(57)【要約】【課題】  導電層用塗布液を長期間に渡って使用した場合においても、樹脂粒子の凝集が抑えられ、クラックの発生が抑制された電子写真感光体の製造方法を提供することができる。【解決手段】  導電層用塗布液が、リンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子、疎水化度が１０以上３０以下であるシリコーン樹脂粒子および溶剤としてメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールおよび１−メトキシ−２−プロパノールからなる群より選択される少なくとも１種の溶剤を含有し、リンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子の体積（Ｖｔ）に対するシリコーン樹脂の体積（Ｖｓ）の比（Ｖｓ／Ｖｔ）が、１．３以下である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に導電層を形成し、該導電層上に感光層を形成して電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法において、
該製造方法が、
リンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子、シリコーン樹脂粒子および結着材料を溶剤に分散させて導電層用塗布液を調製する工程、および、
該支持体上に該導電層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させて該導電層を形成する工程
を有し、
該溶剤が、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールおよび１−メトキシ−２−プロパノールからなる群より選択される少なくとも１種を含有し、
該導電層用塗布液における該リンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子の体積（Ｖｔ）に対する該シリコーン樹脂の体積（Ｖｓ）の比（Ｖｓ／Ｖｔ）が、１．３以下であり、
該シリコーン樹脂粒子の疎水化度が、１０以上３０以下である
ことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項２】
前記導電層用塗布液における前記リンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子の体積（Ｖｔ）に対する前記シリコーン樹脂粒子の体積（Ｖｓ）の比（Ｖｓ／Ｖｔ）が、０．３以上１．０以下である請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
前記溶剤が、メタノールを含有する請求項１または２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
前記導電層用塗布液における前記リンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子の平均粒径が、０．１０μｍ以上０．４５μｍ以下である請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
前記導電層用塗布液における前記シリコーン樹脂粒子の平均粒径が、１μｍ以上５μｍ以下である請求項１から４のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、プロセスカートリッジや電子写真装置に用いられる電子写真感光体としては、有機光導電性物質を含有する電子写真感光体が主流である。電子写真感光体は、一般的に、支持体および支持体上に形成された感光層を有する。そして、現状は、支持体表面の欠陥の被覆や、支持体から感光層への電荷注入を抑制することを目的として、支持体と感光層との間には、各種の層（中間層）が設けられることが多い。
【０００３】
支持体表面の欠陥を被覆するために中間層を設ける場合、中間層の膜厚を厚くする必要がある。しかし、中間層を厚膜化すると、電気的抵抗（以下、抵抗と省略する）が高くなり過ぎて、残留電荷が発生しやすい。そこで、中間層の抵抗を調節するために、中間層に金属酸化物粒子を含有させることが知られている。以下、このような中間層を導電層と表記する。
【０００４】
特許文献１には、導電層にリンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子を含有させる技術が開示されている。
【０００５】
また、近年、電子写真装置は、デジタル複写機やレーザービームプリンター等のレーザーダイオードを光源として露光を行うようになっている。そのため、レーザー光の干渉によって出力画像上に干渉縞が発生しやすい。この干渉縞を抑制する技術として、導電層に樹脂粒子を含有させて、導電層の表面を疎面化する方法が知られている。
【０００６】
しかし、樹脂粒子を用いると、分散性が低下して、大きな樹脂粒子の凝集体が形成され、クラックが発生しやすい。そこで、特許文献２では、特定の濡れ性の球状樹脂微粉末を導電層に用いることで、球状樹脂微粉末の凝集を抑制する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−１８３８１号公報
【特許文献２】特開２００４−１５７４７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、本発明者らの検討の結果、特許文献１および２に開示されている導電層用塗布液では、導電層用塗布液の調製した直後、および／または、これを長期間に渡って保管後に、導電層用塗布液中の樹脂粒子が凝集しやすく、また、形成された導電層にクラックが発生しやすいという課題があった。
【０００９】
本発明の目的は、導電層用塗布液を調製した直後に使用した場合、および長期間に渡って保管した後に使用した場合のいずれにおいても、導電層用塗布液中の樹脂粒子の凝集が抑えられ、導電層のクラックの発生が抑制された電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、支持体上に導電層を形成し、該導電層上に感光層を形成して電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法において、
該製造方法が、
リンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子、シリコーン樹脂粒子および結着材料を溶剤に分散させて導電層用塗布液を調製する工程、および、
該支持体上に該導電層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させて該導電層を形成する工程
を有し、
該溶剤が、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールおよび１−メトキシ−２−プロパノールからなる群より選択される少なくとも１種を含有し、
該導電層用塗布液における該リンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子の体積（Ｖｔ）に対する該シリコーン樹脂の体積（Ｖｓ）の比（Ｖｓ／Ｖｔ）が、１．３以下であり、
該シリコーン樹脂粒子の疎水化度が、１０以上３０以下である
ことを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、導電層用塗布液を調製した直後に使用した場合、および長期間に渡って保管した後に使用した場合のいずれにおいても、導電層用塗布液中の樹脂粒子の凝集が抑えられ、導電層のクラックの発生が抑制された電子写真感光体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図２】図２（Ａ）は、導電層の体積抵抗率の測定方法を説明するための図（上面図）である。図２（Ｂ）は、図２（Ａ）の断面図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の電子写真感光体の製造方法は、リンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子、シリコーン樹脂粒子、および結着材料を溶剤を分散させて導電層用塗布液を調製し、該シリコーン樹脂粒子の疎水化度が１０以上３０以下であることを特徴とする。また、溶剤としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールおよび１−メトキシ−２−プロパノールからなる群より選択される少なくとも１種を含む溶剤が用いられる。
【００１４】
本発明者らは、この特徴によって、導電層用塗布液を調製した直後に使用した場合、および長期間に渡って保存した後に使用した場合のいずれにおいても、導電層用塗布液中の樹脂粒子の凝集が抑えられ、また、形成された導電層のクラックの発生が抑制される理由を以下のように推測している。
【００１５】
導電層のクラックの発生は、シリコーン樹脂粒子同士の凝集に起因するものであり、シリコーン樹脂粒子が導電層用塗布液中で凝集し、塗膜を形成した後の乾燥時にシリコーン樹脂粒子の凝集体付近でクラックが発生すると考えられている。そして、電子写真感光体の導電層にクラックが発生すると、画像出力した際に、ゆず肌状や黒ポチなどの画像欠陥が発生しやすくなる。
【００１６】
導電層用塗布液に用いられる上述の溶剤は、従来から、アルコール系の溶剤であり、水との相溶性が高い性質を有している。シリコーン樹脂粒子は疎水性の傾向を示すため、上述の溶剤中で凝集しやすくなっている。凝集しにくくするためには、シリコーン樹脂粒子に水との相溶性を有するシラノール基を持たせて、シリコーン樹脂粒子の疎水化度（疎水性の度合い）を制御することが必要である。そこで、特許文献２に、シリコーン樹脂粒子の疎水化度（シリコーン樹脂粒子の濡れ性）を１０以上３０以下にして、シリコーン樹脂粒子の凝集を抑制することが記載されている。
【００１７】
シリコーン樹脂は、加水分解および縮合反応によって得られ、一般にシラノール基を含有する。これは、縮合反応や乾燥時に反応に関与できなかった残留基である。残留しているシラノール基の量は、加水分解および縮合反応の条件、乾燥温度・時間を制御することにより調節できる。
【００１８】
しかし、シリコーン樹脂粒子の疎水化度を上述の範囲内にした場合であっても、導電層用塗布液の調製直後は、シリコーン樹脂粒子の凝集は抑えられるが、導電層用塗布液を調製してから長期間保管すると、導電層用塗布液中のシリコーン樹脂粒子の凝集が生じて、形成された導電層にクラックが発生しやすくなることが本発明者らの検討の結果、明らかとなった。これは、シリコーン樹脂粒子同士が長期間保管中に接触したときに、表面の疎水性に偏った部分同士でくっついて、凝集が発生していると考えられる。
【００１９】
そこで、本発明者らは、金属酸化物粒子とシリコーン樹脂粒子を含有する導電層用塗布液において、金属酸化物粒子としてリンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子（以下、「Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子」とも表記する。）を用いると、導電層用塗布液の調製直後から長期間に渡ってシリコーン樹脂粒子の凝集が抑えられ、クラックの発生が抑制されることを見出した。
【００２０】
Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子と疎水化度が３０を超えるシリコーン樹脂粒子とを含有する導電層用塗布液を調製すると、導電層用塗布液の調製直後には、シリコーン樹脂粒子の凝集が見られるが、導電層用塗布液を長期間保管していると、徐々にシリコーン樹脂粒子の凝集が少なくなっていく現象が観察される。このことから、Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子は、シリコーン樹脂粒子との相互作用により、凝集しているあるいは凝集しようとするシリコーン樹脂粒子を引き離していく効果（凝集抑制効果）を有していると推測している。よって、Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子と疎水化度が１０以上３０以下のシリコーン樹脂粒子とを併用することで、導電層用塗布液の調製してから長期間に渡って保管した後も、導電層用塗布液におけるシリコーン樹脂粒子の凝集が抑えられ、また、形成された導電層におけるクラックの発生が抑制されると考えられる。
【００２１】
本発明の製造方法により製造される電子写真感光体は、支持体、該支持体上に形成された導電層および該導電層上に形成された感光層を有する電子写真感光体である。
【００２２】
感光層は、電荷発生物質および電荷輸送物質を単一の層に含有させた単層型感光層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを積層した積層型感光層が挙げられる。さらに、電子写真特性の観点から、積層型感光層が好ましい。
【００２３】
図３の（ａ）および（ｂ）は、本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図３の（ａ）および（ｂ）中、１０１は支持体であり、１０２は導電層であり、１０３は感光層であり、１０４は電荷発生層、１０５は電荷輸送層である。
【００２４】
一般的な電子写真感光体として、円筒状支持体上に感光層（電荷発生層、電荷輸送層）を形成してなる円筒状の電子写真感光体が広く用いられるが、ベルト状、シート状などの形状とすることも可能である。
【００２５】
〔導電層〕
導電層の体積抵抗率は、１．０×１０８Ω・ｃｍ以上５．０×１０１２Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。導電層の体積抵抗率が上述の範囲であると、電荷の滞留が抑制されて、残留の発生が抑制されるとともに、支持体から感光層側への局所的な電荷注入による黒ポチの発生が抑制される。
【００２６】
電子写真感光体の導電層の体積抵抗率を測定する方法を説明する。図２（Ａ）は、導電層の体積抵抗率の測定する構成の上面図であり、図２（Ｂ）は、導電層の体積抵抗率の測定する構成の断面図である。
【００２７】
導電層の体積抵抗率は、常温常湿（温度２３℃／湿度５０％ＲＨ）環境下において測定する。導電層２０２の表面に銅製テープ２０３（住友スリーエム（株）製、型番Ｎｏ．１１８１）を貼り、これを導電層２０２の表面側の電極とする。また、支持体２０１を導電層２０２の裏面側の電極とする。銅製テープ２０３と支持体２０１との間に電圧を印加するための電源２０６、および、銅製テープ２０３と支持体２０１との間を流れる電流を測定するための電流測定機器２０７を設置する。また、銅製テープ２０３に電圧を印加するため、銅製テープ２０３の上に銅線２０４を載せ、銅線２０４が銅製テープ２０３からはみ出さないように、銅線２０４の上から銅製テープ２０３と同様の銅製テープ２０５を貼り、銅製テープ２０３に銅線２０４を固定する。銅製テープ２０３には、銅線２０４を用いて電圧を印加する。
【００２８】
銅製テープ２０３と支持体２０１との間に電圧を印加しないときのバックグラウンド電流値をＩ０（Ａ）とし、直流成分のみの電圧を−１Ｖ印加したときの電流値をＩ（Ａ）とし、導電層２０２の膜厚ｄ（ｃｍ）、導電層２０２の表面側の電極（銅製テープ２０３）の面積をＳ（ｃｍ２）とするとき、下記式（１）で表される値を導電層２０２の体積抵抗率ρ（Ω・ｃｍ）とする。
ρ（Ω・ｃｍ）＝１／（Ｉ−Ｉ０）×Ｓ／ｄ    ・・・（１）
【００２９】
この測定では、絶対値で１×１０−６Ａ以下という微小な電流量を測定するため、電流測定機器２０７としては、微小電流の測定が可能な機器を用いて行うことが好ましい。そのような機器としては、例えば、横河ヒューレットパッカード社製のｐＡメーター（商品名：４１４０Ｂ）などが挙げられる。
【００３０】
なお、導電層の体積抵抗率は、支持体上に導電層のみを形成したサンプルで測定しても、電子写真感光体から導電層上の各層（電荷発生層、電荷輸送層）を剥離して、該導電層の表面で測定しても、同様の値を示す。電荷発生層、電荷輸送層を剥離する方法としては、電荷発生層、電荷輸送層を形成する際に用いられる電荷発生層用塗布液、電荷輸送層用塗布液の溶剤を用いて、電荷発生層、電荷輸送層を溶解させて剥離する方法などが挙げられる。
【００３１】
〔リンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子〕
導電層には、金属酸化物粒子として、リンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子（Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子）を含有する。この粒子は、酸化チタン粒子を被覆している酸化スズにリンがドープされていることにより、粒子の抵抗が制御されている。一般的には、酸化スズにリンをドープすることにより、ドープしていないものに比べて、粒子の抵抗（粉体抵抗率など）を低くすることができる。
【００３２】
Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子における酸化スズ（ＳｎＯ２）の割合（被覆率）は、１０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。酸化スズの被覆率を制御するためには、リンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子を製造するときに、酸化スズを生成するのに必要なスズ原材料を配合する必要がある。例えば、スズ原材料として塩化スズ（ＳｎＣｌ４）を用いる場合、塩化スズ（ＳｎＣｌ４）から生成される酸化スズ（ＳｎＯ２）の量を考慮して、塩化スズの添加量を調整をする。なお、上記の酸化スズの被覆率は、酸化スズにドープされているリンの質量を考慮に入れず、酸化スズと酸化チタンの合計質量に対する酸化スズの質量により計算した値とする。酸化スズの被覆率が１０質量％以上６０質量％以下であると、リンがドープされている酸化スズが酸化チタン粒子（芯材粒子）の表面の全体を均一に被覆されるため、好ましい。
【００３３】
酸化スズにドープされるリンの量は、酸化スズ（リンを含まない質量）に対して０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。上述の範囲であると、酸化スズの結晶性を維持し、粒子の粉体抵抗率を十分に下げることができるため、好ましい。一般的には、酸化スズにリンをドープすることにより、ドープしていないものに比べて、粒子の粉体抵抗率を低くすることができる。
【００３４】
Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子の製造方法は、特開平０６−２０７１１８号公報、特開２００４−３４９１６７号公報、ＷＯ２００５／００８６８５号公報に記載の方法を用いて製造することができる。
【００３５】
導電層用塗布液におけるリンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子の平均粒径は、０．１０μｍ以上０．４５μｍ以下であることが好ましく、０．２０μｍ以上０．４３μｍ以下であることがより好ましい。導電層用塗布液における金属酸化物粒子の平均粒径の測定は、以下のとおり、液相沈降法によって行うことができる。
【００３６】
まず、導電層用塗布液を、その導電層用塗布液に含まれる溶剤で透過率が０．８〜１．０の間になるように希釈する。次に、超遠心式自動粒度分布測定装置を用いて、金属酸化物粒子の平均粒径（体積標準Ｄ５０）および粒度分布のヒストグラムを作成する。（株）堀場製作所製の超遠心式自動粒度分布測定装置（商品名：ＣＡＰＡ７００）を用い、回転数３０００ｒｐｍの条件で測定を行った。
【００３７】
導電層用塗布液におけるＰ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子の体積（Ｖｔ）に対するシリコーン樹脂粒子の体積（Ｖｓ）の比（Ｖｓ／Ｖｔ）は、１．３以下であることが、シリコーン樹脂粒子の凝集抑制効果が高く、クラック発生確率が低くなるため、好ましい。さらには、０．３以上１．０以下であることが、導電層の疎面化効果が得やすく、シリコーン樹脂粒子の凝集抑制効果が高くなり、導電層のクラック発生確率が低くなるのでより好ましい。導電層用塗布液における金属酸化物粒子の体積およびシリコーン樹脂粒子の体積は、質量を密度で除して求めればよい。
【００３８】
〔シリコーン樹脂粒子〕
導電層には、シリコーン樹脂粒子を含有する。シリコーン樹脂としては、熱加硫型シリコーンゴム、室温硬化型シリコーンゴム、シリコーンレジン、変性シリコーンレジン等が挙げられる。シリコーン樹脂粒子の形状としては、真球状、楕円球状などの球状が好ましい。また、シリコーン樹脂粒子の比重は０．５〜２であり、Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子粒子の比重（４〜７）に比べて小さいため、導電層形成時に効率的に導電層の表面を粗面化することができる。
【００３９】
シリコーン樹脂粒子の個数平均粒径は、１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい。１μｍ以上５μｍ以下であると、導電層表面を疎面化と、黒ポチの発生の抑制により優れるため、好ましい。さらに好ましくは１．６μｍ以上２．５μｍ以下である。
【００４０】
シリコーン樹脂粒子の疎水化度は、１０以上３０以下である。上述の溶剤中で、疎水化度がこの範囲であると、シリコーン樹脂粒子同士の凝集が抑えられやすく、クラック発生の抑制効果が大きくなる。疎水化度が１０よりも小さいと、水と相溶性を有する官能基が多く、シリコーン樹脂粒子の吸湿性が高くなる。そのため、シリコーン樹脂粒子の細孔等に水分が残留し易い。この残留水分がによって、塗膜に微小孔ができたり、塗膜表面の平滑性が失われる場合がある。また、疎水化度が３０よりも大きくなると、水と相溶性を有する官能基が少ないため、シリコーン樹脂粒子同士の凝集が進行し易く、Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子による凝集抑制の作用が効果的に働きにくい。そのため、導電層用塗布液の調製直後から長期間に渡って使用した場合において、樹脂粒子の凝集の抑制と、クラックの発生の抑制が十分ではなかった。
【００４１】
シリコーン樹脂粒子の疎水化度は、シリコーン樹脂粒子を水に浮かべ、徐々に溶剤を添加していく。そして、シリコーン樹脂粒子が沈降する状態を、レーザー光を用いて透過光強度（透過率）の変化としてとらえ、沈降し始めた時の溶剤の量をもって、シリコーン樹脂粒子と溶剤との親和性（疎水性）度の目安として評価する方法である。
【００４２】
シリコーン樹脂粒子の疎水化度の測定は、メタノール滴定で行い、粉体濡れ性試験器  ＷＥＴ−１００Ｐ（レスカ社製）を使用して以下の方法で行うことができる。まず、イオン交換水６０ｍｌの水面上に、疎水化度を測定するシリコーン樹脂粒子０．０５ｇを浮遊させる。次に、３００ｒｐｍの攪拌速度で分散しながら、この分散液に２．５ｍｌ／ｍｉｎの滴下速度でメタノールを滴下し、透過率が３０％減少した時のメタノール滴下量を求める。そして、下記式（２）によって、疎水化度を求める。下記式（３）は、透過率を求める式である。初期の透過光強度は、メタノール滴下前の透過光強度を示す。
疎水化度＝（メタノール滴下量）／（メタノール滴下量＋６０）    式（２）
透過率（％）＝（透過光強度）／（初期の透過光強度）×１００    式（３）
【００４３】
シリコーン樹脂粒子の疎水化度の値が小さいほど、シリコーン樹脂粒子表面に水と相溶性を有する官能基が多く存在することになり、上記の溶剤を用いて分散した場合、シリコ金属酸化物粒子（Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子など）やシリコーン樹脂粒子の密度の測定は、乾式自動密度計を用いて、以下のようにして求めることができる。
【００４４】
まず、（株）島津製作所製の乾式自動密度計（商品名：Ａｃｃｕｐｙｃ１３３０）を用いる。容積１０ｃｍ３の容器に測定対象の粒子（金属酸化物粒子、シリコーン樹脂粒子）の前処理としてヘリウムガスパージを最高圧１９．５ｐｓｉｇで１０回行う。この後、容器内圧力が平衡に達したか否かの圧力平衡判定値として、試料室内の圧力の振れが０．００５０ｐｓｉｇ／ｍｉｎを目安とし、この値以下であれば平衡状態とみなして測定を開始し、密度を自動測定した。
【００４５】
〔溶剤〕
本発明において、導電層用塗布液に用いられる溶剤には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールおよび１−メトキシ−２−プロパノールからなる群より選択される少なくとも１種が含まれる。メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールおよび１−メトキシ−２−プロパノールは、水との相溶性を有する溶剤である。さらに、導電層用塗布液に他の溶剤を含有させてもよい。具体的には、ブタノールなどのアルコールや、アセトン、メチルエチルケトン、シクロへキサノンなどのケトンや、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテルや、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステルや、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素が挙げられる。上記他の溶剤を用いる場合、Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子の分散安定性、樹脂粒子の凝集を抑制する観点などから、導電層用塗布液中の全溶剤に対して、２５質量％以下であることが好ましい。
【００４６】
導電層に用いられる結着材料（結着樹脂）としては、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステルなどが挙げられる。これらは１種または２種以上用いることができる。また、これらの樹脂の中でも、他の層へのマイグレーション（溶け込み）の抑制、支持体への密着性、Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子の分散安定性などの観点から、硬化性樹脂が好ましく、さらに、熱硬化性樹脂がより好ましい。熱硬化性樹脂として、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂が好ましい。
【００４７】
導電層に硬化性樹脂を用いる場合、導電層用塗布液には、該硬化性樹脂のモノマーおよび／またはオリゴマーを含有させる。
【００４８】
導電層用塗布液における金属酸化物粒子（Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子）（Ｐ）と結着材料（結着樹脂）（Ｂ）の質量比（Ｐ／Ｂ）は、クラックの抑制の観点から、１．５／１．０以上３．５／１．０以下の比であることが好ましい。
【００４９】
導電層用塗布液は、Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子、シリコーン樹脂粒子および結着材料（結着樹脂）を溶剤に分散させることによって調製する。分散方法としては、例えば、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子とシリコーン樹脂粒子は、同じ分散機で分散してもよいし、別々の分散機に分散した後に混合してもよい。
【００５０】
導電層は、上記導電層用塗布液を支持体上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を加熱乾燥させ、硬化させることによって形成することができる。
【００５１】
また、導電層用塗布液には、導電層の表面性を高めるためのレベリング剤を含有させてもよい。また、導電層用塗布液に顔料粒子を含有させてもよい。
【００５２】
導電層の膜厚は、１０μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。導電層を含む電子写真感光体の各層の膜厚の測定装置として、（株）フィッシャーインストルメンツ製のＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ  ＭＭＳを用いた。
【００５３】
支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、例えば、アルミニウム、ニッケル、銅、金、鉄などの金属または合金製製の支持体を用いることができる。アルミニウムやアルミニウム合金を用いる場合は、押し出し工程および引き抜き工程を含む製造方法により製造されるアルミニウム管や、押し出し工程およびしごき工程を含む製造方法により製造されるアルミニウム管を用いることができる。このようなアルミニウム管は、表面を切削することなく良好な寸法精度や表面平滑性が得られる。しかしながら、無切削のアルミニウム管の表面にはササクレ状の凸状欠陥が生じやすいため、これを被覆するために上述の導電層を設ける。
【００５４】
また、支持体の表面には、電気的特性の改善や干渉縞の抑制のため、陽極酸化などの電気化学的な処理や、湿式ホーニング処理、ブラスト処理、切削処理などの処理を施してもよい。
【００５５】
導電層と感光層との間には、支持体や導電層から感光層への電荷注入を抑制するために、電気的バリア性を有する下引き層（バリア層）を設けてもよい。
【００５６】
下引き層は、樹脂を含有する下引き層用塗布液を上記導電層上に塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
【００５７】
下引き層に用いられる樹脂は、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルメチルエーテル樹脂、ポリアクリル酸類樹脂、メチルセルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリグルタミン酸樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリグルタミン酸エステルなどが挙げられる。これらの中でも、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂の中でも、熱可塑性のポリアミド樹脂が好ましく、具体的には、共重合ナイロンが好ましい。
【００５８】
下引き層の膜厚は、０．１μｍ以上２μｍ以下であることが好ましい。
【００５９】
電荷の流れを促進するために下引き層には、電子輸送物質（アクセプターなどの電子受容性物質）を含有させてもよい。電子輸送物質としては、例えば、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、クロラニル、テトラシアノキノジメタンなどの電子吸引性物質や、これらの電子吸引性物質が高分子化したものなどが挙げられる。
【００６０】
下引き層用塗布液の溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。
【００６１】
〔感光層〕
導電層、または下引き層上には、感光層が設けられる。
【００６２】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、トリフェニルメタン色素、キナクリドン顔料、アズレニウム塩顔料、シアニン染料、キサンテン色素、キノンイミン色素、スチリル色素などが挙げられる。これらの中でも、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンが好ましい。
【００６３】
感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層は、電荷発生物質、結着樹脂および溶剤を混合して得られる電荷発生層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって形成することができる。分散方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いた方法が挙げられる。
【００６４】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらは、単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。これらの中でも、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が好ましく、ポリビニルアセタール樹脂がより好ましい。
【００６５】
電荷発生物質と結着樹脂との割合（電荷発生物質：結着樹脂）は、１０：１〜１：１０（質量比）の範囲が好ましく、５：１〜１：１（質量比）の範囲がより好ましい。
【００６６】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素溶剤、芳香族化合物などが挙げられる。
【００６７】
電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
【００６８】
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質（アクセプターなどの電子受容性物質）を含有させてもよい。電子輸送物質としては、上記下引き層に用いられる電子輸送物質と同じである。
【００６９】
感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層上には電荷輸送層が形成される。
感光層に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリルメタン化合物などが挙げられる。
【００７０】
電荷輸送層は、電荷輸送物質、結着樹脂および溶剤を混合させて得られる電荷輸送層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【００７１】
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂などが挙げられる。これらは、単独、混合物または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００７２】
電荷輸送物質と結着樹脂との割合（電荷輸送物質：結着樹脂）は、２：１〜１：２（質量比）の範囲が好ましい。
【００７３】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素溶剤、芳香族化合物などが挙げられる。
【００７４】
電荷輸送層の膜厚は、３μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、４μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００７５】
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤を必要に応じて添加することもできる。
【００７６】
感光層が単層型感光層である場合は、電荷発生物質、電荷輸送物質、結着樹脂、溶剤を混合して得られる単層型感光層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【００７７】
また、感光層上に保護層を設けてもよい。保護層は、導電性粒子または電荷輸送物質と結着樹脂とを含有する。また、保護層は、潤滑剤などの添加剤をさらに含有してもよい。また、保護層の結着樹脂自体に導電性や電荷輸送性を有させてもよく、その場合、保護層には、当該樹脂以外の導電性粒子や電荷輸送物質を含有させなくてもよい。また、保護層の結着樹脂は、熱可塑性樹脂でもよいし、熱、光、放射線（電子線など）などにより重合させてなる硬化性樹脂であってもよい。
【００７８】
保護層の膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上８μｍ以下であることがより好ましい。
【００７９】
上記各層用の塗布液を塗布する方法としては、各層を構成する材料を溶剤に溶解および／または分散させて得られた塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成する方法が好ましい。塗布液を塗布する方法としては、例えば、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００８０】
〔プロセスカートリッジおよび電子写真装置〕
図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００８１】
図１において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体１の表面（周面）は、帯電手段３（一次帯電手段：帯電ローラーなど）により、正または負の所定電位に均一に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００８２】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで現像手段５の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。なお、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送される。
【００８３】
トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００８４】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化される。次いで、前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図１に示すように、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００８５】
上記の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段７などの構成要素のうち、複数のものを選択して容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【実施例】
【００８６】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００８７】
〈導電層用塗布液の調製例〉
金属酸化物粒子とシリコーン樹脂粒子の密度は、乾式自動密度計（商品名：Ａｃｃｕｐｙｃ１３３０）を用いて測定した。シリコーン樹脂粒子の疎水化度は、粉体濡れ性試験器  ＷＥＴ−１００Ｐ（レスカ社製）を用いて測定した。
【００８８】
（導電層用塗布液１−Ａ）
リンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子（密度：４．９ｇ／ｃｍ２）４０部、フェノール樹脂（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、ＤＩＣ（株）製、樹脂固形分：６０質量％、主溶剤：メタノール）３３部、および１−メトキシ−２−プロパノール２５部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、回転数：２０００ｒｐｍ、分散処理時間：４時間、冷却水の設定温度：１８℃の分散処理条件で分散処理を行い、分散液を得た。この分散液からメッシュでガラスビーズを取り除いた後、分散液にシリコーン樹脂粒子（疎水化度：１０、個数平均粒径：２μｍ、密度：１．３ｇ／ｃｍ２）１３．５部、レベリング剤としてシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）０．００９部を添加して攪拌することによって、導電層用塗布液１−Ａを調製した。シリコーン樹脂粒子に対するＰ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子の体積比は、（シリコーン樹脂粒子：１３．５／１．３＝１０．４）／（金属酸化物：４０／４．９＝８．１６）＝１．３であった。
【００８９】
また、導電層用塗布液中のＰ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子の平均粒径（体積標準Ｄ５０）を上記の超遠心式自動粒度分布測定装置を用いて測定したところ、０．３０μｍであった。
【００９０】
（導電層用塗布液２−Ａ〜３７−Ａ）
Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子の密度および添加量、溶剤の種類および添加量、シリコーン樹脂の疎水化度をそれぞれ表１に示すように変更した以外は、導電層用塗布液１−Ａと同様にして導電層用塗布液２−Ａ〜３７−Ａを調製した。
【００９１】
（導電層用塗布３８−Ａ）
導電層用塗布液を調製する際の分散条件を回転数：２５００ｒｐｍ、分散処理時間：６時間に変更した以外は、導電層塗布液９−Ａと同様にして、導電層用塗布液３８−Ａを調製した。また、導電層用塗布液中のＰ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子の平均粒径（体積標準Ｄ５０）を上記の超遠心式自動粒度分布測定装置を用いて測定したところ、０．２０μｍであった。
【００９２】
（導電層用塗布３９−Ａ）
導電層用塗布液を調製する際の分散条件を回転数：１５００ｒｐｍ、分散処理時間：３時間に変更した以外は、導電層塗布液１０−Ａと同様にして、導電層用塗布液３９−Ａを調製した。また、導電層用塗布液中のＰ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子の平均粒径（体積標準Ｄ５０）を上記の超遠心式自動粒度分布測定装置を用いて測定したところ、０．４３μｍであった。
【００９３】
（導電層用塗布液Ｃ１−Ａ）
特開２０１２−１８３８１号公報の導電層用塗布液１に従って塗布液を調整した。シリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）の疎水化度と密度を測定すると、疎水化度は３８、密度は１．３ｇ／ｃｍ３であった。また、Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子（被覆率３５％）の密度を測定すると、４．９ｇ／ｃｍ３であった。
【００９４】
まず、Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子（密度：４．９ｇ／ｃｍ２）２０４部、フェノール樹脂「プライオーフェンＪ−３２５」１４８部、および１−メトキシ−２−プロパノール９８部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、回転数：２０００ｒｐｍ、分散処理時間：４時間、冷却水の設定温度：１８℃の分散処理条件で分散処理を行い、分散液を得た。なお、Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子の平均粒径（体積標準Ｄ５０）は、０．３５μｍであった。
【００９５】
この分散液からメッシュでガラスビーズを取り除いた後、分散液にシリコーン樹脂粒子「トスパール１２０」（疎水化度：３８、平均粒径：２μｍ、密度：１．３ｇ／ｃｍ３）１３．８部、シリコーンオイル「ＳＨ２８ＰＡ」０．０１４部、メタノール６部および１−メトキシ−２−プロパノール６部を添加して攪拌することによって、導電層用塗布液Ｃ１−Ａを調製した。シリコーン樹脂粒子に対する金属酸化物の体積比は、（シリコーン樹脂粒子：１３．８／１．３＝１０．６）／（金属酸化物：２０４／４．９＝４１．６）＝０．２５であった。
【００９６】
（導電層用塗布液Ｃ２−Ａ）
特開２０１２−１８３８１号公報の導電層用塗布液１９に従って導電層用塗布液を調製した。なお、Ｐ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２粒子の平均粒径（体積標準Ｄ５０）は、０．３７μｍであった。
【００９７】
（導電層用塗布液Ｃ３−Ａ）
特開２０１２−１８４０５号公報の導電層用塗布液Ｌ−４に従って導電層用塗布液を調製した。
【００９８】
（導電層用塗布液Ｃ４−Ａ）
特開２０１２−１８４０５号公報の導電層用塗布液Ｌ−１３に従って導電層用塗布液を調製した。
【００９９】
（導電層用塗布液Ｃ５−Ａ〜Ｃ３１−Ａ）
金属酸化物粒子の種類および添加量、溶剤の添加量、シリコーン樹脂の疎水化度をそれぞれ表２に示すように変更した以外は、導電層用塗布液１と同様のにして導電層用塗布液Ｃ５−Ａ〜Ｃ３１−Ａを調製した。表２において、「ＳｎＯ２／ＴｉＯ２」は、酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子を示す。「ＳｎＯ２／ＢａＳＯ４」は、酸化スズで被覆されている硫酸バリウム粒子を示す。「Ｓｂ−ＳｎＯ２」は、アンチモンがドープされている酸化スズ粒子を示す。「Ｓｂ−ＳｎＯ２／ＴｉＯ２」は、アンチモンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子を示す。「ＺｎＯ２／ＴｉＯ２」は、酸化亜鉛で被覆されている硫酸バリウム粒子を示す。
【０１００】
〈電子写真感光体の製造例〉
（電子写真感光体１−Ａ）
長さ２４６ｍｍ、直径２４ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体（導電性支持体）とした。
【０１０１】
導電層用塗布液を調製後、一日保管後に温度２８℃湿度６５％ＲＨ環境下で、導電層用塗布液１−Ａを支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１４０℃で乾燥および熱硬化させることによって、膜厚が３０μｍの導電層１−Ａを形成した。
【０１０２】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス（株）製）４．５部および共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１．５部を、メタノール６５部およびｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を７０℃６分間で乾燥させることによって、膜厚が０．８５μｍの下引き層を形成した。
【０１０３】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１０部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部およびシクロヘキサノン２５０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、分散処理時間：３時間の条件で分散処理を行った。次に、酢酸エチル２５０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０４】
次に、下記式（ＣＴ−１）で示されるアミン化合物（電荷輸送物質）４．８部および下記式（ＣＴ−２）で示されるアミン化合物（電荷輸送物質）３．２部、ならびに、ポリカーボネート樹脂（商品名：Ｚ２００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部を、ジメトキシメタン３０部／クロロベンゼン７０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを３０分間１１０℃で乾燥させることによって、膜厚が１０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１０５】
【化１】
2014026092.tif 000002
【０１０６】
このようにして、電子写真感光体１−Ａを製造した。
【０１０７】
（電子写真感光体２−Ａ〜３９−Ａおよび電子写真感光体Ｃ１−Ａ〜Ｃ３９−Ａ）
電子写真感光体の製造する際に用いた導電層用塗布液を、導電層用塗布液１−Ａから、それぞれ導電層用塗布液２−Ａ〜３９−Ａ、Ｃ１−Ａ〜Ｃ３１−Ａに変更した以外は、電子写真感光体１−Ａと同様に導電層を形成し、電子写真感光体２−Ａ〜３９−ＡおよびＣ１−Ａ〜Ｃ３１−Ａを製造した。
【０１０８】
（電子写真感光体１−Ｂの製造例）
導電層用塗布液１−Ａをロール架台で回しながら保存し、１００日経過後の導電層用塗布液１−Ｂを得た。電子写真感光体の製造の際に用いた導電層用塗布液を、導電層用塗布液１−Ａから導電層用塗布液１−Ｂに変更した以外は、電子写真感光体１−Ａと同様にして、導電層１−Ｂを形成し、電子写真感光体１−Ｂを製造した。
【０１０９】
（電子写真感光体２−Ｂ〜３９−ＢおよびＣ１−Ｂ〜Ｃ３１−Ｂ）
導電層用塗布液２−Ａ〜３９−ＡおよびＣ１−Ａ〜Ｃ３１−Ａをロール架台で回しながら保存し、１００日経過後の導電層用塗布液２−Ｂ〜３９−Ｂ、Ｃ１−Ｂ〜Ｃ３１−Ｂを得た。電子写真感光体の製造の際に用いた導電層用塗布液を、導電層用塗布液１−Ａから、それぞれ導電層用塗布液２−Ｂ〜３９−Ｂ、Ｃ１−Ｂ〜Ｃ３１−Ｂに変更した以外は、電子写真感光体１−Ａと同様にして、導電層２−Ｂ〜３９−Ｂ、Ｃ１−Ｂ〜Ｃ３１−Ｂを形成し、電子写真感光体２−Ｂ〜３９−ＢおよびＣ１−Ｂ〜Ｃ３１−Ｂを製造した。
【０１１０】
【表１】
2014026092.tif 000003
【０１１１】
【表２】
2014026092.tif 000004
【０１１２】
（実施例１〜３９および比較例１〜３１）
上記の方法で、アルミニウムシリンダー上に導電層１−Ａ〜３９−Ａ、１−Ｂ〜３９−Ｂ、Ｃ１−Ａ〜Ｃ３１−Ａ、およびＣ１−Ｂ〜Ｃ３１−Ｂのみを形成したものを別に用意し、それぞれ日本電子社製のクロスセクションポリッシャー（商品名：ＳＭ−０９０１０）によって切削して、導電層の断面サンプルを作製した。その導電層の断面部分を（株）日立製作所製の走査型電子顕微鏡（商品名：Ｓ−４８００）にて観察し、導電層の断面積４５００μｍ２（３０μｍ×１５０μｍ）の画像をランダムに２０か所取り込み、粒子解析アプリケーションＶＫ−Ｈ１Ｇ９で解析し、シリコーン樹脂粒子の凝集性を評価した。凝集性の評価法としては、断面画像上で接しているシリコーン樹脂粒子を一つの塊として、その凝集塊の面積を求め、その面積が３５μｍ２以上になる凝集塊の個数を求めた。結果を表３および表４に示す。また、導電層の表面を（株）日立製作所製の走査型電子顕微鏡（商品名：Ｓ−４８００）にて観察し、クラックの評価を行った。クラック評価結果は以下の基準で行った。本発明において、ランクＡ、Ｂが本発明の効果が得られているレベルであると判断した。一方、ランクＣは本発明の効果が得られていないレベルと判断した。結果を表３および表４に示す。
Ａ：クラックはなかった
Ｂ：ごく軽微なクラックがわずかに見られた
Ｃ：クラックが全体的に見られた
【０１１３】
【表３】
2014026092.tif 000005
【０１１４】
【表４】
2014026092.tif 000006
【０１１５】
（実施例４０〜７８および比較例４０〜７０）
電子写真感光体１−Ａ〜３９−Ａ、Ｃ１−Ａ〜Ｃ３１−Ａ、１−Ｂ〜３９−ＢおよびＣ１−Ｂ〜Ｃ３１−Ｂを、それぞれヒューレットパッカード社製のレーザービームプリンター（商品名：Ｌａｓｅｒｊｅｔ  Ｐ１５０５）に装着して、高温高湿（３０℃／８０％ＲＨ）環境下にて３０００枚の画像出力を行い、画像の評価を行った。通紙画像では、印字率２％の文字画像をレター紙にて１枚ずつ出力する間欠モードでプリント操作を行い、３０００枚の画像出力を行った。そして、３０００枚画像出力終了後に１枚の画像評価用のサンプル（１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像）を出力し、黒ポチやゆず肌状の画像評価をした。結果を表５および表６に示す。
【０１１６】
【表５】
2014026092.tif 000007
【０１１７】
【表６】
2014026092.tif 000008
【符号の説明】
【０１１８】
２０１  支持体
２０２  導電層
２０３  銅製テープ
２０４  銅線
２０５  銅製テープ
２０６  電源
２０７  電流測定機器
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  クリーニング手段
８  定着手段
９  プロセスカートリッジ
１０  案内手段
１１  前露光光
Ｐ  転写材（紙など）
【図１】
2014026092.tif 000009
【図２】
2014026092.tif 000010
【図３】
2014026092.tif 000011