(57)【要約】【課題】（反応性）ホットメルト用の装置であって、該装置は、小回りがきき、多目的用途並びに作業に容易に適用でき、省エネ、小型、軽量でシンプルな構造を有し、操作性並びに経済性に優れる（反応性）ホットメルト組成物の連続的製造と塗布を可能にする、一体化構造を有する装置、一体化構造を有する携帯用装置又は一体化構造を有する作業者が片手で容易に操作できる装置を提供する。【解決手段】該装置は、（１）第１剤、第２剤の夫々を貯蔵並びに供給するための一対の貯蔵を兼ねる供給用容器、（２）該一対の夫々の容器と対を成し、夫々の供給液を定量的に押し出すための一対のピストン、該夫々の容器は、コネクターを介し混合器に繋がる、（３）加熱部を有するか又は有しなくとも良い混合器、を有する装置を備え、該装置の混合器で、（反応性）ホットメルト組成物の主成分である熱可塑性重合体の全部又は一部を連続的に合成し塗布を連動して行うことにより達成される。【選択図】    図1
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、（１）第１剤、第２剤の夫々を貯蔵並びに供給するための一対の貯蔵を兼ねる供給用容器、（２）該一対の夫々の容器と対を成し、夫々の供給液を定量的に押し出すための一対のピストン、該夫々の容器は、コネクターを介し混合器に繋がる、（３）加熱部を有するか又は有しなくとも良い混合器を有する装置であり、該装置の混合器で、（反応性）ホットメルト組成物の主成分である熱可塑性重合体の全部又は一部を連続的に合成し塗布を連動して行うことができることを特徴とする熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置。
【請求項２】
更に、（４）加熱部を有する貯留部を有することを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置。
【請求項３】
更に、（５）加熱部を有する吐出口を有することを特徴とする請求項１又は２何れかに記載の熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置。
【請求項４】
更に、（６）重合体生成物の吐出を制御するための吐出弁を有することを特徴とする請求項１〜３何れかに記載の熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置。
【請求項５】
請求項１に記載の供給用容器がシリンダーであり、該シリンダーとピストンからなる容積計量方式の定量吐出機であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置。
【請求項６】
請求項１〜５何れか記載の装置が携帯用の装置であることを特徴とする、請求項１〜５の何れかに記載の熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置。
【請求項７】
請求項６に記載の携帯用の装置が、作業者の片方の手で容易に操作できることを特徴とする、請求項６に記載の携帯用の熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置。
【請求項８】
請求項１〜７何れかの装置を使用して、（反応性）ホットメルト組成物の主成分である熱可塑性重合体を連続的に製造と塗布を連動して行うことを特徴とする熱可塑性重合体の製造方法並びに塗布方法。
【請求項９】
請求項８に記載の製造方法並びに塗布方法により得られること特徴とする、（反応性）ホットメルト組成物。
【請求項１０】
請求項９に記載の組成物が、ポリウレタン系熱可塑性重合体を主成分として含むことを特徴とするポリウレタン系（反応性）ホットメルト組成物。
【請求項１１】
請求項１０のポリウレタン系反応性ホットメルト組成物が湿気硬化性及びラジカル硬化性組成物であることを特徴とする、ポリウレタン系反応性ホットメルト湿気硬化性組成物及びラジカル硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は接着剤、粘着剤、コーティング剤、シーリング剤、注入・封止剤、成形材料などに有用なホットメルト組成物又は反応性ホットメルト組成物（以下両者を（反応性）ホットメルトと言う）の製造並びに塗布装置に関する。更に詳しくは、該組成物用の熱可塑性重合体を、環境に優しく、省エネルギー、操作性が良く、短時間で経済的、且つ連続的に製造する、製造と塗布を一体化した装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、接着剤、粘着剤、コーティング剤、シーリング剤、注入・封止剤などの硬化性組成物においては、ますます高性能化、高機能化、省エネルギーで高生産性、更に安全・環境性に優しいことが求められている。しかし、現実にはこれらをすべて満たすことは困難であり、理想的なものを求め努力が続いている。高性能化、高機能化を得るについても、いかに生産性並びに環境性を高めるかのレベルで競われている。昨今、温暖化対策は最も緊急を要する課題でもあり、そのため、該組成物を得るための省エネルギーで高速作業性（高生産性）であり、更に、安価で経済的な材料並びに装置が強く望まれている。
【０００３】
従来、高生産性と環境性の双方を満足する材料として、（反応性）ホットメルトとが著名である。ホットメルトとは、加熱溶融された熱可塑性重合体を含む組成物を、溶融流動状態で塗布すると周囲の温度で冷却されて固化する。その固化により生ずる強度発現を接着等に適用したものである。固化は殆ど冷却時間で決まるため短時間（瞬時）に行われる。そのため、極めて高生産性である。更に、該組成物中には溶剤等を含まないために、溶剤蒸発による環境汚染の心配が無い。そのため、極めて易環境性である。しかし、固化体が加熱されると元の溶融状態に戻ってしまう（熱可逆性）ため耐熱性が無い。そのため耐熱性が要求される部材に使用できないのが最大の欠点である。
【０００４】
この耐熱性不足を改善するためになされたのが反応性ホットメルトである。反応性ホットメルトは、ホットメルトと同様、加熱下溶融状態にあっては流動性（熱可塑性）を呈し、該流動体を塗布、室温で冷却固化する。固化後は何らかの手段で、熱可塑性重合体を架橋、熱硬化性に転換する（熱不可逆）ものである。通常は、空気中等の湿気を架橋反応に利用し、末端イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（本発明では、該プレポリマーを、熱可塑性重合体の中に含めるものとして定義する）、からなる湿気硬化型ウレタン系反応性ホットメルトが著名である。又、末端加水分解性シリル基を有するプレポリマーからなる湿気硬化型の変性シリコーン系反応性ホットメルトも著名である。
【０００５】
これら従来の（反応性）ホットメルトは、高生産性で、溶剤汚染の無い環境性等から非常に有用なものである。しかし、省エネルギーや操作性の点では必ずしも十分でない。なぜなら、該（反応性）ホットメルトの製造は、両者とも、通常、原料を加熱下で長時間（反応性ホットメルトの場合は８０〜１００℃で数時間）かけ反応し製造される。又、使用は、両者とも、製品を塗布装置の溶融タンクに装填し、加熱溶融し、配管等塗布装置全体を加熱して塗布に供せられる。そのため、従来の（反応性）ホットメルトは、熱エネルギーを多く消費していた。
【０００６】
これら従来の熱エネルギー多消費の課題を改善するものとして、本発明者は、特許文献１（先願１と略す）において、原料から直接、塗布装置の混合器で（反応性）ホットメルトの本体である熱可塑性重合体を超短時間で合成する製造方法、そして得られた重合体を直接、塗布に供する塗布装置を示した。その結果、塗布作業の現場で、原料から一段で重合体を合成、塗布に供し、製品にすることができる新技術を示した。そのため、ユーザーからその高生産性、優れた量産製等の利点は認識された。
【０００７】
しかし、同時に、ユーザーから懸念される課題が指摘された。その課題は、該装置上で合成される製品（重合体）に対する信頼性である。即ち、本製品は、高生産性（高速生産性）であるため、ユーザー生産現場の高速組み立てライン下で使用される場合が多く、一度トラブルを起こすと高生産性ゆえに製品不良が多数発生することになり、そのため、トラブルは絶対に避ける必要があった。
この課題に対し、本発明者は、特許文献２（先願２と略す）で対応策を示した。即ち、本装置上に、重合体の生成を直接確認する確認手段を設置し、該確認手段を制御することにより、高速生産ライン下における製品トラブルに対するユーザーの不安解消が可能になった。
【０００８】
更に、本発明者は、（反応性）ホットメルトの潜在力をより一層高めるべく、鋭意、装置の開発に努めた。その潜在力とは、先に述べたが、（反応性）ホットメルトの最大の利点は易環境であり、高生産性（瞬時固着性）である。特に、瞬時固着性は、接着時間の短縮化、作業スペースや製品倉庫の縮小等、生産性が著しく向上し、製品のコストダウンに繋がる。そのため、業界においては、瞬時固着性は最も重要なファクターであると認識されている。(反応性)ホットメルトの該瞬時固着性は、接着剤のなかでも最も硬化が速いシアノアクリレートの瞬間接着剤、に匹敵するものである。該シアノアクリレートは、空気中の湿気を硬化に利用し、常温1液型で使用され、特別の装置を必要とせず、非常に使いやすい。そのため、製品価格が非常に高いにも関らずその瞬時固着性のゆえに、工場の生産ラインの他、ＤＩＹ用途等多くの用途に使用されている。
又、組成は、その化学構造上、シアノアクリレート以上に多様な構造をとることができるので、多様な物性並びに機能が期待できる。更に、製品を安価で提供できる。そのため、多様な用途に用いることが期待される。例えば、住宅／建築現場における接着、シーリング、等で、瞬時固着性への要求が非常に大きく、異種材料の張り合わせ、材料の補修等、実に様々な用途に適用できる。更に、シアノアクリレートの性能面の欠点（大面積の接合、シール接合等）を補い、且つ安価である。従って、（反応性）ホットメルトの潜在力は大きいと考えられる。
【０００９】
しかしながら、（反応性）ホットメルトの欠点は装置面にあると考えられる。即ち、本発明の（反応性）ホットメルトは2液型で提供されるため、2液の計量、混合、加熱（局所）等が必要となり、装置が複雑とならざるを得ず、２液型の劣勢は否めない。そのため、本（反応性）ホットメルトの良さを最大限に発揮させるには、装置の開発が更に必要であった。本発明者は、先願２で、高生産性、大量生産に適した製造ライン用の装置（以下、設置型装置と言う）を提供した。本発明は、前記の多目的用途に適した装置を提供することであり、そのためには、様々な作業現場に容易に移動ができ、更にシンプルで操作し易く且つ安価な装置（易移動型装置と言う）を提供する必要があった。従来、このようなコンセプトに基づく装置は、ニーズが多いのにも関らずその技術的困難さのために、見当たらなかった。
【００１０】
本発明者は、小回りがきき、多目的用途及び作業に容易に適用でき、省エネ、軽量でシンプルな構造、操作性に優れより安価な装置、換言すれば2液型（瞬間固着型）装置としての究極の姿を追求し、鋭意検討を重ねた。具体的には、装置構成要因の減縮等を追求した結果、（反応性）ホットメルトの製造と塗布の一体化構造を有する装置、携帯用の該装置、及び作業者が片手で容易に操作できる該装置を見出し、本発明を提供することができた。本装置は従来に無いコンセプトに基づいており、シアノアクリレート（1液型）に対抗し得るものであり、その有用性は極めて大きいものであると予想される。先願２の装置（設置型装置）に、本装置（易移動型装置）を加えることにより、初めて、（反応性）ホットメルトの全領域をカバーする、装置を得ることができた。
【特許文献１】特許４４７００７３号
【特許文献２】特許５０４４７４９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、小回りがきき、多目的用途並びに作業に容易に適用でき、省エネ、小型、軽量でシンプルな構造を有し、操作性並びに経済性に優れた、（反応性）ホットメルト組成物の連続的製造と塗布を可能にする、一体化構造を有する装置、一体化構造を有する携帯用装置又は一体化構造を有する作業者が片手で容易に操作できる装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、前記課題を達成するために鋭意検討した。その結果、特定の構造で構成される（反応性）ホットメルト組成物の連続的製造と塗布装置が、小回りがきき、多目的用途並びに作業に容易に適用でき、省エネ、小型、軽量でシンプルな構造を有し、操作性並びに経済性に優れた、該（反応性）ホットメルト組成物の新規な製造装置並びに塗布装置に成りうることを見だし、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち本発明は、１．（１）第１剤、第２剤の夫々を貯蔵並びに供給するための一対の貯蔵を兼ねる供給用容器、（２）該一対の夫々の容器と対を成し、夫々の供給液を定量的に押し出すための一対のピストン、該夫々の容器は、コネクターを介し混合器に繋がる、（３）加熱部を有するか又は有しなくとも良い混合器、を有する装置であり、該装置の混合器で、（反応性）ホットメルト組成物の主成分である熱可塑性重合体の全部又は一部を連続的に合成し塗布を連動して行うことができることを特徴とする熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置である。
【００１４】
２．更に、（４）加熱部を有する貯留部を有することを特徴とする前記１に記載の熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置である。
【００１５】
３．更に、（５）加熱部を有する吐出口を有することを特徴とする前記１又は２に記載の熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置である。 
【００１６】
４．更に、（６）重合体生成物の吐出弁を有することを特徴とする前記１〜３何れかに記載の熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置である。
【００１７】
５．前記１に記載の供給容器がシリンダーであり、該シリンダーとピストンからなる容積計量方式の定量吐出機であることを特徴とする、前記１に記載の熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置である。 
【００１８】
６．前記１〜５何れか記載の該装置が、携帯用装置であることを特徴とする、前記１〜５何れかに記載の熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置である。
【００１９】
７．前記６に記載の携帯用の装置が、作業者の片方の手で容易に操作できることを特徴とする、前記６に記載の携帯用の熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置である
【００２０】
８．前記１〜７何れかの装置を使用して、（反応性）ホットメルト組成物の主成分である熱可塑性重合体を連続的に製造と塗布を連動して行うことを特徴とする熱可塑性重合体の製造方法並びに塗布方法である。
【００２１】
９．前記８に記載の製造方法並びに塗布方法により得られること特徴とする、（反応性）ホットメルト組成物である。
【００２２】
１０．前記９に記載の組成物が、ポリウレタン系熱可塑性重合体を主成分として含むことを特徴とするポリウレタン系（反応性）ホットメルト組成物並である。
【００２３】
１１．前記１０のポリウレタン系反応性ホットメルト組成物が湿気硬化性及びラジカル硬化性組成物であることを特徴とする、ポリウレタン系反応性ホットメルト湿気硬化性組成物及びラジカル硬化性組成物である。
【発明の効果】
【００２４】
以上により、小回りがきき、多目的用途並びに作業に容易に適用でき、小型、軽量でシンプルな構造を有し、操作性並びに経済性に優れた、（反応性）ホットメルト組成物の連続的製造と塗布を可能にする、一体化構造を有する装置、一体化構造を有する携帯用装置又は一体化構造を有する作業者が片手で容易に操作できる装置が得られた。本装置は、従来にない新規な装置であり、小型、軽量で操作性が良く、安価な装置であることなどから、手軽に使用することができる。その結果、本発明は産業上への有益性は極めて大きいものがある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下本発明を詳細に説明する。
先ず、本発明で使用している用語等について説明する。本発明の製造装置で重合体を「連続的に」合成するにおいて、「連続的」とは、該装置で重合体を合成、吐出するために、原料（２剤）を連続的に供給することを指す。この中には、吐出の一時停止、及びサイクル（間欠）吐出等に伴う、原料の断続供給も含めるものとする。
又、「製造と塗布を一体化した装置」における「一体化」とは、通常の方法は、製造と塗布が、夫々「分離」した装置で、夫々別々に操作されるのに対し、本法は、単一の装置で、「製造と塗布を同時（連動して）に操作される」ことをさす。
又、「携帯用装置」とは、「設置型装置」に対比して用いられる。作業者（単数）が、装置を容易に移動できる、装置を移動しながら操作できる若しくは片手で容易に操作できる装置を指す。
【００２６】
又、「熱可塑性重合体」とは、常温（２５℃）で高粘着状、若しくは固化（固着）状態を呈し該軟化温度が３０以上の加熱下で流動する線状高分子を指す。この中には、比較的分子量の小さいプレポリマー等を含むものとする。又、熱硬化型の重合体であっても、加熱下で流動性が保持される重合体（初期重合体、又は重合前駆体）を含むものとする。また、熱可塑性重合体の分子量は特に制限されない。
「熱可塑性重合体」は、特に断らない限りは、「ホットメルト用（熱可逆性）の熱可塑性重合体」、「反応性ホットメルト用（熱不可逆性）の熱可塑性重合体」の双方を指すが、単に「重合体」とも言う。
双方の重合体は混合器内で合成される時点においては何れも熱可塑性重合体であり、両者は区別されない。しかし、一端塗布された塗布体は、ホットメルト用重合体は、後架橋を起こさず元の熱可塑の状態を保持する。これに対し、反応性ホットメルト重合体は、後架橋して熱硬化性に変化する。この点で両者は区別される。
又、「第1剤」、「第2剤」の「剤」とは「液」のことを指すが、常温近傍で固体であっても、軽微な加熱（〜４０℃）で容易に液状化するものも含む。
【００２７】
最初に本発明の装置、操作並びに特徴の概略を説明する。  
（ａ）装置構成；    本発明の装置（以下、単に本装置という）は、（反応性）ホットメルト組成物の主成分である熱可塑性重合体を混合器中で重合体の全部又は一部を連続的に生成並びに生成した重合体をそのまま塗布に供する、熱可塑性重合体の製造と塗布を一体化した装置である。そして、該装置は、（１）第１剤、第２剤の夫々の貯蔵並びに供給用の容器、（２）供給液を定量的に押し出すピストン（３）加熱部を有するか又は有しなくとも良い混合器、を含んで構成される。該重合体を生成（合成）と塗布を連動して行う装置としては、本装置は最小の構成で持って得られる装置を例示する。
【００２８】
（ｂ）操作；    常温で、第1剤及び第2剤からなる（１）の貯蔵／供給容器に貯留された原料を使用して、該2剤を夫々、（２）のピストンにより、2剤が常に一定比率が保持されるように、（３）の加熱された混合器に連続的に供給され、該混合器内で極めて短時間（瞬間的）に重合体を合成させ、そのまま、吐出／塗布するものである。重合体の合成（生成）と塗布状態の適格性は肉眼で判別（目視判別）することを基本とする。ここで、目視判別を採用する理由は、本操作は、前記の量産型（自動化）ではなく作業者が直接作業を行うので、目視により、作業の適格性が十分判別できるからである。
【００２９】
（ｃ）特徴；  本装置は、本装置の課題、即ち、「小型化」、「軽量化」、「易操作性」及び「経済性」を実現することにある。その実現には、本発明の機能を維持しつつ、装置は最小の装置構成で持って行うのがベストであるとの考えに基づいて、装置構成並びに構成条件を詳細に検討した結果、実現できたものである。小回りがきき、多目的用途並びに作業に適した、実用性に富む「携帯用の装置」の実現が可能になった。
【００３０】
図面を参照して本発明を説明する。
図１を説明する。図１は、本発明の重合体の製造並びに塗布装置の基本構成を示す全体の概略図である。図１は本発明の構成を例示するものであり、本発明はこれに制約されない。本装置は、第1剤（１）及び第2剤（２）、第1剤及び第２剤夫々の貯蔵容器を兼ねる供給容器である吐出用シリンダー（１ａ，１ｂ），該夫々のシリンダーと対をなす吐出用ピストン（１ｂ、２ｂ  ）、該夫々のシリンダーは、ピストンの作動時等に微動しない様に、側面及び底面が夫々の固定部材（１２ｃ、１２ｄ）で固定される構造、そして、装着／脱着が容易にできる構造となっている。又、ピストンは、2剤を混合器に供給するに際し、2剤を常に一定の比率で供給液を吐出する必要がある。そのため、双方のピストン運動を同期（連動）運動させるためにピストンロッドの上面が、夫々上面固定部材（１２ｃ）で固定される構造、そして、装着／脱着が容易な構造となっている。なお本図では、側面固定部材（１２ｃ）は、該装置の保持具を兼ねる構造になっている。なお、スイッチを含む電源系等の記載は除いた。
【００３１】
混合器（３）は、コネクター（７２）を介して、シリンダーと繋がっている。混合器は動的混合を伴う動的混合器、また、静的混合伴う静的混合器（スタッティクミキサー）何れも使用できるが、本装置では、装置を簡略化し易いため静的混合器がよい。混合性はスタティックミキサー混合エレメント（３１）に影響されるので、本装置では２０〜４０エレメントが望ましい。混合器の加熱は、急激な反応で発生する反応熱を利用することもできるが、安定した加熱を行うには加熱部（３２）を使用する必要がある。加熱部としては、加熱パイプ、加熱シート等が好ましいがこれに制約されない。又、加熱された吐出口（５）はコネクタ易（７３）を介して混合器に接続されている。ピストンを押し出すために加圧部（８）が設けられている。図には記載していないが、混合器の加熱部は断熱材で覆う構造になっている。
【００３２】
図では示していないが、一対のシリンダー（１ａ，１ｂ）と、混合器（３）は連結管を介し互いに繋がっており、該シリンダーと混合器は互いに離れて設置された構造になっていても差し支えない。その場合には、該シリンダーは他の固定台座（前記の固定部材（１２ｃ、１２ｄ）に相当）強固に固定される必要がある。この場合は、作業者は、断熱部材を施した加熱混合器を保持して作業することになる。尚、連結管は硬質ポリエチレン、テフロン（登録商標）等の低湿気透過性のプラスッチク管、又、アルミ管等である。管径、管長さは特に限定されず、作業に応じ選択される。
【００３３】
更に、重合体の合成と塗布（吐出）操作等を説明する。
(Ａ)予めシリンダーに重合体合成用の2剤（１，２）を満たした、「シリンダー（１ａ，２ａ）／ピストン（１ｂ，２ｂ）；以下（液剤入り容器）と言う、また、第1剤及び第2剤を単に（液剤）と言う」を、混合器（３）と連結された固定部材（１２ｃ、１２ｄ、）及びピストン固定部材（１２ｅ）に固定する。ここで該液剤入り容器は、予め原料（製品）が充填されたもの、例えばカートリッジタイプのもの、２剤充填一体構造の容器を用いても良い。また、使用現場で、原料（製品）を容器に充填して用いても一向に差し支えない。
【００３４】
なお、容器材質としては、プラスチックス、金属、ガラス等いずれでも良いが、軽量化、コスト等からプラスチックスが好ましい。プラスティックとしては、特に限定されないが、コスト、強度、低湿気透過性、自己潤滑性、加工性等からＰＰ，ＰＥ，ＰＯＭ（ポリオキシメチレン）が好ましい。ＰＰは透明性に優れるのでより好ましい。市販のディスポ（注射器）使用することができる。更に、湿気透過を遮断するために、該ディスポ表面を、ＣＶＤ、セラミックス粉体、有機ハードコート剤等の湿気不透過性材料でコーティング処理されるのが望ましい。該処理方法は限定されないが簡単なものが望ましい。
【００３５】
容器容積は特に限定されないが、軽量、片手作業、並びに作業種を考慮すると、片方の容器容積は約５〜５０ｍｌであり、５〜２５ｍｌが望ましい。なお、一対（第１剤、第２剤）の容器容積比は等容積（容積比；１／１）が最も好ましい。容積比は約３／１〜１／３の範囲が望ましい。この範囲外では、吐出時における僅かな吐出変動により、第1剤、第２剤のバラツキ（吐出）が大きくなりやすく、重合体の安定合成が困難になる可能性がある。
又、容器の厚みは限定されないが、強度、吐出時の容器の変形、湿気遮断等から厚みが決定される。
【００３６】
（Ｂ）、続いて、混合器加熱部（３２）、を通電し、所定の加熱温度を保持確認後、ピストン上端の加圧部（８）を加圧し、ピストンを押し下げると、シリダー内の液剤が、一定比率を保持しながら、加熱された混合器供給される。混合器内では、該液剤が、混合エレメント（３１）を通過する際、液剤の分割、転換、反転作用により、混合が進行する。約１５エレメントで略均一に混合される。該高混合により、重合体の合成（生成）反応が急激に起こり、極めて短時間（殆ど瞬間的）に重合体が合成され、該合成された重合体の加熱溶融液が、混合器の下部より吐出される。該吐出液が室温で冷却されると急速に固化若しくは高粘着状に状態変化する。この冷却時間が極めて短時間であるため、速固着性（瞬間固着性）となり高生産性を実現することができる。
なお、加圧部（８）への加圧は、バネ、てこ等を利用した機械的、人為的な加圧、電気的な駆動力、空圧、等公知技術の何れを用いても良い。
【００３７】
本装置を、更に、補足説明する。「携帯用装置」にするには、小型化と軽量化が必須である。装置容積、装置重量とも特に限定されないが、装置の重量（容器に２剤を充填した状態）は約５００ｇを超えないことが好ましい。更に２００ｇを超えないことがより好ましい。この程度の重量であれば、作業者が特に負担をかけずに片手で作業ができる。
【００３８】
なお、静的混合器は加熱下で使用されるので、混合器の材質は加熱に耐えるため、金属、セラミックスが望ましい。本装置に使用される液剤は腐食性が無いので、該材質は制約されない。
混合器としては市販のステンレス製スタティクミキサーを使用できる。ミキサー容積は特に限定されないが、本装置が携帯用の装置であることを考慮すると、内径が約３〜４ｍｍφ、内容積は約１ｍｌ程度が適切である。加熱部の温度は約６０℃〜２００℃、好ましくは８０℃〜１６０℃、最も好ましくは８０℃〜１４０℃である。そして、この加熱温度が重合体の見かけの合成温度として用いられる。重合体合成時間は約
１秒〜３０秒であり、１〜１０秒が好ましい。１〜５秒が特に好ましい。
【００３９】
また、本装置においては、装置内での重合体の合成確認は、最終的には作業者の目視に頼っている。目視は、重合体の瞬時固着性にて判別される（重合体が適切に合成されている場合は、瞬時に固着する。適切に合成されていない場合は、瞬時に固着しない）。そのためには、事前に、適切な固着条件を把握することが必須条件である。
【００４０】
該重合体合成の事前確認は、重合体合成に供給される（イ）第１剤と第２剤の化学量論比（ＮＣＯ基／ＯＨ基当量比）、（ロ）合成温度、及び（ハ）合成された重合体の滞留時間、が判れば、事前に予測することができる。ここで、（イ）ＮＣＯ／ＯＨ比、は、使用される夫々の原料の当量、及び夫々の供給量が判れば決定される。（ロ）合成温度は、混合器の加熱温度である。（ハ）滞留時間は、原料供給量、供給時間、混合器から吐出口の容積が判れば算出できる（滞留時間の算出は、先願２の段落（００４７）に示す式を変形した式で求めることができる）。何れにしても、重合体の生成は、安全を見越して、加熱温度を設定温度より若干高めに設定し、滞留時間は、計算量より大きく（計算量の３倍程度）設定するのが望ましい。最終的には、目視で判定される。
従って、本装置のセンサーは必要最小限にとどめ、温度表示、時間表示が得られれば、少なくとも本目的の装置が得られる。
【００４１】
次いで、図２を説明する。
図２は合成された重合体の反応を熟成（高める）若しくは完結させるために設けた貯留部の構造の概略図である。本貯留部構造は例示したものであって、本発明はこれに限定されない。貯留部（４）は細管であって、加熱（４２）されるために、耐熱性、熱伝導性の点に優れる金属製が好ましく中でもアルミが好ましい。図には記載していないが、加熱部を断熱材で覆う構造になっている。貯留部はコネクター（７３）を介して、混合器と吐出口に接続されている。本図では、貯留部の構造は細管を折り曲げた形状で用いているが、直線状でも、蛇管状等何れでも良い。又、管径、管長さは、滞留時間に影響するので、現場の作業性や吐出量に合わせ適宜決定される。
【００４２】
次いで、本装置を使用した、重合体の製造方法について説明する。
＜使用原料＞；  本製造方法は本装置を使用して、該装置内で超短時間（瞬間的）に熱可塑性重合体（線状高分子）を合成することにある。瞬間的に合成でき、且つ副生物を伴わない重合体としては、ポリウレタンが望ましい。更に、線状ポリウレタン重合体を合成するには、合成用原料であるイソシアネートと有機活性水素化物は、本質的には夫々２官能性同士の組み合わせ有効である。そのために、ジイソシアネートとジオールが望ましい。しかし、重合体が加熱時流動性、室温冷却時固化性（粘着性）を保持出来れば、これらに限定されない。
【００４３】
＜ジイソシアネート＞；  例として、ジフェニルメタン4,'4ジイソシアネート（ＭＤＩ）及びＭＤＩの誘導体（ＭＤＩのプレポリマー、液状ＭＤＩ及び変性ＭＤＩを含む）、ヒマシ油変性ＭＤＩ、ＴＤＩ誘導体（ＴＤＩのプレポリマー）等の芳香族ジイソシアネート、又、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族ジイソシアネート、及びＨＤＩの誘導体、又はイソホロンジイソシネート、キシリデンジイソシアネート、水添キシリデンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート、及びその誘導体があるが、これらに限定されずウレタン化学で使用される公知のものを用いることができる。
この中でも、速い硬化速度、優れた耐熱性、イソシアネートの中では蒸気圧が低くいために安全面で有利な、ＭＤＩの誘導体、液状ＭＤＩが適切である。又、前記の脂肪族系ジイソシアネート、又水素原子等で飽和された脂環族及び芳香族ジイソシアネート等も、非黄変ポリウレタンを得る点で有用である。ＭＤＩの誘導体としては，ＮＣＯ基当量が約１２５〜３０００で，本装置に用いるには粘度の低いものが良い。
【００４４】
＜ジオール＞；  ２官能の有機活性水素化物としては、ジオールが好ましい。例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ヒマシ油、ヒマシ油変性ポリオール、末端水酸基停止液状ポリブタジエン及びその水素添加物、末端水酸基停止液状ポリイソプレン及びその水素添加物、末端水酸基化変性シリコーン油、主鎖及び又は側鎖にシリコーン連鎖を含む末端水酸基化物、主鎖及び又は側鎖にフッ素原子で置換された有機基を含む末端水酸基化物などである。また、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、３メチルペンタンジオール、オクタンジオールなどの低分子のジオール、などが用いられる。しかし、これらに限定されずウレタン化学で使用される公知のものを用いることができる。
【００４５】
これら重合体用の原料として、分子内にエチレン性不飽和基を有するポリウレタン形成用官能性モノマー及び又はプレポリマーがあり、例えば、前記の両末端水酸基停止の液状イソプレン、液状１．４型ポリブタジエン、１．２型ポリブタジエン等であり、又、４ジイソシアネートと分子内に（メタ）アクリル基を有し且つ水酸基を１個、又は２個有するモノ、又はジオールを、イソシアネート基（ＮＣＯ基）と水酸基（ＯＨ基）比で、ＯＨ基過剰系で反応して得られる分子内にエチレン性不飽和基を有する末端ＯＨ型の重合体も有用である。これらは、湿気架橋に変わる、ラジカル架橋型，ラジカルＵＶ架橋型の反応性ホットメルトを得るのに有用である。
【００４６】
＜当量基準＞；  ポリウレタン合成の当量基準（ＮＣＯ基／ＯＨ基当量比）は概ね３．５／１〜１／３．５範囲である。該当量比が３．５／１以上、また１／３．５以下では、いずれにおいても分子量が大きくならないために、本発明の目的とする重合体が得られない恐れがある。好ましい該当量比は、目的とする重合体の種類により異なる。例えば、湿気硬化型ホットメルト用重合体ＮＣＯ／ＯＨ比は３／１〜１．５／１である。又、ホットメルト用の重合体のＮＣＯ／ＯＨ比は約１．５／１〜１／１．５である。好ましくは１．３／１〜１．０３／１、又は１／１．０３〜１／１．３の範囲が適切である。該当量比が１．５/１以上、又１/１．５以下では、重合体として必要とする分子量が得られない恐れがある。重合体として必要な分子量は、理論的にはＮＣＯ／ＯＨ比が１／１（理論当量比）であり、得られる分子量が最大となり、強度特性等の優れる重合体が得られる。しかし、ここで好ましい範囲として、１．０３／１〜１／１．０３の範囲を外す理由は、ＮＣＯ／ＯＨ比が理論当量比若しくはその近傍であると、重合反応が限りなく進行し短時間で反応が収束し難いからである。従って、本発明の目的である、省エネルギー且つ短時間製造や重合体の流動安定性等を、短時間に正確に制御することが難しくなる恐れがある。
【００４７】
＜重合体合成触媒＞は、重合体の形成を促すものは全て利用可能であり、中でも公知のポリウレタン合成触媒が有用である。その中でも、例えば、トリエチレンジアミン等の３級アミン系触媒、金属系触媒としてのジブチルスズジラウリレート等の有機スズ系触媒、鉄・クロム・ニッケル・亜鉛などのオクテン酸塩類、又はナフテン酸塩類、アセチルアセトン錯化合物などである。これら触媒の添加量等により、重合体の合成時間を制御することができる。
触媒の添加量は、重合体合成用の原料（第１剤、第２剤）の全量１００重量部に対し０．００１〜５重量部の範囲である。５重量部で十分速い硬化、常温で約３０秒、加熱下においては数秒程度の超高速合成が可能であり、それ以上に速くする必要がない。また、０．００１部以下では、触媒の加速効果が得られない恐れがある。好ましい触媒量は０．１〜３重量部、より好ましくは０．３〜１．５重量部である。
【００４８】
＜重合体の合成温度＞。重合体の合成温度は３０〜２５０℃である。該温度も重合体の種類により異なる傾向が有る。ホットメルト用重合体は架橋体に変化しないので耐熱性を良くするために、軟化温度が反応性ホットメルト用重合体より高いのが望ましい。合成温度は、６０℃〜２００℃が好ましく、より好ましくは８０℃〜１６０℃が望ましい。理由は、３０℃以下では目的とする重合体を得られない。又、２５０℃では重合体の熱安定性等を低下させる恐れがある。
【００４９】
＜重合体の合成時間＞重合体の合成時間は、１〜３０秒が好ましい。より好ましくは１〜１０秒、更に好ましくは１〜５秒が望ましい。本発明の目的においては、合成時間は速いのが望ましい。しかし、時間は上記の時間に限定されない。
【００５０】
本装置により得られる重合体組成物について説明する。
＜ホットメルト組成物＞；  本発明の装置により得られる熱可塑性重合体を主成分とするホットメルト組成物である。状来のホットメルトに比べて、製品設計性に優れる様々な熱可塑性重合体が得られる。特に、高融点、高軟化温度の重合体を得るのに適し、耐熱型のホットメルトが得られる。該重合体の塗布操作は、従来法比べ格段に低加熱温度で実施可能であり、省エネ効果が著しい。又、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）をも得ることができる。該組成物は、仮止め接合、加熱による易解体性接合等に有用である。
【００５１】
＜湿気硬化型反応性ホットメルト組成物＞；  溶融した重合体が室温下に吐出され、冷却固着後、空気中等の湿気で硬化（架橋）する、湿気硬化型の重合体を主成分とする組成物である。又、本発明の湿気硬化型重合体としてはポリウレタン湿気硬化型重合体が特に有用である。
【００５２】
＜ラジカル硬化型及びＵＶラジカル硬化型反応性ホットメルト組成物＞；  溶融した重合体が室温下に吐出され、冷却固着後、ラジカル架橋できる重合体、好ましくはレドックス架橋である。又、光／ＵＶ架橋できる重合体である。これら重合体を主成分とする組成物である。これら組成物は、耐熱性及び又は透明性、耐候性（非黄変性)、柔軟性、高強度等、高性能、高機能に富む反応性ホットメルトとして有用である。
【００５３】
前記の該重合体を主成分として用いられる組成物は（反応性）ホットメルト粘着剤としても有用である。該粘着剤は装置内で直接合成されるので該粘着剤のハンドリング性（塗布後の長い可使時間）を著しく改善するものである。
又、該（反応性）ホットメルト組成物は、接着剤、シーリング剤／封止剤、コーティング剤、注入剤又は成形材に有用である。又、該組成物は、建築内装材、車載用、環境・衛生用又は電気・電子部材用製品の部材として特に有用である。又、該組成物に、各種の機能性充填剤を使用することによって熱伝導材、導電材、難燃材など、の多様な機能材への利用が可能である。更に又、反応性ホットメルト組成物を溶融塗布、固着後、加熱若しくはエネルギー線照射により、後硬化（架橋）を促進する、硬化促進方法は生産効率をより一層高める上で有用である。
【００５４】
又、本発明の組成物は必要に応じ、各種の添加剤を配合することができる。添加剤の例としては、テルペン系樹脂、ロジン誘導体、ジシクロペンタジエン樹脂等の液状の粘着付与剤、特に反応性の不飽和基を有する液状の粘着付与剤は有用である。フマル酸エステル、アジピン酸エステル、リン酸エステル等の可塑剤、反応性の可塑剤。モンタンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス。炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、石英粉末、シリカ、半水石膏、ゼオライト、セメント、タルクなどの無機充填剤。さらに各種金属粉、各種の有機系粉末、着色剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤などが添加できる。しかしこれらに限定されない。又、流動性を妨げない範囲でポリマー類を添加できる。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の重合体製造装置及び塗布装置を示す全体の概念図である
【図２】生成重合体の貯留部構造の概略図である。
【符号の説明】
【００５６】
１    第1剤
２    第2剤
１ａ  第1剤の貯蔵容器を兼ねる供給容器（吐出用シリンダ）
２ａ  第２剤の貯蔵容器を兼ねる供給容器（吐出用シリンダー）
１ｂ  第1剤の吐出用ピストン及びピストンロッド
２ｂ  第２剤の吐出用ピストン及びピストンロッド
１２ｃ  第1剤及び第2剤吐出シリンダー側面固定部材
１２ｄ  第1剤及び第2剤吐出シリンダー底面固定部材
１２ｅ  第1剤及び第2剤吐出ピストンロッド上面固定部材
３    混合器（外筒）
３１  混合器（スタティックミキサー混合エレメント）
３２  混合器加熱部
４    貯留器
４２  貯留器加熱部
５    吐出口（ノズル）
５１  吐出口加熱部
６    手元スイッチ
７１  第1剤及び第2剤シリンダーコネクター
７２  混合機コネクター
７３  吐出口コネクター
７４  連結細管
８    加圧部
【図１】
2014076406.tif 000003
【図２】
2014076406.tif 000004