボンブラックなどの伝導性染料をコーティングしたり、カーボンブラックなどの伝導性染料を高分子樹脂と混合して最終樹脂成形品を製造する方法が挙げられる。
しかし、このように伝導性染料を最終製品の表面にコーティングする場合、コーティングされた外部面に損傷が発生すると静電気分散能力や伝導性を失うことがある。また、前記伝導性染料を高分子樹脂と混合する場合、最終製品で要求される静電気分散能力や伝導性を確保するためには伝導性染料の添加量を大きく増加させなければならず、高分子樹脂との相溶性が大きく低下し又は最終製品成形後に表面で伝導性染料が脱離又は剥離して、電子製品又は電気素子の汚染を誘発することがある。
【０００４】
また、最近の電子機器で要求する程度の熱伝導性及び電磁波吸収特性を実現するために多様な伝導性フィラーを充填した高分子樹脂材料が紹介されている。しかし、相溶性などの理由によって一定量以上にフィラーを充填させにくく、フィラーの充填量を増加させると高分子樹脂材料の機械的物性と共に製品の伝導性又は静電気防止性能も低下する問題点が示された。
例えば、炭素ナノチューブ、炭素繊維又はグラフェンなどの伝導性炭素構造体を高分子樹脂に添加した材料が多様に紹介されている。しかし、伝導性炭素構造体は高い伝導性にもかかわらず、高分子樹脂や他の材料と相溶性が高くなく、伝導性又は静電気防止性能と共に要求される耐熱性を充足させにくいという限界があると知られている。また、韓国登録特許第０５３２０３２号にはフッ素化合物で改質したポリオレフィン樹脂と伝導性炭素系構造体を混合する方法を紹介しているが、ポリオレフィン樹脂自体の特性が碌に発現されない又は使用される伝導性炭素系構造体も改質しなければならないという制限がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】韓国登録特許第０５３２０３２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、各構成成分間の高い相溶性を確保しながらも高い伝導性及び耐熱性と共に優れた静電気防止性能を有する導電性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ポリオレフィン樹脂と、エチレンアクリル酸、ジカルボン酸又はその酸無水物がグラフトされた変性ポリオレフィン樹脂、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアルコール及びアクリレート系共重合体からなる群より選択された１種以上の化合物を含む相溶化剤と、１〜１００ｎｍの断面直径及び０．０５〜２μｍの長さを有するポリアニリンナノ繊維とを含む導電性樹脂組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、各構成成分間の高い相溶性を確保しながらも高い伝導性及び耐熱性と共に優れた静電気防止性能を有する導電性樹脂組成物を提供することができ、前記樹脂組成物を用いれば、優れた機械的物性と共に高い伝導性、耐熱性及び静電気防止性能を有する樹脂成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、発明の具体的な実施形態による導電性樹脂組成物についてより詳細に説明する。
発明の一実施形態によれば、ポリオレフィン樹脂と、エチレンアクリル酸、ジカルボン酸又はその酸無水物がグラフトされた変性ポリオレフィン樹脂、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアルコール及びアクリレート系共重合体からなる群より選択された１種以上の化合物を含む相溶化剤と、１〜１００ｎｍの断面直径及び０．０５〜２μｍの長さを有するポリアニリンナノ繊維とを含む導電性樹脂組成物が提供される。
【００１０】
本発明者らは、より向上した伝導性又は静電気防止性能と共に高い耐熱性を有する材料に関する研究を行って、ポリオレフィン樹脂に前記特定の相溶化剤及び前記ポリアニリンナノ繊維を混合して形成される樹脂組成物では各構成成分間の高い相溶性を確保しながらも高い伝導性及び耐熱性と共に優れた静電気防止性能が実現できるという点を、実験を通じて確認し、発明を完成した。
【００１１】
前記導電性樹脂組成物とは、伝導性高分子樹脂組成物又は伝導性ポリオレフィン樹脂組成物を意味する。
前記樹脂組成物には、前述のポリオレフィン樹脂、相溶化剤及びポリアニリンナノ繊維を、混合された状態で含むことができ、前記ポリオレフィン樹脂、相溶化剤及びポリアニリンナノ繊維を、溶融及び複合又は化合された状態で含むことができる。
つまり、前記高耐熱伝導性樹脂組成物は、前記ポリオレフィン樹脂、相溶化剤及びポリアニリンナノ繊維の溶融複合又は化合物を含むことができる。前記溶融は１００℃以上又は１５０〜２７０℃の温度範囲で行うことができ、具体的に前記溶融複合又は化合は二軸押出機などを通じて行うことができる。
【００１２】
また、前記導電性樹脂組成物は、前記ポリオレフィン樹脂４０〜９９．５重量％と、前記相溶化剤０．１〜３０重量％と、前記ポリアニリンナノ繊維０．１〜５０重量％とを含むことができる。
前記導電性樹脂組成物中の前述の相溶化剤の含量は、０．１重量％から３０重量％が好ましい。前記ポリオレフィン樹脂とポリアニリンナノ繊維間の相溶性が大きく低下して最終製品の機械的物性、耐熱性又は伝導性が大きく低下することを防止し、また、ポリオレフィン樹脂の含量が減って樹脂自体の物性が十分に発現しにくいか、前記ポリアニリンナノ繊維の含量が減って耐熱性や伝導性を十分に確保するためである。
【００１３】
前記導電性樹脂組成物中のポリアニリンナノ繊維の含量は、０．１重量％未満から３０重量％が好ましい。前記樹脂組成物又はこれから製造される最終製品が有する耐熱性、伝導性又は静電気防止性能を十分に確保することができ、また、前記ポリオレフィン樹脂との相溶性が大きく低下して最終製品の機械的物性、耐熱性又は伝導性が大きく低下することを防止するためである。
前記ポリオレフィン樹脂は相対的に比重が小さいながらも、耐薬品性、耐水性及び電気的性質に優れるので電子機器及び電子部品などに使用される材料又は成形品に容易に適用することができる。
【００１４】
具体的に、前記ポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン系共重合体又はこれらの１種以上の混合物を含むことができる。
前記低密度ポリエチレンは０．８９０ｇ／ｃｍ３〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有することができ、分枝鎖が多く結晶性が低い特徴を有する。前記高密度ポリエチレンは０．９４０ｇ／ｃｍ３〜０．９８０ｇ／ｃｍ３の密度を有し、分枝鎖が少なく結晶性が高い特徴を有する。
【００１５】
前記ポリプロピレン樹脂としては、樹脂成形品に通常使用できることが知られているポリプロピレン高分子を、特に限定されずに使用することができる。例えば、１〜１００ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃）の溶融指数を有するポリプロピレン樹脂を使用するのが好ましい。前記ポリプロピレン樹脂の溶融指数は、１ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃）〜１００ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃）が好ましい。成形過程で十分な加工性を確保するのができ、高い粘度によって前記ポリアニリンナノ繊維の分散を妨害させず、また、低い粘度によって最終製品が適切な衝撃強度を有することを確保し、その他機械的物性の低下を防止するためである。
【００１６】
前記プロピレン系共重合体は、エチレン−プロピレン共重合体又はブタジエン−プロピレン共重合体を含むことができる。前記エチレン−プロピレン共重合体又はブタジエン−プロピレン共重合体それぞれはエチレン繰り返し単位及びプロピレン繰り返し単位又はエチレン繰り返し単位及びプロピレン繰り返し単位がブロックを形成したブロック共重合体とすることができ、前記繰り返し単位は、任意に配列されたランダム共重合体とすることができる。前記プロピレン系共重合体は３０，０００から５００，０００の重量平均分子量を有することができる。
【００１７】
一方、前記相溶化剤としては、エチレンアクリル酸、ジカルボン酸又はその酸無水物がグラフトされた変性ポリオレフィン樹脂、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアルコール、アクリレート系共重合体又はこれらの２種以上の混合物を使用することができる。
前述した例の相溶化剤は、前記ポリオレフィン樹脂と前記ポリアニリンナノ繊維間の混合を容易にし、樹脂組成物内で均一に分散させることができ、溶融複合又は化合又は最終製品への成形過程で各成分の分離又は剥離される現象を防止することができる。
【００１８】
具体的に、前記エチレンアクリル酸は、エチレン繰り返し単位及びアクリル酸繰り返し単位が任意に配列されたランダム共重合体とすることができる。また、１〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有することができる。
【００１９】
前記エチレンビニルアセテートは、エチレン繰り返し単位及びビニルアセテート反復単位が任意に配列されたランダム共重合体とすることができる。また、１〜５０重量％のビニルアセテート繰り返し単位を含み、ビニルアセテート含有量によって０．９２４〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度を有することができる。
【００２０】
前記エチレンビニルアルコールは、エチレン反復単位及びビニルアルコール反復単位が任意に配列されたランダム共重合体とすることができ、１〜５０重量％のビニルアルコール繰り返し単位を含み、ビニルアセテート含有量によって０．９３０〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有することができる。
【００２１】
前記アクリレート系共重合体は、（メタ）アクリル酸［ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ］から形成された共重合体を意味し、前記（メタ）アクリル酸のＲ基によって共重合体の性質を決定することができる。前記アクリレート系共重合体はアクリル繊維、エステル、アミドのような高分子と（メタ）アクリル酸から誘導される高分子との共重合体とすることができ、アクリレート含有量によって多様な物性を有することができる。前記（メタ）アクリル−はアクリル−及び（メタ）クリル−を全て含む意味である。
【００２２】
前記「ジカルボン酸又はその酸無水物がグラフトされた変性ポリオレフィン樹脂」はポリオレフィン主鎖にジカルボン酸又はその酸無水物がグラフトされて分枝鎖をなす高分子を意味する。
そして、前記樹脂組成物の各成分間の相溶性及び製造される最終製品の物性向上のために、前記ジカルボン酸はマレイン酸、フタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アルケニルコハク酸、シス−１，２，３，６テトラヒドロフタル酸、４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸又はこれらの２種以上の混合物を含むことができ、前記ジカルボン酸の二無水物は上述した例のジカルボン酸二無水物とすることができる。
【００２３】
前記変性ポリオレフィン樹脂中のグラフトされたジカルボン酸又はその酸無水物の含量は、１重量％以上とすることができ、好ましくは２重量％から２０重量％である。このようにジカルボン酸又はその酸無水物がポリオレフィン樹脂に１重量％以上でグラフトされることによって、前記ポリオレフィン樹脂とポリアニリンナノ繊維間の界面結合力を向上させることができ、最終製造される樹脂組成物がより高い剛性及び衝撃強度などの機械的物性と優れた耐熱性及び伝導性を確保することができるようにする。
このようなジカルボン酸又はその酸無水物のグラフト化比率は、前記変性ポリオレフィン樹脂を酸−塩基滴定して得られた結果から測定できる。例えば、前記変性ポリプロピレン樹脂約１ｇを水に飽和された１５０ｍｌのキシレンに入れて２時間程度還流し、１重量％チモールブルー−ジメチルホルムアミド溶液を少量加え、０．０５Ｎ水酸化ナトリウム−エチルアルコール溶液で若干超過滴定して群青色の溶液を得た後、このような溶液を再び０．０５Ｎの塩酸−イソプロピルアルコール溶液で黄色を示すまで逆滴定して酸価を求め、これから変性ポリプロピレン樹脂にグラフトされたジカルボン酸の量を算出することができる。
【００２４】
前記ジカルボン酸又はその酸無水物がグラフトされるポリオレフィン樹脂としては、その具体的な例が大きく限定されるのではないが、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂を使用するのが相溶性及び物性向上側面から有利である。このようなポリオレフィン樹脂は３０，０００から８００，０００の重量平均分子量を有することができる。
【００２５】
一方、前記ポリアニリンナノ繊維は１〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜８０ｎｍの断面直径を有することができ、０．０５〜２μｍ、好ましくは０．１〜１．５μｍ長さを有することができる。前記断面直径は前記ポリアニリンナノ繊維の断面形状が有する最大直径を意味する。
【００２６】
前記ポリアニリンナノ繊維がポリオレフィン樹脂又は相溶化剤とより高い相溶性を有しながらも高い伝導性、静電気防止性能及び耐熱性を実現するためには、スルホン酸系化合物又はその塩を含むドーパントが表面に吸着されるのが好ましい。
前記スルホン酸系化合物又はその塩を含むドーパントが表面に吸着されたポリアニリンナノ繊維は、アニリン系単量体、無機酸を含むドーパント及び酸化剤を混合して重合する段階と、前記重合段階の結果物と塩基性化合物を反応させる脱ドーピング段階と、前記脱ドーピング段階の結果物とスルホン酸系化合物又はその塩を含むドーパントを反応させる段階とを含む製造方法によって提供される。
【００２７】
前記アニリン系単量体及び無機酸を含むドーパントを水溶液に分散させることによって、前記無機酸の水素イオンがアニリン系単量体に結合してアニリンの陽イオン（アニリニウム）の微小結晶粒子（ミセル）を形成することができる。そして、前記アニリン系単量体及び無機酸を含むドーパントを水溶液に分散した以後に、前記酸化剤を添加してポリアニリンナノ繊維を重合することができる。
前記重合段階の結果物、即ち、無機酸のドーパントが導入（ドーピング）されたポリアニリンナノ繊維を、前記塩基性化合物を反応させることにより、前記無機酸のドーパントを脱ドーピングすることができる。
そして、前記脱ドーピング段階の結果物とスルホン酸系化合物又はその塩を含むドーパントを反応させることによって、前記スルホン酸系化合物又はその塩を含むドーパントが表面に吸着されたポリアニリンナノ繊維を提供することができる。
【００２８】
このように得られたスルホン酸系化合物又はその塩を含むドーパントが表面に吸着されたポリアニリンナノ繊維は、単純に無機酸をドーピングして得られたポリアニリンナノ繊維と、これが一定水準以上の電気伝導度を有する一方、耐熱性が大きく落ちる点から明確に区別することができる。
【００２９】
具体的に、前記スルホン酸系化合物又はその塩を含むドーパントが表面に吸着されたポリアニリンナノ繊維は２００℃以上又は２２０℃乃至５００℃の熱分解温度を有することができる。また、常温での電気伝導度が１０−８Ｓ／ｃｍ以上又は１０−８Ｓ／ｃｍから１０Ｓ／ｃｍの電気伝導度を有することができる。
【００３０】
前記「熱分解温度」は、前記製造されたポリアニリンナノ繊維から残留溶媒又は残留単量体などが蒸発及び除去された後、塩形態に吸着されたドーパントの蒸発、分解又は除去され始める温度を意味する。このような熱分解温度はＴＧＡデータを示すグラフで傾きが最初に急激に変化する変曲点とすることができ、例えば温度変化による重量変化率グラフで傾きの変化率の最大になる温度とすることができる。前記「常温」は１０℃から４０℃の温度範囲を意味する。
【００３１】
前記スルホン酸系化合物は、ドデシルスルホン酸、カンファースルホン酸、ポリスチレンスルホン酸又はこれらの混合物とすることができ、このようなスルホン酸系化合物の金属塩（例えば、ナトリウム塩又はカリウム塩）やアンモニウム塩などを使用することもできる。
前記重合段階で使用できる無機酸は大きく限定されるのではないが、具体的に塩酸、硝酸、硫酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルスルホン酸、カンファースルホン酸、トルエンスルホン酸又はこれらの混合物が挙げられる。
前記酸化剤は前記重合反応の開始剤として作用できるものであり、このような酸化剤として使用できる化合物は大きく制限されるのではないが、具体的に、過硫酸塩、ヨード酸塩、塩素酸塩、重クロム酸塩、金属塩化物、ペルオキシジスルフェート塩又はこれらの混合物が挙げられる。
前記塩基性化合物として使用可能な化合物は大きく制限されるのではなく、前記無機酸のドーパントをデドーピングすることができるものであれば別に制限なく使用でき、例えば、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム又はこれらの混合物が挙げられる。
前記高耐熱伝導性樹脂組成物は、衝撃補強剤、紫外線安定剤、熱安定剤又は酸化防止剤などの添加剤をさらに含むことができる。
【００３２】
前記高耐熱伝導性樹脂組成物は、高い伝導性及び優れた静電気防止性能が実現でき、具体的に１．０×１０１２Ω／ｓｑ以下又は１．０×１０１２Ω／ｓｑから１．０×１０２Ω／ｓｑの表面抵抗を有することができる。
前記樹脂組成物を用いれば、優れた機械的物性と共に高い伝導性、耐熱性及び静電気防止性能を有する樹脂成形品又は高分子フィルムなどを提供することができ、このような樹脂成形品又は高分子フィルムなどは伝導性フィルム、静電気分散発泡フォーム、静電気分散シート、静電気分散射出品などの分野に適用できる。
【実施例】
【００３３】
本発明を下記の実施例でより詳細に説明する。但し、下記の実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明の内容が下記の実施例によって限定されるのではない。
【００３４】
［製造例：ポリアニリンナノ繊維の製造］
５Ｌ反応器に、蒸溜水２Ｌを添加し、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、ドーパントとして塩酸１．４モルを滴加し、アニリン単量体１．１モルを滴加した。塩酸から解離される水素イオンによって生成されるアニリニウムイオンが十分にミセルを形成するように３０分間攪拌した後、開始剤である過硫酸アンモニウム０．５３モルを滴加した。そして、約１分後に溶液の色が無色から青緑色に変化することにより重合開始を確認し、約２時間攪拌後にエタノール３Ｌを入れることで反応を終結した。
前記反応の結果物を再び１．５Ｌの蒸溜水に分散させ、水酸化アンモニウム１．１モルを添加した後、約３０分間攪拌した。その後、余分のアンモニア水をエタノールで洗浄し、得られた結果物をエタノールに分散させた。続いて、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）１．２モルを添加して攪拌した。この時に得られた結果物をエタノール及びアセトンを用いてそれぞれ１回ずつ洗浄し、９０℃オーブンで乾燥して、ドデシルベンゼンスルホン酸のドーパントが表面に吸着されたポリアニリンナノ繊維（断面直径５００ｎｍ、長さ：１μｍ、伝導度［常温］：１Ｓ／ｃｍ、熱分解温度：３００℃）を製造した。
【００３５】
［実施例及び比較例：樹脂組成物の製造］
実施例１
低密度ポリエチレン、前記製造例で得られたドデシルベンゼンスルホン酸のドーパントが表面に吸着されたポリアニリンナノ繊維及び相溶化剤であるエチレンアクリル酸（ＥＡＡ、酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）２０重量部を下記表１の含量で混合した。そして、このような混合物を４０ｍｍ二軸押出機で溶融及び複合又は化合して樹脂組成物５ｋｇを製造した。これを９０℃オーブンで乾燥した後、ブラベンダーフィルム成形機を用いて高分子フィルムに成形した。
【００３６】
実施例２から４
下記表１に示したように、使用した成分又は含量を異にした点を除いては、実施例１と同様の方法で樹脂組成物及び高分子フィルムを製造した。
【００３７】
比較例１
下記表１に示したように、相溶化剤を使用しない点を除いては、実施例１と同様の方法で樹脂組成物及び高分子フィルムを製造した。
【００３８】
比較例２
下記表１に示したように、ポリアニリンナノ繊維を使用しない点を除いては、実施例１と同様の方法で樹脂組成物及び高分子フィルムを製造した。
【００３９】
［実験例：高分子フィルムの表面抵抗測定］
表面抵抗測定器（Ｒ８３４０、Ａｄｖａｎｔｅｓｔ  ｃｏｒｐ．）を用いてＡＳＴＭ  Ｄ２５７によって５５％ＲＨ、２３℃、５００Ｖ印加電圧及びリング電極で前記実施例及び比較例で得られた高分子フィルムの表面抵抗を測定した。
前記実施例及び比較例で製造された樹脂組成物と実験例の結果を下記表１に示す。
【表１】
2014065905.tif 000002
【００４０】
ａ）ＬＤ：低密度ポリエチレン（１．１ｇ／１０分の溶融指数−ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃）
ｂ）ＰＰ：ポリプロピレン樹脂（３５ｇ／１０分の溶融指数−ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃）
ｃ）ＰＥ−ｇ−ＭＡＨ（変性ポリエチレン樹脂）：マレイン酸無水物が４．７５ｗｔ％グラフトされた分子量５０，０００のポリエチレン
ｄ）エチレンアクリル酸（ＥＡＡ、酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【００４１】
上記表１に示されているように、実施例で製造される高分子樹脂フィルムは、相溶化剤又は前記製造例のポリアニリンナノ繊維を添加しない比較例１、２に比べて、より低い表面抵抗を有するという点が確認された。また、実施例で製造された高分子樹脂フィルムの表面を観察した結果、フィルム全体的にフィルムの厚さが均一であり、また一定の成分がかたまって形成されるドメインが観察されなかった。
つまり、実施例の樹脂組成物を用いれば、各構成成分間の高い相溶性を確保しながらも高い伝導性及び耐熱性と共に優れた静電気防止性能を有する高分子フィルムを提供することができる。