(57)【要約】      （修正有）【課題】可撓性包装用の透明な多層フィルムを提供する。【解決手段】ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳから選択される少なくとも一つのトリブロック・コポリマー、及びＳＩ、ＳＢＩ、ＳＩＢ、ＳＢ、ＳＥＢ、ＳＥから選択された少なくとも一つのジブロック・コポリマーより成る少なくとも一つのエラストマー・ブロックを有するスチレン・ブロック共重合体の混合物をベースにした接着剤組成物の層を介して互いに結合された少なくとも２つの材料の薄い層から成る、可撓性包装用の多層（またはラミネート）フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｃ）から成る接着剤組成物の材料の層を介して互いに結合された、少なくとも２つの薄い層を有する厚さが厳密に１０μｍ以下である多層フィルム（比率は接着剤組成物の総重量に対する重量比率）：
（ａ）３０〜６０％の下記（１）と（２）から成る少なくとも１つのエラストマー・ブロックを有すスチレン・ブロック共重合体の混合物
（１）５〜７５％のＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳから成る群の中から選択される少なくとも一つのトリブロック・コポリマー、
（２）２５〜９５％のＳＩ、ＳＢＩ、ＳＩＢ、ＳＢ、ＳＥＢ、ＳＥから成る群の中から選択され少なくとも一つのジブロック・コポリマー、
（ただし、上記混合物中のスチレン単位の全含有量は１０〜４０％）、
（ｂ）１０〜６０％の８０℃以上の軟化温度を有する一種または複数の粘着付与樹脂Ｓ、
（ｃ）５〜３５％の５０℃以下の軟化温度を有する一種または複数の粘着付与樹脂Ｌ。
【請求項２】
トリブロックおよびスチレン・ブロック共重合体の混合物に存在するジブロック・コポリマーが同じエラストマ・ブロックを有する請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
接着剤の組成物に含まれるトリブロック・コポリマーが直線状構造を有する請求項１または２の一つに従う多層フィルム。
【請求項４】
スチレン・ブロック共重合体の混合物として少なくとも一つのジブロック・コポリマーＳＩの混合物中で直線状構造を有する少なくとも一つのトリブロック・コポリマーＳＩＳを使用する請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項５】
粘着付与樹脂Ｓが９０℃以上、好ましくは９５℃〜１５０℃、より好ましくは１００℃〜１３０℃の軟化温度を有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項６】
粘着付与樹脂Ｌが３０℃以下、好ましくは−１０℃〜３０℃、より好ましくは−５℃〜２０℃の軟化温度を有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項７】
粘着付与樹脂Ｓが８０℃以上の軟化温度を有し、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の中から選択される請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層フィルム：
（ｉ）水素化、脱水素化、ダイマー化または重合させたモノアルコールまたはポリオール、例えばグリセリンでエステル化した、天然または変成したロジン、例えば松ガムから抽出したロジン、木の根から抽出したウッドロジンおよびその誘導体、
（ii）石油カットから得られる約５、９または１０の炭素原子を有する不飽和の脂肪族炭化水素の混合物から水素化、重合または（芳香族炭化水素との）共重合によって得られる樹脂、
（iii）一般にフリーデル−クラフツ触媒の存在下でテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）の重合によって得られ、必要に応じてフェノールで変成したテルペン樹脂、
（ｉｖ）天然テルペンをベースにしたコポリマー、例えばスチレン／テルペン、α−メチルスチレン／テルペンおよびビニルトルエン／テルペン。
【請求項８】
粘着付与樹脂Ｓが８０℃以上の軟化温度を有し、上記（ｉｉ）および（ｉｉｉ）に属する請求項７に記載の多層フィルム。
【請求項９】
粘着付与樹脂Ｌが５０℃以下の軟化温度を有し、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の中から選択をされる請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層フィルム：
（ｉ）水素化、脱水素化、ダイマー化または重合させたモノアルコールまたはポリオール、例えばグリセリンでエステル化した、天然または変成したロジン、例えば松ガムから抽出したロジン、木の根から抽出したウッドロジンおよびその誘導体、
（ii）石油カットから得られる約５、９または１０の炭素原子を有する不飽和の脂肪族炭化水素の混合物から水素化、重合または（芳香族炭化水素との）共重合によって得られる樹脂、
（iii）一般にフリーデル−クラフツ触媒の存在下でテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）の重合によって得られ、必要に応じてフェノールで変成したテルペン樹脂、
【請求項１０】
接着剤の組成物が下記（ａ）〜（ｃ）から成る請求項１〜９のいずれか一項に記載の多層フィルム（接着剤の組成物の総重量に対する重量）：
（ａ）３５〜５５％のスチレン・ブロック共重合体の混合物、
（ｂ）２０〜５５％の粘着付与樹脂Ｓ、
（ｃ）１０〜３５％の粘着付与樹脂Ｌ
【請求項１１】
接着剤組成物の層の厚さ９μｍ以下、より好ましくは８μｍ以下、より好ましくは７μｍ以下、より好ましくは６μｍ以下、特に０．５〜５μｍの範囲にある請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１２】
接着剤組成物の量が厳密に１０ｇ／ｍ2以下、好ましくは９ｇ／ｍ2以下、より好ましくは８ｇ／ｍ2以下、より好ましくは７ｇ／ｍ2以下、より好ましくは６ｇ／ｍ2以下、特に０．５〜５ｇ／ｍ2の範囲である請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１３】
上記の薄い層が５〜１５０μｍの厚さを有する請求項１〜１２のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１４】
凝集力が１Ｎ／ｌ５ｍｍ以上である請求項１〜１３のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１５】
上記接着剤の組成物によって上記の薄い層と一緒に結合される材料が紙、アルミニウムまたは熱可塑性ポリマーの中から選択される請求項１〜１４のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１６】
２つの薄い層の一つが透明材料で構成され、接着剤組成物の層と接触する面の少なくとも一部の上にインキが堆積している請求項１〜１５のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の多層フィルムの、可撓性包装材料製造での使用。
【請求項１８】
下記（ｉ）と（ｉｉ）から成る請求項１〜１６のいずれか一項に記載の多層フィルムの連続的製造方法：
（ｉ）第１の薄い層に接着剤組成物をコーティングする段階であって、接着剤組成物をそれが塗布可能になるような適当な温度まで加熱し、第１の薄い層と接触しないようにコーティング装置によってほぼ連続した層の形に押出し、次いで、第１の薄い層の表面と接触させ、
（ｉｉ）段階（ｉ）で塗布した第１の薄層の上に第２の薄層を積層する段階。
【請求項１９】
上記コーティング段階（ｉ）でコーティング装置（５）によってほぼ連続した層（６）の形に押出した上記接着剤組成物が下記（ａ）と（ｂ）である請求項１８に記載の方法：
（ａ）上記接着剤組成物をコーティング装置（５）とフィルム（１）との間の空間を通って、空気中に吊り下げた状態で、通過させ、上記空間の圧力を局所的に５００〜９７５ｍバール、好ましくは７５０〜９００ｍバールの圧力に減圧し、
（ｂ）上記接着剤組成物を湾曲要素（１０）の２つのガイド面（１０ａ）（１０ｂ）によって形成されるエッジ（１０ｃ）の近傍でフィルム（１）と接触させ、上記湾曲要素（１０）を介して圧縮空気ラインを送り、上記エッジ（１０ｃ）の面積の少なくとも一つの出口開口を通して吹き出し、吐出された圧縮空気で上記エッジ（１０ｃ）の周りにエアークッションを形成させる。
【請求項２０】
段階（ｉ）で、コーティング装置（５）によって押し出された接着剤組成物のほぼ連続した層（６）をフィルム（１）と接触させた後に、外部表面上に非粘着コーティング層を有するローラー（７）によって押圧する請求項１８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可撓性包装 (flexible wrapping) の分野で使用可能な多層（またはラミネート）フィルムに関するものであり、特に、スチレンブロック共重合体をベースにした接着剤組成物の層を介して結合された少なくとも２枚の薄い層から成る多層フィルムに関するものである。本発明はさらに、上記フィルムを製造するのに適した積層（ラミネーション）方法にも関するものである。
【背景技術】
【０００２】
多くの製品、例えば農業食品（agri-food）、化粧品または界面活性剤工業で製造され製品の包装するための可撓性包装では、一般に厚さが５〜150μmの異なる材料の層または基材から複数の物質、例えば紙、アルミニウム、熱可塑性ポリマー（例えば配向したまたは配向していないポリエチレン（PE）、ポリプロピレン（PP）、エチレンと酢酸ビニールとのコポリマー（EVA）、乳酸（PLA）を材料とするポリマーのようなバイオ-起源のポリマーのコポリマーの薄い層（フォイルまたはフィルムの形）で構成される。従って、得られる厚さが20〜400μmである多層フィルムは、最終消費者に提供する可撓性包装に適した各材料の異なる特性、例えば視覚的外観、特に包装された製品に関する情報および消費者用情報）、大気中の湿分または酸素に対するバリヤー効果、包装された食品の無毒性屋や感覚刺激性、ある種の製品、例えばケチャップや液状石鹸の耐化学薬品性、（例えば殺菌の場合の）高温での優れた特性、（例えば、凍結冷凍での）低温挙動性を組み合わせて有することができる。また、最終包装品を構成するためには、一般に約120〜250℃の温度で多層フィルムをヒートシールし、成形する。この方法は消費者へ届ける製品の周りに包装密封するためにも使われる。
【０００３】
多層フィルムを構成する材料の各種の層は、ラミネーション操作時に接着剤を使用し、接着用に設計された機械を用いて組み合わされ、積層される。従って、多層フィルムはラミネート（laminate）または複合材料（composite）という用語でよばれている。
【０００４】
可撓性包装材料の製造で一般に使用可能な多層フィルムは、その表面積の少なくとも一部に包装された製品に関する情報を示す印刷要素を有している。この印刷要素は一般に透明な一つの薄い層の上に印刷プロセスを用いて各種インキを沈着させて得られ、この堆積物は最終多層フィルムの接着剤と接触する。従って、印刷された要素は薄い透明な層によって外部環境から保護される。
【０００５】
ラミネーション接着を水ベースの接着剤（例えばカゼインまたはアクリルタイプ）で実行する工業もあるが一般にはポリウレタン・タイプの接着剤組成物で行われる。
【０００６】
これらの接着剤は、工業的にセットされた高速ライン速度でラミネーション用特殊機械（ラミネート装置とよばれる）で連続的に使用される。この装置では各層を構成するフィルムおよび最終ラミネート・フィルムは非常に広い寸法を有し、最後に幅が２ｍ、直径が１．８０ｍ（基準幅）の大きなリールの形に巻き取られ、包装される。一般に将来の包装情報要素が印刷されたラミネートは最終リールは親リールとよばれる。
【０００７】
一般に工業的積層プロセスでは第１の材料のフィルム上へウレタン・タイプの接着剤を塗布するコーティング段階を有し、制御された接着剤の量（またはgrammage）に対応する管理された厚さの接着剤の連続層をフィルム全表面上へ塗布する。このコーティング段階後、第２のフィルムをラミネートする段階が続き、第１の材料と同じか異なる材料の上に第２のフィルムを圧力下に接着剤の層を介して第１のフィルムの上へ積層する。
【０００８】
コーティング段階では接着剤の連続層が回転ローラーの圧力下に外界温度から約100℃の温度で塗布される。接着剤が塗布された材料のフィルム上にカバー用材料のフィルムが積層される。積層段階に接着剤で被覆されたフィルム上に第２のフィルムを積層するのに必要な圧力は一般に２つのロール間を対応するフィルムを通すことで加える。コーティング段階および積層段階は同じ積層設備で連続的に実行される。
【０００９】
こうして得られるラミネートは一般にポリウレタン・タイプの接着剤の量で10g/m2以下（約10μm未満の厚さを有する連続層に対応）、一般には５g／m2以下である。このタイプの方法で得られるラミネート・フィルムは凝集力に優れているので可撓性包装に極めて適している。この凝集力は可撓性包装品を形成するためのフィルムの成形時、特に加熱後にも維持される。さらに、接着剤層が非常に薄い厚さであるので、透明特性が必要な可撓性装品を形成することが必要な材料のフィルムにも可撓性を維持することができる。
【００１０】
実際の積層操作後には、多くの場合、ラミネート装置で多層フィルムをカットして、さらに幅の狭い、例えば親リールから幅が１〜10cm複数の子リールにする。これらの子リールはラミネートを使用する各種工業のクライアントへ輸送され、各ユーザーは自らの製品（例えば農業食品、化粧品または界面活性剤）を包装するための包装ラインで直接使用し、消費者へ届けられる。
【００１１】
ポリウレタン・タイプ接着剤を使用する工業的連続積層方法は450rn/分以上の速い速度で多層フィルムを生産できるという利点がある。
【００１２】
実際のポリウレタン・タイプの積層接着剤は古くから溶剤ベースで、いわゆる「２成分（two-component）」または「１成分」系の形をしている。
【００１３】
「２成分」系は２つの有機溶液の形でラミネート装置に供給される。２つの有機溶液に含まれる化学物質の一つは約１０００〜３００００Ｄａの分子量を有するポリウレタンまたはポリエステルポリマーを含み、他方の溶液は少なくとも単一の分子を含む。これらの化学物質の溶液の一つはイソシアネート末端基を有するし、他方の溶液はヒドロキシル末端基を有する。ラミネート装置を運転する前にラミネート機へこれら２つの溶液の混合物を供給する。こうして得られた混合物をコーティングした後かつ積層前に、溶剤は機械の運転中に蒸発される。これらの蒸発段階およびラミネーション段階が完了すると、一成分中のイソシアナート基が他方の成分中のヒドロキシル基と反応して、いわゆる架橋性反応によってウレタン結合を有する三次元マトリックスを形成し、２つの薄い積層層の間に凝集力（cohesion）を生じさせる。この架橋性反応を完了するのに必要な時間は長く、必要な凝集力を得るためには３〜７日を必要とする。
【００１４】
「一成分」系ではラミネート装置に分子量が約１０〜３０ｋＤａのイソシアネート末端を有するポリウレタン・ポリマーを含む単一の有機溶液を供給する。２つの材料の薄い層の間の接着剤の層（または継目）の凝集力は、イソシアネート末端基と、大気中の湿分または上記層の材料中に湿気の形で存在する水との架橋性反応で生じるウレタンおよび／またはウレア結合の三次元マトリックスの完了後にえられる。この場合の架橋性反応の完了に要する時間も長く、必要な凝集力を得るには３〜７日を必要とする。
無溶剤のポリウレタン・タイプ接着剤を使用することで溶媒の蒸発段階を無くすことができ、ラミネーション方法を改善することができる。
【００１５】
これらの接着剤は分子質量が約１〜約２０ｋＤａのポリウレタンである。
【００１６】
上記タイプの接着剤は「２成分」または「１成分」系の形をしており、いずれの場合でも被接着材料の薄層上への接着剤の塗布および第２の材料の薄層とのラミネーション後に、２つの層の間の結合部の凝集にはイソシアネート末端基とヒドロキシル末端基との間の架橋性反応に起因する三次元マトリックスの完了（ウレタン結合およびウレア結合）を必要とする。このタイプの接着剤では上記架橋性反応を完了するのに必要な時間が非常に長く、無溶剤のポリウレタン２成分タイプの接着剤の場合、最大で２週間ほどかかる。
【００１７】
ポリウレタン・タイプの接着剤の架橋時間が長いことはラミネーション工業の生産者に大きな欠点とてっている。すなわち、複合フィルムの親リール架橋の完工に必要な数日から２週の間、室温または室温以上の温度で、貯槽する場所を必要とする。この欠点に加えて、親リールを引き出し、切断して子リールにするために架橋性反応の少なくとも完了するまで待つ必要がある。
【００１８】
ポリウレタン・タイプの接着剤の欠点は、食品用の可撓性包装材料を製造するためにそれを介して積層した複合フィルムを使用しなければならない点にある。このタイプの接着剤はジイソシアナート基を有する一定量の小さな芳香族分子を含むことがあり、それはポリウレタン製造時に反応しないモノマーに由来する。この小さな分子は可撓性包装材料の層に移行（マイグレート）し、食品製品と接触し、それに含まれる湿気と化学反応して、健康に有毒なことが周知である第一芳香族アミンを形成する。
【００１９】
このリスクを克服するために、このアミンの量は法律で規制され、標準状態下で実行するテストによって、一定の無害上限以下に保たれるようになっている。このテストは研究室での接着剤の開発段階と、工業的に製造された製品サンプルのワンオフテストで実行される。芳香族第一アミンの存在は脂肪族のジイソシアネートモノマーから得られるポリウレタンを使用することで完全に避けることができるが、接着剤の架橋に７〜１０日の長い時間を必要とし、さらに、この架橋を室温以上の温度で実行しなければならない。
【００２０】
ポリウレタンタイプ以外の接着剤とそれを使用して積層（または多層）フィルムを製造する方法も提案されている。
【００２１】
下記特許文献１（国際公開第ＷＯ０２／０６４６９４号公報）にはポリスチレンとポリイソプレンのブロック共重合体と粘着付与樹脂とから成る接着剤組成物から成る厚さが２０μｍの層を有する３層熱可塑性フィルムが記載されている。この３層フィルムは共押出しブローで作ることが必要で、簡単に開封でき、再密封可能な包装材料を製造することができる。しかし、このフィルムは、その製造方法のために、製品に関する情報を印刷した要素を存在させるには不適当である。事実、接着剤の層と接触して薄い透明な層の面上にインキの堆積物を付けることは不可能である。
【００２２】
特許文献２（国際公開第ＷＯ９６／２５９０２号公報）には、溶解状態の熱可塑性組成物、特に例えば１０ｇ／ｍ2以下のように極めて少量の熱溶融性接着剤組成物の実質的に連続層の第１基材上に堆積物をコーティングする方法が記載されている。このコーティング方法は特に第１の基材上へ第２の基材を取り付けるのに使用される。
【００２３】
上記の熱溶融性接着剤（ホットメルト接着剤または「ＨＭ」とよばれる）は、水も溶剤も含まない室温で固体の物質である。溶解状態で塗布し、冷却固化することで非常に迅速に結合部を形成でき、ラミネートの基材（またはフィルム）の凝集を確実にする。
【００２４】
特許文献２に記載のコーティング方法（「カーテンコーティング」とよばれる）では、コーティング装置、例えばリップ（またはスロット）を有するノズルを介して熱可塑性組成物を適当な温度で被接着基材と無接触で連続フィルムの形に注型する。従って、この方法で作られる連続フィルム（カーテンの形）は０．５ミリメートル〜約２０ミリメートルの一定の間隔を介して空気中を通過した後に、被接着基材上に配置される。
【００２５】
特許文献３（国際公開第ＷＯ９９／２８０４８号公報）に記載の実施例には上記塗布方法の改善方法が記載されている。この方法では非粘着被覆を有するローラーによって熱可塑性組成物コーティング層を押圧する。しかし、これらの後者の２つの塗布による基材の接着剤コーティングでの実際の生産性は７０ｍ／分を超えることはできない。
【００２６】
特許文献４（欧州特許第ＥＰ２１２３４４４号公報）にはスチレン・ブロック共重合体と粘着付与樹脂との混合物から成る多層フィルム接着剤組成物が記載されている。この特許に記載の接着材は優れた接着性を示すが、その多層フィルムは可撓性包装の用途には適していないすなわち、食品または包装対象ものを見ることができる非印刷面を有する多層フィルムの場合、その透明性および外観が不十分である。一つの層が透明で、第２のフィルムが金属化されている場合も接着剤の層の均一性欠如の問題が同じくあることも明らかである。
【００２７】
特許文献５（国際公開第ＷＯ２０１０／０１２９０６号公報）には自己接着性ラベル用の接着剤組成物が記載されている。支持体上でのこの接着剤の量は１０〜７０ｇ／ｍ2で、これは１〜７０μｍの接着剤層の厚さに対応する。この自己接着ラベルは支持体と、接着剤組成物の層とから成り、支持体は一般にラベルを取り付ける前にラベルを取り付ける物品上から除去されるシリコーン（リリース相）で被覆されている。このラベルは実質的に結合強度がなく、ヒートシール加工を実行することはできない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２８】
【特許文献１】国際公開第ＷＯ０２／０６４６９４号公報
【特許文献２】国際公開第ＷＯ９６／２５９０２号公報
【特許文献３】国際公開第ＷＯ９９／２８０４８号公報
【特許文献４】欧州特許第ＥＰ２１２３４４４号公報
【特許文献５】国際公開第ＷＯ２０１０／０１２９０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２９】
本発明の目的は、上記の欠点を少なくとも部分的に克服した可撓性包装用の透明な多層フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００３０】
本発明の最初の対象が、下記（ａ）〜（ｃ）から成る接着剤組成物の材料の層を介して互いに結合された、少なくとも２つの薄い層を有する厚さが厳密に１０μｍ以下である多層フィルム（比率は接着剤組成物の総重量に対する重量比率）にある：
（ａ）３０〜６０％の下記（１）と（２）から成る少なくとも１つのエラストマー・ブロックを有すスチレン・ブロック共重合体の混合物
（１）５〜７５％のＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳから成る群の中から選択される少なくとも一つのトリブロック・コポリマー、
（２）２５〜９５％のＳＩ、ＳＢＩ、ＳＩＢ、ＳＢ、ＳＥＢ、ＳＥから成る群の中から選択され少なくとも一つのジブロック・コポリマー、
（ただし、上記混合物中のスチレン単位の全含有量は１０〜４０％）、
（ｂ）１０〜６０％の８０℃以上の軟化温度を有する一種または複数の粘着付与樹脂Ｓ、
（ｃ）５〜３５％の５０℃以下の軟化温度を有する一種または複数の粘着付与樹脂Ｌ。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の積層プロセスの実施例を表す概略図。
【図２】本発明の積層プロセスの他の実施例を表す概略図
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本発明の実施例では、トリブロックおよびスチレン・ブロック共重合体の混合物中に存在するジブロック・コポリマーは同じエラストマ・ブロックを有する。
本発明の実施例では、接着剤組成物に含まれるトリブロック・コポリマーは、直線状構造を有する。
本発明の実施例では、スチレン・ブロック共重合体の混合物として、少なくとも一つのジブロック・コポリマーＳＩを有する混合物中で直線状構造を有する少なくとも一つのトリブロック・コポリマーＳＩＳを使用する。
本発明の実施例では、粘着付与樹脂Ｓは９０℃以上、好ましくは９５℃〜１５０℃上、より好ましくは１００℃〜１３０℃の軟化温度を有する。
本発明の実施例では、粘着付与樹脂Ｌは３０℃以下、好ましくは−１０℃〜３０℃、より好ましくは−５℃〜２０℃の軟化温度を有する。
【００３３】
本発明の実施例では、下記の中から選択される８０℃以上の軟化温度を有する粘着付与樹脂Ｓを使用する：
（ｉ）水素化、脱水素化、ダイマー化または重合させたモノアルコールまたはポリオール、例えばグリセリンでエステル化した、天然または変成したロジン、例えば松ガムから抽出したロジン、木の根から抽出したウッドロジンおよびその誘導体、
（ii）石油カットから得られる約５、９または１０の炭素原子を有する不飽和の脂肪族炭化水素の混合物から水素化、重合または（芳香族炭化水素との）共重合によって得られる樹脂、
（iii）一般にフリーデル−クラフツ触媒の存在下でテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）の重合によって得られ、必要に応じてフェノールで変成したテルペン樹脂、
（ｉｖ）天然テルペンをベースにしたコポリマー、例えばスチレン／テルペン、α−メチルスチレン／テルペンおよびビニルトルエン／テルペン。
【００３４】
本発明の実施例では、８０℃以上の軟化温度を有する粘着付与樹脂Ｓは上記カテゴリ（ｉｉ）および（ｉｉｉ）に属する。
【００３５】
本発明の実施例では、５０℃以下の軟化温度を有する粘着付与樹脂Ｌは下記の中から選択される：
（ｉ）天然起源または変成したロジン、例えば松ガムから抽出されるロジン、木の根から抽出されるウッドロジンとその誘導体、水素化、脱水素化、ダイマー化、重合化またはモノアルコールまたはポリオール、例えばグリセリンとエステル化したロジン、
（ｉｉ）約５、９または１０つの炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物および石油カットの水素化、重合または（芳香族炭化水素との）共重合で得られる樹脂、
（ｉｉｉ）一般にテルペン炭化水素、例えばフリーデルクラフト触媒の存在下でモノテルペンまたはピネンを重合して得られ、必要に応じてフェノールで変成したルペン樹脂。
【００３６】
本発明の実施例では接着剤組成物は下記から成る（接着剤組成物の総重量に対する重量比率）：
（ａ）３５〜５５％のスチレン・ブロック共重合体混合物、
（ｂ）２０〜５５％の粘着付与樹脂Ｓ、
（ｃ）１０〜３５％の粘着付与樹脂Ｌ。
【００３７】
本発明の実施例では、接着剤組成物の層の厚さは９μｍ以下、好ましくは８μｍ以下、好ましくは７μｍ以下、好ましくは６μｍ以下、特に０．５〜５μｍの範囲にある。
【００３８】
本発明の実施例では、接着剤組成物の量は厳密に１０ｇ／ｍ2以下、好ましくは９ｇ／ｍ2以下、好ましくは８ｇ／ｍ2以下、好ましくは７ｇ／ｍ2以下、好ましくは６ｇ／ｍ2以下、特に０．５〜５ｇ／ｍ2の範囲である。
【００３９】
本発明の実施例では、材料の薄い層は５〜１５０μｍの厚さを有する。
【００４０】
本発明の実施例では、本発明の多層フィルムは１Ｎ／ｌ５ｍｍ以上の凝集力を有する。
【００４１】
本発明の実施例では、本発明接着剤組成物で結合される薄い層は紙、アルミニウムまたは熱可塑性ポリマーから選択される材料で作られる。
【００４２】
本発明の実施例では、２つの薄い層の一つは透明な材料で構成され、接着剤組成物の層と接触するその表面の少なくとも一部の上のインキが堆積している。
【００４３】
本発明の他の対象は、本発明のフィルムの、可撓性包装材料製造での使用にある。
【００４４】
本発明の他の対象は、下記（ｉ）と（ｉｉ）から成る本発明の多層フィルムの連続製造方法にある：
（ｉ）第１の薄い層に接着剤組成物をコーティングする段階であって、接着剤組成物をそれが塗布可能になるような適当な温度まで加熱し、第１の薄い層と接触しないようにコーティング装置によってほぼ連続した層の形に押出し、次いで、第１の薄い層の表面と接触させ、
（ｉｉ）段階（ｉ）で塗布した第１の薄層の上に第２の薄層を積層する段階。
【００４５】
本発明の実施例では、上記コーティング段階（ｉ）でコーティング装置（５）によってほぼ連続した層（６）の形に押出した上記接着剤組成物が下記（ａ）と（ｂ）である：
（ａ）上記接着剤組成物をコーティング装置（５）とフィルム（１）との間の空間を通って、空気中に吊り下げた状態で、通過させ、上記空間の圧力を局所的に５００〜９７５ｍバール、好ましくは７５０〜９００ｍバールの圧力に減圧し、
（ｂ）上記接着剤組成物を湾曲要素（１０）の２つのガイド面（１０ａ）（１０ｂ）によって形成されるエッジ（１０ｃ）の近傍でフィルム（１）と接触させ、上記湾曲要素（１０）を介して圧縮空気ラインを送り、上記エッジ（１０ｃ）の面積の少なくとも一つの出口開口を通して吹き出し、吐出された圧縮空気で上記エッジ（１０ｃ）の周りにエアークッションを形成させる。
【００４６】
本発明の実施例では、段階（ｉ）で、コーティング装置（５）によって押し出された接着剤組成物のほぼ連続した層（６）をフィルム（１）と接触させた後に、外部表面上に非粘着コーティング層を有するローラー（７）によって押圧する。
【００４７】
本発明の利点は、ポリウレタン以外のタイプの接着剤の厚さが厳密に１０μｍ以下である実質的に連続した層から成るラミネート・フィルムを提供することにある。
【００４８】
本発明の他の利点は、反応のポリウレタンを含まず、従って、それに対応する毒性の問題がない、積層接着剤を有する多層フィルムを提供することにある。
【００４９】
本発明の他の利点は、無溶剤、従って溶剤の使用に関連する問題、特に環境問題のない接着剤組成物を有する多層フィルムを提供することにある。
【００５０】
本発明の他の利点は、架橋性反応のない前記フィルムの少なくとも二つの層間の継目の生成を許す積層接着剤から成っている多層のフィルムを提供することである。
【００５１】
本発明の他の利点は、積層接着剤から成っているラミネート・フィルムを提案することである前記フィルム（子リールにｉｒｎｍｅｄｉａｔｅｌｙに積層段階の後、親植物巻取機を切断する運営）の製造の間、それは許す。
【００５２】
本発明の他の利点は、フィルムの層割れを防ぐために充分な凝集を有する多層フィルムを提供することである。
【００５３】
本発明の他の利点は、透明な多層フィルムを提供することである。
本発明の他の利点は、食料を有する接触に適している多層フィルムを提供することである。
【００５４】
本発明の他の利点は、特に、フレキシブル外装品の分野の使用ができる熱−ｓｅａｌａｂｌｅな多層フィルムを提供することである。
【００５５】
本発明の他の利点は、優れた凝集力と同時に、「透明性」および均一な外観を有する接着剤組成物を有する多層フィルムを提供することにある。
【００５６】
本発明の他の特徴および利点は、添付図面を参照した本発明の好ましい実施例を示す以下の詳細な説明から明らかになるであろう。
【００５７】
本発明の対象は、下記（ａ）〜（ｃ）から成る接着剤組成物の材料の層を介して互いに結合された、少なくとも２つの薄い層を有する厚さが厳密に１０μｍ以下である多層フィルム（比率は接着剤組成物の総重量に対する重量比率）にある：
（ａ）３０〜６０％の下記（１）と（２）から成る少なくとも１つのエラストマー・ブロックを有すスチレン・ブロック共重合体の混合物
（１）５〜７５％のＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳから成る群の中から選択される少なくとも一つのトリブロック・コポリマー、
（２）２５〜９５％のＳＩ、ＳＢＩ、ＳＩＢ、ＳＢ、ＳＥＢ、ＳＥから成る群の中から選択され少なくとも一つのジブロック・コポリマー、
（ただし、上記混合物中のスチレン単位の全含有量は１０〜４０％）、
（ｂ）１０〜６０％の８０℃以上の軟化温度を有する一種または複数の粘着付与樹脂Ｓ、
（ｃ）５〜３５％の５０℃以下の軟化温度を有する一種または複数の粘着付与樹脂Ｌ。
【００５８】
本発明の実施例では、本発明の接着剤組成物は下記から成る（比率は接着剤組成物の総重量に対する重量比率）：
（ａ）３０〜６０％の下記（１）と（２）から成る少なくとも１つのエラストマー・ブロックを有すスチレン・ブロック共重合体の混合物
（１）５〜７５％のＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳから成る群の中から選択される少なくとも一つのトリブロック・コポリマー、
（２）２５〜９５％のＳＩ、ＳＢＩ、ＳＩＢ、ＳＢ、ＳＥＢ、ＳＥから成る群の中から選択され少なくとも一つのジブロック・コポリマー、
（ただし、上記混合物中のスチレン単位の全含有量は１０〜４０％）、
（ｂ）１０〜６０％の８０℃以上の軟化温度を有する一種または複数の粘着付与樹脂Ｓ、
（ｃ）５〜３５％の５０℃以下の軟化温度を有する一種または複数の粘着付与樹脂Ｌ。
【００５９】
特に断らない限り、本明細書で数量を表すために使われる百分比は重量／重量百分率に対応する。
【００６０】
軟化温度（または軟化点）はＡＳＴＭ規格Ｅ２８で決定される。その原理は以下の通り：約２ｃｍの直径を有する黄銅リングに溶解状態で被テスト樹脂を詰める。リングおよび固体樹脂を室温まで冷却した後に温度制御したグリセリン浴中に水平に置き、温度を毎分５℃づつ上げる。固体樹脂のディスクの中心に直径が約９．５ｍｍの鋼球を載せ、浴の温度を毎分５℃の割合で上げる。軟化温度はボールの重さで樹脂のディスクが２５．４ｍｍの距離を下方へ落下するときの温度である。
【００６１】
スチレンブロック共重合体は少なくとも一つのポリスチレン・ブロックを含む各種の重合したモノマーから構成され、フリーラジカル重合法で製造される。トリブロック・コポリマーは２つのポリスチレンブロックと１つのエラストマ・ブロックとを含み、各種の構造：直鎖、星型（放射状）、分岐または櫛型を有することができる。ジブロック・コポリマーは１つのポリスチレンブロックきと１つのエラストマ・ブロックとを含む。
【００６２】
本発明のラミネート・フィルムに含まれる接着剤組成物で使用可能なスチレン・ブロック共重合体は重量平均分子量Ｍｗが一般に５０ｋＤａ〜５００ｋＤａで、各種の異なる重合したモノマーのブロックで構成される。
【００６３】
トリブロック・コポリマーは下記一般式を有する：
ＡＢＡ      （Ｉ）
（ここで、
Ａはスチレン（またはポリスチレン）非エラストマーブロックを表し、
Ｂは下記から成るエラストマー・ブロックを表す：
（１）ポリイソプレン（この場合のブロック共重合体の構造はポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンで、ＳＩＳとよばれる）、
（２）ポリブタジエン・ブロックが続くポリイソプレン（この場合のブロック共重合体の構造はポリスチレン−ポリイソプレンポリブタジエン−ポリスチレンで、ＳＩＢＳとよばれる）
（３）ポリブタジエン（この場合のブロック共重合体の構造はポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンで、ＳＢＳとよばれる）、
（４）完全または部分的に水素化されたポリブタジエン（この場合のブロック共重合体の構造はポリスチレン−ポリ（エチレンブチレン）−ポリスチレンで、ＳＥＢＳとよばれる）、
（５）完全または部分的に水素化されたポリイソプレン（この場合のブロック共重合体の構造はポリスチレン−ポリ（エチレンプロピレン）−ポリスチレンで、ＳＥＰＳとよばれる）
【００６４】
ジブロック・コポリマーは下記一般式を有する：
ＡＢ          （ＩＩ）
（ここで、ＡおよびＢは上記定義のものを意味する）
【００６５】
接着剤組成物が複数のトリブロック・スチレンコポリマーを含む場合、それはＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳから成る群の中から選択される。このトリブロックはこれらの５つのファミリーの一つまたは複数のコポリマーに属すことができる。
【００６６】
特に、同じエラストマーブロックを有してトリブロック・コポリマーとジブロック・コポリマーとの混合物が市販されており、そうした混合物を使用するのが好ましい。
【００６７】
本発明の他の好ましい変形例では、スチレン・ブロック共重合体の混合物中に含まれるジブロック・コポリマーの含有量は５０〜９５％である。
【００６８】
本発明の接着剤組成物に含まれるトリブロック・コポリマーは直鎖構造を有するのが好ましい。
【００６９】
本発明実施例では、少なくとも一つのジブロック・コポリマーＳＩを有する混合物中で、スチレン・ブロック共重合体として直鎖構造を有するトリブロック・コポリマーＳＩＳが使用される。
【００７０】
直鎖構造を有する市販の製品の例としては下記が挙げられる：
（１）ＳＩＳ：Kraton社のＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄ１１１３ＢＴ（５５％のＭｗが約１００ｋＤａのジブロックＳＩと、４５％のＭｗが約２５０ｋＤａで、スチレンの全含有量が１６％の直鎖トリブロックＳＩＳとの混合物）、
（２）ＳＩＢＳ：Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）ＭＤ６４６５（５６％ジブロックと１６％のスチレン）
（３）ＳＢＳ：Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄ１１１８（７８％のジブロックと３３％のスチレン）、
（４）ＳＥＢＳ：Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１７２６（７０％のジブロックと３０％のスチレン）。
【００７１】
放射状構造を有する市販の製品の例としては下記を挙げることができる：
（１）ＳＩＳ：ExxonMobil社のＶｅｃｔｏｒ（登録商標）４２３０（３０％のジブロックと２０％のスチレン）。
８０℃以上の軟化温度を有する粘着付与樹脂Ｓは接着剤組成物の１０〜６０％、好ましくは２０〜５５％の比率で存在する。
【００７２】
本発明の実施例では、粘着付与樹脂Ｓは９０℃以上、好ましくは９５℃〜１５０℃、より好ましくは１００〜１３０℃の軟化温度を有する。
【００７３】
本発明の実施例では、粘着付与樹脂Ｓは下記の中から選択をされる：
（ｉ）水素化、脱水素化、ダイマー化または重合させたモノアルコールまたはポリオール、例えばグリセリンでエステル化した、天然または変成したロジン、例えば松ガムから抽出したロジン、木の根から抽出したウッドロジンおよびその誘導体、
（ii）石油カットから得られる約５、９または１０の炭素原子を有する不飽和の脂肪族炭化水素の混合物から水素化、重合または（芳香族炭化水素との）共重合によって得られる樹脂、
（iii）一般にフリーデル−クラフツ触媒の存在下でテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）の重合によって得られ、必要に応じてフェノールで変成したテルペン樹脂、
（ｉｖ）天然テルペンをベースにしたコポリマー、例えばスチレン／テルペン、α−メチルスチレン／テルペンおよびビニルトルエン／テルペン。
【００７４】
本発明のラミネート・フィルムに含まれる接着剤組成物で使用できる粘着付与、樹脂Ｓの市販の樹脂の例としては下記を挙げることができる：
（ｉ）Arizona Chemical社から市販の約１００℃の軟化温度を有するロジン樹脂であるＳｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ１００Ｓ、
（ii）Exxxon Chemicals社から入手可能な水素化されたジシクロペンタジエン樹脂である約１００℃（１１５℃）の軟化温度と約８００グラム／モルの分子量Ｍｗとを有する芳香属化合物で変成したＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）（登録商標）５６００（５６１５）、Exxxon Chemicals社から入手可能な約９〜１０の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の重合と水素化で得られる、約６７０グラム／モルのＭｗと、約１００℃の軟化温度を有するＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）５４００、Exxxon Chemicals社から入手可能な約５つの炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の重合で得られる樹脂である約１９００グラム／モルのＭｗと、約９４℃の軟化温度を有するＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）（登録商標）１３１０ＬＣ、Exxxon Chemicals社から入手可能な芳香属化合物によって変成した脂肪族炭化水素を含む樹脂である約２２００グラム／モルのＭｗと、約９２℃の軟化温度を有するＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）２２０３ＬＣ。
【００７５】
（iii）ＤＲＴ(Derives Resiniques et Terpeniques)から入手可能なβ−ピネンの重合で得られるテルペン樹脂である約２３００グラム／モルのｗと、約１１４℃の軟化温度を有するＤｅｒｃｏｌｙｔｅ(登録商標)Ｓ１１５、ＤＲＴから入手可能な約９５℃の軟化温度と約７００グラム／モルのＭｗを有するフェノールで変成したテルペン樹脂であるＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ(登録商標)Ｔ、Arizona Chemical社から市販の約１１５℃の軟化温度と約１０４０グラム／モルのＭｗを有するテルペン樹脂であるＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）ＴＲ７１１５、
（iv）Arizona Chemical社から市販の約１０５℃の軟化点を有するスチレン／テルペン・コポリマーであるＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）ＺＴ１０５ＬＴ。
【００７６】
５０℃以下の軟化温度を有する粘着付与樹脂Ｌは接着剤組成物の５〜３５％、好ましくは接着剤組成物の１０〜３５％である。
本発明の実施例では、粘着付樹脂Ｌは３０℃以下の軟化温度を有し、好ましくは−１０℃〜３０℃、より好ましくは−５℃〜２０℃の軟化温度を有する。
【００７７】
本発明の実施例では粘着付与樹脂Ｌは下記の中から選択される：
（ｉ）水素化、脱水素化、ダイマー化または重合させたモノアルコールまたはポリオール、例えばグリセリンでエステル化した、天然または変成したロジン、例えば松ガムから抽出したロジン、木の根から抽出したウッドロジンおよびその誘導体、
（ii）石油カットから得られる約５、９または１０の炭素原子を有する不飽和の脂肪族炭化水素の混合物から水素化、重合または（芳香族炭化水素との）共重合によって得られる樹脂、
（iii）一般にフリーデル−クラフツ触媒の存在下でテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）の重合によって得られ、必要に応じてフェノールで変成したテルペン樹脂、
【００７８】
本発明のラミネート・フィルムに含まれる接着剤組成物で使用可能な粘着付与樹脂Ｌの市販の樹脂の例としては下記が挙げられる：
（ｉ）Arizona Chemical社から市販の１２℃の軟化温度を有すエステルガムであるＳｙｌｖａｔａｃ（登録商標）ＲＥ１２、
（ｉｉ）Eastman社から市販の１０℃の軟化温度を有する水素化された炭化水素含有樹脂であるＲｅｇａｌｉｔｅ(登録商標)Ｒ１０１０。
【００７９】
接着剤組成物はさらに、０．１〜２％の一種または複数の安定剤（または抗酸化剤）を含むことができる。これらの化合物は熱、光またはある種の原材料、例えば粘着付与樹脂の残留触媒に起因して生じる可能性のある酸素との反応で生じる劣化から本発明組成物を保護するために導入される。これらの化合物にはフリーラジカルをトラップする抗酸化剤を含むことができる。この抗酸化剤は一般にＣＩＢＡ社のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０のような置換フェノールにすることができる。一次抗酸化剤を単独または他の抗酸化剤、例えばＣＩＢＡ社のＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８のような亜リン酸エステルまたは紫外線安定剤、例えばアミンと一緒に使用することができる。
【００８０】
本発明接着剤組成物はさらに、５％を超えない量の可塑剤を含むことができる。可塑剤としてパラフィン油およびなフテン系油（例えばESSO社のＰｒｉｍｏｌ（登録商標）３５２）を使用することができ、必要に応じて芳香属化合物（例えばＮｙｆｌｅｘ２２２Ｂ）を含むことができる。
【００８１】
本発明の好ましい変形例では接着剤組成物は可塑剤を含まない。
【００８２】
本発明の他の好ましい変形例では、接着剤組成物が３５〜５５％のトリブロックとジブロックコポリマーの混合物と、２０〜５５％の粘着付与樹脂Ｓと、１０〜３５％の粘着付与樹脂Ｌとを含む。
【００８３】
本発明の実施例では、接着剤組成物は、基本的に３５〜５５％のトリブロックとジブロック・コポリマーの混合物と、２０〜５５％の粘着付与樹脂Ｓと、１０〜３５％の粘着付与樹脂Ｌとを含む。
【００８４】
最後に接着剤組成物から成る本発明の多層（またはラミネート）フィルムは１９０℃で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度が５０００ｃＰ（５Ｐａ．ｓ）以上、好ましくは８０００ｃＰ（８Ｐａ．ｓ）以上であるのが好ましい。
【００８５】
本発明の接着剤組成物は、加熱した各成分を１５０〜２００℃でブレードミキサーまたは二軸スクリュー押出機等の手段で混合して製造できる。
【００８６】
本発明のラミネート・フィルムは、上記のように、厳密に１０μｍ以下、好ましくは９μｍ以下、より好ましくは８μｍ以下、より好ましくは７μｍ以下、より好ましくは６μｍ以下、さらに好ましくは１〜５μｍの厚さを有する連続層の形をした接着剤組成物を有する。
【００８７】
本発明の実施例では、多層フィルムに含まれる接着剤組成物の量は厳密に１０ｇ／ｍ2以下、好ましくは９ｇ／ｍ2以下、好ましくは８ｇ／ｍ2以下、好ましくは７ｇ／ｍ2以下、好ましくは６ｇ／ｍ2以下、より好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ2である。
本発明の実施例では、接着剤組成物の層は０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜９μｍ、好ましくは１〜７μｍ、好ましくは２〜５μｍの厚さを有する。
【００８８】
本発明の接着剤組成物の層は、厚さが５〜１５０μｍの範囲で変化する２つの材料の薄い層の間の凝集力を保証することができる。
【００８９】
多層フィルムの凝集力はフランス規格ＮＦＴー５４−１２２にきの剥離テストで１８０℃で測定できる。本発明の多層フィルムの凝集力は１Ｎ／ｌ５ｍｍ以上、好ましくは１．２Ｎ／ｌ５ｍｍ以上、好ましくは１．８Ｎ／ｌ５ｍｍ以上であるのが好ましい。
【００９０】
接着剤の層を囲む薄い層を構成する材料は一般に紙、アルミニウムまたは熱可塑性ポリマー、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレンと酢酸ビニールのコポリマー（ＥＶＡ）、ポリエステル、ポリアミドから選択される。
【００９１】
本発明の実施例では、接着剤の層を囲んでいる薄層を構成する材料はヒートシル可能な材料から選択される。この多層フィルムを形成する材料はシリコーン−で被覆されていない材料であるのが好ましい。
【００９２】
本発明のラミネート・フィルムは上記材料の複数の層と上記で定義の接着剤組成物の複数の層とから成ることができ、その全体の厚さは２０〜４００μｍの範囲にすることができる。
【００９３】
本発明の好ましい実施例では、本発明の多層フィルムに含まれる二つの薄い層の一つの表面の少なくとも一部を透明に構成し、接着剤組成物の層と接触するその面の少なくとも一部の上に例えば包装される製品に関する情報を印刷したインキを堆積させることができる。このインキ堆積物はらラミネーションする前に薄い透明な層上に適切な印刷方法で形成できる。このインキ堆積物は薄い透明な層によって外部から保護される。透明材料は例えばポリエステルまたはポリプロピレンにすることができる。使用するインキは一般に細かな有機または無機の顔料、の有機または無機の連続分散相である。
【００９４】
本発明の実施例では、本発明の多層フィルムは金属化された材料をベースにした薄い層で構成され、この薄い層の表面積の少なくとも一部を透明にする。接着剤層は均一に塗布されているので、ユーザは金属化され部分で光の反射無しに、薄い層の透明な部分を介して印刷された情報を読みとることができる。
【００９５】
本発明の多層フィルムは非常に優れた凝集力を有するので、各フィルム層の分離を防ぐことができ、視覚的に優れた外観を有する。このフィルムは少なくともその表面積の少なくとも一部が透明かつ均一な外観をしているので、多層フィルムで包装された対象品目または食品を見ることができる。
【００９６】
本発明はさらに、下記（ｉ）と（ｉｉ）から成る請求項１〜１６のいずれか一項に記載の多層フィルムの連続的製造方法にも関するものである：
（ｉ）第１の薄い層に接着剤組成物をコーティングする段階であって、接着剤組成物をそれが塗布可能になるような適当な温度まで加熱し、第１の薄い層と接触しないようにコーティング装置によってほぼ連続した層の形に押出し、次いで、第１の薄い層の表面と接触させ、
（ｉｉ）段階（ｉ）で塗布した第１の薄層の上に第２の薄層を積層する段階。
【００９７】
以下、［図１］および［図２］を参照して発明のラミネーション方法の２つの実施例の概略を説明する。
薄い層１はフィルムの形をしており、このフィルムはリール（図示せず）に巻かれており、その幅は上記フィルムの標準幅に対応し、駆動手段（図示せず）によって回転されて矢印方向へ一定速度で工藤される。この速度は４５０ｍ／分以上にすることができる。
【００９８】
フィルム（薄い層）１は案内ローラー３および／または４によってコーティング装置５の近くへ運ばれが、コーティング装置５から０．５〜２０ｍｍ、好ましくは０．５〜２ｍｍの距離だけ離れている。コーティング装置はスロット・ノズル（「リップ」ともよばれる）タイプであるのが有利である。スロットは長方形で、その長辺（または幅）は被コートフィルム１の標準幅（約２ｍまでにすることができる）に対応し、短辺（または高さ）は１００〜１０００μｍにすることができる。
【００９９】
接着剤組成物を注型できる温度は１４０〜２１０℃にすることができ、組成物を加熱する手段（例えば、状況に応じて、溶融タンクまたは押出機）でこの温度にすることができる。
【０１００】
接着剤組成物のほぼ連続した層６の厚はノズル・スロットの出口の厚さすなわちスロットの高さ（すなわち１００〜１０００μｍ）にほぼ対応する。連続運転時にはこの層は、それが被コーティングフィルム１と接触する位置とコーティング装置５との間の距離を空気中に吊り下げられた状態で移動する。
【０１０１】
連続運転時には、接着剤組成物６のほぼ連続した層はフィルムの運動で生じる力の作用下に引張られ、ノズルを出た時のその厚さ（１００〜１０００μｍ）から、フィルム１と接触する位置の近くでは１０μｍ、さらには７μｍ以下または５μｍ以下の厚さになる。厚さのこの相違は［図１］［図２］には示していない。
【０１０２】
［図１］に示す第１実施例では、本発明方法のコーティング段階（ｉ）は、接着剤組成物のほぼ連続した層６をコーティング装置５から押出し、この接着剤組成物は下記（ａ）と（ｂ）を満たす：
（ａ）上記接着剤組成物をコーティング装置（５）とフィルム（１）との間の空間を通って、空気中に吊り下げた状態で、通過させ、上記空間の圧力を局所的に５００〜９７５ｍバール、好ましくは７５０〜９００ｍバールの圧力に減圧し、
（ｂ）上記接着剤組成物を湾曲要素（１０）の２つのガイド面（１０ａ）（１０ｂ）によって形成されるエッジ（１０ｃ）の近傍でフィルム（１）と接触させ、上記湾曲要素（１０）を介して圧縮空気ラインを送り、上記エッジ（１０ｃ）の面積の少なくとも一つの出口開口を通して吹き出し、吐出された圧縮空気で上記エッジ（１０ｃ）の周りにエアークッションを形成させる。このエアークッションは高速で運動する間にエッジ（１０ｃ）とフィルム１との間の摩擦を減らすのに有利である。
【０１０３】
空気中に吊り下げられた層６の近くの大気圧を下げることは減圧源（図１には図示せず）に連結された適切な幾何形状を有する減圧箱１１によって行うのが有利である。
【０１０４】
［図１］に示すように、湾曲要素１０の２つの案内表面１０ａおよびｌ０ｂはフィルム１を案内し、搬送方向を変える役目をする。フィルム１は湾曲要素１０の内部案内表面１０ａに沿って送られ、エツジ１０ｃによってその移送方向が放射方向に急激に変更され、外側の案内表面１０ｂに沿って矢印の方向に送られる。フィルム１と湾曲要素１０との間にエアクッション表が存在し、２つの表面１０ａおよび１０ｂはエアークッション面を構成する。
【０１０５】
上記の減圧と湾曲要素１０との組み合わせは、接着剤組成物とフィルム１の層６との間に空気が巻き込まれ事を避けるので特に有利である。空気が巻き込みはフィルムが高速度、特に４５０ｍ／分を超える速度で問題となる。
【０１０６】
湾曲要素１０の説明は下記文献に記載されている
【特許文献６】国際公開第ＷＯ２００５／０９９９１１号公報
【０１０７】
〔図２〕に示す本発明方法のコーティング段階（ｉ）の第２の実施例では、コーティング装置５によって押し出された接着剤組成物のほぼ連続した層６は、それがフィルム１と接触した後に、例えばテトラフルオロエチレン樹脂をベースにした非接着コーティングを外部表面上に有するローラー（７）によって接着剤組成物が押圧される。ローラー４及びローラー７はフィルム１上に塗布した接着剤層に圧力を加え、それによって、１００ｍ／分、さらには４５０ｍ／分を超える速度で運動する接着剤層とフィルムとの間に空気がトラッピングされるのを避けることができる。
【０１０８】
この第２の実施例の説明は上記特許文献３（国際公開第ＷＯ９９／２８０４８号公報）に記載されてある。
【０１０９】
本発明方法に含まれるコーティング段階（ｉ）の後には、接着剤組成物６のほぼ連続した層で覆われた第１の薄い層１の上に第２の材料の薄い層２をラミネートする段階（ｉｉ）が続く。この第２の薄い層２もフィルムの形をしており、リールに巻き取り、第１の薄い層１と同じまたは異なるか材料から成るのが有利である。ラミネーションはロール８、９によって加わる圧力で行う。
【０１１０】
以上のようにして、本発明の接着剤組成物層で結合された２つの材料の薄い層を得ることができ、その全体が本発明で定義のラミネート・フィルムに含まれる。このラミネート・フィルムもリールに巻き取る。
【０１１１】
本発明のラミネート・フィルムは大部分のフレクシブル包装品の製造で使用できる。それは成形し、（製品を消費者へ発送する包装段階後に）ヒートシール（または熱溶着）技術で密封される。
【０１１２】
本発明の実施例では、本発明の多層フィルムを使用して得られる可撓性包装材料は包装された食品または対象物が見えるように透明な窓を有する。
【０１１３】
１８０°剥離テスト
本発明の多層のフィルムの凝集力はフランス規格ＮＦＴ５４−１２２の剥離テストで１８０°でテストする。このテストの原理は接着剤で結合されたフィルムの２の層を分離するの必要な剥離力を決定することから成る。ラミネート・フィルムから幅が１．５ｃｍで、長さが約１０ｃｍの長方形のテストピースをカットする。このテストピースの端とそれから約２ｃｍ以上のストリップに含まれるフィルムの２つの層を牽引装置の固定部とそれに垂直に配置した移動部に固定し、移動部を１００ｍｍ／分の一定速度で縦軸に沿ってダイナモメターに固定された固定部から１８０°の角度で移動させる。テストピースが耐えることができる力を測定する。結果は、Ｎ／ｌ５ｍｍで表す。
【０１１４】
目視テスト
視覚的外観テストは一人または複数の当業者が査定する。一般には、寸法が４０μｍ以上の欠陥（気泡、スポット、その他）を目で検出する。測定は自然光下で行う。サンプルの全体の幅（工業的利用では１メートル以上）を生産の各段階（ヤード）で測定する。外観は色チャートを参照した点数（スコア）付けする。〔表１〕に記載の点数１〜５は下記を表す。
１：貧（不均一）、
２：貧（均一であるが、わずかに濁っている（ヘイズ）、オレンジピール等、
３：許容可（平均）
４：良、標準品質、
５：ポリウレタン−ベースの溶剤接着剤または無接着剤で得られるものに相当。
【０１１５】
スコアは基準（色チャート）にできるだけ近いアセスメントで実行し、整数値で表す。視覚的外観は生産後に２３℃±２℃で３日間貯槽した後、テストした。本発明では３日後の値を記録した。本発明の多層フィルムの視覚的外観は３以上であるのが好ましい。
以下、本発明の実施例を説明するが、以下の実施例は単なる例示であって、本発明が下記実施例に限定されるものではない
【実施例】
【０１１６】
実施例１
［表１］に示した接着剤組成物は各成分を１７０℃で加熱混合して調製した。接着剤組成物のブルョクフィールド粘度は１９０℃、１４０００ｍＰａ．ｓで測定し、軟化温度は１１７℃で測定した。
この接着剤の組成物を用いて、各々が２０μｍの厚さの配向ポリプロピレンフィルムから成る２層の多層のフィルムを製造して、上記組成物の３μｍおよび５μｍの層で接着した。
【０１１７】
［図１］はこのフィルムを製造するために使用した装置に対応するラミネート機の構造の概念図である。配向ポリプロピレンの２つのフィルムは標準の４０ｃｍ幅のリールに巻かれている。ポリプロピレリールは６００ｍ／分の速度でモーター駆する。コーティング装置５はＮＯＲＤＳＯＮ社の型番ＢＣ７０で市販のリップ・ノズルから成りスロットは３０ｃｍ長さと、６００μｍの高さを有する長方形の形をしている。このノズルは薄い層の基材から１ｍｍのところに位置する。
【０１１８】
湾曲僧ら１０の案内表面ｌ０ａと１０ｂは約６０°の角度を成す。コーティング装置５とフィルムとの間の連続し接着剤組成物６のフィルムの近傍は減圧ボックス１１を用いて７５０〜９００ｍバールの圧力にする。
【０１１９】
接着剤組成物はリップ・ノズルから［表１］に示す押出温度で、７０〜９０バールの圧力で押し出される。塗布後のフィルム１上にフィルム２をロール８および９によってラミネーションする。
【０１２０】
ポリプロピレンフィルムの速度は１００ｍ／分で、定常状態で、ノズル出口で連続した結合力のある接着剤フィルム６が得られ、２重層フィルムが確実に生産できる。速度を３００ｍ／分、それから５００ｍ／分に増加させたが、１００ｍ／分の速度の場合と同じ結果を得た。
【０１２１】
フィルムの最大運動速度は５００ｍ／分で、これは接着剤組成物の連続した結合力のあるフィルム６がノズル出口で得られる時の最高速度に対応する。このフィルム６はフィルム１に付けた時に層の厚さは３〜５μｍとなり、これは３〜５ｇ／ｍ2の量に対応する。３日後の視覚的外観の目視テストの結果は３である。
【０１２２】
実施例２〜８
同じ実験的プロトコルで異なる接着剤組成物でテストした。成分の含有量は［表１］に示す。［表１］には剥離テストの結果と、目視試験の結果も示してある。
【０１２３】
【表１】
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【０１２４】
Ｖｅｃｔｏｎ（登録商標）４１１１はジブロックが０％の１９％のスチレンを含む直鎖構造のＳＩＳコポリマーである。
組成物１〜４は本発明の多層フィルムに対応する。これらの組成物の剥離テストの結果は１Ｎ／５ｍｍ以上で、目視試験の結果は３以上である。
組成物５と６は剥離テストの結果は良い（それぞれ２．２および２．８Ｎ／１５ｍｍ）であるが、視覚試験の結果は満足なものでない（３以下）。
組成物７と８は目視試験の結果（５）は良好であるが、剥離テストの結果（１Ｎ／１５ｍｍ以下）は満足なものではない。
組成物５〜８は比較例で、本発明ではない。
【図１】
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【図２】
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【外国語明細書】
2014065296000001.pdf