(57)【要約】【課題】透湿性、防水性と共に耐湿熱性、各種耐久性、さらには樹脂膜と繊維布帛との接着性に優れる透湿防水性布帛を提供すること。【解決手段】表地用繊維布帛、乾式膜、湿式膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛をこの順に積層してなる布帛であって、表地用繊維及び裏地用布帛は共にポリエステル系繊維から主として構成され、乾式膜、湿式膜及び接着剤層はいずれもポリカーボネート系ポリウレタン樹脂から主として構成され、乾式膜及び湿式膜は共に微多孔質な構造を呈し、さらに湿式膜中に無機微粉末を３〜５０質量％含有している医療用透湿防水性布帛。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表地用繊維布帛、乾式膜、湿式膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛をこの順に積層してなる布帛であって、表地用繊維及び裏地用布帛は共にポリエステル系繊維から主として構成され、乾式膜、湿式膜及び接着剤層はいずれもポリカーボネート系ポリウレタン樹脂から主として構成され、乾式膜及び湿式膜は共に微多孔質な構造を呈し、さらに湿式膜中に無機微粉末を３〜５０質量％含有していることを特徴とする医療用透湿防水性布帛。
【請求項２】
湿式膜中に１５〜５０質量％の無機微粉末を含有し、湿式膜が孔径３μｍ以下の多数の微細孔を有する均一な膜であることを特徴とする請求項１記載の医療用透湿防水性布帛。
【請求項３】
乾式膜中に１〜１０質量％のポリエステル系樹脂を含有していることを特徴とする請求項１又は２記載の医療用透湿防水性布帛。
【請求項４】
表地用繊維布帛の片面に乾式膜形成用樹脂溶液を塗布した後、乾燥することで乾式膜を形成し、次いで、乾式膜上に湿式膜形成用樹脂溶液を塗布した後、水もしくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液に浸漬することで湿式膜を形成し、湯洗、乾燥後、接着剤層を介して湿式膜上に裏地用布帛を積層貼合することを特徴とする請求項１記載の医療用透湿防水性布帛の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メディカル、介護、看護、製薬などの分野において良好な透湿防水性を発現する積層布帛に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
透湿性と防水性とを併せ持つ透湿防水性布帛は、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機能と、雨水が衣服内に侵入するのを防ぐ機能とを有しており、防寒衣料やスポーツ衣料などに好適である。
【０００３】
透湿防水性布帛には、例えば、細繊度糸を高密度に織り上げた後、撥水、カレンダー加工したものや、織編物の上にポリウレタン樹脂などからなる樹脂膜を備えたものなどが知られており、特に後者の樹脂膜を備えたものが防水性の点で好ましいとされている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００４】
一方で、透湿防水性布帛を防寒衣料やスポーツ衣料以外の分野、例えば、白衣、手術衣、ガウン、ドレープなどのメディカル分野や、介護士、看護士などのユニフォーム分野に適用しようという試みもある。
【０００５】
例えば、特許文献４には、ポリエステル系織編物と耐熱性フィルムとを耐熱性接着剤により接着積層することにより、高温洗濯（家庭洗濯機７０℃）及び加圧蒸気滅菌（１２１℃）の繰り返し１００回後において、耐水圧２０００ｍｍ以上を達成できる医療用積層布帛が提案されている。また、特許文献５には、ポリエステル系長繊維織編物に軟化点１９０℃以上のポリウレタン乾式膜を積層接着することにより、透湿度２０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上、耐水圧０．１ｋｇｆ／ｃｍ２以上、殺菌活性値０以上を達成できる医療用積層布帛が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−７８９８４号公報
【特許文献２】特開２００３−２０５７４号公報
【特許文献３】特開２００７−２９６７９７号公報
【特許文献４】特開平９−７８４６４号公報
【特許文献５】特開２０００−３１６６９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
透湿防水性布帛を医療用途に適用する場合、血液、体液などに対する防護性が必要となるところ、それに見合うだけの高い防水性が求められる。所望の防水性が達成されない場合、血液、体液などが浸透し易くなり、場合によっては、細菌、ウイルスなどに接触する機会も増えることになる。
【０００８】
さらに、医療用途の場合、スポーツ衣料におけるものと比べ着用快適性の一層の改善効果が求められ、身体の動き、発汗に伴って発生する熱・蒸れを布帛外へ効率的に放出できる機能も求められる。
【０００９】
しかしながら、透湿防水性布帛は、一般に防水性を高めると透湿性が低下する傾向にあるため、医療用途に見合うだけの防水性を具現しようとすると透湿性が下がり、衣服としたとき所望の着用快適性が得られないという問題がある。
【００１０】
また、血液、体液、薬品などに由来する汚れが付着した布帛の洗濯には、一般に工業洗濯が採用される。工業洗濯の際の水温は、一般に６０〜８０℃程度であり、汚れがひどいときはアルカリ浴で洗濯することがある。
【００１１】
さらに、洗濯後の滅菌処理も医療用途の布帛には欠かせないものとされている。滅菌処理としては、１２１℃で２０分間もしくは１３５℃で８分間高圧蒸気に曝すオートクレーブ処理が一般的であり、中でも滅菌効果を高め、処理時間を短縮する観点から１３５℃下の滅菌処理が好ましいとされている。
【００１２】
しかしながら、このような高温下での洗濯、滅菌処理は、透湿防水性布帛を構成する樹脂膜、接着剤層の耐久性を大きく損ね易く、洗濯、滅菌処理を繰り返すとこれらの層が劣化するもしくは剥離するといった問題が生じる。
【００１３】
そこで、このような問題を解決する一手段として、繊維布帛としてポリエステル系繊維布帛を使用することが提案されている（例えば、特許文献４、５参照）。
【００１４】
ポリエステル系繊維布帛を用いることで、透湿防水性布帛の耐湿熱性を改善することは一応可能である。しかし、一般に樹脂膜は、その組成にもよるが、防水性などを改善する目的で膜を厚くすると、製膜過程で膜が凝固収縮することがあり、特にポリエステル系繊維布帛を用いた場合には、凝固収縮により樹脂膜と繊維布帛との間で接着性が著しく低下するという問題があり、その改善が望まれている。
【００１５】
本発明は、上記の欠点を解消するものであり、透湿性、防水性と共に耐湿熱性、各種耐久性、さらには樹脂膜と繊維布帛との接着性に優れる透湿防水性布帛を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究の結果、防水性ある樹脂膜の形成に適するとされるポリウレタン樹脂のうち、特にポリカーボネート系のものを選んで使用すると、耐湿熱性や各種耐久性に優れる樹脂膜が形成でき、樹脂膜中に無機微粉末を所定量含有させると、所望の透湿性が得られることを見出し、さらに、乾式膜を介して湿式膜を積層すると、繊維布帛と湿式膜とを強固に接着させることができること見出し、本発明をなすに至った。
【００１７】
すなわち、本発明は、表地用繊維布帛、乾式膜、湿式膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛をこの順に積層してなる布帛であって、表地用繊維及び裏地用布帛は共にポリエステル系繊維から主として構成され、乾式膜、湿式膜及び接着剤層はいずれもポリカーボネート系ポリウレタン樹脂から主として構成され、乾式膜及び湿式膜は共に微多孔質な構造を呈し、さらに湿式膜中に無機微粉末を３〜５０質量％含有していることを特徴とする医療用透湿防水性布帛を要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の透湿防水性布帛は、血液、体液、薬品などに対し優れた防護性を発現しうるだけの優れた防水性を備え、さらに着用快適性の一層の改善に資するだけの高い透湿性も備えている。また、本発明の透湿防水性布帛は、樹脂膜と繊維布帛との間の接着性に優れている。そして、工業洗濯やオートクレーブによる滅菌処理を繰り返しても、樹脂膜の劣化や層間剥離が生じ難く、各種耐久性にも優れている。
【００１９】
このような点から、本発明の透湿防水性布帛は、医療用途すなわちメディカル、介護、看護、製薬分野などにおいて好ましく使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２１】
本発明の透湿防水性布帛は、表地用繊維布帛、乾式膜、湿式膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛をこの順に積層したものである。なお、以下、乾式膜、湿式膜及び接着剤層を総称して「樹脂膜」ということがある。
【００２２】
本発明における繊維布帛としては、表地用、裏地用共にポリエステル系繊維から主として構成されるものを使用する。ポリエステル系繊維を使用することで、耐湿熱性や強度に加え汎用性、製造コストなどの点で有利な繊維布帛とすることができる。
【００２３】
ポリエステル系繊維を構成するポリエステルポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどがあげられる。本発明では、かかるポリマーを使用してフィラメント、ステープルとしたもの、さらにはマルチフィラメント糸、紡績糸としたものなどが使用できる。繊維布帛の形状としては、織物、編物、不織布などがあげられ、防水性の観点から一般に織物が好適である。
【００２４】
本発明における繊維布帛には、本発明の効果を損なわない限りにおいて他の繊維が併用されていてもよい。他の繊維としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維、トリアセテートなどの半合成繊維、綿、羊毛などの天然繊維があげられる。本発明では、ポリエステル系繊維を主体にして繊維布帛が構成されているところ、他の繊維の使用量は、おおむね全体の２０質量％以下であることが好ましい。
【００２５】
また、本発明における表地用繊維布帛には、撥水加工されたものを使用するのが好ましく、撥水加工に加えカレンダー加工されたものを使用するのがより好ましい。後述するように、本発明では、所定の樹脂溶液を用いて樹脂膜を形成することがあり、当該加工が付された繊維布帛を用いることで、製膜時、樹脂溶液が表地用繊維布帛の内部深くに浸透もしくは裏抜けするのを抑えることができる。
【００２６】
撥水加工に適用する撥水剤としては、パラフィン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水剤、フッ素系撥水剤などが使用できる。撥水加工の方法としては、スプレー法、パディング法、コーティング法などが採用できる。例えばパディング法を採用したときは、フッ素系撥水剤を３〜１０質量％含有する水分散液に繊維布帛をピックアップ率３０〜１００％でパディングし、これを８０〜１３０℃で乾燥した後、１５０〜１８０℃で２０秒〜２分間熱処理するとよい。
【００２７】
本発明の透湿防水性布帛では、前記表地用繊維布帛の上に樹脂膜が積層されている。すなわち、乾式膜、湿式膜及び接着剤層がこの順に積層されている。
【００２８】
樹脂膜は、いずれもポリカーボネート系ポリウレタン樹脂から主として構成される。ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂は、全樹脂組成物のうち好ましくは８０質量％以上の割合で使用される。ポリウレタン樹脂は、一般に防水性ある樹脂層の形成に適するとされており、本発明ではそのうちのポリカーボネート系のものを選んで使用する。これにより、耐湿熱性や各種耐久性をより向上させることができる。
【００２９】
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリカーボネートジオールと有機ポリイソシアネートと鎖延長剤とを一括に仕込んで反応させるワンショット法、又は予めポリカーボネートジオールと有機ポリイソシアネートとを反応させておき、後に鎖延長剤を加えて反応させるプレポリマー法などの方法により得られるものなどが使用できる。
【００３０】
ポリカーボネートジオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのアルキルジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ペンチル，２−プロピル−１，３−プロパンジオールなどの２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオールなどから選択される１種以上のジオールと、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネートなどのジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート、エチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネートなどのアルキレンカーボネートなどから選択される１種以上の炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得られるものなどが使用できる。特に結晶性の抑えられた樹脂は、有機溶剤に対する溶解性が良好で、溶融時における粘性も調製し易く好ましいため、このような樹脂を得るという点から、上記ジオールとしては、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオールが好ましい。また、上記炭酸ジエステルとしては、オートクレーブ処理に対する耐久性の観点から、ジアリールカーボネートが好ましい。
【００３１】
有機ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、1，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニールジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートなどが使用できる。中でも、オートクレーブ処理に対する耐久性の観点から、芳香族ジイソシアネートが好ましい。
【００３２】
また、鎖延長剤としては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレンジアミンなどを単独で又は混合して使用することができる。
【００３３】
本発明における乾式膜及び湿式膜は、共に微多孔質な構造を呈している。微多孔質な構造は、膜の透湿性を向上させる点で有利となる。しかし、布帛全体として所望の透湿性を確保するにはそれだけでは足りず、主要な樹脂膜たる湿式膜に無機微粉末を所定量含有させる必要がある。
【００３４】
無機微粉末としては、例えば二酸化珪素、二酸化アルミニウム、二酸化チタンなどからなる微粉末が使用でき、種類としては、アモルファスのガラス状であって細孔がなく、乾式法で製造されるフュームドタイプのものが好ましい。
【００３５】
無機微粉末の平均一次粒子径としては、７〜４０ｎｍ程度が好ましい。７ｎｍ未満になると、透湿性の向上効果があまり認められない傾向にあり、４０ｎｍを超えると、湿式膜中に大きな孔が形成され易く、耐水圧が低下する傾向にあるため、いずれも好ましくない。
【００３６】
無機微粉末は、湿式膜中に３〜５０質量％含有されている必要があり、５〜５０質量が好ましい。３質量％未満では、透湿性の向上効果が認められず、５０質量％を超えると、樹脂成分の含有量が相対的に低下するため、湿式膜が脆くなり、洗濯や滅菌処理に対する耐久性が低下する。加えて、湿式膜を形成する際の作業性や製膜コストの点においても不利であり、後述する湿式膜形成用樹脂溶液を安定的に調製することも困難となる。
【００３７】
さらに、本発明では、必要に応じて樹脂膜に第三成分を含有させてもよい。第三成分としては、ポリエステル系樹脂が好ましく、同樹脂を含有させることで、樹脂膜の接着性を高めることができる。このため、大きな負荷が掛かっても層間剥離し難い透湿防水性布帛とすることができる。特に、乾式膜中にポリエステル系樹脂を含有させることが好ましい。
【００３８】
ポリエステル系樹脂としては、樹脂膜の接着性向上に資するものであればどのようなものでも使用できる。具体的には、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどから選択される１種以上のジオールと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン２酸などから選択される１種以上のジカルボン酸との重合反応物などが使用できる。特に、ジオール成分にエチレングリコール及びネオペンチルグリコールを、ジカルボン酸成分にテレフタル酸、イソフタル酸及びセバシン酸をそれぞれ適用して、分子量１００００〜５００００程度の非晶質飽和共重合ポリエステル樹脂とすれば、有機溶媒に溶解し易く、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂中の水酸基やイソシアネート基との反応性も良好なことから、好適である。
【００３９】
ポリエステル系樹脂は、樹脂膜中に１〜１０質量％含有されていることが好ましく、３〜８質量％がより好ましい。含有量が１質量未満になると、樹脂膜の接着性が向上し難く、１０質量％を超えると、透湿性の低下や風合いの硬化さらには品位低下を招き易く、いずれも好ましくない。特に乾式膜中に１〜１０質量％のポリエステル系樹脂を含有していることが好ましい。
【００４０】
また、本発明では、第三成分として架橋性イソシアネート化合物を用いることも有効である。同化合物を含有させることで、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が架橋し、樹脂膜の強度及び接着性を同時に高めることができる。
【００４１】
架橋性イソシアネート化合物としては、トリレン２，４−ジイソアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの他、これらのジイソシアネート類３モルと、活性水素を有する化合物（例えば、トリメチロールプロパン、グリセリンなど）１モルとの付加反応によって得られるトリイソシアネート類などが使用できる。中でも、樹脂膜の接着性をより向上させる観点から、反応性の緩やかな脂肪族系の架橋性イソシアネート化合物が好ましく、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
【００４２】
架橋性イソシアネート化合物は、各樹脂膜すなわち乾式膜、湿式膜及び接着剤層それぞれに１〜１０質量％程度含有されていることが好ましい。含有量が１質量％未満になると、樹脂膜の強度、接着性が共に向上し難く、１０質量％を超えると、樹脂膜が硬くなり、ひいては透湿防水性布帛の風合いも低下する傾向にあり、いずれも好ましくない。
【００４３】
さらに、第三成分として、上記ポリエステル系樹脂以外の樹脂、上記架橋性イソシアネート化合物以外の化合物の他、顔料、抗菌剤、消臭剤、難燃剤といった各種機能剤を必要に応じて使用してもよい。これらの含有量としては、樹脂膜全体に対し１０質量％以下とすることが好ましい。
【００４４】
本発明の透湿防水性布帛は、表地用繊維布帛、乾式膜、湿式膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛をこの順に積層したものであり、表裏繊維布帛が樹脂膜を挟んだ構造をなしている。２枚の繊維布帛を用いる理由としては、樹脂膜を露出させた状態で透湿防水性布帛を滅菌処理すると、湿熱により樹脂膜の劣化が進み易くなる他、タッグ感が増して樹脂膜同士が密着し易くなるからである。
【００４５】
本発明の透湿防水性布帛では、必要に応じて表裏繊維布帛間の任意の場所に任意の膜を設けてもよい。例えば、布帛の防水性や防護性などを向上させたい場合には、湿式膜の上に無孔膜を積層するとよい。この場合、無孔膜を構成する樹脂としては、接着性の観点からポリウレタン樹脂が好適である。中でもエーテル系ポリウレタン樹脂は透湿性の点で好ましく、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂は耐久性の点で好ましい。ただし、無孔膜を設けると布帛の透湿性が低下する傾向にあるので、用途、目的などを十分に考慮したうえで無孔膜を設けることが望まれる。
【００４６】
次に、本発明の透湿防水性布帛を得るための好ましい方法について述べる。
【００４７】
まず、乾式製膜法に準じて乾式膜を形成する。すなわち、表地用繊維布帛の片面に乾式膜形成用樹脂溶液を塗布し、乾燥することにより乾式膜を形成する。
【００４８】
乾式膜は、湿式膜と表地用繊維布帛とを貼り合わせる接着剤のような役割を果たすものである。すなわち、乾式膜を設けることで、繊維布帛と樹脂膜とを強固に接着させることができ、層間剥離し難い透湿防水性布帛とすることができる。
【００４９】
また、乾式膜は、バリアのような役割も果たす。すなわち、乾式膜を設けることで、後述する湿式膜形成用樹脂溶液が繊維布帛内部へ浸透するのを抑えることができる。これにより、布帛のレベリング性が上がり、透湿防水性布帛の品位、風合いなどが向上する。
【００５０】
さらに、乾式膜を設けることで、透湿防水性布帛の防水性をより高めることもできる。
ただし、乾式膜を設けることは、一般に透湿性の点で不利となる傾向にある。このため、膜としては可能な限り薄いことが好ましく、後述する質量範囲で製膜することが好ましい。薄い膜とすることは、微多孔質な構造を具現するうえでも好ましい。
【００５１】
乾式膜形成用樹脂溶液は、必須成分たるポリカーボネート系ポリウレタン樹脂と任意成分たる第三成分とを、有機溶媒に溶解又は分散することにより調製することができる。有機溶媒としては、乾燥効率の観点から、メチルエチルケトン、トルエンなど揮発性を有する溶媒が好ましい。
【００５２】
樹脂溶液を塗布する際は、形成される乾式膜の質量が好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ２、より好ましくは１〜５ｇ／ｍ２となるように、予め固形分濃度、塗布量などが適宜調整された樹脂溶液を用いることが好ましい。乾式膜の質量が０．５ｇ／ｍ２未満になると、湿式膜と繊維布帛との間の接着性が十分に向上しない傾向にあり、工業洗濯、滅菌処理の過程で透湿防水性布帛が層間剥離する傾向にあるため、好ましくない。一方、１０ｇ／ｍ２を超えると、製膜時に乾式膜形成用樹脂溶液が繊維布帛内部に浸透し、透湿防水性布帛の風合いが硬くなる傾向にある他、乾式膜の構造が実質的に無孔質なものとなり、透湿防水性布帛の透湿性が低下する傾向にあるため、好ましくない。
【００５３】
乾式膜形成用樹脂溶液の塗布は、ナイフコータなどを用いて行えばよい。ただし、上記したように、膜の厚みを薄くすることが、微多孔質な膜を形成するうえで有利となる。そして、乾燥としては、５０〜１５０℃で１〜５分間行うのが好ましい。
【００５４】
乾式膜を形成した後は、湿式製膜法に準じて湿式膜を形成する。すなわち、乾式膜の上に湿式膜形成用樹脂溶液を塗布した後、湿式凝固液に浸漬することで湿式膜を形成する。
【００５５】
湿式膜形成用樹脂溶液は、必須成分たるポリカーボネート系ポリウレタン樹脂及び無機微粉末と、任意成分たる第三成分とを、有機溶媒に溶解又は分散することにより調製することができる。有機溶媒としては、ポリウレタン樹脂に対し親和性を示すものであれば任意のものが使用できるが、実用上の観点からＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを使用することが好ましい。有機溶媒の含有量としては、７０〜８５質量％程度が好ましい。
【００５６】
湿式膜形成用樹脂溶液を乾式膜上に塗布するには、ナイフコーティング法、コンマコーティング法、グラビアコーティング法などを採用すればよい。
【００５７】
湿式凝固液としては、水もしくは極性有機溶剤を含有する水溶液が好適であり、極性有機溶剤としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが好適である。特に湿式凝固液としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液を用いる場合、その濃度は４０％以下が好ましく、５〜４０％がより好ましく、５〜３０％がさらに好ましい。なお、濃度が４０％を超えると、凝固速度が低下し、膜が無孔質な形態のものとなり易いため、好ましくない。
【００５８】
製膜の際の凝固液温度としては、５〜３５℃程度、凝固時間としては３０秒〜５分間程度がそれぞれ好ましい。
【００５９】
湿式膜の形成は、乾式膜形成後速やかに行うことが好ましい。これは、湿式膜の形成時機を早めることで、乾式膜と湿式膜とが界面及びその近傍で一体化し、良好な透湿性が具現されるからである。特に、乾式膜全体を取り込んで一体化させると、透湿性はさらに良好なものとなる。
【００６０】
湿式膜の形成は、一般に乾式膜の状態が常態化する前の時機、すなわち樹脂架橋の余地が残されている時機に行うことが好ましく、一応の目安として乾式膜形成後３〜４日以内に行うのが好ましい。
【００６１】
湿式凝固液中で湿式膜形成用樹脂溶液に含まれる固形分を凝固することで、湿式膜を形成した後は、湿式膜に付着するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを除去する目的で、３５〜８０℃の温度下で１〜１０分間湯洗し、さらに続いて、５０〜１５０℃の温度下で１〜１０分間乾燥するとよい。
【００６２】
湿式膜の厚みとしては、１２〜１００μｍ程度が好ましく、１５〜６０μｍがより好ましい。
【００６３】
一般に、湿式膜形成用樹脂溶液を繊維布帛に塗布した後、水に浸漬すると、湿式膜形成用樹脂溶液中の有機溶剤と湿式凝固液中の水とが素早く溶媒置換し、直径５〜５０μｍ相当の大きな孔（長孔）が膜内に形成される。膜内に大きな孔が形成されることは、所望の防水性を得るうえで不利となる傾向にある。さらに、不利となる防水性を補う目的で膜を厚くすると、透湿抵抗によりかえって透湿性が低下する傾向にあり、同時に布帛の風合いも損なわれる傾向にある。
【００６４】
この点、ポリウレタン樹脂を主体とする固形分の凝固速度を遅らせることができれば、長孔の形成を抑えることができると考えられる。検討の結果、水に代えて極性有機溶剤を含有する水溶液を湿式凝固液として用いると、長孔の形成が抑えられ、より微多孔質に富む形態（ナノポーラス）の膜が形成され易くなることがわかった。特に濃度５〜４０質量％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液を湿式凝固液として用いると、膜はよりナノポーラスな形態を呈し易くなることがわかった。湿式膜がナノポーラスな形態となれば、透湿防水性布帛において透湿・防水・風合いの調和が取り易くなる。
【００６５】
本発明における湿式膜には、無機微粉末が３〜５０質量％含有されているが、無機微粉末を使用することも、ナノポーラスな形態を形成するうえで有利となる。無機微粉末を使用すると、その表面に有機溶媒が吸着され、無機微粉末の周囲で有機溶媒の濃度が高くなる。そして同時に、その外側では固形分の濃度が高くなる。この状態で溶媒置換すると、無機微粉末の周囲で溶媒置換が先行し、その外側では固形分濃度が高い状態のままで凝固が進む。そうすると、長孔の形成が抑えられると共に、微細孔が形成され易くなる。本発明者らの研究によれば、湿式膜における無機微粉末の含有量が、好ましくは１５〜５０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％となるように予め調製された湿式膜形成用樹脂溶液を用いると、好ましくは孔径３μｍ以下、より好ましくは孔径１μｍ以下の多数の微細孔を有する均一な膜が形成され易くなることがわかった。そして、このようなナノポーラスな湿式膜を形成すると、前記のように透湿防水性布帛において透湿・防水・風合いの調和を図る点で有利となるだけでなく、耐湿熱性や血液、体液、薬品などに対する防護性、特にウイルスバリア性の点で顕著に有利となることを本発明者らは新たに見出した。
【００６６】
なお、孔径は、湿式膜の断面写真を用いて測定する。すなわち、走査電子顕微鏡（株式会社日立製作所製、Ｓ−４０００形電界放射形走査電子顕微鏡）を用いて、倍率１００００倍で湿式膜の断面写真を撮影し、この写真に基づいて孔径を算出する。孔の断面形状としては、円形をはじめ様々な形状のものがあるが、円形以外の孔の孔径としては、当該孔と同面積の円の直径をもって孔径とする。また、孔の形態としても、閉孔、隣接する孔同士が一部つながったもの又は膜内部から表面まで連通したものなどがある。孔同士が連結しているときは、個々の孔が円形断面と近い形状となるように、残された輪郭を基に欠けている輪郭を描き、孔径を算出する。
【００６７】
また、本発明では、前記のように必要に応じて湿式膜上に無孔膜を設けてもよい。無孔膜の形成には、ポリウレタン樹脂溶液が好ましく使用され、溶液の種類としては、溶剤型、エマルジョン型、水溶性型のいずれもが使用可能である。
【００６８】
無孔膜を形成するための具体的な方法としては、所定のポリウレタン樹脂溶液を用意し、ナイフコーティング法、コンマコーティング法、グラビアコーティング法などにより、当該溶液を湿式膜上にコーティングし、５０〜１５０℃で３０秒〜１０分間乾燥すればよい。
【００６９】
無孔膜の厚みとしては、０．５〜１０μｍ程度が好ましく、１〜５μｍがより好ましい。
【００７０】
本発明の透湿防水性布帛は、さらに接着剤層と裏地用繊維布帛とを備えている。すなわち、湿式膜と裏地用繊維布帛とが、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を主体とする接着剤層を介して貼合されている。なお、いうまでもないが、湿式膜の上に無孔膜を積層した場合には、無孔膜と裏地用繊維布帛とが接着剤層を介して貼合されることになる。
【００７１】
接着剤層を構成するポリカーボネート系ポリウレタン樹脂としては、基本的に乾式膜、湿式膜を構成する樹脂と同一組成のものが使用できる。中でも、分子量その他を調製することでタッグ感、粘性など接着剤として好ましいとされる各種特性が最適化されたものを使用するとよい。また、樹脂の種類として、架橋型の樹脂を使用することが実用上好ましい。前述のように必要に応じて第三成分を併用してもよい。
【００７２】
そして、接着剤層の形成には、乾式膜及び湿式膜のときと同様、樹脂溶液を用いた方法が採用できる他、ホットメルトによる方法も採用できる。
【００７３】
例えば、ポリウレタン樹脂溶液であれば、二液硬化型であって粘度を５００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲に調製したものが好適である。まず、グラビアコーティング法、コンマコーティング法などにより、湿式膜（もしくは無孔膜）又は裏地用繊維布帛の上に溶液を塗布する。その後、乾燥し、ラミネート機などを用いて、両者を圧着もしくは熱圧着すれば、両者を貼合することができる。
【００７４】
一方、ホットメルトの場合には、空気中の水分と反応する湿気硬化型のものが好適であり、実用上、８０〜１５０℃程度の温度域で溶融するものがより好ましい。この場合、まず、樹脂の融点及び溶融時の粘性などを考慮しながらホットメルト樹脂を溶融させる。その後、湿式膜（もしくは無孔膜）又は裏地用繊維布帛の上に溶融した樹脂を塗布し、常温で冷却しながら、ラミネート機などを用いて両者を圧着すればよい。
【００７５】
接着剤層は、膜上に全面状に形成されてもよいが、透湿防水性布帛の透湿性、風合いなどの観点からパターン状に形成されていてもよい。パターン状の形態としては、特に限定されないが、点状、線状、格子状、市松模様、亀甲模様などがあげられ、いずれも全体に均一に配置されていることが好ましい。
【００７６】
また、膜もしくは繊維布帛に対する接着剤層の占有面積としては、全面積に対し２５〜９０％程度が好ましく、４０〜７０％がより好ましい。占有面積が２５％未満では、接着剤層を厚くしても耐久性ある透湿防水性布帛が得られ難く、９０％を超えると、接着性は十分高まるものの、透湿性や風合いが低下する傾向にあり、柔軟性ある透湿防水性布帛を得るうえでも不利となり易く、いずれも好ましくない。
【００７７】
接着剤層の厚みとしては、２０〜１００μｍ程度が好ましく、３０〜８０μｍがより好ましい。厚みが２０μｍ未満では、接着剤の占有面積を広くしても、耐久性ある透湿防水性布帛が得られ難く、１００μｍを超えると、製造コストがかさむうえにそれ以上の接着性も期待できない傾向にあり、いずれも好ましくない。
【００７８】
また、裏地用繊維布帛としては、表地同様、ポリエステル系繊維から主として構成されるものを使用する。この場合、透湿防水性布帛を用いた衣服に高い防水性が要求されるときは、縫製部分に防水タイプのシームテープを熱圧着することがあるため、厚み、軽量性、シームテープの接着性さらにはシームテープ接着後の防水性などを考慮して、総繊度１５〜４４ｄｔｅｘの細繊度糸を用いて繊維布帛を構成することが好ましい。
【００７９】
以上のような構成を有する本発明の透湿防水性布帛は、医療用途に好適である。本発明にいう医療用途とは、病院を対象とするメディカル分野に限定されるものでなく、その周辺に位置する介護、看護、製薬分野なども包含するものである。
【実施例】
【００８０】
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、工業洗濯及び滅菌処理並びに各種の物性評価は、下記の方法により行った。
【００８１】
１．工業洗濯及び滅菌処理
透湿防水性布帛の耐湿熱性及び耐久性を評価するにあたり、以下の手順で工業洗濯及び滅菌処理を行った。
【００８２】
まず、工業洗濯機（スガ試験機株式会社製、ＬＭ−Ｗ型）に得られた透湿防水性布帛を１．５ｋｇ導入し、浴比を１：４０に調製する。次に、洗剤としてピュアー石鹸（株式会社不動化学製）を１ｇ／Ｌ添加し、さらに苛性ソーダを０．８ｇ／Ｌ加えることで洗浄水のＰＨ値を１０に調製する。そして、洗浄水の温度を約１０分かけて徐々に昇温させ、７３℃を維持したまま２００分間洗濯する。そして、排水後、新たに水を投入し一気に昇温させ、４０℃を維持したまま３０分間湯洗する。排水後、常温にてオーバーフローすすぎを１５分間行う。その後、脱水し、６０℃で２０分間タンブル乾燥する。以上の操作が工業洗濯１０回分である。
【００８３】
次に、工業洗濯した透湿防水性布帛をオートクレーブ（株式会社平山製作所製、ＨＶ５０型）に導入し、約３０分かけて徐々に昇温させ１３５℃を維持したまま８０分間高圧蒸気に曝した。そして、約２０分かけて徐々に７０℃まで降温し、布帛を取り出した後、６０℃で２０分間タンブル乾燥する。以上の操作が滅菌処理１０回分である。
【００８４】
なお、本来であれば、７３℃下２０分間の工業洗濯と１３５℃下８分間の滅菌処理とを１サイクルとする一連の処理を、所定サイクル繰り返すことが、耐湿熱性、耐久性を評価する際、より実用面を加味できるといえよう。しかし一方で、当該一連の処理を繰り返すことは、多大な労力を要するところ、工業洗濯及び滅菌処理をそれぞれまとめて行うことが当該労力の軽減に資するものと判断できる。そこで、本発明では、上記２操作を１回ずつ行うことで、工業洗濯及び滅菌処理を１０サイクル行ったこととし、当該２操作を５回繰り返すことで、当該一連の処理を５０サイクル行ったこととする。
【００８５】
２．耐湿熱性
透湿防水性布帛に対し上記２操作を５回繰り返し行い（工業洗濯及び滅菌処理を５０サイクル）、防水性、層間剥離の程度から耐湿熱性を評価した。ただし、当該繰り返しの途中で、布帛が全剥離した場合は、その時点で処理を中止することにする。
【００８６】
防水性については、５０サイクル後の耐水圧を測定し、評価した。なお、耐水圧は、ＪＩＳ  Ｌ１０９２（高水圧法）に基づいて測定した。
【００８７】
一方、層間剥離については、透湿防水性布帛を構成する各部材（繊維布帛、樹脂層など）間の貼合比率から評価した。つまり、上記２操作を行う前（初期）の各部材間の貼合比率を１００％としたとき、５０サイクル後において最も層間剥離した部材間の貼合比率を測定し、これを以下４段階で評価した。
【００８８】
０％以上５０％未満：全剥離
５０％以上７５％未満：部分剥離
７５％以上９５％未満：微小剥離
９５％以上：剥離なし
【００８９】
３．防護性にかかる耐久性
ＡＳＴＭ  Ｆ１６７０−０８Ｂ法に基づいて人工血液バリア性テストを、ＡＳＴＭ  Ｆ１６７１−０７Ｂ法に基づいてウイルスバリア性テストを、初期及び５０サイクル後のそれぞれの布帛についてテストし、各々合否判定することで、防護性にかかる耐久性を評価した。
【００９０】
４．透湿性
ＪＩＳ  Ｌ１０９９  Ａ−１法（塩化カルシウム法）及びＢ−１法（酢酸カリウム法）に基づいて透湿度を測定し、透湿性を評価した。
【００９１】
５．接着性
ＪＩＳ  Ｌ１０８９に基づいて初期における経方向の剥離強度を測定し、接着性を評価した。
【００９２】
６．防水性（初期）
ＪＩＳ  Ｌ１０９２（高水圧法）に基づいて初期の耐水圧を測定し、評価した。
【００９３】
７．湿式膜の厚み、断面形状の観察
株式会社日立製作所製、Ｓ−４０００形電界放射形走査電子顕微鏡を用いて、倍率２０００倍で湿式膜の断面を写真撮影し、厚みを測定すると共に断面形状を観察した。
【００９４】
８．風合い
透湿防水性布帛の風合いを下記３段階で官能評価した。
○：良好
△：やや硬い
×：硬い
【００９５】
（参考例１）
〔表地用繊維布帛の作製〕
経緯糸の双方に、ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント糸８３ｄｔｅｘ７２ｆを用いて、経糸密度１０７本／２．５４ｃｍ、緯糸密度８７本／２．５４ｃｍの平組織生機を製織した。
【００９６】
製織後、精練剤（日華化学株式会社製、サンモールＦＬ）を１ｇ／Ｌ用いて、生機を８０℃で２０分間の精練し、分散染料（ダイスタージャパン株式会社社製、Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌｕｅ ＵＮ-ＳＥ）を０．５％ｏｍｆ含む染浴で織物を１３０℃で３０分間染色した。
続いて、１７０℃で１分間ファイナルセットした後、市販のフッ素系撥水剤エマルジョン（旭硝子株式会社製、アサヒガードＡＧ−Ｅ０６１、固形分２０質量％）を用いて有効成分５質量％の水分散液を調製し、パディング法にて織物に水分散液をピックアップ率４０％の割合で付与した。付与後、１２０℃で２分間乾燥し、さらに１７０℃で４０秒間熱処理した。そして、鏡面ロールを有するカレンダー加工機を用いて、温度１７５℃、圧力３００ｋＰａ、速度２５ｍ／分でカレンダー加工し、表地用繊維布帛を得た。
【００９７】
（参考例２）
〔裏地用繊維布帛の作製〕
ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント糸３３ｄｔｅｘ１２ｆを用いて、２８ゲージのトリコット地を編成し、上記と同じ精練剤を１ｇ／Ｌ用いて８０℃で２０分間精練し、裏地用繊維布帛とした。
【００９８】
（実施例１）
表地用繊維布帛のカレンダー加工面に、下記処方１に示す組成の乾式膜形成用樹脂溶液をナイフコータにて１０ｇ／ｍ２塗布し、１２０℃で２分間乾燥することで、乾式膜を形成した。なお、乾式膜形成用樹脂溶液の固形分濃度は２５質量％、粘度は２５℃下において７０００ｍＰａ・ｓであった。また、この段階での布帛の透湿度はＡ−１法で１０２ｇ／ｍ２・ｈｒ、Ｂ−１法で５８ｇ／ｍ２・ｈｒであった。
【００９９】
〈処方１〉
レザミンＣＵ−９４５０ＮＬ                                      １００質量部
（大日精化工業株式会社製、固形分濃度３０質量％、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）
レザミンＸ                                                           ２質量部
（大日精化工業株式会社製、固形分濃度１００質量％、架橋性イソシアネート化合物）
メチルエチルケトン                                                 ４０質量部
【０１００】
次に、レザミンＣＵ−９４５０ＮＬ  １００質量部と、ＡＥＲＯＳＩＬ  ＣＯＫ８４（日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径が約１６ｎｍを主体とする親水性二酸化珪素と、酸化アルミニウムとの混合無機微粉末）２質量部とを粗練りした後、３本ロールミル機を用いて本練りした。そして、レザミンＸ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを添加し、脱泡することで、下記処方２に示す組成の湿式膜形成用樹脂溶液を調製した。得られた溶液の固形分濃度は２４質量％、粘度は２５℃下において１２０００ｍＰａ・ｓであった。また、混合無機微粉末は、湿式膜形成にかかる固形分１００質量％に対し６質量％含有されていた。
【０１０１】
〈処方２〉
レザミンＣＵ−９４５０ＮＬ                                       １００質量部
ＡＥＲＯＳＩＬ  ＣＯＫ８４                                        ２質量部
レザミンＸ                                                           ２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                                       ４０質量部
【０１０２】
そして、乾式膜形成後直ちに、上記処方２に示す組成の湿式膜形成用樹脂溶液をコンマコータにて乾式膜上に１００ｇ／ｍ２塗布した後、２０℃の水浴に布帛を導入し、２分間浸漬して固形分を凝固した。続いて、５０℃の温水浴を使用して十分にオーバーフロー湯洗し、布帛をマングルで絞り、引き続き、乾燥機に導入して１４０℃で２分間乾燥し、湿式膜を形成した。
【０１０３】
得られた湿式膜の断面形状を走査電子顕微鏡（２０００倍）で観察したところ、厚みは５０〜６０μｍであった。また、膜中には５〜４０μｍの範囲で長孔が形成されていたものの、孔径１μｍ程度の微細孔も多数形成されていた。
【０１０４】
次いで、ドット状グラビアロール（ドット径０．７５ｍｍ、ドット間隔０．２５ｍｍ、２５メッシュ、深度０．２５ｍｍ）を用いて、下記処方３に示す組成のポリウレタン樹脂溶液（固形分濃度５９質量％、２５℃下における粘度４０００ｍＰａ・ｓ）を湿式膜の上に占有面積約５０％の割合で点状に約６０ｇ／ｍ２塗布した。その後、１２０℃で２分間乾燥することで、接着剤層を形成した。そして、圧力３００ｋＰａで裏地用繊維布帛を貼合し、４０℃×８０％ＲＨの環境下で３日間エージングして、医療用透湿防水性布帛を得た。
【０１０５】
〈処方３〉
レザミンＵＤ−８３７３                                            １００質量部
（大日精化工業株式会社製、固形分濃度７０質量％、二液硬化型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）
レザミンＮＥ                                                        １２質量部
（大日精化工業株式会社製、固形分濃度７０質量％、架橋性イソシネート化合物）
レザミンＵＤ−１０３ＮＴ                                              １質量部
（大日精化工業株式会社製、架橋促進剤）
メチルエチルケトン                                                  ２０質量部
【０１０６】
（実施例２）
実施例１における表地用繊維布帛のカレンダー加工面に、下記処方４に示す組成の乾式膜形成用樹脂溶液をナイフコータにて８ｇ／ｍ２塗布し、１２０℃で２分間乾燥することで、乾式膜を形成した。なお、乾式膜形成用樹脂溶液の固形分濃度は２６質量％、溶液の粘度は２５℃下において６５００ｍＰａ・ｓであった。また、ポリエステル系樹脂は、乾式膜形成にかかる固形分１００質量％に対し６質量％含有されていた。そして、この段階での布帛の透湿度はＡ−１法で７３ｇ／ｍ２・ｈｒ、Ｂ−１法で５５ｇ／ｍ２・ｈｒであった。
【０１０７】
〈処方４〉
レザミンＣＵ−９４５０ＮＬ                                       １００質量部
レザミンＸ                                                           ２質量部
ポリエステル系樹脂溶液（固形分濃度２５質量％）                       ８質量部
メチルエチルケトン                                                 ２０質量部
【０１０８】
なお、処方４中のポリエステル系樹脂溶液は、メチルエチルケトンとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとを順に１：１の割合で混合したものを溶媒として使用し、エリーテルＵＥ３２２０（ユニチカ株式会社製、薄板状熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂）をポリエステル系樹脂として使用したものである。
【０１０９】
次に、ＡＥＲＯＳＩＬ  ＣＯＫ８４を２質量部使用することに代えて、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４（日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径が約１２ｎｍの疎水性二酸化珪素微粉末）を５質量部使用すること以外、実施例１の場合と同様の方法により下記処方５に示す組成の湿式膜形成用樹脂溶液を調製した。得られた溶液の固形分濃度は２５質量％で、粘度は２５℃下において１２０００ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。また、二酸化珪素微粉末は、湿式膜形成にかかる固形分１００質量％に対し１４質量％含有されていた。
【０１１０】
〈処方５〉
レザミンＣＵ−９４５０ＮＬ                                       １００質量部
ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４                                             ５質量部  レザミンＸ                                                           ２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                                       ４０質量部
【０１１１】
そして、水に代えて濃度５％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液（２０℃）を湿式凝固液として用いる以外、実施例１の場合と同様の方法によって、上記乾式膜上に湿式膜を形成した。
【０１１２】
得られた湿式膜の断面形状を走査電子顕微鏡（２０００倍）で観察したところ、厚みは５０〜６０μｍであった。また、膜中には５〜４０μｍの範囲で長孔が形成されていたものの、孔径１μｍ以下の微細孔も多数形成されていた。さらに、得られた湿式膜は、実施例１にかかる湿式膜と比べ、よりナノポーラスに近い形態を取っていた。
以降は、実施例１の場合と同様にして、接着剤層を介して湿式膜上に裏地用布帛を積層貼合し、医療用透湿防水性布帛を得た。
【０１１３】
（実施例３）
レザミンＣＵ−８６１４（大日精化工業株式会社製、固形分濃度３０質量％、高モジュラスタイプのポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）１００質量部と、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４  １２質量部と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４５質量部とを粗練りした後、３本ロールミル機を用いて本練りした。そして、レザミンＸ  ２質量部を添加し、脱泡することで、下記処方６に示す組成の湿式膜形成用樹脂溶液を調製した。得られた溶液の固形分濃度は２８質量％で、粘度は２５℃下において１１５００ｍＰａ・ｓであった。また、二酸化珪素微粉末は、湿式膜形成にかかる固形分１００質量％に対し２７質量％含有されていた。
【０１１４】
〈処方６〉
レザミンＣＵ−８６１４                                             １００質量部
ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４                                             １２質量部
レザミンＸ                                                             ２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                                         ４５質量部
【０１１５】
続いて、乾式膜形成直後の実施例２にかかる布帛を用意した。そして、湿式膜形成用樹脂溶液として上記処方６に示す組成の樹脂溶液を用いること、塗布量を１００ｇ／ｍ２に代えて９０ｇ／ｍ２とすること、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液の濃度を５％に代えて１５％とする以外、実施例２の場合と同様の方法によって、上記乾式膜上に湿式膜を形成した。
【０１１６】
得られた湿式膜の断面形状を走査電子顕微鏡（２０００倍）で観察したところ、厚みは３０〜４０μｍであった。また、膜中には長孔の形成が特段認められず、孔径３μｍ以下の多数の微細孔を有する均一な膜が形成されていた。
【０１１７】
次いで、湿気硬化型の反応性ホットメルト型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ株式会社製、タイフォースＮＨ−１００Ｘ）を用意した。これを１２０℃で溶融した後（溶融粘度３００ｍＰａ・ｓ）、ドット状グラビアロール（ドット径０．７５ｍｍ、ドット間隔０．２５ｍｍ、接着面積６３％、深度０．１５ｍｍ）を用いて、当該溶融樹脂を湿式膜の上に占有面積約５０％の割合で点状に約４０ｇ／ｍ２塗布した。その後、自然冷却することで接着剤層を形成した。そして、圧力３００ｋＰａで裏地用繊維布帛を貼合し、４０℃の環境下で４日間エージングして、医療用透湿防水性布帛を得た。
【０１１８】
（実施例４）
乾式膜形成５日後に、湿式膜を形成する以外は、実施例２と同一の方法により、医療用透湿防水性布帛を得た。
【０１１９】
（比較例１〜３）
実施例１〜３において、乾式膜の形成を省略し、表地用繊維布帛のカレンダー加工面に直接湿式膜を形成した以外は、実施例１と各々同一の方法により、順に比較例１〜３にかかる透湿防水性布帛を得た。
【０１２０】
（比較例４）
処方５中のＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４の使用量を５質量部に代えて０．７質量部とすること以外は、実施例２と同一の方法により、透湿防水性布帛を得た。なお、比較例４にかかる湿式膜形成用樹脂溶液において、二酸化珪素微粉末は、湿式膜形成にかかる固形分１００質量％に対し２質量％含有されていた。
【０１２１】
（比較例５）
レザミンＣＵ−８６１４  １００質量部と、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４  ４０質量部と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７０質量部とを粗練りした後、３本ロールミル機を用いて本練りした。なお、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを７０質量部使用した理由は、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４を相当量使用したことによる粘度上昇を抑えることによる。そして、以降は実施例３の場合と同様の方法により、下記処方７に示す組成の湿式膜形成用樹脂溶液を調製した。湿式膜形成用樹脂溶液としては、チクソトロピック性を顕著に発現するものであっため、扱い難いものであった。得られた溶液の固形分濃度は３４質量％で、粘度は２５℃下において１６０００ｍＰａ・ｓであった。また、二酸化珪素微粉末は、湿式膜形成にかかる固形分１００質量％に対し５６質量％含有されていた。
【０１２２】
〈処方７〉
レザミンＣＵ−８６１４                                             １００質量部
ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４                                             ４０質量部
レザミンＸ                                                             ２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                                         ７０質量部
【０１２３】
さらに、これ以降、実施例３の場合と同様に行い、透湿防水性布帛を得た。なお、湿式膜を形成した段階で、膜の厚みを測定したところ、３０〜３５μｍであった。また、膜中には長孔の形成が特段認められず、孔径３μｍ以下の多数の微細孔を有する均一な膜が形成されていた。しかし一方で、得られた膜は筋感が強く品位に問題があるものであった。
【０１２４】
（比較例６）
乾式膜形成用樹脂溶液の塗布量を８ｇ／ｍ２に代えて４０ｇ／ｍ２とする以外は、実施例２と同一の方法により、透湿防水性布帛を得た。
【０１２５】
（比較例７）
レザミンＣＵ−９４５０ＮＬに代えてラックスキミンＵＪ−８５１７（セイコー化成株式会社製、固形分２６質量％、ポリエステル系ポリウレタン樹脂）を使用すること、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４の使用量を５質量部に代えて４．５質量部とすること、及び本練り後のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの添加量を４０質量部に代えて２０質量部とする以外、実施例２の場合と同様の方法により、下記処方８に示す組成の湿式膜形成用樹脂溶液を調製した。得られた溶液の固形分濃度は２６質量％で、粘度は２５℃下において１４０００ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。また、二酸化珪素微粉末は、湿式膜形成にかかる固形分１００質量％に対し１４質量％含有されていた。
【０１２６】
〈処方８〉
ラックスキミンＵＪ−８５１７                                       １００質量部
ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７４                                           ４．５質量部
レザミンＸ                                                             ２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                                         ２０質量部
【０１２７】
以降は、実施例２の場合と同様に行い、透湿防水性布帛を得た。なお、湿式膜を形成した段階で、膜の厚みを測定したところ、５０〜６０μｍであった。また、膜中を観察したところ、５〜４０μｍの範囲で長孔が形成されていたが、孔径３μｍ以下の微細孔も多数形成されていた。
【０１２８】
（比較例８）
タイフォースＮＨ−１００Ｘに代えてタイフォースＷＴ−００４（ＤＩＣ株式会社製、湿気硬化型の反応性ホットメルト型ポリエーテル系ポリウレタン樹脂）を用いる以外は、実施例３と同一の方法により、透湿防水性布帛を得た。
【０１２９】
実施例１〜４及び比較例１〜８にかかる透湿防水性布帛の評価結果を表１に示す。
【０１３０】
【表１】
2014065226.tif 000002
【０１３１】
本発明の布帛は、透湿性、防水性と共に耐湿熱性、さらには耐久性にも優れるものであった。このため、医療用途に好適なものであった。
【０１３２】
特に、実施例２にかかる布帛では、乾式膜中にポリエステル系樹脂を含むものであったため、実施例１にかかる布帛と比べ膜の接着性の点で優れていた。
【０１３３】
また、実施例３にかかる布帛では、湿式膜がナノポーラスな形態をなしていたため、実施例１，２にかかる布帛と比べ、透湿性、防水性に優れるだけでなく、ウイルスバリア性についても優れていた。実施例１〜３における布帛では、この順序で湿式膜がよりナノポーラスに富む形態を呈しているが、ナノポーラスに富む形態ほど、透湿性及び防水性に優れていた。
【０１３４】
実施例４では、乾式膜が常態化すなわち樹脂架橋が十分進行した後に湿式膜を形成したため、乾式膜と湿式膜とが十分に一体化しなかった。このため、実施例２の場合と比べ、透湿性が低下した。
【０１３５】
一方、乾式膜を備えていない比較例１〜３にかかる布帛では、繊維布帛と樹脂膜との接着性が十分ではなく、それぞれ対応する実施例のものと比べ、耐湿熱に劣るすなわち工業洗濯及び滅菌処理後に層間剥離し易いものであった。
【０１３６】
また、比較例４では、湿式膜中の無機微粉末の含有量が少なすぎたため、実施例２のものと比べ透湿性に劣っていた。逆に比較例５では無機微粉末の含有量が多過ぎたために膜が脆くなり、実施例３のものと比べ、耐久性、耐湿熱性及び風合いの点で大きく劣っていた。
【０１３７】
比較例６では、乾式膜を厚く形成し過ぎたため、製膜過程で樹脂溶液が繊維布帛に浸透し、風合いの硬い透湿防水性布帛となった。加えて、膜の構造が無孔質なものとなったため、実施例２の場合と比べ、透湿性に劣る結果となった。ただ、乾式膜が無孔質なものとなり、バリアの役割を果たしたため、初期のウイルスバリア性は図らずも合格となった。
【０１３８】
比較例７では、湿式層を構成するポリウレタン樹脂としてポリエステル系のものを使用したため、工業洗濯及び滅菌処理の過程で湿式膜が侵蝕されることで粉砕化し、層間剥離が生じた。また、比較例８では、接着剤層を構成するポリウレタン樹脂としてポリエーテル系のものを使用したため、侵蝕・摩滅されることで層間剥離した。