(57)【要約】【課題】ヒドロゲル眼内レンズおよびこれを形成するための方法の提供。【解決手段】本発明は眼科用デバイス材料に関し、そしてより特定すると、ヒドロゲル材料から形成される眼内レンズ（ＩＯＬ）に関する。このヒドロゲル材料は、アクリレートポリマーおよび放射線耐性化合物を含む。この材料は、代表的に相対的に高い屈折率を有し、そして／または所望の度合いの放射線保護を示す。上記のレンズおよび／またはヒドロゲル材料はまた、代表的にＵＶ発色団を含み、そしてこのＵＶ発色団は代表的にベンゾトリアゾール（例えば、２（−２ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール）を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
本願明細書に記載された発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連する出願との相互参照）
本出願は、２００８年３月２７日に出願された米国仮特許出願第６１／０３９，８９６号に基づく優先権を主張する。
【０００２】
（発明の技術分野）
本発明は、眼科用デバイス材料および、より特定すると、所望の屈折率、所望の度合いの放射保護、所望のイオン透過性またはこれらの組み合わせを有するアクリレートヒドロゲル材料から形成される眼内レンズ（ＩＯＬ）に関する。
【背景技術】
【０００３】
（発明の背景）
本発明は、眼科用デバイスおよび、特に眼内レンズ（ＩＯＬ）に関する。ＩＯＬは開発されており、そして目の種々の位置へと挿入されており、そして生来の目の水晶体により提供される視力を補うか、または矯正するために用いられ得るか、あるいは生来の目の水晶体を置き換え得る。生来の水晶体を置き換えることなく視力を補うか、または矯正するレンズは、代表的に、Ｐｈａｋｉｃレンズと称される一方で、生来の水晶体を置き換えるレンズは、代表的に、Ａｐｈａｋｉｃレンズと称される。Ｐｈａｋｉｃレンズは、目の前房（ＡＣ）内に位置し得る（ＡＣ  Ｐｈａｋｉｃレンズ）か、または目の後房（ＰＣ）内に位置し得る（ＰＣ  Ｐｈａｋｉｃレンズ）。
【０００４】
ＩＯＬは、種々の材料から形成され得る。しかし、近年、柔らかく、折り曲げ可能な材料を使用するという傾向が存在している。柔らかく、折り曲げ可能な材料は目における小さな切開口を通し目へと挿入することが、より容易であるという傾向がある。一般に、これらのレンズの材料は、以下のカテゴリー：ヒドロゲル、シリコーン、および非ヒドロゲルアクリル、に入る。
【０００５】
ＩＯＬの材料が、相対的に高い屈折率を有することは、ＩＯＬが、相対的に薄いままであり得、そしてさらに相対的に高い度合いの視力の矯正を示し得るのでので、代表的に望ましい。特にＰＣ  Ｐｈａｋｉｃレンズの場合に望ましい。しかし、歴史的には、ヒドロゲル材料は、望ましくない低い屈折率を代表的に示していた。したがって、研究者たちは、より高い屈折率を有するヒドロゲル材料の発見に向けて、時間および努力を費やしてきた。そのような材料の例は、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３、特許文献１４、および特許文献１５および特許文献１６において議論される。これらの文献は全て、全ての目的のために、参照によりその全体が本明細書中に援用される。
【０００６】
これらの新規材料は、所望の屈折率を提供している一方で、これらはまた、欠点を有していた。特に、これらの材料は、電磁放射線および特に紫外（ＵＶ）放射線に曝露されるとき、望まない度合いの劣化を示し得ることが見出されている。このような劣化は、個体の視力を矯正する際にＩＯＬの能力を阻害または劣化させ得、そして、他の視力の問題（例えば、「曇った」視界または「曇った」点）を潜在的に引き起こし得る。
【０００７】
多くの化合物（例えば、ＵＶ発色団）は公知であり、そして、有害な電磁放射線から目の組織を保護するために眼科用レンズ（例えば、ＩＯＬおよびコンタクトレンズ）へと組み入れられている。これらの化合物は、有害なＵＶ放射線を吸収し、ＵＶ放射線が目の組織に届かないようにし得る。しかし同時に、これらの化合物は、代表的に、有害な放射線から眼科用レンズを保護することなく、そして多くの例において、眼科用レンズの劣化を加速し得る。なぜなら、有害な電磁線がレンズ内に吸収されるからである。このタイプの劣化は、特にＩＯＬにとって不利になり得る。なぜならこのようなレンズは、代表的に長期間、目の中に移植され、この間放射線が、レンズの特性（例えば、屈折率、拡大能、透過能など）を、望ましくなく変化させ得るからである。
【０００８】
ヒドロゲルレンズは、ＵＶおよび他の放射線により引き起こされる劣化に対して、かなり敏感であり得る。さらに、このような劣化は、レンズ中の特定のＵＶ発色団の混入により増加され得る。ヒドロゲルＩＯＬ（特に、Ｐ．Ｃ．Ｐｈａｋｉｃ  ＩＯＬ）における使用のために適した保護化合物はほとんど存在しない（ここで、これらの化合物は、このような劣化を増加させないか、またはこれらの化合物は、有害な電磁放射線からＩＯＬ材料を保護する）。
【０００９】
加えて、ヒドロゲルレンズは、相対的に高い濃度のＵＶ発色団を、所望の度合いのＵＶ吸収を保証するためにしばしば必要としていた。しかし、このような濃度は、イオン透過能を減少させ得、またはレンズの他の望ましい性質を減じ得る。
【００１０】
したがって、効果的なＵＶ耐性化合物を組み入れるヒドロゲルＩＯＬに対する要求がある。ここで、このＩＯＬの材料は、その他には電磁放射線に対する曝露により引き起こされ得る劣化に対して、所望の度合いの耐性を示す。さらに、このＩＯＬ材料が相対的に高い屈折率、相対的に高いイオン透過能および／または相対的に低い屈折率の損失および／または放射線曝露に起因する拡大能を示すことは特に望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第４，０３６，８１４号明細書
【特許文献２】米国特許第４，１２３，４０７号明細書
【特許文献３】米国特許第４，１２３，４０８号明細書
【特許文献４】米国特許第４，４３０，４５８号明細書
【特許文献５】米国特許第４，４９５，３１３号明細書
【特許文献６】米国特許第４，６８０，３３６号明細書
【特許文献７】米国特許第４，６２０，９５４号明細書
【特許文献８】米国特許第４，７４９，７６１号明細書
【特許文献９】米国特許第４，８６６，１４８号明細書
【特許文献１０】米国特許第４，８８９，６６４号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，１３５，９６５号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，８２４，７１９号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，９３６，０５２号明細書
【特許文献１４】米国特許第６，０１５，８４２号明細書
【特許文献１５】米国特許第６，１４０，４３８号明細書
【特許文献１６】米国特許出願公開第２００２／０１２８４１７号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
（発明の要旨）
本発明は、ＩＯＬとしての使用のために適したヒドロゲル材料ならびにこの材料を用いて形成されるＩＯＬに関する。上記の眼内レンズは、目の前房または後房への挿入のために構成され得、そしてＰｈａｋｉｃレンズまたはＡｐｈａｋｉｃレンズとして構成され得る。しかし、好ましくは上記のレンズは、Ｐ．Ｃ．  Ｐｈａｋｉｃレンズとしての大きさおよび形状で構成される。上記のレンズおよび／または上記のレンズのためのヒドロゲル材料は、代表的に架橋性アクリレートポリマーを用いて形成される。上記のレンズおよび／またはヒドロゲル材料はまた、代表的にＵＶ発色団を含み、そしてこのＵＶ発色団は代表的にベンゾトリアゾール（例えば、２（−２ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール）を含む。好ましくは、上記のＵＶ発色団は、電磁放射線による劣化に対するレンズの耐性を著しく強化する。
【００１３】
本発明の眼科用デバイス材料において使用するために適したＵＶ発色団は式（Ａ）により表される。
【００１４】
【化１】
2014168716.tif 000002
ここで、式（Ａ）について、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルオキシ、必要に応じて置換されたフェノキシ、または必要に応じて置換されたナフチルオキシ（ｎａｐｔｈｙｌｏｘｙ）であり、ここで、必要に応じた置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ＯＨ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−、または−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−であり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ、（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｍＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２であり；
Ｘは、Ｒ２が（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎまたは（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎのとき存在せず、そうでなければ、ＸはＯ、ＮＲ４、またはＳであり；
Ｒ３は、存在しないか、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＣｊＨ２ｊ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、またはＣ１〜Ｃ６アルキルフェニルであり；
Ｒ４は、Ｈまたはメチルであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはフェニルであり；
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルオキシ（例えば、メトキシ）であり；
Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであるか、または存在せず；
ｍは、１〜９であり；
ｎは、２〜１０であり；そして
ｊは、１〜６である。
【００１５】
本発明の好ましい実施形態において、ポリマー材料は、一つ以上の窒素−含有モノマー（好ましくは環状であり、そして最も好ましくは複素環式窒素含有モノマー）からなる第一のモノマーを含む。ヒドロゲルのポリマー性材料が、ビニルメタクリレートを含み得、そしてより特定すると、ＮＶＰメタクリレートコポリマーを含み得ることが企図される。非常に好ましい実施形態において、上記のビニルメタクリレートとしては、ＮＶＰ−ｃｏ−ヒドロキシルメタクリレート、ＮＶＰ−ｃｏ−アリールメタクリレートまたはこれらの組み合わせが挙げられる。
したがって、本発明は、以下の項目を提供する：
（項目１）
眼科用デバイスであって、以下；
目への挿入のために構成される眼内レンズを含有し、ここで：
ｉ．  該レンズは、環状窒素含有モノマーを含む架橋されたポリマーを用いて形成されたヒドロゲル材料から形成され；そして、
ｉｉ．  該レンズは、ＵＶ発色団を含み、そして該ＵＶ発色団は、以下の式：
【化７】
2014168716.tif 000003
に従うベンゾトリアゾールを含み、
ここで、式（Ａ）について、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルオキシ、必要に応じて置換されたフェノキシ、または必要に応じて置換されたナフチルオキシであり、ここで、必要に応じた置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ＯＨ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−、または−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−であり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ、（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｍＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２であり；
Ｘは、Ｒ２が（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎまたは（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎのとき存在せず、そうでなければ、ＸはＯ、ＮＲ４、またはＳであり；
Ｒ３は、存在しないか、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＣｊＨ２ｊ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、またはＣ１〜Ｃ６アルキルフェニルであり；
Ｒ４は、Ｈまたはメチルであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはフェニルであり；
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルオキシ（例えば、メトキシ）であり；
Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであるか、または存在せず；
ｍは、１〜９であり；
ｎは、２〜１０であり；そして
ｊは、１〜６である、眼科用デバイス。
（項目２）
項目１に記載される眼科用デバイスであって、上記ベンゾトリアゾールが以下の式：
【化８】
2014168716.tif 000004
のものであり、
式中、
Ｒ１は、ハロゲン、ＯＨ，Ｃ１〜Ｃ１２アルキルオキシ、必要に応じて置換されたフェノキシ、または必要に応じて置換されたナフチルオキシであり、ここで、必要に応じた置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ＯＨ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−、または−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−であり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ、（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｍＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２であり；
Ｘは、Ｒ２が（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎまたは（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎのとき、存在せず、そうでなければ、ＸはＯ、ＮＲ４、またはＳであり；
Ｒ３は、存在しないか、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＣｊＨ２ｊ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、またはＣ１〜Ｃ６アルキルフェニルであり；
Ｒ４は、Ｈまたはメチルであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはフェニルであり；
Ｒ６は、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり；
ｍは、１〜９であり；
ｎは、２〜１０であり；そして
ｊは、１〜６である、眼科用デバイス。
（項目３）
項目１に記載の眼科用デバイスであって、ここで：
Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、またはフェノキシであり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｘは、ＯまたはＮＲ４であり；
Ｒ３は、Ｃ（＝Ｏ）またはＣ１〜Ｃ６アルキルフェニルであり；
Ｒ４は、Ｈまたはメチルであり；
Ｒ５は、Ｈであり；そして
Ｒ６は、Ｃ４〜Ｃ１２ｔ−アルキルである、眼科用デバイス。
（項目４）
項目１に記載の眼科用デバイスであって、ここで：
Ｒ１はメトキシであり；
Ｒ２はＣ２〜Ｃ３アルキルであり；
ＸはＯであり；
Ｒ３はＣ（＝Ｏ）であり；
Ｒ４はＨまたはメチルであり；
Ｒ５はＨであり；そして
Ｒ６はｔ−ブチルである、眼科用デバイス。
（項目５）
項目１〜４のいずれか一項に記載の眼科用デバイスであって、上記ＵＶ発色団が、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’［３’’−（４’’’−ビニルベンジルオキシ）プロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール：
【化９】
2014168716.tif 000005
であるか、または２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’’−メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール：
【化１０】
2014168716.tif 000006
である、眼科用デバイス。
（項目６）
項目１〜５のいずれか一項に記載の眼科用デバイスであって、上記ＵＶ発色団が、電磁放射線による劣化に対するレンズの耐性を著しく強化する、眼科用デバイス。
（項目７）
項目１〜６のいずれか一項に記載の眼科用デバイスであって、上記架橋されたポリマーが、ビニルメタクリレートを含む、眼科用デバイス。
（項目８）
項目７に記載の眼科用デバイスであって、上記ビニルメタクリレートが、ＮＶＰメタクリレートコポリマーを含む、眼科用デバイス。
（項目９）
項目７または８に記載の眼科用デバイスであって、上記ビニルメタクリレートが、ＮＶＰ−ｃｏ−ヒドロキシルメタクリレート、ＮＶＰ−ｃｏ−アリールメタクリレート、またはこれらの組み合わせを含む、眼科用デバイス。
（項目１０）
項目１〜９のいずれか一項に記載の眼科用デバイスであって、上記ヒドロゲル材料が、少なくとも１．４の屈折率を有する、眼科用デバイス。
（項目１１）
項目１〜１０のいずれか一項に記載の眼科用デバイスであって、上記ヒドロゲル材料が、少なくとも０．０２重量％であるが、１重量％未満のＵＶ発色団を含む、眼科用デバイス。
（項目１２）
項目１〜１１のいずれか一項に記載の眼科用デバイスであって、上記ヒドロゲル材料が、少なくとも０．５重量％未満のＵＶ発色団を含む、眼科用デバイス。
（項目１３）
前述の項目のいずれか一項に記載の眼科用デバイスであって、上記目が、前房および後房を有し、そして上記レンズが該目の後房に、ＰＣ  Ｐｈａｋｉｃレンズとして挿入されるために、サイジングされ、そして成形される、眼科用デバイス。
（項目１４）
前述の項目のいずれか一項に記載の眼科用デバイスであって、上記ヒドロゲル材料のイオン拡散係数が、３５℃で少なくとも１７ｘ１０−７ｃｍ２／秒である、眼科用デバイス。
（項目１５）
前述の項目のいずれか一項に記載の眼科用デバイスであって、上記ヒドロゲル材料の平衡含水率が、少なくとも５０％である、眼科用デバイス。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（発明の詳細な記述）
本発明は、ヒドロゲル材料から形成され、そして放射線耐性成分または放射線耐性化合物（例えば、ＵＶ（紫外）発色団）を含む眼内レンズ（ＩＯＬ）の提供に基づき予測される。このＵＶ耐性化合物は、電磁放射線、とくにＵＶ放射線への曝露に起因するか、違った形でヒドロゲル材料が経験し得る劣化を阻止するために、ヒドロゲル材料を代表的に補助する。
【００１７】
本明細書中で用いられるとき、用語「ヒドロゲル」または「ヒドロゲル材料」は、その材料がヒトの目の中の水性の環境内に位置するとき３０重量％より多い水を含む材料を意味する。
【００１８】
本明細書中で用いられるとき、用語「電磁放射線」は、可視であるか、非可視であるかにかかわらず、電磁スペクトルにおける全ての光を含む。
【００１９】
本発明のＩＯＬを形成するために用いられるヒドロゲル材料は、代表的にポリマー性材料を含む。このポリマー性材料は、一つのポリマーまたは種々のポリマーの混合物からなり得る。このポリマー性材料は、熱可塑性ポリマーを含み得、代表的には熱硬化ポリマーまたは熱硬化可能なポリマーを含む。このポリマー性材料は、単一の繰り返し単位のポリマー、コポリマー、またはこれら両方を含み得る。
【００２０】
好ましくは、上記のヒドロゲルのポリマー性材料は、部分的に、全体的に、または実質的には全体的にコポリマー構成要素（第一のモノマーおよび第二のモノマーの混合物を有するコポリマーから構成される）を含むか、または部分的に、全体的に、または実質的には全体的にこのコポリマー構成要素から形成される。
【００２１】
本発明の好ましい実施形態において、上記の第一のモノマーは、窒素−含有モノマーからなり得、好ましくは環状の窒素含有モノマー、そして最も好ましくは複素環式窒素含有モノマーからなり得る。複素環式Ｎ−ビニルモノマーは、とくに好ましく、例えばＮ−ビニルラクタムである。好ましいＮ−ビニルラクタムは、ピロリドン、ピペリドン、およびカプロラクタムおよびこれらの誘導体、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、またはこれらの誘導体である。少なくとも８０重量％、９０重量％またはそれ以上の第一のモノマーが、これらのモノマーの任意の一つまたは任意の組み合わせからなり得ることが企図される。
【００２２】
Ｎ−ビニルラクタムに追加するもの、または代替となるものとして、複素環式Ｎ−ビニルモノマー、例えばＮ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルスクシンアミド、またはＮ−ビニルグルタルイミドが使用され得る。
【００２３】
上記で言及される複素環式モノマーに対する代替、または追加の窒素含有モノマーは、（メタ）アクリル化合物のアミド誘導体、例えば、（メタ）アクリルアミドまたはそのＮ−置換誘導体である。好ましいものは、例えばアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキル置換基で一置換または二置換されたものである。具体的なこれらの材料の例としては、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアミノイソプロピルアクリルアミドまたは上記のうちの任意の一つのメタクリルアミド類縁体である。
【００２４】
上記のコポリマー材料の第二のモノマーは、代表的に以下の式１：
であり、
【００２５】
【化２】
2014168716.tif 000007
式中、Ｘは、ＨまたはＣＨ３であり；
ｍは、０〜１０であり；
Ｙは、存在しないか、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、ここでＲは、Ｈ、ＣＨ３、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１０）、イソ−ＯＣ３Ｈ７、Ｃ６Ｈ５、またはＣＨ２Ｃ６Ｈ５であり；
Ａｒは、非置換であり得るかまたは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、イソ−Ｃ３Ｈ７、ＯＣＨ３、Ｃ６Ｈ１１、Ｃ６Ｈ５、もしくはＣＨ２Ｃ６Ｈ５で置換され得る任意の芳香族環である。
【００２６】
構造（Ｉ）の適したモノマーとしては、２−エチルフェノキシメタクリレート；２−エチルフェノキシアクリレート；２−エチルチオフェニルメタクリレート；２−エチルチオフェニルアクリレート；２−エチルアミノフェニルメタクリレート；２−エチルアミノフェニルアクリレート；フェニルメタクリレート；フェニルアクリレート；ベンジルメタクリレート；ベンジルアクリレート；２−フェニルエチルメタクリレート；２−フェニルエチルアクリレート；３−フェニルプロピルメタクリレート；３−フェニルプロピルアクリレート；４−フェニルブチルメタクリレート；４−フェニルブチルアクリレート；４−メチルフェニルメタクリレート；４−メチルフェニルアクリレート；４−メチルベンジルメタクリレート；４−メチルベンジルアクリレート；２−２−メチルフェニルエチルメタクリレート；２−２−メチルフェニルエチルアクリレート；２−３−メチルフェニルエチルメタクリレート；２−３−メチルフェニルエチルアクリレート；２−４−メチルフェニルエチルメタクリレート；２−４−メチルフェニルエチルアクリレート；２−（４−プロピルフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−プロピルフェニル）エチルアクリレート；２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチルメタクリレート；２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチルアクリレート；２−（４−メトキシフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−メトキシフェニル）エチルアクリレート；２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチルアクリレート；２−（２−クロロフェニル）エチルメタクリレート；２−（２−クロロフェニル）エチルアクリレート；２−（３−クロロフェニル）エチルメタクリレート；２−（３−クロロフェニル）エチルアクリレート；２−（４−クロロフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−クロロフェニル）エチルアクリレート；２−（４−ブロモフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−ブロモフェニル）エチルアクリレート；２−（３−フェニルフェニル）エチルメタクリレート；２−（３−フェニルフェニル）エチルアクリレート（ａｃｒｌａｔｅ）；２−（４−フェニルフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−フェニルフェニル）エチルアクリレート；２−（４−ベンジルフェニル）エチルメタクリレート；および２−（４−ベンジルフェニル）エチルアクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２７】
好ましい構造（Ｉ）のモノマーは、ｍが２〜４であり、Ｙは存在しないか、またはＯであり、そしてＡｒがフェニルであるものである。最も好ましいものは、２−フェニルエチルアクリレート、２−フェニルエチルメタクリレート、およびこれらの組み合わせである。少なくとも８０重量％、９０重量％またはそれ以上の第二のモノマーがこれら二つのモノマーのうちの一つまたはこの両方からなることが企図される。
【００２８】
上記第一のモノマーおよび第二のモノマーから形成されるコポリマー構成要素が、第一のモノマーとして適したモノマーの群の内で挙げられた任意のモノマーおよび第二のモノマーとして適したモノマーの群の内で挙げられた任意のモノマーを有する種々の異なるコポリマーを含み得ることが理解されるべきである。このコポリマー構成要素はまた、一つだけのコポリマーから形成され得る。上記のコポリマー構成要素に対して好ましいコポリマーとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン−ｃｏ−アリールメタクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン−ｃｏ−ヒドロキシル（アルキル）メタクリレートまたはこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２９】
上記のコポリマー構成要素は、ＩＯＬを形成するポリマー性材料またはヒドロゲル材料の、代表的に少なくとも３０重量％、より代表的には少なくとも６０重量％そしてさらにより代表的には８０重量％であり、または少なくとも９０重量％でさえある。このコポリマー構成要素はまた、代表的に、ＩＯＬを形成するヒドロゲル材料の約９９．５重量％未満である。そうではないと示唆されない限り、上記のヒドロゲル材料の成分の百分率（例えば、重量百分率）は無水の百分率としてなされるか、または水もしくは水性媒質の環境にさらした際、代表的にヒドロゲルを透過する他の水性媒質を含まない百分率としてなされる。そのようなヒドロゲル材料は、そのような水性媒質にさらされる前の前述の重量百分率について、代表的に全体として固体である。
【００３０】
硬化剤（例えば、開始剤）は、モノマーの重合を開始するため、および／またはこれらのモノマーから形成されるポリマー（例えば、コポリマー）を架橋もしくは熱硬化させるために代表的に使用される。適切な硬化剤の例としては、ペルオキシ硬化剤（すなわち、ペルオキシ基を含む任意の硬化剤）、オキシド硬化剤（すなわち、オキシド基を含む任意の硬化剤（例えば、二酸化物）または当業者に公知の他の硬化剤が挙げられる。好ましいペルオキシ硬化剤の一つの例としては、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２-エチルヘキサ
ノエート有機ペルオキシ開始剤である。このような硬化剤は、熱的硬化に特に適している。オキシド硬化剤の一つの例は、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドである。このような硬化剤は青色光硬化に特に適している。
【００３１】
硬化剤加速剤もまた、使用され得る。種々の硬化剤加速剤が公知であり、そして、規定の量または実験的に適切であると見出されている量で使用され得る。代表的に、上記の硬化剤、硬化剤加速剤またはこれらの組み合わせの量は、上記のヒドロゲル材料の約０．１重量％と約８重量％との間である。
【００３２】
硬化剤および加速剤は、種々の量で用いられ得、これらは使用されるモノマーおよびポリマー、硬化のために用いられる任意の周囲の条件（例えば、熱、光、またはその他）ならびに／あるいは他の因子に、代表的に依存する。
【００３３】
上記で議論されるように、本発明のヒドロゲル材料は、放射線耐性化合物を含む。この放射線耐性化合物は、単一の化合物であっても、複数の化合物の組み合わせであってもよい。
【００３４】
本明細書中で用いられるとき、「放射線耐性化合物」とは、電磁放射線に曝露されることにより引き起こされ得るか、または別の形で引き起こされ得る劣化（例えば、形状、大きさ、色、屈折率、イオン透過能、平衡含水率（ＥＷＣ）など）を阻止する際に上記のヒドロゲル材料、特にこのヒドロゲル材料のポリマー性構成要素を補助する化合物である。上記の放射線耐性化合物は、電磁スペクトル内の任意の電磁放射線により引き起こされ得るか、または別の形で引き起こされ得る劣化を阻止し得る。しかし、上記の放射線耐性化合物は、ＵＶ放射線（すなわち、１００ｎｍまたは１５０ｎｍと４００ｎｍとの間の範囲の波長を有する電磁放射線）により引き起こされるか、または別の形で引き起こされる劣化を阻止することが、一般に好ましい。ここでＵＶ放射線は、近ＵＶ（すなわち、３００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の波長）、中間ＵＶ（すなわち、２００ｎｍ〜３００ｎｍの範囲の波長）、極ＵＶ（すなわち、１５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲の波長）またはこれらの任意の組み合わせを含み得る。
【００３５】
有利なことに、特定のＵＶ発色団は、本発明のヒドロゲル材料に対するＵＶ保護を提供するか、または少なくともＵＶ曝露に起因するＩＯＬ材料の劣化を著しくは増加させない。特に、本発明のベンゾトリアゾールはそのような特徴を提供することが示されている。
【００３６】
好ましいベンゾトリゾールとしては、置換された２−ヒドロキシフェニルベンゾトリゾールＵＶ吸収剤が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の眼科用デバイス材料における使用のためのＵＶ発色団は、式（Ａ）：
【００３７】
【化３】
2014168716.tif 000008
により表され、
ここで、式（Ａ）について、
Ｒ１は、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルオキシ、必要に応じて置換されたフェノキシ、または必要に応じて置換されたナフチルオキシ（ｎａｐｔｈｙｌｏｘｙ）であり、ここで、必要に応じた置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ＯＨ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−、または−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−であり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ、（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｍＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２であり；
Ｘは、Ｒ２が（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎまたは（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎのとき、存在せず、そうでなければ、ＸはＯ、ＮＲ４、またはＳであり；
Ｒ３は、存在しないか、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＣｊＨ２ｊ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、またはＣ１〜Ｃ６アルキルフェニルであり；
Ｒ４は、Ｈまたはメチルであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはフェニルであり；
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、またはＣ１〜Ｃ１２アルキルオキシ（例えば、メトキシ）であり；
Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであるか、または存在せず；
ｍは、１〜９であり；
ｎは、２〜１０であり；そして
ｊは、１〜６である。
【００３８】
より特に好ましいＵＶ発色団はまた、式（Ａ）のものであり、本発明の眼科用デバイス材料における使用のために適したものは、式（Ｉ）：
【００３９】
【化４】
2014168716.tif 000009
により表され、
式（Ｉ）について、
Ｒ１は、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルオキシ、必要に応じて置換されたフェノキシ、または必要に応じて置換されたナフチルオキシ（ｎａｐｔｈｙｌｏｘｙ）であり、ここで、必要に応じた置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ＯＨ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−、または−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−であり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ、（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｍＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２であり；
Ｘは、Ｒ２が（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎまたは（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎのとき、存在せず、そうでなければ、ＸはＯ、ＮＲ４、またはＳであり；
Ｒ３は、存在しないか、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＣｊＨ２ｊ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、またはＣ１〜Ｃ６アルキルフェニルであり；
Ｒ４は、Ｈまたはメチルであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはフェニルであり；
Ｒ６は、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、であり；
ｍは、１〜９であり；
ｎは、２〜１０であり；そして
ｊは、１〜６である。
【００４０】
好ましくは、式（Ｉ）および／または式（Ａ）において
Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、またはフェノキシであり；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル；
Ｘは、ＯまたはＮＲ４であり；
Ｒ３は、Ｃ（＝Ｏ）またはＣ１〜Ｃ６アルキルフェニルであり；
Ｒ４は、Ｈまたはメチルであり；
Ｒ５は、Ｈであり；そして
Ｒ６は、Ｃ４〜Ｃ１２ｔ−アルキルである。
【００４１】
最も好ましくは、式（Ｉ）または式（Ａ）において、
Ｒ１はメトキシであり；
Ｒ２はＣ２〜Ｃ３アルキルであり；
ＸはＯであり；
Ｒ３はＣ（＝Ｏ）であり；
Ｒ４はＨまたはメチルであり；
Ｒ５はＨであり；そして  
Ｒ６はｔ−ブチルである。
【００４２】
式（Ａ）および式（Ｉ）の化合物は当該分野で公知の方法を用いて、作製され得る。式（Ａ）および式（Ｉ）の二つの好ましい化合物は、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’［３’’−（４’’’−ビニルベンジルオキシ）プロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール：
【００４３】
【化５】
2014168716.tif 000010
および、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’’−メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール：
【００４４】
【化６】
2014168716.tif 000011
である。
【００４５】
好ましい実施形態において、本発明のＵＶ発色団は、３８５より大きい波長の透過カットオフを提供し、代表的には、電磁スペクトルの可視領域の短波長（４１０〜４３０ｎｍ）においてカットオフを提供する。したがって、これらの発色団はＵＶ放射線（＜４００ｎｍ）からのヒトの組織および／またはＩＯＬ材料に対する所望の保護を提供する。上記のベンゾトリアゾールは、そのようなＵＶ発色団の例である。そこで、これらのＵＶ発色団はまた、ＵＶ／短波長可視光吸収剤として称され得る。
【００４６】
本発明のデバイス材料はまた、中および長波長（４３０〜５００ｎｍ）青色光を減衰させる重合可能な黄色色素を含み得る。そのような色素および有用なＵＶ発色団は、「Ｉｎｔｒａｏｃｕｌａｒ  Ｌｅｎｓｅｓ  ｗｉｔｈ  Ｕｎｉｑｕｅ  Ｂｌｕｅ−Ｖｉｏｌｅｔ
Ｃｕｔｏｆｆ  ａｎｄ  Ｂｌｕｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ」と題され、２００７年１０月１２日に出願された、共有されている米国特許出願公開第１１／８７１，４１１号に記載されており、この出願公開は、全ての目的のために、その全体が本明細書中に援用される。
【００４７】
そうではないと明示されない限り、「カットオフ」とは、光透過が１％を超えない波長を意味する。「１％カットオフ」とは、光透過が１％を超えない波長を意味する。「１０％カットオフ」とは、光透過が１０％を超えない波長を意味する。
【００４８】
追加の利点として、これらのベンゾトリアゾールは、相対的に低い濃度で用いられるときでさえ、放射線に起因する劣化を阻止するために有効であり得ることが見出されている。したがって、上記のヒドロゲル材料中のベンゾトリアゾールの有効量は、上記のヒドロゲル材料の３重量％未満、より代表的には１％未満、そしてさらに可能ならば０．５重量％未満であることが企図される。ベンゾトリアゾールの量は、代表的に上記のヒドロゲル材料の約０．０２重量％より大きく、さらにより代表的には０．１重量％より大きい。しかし、これらの放射線耐性化合物に対する重量百分率は、特に具体的に示唆されない限り、本発明の範囲内で用いられ得る放射線耐性化合物の量を制限するものではないことが理解されるべきである。
【００４９】
有利に、式（Ｉ）のベンゾトリアゾールの使用が、特により低い濃度で用いられるとき、上記のヒドロゲル材料またはＩＯＬに強化されたイオン透過能、強化されたＥＷＣ、強化された抽出能を提供し得る。好ましい実施形態において、本発明のヒドロゲル材料は、３５℃で、少なくとも１５ｘ１０−７ｃｍ２／秒、より特定すると、１７ｘ１０−７ｃｍ２／秒、または１８ｘ１０−７ｃｍ２／秒、そして可能ならば２０ｘ１０−７ｃｍ２／秒であるイオン拡散係数（ＩＤＣ）を有する。理解されるように、イオン拡散係数は、イオン透過能を示すものである。塩化ナトリウム溶液を用いて、塩化物イオンの拡散に対して係数が与えられる。イオン拡散係数を決定するための方法は、以下に与えられる。
【００５０】
追加で、または代替で、上記のヒドロゲル材料は、少なくとも５０％、より代表的には、少なくとも５３％、そしてさらに可能なら少なくとも５５％であるＥＷＣ百分率を有し得る。上記のヒドロゲル材料は、少なくとも１３％である抽出能百分率を有し得ることもまた企図される。ＥＷＣ百分率および抽出能百分率を、重量分析法に従い測定する。これらの値は、放射前の値であるが、しかしこれらの値はまた、特に上記のＩＯＬ材料がＵＶ放射線からの劣化を阻止するときに、放射後において強化されることが留意されるべきである。
【００５１】
ＥＷＣ百分率を、以下のプロトコル：１）完全に、または実質的に完全に（すなわち、１重量％未満の水）脱水された状態におけるヒドロゲル材料を計量し、脱水重量（Ｗｄ）を得る；２）上記のヒドロゲル材料を精製脱イオン水中（例えば、バイアル中の）に、少なくとも２４時間３７℃で沈め、この材料を完全に水和させる；そして３）完全に水和した材料を計量し、完全に水和した重量（Ｗｈ）を得る、に従って、本発明について決定し得る。従って、以下の式がＥＷＣ百分率を決定するために用いられる：
ＥＷＣ百分率＝（（Ｗｈ−Ｗｄ）／Ｗｈ）ｘ１００
このタイプのＵＶ保護は、特にＰＣ  Ｐｈａｋｉｃ  ＩＯＬにとって望ましいことが理解されるべきである。特に、例えば、使い捨てのコンタクトレンズとは対照的に、ＰＣ  Ｐｈａｋｉｃ  ＩＯＬは、代表的に目内に長期間（例えば、６ヶ月以上、一年以上、数年以上）に位置する。そこで、このタイプのレンズは、放射線曝露により引き起こされる劣化に対し長期間の耐性を示すことが非常に望ましい。さらに、この保護をヒドロゲルＰＣ
Ｐｈａｋｉｃ  ＩＯＬに提供することが特に望ましい。なぜなら、ＰＣ  Ｐｈａｋｉｃ
ＩＯＬは、代表的に、目の生来の水晶体に隣接する目の前房に配置され、そしてヒドロゲル材料は、この位置における応用に適した数少ない材料の一つであることが証明されているからである。このようなＰＣ  Ｐｈａｋｉｃ  ＩＯＬは代表的に、必ずしも必要とされていないが、ＩＯＬをＰＣ房内に固定するのを補助するように角度を付けて曲げられる眼内レンズ支持部を含む。
【００５２】
さらに上記で議論される特性、特にイオン透過能のために、生来の水性材料の目に対する循環が強化され得る。このことは、ＰＣ  Ｐｈａｋｉｃ  ＩＯＬにとって、特に重要であり、そして、前房に付随した本発明のＩＯＬを、生来の水晶体から離れた位置にあるよりもむしろ目の生来の水晶体上に、一時的にか、またはより恒久的に接触または存在することを可能にさえし得る。
【００５３】
本発明のＩＯＬが、種々の追加または代替の成分、特徴、その他を含み得ることが、さらに企図される。例としては、コーティング材料、医薬（治療剤）、細胞受容体機能化群、タンパク質群、粘性剤（増粘剤、またはシンナー（ｔｈｉｎｎｅｒ））、希釈剤、これらの組み合わせなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５４】
本発明のＩＯＬは、多数の異なる技術またはプロトコルを用いて形成され得る。一つの好ましいプロトコルによると、本発明のモノマー（例えば、コモノマー）、硬化剤および必要に応じた硬化剤加速剤、放射線耐性化合物、および、他の任意の所望の成分を、一緒に合わせ、マスターバッチを形成する。このマスターバッチを、その後、モノマーの重合および架橋を開始する刺激（例えば、熱または光（例えば、青色光）などのような周囲の条件）にさらす。開始されたマスターバッチを所望の幾何学様式のウエーハへと成型し得、そして、ＩＯＬを形成するために硬化固定物を確実なものとし得る。
【００５５】
上記の成型ウエーハを、その後、熱、光（例えば、青色光）またはこれら両方のような周囲条件に、さらにさらすことで代表的に硬化させる。例えば、一つの実施形態において、上記の成型ウエーハを、高温（例えば約７０℃）で第一の時間（例えば、約２時間）さらし、そしてその後、第二の温度（例えば約１１０℃）へと、第二の時間（例えば、少なくとも１０分）上昇させる。第二の例示的な実施形態において、このウエーハを、約４０５ｎｍ〜約４１５ｎｍの波長の青色光を用いて、第一の時間（例えば、約３時間）硬化させ、そして、その後高温（例えば、約１１０℃）に第二の時間（例えば、約１時間）さらす。好ましくは、開始、硬化またはこの両方は、低水分（例えば、１ｐｐｍ未満の水）、低酸素（１００ｐｐｍ未満）の環境で実施される。
【００５６】
本発明に従って形成されるヒドロゲル材料は、相対的に高い屈折率を、代表的に示す。本発明のヒドロゲル材料の２５℃での屈折率は、代表的に約１．４１０より大きく、より代表的には、約１．４１５より大きく、さらにより代表的には約１．４２０より大きく、そしてさらに可能であれば１．４４より大きく、あるいは、材料（完全に水和）の屈折率が、ＢＳ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１９７９−５：２０００に従って計測されるときは１．４７でさえある。
【００５７】
出願人は、本開示中に引用される全ての参考文献の全内容を、具体的に援用する。さらに、量、濃度、またはその他の値もしくはパラメータが、範囲、好ましい範囲、または好ましい上の値および好ましい下の値の一覧いずれかとして与えられるとき、このことは、任意の範囲の上限または好ましい値と、任意の範囲の下限または好ましい値との任意の組から形成される全ての範囲を具体的に開示することだと、範囲が別個に開示されるか、否かに関わらず、理解されるべきである。数値の範囲が本明細書中で明記されるとき、そうではないと示唆されない限り、範囲は、範囲の終点、およびその範囲内の全ての整数または有理数を含むことが意図される。範囲を定義するとき、本発明の範囲が、明記された特定の値に限定されることは意図されない。
【００５８】
本発明の他の実施形態は、本明細書の考察および本明細書中に開示される本発明の実施から、当業者にとって明らかである。本明細書および実施例は、添付の特許請求の範囲およびこれらの等価物により示される本発明の真の範囲および意図についての例示的なものでしかないと考えられることが意図される。
【実施例】
【００５９】
（比較例）
以下の表１は、ＵＶ放射線への曝露に対する光安定性またはＵＶ放射線への曝露に対する劣化への耐性を測定するために試験されたヒドロゲルを形成するために用いられたいくつかの調合物を説明する。
【００６０】
【表１】
2014168716.tif 000012
これらの調合物は、上記の式Ｉに従うベンゾトリアゾールヒドロキシフェニルエチルメタクリレート（ＢＨＭＡ）、置換２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（ＵＶ−１３）を含み、あるいは、ＵＶ発色団としてベンゾフェノン（ｂｎｚｆｅ）を含む。以下の表２を参照すると、ＵＶ−１３を有する試料が、より大きい抽出能百分率、より大きいＥＷＣ、およびより大きいイオン透過能を提供することが、理解され得る。
【００６１】
【表２】
2014168716.tif 000013
比較の目的のために、ＵＶ放射試験を、対照試料ＡおよびＬならびに試料ＫおよびＭに適用した。試験は、眼科用移植物／眼内レンズのためのＩＳＯ  １１９７９−５：２００６標準に従って実施した。試験後、試料Ｋは、ＩＳＯ標準に従って説明されるように、黄色化および約３７℃での約４６日の約１００Ｗ／ｍ２のＵＶ−Ａの曝露試験後のＵＶ／Ｖｉｓスペクトルにおける際立った差異に起因する著しい劣化を示した。対照的に、ＵＶ−１３を含み、ＵＶ発色団を全く含まない試料は、同様の劣化を示さなかった。
【００６２】
さらに、以下の表３は、ＵＶ曝露前、１０年のＵＶ曝露と等価な曝露後、および２０年のＵＶ曝露と等価な曝露後の、試料Ａ（すなわち、ＵＶ発色団を含まない試料）および実質的には試料Ｅ（すなわち、試料Ａと類似するが、ＵＶ１３を含む試料）と同一の試料についてのジオプター屈折力計測を示す。
【００６３】
【表３】
2014168716.tif 000014
理解され得るように、試料Ｅについての屈折力計測は、実質的に変化しなかった一方で、試料Ａについての屈折力計測は、著しく変わる。したがって、ＵＶ１３は、ＵＶ曝露に起因する劣化からＩＯＬ材料を保護するために作用することが明らかである。
【００６４】
（イオン拡散係数計測）
本発明のヒドロゲル材料についてのイオン拡散係数を、溶液分離システムを用いて測定し得る。特に、ヒドロゲル材料の試料を、第一の溶液（相対的に高い濃度の塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を有する）と第二の溶液（相対的に低い濃度のＮａＣｌを有するか、ＮａＣｌを有さない）との間に置く。その後、一つ以上の伝導度計および導電率プローブを用いて、第一の溶液、第二の溶液またはこれら両方の伝導度における変化を計測する。この計測の間、上記の第一の溶液および第二の溶液を、継続して撹拌し、そして温度を３５℃に保持する。試料のイオン拡散係数（Ｄ）は、その後、Ｆｉｃｋの法則および物質収支を用いて、上記の第二の溶液の導電率とイオン拡散係数を関係させることにより、決定され得る。特に、Ｆｉｃｋの法則は単位面積（Ｊ）あたりの流量が、交差部位（Ｘ）に対して規格化される、計測された濃度（Ｃ）の勾配に比例する、すなわち
Ｊ＝−Ｄ（∂Ｃ／∂ｘ）
である。
【００６５】
物質収支の保存は、時間（ｔ）に関する試料の一つの溶液の濃度における増加が、他の溶液の濃度における減少に等しく対応しなければならないということを、第一の溶液および第二の溶液の各々に関する体積（Ｖ）を考慮に入れて、数学的に示唆する、すなわち、Ｖｈ（ｄＣｈ／ｄｔ）＋Ｖ（ｄＣｌ／ｄｔ）＝０
である。
【００６６】
式中、下付きのｈは高濃度の溶液であり、そして下付きのｌは、低濃度の溶液である。これらの原理および方法論ならびに良好な科学的な較正および洗浄を用いて、当業者は、高い確度のイオン拡散係数を決定することが可能である。
【外国語明細書】
2014168716000001.pdf