(57)【要約】【課題】本発明は、ガラス板の裏面に意匠性を有する積層体において、ガラス板と意匠層の密着性に優れ、かつ軽量性、美観性等に優れた積層体を提供する。【解決手段】本発明の積層体は、透明ガラス板の裏面に、ベース層及び意匠層が順に積層された積層体であり、上記ベース層が、結合材として少なくとも熱硬化性樹脂を含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明ガラス板の裏面に、ベース層及び意匠層が順に積層された積層体であり、
上記ベース層が、結合材として少なくとも熱硬化性樹脂を含むことを特徴とする積層体。  
【請求項２】
上記ベース層が、結合材として少なくともアルコキシシリル基を有する熱硬化性樹脂、を含むことを特徴とする請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
上記意匠層が、着色材を含むものであることを特徴とする請求項１または請求項２のいずれかに記載の積層体。
【請求項４】
上記着色材が、着色骨材及び／または着色樹脂粒子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な積層体に関するものである。本発明は、主に建築物や土木構造物等に対して適用できる。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物や土木構造物の壁面等においては、表面化粧材として天然石が多く用いられている。このような材料では、天然石特有の深みのある美観性が表出できる。しかし、天然石については、高価であること、加工し難いこと、高重量であること等の短所が挙げられる。特に、加工し難く、高重量である点は、壁面等に適用する際の施工性、安全性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【０００３】
このような背景の下、天然石調のパネルが種々提案されている。例えば、特開平７−７６９１５（特許文献１）には、透明なアクリル板の裏面に、石調模様層を形成し、さらに光遮蔽層と樹脂板を一体に複合した石調パネルが記載されている。特開２００７−７７７５９（特許文献２）には、透明アクリル板材に人工石等の骨材を含む被覆層を備えた石調パネルが記載されている。このような石調パネルは、透明樹脂板が表面層となるため、天然石特有の深みのある美観性や高級感が得られにくく、また火災等が発生した際に燃焼するおそれがあり防火性上問題となる。
【０００４】
一方、特開平９−７６２５４（特許文献３）には、ガラス板の裏面を粒状物と樹脂で覆い石調模様層を形成する人工石板が記載されている。このような方法は、上記特許文献１、２に比べ天然石特有の深みのある美観性や高級感をえることができる。しかし、特許文献３の方法では、ガラス板と樹脂との密着性が不足する場合があった。また、石調模様が人工的な印象を与えるものとなりやすく、美観性において改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−７６９１５
【特許文献２】特開２００７−７７７５９
【特許文献３】特開平９−７６２５４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたものであり、ガラス板の裏面に意匠層を有する積層体において、ガラス板と意匠層の密着性に優れ、かつ軽量性、美観性等に優れた積層体を提供することを目的とするものである。  
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明者は鋭意検討の結果、透明ガラス板の裏面に、特定のベース層及び意匠層が順に積層された積層体に想到し、本発明を完成させるに到った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
【０００９】
１．透明ガラス板の裏面に、ベース層及び意匠層が順に積層された積層体であり、
上記ベース層が、結合材として少なくともアルコキシシリル基を有する熱硬化性樹脂を含むことを特徴とする積層体。
【００１０】
２．上記ベース層が、結合材として少なくともアルコキシシリル基を有する熱硬化性樹脂、を含むことを特徴とする１．に記載の積層体。
【００１１】
３．上記意匠層が、着色材を含むものであることを特徴とする１．または２．のいずれかに記載の積層体。
【００１２】
４．上記着色材が、着色骨材及び／または着色樹脂粒子であることを特徴とする１．〜３．のいずれかに記載の積層体。
【発明の効果】
【００１３】
上記１．〜４．の積層体では、透明ガラス板の裏面に特定のベース層を介して意匠層が積層される。このような特定のベース層を介することにより、透明ガラス板と意匠層の密着性に優れ、かつ軽量性、美観性等に優れた積層体を得ることができる。
上記２．の積層体によれば、密着性等について一層優れた効果が得られる。
上記３．の積層体によれば、美観性等について一層優れた効果が得られる。
上記４．の積層体によれば、種々の模様を有する意匠層を形成することができ、美観性等について一層優れた効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
本発明の積層体は、透明ガラス板の裏面に、ベース層及び意匠層が順に積層されたものである。
【００１５】
透明ガラス板としては、意匠層の意匠を損なわない程度の透明性を有するものであれば特に限定されない。通常は、透明性の高いガラス板を使用すればよいが、用途に合わせて、半透明のガラス板や模様が施されたガラス板、異なる２種以上のガラス板を貼り合わせたガラス板、あるいは、表面がコーティングされたガラス板等を使用してもよい。
例えば、普通ガラス、フロートガラス、すりガラス、フロストガラス、高透過ガラス、型板ガラス、耐熱ガラス、着色透明ガラス、強化ガラス、熱反射ガラス等を用いることができる。
【００１６】
透明ガラス板の厚みは、１ｍｍ以上３０ｍｍ以下程度（好ましくは２ｍｍ以上１０ｍｍ以下程度、さらに好ましくは３ｍｍ以上８ｍｍ以下程度）であればよい。
透明ガラス層の光透過率は、４０％以上（さらには６０％〜９９％）程度であることが好ましい。光透過率がこのような範囲であることにより、輝度感・色彩を失わずにすぐれた意匠を得ることができる。また、奥行き感、深み感のある、高級感あふれる意匠性パネル（Ａ）を得ることができる。
なお、光透過率とは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５−１９８１  ５．５「光線透過率及び全光線反射率」に規定する測定法Ａに準拠し、積分球式光線透過率測定装置を用いて測定した全光線透過率の値である。なお光透過率は、波長５５０ｎｍで測定した値を用いる。
【００１７】
本発明のベース層は、結合材として少なくとも熱硬化性樹脂を含むものである。熱硬化性樹脂は、硬化により３次元架橋構造を形成する樹脂のことである。熱硬化性樹脂としては、例えば、反応性官能基の反応等により、３次元架橋構造を形成するもの等が挙げられる。
【００１８】
反応性官能基としては、例えば、カルボキシル基、カルボジイミド基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、水酸基、イソシアネート基、カルボニル基、ヒドラジド基、エポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基等が挙げられる。
このような反応性官能基の組み合わせとしては、例えば、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基、アルコキシシリル基どうし等の組み合わせが挙げられる。
【００１９】
本発明における熱硬化性樹脂は、このような反応性官能基の組み合わせの１種または２種以上を有するものである。特に、好適な反応性官能基の組み合わせとしては、カルボキシル基とエポキシ基、水酸基とイソシアネート基、エポキシ基とアミノ基、アルコキシシリル基どうしから選ばれる１種以上が挙げられる。
【００２０】
特に、本発明では、熱硬化性樹脂として、少なくともアルコキシシリル基を有するものが好ましい。好適な態様では、アルコキシシリル基を有し、さらに、上記反応性官能基の組み合わせ（アルコキシシリル基どうしを除く。）の１種以上（好ましくは２種以上）を有するものである。このような熱硬化性樹脂を用いることにより、透明ガラス板との密着性に優れるとともに、意匠層を強固に固定化できるため、優れた意匠を形成しやすい。
【００２１】
本発明における熱硬化性樹脂としては、上記反応性官能基を有するものであれば１成種分または２成分以上からなるものが使用できる。具体的には、１種または２種以上の樹脂からなるもの、１種以上の樹脂と１種以上の硬化剤からなるもの等が使用できる。
例えば、このような樹脂としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、アクリルシリコン樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、アミノ樹脂等が挙げられ、水分散タイプ、水可溶タイプ、弱溶剤タイプ、強溶剤タイプ、ＮＡＤタイプ、粉末タイプ等特に限定されない。
本発明では特に、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、アクリルシリコン樹脂から選ばれる１種以上が好適に用いられる。
【００２２】
本発明では、アクリルシリコン樹脂を含むことが好ましい。また、硬化剤として、上記樹脂と反応可能な官能基を有するシリコン化合物を用いることも、透明ガラス板との密着性に優れる点等で好ましい。特に、熱硬化性樹脂中に固形分換算でＳｉＯ２を０．４〜４０重量％（好ましくは１〜２０重量％）含むことが好ましく、このような範囲の場合、ガラス板との密着性がより一層向上する。また、ＳｉＯ２量が０．４重量％未満の場合、ガラス板との密着性が不十分となるおそれがあり、４０重量％を超える場合は、造膜性、透明性が不十分となるおそれがある。
【００２３】
本発明のベース層は、意匠層の意匠性を活かす程度に透明性を有するものである。ベース層には、上記結合材に加えて、意匠層の意匠性を損なわない限り、必要に応じ、その他の成分を含むことができる。このような成分としては、例えば、可塑剤、防藻剤、抗菌剤、消臭剤、吸着剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、触媒等の各種添加剤、着色顔料、体質顔料、光輝性顔料、蓄光顔料、蛍光顔料、骨材、繊維等の装飾材が挙げられる。本発明では、特に、装飾材を含む場合は、優れた意匠性を付与することができるとともに、意匠層の奥行き感を一層高めることができ、より一層美観性に優れた積層体を得ることができるため好適である。
【００２４】
本発明の意匠層は、任意の意匠を付与できるものであれば特に限定されず使用できる。例えば、予め所望の意匠が付与された樹脂シート、樹脂板、人工石板、天然石板、木材板、壁紙等の意匠性建材、あるいは意匠層形成材料により成形される層等が挙げられる。
本発明の意匠層としては、特に結合材及び着色材を含む意匠層形成材料により形成されるものが好ましい。着色材としては、意匠性を付与できるものであれば、特に限定されないが、着色顔料、着色骨材、及び着色樹脂粒子等が挙げられる。
このような意匠層としては、例えば、以下の態様のものが挙げられる。
（イ）着色材として、着色顔料を含む意匠層形成材料により形成される層
（ロ）着色材として、着色骨材を含む意匠層形成材料により形成される層
（ハ）着色材として、着色樹脂粒子を含む意匠層形成材料により形成される層
【００２５】
本発明の意匠層形成材料おける結合材としては、各種の樹脂成分を使用することができ、例えば、溶剤可溶型樹脂、非水分散型樹脂、無溶剤型樹脂、水分散型樹脂、水溶性樹脂等が挙げられる。樹脂の種類としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等、あるいはこれらの複合物等が挙げられる。このような樹脂成分は、架橋反応を生じる性質を有するものが好ましく、本発明では特に、アクリルシリコン樹脂を含むことが好ましい。この場合、ベース層との密着性をより一層高めることができる。
【００２６】
上記（イ）の着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、カーボンブラック、酸化第二鉄（弁柄）、黄色酸化鉄、酸化鉄、群青、コバルトグリーン等の無機着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機着色顔料、光輝性顔料、干渉性顔料、蛍光顔料、蓄蛍光顔料等が挙げられる。このような着色顔料の１種または２種以上を組み合わせることにより、着色樹脂粒子を所望の色調に調整することができる。また、着色顔料に加え、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、カオリン、陶土、タルク、珪石粉、珪藻土等の体質顔料も使用することもできる。
【００２７】
本発明では特に、着色顔料として光輝性顔料を含むことが好ましい。光輝性顔料としては、例えば、アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆板状酸化鉄、グラファイト、ステンレスフレーク、金属チタンフレーク顔料、板状硫化モリブデン、板状塩化ビスマス、ホログラム顔料、コレステリック液晶ポリマー、金属蒸着高分子フィルムの破砕品等が挙げられる。このような光輝性顔料を含むことにより、透明ガラス板の屈折及び光輝性顔料の反射作用等により、一層高級感を有し、美観性を高めることができる。
【００２８】
着色顔料の含有量は、所望の意匠により適宜設定すればよいが、好ましくは、結合材の固形分１００重量部に対して、０．１〜２００重量部（好ましくは０．５〜１００重量部）であることが好ましい。
【００２９】
上記（ロ）は、着色骨材がそれぞれ模様として視認され、優れた意匠性を有するものである。このような着色骨材としては、何らかの色彩を有する固体粒子であれば特に限定されず、その材質が無機質、有機質のいずれでも使用でき、天然品、人工品のいずれも使用することができる。具体的には、例えば、重質炭酸カルシウム、寒水石、マイカ、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、貝殻、バライト粉、大理石、御影石、蛇紋石、花崗岩、蛍石、長石、珪石、珪砂等の粉砕物、陶磁器粉砕物、セラミック粉砕物、ガラスビーズ、ガラス粉砕物、金属片、金属粉等の無機質粒子、樹脂ビーズ、樹脂粉砕物、ゴム類、プラスチック類、植物繊維、植物片等の有機質粒子が挙げられる。また、これらに着色を施したものも使用することもできる。
【００３０】
また着色骨材として、不透明な着色骨材と、透明及び／または半透明の着色骨材を組み合わせて使用することが好ましい。このような場合、意匠層の奥行き感をより一層高めることができる。なお、本発明において、不透明とは光透過率が３％未満であるもの、透明または半透明とは光透過率が３％以上ものをいい、ここでいう光透過率とは、濁度計による全光透過率の値である。この測定では、着色骨材の試料を内厚５ｍｍの透明ガラス製セル中に充填し、次いで徐々に水を充填した後、セル中の気泡を振動によって取り除いたものを用いる。但し試料としては、粒子径が０．５〜１．０ｍｍのものを選別して用いる。
【００３１】
着色骨材の平均粒子径は、好ましくは、０．０１ｍｍ〜５ｍｍ、より好ましくは０．０２ｍｍ〜２ｍｍである。平均粒子径が異なる着色骨材を種々組み合せることによって、意匠性の幅を広げることもできる。なお着色骨材の平均粒子径は、ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２０００に規定される金属製網ふるいを用いてふるい分けを行い、その重量分布の平均値を算出することによって得られる値である。
【００３２】
樹脂成分の比率は、固形分換算で、着色骨材の合計量１００重量部に対し、好ましくは３重量部以上５０重量部以下、（より好ましくは４重量部以上３０重量部以下、さらに好ましくは６重量部以上２０重量部以下）である。このような比率であれば、着色骨材に由来する優れた意匠性が付与される。
【００３３】
上記（ハ）の着色樹脂粒子とは、結合材及び着色顔料を含む着色樹脂材料が粒子状に散在するように形成されたものである。着色樹脂粒子の大きさは、好ましくは０．１〜２０ｍｍ（より好ましくは０．５〜１０ｍｍ）程度であればよい。本発明では、大きさが異なる着色樹脂粒子を種々組み合わせることによって、意匠性の幅を広げることもできる。
【００３４】
上記着色樹脂材料における結合材としては、上記（イ）と同様の樹脂成分が使用できる。また、上記着色樹脂材料における着色顔料としては、上記（イ）と同様の着色顔料が使用でき、このような着色顔料の１種または２種以上を組み合わせることにより、着色樹脂粒子を所望の色調に調整することができる。着色樹脂材料の着色顔料の濃度は、適宜設定すればよいが、好ましくは４０重量％以下に設定すればよい。また、着色樹脂材料においては、着色顔料に加え、体質顔料を使用することもできる。
【００３５】
着色樹脂粒子は、特に、透光性を有するものを含むことが好適である。透光性を有する着色樹脂粒子は、透明着色樹脂材料により形成されるものである。このような透光性を有する着色樹脂粒子を使用すれば、より一層奥行き感を高めることができる。
【００３６】
透明着色樹脂材料の透明性は、着色顔料の濃度を低く設定することにより付与することができる。透明着色樹脂材料における着色顔料の濃度は、好ましくは５重量％以下（より好ましくは０．００１重量％以上３重量％以下、さらに好ましくは０．０１重量％以上２重量％以下）に設定すればよい。
【００３７】
本発明の意匠層（ハ）は、以下の（ａ）または（ｂ）の方法によって形成できる。
（ａ）着色樹脂材料をカプセル化またはゲル化して得られる液状またはゲル状の着色樹脂粒子が、分散媒中に少なくとも２種以上分散した意匠層形成材料を塗付する。
（ｂ）少なくとも２種以上の着色樹脂材料そのまま意匠層形成材料とし、この意匠層形成材料を粒子状に塗付する。  
【００３８】
上記（ａ）の意匠層形成材料の分散媒としては、特に限定されないが、上記（イ）の樹脂成分の分散型樹脂または水溶性樹脂及び水を主成分とするものが好ましく、必要に応じゲル化剤、その他添加剤等を含むこともできる。また、着色樹脂粒子の意匠性を阻害しない程度に、着色材を含むこともできる。
上記（ａ）では、１回の塗装で効率的に模様面が形成できる。意匠層形成材料の塗装においては、種々の塗装方法を採用することができるが、特に吹き付け塗装が好適である。意匠層形成材料の塗付け量は、好ましくは０．１〜１ｋｇ／ｍ２程度である。
【００３９】
上記（ｂ）では、着色樹脂粒子が形成可能な塗装方法を採用することができ、特に吹付け塗装が好適である。２種以上の意匠層形成材料を使用する場合、これら意匠層形成材料は同時に、または順に塗装すればよい。複数種の意匠層形成材料を同時に塗装する場合には、塗装器具として多頭型吹付け塗装機等を使用することができる。着色樹脂組成物の塗付け量は、好ましくは０．０１〜３ｋｇ／ｍ２（より好ましくは０．０５〜２ｋｇ／ｍ２）程度である。
【００４０】
上記（イ）（ロ）（ハ）の意匠層形成材料は、上記成分に加えて、本発明の効果を著しく損なわない限り、必要に応じ、その他の成分を含むことができる。このような成分としては、例えば、可塑剤、防藻剤、抗菌剤、消臭剤、吸着剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、触媒、着色顔料、体質顔料、光輝性顔料、蓄光顔料、蛍光顔料、骨材、繊維等が挙げられる。
【００４１】
本発明では、少なくとも２層以上の異なる意匠層を有することが好ましい。異なる意匠層を積層することによって、より一層奥行き感を高め、高級感を付与することができる。このような意匠層はとしては、例えば、以下の態様のものが挙げられる。
（ニ）上記（イ）、上記（ロ）が積層された層
（ホ）上記（イ）、上記（ハ）が積層された層
（へ）上記（ロ）、上記（ハ）が積層された層
（ホ）上記（イ）、上記（ロ）、上記（ハ）が積層された層
なお、上記（ニ）〜上記（ホ）において、各層（（イ）、（ロ）、（ハ））を積層する順番は、所望の意匠性により適宜設定すればよい。
【００４２】
本発明の積層体の製造方法は特に限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば、
（第１工程）透明ガラス板の裏面に、ベース層を形成する材料（以下、「ベース層形成材料」ともいう。）を塗付積層する、
（第２工程）ベース層の上に、意匠性建材を積層する、あるいは、意匠層形成材料を塗付積層する、
等を含む方法が挙げられる。
【００４３】
上記第１工程において、ベース層形成材料は、透明ガラス板裏面全体に均一に塗付、あるいは任意の模様を形成するように塗付することができる。特に、ベース層形成材料が着色材を含む場合、任意の模様を形成するように塗付することによって、美観性を一層向上させることができる。
【００４４】
上記第２工程において、意匠性建材を積層する場合は、ベース層形成材料の乾燥硬化前、あるいは乾燥硬化後に積層すればよいが、本発明ではベース層形成材料の乾燥硬化前に行うことが好ましい。この場合、ベース層形成材料が、意匠層との接着材としても作用するため、製造が簡略化できる。
【００４５】
また、上記第２工程において、意匠層形成材料の塗付積層する場合は、意匠層形成材料の塗付はベース層形成材料の乾燥硬化前であっても、乾燥硬化後であってもよい。
さらに、意匠層を２層以上積層する場合は、上記第２工程の後、さらに第２の意匠層形成材料を塗付し積層すればよく、意匠層を３層以上積層する場合にも同様に積層すればよい。なお、意匠層形成材料を積層する場合は、前層の意匠層形成材料の乾燥硬化前であっても、乾燥硬化後であってもよい。
【００４６】
上記第１工程及び第２工程において、ベース層形成材料、意匠層形成材を塗付積層する方法としては、例えば、ローラー、刷毛、コテ、ヘラ、ガン等の塗付器具、押出し成形、フローコーター、ロールコーター等の装置を用いる方法等が挙げられる。
【００４７】
本発明の積層体は、透明ガラス板の裏面にベース層、意匠層、さらに繊維質層を積層させることもできる。本発明の繊維質層は、織布、不織布、メッシュ等からなるものである。このような繊維質層の繊維素材としては、パルプ繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリエチレン繊維、ポリアリレート繊維、ＰＢＯ繊維（ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維）、ナイロン繊維、アクリル繊維、塩化ビニル繊維、セルロース繊維等の有機繊維、ガラス繊維、シリカ繊維、シリカ−アルミナ繊維、カーボン繊維、炭化珪素繊維等の無機繊維等が挙げられる。本発明では、無機繊維を含むものが好ましく、さらに無機繊維のなかでも、ガラス繊維を含むものが好ましい。
【００４８】
繊維質層は、透明ガラス板よりも柔軟性に富み、かつ、通気性を有するものである。そのため、繊維質層は、意匠層形成時、熱硬化性樹脂の凝集力等によるストレスの影響を緩和し、透明ガラス板の歪みを防止することができる。
さらに、繊維質層は、衝撃や火災によるガラスの割れを抑制し、ガラス破片の飛散も防止することができる。特に、ガラス繊維を含む繊維質層は、耐熱性を有するとともに軽量であるため好ましい。また、繊維質層は、裏面を平坦化することができ、積層体の厚み管理がしやすく、また施工しやすい点で有利である。繊維質層の厚みは、０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下程度とすればよい。
【００４９】
繊維質層の積層は、意匠層形成材料の乾燥硬化前、あるいは乾燥硬化後に積層すればよいが、本発明では意匠層形成材料の乾燥硬化前に行うことが好ましい。この場合、意匠層形成材が、繊維質層の接着材としても作用するため、製造が簡略化できる。また、意匠層形成材料の乾燥硬化後に繊維質層を積層する場合は、公知の接着材を使用することができる。
【００５０】
本発明の積層体の厚さは、特に限定されないが、１ｍｍ以上５０ｍｍ以下程度（好ましくは１．５ｍｍ以上３０ｍｍ以下程度、より好ましくは２ｍｍ以上２０ｍｍ以下程度）であることが好ましい。
【００５１】
本発明の積層体は、また、壁、床、天井などの建材等、各種用途に適用できる。
このような積層体は、透明ガラス板が表面側、繊維質層側が裏面側となるように貼り付けることにより、高級感のある意匠を表出することができる。
【実施例】
【００５２】
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００５３】
＜ベース層＞
・ベース層形成材料１
熱硬化性樹脂Ａ〔水性アクリルシリコン樹脂（固形分５０％、アルコキシシリル基、カルボキシル基含有）、ＳｉＯ２含有率０．２％〕をベース層形成材料１とした。
【００５４】
・ベース層形成材料２
熱硬化性樹脂Ｂ〔水性アクリル−シリコン樹脂（固形分５０％、アルコキシシリル基、カルボキシル基含有）ＳｉＯ２含有率１０％〕をベース層形成材料２とした。
【００５５】
・ベース層形成材料３
熱硬化性樹脂Ｃ〔水性アクリルシリコン樹脂（固形分５０％、アルコキシシリル基、カルボキシル基含有）ＳｉＯ２含有率５０％〕をベース層形成材料３とした。
【００５６】
・ベース層形成材料４
熱硬化性樹脂Ｄ〔水性エポキシ樹脂（固形分５０％、エポキシ基含有）：アミン化合物（アミノ基含有）＝７０：３０（重量比）〕をベース層形成材料４とした。
【００５７】
・ベース層形成材料５
熱可塑性樹脂Ａ〔水性アクリル樹脂（固形分５０％、カルボキシル基含有）〕をベース層形成材料５とした。
【００５８】
・ベース層形成材料６
熱硬化性樹脂Ｂ〔水性アクリルシリコン樹脂（固形分５０％、アルコキシシリル基、カルボキシル基含有）ＳｉＯ２含有率１０％〕１００重量部と、着色材Ａ（光輝性鱗片状顔料〔蒸着アルミニウムフレーク顔料、鱗片状、大きさ１５０μm、厚さ１０μm〕を０．５重量、常法により混合・攪拌することによってベース層形成材料６を得た。
【００５９】
・ベース層形成材料７
熱硬化性樹脂Ｂ〔水性アクリルシリコン樹脂（固形分５０％、アルコキシシリル基、カルボキシル基含有）ＳｉＯ２含有率１０％］１００重量部と、着色材Ｂ（カーボンブラック顔料）を１．５重量、常法により混合・攪拌することによってベース層形成材料７を得た。
【００６０】
＜意匠層＞
・意匠層形成材料１
着色骨材Ａ（黒色着色珪砂、平均粒子径１６０μｍ、光透過率１％未満）を１００重量部、アクリル樹脂エマルションを１６重量部（固形分）、を常法により混合・攪拌することにより意匠層形成材料１を得た。
【００６１】
・意匠層形成材料２
着色骨材Ａ（黒色珪砂、平均粒子径１６０μｍ、光透過率１％未満）を１００重量部、アクリルシリコン樹脂エマルションを１６重量部（固形分）、を常法により混合・攪拌することにより意匠層形成材料２を得た。
【００６２】
・意匠層形成材料３
着色骨材Ｂ（灰色珪砂、平均粒子径１６０μｍ、光透過率１％未満）を１００重量部、アクリルシリコン樹脂エマルションを１６重量部（固形分）、を常法により混合・攪拌することにより意匠層形成材料３を得た。
【００６３】
・意匠層形成材料４
着色骨材Ｃ（白色珪砂、平均粒子径１４０μｍ、光透過率１％未満）を１００重量部、アクリルシリコン樹脂エマルションを１６重量部（固形分）、を常法により混合・攪拌することにより意匠層形成材料４を得た。
【００６４】
・意匠層形成材料５
着色骨材Ｃ（白色珪砂、平均粒子径１４０μｍ、光透過率１％未満）を８０重量部、透明着色骨材Ａ（寒水石、平均粒子径０．８ｍｍ、光透過率１６％）を２０重量部、アクリルシリコン樹脂エマルションを１６重量部（固形分）、を常法により混合・攪拌することにより意匠層形成材料５を得た。
【００６５】
・意匠層形成材料６
着色骨材Ａ（黒色珪砂、平均粒子径１６０μｍ、光透過率１％未満）を２８重量部、着色骨材Ｄ（淡黄色珪砂、平均粒子径１００μｍ、光透過率１％未満）を２０重量部、着色骨材Ｅ（茶色珪砂、平均粒子径１７０μｍ、光透過率１％未満）をアクリルシリコン樹脂エマルションを１６重量部（固形分）、を常法により混合・攪拌することにより意匠層形成材料６を得た。
【００６６】
・意匠層形成材料７
黒色樹脂粒子（アクリル樹脂エマルション、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、弁柄、酸化チタン、水を主成分とする着色樹脂材料の粒状化物、着色顔料濃度３重量％、粒子径約２ｍｍ）と、濃灰色樹脂粒子（アクリル樹脂エマルション、黒色酸化鉄、酸化チタン、水を主成分とする着色樹脂材料の粒状化物、着色顔料濃度２重量％、粒子径約１ｍｍ）と、淡灰色粒子（アクリル樹脂エマルション、黒色酸化鉄、酸化チタン、水を主成分とする着色樹脂材料の粒状化物、着色顔料濃度２重量％、粒子径約１ｍｍ）が水性媒体中（アクリル樹脂エマルション、水を主成分とする水性媒体）に分散した水中水型の着色樹脂粒子分散体を得、意匠層形成材料７とした。
【００６７】
・意匠層形成材料８
黒色樹脂粒子（アクリルシリコン樹脂エマルション、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、弁柄、酸化チタン、水を主成分とする着色樹脂材料の粒状化物、着色顔料濃度３重量％、粒子径約２ｍｍ）と、濃灰色樹脂粒子（アクリルシリコン樹脂エマルション、黒色酸化鉄、酸化チタン、水を主成分とする着色樹脂材料の粒状化物、着色顔料濃度２重量％、粒子径約１ｍｍ）と、淡灰色粒子（アクリルシリコン樹脂エマルション、黒色酸化鉄、酸化チタン、水を主成分とする着色樹脂材料の粒状化物、着色顔料濃度２重量％、粒子径約１ｍｍ）が水性媒体中（アクリルシリコン樹脂エマルション、水を主成分とする水性媒体）に分散した水中水型の着色樹脂粒子分散体を得、意匠層形成材料８とした。
【００６８】
（実施例１〜実施例１６、比較例１〜４）
表１に示す、ベース層形成材料と意匠層形成材料を使用し以下の製造方法により積層体を作製し、得られた積層体に対し、次の評価を行った。結果を表１に示す。
＜積層体の製造＞
（第１工程）
透明ガラス板（４００ｍｍ×６００ｍｍ、厚み３ｍｍ）に、ベース層形成材を、所要量０．３ｋｇ／ｍ２でローラーにて塗付した後、温度７０℃、相対湿度６０％で、１時間乾燥させベース層を形成した。なお、ベース層の厚みは０．１５ｍｍであった。
（第２工程）
上記ベース層の上に、意匠層形成材料を塗付した後、温度５０℃、相対湿度６０％で、５時間乾燥させ積層体を得た。なお、意匠層形成材料の塗付方法を以下に示す。
・意匠層形成材料１、２：所要量５．０ｋｇ／ｍ２でスプレーにて塗付した。意匠層の厚みは４．２ｍｍであった。
・意匠層形成材料７、８：所要量０．６ｋｇ／ｍ２でスプレーにて塗付した。意匠層の厚みは０．３ｍｍであった。
【００６９】
＜密着性評価１＞
作製した積層体の密着性を評価した。
◎：密着性良好。
○：意匠層にやや浮きが認められる。
△：ベース層及び意匠層に剥がれが認められる。
【００７０】
＜密着性評価２＞
作製した積層体を、５０℃温水に４８時間浸漬した後、積層体の密着性、及び意匠の変化を観察し評価した。
◎：密着性及び意匠に異常はみられなかった。  
○：意匠層にやや浮き等が見られたが、優れた意匠は維持された。
△：ベース層及び意匠層に浮きが認められ、意匠が維持できなかった。
×：ベース層及び意匠層に剥がれが認められる、意匠が維持できなかった。
【００７１】
＜意匠性評価＞
得られた積層体を、ガラス板側から評価し、意匠性を評価した。
Ａ：意匠層の模様が明瞭に視認でき、奥行き感、深みがあり、より一層高級感ある意匠が表出された。
Ｂ：意匠層の模様が明瞭に視認でき、奥行き感、深み感のある高級感ある意匠が表出された。
Ｃ：意匠層の模様がやや不明瞭であるが、奥行き感、深み感のある意匠が表出された。
Ｄ：意匠層が剥がれ、意匠性は不十分であった。
【００７２】
（実施例１７）
透明ガラス板（４００ｍｍ×６００ｍｍ、厚み３ｍｍ）に、ベース層形成材２を、所要量０．３ｋｇ／ｍ２でローラーにて塗付した後、温度７０℃、相対湿度６０％で、１時間乾燥させベース層（厚み：０．１５ｍｍ）を形成した。次いで、ベース層の上に、意匠層形成材料６を所要量５．０ｋｇ／ｍ２でスプレーにて塗付した後、温度５０℃、相対湿度６０％で、５時間乾燥させ積層体を得た。なお、意匠層の厚みは４．２ｍｍであった。得られた積層体を実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。
【００７３】
（実施例１８）
透明ガラス板（４００ｍｍ×６００ｍｍ、厚み３ｍｍ）に、ベース層形成材２を、所要量０．３ｋｇ／ｍ２でローラーにて塗付した後、温度７０℃、相対湿度６０％で、１時間乾燥させベース層（厚み：０．１５ｍｍ）を形成した。次いで、意匠層形成材料２、３、４を１：１：１の重量比率で、それぞれ風圧を用いて玉状に塗付（意匠層形成材料２、３、４の合計の所要量５．０ｋｇ／ｍ２）した後、温度５０℃、相対湿度６０％で、５時間乾燥させ積層体を得た。なお、意匠層の厚みは４．２ｍｍであった。得られた積層体を実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。
【００７４】
（実施例１９）
実施例１８の意匠層形成材料４に代えて、意匠層形成材料５を使用した以外は、実施例１８と同様にして積層体を得た。得られた積層体を実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。
【００７５】
（実施例２０）
実施例１９のベース層形成材料２に代えて、ベース層形成材料６を使用した以外は、実施例１９と同様にして積層体を得た。得られた積層体を実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。
【００７６】
（実施例２１）
透明ガラス板（４００ｍｍ×６００ｍｍ、厚み３ｍｍ）に、ベース層形成材６を、所要量０．３ｋｇ／ｍ２でローラーにて塗付した後、温度７０℃、相対湿度６０％で、１時間乾燥させベース層（厚み：０．１５ｍｍ）を形成した。次いで、意匠層形成材料８を所要量０．６ｋｇ／ｍ２でスプレーにて塗付した後、温度５０℃、相対湿度６０％で、５時間乾燥させ積層体を得た。なお、意匠層の厚みは０．３ｍｍであった。得られた積層体を実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。
【００７７】
（実施例２２）
実施例２１で得られた積層体の意匠層の上に、さらに、意匠層形成材料２、３、４を１：１：１の重量比率で、それぞれ風圧を用いて玉状に塗付（意匠層形成材料２、３、４の合計の所要量５．０ｋｇ／ｍ２）した後、温度５０℃、相対湿度６０％で、５時間乾燥させ積層体を得た。なお、意匠層の合計の厚みは４．５ｍｍであった。得られた積層体を実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。
【００７８】
（実施例２３）
透明ガラス板（４００ｍｍ×６００ｍｍ、厚み３ｍｍ）に、ベース層形成材７を、所要量０．３ｋｇ／ｍ２で筋状模様ローラーにて塗付した後、温度７０℃、相対湿度６０％で、１時間乾燥させ筋状模様のベース層（厚み：０．１５ｍｍ）を形成した。次いで、意匠層形成材料５を所要量５．０ｋｇ／ｍ２でスプレーにて塗付した後、温度５０℃、相対湿度６０％で、５時間乾燥させ積層体を得た。なお、意匠層の厚みは４．２ｍｍであった。得られた積層体を実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。
【００７９】
【表１】
2014076926.tif 000002
【００８０】
【表２】
2014076926.tif 000003