(57)【要約】  【目的】  消しゴムでの消去性と、筆跡を指等で擦った時の汚れ防止を両立し、また高温の環境に置かれても筆跡が消去しない消去性インキ組成物を提供する。  【構成】  顔料、造膜性樹脂と、融点が４０〜６０℃のパラフィンワックス、水及と少なくともなる消去性インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色顔料、造膜性樹脂と、融点が４０〜６０℃のパラフィンワックス、水とから少なくともなる消去性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙面に筆記した筆跡が消しゴムで容易に消去でき、且つ筆跡が指等で触れたことによる通常の擦過では剥離しにくい筆記具用消去性インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙面に筆記した筆跡を消しゴムや専用消去具で消去可能なインキについて様々な提案が成されている。例えば特許文献１には、ガラス転移温度又は最低造膜温度が０℃を超え、且つ、４０℃未満の樹脂を使用した消しゴム消去性ボールペン用水性インキ組成物が開示されている。これはガラス転移温度又は最低造膜温度が４０℃以上の樹脂を用いると常温では造膜しないため指で軽く擦過すると容易に剥離してしまい、０℃以下の樹脂を用いると造膜してしまうため皮膜が紙面に対して強固に接着してしまい消去することが困難になるので、指等での耐擦過性と消去性のバランスをとったものである。
また、特許文献２には擦過等の熱で融解してロイコ染料や顕色剤を溶解する溶解媒体を消色剤とし、この消色剤をロイコ染料と顕色剤と共にカプセル内に内包しマイクロカプセル顔料として使用する消去性インキが開示されている。この消色性インキは、筆跡に擦過の摩擦熱などを付与してマイクロカプセル顔料に熱を加えると消色剤が融解してロイコ染料や顕色剤を溶解させ、溶解媒体が顕色剤に作用することにより、顕色剤のロイコ染料に対する顕色効果がなくなり、筆跡が消色状態となるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１３６３３９号公報
【特許文献２】特開２００８−２８０４４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載の、ガラス転移温度又は最低造膜温度が０℃を超え、且つ、４０℃未満の樹脂を使用した消しゴム消去性ボールペン用水性インキ組成物は、定着性を抑え常温での消去性と指等による耐擦過性のバランスをとっているだけである。そして、紙面に筆記した顔料の一部は紙繊維の間に入り込んでしまい、その部分は消しゴムが届かず残ってしまうため、十分な消去性は得られなかった。
特許文献２に記載の消去性インキ組成物は、ロイコ染料と顕色剤の溶解媒体である消色剤の熱的ヒステリシス幅によって発色、消色状態をコントロールしている。そのため筆跡やインキを置いた場所が消色状態となる温度以上になった場合、筆跡は消色してしまい判読不能となってしまったり、インキが無色化してしまう問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、着色剤としての顔料と、造膜性樹脂と、融点が４０〜６０℃のパラフィンワックスと、水とから少なくともなる消去性インキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の消去性インキ組成物からつくられる皮膜は着色顔料と、造膜性樹脂と、融点が４０〜６０℃のパラフィンワックスを少なくとも含むものである。パラフィンワックスは分子が直鎖であるため、その皮膜は硬いが、脆いという性質がある。また、融点以上の熱が掛かり融解すると、その液体の粘度は他のワックスと比べ低くなるという性質もある。この皮膜に消しゴム等で強い擦過力が掛かると、皮膜が脆いため、初めに割れたり、ひびが入ったりする。次に、消しゴム等の擦過により６０℃程度に加熱されるため、皮膜表面の融点が４０〜６０℃のパラフィンワックスが融解し、数ｍＰａ・ｓの低粘度液体となる。これがひび割れ部分や皮膜の周りから、皮膜と紙繊維の接着部分に入り込み、離型剤の働きをする。そして、消しゴム等による擦過で、造膜性樹脂で形成された皮膜ごと剥がし取ってしまうため、紙繊維の隙間に入った顔料も引っ張り出し、高い消去性が得られるものと推察される。しかし、指等で軽く擦過した場合には、皮膜は４０℃以上にはならず、パラフィンワックスが融解して顔料が引き延ばされ紙面を汚すことはない。
更に、この皮膜がワックスの融点以上の環境に置かれワックスが融解しても、擦過等の力が掛からない限り、着色顔料はその場にとどまるので、消去されることはない。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
着色顔料は、カーボンブラック、酸化チタンなどの無機顔料、アゾ系顔料、ナフトール系顔料、フタロシアニン系顔料、スレン系顔料、キナクリドン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、インドレノン系顔料、ペリレン系顔料、アゾメチン系顔料などの有機顔料、アルミニウム粉、ブロンズ粉などの金属顔料、樹脂粒子中に顔料が分散されたものや粒子の表面が顔料で被覆されているもの、染料が化学的に結合されて着色されているものがある。着色された粒子として具体的には、ラブコロール０２０（３Ｍ）Ｂｌａｃｋ（平均粒径３．０μｍ）、同０４０（３Ｍ）Ｒｅｄ（平均粒径３．０μｍ）、同０６０（３Ｍ）Ｂｌｕｅ（平均粒径３．０μｍ）、同８１８（３Ｍ）Ｗｈｉｔｅ（平均粒径３．０μｍ）、同２２０（Ｍ）Ｂｌａｃｋ（平均粒径８．５μｍ）（以上、大日精化工業（株））、エポカラーＭＡ０５０２Ｂ（平均粒径２±１μｍ、黒色）、同ＭＡ０５０４Ｂ（平均粒径４±１μｍ、黒色）（以上、（株）日本触媒製）などが挙げられる。
また、無色の樹脂粒子や無機粒子等を染料や顔料で着色して使用することも出来る。無色の樹脂粒子として、アクリル樹脂またはスチレン樹脂よりなるケミスノーＭＸ−１５０（平均粒径１．５μｍ）、同ＭＸ−１８０（平均粒径１．８μｍ）、同ＭＸ−３００（平均粒径３．０μｍ）、同ＭＸ−５００（平均粒径５．０μｍ）、同ＭＸ−１０００（平均粒径１０μｍ）、同ＭＸ−１５００Ｈ（平均粒径１５μｍ）、同ＭＲ−７Ｇ（平均粒径７μｍ）、同ＭＲ−３ＧＳＮ（平均粒径３μｍ）、同ＭＲ−５ＧＳＮ（平均粒径５μｍ）、同ＭＲ−２Ｇ（平均粒径１．０μｍ）、同ＭＲ−２ＨＧ（平均粒径２．０μｍ）、同ＭＧ−１０Ｇ（平均粒径９μｍ）、同ＭＰ−１４００（平均粒径１．５μｍ）（以上、綜研化学（株）製）、ＳＸ８７０５（Ｐ）−０１（平均粒径１．５μｍ）、ＳＸ８７０３（Ａ）−０１（平均粒径２．０μｍ）（以上、ＪＳＲ（株）製）、ローペイクＨＰ−９１（平均粒径１．０μｍ）（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）、無機粒子としては、炭酸カルシウムや硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、水酸化マグネシウム、カオリナイト、クレーなどがある。その添加量はインキ全量に対し５〜３０重量％が好ましい。
【０００８】
造膜性樹脂は顔料を紙に定着させるとともに、消しゴム等での擦過による熱でパラフィンワックスが融解した時に、顔料を樹脂皮膜ごと除去するために使用する。具体的には、水溶性アクリル系樹脂、アクリル系樹脂エマルション、酢酸ビニル系樹脂エマルション、ウレタン系樹脂エマルション、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。市販のものとして、水溶性アクリル系樹脂よりなる、Ｊｏｎｃｒｙｌ５２Ｊ（不揮発分６０．０％）、同５７Ｊ（不揮発分３７．０％）、同６０Ｊ（不揮発分３４．０％）、同６３Ｊ（不揮発分３０．０％）、同７０Ｊ（不揮発分３０．０％）、同ＰＤＸ−６１８０（不揮発分２７．０％）、同ＨＰＤ−１９６（不揮発分３６．０％）、同ＨＰＤ−９６Ｊ（不揮発分３４．０％）、同ＰＤＸ−６１３７Ａ（不揮発分２８．０％）、同６６１０（不揮発分３３．５％）、同ＪＤＸ−６５００（不揮発分２９．５％）、同ＰＤＸ−６１０２Ｂ（不揮発分２４．５％）、同ＰＤＸ−６１２４（不揮発分２４．５％）（以上、ＢＡＳＦ製（独国）、アクリル系樹脂エマルションよりなる、Ｊｏｎｃｒｙｌ７１００（不揮発分４８．０％）、同７１１（不揮発分４２．０％）、同ＰＤＸ−７３７０（不揮発分４２．０％）、同ＰＤＸ−７３２３（不揮発分４２．０％）、同ＰＤＸ−７６１１（不揮発分３６．５％）、同３５２Ｄ（不揮発分４５．０％）、同５３８Ｊ（不揮発分４５．０％）、同ＰＤＸ−７７００（不揮発分４８．０％）、同ＰＤＸ−７１７７（不揮発分３６．０％）（以上、ＢＡＳＦ製（独国）、酢酸ビニル系樹脂エマルションよりなるポリゾールＳ−５Ｊ（不揮発分５２％）、同ＡＸ−５９０（不揮発分４９％）、同ＡＸ−７５１（不揮発分４６％）、同ＡＸ−４２８Ｊ（不揮発分４６％）、同ＡＸ−５１０ＺＬ（不揮発分４３％）、同ＡＸ−９５１（不揮発分４１％）、同ＡＸ−１０００（不揮発分３９％）、同ＢＸ−８００４（不揮発分４８％）、同ＡＸ−７４７Ｌ（不揮発分５０％）、同Ｐ−５０３（不揮発分４０％）、同ＰＳ−１２０（不揮発分５０％）、同Ｓ−６５（不揮発分５０％）（以上、昭和電工（株）製）、ウレタン樹脂エマルションよりなるユーコートＵＸ−３００（蒸発残分３８％）、同ＵＸ−３１０（蒸発残分４０％）、同ＵＷＳ（蒸発残分３５％）（以上、三洋化成（株）製）、ポリビニルピロリドンよりなるＰＶＰ  Ｋ  １５（平均分子量１００００）、ＰＶＰ  Ｋ  ３０（平均分子量４００００）、ＰＶＰ  Ｋ  ６０（平均分子量２２００００）、ＰＶＰ  Ｋ  ９０（平均分子量６３００００）（以上、東京化成工業（株）製）、ポリビニルアルコールよりなるＰＶＡ１０２、ＰＶＡ１０３、ＰＶＡ１０５、ＰＶＡ１１０、ＰＶＡ１１７、ＰＶＡ１２０、ＰＶＡ１２４、ＰＶＡＨＣ、ＰＶＡ−ＣＳＴ、ＰＶＡ−６１７、ＰＶＡ−６１３、ＰＶＡ−７０６、ＰＶＡ２０３、ＰＮＡ２０５、ＰＶＡ２１０、ＰＶＡ２１７、ＰＶＡ２２０、ＰＶＡ２２４、ＰＶＡ２３５、ＰＶＡ２１７Ｅ、ＰＶＡ２１７ＥＥ、ＰＶＡ２２０Ｅ、ＰＶＡ２２４Ｅ、ＰＶＡ４０３、ＰＶＡ４０５、ＰＶＡ４２０、ＰＶＡ４２０Ｈ、ＰＶＡ４２４Ｈ、Ｌ−８、Ｌ−９、Ｌ−９−７８、Ｌ−１０、ＰＶＡ−５０５（以上、クラレ（株）製）などが挙げられる。
【０００９】
融点が４０〜６０℃パラフィンワックスは、パラフィンワックスは紙面に対して定着性を付与するもので、炭素数２０〜３６の直鎖飽和炭化水素を主成分とするものである。具体的には、ヘネイコサン（融点４０．４℃）、ドコサン（融点４４．４℃）、トリコサン（融点４７．７℃）、テトラコサン（融点５１．１℃）、ペンタコサン（融点５４．０℃）、ヘキサコサン（融点５６．５℃）、ヘプタコサン（融点６０．０℃）、直鎖飽和炭化水素を主成分とする混合物として、Ｐａｒａｆｆｉｎ  Ｗａｘ−１３５（融点５９℃）、同１３０（融点５３℃）、同１２５（融点５０℃）、同１５５（融点４８℃）（以上、日本精蝋（株）製）、パラフィンワックスをエマルション化したものとしてトラソルＰＦ６０（融点６０℃）、（以上、中京油脂（株）製）などが挙げられる。造膜性樹脂と融点が４０〜６０℃パラフィンワックスの合計添加量はインキ全量に対し１〜３０重量％が好ましい。また、水溶性樹脂または樹脂エマルション（固形分）と融点が４０〜６０℃のパラフィンワックスの好ましい比率は、造膜性樹脂（固形分）：融点が４０〜６０℃のパラフィンワックス＝１：９〜９：１である。
【００１０】
溶剤は水を使用する。その添加量はインキ全量に対し３０〜７０％が好ましい。その他に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールなどの水溶性有機溶剤も水と併用して使用することが出来る。
【００１１】
また、消去性インキ組成物と成すため、着色剤の沈降防止やペン先からのインキ漏れ防止や適切な吐出量等のため剪断減粘性付与剤、色素化合物や、樹脂の分散乳化剤や定着剤、ボール受座の摩耗防止のための潤滑剤、防腐・防黴剤、防錆剤、消泡剤、染料、顔料などを適宜含有することができる。染料、顔料などの着色成分が添加された場合には、顕色時に混色された状態から消色インキ成分が消色して筆跡は変色した状態となる。
【００１２】
剪断減粘性付与剤としては、水溶性高分子化合物を用いることができる。例えば、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカシーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩を１種または２種以上を併用して使用できる。その添加量はインキ全量に対し０．０５〜１０％が好ましい。
【００１３】
着色剤の分散剤としては、高級アルコール硫酸エステル類、液体脂肪酸硫酸エステル類、アルキルアリルスルホン酸類などのアニオン系界面活性剤や、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン系界面活性剤や、カチオン系界面活性剤や両性界面活性剤などである。その添加量はインキ全量に対し０．５〜１０％が好ましい。
【００１４】
融点４０〜６０℃のパラフィンワックスの他に、その他のワックスや樹脂を併用してもよい。併用できるワックスとして、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ろう、ホホバ油、みつろう、ラノリン、鯨ろう、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、脂肪酸アミドワックスなどが挙げられる。その添加量は融点４０〜６０℃のパラフィンワックスに対し、１０％以下が好ましい。
【００１５】
防腐・防黴剤としては、クロロアセトアミド、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、チアベンダゾール、フェノキシエタノール、フッ化ナトリウム、４−（２−ニトロブチル）モルホリン、１，３−ジモルホリノ−２−エチル−２−ニトリプロパン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールなどである。その添加量はインキ全量に対し０．０５〜５％が好ましい。
【００１６】
表面張力調整や消泡剤としては、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げることができる。その添加量はインキ全量に対し０．０５〜５％が好ましい。
【００１７】
ロールミル、ボールミル、サンドグラインダー、アトライター、ホモジナイザーなどで分散し得られる。
【実施例】
【００１８】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
【００１９】
実施例１
ＣＭＸ−６００ＲＢＫ（Ｗ）（黒色着色樹脂粒子、固形分６６重量％、平均粒径６μｍ、綜研化学（株）製）                                                １５．１重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ７１１（スチレンアクリル樹脂エマルション、造膜性樹脂、不揮発分４２％、ＢＡＳＦ製（独国））                                        １０．７重量部
トラソルＰＦ６０（パラフィンワックスエマルション、固形分４０重量％、融点６０℃、中京油脂（株）製）                                                  １．３重量部
水                                                                ５４．９重量部
エチレングリコール                                                  ５．０重量部
グリセリン                                                          ５．０重量部
ケルザンＡＲ６％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製）              ８．０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで２時間撹拌し、消去性インキを得た。
【００２０】
実施例２
ＣＭＸ−６００ＲＢＫ（Ｗ）（黒色着色樹脂粒子、固形分６６重量％、平均粒径６μｍ、綜研化学（株）製）                                                １５．１重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ７１１（スチレンアクリル樹脂エマルション、造膜性樹脂、不揮発分４２％、ＢＡＳＦ製（独国））                                          ６．０重量部
トラソルＰＦ６０（パラフィンワックスエマルション、固形分４０重量％、融点６０℃、中京油脂（株）製）                                                  ６．３重量部
水                                                                ５３．６重量部
エチレングリコール                                                  ５．０重量部
グリセリン                                                          ５．０重量部
ケルザンＡＲ６％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製）              ９．０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで２時間撹拌し、消去性インキを得た。
【００２１】
実施例３
ＣＭＸ−６００ＲＢＫ（Ｗ）（黒色着色樹脂粒子、固形分６６重量％、平均粒径６μｍ、綜研化学（株）製）                                                １５．１重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ７１１（スチレンアクリル樹脂エマルション、造膜性樹脂、不揮発分４２％、ＢＡＳＦ製（独国））                                        １１．３重量部
トラソルＰＦ６０（パラフィンワックスエマルション、固形分４０重量％、融点６０℃、中京油脂（株）製）                                                  １．２重量部
水                                                                ５２．４重量部
エチレングリコール                                                  ５．０重量部
グリセリン                                                          ５．０重量部
ケルザンＡＲ６％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製）            １０．０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで２時間撹拌し、消去性インキを得た。
【００２２】
実施例４
（ヘネイコサンワックスエマルションの調整）
５０℃に加熱した５％ＰＶＡ２０５（乳化剤  ポリビニルアルコール、（株）クラレ製）水溶液６０重量部に、融解させたヘネイコサンを４０重量部加え、ホモジナイザーにて６５００ＲＰＭで１０分乳化させ、ヘネイコサンワックスエマルションを得た。
（消去性インキ組成物の調整）
ＣＭＸ−６００ＲＢＫ（Ｗ）（黒色着色樹脂粒子、固形分６６重量％、平均粒径６μｍ、綜研化学（株）製）                                                １０．６重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ７１１（スチレンアクリル樹脂エマルション、造膜性樹脂、不揮発分４２％、ＢＡＳＦ製、独国）                                            ６．０重量部
ヘネイコサンワックスエマルション（固形分４０重量％、融点４０．４℃、東京化成工業（株）製）                                                        ６．３重量部
水                                                                ５７．１重量部
エチレングリコール                                                  ５．０重量部
グリセリン                                                          ５．０重量部
ケルザンＡＲ６％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製）            １０．０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで２時間撹拌し、消去性インキを得た。
【００２３】
実施例５
ラブコロール０２０（３Ｍ）Ｂｌａｃｋ（黒色樹脂粒子、平均粒径３．０μｍ、大日精化
（株）製）                                                        １０．０重量部
トラソルＰＦ６０（パラフィンワックスエマルション、固形分４０重量％、融点６０℃、中京油脂（株）製）                                                  ５．０重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ６３Ｊ（スチレン−アクリル樹脂水溶液、造膜性樹脂、固形分３０％、ＢＡＳＦ製、独国）                                                  １４．０重量部
水                                                                ５１．０重量部
エチレングリコール                                                  ５．０重量部
グリセリン                                                          ５．０重量部
ケルザンＡＲ６％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製）            １０．０重量部
トラソルＰＦ６０、ケルザンＡＲ６％水溶液を除く上記各成分をボールミルにて２４時間分散し、その後トラソルＰＦ６０、ケルザンＡＲ６％水溶液を加え、マグネチックスターラーで２時間撹拌し、消去性インキを得た。
【００２４】
比較例１
（エイコサンワックスエマルションの調整）
５０℃に加熱した５％ＰＶＡ２０５（乳化剤、ポリビニルアルコール、（株）クラレ製）水溶液６０重量部に、融解させたエイコサン（融点３７．０℃、東京化成工業（株）製）を４０重量部加え、ホモジナイザーにて６５００ＲＰＭで１０分乳化させ、エイコサンワックスエマルションを得た。
（消去性インキ組成物の調整）
ＣＭＸ−６００ＲＢＫ（Ｗ）（黒色着色樹脂粒子、固形分６６重量％、平均粒径６μｍ、綜研化学（株）製）                                                １０．６重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ７１１（スチレンアクリル樹脂エマルション、造膜性樹脂、不揮発分４２％、ＢＡＳＦ製（独国））                                          ６．０重量部
エイコサンワックスエマルション（固形分４０重量％、融点３７．０℃、東京化成工業
（株）製）                                                          ６．３重量部
水                                                                ５７．１重量部
エチレングリコール                                                  ５．０重量部
グリセリン                                                          ５．０重量部
ケルザンＡＲ６％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製）            １０．０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで２時間撹拌し、消去性インキを得た。
【００２５】
比較例２
ＣＭＸ−６００ＲＢＫ（Ｗ）（黒色着色樹脂粒子、固形分６６重量％、平均粒径６μｍ、綜研化学（株）製）                                                １０．６重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ７１１（スチレンアクリル樹脂エマルション、造膜性樹脂、不揮発分４２％、ＢＡＳＦ製（独国））                                          ６．０重量部
サイビノールＰＣ−１０（パラフィンワックスエマルション、固形分５０％、融点６４℃
、サイデン化学（株）製）                                            ５．０重量部
水                                                                ５８．４重量部
エチレングリコール                                                  ５．０重量部
グリセリン                                                          ５．０重量部
ケルザンＡＲ６％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製）            １０．０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで２時間撹拌し、消去性インキを得た。
【００２６】
比較例３
（ポリオキシエチレンベヘニルエーテルエマルションの調整）
８０℃に加熱した５％ＰＶＡ２０５（乳化剤、ポリビニルアルコール、（株）クラレ製）水溶液６０重量部に、融解させたＮＩＫＫＯＬ  ＢＢ−１０（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）を４０重量部加え、ホモジナイザーにて６５００ＲＰＭで１０分乳化させ、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルエマルションを得た。
（消去性インキ組成物の調整）
ＣＭＸ−６００ＲＢＫ（Ｗ）（黒色着色樹脂粒子、固形分６６重量％、平均粒径６μｍ、綜研化学（株）製）                                                １０．６重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ７１１（スチレンアクリル樹脂エマルション、造膜性樹脂、不揮発分４２％、ＢＡＳＦ製、独国）                                            ６．０重量部
ポリオキシエチレンベヘニルエーテルエマルション（固形分４０重量％、融点５０〜６０
℃）                                                                ６．３重量部
水                                                                ５７．１重量部
エチレングリコール                                                  ５．０重量部
グリセリン                                                          ５．０重量部
ケルザンＡＲ６％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製）            １０．０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで２時間撹拌し、消去性インキを得た。
【００２７】
比較例４
熱変色性マイクロカプセル顔料（界面重合法）
（芯物質乳化液の作成）
２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン（黒色ロイコ染料）
４．５重量部
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン（顕色剤）        ４．５重量部
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（顕色剤）
７．５重量部
カプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル（消色剤）              ５０．０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで５０℃１時間撹拌し、熱変色性化合物１を得た。
熱変色性化合物１                                                  ５６．５重量部
コロネートＨＸ（ポリイソシアネート、日本ポリウレタン工業（株）製）３０．０重量部
酢酸イソブチル                                                    ４０．０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで１時間撹拌し、熱変色性化合物とポリイソシアネートの酢酸イソブチル溶液を得た。
水                                                                ９２．０重量部
ＰＶＡ２０５（ポリビニルアルコール、クラレ（株）製）                ８．０重量部
上記各成分を混合してマグネチックスターラーで１時間撹拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
ポリビニルアルコール水溶液６６．５重量部に、熱変色性化合物とポリイソシアネートの酢酸イソブチル溶液７０．０重量部を添加し、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで２０分間撹拌し、熱変色性化合物とポリイソシアネートの酢酸イソブチル溶液を液滴とした水分散液を得た。
（硬化剤の調整）
ジエチルトリアミン（カプセル膜剤の硬化剤）３．０重量部と水２７．０重量部を混合、マグネチックスターラーで攪拌して、ジエチルトリアミン水溶液を得た。
（マイクロカプセル化）
上記芯物質乳化液１３６．５重量部とジエチルトリアミン水溶液３０．０重量部を添加し、マグネチックスターラーで３時間撹拌して、変色性化合物とポリイソシアネートの酢酸イソブチル溶液の芯物質液滴表面上にてポリイソシアネートとジエチルトリアミンとの反応によるポリウレタンを重合させた平均粒径３．０μｍマイクロカプセル分散液を得た。
（インキ化）
マイクロカプセル分散液                                          ２５．７０重量部
サクシノグルカン（剪断減粘性付与剤、三晶（株）製）                ０．２０重量部
尿素                                                              ５．５０重量部
グリセリン                                                        ７．５０重量部
ノプコＳＷ−ＷＥＴ−３６６（非イオン系界面活性剤、サンノプコ（株）製）
０．０３重量部
ＦＳアンチフォーム０１３Ａ（シリコーン消泡剤、東レ・ダウコーニング（株）製）
０．１５重量部
プロクセルＸＬ−２（ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製）
０．１０重量部
プライサーフＡ２１２Ｃ（ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、第一工業製薬（株）製）                                                      ０．５０重量部
トリエタノールアミン                                              ０．５０重量部
水                                                              ５９．８２重量部
サクシノグルカンを除く上記各成分をマグネチックスターラーで分散後、サクシノグルカンを添加しマグネチックスターラーで２時間撹拌する。その後、−２０℃に２４時間放置し黒色のインキ組成物を得た。
【００２８】
比較例５
ＣＭＸ−６００ＲＢＫ（Ｗ）（黒色着色樹脂粒子、固形分６６重量％、平均粒径６μｍ、綜研化学（株）製）                                                １５．１重量部
Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５（変性スチレン・アクリル樹脂、非造膜性樹脂（樹脂粒子）、日本ゼオン（株））                                                  ５．０重量部
トラソルＰＦ６０（パラフィンワックスエマルション、固形分４０重量％、融点６０℃、中京油脂（株）製）                                                  ６．３重量部
水                                                                ５４．６重量部
エチレングリコール                                                  ５．０重量部
グリセリン                                                          ５．０重量部
ケルザンＡＲ６％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製）              ９．０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで２時間撹拌し、消去性インキを得た。
【００２９】
これら各実施例、比較例のインキ組成物について、次の各試験を行った。結果は表１に示す。
【００３０】
消しゴム消去性試験
実施例、比較例で得られた消去性インキ組成物を筆記具（ぺんてる（株）製のハイブリッドボールペンＫ１０５（ボール径０．５ｍｍ）に充填し、上質紙（ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａ）に５ｃｍの直線を１．５ｃｍの幅内に並列して直線と直線の間が隙間なく筆記後、ぺんてるクリックイレーザーフォープロ（ＺＥ３１−Ａ）で１０往復消去し、カラーコンピューターで消去部のＹ値を測定した。
【００３１】
筆跡擦過試験
実施例、比較例で得られた消去性インキ組成物を筆記具（ぺんてる（株）製のハイブリッドボールペンＫ１０５（ボール径０．５ｍｍ）に充填し、上質紙（ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａ）に筆記後、指を筆跡上に１０秒間のせた後、その指で１往復擦過させ擦過部の汚れを目視で確認した。
○：汚れが殆どないもの
×：汚れが目立つもの
【００３２】
筆跡耐熱性試験
実施例、比較例で得られた消去性インキ組成物を筆記具（ぺんてる（株）製のハイブリッドボールペンＫ１０５（ボール径０．５ｍｍ）に充填し、上質紙（ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａ）に５ｃｍの直線を１．５ｃｍの幅内に並列して直線と直線の間が隙間なく筆記後、筆跡を７０℃に１時間放置し、カラーコンピューターで消去部のＹ値を測定した。
【００３３】
【表１】
2014189610.tif 000002
【００３４】
実施例１〜５の消去性インキ組成物の消去性は比較例２〜３と比べ良好なものである。比較例１のインキは、手のひらによる擦過程度で紙面が汚れ、また比較例４の消去性インキ組成物は７０℃の環境に置かれた場合、筆跡が消色してしまうものであった。更に、非造膜性の樹脂を使用した比較例５の消去性インキ組成物は、消しゴムで擦過しても紙繊維の隙間に入った着色顔料除去しきれず、消去性が不十分なものであった。