(57)【要約】【課題】  サーマルヘッドを利用して記録を行う熱転写受容シート、感熱記録シートなど、感熱方式の記録シートに関し、更に詳しくは、塗料の発泡性が少なく、かつ画像濃度が高く、画像均一性に優れ、スティッキングがなく印画走行性に優れた感熱方式の記録シートを提供するものである。【解決手段】  シート状基材の少なくとも一方の面に、中空粒子を含有した断熱層および、熱転写受容用あるいは感熱記録用の記録層が順次積層された感熱方式の記録シートにおいて、記録層にシリコン系ポリマーを含有することを特徴とする記録シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状基材の少なくとも一方の面に、中空粒子を含有した断熱層および、熱転写受容用あるいは感熱記録用の記録層が順次積層された感熱方式の記録シートにおいて、記録層にシリコン系ポリマーを含有することを特徴とする記録シート。
【請求項２】
前記記録層のシリコン系ポリマーが、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンである請求項１に記載の記録シート。
【請求項３】
前記記録層のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが、下記一般式（１）で表される請求項２に記載の記録シート。
【化１】
2014168905.tif 000005
（一般式（１）において、Ｘ、Ｙおよびａ、ｂ、ｍは正の整数を表す。Ｒは、水素原子、アルキル基を表す。）
【請求項４】
前記記録層にシリコン系界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の記録シート。
【請求項５】
前記記録層の全固形分１００質量部に対し、シリコン系界面活性剤を０．３〜５質量部含有する請求項４に記載の記録シート。
【請求項６】
前記記録層の全固形分１００質量部に対し、シリコン系ポリマーを０．３〜２０質量部含有する請求項１〜５のいずれかに記載の記録シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サーマルヘッドを利用して記録を行う熱転写受容シート、感熱記録シートなど、感熱方式の記録シートに関し、更に詳しくは、塗料の発泡性が少なく、かつ画像濃度が高く、画像均一性に優れ、スティッキングがなく印画走行性に優れた感熱方式の記録シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感熱方式の記録材料は、支持体の表面に熱により発色する感熱記録層を設けた感熱記録シート、支持体の表面に受容層を有する構成であり、着色成分を保持するインクリボン（熱転写シート）と組み合わせて使用され、熱により熱転写シートより着色成分が受容層に転写される熱転写受容シートなどが知られ、実用化されている。
近年サーマルプリンターの中でも特に、鮮明なフルカラー画像のプリントが可能な染料熱転写プリンターが注目されている。染料熱転写プリンターは、染料熱転写シートの染料を含む染料層と、熱転写受容シートの染料染着性樹脂を含む熱転写受容層を重ね合わせ、サーマルヘッドなどから供給される熱により、染料層の所要箇所の染料を所定濃度だけ、熱転写受容層上に転写して画像を形成するものである。染料熱転写シートは、イエロー、マゼンタおよびシアンの３色、あるいはこれにブラックを加えた４色の染料層を有する。フルカラー画像は、染料熱転写シートの各色の染料を熱転写受容シートに順に繰り返し転写することによって得られる。
コンピューターによるデジタル画像処理技術の発達により、記録画像の画質等は格段に向上してきている。また、サーマルヘッドの温度制御技術の向上にともなう、プリントシステムの高速化により、観光地などでは屋外に上記システムを設置し、利用されるようになり、熱転写方式はその市場を拡大している。
【０００３】
特許文献１には、断熱層上に、特定のウレタン樹脂と離型剤を含有し、離型剤としてフッ素系化合物を用いた受容層を設けた熱転写受容シートが開示されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２６９５８３号公報
【０００５】
しかし、上記システムを用いて屋外で印画する際には、熱転写シートが一定の速度で移動し難くなる場合があり、移動が一時的に遅くなった部分は画像濃度が高くなったり（線状の印画ムラ）、また、印画後に熱転写シートを熱転写受容シートから剥離する際に、剥離音の発生および画像に剥離線が生じることがある。こういった線状の印画ムラや剥離線をスティッキングといい、スティッキングが発生すると、画像品位を損なうことがある。
特に、冬場の低温での印画環境条件では、スティッキングが発生しやすく、更に、画像に白抜け（ドット抜け）が発生することにより画像均一性の低下がみられ、画像品位を損なうことがある。
また、夏場の高温での印画環境条件では、印画後に熱転写シートを熱転写受容シートから剥離する際に剥離音が大きくなったり、場合によっては、離型性が不充分のため熱転写シートが熱転写受容シートに一部融着がみられ、画像品位を損なうことがある。
一方、感熱記録シートにおいても、画像濃度が高く、画像均一性に優れ、かつスティッキングがなく印画走行性に優れた記録シートが求められている。
【０００６】
熱転写受容層あるいは感熱記録層の塗工は、各種方式のコーターを使用して塗工される。塗工時に塗工液の泡立ちが大きい場合は、塗工面に泡起因のハジキや筋などが発生し、生産性が低下するという問題がある。
特に、高速塗工の場合は、塗工液の泡立ちが大きくなる傾向があり、高速塗工による生産性向上のためには、低発泡性の塗工液が必要とされている。
操業性に問題なく、画像品位、印画走行性に優れた記録シートが要望されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記従来技術の問題点を改良し、塗料の発泡性が少なく、かつ画像濃度が高く、画像均一性に優れ、スティッキングがなく印画走行性に優れた感熱方式の記録シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、このような課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、中空粒子を含有した断熱層および、熱転写受容用あるいは感熱記録用の記録層が順次積層された感熱方式の記録シートにおいて、記録層にシリコン系ポリマーを含有させることで解決することを見出し、本発明に至ったのである。即ち、本発明は、以下の発明を包含する。
（１）シート状基材の少なくとも一方の面に、中空粒子を含有した断熱層および、熱転写受容用あるいは感熱記録用の記録層が順次積層された感熱方式の記録シートにおいて、記録層にシリコン系ポリマーを含有することを特徴とする記録シート。
（２）前記記録層のシリコン系ポリマーが、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンである（１）に記載の記録シート。
（３）前記記録層のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが、下記一般式（１）で表される（１）又は（２）に記載の記録シート。
【０００９】
【化１】
2014168905.tif 000002
（一般式（１）において、Ｘ、Ｙおよびａ、ｂ、ｍは正の整数を表す。Ｒは、水素原子、アルキル基を表す。）
（４）前記記録層にシリコン系界面活性剤を含有する（１）〜（３）のいずれかに記載の記録シート。
（５）前記記録層の全固形分１００質量部に対し、シリコン系界面活性剤を０．３〜５質量部含有する（４）に記載の記録シート。
（６）前記記録層の全固形分１００質量部に対し、シリコン系ポリマーを０．３〜２０質量部含有する請求項（１）〜（５）のいずれかに記載の記録シート。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、塗料の発泡性が少なく、かつ画像濃度が高く、画像均一性に優れ、スティッキングがなく印画走行性に優れた感熱方式の記録シートが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の感熱方式の記録シートは、シート状基材の少なくとも一面に、断熱層および、記録層（熱転写受容層あるいは感熱記録層）が順次積層された構成であるが、必要に応じて、更に他の層を設けて性能を向上させることも勿論可能である。以下これらの層について詳細に説明する。
【００１２】
（シート状基材）
シート状基材としては、セルロースパルプを主成分とする紙類や合成樹脂シート類が使用される。例えば、紙類としては上質紙（酸性紙、中性紙）、中質紙、コート紙、アート紙、グラシン紙、樹脂ラミネート紙などが挙げられる。
合成樹脂を主成分としたシート類としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルなどが挙げられる。
多孔質延伸シート類としてはポリオレフィン、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂を主成分とした、例えば合成紙、多孔質ポリエステルシートなどが挙げられる。これらの材料を単体で使用してもよいし、多孔質延伸シート同士、多孔質延伸シートと、他のシート類及び／又は紙類とを積層貼着させた積層体シートとしてもよい。
【００１３】
また、シート状基材としては、記録層が形成される第一の基材層、粘着剤層、離型剤層、第二の基材層を順次積層した構成でもよく、いわゆるラベルタイプ（ステッカー、シールタイプとも称される）の構造を有するシート状基材も勿論使用可能である。
上記シート状基材の中でも、セルロースパルプを主成分とする紙類が好ましい。例えば、熱転写受容シートの風合いが印画紙に近く、低コストであり環境負荷も少ない。
【００１４】
（断熱層）
断熱層は、シート状基材の少なくとも一面に形成され、中空粒子と接着成分を含有する塗液を塗工、乾燥することにより、断熱層を形成することができる。なお、シート状基材と断熱層の間に、下塗り層を形成することもできる。下塗り層は、断熱層用塗液がシート状基材にしみ込みすぎることを防ぎ、シート状基材と断熱層との密着性を高めるため、記録像の退色や変色させる成分がシート状基材の裏面からの記録面への移行を防ぐためのバリアー層、記録面の色調を調節するための着色層など、適宜採用することができる。
【００１５】
（中空粒子）
中空粒子としては、発泡性中空粒子、中空エマルジョンなど、公知の材料が例示できる。
発泡性中空粒子は、例えばｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、ネオペンタン等の低沸点炭化水素を核（コア）として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、スチレン、塩化ビニリデン、塩化ビニル等のモノマーの単独重合体樹脂、あるいはこれらの共重合体樹脂を壁（シェル）として、マイクロカプセル化し、加熱により低沸点炭化水素を気化、膨張させて粒子内部に空間を形成するものである。
中空エマルジョンは、重合体形成性材料をシェル形成用材料として用い、かつ揮発性液体を気孔形成用材料として用いて、マイクロカプセル重合方法により製造されたマイクロカプセルから、前記気孔形成用材料を揮発逃散させて得られたマイクロカプセル状中空粒子である。
【００１６】
断熱層で使用される中空粒子の体積中空率は特に限定するものではないが、４５〜９７％が好ましく、更に好ましくは５０〜９０％である。中空粒子の体積中空率が４５％以上であると断熱性が優れ、充分な画像濃度が得られやすくなる。また、体積中空率が９７％以下であると、中空粒子の殻厚が薄くなり、中空粒子が潰れやすくなることを防ぐことができ、取り扱い際、例えば記録の際の外部からの圧力や熱によって、傷や凹みがつき難く、取り扱いが容易となる。
【００１７】
尚、中空粒子の体積中空率とは粒子体積に対する中空部分の体積の割合を示したものである。前記発泡性中空粒子及び前記中空エマルジョンの体積中空率は、例えば電子顕微鏡による拡大映像から、中空部の体積及び中空粒子全体の体積を算出し、（中空部の体積）／（中空粒子全体の体積）から求めることが可能である。
但し、中空粒子の体積中空率が高く、断面試料作成の際に変形し易い場合、或いは中空粒子の形状が一定でない場合は、前記電子顕微鏡による拡大映像から体積中空率を求めることが困難な場合がある。このような場合、前記発泡性中空粒子の体積中空率は、中空粒子と貧溶媒からなる中空粒子分散液の比重、前記分散液における中空粒子の質量分率及び中空粒子のシェル（壁）を形成する重合体樹脂の真比重、及び貧溶媒の比重から求めることができる。なお貧溶媒とは中空粒子の壁を形成する樹脂を溶解及び／又は膨潤させない溶媒であり、例えば水、イソプロピルアルコール等が挙げられる。
【００１８】
断熱層を構成する中空粒子の平均粒子径としては、０．１〜２０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３〜１８μｍである。例えば、発泡性中空粒子を使用する場合には、予め発泡させた粒子を含有する塗液を調整し、塗布、乾燥して断熱層を形成する方法と、未発泡状態の粒子を含有する塗液を調整し、塗布後、粒子を加熱して発泡させ断熱層を形成する方法等の何れを用いても良いが、得られる断熱層表面の均一性、平滑性の点で、予め発泡させた粒子を用いて断熱層を形成する方法がより好ましい形態である。前記断熱層において、発泡後の中空粒子の平均粒子径が２０μｍ以下とすることにより、断熱層表面の平滑性が優れ、高画質の記録を行うことができる。一方、発泡後の中空粒子の平均粒子径が０．１μｍ以上とすることにより、充分な断熱性を得ることができ、画像濃度が高い記録を行うことができる。
【００１９】
断熱層には、異なる粒子径の中空粒子を併用すると、粒子径の大きい中空粒子の間に粒子径の小さい中空粒子が充填されるためか、表面の凹凸が軽減するので、画像均一性がより向上するので好ましい。
尚、本発明の中空粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折式粒度分布計（商品名：ＳＡＬＤ２０００、島津製作所製、体積分布５０％メジアン径）を用いて測定した値である。
【００２０】
また、断熱層を構成する材料として、架橋剤、各種の無機、有機の顔料、ワックス類、金属石鹸等が使用でき、更に必要に応じ紫外線吸収剤、蛍光染料、撥油剤、消泡剤、粘度調節剤等各種添加剤を所望の効果を損なわない範囲で使用が可能である。
【００２１】
断熱層の固形分塗工量は、１〜５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは５〜２５ｇ／ｍ２である。断熱層の固形分塗工量が１ｇ／ｍ２以上とすることで、充分な断熱性やクッション性を得ることができる。なお、固形分塗工量が５０ｇ／ｍ２を超えると、断熱性、クッション性の効果が飽和し、経済的に好ましくない。なお、断熱層を形成した後、カレンダー処理を施し、表面平滑性を高めることもできる。
【００２２】
上記中空粒子と接着成分を含有する該断熱層上に記録層（熱転写受容層や感熱記録層）を設けることで記録材料となる。中空粒子を含有する断熱層を有する記録材料は、感熱方式の記録を行った際に断熱性、クッション性を有し、高感度、高画質の記録を得ることができる。
【００２３】
（熱転写受容層）
熱転写受容シートの場合、前記断熱層上に熱転写受容層を設けるものである。本発明の製造方法で形成される熱転写受容層は、樹脂、架橋剤、シリコン系ポリマーを含有する塗工液を塗工、乾燥して形成される。
【００２４】
熱転写受容層を形成する樹脂としては、インクリボンから移行する染料に対する親和性が高く、従って染料染着性の良好な樹脂が使用される。このような染料染着性樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル・アクリル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体系樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は使用する架橋剤に対して反応性を有する官能基（例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基）を有している事が好ましい。
【００２５】
染料染着性樹脂と架橋剤との反応物を主成分との反応物を主成分とする熱転写受容層は、架橋反応の進み具合によって、画像濃度が変動し易い問題がある。特にイソシアネート系架橋剤は、熱転写受容層中の水分量によって架橋密度が変化し、熱転写受容シートの画像濃度が変化し易い。
【００２６】
カルボキシル基を有する染料染着性樹脂と、カルボジイミド系架橋剤又はオキサゾリン系架橋剤から選ばれる少なくとも１種との架橋反応物を主成分として形成された熱転写受容層は、架橋反応が熱転写受容層中の水分の影響を受け難く、一定の架橋密度の反応物が得られ、熱転写受容シートの画像濃度を一定範囲に収めることが容易であり好ましい。カルボキシル基を有する染料染着性樹脂の市販品としては、例えば、ネオステッカー＃１２００（日華化学製、ウレタン系樹脂）、ビンブラン６０３（日信化学製、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂）、ビンブラン６９０（日信化学製、塩化ビニル・アクリル共重合樹脂）、ＦＫ−５５５（中央理化工業製、アクリル樹脂）などが挙げられ、カルボジイミド系架橋剤の市販品としては、例えば、カルボジイミド（日清紡製）、オキサゾリン系架橋剤としては、ＮＫアシストＯＸ（日華化学製）が挙げられる。
【００２７】
（シリコン系ポリマー）
熱転写受容層には、シリコン系ポリマーを含有する。本発明に使用するシリコン系ポリマーは、主鎖がシロキサン構造を有するものである。シリコン系ポリマーは、インクリボンとの剥離を容易にするための離型剤の役割を有するが、本発明者の研究によれば、更に、シリコン系ポリマーが熱転写受容層表面に配向し、表面平滑性を向上させる効果を有する。また、低発泡の塗工液を得ることができる。シリコン系ポリマーとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサンのストレートシリコンオイル、ポリジメチルシロキサンの側鎖、末端に有機基を導入した変性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。変性ポリジメチルシロキサンとしては、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、フロロアルキル変性ポリジメチルシロキサン、脂肪酸エステル変性ポリジメチルシロキサン、脂肪酸アミド変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサン、カルビノール変性ポリジメチルシロキサン、メルカプト変性ポリジメチルシロキサン、カルボキシ変性ポリジメチルシロキサン、メタクリル変性ポリジメチルシロキサン、フェノール変性ポリジメチルシロキサン、シラノール変性ポリジメチルシロキサン、ジオール変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。
【００２８】
（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）
前記シリコン系ポリマーは、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンであることが好ましい。ポリエーテル基を導入することにより、潤滑性の改善に効果がある。そのため、更にスティッキング、離型性を向上させることが可能となる。
【００２９】
前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンは、下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンであることが好ましい。
【００３０】
【化２】
2014168905.tif 000003
（一般式（１）において、Ｘ、Ｙおよびａ、ｂ、ｍは正の整数を表す。Ｒは、水素原子、アルキル基を表す。）
エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）の共重合からなるポリエーテル基を導入することにより、更にスティッキング、離型性を向上させることが可能となる。また、主鎖であるシロキサンが熱転写受容層表面に配向し易くなり、表面平滑性を向上させる効果を有するため、より均一な熱転写受容層を形成することができ、画質を更に向上させることができる。
【００３１】
本発明で使用するシリコン系ポリマーの具体例としては、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンであるＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４２、ＢＹＫ−３７８（以上ビックケミー製）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（以上モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製）、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンであるＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１３（以上ビックケミー製）、アラルキル変性ポリジメチルシロキサンであるＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３（以上ビックケミー製）などが挙げられる。
【００３２】
本発明のシリコン系ポリマーは単独で使用してもよく、２種以上を併用して使用してもよい。また、本発明においては、シリコン系ポリマーに他の離型剤を併用してもよい。
【００３３】
シリコン系ポリマーの使用量は、該熱転写受容層の全固形分１００質量％に対して、０．３〜２０質量％で含有することが好ましい。０．３質量％未満の場合には、充分なスティッキング抑制効果、離型性効果が得られない可能性がある。また、２０質量％を越える場合には、断熱層上への受容層形成時に塗工ムラが生じて、画質が低下する可能性がある。
【００３４】
（シリコン系界面活性剤）
熱転写受容層には、シリコン系界面活性剤を含有する。本発明に使用するシリコン系界面活性剤は、シロキサンに親水性の有機基を導入した構造を有する界面活性剤である。シリコン系界面活性剤は、下地への濡れ性を向上させる効果を有する。そのため、断熱層上への受容層形成時にレベリング効果を良好にし、より均一な熱転写受容層を形成することができ、画質を更に向上させることができる。シロキサンに導入する親水性の有機基としては、ポリエーテル、ポリグリセリン、ピロリドン、ベタイン、硫酸塩、リン酸塩などが挙げられる。これらのなかでも、ポリエーテル変性シロキサンがより好ましい。
【００３５】
本発明で使用するシリコン系界面活性剤の具体例としては、ポリエーテル変性シロキサンであるＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−３４５５（ビックケミー製）などが挙げられる。
【００３６】
本発明のシリコン系界面活性剤は単独で使用してもよく、２種以上を併用して使用してもよい。
【００３７】
シリコン系界面活性剤の使用量は、該熱転写受容層の全固形分１００質量％に対して、０．３〜５質量％で含有することが好ましい。０．３質量％未満の場合には、充分なレベリング効果が得られないため、画質が低下する可能性がある。また、５質量％を越える場合には、操業時に泡立ちやすくなり、操業性が低下する可能性がある。
【００３８】
更に必要に応じて、上記の熱転写受容層中に蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤等の１種以上を添加してもよい。これらの添加剤は塗工前に熱転写受容層の形成成分と混合されてもよい。
【００３９】
熱転写受容層の固形分塗工量は０．１〜１２ｇ／ｍ２が好ましく、１〜１０ｇ／ｍ２がより好ましい。熱転写受容層の固形分塗工量が０．１ｇ／ｍ２未満では、熱転写受容層が断熱層表面を完全に覆うことができず、画質が低下する場合がある。一方、固形分塗工量が１２ｇ／ｍ２を超えると、塗工効果が飽和して不経済であるばかりでなく、熱転写受容層の塗膜強度が不足して、印画中に受容層の一部が剥がれる、或いは断熱層の断熱効果が充分に発揮されず、画像濃度の低下を招く等の問題が発生することがある。
【００４０】
（感熱記録層）
感熱記録体の場合、上記の如き断熱層上に感熱記録層を形成することにより製造される。感熱記録層に含有されるロイコ染料と呈色剤としては各種のものが使用できる。例えば、黒色発色を与えるロイコ染料としては、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アリニノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン等の少なくとも１種を用いることができる。また、必要に応じて、ロイコ染料としては、黒とは異なる色調に発色する、例えば赤、赤紫、オレンジ、青、緑等の発色色調を与えるロイコ染料を使用してもよい。
【００４１】
前記ロイコ染料を固体微粒子状態として使用する場合、該ロイコ染料を、水を分散媒体として、サンドグラインダー、アトライター、ボールミル、コボーミル等の各種湿式粉砕機によって粉砕し、これをポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、スルホン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びそれらの誘導体等の水溶性合成高分子化合物のほか、必要に応じて界面活性剤、消泡剤等と共に分散媒体中に分散させて分散液とし、この分散液を感熱記録層用塗液の調製に用いることができる。またロイコ染料を溶剤に溶解した後、この溶液を水中で上記水溶性高分子を安定化剤として乳化分散後、この乳化液から溶剤を蒸発させロイコ染料を固体微粒子化して使用することもできる。いずれの場合も固体微粒子状態で使用するロイコ染料の分散粒子の平均粒子径は、適切な発色感度を得るために０．２〜３．０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３〜１．０μｍである。
【００４２】
ロイコ染料の使用方法として、上記固体微粒子状態で使用する以外に、有機高分子とロイコ染料とからなる複合粒子としても使用することができる。複合粒子の作製については、公知の方法により可能である。例えば、前記有機高分子がポリウレア及びポリウレア−ポリウレタンの少なくとも１種である複合粒子の作製方法について記載する。上記複合粒子は、ロイコ染料、並びに重合によりポリウレア及びポリウレア−ポリウレタンの少なくとも１種を形成する高分子形成性原料を、１００℃以下の沸点を有する水不溶性有機溶剤に溶解混合し、この有機溶剤溶液をポリビニルアルコール等の親水性保護コロイド溶液中に平均粒子径が０．５〜３μｍ程度となるように乳化分散し、更に必要によりポリアミン等の反応性物質を混合後、この乳化分散液を加熱して前記有機溶剤を揮発除去し、その後、前記高分子形成性原料を高分子化することにより調製されたもの、あるいは前記ロイコ染料を高分子形成性原料に溶解し、この溶解液を前述の方法で平均粒子径が０．５〜３μｍ程度に乳化分散後、前記高分子形成性原料を高分子化することにより調製される。
【００４３】
感熱記録層に使用される呈色剤としては、公知の化合物を使用することができる。かかる呈色剤の具体例としては、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−アセチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、及びビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル等のフェノール性化合物、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｓｅｃ−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル等のフェノール性化合物、または安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、及びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウムなどの多価金属との塩等の有機酸性物質、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−ブトキシカルボイル）ウレア、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア等のウレア化合物が挙げられる。
【００４４】
感熱記録層中のロイコ染料と呈色剤の使用比率は用いるロイコ染料と呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもので、特に限定するものではないが、一般には、感熱記録層全固形分に対して、呈色剤を１０〜７０質量％程度、特に１２〜５０質量％程度、塩基性染料を、３〜５０質量％程度、特に５〜４０質量％程度とするのが好ましい。
【００４５】
（シリコン系ポリマー）
感熱記録層には、熱転写受容層同様に前記シリコン系ポリマーを含有することが好ましい。シリコン系ポリマーは、滑剤として良好な効果があり、感熱記録層に使用した場合、スティッキングを抑制することができる。また、熱転写受容層同様に、感熱記録層表面に配向し、表面平滑性を向上させる効果を有し、更に低発泡の塗工液を得ることができる。前記シリコン系ポリマーは、熱転写受容層同様ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンであることが好ましく、更に好ましくは、前記一般式（１）で表されるポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンであり、スティッキング抑制効果および画質を更に向上させることができる。
【００４６】
（シリコン系界面活性剤）
感熱記録層には、熱転写受容層同様に前記シリコン系界面活性剤を含有することが好ましい。シリコン系界面活性剤は、断熱層上への感熱記録層形成時にレベリング効果を良好にし、より均一な感熱記録層を形成することができ、画質を更に向上させることができる。
【００４７】
また、塗液中には各種顔料を併用することも可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料が挙げられる。
【００４８】
更に、目的に応じて増感剤を併用することもできる。増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル、トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン等が例示される。増感剤を使用する場合、その使用量は、増感のために有効な量とすればよいが、通常は、感熱記録層の全固形分に対して０．５〜４０質量％程度、特に１〜２５質量％程度の範囲で配合されるのが好ましい。
【００４９】
また、所望の効果を損なわない限り、目的に応じて記録像の保存性を更に高めるために、保存性改良剤を併用することもできる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−（２，２−プロピリデン）ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（５−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４″−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−チオビス（３−メチルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸ソーダ等が挙げられる。保存性改良剤を使用する場合、その使用量は、保存性改良のために有効な量とすればよいが、通常は、感熱記録層の全固形分に対して１〜３０質量％程度、特に２〜２０質量％程度の範囲で配合されるのが好ましい。
【００５０】
感熱記録層中に添加される接着剤の具体例としては、例えば、酸化澱粉、酸変性澱粉、リン酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉、カチオン変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉及び酢酸ビニル変性グラフト化澱粉等の澱粉類、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、完全または部分鹸化ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン・無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子；ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリブチルメタクリレート、スチレン・ブタジエン共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン・ブタジエン・アクリル系共重合体等のラテックス等の併用が可能である。接着剤の使用量としては、感熱記録層の全固形分に対して５〜５０質量％程度、特に８〜４０質量％程度の範囲で配合される。
【００５１】
上記各種成分を含む感熱記録層用塗液は、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により染料、呈色剤、増感剤等を一緒に又は別々に分散するなどして得られた材料を配合して調製される。
【００５２】
本発明においては、感熱記録層の白色度向上、及び画像の均一性向上のために、白色度が高く、平均粒径が１０μｍ以下の微粒子顔料を感熱記録層に含有させることもできる。例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリカ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機顔料、並びに尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂等の有機顔料が使用できる。顔料の配合量は、発色濃度を低下させない程の量、即ち感熱記録層の全固形量に対して５０質量％以下であることが好ましい。
【００５３】
また、感熱記録層の耐水性を向上させるために、接着剤を三次元硬化させるための架橋剤を感熱記録層中に含有させることができる。例えば、グリオキザール等のアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミン等のポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ジメチロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物、カルボン酸ジヒドラジド系化合物並びに過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、及び塩化マグネシウム、四ホウ酸ソーダ、四ホウ酸カリウム等の無機化合物またはホウ酸、ホウ酸トリエステル、ホウ素系ポリマー等から選ばれた少なくとも１種の架橋性化合物を感熱記録層の全固形量に対して１〜１０質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００５４】
感熱記録層に添加されるワックスとしては、パラフィンワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリオレフィンワックス、及びポリエチレンワックス等のワックス類、並びに例えばステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、及びその誘導体等を挙げることができる。
【００５５】
感熱記録層に添加される金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、及びオレイン酸亜鉛等を挙げることができる。また、白紙部の色調調節のために有色染料、及び／または有色顔料を感熱記録層中に含有させることもできる。必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、感熱記録層中に、更に撥油剤、消泡剤、粘度調節剤等、各種添加剤を添加することができる。
【００５６】
感熱記録層は、複数層積層して、多色感熱記録シートとすることもできる。また、感熱記録層の上には保護層を設けることもできる。感熱記録層を複数層積層した場合は、最上層に前記シリコン系ポリマー、シリコン系界面活性剤を含有することが好ましい。また、保護層を設けた場合は、保護層に前記シリコン系ポリマー、シリコン系界面活性剤を含有することが好ましく、感熱記録層に含有させてもよい。
【００５７】
（裏面層）
シート状基材の断熱層が設けられていない側の面（裏面）上には、適宜、裏面層を設けることができる。
裏面層の目的は、走行性向上、静電気防止、熱転写受容シート相互の擦れによる受容層の傷つき防止、印画後の熱転写受容シートを重ね置きしたときの裏面への染料移行防止などである。裏面層はその目的に応じて、樹脂、顔料、帯電防止剤等を含有する。
また、本発明においては、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型の粘着剤等の塗布加工を施すことにより粘着紙、再湿接着紙、ディレードタック紙を使用することもでき、或は磁気加工を施すことにより裏面に磁気記録可能な層を有する記録材料とすることもできる。また、裏面に表面と同様に感熱記録層や熱転写受容層を形成して、両面記録材料としてもよく、表面と異なる記録材料、例えば熱転写記録、感熱記録、インクジェット記録、ノーカーボン記録、ゼログラフィー記録などの機能を付与し、両面記録が可能な記録体とすることもできる。
【００５８】
（カレンダー処理）
記録シート（熱転写受容シートや感熱記録シート）は、カレンダー処理を施してもよい。カレンダー処理により、得られる記録材料表面の凹凸を減少させ、均一な画像を得ることができる。カレンダー処理は、いずれの段階で行ってもよい。カレンダー処理に使用されるカレンダー装置は、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、クリアランスカレンダーなどの一般に製紙業界で使用されているカレンダー装置を適宜使用できる。
【００５９】
上記各塗工層には、一般の塗被紙製造において使用される濡れ剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤などの各種助剤が適宜添加される。
各塗工層の塗工層は、バーコーター、グラビアコータ、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、及びスライドビードコーター等の公知のコーターを使用して、所定の塗工液を塗工、乾燥して形成することができる。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、特に断らない限り例中の「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【００６１】
実施例１
シート状基材として、厚さ１５０μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、王子製紙製、坪量１７４．４ｇ／ｍ２）を使用し、その片面に下記組成の断熱層用塗工液−１を、固形分塗工量が１２ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥して断熱層を形成した。
（断熱層用塗工液−１の調製）
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする既発泡中空粒子  ５５部
（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）
マイクロカプセル型中空粒子                                          １０部
（商品名：ローペイクＨＰ−１０５５、ロームアンドハース製、平均粒子径１．０μｍ、体積中空率５５％）
ポリビニルアルコール                                                １０部
（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）
アクリル系樹脂                                                      ５５部
（商品名：ＥＳ−Ｙ１０２１Ｎ、中央理化工業製、Ｔｇ：４７℃）
水                                                                ２００部
【００６２】
上記断熱層上に、下記組成の熱転写受容層用塗工液を固形分塗工量が３ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して熱転写受容層を形成し、熱転写受容シートを得た。
（熱転写受容層用塗工液）
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン                        １００部
（商品名：ビニブラン６０３、日信化学工業製、Ｔｇ：６３℃）
カルボジイミド架橋剤                                                  ５部
（商品名：カルボジイミドＶ−０２、日清紡製）
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン                            １．５部
（商品名：ＢＹＫ−３７８、ポリエーテル鎖:ＥＯ/ＰＯ、ビックケミー製）
シリコン系界面活性剤                                                  ２部
（商品名：ＢＹＫ−３４５５、ビックケミー製）
水                                                                ３００部
【００６３】
実施例２
実施例１の熱転写受容層用塗工液の調製において、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＢＹＫ−３７８、ポリエーテル鎖:ＥＯ/ＰＯ、ビックケミー製）の代わりに、アラルキル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＢＹＫ−３２２、ビックケミー製）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００６４】
実施例３
実施例１の熱転写受容層用塗工液の調製において、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＢＹＫ−３７８、ポリエーテル鎖:ＥＯ/ＰＯ、ビックケミー製）の代わりに、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＢＹＫ−３１３、ビックケミー製）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００６５】
実施例４
実施例１の熱転写受容層用塗工液の調製において、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＢＹＫ−３７８、ポリエーテル鎖:ＥＯ/ＰＯ、ビックケミー製）の代わりに、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＴＳＦ４４４０、ポリエーテル鎖：ＥＯ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００６６】
実施例５
実施例１の熱転写受容層用塗工液の調製において、シリコン系界面活性剤（商品名：ＢＹＫ−３４５５、ビックケミー製）を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００６７】
実施例６
実施例１の熱転写受容層用塗工液の調製において、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＢＹＫ−３７８、ポリエーテル鎖：ＥＯ／ＰＯ、ビックケミー製）を０．１５部に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００６８】
実施例７
実施例１の熱転写受容層用塗工液の調製において、シリコン系界面活性剤（商品名：ＢＹＫ−３４５５、ビックケミー製）を５．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００６９】
比較例１
実施例１の熱転写受容層用塗工液の調製において、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＢＹＫ−３７８、ポリエーテル鎖：ＥＯ／ＰＯ、ビックケミー製）およびシリコン系界面活性剤（商品名：ＢＹＫ−３４５５、ビックケミー製）を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００７０】
比較例２
実施例１の熱転写受容層用塗工液の調製において、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＢＹＫ−３７８、ポリエーテル鎖：ＥＯ／ＰＯ、ビックケミー製）の代わりに、フッ素系界面活性剤（商品名：サーフロンＳ１４５、ＡＧＣセイミケミカル製）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００７１】
（評価）
上記各実施例および比較例で得られた受容層塗工液および熱転写受容シートについて、以下の評価試験を行い、その結果を表１に示す。
（塗料発泡性）
受容層塗工液８０ｇを２００ｍｌの容器に入れ、２０秒間上下へ振動処理し、泡立ちを官能評価した。
○：塗料の泡立ちが少なく、操業上問題がないレベルである。
△：塗料の泡立ちがみられるが、操業上問題がないレベルである。
×：塗料の泡立ちが大きく、操業上問題があるレベルである。
【００７２】
（画像濃度）
昇華型熱転写インクリボン（商品名：ＵＰ−５４０、ソニー社製）を装着した市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−５０、ソニー社製）を用い、常温環境下で、受容シートに、黒ベタ画像を印画した。マクベス反射濃度計ＲＤ９１４を用いて、黒ベタ画像の印画濃度を測定し、画像濃度を評価した。
◎：黒ベタの印画濃度が２．０以上あり、高感度である。
○：黒ベタの印画濃度が１．９以上２．０未満であり、実用上問題なく使用できる。
△：黒ベタの印画濃度が１．８以上１．９未満であり、実用可能である。
×：黒ベタの印画濃度が１．８未満であり、実用には適さない。
【００７３】
（画像均一性）
昇華型熱転写インクリボン（商品名：ＵＰ−５４０、ソニー社製）を装着した市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−５０、ソニー社製）を用い、室温５℃環境下で、受容シートに、マクベス反射濃度計ＲＤ９１４で測定したときの画像濃度が０．６〜０．７となるように画像を印画し、画像のドット再現性を下記基準で目視評価した。
◎：ドット抜けがなく鮮明性に優れる。
○：僅かにドット抜けが見られるが、実用上問題なく使用できる。
△：ドット抜けは見られるが、実用可能である。
×：ドット抜けが目立ち、実用には適さない。
【００７４】
（スティッキング）
昇華型熱転写インクリボン（商品名：ＵＰ−５４０、ソニー社製）を装着した市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−５０、ソニー社製）を用い、室温５℃環境下で、受容シートに階調画像（１６階調）を印画し、下記基準に従って評価した。
◎：染料熱転写シートと熱転写受容シートが剥離音なく剥離され、線状の印画ムラや剥離    線が無く、良好。
○：染料熱転写シートと熱転写受容シートが剥離する時に剥離音がやや発生するが、線状
の印画ムラや剥離線が無く、実用上問題がない。
△：染料熱転写シートと熱転写受容シートが剥離する時に剥離音が発生するが、線状の印
画ムラや剥離線が無く、実用上問題がない。
×：染料熱転写シートと熱転写受容シートが部分的に剥離せず、実用上問題がある。
【００７５】
（離型性）
昇華型熱転写インクリボン（商品名：ＵＰ−５４０、ソニー社製）を装着した市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−５０、ソニー社製）を用い、室温３５℃環境下で、受容シートに黒ベタ画像を印画し、下記基準に従って評価した。
◎：染料熱転写シートと熱転写受容シートが剥離音なく剥離され、印画欠陥が無く、良好
。
○：染料熱転写シートと熱転写受容シートが剥離する時に剥離音がやや発生するが、印画
欠陥が無く、実用上問題がない。
△：染料熱転写シートと熱転写受容シートが剥離する時に剥離音が発生するが、印画欠陥
が無く、実用上問題がない。
×：染料熱転写シートと熱転写受容シートが部分的に剥離せず、印画欠陥が発生し、実用
上問題がある。
【００７６】
【表１】
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表１から明らかなように、実施例１〜７の熱転写受容シートは、塗料の発泡性が少なく操業性に優れ、かつ画像濃度が高く、画像均一性に優れ、スティッキング、離型性の印画走行性に優れた熱転写受容シートである。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明は、感熱方式の記録シートを提供するものであり、得られた熱転写受容シートは、染料熱転写プリンターに適し、画像濃度が高く、画像均一性に優れ、スティッキング、離型性の印画走行性に優れた熱転写受容シートを提供することができ、実用上極めて有用である。また、熱転写受容シートに限らず、熱により発色する感熱記録シートにおいても適用できる。