(57)【要約】      （修正有）【解決手段】2014108417.tif 000012（Ｒ1は水素原子又はアルキル基、Ｒ2はアルキル基、Ｒ3は−ＣＨ2ＯＲ4、Ｒ4はアルキル基、アルケニル基、アリール基又はアラルキル基、ｎ＋ｍの平均値は１〜１００、ｐ＋ｑの平均値は０．５〜５）のグリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレート１〜６０質量％と、（Ｂ）Ｒ5Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ（Ｒ5はアルキル基、ａ〜ｄは０〜２５、ａ又はｂは０でなく、０≦ａ＋ｃ≦５０、０≦ｂ＋ｄ≦３０）のＨＬＢが８〜１８のポリオキシアルキレンアルキルエーテル４０〜９９質量％を含有する水溶性界面活性剤組成物。【効果】本組成物は、インキや紙コート剤への配合時に、消泡性、分散性、濡れ性、浸透性に優れ、水溶解性があり、高速の印刷、塗工に対応でき、環境問題にも適合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記平均組成式（Ｉ）
【化１】
2014108417.tif 000011
（式中、Ｒ1は独立に水素原子、又は炭素数１〜６の直鎖状、炭素数３〜６の分枝状もしくは環状のアルキル基であり、Ｒ2は独立に炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基又は炭素数３〜１２の分枝状もしくは環状のアルキル基であり、Ｒ3は−ＣＨ2ＯＲ4であり、Ｒ4は独立に炭素数２〜３０の直鎖状、炭素数３〜３０の分枝状もしくは環状のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０のアラルキル基であり、ｎ，ｍ，ｐ，ｑは正数であり、ｎ＋ｍの平均値は１〜１００であり、ｐ＋ｑの平均値は０．５〜５である。）
で表されるグリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレート１〜６０質量％と、
（Ｂ）下記平均組成式（ＩＩ）
Ｒ5Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ    （ＩＩ）
（式中、Ｒ5は炭素数５〜２０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基であり、ａ，ｂ，ｃ，ｄは０又は０〜２５の正数である。但しａ及びｂのいずれかは０ではなく、かつ０≦ａ＋ｃ≦５０、０≦ｂ＋ｄ≦３０である。）
で表されるＨＬＢが８〜１８のポリオキシアルキレンアルキルエーテル４０〜９９質量％
を含有することを特徴とする水溶性界面活性剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分のグリシジルエーテルが、２−エチルへキシジルグリシジルエーテル及び／又はラウリルグリシジルエーテルである請求項１に記載の水溶性界面活性剤組成物。
【請求項３】
上記平均組成式（ＩＩ）のＲ5が、炭素数５〜１５の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基である請求項１又は２に記載の水溶性界面活性剤組成物。
【請求項４】
０．１質量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が２０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力がそれぞれ５６ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水溶性界面活性剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の水溶性界面活性剤組成物を配合したインキ。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の水溶性界面活性剤組成物を配合した紙コート剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性界面活性剤組成物に関するものであり、特には、インキや紙コート剤などに配合した場合、動的表面張力が低いため優れた濡れ性、浸透性、消泡性を発揮し、高速印刷及び高速塗工にも対応でき、更に近年の環境問題にも適合した水溶性界面活性剤組成物、及び該組成物を配合したインキ、紙コート剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、パソコンなどのＯＡ機器用プリンターは、低価格化、印字品質、信頼性の向上により、オフィスや家庭で急速な普及をみせている。それに伴ってインキの需要も一般家庭用からインダストリーユースまで拡大しつつあるが、その一方でプリントの品位、彩度、外観、画像、保存安定性を更に良くするために、従来の染料インキから顔料インキなどの、より高度な特性を持つインキが要求されるようになってきており、インキの種類も増加しつつある。
【０００３】
また、印刷業界や製紙業界においても、近年の環境問題などから水性化が進みつつある。しかし、水系の場合、乾燥スピードが遅いため、溶剤系より生産スピードが遅くなることから、常に生産性向上に伴う高速化への対応が余儀なくされており、高速印刷や高速塗工に対応したインキや紙コート剤の性能向上が要求されている。
【０００４】
このような背景から、インキや水性塗料業界においては、基材に対する湿潤化、浸透性及び分散性付与のため優れた表面張力低下能を付与する界面活性剤を必要としている。界面活性剤を選択する場合、系が静的状態にある時には静的表面張力が優れていることが、また前述の生産性向上による印刷スピードアップの必要性からの高速度使用時には動的表面張力の指標が重要になっている。
【０００５】
従来からノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物やポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、インキ、塗料用湿潤剤、分散助剤などとして有用であるとされてきた。しかしながら、ノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物は、環境ホルモン含有物質の可能性があり、使用が危惧されている。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、安全性は高いものの、起泡性が高く、それに起因し、顔料分散性を損ない、高速印字に対応できなかった。
【０００６】
そこで、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルに２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及びそのエトキシル化体のようなアセチレングリコール系界面活性剤を配合した水溶性界面活性剤組成物が、特開２００２−３４８５００号公報、特開２００３−１１３３９７号公報、特開２００３−２５３５９９号公報、特開２００３−０８０８３９号公報（特許文献１〜４）で提案されている。これは優れた表面張力低下能、接触角低下能、消泡性を有するが、近年の高速印刷技術の向上に伴って、更に優れた性能として顔料分散性能、消泡性能を持つ界面活性剤組成物が望まれている。
【０００７】
また、グリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレートについては、特開２００３−２３８４７２号公報（特許文献５）に提案されている。これは表面張力低下能、濡れ性、消泡性に優れるが、水溶解性が悪いために、透明性を有したコート剤とはならず、十分な性能を満たすことができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−３４８５００号公報
【特許文献２】特開２００３−１１３３９７号公報
【特許文献３】特開２００３−２５３５９９号公報
【特許文献４】特開２００３−０８０８３９号公報
【特許文献５】特開２００３−２３８４７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、優れた消泡性、分散性を発揮し、更に低い動的表面張力を有するため、優れた濡れ性、浸透性を付与し、水への溶解性や環境問題にも配慮した高速印刷及び高速塗工にも対応可能な、水溶性界面活性剤組成物、及び該組成物を配合したインキ、紙コート剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、（Ａ）グリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレートと、（Ｂ）特定ＨＬＢの範囲にあるポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを特定割合で含有してなる水溶性界面活性剤組成物が、特にインキや紙コート剤などに配合した場合、優れた消泡性、分散性を発揮し、更に低い動的表面張力を有するため、優れた濡れ性、浸透性を付与し、水への溶解性が良好であり、高速印刷及び高速塗工にも対応でき、更に近年の環境問題にも適合することを見出し、本発明をなすに至った。
【００１１】
従って、本発明は、下記に示す水溶性界面活性剤組成物、インキ及び紙コート剤を提供する。
〔１〕
（Ａ）下記平均組成式（Ｉ）
【化１】
2014108417.tif 000002
（式中、Ｒ1は独立に水素原子、又は炭素数１〜６の直鎖状、炭素数３〜６の分枝状もしくは環状のアルキル基であり、Ｒ2は独立に炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基又は炭素数３〜１２の分枝状もしくは環状のアルキル基であり、Ｒ3は−ＣＨ2ＯＲ4であり、Ｒ4は独立に炭素数２〜３０の直鎖状、炭素数３〜３０の分枝状もしくは環状のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０のアラルキル基であり、ｎ，ｍ，ｐ，ｑは正数であり、ｎ＋ｍの平均値は１〜１００であり、ｐ＋ｑの平均値は０．５〜５である。）
で表されるグリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレート１〜６０質量％と、
（Ｂ）下記平均組成式（ＩＩ）
Ｒ5Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ    （ＩＩ）
（式中、Ｒ5は炭素数５〜２０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基であり、ａ，ｂ，ｃ，ｄは０又は０〜２５の正数である。但しａ及びｂのいずれかは０ではなく、かつ０≦ａ＋ｃ≦５０、０≦ｂ＋ｄ≦３０である。）
で表されるＨＬＢが８〜１８のポリオキシアルキレンアルキルエーテル４０〜９９質量％
を含有することを特徴とする水溶性界面活性剤組成物。
〔２〕
（Ａ）成分のグリシジルエーテルが、２−エチルへキシジルグリシジルエーテル及び／又はラウリルグリシジルエーテルである〔１〕に記載の水溶性界面活性剤組成物。
〔３〕
上記平均組成式（ＩＩ）のＲ5が、炭素数５〜１５の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基である〔１〕又は〔２〕に記載の水溶性界面活性剤組成物。
〔４〕
０．１質量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が２０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力がそれぞれ５６ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の水溶性界面活性剤組成物。
〔５〕
〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の水溶性界面活性剤組成物を配合したインキ。
〔６〕
〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の水溶性界面活性剤組成物を配合した紙コート剤。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の水溶性界面活性剤組成物は、滴下直後の接触角が低く、動的表面張力も低いため、インキに添加した際は、基材への濡れ性、浸透性及び消泡性を発揮し、紙コート剤に添加した際は、受容層に使用される微粒子の分散性を上げ、印字性、発色性を発揮し、高速印刷及び高速塗工にも対応でき、しかも環境問題にも適合した優れた界面活性剤組成物である。この特性により、本発明の水溶性界面活性剤組成物は実用的に極めて有利である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の水溶性界面活性剤組成物は、（Ａ）グリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレートと、（Ｂ）特定ＨＬＢの範囲にあるポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有する。
【００１４】
ここで、（Ａ）成分のグリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレートとは、アセチレンジオールエトキシレートのＯＨ末端とグリシジルエーテルのエポキシ基部分が結合した状態を意味するものであり、（Ａ）成分のアセチレンジオールエトキシレートは、下記平均組成式（Ｉ）で表されるものである。
【００１５】
【化２】
2014108417.tif 000003
（式中、Ｒ1は独立に水素原子、又は炭素数１〜６の直鎖状、炭素数３〜６の分枝状もしくは炭素数３〜６の環状のアルキル基であり、好ましくは炭素数３〜５の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基であり、好ましくは、イソブチル基、イソペンチル基である。Ｒ2は独立に炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜５の直鎖状、炭素数３〜５の分枝状又は環状のアルキル基であり、好ましくは、メチル基である。Ｒ3は−ＣＨ2ＯＲ4であり、Ｒ4は独立に炭素数２〜３０、好ましくは炭素数２〜１５の直鎖状、炭素数３〜３０の分枝状もしくは環状のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０のアラルキル基であり、好ましくは、炭素数５〜１５の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、より好ましくは、エチルヘキシル基、ラウリル基である。ｎ，ｍ，ｐ，ｑは正数であり、ｎ＋ｍの平均値は１〜１００、好ましくは３〜３０、更に好ましくは８〜２０であり、また、ｐ＋ｑの平均値は０．５〜５、好ましくは０．８〜２である。）
【００１６】
（Ａ）成分は、下記式
【化３】
2014108417.tif 000004
（式中、Ｒ1及びＲ2は上記に規定したとおりである。）
で示されるアセチレンジオールをエトキシル化し、続いてオキシランを含有する好適な物質によって付加物化することにより製造される。
【００１７】
好ましいアセチレンジオール出発物質は、Ｒ1が炭素数３〜５の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基であり、またＲ2がメチル基である。より好ましいアセチレンジオール出発物質は、Ｒ1が炭素数４〜５の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基であり、またＲ2がメチル基である。最も好ましいアセチレンジオール出発物質は、Ｒ1がイソブチル基又はイソペンチル基であり、またＲ2がメチル基である。
【００１８】
エトキシル化された中間体を製造するのに使用されるエチレンオキサイドの量は、上記アセチレンジオール中のＯＨ基１モルに対し１〜１００モルまで変化することができる。好ましい中間体は上記アセチレンジオール中のＯＨ基１モルに対し３〜３０モルのエチレンオキサイドを含む。最も好ましい中間体は上記アセチレンジオール中のＯＨ基１モルに対し８〜２０モルのエチレンオキサイドを含む。
【００１９】
上記中間体のキャッピング剤として、任意のグリシジルエーテル、即ち下記式
【化４】
2014108417.tif 000005
で示されるグリシジルエーテルを使用することが好適である。該グリシジルエーテルの量は、上記アセチレンジオールエトキシレート中のＯＨ基１モルに対し０．５〜５モル、好ましくは０．８〜２モルである。
【００２０】
上記式中の置換基Ｒ4は、炭素数２〜３０、好ましくは炭素数２〜１５の直鎖状、炭素数３〜３０の分枝状もしくは環状のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０のアラルキル基であり、好ましくは炭素数５〜１５の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、より好ましくはエチルヘキシル基又はラウリル基である。
【００２１】
好適なグリシジルエーテルの例としては、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル（ラウリルグリシジルエーテル）、オクタデシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテルなどが挙げられ、好ましくは、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル及びドデシルグリシジルエーテル（ラウリルグリシジルエーテル）であり、特に、下記構造式で示されるものが好ましい。
【化５】
2014108417.tif 000006
【００２２】
このような（Ａ）グリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレートは、特開２００３−２３８４７２号公報に記載されているものなどが挙げられる。
【００２３】
本発明の水溶性界面活性剤組成物を調製する際に用いられる（Ａ）成分の配合割合は、組成物１００質量％中１〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは１．５〜４０質量％である。紙コート剤に配合した際、１質量％未満であると泡が発生し、塗工時にムラなどの塗工不良が発生するため、十分な塗工性が得られず、また、６０質量％を超えると水溶解性が悪くなり、塗工不良が発生してしまう。また、インキに配合した際、同様に１質量％未満であると泡が発生し、印刷時の滲みの原因になるし、６０質量％を超えると水溶解性が悪くなり、印刷時の滲みの原因になる。
【００２４】
（Ｂ）成分のポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、下記平均組成式（ＩＩ）で表されるものである。
Ｒ5Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ    （ＩＩ）
（式中、Ｒ5は炭素数５〜２０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基であり、ａ，ｂ，ｃ，ｄは０又は０〜２５の正数である。但しａ及びｂのいずれかは０ではなく、かつ０≦ａ＋ｃ≦５０、０≦ｂ＋ｄ≦３０である。）
【００２５】
この場合、Ｒ5は炭素数５〜１５、好ましくは炭素数１０〜１４の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１０〜１４の分枝状アルキル基である。
また、ａ，ｂ，ｃ，ｄは０又は０〜２５の正数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは２〜６０の正数、特に５〜５０の正数であることが好ましい。更に、ａ，ｂのいずれかは０ではなく、かつ０≦ａ＋ｃ≦５０、好ましくは３≦ａ＋ｃ≦４５、０≦ｂ＋ｄ≦３０、好ましくは０≦ｂ＋ｄ≦１０である。
【００２６】
（Ｂ）成分のポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルであればよいが、具体的には、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）8Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）8Ｈ、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ
（但し、ａ＋ｃ＝１５、ｂ＋ｄ＝４）、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ
（但し、ａ＋ｃ＝１５、ｂ＋ｄ＝４）、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6Ｈ、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）9（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7（Ｃ3Ｈ6Ｏ）4.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）11（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7（Ｃ3Ｈ6Ｏ）4.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）9（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5（Ｃ3Ｈ6Ｏ）3.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）11（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5（Ｃ3Ｈ6Ｏ）3.5Ｈ、
Ｃ14Ｈ29Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）14（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2Ｈ、
Ｃ11Ｈ23Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8Ｈ、
Ｃ10Ｈ21Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）11Ｈ、
ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ
（但し、ａ＋ｃ＝１５、ｂ＋ｄ＝１、Ｒ：炭素数１０の分枝アルキル）、
ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ
（但し、ａ＋ｃ＝４、ｂ＋ｄ＝１、Ｒ：炭素数１０の分枝アルキル）、
ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ
（但し、ａ＋ｃ＝４４、ｂ＋ｄ＝１、Ｒ：炭素数１０の分枝アルキル）、
ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ
（但し、ａ＋ｃ＝１９、ｂ＋ｄ＝１、Ｒ：炭素数１４の直鎖アルキル）、
ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ
（但し、ａ＋ｃ＝１９、ｂ＋ｄ＝１、Ｒ：炭素数１４の分枝アルキル）、
ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）11Ｈ
（但し、Ｒ：炭素数１０の直鎖アルキル）
等を挙げることができ、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２７】
なお、これら（Ｂ）成分のＨＬＢは８〜１８、特に９〜１５であることが好ましく、ＨＬＢが８未満では、疎水性が増し、水への溶解度が低下し、十分な水溶性が得られなくなるし、１８を超えた場合は動的表面張力が大きく泡立ちやすいため、印刷時の滲みの原因になる。
【００２８】
なお、前記ＨＬＢ値は、界面活性剤の親油基に付加された親水基が無限に長く親水性が最も大きい仮想的な化合物を２０と、親水基の全く無い親油性の化合物を０と定め、それらに対する相対値として界面活性剤ごとに算出される値であり、一般的にＧｒｉｆｆｉｎの式にて算出することができる。
以下に、ＨＬＢ値の算出に用いたＧｒｉｆｆｉｎの式を示す。
ＨＬＢ値＝２０×Ｍｗ／Ｍ
Ｍ：非イオン性界面活性剤の分子量、Ｍｗ：親水性部分の分子量
【００２９】
本発明の水溶性界面活性剤組成物を調製する際に用いられる（Ｂ）成分の量は、組成物１００質量％中、４０〜９９質量％であり、好ましくは６０〜９８．５質量％である。４０質量％未満だと（Ａ）成分のアセチレングリコール類の十分な可溶化が行われず、凝集物の発生が生じるし、顔料分散性が悪く、９９質量％を超えると配合時の泡立ちが多くなり、顔料分散性が悪く、吐出不良による印字不良又はムラなどの塗工不良が発生する。
また、本発明においては、他の界面活性剤であるアニオン系やカチオン系のものを使用すると、泡立ちやすくなる場合があり、好ましくない。
【００３０】
本発明の水溶性界面活性剤組成物は、更に第三成分である（Ｃ）成分としてイオン交換水、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどの水溶性有機溶剤を併用してもよく、本水溶性界面活性剤組成物の特性を損なわない限り、組成物１００質量％中、０〜３９質量％、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０〜２５質量％の量で用いることができる。なお、配合する場合は、５質量％以上とすることが好ましい。
【００３１】
本発明の水溶性界面活性剤組成物は、例えば、上記各成分をプロペラ式攪拌機などの公知の混合調製方法によって混合することによって得られる。また、常温にて固体の成分については、必要により加温して混合するものである。
【００３２】
ここで、得られた水溶性界面活性剤組成物は、その０．１質量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が好ましくは２０度以下、より好ましくは５〜１５度である。更に１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力がそれぞれ好ましくは５６ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは１８〜５０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２０〜４６ｍＮ／ｍである。また、水溶性高分子化合物に対して消泡性を有することが好ましく、その指標として、起泡性は、振とう直後の泡の高さが好ましくは３７ｍｌ以下、より好ましくは３０ｍｌ以下、５分後の泡の高さが好ましくは１８ｍｌ以下、より好ましくは１５ｍｌ以下である。
【００３３】
ここで、水溶性高分子化合物としては特に制限なく、公知のものの中から適宜選択することができる。例えば、天然の水溶性高分子化合物としては、アラビアガム、トラガンガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子化合物、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子化合物、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子化合物、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子化合物などが挙げられる。また、天然物を原料として化学修飾した水溶性高分子化合物としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子化合物、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子化合物、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子化合物などが挙げられる。また、合成系の水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子化合物、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物等が挙げられる。
【００３４】
なお、接触角は、接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面科学社製）を用いて０．１質量％水溶液の滴下３０秒後の値を測定したものであり、動的表面張力は、バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−１００（ＫＲＵＳＳ社製）を用いて０．１質量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの値を測定したものであり、起泡性は、０．１質量％水溶液を１００ｍｌメスシリンダーに２０ｍｌ採取し、１８０回／分×４０ｍｍの条件で１分間振とうした時の直後及び５分後の泡の高さｍｌを測定したものである。
【００３５】
得られた水溶性界面活性剤組成物の０．１質量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が２０度を超えると、インキに配合した後、ハジキの発生や吸収性が悪くなるためインキの滲みが発生する場合がある。同じく０．１質量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５６ｍＮ／ｍを超えると、刷毛塗りやバーコーター塗工の際にハジキが認められなくても印刷機や塗工機で印刷などを行った際、ハジキや浸透力不足による滲みが発生する場合がある。更に、振とう直後の泡の高さが３７ｍｌを超えるとインキの分散性不良等に起因する滲みが発生する場合がある。
【００３６】
本発明の水溶性界面活性剤組成物を用いてインキを製造したり、紙コート剤の水性濡れ剤として使用する場合、水溶性界面活性剤組成物は、インキ全量又は紙コート剤全量に対して好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％の添加量で使用することが望ましい。
【００３７】
本発明の水溶性界面活性剤組成物をインキに使用する場合は、本発明の水溶性界面活性剤組成物のほか、着色料、水や溶剤などの溶媒、樹脂、その他添加剤を任意に含むことができる。
【００３８】
着色料としては、染料、有機顔料又は無機顔料を好適に用いることができる。例えば、染料としては、カラーインデックスにおいて、酸性染料、直接染料、反応染料、建染染料、硫化染料又は食品用色素に分類されているものの他に油溶染料、塩基性染料に分類される着色剤を用いることもできる。また、顔料として、黒色インキ用としては、ファーネスブラック（カラーブラック）、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、具体的には、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上、コロンビア社製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット社製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等、又は銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。更にカラーインキ用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。
【００３９】
インキを調製する際の着色料の使用量は特に限定されないが、インキ中０．１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは２〜１０質量％である。
【００４０】
溶媒としては、水、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２，０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールなどのグリコール類、炭素数１〜４のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどがあり、これらの１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。
【００４１】
インキを調製する際の溶媒の使用量は特に限定されないが、インキ中、５０〜９９質量％が好ましく、より好ましくは６０〜９５質量％である。
【００４２】
樹脂としては、ポリマーを形成する物質の疎水基が少なくともアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選ばれた１種以上であることが好ましい。そして、親水基が少なくともカルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、もしくはアミド基又はそれらの塩基であることが好ましい。それら分散ポリマーを形成する物質の具体例として２重結合を有するアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基あるいはアリール基を有するモノマーやオリゴマー類を用いることができる。例えば、スチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタクリレート、（α，２，３又は４）−アルキルスチレン、（α，２，３又は４）−アルコキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコール又はポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール及び１，１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ又はＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等アクリル基やメタクリル基を有する化合物を用いることができる。
【００４３】
インキを調製する際の樹脂の使用量は特に限定されないが、インキ中、０〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０〜２０質量％である。なお、配合する場合には１質量％以上とすることが好ましい。
【００４４】
その他添加剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、粘度調整剤などを適宜配合することもできる。これらその他の添加剤は、上記の材料のほかに、インキ組成物１００質量％中の残部として配合させることができる。
上記の本発明の水溶性界面活性剤組成物、着色料、溶剤、樹脂、その他添加剤等を分散・溶解して混合攪拌することにより、優れた特性を有するインキが得られる。
得られたインキとしては、粘度を４ｍＰａ・ｓ以下（０を含まず）に調整することで、印字特性が優れることになる。
【００４５】
また、本発明の水溶性界面活性剤組成物を紙コート剤に使用する場合は、本発明の水溶性界面活性剤組成物のほか、微粒子、親水性バインダー、その他添加剤を含むことができる。
【００４６】
微粒子としては、例えば、有機微粒子、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイト型水酸化アルミニウム微粒子から選ばれる少なくとも１種の微粒子が挙げられる。これらの中でも、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイト型水酸化アルミニウム微粒子が好ましい。
その平均一次粒子径は５０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以下であることがより好ましく、特に１５ｎｍ以下であることが好ましい。とりわけ微粒子の平均一次粒子径が１５ｎｍ以下であると、インキ吸収特性を効果的に向上させることができ、また同時にインキ受容層表面の光沢性をも高めることができる。また、前記微粒子の平均一次粒子径の下限は特に限定はないが、１ｎｍ以上であることが好ましい。
【００４７】
紙コート剤を調製する際の微粒子の使用量は特に限定されないが、紙コート剤中、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００４８】
親水性バインダーとしては、例えばポリビニルアルコール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、シラノール変性ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
インキ吸収性の観点から、上記の水溶性樹脂の中でも、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシ基を有する樹脂、及びゼラチン類から選ばれる少なくとも１種を含有することがより好ましい。
ポリビニルアルコールを使用する場合のケン化度としては、発色濃度の観点から、８２モル％以上が好ましく、８６〜９９モル％がより好ましい。また、重合度としては、十分な膜強度を得る観点から、３００〜４，５００が好ましく、５００〜２，６００がより好ましい。
【００４９】
紙コート剤を調製する際の親水性バインダーの使用量は特に限定されないが、紙コート剤中、１〜５質量％水溶液で４５〜９５質量％が好ましく、５５〜９０質量％がより好ましい。
【００５０】
その他の添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水白化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。これらの添加剤は、紙コート剤１００質量％中に上記材料を除いた残部として添加することが可能である。
【００５１】
上記本発明の水溶性界面活性剤組成物、微粒子、親水性バインダー、その他添加剤を配合させることにより、紙コート剤が得られ、印刷用に塗工する面に本発明のコート剤を浸漬又は塗布、噴霧などに用いられるグラビアコート等の公知の方法で塗工させることで塗工紙が得られる。この際、塗工量として３〜５０ｇ／ｍ2、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ2で調整して塗工させ、塗工スピードとして２０〜２，０００ｍ／分、より好ましくは４０〜２，０００ｍ／分にコントロールすることにより、塗工紙が得られる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、部及び％はそれぞれ質量部、質量％を示す。
【００５３】
［実施例１］
７０℃に加温した下記Ａ−１で示される２−エチルヘキシルグリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレート２部をプロペラ式攪拌機付容器に投入後、攪拌しながら下記Ｂ−１で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル７８部、プロピレングリコール５部、水１５部を徐々に投入混合し、２時間連続攪拌後、室温まで冷却した。冷却後、２００メッシュ濾布にて濾過し、界面活性剤組成物（以下、これをＭ−１という）を得た。
［実施例２〜９、比較例１〜８］
実施例１と同様に、表１で示した配合組成で界面活性剤組成物Ｍ−２〜Ｍ−１７を得た。
【００５４】
【表１】
2014108417.tif 000007
【００５５】
Ａ−１：２−エチルヘキシルグリシジルエーテルでキャップされた２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキサイド付加物（式（Ｉ）において、ｎ＋ｍの平均値約１０、ｐ＋ｑの平均値約２）
Ａ−２：ラウリルグリシジルエーテルでキャップされた２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキサイド付加物（式（Ｉ）において、ｎ＋ｍの平均値約１４、ｐ＋ｑの平均値約２）
Ａ’−１：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数：３．５）
Ａ’−２：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数：１０）
Ｂ−１：ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ
ａ＋ｃ＝１５、ｂ＋ｄ＝１、ａ，ｂ，ｃ，ｄ＞０、ＨＬＢ＝１５、Ｒ：炭素数１０の分枝アルキル
Ｂ−２：ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ
ａ＋ｃ＝４、ｂ＋ｄ＝１、ａ，ｂ，ｃ，ｄ＞０、ＨＬＢ＝９、Ｒ：炭素数１０の分枝アルキル
Ｂ−３：ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ
ａ＋ｃ＝４４、ｂ＋ｄ＝１、ａ，ｂ，ｃ，ｄ＞０、ＨＬＢ＝１８、Ｒ：炭素数１０の分枝アルキル
Ｂ−４：ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ
ａ＋ｃ＝１９、ｂ＋ｄ＝１、ａ，ｂ，ｃ，ｄ＞０、ＨＬＢ＝１５、Ｒ：炭素数１４の直鎖アルキル
Ｂ−５：ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）11Ｈ
ＨＬＢ＝１１、Ｒ：炭素数１０の直鎖アルキル
Ｂ−６：ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ
ａ＋ｃ＝１９、ｂ＋ｄ＝１、ａ，ｂ，ｃ，ｄ＞０、ＨＬＢ＝１５、Ｒ：炭素数１４の分枝アルキル
Ｂ’−１：ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ
ａ＋ｃ＝９３、ｂ＋ｄ＝１、ａ，ｂ，ｃ，ｄ＞０、ＨＬＢ＝１９、Ｒ：炭素数１０の分枝アルキル
Ｂ’−２：ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ
ａ＋ｃ＝２４、ｂ＋ｄ＝１、ａ，ｂ，ｃ，ｄ＞０、ＨＬＢ＝１５、Ｒ：炭素数２１の直鎖アルキル
【００５６】
なお、各物性の測定は下記のようにして行った。結果を表２に示す。
＜水溶解性＞
上記水溶液の外観及び不溶解物の有無の確認を行った。
○：水溶液が透明で、不溶解物が認められない
△：水溶液が白濁しているが、不溶解物は認められない
×：一部不溶解物が認められる
【００５７】
＜動的表面張力＞
ＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−１００を用いて、界面活性剤組成物の０．１％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの動的表面張力を測定した。
【００５８】
＜接触角＞
界面活性剤組成物の０．１％水溶液を、協和界面科学社製接触角計ＣＡ−Ｄ型を用いて、日本テストパネル社製ＳＵＳ−３０４に滴下３０秒後の接触角を測定した。
【００５９】
＜起泡性＞
０．１％水溶液を１００ｍｌメスシリンダーに２０ｍｌ採取し、１８０回／分×４０ｍｍの条件で１分間振とうした時の直後及び５分後の泡の高さ（ｍｌ）を測定した。振とう終了直後気泡性は３７ｍｌ以下で、３０ｍｌ以下が好ましく、５分後の気泡性は１８ｍｌ以下で、１５ｍｌ以下が好ましい。
【００６０】
【表２】
2014108417.tif 000008
【００６１】
［インキ配合］
［実施例１０］
インキとして、ブラック顔料であるカラーブラックＳ１７０（デグッサ社製）５部をイオン交換水７０部にプロペラ式攪拌機で攪拌しながら徐々に添加した後、界面活性剤組成物Ｍ−１を１部、ポリエチレングリコール（分子量２００）を１０部、グリセリンを１５部添加し、１時間攪拌した後、インキ組成物（以下、これをイ−１という）を得た。
更に、上記ブラック顔料の代わりに、それぞれマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）を用いて上記と同様の方法により、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）インキを作製した。
【００６２】
［実施例１１〜１８、比較例９〜１６］
実施例１０と同様にして、表３で示した配合で界面活性剤組成物Ｍ−２〜Ｍ−１７を用いたインキ組成物イ−２〜イ−１７を得た。
【００６３】
なお、各特性の測定は下記のようにして行った。結果を表３に併記する。
［インキの評価］
１）インキ分散性
インキを分散調合直後、１．５ミルのドクターナイフで硝子板に塗布し、凝集物に起因すると考えられる塗工ムラの有無を目視で確認した。
○：塗工ムラ無し
×：塗工ムラ有り
顔料分散性が悪いと、印字濃度、ドット径、印字画像の色濃度等が劣る場合がある。
【００６４】
２）粘度
インキ組成物をＢ型粘度計（２５℃）を用いて測定した。
【００６５】
３）印字濃度
セイコーエプソン製ＭＪ−９３０で黒インキを用いて普通紙に印字したドットに関し、サクラマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５型（サクラ精機社製）でドット濃度を測定した。ドット濃度は０．９９〜１．１０で、１．０１〜１．１０が好ましい。
【００６６】
４）ドット径
セイコーエプソン製ＭＪ−９３０で黒インキを用いて普通紙に印字し、１００倍に拡大し、ドット径を測定した。ドット径は２００〜２５０μｍで、２２０〜２４０μｍが好ましい。
【００６７】
５）印字画像の色濃度
セイコーエプソン製ＭＪ−９３０でブラック（Ｂ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）を普通紙にベタ印刷し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（マクベス社製）で測定した。色濃度は１．３５〜２．００で、１．４０〜２．００が好ましい。
【００６８】
６）インキ吸収性
セイコーエプソン製ＭＪ−９３０でブラック（Ｂ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）を同時に普通紙の同一場所に噴射し、１秒後に紙押さえ板でこすり、インキによる汚れを測定した。
○：白色部分の汚れのないもの
△：微かに汚れるもの
×：汚れがひどいもの
【００６９】
【表３】
2014108417.tif 000009
【００７０】
［紙コート剤配合］
［実施例１９］
紙コート剤として、クラレポバール１１７（重合度１，７００、ケン化度９８〜９９モル％ポリビニルアルコール）の２．５％水溶液１００部に対し、界面活性剤組成物Ｍ−１を１部、気相法シリカ微粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＳＦ７５，日本アエロジル製、平均一次粒子径７ｎｍ）を１０部添加し、プロペラ式攪拌機で３０分攪拌した後、紙コート剤配合物（以下、これをコ−１という）を得た。
【００７１】
［実施例２０〜２７、比較例１７〜２４］
実施例１９と同様にして、表４で示した配合で界面活性剤組成物Ｍ−２〜Ｍ−１７を用いた紙コート剤配合物コ−２〜コ−１７を得た。
【００７２】
なお、各特性の測定は下記のようにして行った。結果を表４に併記する。
［紙コート剤の評価］
１）シリカ分散性
上記方法で分散して得られた紙コート剤配合物を分散調合直後、６ミルのドクターナイフで硝子板に塗布し、凝集物の有無を目視で確認した。
○：凝集物無し
×：凝集物有り
シリカ分散性が悪いと、コートされた紙の印刷時の印字性、発色性、インキ吸収性が劣る場合がある。
【００７３】
２）ハジキ
日商グラビア社製印刷適正試験機（ＧＲＡＶＯ−ＰＲＯＯＦ）にて、紙コート剤を５０ｍ／分の塗工速度で無サイズ紙に８ｇ／ｍ2塗工し、塗工面のハジキなどの状態を目視にて確認した。
○：ハジキ及びピンホールが認められない
△：一部ハジキ及びピンホールが認められる
×：ハジキ及びピンホールが多く認められる
【００７４】
３）起泡性
紙コート剤をコート剤／水＝１／２の比率で希釈し、サンプルとした。このサンプル２０ｍｌを１００ｍｌメスシリンダーに入れ、１８０回往復／分のシェーカーで１分間振とうし、振とう終了直後及び５分後の泡のｍｌ数を測定した。振とう終了直後起泡性は２０ｍｌ以下で、１５ｍｌ以下が好ましく、５分後の起泡性は１５ｍｌ以下で、１０ｍｌ以下が好ましい。
【００７５】
【表４】
2014108417.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成25年11月22日(2013.11.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
ここで、（Ａ）成分のグリシジルエーテルでキャップされたアセチレンジオールエトキシレートとは、アセチレンジオールエトキシレートのＯＨ末端とグリシジルエーテルのエポキシ基部分が結合した状態を意味するものであり、下記平均組成式（Ｉ）で表されるものである。