(57)【要約】      （修正有）【課題】可視光を有効利用できる感光性素子の製造に適した有機色素の提供。【解決手段】式（１）で表される有機色素。2014189768.tif 000053（式中、Ｒ１、〜Ｒ４は、可視光に対して、それぞれ異なる吸収波長を有する発色団基を表し、Ｘ１〜Ｘ３は、電子吸引基を表し、Ｙは、無機半導体に吸着又は結合可能な基を表し、ｎは、１及び２のいずれかを表す。）【選択図】図１
2014189768.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とする有機色素。
【化１】
2014189768.tif 000052
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、可視光に対して、それぞれ異なる吸収波長を有する発色団基を表し、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、同一でも異なっていてもよく、電子吸引基を表し、Ｙは、無機半導体に吸着可能又は結合可能な基を表し、ｎは、１及び２のいずれかを表す。
【請求項２】
前記Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３が、同一でも異なっていてもよく、ＮＯ２基、ＣＮ基、Ｃ６Ｆ５基、及びＣＦ３基のいずれかである請求項１に記載の有機色素。
【請求項３】
前記Ｙが、ＯＨ基、ＣＯ２Ｈ基、及びＣＨ２ＰＯ３Ｈ２基のいずれかである請求項１から２のいずれかに記載の有機色素。
【請求項４】
前記発色団基が、フタロシアニン色素、クマリン色素、シアニン色素、ポルフィリン色素、アゾ色素、ポリチオフェン色素、及びホウ素ジピロメテン色素のいずれかの色素構造を有する請求項１から３のいずれかに記載の有機色素。
【請求項５】
無機半導体と、
基Ｙにより、前記無機半導体に吸着及び結合のいずれかをしてなる請求項１から４のいずれかに記載の有機色素とを有することを特徴とする感光性素子。
【請求項６】
前記無機半導体が、酸化チタンである請求項５に記載の感光性素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本件は、光機能性物質として有用な新規の有機色素、及びそれを用いた感光性素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、化石燃料の燃焼による地球温暖化、及び人口の増加に伴うエネルギー需要の増大が問題視されている。そこで、無限なエネルギー源であり、かつ有害物質を発生しないクリーンなエネルギー源である太陽光の利用が検討されている。
その中でも、光エネルギーを電気エネルギーに変換する、いわゆる太陽電池が有力な技術的手段として注目されている。また、植物の光捕集アンテナ系を有機色素分子で模倣及び構築し、太陽光をエネルギー源とする人工光合成の実現が注目されている。
このような太陽光の利用においては、太陽エネルギーの約７割を占める可視光の有効利用への関心が、基礎及び応用の両面から集まりつつある。
【０００３】
可視光の有効利用に関して、従来、ルテニウムを用いた有機色素（主に光電変換色素）が検討されている。しかし、ルテニウムは、レアメタルであり、高コストであるため、脱ルテニウム系の有機色素の研究が、近年、盛んになってきている。
【０００４】
そこで、例えば、ルテニウムを原料としない有機色素が提案されている（例えば、特許文献１参照）。この技術では、フェニルキサンテン系色素、フタロシアニン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素、ポルフィリン系色素、アゾ系色素などが提案されている。これらの有機色素は、ルテニウム錯体に比較して吸光係数が大きく、分子設計の自由度も大きいため、高い光電変換効率が期待されている。
しかし、これらの有機色素は、光吸収領域が狭かったり、無機半導体へ吸着又は結合させて感光性素子を作製した場合に、無機半導体への電荷の注入が非効率的であるなどの問題がある。
【０００５】
そこで、無機半導体への電荷の注入の効率を上げるため、無機半導体に吸着するための吸着末端としての置換アクリル酸部位を持つ有機色素が提案されている（例えば、特許文献２、及び非特許文献１参照）。
【０００６】
しかし、これらの有機色素を用いた既存の感光性素子（例えば、光触媒）は、可視光領域での吸収波長の幅が狭い、電子供与性が低いため吸光係数が低い、発色団基と無機半導体の距離が短いため再結合が起きやすい、無機半導体に吸着させる時に脱プロトン化により吸収波長が短波長へシフトするなどの理由により、可視光の有効利用が十分ではない。
【０００７】
したがって、可視光を有効利用できる感光性素子の製造に適した有機色素、及びそれを用いた、可視光を有効利用できる感光性素子の提供が求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−９２４７７号公報
【特許文献２】特開２００２−１６４０８９号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ、１０９（３２）、２００５、ｐｐ１５４７６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本件は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本件は、可視光を有効利用できる感光性素子の製造に適した有機色素、及びそれを用いた、可視光を有効利用できる感光性素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
開示の有機色素は、下記一般式（１）で表される。
【化１】
2014189768.tif 000003
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、可視光に対して、それぞれ異なる吸収波長を有する発色団基を表し、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、同一でも異なっていてもよく、電子吸引基を表し、Ｙは、無機半導体に吸着可能又は結合可能な基を表し、ｎは、１及び２のいずれかを表す。
開示の感光性素子は、無機半導体と、基Ｙにより、前記無機半導体に吸着及び結合のいずれかをしてなる開示の前記有機色素とを有する。
【発明の効果】
【００１２】
開示の有機色素によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、可視光を有効利用できる感光性素子の製造に適した有機色素を提供できる。
開示の感光性素子によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、可視光を有効利用できる感光性素子を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、色素デンドリマーＨ１−１−２の吸収スペクトルである。
【図２】図２は、実施例に用いた水分解装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（有機色素）
開示の有機色素は、下記一般式（１）で表される。
【化２】
2014189768.tif 000004
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、可視光に対して、それぞれ異なる吸収波長を有する発色団基を表し、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、同一でも異なっていてもよく、電子吸引基を表し、Ｙは、無機半導体に吸着可能又は結合可能な基を表し、ｎは、１及び２のいずれかを表す。
【００１５】
前記一般式（１）におけるシス−トランス構造は、シス型、又はトランス型に限定されない。即ち、前記一般式（１）の炭素−炭素２重結合（ただし、ベンゼン環における炭素−炭素２重結合を除く）は、シス型であってもよいし、トランス型であってもよい。以下に記載の、前記一般式（１）の具体例、及び前記一般式（１）を合成する際の原料においても同様である。
【００１６】
前記有機色素は、光吸収波長の異なる発色団を複数有するため、可視光吸収幅が広い。また、前記有機色素は、無機半導体に吸着可能又は結合可能な基を有するため、無機半導体への電荷の注入が起こり易い。また、前記有機色素は、いわゆるデンドリマー構造をしており、発色団と無機半導体に吸着可能又は結合可能な基とが適度に離れているため、再結合が起こりにくい。また、前記有機色素は、デンドリマー構造が高い電子共役構造をしており、また発色団が高密度に存在しているため、高い吸光係数が期待できる。これらの理由から、前記有機色素は、太陽光エネルギーの変換において、可視光を有効に利用できると考えられる。
【００１７】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４における発色団基としては、可視光に対して吸収を示す発色団基であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、フタロシアニン色素、クマリン色素、シアニン色素、ポルフィリン色素、アゾ色素、ポリチオフェン色素、及びホウ素ジピロメテン色素のいずれかの色素構造を有することが好ましい。これらの色素構造は、一つの前記発色団基に複数が含まれていてもよい。
【００１８】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４としては、以下の基のいずれかであることがより好ましい。
【化３】
2014189768.tif 000005
【化４】
2014189768.tif 000006
【化５】
2014189768.tif 000007
【化６】
2014189768.tif 000008
上記の基は、「＊」で示す結合手により、前記一般式（１）における２重結合を有する炭素原子に単結合している。
前記一般式（Ａ）及び一般式（Ｂ）中、Ｒは、同一でも異なっていてもよく、アルキル基、及びアルコキシ基のいずれかを表す。
【００１９】
前記アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
前記アルコキシ基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数３〜８のアルコキシ基がより好ましい。
【００２０】
前記一般式（Ａ）で表される基としては、以下の基が好ましい。
【化７】
2014189768.tif 000009
【００２１】
前記一般式（Ｂ）で表される基としては、以下の基が好ましい。
【化８】
2014189768.tif 000010
【００２２】
前記Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３における電子吸引基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ＮＯ２基、ＣＮ基、Ｃ６Ｆ５（ペンタフルオロフェニル）基、ＣＦ３基が好ましい。
【００２３】
前記Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３としては、可視光の有効利用の点から、全てがＣＮ基であることが好ましく、Ｘ１がＮＯ２基であり、Ｘ２がＣＦ３基であり、Ｘ３がＣＮ基であることがより好ましい。
【００２４】
前記Ｙにおける無機半導体に吸着可能又は結合可能な基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ＯＨ基、ＣＯ２Ｈ基、ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２基が好ましく、ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２基がより好ましい。
【００２５】
前記無機半導体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単一金属酸化物、複合金属酸化物などが挙げられる。前記単一金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化タングステン、酸化鉄、酸化ガリウム、酸化ニッケルなどが挙げられる。前記複合金属酸化物としては、例えば、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、ニオブ酸カリウム、タンタル酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの中でも酸化チタンが好ましい。
【００２６】
前記有機色素の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（２）で表されるデンドリマーと、アルデヒド基を有する発色団とを反応させる方法などが挙げられる。
【化９】
2014189768.tif 000011
ただし、前記一般式（２）中、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、前記一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、及びＸ３とそれぞれ同じである。Ｙ’は、前記一般式（１）中のＹと同じ、又は前記Ｙに変換可能な基である。ｎは、１及び２のいずれかを表す。
【００２７】
（感光性素子）
開示の感光性素子は、無機半導体と、開示の前記有機色素とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記有機色素は、前記Ｙにより、前記無機半導体に吸着及び結合のいずれかをしてなる。
【００２８】
前記無機半導体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単一金属酸化物、複合金属酸化物などが挙げられる。前記単一金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化タングステン、酸化鉄、酸化ガリウム、酸化ニッケルなどが挙げられる。前記複合金属酸化物としては、例えば、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、ニオブ酸カリウム、タンタル酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの中でも酸化チタンが好ましい。
【００２９】
前記有機色素を、前記Ｙにより、前記無機半導体に吸着及び結合のいずれかをさせる方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記無機半導体の薄膜が形成された基板を、前記有機色素と有機溶媒とを含有する液に浸漬し、その後必要に応じて加熱する方法などが挙げられる。
前記浸漬の時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記加熱の時間、温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、アセトニトリル、ＤＭＡｃ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）、１，４−ジオキサン、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）などが挙げられる。これらの中でも、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）が好ましい。
【００３０】
前記有機色素が、前記無機半導体に吸着及び結合のいずれかをする際、前記Ｙ（無機半導体に吸着可能又は結合可能な基）は、その化学構造を保持していてもよいし、例えば、前記Ｙが陰イオン性基である場合には、脱プロトン化していてもよい。
【００３１】
前記感光性素子は、色素増感太陽電池、水分解装置の電極、各種センサーなどに用いることができる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例を挙げて開示の有機色素、開示の感光性素子などをより具体的に説明するが、開示の有機色素、開示の感光性素子などは、これらの実施例に何ら制限されるものではない。
なお、以下の実施例において、「Ｍｅ」は、メチル基を表す。「Ｅｔ」は、エチル基を表す。「ｔ−Ｂｕ」は、ｔ−ブチル基を表す。「ＤＭＳＯ」は、ジメチルスルホキシドを表す。「ＤＭＦ」は、「Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド」を表す。「Ｐｈ」及び「Ａｒ」は、「ベンゼン環」を表す。
【００３３】
（合成例１）
＜発色団１の合成＞
下記構造式で表される発色団１は、ＯＲＧＡＮＩＣ  ＬＥＴＴＥＲＳ，  ３２９９，  ２０（１５），  ２００８を参考にして合成した。
【化１０】
2014189768.tif 000012
【００３４】
（合成例２）
＜発色団２の合成＞
下記構造式で表される発色団２は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，  ４７２６，  ６５，  ２００９を参考にして合成した。
【化１１】
2014189768.tif 000013
【００３５】
（合成例３）
＜発色団３の合成＞
下記構造式で表される発色団３は、Ａｄｖ．  Ｆｕｎｃｔ．  Ｍａｔｅｒ．，  １２９１，  ２２，  １０１２を参考にして合成した。
【化１２】
2014189768.tif 000014
【００３６】
（合成例４）
＜発色団４の合成＞
下記構造式で表される発色団４は、ＡＲＫＩＶＯＣ，  １２２−１４４，  ２００８  （ｘｖｉｉ）を参考にして合成した。
【化１３】
2014189768.tif 000015
【００３７】
（実施例１）
＜５−（ブロモメチル）レソシノール（化合物１）の合成＞
１，３−ジヒドロキシ−５−ヒドロキシメチルベンゼン（６．８９ｇ、４９．２ミリモル）と四臭化炭素（１８．１ｇ、５４．５ミリモル）とを蒸留ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（３０ｍＬ）に溶解した。得られた混合液にトリフェニルホスフィン（Ｐ（Ｐｈ）３、１４．２ｇ、５４．３ミリモル）を滴下し、窒素雰囲気で２時間撹拌した。得られた反応液を減圧濃縮方法により濃縮した。得られた固形物をシリカゲルを用いたフラッシュ・クロマトグラフィー（溶剤；ジエチルエーテル：塩化メチレン＝１：１（体積比））で精製し、白い固体（化合物１）を得た（収率７２％）。
【化１４】
2014189768.tif 000016
【００３８】
得られた化合物１の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３＋ＤＭＳＯ−ｄ６）：  δ４．３５（２Ｈ，ｔ，ＣＨ２Ｂｒ），  ６．２８（１Ｈ，ｔ，ＡｒＨ），  ６．４５（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ７．９５（２Ｈ，ｓ，ＯＨ）．
【００３９】
＜５−（ブロモメチル）−１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ベンゼン（化合物２）の合成＞
得られた化合物１（２．０１ｇ、１０ミリモル）とＤＭＦ（５０ｍＬ）との混合溶液にジイソプロピルエチルアミン（２．８４ｇ、２２ミリモル）を加え、１５分間撹拌した。更にｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン（３．３ｇ、２２ミリモル）を加えて更に３時間撹拌した。反応生成物を純水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出、抽出液を減圧濃縮した後、黄色いワックス状の化合物２を得た（収率５８％）。
【化１５】
2014189768.tif 000017
【００４０】
得られた化合物２の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ０．２２（１２Ｈ，ｓ，Ｓｉ−ＣＨ３），  １．００（１８Ｈ，ｓ，Ｃ（ＣＨ３）３），  ４．３５（２Ｈ，ｔ，ＣＨ２Ｂｒ），  ６．２６（１Ｈ，ｔ，ＡｒＨ），  ６．２８（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ）．
【００４１】
＜５−（シアノメチル）−１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ベンゼン（化合物３）の合成＞
還流冷却器と分液ロートとを備えたナスフラスコに、ＮａＣＮ（０．９０ｇ、１５ミリモル）と純水（５ｍＬ）とを入れ、ウォーターバスで加熱し、そこへ、化合物２（４．３ｇ、１０ミリモル）とエタノール（ＥｔＯＨ、５ｍＬ）との溶液を３０分間かけ滴下した。得られた混合液を約４時間加熱還流した後、混合液をろ過し、化合物３を得た（収率８０％）。
【化１６】
2014189768.tif 000018
【００４２】
得られた化合物３の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ０．２２（１２Ｈ，ｓ，Ｓｉ−ＣＨ），  １．００（１８Ｈ，ｓ，Ｃ（ＣＨ３）３），  ３．６０（２Ｈ，ｔ，ＣＨ２ＣＮ），  ６．２６（１Ｈ，ｔ，ＡｒＨ），  ６．２８（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ）．
【００４３】
＜３，５−ジエトキシカルボニルベンズアルデヒド（化合物４）の合成＞
ジエチル  ５−（ヒドロキシメチル）イソフタレート（２．００ｇ、８ミリモル）を酢酸（２０ｍＬ）に溶解させた溶液に硝酸セリウムアンモニウム（９．８ｇ、１８ミリモル）と水（２０ｍＬ）との溶液を滴下し、７０℃で１時間撹拌した。反応液を室温に冷却し、更に水（４０ｍＬ）を加え、ジエチルエーテルで３回抽出し、抽出液を１Ｎ重炭酸ナトリウムで洗浄した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧下で溶剤を取り除き、白い粉末（化合物４）を得た（収率９０％）。
【化１７】
2014189768.tif 000019
【００４４】
得られた化合物４の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ１．４５（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  ４．４５（４Ｈ，ｑ，ＣＨ２），  ８．６５（２Ｈ，ｓ，Ｐｈ），  ８．８５（１Ｈ，ｓ，Ｐｈ），  １０．２（１Ｈ，ｓ，ＣＨＯ）．
【００４５】
＜ジエチル  ５−（５，５−ジメチル−｛１，３｝ジオキサンー２−イル）イソフタレート（化合物５）の合成＞
得られた化合物４（３．１ｇ、１２ミリモル）と、２，２−ジメチル−１，３−ジメチルプロパンジオール（１．６ｇ、１５ミリモル）と、ｐ−トルエンスルホン酸（ｐ−ＴｓＯＨ）（２４０ｍｇ、１．３ミリモル）とを、ベンゼン（５０ｍＬ）に溶解させ、アルゴン雰囲気下でディーン−スタークトラップと水流コンデンサとを用いて４時間加熱還流した。ディーン−スタークトラップで集まった水を取り出し、還流液を飽和重炭酸ナトリウムと純水で洗浄し、有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧下で溶剤を取り除き、固形物を得た。得られた固形物をシリカゲルを用いたフラッシュ・クロマトグラフィー（溶剤；ヘキサン：酢酸エチル＝２：１（体積比））により精製し、白い固体（化合物５）を得た（収率９４％）。
【化１８】
2014189768.tif 000020
【００４６】
得られた化合物５の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ１．３０（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３−ａｃｅｔａｌ），  １．４１（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３−ｅｓｔｅｒ），  ３．７９（４Ｈ，ｄｄ，−ＣＨ２），  ４．４２（４Ｈ，ｑ，ＣＨ２−ｅｓｔｅｒ），  ５．４１（１Ｈ，ｓ，−ＣＨ），  ８．３６（２Ｈ，ｄｄ，Ｐｈ），  ８．６７（１Ｈ，ｔ，Ｐｈ）．
【００４７】
＜１−（５，５−ジメチル−｛１，３｝ジオキサン−２−イル）−３，５−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゼン（化合物６）の合成＞
得られた化合物５（４．０ｇ、１２ミリモル）と、ジエチルエーテル（３００ｍＬ）との溶液に窒素雰囲気下でリチウムアルミニウム水素化物（０．９０ｇ、２４ミリモル）を滴下し、室温で５時間撹拌した。次に、８℃に冷却し、純水（１０ｍＬ）を加えて反応を止め、透明な液になるまで５質量％硫酸を加えた。エーテル液を分離し水溶液を酢酸エチルで抽出し、混合した有機層を水洗浄し硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶剤を取り除き、固形物（化合物６）を得た（収率９８％）。
【化１９】
2014189768.tif 000021
【００４８】
得られた化合物６の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ０．７９（３Ｈ，ｓ，−ＣＨ３），  １．２８（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  ２．７９（２Ｈ，ｂｒ，−ＯＨ），  ３．７３（４Ｈ，ｄｄ，−ＣＨ２），  ５．３５（１Ｈ，ｓ，−ＣＨ），  ４．５７（４Ｈ，ｓ，ＣＨ２−ｅｓｔｅｒ），  ７．２４（１Ｈ，ｓ，ＡｒＨ），  ７．３４（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ）．
【００４９】
＜３，５−ジ（ブロモメチル）ベンズアルデヒド（化合物７）の合成＞
得られた化合物６（０．７５ｇ、３．０ミリモル）と、４８質量％ＨＢｒ水溶液（１８．８ｍＬ）と、トルエン（２０ｍＬ）とを混合して４時間加熱還流し、水（２０ｍＬ）を加えた。トルエン層分を取り除き、水溶液を酢酸エチルで抽出し、混合した有機層を５質量％炭酸水素ナトリウム水溶液と純水とで洗浄し硫酸ナトリウムで乾燥し、更に減圧下で溶剤を取り除き、固形物を得た（収率９８％）。更に固形物をクロロホルム（１０ｍＬ）に溶解し、トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）（２．０ｍＬ）と水（１．０ｍＬ）とを加えて、常温で２０時間撹拌した。次に、５質量％炭酸水素ナトリウム（５０ｍＬ）を加えて有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた粗製物をシリカゲルとヘキサン／酢酸エチル（４／１（体積比））とを用いて、カラムクロマトグラフィーで精製し、浅黄色固形物（化合物７）を得た（収率９２％）。
【化２０】
2014189768.tif 000022
【００５０】
得られた化合物７の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ４．５３（４Ｈ，ｓ，ＣＨ２Ｂｒ），  ７．７０（１Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ７．８４（２Ｈ，ｄ，Ｐｈ），  １０．０１（１Ｈ，ｓ，ＣＨＯ）．
【００５１】
＜３，５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−３，５−ビス（ブロモメチル）−α−シアノスチルベン（化合物８）の合成＞
得られた化合物３（０．３７７ｇ、１ミリモル）と、得られた化合物７（０．２９２ｇ、１ミリモル）と、ピペリジン（０．２５５ｇ、３ミリモル）とを、ＤＭＦ（１０ｍＬ）に溶解し、窒素雰囲気下１４０℃で加熱還流した。その後、減圧下でＤＭＦを取り除き固形物を得た。得られた固形物をエタノール中で再結晶させ、黄色い固形物（化合物８）を得た（収率６８％）。
【化２１】
2014189768.tif 000023
【００５２】
得られた化合物８の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ０．２２（１２Ｈ，ｓ，Ｓｉ−ＣＨ），  １．００（１８Ｈ，ｓ，Ｃ（ＣＨ３）３），  ４．２３（４Ｈ，ｓ，ＣＨ２Ｂｒ），  ６．４０（１Ｈ，ｔ，ＡｒＨ），  ６．５０（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ７．５０−７．６０（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ＆ＡｒＨ），  ７．７５（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ）．
【００５３】
＜３，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−３，５−ビス（シアノメチル）−α−シアノスチルベン（化合物９）の合成＞
還流冷却器と分液ロートとを備えたナスフラスコに、ＮａＣＮ（０．０９０ｇ、１．５ミリモル）と純水（５ｍＬ）とを入れ、ウォーターバスで加熱し、そこへ、化合物８（０．６６９ｇ、１ミリモル）とエタノール（ＥｔＯＨ）（２５ｍＬ）との溶液を３０分間かけて滴下した。得られた混合液を約４時間加熱還流した後、混合液をろ過し、化合物９を得た（収率７０％）。
【化２２】
2014189768.tif 000024
【００５４】
得られた化合物９の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ０．２２（１２Ｈ，ｓ，Ｓｉ−ＣＨ３），  １．００（１８Ｈ，ｓ，Ｃ（ＣＨ３）３），  ３．６０（４Ｈ，ｓ，ＣＨ２ＣＮ），  ６．４０（１Ｈ，ｔ，ＡｒＨ），  ６．５０（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ７．５０−７．６０（３Ｈ，ｍ，＝ＣＨ＆ＡｒＨ），  ７．７５（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ）．
【００５５】
＜テトラブロモデンドリマー（化合物１０）の合成＞
得られた化合物９（０．４５７ｇ、１ミリモル）と、化合物７（０．２９２ｇ、１ミリモル）と、ピペリジン（０．２５５ｇ、３ミリモル）とを、ＤＭＦ（１０ｍＬ）に溶解し、窒素雰囲気下１４０℃で加熱還流した。その後、減圧下でＤＭＦを取り除き固形物を得た。得られた固形物をエタノール中で再結晶させ、黄色い固形物（化合物１０）を得た（収率６０％）。
【化２３】
2014189768.tif 000025
【００５６】
得られた化合物１０の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ０．２２（１２Ｈ，ｓ，Ｓｉ−ＣＨ３），  １．００（１８Ｈ，ｓ，Ｃ（ＣＨ３）３），  ４．２８（８Ｈ，ｓ，ＣＨ２Ｂｒ），  ６．４０（１Ｈ，ｔ，ＡｒＨ），  ６．５０（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ７．５０−７．６０（５Ｈ，ｓ，＝ＣＨ＆ＡｒＨ），  ７．７０−７．８０（５Ｈ，ｍ，ＡｒＨ），  ８．００（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ）．
【００５７】
＜テトラシアノデンドリマー（化合物１１）の合成＞
還流冷却器と分液ロートとを備えたナスフラスコにＮａＣＮ（０．０６０ｇ、１ミリモル）と純水（５ｍＬ）を入れ、ウォーターバスで加熱し、そこへ、化合物１０（０．５０ｇ、０．５ミリモル）とエタノール（ＥｔＯＨ）（２５ｍＬ）との溶液を３０分間かけて滴下した。得られた混合液を約４時間加熱還流後、混合液をろ過し、化合物１１を得た（収率５８％）。
【化２４】
2014189768.tif 000026
【００５８】
得られた化合物１１の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ０．２２（１２Ｈ，ｓ，Ｓｉ−ＣＨ３），  １．００（１８Ｈ，ｓ，Ｃ（ＣＨ３）３），  ３．６０（８Ｈ，ｓ，ＣＨ２ＣＮ），  ６．４０（１Ｈ，ｔ，ＡｒＨ），  ６．５０（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ７．５０−７．６０（５Ｈ，ｓ，＝ＣＨ＆ＡｒＨ），  ７．７０−７．８０（５Ｈ，ｍ，ＡｒＨ），  ８．００（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ）．
【００５９】
＜色素デンドリマーＨ１−１−１（化合物１２）の合成＞
得られた化合物１１（０．７８９ｇ、１ミリモル）と、発色団１（０．１５５ｇ、０．２５ミリモル）と、ピペリジン（０．２５５ｇ、３ミリモル）とを、ＤＭＦ（１０ｍＬ）に溶解し、窒素雰囲気下で１２０℃で１時間加熱還流した。次に、発色団２（０．１２５ｇ、０．２５ミリモル）を加えて１時間加熱還流を行い、発色団３（０．１２２ｇ、０．２５ミリモル）を加えて１時間加熱還流を行い、最後に発色団４（０．０８３ｇ、０．２５ミリモル）を加えて２時間加熱還流を行った。減圧下でＤＭＦを取り除き、固形物を得た。得られた固形物をクロロホルム／エタノール中で再結晶させ、黒い固形物（化合物１２）を得た（収率４２％）。
【化２５】
2014189768.tif 000027
【００６０】
得られた化合物１２の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ）：  δ０．２２（１２Ｈ，ｓ，Ｓｉ−ＣＨ３），  ０．８８（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．００（１８Ｈ，ｓ，Ｃ（ＣＨ３）３），  １．１０（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．２４（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．５５（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．７０−１．９０（２６Ｈ，ｍ，ＣＨ２＋ＣＨ３），  ２．６１（４Ｈ，ｑ，ＣＨ２），  ３．２５−３．４４（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），  ３．９３（４Ｈ，ｔ，ＯＣＨ２），  ６．３６（２Ｈ，Ｐｙｒｒｏｌｅ−Ｈ），  ７．００−８．３０（８９Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ，ＣＨ＝）．
【００６１】
＜色素デンドリマーＨ１−１−２（化合物１３）の合成＞
得られた化合物１２（０．６６３ｇ、０．２５ミリモル）をＴＨＦ（１０ｍＬ）に溶解し、フッ化テトラブチルアンモニウム（（Ｂｕ）４ＮＦ）（１Ｍ、１ｍＬ）を加えて、４５分間常温で撹拌した後、水に注ぎ、黒い固形物を分離した。得られた粗製物をシリカゲルとクロロホルム／メタノール（１００／５（体積比））とを用いて、カラムクロマトグラフィーで精製し、黒い固形物（化合物１３）を得た（収率３５％）。
【化２６】
2014189768.tif 000028
【００６２】
得られた化合物１３の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ）：  δ０．８８（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．１０（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．２４（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．５５（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．７０−１．９０（２６Ｈ，ｍ，ＣＨ２＋ＣＨ３），  ２．６１（４Ｈ，ｑ，ＣＨ２），  ３．２５−３．４４（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），  ３．９３（４Ｈ，ｔ，ＯＣＨ２），  ６．３６（２Ｈ，Ｐｙｒｒｏｌｅ−Ｈ），  ７．００−８．３０（９０Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ，ＣＨ＝、ＯＨ）．
【００６３】
また、色素デンドリマーＨ１−１−２（化合物１３）のＤＭＦ中の吸収係数を図１に示す。
【００６４】
（実施例２）
＜化合物２３の合成＞
下記反応式に従って、化合物１７を出発原料として化合物２３を合成した。
【化２７】
2014189768.tif 000029
【００６５】
＜＜ジエチル  ５−（ブロモメチル）ベンゼン−１，３−ジオエート（化合物１８）の合成＞＞
化合物１７（２．５２ｇ、１０ミリモル）と、テトラブロモメタン（３．６ｇ、１１ミリモル）とを、塩化メチレン（３０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、そこへ、塩化メチレン（２０ｍＬ）に溶かしたトリフェニルホスフィン（２．８６ｇ、１１ミリモル）を滴下した。得られた混合液を０℃で１．５時間反応させた後クロロホルム１００ｍＬを加えた。その後、反応液を水、及び塩水で洗浄し、減圧下で溶剤を取り除いた。得られた白い固形物を、シリカゲルとヘキサン／酢酸エチル（７／３（体積比））を用いて、カラムクロマトグラフィーで精製し、白い固形物（化合物１８）を得た（収率７０％）。
【００６６】
得られた化合物１８の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ１．４２（６Ｈ，ｔ，Ｃ２Ｈ５），  ４．４２（４Ｈ，ｑ，Ｃ２Ｈ５），  ４．５５（２Ｈ，ｓ，ＣＨ２Ｂｒ），  ８．２５（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ８．６０（Ｈ，ｓ，ＡｒＨ）．
【００６７】
＜＜ジエチル  ５−（シアノメチル）ベンゼン−１，３−ジオエート（化合物１９）の合成＞＞
得られた化合物１８（３．１７ｇ、１０ミリモル）とアセトニトリル（ＭｅＣＮ）（１００ｍＬ）との混合溶液に、トリメチルシリルシアニド（３．２ｍＬ、１５ミリモル）とフッ化テトラブチルアンモニウム（ＴＨＦ中１Ｍ、１５ｍＬ、１５ミリモル）を加え、３０分間撹拌し、その後、濃縮した。得られた白い固形物を、シリカゲルとヘキサン／酢酸エチル（７／３（体積比））とを用いて、カラムクロマトグラフィーで精製し、白い固形物（化合物１９）を得た（収率７０％）。
【００６８】
得られた化合物１９の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ１．４３（６Ｈ，ｔ，Ｃ２Ｈ５），  ３．８６（２Ｈ，ｓ，ＣＨ２ＣＮ），  ４．４３（４Ｈ，ｑ，Ｃ２Ｈ５），  ８．２０（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ８．６５（Ｈ，ｓ，ＡｒＨ）．
【００６９】
＜＜３，５−ビス（エチルカルボキシレート）−３’，５’−ビス（ブロモメチル）−α−シアノスチルベン（化合物２０）の合成＞＞
得られた化合物１９（０．２６１ｇ、１ミリモル）と、化合物７（０．２９２ｇ、１ミリモル）と、ピペリジン（０．２５５ｇ、３ミリモル）とを、ＤＭＦ（１０ｍＬ）に溶解し、窒素雰囲気下１４０℃で加熱還流した。その後、減圧下でＤＭＦを取り除いた。得られた固形物をエタノール中で再結晶させ、黄色い固形物（化合物２０）を得た（収率７２％）。
【００７０】
得られた化合物２０の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ１．４３（６Ｈ，ｔ，Ｃ２Ｈ５），  ４．４０（４Ｈ，ｓ，ＣＨ２Ｂｒ），  ４．５０（４Ｈ，ｑ，Ｃ２Ｈ５），  ７．５０−７．６０（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ＆ＡｒＨ），  ７．７５（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ８．２９（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ８．７４（Ｈ，ｓ，ＡｒＨ）．
【００７１】
＜＜３，５−ビス（エチルカルボキシレート）−３’，５’−ビス（シアノメチル）−α−シアノスチルベン（化合物２１）の合成＞＞
還流冷却器と分液ロートとを備えたナスフラスコに、ＮａＣＮ（０．０９０ｇ、１．５ミリモル）と純水（５ｍＬ）とを入れ、ウォーターバスで加熱し、そこへ、化合物２０（０．５５３ｇ、１ミリモル）とエタノール（ＥｔＯＨ）（２５ｍＬ）との溶液を３０分間かけて滴下した。得られた混合液を約４時間加熱還流した後、混合液をろ過し、化合物２１を得た（収率７０％）。
【００７２】
得られた化合物２１の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ１．４３（６Ｈ，ｔ，Ｃ２Ｈ５），  ３．６０（４Ｈ，ｓ，ＣＨ２ＣＮ），  ４．５３（４Ｈ，ｑ，Ｃ２Ｈ５），  ７．５０−７．６０（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ＆ＡｒＨ），  ７．７５（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ８．２８（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ８．７０（Ｈ，ｓ，ＡｒＨ）．
【００７３】
＜＜テトラブロモデンドリマー（化合物２２）の合成＞＞
得られた化合物２１（０．３４１ｇ、１ミリモル）と、化合物７（０．２９２ｇ、１ミリモル）と、ピペリジン（０．２５５ｇ、３ミリモル）とを、ＤＭＦ（１０ｍＬ）に溶解し、窒素雰囲気下１４０℃で加熱還流した。その後、減圧下でＤＭＦを取り除いた。得られた固形物をエタノール中で再結晶させ、黄色い固形物（化合物２２）を得た（収率５９％）。
【００７４】
得られた化合物２２の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ１．４３（６Ｈ，ｔ，Ｃ２Ｈ５），  ４．３６（８Ｈ，ｓ，ＣＨ２Ｂｒ），  ４．５０（４Ｈ，ｑ，Ｃ２Ｈ５），  ７．５０−７．６０（５Ｈ，ｍ，＝ＣＨ＆ＡｒＨ），  ７．７０−７．８０（５Ｈ，ｍ，ＡｒＨ），  ８．００（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ８．２５（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ８．７２（Ｈ，ｓ，ＡｒＨ）．
【００７５】
＜＜テトラシアノデンドリマー（化合物２３）合成＞＞
還流冷却器と分液ロートとを備えたナスフラスコに、ＮａＣＮ（０．０６０ｇ、１ミリモル）と純水（５ｍＬ）とを入れ、ウォーターバスで加熱し、そこへ、化合物２２（０．４８ｇ、０．５ミリモル）とエタノール（ＥｔＯＨ）（２５ｍＬ）との溶液を３０分間かけて滴下した。得られた混合液を約４時間加熱還流後、混合液をろ過し、化合物２３を得た（収率５８％）。
【００７６】
得られた化合物２３の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ１．４３（６Ｈ，ｔ，Ｃ２Ｈ５），  ３．６０（８Ｈ，ｓ，ＣＨ２ＣＮ），  ４．５０（４Ｈ，ｑ，ＯＣＨ２），  ７．５０−７．６０（５Ｈ，ｓ，＝ＣＨ＆ＡｒＨ），  ７．７０−７．８０（５Ｈ，ｍ，ＡｒＨ），  ８．００（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ８．２５（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ８．７２（Ｈ，ｓ，ＡｒＨ）．
【００７７】
＜色素デンドリマーＡ１−１−１の合成＞
得られた化合物２３（０．７６ｇ、１ミリモル）と、発色団１（０．１５５ｇ、０．２５ミリモル）と、ピペリジン（０．２５５ｇ、３ミリモル）とを、ＤＭＦ（１０ｍＬ）に溶解し、窒素雰囲気下で１２０℃で１時間加熱還流した。次に、発色団２（０．１２５ｇ、０．２５ミリモル）を加えて１時間加熱還流し、発色団３（０．１２２ｇ、０．２５ミリモル）を加えて１時間加熱還流し、最後に発色団４（０．０８３ｇ、０．２５ミリモル）を加えて２時間加熱還流を行った。減圧蒸留でＤＭＦを取り除いた。得られた固形物をクロロホルム／エタノール中で再結晶させ、黒い固形物（色素デンドリマーＡ１−１−１）を得た（収率３８％）。
【化２８】
2014189768.tif 000030
【００７８】
得られた色素デンドリマーＡ１−１−１の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ）：  ０．８８（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．１０（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．２４（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．４０（６Ｈ，ｓ、ＣＨ３），  １．５５（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．７０−１．９０（２６Ｈ，ｍ，ＣＨ２＋ＣＨ３），  ２．６１（４Ｈ，ｑ，ＣＨ２），  ３．２５−３．４４（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），  ３．９３（４Ｈ，ｔ，ＯＣＨ２），  ４．５０（４Ｈ，ｑ，ＯＣ２Ｈ５），  ６．３６（２Ｈ，Ｐｙｒｒｏｌｅ−Ｈ），  ７．００−８．３０（８９Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ，ＣＨ＝）．
【００７９】
＜色素デンドリマーＡ１−１−２の合成＞
得られた色素デンドリマーＡ１−１−１（０．６３４ｇ、０．２５ミリモル）を、２質量％の水を含むＴＨＦ（１０ｍＬ）に溶解し、そこへ、リチウム塩（ブロモリチウム、０．４３４ｇ、２．５ミリモル）と、トリエチルアミン（０．１０ｇ、１ミリモル）とを加えて、窒素雰囲気下で１２時間加熱還流した。得られた混合液を２Ｍ  ＨＣｌで酸性化した後、水に注ぎ、黒い固形物を分離した。得られた粗製物を、シリカゲルと、クロロホルム／メタノール／酢酸（１００／５／０．５（体積比））とを用いて、カラムクロマトグラフィーで精製し黒い固形物（色素デンドリマーＡ１−１−２）を得た（収率３０％）。
【化２９】
2014189768.tif 000031
【００８０】
得られた色素デンドリマーＡ１−１−２の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ）：  ０．８８（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．１０（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．２４（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．５５（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．７０−１．９０（２６Ｈ，ｍ，ＣＨ２＋ＣＨ３），  ２．６１（４Ｈ，ｑ，ＣＨ２），  ３．２５−３．４４（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），  ３．９３（４Ｈ，ｔ，ＯＣＨ２），  ６．３６（２Ｈ，Ｐｙｒｒｏｌｅ−Ｈ），  ７．００−８．３０（８９Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ，ＣＨ＝）．
【００８１】
（実施例３）
＜化合物３０の合成＞
下記反応式に従って、化合物２４を出発原料として化合物３０を合成した。
【化３０】
2014189768.tif 000032
なお、化合物２４は、Ｅｕｒ．  Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．，  ４１２８，  ２００９を参考にして合成した。
【００８２】
＜＜テトラエチル  ｛５−（ブロモメチル）−１，３−フェニル｝ビス（メチレン）ジホスホネート（化合物２５）の合成＞＞
化合物２４（３．２２ｇ、１０ミリモル）と、テトラブロモメタン（３．６ｇ、１１ミリモル）とを、塩化メチレン（３０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、そこへ、塩化メチレン（２０ｍＬ）に溶かしたトリフェニルホスフィン（２．８６ｇ、１１ミリモル）を滴下した。得られた混合液を０℃で１．５時間反応させた後、クロロホルム１００ｍＬを加えた。その後、反応液を水、及び塩水で洗浄し、減圧蒸留で溶剤を取り除いた。得られた白い固形物を、シリカゲルと、ヘキサン／酢酸エチル（７／３（体積比））とを用いて、カラムクロマトグラフィーで精製し、白い固形物（化合物２５）を得た（収率６０％）。
【００８３】
得られた化合物２５の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ１．２５（１２Ｈ，ｔ，Ｃ２Ｈ５），  ３．１８（４Ｈ，ｓ，Ｐ−ＣＨ２），  ４．００（８Ｈ，ｑ，ＯＣＨ２），  ４．５５（２Ｈ，ｓ，ＣＨ２Ｂｒ），  ７．０９（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ７．１５（Ｈ，ｓ，ＡｒＨ）．
【００８４】
＜＜テトラエチル  ｛５−（シアノメチル）−１，３−フェニル｝ビス（メチレン）ジホスホネート（化合物２６）の合成＞＞
得られた化合物２５（３．８４ｇ、１０ミリモル）と、アセトニトリル（ＭｅＣＮ）（１００ｍＬ）との混合溶液に、トリメチルシリルシアニド（３．２ｍＬ、１５ミリモル）とフッ化テトラブチルアンモニウム（ＴＨＦ中１Ｍ、１５ｍＬ、１５ミリモル）とを加え、３０分間撹拌し、続いて濃縮した。得られた白い固形物を、シリカゲルと、ヘキサン／酢酸エチル（７／３（体積比））とを用いて、カラムクロマトグラフィーで精製し、白い固形物（化合物２６）を得た（収率７０％）。
【００８５】
得られた化合物２６の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ１．２５（１２Ｈ，ｔ，Ｃ２Ｈ５），  ３．１８（４Ｈ，ｓ，Ｐ−ＣＨ２），  ４．００（８Ｈ，ｑ，ＯＣＨ２），  ３．８６（２Ｈ，ｓ，ＣＨ２ＣＮ），  ７．０９（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ７．１５（Ｈ，ｓ，ＡｒＨ）．
【００８６】
＜＜３，５−ビス（テトラエチル  ｛１，３−フェニル｝ビス（メチレン）ジホスホネート）−３’，５’−ビス（ブロモメチル）−α−シアノスチルベン（化合物２７）の合成＞＞
得られた化合物２６（０．３３１ｇ、１ミリモル）と、化合物７（０．２９２ｇ、１ミリモル）と、ピペリジン（０．２５５ｇ、３ミリモル）とを、ＤＭＦ（１０ｍＬ）に溶解し、窒素雰囲気下１４０℃で加熱還流した。その後、減圧蒸留でＤＭＦを取り除いた。得られた固形物をエタノール中で再結晶させ、黄色い固形物（化合物２７）を得た（収率７２％）。
【００８７】
得られた化合物２７の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ１．２５（１２Ｈ，ｔ，Ｃ２Ｈ５），  ３．１８（４Ｈ，ｓ，Ｐ−ＣＨ２），  ４．００（８Ｈ，ｑ，ＯＣＨ２），  ４．４０（４Ｈ，ｓ，ＣＨ２Ｂｒ），  ７．１８（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ７．２４（Ｈ，ｓ，ＡｒＨ），  ７．５０−７．６０（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ＆ＡｒＨ），  ７．７５（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ）．
【００８８】
＜＜３，５−ビス（テトラエチル  ｛１，３−フェニル｝ビス（メチレン）ジホスホネート）−３’，５’−ビス（シアノメチル）−α−シアノスチルベン（化合物２８）の合成＞＞
還流冷却器と分液ロートとを備えたナスフラスコに、ＮａＣＮ（０．０９０ｇ、１．５ミリモル）と純水（５ｍＬ）とを入れ、ウォーターバスで加熱し、そこへ、化合物２７（０．６８１ｇ、１ミリモル）と、エタノール（ＥｔＯＨ）（２５ｍＬ）との溶液を３０分間かけて滴下した。得られた混合液を約４時間加熱還流した後、混合液をろ過し、化合物２８を得た（収率５５％）。
【００８９】
得られた化合物２８の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ１．２５（１２Ｈ，ｔ，Ｃ２Ｈ５），  ３．１８（４Ｈ，ｓ，Ｐ−ＣＨ２），  ４．００（８Ｈ，ｑ，ＯＣＨ２），  ３．６０（４Ｈ，ｓ，ＣＨ２ＣＮ），  ７．１８（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ７．２４（Ｈ，ｓ，ＡｒＨ），  ７．５０−７．６０（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ＆ＡｒＨ），  ７．７５（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ）．
【００９０】
＜＜テトラブロモデンドリマー（化合物２９）の合成＞＞
得られた化合物２８（０．５８３ｇ、１ミリモル）と、化合物７（０．２９２ｇ、１ミリモル）と、ピペリジン（０．２５５ｇ、３ミリモル）とを、ＤＭＦ（１０ｍＬ）に溶解し、窒素雰囲気下１２０℃で加熱還流した。その後、減圧蒸留でＤＭＦを取り除いた。得られた固形物をエタノール中で再結晶させ、黄色い固形物（化合物２９）を得た（収率５９％）。
【００９１】
得られた化合物２９の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ１．２５（１２Ｈ，ｔ，Ｃ２Ｈ５），  ３．１８（４Ｈ，ｓ，Ｐ−ＣＨ２），  ４．００（８Ｈ，ｑ，ＯＣＨ２），  ４．３６（８Ｈ，ｓ，ＣＨ２Ｂｒ），  ７．１８（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ７．２４（Ｈ，ｓ，ＡｒＨ），  ７．５０−７．６０（５Ｈ，ｍ，＝ＣＨ＆ＡｒＨ），  ７．７０−７．８０（５Ｈ，ｍ，ＡｒＨ），  ８．００（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ）．
【００９２】
＜＜テトラシアノデンドリマー（化合物３０）の合成＞＞
還流冷却器と分液ロートとを備えたナスフラスコに、ＮａＣＮ（０．０６０ｇ、１ミリモル）と純水（５ｍＬ）とを入れ、ウォーターバスで加熱し、そこへ、化合物２９（０．５６３ｇ、０．５ミリモル）と、エタノール（ＥｔＯＨ）（２５ｍＬ）の溶液を３０分間かけて滴下した。得られた混合液を約４時間加熱還流後、混合液をろ過し、化合物３０を得た（収率５８％）。
【００９３】
得られた化合物３０の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  δ１．２５（１２Ｈ，ｔ，Ｃ２Ｈ５），  ３．１８（４Ｈ，ｓ，Ｐ−ＣＨ２），  ４．００（８Ｈ，ｑ，ＯＣＨ２），  ３．６０（８Ｈ，ｓ，ＣＨ２ＣＮ），  ７．１８（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ），  ７．２４（Ｈ，ｓ，ＡｒＨ），  ７．５０−７．６０（５Ｈ，ｍ，＝ＣＨ＆ＡｒＨ），  ７．７０−７．８０（５Ｈ，ｍ，ＡｒＨ），  ８．００（２Ｈ，ｄ，ＡｒＨ）．
【００９４】
＜色素デンドリマーＰ１−１−１の合成＞
得られた化合物３０（０．９２ｇ、１ミリモル）と、発色団１（０．１５５ｇ、０．２５ミリモル）と、ピペリジン（０．２５５ｇ、３ミリモル）とを、ＤＭＦ（１０ｍＬ）に溶解し、窒素雰囲気下で１２０℃で１時間加熱還流した。次に、発色団２（０．１２５ｇ、０．２５ミリモル）を加えて１時間加熱還流し、発色団３（０．１２２ｇ、０．２５ミリモル）を加えて１時間加熱還流し、最後に発色団４（０．０８３ｇ、０．２５ミリモル）を加えて２時間加熱還流を行った。減圧蒸留でＤＭＦを取り除いた。得られた固形物をクロロホルム／エタノール中で再結晶させ、黒い固形物（色素デンドリマーＰ１−１−１）を得た（収率３８％）。
【化３１】
2014189768.tif 000033
【００９５】
得られた色素デンドリマーＰ１−１−１の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ）：  ０．８８（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．１０（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．２４（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．４０（１２Ｈ，ｓ、ＣＨ３），  １．５５（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．７０−１．９０（２６Ｈ，ｍ，ＣＨ２＋ＣＨ３），  ２．６１（４Ｈ，ｑ，ＣＨ２），  ３．２０（４Ｈ，ｓ，Ｐ−ＣＨ２），  ３．２５−３．４４（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），  ３．９３−４．０１（１２Ｈ，ｑ，ＯＣＨ２），  ６．３６（２Ｈ，Ｐｙｒｒｏｌｅ−Ｈ），  ７．００−８．３０（８９Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ，ＣＨ＝）．
【００９６】
＜色素デンドリマーＰ１−１−２の合成＞
色素デンドリマーＰ１−１−１（０．６３４ｇ、０．２５ミリモル）と、２，４，６−コリジン（０．１５ｍＬ、１ミリモル）とを、ＣＨＣｌ３（５０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した。そこへ、トリメチルシリル臭素（０．１５ｍＬ、１ミリモル）を加えて、窒素雰囲気下で３０分撹拌した。その後、常温で６時間反応し、反応液を２Ｍ  ＨＣｌで酸性化した後、水に注ぎ、黒い固形物を分離した。得られた粗製物を、シリカゲルと、クロロホルム／メタノール／酢酸（１００／５／０．５（体積比））とを用いて、カラムクロマトグラフィーで精製し、黒い固形物（色素デンドリマーＰ１−１−２）を得た（収率３０％）。
【００９７】
【化３２】
2014189768.tif 000034
【００９８】
得られた色素デンドリマーＰ１−１−２の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ）：  ０．８８（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．１０（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．２４（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．５５（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．７０−１．９０（２６Ｈ，ｍ，ＣＨ２＋ＣＨ３），  ２．６１（４Ｈ，ｑ，ＣＨ２），  ３．２０（４Ｈ，ｓ，Ｐ−ＣＨ２），  ３．２５−３．４４（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），  ３．９０（４Ｈ，ｑ，ＯＣＨ２），  ６．３６（２Ｈ，Ｐｙｒｒｏｌｅ−Ｈ），  ７．００−８．３０（８９Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ，ＣＨ＝）．
【００９９】
（実施例４）
＜色素デンドリマーＨ１−２−２の合成＞
実施例１の合成方法を参考にし、下記反応式により、色素デンドリマーＨ１−１−２及び色素デンドリマーＨ１−２−２を合成した。
【化３３】
2014189768.tif 000035
【化３４】
2014189768.tif 000036
【化３５】
2014189768.tif 000037
【化３６】
2014189768.tif 000038
【化３７】
2014189768.tif 000039
【０１００】
得られた色素デンドリマーＨ１−２−１の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ）：  δ０．２２（１２Ｈ，ｓ，Ｓｉ−ＣＨ３），  ０．８８（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．００（１８Ｈ，ｓ，Ｃ（ＣＨ３）３），  １．１０（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．２４（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．５５（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．７０−１．９０（２６Ｈ，ｍ，ＣＨ２＋ＣＨ３），  ２．６１（４Ｈ，ｑ，ＣＨ２），  ３．２５−３．４４（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），  ３．９３（４Ｈ，ｔ，ＯＣＨ２），  ６．３６（２Ｈ，Ｐｙｒｒｏｌｅ−Ｈ），  ６．８０−８．２０（９１Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ，ＣＨ＝、ＯＨ）．
【０１０１】
得られた色素デンドリマーＨ１−２−２の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ）：  δ０．８８（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．１０（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．２４（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．５５（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．７０−１．９０（２６Ｈ，ｍ，ＣＨ２＋ＣＨ３），  ２．６１（４Ｈ，ｑ，ＣＨ２），  ３．２５−３．４４（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），  ３．９３（４Ｈ，ｔ，ＯＣＨ２），  ６．３６（２Ｈ，Ｐｙｒｒｏｌｅ−Ｈ），  ６．８０−８．２０（８９Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ，ＣＨ＝）．
【０１０２】
（実施例５）
＜色素デンドリマーＡ１−２−２の合成＞
実施例２及び実施例４の合成方法を参考にして、色素デンドリマーＡ１−２−１及び色素デンドリマーＡ１−２−２を合成した。
【化３８】
2014189768.tif 000040
【化３９】
2014189768.tif 000041
【０１０３】
得られた色素デンドリマーＡ１−２−１の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ）：  δ０．８８（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．１０（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．２４（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．４０（６Ｈ，ｓ、ＣＨ３），  １．５５（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．７０−１．９０（２６Ｈ，ｍ，ＣＨ２＋ＣＨ３），  ２．６１（４Ｈ，ｑ，ＣＨ２），  ３．２５−３．４４（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），  ３．９３（４Ｈ，ｔ，ＯＣＨ２），  ４．５０（４Ｈ，ｑ，ＯＣ２Ｈ５），  ６．３６（２Ｈ，Ｐｙｒｒｏｌｅ−Ｈ），  ７．００−８．３０（８９Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ，ＣＨ＝）．
【０１０４】
得られた色素デンドリマーＡ１−２−２の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ）：  δ０．８８（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．１０（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．２４（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．５５（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．７０−１．９０（２６Ｈ，ｍ，ＣＨ２＋ＣＨ３），  ２．６１（４Ｈ，ｑ，ＣＨ２），  ３．２５−３．４４（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），  ３．９３（４Ｈ，ｔ，ＯＣＨ２），  ６．３６（２Ｈ，Ｐｙｒｒｏｌｅ−Ｈ），  ７．００−８．３０（８９Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ，ＣＨ＝）．
【０１０５】
（実施例６）
＜色素デンドリマーＰ１−２−２の合成＞
実施例３及び実施例４の合成方法を参考にして、色素デンドリマーＰ１−２−１及び色素デンドリマーＰ１−２−２を合成した。
【化４０】
2014189768.tif 000042
【化４１】
2014189768.tif 000043
【０１０６】
得られた色素デンドリマーＰ１−２−１の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ）：  δ０．８８（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．１０（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．２４（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．４０（１２Ｈ，ｓ、ＣＨ３），  １．５５（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．７０−１．９０（２６Ｈ，ｍ，ＣＨ２＋ＣＨ３），  ２．６１（４Ｈ，ｑ，ＣＨ２），  ３．２０（４Ｈ，ｓ，Ｐ−ＣＨ２），  ３．２５−３．４４（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），  ３．９３−４．０１（１２Ｈ，ｑ，ＯＣＨ２），  ６．３６（２Ｈ，Ｐｙｒｒｏｌｅ−Ｈ），  ７．００−８．３０（８９Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ，ＣＨ＝）．
【０１０７】
得られた色素デンドリマーＰ１−２−２の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ）：  δ０．８８（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．１０（６Ｈ，ｔ，ＣＨ３），  １．２４（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．５５（６Ｈ，ｓ，ＣＨ３），  １．７０−１．９０（２６Ｈ，ｍ，ＣＨ２＋ＣＨ３），  ２．６１（４Ｈ，ｑ，ＣＨ２），  ３．２０（４Ｈ，ｓ，Ｐ−ＣＨ２），  ３．２５−３．４４（４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），  ３．９１（１２Ｈ，ｑ，ＯＣＨ２），  ６．３６（２Ｈ，Ｐｙｒｒｏｌｅ−Ｈ），  ７．００−８．３０（８９Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ，ＣＨ＝）．
【０１０８】
（実施例７）
＜Ｐｔ担持されたＴｉＯ２電極（Ｐｔ−ＴｉＯ２電極）の作製＞
アナターゼＴｉＯ２粉末（Ｄｅｇｕｓｓａ社製、Ｐ２５）（１ｇ）、アセチルアセトン（０．１５ｍＬ）、超純水（２ｍＬ）、及びトリトンＸ−１００（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ社製）（５滴）を混合して作製したペーストを、２０ｍｍ×２０ｍｍの透明電極基板（フッ素ドーピング酸化錫薄膜を有するガラス基板、ＡＧＣファブリテック社製）にスキージを用いて塗布した後に、基板を５５０℃で１時間加熱した。その後、基板を０．０１質量％ＴｉＣｌ４水溶液にディップし、１，０００ｒｐｍで１０秒間回転塗布させた後、再び５５０℃で３０分間加熱処理を行った。次に、得られたＴｉＯ２基板を０．０１Ｍ  Ｈ２ＰｔＣｌ６水溶液に５分間ディップした後、３００℃で３０分間熱処理を行い、Ｐｔが０．５質量％担持したＰｔ−ＴｉＯ２電極を得た。
【０１０９】
＜感光性素子の作製＞
色素デンドリマーＨ１−１−２のＤＭＦ溶液（１．５×１０−５モル／Ｌ）中にＰｔ−ＴｉＯ２電極をディップし、８０℃で８時間加熱し、その後、ＤＭＦ及び純水で洗浄、及び減圧乾燥を行い、Ｐｔ−ＴｉＯ２電極に色素デンドリマーを担持し、感光性素子を得た。
【０１１０】
＜Ｐｔ−ＷＯ３電極（半導体電極）の作製＞
結晶のＷＯ３ナノ粒子（直径約１０ｎｍ〜５００ｎｍ、日本新金属株式会社製）を、アルコキシシラン溶液（ＮＤＣ−１００Ａ、日本曹達株式会社製）に懸濁（ＷＯ３は５８ｇ／Ｌ）させた。それを導電性ガラス（Ｆ−ＳｎＯ２，１０オーム／ｓｑ、ＡＧＣファブリテック社製）にスピンコーティング法（１，５００ｒｐｍ）で塗布し、２００℃で３０分間焼成して、０．３μｍの薄膜電極（ＷＯ３基板）を得た。次に、ＷＯ３基板を０．０１Ｍ  Ｈ２ＰｔＣｌ６水溶液に５分間ディップした後、３００℃で３０分間熱処理を行い、Ｐｔが０．５質量％担持したＰｔ−ＷＯ３電極を得た。
【０１１１】
＜水分解試験＞
ナフィオン（デュポン社製）で仕切った２室セル（図２に示す水分解装置）を用いた。酸素生成セル１２には、Ｐｔ−ＷＯ３薄膜３が形成されたＰｔ−ＷＯ３電極４を設置した。水素生成セル１１には、色素デンドリマーＨ１−１−２が担持されたＰｔ−ＴｉＯ２電極２を設置した。これらの電極を銅線で接続した。酸素生成セル１２には、０．１ｍｏｌ／ＬのＮａＩ／Ｎａ２ＳＯ４水溶液を注入し、水素生成セル１１には、０．１ｍｏｌ／ＬのＮａＩを含むアセトニトリル−水混合溶媒（水５質量％）を注入した。マグネチックスターラーで懸濁させながら、３００Ｗのキセノンランプを用いて、両セルに４００ｎｍより長波長の可視光を照射した。生成した気体を、ガスクロマトグラフィーによって定性及び定量した。その結果、水素生成セル１１からは約２．０マイクロモル／６０分間の水素生成が６０時間以上定常的に観測された。また、酸素生成セル１２からは酸素の生成が観測された。
【０１１２】
（実施例８）
＜色素デンドリマーＨ１−２−２を用いた感光性素子＞
実施例７において、色素デンドリマーＨ１−１−２を、色素デンドリマーＨ１−２−２に代えた以外は、実施例７と同様にして、感光性素子を作製し、水分解評価を行った。
その結果、２．３マイクロモル／６０分間の水素発生が６０時間以上定常的に観測された。
【０１１３】
（実施例９）
＜色素デンドリマーＡ１−１−２を用いた感光性素子＞
実施例７において、色素デンドリマーＨ１−１−２を、色素デンドリマーＡ１−１−２に代えた以外は、実施例７と同様にして、感光性素子を作製し、水分解評価を行った。
その結果、１．７マイクロモル／６０分間の水素発生が６０時間以上定常的に観測された。
【０１１４】
（実施例１０）
＜色素デンドリマーＡ１−２−２を用いた感光性素子＞
実施例７において、色素デンドリマーＨ１−１−２を、色素デンドリマーＡ１−２−２に代えた以外は、実施例７と同様にして、感光性素子を作製し、水分解評価を行った。
その結果、２．５マイクロモル／６０分間の水素発生が６０時間以上定常的に観測された。
【０１１５】
（実施例１１）
＜色素デンドリマーＰ１−１−２を用いた感光性素子＞
実施例７において、色素デンドリマーＨ１−１−２を、色素デンドリマーＰ１−１−２に代えた以外は、実施例７と同様にして、感光性素子を作製し、水分解評価を行った。
その結果、２．２マイクロモル／６０分間の水素発生が６０時間以上定常的に観測された。
【０１１６】
（実施例１２）
＜色素デンドリマーＰ１−２−２を用いた感光性素子＞
実施例７において、色素デンドリマーＨ１−１−２を、色素デンドリマーＰ１−２−２に代えた以外は、実施例７と同様にして、感光性素子を作製し、水分解評価を行った。
その結果、２．８マイクロモル／６０分間の水素発生が６０時間以上定常的に観測された。
【０１１７】
（比較例１）
実施例７において、色素デンドリマーＨ１−１−２を、下記構造式で表される発色団（１−２、２−２、３−２、４−２）の混合物に代えた（ＤＭＦ中、各発色団の濃度は、０．４×１０−５モル／Ｌ）以外は、実施例７と同様にして、感光性素子を作製し、水分解評価を行った。
その結果、１．３マイクロモル／６０分間の水素発生が６０時間以上定常的に観測された。
【化４２】
2014189768.tif 000044
【０１１８】
以上の実施例１〜１２を含む実施形態に関し、更に以下の付記を開示する。
（付記１）  下記一般式（１）で表されることを特徴とする有機色素。
【化４３】
2014189768.tif 000045
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、可視光に対して、それぞれ異なる吸収波長を有する発色団基を表し、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、同一でも異なっていてもよく、電子吸引基を表し、Ｙは、無機半導体に吸着可能又は結合可能な基を表し、ｎは、１及び２のいずれかを表す。
（付記２）  前記Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３が、同一でも異なっていてもよく、ＮＯ２基、ＣＮ基、Ｃ６Ｆ５基、及びＣＦ３基のいずれかである付記１に記載の有機色素。
（付記３）  前記Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３が、ＣＮ基である付記１に記載の有機色素。
（付記４）  前記Ｘ１がＮＯ２基であり、前記Ｘ２がＣＦ３基であり、前記Ｘ３がＣＮ基である付記１に記載の有機色素。
（付記５）  前記Ｙが、ＯＨ基、ＣＯ２Ｈ基、及びＣＨ２ＰＯ３Ｈ２基のいずれかである付記１から４のいずれかに記載の有機色素。
（付記６）  前記Ｙが、ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２基である付記１から４のいずれかに記載の有機色素。
（付記７）  前記発色団基が、フタロシアニン色素、クマリン色素、シアニン色素、ポルフィリン色素、アゾ色素、ポリチオフェン色素、及びホウ素ジピロメテン色素のいずれかの色素構造を有する付記１から６のいずれかに記載の有機色素。
（付記８）  前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４における発色団基が、以下の基のいずれかである付記１から７のいずれかに記載の有機色素。
【化４４】
2014189768.tif 000046
【化４５】
2014189768.tif 000047
【化４６】
2014189768.tif 000048
【化４７】
2014189768.tif 000049
上記の基は、「＊」で示す結合手により、前記一般式（１）における２重結合を有する炭素原子に単結合している。
前記一般式（Ａ）及び一般式（Ｂ）中、Ｒは、同一でも異なっていてもよく、アルキル基、及びアルコキシ基のいずれかを表す。
（付記９）  前記一般式（Ａ）で表される基が、以下の基である付記８に記載の有機色素。
【化４８】
2014189768.tif 000050
（付記１０）  前記一般式（Ｂ）で表される基が、以下の基である付記８から９のいずれかに記載の有機色素。
【化４９】
2014189768.tif 000051
（付記１１）  無機半導体と、
基Ｙにより、前記無機半導体に吸着及び結合のいずれかをしてなる付記１から１０のいずれかに記載の有機色素とを有することを特徴とする感光性素子。
（付記１２）  前記無機半導体が、酸化チタンである付記１１に記載の感光性素子。
【図１】
2014189768.tif 000054
【図２】
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