(57)【要約】      （修正有）【課題】皮膚表面にラメラ状のα−ゲル構造の皮膜を形成し、高い保湿効果とべたつきのなさが持続する乳化化粧料の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：（Ａ）スフィンゴシン塩及びイオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の化合物０．０１〜１０質量％、（Ｂ）ジ直鎖脂肪酸グリセリンエステル及びジ直鎖脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、（Ｃ）一般式（３）で示される化合物、炭素数１２〜２２のアルコール、炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１２〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル及び炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、2014108953.tif 000022（Ｄ）平均粒径０．１〜３０μｍの粉体０．０１〜３０質量％、（Ｅ）水、を含有する乳化化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）スフィンゴシン塩及びイオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の化合物  ０．０１〜１０質量％、
（Ｂ）ジ直鎖脂肪酸グリセリンエステル及びジ直鎖脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、
（Ｃ）一般式（３）で示される化合物、炭素数１２〜２２のアルコール、炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１２〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル及び炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、
【化１】
2014108953.tif 000021
（式中、Ｒ11はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ11、Ｘ12及びＸ13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ14は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ11とＸ12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ14がオキソ基を形成するとき、Ｘ13は存在しない。）；Ｒ12及びＲ13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ14はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ15は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ11が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ15は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ11が炭化水素基のときＲ15は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、
（Ｄ）平均粒径０．１〜３０μｍの粉体  ０．０１〜３０質量％、
（Ｅ）水、
を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）において、
（１）（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比が、０．０４〜１、
（２）（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））のモル分率が０．０１〜０．４５、
（３）（Ｂ）＋（Ｃ）構成成分中の１化合物単成分の占める最大モル分率が０．２〜０．８
である乳化化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）において、（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比が、０．０１〜１０である請求項１記載の乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を構成する化合物が、３種以上である請求項１又は２記載の乳化化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）が、アシルグルタミン酸塩である請求項１〜３のいずれか１項記載の乳化化粧料。
【請求項５】
成分（Ｄ）が、疎水化処理していない粉体である請求項１〜４のいずれか１項記載の乳化化粧料。
【請求項６】
成分（Ｄ）が、球状粉体である請求項１〜５のいずれか１項記載の乳化化粧料。
【請求項７】
成分（Ｄ）が、多孔質シリカである請求項１〜５のいずれか１項記載の乳化化粧料。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載の乳化化粧料を皮膚に塗布し、皮膚を保湿するための使用。
【請求項９】
以下の工程を備えた、請求項１〜７のいずれか１項記載の乳化化粧料の製造方法。
工程１：成分（Ａ）の未中和物、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及びその他の油性成分を混合し、最も融点の高い成分の融点以上に加温し、撹拌して混合物（１）を得る工程、
工程２：成分（Ｅ）の一部、成分（Ａ）の中和剤及びその他水溶性成分を混合し、混合物（１）と略同温に加温し、混合物（５）を得る工程、
工程３：混合物（１）と混合物（５）を混合し、均一にした後、１５〜３５℃まで冷却し、残部の成分（Ｅ）、成分（Ｄ）及びその他水溶性成分、均一にする工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−ゲルは、水和型の結晶構造であり、ラメラ構造を有する。皮膚最外層の角層に存在する角層細胞間脂質も、その大半がこのα−ゲル構造をとっており、皮膚に対して、外部からの物質の侵入、内部からの水分蒸散を抑制すると同時に、そのもの自身が水分を保持することで、皮膚の柔軟性やなめらかな外観を保つ機能を有している。そこで、保湿効果を得るための化粧料などとして、液晶構造を形成する組成物が検討されているが、α−ゲルを形成する組成物は、皮膚に塗布後、経時でべたつきが生じるという課題があった。
【０００３】
このため、α−ゲルに粉体を配合して、さらさら感を得ることが検討されている（特許文献１）。
また、特許文献２には、ＨＬＢ１０以下の界面活性剤を用いてラメラ液晶構造を形成させ、粉体を配合した化粧料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３６７６３号公報
【特許文献２】特開２００６−５６８５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載されている組成物は、塗布時には液晶構造が壊れ、αゲル被膜は形成されないため、粉体を均一に付着させることは難しく、高い保湿効果とべたつきのなさの持続を両立させることも困難である。また、特許文献２に記載されている組成物は、ラメラ液晶構造と粉体のかかわりについての具体的な効果の記載はない。
【０００６】
本発明は、皮膚に塗布した際、皮膚表面に粉体を含む均一で柔軟なラメラ状のα−ゲル構造の皮膜を形成し、粉体が均一に付着して摩擦に対しても取れにくく、高い保湿効果とべたつきのなさが持続する乳化化粧料に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、（Ａ）スフィンゴシン塩及びイオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の化合物と、（Ｂ）ジ直鎖脂肪酸グリセリンエステル及びジ直鎖脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種の化合物、（Ｃ）セラミド、高級アルコール、モノグリセリンモノ脂肪酸エステル、モノアルキルグリセリルエーテル、ソルビタンモノ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、（Ｄ）粉体を、特定の範囲内に調整することにより、皮膚表面に粉体を含む均一で柔軟なラメラ状のα−ゲル構造の皮膜を形成し、粉体が均一に付着して摩擦に対しても取れにくく、高い保湿効果とべたつきのなさが持続することを見出した。
【０００８】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）スフィンゴシン塩及びイオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の化合物  ０．０１〜１０質量％、
（Ｂ）ジ直鎖脂肪酸グリセリンエステル及びジ直鎖脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種の化合物、
（Ｃ）一般式（３）で示される化合物、炭素数１２〜２２のアルコール、炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１２〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル及び炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物
【０００９】
【化１】
2014108953.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ11はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ11、Ｘ12及びＸ13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ14は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ11とＸ12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ14がオキソ基を形成するとき、Ｘ13は存在しない。）；Ｒ12及びＲ13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ14はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ15は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ11が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ15は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ11が炭化水素基のときＲ15は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、
（Ｄ）平均粒径０．１〜３０μｍの粉体  ０．０１〜３０質量％、
（Ｅ）水、
を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）において、
（１）（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比が、０．０４〜１、
（２）（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））のモル分率が０．０１〜０．４５、
（３）（Ｂ）＋（Ｃ）構成成分中の１化合物単成分の占める最大モル分率が０．２〜０．８
である乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の乳化化粧料は、塗布後、皮膚表面に粉体を含む均一で柔軟なラメラ状のα−ゲル構造の皮膜を形成し、粉体が均一に付着して摩擦に対しても取れにくく、高い保湿効果とべたつきのなさが持続する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［成分（Ａ）］
本発明で用いる成分（Ａ）は、スフィンゴシン塩及びイオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の化合物である。なお、ここで、２種以上の化合物とは、例えば、同じイオン性界面活性剤に分類される化合物であっても、構造が異なれば２種以上とみなす。
本発明で用いる成分（Ａ）の化合物のうち、スフィンゴシンとしては、一般式（１）で表わされるスフィンゴシンが挙げられる。
【００１３】
【化２】
2014108953.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ1はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ4は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ4がオキソ基を形成するとき、Ｘ3は存在しない。）；Ｒ2及びＲ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲは各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）
【００１５】
式中、Ｒ1は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である。特に、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｙ側末端にヒドロキシル基を持つ炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基で、分岐鎖アルキル基の場合は分岐鎖がメチル分岐のもの等が好ましい。具体的には、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、１−ヒドロキシトリデシル基、１−ヒドロキシペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソステアリル基が好ましい。
【００１６】
Ｙはメチレン基（ＣＨ2）、メチン基（ＣＨ）又は酸素原子のいずれかを示す。
Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ4は水素原子、アセチル基、グリセリル基、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成する置換基を示す。特に、Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子、及びＸ4が水素原子であるものが好ましい。なお、Ｙがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ4がオキソ基を形成するとき、Ｘ3は存在しない。
【００１７】
Ｒ2及びＲ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、特にＲ3は水素原子であることが好ましい。
【００１８】
また、ａは２又は３の数を示し、ａが２のときＲはＲ4及びＲ5を示し、ａが３のときＲはＲ4、Ｒ5及びＲ6を示す。
【００１９】
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。ここで炭化水素基に置換し得るヒドロキシアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルコキシ基が好ましい。また、アルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が好ましい。Ｒ4、Ｒ5及びＲ6としては、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖アルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜６個が置換した総炭素数１〜８の炭化水素基が挙げられる。
【００２０】
特に、水素原子、又はメチル基、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよいアルキル基が好ましい。
【００２１】
一般式（１）で表わされるスフィンゴシンとしては、次の一般式（２）で表わされる天然由来のスフィンゴシン又は同構造の合成物が好ましい。
【００２２】
【化３】
2014108953.tif 000004
【００２３】
（式中、Ｒ7はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙ1はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ5、Ｘ6及びＸ7は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ8は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙ1がメチン基のとき、Ｘ5とＸ6のいずれか一方が水素原子を示し、他方は存在しない。Ｘ8がオキソ基を形成するとき、Ｘ7は存在しない。）；Ｒ8はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲ1は各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合があってもよいことを示す）
【００２４】
ここでＲ7としては、炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、特に炭素数１３〜１５の直鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。ａは２が好ましく、Ｒ1は各々独立して水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基が好ましい。
【００２５】
一般式（２）で表わされる天然型スフィンゴシンとしては、具体的には、天然のスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、及びこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）等が挙げられる。
これらのスフィンゴシンは天然型（Ｄ（＋）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（−）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。
特に、PHYTOSPHINGOSINE(INCI名；8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
【００２６】
【化４】
2014108953.tif 000005
【００２７】
これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。天然型スフィンゴシンの市販のものとしては、例えば、D-Sphingosine(4-Sphingenine) (SIGMA-ALDRICH社)、DS-phytosphingosine (DOOSAN社)、phytosphingosine（コスモファーム社）が挙げられる。
【００２８】
これらのスフィンゴシンの塩としては、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸塩；アルギニン等の塩基性アミノ酸塩；リン酸、塩酸等の無機酸塩；酢酸等のモノカルボン酸塩；コハク酸等のジカルボン酸塩；クエン酸、乳酸、リンゴ酸等のオキシカルボン酸塩などが挙げられ、これらの中から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００２９】
また、成分（Ａ）の化合物のうち、イオン性界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数１２〜２２の脂肪酸又はその塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の炭素数１２〜２２のアルキル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等の炭素数１２〜２２のアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−炭素数１２〜２２のアシルサルコシン又はその塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等の炭素数１２〜２２のアルキルリン酸又はその塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレン炭素数１２〜２２のアルキルエーテルリン酸又はその塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の炭素数１２〜２４のジアルキルスルホコハク酸又はその塩；Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の炭素数１２〜２２のＮ‐アルキロイルメチルタウリン又はその塩、ジラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のＮ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸又はその塩などが挙げられる。
【００３０】
また、カチオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩が好ましく、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等の塩化アルキルトリメチルアンモニウム塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化トリアルキルメチルアンモニウム、アルキルアミン塩などが挙げられる。
【００３１】
更に、両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アミドアミノ酸塩、アルキルアミドプロピルベタインが挙げられ、特にアルキルアミドプロピルベタインが好ましい。
【００３２】
成分（Ａ）としては、乳化安定性の観点から、スフィンゴシン塩、及び、アニオン界面活性剤が好ましい。
また、アニオン界面活性剤としては、脂肪酸又はその塩以外のものが好ましく、ポリオキシエチレン炭素数１２〜２２のアルキルエーテルリン酸又はその塩、炭素数１２〜２２のＮ−アルキロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、使用感の点から、Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸又はその塩がより好ましい。Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸塩としては、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸塩が好ましく、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン塩、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム塩がより好ましい。
【００３３】
成分（Ａ）は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、ステアロイルグルタミン酸、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、フィトスフィンゴシンをそれぞれ単独で用いることができる。なお、ステアロイルグルタミン酸とポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルリン酸ナトリウムを組合わせて用いても良く、ジラウロイルグルタミン酸ナトリウムとステアロイルグルタミン酸を組合わせて用いても良い。
【００３４】
成分（Ａ）の化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。成分（Ａ）の含有量は、対イオンを除いた化合物の含有量を示し、後述の各成分を安定に分散でき、べたつかない使用感を得る点から、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１０質量％以下であり、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、対イオンを除いた化合物の含有量として、全組成中に０．０１〜１０質量％であり、０．０５〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。
【００３５】
［成分（Ｂ）］
本発明で用いる成分（Ｂ）は、ジ直鎖脂肪酸グリセリンエステル及びジ直鎖脂肪酸ソルビタンエステルであり、炭素数１２〜２２のジ直鎖脂肪酸グリセリンエステル及び炭素数１２〜２２のジ直鎖脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物が好ましい。なお、２種以上の化合物とは、例えば、ジ直鎖脂肪酸グリセリンエステルに分類される化合物であっても、構造が異なれば２種以上とみなす。
【００３６】
炭素数１２〜２２のジ直鎖脂肪酸グリセリンエステルとしては、グリセリンジラウリン酸エステル、グリセリンジミリスチン酸エステル、グリセリンジパルミチン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンジベヘン酸エステル、グリセリンジオレイン酸エステル、グリセリンジイソステアリン酸エステル等が挙げられる。
炭素数１２〜２２のジ直鎖脂肪酸ソルビタンエステルとしては、例えばジラウリン酸ソルビタン、ジミリスチン酸ソルビタン、ジパルミチン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン、ジベヘン酸ソルビタン、ジオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
これらの中で、保存安定性の点から、ジステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸ソルビタンが好ましい。
【００３７】
本発明で用いる成分（Ｂ）は、成分(Ａ)と後述する成分（Ｃ）と組み合わせることにより、ラメラ状の構造を形成する。
成分（Ｂ）の含有量は、安定性及び塗布時のベタツキの点から、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましく、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。また、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、０．０５〜８質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい。
【００３８】
［成分（Ｃ）］
本発明で用いる成分（Ｃ）は、一般式（３）で示される化合物、炭素数１２〜２２のアルコール、炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１２〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル及び炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物である。
【００３９】
【化５】
2014108953.tif 000006
【００４０】
（式中、Ｒ11はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ11、Ｘ12及びＸ13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ14は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ11とＸ12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ14がオキソ基を形成するとき、Ｘ13は存在しない。）；Ｒ12及びＲ13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ14はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ15は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ11が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ15は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ11が炭化水素基のときＲ15は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）
なお、２種以上の化合物とは、例えば、一般式（３）に分類される化合物であっても構造が異なれば２種以上とみなす。
【００４１】
式中、Ｒ11は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子である。
Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子のいずれかを示す。
【００４２】
Ｘ11、Ｘ12及びＸ13は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。特にＸ11、Ｘ12及びＸ13のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｚがメチン基のとき、Ｘ11とＸ12のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ14は水素原子かグリセリル基であるのが好ましい。
Ｒ12及びＲ13は、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、好ましいＲ12は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいＲ13は水素原子である。
【００４３】
Ｒ14は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。好ましくは、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。
【００４４】
Ｒ15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。Ｒ11が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ15は総炭素数１０〜３０の炭化水素基である。また、Ｒ11が炭化水素基のときＲ15は総炭素数１〜８の炭化水素基である。特に、水素原子あるいは、ヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００４５】
一般式（３）で表わされる化合物としては、次の一般式（４）又は（５）で表わされるセラミドであることが好ましい。
（Ｉ）一般式（４）で表わされる天然由来のセラミド又は同構造の合成物及びその誘導体（以下、天然型セラミドと記載する。）。
【００４６】
【化６】
2014108953.tif 000007
【００４７】
（式中、Ｒ21はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ15、Ｘ16、及びＸ17は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し；Ｘ18は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚ1がメチン基のとき、Ｘ15とＸ16のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ18がオキソ基を形成するとき、Ｘ17は存在しない。）；Ｒ22はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ23は水素原子を示すか、炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｒ24はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。）
【００４８】
好ましくは、Ｒ21が炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｒ24がヒドロキシル基が置換しても良い炭素数９〜２７の直鎖アルキル基又はリノール酸がエステル結合した炭素数９〜２７の直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ18は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、Ｒ24としては、トリコシル、１−ヒドロキシペンタデシル、１−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、１−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００４９】
天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759(1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069(1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド）が挙げられる。
【００５０】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。特にCERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
【００５１】
【化７】
2014108953.tif 000008
【００５２】
これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIＡ、Ceramide IIIＢ、Ceramide IIIＣ、Ceramide VI（以上、コスモファーム社）、Ceramide TIC-001（高砂香料社）、CERAMIDE II（Quest International社）、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Ｃ6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S（DOOSAN社）、CERAMIDE２(セダーマ社)が挙げられる。
【００５３】
【化８】
2014108953.tif 000009
【００５４】
（II）一般式（５）で表わされる擬似型セラミド。
【化９】
2014108953.tif 000010
【００５５】
（式中、Ｒ25は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ19は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ26はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
【００５６】
Ｒ26としては、特にノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
【００５７】
Ｒ25が水素原子の場合、Ｒ27はヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり；Ｒ25がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合、Ｒ27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示すことが好ましい。Ｒ27のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００５８】
【化１０】
2014108953.tif 000011
【００５９】
一般式（５）としては、Ｒ25がヘキサデシル基、Ｘ19が水素原子、Ｒ26がペンタデシル基、Ｒ27がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ25がヘキサデシル基、Ｘ19が水素原子、Ｒ26がノニル基、Ｒ27がヒドロキシエチル基のものの擬似型セラミドが好ましく、一般式（５）のＲ25がヘキサデシル基、Ｘ19が水素原子、Ｒ26がペンタデシル基、Ｒ27がヒドロキシエチル基のもの（Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド）が、更に好ましい。
【００６０】
【化１１】
2014108953.tif 000012
【００６１】
成分（Ｃ）一般式（３）で示される化合物としては、天然型セラミド及び擬似型セラミドから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００６２】
成分（Ｃ）の炭素数１２〜２２のアルコールとしては、例えば、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。これらのうち、直鎖アルキル基を有するものが好ましく、特に好ましくは、炭素数１６〜１８アルコールであり、セタノール、ステアリルアルコールが好ましい。
【００６３】
成分（Ｃ）の炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルとしては、例えば、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノイソステアリン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステルが好ましく、特に好ましくはグリセリンモノベヘン酸エステルが好ましい。
【００６４】
成分（Ｃ）の炭素数１２〜２２のモノアルキルグリセリルエーテルとしては、例えば、モノデシルグリセリルエーテル、モノラウリルグリセリルエーテル、モノミリスチルグリセリルエーテル、モノセチルグリセリルエーテル、モノステアリルグリセリルエーテル、モノベヘニルグリセリルエーテル等が挙げられる。
【００６５】
成分（Ｃ）の炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルとしては、例えばモノラウリン酸ソルビタン、モノミリスチン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノベヘン酸ソルビタン等が挙げられる。
【００６６】
これらのなかで、成分（Ｃ）としては、長期保存安定性の点より、炭素数１４〜２２アルコール、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルが好ましい。炭素数１６〜２２アルコール、炭素数１６〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルがより好ましい。
【００６７】
本発明で用いる成分（Ｃ）は、成分(Ａ)と成分（Ｂ）と組み合わせることにより、ラメラ状の構造を形成する。
成分（Ｃ）の含有量は、安定性、塗布時のベタツキの少なさの点から、全組成中に０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以下が好ましく、１３質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．０５〜１５質量％が好ましく、０．１〜１３質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい。
【００６８】
本発明において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、
（１）（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比が、０．０４〜１、
（２）（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））のモル分率が０．０１〜０．４５、
（３）（Ｂ）＋（Ｃ）構成成分中の１化合物単成分の占める最大モル分率が０．２〜０．８の関係を満たすことが重要である。
【００６９】
（１）（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比は、成分（Ａ）が成分（Ｂ）、（Ｃ）を安定に乳化できる好ましい範囲を示す。また、成分（Ｂ）、（Ｃ）が作る分子の並びを静電的反発により保つ働きがある。さらに、本発明の化粧料を皮膚に塗布した際、α型構造の皮膜を形成して成分（Ｅ）の水を保持する役割を担い、被膜の柔軟性を維持する点で好ましい。上記観点より、（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比は、０．０４以上であり、０．０６以上が好ましく、０．０９以上がより好ましく、１以下であり、０．５以下が好ましく、０．３以下がより好ましい。また、（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比は、０．０４〜１であり、０．０６〜０．５が好ましく、０．０９〜０．３がより好ましい。
【００７０】
（２）（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））のモル分率は、成分（Ｂ）、（Ｃ）が作る分子の並びが、層状構造をなす点で好ましい。（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））のモル分率は、上記観点より、０．０１以上であり、０．０３以上が好ましく、０．０４以上がより好ましく、０．４５以下であり、０．４以下が好ましく、０．３５以下がより好ましい。また、（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））のモル分率は、０．０１〜０．４５であり、０．０３〜０．４が好ましく、０．０４〜０．３５がより好ましい。
【００７１】
（３）（Ｂ）＋（Ｃ）構成成分中の１化合物の占める最大モル分率は、成分（Ｂ）、（Ｃ）が作る分子の並びが層状構造をなし、層状構造を安定にするために必要と考えられる。より詳しくは、層状構造を形成した際、成分の結晶化を抑制し、水和固体であるαゲル構造を保ち、皮膚上に形成された皮膜の柔軟性を維持する働きがあると考えられる。また、保存安定性も向上する。上記観点から、（Ｂ）＋（Ｃ）構成成分中の１化合物の占める最大モル分率は、０．２以上であり、０．３以上が好ましく、０．８以下であり、０．７８以下が好ましい。また、（Ｂ）＋（Ｃ）構成成分中の１化合物の占める最大モル分率は、０．２〜０．８であり、０．３〜０．７８が好ましい。
また同様の観点から、成分（Ｂ）と（Ｃ）のそれぞれの構成成分は、１種又は２種以上の複数の混合物であることが好ましく、成分（Ｂ）と（Ｃ）を構成する化合物種の合計は３種以上が好ましい。
【００７２】
さらに、成分（Ｂ）、（Ｃ）の含有量において、保湿効果、及び、保存安定性の観点から成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量は、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１７質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量は、０．１〜１７質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。
【００７３】
［成分（Ｄ）］
本発明で用いる成分（Ｄ）の粉体は、べたつきのなさが持続する点から、平均粒径０．１〜３０μｍであり、好ましくは１〜２０μｍのものである。
ここで、平均粒径とは、レーザー回折／散乱式粒度分布計（例えば、堀場製作所社製、ＬＡ−９２０）を用いて、レーザー回折／散乱法で測定された体積基準粒度分布から算出されるメジアン径を意味する。
【００７４】
成分（Ｄ）の粉体としては、化粧料に通常用いられるものであれば制限されず、無機粉体、有機粉体等のいずれでも好適に用いられ、その形状は、球状、板状等いずれでも良い。粉体の内部構造にも制限はなく、多孔質、中空、無孔質等いずれのものも使用することができる。これらの粉体は、１５〜１００℃において、水、アルコール、油剤等には、溶解しないものである。
無機粉体としては、例えば、シリカ（無水ケイ酸）、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、マンガンバイオレット、ガラスビーズ、ゼオライト、パール顔料（ベンガラ被覆雲母、酸化チタン被膜雲母等）、これらの複合体等が挙げられる。
有機粉体としては、例えば、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリアミド等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、更には、シルク、ウール、セルロース、スターチ等が挙げられる。
【００７５】
成分（Ｄ）の粉体は、表面を化合物等で処理した改質粉体を用いても良いが、シリコーン油、脂肪酸金属塩等を用いた疎水化処理をしていないものが、均一にαゲル被膜に分散する点から好ましい。
また、粉体の形状は、αゲル被膜内に埋もれにくくさらさらとした感触を発現する点から、球状がより好ましい。球状とは、具体的には、真球度が７割以上を有する球状粉体が好ましい。真球度とは、走査型電子顕微鏡にて固体粒子の電子顕微鏡写真を撮り、粒子同士が重なっていないもの１００個を無作為に選び出す。選びだされた粒子において、投影像を書き、その投影図が真円のもの、もしくは粒子の投影像に対して外接円を描かせ、更に、この外接円の半径の９０％の半径を有する同心円を書き、外接円との間に粒子の投影像の輪郭がすべて含まれる形状を有しているものを真球とする。この真球の数をもって粒子の真球度とする。
【００７６】
球状粉体としては、シリカ、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム等の無機粉体；結晶セルロース、ナイロンパウダー、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（メチルエステル、エチルエステル）等の有機粉体；シロキサン結合が三次元的に伸びた網状構造をなし、ケイ素原子１個にメチル基が結合した無機と有機との中間的構造を有するポリメチルシルセスキオキサン粉末等が挙げられる。
これらの球状粉体の中で、成分（Ｄ）の粉体としては、αゲル被膜とより大きな面積で接触できる点から、多孔質の粉体が好ましい。多孔質の粉体であれば、摩擦に対して被膜から取れにくいという利点を有する。ここで多孔質の粉体とは、粉体表面に、多数の細孔を有する粉体をいう。更には、細孔容積が０．５mL／ｇ以上の粉体が好ましい。具体的には、表面が親水的で、多孔質のシリカが望ましい。これらの市販品としては、サンスフェアＨ３１、サンスフェアＨ−３２、サンスフェアＨ−５１、サンスフェアＨ−５２、サンスフェアＨ−１２１、サンスフェアＨ−１２２、サンスフェアＬ−３１、サンスフェアＬ−５１、サンスフェアＬ−１２１（以上、ＡＧＣエスアイテック）等が挙げられる。
【００７７】
成分（Ｄ）の粉体は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布後のべたつきのなさの点から、０．０１質量％以上であり、０．１５質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましい。そして、摩擦に対する取れにくさの点から、３０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．０１〜３０質量％であり、０．１５〜１５質量％が好ましく、０．３〜１０質量％がより好ましい。
【００７８】
また、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）において、（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比は、さらさら感とその持続性の点から、０．０１以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．１２以上が更に好ましい。そして、αゲル被膜への均一な付着とその持続の点から、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、４以下が更に好ましい。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）において、（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比は、０．０１〜１０が好ましく、０．１〜５がより好ましく、０．１２〜４が更に好ましい。
【００７９】
本発明において、成分（Ｅ）の水は、乳化化粧料中の溶剤として使用され、乳化化粧料を構成する前記成分及びその他成分の残部となる。含有量は、全組成中に、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、９８質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。成分（Ｅ）は、本発明の乳化化粧料を塗布乾燥後、成分（Ａ）〜（Ｃ）及び（Ｅ）で構成される皮膜に柔軟性を付与する働きがあり、皮膚に追従する皮膜形成が可能となる。更に、成分（Ｄ）が皮膜から落ちにくくする効果もある。
【００８０】
本発明の乳化化粧料は、成分（Ｄ）の粉体を皮膚に均一に塗布することが可能である。これは、従来の乳化化粧料とは異なる性能である。例えば、水中油型乳化物に、粉体が分散された系では、該乳化物を皮膚に塗布すると油滴と連続相である水が皮膚表面に付き、水が乾燥すると油滴が、島状になって皮膚に残る。粉体は、油滴に付着して皮膚上に残ることになる。すると、油滴が、不均一に肌に残ることになるので、粉体も不均一に肌に残ることになる。一方、本発明の乳化化粧料は、乳化化粧料自体が、ラメラ構造を有する液体となっており、塗布乾燥後、皮膚表面には、均一に同質の成分が残る。従って、粉体は、どこでも皮膚に付着できることになり、粉体の均一塗布が可能となることを見出した。
【００８１】
本発明の乳化化粧料は、更に、（Ｆ）多価アルコールを含有することができ、皮膚に塗布した際、皮膚表面にできた皮膜の柔軟性を向上させることがでる。
多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられる。
成分（Ｆ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、皮膚表面にできた皮膜の柔軟性及び使用感の点から、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｆ）の含有量は、全組成中に１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましい。
【００８２】
本発明の乳化化粧料は、更に、油性成分を含有することができる。
かかる油性成分としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素油；セチルジメチルブチルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油；ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリオクタノイン、オリーブ油等の植物油等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油などが挙げられる。
これらの油性成分は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、保存安定性の観点から、全組成中に０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、油性成分の含有量は、全組成中に０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましい。
【００８３】
また、本発明の乳化化粧料は、通常の化粧料に用いられる有効成分や添加剤、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類；オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、ユズエキス、アスナロエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス、アスナロ抽出液等の動・植物抽出液；カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、オキサゾリン変性シリコーン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の増粘剤などを含有することもできる。
【００８４】
本発明の乳化化粧料は、以下の方法で製造することができる。
（製造方法１）
工程１：成分（Ａ）の未中和物、成分（Ｂ）、（Ｃ）及びその他の油性成分を混合し、最も融点の高い成分の融点以上に加温し、撹拌し均一にして混合物（１）を得る工程。
工程２：成分（Ｄ）、（Ｅ）、成分（Ａ）の中和剤及びその他水溶性成分を混合し、混合物（１）と略同温に加温し、混合物（２）を得る工程。
工程３：混合物（１）と混合物（２）を混合し、均一にした後、１５〜３５℃まで冷却する工程。
【００８５】
（製造方法２）
工程１：成分（Ｂ）、（Ｃ）及びその他の油性成分を混合し、最も融点の高い成分の融点以上に加温し、撹拌し均一にして混合物（３）を得る工程。
工程２：成分（Ａ）の未中和物、成分（Ｄ）、（Ｅ）、成分（Ａ）の中和剤及びその他水溶性成分を混合し、混合物（３）とほぼ同温に加温し、混合物（４）を得る工程。
工程３：混合物（３）と混合物（４）を混合し、均一にした後、１５〜３５℃まで冷却する工程。
【００８６】
（製造方法３）
工程１：成分（Ａ）の未中和物、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及びその他の油性成分を混合し、最も融点の高い成分の融点以上に加温し、撹拌し均一にして混合物（１）を得る工程。
工程２：成分（Ｅ）の一部、成分（Ａ）の中和剤及びその他水溶性成分を混合し、混合物（１）と略同温に加温し、混合物（５）を得る工程。
工程３：混合物（１）と混合物（５）を混合し、均一にした後、１５〜３５℃まで冷却し、残部の成分（Ｅ）、成分（Ｄ）及びその他水溶性成分を混合して、均一にする工程。
【００８７】
（製造方法４）
工程１：成分（Ｂ）、（Ｃ）及びその他の油性成分を混合し、最も融点の高い成分の融点以上に加温し、撹拌し均一にして混合物（３）を得る工程。
工程２：成分（Ａ）の未中和物、成分（Ｅ）の一部、成分（Ａ）の中和剤及びその他水溶性成分を混合し、混合物（３）と略同温に加温し、混合物（６）を得る工程。
工程３：混合物（３）と混合物（６）を混合し、均一にした後、１５〜３５℃まで冷却し、残部の成分（Ｅ）、成分（Ｄ）及びその他水溶性成分を混合して、均一にする工程。
【００８８】
これらのうち、本発明の製造方法としては、製造方法３、４が、ラメラ状の化粧料を先に作ったのち、成分（Ｄ）を混合することで、成分（Ｄ）の肌への付着性が高まる点で好ましい。更に、水分保持性が高く、皮膜の柔軟性が高くなり、粉体の保持性が高くなる観点から、製造方法３がより好ましい。
【００８９】
本発明の乳化化粧料は、その構造がα−ゲル（α型結晶）であり、結晶（γ型結晶）の析出が抑制される。α−ゲルは、Ｘ線による構造解析により、確認することができる。
また、本発明の乳化化粧料は、化粧水、乳液、クリーム、美容液等の皮膚化粧料として、好適である。
【００９０】
本発明の乳化化粧料は、皮膚に塗布し、α−ゲル構造を有する皮膜を皮膚表面に形成し、皮膚を保湿するために使用することができる。
また、本発明の乳化化粧料は、皮膚に塗布して乾燥させ、α−ゲル構造を有する皮膜を皮膚表面に形成し、皮膚を保湿する方法に関するものである。
本発明の乳化化粧料は、皮膚保湿剤製造のための使用に関するものである。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物、使用及び製造方法を開示する。
【００９１】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）スフィンゴシン塩及びイオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の化合物  ０．０１〜１０質量％、
（Ｂ）ジ直鎖脂肪酸グリセリンエステル及びジ直鎖脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、
（Ｃ）一般式（３）で示される化合物、炭素数１２〜２２のアルコール、炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１２〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル及び炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、
【００９２】
【化１２】
2014108953.tif 000013
【００９３】
（式中、Ｒ11はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ11、Ｘ12及びＸ13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ14は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ11とＸ12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ14がオキソ基を形成するとき、Ｘ13は存在しない。）；Ｒ12及びＲ13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ14はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ15は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ11が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ15は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ11が炭化水素基のときＲ15は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、
（Ｄ）平均粒径０．１〜３０μｍの粉体  ０．０１〜３０質量％、
（Ｅ）水、
を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）において、
（１）（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比が、０．０４〜１、
（２）（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））のモル分率が０．０１〜０．４５、
（３）（Ｂ）＋（Ｃ）構成成分中の１化合物単成分の占める最大モル分率が０．２〜０．８
である乳化化粧料。
【００９４】
＜２＞成分（Ａ）が、イオン性界面活性剤である前記＜１＞記載の乳化化粧料。
＜３＞成分（Ａ）のイオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレン炭素数１２〜２２のアルキルエーテルリン酸又はその塩、炭素数１２〜２２のＮ‐アルキロイルメチルタウリン又はその塩、Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸又はその塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、対イオンを除いた含有量が、全組成中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましく、好ましくは１０質量％以下であり、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下が更に好ましい。また、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、０．０５〜５質量％がより好ましく、０．１〜３質量％が更に好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の乳化化粧料。
＜４＞成分（Ａ）が、アシルグルタミン酸塩である前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
【００９５】
＜５＞成分（Ａ）が、スフィンゴシン塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、全組成中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましく、好ましくは１０質量％以下であり、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下が更に好ましい。また、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、０．０５〜５質量％がより好ましく、０．１〜３質量％が更に好ましい前記＜１＞記載の乳化化粧料。
【００９６】
＜６＞成分（Ｂ）が、ジ直鎖脂肪酸グリセリンエステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、全組成中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましく、好ましくは１０質量％以下であり、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。また、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、０．０５〜８質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜７＞成分（Ｂ）のジ直鎖脂肪酸グリセリンエステルが、ジステアリン酸グリセリルである前記＜６＞記載の乳化化粧料。
【００９７】
＜８＞成分（Ｂ）が、ジ直鎖脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、全組成中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましく、好ましくは１０質量％以下であり、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。また、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、０．０５〜８質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜９＞成分（Ｂ）のジ直鎖脂肪酸ソルビタンエステルが、ジステアリン酸ソルビタンである前記＜８＞記載の乳化化粧料。
【００９８】
＜１０＞成分（Ｃ）が、炭素数１２〜２２のアルコールから選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、全組成中に、好ましくは０．０５〜１５質量％であり、０．１〜１３質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１１＞成分（Ｃ）の炭素数１２〜２２のアルコールが、セタノール又はステアリルアルコールである前記＜１０＞記載の乳化化粧料。
【００９９】
＜１２＞成分（Ｃ）が、炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、全組成中に、好ましくは０．０５〜１５質量％であり、０．１〜１３質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１３＞成分（Ｃ）の炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルが、モノグリセリンモノステアリン酸エステル及びモノグリセリンモノべヘン酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である前記＜１２＞記載の乳化化粧料。
【０１００】
＜１４＞成分（Ｃ）が、モノ炭素数１６〜２２のアルキルグリセリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、全組成中に、好ましくは０．０５〜１５質量％であり、０．１〜１３質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１５＞成分（Ｃ）のモノ炭素数１６〜２２のアルキルグリセリルエーテルが、モノステアリルグリセリルエーテルである前記＜１４＞記載の乳化化粧料。
【０１０１】
＜１６＞成分（Ｃ）が、炭素数１２〜２２の脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物であって、含有量が、全組成中に、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以下が好ましく、１３質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、好ましくは０．０５〜１５質量％であり、０．１〜１３質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１７＞成分（Ｃ）の炭素数１２〜２２の脂肪酸ソルビタンエステルが、ソルビタンモノステアリン酸エステルである前記＜１６＞記載の乳化化粧料。
【０１０２】
＜１８＞（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比は、０．０４以上であり、０．０６以上が好ましく、０．０９以上がより好ましく、１以下であり、０．５以下が好ましく、０．３以下がより好ましい。また、（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比は、０．０４〜１であり、０．０６〜０．５が好ましく、０．０９〜０．３がより好ましい前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１９＞（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））のモル分率は、上記観点より、０．０１以上であり、０．０３以上が好ましく、０．０４以上がより好ましく、０．４５以下であり、０．４以下が好ましく、０．３５以下がより好ましい。また、（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））のモル分率は、０．０１〜０．４５であり、０．０３〜０．４が好ましく、０．０４〜０．３５がより好ましい前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
【０１０３】
＜２０＞（Ｂ）＋（Ｃ）構成成分中の１化合物の占める最大モル分率は、０．２以上であり、０．３以上が好ましく、０．８以下であり、０．７８以下が好ましい。また、（Ｂ）＋（Ｃ）構成成分中の１化合物の占める最大モル分率は、０．２〜０．８であり、０．３〜０．７８が好ましい前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜２１＞成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を構成する化合物が、３種以上である前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜２２＞成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）において、（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比が、好ましくは０．０１〜１０であり、０．１〜５がより好ましく、０．１２〜４が更に好ましい前記＜１＞〜＜２１＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
【０１０４】
＜２２＞成分（Ｄ）が、疎水化処理していない粉体である前記＜１＞〜＜２１＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜２３＞成分（Ｄ）が、球状粉体である前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜２４＞成分（Ｄ）が、多孔質シリカである前記＜１＞〜＜２３＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜２５＞前記＜１＞〜＜２４＞のいずれか１記載の乳化化粧料を、肌に塗布し伸ばすスキンケアのための使用。
【０１０５】
＜２６＞以下の工程で製造される前記＜１＞〜＜２５＞のいずれか１記載の乳化化粧料の製造方法。
工程１：成分（Ａ）の未中和物、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及びその他の油性成分を混合し、最も融点の高い成分の融点以上に加温し、撹拌して混合物（１）を得る工程、
工程２：成分（Ｅ）の一部、成分（Ａ）の中和剤及びその他水溶性成分を混合し、混合物（１）と略同温に加温し、混合物（５）を得る工程、
工程３：混合物（１）と混合物（５）を混合し、均一にした後、１５〜３５℃まで冷却し、残部の成分（Ｅ）、成分（Ｄ）及びその他の水溶性成分を混合して、均一にする工程。
【実施例】
【０１０６】
製造例１（（メタクリル酸ラウリル／メタクリル酸Ｎａ）クロスポリマーの製造）
ビーカーにラウリルメタクリレート８２ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み、混合攪拌して溶解させた。ここに、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を０．７５ｇ溶解させたイオン交換水４００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．２μｍになるまで分散させた。この分散液を４つ口フラスコに注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから５時間重合を行った後、１Ｎ  ＮａＯＨ３．９ｇを滴下して中和を行った。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより樹脂粉体を得た。
【０１０７】
実施例１〜２５、比較例１〜８
表１〜４に示す組成の乳化化粧料を製造し、Ｘ線による乾燥皮膜の構造解析、粉体の均一な付着性、摩擦に対する粉体のとれにくさ、べたつきのなさとさらさら感の持続及び保湿感の持続を評価した。結果を表１〜４に併せて示す。
【０１０８】
（製造方法）
（１）実施例１〜５、７、９〜２１、比較例１〜８：
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を８５℃に加温し、溶解させ、撹拌して均一にした。次に、５質量％の成分（Ｅ）を除く成分（Ｅ）及び成分（Ａ）の中和剤（アルギニン又はグルタミン酸）を混合し、８０〜９０℃に加温した。この混合物と、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物を混合して撹拌し、均一にした。この後、２５℃まで冷却し、５質量％の成分（Ｅ）と成分（Ｄ）の混合物を、更に混合し、均一にして、乳化化粧料を得た。
【０１０９】
（２）実施例６、８：
成分（Ｂ）及び（Ｃ）を８５℃に加温し、溶解させ、撹拌して均一にした。次に、５質量％の成分（Ｅ）を除く成分（Ｅ）及び成分（Ａ）の中和物を混合し、８０〜９０℃に加温した。この混合物と、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物を混合して撹拌し、均一にした。この後、２５℃まで冷却し、５質量％の成分（Ｅ）と成分（Ｄ）の混合物を、更に混合し、均一にして、乳化化粧料を得た。
【０１１０】
（３）実施例２２〜２５：
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を８５℃に加温し、溶解させ、撹拌して均一にした。次に、成分（Ｅ）及び成分（Ａ）の中和剤（アルギニン）を混合し、８０〜９０℃に加温した。この混合物と、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物を混合して撹拌し、均一にした。この後、２５℃まで冷却し、エタノールと成分（Ｄ）及びその他の水溶性成分の混合物を、更に混合し、均一にして、乳化化粧料を得た。
【０１１１】
（１）Ｘ線による乾燥皮膜の構造解折：
黒色人工皮革（セラヌバック  クロ、オカモト化成品社製）の表面に、アプリケーター（YOSHIMITSU社製）を用いて、各化粧料を０．１mmの厚さで塗布し、１日室温で乾燥させた。乾燥皮膜を分取し、Ｘ線構造回折にて構造を確認した。結果を以下のように示した。
α型：被膜を形成し、構造がα型。
非α型を含む：被膜を形成し、構造が非α型を含む。
−：被膜を形成せず。
【０１１２】
（２）粉体の均一な付着性：
黒色人工皮革（セラヌバック  クロ  ５ｃｍ×１５ｃｍ、オカモト化成品社製）の表面に、アプリケーター（YOSHIMITSU社製）を用いて、各化粧料を０．１mmの厚さで塗布した。専門パネラー５名により、外観の均一性を目視により、以下の基準で評価し、平均値を求めた。
５；粉体が非常に均一に付着している。
４；粉体が均一に付着している。
３；粉体がほぼ均一に付着している。
２；粉体があまり均一でない。
１；粉体が均一でない。
【０１１３】
（３）摩擦に対する粉体のとれにくさ：
黒色人工皮革（セラヌバック  クロ  ５cm×１５cm、オカモト化成品社製）の表面に、アプリケーター（YOSHIMITSU社製）を用いて、各化粧料を０．１mmの厚さで塗布し、１日乾燥させた。その後、表面性測定機(HEIDON、SOHGOH KEISO社製)を用いて、５０ｇ／cm2の加重下の元、５cmのストローク（５cm/s）にて５往復させた。専門パネラーにより、外観の変化度合いを目視により観察し、粉体の取れにくさを以下の基準で評価した。
５；粉体がほとんど残っており、外観の変化が見られない。
４；粉体がほとんど残っているが、外観がわずかに変化した。
３；粉体がわずかに減少し、外観が変化した。
２；粉体が減少し、外観が変化した。
１；粉体がかなり減少し、外観が大きく変化した。
【０１１４】
（４）べたつきのなさとさらさら感の持続：
５人の専門パネラーが、各化粧料０．５ｇを全顔に使用した。５時間後に顔を手で触ったときのべたつきのなさとさらさら感を、以下の基準で評価し、平均値を求めた。
５；べたつきのなさとさらさら感を非常に感じる。
４；べたつきのなさとさらさら感を感じる。
３；べたつきのなさとさらさら感をやや感じる。
２；べたつきのなさとさらさら感をほとんど感じない。
１；べたつきのなさとさらさら感を感じない。
【０１１５】
（５）保湿感の持続：
５人の専門パネラーが、各化粧料０．５ｇを全顔に使用し、５時間後の保湿感を、以下の基準で評価し、平均値を求めた。
５；保湿感を非常に感じる。
４；保湿感を感じる。
３；保湿感をやや感じる。
２；保湿感をほとんど感じない。
１；保湿感を感じない。
【０１１６】
【表１】
2014108953.tif 000014
【０１１７】
【表２】
2014108953.tif 000015
【０１１８】
【表３】
2014108953.tif 000016
【０１１９】
【表４】
2014108953.tif 000017
【０１２０】
実施例２６（化粧水）
実施例２２と同様にして、表５に示す組成の化粧水を製造し、Ｘ線による乾燥皮膜の構造解析、粉体の均一な付着性、摩擦に対する粉体のとれにくさ、べたつきのなさとさらさら感の持続及び保湿感の持続を評価した。結果を表５に併せて示す。
【０１２１】
【表５】
2014108953.tif 000018
【０１２２】
実施例２７（乳液）
実施例２２と同様にして、表６に示す組成の乳液を製造し、Ｘ線による乾燥皮膜の構造解析、粉体の均一な付着性、摩擦に対する粉体のとれにくさ、べたつきのなさとさらさら感の持続及び保湿感の持続を評価した。結果を表６に併せて示す。
【０１２３】
【表６】
2014108953.tif 000019
【０１２４】
実施例２８〜２９（クリーム）
実施例２２と同様にして、表７に示す組成のクリームを製造し、Ｘ線による乾燥皮膜の構造解析、粉体の均一な付着性、摩擦に対する粉体のとれにくさ、べたつきのなさとさらさら感の持続及び保湿感の持続を評価した。結果を表７に併せて示す。
【０１２５】
【表７】
2014108953.tif 000020