(57)【要約】【課題】            我々は、分散体の状態や塗膜方法に依らない、真に高輝度なカラーフィルタを提供する。【解決手段】        有機顔料を含有するカラーフィルタであって、該有機顔料の全粒子のうち粒子径が１０００ｎｍより大きい粒子の占める体積分率が１%以下であって、４０nm以上１０００ｎｍ以下の粒子の占める体積分率が２５％以下であることを特徴とする、カラーフィルタを提供する。  また、上記有機顔料が、ガラス基板上で形成された塗膜に分散されたものである、カラーフィルタを提供する。【選択図】          図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機顔料を含有するカラーフィルタであって、
該有機顔料の全粒子のうち粒子径が１０００ｎｍより大きい粒子の占める体積分率が１%以下であって、４０nm以上１０００ｎｍ以下の粒子の占める体積分率が２５％以下であることを特徴とする、カラーフィルタ。
【請求項２】
上記有機顔料において、粒子径が４０nm以上１０００ｎｍ以下の粒子の占める体積分率が１５％以下である、請求項１に記載のカラーフィルタ。
【請求項３】
上記有機顔料において、粒子径が１００nm以上１０００ｎｍ以下の粒子の占める体積分率が７％以下である、請求項１または２に記載のカラーフィルタ。
【請求項４】
上記有機顔料の極大透過波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下である、請求項１から３のいずれかに記載のカラーフィルタ。
【請求項５】
上記有機顔料の極大透過波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下である、請求項１から３のいずれかに記載のカラーフィルタ。
【請求項６】
上記有機顔料の極大透過波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である、請求項１から３のいずれかに記載のカラーフィルタ。
【請求項７】
上記有機顔料が、ガラス基板上で形成された塗膜に分散されたものである、請求項１〜６に記載のカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高輝度なカラーフィルタを提供する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、カラーフィルタの輝度、コントラスト、色調などの発色特性は、有機顔料の粒子径や粒度分布、体積分率凝集状態に大きく影響されることが経験的に知られている。従来では、透過型電子顕微鏡を用いて直接観察し、視野中の顔料粒子の大きさを測定する方法や凝集状態を目視で観察する方法がとられている。
【０００３】
しかしながら、この方法では、精度を上げるために１００個以上の顔料粒子を複数回計測しなければならないため手間がかかることや、粒子が重なって写っている場合、そのサイズを判別するのが難しく計測対象から外してしまうため、計測対象の粒子を選別する作業に計測者による恣意が働きやすいこと等があり、このようにして求めた粒子径やその粒径分布が、カラーフィルタ全体を代表した精密な数値であるのか疑問があるという問題があった。
【０００４】
また有機顔料は、塗膜中では一次粒子の状態だけで存在しておらず一部は二次粒子、三次粒子といった高次の凝集体を形成しているとされている。これら高次の凝集構造は色材としての特性、つまりはカラーフィルタの輝度、コントラストや色調等に強く影響するため、真に高輝度なカラーフィルタを得るには、カラーフィルタの状態での顔料の一次粒子径のみならず、高次粒子の平均粒子径や粒度分布、さらには体積分率を知ることが必要であった。
【０００５】
例えば、文献１においては、平均一次粒子が５ｎｍから４０ｎｍの顔料を含有するカラーフィルタが開示されているが、この場合の一次粒子は塗膜化する前の分散体の状態で測定したものであり、塗膜化したときに高輝度なカラーフィルタとなるかどうかは、塗膜条件やベークの有無なので変わってしまうという問題があった。
【０００６】
また、特許文献２においては、原子間力顕微鏡によって観察される二次粒子が２次粒子の占有率が４０％以下であるカラーフィルタが開示されている。しかし、原子間力顕微鏡での測定では、塗膜の状態での一次粒子や三次粒子は特定できておらず、二次粒子の占有率が４０％以下であっても、一次粒子や三次粒子の状態によっては高輝度にならないという課題は解決されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−２８８６０９
【特許文献２】特開２００９−９８６９１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
我々は、分散体の状態や塗膜方法に依らない、真に高輝度なカラーフィルタを提供することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
我々は鋭意検討した結果、有機顔料を含有するカラーフィルタであって、
該有機顔料の全粒子のうち粒子径が１０００ｎｍより大きい粒子の占める体積分率が１%以下であって、４０nm以上１０００ｎｍ以下の粒子の占める体積分率が２５％以下であることを特徴とする、カラーフィルタを提供することで、上記課題を解決できることを見出した。
【００１０】
また、上記有機顔料が、ガラス基板上で形成された塗膜に分散されたものである、カラーフィルタを提供することで、上記課題を解決する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、高輝度なカラーフィルタを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】カラーフィルタの透過スペクトルである。
【図２】カラーフィルタの透過スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
〔カラーフィルタ〕
本発明におけるカラーフィルタとは、有機顔料を含有することで、ある特定の波長を吸収することで、それ以外の特定の波長の光を透過するものをいう。
基材としては、光を透過するものであればよく、用途によって適時選択すればよい。例えば樹脂や無機材料が挙げられ、ガラスが特に好ましい。
【００１４】
上記カラーフィルタは、基材と有機顔料を有し、有機顔料は基材中に分散していてもよいし、基材の表面にのみ存在していてもかまわない。樹脂中に有機顔料を分散し、成形してもよく、基材の表面に塗膜として分散させてもよい。例えば、顔料の分散液をガラス基材の表面に塗工したカラーフィルタであれば、液晶表示素子や有機EL表示素子のような発光型表示素子等に好適に用いることができる。
【００１５】
カラーフィルタの形状は任意であり、板状、フィルム状、レンズ状、球体、一部に三次元の凹凸を有するものや、表面に微細な凹凸加工をしたものなど、どのような形状でも構わない。
【００１６】
〔有機顔料〕
本発明の有機顔料としては、フタロシアニン系、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリミジン系、アンザンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、チオインジゴ系、トリアリールメタン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、金属錯体系、キノフタロン系、染付レーキ系等が挙げられる。
透過したい波長に合わせて、顔料種は適時選択すればよい。
【００１７】
赤色カラーフィルタの場合、赤色系顔料を用いればよく、具体的には６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の透過波長における透過度が高い顔料が挙げられる。当該顔料は、１種のみであってもよいし、２種以上を併用してもよい。好ましく使用できる顔料の具体例として、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１、同  １２２、同  １７７，同  ２０９，同  ２４２，同  ２５４，Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９が挙げられる。中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４が特に好ましい。
また、前記赤色カラーフィルタは、調色用として更に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３８、同７１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８、同１３９からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機顔料を含有することも可能である。
【００１８】
緑色カラーフィルタの場合、緑色系顔料を用いればよく、５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下に極大透過波長を持つ顔料が挙げられる。当該顔料は、１種のみであってもよいし、２種以上を併用してもよい。好ましく使用できる顔料の具体例として、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、同３６、同５８が挙げられる。中でも同５８が特に好ましく、その極大透過波長は、５１０ｎｍから５５０ｎｍの間にある。
前記緑色カラーフィルタは、調色用として更に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機顔料を含有することも可能である。
【００１９】
青色カラーフィルタの場合、青色系顔料を用いればよく、４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下に極大透過波長を持つ顔料が挙げられる。当該顔料は、１種のみであってもよいし、２種以上を併用してもよい。好ましく使用できる顔料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３，同１５：６, トリアリールメタン顔料として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １,及び／又は下記一般式（１）（式中、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立して水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ１〜Ｒ６が置換基を有していてもよいアルキル基を表す場合、隣接するＲ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６が結合して環構造を形成してもよい。Ｘ１及びＸ２は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｚ−は（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝０、１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、欠損ドーソン型リンタングステン酸ヘテロポリオキソメタレートアニオンから選ばれる少なくとも一種のアニオンである。１分子中に複数の式（１）が含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。）で表されるトリアリールメタン顔料が挙げられる。
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６は同一でも異なるものであってもよい。従って、−ＮＲＲ（ＲＲは、Ｒ１Ｒ２、Ｒ３Ｒ４、及びＲ５Ｒ６のいずれかの組み合わせを表す。）基は対称であっても非対称であってもよい。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３の極大透過波長は、４４０ｎｍから４８０ｎｍの間にあり，同１５：６の極大透過波長は、４３０ｎｍから４７０nmの間にあり、トリアリールメタン顔料の極大透過波長は、４１０ｎｍから４５０ｎｍの間にある。
前記青色カラーフィルタは、調色用として更にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、同３７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、同１５：１、同１５：２、同１５：４からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機顔料を含有することも可能である。  
【００２０】
【化１】
2014199407.tif 000003
【００２１】
上記有機顔料を、顔料分散体とした上で基材に塗布する方法で、カラーフィルタを製造することができる場合、顔料分散体としては、有機顔料のほかに公知の顔料分散剤や溶媒等を含有してもかまわない。有機顔料を予め溶剤や顔料分散剤で分散させた分散液を調整し、得られた分散液を基材に塗布すればよく、塗布方法としては例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等、スプレーコート法、印刷法等が挙げられる。 
【００２２】
有機顔料を基材に塗布して乾燥させた状態でカラーフィルタとしてもよいし、顔料分散体に硬化性樹脂が含まれる場合、熱や活性エネルギー線により硬化することでカラーフィルタとしてもよい。また、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、１００〜２８０℃で、所定時間加熱処理（ポストベーク）することによって、塗膜中の揮発性成分を除去する工程を行ってもかまわない。
【００２３】
〔カラーフィルタにおける顔料の粒子状態〕
本発明のカラーフィルタは、有機顔料の粒子の体積分率が、１０００ｎｍより大きい粒子が１%以下であって、４０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が２５％以下であることを特徴とするものである。カラーフィルタにおいて、カラーフィルタの状態での有機顔料の状態が、もっとも輝度に貢献する。カラーフィルタとなった状態での有機顔料粒子を規定することで、塗工方法や後処理工程に左右されない、高輝度なカラーフィルタとなる。
４０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の粒子は、二次粒子あるいは三次、四次粒子といった、一次粒子が凝集した高次粒子であって、より好ましくは体積分率が１５％以下である。
また、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の粒子が多いと、輝度に影響を及ぼす。１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の粒子の体積分率は、７%以下が好ましく、より好ましくは３%以下である。
【００２４】
上記有機顔料において、１０００ｎｍより大きいような粗大粒子は輝度に悪影響を及ぼし好ましくないため、１％以下である必要がある。これは、カラーフィルタ表面を適当な光学顕微鏡等で観察すればよい。
【００２５】
〔超小角エックス線散乱プロファイル〕
１０００ｎｍ以下の粒子の体積分率を測定するには、超小角エックス線散乱法に基づいた超小角エックス線散乱プロファイルを解析することで求めることができる。
具体的には、超小角エックス線散乱法に基づき、有機顔料の超小角エックス線散乱プロファイル（測定散乱プロファイル）を測定する工程（Ａ）と、前記有機顔料を、半径Ｒの球状粒子であって粒径分布のばらつきが存在すると仮定して、仮の半径Ｒ１の値と仮の規格化分散値から、理論散乱プロファイルをシミュレーションにより求める工程（Ｂ）と、該理論散乱プロファイルと前記測定散乱プロファイルとをカーブフィッティングさせて、前記理論散乱プロファイルと前記測定散乱プロファイルとの残差二乗和Ｚ値を得る工程（Ｃ）と、工程（Ｃ）にて得られる残差二乗和Ｚ値が２％以下となるまで、新たな半径Ｒｎ＋１の値（ｎは整数、Ｒｎ＜Ｒｎ＋１）とｓそれぞれ仮の規格化分散値を加えて複数の粒径分布モデルを設定して前記工程（Ｂ）から（Ｃ）をｎ回繰り返し、前記理論散乱プロファイルと前記測定散乱プロファイルとをカーブフィッティングさせた結果から有機顔料の一次粒子径及び高次粒子の平均粒子径、規格化分散値、体積分率のうちの少なくとも一種を決定する工程（Ｄ）とを有する測定方法である。
【００２６】
超小角エックス線散乱法（Ｕｌｔｒａ−Ｓｍａｌｌ  Ａｎｇｌｅ  Ｘ−ｒａｙ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ：ＵＳＡＸＳ）とは、散乱角が０．１＜（２θ）＜１０?である小角領域だけでなく、０°＜（２θ）≦０．１°という超小角領域で生じる散漫な散乱・回折も同時に測定する方法である。小角エックス線散乱法では、物質中に１〜１００ｎｍ程度の大きさの電子密度の異なる領域があると、その電子密度差によりエックス線の散漫散乱を計測することができるが、この超小角エックス線散乱法では、物質中に１〜１０００ｎｍ程度の大きさの電子密度の異なる領域があると、その電子密度差によりエックス線の散漫散乱が計測される。この散乱角と散乱強度に基づいて測定対象物の粒子径を求める。
【００２７】
超小角エックス線散乱法を実現する主要技術は、入射Ｘ線の波長幅やビーム径を絞り超小角領域のバックグラウンド散乱強度を低減する高度な光学系制御技術を用い、できるだけサンプルから検出器までの距離、いわゆるカメラ長を長くして散乱角の小さい部分を高精度に測定する２つの技術で達成される。実験室用の小型の装置では主に前者の技術で達成される。
【００２８】
また、Ｘ線小角散乱曲線から粒径分布を求めるためのプログラムとしては、ＮＡＮＯ−ｓｏｌｖｅｒ（株式会社リガク製）又はＧＩＦＴ（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ製）等のプログラムを用いることが好ましい。    
【００２９】
有機顔料の粒径物性値を測定する場合、エックス線散乱装置の入射エックス線の輝度が１０６Ｂｒｉｌｌｉａｎｃｅ（ｐｈｏｔｏｎｓ／ｓｅｃ／ｍｍ２／ｍｒａｄ２／０．１％ｂａｎｄｗｉｄｔｈ）以上であれば、十分な散乱強度を測定することが可能であり、好ましくは１０７Ｂｒｉｌｌｉａｎｃｅ以上である。塗膜の基板がガラスなどの場合、エックス線を吸収しやすいため、入射エックス線の輝度が著しく不足するので、有機顔料の一次粒子及び高次粒子の平均粒子径、規格化分散値、体積分率を精度よく測定するには、入射Ｘ線の輝度が１０１６Ｂｒｉｌｌｉａｎｃｅ以上であることが好ましく、より好ましくは１０１８Ｂｒｉｌｌｉａｎｃｅ以上である。
【００３０】
１０１６Ｂｒｉｌｌｉａｎｃｅ以上の高輝度エックス線源を得るために、前記の大型放射光施設、たとえば兵庫県のＳＰｒｉｎｇ−８や茨城県のＰｈｏｔｏｎ  Ｆａｃｔｏｒｙ等の光源を用いることができる。このような設備では、任意のカメラ長を選択することで目的の散乱領域を設定できる。また、十分な散乱強度を得るためや、試料ダメージを防ぐため、さらには検出器の保護のために入射側にアテネーターと呼ばれる数種の金属製の吸収板を使用したり、露光時間を０．５〜６０秒程度で任意で調整することにより、最適な測定条件を広範囲の目的から選択することができる。アテネーターは、例えばＡｕ、Ａｇ、モリブデン製の薄膜などが挙げられる。
【００３１】
測定の具体的な手順としては、まず、工程（Ａ）で、カラーフィルタを市販のエックス線回折装置の試料ホルダー、試料台等に設置した後、散乱角（２θ）が１０°未満の範囲の各散乱角（２θ）における散乱強度Ｉを測定して、小角エックス線散乱プロファイル（測定散乱プロファイル）を測定する。
【００３２】
基板がガラスである塗膜の場合に用いる放射光による超小角散乱装置は、蓄積リングと呼ばれる円形加速器から取り出した白色光を二結晶分光器で単色化し、Ｘ線領域の波長（例えば１Å）を線源とし、試料台に設置した塗膜に入射させ、散乱光を２次元検出器で一定時間露光し、同心円状に得られた散乱プロファイルを１次元に平均化し、散乱角（２θ）が１０°未満の範囲の各散乱角（２θ）における散乱強度Ｉに変換し、小角エックス線散乱プロファイル（測定散乱プロファイル）を得る作業を工程（Ａ）とする。
【００３３】
次いで、工程（Ｂ）では、得られた測定散乱プロファイルから、有機顔料を半径Ｒの球状粒子であって粒径分布のばらつきが存在すると仮定して、仮の半径Ｒ1の値と仮の規格化分散値から、市販の解析ソフトウェアを用いてシミュレーションを行い、理論散乱プロファイルを求める。
【００３４】
一般に、物質中にΔρ（ｒ）の電子密度差領域が存在した場合、散乱強度Ｉは下記式（１）のように近似することができる。
【００３５】
【数１】
2014199407.tif 000004
【００３６】
上記式（１）において、ｑは散乱ベクトル、Ｖは体積積分の領域を示し、物質全体で積分を行うことを意味する。また、Ｆ（ｑ）は形状因子、Ｓ（ｑ）は構造因子であり、粒子が物質中で無秩序に存在する場合、Ｓ（ｑ）＝１となる。また、散乱ベクトルｑは、下記式（２）で表される。
【００３７】
【数２】
2014199407.tif 000005
【００３８】
上記式（２）において、λはエックス線の波長であり、２θは散乱角である。上記式（１）において、粒子が半径Ｒの球状であれば、形状因子Ｆ（ｑ）は、下記式（３）で表される。
【００３９】
【数３】
2014199407.tif 000006
【００４０】
したがって、上記式（１）、（２）、及び（３）より、仮の半径Ｒの値を仮定して、形状因子Ｆ（ｑ）が計算されるならば、散乱強度Ｉが記述できる。しかしながら、上記散乱強度Ｉは、物質中の粒子が、ある一定の大きさ（半径Ｒが一定）を持つ場合しか想定していない。ところが、実際の物質中では、粒子が一定の大きさで存在していることは稀で粒子の大きさには、ある程度のばらつき（粒径分布のばらつき）が存在するのが一般的である。また、本発明で目的としているのは、このような粒径分布のばらつきがある有機顔料の粒径分布を正確に精度よく測定することであるから、必然的に、粒径分布のばらつきという仮定が必要となってくる。
【００４１】
この粒径分布のばらつきがあると、上記散乱強度Ｉは、様々なサイズを持つ粒子から生じる散乱の重ね合わせで与えられる。粒径分布のばらつきの仮定に用いる分布関数は、統計学で用いられる公知の分布関数を使用することができるが、実際の物質における粒径分布のばらつきを考慮すると、Γ分布関数を使用するのが好ましい。このΓ分布関数は、下記式（４）で表される。
【００４２】
【数４】
2014199407.tif 000007
【００４３】
ここで、Ｒ０は球状粒子の平均半径、Ｍは粒径分布の広がりパラメータである。さて、物質中の粒径分布が上記Γ分布関数で与えられ、散乱強度Ｉが様々な半径Ｒ１の粒子（平均半径はＲ０）から生じる散乱の重ね合わせで与えられると仮定できるとすると、粒径分布のばらつきが存在する場合の散乱強度Ｉは、上記式（３）及び（４）を用いて、下記式（５）で表される。
【００４４】
【数５】
2014199407.tif 000008
【００４５】
式（５）内の粒子径分布の広がりパラメータであるＭは、解析結果としては式（６）の変換により、規格化分散値σ（％）として出力される。
【００４６】
【数６】
2014199407.tif 000009
【００４７】
上記式（５）より、工程（Ｂ）では、仮の半径Ｒ１の値と仮の規格化分散値から、シミュレーションにより散乱角（２θ）における散乱強度Ｉを計算し、理論散乱プロファイルを求める。
【００４８】
次いで、工程（Ｃ）では、散乱強度Ｉから計算される理論散乱プロファイルと測定散乱プロファイルとのカーブフィッティングを最小自乗法により実行する。
【００４９】
プロファイルフィッティングにおいて精密化する変数は、平均粒子径（ｎｍ）、規格化分散値（％）である。また、プロファイルフィッティングは測定プロファイルと理論散乱プロファイルとの残差二乗和Ｚ値が最小自乗法により最小となるよう実行され、この残差二乗和Ｚ値は小さいほど粒径解析の精度が高いとされる。一般にＺ値は２％未満にまで下がると両プロファイルは目視レベルでほぼ重なり、収束したと判断してよい。好ましくはＺ値が１％未満であり、より好ましくは０．５％未満である。収束時の変数である平均一次粒子径及び規格化分散値が解析結果として得られる。
【００５０】
工程（Ａ）で超小角散乱領域を含めてエックス線散乱を測定すると、比較的大きな粒子径まで解析範囲に含まれるため、工程（Ｂ）で仮定した一種類の粒径分布、すなわち一種類の平均一次粒子径、および規格化分散値を仮定した工程Ｃのフィッティング解析では、残差二乗和Ｚ値が十分に下がらず、測定プロファイルと理論散乱プロファイルが良好な一致を示さないことがある。
【００５１】
その理由が、粒径分布が一種類ではなく、より大きな粒子径を持つ顔料粒子や高次に凝集した粒子も含まれるなど、複数の粒径分布を持っているからと仮定し、新たな粒径分布モデルを導入する。
【００５２】
工程（Ｄ）では、工程（Ｃ）にて得られる残差二乗和Ｚ値が２％以下となるまで、新たな半径Ｒｎ＋１の値（ｎは整数、  Ｒｎ＜Ｒｎ＋１）とそれぞれ仮の規格化分散値を加えて複数の粒径分布モデルを設定して前記工程（Ｂ）から（Ｃ）をｎ回繰り返す。
具体的には、より大きな平均粒子径を持つ新たな粒径分布モデルを仮定し、その半径をＲ２とし（このときＲ２＞Ｒ１とする）、各成分の散乱強度ＩをＩ（１）、およびＩ（２）とすると、前期散乱強度式（５）の左項は式（７）、（８）のように修正される。
【００５３】
【数７】
2014199407.tif 000010
Ｍ１は１種類目の粒径分布広がりパラメータである。
【００５４】
【数８】
2014199407.tif 000011
・・・（８）
Ｍ２は２種類目の粒径分布広がりパラメータである。
【００５５】
同様に３つ目の半径Ｒ３やそれ以上の分布を仮定した場合もＩ（３）、Ｉ（４）・・Ｉ（ｎ）と記述することができる。
【００５６】
２個の平均粒子径をもつ粒径分布モデル系の全散乱強度ＩＴｏｔａｌは式（９）で表される。
ＩＴｏｔａｌ＝ｋ（１）Ｉ（１）＋ｋ（２）Ｉ（２）      ．．．（９）
ｋ（１）、ｋ（２）は、それぞれの成分の組成比を表すスケールファクターである。
【００５７】
同様に、３つ以上の平均粒子径をもつ粒径分布モデルを仮定し、合計ｎ個の粒径分布モデルで全散乱強度を式（１０）のように記述することができる。
ＩＴｏｔａｌ＝ｋ（１）Ｉ（１）＋ｋ（２）Ｉ（２）＋・・・＋ｋ（ｎ）Ｉ（ｎ）    
．．．（１０）
【００５８】
前期複数の粒径分布において、たとえばｎ個の各粒径分布成分の体積分率ｗ（１）、ｗ（２）・・・ｗ（ｎ）は、式（１１）に示す比で表される。
ｗ（１）：ｗ（２）：・・・：ｗ（ｎ）＝ｋ（１）：ｋ（２）：・・・：ｋ（ｎ）  
・・・（１１）
【００５９】
プロファイルフィッティングにおいて精密化する変数は、各粒径分布成分の平均粒子径（ｎｍ）、各粒径分布の幅を表す規格化分散値（％）、および各成分の体積分率（％）である。また、プロファイルフィッティングは測定プロファイルと全理論散乱プロファイルの残差二乗和であるＺ値が最小となるよう実行され、前記各変数が決定される。
【００６０】
本（Ｄ）工程におけるプロファイルフィッティングが良好に収束しない場合、すなわち残差二乗和Ｚ値の最小値が求められないとき、決定すべき変数が多過ぎることが原因になっていることがある。このとき、（Ｃ）工程で求められた規格化分散値を参考にして各粒径分布成分の規格化分散値を固定してもよい。本操作により、変数の少なくなった最小自乗法によるプロファイルフィッティングは収束が容易になる。こうして各粒径分布成分の平均粒子径、規格化分散値（％）、および各成分の体積分率（％）が解析結果として得られる。
【実施例】
【００６１】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。また、特に言及がない場合、部及び％は質量換算である。
【００６２】
〈合成例１〉  共重合体ａの合成
キシレン１００部を、窒素気流中８０℃に保ち、攪拌しながらメタクリル酸エチル６８部、メタクリル酸２−エチルヘキシル２９部、チオグリコール酸３部、および重合開始剤（「パーブチル（登録商標）Ｏ」〔有効成分ペルオキシ２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル、日本油脂（株）製〕）０．２部からなる混合物を４時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間ごとに「パーブチル（登録商標）Ｏ」０．５部を添加し、８０℃で１２時間攪拌した。反応終了後不揮発分調整のためキシレンを加え、不揮発分５０％の共重合体ａのキシレン溶液を得た。
【００６３】
〈合成例２〉  共重合体ｂの合成
キシレン１００部を、窒素気流中８０℃に保ち、攪拌しながらメタクリル酸エチル６６部、メタクリル酸２−エチルヘキシル２８部、チオグリコール酸６部、および重合開始剤（「パーブチル（登録商標）Ｏ」〔有効成分ペルオキシ２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル、日本油脂（株）製〕）０．３部からなる混合物を４時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間ごとに「パーブチル（登録商標）Ｏ」０．５部を添加し、８０℃で１２時間攪拌した。反応終了後、不揮発分調整のため適宜量のキシレンを添加し、不揮発分５０％の、共重合体ｂのキシレン溶液を得た。
【００６４】
〈合成例３〉  ポリマーＡの合成
撹拌機，還流冷却器，窒素吹込み管、温度計を備えたフラスコに、キシレン５４．５部、合成例２で得た共重合体ａを１９．０部、共重合体ｂを３８．０部、およびポリアリルアミン２０％水溶液（日東紡績（株）製「ＰＡＡ−０５」、数平均分子量約５，０００）７．５部からなる混合物を仕込み、窒素気流下撹拌しながら１４０℃で撹拌し、分離装置を使用して水を溜去すると共に、キシレンを反応溶液に返流しながら８時間１４０℃で反応を行った。      
反応終了後、不揮発分調整のため適宜量のキシレンを添加し、不揮発分４０％の、変性ポリアミンであるポリマーＡを得た。該樹脂の重量平均分子量は１０，０００、アミン価は２２．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６５】
〈製造例１〉粉末顔料１  
ＤＩＣ株式会社製のＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ａ１１０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８、臭素化塩素化亜鉛フタロシアニン）を、粉末顔料１とした。
【００６６】
〈製造例２〉粉末顔料２の製造  
製造例１で得た粉末顔料１を１００部、ヘプタンを３００部、ポリマーＡを１０部混合し、１．２５ｍｍジルコニアビーズを３００部加えて、ペイントシェーカー（東洋精機株式会社製）で常温にて、１時間撹拌したのち、ヘプタン２００部で希釈し、ジルコニアビーズを濾別し、顔料混合液を得た。
得られた顔料混合液の４００部を温度計、攪拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに仕込んだ後、メタクリル酸メチルの５部およびエチレングリコールジメタクリレートの５部の重合性単量体組成物に２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の２部を溶解したものを加えた。室温で３０分間攪拌を続けた後、８０℃に昇温し、同温度で１５時間反応を続けた。降温後、濾過を行い、得られたウエットケーキを熱風乾燥機により１００℃で５時間乾燥後、粉砕機にて粉砕を行い、粉末顔料２を得た。
【００６７】
〈製造例３〉粉末顔料３の製造  
粉末顔料１を１０部、粉砕した塩化ナトリウムを１００部、ジエチレングリコール１０部を双腕型ニーダーで１００℃８時間混練した。混練後、８０℃の水１０００部を加え、一時間撹拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、粉末顔料３を得た。
【００６８】
〈製造例４〉分散液１の製造
製造例１で得た粉末顔料１を５部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＡ）を３３．３部、ポリマーＡを３部混合し、０．５ｍｍセプラビーズを６５部加えて、ペイントシェーカー（東洋精機株式会社製）で４時間撹拌した。得られた混合液からセプラビーズを濾別し、分散液１を得た。
【００６９】
〈製造例５〉分散液２の製造
製造例４において、粉末顔料１を粉末顔料２に、ポリマーＡをＢＹＫ６９１９（ビックケミージャパン株式会社製）に変えた以外は同様にして、分散液２を得た。
【００７０】
〈製造例６〉分散液３の製造
製造例５において、粉末顔料２を５部、ＰＧＭＡを３３．３部、ＢＹＫ６９１９を３部に対し、さらにピリジンを０．１部添加した以外は同様にして、分散液３を得た。
【００７１】
〈製造例７〉分散液４の製造
製造例６において、ピリジンをモルホリンに変更した以外は同様にして、分散液４を得た。
【００７２】
〈製造例８〉分散液５の製造
製造例６において、ピリジンをピペリジンに変更した以外は同様にして、分散液５を得た。
【００７３】
〈実施例１〉カラーフィルタ１の製造
カバーガラス（東京硝子器械社製、硼珪酸製カバーガラス）をスピンコーター（ミカサ（株）社製、Ｏｐｔｉｃｏａｔ  ＭＳ−Ａ１００）にセットし、製造例４で得た分散液１を１．５ｍｌ供し、６００ｒｐｍで塗工した。得られた塗工物を恒温機中で９０度３分間乾燥させ、続けて２３０℃３時間加熱処理してカラーフィルタ１を得た。カラーフィルタ１の極大透過波長は、５２３ｎｍであった。透過スペクトルを図１に示す。
【００７４】
〔カラーフィルタ中の有機顔料体積分率の測定〕
（顕微鏡での粗大粒子の測定）
得られたカラーフィルタ１について、任意の５点について、Ｎｉｋｏｎ社製光学顕微鏡Ｏｐｔｉｐｈｏｔ２で、２０００倍にて観察を行ったところ、１０００ｎｍ以上の粗大粒子は観察されなかった。
【００７５】
（ＵＳＡＸＳでのカラーフィルタ１の測定）
カラーフィルタ１をＡｌ製試料ホルダーにテープで貼り付け、透過用の試料台にセットした。以下の条件で超小角エックス線散乱測定を行い、解析した結果、３つの粒子径分布が得られ、このうち平均粒子径１〜４０ｎｍの分布で表される粒子を１次粒子、同様に４０〜１００ｎｍの分布を２次粒子、および１００〜１０００ｎｍの分布を３次粒子と表し表１に示した。また、上記2次粒子と3次粒子の合計を高次粒子として表1に記した。
【００７６】
測定機器、測定方法は以下の通り。
測定装置：大型放射光施設：ＳＰｒｉｎｇ−８の中で、フロンティアソフトマター開発産学連合が所有するビームライン：ＢＬ０３ＸＵ  第２ハッチ
測定モード：超小角Ｘ線散乱（ＵＳＡＸＳ）
測定条件：波長０．１ｎｍ、カメラ長６ｍ、ビームスポットサイズ  １４０μｍ×８０μｍ、アテネーター  なし、露光時間  ３０秒、２θ＝  ０．０１〜１．５°
解析ソフト：２次元データの画像化と１次元化をＦｉｔ２Ｄ  （Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｓｙｎｃｈｒｏｔｒｏｎ  Ｒａｄｉａｔｉｏｎ  Ｆａｃｉｌｉｔｙのホームページ［ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｅｓｒｆ．ｅｕ／ｃｏｍｐｕｔｉｎｇ／ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ／ＦＩＴ２Ｄ／］より入手）
粒度分布の解析を（株）リガク社製ソフトウェアＮＡＮＯ−Ｓｏｌｖｅｒ（Ｖｅｒ３．６）で行った。解析例の詳細は以下の通りである。
散乱体モデルを球、測定方法を透過法、緑顔料Ａ１１０の場合、粒子をＣ３２Ｎ８ＺｎＢｒ１６（密度３．２）、マトリックスをＣ６Ｈ１２Ｏ３（密度１）と設定する。
Ｚ値：一次粒子のみ計算時に１０％以下であり、２次粒子まで設定し計算した時に５％以下であり、３次粒子まで設定し計算した時に０．５％以下であること。
【００７７】
〔輝度測定〕
得られたカラーフィルタ１に対して、輝度の測定を行い、結果を表１に示した。
測定方法は以下の通り。
輝度（Ｙ値）は、大塚電子（株）製分光光度計ＭＣＰＤ−３０００を使用して、Ｃ２光源測色でＣＩＥ発色系色度におけるＹ値を測定した。ここでは、輝度（Ｙ値）が大きいほど視覚明度が高いと評価した。なお、用いたカラーフィルタは色度座標ｙ値が０．５０となるように作製したものである。
【００７８】
〈実施例２〉カラーフィルタ２の製造
実施例１において、分散液１を分散液２に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ２を得た。カラーフィルタ２の極大透過波長は、５２２ｎｍであった。透過スペクトルを図１に示す。得られたカラーフィルタ２について、実施例１と同様に有機顔料の体積分率の測定と輝度の測定を行い、結果を表１に示した。なお１０００ｎｍ以上の粗大粒子は観察されなかった。
【００７９】
〈実施例３〉カラーフィルタ３の製造
実施例１において、分散液１を分散液３に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ３を得た。カラーフィルタ３の極大透過波長は、５２１ｎｍであった。透過スペクトルを図１に示す。得られたカラーフィルタ３について、実施例１と同様に有機顔料の体積分率の測定と輝度の測定を行い、結果を表１に示した。なお１０００ｎｍ以上の粗大粒子は観察されなかった。
【００８０】
〈実施例４〉カラーフィルタ４の製造
実施例１において、分散液１を分散液４に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ４を得た。カラーフィルタ４の極大透過波長は、５２３ｎｍであった。透過スペクトルを図２に示す。得られたカラーフィルタ４について、実施例１と同様に有機顔料の体積分率の測定と輝度の測定を行い、結果を表１に示した。なお１０００ｎｍ以上の粗大粒子は観察されなかった。
【００８１】
〈実施例５〉カラーフィルタ５の製造
カバーガラス（東京硝子器械社製、硼珪酸製カバーガラス）をスピンコーター（ミカサ（株）社製、Ｏｐｔｉｃｏａｔ  ＭＳ−Ａ１００）にセットし、製造例７で得た分散液４を１．５ｍｌ供し、６００ｒｐｍで塗工した。得られた塗工物を恒温機中で９０度３分間乾燥させ、カラーフィルタ５を得た。カラーフィルタ５の極大透過波長は、５２１ｎｍであった。透過スペクトルを図２に示す。得られたカラーフィルタ５について、実施例１と同様に有機顔料の体積分率の測定と輝度の測定を行い、結果を表１に示した。なお１０００ｎｍ以上の粗大粒子は観察されなかった。
【００８２】
〈実施例６〉カラーフィルタ６の製造
実施例１において、分散液１を分散液５に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ６を得た。得られたカラーフィルタ６について、実施例１と同様に有機顔料の体積分率の測定と輝度の測定を行い、結果を表１に示した。なお１０００ｎｍ以上の粗大粒子は観察されなかった。
【００８３】
〈比較例１〉カラーフィルタ７の製造
実施例５において、分散液４を分散液３に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ７を得た。カラーフィルタ７の極大透過波長は、５１５ｎｍであった。透過スペクトルを図２に示す。得られたカラーフィルタ７について、実施例１と同様に有機顔料の体積分率の測定と輝度の測定を行い、結果を表１に示した。なお１０００ｎｍ以上の粗大粒子は観察されなかった。
【００８４】
【表１】
2014199407.tif 000012
＊表内の［４０］は規格化分散値を４０％に固定して収束を図ったことを意味する。
【００８５】
〈製造例９〉  粉末顔料４及び分散液６の製造
ε型銅フタロシアニン顔料（ＤＩＣ株式会社製「ファストゲン  ブルー  ＥＰ−１９３」）を粉末顔料４とし、粉末顔料４を５部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＡ）を３３．３部、ポリマーＡを３部混合し、０．５ｍｍセプラビーズを６５部加えて、ペイントシェーカー（東洋精機株式会社製）で４時間撹拌した。得られた混合液からセプラビーズを濾別し、分散液６を得た
【００８６】
〈実施例７〉カラーフィルタ８の製造
実施例１において、分散液１を分散液６に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ８を得た。カラーフィルタ８の極大透過波長は、４３５ｎｍであった。得られたカラーフィルタ８について、実施例１と同様に有機顔料の体積分率の測定と輝度の測定を行い、結果を表２に示した。なお１０００ｎｍ以上の粗大粒子は観察されなかった。
【００８７】
〈比較例２〉カラーフィルタ９の製造
製造例６において、粉末顔料２を製造例９の粉末顔料４に変えたものを分散液７とし、実施例１において、分散液１を分散液７に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ９得た。カラーフィルタ１０の極大透過波長は、４３５ｎｍであった。得られたカラーフィルタ９について、実施例１と同様に有機顔料の体積分率の測定と輝度の測定を行い、結果を表２に示した。なお１０００ｎｍ以上の粗大粒子は観察されなかった。
【００８８】
上記カラーフィルター８及び９に関しては、輝度（Ｙ値）は、大塚電子（株）製分光光度計ＭＣＰＤ−３０００を使用して、Ｃ２光源測色でＣＩＥ発色系色度におけるＹ値を測定した。ここでは、輝度（Ｙ値）が大きいほど視覚明度が高いと評価した。なお、用いたカラーフィルタは色度座標ｙ値が０．１１０となるように作製したものである。
【００８９】
〈製造例１１〉  粉末顔料５及び分散液８の製造
ジケトピロロピロール系赤色顔料ＰＲ２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ-ＣＦ」；Ｒ−１）を粉末顔料５とし、粉末顔料５を５部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＡ）を３３．３部、ポリマーＡを３部混合し、０．５ｍｍセプラビーズを６５部加えて、ペイントシェーカー（東洋精機株式会社製）で４時間撹拌した。得られた混合液からセプラビーズを濾別し、分散液８を得た。
【００９０】
〈実施例８〉カラーフィルタ１０の製造
実施例１において、分散液１を分散液８に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ１０を得た。得られたカラーフィルタ１０について、実施例１と同様に有機顔料の体積分率の測定と輝度の測定を行い、結果を表２に示した。なお１０００ｎｍ以上の粗大粒子は観察されなかった。
【００９１】
〈比較例３〉カラーフィルタ１１の製造
製造例６において、粉末顔料２を製造例１１の粉末顔料５に変えたものを分散液９とし、実施例１において、分散液１を分散液８に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ１１を得た。得られたカラーフィルタ１１について、実施例１と同様に有機顔料の体積分率の測定と輝度の測定を行い、結果を表２に示した。なお１０００ｎｍ以上の粗大粒子は観察されなかった。
【００９２】
上記カラーフィルター１０及び１１に関しては、輝度（Ｙ値）は、大塚電子（株）製分光光度計ＭＣＰＤ−３０００を使用して、Ｃ２光源測色でＣＩＥ発色系色度におけるＹ値を測定した。ここでは、輝度（Ｙ値）が大きいほど視覚明度が高いと評価した。なお、用いたカラーフィルタは色度座標ｙ値が０．６４０となるように作製したものである。
【００９３】
【表２】
2014199407.tif 000013
【００９４】
上記実施例からわかるとおり、本発明の有機顔料の全粒子のうち粒子径が１０００ｎｍより大きい粒子の占める体積分率が１%以下であって、４０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の粒子
の占める体積分率が２５％以下のカラーフィルタは、従来よりも輝度の値を向上させることができることが明らかとなった。
【００９５】
特に有機顔料の高次粒子が１５％以下と少ない場合は、より輝度の値を向上させることが明らかとなった。
【図１】
2014199407.tif 000014
【図２】
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