(57)【要約】【課題】酸化防止剤の役割を有するフェノール化合物を使用して、摩擦特性および耐摩耗性に優れた摺動部材を提供することを目的とする。【解決手段】潤滑油を用いた湿式条件で使用され、フェノール化合物を含む樹脂コーティング部を摺動面に備えた摺動部材であって、フェノール化合物がヒドロキシル基の２つのオルト位にｔｅｒｔ−ブチル基を有する、前記摺動部材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油を用いた湿式条件で使用され、フェノール化合物を含む樹脂コーティング部を摺動面に備えた摺動部材であって、フェノール化合物がヒドロキシル基の２つのオルト位にｔｅｒｔ−ブチル基を有する、前記摺動部材。
【請求項２】
フェノール化合物が、少なくとも１つの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルを有する、請求項１に記載の摺動部材。
【請求項３】
フェノール化合物が、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸Ｃ７〜Ｃ９アルキル、ペンタエリスリトールテトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよび１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンから選択される少なくとも１種である、請求項２に記載の摺動部材。
【請求項４】
樹脂コーティング部がフェノール化合物を０．１〜３０ｗｔ％含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の摺動部材。
【請求項５】
樹脂コーティング部がフェノール化合物を１〜１０ｗｔ％含む、請求項４に記載の摺動部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は摺動特性、特に摩擦特性および耐摩耗性に優れた摺動部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車において、エンジン、トランスミッションなど様々な機器に摺動部材が用いられており、そのような摺動部材の摺動特性を向上させるために様々な開発がされている。摺動部材の摩擦係数を低減させることは自動車の燃費の向上にも繋がるので、特に重要視されている。
【０００３】
摺動部材の摩擦係数を低減させるために、樹脂コーティング部がピストンスカート部などに適用されている。樹脂コーティング部は、多くの場合、耐熱性樹脂および添加剤を含む。添加剤としては、アルミナが耐摩耗性を向上させることや、二硫化モリブデン、グラファイトやＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）が摩擦特性を向上させることが知られている。しかし、酸化防止剤として使用されるフェノール化合物を用いて摩擦特性に優れる樹脂コーティングが得られることは知られていない。
【０００４】
従来使用されてきた酸化防止剤としてのフェノール化合物は、多くの場合、摺動時に摺動部材に介在させる潤滑油に添加して使用されてきた。しかし、潤滑油に添加して使用される場合、フェノール化合物は耐オイル劣化性は高いが、摩擦特性を向上させることは極めて少ない。
【０００５】
特許文献１には、摺動面の少なくとも一部に硬質炭素薄膜を備える低摩擦摺動部材であって、上記硬質炭素薄膜上に有機系含酸素化合物を介在させて摺動するときに、エーテル、オキシドおよびアルコールから成る群より選ばれた少なくとも１種の官能基を有するトライボフィルムが形成されることを特徴とする低摩擦摺動部材が開示されており、実施例において、有機系含酸素化合物を混合した潤滑油の存在下で摺動部材を摺動させることにより摩擦低減効果が得られたことを開示している。
【０００６】
また、特許文献２、３には摩擦特性にヒドロキシル基が関与することが開示されている。例えば、特許文献２には、潤滑油中に含まれるヒドロキシル基が優先的にＳｉ−ＤＬＣ表面に吸着することによって実現される低摩擦メカニズムが開示されている。また、引用文献３には、摺動部材に親水性微粒子を分散させた樹脂材を用い、有機含酸素化合物や脂肪族アミン化合物から成る摩擦調整剤と組み合わせることにより、親水性微粒子が摩擦調整剤を吸着し、特に境界潤滑領域で優れた潤滑特性を発揮することが記載され、有機含酸素化合物として、摩擦低減効果をより良好にする観点からは、ヒドロキシル基を有するものが好ましいことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−０８９６４４号公報
【特許文献２】特開２００５−３３６４５６号公報
【特許文献３】特開２００８−１０１１８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、酸化防止剤の役割を有するフェノール化合物を使用して、摩擦特性および耐摩耗性に優れた摺動部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は以下の発明を包含する。
（１）潤滑油を用いた湿式条件で使用され、フェノール化合物を含む樹脂コーティング部を摺動面に備えた摺動部材であって、フェノール化合物がヒドロキシル基の２つのオルト位にｔｅｒｔ−ブチル基を有する、前記摺動部材。
（２）フェノール化合物が、少なくとも１つの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルを有する、（１）に記載の摺動部材。
（３）フェノール化合物が、図１に示す、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（化合物１）、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（化合物２）、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸Ｃ７〜Ｃ９アルキル（化合物３）、ペンタエリスリトールテトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）（化合物４）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］（化合物５）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（化合物６）および１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（化合物７）から選択される少なくとも１種である、（２）に記載の摺動部材。
（４）樹脂コーティング部がフェノール化合物を０．１〜３０ｗｔ％含む、（１）〜（３）のいずれかに記載の摺動部材。
（５）樹脂コーティング部がフェノール化合物を１〜１０ｗｔ％含む、（４）に記載の摺動部材。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の摺動部材は、潤滑油を用いた湿式条件において、摺動特性、特に摩擦特性および耐摩耗性に優れ、自動車の燃費の向上に資することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は本発明の化合物１〜７を示す図である。
【図２】図２は本発明の低摩擦メカニズムを示す図である。
【図３】図３は摺動時における本発明の摺動部材の断面を模式的に示す図である。
【図４】図４は本発明の実施例における、摩擦試験の方法の概略を示す図である。
【図５】図５は本発明の実施例における、摩耗試験の方法の概略を示す図である。
【図６】図６は本発明の実施例における、比較例１〜５で用いたフェノール化合物を示す図である。
【図７】図７は本発明の実施例における、摩擦試験の結果を示す図である。
【図８】図８は本発明の実施例における、摩耗試験の結果を示す図である。
【図９】図９は本発明の実施例における、摩擦試験の結果を示す図である。
【図１０】図１０は本発明の実施例における、摩耗試験の結果を示す図である。
【図１１】図１１は本発明の実施例における、摩擦試験の結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の実施形態について、以下のとおり説明する。
【００１３】
本発明において、摺動部材とは摺動部分を有する機械部品を意味し、具体的には、湿式クラッチ、エンジンのピストン、ギヤ、スプライン、すべり軸受、動弁系部品などが挙げられる。本発明の摺動部材は、潤滑油を用いた湿式条件で摺動させることを意図したものである。
【００１４】
本発明の摺動部材の基材は、各種装置の摺動部品であれば形状などに特に限定はなく、金属系基材、セラミックス系基材、樹脂系基材などいずれであってもよいが、金属製であることが好ましい。基材を構成する金属としては、鋳鉄、鋼、アルミニウムに加えてＣｕ、Ｍｇ、Ｚｎなどを含むアルミニウム合金、銅に加えてＺｎ、Ａｌ、Ｓｎなどを含む銅合金などが好ましい。
【００１５】
本発明に用いる潤滑油としては、例えば、パラフィン系、オレフィン系などの炭化水素系油を主体とするエンジン油や変速機油、機械加工用潤滑油および作動油などが挙げられる。さらには、エステル系油を主体としたジェットエンジン用油または精密機械部品の軸受油、グリコール系油を主体としたブレーキシステム用フルード、エーテル系油を主体とした冷凍機油や真空ポンプ用油、シリコーン系油またはフッ素系油を主体とした高温用潤滑油などが挙げられる。また、水系やエマルジョン系の切削加工用潤滑剤や加工用潤滑剤など、アルコール系溶剤を主体とした電子部品接点用潤滑剤なども挙げられる。
【００１６】
本発明の摺動部材は、フェノール化合物を含む樹脂コーティング部を摺動面に備えていることを特徴とする。摺動面にフェノール化合物を含む樹脂コーティング部を備えた本発明の摺動部材は、潤滑油を用いた湿式条件で使用すると、後述するように、分子中のヒドロキシル基の数が増加し、水膜形成が促進され、油と水の界面ができ、その界面によって摩擦低減効果が達成されると考えられる。また、フェノール化合物を樹脂コーティング部に添加していることにより、上記の摩擦低減効果を達成する化学的構造が摩耗などにより崩壊したとしても、樹脂コーティング部に含有されるフェノール化合物により、継続的に摩擦低減効果が達成されると考えられる。
【００１７】
本発明の樹脂コーティング部は、耐熱性樹脂およびフェノール化合物を含む。
本発明に用いる耐熱性樹脂は、特に限定されずに１００℃以上、好ましくは１５０℃以上の熱変形温度を有する樹脂であり、例えば、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂およびウレタン樹脂などが挙げられる。
【００１８】
本発明に用いるフェノール化合物は、ヒドロキシル基の２つのオルト位にｔｅｒｔ−ブチル基を有するフェノール化合物であり、好ましくは、少なくとも１つの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルを有するフェノール化合物である。上記のフェノール化合物の例として、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（化合物１）（例えば、ＢＡＳＦからＩＲＧＡＮＯＸ  Ｌ１０１の商品名で市販されている）、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（化合物２）（例えば、ＢＡＳＦからＩＲＧＡＮＯＸ  Ｌ１０９の商品名で市販されている）、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸Ｃ７〜Ｃ９アルキル（ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４−ヒドロキシ，Ｃ７〜Ｃ９側鎖アルキルエステル）（化合物３）（例えば、ＢＡＳＦからＩＲＧＡＮＯＸ  Ｌ１３５の商品名で市販されている）、ペンタエリスリトールテトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）（化合物４）（例えば、ＢＡＳＦから市販されている）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］（化合物５）（例えば、ＢＡＳＦから市販されている）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（化合物６）（例えば、シグマ・アルドリッチから市販されている）および１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（化合物７）（例えば、シグマ・アルドリッチから市販されている）が挙げられる。これらのフェノール化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
フェノール化合物の含有量は、樹脂コーティング部の重量に対して０．１〜３０ｗｔ％、好ましくは１〜１０ｗｔ％である。フェノール化合物の含有量が０．１ｗｔ％未満である場合には、摩擦係数が高くなり、摩擦低減効果が得られず、３０ｗｔ％より多い場合には摩耗深さが増大し、耐摩耗性が低下するからである。
【００２０】
本発明の樹脂コーティング部は、上記の耐熱性樹脂を溶解するための有機溶剤を含むことができる。本発明に用いる有機溶剤は、特に限定されずに耐熱性樹脂の種類に応じて選択される。例えば、耐熱性樹脂としてポリアミドイミド樹脂を用いる場合には、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが用いられる。また、エポキシ樹脂を用いる場合には、メチルエチルケトンおよびトルエンなどが用いられる。
【００２１】
本発明の樹脂コーティング部には上記の成分以外の成分を添加することもできる。例えば、これらに限定されないが、硬質粒子、固体潤滑剤などを添加することができる。
【００２２】
硬質粒子としては、アルミナ、炭化珪素、窒化珪素、酸化チタンなどが挙げられる。硬質粒子は樹脂コーティング部の耐摩耗性を向上させる。
【００２３】
固体潤滑剤としては、二硫化モリブデン、グラファイト、ＰＴＦＥなどが挙げられる。固体潤滑剤は樹脂コーティングの摩擦特性を向上させる。
【００２４】
本発明の摺動部材は、潤滑油を用いない条件で使用した場合でも摩擦低減効果を達成することができるが、潤滑油を用いる湿式条件で使用すると、さらなる摩擦低減効果を達成することができる。このメカニズムは以下のように考えられる。
【００２５】
図２に、潤滑油を用いる湿式条件で摺動した本発明の摺動部材における低摩擦メカニズムを示す。潤滑油中では、樹脂コーティング部に含有されるフェノール化合物（１）が潤滑油に溶解し、イオン化体（４）が形成する。一方、樹脂コーティング上では、フェノール化合物（１）が光または熱により反応し、遊離体（２）が形成し（反応１）、この遊離体（２）が潤滑油に含有される酸素により酸化されて酸化体（３）が形成する（反応２）。樹脂コーティング上で形成した酸化体（３）と潤滑油中で形成したイオン化体（４）が反応してカルボン酸化合物（５）が得られ（反応３）、このカルボン酸化合物（５）が還元されて、化合物中の親水性のヒドロキシル基が増加した化合物（６）が得られる。図３に摺動時における本発明の摺動部材の断面を模式的に示す。図３に示すように、樹脂コーティング部の摺動面にヒドロキシル基が終端し、強い分子間力によりヒドロキシル基と相互作用する水膜が樹脂コーティングの表面に形成し、水膜と油の界面が滑りやすくなり、水と油のせん断が優先的に起こることによって、摩擦低減効果が達成されると考えられる。また、フェノール化合物が樹脂コーティング中に含有されているため、上記の摩擦低減効果を発揮する化学的構造が摩耗などにより崩壊されたとしても、樹脂コーティングの内部のフェノール化合物が継続的に摩擦低減効果を発揮することができると考えられる。
【００２６】
本発明のフェノール化合物は、潤滑油中に添加しても摩擦低減効果が得られないことから、樹脂コーティング部に含有されることが必要であると考えられる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２８】
（実施例１）
１．テストピースの作成
ポリアミドイミド樹脂をＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解した。得られたポリアミドイミド樹脂の溶解液に１０ｗｔ％のアルミナ粒子、１０ｗｔ％の二硫化モリブデンおよび５ｗｔ％のペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を加え、ニーダーで１時間混練を行い、２５℃における粘度が５０Ｐａ・ｓの樹脂コーティング組成物を得た。
【００２９】
得られた樹脂コーティング組成物を鋳造アルミＡＣ８Ａよりなる平板テストピース形状の基材表面に、１００番のメッシュサイズのスクリーンを用いてスクリーン印刷を行い、１８０℃で９０分間焼成してＮ−メチル−２−ピロリドンを揮発させることにより、摩擦試験用の膜厚約１０μｍの樹脂コーティング部を有する平板テストピースを作製した。
【００３０】
同様に、得られた樹脂コーティング組成物を鋳造アルミＡＣ８Ａよりなるブロック形状の基材表面に、１００番のメッシュサイズのスクリーンを用いてスクリーン印刷を行い、１８０℃で９０分間焼成してＮ−メチル−２−ピロリドンを揮発させることにより、摩耗試験用の膜厚約１０μｍの樹脂コーティング部を有するブロックテストピースを作製した。
【００３１】
２．摩擦試験
回転する上記の平板テストピースをねずみ鋳鉄ＦＣ２５０よりなる相手剤の円筒テストピースの端面に押しつけて、エンジン油中（８０℃）においてならし運転後、試験面圧１０ＭＰａにて一定時間の摩擦試験を行い、試験終了直前の１分間の平均摩擦係数を算出して摩擦特性を評価した。摩擦試験の方法の概略を図４に示す。
【００３２】
３．摩耗試験
上記のブロックテストピースを回転するねずみ鋳鉄ＦＣ２５０よりなる相手剤の円筒テストピースの側面に押しつけて、エンジン油中（８０℃）においてならし運転後、試験面圧３０ＭＰａにて一定時間の摩耗試験を行った後のコーティング層の摩耗深さを測定して、耐摩耗性を評価した。摩耗試験の方法の概略を図５に示す。
【００３３】
（実施例２）
ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）をヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（化合物２）とした以外は、実施例１と同様にした。
【００３４】
（実施例３）
ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸Ｃ７〜Ｃ９アルキル（化合物３）とした以外は、実施例１と同様にした。
【００３５】
（実施例４）
ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）をペンタエリスリトールテトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）（化合物４）とした以外は、実施例１と同様にした。
【００３６】
（実施例５）
ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）をＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］（化合物５）とした以外は、実施例１と同様にした。
【００３７】
（実施例６）
ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（化合物６）とした以外は、実施例１と同様にした。
【００３８】
（実施例７）
ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（化合物７）とした以外は、実施例１と同様にした。
【００３９】
（比較例１）
ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を４，４−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）とした以外は、実施例１と同様にした。
【００４０】
（比較例２）
ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカンとした以外は、実施例１と同様にした。
【００４１】
（比較例３）
ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）をＮ−（２Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）サリチルアミドとした以外は、実施例１と同様にした。
【００４２】
（比較例４）
ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）をドデカン二酸ビス［Ｎ２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジド］とした以外は、実施例１と同様にした。
【００４３】
（比較例５）
ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を２，２’−メチレンビス［６−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール］とした以外は、実施例１と同様にした。
【００４４】
比較例１〜５で使用したフェノール化合物は、ｔｅｒｔ−ブチル基を構造中に有する、または有していないフェノール化合物である。比較例１〜５で使用したフェノール化合物の構造を図６に示した。
【００４５】
実施例１〜７および比較例１〜５で得られた摩擦係数をグラフに表したものを図７に示した。ヒドロキシル基の２つのオルト位にｔｅｒｔ−ブチル基を有する、本発明のフェノール化合物を用いた実施例１〜７は、ｔｅｒｔ−ブチル基を構造中に有する、または有さないフェノール化合物を用いた比較例１〜５に対して摩擦係数が著しく減少した。
【００４６】
また、実施例１〜７の摩耗深さをグラフに表したものを図８に示した。本発明の摺動部材は、フェノール化合物の種類によらず、摩耗深さが低く、優れた耐摩耗性を示した。
【００４７】
（実施例８）
摩擦特性に及ぼす本発明のフェノール化合物の添加濃度
実施例１のペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］の含有量を０．０１、０．０５、０．１、１、１０、３０および５０ｗｔ％に代えて平板テストピースを作成して、摩擦試験を行った。
【００４８】
この結果を図９に示した。フェノール化合物の添加濃度０．１ｗｔ％以上で、摩擦特性に対する効果が顕著に現れ始め、１ｗｔ％以上の添加条件では摩擦係数が一定値に漸近していた。
【００４９】
（実施例９）
耐摩耗性に及ぼす本発明のフェノール化合物の添加濃度
実施例１のペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］の含有量を０．０１、０．０５、０．１、１、１０、３０および５０ｗｔ％に代えてブロックテストピースを作成して摩耗試験を行った。
【００５０】
この結果を図１０に示した。フェノール化合物の添加濃度の増加とともに摩耗深さは増加する傾向が認められる。１０ｗｔ％以上の添加条件では、摩耗深さは徐々に増加し始め、３０ｗｔ％以上の添加で急激に増加する。これはフェノール化合物の添加濃度の増加とともに、樹脂とフェノール化合物との接触界面が増加して、樹脂コーティング自体の強度が低下したことに起因すると考えられる。
【００５１】
（実施例１０）
潤滑油中における本発明のフェノール化合物の摩擦特性の評価
実施例１〜５で用いたフェノール化合物（化合物１〜５）をエンジン油に溶解させた。実施例１〜５で使用したフェノール化合物はエンジン油に対する溶解性が低く、最大でも０．０５ｗｔ％の量でしかエンジン油に溶解しなかった。
【００５２】
実施例１〜５で用いたフェノール化合物を、それぞれ０．０１ｗｔ％の量でエンジン油に溶解させたエンジン油および実施例１の摺動部材を、フェノール化合物を用いずに作成した摺動部材を用いて摩擦特性を評価した。実施例１〜５で用いたフェノール化合物をエンジン油に溶解させて評価した摩擦特性と実施例１の摩擦特性を比較した結果を図１１に示した。ここで、比較例６〜１０は、それぞれ、実施例１〜５で用いたフェノール化合物をエンジン油に溶解させた摩擦特性の評価に対応している。
【００５３】
実施例１〜５のフェノール化合物を潤滑油に用いて摺動部材を摺動させても、潤滑油に対する溶解性が低いため、樹脂コーティング部に添加した場合と比較して摩擦低減効果は得られなかった。よって、本発明のフェノール化合物は潤滑油に使用した場合には、摩擦低減効果が得られないか、または、樹脂コーティング部に含有させることにより、樹脂コーティング部の表面近傍のフェノール化合物の化学的構造に変化が現れ、摩擦低減効果が得られたと考えられる。
【図１】
2014088505.tif 000002
【図２】
2014088505.tif 000003
【図３】
2014088505.tif 000004
【図４】
2014088505.tif 000005
【図５】
2014088505.tif 000006
【図６】
2014088505.tif 000007
【図７】
2014088505.tif 000008
【図８】
2014088505.tif 000009
【図９】
2014088505.tif 000010
【図１０】
2014088505.tif 000011
【図１１】
2014088505.tif 000012