(57)【要約】【課題】防湿性と熱接着性の双方に優れた防湿層を簡易に製造しうる防湿層形成用樹脂組成物、防湿層形成用シーラント及び、該防湿層形成用樹脂組成物を用いてなる防湿フィルムを提供する。【解決手段】低密度ポリエチレン及びメタロセン系ポリエチレンを含有する防湿層形成用樹脂組成物であり、これを成膜することで防湿層形成用シーラントを得る。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
直鎖状低密度ポリエチレン及び、密度が０．９３８ｇ／ｃｍ３以上０．９６０ｇ／ｃｍ３以下であるメタロセン系直鎖状ポリエチレンを含有する防湿層形成用樹脂組成物。
【請求項２】
前記直鎖状低密度ポリエチレンと前記メタロセン系直鎖状ポリエチレンとの含有比率が、質量基準で３０：７０〜７０：３０である請求項１に記載の防湿層形成用樹脂組成物。
【請求項３】
さらに、ノルボルネン樹脂を含有する請求項１又は請求項２に記載の防湿層形成用樹脂組成物。
【請求項４】
さらに、前記直鎖状低密度ポリエチレン以外の低密度ポリエチレンを含有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の防湿層形成用樹脂組成物。
【請求項５】
さらに、滑剤及び耐ブロッキング剤から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の防湿層形成用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の防湿層形成用樹脂組成物からなる防湿層形成用シーラント。
【請求項７】
ポリアミド樹脂フィルムと、該ポリアミド樹脂フィルム表面に、請求項６に記載の防湿層形成用シーラントからなる防湿層と、を備える防湿フィルム。
【請求項８】
前記防湿層が、請求項５に記載の防湿層形成用シーラントをポリアミド樹脂フィルム表面に熱ラミネートにより接着して形成された、請求項７に記載の防湿フィルム。
【請求項９】
ポリアミド樹脂フィルムと、該ポリアミド樹脂フィルム表面に、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の防湿層形成用樹脂組成物の塗膜により形成された防湿層と、を備える防湿フィルム。
【請求項１０】
前記防湿フィルムにおける防湿層同士を熱接着させて防湿性包装体を形成する請求項７〜請求項９のいずれか１項に記載の防湿フィルム。
【請求項１１】
ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して測定した水蒸気透過度が２０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下である請求項７〜請求項１０のいずれか１項に記載の防湿フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防湿フィルムの形成に有用な防湿層形成用樹脂組成物、防湿層形成用シーラント及び防湿フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、包装材料として防湿性を有することが重要視されており、特に、近年、食品の包装において、吸湿による風味の低下や、品質の劣化を防止することが求められ、密閉性に優れると共に、防湿性が良好な包装材料を提供するための試みが種々行われている。
汎用の防湿フィルムとしては、防湿性が良好なポリ塩化ビニリデンをコートしたプラスチックフィルム上にヒートシール性のポリエチレンを貼合したものが、優れた防湿性から広く使用されてきたが、近年環境への配慮から、塩素系の物質を含まない包装材料が求められており、改良が望まれている。
これを受けて、比較的透湿性が低い高密度ポリエチレンが注目されている。ただし、高密度ポリエチレンは熱接着性に劣ることから、防湿性と熱接着性とを有する包装材料として、例えば、結晶性が良好な高密度ポリエチレンフィルムと、これよりも密度の低いポリエチレン樹脂とを共押出した積層フィルムを空冷インフレーション法により形成する防湿性包装材料が提案されている(例えば、特許文献１参照。）。
また、食品用、特にチーズの包装に適する包装材料として、６０℃以上９０℃未満で融解するオレフィン系樹脂からなる熱融着層と接着層とガスバリア性層と接着層と熱融着層との５層から成る食品包装用フィルムが提案されている(例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２６０８２号公報
【特許文献２】特開２００８−１００３９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、空冷インフレーション法による積層樹脂フィルムの成膜、或いは、５層構造の積層フィルムの製造は、いずれも製造方法が煩雑であり、簡易に製造され、且つ、防湿性と熱接着性に優れた防湿フィルムが求められているのが現状である。
上記従来技術の問題点を考慮してなされた本発明の課題は、防湿性と熱接着性の双方に優れた防湿層を簡易に製造しうる防湿層形成用樹脂組成物、防湿層形成用シーラント及び、該防湿層形成用樹脂組成物を用いてなる防湿フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討の結果、比較的低分子量のポリオレフィン樹脂とメタロセン系ポリエチレンとを用いることで、上記課題点を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は以下の構成からなる。
＜１＞  直鎖状低密度ポリエチレン及び、密度が０．９３８ｇ／ｃｍ３以上０．９６０ｇ／ｃｍ３以下であるメタロセン系直鎖状ポリエチレンを含有する防湿層形成用樹脂組成物。
＜２＞  前記直鎖状低密度ポリエチレンと前記メタロセン系直鎖状ポリエチレンとの含有比率が、質量基準で３０：７０〜７０：３０である＜１＞に記載の防湿性層形成用樹脂組成物。
＜３＞  さらにノルボルネン樹脂を含有する＜１＞又は＜２＞に記載の防止性層形成用樹脂組成物。
＜４＞  さらに、前記直鎖状低密度ポリエチレン以外の低密度ポリエチレンを含有する＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の防湿層形成用樹脂組成物。
＜５＞  さらに、滑剤及び耐ロッキング剤から選ばれる少なくとも１種を含有する＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の防湿層形成用樹脂組成物。
【０００６】
＜６＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の防湿層形成用樹脂組成物からなる防湿層形成用シーラント。
＜７＞  ポリアミド樹脂フィルムと、該ポリアミド樹脂フィルム表面に、＜６＞に記載の防湿層形成用シーラントからなる防湿層と、を備える防湿フィルム。
＜８＞  前記防湿層が、防湿層形成用シーラントをポリアミド樹脂フィルム表面に熱ラミネートにより接着して形成された＜７＞に記載の防湿フィルム。
＜９＞  ポリアミド樹脂フィルムと、該ポリアミド樹脂フィルム表面に、＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の防湿層形成用樹脂組成物の塗膜により形成された防湿層と、を備える防湿フィルム。
＜１０＞  前記防湿層同士を熱接着させて防湿性包装体を形成する＜７＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の防湿フィルム。
＜１１＞  ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して測定した水蒸気透過度が２０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下である＜７＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の防湿フィルム。
【０００７】
前記本発明の作用は明確ではないが、直鎖状低密度ポリエチレンと特定の比重を有するメタロセン系直鎖状ポリエチレンとを含有することで、両者が溶融混合されたポリマーアロイが成膜される時にポリエチレンの分子鎖が規則的に配列されてなる結晶部分が好ましい状態に制御され、防湿性に優れたシーラントが形成されるものと考えている。また、該樹脂組成物に含まれる低密度ポリエチレンは、本来、熱溶融性に優れることから、防湿層形成用樹脂組成物を成膜してなるシーラントは熱接着性に優れる。
このため、本発明の防湿性層形成用樹脂組成物からなる防湿層を、加工性と耐熱性に優れるポリアミド樹脂フィルム表面に形成することで得られた本発明の防湿フィルムは、防湿性のみならず熱接着性に優れるために、各種包装材料に好適に使用され、特に、防湿フィルム表面の防湿層同士を熱接着させることで、食品などに好適に使用される袋などの防湿性包装体を容易に得ることができ、得られた包装体は簡易な製造方法により成形され、且つ、優れた防湿性を有する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、防湿性と熱接着性の双方に優れた防湿フィルムを簡易に製造しうる防湿層形成用樹脂組成物、該樹脂組成物からなる防湿層形成用シーラント、及び、防湿性と熱接着性に優れた防湿フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】（Ａ）は、本発明の防湿フィルムの一態様を示す概略断面図であり、（Ｂ）は、さらにＬＤＰＥ層を有する本発明の防湿フィルムの別の態様を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の好ましい実施の形態について説明する。
＜防湿層形成用樹脂組成物＞
まず、本発明の防湿層形成用樹脂組成物(以下、単に、「樹脂組成物」と称することがある）について説明する。
本発明の防湿層形成用樹脂組成物は、低密度ポリエチレン及びメタロセン系ポリエチレンを含有する。
即ち、防湿層を形成するための樹脂組成物は、少なくとも低密度ポリエチレンとメタロセン系ポリエチレンとを含有するポリマーアロイであり、所望により、その他の成分を含有してもよい。
【００１１】
１．直鎖状低密度ポリエチレン
本発明における直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３未満の直鎖状ポリエチレン（以下、適宜、Ｌ−ＬＤＰＥと称する）を指す。なお、本発明におけるＬ−ＬＤＰＥの密度は、ハンドリング性の観点から、０．９１５ｇ／ｃｍ３以上０．９２５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。
本発明に使用される直鎖状低密度ポリエチレンは、上記密度範囲であれば特に制限はなく、適宜使用される。ただし、本発明のおけるＬ−ＬＤＰＥには、後述するメタロセン触媒により合成された所謂メタロセン系直鎖状ポリエチレンは包含されない。
【００１２】
本発明における直鎖状低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９２５ｇ／ｍ３以下であれば、チーグラー触媒を用いて低圧法によりエチレンと各種オレフィンモノマーとを合成してなる直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられる。
Ｌ−ＬＤＰＥは、チーグラー系触媒、クロム系触媒などの各種の触媒を使用し、中低圧下または高圧下において、気相法、溶液法などの各種の重合法により製造され、エチレンと、密度０．９０５ｇ／ｃｍ３〜０．９４５ｇ／ｃｍ３のα−オレフィンとの共重合体である。
Ｌ−ＬＤＰＥの合成に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数が３〜１３のα−オレフィンが挙げられ、好ましくは、炭素数が５〜１０のα−オレフィンである。具体的には、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。ここまで
【００１３】
本発明の樹脂組成物に用いうるＬ−ＬＤＰＥのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましく、１．０ｇ／１０ｍｉｎ〜２．３ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましい。なお、メルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９年）に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定した値を用いている。
本発明の防湿層形成用樹脂組成物は、Ｌ−ＬＤＰＥを含有することで、得られた防湿層或いは防湿性シーラントの熱的特性が良好となる。
Ｌ−ＬＤＰＥは、上記の如き公知の方法で合成したものを用いてもよく、市販品としても入手可能である。
市販品としては、例えば、低密度ポリエチレン：Ｆ２２２５、サンテック(いずれも商品名、旭化成ケミカルズ社製）、ダウレックス（商品名：ダウケミカル社製）、モアテック、ウルトゼックス（いずれも商品名：三井化学プライムポリマー社製）等が挙げられ、これらはいずれも本発明に好適に使用しうる。
【００１４】
本発明の樹脂組成物には、Ｌ−ＬＤＰＥは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、樹脂組成物におけるＬ−ＬＤＰＥの含有率は樹脂組成物の全固形分中、１０質量％〜３０質量％の範囲であることが好ましく、１０質量％〜２０質量％の範囲であることがより好ましい。なお、ここで固形分とは樹脂組成物に含まれる溶剤を除く全成分を示す。
【００１５】
２．メタロセン系直鎖状ポリエチレン
本発明におけるメタロセン系直線状ポリエチレン(以下、適宜、Ｍ−ＬＤＰＥと称する）とは、メタロセン触媒を用いて重合された、密度が０．９３８ｇ／ｃｍ３以上０．９６０ｇ／ｃｍ３以下である、従来法により得られたＬ−ＬＤＰＥよりも分子量分布が狭いポリエチレンを指す。
Ｍ−ＬＤＰＥは、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）を使用して、気相法、液相法或いは、溶液法のいずれかによって得られる直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である。Ｍ−ＬＤＰＥとしては、例えば、エチレンと炭素数３〜１３のα−オレフィンとの共重合体であって、エチレンの含有率が８６モル％〜９９．５モル％である樹脂が挙げられる。
Ｍ−ＬＤＰＥの合成に使用されるα―オレフィンの具体例としては、例えば、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４―メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。
Ｍ−ＬＤＰＥは、分子量分布、組成分布がシャープな樹脂であり、好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．５〜４．０の範囲であることが好ましく、２〜３．５であることがより好ましい。なお、ここで重量平均分子量及び数平均分子量は、ＧＰＣ法にてポリスチレン換算で測定した値を用いている。
【００１６】
Ｍ−ＬＤＰＥの融点は、通常、１２０℃〜１３５℃であることが好ましく、より好ましくは１２５℃〜１３０℃である。Ｍ−ＬＤＰＥの融点が上記範囲であることで、前記ＬＤＰＥと混合した組成物を成膜したシーラントは、夏場保管中においても所望されないシーラント同士の融着が生じることなく、且つ、優れた熱接着性を有し、例えば、１５０℃〜２５０℃の温度範囲において、基材フィルムとの熱ラミネートやシーラント同士の融着が容易に行われる。さらに、Ｍ−ＬＤＰＥは、シャープな分子量分布及びシャープな組成分布を有する均質なポリマーであり、低分子量成分が少ないため、加熱や溶剤接触時においても加熱或いは溶剤の影響による低分子量成分の溶出が抑制され、食品用包装材料としても好適に使用される。
【００１７】
Ｍ−ＬＤＰＥの密度は、一般的には、０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９３５ｇ／ｃｍ３未満であるが、本発明においては密度が０．９３８ｇ／ｃｍ３以上０．９６０ｇ／ｃｍ３以下の範囲のものを用いている。Ｍ−ＬＤＰＥの密度が上記範囲であることで、前記Ｌ−ＬＤＰＥと併用して得られる樹脂組成物の熱接着性がより良好となる。
Ｍ−ＬＤＰＥの２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５ｇ／１０ｍｉｎ分〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、０．８ｇ／１０ｍｉｎ〜２．５ｇ／１０ｍｉｎであることがさらに好ましく、最も好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ〜２．３ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。ＭＦＲの測定方法は、温度を変更した以外は既述のＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９年）に準拠した既述の方法により測定した。ＭＦＲの値が上記範囲であることで、得られた樹脂組成物は加工性に優れる。
【００１８】
Ｍ−ＬＤＰＥは、メタロセン触媒を用いて汎用の方法で合成することができるが、市販品としても入手可能である。本発明の樹脂組成物に使用可能な市販品としては、例えば、三井化学プライムポリマー社製のモアテック  メタロセンＬＬ（商品名）、ダウケミカル社製のエリート５５３８Ｇ（商品名）、日本ポリエチレン株式会社製のカーネル（商品名）、宇部興産社製のユメリット（商品名）等が挙げられる。
【００１９】
本発明の樹脂組成物には、Ｍ−ＬＤＰＥは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、樹脂組成物におけるＭ−ＬＤＰＥの含有率は樹脂組成物の全固形分中、４０質量％〜９０質量％の範囲であることが好ましく、５０質量％〜８５質量％の範囲であることがより好ましい。なお、ここで固形分とは樹脂組成物に含まれる溶剤を除く全成分を示す。
また、本発明の樹脂組成物に使用されるＬ−ＬＤＰＥとＭ−ＬＤＰＥとの含有比率は質量基準で３０：７０〜７０：３０であることが好ましく、４０：６０〜６０：４０であることがより好ましい。
【００２０】
３．シクロオレフィン樹脂
本発明の樹脂組成物には、前記Ｌ−ＬＤＰＥ、及びＭ−ＬＤＰＥに加え、環状オレフィンを構成成分として含むシクロオレフィン樹脂を含有することも好ましい態様である。
シクロオレフィン樹脂としては、ポリノルボルネンに代表されるシクロオレフィンの単独重合体、ノルボルネンに代表されるシクロオレフィンと、エチレンと、の共重合体などが挙げられ、ノルボルネンとエチレンとの共重合体が好ましい。
シクロオレフィン樹脂は市販品としても入手可能であり、例えば、シクロオレフィンコポリマーＣＯＣ  ８００７Ｆ−５００（商品名：ポリプラスチックス社製）などが挙げられる。
シクロオレフィン樹脂を用いる場合の含有率としては、一般的には３質量％〜３０質量％の範囲であることが好ましく、５質量％〜１５質量％であることがより好ましい。
【００２１】
４．その他の成分
本発明の樹脂組成物には、前記Ｌ−ＬＤＰＥ、及びＭ−ＬＤＰＥ等の樹脂及び所望により併用されるシクロオレフィン樹脂以外にも、本発明の効果を損なわない範囲において、種々の化合物を添加してもよい。
併用可能な他の成分としては、例えば、上記以外の他の樹脂、耐ブロッキング剤、滑剤、着色剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
(４−１他の樹脂）
本発明の樹脂組成物には、前記Ｌ−ＬＤＰＥ、Ｍ−ＬＤＰＥ及びシクロオレフィン樹脂とは異なる他の樹脂を併用してもよい。他の樹脂としては、一般的な低密度ポリエチレン（直線状に制御されていない低密度ポリエチレン：以下、ＬＤＰＥとも称する）が挙げられる。
本発明における他の樹脂としての低密度ポリエチレンとしては、従来の高圧法で合成されたＬＤＰＥが挙げられる。
本発明の樹脂組成物に用いうる他の樹脂としてのＬＤＰＥのメルトフローレートは、０．０５ｇ／１０ｍｉｎ〜５０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜２０ｇ／ｍｉｎであることがより好ましい。なお、メルトフローレートは、既述の方法で測定される。
ＬＤＰＥは公知の方法で合成したものを用いてもよく、市販品としても入手可能である。
【００２２】
（４−２．滑剤、耐ブロッキング剤）
本発明の樹脂組成物には、得られた樹脂組成物により形成されるフィルムなどの滑りを改良したり、成膜されたフィルムを用いて製袋する場合のハンドリング性をより良好なものとしたりするために、滑剤及び耐ブロッキング剤から選ばれる１種以上の化合物を含有してもよく、滑剤と耐ブロッキング剤の双方を含有することが好ましい。
耐ブロッキング剤や滑剤を用いる場合の含有率としては、一般的には総量として、５質量％〜４０質量％の範囲であることが好ましく、１０質量％〜３０質量％であることがより好ましい。耐ブロッキング剤や滑剤の使用量が上記範囲において、本発明の樹脂組成物により形成されるシーラントの強度が適切に維持され、耐ブロッキング性がより向上する。
【００２３】
本発明の樹脂組成物は、食品包装用の防湿層を形成するために用いることができる。そのような用途に対しては、耐ブロッキング剤や滑剤としては、安全性の高いものが好ましく、公知の有機粒子や無機粒子から選ばれる粒子などが好適に使用される。
有機粒子としては、例えば、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル等の単独または共重合体などから選ばれる樹脂粒子が挙げられ、これらの粒子は架橋剤に由来する架橋構造を有していてもよい。無機粒子としては、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、ガラス粉末などが挙げられる。耐ブロッキング剤として用いられる前記各粒子の平均粒径は通常１μｍ〜１０μｍ程度である。
（４−３．着色剤）
着色剤としては、本発明の樹脂組成物を用いてなる、以下に後述するシーラントや防湿フィルムに意匠性を付与したり、内容物を光より保護したりするために所望により用いられ、可視光に吸収を有する公知の染料、或いは顔料から適宜選択して使用すればよい。なお、シーラントや防湿フィルムが透明であることを要する場合には、着色剤を用いなくてもよい。
【００２４】
（樹脂組成物の調製）
本発明の樹脂組成物は、前記各成分を溶融混合して調整することができる。混合時の温度は１４０℃〜１８０℃の範囲であることが好ましい。
【００２５】
＜防湿層形成用シーラント＞
本発明の防湿層形成用シーラントは、前記本発明の防湿層形成用樹脂組成物用いてなる。即ち、本発明の樹脂組成物をそのまま成膜してシーラントとしてもよく、基材に積層して防湿層としてもよい。例えば、基材樹脂表面に本発明の樹脂組成物からなる防湿層形成用シーラントを積層して２層の積層体としてもよく、さらに、防湿性層形成用シーラント表面に他の樹脂層を形成することで、３層以上の積層体としてもよい。
防湿層形成用シーラントの厚みは目的に応じて適宜選択されるが、１５μｍ〜４０μｍ程度が好ましく、５μｍ〜４０μｍの範囲であることがより好ましく、２０μｍ〜３０μｍの範囲であることがさらに好ましい。
本発明の樹脂組成物を用いてなる防湿層形成用シーラントは薄層でも防湿性に優れるため、種々の用途に使用される。
シーラントの成膜は、公知の方法を適用することができ、押し出し成形による成膜して単層のシーラントを形成してもよく、基材フィルムに公知の塗布装置により塗布し、基材表面にシーラントからなる防湿層を形成してもよく、さらに、基材フィルムと本発明の樹脂組成物とを共押出してシーラントからなる防湿層を備えた積層構造を有する防湿フィルムとしてもよい。
【００２６】
＜防湿フィルム＞
本発明の防湿フィルムは、ポリアミド樹脂フィルム表面に、前記本発明の防湿層形成用シーラントからなる防湿層を備える。
防湿フィルムを形成するには、前記防湿層を、前記防湿層形成用シーラントをポリアミド樹脂フィルム表面に熱ラミネートにより接着して形成してもよく、ポリアミド樹脂フィルム表面に、前記本発明の防湿層形成用樹脂組成物からなる塗膜を形成することで、作製してもよい。即ち、本発明における防湿層は、塗布法、共押出を含むラミネート法のいずれにより形成されてもよい。
【００２７】
防湿フィルムにおいて基材となるポリアミド樹脂は、強度、透明性、酸素バリア性等に優れているが、防湿性は不十分であることから、本発明の防湿層形成用樹脂組成物と併用することで、防湿フィルムの基材として好適に使用される。
ポリアミド樹脂層を形成するために用いられポリアミド樹脂には、特に制限はないが、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６／６６等が好ましく挙げられる。
【００２８】
このようにして、ポリアミド樹脂層１２表面に本発明の樹脂組成物からなる防湿層１４を有する防湿フィルム１０が得られる。
図１（Ａ）は、本発明の防湿フィルム１０の一態様を示す概略断面図である。また、図１（Ｂ）は、別の態様を示す概略断面図であり、本実施形態では、防湿フィルム１６は、ポリアミド樹脂層１２表面に防湿層１４と、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂層１８とを有する３層構造をとる。
図１（Ｂ）に記載されるように、本発明の防湿フィルムは、少なくともポリアミド樹脂層と本発明の防湿層形成用樹脂組成物からなる防湿層を備える他は、層構成には特に制限はなく、さらに、他の樹脂層、例えば、ＬＤＰＥからなる層やポリプロピレンからなる層などを備えてもよく、装飾のためのフィルムやシールを積層したものであってもよい。
【００２９】
本発明の防湿フィルムにおける防湿層は、前記本発明の防湿層形成用樹脂組成物からなるため、熱接着性に優れる。従って、防湿フィルムにおける防湿層同士を熱接着させることで、例えば、１５０℃〜２５０℃といった温度で熱接着が容易に行われ、防湿性包装体を簡易に形成することができる。
基材となるポリアミド樹脂層の厚みは、目的に応じててきぎ選択されるが、一般的には食品用包装材料としては、１５μｍ〜２５μｍの範囲であることが好ましい。
また、防湿層の厚みとしては１μｍ〜５０μｍ程度が好ましく、５μｍ〜４０μｍの範囲であることがより好ましく、２０μｍ〜３０μｍの範囲であることがさらに好ましい。
本発明の防湿フィルムは、防湿性に優れ、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８（１９７６年）に準拠して、４０℃、９０％ＲＨにて測定した水蒸気透過度が２０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であるという優れた防湿性を達成できる。
このため、防湿性を必要とする種々の分野において包装材料として好適に使用され、例えば、食品用包装フィルムに使用した場合、内容物のしっとりした触感を長期間に亘って維持できるという利点を有する。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
（実施例１）
＜防湿層形成用シーラント＞
（防湿層形成用樹脂組成物１）
・Ｌ−ＬＤＰＥ（ＤＷ２０４５．１１Ｇ：商品名、ダウケミカル社製）  ５０質量部
・Ｍ−ＬＤＰＥ（エリート５５３８Ｇ：商品名、ダウケミカル社製）    ５０質量部
・ＬＤＰＥ（Ｆ２２２５：商品名、旭化成ケミカルズ社製）            ２０質量部
・滑剤（ＡＭ−８：商品名、旭化成ケミカルズ社製）                    ２質量部
【００３１】
上記処方の樹脂組成物１を、空冷インフレーション法にて押出成形して、厚さ３０μｍのフィルムとし、実施例１の防湿層形成用シーラントを得た。
【００３２】
（実施例２〜３、比較例１）
実施例１で用いた樹脂組成物１に代えて、下記処方の樹脂組成物２、３、４及びＣ１を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例２〜４、比較例１の防湿層形成用シーラントを得た。
（実施例２用  防湿層形成用樹脂組成物２）
・Ｌ−ＬＤＰＥ（ＤＷ２０４５．１１Ｇ：商品名、ダウケミカル社製）  ５０質量部
・Ｍ−ＬＤＰＥ（エリート５５３８Ｇ：商品名、ダウケミカル社製）    ５０質量部
【００３３】
（実施例３用  防湿層形成用樹脂組成物２）
・Ｌ−ＬＤＰＥ（ＳＰ２３２０：商品名、プライムポリマー社製）      ５０質量部
・Ｍ−ＬＤＰＥ（エリート５５３８Ｇ：商品名、ダウケミカル社製）    ５０質量部
・ＬＤＰＥ（Ｆ２２２５：商品名、旭化成ケミカルズ社製）            ２０質量部
・ポリノルボルネン樹脂
（ＣＯＣ９５０６Ｆ−５００：商品名、ポリプラスチック社製）        １０質量部
【００３４】
（実施例４用  防湿層形成用樹脂組成物４）
・Ｌ−ＬＤＰＥ（ＤＷ２０４５．１１Ｇ：商品名、ダウケミカル社製）  ５０質量部
・Ｍ−ＬＤＰＥ（エリート５５３８Ｇ：商品名、ダウケミカル社製）    ５０質量部
・ＬＤＰＥ（Ｆ２２２５：商品名、旭化成ケミカルズ社製）            ２０質量部
・滑剤（ＡＭ−８：商品名、旭化成ケミカルズ社製）                    ２質量部
【００３５】
（比較例１用  防湿層形成用樹脂組成物Ｃ１）
・Ｌ−ＬＤＰＥ（ＤＷ２６４５．１１Ｇ：商品名、ダウケミカル社製）  ８０質量部
・ＬＤＰＥ（Ｍ２６０７Ａ：商品名、旭化成ケミカルズ社製）          ２０質量部
【００３６】
＜性能評価＞
得られた防湿層形成用シーラントを以下の基準で評価した。結果を下記表１に示す。
シーラントの降伏点強度、引張破断強度、２％引張弾性及び滑り性については、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７（１９９９年）に記載の方法に準拠して、標準条件にて試験を行った。
また、得られたシーラントを２枚重ねて密着させ、１７５℃、１９０℃、及び２０５℃の各温度条件にて、加熱、加圧して、互いにシール幅５ｃｍでヒートシールした。その後、ヒートシール部の剥離強度をＪＩＳ  Ｚ  １７０７  ７−５（１９９７年）に準拠した１８０°剥離試験法にて、東洋精機社製の引張試験機により測定した。
水蒸気透過性は、  ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８（１９７６年）に準拠して、４０℃、９０％ＲＨにて測定した。
【００３７】
（透明性の評価）
得られたシーラントを５枚重ねて黒い紙上に置き、目視で黒色の見え方を確認し、以下の基準で評価した。ＡＡ〜Ａが実用上問題のないレベルである。
ＡＡ：黒色が濁らずに視認された（濁度：小）
Ａ：黒色はやや濁って見えた（濁度：中）
Ｂ：全体に濁って黒色が視認し難かった（濁度：大）
（フィッシュアイ評価）
得られたシーラントを目視で確認し、直径０．３ｍｍ以上のフィッシュアイの数を数え、以下の基準で評価した。評価は場所を変えて５回行い、その平均値とした。ＡＡ〜Ａが実用上問題のないレベルである。
ＡＡ：１ｍ２中に平均して１つ未満
Ａ：１ｍ２中に１つ以上、２つ未満
Ｂ：１ｍ２中に２つ以上
【００３８】
【表１】
2014070200.tif 000003
【００３９】
表１の結果より、本発明のシーラントは、透明性、強度、フィルムとしての腰、滑り性のいずれにも優れ、ヒートシール適性が良好であり、優れた防湿性を示すことがわかる。また、製造時のフィルムにおけるフィッシュアイの発生が抑制されていた。他方、Ｍ−ＬＤＰＥを含まない比較例１のシーラントは、ヒートシール適性は良好であるが、腰が弱く、滑り性、防湿性に劣ることがわかる。
なお、通常、防湿用シーラントに用いられるポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）の水蒸気透過性は１３．３ｇ／ｍ２・２４ＨＲであり、本発明の防湿用シーラントは、同等の厚みの汎用防湿用シーラントに対し、より優れた防湿性を示すことが確認された。
【００４０】
＜防湿フィルム＞
（実施例５〜７）
実施例１、３、及び４で得た防湿フィルム形成用シーラントを、厚み１５μｍのポリアミド樹脂フィルム（ユニチカ社製、エンブレムＥ−６００）表面に、温度３２０℃にて熱ラミネートして、ポリアミドフィルム上に本発明の樹脂組成物からなる防湿層を有する防湿フィルムを得た。
得られた防湿フィルムを以下の基準にて評価した。結果を下記表２に示す、
なお、以下の表２において、ＭＤはフィルムの製造、搬送方向であり、ＴＤは、ＭＤと直行する幅方向を指す。
（水蒸気透過性）
ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８（１９７６年）カップ法にて水蒸気透過性を評価した。
（ラミネート強度）
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３８（１９９８年）に準拠して、前記シーラントとポリアミド樹脂フィルムとの剥離強度を標準条件にて測定した。
（ヒートシール強度）
ヒートシールは、防湿フィルムのシーラント側同士を重ねて密着させ、１７５℃、１９０℃、及び２０５℃の各温度条件にて、両サイド及びボトムの３箇所を加熱、加圧してヒートシールした。ヒートシール強度は、ＪＩＳ  Ｚ  １７０７  ７−５（１９９７年）に準拠した１８０°剥離試験法にて、東洋精機社製の引っ張り試験機により測定した。
引張強度、引張伸度及び引張弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７（１９９９年）に記載の方法に準拠して、標準条件にて行った。
【００４１】
【表２】
2014070200.tif 000004
【００４２】
表２の結果より、本発明の防湿層形成用シーラントを用いた実施例５〜７の防湿フィルムは、いずれも、水蒸気透過性が低く、防湿性に優れ、且つ、フィルム強度、ヒートシール強度のいずれも良好であり、優れた防湿用包装材料として有用であることが確認された
【符号の説明】
【００４３】
１０、１６      防湿フィルム
１２            ポリアミド樹脂層
１４            防湿層
１８            ＬＤＰＥ層
【図１】
2014070200.tif 000005