(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた画像形成が可能な感熱昇華型転写受像シートを提供する。【解決手段】少なくとも支持体、及び塩化ビニル系重合体を含有する受容層から構成されている感熱昇華型転写受像シートであって、当該塩化ビニル系重合体が、平均重合度が４００〜２０００である塩化ビニル系ポリマーを含有し、かつ、該塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、特定構造を有するアクリル酸エステルで表される繰返し単位をもつポリマー１〜３００重量部、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部、高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部並びに乳化剤１０重量部以下を含有することを特徴とする感熱昇華型転写受像シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも支持体、及び塩化ビニル系重合体を含有する受容層から構成されている感熱昇華型転写受像シートであって、当該塩化ビニル系重合体が、平均重合度が４００〜２０００である塩化ビニル系ポリマーを含有し、かつ、該塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）及び（６）で表される少なくとも１つの繰返し単位をもつポリマー１〜３００重量部、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部、高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部並びに乳化剤１０重量部以下を含有することを特徴とする感熱昇華型転写受像シート。
【化１】
2014151454.tif 000023
（式中、Ｒ１は炭素数２〜８のアルキル基を表し、Ｒ２は水素またはメチル基を表す。）
【化２】
2014151454.tif 000024
（式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシルアルキル基、または水素を表し、Ｒ５は水素またはメチル基を表す。）
【化３】
2014151454.tif 000025
（式中、Ｒ６はメチル基またはエチル基を表す。）
【化４】
2014151454.tif 000026
（式中、Ｒ７は水素またはメチル基を表す。）
【化５】
2014151454.tif 000027
（式中、Ｒ８は水素またはメチル基を表す。）
【化６】
2014151454.tif 000028
（式中、Ｒ９は水素またはメチル基を表す。）
【請求項２】
コア部と、該コア部の外層を形成するシェル部を有し、該コア部が、平均粒子径が０．１２μｍ以下で、平均重合度が４００〜２０００である塩化ビニル系ポリマーであり、該シェル部が、該塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）及び（６）で表される少なくとも１つの繰返し単位をもつポリマー１〜３００重量部であり、さらに、該塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部を含有し、かつ、該塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、乳化剤１０重量部以下を含有し、該塩化ビニル系重合体の平均粒子径が０．３０μｍ以下である塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を用いて、受容層が形成されていることを特徴とする請求項１に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【化７】
2014151454.tif 000029
（式中、Ｒ１は炭素数２〜８のアルキル基を表し、Ｒ２は水素またはメチル基を表す。）
【化８】
2014151454.tif 000030
（式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシルアルキル基、または水素を表し、Ｒ５は水素またはメチル基を表す。）
【化９】
2014151454.tif 000031
（式中、Ｒ６はメチル基またはエチル基を表す。）
【化１０】
2014151454.tif 000032
（式中、Ｒ７は水素またはメチル基を表す。）
【化１１】
2014151454.tif 000033
（式中、Ｒ８は水素またはメチル基を表す。）
【化１２】
2014151454.tif 000034
（式中、Ｒ９は水素またはメチル基を表す。）
【請求項３】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物が、塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部を含有し、塩化ビニル系ポリマーの平均粒子径が０．１２μｍ以下、平均重合度が４００〜２０００である塩化ビニル系ポリマーラテックスの存在下、ラテックス中の塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、下記一般式（７）、（８）、（９）、（１０）及び（１１）で表される単量体並びにメタクリル酸及びアクリル酸の中から選ばれる少なくとも１種の単量体１〜３００重量部、並びに乳化剤１０重量部以下を添加し、重合して得られることを特徴とする請求項２に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【化１３】
2014151454.tif 000035
（式中、Ｒ９は炭素数２〜８のアルキル基を表し、Ｒ１０は水素またはメチル基を表す。）
【化１４】
2014151454.tif 000036
（式中、Ｒ１１は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシルアルキル基、または水素を表し、Ｒ１３は水素またはメチル基を表す。）
【化１５】
2014151454.tif 000037
（式中、Ｒ１４はメチル基またはエチル基を表す。）
【化１６】
2014151454.tif 000038
（式中、Ｒ１５は水素またはメチル基を表す。）
【化１７】
2014151454.tif 000039
（式中、Ｒ１６は水素またはメチル基を表す。）
【請求項４】
スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、スルホン酸又は硫酸エステルを有する有機化合物と、カリウム、ナトリウム、アンモニア、トリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかの項に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【請求項５】
高級脂肪酸塩が、高級脂肪酸のカリウム、ナトリウム、アンモニア、トリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかの項に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱昇華型転写受像シートに関するものであり、さらに詳しくは優れた画像形成が可能な感熱昇華型転写受像シートである。
【背景技術】
【０００２】
従来から熱転写方式を用いて被転写体に文字や画像を形成することが行われている。熱転写方式としては、感熱昇華型転写方式と感熱溶融型転写方式が広く用いられている。このうち、感熱昇華型転写方式は昇華性染料を色材とし、それを画像情報に応じて発熱制御されたサーマルヘッドやレーザー光等の加熱デバイスを用いて、熱転写シート上の昇華性染料層中の染料を感熱転写受像シート等の被転写体に移行させて画像を形成させる方式である。この感熱昇華型転写方式は、極めて短時間の過熱によってドット単位で染料の移行量を制御できる。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから非常に鮮明であり、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中間調の再現性や階調性に優れ、極めて高精細な画像を得ることができる。このため、フルカラー銀塩写真に匹敵する高品質の画像を得ることができる。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
【０００３】
一般的に感熱転写受像シートは少なくとも支持体上に染料受像層（受容層）が形成されている。受容層形成用樹脂としては、染料染着性、離型性に優れ、熱転写時に熱転写シートと感熱転写受像シートとの間において融着等の異常転写が起こらない点で、塩化ビニル系樹脂が使用されている。塩化ビニル系樹脂は受容層形成のために基材シートに塗工するに際し、従来、有機溶剤に溶解させて用いられてきた。
【０００４】
しかしながら、有機溶剤使用により作業環境の悪化が懸念されている。
【０００５】
そこで、塩化ビニル系樹脂ラテックスを使用して、有機溶剤を使用することなく受容層を形成する方法が広く検討されている（特許文献１）。
【０００６】
ところが、受容層の形成に用いられる塩ビ系樹脂ラテックスは貯蔵安定性に劣ったり、塗膜の安定性が悪くなり、画質が悪化するなど、この塩化ビニル系樹脂ラテックスを用いた感熱昇華型転写受像シートでは満足な画像が得られなかった。
【０００７】
このように、優れた画像形成が可能な感熱昇華型転写受像シートが得られる塩化ビニル系樹脂ラテックスはなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００６−２６４０８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、ラテックスの貯蔵安定性に優れ、均一な塗膜が得られる優れた画像形成が可能な塩化ビニル系重合体を含有する感熱昇華型転写受像シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討を重ねた結果、以下に説明する塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を支持体上に塗布乾燥して得られる感熱昇華型転写受像シートは、優れた画像形成と均一な塗膜が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、少なくとも支持体、及び塩化ビニル系重合体を含有する受容層から構成されている感熱昇華型転写受像シートであって、当該塩化ビニル系重合体が、平均重合度が４００〜２０００である塩化ビニル系ポリマーを含有し、該塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、所定の一般式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）及び（６）で表される少なくとも１つの繰返し単位をもつポリマー１〜３００重量部、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部、高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部並びに乳化剤１０重量部以下を含有する感熱昇華型転写受像シートである。
【００１１】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００１２】
本発明の感熱昇華型転写受像シートは、少なくとも支持体及び染料受像層（受容層）から構成されている。本発明の感熱昇華型転写受像シートの構成は、例えば、１）支持体上に受容層が形成されている、２）支持体上に断熱層と受容層が形成されている、３）支持体上に下地層、断熱層及び受容層が形成されている等があげられる。
【００１３】
本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層は、塩化ビニル系重合体を含有する。当該塩化ビニル系重合体は、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を用いることにより得られるものである。
【００１４】
本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は、コア部と、該コア部の外層を形成するシェル部を有するものである。
【００１５】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物が有するコア部は、平均粒子径が０．１２μｍ以下で、平均重合度が４００〜２０００である塩化ビニル系ポリマーである。
【００１６】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物が有するコア部を構成する塩化ビニル系ポリマーの平均粒子径は、０．１２μｍ以下であり、０．１０μｍ以下が好ましい。平均粒子径が０．１２μｍを超えると、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の塗膜が均一にならず好ましくない。
【００１７】
コア部を構成する塩化ビニル系ポリマーの平均重合度は、４００〜２０００である。平均重合度が２０００を超えると、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の塗膜に異物が生成し均一にならず、平均重合度が４００未満の場合も、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の塗膜に異物が生成し均一にならない。
【００１８】
コア部を構成する塩化ビニル系ポリマーは、以下に説明する方法で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを用い、後に説明する所定の単量体等を添加して重合を行うことで得ることができる。
【００１９】
具体的には、この塩化ビニル系ポリマーラテックスは、塩化ビニルモノマー単独、又は塩化ビニルモノマーとこれと共重合可能なモノマー１００重量部を、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部、好ましくは１．５〜４．５重量部、及び高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部の存在下、乳化重合によって得ることができる。乳化重合は、水を分散媒として、水に対して１０〜１４０重量％の塩化ビニルモノマー単独、又は塩化ビニルモノマーと共重合モノマーを、所定量のスルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物及び高級脂肪酸塩の存在下、重合開始剤を用い、攪拌下重合することにより行われる。
【００２０】
ここに、スルホン酸塩を有する有機化合物としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類等が挙げられ、また、硫酸エステル塩を有する有機化合物としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸エステルナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類等が挙げられる。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物の使用量が、モノマー１００重量部に対して１．０重量部未満の場合は、塩化ビニル系ポリマーラテックス製造時に、沈殿物が多くなってしまい、好ましくない。５．０重量部を超える場合は、不純物が多くなり良質な画像形成が得られない。
【００２１】
高級脂肪酸塩としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等とアルカリとの塩が挙げられる。入手のしやすさから、ナトリウム、カリウム、アンモニア、トリエタノールアミンとの塩が好ましい。高級脂肪酸塩の使用量が、モノマー１００重量部に対して０．０５重量部未満の場合は、塩化ビニル系ポリマーラテックスの製造時の沈殿物が多く、画質が悪化する。２．５重量部を超える場合は、不純物が多くなり画質が悪化して好ましくない。
【００２２】
塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ミリンスチン酸ビニル、オレイン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、桂皮酸等の不飽和カルボン酸又はその無水物、アクリル酸のメチル、エチル、ブチル、オクチル、ベンジル等のエステル、メタクリル酸のメチル、エチル、ブチル、オクチル、ベンジル等のエステルマレイン酸エステル、フマル酸エステル、桂皮酸エステル等の不飽和カルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルアミルエーテル、ビニルフェニルエーテル等のビニルエーテル類エチレン、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン等のモノオレフィン類、塩化ビニリデン、スチレン又はその誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の塩化ビニルとラジカル共重合しうる通常のビニル化合物の１種以上が挙げられる。
【００２３】
用いられる重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性開始剤、２、２’−アゾビスイソブチロニトリル、２、２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等の油溶性開始剤等を挙げることができる。この時使用される重合開始剤の添加方法は、通常、一括添加、間欠添加、連続添加のいずれかの方法か、またはその組合わせによって行われる。塩化ビニルモノマーの重合率は、全モノマーに対して８０〜９７重量％であることが好ましい。
【００２４】
重合温度は、１０〜８５℃であり、３０〜８０℃が好ましく、４０〜８０℃がさらに好ましい。重合温度が１０℃未満であると塩化ビニル系ポリマーの平均重合度が高くなり、８５℃を超えると塩化ビニル系ポリマーの平均重合度が低くなる。
【００２５】
重合時間は、特に限定するものではないが、３〜２４時間が好ましい。
【００２６】
重合の終了は、容器内の圧力を常圧、さらに減圧し、モノマーを回収することにより行う。重合禁止剤を添加して重合を終了させてもよい。
【００２７】
必要に応じ、重合終了後のラテックスに、塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対してスルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部を含有するように、これらの乳化剤を追加添加することができる。
【００２８】
さらに、この塩化ビニル系ポリマーラテックスを製造する際に、重合の安定化やスケール発生量の低減を目的として、連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物以外の乳化剤等を添加することもできる。
【００２９】
このようにして製造された塩化ビニル系ポリマーラテックスは、塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部を含有し、塩化ビニル系ポリマーの平均粒子径が０．１２μｍ以下で、平均重合度が４００〜２０００である。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が１．０重量部未満の場合は、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物製造時に、沈殿物が多くなってしまい、画質の悪化につながる。５．０重量部を超える場合は、不純物が多くなり画質が悪化する。高級脂肪酸塩が０．０５重量部未満の場合は、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の製造時の沈殿物が多く、画質の悪化につながる。２．５重量部を超える場合は、不純物が多くなり、画質が悪化する。平均粒子径が０．１２μｍを超えると、シェル部となるモノマーを重合する際に、粗粒が発生し、沈殿物が多くなり画質が悪化するため、好ましくない。平均重合度が４００〜２０００を外れると、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の合成時にスケールが発生して、画質が悪化する。
【００３０】
本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系重合体ラテックス組成物が有するシェル部は、コア部を構成する塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）及び（６）で表される少なくとも１つの繰返し単位をもつポリマー１〜３００重量部で構成されている。
【００３１】
【化１】
2014151454.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数２〜８のアルキル基を表し、Ｒ２は水素またはメチル基を表す。）
【００３２】
【化２】
2014151454.tif 000003
（式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシルアルキル基、または水素を表し、Ｒ５は水素またはメチル基を表す。）
【００３３】
【化３】
2014151454.tif 000004
（式中、Ｒ６はメチル基またはエチル基を表す。）
【００３４】
【化４】
2014151454.tif 000005
（式中、Ｒ７は水素またはメチル基を表す。）
【００３５】
【化５】
2014151454.tif 000006
（式中、Ｒ８は水素またはメチル基を表す。）
【００３６】
【化６】
2014151454.tif 000007
（式中、Ｒ９は水素またはメチル基を表す。）
一般式（１）で表される繰返し単位をもつポリマーとしては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸イソプロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸イソブチル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、ポリ（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル等が挙げられる。
【００３７】
一般式（２）で表される繰返し単位をもつポリマーとしては、ポリ（メタ）アクリル酸メトキシエチル、ポリ（メタ）アクリル酸エトキシエチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−ブトキシエチル、ポリ（メタ）アクリル酸メトキシプロピル、ポリ（メタ）アクリル酸エトキシプロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−プロポキシプロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−ブトキシプロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、ポリ（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等が挙げられ、これらの繰返し単位の一種類以上の共重合体でも良い。
【００３８】
一般式（３）で表される繰返し単位をもつポリマーとしては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル等が挙げられ、これらの繰返し単位の一種類以上の共重合体でも良い。
【００３９】
一般式（４）で表される繰返し単位をもつポリマーとしては、例えば、ポリメタクリル酸グリシジル、ポリアクリル酸グリシジル等が挙げられ、これらの繰返し単位の一種類以上の共重合体でも良い。
【００４０】
一般式（５）で表される繰返し単位をもつポリマーとしては、例えば、ポリアリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
一般式（６）で表される繰返し単位をもつポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等が挙げられ、これらの繰返し単位の一種類以上の共重合体でも良い。
【００４２】
本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は、塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部を含有し、かつ、塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、乳化剤１０重量部以下を含有するものである。
【００４３】
スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して１．０重量部未満の場合は、該組成物から得られる塗膜が均一とならず、画質の悪化を招く。５．０重量部を超える場合は、不純物が多くなり画質が悪化する。
【００４４】
高級脂肪酸塩が塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して０．０５重量部未満の場合は、沈殿物が多く画質が悪化する、２．５重量部を超える場合は、不純物が多くなり画質が悪化する。
【００４５】
乳化剤が１０重量部を超えると不純物が多くなり、画質が悪化する。ここに、乳化剤とは、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物及び高級脂肪酸塩の他に、後に説明するシェル部の重合の際に使用される乳化剤をいう。
【００４６】
本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系重合体ラテックス組成物中の塩化ビニル系ポリマーの平均粒子径は、０．３０μｍ以下である。平均粒子径が０．３０μｍを超えると、塗膜安定性が低下し、画質が悪化する。
【００４７】
本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、他に、連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、増粘剤、縮合リン酸塩、界面活性剤、分散剤、粘着付与剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、造膜助剤、老化防止剤、凍結防止剤等を含有してもよい。
【００４８】
増粘剤としては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等が挙げられ、縮合リン酸塩としては、例えば、トリポリリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩等が挙げられ、分散剤としては、例えば、スチレン−マレイン酸モノエステル塩共重合体等が挙げられる。
【００４９】
本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は、塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部を含有し、塩化ビニル系ポリマーの平均粒子径が０．１２μｍ以下で、平均重合度が４００〜２０００である塩化ビニル系ポリマーラテックスの存在下、ラテックス中の塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、下記一般式（７）、（８）、（９）、（１０）及び（１１）で表される単量体並びにメタクリル酸及びアクリル酸の中から選ばれる少なくとも１種の単量体１〜３００重量部、並びに乳化剤１０重量部以下を添加し、重合して得られる。該単量体が１重量部未満の場合及び３００重量部を超える場合、画質が悪化するため好ましくない。
【００５０】
【化７】
2014151454.tif 000008
（式中、Ｒ９は炭素数２〜８のアルキル基を表し、Ｒ１０は水素またはメチル基を表す。）
【００５１】
【化８】
2014151454.tif 000009
（式中、Ｒ１１は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシルアルキル基、または水素を表し、Ｒ１３は水素またはメチル基を表す。）
【００５２】
【化９】
2014151454.tif 000010
（式中、Ｒ１４はメチル基またはエチル基を表す。）
【００５３】
【化１０】
2014151454.tif 000011
（式中、Ｒ１５は水素またはメチル基を表す。）
【００５４】
【化１１】
2014151454.tif 000012
（式中、Ｒ１６は水素またはメチル基を表す。）
一般式（７）で表される（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル等が挙げられる。
【００５５】
一般式（８）で表される（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロポキシプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブトキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
【００５６】
一般式（９）で表される単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられる。
【００５７】
一般式（１０）で表される単量体としては、例えば、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジルが挙げられる。
【００５８】
一般式（１１）で表される単量体としては、例えば、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００５９】
なお、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の合成時にメタクリル酸メチルを使用すると、原因は不明であるが、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の合成時に、沈殿物が発生して好ましくない。
【００６０】
その他一般式（７）〜（１１）で表される単量体以外に、これらと共重合可能なビニル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタアクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸シアノメチル、（メタ）アクリル酸１−シアノエチル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、（メタ）アクリル酸１−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸２−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸３−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸４−シアノブチル、（メタ）アクリル酸６−シアノヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチル−６−シアノヘキシル、（メタ）アクリル酸８−シアノオクチル、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル、メタアクリル酸ｎ−プロポキシプロピル、メタアクリル酸ｎ−ブトキシプロピル、酢酸ビニル、ビニルプロピオン酸等を例示することができる。
【００６１】
さらに、（メタ）アクリル酸１，１−ジヒドロペルフルオロエチル、（メタ）アクリル酸１，１−ジヒドロペルフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸１，１，５−トリヒドペルフルオロヘキシル、（メタ）アクリル酸１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸１，１，７−トリヒドロペルフルオロヘプチル、（メタ）アクリル酸１，１−ジヒドロペルフルオロオクチル、（メタ）アクリル酸１，１−ジヒドロペルフルオロデシル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸エステル類以外の成分としてはメチルビニルケトン等のアルキルビニルケトン化合物、ビニルエチルエーテル等のアルキルビニルエーテル化合物、アリルメチルエーテル等のアリルエーテル化合物、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、ｐ−ブトキシスチレン、４−ビニル安息香酸、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ビニルナフタレン等のビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル化合物、アクリルアミド、ブダジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、２−（Ｎ−ピペリジメチル）−１，３−ブタジエン、２−トリエトキシメチル−１，３−ブタジエン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，３−ブタジエン、Ｎ−（２−メチレン−３−ブテノイル）モルホリン等の１，３−ブタジエン化合物、イソプレン、ペンタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、プロピオン酸ビニル、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、メタクリロキシキシプロピルトリメトキシシラン、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ジアセトンメタクリレート、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−１−メチルスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等を例示することができ、均一な塗膜を得るため、塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、必要に応じて好ましくは１〜２００重量部、さらに好ましくは５〜１５０重量部の割合で加えることができる。
【００６２】
一般式（７）、（８）、（９）、（１０）及び（１１）で表される単量体並びにメタクリル酸及びアクリル酸の中から選ばれる少なくとも１種の単量体の添加方法としては、通常一括添加、間欠添加、連続添加のいずれかの方法か、またはその組合わせによって行われる。また単量体を全量もしくは一部を乳化して添加することができる。
【００６３】
一般式（７）、（８）、（９）、（１０）及び（１１）で表される単量体並びにメタクリル酸及びアクリル酸の中から選ばれる少なくとも１種の単量体を重合するに使用される重合開始剤は、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の水溶性開始剤、２、２’−アゾビスイソブチロニトリル、２、２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等の油溶性開始剤等を挙げることができ、場合によっては、硫酸第一鉄等の第一鉄塩、ハイドロサルファイトナトリウム、Ｌ−アルコルビン酸等の還元剤を添加して重合を開始する。この時使用される重合開始剤の添加方法は、通常、一括添加、間欠添加、連続添加のいずれかの方法か、またはその組合わせによって行われる。本発明の製造方法においては上記単量体及び必要であれば分子量調節剤との混合物を使用することができる。分子量調節剤としては通常ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類が使用される。
【００６４】
該単量体を重合する際に使用される乳化剤としては特に限定するものではなく、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等のアルキルベンゼンスルホン酸類、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類等のアニオン系界面活性剤、ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリアルキレングリコール類、ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸およびその塩等のノニオン系界面活性剤等が挙げられる。これらは単独でも、２種類以上含有していても良い。添加方法としては、通常一括添加、間欠添加、連続添加のいずれかの方法か、またはその組合わせによって行われる。
【００６５】
重合温度は、特に限定するものではないが、３０〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃がさらに好ましい。
【００６６】
重合時間は、特に限定するものではないが、３〜２４時間が好ましい。
【００６７】
重合の終了は、反応液を冷却し行う。場合によっては、重合禁止剤を添加して重合を終了させてもよい。
【００６８】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を製造する際に、重合の安定化やスケール発生量の低減を目的として連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、増粘剤、縮合リン酸塩、分散剤、粘着付与剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、造膜助剤、老化防止剤、凍結防止剤等を添加することもできる。
【００６９】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物をシート上に塗布乾燥することにより、本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成することができる。塩化ビニル系重合体ラテックス組成物をシート上に塗布乾燥する場合は、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物のみで行ってもよく、他の塩化ビニル系重合体ラテックス組成物とともに行ってもよい。
【００７０】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を用いて形成された本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層は、塩化ビニル系重合体を含有する。そして、当該塩化ビニル系重合体は、平均重合度が４００〜２０００である塩化ビニル系ポリマーを含有し、かつ、該塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対して、一般式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）及び（６）で表される少なくとも１つの繰返し単位をもつポリマー１〜３００重量部、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部、高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部並びに乳化剤１０重量部以下を含有するものである。これらに関する説明は前述したものと同じである。
【発明の効果】
【００７１】
本発明の感熱昇華型転写受像シートは、印刷が従来の感熱昇華型転写受像シートよりも鮮明となり、滲みが少ない利点を有する。
【実施例】
【００７２】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７３】
感熱昇華型転写受像シートの作製方法、画像形成テスト方法、感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系共重合ラテックスの各種評価方法は、以下の通りである。
【００７４】
＜感熱昇華型転写受像シートの作製方法＞
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を水で希釈し、固形分を３０重量％に調整した。次に平らな金属板の上に壁紙用裏打ち紙（日本製紙株式会社製）を固定した。壁紙用裏打ち紙の上面に、固形分を３０重量％に調整したラテックス組成物を流し、バーコーターで２０μｍの厚みになるようにコーティングした。コーティング後、壁紙用裏打ち紙を２４時間室温で乾燥し、感熱昇華型転写受像シートを作製した。
【００７５】
＜画像形成テスト方法＞
壁紙用裏打ち紙を用いて作製した感熱昇華型転写受像シートが乾いたのを確認後、壁紙用裏打ち紙をペーパーＫＬ−３６１Ｐ（キヤノン株式会社製  カラーインク／ペーパーセット）と同サイズに切り、ＫＬ−３６１Ｐの印刷面上に、壁紙用裏打ち紙を両面テープで貼った。
【００７６】
セルフィーＣＰ−８００（キヤノン株式会社製、昇華型熱転写プリンター）のペーパーカセットに、試験ラテックスがコーティングされた面が印刷面になるように、ペーパーをセッティングし、セルフィーＣＰ−８００で印刷した。印刷の鮮明さ、滲み具合で画像形成性を以下の通り判定した。
【００７７】
５：印刷が鮮明であり、滲みが全く見られない。
【００７８】
４：僅かに滲みが見られる。
【００７９】
３：印刷内容がわかるが色が薄い。
【００８０】
２：色が薄く印刷内容がわからない。
【００８１】
１：印刷されない。
【００８２】
＜画像形成時のひび割れ＞
画像形成テスト方法において印画したものにひび割れがあるかどうかを目視で観察し、以下の通り判定した。
【００８３】
５：画像全体にひび割れがない。
【００８４】
４：印画した面積の２／３以上ひび割れがない。
【００８５】
３：印画した面積の１／２以上ひび割れがある。
【００８６】
２：印画した面積の２／３以上ひび割れがある。
【００８７】
１：画像全体にひび割れがある。
【００８８】
＜貯蔵安定性＞
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を水で希釈し、固形分を３０重量％に調整した。この塩化ビニル系重合体ラテックス組成物５００ｇを透明なガラス瓶に入れ、室温下２週間静置し、ラテックス組成物中の沈降物発生の有無を目視で確認し、以下の通り評価した。
【００８９】
○：沈降物の発生が全く無い。
【００９０】
△：僅かに沈降物の発生が見られた。
【００９１】
×：多量の沈降物の発生が見られた。
【００９２】
＜平均粒子径＞
平均粒子径は、粒径分布測定機（マイクロトラックＵＰＡ１５０、日機装社製）を用い、粒径分布を測定し、メジアン粒径を求め、平均粒子径とした。
【００９３】
＜平均重合度＞
塩化ビニル系ポリマーラテックスを乾燥後、ＴＨＦ溶液に５倍量のメタノールを攪拌添加して塩化ビニル系ポリマーを析出させ、濾過・乾燥したものをＪＩＳＫ７３６７−２に従ってＫ値を測定し、塩化ビニル系ポリマーの平均重合度を算出した。
【００９４】
＜製造安定性（泡立ち性）＞
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の製造時の反応液の泡立ち性を目視で確認し、以下の通り評価した。
【００９５】
○：僅かに泡立つ。
【００９６】
△：泡立ちが起こるが、液面は目視で確認できる。
【００９７】
×：泡立ちがひどく、液面は目視で確認できない。
【００９８】
＜製造安定性（スケール発生率）＞
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の製造時の沈殿物の生成量の評価として、スケール発生率を用いた。
【００９９】
＜塗膜安定性＞
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を、ＰＥＴフィルム上に、バーコーターで２０μｍの厚みになるようにコーティングした。更に１１０℃×３０秒乾燥し、得られた塗膜の状態を目視で確認した。
【０１００】
○：塗布ムラ無し
△：やや塗布ムラあり
×：塗布ムラあり
＜塩化ビニル系ポリマーラテックス中のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム量及びラウリン酸カリウム量＞
重合終了後の塩化ビニル系ポリマーラテックスを重合器より採取し、４０℃で２４時間真空乾燥後の固形分測定によりビニルモノマーの重合転化率を求め、仕込み組成よりポリマー中のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム量及びラウリン酸カリウム量を求めた。
【０１０１】
＜塩化ビニル系重合体ラテックス組成物中のシェル部のポリマー量＞
アクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸エチルについては、ガスクロマトグラフィーＧＣ−１４Ａ（（株）島津製作所）にてカラムにＤＢ−５（アジレントテクノロジー（株）製）を用い、モノマー転化率から求めた。アクリル酸については、液体クロマトグラフィーにてカラムにＩｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ−３を用いモノマー転化率から求めた。
【０１０２】
＜塩化ビニル系重合体ラテックス組成物中の乳化剤量＞
ガスクロマトグラフィー、及び液体クロマトグラフィーにて単量体転化率を求めた後、塩化ビニル系ポリマーラテックス中のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム量及びラウリン酸カリウム量の測定と同様の操作で得られた固形分測定より求めた。
【０１０３】
合成例１
表１に示す通り、２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水８３０．０ｇ、塩化ビニルモノマー７５０．０ｇ、３重量％過硫酸カリウム６．８ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液７５．０ｇ（モノマーに対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、乳化重合を進めた。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７ＭＰａまで低下した後に重合を停止し、未反応の塩化ビニルモノマーを回収し、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２７０．０ｇ（モノマーに対して１．８０重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４６．０ｇ（モノマーに対して０．３４重量部）を添加し、塩化ビニル系ポリマーラテックスを得た（塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量：２．５６重量部、ラウリン酸カリウムの量：０．３４重量部、平均粒子径：０．０８μｍ、平均重合度：７５０）。
【０１０４】
【表１】
2014151454.tif 000013
合成例２〜３
表１に示す通り、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム量を変えた以外は合成例１と同様の操作で、塩化ビニル系ポリマーラテックスを得た（塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、平均重合度を表１に示す）。
【０１０５】
合成例４〜５
表１に示す通り、ラウリン酸カリウム量を変えた以外は合成例１と同様の操作で、塩化ビニル系ポリマーラテックスを得た（塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、平均重合度を表１に示す）。
【０１０６】
【表２】
2014151454.tif 000014
合成例６
表２に示す通り、重合温度を７０℃に変更し、ドデシルメルカプタンを０．７５ｇ仕込んだ以外は合成例１と同様の操作で、塩化ビニル系ポリマーラテックスを得た（塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、平均重合度を表２に示す）。
【０１０７】
合成例７
表２に示す通り、重合温度を４５℃に変更した以外は合成例１と同様の操作で、塩化ビニル系ポリマーラテックスを得た（塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、平均重合度を表２に示す）。
【０１０８】
比較合成例１
＜微細懸濁重合法による塩化ビニル系ポリマーラテックスの調製＞
１ｍ３オートクレーブ中に脱イオン水３６０．０ｋｇ、塩化ビニルモノマー３００．０ｋｇ、過酸化ラウロイル５．７ｋｇおよび１５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液３０．０ｋｇを仕込み、この重合液を３時間ホモジナイザーを用いて循環し、均質化処理後、温度を４５℃に上げて重合を進めた。圧力が低下した後に重合を停止し、未反応の塩化ビニルモノマーを回収し、固形分含有率３５重量％粒子が０．５５μｍの平均粒子径を有し、かつポリマーを基として２重量％の過酸化ラウロイルを含有するシ−ドラテックス１を得た。
【０１０９】
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水５００ｇ、塩化ビニルモノマー５００．０ｇ、５重量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液を１６．０ｇ、シードラテックス１を９５．０ｇ、０．１重量％硫酸銅水溶液４．０ｇを仕込み反応混合物の温度を４８℃に上げると共に、０．０５重量％アスコルビン酸水溶液１５０．０ｇを全重合時間を通じて連続的に添加した。更に、重合開始してから重合転化率８５％までの間、塩化ビニルモノマー１００重量部に対して０．７重量部のラウリル硫酸ナトリウムを連続的に添加した。重合圧が４８℃における塩化ビニル飽和蒸気圧から２ｋｇ／ｃｍ２降下した時に重合を停止し、未反応の塩化ビニルモノマーを回収し、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４６．０ｇ（モノマーに対して０．４６重量部）を添加し、塩化ビニル系ポリマーラテックスを得た（塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量：０．１２重量部、ラウリン酸カリウムの量：０．５０重量部、平均粒子径：１．５２μｍ、平均重合度：１４００）。
【０１１０】
比較合成例２〜６
表３に示す通り、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム量，ラウリン酸カリウム量を変えた以外は合成例１と同様の操作で、塩化ビニル系ポリマーラテックスを得た（塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、平均重合度を表３に示す）。
【０１１１】
【表３】
2014151454.tif 000015
比較合成例７
表４に示す通り、重合温度を９０℃に変更し、ドデシルメルカプタンを７．５０ｇ仕込んだ以外は合成例１と同様の操作で、塩化ビニル系ポリマーラテックスを得た（塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、平均重合度を表４に示す）。
【０１１２】
【表４】
2014151454.tif 000016
比較合成例８
表４に示す通り、重合温度を５℃に変更し、重合中にピロ亜硫酸カリウムの１０重量％水溶液３．５８ｇを連続添加した以外は、合成例１と同様の操作で、塩化ビニル系ポリマーラテックスを得た（塩化ビニル系ポリマー１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、平均重合度を表４に示す）。
【０１１３】
製造例１
表５に示す通り、合成例１で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを用いて、０．５Ｌのセパラブルフラスコに窒素雰囲気下、塩化ビニル系ポリマーラテックス６７．６ｇ、脱イオン水１６４．１ｇを仕込み、内温を６０℃に上げ、続いてアクリル酸ブチル１２．５ｇとドテシルメルカプタン０．１２５ｇの混合物を連続添加し（重合中の連続添加−１）、同時に過硫酸アンモニウム０．１４ｇ、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．１ｇ、脱イオン水２０．０ｇを連続添加し（重合中の連続添加−２）、６時間の反応後、反応液を冷却し、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（平均粒子径：０．０９μｍ）。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表５に示す。反応中の泡立ち性は良好で、スケールも殆ど発生せず、貯蔵安定性、塗膜安定性も良好であった。
【０１１４】
【表５】
2014151454.tif 000017
製造例２〜５
表５に示す通り、合成例１で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを合成例２〜合成例５で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスに変えた以外は製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表５に示す。表５の結果から、本発明での塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は製造後に沈殿物が生成せず、泡立ち性に優れ、均一な塗膜が得られ、貯蔵安定性、塗膜安定性に優れていた。
【０１１５】
製造例６
表５に示す通りに変更した以外は製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表５に示す。表５の結果から、本発明での塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は製造後に沈殿物が生成せず、泡立ち性に優れ、均一な塗膜が得られ、貯蔵安定性、塗膜安定性に優れていた。
【０１１６】
製造例７〜１１
表６に示す通りに変更した以外は製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表６に示す。表６の結果から、本発明での塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は製造後に沈殿物が生成せず、泡立ち性に優れ、均一な塗膜が得られ、貯蔵安定性、塗膜安定性、に優れていた。
【０１１７】
【表６】
2014151454.tif 000018
製造例１２〜１４
表７に示す通りに変更した以外は製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表７に示す。表７の結果から、本発明での塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は製造後に沈殿物が生成せず、泡立ち性に優れ、均一な塗膜が得られ、貯蔵安定性、塗膜安定性に優れていた。
【０１１８】
【表７】
2014151454.tif 000019
製造例１５
表７に示す通りに変更し、ラウリル硫酸ナトリウムの代わりに乳化剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル（花王製、エマルゲン１１０８）を用いた以外は製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表７に示す。表７の結果から、本発明での塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は製造後に沈殿物が生成せず、泡立ち性に優れ、均一な塗膜が得られ、貯蔵安定性、塗膜安定性に優れていた。
【０１１９】
比較製造例１
表８に示す通り、比較合成例１で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを用いて、０．５Ｌのセパラブルフラスコに窒素雰囲気下、塩化ビニル系ポリマーラテックス６７．６ｇ、脱イオン水１６４．１ｇを仕込み、内温を６０℃に上げ、続いてアクリル酸ブチル１２．５ｇとドテシルメルカプタン０．１２５ｇの混合物を連続添加し、同時に過硫酸アンモニウム０．１４ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．１ｇ、脱イオン水２０．０ｇを連続添加し（重合中の連続添加−２）、６時間の反応後、反応液を冷却し、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（平均粒子径：１．５３μｍ）。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表８に示す。反応中の泡立ち性は良好であったが、多量のスケールが発生し、沈殿物が多いため、塗膜安定性は測定できなかった。多量の沈降物の発生が見られた（貯蔵安定性）。
【０１２０】
【表８】
2014151454.tif 000020
比較製造例２
表８に示す通り、比較合成例２で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを用いた以外は比較製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（平均粒子径：０．１８μｍ）。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表８に示す。反応中の発泡が多く、スケールが発生し、沈殿物が多く、得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の塗膜安定性は実施例に対し劣り、多量の沈降物の発生が見られた（貯蔵安定性）。
【０１２１】
比較製造例３
表８に示す通り、比較合成例３で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを用いた以外は比較製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（平均粒子径：０．０８μｍ）。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表８に示す。反応中の発泡が多かった。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の塗膜安定性は良好であったが、僅かに沈殿物の発生が見られた（貯蔵安定性）。
【０１２２】
比較製造例４
表８に示す通り、比較合成例４で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを用いた以外は比較製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（平均粒子径：０．１０μｍ）。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表８に示す。反応中の泡立ち性は良好であったが、スケールが発生し、沈殿物が多かった。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の塗膜安定性は良好であったが、多量の沈降物の発生が見られた（貯蔵安定性）。
【０１２３】
比較製造例５
表８に示す通り、比較合成例５で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを用いた以外は比較製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（平均粒子径：０．０９μｍ）。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表８に示す。反応中にやや泡立ちが生じた。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の塗膜安定性は良好であったが、僅かに沈殿物の発生が見られた（貯蔵安定性）。
【０１２４】
比較製造例６
表９に示す通り、比較合成例６で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを用いた以外は比較製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（平均粒子径：０．３３μｍ）。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表９に示す。反応中の発泡が多く、スケールが発生し、沈殿物が多かった。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の塗膜安定性は劣り、多量の沈降物の発生が見られた（貯蔵安定性）。
【０１２５】
【表９】
2014151454.tif 000021
比較製造例７
表９に示す通り、合成例１で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを用いて、アクリル酸ブチルをメタクリル酸メチルに変更した以外は比較製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（平均粒子径：０．０９μｍ）。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表９に示す。反応中の泡立ち性は良好であったが、沈殿物が多かった。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の塗膜安定性は実施例に対し劣り、多量の沈降物の発生が見られた（貯蔵安定性）。
【０１２６】
比較製造例８
表９に示す通り、比較合成例７で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを用いた以外は比較製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（平均粒子径：０．０９μｍ）。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表９に示す。反応中の泡立ち性は良好であったが、沈殿物が多かった。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の塗膜安定性が劣り、多量の沈降物の発生が見られた（貯蔵安定性）。
【０１２７】
比較製造例９
表９に示す通り、比較合成例８で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを用いた以外は比較製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（平均粒子径：０．１２μｍ）。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表９に示す。反応中の泡立ち性は良好であったが、沈殿物が多かった。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の塗膜安定性は劣り、多量の沈降物の発生が見られた（貯蔵安定性）。
【０１２８】
比較製造例１０
表１０に示す通り、合成例１で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを用いて、さらにアクリル酸ブチルの量を変更した以外は比較製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（平均粒子径：０．１３μｍ）。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表１０に示す。反応中の製造安定性は良好であった。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の塗膜安定性は良好であったが、僅かに沈殿物の発生が見られた（貯蔵安定性）。
【０１２９】
【表１０】
2014151454.tif 000022
比較製造例１１
表１０に示す通り、合成例１で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを用いて、さらにアクリル酸ブチルの量を変更した以外は比較製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（平均粒子径：０．０８μｍ）。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表１０に示す。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の塗膜安定性は良好であり、沈降物の発生が全く無かった（貯蔵安定性）。
【０１３０】
比較製造例１２
表１０に示す通り、合成例１で得られた塩化ビニル系ポリマーラテックスを用いて、さらにラウリル硫酸ナトリウムの量を変更した以外は比較製造例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（平均粒子径：０．０９μｍ）。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の平均粒子径、製造安定性、製造後の状態、貯蔵安定性、塗膜安定性を表１０に示す。反応中の発泡が多かった。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の塗膜安定性は良好であったが、僅かに沈殿物の発生が見られた（貯蔵安定性）。
【０１３１】
実施例１
製造例１で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、印刷の鮮明さ、滲み具合で画像形成性を判定したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１３２】
実施例２
製造例２で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１３３】
実施例３
製造例３で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１３４】
実施例４
製造例４で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１３５】
実施例５
製造例５で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１３６】
実施例６
製造例６で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１３７】
実施例７
製造例７で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１３８】
実施例８
製造例８で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１３９】
実施例９
製造例９で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１４０】
実施例１０
製造例１０で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１４１】
実施例１１
製造例１１で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１４２】
実施例１２
製造例１２で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１４３】
実施例１３
製造例１３で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１４４】
実施例１４
製造例１４で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１４５】
実施例１５
製造例１５で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、ひび割れがなかった（点数５）。
【０１４６】
比較例１
比較製造例１で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、印画した面積の１／２以上ひび割れがなかった（点数３）。
【０１４７】
比較例２
比較製造例２で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷内容がわかるが色が薄い結果（点数３）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、印画した面積の２／３以上にひび割れがあった（点数２）。
【０１４８】
比較例３
比較製造例３で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷されない結果（点数１）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、画像全体にひび割れがあった（点数１）。
【０１４９】
比較例４
比較製造例４で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷内容がわかるが色が薄い結果（点数３）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、印画した面積の２／３以上にひび割れがあった（点数２）。
【０１５０】
比較例５
比較製造例５で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、印画した面積の２／３以上にひび割れがあった（点数２）。
【０１５１】
比較例６
比較製造例６で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、印画した面積の２／３以上にひび割れがあった（点数２）。
【０１５２】
比較例７
比較製造例７で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷されない結果（点数１）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、印画した面積の１／２以上にひび割れがあった（点数３）。
【０１５３】
比較例８
比較製造例８で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷されない結果（点数１）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、画像全体にひび割れがあった（点数１）。
【０１５４】
比較例９
比較製造例９で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷されない結果（点数１）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、画像全体にひび割れがあった（点数１）。
【０１５５】
比較例１０
比較製造例１０で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、印刷内容がわかるが色が薄い結果（点数３）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、印画した面積の２／３以上にひび割れがあった（点数２）。
【０１５６】
比較例１１
比較製造例１１で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、印画した面積の２／３以上にひび割れがあった（点数２）。
【０１５７】
比較例１２
比較製造例１２で調製した塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を使用して感熱昇華型転写受像シートを作製し、画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。また、画像形成時のひび割れを確認したところ、印画した面積の２／３以上にひび割れがあった（点数２）。