(57)【要約】【課題】接着界面での硬化遅延を抑制し、接着発現を促進して接着性に優れるプライマー組成物を提供する。【解決手段】本発明の組成物は、塩素化重合体（Ｂ）と、ジイソシアネート化合物（Ｃ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｄ）と、メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と、触媒（Ｆ）と、を含み、前記溶剤（Ａ）と前記塩素化重合体（Ｂ）と前記ジイソシアネート化合物（Ｃ）と前記メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と前記触媒（Ｆ）とを混合した後、前記ポリイソシアネート化合物（Ｄ）を混合して得られるプライマー組成物である。本発明の組成物によれば、プライマーと新規のシーリング材との接着界面で硬化遅延を抑制し、接着発現を促進して接着性を向上させることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶剤（Ａ）と、
塩素化重合体（Ｂ）と、
ジイソシアネート化合物（Ｃ）と、
ポリイソシアネート化合物（Ｄ）と、
メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と、
触媒（Ｆ）と、
を含み、
前記溶剤（Ａ）と前記塩素化重合体（Ｂ）と前記ジイソシアネート化合物（Ｃ）と前記メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と前記触媒（Ｆ）とを混合した後、前記ポリイソシアネート化合物（Ｄ）を混合して得られることを特徴とするプライマー組成物。
【請求項２】
溶剤（Ａ）と、
塩素化重合体（Ｂ）と、
ジイソシアネート化合物（Ｃ）と、
ポリイソシアネート化合物（Ｄ）と、
メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と、
触媒（Ｆ）と、
を含み、
前記ジイソシアネート化合物（Ｃ）が芳香族系ジイソシアネート化合物であることを特徴とするプライマー組成物。
【請求項３】
前記触媒（Ｆ）が錫系触媒である請求項１または２に記載のプライマー組成物。
【請求項４】
２成分形変成シリコーン系シーリング材用に用いられる請求項１から３の何れか１項に記載のプライマー組成物。
【請求項５】
シーリング材とシーリング材との打ち継ぎ用に用いられる請求項１から４の何れか１項に記載のプライマー組成物。
【請求項６】
前記シーリング材が、加水分解性ケイ素含有基を有する有機重合体を含む請求項４または５に記載のプライマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プライマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シーリング材は、建築物等において各種部材間の接合部や隙間を充填し、水密性・気密性等を確保する目的で幅広く使用されている。代表的な建築用のシーリング材として、シリコーン系シーリング材、変成シリコーン系シーリング材、ポリウレタン系シーリング材、ポリサルファイド系シーリング材等の１液型または２液型のものが挙げられる。
【０００３】
建築用のシーリング材は、アクリル電着塗装面、フッ素塗装面等の難接着性の塗装面に対して接着性を示すことが要求される。また、被着体とシーリング材との間の接着性を向上させるためにプライマー組成物が用いられる（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
特許文献１には、厚さが薄い被着体に対しても追従可能であり、被着体に対して優れた接着性を有するプライマー組成物が記載されている。特許文献１に記載のプライマー組成物は、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）末端にジイソシアネートが付加した付加物に、メルカプトシランをチオウレタン反応させた合成物（Ａ）を所定量と、塩素化重合体（Ｂ）と、ジイソシアネート化合物（Ｃ）と、硬化触媒（Ｄ）と、溶剤（Ｅ）とを含有するものである。
【０００５】
また、シーリング材を施工した後に、該シーリング材の劣化等により該施工部を改修等する必要が生じる場合がある。このとき、すでに打設されたシーリング材（先打ちシーリング材）を目地から切り取り除去した後にプライマーを塗布し、新規のシーリング材（後打ちシーリング材）を施工するが、先打ちシーリング材を完全に除去できないことがあり、先打ちシーリング材に後打ちシーリング材を打ち継ぎしなければならない場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−２０１９９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、新規のシーリング材（後打ちシーリング材）を打ち継ぎして施工する場合、先打ちシーリング材が残っているとプライマーと新規のシーリング材との界面で硬化遅延を起こして、目地の動きにより新規のシーリング材が剥離してしまうことがあった。
【０００８】
そこで、プライマーと新規のシーリング材との接着界面で硬化遅延が起きずに接着発現の速いプライマー組成物が切望されている。
【０００９】
本発明は、前記問題に鑑み、接着界面での硬化遅延を抑制し、接着発現を促進して接着性に優れるプライマー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、次に示す（１）〜（６）である。
（１）  溶剤（Ａ）と、
塩素化重合体（Ｂ）と、
ジイソシアネート化合物（Ｃ）と、
ポリイソシアネート化合物（Ｄ）と、
メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と、
触媒（Ｆ）と、
を含み、
前記溶剤（Ａ）と前記塩素化重合体（Ｂ）と前記ジイソシアネート化合物（Ｃ）と前記メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と前記触媒（Ｆ）とを混合した後、前記ポリイソシアネート化合物（Ｄ）を混合して得られることを特徴とするプライマー組成物。
（２）  溶剤（Ａ）と、
塩素化重合体（Ｂ）と、
ジイソシアネート化合物（Ｃ）と、
ポリイソシアネート化合物（Ｄ）と、
メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と、
触媒（Ｆ）と、
を含み、
前記ジイソシアネート化合物（Ｃ）が芳香族系ジイソシアネート化合物であることを特徴とするプライマー組成物。
（３）  前記触媒（Ｆ）が錫系触媒である上記（１）または（２）に記載のプライマー組成物。
（４）  ２成分形変成シリコーン系シーリング材用に用いられる上記（１）から（３）の何れか１つに記載のプライマー組成物。
（５）  シーリング材とシーリング材との打ち継ぎ用に用いられる上記（１）から（４）の何れか１つに記載のプライマー組成物。
（６）  前記シーリング材が、加水分解性ケイ素含有基を有する有機重合体を含む上記（４）または（５）に記載のプライマー組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、接着界面での硬化遅延を抑制し、接着発現を促進することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、剥離試験（ピール試験）の様子を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、この発明について詳細に説明する。なお、下記の発明を実施するための形態（以下、実施形態という。）により本発明が限定されるものではない。また、下記実施形態における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のもの、いわゆる均等の範囲のものが含まれる。さらに、下記実施形態で開示した構成要素は適宜組み合わせることが可能である。
【００１４】
本実施形態に係るプライマー組成物（以下、「本実施形態の組成物」という。）は、溶剤（Ａ）と、塩素化重合体（Ｂ）と、ジイソシアネート化合物（Ｃ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｄ）と、メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と、触媒（Ｆ）とを含み、溶剤（Ａ）と塩素化重合体（Ｂ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と触媒（Ｆ）とを混合した後、ポリイソシアネート化合物（Ｄ）を混合して得られるプライマー組成物である。
【００１５】
＜溶剤（Ａ）＞
本実施形態の組成物に含まれる溶剤（Ａ）は、塩素化重合体（Ｂ）と、ジイソシアネート化合物（Ｃ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｄ）と、メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）および触媒（Ｆ）に対して不活性であれば従来公知の各種の溶剤を用いることができる。溶剤（Ａ）としては、特に制限はなく、有機溶剤、水溶性溶媒等、広く公知のものを使用することができる。溶剤（Ａ）としては、具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の炭化水素系；テトラクロロメタン、メチレンクロリド等のハロゲン化炭化水素系；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系；セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエーテルエステル系；メタノール、エタノール、プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系；ミネラルスピリッツ等のガソリンから灯油留分に至る石油系；その他に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。これらの溶剤は、１種単独でも２種以上を併用して使用してもよい。
【００１６】
中でも、接着速度と作業性とがより良好になるという理由から、メチルエチルケトン、酢酸エチルが好ましい。なお、上記溶剤は、十分に乾燥または脱水してから用いるのが好ましい。
【００１７】
上記溶剤（Ａ）の含有量は、本実施形態の組成物の全質量（合計質量）に対して６０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。溶剤（Ａ）の含有量がこの範囲であれば、良好な塗布性を得ることができる。
【００１８】
本実施形態の組成物中における溶剤（Ａ）の含有量は、組成物の用途、目的等に応じて、適宜、その含有量を変化させることができる。
【００１９】
＜塩素化重合体（Ｂ）＞
本実施形態の組成物に含まれる塩素化重合体（Ｂ）は、塩素化された重合体であれば特に限定されないが、好ましくは、例えば、イソプレン系合成ゴムの塩素化物、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン・プロピレン共重合体、塩素化ポリブタジエン、塩素化ポリスチレン、塩素化ポリブタジエン・スチレン共重合体、クロロスルフォン化ポリエチレン、クロロスルフォン化ポリエチレン・酢酸ビニル共重合体等から好適に選択される。また、塩素化重合体（Ｂ）は、上記例示した塩素化重合体を２種以上併用してもよい。
【００２０】
塩素化重合体（Ｂ）の塩素化率は、５％以上７０％以下が好ましく、１０％以上７０％以下がより好ましく、４０％以上７０％以下が特に好ましい。塩素化率が４０％以上７０％以下であると、接着性と作業性との両面において優れた性質を示す。なお、塩素化率は蛍光Ｘ線分析により測定した値である。
【００２１】
塩素化重合体（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）は特に限定されないが、１万〜１００万程度であるのが好ましく、特に２万〜５０万程度であれば適度な強度と安定性を有し、接着の安定性の観点から好ましい。更に、分子量分布（質量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、同一分子量における粘度が低くなるという点で範囲が狭いほど好ましい。
【００２２】
塩素化重合体（Ｂ）の含有量は、組成物の全質量（合計質量）に対して１質量％以上５０質量％以下であり、好ましくは３質量％以上４０質量％以下である。
【００２３】
塩素化重合体（Ｂ）の含有量が上記範囲内である場合、接着性が向上して、本実施形態の組成物の接着性の安定性が向上する。塩素化重合体（Ｂ）の含有量が１質量％未満であると、接着性の安定性が低下する。一方、塩素化重合体（Ｂ）の含有量が５０質量％超であっても接着性が低下するので好ましくない。
【００２４】
＜ジイソシアネート化合物（Ｃ）＞
本実施形態の組成物に含まれるジイソシアネート化合物（Ｃ）は、分子内にイソシアネート基（ＮＣＯ基）を２個有するものであれば特に限定されない。ジイソシアネート化合物（Ｃ）としては、具体的には、例えば、パラフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、４、４’ージフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）等の芳香族イソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、オクタデシルジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）等の脂環式イソシアネート；キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等のアリール脂肪族イソシアネート；上記各イソシアネートの変性イソシアネート等が挙げられる。これらは、それぞれ１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
これらの中でも、好ましくは芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネートを用いることができ、さらに好ましくは芳香族イソシアネートを好適に用いることができる。芳香族イソシアネートとして、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）が好適に用いられる。脂肪族イソシアネートとして、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が好適に用いられる。これらは、それぞれ１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
従来は、ジイソシアネート化合物（Ｃ）が脂肪族イソシアネートであった場合には、ジイソシアネート化合物（Ｃ）と、後述するメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と、後述するポリイソシアネート化合物（Ｄ）とを同時に混合するとプライマー組成物と新規のシーリング材との接着界面で硬化遅延が起きて、接着発現が遅くシーリング材が硬化しなかった。これに対して、本実施形態の組成物は、ジイソシアネート化合物（Ｃ）と、後述するメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）とを先に混合して、後述するポリイソシアネート化合物（Ｄ）よりも先に反応させることによって、ジイソシアネート化合物（Ｃ）中の未反応のイソシアネート基を低減させることができるため、プライマー組成物とシーリング材との接着界面での硬化遅延を抑制し、接着発現を促進することができる。
【００２７】
また、ジイソシアネート化合物（Ｃ）が芳香族ジイソシアネートを含む場合、または芳香族ジイソシアネートである場合には、後述するポリイソシアネート化合物（Ｄ）よりも反応性が高いために、ジイソシアネート化合物（Ｃ）とポリイソシアネート化合物（Ｄ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）とを同時に混合しても、ジイソシアネート化合物（Ｃ）と後述するメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）とを優先して反応させることができる。よって、ジイソシアネート化合物（Ｃ）中の未反応のイソシアネート基を低減させることができるため、プライマー組成物とシーリング材との接着界面での硬化遅延を抑制し、接着発現を促進することができる。
【００２８】
ジイソシアネート化合物（Ｃ）の含有量は、溶剤（Ａ）１００質量部に対して０．５質量部以上５０質量部以下であるのが好ましい。
【００２９】
ジイソシアネート化合物（Ｃ）の含有量が上記範囲内であると、本実施形態の組成物は接着界面での硬化遅延を抑制することができ硬化性に優れる。
【００３０】
ジイソシアネート化合物（Ｃ）が２種以上のジイソシアネート化合物を含む場合、ジイソシアネート化合物（Ｃ）中の芳香族系ジイソシアネート化合物の含有量は、ジイソシアネート化合物（Ｃ）全量中に１質量％以上１００質量％以下が好ましい。芳香族系ジイソシアネート化合物の含有量が上記範囲内であると、本実施形態の組成物は接着界面での硬化遅延を抑制することができ硬化性に優れる。
【００３１】
＜ポリイソシアネート化合物（Ｄ）＞
本実施形態の組成物に含まれるポリイソシアネート化合物（Ｄ）は、分子内にイソシアネート基を２個以上有するものであれば特に限定されない。分子内にイソシアネート基を２個有するポリイソシアネート化合物（Ｄ）としては、上記のジイソシアネート化合物（Ｃ）と同様のものを用いることができる。上記のジイソシアネート化合物（Ｃ）以外のポリイソシアネート化合物（Ｄ）としては、例えば、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のような芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等のような脂肪族ポリイソシアネート；ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）等のような脂環式ポリイソシアネート；上記のジイソシアネート化合物（Ｃ）及び上記のポリイソシアネート化合物（Ｄ）のカルボジイミド変性ポリイソシアネート；上記のジイソシアネート化合物（Ｃ）及び上記のポリイソシアネート化合物（Ｄ）のイソシアヌレート変性ポリイソシアネート等が挙げられる。このようなポリイソシアネート化合物は、それぞれ１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３２】
また、イソシアネート基を３個以上有するポリイソシアネート化合物（Ｄ）としては、具体的には、例えば、トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物等が挙げられる。これらは、それぞれ１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
この他のポリイソシアネート化合物（Ｄ）としては、上記のポリイソシアネート化合物に、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）等の化合物を反応させて得られるポリイソシアネート−付加体およびポリイソシアネート化合物のアダクト、ビウレット体、イソシアヌレート体等も挙げられる。以下、このようなポリイソシアネート化合物（Ｄ）を「イソシアネート付加体」という。
【００３４】
このようなイソシアネート付加体としては、具体的には、例えば、ＨＤＩをＴＭＰと反応させて得られるＨＤＩ−ＴＭＰ付加体、ＸＤＩをＴＭＰと反応させて得られるＸＤＩ−ＴＭＰ付加体、ＴＤＩをＴＭＰと反応させて得られるＴＤＩ−ＴＭＰ付加体、ＴＭＸＤＩをＴＭＰと反応させて得られるＴＭＸＤＩ−ＴＭＰ付加体、ＨＸＤＩをＴＭＰと反応させて得られるＨＸＤＩ−ＴＭＰ付加体、ＩＰＤＩをＴＭＰと反応させて得られるＩＰＤＩ−ＴＭＰ付加体、ＨＤＩのビウレット体、ＨＤＩのイソシアヌレート体、ＩＰＤＩのイソシアヌレート体、ＴＤＩのイソシアヌレート体等が挙げられる。これらの中でも、ＴＤＩをＴＭＰと反応させて得られるＴＤＩ−ＴＭＰ付加体を好適に挙げることができる。
【００３５】
本実施形態の組成物に含まれるポリイソシアネート化合物（Ｄ）は、上記のイソシアネート付加体であるのが好ましい。ポリイソシアネート化合物（Ｄ）がポリイソシアネート付加体である場合、上述したジイソシアネート化合物（Ｃ）よりも反応性が低いため、ジイソシアネート化合物（Ｃ）と、後述するメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）との反応を、ポリイソシアネート化合物（Ｄ）との反応よりも優先して先に反応させることができる。これにより、ジイソシアネート化合物（Ｃ）中の未反応のイソシアネート基を低減できるため、プライマー組成物とシーリング材との接着界面での硬化遅延を抑制し、接着発現を促進させることができる。
【００３６】
上記のイソシアネート付加体の市販品としては、例えば、芳香族ポリイソシアネートであるＴＤＩ−ＴＭＰ付加体（スミジュールＬ−７５、ＮＣＯ基含有率１３．０質量％、住化バイエルウレタン株式会社製）などを好適に用いることができる。
【００３７】
ポリイソシアネート化合物（Ｄ）の含有量は、ジイソシアネート化合物（Ｃ）１００質量部に対して１００質量部以上１０００質量部以下であり、好ましくは３００質量部以上７００質量部以下である。
【００３８】
ポリイソシアネート化合物（Ｄ）の含有量がこの範囲であると、接着発現が速く十分な接着性が得られる。
【００３９】
＜メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）＞
本実施形態の組成物に含まれるシランカップリング剤（Ｅ）は、分子内にメルカプト基を有するシランカップリング剤であれば特に限定されない。シランカップリング剤（Ｅ）としては、接着発現を促進させるという観点から分子内にメルカプト基を有するものが好ましい。
【００４０】
メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）としては、具体的には、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメルカプト基含有シラン化合物等が挙げられる。これらの中でも、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランが好適に用いられる。これらのシランカップリング剤は、それぞれ１種単独で用いてもよく、２種以上を混合または反応して用いてもよい。
【００４１】
本実施形態の組成物は、メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）以外のその他のシランカップリング剤を含むことができる。その他のシランカップリング剤としては、具体的には、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシ基含有シラン化合物；
【００４２】
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シラン化合物；γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド基含有シラン化合物；
【００４３】
ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド等の（ポリ）スルフィド基含有シラン化合物；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニル基含有シラン化合物；γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等のメタクリロキシ基含有シラン化合物；
【００４４】
β−カルボキシエチルトリエトキシシラン、β−カルボキシエチルフェニルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−β−（カルボキシメチル）アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のカルボキシシラン化合物；γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアネートエチルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートエチルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートエチルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアネートエチルメチルジメトキシシラン等のイソシアネート基含有シラン化合物；Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（メチルジメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（メチルジエトキシシリル）−１−プロパンアミン等のケチミン基含有シラン化合物；γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン含有シラン化合物；メチルシリルエステル等のシリルエステル；オルソケイ酸エステル等のシラン化合物等が挙げられる。これらのシランカップリング剤は、それぞれ１種単独で用いてもよく、２種以上を混合または反応して用いてもよい。
【００４５】
上記のシランカップリング剤の中でもγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメルカプト基含有シラン化合物が、特に接着発現が速く、打ち継ぎ面での接着性を向上させる効果に優れることから好適に挙げられる。
【００４６】
本実施形態の組成物に含まれるシランカップリング剤（Ｅ）は、接着発現が速く優れた接着性を有するという点で、メルカプト基含有シラン化合物が好適に用いられる。
【００４７】
また、上記のシランカップリング剤の珪素に結合している官能基がメトキシ基の場合、エトキシ基よりも反応性が早くなるため、シランカップリング剤の珪素に結合している官能基はエトキシ基よりもメトキシ基であるのが好ましい。
【００４８】
また、上記のシランカップリング剤の珪素に結合している官能基は、ジメトキシ基またはトリメトキシ基であるのがより好ましい。官能基がメトキシ基の場合、変成シリコーン系シーラントとの接着性を向上させることができる。
【００４９】
上記のシランカップリング剤は、市販品を用いてもよく、製造してもよい。製造条件は特に限定されず、公知の方法、条件で行うことができる。
【００５０】
ジイソシアネート化合物（Ｃ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）との量は、イソシアネート基とチオール基（ＳＨ基）との当量比（ＮＣＯ基／ＳＨ基）が０．５以上２．５以下が好ましく、０．５以上２．０以下がより好ましい。
【００５１】
メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）の含有量が上記範囲内であれば、硬化物の物性に悪影響を及ぼすことなく、プライマー組成物と新規のシーリング材との接着界面に対する接着性を向上させることができる。
【００５２】
＜触媒（Ｆ）＞
本実施形態の組成物は、触媒（Ｆ）を含有することにより接着発現が速くなりシーリング材の打ち継ぎ面に対しても十分な接着性が得られる。本実施形態の組成物では、触媒（Ｆ）を塩素化重合体（Ｂ）の硬化剤として用いることができる。本実施形態の組成物に含有される触媒（Ｆ）としては、硬化性樹脂と反応可能なものであれば特に制限されない。
【００５３】
本実施形態の組成物に含まれる触媒（Ｆ）としては、接着促進効果が優れている点で、金属系触媒、錫系触媒、アミン系触媒などが挙げられる。
【００５４】
金属系触媒、錫系触媒、アミン系触媒としては、有機金属化合物、第３級アミン類、第３級アミン類とカルボン酸等の塩類などが挙げられる。具体的には、有機金属化合物としては、例えば、オクタン酸錫、オクチル酸錫、ブタン酸錫、ナフテン酸錫、カプリル酸錫、オレイン酸錫等の２価の有機錫化合物；ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジステアレート、ジブチル錫ジオレエート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジバーサテート、ジフェニル錫ジアセテート、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス（トリエトキシシリケート）、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物等の４価の有機錫化合物；ジブチル錫ビス（アセチルアセトナート）、錫系キレート化合物、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトナート）、チタンテトラキス（アセチルアセトナート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトナート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アセチルアセトンコバルト、アセチルアセトン鉄、アセチルアセトン銅、アセチルアセトンマグネシウム、アセチルアセトンビスマス、アセチルアセトンニッケル、アセチルアセトン亜鉛、アセチルアセトンマンガン等の各種金属のキレート化合物；テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン酸エステル類；その他、オクチル酸鉛やオクチル酸ジルコニウム等のマンガン、鉄、コバルト、銅、亜鉛、ジルコニウム、鉛、ビスマス等の錫以外の各種金属と、オクチル酸、ステアリン酸、ナフテン酸等の各種有機酸との金属有機酸塩などが挙げられる。アミン類としては、例えば、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミンのような第１級アミン；ジブチルアミンのような第２級アミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、キシリレンジアミンのようなポリアミン；トリエチレンジアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセンのような環状アミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンのようなアミノアルコール化合物；２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールのようなアミノフェノール化合物等のアミン化合物およびそのカルボン酸塩；ベンジルトリエチルアンモニウムアセタートのような第４級アンモニウム塩；過剰のポリアミンと多塩基酸とから得られる低分子量アミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生成物等が挙げられる。また、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等の第３級アミン類、或いはこれらのアミン類とカルボン酸等の塩類などが挙げられる。これらの触媒は、それぞれ１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５５】
中でも、微量で大きな触媒能を有するという観点から、錫系触媒、アミン系触媒が好ましく、特に錫系触媒が好ましい。錫系触媒とアミン系触媒とは何れか一方または両方を用いてもよい。錫系触媒としては、２価または４価のどちらか一方を用いてもよいし、両方を併用して用いることもできる。アミン系触媒としては、第３級アミン類を用いるのが好ましい。
【００５６】
本実施形態の組成物に含まれる錫系触媒として、接着発現を促進できるという観点から、ジブチル錫オキサイドやジオクチル錫オキサイド等のジアルキル錫オキサイドと、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、メチルマレエート等のエステル化合物との反応物（例えば、ＤＩＮＰ変性錫系触媒である、商品名「ＭＳＣＡＴ−０１」、「ＭＳＣＡＴ−０２」：日本化学産業株式会社製、商品名「Ｎｏ．９１８」：三共有機合成株式会社製）が好適に挙げられる。
【００５７】
上記触媒（Ｆ）の含有量は、ジイソシアネート化合物（Ｃ）１００質量部に対して１．０以上５．０質量部以下であり、好ましくは１．５質量部以上３．０質量部以下である。
【００５８】
触媒（Ｆ）の含有量が上記範囲内であると、本実施形態の組成物は接着発現が速くなりシーリング材の打ち継ぎ面に対しても十分な接着性が得られる。
【００５９】
本実施形態においては、触媒（Ｆ）を用いることにより、シーリング材との接着反応速度を速めるとともに、接着反応の進行を促進して接着に到る作業時間の短縮を図ることができる。また、触媒（Ｆ）として、錫系触媒を用いることで、接着発現を促進することができ、シーリング材の打ち継ぎ面に対する初期接着性を向上させることができる。
【００６０】
本実施形態に係る組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上述した各成分以外に、必要に応じて、各種の添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、充填剤、可塑剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、接着付与剤、安定剤、分散剤等が挙げられる。これらの中の２種類以上を含有してもよい。添加剤等は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本実施形態の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００６１】
充填剤としては、各種形状の有機または無機の充填剤が挙げられる。具体的には、例えば、ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー；ケイ砂、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；珪藻土；炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム（軽質炭酸カルシウム）、コロイダル炭酸カルシウム、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；カーボンブラックなどの有機または無機充填剤；これらの脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル等により表面処理された処理物、脂肪酸エステルウレタン化合物等により表面処理された処理物などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６２】
可塑剤としては、例えば、ポリプロピレングリコール、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル；アルキルスルホン酸フェニルエステル（例えば、Ｂａｙｅｒ社製のメザモール）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６３】
顔料は、無機顔料および有機顔料の何れでも両方でもよい。例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩の無機顔料、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料などの有機顔料等を用いることができる。
【００６４】
染料は、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、黒色染料、黄色染料、赤色染料、青色染料、褐色染料等が挙げられる。
【００６５】
老化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。
【００６６】
酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等が挙げられる。
【００６７】
帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物が挙げられる。
【００６８】
難燃剤としては、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテル等が挙げられる。
【００６９】
接着付与剤としては、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂、エポキシ樹脂、各種シランカップリング剤等が挙げられる。
【００７０】
安定剤としては、例えば、脂肪酸シリルエステル、脂肪酸アミドトリメチルシリル化合物等が挙げられる。
【００７１】
分散剤は、固体を微細な粒子にして液中に分散させる物質をいい、例えば、ヘキサメタリン酸ナトリウム、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム、界面活性剤等が挙げられる。
【００７２】
上記の各種の添加剤は適宜、組み合わせて用いることができる。
【００７３】
本実施形態に係る組成物を製造する方法は、例えば、上述した溶剤（Ａ）と塩素化重合体（Ｂ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と触媒（Ｆ）とを窒素などの不活性ガス雰囲気下で、混合機等の攪拌装置を用いて十分に混合した後、ポリイソシアネート化合物（Ｄ）を混合する方法が挙げられる。また、ジイソシアネート化合物（Ｃ）が、芳香族系ジイソシアネート化合物を含む場合、または芳香族ジイソシアネートである場合には、上述した溶剤（Ａ）と塩素化重合体（Ｂ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）とポリイソシアネート化合物（Ｄ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と触媒（Ｆ）とを窒素などの不活性ガス雰囲気下で、混合機等の攪拌装置を用いて十分に混合する方法が挙げられる。
【００７４】
上述したように、本実施形態の組成物は、溶剤（Ａ）と、塩素化重合体（Ｂ）と、ジイソシアネート化合物（Ｃ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｄ）と、メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と、触媒（Ｆ）と、を含み、溶剤（Ａ）と塩素化重合体（Ｂ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と触媒（Ｆ）とを混合した後、ポリイソシアネート化合物（Ｄ）を混合して得られるプライマー組成物である。これにより、ジイソシアネート化合物（Ｃ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）とを先に反応させることができるためジイソシアネート化合物（Ｃ）中の未反応のイソシアネート基を低減させることができる。よって、プライマーと新規のシーリング材との接着界面で硬化遅延を抑制し、接着発現が促進できるため接着性を向上させることができる。
【００７５】
また、ジイソシアネート化合物（Ｃ）が、芳香族系ジイソシアネート化合物を含む場合、または芳香族ジイソシアネートである場合には、溶剤（Ａ）と塩素化重合体（Ｂ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）とポリイソシアネート化合物（Ｄ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と触媒（Ｆ）とを混合して、ジイソシアネート化合物（Ｃ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）とを優先して先に反応させることができるため、プライマーと新規のシーリング材との接着界面で硬化遅延を抑制し、接着発現が促進できるため接着性を向上させることができる。
【００７６】
本実施形態の組成物は、以上のような優れた特性を有することから、建築用、土木用、コンクリート用、木材用、金属用、ガラス用、プラスチック用等のプライマー、シーリング材、接着剤等の用途に好適に用いられる。
【００７７】
また、本実施形態の組成物は、難接着性塗装部材用のプライマーとしても好適に使用できる。本実施形態の組成物を好適に使用できる難接着性塗装部材の材料としては、例えば、アクリル電着塗装部材、フッ素焼付け塗装部材、陽極酸化塗装部材などが挙げられる。また、本実施形態の組成物は、難接着性塗装部材以外の部材にも使用することができる。
【００７８】
また、プライマーとして用いる場合には、被着体として、シリコーン系シーリング材、加水分解性ケイ素基を有する有機重合体（変成シリコーン系）シーリング材、ポリウレタン系シーリング材、ポリサルファイド系シーリング材等が挙げられ、特にシリコーン系シーリング材、加水分解性ケイ素基を有する有機重合体シーリング材、ポリウレタン系シーリング材が好適に用いられる。これらの中でも、加水分解性ケイ素含有基を有する有機重合体シーリング材が好適に用いられる。なお、加水分解性ケイ素基を有する有機重合体シーリング材は変成シリコーン系シーリング材、及び２成分形変成シリコーン系シーリング材を含むものである。従って、本実施形態の組成物によれば、シーリング材（後打ちシーリング材）を打ち継ぎして施工する場合でも優れた接着性を有することができる。
【００７９】
本実施形態の組成物をプライマー組成物として用いた場合の被着体としての加水分解性ケイ素含有基を有する有機重合体は、ケイ素原子に結合した１個〜３個のヒドロキシ基と加水分解性基との何れか一方または両方を有し、湿気や架橋剤の存在下、必要に応じて触媒等を使用することにより縮合反応を起こしてシロキサン結合を形成することにより架橋しうるケイ素含有基である。被着体が加水分解性ケイ素含有基を有する有機重合体を含有することにより、本実施形態のプライマー組成物と新規の加水分解性ケイ素基を有する有機重合体シーリング材との接着界面で硬化遅延を抑制でき、接着発現が速く優れた接着性を有することができる。加水分解性ケイ素含有基としては、例えば、アルコキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基等が挙げられる。具体的には、下記式で例示される、アルコキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基等が好適に用いられる。
【００８０】
【化１】
2014105267.tif 000002
【００８１】
特に、中でも取扱いが容易である観点から、加水分解性ケイ素含有基は、アルコキシシリル基であることが好ましい。
【００８２】
また、アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基は、特に限定されないが、原料の入手が容易であるなどの観点から、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基が好適に挙げられる。
【００８３】
アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基以外の基は、特に限定されず、例えば、水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の炭素原子数が２０以下である、アルキル基、アルケニル基もしくはアリールアルキル基などが好適に挙げられる。
【００８４】
加水分解性ケイ素含有基を有する有機重合体が有する加水分解性ケイ素含有基の数は、１分子あたり少なくとも１個である。また、加水分解性ケイ素基の結合位置は、主鎖の末端であるのが好ましく、主鎖の末端のみであるのがより好ましい。また、主鎖の両末端にそれぞれ加水分解性シリル基を有するのが接着性、耐候性の点から好ましい。
【００８５】
本実施形態の組成物を被着体に接着させる方法は特に限定されない。例えば、本実施形態の組成物を被着体に塗布、浸漬して、接着させることができる。本実施形態の組成物の硬化は５℃以上４０℃以下、３０％ＲＨ以上７０％ＲＨ以下の条件下で行うことが好ましい。
【００８６】
以上、本発明のプライマー組成物について詳細に説明したが、本発明は上記の例に限定されず、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、各種の変更および改良を行ってもよい。
【実施例】
【００８７】
以下、本実施形態に係る組成物を実施例により具体的に説明する。ただし、本実施形態に係る組成物はこれらに限定されるものではない。
【００８８】
＜プライマー組成物の調製（実施例１〜８）＞
表１に示す各成分のうち、溶剤（Ａ）と塩素化重合体（Ｂ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と触媒（Ｆ）とを、同表に示す配合量（質量部）で配合しこれらを均一に混合（約５時間）した後、ポリイソシアネート化合物（Ｄ）を、同表に示す配合量（質量部）で配合し、さらに均一に混合（約１時間）して表１に示される実施例１〜８の各プライマー組成物を調製した。各々の実施例における各成分の配合量を表１に示す。
【００８９】
＜プライマー組成物の調製（実施例９〜１２、比較例１〜４）＞
表１に示す各成分を、同表に示す配合量（質量部）で配合しこれらを均一に混合（約１時間）して表１に示される実施例９〜１２、比較例１〜４の各プライマー組成物を調製した。各々の実施例、比較例における各成分の配合量を表１に示す。
【００９０】
＜接着性（ピール試験）＞
図１は、剥離試験の様子を示す斜視図である。メラミン樹脂コートの超耐候性アクリル電着塗装板（アルミニウム板）１１に変成シリコーン系のシーリング材１２（商品名：スーパーＩＩ、横浜ゴム株式会社製）を塗布し、２０℃で１５時間養生して硬化させた後、カッターにてシーリング材１２の表面を削り取った。その後、上記で得られた各プライマー組成物１３を削り取ったシーリング材１２の表面に塗布し、２０℃で２分間放置した後、変成シリコーン系のシーリング材１４（商品名：スーパーＩＩ、横浜ゴム株式会社製）を塗布し、以下に示す硬化・養生条件で硬化させて試験体とした。
（硬化・養生条件）
・接着性：２０℃で１５時間養生、及び２０℃で３０時間養生
【００９１】
得られた各試験体について、以下に示す方法で、各プライマー組成物の９０°剥離試験（ピール試験）を行い、接着界面を目視にて観察して評価した。図１に示すように、シーリング材１４を被着体１３から矢印Ａ方向に被着体１３に対して９０度となるように剥離させて接着性を下記評価基準に基づいて評価した。その結果を表１に示す。
（評価基準）
○：プライマーとシーリング材との接着界面が硬化している
×：プライマーとシーリング材との接着界面が未硬化である
【００９２】
【表１】
2014105267.tif 000003
【００９３】
上記表１に示される各成分は、以下のとおりである。
・溶剤（Ａ）：酢酸エチル、関東化学株式会社製
・塩素化重合体（Ｂ）：商品名「ペルグートＳ１７０」、住化バイエルウレタン株式会社製
・ジイソシアネート化合物（Ｃ１）：芳香族イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、商品名「スミジュール４４Ｓ」、住友バイエルジャパン株式会社製
・ジイソシアネート化合物（Ｃ２）：芳香族イソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、商品名「ＴＤＩ８０」、三井化学株式会社製
・ジイソシアネート化合物（Ｃ３）：脂肪族イソシアネート、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、商品名「タケネート５００」、三井化学ポリウレタン株式会社製
・ジイソシアネート化合物（Ｃ４）：脂肪族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、商品名「デュラネート５０Ｍ」、旭化成ケミカルズ株式会社製
・ポリイソシアネート化合物（Ｄ）：ＴＤＩ−ＴＭＰ付加体、商品名「スミジュールＬ−７５」、ＮＣＯ基含有率１３．０質量％、固形分６５％、住化バイエルウレタン株式会社製
・メルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）：γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、商品名「ＫＢＭ−８０３」、信越化学工業株式会社製
・触媒（Ｆ）：ＤＩＮＰ変性錫系触媒、商品名「ＭＳＣＡＴ−０２」、日本化学産業株式会社製
【００９４】
表１に示す結果から、実施例１〜１２では、１５時間及び３０時間養生後では、何れもプライマーとシーリング材との接着界面が硬化しており、何れも接着発現が速く接着性に優れることが確認された。
【００９５】
これに対して、比較例１〜４では、３０時間養生後では何れもプライマーとシーリング材との接着界面が硬化していたが、１５時間養生後では何れもプライマーとシーリング材との接着界面が未硬化であり、何れも接着発現が遅く接着性に劣ることが確認された。
【００９６】
従って、溶剤（Ａ）と塩素化重合体（Ｂ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と触媒（Ｆ）とを所定時間混合してジイソシアネート化合物（Ｃ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）とを反応させた後、ポリイソシアネート化合物（Ｄ）を配合して混合した組成物は、プライマーと新規のシーリング材との接着界面で硬化遅延が起きずに、接着発現が速く接着性を向上させることができることが確認された（実施例１〜８参照）。
【００９７】
また、ジイソシアネート化合物（Ｃ）が芳香族イソシアネートである場合、溶剤（Ａ）と塩素化重合体（Ｂ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）とポリイソシアネート化合物（Ｄ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と触媒（Ｆ）とを混合して、ジイソシアネート化合物（Ｃ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）とを優先して反応させることで、プライマーと新規のシーリング材との接着界面で硬化遅延が起きずに、接着発現が速く接着性を向上させることができることが確認された（実施例９〜１２参照）。
【００９８】
よって、溶剤（Ａ）と塩素化重合体（Ｂ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）とポリイソシアネート化合物（Ｄ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）と触媒（Ｆ）とを含み、ジイソシアネート化合物（Ｃ）とメルカプト基を有するシランカップリング剤（Ｅ）とを優先して反応させたプライマー組成物は、従来のプライマー組成物と比べてプライマー組成物と新規のシーリング材との接着界面での硬化遅延を抑制し、接着発現を促進させることができ、接着性に優れることから、シーリング材を打ち継ぐ際に用いるプライマー組成物として好適に用いることができることが判明した。
【符号の説明】
【００９９】
１１  被着体
１２  シーリング材
１３  プライマー組成物
１４  シーリング材
【図１】
2014105267.tif 000004