(57)【要約】【課題】気泡構造を有する感圧性接着剤層を有する粘着シートにおいて、５００μｍを超える大きな気泡の発生を抑制する。【解決手段】本発明のある態様の粘着シート１０を構成する感圧接着剤層２０作製用の粘着剤組成物は、極性基としてのカルボキシル基を実質的に含まない着性組成物２２と、気泡２４と、界面活性剤とを備える。【選択図】図１
2014047242.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
極性基としてのカルボキシル基を実質的に含まない粘着性組成物と、
気泡と、
界面活性剤と、
を備えることを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
前記粘着性組成物として、（メタ）アクリル酸エステルを単量体主成分とするアクリル系ポリマーを含有している請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記粘着性組成物として、複素環含有ビニル系単量体を含む請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
中空微小球状体をさらに備える請求項１乃至３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
中空微小球状体が、中空ガラスバルーンである請求項４に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
活性エネルギー光線により硬化が可能である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかに記載の粘着剤組成物により形成されている感圧性接着剤層を有していることを特徴とする粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物および粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、気泡構造を有する感圧性接着剤層を有する粘着シートが知られている。このような粘着シートは、曲面や凹凸面に対する接着の際に、また、耐反発力性が必要とされる用途などで、しばしば用いられる。公知の粘着シートにおける気泡を含む感圧性接着剤層では、感圧性接着剤層を形成するための粘着剤組成物に極性基としてカルボキシル基を含むアクリル酸が用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５８−１２５７７６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来のように粘着剤組成物にカルボキシル基が含まれている場合には、５００μmを超える大きな気泡を生じてしまうことがある。その結果粘着シートとしての品質の安定性が低下する原因となってしまうという課題や、粘着シートが薄型化するにつれて、気泡が感圧性接着剤層を厚み方向に連続することにより、いわゆるピンホールが生じやすくなり粘着シートの外観を損なうという課題が生じる。
【０００５】
本発明はこうした課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、気泡構造を有する感圧性接着剤層を有する粘着シートにおいて、５００μmを超える大きな気泡の発生を抑制することができる技術の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のある態様は、粘着剤組成物である。当該粘着剤組成物は、極性基としてのカルボキシル基を実質的に含まない粘着性組成物と、気泡と、界面活性剤と、を備えることを特徴とする。
【０００７】
上記態様の粘着剤組成物において、前記粘着性組成物として、（メタ）アクリル酸エステルを単量体主成分とするアクリル系ポリマーを含有していてもよい。前記粘着性組成物として、複素環含有ビニル系単量体を含んでもよい。中空微小球状体をさらに備えてもよい。中空微小球状体が、中空ガラスバルーンであってもよい。活性エネルギー光線により硬化が可能であってもよい。
【０００８】
本発明の他の態様は粘着シートである。当該粘着シートは、上述したいずれかの態様の粘着剤組成物により形成されている感圧性接着剤層を有していることを特徴とする。
【０００９】
なお、上述した各要素を適宜組み合わせたものも、本件特許出願によって特許による保護を求める発明の範囲に含まれうる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、気泡構造を有する感圧性接着剤層を有する粘着シートにおいて、５００μｍを超える大きな気泡の発生を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施の形態に係る粘着シートの一部断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
図１は、実施の形態に係る粘着シートの一部断面図である。図１に示すように、粘着シート１０は、粘着剤としての感圧接着剤層２０を備える。感圧接着剤層２０は、粘着性組成物２２と、気泡２４と、界面活性剤（図示せず）とを含む粘着剤組成物により形成されている。本明細書において、「粘着シート１０」の概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。
【００１３】
［感圧接着剤層］
（ベースポリマー）
感圧接着剤層２０に含まれる粘着性組成物２２は、ベースポリマーを含む。当該ベースポリマーは、極性基としてのカルボキシル基を実質的に含まなければ、特に制限されない。ここで「カルボキシル基を実質的に含まない」とは、ベースポリマーに対して、カルボキシル基が１ｍｏｌ％未満であることをいう。当該ベースポリマーは、例えば、公知の感圧性接着剤（粘着剤）（例えば、アクリル系感圧性接着剤、ゴム系感圧性接着剤、ビニルアルキルエーテル系感圧性接着剤、シリコーン系感圧性接着剤、ポリエステル系感圧性接着剤、ポリアミド系感圧性接着剤、ウレタン系感圧性接着剤、フッ素系感圧性接着剤、エポキシ系感圧性接着剤など）におけるベースポリマー（粘着性成分）から適宜選択して用いることができる。すなわち、粘着性組成物２２は、アクリル系感圧性接着剤、ゴム系感圧性接着剤、ビニルアルキルエーテル系感圧性接着剤、シリコーン系感圧性接着剤、ポリエステル系感圧性接着剤、ポリアミド系感圧性接着剤、ウレタン系感圧性接着剤、フッ素系感圧性接着剤、エポキシ系感圧性接着剤などの公知の感圧性接着剤が用いられた組成物であってもよい。粘着性組成物２２もしくは感圧接着剤層２０中の前記ベースポリマーの含有量は、６０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。
【００１４】
ベースポリマーは、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。ベースポリマーとしては、公知のアクリル系感圧性接着剤におけるベースポリマーを好適に用いることができる。アクリル系感圧性接着剤では、通常、ベースポリマーとして、アクリル系ポリマー［特に、（メタ）アクリル酸エステルを単量体主成分とするアクリル系ポリマー］を含有している。該アクリル系ポリマーにおいて、（メタ）アクリル酸エステルは、１種のみが用いられていてもよく、２種以上が組み合わせられて用いられていてもよい。このような（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを好適に用いることができる。前記アクリル系ポリマーにおける（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-20アルキルエステル［好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ2-14アルキルエステル、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ2-10アルキルエステル］などが挙げられる。
【００１５】
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルや、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００１６】
なお、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル系ポリマーの単量体主成分として用いられているので、（メタ）アクリル酸エステル［特に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル］の割合は、例えば、アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して６０質量％以上（好ましくは８０質量％以上）であることが重要である。
【００１７】
前記アクリル系ポリマーでは、モノマー成分として、極性基含有単量体や多官能性単量体などの各種の共重合性単量体が用いられていてもよい。ただし、極性基含有単量体から、カルボキシル基を含む（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有単量体が除外され、カルボキシル基含有単量体が用いられる場合であっても、上述したようにカルボキシル基の含有量はベースポリマーに対して、１ｍｏｌ％以下である。モノマー成分として、共重合性単量体を用いることにより、例えば、被着体への接着力を向上させたり、粘着剤（感圧性接着剤）の凝集力を高めたりすることができる。共重合性単量体は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１８】
前記極性基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルなどの水酸基含有単量体；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有単量体；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有単量体；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有単量体；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系単量体などが挙げられる。初期粘着力を向上させるという観点から、極性基含有単量体としては、複素環含有ビニル系単量体が好適である。
【００１９】
極性基含有単量体の使用量としては、アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して４０質量％以下（例えば、１〜４０質量％）が好ましく、より好ましくは３〜２０質量％である。極性基含有単量体の使用量が、アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して３０質量％を超えると、例えば、アクリル系感圧性接着剤の凝集力が高くなりすぎ、感圧接着性が低下するおそれがある。なお、極性基含有単量体の使用量が少なすぎると（例えば、アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して１質量％未満であると）、例えば、アクリル系感圧性接着剤の凝集力が低下し、高いせん断力が得られなくなる。
【００２０】
前記多官能性単量体としては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２１】
多官能性単量体の使用量としては、アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して２質量％以下（例えば、０．０１〜２質量％）が好ましく、より好ましくは０．０２〜１質量％である。多官能性単量体の使用量が、アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して２質量％を超えると、例えば、アクリル系感圧性接着剤の凝集力が高くなりすぎ、感圧接着性が低下するおそれがある。なお、多官能性単量体の使用量が少なすぎると（例えば、アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して０．０１質量％未満であると）、例えば、アクリル系感圧性接着剤の凝集力が低下する。
【００２２】
また、極性基含有単量体や多官能性単量体以外の共重合性単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有単量体；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単量体；フッ素原子含有（メタ）アクリレート；ケイ素原子含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２３】
（重合開始剤）
前記ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーの調製に際して、熱重合開始剤や光重合開始剤（光開始剤）などの重合開始剤を用いた熱や活性エネルギー光線による硬化反応を利用することができる。すなわち、粘着性組成物２２には、熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤が含まれていてもよい。従って、粘着性組成物２２は、熱や、エネルギー光線により硬化が可能である。このように、重合開始剤（熱重合開始剤や光重合開始剤など）が含まれていると、熱や活性エネルギー光線により硬化が可能となり、そのため、気泡が混合された状態で硬化させて感圧接着剤層２０を形成させることにより、気泡が安定して含有された構造を有する感圧接着剤層２０を容易に形成することができる。
【００２４】
このような重合開始剤としては、重合時間を短くすることができる利点などから、光重合開始剤を好適に用いることができる。すなわち、活性エネルギー光線を用いた重合を利用して、安定した気泡構造を有する感圧接着剤層２０を形成することが好ましい。なお、重合開始剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２５】
前記光重合開始剤としては、特に制限されず、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などを用いることができる。
【００２６】
具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。
【００２７】
また、ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジルなどが含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが含まれる。ケタール系光重合開始剤には、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが含まれる。
【００２８】
光重合開始剤の使用量としては、特に制限されないが、例えば、粘着剤組成物中のベースポリマーを形成するための全モノマー成分［特に、（メタ）アクリル酸エステルを単量体主成分とするアクリル系ポリマーを形成するための全モノマー成分］１００質量部に対して０．０１〜５質量部（好ましくは０．０５〜３質量部）の範囲から選択することができる。
【００２９】
光重合開始剤の活性化に際しては、活性エネルギー光線を粘着剤組成物に照射することが重要である。このような活性エネルギー光線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に、紫外線が好適である。また、活性エネルギー光線の照射エネルギーや、その照射時間などは特に制限されず、光重合開始剤を活性化させて、モノマー成分の反応を生じさせることができればよい。
【００３０】
なお、前記熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤［例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなど］、過酸化物系重合開始剤（例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエートなど）、レドックス系重合開始剤などが挙げられる。熱重合開始剤の使用量としては、特に制限されず、従来、熱重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。
【００３１】
（気泡）
感圧接着剤層２０は、気泡２４を含有している。感圧接着剤層２０に混合可能な気泡２４の量としては、特に限定されるものではないが、使用用途などに応じて適宜選択される。本実施の形態では、気泡２４は、感圧接着剤層２０の全体積に対して５〜４０体積％、好ましくは８〜３０体積％含まれているとよい。
【００３２】
感圧接着剤層２０に混合される気泡２４は、基本的には、独立気泡タイプの気泡であることが望ましいが、独立気泡タイプの気泡と連続気泡タイプの気泡とが混在していてもよい。
【００３３】
また、気泡２４は、通常、球状（特に真球状）の形状を有しているが、いびつな形状の球状を有していてもよい。気泡２４の平均気泡径（直径）は、特に限定されるものではないが、例えば、１〜１０００μｍ（好ましくは１０〜５００μｍ、さらに好ましくは３０〜３００μｍ）の範囲から選択される。
【００３４】
なお、気泡中に含まれる気体成分（気泡を形成するガス成分；「気泡形成ガス」と称する場合がある）としては、特に限定されるものではないが、窒素、二酸化炭素、アルゴンなどの不活性ガスの他、空気などの各種気体成分が用いられる。気泡形成ガスとしては、気泡形成ガスを粘着性組成物２２と混合した後に、重合反応等の反応を行う場合は、その反応を阻害しないものが好ましい。気泡形成ガスとしては、反応を阻害しないことや、コスト的な観点などから、窒素が好適である。
【００３５】
（界面活性剤）
界面活性剤として、重量平均分子量が２００００以上のフッ素系ポリマーを含有するフッ素系界面活性剤が挙げられる。フッ素系界面活性剤を構成するフッ素系ポリマーの重量平均分子量としては、２００００以上であれば特に制限されないが、例えば、２００００〜１０００００（好ましくは２２０００〜８００００、さらに好ましくは２４０００〜６００００）の範囲から選択することができる。フッ素系界面活性剤のフッ素系ポリマーの重量平均分子量が２００００未満であると、気泡の混合性や、混合された気泡の安定性が低下し、混合することが可能な気泡の量が低下し、また、たとえ混合されても、気泡を混合してから、粘着剤組成物により形成された気泡を含有する感圧接着剤層２０を形成するまでの間に、気泡の合一が進み易く、その結果、感圧接着剤層２０を貫通するようなピンホールが形成されるようになる。
【００３６】
なお、前記フッ素系ポリマーは１種のみが用いられていてもよく、２種以上が組み合わせられて用いられていてもよい。
【００３７】
このようなフッ素系ポリマーは、モノマー成分として、フッ素原子含有基を有するモノマー（「フッ素系モノマー」と称する場合がある）を少なくとも含有している。フッ素系モノマーは、１種のみが用いられていてもよく、２種以上が組み合わせられて用いられていてもよい。
【００３８】
前記フッ素系モノマーとしては、例えば、フッ素原子含有基を有するビニル系単量体を好適に用いることができる。このようなフッ素原子含有基を有するビニル系単量体において、フッ素原子含有基としては、パーフルオロ基が好適であり、該パーフルオロ基は、１価であってもよく、２価以上の多価であってもよい。１価のフッ素原子含有基（特にパーフルオロ基）としては、例えば、パーフルオロアルキル基（例えば、ＣＦ３ＣＦ２基、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２基など）を好適に用いることができる。該パーフルオロアルキル基は、他の基（例えば、−Ｏ−基、−ＯＣＯ−基、アルキレン基など）を介してビニル系単量体に結合していてもよい。具体的には、１価のフッ素原子含有基は、パーフルオロエーテル基（パーフルオロアルキル−オキシ基等）、パーフルオロエステル基（パーフルオロアルキル−オキシカルボニル基や、パーフルオロアルキル−カルボニルオキシ基等）などの形態であってもよい。前記パーフルオロエーテル基としては、例えば、ＣＦ３ＣＦ２Ｏ基、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ基などが挙げられる。また、前記パーフルオロエステル基としては、例えば、ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＯ基、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯ基、ＣＦ３ＣＦ２ＣＯＯ基、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯ基などが挙げられる。
【００３９】
また、２価以上のフッ素原子含有基において、例えば、２価のフッ素原子含有基としては、前記パーフルオロアルキル基に対応したパーフルオロアルキレン基（例えば、テトラフルオロエチレン基、ヘキサフルオロプロピレン基など）などが挙げられる。該パーフルオロアルキレン基は、前記パーフルオロアルキル基と同様に、他の基（例えば、−Ｏ−基、−ＯＣＯ−基、アルキレン基など）を介して主鎖に結合していてもよく、例えば、テトラフルオロエチレン−オキシ基、ヘキサフルオロプロピレン−オキシ基等のパーフルオロアルキレン−オキシ基；テトラフルオロエチレン−オキシカルボニル基、ヘキサフルオロプロピレン−オキシカルボニル基等のパーフルオロアルキレン−オキシカルボニル基などの形態であってもよい。
【００４０】
このようなパーフルオロ基（パーフルオロアルキル基やパーフルオロアルキレン基など）等のフッ素原子含有基において、パーフルオロ基部位の炭素数としては特に制限されず、例えば、１又は２以上（好ましくは３〜３０、さらに好ましくは４〜２０）である。
【００４１】
フッ素原子含有基を有するビニル系単量体としては、特にフッ素原子含有基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好適である。このようなフッ素原子含有基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレートが好適である。パーフルオロアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、パーフルオロメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロイソブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｓ−ブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロｔ−ブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチル（メタ）アクリレートなどのパーフルオロＣ1-20アルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４２】
フッ素系ポリマーとしては、モノマー成分として、フッ素系モノマーとともに、該フッ素系モノマーと共重合が可能なモノマー成分（「非フッ素系モノマー」と称する場合がある）が用いられていてもよい。非フッ素系モノマーは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４３】
例えば、フッ素系モノマーがフッ素原子含有基を有するビニル系単量体［特に、フッ素原子含有基を有する（メタ）アクリル酸エステル］である場合、非フッ素系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステルを好適に用いることができ、なかでも、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-20アルキルエステル［好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ4-18アルキルエステル］などが挙げられる。
【００４４】
なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸や、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸などが挙げられる。
【００４５】
また、非フッ素系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有単量体又はその無水物；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有単量体；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類；酢酸ビニルなどのビニルエステル類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルなどの水酸基含有単量体；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリロイルモルホリンなどのアミノ基含有単量体；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有単量体；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単量体などが挙げられる。さらにまた、非フッ素系モノマーとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどの多官能性の共重合性単量体（多官能モノマー）が用いられていてもよい。
【００４６】
本実施の形態は、フッ素系界面活性剤としては、フッ素原子含有基を有するビニル系単量体［特に、フッ素原子含有基を有する（メタ）アクリル酸エステル］を少なくともモノマー成分とするフッ素系ポリマーを含有するフッ素系界面活性剤が好適であり、なかでも、フッ素原子含有基を有するビニル系単量体［特に、フッ素原子含有基を有する（メタ）アクリル酸エステル］と、（メタ）アクリル酸エステル［特に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル］とを少なくともモノマー成分とするフッ素系ポリマーを含有するフッ素系界面活性剤を好適に用いることができる。このようなフッ素系界面活性剤を構成するフッ素系ポリマーにおいて、フッ素原子含有基を有するビニル系単量体［特に、フッ素原子含有基を有する（メタ）アクリル酸エステル］の割合としては、特に制限されず、目的とする界面活性剤の特性に応じて適宜選択することができる。
【００４７】
具体的には、フッ素系界面活性剤としては、商品名「エフトップＥＦ−３５２」（株式会社ジェムコ製）、商品名「エフトップＥＦ−８０１」（株式会社ジェムコ製）、商品名「ユニダインＴＧ−６５６」（ダイキン工業株式会社製）、商品名「Ｆ−４７７」（ＤＩＣ株式会社製）などを用いることができる。
【００４８】
フッ素系界面活性剤の使用量（固形分）としては、特に制限されないが、例えば、粘着剤組成物中のベースポリマーを形成するための全モノマー成分［特に、（メタ）アクリル酸エステルを単量体主成分とするアクリル系ポリマーを形成するための全モノマー成分］１００質量部に対して０．０１〜２質量部（好ましくは０．０３〜１．５質量部、さらに好ましくは０．０５〜１質量部）の範囲から選択することができる。フッ素系界面活性剤の使用量が粘着剤組成物中のベースポリマー１００質量部に対して０．０１質量部未満であると、気泡の混合性が低下して充分な量の気泡を粘着剤組成物中に混合することが困難になり、一方、２質量部を超えると、接着性能が低下する。
【００４９】
（中空微小球状体）
本実施の形態の粘着剤組成物には、さらに、中空微小球状体が含まれていてもよい。中空微小球状体を用いることにより、例えば、粘着剤組成物におけるせん断接着力を高めることができ、また、加工性を向上させることができる。中空微小球状体は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００５０】
中空微小球状体の粒径（平均粒子径）としては、特に制限されないが、例えば、１〜５００μｍ（好ましくは５〜２００μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍ）の範囲から選択することができる。
【００５１】
中空微小球状体は、中空の無機系微小球状体であってもよく、中空の有機系微小球状体であってもよい。具体的には、中空微小球状体において、中空の無機系微小球状体としては、例えば、中空ガラスバルーン等のガラス製の中空バルーン；中空アルミナバルーン等の金属化合物製の中空バルーン；中空セラミックバルーン等の磁器製中空バルーンなどが挙げられる。また、中空の有機系微小球状体としては、例えば、中空のアクリルバルーン、中空の塩化ビニリデンバルーン等の樹脂製の中空バルーンなどが挙げられる。
【００５２】
中空微小球状体の比重は、特に制限されないが、例えば、０．１〜０．８ｇ／ｃｍ３（好ましくは０．１２〜０．５ｇ／ｃｍ３）の範囲から選択することができる。中空微小球状体の比重が０．１ｇ／ｃｍ３よりも小さいと、中空微小球状体を粘着剤組成物中に配合して混合する際に、浮き上がりが大きくなり、均一に分散させることができ難くなり、一方、０．８ｇ／ｃｍ３よりも大きいと、高価になり、コストが高くなる。
【００５３】
なお、中空微小球状体の表面には、各種表面処理（例えば、シリコーン系化合物やフッ素系化合物等による低表面張力化処理など）が施されていてもよい。
【００５４】
中空微小球状体の使用量は、特に制限されず、例えば、粘着剤組成物により形成された感圧接着剤層２０の全体積に対して１０〜５０容積％（体積％）、好ましくは１５〜４０容積％となるような範囲から選択することができる。中空微小球状体の使用量が、粘着剤組成物により形成された感圧接着剤層２０の全体積に対して１０容積％未満となるような使用量であると、中空微小球状体を添加した効果が低く、一方、５０容積％を超えるような使用量であると、感圧接着剤層２０による接着力が低下する。
【００５５】
（他の成分）
本実施の形態の粘着剤組成物には、前記成分（ベースポリマー、界面活性剤、気泡、中空微小球状体、重合開始剤など）の他に、粘着剤組成物の用途に応じて、適宜な添加剤が含まれていてもよい。例えば、粘着剤組成物は、架橋剤（例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など）、粘着付与剤（例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂などからなる常温で固体、半固体あるいは液状のもの）、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤（顔料や染料など）、上述した界面活性剤以外の界面活性剤などの適宜な添加剤を含んでいてもよい。例えば、光重合開始剤を用いて感圧接着剤層２０を形成する場合、感圧接着剤層２０を着色させるために、光重合反応を阻害しない程度の顔料（着色顔料）を使用することができる。感圧接着剤層２０の着色として、黒色が望まれる場合は、例えば、カーボンブラックを用いることができる。着色顔料としてのカーボンブラックの使用量としては、着色度合いや、光重合反応を阻害しない観点から、例えば、粘着剤組成物中のベースポリマーを形成するための全モノマー成分［特に、（メタ）アクリル酸エステルを単量体主成分とするアクリル系ポリマーを形成するための全モノマー成分］１００質量部に対して、０．００１〜０．１５質量部、好ましくは０．０２〜０．１質量部の範囲から選択することが望ましい。
【００５６】
本実施の形態では、粘着剤組成物中に気泡２４を安定的に混合して存在させるために、気泡２４は、粘着剤組成物中に配合する最後の成分として配合して混合させることが好ましく、特に、気泡を混合する前の粘着剤組成物（「粘着剤組成物前駆体」と称する場合がある）の粘度を高くすることが好ましい。粘着剤組成物前駆体の粘度としては、混合される気泡を安定的に保持することが可能な粘度であれば特に制限されないが、例えば、粘度計としてＢＨ粘度計を用いて、ローター：Ｎｏ．５ローター、回転数：１０ｒｐｍ、測定温度：３０℃の条件で測定された粘度としては、５〜５０Ｐａ・ｓ、好ましくは１０〜３０Ｐａ・ｓであることが望ましい。粘着剤組成物前駆体の粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、３０℃）が、５Ｐａ・ｓ未満であると、粘度が低すぎて、混合した気泡がすぐに合一して系外に抜けてしまう場合があり、一方、５０Ｐａ・ｓを超えていると、感圧接着剤層２０を形成する際に粘度が高すぎて困難となる。
【００５７】
なお、粘着剤組成物前駆体の粘度は、例えば、アクリルゴム、増粘性添加剤などの各種ポリマー成分等を配合する方法、ベースポリマーを形成するためのモノマー成分［例えば、アクリル系ポリマーを形成させるための（メタ）アクリル酸エステルなどのモノマー成分など］を一部重合させる方法などにより、調整することができる。具体的には、例えば、ベースポリマーを形成するためのモノマー成分［例えば、アクリル系ポリマーを形成させるための（メタ）アクリル酸エステルなどのモノマー成分など］と、重合開始剤（例えば、光重合開始剤など）とを混合してモノマー混合物を調製し、該モノマー混合物に対して重合開始剤の種類に応じた重合反応を行って、一部のモノマー成分のみが重合した組成物（シロップ）を調製した後、該シロップに、上述した界面活性剤と、必要に応じて中空微小球状体や各種添加剤とを配合して、気泡２４を安定的に含有することが可能な適度な粘度を有する粘着剤組成物前駆体を調製することができる。そして、この粘着剤組成物前駆体に、気泡２４を導入して混合させることにより、気泡２４を安定的に含有している粘着剤組成物組成物を得ることができる。なお、前記シロップの調製に際しては、モノマー混合物中に、予め、上述した界面活性剤や、必要に応じて用いられる中空微小球状体や各種添加剤などが適宜配合されていてもよい。
【００５８】
気泡を混合する方法は、特に制限されず、公知の気泡混合方法を利用することができる。例えば、装置の例としては、中央部に貫通孔を持った円盤上に、細かい歯が多数ついたステータと、歯のついているステータと対向しており、円盤上にステータと同様の細かい歯がついているロータとを備えた装置などが挙げられる。この装置におけるステータ上の歯と、ロータ上の歯との間に粘着剤組成物前駆体を導入し、ロータを高速回転させながら、貫通孔を通して気泡を形成させるためのガス成分（気泡形成ガス）を粘着剤組成物前駆体中に導入させることにより、気泡形成ガスが粘着剤組成物前駆体中に細かく分散され混合された粘着剤組成物を得ることができる。
【００５９】
なお、気泡２４の合一を抑制又は防止するためには、気泡２４の混合から、感圧接着剤層２０の形成までの工程を一連の工程として連続的に行うことが好ましい。すなわち、前述のようにして気泡２４を混合させて粘着剤組成物を調製した後、続いて、該粘着剤組成物を用いて、公知の感圧接着剤層２０の形成方法を利用して感圧接着剤層２０を形成することが好ましい。
【００６０】
このような粘着剤組成物は、気泡２４の合一が起こり難く、充分な量の気泡を安定的に含有しているので、粘着剤組成物を構成するベースポリマーや添加剤などを適宜選択することにより、粘着シート１０における感圧接着剤層２０を形成するための気泡２４を含有する粘着剤組成物として好適に利用することができる。
【００６１】
粘着剤組成物により形成された感圧接着剤層２０は、前述のように、粘着剤組成物を用いて、公知の感圧接着剤層の形成方法を利用して形成することができる。例えば、粘着剤組成物を、所定の面上に塗布し、必要に応じて乾燥や硬化等を行うことにより、感圧接着剤層２０を形成することができる。なお、感圧接着剤層２０の形成に際しては、前述のように、加熱や活性エネルギー光線の照射により、硬化させることが好ましい。すなわち、熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を含有する粘着剤組成物を用い、該粘着剤組成物を、所定の面上に塗布した後、加熱や、活性エネルギー光線の照射を行って、気泡２４を安定的に保持した状態で硬化させることにより、感圧接着剤層２０を好適に形成することができる。
【００６２】
感圧接着剤層２０の厚みとしては、特に制限されず、例えば、２００〜５０００μｍ、好ましくは３００〜４０００μｍ、さらに好ましくは４００〜３０００μｍの範囲から選択することができる。感圧接着剤層２０の厚みが２００μｍよりも小さいと、クッション性が低下して、曲面や凹凸面に対する接着性が低下し、一方、５０００μｍよりも大きいと、均一な厚みの層又は粘着シート１０が得られにくくなる。
【００６３】
なお、感圧接着剤層２０は、単層、複層の何れの形態を有していてもよい。
【００６４】
［セパレータ］
本実施の形態では、感圧接着剤層２０の接着面（粘着面）、あるいは、表層が設けられている場合には、その接着面を保護するために、セパレータ（はく離ライナー）が用いられていてもよい。なお、セパレータは必ずしも設けられていなくてもよい。セパレータは、セパレータにより保護されている接着面を利用する際に（すなわち、セパレータにより保護されている感圧接着剤層２０あるいは表層に被着体を貼着する際に）剥がされる。
【００６５】
このようなセパレータとしては、慣用の剥離紙などを使用できる。具体的には、セパレータとしては、例えば、剥離処理剤による剥離処理層を少なくとも一方の表面に有する基材の他、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等）からなる低接着性基材や、無極性ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂など）からなる低接着性基材などを用いることができる。なお、セパレータは、感圧接着剤層２０を支持するための基材として用いることも可能である。
【００６６】
セパレータとしては、例えば、剥離ライナー用基材の少なくとも一方の面に剥離処理層が形成されているセパレータを好適に用いることができる。このような剥離ライナー用基材としては、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム等）、オレフィン系樹脂フィルム（ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等）、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム（ナイロンフィルム）、レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム（合成樹脂フィルム）や、紙類（上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など）の他、これらを、ラミネートや共押し出しなどにより、複層化したもの（２〜３層の複合体）等が挙げられる。
【００６７】
一方、剥離処理層を構成する剥離処理剤としては、特に制限されず、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤などを用いることができる。剥離処理剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００６８】
なお、セパレータの厚さや、形成方法などは特に制限されない。
【００６９】
粘着シート１０は、ロール状に巻回された形態で形成されていてもよく、粘着シート１０が積層された形態で形成されていてもよい。すなわち、本実施の形態の粘着シート１０は、シート状、テープ状などの形態を有することができる。なお、粘着シート１０がロール状に巻回された形態を有している場合、例えば、感圧接着剤層２０を、セパレータや基材の背面側に形成された剥離処理層により保護した状態でロール状に巻回することにより作製することができる。
【００７０】
本実施の形態の粘着シート１０は、充分な量の気泡２４を含んでいる感圧接着剤層２０を有しているので、曲面や凹凸面に対して良好な接着性を発現することができ、また、優れた耐反発性を発揮することができる。そのため、粘着シート１０は、曲面や凹凸面に貼付する粘着シートや、耐反発性を必要とする用途で利用される粘着シートとして好適に用いることができる。
【００７１】
さらに、本実施の形態の粘着シート１０では、粘着剤組成物の成分として、極性基としてのカルボキシル基を実質的に含まない粘着性組成物と、気泡と、界面活性剤とを用いることにより、感圧接着剤層２０の厚みが薄い場合、例えば、１０００μｍ未満であっても、厚み方向に貫通するピンホールを生じにくくさせることができる。これにより、粘着シート１０の外観を損なうことなく、薄型の粘着シート１０を提供することができる。
【００７２】
以上説明した実施の形態の粘着シート１０は、感圧接着剤層２０を主要な構成としているが、粘着シート１０の態様はこれに限られない。
【００７３】
例えば、感圧接着剤層２０の一方または両方の主表面に、気泡を含有しない粘着層（表層）を積層してもよい（態様１）。表層としては、公知の感圧性接着剤（例えば、アクリル系感圧性接着剤、ゴム系感圧性接着剤、ビニルアルキルエーテル系感圧性接着剤、シリコーン系感圧性接着剤、ポリエステル系感圧性接着剤、ポリアミド系感圧性接着剤、ウレタン系感圧性接着剤、フッ素系感圧性接着剤、エポキシ系感圧性接着剤など）を用いて、公知の感圧性接着剤層の形成方法を利用して形成することができる。また、表層の厚みは、特に制限されず、目的や使用方法などに応じて適宜選択することができる。
【００７４】
また、基材の一方または両方の主表面に感圧接着剤層２０を積層した構造としてもよい。（態様２）。この場合、基材としては、例えば、紙などの紙系基材；布、不織布、ネットなどの繊維系基材；金属箔、金属板などの金属系基材；プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材；ゴムシートなどのゴム系基材；発泡シートなどの発泡体や、これらの積層体（特に、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックフィルム（又はシート）同士の積層体など）等の適宜な薄葉体を用いることができる。基材としては、プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材を好適に用いることができる。このようなプラスチックのフィルムやシートにおける素材としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；酢酸ビニル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などが挙げられる。これらの素材は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００７５】
なお、基材として、プラスチック系基材が用いられている場合は、延伸処理等により伸び率などの変形性を制御していてもよい。また、基材としては、感圧接着剤層２０が活性エネルギー光線による硬化により形成される場合は、活性エネルギー光線の透過を阻害しないものを使用することが好ましい。
【００７６】
基材の厚さは、強度や柔軟性、使用目的などに応じて適宜に選択でき、例えば、一般的には１０００μｍ以下、例えば、１〜１０００μｍ、好ましくは１〜５００μｍ、さらに好ましくは３〜３００μｍ程度であるが、これらに限定されない。なお、基材は単層の形態を有していてもよく、積層された形態を有していてもよい。
【００７７】
また、上記態様１と上記態様２を適宜組み合わせた構造としてもよい。
【００７８】
以上説明した感圧性接着剤層を有する粘着シート１０によれば、極性基としてのカルボキシル基を実質的に含まない粘着性組成物を用いることにより、５００μmを超える大きな気泡の発生を抑制し、品質の安定性の向上を図ることができる。また、粘着シート１０を薄型化した場合に、気泡が感圧性接着剤層を厚み方向に連続することにより、ピンホールが生じることを抑制し、粘着シート１０の外観が損なわれることを抑制することができる。
【実施例】
【００７９】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００８０】
表１に実施例１，２、比較例１の粘着シートの作製に用いた粘着剤組成物の成分および含有量を示す。
【００８１】
（実施例１）
モノマー成分として、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：１００質量部に、光重合開始剤として、商品名「イルガキュアー６５１」（ＢＡＳＦ社製）：０．０５質量部および商品名「イルガキュアー１８４」（ＢＡＳＦ社製）：０．０５質量部を配合して混合した後、粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度：３０℃）が約９．０Ｐａ・ｓになるまで紫外線（ＵＶ）を照射して、一部が重合した組成物（シロップ）を作製した。その後、この部分重合モノマーシロップに、界面活性剤として、フッ素系界面活性剤である（ＤＩＣ社製Ｆ−４７７）を、固形分換算で１．００質量部、架橋剤として新中村化学工業社製  ＮＫ  エステルＡ−ＨＤ−Ｎ：０．１０質量部を加えて粘着剤組成物前駆体（「粘着剤組成物前駆体Ａ」と称する場合がある）を作製した。
【００８２】
前記粘着剤組成物前駆体Ａをビーカーに入れ、底から窒素ガスをバブリングにより前記粘着剤組成物前駆体Ａ中に導入しながら、その気泡を噛みこむように、ホモミキサーにより気泡を粘着剤組成物前駆体Ａ中に混合させて、気泡が含有された粘着剤組成物（「粘着剤組成物Ａ」と称する場合がある）を得た。
【００８３】
片面に剥離処理が施されているポリエチレンテレフタレート製基材の剥離処理面上に、前記粘着剤組成物Ａを、乾燥及び硬化後の厚さが０．８ｍｍとなるように塗布した後、その上に、片面に剥離処理が施されているポリエチレンテレフタレート製基材を剥離処理面が接触するように貼り合わせ、照度：約４．０ｍＷ／ｃｍ２で１０分間、紫外線（ＵＶ）を照射して、粘着剤組成物Ａを硬化させて、粘着剤組成物Ａによる感圧接着剤層を有する粘着シートを作製した。得られた粘着シートは、ベースポリマーに対して、カルボキシル基が１ｍｏｌ％未満であった。
【００８４】
（実施例２）
モノマー成分として、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：９１．５質量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）：７質量部、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド（ＨＥＡＡ）：１．５質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物前駆体（「粘着剤組成物前駆体Ｂ」と称する場合がある）を作製した。なお、モノマー成分と光重合開始剤とを混合した後、粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度：３０℃）が約９．８Ｐａ・ｓになるまで紫外線（ＵＶ）を照射して、一部が重合した組成物を作製した。
【００８５】
また、粘着剤組成物前駆体Ｂを用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物（「粘着剤組成物Ｂ」と称する場合がある）を得た。さらに、この粘着剤組成物Ｂを用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着シートを作製した。得られた粘着シートは、ベースポリマーに対して、カルボキシル基が１ｍｏｌ％未満であった。
【００８６】
（比較例１）
モノマー成分として、２−エチルヘキシルアクリレート：９０質量部、およびアクリル酸：２０質量部が混合されたモノマー混合物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物前駆体（「粘着剤組成物前駆体Ｃ」と称する場合がある）を作製した。なお、モノマー成分と光重合開始剤とを混合した後、粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度：３０℃）が約１１．４Ｐａ・ｓになるまで紫外線（ＵＶ）を照射して、一部が重合した組成物を作製した。
【００８７】
また、粘着剤組成物前駆体Ｃを用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物（「粘着剤組成物Ｃ」と称する場合がある）を得た。さらに、この粘着剤組成物Ｃを用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着シートを作製した。得られた粘着シートは、ベースポリマーに対して、カルボキシル基が１ｍｏｌ％以上であった。
【表１】
2014047242.tif 000003
【００８８】
（直径５００μｍ以上の気泡の有無評価）
各実施例、比較例１の各粘着シートについて、以下の手法により直径５００μｍ以上の気泡の発生状況を評価した。実施例１、２および比較例１の粘着シートから幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして試料片を作製した。試料片を表面から目視、もしくはデジタルマイクロスコープにて気泡の状態を確認し、シート中に直径５００μｍ以上の気泡があった場合は「×」、直径５００μｍ以上の気泡がない場合を「○」としサンプルの判定を行った。（ここで言う「直径」とは気泡が球形状でなかった場合には気泡の端部から端部の長さで最大の部分を「直径」とする。）結果を以下に示す。
【表２】
2014047242.tif 000004
【００８９】
（粘着力試験）
実施例１、２および比較例１の粘着シートから一方の基材を剥がし、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに貼り付けて裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして試料片を作製した。試料片の他方の基材を剥がし、試験片を被着体としてのＳＵＳ３０４ＢＡ板に貼り合わせ、２ｋｇのローラーを１往復させる方法で両者を圧着した。圧着後、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７（２００５）に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％の測定環境下で２０分間放置後、引張試験機（島津製作所社製、装置名「オートグラフ」）を使用して、引張速度３００ｍｍ／分、引張角度１８０°の条件で粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。結果を表２に示す。
【００９０】
【表３】
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表３に示すように、実施例２の粘着シートは、比較例１と同様な初期粘着力を示すことが確認された。
【符号の説明】
【００９１】
１０  粘着シート、２０  感圧接着剤層、２２  粘着性組成物、２４  気泡
【図１】
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