(57)【要約】【課題】ワックスの溶解温度付近での硬度低下が抑制され、優れた使用感を有する油中水型固形乳化化粧料の提供。【解決手段】以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する油中水型固形乳化化粧料。  （Ａ）有機チタネート処理粉体  （Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン  （Ｃ）ワックス  （Ｄ）２５℃で液状の分岐脂肪酸エステル【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する油中水型固形乳化化粧料。
（Ａ）有機チタネート処理粉体
（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン
（Ｃ）ワックス
（Ｄ）２５℃で液状の分岐脂肪酸エステル
【請求項２】
成分（Ａ）の有機チタネートが、長鎖カルボン酸型のアルキルチタネートである請求項１に記載の油中水型固形乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）が、鉱物性ワックスである請求項１又は２に記載の油中水型固形乳化化粧料。
【請求項４】
成分（Ｄ）が、ソルビタン分岐脂肪酸エステル及びジグリセリン分岐脂肪酸エステルから選ばれる２５℃で液状の分岐脂肪酸エステルである請求項１〜３のいずれか１項に記載の油中水型固形乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型固形乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、数多くの油中水型固形乳化化粧料が市場に流通しており、その外観や感触のバリエーションも様々である。このタイプの化粧料は持ち運びの利便性や使用性を考慮して、常温でも流動性がないように固化され容器に充填された形態をとっている。また、油性タイプの化粧料とは異なり水を含む乳化タイプであるため、清涼感やみずみずしさ等を使用時に与えることができる。
【０００３】
そして、上記化粧料を一定の形態に維持するための固化は、概ねワックス等の固形油分が担っており、適切な硬度や良好な使用性等を目的として固形油分の量や種類が種々検討されている（特許文献１〜２）。
一方、使用時の伸びのよさ等の使用感向上を目的として、一般に、疎水化処理粉体が油相に配合されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２１５２３２号公報
【特許文献２】特開２００６−２８２６３２号公報
【特許文献３】特開平２−８８５１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、疎水化処理粉体を油相に配合すると、油相中での顔料分散性が高くなりすぎてしまいワックスの溶解温度付近での硬度が著しく低下するという問題があった。これは、製品輸送時や店頭に陳列された際の安定性に影響を与える。
そして、このワックスの溶解温度付近での硬度低下を、ワックスの含有量を高めることで抑えようとした場合には、製剤が固くなりすぎてしまい、使用する際に容器等から化粧料が取れにくくなる、塗り心地が悪くなるといった問題が生じた。
したがって、本発明は、ワックスの溶解温度付近での硬度低下が抑制され、優れた使用感を有する油中水型固形乳化化粧料に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、ポリエーテル変性シリコーン、ワックス及び２５℃で液状の分岐脂肪酸エステルとともに、有機チタネート処理粉体を組み合わせて用いることによって、ワックスの溶解温度付近での硬度低下が抑制され、優れた使用感を有する油中水型固形乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する油中水型固形乳化化粧料を提供するものである。
（Ａ）有機チタネート処理粉体
（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン
（Ｃ）ワックス
（Ｄ）２５℃で液状の分岐脂肪酸エステル
【発明の効果】
【０００８】
本発明の油中水型固形乳化化粧料は、ワックスの溶解温度付近で硬度が低下しにくく、且つ優れた使用感を有する。また、常温付近で適切な硬度を有し、使用する際に容器等から化粧料を取りやすい。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の油中水型固形乳化化粧料は、成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有するものである。
【００１０】
＜成分（Ａ）＞
本発明の成分（Ａ）は有機チタネート処理粉体である。該有機チタネート処理粉体は、粉体を有機チタネートで表面被覆処理したものである。
上記有機チタネート処理粉体を構成する有機チタネートとしては、アルキルチタネートが好ましく、例えば、長鎖カルボン酸型、ピロリン酸型、亜リン酸型、アミノ酸型等のアルキルチタネートが挙げられ、これらのうち１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してよい。
【００１１】
上記長鎖カルボン酸型のアルキルチタネートとしては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられる。
また、上記ピロリン酸型アルキルチタネートとしては、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート等が挙げられる。
また、上記亜リン酸型アルキルチタネートとして、イソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート等が挙げられる。
また、上記アミノ酸型アルキルチタネートとして、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネート等が挙げられる。
【００１２】
上記アルキルチタネートの中でも、肌への均一な付着性等の使用感、硬度低下抑制、及び硬度の観点から、長鎖カルボン酸型のアルキルチタネートが好ましく、下記式（１）で表される長鎖カルボン酸型アルキルチタネートがより好ましい。
【００１３】
【化１】
2014129296.tif 000002
【００１４】
〔式（１）中、Ｒ1は、炭素数８〜２４のアルキル基を示し、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数２〜２４のアルケニル基を示し、Ｒ4は、炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕
【００１５】
Ｒ1〜Ｒ3で示されるアルキル基の炭素数としては、８〜２２が好ましく、８〜２０がより好ましく、１０〜１８が更に好ましい。また、該アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
上記Ｒ1〜Ｒ3で示されるアルキル基の具体例としては、オクチル基、ラウリル基、ミリスチル基、ステアリル基、イソステアリル基等が挙げられる。
【００１６】
また、Ｒ2及びＲ3で示されるアルケニル基の炭素数としては、２〜１６が好ましく、２〜１２がより好ましく、２〜８が更に好ましく、２〜４が更に好ましい。また、該アルケニル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、アルケニル基に含まれる不飽和の位置は任意である。
上記Ｒ2及びＲ3で示されるアルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等が挙げられる。
【００１７】
また、Ｒ4で示されるアルキル基の炭素数としては、２〜４が好ましい。該アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、分岐鎖状のものが好ましい。具体的には、イソプロピル基が挙げられる。
【００１８】
また、有機チタネート処理粉体を構成する粉体は化粧料に一般に用いられるものであれば特に限定されない。例えば、無機粉体、有機粉体、色素粉体、複合粉体、光輝性粉体等が挙げられ、これらのうち１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してよい。
また、形状は球状、板状、針状等のいずれでもよく、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）も特に限定されない。
【００１９】
上記無機粉体としては、酸化チタン、黒色酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、雲母、合成雲母、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等が挙げられる。
また、上記有機粉体としては、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリウレタンパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等が挙げられる。
また、上記色素粉体としては、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等が挙げられる。
また、上記複合粉体としては、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有シリカ、酸化亜鉛含有シリカ等が挙げられる。
【００２０】
また、上記粉体は、滑らかな感触等の使用感及び分散性等の観点から、アミノ酸誘導体、金属塩、シリコーン化合物、フッ素化合物、油剤、油脂、高級アルコール、ワックス、高分子、樹脂等の有機チタネート以外のもので処理されていてもよい。
上記アミノ酸誘導体としては、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩が好ましく、具体的には、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、ラウロイルリジン、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム等が挙げられる。また、金属塩としては、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム等が挙げられる。
【００２１】
斯様な有機チタネート処理粉体の中でも、肌への均一な付着性及び滑らかな感触等の使用感の観点から、アミノ酸誘導体と金属塩と有機チタネートとで処理された粉体が好ましく、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩と金属塩とイソプロピルトリイソステアロイルチタネートとで処理された粉体がより好ましく、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウムと塩化亜鉛とイソプロピルトリイソステアロイルチタネートとで処理（ＡＳＩ処理）された粉体が更に好ましい。
【００２２】
成分（Ａ）の含有量は、肌への均一な付着性及び適度な隠蔽効果等の使用感の観点から、本発明の油中水型固形乳化化粧料中、好ましくは０．１質量以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。具体的には、０．１〜５０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましく、５〜３０質量％が更に好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましい。
【００２３】
＜成分（Ｂ）＞
本発明の成分（Ｂ）はポリエーテル変性シリコーンである。該ポリエーテル変性シリコーンとしては、下記式（２）又は（３）で表わされるものが挙げられ、これらのうち１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してよい。
【００２４】
【化２】
2014129296.tif 000003
【００２５】
［式（２）中、Ｒ5は、−（ＣＨ2）3−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）q−Ａ（但し、Ａは、水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０〜５０の整数を示し、且つｐ＋ｑ≧１である）、Ｒ6は、それぞれ独立して、メチル基又は−（ＣＨ2）3−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）s−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）t−Ｂ（但し、Ｂは、水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｓ及びｔは、それぞれ独立して、０〜５０の整数を示し、且つｓ＋ｔ≧１である）であり、ｍは１〜２０００の整数を示し、ｎは０〜１０００の整数を示す。但し、ｎが０の場合は、Ｒ6は−（ＣＨ2）3−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）s−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）t−Ｂ（但し、Ｂ、ｓ及びｔは前記と同義である）である。］
【００２６】
【化３】
2014129296.tif 000004
【００２７】
［式（３）中、ｒは１〜２０の整数を示し、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ独立して１〜５００の整数を示す。]
【００２８】
成分（Ｂ）の市販品としては、ＫＦ６０１５、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７、ＫＦ６０２８（いずれも信越化学工業社製）等が挙げられる。
【００２９】
成分（Ｂ）の含有量は、肌への均一な付着性等の使用感、硬度低下抑制、及び硬度の観点や乳化安定性及び保存安定性の観点から、本発明の油中水型固形乳化化粧料中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以下である。具体的には、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましく、０．１〜３質量％が更に好ましい。
【００３０】
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは５以上であり、また、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは７５以下、更に好ましくは５０以下である。具体的には、０．５〜１００が好ましく、１〜９０がより好ましく、５〜７５が更に好ましい。
【００３１】
＜成分（Ｃ）＞
本発明の成分（Ｃ）はワックスである。成分（Ｃ）は油相中に存在し、化粧料の粘度を調整し化粧料を固化する役割を果たす。
ワックスとしては、動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物性ワックス、合成ワックスが挙げられ、これらのうち１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してよい。これらの中でも、肌への均一な付着性等の使用感、硬度低下抑制、及び硬度の観点から、鉱物性ワックスが好ましい。
ワックスの具体例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、セレシンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプスワックス等の炭化水素類；ミツロウ、ラノリン、カルナバワックス、キャンデリラロウ、ライスワックス等のロウ類が挙げられ、これらのうち１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してよい。これらの中でも、肌への均一な付着性等の使用感及び充填成形性の観点から、炭化水素類が好ましく、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスがより好ましい。
【００３２】
成分（Ｃ）の含有量は、充填成形性及び保存安定性等の観点から、本発明の油中水型固形乳化化粧料中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。具体的には、１〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。本発明の油中水型固形乳化化粧料は、成分（Ｃ）の含有量が斯様な範囲であっても、ワックスの溶解温度付近での硬度が低下しにくい。
【００３３】
また、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との含有質量比〔（Ａ）／（Ｃ）〕は、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上であり、また、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは７．５以下である。具体的には、０．５〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１．５〜７．５が更に好ましい。
【００３４】
＜成分（Ｄ）＞
本発明の成分（Ｄ）は２５℃で液状の分岐脂肪酸エステルである。
上記分岐脂肪酸エステルを構成するアルコールとしては、１価のアルコール、多価アルコールが挙げられるが、多価アルコールが好ましい。多価アルコールは２価以上のアルコールであればよいが、３〜６価のアルコールが好ましく、３〜５価のアルコールがより好ましい。
上記多価アルコールとしては、ソルビタン、ソルビトール、ショ糖、グリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
これらの中でも、肌への均一な付着性等の使用感、硬度低下抑制、及び硬度の観点から、ソルビタン、ポリグリセリンが好ましく、ソルビタン、ジグリセリンがより好ましく、ソルビタンが更に好ましい。
したがって、好適な分岐脂肪酸エステルは、ソルビタン分岐脂肪酸エステル、ジグリセリン分岐脂肪酸エステルであり、より好適な分岐脂肪酸エステルはソルビタン分岐脂肪酸エステルである。なお、これらのうち１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してよい。
【００３５】
上記分岐脂肪酸エステルを構成する分岐脂肪酸としては、炭素数６〜２２の飽和又は不飽和の分岐脂肪酸が好ましく、炭素数８〜２０の飽和又は不飽和の分岐脂肪酸がより好ましく、１２〜２０の飽和又は不飽和の分岐脂肪酸が更に好ましく、炭素数１４〜２０の飽和又は不飽和の分岐脂肪酸が更に好ましく、炭素数１６〜２０の飽和又は不飽和の分岐脂肪酸が更に好ましい。また、該飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸のうち飽和脂肪酸が好ましい。
【００３６】
また、上記分岐脂肪酸エステルとしては、多価アルコールの水酸基の部分エステル化物が好ましく、モノエステル化物、ジエステル化物がより好ましく、モノエステル化物が更に好ましい。
【００３７】
また、成分（Ｄ）のＨＬＢ値は、好ましくは６以下、より好ましくは５．５以下、更に好ましくは５以下であり、また、好ましくは１以上、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは２以上である。具体的には、１〜６が好ましく、１．５〜５．５がより好ましく、２〜５が更に好ましい。
なお、本発明におけるＨＬＢ値は下記の川上式（Ｉ）により算出されるものを意味する。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）  ・・・（Ｉ）
ここで式（Ｉ）においてＭｗは親水性基部の分子量、Ｍｏは親油性基部の分子量をそれぞれ示す。
【００３８】
成分（Ｄ）の具体例としては、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられ、これらのうち１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してよい。これらの中でも、乳化安定性と顔料分散性に優れる観点から、モノイソステアリン酸ソルビタンが好ましい。
【００３９】
成分（Ｄ）の含有量は、肌への均一な付着性等の使用感、硬度低下抑制、及び硬度の観点から、本発明の油中水型固形乳化化粧料中、好ましくは０．１質量以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下である。具体的には、０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜２．５質量％がより好ましい。
【００４０】
また、成分（Ａ）と成分（Ｄ）との含有質量比〔（Ａ）／（Ｄ）〕は、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは２．５以上、更に好ましくは５以上であり、また、好ましくは５０以下、より好ましくは３５以下、更に好ましくは２５以下、更に好ましくは２２．５以下である。具体的には、０．５〜５０が好ましく、１〜３５がより好ましく、２．５〜２５が更に好ましく、５〜２２．５が更に好ましい。
【００４１】
また、本発明の油中水型固形乳化化粧料は、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）の他に、例えばドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ジメチコン、フェニルトリメチコン、イソノナン酸イソトリデシル、オレイン酸フィトステリル、水添ポリデセン等の油剤；（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー等の架橋型シリコーンエラストマー粉末；界面活性剤；増粘剤；パラベン、フェノキシエタノール等の防腐剤；ｐＨ調整剤；水；植物エキス；ジプロピレングリコール、マルチトール等の保湿剤；アルコール類；薬剤；パラメトキシケイ皮酸エチルヘキシル等の紫外線吸収剤；紫外線散乱剤；色素；香料等の成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の化粧料に通常配合される成分を含んでいてもよい。
上記油剤の含有量としては、本発明の油中水型固形乳化化粧料中、２５〜５０質量％が好ましく、３０〜４８質量％がより好ましい。
【００４２】
本発明の油中水型固形乳化化粧料の用途は特に限定されないが、例えば、メーキャップ化粧料、スキンケア化粧料、クレンジング化粧料が挙げられる。本発明の油中水型固形乳化化粧料は、ファンデーション、化粧下地、コンシーラー等のメーキャップ化粧料に特に適している。
また、本発明の油中水型固形乳化化粧料は、常法に従い製造可能である。
【００４３】
そして、本発明の油中水型固形乳化化粧料は、ワックスの溶解温度付近で硬度が低下しにくく、且つ肌に均一に付着しやすく優れた使用感を有する。また、常温付近で適切な硬度を有し、使用する際に容器等から化粧料を取りやすい。更に、保存安定性、仕上がりの均一さ、保湿性、安全性（低刺激性）にも優れる。
【００４４】
上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の油中水型固形乳化化粧料を開示する。
【００４５】
＜１＞以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する油中水型固形乳化化粧料。
（Ａ）有機チタネート処理粉体
（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン
（Ｃ）ワックス
（Ｄ）２５℃で液状の分岐脂肪酸エステル
【００４６】
＜２＞成分（Ａ）の有機チタネートが、好ましくはアルキルチタネートであり、より好ましくは長鎖カルボン酸型のアルキルチタネート、ピロリン酸型のアルキルチタネート、亜リン酸型のアルキルチタネート、及びアミノ酸型のアルキルチタネートから選ばれるアルキルチタネートであり、更に好ましくは長鎖カルボン酸型のアルキルチタネートである＜１＞の油中水型固形乳化化粧料。
＜３＞成分（Ａ）の有機チタネートが、好ましくは上記式（１）で表される長鎖カルボン酸型アルキルチタネートである＜２＞の油中水型固形乳化化粧料。
＜４＞Ｒ1〜Ｒ3で示されるアルキル基の炭素数が、好ましくは８〜２２、より好ましくは８〜２０、更に好ましくは１０〜１８である＜３＞の油中水型固形乳化化粧料。
＜５＞Ｒ2及びＲ3で示されるアルケニル基の炭素数が、好ましくは２〜１６、より好ましくは２〜１２、更に好ましくは２〜８、更に好ましくは２〜４である＜３＞又は＜４＞の油中水型固形乳化化粧料。
＜６＞Ｒ4で示されるアルキル基の炭素数が、好ましくは２〜４である＜３＞〜＜５＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜７＞成分（Ａ）の粉体が、無機粉体、有機粉体、色素粉体、複合粉体及び光輝性粉体から選ばれる粉体である＜１＞〜＜６＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜８＞成分（Ａ）が、好ましくはアミノ酸誘導体と金属塩と有機チタネートとで処理された粉体であり、より好ましくはＮ−アシルアミノ酸又はその塩と金属塩とイソプロピルトリイソステアロイルチタネートとで処理された粉体であり、更に好ましくはラウロイルアスパラギン酸ナトリウムと塩化亜鉛とイソプロピルトリイソステアロイルチタネートとで処理された粉体である＜１＞〜＜７＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜９＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは０．１質量以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である＜１＞〜＜８＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜１０＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは１〜４０質量％、更に好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２５質量％である＜１＞〜＜９＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜１１＞成分（Ｂ）が、上記式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーン及び上記式（３）で表わされるポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種以上である＜１＞〜＜１０＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜１２＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下である＜１＞〜＜１１＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜１３＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％である＜１＞〜＜１２＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜１４＞成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは５以上であり、また、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは７５以下、更に好ましくは５０以下である＜１＞〜＜１３＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜１５＞成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、好ましくは０．５〜１００、より好ましくは１〜９０、更に好ましくは５〜７５である＜１＞〜＜１４＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜１６＞成分（Ｃ）が、好ましくは動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物性ワックス及び合成ワックスから選ばれる１種以上、より好ましくは鉱物性ワックスである＜１＞〜＜１５＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜１７＞成分（Ｃ）が、好ましくは炭化水素類及びロウ類から選ばれる１種以上であり、より好ましくは炭化水素類であり、更に好ましくはマイクロクリスタリンワックス及びパラフィンワックスから選ばれる１種以上である＜１６＞の油中水型固形乳化化粧料。
＜１８＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である＜１＞〜＜１７＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜１９＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％、更に好ましくは３〜１０質量％である＜１＞〜＜１８＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜２０＞成分（Ａ）と成分（Ｃ）との含有質量比〔（Ａ）／（Ｃ）〕が、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上であり、また、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは７．５以下である＜１＞〜＜１９＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜２１＞成分（Ａ）と成分（Ｃ）との含有質量比〔（Ａ）／（Ｃ）〕が、好ましくは０．５〜２０、より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１．５〜７．５である＜１＞〜＜２０＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜２２＞成分（Ｄ）のアルコールが、好ましくは１価のアルコール又は多価アルコール、より好ましくは多価アルコール、更に好ましくは３〜６価のアルコール、更に好ましくは３〜５価のアルコールである＜１＞〜＜２１＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜２３＞成分（Ｄ）が、好ましくはソルビタン分岐脂肪酸エステル及びジグリセリン分岐脂肪酸エステルから選ばれる２５℃で液状の分岐脂肪酸エステル、より好ましくはソルビタン分岐脂肪酸エステルである＜１＞〜＜２２＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜２４＞成分（Ｄ）の分岐脂肪酸が、好ましくは炭素数６〜２２の飽和又は不飽和の分岐脂肪酸、より好ましくは炭素数８〜２０の飽和又は不飽和の分岐脂肪酸、更に好ましくは１２〜２０の飽和又は不飽和の分岐脂肪酸、更に好ましくは炭素数１４〜２０の飽和又は不飽和の分岐脂肪酸、更に好ましくは炭素数１６〜２０の飽和又は不飽和の分岐脂肪酸である＜１＞〜＜２３＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜２５＞成分（Ｄ）が、好ましくは多価アルコールの水酸基の部分エステル化物、より好ましくは多価アルコールの水酸基のモノエステル化物及び多価アルコールの水酸基のジエステル化物から選ばれる１種以上である＜１＞〜＜２４＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜２６＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは０．１質量以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下である＜１＞〜＜２５＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜２７＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．５〜２．５質量％である＜１＞〜＜２６＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜２８＞成分（Ａ）と成分（Ｄ）との含有質量比〔（Ａ）／（Ｄ）〕が、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは２．５以上、更に好ましくは５以上であり、また、好ましくは５０以下、より好ましくは３５以下、更に好ましくは２５以下、更に好ましくは２２．５以下である＜１＞〜＜２７＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
＜２９＞成分（Ａ）と成分（Ｄ）との含有質量比〔（Ａ）／（Ｄ）〕が、好ましくは０．５〜５０、より好ましくは１〜３５、更に好ましくは２．５〜２５、更に好ましくは５〜２２．５である＜１＞〜＜２８＞のいずれかの油中水型固形乳化化粧料。
【実施例】
【００４７】
実施例１〜２及び比較例１〜３
以下の表１に示す組成の油中水型乳化固形化粧料（乳化ファンデーション）を製造し、硬度低下抑制効果、硬度及び使用感を評価した。結果を表１にあわせて示す。なお、各化粧料の調製方法及び各評価基準は以下のとおりである。
【００４８】
（１）調製方法
成分２０〜２６をヘンシェルミキサーで攪拌混合し、これを成分１〜１３を８０℃で加熱溶解したものに加え、分散させた。これに、成分１４〜１９を８０℃で加熱溶解して加え、ホモジナイザーで分散させたのち、容器に充填し、室温まで冷却した。
【００４９】
（２）ワックス溶解温度付近での硬度低下抑制効果
各化粧料を気密容器に充填し、容器の蓋を開けた状態で縦置きした。それを調温装置に入れ段階的に温度を上昇させていき、容器からバルクが垂れ落ちた温度を測定し、以下の基準で評価した。
（硬度低下抑制効果の評価基準）
○：たれ落ち温度６０℃以上
△：たれ落ち温度５５℃以上６０℃未満
×：たれ落ち温度５５℃未満
【００５０】
（３）化粧料の硬度
以下の機器及び条件で３０℃における化粧料の表面硬度を測定し、以下の基準に従い硬度が３０〜４５の範囲内の化粧料がスポンジでとれやすいものとして評価した。
測定機器：ＳＵＮ  ＲＨＥＯ  ＭＥＴＥＲ  ＣＯＭＰＡＣ−１００ＩＩ（サン化学社製）
測定条件：２ｍｍφ感圧軸を用い、サンプル表面に２ｍｍ進入させて測定し、１つのサンプルあたり２点の測定値を平均し、サンプルの表面硬度とした。
（硬度の評価基準）
○：硬度が３０〜４５の範囲内
×：硬度が４５を超える
【００５１】
（４）使用感（塗布時の均一性）
専門パネラーが、各化粧料を顔面に塗布したときの使用感を以下の基準に従い評価した。
（使用感の評価基準）
○：ムラ付きせず均一に付く
×：ややムラ付きする
【００５２】
【表１】
2014129296.tif 000005
【００５３】
表中の＊１〜７を付した成分は以下に示すものである。
＊１：パラフィンワックス１５５（日本精鑞社製）
＊２：マルチワックス  Ｗ−４４５  Ｓ（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ社製）
＊３：シリコーンＫＦ−６０１７Ｐ（信越化学工業社製）
＊４：シリコーンＫＦ−６０２８Ｐ（−Ｇ）（信越化学工業社製）
＊５：シリコーンＳＨ５５６  ＦＬＵＩＤ（東レ・ダウコーニング社製）
＊６：シリコーンＫＳＧ−１６（信越化学工業社製、２４質量％、残部はジメチコン）
＊７： トスパール  １４５Ａ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
【００５４】
表１に示すように実施例１〜２の乳化ファンデーションは、ワックスの溶解温度付近で硬度が低下しにくく、且つ優れた使用感を有していた。また、常温付近で適切な硬度を有していた。
【００５５】
下記実施例３〜５についても、上記試験において優れた結果を示すものである。
【００５６】
（実施例３）乳化ファンデーション                                  （質量％）
１．パラフィンワックス  ＊１                                        ４．０
２．マイクロクリスタリンワックス  ＊２                              １．０
３．モノイソステアリン酸ソルビタン                                  ２．０
４．ポリエーテル変性シリコーン  ＊３                                ０．３
５．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン                            ２０．０
６．ジメチコン  ＊８                                                ５．０
７．フェニルトリメチコン  ＊５                                      ２．０
８．パラメトキシケイ皮酸エチルヘキシル                              ２．０
９．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー  ＊９            ２．０
１０．ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル                １．０
１１．ジプロピレングリコール                                        ２．０
１２．グリセリン                                                    ２．０
１３．クロルフェネシン                                              ０．２
１４．フェノキシエタノール                                          ０．２
１５．オリーブ葉エキス                                              ０．１
１６．ヒアルロン酸ナトリウム                                        ０．１
１７．精製水                                                to  １００．０
１８．ラウロイルリシン  ＊１０                                      ４．０
１９．ＡＳＩ処理酸化チタン                                        １５．０
２０．ＡＳＩ処理酸化鉄                                              １．５
２１．ＡＳＩ処理タルク                                              ３．０
２２．ＡＳＩ処理硫酸バリウム                                        ３．０
【００５７】
＊８：ＫＦ−９６Ａ−２０ＣＳ：信越化学工業社製
＊９：シリコーン  ＫＳＧ−０１６Ｆ：信越化学工業社製
＊１０：アミホープＬＬ：味の素社製
【００５８】
（実施例４）乳化ファンデーション                                  （質量％）
１．パラフィンワックス  ＊１                                        ３．５
２．マイクロクリスタリンワックス  ＊２                              ０．６
３．ポリエチレンワックス                                            １．０
４．モノイソステアリン酸ソルビタン                                  １．０
５．ポリエーテル変性シリコーン  ＊４                                ２．０
６．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン                            ２０．０
７．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ２．０
８．メチルトリメチコン  ＊１１                                      ５．０
９．イソノナン酸イソノニル                                          ４．０
１０．パラメトキシケイ皮酸エチルヘキシル                            ５．０
１１．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー  ＊１２        １．０
１２．ポリメチルシルセスキオキサン  ＊１３                          ０．５
１３．大豆レシチン                                                  ０．１
１４．１，３−ブチレングリコール                                    ３．０
１５．ソルビトール                                                  １．０
１６．フェノキシエタノール                                          ０．３
１７．シルクプロテインエキス                                        ０．１
１８．精製水                                                to  １００．０
１９．ＡＳＩ処理酸化チタン                                        １３．０
２０．ＡＳＩ処理酸化鉄                                              ０．９
２１．ＡＳＩ処理マイカ                                              ３．０
２２．雲母チタン                                                    ０．５
【００５９】
＊１１：ＴＭＦ−１．５：信越化学工業社製
＊１２：トレフィルＥ５０８：東レ・ダウコーニング社製
＊１３：ＳｉｌＦｏｒｍ  Ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｆｌｕｉｄ：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製
【００６０】
（実施例５）毛穴補正下地                                          （質量％）
１．パラフィンワックス  ＊１４                                      ２．５
２．マイクロクリスタリンワックス  ＊２                              １．０
３．モノイソステアリン酸ソルビタン                                  ２．０
４．ポリエーテル変性シリコーン  ＊４                                ０．５
５．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン                              ５．０
６．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー                ２０．０
７．セテアリルジメチコンクロスポリマー  ＊１５                      ５．０
８．ポリプロピルシルセスキオキサン  ＊１６                          ０．３
９．パラメトキシケイ皮酸エチルヘキシル                              ３．０
１０．ジカプリル酸ＰＧ                                              ２．０
１１．ワセリン                                                      ２．０
１２．グリセリン                                                    ２．０
１３．フェノキシエタノール                                          ０．３
１４．精製水                                                to  １００．０
１５．ハマメリスエキス                                              ０．１
１６．ＡＳＩ処理酸化チタン                                          ３．０
１７．ＡＳＩ処理酸化鉄                                              ０．３
１８．ＡＳＩ処理タルク                                              １．０
１９．ＡＳＩ処理硫酸バリウム                                        ７．０
２０．ポリメチルシルセスキオキサン  ＊７                            ５．０
２１．アクリレーツコポリマー  ＊１７                                ２．０
【００６１】
＊１４：ＨＮＰ−９：日本精蝋社製
＊１５：ＶＥＬＶＥＳＩＬ  ＤＭ  ＪＡ：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製
＊１６：シリコーン  ６７０  ＦＬＵＩＤ：東レ・ダウコーニング社製
＊１７：マイクロスフェアーＳ−１０２：松本油脂製薬社製