(57)【要約】【課題】インクがノズルで乾燥しにくく、かつ記録画像の乾燥性が良好であり、画像の滲みが少なく高品位な画像が得られるインクジェット記録用インクの提供。【解決手段】水、有機溶剤、着色剤、及びポリマー粒子を含有してなり、前記ポリマー粒子が、コアと該コア表面を被覆するシェルとからなるコアシェル構造を有し、前記コアがカチオン性ポリマーを含み、前記シェルが３０℃〜８０℃の下限臨界溶解温度を有するポリマーを含むインクジェット記録用インクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、有機溶剤、着色剤、及びポリマー粒子を含有してなり、
前記ポリマー粒子が、コアと該コア表面を被覆するシェルとからなるコアシェル構造を有し、前記コアがカチオン性ポリマーを含み、前記シェルが３０℃〜８０℃の下限臨界溶解温度を有するポリマーを含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
着色剤が、アニオン性顔料である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
シェルが４０℃〜６０℃の下限臨界溶解温度を有するポリマーを含む請求項１から２のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
シェルの下限臨界溶解温度を有するポリマーが、（メタ）アクリルアミド誘導体由来の構造単位を含む請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
カチオン性ポリマーが、カチオン基を有する重合性化合物由来の構造単位を含む請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
ポリマー粒子の含有量が、１質量％〜１０質量％である請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
有機溶剤が、グリセリン、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−ピロリドン、及び２−エチル−１，３−ヘキサンジオールから選択される少なくとも１種である請求項１から６のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項９】
請求項１から７のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクジェット記録用インクを飛翔させて記録媒体上に画像を記録するインク飛翔手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１０】
記録媒体上に記録された画像を３０℃以上に加熱し、乾燥する乾燥手段を有する請求項９に記載のインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタは、普通紙への印字が可能で、カラー化が容易であり、かつ小型で価格も安価で、しかも、ランニングコストが低いなどの理由から、近年、急速に普及してきている。このようなインクジェットプリンタに用いられるインクジェット記録用インク（以下、単に「インク」と略記することがある。）に要求される特性としては、一般に、高画質を達成するための色調、画像濃度、画像の滲み、信頼性を達成するためのインク中の着色剤の溶解乃至分散安定性、保存安定性、吐出安定性、記録画像の保存性を確保するための耐水性、耐光性、高速化を達成するためのインクの速乾性、記録ヘッドのノズルで乾燥し難いこと（ノズル耐乾燥性）、記録画像の乾燥性が良好であることなどが挙げられ、これらの要求を満たすように様々な検討がなされている。
インクジェットプリンタの普及に伴い、普通紙等の各種用紙に対し、滲みのない高画質形成が望まれている。
【０００３】
そこで、インク組成において、カチオン性ポリマー等のカチオン材料と、アニオン性顔料等のアニオン性着色剤とを併用することで、カチオン性ポリマーとアニオン性顔料を凝集させて、滲みのない高品位な画像を得ることが考えられている。しかし、この場合、同一液体中にカチオン性ポリマーとアニオン性顔料とが存在すると凝集を起こしてしまうという問題がある。
このため、例えば、カチオン性ポリマーを含む前処理液を予め記録媒体に塗布しておき、その後、前処理液を塗布した記録媒体上にアニオン性顔料を含むインクを吐出する方法が行われている。しかし、この方法では、前処理液塗布工程とインク吐出工程の２工程が必要となり、インクジェット記録装置が複雑になってしまうという問題がある。
そこで、より簡便にインクを吐出させるためには、前処理液とインクとの２液に分けることなく、インクのみで滲みのない高品位な画像が得られることが望まれている。
【０００４】
このため、例えば、貯蔵による凝集を防止し保存安定性が高く、滲み（フェザリング）のない高品位な画像を得ることを目的としたインクとして、下限臨界共溶温度（ＬＣＳＴ）を持つＮ−アルキル置換（メタ）アクリルアミドモノマーと、カチオン性モノマーとを少なくとも共重合成分として含む水溶性ポリマーと、アニオン染料とを反応させた感温性着色ポリマーを水性媒体中に含有してなる感温性着色ポリマー組成物を含むインクジェット記録用インクが提案されている（特許文献１参照）。
しかし、この提案の技術は、着色剤として水溶性のアニオン染料を用いており、着色剤として水分散性の顔料を用いた場合の優れた耐水性及び耐光性が得られず、記録ヘッドのノズルでの乾燥固化、記録画像の乾燥性について何ら考慮されていない。着色剤として顔料を用いインクを記録ヘッドのノズルから安定に吐出させるためには、記録ヘッドのノズルで乾燥固化しないようなインク設計が必要であるが、ノズルで乾燥しにくいインクは記録画像の乾燥性が劣る傾向があり、用紙搬送時に乾いていない画像が擦れて搬送汚れが発生するという問題がある。
【０００５】
したがって、顔料の凝集を防止しつつ、記録ヘッドのノズルで乾燥しにくく、かつ記録画像の乾燥性が良好であり、裏抜け及び搬送汚れが少なく、耐光性、耐水性、耐擦過性、耐マーカー性、及びノズル耐乾燥性に優れ、画像の滲みが少ない高品位な画像が得られるインクジェット記録用インクの提供が望まれている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、記録ヘッドのノズルで乾燥しにくく、かつ記録画像の乾燥性が良好であり、裏抜け及び搬送汚れが少なく、耐光性、耐水性、耐擦過性、耐マーカー性、及びノズル耐乾燥性に優れ、画像の滲みが少ない高品位な画像が得られるインクジェット記録用インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段としての本発明のンクジェット記録用インクは、水、有機溶剤、着色剤、及びポリマー粒子を含有してなり、
前記ポリマー粒子が、コアと該コア表面を被覆するシェルとからなるコアシェル構造を有し、前記コアがカチオン性ポリマーを含み、前記シェルが３０℃〜８０℃の下限臨界溶解温度を有するポリマーを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、前記従来における諸問題を解決でき、前記目的を達成することができ、記録ヘッドのノズルで乾燥しにくく、かつ記録画像の乾燥性が良好であり、画像の滲みが少なく、裏抜けが少なく、耐擦過性、耐マーカー性、搬送汚れ、及びノズル耐乾燥性に優れ、高品位な画像が得られるインクジェット記録用インクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】図２は、図１のインクカートリッジのケースも含めた概略図である。
【図３】図３は、インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の一例を示す斜視説明図である。
【図４】図４は、インクジェット記録装置の全体構成の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（インクジェット記録用インク）
本発明のインクジェット記録用インクは、水、有機溶剤、着色剤、及びポリマー粒子を含有し、界面活性剤、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１１】
本発明においては、前記ポリマー粒子が、コアと該コア表面を被覆するシェルとからなるコアシェル構造を有し、前記コアがカチオン性ポリマーを含み、前記ポリマー粒子のシェルが３０℃〜８０℃の下限臨界溶解温度を有するポリマーを含んでいる。これにより、室温（２３℃）を超えて３０℃以上に加熱乾燥すると急激に増粘して凝集する。即ち、室温（２３℃）で印字中にはノズルで増粘を起こしにくく、記録媒体上にインクが吐出された後の乾燥工程を経て初めて増粘して凝集を起こし、溶剤と固形分（樹脂、着色剤等）とが分離し、コアのカチオン性ポリマーが露出し、着色剤としてのカチオン性顔料を凝集する。これによって、インクがノズルで乾燥しにくく、かつ記録画像の乾燥性が良好であり、滲みが少ない高品位な画像が得られる。
【００１２】
＜ポリマー粒子＞
前記ポリマー粒子は、コアと該コア表面を被覆するシェルとを有するコアシェル構造を有する。
【００１３】
前記コアシェル構造とは、組成の異なる２種以上のポリマーが粒子中に相分離して存在する形態を意味する。前記コアシェル構造は、シェルがコアを完全に被覆している形態のみならず、コアの一部を被覆しているものであってもよい。また、シェルのポリマーの一部がコア内にドメイン等を形成しているものであってもよい。コアとシェルの間に、更に１層以上の組成の異なる層を含む３層以上の多層構造を持つものであってもよい。
なお、前記コアシェル構造を有していることは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開２００４−０５１６５７号公報、財団法人材料科学技術振興財団のホームページ（http://www.mst.or.jp/case/eachcase/c0142.html）等に記載の方法などにより、分析することができる。
【００１４】
本発明において、前記ポリマー粒子は、水性エマルジョンの形態で水に分散し得るポリマー粒子であることが好ましく、前記ポリマー粒子が分散されたポリマーエマルジョンの形態としてインク中に添加されることが好ましい。ここで、「水性エマルジョンの形態で水に分散し得るポリマー粒子」とは、実質的に水不溶性のポリマーを水中で微粒子状に分散してなる形態を言う。前記ポリマーエマルジョンとは、一般にエマルション、ディスパージョン、ラテックス、又はサスペンションと呼ばれるものを含む。
【００１５】
＜＜コアがカチオン性ポリマー、シェルが下限臨界溶解温度を有するポリマーを含有するポリマーエマルジョン＞＞
前記ポリマーエマルジョンは、連続相としての水中に前記コアを前記シェルで被覆したコアシェル構造を有するポリマー粒子が分散されたものであり、必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１６】
−コア−
前記コアは、カチオン性ポリマーを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１７】
−−カチオン性ポリマー−−
前記カチオン性ポリマーは、カチオン基を有する重合性化合物由来の構造単位を含み、アニオン基及びカチオン基を有さない重合性化合物由来の構造単位を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１８】
前記カチオン基は、ポリマーエマルジョンの状態においてカチオン性を示す官能基であればよく、溶液重合の段階では未中和の官能基であってもよい。また、アニオン基は、ポリマーエマルジョンの状態においてアニオン性を示す官能基であればよく、溶液重合の段階では未中和の官能基であってもよい。
【００１９】
前記カチオン基を有する重合性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、カチオン基を有するエチレン不飽和モノマーが好ましい。
前記カチオン基を有するエチレン不飽和モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジヘキシルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ（ｔ−ブチル）アミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソヘキシルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジヘキシルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジ（ｔ−ブチル）アミノヘキシル（メタ）アクリレート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。
【００２０】
前記アニオン基及びカチオン基を有さない重合性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アニオン基及びカチオン基を有さないエチレン不飽和モノマーが好ましい。
前記アニオン基及びカチオン基を有さないエチレン不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルキルエステル又はシクロアルキルエステル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート等の単量体；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニル単量体；アクリル酸若しくはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。
【００２１】
−シェル−
前記シェルは、３０℃〜８０℃の下限臨界溶解温度（Ｌｏｗ  Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；ＬＣＳＴ）を有するポリマーを含み、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記ＬＣＳＴを有するポリマーの下限臨界溶解温度は、印字中にノズルでインクの増粘を起こさない点から、４０℃〜６０℃が好ましい。
前記下限臨界溶解温度が、３０℃未満であると、室温（２３℃）で印字中にノズルでインクの増粘が生じてしまうことがあり、８０℃を超えると、乾燥工程で増粘せず、記録画像の乾燥性が低下し、搬送汚れが生じてしまうことがある。
【００２２】
ここで、前記下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）は、水分子がポリマー鎖付近に吸着し、ポリマーは水に溶解しているが、温度を上げると水素結合が切断されて水と相分離して疎水性を示すようになる。このとき相分離を起こす温度を下限臨界溶解温度と呼ぶ。
前記下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）は、溶媒として蒸留水５０ｍＬで、作製したポリマー粒子１０ｇを溶解したサンプル２０ｍＬを試験管に入れて蓋をし、１０℃の恒温水槽内に固定して１０分間放置する。放置後白濁が見られない場合は、２℃ずつ恒温水槽の温度を上げていき、同様の観察を行う。サンプルが白濁した時の温度を下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）とすることができる。
【００２３】
−−３０℃〜８０℃の下限臨界溶解温度を有するポリマー−−
前記３０℃〜８０℃の下限臨界溶解温度を有するポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、（メタ）アクリルアミド誘導体由来の構造単位を含み、更に必要に応じて他の単量体を含んでなる。
【００２４】
前記（メタ）アクリルアミド誘導体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、Ｎ−アルキル又はＮ−アルキレン置換（メタ）アクリルアミドが好ましい。
前記Ｎ−アルキル又はＮ−アルキレン置換（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メタクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルピペリジン，Ｎ−アクリロイルヘキサヒドロアゼピン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アセチルアクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。これらの中でも、３０℃〜８０℃の下限臨界溶解温度を達成する点から、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−アセチルアクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミドが特に好ましい。
【００２５】
前記他の単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート等のアルキル基の側鎖が１〜５のアルキルアクリレート；エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート等のアルキル基の側鎖が１〜５のアルキルメタクリレート；ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシペンチルアクリレート、２−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；分子内に１個もしくは２個以上のカルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アコニット酸、フマル酸、クロトン酸等の分子内に１個もしくは２個以上のカルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸；エチレンスルホン酸のようなα，β−エチレン性不飽和ホスホン酸類；アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエチル等の水酸基含有ビニル単量体；アクリルアミド類、アクリロニトリル類；アクリルアマイド類；（メタ）アクリル酸のグリシジルエステル類、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。
【００２６】
前記３０℃〜８０℃の下限臨界溶解温度を有するポリマーにおける全モノマー中の前記Ｎ−アルキル又はＮ−アルキレン置換（メタ）アクリルアミドの割合は、３０モル％〜９９モル％が好ましく、４０モル％〜９５モル％がより好ましい。前記割合が、３０モル％未満であると、粒子形成が困難になることがある。
【００２７】
前記シェルの平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１μｍ〜２μｍが好ましく、０．４μｍ〜１．５μｍがより好ましい。前記シェルの平均厚みが、０．０１μｍ未満であると、シェルとしての効果が十分でなくなることがあり、２μｍを超えると、シェルの厚みが厚すぎて、コアが露出できずカチオン性ポリマーによる効果が得られないことがある。
ここで、前記シェルの平均厚みは、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、ＦＥ−ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）、ＳＰＭ(走査型プローブ顕微鏡)などにより、無作為に抽出した１０個のポリマー粒子についてシェル厚みを測定し、その平均値をシェルの平均厚みとする。
【００２８】
＜＜コアがカチオン性ポリマー、シェルが下限臨界溶解温度を有するポリマーを含有するポリマーエマルジョンの製造方法＞＞
前記コアがカチオン性ポリマー、シェルが下限臨界溶解温度を有するポリマーを含有するポリマーエマルジョンは、コアとなる粒子を第一段階の反応で合成した後、又は別途用意したコアとなる粒子を反応系に仕込んだ後、重合を行うことで得られる。
【００２９】
前記重合方法としては、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤などを使用したラジカル重合法により実施可能であり、例えば、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等の熱重合法、紫外線による光重合法、などが挙げられる。
【００３０】
前記重合は、ラジカル重合開始剤の存在下、所定温度に保つことにより行う。重合中、同一温度に保つ必要はなく、重合の進行にともない適宜変えてよく、必要に応じて加熱あるいは除熱しながら行う。重合温度は使用するモノマーの種類や重合開始剤の種類などにより異なり、単一開始剤の場合には３０℃〜１００℃が好ましい。レドックス系重合開始剤の場合にはより低く、一括で重合を行う場合には−５℃〜６０℃が好ましく、逐次添加する場合には−５℃〜１００℃が好ましい。重合器内の雰囲気は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、重合を速やかに行わせるには窒素ガスのような不活性ガスで置換する方が好ましい。重合時間は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１時間〜４０時間が好ましい。
【００３１】
前記重合反応に使用する開始剤は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、過酸化物系開始剤、アゾ系開始剤、などが挙げられる。具体的には、反応溶媒が水である場合、過酸化物系水溶性開始剤として、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどが挙げられる。アゾ系水溶性開始剤として、例えば、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチル-プロピオンアミジン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス[２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス[２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（２−メチルＮ−フェニルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス[Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン）]二塩酸塩、２，２’−アゾビス[Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン）]二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。
また、メタノール、エタノール等のモノマーを溶解しうる親水性有機溶媒を少なくとも１種類を用いた反応溶媒中での重合においては、前記開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、などが挙げられる。
【００３２】
前記ラジカル重合を促進させるために、例えば、ピロ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート、Ｌ−アスコルビン酸又はその塩、亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤、グリシン、アラニン、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム等のキレート剤を併用することができる。また、生成するポリマーの分子量を制御するため、連鎖移動剤を用いることができる。
前記連鎖移動剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン等のメルカプタン類、四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン系化合物、などが挙げられる。
【００３３】
前記重合に用いる溶媒としては、重合反応中に原料のモノマーに対して実質的に不活性であり、かつ原料及び生成するポリマーを溶解することができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水又は水と均一に混合可能な親水性有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒、などが挙げられる。
前記親水性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、などが挙げられる。
【００３４】
前記重合によって得られたポリマーエマルジョンは、ホモポリマー、未反応のモノマー、開始剤等の不純物を含んでいる。これらの不純物を除去するために、限外ろ過、透析等の従来公知の分離法を用いてポリマーエマルジョンを精製することができる。
なお、コアがカチオン性ポリマー、シェルが下限臨界溶解温度を有するポリマーを含有するポリマーエマルジョンの合成方法としては、上記合成方法以外にも、例えば、特開２０１１−３７９９１号公報などに記載の方法などが挙げられる。
【００３５】
前記ポリマー粒子の体積平均粒径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、８０ｎｍ〜１５０ｎｍがより好ましい。前記体積平均粒径が、５０ｎｍ未満であると、ポリマーエマルジョンの粘度が高くなり、記録媒体への塗布、又は記録ヘッドから吐出して記録媒体へ付着させることが困難となることがあり、２００ｎｍを超えると、塗布後の記録媒体の光沢性が低下することがある。
前記体積平均粒径は、例えば、日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定することができる。
【００３６】
前記ポリマー粒子の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１質量％〜１０質量％が好ましく、２質量％〜５質量％がより好ましい。
前記含有量が、１質量％未満であると、インク吐出後の乾燥工程を経て増粘凝集が起こりにくくなり、画像滲みの防止効果が得られないことがあり、１０質量％を超えると、インク粘度が高くなり、所望の処方が得られにくいことがある。
【００３７】
＜着色剤＞
前記着色剤としては、特に制限はなく、公知の顔料や染料の中から目的に応じて適宜選択して用いることができるが、カチオン性ポリマーと組み合わせることにより、アニオン基を有するアニオン性顔料を凝集させ、画像の滲みが少ない高画質画像を形成できる点から、アニオン性の着色剤を用いることが好ましい。
前記アニオン性の着色剤としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基、フェニルスルホン酸基、フェニルカルボキシル基等のアニオン基を有するアニオン性染料又はアニオン性顔料が挙げられる。これらのアニオン基は、遊離酸型、中和塩型のいずれの形態でも使用することができる。これらの中でも、記録画像の耐光性及び耐水性の点から、アニオン性顔料が特に好ましい。
【００３８】
−アニオン性染料−
前記アニオン性染料としては、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料が包含される。アニオン基を有する水溶性染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される。これらの染料のなかでも、耐水性、耐光性に優れたものが好ましく用いられる。これら染料を具体的に挙げれば、以下のものが挙げられる。
前記酸性染料及び食用染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド．イエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッド．レッド１，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッド．ブルー９，２９，４５，９２，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッド．ブラック１，２，７，２４，２６，９４、Ｃ．Ｉ．フード．イエロー３，４、Ｃ．Ｉ．フード．レッド７，９，１４、Ｃ．Ｉ．フード．ブラック１，２、などが挙げられる。
【００３９】
前記直接性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，２９，６２，１０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１、などが挙げられる。
【００４０】
前記塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２，８、などが挙げられる。
【００４１】
前記反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，７，１１，１２，１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７，１８０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５、などが挙げられる。
【００４２】
−アニオン性顔料−
前記アニオン性顔料としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基、フェニルスルホン酸基、フェニルカルボキシル基等のアニオン基を直接顔料導入したもの、アニオン基を含むポリマーを顔料に吸着させたもの、又はアニオン基を含むポリマーによって顔料を包括したもの、などが挙げられる。
【００４３】
前記アニオン基を直接顔料に導入する方法としては、例えば、オゾン等の酸化性ガスを用いて気相酸化する方法や、液体の酸化剤を用いて液相酸化する方法が挙げられる。前記液体の酸化剤としては、例えば、過酸化水素水、ヨウ素水、次亜塩素酸塩、過硫酸塩、過マンガン酸塩、などが挙げられる。
【００４４】
前記アニオン基を含むポリマーを顔料に吸着させて分散させる方法としては、一般的なポリマー分散剤と顔料をホモジナイザー、ロールミル、ビーズミルを使って分散させる方法が挙げられる。一般的なポリマー分散剤の機能としては、顔料表面に吸着し、機械的な力が加わることで顔料凝集体を分散させ、電荷の反発や立体効果によって安定な状態を保つことである。このような機能をもつポリマー分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸塩、ポリカルボン酸系共重合体、などが挙げられる。
【００４５】
前記アニオン基を含むポリマーによって顔料を包括させる方法としては、例えば、特許第３８８２９５６号公報に記載の方法、などが挙げられる。
【００４６】
前記アニオン性顔料に用いられる顔料について具体的には、以下のものが挙げられる。
カラー顔料としては、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、（チオ）インジゴイド、複素環式イエロー、ピラントロンなどが挙げられる。
【００４７】
前記フタロシアニンブルーとしては、例えば、銅フタロシアニンブルー又はその誘導体（ピグメントブルー１５）、などが挙げられる。前記キナクリドンとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４２、などが挙げられる。前記アントラキノンとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６（臭素化ピラントロンレッド）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６（ピラントロンレッド）、などが挙げられる。前記ペレリンとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３（ベルミリオン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９（スカーレット）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９（マルーン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０（レッド）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８９（イエローシェードレッド）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、などが挙げられる。前記（チオ）インジゴイドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８、などが挙げられる。前記複素環式イエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、などが挙げられる。
【００４８】
ブラック顔料としては、カーボンブラックが用いられる。前記カーボンブラックとしては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、＃２７００、＃２６５０、＃２６００、＃２４５０Ｂ、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３０、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃７５０Ｂ、ＭＣＦ８８、＃６５０Ｂ、ＭＡ６００、ＭＡ７７、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ１００Ｓ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ２００ＲＢ、ＭＡ１４、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃９５、＃８５、＃２６０（以上、三菱化学株式会社製）、Ｒａｖｅｎ７００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５（以上、コロンビアケミカルズ社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）、カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、プリンテックス３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック６、同５、同４Ａ、同４（以上、エボニックデグッサ社製）、トーカブラック＃８５００、同＃８３００、同＃７５５０、同＃７４００、同＃７３６０、同＃７３５０、同＃７２７０、同＃７１００（以上、東海カーボン社製）、シヨウブラックＮ１１０、同Ｎ２２０、同Ｎ２３４、同Ｎ３３９、同Ｎ３３０、同Ｎ３２６、同Ｎ３３０Ｔ、同ＭＡＦ、同Ｎ５５０（以上、キャボットジャパン社製）、などが挙げられる。
【００４９】
その他の着色顔料としては、Ｔｈｅ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ、第三版（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，１９８２）に記載されている。
【００５０】
前記着色剤の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１質量％〜２０質量％が好ましく、２質量％〜１５質量％がより好ましい。
【００５１】
＜有機溶剤＞
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。
【００５２】
前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール、などが挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、などが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、などが挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、などが挙げられる。
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、などが挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、などが挙げられる。
前記含硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、などが挙げられる。
これらの中でも、溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる点から、グリセリン、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−ピロリドン、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールが特に好ましい。
【００５３】
前記有機溶剤の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１５質量％〜４０質量％が好ましく、２０質量％〜３５質量％がより好ましい。前記含有量が少なすぎると、ノズルが乾燥しやすくなり液滴の吐出不良が発生することがあり、多すぎるとインク粘度が高くなり、適正な粘度範囲を超えてしまうことがある。
【００５４】
＜水＞
前記水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水などが挙げられる。
前記水の前記インクジェット記録用インクにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記インクジェット記録用インク１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましく、３０質量部〜５０質量部がより好ましい。
【００５５】
＜界面活性剤＞
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、などが挙げられる。これらの中でも、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が特に好ましい。
【００５６】
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルアリル、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩、などが挙げられる。
【００５７】
前記カチオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、などが挙げられる。
【００５８】
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、などが挙げられる。
【００５９】
前記両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、などが挙げられる。
【００６０】
前記フッ素系界面活性剤としては、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物、などが挙げられる。
【００６１】
【化１】
2014065863.tif 000002
ただし、前記一般式（Ｉ）中、ｍは、０〜１０の整数を表す。ｎは、１〜４０の整数を表す。
【００６２】
【化２】
2014065863.tif 000003
前記一般式（ＩＩ）において、Ｒｆはフッ素含有基を表し、パーフルオロアルキル基が好ましい。
前記パーフルオロアルキル基としては、炭素数が１〜１０のものが好ましく、１〜３のものがより好ましく、例えば、−ＣｎＦ２ｎ−１（ただし、ｎは１〜１０の整数を表す）などが挙げられる。前記パーフルオロアルキル基としては、例えば、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９、などが挙げられる。これらの中でも、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３が特に好ましい。
ｍ、ｎ、及びｐは、それぞれ整数を表し、ｎは１〜４、ｍは６〜２５、ｐは１〜４が好ましい。
【００６３】
【化３】
2014065863.tif 000004
【００６４】
前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒｆは、フッ素含有基を表し、上記一般式（ＩＩ）と同様のパーフルオロアルキル基が好ましく、例えば、ＣＦ３、ＣＦ２ＣＦ３、Ｃ３Ｆ７、Ｃ４Ｆ９などが好適に挙げられる。
Ｒ２＋はカチオン基を表し、例えば、第４級アンモニウム基；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン；トリエチルアミン、トリエタノールアミン、などが挙げられる。これらの中でも、第４級アンモニウム基が特に好ましい。
Ｒ１−はアニオン基を表し、例えば、ＣＯＯ−、ＳＯ３−、ＳＯ４−、ＰＯ４―、などが挙げられる。ｑは、１〜６が好ましい。
【００６５】
前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニールＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（いずれも、デュポン社製)；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス製）；ＰＦ−１５１Ｎ（ソリューションズインコーポレーテッド社製）などが挙げられる。これらの中でも、信頼性と発色性の向上に関して良好な点から、ゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ（いずれも、デュポン社製)が特に好ましい。
【００６６】
前記界面活性剤の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１質量％〜５．０質量％が好ましく、０．５質量％〜３質量％がより好ましい。前記含有量が、０．０１質量％未満であると、添加した効果が得られないことがあり、５．０質量％を超えると、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けの発生といった問題が発生することがある。
【００６７】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、ｐＨ調整剤、抗菌剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００６８】
−ｐＨ調整剤−
有機酸化合物を含有したインクジェット記録用インクのｐＨは４前後と酸性を示しており、このまま使用すると金属部材の腐食などが進み、長期間使用していると種々不具合が発生するおそれがある。従って、状況に応じてｐＨ調整剤を添加してもよい。
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、などが挙げられる。前記ｐＨ調整剤の添加量は、添加する有機酸化合物のｐＨにもよるが、前記インクジェット記録用インク全体のｐＨが４〜８になるように適宜調整することが好ましい。
【００６９】
前記抗菌剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、などが挙げられる。
【００７０】
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム、などが挙げられる。
【００７１】
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、などが挙げられる。
【００７２】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
【００７３】
本発明のインクジェット記録用インクは、水、有機溶剤、着色剤、及びポリマー粒子を含有し、界面活性剤、更に必要に応じてその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機などにより行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機で行うことができる。
【００７４】
本発明のインクジェット記録用インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨなどが以下の範囲であることが好ましい。
前記インクジェット記録用インクの粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、５ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓが好ましい。
前記インクジェット記録用インクの表面張力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２３℃±３℃で、２５ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍが好ましい。前記表面張力が、２５ｍＮ／ｍ未満であると、記録媒体上での滲みが顕著になり、安定した噴射が得られないことがあり、４５ｍＮ／ｍを超えると、記録媒体へのインク浸透が十分に起らず、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
前記インクジェット記録用インクのｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、７〜１０が好ましい。
【００７５】
本発明のインクジェット記録用インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像記録装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、以下に説明する本発明のインクジェット記録用インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【００７６】
＜インクジェット記録用インクセット＞
本発明で用いられるインクジェット記録用インクセットは、本発明の前記インクジェット記録用インク含み、少なくともブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクを含んでなる。
前記ブラックインクと、ブラック以外のインクで少なくとも１種類は異なった有機溶剤を用いることが、カラーブリード抑制の点で好ましい。
また、ブラックインク以外のカラーインクで用いる有機溶剤の表面張力が、ブラックインクで用いる有機溶剤の表面張力よりも高いことが、カラーブリード抑制の点で好ましい。
【００７７】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクジェット記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質などを適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋等を少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【００７８】
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図２は図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた図である。
インクカートリッジ２００は、図１に示すように、インク注入口２４２からインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルムなどの包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００７９】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクジェット記録用インクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができるが、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【００８０】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、乾燥手段、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、反転手段、制御手段、などを有してなる。
本発明で用いられるインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、乾燥工程、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、反転工程、制御工程、などを含んでなる。
本発明で用いられるインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができ、前記乾燥工程は前記乾燥手段により好適に行うことができ、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００８１】
＜インク飛翔工程及びインク飛翔手段＞
前記インク飛翔工程は、前記本発明のインクジェット記録用インクに、刺激を印加し、該インクジェット記録用インクを飛翔させて画像を記録する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明のインクジェット記録用インクに、刺激を印加し、該インクジェット記録用インクを飛翔させて画像を記録する手段である。前記インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズルを有する記録ヘッド、などが挙げられる。
【００８２】
本発明においては、前記記録ヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されていることが好ましい。
前記ノズルのノズル径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０μｍ以下が好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましい。
前記記録ヘッドが、インク吐出面に撥水加工処理を施したノズルプレートを有することが好ましく、該撥水加工が、ＰＴＦＥ−Ｎｉ共析加工、フッ素樹脂加工、及びシリコーン樹脂加工から選ばれるいずれかであることが好ましい。
また、前記記録ヘッドにインクジェット記録用インクを供給するためのサブタンクを有し、該サブタンクにインクカートリッジから供給チューブを介してインクジェット記録用インクが補充されるように構成することが好ましい。
【００８３】
前記飛翔させる前記インクジェット記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３ｐｌ〜４０ｐｌが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５ｍ／ｓ〜２０ｍ／ｓが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上が好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上が好ましい。
【００８４】
＜乾燥工程及び乾燥手段＞
前記乾燥工程は、前記記録媒体上に記録された画像を３０℃以上に加熱し、乾燥する工程であり、乾燥手段により実施される。
前記乾燥手段としては、印字前後に記録媒体及び前記インクジェット記録用インクを３０℃以上、好ましくは３０℃〜１００℃に加熱することができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、赤外線ヒーター、温風ヒーター、乾燥巻取り装置、などが挙げられる。
【００８５】
＜その他の工程及びその他の手段＞
−刺激発生工程及び刺激発生手段−
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００８６】
前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられる。具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
【００８７】
前記インクジェット記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等に応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクジェット記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えば、サーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクジェット記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００８８】
−反転工程及び反転手段−
前記反転工程は、前記記録媒体の記録面を反転させて両面印刷可能とする工程であり、反転手段により行われる。前記反転手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、静電気力を有する搬送ベルト、空気吸引により記録媒体を保持する手段、搬送ローラと拍車との組み合わせ、などが挙げられる。
無端状の搬送ベルトと、該搬送ベルト表面を帯電させて記録媒体を保持しながら搬送する搬送手段を有することが好ましい。この場合、帯電ローラに±１．２ｋＶ〜±２．６ｋＶのＡＣバイアスを加えて搬送ベルトを帯電させることが特に好ましい。
【００８９】
−制御工程及び制御手段−
前記制御工程は、前記各工程の動きを制御する好適であり、前記制御手段により行うことができる。前記制御手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器、などが挙げられる。
【００９０】
本発明のインクジェット記録装置により本発明で用いられるインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。
図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、前記装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２００の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。図３中１１１は上カバー、１１２は前カバーの前面である。
【００９１】
装置本体１０１内には、図４に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とで、キャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明のインクカートリッジ２００から、本発明のインクジェット記録用インクが供給されて補充される。
【００９２】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ１４３〕、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
【００９３】
搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚み４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱可能に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
【００９４】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
【００９５】
そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ２００から所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ２００中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ２００における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２００は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２００の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００９６】
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【００９７】
＜インク記録物＞
本発明で用いられるインク記録物は、記録媒体上に本発明の前記インクジェット記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
【００９８】
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料などとして各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００９９】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１００】
＜下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）の測定＞
溶媒として蒸留水５０ｍＬで、作製したポリマー粒子１０ｇを溶解したサンプル２０ｍＬを試験管に入れて蓋をし、１０℃の恒温水槽内に固定して１０分間放置した。放置後白濁が見られない場合は、２℃ずつ恒温水槽の温度を上げていき、同様の観察を行った。サンプルが白濁した時の温度を下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）とした。
【０１０１】
＜ポリマー粒子の体積平均粒径＞
ポリマー粒子の体積平均粒径は、粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）を用いて測定した。
【０１０２】
（ポリマー粒子の合成例１）
−コアがカチオン性ポリマー、シェルが下限臨界溶解温度を有するポリマーを含有するポリマーエマルジョンの合成−
まず、攪拌機、滴下ロート、冷却管、及び温度計を備えたフラスコ内にエタノール５０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で約８０℃まで昇温し、下記の組成物Ａ１を混合して滴下ロートに仕込み３時間かけて滴下した。
＜組成物Ａ１＞
・アゾビスイソブチロニトリル・・・１０ｇ
・メタクリル酸メチル・・・６０ｇ
・アクリル酸ブチル・・・１００ｇ
・アクリル酸・・・４０ｇ
【０１０３】
次に、滴下終了後、攪拌しながら更に８０℃で２時間反応させた。その後、生成物を５０℃まで冷却し、メタクリル酸ジメチルアミノエチル８０ｇを加え、イオン交換水６６０ｇで希釈し、「カチオン性ポリマーＡ１」を得た。
次いで、フラスコ内に、前記「カチオン性ポリマーＡ１」を３００ｇ仕込み、アスコルビン酸ナトリウム１ｇ、及び硫酸第一鉄の５質量％水溶液１ｇを加えた。窒素雰囲気下で８０℃まで昇温し、下記組成物Ｂ１と下記組成物Ｃをそれぞれ滴下ロートに仕込み同時に２時間で滴下した。
＜組成物Ｂ１＞
・Ｎ−イソプロピルアクリルアミド・・・１００ｇ
・アクリルアミド・・・３０ｇ
・メタクリル酸メチル・・・２０ｇ
＜組成物Ｃ＞
・過硫酸アンモニウム２質量％水溶液・・・１０ｇ
・イオン交換水・・・３００ｇ
【０１０４】
次に、滴下終了後、攪拌しながら８０℃に３時間保った後冷却し、固形分濃度が３０質量％となるようにイオン交換水で調整した。以上により、コアがカチオン性ポリマー、シェルが３０℃の下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）を有するポリマーを含有する合成例１のポリマーエマルジョンを得た。
得られた合成例１のポリマー粒子の体積平均粒径は、１１０ｎｍであった。
【０１０５】
（ポリマー粒子の合成例２）
−コアがカチオン性ポリマー、シェルが下限臨界溶解温度を有するポリマーを含有するポリマーエマルジョンの合成−
フラスコ内に、合成例１の「カチオン性ポリマーＡ１」を３００ｇ仕込み、アスコルビン酸ナトリウム１ｇ、及び硫酸第一鉄の５質量％水溶液１ｇを加えた。窒素雰囲気下で８０℃まで昇温し、下記組成物Ｂ２と上記組成物Ｃをそれぞれ滴下ロートに仕込み同時に２時間で滴下した。
＜組成物Ｂ２＞
・Ｎ−アセチルアクリルアミド・・・１００ｇ
・Ｎ−アセチルメタクリルアミド・・・１００ｇ
【０１０６】
次に、滴下終了後、攪拌しながら８０℃に３時間保った後冷却し、固形分濃度が３０質量％となるようにイオン交換水で調整した。以上により、コアがカチオン性ポリマー、シェルが３０℃の下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）を有するポリマーを含有する合成例２のポリマーエマルジョンを得た。
得られた合成例２のポリマー粒子の体積平均粒径は、１０５ｎｍであった。
【０１０７】
（ポリマー粒子の合成例３）
−コアがカチオン性ポリマー、シェルが下限臨界溶解温度を有するポリマーを含有するエマルジョンの合成−
合成例１で得られた「カチオン性ポリマーＡ１」をフラスコ内に３００ｇ仕込み、アスコルビン酸ナトリウム１ｇ、及び硫酸第一鉄の５質量％水溶液１ｇを加えた。窒素雰囲気下で８０℃まで昇温し、下記組成物Ｂ３と上記組成物Ｃをそれぞれ滴下ロートに仕込み同時に２時間で滴下した。
＜組成物Ｂ３＞
・Ｎ−イソプロピルアクリルアミド・・・１００ｇ
・アクリルアミド・・・３０ｇ
・メタクリル酸メチル・・・２０ｇ
【０１０８】
次に、滴下終了後、攪拌しながら８０℃に３時間保った後冷却し、固形分濃度が３０質量％となるようイオン交換水で調整した。コアがカチオン性ポリマー、シェルが８０℃の下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）を有するポリマーを含有する合成例３のポリマーエマルジョンを得た。
得られた合成例３のポリマー粒子の体積平均粒径は、１１０ｎｍであった。
【０１０９】
（ポリマー粒子の合成例４）
−コアがカチオン性ポリマー、シェルが下限臨界溶解温度を有するポリマーを含有するポリマーエマルジョンの合成−
合成例１で得られた「カチオン性ポリマーＡ１」をフラスコに３００ｇ仕込み、アスコルビン酸ナトリウム１ｇ、及び硫酸第一鉄の５質量％水溶液１ｇを加えた。窒素雰囲気下で８０℃まで昇温し、下記組成物Ｂ４と上記組成物Ｃをそれぞれ滴下ロートに仕込み同時に２時間で滴下した。
＜組成物Ｂ４＞
・メタクリル酸メチル・・・１００ｇ
・アクリル酸ブチル・・・２０ｇ
・アクリロイルモルホリン・・・２０ｇ
【０１１０】
滴下終了後、攪拌しながら８０℃に３時間保った後冷却し、固形分濃度が３０質量％となるようイオン交換水で調整した。コアがカチオン性ポリマー、シェルが２５℃の下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）を有するポリマーを含有する合成例４のポリマーエマルジョンを得た。
得られた合成例４のポリマー粒子の体積平均粒径は、１００ｎｍであった。
【０１１１】
（ポリマー粒子の合成例５）
−コアがカチオン性ポリマー、シェルが下限臨界溶解温度を有するポリマーを含有するポリマーエマルジョンの合成−
合成例１で得られた「カチオン性ポリマーＡ１」をフラスコに３００ｇ仕込み、アスコルビン酸ナトリウム１ｇ、及び硫酸第一鉄の５質量％水溶液１ｇを加えた。窒素雰囲気下で８０℃まで昇温し、下記組成物Ｂ５と上記組成物Ｃをそれぞれ滴下ロートに仕込み同時に２時間で滴下した。
＜組成物Ｂ５＞
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・・・１５０ｇ
・ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド・・・５０ｇ
【０１１２】
滴下終了後、攪拌しながら３時間８０℃に保った後冷却し、固形分濃度が３０質量％となるようイオン交換水で調整した。コアがカチオン性ポリマー、シェルが９０℃の下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）を有するポリマーを含有する合成例５のポリマーエマルジョンを得た。
得られた合成例５のポリマー粒子の体積平均粒径は、１００ｎｍであった。
【０１１３】
（ポリマー粒子の合成例６）
−コアがアニオン性ポリマー、シェルが下限臨界溶解温度を有するポリマーを含有するポリマーエマルジョンの合成−
攪拌機、滴下ロート、冷却管、及び温度計を備えたフラスコ内にエタノール５０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で約８０℃まで昇温し、下記組成物Ａ２を混合し滴下ロートに仕込み３時間かけて滴下した。
＜組成物Ａ２＞
・アゾビスイソブチロニトリル・・・１０ｇ
・メタクリル酸メチル・・・６０ｇ
・アクリル酸ブチル・・・１００ｇ
・アクリル酸・・・４０ｇ
次に、滴下終了後、攪拌しながら更に８０℃で２時間反応させた。その後、生成物を５０℃まで冷却し、アクリル酸メチル５０ｇを加え、イオン交換水６６０ｇで希釈し、「アニオン性ポリマーＡ２」を得た。
次いで、フラスコ内に、前記「アニオン性ポリマーＡ２」を３００ｇ仕込み、アスコルビン酸ナトリウム１ｇ、及び硫酸第一鉄の５質量％水溶液１ｇを加えた。窒素雰囲気下で８０℃まで昇温し、下記組成物Ｂ６と上記組成物Ｃをそれぞれ滴下ロートに仕込み同時に２時間で滴下した。
【０１１４】
＜組成物Ｂ６＞
・Ｎ−イソプロピルアクリルアミド・・・１００ｇ
・メタクリル酸メチル・・・２０ｇ
【０１１５】
次に、滴下終了後、攪拌しながら８０℃に３時間保った後冷却し、固形分濃度が３０質量％となるようにイオン交換水で調整した。コアがアニオン性ポリマー、シェルが３０℃の下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）を有するポリマーからなる合成例６のポリマーエマルジョンを得た。
得られた合成例６のポリマー粒子の体積平均粒径は、１００ｎｍであった。
【０１１６】
（ポリマー粒子の合成例７）
−下限臨界溶解温度をもたないカチオン性ポリマーエマルジョンの合成−
非イオン性界面活性剤（商品名：エマルゲン１１３５Ｓ−７０、花王株式会社製）７０質量％水溶液１０ｇ、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩の７０質量％水溶液６ｇを反応器内に添加した。
次いで、反応容器内に、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩基酸塩の５質量％水溶液１０質量部を投入し、その５分間後に、メタクリル酸メチル１０質量部、アクリル酸ブチル１０質量部、スチレン１０質量部、及び２−ヒドロキシエチルメタクリル酸エチル５質量部を混合した液を反応容器内に３０分間かけて連続的に添加した。
添加は反応容器内を攪拌しながら８０℃に３時間保った後冷却し、固形分濃度が３０質量％となるようにイオン交換水で調整した。下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）をもたない合成例７のカチオン性ポリマーエマルジョンを得た。
得られた合成例７のポリマー粒子の体積平均粒径は、１１０ｎｍであった。
【０１１７】
（ポリマー粒子の合成例８）
−コアがカチオン性ポリマー、シェルが下限臨界溶解温度を持たないポリマーを含有するエマルジョンの合成−
合成例１で得られた「カチオン性ポリマーＡ１」をフラスコに３００ｇ仕込み、アスコルビン酸ナトリウム１ｇ、及び硫酸第一鉄の５質量％水溶液１ｇを加えた。窒素雰囲気下で８０℃まで昇温し、下記組成物Ｂ７と上記組成物Ｃをそれぞれ滴下ロートに仕込み同時に２時間で滴下した。
＜組成物Ｂ７＞
・メタクリル酸メチル・・・１００ｇ
・アクリル酸ブチル・・・５０ｇ
・スチレン・・・１０ｇ
滴下終了後、攪拌しながら８０℃に３時間保った後冷却し、固形分濃度が３０質量％となるようにイオン交換水で調整した。コアがカチオン性ポリマー、シェルが下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）を持たないポリマーを含有する合成例８のポリマーエマルジョンを得た。
得られた合成例８のポリマー粒子の体積平均粒径は、１０５ｎｍであった。
【０１１８】
（ポリマー粒子の合成例９）
−下限臨界溶解温度が３０℃のコアシェル構造を有しないポリマーエマルジョンの合成−
特開２００１−１１４８２０号公報の合成例１を参照して、下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）が３０℃のコアシェル構造を有しないポリマーエマルジョンを合成した。
得られた合成例９のポリマー粒子の体積平均粒径は、９５ｎｍであった。
【０１１９】
（ポリマー分散液Ａの合成例１）
＜ポリマー分散液Ａの合成＞
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、固形分濃度が５０質量％のアニオン性基含有スチレン−アクリル系共重合体ポリマー分散液Ａ  ８００ｇを得た。
【０１２０】
（調製例１）
＜フタロシアニン顔料含有ポリマー粒子分散体の調製＞
前記ポリマー分散液Ａを２８ｇと、フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １５：３）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、固形分濃度１５質量％のフタロシアニン顔料含有ポリマー粒子分散体を得た。
【０１２１】
（調製例２）
（ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー粒子分散体の調製）
調製例１において、フタロシアニン顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に代えた以外は、調製例１と同様にして、固形分濃度１５質量％のマゼンタ色のジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー粒子分散体を得た。
【０１２２】
（調製例３）
（モノアゾ黄色顔料含有ポリマー粒子分散体の調製）
調製例１において、フタロシアニン顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えた以外は、調製例１と同様にして、固形分濃度１５質量％のモノアゾ黄色顔料含有ポリマー粒子分散体を得た。
【０１２３】
（調製例４）
（カーボンブラック顔料含有ポリマー粒子分散体の調製）
調製例１において、フタロシアニン顔料を、カーボンブラック（モナーク８００、キャボット社製）に代えた以外は、調製例１と同様にして、固形分濃度１５質量％の黒色のカーボンブラック顔料含有ポリマー粒子分散体を得た。
【０１２４】
（実施例１〜１６及び比較例１〜１５）
表１〜表８に示すインク組成を調製し、ｐＨが９となるように水酸化ナトリウムで調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブランフィルタで濾過を行いインクジェット記録用インクを調製した。
得られた各インクジェット記録用インクの諸特性を、以下のようにして測定した。結果を表１〜表８に示した。
【０１２５】
＜インクの粘度＞
Ｒ型粘度計（東機産業株式会社製）を用いて、２５℃で、インクの粘度を測定した。
【０１２６】
＜インクの表面張力＞
静的表面張力計（ＢＶＰ−Ｚ、協和界面科学株式会社製）を用いて、２３℃±３℃で、インクの表面張力を測定した。
【０１２７】
＜インクのｐＨ＞
ｐＨメーター（ＨＭ３０Ｒ、東亜ＤＫＫ株式会社製）を用いて、２５℃で、インクのｐＨを測定した。
【０１２８】
＜画像出力＞
２５℃で５０％ＲＨ環境下、インクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００、株式会社リコー製）に、実施例１〜１６及び比較例１〜１５で調製した各インクジェット記録用インクを装填した。
次に、ＯＫトップコート（王子製紙株式会社製）を幅２９７ｍｍにカットしてロール状に巻き取った用紙を、前記インクジェットプリンタの背面にある手差供給口から通紙し、解像度６００ｄｐｉで記録し、インクジェット用乾燥巻取り装置（株式会社サンリュウ製）により、８０℃で乾燥させながら巻き取った。
次に、出力された画像について、以下のようにして諸特性を評価した。結果を表１〜表８に示した。
【０１２９】
＜画像の滲み＞
出力画像の滲み（フェザリング）の有無を目視観察し、下記基準により評価した。
〔評価基準〕
○：画像の滲みの発生がなく鮮明な画像である。
△：一部にひげ状の画像の滲みが発生している。
×：文字の輪郭がはっきりしないほどの画像の滲みが発生している。
【０１３０】
＜画像濃度＞
反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて画像濃度を測定し、下記基準で判定した。
〔評価基準〕
〔ブラックインクの場合〕
○：１．４以上
△：１．３以上１．４未満
×：１．３未満
〔シアンインクの場合〕
○：１．３以上
△：１．２以上１．３未満
×：１．２未満
〔マゼンタインクの場合〕
○：１．２以上
△：１．１以上１．２未満
×：１．１未満
〔イエローインクの場合〕
○：１．０以上
△：０．９以上１．０未満
×：０．９未満
【０１３１】
＜裏抜け濃度＞
記録された画像を十分に乾燥し、画像記録されていない側の裏面を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて裏抜け濃度を測定し、下記基準により判定した。
〔評価基準〕
○：０．１未満
△：０．１以上０．１５未満
×：０．１５以上
【０１３２】
＜耐擦過性＞
記録された画像を、２５℃、５０％ＲＨの環境下で５時間放置し、綿布でベタ記録部を１０回擦り、綿布への顔料の転写具合を目視観察し、下記基準により耐擦過性を評価した。
〔評価基準〕
〇：綿布への顔料の転写は殆どみられない
△：若干の顔料の転写が見られる
×：明らかに顔料が転写している
【０１３３】
＜耐マーカー性＞
記録された画像を、２５℃、５０％ＲＨの環境下で１０分間放置し、文字部分を蛍光マーカー（ＰＲＯＰＵＳ２、三菱鉛筆株式会社製）でなぞり、マーカーによって擦れて発生する汚れの具合を目視観察し、下記基準により、耐マーカー性を評価した。
〔評価基準〕
〇：色落ちによる汚れが全くみられない
△：若干の汚れが見られる
×：マーカーに沿って汚れが広がっている
【０１３４】
＜搬送汚れ＞
巻き取られた画像を目視で観察し、擦れによる汚れの発生状態について下記基準により、搬送汚れを評価した。
〔評価基準〕
〇：擦れによる汚れの発生が全くみられない
△：擦れによる若干の汚れがみられる
×：インク汚れによる汚れが発生し、著しく画像品質が低下している
【０１３５】
＜ノズル耐乾燥性＞
２５℃で５０％ＲＨ環境下、インクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００、株式会社リコー製）に、作製した実施例及び比較例の各インクジェット記録用インクをセットし、インクを吐出させず、更に記録ヘッドにキャップをしない状態で５時間放置した。放置後、ノズルチェックパターン（プリンタドライバーより出力でき、ノズル抜けの有無を確認できるチャート）を印字し、ノズルからの吐出状態について下記基準により評価した。
〔評価基準〕
〇：全てのノズルから吐出している
△：３０ノズル未満の不吐出がみられる
×：３０ノズル以上の不吐出がみられる
【０１３６】
＜連続吐出安定性＞
２５℃で５０％ＲＨ環境下、インクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００、株式会社リコー製）に、作製した実施例及び比較例の各インクジェット記録用インクをセットし、１２００×１２００ｄｐｉの解像度で、Ａ４サイズ用紙（マイペーパー、株式会社リコー製）に１５ｃｍ×１５ｃｍの大きさのベタ画像を５００枚連続で印字し、印字後にノズルチェックパターン（プリンタドライバーより出力でき、ノズル抜けの有無を確認できるチャート）を印字して、ノズルからの吐出状態について下記基準により評価した。
〔評価基準〕
〇：全てのノズルから吐出している
△：３０ノズル未満の不吐出がみられる
×：３０ノズル以上の不吐出がみられる
【０１３７】
【表１】
2014065863.tif 000005
＊ノニオン性界面活性剤（ソフタノールＥＰ−７０２５、株式会社日本触媒製）
【０１３８】
【表２】
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＊ノニオン性界面活性剤（ソフタノールＥＰ−７０２５、株式会社日本触媒製）
【０１３９】
【表３】
2014065863.tif 000007
＊ノニオン性界面活性剤（ソフタノールＥＰ−７０２５、株式会社日本触媒製）
【０１４０】
【表４】
2014065863.tif 000008
＊ノニオン性界面活性剤（ソフタノールＥＰ−７０２５、株式会社日本触媒製）
【０１４１】
【表５】
2014065863.tif 000009
＊ノニオン性界面活性剤（ソフタノールＥＰ−７０２５、株式会社日本触媒製）
【０１４２】
【表６】
2014065863.tif 000010
＊ノニオン性界面活性剤（ソフタノールＥＰ−７０２５、株式会社日本触媒製）
【０１４３】
【表７】
2014065863.tif 000011
＊ノニオン性界面活性剤（ソフタノールＥＰ−７０２５、株式会社日本触媒製）
【０１４４】
【表８】
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＊ノニオン性界面活性剤（ソフタノールＥＰ−７０２５、株式会社日本触媒製）
【０１４５】
本発明の態様としては、以下のとおりである。
＜１＞  水、有機溶剤、着色剤、及びポリマー粒子を含有してなり、
前記ポリマー粒子が、コアと該コア表面を被覆するシェルとからなるコアシェル構造を有し、前記コアがカチオン性ポリマーを含み、前記シェルが３０℃〜８０℃の下限臨界溶解温度を有するポリマーを含むことを特徴とするインクジェット記録用インクである。
＜２＞  着色剤が、アニオン性顔料である前記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜３＞  シェルが４０℃〜６０℃の下限臨界溶解温度を有するポリマーを含む前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜４＞  シェルの下限臨界溶解温度を有するポリマーが、（メタ）アクリルアミド誘導体由来の構造単位を含む前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜５＞  カチオン性ポリマーが、カチオン基を有する重合性化合物由来の構造単位を含む前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜６＞  ポリマー粒子の含有量が、１質量％〜１０質量％である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜７＞  有機溶剤が、グリセリン、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−ピロリドン、及び２−エチル−１，３−ヘキサンジオールから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜８＞  前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクからなり、
前記ブラックインクと、ブラック以外のカラーインクの少なくとも１種とが、異なる種類の有機溶剤を含むことを特徴とするインクジェット記録用インクセットである。
＜９＞  前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジである。
＜１０＞  前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクジェット記録用インクを飛翔させて記録媒体上に画像を記録するインク飛翔手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１１＞  記録媒体上に記録された画像を３０℃以上に加熱し、乾燥する乾燥手段を有する前記＜１０＞に記載のインクジェット記録装置である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１４６】
【特許文献１】特開２００１−１１４８２０号公報
【符号の説明】
【０１４７】
１０１      装置本体
１３４      記録ヘッド
１４２      用紙
２００      インクカートリッジ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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