(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性、耐光性などを低下させることなく、剛性、耐衝撃性などに優れた繊維強化樹脂組成物を提供する。【解決手段】芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］の少なくとも２つと、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］の少なくとも１つとからなり、重合体全体に占める重合体ブロック［Ａ］および重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＡおよびｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６５：３５であるブロック共重合体［１］の、全不飽和結合の９０％以上が水素化されたブロック共重合体水素化物［２］に、アルコキシシリル基が導入されてなる変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部と、この変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して１０〜１００重量部の繊維状無機充填材［４］とを含むことを特徴とする繊維強化樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］の少なくとも２つと、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］の少なくとも１つとからなり、重合体全体に占める重合体ブロック［Ａ］および重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＡおよびｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６５：３５であるブロック共重合体［１］の、全不飽和結合の９０％以上が水素化されたブロック共重合体水素化物［２］に、アルコキシシリル基が導入されてなる変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部と、この変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して１０〜１００重量部の繊維状無機充填材［４］とを含むことを特徴とする繊維強化樹脂組成物。
【請求項２】
繊維状無機充填材［４］がガラス繊維である請求項１に記載の繊維強化樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維強化樹脂組成物に関し、更に詳しくは、特定のブロック共重合体水素化物［２］に、アルコキシシリル基が導入されてなる変性ブロック共重合体水素化物［３］および繊維状無機充填材［４］からなる繊維強化樹脂組成物に関する。本発明の繊維強化樹脂組成物は、射出成形、押出成形などにより、自動車部品、電気電子機器部品、建築内装材などに有効に利用することができる。
【背景技術】
【０００２】
スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体などの芳香族ビニル化合物と共役ジエンとから得られるブロック共重合体は、熱可塑性エラストマーとして周知であり、工業用品、日用品などの従来加硫ゴムが使用されていた各種ゴム成形品の代替素材となることが知られている。また、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとから得られるブロック共重合体の共役ジエンポリマーブロックを水素化して得られるスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体水素化物、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体水素化物などのブロック共重合体水素化物は、ゴム弾性を維持して耐熱安定性や耐光性が改良された材料として知られ、ポリプロピレンなどの耐衝撃性を改善するための配合材などに多く使用されている。
【０００３】
一方、これらのブロック共重合体水素化物は単独で使用しようとした場合は、剛性や耐熱性が不足したりしていたり、耐光性が十分でないといった難点があった。剛性の向上を目的としてガラス繊維などの無機充填剤を配合した場合には、引張強度が低下したり、耐衝撃性が低下するなどの難点もあった。このような課題を解決するためにカルボン酸基や酸無水物基を導入した変性ブロック共重合体水素化物に無機充填剤を配合する方法（例えば、特許文献１）、ブロック共重合体水素化物の分子鎖末端に水酸基、エポキシ基、アミノ基、シラノール基、アルコキシシラン基などの官能基が導入されたブロック共重合体水素化物に無機充填剤を配合する方法（例えば、特許文献２）などが提案されている。しかし、これらの方法でも剛性や耐衝撃性は改善されるものの、耐熱性や耐光性は依然として不十分であった。
【０００４】
一方、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとから得られるブロック共重合体の芳香族ビニルポリマーブロックおよび共役ジエンポリマーブロックのいずれも水素化したブロック共重合体水素化物は耐熱性、耐酸化性、耐光性などに優れたエラストマーとして知られている（例えば、特許文献３、特許文献４）。しかし、このブロック共重合体水素化物も剛性や更なる熱変形温度の向上を目的としてガラス繊維などの無機充填剤を配合した場合には、引張強度が低下したり、耐衝撃性が低下するなどの難点もあった。このような課題を解決するために、芳香族ビニルポリマーブロックおよび共役ジエンポリマーブロックのいずれも水素化したブロック共重合体水素化物に、酸無水物基、酸ハライド基、酸アミド基、エポキシ基、イソシアネート基、アミノ基などを導入した変性ブロック共重合体水素化物を使用して無機充填剤を配合する方法（例えば、特許文献５）が提案されているが、然したる効果があるものではなかった。
【０００５】
特許文献６には、耐熱性、耐光性、透明性および柔軟性を有し、かつ、ガラスとの強固な接着性を有する材料として、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとから得られるブロック共重合体の芳香族ビニルポリマーブロックおよび共役ジエンポリマーブロックのいずれも水素化したブロック共重合体水素化物に、アルコキシシリル基を導入したアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物が提案されている。しかし、このものは柔軟性、ガラスとの接着性などを特徴としており、シート状にして太陽電池封止材などに利用できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５８−４０３４３号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００３／０９１３３４号
【特許文献３】特公昭４３−６６３６公報
【特許文献４】特開２０００−３１９４８４号公報
【特許文献５】特開２００３−５２８１８２号公報
【特許文献６】国際公開ＷＯ２０１２／０４３７０８号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、耐熱性、耐光性などを低下させることなく、上記の課題を解決し、剛性、耐衝撃性などに優れた繊維強化樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特許文献６に提案されたアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物に繊維状無機充填材を配合して樹脂組成物とすることにより課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして、本発明によれば、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］の少なくとも２つと、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］の少なくとも１つとからなり、重合体全体に占める重合体ブロック［Ａ］および重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＡおよびｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６５：３５であるブロック共重合体［１］の、全不飽和結合の９０％以上が水素化されたブロック共重合体水素化物［２］に、アルコキシシリル基が導入されてなる変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部と、この変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して１０〜１００重量部の繊維状無機充填材［４］とを含むことを特徴とする繊維強化樹脂組成物が提供される。
【００１０】
また更に、本発明の繊維強化樹脂組成物に用いる繊維状無機充填材［４］は、ガラス繊維であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、耐熱安定性、耐光性、成形加工性などを低下させることなく、剛性、耐衝撃性、熱変形温度などに優れた繊維強化樹脂組成物を提供することができる。本発明の繊維強化樹脂組成物は、外観の優れた自動車部品、電気電子機器部品、建築内装材などに有効に利用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の繊維強化樹脂組成物は、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］の少なくとも２つと、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］の少なくとも１つとからなり、重合体全体に占める重合体ブロック［Ａ］および重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＡおよびｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６５：３５であるブロック共重合体［１］の、全不飽和結合の９０％以上が水素化されたブロック共重合体水素化物［２］に、アルコキシシリル基が導入されてなる変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部と、この変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して１０〜１００重量部の繊維状無機充填材［４］とを含むことを特徴とする。
【００１３】
１．ブロック共重合体［１］
本発明に係るブロック共重合体［１］は、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］を含有する。
そして、重合体全体に占める重合体ブロック［Ａ］および重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＡおよびｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６５：３５である。
【００１４】
重合体ブロック［Ａ］は、芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位を主成分とするものであり、重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位の含有量は、通常９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。また、重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位以外の成分としては、鎖状共役ジエン由来の繰返し単位および／またはその他のエチレン性不飽和化合物由来の繰返し単位を含むことができ、その含有量は通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位が少な過ぎると、本発明の繊維強化樹脂組成物の耐熱性が低下する恐れがある。
【００１５】
複数の重合体ブロック［Ａ］は、上記の範囲を満足すれば互いに同じであっても、異なっていても良い。
【００１６】
重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物由来の繰返し単位を主成分とするものであり、重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の繰返し単位の含有量は、通常９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。鎖状共役ジエン化合物由来の繰返し単位が上記範囲にあると、本発明の繊維強化樹脂組成物の柔軟性と耐衝撃性に優れる。また、重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の繰返し単位以外の成分としては、芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位および／またはその他のエチレン性不飽和化合物由来の繰返し単位を含むことができ、その含有量は、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。重合体ブロック［Ｂ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位および／またはその他のエチレン性化合物由来の繰返し単位の含有量が増加すると、本発明の繊維強化樹脂組成物の柔軟性や耐衝撃性が低下する恐れがある。
【００１７】
重合体ブロック［Ｂ］が複数有る場合には、重合体ブロック［Ｂ］は、上記の範囲を満足すれば互いに同じであっても、異なっていても良い。
【００１８】
芳香族ビニル化合物としては、具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレンなどが挙げられ、吸湿性の面で極性基を含有しないものが好ましく、工業的な入手し易さでスチレンが特に好ましい。
【００１９】
鎖状共役ジエン系化合物としては、具体的には、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられ、吸湿性の面で極性基を含有しないものが好ましく、重合制御性に優れることで１，３−ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。
【００２０】
その他のエチレン性不飽和化合物としては、鎖状エチレン性不飽和化合物や環状エチレン性不飽和化合物が挙げられる。これらのエチレン性不飽和化合物はニトリル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、酸無水物基またはハロゲン基を有しても良い。具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテンなどの鎖状オレフィン；ビニルシクロヘキサンなどの環状オレフィンなどの、極性基を含有しないものが吸湿性の面で好ましく、鎖状オレフィンがより好ましく、エチレン、プロピレンが特に好ましい。
【００２１】
本発明に係るブロック共重合体［１］中の重合体ブロック［Ａ］の数は、通常４個以下、好ましくは３個以下、より好ましくは２個であり、重合体ブロック［Ｂ］の数は、通常３個以下、好ましくは２個以下、より好ましくは１個である。重合体ブロック［Ａ］の中で重量平均分子量が最大と最少の重合体ブロックの重量平均分子量をそれぞれＭｗ（Ａ１）およびＭｗ（Ａ２）とした時、該Ｍｗ（Ａ１）とＭｗ（Ａ２）との比Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）は、２．０以下、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下である。また、重合体ブロック［Ｂ］が複数存在する際、重合体ブロック［Ｂ］の中で重量平均分子量が最大と最少の重合体ブロックの重量平均分子量をそれぞれＭｗ（Ｂ１）およびＭｗ（Ｂ２）とした時、該Ｍｗ（Ｂ１）とＭｗ（Ｂ２）との比Ｍｗ（Ｂ１）／Ｍｗ（Ｂ２）は、２．０以下、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下である。
【００２２】
本発明に係るブロック共重合体［１］のブロックの形態は、鎖状型ブロックでもラジアル型ブロックでも良いが、鎖状型ブロックであるものが、機械的強度に優れ好ましい。本発明に係るブロック共重合体［１］の最も好ましい形態は、重合体ブロック［Ｂ］の両端に重合体ブロック［Ａ］が結合したトリブロック共重合体である。
【００２３】
本発明に係るブロック共重合体［１］中の、全重合体ブロック［Ａ］がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、全重合体ブロック［Ｂ］がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとした時に、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）は、２０：８０〜６５：３５、好ましくは３０：７０〜６０：４０、より好ましくは４０：６０〜５５：４５である。ｗＡが多過ぎる場合は、本発明の繊維強化樹脂組成物の耐熱性は高くなるが、柔軟性が低く、耐衝撃性が劣り、ｗＡが少な過ぎる場合は、耐熱性が劣るため好ましくない。
【００２４】
ブロック共重合体［１］の分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３５，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００、より好ましくは４５，０００〜１００，０００である。また、ブロック共重合体［１］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下である。
【００２５】
本発明に係るブロック共重合体［１］の製造方法は、例えば３つの重合体ブロックを有するブロック共重合体を製造する場合、リビングアニオン重合などの方法により、重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ１）を重合させる第１工程と、重合体ブロック［Ｂ］を形成させるモノマー成分として、鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ｂ１）を重合させる第２工程と、重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ２）（ただし、モノマー混合物（ａ１）とモノマー混合物（ａ２）は同一でも異なっていてもよい。）を重合させる第３工程を、有する方法；重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ１）を重合させる第１工程と、重合体ブロック［Ｂ］を形成させるモノマー成分として、鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ｂ１）を重合させる第２工程と、重合体ブロック［Ｂ］の末端同士を、カップリング剤によりカップリングさせる方法などがある。
【００２６】
また、例えば５つの重合体ブロックを有するブロック共重合体を製造する場合、重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ１）を重合させる第１工程と、重合体ブロック［Ｂ］を形成させるモノマー成分として、鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ｂ１）を重合させる第２工程と、重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ２）（ただし、モノマー混合物（ａ１）とモノマー混合物（ａ２）は同一でも異なっていてもよい）を重合させる第３工程と、重合体ブロック［Ｂ］を形成させるモノマー成分として、鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ｂ２）（ただし、モノマー混合物（ｂ１）とモノマー混合物（ｂ２）は同一でも異なっていてもよい）を重合させる第４工程と、重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ３）（ただし、モノマー混合物（ａ３）とモノマー混合物（ａ１およびａ２）は同一でも異なっていてもよい）を重合させる第５工程を有する方法；重合体ブロック［Ａ］を形成させるモノマー成分として、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ１）を重合させる第１工程と、重合体ブロック［Ｂ］を形成させるモノマー成分として、鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ｂ１）を重合させる第２工程と、重合体ブロック［Ｂ］の末端同士を、４官能性のカップリング剤によりカップリングさせ、４つの重合体ブロック［Ａ］と４つの重合体ブロック［Ｂ］がラジアル型に結合された１つの重合体ブロック［Ｂ’］として重合体全体として５つの重合体ブロックを有するブロック共重合体とする方法などがある。
【００２７】
２．ブロック共重合体水素化物［２］
本発明に係るブロック共重合体水素化物［２］は、上記のブロック共重合体［１］の主鎖および側鎖の炭素−炭素不飽和結合、並びに芳香環の炭素−炭素不飽和結合を水素化したものであり、その水素化率は通常９０％以上、好ましくは９７％以上、より好ましくは９９％以上である。水素化率が高いほど、本発明の繊維強化樹脂組成物の耐候性、耐熱性が良好である。ブロック共重合体水素化物［２］の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲによる測定において求めることができる。
【００２８】
不飽和結合の水素化方法や反応形態などは特に限定されず、公知の方法にしたがって行えばよいが、水素化率を高くでき、重合体鎖切断反応の少ない水素化方法が好ましい。このような水素化方法としては、例えば、国際公開ＷＯ２０１１／０９６３８９号、国際公開ＷＯ２０１２／０４３７０８号などに記載された方法を挙げることができる。
【００２９】
上記した方法で得られるブロック共重合体水素化物［２］は、水素化触媒および／または重合触媒を、ブロック共重合体水素化物［２］を含む反応溶液から除去した後、反応溶液から回収される。回収されたブロック共重合体水素化物［２］の形態は限定されるものではないが、通常はペレット形状にして、その後のアルコキシシリル基の導入反応に供することができる。
【００３０】
本発明に係るブロック共重合体水素化物［２］の分子量は、テトラヒドロフランを溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３５，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００、より好ましくは４５，０００〜１００，０００である。また、ブロック共重合体水素化物［２］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下にする。ＭｗおよびＭｗ／Ｍｎが上記範囲となるようにすると、本発明の繊維強化樹脂組成物の機械強度や耐熱性が向上する。
【００３１】
３．変性ブロック共重合体水素化物［３］
本発明に用いる変性ブロック共重合体水素化物［３］は、上記ブロック共重合体水素化物［２］にアルコキシシリル基が導入されたものである。アルコキシシリル基は、上記ブロック共重合体水素化物［２］に直接結合していても、アルキレン基などの２価の有機基を介して結合していても良い。
【００３２】
アルコキシシリル基の導入方法は、通常、上記のブロック共重合体水素化物［２］とエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる方法が好ましい。
【００３３】
アルコキシシリル基の導入量は、通常、ブロック共重合体水素化物［２］１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、より好ましくは０．３〜３重量部である。アルコキシシリル基の導入量が多過ぎると、微量の水分等で分解されたアルコキシシリル基同士の架橋度が高くなり、ガラスや金属との接着性が低下し易くなるという問題を生じる。アルコキシシリル基の導入量が少な過ぎると、ガラスや金属との接着性が十分発現しないため好ましくない。アルコキシシリル基の導入はＩＲスペクトルで確認することができ、導入量は１Ｈ−ＮＭＲによる測定において求めることができる。
【００３４】
エチレン性不飽和シラン化合物としては、上記のブロック共重合体水素化物［２］とグラフト重合し、ブロック共重合体水素化物［２］にアルコキシシリル基を導入するものであれば特に限定されないが、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシランが好適に用いられる。
【００３５】
これらのエチレン性不飽和シラン化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。エチレン性不飽和シラン化合物の使用量は、ブロック共重合体水素化物［２］１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、より好ましくは０．３〜３重量部である。
【００３６】
過酸化物としては、１分間半減期温度が１７０〜１９０℃のものが好ましく使用され、例えば、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドなどが好適に用いられる。
【００３７】
これらの過酸化物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。過酸化物の使用量は、ブロック共重合体水素化物［２］１００重量部に対して、通常０．０５〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部、より好ましくは０．２〜０．５重量である。
【００３８】
上記のブロック共重合体水素化物［２］とエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる方法は特に限定されないが、例えば、二軸混練機にて所望の温度で所望の時間混練することによりアルコキシシリル基を導入することができる。本発明のブロック共重合体水素化物［２］では、その温度は、通常１８０〜２２０℃、好ましくは１８５〜２１０℃、より好ましくは１９０〜２００℃である。加熱混練時間は、通常０．１〜１０分、好ましくは０．２〜５分、より好ましくは０．３〜２分程度である。温度、滞留時間が上記範囲になるようにして、連続的に混練、押出しをすればよい。
【００３９】
本発明に係る変性ブロック共重合体水素化物［３］の分子量は、導入されるアルコキシシリル基の量が少ないため、原料として用いたブロック共重合体水素化物［２］の分子量と実質的には変わらないが、過酸化物の存在下でエチレン性不飽和シラン化合物と反応させるため、重合体の架橋反応、切断反応も併発し、分子量分布は大きくなる。テトラヒドロフランを溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３５，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００、より好ましくは４５，０００〜１００，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常３．５以下、好ましくは２．５以下特に好ましくは２．０以下である。ＭｗおよびＭｗ／Ｍｎがこの範囲であると、本発明の繊維強化樹脂組成物の機械強度や耐熱性が維持される。
【００４０】
上記のようにして得られた変性ブロック共重合体水素化物［３］は、ガラスや金属などとの接着性が改善され、変性ブロック共重合体水素化物［３］を用いて得られる繊維強化樹脂組成物は熱変形温度、剛性、耐衝撃性などが向上する。
【００４１】
４．繊維状無機充填材［４］
本発明における繊維状無機充填材［４］としては、剛性、耐衝撃性、熱変形温度の改善を目的として、ガラス繊維、ケイ酸カルシウム繊維、チタン酸カリウム繊維、炭素繊維、セラミックファイバー、金属繊維、カーボンナノチューブなどが挙げられる。これらの中では、工業的入手の容易さ及び機械的強度の観点からガラス繊維が好ましい。
【００４２】
繊維状無機充填材［４］の形態は、樹脂との混合作業上、また、分散性、繊維強化効果の点でその平均径が通常１〜３０μｍ、好ましくは５〜１５μｍ、長さが１〜１０ｍｍのものが好ましく用いられる。繊維状無機充填材［４］は補強強化材として、機械的強度、剛性、寸法安定性などを付与するものであるが、径が１μｍ未満では凝集し易く分散性が良好でなく、３０μｍを超える場合はアスペクト比（Ｌ／Ｄ）が小さくなり、繊維強化材としての補強効果が低下する。また、繊維長さが１ｍｍ未満では繊維強化材としての補強効果が小さく好ましくない。繊維長さが１０ｍｍを超える場合は、樹脂組成物を溶融成形する射出成形法などでは好ましくないが、例えば、圧縮成形法では、ガラス長繊維やガラスクロスなどの繊維状無機充填材をあらかじめ変性ブロック共重合体水素化物［３］に配合した樹脂組成物などでも成形できるため、繊維の長さが１０ｍｍを超えるものも使用できる。繊維状無機充填材の形態としては、例えば、チョップドストランド、カットファイバー、ミルドファイバー、フィラメント、クロス、ステープルヤーンなどと称されるものが適用できる。
【００４３】
本発明において繊維状無機充填材は、その表面をステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸、パラフィン、ワックス、有機シラン、有機チタネート、エポキシ化合物などで表面処理を施し、樹脂中への分散性を高めたものであってもよい。
【００４４】
５．繊維強化樹脂組成物
【００４５】
本発明における繊維強化樹脂組成物は、変性ブロック共重合体水素化物［３］に繊維状無機充填材［４］を配合したものであり、配合割合は変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して繊維状無機充填材［４］５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部、より好ましくは１０〜５０重量部である。繊維状無機充填材［４］の配合量が５重量部未満では繊維強化樹脂組成物の機械的強度の増加が十分でなく、１００重量部を超えると分散が困難で、成形性が低下するため好ましくない。
【００４６】
本発明の繊維状無機充填材含有樹脂組成物の調製は、樹脂組成物調製法として一般に用いられる公知の方法により容易に調製される。例えば、変性ブロック共重合体水素化物［３］、繊維状無機充填材［４］、所望により後述するその他の配合剤などをタンブラー、リボンブレンダー、ヘンシェルタイプミキサーなどの混合機を使用してドライブレンドした後、単軸押出機、二軸押出機などの連続式溶融混練機により溶融混合し、押出してペレットを調製することによって繊維状無機充填材を含有した繊維強化樹脂組成物を得ることができる。また、構成成分の一部をドライブレンドして二軸押出機に供給し、構成成分の残部の内、繊維状無機充填材などの溶融混合時に破砕されやすい成分を該押出機の中間部からサイドフィードすることにより供給するなどの方法によりペレット状の繊維強化樹脂組成物を得ることもできる。
６．その他の配合剤
本発明の繊維強化樹脂組成物は、耐光性や耐熱性などを向上させるための光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、無機フィラーなどを単独であるいは２種以上を併用して添加してもよい。
【００４７】
（光安定剤）
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましく、構造中に３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基、２，２，６，６−テトラメチルピペリジル基、あるいは、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基などを有している化合物が挙げられる。
【００４８】
具体例として、耐候性に優れた、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−Ｎ−メチルピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−アルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルアルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスアルキレン脂肪酸アミド類、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕が好ましく、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルアルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体とＮ−ブチル−１−ブタンアミンとＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物などが好ましい。
【００４９】
ヒンダードアミン系耐光安定剤の量は、変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して、各々通常０．００１〜２重量部、好ましくは０．００２〜１重量部、より好ましくは０．００５〜０．５重量部、である。ヒンダードアミン系耐光安定剤の量がこれより少ない場合は、本発明の繊維強化樹脂組成物の耐光性が不十分な場合があり、これより多い場合は、繊維強化樹脂組成物の溶融成形加工時に、押出し機のＴダイや冷却ロールの汚れが酷くなり易く好ましくない。
【００５０】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などを配合することができる。
【００５１】
具体例として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸３水和物、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデカロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンなど；サリチル酸系紫外線吸収剤としては、フェニルサルチレート、４−ｔ−ブチルフェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、フェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなど；ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミジルメチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］などが挙げられる。
【００５２】
紫外線吸収剤の量は、変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して、通常０．０１〜１重量部、好ましくは０．０２〜０．８重量部、より好ましくは０．０４〜０．５重量部である。紫外線吸収剤の量がこれより少ない場合は、本発明の繊維強化樹脂組成物の耐光性が不十分な場合があり、これを超えて過剰に添加しても、更なる改善は認められない。
【００５３】
（酸化防止剤）
本発明において、変性ブロック共重合体水素化物［３］に上記ヒンダードアミン系耐光安定剤および紫外線吸収剤の他に、更に酸化防止剤を配合することにより、より熱安定性を向上することもできる。添加することができる酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノ−ル系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられ、着色がより少ないリン系酸化防止剤が好ましい。
【００５４】
酸化防止剤の具体例として、例えば、リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドなどのモノホスファイト系化合物；４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）などのジホスファイト系化合物；６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン、６−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピンなどの化合物を挙げることができる。
【００５５】
フェノ−ル系酸化防止剤としては、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなど化合物を挙げることができる。
【００５６】
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネート、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどなど化合物を挙げることができる。
【００５７】
酸化防止剤の量は、変性ブロック共重合体水素化物［３］１００重量部に対して、各々通常０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１．５重量部、より好ましくは０．１〜１重量部である。酸化防止剤の量がこれより少ない場合は、本発明の繊維強化樹脂組成物の耐熱安定性が不十分な場合があり、これを超えて過剰に添加しても、耐熱安定性の更なる改善は少ない。
【００５８】
本発明の繊維強化樹脂組成物に、上記配合剤を均一に分散する方法は、例えば、変性ブロック共重合体水素化物［３］に繊維状無機充填材［４］を配合する際に、同時に添加して配合する方法；繊維状無機充填材［４］を配合する前にあらかじめ変性ブロック共重合体水素化物［３］に配合しておく方法などが挙げられる。
【００５９】
７．成形体
本発明の繊維強化樹脂組成物は、一般的に用いられる射出成形法、押出成形法、圧縮成形法などによって成形品に成形することができる。
【００６０】
本発明の繊維強化樹脂組成物からなる成形品は、剛性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、成形加工性、軽量性、耐蒸気滅菌性などに優れた特徴を有しているため、例えば、ラジエータータンク、バンパー、ランプハウジング、インストルメントパネル、エアクリーナーハウジング、オーバーフェンダー、カウルルーバー、カーヒーターケース、クーリングファン、グリルガード、サイドステップ、サイドプロテクター、サイドモール、サイドロアスカート、シートバック、トリム、バッテリーケース、ファンシュラウド、フロントグリル、ホイールキャップ、リアスポイラー、ルーフレールなどの自動車部品；コイルボビン、コネクター、液晶テレビ・コンパクトカメラ・電動工具・ビデオカメラ・電子レンジ・電気釜・ポット・掃除機・パーソナルコンピューター・複写機・プリンターなどのハウジング、モーターカバー、モーターファンなどの電気部品；壁材、化粧シート、人造大理石材、手摺材、水タンク、パイプなどの建築内装材；ＩＣ・ＬＳＩなどの半導体やハイブリッドＩＣ・液晶表示素子・発光ダイオードなどの電子部品と接触する器材、ウェハ・液晶基板・これらに透明電極層や保護層などを積層したものなどの製造中間体と接触する器材、電子部品の製造工程において製造中間体の処理に用いる薬液や超純水などの処理液と接触する器材など、具体的には、タンク、トレー、キャリア、ケース、ウェハーシッパー、ＦＯＵＰ、ＦＯＳＢ、キャリアテープ、セパレーションフィルム、薬液パイプ、チューブ、バルブ、流量計、フィルター、ポンプ、サンプリング容器、ボトル、アンプルなどの電子部品処理用器材；メス・鉗子・ガーゼ・コンタクトレンズ・医療用器具を保管するトレーおよびその蓋などの滅菌用容器などの医療用容器；シリンジ、プレフィルドシリンジ、アンプル、バイアルなどの医薬品容器；バイオリアクター、シャーレ、トレーなどの培養用容器；電子レンジ容器、哺乳瓶、インスタント食品容器、ボトル、食器などの食品容器；  容器・哺乳瓶・ボトルなどのキャップ、シャーレ・トレーなどの蓋などの医療用容器用蓋などに有用である。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、部および％は、特に断りがない限り、重量基準である。以下に各種物性の測定法を示す。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ブロック共重合体［１］およびブロック共重合体水素化物［２］の分子量は、テトラヒドロフランを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として３８℃において測定した。測定装置としては、東ソー社製ＨＬＣ８０２０ＧＰＣを用いた。
（２）水素化率
ブロック共重合体水素化物［２］の主鎖、側鎖及び芳香環の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム中）スペクトルを測定して算出した。
（３）アルコキシシリル基導入量
変性ブロック共重合体水素化物［３］中のアルコキシシリル基の存在の確認は、例えばメトキシシリル基を導入した場合は、ＦＴ−ＩＲスペクトルで１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基に基づく吸収帯が観察され、また、アルコキシシリル基の導入のために、例えばビニルトリメトキシシランを使用した場合は、８２５および７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのＳｉ−ＣＨ２基に由来する吸収帯の８０８および７６６ｃｍ−１と異なる位置に観察されることから確認できる。また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム中）では３．６ｐｐｍにメトキシ基のプロトンに基づく吸収帯が観察され、このピーク面積と重合体全体のプロトンに基づく吸収帯のピーク面積との比から、ブロック共重合体水素化物［２］に対するアルコキシシリル基の導入量を定量することができる。
（４）曲げ弾性率
樹脂組成物および繊維強化樹脂組成物を射出成形して試験片を作成し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に準拠して曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。
（５）アイゾット衝撃値
樹脂組成物および繊維強化樹脂組成物を射出成形して試験片を作成し、ＪＩＳ  Ｋ  ７０６２に準拠して、ノッチ加工した試験片でアイゾット衝撃値を測定した。測定温度は常温（２３℃）である。
（６）荷重たわみ温度
樹脂組成物及び繊維状無機充填材含有樹脂組成物を射出成形して試験片を作成し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９１−１に準拠して、Ｂ法、荷重：０．４５ＭＰａの条件で荷重たわみ温度を測定した。
［参考例１］
【００６２】
（変性ブロック共重合体水素化物［３−ａ］）
・ブロック共重合体［１−ａ］の合成
充分に窒素置換された、攪拌装置を備えた反応器に脱水シクロヘキサン５５０部、脱水スチレン２５．０部及びｎ−ジブチルエーテル０．４７５部を入れ、６０℃で攪拌しながらｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．６２部を加えて重合を開始した。攪拌しながら６０℃で６０分反応させた。ガスクロマトグラフィーにより測定したこの時点で重合転化率は９９．５％であった。
次に、脱水イソプレン５０．０部を加えそのまま３０分攪拌を続けた。この時点で重合転化率は９９％であった。
その後、更に、脱水スチレンを２５．０部加え、６０分攪拌した。この時点での重合転化率はほぼ１００％であった。ここでイソプロピルアルコール０．５部を加えて反応を停止した。得られたブロック共重合体［１−ａ］の重量平均分子量（Ｍｗ）は７８，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０３であった。
【００６３】
・ブロック共重合体水素化物［２−ａ］の合成
次に、上記重合体溶液を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として珪藻土担持型ニッケル触媒（製品名「Ｔ−８４００ＲＬ」、ズードケミー触媒社製）３．０部及び脱水シクロヘキサン１００部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１９０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。水素化反応後のブロック共重合体水素化物［２−ａ］の重量平均分子量（Ｍｗ）は７８，８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。
【００６４】
水素化反応終了後、反応溶液をろ過して水素化触媒を除去した後、フェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（製品名「Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０」、ＢＡＳＦジャパン社製）０．１部を溶解したキシレン溶液１．０部を添加して溶解させた。
次いで、上記溶液を、金属ファイバー製フィルター（孔径０．４μｍ、ニチダイ社製）にて濾過して微小な固形分を除去した後、円筒型濃縮乾燥器（製品名「コントロ」、日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン、キシレンおよびその他の揮発成分を除去し、濃縮乾燥器に直結したダイから溶融状態でストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーでカットしてブロック共重合体水素化物［２−ａ］のペレット９６部を得た。得られたブロック共重合体水素化物［２−ａ］の重量平均分子量（Ｍｗ）は７７，８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。水素化率はほぼ１００％であった。
【００６５】
・変性ブロック共重合体水素化物［３−ａ］の合成
上記で得られたブロック共重合体水素化物［２−ａ］のペレット１００部に対してビニルトリメトキシシラン２．０部および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（製品名「パーヘキサ（登録商標）  ２５Ｂ」、日油社製）０．２部を添加した。この混合物を、二軸押出機（製品名「ＴＥＭ３５Ｂ」、東芝機械社製）を用いて、樹脂温度２００℃、滞留時間６０〜７０秒で混練し、ストランド状に押出し、空冷した後、ペレタイザーによりカッティングし、アルコキシシリル基が導入された変性ブロック共重合体水素化物［３−ａ］のペレット９７部を得た。
【００６６】
得られたアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］のペレット１０部をシクロヘキサン１００部に溶解した後、脱水したメタノール４００部中に注いでアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］を凝固させ、濾別した後、２５℃で真空乾燥してアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物［３−ａ］のクラム９．５部を単離した。ＦＴ−ＩＲスペクトルでは、Ｓｉ−ＯＣＨ３基およびＳｉ−ＣＨ２基に由来する吸収帯が観察された。また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、ブロック共重合体水素化物［２−ａ］１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．７部が結合したことが確認された。
［実施例１］
【００６７】
参考例１で得られた変性ブロック共重合体水素化物［３−ａ］１００部とガラス繊維［４−ａ］（チョップドストランド、製品名「ＥＣＳ０３−６３１Ｋ」、繊維径：１３μｍ、繊維長：３ｍｍ、セントラル硝子社製）３０部をミキサー（製品名「ＤＭＶ−５０」、ダイゴー精機社製）で混合した後、二軸押出し機（製品名「ＴＥＭ−３７Ｂ」、東芝機械製）を用いて、シリンダー温度２００℃で溶融混練し、ストランド状に押出したものを、ペレタイザーでカッティングして繊維強化樹脂組成物のペレット１２０部を得た。
【００６８】
得られた繊維強化樹脂組成物を用いて射出成形機（製品名「ＳＡＶ−３０−３０」、山城精機社製）にて樹脂温度２２０℃、金型温度６０℃で射出成形し、曲げ試験、アイゾット衝撃試験および荷重たわみ温度測定に使用する試験片を成形した。得られた試験片を、室内で常温・常湿条件（２５℃・５０％ＲＨ）で４８時間保管した試験片Ａと高温・高湿条件（８５℃・８５％ＲＨ）で４８時間保管した試験片Ｂに分けて、各種試験を実施した。測定結果を表１に示す。
［実施例２］
【００６９】
ガラス繊維［４−ａ］の量を１５部に変える以外は実施例１と同様にして繊維強化樹脂組成物のペレット１０５部を得た。
得られた繊維強化樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして試験片を作成し、各種試験を実施した。測定結果を表１に示す。
［比較例１］
【００７０】
変性ブロック共重合体水素化物［３−ａ］に代えてブロック共重合体水素化物［２−ａ］１００部を使用する以外は実施例１と同様にして繊維強化樹脂組成物のペレット１２０部を得た。
得られた繊維強化樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして試験片を作成し、各種試験を実施した。測定結果を表１に示す。
［比較例２］
【００７１】
変性ブロック共重合体水素化物［３−ａ］に代えてブロック共重合体水素化物［２−ａ］１００部を使用する以外は実施例２と同様にして繊維強化樹脂組成物のペレット１０５部を得た。
得られた繊維強化樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして試験片を作成し、各種試験を実施した。測定結果を表１に示す。
［比較例３］
【００７２】
変性ブロック共重合体水素化物［３−ａ］に繊維状無機充填材を配合しないまま、実施例１と同様にして試験片を作成し、各種試験を実施した。測定結果を表１に示す。
［参考例２］
【００７３】
ブロック共重合体水素化物［２−ａ］に変えてブロック共重合体部分水素化物（製品名「タフテック（登録商標）  Ｈ１０５１」、スチレン／エチレン・ブテン比＝４２／５８、旭化成ケミカルズ社製）１００部を使用する以外は、参考例１の変性ブロック共重合体水素化物［３−ａ］の合成と同様にしてアルコキシシリル基が導入された変性ブロック共重合体部分水素化物［５−ａ］のペレット１１５部を得た。
［比較例４］
【００７４】
変性ブロック共重合体水素化物［３−ａ］に代えて変えて、参考例２で得られた変性ブロック共重合体部分水素化物［５−ａ］１００部を使用する以外は実施例１と同様にして繊維強化樹脂組成物のペレット１２０部を得た。
得られた繊維強化樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして試験片を作成し、各種試験を実施した。測定結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】
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【００７６】
実施例および比較例の結果から以下のことがわかる。
変性ブロック共重合体水素化物［３］からなる成形体は柔軟で、機械的強度の指標としているアイゾット衝撃値は十分高いが、剛性の指標となる曲げ弾性率は低く、耐熱性の指標である荷重たわみ温度も低く１００℃に満たない（比較例３）。
アルコキシシリル基が導入されていないブロック共重合体水素化物［２］にガラス繊維［４］を配合した繊維強化樹脂組成物からなる成形体は、剛性が高められ曲げ弾性率が高くなり、荷重たわみ温度も高くなるが、アイゾット衝撃値は顕著な増大は見られないか、ガラス繊維の多い樹脂組成物では、むしろ低下する。また、高温高湿環境に保管した後では、耐衝撃性は低下する（比較例１および比較例２）。
芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］が水素化されていない変性ブロック共重合体部分水素化物［５−ａ］にガラス繊維［４］を配合した繊維強化樹脂組成物からなる成形体は、曲げ弾性率は高く、アイゾット衝撃強度も高いが、荷重たわみ温度は低く耐熱性は不十分である（比較例４）。
これに対して、変性ブロック共重合体水素化物［３］にガラス繊維［４］を配合した繊維強化樹脂組成物からなる成形体は、曲げ弾性率、アイゾット衝撃値、荷重たわみ温度ともに大きく向上しており（実施例１および実施例２）、剛性、機械強度、耐熱性などに優れた特徴を有する成形用材料である。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明の繊維強化樹脂組成物は、剛性、機械強度、耐熱性などに優れた特徴を有する成形用材料であり、自動車部品、電気部品、建築用部材、電子部品処理用器材、医療用容器、医薬品容器などに広く利用できるため産業上の利用価値が高い。