(57)【要約】【課題】焼成性及び脱バインダー性に優れ、特にシート形成時での膜強度と共に、高い伸び率及び柔軟性を有し、成形加工時における取り扱い性、作業性、及び加工性に優れた焼結用バインダー樹脂組成物を提供する。【解決手段】焼結用バインダー樹脂組成物は、無機粉末と共に焼結させてそれの焼結体を形成する焼結用バインダー樹脂組成物であって、炭素数１〜１５の直鎖状、分岐鎖状、及び／又は環状で飽和又は不飽和のアルキルを有するアルキル（メタ）アクリレートと複素環含有（メタ）アクリレートとの少なくとも何れかのモノマーと、水酸基含有（メタ）アクリレートとが共重合して、ガラス転移点の最低温度を３０℃とし重量平均分子量を少なくとも５０，０００とする共重合物を含むポリマーの６０〜９５重量部と、重量平均分子量が少なくとも２００であるポリオールの５〜４０重量部とを有する樹脂成分を含有するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機粉末と共に焼結させてそれの焼結体を形成する焼結用バインダー樹脂組成物であって、
炭素数１〜１５の直鎖状、分岐鎖状、及び／又は環状で飽和又は不飽和のアルキルを有するアルキル（メタ）アクリレートと複素環含有（メタ）アクリレートとの少なくとも何れかのモノマーと、水酸基含有（メタ）アクリレートとが共重合して、ガラス転移点の最低温度を３０℃とし重量平均分子量を少なくとも５０，０００とする共重合物を含むポリマーの６０〜９５重量部と、
重量平均分子量が少なくとも２００であるポリオールの５〜４０重量部とを有する樹脂成分を含有することを特徴とする焼結用バインダー樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリマーは、前記モノマーの少なくとも５０重量％と、前記水酸基含有（メタ）アクリレートの少なくとも５重量％とが共重合した前記共重合物を含んでいることを特徴とする請求項１に記載の焼結用バインダー樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリオールが、炭素数２〜４のアルキレンを有するポリオキシアルキレングリコール、ポリカーボネートジオール、及びポリエステルポリオールから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２に記載の焼結用バインダー樹脂組成物。
【請求項４】
前記樹脂成分の５〜８０重量％と、希釈溶剤の２０〜９５重量％とを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の焼結用バインダー樹脂組成物。
【請求項５】
前記希釈溶剤中に、アルコール溶剤を少なくとも１０重量％含んでいることを特徴とする請求項４に記載の焼結用バインダー樹脂組成物。
【請求項６】
前記希釈溶剤が、前記アルコール溶剤からなる単独溶剤であり、又は脂肪族炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ケトン溶剤、エーテルエステル溶剤、及びエステル溶剤から選ばれる少なくとも１種と、前記アルコール溶剤とを含有する混合溶剤であることを特徴とする請求項５に記載の焼結用バインダー樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の焼結用バインダー樹脂組成物と無機粉末とを含有することを特徴とするペースト。
【請求項８】
成形された請求項７に記載のペーストが焼結されて形成されていることを特徴とする焼結体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機粉末と共に焼結させて、それの焼結体である配線基板や電極や誘電体を成形する際に使用される焼結用バインダー樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
配線基板や電極の製造工程において、アクリル樹脂やエチルセルロース樹脂などのバインダー樹脂に無機フィラーを分散させ、パターンや成形体を作製し、それを焼成することでバインダー成分を熱分解し無機フィラーを焼結させ、導電部やセラミックス成形体を形成する方法が知られている。
【０００３】
この方法により得られる積層セラミックコンデンサは、セラミック誘電体と内部電極とが層状で交互に積層されている積層体、及びその外部に露出した内部電極を電気的に接続する外部電極から構成されるものである。
【０００４】
積層セラミックコンデンサの製造方法の一つとして、セラミック誘電体の原料粉末をバインダー樹脂に混合したペーストをシート状に延ばして乾燥させた上に、内部電極の原料粉末をバインダー樹脂に混合したペーストを印刷したものを成形加工して、最終的に焼成することでバインダー樹脂を除去して誘電体及び電極を形成し、所期の形状の積層セラミックコンデンサを成形する方法がある。
【０００５】
ここでのバインダー樹脂の役割は、成形加工時に加工性を保持したり、移動時に損傷しないように無機フィラーをつなぎ止めたりすることである。そのため、最終的に無機フィラーを焼結する段階で、この焼結用バインダー樹脂を熱分解して完全に除去することが必要となる。この際にバインダー樹脂の成分が熱分解により完全に除去されないと、コンデンサとしての特性を損なう恐れがある。従って、バインダー樹脂に求められる特性としては、成形加工時において取り扱い易く作業性を満たし、かつ熱による分解性が高く焼成性及び脱バインダー性に優れていなければならない。
【０００６】
このようなセラミック成形用のバインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）やエチルセルロースなどが広く用いられてきた。しかし、これらの樹脂は熱分解温度が比較的高く、特に銅のような酸化されやすい無機フィラーを用いた場合では不活性ガス雰囲気下で熱分解する必要があるためより熱分解し難く、熱分解のための焼成に高温で時間を要する必要があった。そこで比較的低温で分解するアクリルバインダーが注目されている。
【０００７】
熱分解による残渣の少ない良好な焼成性を示す焼結用の組成物として、例えば、特許文献１にアクリル系ポリマー１００質量部に対して、沸点２００℃以上の芳香族炭化水素含有アルコールが５０質量％以上含まれる有機溶剤を１５０〜２０００質量部含有するアクリル系バインダー組成物が開示されている。
【０００８】
アクリルバインダーはＰＶＢと比較して柔軟性や強度が低く、特にシート形成や薄膜形成において、加工性に劣るという欠点がある。焼成性に優れていると共に十分な柔軟性や強度を有する焼結用のバインダー樹脂組成物が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−４９０７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、焼成性及び脱バインダー性に優れ、特にシート形成時での膜強度と共に、高い伸び率及び柔軟性を有し、成形加工時における取り扱い性、作業性、及び加工性に優れた焼結用バインダー樹脂組成物及びそれを用いたペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲の請求項１に記載された焼結用バインダー樹脂組成物は、無機粉末と共に焼結させてそれの焼結体を形成する焼結用バインダー樹脂組成物であって、
炭素数１〜１５の直鎖状、分岐鎖状、及び／又は環状で飽和又は不飽和のアルキルを有するアルキル（メタ）アクリレートと複素環含有（メタ）アクリレートとの少なくとも何れかのモノマーと、水酸基含有（メタ）アクリレートとが共重合して、ガラス転移点の最低温度を３０℃とし重量平均分子量を少なくとも５０，０００とする共重合物を含むポリマーの６０〜９５重量部と、
重量平均分子量が少なくとも２００であるポリオールの５〜４０重量部とを有する樹脂成分を含有することを特徴とする。
【００１２】
請求項２に記載の焼結用バインダー樹脂組成物は、請求項１に記載されたものであって、前記ポリマーは、前記モノマーの少なくとも５０重量％と、前記水酸基含有（メタ）アクリレートの少なくとも５重量％とが共重合した前記共重合物を含んでいることを特徴とする。
【００１３】
請求項３に記載の焼結用バインダー樹脂組成物は、請求項１又は２に記載されたものであって、前記ポリオールが、炭素数２〜４のアルキレンを有するポリオキシアルキレングリコール、ポリカーボネートジオール、及びポリエステルポリオールから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１４】
請求項４に記載の焼結用バインダー樹脂組成物は、請求項１〜３のいずれかに記載されたものであって、前記樹脂成分の５〜８０重量％と、希釈溶剤の２０〜９５重量％とを含有することを特徴とする。
【００１５】
請求項５に記載の焼結用バインダー樹脂組成物は、請求項４に記載されたものであって、前記希釈溶剤中に、アルコール溶剤を少なくとも１０重量％含んでいることを特徴とする。
【００１６】
請求項６に記載の焼結用バインダー樹脂組成物は、請求項５に記載されたものであって、前記希釈溶剤が、前記アルコール溶剤からなる単独溶剤であり、又は脂肪族炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ケトン溶剤、エーテルエステル溶剤、及びエステル溶剤から選ばれる少なくとも１種と、前記アルコール溶剤とを含有する混合溶剤であることを特徴とする。
【００１７】
請求項７に記載のペーストは、請求項１〜６のいずれかに記載の焼結用バインダー樹脂組成物と無機粉末とを含有することを特徴とする。
【００１８】
請求項８に記載の焼結体は、成形された請求項７に記載のペーストが焼結されて形成されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の焼結用バインダー樹脂組成物は、熱分解し易く、優れた焼成性及び脱バインダー性を示す。また、シート形成時において十分な膜強度を有しつつ、高い伸び率及び柔軟性を有し、成形加工時における取り扱い性、作業性、及び加工性に優れている。さらに、樹脂成分を特定のアルコール含有希釈溶剤に任意に溶解させ均一な溶液とされた焼結用バインダー樹脂組成物は、無機粉末と混合又は混練することで、セラミック配線基板や積層コンデンサの誘電体や電極などの作製に好適なペーストを提供することができる。
【００２０】
本発明のペーストは、膜形成時又はシート形成時に柔軟性及び強度を有し、成形加工時における取り扱い性、作業性、及び加工性が優れており、焼結によって形成する電極や誘電体の原材料として使用することができる。
【００２１】
本発明の焼結体は、低融点金属や酸化されやすい金属などの無機粉末を材料する電極、誘電体、配線基板などとして提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
【００２３】
本発明の焼結用バインダー樹脂組成物は、炭素数１〜１５の直鎖状、分岐鎖状、及び／又は環状で飽和又は不飽和のアルキルを有するアルキル（メタ）アクリレートと複素環含有（メタ）アクリレートとの少なくとも何れかのモノマーの１種類以上と、水酸基含有（メタ）アクリレートの１種類以上とが共重合して、ガラス転移点の最低温度を３０℃とし重量平均分子量を少なくとも５０，０００とする共重合物を含むポリマーの６０〜９５重量部と、重量平均分子量が２００以上であるポリオールの５〜４０重量部とを有する樹脂成分を含有し、必要に応じて希釈溶剤で希釈されているものである。
【００２４】
樹脂成分のうちポリマーは、アルキル（メタ）アクリレート及び／又は複素環含有（メタ）アクリレートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの２種類以上の（メタ）アクリレートが共重合した共重合物を含むものである。この共重合物としては、アルキル（メタ）アクリレートと複素環含有（メタ）アクリレートとの少なくとも何れかのモノマーの５０重量％以上と、水酸基含有（メタ）アクリレートの５重量％以上が共重合していることが好ましい。従って、この共重合物は、アルキル（メタ）アクリレートと複素環含有（メタ）アクリレートと少なくとも何れかのモノマー及び水酸基含有（メタ）アクリレートのみが共重合したものであってもよく、これらの（メタ）アクリレートの他にそれとは異なるその他の（メタ）アクリレートを含み共重合したものであってもよい。
【００２５】
炭素数１〜１５の直鎖状、分岐鎖状、及び／又は環状で飽和又は不飽和のアルキルを有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキルを有するアルキル（メタ）アクリレートや、シクロヘキシル、イソボルニル、トリシクロデカンなどの環状構造を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２６】
炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキルを有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ノルマルブチルメタクリレート、ノルマルブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレートが挙げられる。
【００２７】
複素環含有（メタ）アクリレートとしては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２８】
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、２又は３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２又は３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２又は４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２又は４−ヒドロキシブチルアクリレート、芳香族又は脂肪族モノグリシジルエーテル、グリシドールとメタクリル酸又はアクリル酸との付加反応物、分子内に１個以上の水酸基を有する単官能メタクリレート又はアクリレートが挙げられる。
【００２９】
前記アルキル（メタ）アクリレート、複素環含有（メタ）アクリレート及び前記水酸基含有（メタ）アクリレートとは異なるその他の（メタ）アクリレートは、特に限定されず、それらの共重合物としてそのガラス転移点を３０℃以上とすることを満たすものであればよい。
【００３０】
本発明におけるガラス転移点は、下記式（１）で示されるフォックスの式から計算により求めることができる。
１００／Ｔｇ＝Σ(Ｗｎ／Ｔｇｎ)    ・・・（１）
Ｔｇ：共重合物のガラス転移点
Ｔｇｎ：構成ポリマーがホモポリマーであったときのガラス転移点
Ｗｎ：単量体ｎの重量比率（％）
【００３１】
共重合物のガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃より低い場合、焼結用バインダー樹脂組成物に無機粉末などを混合又は混練したペーストを塗布し、希釈溶剤を除去して成膜した際に十分な膜強度が得られなかったり、更にはタックが残ったりするため、好ましくない。
【００３２】
また、これらの条件を満たすモノマーである（メタ）アクリレートの選定においては、これらが共重合した共重合物の熱分解性を著しく悪化させないことを考慮する必要がある。
【００３３】
この共重合物を含むポリマーは、前記モノマーを複数種用い水酸基含有（メタ）アクリレートと共重合させた前記共重合物の１種類からなるものであってもよく、同種のモノマーを単数又は複数種用い水酸基含有（メタ）アクリレートと異なる条件で共重合させて重量平均分子量を異とする複数種の前記共重合物が混合されたものであってもよい。さらに、これらの共重合物の他に、樹脂を含んでいてもよい。ポリマーに含まれる樹脂としては、特に限定されず、重量平均分子量を５０，０００以上、及びガラス転移点を３０℃以上とするものである。ガラス転移点は、前記の定義と同様に求められるものである。
【００３４】
各共重合物の重量平均分子量は、５０，０００以上に設計されていることが好ましい。本発明における重量平均分子量としては、ゲルパーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、標準ポリスチレンを使用した検量線により算出された数値である。混合された共重合物は、ＧＰＣ測定による分子量分布において複数のピークを有していてもよく、その内最も低分子側のピークのみから算出される重量平均分子量が５０，０００以上であればよい。
【００３５】
共重合物の重量平均分子量が５０，０００より小さい場合、焼結用バインダー樹脂組成物に無機粉末などを混合又は混練したペーストを塗布し、希釈溶剤を除去して成膜した際に十分な膜強度が得られないため好ましくない。
【００３６】
共重合物の重合方法としては、特に限定されず、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などが挙げられる。
【００３７】
本発明の焼結用バインダー樹脂組成物に含有される樹脂成分のうちポリオールは、重量平均分子量が２００以上であって、炭素数２〜４のアルキレンを有するポリオキシアルキレングリコール、ポリカーボネートジオール、及びポリエステルポリオールから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００３８】
炭素数２〜４のアルキレンを有するポリオキシアルキレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、アルコキシポリエチレングリコール、アルコキシポリプロピレングリコール、アルコキシポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。ここで、アルコキシとは、メトキシ、エトキシなどが挙げられる。
【００３９】
ポリカーボネートジオールとしては、例えば、ポリ（ポリメチレン（Ｃ＝２，４，５，６）カルボナート）が挙げられる。
【００４０】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール［脂肪族多塩基酸（Ｃ２〜１２）・脂肪族多価アルコール（Ｃ２〜１２）］、ポリエステルポリオール［脂肪族多塩基酸（Ｃ２〜１２）・脂環族多価アルコール（Ｃ６〜１５）］が挙げられる。
【００４１】
このポリオールの含有量は、５〜４０重量部であり、５重量部未満しか含有しない場合、焼結用バインダー樹脂組成物に無機粉末などを混合又は混練したペーストを塗布し、希釈溶剤を除去して成膜した際に十分な柔軟性を得ることができない。また、４０重量部以上含有する場合は、成膜した際に十分な膜強度が得られなかったり、更にはタックが残ったりするため、好ましくない。
【００４２】
ポリオールの重量平均分子量としては、前記ポリマーと同様に求めることができる。ポリオールの重量平均分子量が２００未満の場合、焼結用バインダー樹脂組成物に無機粉末などを混合又は混練したペーストを塗布し、希釈溶剤を除去するための乾燥段階で、希釈溶剤と共に一部又は全て除去される可能性があるため、好ましくない。
【００４３】
これらの樹脂成分は、前記ポリマー及び前記ポリオールの他に、後架橋するために、適宜熱又は紫外線で硬化可能な官能基を有するモノマー又はポリマーを含んでいてもよい。
【００４４】
本発明の焼結用バインダー樹脂組成物は、必要に応じて、前記樹脂成分が５〜８０重量％になるように、希釈溶剤で希釈されていることが好ましい。
【００４５】
希釈溶剤は、その希釈溶剤中にアルコール溶剤を少なくとも１０重量％含んでいるものを用いることができる。希釈溶剤としては、例えば、アルコール溶剤からなる単独溶剤であってもよく、又は、脂肪族炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ケトン溶剤、エーテルエステル溶剤、及びエステル溶剤から選ばれる少なくとも１種と、アルコール溶剤とを含有する混合溶剤であってもよい。この混合溶剤中に、アルコール溶剤を１０重量％未満しか含有しない場合、焼結用バインダー樹脂組成物に無機粉末などを混合又は混練したペーストを塗布し、希釈溶剤を除去して成膜した際に、膜の伸び率が低下するため好ましくない。
【００４６】
アルコール溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ベンジルアルコール、ブタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール、ｔ-ブタノール、ブタンジオール、エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、２‐エチル‐１‐ヘキサノールなどが挙げられる。
【００４７】
脂肪族炭化水素溶剤としては、例えばヘキサン、シクロヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ノルマルヘプタン、イソオクタン、ノルマルデカンなどが挙げられる。
【００４８】
芳香族炭化水素溶剤としては、例えば、トルエン、キシレンなどが挙げられる。
【００４９】
ケトン溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ＤＩＢＫ(ジイソブチルケトン）、シクロヘキサノンが挙げられる。
【００５０】
エーテルエステル溶剤としては、例えば、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【００５１】
エステル溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸セロソルブ、酢酸アミル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルなどが挙げられる。
【００５２】
希釈溶剤に溶解させた均一な溶液である焼結用バインダー樹脂組成物は、無機粉末と混合又は混練することで、各種誘電体材料や電極材料となるペーストを得ることができる。
【００５３】
本発明のペーストは、焼結用バインダー樹脂組成物と無機粉末とを含有するものであって、さらに必要に応じて各種添加剤が混合されたものであってもよい。例えば、無機粉末のうちセラミックス粒子のような誘電体粒子と混合又は混練することで誘電体ペーストを作製することができ、金属粒子のような導電性粒子と混合又は混練することで電極ペーストを作製することができる。これらのペーストは、所望の形状に成形して焼成することで焼結され焼結体を形成することができる。
【００５４】
無機粉末としては、例えば、ＴｉＯ２、ＢａＴｉＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３のような無機フィラー、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌのような金属粒子、セラミックス粒子などが挙げられる。
【００５５】
各種添加剤としては、例えば、可塑剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、レベリング剤などが挙げられる。これら添加剤は、用途に応じた熱分解性を有していることが求められる。可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジイソプロピルフタレートなどのフタル酸エステル類等が挙げられる。分散剤としては、例えば、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体アンモニウム塩、ポリアクリル酸アンモニウム塩、カルボキシル基含有ポリマー変性物等が挙げられる。増粘剤としては例えばポリアクリル酸等が挙げられる。
【００５６】
ペーストにおけるバインダー樹脂組成物と無機粉末との含有量は特に限定されないが、バインダー樹脂組成物の添加量が、無機粉末に対して、１０％以上であると好ましい。これらの混合方法としては、ボールミル等により均一に混合し、脱泡する方法等が挙げられる。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５８】
本発明の焼結用バインダー樹脂組成物に用いるポリマーであるアクリルポリマーの合成、及びそれを含む焼結用バインダー樹脂組成物の調製と成膜とを実施例に示す。なお実施例中、「部」は「重量部」を示すものとする。
【００５９】
（実施例１）
撹拌器、冷却器、温度計及び窒素ガス導入口を備えた１Ｌのフラスコに、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）１２０部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）６０部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）２０部、トルエン２００部、パーブチルＯ(日油株式会社製)１部を投入して混合した。次に撹拌しながら、窒素ガスを用いてバブリングし、７５℃まで昇温した。１２時間熟成を行い、アクリルポリマーを合成した。得られたアクリルポリマーにエタノール２００部を加えて希釈した。アクリルポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ（溶剤：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ），カラム：ＳｈｏｄｅｘＫＦ−Ｇ，ＬＦ−Ｇ，ＬＦ−８０４×２，ＫＦ−８００Ｄ（昭和電工株式会社製），流速：１ｍＬ／ｍｉｎ，温度：４０℃）により測定しスチレン換算したところ１２０，０００であった。
【００６０】
希釈されたアクリルポリマーに、可塑剤となる分子量が４００のポリプロピレングリコール（Ｐ−４００）を２０部（アクリルポリマーに対して１０％）添加した後、撹拌で均一な溶液とし、離形ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にアプリケーターを用いて塗布し、９０℃で６０分間乾燥させて希釈溶剤を除去し成膜した。
【００６１】
（物性評価）
得られた膜である幅５ｍｍ，長さ１．５〜２．５ｍｍ，膜厚４０μｍの試験片を用いて引張試験を行った。評価結果を下記表１に示す。
【００６２】
アクリルポリマーのガラス転移点（ガラス転移温度Ｔｇ）は、下記式（１）で示されるフォックスの式に従って、算出した。
１００／Ｔｇ＝Σ(Ｗｎ／Ｔｇｎ)    ・・・（１）
Ｔｇ：アクリルポリマーのガラス転移点
Ｔｇn：構成ポリマーがホモポリマーであったときのガラス転移点
Ｗｎ：単量体ｎの重量比率（％）
【００６３】
本発明における熱分解温度とは、示差熱分析において重量減少率が９９％以上になったときの温度である。その測定には示差熱天秤(株式会社リガク  ＴＧ８１１０)を使用した。測定条件は、昇温速度１０℃／ｍｉｎ，窒素気流下５０ｍＬ／ｍｉｎ，サンプル量：５〜１０ｍｇ(アルミ皿)，昇温温度：〜６００℃で行った。また、測定後のアルミ皿を観察し、黒色の残渣の確認も行った。以下に評価方法を示す。
◎：３５０℃以下の温度で、熱重量減少率が９９％以上で、アルミ皿に黒色の残渣がなく完全に分解していた。
○：３５０℃以上の温度で、熱重量減少率が９９％以上で、アルミ皿に黒色の残渣がなく完全に分解していた。
△：６００℃までの温度で、熱重量減少率が９９％以上であるが、アルミ皿に黒色の残渣が観察された。
×：６００℃までの温度で、熱重量減少率が９７％以下であり、アルミ皿に黒色の残渣が観察された。
【００６４】
（実施例２）
分子量が４００のポリプロピレングリコール(Ｐ−４００)を、分子量が１０００のポリプロピレングリコール(Ｐ−１０００)に変えたこと以外は、実施例１と同様にして溶液を調製して成膜し、物性評価を行った。
【００６５】
（実施例３）
分子量が４００のポリプロピレングリコール(Ｐ−４００)を、分子量が１０００のポリテトラメチレングリコール(ＰＴＧ)に変えたこと以外は、実施例１と同様にして溶液を調製し、物性評価を行った。
【００６６】
（実施例４）
エチルメタクリレート９０部、メチルメタクリレート９０部に変えたこと以下は、実施例１と同様にして溶液を調製して成膜し、物性評価を行った。なお、アクリルポリマーの重量平均分子量は実施例１と同じであった。
【００６７】
（実施例５）
分子量が４００のポリプロピレングリコール(Ｐ−４００)を、平均分子量が１０００のポリプロピレングリコール(Ｐ−１０００)に変えたこと以外は、実施例４と同様にして溶液を調製して成膜し、物性評価を行った。
【００６８】
（実施例６）
合成したアクリルポリマーの重量平均分子量が８１０，０００であるものを用いたこと以外は、実施例１と同様の組成及び方法で溶液の調整をして成膜し、物性評価を行った。
【００６９】
（実施例７）
合成したアクリルポリマーの重量平均分子量が１７７０，０００であるものを用いたこと以外は、実施例１と同様の組成及び方法で溶液の調整をして成膜し、物性評価を行った。
【００７０】
実施例１〜７について、焼結用バインダー樹脂組成物に含有されるアクリルポリマーの組成、ガラス転移温度、及び評価結果を下記表１に示す。
【００７１】
【表１】
2014047338.tif 000002
【００７２】
アクリルポリマーの組成、又は焼結用バインダー樹脂組成物が異なること以外は実施例と同様の方法を用いて成膜し評価した比較例１〜５の結果を下記表２に示す。なお、比較例５のブチラール樹脂は、積水化学工業株式会社製のブチラールを使用して評価を行った。
【００７３】
【表２】
2014047338.tif 000003
【００７４】
（実施例８）
無機粉末であるチタン酸バリウム（平均粒径１．４μｍ）１００部、実施例７で用いたアクリルポリマー１０部、ポリマーポリオール１部、分散剤１部、及び溶剤１０部を、ビーズミルを用いて分散させてペーストを作製した。得られたペーストを、アプリケーターを用いて離形ＰＥＴフィルムにコーティングして乾燥することでグリーンシートを得た。得られたグリーンシートはそのフィルムの厚さが１０μｍ以下でも十分な強度のあるものであった。また、８００℃で２時間程度焼成されることで完全に有機物が分解され、焼結体を形成することができるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明の焼結用バインダー樹脂組成物は、例えば、低融点金属を配線材料とする低温焼成のガラスセラミック配線基板、窒化アルミニウムなどの酸化されやすい材料からなる非酸化物セラミック配線基板、銅やアルミやニッケルなどを電極材料とする積層コンデンサの内部電極材料及び外部電極材料、チタン酸バリウムなどを材料とする誘電体材料、シリコンウエハ型太陽電池用配線などの製造に使用されるものである。