(57)【要約】      （修正有）【課題】原油種によって制限を受けることが少なく、原油種選択の自由度が高い潤滑油基油の製造方法を提供する。【解決手段】直脱原料油として、常圧蒸留残渣油、又は常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油を用いて、該直脱原料油を水素化脱硫し、直接脱硫処理油を得る工程（Ａ）と、該直接脱硫処理油を、減圧蒸留して、直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分を得る工程（Ｂ）と、溶剤抽出、フィルタープレス脱ろう、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、水素化精製、硫酸洗浄及び白土処理のうちのいずれか１種又は２種以上により、該直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分を処理する工程（Ｃ）と、を有する潤滑油基油の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
直脱原料油として、常圧蒸留残渣油、又は常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油を用いて、該直脱原料油を水素化脱硫し、直接脱硫処理油を得る工程（Ａ）と、
該直接脱硫処理油を、減圧蒸留して、直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分を得る工程（Ｂ）と、
溶剤抽出、フィルタープレス脱ろう、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、水素化精製、硫酸洗浄及び白土処理のうちのいずれか１種又は２種以上により、該直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分を処理する工程（Ｃ）と、
を有することを特徴とする潤滑油基油の製造方法。
【請求項２】
前記工程（Ｃ）において、溶剤抽出を含む請求項１記載の潤滑油基油の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油基油の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油基油には、原油を常圧蒸留や減圧蒸留により得られる潤滑油留分を原料に用いる石油系の基油（特許文献１、特許文献２）や、ポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）などの合成油系の基油（特許文献３）などがある。
【０００３】
そして、特許文献２のように潤滑油留分の精製処理の工程などで得られるワックス分を原料に用いて、水素化分解処理や異性化処理により、高性能化された潤滑油基油を製造する方法がある。
【０００４】
ただし、原料入手の容易性やコストの面から、原油の潤滑油留分を原料に用いた潤滑油基油が多く製造されている。図１には、従来の原油の潤滑油留分を原料に用いた潤滑油基油の製造のフロー図を示す。先ず、原油１を常圧で蒸留する常圧蒸留２を行い、常圧蒸留留出分３と常圧蒸留残渣油４とに分ける。次いで、常圧蒸留残渣油４を減圧下で蒸留する減圧蒸留７を行い、減圧蒸留留出分である潤滑油留分８と減圧蒸留残渣油９とに分ける。次いで、潤滑油留分８に、脱ろう処理１０を行い、潤滑油基油１１を得る。なお、図１中、潤滑油留分８が、原油１中の潤滑油留分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０４−０３６３９１号
【特許文献２】特開平０６−１１６５７２号
【特許文献３】特表平０４−５０２７７５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
原油には、パラフィンリッチな原油やナフテンリッチな原油などがあり、原油によって組成は異なる。そのため、原油の潤滑油留分を原料に用いた潤滑油基油の製造においては、目標とする潤滑油基油の性状に応じて、原油種を選択する必要がある。そのため、製油所の原油処理において、原油種の選択に制限が生じる。
【０００７】
従って、本発明の課題は、原油種によって制限を受けることが少なく、原油種選択の自由度が高い潤滑油基油の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の本発明により解決される。すなわち、本発明は、直脱原料油として、常圧蒸留残渣油、又は常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油を用いて、該直脱原料油を水素化脱硫し、直接脱硫処理油を得る工程（Ａ）と、
該直接脱硫処理油を、減圧蒸留して、直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分を得る工程（Ｂ）と、
溶剤抽出、フィルタープレス脱ろう、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、水素化精製、硫酸洗浄及び白土処理のうちのいずれか１種又は２種以上により、該直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分を処理する工程（Ｃ）と、
を有することを特徴とする潤滑油基油の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、原油種によって制限を受けることが少なく、原油種選択の自由度が高い潤滑油基油の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】従来の原油の潤滑油留分を原料に用いた潤滑油基油の製造のフロー図を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の潤滑油基油の製造方法は、直脱原料油として、常圧蒸留残渣油、又は常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油を用いて、該原料油を水素化脱硫し、直接脱硫処理油を得る工程（Ａ）と、
該直接脱硫処理油を、減圧蒸留して、直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分を得る工程（Ｂ）と、
溶剤抽出、フィルタープレス脱ろう、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、水素化精製、硫酸洗浄及び白土処理のうちのいずれか１種又は２種以上により、該直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分を処理する工程（Ｃ）と、
を有することを特徴とする潤滑油基油の製造方法である。
【００１２】
本発明の潤滑油基油の製造方法に係る工程（Ａ）は、直脱原料油として、常圧蒸留残渣油、又は常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油を用いて、直脱原料油を水素化脱硫し、直接脱硫処理油を得る工程である。
【００１３】
工程（Ａ）において、直接脱硫される直脱原料油は、常圧蒸留残渣油、あるいは、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油である。直脱原料油に係る常圧蒸留残渣油は、特に制限はなく、原油を常圧蒸留して、蒸発留分を分離した後の残渣分であり、好ましくは、沸点が３２０℃以上、硫黄分が０．８５〜５．５質量％、ニッケル及びバナジウムの含有量がいずれも５〜２４０質量ｐｐｍである。直脱原料油に係る減圧蒸留残渣油は、特に制限はなく、常圧蒸留残渣油を減圧蒸留して、蒸発留分を分離した後の残渣分であり、好ましくは、沸点が常圧換算で５００℃以上、硫黄分が１〜６質量％ 、ニッケル及びバナジウムの含有量がいずれも５〜５００質量ｐｐｍである。直脱原料油として、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油を用いる場合、両者の混合割合は、特に制限されず、適宜調節される。
【００１４】
常圧蒸留残渣油の蒸留原料となる原油としては、特に制限されない。本発明の潤滑油基油の製造方法は、原油種の使用が制限されないことが特徴であり、本発明の潤滑油基油の製造方法では、常圧蒸留残渣油の蒸留原料となる原油として、あらゆる原油が用いられる。つまり、本発明の潤滑油基油の製造方法に係る工程（Ａ）の直脱原料油となる常圧蒸留残渣油及び減圧蒸留残渣油は、いかなる原油を蒸留原料に用いて得られたものであってもよい。原油種は特に制限されないが、例えば、アラビアンヘビー、アラビアンミディアム、アラビアンライト、アラビアンエクストラライト、クウェート、バスラ、オマーン、マーバン、ムバラスブレンド、ザクム、アッパーザクム、カタールランド、カタールマリン、ウムシャイフ、シリー、カフジ、エスポ等が挙げられ、いずれか１種であっても、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００１５】
そして、工程（Ａ）では、直脱原料油を、高温加圧下、脱硫触媒の共存下で水素化脱硫する。
【００１６】
脱硫触媒は、耐火性無機酸化物担体に水素化活性成分が担持されたものである。脱硫触媒の耐火性無機酸化物担体としては、アルミナ、シリカ、チタニア、マグネシア等の単独物又は混合物が用いられ、あるいは、更にこれらにジルコニア、酸化ホウ素、酸化亜鉛等の各種酸化物やＹゼオライト、ＺＳＭ−５ゼオライト等の各種ゼオライトが混合されたものが用いられる。脱硫触媒に担持されている水素化活性成分としては、モリブデン、タングステン等の長周期型周期表における第６族元素、コバルト、ニッケル等の長周期型周期表における第９族元素及び第１０族元素が用いられ、また、必要に応じてこれらの金属の他、リン、鉄、白金等が用いられる。
【００１７】
脱硫触媒の平均細孔直径は、好ましくは５〜１５ｎｍ、特に好ましくは６〜１２ｎｍである。脱硫触媒の平均細孔径が上記範囲であることにより、安定した耐金属性能を有し、十分な脱硫性能を得易くなる。脱硫触媒の比表面積は、好ましくは１５０〜３５０ｍ２／ｇ、特に好ましくは２００〜３２０ｍ２／ｇである。脱硫触媒の比表面積が、上記範囲であることにより、十分な脱硫性能を得易くなる。また、脱硫触媒の平均細孔直径±１．５ｎｍの細孔が占める容積は、好ましくは全細孔容積の５０％以上、特に好ましくは６０％以上必要である。脱硫触媒の平均細孔直径±１．５ｎｍの細孔が占める容積が上記範囲であることにより、十分な脱硫活性を得易くなる。
【００１８】
工程（Ａ）では、原料油から金属分を除去するための脱金属触媒を用いて脱金属処理を行った後に、水素化脱硫処理を行うこともできる。つまり、工程（Ａ）で水素化脱硫処理される原料油には、脱金属処理された原料油（脱金属処理された常圧蒸留残渣油又は常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油）も含まれる。その場合、例えば、原料油から金属分を除去するための脱金属触媒を前段に、脱硫触媒をその後段に充填し、原料油をそれぞれの触媒床に順に供給して、脱金属処理と水素化脱硫処理を行う。
【００１９】
脱金属触媒は、耐火性無機酸化物担体に水素化活性成分が担持されたものであり、硫黄分、アスファルテン分、ニッケルやバナジウム等の重金属分を含有する原料油から金属分を効果的に除去するために、触媒床前段部分に充填される。脱金属触媒の耐火性無機酸化物担体としては、アルミナ、シリカ、アルミナ−シリカ等の単独物又は混合物が用いられ、あるいは、更にこれらに酸化ホウ素、酸化亜鉛等の各種金属が混合されたものが用いられる。脱金属触媒に担持される水素化活性成分としては、モリブデン、タングステン等長周期型周期表における第６族元素、コバルト、ニッケル等の長周期型周期表における第９族元素及び第１０族元素が用いられる。
【００２０】
脱金属触媒の平均細孔直径は、好ましくは１５〜２５ｎｍ、特に好ましくは１８〜２３ｎｍである。脱金属触媒の平均細孔直径が上記範囲であることにより、十分な脱金属活性が得易く、水素化活性及び触媒強度が高くなり易い。脱金属触媒の細孔容積は、好ましくは０．６〜０．８ｍｌ／ｇ、特に好ましくは０．６５〜０．８ｍｌ／ｇである。脱金属触媒の細孔容積が上記範囲であることにより、十分な触媒寿命と触媒強度を有し、安定した運転をし易くなる。
【００２１】
脱硫触媒及び脱金属触媒の触媒強度は、ＳＣＳ（Ｓｉｄｅ Ｃｒｕｓｈｉｎｇ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ）で、好ましくは９Ｎ／ｍｍ以上、特に好ましくは１３Ｎ／ｍｍ以上である。ＳＣＳは、触媒を横置きにして過重を加え、触媒が破壊される荷質量を求め、触媒長さで割った値であり、触媒単位長さ当たりの破壊強度を示している。脱硫触媒及び脱金属触媒のＳＣＳが上記範囲であることにより、反応装置内での触媒割れが起こり難くなり、継続的な運転をし易くなる。
【００２２】
脱金属触媒及び脱硫触媒は、新触媒であっても再生触媒であってもよい。また、脱硫触媒と脱金属触媒の割合は、その運転条件に合わせて適宜選択され、脱金属触媒の比率が高い程、金属による活性劣化を防ぐ効果が高くなり、また、脱硫触媒の比率が高い程、脱硫活性が高くなる。
【００２３】
工程（Ａ）における水素化脱硫処理の条件は、工程（Ａ）を行い得ようとする直接脱硫処理油の目標硫黄含有量と脱硫触媒の活性とを考慮して、適宜選択される。工程（Ａ）における水素化脱硫処理の反応温度は、好ましくは３００〜５００℃、特に好ましくは３５０〜４５０℃であり、水素分圧は、好ましくは３〜２０ＭＰａ、より好ましくは５〜１７ＭＰａ、特に好ましくは８〜１５ＭＰａであり、水素／油比は、好ましくは４００〜３０００ｍ３（ｎｏｒｍａｌ）／ｍ３、特に好ましくは５００〜１８００ｍ３（ｎｏｒｍａｌ）／ｍ３であり、液空間速度は、好ましくは０．１〜３．０ｈ−１、特に好ましくは０．１５〜２．０ｈ−１である。
【００２４】
水素化脱硫処理の反応温度が、上記範囲であることにより、脱硫触媒の活性が十分発揮され易く、原料油の熱分解が進行し過ぎないので、水素化脱硫処理を円滑に行い易くなり、また、脱硫触媒の活性劣化を抑制し易くなる。水素化脱硫処理の水素分圧が、上記範囲であることにより、水素化反応が十分に進行し易くなり、装置建設費用及び運転費用の増大を避け易くなる。水素化脱硫処理の水素／油比が、上記範囲であることにより、脱硫触媒の活性が発揮され易くなり、経済性が高くなり易い。水素化脱硫処理の液空間速度が、上記範囲であることにより、経済性を確保し易く、脱硫触媒の活性が十分に発揮され易くなる。
【００２５】
工程（Ａ）を行い得られる直接脱硫処理油中の硫黄分含有量は、好ましくは０．３質量％以下である。直接脱硫処理油中の硫黄分含有量が、上記範囲であることにより、潤滑油基油の原料として適切なものを供給し易くなり、また、流動接触分解装置の原料やＣ重油の基材としても利用できるので、直接脱硫処理油用のタンクを新設する必要がなくなる。
【００２６】
直接脱硫処理油中のニッケル及びバナジウムの含有量は、特に制限されないが、それぞれ、好ましくは４０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは２０質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１５質量ｐｐｍ以下である。直接脱硫処理油中のニッケル及びバナジウムの含有量が、上記範囲を超えると、流動接触分解装置で用いられる触媒の被毒物質となり触媒の活性を低下させる。
【００２７】
工程（Ａ）では、水素化脱硫処理を行った後、必要に応じて、常圧蒸留により軽質の成分を除去してもよい。
【００２８】
本発明の潤滑油基油の製造方法に係る工程（Ｂ）は、工程（Ａ）を行い得られる直接脱硫処理油を、減圧蒸留して、直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分を得る工程である。
【００２９】
工程（Ｂ）における減圧蒸留では、減圧蒸留により得られる直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分の初留点が常圧換算で２８０〜４００℃且つ終点が常圧換算で５００〜５９０℃となる条件で、直接脱硫処理油の減圧蒸留を行う。また、工程（Ｂ）における減圧蒸留では、直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分の５０％留出温度が４００℃以上であることが好ましい。
【００３０】
本発明の潤滑油基油の製造方法に係る工程（Ｃ）は、溶剤抽出、フィルタープレス脱ろう、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、水素化精製、硫酸洗浄及び白土処理のうちのいずれか１種又は２種以上により、工程（Ｂ）を行い得られる直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分を処理する工程である。つまり、工程（Ｃ）では、溶剤抽出、フィルタープレス脱ろう、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、水素化精製、硫酸洗浄及び白土処理のうちのいずれか１種、又はこれらのうちの２種以上を組み合わせて、工程（Ｂ）を行い得られる直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分を処理する。なお、工程（Ｃ）における処理又は処理の組み合わせは、直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分及び工程（Ｃ）を行い得ようとする潤滑油基油の目標組成又は性状により、適宜選択される。
【００３１】
工程（Ｃ）に係る溶剤抽出では、潤滑油基油の製造において、溶剤として、フルフラール、フェノール、Ｎ−メチルピロリドン等を用いて行われる通常の方法により、被処理油の溶剤抽出を行う。溶剤抽出では、被処理油中の芳香族化合物、特に多環芳香族化合物が除去される。
【００３２】
工程（Ｃ）に係るフィルタープレス脱ろうでは、潤滑油基油の製造において行われる通常の方法により、被処理油のフィルタープレス脱ろうを行う。例えば、フィルタープレス脱ろうでは、被処理油に溶剤を加えずに冷却してワックスを析出させ、これをプレスろ過する。
【００３３】
工程（Ｃ）に係る溶剤脱ろうでは、潤滑油基油の製造において行われる通常の方法により、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）及びトルエンの混合溶剤、ベンゼン、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等の溶剤を用いて、被処理油の溶剤脱ろうを行う。溶剤脱ろうでは、流動点を所望の潤滑油基油の流動点（概ね、流動点が−５０〜０℃の範囲）に合わせるため、溶剤／油比、加熱温度（ろう分溶解時）、冷却温度、冷却時間等の条件を変える。これらの条件は設備の能力によって異なるが、一般に冷却温度が低い程、低い流動点の潤滑油基油が得られる。従って、所望の潤滑油基油の流動点によって、冷却温度が選択される。流動点を下げ過ぎると、ろう分を除去しすぎる事になるので、結果として得率が低くなり、粘度指数も低くなるため好ましくない。溶剤脱ろう条件は、脱ろう油の流動点を−２５℃以下とするためには、溶剤／油比を１〜６倍とすることが好ましく、また、ろ過温度を−２５℃以下とすることが好ましく、より好ましくは−４５〜−２６℃であり、更に好ましくは−４０〜−２６℃であり、特に好ましくは−３５〜−２６℃である。
【００３４】
工程（Ｃ）に係る接触脱ろうでは、潤滑油基油の製造において行われる通常の方法により、脱ろう触媒の存在下で、流動点を下げるのに有効な処理条件で、被処理油を水素と反応させて、被処理油の接触脱ろうを行う。脱ろう触媒としては、目的とする凝固点を有する潤滑油基油が得られるものであれば特に制限はされず、例えば、モレキュラーシーブが挙げられ、具体的には、フェリエライト、モルデナイト、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５７、シリコアルミノホスフェート類（ＳＡＰＯ）等が挙げられる。これらのモレキュラーシーブは、触媒金属成分と組み合わせて用いられてもよく、触媒金属成分は、１種であっても２種以上の組み合わせであってもよい。
【００３５】
接触脱ろう条件は、特に制限されず、処理温度は２００〜５００℃が好ましく、水素分圧は１ＭＰａ〜２０ＭＰａが好ましい。また、フロースルー反応器の場合、水素処理速度は０．１〜１０ｋｇ／ｌ／ｈｒが好ましく、液空間速度は０．１〜１０ｈ−１が好ましく、０．２〜２．０ｈ−１が特に好ましい。接触脱ろうでは、潤滑油基油に含まれる、通常４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下の、初留点が３５０〜４００℃である物質をこの初留点未満の沸点を有する物質へと転換するように行うことが好ましい。
【００３６】
工程（Ｃ）に係る水素化分解では、潤滑油基油の製造において行われる通常の方法により、水素化分解触媒の存在下で、目標とする流動点や目標とする粘度指数となるような処理条件で、被処理油を水素と反応させて、被処理油の水素化分解を行う。水素化分解触媒は、目標とする凝固点や目標とする粘度指数を有する潤滑油基油が得られるものであれば、特に制限されない。水素化分解触媒としては、例えば、Ａｌ、Ｂ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｎ及びＺｒから選ばれる１種以上の元素の酸化物を含有し、酸の性質を有する無機酸化物からなる担体に、触媒金属として長周期型周期表における第６族元素、長周期型周期表における第９族元素、及び第１０族元素のうちの１種以上の金属が担持されたものが挙げられる。水素化分解条件は、用いられる水素化分解触媒や、目標流動点や粘度指数により異なるが、例えば、水素分圧は０．１〜１４ＭＰａが好ましく、１〜１４ＭＰａが特に好ましく、２〜７ＭＰａがより好ましく、平均反応温度は２３０〜４３０℃が好ましく、３３０〜４００℃が特に好ましく、３５０〜３９０℃がより好ましく、ＬＨＳＶ液空間速度は０．３〜３．０ｈｒ−１が好ましく、０．５〜２．０ｈｒ−１が特に好ましく、水素油比は１０〜２５００ｍ３（ｎｏｒｍａｌ）／ｍ３が好ましく、１５〜８００ｍ３（ｎｏｒｍａｌ）／ｍ３が特に好ましい。
【００３７】
水素化分解では、被処理油中に含まれるｎ−パラフィンを分解する過程でイソパラフィンへの異性化を進行させることにより、流動点が低く且つ粘度指数の高いイソパラフィン成分を生成させるのと同時に、被処理油に含まれる粘度指数向上の阻害因子である芳香族分を分解し、単環芳香族分、ナフテン分又はパラフィン分とし、また、粘度指数向上の阻害因子である多環ナフテン分を分解し、単環ナフテン分やパラフィン分とする。なお、粘度指数向上の観点からは、被処理油中に高沸点で粘度指数の低い成分が少ない方が好ましい。
【００３８】
工程（Ｃ）に係る水素化精製では、潤滑油基油の製造において行われる通常の方法により、水素化触媒の存在下で、被処理油中のオレフィン化合物や芳香族化合物を水素化する。水素化精製では、例えば、水素化触媒として、モリブデン等の長周期型周期表における第６族元素のうちの１種以上の金属と、コバルト、ニッケル等の長周期型周期表における第９族元素及び第１０族元素のうちの１種以上の金属が担持されたアルミナ触媒を用いて、水素分圧５〜２０ＭＰａ、反応温度３００〜４００℃、液空間速度０．５〜５．０ｈｒ−１の条件下で、被処理油の水素化精製を行う。
【００３９】
工程（Ｃ）に係る硫酸洗浄では、潤滑油基油の製造において行われる通常の方法により、被処理油の硫酸洗浄を行う。
【００４０】
工程（Ｃ）に係る白土処理では、潤滑油基油の製造において行われる通常の方法により、被処理油の白土処理を行う。
【００４１】
また、工程（Ｃ）における各処理では、必要に応じて、各処理後に蒸留により軽質の成分を除去してもよい。
【００４２】
なお、本発明の潤滑油基油の製造方法に係る工程（Ｃ）では、溶剤抽出、フィルタープレス脱ろう、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、水素化精製、硫酸洗浄及び白土処理のうちのいずれか１種の処理を行う場合と、溶剤抽出、フィルタープレス脱ろう、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、水素化精製、硫酸洗浄及び白土処理のうちの２種以上の処理を行う場合があるため、上記では、各処理において処理される油を被処理油と記載して説明した。
【００４３】
本発明の潤滑油基油の製造方法を行い得られる潤滑油基油の性状及び組成は、４０℃における動粘度が２０〜１００ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１００〜１３０、流動点が−２０〜０℃、硫黄分が０〜０．０３質量％、芳香族分が０〜３質量％、ナフテン分が５〜４０質量％、パラフィン分が５７〜９５質量％である。また、本発明の潤滑油基油の製造方法を行い得られる潤滑油基油の蒸留性状は、初留点が２８０〜３５０℃、５０％流出温度が４００〜４８０℃、終点が５００〜５９０℃である。
【００４４】
本発明の潤滑油基油の製造方法では、工程（Ａ）にて、常圧蒸留残渣油又は常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油の水素化脱硫処理を行うことにより、ナフテン分を開裂させて、又は芳香族分をナフテン分に転換し、更にそのナフテン分を開裂させて、パラフィン分に転換することができるため、潤滑油基油の製造において、原油種の選択の自由度を高くすることができる。
【実施例】
【００４５】
以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれに制限されるものではない。
実施例及び比較例において、密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９−１「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表（振動式密度試験方法）」、硫黄分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１−４「原油及び石油製品−硫黄分試験方法  第４部：放射線式励起法」、窒素分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２６０９「原油及び石油製品−窒素分試験方法」、蒸留性状はＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法（ガスクロマトグラフ法蒸留試験方法）」、動粘度及び粘度指数はＪＩＳ  Ｋ  ２２８３「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」、流動点はＪＩＳ  Ｋ  ２２６９「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」、引火点はＪＩＳ Ｋ  ２２６５−４「原油及び石油製品−引火点の求め方−第４部：クリーブランド開放法」、ヨウ素価はＪＩＳ Ｋ ００７０「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価および不ケン化価」の指示薬滴定法、アニリン点はＪＩＳ  Ｋ  ２２５６「石油製品−アニリン点及び混合アニリン点試験方法」に準拠した。
ニッケル及びバナジウムの含有量は、石油学会規格  ＪＰＩ−５Ｓ−６２−２０００「石油製品金属分析試験法（ＩＣＰ発光分析法）」に準拠した。
組成の芳香族、ナフテン、飽和の割合は、それぞれＡＳＴＭ  Ｄ  ３２３８−８５に準拠した方法（ｎ−ｄ−Ｍ環分析）により求められる％ＣＡ、％ＣＮ、％ＣＰを意味する。
【００４６】
（実施例１）
＜工程（Ａ）＞
カタールマリン原油を常圧蒸留して得られた３０％留出温度が４６６℃である常圧蒸留残渣油Ａを、脱金属触媒と脱硫触媒を充填した直接脱硫装置にて、反応温度が３５０℃ 、水素分圧が１０．８ＭＰａ 、水素／油比が７６９ｍ３（ｎｏｒｍａｌ）／ｍ３、液空間速度が０．２５ｈ−１で水素化脱硫処理を行った。次いで、常圧蒸留により軽質の成分を除去し、直接脱硫処理油Ａを得た。常圧蒸留残渣油Ａ及び直接脱硫処理油Ａの性状を表１に示す。
なお、水素化脱硫処理に際しては、反応器に脱金属触媒及び２種の脱硫触媒を前段、中段、後段に充填し、それらを組み合わせて充填した。それぞれの触媒の充填比率を、前段の脱金属触媒／中段の脱硫触媒Ａ／後段の脱硫触媒Ｂが、２０／３０／５０（容量％）とした。
・脱金属触媒（前段）：アルミナ担体に、ニッケル、モリブデンを担持した触媒、平均細孔直径２１ｎｍ、細孔容積０．７４ｍｌ／ｇ、比表面積１３２ｍ２／ｇ
・脱硫触媒Ａ（中段）：アルミナ担体にニッケル、リブデンを担持した触媒、平均細孔直径８ｎｍ、細孔容積０．６３ｍｌ／ｇ、比表面積２８０ｍ２／ｇ
・脱硫触媒Ｂ（後段）：アルミナ担体にニッケル、モリブデンを担持した触媒、平均細孔直径８ｎｍ、細孔容積０．５２ｍｌ／ｇ、比表面積２５５ｍ２／ｇ
【００４７】
＜工程（Ｂ）＞
直接脱硫処理油Ａを減圧蒸留装置で減圧蒸留することにより、５０％留出温度が４３５℃、７０％留出温度が４６０℃の直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分Ａと、直接脱硫処理油減圧蒸留残渣分Ａを得た。直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分Ａの性状を表１に示す。
【００４８】
＜工程（Ｃ）＞
直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分Ａを、下記条件にて、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水素化精製の順に処理を行い、潤滑油基油Ａを得た。潤滑油基油Ａの性状を表１に示す。
＜溶剤抽出条件＞
１Ｌの直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分Ａに、０．３４Ｌのフルフラールを加え、１１０℃に加熱し、２分間機械攪拌した後、フルフラール相（下層）を分液留去する操作を７回繰り返した。処理油中に少量残留する軽質分（フルフラール）を、圧力２ｍｍＨｇ、温度１６０℃の条件で除去して、溶剤抽出処理油０．６Ｌを得た。
＜溶剤脱ろう条件＞
０．５Ｌの溶剤抽出処理油に、トルエン／メチルエチルケトン（４０／６０  体積％）の混合溶剤２．３Ｌを加え、７０℃に加熱して溶解させた。溶解した溶液を−１５℃に冷却して、ＷＡＸ分を析出した後、減圧ろ過により脱ろう（ろう分を除去）した溶液を得た。さらに、同溶液を常圧蒸留により、トルエン／メチルエチルケトン混合溶剤の大部分を除去した後、少量残留する軽質分（トルエン／メチルエチルケトン混合溶剤）を圧力２ｍｍＨｇ、温度１６０℃の条件で除去して、溶剤脱ろう処理油０．３５Ｌを得た。
＜水素化精製条件＞
オートクレーブに溶剤脱ろう処理油６０ｍｌ、市販のＮｉＭｏ系水素化精製触媒２０．５ｇを仕込み、水素分圧１５．７ＭＰａ、温度３３３℃の条件で、３時間反応させた。反応終了後、室温まで冷却、回収した処理油中の軽質分を減圧蒸留（圧力２ｍｍＨｇ、温度１６０℃）で除去して、潤滑油基油Ａを５８ｍｌ得た。
【００４９】
（実施例２）
常圧残渣油Ａに代えて、アラビアンヘビー原油を常圧蒸留して得られた３０％留出温度が５０４℃である常圧蒸留残渣油Ｂを用いて実施例１の工程（Ａ）を行い、直接脱硫処理油Ｂを得た。常圧蒸留残渣油Ｂ及び直接脱硫処理油Ｂの性状を表１に示す。
次いで、直接脱硫処理油Ａに代えて、直接脱硫処理油Ｂとすること以外は、実施例１と同様にして、実施例１の工程（Ｂ）を行い、直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分Ｂを得た。直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分Ｂの性状を表２に示す。
次いで、直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分Ａに代えて、直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分Ｂとすること以外は、実施例１と同様にして、実施例１の工程（Ｃ）を行い、潤滑油基油Ｂを得た。潤滑油基油Ｂの性状を表３に示す。
【００５０】
（比較例１）
実施例１で得られた常圧蒸留残渣油Ａを減圧蒸留装置で減圧蒸留することにより、５０％留出温度が４３４℃、７０％留出温度が４５８℃の減圧蒸留軽油ａを得た。減圧蒸留軽油ａの性状を表２に示す。
次いで、直接脱硫処理油減圧蒸留軽質分Ａに代えて、減圧蒸留軽油ａとすること以外は、実施例１と同様にして、実施例１の工程（Ｃ）を行い、潤滑油基油ａを得た。潤滑油基油ａの性状を表３に示す。
つまり、比較例１では、工程（Ａ）を行っていない。
【００５１】
（比較例２）
常圧蒸留残渣油Ａに代えて、常圧蒸留残渣油Ｂとすること以外は、比較例１と同様にして、潤滑油基油ｂを得た。減圧蒸留軽油ｂおよび潤滑油基油ｂの性状を、それぞれ、表２および表３に示す。
【００５２】
【表１】
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【００５３】
【表２】
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【００５４】
【表３】
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【００５５】
実施例１と実施例２では、原油種が異なっているために、表１に示すように、それらの原油を常圧蒸留して得られた常圧蒸留残渣油（常圧蒸留残渣油Ａと常圧蒸留残渣油Ｂ）の性状は異なったものとなっている。ところが、それらの性状が異なる常圧残渣油であっても、水素化脱硫処理及び減圧蒸留を経ることにより、表３に示すように、硫黄分、芳香族分、ナフテン分、飽和分の各含有量、動粘度、粘度指数、流動点、引火点、ヨウ素価及びアニリン点が近似しており、性状が近似した潤滑油基油（潤滑油基油Ａと潤滑油基油Ｂ）が得られている。
一方、比較例１は実施例１と原油種が同じであり、比較例２は実施例２と原油種が同じであり、いずれも、常圧蒸留の残渣油（常圧蒸留残渣油Ａと常圧蒸留残渣油Ｂ）を、水素化脱硫処理を経ずに、減圧蒸留を経て潤滑油基油が製造されている。そして、比較例１と比較例２では、原油種が異なっているために、それらの性状の差異が、得られる潤滑油基油（潤滑油基油ａと潤滑油基油ｂ）に影響を与えており、表３に示すように、性状が異なる潤滑油基油が得られている。
よって、本発明の潤滑油基油の製造方法によれば、従来の潤滑油基油の製造方法に比べ、原油種により制限を受けることが少なく、原油種選択の自由度が高くなる。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明によれば、潤滑油基油の製造において、原油種の選択の自由度を高くでき、また、石油精製プロセス全体において、今後需要の減少傾向が続くことが想定されるガソリンやＣ重油の減産に貢献できる。
【符号の説明】
【００５７】
１          原油
２          常圧蒸留
３          常圧蒸留留出分
４          常圧蒸留残渣油
７          減圧蒸留
８          減圧蒸留留出分
９          減圧蒸留残渣油
１０        脱ろう処理
１１        潤滑油基油
【図１】
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