(57)【要約】【課題】水系の毛髪化粧料において、塗布後の髪垂れを抑制し、高湿度下においても長時間セット力を保持し得るものとすること。【解決手段】次の成分(A)〜(C)を含有する毛髪化粧料。  (A) 一般式(1)で表される構成単位及び一般式(2)で表される構成単位を含む共重合体（Ｉ）、並びに一般式(3)で表される構成単位及び一般式(4)で表される構成単位を含む共重合体（II）からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体2014047152.tif 000020  (B) シクロデキストリン  10質量％を超え30質量％未満  (C) 水  50質量％を超え90質量％未満【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(C)を含有する毛髪化粧料。
(A) 共重合体（Ｉ）及び共重合体（II）からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体
共重合体（Ｉ）：一般式(1)で表される構成単位及び一般式(2)で表される構成単位を含む共重合体
【化１】
2014047152.tif 000018
〔式中、Ｒ1及びＲ4は各々独立に水素原子又はカルボキシ基を示し、Ｒ2及びＲ5は各々独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ3は炭素数１〜24のアルキル基、又は-(ＡＯ)nＲZで表される置換基（ＡＯはエチレンオキサイド基及び／又はプロピレンオキサイド基、ｎは平均値で１〜15の数、ＲZは水素原子又は炭素数１〜５個のアルキル基）を示し、Ｒ6は炭素数１〜12のアルキル基、又はアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基若しくはトリメチルアンモニオ基を有する炭素数１〜12のアルキル基を示す。〕
共重合体（II）：一般式(3)で表される構成単位及び一般式(4)で表される構成単位を含む共重合体
【化２】
2014047152.tif 000019
〔式中、Ｒ7及びＲ10は各々独立に水素原子又はカルボキシ基を示し、Ｒ8及びＲ11は各々独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9は炭素数１〜24のアルキル基、又は-(ＡＯ)nＲZで表される置換基（ＡＯはエチレンオキサイド基及び／又はプロピレンオキサイド基、ｎは平均値で１〜15の数、ＲZは水素原子又は炭素数１〜５個のアルキル基）を示し、Ｒ12は炭素数１〜12のアルキル基を示す。〕
(B) シクロデキストリン  10質量％を超え30質量％未満
(C) 水  50質量％を超え90質量％未満
【請求項２】
成分(B)が、α-シクロデキストリンである、請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
一般式(1)におけるＲ3が炭素数１〜22のアルキル基であり、一般式(2)におけるＲ6が炭素数１〜10のアルキル基である、請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
霧状の形態で塗布される剤型である、請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
整髪用化粧料としては、例えば、霧状整髪剤、泡状整髪剤、ヘアジェル、ヘアクリーム、ヘアワックス等の頭髪用化粧料、マスカラ等の睫毛用化粧料がある。これら整髪用化粧料には、整髪性を付与するために皮膜形成樹脂が配合される。被膜形成樹脂には様々なものがあるが、通常、被膜形成樹脂はエタノールのような溶媒に溶解させることで、整髪用化粧料中に安定に配合されている。
【０００３】
昨今、環境問題等の理由から、エタノールのような有機溶媒の使用を低減させることが要望されている。
特許文献１には、有機溶媒の使用を低減させた水系整髪組成物において、整髪用ポリマーの溶解性を向上させるためにシクロデキストリンを使用することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第2002/38113号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、水系毛髪化粧料には、毛髪への塗布時に水が髪に浸透することで髪垂れ（髪のへたり）を生じ、セットがくずれてしまうという問題がある。更に、毛髪のセット後に、高湿度下ではセット力を長時間保持できず、セット力が低下してしまうという問題がある。
【０００６】
本発明の課題は、水系の毛髪化粧料において、塗布後の髪垂れを抑制し、高湿度下においても長時間セット力を保持し得るものとすることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、次の成分(A)〜(C)を含有する毛髪化粧料を提供するものである。
(A) 共重合体（Ｉ）及び共重合体（II）からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体
【０００８】
共重合体（Ｉ）：一般式(1)で表される構成単位及び一般式(2)で表される構成単位を含む共重合体
【０００９】
【化１】
2014047152.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ1及びＲ4は各々独立に水素原子又はカルボキシ基を示し、Ｒ2及びＲ5は各々独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ3は炭素数１〜24のアルキル基、又は-(ＡＯ)nＲZで表される置換基（ＡＯはエチレンオキサイド基及び／又はプロピレンオキサイド基、ｎは平均値で１〜15の数、ＲZは水素原子又は炭素数１〜５個のアルキル基）を示し、Ｒ6は炭素数１〜12のアルキル基、又はアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基若しくはトリメチルアンモニオ基を有する炭素数１〜12のアルキル基を示す。〕
【００１１】
共重合体（II）：一般式(3)で表される構成単位及び一般式(4)で表される構成単位を含む共重合体
【００１２】
【化２】
2014047152.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｒ7及びＲ10は各々独立に水素原子又はカルボキシ基を示し、Ｒ8及びＲ11は各々独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9は炭素数１〜24のアルキル基、又は-(ＡＯ)nＲZで表される置換基（ＡＯはエチレンオキサイド基及び／又はプロピレンオキサイド基、ｎは平均値で１〜15の数、ＲZは水素原子又は炭素数１〜５個のアルキル基）を示し、Ｒ12は炭素数１〜12のアルキル基を示す。〕
(B) シクロデキストリン  10質量％を超え30質量％未満
(C) 水  50質量％を超え90質量％未満
【発明の効果】
【００１４】
本発明の毛髪化粧料は、塗布後の髪垂れを抑制し、高湿度下においても長時間セット力を保持することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
〔(A)：共重合体（Ｉ）又は（II）〕
本発明の毛髪化粧料は、成分(A)として、共重合体（Ｉ）及び共重合体（II）からなる群より選択される、少なくとも１種の共重合体を含有する。
【００１６】
＜共重合体（Ｉ）＞
一般式(1)で表される構成単位及び一般式(2)で表される構成単位を含む共重合体
【００１７】
【化３】
2014047152.tif 000004
【００１８】
〔式中、Ｒ1及びＲ4は各々独立に水素原子又はカルボキシ基を示し、Ｒ2及びＲ5は各々独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ3は炭素数１〜24のアルキル基、又は-(ＡＯ)nＲZで表される置換基（ＡＯはエチレンオキサイド基及び／又はプロピレンオキサイド基、ｎは平均値で１〜15の数、ＲZは水素原子又は炭素数１〜５個のアルキル基）を示し、Ｒ6は炭素数１〜12のアルキル基、又はアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基若しくはトリメチルアンモニオ基を有する炭素数１〜12のアルキル基を示す。〕
【００１９】
なお、共重合体の一分子中における、一般式(1)で表される構成単位及び一般式(2)で表される構成単位は、それぞれ１種の構成単位であってもよいし、置換基が異なる２種以上の構成単位を含んでいてもよい。
Ｒ3は、好ましくは炭素数１〜22のアルキル基、更に好ましくは１〜20のアルキル基である。
Ｒ6は、好ましくは炭素数１〜10のアルキル基、更に好ましくは１〜８のアルキル基である。
【００２０】
一般式(1)で表される構成単位及び一般式(2)で表される構成単位以外に、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等由来の構成単位を含有しても良いが、塗布後の毛髪の垂れを抑制し、毛髪のセット性を保持する観点から、一般式(1)で表される構成単位及び一般式(2)で表される構成単位の合計で、共重合体（Ｉ）中に60〜100質量％含有することが好ましく、更には70〜100質量％、更には80〜100質量％、更には90〜100質量％含有することが好ましい。
【００２１】
共重合体（Ｉ）の具体例としては、アクリレーツ／C1-18アルキルアクリレーツ／C1-8アルキルアクリルアミドコポリマー（互応化学工業社製プラスサイズL-9909B）、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体（特開2010-275219号公報参照）、t-ブチルアクリルアミド／ジメチルアクリルアミド／ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール(PEG400)メタクリレート共重合体（特開2010-275219号公報参照）等が挙げられる。
【００２２】
＜共重合体（II）＞
一般式(3)で表される構成単位及び一般式(4)で表される構成単位を含む共重合体
【００２３】
【化４】
2014047152.tif 000005
【００２４】
〔式中、Ｒ7及びＲ10は各々独立に水素原子又はカルボキシ基を示し、Ｒ8及びＲ11は各々独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9は炭素数１〜24のアルキル基、又は-(ＡＯ)nＲZで表される置換基（ＡＯはエチレンオキサイド基及び／又はプロピレンオキサイド基、ｎは平均値で１〜15の数、ＲZは水素原子又は炭素数１〜５個のアルキル基）を示し、Ｒ12は炭素数１〜12のアルキル基を示す。〕
【００２５】
なお、共重合体の一分子中における、一般式(3)で表される構成単位及び一般式(4)で表される構成単位は、それぞれ１種の構成単位であってもよいし、置換基が異なる２種以上の構成単位を含んでいてもよい。
【００２６】
一般式(3)で表される構成単位及び一般式(4)で表される構成単位以外に、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等由来の構成単位を含有しても良いが、塗布後の毛髪の垂れを抑制し、毛髪のセット性を保持する観点から、一般式(3)で表される構成単位及び一般式(4)で表される構成単位の合計で、共重合体（II）中に60〜100質量％含有することが好ましく、更には70〜100質量％、更には80〜100質量％、更には90〜100質量％含有することが好ましい。
【００２７】
共重合体（II）の具体例としては、メチルビニルエーテル／マレイン酸アルキル共重合体（ISP社製ガントレッツES-225，同ES-425，同SP-215等）等が挙げられる。
【００２８】
成分(A)の共重合体の中でも共重合体（Ｉ）が好ましく、共重合体（Ｉ）の中でも下記の(A1)又は(A2)の共重合体がより好ましい。
【００２９】
(A1) 次のモノマー(a)〜(d)を含むモノマー混合物から得られる共重合体
(a) 一般式(5)で表される（メタ）アクリルアミド系モノマー：30〜80質量％
【００３０】
【化５】
2014047152.tif 000006
【００３１】
〔式中、Ｒ13 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ14 は水素原子を示し、Ｒ15 は炭素数４〜12のアルキル基を示す。〕
【００３２】
(b) 一般式(6)で表される（メタ）アクリルアミド系モノマー：２〜50質量％
【００３３】
【化６】
2014047152.tif 000007
【００３４】
〔式中、Ｒ13 は前記と同じものを示し、Ｒ16 及びＲ17 は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
【００３５】
(c) 一般式(7)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー：０〜30質量％
【００３６】
【化７】
2014047152.tif 000008
【００３７】
〔式中、Ｒ13 は前記と同じものを示し、Ｒ18 は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｒ19 及びＲ20 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す。〕
【００３８】
(d) 一般式(8)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー：０〜40質量％
【００３９】
【化８】
2014047152.tif 000009
【００４０】
〔式中、Ｒ13 は前記と同じものを示し、Ｒ21 及びＲ22は同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ23は水素原子、炭素数１〜10のアルキル基又はフェニル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０〜50の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない。〕
【００４１】
(A2) 次のモノマー(e)〜(h)を含むモノマー混合物から得られる共重合体
(e) 一般式(9)で表される（メタ）アクリルアミド系モノマー：30〜80質量％
【００４２】
【化９】
2014047152.tif 000010
【００４３】
〔式中、Ｒ24 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ25 は水素原子を示し、Ｒ26 は炭素数４〜12のアルキル基を示す。〕
【００４４】
(f) 一般式(10)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー：５〜45質量％
【００４５】
【化１０】
2014047152.tif 000011
【００４６】
〔式中、Ｒ24 は前記と同じものを示し、Ｒ27 は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００４７】
(g) 一般式(11)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー：２〜30質量％
【００４８】
【化１１】
2014047152.tif 000012
【００４９】
〔式中、Ｒ24 は前記と同じものを示し、Ｒ28 は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｒ29 及びＲ30 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す。〕
【００５０】
(h) 一般式(12)で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー：０〜30質量％
【００５１】
【化１２】
2014047152.tif 000013
【００５２】
〔式中、Ｒ24 は前記と同じものを示し、Ｒ31 及びＲ32 は同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ33は水素原子又はメチル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０〜50の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない。〕
【００５３】
成分(A)の共重合体の重量平均分子量（ゲルろ過クロマトグラフィー（ポリエチレングリコール換算）による）は、重合条件を選択すれば1,000〜1,000,000に制御でき、本発明においては、重量平均分子量10,000〜500,000、更には20,000〜200,000のものが好ましい。
【００５４】
成分(A)の共重合体は、高い整髪力とごわつきのなさとを両立させる観点から、毛髪化粧料中に好ましくは0.01〜20質量％、更に好ましくは0.1〜10質量％、更に好ましくは0.5〜７質量％含有される。
【００５５】
〔(B)：シクロデキストリン〕
本発明の毛髪化粧料は、成分(B)として、シクロデキストリンを10質量％を超え30質量％未満の量で含有する。シクロデキストリンは、室温で水100mL中0.1ｇ以上の溶解度を有することが好ましく、更には５ｇ以上、更には10ｇ以上の溶解度を有することが好ましい。シクロデキストリンとしては、置換又は非置換のα-シクロデキストリン、置換又は非置換のβ-シクロデキストリン、置換又は非置換のγ-シクロデキストリンが好ましく、なかでも、塗布後の毛髪の垂れを抑制し、毛髪のセット性を保持する観点及び水溶性の観点から、置換又は非置換のα-シクロデキストリンがより好ましい。
【００５６】
成分(B)のシクロデキストリンは、塗布後の毛髪の垂れを抑制し、毛髪のセット性を保持する観点から、毛髪化粧料中に好ましくは10.5〜28質量％、更に好ましくは11〜26質量％、更に好ましくは12〜24質量％含有される。
【００５７】
〔(C)：水〕
本発明の毛髪化粧料は、成分(C)として、水を50質量％を超え90質量％未満含有する。成分(C)の水は、有機溶媒の使用を低減させる観点から、毛髪化粧料中に好ましくは60質量％以上90質量％未満、更に好ましくは70質量％以上90質量％未満、更に好ましくは80質量％以上90質量％未満含有される。
【００５８】
〔(D)：芳香族スルホン化合物〕
本発明の毛髪化粧料には、更に成分(D)として、一般式(13)で表される芳香族スルホン化合物を含有させることができる。
【００５９】
【化１３】
2014047152.tif 000014
【００６０】
〔式中、Ｒは同一若しくは異なって水素原子若しくは一価の炭化水素基を示すか、又は隣接する２つのＲが一緒になって、飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基を形成する。Ｘは酸素原子又は窒素原子を示し、Ｘが酸素原子である場合Ｙは水素原子を、Ｘが窒素原子である場合ＹはＸに結合するカルボニル基を示す。Ｚ+は１価のカチオンを示す。〕
【００６１】
Ｒのうち一価の炭化水素基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基が挙げられ、炭素数１〜８（好ましくは１〜４）のアルキル基、炭素数６〜10（好ましくは６〜８）のアリール基又はアラルキル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００６２】
隣接する２つのＲが一緒になって形成される飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基としては、アルキレン基、アルキリデン基が挙げられ、炭素数２〜６（好ましくは２〜４）のアルキレン基又はアルキリデン基が好ましく、例えば、エチレン基、エチリデン基、ビニレン基、トリメチレン基、イソプロピリデン基、1-プロペニレン基、テトラメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1-メチルトリメチレン基、2-プロペニレン基、2-ブテニレン基、ブタ-1,3-ジエン-1,4-ジイル等が挙げられる。具体的には、隣接する２つのＲが一緒になってブタ-1,3-ジエン-1,4-ジイル、テトラメチレン基、1-プロペニレン基、2-プロペニレン基、トリメチレン基を形成する場合、芳香族スルホン化合物として、それぞれナフタレンスルホン酸、テトラヒドロナフタレンスルホン酸、インデンスルホン酸、インダンスルホン酸が形成されるが、中でもナフタレンスルホン酸が好ましい。
【００６３】
Ｘが酸素原子である場合、Ｙは水素原子を示すが、Ｒはアルキル基であるか、隣接する２つのＲが一緒になってアルキリデン基を形成するのが好ましい。他方Ｘが窒素原子である場合、ＹはＸに結合するカルボニル基を示すが、Ｒは水素原子であるのが好ましい。
【００６４】
また、成分(D)の芳香族スルホン化合物は、カウンターカチオンとして任意の１価カチオンＺ+を有することができるが、Ｚ+としてはプロトン、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、アンモニウムイオンが好ましい。
【００６５】
成分(D)の芳香族スルホン化合物のより好ましい例としては、ベンゼンスルホン酸又はその塩、パラトルエンスルホン酸又はその塩、2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸又はその塩、2,5-ジメチルベンゼンスルホン酸又はその塩、ナフタレンスルホン酸又はその塩、サッカリン又はその塩等が挙げられる。中でも、パラトルエンスルホン酸又はその塩、2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸又はその塩、ナフタレンスルホン酸又はその塩、サッカリン又はその塩がより好ましい。これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００６６】
成分(D)の芳香族スルホン化合物は、塗布後の毛髪の垂れを抑制し、毛髪のセット性を保持する観点、及び毛髪化粧料の粘度を調整する観点から、毛髪化粧料中に好ましくは0.1〜20質量％、更に好ましくは0.5〜10質量％、更に好ましくは１〜７質量％含有される。
【００６７】
〔溶媒〕
溶媒としては、低級アルコール（エタノール、イソプロパノール等）、ラクトン類等の水以外の溶媒を含有してもよいが、水以外の溶媒は、毛髪化粧料に含まれる各成分の溶解性を向上させる観点から、毛髪化粧料中に好ましくは０〜45質量％、更に好ましくは０〜30質量％、更に好ましくは０〜15質量％、更に好ましくは０〜10質量％である。
【００６８】
〔任意成分〕
本発明の毛髪化粧料中には、上記成分のほかに、本発明の効果を妨げない限度内で、化粧料用油剤を添加することができ、毛髪化粧料中における含有量は好ましくは0.1〜10質量％である。このような化粧料用油剤としては、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油等のグリセライド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等の高級アルコール類；ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル酸のエステル類；流動パラフィン、ワセリン、スクワラン、水添ポリイソブテン等の炭化水素油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体；ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。更にこれらの化粧料用油剤を乳化安定化するために乳化剤を添加することができる。乳化剤としてはアニオン性、両性、カチオン性、非イオン性のいずれの界面活性剤も使用することができる。
【００６９】
更に、本発明の毛髪化粧料には、商品価値を高めるために香料や色素、毛髪化粧料の経日的変質防止のために防腐剤や酸化防止剤を添加することができ、また、更に必要に応じて、グリセリン、プロピレングリコール等の調湿剤、硬化剤、帯電防止剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、有色染料、染料定着剤、噴射剤等を添加することもできる。
【００７０】
〔剤型〕
本発明の毛髪化粧料の剤型としては、特に制限はなく、透明液状、ローション状、乳液状、霧状（ヘアミスト、ヘアスプレー）、泡状（ヘアムース）などが可能であるが、なかでも霧状の形態で塗布する剤型とすることが好ましい。
なお、本発明の毛髪化粧料を、エアゾール原液と噴射剤からなるエアゾール式毛髪化粧料として用いる場合、各成分の含有量は、噴射剤を含まないエアゾール原液の全組成中の含有量をいうものとする。
【００７１】
〔粘度〕
本発明の毛髪化粧料は、毛髪への塗布時に適度な粘着性を生じさせるために、粘度が0.1mPa・s以上100mPa・s以下であることが好ましく、更には20mPa・s以下、更には10mPa・s以下であることが好ましい。霧状の形態として用いる場合、粘度を0.1mPa・s以上100mPa・s以下、更には20mPa・s以下、更には10mPa・s以下とすることで、毛髪化粧料を良好な霧状で噴霧することが可能となり、更に例えば噴霧装置のノズルに詰まる等の問題を低減させることができる。
粘度は、25℃、東機産業株式会社製Ｂ型回転粘度計（モデルTVB-10H）で、ローターNo.19（L/Adp）を用い、30rpmで１分間回転させた後の値とする。なお、測定は25℃の恒温槽において測定する。
【００７２】
〔pH〕
本発明の毛髪化粧料のpHは、ガラス電極式水素イオン濃度計F-14（株式会社堀場製作所製）を用いて、サンプルの温度を25℃に調整し、直接電極をサンプルに入れて測定する。本発明の毛髪化粧料のpHは、２〜９が好ましく、更には３〜８が好ましい。
【００７３】
以上述べた本発明の実施態様について、以下に総括して示す。
【００７４】
＜１＞
次の成分(A)〜(C)を含有する毛髪化粧料。
(A) 共重合体（Ｉ）及び共重合体（II）からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体
共重合体（Ｉ）：一般式(1)で表される構成単位及び一般式(2)で表される構成単位を含む共重合体
【００７５】
【化１４】
2014047152.tif 000015
【００７６】
〔式中、Ｒ1及びＲ4は各々独立に水素原子又はカルボキシ基を示し、Ｒ2及びＲ5は各々独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ3は炭素数１〜24のアルキル基、又は-(ＡＯ)nＲZで表される置換基（ＡＯはエチレンオキサイド基及び／又はプロピレンオキサイド基、ｎは平均値で１〜15の数、ＲZは水素原子又は炭素数１〜５個のアルキル基）を示し、Ｒ6は炭素数１〜12のアルキル基、又はアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基若しくはトリメチルアンモニオ基を有する炭素数１〜12のアルキル基を示す。〕
共重合体（II）：一般式(3)で表される構成単位及び一般式(4)で表される構成単位を含む共重合体
【００７７】
【化１５】
2014047152.tif 000016
【００７８】
〔式中、Ｒ7及びＲ10は各々独立に水素原子又はカルボキシ基を示し、Ｒ8及びＲ11は各々独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9は炭素数１〜24のアルキル基、又は-(ＡＯ)nＲZで表される置換基（ＡＯはエチレンオキサイド基及び／又はプロピレンオキサイド基、ｎは平均値で１〜15の数、ＲZは水素原子又は炭素数１〜５個のアルキル基）を示し、Ｒ12は炭素数１〜12のアルキル基を示す。〕
(B) シクロデキストリン  10質量％を超え30質量％未満
(C) 水  50質量％を超え90質量％未満
【００７９】
＜２＞
一般式(1)におけるＲ3が炭素数１〜22のアルキル基であり、一般式(2)におけるＲ6が炭素数１〜10のアルキル基である＜１＞に記載の毛髪化粧料。
【００８０】
＜３＞
成分(A)の重量平均分子量が、10,000〜500,000、好ましくは20,000〜200,000である＜１＞又は＜２＞に記載の毛髪化粧料。
【００８１】
＜４＞
成分(A)の含有量が、毛髪化粧料中の0.01〜20質量％、好ましくは0.1〜10質量％、更に好ましくは0.5〜７質量％である＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【００８２】
＜５＞
成分(B)が、α-シクロデキストリンである＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【００８３】
＜６＞
成分(B)の含有量が、10.5〜28質量％、好ましくは11〜26質量％、更に好ましくは12〜24質量％である＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【００８４】
＜７＞
成分(C)の含有量が、60質量％以上90質量％未満、好ましくは70質量％以上90質量％未満、更に好ましくは80質量％以上90質量％未満である＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【００８５】
＜８＞
霧状の形態で塗布される剤型である＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【００８６】
＜９＞
毛髪化粧料の粘度が、0.1mPa・s以上100mPa・s以下、好ましくは20mPa・s以下、更に好ましくは10mPa・s以下である＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【００８７】
＜10＞
毛髪化粧料のpHが、２〜９、好ましくは３〜８である＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【実施例】
【００８８】
実施例１〜６及び比較例１〜８
表１に示す毛髪化粧料（ヘアミスト）を常法に従い調製し、以下の方法に従って、「塗布後の髪垂れ抑制効果」、「セット保持力（高湿度下）」及び「噴霧性」の評価を行った。
【００８９】
＜塗布後の髪垂れ抑制効果＞
長さ25.5cm、重さ３ｇの毛束を水で濡らし、直径2.2cmのロッド（管）に巻き、自然乾燥（24時間以上の室温放置）させた。乾燥後、ロッドを取り外し、毛束の見かけの長さ（Ｌ）を測定した。次いで、この毛束に各試料0.6ｇを吉野工業所製のトリガー付きスプレイヤー（PT-200噴口径：φ0.3mm）を用いて均一に塗布した後、常温常湿下に毛束を吊るし、30分後に再び毛束の見かけの長さ（Ｌ0）を測定した。
これらの測定値から髪垂れ抑制率を次式にて求めた。
髪垂れ抑制率（％）＝〔（25.5−Ｌ0）÷（25.5−Ｌ）〕×100
この数値が100に近いほど髪垂れ抑制効果が高いことを示す。
【００９０】
＜セット保持力（高湿度下）＞
長さ26cm、重さ１ｇの毛束に各試料0.75gをスポイトで均一に塗布し、直径2.2cmのロッド（管）に巻き、40℃の恒温室内に６時間放置して完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドを取り外し、毛束の見かけの長さ（Ｌ）を測定した。次いで、温度25℃、湿度90％の恒温恒湿室に毛束を吊るし、２時間後に取り出し、再び毛束の見かけの長さ（Ｌ0）を測定した。これらの測定値からセット保持力を次式にて求めた。
セット保持力（％）＝〔（26−Ｌ0）÷（26−Ｌ）〕×100
この数値が100に近いほどセット保持力が強いことを示す。
【００９１】
＜噴霧性＞
吉野工業所製のトリガー付きスプレイヤー（PT-200噴口径：φ0.3mm）に各試料を封入し、噴霧したときの噴霧状態を観察した。
○：霧状に噴霧された（噴霧良好）
×：霧状にならず直線状に吐出した。あるいは、吐出しなかった（噴霧不良）
【００９２】
【表１】
2014047152.tif 000017
【００９３】
実施例７
以下に示すヘアスプレー剤を常法により製造した。
（質量％）
ガントレッツES-225（ISP社製；50質量％水溶液）                  2
α-シクロデキストリン                                         11
アミノメチルプロパノール                                       0.1
精製水                                                      バランス