(57)【要約】【課題】処理対象面全体に無機系薬剤が均一に散布され、優れた微生物抑制効果が発揮される全量噴射型エアゾール製品の提供。【解決手段】容器に内容物が充填された全量噴射型エアゾール製品であって、前記内容物が、遷移金属を有する無機系薬剤（Ａ）と、沸点が７０〜２００℃である溶剤（Ｂ）と、ジメチルエーテルを含む噴射剤（Ｃ）とを含有し、前記噴射剤（Ｃ）に対する前記溶剤（Ｂ）の質量比（Ｂ／Ｃ）が０．１〜１．０であることを特徴とする全量噴射型エアゾール製品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
容器に内容物が充填された全量噴射型エアゾール製品であって、
前記内容物が、遷移金属を有する無機系薬剤（Ａ）と、沸点が７０〜２００℃である溶剤（Ｂ）と、ジメチルエーテルを含む噴射剤（Ｃ）とを含有し、
前記噴射剤（Ｃ）に対する前記溶剤（Ｂ）の質量比（Ｂ／Ｃ）が０．１〜１．０であることを特徴とする全量噴射型エアゾール製品。
【請求項２】
前記内容物が、ＨＬＢが２以上１６未満のノニオン性界面活性剤（Ｄ）をさらに含有する請求項１に記載の全量噴射型エアゾール製品。
【請求項３】
前記内容物が、水溶性高分子化合物（Ｅ）をさらに含有する請求項１または２記載の全量噴射型エアゾール製品。
【請求項４】
浴室の防カビ用である請求項１〜３のいずれか一項に記載の全量噴射型エアゾール製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、全量噴射型エアゾール製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
浴室の天井や壁の上部などの高い部分は、安全性の点から、塩素系カビ取り剤等をスプレーすることができず、手入れがし難くカビが繁殖しやすい場所である。このような場所のカビを除き、繁殖を予防することで掃除の手間を軽減でき、清潔な空間を手軽に維持できる方法が望まれている。
近年、除菌・消臭効果の高い銀等の無機系抗菌剤を使用した制汗スプレー（エアゾール）が多く商品化されているが、これを浴室用の防カビ剤としてそのまま使用することは難しい。例えば、該制汗スプレーを、浴室全体の防カビ剤として使用するためには、連続して多くの薬剤を広い面に均一に噴霧する必要があり、噴霧中に使用者が吸入する懸念がある。
無機系抗菌剤を手軽に散布できる方法として、燻煙剤タイプの防カビ剤を用いる方法がある。しかし該方法は煙が発生するため、好まない消費者も存在する。
全量噴射型エアゾール剤は、煙の発生が無く（霧となる）、シンプルな操作で、閉鎖空間をまるごと一気に薬剤処理できるため、燻煙剤に代わる防カビ剤として期待される。
特許文献１には、特定の無機系抗菌剤と光触媒粒子と沸点６０℃以下の低沸点溶媒とを含む内容液に、噴射剤として圧縮ガスを組み合わせた全量噴射型エアゾールスプレーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−８３０８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、銀等の無機系抗菌剤を有効成分とする全量噴射型エアゾール剤は、対象面への有効成分の付着が不均一になる問題がある。例えば特許文献１に記載の全量噴射型エアゾールスプレーを用いて防カビ処理を行った場合、処理空間が自動車等の天井が低い空間であればあまり問題にははならないが、ある程度の高さのある空間、例えば浴室の場合、処理対象面、特に天井等の高所への有効成分の付着が不均一になり、部位によって充分な防カビ効果が発揮されない問題がある。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、処理対象面全体に無機系薬剤が均一に散布され、優れた微生物抑制効果が発揮される全量噴射型エアゾール製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特許文献１に記載の技術において有効成分の付着が不均一になるのは、（１）噴射剤である圧縮ガスの噴射力が、無機系薬剤を均一に散布するには不充分であること、（２）内容液に添加された低沸点溶媒が揮発しやすいため、噴射された内容液が、処理対象面に付着した後すぐに増粘、乾燥し、処理対象面に広がりにくくなること、が原因であると推定した。かかる知見に基づきさらに検討を重ねた結果、特定の無機系薬剤に対し、特定の沸点の溶剤と、特定の噴射剤とを、特定の比率で組み合わせることにより、上記課題が解決されることを見出した。
本発明は、上記知見に基づくものであり、以下の態様を有する。
【０００７】
［１］容器に内容物が充填された全量噴射型エアゾール製品であって、
前記内容物が、遷移金属を有する無機系薬剤（Ａ）と、沸点が７０〜２００℃である溶剤（Ｂ）と、ジメチルエーテルを含む噴射剤（Ｃ）とを含有し、
前記噴射剤（Ｃ）に対する前記溶剤（Ｂ）の質量比（Ｂ／Ｃ）が０．１〜１．０であることを特徴とする全量噴射型エアゾール製品。
［２］前記内容物が、ＨＬＢが２以上１６未満のノニオン性界面活性剤（Ｄ）をさらに含有する［１］記載の全量噴射型エアゾール製品。
［３］前記内容物が、水溶性高分子化合物（Ｅ）をさらに含有する［１］または［２］に記載の全量噴射型エアゾール製品。
［４］浴室の防カビ用である［１］〜［３］のいずれか一項に記載の全量噴射型エアゾール製品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、処理対象面全体に無機系薬剤が均一に散布され、優れた微生物抑制効果が発揮される全量噴射型エアゾール製品を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施形態の全量噴射型エアゾール製品１の使用前（押しボタンを押圧操作する前）の状態を示す斜視図である。
【図２】全量噴射型エアゾール製品１の使用時の状態（押しボタンを押圧操作した後、内容物が噴射されている状態）を示す斜視図である。
【図３】全量噴射型エアゾール製品１のＩＩＩ−ＩＩＩ断面図である。
【図４】［実施例］における殺カビ効果の評価方法を説明する概略図である。
【図５】［実施例］における殺カビ効果の持続性の評価方法を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の全量噴射型エアゾール製品は、容器に内容物が充填されたものであって、
前記内容物が、遷移金属を有する無機系薬剤（Ａ）（以下「（Ａ）成分」ともいう。）と、沸点が７０〜２００℃である溶剤（Ｂ）（以下「（Ｂ）成分」ともいう。）と、ジメチルエーテルを含む噴射剤（Ｃ）（以下「（Ｃ）成分」ともいう。）とを含有し、
前記（Ｃ）成分に対する前記（Ｂ）成分の質量比（Ｂ／Ｃ）が０．１〜１．０であることを特徴とする。
【００１１】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、遷移金属を有する無機系薬剤である。
（Ａ）成分は、抗菌、殺菌、防カビ、抗カビ等の微生物抑制効果（防除効果）を奏する。微生物抑制効果を奏することで、微生物の増殖による臭気を抑制でき、消臭効果も奏する。
「遷移金属を有する無機系薬剤」とは、遷移金属の単体およびその化合物（遷移金属化合物）からなる群から選ばれる少なくとも１種を有効成分とする薬剤を示す。
（Ａ）成分における遷移金属としては、銀、銅、亜鉛、ニッケル等が挙げられる。
遷移金属化合物は、無機化合物でも有機化合物でもよい。遷移金属化合物としては、例えば遷移金属イオンと対イオンとの塩が挙げられ、塩としては、塩化物塩、硝酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、炭酸塩、蟻酸塩、酢酸塩等が挙げられる。
（Ａ）成分の有効成分としては、微生物抑制効果、消臭効果に優れることから、銀、銅、亜鉛又はこれらの化合物が好ましく、銀又は銀化合物がより好ましい。
【００１２】
（Ａ）成分は、有効成分のみからなるものでもよく、有効成分を担体に担持させたもの（以下、担持体ともいう。）でもよい。担体としては、例えばゼオライト、シリカゲル、低分子ガラス、リン酸カルシウム、ケイ酸塩、酸化チタン等の物質が挙げられる。担持体としては、例えば、酸化銀、硝酸銀、硫酸銅、塩化亜鉛等の遷移金属化合物を担持したゼオライト系抗菌剤、シリカゲル系抗菌剤、酸化チタン系抗菌剤、ケイ酸塩系抗菌剤等が挙げられる。このような（Ａ）成分を用いることで、浴室に処理した際の微生物抑制効果をより発揮することができる。
【００１３】
（Ａ）成分の体積平均粒子径は、０．０１〜１０００μｍが好ましく、０．５〜１００μｍがより好ましく、１〜５μｍがさらに好ましい。
なお、体積平均粒子径は、レーザー回析／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ９１０、株式会社堀場製作所製）により求められる値をいい、次のようにして測定できる。（Ａ）成分を固形分１質量％となるように蒸留水に分散して試料とする。この試料をレーザー回析／散乱式粒度分布測定装置に投入し、装置内で超音波による分散後レーザーを照射して粒度分布を測定する。体積頻度の累積が５０％（体積）となる径を平均粒子径とする。 
【００１４】
（Ａ）成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
（Ａ）成分の含有量は、容器内に充填される内容物の総質量に対し、０．０５質量％以上１０質量％未満が好ましく、０．５質量％以上２質量％以下がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が０．０５質量％以上であると微生物抑制効果が充分に得られる。（Ａ）成分の含有量が１０質量％以上になっても、それ以上の効果向上が期待できず、さらに内容物中での分散性が低下するおそれがある。
なお、（Ａ）成分が担持体である場合、（Ａ）成分の含有量は、担持体としての量である。
【００１５】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、沸点が７０〜２００℃である溶剤である。
（Ｂ）成分は、薬液（（Ｃ）成分以外の成分の混合物）の分散性の向上、薬液の処理面への付着・広がり性の向上に寄与する。例えば沸点が７０〜２００℃であることで、天井・壁面をはじめとした浴室全体で均一な微生物抑制効果が発現できる。一方、沸点が７０℃より低いと、内容物の噴射後、噴射された薬液から急速に（Ｂ）成分が揮発し、該薬液の処理対象面への付着性及び広がりが悪くなり、（Ａ）成分による効果が充分に発揮されなかったり、部位によって効果にムラが生じたり、効果の持続性が低下するおそれがある。沸点が２００℃より高いと、内容物の噴射後、天井・壁面等の処理対象面に付着した薬液の乾きが遅く、例えば浴室のような高湿度環境下で薬液が処理対象面から流れ落ち、（Ａ）成分による効果が充分に発揮されなかったり、部位によって効果にムラが生じるおそれがある。
（Ｂ）成分の沸点は、７０〜１８０℃が好ましく、７０〜１５０℃がより好ましい。
【００１６】
（Ｂ）成分としては、例えばエタノール、２−プロパノール、プロピレングリコール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、イソパラフィン系炭化水素等が挙げられる。イソパラフィン系炭化水素としては、例えば、商品名「ネオチオゾール」（中央化成社製）、商品名「ＩＰソルベント」（出光興産社製）等が挙げられる。
【００１７】
（Ｂ）成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
前記内容物中の（Ｂ）成分の含有量は、容器内に充填される内容物の総質量に対し、１０質量％以上５０質量％未満が好ましく、２０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量を１０質量％以上５０質量％未満にすることで、薬液の分散性、薬液の処理対象面への付着性・広がり性が良好になり、充分な効果を発揮できる。一方、１０質量％未満にすると薬液の分散性が悪くなるおそれがあり、５０質量％以上にすると噴射された薬液の処理対象面への付着性が悪くなり、効果を充分に発揮できなくなるおそれがある。
【００１８】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、噴射剤であり、少なくともジメチルエーテルを含む。
（Ｃ）成分は、薬液の噴射性、処理対象面（天井・壁面等）への到達性の向上等に寄与する。
（Ｃ）成分が少なくともジメチルエーテルを含むことで、薬液の分散性及び噴射力等が向上し、本発明の全量噴射型エアゾール製品を浴室等で使用したときの薬液の天井等の高所への到達性及び付着性が向上する。
【００１９】
（Ｃ）成分は、ジメチルエーテル以外の他の噴射剤をさらに含んでもよい。該他の噴射剤としては、例えばジメチルエーテル以外の液化ガス（液化石油ガス、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロオレフィン等）、圧縮ガス（炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス等）等が挙げられる。これらのうち、噴射力（噴射の勢い）の観点で、液化ガスが好ましい。
他の噴射剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２０】
（Ｃ）成分中のジメチルエーテルの割合は、（Ｃ）成分の総質量に対し、５０〜１００質量％が好ましく、７０〜１００質量％がより好ましい。ジメチルエーテルの割合が５０質量％以上であると、上記の効果が充分に得られる。
一方、（Ｃ）成分として他の噴射剤を、噴射性能の調整等のために若干配合しても問題ないが、他の噴射剤が多くなると問題が生じるおそれがある。例えば（Ｃ）成分が、液化石油ガス（ＬＰＧ）のみの場合、他の成分との相溶性（特に水が混合されている系において）に問題を生じるおそれがある。また、圧縮ガスのみの場合、噴射の勢いが不足し、浴室の天井まで薬剤をしっかりと行き届けられず、効果を充分に発揮できないおそれがある。
（Ｃ）成分は、ジメチルエーテルのみからなることが特に好ましい。
【００２１】
（Ｃ）成分の含有量は、容器内に充填される内容物の総質量に対し、５０質量％以上９０質量％以下が好ましく、６０質量％以上８０質量％以下がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量を５０質量％以上９０質量％以下にすることで、薬液の処理対象面への到達性および付着性が良好になり、充分な効果を発揮できる。一方、５０質量％未満にすると薬液の処理対象面、特に天井等の高所への付着性が悪くなり、９０質量％超にすると、薬液の分散性が悪くなるおそれがある。
【００２２】
前記内容物中、（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ／Ｃ）は０．１〜１．０であり、０．２〜０．５が好ましい。Ｂ／Ｃが０．１〜１．０であると、薬液の分散性および処理対象面への付着性・広がり性が良好である。一方、Ｂ／Ｃが０．１未満になると、薬液の処理対象面での広がり性が低下し、処理対象面での（Ａ）成分の分布が不均一になり、微生物抑制効果が低下するおそれがある。Ｂ／Ｃが１を超えると、噴射力が低下し、薬液の天井・壁面等への到達性及び付着性が低下する。さらに、天井・壁面等へ付着した薬液の粘性が増加しやすく、広がり性が低下し、微生物抑制効果が低下する。
【００２３】
＜任意成分＞
［（Ｄ）成分］
前記内容物は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて、ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）が２以上１６未満のノニオン性界面活性剤（Ｄ）（以下「（Ｄ）成分」ともいう。）をさらに含有することが好ましい。これにより、処理対象面での薬液の広がりの均一性（均一分散性）が向上し、微生物抑制効果およびその持続性が向上する。
【００２４】
本発明におけるＨＬＢは、有機概念図におけるＩＯＢ×１０で示される。
前記有機概念図とは、藤田穆により提案されたものであり、その詳細は、“Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ”，１９５４，ｖｏｌ．２，２，第１６３−１７３頁、「化学の領域」，１９５７，ｖｏｌ．１１，１０，第７１９−７２５頁、「フレグランスジャーナル」，１９８１，ｖｏｌ．５０，第７９−８２頁などで説明されている。即ち、全ての有機化合物の根源をメタン（ＣＨ４）とし、他の化合物は全てメタンの誘導体とみなして、その炭素数、置換基、変態部、環などにそれぞれ一定の数値を設定し、そのスコアを加算して有機性値及び無機性値を求める。この値を、有機性値をＸ軸、無機性値をＹ軸にとった図上にプロットしていくものである。この有機概念図は、「有機概念図−基礎と応用−」（甲田善生著、三共出版、１９８４）などにも示されている。
前記有機概念図におけるＩＯＢとは、有機性値（ＯＶ）に対する無機性値（ＩＶ）の比、即ち「無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ）」をいう。
【００２５】
（Ｄ）成分のＨＬＢは２以上１６未満であり、６以上１２以下が好ましい。ＨＬＢが２以上であると、（Ａ）成分の均一分散性が向上する。ＨＬＢが１６以下においても、（Ａ）成分の均一分散性が向上し、また浴室のような高湿度環境下での効果の持続性も向上する。
（Ｄ）成分の具体例としては、例えば、ＨＬＢ２以上１６未満のソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸類、ショ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）−ソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ−アルキルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）−アルキルエーテル類、アルカノールアミド、等が挙げられる。
（Ｄ）成分としては、多価アルコールの脂肪酸エステルまたはそのエチレンオキサイド付加物が好ましく、常温で液体のソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルが特に好ましい。
ソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、モノオレイン酸エステル、モノラウリン酸エステル等が挙げられる。グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、モノカプリル酸グリセリル等が挙げられる。
【００２６】
（Ｄ）成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
（Ｄ）成分の含有量は、容器内に充填される内容物の総質量に対し、０．３質量％以上３質量％以下が好ましく、０．５質量％以上３．０質量％以下がより好ましい。（Ｄ）成分の含有量を０．３質量％以上にすることで、薬液の均一分散性及び微生物抑制効果の持続性が充分に向上し、３質量％以下であると、薬液の均一分散性が向上する。
【００２７】
［（Ｅ）成分］
前記内容物は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて、または（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、水溶性高分子化合物（Ｅ）（以下「（Ｅ）成分」ともいう。）をさらに含有することが好ましい。これにより、微生物抑制効果の持続性（特に高湿度環境下での持続性）が向上する。
本発明において「水溶性高分子化合物」とは、２０℃の水１００ｍＬに１ｇ以上溶解することが可能な、分子量１,０００以上の化合物を示す。
【００２８】
（Ｅ）成分としては、例えば、アクリル系高分子化合物（アクリル酸、アクリル酸エステルおよびアクリルアミドからなる群から選ばれるアクリル系単量体の単独重合体もしくは共重合体、または前記アクリル系単量体と他のモノマーとの共重合体であり、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリル酸とアクリル酸エステルとの共重合体等）、ビニル系高分子化合物（ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン等）、ポリオキシエチレン系高分子化合物（例えば、ポリエチレングリコールのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体）、カチオンポリマー等の合成の水溶性高分子化合物；植物系高分子（例えば、アラビアガム、グアガム、カラギーナン等）、微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストリン等）等の天然の高分子化合物；セルロース系高分子（メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等）；等が挙げられる。これらの中でも、アクリル系高分子化合物が好ましい。
【００２９】
（Ｅ）成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
（Ｅ）成分の含有量は、容器内に充填される内容物の総質量に対し、０．３質量％以上３質量％以下が好ましく、０．５質量％以上３質量％以下がより好ましい。（Ｅ）成分の含有量を０．３質量％以上にすることで、微生物抑制効果の持続性が充分に向上し、３質量％以下であると、薬液の均一分散性、処理対象面への噴霧性が向上する。
【００３０】
［他の任意成分］
前記内容物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）〜（Ｅ）成分以外の他の成分をさらに含有してもよい。
例えば、（Ｅ）成分を配合する際には、（Ｅ）成分の溶解性を向上させるために、適量の水を含有させてもよい。
【００３１】
＜全量噴射型エアゾール製品の製造方法＞
本発明の全量噴射型エアゾール製品は、常法により製造できる。
例えば、（Ｃ）成分以外の成分を混合して薬液を調製し、該薬液および（Ｃ）成分をそれぞれ容器に充填することにより製造できる。
薬液の充填量、つまり１回の処理に用いられる薬液の量（処理量）は、処理する空間の広さや処理面の面積、該空間の処理に用いる（Ａ）成分の量等を勘案して適宜決定でき、特に限定されないが、処理する空間１ｍ３あたりの薬液の量が１〜５ｇとなる量が好ましく、２〜４ｇとなる量がより好ましい。
（Ａ）成分の量としては、処理対象とする空間の広さ等を勘案して決定できるが、処理する空間１ｍ３あたりの（Ａ）成分の量が１．５ｍｇ〜２５０ｍｇとなる量が好ましい。
（Ｃ）成分の充填量は、薬液の充填量、所望のＢ／Ｃ値等を勘案して適宜決定できる。
【００３２】
容器としては、特に限定されず、全量噴射型エアゾール製品の容器として公知のものを用いることができる。全量噴射型エアゾール製品の容器としては、通常、任意の噴射手段により、容器内容物のほぼ全量を、一度の操作（バルブの開放等）で容器外に噴射させることが出来るように構成された耐圧容器が用いられる。
以下、全量噴射型エアゾール製品の一実施形態を、添付の図面を用い、具体例を示して説明する。ただし本発明における全量噴射型エアゾール製品は本実施形態に限定されるものではなく、容器の形状等を適宜変更することができる。
【００３３】
図１〜３に、全量噴射型エアゾール製品の一実施形態を示す。図１は、本実施形態の全量噴射型エアゾール製品１の使用前（押しボタンを押圧操作する前）の状態を示す斜視図である。図２は、全量噴射型エアゾール製品１の使用時の状態（押しボタンを押圧操作した後、内容物が噴射されている状態）を示す斜視図である。図３は、全量噴射型エアゾール製品１のＩＩＩ−ＩＩＩ断面図（説明の都合上、スプレー缶２部分は側面図で示した。）である。
【００３４】
全量噴射型エアゾール製品１は、内容物（図示せず。）と、内容物を収容するスプレー缶（容器）２と、スプレー缶２に取り付けられたノズルキャップ３とを備える。
全量噴射型エアゾール製品１は、図３に示すように（図１〜２には図示せず。）、ノズルキャップ３に被せるプラスチック製のキャップカバー１１を更に備える。キャップカバー１１は、ノズルキャップ３に対して容易に取り外しが可能となっている。
【００３５】
スプレー缶２は、例えばスチールやアルミニウム等からなる金属製の耐圧容器である。スプレー缶２は、その上部中央から突出して設けられ、且つ、上方に付勢された状態で上下方向に移動可能に支持されたステム４と、このステム４を下方に押圧することにより開放されるバルブ機構（図示せず。）とを備える。
ノズルキャップ３は、スプレー缶２に収容された内容物を全量的に噴射する噴射装置である。ノズルキャップ３は、スプレー缶２の上部に取り付けられたキャップ本体５と、スプレー缶２のステム４を押圧するための押しボタン６と、スプレー缶２のステム４を押圧することにより当該ステム４から噴出された内容物を噴射する噴射ノズル７とを備える。
【００３６】
キャップ本体５は、スプレー缶２の上部に被せるプラスチック製のカバー部材である。キャップ本体５の材料としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系プラスチックが好ましく、その他にもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の弾性を有するプラスチック材料を用いることができる。なお、キャップ本体５の厚みは、１〜５ｍｍ程度である。
【００３７】
キャップ本体５は、円筒状をなすスプレー缶２の胴体２ａと外径がほぼ等しい略円筒状の周壁を形成する肩カバー８を有しており、この肩カバー８の下端部にスプレー缶２の胴体２ａの上端部を嵌め込む構造となっている。具体的に、スプレー缶２の胴体２ａの上端部には、リング状の凹部９が外周面の全周に亘って設けられている。一方、肩カバー８の下端部には、リング状の凸部１０が内周面の全周に亘って設けられている。キャップ本体５は、この肩カバー８の凸部１０をスプレー缶２の凹部９に嵌合させることにより、スプレー缶２の上部に被せることが可能となっている。また、ノズルキャップ３は、このような嵌合構造とすることで、押しボタン６を押圧操作した際にスプレー缶２に被せたキャップ本体５が容易に外れてしまうことを防止している。
【００３８】
キャップ本体５は、肩カバー８の上面を覆う天井部１２を有している。
天井部１２は、肩カバー８の前面側からドーム状に立ち上る前面壁１２ａと、この前面壁１２ａの背面側を形成する平板状の背面壁１２ｂと、この背面壁１２ｂの背面側において平坦面を形成する平坦壁１２ｃとから構成される。
前面壁１２ｂには、押しボタン６の一端側に設けられた噴射ノズル７を外方に臨ませるノズル用開口部１３が設けられている。平坦壁１２ｃには、押しボタン６の他端側に設けられた操作部１６を外方に臨ませるボタン用開口部１４が設けられている。背面壁１２ｂは、これらノズル用開口部１３とボタン用開口部１４との間を遮るように設けられている。
【００３９】
押しボタン６は、キャップ本体５に取り付けられたプラスチック製の操作部材であり、その一端側に設けられた支持部１５と、その他端側、すなわち支持部１５とは反対側に設けられた操作部１６とを有する。
支持部１５には、互いに対向する面から逆向きに突出された一対の支軸１５ａ，１５ａが設けられ、これら一対の支軸１５ａ，１５ａが、キャップ本体５の内側に設けられた一対の軸受部１７，１７に軸支されている。これにより、支持部１５は、キャップ本体５に回動可能に支持されている。
操作部１６は、支持部１５を支点に上下方向に揺動可能となっている。したがって、押しボタン６は、ボタン用開口部１４から外方に臨む操作部１６を押圧操作することで、スプレー缶２のステム４を押圧することが可能となっている。
また、押しボタン６には、押しボタン６の下面中央に配置されて、スプレー缶のステム４と嵌合される嵌合部１８と、この嵌合部１８と連通されて、ステム４から噴出された内容物を噴射ノズル７へと導く流路１９とが設けられている。
【００４０】
噴射ノズル７は、押しボタン６の一端側に取り付けられたノズル部材である。具体的に、この噴射ノズル７は、押しボタン６の取付位置から前方に向かって延長され、且つ、その先端部がノズル用開口部１２から外方に臨むように斜め上方に向かって屈曲した形状を有している。この噴射ノズル７は、押しボタン６の流路１９と連通されて、その先端部に設けられた噴射口７ａよりステム４から噴出された内容物を噴射する。
【００４１】
ノズルキャップ３には、押しボタン６を押圧操作した際に、この押しボタン６を固定位置に固定するためのロック機構２０が設けられている。具体的に、このロック機構２０は、キャップ本体５側に配置されて、押しボタン６を固定位置に係止する係止部２１と、押しボタン６側に配置されて、キャップ本体５側の係止部２１に係止される被係止部２２とを有している。係止部２１は、例えば肩カバー８の背面側の上端部に位置して、平坦壁１２ｃの一部がボタン用開口部１４の周縁部に沿って僅かに突出した突条部からなる。一方、被係止部２２は、例えば押しボタン６の肩カバー８の背面側と対向する側面から突出した突起部からなる。
このロック機構２０では、上方に付勢されたステム４の付勢力に抗して押しボタン６を押し下げると、被係止部（突起部）２２が肩カバー８ の係止部（突条部）２１に摺接しながら、この係止部２１を乗り越える。このとき、押しボタン６に対する押圧を解除すると、上方に付勢されたステム４が押しボタン６を上方に向かって押圧するものの、押しボタン６の被係止部２２が肩カバー８の係止部２１を乗り越えることなく、この係止部２１に係止された状態となる。これにより、押しボタン６を固定位置（すなわち、押しボタン６を押圧操作することにより、ステム４を押圧し、このステム４から噴出された内容物が噴射ノズル７の噴射口７ａから噴射される噴射位置）に固定することができる。
【００４２】
以上のような構造を有する全量噴射型エアゾール製品１は、通常は床面等に置いた状態で、使用者が手指等でノズルキャップ３の押しボタン６を押圧操作することにより作動が行われる。すなわち、このエアゾール装置１では、ノズルキャップ３の押しボタン６を押圧操作し、スプレー缶２のステム４が押圧されると、噴射剤の圧力によりステム４から噴出された内容物が噴射ノズル７の噴射口７ａから空中へと霧状となって噴射される。また、この全量噴射型エアゾール製品１では、押しボタン６がロック機構２０により固定位置に固定されるため、ステム４の押圧状態が保持される。これにより、スプレー缶２のバルブ機構を開放状態としたまま、このスプレー缶２に収容された内容物が無くなるまで噴射が継続され、噴射剤によるガス圧が消失したところで噴射が終了する。したがって、この全量噴射型エアゾール製品１では、一度の押圧操作でスプレー缶２に収容された内容物を全量的に噴射することができる。
【００４３】
＜作用効果＞
本発明の全量噴射型エアゾール製品は、（Ａ）成分に、特定の沸点の溶剤（Ｂ）とジメチルエーテルを含む噴射剤（Ｃ）とを組合わせ、かつＢ／Ｃを特定の範囲内とすることで、処理空間全体への（Ａ）成分の分散の均一性が向上し、処理対象面に（Ａ）成分が均一に付着して、優れた微生物抑制効果（抗菌、殺菌、防カビ、抗カビ等）が得られる。例えば浴室の天井や、壁面の高い部分等の、手が届きにくいところにある処理面に対しても、優れた防カビ効果が発揮される。
上記効果が得られる理由としては以下のことが考えられる。まず、（Ｃ）成分がジメチルエーテルを含むことで、噴射力が向上し、（Ａ）成分を充分に散布することができる。また、（Ｂ）成分の沸点が７０℃以上であることにより、内容物の噴射後、（Ａ）成分を含む液滴が処理対象面に良好に付着し、付着した後、処理対象面に広がりやすい。また、（Ｂ）成分の沸点が２００℃以下であることにより、付着後に適度に溶剤が揮発して液滴が増粘し、処理対象面から流れ落ちにくくなる。
【００４４】
本発明においては、（Ａ）〜（Ｃ）成分とともに（Ｄ）成分を併用すると、微生物抑制効果がさらに向上する。また、微生物抑制効果の持続性も向上する。
本発明においては、（Ａ）〜（Ｃ）成分とともに、または（Ａ）〜（Ｄ）成分とともに（Ｅ）成分を併用すると、微生物抑制効果がさらに向上する。また、浴室のような高湿度の環境下における微生物抑制効果の持続性を向上させることができる。
【００４５】
本発明の全量噴射型エアゾール製品は、抗菌、殺菌、防カビ、抗カビ等の微生物抑制効果が要求される空間の処理に用いられる。
本発明の全量噴射型エアゾール製品の処理対象は、特に限定されず、例えば浴室、洗面所、キッチン、トイレ、リビング、押入れ等が挙げられる。
本発明の有用性の観点から、本発明の全量噴射型エアゾール製品は、浴室の防カビ用として好適である。
【実施例】
【００４６】
本発明について、実施例を示してさらに具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の各例で使用した原料を以下に示す。
【００４７】
＜使用原料＞
Ａ−１：銀担持ゼオライト系無機抗菌剤（商品名：ゼオミックＡＪ１０Ｎ、（株）シナネンゼオミック製）。
Ａ−２：銀担持シリカ・アルミナ系無機抗菌剤（商品名：ＡＴＯＭＹ ＢＡＬＬ−（ＵＡ）、日揮触媒化成（株）製）。
Ａ−３：亜鉛担持酸化チタン系無機消臭剤（商品名：ＡＴＯＭＹ  ＢＡＬＬ−（ＴＺ−Ｒ）、日揮触媒化成（株）製）。
【００４８】
Ｂ−１：エタノール（試薬特級、純正化学（株）製、沸点：７８．３７℃）。
Ｂ−２：プロピレングリコール（試薬特級、純正化学（株）製、沸点：１８８．２℃）。
Ｂ−３：イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソパーＨ、エクソン化学（株）製、沸点：１７９〜１８８℃（カタログ））。
Ｂ−４：ｎ−ペンタン（試薬１級、純正化学（株）製、沸点：３６．０７℃）。
Ｂ−５：テトラエチレングリコールジメチルエーテル（商品名：ハイソルブＭＴＥＭ、東邦化学工業（株）製、沸点：２７５℃）。
【００４９】
Ｃ−１：ジメチルエーテル（三菱ガス化学（株）製）。
Ｃ−２：液化石油ガス（２０℃における蒸気圧：０．１５ＭＰａ）。
Ｃ−３：圧縮窒素（２５℃における内圧が０．８ＭＰａになるように充填）。
【００５０】
Ｄ−１：モノオレイン酸エステル（商品名：エマゾールＯ−１０Ｖ、花王（株）製、ＨＬＢ＝９）。
Ｄ−２：モノラウリン酸エステル（商品名：エマゾールＬ−１０Ｖ、花王（株）製、ＨＬＢ＝８．６）。
Ｄ−３：モノカプリル酸グリセリル（商品名：ＭＧ−８０、第一工業製薬（株）製、ＨＬＢ＝３．２）。
Ｄ−４：ポリオキシエチレンモノオレイン酸エステル（エチレンオキシド平均２０モル付加物、商品名：エマゾールＯ−１２０Ｖ、花王（株）製、ＨＬＢ＝１．５）。
Ｄ−５：ジラウリン酸グリコール（商品名：ＥＧ−ｄｉ−Ｌ、日本エマルジョン（株）製、ＨＬＢ＝２）。
Ｄ−６：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキシド平均３０モル付加物、商品名：ラウレス−３０、日本エマルジョン（株）製、ＨＬＢ＝１６）。
【００５１】
Ｅ−１：アクリル系共重合体（商品名：ジュリマーＡＴ−２１０、アクリル酸エステルとアクリル酸との共重合体、純分３０質量％、水溶液）、東亜合成（株）製、２０℃の水への溶解度：３０ｇ以上／１００ｍＬ）。
Ｅ−２：ポリビニルピロリドン（商品名：Ｋ−３０、（株）日本触媒製、２０℃の水への溶解度：１ｇ以上／１００ｍＬ）。
【００５２】
＜実施例１〜２５、比較例１〜９＞
以下の手順で、表１〜３に示す組成（単位：質量％）の内容物が、表１〜３に示す処理量（ｇ）で容器に充填された、図１に示す全量噴射型エアゾール製品１と同様の構成の全量噴射型エアゾール製品を製造した。
表１〜３に示す各成分のうち、（Ｃ）成分（噴射剤）以外の成分を混合して薬液を調製した。この薬液を、バルブ機構を備えたスプレー缶２（「バルサンプロＥＸ  ノンスモーク霧タイプ（６〜１０畳用）」（商品名、ライオン（株）製）の容器）に入れ、そこに（Ｃ）成分を圧力充填して密閉した後、図１に示すノズルキャップ３を取り付けて、全量噴射型エアゾール製品とした。
（Ｃ）成分としてＣ−３（圧縮窒素）を用いた比較例７については、処理量中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分が実施例１と同量となるように充填し、２５℃における内圧が０．８ＭＰａになるように圧縮窒素を充填した。
得られた全量噴射型エアゾール製品を用いて以下の評価を行った。
【００５３】
［１．殺カビ効果の評価］
（評価方法）
まず、図４に示すように、１８１８タイプ（メーターモジュール用）の浴室とほぼ同体積の密閉可能な評価室（床面から天井面までの高さ：約２ｍ）の天井面の２ヶ所（中央と、４隅のうちの１隅）に、下記の方法＊１で作成した供試用スライドガラス（菌を接種したスライドガラス）４１、４２を、菌を接種した面を床側に向けて取り付けた。
次に、全量噴射型エアゾール製品４３（各例で製造した全量噴射型エアゾール製品）を評価室に中央床面に置き、内容物の噴射を行った。
内容物の噴射から９０分後に評価室内の空気を排気し、スライドガラス４１、４２を回収した。
スライドガラス４１、４２から下記の方法＊２で回収した菌液を、計測可能な濃度となるように生理食塩水で適宜希釈したものを、ポテトデキストロース寒天培地に塗抹接種して、２５℃にて５日間培養した後、目視により、形成されたコロニー数を計測した。計測したコロニー数と菌液の希釈倍率から生菌数を求め、その値を「処理後の菌数」とした。
別途、未処理の供試用スライドガラスから回収した菌液を、計測可能な濃度となるように生理食塩水で適宜希釈したものを、ポテトデキストロース寒天培地に塗抹接種して、２５℃にて５日間培養した後、目視により、形成されたコロニー数を計測した。計測したコロニー数と菌液の希釈倍率から生菌数を求め、その値を「未処理菌数」とした。
上記の結果から、下記の評価基準に従い、殺カビ効力と、殺カビ効果の均一性を評価した。
【００５４】
（＊１：供試用スライドガラス作成方法）
ポテトデキストロース寒天（Ｄｉｆｃｏ社製）の斜面培地にて２５℃、１週間培養したＣｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ  ＨＭＣ１０６４（浴室分離菌）を、滅菌した０．０５％Ｔｗｅｅｎ８０（関東化学製）水溶液にて約１０６ＣＦＵ／ｍＬの胞子液を調製した。次いで、該胞子液をスライドガラス（松浪硝子工業社製、白縁磨Ｎｏ．２、７６×２６ｍｍ）に０．１ｍＬ接種し、室温にて一晩静置した後に乾燥し固定した。
【００５５】
（＊２：スライドガラスから菌の回収方法）
菌を接種したスライドガラス（松浪硝子工業社製、白縁磨Ｎｏ．２、７６×２６ｍｍ）とＳＣＤＬＰ培地（日本製薬社製）１０ｍＬを、滅菌プラスチックシャーレ（アズワン社製）に入れ、コンラージ棒（日水製薬社製）で撹拌し、スライドガラスから菌を抽出した。
【００５６】
（評価基準）
｛殺カビ効果：天井面中央｝
天井面の中央に設置したスライドグラス４１について、求めた菌数を常用対数（ｌｏｇ）に変換し、未処理の菌数から処理後の菌数を差し引いた値（ｌｏｇ（未処理菌数）−ｌｏｇ（処理後の菌数））を求め、その値を殺カビ効力とした。その値から、下記の基準で殺カビ効果を判定した。結果を表１〜３に示す。
〈判定基準〉
◎：殺カビ効力が４以上。
○：殺カビ効力が２以上４未満。
△：殺カビ効力が１以上２未満。
×：殺カビ効力が１未満。
【００５７】
｛殺カビ効果の均一性：天井面中央と隅での差｝
天井面の隅に設置したスライドグラス４２についても、前記と同様に、ｌｏｇ（未処理菌数）−ｌｏｇ（処理後の菌数）を求め、その値を殺カビ効力とした。
天井中央の殺カビ効力と天井隅の殺カビ効力との差（中央と隅の差）を算出し、その値から、下記の基準で殺カビ効果の均一性を判定した。結果を表１〜３に示す。
〈判定基準〉
◎：中央と隅の差が１未満。
○：中央と隅の差が１以上２未満。
△：中央と隅の差が２以上３未満。
×：中央と隅の差が３以上。
【００５８】
［２．殺カビ効果の持続性の評価］
（評価方法）
まず、図５に示すように、１８１８タイプ（メーターモジュール用）の浴室とほぼ同体積の密閉可能な評価室（床面から天井面までの高さ：約２ｍ）の天井面の中央に、スライドガラス（松浪硝子工業社製、白縁磨Ｎｏ．２、７６×２６ｍｍ）５１を取り付けた。
次に、全量噴射型エアゾール製品３３（各例で製造した全量噴射型エアゾール製品）を評価室に中央床面に置き、内容物の噴射を行った。
内容物の噴射から９０分後に評価室内の空気を排気し、スライドガラス５１を回収した。
このスライドガラス５１を、水道水約５００ｍＬ（スライドガラス全体が浸かる量）を入れた５００ｍＬビーカーに入れ、３０秒間静置した後に取り出して室温乾燥させた。
ポテトデキストロース寒天（Ｄｉｆｃｏ社製）の斜面培地にて２５℃、１週間培養したＣｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ  ＨＭＣ１０６４（浴室分離菌）を、５０％に希釈し滅菌したポテトデキストロース液体培地を用いて、約１０２ＣＦＵ／ｍＬの胞子液を調製し、前記スライドガラス５１に０．１ｍＬ接種した。
前記スライドガラス５１に、１２．１ｃｍ×１ｃｍに切断したフィルム（ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１（抗菌加工製品の抗菌性試験方法・抗菌効果）に記載のフィルム）を、胞子液を覆う様にかぶせて、２５℃、相対湿度９８％以上の条件にて７日間培養した。
培養後、スライドガラス５１から菌を回収し、ポテトデキストロース寒天培地に塗抹接種して、２５℃にて５日間培養した後のコロニー数を計測した。
同様の操作を未処理のスライドガラスで行って菌を回収し、ポテトデキストロース寒天培地に塗抹接種して、２５℃にて５日間培養した後のコロニー数を計測した。
上記の結果から、下記の評価基準に従い、殺カビ効果の持続性を評価した。
【００５９】
（評価基準）
未処理のスライドガラスから回収された菌から形成されたコロニー数（未処理のコロニー数）に対する、スライドガラス５１（内容物を噴射したスライドガラス）から回収された菌から形成されたコロニー数（処理後のコロニー数）の割合を下記数式により算出し、その値を防カビ効果低下率とした。その値から下記基準で殺カビ効果の持続性を判定した。結果を表１〜３に示す。
防カビ効果低下率＝処理後のコロニー数／未処理のコロニー数×１００（％）
〈判定基準〉
○：防カビ効果低下率が７０％未満。
△：防カビ効果低下率が７０％以上９０％未満。
×：防カビ効果低下率が９０％以上。
【００６０】
【表１】
2014227369.tif 000002
【００６１】
【表２】
2014227369.tif 000003
【００６２】
【表３】
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【００６３】
上記結果に示すように、実施例１〜２５の全量噴射型エアゾール製品は、いずれも殺カビ効果が良好で、殺カビ効果の均一性が高く、防カビ効果の持続性も良好であった。特に防カビ効果の持続性は、ＨＬＢが２〜１６のノニオン性界面活性剤や水溶性高分子化合物を配合した場合に優れていた。
一方、（Ａ）成分を含まない比較例１〜３は、殺カビ効果が低く、防カビ効果の持続性も低かった。
沸点が３６．０７℃の溶剤を用いた比較例４は、天井隅での殺カビ効果が低かった。また、防カビ効果の持続性も低かった。
沸点が２７５℃の溶剤を用いた比較例５は、天井隅での殺カビ効果が低く、殺カビ効果の均一性が低かった。
噴射剤として液化石油ガスを用いた比較例６は、天井隅での殺カビ効果が低く、殺カビ効果の均一性が低かった。また、防カビ効果の持続性も低かった。
噴射剤として圧縮窒素を用いた比較例７は、殺カビ効果が低かった。また、防カビ効果の持続性も低かった。
Ｂ／Ｃが１．１２の比較例８は、天井隅での殺カビ効果が低く、殺カビ効果の均一性が低かった。また、防カビ効果の持続性も低かった。
Ｂ／Ｃが０．０８の比較例９は、殺カビ効果の均一性が低かった。
【符号の説明】
【００６４】
１  全量噴射型エアゾール製品
２  スプレー缶
３  ノズルキャップ
４  ステム
５  キャップ本体
６  押しボタン
７  噴射ノズル
８  肩カバー
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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