(57)【要約】【課題】スルフェンアミド系化合物などの加硫遅延効果を有する添加剤を用いなくても、加硫速度が遅くなるように調整したクロロプレンゴム及びその製造方法、クロロプレンゴム組成物及びその製造方法を提供する。【解決手段】クロロプレン単独重合体又はクロロプレンと他の単量体との共重合体と、エライジン酸０．０００５〜４質量％と、オレイン酸０．０００５〜４質量％と、を含有するクロロプレンゴム組成物。このクロロプレンゴム組成物は、クロロプレン単独重合体又はクロロプレンと他の単量体との共重合体を有するクロロプレンゴムと、エライジン酸及びオレイン酸を含有する不均化トール油石鹸と、を混練して得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロロプレン単独重合体又はクロロプレンと他の単量体との共重合体と、
エライジン酸０．０００５〜４質量％と、
オレイン酸０．０００５〜４質量％と、を含有するクロロプレンゴム組成物。
【請求項２】
前記クロロプレン単独重合体又はクロロプレンと他の単量体との共重合体を有するクロロプレンゴムと、
前記エライジン酸及び前記オレイン酸を含有する不均化トール油石鹸と、を混練して得られたものである請求項１に記載のクロロプレンゴム組成物。
【請求項３】
前記クロロプレンゴムは、前記エライジン酸及び前記オレイン酸を含有しない請求項２に記載のクロロプレンゴム組成物。
【請求項４】
前記クロロプレンゴムは、
前記エライジン酸０．０００５〜０.１質量％と、
前記オレイン酸０．０００５〜０.１質量％と、を含有し、
組成物全質量当たり、
前記エライジン酸の含有量が０．０００６〜４質量％であり、
前記オレイン酸の含有量が０．０００６〜４質量％である請求項２に記載のクロロプレンゴム組成物。
【請求項５】
クロロプレン単独重合体又はクロロプレンと他の単量体との共重合体と、
エライジン酸０．０００５〜０.１質量％と、
オレイン酸０．０００５〜０.１質量％と、を含有するクロロプレンゴム。
【請求項６】
エライジン酸０．０１〜０．２質量％と、オレイン酸０．０１〜０．２質量％とを含有する乳化剤の存在下で、クロロプレン単独又はクロロプレンと他の単量体とを乳化重合し、
全質量中、エライジン酸０．０００５〜０.１質量％とオレイン酸０．０００５〜０.１質量％とを含有するクロロプレンゴムを得るクロロプレンゴムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クロロプレンゴム組成物、クロロプレンゴム及びその製造方法に関する。より詳しくは、工業用ゴム製品や自動車用部品などの材料として用いられるクロロプレンゴム組成物、クロロプレンゴム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
クロロプレンゴムは、耐熱性、耐候性、耐オゾン性及び耐薬品性などに優れた合成ゴムであり、工業用ゴム製品や自動車用部品、スポンジなどの材料として幅広い分野で使用されている。
【０００３】
クロロプレンゴム製のスポンジは、クロロプレンゴムの発泡と加硫を同時に行って得られるものである。クロロプレンゴムの加硫が速すぎると得られる発泡体は十分に発泡できず、加硫が遅すぎると気泡の大きさが不均一になってしまう。このため、スポンジの材料として用いられるクロロプレンゴムは、一般的な工業用ゴム製品に用いられるクロロプレンゴムに比べて、１０〜５０％程度加硫速度を遅く調整したものが求められている。
【０００４】
クロロプレンゴムの加硫速度を遅く調整する方法としては、クロロプレンゴムに、加硫遅延効果を有する特定のスルフェンアミド系化合物を添加する方法（特許文献１参照）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１５２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前記特許文献１に記載されたスルフェンアミド系化合物を用いることによって、クロロプレンゴムの加硫速度を遅くすることができる。しかしながら、用いるスルフェンアミド系化合物の種類によってはクロロプレンゴムの発泡を阻害してしまう場合があった。
【０００７】
本発明は、スルフェンアミド系化合物などの加硫遅延効果を有する添加剤を用いなくても、加硫速度を遅く調整したクロロプレンゴム組成物、クロロプレンゴム及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明では、クロロプレン単独重合体又はクロロプレンと他の単量体との共重合体と、エライジン酸０．０００５〜４質量％と、オレイン酸０．０００５〜４質量％と、を含有するクロロプレンゴム組成物を提供する。
また、本発明に係るクロロプレンゴム組成物は、前記クロロプレン単独重合体又はクロロプレンと他の単量体との共重合体を有するクロロプレンゴムと、前記エライジン酸及び前記オレイン酸を含有する不均化トール油石鹸と、を混練して得られたものであってもよい。
このとき、前記クロロプレンゴムは、前記エライジン酸及び前記オレイン酸を含有しなくてもよい。
一方、前記クロロプレンゴムが、前記エライジン酸０．０００５〜０.１質量％と、前記オレイン酸０．０００５〜０.１質量％と、を含有し、組成物全質量当たり、前記エライジン酸の含有量が０．０００６〜４質量％であり、前記オレイン酸の含有量が０．０００６〜４質量％であってもよい。
【０００９】
また、本発明では、クロロプレン単独重合体又はクロロプレンと他の単量体との共重合体と、エライジン酸０．０００５〜０.１質量％と、オレイン酸０．０００５〜０.１質量％と、を含有するクロロプレンゴムも提供する。
【００１０】
また、本発明では、エライジン酸０．０１〜０．２質量％と、オレイン酸０．０１〜０．２質量％とを含有する乳化剤の存在下で、クロロプレン単独又はクロロプレンと他の単量体とを乳化重合し、全質量中、エライジン酸０．０００５〜０.１質量％とオレイン酸０．０００５〜０.１質量％とを含有するクロロプレンゴムを得るクロロプレンゴムの製造方法も提供する。
【００１１】
本発明において「クロロプレンゴム」とは、クロロプレンを主成分とする原料単量体を重合した後、洗浄や乾燥を行って得られるものをいう。クロロプレンゴムには、重合反応の生成物であるクロロプレン単独重合体又はクロロプレンと他の単量体との共重合体の他に、重合時に添加された乳化剤、分散剤、触媒、触媒活性化剤、連鎖移動剤及び重合禁止剤などが含まれている場合がある。
「クロロプレンゴム組成物」とは、前記クロロプレンゴムに、加硫剤、加硫促進剤、充填剤、補強剤、軟化剤、可塑剤、滑剤、老化防止剤、安定剤、シランカップリング剤及び受酸剤などの添加剤を後から加えたものをいう。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、スルフェンアミド系化合物などの加硫遅延効果を有する添加剤を用いなくても、加硫速度を遅く調整したクロロプレンゴム組成物、クロロプレンゴム及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（第１の実施形態）
＜クロロプレンゴム組成物＞
まず、本発明の第１の実施形態のクロロプレンゴム組成物について説明する。本発明の第１の実施形態のクロロプレンゴム組成物は、（１）クロロプレン重合体と、（２）エライジン酸０．０００５〜４質量％と、（３）オレイン酸０．０００５〜４質量％とを含有する。このクロロプレンゴム組成物は、エライジン酸とオレイン酸を含有するクロロプレンゴムや、これらの化合物を含有しないクロロプレンゴムに、エライジン酸とオレイン酸を含む不均化トール油石鹸を添加して得られるものである。
【００１４】
（１）クロロプレン重合体
クロロプレン重合体は、２−クロロ−１，３−ブタジエン（以下、クロロプレンと記す。）の単独重合体、又は、クロロプレンと他の単量体との共重合体である。クロロプレンと共重合可能な単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル酸のエステル類や、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸のエステル類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ（メタ）アクリレート類、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、エチレン、スチレン、アクリロニトリルなどがある。これらの単量体は併用することもできる。
【００１５】
（２）エライジン酸
本実施形態のクロロプレンゴム組成物に含まれるエライジン酸は、化学式１で表される化合物であり、クロロプレンゴム組成物の加硫速度を遅くするために添加するものである。
【００１６】
【化１】
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【００１７】
クロロプレンゴム組成物中のエライジン酸の含有量は０．０００５〜４質量％の範囲に設定する。好ましくは０．０００５〜２．５質量％の範囲がよい。クロロプレンゴム組成物中のクロロプレンゴムとしては、エライジン酸を含有しているもの及びエライジ酸を含有していないもののうちの何れを用いてもよい。
【００１８】
クロロプレンゴムとしてエライジン酸とオレイン酸を含有するものを用いる場合、クロロプレンゴム中に０．０００５〜０．１質量％のエライジン酸が含まれており、クロロプレンゴム組成物中のエライジン酸の含有量を０．０００６〜４質量％の範囲に設定する。好ましくは０．０００６〜２．５質量％の範囲がよい。
【００１９】
クロロプレンゴム組成物中のエライジン酸の含有量が前述した範囲に満たないと、クロロプレンゴム組成物の加硫速度を遅くする効果が得られない。また、４質量％を超えて含有させると、クロロプレンゴム組成物を用いて得られる加硫成形体の表面にブリードアウトしてしまう可能性がある。
【００２０】
なお、クロロプレンゴム組成物中のエライジン酸の含有量とは、クロロプレンゴムに含まれるエライジン酸の量と後から添加した不均化トール油石鹸に由来するエライジン酸の量の合計量である。
【００２１】
（３）オレイン酸
本実施形態のクロロプレンゴム組成物に含まれるオレイン酸は、化学式２で表される化合物であり、前記エライジン酸との相互作用によりクロロプレンゴム組成物の加硫速度を遅くするために添加するものである。また、クロロプレンゴム組成物を加硫成形体とした際にその風合いを保ち、かつ成形金型へのゴム堆積物の付着を減らす効果も有するものである。
【００２２】
【化２】
2014227438.tif 000003
【００２３】
クロロプレンゴム組成物中のオレイン酸の含有量は０．０００５〜４質量％の範囲に設定する。好ましくは０．０００５〜２．５質量％の範囲がよい。クロロプレンゴム組成物中のクロロプレンゴムとしては、オレイン酸を含有しているもの及びエライジ酸を含有していないもののうちの何れを用いてもよい。
【００２４】
クロロプレンゴムとしてエライジン酸とオレイン酸を含有するものを用いる場合、クロロプレンゴム中に０．０００５〜０．１質量％のオレイン酸が含まれており、クロロプレンゴム組成物中のオレイン酸の含有量を０．０００６〜４質量％の範囲に設定する。好ましくは０．０００６〜２．５質量％の範囲がよい。
【００２５】
クロロプレンゴム組成物中のオレイン酸の含有量が前述した範囲に満たないと、クロロプレンゴム組成物の加硫速度を遅くする効果が得られない場合がある。また、４質量％を超えて含有させると、クロロプレンゴム組成物を用いて得られる加硫成形体の風合いの劣化や成形金型へのゴム堆積物の付着を減らす効果が得られない場合がある。
【００２６】
なお、クロロプレンゴム組成物中のオレイン酸の含有量とは、クロロプレンゴムに含まれるオレイン酸の量と後から添加した不均化トール油石鹸に由来するオレイン酸の量の合計量である。
【００２７】
クロロプレンゴム組成物に含まれるエライジン酸及びオレイン酸の含有量は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２９に準拠して定量することができる。具体的には、クロロプレンゴム組成物を裁断してコンデンサー付属のナス形フラスコに入れ、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２９（４．５）に規定されたエタノール−トルエン共沸混合物（ＥＴＡ）を用いて抽出したクロロプレン抽出樹脂を、メチル化試薬によりメチルエステル化した後、ガスクロマトグラフを用いて定量すればよい。
【００２８】
クロロプレンゴム組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、加硫剤、加硫促進剤、充填剤、補強剤、軟化剤、可塑剤、滑剤、老化防止剤、安定剤、シランカップリング剤及び受酸剤などを配合することもできる。
【００２９】
クロロプレンゴム組成物及び後述するクロロプレンゴムは、加硫剤や加硫促進剤などを添加した後、プレス加硫、射出成形加硫、加硫缶加硫、ＵＨＦ加硫、ＬＣＭ加硫、ＨＦＢ加硫などの方法で加硫して加硫成形体とすることができる。その際の加硫温度は、クロロプレンゴム組成物の組成や加硫剤の種類によって適宜設定することができる。通常は１３０〜１９０℃の範囲が好ましく、１４０〜１８０℃の範囲がより好ましい。
【００３０】
（第２の実施形態）
＜クロロプレンゴム＞
次に、本発明の第２の実施形態のクロロプレンゴムについて説明する。本発明の第２の実施形態のクロロプレンゴムは、前述した第１の実施形態のクロロプレンゴム組成物に含まれていてもよく、（１）クロロプレン重合体と（２）エライジン酸と（３）オレイン酸を含有するものである。
【００３１】
（１）クロロプレン重合体
クロロプレン重合体は、クロロプレンの単独重合体、又は、クロロプレンと他の単量体との共重合体であり、前述した第１の実施形態のクロロプレンゴム組成物に含まれるクロロプレン重合体と同様の構成とすることができる。
【００３２】
（２）エライジン酸
エライジン酸は、クロロプレンゴムの加硫速度を遅くする効果を有するものである。クロロプレンゴム中のエライジン酸の含有量は、クロロプレンゴム１００質量％中に０．０００５〜０．１質量％の範囲である。エライジン酸の含有量が０．０００５質量％に満たないと、クロロプレンゴムの加硫速度を遅くする効果が得られない。また、０．１質量％を超えて含有させるとクロロプレンゴムやクロロプレンゴム組成物を用いて得られる加硫成形体の表面にブリードアウトしてしまう可能性がある。エライジン酸の含有量は、０．０１〜０．１質量％の範囲がより好ましい。
【００３３】
（３）オレイン酸
オレイン酸は、前記エライジン酸との相互作用によりクロロプレンゴムの加硫速度を遅くするものである。また、クロロプレンゴムを加硫成形体とした際にその風合いを保ち、かつ成形金型へのゴム堆積物の付着を減らす効果も有するものである。
【００３４】
クロロプレンゴム中のオレイン酸の含有量は、クロロプレンゴム１００質量％中に０．０００５〜０．１質量％の範囲である。オレイン酸の含有量が０．０００５質量％に満たないと、クロロプレンゴムの加硫速度を遅くする効果が得られない。また、０．１質量％を超えて含有させるとクロロプレンゴムやクロロプレンゴム組成物を用いて得られる加硫成形体の風合いの劣化や成形金型へのゴム堆積物の付着を減らす効果が得られない場合がある。オレイン酸の含有量は、０．００１〜０．１質量％の範囲がより好ましい。
【００３５】
クロロプレンゴムに含まれるエライジン酸及びオレイン酸の含有量は、上述したクロロプレンゴム組成物に含まれるこれら化合物を測定する方法と同一の手順で測定することができる。
【００３６】
その他の成分
クロロプレンゴムには、前記エライジン酸や前記オレイン酸以外に、乳化剤に含まれる成分として、セコデヒドロアビエチン酸、８，１５−イソピマリン酸、ジヒドロピマリン酸、８，１５−ピマリン酸、ジヒドロイソピマリン酸、ピマリン酸、ジヒドロアビエチン酸、サンダラコピマル酸、ジヒドロ８（９）−アビエチン酸、７−ジヒドロイソピマリン酸、パルストリン酸、ジヒドロ７−アビエチン酸、７，１５−イソピマリン酸、デイソプロピルデヒドロアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、６−デヒドロデヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、デメチルデヒドロアビエチン酸及びその他のロジン酸などが含まれる場合がある。また、本実施形態のクロロプレンゴムには、更に、オクタデセン酸、マルガリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ジエチルカルバミン酸メチル、アラキドン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、リノール酸、ピノレン酸、リノレン酸、エイコサジエン酸などの脂肪酸が含まれる場合もある。
【００３７】
＜クロロプレンゴムの製造方法＞
クロロプレンゴムは、クロロプレンを含む原料単量体を（Ａ）エライジン酸とオレイン酸を含有する乳化剤の存在下で、（Ｂ）重合触媒、（Ｃ）連鎖移動剤を用いて乳化重合させ、目的とする重合度に達した後（Ｄ）重合停止剤を添加して重合を停止させ、その後、未反応の単量体を除去して製造することができる。
【００３８】
（Ａ）エライジン酸とオレイン酸を含有する乳化剤
乳化剤は、クロロプレンを含む原料単量体を、溶媒である水中に乳化させるために用いるものである。本実施形態では、乳化剤として、エライジン酸とオレイン酸を含有する乳化剤を用いる。
【００３９】
乳化剤に含まれるエライジン酸の含有量は、乳化剤１００質量％中に０．０１〜０．２質量％の範囲であり、０．０１〜０．１質量％含まれていることが好ましい。エライジン酸の含有量がこの範囲の乳化剤を用いることによって、通常の乳化重合条件でエライジン酸０．０００５〜０.１質量％を含有したクロロプレンゴムを得ることができる。
乳化剤に含まれるエライジン酸が０．０１質量％に満たないと、得られるクロロプレンゴムに含まれるエライジン酸の量が不足して加硫速度を遅くすることができない。また、０．２質量％を超えてしまうと得られるクロロプレンゴムやクロロプレンゴム組成物の加硫成形体の表面にエライジン酸がブリードアウトしてしまう可能性がある。
【００４０】
乳化剤に含まれるオレイン酸の含有量は、乳化剤１００質量％中に０．０１〜０．２質量％の範囲であり、０．０１〜０．１質量％含まれていることがより好ましい。オレイン酸の含有量がこの範囲の乳化剤を用いることによって、通常の乳化重合条件でオレイン酸０．０００５〜０.１質量％を含有したクロロプレンゴムを得ることができる。
乳化剤に含まれるオレイン酸が０．０１質量％に満たないと、得られるクロロプレンゴムに含まれるオレイン酸の量が不足して加硫速度を遅くすることができない。また、０．１質量％を超えて含有させるとクロロプレンゴム及びクロロプレンゴム組成物を加硫成形体とした際にその風合いの劣化や成形金型へのゴム堆積物の付着を減らす効果が得られない場合がある。
【００４１】
乳化剤には、エライジン酸及びオレイン酸以外の脂肪酸が含有されていてもよい。また乳化剤として、クロロプレンの乳化重合で一般的に使用されているロジン酸を併用してもよい。
【００４２】
（Ｂ）重合触媒
重合触媒は、クロロプレンを含む原料単量体の乳化重合反応を効率的に行うために添加するものである。重合触媒としては、通常のクロロプレンの乳化重合に使用されるものを使用することができる。具体的には、無機過酸化物、過硫酸塩、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類などの有機過酸化物がある。
【００４３】
（Ｃ）連鎖移動剤
連鎖移動剤は、クロロプレンを含む原料単量体の乳化重合反応を促進させるために添加するものである。連鎖移動剤としては、通常のクロロプレンの乳化重合に使用されるものを使用できる。具体的には、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタンなどの長鎖アルキルメルカプタン類、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチルキサントゲンジスルフィドなどのジアルキルキサントゲンジスルフィド類、ヨードホルムがある。
【００４４】
（Ｄ）重合停止剤
重合停止剤は、クロロプレンを含む原料単量体の乳化重合反応を停止させるために添加するものでる。重合停止剤としては、通常のクロロプレンの乳化重合に使用されているものを使用することができる。具体的には、フェノチアジン、パラ−ｔ−ブチルカテコール、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ジエチルヒドロキシルアミン、チオジフェニルアミン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼンがある。
【００４５】
クロロプレンの乳化重合反応の反応温度は、通常の乳化重合が行われる範囲とすればよい。また、クロロプレンの最終重合率は５０〜１００％の範囲内で任意に調節することができる。
【００４６】
以上詳述したように、本発明の第１実施形態のクロロプレンゴム組成物及び第２実施形態のクロロプレンゴムは、特定量のエライジン酸及びオレイン酸を含有しているため、加硫速度を遅く調整することができる。より具体的には、例えば、一般的な工業用ゴム製品に用いられるクロロプレンゴムに比べて、１０〜５０％加硫速度を遅く調整することができる。また、このクロロプレンゴム組成物及びクロロプレンゴムでは、スルフェンアミド系化合物を添加剤として用いずに加硫速度を遅く調整することができるため、発泡の阻害を防止することができる。
【実施例】
【００４７】
（実施例１）
＜クロロプレンゴムの作製＞
内容積５リットルの４つ口フラスコに、純水９０質量部と、エライジン酸０．０４質量％とオレイン酸０．０３質量％を含有する乳化剤３．５質量部を仕込み、窒素気流下で撹拌しながらクロロプレン単量体１００質量部と硫黄０．６質量部を加えて重合液を調整した。重合液に過硫酸カリウム０．１質量部を触媒として加えて、窒素雰囲気下４０℃で重合させ、最終重合率が７３％に達したところでフェノチアジンを０．０７質量部含む乳濁液を加えて重合を停止し、減圧下で未反応単量体を除去した。重合を停止させた重合液に希酢酸を加えて、そのｐＨを６．０に調整し、凍結凝固乾燥法により、シート状のクロロプレンゴムを得た。
【００４８】
＜クロロプレンゴム組成物（評価用組成物）の作製＞
実施例１のクロロプレンゴム組成物は、前述した方法で作製したクロロプレンゴム１００質量部に、エライジン酸を１５．２質量％とオレイン酸を１４．３質量％含有する不均化トール油石鹸を０．５質量部加え、ステアリン酸０．５質量部、酸化マグネシウム４．０質量部、酸化亜鉛５．０質量部を、ＪＩＳ  Ｋ  ６２９９に準拠して練りロール機を用いて混練したものである。
【００４９】
＜クロロプレンゴム組成物の評価＞
上述の方法で得られた評価用組成物につき、以下に示すスコーチタイムｔ５と、スコーチタイムｔｓ０．２を測定した。
【００５０】
（スコーチタイムｔ５）
上述の方法で得られた測定用のクロロプレンゴム組成物を、ＪＩＳ−Ｋ  ６３００−１に準拠して、１２５℃におけるムーニースコーチ試験を行って「スコーチタイムｔ５」を測定した。実際の製品使用を考慮して「スコーチタイムｔ５」は、２５分以上４０分以下の値を示したものを合格とした。
「スコーチタイムｔ５」とは、スコーチタイムを測定した際に、クロロプレンゴム組成物の粘度が最低粘度から５％まで上昇するまでにかかる時間（分）を表す。
【００５１】
（スコーチタイムｔｓ０．２）
上述の方法で得られた測定用のクロロプレンゴム組成物を、株式会社東洋精機製作所製の振動式加硫試験機（ＡＵＴＯＭＡＴＩＣ  ＲＯＴＯＲＬＥＳＳ  ＲＨＥＯＭＥＴＥＲ ＡＬＲ−２）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６３００−２に準拠して１５０℃で加硫試験を行い「スコーチタイムｔｓ０．２」を測定した。実際の製品使用を考慮して「スコーチタイムｔｓ０．２」は３．５分以上５．０分以下の値を示したものを合格とした。この値は、一般的な工業用ゴム製品に用いられるクロロプレンゴム（比較例１や比較例２のクロロプレンゴム）にくらべて、１０〜５０％加硫速度が遅くなったことを表す。
「スコーチタイムｔｓ０．２」とは、振動式加硫試験機による加硫試験を行った際に、測定トルクが最小トルクＭＬから最大トルクＭＨの０．２％まで上昇するまでの時間（分）を表す。
【００５２】
実施例１のクロロプレンゴム組成物は、クロロプレンゴム組成物１００質量％中に、エライジン酸を２．９質量％とオレイン酸を２．９質量％含有するものであり、スコーチタイムｔ５が３１分、スコーチタイムｔｓ０．２が４．５分であった。
後述する比較例１のクロロプレンゴム組成物に比べて、スコーチタイムｔｓ０．２が約３６％長くなった。
【００５３】
次に、以下の表１に示す実施例２、３及び比較例１、２のクロロプレンゴム組成物と、表２に示す実施例４〜７及び比較例３のクロロプレンゴムについて説明する。これらのクロロプレンゴム組成物又はクロロプレンゴムは、クロロプレンゴムを作製する際の条件又は得られたクロロプレンゴムに配合する添加剤を以下に示すとおり変更して実施例１と同様に作製し、実施例１と同様に評価したものである。
【００５４】
（比較例１）
比較例１のクロロプレンゴム組成物は、エライジン酸とオレイン酸を含まないクロロプレンゴム組成物である。また、比較例１のクロロプレンゴムは一般的な工業用ゴム製品に用いられるクロロプレンゴムである。実施例１と同様にクロロプレンゴム組成物を得てその加硫特性を測定したところ、スコーチタイムｔ５が２８分、スコーチタイムｔｓ０．２が３．３分であった。
比較例１のクロロプレンゴム組成物に含まれるクロロプレンゴムは、実施例１でクロロプレンゴムを作製する際に、乳化剤としてエライジン酸とオレイン酸を含まないロジン酸を用いて得られたものである。
【００５５】
（実施例２）
実施例２のクロロプレンゴム組成物は、クロロプレンゴム組成物１００質量％中に、エライジン酸を０．００１質量％とオレイン酸を０．０００９質量％含有するものであり、スコーチタイムｔ５が２８分、スコーチタイムｔｓ０．２が３．８分であった。
比較例１のクロロプレンゴム組成物に比べて、スコーチタイムｔｓ０．２が約１５％長くなった。
実施例２のクロロプレンゴム組成物は、比較例１のクロロプレンゴム１００質量部に、エライジン酸を１５．２質量％とオレイン酸を１４．３質量％含有する不均化トール油石鹸を０．００１質量部加えたものである。
【００５６】
（実施例３）
実施例３のクロロプレンゴム組成物は、クロロプレンゴム組成物１００質量％中に、エライジン酸を２．８質量％とオレイン酸を２．８質量％含有するものであり、スコーチタイムｔ５が３０分、スコーチタイムｔｓ０．２が４．２分であった。
比較例１のクロロプレンゴムに比べて、スコーチタイムｔｓ０．２が約２７％長くなった。
実施例３のクロロプレンゴム組成物は、比較例１のクロロプレンゴム１００質量部に、エライジン酸を１５．２質量％とオレイン酸を１４．３質量％含有する不均化トール油石鹸を０．５質量部加えたものである。
【００５７】
（比較例２）
比較例２のクロロプレンゴム組成物は、クロロプレンゴム組成物１００質量％中に、エライジン酸を４．２質量％とオレイン酸を４．２質量％含有するものであり、スコーチタイムｔ５が５０分、スコーチタイムｔｓ０．２が１０．１分であった。
比較例１のクロロプレンゴムに比べて、スコーチタイムｔｓ０．２が約２００％長くなった。
比較例２のクロロプレンゴム組成物は、実施例１でクロロプレンゴムを作製する際に、乳化剤を、エライジン酸０．０６質量％とオレイン酸０．０４７質量％を含有する乳化剤３０質量部に変更するとともに、硫黄の添加量を０．５質量部に変更してクロロプレンゴムを得、得られたクロロプレンゴムに、エライジン酸を１５．２質量％とオレイン酸を１４．３質量％含有する不均化トール油石鹸を１．５質量部加えたものである。
【００５８】
【表１】
2014227438.tif 000004
【００５９】
（実施例４）
実施例４のクロロプレンゴムは、クロロプレンゴム１００質量％中に、エライジン酸を０．０００７質量％とオレイン酸を０．０００５質量％含有するものである。実施例４では、クロロプレンゴム１００質量部に、ステアリン酸０．５質量部、酸化マグネシウム４．０質量部、酸化亜鉛５．０質量部を、ＪＩＳ  Ｋ  ６２９９に準拠して練りロール機を用いて混練して、評価用組成物を得た。この評価用組成物について、その加硫特性を測定したところ、スコーチタイムｔ５が２８分、スコーチタイムｔｓ０．２が３．７分であった。
一般的な工業用ゴム製品に用いられるクロロプレンゴム（比較例１のクロロプレンゴム）に比べて、スコーチタイムｔｓ０．２が約１２％遅くなった。
【００６０】
（実施例５）
実施例２のクロロプレンゴムは、クロロプレンゴム１００質量％中に、エライジン酸を０．００１質量％とオレイン酸を０．０００９質量％含有するものであり、スコーチタイムｔ５が２９分、スコーチタイムｔｓ０．２が４．２分であった。
比較例１のクロロプレンゴムに比べて、スコーチタイムｔｓ０．２が約２７％長くなった。
実施例５のクロロプレンゴムは、クロロプレンゴムを作製する際に、実施例４で用いた乳化剤を、エライジン酸０．０３質量％とオレイン酸０．０２６質量％を含有する乳化剤４．７５質量部に変更するとともに、硫黄の添加量を０．５質量部に変更したものである。
【００６１】
（実施例６）
実施例６のクロロプレンゴムは、クロロプレンゴム１００質量％中に、エライジン酸を０．０１質量％とオレイン酸を０．００９質量％含有するものであり、スコーチタイムｔ５が３０分、スコーチタイムｔｓ０．２が４．５分であった。
比較例１のクロロプレンゴムに比べて、スコーチタイムｔｓ０．２が約３６％長くなった。
実施例６のクロロプレンゴムは、クロロプレンゴムを作製する際に、実施例４で用いた乳化剤を、エライジン酸０．０６質量％とオレイン酸０．０４７質量％を含有する乳化剤８．０質量部に変更するとともに、硫黄の添加量を０．５質量部に変更したものである。
【００６２】
（実施例７）
実施例７のクロロプレンゴムは、クロロプレンゴム１００質量％中に、エライジン酸を０．１質量％とオレイン酸を０．１質量％含有するものであり、スコーチタイムｔ５が３５分、スコーチタイムｔｓ０．２が５．０分であった。
比較例１のクロロプレンゴムに比べて、スコーチタイムｔｓ０．２が約５０％長くなった。
実施例７のクロロプレンゴムは、クロロプレンゴムを作製する際に、実施例４で用いた乳化剤を、エライジン酸０．２０質量％とオレイン酸０．１８質量％を含有する乳化剤３．５質量部に変更するとともに、硫黄の添加量を０．５質量部に変更したものである。
【００６３】
（比較例３）
比較例３のクロロプレンゴムは、クロロプレンゴム１００質量％中に、エライジン酸を０．１５質量％とオレイン酸を０．１５質量％含有するものである。実施例４と同様に評価用組成物を得てその加硫特性を測定したところ、スコーチタイムｔ５が４５分、スコーチタイムｔｓ０．２が８．２分であった。この値は、加硫時間が長くなりすぎたことを示す。
比較例３のクロロプレンゴムは、実施例１でクロロプレンゴムを作製する際に、乳化剤を、エライジン酸０．０６質量％とオレイン酸０．０４７質量％を含有する乳化剤３０質量部に変更するとともに、硫黄の添加量を０．５質量部に変更したものである。
【００６４】
【表２】
2014227438.tif 000005
【００６５】
表１や表２に示されたとおり、本発明の範囲にある各実施例のクロロプレンゴム組成物及びクロロプレンゴムは、一般的な工業用ゴム製品に用いられるクロロプレンゴム及びその組成物（比較例１）に比べて、１０〜５０％加硫速度を遅く調整されたことが確認できた。