(57)【要約】【課題】ゴム部品、半導体封止材、接着剤、塗料、金属表面処理剤などの分野で使用することができる新規な構造を有する有機珪素化合物を課題とする。【解決手段】無機充填材と反応する基とメルカプト基を含有する有機珪素化合物であって、メルカプト基の数が珪素原子１原子あたり少なくとも１を超える数であり、かつ無機充填剤との反応により生成する物質の常圧での沸点が１００℃以上となる無機充填剤と反応する基を含有することを特徴とする有機珪素化合物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機充填材と反応する基とメルカプト基を含有する有機珪素化合物であって、メルカプト基の数が珪素原子１原子あたり少なくとも１を超える数であり、かつ無機充填剤との反応により生成する物質の常圧での沸点が１００℃以上となる無機充填剤と反応する基を含有することを特徴とする有機珪素化合物。
【請求項２】
有機珪素化合物が一般式［１］で表される有機珪素化合物、又は一般式［１］で表される有機珪素化合物を縮合成分として含む縮合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機珪素化合物。
【化１】
2014108923.tif 000017
（式［１］中、Ｒ１からＲ５はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１８の一価の炭化水素基（一価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよい。）又は水素を表し、Ｒ６は置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１２の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であり、Ｘは置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１８の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であり、ｍ、ｏ、ｒは０〜１８、ｎは１〜４、ｐは０〜４、ｑは１又は２であり、ｍとｏとｒは同時に０ではなく、ｍが０の時はＲ３が結合している炭素、又はＲ４が結合している炭素とＺが直接結合する事を示し、ｏが０の時はＳＨが直接Ｘ、又はＲ１が結合している炭素に結合することを示し、ｒが０の時はＲ３が結合している炭素とＳＨが直接結合する事を示し、ｐが０の時ｑは必ず２であり、Ｚは一般式［２］、又は一般式［３］で表される無機充填材と反応する基である。）
【化２】
2014108923.tif 000018
（式［２］中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のカルボキシル基、一般式［４］で表される基（一般式［１］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであり、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９の少なくとも一つは置換もしくは無置換の炭素数１２〜１８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８である炭素数８以上のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基のいずれかであり、一般式［１］においてｑが２である場合、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９のいずれか一つは一般式［４］で表される基である。）
【化３】
2014108923.tif 000019
（式［３］中、Ｒ１０は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１８のカルボキシル基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、一般式［４］で表される基（一般式［１］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであり、Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立して、置換又は無置換の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｗは−Ｃ（=Ｏ）−、−Ｏ−、−ＮＲ１３−、−ＣＲ１４Ｒ１５−のいずれかであり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基又は水素である。）
【化４】
2014108923.tif 000020
（式［４］中、Ｒ１からＲ６、Ｘ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｒは式［１］中と同じ。）
【請求項３】
一般式［１］で表される有機珪素化合物を縮合成分として含む縮合物は、一般式［１］で表される有機珪素化合物の縮合物、又は一般式［１］で表される有機珪素化合物有機珪素化合物と二価以上の炭素数１〜６０の分子内に窒素原子を含んでいてもよいアルキルポリオール及び／又は二価以上の炭素数２〜６０の分子内に窒素原子を含んでいてもよい（ポリ）アルキルエーテルポリオールとの縮合物である請求項２に記載の有機珪素化合物。
【請求項４】
有機珪素化合物に含まれるメルカプト基の数が、２〜１２であることを特徴とする、請求項１〜３いずれかに記載の有機珪素化合物。
【請求項５】
メルカプト塩（ＭＳＨ、Ｍは水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムであり、メルカプト塩は無水物であっても、含水物であってもよい。）とハロゲン化アルキル基含有有機珪素化合物を反応させてなることを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の有機珪素化合物を製造する製造方法。
【請求項６】
水、有機溶媒、又は水と有機溶媒との混合溶媒を用いることを特徴とする請求項５に記載の有機珪素化合物の製造方法。
【請求項７】
相間移動触媒を用いることを特徴とする請求項５又は６に記載の有機珪素化合物の製造方法。
【請求項８】
ヒドロキシル基を含有する化合物と交換反応を行うことを特徴とする、請求項１〜４いずれかに記載の有機珪素化合物を製造する製造方法。
【請求項９】
ブレンステッド酸、又はルイス酸を触媒として用いることを特徴とする、請求項８に記載の有機珪素化合物の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜４いずれかに記載の有機珪素化合物の使用。
【請求項１１】
請求項１〜４いずれかに記載の有機珪素化合物を使用してなる物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造を持つ有機珪素化合物、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、低燃費性、制動性に優れたシリカ配合タイヤを始めとし、防振ゴムや各種ゴムロールなど様々なシリカ配合ゴム製品が普及しつつある。しかしながらシリカ配合ゴム組成物はコンパウンド粘度が著しく上昇するため、シランカップリング剤を配合することにより粘度の上昇を緩和する手法が一般的に取られている。またシランカップリング剤は、シリカ表面のシラノールと反応することによりシリカ同士の相互作用を低減し、ゴムの損失正接や動的弾性率を下げることが知られている。現在、特に低燃費タイヤ用途ではポリスルフィド系カップリング剤が多用されているが、近年の低燃費性能の要求を満たすには性能が不十分であり、より一層の低燃費性能の向上が求められている。またタイヤ以外では半導体封止材などでも含硫黄シランカップリング剤の検討がなされている。
【０００３】
上記の問題を解決すべく、新たな構造を持つ有機珪素化合物が提案されている。特許文献１ではメルカプトシランの保護化が提案されているが、実用的には経済性や耐磨耗性などの観点から問題が多い。特許文献２では加水分解基にカルボキシル基を持つ有機珪素化合物が提案されているが、この構造は加水分解を受けやすく、製品の保管中に加水分解を起こす事によりゲル化し、製品の特性を悪化させる可能性がある。特許文献３では脂環式チオエーテル基を持つ有機珪素化合物が提案されているが、チオエーテル構造、つまりモノスルフィド構造であるためにメルカプト基やポリスルフィド基と比較して反応性に乏しく、目標とする性能が得られがたいといった問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１１０９９７
【特許文献２】特開２００８−１５０３４５
【特許文献３】特表２００３−５１９２３７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の点に鑑み、新規な構造を有する有機珪素化合物、及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討の結果、特定の構造を持つ有機珪素化合物により、上記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
本発明は無機充填材と反応する基とメルカプト基を含有する有機珪素化合物であって、メルカプト基の数が珪素原子１原子あたり少なくとも１を超える数であり、かつ無機充填剤との反応により生成する物質の常圧での沸点が１００℃以上となる無機充填剤と反応する基を含有することを特徴とする有機珪素化合物である。
【０００８】
また、本発明は以下のように記載することができる。
項１．  無機充填材と反応する基とメルカプト基を含有する有機珪素化合物であって、メルカプト基の数が珪素原子１原子あたり少なくとも１を超える数であり、かつ無機充填剤との反応により生成する物質の常圧での沸点が１００℃以上となる無機充填剤と反応する基を含有することを特徴とする有機珪素化合物。
項２．  有機珪素化合物が一般式［１］で表される有機珪素化合物、又は一般式［１］で表される有機珪素化合物を縮合成分として含む縮合物であることを特徴とする項１に記載の有機珪素化合物。
【化１】
2014108923.tif 000002
（式［１］中、Ｒ１からＲ５はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１８の一価の炭化水素基（一価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよい。）又は水素を表し、Ｒ６は置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１２の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であり、Ｘは置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１８の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であり、ｍ、ｏ、ｒは０〜１８、ｎは１〜４、ｐは０〜４、ｑは１又は２であり、ｍとｏとｒは同時に０ではなく、ｍが０の時はＲ３が結合している炭素、又はＲ４が結合している炭素とＺが直接結合する事を示し、ｏが０の時はＳＨが直接Ｘ、又はＲ１が結合している炭素に結合することを示し、ｒが０の時はＲ３が結合している炭素とＳＨが直接結合する事を示し、ｐが０の時ｑは必ず２であり、Ｚは一般式［２］、又は一般式［３］で表される無機充填材と反応する基である。）
【化２】
2014108923.tif 000003
（式［２］中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のカルボキシル基、一般式［４］で表される基（一般式［１］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであり、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９の少なくとも一つは置換もしくは無置換の炭素数１２〜１８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８である炭素数８以上のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基のいずれかであり、一般式［１］においてｑが２である場合、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９のいずれか一つは一般式［４］で表される基である。）
【化３】
2014108923.tif 000004
（式［３］中、Ｒ１０は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１８のカルボキシル基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、一般式［４］で表される基（一般式［１］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであり、Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立して、置換又は無置換の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｗは−Ｃ（=Ｏ）−、−Ｏ−、−ＮＲ１３−、−ＣＲ１４Ｒ１５−のいずれかであり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基又は水素である。）
【化４】
2014108923.tif 000005
（式［４］中、Ｒ１からＲ６、Ｘ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｒは式［１］中と同じ。）
項３．  一般式［１］で表される有機珪素化合物を縮合成分として含む縮合物は、一般式［１］で表される有機珪素化合物の縮合物、又は一般式［１］で表される有機珪素化合物有機珪素化合物と二価以上の炭素数１〜６０の分子内に窒素原子を含んでいてもよいアルキルポリオール及び／又は二価以上の炭素数２〜６０の分子内に窒素原子を含んでいてもよい（ポリ）アルキルエーテルポリオールとの縮合物である項２に記載の有機珪素化合物。
項４．  有機珪素化合物に含まれるメルカプト基の数が、２〜１２であることを特徴とする、項１〜３いずれかに記載の有機珪素化合物。
項５．  メルカプト塩（ＭＳＨ、Ｍは水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムであり、メルカプト塩は無水物であっても、含水物であってもよい。）とハロゲン化アルキル基含有有機珪素化合物を反応させてなることを特徴とする、項１〜４いずれかに記載の有機珪素化合物を製造する製造方法。
項６．  水、有機溶媒、又は水と有機溶媒との混合溶媒を用いることを特徴とする項５に記載の有機珪素化合物の製造方法。
項７．  相間移動触媒を用いることを特徴とする項５又は６に記載の有機珪素化合物の製造方法。
項８．  ヒドロキシル基を含有する化合物と交換反応を行うことを特徴とする、項１〜４いずれかに記載の有機珪素化合物を製造する製造方法。
項９．  ブレンステッド酸、又はルイス酸を触媒として用いることを特徴とする、項８に記載の有機珪素化合物の製造方法。
項１０．  項１〜４いずれかに記載の有機珪素化合物の使用。
項１１．  項１〜４いずれかに記載の有機珪素化合物を使用してなる物品。
【発明の効果】
【０００９】
本発明による有機珪素化合物は反応性に優れ、無機化合物と有機化合物を強固に結合することができ、また無機化合物との反応基を高沸点の化合物となる官能基もしくはシラノール基とすることにより低ＶＯＣ化も期待できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明による無機充填材と反応する基とメルカプト基を含有する有機珪素化合物であって、メルカプト基の数が珪素原子１原子あたり少なくとも１を超える数であり、かつ無機充填剤との反応により生成する物質の常圧での沸点が１００℃以上となる無機充填剤と反応する基を含有することを特徴とする有機珪素化合物である。
【００１１】
本発明において、無機充填剤との反応により生成する物質の常圧での沸点が１００℃以上となる無機充填剤と反応する基とは特に限定されないが、置換もしくは無置換の炭素数１２〜１８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８である炭素数８以上のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、環状構造を有するエーテル基が例示される。これらの無機充填剤と反応する基であれば、無機充填剤との反応により生成する物質が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール（沸点１３３−１３４℃）、エチレングリコール（沸点１９７℃）ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、１−ドデカノール（沸点２５９℃）、ペンタエリトリトール（融点２６０．５℃）、水（沸点１００℃）のように、常圧での沸点が１００℃以上の物質が生成される。
【００１２】
本発明の有機珪素化合物は一般式［１］で表される有機珪素化合物、又は一般式［１］で表される有機珪素化合物を縮合成分として含む縮合物であることが好ましい。
【化５】
2014108923.tif 000006
（式［１］中、Ｒ１からＲ５はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１８の一価の炭化水素基（一価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよい。）又は水素を表し、Ｒ６は置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１２の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であり、Ｘは置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１８の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であり、ｍ、ｏ、ｒは０〜１８、ｎは１〜４、ｐは０〜４、ｑは１又は２であり、ｍとｏとｒは同時に０ではなく、ｍが０の時はＲ３が結合している炭素、又はＲ４が結合している炭素とＺが直接結合する事を示し、ｏが０の時はＳＨが直接Ｘ、又はＲ１が結合している炭素に結合することを示し、ｒが０の時はＲ３が結合している炭素とＳＨが直接結合する事を示し、ｐが０の時ｑは必ず２であり、Ｚは一般式［２］、又は一般式［３］で表される無機充填材と反応する基である。）
【化６】
2014108923.tif 000007
（式［２］中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のカルボキシル基、一般式［４］で表される基（一般式［１］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであり、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９の少なくとも一つは置換もしくは無置換の炭素数１２〜１８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８である炭素数８以上のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基のいずれかであり、一般式［１］においてｑが２である場合、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９のいずれか一つは一般式［４］で表される基である。）
【化７】
2014108923.tif 000008
（式［３］中、Ｒ１０は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１８のカルボキシル基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、一般式［４］で表される基（一般式［１］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであり、Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立して、置換又は無置換の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｗは−Ｃ（=Ｏ）−、−Ｏ−、−ＮＲ１３−、−ＣＲ１４Ｒ１５−のいずれかであり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基又は水素である。）
【化８】
2014108923.tif 000009
（式［４］中、Ｒ１からＲ６、Ｘ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｒは式［１］中と同じ。）
【００１３】
一般式［１］において、Ｒ１からＲ５はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１８の一価の炭化水素基（一価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよい。）又は水素を表し、Ｒ１からＲ５はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数２〜１２の一価の炭化水素基（一価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよい。）又は水素であることが好ましく、Ｒ１からＲ５はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数２〜４の一価の炭化水素基（一価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよい。）又は水素であることが特に好ましい。
Ｒ１からＲ５において、一価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等のアルキル基、炭素−炭素間二重結合または炭素−炭素間三重結合のような炭素−炭素間不飽和基を有する脂肪族炭化水素基、すなわちビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基等のアルケニル基、またはエチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基等のアルキニル基であってよい。
一般式［１］において、Ｒ６は置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１２の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であり、Ｒ６は置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜８の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であることが好ましく、Ｒ６は置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜４の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であることが特に好ましい。
Ｒ６において、二価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基、ビニレン基、更にはシクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、フェニレン基等の環状構造を有する基であってよい。
一般式［１］において、Ｘは置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１８の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であることが好ましく、Ｘは置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１２の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であり、Ｘは置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜８の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であることが特に好ましい。
Ｘにおいて、二価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基、ビニレン基、更にはシクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、フェニレン基等の環状構造を有する基であってよい。
一般式［１］において、置換しうる原子及び置換基としては、メチル、エチル、イソプロピルなどのアルキル基、フェニルなどのアリール基、ベンジルなどのアラルキル基、ビニルなどの不飽和炭化水素基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基などが挙げられる。
一般式［１］において、酸素原子、硫黄を含む原子団、窒素を含む原子団で中断されていてもよいとは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ−等の構造を有するものが例示される。
一般式［１］において、繰り返し単位ｍ、ｏ、ｒは０〜１８、ｎは１〜４、ｐは０〜４、ｑは１又は２であるが、ｍ、ｏ、ｒは０〜１２、ｎは１〜４、ｐは０〜４、ｑは１又は２が好ましく、ｍ、ｏ、ｒは０〜８、ｎは１〜３、ｐは０〜３、ｑは１又は２がより好ましい。
【００１４】
一般式［２］において、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のカルボキシル基、一般式［４］で表される基（一般式［１］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであり、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１２のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１２のジアルキルアミノアルコキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは４〜１８、ｂは２〜４、ｃは１〜１２であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、一般式［４］で表される基（一般式［１］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであることが好ましく、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１２のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１２のジアルキルアミノアルコキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは４〜１８、ｂは２〜４、ｃは１〜８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、一般式［４］で表される基（一般式［１］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであることが特に好ましい。
またＲ７、Ｒ８、Ｒ９のうち少なくとも一つは置換もしくは無置換の炭素数１２〜１８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８である炭素数８以上のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基のいずれかであり、置換もしくは無置換の炭素数１２〜１８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは２〜１８、ｂは２〜６、ｃは２〜１８である炭素数８以上のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数２〜１２のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１２のジアルキルアミノアルコキシ基のいずれかであることが好ましく、置換もしくは無置換の炭素数１２〜１８のアルコキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは４〜１８、ｂは２〜６、ｃは２〜１８である炭素数８以上のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数２〜１２のアミノアルコキシ基、炭素数３〜１２のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数４〜１２のジアルキルアミノアルコキシ基のいずれかであることが特に好ましい。
また低ＶＯＣを維持しつつ有機珪素化合物の反応性が優先される場合は炭素数が少なく脱離後の沸点が低い反応基と脱離後の沸点が高い反応基の組み合わせが良好であり、低ＶＯＣが重視される場合は脱離後の沸点が高い反応基のみからなるものが好ましい。
一般式［２］において、置換しうる原子及び置換基としては、メチル、エチル、イソプロピルなどのアルキル基、フェニルなどのアリール基、ベンジルなどのアラルキル基、ビニルなどの不飽和炭化水素基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基などが挙げられる。
【００１５】
一般式［３］において、Ｒ１０は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１８のカルボキシル基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、一般式［４］で表される基（一般式［１］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであり、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１２のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１２のジアルキルアミノアルコキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは４〜１８、ｂは２〜４、ｃは１〜１２であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、一般式［４］で表される基（一般式［１］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであることが好ましく、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１２のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１２のジアルキルアミノアルコキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは４〜１８、ｂは２〜４、ｃは１〜８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、一般式［４］で表される基（一般式［１］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであることが特に好ましい。
一般式［３］において、Ｒ１１、Ｒ１２は置換又は無置換の炭素数１〜８のアルキレン基であり、置換又は無置換の炭素数１〜４のアルキレン基であることが好ましい。
一般式［３］において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、又は水素のいずれかであり、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、水素のいずれかであることが好ましい。
一般式［３］において、置換しうる原子及び置換基としては、メチル、エチル、イソプロピルなどのアルキル基、フェニルなどのアリール基、ベンジルなどのアラルキル基、ビニルなどの不飽和炭化水素基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基などが挙げられる。
【００１６】
一般式［１］で表される有機珪素化合物の具体例としては、１，２−ジメルカプトエチルトリドデコキシシラン、１，２−ジメルカプトエチルジメトキシドデコキシシラン、１，２−ジメルカプトエチルメチルエトキシドデコキシシラン、１，３−ジメルカプトプロピルトリドデコキシシラン、１，３−ジメルカプトプロピルジメトキシドデコキシシラン、１，３−ジメルカプトプロピルジアセトキシドデコキシシラン、１，３−ジメルカプトプロピルメチルエトキシドデコキシシラン、１，３−ジメルカプトプロピルジヘキソキシオクタデコキシシラン、１，３−ジメルカプトプロピルトリドデコシラン、１，３−ジメルカプトプロピルトリオクタデコシラン、１，３−ジメルカプトプロピルメチルジオクタデコシラン、１，３−ジメルカプトプロピルエトキシジオクタデコシラン、１，４−ジメルカプトブチルトリドデコキシシラン、１，４−ジメルカプトブチルメチルエトキシドデコキシシラン、１，４−ジメルカプトブチルトリドデコキシシラン、１，４−ジメルカプトブチルトリドデコキシシラン、１，４−ジメルカプトブチルエトキシジオクタデコキシシラン、１，４−ジメルカプトブチルトリオクタデコキシシラン、１，４−ジメルカプトブチルトリドデコキシシラン、３−メルカプト−２−メルカプトメチルプロピルトリドデコキシシラン、１，６−ジメルカプトヘキシルトリドデコキシシラン、３，４，８−トリメルカプトオクチルトリドデコキシシラン、２，２，３，３−テトラメルカプトプロピルトリドデコキシシラン、ジ（３−メルカプトプロピル）メトキシドデコキシシラン、ジ（３−メルカプトプロピル）エトキシドデコキシシラン、１，３−ジメルカプトプロピルトリエトキシシランとジエチレングリコールモノブチルエーテルとの反応物、１，３−ジメルカプトプロピルトリエトキシシランとテトラエチレングリコールモノブチルエーテルとの反応物、１，４−ジメルカプトブチルメチルジメトキシシランと２−メチル−１，３−プロパンジオールとの反応物、３，４−ジメルカプトブチルメチルジメトキシシランと２−メチル−１，３−プロパンジオールとの反応物、３，４−ジメルカプトブチルメチルジメトキシシランとジエチレングリコールモノブチルエーテルとの反応物、３，４−ジメルカプトブチルメチルジメトキシシランとトリエチレングリコールモノブチルエーテルとの反応物、３，４−ジメルカプトブチルメチルジメトキシシランとテトラエチレングリコールモノブチルエーテルとの反応物、３，４−ジメルカプトブチルメチルジメトキシシランとＮ−ブチルエタノールアミンとの反応物、３，４−ジメルカプトブチルメチルジメトキシシランとＮ，Ｎ−ジブチルエタノールアミンとの反応物、３，４−ジメルカプトブチルメチルジメトキシシランとＮ−ブチルジエタノールアミンとの反応物、１，４−ジメルカプトブチルトリメトキシシランとブチルジエタノールアミンとの反応物、などが例示される。
【００１７】
一般式［１］で表される有機珪素化合物の製造には特に制限はないが既知の方法を用いてよく、メルカプト塩（ＭＳＨ、Ｍは水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムであり、メルカプト塩は無水物であっても、含水物であってもよい。）とハロゲン化アルキル基含有有機珪素化合物と反応させる製造方法、炭素−炭素二重結合を持つ有機珪素化合物と硫化水素を常圧〜１００ＭＰａの圧力下、常温〜１８０℃で反応させる製造方法、メルカプト基含有有機珪素化合物とヒドロキシル基を含有する化合物との交換反応を行う製造方法を例示することができる。
【００１８】
メルカプト塩とハロゲン化アルキル基含有有機珪素化合物と反応させる製造方法においては  水、有機溶媒（ジメチルホルムアミド、エタノール等）、又は水と有機溶媒との混合溶媒を用いてもよい。
有機溶媒（ジメチルホルムアミド、エタノール等）中でメルカプト塩とハロゲン化アルキル基含有有機珪素化合物を反応される場合には、常温〜１８０℃で反応させることが好ましい。
メルカプト塩の水溶液とハロゲン化アルキル基含有有機珪素化合物を相間移動触媒の存在下で反応させる場合には、常温〜１２０℃で反応させることが好ましい。
相間移動触媒は、特に限定されないが、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラフェニルホスフォニウムクロライドを例示することができ、これらが好ましい。
ハロゲン化アルキル基含有有機珪素化合物としては、一般式［５］で示される化合物であってよい。
【化９】
2014108923.tif 000010
（式［５］中、Ｒ１からＲ５はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１８の一価の炭化水素基（一価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよい。）又は水素を表し、Ｒ６は置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１２の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であり、Ｘは置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１８の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であり、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立してメルカプト基又はハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）であり、Ａ１、Ａ２の少なくとも一方がハロゲン原子であり、ｍ、ｏ、ｒは０〜１８、ｎは１〜４、ｐは０〜４、ｑは１又は２であり、ｍとｏとｒは同時に０ではなく、ｍが０の時はＲ３が結合している炭素、又はＲ４が結合している炭素とＺが直接結合する事を示し、ｏが０の時はＡ２が直接Ｘ、又はＲ１が結合している炭素に結合することを示し、ｒが０の時はＲ３が結合している炭素とＡ１が直接結合する事を示し、ｐが０の時ｑは必ず２であり、Ｚは一般式［６］、又は一般式［７］で表される無機充填材と反応する基である。）
【化１０】
2014108923.tif 000011
（式［６］中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のカルボキシル基、一般式［８］で表される基（一般式［５］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであり、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９の少なくとも一つは置換もしくは無置換の炭素数１２〜１８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８である炭素数８以上のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基のいずれかであり、一般式［５］においてｑが２である場合、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９のいずれか一つは一般式［８］で表される基である。）
【化１１】
2014108923.tif 000012
（式［７］中、Ｒ１０は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１８のカルボキシル基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、一般式［８］で表される基（一般式［５］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであり、Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立して、置換又は無置換の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｗは−Ｃ（=Ｏ）−、−Ｏ−、−ＮＲ１３−、−ＣＲ１４Ｒ１５−のいずれかであり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基又は水素である。）
【化１２】
2014108923.tif 000013
（式［８］中、Ｒ１からＲ６、Ｘ、Ａ１、Ａ２、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｒは式［５］中と同じ。）
【００１９】
メルカプト基含有有機珪素化合物とヒドロキシル基を含有する化合物との交換反応を行う製造方法は、３，４−ジメルカプトブチルトリエトキシシランとドデカノールとのアルコール交換反応により、３，４−ジメルカプトブチルトリドデコキシシランに例示される製造方法である。
この反応には触媒を用いてもよく、ブレンステッド酸やルイス酸が好適である。ブレンステッド酸の種類に特に制限はないが、例として塩酸、硫酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸などが例示できる。ルイス酸の種類に特に制限はないが、例としてテトラブトキシチタン、テトラエトキシチタン、塩化アルミニウム、塩化亜鉛などが例示できる。
メルカプト基含有有機珪素化合物としては、一般式［９］で示される化合物であってよい。
【化１３】
2014108923.tif 000014
（式［９］中、Ｒ１からＲ５はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１８の一価の炭化水素基（一価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよい。）又は水素を表し、Ｒ６は置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１２の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であり、Ｘは置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、炭素数１〜１８の二価の炭化水素基（二価の炭化水素基は酸素原子、硫黄を含む原子団、及び窒素を含む原子団から選択される原子（団）で中断されていてもよく、環状構造を有していてもよい。）であり、ｍ、ｏ、ｒは０〜１８、ｎは１〜４、ｐは０〜４、ｑは１又は２であり、ｍとｏとｒは同時に０ではなく、ｍが０の時はＲ３が結合している炭素、又はＲ４が結合している炭素とＺが直接結合する事を示し、ｏが０の時はＳＨが直接Ｘ、又はＲ１が結合している炭素に結合することを示し、ｒが０の時はＲ３が結合している炭素とＳＨが直接結合する事を示し、ｐが０の時ｑは必ず２であり、Ｚは一般式［１０］で表される無機充填材と反応する基である。）
【化１４】
2014108923.tif 000015
（式［１０］中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ2）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のカルボキシル基、一般式［１１］で表される基（一般式［９］においてｑが２である場合のみ）のいずれかであり、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９の少なくとも一つは置換もしくは無置換の炭素数１〜１１のアルコキシ基であることが好ましく、一般式［９］においてｑが２である場合、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９のいずれか一つは一般式［１１］で表される基である。）
【化１５】
2014108923.tif 000016
（式［１１］中、Ｒ１からＲ６、Ｘ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｒは式［９］中と同じ。）
ヒドロキシル基を含有する化合物としては、置換又は無置換の炭素数１２〜１８のアルコールが例示される。
【００２０】
一般式［１］で表される有機珪素化合物を縮合成分として含む縮合物としては、一般式［１］で表される有機珪素化合物を加水分解後に縮合反応させて得られた縮合物（オリゴマー）であっても良く、他の成分と縮合反応させて得られた縮合物（オリゴマー）であっても良い。他の成分としては二価以上の炭素数１〜６０の分子内に窒素原子を含んでいてもよいアルキルポリオール及び／又は二価以上の炭素数２〜６０の分子内に窒素原子を含んでいてもよい（ポリ）アルキルエーテルポリオールが例示され、炭素数２〜６０のアルキルポリオール及び／又は炭素数２〜６０の（ポリ）アルキルエーテルポリオールが好ましく、炭素数２〜３０のアルキルポリオール及び／又は炭素数２〜３０の（ポリ）アルキルエーテルポリオールがより好ましい。
【００２１】
本発明の分子内に窒素原子を含んでいてもよいアルキルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが例示される。分子内に窒素原子を含んでいてもよい（ポリ）アルキルエーテルポリオールとしては、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが例示される。
【００２２】
有機珪素化合物に含まれるメルカプト基の数は特に限定されないが、２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましい。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。但し、本発明はその要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００２４】
３，４−ジクロロブチルトリクロロシランの製造
−２０℃に設定した還流管、温度計、滴下漏斗、磁気攪拌装置を備えた３００ｍｌ三口フラスコに１．０２ｇのイソプロパノールに溶解させた０．３４ｇ（０．５４ミリモル）の塩化白金酸１２水和物（和光純薬工業株式会社製）と６７．５ｇ（０．５４モル）の３，４−ジクロロ−１−ブテン（東京化成工業株式会社製）を加えた。室温にて６１．０ｇ（０．４５モル）のトリクロロシラン（東京化成工業株式会社製）を３０分かけて滴下したところ、内部温度は９５℃まで上昇し、トリクロロシランの還流が生じた。還流が終了した時点で８０℃のオイルバスへ移し、合計２時間の反応を行った。この溶液を減圧蒸留し、真空度５０ｍｍＨｇで１１０〜１１３℃の留分を分取したところ、収量は１００．５ｇ（収率８５．７％、トリクロロシラン基準）で無色透明の液体が得られた。
【００２５】
３，４−ジクロロブチルトリ［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］シランの製造
温度計、滴下漏斗、機械式攪拌装置を備えた５００ｍｌ三口フラスコに２００ｇのヘキサン、１９．５ｇ（０．１２モル）の２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール（和光純薬工業株式会社製）と１２．１ｇ（０．１２モル）のトリエチルアミン（和光純薬工業株式会社製）を加えた。三口フラスコを２０℃の水浴にて冷却しながら、そこへ窒素雰囲気下、１０．４ｇ（０．０４モル）の３，４−ジクロロトリクロロシランを２０分間かけて滴下したところ、トリエチルアミン塩酸塩が生成し、全体が白色スラリー状となった。このスラリーを１時間攪拌した後、減圧濾過を行った。そのろ液を減圧度３０ｍｍＨｇ、５５℃にて減圧濃縮を行ったところ、収量は２５．１３ｇ（収率９８．５％、３，４−ジクロロトリクロロシラン基準）で微黄色透明の液体が得られた。
【００２６】
乾燥水硫化ナトリウムの製造
５００ｍｌのナスフラスコに３１．６ｇの水硫化ナトリウムフレーク（ナガオ株式会社製）を加え、５ｍｍＨｇで室温から１３０℃まで徐々に温度を昇温しながらロータリーエバポレーターにて減圧乾燥し、重量変化が無くなるまで継続した。その結果、２２．４ｇの乾燥水硫化ナトリウムが得られた。
【００２７】
３，４−ジメルカプトブチルトリ［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］シラン（実施例）の製造
還流管（水冷）、温度計、滴下漏斗、磁気攪拌装置を備えた１００ｍｌ三口フラスコに０．６２ｇ（１１ミリモル）の乾燥水硫化ナトリウムと７ｇのジメチルホルムアミド（和光純薬工業株式会社製）と３．１９ｇ（５ミリモル）の３，４−ジクロロブチルトリ［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］シランを混合した。フラスコ内を磁気攪拌装置で攪拌しながらオイルバスで８０℃に加熱し、１時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却させた後、５０ｇのノルマルヘキサン（和光純薬工業株式会社製）と５ｇの純水を添加し、１分間攪拌した後、水層を抜き出した。次いで１ｇの純水を添加し、１分攪拌した後、水層を抜き出した。得られた有機層に１ｇの無水硫酸マグネシウム（和光純薬工業株式会社製）を添加して１時間攪拌し、減圧濾過を行った。得られた溶液を、ロータリーエバポレーターを用いて常圧から５ｍｍＨｇまで徐々に減圧度を上げながら５０℃にて減圧濃縮した。その結果、無色透明の液体が３．００ｇ得られた（収率９４．８％、３，４−ジクロロブチルトリ［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］シラン基準）。本液体のＬＣ−ＭＳ分析を行ったところ、２０．２分に現れたピークが３，４−ジメルカプトブチルトリ［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］シランであった。
【００２８】
なお、各種化学分析は下記の条件にて行った。
【００２９】
ＬＣ−ＭＳ測定は、カラム（ダイソー社製、ＤＡＩＳＯＰＡＫ  ＳＰ−１００−５−ＯＤＳ−Ｐ、４．６×１５０ｍｍ）を備えたアジレント・テクノロジー社製Ａｇｉｌｅｎｔ  １１００とサーモフィッシャー社製ＬＣＱ  Ｄｅｃａにより構成される。ＬＣ条件は、ＵＶ検出器の波長は２００ｎｍ、カラム温度は３０℃とし、移動相はメタノールと水を８５：１５の容積比で用い、流速は１ｍｌ／分とした。ＭＳ条件は、キャピラリー温度は３５０℃、スプレー電圧は４５００Ｖ、シースガス流量は１００ａｒｂ、補助ガス流量は２０ａｒｂ、キャピラリー電圧は＋１５．０Ｖ、チューブレンズオフセットを＋１０．０Ｖに設定し、イオン化法としてＥＳＩを用い、正イオンスペクトルを測定した。
【産業上の利用可能性】
【００３０】
本発明により、低ＶＯＣ性と反応性に優れた有機珪素化合物を提供することが出来る。従って、ゴム部品、半導体封止材、接着剤、塗料、金属表面処理剤などの分野で使用することができる。特にタイヤのトレッドや防振ゴムなどの動的に使用されるゴム部品の製造には好適である。