(57)【要約】      （修正有）【課題】ボールペンのペン先を空気に接した状態で、長期間静置していても、インキ表面から溶剤が揮発し、着色剤や樹脂がインキ表面に析出し、再筆記時に、ボールの回転を阻害して、インキの転写がされなくなることを防止するボールペン用インキ組成物を提供する。【解決手段】少なくとも着色剤と液媒体と液媒体中でラメラ構造を形成するセラミド類とを含有するボールペン用インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と液媒体と下記一般式（化１）で示される化合物とを含有するボールペン用インキ組成物。
【化１】
2014065866.tif 000004
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキを紙面等の被筆記面に転写するボールを筆記部材として先端から一部臨出させて回転自在に抱持するボールペンチップをペン先としたボールペンに収容され、有機溶剤を主媒体としたボールペン用インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペン用インキは、染料や顔料などの着色材と、この着色剤を溶解又は分散する液媒体としての溶剤と、着色剤の紙面への定着や、粘度調整、ボテを防止することなどを目的とした樹脂などを含有するものが知られている。
【０００３】
このボールペンによる筆記は、ボールペンチップの内孔に流通しボールに付着したインキを、紙面などの被筆記面上を前記ボールが転がることによって転写させ、筆跡をつくりだすものである。ペン先を空気に接した状態で、長期間静置しておくと、インキ表面から溶剤が揮発し、着色剤がインキ表面に析出し、再筆記時に、ボールの回転を阻害して、インキの転写がされなくなる、いわゆるカスレが発生しやすいという問題がある。
さらに樹脂を使用する場合は、溶剤の揮発が進むと、樹脂が析出し、硬い膜となり、再筆記時に、ボールの回転を阻害して、カスレが発生するという問題がある。
【０００４】
このようなカスレを防止する事は古くから様々な研究がなされている。その具体的手段としては、蒸気圧の低い溶剤を添加して、溶剤の揮発を遅くしたもの（特許文献１参照）、潤滑剤を添加して、ボールの回転を円滑にしたもの（特許文献２参照）、アルキル基とポリオキシエチレン鎖を有するリン酸エステルの中和物を添加し、ボール表面で固まったインキ膜をはがれ易くしたもの（特許文献３参照）、テルペンフェノール樹脂を添加し、粘性と潤滑性を高めたもの（特許文献４参照）、などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−２４７０９３号公報（段落番号０００４〜０００７）
【特許文献２】特公昭６１−５２８７２号公報（第１頁第１欄２行〜１２行）
【特許文献３】特開２００４−１０７５９２号公報（段落番号０００７〜００１０）
【特許文献４】特開２００７−１２６５２８号広報（段落番号０００４〜０００５）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
蒸気圧の低い溶剤を添加したものでは、一時的には効果があるが、長期的には徐々に溶剤が揮発し、インキ表面が硬くなり、ボールの回転が阻害されたり、チップ内部のインキまで乾燥したりして、インキが供給されずにカスレが発生してしまう。
【０００７】
潤滑剤を添加し、筆記時のボールの回転を円滑にしたものは、長期間静置した場合には、溶剤の揮発を抑えることが出来ず、インキ表面が硬くなり、ボールの回転が阻害されて、カスレが発生したり、チップ内部のインキまで乾燥してインキが供給されずにカスレが発生してしまう。
【０００８】
アルキル基とポリオキシエチレン鎖を有するリン酸エステルの中和物は、ボール表面に吸着し、硬くなったインキ膜をはがれ易くすることは出来るが、硬くなったインキが、ボールとチップの間に挟まって、ボールの回転を阻害したり、溶剤の揮発を抑えることが出来ず、チップ内部のインキまで乾燥したりして、インキが供給されずにカスレが発生してしまう。
【０００９】
テルペンフェノール樹脂を添加したものは、潤滑性を高めるとされているが、溶剤の揮発を抑えることが出来ず、チップ内部のインキまで乾燥したりして、インキが供給されずにカスレが発生してしまう。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明は、少なくとも着色剤と液媒体と下記一般式（化１）で示される化合物とを含有するボールペン用インキ組成物を要旨とするものである。
【００１１】
【化１】
2014065866.tif 000002
【発明の効果】
【００１２】
上記一般式（化１）で示される化合物は、一般的にセラミドと呼ばれる物質であり、分岐の少ない長鎖アルキル鎖と、分子内の近接部位に集中する水酸基を有するので、アルキル鎖同士と水酸基同士の距離が近くなり、分子間で密に配列することでアルキル鎖が密に並ぶ疎水層と水酸基が密に並ぶ親水層が何層も繰り返した構造体を形成する。その構造体の親水層に水やグリコールなどの極性溶媒を保持する事ができるので、極性溶媒が含有されている液媒体中では、ラメラ構造と呼ばれる極性溶媒を多層間に挟み込んだ積層構造を形成し、これが液媒体中に分散した状態となっている。この積層構造体は、ボールペンのチップ先端部のボール表面とチップの小口部分のインキが乾燥し始めると、ボール表面とチップの小口部分の金属表面へと押し狭められて、互いに会合しあうようになり、内部に水やグリコールなどの極性溶媒を保持した層状の膜でボールペンチップの先端開口部を覆い長期的にインキ乾燥を防ぎ、書き始めのカスレを防止することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
着色剤は、従来ボールペン用インキ組成物に使用されている染料および／または顔料を用いることができ、染料、顔料は単独で用いても、併用しても良い。
染料の具体例としては、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ＧＭＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＢＬＵＥ１１１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−２、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−３、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−４、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−１、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−２、ＳＯＴ  Ｓｃａｒｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−３、ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−１、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−３、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４、ＳＯＴ  Ｖｉｏｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−２、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−３、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−２、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−４、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−５、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−６、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−８、ＯＲＩＥＮＴ  ＳＰＲＩＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１７１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０５、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０７、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１３６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１４０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＃２０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＯＰ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＃３１２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＃３０８、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＲＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＃３３０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＧＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＃４１６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＢＧ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５０２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５３３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＢＯＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＩＩＮ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６１３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３��、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＹ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＃８０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＸ、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５０、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの酸性用染料、ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同６２、同７９、同８０、同８２、同８３：１、同１５１、ソルベントオレンジ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４１、同４４、同４５、同６２、ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同８９、同９１、同１００、同１０９、同１２１、同１２２、同１２７、同１３２、同２１８、ディスパースレッド９、ソルベントバイオレット８、同１３、同１４、同２１、同２１：１、同２７、ディスパースバイオレット１、ソルベントブルー２、同４、同５、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同３８、同４４、同４５、同５５、同６７、同７０、同７３、ソルベントグリーン３、ソルベントブラウン３、同５、同２０、同２８、同３７、ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２２：１、同２３、同２７、同２９、同３４、同４３、同１２３等が挙げられる。
【００１４】
顔料の具体例としては、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せて調色して用いてもよい。
【００１５】
黒色顔料としては、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン（株）製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）などのカーボンブラックや、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。
青色顔料の一例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０が挙げられる。
赤色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２が挙げられる。
黄色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３が挙げられる。
橙色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４が挙げられる。
緑色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７が挙げられる。
紫色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
顔料の分散効率を上げるため、前記高分子化合物中に顔料をあらかじめ微分散したものを粒子化したものを使用しても良い。特に、このような顔料を用いた場合は、製造上容易に分散できるので、製造上有用な手段として用いることが出来る。一例を挙げると、マイクロリス  Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇ−Ｔ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｒ−Ｔ、同Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ｔ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ｔ、同Ｒｅｄ  ＢＲ−Ｔ、同Ｂｌｕｅ  ＧＳ−Ｔ、同Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ｔ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｔ（ロジンエステル樹脂に微分散させた顔料、チバ・ジャパン（株）製）、マイクロリス  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＭＸ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｒ−Ａ、同Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ａ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ａ、同  Ｒｅｄ  ２Ｃ−Ａ、同Ｒｅｄ  ３Ｒ−Ａ、同Ｍａｇｅｎｔａ  ２Ｂ−Ａ、同Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ−Ａ、同Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ａ、同Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ａ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ａ、同Ｗｈｉｔｅ  Ｒ−Ａ（エチルセルロース樹脂に微分散させた顔料、チバ・ジャパン（株）製）、Ｌ１／ＳイエローＮＩＦ、Ｌ１／８レッドＦ３ＲＫ−７０、Ｌ１／８バイオレットＲＮ５０、Ｌ１／８オレンジ５０１、Ｌ１／８ブラウン５Ｒ、Ｌ１／８ブラックＭＡ１００、ＮＣ７９０ホワイト（ニトロセルロース樹脂に微分散させた顔料、太平化学製品（株）製）等が挙げられる。
【００１６】
これらの染料および顔料の使用量はボールペン用インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や、経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００１７】
本発明で使用する液媒体としては、従来ボールペン用インキに使用されている水、有機溶剤が限定なく使用でき、特に、水、アルコール、グリコール、グリコールエーテルなどの極性溶媒を使用することが好ましい。
有機溶剤の一例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２��エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。
これらの有機溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量はインキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
【００１８】
上記一般式（化１）で示される化合物は、一般的にセラミドと呼ばれる物質であり、ラメラ構造と呼ばれる極性溶媒を多層間に挟み込んだ積層構造を形成する。これを含有するインキ組成物は、ボールペンチップの先端開口部を覆い長期的にインキ乾燥を防ぎ、書き始めのカスレを防止する効果を得られる。市販されているものとしては、Ｐｈｙｔｏｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅ、ＣｅｒａｍｉｄｅＩ、ＣｅｒａｍｉｄｅＴＩＣ−００１、ＣｅｒａｍｉｄｅＩＩＩ、ＣｅｒａｍｉｄｅＩＩＩＡ、ＣｅｒａｍｉｄｅＩＩＩＢ、ＣｅｒａｍｉｄｅＶＩ（日光ケミカル（株））が挙げられる。その使用量は、インキ全量に対し０．１重量％〜１０重量％が好ましい。使用量が０．１重量％よりも少ないと、ボールペンのチップ先端部のボール表面とチップの小口部分を十分に覆うことができなくなり、長期的にインキの乾燥を抑えることができなくなる。また、使用量が１０重量％を超えると、インキ中の上記一般式（化１）で示される化合物の濃度が高くなり、溶剤中に析出してしまうので、ボールペンチップ先端部のインキ吐出部に詰まりインキの吐出を阻害して、筆記時にカスレを生じてしまう。
【００１９】
以上の成分の他に更に必要に応じて、従来インキ組成物に使用されている界面活性剤、防錆剤などの各種添加剤を適宜使用できる。
界面活性剤は、上記一般式（化１）で示される化合物の溶剤への溶解性を高くするために好適に用いられる。界面活性剤の一例を挙げると、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などが挙げられる。
【００２０】
インキの製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却や加圧や減圧や不活性ガス置換をしても良い。動力は電気でも加圧空気でも良い。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。
【００２１】
また、本発明のボールペン用インキ組成物を使用するボールペンは、従来知られている構造を際限なく使用することができる。例えば、ボールペンホルダーから一部臨出した状態でボールペンホルダーに抱持される筆記用ボールは、タングステンカーバイドやシリコンカーバイドなどの焼結体や金属製のボールを使用することができ、その直径も０．１ミリメートル程度の小径ボールから、０．５、０．７、１．０、１．５、２．０、２．５ミリメートルを超える大径のボールを使用することもできるし、ボールを抱持するボールペンホルダーとして、ステンレスや洋白、黄銅などの合金や、ポリオキシメチレン樹脂などの耐摩耗性の高い樹脂製のものとすることもできる。インキを収容する部材は、アルミニウム合金やステンレスなどの合金や、透明性を有するポリプロピレン樹脂やポリエーテルケトン樹脂などの合成樹脂の押し出し又は射出成型パイプとすることもできる。また、インキタンク内にインキの後方移動や漏れを抑制する、シリコンオイルやポリブテン、α−オレフィンなどを使用した高粘度流体をインキ界面に接触させてインキ界面の移動に伴って移動するよう配置することもできる。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明は実施例を示して具体的に説明する。なお、以下の配合数値は重量部を示す。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）        １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３８．８部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ３１．９部
Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩ（上記化１にて示される化合物：Ｎ−ステアロイルフィトスフィンゴシン、日光ケミカルズ（株）製）                                    １．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．３部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）              １．０部
上記成分を、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２３】
（実施例２）
Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、チバ・スペシャルティケミカルズ（株）製）                                ６．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）      １５．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３２．４部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ３８．９部
Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩ（上記化１にて示される化合物：Ｎ−ステアロイルフィトスフィンゴシン、日光ケミカルズ（株）製）                                    ６．０部
ＧＥ１９１−０００（ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド樹脂、昭和電工（株）製、重量平均分子量４００万）                                                        ０．１部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
上記成分を、７０℃で４時間攪拌して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００２４】
（実施例３）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）        １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ４２．５部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ３０．４部
Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩ（上記化１にて示される化合物：Ｎ−ステアロイルフィトスフィンゴシン、日光ケミカルズ（株）製）                                    ０．１部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製）        １．０部
上記成分を、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２５】
（実施例４）
ウォーターブラック＃１００Ｌ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、オリエント化学工業
（株）製）                                                            ２５．０部
イオン交換水                                                        ３５．９９部
エチレングリコール                                                    ２７．０部
プロピレングリコール                                                  １０．０部
Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＶ（上記化１にて示される化合物：ヒドロキシステアリルフィトスフィンゴシン、日光ケミカルズ（株）製）                                  １．０部
ＧＥ１９１−０００（ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド樹脂、昭和電工（株）製、重量平均分子量４００万）                                                      ０．０１部
キサンタンガム                                                          ０．５部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．２部
２５％水酸化ナトリウム水溶液                                            ０．３部
上記成分を、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２６】
（実施例５）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）        １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３１．２部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ２７．５部
Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩ（上記化１にて示される化合物：Ｎ−ステアロイルフィトスフィンゴシン、日光ケミカルズ（株）製）                                  １０．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製）                                                                    ４．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        ０．３部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）              １．０部
上記成分を、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２７】
（実施例６）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）        １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３１．２部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ２９．５部
Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩ（上記化１にて示される化合物：Ｎ−ステアロイルフィトスフィンゴシン、日光ケミカルズ（株）製）                                    ８．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＳＳ−３０Ｖ（ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、日光ケミカルズ（株）製）                                                        ４．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        ０．３部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）              １．０部
上記成分を、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２８】
（実施例７）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）        １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３１．２部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ３０．０部
Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩ（上記化１にて示される化合物：Ｎ−ステアロイルフィトスフィンゴシン、日光ケミカルズ（株）製）                                    ７．５部
ＮＩＫＫＯＬ  ＧＯ−４Ｖ（ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、日光ケミカルズ（株）製）                                                          ４．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        ０．３部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）              １．０部
上記成分を、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２９】
（比較例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）        １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
ベンジルアルコール                                                    ３２．９部
プロピレングリコールモノエチルエーテル                                ３８．８部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．３部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）              １．０部
上記成分を、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３０】
（比較例２）
比較例１において、ヒタノール１５０１を、ヘキサエチレングリコールジオレエートに替えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３１】
（比較例３）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）        １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３８．８部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ３０．９部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．３部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）              １．０部
フォスファノールＲＬ−２１０（ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                                                        ２．０部
上記成分を、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３２】
（比較例４）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）        １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３１．３部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ２５．４部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．３部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）              １．０部
ＹＰ−９０Ｌ（テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）      １５．０部
上記成分を、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３３】
（比較例５）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）        １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ４２．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ２６．７部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                                    ４．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        ０．３部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）              １．０部
上記成分を、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３４】
（比較例６）
実施例１において、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩを、抜いた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。
【００３５】
試験サンプルの作成
上記実施例１〜７及び比較例１〜６で得た各ボールペン用インキ組成物を市販のボールペン（．ｅ（ドットイー）、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレス製チップとφ１．０ｍｍの超硬合金のボールとからなっているノック式ボールペン）の筆記具に０．３ｇ充填し、試験サンプルとした。
【００３６】
初筆カスレ試験：
試験用のボールペンを各実施例、比較例あたり３本ずつ作製し、それぞれ１０ｃｍの直線を筆記した後に、ペン先が空気に接した状態で、温度５０℃、湿度３０±５％にて３０日間静置した後、上質紙に、荷重１５０ｇ、筆記速度７．０ｃｍ／秒、筆記角度７０°で直線を１０ｃｍ筆記し、その書き始めから正常筆記できた筆跡の位置までの長さを定規で測定した。
結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
表１に示したように、上記一般式（化１）で示される化合物を添加した実施例１〜７のインキは、比較例よりも初筆カスレが短いという結果になった。これは、インキ組成物中の上記一般式（化１）で示される化合物が、水やグリコールなどの極性溶媒を保持した層状のラメラ構造の膜でボールペンチップの先端開口部を覆うので、長期的にインキ乾燥を防ぎ、書き始めのカスレを防止していると推察される。特に、実施例２、５〜７のボールペン用インキ組成物は、上記一般式（化１）で示される化合物の添加量が多く、より濃密なラメラ構造を形成することができるので、インキの乾燥をより長期的に防ぐことができると推察される。
【００３９】
これに対して、比較例１〜６のボールペン用インキ組成物は、上記一般式（化１）で示される化合物を含まないので、水やグリコールなどの極性溶媒を保持した層状のラメラ構造の膜でボールペンチップの先端開口部を覆うことがなく、長期的にボールペンチップの先端開口部のインキが乾燥してしまい、書き始めのカスレが生じてしまう。