(57)【要約】【課題】発色性が改善され、顔料を用いたことによる耐光性も兼ね備えたインクジェット記録用インクの提供。【解決手段】少なくとも顔料粒子、水溶性溶剤及び水を含有し、前記顔料が構造式（１）で表され、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝２８．０°〜２９．０°におけるピークがないインクジェット記録用インク。  ［構造式（１）］2014065890.tif 000018  上記式中、Ｒは、水素原子、メチル基、塩素原子のいずれかである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料粒子、水溶性溶剤及び水を含有し、前記顔料が構造式（１）で表され、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝２８．０°〜２９．０°におけるピークがないことを特徴とするインクジェット記録用インク。
［構造式（１）］
【化９】
2014065890.tif 000015
上記式中、Ｒは、水素原子、メチル基、塩素原子のいずれかである。
【請求項２】
少なくとも顔料粒子、水溶性溶剤及び水を含有し、前記顔料が構造式（１）で表され、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝５．５°〜６．０°におけるピーク強度をＸ、２θ＝２６．５°〜２７．５°におけるピーク強度をＹとした時、式１の関係が成り立つことを特徴とするインクジェット記録用インク。
（式１）  Ｙ／Ｘ≦０．８
［構造式（１）］
【化１０】
2014065890.tif 000016
上記式中、Ｒは、水素原子、メチル基、塩素原子のいずれかである。
【請求項３】
前記顔料粒子の体積平均粒径が３０〜１５０ｎｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
更に、構造式（２）で表される分散剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
［構造式（２）］
Ａ１−Ｏ−Ｂ１
上記式中、Ａ１は炭素数８〜１２の分岐してもよいアルキル基、β−ナフチル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基のいずれかであり、Ｂ１はＣＯＯＭ１、ＳＯ３Ｍ１、ＰＯ３Ｍ１２のいずれかであり、Ｍ１はＮａ、Ｋ、テトラメチルアンモニウム、エタノールアミンのいずれかである。
【請求項５】
更に、構造式（３）で表される分散剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
［構造式（３）］
【化１１】
2014065890.tif 000017
上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立にＮＨ２、ベンジル基、ステアリル基のいずれかであり、Ｂ１はＣＯＯＭ１又はＳＯ３Ｍ１（Ｍ１はＮａ、Ｋ、テトラメチルアンモニウム、エタノールアミンのいずれか）である。また、ｐ、ｑ、ｒは、それぞれ５〜５０の整数である。
【請求項６】
前記水溶性溶剤が、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドのいずれか、又は２つ以上を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項８】
請求項７に記載のインクカートリッジを搭載したことを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて記録された記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターは、低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。
しかしながら、画像の色再現性、耐擦化性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性から用いるインクが選択されている。
インクジェット記録に使用されるインクは水を主成分とし、着色剤及び目詰まり防止等の目的でグリセリン等の水溶性溶剤を含有させたものが一般的である。着色剤としては、優れた発色性や安定性から染料が用いられてきたが、画像の耐光性、耐水性等は充分とは言えない。耐水性については、インク吸収層を有するインクジェット専用記録紙の改善によってある程度向上しているが、普通紙については満足できるものではない。
【０００３】
これらの欠点を補うため、顔料を着色剤とするインク（顔料インク）が使用されつつある。しかし画像の耐光性、耐水性等は大きく改善されるものの、顔料内部で光の多重反射などにより異なった波長・位相の光が干渉し合うため発色が悪く、一般的に染料に較べて顔料の発色性は劣っていると言われている。
このような顔料を用いた場合の発色性の低下を補うため、顔料粒子を樹脂で被覆することにより発色性を改善する方法が用いられている。この方法によれば、樹脂により定着性や耐ガス性が更に改善され、分散安定性も向上する。しかし、光沢性に関しては染料に及ばないのが現状である。
また、特許文献１には、Ｘ線回折スペクトルにおいて、最大強度を示す回折線とそのｎ次（ｎ：２以上の整数）の回折線を主要ピークとして有する擬１次元結晶性カラー有機顔料を着色剤として用いることにより、色濃度の高い高品質（高精細、高彩度）記録が可能であると記載されている。しかし、擬１次元結晶とは、実質的に１軸方向の周期性が認められる結晶を意味するから、ｎ＝５（回折角２θ＝２８〜２９°）における回折ピークがない顔料を用いる本願発明とは異なる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来の顔料インクでは不充分であった発色性が改善され、顔料を用いたことによる耐光性も兼ね備えたインクジェット記録用インクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、次の１）の発明によって解決される。
１）  少なくとも顔料粒子、水溶性溶剤及び水を含有し、前記顔料が構造式（１）で表され、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝２８．０°〜２９．０°におけるピークがないことを特徴とするインクジェット記録用インク。
［構造式（１）］
【化１】
2014065890.tif 000002
上記式中、Ｒは、水素原子、メチル基、塩素原子のいずれかである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、発色性が改善され、顔料としての耐光性も兼ね備えたインクジェット記録用インクを提供できる。また、普通紙だけでなく専用光沢紙やコート紙に対しても高彩度な画像を得ることができるインクジェット記録用インクを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。
【図２】インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。
【図３】本発明のインクカートリッジのインク袋の一例を示す概略図である。
【図４】図３のインク袋をカートリッジケース内に収容したインクカートリッジを示す概略図である。
【図５】実施例３のＸ線回折スペクトルからピーク強度を求める概略図である。
【図６】比較例２のＸ線回折スペクトルからピーク強度を求める概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、上記本発明１）について詳しく説明するが、本発明の実施の態様には次の２）〜９）も含まれるので、これらについても併せて説明する。
２）  少なくとも顔料粒子、水溶性溶剤及び水を含有し、前記顔料が構造式（１）で表され、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝５．５°〜６．０°におけるピーク強度をＸ、２θ＝２６．５°〜２７．５°におけるピーク強度をＹとした時、式１の関係が成り立つことを特徴とするインクジェット記録用インク。
（式１）  Ｙ／Ｘ≦０．８
［構造式（１）］
【化２】
2014065890.tif 000003
上記式中、Ｒは、水素原子、メチル基、塩素原子のいずれかである。
３）  前記顔料粒子の体積平均粒径が３０〜１５０ｎｍであることを特徴とする１）又は２）に記載のインクジェット記録用インク。
４）  更に、構造式（２）で表される分散剤を含有することを特徴とする１）〜３）のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
［構造式（２）］
Ａ１−Ｏ−Ｂ１
上記式中、Ａ１は炭素数８〜１２の分岐してもよいアルキル基、β−ナフチル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基のいずれかであり、Ｂ１はＣＯＯＭ１、ＳＯ３Ｍ１、ＰＯ３Ｍ１２のいずれかであり、Ｍ１はＮａ、Ｋ、テトラメチルアンモニウム、エタノールアミンのいずれかである。
５）  更に、構造式（３）で表される分散剤を含有することを特徴とする１）〜３）のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
［構造式（３）］
【化３】
2014065890.tif 000004
上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立にＮＨ２、ベンジル基、ステアリル基のいずれかであり、Ｂ１はＣＯＯＭ１又はＳＯ３Ｍ１（Ｍ１はＮａ、Ｋ、テトラメチルアンモニウム、エタノールアミンのいずれか）である。また、ｐ、ｑ、ｒは、それぞれ５〜５０の整数である。
６）  前記水溶性溶剤が、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドのいずれか、又は２つ以上を含むことを特徴とする１）〜５）のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
７）  １）〜６）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
８）  ７）に記載のインクカートリッジを搭載したことを特徴とするインクジェット記録装置。
９）  １）〜６）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて記録された記録物。
【０００９】
前記構造式（１）で表されるキナクリドン骨格を有する顔料（以下、顔料Ａということもある）は、発色性と耐光性が優れており、一般に広く用いられているが、顔料であるため発色性の点で染料には及ばない。この発色性を向上させる方法として顔料の粒子径を小さくすることが提案されているが、粒子径が小さくなることにより透明性が向上し光沢性が改善され、発色性の向上に寄与はするものの、充分な効果は得られていない。また、顔料の結晶性を低下させることにより顔料を染料の発色性に近づけることも可能であるが、染料のように結晶性がなくなって非晶質になると、耐光性などの特性が急激に低下するという問題が発生してしまい、実用に供することはできなかった。
【００１０】
これに対し本発明者らは、インクジェット記録用インク（以下、インクということもある）に顔料Ａを使用し、耐光性を低下させないように顔料の結晶構造を維持しつつ結晶性を低下させることにより、染料並みの発色性が得られることを見出した。
「顔料の結晶構造を維持しつつ結晶性を低下させる」というのは、Ｘ線回折スペクトルにおいて、１次のピーク強度に比べて高次のピーク強度を相対的に低下させることを意味している。顔料Ａにおいては、回折角２θ＝５．５°〜６．０°である１次ピークの強度Ｘに対して、回折角２θ＝２８．０°〜２９．０°のピーク強度、あるいは回折角２θ＝２６．５°〜２７．５°のピーク強度Ｙを低下させる必要があり、回折角２θ＝２８．０°〜２９．０°のピークをなくすこと、あるいはＹ／Ｘ≦０．８とすることで発色性の向上が得られる。
【００１１】
顔料の結晶構造を維持しつつ結晶性を低下させる方法としては、顔料を酸や溶剤などに一旦溶解し、その溶解液を貧溶媒中に投入して再結晶化する方法が挙げられる。この方法では、結晶を大きく成長させないために、小さな反応場の中で速い速度で顔料を析出させる必要があるが、従来のような攪拌している貧溶媒の中に顔料の溶解液を滴下する方法では、析出する反応場の大きさが概ね１ｃｍ以上であって、攪拌の流速にも限界があるため大きな結晶が形成され、結晶性を低下させた顔料粒子を形成することはできなかった。
しかし近年、溶解した顔料を微小な反応場で析出させるマイクロリアクターが開発され、微小な反応場により、結晶の成長を押さえながら、高速で顔料粒子を析出させることが可能となった。
【００１２】
マイクロリアクターとは、一辺が１ｍｍ以下の大きさのマイクロ空間で、化学反応や、物質生産のための混合・析出を行うフロー型の反応装置のことを指し、５０〜５００μｍの微小な配管を反応場とするｍｉｋｒｏＳｙｎ（柴田科学社製）、ＭｉＣｈＳ  Ｓｙｓｔｅｍ（ＭｉＣｈＳ社製）や、２枚の回転円盤の間の１〜３０μｍのギャップからなる強制超薄膜を反応場として利用するＵＬＲＥＡ（エム・テクニック社製）などが挙げられる。一般に、化学反応の効率は分子と分子の衝突頻度と系に与えられたエネルギーで決まり、マイクロ空間では分子や熱の移動距離が短いため、分子の衝突頻度の増加と速やかな熱の移動が可能となることから、高速混合・高速析出・高速熱交換・高速拡散が可能となると言われている。したがって、顔料の結晶構造を維持しつつ結晶性を低下させた顔料を形成するためには、反応場の大きさとしては１００μｍよりも小さいことが望ましく、３０μｍよりも小さいことがより望ましいといえる。
【００１３】
顔料Ａを溶解するためには酸又は有機溶剤を用いる。酸としては濃硫酸、塩酸、硝酸等の強酸を用いることができるが、溶解度の点から濃硫酸が望ましく、顔料Ａを３〜５重量％の濃度で溶解することができる。有機溶剤としては、ジメチルスルホキシド、１−メチル−２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。これらの中で最も有用なのがジメチルスルホキシドであるが、常温・常圧における顔料Ａの溶解度が１重量％未満であるため、顔料Ａを溶解するには濃硫酸を用いることが好ましい。顔料溶解液の温度は溶解性を上げるため、溶解した酸や有機溶剤の沸点までの範囲で加温しても構わない。
貧溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及びメタノール、エタノール、イソプロパノールを水に溶解した混合液が挙げられる。溶媒が水を含む場合は、温度を−２０〜−５０℃まで下げると凝固することがあり、顔料溶解液との温度差を大きくした方が反応が速くなるので、温度を下げられるように水を含まないメタノール、エタノール、又はイソプロパノールを用いることが望ましい。
【００１４】
マイクロリアクターを用いて形成された顔料粒子の大きさと結晶性は、貧溶媒の流速に対する顔料溶解液の流速の比率によって左右される。貧溶媒の流速（ｍＬ／分）に対する顔料溶解液の流速（ｍＬ／分）の比率は０．００５〜０．５が好ましく、０．０１〜０．１がより好ましい。貧溶媒に対する顔料溶解液の流速の比率が小さいほど反応速度が速くなるため、顔料の結晶性を低くすることができる。この比率が０．５以下であれば、結晶性の低い顔料粒子を形成することができる。一方、この比率が０．００５以上であれば、顔料粒子から溶剤を除いて回収することが容易となる。
以上のような方法でマイクロリアクターにより形成した酸と貧溶媒の混合液中に分散する顔料粒子は、遠心分離器を用いて酸と溶剤を除き、更にイオン交換水を用いて数回にわたり洗うことにより、顔料のペーストとして回収することができる。
【００１５】
−顔料−
本発明で用いる顔料Ａの具体例としては、構造式（１）−１で表される無置換のＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、構造式（１）−２で表されるメチルにより修飾置換したＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、構造式（１）−３で表される塩素により修飾置換したＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２が挙げられる。
［構造式（１）−１］
【化４】
2014065890.tif 000005
［構造式（１）−２］
【化５】
2014065890.tif 000006
［構造式（１）−３］
【化６】
2014065890.tif 000007
【００１６】
本発明の前記式１の関係が成立するインクを得るためには、顔料の結晶を従来よりも小さくし、結晶性を下げる必要があり、前述のように溶解した顔料を微細な反応場で析出させるマイクロリアクターを用いて作成することができる。
本発明のインクに分散している顔料粒子径は３０〜１５０ｎｍが好ましい。顔料粒子径をこの範囲に調整するには、ビーズミルやボールミルのようなボールを用いた混練分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機などを用いることができる。本発明においては特に超音波分散機が有効である。顔料粒子径が３０ｎｍ以上であれば、耐光性が良好となるため色の変化が小さくなり、顔料を用いるメリットが得られる。また、顔料粒子径が１５０ｎｍ以下であれば、画像光沢性が得られるため、彩度や明度の高い良好な画像を得ることができる。
【００１７】
インク中の顔料濃度は１〜１５重量％が好ましく、２〜１２重量％が更に好ましく、３〜９重量％が特に好ましい。顔料濃度が１重量％以上であれば、充分な着色力が得られ、高い彩度や画像濃度を得ることができる。また１５重量％以下であれば、インクの安定性が良好となるため、長期間安定なインクを得ることができる。
【００１８】
−分散剤−
本発明では、顔料の分散に際し分散剤を使用してもよい。分散剤としては特に制限はなく、顔料分散液の調製時に用いられる分散剤の中から目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤、あるいは、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルホスホン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルカルボン酸塩、ラウリルエーテルホスホン酸塩、オクチルエーテルカルボン酸塩、ジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、スチリルフェニルエーテルホスホン酸塩、β−ナフチルエーテルカルボン酸塩等のアニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００１９】
本発明では、前記構造式（２）又は構造式（３）で表される分散剤が特に有用であり、顔料Ａを分散した時の粘度や粒径を安定に保つことができるため、インクジェトプリンターに適用した時の吐出が極めて安定になる。構造式（３）で表される分散剤は、アクリル系モノマー又はメタクリル系モノマーを共重合することにより得ることができる。
構造式（２）で表される分散剤の具体例としては、表１に示す構造式（２）−１〜（２）−４の化合物が挙げられる。
【表１】
2014065890.tif 000008
また、構造式（３）で表される分散剤の具体例としては、表２に示す構造式（３）−１〜（３）−３の化合物が挙げられる。
【表２】
2014065890.tif 000009
【００２０】
更に、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、アクリル−シリコン共重合体、変性ポリウレタン樹脂等の高分子分散剤を用いることもできる。
これらの分散剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
上記分散剤を水系媒体に溶解させ、次に顔料を加えて充分に湿潤させた後、ホモジナイザーによる高速撹拌、ビーズミルやボールミルのようなボールを用いた混練分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機等の方法で分散体を作成することができる。ただし、このような分散工程の後には粗大粒子が含まれていることが多く、インクジェットノズルや供給経路の目詰まりの原因となるため、フィルターや遠心分離器を用いて粒径１μｍ以上の粒子を除去する必要がある。
【００２２】
本発明では、分散剤を顔料に対して１０〜１００重量％の比率で用いることが好ましく、より好ましくは２０〜５０重量％である。比率を１０重量％以上とすれば、顔料粒子を微細に分散することができる。また１００重量％以下とすれば、分散剤が顔料表面に有効に吸着できるため、インクの保存性が良好となる上に、滲みのない良好な画像を得ることができる。またインク中の分散微粒子の含有量は顔料と分散剤を併せた固形分で２〜２０重量％程度が好ましく、より好ましくは３〜１５重量％である。
【００２３】
−自己分散型顔料−
本発明では、表面を親水化処理した顔料粒子を用いることができる。表面処理は公知の方法で行うことができ、酸化処理、アゾ反応、プラズマ処理などがある。表面処理によって、顔料粒子の表面にはカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン基等の親水性基を導入することができ、水系媒体に分散することができる。
【００２４】
−ポリマー被覆顔料粒子−
ポリマー微粒子中に顔料を封入することにより、水系に顔料を分散する方法が知られている。ポリマーエマルジョンを形成するポリマーとしては、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、特開２０００−５３８９７号公報や特開２００１−１３９４８９号公報に開示されているポリマー等が挙げられる。これらの中でも、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマーが特に好ましい。
【００２５】
＜ビニル系ポリマー＞
ビニル系ポリマーとしては特に限定されず、例えば、以下に挙げる重合性モノマーを、単独で又は二種類以上を組み合わせて重合させたものが挙げられる。
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸−３−（メチル）ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸−３−（メチル）ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等の（メタ）アクリル酸エステル系化合物；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、ビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等。
【００２６】
＜ポリエステル系ポリマー＞
ポリエステル系ポリマーは、多価カルボン酸類と多価アルコール類からなる。
多価カルボン酸類としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタルレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５−〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、スルホテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；芳香族オキシカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、３価以上の多価カルボン酸等が挙げられる。
【００２７】
多価アルコール類としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエルスリトール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール、ビスフェノールＡ、ラクトン系ポリエステルポリオール類等の脂肪族多価アルコール類；脂環族多価アルコール類、芳香族多価アルコール類等が挙げられる。
【００２８】
＜ポリマー微粒子＞
本発明では、有機顔料粒子の周りを親水性のポリマーで被覆するマイクロカプセル化、又はエマルジョン化という処理を施すことにより水系媒体中に分散する方法を採用する。マイクロカプセル化又はエマルジョン化の方法としては、従来公知の方法を適宜採用することができる。従来公知の方法としては、化学的製法、物理的製法、物理化学的方法、機械的製法などがあり、具体的には酸析法、転相乳化法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、コアセルベーション（相分離）法、液中乾燥法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法などが挙げられ、特にインクジェットに用いられるのは酸析法、転相乳化法及び界面重合法である。
【００２９】
ポリマー微粒子は、表面にイオン性基を含有することによって優れた水分散性を発現する。このようなイオン性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基及びホスフィン酸基、若しくはこれらのアルカリ金属塩基やアンモニウム塩基、又は第１級〜第３級アミン基等が挙げられる。中でもカルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が好ましく、特にスルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が水分散安定性の点で好ましい。イオン性基の導入は、樹脂合成時に、イオン性基を有する単量体を添加することにより行われる。塩としてはアンモニウム系イオン、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ等が挙げられ、好ましいのはＬｉ、Ｎａ、Ｋである。
【００３０】
−水溶性溶剤−
本発明のインクは水を液媒体として使用するが、インクの乾燥防止、分散安定性の向上及び普通紙におけるカール防止の目的で水溶性溶剤を併用する。水溶性溶剤の例としては以下のものが挙げられるが、これらは複数を混合して使用してもよい。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、イソプロピリデングリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；
【００３１】
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアミド類；
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；
ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。
【００３２】
これらの水溶性溶剤の中でも、特に３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドが好ましい。
これらは普通紙におけるカールを防止するために優れた効果を得ることができる。
【００３３】
その他に本発明のインクには糖類を含有させることができる。糖類は水溶性溶剤及び／又は湿潤剤として機能する。その例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖、酸化糖、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
【００３４】
顔料と水溶性溶剤の比は、ヘッドからのインクの吐出安定性に大きく影響する。顔料固形分が多いのに水溶性溶剤の配合量が少ないと、ノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良を生じる。
水溶性溶剤の配合量はインク全体の１０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０重量％である。この範囲にあればインクの乾燥性、保存性、信頼性が非常に良好となる。
【００３５】
−浸透剤−
浸透剤をインクに添加すると、表面張力が低下し、ノズルへのインク充填性が向上し、吐出の安定性が向上することに加え、記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。
浸透剤としては界面活性剤や浸透性を有する溶剤などが用いられる。
浸透性のある溶剤としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどの炭素数８以上のポリオール、グリコールエーテルなどが挙げられる。
界面活性剤は、親水基によりアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤に大別され、疎水基によりフッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤等に大別することができる。
【００３６】
アニオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコールなどが挙げられる。
【００３７】
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエーテル化合物等が挙げられる。特に下記構造式（４）で表されるフッ素系界面活性剤が有用である。
［構造式（４）］
【化７】
2014065890.tif 000010
【００３８】
アセチレン系界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール系界面活性剤（例えばエアープロダクツ社製のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧなど）を用いることができるが、特にサーフィノール４６５、１０４やＴＧが良好な印字品質を示す。
上記界面活性剤は、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
インク全体に対する浸透剤の添加量は０．０１〜５重量％の比率範囲が好ましく、より好ましくは０．０３〜２重量％である。浸透剤の量が少ないと印字後のドットの広がりが悪く、ドット径が小さくなるため、ベタ画像の埋まりが悪くなり、画像濃度や彩度が低下してしまう。また、浸透剤の量が多すぎると泡立ちやすくなることで、ノズル内の流路を泡が塞ぐことで吐出しなくなるなどの問題が発生してしまう。
【００４０】
本発明のインクには、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、コゲーション防止剤などの従来公知の添加剤を適宜選択して加えることができる。
【００４１】
−ｐＨ調整剤−
ｐＨ調整剤を加えてアルカリ性に保つことにより分散状態を安定化し、吐出を安定化することができる。また、ｐＨ１１以上ではインクジェットヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。
ｐＨ調整剤は、顔料を分散剤とともに水に混錬分散する際に加えておく方が、混錬分散後、水溶性溶剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも望ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加により分散を破壊する場合もあるためである。
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好まし。
アルコールアミン類としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。アルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。アンモニウム水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物が挙げられる。ホスホニウム水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物が挙げられる。アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００４２】
−防腐防黴剤−
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
−防錆剤−
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
−酸化防止剤−
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤等が挙げられる。
−紫外線吸収剤−
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４３】
−コゲーション防止剤−
本発明のインクにはコゲーション防止剤を添加することができる。
コゲーションとは、ヒーターに電流を流してインクを瞬間的に加熱し、インクが発泡する力を利用してインクを吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、インクが熱せられる際にインク成分に変質が起こり、ヒーターに変質物が付着する現象を言う。コゲーションが生じると、ヒーターによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなったり、最悪の場合、インクが吐出しなくなってしまうので、必要に応じてコゲーション防止剤を添加する。
コゲーション防止剤の例としては、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩、あるいは、アミノ基を有する酸及び／又はその塩、あるいは、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩等が挙げられる。
【００４４】
−記録装置−
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置について概要を説明する。
図１に示す装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）の脱着を行うための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。（１１１）は上カバー、（１１２）は前カバーの前面である。
【００４５】
装置本体（１０１）内には、図２に示すように、左右に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とで、キャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータによって移動走査する。
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填されたインクカートリッジ（２００）から、本発明のインクが供給されて補充される。
【００４６】
一方、給紙トレイ（１０３）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ（１４３）〕、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。
【００４７】
搬送ベルト（１５１）は無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材〔例、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）〕で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。
【００４８】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙（１４２）が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙（１４２）は、ガイド（１４５）で案内され、搬送ベルト（１５１）とカウンタローラ（１５２）との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド（１５３）で案内されて先端加圧コロ（１５５）で搬送ベルト（１５１）に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ（１５６）によって搬送ベルト（１５７）が帯電されており、用紙（１４２）は、搬送ベルト（１５１）に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ（１３３）を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド（１３４）を駆動することにより、停止している用紙（１４２）にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙（１４２）を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。
【００４９】
そして、サブタンク（１３５）内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２００）から所要量のインクがサブタンク（１３５）に補給される。
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ（２００）中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２００）の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００５０】
−インクカートリッジ−
本発明のインクは、容器に収容してインクカートリッジとして用いることができる。またインクカートリッジには、必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものが好適である。
図３、図４にインクカートリッジの一例を示すが、図３は、インクカートリッジのインク袋（２４１）の一例を示す概略図であり、図４は図３のインク袋（２４１）をカートリッジケース（２４４）内に収容したインクカートリッジ（２００）を示す概略図である。
図３に示すように、インク注入口（２４２）からインクをインク袋（２４１）内に充填し、該インク袋（２４１）中に残った空気を排気した後、インク注入口（２４２）を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口（２４３）に装置本体の針を刺して装置に供給する。そして、図４に示すように、通常の場合、プラスチック製のカートリッジケース（２４４）内に収容し、インクカートリッジ（２００）として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、例中の「部」は「重量部」である。
また、実施例及び比較例のインク構成を纏めて表３に示す。
【００５２】
実施例１
＜分散体１の作成＞
マイクロリアクターＵＬＲＥＡ（エム・テクニック社製）を用い、−２０℃のメタノールを４００ｍＬ／分の流量で回転円盤に挟まれた薄層リアクターに流し、濃硫酸９７０部に構造式（１）−２で表される顔料Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ０２（クラリアント・ジャパン社製）３０部を溶解した溶解液を２５℃に保ちつつ、１０ｍＬ／分の流量で同じ回転円盤に流し込むことにより顔料粒子を析出させた。得られた顔料分散液に対し遠心分離機による濃縮とイオン交換水による希釈操作を繰り返すことによりｐＨ＝６前後に調整し、顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、構造式（３）−１で表される分散剤６部をイオン交換水４４部に溶解した溶液と、上記顔料ペースト５０部を混合し、超音波ホモジナイザーで１時間処理して、顔料濃度１５重量％の分散体１を得た。
＜インクの作成＞
下記処方の分散体１以外の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体１と混合し、１μｍのフィルターでろ過して実施例１のインクを得た。
〔インク処方〕
・分散体１                                                        ４０．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン                      １０．０部
・Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド                  １０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・構造式（４）で表される界面活性剤                                  ０．０５部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                  ０．５部
・プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製、防腐防黴剤）    ０．１部
・イオン交換水                                                    １７．３５部
【００５３】
実施例２
＜分散体２の作成＞
顔料を構造式（１）−１で表されるＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ  ＲＴ−１０１−Ｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）に変えた点以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、分散剤を構造式（３）−２で表される分散剤に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度１５重量％の分散体２を得た。
＜インクの作成＞
下記処方の分散体２以外の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体２と混合し、１μｍのフィルターでろ過して実施例２のインクを得た。
〔インク処方〕
・分散体２                                                        ４０．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・１，３−ブタンジオール                                            ５．０部
・イソプロピリデングリセロール                                    １０．０部
・Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド                    ５．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・構造式（４）で表される界面活性剤                                  ０．０５部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                  ０．５部
・プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製、防腐防黴剤）    ０．１部
・イオン交換水                                                    １７．３５部
【００５４】
実施例３
＜分散体３の作成＞
顔料を構造式（１）−２で表されるＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＪＥＴ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＤＭＱ（ＢＡＳＦジャパン社製）に変え、マイクロリアクターＵＬＲＥＡの回転円盤に流し込む濃硫酸の顔料溶解液の流量を２０ｍＬ／分に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、分散剤を構造式（３）−３で表される分散剤に変え、超音波ホモジナイザーの処理時間を３０分に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度１５重量％の分散体３を得た。
＜インクの作成＞
下記処方の分散体３以外の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体３と混合し、１μｍのフィルターでろ過して実施例３のインクを得た。
〔インク処方〕
・分散体３                                                        ４０．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・エチレングリコールモノブチルエーテル                            １０．０部
・２−ピロリドン                                                  １０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・エマルゲンＬＳ−１０６                                            １．０部
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王社製）
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                  ０．５部
・プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製、防腐防黴剤）    ０．１部
・イオン交換水                                                    １６．４部
【００５５】
実施例４
＜分散体４の作成＞
顔料を構造式（１）−１で表されるＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ  ＲＴ−１０１−Ｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）に変え、マイクロリアクターＵＬＲＥＡの回転円盤に流し込む濃硫酸の顔料溶解液の流量を２０ｍＬ／分に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、スチレンアクリル樹脂：ジョンクリル６８３（ＢＡＳＦジャパン社製）６部を、０．０１規定の水酸化ナトリウム水溶液４４部に溶解し、上記顔料ペースト５０部を混合し、超音波ホモジナイザーで３０分処理して、顔料濃度１５重量％の分散体４を得た。
＜インクの作成＞
下記処方の分散体４以外の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体４と混合し、１μｍのフィルターでろ過して実施例４のインクを得た。
〔インク処方〕
・分散体４                                                        ４０．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                              １０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・構造式（４）で表される界面活性剤                                  ０．０５部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                  ０．５部
・プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製、防腐防黴剤）    ０．１部
・イオン交換水                                                    １７．３５部
【００５６】
実施例５
＜分散体５の作成＞
マイクロリアクターＵＬＲＥＡの回転円盤に流し込む濃硫酸の顔料溶解液の流量を５ｍＬ／分に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、分散剤を構造式（２）−１で表される分散剤に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度１５重量％の分散体５を得た。
＜インクの作成＞
下記処方の分散体５以外の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体５と混合し、１μｍのフィルターでろ過して実施例５のインクを得た。
〔インク処方〕
・分散体５                                                        ４０．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １０．０部
・イソプロピリデングリセロール                                      ５．０部
・Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド                    ５．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・構造式（４）で表される界面活性剤                                  ０．０５部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                  ０．５部
・プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製、防腐防黴剤）    ０．１部
・イオン交換水                                                    １７．３５部
【００５７】
実施例６
＜分散体６の作成＞
顔料を構造式（１）−２で表されるレッドＮｏ．８１（大日精化社製）に変え、マイクロリアクターＵＬＲＥＡの回転円盤に流し込む濃硫酸の顔料溶解液の流量を３０ｍＬ／分に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、分散剤を構造式（２）−２で表される分散剤に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度１５重量％の分散体６を得た。
＜インクの作成＞
下記処方の分散体６以外の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体６と混合し、１μｍのフィルターでろ過して実施例６のインクを得た。
〔インク処方〕
・分散体６                                                        ４０．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                                ５．０部
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン                      １０．０部
・Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド                    ５．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・エマルゲンＬＳ−１０６                                            １．０部
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王社製）
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                  ０．５部
・プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製、防腐防黴剤）    ０．１部
・イオン交換水                                                    １６．４部
【００５８】
実施例７
＜分散体７の作成＞
実施例１と同じ顔料ペーストを用い、分散剤を構造式（２）−３で表される分散剤に変え、超音波ホモジナイザーの処理時間を３０分に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度１５重量％の分散体７を得た。
＜インクの作成＞
下記処方の分散体７以外の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体７と混合し、１μｍのフィルターでろ過して実施例７のインクを得た。
〔インク処方〕
・分散体７                                                        ４０．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・構造式（４）で表される界面活性剤                                  ０．０５部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                  ０．５部
・プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製、防腐防黴剤）    ０．１部
・イオン交換水                                                    １７．３５部
【００５９】
実施例８
＜分散体８の作成＞
顔料を構造式（１）−３で表されるＣｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴ−２４３−Ｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、分散剤を構造式（２）−４で表される分散剤に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度１５重量％の分散体８を得た。
＜インクの作成＞
下記処方の分散体８以外の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体８と混合し、１μｍのフィルターでろ過して実施例８のインクを得た。
〔インク処方〕
・分散体８                                                        ４０．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・エチレングリコールモノブチルエーテル                            １０．０部
・イソプロピリデングリセロール                                      ５．０部
・Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド                    ５．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・エマルゲンＬＳ−１０６                                            １．０部
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王社製）
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                  ０．５部
・プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製、防腐防黴剤）    ０．１部
・イオン交換水                                                    １６．４部
【００６０】
実施例９
＜分散体９の作成＞
顔料を構造式（１）−２で表されるレッドＮｏ．８１（大日精化社製）に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、分散剤を下記構造式（５）−１で表される分散剤に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度１５重量％の分散体９を得た。
［構造式（５）−１］
Ｃ１８Ｈ３５−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４）２０−ＳＯ３Ｎａ
＜インクの作成＞
下記処方の分散体９以外の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体９と混合し、１μｍのフィルターでろ過して実施例９のインクを得た。
〔インク処方〕
・分散体９                                                        ４０．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・エチレングリコールモノブチルエーテル                            １０．０部
・２−ピロリドン                                                  １０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・エマルゲンＬＳ−１０６                                            １．０部
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王社製）
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                  ０．５部
・プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製、防腐防黴剤）    ０．１部
・イオン交換水                                                    １６．４部
【００６１】
実施例１０
＜分散体１０の作成＞
顔料を構造式（１）−３で表されるＣｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴ−２４３−Ｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）に変え、マイクロリアクターＵＬＲＥＡの回転円盤に流し込む濃硫酸の顔料溶解液の流量を５ｍＬ／分に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、分散剤を下記構造式（５）−２で表される分散剤に変えた点以外は、実施例１と同様にして顔料濃度１５重量％の分散体１０を得た。
［構造式（５）−２］
【化８】
2014065890.tif 000011
＜インクの作成＞
下記処方の分散体１０以外の材料を、イオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体１０と混合し、１μｍのフィルターでろ過して実施例１０のインクを得た。
〔インク処方〕
・分散体１０                                                      ４０．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−ピロリドン                                                    ５．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １０．０部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                                ５．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・構造式（４）で表される界面活性剤                                  ０．０５部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                  ０．５部
・プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製、防腐防黴剤）    ０．１部
・イオン交換水                                                    １７．３５部
【００６２】
実施例１１
＜分散体１１の作成＞
実施例５で作成した顔料ペースト１５０部を、スルホラン４００ｍＬ中に良く混合し、ウルトラアスペックミルＵＡＭ０１５型（寿工業（株）製）に投入して１時間分散後、アミド硫酸１５部を添加して１４０〜１５０℃で１０時間攪拌した。得られたスラリーをイオン交換水１０００ｍＬ中に投入し、遠心分離機を用いて顔料表面をスルホン化した顔料ペーストを得た。この顔料ペーストを２０００ｍＬのイオン交換水中に再分散し、水酸化リチウムにてｐＨを調整し、限外濾過膜により脱塩濃縮して顔料濃度１５重量％の分散体１１を得た。
＜インクの作成＞
下記処方の分散体１１以外の材料を、イオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体１１と混合し、１μｍのフィルターでろ過して実施例１１のインクを得た。
〔インク処方〕
・分散体１１                                                      ４０．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・エチレングリコールモノブチルエーテル                              ５．０部
・２−ピロリドン                                                    ５．０部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                              １０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・エマルゲンＬＳ−１０６                                            １．０部
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王社製）
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                  ０．５部
・プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製、防腐防黴剤）    ０．１部
・イオン交換水                                                    １６．４部
【００６３】
実施例１２
＜ポリマーｂの合成＞
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、下記原料１を仕込み、６５℃に昇温した。
次いで、下記原料２の混合溶液を２．５時間かけて昇温したフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８部と、メチルエチルケトン１８．０部の混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８部を添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４．０部を添加し、濃度が５０重量％のポリマーｂ（ビニル樹脂）溶液８００部を得た。
（ポリマーｂ原料１）
・スチレン                                          １１．２部
・アクリル酸                                          ２．８部
・ラウリルメタクリレート                            １２．０部
・ポリエチレングリコールメタクリレート                ４．０部
・スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６）        ４．０部
・メルカプトエタノール                                ０．４部
（ポリマーｂ原料２）
・スチレン                                        １００．８部
・アクリル酸                                        ２５．２部
・ラウリルメタクリレート                          １０８．０部
・ポリエチレングリコールメタクリレート              ３６．０部
・ヒドロキシエチルメタクリレート                    ６０．０部
・スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６）      ３６．０部
・メルカプトエタノール                                ３．６部
・アゾビスジメチルバレロニトリル                      ２．４部
・メチルエチルケトン                                １８．０部
【００６４】
＜分散体１２の作成＞
下記処方の材料を用いて分散体１２を作成した。即ち、実施例８で作成した顔料ペースト、ポリマーｂ溶液、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液及びメチルエチルケトンを混合し十分に攪拌した後、３本ロールミル（ノリタケカンパニー社製：ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。得られたペーストをイオン交換水２００部に投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンを留去し、顔料濃度１５重量％の分散体１２を得た。
〔分散体処方〕
・実施例８で作成した顔料ペースト                    ５０．０部
・ポリマーｂ溶液                                    １２．０部
・１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液                  １４．０部
・メチルエチルケトン                                ２０．０部
・イオン交換水                                    ２００．０部
＜インクの作成＞
下記処方の分散体１２以外の材料を、イオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体１２と混合し、１μｍのフィルターでろ過して実施例１２のインクを得た。
〔インク処方〕
・分散体１２                                                      ４０．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １０．０部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                              １０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・エマルゲンＬＳ−１０６                                            １．０部
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王社製）
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール                  ０．５部
・プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製、防腐防黴剤）    ０．１部
・イオン交換水                                                    １６．４部
【００６５】
実施例１３
＜分散体１３の作成＞
マイクロリアクターＵＬＲＥＡの回転円盤に流し込む濃硫酸の顔料溶解液の流量を５０ｍＬ／分に変えた点以外は、実施例６と同様の処方と方法を用いて、顔料濃度１５重量％の分散体１３を得た。
＜インクの作成＞
分散体６を分散体１３に変えた点以外は、実施例６と同様の処方と方法を用いて、実施例１３のインクを得た。
【００６６】
比較例１
＜分散体１５の作成＞
実施例２で用いた構造式（３）−２で表される分散剤６部をイオン交換水７９部に溶解し、実施例２と同じ顔料ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ  ＲＴ−１０１−Ｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）１５部を混合し、ウルトラアスペックミルＵＡＭ０１５型（寿工業社製）に投入して１時間分散処理を行った後、１μｍのフィルターでろ過して、顔料濃度１５重量％の分散体１５を得た。
＜インクの作成＞
実施例２の分散体２を分散体１５に変えた点以外は、実施例２と同様の処方と方法で、比較例１のインクを得た。
【００６７】
比較例２
＜分散体１６の作成＞
実施例９で用いた構造式（５）−１で表される分散剤６部をイオン交換水７９部に溶解し、実施例９と同じ顔料レッドＮｏ．８１（大日精化社製）１５部を混合し、ウルトラアスペックミルＵＡＭ０１５型（寿工業社製）を用いて０．５時間分散処理を行い、顔料濃度１５重量％の分散体１６を得た。
＜インクの作成＞
実施例９の分散体９を分散体１６に変えた点以外は、実施例９と同様の処方と方法で、比較例２のインクを得た。
【００６８】
比較例３
＜分散体１７の作成＞
実施例８で用いた構造式（２）−４で表される分散剤６部をイオン交換水７９部に溶解し、実施例８と同じ顔料Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴ−２４３−Ｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）１５部を混合し、ウルトラアスペックミルＵＡＭ０１５型（寿工業社製）用いて１時間分散処理を行い、顔料濃度１５重量％の分散体１７を得た。
＜インクの作成＞
実施例８の分散体８を分散体１７に変えた点以外は、実施例８と同様の処方と方法で、比較例３のインクを得た。
【００６９】
実施例及び比較例で作成した分散体とインクについて、以下のようにして測定及び評価を行った。
（１）Ｘ線回折スペクトル
実施例及び比較例で用いた顔料のＸ線回折スペクトルの測定にはパナティカル社製のＸ’Ｐｅｒｔ  Ｐｒｏを用いた。測定は、Ｘ線発生装置としてＣｕ封入管（Ｋα特性Ｘ線：波長１．５４１Å）を使用し、測定範囲２θ＝３．０°〜３５．０°、サンプリング幅０．０２°、積算時間１．０秒で行った。実施例の顔料の測定は、分散前の顔料ペーストを減圧し５０℃に加熱して水分を除いた粉末状態で行った。比較例の顔料の測定は、分散前の粉末状態で行った。図５に実施例３のＸ線回折スペクトルを、図６に比較例２のＸ線回折スペクトルを示す。
本発明においてピークとは、平滑化したデータのグラフ上でピークの最大幅が０．５°以上であり、かつ単一の極大値を有する場合と定義する。
具体的には、Ｘ線回折強度データからノイズを除去するために平滑化処理を行ない、デジタルデータであれば移動平均法による平滑フィルターを用い、計算対象データとその前の２データ及び後の２データの計５データを平均し、計算対象のデータと置き換える平滑フィルターを施した。アナログデータの場合にはノイズの平均を通るような平滑な曲線を描くことで対応した。次に、横軸方向の長さが０．５°以上の直線のベースラインを引き、ベースラインの両端に挟まれた範囲内には必ず平滑化したデータ上にピークが１つのみ存在するように設定した。この条件に合致したベースラインを引くことができ、かつピークが２θ＝２８．０°〜２９．０°の範囲内にあれば、ピークは存在すると判別し、それ以外の場合は全てピークは存在しないと判別した。
また、得られたＸ線回折スペクトルから、２θ＝２８．０°〜２９．０°におけるピークの有無とベースライン幅（°）を判別した結果を表４に示す。また、ピーク強度Ｘ、Ｙは、図５に示すように、非晶質のハロー部分をベースとして、結晶によるピーク部分の強度を求めた。Ｘ、Ｙ及び、Ｙ／Ｘの結果を表４に示す。
【００７０】
（２）体積平均粒径
インクの体積平均粒径の測定には、マイクロトラック社製のＵＰＡ−ＥＸ１５０を用いた。測定は、測定のパラメータとして必要である構造式（１）で表される顔料の密度として１．４０ｇ／ｍＬを用い、イオン交換水でインクを６００倍に希釈して測定セルに投入し、２５℃で６０秒間行った。測定結果を表５に示す。
【００７１】
（３）彩度
インクを、前述した図１〜図２の構造のリコー社製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ５５００に充填し、ワンパスでベタ画像の印字を行った。下記記録紙Ａ、Ｂ、Ｃを使用して印字乾燥した後、明度を反射型カラー分光測色濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。
得られたａ＊、ｂ＊の値から、彩度Ｃ＊＝〔（ａ＊）２＋（ｂ＊）２〕１／２を算出し、標準色（Ｊａｐａｎ  ｃｏｌｏｒ  ｖｅｒ．２）の彩度の値Ｃ＊０＝７４．５５に対する比率ｋ＝Ｃ＊／Ｃ＊０を算出して、下記の基準により評価した。結果を表５に示すが、「◎」及び「○」が許容範囲である。
［評価紙］
・記録紙Ａ：ＢＰ−ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００（Ａ４、キャノン社製）
・記録紙Ｂ：ミラーコート・プラチナ（王子製紙社製）
・記録紙Ｃ：クリスピア（エプソン社製）
［評価基準］
◎：ｋ≧１．１
○：１．１＞ｋ≧１．０
△：１．０＞ｋ≧０．９
×：０．９＞ｋ
【００７２】
（４）耐光性
インクを、前述した図１〜図２の構造のリコー社製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ５５００に充填し、ワンパスでベタ画像の印字を行った。下記記録紙Ｃを用い、印字乾燥後、キセノンフィードメーターによりブラックパネル温度６３℃で２４時間照射し、処理前後の画像濃度の変化を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定して、下記の式により退色率ｔ（％）を求め、下記の基準で評価した。「◎」及び「○」が許容範囲である。
ｔ（％）＝〔１−（処理後の画像濃度／処理前の画像濃度）〕×１００
［評価紙］
記録紙Ｃ：クリスピア（エプソン社製）
［評価基準］
◎：ｔ≦５％
○：５％＜ｔ≦１０％
△：１０％＜ｔ≦２０％
×：２０％＜ｔ
【００７３】
（５）カールの測定
インクを、前述した図１〜図２の構造のリコー社製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ５５００に充填し、印刷試験用紙として下記の記録紙Ａを使用し、記録密度６００×３００ｄｐｉ、ワンパスでＡ４全面べた画像の印字を行った。インクの付着量は３００〜３４０ｍｇ／Ａ４に調整し、印字終了から１０分後の画像を、印字面を下にして平らな机の上に置き、紙の端面と基準面との距離を、スケールを用いて測定した。紙の右端と左端での測定値を平均した値をカール量とした。下記の基準で評価した結果を表５に示す。「◎」及び「○」が許容範囲である。
［評価紙］
記録紙Ａ：ＢＰ−ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００（Ａ４、キャノン社製）
［評価基準］
◎：５ｍｍ未満
○：５ｍｍ以上２０ｍｍ未満
△：２０ｍｍ以上５０ｍｍ未満
×：両端が回り込んで紙が筒状になっている
【００７４】
（６）吐出安定性の評価
インクを、前述した図１〜図２の構造のリコー社製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ５５００に充填し、以下の方法で吐出安定性を評価した。
ノズルプレートをセットした上記プリンターを用いて１０分間連続印字を行い、ヘッド面にインクが付着した状態で保湿キャップをしてプリンターを５０℃６０％ＲＨ環境下で１ヶ月間放置した後、クリーニングを行って放置前と同等に復帰させた。その後、以下の条件で間欠印字試験を行ない吐出安定性を評価した。
即ち、紙面全面積中、各色の印字面積が５％である印刷パターンチャートを２０枚連続で印字した後、２０分間印字を行わない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１０００枚印字した後、もう１枚同じチャートを印字した時の、５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視により評価した。印字条件は、記録密度６００×３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。評価基準は下記のとおりであり、結果を表５に示す。「◎」及び「○」が許容範囲である。
［評価基準］
◎：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが無い
○：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが若干認められる
△：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが認められる
×：ベタ部全域にわたってスジ、白抜け、噴射乱れが認められる
【００７５】
【表３】
2014065890.tif 000012
【００７６】
上記表３中の略号の意味は次のとおりである。
・ＧＬＹ      …グリセリン
・ＥＧＭＢＥ  …エチレングリコールモノブチルエーテル
・２Ｐ        …２−ピロリドン
・１３ＢＤ    …１，３−ブタンジオール
・ＭＢＤ      …３−メチル−１，３−ブタンジオール
・ＥＨＯ      …３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン
・ＩＰＧ      …イソプロピリデングリセロール
・ＤＭＰＡ    …Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド
・ＤＢＰＡ    …Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド
・２Ｅ１３ＨＤ…２−エチル−１，３−ヘキサンジオール
・ＬＳ        …エマルゲンＬＳ−１０６（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
アルキルエーテル、花王社製）
・ＤＳＮ      …構造式（４）の界面活性剤
・ＡＥＰＤ    …２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール
・ＬＶ        …プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製、防腐防黴剤）
【００７７】
【表４】
2014065890.tif 000013
【００７８】
【表５】
2014065890.tif 000014
【符号の説明】
【００７９】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前カバーの前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  テンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【００８０】
【特許文献１】特開２００３−３１１０号公報
【図１】
2014065890.tif 000019
【図２】
2014065890.tif 000020
【図３】
2014065890.tif 000021
【図４】
2014065890.tif 000022
【図５】
2014065890.tif 000023
【図６】
2014065890.tif 000024