(57)【要約】【課題】  塗布性が良好で、水しみが起こりにくい塗膜が得られるカラーレジスト組成物に用いる界面活性剤と、これを用いたカラーフィルター画素形成用組成物、カラーフィルター、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供すること。【解決手段】  ラジカル重合性不飽和単量体の重合体構造（α）とポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖（β）と、炭素原子数が３〜８のアルキレンオキサイド鎖を繰り返し単位とし、該繰り返し単位数が６〜１００であるポリアルキレンオキサイド鎖（γ）とを有し、且つ、ポリアルキレンオキサイド鎖（γ）の側鎖にラジカル重合性不飽和基を有する重合性樹脂、該樹脂を含むカラーフィルター画素形成用組成物、該組成物の硬化塗膜を有するカラーフィルター、該カラーフィルターを有する液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合性不飽和単量体の重合体構造（α）とポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖（β）と、炭素原子数が３〜８のアルキレンオキサイド鎖を繰り返し単位とし、該繰り返し単位数が６〜１００であるポリアルキレンオキサイド鎖（γ）とを有し、且つ、ポリアルキレンオキサイド鎖（γ）の末端にラジカル重合性不飽和基を有することを特徴とする重合性樹脂。
【請求項２】
ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖（β）の末端にラジカル重合性不飽和基を有する化合物（ｄ１）と炭素原子数が３〜８のアルキレンオキサイド鎖を繰り返し単位とし、該繰り返し単位数が６〜１００であるポリアルキレンオキサイド鎖（γ）と反応性基（ｒ）とラジカル重合性不飽和基を有する化合物（ｄ２）とを共重合させて得られる重合体（Ｐ１）に、前記反応性基（ｒ）と反応性を有する官能基（Ｒ２）とラジカル重合性不飽和とを有する化合物（ｄ３）を反応させて得られる請求項１記載の重合性樹脂。
【請求項３】
前記ポリアルキレンオキサイド鎖（γ）が、炭素原子数が３〜６のアルキレンオキサイド鎖を繰り返し単位とし、該繰り返し単位数が６〜３０であるポリアルキレンオキサイド鎖である請求項１記載の重合性樹脂。
【請求項４】
前記化合物（ｄ１）と化合物（ｄ２）とを、質量比〔（ｄ１）／（ｄ２）〕で１／９９〜８０／２０となる範囲で得られる請求項２記載の重合性樹脂。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の重合性樹脂（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、重合性樹脂（Ａ）以外の重合性化合物（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有することを特徴とするカラーフィルター画素形成用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載のカラーフィルター画素形成用組成物の硬化塗膜を有することを特徴とするカラーフィルター。
【請求項７】
請求項６記載のカラーフィルターを有することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項８】
請求項６記載のカラーフィルターを有することを特徴とする有機ＥＬ表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗布性が良好で、且つ、アルカリ性の溶液や酸性の溶液に曝されても塗膜が変色しにくい（水しみが起こりにくい）塗膜が得られ、更に、カラーレジスト組成物に添加する界面活性剤として添加した時に、洗浄中に発生する未露光部の樹脂残渣が露光部の着色パターンの硬化塗膜表面に付着することを阻止する重合性樹脂と、これを用いたカラーフィルター画素形成用組成物、該画素形成用組成物の硬化塗膜を有するカラーフィルター及び該カラーフィルターを有する液晶表示装置および有機ＥＬ表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置に用いられるカラーフィルターは、一般に赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の各画素と、その間に表示コントラスト向上等の目的でブラックマトリックス（ＢＭ）が形成された基本構成を有する。カラーフィルターの作製においては、一般的にガラス基板上にカラーフィルター画素形成用組成物をスピンコート、スリットコート等の塗布方法によって塗布し、乾燥後マスクを用いて露光、次いで現像して着色パターンを形成させるが、塗布の平滑性が良好でなく膜厚にムラがある場合や塗布ムラ、ハジキなどがある場合は画素の色ムラが発生する。このような色ムラを有するカラーフィルターを用いてカラー表示装置を作製した場合、該ディスプレイに得られる画像にも色ムラが生じる問題が発生する。すなわち、カラーフィルターにおけるこれらのＲ、Ｇ、Ｂ各画素及びＢＭの表面は高い平滑性が要求されており、そのためにはカラーフィルター画素形成用組成物を塗布する際には均一な膜厚で、かつ塗布ムラ、ハジキを生じず、色ムラとならないように塗布を行なう必要がある。
【０００３】
また、カラーフィルターを製造する際は、カラーフィルター画素形成用組成物を塗布し露光後にアルカリ性の現像液で現像し、未露光部分は洗浄（リンス）により洗い流す。その時に、洗浄液中に存在する未露光部の樹脂などの残渣が露光部の着色パターンの硬化塗膜表面に付着する問題もあり、残渣の着色パターンへの付着しにくい特性もカラーフィルター画素形成用組成物に求められる。
【０００４】
上記残渣が着色パターン上に付着しにくいカラーフィルター画素形成用組成物として、例えば、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖を有するラジカル重合性単量体とポリアルキレングリコール鎖を有するラジカル重合性単量体とを共重合させて得られる水酸基を有する共重合体とイソシアネート基とラジカル重合性基を有する化合物とを反応させて得られるフッ素原子含有界面活性剤を含むカラーフィルター画素形成用組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、特許文献１に記載されたカラーフィルター画素形成用組成物を用いて得られる着色パターンは、前記現像工程において、前記現像工程において用いられるアルカリ性の現像液に曝された場合、着色パターン（塗膜）が変色する現象（水しみ）が発生する問題がある。塗膜に水しみが発生した場合、水しみがある領域の着色パターンを避けてカラーフィルターを製造する、カラーフィルターの製造工程に着色パターン上に発生した水シミを修正する工程を取り入れる等の対策を要する為、カラーフィルター製造における歩留りの悪化、生産コストの上昇につながる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２５０２５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、塗布性が良好で、且つ、アルカリ性の溶液や酸性の溶液に曝されても塗膜が変色しにくい（水しみが起こりにくい）塗膜が得られ、更に、カラーフィルター画素形成用組成物に添加する界面活性剤として添加した時に、洗浄中に発生する未露光部の樹脂残渣が露光部の着色パターンの硬化塗膜表面に付着することを阻止する重合性樹脂、これを用いたカラーフィルター画素形成用組成物を提供する事であり、また、該カラーフィルター画素形成用組成物の硬化塗膜を有するカラーフィルターと該カラーフィルターを有する液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、前記特許文献１に開示されたフッ素系界面活性剤（重合性樹脂）の中でも、炭素原子数が３〜８のアルキレンオキサイド鎖を繰り返し単位とし、該繰り返し単位数が６〜１００であるポリアルキレンオキサイド鎖を有し、しかも、ポリアルキレンオキサイド鎖（γ）の末端にラジカル重合性不飽和基を有する重合性樹脂を用いることにより、塗布性が良好で、且つ、アルカリ性の溶液や酸性の溶液に曝されても塗膜が変色しにくい（水しみが起こりにくい）塗膜が得られ、樹脂残渣が露光部の着色パターンの硬化塗膜表面への付着を阻止すること等を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、ラジカル重合性不飽和単量体の重合体構造（α）とポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖（β）と、炭素原子数が３〜８のアルキレンオキサイド鎖を繰り返し単位とし、該繰り返し単位数が６〜１００であるポリアルキレンオキサイド鎖（γ）とを有し、且つ、且つ、ポリアルキレンオキサイド鎖（γ）の末端にラジカル重合性不飽和基を有することを特徴とする重合性樹脂を提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、前記重合性樹脂（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、重合性樹脂（Ａ）以外の重合性化合物（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有することを特徴とするカラーフィルター画素形成用組成物を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、前記カラーフィルター画素形成用組成物の硬化塗膜を有することを特徴とするカラーフィルターを提供するものである。
【００１１】
更に、本発明は、前記カラーフィルターを有することを特徴とする液晶表示装置を提供するものである。
【００１２】
更に、本発明は、前記カラーフィルターを有することを特徴とする有機ＥＬ表示装置を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の重合性樹脂を用いることにより、塗布性が良好で平滑な塗膜が得られ、塗膜の水しみの発生と共に塗膜へ残渣が付着しにくいカラーフィルター画素形成用組成物が得られる。そして、このカラーフィルター画素形成用組成物を用いることにより、カラーフィルター及び液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を好適に得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の重合性樹脂は、ラジカル重合性不飽和単量体の重合体構造（α）とポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖（β）と、炭素原子数が３〜８のアルキレンオキサイド鎖を繰り返し単位とし、該繰り返し単位数が６〜１００であるポリアルキレンオキサイド鎖（γ）とを有し、且つ、且つ、ポリアルキレンオキサイド鎖（γ）の末端にラジカル重合性不飽和基を有することを特徴とする。ここで、重合体構造（α）を構成するラジカル重合性不飽和単量体は、例えば、アクリル系単量体、芳香族ビニル系単量体、ビニルエステル系単量体、マレイミド系単量体等が挙げられる。重合体構造（α）はアクリル系単量体由来の重合体構造が好ましい。
【００１５】
本発明の重合性樹脂が有するポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖（β）は具体的には、例えば、炭素原子数１〜３の２価フッ化炭素基と酸素原子が交互に連結した構造を有するものが挙げられる。炭素原子数１〜３の２価フッ化炭素基は、一種類であっても良いし複数種の混合であってもよく、具体的には、下記構造式１で表されるものが挙げられる。
【００１６】
【化１】
2014065865.tif 000002
（上記構造式１中、Ｘは下記構造式ａ〜ｄであり、構造式１中の全てのＸが同一構造のものであってもよいし、また、複数の構造がランダムに又はブロック状に存在していてもよい。また、ｎは繰り返し単位を表す１以上の数である。）
【００１７】
【化２】
2014065865.tif 000003
【００１８】
これらの中でも、特に平滑性に優れた塗膜が得られることから前記構造式ａで表されるパーフルオロメチレン構造と、前記構造ｂで表されるパーフルオロエチレン構造とが共存するものがとりわけ好ましい。ここで、前記構造式ａで表されるパーフルオロメチレン構造と、前記構造ｂで表されるパーフルオロエチレン構造との存在比率は、モル比率（構造ａ／構造ｂ）が１／４〜４／１となる割合であることが平滑性に優れた塗膜が得られ、色ムラを防止できる点から好ましく、また、前記構造式１中のｎの値は３〜４０の範囲であること、特に６〜３０が好ましい。
【００１９】
また、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖（β）は、カラーフィルター画素形成用組成物中の他の成分との相溶性を向上させやすい点からポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖（β）１本に含まれるフッ素原子の合計が１８〜２００個の範囲であることが好ましく、２５〜８０個の範囲であることが特に好ましい。
【００２０】
本発明の重合性樹脂が有するポリアルキレンオキサイド鎖（γ）は、炭素原子数が３〜８のアルキレンオキサイド鎖を繰り返し単位とし、該繰り返し単位数が６〜１００である。炭素原子数が３〜８のアルキレンオキサイド鎖としては、例えば、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖、ペンチレンオキサイド鎖等が挙げられる。ポリアルキレンオキサイド鎖（γ）の中でも入手や製造の容易さ、あるいは、後述する重合性単量体（ｄ１）との共重合の容易さからの理由から炭素原子数が３〜６のアルキレンオキサイド鎖を繰り返し単位とするポリアルキレンオキサイド鎖が好ましい。また、炭素原子数が３〜８であるアルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位は、入手や製造の容易さ、あるいは、後述する重合性単量体（ｄ１）との共重合が容易なことから６〜３０が好ましく、６〜１５がより好ましい。
【００２１】
本発明の重合性樹脂のポリアルキレンオキサイド鎖（γ）は、その末端にラジカル重合性不飽和基を有する。これにより、本発明の重合性樹脂を用いたカラーフィルター画素形成用組成物は露光により塗膜表面で硬化可能なため、露光部の耐アルカリ性発現によってアルカリ現像液等による塗膜表面の水シミを防止することができ、塗膜欠陥のないカラーフィルターを作成できる。
【００２２】
前記ラジカル重合性不飽和基は、活性エネルギー線の照射により硬化性を示すエチレン性二重結合であり、具体的には、例えば、下記構造式Ｕ−１〜Ｕ−３で示されるものが挙げられる。
【００２３】
【化３】
2014065865.tif 000004
【００２４】
本発明の重合性樹脂は、例えば、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖（β）の末端にラジカル重合性不飽和基を有する化合物（ｄ１）と炭素原子数が３〜８のアルキレンオキサイド鎖を繰り返し単位とし、該繰り返し単位数が６〜１００であるポリアルキレンオキサイド鎖（γ）と反応性基（ｒ）とラジカル重合性不飽和基を有する化合物（ｄ２）とを共重合させて得られる重合体（Ｐ１）に、前記反応性基（ｒ）と反応性を有する官能基（Ｒ２）とラジカル重合性不飽和とを有する化合物（ｄ３）を反応させることにより得ることができる。
【００２５】
前記化合物（ｄ１）としては、例えば、以下に示す化合物等が挙げられる。なお、下記の各構造式中における「−ＰＦＰＥ−」は、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖（β）を示す。
【００２６】
【化４】
2014065865.tif 000005
【００２７】
これらの中でも特に化合物（ｄ１）自体の工業的製造が容易であり、また、重合体（Ｐ１）を製造する際の重合反応も容易である点から前記構造式ｄ１−１、ｄ１−２、ｄ１−５、ｄ１−６で表されるものが好ましい。
【００２８】
上記化合物（ｄ１）を製造するには、例えば、両末端に水酸基を１つずつ有するパーフルオロポリエーテルに対して、（メタ）アクリル酸クロリドを脱塩酸反応させて得る方法、（メタ）アクリル酸を脱水反応させて得る方法、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートをウレタン化反応させて得る方法、無水イタコン酸をエステル化反応させて得る方法、両末端にカルボキシル基を１つずつ有するパーフルオロポリエーテルに対して、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルをエステル化反応させて得る方法、グリシジルメタクリレートをエステル化反応させて得る方法、両末端にイソシアネート基を１つずつ有するパーフルオロポリエーテルに対して、２−ヒドロキシエチルアクリルアミドを反応させる方法が挙げられる。これらのなかでも、両末端に水酸基を１つずつ有するパーフルオロポリエーテルに対して、（メタ）アクリル酸クロリドを脱塩酸反応させて得る方法と、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートをウレタン化反応させて得る方法が合成上得られやすい点で特に好ましい。
【００２９】
前記化合物（ｄ２）としては、例えば、アクリル系単量体、芳香族ビニル系単量体、ビニルエステル系単量体、マレイミド系単量体等が挙げられる。また、化合物（ｄ２）が有する反応性基（ｒ）としては、例えば、水酸基、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシル基等が挙げられる。
【００３０】
前記化合物（ｄ２）の具体例としては、例えば、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（１，２−オキシブチレン）オキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート、ポリ（１，４−オキシブチレン）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（１，５−オキシペンチレン）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも入手や製造の容易さの理由から、ポリ（１，２−オキシブチレン）オキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３１】
本発明の重合性樹脂を調製する際には、前記化合物（ｄ１）、（ｄ２）に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で他のラジカル重合性単量体を用いることができる。他のラジカル重合性単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、末端水酸基含有ラクトン変性（メタ）アクリレート等の水酸基含有不飽和単量体；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）エチルイソシアネート、１，１−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等のイソシアネート基含有不飽和単量体；グリシジルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル等のエポキシ基含有不飽和単量体；（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有不飽和単量体が挙げられる。
【００３２】
更に、前記化合物（ｄ１）、（ｄ２）に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができるラジカル重合性不飽和単量体として、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等の芳香族ビニル類；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド類等も例示することができる。
【００３３】
前記重合体（Ｐ１）を製造する方法としては、例えば、化合物（ｄ１）、及び、反応性官能基（ｒ）を有する化合物（ｄ２）、更に必要によりその他のラジカル重合性不飽和単量体を、有機溶剤中、ラジカル重合開始剤を使用して重合させる方法が挙げられる。ここで用いる有機溶媒としては、ケトン類、エステル類、アミド類、スルホキシド類、エーテル類、炭化水素類が好ましく、具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、キシレン等が挙げられる。これらは、沸点、相溶性、重合性を考慮して適宜選択される。ラジカル重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が例示できる。さらに必要に応じてラウリルメルカプタン、２−メルカプトエタノ−ル、チオグリセロール、エチルチオグリコ−ル酸、オクチルチオグリコ−ル酸等の連鎖移動剤を使用することができる。
【００３４】
前記重合体（Ｐ１）を製造する際の化合物（ｄ１）と化合物（ｄ２）の使用割合としては、塗布性が良好で、且つ水シミ抑制効果を高レベルで兼備できる重合性樹脂となる効果が得られることから質量比〔（ｄ１）／（ｄ２）〕で１／９９〜８０／２０となる範囲が好ましく、５／９５〜５５／４５となる範囲がより好ましい。
【００３５】
得られる重合体（Ｐ１）は、数平均分子量が８００〜５，０００の範囲にあるものが好ましく、１，０００〜４，０００の範囲にあるものがより好ましい。また、重合体（Ｐ１）は、重量平均分子量が１，５００〜１００，０００の範囲にあるものが好ましく、２，０００〜５０，０００の範囲にあるものがより好ましい。重合体（Ｐ１）の平均分子量がこれらの範囲にあれば、重合中に架橋不溶化を生じることを防止できる。また、最終的に得られる本発明の重合性樹脂の１分子中の重合性不飽和基の個数を多くすることができるため、耐アルカリ性も良好なものとなり、水しみ防止性に優れた塗膜が得られる点から好ましい。
【００３６】
上記の様にして得られる重合体（Ｐ１）に、前記官能基（ｒ）と反応性を有する官能基（Ｒ２）とラジカル重合性不飽和基とを含有する化合物（ｄ３）を反応させることにより、本発明の重合性樹脂が得られる。
【００３７】
ここで、前記化合物（ｄ３）が有する官能基（Ｒ２）は、例えば、水酸基、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシル基等が挙げられる。例えば反応性官能基（ｒ）が水酸基である場合には、官能基（Ｒ２）としてイソシアネート基が挙げられ、反応性官能基（ｒ）がイソシアネート基である場合には、官能基（Ｒ２）として水酸基が挙げられ、反応性官能基（ｒ）がエポキシ基である場合には、官能基（Ｒ２）としてカルボキシル基が挙げられ、反応性官能基（ｒ）がカルボキシル基である場合には、官能基（Ｒ２）としてエポキシ基が挙げられる。
【００３８】
このような化合物（ｄ３）としては、例えば、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、アクリル酸等を好ましく例示できる。
【００３９】
前記重合体（Ｐ１）に、前記官能基（ｒ）と反応性を有する官能基（Ｒ２）とラジカル重合性不飽和基とを含有する化合物（ｄ３）を反応させる方法は、化合物（ｄ３）中のラジカル重合性不飽和基が重合しない条件で行えばよく、例えば、温度条件を３０〜１２０℃の範囲に調節して反応させることが好ましい。この反応は触媒や重合禁止剤の存在下、必要により有機溶剤の存在下に行うことが好ましい。
【００４０】
例えば、前記官能基（ｒ）が水酸基であって前記官能基（Ｒ２）がイソシアネート基の場合、あるいは、前記官能基（ｒ）がイソシアネート基であって前記官能基（Ｒ２）が水酸基の場合、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール等を使用し、ウレタン化反応触媒としてジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、オクチル酸亜鉛等を使用し、反応温度４０〜１２０℃、特に６０〜９０℃で反応させる方法が好ましい。また、前記官能基（ｒ）がエポキシ基であって前記官能基（Ｒ２）がカルボキシル基の場合、あるいは、前記官能基（ｒ）がカルボキシル基であって前記官能基（Ｒ２）がエポキシ基の場合は、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール等を使用し、エステル化反応触媒としてトリエチルアミン等の第３級アミン類、塩化テトラメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム類、トリフェニルホスフィン等の第３級ホスフィン類、塩化テトラブチルホスホニウム等の第４級ホスホニウム類等を使用し、反応温度８０〜１３０℃、特に１００〜１２０℃で反応させることが好ましい。
【００４１】
上記反応で用いられる有機溶媒はケトン類、エステル類、アミド類、スルホキシド類、エーテル類、炭化水素類が好ましく、具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、キシレン等が挙げられる。これらは、沸点、相溶性を考慮して適宜選択すればよい。
【００４２】
本発明において、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）はＧＰＣ測定に基づきポリスチレン換算した値である。なお、ＧＰＣの測定条件は以下の通りである。
【００４３】
［ＧＰＣの測定条件］
測定装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０  ＧＰＣ」、
カラム：東ソー株式会社製ガードカラム「ＨＨＲ−Ｈ」（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×４ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）
検出器：ＥＬＳＤ（オルテック製「ＥＬＳＤ２０００」）
データ処理：東ソー株式会社製「ＧＰＣ−８０２０モデルＩＩバージョン４．１０」
測定条件：カラム温度４０℃、展開溶媒テトラヒドロフラン、流速１．０ｍｌ／分
標準：前記「ＧＰＣ−８０２０モデルＩＩバージョン４．１０」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
【００４４】
（使用ポリスチレン）
東ソー株式会社製「Ａ−５００」
東ソー株式会社製「Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「Ｆ−１」
東ソー株式会社製「Ｆ−２」
東ソー株式会社製「Ｆ−４」
東ソー株式会社製「Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「Ｆ−１２８」
試料：樹脂固形分換算で１．０質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）。
【００４５】
本発明の重合性樹脂は、該樹脂中にフッ素原子を２〜４０質量％となる割合で含有するものが好ましく、フッ素原子を５〜３０質量％となる割合で含有するものがより好ましい。重合性樹脂中のフッ素原子がこの範囲であれば、色ムラ防止、高い耐アルカリ性、水しみ防止性が得られる。
【００４６】
さらに、本発明の重合性樹脂中のラジカル重合性不飽和基の含有量は、ラジカル重合性不飽和基当量が２００〜１５００ｇ／ｅｑ．となる割合であることが、硬化塗膜の耐アルカリ性と平滑性に優れる点から好ましく、とりわけ２００〜１１００ｇ／ｅｑ．の範囲であることが特に好ましい。
【００４７】
後述する本発明のカラーフィルター画素形成用組成物中の重合性樹脂の配合量は、後述するアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、質量基準で０．０１〜１０質量部の範囲であることが好ましく、０．０５〜５質量部の範囲であることがより好ましい。重合性樹脂の配合量がこの範囲であれば、塗布ムラ、ハジキが防止でき、耐アルカリ性も良好なものとなり、水しみも防止できる。
【００４８】
本発明のカラーフィルター画素形成用組成物は、本発明の重合性樹脂〔以下、重合性樹脂（Ａ）と略記する。〕、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、重合性樹脂（Ａ）以外の重合性化合物（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有することを特徴とする。
【００４９】
本発明で用いるアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）としては、アルカリ現像液に可溶のものであれば特に限定はないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基及びスルホン酸基の群から選ばれる少なくとも１つの酸性基又はその塩を有する樹脂が好ましい。
【００５０】
前記アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）について、より具体的に説明すると、酸性基を有する単量体を重合させたものが挙げられる。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の原料となる酸性基としてカルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸又はこれらの塩等が挙げられる。
【００５１】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の原料となる酸性基としてフェノール性水酸基を有する単量体としては、例えば、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン等が挙げられる。また、これらの単量体の芳香環に結合したフェノール性水酸基及びビニル基以外の１個以上の水素原子が、アルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミド基に置換された化合物等も挙げられる。
【００５２】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の原料となる酸性基としてスルホン酸基を有する単量体としては、例えば、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アリルオキシプロパンスルホン酸、（メタ）アクリル酸−２−スルホエチル、（メタ）アクリル酸−２−スルホプロピル、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はこれらの塩等が挙げられる。
【００５３】
また、上記の酸性基を有する単量体は、単独で重合してアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）とすることもできるが、他の単量体と共重合させても構わない。このような他の単量体しては、炭化水素系オレフィン類、ビニルエーテル類、イソプロペニルエーテル類、アリルエーテル類、ビニルエステル類、アリルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、芳香族ビニル化合物、クロロオレフィン類、共役ジエン類等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エステル類が好ましい。
【００５４】
前記（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸３−メチルブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチル−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸５−ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシシクロヘキシル、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−３−オキソブチル、（メタ）アクリル酸２−アセトアセトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。
【００５５】
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の原料となる酸性基を有する単量体及び前記の他の単量体は、それぞれ単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００５６】
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の一方又は両方をいい、「（メタ）アクリロイル」とは、メタクリロイルとアクリロイルの一方又は両方をいい、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの一方又は両方をいう。
【００５７】
本発明に用いる前記重合性化合物（Ｃ）としては、紫外線等の活性エネルギー線照射により重合又は架橋反応可能な光重合性官能基を有する化合物であれば特に限定されることなく用いることができる。具体的な例としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
【００５８】
また、Ｎ，Ｎ’−エチレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（オキシジ−ｐ−フェニレン）ジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（メチレンジ−ｐ−フェニレン）ジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−２，４−トリレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−２，６−トリレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−オキシジプロピレンジマレイミド、エチレンジオキシ−ビス−Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｐ，ｐ’−ジフェニルスルホンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｐ，ｐ’−ジフェニルエーテルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルメタンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（３，３’−ジクロロ−ｐ，ｐ’−ビスフェニレン）ビスマレイミド、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビス（４−マレイミドフェニル）プロパン、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビス〔４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル〕プロパン、エトキシ（３−マレイミドプロピオキシ）エタン、エトキシ（３−マレイミドプロピオキシ）ブタン、ジエチレングリコール（３−マレイミドプロピル）メチルエーテル、Ｍｎ＝４００のポリエチレングリコールのメチル（３−マレイミドプロピル）エーテル、トリメチロールプロパントリ（３−マレイミドプロピルエーテル）、Ｍｎ＝４００のポリエチレングリコールのビス（３−マレイミドプロピル）エーテル、Ｍｎ＝４００のポリエチレングリコールのモノ（３−マレイミドプロピル）ビニルエーテル等のエーテル系化合物；メチルマレイミドアセテート、エチルマレイミドカプロネート、エチレングリコールモノメチルエーテルマレイミドアセテート、Ｍｎ＝４００のポリエチレングリコールのモノメチルエーテルマレイミドアセテート、テトラヒドロフルフリルマレイミドアセテート、ジエチレングリコールビスマレイミドアセテート、ジエチレングリコールモノマレイミドアセテートアクリレート、Ｍｎ＝４００のポリエチレングリコールのビスマレイミドアセテート、Ｍｎ＝２５０のポリテトラメチレングリコールのビスマレイミドアセテート、Ｍｎ＝４００のポリエチレングリコールのモノマレイミドカプロネートアクリレート、トリメチロールプロパントリマレイミドアセテート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリマレイミドアセテート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパンジマレイミドアセテートモノアクリレート、ペンタエリスリトールテトラマレイミドアセテート、エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールジマレイミドアセテート、エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールトリマレイミドアセテート、エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラマレイミドアセテート、エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールジマレイミドアセテートジアクリレート等のマレイミドエステル化合物；Ｎ−エチル−（２−マレイミドエチル）カーバメート；ソホロンジイソシアナートと（ポリ）アルキレンポリオールとの当量混合物を２−マレイミドエタノールと反応させたウレタン化合物；２−マレイミドエチル−エチルカーボネート、２−マレイミドエチル−イソプロピルカーボネート、テトラエチレングリコールビス（３−マレイミドプロピルカーボネート）等のマレイミドカーボネート化合物等のマレイミド誘導体も挙げられる。これらの重合性化合物（Ｃ）は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【００５９】
前記アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）と重合性化合物（Ｃ）との質量比率は、（Ｂ）：（Ｃ）＝４０：６０〜９０：１０の範囲が好ましく、５０：５０〜８０：２０の範囲がより好ましく、５５：４５〜７０：３０の範囲がさらに好ましい。
【００６０】
本発明で用いる着色剤（Ｄ）としては、着色が可能なものであれば、特に制限無く用いることができるが、耐熱性及び耐光性が高い点から顔料が好ましく、有機顔料、無機顔料のいずれであっても用いることができる。
【００６１】
前記有機顔料としては、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の各画素の色に応じて用いる。赤（Ｒ）の画素では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２８、Ｃ．Ｉ．グメントレッド２４０、Ｃ．Ｉ．グメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１等の赤色顔料を用いることができる。
【００６２】
緑（Ｇ）の画素では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６等の緑色顔料を用いることができる。青（Ｂ）画素では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４等の青色顔料を用いることができる。
【００６３】
また、上記の赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の各画素の色再現性を向上する目的で、その他の色の有機顔料を色相調整として用いてもよい。このような色相調整の有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０等のバイオレット顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５等の黄色顔料などが挙げられる。
【００６４】
一方、ブラックマトリックス（ＢＭ）を形成するのに用いる着色剤（Ｄ）としては、黒色であれば特に限定されるものではないが、カーボンブラック、金属酸化物、２種以上の金属酸化物からなる複合金属化合物等の顔料が好ましい。また、赤、青、緑、紫、黄、シアン、マゼンタの色相を有する顔料から選ばれる２種以上の有機顔料を混合し、混色により黒色とした組み合わせでも構わない。
【００６５】
前記カーボンブラックとしては、例えば、ランプブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等が挙げられる。前記金属酸化物としては、チタンの酸化又は二酸化チタンの還元により得られるチタンブラックが挙げられる。通常、チタンブラックは、ＴｉｍＯ２ｍ−１（ｍは１以上の数）で表される。また、金属酸化物として、銅、鉄、クロム、マンガン、コバルト等の金属酸化物も挙げられる。さらに、２種以上の金属酸化物からなる複合金属化合物としては、例えば、銅−クロムの酸化物、銅−クロム−マンガンの酸化物、銅−鉄−マンガンの酸化物又はコバルト−鉄−マンガンの酸化物等が挙げられる。
【００６６】
一方、有機顔料の例としては、赤の色相を有する顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ピロロ・ピロール系顔料、アントラキノン系顔料等が挙げられ、青の色相を有する顔料としては、フタロシアニン系顔料、インダンスレン系顔料等が挙げられ、緑の色相を有する顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料等が挙げられ、紫の色相を有する顔料としては、ジオキサジンバイオレット、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、インダンスレンブリリアントバイオレット等が挙げられ、黄の色相を有する色相を有する顔料としては、テトラクロロイソインドリノン系顔料、ハンザイエロー系顔料、ベンジジンイエロー系顔料、アゾ系顔料等が挙げられ、シアンの色相を有する顔料としては無金属フタロシアニン、メロシアニン等が挙げられ、マゼンタの色相を有する顔料としては、ジメチルキナクリドン、チオインジゴ等が挙げられる。
【００６７】
赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の各画素及びブラックマトリックス（ＢＭ）を形成するために用いる着色剤（Ｄ）は、求められる色相に応じて、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００６８】
前記着色剤（Ｄ）の配合量は、前記アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計１００質量部に対して、質量基準で１０〜８０質量部の範囲であることが好ましく、１５〜６５質量部の範囲であることがより好ましい。
【００６９】
本発明のカラーフィルター画素形成用組成物においては、前記着色剤（Ｄ）が顔料の場合は、分散剤を用いて有機溶剤中で分散させて調製した顔料分散液を予め調製して用いることが好ましい。前記分散剤としては、例えば、界面活性剤；顔料の中間体もしくは誘導体；染料の中間体もしくは誘導体；ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂等の樹脂型分散剤等が挙げられる。これら顔料分散剤の中でも、特に主鎖又は側鎖にＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基及び酸性基を有するアクリル系重合体を含有する樹脂型分散剤が好ましい。このような樹脂型分散剤の市販品としては、例えば、ビックケミー社製の「ＢＹＫ−１６０」、「ＢＹＫ−１６１」、「ＢＹＫ−２００１」、エフカーケミカルズ社製の「エフカ４６」、味の素ファインテクノ株式会社製の「アジスパーＰＢ−８１４」等が挙げられる。これらの分散剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【００７０】
また、前記顔料分散液の調製の際に用いられる有機溶剤としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤；エトキシプロピオネート等のプロピオネート系溶剤；トルエン、キシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤；ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の窒素化合物系溶剤；γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤；カルバミン酸エステル等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【００７１】
前記顔料分散液の調製方法としては、着色剤（Ｄ）の混練分散工程及び微分散工程を経る方法、微分散工程のみで行う方法等が挙げられる。前記混練分散工程では、着色剤（Ｄ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の一部、及び必要に応じて前記分散剤を混合し混練する。混練に用いる機械は、二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸もしくは二軸の押出機等が挙げられ、これらの混練機を用いて強い剪断力を加えながら分散することにより着色剤を分散することができる。また、着色剤（Ｄ）は、上記の混練を行う前に、ソルトミリング法等によって粒子サイズを微細化しておくことが好ましい。
【００７２】
一方、前記微分散工程では、前記混練分散工程で得られた着色剤（Ｄ）を含む組成物に溶剤を加えたもの、又は、着色剤（Ｄ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、溶剤及び必要に応じて前記分散剤を混合したものを、ガラス、ジルコニアやセラミックの微粒の分散用メディアと共に分散機を用いて混合分散することにより、着色剤（Ｄ）の粒子を一次粒子に近い微小な状態にまで分散することができる。
【００７３】
また、カラーフィルターの透過率、コントラスト等を向上する観点から、着色剤（Ｄ）の一次粒子の平均粒径は、１０〜１００ｎｍであることが好ましく、１０〜６０ｎｍであることがより好ましい。なお、この着色剤（Ｄ）の平均粒径は、動的光散乱式の粒度分布計で測定したものであり、例えば、日機装株式会社製のナノトラック（Ｎａｎｏｔｒａｃ）粒度分布測定装置「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」、「ＵＰＡ−ＥＸ２５０」等で測定することができる。
【００７４】
紫外線等の活性エネルギー線を照射して、本発明のカラーフィルター画素形成用組成物を硬化させる場合には、本発明のカラーフィルター画素形成用組成物に重合開始剤（Ｅ）を配合する。この重合開始剤（Ｅ）としては、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルメチルケタール、アゾビスイソブチロニトリル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、１−（４’−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４’−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’’−ジエチルイソフタロフェン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾインイソプロピルエーテル、チオキサンソン、２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２−イソプロピルチオキサンソン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６，−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられ、単独でも２種以上を併用してもよい。これらの中でも、本発明のカラーフィルター画素形成用組成物中に含まれる着色剤（Ｃ）の影響を比較的受けずに、高い硬化性を示すが２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１が好ましい。
【００７５】
また、必要に応じてアミン化合物又はリン化合物等の光増感剤を添加し、光重合を促進することもできる。
【００７６】
重合開始剤（Ｅ）の配合量は、前記重合性樹脂（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、０．０１〜１５質量部の範囲であることが好ましく、０．３〜７質量部の範囲であることがより好ましい。
【００７７】
さらに、本発明のカラーフィルター画素形成用組成物は、用途、特性等の目的に応じ、本発明の効果を損なわない範囲で、有機溶剤、重合禁止剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤等の添加剤を配合することができる。
【００７８】
また、本発明のカラーフィルター画素形成用組成物に塗布適性を付与するため、有機溶剤を添加して粘度調整を行っても構わない。ここで使用し得る有機溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤；エトキシプロピオネート等のプロピオネート系溶剤；トルエン、キシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤；ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の窒素化合物系溶剤；γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤；カルバミン酸エステル等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【００７９】
ここで有機溶媒の使用量は、用途や目的とする膜厚や粘度によって異なるが、前記重合性樹脂（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計に対して、質量基準で、０．５〜４倍量の範囲であることが好ましい。
【００８０】
本発明のカラーフィルター画素形成用組成物を硬化させる活性エネルギー線としては、光、電子線、放射線等の活性エネルギー線が挙げられる。具体的なエネルギー源又は硬化装置としては、例えば殺菌灯、紫外線用蛍光灯、カーボンアーク、キセノンランプ、複写用高圧水銀灯、中圧又は高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電極ランプ、メタルハライドランプ、自然光等を光源とする紫外線、又は走査型、カーテン型電子線加速器による電子線等が挙げられる。なお、電子線で硬化させる場合には、本発明のカラーフィルター画素形成用組成物への前記重合開始剤（Ｅ）の配合は不要である。
【００８１】
これらの活性エネルギー線の中でも特に紫外線であることが好ましい。また、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射すると塗膜の表面硬化性が向上するため好ましい。また、必要に応じて熱をエネルギー源として併用し、活性エネルギー線にて硬化した後、熱処理を行ってもよい。
【００８２】
本発明のカラーフィルター画素形成用組成物の塗布方法は用途により異なるが、例えば、グラビアコーター、ロールコーター、コンマコーター、ナイフコーター、カーテンコーター、シャワーコーター、スピンコーター、スリットコーター、ディッピング、スクリーン印刷、スプレー、アプリケーター、バーコーター等を用いた塗布方法が挙げられる。
【００８３】
本発明のカラーフィルター画素形成用組成物は、液晶及び有機ＥＬ表示装置に用いられるカラーフィルター（ＲＧＢの各画素部及びブラックマトリックス部）の製造に有用である。なお、本発明のカラーフィルターは、以下の工程を経ることにより着色パターンを形成することで作製することができる。
（１）本発明のカラーフィルター画素形成用組成物を基板上に塗布する。
（２）塗布したカラーフィルター画素形成用組成物を乾燥（プリベーク）する。
（３）フォトマスクを用いて所望のパターンに露光する。
（４）現像液を用いて現像処理を行う。
（５）蒸留水で洗浄（リンス）後、乾燥する。
【００８４】
上記の乾燥（プリベーク）は、ホットプレート、オーブン等で５０〜１４０℃の温度範囲で１０〜３００秒間加熱することにより行うことができる。中でも、７０〜１３０℃の温度範囲で３０〜１８０秒間加熱するのが好ましく、８０〜１２０℃の温度範囲で３０〜９０秒間加熱するのがより好ましい。また、より完全に乾燥を行うため、乾燥（プリベーク）前に真空乾燥を行っても構わない。
【００８５】
上記の現像処理では、未露光の未硬化部分をアルカリ現像液に溶出させ、光硬化した硬化部分のみを残す。アルカリ現像液としては、未硬化部分を溶解し、ＲＧＢの各画素部及びブラックマトリックス部となる硬化部分を溶解しないものであれば特に制限なく用いることができる。具体的なアルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物の水溶液が挙げられる。このアルカリ現像液のアルカリ濃度は０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜１質量％がより好ましい。また、現像温度としては、通常２０℃〜３０℃であり、現像時間としては２０〜９０秒の範囲が好ましい。
【００８６】
現像処理後には、必要に応じてポストベーク処理を行なうことができる。ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱処理であり、通常２００〜２５０℃の温度範囲で加熱する。ポストベーク処理は、現像後の層を、前記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行える。
【００８７】
上記のように作製したカラーフィルターの画素上にＩＴＯ等の透明電極を形成した基板を他の基板とともに液晶層を挟持する基板として用い、バックライト、偏光板、液晶層を組み合わせて液晶表示装置とすることができる。
【００８８】
また、上記のように作成したカラーフィルターの画素上にＩＴＯ等の電極、単層あるいは多層の有機発光層を有する基板を用い、例えば「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社、２００４年８月２０日発行、時任静士、安達千波矢、村田英幸著）に記載された方法等にて、有機ＥＬディスプレイを作製することができる。尚、本発明のカラーフィルターは、パッシブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にも適用可能である。
【００８９】
また、本発明のカラーフィルターを用いた液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置は、例えば、テレビ、パーソナルコンピューター、プロジェクター、携帯ゲーム機、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、デジタルオーディオプレイヤー、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、カーナビゲーション等の画像表示部として広範囲に用いることができる。
【００９０】
本発明のカラーフィルター画素形成用組成物は、その中に配合した本発明の重合性樹脂（界面活性剤）が、フッ素原子を含むため、基板に塗布後、塗膜の乾燥過程でフッ素原子の働きによりフッ素系界面活性剤が塗膜表面に偏析する。その後、露光により塗膜は硬化するが、本発明で用いるフッ素系界面活性剤は重合性基を有するため、塗膜表面で強固に固定化される。塗膜表面にフッ素系界面活性剤が存在することで、塗膜表面に撥水撥油性が付与されるため、アルカリ現像液による露光部の硬化塗膜表面の侵食を防ぎ、現像液で現像後、洗浄（リンス）により洗い流された未露光部の樹脂や混入物が、露光部分の着色パターンの硬化塗膜の表面に付着するのを防止できるものと考えられる。また、このとき未露光部では、重合性基が硬化しないため、現像性を悪化させることなくパターンを形成することができる。
【実施例】
【００９１】
以下に本発明を具体的な実施例を挙げてより詳細に説明する。例中、断りのない限り、「部」、「％」は質量基準である。
【００９２】
合成例１〔アルカリ可溶性樹脂の調製〕
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエステルアセテート（以下「ＰＧＭＥＡ）と略記する。）６０ｇを仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１１０℃に昇温した。次いで、ベンジルアクリレート５３．４ｇと、アクリル酸６．５ｇをＰＧＭＥＡ８ｇに溶解したモノマー溶液と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート０．８ｇをＰＧＭＥＡ１０ｇに溶解した重合開始剤溶液との２種類の滴下液をそれぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を１１０℃に保ちながら同時に４時間かけて滴下した。滴下終了後、１１０℃で５時間攪拌して、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）の溶液を得た。得られたアルカリ可溶性樹脂の分子量をＧＰＣ（ポリスチレン換算分子量）で測定した結果、数平均分子量５，０００、重量平均分子量１２，０００であり、酸価は３４であった。
【００９３】
合成例２〔ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖（β）の末端にラジカル重合性不飽和基を有する化合物の調製〕
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、下記式（ａ２−１−１）で表される両末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル化合物２０ｇ、溶媒としてジイソプロピルエーテル１０ｇ、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．００６ｇ及び中和剤としてトリエチルアミン３．３ｇを仕込み、空気気流下にて攪拌を開始し、フラスコ内を１０℃に保ちながらメタクリル酸クロライド３．１ｇを２時間かけて滴下した。滴下終了後、１０℃で１時間攪拌し、昇温して３０℃で１時間攪拌した後、５０℃に昇温して１０時間攪拌することにより反応を行い、ガスクロマトグラフィー測定にてメタクリル酸クロライドの消失が確認した。次いで、溶媒としてジイソプロピルエーテル７０ｇを追加した後、イオン交換水８０ｇを混合して攪拌してから静置し水層を分離させて取り除く方法による洗浄を３回繰り返した。次いで、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．０２ｇを添加し、脱水剤として硫酸マグネシウム８質量部を添加して１日間静置することで完全に脱水した後、脱水剤を濾別した。
【００９４】
【化５】
2014065865.tif 000006
（式中、Ｘはパーフルオロメチレン基及びパーフルオロエチレン基であり、１分子あたり、パーフルオロメチレン基が平均７個、パーフルオロエチレン基が平均８個存在するものであり、フッ素原子の数が平均４６である。また、ＧＰＣによる数平均分子量は１，５００である。）
【００９５】
次いで、減圧下で溶媒を留去することによって、下記式（Ａ−２−１）で表されるポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖を有する化合物（以下、「化合物（Ａ−２−１）」と略記する。）を得た。
【００９６】
【化６】
2014065865.tif 000007
（式中、Ｘはパーフルオロメチレン基及びパーフルオロエチレン基であり、１分子あたり、パーフルオロメチレン基が平均７個、パーフルオロエチレン基が平均８個存在するものであり、フッ素原子の数が平均４６である。）
【００９７】
実施例１（重合性樹脂の調製）
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、溶媒としてＰＧＭＥＡ３６．９ｇを仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、化合物（Ａ−２−１）１４．２ｇと、ポリ（１，２−オキシブチレン）オキシプロピレンモノメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマー１０ＰＰＢ−５００Ｂ」；オキシブチレンの平均繰り返し数６）２８．４ｇをＰＧＭＥＡ  ６８．４ｇに溶解したモノマー溶液と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート６．４ｇをＰＧＭＥＡ  ２２．４ｇに溶解した重合開始剤溶液との３種類の滴下液をそれぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を１０５℃に保ちながら同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で５時間攪拌して、重合体（Ｐ１）の溶液を得た。
【００９８】
上記の重合体（Ｐ１）の溶液に、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．１５ｇ、ウレタン化触媒としてオクチル酸錫０．０１５ｇを仕込み、空気気流下で攪拌を開始し、６０℃を保ちながら、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（以下、「ＡＯＩ」と略記する。）６．２ｇを１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃で１時間攪拌した後、８０℃に昇温して５時間攪拌し、その後、ＩＲスペクトル測定でイソシアネート基の消失を確認した。次いで、ＰＧＭＥＡを加え、本発明の重合性樹脂（Ａ１）を２０質量％含有するＰＧＭＥＡ溶液を得た。得られた重合性樹脂（Ａ１）の分子量をＧＰＣ（ポリスチレン換算分子量）で測定した結果、数平均分子量１，９００、重量平均分子量３，５００であり、重合性不飽和基当量は１０００ｇ／ｅｑ．であった。
【００９９】
実施例２（同上）
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、溶媒としてＰＧＭＥＡ  ７１．４ｇを仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、化合物（Ａ−２−１）１０ｇと、ブレンマー１０ＰＰＢ−５００Ｂ  ７２．３ｇをＰＧＭＥＡ１３２．２ｇに溶解したモノマー溶液と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート１２．３ｇをＰＧＭＥＡ４３．３ｇに溶解した重合開始剤溶液との３種類の滴下液をそれぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を１０５℃に保ちながら同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で５時間攪拌して、重合体（Ｐ２）の溶液を得た。
【０１００】
上記の重合体（Ｐ２）の溶液に、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．３ｇ、ウレタン化触媒としてオクチル酸錫０．０３ｇを仕込み、空気気流下で攪拌を開始し、６０℃を保ちながら、ＡＯＩ  １７．７ｇを１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃で１時間攪拌した後、８０℃に昇温して１０時間攪拌し、その後、ＩＲスペクトル測定でイソシアネート基の消失を確認した。次いで、ＰＧＭＥＡを加え、重合性樹脂（Ａ２）を２０質量％含有するＰＧＭＥＡ溶液を得た。得られた重合性樹脂（Ａ２）の分子量をＧＰＣ（ポリスチレン換算分子量）で測定した結果、数平均分子量２，０００、重量平均分子量３，５００であり、重合性不飽和基当量は７９４ｇ／ｅｑ．であった。
【０１０１】
実施例３（同上）
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、溶媒としてＰＧＭＥＡ  ３２．２ｇを仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、化合物（Ａ−２−１）２０ｇと、ブレンマー１０ＰＰＢ−５００Ｂ  ４０．１ｇをＰＧＭＥＡ  ５９．７ｇに溶解したモノマー溶液と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート６．１ｇをＰＧＭＥＡ  １９．６ｇに溶解した重合開始剤溶液との３種類の滴下液をそれぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を１０５℃に保ちながら同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で５時間攪拌して、重合体（Ｐ３）の溶液を得た。
【０１０２】
上記の重合体（Ｐ３）の溶液に、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．２ｇ、ウレタン化触媒としてオクチル酸錫０．０２ｇを仕込み、空気気流下で攪拌を開始し、６０℃を保ちながら、ＡＯＩ  ９．８ｇを１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃で１時間攪拌した後、８０℃に昇温して１７時間攪拌し、その後、ＩＲスペクトル測定でイソシアネート基の消失を確認した。次いで、ＰＧＭＥＡを加え、重合性樹脂（Ａ３）を２０質量％含有するＰＧＭＥＡ溶液を得た。得られた重合性樹脂（Ａ３）の分子量をＧＰＣ（ポリスチレン換算分子量）で測定した結果、数平均分子量２，３００、重量平均分子量６，４００であり、重合性不飽和基当量は１０００ｇ／ｅｑ．であった。
【０１０３】
実施例４（同上）
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、ＰＧＭＥＡ  ４８．０ｇを仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、化合物（Ａ−２−１）２０ｇと、ブレンマー１０ＰＰＢ−５００Ｂ  ３５．３ｇをＰＧＭＥＡ  ８８．８ｇに溶解したモノマー溶液と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート８．３ｇをＰＧＭＥＡ  ２９．２ｇに溶解した重合開始剤溶液との３種類の滴下液をそれぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を１０５℃に保ちながら同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で５時間攪拌して、重合体（Ｐ４）の溶液を得た。
【０１０４】
上記の重合体（Ｐ４）の溶液に、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．２ｇ、ウレタン化触媒としてオクチル酸錫０．０６ｇを仕込み、空気気流下で攪拌を開始し、６０℃を保ちながら、１,１‐（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート（以下、「ＢＥＩ」と略記する。）１４．６ｇを１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃で１時間攪拌した後、８０℃に昇温して１７時間攪拌し、その後、ＩＲスペクトル測定でイソシアネート基の消失を確認した。次いで、ＰＧＭＥＡを加え、重合性樹脂（Ａ４）を２０質量％含有するＰＧＭＥＡ溶液を得た。得られた重合性樹脂（Ａ４）の分子量をＧＰＣ（ポリスチレン換算分子量）で測定した結果、数平均分子量１，５００、重量平均分子量３，６００であり、重合性不飽和基当量は５７１ｇ／ｅｑ．であった。
【０１０５】
実施例５（同上）
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、溶媒としてＰＧＭＥＡ  ４８．０ｇを仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、化合物（Ａ−２−１）２０ｇと、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマーＰＰ−８００」；オキシプロピレンの平均繰り返し数１３）３８．３質量部をＰＧＭＥＡ  ９６．２ｇに溶解したモノマー溶液と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート８．７ｇをＰＧＭＥＡ  ３０．８ｇに溶解した重合開始剤溶液との３種類の滴下液をそれぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を１０５℃に保ちながら同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で５時間攪拌して、重合体（Ｐ５）の溶液を得た。
【０１０６】
上記の重合体（Ｐ５）の溶液に、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．２質量部、ウレタン化触媒としてオクチル酸錫０．０６質量部を仕込み、空気気流下で攪拌を開始し、６０℃を保ちながら、ＢＥＩ  １１．７質量部を１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃で１時間攪拌した後、８０℃に昇温して１７時間攪拌し、その後、ＩＲスペクトル測定でイソシアネート基の消失を確認した。次いで、ＰＧＭＥＡを加え、重合性樹脂（Ａ５）を２０質量％含有するＰＧＭＥＡ溶液を得た。得られた重合性樹脂（Ａ５）の分子量をＧＰＣ（ポリスチレン換算分子量）で測定した結果、数平均分子量１，５００、重量平均分子量４，６００であり、重合性不飽和基当量は７１４ｇ／ｅｑ．であった。
【０１０７】
実施例６（同上）
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、溶媒としてＰＧＭＥＡ  ６３．８ｇを仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、化合物（Ａ−２−１）１０ｇと、ブレンマー１０ＰＰＢ−５００Ｂ  ６３．６ｇをＰＧＭＥＡ  １３３．８ｇに溶解したモノマー溶液と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート１１ｇをＰＧＭＥＡ  ２３．２ｇに溶解した重合開始剤溶液との３種類の滴下液をそれぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を１０５℃に保ちながら同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で５時間攪拌して、重合体（Ｐ６）の溶液を得た。
【０１０８】
上記の重合体（Ｐ６）の溶液に、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．３ｇ、ウレタン化触媒としてオクチル酸錫０．０９ｇを仕込み、空気気流下で攪拌を開始し、６０℃を保ちながら、ＢＥＩ  ２６．４ｇを１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃で１時間攪拌した後、８０℃に昇温して１７時間攪拌し、その後ＩＲスペクトル測定でイソシアネート基の消失を確認した。次いで、ＰＧＭＥＡを加え、重合性樹脂（Ａ６）を２０質量％含有するＰＧＭＥＡ溶液を得た。得られた重合性樹脂（Ａ６）の分子量をＧＰＣ（ポリスチレン換算分子量）で測定した結果、数平均分子量１，７００、重量平均分子量３，６００であり、重合性不飽和基当量は４５２ｇ／ｅｑ．であった。
【０１０９】
比較例１（比較対照用重合性樹脂の調製）
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、溶媒としてＰＧＭＥＡ  １２７ｇを仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、化合物（Ａ−２−１）６０質量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、「ＨＥＭＡ」と略記する。）６７．２ｇをＰＧＭＥＡ  １４６ｇに溶解したモノマー溶液と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート１９ｇをＰＧＭＥＡ  １０９ｇに溶解した重合開始剤溶液との３種類の滴下液をそれぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を１０５℃に保ちながら同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で１０時間攪拌して、重合体（Ｐ´１）の溶液を得た。
上記の重合体（Ｐ´１）の溶液に、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．６ｇ、ウレタン化触媒としてオクチル酸錫０．０６ｇを仕込み、空気気流下で攪拌を開始し、６０℃を保ちながら、ＡＯＩ  ７２．８ｇを１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃で１時間攪拌した後、８０℃に昇温して５時間攪拌し、その後、ＩＲスペクトル測定でイソシアネート基の消失を確認した。次いで、ＰＧＭＥＡを加え、比較対照用重合性樹脂（Ａ´１）を３０質量％含有するＰＧＭＥＡ溶液を得た。得られた比較対照用重合性樹脂（Ａ´１）の分子量をＧＰＣ（ポリスチレン換算分子量）で測定した結果、数平均分子量１，９００、重量平均分子量５，８００であり、重合性不飽和基当量は３８８ｇ／ｅｑ．であった。
【０１１０】
比較例２（同上）
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、溶媒としてＰＧＭＥＡ  １３８ｇを仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、化合物（Ａ−２−１）８０ｇと、ＨＥＭＡ  ５７．６ｇをＰＧＭＥＡ  １７０ｇに溶解したモノマー溶液と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート２１ｇをＰＧＭＥＡ  １０５ｇに溶解した重合開始剤溶液との３種類の滴下液をそれぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を１０５℃に保ちながら同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で１０時間攪拌して、重合体（Ｐ´２）の溶液を得た。
【０１１１】
上記の重合体（Ｐ´２）の溶液に、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．６ｇ、ウレタン化触媒としてオクチル酸錫０．０６ｇを仕込み、空気気流下で攪拌を開始し、６０℃を保ちながら、ＡＯＩ  ６２．４ｇを１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃で１時間攪拌した後、８０℃に昇温して５時間攪拌し、その後、ＩＲスペクトル測定でイソシアネート基の消失を確認した。次いで、ＰＧＭＥＡを加え、比較対照用重合性樹脂（Ａ´２）を３０質量％含有するＰＧＭＥＡ溶液を得た。得られた比較対照用重合性樹脂（Ａ´２）の分子量をＧＰＣ（ポリスチレン換算分子量）で測定した結果、数平均分子量１，６００、重量平均分子量４，６００であり、重合性不飽和基当量は４５２ｇ／ｅｑ．であった。
【０１１２】
比較例３（同上）
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、溶媒としてＰＧＭＥＡ  ５３．５ｇを仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、化合物（Ａ−２−１）２０質量部と、ポリエチレンモノメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマーＰＥ−２００」；オキシエチレンの平均繰り返し数４．５）３３．５ｇをＰＧＭＥＡ７５ｇに溶解したモノマー溶液と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート８ｇをＰＧＭＥＡ３１．８ｇに溶解した重合開始剤溶液との３種類の滴下液をそれぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を１０５℃に保ちながら同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で１０時間攪拌して、重合体（Ｐ´３）の溶液を得た。
【０１１３】
上記の重合体（Ｐ´３）の溶液に、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．２ｇ、ウレタン化触媒としてオクチル酸錫０．０２ｇを仕込み、空気気流下で攪拌を開始し、６０℃を保ちながら、ＡＯＩ  １３ｇを１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃で１時間攪拌した後、８０℃に昇温して５時間攪拌し、その後ＩＲスペクトル測定でイソシアネート基の消失を確認した。次いで、ＰＧＭＥＡを加え、比較対照用重合性樹脂（Ａ´３）を２０質量％含有するＰＧＭＥＡ溶液を得た。得られた比較対照用重合性樹脂（Ａ´３）の分子量をＧＰＣ（ポリスチレン換算分子量）で測定した結果、数平均分子量１，５００、重量平均分子量５，０００であり、重合性不飽和基当量は６０６ｇ／ｅｑ．であった。
【０１１４】
比較例４（非重合性樹脂の調製）
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、溶媒としてＰＧＭＥＡ  ７１．４ｇを仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、化合物（Ａ−２−１）１０ｇと、ブレンマー１０ＰＰＢ−５００Ｂ  ７２．３ｇをＰＧＭＥＡ  １３２．２ｇに溶解したモノマー溶液と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート１２．３ｇをＰＧＭＥＡ  ４３．３ｇに溶解した重合開始剤溶液との３種類の滴下液をそれぞれ別々の滴下装置にセットし、フラスコ内を１０５℃に保ちながら同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で５時間攪拌して、重合体（Ｐ´４）の溶液を得た。次いで、ＰＧＭＥＡを加え、比較対照用非重合性樹脂（Ａ´４）を２０質量％含有するＰＧＭＥＡ溶液を得た。得られた比較対照用非重合性樹脂（Ａ´４）の分子量をＧＰＣ（ポリスチレン換算分子量）で測定した結果、数平均分子量１，７００、重量平均分子量３，０００であった。
【０１１５】
実施例７（カラーフィルター画素形成用組成物の調製）
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）１５部、緑色顔料分散液４１．７部、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート６部、光重合開始剤（Ｃｉｂａジャパン株式会社製「イルガキュアＯＸＥ０２」、エタノン、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈカルバゾール−３−イル］−、１−（０−アセチルオキシム））１部及びＰＧＭＥＡ３６．３質量部を混合した溶液を得た。この溶液に重合性樹脂（Ａ１）のＰＧＭＥＡ溶液０．３部を加え、混合し、本発明のカラーフィルター画素形成用組成物（１）を得た。
【０１１６】
カラーフィルター画素形成用組成物（１）の塗布性と、得られた塗膜への水しみ、及び得られる洗浄後着色パターン上に残る残渣の有無を下記方法に従い評価した。評価結果を第１表に示す。
【０１１７】
＜塗布性の評価方法＞
カラーフィルター画素形成用組成物（１）１ｍｌを、１２ｃｍ四方のガラス板上の中央部分に滴下し、回転数６００ｒｐｍ、回転時間３０秒間でスピンコ−ティングした後、８０℃で３分間加熱乾燥させて、塗布状態を観察し、下記評価に従って評価した。
【０１１８】
○：塗布ムラの発生が認められないもの。
△：塗布ムラの発生が部分的に認められるもの。
×：塗布ムラの発生が全体的に認められるもの。
【０１１９】
＜塗膜への水しみの評価方法＞
カラーフィルター画素形成用組成物（１）１ｍｌを、７ｃｍ四方のガラス板上の中央部分に滴下し、回転数１，０００ｒｐｍ、回転時間３０秒間でスピンコ−ティングした後、８０℃で３分間加熱乾燥させて、膜厚１．５μｍの塗膜を形成した。この塗膜を高圧水銀灯で５０ｍJ/ｃｍ２露光した後、現像液として２５℃に保持した０．０５％水酸化カリウム水溶液を用いて４５秒間スプレー現像した後、イオン交換水で十分に洗浄し、着色塗膜を得た。その後、クリーンエアで乾燥した。これらの操作によって得られた着色塗膜の表面をＫＥＹＥＮＣＥ製  ＤＩＧＴＡＬ  ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ  ＶＨＸ−９００にて観察し、下記基準に従って評価した。
【０１２０】
○：塗膜に水しみにより白色に変色した領域が全く確認できない。
△：塗膜に水しみにより白色に変色した領域が塗膜上に１〜５箇所確認された。
×：塗膜に水しみにより白色に変色した領域が塗膜状に５箇所以上確認された。
【０１２１】
＜着色パターン上に残る残渣の有無の評価方法＞
カラーフィルター画素形成用組成物（１）１ｍｌを、７ｃｍ四方のガラス板上の中央部分に滴下し、回転数１，０００ｒｐｍ、回転時間３０秒間でスピンコ−ティングした後、８０℃で３分間加熱乾燥させて、膜厚１．５μｍの塗膜を形成した。この塗膜を線幅５０μｍのパターンマスクで用い、高圧水銀灯で５０ｍJ/cm２露光した後、現像液として２５℃に保持した０．０５重量％水酸化カリウム水溶液を用いて４５秒間スプレー現像した後、イオン交換水で十分に洗浄した。その後、クリーンエアで乾燥し、着色パターンを得た。これらの操作によって得られた線幅５０μｍの着色パターンの表面をＫＥＹＥＮＣＥ製  ＤＩＧＴＡＬ  ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ  ＶＨＸ−９００にて観察し、下記基準に従って評価した。
【０１２２】
○：着色パターンの表面上に残渣が全く確認できない。
△：着色パターンの表面上に残渣が１〜５個確認された。
×：着色パターンの表面上に残渣が５個以上確認された。
【０１２３】
実施例８〜１２及び比較例５〜８
第１表及び第２表に示す重合性樹脂及び非重合性樹脂を用いた以外は実施例７と同様にしてカラーフィルター画素形成用組成物（２）〜（６）及び比較対照用カラーフィルター画素形成用組成物（１´）〜（４´）を調製した。実施例７と同様の評価を行い、その結果を第１表及び第２表に示す。
【０１２４】
【表１】
2014065865.tif 000008
【０１２５】
【表２】
2014065865.tif 000009