(57)【要約】【課題】  重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を含む組成物の重合物を含有する表面層を有する電子写真感光体において、繰り返し使用しても電荷輸送性化合物が変性しにくく、変性に由来する画像欠陥が発生しにくい電子写真感光体を提供する。【解決手段】  支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、特定の基（連鎖重合性官能基）を有する電荷輸送性化合物を含む組成物の重合物を含有する。【選択図】  図２
2014115621.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を含む組成物の重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2014115621.tif 000041
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、または、直鎖のアルキル基を示す。ただし、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、直鎖のアルキル基である。）  
【請求項２】
前記電荷輸送性化合物が、下記式（２）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
【化２】
2014115621.tif 000042
（式（２）中のＲ１およびＲ２は、前記式（１）中のＲ１およびＲ２と同義である。）
【請求項３】
前記Ｒ１および前記Ｒ２が、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、または、ｎ−プロピル基であり、前記Ｒ１および前記Ｒ２の少なくとも一方が、メチル基、エチル基、または、ｎ−プロピル基である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記Ｒ１が、水素原子であり、前記Ｒ２が、メチル基、エチル基、または、ｎ−プロピル基である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記Ｒ１が、水素原子であり、前記Ｒ２が、メチル基である請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記電荷輸送性化合物が、下記式（３）または（４）で示される化合物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化３】
2014115621.tif 000043
（式（３）中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、下記式（Ｍ１）で示される１価の基、または、置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ａｒ３は、下記式（Ｍ２）で示される２価の基、または、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。ただし、Ａｒ１〜Ａｒ４の少なくとも１つは、下記式（Ｍ１）で示される１価の基、または、下記式（Ｍ２）で示される２価の基である。ｒは、０または１である。ただし、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ４が下記式（Ｍ１）で示される１価の基でない場合、ｒは１であり、Ａｒ３は下記式（Ｍ２）で示される２価の基である。）
【化４】
2014115621.tif 000044
（式（４）中、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ９およびＡｒ１０は、それぞれ独立に、下記式（Ｍ１）で示される１価の基、または、置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ａｒ７およびＡｒ８は、それぞれ独立に、下記式（Ｍ２）で示される２価の基、または、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。ただし、Ａｒ５〜Ａｒ１０の少なくとも１つは、下記式（Ｍ１）で示される１価の基または下記式（Ｍ２）で示される２価の基である。Ｐ１は、酸素原子、シクロアルキリデン基、２つのフェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基、または、エチレン基を示す。ｓおよびｔは、それぞれ独立に、０または１である。ただし、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ９およびＡｒ１０が下記式（Ｍ１）で示される１価の基でなく、Ａｒ７が下記式（Ｍ２）で示される２価の基でない場合、ｔは１であり、Ａｒ８は下記式（Ｍ２）で示される２価の基である。）
【化５】
2014115621.tif 000045
（式（Ｍ１）中のＲ１およびＲ２は、前記式（１）中のＲ１およびＲ２と同義である。式（Ｍ１）中、Ａｒ１１は、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。ｍは、１以上の整数である。）
【化６】
2014115621.tif 000046
（式（Ｍ２）中のＲ１およびＲ２は、前記式（１）中のＲ１およびＲ２と同義である。式（Ｍ２）中、Ａｒ１２は、置換もしくは無置換の３価の芳香族炭化水素基を示す。ｎは、１以上の整数である。）
【請求項７】
前記電荷輸送性化合物が、前記式（３）で示される化合物であり、前記Ａｒ１〜Ａｒ４の少なくとも２つが、前記式（Ｍ１）で示される１価の基、または、前記式（Ｍ２）で示される２価の基である請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記電荷輸送性化合物が、前記式（４）で示される化合物であり、前記Ａｒ５〜Ａｒ１０の少なくとも２つが、前記式（Ｍ１）で示される１価の基、または、前記式（Ｍ２）で示される２価の基である請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記組成物が、さらに、下記式（Ｂ）で示される化合物および下記式（Ｃ）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化７】
2014115621.tif 000047
（式（Ｂ）中、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ジメチルアミノ基、または、フッ素原子を示す。Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ｚ１〜Ｚ４は、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、下記式（５）で示される１価の基、または、下記式（６）で示される１価の基を示す。ただし、Ｚ１〜Ｚ４のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、下記式（５）で示される１価の基、または、下記式（６）で示される１価の基である。ａおよびｂは、それぞれ独立に、０以上５以下の整数であるｃおよびｄは、それぞれ独立に、０または１である。）
【化８】
2014115621.tif 000048
（式（Ｃ）中、Ｘ１１〜Ｘ１３は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ジメチルアミノ基、または、フッ素原子を示す。Ｙ１１〜Ｙ１６は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ｚ１１〜Ｚ１６は、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、下記式（５）で示される１価の基、または、下記式（６）で示される１価の基を示す。ただし、Ｚ１１〜Ｚ１６のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、下記式（５）で示される１価の基、または、下記式（６）で示される１価の基である。ｇおよびｈは、それぞれ独立に、０以上５以下の整数である。ｉは、０以上４以下の整数である。ｊおよびｋは、それぞれ独立に、０または１である。）
【化９】
2014115621.tif 000049
【化１０】
2014115621.tif 000050
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、
該製造方法が、
前記電荷輸送性化合物を含む組成物を含有する表面層用塗布液を用いて塗膜を形成する工程、および、
該塗膜に含有される該組成物を重合させることによって表面層を形成する工程
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項１１】
前記塗膜に電子線を照射することによって、前記組成物を重合させる請求項１０に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置において繰り返し使用される電子写真感光体には、高い耐摩耗性が求められる。特許文献１には、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を重合させて得られる重合物を電子写真感光体の表面層に含有させて、電子写真感光体の耐摩耗性を向上させる技術が記載されている。また、特許文献１には、連鎖重合性官能基として、アクリロイルオキシ基およびメタクリロイルオキシ基が特に好ましい旨記載されている。
【０００３】
一方、電子写真感光体の耐摩耗性が高くなるのに伴い、電子写真感光体の表面がリフレッシュされづらくなり、繰り返し使用により化学的変化を起こした材料が電子写真感光体の表面に残りやすくなる。電子写真感光体の表面を構成する材料の化学的変化は、主に、放電を伴う帯電プロセスによって発生する放電生成物によって引き起こされると考えられている。特に、電子写真感光体の表面を構成する材料の１種が電荷輸送性化合物（その重合物も含む。以下同じ。）である場合、電荷輸送性化合物がドナー、放電生成物の１種であるＮＯｘがアクセプターとして作用し、ＤＡイオン対を生成しやすい。このＤＡイオン対は、可視光域の光を吸収しやすいため、目視または可視吸収スペクトル測定にて、その存在を確認することができる。このＤＡイオン対は、やがて共有結合を形成し、電荷輸送性化合物（電荷輸送性構造）がＮＯｘ置換した化合物へと変性してしまう（非特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−０６６４２５号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｄ．Ｓ．Ｗｅｉｓｓ，Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．，３４，１３２（１９９０）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
電荷輸送性化合物（電荷輸送性構造）が変性すると、種々の感光体特性の低下が引き起こされる。例えば、電荷輸送性化合物（電荷輸送性構造）の変性部分が電荷のトラップとして作用し、電子写真感光体の残留電位が増加する場合がある。
【０００７】
本発明の目的は、重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を含む組成物の重合物を含有する電子写真感光体において、繰り返し使用しても電荷輸送性化合物が変性しにくく、変性に由来する画像欠陥が発生しにくい電子写真感光体を提供することにある。また、その製造方法を提供することにある。
【０００８】
また、本発明の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を含む組成物の重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１０】
【化１】
2014115621.tif 000003
【００１１】
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、または、直鎖のアルキル基を示す。ただし、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、直鎖のアルキル基である。）
【００１２】
また、本発明は、前記電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、
該製造方法が、
前記電荷輸送性化合物を含む前記組成物を含有する表面層用塗布液を用いて塗膜を形成する工程、および、
該塗膜に含有される前記組成物を重合させることによって表面層を形成する工程
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
【００１３】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００１４】
また、本発明は、前記電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、重合性官能基を有する化合物を含む組成物の重合物を含有する電子写真感光体において、繰り返し使用しても電荷輸送性化合物が変性しにくく、変性に由来する画像欠陥が発生しにくい電子写真感光体を提供することができる。また、その製造方法を提供することにある。
【００１６】
また、本発明によれば、そのような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体である。そして、該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を含む組成物を重合させて得られる重合物を含有することを特徴とする。
【００１９】
【化２】
2014115621.tif 000004
【００２０】
上記式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、または、直鎖のアルキル基を示す。ただし、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、直鎖のアルキル基である。
【００２１】
上述のとおり、本発明の電子写真感光体は、繰り返し使用しても、電荷輸送性化合物（電荷輸送性構造）の変性に由来する画像欠陥が発生しにくい。その理由を、本発明者らは以下のように推測している。
【００２２】
特許文献１で開示されているようなアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する電荷輸送性化合物は、重合反応時に大量のラジカルが発生しやすい場合があると考えられる。それによって、不飽和二重結合部位（Ｃ＝Ｃ）同士が急速に重合反応することによって、重合効率の高い重合物が生成されると考えられる。
【００２３】
しかしながら、本発明者らの検討の結果、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する電荷輸送性化合物は、その電荷輸送性構造がねじれた状態のまま急速に重合反応しやすいため、緻密な重合物が生成されにくいことがわかった。また、引用文献１に記載されているシンナモイルオキシ基を有する電荷輸送性化合物は、不飽和二重結合部位近傍のフェニル基が大きな立体障害となりやすい。それにより、重合反応が起こる前にラジカルが失活しやすく、緻密な重合物が生成されにくい場合があることがわかった。
【００２４】
したがって、これらの従来の電荷輸送性化合物を重合させて得られる重合物を含有する表面層を有する電子写真感光体においては、重合物の疎な部分または重合反応が不十分な部分から放電生成物が表面層の内部にまで侵入しやすい。そのため、表面層の表面だけでなく内部の電荷輸送性化合物（電荷輸送性構造）までもが変性しやすく、該変性に由来する画像欠陥が発生しやすくなるのだと本発明者らは推測している。
【００２５】
一方、本発明に用いられる上記式（１）で示される１価の基を有する電荷輸送性化合物は、アクリロイルオキシ基やメタクリロイルオキシ基を有する電荷輸送性化合物と同様、重合効率の高い重合物が生成される。そして、上記式（１）中のＲ１および／またはＲ２の直鎖のアルキル基の存在が適切な立体障害となるため、急速な重合反応による電荷輸送性構造がねじれた状態での重合が抑制され、緻密な重合物が生成される。また、シンナモイルオキシ基を有する電荷輸送性化合物のように、重合反応が起こる前にラジカル失活することも少ない。したがって、重合物が疎な部分や重合反応が不十分な部分から放電生成物が、電子写真感光体の表面層の内部に侵入することが抑えられる。その結果、表面層の内部の電荷輸送性化合物（電荷輸送性構造）の変性が抑制され、該変性に由来する画像欠陥が抑制されるのだと本発明者らは推測している。
【００２６】
上述のとおり、上記式（１）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、直鎖のアルキル基（無置換の直鎖のアルキル基）である。アクリロイルオキシ基やメタクリロイルオキシ基のようにＲ１およびＲ２がともに水素原子であると、電荷輸送性構造がねじれた状態のまま急速に重合反応しやすく、得られる重合物に疎な部分が生じやすくなるため、本発明の効果は得られない。また、Ｒ１およびＲ２が、水素原子が他の原子に置換されたアルキル基（例えばフッ化メチル基など）であったり、直鎖でない分枝側鎖を有するアルキル基（例えばイソプロピル基など）であったりすると、立体障害効果が大きくなりすぎやすい。それにより、重合反応が不十分になりやすいため、本発明の効果は得られない。
【００２７】
緻密な重合物が生成されやすい点で、上記式（１）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物の中でも、下記式（２）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物が好ましい。下記式（２）で示される１価の基には、上記式（１）で示される１価の基が含まれている。
【００２８】
【化３】
2014115621.tif 000005
【００２９】
上記式（２）中のＲ１およびＲ２は、上記式（１）中のＲ１およびＲ２と同義である。すなわち、上記式（２）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、または、直鎖のアルキル基を示す。ただし、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、直鎖のアルキル基である。
【００３０】
上記式（１）および（２）中のＲ１およびＲ２の直鎖のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などが挙げられる。これらの中でも、十分な重合反応が得られやすい点で、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましい。さらには、上記式（１）および（２）中のＲ１が水素原子であり、かつ、Ｒ２がメチル基、エチル基またはｎ−プロピル基であることがより好ましい。
【００３１】
重合反応時に電荷輸送性構造がねじれた状態になりにくい点で、上記式（１）で示される１価の基を有する電荷輸送性化合物の中でも、下記式（３）または（４）で示される化合物が好ましい。下記式（３）で示される化合物および下記式（４）で示される化合物を併用することもできる。
【００３２】
【化４】
2014115621.tif 000006
【００３３】
上記式（３）中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、下記式（Ｍ１）で示される１価の基、または、置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ａｒ３は、下記式（Ｍ２）で示される２価の基、または、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。ただし、Ａｒ１〜Ａｒ４の少なくとも１つは、下記式（Ｍ１）で示される１価の基、または、下記式（Ｍ２）で示される２価の基である。ｒは、０または１である。ただし、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ４が下記式（Ｍ１）で示される１価の基でない場合、ｒは１であり、Ａｒ３は下記式（Ｍ２）で示される２価の基である。
【００３４】
【化５】
2014115621.tif 000007
【００３５】
上記式（４）中、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ９およびＡｒ１０は、それぞれ独立に、下記式（Ｍ１）で示される１価の基、または、置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ａｒ７およびＡｒ８は、それぞれ独立に、下記式（Ｍ２）で示される２価の基、または、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。ただし、Ａｒ５〜Ａｒ１０の少なくとも１つは、下記式（Ｍ１）で示される１価の基または下記式（Ｍ２）で示される２価の基である。Ｐ１は、酸素原子、シクロアルキリデン基、２つのフェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基、または、エチレン基を示す。ｓおよびｔは、それぞれ独立に、０または１である。ただし、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ９およびＡｒ１０が下記式（Ｍ１）で示される１価の基でなく、Ａｒ７が下記式（Ｍ２）で示される２価の基でない場合、ｔは１であり、Ａｒ８は下記式（Ｍ２）で示される２価の基である。
【００３６】
【化６】
2014115621.tif 000008
【００３７】
上記式（Ｍ１）中のＲ１およびＲ２は、上記式（１）中のＲ１およびＲ２と同義である。すなわち、上記式（Ｍ１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、または、直鎖のアルキル基を示す。ただし、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、直鎖のアルキル基である。また、上記式（Ｍ１）中、Ａｒ１１は、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。ｍは、１以上の整数である。
【００３８】
【化７】
2014115621.tif 000009
【００３９】
上記式（Ｍ２）中のＲ１およびＲ２は、上記式（１）中のＲ１およびＲ２と同義である。すなわち、上記式（Ｍ２）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、または、直鎖のアルキル基を示す。ただし、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、直鎖のアルキル基である。また、上記式（Ｍ２）中、Ａｒ１２は、置換もしくは無置換の３価の芳香族炭化水素基を示す。ｎは、１以上の整数である。
【００４０】
上記アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、フルオレニル基などが挙げられる。上記アリール基が有してもよい置換基は、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、アルキル基置換のアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基、ハロゲン原子置換のアルキル基、または、ハロゲン原子である。アルキル基置換のアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられる。ハロゲン原子置換のアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。置換のフルオレニル基としては、例えば、９，９−ジメチルフルオレニレン基などが挙げられる。
【００４１】
上記アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ビフェニリレン基、フルオレニリレン基などが挙げられる。上記アリーレン基が有してもよい置換基は、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、アルキル基置換のアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基、ハロゲン原子置換のアルキル基、または、ハロゲン原子である。アルキル基置換のアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられる。ハロゲン原子置換のアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。置換のフルオレニル基としては、例えば、９，９−ジメチルフルオレニレン基などが挙げられる。
【００４２】
上記シクロアルキリデン基としては、例えば、シクロプロピリデン基、シクロブチリデン基、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、シクロオクチリデン基などが挙げられる。
【００４３】
上記３価の芳香族炭化水素基としては、例えば、ベンゼン、ビフェニル、フルオレンなどの芳香族炭化水素から水素原子を３個除いて導かれる３価の基が挙げられる。上記３価の芳香族炭化水素基が有してもよい置換基は、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、アルキル基置換のアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基、ハロゲン原子置換のアルキル基、または、ハロゲン原子である。アルキル基置換のアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられる。ハロゲン原子置換のアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。
【００４４】
緻密な重合物が生成されやすい点で、上記式（３）中、Ａｒ１〜Ａｒ４の少なくとも２つは、上記式（Ｍ１）で示される１価の基、または、上記式（Ｍ２）で示される２価の基であることが好ましい。また、上記式（４）中、Ａｒ５〜Ａｒ１０の少なくとも２つは、上記式（Ｍ１）で示される１価の基、または、上記式（Ｍ２）で示される２価の基であることが好ましい。
【００４５】
また、緻密な重合物が生成されやすい点で、上記式（Ｍ）中、ｍは、２以上５以下の整数であることが好ましい。また、上記式（Ｍ２）中、ｎは、２以上５以下の整数であることが好ましい。
【００４６】
電子写真感光体の表面層を形成する際、上記式（１）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
本発明の上記式（１）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物は、例えば、特開２０００−０６６４２５号公報、特開２０１０−１５６８３５号公報に記載されている合成方法を用いて合成することができる。
【００４８】
以下に、上記式（１）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物の具体例（例示化合物）を挙げるが、本発明は、これらに限定されるわけではない。
【００４９】
【化８】
2014115621.tif 000010
【００５０】
【化９】
2014115621.tif 000011
【００５１】
【化１０】
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【００５２】
【化１１】
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【００５３】
【化１２】
2014115621.tif 000014
【００５４】
【化１３】
2014115621.tif 000015
【００５５】
【化１４】
2014115621.tif 000016
【００５６】
【化１５】
2014115621.tif 000017
【００５７】
【化１６】
2014115621.tif 000018
【００５８】
【化１７】
2014115621.tif 000019
【００５９】
これらの中でも、例示化合物（Ｃ−１−１）が好ましい。
【００６０】
本発明の表面層は、式（１）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を含む組成物を含有する表面層用塗布液を用いて塗膜を形成し、該塗膜に含有される組成物を重合させることによって形成することができる。
【００６１】
上記組成物には、上記式（１）で示される１価の基を有する電荷輸送性化合物以外に、電荷輸送性化合物以外の化合物を含有させてもよい。
【００６２】
上記電荷輸送性化合物以外の化合物としては、重合反応は抑制されることなく、かつ、繰り返し使用による表面層の内部の電荷輸送性化合物（電荷輸送性構造）の変性が抑制される点で、下記式（Ｂ）または（Ｃ）で示される化合物（ウレア化合物）が好ましい。下記式（Ｂ）で示される化合物および下記式（Ｃ）で示される化合物を併用することもできる。
【００６３】
【化１８】
2014115621.tif 000020
【００６４】
上記式（Ｂ）中、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ジメチルアミノ基、または、フッ素原子を示す。Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ｚ１〜Ｚ４は、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、下記式（５）で示される１価の基、または、下記式（６）で示される１価の基を示す。ただし、Ｚ１〜Ｚ４のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、下記式（５）で示される１価の基、または、下記式（６）で示される１価の基である。ａおよびｂは、それぞれ独立に、０以上５以下の整数であるｃおよびｄは、それぞれ独立に、０または１である。
【００６５】
【化１９】
2014115621.tif 000021
【００６６】
上記式（Ｃ）中、Ｘ１１〜Ｘ１３は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ジメチルアミノ基、または、フッ素原子を示す。Ｙ１１〜Ｙ１６は、それぞれ独立に、アルキレン基を示す。Ｚ１１〜Ｚ１６は、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、下記式（５）で示される１価の基、または、下記式（６）で示される１価の基を示す。ただし、Ｚ１１〜Ｚ１６のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、下記式（５）で示される１価の基、または、下記式（６）で示される１価の基である。ｇおよびｈは、それぞれ独立に、０以上５以下の整数である。ｉは、０以上４以下の整数である。ｊおよびｋは、それぞれ独立に、０または１である。
【００６７】
【化２０】
2014115621.tif 000022
【００６８】
【化２１】
2014115621.tif 000023
【００６９】
なお、アクリロイルオキシ基は、下記式で示される１価の基であり、
【００７０】
【化２２】
2014115621.tif 000024
【００７１】
メタクリロイルオキシ基は、下記式で示される１価の基である。
【００７２】
【化２３】
2014115621.tif 000025
【００７３】
表面層には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの劣化防止剤、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子やフッ化カーボンなどの潤滑剤が挙げられる。また、重合反応開始剤や重合反応停止剤などの重合制御剤、シリコーンオイルなどのレベリング剤、界面活性剤などが挙げられる。
【００７４】
表面層用塗布液に用いられる溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００７５】
本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体である。
【００７６】
感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する単層型感光層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層とが挙げられる。本発明においては、積層型感光層が好ましい。また、電荷発生層や電荷輸送層を積層構成とすることもできる。
【００７７】
図１の（ａ）および（ｂ）は、本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図１の（ａ）および（ｂ）中、１０１は支持体であり、１０２は電荷発生層であり、１０３は電荷輸送層であり、１０４は保護層（第２の電荷輸送層）である。
【００７８】
また、本発明においては、必要に応じて、支持体と感光層（電荷発生層、電荷輸送層）との間に、後述の導電層や下引き層を設けてもよい。本発明において、電子写真感光体の表面層とは、電子写真感光体が有する各層の中でも最表面に位置する層（支持体から最も離れた層）を意味する。例えば、図１（ａ）に示す層構成の電子写真感光体の場合、電子写真感光体の表面層は電荷輸送層１０３である。また、図１（ｂ）に示す層構成の電子写真感光体の場合、電子写真感光体の表面層は保護層（第２の電荷輸送層）１０４である。
【００７９】
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼などの金属（合金）製の支持体が挙げられる。アルミニウムまたはアルミニウム合金製の支持体の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した管を支持体として用いることもできる。また、金属製支持体、樹脂製支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などの導電材料の薄膜を形成したものも、支持体として用いることができる。
支持体の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
【００８０】
また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を樹脂などに含浸させてなる支持体や、導電性樹脂製の支持体を用いることもできる。
支持体と感光層または後述の下引き層との間には、導電性粒子および結着樹脂を有する導電層を設けてもよい。
【００８１】
導電層は、導電性粒子を結着樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる導電層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成することができる。
【００８２】
導電層に用いられる導電性粒子としては、例えば、カーボンブラックや、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属の粒子や、酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物の粒子などが挙げられる。
【００８３】
導電層に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、メラミン樹脂などが挙げられる。
【００８４】
導電層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。
支持体または導電層と感光層との間には、下引き層を設けてもよい。
【００８５】
下引き層は、樹脂を含有する下引き層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【００８６】
下引き層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンなどが挙げられる。
【００８７】
下引き層には、上述の導電性粒子、半導電性粒子、電子輸送物質、電子受容性物質を含有させることもできる。
【００８８】
下引き層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００８９】
下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．４μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。
【００９０】
支持体、導電層または下引き層上には、感光層（電荷発生層、電荷輸送層）が形成される。
【００９１】
電荷発生物質としては、例えば、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、キノシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、ガリウムフタロシアニンが好ましい。さらには、高感度の観点から、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましく、その中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００９２】
感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、尿素樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂が好ましい。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
【００９３】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜であってもよい。
【００９４】
電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．３質量部以上４質量部以下であることが好ましい。
【００９５】
また、分散処理方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いた方法が挙げられる。
【００９６】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００９７】
電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。
【００９８】
また、電荷発生層には、必要に応じて、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを添加することもできる。
【００９９】
感光層が支持体側から電荷発生層および電荷輸送層のこの順に積層してなる積層型感光層である場合、電荷発生層上には電荷輸送層が形成される。
【０１００】
図１（ａ）に示すように電荷輸送層が表面層である場合、電荷輸送層は、上記式（１）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を含む組成物を含有する電荷輸送層用塗布液（表面層用塗布液）を用いて塗膜を形成ふる。その後、該塗膜に含有される組成物を重合（連鎖重合）させることによって形成することができる。  
【０１０１】
図１（ｂ）に示すように保護層（第２の電荷輸送層）が表面層である場合、表面層でない電荷輸送層（第１の電荷輸送層）は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布して塗膜を形成する。得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【０１０２】
表面層でない層（電荷輸送層）に用いられる電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物などが挙げられる。
【０１０３】
表面層でない電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アガロース樹脂、セルロース樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
【０１０４】
表面層でない電荷輸送層において、電荷輸送物質の割合は、電荷輸送層の全質量に対して、電荷輸送物質が３０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【０１０５】
表面層でない電荷輸送層を形成するための電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
表面層でない電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【０１０６】
本発明において、電子写真感光体の表面層となる保護層（第２の電荷輸送層）を設ける場合、保護層は、上記式（１）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を溶剤に溶解させることによって得られる保護層用塗布液を用いて塗膜を形成する。そして、塗膜に含有される上記式（１）で示される１価の基を有する電荷輸送性化合物を重合（連鎖重合）させることによって形成することができる。
【０１０７】
保護層において、上記式（１）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物は、保護層用塗布液の全固形分に対して、５０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。保護層の膜厚は、２μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。
【０１０８】
上記各層の塗布液を塗布する際は、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【０１０９】
本発明において、上記式（１）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物の重合は、熱、光（紫外線など）、または、放射線（電子線など）を用いて行うことができる。これらの中でも、放射線を用いた重合が好ましく、放射線の中でも電子線を用いた重合がより好ましい。
【０１１０】
電子線を用いて重合させると、非常に緻密（高密度）な３次元網目構造が得られ、良好な電位安定性が得られる。また、短時間でかつ効率的な重合反応となるため、生産性も高くなる。電子線を照射する場合、加速器としては、例えば、スキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型、ラミナー型などが挙げられる。
【０１１１】
電子線を用いる場合、電子線の加速電圧は、重合効率を損なわずに電子線による材料特性劣化を抑制できる観点から、１２０ｋＶ以下であることが好ましい。また、表面層用塗布液の塗膜の表面での電子線吸収線量は、５ｋＧｙ以上５０ｋＧｙ以下であることが好ましく、１ｋＧｙ以上１０ｋＧｙ以下であることがより好ましい。
【０１１２】
また、電子線を用いて上記式（１）で示される重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を重合させる場合、酸素による重合阻害作用を抑制する目的で、不活性ガス雰囲気で電子線を照射した後、不活性ガス雰囲気で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウムなどが挙げられる。
【０１１３】
図２に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【０１１４】
図２において、１は円筒状（ドラム状）の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）３により、その表面（周面）が正または負に帯電される。次いで、電子写真感光体１の表面には、露光手段（像露光手段）（不図示）から出力される露光光（像露光光）４が照射される。露光光４は、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調される。露光手段としては、スリット露光やレーザービーム走査露光などが挙げられる。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。
【０１１５】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、トナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により転写材７に転写される。ここで、転写材７が紙である場合、給紙部（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写手段は、一次転写部材、中間転写体および二次転写部材を有する中間転写方式の転写手段であってもよい。
【０１１６】
トナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離され、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。
【０１１７】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によってクリーニングされ、転写残トナーなどの付着物が除去される。転写残トナーは、現像手段などで回収することもできる。さらに、必要に応じて、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０の照射により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
【０１１８】
本発明においては、電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９などから選択される構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとしてもよい。また、プロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在とする構成であってもよい。例えば、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持してカートリッジ化する。そして、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【実施例】
【０１１９】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【０１２０】
〈実施例１〉
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【０１２１】
次に、１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズが被覆されている酸化チタン粒子（商品名：ＥＣＴ−６２、チタン工業（株）製。）５０部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライトＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分：７０質量％。）２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部、および、シリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量：３０００。）０．００２部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、２時間分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１５０℃で乾燥・硬化させることによって、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。
【０１２２】
次に、ナイロン６−６６−６１０−１２四元共重合体（商品名：ＣＭ８０００、東レ（株）製。）２．５部、および、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス製。）７．５部を、メタノール１００部およびブタノール９０部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．５μｍの下引き層を形成した。
【０１２３】
次に、電荷発生物質としてヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．４°および２８．２°に強いピークを有する。）１１部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部、および、シクロヘキサノン１３０部を混合した。これに直径１ｍｍのガラスビーズ５００部を加えて、１８℃の冷却水で冷却しつつ、１８００ｒｐｍの条件で２時間分散処理した。分散処理後、酢酸エチル３００部およびシクロヘキサノン１６０部を加えて希釈することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間１１０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。なお、調製した電荷発生層用塗布液中のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の平均粒径（メジアン）を、液相沈降法を原理とした遠心式粒度測定装置（商品名：ＣＡＰＡ７００、（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、０．１８μｍであった。
【０１２４】
次に、下記式（７）で示される化合物（電荷輸送物質）５部、
【０１２５】
【化２４】
2014115621.tif 000026
【０１２６】
下記式（８）で示される化合物（電荷輸送物質）５部、
【０１２７】
【化２５】
2014115621.tif 000027
【０１２８】
および、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン７０部およびジメトキシメタン３０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が１８μｍの電荷輸送層（第１の電荷輸送層）を形成した。
【０１２９】
次に、例示化合物（Ｃ−１−１）１００部を、ｎ−プロパノール１００部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製。）１００部を加えることによって、保護層用塗布液を調製した。この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を５０℃で５分間加熱処理した。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、吸収線量５００００Ｇｙの条件で１．６秒間電子線を塗膜に照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜が１３０℃になる条件で２５秒間加熱処理した。なお、電子線の照射から２５秒間の加熱処理までの酸素濃度は１８ｐｐｍであった。次に、大気中において、塗膜が１１０℃になる条件で１２分間加熱処理することによって、膜厚が５μｍの保護層（第２の電荷輸送層）を形成した。
【０１３０】
このようにして、支持体、導電層、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層（第１の電荷輸送層）および保護層（第２の電荷輸送層）を有し、保護層が表面層である電子写真感光体を製造した。
【０１３１】
〈実施例２〉
実施例１において、保護層用塗布液を、例示化合物（Ｃ−１−１）８０部および下記式（９）で示される化合物２０部
【０１３２】
【化２６】
2014115621.tif 000028
【０１３３】
を、ｎ−プロパノール１００部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部を加えることによって調製した保護層用塗布液に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３４】
〈実施例３〜１８〉
実施例１において、例示化合物（Ｃ−１−１）を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３５】
〈実施例１９〉
実施例１において、保護層用塗布液を、例示化合物（Ｃ−１−１）９９部および１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製。）１部を、ｎ−プロパノール１００部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製。）１００部を加えることによって調製したものに変更した。また、この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して、得られた塗膜を５分間５０℃で加熱処理し、その後、メタルハライドランプを用いて、照射強度：５００ｍＷ／ｃｍ２の条件で塗膜に２０秒間紫外線を照射した。その後、塗膜が１３０℃になる条件で３０分間加熱処理することによって、膜厚は５μｍの保護層を形成した。これら以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３６】
〈比較例１〉
実施例１において、例示化合物（Ｃ−１−１）を下記式（１０）で示される化合物
【０１３７】
【化２７】
2014115621.tif 000029
【０１３８】
に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３９】
〈比較例２〉
実施例１において、例示化合物（Ｃ−１−１）を下記式（１１）で示される化合物
【０１４０】
【化２８】
2014115621.tif 000030
【０１４１】
に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４２】
〈比較例３〉
実施例１において、例示化合物（Ｃ−１−１）を下記式（１２）で示される化合物
【０１４３】
【化２９】
2014115621.tif 000031
【０１４４】
に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４５】
〈比較例４〉
実施例１において、例示化合物（Ｃ−１−１）を下記式（１３）で示される化合物
【０１４６】
【化３０】
2014115621.tif 000032
【０１４７】
に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４８】
〈比較例５〉
実施例１において、例示化合物（Ｃ−１−１）を下記式（１４）で示される化合物
【０１４９】
【化３１】
2014115621.tif 000033
【０１５０】
に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５１】
〈比較例６〉
実施例１において、例示化合物（Ｃ−１−１）を下記式（１５）で示される化合物
【０１５２】
【化３２】
2014115621.tif 000034
【０１５３】
に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５４】
〈比較例７〉
実施例１において、例示化合物（Ｃ−１−１）を下記式（１６）で示される化合物
【０１５５】
【化３３】
2014115621.tif 000035
【０１５６】
に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５７】
〈比較例８〉
実施例１において、例示化合物（Ｃ−１−１）を下記式（１７）で示される化合物
【０１５８】
【化３４】
2014115621.tif 000036
【０１５９】
に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６０】
〈比較例９〉
実施例１において、例示化合物（Ｃ−１−１）を下記式（１８）で示される化合物
【０１６１】
【化３５】
2014115621.tif 000037
【０１６２】
に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６３】
【表１】
2014115621.tif 000038
【０１６４】
（評価）
実施例１〜１９および比較例１〜９の電子写真感光体の評価方法については、以下のとおりである。
（帯電ローラー近傍に長期間放置後の画像評価）
評価装置１として、電子写真装置であるキヤノン（株）製の複写機ＧＰ−４０５（商品名）の改造機を用いた。ＧＰ−４０５（商品名）は、帯電手段として帯電ローラーを有している。改造点としては、複写機の外部から帯電ローラーに電力が供給できるように改造した。
【０１６５】
帯電ローラー用の電力を複写機の外部から供給するための電源としては、高圧電源コントロールシステム（Ｍｏｄｅｌ６１５−３、トレック社製）を用いた。そして、定電圧制御で放電電流量：３００μＡになるように調整し、電子写真感光体の初期暗部電位（Ｖｄ）が約−７００Ｖ、初期明部電位（Ｖｌ）が約−２００Ｖになるように、帯電ローラーに印加する直流電圧と、露光装置の露光光量の条件を設定した。
【０１６６】
各実施例、比較例で製造した電子写真感光体をプロセスカートリッジに装着し、これを上記評価装置１に装着した後、温度２７℃、湿度７５％ＲＨの環境下で、画像比率３％の画像をＡ４縦サイズ紙にて１００００枚出力した。１００００枚の画像出力後、評価装置１への給電を停止し、２週間休止させた。２週間休止後に再び評価装置１に給電を開始し、Ａ４縦サイズ紙にて、ハーフトーン画像およびアルファベットのＥの文字（フォント種：Ｔｉｍｅｓ，フォントサイズ６ポイント）が繰り返された文字画像（Ｅ文字画像）を出力した。
【０１６７】
得られた画像について、以下の評価のランクに従って、画像欠陥を抑制する効果を評価した。ランクの数字が大きいほど良好であり、ランク６、５、４および３は、本発明の画像欠陥の抑制効果が得られているレベルであると判断した。一方、ランク１および２は、本発明の画像欠陥の抑制効果が得られていないレベルと判断した。
ランク６：ハーフトーン画像およびＥ文字画像ともに、画像欠陥（画像流れなど）はみられない。
ランク５：ハーフトーン画像の濃度がやや薄いが、Ｅ文字画像の画像欠陥はみられない。
ランク４：ハーフトーン画像が一部白抜けしているが、Ｅ文字画像の画像欠陥はみられない。
ランク３：ハーフトーン画像が一部白抜けしており、Ｅ文字画像濃度がやや薄い。
ランク２：ハーフトーン画像が一部白抜けしており、Ｅ文字画像濃度が一部白抜けしている。
ランク１：ハーフトーン画像が大部分白抜けしており、Ｅ文字画像濃度が大部分白抜けしている。
評価結果を表２に示す。
【０１６８】
（コロナ帯電器近傍に長期間放置後の画像評価）
評価装置２として、電子写真装置である複写機（商品名：ＧＰ−４０５、キヤノン（株）製）の改造機を用いた。改造点としては、当該複写機用のプロセスカートリッジの帯電ローラーをコロナ帯電器（キヤノン（株）製の複写機ＧＰ−５５（商品名）用のコロナ帯電器）に変更し、さらに複写機の外部からコロナ帯電器に電力が供給できるように改造した。さらにＧＰ−４０５のドラムカートリッジをコロナ帯電器が装着できるように改造し、コロナ帯電器として電子写真複写機ＧＰ−５５（キヤノン（株）製）用の帯電器を装着した。
【０１６９】
コロナ帯電器用の電力を複写機の外部から供給するための電源としては、高圧電源コントロールシステム（Ｍｏｄｅｌ６１５−３、トレック社製）を用いた。そして、コロナ帯電器のコロナワイヤーを流れる電流量が５００μＡになるように調整した。そして、電子写真感光体の初期暗部電位（Ｖｄ）が約−７００Ｖ、初期明部電位（Ｖｌ）が約−２００Ｖになるように、定電流制御スコロトロングリッド印加電圧と、露光装置の露光光量の条件を設定した。
【０１７０】
各実施例、比較例で製造した電子写真感光体をプロセスカートリッジに装着し、これを上記評価装置２に装着した後、温度２７℃、湿度７５％ＲＨの環境下で、画像比率３％の画像をＡ４縦サイズ紙にて１００００枚出力した。１００００枚の画像出力後、評価装置２への給電を停止し、２週間休止させた。２週間休止後に再び評価装置２に給電を開始し、Ａ４縦サイズ紙にて、ハーフトーン画像およびアルファベットのＥの文字（フォント種：Ｔｉｍｅｓ，フォントサイズ６ポイント）が繰り返された文字画像（Ｅ文字画像）を出力した。
【０１７１】
得られた画像について、前述と同様の評価ランクに従って、画像欠陥を抑制する効果を評価した。
【０１７２】
評価結果を表２に示す
（電子写真感光体の表面電位の評価）
ジェンテック社製のドラム試験機：ＣＹＮＴＨＩＡ５９に、上述のコロナ帯電器を備えた評価装置２に用いた電子写真感光体の上記画像評価が終了した電子写真感光体をそれぞれ装着し、サイクルスピード１．０秒／ｃｙｃｌｅで電子写真感光体を回転させた。電子写真感光体の表面の帯電には、スコロトロン式コロナ帯電器を用いた。そして、１次電流を５０μＡに設定し、グリッド電圧は電子写真感光体の表面の印加電圧が−７００Ｖとなるように設定した。前露光光源にはハロゲンランプを用いて、６７６ｎｍ干渉フィルターを用いて前露光光波長を選択し、明部電位が−２００Ｖとなる光量の５倍の光量に調節した。電子写真感光体の表面電位の測定にあたっては、電位測定用プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン社製）を用いて、前露光照射後０．３秒後の表面電位（残留電位）を測定した。
結果を表２に示す。
【０１７３】
【表２】
2014115621.tif 000039
【０１７４】
（硝酸水溶液浸漬実験）
まず、濃硝酸（６９％水溶液、キシダ化学）５０部を、イオン交換水５０部に溶解させ、３４．５％硝酸水溶液を調製した。
【０１７５】
次に、実施例１〜１９および比較例１〜９で調製した保護層用塗布液をそれぞれ、メイヤーバーを用いてＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）製のフィルム上に塗布して、得られた塗膜を５０℃で５分間加熱処理した。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、吸収線量５００００Ｇｙの条件で１．６秒間電子線を塗膜に照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜が１３０℃になる条件で２５秒間加熱処理した。なお、電子線の照射から２５秒間の加熱処理までの酸素濃度は１８ｐｐｍであった。次に、大気中において、塗膜が１１０℃になる条件で１２分間加熱処理することによって、膜厚が５μｍのフィルムを形成した。このようにして得られたフィルムを、実施例１〜１９および比較例１〜９に対応して、それぞれフィルム１〜１９およびフィルムＣ１〜Ｃ９とした。
【０１７６】
得られたフィルムを、３４．５％硝酸水溶液に２０秒間浸漬させ、フィルムの着色具合を確認した。着色がみられれば、フィルム内部まで硝酸水溶液が浸透し、膜中の電荷輸送物質とＮＯｘ（ＮＯもしくはＮＯ２）の間でＤＡイオン対が形成されていると考えられる。膜が緻密に形成されているほど、フィルム内部まで硝酸水溶液が浸透しにくくなり、着色の度合いは軽微になると考えられる。
結果を表３に示す。
【０１７７】
【表３】
2014115621.tif 000040
【符号の説明】
【０１７８】
１０１  支持体
１０２  電荷発生層
１０３  電荷輸送層
１０４  保護層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2014115621.tif 000051
【図２】
2014115621.tif 000052