(57)【要約】      （修正有）【課題】包材内への気体透過を抑制すると共に内容物の雰囲気を乾燥した状態に保つことのできる密閉性の高い密封構造式脱臭性包材を提供する。【解決手段】密封構造式脱臭性包材１０は、気体不透過性の外層とポリオレフィンの内層とを有する積層フィルムによって構成され、開口部５２を有する袋状本体と、開口部５２を封止するプラスチックのチャック部６０とを備え、チャック部６０は、内層に積層された一対のプラスチックフィルム部７２、７４と、一対のプラスチックフィルム部７２、７４に形成されたチャック７０、７１とを有し、前記一対のプラスチックフィルム部７２、７４及び／又はチャック７０、７１はゼオライトを含有する脱臭性プラスチック層で形成されている。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
気体不透過性の外層と内層とを有する積層フィルムによって構成され、開口部を有する袋状本体と、
前記開口部の近傍における前記内層に、前記開口部を横切る横断方向に伸びるように形成され前記開口部を封止するプラスチックのチャック部とを備え、
前記チャック部は、前記横断方向に伸びるように前記内層に積層された一対のプラスチックフィルム部と、前記横断方向に伸びるように前記一対のプラスチックフィルム部に形成されたチャックとを有し、
前記内層、前記一対のプラスチックフィルム部、及び前記チャックのうち、少なくともいずれか１つはゼオライトを含有する脱臭性プラスチック層で形成されており、
前記ゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３．０以上であり結晶構造がＺＳＭ−５型，Ｙ型から選ばれる１種以上である密封構造式脱臭性包材。
【請求項２】
前記脱臭性プラスチック層が、ポリオレフィンである、請求項１に記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項３】
前記脱臭性プラスチック層に含有されるポリオレフィンの密度が、０．８８０〜０．９６０ｇ／ｍｌである、請求項２に記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項４】
前記チャック部は、さらに、前記横断方向に伸びるように前記一対のプラスチックフィルム部の前記チャックより前記開口部側に形成された別のチャックを有し、
前記一対のプラスチックフィルム部のそれぞれは、前記チャックと前記別のチャックとの間に形成された貫通孔を有する、請求項１から３のいずれかに記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項５】
前記チャックは、前記横断方向に伸びるように前記一対のプラスチックフィルム部の一方に形成された一対の雌鈎爪と、前記横断方向に伸びるように前記一対のプラスチックフィルム部の他方に形成された一対の雄鈎爪であって前記一対の雌鈎爪にそれぞれ係合可能な一対の雄鈎爪と、を有する、請求項１から４のいずれかに記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項６】
前記チャックは、さらに、それぞれが各雌鈎爪と各雄鈎爪とが互いに係合して一対のロック部を形成した際に、互いに気密状に係合する一対のシール部分を有するシール部を有し、
前記一対のシール部分の一方は、前記横断方向に伸びるように、前記一対の雌鈎爪の間における前記一対のプラスチックフィルム部の一方に形成され、
前記一対のシール部分の他方は、前記横断方向に伸びるように前記一対の雄鈎爪の間における前記一対のプラスチックフィルム部の他方に形成された、請求項５に記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項７】
前記一対のシール部分の一方が、各ロック部の雌鈎爪及び雄鈎爪のうち一方の鈎爪と平行になるように、前記一対のプラスチックフィルム部のうち前記一方の鈎爪が形成されているプラスチックフィルム部に形成された溝状の締めつけ壁を有し、
前記一対のシール部分の他方が、他方の鈎爪と平行になるように、前記他方の鈎爪に形成された、前記締めつけ壁に圧接する押しつけリブを有する、請求項１から６のいずれかに記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項８】
前記締めつけ壁の断面が、前記一方の鈎爪が形成されているプラスチックフィルム部から離れるに従って広くなる連続した溝である、請求項７に記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項９】
前記一対のシール部分のそれぞれが、前記押しつけリブが前記締めつけ壁に圧接するように、前記押しつけリブと前記締めつけ壁とがラインコンタクト又は面コンタクトする接触面を有する、請求項７又は８に記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項１０】
前記締めつけ壁及び前記押しつけリブが、前記締めつけ壁及び前記押しつけリブのうち一方の剛性が他方の剛性より高く、他方の弾力性が一方の弾力性よりあるような断面形状で形成された、請求項７から９のいずれかに記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項１１】
前記締めつけ壁及び前記押しつけリブが、前記締めつけ壁及び前記押しつけリブのうち一方の剛性が他方の剛性より高くなるような、かつ、他方の弾力性が一方の弾性力よりあるような材質で構成した、請求項７から１０のいずれかに記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項１２】
前記内層は、ゼオライトを含有しポリオレフィンを有する脱臭性プラスチック層と、ゼオライトを含有せずポリオレフィンを有する一対のゼオライト非含有ポリオレフィンであって前記脱臭性プラスチック層を挟むように前記脱臭性プラスチック層に積層された一対のゼオライト非含有ポリオレフィン層とを有する、請求項１から１１のいずれかに記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項１３】
前記内層及び前記ゼオライトを含有するプラスチック層のポリオレフィンが、ポリエチレン、エチレン系エラストマー、ポリプロピレン及びプロピレン系エラストマーから選ばれる単体又は混合物の組み合わせである請求項１から１２のいずれかに記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項１４】
前記ポリエチレンが、低密度ポリエチレン又はエチレン系エラストマーである、請求項１から１３のいずれかに記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項１５】
前記外層が、蒸着フィルム及びアルミ箔から少なくとも１つ選ばれる、請求項１から１４のいずれかに記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項１６】
前記内層及び前記一対のプラスチックフィルム部及び／又は前記チャックの脱臭性プラスチック層が、ポリオレフィンにゼオライトを練り込んだものである、請求項１から１５のいずれかに記載の密封構造式脱臭性包材。
【請求項１７】
前記内層及び前記一対のプラスチックフィルム部及び／又は前記チャックの脱臭性プラスチック層のゼオライトの含有量が１〜５０重量％である、請求項１から１６のいずれかに記載の密封構造式脱臭性包材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、密封構造式脱臭性包材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、生鮮食品の包材において、生鮮食品の酸化を防止したり生鮮食品の鮮度を維持したりするために、生鮮食品を収容した包材の内部に、窒素等の不活性ガスや酸素を充填する形態の包材が使われている。
そのような包材には、例えば、特許文献１に記載の包装袋がある。特許文献１に記載の包装袋は、酸素吸収機能を有する袋基体の開口部に再密封及び再開封可能な一般的なチャック部を備えており、種々の飲食品、例えば、ハム・ソーセージ、ハンバーグ、カレー、シチュー、お粥、中華料理の具、液体調味料などの被包装体をボイル又はレトルト熱処理し、殺菌又は滅菌処理した包装製品の製造に有用である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−０２２５５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上述したような被包装体を封入可能な密封性の高い包材では、密封された内容物の臭気成分、包材を構成する樹脂の臭気成分などが包材の内側に滞留する。このため、包材が開封されたときに臭気成分が開放されて、使用者に不快感を与えることがある。
本発明の目的は、内容物を密封できるとともに、包材内側への臭気成分の滞留を抑制することのできる密封構造式脱臭性包材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に係る密封構造式脱臭性包材は、気体不透過性の外層とポリオレフィンの内層とを有する積層フィルムによって構成され、開口部を有する袋状本体と、前記開口部の近傍における前記内層に、前記開口部を横切る横断方向に伸びるように形成され前記開口部を封止するプラスチックのチャック部とを備える。
前記チャック部は、前記横断方向に伸びるように前記内層に積層された一対のプラスチックフィルム部と、前記横断方向に伸びるように前記一対のプラスチックフィルム部に形成されたチャックとを有する。前記内層、前記一対のプラスチックフィルム部、及び前記チャックのうち、少なくともいずれかにゼオライトを含有する脱臭性プラスチック層で形成されている。前記ゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３．０以上であり、結晶構造が、ＺＳＭ−５型，Ｙ型から選ばれる１種以上である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、開口部をチャックで密閉状態にすることにより、袋状本体内の空間部分を密閉状態に保ち、また、袋状本体内への気体の透過を外層により抑制することができる。
さらに、袋状本体及びチャック部のうち、少なくともいずれかにゼオライトを含有する脱臭性プラスチック層で形成されているので、一対のプラスチックフィルム部のチャックが形成する空間部分の臭気成分及び一対のプラスチックフィルム部の近傍における袋状本体内の空間部分の臭気成分を吸着する。よって、本発明によれば、内容物を密封できるとともに、包材内側への臭気成分の滞留を抑制することのできる密封構造式脱臭性包材を提供することができる。
本発明の密封構造式脱臭性包材は、環境中の水分や臭気成分の存在が好ましくない材料の包装、保存に適している。さらに、密封構造式脱臭性包材は、臭気のある内容物の包装に適している。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明に係る密封構造式脱臭性包材の一部断面図である。
【図２】図１に示した密封構造式脱臭性包材の部分拡大図である。
【図３】図１に示した密封構造式脱臭性包材の湿分を吸収した状態を示す一部断面図である。
【図４】本発明に係る密封構造式脱臭性包材の別のチャックの部分拡大図である。
【図５】本発明に係る密封構造式脱臭性包材のさらに別のチャックの部分拡大図である。
【図６】本発明に係る密封構造式脱臭性包材のさらに別のチャックの部分拡大図である。
【図７】本発明に係る密封構造式脱臭性包材のさらに別のチャックの部分拡大図である。
【図８】本発明に係る密封構造式脱臭性包材のさらに別のチャックの部分拡大図である。
【図９】密封構造式脱臭性包材の試験片を入れた袋内のアンモニアの濃度の経時変化を測定した結果を示すグラフである。
【図１０】密封構造式脱臭性包材の試験片を入れた袋内の酢酸の濃度の経時変化を測定した結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明に係る密封構造式脱臭性包材の実施形態について、図面を参照しながら説明する。なお、以下の図面の記載において、同一または類似の部分には、同一または類似の符号を付している。ただし、図面は模式的なものであり、各寸法の比率などは現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、具体的な寸法などは、以下の説明を参酌して判断すべきものである。また、図面相互間においても互いの寸法の関係や比率が異なる部分が含まれている。
図１及び図２を参照するに、密封構造式脱臭性包材１０は、気体不透過性の外層２０とポリオレフィンの内層３０とを有する２枚の積層フィルム４０によって構成され、開口部５２を有する袋状本体５０と、開口部５２の近傍における内層３０に、開口部５２を横切る横断方向Ｘに伸びるように形成され開口部５２を封止するプラスチックのチャック部６０とを備える。チャック部６０は、２つのチャック７０、７１を備える。密封構造式脱臭性包材１０は、２枚の積層フィルム４０の周囲を溶着などの公知の方法により密閉状態の接合部５４を形成し、袋側部分Ｐを備える。本実施の形態では、チャック７０は、開口部５２において袋側部分Ｐの側に、チャック７１は、開口部５２において袋側部分Ｐとは反対側に備える。
本明細書において、「気体不透過性」の気体には、空気、水素、酸素、窒素、二酸化炭素、不活性ガス、揮発性の有機化合物など常温で気相状態にあるものは全て含む。また、水蒸気も気体に含む。
本明細書において、「脱臭性」とは、臭気成分を吸着する性能を意味する。したがって、脱臭性包材とは、臭気成分を吸着することのできる包材を意味し、脱臭性プラスチック層とは、臭気成分を吸着することのできるプラスチック層を意味する。
【０００９】
（袋状本体）
袋状本体５０は、一対の積層フィルム４０で構成され、各積層フィルム４０は、気体不透過性の外層２０とポリオレフィンの内層３０とを有する。
【００１０】
（外層）
外層２０は、積層フィルム４０の表面層を構成する。外層２０は、蒸着フィルム又はアルミ箔で構成されることが好ましい。図１及び図２に示す密封構造式脱臭性包材１０は、プラスチック層２２及びアルミ箔層２４を備えた外層２０を有する。
外層２０を構成する蒸着フィルムは、例えば、アルミ蒸着ＰＥＴフィルムなどのアルミ蒸着フィルム、シリカ蒸着ＰＥＴフィルム、アルミナ蒸着ＰＥＴフィルムなどで構成されることが好ましい。外層２０が、例えば、アルミ箔層２４を有する場合、アルミ箔の上にプラスチック層２２を有する。プラスチック層２２は、アルミ箔層２４を保護すると共に、印刷などを簡便にするために用いることができる。外層２０の厚さは、包装体の種類によっても異なり、特に限定されるものではないが、通常、１０μｍから１００μｍであり、１０μｍから３０μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００１１】
プラスチック層２２は、熱可塑性樹脂であれば、特に限定されるものではないが、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリプロピレンが用いられ、中でもポリエチレンテレフタレートが、耐熱性、印刷性能、強度等に優れているために好ましく用いられる。なお、外層２０は、帯電防止処方であってもよい。
アルミ箔層２４は、包装体内への外部からの気体の透湿を防止するための層であり、アルミ箔から構成される。アルミ箔の厚さは、通常７μｍから１５μｍ程度の厚さで十分であり、この厚さで包装体の外部からの気体の透湿を防止することができる。アルミ箔層２４と内層３０との間には、必要に応じてナイロン層が介在していてもよい。
【００１２】
（内層）
内層３０は、臭気成分を吸着することのできるゼオライトを含有しポリオレフィンを有する脱臭性プラスチック層３２と、ゼオライトを含有せずポリオレフィンを有する一対のゼオライト非含有ポリオレフィン層３４、３４とを有する。脱臭性プラスチック層３２に含有されるゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３．０以上であり、結晶構造がＺＳＭ−５型、Ｙ型から選ばれるものである。
一対のゼオライト非含有ポリオレフィン層３４、３４は、脱臭性プラスチック層３２を挟むように脱臭性プラスチック層３２の両側に積層されている。
内層３０に用いられる脱臭性プラスチック層３２やゼオライト非含有ポリオレフィン層３４のポリオレフィンの密度は、０．８８０〜０．９６０ｇ／ｍｌの範囲にあるものから選ぶことができる。さらに、脱臭性プラスチック層３２のポリオレフィンの密度を、ゼオライト非含有ポリオレフィン層３４のポリオレフィンの密度より低くすることによって成分の吸着速度を向上することができる。
脱臭性プラスチック層３２は、ポリエチレン又はエチレン系エラストマーにゼオライトを練り込んだものであることが好ましい。
【００１３】
脱臭性プラスチック層３２やゼオライト非含有ポリオレフィン層３４のポリオレフィンは、ポリエチレン、エチレン系エラストマー、ポリプロピレン又はプロピレン系エラストマーから選ばれる単体又は混合物が好ましい。脱臭性プラスチック層３２やゼオライト非含有ポリオレフィン層３４のポリオレフィンは、さらに好ましくは、ポリエチレン又はエチレン系エラストマーであり、ゼオライト非含有ポリオレフィン層３４のポリエチレン又はエチレン系エラストマーの密度は０．８８０〜０．９３０ｇ／ｍｌであり、さらに好ましくは、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｍｌである。また、前記一対のゼオライト非含有のポリエチレンの密度は、０．９１０ｇ〜０．９６０ｇ／ｍｌであり、さらに好ましくは、０．９１５〜０．９３０ｇ／ｍｌである。ポリエチレンは、低密度ポリエチレン又はエチレン系エラストマーであることが好ましい。
【００１４】
（ゼオライト種類）
ゼオライトは、ケイ酸塩の縮合酸の構造を有し、その基本単位は、ケイ素（Ｓｉ）を中心として形成される４個の酸素（Ｏ）が頂点に配置されたＳｉＯ4四面体と、このＳｉＯ4四面体のケイ素の代わりにアルミニウム（Ａｌ）が置換したＡｌＯ4四面体であり、これらと他の種々の基本構造の単位が三次元的に組み合わさり、無数の微細なチャンネル（通路）とケージ（空洞）が形成されたものである。このチャンネル、ケージは、分子吸着やイオン交換などの多様な特性を発現する。
ゼオライトの組成は、１価及び２価のカチオンを、それぞれＭ+、Ｍ2+で示すと、下記式（１）のように表すことができる。
【００１５】
（Ｍ+，Ｍ2+1/2）m［ＡｌmＳｉnＯ2（ｍ＋ｎ）］・ｘＨ2Ｏ  ・・・（１）
Ｍ+＝Ｌｉ+，Ｎａ+，Ｋ+，Ｒｂ+，（ＣＨ3）4Ｎ+，（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ+，（Ｃ3Ｈ7）4Ｎ+，Ｃ8Ｈ16Ｎ+
Ｍ2+＝Ｃａ2+，Ｍｇ2+，Ｂａ2+，Ｓｒ2+，Ｃ8Ｈ18Ｎ22+
（式中、ｍ及びｎは整数でｎ≧ｍであり、ｘは１以上の数である。）
なお、前記Ｃ8Ｈ16Ｎ+は、７−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタン−７，７−ジメチルアンモニウムイオンであり、Ｃ8Ｈ18Ｎ22+は、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジメチルアンモニウムイオンである。
【００１６】
合成ゼオライトでは、結晶構造によってＳｉ，Ａｌ，Ｏの配置が変わり、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型などの様々な多面体構造となる。一般にＡ型のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比は、ほぼ２、Ｘ型では該モル比が２〜３、Ｙ型では該モル比は３以上となることが知られている。
また、ＺＳＭ−５は、Ｍｏｂｉｌ  Ｏｉｌ社（米）により開発された、十員酸素環をもつ高シリカ−ペンタシル型合成ゼオライトであり、触媒担体や吸着剤として使用されている。その類縁体として、ＺＳＭ−１１、シリカライト、シリカライト−２、ペンタシル型メタロケイ酸塩などが知られている。
ＺＳＭ−５の単位格子組成は、下記式（２）で表すことができる。
Ｎａn（ＡｌnＳｉ96-nＯ192）・１６Ｈ2Ｏ  （ｎ＜２７）  ・・・（２）
【００１７】
一般にＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３未満のＡ型やＸ型の親水性ゼオライトは、大気中に水分が存在している系では、水分を優先的に吸着するため、臭気成分があっても臭気成分を十分に吸着除去することができない。プラスチック層にこれらのゼオライトを混合して使用する場合は、主に吸湿フィルムとして使用される。
一方、臭気成分を吸着することのできるゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３．０以上であり、さらに好ましくは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が５．０以上である。また、臭気成分を吸着することのできるゼオライトの細孔径は、５Å以上であって、一般には、細孔径は、５〜９Å程度である。また、上記モル比であって、細孔径が６．０〜１０．０Åのゼオライトを使用することができる。
ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が５．０以上のものは、疎水性ゼオライトと呼ばれ、疎水性ゼオライトには、ＺＳＭ−５型またはＹ型がある。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比がより大きなものほど疎水性が強いため、より水分を吸着しにくく、臭気成分を吸着し易くなる傾向がある。
【００１８】
本発明では、臭気成分の吸着が可能となるように、脱臭性プラスチック層３２として前記ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３．０以上のゼオライトを用いる。より好ましくは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が５．０以上であるゼオライトを用いることである。
例えば、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が５．０以上で、細孔径が５Å以上のゼオライトとしては、結晶構造がＺＳＭ−５型、Ｙ型が好ましい。前記ゼオライトを含有する脱臭性プラスチック層３２が脱臭可能な臭気成分としては、アンモニア臭、硫化水素やメチルメルカプタンなどの硫黄化合物臭、トリメチルアミンやトリエチルアミンなどのアミン臭、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒドなどのアルデヒド臭、酢酸臭、高級脂肪酸臭、及びトルエン，キシレン，スチレンなどの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、その他の臭気成分が挙げられる。前記ゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比や細孔径を選択することによって、脱臭する目的物質に応じて最適な疎水性ゼオライトを提案することが可能である。
【００１９】
脱臭性プラスチック層３２のゼオライトの含有量が５０質量％を越えると製膜は可能であるが成形品としての可撓性がなくなり、一方、１質量％未満ではゼオライトの脱臭能力が十分に発揮されない。脱臭性プラスチック層３２のゼオライト含有量は、除去したい臭気成分によって適宜選択することが可能ではあるが、脱臭性能、加工性及び包装材料の物性などから鑑みると、脱臭性プラスチック層３２のゼオライトの含有量は、１質量％〜５０質量％であることが好ましい。ゼオライト含有量は、さらに好ましくは、１０質量％〜４０質量％である。
【００２０】
（チャック部）
チャック部６０は、袋状本体５０の開口部５２の近傍における内側に形成されている。チャック部６０は、互いに同じ形状のチャック７０、７１を有する。チャック７１は、横断方向Ｘと直角の方向Ｙにおいて、一対のプラスチックフィルム部７２及び７４のチャック７０より開口部５２側に形成されている。
チャック７０、７１は、横断方向Ｘに伸びるように開口部５２の内側に積層された一対のプラスチックフィルム部７２、７４と、横断方向Ｘに伸びるようにプラスチックフィルム部７２に形成された一対の雌鈎爪８２、８３と、横断方向Ｘに伸びるようにプラスチックフィルム部７４に形成された一対の雄鈎爪８４、８５と、一対のシール部分８６、８７からなるシール部８８とを有する。
一対のシール部分８６、８７は、それぞれ、雌鈎爪８２、８３と雄鈎爪８４、８５とが互いに係合して一対のロック部９０、９１を形成した際に互いに気密状に係合して、シール部８８となる。一対の雄鈎爪８４、８５は、それぞれ、一対の雌鈎爪８２、８３に係合可能に構成されている。シール部分８６は、横断方向Ｘに伸びるように、雌鈎爪８２と雌鈎爪８３との間における一対のプラスチックフィルム部７２に形成されている。シール部分８７は、横断方向Ｘに伸びるように雄鈎爪８４と雄鈎爪８５との間におけるプラスチックフィルム部７４に形成されている。
【００２１】
チャック部６０において、一対のプラスチックフィルム部７２、７４及び／又はチャック７０、７１が、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３．０以上であり、結晶構造がＺＳＭ−５型、Ｙ型から選ばれる臭気成分を吸着することのできるゼオライトを含有するプラスチックで形成される。
チャック部６０を形成するプラスチックは、特に限定されないが、取り扱いやすくまた低コストであるポリオレフィンであることが好ましい。
このうち特に、一対のプラスチックフィルム部７２及び７４は、臭気成分を吸着することのできるゼオライトを含有しポリオレフィンを有する脱臭性プラスチック層７２ａ及び７４ａを有していることが好ましい。
また、チャック部６０のうち一対のプラスチックフィルム部７２、７４はゼオライトを含有するプラスチックで形成され、チャック７０、７１はゼオライトを含有しないプラスチックで形成されていることがより好ましい。このようにすることにより、チャック部６０を繰り返して開けたり閉めしたりしても、チャック部６０の表面にゼオライトが析出しないので、チャック部６０の繰り返し開閉による密閉性の低下を抑えることができる。
一対のプラスチックフィルム部７２及び７４のチャック７０、７１が形成する空間部分Ｒの臭気成分及び一対のプラスチックフィルム部７２及び７４の近傍における袋状本体５０内の袋側部分Ｐ、空間部分Ｑ及びＲの臭気成分を吸着する。
これにより、一対のプラスチックフィルム部７２及び７４のチャック７０、７１が形成する空間部分Ｒの臭気成分を吸着すると共に、空間部分Ｒの圧力を減圧する。空間部分Ｒの圧力が減圧されると、チャック７０、７１が密着的に係合する。
【００２２】
プラスチックフィルム部７２及び７４のゼオライト非含有ポリオレフィン層７２ｂ、７４ｂは、それぞれ、チャック７０とチャック７１との間に形成された貫通孔７５及び７６を有する。貫通孔７５及び７６からは、それぞれ、プラスチックフィルム部７２及び７４の脱臭性プラスチック層７２ａ、７４ａが露出しているので、脱臭性プラスチック層７２ａ、７４ａは、２つのシール部８８の間（換言するとチャック７０とチャック７１との間）の空間部分Ｑの臭気成分を吸着することが可能になる。すなわち、チャック部６０に形成された空間部分Ｑの臭気成分を吸着することによって、チャック部６０での臭気成分も吸着されるため、袋状本体５０の袋側部分Ｐの脱臭効果をより効率的に持続することができる。
貫通孔７５及び７６の形状は、円筒側面形状として説明したが、多角形の筒状側面形状であってもよいし、円錐形状や多角形錐形状の側面であってもよい。また、貫通孔７５及び７６は、１列に並ぶように形成されているが、複数列であってもよい。複数列の場合、千鳥配列（列の伸びる方向において、一方の列の貫通孔と他方の列の貫通孔とが、隣接する貫通孔の間のピッチの半分だけずれている配列）や格子配列（列の伸びる方向において、一方の列の貫通孔と他方の列の貫通孔とが揃う配列）やこれらの組み合わせであってもよい。
【００２３】
プラスチックフィルム部７２、７４に用いられる脱臭性プラスチック層７２ａ、７４ａやゼオライト非含有ポリオレフィン層７２ｂ、７４ｂのポリオレフィンの密度は、０．８８０〜０．９６０ｇ／ｍｌの範囲にあるものから選ぶことができる。さらに、脱臭性プラスチック層７２ａ、７４ａのポリオレフィンの密度を、ゼオライト非含有ポリオレフィン層７２ｂ、７４ｂのポリオレフィンの密度より低くすることによって臭気成分の吸着速度を向上することができる。
脱臭性プラスチック層７２ａ、７４ａは、ポリエチレン又はエチレン系エラストマーにゼオライトを練り込んだものであることが好ましい。
脱臭性プラスチック層７２ａ、７４ａやゼオライト非含有ポリオレフィン層７２ｂ、７４ｂのポリオレフィンは、ポリエチレン、エチレン系エラストマー、ポリプロピレン又はプロピレン系エラストマーから選ばれる単体又は混合物が好ましい。脱臭性プラスチック層７２ａ、７４ａやゼオライト非含有ポリオレフィン層７２ｂ、７４ｂのポリオレフィンは、さらに好ましくは、ポリエチレン又はエチレン系エラストマーであり、ゼオライト非含有ポリオレフィン層７２ｂ、７４ｂのポリエチレン又はエチレン系エラストマーの密度は０．８８０〜０．９３０ｇ／ｍｌであり、さらに好ましくは、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｍｌである。また、前記一対のゼオライト非含有のポリエチレンの密度は、０．９１０ｇ〜０．９６０ｇ／ｍｌであり、さらに好ましくは、０．９１５〜０．９３０ｇ／ｍｌである。ポリエチレンは、低密度ポリエチレン又はエチレン系エラストマーであることが好ましい。
【００２４】
脱臭性プラスチック層７２ａ、７４ａは、臭気成分の吸着が可能となるように、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３．０以上のゼオライトを用い、好ましくは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が５．０以上であるゼオライトを用いることである。さらには、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が５．０以上のものであって、細孔径が５Å以上のゼオライトを用いることが好ましい。
【００２５】
脱臭性プラスチック層７２ａ、７４ａのゼオライトの含有量が５０質量％を越えると製膜は可能であるが成形品としての可撓性がなくなり、一方、１質量％未満ではゼオライトの脱臭能力が十分に発揮されない。脱臭性プラスチック層７２ａ、７４ａのゼオライト含有量は、除去する目的の臭気成分の構造及び量によって適宜選択することが可能ではあるが、脱臭性能、加工性及び包装材料の物性などから鑑みると、脱臭性プラスチック層７２ａ、７４ａのゼオライトの含有量は、１質量％〜５０質量％であることが好ましい。ゼオライト含有量は、さらに好ましくは、１０質量％〜４０質量％である。
【００２６】
シール部分８６、８７は、それぞれ、雄鈎爪８４、８５と平行になるように、雄鈎爪８４、８５に形成された溝状の締めつけ壁９２と、雌鈎爪８２、８３と平行になるように、プラスチックフィルム部７２に形成され、締めつけ壁９２に圧接する押しつけリブ９３と、を有する。締めつけ壁９２の断面は、雌鈎爪８２、８３が形成されているプラスチックフィルム部７４から離れるに従って広くなる連続した溝を構成している。シール部８８は、押しつけリブ９３と締めつけ壁９２とがラインコンタクト又は面コンタクトするように、押しつけリブ９３が、締めつけ壁９２に圧接するように構成されている。締めつけ壁９２及び押しつけリブ９３は、締めつけ壁９２及び押しつけリブ９３のうち一方の剛性が他方の剛性より高く、他方の弾力性が一方の弾力性よりあるように構成している。又は、締めつけ壁９２及び押しつけリブ９３は、締めつけ壁９２及び押しつけリブ９３のうち一方の剛性が他方の剛性より高くなるような、かつ、他方の弾力性が一方の弾性力よりあるような材質で構成してもよい。
【００２７】
密封構造式脱臭性包材１０についてさらに詳細に説明する。
雌鈎爪８２、８３又は雄鈎爪８４、８５の内側に形成されている締めつけ壁９２は、雌鈎爪８２、８３又は雄鈎爪８４、８５の内側の押しつけリブ９３と密着して袋状本体内を気密に保持することができるように、原則として根本において狭く、先が広くなっている逆三角形（直線でも曲線であってもよいテーパー形状）の連続した溝を形成していることが好ましい。他方の鈎爪は十分な剛性を備え、外力に対して変形を起こさない構造であることが好ましい。この鈎爪の内側には押しつけリブを設けることが好ましいが、この押しつけリブは一方の鈎爪の内側に設けられた締めつけ壁との間において、雌鈎爪及び雄鈎爪の結合により、ラインコンタクトあるいは面コンタクトの完全なシール部８８を形成するように形成されている。
【００２８】
このコンタクトは、単に密閉性を目的とするだけであれば、プラスチックチャックのロック部の結合により、締めつけ壁の壁面に対し押しつけリブの先端部が圧着する程度に密接なコンタクトができればよい。また、コンタクトは、ラインコンタクトであっても面コンタクトであっても密閉できればその形式は問わない。もし強度の圧力又は密封度の高い包材の必要がある場合には、ロック部の材質の剛性も高いものが必要になるが、シール部８８の圧着の圧力を強くすることが好ましい。
【００２９】
シール部８８は、締めつけ壁面の断面（溝）が逆三角形の直線状であっても、又はゆるいカーブを描いた曲線であってもよい。また、締めつけ壁面に接触する押しつけリブの先端部は、ラインコンタクトあるいは面コンタクトできればよいので、例えば断面が半円状、楕円形状、三角形状、矩形状、梯形状あるいは多角形状等、形状はいかなるものであってもよい。製造の容易性からは半円形状、楕円形状、矩形状等が好ましい。
【００３０】
プラスチックフィルム部７２は、雌鈎爪８２、８３及び雄鈎爪８４、８５の内側に押しつけリブ９３を設けている。プラスチックフィルム部７４には、雌鈎爪８２、８３と係合する雄鈎爪８４、８５を設けている。雄鈎爪８４、８５は、雄鈎爪８４、８５の鈎の反対側（内側）を根本が狭く、先端が広い溝状の締めつけ壁９２を構成している。締めつけ壁９２の面は、押しつけリブ９３と圧接してシール可能であれば平面であっても曲面であってもよい。締めつけ壁９２の面を、僅かの曲率を有する曲面にすると、締めつけ壁の製造は容易になる。
【００３１】
なお、押しつけリブ９３、締めつけ壁９２の組み合わせにおいて、成形上、形状の精密性を高くすることが容易でない場合がある。そのような場合は、一方の剛性を高く、他方が弾力性を有するようにすれば、シールの密閉性を高めることができる。しかし、ロック部の雌鈎爪、雄鈎爪はロックのために柔軟性を付与することは問題があり、鈎爪と押しつけリブ又は締めつけ壁９２の材質を変えて製造することも困難である場合には、例えば高剛性を付与する側の根本部分を厚く、弾力性を付与する側の根本部分を凹み９５を設けるなどにより薄く成形することが好ましい。
【００３２】
以上の密封構造式脱臭性包材１０は、これの袋部に内容物を入れ、開口部５２をチャック７０、７１で密閉状態にすることにより、シール部８８及び一対のロック部９０、９１は、一対のプラスチックフィルム部７２、７４の間に形成され、袋状本体５０内を密閉状態に保ち、また、袋状本体５０内への気体の透過を外層２０により抑制することにより、袋状本体５０内の雰囲気を維持した状態に保つことができる。
【００３３】
開口部５２がチャック７０、７１で密閉状態にされた状態では、図３に示すように、チャック７０よりも袋側部分Ｐの側の一対のプラスチックフィルム部７２、７４（図３においてＡ、Ｂの範囲）は、互いに接近する様に（図３において矢印Ｆの方向に）、撓む。このため、２つのチャック７０、７１のうち袋側部分Ｐのチャック７０において、一対のロック部９０、９１のうち、シール部８８より袋側部分Ｐの側のロック部９１を構成する雌鈎爪８３と雄鈎爪８５とは、シール部８８側に撓ませる力を受ける。したがって、撓ませる力は、押しつけリブ９３が雌鈎爪８３と雄鈎爪８５とに形成されている溝状の締めつけ壁９２に圧接する圧接力を増加させるように作用し、シール部８８の気密性をより向上させる。
【００３４】
さらに、図３のＡ、Ｂの範囲が互いに近づくように撓むと、チャック７０とチャック７１との間の範囲のプラスチックフィルム部７２、７４は互いに離れる方向に撓もうとする。しかし、チャック７０とチャック７１との間の範囲のプラスチックフィルム部７２、７４のチャック７１側の端部は、チャック７１によってプラスチックフィルム部７２とプラスチックフィルム部７４とが互いに離れないように保持している。そのため、シール部８８より袋側部分Ｐとは反対側のロック部９１を構成する雌鈎爪８３と雄鈎爪８５とは互いに気密性を維持した状態を維持する。
さらに、開口部５２がチャック７０、７１で密閉状態にされた状態で、内層３０の脱臭性プラスチック層３２が袋状本体５０内の臭気成分を吸着するので、袋状本体５０内に臭気成分が滞留することがない。
【００３５】
密封構造式脱臭性包材のチャックは、上記のチャックに限定されず、例えば、以下のように種々変更してもよい。
【００３６】
図４に示すように、チャック７０ａは、雄鈎爪８４、８５の根元が薄くなっている。また、雌鈎爪８２、８３の先端が雄鈎爪８４、８５の根元の近傍まで伸びている。このような構成にすることにより、チャック７０ａをコンパクトにまとめることができるので、薄手のフィルムや小容量の包材に利用可能である。
【００３７】
図５に示すように、チャック７０ｂは、シール部を二重に設けたもので、雄鈎爪８４、８５の内側に１つの独立壁８９を設け、これに二つの押しつけリブ９３ａ及び９３ｂを設けてシール部としたものである。このためプラスチックチャックの幅は広くなるがシールが二重に行えるため密閉度を高くすることができる。チャック７０ｂは、厚手のフィルムを用いた包材又は大容量の包材用として有用である。
【００３８】
図６に示すように、チャック７０ｃは、雄鈎爪８４、８５の内側に押しつけリブ９３ｃを設け、雌鈎爪８２、８３の内側に締めつけ壁９３ｄ、９３ｅを設け、さらに材質として成形が容易で弾力性のあるプラスチックチャックである利点を利用して、締めつけ壁９３ｄ、９３ｅの外側壁を押しつけリブとして雄鈎爪８４、８５の内側壁面との間にシールラインを形成させることもできる。
【００３９】
図７に示すように、チャック７０ｄは、さらに強度の圧力あるいは大容量のために、雌、雄の鈎爪が内圧によっては簡単に剥離しないようにロック押え９４ａ、９４ｂを設けてもよい。この場合、内圧だけを問題とするなら、ロック押え９４ａ、９４ｂは包材の内側だけに設けるだけでもよい。
【００４０】
図８に示すように、チャック７０ｅは、チャック７０のような押しつけリブと締め付け壁とを備えなくてもよい。
【００４１】
本実施形態では、臭気成分を吸着できるゼオライトが内層２０の脱臭性プラスチック層３２と、チャック部６０の一対のプラスチックフィルム部７２及び７４の両方に含まれるように説明したが、袋状本体５０と、チャック部６０のいずれか一方に含まれるものでもよい。
【実施例】
【００４２】
次に、実施例を挙げて、密封構造式チャック付き脱臭性包材の外層２０及び内層３０について具体的に説明する。
【００４３】
（実施例１）
ＺＳＭ−５型ゼオライト（ＵＯＰ社製）６０ｋｇと密度が０．９１９ｇ／ｍｌ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が８の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（住友化学社製）１４０ｋｇとを混錬し、ダイス径４ｍｍφ×４穴のダイスを用いて押出し、ゼオライトを３０％含有するＬＤＰＥのペレットを得た。
その後、本ペレットと密度が０．９２６ｇ／ｍｌ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．９の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（住友化学社製）を用い、一対のプラスチックフィルム部をＺＳＭ−５型ゼオライトを含有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、チャック爪部分をゼオライト非含有の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（住友化学社製）となるように共押出しし、密封構造式チャックを形成した。
２種３層積層フィルムとして、２０μｍのＬＤＰＥ／６０μｍのゼオライト層／３０μｍのＬＤＰＥ、となるように製膜した。また、２０μｍのＬＤＰＥ側にコロナ処理を実施した。さらに、気体不透過性の最外層として１２μｍのＰＥＴ、その次に７μｍのＡｌ箔を、内層として先に調製した１１０μｍの共押出し層をドライラミネートし、乾燥させた。その後、このＡｌドライラミネート積層フィルムと密閉構造式チャック（ハイパック株式会社製、ダブルエクシール（登録商標））をヒートシール後、段階的に袋の４方をヒートシールして、４０ｃｍ×５０ｃｍの密封構造式脱臭性包材を形成した。
【００４４】
（実施例２）
ゼオライトにＹ型ゼオライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝５．０、ＵＯＰ社製）を使用した以外は実施例１と同様にして密封構造式脱臭性包材を形成した。
【００４５】
（実施例３）
ゼオライトを含有しない密閉構造式チャック（ハイパック株式会社製、ダブルエクシール（登録商標））を使用した以外は実施例１と同様にして密封構造式包材を形成した。
【００４６】
（実施例４）
ゼオライトを含有しない密閉構造式チャック（ハイパック株式会社製、ダブルエクシール（登録商標））を使用し、袋状本体の２種３層積層フィルムのゼオライトにＹ型ゼオライトを使用した以外は実施例１と同様にして密封構造式脱臭性包材を形成した。
【００４７】
（比較例１）
ゼオライトを混合しない以外は実施例１と同様にした密封構造式包材を形成した。
（比較例２）
ゼオライトにＡ型ゼオライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝２．０  ユニオン昭和製）を用いた以外は、実施例１と同様にした密封構造式包材を形成した。
【００４８】
（評価方法）
実施例１の密封構造式脱臭性包材及び比較例の密閉構造式包材について、以下の脱臭評価を実施した。
（脱臭評価１）
実施例１から４の密封構造式脱臭性包材及び比較例１の密閉構造式包材を、１ｃｍ×１．５ｃｍの大きさに切り取り試験片を作成した。それらの試験片を、２５０ｃｍ×３５０ｃｍの密閉できる袋に入れ、真空ポンプで真空にした後に、１００ｐｐｍのアンモニアを１．５Ｌ導入した。袋の中のアンモニアの経時変化を検知管にて測定し吸着性能を算出した。図９に、測定したアンモニアの濃度の経時変化の結果を示した。
（脱臭評価２）
実施例１の密封構造式脱臭性包材及び比較例２の密閉構造式包材を、１ｃｍ×１．５ｃｍの大きさに切り取り試験片を作成した。それらの試験片を、２５０ｃｍ×３５０ｃｍの密閉できる袋に入れ、真空ポンプで真空にした後に、４０ｐｐｍの酢酸、及びＲＨ＝６０％のガスを１．５Ｌ導入した。袋の中の酢酸の経時変化を検知管にて測定し吸着性能を算出した。図１０に、測定した酢酸の濃度の経時変化の結果を示した。
【００４９】
（評価結果）
実施例１から４の試験片はいずれも、添加したゼオライトの脱臭性能に近い脱臭性能が認められたが、比較例の試験片には、脱臭性能がほとんど認められなかった。また、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３．０未満のＡ型ゼオライトを含有する比較例２の試験片は、十分な脱臭性能が得られなかった。
【符号の説明】
【００５０】
１０…密封構造式脱臭性包材、  ２０…外層、  ２２…プラスチック層、  ２４…アルミ箔層、  ３０…内層、  ３２…脱臭性プラスチック層、  ３４…ゼオライト非含有ポリオレフィン層、  ４０…積層フィルム、  ５０…袋状本体、  ５２…開口部、  ６０…チャック部（密封構造式吸水チャック）、  ７０，７０ａ，７０ｂ，７０ｃ，７０ｄ，７０ｅ，７１…チャック、  ７２，７４…プラスチックフィルム部、  ７２ａ，７４ａ…プラスチックフィルムの脱臭性プラスチック層、  ７２ｂ，７４ｂ…プラスチックフィルムのゼオライト非含有ポリオレフィン層、  ７５，７６…プラスチックフィルム部の貫通孔、  ８２，８３…雌鈎爪、  ８４，８５…雄鈎爪、  ８６，８７…シール部分、  ８８…シール部、  ８９…独立壁、  ９０，９１…ロック部、  ９２…締めつけ壁、  ９３，９３ａ，９３ｂ，９３ｃ…押しつけリブ、  ９３ｄ，９３ｅ…締めつけ壁、  ９４ａ，９４ｂ…ロック押え、  ９５…凹み
【図１】
2014133582.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2014133582.tif 000009
【図８】
2014133582.tif 000010
【図９】
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【図１０】
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