(57)【要約】【課題】  オーバーラップする際にハイストレッチを施しても包装後フィルムに白化が生じにくい新たな非塩素系ストレッチ包装用フィルムを提供する。【解決手段】  エチレン系樹脂（Ａ）成分を主成分として含有する両表面層と、プロピレン系樹脂（Ｂ）成分を主成分として含有する中間層とを有する、少なくとも３層から構成される積層フィルムであって、下記式（１）〜（３）を同時に満足することを特徴とするストレッチ包装用フィルム。  Ｔｃ（Ｙ）−Ｔｃ（Ｘ）≧３０  …（１）  σ（Ｘ）−σ（Ｙ）≦６０  …（２）  σ（Ｙ）≦６０  …（３）（上記式中、Ｔｃ（Ｘ）は表面層の結晶化温度（℃）であり、Ｔｃ（Ｙ）は中間層の結晶化温度（℃）であり、σ（Ｘ）は１５０％伸び率におけるフィルム長手方向の発生応力（ｋｇｆ／ｃｍ３）であり、σ（Ｙ）は１５０％伸び率におけるフィルム幅方向の発生応力（ｋｇｆ／ｃｍ３）である）【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン系樹脂（Ａ）成分を主成分として含有する両表面層と、プロピレン系樹脂（Ｂ）成分を主成分として含有する中間層とを有する、少なくとも３層から構成される積層フィルムであって、下記式（１）〜（３）を同時に満足することを特徴とするストレッチ包装用フィルム。
Ｔｃ（Ｙ）−Ｔｃ（Ｘ）≧３０  …（１）
σ（Ｘ）−σ（Ｙ）≦６０  …（２）
σ（Ｙ）≦６０  …（３）
（上記式中、Ｔｃ（Ｘ）は表面層の結晶化温度（℃）であり、Ｔｃ（Ｙ）は中間層の結晶化温度（℃）であり、σ（Ｘ）は１５０％伸び率におけるフィルム長手方向の発生応力（ｋｇｆ／ｃｍ３）であり、σ（Ｙ）は１５０％伸び率におけるフィルム幅方向の発生応力（ｋｇｆ／ｃｍ３）である）
【請求項２】
動的粘弾性測定法により、振動周波数１０Ｈｚ、ひずみ０．１％において測定した２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ' ）が１００ＭＰａ〜１ＧＰａである請求項１に記載のストレッチ包装用フィルム。
【請求項３】
中間層が、以下の２つの条件を同時に満たす請求項１または２に記載のストレッチ包装用フィルム
・示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて１０℃／分の降温速度で測定したときの結晶化曲線のピークがシングルである
・結晶化ピーク温度（Ｔｃ）が７０℃以上であり、かつ結晶化熱量（ΔＨｃ）が１０Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下である
【請求項４】
エチレン系樹脂（Ａ）成分が、酢酸ビニル単位含有量が５〜２５質量％であり、メルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０、１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）が０．２〜１０ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体である請求項１〜３のいずれかに記載のストレッチ包装用フィルム。
【請求項５】
中間層が下記（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）成分のうち２つ以上を含む請求項１〜４のいずれかに記載のストレッチ包装用フィルム。
（Ｃ）プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体及び、リアクタータイプのポリプロピレン系エラストマー、プロピレン−エチレン共重合体、およびプロピレン−α−オレフィン共重合体の中から選ばれる１種または２種類以上の混合成分
（Ｄ）ビニル芳香族系化合物と共役ジエンとのブロック共重合体またはその水素添加誘導体からなる成分
（Ｅ）石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂、およびそれらの水素添加誘導体の中から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなる成分
【請求項６】
エチレン系樹脂（Ａ）成分が、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリルエステル共重合体、およびアイオノマー樹脂の中から選ばれる１種または２種類以上の混合成分からなる請求項１〜５のいずれかに記載のストレッチ包装用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品包装用に好適に用いられるストレッチ包装用フィルム、特に塩素やポリ塩化ビニル用可塑剤を含まないストレッチ包装用フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、青果物、精肉、惣菜等を軽量トレイに載せてオーバーラップするフィルム、いわゆるプリパッケージ用のストレッチ包装用フィルムとして、主にポリ塩化ビニル系フィルムが使用されてきた。その理由は、ポリ塩化ビニル系フィルムは、包装効率が良く、包装仕上りが綺麗である等の包装適性が好ましいという理由のほか、包装後のフィルムを指で押して変形を加えた際に元に戻る弾性回復性に優れており、また、底折り込み安定性も良好であり、しかも輸送陳列中にフィルム剥がれが発生し難いなど、商品価値が低下しないという販売者、消費者の双方に認められた品質の優位性を持っていたためである。
【０００３】
しかし、近年、ポリ塩化ビニル系フィルムについては、焼却時に発生する塩化水素ガスや、多量に含有する可塑剤の溶出等が問題視されてきている。このため、ポリ塩化ビニル系フィルムに代わる材料が種々検討されており、特にポリオレフィン系樹脂を用いたストレッチ包装用フィルムが各種提案されている。中でも、ストレッチフィルムとして良好な表面特性や、透明性、適度な耐熱性、材料設計の自由度、経済性等の理由から、表裏層にエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分として用い、中間層に各種ポリプロピレン系樹脂を主成分として用いてなる２種３層構成のストレッチ包装用フィルムの検討が活発に行われている。
【０００４】
例えば特許文献１には、結晶化熱量が１０〜６０Ｊ／ｇであるプロピレン系樹脂および石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン樹脂またはこれらの水素添加誘導体を含有する層を少なくとも一層有し、かつ特定の貯蔵弾性率を有する食品包装用ストレッチフィルムが提案されている。
【０００５】
ストレッチ包装用フィルムを自動包装機にセットして包装する場合、所定の幅のフィルムをトレイの大きさに応じて延伸度を変えて包装することがある。このとき、大きいトレイを包装するためにはオーバーラップする際の延伸度を上げて包装する（ハイストレッチ包装）ことになる。
【０００６】
上記特許文献１では、塩素やポリ塩化ビニル用可塑剤を含まない非塩素系ストレッチ包装用フィルムとして、新たなポリオレフィン系ストレッチ包装用フィルムが提案されているが、当該フィルムは自動包装機を使用した場合の各種包装機適性（カット性、包装シワ、底折り込み安定性、ちぎれ性）などは良好であるものの、上述のようなハイストレッチ包装をする際に生じる包装後のフィルムの白化が課題となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−１５４４７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その解決課題は、オーバーラップする際にハイストレッチを施しても包装後フィルムに白化が生じにくい新たな非塩素系ストレッチ包装用フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は、エチレン系樹脂（Ａ）成分を主成分として含有する両表面層と、プロピレン系樹脂（Ｂ）成分を主成分として含有する中間層とを有する、少なくとも３層から構成される積層フィルムであって、下記式（１）〜（３）を同時に満足することを特徴とするストレッチ包装用フィルムに存する。
【００１１】
Ｔｃ（Ｙ）−Ｔｃ（Ｘ）≧３０  …（１）
σ（Ｘ）−σ（Ｙ）≦６０  …（２）
σ（Ｙ）≦６０  …（３）
（上記式中、Ｔｃ（Ｘ）は表面層の結晶化温度（℃）であり、Ｔｃ（Ｙ）は中間層の結晶化温度（℃）であり、σ（Ｘ）は１５０％伸び率におけるフィルム長手方向の発生応力（ｋｇｆ／ｃｍ３）であり、σ（Ｙ）は１５０％伸び率におけるフィルム幅方向の発生応力（ｋｇｆ／ｃｍ３）である）
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、自動包装機を使用した場合の各種包装機適性（カット性、包装シワ、底折り込み安定性、ちぎれ性）などが良好で、かつ、オーバーラップする際にハイストレッチを施しても包装後フィルムに白化が生じにくい非塩素系ストレッチ包装用フィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態の一例としてのストレッチ包装用フィルム（以下、本ストレッチフィルムと略記することがある）について説明するが、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
【００１４】
本発明のストレッチフィルムでは、エチレン系樹脂（Ａ）成分を主成分とする表面層を形成し、両面に積層した構成とすることで、特に低温でのヒートシール性（底シール性）や、自己粘着性、インフレーションした際の成形性などを高めることができる。
【００１５】
ここで、エチレン系樹脂（Ａ）としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、および、エチレンを主成分とする共重合体、例えばエチレンと、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などの炭素数３〜１０のα−オレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステルおよびそのアイオノマー、共役ジエンや非共役ジエンのような不飽和化合物の中から選ばれる一種または二種以上のコモノマーとの共重合体または多元共重合体、あるいは、それらの混合組成物などを挙げることができる。
エチレン系重合体中のエチレン単位の含有量は、通常５０質量％を超えるものである。
【００１６】
これらのエチレン系樹脂（Ａ）の中では、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エステル共重合体およびエチレン−メタクリル酸エステル共重合体の中から選ばれる少なくとも一種のエチレン系重合体が好ましい。
【００１７】
なお、上記のエチレン−アクリル酸エステル共重合体のアクリル酸エステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどが挙げられ、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体のメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。
【００１８】
これらの中でも、酢酸ビニル単位含有量が５〜２５質量％であり、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：１９０℃、荷重：２１．１８Ｎ）が０．２〜１０ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく、特に０．５〜８ｇ／１０分、中でも特に１〜６ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体がさらに好ましい。
【００１９】
酢酸ビニル単位含有量が５質量％以上であれば、得られるフィルムが柔らかく、柔軟性や弾性回復性を維持することができるばかりか、表面粘着性を付与することができる。その一方、２５質量％以下であれば、表面粘着性が強過ぎることがなく巻き出し性や外観を良好に維持することができる。また、メルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上であれば、押出加工性を良好に維持することができる一方、１０ｇ／１０分以下であれば、製膜安定性を維持することができ、厚み斑や力学強度のバラツキ等が生じるのを抑えることができるから好ましい。
【００２０】
中間層は、所定のプロピレン系樹脂（Ｂ）成分を主成分として含有する層である。本発明においては、中間層の結晶化熱量（ΔＨｃ）を所定の範囲（１０Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下）にすることが好ましい。結晶化熱量が１０Ｊ／ｇ未満では、結晶性が低すぎて製膜性が悪くなることに加えて、常温ではフィルムが柔らかすぎたり、強度が不足したりするため実用上問題となることがある。また、結晶化熱量が６０Ｊ／ｇを超えるものでは、フィルム伸展時に大きな力を要し、また不均一な伸びしか示さず、ストレッチフィルムに適さないことがある。
【００２１】
結晶化熱量（ΔＨｃ）を所定の範囲に調整する手法は、特に制限されるものではないが、プロピレン系樹脂（Ｂ）と異なる樹脂を混合する手法が好適に用いられる。その中でも、各種包装機適性（カット性、包装シワ、底折り込み安定性、ちぎれ性、パック後の透明性）を付与させる点において、後述する樹脂（Ｄ）を混合することがより好ましい。
【００２２】
プロピレン系樹脂（Ｂ）としては、例えばプロピレンの単独重合体、あるいは、プロピレンと「共重合可能な他の単量体」とのランダム共重合体やブロック共重合体などを挙げることができる。
【００２３】
このようなプロピレン系樹脂（Ｂ）を中間層の主成分することで、底折り込みやカット性等の各種包装適性を高めることができ、またペレット保管安定性のほか、中間層を構成する樹脂組成物の強度や耐熱性を高めることができる。
【００２４】
この際、共重合可能な他の単量体としては、エチレンや１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、１−オクテン等の炭素数４〜２０のα−オレフィンおよびジビニルベンゼン、１，４−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、エチリデンノルボルネン等のジエン類等が挙げられるが、これらの二種以上が共重合されていてもよい。
【００２５】
ストレッチフィルムに必要な適度な柔軟性を付与するという観点からは、プロピレン樹脂（Ｂ）として、樹脂（Ｃ）、すなわち、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、およびリアクタータイプのポリプロピレン系エラストマーおよび、プロピレン−エチレン共重合体もしくはプロピレン−α−オレフィン共重合体の中から選ばれる１種または２種類の混合成分を用いるのが好ましい。
【００２６】
なお、プロピレン系樹脂（Ｃ）の中から選ばれる１種または２種類の混合成分において、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて１０℃／分の降温速度で測定したときの結晶化熱量（ΔＨｃ）が３０Ｊ／ｇ以上であれば、強度やヒートシール性を保持することができる。
【００２７】
ここで、結晶化熱量（ΔＨｃ）は、用いるプロピレン系樹脂（Ｂ）の分子量、エチレン含有量（共重合比）、ランダム度（エチレン成分の共重合体中の分散性）や立体規則性などに依存する。一般的に、結晶化熱量が大きいほど、当該ピーク温度も上昇する傾向にあり、総じて耐熱性に優れると言える。このような観点から結晶化熱量（ΔＨｃ）は、３０Ｊ／ｇ以上であることが好ましく、４０Ｊ／ｇ以上であることがより好ましく、５０Ｊ／ｇ以上であるのが特に好ましい。上限値としては特に限定されるものではないが、実用上は１５０Ｊ／ｇ以下である。
【００２８】
また、本発明に用いるプロピレン系樹脂（Ｂ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて１０℃／分の降温速度で測定したときの結晶化曲線のピークがシングルでない場合、具体的には、例えばダブルピークの場合について説明する。結晶化曲線のピークがダブルピークの場合には、樹脂中に結晶化速度が異なる領域が存在する、すなわち、それだけ不均一な状態であるため、透明性の低下、原料ペレットのべとつきや保管中におけるブロッキングの原因となることがある。
【００２９】
プロピレン系樹脂（Ｂ）の中から選ばれる１種または２種類の混合成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、特に制限されるものではないが、通常、ＭＦＲ（ＪＩＳＫ７２１０、温度：２３０℃、荷重：２１．１８Ｎ）が、０．２ｇ／１０分以上、好ましくは、０．５〜１８ｇ／１０分であり、１〜１５ｇ／１０分であるのがより好ましい。ＭＦＲが０．２ｇ／１０分以上であれば、押出加工性は安定し、２０ｇ／１０分以下であれば、成形時に安定した製膜が可能となると共に、厚みムラや力学強度の低下やバラツキ等が少なくなり好ましい。
【００３０】
上記プロピレン系樹脂（Ｂ）としては、例えば日本ポリプロ（株）の商品名「ノバテックＰＰ」「ＷＩＮＴＥＣ」、住友化学（株）の商品名「ノーブレン」、プライムポリマー（株）の商品名「プライムポリプロ」「プライムＴＰＯ」、ダウ・ケミカル（株）の商品名「バーシファイ」等を挙げることができる。
【００３１】
樹脂（Ｄ）としては、ビニル芳香族系化合物と共役ジエンとのブロック共重合体またはその水素添加誘導体を挙げる事ができる。このような共重合体は、一般的にゴム弾性を有し柔軟であるため、フィルムに弾性回復性を付与するとともにポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の引張弾性率の低減に有効に作用する。
【００３２】
ここで、ビニル芳香族系化合物としては、スチレンが代表的なものであるが、α−メチルスチレン等のスチレン同族体も用い得る。また、共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等が挙げられ、これらは１種のみを単独で、または２種以上を混合して使用することができる。また、第３成分として、ビニル芳香族系化合物および共役ジエン以外の成分を少量含んでいてもよい。但し、この共役ジエン部分のビニル結合を主とした二重結合が残った場合の熱安定性や耐候性は極めて悪いので、これを改良するため、二重結合の８０％ 以上、好ましくは９５％ 以上に水素を添加したものを用いることが好ましい。
【００３３】
また、このような共重合体のビニル芳香族系化合物と共役ジエンの割合は重量比で３／９７〜４０／６０であることが好ましい。ここで共重合組成中のビニル芳香族系化合物が３重量％未満では、共重合体自体の剛性が低下しすぎ、ペレット化が困難になる等の重合生産性が低下しやすく、一方、４０重量％を超えると、共重合体自体の剛性が高くなり、プロピレン系樹脂（Ｂ）へ添加する目的であるフィルムに弾性回復性を付与したり、引張弾性率の低減等の効果が不十分となりやすい傾向がある。
【００３４】
具体的には、スチレン−ブタジエンブロック共重合体エラストマー（ 旭化成工業（株）商品名「タフプレン」）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加誘導体（旭化成工業（株）商品名「タフテック」、スチレン−イソプレンブロック共重合体の水素添加誘導体（（株）クラレ商品名「セプトン」）、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体エラストマー（（株）クラレ商品名「ハイブラー」）等の市販品を用いる事ができる。
【００３５】
中間層を構成する樹脂組成物において、樹脂（Ｄ）の含有量は１〜５０質量％であるのが好ましい。樹脂（Ｄ）の含有量が１質量％以上であれば、ストレッチフィルムに必要なフィルムの弾性回復性を付与させることができる。中でも樹脂（Ｄ）の含有量は５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましい。また、５０質量％以下であればプロピレン樹脂（Ｂ）との相溶性が向上し透明性を向上する事ができる。よって、弾性回復性の付与および透明性の向上を両立する観点からすると、樹脂（Ｄ）の含有量は４０質量％以下であることがより好ましい。
【００３６】
中間層を構成する樹脂組成物は、（Ｂ）成分のほかに、所定の樹脂（Ｅ）成分を含有してもよい。
【００３７】
樹脂（Ｅ）としては、例えば石油樹脂、テルペン樹脂、クマロンーインデン樹脂、ロジン系樹脂、およびそれらの水素添加誘導体の中から選ばれる１種の樹脂または２種類以上の樹脂（以下、これらを総称して「石油樹脂類」とも称する）を挙げることができる。
【００３８】
このような樹脂（Ｅ）成分は、フィルムの腰やカット性、底折り込み安定性等の包装適性並びに透明性の更なる向上などに有効に作用する。
【００３９】
ここで、石油樹脂としては、シクロペンタジエンまたはその二量体から得られた脂環式石油樹脂やＣ９成分から得られた芳香族石油樹脂、または、脂環式と芳香族石油樹脂の共重合系石油樹脂等を挙げることができる。
【００４０】
テルペン樹脂としては、β−ピネンから得られたテルペン樹脂やテルペン−フェノール樹脂等を挙げることができる。
【００４１】
クマロン−インデン樹脂としては、タールの１６０〜１８０℃留分を精製し、炭素数８のクマロンおよび炭素数９のインデンを主要なモノマーとして重合した熱可塑性合成樹脂等を挙げることができる。
【００４２】
ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトール等で変性したエステル化ロジン樹脂等を挙げることができる。
上記のような石油樹脂は、色調や熱安定性、相溶性といった面から水素添加誘導体を用いることが好ましい。
【００４３】
また、上記の石油樹脂は、主に分子量により種々の軟化温度を有するものが得られるが、軟化温度が１００〜１５０℃、好ましくは１１０〜１４０℃にあるものがより好適である。
【００４４】
具体的には、三井化学（株）の商品名「ハイレッツ」、「ペトロジン」、荒川化学工業（株）の商品名「アルコン」、ヤスハラケミカル（株）の商品名「クリアロン」、出光石油化学（株）の商品名「アイマーブ」、イーストマンケミカル（株）の商品名「エスコレッツ」、「リガライト」等の市販品を用いることができる。
【００４５】
中間層を構成する樹脂組成物において、樹脂（Ｅ）の含有量は１〜４０質量％であるのが好ましい。樹脂（Ｅ）の含有量が１質量％以上であれば、ストレッチフィルムに必要なカット性および底折り込み安定性を付与させることができる。中でも樹脂（Ｅ）の含有量は５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましい。また、４０質量％以下であればガラス転移温度の上昇に伴ってストレッチフィルムに必要な低温適性が損なわれにくく、また、低分子物のブリードによるフィルムのブロッキングも引き起こしにくい。よって、かかる観点から、樹脂（Ｅ）の含有量は３５質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であるのがさらに好ましい。
【００４６】
中間層を構成する樹脂組成物は、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分のほかに、エチレン系樹脂（Ｆ）を含有してもよい。
【００４７】
このエチレン系樹脂（Ｆ）は、表面層を構成するエチレン系樹脂（Ａ）と同じポリエチレン系重合体であっても、異なるエチレン系樹脂であってもよいが、好ましくは同じエチレン系樹脂であるのがよい。エチレン系樹脂（Ｆ）と表面層を構成するエチレン系重合体（Ａ）とが同じエチレン系重合体であれば、中間層と表面層との密着性を高めることができ、フィルム全体での力学特性を高めることができるほか、例えば製膜したフィルムの両端をカットしてトリミングした際に発生するトリミングロスを、中間層の構成原料として添加するようにして調製できるから、材料の無駄を無くし、材料コストの軽減を図ることができる。
【００４８】
最も好適なエチレン系樹脂（Ｆ）として、酢酸ビニル単位含有量が５〜２５質量％で、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：１９０℃、荷重：２１．１８Ｎ）が０．２〜１０ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく、特に０．５〜８ｇ／１０分、中でも特に１〜６ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体がさらに好ましい。  ここで、酢酸ビニル単位含有量が５質量％以上であれば、得られるフィルムが柔らかく、柔軟性や弾性回復性を維持することができるばかりか、エチレン系樹脂（Ｆ）が表面層である場合には、表面粘着性を付与することができる。その一方、２５質量％以下であれば、例えばエチレン系樹脂（Ｆ）が表面層である場合であっても、表面粘着性が強過ぎることがなく巻き出し性や外観を良好に維持することができる。また、メルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上であれば、押出加工性を良好に維持することができる一方、１０ｇ／１０分以下であれば、製膜安定性を維持することができ、厚み斑や力学強度のバラツキ等が生じるのを抑えることができるから好ましい。
【００４９】
中間層を構成する樹脂組成物において、エチレン系樹脂（Ｆ）の含有量は１〜４０質量％であるのが好ましい。エチレン系樹脂（Ｆ）の含有量が１質量％以上であればストレッチフィルムに必要な低温適性を付与することができる。中でもエチレン系樹脂（Ｆ）の含有量は５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましい。また、４０質量％以下であれば底折り込み安定性や耐熱性が充分であり、かかる観点から、エチレン系樹脂（Ｆ）の含有量は３５質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であるのがさらに好ましい。
【００５０】
本発明のストレッチフィルムの表面層および／または中間層には、防曇性、帯電防止性、滑り性、粘着性などの性能を付与するために次のような各種添加剤を適宜配合することができる。
【００５１】
各種添加剤としては例えば、炭素数が１〜１２、好ましくは１〜６の脂肪酸アルコールと、炭素数が１０〜２２、好ましくは１２〜１８の脂肪酸との化合物である脂肪族アルコール系脂肪酸エステル、具体的には、モノグリセリオレート、ポリグリセリンオレート、グリセリントリリシノレート、グリセリンアセチルリシノレート、ポリグリセリンステアレート、グリセリンラウレート、ポリグリセリンラウレート、メチルアセチルリシノレート、エチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、プロピレングリコールオレート、プロピレングリコールラウレート、ペンタエリスリトールオレート、ポリエチレングリコールオレート、ポリプロピレングリコールオレート、ソルビタンオレート、ソルビタンラウレート、ポリエチレングリコールソルビタンオレート、ポリエチレングリコールソルビタンラウレート等、ならびに、ポリアルキルエーテルポリオール、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等、さらに、パラフィン系オイル等を挙げることができ、これらのうち一種または二種以上を併用することができる。
【００５２】
これらの添加剤は、表面層および／または中間層を構成する樹脂成分１００質量部に対して０．１〜１２質量部、好適には１〜８質量部配合させるのが好ましい。
【００５３】
本発明のストレッチフィルムは、表面層は、エチレン系重合体（Ａ）であり、中間層は、所定のプロピレン系樹脂（Ｂ）成分を主成分として含有する樹脂組成物からなる中間層を備えた少なくとも３層から構成される積層フィルムであればよく、本発明の要旨を超えない範囲で、力学特性や層間接着性の改良など、必要に応じて他の層（以下、Ｐ層と略することがある）を適宜導入してもよい。ここで、表面層（以下、Ｓ層と略することがある）は、両表面層以外に、すなわち、中間層に同様の層を有してもかまわない。また、中間層（以下、Ｍ層と略することがある）は、両表面層の間に少なくとも１層有してあればよく、２層以上有してもかまわない。例えば（Ｓ層）／（Ｍ層）／（Ｓ層）からなる３層構成、（Ｓ層）／（Ｐ層）／（Ｍ層）／（Ｓ層）からなる４層構成、（Ｓ層）／（Ｐ層）／（Ｍ層）／（Ｐ層）／（Ｓ層）、（Ｓ層）／（Ｍ層）／（Ｐ層）／（Ｍ層）／（Ｓ層）などからなる５層構成を代表的に挙げることができる。この場合、各層の樹脂組成や厚み比に関しては同一であっても異なっていてもよい。
【００５４】
本発明のストレッチフィルムにおいて、表面層と中間層の厚み割合の好適な範囲は、表裏層１０〜６５％、中間層９０〜３５％である。厚み割合がかかる範囲内であれば、安定した製膜安定性が得られ、ストレッチフィルムに好適な表面粘着性を付与することができる。
【００５５】
さらに、安定した製膜加工性、表面粘着性、ストレッチ包装用フィルムとしての諸物性および経済性を考慮する場合には、表裏層２０〜６０％、中間層８０〜４０％であるのがより好ましい。
【００５６】
本発明のストレッチフィルムの厚さは、通常のストレッチ包装用フィルムとして用いられる範囲、すなわち８μｍ〜３０μｍ程度、代表的には９μｍ〜２０μｍ程度の範囲であればよい。
【００５７】
本発明のストレッチフィルムは、例えば押出機から材料を溶融押出し、インフレーション成形またはＴダイ成形によりフィルム状に成形することにより製造することができる。積層フィルムとする場合は、複数の押出機を用いて多層ダイにより共押出するのが好ましい。実用的には、環状ダイから材料樹脂を溶融押出してインフレーション成形するのが好ましく、その際のブローアップ比（チューブ径／ダイ径）は３以上が好ましく、特に５〜１０の範囲が好適である。その際の冷却方法としては、チューブの外面から冷却する方法、チューブの外、内面の両面から冷却する方法のどちらでもよい。
【００５８】
さらに、得られたフィルムを樹脂の結晶化温度以下に加熱し、ニップロール間の速度差を利用してフィルムの縦方向に１．２〜５倍程度に延伸、またはフィルムの縦横方向に１．２〜５倍程度に二軸延伸してもよい。これにより、カット性の改良や熱収縮性の付与などを行うことができる。
【００５９】
本発明のストレッチフィルムの表面層の結晶化温度Ｔｃ（Ｘ）および中間層の結晶化温度Ｔｃ（Ｙ）はＴｃ（Ｙ）−Ｔｃ（Ｘ）≧３０℃の関係である必要がある。表面層の結晶化温度Ｔｃ（Ｘ）とＴｃ（Ｙ）の差が上記範囲内であれば、成形時において、表面層より中間層の方がすばやく結晶化が開始するため、後述する伸び率１５０％でのＭＤ方向および、ＴＤ方向の発生応力の範囲内に収めることが容易となる。Ｔｃ（Ｘ）およびＴｃ（Ｙ）の関係が上記範囲外であった場合は、後述する伸び率１５０％でのＭＤ方向および、ＴＤ方向の発生応力の範囲内に収めることは困難となり、結果的に大きいトレイを包装するためにストレッチフィルムをハイストレッチ包装した際に、当該ストレッチフィルムに局所的な延伸ムラが多数発生してしまい、包装後のフィルムが白化してしまう。
【００６０】
本発明のストレッチフィルムの伸び率１５０％における、フィルム長手方向（ＭＤ方向）の発生応力σ（Ｘ）、および、それに直交する幅方向（ＴＤ方向）の発生応力σ（Ｙ）は、σ（Ｘ）−σ（Ｙ）≦６０（ｋｇｆ／ｃｍ２）かつ、σ（Ｙ）≦６０（ｋｇｆ／ｃｍ２）の範囲内である必要がある。上述の範囲内であれば、大きいトレイを包装するためにストレッチフィルムをハイストレッチ包装した際に、包装後のフィルムが白化することは起こらない。σ（Ｘ）およびσ（Ｙ）の関係が上記範囲外であれば、ハイストレッチ包装を実施した際、当該ストレッチフィルムに局所的な延伸ムラが多数発生してしまい、包装後のフィルムが白化してしまう。
【００６１】
本発明のストレッチフィルムの貯蔵弾性率は、ＪＩＳＫ−７１９８Ａ法に記載の動的粘弾性測定法により、振動周波数１０Ｈｚ、ひずみ０．１％において測定した２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１００ＭＰａ〜１ＧＰａの範囲にあることが好ましい。フィルムを軟質フィルムとして用いる場合、室温付近における弾性率の値が指標となる。２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１００ＭＰａ以上であれば、室温でフィルム同士が密着して作業性が悪くなる等の不具合が起こりにくい。一方、１ＧＰａ以下であれば、フィルムが硬すぎることがなく適度に伸びるため、軟質フィルム用途において有利である。
本ストレッチフィルムの柔軟性は、ＪＩＳ  Ｚ１７０２に準じて温度２０℃、引張速度２００ｍｍ／分で引張試験を行って測定されるフィルム横方向（ＴＤ）の１００％伸び引張応力が４０ｋｇｆ／ｃｍ2〜１４０ｋｇｆ／ｃｍ2の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは５０ｋｇｆ／ｃｍ2〜１３０ｋｇｆ／ｃｍ2である。
【００６２】
本発明において「ストレッチフィルム」とは、伸び性と自己粘着性を有する包装フィルムを広く包含する意味である。典型的には、青果物、精肉、惣菜等を軽量トレイに載せてオーバーラップするプリパッケージ用の包装用フィルムや、荷物運搬時に荷物を固定するためにオーバーラップする包装用フィルムなどを挙げることができる。
【００６３】
本発明において「主成分」とは、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含する。この際、当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分（２成分以上が主成分である場合には、これらの合計量）が組成物中の５０質量％以上、特に７０質量％以上、中でも特に９０質量％以上（１００質量％を含む）を占めるのが好ましい。
【００６４】
また、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さおよび幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）。例えば厚さに関して言えば、狭義では１００μｍ以上のものをシートと称し、１００μｍ未満のものをフィルムと称すことがある。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
【実施例】
【００６５】
以下に、本発明を実施例でさらに詳しく説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、本明細書中に表示されるフィルムおよびその材料についての種々の測定値および評価は次のようにして行った。ここで、フィルムの押出機からの流れ方向をＭＤ方向、その直角方向をＴＤ方向とする。
【００６６】
（１）結晶化ピーク温度（Ｔｃ）および結晶化熱量（ΔＨｃ）
パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて、ＪＩＳＫ７１２１、ＪＩＳＫ７１２２に準じて、測定サンプルを１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、１分間保持した後、１０℃／分の降温速度で測定し、得られた結晶化曲線に基づき結晶化温度のピークがシングルであるか否かを判定すると共に、結晶化ピーク温度（Ｔｃ）と結晶化熱量（ΔＨｃ）を求めた。
【００６７】
（２）発生応力測定
実施例、比較例で得られたフィルムを、ＭＤ方向、ＴＤ方向に沿った形で１００ｍｍ×１０ｍｍの矩形状（長手方向が各方向に対応）に切断した後、ＪＩＳＺ１７０２に準じて、温度２０℃、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、伸び率１５０％時のＭＤ、ＴＤ方向に発生する引張応力（ｋｇｆ／ｃｍ２）を測定し、結果を表１に示した。
【００６８】
（３）貯蔵弾性率（Ｅ'）
ＪＩＳＫ−７１９８Ａ法に記載の動的粘弾性測定法により、アイティー計測制御（株）製動的粘弾性測定装置「ＤＶＡ−２００」を用い、フィルムの横方向（ＴＤ）について、振動周波数１０Ｈｚ、歪み０．１％にて、昇温速度１℃／分で−５０℃から１５０℃まで測定し、得られたデータから温度２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）を求めた。
【００６９】
（４）柔軟性
ＪＩＳ  Ｚ１７０２に準じて、温度２０℃、引張速度２００ｍｍ／分で引張試験を行い、ＴＤ方向の１００％伸び引張応力（ｋｇｆ／ｃｍ２）を測定し、得られたフィルムの柔軟性について下記の基準で評価した。
◎：引張応力値（ｋｇｆ／ｃｍ２）が５０以上８０未満
○：引張応力値（ｋｇｆ／ｃｍ２）が４０以上５０未満、または８０以上９０未満
△：引張応力値（ｋｇｆ／ｃｍ２）が２０以上４０未満、または９０以上１４０未満
×：引張応力値（ｋｇｆ／ｃｍ２）が２０未満、または１４０以上
【００７０】
（５）包装機適性
実施例・比較例で得られたフィルム（幅３５０ｍｍ）を用い、自動包装機（（株）イシダ製ＩＳＨＩＤＡ・Ｗｍｉｎｉ−ＵＮＩ）により発泡ポリスチレントレー（長さ３３０ｍｍ、幅２３０ｍｍ、高さ３８ｍｍ）を包装し、第２表に示す基準で、パック後の透明性、カット性、包装シワ、底折り込み安定性、ちぎれ性について評価し表１に結果を示した。
【００７１】
実施例１：
両表面層を形成する樹脂組成物については、（Ａ）成分であるエチレン系重合体としてのＥＶＡ（酢酸ビニル含有量：１５質量％、結晶化熱量：８４．８Ｊ／ｇ、結晶化ピーク温度：７２．４℃、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：１９０℃、荷重：２１．１８Ｎ）２．０ｇ／１０分）９７質量部と、防曇剤としてのジグリセリンオレート３質量部とを溶融混練した。他方、中間層を形成する樹脂組成物については、（Ｂ）成分として、プロピレン系樹脂＜１＞（結晶化ピーク：シングル、結晶化熱量：６２．５Ｊ／ｇ、結晶化ピーク温度：１１２．３℃、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：２３０℃、荷重：２１．１８Ｎ）７．０ｇ／１０分）とプロピレン系樹脂＜２＞（結晶化ピーク：シングル、結晶化熱量：８．９Ｊ／ｇ、結晶化ピーク温度：１００．０℃、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：２３０℃、荷重：２１．１８Ｎ）２ｇ／１０分）を、プロピレン樹脂＜１＞／プロピレン樹脂＜２＞＝６４／３６に混練したものと、（Ｃ）成分であるビニル芳香族系化合物と共役ジエンとのブロック共重合体またはその水素添加誘導体（メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：１９０℃、荷重：２１．１８Ｎ）０．５ｇ／１０分）と、（Ｄ）成分として水素添加石油樹脂（軟化温度１２５℃、荒川化学工業（株）製、アルコンＰ１２５）を、質量比で（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）＝６０／２０／２０となるように溶融混練し、これらの溶融混練樹脂を環状三層ダイ１９０℃、ブローアップ比８．５で共押出インフレーション成形して、総厚み１２μｍ（２μｍ／８μｍ／２μｍ）の３層フィルムを得た。
【００７２】
実施例２：
実施例１における総厚み１２μｍの比率を（２．４μｍ／７．２μｍ／２．４μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして３層フィルムを得た。
【００７３】
比較例１：
両表面層を形成する樹脂組成物については、（Ａ）成分であるエチレン系重合体としてのＥＶＡ（酢酸ビニル含有量：１５質量％、結晶化熱量：８１．４Ｊ／ｇ、結晶化ピーク温度：７３．０℃、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：１９０℃、荷重：２１．１８Ｎ）２．３ｇ／１０分）９７質量部と、防曇剤としてのジグリセリンオレート３質量部とを溶融混練した。他方、中間層を形成する樹脂組成物については、（Ｂ）成分として、プロピレン系樹脂（結晶化ピーク：シングル、結晶化熱量：７６．０Ｊ／ｇ、結晶化ピーク温度：１３．２℃、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：２３０℃、荷重：２１．１８Ｎ）３．０ｇ／１０分）と、（Ｃ）成分であるビニル芳香族系化合物と共役ジエンとのブロック共重合体またはその水素添加誘導体（メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：１９０℃、荷重：２１．１８Ｎ）０．５ｇ／１０分）と、（Ｄ）成分として水素添加石油樹脂（軟化温度１２５℃、荒川化学工業（株）製、アルコンＰ１２５）を、質量比で（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）＝６０／２０／２０となるように溶融混練し、これらの溶融混練樹脂を環状三層ダイ１９０℃、ブローアップ比５．０で共押出インフレーション成形して、総厚み１２μｍ（２μｍ／８μｍ／２μｍ）の３層フィルムを得た。
【００７４】
比較例２：
両表面層を形成する樹脂組成物については、（Ａ）成分であるエチレン系重合体としてのＥＶＡ（酢酸ビニル含有量：１５質量％、結晶化熱量：８１．４Ｊ／ｇ、結晶化ピーク温度：７３．０℃、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：１９０℃、荷重：２１．１８Ｎ）２．３ｇ／１０分）９７質量部と、防曇剤としてのジグリセリンオレート３質量部とを溶融混練した。他方、中間層を形成する樹脂組成物については、（Ｂ）成分として、プロピレン系樹脂（結晶化ピーク：シングル、結晶化熱量：６６．７Ｊ／ｇ、結晶化ピーク温度：１０３．３℃、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：２３０℃、荷重：２１．１８Ｎ）７．０ｇ／１０分）と、（Ｃ）成分であるビニル芳香族系化合物と共役ジエンとのブロック共重合体またはその水素添加誘導体（メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：１９０℃、荷重：２１．１８Ｎ）０．５ｇ／１０分）と、（Ｄ）成分として水素添加石油樹脂（軟化温度１２５℃、荒川化学工業（株）製、アルコンＰ１２５）を、質量比で（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）＝６０／２０／２０となるように溶融混練し、これらの溶融混練樹脂を環状三層ダイ１９０℃、ブローアップ比５．０で共押出インフレーション成形して、総厚み１２μｍ（２μｍ／８μｍ／２μｍ）の３層フィルムを得た。
【００７５】
比較例３：
両表面層を形成する樹脂組成物については、（Ａ）成分であるエチレン系重合体としてのＥＶＡ（酢酸ビニル含有量：１５質量％、結晶化熱量：８１．４Ｊ／ｇ、結晶化ピーク温度：７３．０℃、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：１９０℃、荷重：２１．１８Ｎ）２．３ｇ／１０分）９７質量部と、防曇剤としてのジグリセリンオレート３質量部とを溶融混練した。他方、中間層を形成する樹脂組成物については、（Ｂ）成分として、プロピレン系樹脂（結晶化ピーク：シングル、結晶化熱量：６２．５Ｊ／ｇ、結晶化ピーク温度：１１２．３℃、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：２３０℃、荷重：２１．１８Ｎ）７．０ｇ／１０分）と、（Ｃ）成分であるビニル芳香族系化合物と共役ジエンとのブロック共重合体またはその水素添加誘導体（メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、温度：１９０℃、荷重：２１．１８Ｎ）０．５ｇ／１０分）と、（Ｄ）成分として水素添加石油樹脂（軟化温度１２５℃、荒川化学工業（株）製、アルコンＰ１２５）を、質量比で（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）＝６５／１５／２０となるように溶融混練し、これらの溶融混練樹脂を環状三層ダイ１９０℃、ブローアップ比８．５で共押出インフレーション成形して、総厚み１２μｍ（２μｍ／８μｍ／２μｍ）の３層フィルムを得た。
【００７６】
【表１】
2014076543.tif 000002
【００７７】
【表２】
2014076543.tif 000003
【００７８】
表１の結果より、実施例１、２は、（１）Ｔｃ（Ｙ）−Ｔｃ（Ｘ）≧３０℃の範囲内で、σ（Ｘ）−σ（Ｙ）≦６０（ｋｇｆ／ｃｍ２）かつ、σ（Ｙ）≦６０（ｋｇｆ／ｃｍ２）の範囲内であり、（２）示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて１０℃／分の降温速度で測定したときの結晶化曲線のピークがシングルであり、結晶化ピーク温度（Ｔｃ）が７０℃以上、かつ結晶化熱量（ΔＨｃ）が１０Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下である（Ｂ）成分を中間層を使用することにより、自動包装機において大きなトレイを包装した際のパック後の透明性も良好であり、かつ貯蔵弾性率（Ｅ' ）を規定範囲内にすることで、包装機適性、柔軟性、低温適性のいずれにおいても良好な結果を得ることが確認できる。
【００７９】
これに対して、Ｔｃ（Ｙ）−Ｔｃ（Ｘ）≧３０℃の範囲内であるが、σ（Ｘ）−σ（Ｙ）≦６０（ｋｇｆ／ｃｍ２）かつ、σ（Ｙ）≦６０（ｋｇｆ／ｃｍ２）が範囲内ではない比較例１、３は、自動包装機において大きなトレイを包装した際のパック後の透明性は良好であるが、包装適性に一部難が有り実用性能を満たさない結果となっている。Ｔｃ（Ｙ）−Ｔｃ（Ｘ）≧３０℃が範囲外で、σ（Ｘ）−σ（Ｙ）≦６０（ｋｇｆ／ｃｍ２）かつ、σ（Ｙ）≦６０（ｋｇｆ／ｃｍ２）が範囲外である比較例２は、自動包装機において大きなトレイを包装した際のパック後の透明性および、包装適性に難があり、実用性能を満たさない結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明のフィルムは、例えば、食品包装用のストレッチフィルムとして好適に利用することができる。