(57)【要約】【課題】            製造が容易であり、発光強度の温度特性が良好で、色純度の良い赤色蛍光体を提供する。【解決手段】        本発明は、組成式（Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４で表され、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．００７である赤色蛍光体に関する。また、本発明は、組成式、  （Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４で表され、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．００７、である組成となるように、マグネシウム源となる物質と、亜鉛源となる物質と、チタン源となる物質と、マンガン源となる物質とを混合し、大気中、若しくは酸素を含んだ雰囲気で１０００〜１７００℃の温度範囲で焼成することを特徴とする前記赤色蛍光体の製造方法に関する。【選択図】          図４
2014034635.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成式  （Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４
で表され、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．００７、
である赤色蛍光体。
【請求項２】
前記組成式において、０＜ｘ≦０．３、０．０２≦ｙ≦０．００６であることを特徴とする請求項１記載の赤色蛍光体。
【請求項３】
結晶系が正方晶であることを特徴とする請求項１または２記載の赤色蛍光体。
【請求項４】
組成式、  （Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４
で表され、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．００７、である組成となるように、マグネシウム源となる物質と、亜鉛源となる物質と、チタン源となる物質と、マンガン源となる物質とを混合し、大気中、若しくは酸素を含んだ雰囲気で１０００〜１７００℃の温度範囲で焼成することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の赤色蛍光体の製造方法。
【請求項５】
焼成して得られた焼成物を、さらに、酸素を含む雰囲気下、５００℃〜６００℃の温度範囲で、１０〜２００時間、熱処理することを特徴とする請求項４記載の赤色蛍光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般式  （Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４（式中、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．００７である。）で表される赤色蛍光体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、照明装置として用いられている放電式蛍光灯、白熱電球などは、水銀などの有害な物質が含まれている、寿命が短いといった諸問題を抱えている。ところが近年になって青色や紫外に発光するＬＥＤが次々と開発され、そのＬＥＤから発生する紫外〜青色の光と紫外〜青色の波長域に励起帯を持つ蛍光体とを組合せることにより、白色に発光させ、その白色光を次世代の照明として利用する研究、開発が盛んに行われている。この白色ＬＥＤ照明は、熱の発生が少ないこと、半導体素子と蛍光体とから構成されているため、従来の白熱電球のように切れることがなく長寿命であること、水銀などの有害な物質が不要であるといった利点があり、理想的な照明装置である。
【０００３】
上述したＬＥＤと蛍光体とを組合せて白色光を得るには、一般的に２つの方式が考えられている。一つは青色発光するＬＥＤと、当該青色発光を受けて励起され黄色発光する蛍光体とを組み合わせ、この青色発光と黄色発光との組み合わせにより白色発光を得るものである。この場合の黄色蛍光体としては、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ蛍光体（ＹＡＧ：Ｃｅ蛍光体）が広く用いられている。
【０００４】
もう一つは、近紫外・紫外発光するＬＥＤと、当該近紫外・紫外発光を受けて励起され赤色（Ｒ）発光する蛍光体、緑色（Ｇ）発光する蛍光体、青色（Ｂ）発光する蛍光体とを組み合わせ、当該ＲＧＢの光により白色発光を得るものである。このＲＧＢの光により白色発光を得る方法は、ＲＧＢの蛍光体の組合せや混合比などにより、白色光以外にも任意の発光色を得ることが可能であり、照明装置としての応用範囲が広い。そして、当該用途に使用される蛍光体としては、赤色蛍光体であれば、例えば、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２・ＧｅＯ２：Ｍｎ、(Ｌａ、Ｍｎ、Ｓｍ)２Ｏ２Ｓ・Ｇａ２Ｏ３：Ｅｕがあり、緑色蛍光体であれば、例えば、ＺｎＳ：Ｃｕ・Ａｌ、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、ＢＡＭ：Ｅｕ・Ｍｎがあり、青色蛍光体であれば、例えば、ＢＡＭ：Ｅｕ、Ｓｒ５(ＰＯ４)３Ｃｌ：Ｅｕ、ＺｎＳ：Ａｇ、(Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ)１０(ＰＯ４)６Ｃｌ：Ｅｕがある。そして、これらのＲＧＢの蛍光体を、近紫外・紫外発光するＬＥＤなどの発光部と組合せることにより、白色または所望の発色をおこなうＬＥＤを始めとした、光源や照明装置を得ることが可能となる。
【０００５】
しかし、青色ＬＥＤと黄色蛍光体（ＹＡＧ：Ｃｅ）の組合せによる白色ＬＥＤ照明については、可視光領域の長波長側の発光が不足してしまうため、若干青みを帯びた白色の発光となってしまい、電球のようなやや赤みを帯びた白色発光を得ることができない。また、近紫外・紫外ＬＥＤとＲＧＢの蛍光体との組合せによる白色ＬＥＤ照明では、３色の蛍光体のうち赤色蛍光体が他の蛍光体に比べ長波長側の励起効率が悪く、発光効率が低いために、赤色蛍光体のみ混合割合を多くせざるを得ず、輝度を向上させる蛍光体が不足し高輝度の白色が得られない。更に、当該蛍光体の発光スペクトルがシャープであるため演色性が悪いといった問題がある。
【０００６】
そのため最近では、長波長側に良好な励起を持ち、半値幅の広い発光ピークが得られるシリコンナイトライド系などの窒素を含有した蛍光体（例えば、特許文献１、２参照）や、サイアロンを母体とする蛍光体（例えば、特許文献３、４参照）が報告されている。そして、当該窒素を含有した蛍光体は、酸化物系蛍光体などに比べ共有結合の割合が多くなるため、波長４００ｎｍ以上の光においても良好な励起帯を持つといった特徴があり、白色ＬＥＤ用蛍光体として注目を集めている。
【０００７】
しかし、上記の窒化物蛍光体は、高温での焼成を必要とするとともに、窒素雰囲気下で加圧状態での焼成が必要であるなど、製造方法に特殊な焼成炉が必要になり、製造コストが増大するなどの問題もある。また、赤色の窒化物蛍光体として多く研究されているＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ蛍光体は、主波長が６００〜６１０ｎｍ程度と赤色としては短波長であり、ＲＧＢの３原色で表示される色再現範囲が狭くなるという問題、つまり色純度が悪いという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−０６０７１４号公報
【特許文献２】特開２００６−３０６９８２号公報
【特許文献３】特開２００５−３０７０１２号公報
【特許文献４】特開２００５−２５５８８５号公報
【特許文献５】特開２００６−２３２９４８号公報
【特許文献６】特開２００８−６９３３４号公報
【特許文献７】特開２０１１−２６６１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前記窒化物蛍光体、酸窒化物蛍光体以外に良好な赤色発光を示す蛍光体として、特許文献５には、一般式が、Ｍ２ＴｉＯ４（ＭはＳｒ、Ｃａ，Ｂａの中から選ばれた少なくとも一種以上のアルカリ土類金属元素）で表わされるチタン酸塩を含む母体結晶に、３価のＥｕを賦活して得られた赤色発光蛍光体が、特許文献６、７にはＭｇ２ＴｉＯ４：Ｍｎ４＋蛍光体、Ｚｎ２ＴｉＯ４：Ｍｎ４＋蛍光体等の酸化物蛍光体が示されている。しかし、これらの蛍光体は温度特性が著しく悪いといった欠点がある。
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、製造が容易であり、発光強度の温度特性が良好で、色純度の良い赤色蛍光体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記問題を解決するために鋭意検討した結果、
組成式
（Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４
で表され、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．００７である赤色蛍光体とすることで、発光強度の温度特性が良好で、色純度の良い赤色蛍光体を提供することが可能となることを見出し、本発明に至った。
【００１２】
即ち、本発明は、組成式
（Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４
で表され、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．００７である赤色蛍光体に関する。
【００１３】
特に、前記組成式において、前記ｘ及びｙが、０＜ｘ≦０．３、０．０２≦ｙ≦０．００６であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明は、結晶系が正方晶であることを特徴とする前記赤色蛍光体に関する。
【００１５】
また、本発明は、組成式、  （Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４
で表され、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．００７、である組成となるように、マグネシウム源となる物質と、亜鉛源となる物質と、チタン源となる物質と、マンガン源となる物質とを混合し、大気中、若しくは酸素を含んだ雰囲気で１０００〜１７００℃の温度範囲で焼成することを特徴とする前記赤色蛍光体の製造方法に関する。
【００１６】
また、本発明は、前記の焼成して得られた焼成物を、さらに、酸素を含む雰囲気下、５００℃〜６００℃の温度範囲で、１０〜２００時間、熱処理することを特徴とする前記赤色蛍光体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、組成式
（Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４
で表され、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．００７である赤色蛍光体とすることで、製造が容易であり、発光強度の温度特性が良好で、色純度の良い赤色蛍光体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の赤色蛍光体の一実施形態の結晶構造（立方晶）を示すモデル図である。
【図２】本発明の赤色蛍光体の一実施形態の結晶構造（正方晶）を示すモデル図である。
【図３】実施例３で得られた赤色蛍光体のＸＲＤパターンを示す図である。
【図４】組成式（Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ０．９９６Ｍｎ０．００４）Ｏ４赤色蛍光体の蛍光スペクトルを示す図である。
【図５】実施例７で得られた赤色蛍光体のＸＲＤパターンを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明について詳しく説明する。
【００２０】
本発明は、組成式  （Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４で表され、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．００７、である赤色蛍光体に関するものである。
【００２１】
Ｍｇ２ＴｉＯ４：Ｍｎが赤色発光を有していることは、特許文献６及び７に記載されている。しかし、本願発明者らが検討した結果、Ｍｇ２ＴｉＯ４：Ｍｎ蛍光体は、２５℃の蛍光強度（Ｉ２５）に対して、１００℃での蛍光強度（Ｉ１００）が、７０％以下と蛍光強度の温度依存性が著しく悪く、実用レベルには無いことが分かった。
【００２２】
前述のように、蛍光体をＬＥＤ照明用に使用する場合には、一般的にはＬＥＤの発熱により発光素子周辺部は１００℃以上まで過熱されるため、蛍光体の蛍光強度および発光色の温度特性が良好なことが求められる。
【００２３】
発明者は、Ｍｇ２ＴｉＯ４：Ｍｎ蛍光体の蛍光強度温度依存性の改善について鋭意検討した結果、Ｍｇサイトの一部を二価の金属元素、具体的にはＺｎで置換することにより、蛍光強度温度依存性が改善されることを見出した。
【００２４】
次に、本発明の赤色蛍光体について具体的に説明する。
【００２５】
本発明の赤色蛍光体は、
組成式、
（Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４
で表され、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．００７、である赤色蛍光体である。
【００２６】
前記ｘが０及び０．６を超える場合には、蛍光強度が悪化するとともに、蛍光強度温度依存性が悪くなるため好ましくない。また、前記ｙが０．００７を超えると蛍光強度が悪化するために好ましくない。
【００２７】
さらに、前記ｘが、０より大きく、０．３以下の場合には、蛍光強度温度依存性がより改善されるため好ましい。また、前記ｙが０．００２以上、０．００６以下の場合には、蛍光強度温度依存性がより改善されるため好ましい。
【００２８】
本発明の赤色蛍光体は、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折（ＸＲＤ）装置により結晶相を同定すると、立方晶または正方晶となる。結晶相が正方晶となる場合には、蛍光強度が大きくなり好ましい。
【００２９】
本発明の赤色蛍光体の母体材料であるＭ２ＴｉＯ４（ＭはＭｇとＺｎの２種以上からなる）は、立方晶系に分類される逆スピネル構造の結晶構造を有している。逆スピネル構造とは、図１に示すように、Ｍｇ原子、Ｚｎ原子が４個の酸素原子に囲まれた４配位サイトを占有し、Ｔｉ原子と残りのＭｇ原子、Ｚｎ原子が６個の酸素原子に囲まれた６配位サイトをランダムに占有した結晶構造である。
【００３０】
一方、結晶相が正方晶の場合には、図２に示すように、Ｍｇ原子、Ｚｎ原子は４個の酸素原子に囲まれた４配位サイトを占有し、Ｔｉ原子及び残りのＭｇ原子が６個の酸素原子に囲まれた６配位サイトを占有している。この際、６配位サイト内のＴｉ原子とＭｇ原子の位置が規則的に配置された結晶構造となる。このように、規則的な原子配置となることで蛍光強度が改善するものと推察される。
【００３１】
大気中、若しくは酸素を含んだ雰囲気中で、４００〜６００℃、より好ましくは５００℃〜６００℃の温度範囲で、８時間以上、より好ましくは１０〜２００時間熱処理することで、立方晶系のＭ２ＴｉＯ４（ＭはＭｇとＺｎの２種以上からなる）は、正方晶系のＭ２ＴｉＯ４（ＭはＭｇとＺｎの２種以上からなる）へと相転移する。
【００３２】
次に、本発明の赤色蛍光体の製造方法について具体的に説明する。
【００３３】
本発明の赤色蛍光体は、組成式、
（Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４
において、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．００７で表される組成となるように、マグネシウム源となる物質と、亜鉛源となる物質と、チタン源となる物質と、マンガン源となる物質とを混合し、大気中、若しくは酸素を含んだ雰囲気で１０００〜１７００℃の温度範囲で焼成することにより得られる。
【００３４】
原料のマグネシウム源となる物質は、マグネシウムの酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩等を用いることができる。これらの化合物は、１種又は２種以上を使用することができる。これの中でも、マグネシウムの酸化物が安定で取り扱い易く好ましい。また、マグネシウム源として、平均粒径が１０μｍ以下のものを使用すると、均一混合が容易に可能となる点、より低温で焼成が可能となる点で好ましい。
【００３５】
原料の亜鉛源となる物質は、亜鉛の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩等を用いることができる。これらの化合物は、１種又は２種以上を使用することができる。これの中でも、亜鉛の酸化物が安定で取り扱い易く好ましい。また、亜鉛源として、平均粒径が１０μｍ以下のものを使用すると、均一混合が容易に可能となる点、より低温で焼成が可能となる点で好ましい。
【００３６】
原料のチタン源となる物質は、チタンの酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩等を用いることができる。これらの化合物は、１種又は２種以上を使用することができる。これの中でも、チタンの酸化物が安定で取り扱い易く好ましい。また、チタン源として、平均粒径が１０μｍ以下のものを使用すると、均一混合が容易に可能となる点、より低温で焼成が可能となる点で好ましい。
【００３７】
原料のマンガン源となる物質は、マンガンの酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩等を用いることができる。これらの化合物は、１種又は２種以上を使用することができる。これの中でも、マンガンの炭酸塩が安定で取り扱い易く好ましい。また、マンガン源として、平均粒径が１０μｍ以下のものを使用すると、均一混合が容易に可能となる点、より低温で焼成が可能となる点で好ましい。
【００３８】
焼成においては、焼結を促進し、より低温で粒成長した赤色蛍光体を生成させることを目的に、焼結助剤となる物質を添加することが好ましい。焼結助剤として用いる物質は、フッ化物等の化合物が挙げられ、具体的には、フッ化マグネシウムが挙げられる。また、添加量としては、（Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４の１ｍｏｌに対して、フッ化マグネシウムを０．００１から０．０５ｍｏｌが適当である。
【００３９】
マグネシウム源となる物質と、亜鉛源となる物質と、チタン源となる物質と、マンガン源となる物質とを混合する方法については、特に制約は無く、それ自体公知の方法、例えば、乾式混合する方法、原料各成分と実質的に反応しない不活性溶媒中で湿式混合した後に溶媒を除去する方法などを採用することができる。混合装置としては、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、ボールミル、振動ミル、媒体攪拌ミルなどが好適に使用される。
【００４０】
マグネシウム源となる物質と、亜鉛源となる物質と、チタン源となる物質と、マンガン源となる物質との混合物を、大気中、若しくは酸素を含んだ雰囲気で１０００〜１７００℃の温度範囲で焼成することで、前記組成式で表される赤色蛍光体を得ることができる。１０００℃より低いと赤色蛍光体の生成に長時間の加熱を要し、実用的ではない。１７００℃より高いと赤色蛍光体の融点に近くなり、使用する坩堝との反応が発生するために、蛍光強度が低下するために好ましくない。大気中、若しくは酸素を含んだ雰囲気中で１０００〜１７００℃の焼成が可能であれば、焼成に使用される加熱炉については、特に制約は無い。例えば、高周波誘導加熱炉、抵抗加熱方式によるバッチ式電気炉、ロータリーキルン、流動化焼成炉、プッシャー式電気炉などを使用することができる。混合物を充填する坩堝には、アルミナ製坩堝、マグネシア製坩堝、石英坩堝などの金属酸化物製坩堝を用いることができる。焼成によって得られる赤色蛍光体は、凝集が少なく、分散性が良好な粉体である。
【００４１】
上記の焼成により得られた焼成物である赤色蛍光体は更にアニール処理しても良い。得られた焼成物を、大気中、若しくは酸素が含まれる雰囲気中、５００〜６００℃の温度範囲で、１０から２００時間熱処理することで、蛍光強度が大きく、蛍光強度温度特性の良好な赤色蛍光体を得ることができるため、好ましい。熱処理時間が２００時間以上では、蛍光強度の改善はほぼ上限に達しており、製造コストの増大を招くだけであり、好ましくない。
【００４２】
本発明の赤色蛍光体の好ましい一態様は、前記記載の製造方法により得られる蛍光体粉末であり、より詳しくは、マグネシウム源となる物質と、亜鉛源となる物質と、チタン源となる物質と、マンガン源となる物質とを混合し、大気中、若しくは酸素を含んだ雰囲気中、１０００〜１７００℃の温度範囲で焼成し、次いで、大気中、若しくは酸素を含んだ雰囲気中、４００〜６００℃の温度範囲で熱処理することにより得られる、組成式：
（Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４
で表され、
０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．００７である赤色蛍光体である。
【００４３】
本発明の赤色蛍光体は、組成式
（Ｍｇ１−ｘＺｎｘ）２（Ｔｉ１−ｙＭｎｙ）Ｏ４
で表され、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．００７である赤色蛍光体とすることで、製造が容易であり、発光強度の温度特性が良好で、色純度の良い赤色蛍光体を提供することができる。
【実施例】
【００４４】
以下では、具体的例を挙げ、本発明を更に詳しく説明する。
【００４５】
（実施例１）
酸化マグネシウムと酸化亜鉛、二酸化チタン、炭酸マンガンを、表１の赤色蛍光体の設計組成となるように秤量し、エタノールを加え湿式ボールミルを用いて１５時間混合した。その後、エタノール溶媒をエバポレーターを用いて除去し、混合粉末を得た。得られた混合粉末をアルミナ製のるつぼに入れて、抵抗加熱式の電気炉に仕込み、大気中で、１２００℃まで昇温した後、１２００℃で９時間保持して、赤色蛍光体焼成物を得た。
【００４６】
得られた赤色蛍光体焼成物を解砕して粒子径が５〜２０μｍの粉末を分級によって得た後、得られた粉末をアルミナ坩堝に入れて、抵抗加熱式の電気炉に仕込み、大気中で、５００℃まで昇温した後、５００℃で１２０時間保持して、本発明の赤色蛍光体を得た。
【００４７】
得られた赤色蛍光体のＸＲＤ測定を行い、生成結晶相の同定を行った。その結果を表１に示す。
【００４８】
さらに、得られた赤色蛍光体の蛍光特性を評価するために、蛍光分光光度計（日本分光社製ＦＰ−６５００）を用いて、励起波長４００ｎｍにおける蛍光スペクトルを測定した。得られた蛍光スペクトルから蛍光ピーク波長とその波長における発光強度を導出した。また、輝度の指標になる相対蛍光強度は、市販品のＹＡＧ：Ｃｅ系蛍光体（化成オプトニクス社製Ｐ４６Ｙ３）の励起波長４５０ｎｍによる発光スペクトルの最高強度の値を１００％とした場合の蛍光ピーク波長における発光強度の相対値とした。また、発光色の計算はＪＩＳ―Ｚ８７０１に従い行われ、蛍光分光光度計（日本分光社製ＦＰ−６５００）に備えられている発光色測定及び解析プログラムを用いて、色度座標（ｘ、ｙ）及び主波長を求めた。実施例１に係る赤色蛍光体の蛍光特性の評価結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2014034635.tif 000003
【００５０】
（実施例２〜７）
表１の赤色蛍光体の設計組成となるように、実施例２〜７に係る原料粉末を秤量し混合したこと以外は、実施例１と同様の方法で赤色蛍光体を得た。得られた赤色蛍光体の生成結晶相、及び蛍光特性を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。また、実施例３のＸＲＤパターンを図３に示す。生成結晶相は正方晶Ｍｇ２ＴｉＯ４相に帰属され、生成結晶相は正方晶系の単一相であることが分かる。
【００５１】
表１より、実施例１〜４のように、前記組成式において、ｘが０＜ｘ≦０．３の範囲である赤色蛍光体が、相対蛍光強度及び蛍光強度保持率が特に大きくなることが分かる。また、主波長も６４５ｎｍ以上と良好な色純度を示すことが分かる。
【００５２】
また、図４には、ｘの値を０．００〜１．００まで変化させた場合の蛍光スペクトルを示す。図４より明らかなように、ｘの値を増加させることにより、発光ピークは長波長側へシフトしており、ｘの値により発光色を調整することが可能であることが分かる。
【００５３】
（実施例８〜１２）
分級後の熱処理条件を表１の保持時間とした以外は、実施例３と同様の方法で赤色蛍光体を得た。得られた赤色蛍光体の生成結晶相、及び蛍光特性を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。また、図５には、実施例８のＸＲＤパターンを示す。図５より明らかなように、熱処理を行わない場合には、赤色蛍光体は、立方晶系Ｍｇ２ＴｉＯ４に帰属され、立方晶の単一相となっていることが分かる。
【００５４】
表１より、実施例３、１０〜１２のように、熱処理時の保持時間を１０時間以上とした場合には、生成結晶相が正方晶となり、相対蛍光強度及び蛍光強度保持率が特に大きくなることが分かる。また、主波長も６４５ｎｍ以上と良好な色純度を示すことが分かる。
【００５５】
（実施例１３、１４）
分級後の熱処理条件を表１の保持温度とした以外は、実施例３と同様の方法で赤色蛍光体を得た。得られた赤色蛍光体の生成結晶相、及び蛍光特性を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。
【００５６】
表１より、実施例１３のように熱処理温度を４３０℃とした場合には、生成結晶相が立方晶と正方晶との混晶で、比較的に相対蛍光強度が小さくなる。一方、実施例３、１４のように、熱処理温度を５００℃、５７０℃とした場合には、生成結晶相が正方晶となり、相対蛍光強度及び蛍光強度保持率が特に大きくなることが分かる。また、主波長も６４５ｎｍ以上と良好な色純度を示すことが分かる。
【００５７】
（実施例１５〜１８）
表１の赤色蛍光体の設計組成となるように、実施例１５〜１８に係る原料粉末を秤量し混合したこと以外は、実施例３と同様の方法で赤色蛍光体を得た。得られた赤色蛍光体の生成結晶相、及び蛍光特性を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。
【００５８】
表１より、実施例１５〜１７のように、前記組成式において、０．００２≦ｙ≦０．００６の範囲である赤色蛍光体が、相対蛍光強度及び蛍光強度保持率が特に大きくなることが分かる。また、主波長も６４５ｎｍ以上と良好な色純度を示すことが分かる。
【００５９】
（比較例１〜３）
表１の赤色蛍光体の設計組成となるようにとなるように、比較例１〜３に係る原料粉末を秤量し混合したこと以外は、実施例１と同様の方法で赤色蛍光体を得た。得られた赤色蛍光体の生成結晶相、及び蛍光特性を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。
【００６０】
表１より、比較例１〜３のように、前記組成式において、ｘ＝０では、蛍光強度保持率が小さくなることが分かる。また、ｘ＞０．６０の範囲では、相対蛍光強度及び蛍光強度保持率が小さくなることが分かる。
【００６１】
（比較例４〜８）
分級後の熱処理条件を表１の保持時間とした以外は、比較例１と同様の方法で赤色蛍光体を得た。得られた赤色蛍光体の生成結晶相、及び蛍光特性を比較例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。
【００６２】
表１より、前記組成式において、ｘ＝０では、熱処理の保持時間を変化させた場合にも、蛍光強度保持率が小さくなることが分かる。
【００６３】
（比較例９、１０）
分級後の熱処理条件を表１の保持温度とした以外は、比較例１と同様の方法で赤色蛍光体を得た。得られた赤色蛍光体の生成結晶相、及び蛍光特性を比較例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。
【００６４】
表１より、前記組成式において、ｘ＝０では、熱処理の保持温度を変化させた場合にも、蛍光強度保持率が小さくなることが分かる。
【００６５】
（比較例１１〜１３）
表１の赤色蛍光体の設計組成となるように、比較例１１〜１３に係る原料粉末を秤量し混合したこと以外は、実施例１と同様の方法で赤色蛍光体を得た。得られた赤色蛍光体の生成結晶相、及び蛍光特性を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。
【００６６】
表１より、前記組成式において、ｙが０．００８以上では、蛍光強度保持率が小さくなることが分かる。特に、ｙが０．０１０以上では、相対蛍光強度および蛍光強度保持率が顕著に小さくなることが分かる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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