(57)【要約】【課題】描画面に伸びよく塗膜を形成することができ、しかも、衣類や、ゴム手袋、ウェットスーツ、風船、タイヤ等のゴム製品等の伸縮性を有する描画面上に塗膜を形成しても、その塗膜が描画面の伸縮によっても、ひび割れたり、剥がれたりすることがない水溶性描画材組成物を提供する。【解決手段】水、顔料、ゴムラテックス及び合成樹脂エマルジョンを含む水性描画材組成物であって、ゴムラッテクスを固形分にて３．５〜８．５重量％の範囲で含み、合成樹脂エマルジョンを固形分にて３．５〜８．５重量％の範囲で含むことを特徴とする水性描画材組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、顔料、ゴムラテックス及び合成樹脂エマルジョンを含む水性描画材組成物であって、ゴムラッテクスを固形分にて３．５〜８．５重量％の範囲で含み、合成樹脂エマルジョンを固形分にて３．５〜８．５重量％の範囲で含むことを特徴とする水性描画材組成物。
【請求項２】
ゴムラッテクスが天然ゴムラテックス及びスチレン−ブタジエンゴムラテックスから選ばれる少なくとも1種である請求項１に記載の水性描画材組成物。
【請求項３】
合成樹脂エマルジョンがアクリル樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル樹脂エマルジョン及び酢酸ビニル−アクリル樹脂エマルジョンから選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の水性描画材組成物。
【請求項４】
水溶性樹脂を含む請求項１に記載の水性描画材組成物。
【請求項５】
水溶性樹脂がヒドロキシアルキルセルロースである請求項４に記載の水性描画材組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水性描画材組成物に関し、詳しくは、伸縮性を有する塗膜を与え、従って、衣類や、ゴム手袋、ウェットスーツ、風船、タイヤ等のゴム製品等の伸縮性を有する表面、即ち、描画面が引き伸ばされたり、折り曲げられたりしても、その描画面上に形成された塗膜がひび割れしたり、描画面から剥がれたりしない水性描画材組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性描画材組成物のひとつとして、従来、エマルジョン絵具として知られているものがある（特許文献１参照）。このエマルジョン絵具は、水を分散媒とし、顔料を着色剤としてこれに分散させ、更に、合成樹脂エマルジョンを定着剤として配合してなるものであって、描画面上に塗布し、形成した塗膜から水が蒸発して、塗膜が乾燥すれば、エマルジョン中の樹脂が造膜して、描画面上に水不溶性、従って、水濡れに対して抵抗性を有する塗膜を形成する。
【０００３】
しかし、この塗膜は、伸縮性がなく、例えば、画用紙上に形成した塗膜は、画用紙を折り曲げれば、塗膜はひび割れする。勿論、伸縮性の描画面に形成した塗膜は、例えば、描画面が伸びれば、塗膜はひび割れしたり、描画面から剥がれたりする。
【０００４】
一方、通常の水彩絵具組成物は、画用紙上に厚塗りすれば、塗膜は、乾燥後にひび割れする。そこで、顔料を水に分散させ、更に、スチレン−ブタジエンゴムラッテクスを配合してなる、描画面上に立体的な塗膜の形成を可能とした水性描画材組成物が提案されている（特許文献２参照）。この描画材組成物を用いて、これを描画面に厚く盛り上げて、立体的な塗膜を形成しても、この塗膜にはひび割れは生じない。
【０００５】
しかし、この水性描画材組成物は、描画面上に立体的な塗膜を形成するという上記用途以外の用途、例えば、描画面上に平面的な塗膜を形成するために用いた場合には、塗膜にはひび割れは生じないが、描画材組成物を描画面上に塗布する際の伸びが悪い。例えば、描画面上に平面的な意匠の塗膜を形成するために用いた場合には、描画面上で掠れて、塗り難く、かくして、意図するとおりの意匠を有する塗膜を形成することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−０５７０４２号公報
【特許文献２】特開２００７−１５４０１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本願発明は、水性描画材組成物における上述した問題を解決するためになされたものであって、描画面に塗布する際の伸びにすぐれ、しかも、衣類や、ゴム手袋、ウェットスーツ、風船、タイヤ等のゴム製品等の伸縮性を有する表面、即ち、描画面上に塗膜を形成しても、その塗膜は、描画面が伸縮しても、ひび割れたり、剥がれたりすることがない水溶性描画材組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、水、顔料、ゴムラテックス及び合成樹脂エマルジョンを含む水性描画材組成物であって、ゴムラッテクスを固形分にて３．５〜８．５重量％の範囲で含み、合成樹脂エマルジョンを固形分にて３．５〜８．５重量％の範囲で含むことを特徴とする水性描画材組成物が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
このような本発明による水性描画材組成物によれば、描画面に伸びよく塗膜を形成することができ、しかも、前述したような伸縮性を有する描画面上に塗膜を形成しても、その塗膜は、描画面が伸縮しても、ひび割れたり、剥がれたりすることがない。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明による水性描画材組成物は、水、顔料、ゴムラテックス及び樹脂エマルジョンを含む。
【００１１】
（分散媒）
本発明による水性描画材組成物は、水を分散媒とし、これに顔料を分散させ、更に、ゴムラテックスと樹脂エマルジョンを配合してなる水性組成物である。
【００１２】
（顔料）
本発明による水性描画材組成物において、顔料（即ち、着色剤）としては、カーボンブラック、アニリンブラック、鉄黒、酸化チタン等の無機顔料、アゾ系顔料、ナフトール系顔料、フタロシアニン系顔料、スレン系顔料、キナクリドン系顔料、群青、紺青、アンスラキノン系顔料、ジオキサン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、インドレノン系顔料、アゾメチン系顔料等の有機顔料が用いられる。また、アリザリンレーキ、タンニンレーキ、ファナル系レーキ等のレーキ顔料も好ましく用いられる。
【００１３】
本発明による水性描画材組成物は、このような顔料を通常、６０重量％以下の範囲で含む。水性描画材組成物が顔料を過多に含むときは、描画材組成物の粘度が高すぎて、描画材組成物を描画面に塗布するに際して、描画材組成物の伸びが悪い。しかし、水性描画材組成物が含む顔料が少なすぎるときは、描画材組成物が着色力に欠けることとなって、本来の目的に用いることができない。好ましくは、本発明による水性描画材組成物は、顔料を１０〜４０重量％の範囲で含む。
【００１４】
（体質顔料）
本発明による水性描画材組成物は、必要に応じて、体質顔料を含んでいてもよい。体質顔料の具体例として、例えば、炭酸カルシウム、タルク、沈降性硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、ベントナイト、クレー等を挙げることができる。本発明による水性描画材組成物において、このような体質顔料の割合は、通常、４０重量％以下の範囲であり、好ましくは、５〜４０重量％の範囲である。
【００１５】
（増粘剤）
本発明による水性描画材組成物は、必要に応じて、増粘剤を含んでもよい。増粘剤としては、限定されるものではないが、例えば、ベントナイト、金属石鹸、ウレタンブロックポリマー等が用いられる。しかし、なかでも、適度の増粘効果を有し、しかも、得られる水性描画材組成物の塗膜の耐水性に影響を与えないことから、ベントナイトが特に好ましく用いられる。
【００１６】
本発明において、増粘剤は、水性描画材組成物において、通常、１０重量％以下の範囲で用いられ、好ましくは、０．１〜１０重量％、特に好ましくは、０．５〜５重量％の範囲で用いられる。
【００１７】
（ゴムラテックス）
本発明による水性描画材組成物は、ゴムラッテクスと合成樹脂エマルジョンの組み合わせを含み、これによって、描画材組成物をすぐれた伸びをもって描画面に塗布することができ、しかも、描画面上に形成された塗膜は、その描画面が伸縮しても、また、折り曲げられても、ひび割れたり、描画面から剥がれたりしない。
【００１８】
特に、ゴムラッテクスは、乾燥した後の塗膜に伸縮性、即ち、柔軟性を与えるので、描画面が伸縮しても、また、折り曲げられても、その描画面上に形成された塗膜はひび割れたり、描画面から剥がれたりしない。更に、ゴムラッテクスは、塗膜の描画面への定着性をも与える。
【００１９】
ゴムラッテクスとしては、なかでも、天然ゴムラテックスやスチレン−ブタジエンゴムラテックスが好ましく用いられる。本発明による水性描画材組成物は、このようなゴムラテックスを固形分にて３．５〜８．５重量％の範囲で含み、好ましくは、４．０〜８．０重量％の範囲で含む。
【００２０】
（合成樹脂エマルジョン）
一方、本発明による水性描画材組成物において、合成樹脂エマルジョンは、描画材組成物を描画面に塗布するに際してすぐれた伸びを有せしめる、更に、塗膜に耐水性を与えると共に、塗膜の描画面への定着性を与える。
【００２１】
上記合成樹脂エマルジョンとして、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−ベオバ樹脂エマルジョン、エチレン−塩化ビニル樹脂エマルジョン、アクリル−ベオバ樹脂エマルジョン、塩化ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−塩化ビニリデン樹脂エマルジョン、スチレン樹脂エマルジョン等を挙げることができる。なかでも、本発明においては、アクリル樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル樹脂エマルジョン及び酢酸ビニル−アクリル樹脂エマルジョンから選ばれる少なくとも１種が好ましく用いられる。
【００２２】
本発明において、水性描画材組成物は、このような合成樹脂エマルジョンを、固形分にて、３．５〜８．５重量％の範囲で含み、好ましくは、４．０〜８．０重量％の範囲で含む。
【００２３】
更に、本発明による水性描画材組成物は、このようなゴムラッテクスと合成樹脂エマルジョンを合計で固形分にて７〜１７重量％、好ましくは、８〜１６重量％の範囲で含むことによって、描画材組成物を描画面にすぐれた伸びをもって塗布することができ、従って、描画性にすぐれ、しかも、描画面上に形成された塗膜は、その描画面が伸縮しても、また、折り曲げられても、ひび割れたり、剥がれたりしない。
【００２４】
ゴムラテックスと合成樹脂エマルジョンのうち、合成樹脂エマルジョンを含まず、ゴムラテックスのみを含む水性描画材組成物は、伸縮性を有する塗膜を与えるが、塗膜を形成するとき、即ち、描画材組成物を描画面に塗布する際の伸びに劣る。一方、ゴムラテックスを含まず、合成樹脂エマルジョンのみを含む水性描画材組成物は、描画材組成物を描画面に塗布する際の伸びにはすぐれるが、描画面に形成された塗膜は伸縮性をもたない。
【００２５】
（水溶性樹脂）
本発明による水性描画材組成物は、分散媒に顔料を分散させるための分散剤として水溶性樹脂を含んでいてもよい。従って、従来、水性描画材組成物において分散剤として用いられている水溶性樹脂であれば、特に制約なく、いずれでも用いることができる。そのような水溶性樹脂として、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アラビアガム、デキストリン等を挙げることができる。
【００２６】
しかし、描画面上に形成された塗膜が耐水性を有するようにするためには、水溶性樹脂として、好ましくは、例えば、ヒドロキシアルキルセルロースが用いられる。このヒドロキシアルキルセルロースとしては、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルメチルセルロースから選ばれる少なくとも１種が用いられる。本発明による水性描画材組成物は、このようなヒドロキシアルキルセルロースを２０重量％以下の範囲、好ましくは、０．３〜１０重量％の範囲で含む。
【００２７】
水性描画材組成物におけるヒドロキシアルキルセルロースの量が０．１重量％よりも少ないときは、得られる塗膜の耐水性が十分でない。しかし、水性描画材組成物におけるヒドロキシアルキルセルロースの量が２０重量％よりも多いときは、得られる水性描画材組成物が過度に高い粘度を有し、描画に際して、水性描画材組成物の伸びが悪い。
【００２８】
（湿潤剤）
本発明による水性描画材組成物は、その凍結を防止し、また、乾燥を遅延させるために、必要に応じて、湿潤剤を含んでもよい。この湿潤剤としては、多価アルコールや、尿素やその誘導体が好ましく用いられる。上記多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール等を挙げることができる。また、尿素誘導体としては、例えば、ジメチル尿素、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、チオ尿素等を挙げることができる。本発明による水性描画材組成物は、このような湿潤剤を通常、２０重量％以下の範囲で含み、好ましくは、０．５〜１０重量％の範囲で含む。
【００２９】
水性描画材組成物が湿潤剤を含まないときは、場合によっては、水性描画材組成物が形成した塗膜が乾燥した後、脆いという問題がある。しかし、水性描画材組成物における湿潤剤の含有量が２０重量％を越えるときは、水性描画材組成物が形成した塗膜の乾燥性が悪い。
【００３０】
（界面活性剤）
本発明による水性描画材組成物は、必要に応じて、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤としては、ノニオン及びアニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が５重量％以下、好ましくは、０．１〜３重量％の範囲にて用いられる。
【００３１】
（その他の添加剤）
本発明によれば、水性描画材組成物は、必要に応じて、従来、水性描画材組成物において用いられている種々の添加剤、例えば、防腐剤、防黴剤、分散剤、消泡剤等を含んでいてもよい。
【００３２】
（製造）
本発明による描画材組成物は、上述した各成分が水に均一に溶解され、又は分散されている限りは、その製造方法において、特に限定されるものではないが、例えば、次のような方法で製造される。即ち、水溶性樹脂を水に溶解させ、これに顔料、水、必要に応じて、湿潤剤や界面活性剤を秤量して加え、均一になるまで攪拌した後、例えば、３本ロールを用いて混練し、得られた混練物にゴムラテックスと合成樹脂エマルジョンを加え、消泡剤を加えて、真空脱泡しつつ、攪拌する。
【実施例】
【００３３】
表１及び表２に本発明による実施例１〜１０の水性描画材組成物と比較例１〜１２の水性描画材組成物の成分（重量部）と共に、それら描画材組成物による塗膜のひび割れと描画材組成物を描画面上に塗布する際の伸びの評価の結果を示す。
【００３４】
【表１】
2014088461.tif 000002
【００３５】
【表２】
2014088461.tif 000003
【００３６】
表１及び表２における成分の詳細は下記のとおりである。
【００３７】
顔料
ＲＥＤ  Ｎ３Ｂ−４０：野間化学工業（株）製赤色顔料
体質顔料
ＳＩＰＥＲＮＡＴ  ８２０Ａ：エボニックデグサジャパン（株）製ケイ酸アルミニウム
水溶性樹脂
チローゼＨ４０００−Ｐ２：日本合成化学工業（株）製ヒドロキシエチルセルロース
【００３８】
界面活性剤
プライサーフＡ−２１２Ｅ：第一工業製薬（株）製ノニオン界面活性剤
ノプコ８０３４−Ｌ：サンノプコ（株）製ノニオン界面活性剤
防腐剤
サンアイバックＳＡ：三愛石油（株）製
【００３９】
ゴムラッテクス
レヂテックスＴＲＨ−７０：（株）レヂテックス製天然ゴムラッテクス（固形分６８重量％）
ＵＬＡＣＯＬ：（株）レヂテックス製天然ゴムラッテクス（固形分６１重量％）
ＳＥＬＡＴＥＸ  ３８２１：住友精化（株）製天然ゴムラッテクス（固形分６０重量％）
０６９５：ＪＳＲ（株）製スチレン−ブタジエンゴムラッテクス（固形分５０重量％）
【００４０】
合成樹脂エマルジョン
モビニールＤＭ−５：日本合成化学工業（株）製酢酸ビニル−アクリル樹脂エマルジョン（固形分５３重量％）
モビニールＤＭ７７２：日本合成化学工業（株）製アクリル樹脂エマルジョン（固形分４６重量％）
ＴＯＣＲＹＬ  Ｗ−１６８：東洋インキ製造（株）製アクリル樹脂エマルジョン（固形分５０重量％）
プライマルＡＣ−２６１Ｐ：ロームアンドハース製アクリル樹脂エマルジョン（固形分５０重量％）
ポリゾールＡＰ−１９００昭和電工（株）製スチレン−アクリル樹脂エマルジョン（固形分５０重量％）
【００４１】
塗膜のひび割れと描画材組成物の伸びは下記のようにして評価した。
【００４２】
塗膜のひび割れ
膨らませる前のゴム風船の表面に平型デザイン筆を用いて水性描画材組成物で中実の円を描き、乾燥させて、塗膜を形成した。その後、風船を膨らませて、上記塗膜がひび割れたり、剥がれたりしたかどうかを目視にて調べた。塗膜にひび割れや剥がれがみられないときを○とし、塗膜にひび割れや剥がれがみられたときを×とした。
【００４３】
塗膜の伸び
水性描画材組成物／水重量比が５／１である混合物を調製し、これを平型デザイン筆を用いて画用紙の表面に塗布し、その際の筆の運びや筆跡の残り具合から描画材組成物の伸びを評価した。筆跡が残るとは、描画材組成物を筆で描画面上に塗布したときに、筆で塗布した方向と同じ方向に筆の跡、即ち、細かい線が残って、塗膜の表面に凹凸が生じることをいう。塗布の際に描画材組成物がよく伸びて、筆跡が残らないときを○とし、比較的伸びるが、筆跡も残るときを×とした。
【００４４】
実施例１〜１０
表１に示す成分を表１に示す量で用いて、上述したようにして、水性描画材組成物を製造した。得られた水性描画材組成物の性能、即ち、塗布の際の伸びと塗膜のひび割れを評価した結果を表１に示す。
【００４５】
比較例１〜１２
表１及び表２に示す成分をそれぞれ表１及び表２に示す量で用いて、上述したようにして、水性描画材組成物を製造した。得られた水性描画材組成物の性能、即ち、塗布の際の伸びと塗膜のひび割れを評価した結果を表１及び表２に示す。
【００４６】
表１に示すように、実施例１〜１０による水性描画材組成物を用いて風船上に形成した塗膜は、風船を膨らませた後にも、ひび割れや剥がれがみられず、しかも、画用紙上に塗布する際の伸びにもすぐれるものであった。
【００４７】
しかし、比較例１〜８による水性描画材組成物は、合成樹脂エマルジョンを含まず、ゴムラテックスのみを含むので、風船上に形成した塗膜は、風船を膨らませた後、ひび割れや剥がれがみられなかったものの、画用紙上に塗布する際の伸びには劣るものであった。
【００４８】
比較例９〜１２による水性描画材組成物は、ゴムラテックスを含まず、合成樹脂エマルジョンのみを含むので、画用紙上に塗布する際の伸びはすぐれるものの、風船上に形成した塗膜は、風船を膨らませた後は、ひび割れや剥がれがみられた。