(57)【要約】      （修正有）【課題】光学部材用として好適な、屈折率が高く、かつ、高温高湿条件を施した後、常温常湿に戻したときの白化を抑制することのできる粘着性組成物、粘着剤および粘着シートを提供する。【解決手段】重合体を構成するモノマー単位として、芳香環を有するモノマーと、水酸基を有するモノマーまたはカルボキシル基を有するモノマーを含有する（メタ）アクリル酸エステル重合体を主成分とする粘着性組成物であって、（メタ）アクリル酸エステル重合体中における芳香環を有するモノマーの含有量が、１０〜７０質量％であり、水酸基を有するモノマーの含有量が、１２〜５０質量％であり、カルボキシル基を有するモノマーの含有量が、７〜４０質量％である粘着性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体を構成するモノマー単位として、芳香環を複数有するモノマーを含有するとともに、水酸基を有するモノマーまたはカルボキシル基を有するモノマーを含有する（メタ）アクリル酸エステル重合体を主成分とする粘着性組成物であって、
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体中における前記芳香環を有するモノマーの含有量は、１０〜７０質量％であり、
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体が、当該重合体を構成するモノマー単位として前記水酸基を有するモノマーを含有する場合、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体中における前記水酸基を有するモノマーの含有量は、１２〜５０質量％であり、
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体が、当該重合体を構成するモノマー単位として前記カルボキシル基を有するモノマーを含有する場合、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体中における前記カルボキシル基を有するモノマーの含有量は、７〜４０質量％である
ことを特徴とする粘着性組成物。
【請求項２】
前記芳香環を複数有するモノマーは、ビフェニル環を有するモノマーであることを特徴とする請求項１に記載の粘着性組成物。
【請求項３】
前記ビフェニル環を有するモノマーは、ビフェニルオキシ構造含有（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項２に記載の粘着性組成物。
【請求項４】
前記粘着性組成物は、さらに架橋剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着性組成物。
【請求項５】
前記架橋剤は、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤およびアジリジン系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項４に記載の粘着性組成物。
【請求項６】
前記粘着性組成物中における前記架橋剤の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、０．００１〜５質量部であることを特徴とする請求項４または５に記載の粘着性組成物。
【請求項７】
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量は、２０万〜２００万であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着性組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着性組成物を架橋してなる粘着剤。
【請求項９】
前記粘着剤の屈折率は、１．５０以上であることを特徴とする請求項８に記載の粘着剤。
【請求項１０】
２枚の厚さ１．１ｍｍの無アルカリガラスで挟んだ厚さ５０μｍの前記粘着剤を８５℃、８５％ＲＨの条件下にて１２０時間保管し、その後２３℃、５０％ＲＨの常温常湿に戻したときの、前記粘着剤のヘイズ値が、１．０％以下であることを特徴とする請求項８または９に記載の粘着剤。
【請求項１１】
基材と、粘着剤層とを備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層は、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。
【請求項１２】
前記基材は、光学部材であることを特徴とする請求項１１に記載の粘着シート。
【請求項１３】
２枚の剥離シートと、
前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層と
を備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層は、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。
【請求項１４】
前記粘着シートは、２枚のガラス基板を貼り合わせるための粘着シートであることを特徴とする請求項１３に記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着性組成物、粘着剤（粘着性組成物を架橋させた材料）および粘着シートに関するものであり、特に、光学部材用として好適な粘着性組成物、粘着剤および粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種電子機器において、表示装置と入力手段とを兼ねたタッチパネルが多く使用されている。タッチパネルの種類には、主として、抵抗膜式、静電容量式、光学式および超音波式があり、抵抗膜式にはアナログ抵抗膜式およびマトリックス抵抗膜式があり、静電容量式には表面型および投影型がある。
【０００３】
最近注目されているスマートフォンやタブレット端末等のモバイル電子機器におけるタッチパネルでは、投影型静電容量式のものが多く使用されている。かかるモバイル電子機器における投影型静電容量式のタッチパネルとして、例えば、下から順に、液晶表示装置（ＬＣＤ）、粘着剤層、透明導電膜（スズドープ酸化インジウム：ＩＴＯ）、ガラス基板、透明導電膜（ＩＴＯ）、および強化ガラスなどの保護層が積層されたものが提案されている。
【０００４】
上記液晶表示装置を構成する光学部品としては、一般的に液晶セルが用いられる。液晶セルは、一般に配向層を形成した２枚の透明電極基板の配向層を内側にして、スペーサにより所定の間隔になるように配置し、その周辺をシールして、２枚の透明電極基板の間に液晶材料を挟持したものである。通常、液晶セルにおける２枚の透明電極基板の外側には、それぞれ粘着剤を介して偏光板が接着される。
【０００５】
タッチパネルで使用される粘着剤としては、例えば、特許文献１に示されるものが知られている。この粘着剤は、モノマー単位として、炭素数４〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート１００重量部に対して、カルボキシル基含有モノマー０．２〜２０重量部を共重合成分として含有してなる（メタ）アクリル系ポリマー、並びに、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、架橋剤として、過酸化物０．０２〜２重量部、及びエポキシ系架橋剤０．００５〜５重量部を含有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２４２７８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のように、タッチパネルでは、粘着剤、特にアクリル系粘着剤によって各種光学部材を貼合している。ここで、光学部材の屈折率は一般的に高く、例えば１．５０以上であるが、アクリル系粘着剤の屈折率は、通常１．４７程度である。このため、光学部材と粘着剤層との屈折率差が大きく、それらの界面にて反射が生じるという問題がある。
【０００８】
また、タッチパネルに使用されている従来の粘着剤では、タッチパネルが高温高湿の環境下に置かれると、粘着剤層中に水分が浸入し、タッチパネルが常温に戻ったときに、粘着剤層が白化し、透明性が低下するという問題がある。
【０００９】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、光学部材用として好適な、屈折率が高く、かつ、高温高湿条件を施した後、常温常湿に戻したときの白化を抑制することのできる粘着性組成物、粘着剤および粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、第１に本発明は、重合体を構成するモノマー単位として、芳香環を複数有するモノマーを含有するとともに、水酸基を有するモノマーまたはカルボキシル基を有するモノマーを含有する（メタ）アクリル酸エステル重合体を主成分とする粘着性組成物であって、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体中における前記芳香環を有するモノマーの含有量は、１０〜７０質量％であり、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体が、当該重合体を構成するモノマー単位として前記水酸基を有するモノマーを含有する場合、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体中における前記水酸基を有するモノマーの含有量は、１２〜５０質量％であり、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体が、当該重合体を構成するモノマー単位として前記カルボキシル基を有するモノマーを含有する場合、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体中における前記カルボキシル基を有するモノマーの含有量は、７〜４０質量％であることを特徴とする粘着性組成物を提供する（発明１）。
【００１１】
上記発明（発明１）に係る粘着性組成物の（メタ）アクリル酸エステル重合体が構成モノマー単位として芳香環を複数有するモノマーを所定量含有することで、得られる粘着剤は屈折率が高いものとなる。また、上記発明（発明１）に係る粘着性組成物の（メタ）アクリル酸エステル重合体が構成モノマー単位として水酸基を有するモノマーまたはカルボキシル基を有するモノマーを所定量含有することで、得られる粘着剤は、高温高湿条件を施した後、常温常湿に戻したときの白化が抑制される。
【００１２】
上記発明（発明１）において、前記芳香環を複数有するモノマーは、ビフェニル環を有するモノマーであることが好ましい（発明２）。
【００１３】
上記発明（発明２）において、前記ビフェニル環を有するモノマーは、ビフェニルオキシ構造含有（メタ）アクリレートであることが好ましい（発明３）。
【００１４】
上記発明（発明１〜３）において、前記粘着性組成物は、さらに架橋剤を含有することが好ましい（発明４）。
【００１５】
上記発明（発明４）において、前記架橋剤は、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤およびアジリジン系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい（発明５）。
【００１６】
上記発明（発明４，５）において、前記粘着性組成物中における前記架橋剤の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、０．００１〜５質量部であることが好ましい（発明６）。
【００１７】
上記発明（発明１〜６）において、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量は、２０万〜２００万であることが好ましい（発明７）。
【００１８】
第２に本発明は、前記粘着性組成物（発明１〜７）を架橋してなる粘着剤を提供する（発明８）。
【００１９】
上記発明（発明８）において、前記粘着剤の屈折率は、１．５０以上であることが好ましい（発明９）。
【００２０】
上記発明（発明８，９）において、２枚の厚さ１．１ｍｍの無アルカリガラスで挟んだ厚さ５０μｍの前記粘着剤を８５℃、８５％ＲＨの条件下にて１２０時間保管し、その後２３℃、５０％ＲＨの常温常湿に戻したときの、前記粘着剤のヘイズ値が、１．０％以下であることが好ましい（発明１０）。
【００２１】
第３に本発明は、基材と、粘着剤層とを備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記粘着剤（発明８〜１０）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明１１）。
【００２２】
上記発明（発明１１）において、前記基材は、光学部材であることが好ましい（発明１２）。
【００２３】
第４に本発明は、２枚の剥離シートと、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記粘着剤（発明８〜１０）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明１３）。
【００２４】
上記発明（発明１３）において、前記粘着シートは、２枚のガラス基板を貼り合わせるための粘着シートであることが好ましい（発明１４）。
【発明の効果】
【００２５】
本発明に係る粘着性組成物によれば、光学部材用として好適な、屈折率が高く、かつ、高温高湿条件を施した後、常温常湿に戻したときの白化を抑制することのできる粘着剤および粘着シートが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の第１の実施形態に係る粘着シートの断面図である。
【図２】本発明の第２の実施形態に係る粘着シートの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着性組成物〕
本実施形態に係る粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という。）は、重合体を構成するモノマー単位として、芳香環を複数有するモノマー（芳香環複数含有モノマー）を含有するとともに、水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）またはカルボキシル基を有するモノマー（カルボキシル基含有モノマー）を含有する（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を主成分とし、好ましくは、さらに架橋剤（Ｂ）を含有する。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。また、「主成分」とは、粘着性組成物の不揮発成分総量あたり、通常５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上を占める成分である。
【００２８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が芳香環複数含有モノマーを含有することで、粘着性組成物Ｐを架橋して得られる粘着剤は、屈折率が高いものとなる。具体的には、屈折率が１．５０以上、特に好ましくは１．５１以上となる。なお、屈折率の測定方法は後述する。
【００２９】
芳香環複数含有モノマーの芳香環としては、例えば、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ビフェニル環、ターフェニル環、アズレン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、ペリレン環、ペンタセン環、ヘキサセン環、コロネン環、トリナフチレン環、インドリジン環、キノリン環、イソインドール環、インドール環、イソキノリン環、フタラジン環、プリン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キナゾリン環、シンノリン環、プテリジン環、カルバゾール環、フェナントリジン環、アクリジン環、ペリミジン環、フェナントロリン環、フェナジン環、フェナレン環等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１０〜１８の芳香環、特に炭素数１２の芳香環が好ましく、具体的には、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、トリフェニレン環等が好ましく、特にビフェニル環が好ましい。ビフェニル環を含有するモノマーによれば、良好な粘着物性を維持しつつ、高い屈折率を得ることができる。
【００３０】
芳香環複数含有モノマーとしては、例えば、ビフェニル環含有（メタ）アクリレート、ナフタレン環含有（メタ）アクリレート、アントラセン環含有（メタ）アクリレート、トリフェニル環含有（メタ）アクリレート、ビニル基含有ビフェニル、ビニル基含有ナフタレン、ビニル基含有アントラセン等が挙げられ、中でも、良好な粘着物性を維持しつつ、高い屈折率を得ることのできるビフェニル環含有（メタ）アクリレートが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
ここで、ビフェニル環含有（メタ）アクリレートとしては、具体的には、ｏ−ビフェニルオキシメチル（メタ）アクリレート、ｍ−ビフェニルオキシメチル（メタ）アクリレート、ｐ−ビフェニルオキシメチル（メタ）アクリレート、ｏ−ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｍ−ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−ビフェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ｍ−ビフェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ｐ−ビフェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、（ｏ−ビフェニルオキシ）ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、（ｍ−ビフェニルオキシ）ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、（ｐ−ビフェニルオキシ）ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、（ｏ−ビフェニルオキシ）ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（ｍ−ビフェニルオキシ）ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（ｐ−ビフェニルオキシ）ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（ｏ−ビフェニルオキシ）ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（ｍ−ビフェニルオキシ）ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（ｐ−ビフェニルオキシ）ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（ｏ−ビフェニルオキシ）ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（ｍ−ビフェニルオキシ）ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（ｐ−ビフェニルオキシ）ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、得られる粘着剤の透明性と高屈折率化の両立の観点でビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、特にｏ−ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３２】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、芳香環含有モノマーを１０〜７０質量％含有し、好ましくは２０〜６５質量％含有し、特に好ましくは２５〜６０質量％含有する。芳香環含有モノマーの含有量が１０質量％未満では、得られる粘着剤の屈折率が十分に高くならない。一方、芳香環含有モノマーの含有量が７０質量％を超えると、光学用途に適した粘着性が得られなくなる。
【００３３】
一方、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として水酸基含有モノマーを含有する場合、当該水酸基含有モノマーを１２〜５０質量％含有し、好ましくは１５〜４０質量％含有し、特に好ましくは１７〜３５質量％含有する。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位としてカルボキシル基含有モノマーを含有する場合、当該カルボキシル基含有モノマーを７〜４０質量％含有し、好ましくは１０〜３５質量％含有し、特に好ましくは１０〜２０質量％含有する。
【００３４】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が上記の量で水酸基含有モノマーまたはカルボキシル基含有モノマーを含有することで、粘着性組成物Ｐを架橋して得られる粘着剤は、高温高湿条件を施した後、常温常湿に戻したときの白化が抑制される。高温高湿の条件の詳細に関しては後述する。
【００３５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が上記の量で水酸基含有モノマーまたはカルボキシル基含有モノマーを含有すると、粘着性組成物Ｐを架橋して得られる粘着剤中に、所定量の水酸基またはカルボキシル基が残存することとなる。水酸基およびカルボキシル基は親水性基であり、そのような親水性基が所定量粘着剤中に存在すると、粘着剤が高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で粘着剤に浸入した水分が、常温常湿に戻ったときに粘着剤から抜け易くなり、その結果、粘着剤の白化が抑制されることとなる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中における水酸基含有モノマーまたはカルボキシル基含有モノマーの含有量が上記の範囲よりも少ないと、上述の効果が得られず、上記の範囲よりも多いと、耐久性が低下したり、屈折率を十分に高くすることができなくなる。
【００３６】
また、粘着性組成物Ｐが架橋剤（Ｂ）を含有する場合でも、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中における水酸基含有モノマーまたはカルボキシル基含有モノマーの含有量が上記の範囲にあれば、上記の効果を維持しつつ、形成される架橋構造が良好なものとなり、得られる粘着剤が優れた耐久性を有するものとなる。
【００３７】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルなどが挙げられ、中でも、架橋剤（Ｂ）との反応性およびポットライフの点から（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、上記水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーおよび芳香環含有モノマーの他に、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。また、所望により、他のモノマーを含有してもよい。
【００４０】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸メチルおよび（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルが特に好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを１８〜７８質量％含有することが好ましく、特に２０〜６５質量％含有することが好ましく、さらには２３〜５８質量％含有することが好ましい。
【００４２】
上記他のモノマーとしては、上記水酸基含有モノマーまたは上記カルボキシル基含有モノマーの作用を妨げないためにも、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。かかる他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の脂肪族環を有する（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド等の非架橋性のアクリルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル等の非架橋性の３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【００４４】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、２０万〜２００万であることが好ましく、特に２０万〜１００万であることが好ましく、さらには３０万〜７０万であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
【００４５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量が２０万未満であると、得られる粘着剤が白化試験のような高温高湿条件に曝された際に発泡等を生じる場合がある。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量が２００万を超えると、得られる粘着剤に高温高湿条件を施した後、常温常湿に戻した際の白化を抑制できなくなる場合がある。
【００４６】
なお、粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、粘着性組成物Ｐは、水酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーを構成モノマー単位として含有しない（メタ）アクリル酸エステル重合体や、芳香環含有モノマーを構成モノマー単位として含有しない（メタ）アクリル酸エステル重合体をさらに含有してもよい。
【００４７】
粘着性組成物Ｐは、架橋剤（Ｂ）を含有することが好ましいが、この架橋剤（Ｂ）を含有することで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を架橋して三次元網目構造を形成し、得られる粘着剤の耐久性を向上させることができる。
【００４８】
架橋剤（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する官能基、すなわち水酸基またはカルボキシル基に対して反応性を有するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤またはアジリジン系架橋剤を使用することが好ましい。架橋剤（Ｂ）は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４９】
ここで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が水酸基を有する場合には、当該水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）がカルボキシル基を有する場合には、当該カルボキシル基との反応性に優れたエポキシ系架橋剤および／またはアジリジン系架橋剤を使用することが好ましい。
【００５０】
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。
【００５１】
エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。
【００５２】
アジリジン系架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタン−４,４'−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トルエン−２,４−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−（２−メチルアジリジン）フォスフィン、トリメチロールプロパントリ−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネート等が挙げられる。
【００５３】
粘着性組成物Ｐ中における架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜５質量部であることが好ましく、特に０．００５〜２質量部であることが好ましく、さらには０．０１〜１質量部であることが好ましい。架橋剤（Ｂ）の含有量が０．００１質量部以上であると、当該架橋剤（Ｂ）による耐久性向上効果が得られる。架橋剤（Ｂ）の含有量が５質量部を超えると、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する水酸基またはカルボキシル基が、多量に架橋剤（Ｂ）と反応して、粘着剤中に残存する量が少なくなり、前述した白化抑制効果が得られなくなるおそれがある。
【００５４】
粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば、シランカップリング剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤等を添加することができる。
【００５５】
シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、粘着剤成分との相溶性がよく、かつ光透過性を有するもの、例えば実質上透明なものが好適である。
【００５６】
かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも１つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５７】
シランカップリング剤の添加量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１質量部であることが好ましく、特に０．０５〜０．５質量部であることが好ましい。
【００５８】
〔粘着性組成物の製造方法〕
粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）に、所望により、架橋剤（Ｂ）や添加剤を加えることで製造することができる。
【００５９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。
【００６０】
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
【００６１】
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００６２】
なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。
【００６３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、希釈溶剤、および所望により架橋剤（Ｂ）や添加剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物Ｐ（塗布溶液）を得る。
【００６４】
粘着性組成物Ｐを希釈して塗布溶液とするための希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
【００６５】
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Ｐの濃度が１０〜４０質量％となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Ｐがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Ｐがそのまま塗布溶液となる。
【００６６】
〔粘着剤〕
本実施形態に係る粘着剤は、粘着性組成物Ｐを架橋してなるものである。ここで、粘着性組成物Ｐが架橋剤（Ｂ）を含有する場合には、粘着剤は、粘着性組成物Ｐを架橋してなるものである。粘着性組成物Ｐの架橋は、加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、粘着性組成物Ｐの希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
【００６７】
加熱処理を行う場合、加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、特に７０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、１０秒〜１０分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。さらに、加熱処理後、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１〜２週間程度の養生期間を設けることが特に好ましい。
【００６８】
上記の加熱処理（及び養生）により、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は架橋する。粘着性組成物Ｐが架橋剤（Ｂ）を含有する場合には、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、架橋剤（Ｂ）によって架橋され、三次元網目構造が形成される。
【００６９】
粘着性組成物Ｐを架橋させて得られる粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成する芳香環含有モノマーに由来する複数の芳香環を有することで、屈折率が高いものとなる。具体的には、屈折率が１．５０以上、特に好ましくは１．５１以上となる。ここで、本明細書における屈折率は、測定波長５８９ｎｍ、測定温度２３℃の条件で、アッベ屈折率計（試験例ではアタゴ社製を使用）を使用して測定した値とする。なお、屈折率の上限は特に制限されないが、通常１．９以下である。
【００７０】
本実施形態に係る粘着剤のゲル分率は、１５〜９０％であることが好ましく、特に２０〜８０％であることが好ましく、さらには３０〜７０％であることが好ましい。ゲル分率が１５％未満であると、粘着剤の凝集力が不足して、耐久性およびリワーク性が低下する場合がある。一方、ゲル分率が９０％を超えると、粘着力が低くなり過ぎて耐久性が低下する場合がある。なお、上記ゲル分率は、養生期間が経過して（例えば、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて７日間保管後）形成された粘着剤の値である。養生期間が経過しているかどうか不明の場合、改めて、２３℃、５０％ＲＨの環境下にて７日間保管した後、ゲル分率が上記範囲内となっていればよい。
【００７１】
〔粘着シート〕
図１に示すように、第１の実施形態に係る粘着シート１Ａは、下から順に、剥離シート１２と、剥離シート１２の剥離面に積層された粘着剤層１１と、粘着剤層１１に積層された基材１３とから構成される。
【００７２】
また、図２に示すように、第２の実施形態に係る粘着シート１Ｂは、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
【００７３】
いずれの粘着シート１Ａ，１Ｂにおいても、粘着剤層１１は、前述した粘着性組成物Ｐを架橋して得られる粘着剤からなる。
【００７４】
粘着剤層１１の厚さは、粘着シート１Ａ，１Ｂの使用目的に応じて適宜決定されるが、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲であり、例えば、光学部材、特に偏光板用の粘着剤層として使用する場合には、１０〜５０μｍ、特に１５〜３０μｍであることが好ましい。
【００７５】
基材１３としては、特に制限は無く、通常の粘着シートの基材シートとして用いられているものは全て使用できる。例えば、所望の光学部材の他、レーヨン、アクリル、ポリエステル等の繊維を用いた織布または不織布；合成紙；上質紙、グラシン紙、含浸紙、コート紙等の紙類；アルミ、銅等の金属箔；ウレタン発泡体、ポリエチレン発泡体等の発泡体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム；これらの２種以上の積層体などを挙げることができる。プラスチックフィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものでもよい。
【００７６】
光学部材としては、例えば、偏光板（偏光フィルム）、偏光子、位相差板（位相差フィルム）、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム等が挙げられる。
【００７７】
基材１３の厚さは、その種類によっても異なるが、例えば光学部材の場合には、通常１０μｍ〜５００μｍであり、好ましくは５０μｍ〜３００μｍである。
【００７８】
剥離シート１２，１２ａ，１２ｂとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
【００７９】
上記剥離シートの剥離面（特に粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。
【００８０】
剥離シート１２，１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
【００８１】
上記粘着シート１Ａを製造するには、剥離シート１２の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐを含む溶液（塗布溶液）を塗布し、加熱処理を行って塗布層を形成した後、その塗布層に基材１３を積層する。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１Ａが得られる。なお、加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
【００８２】
また、上記粘着シート１Ｂを製造するには、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐを含む塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１Ｂが得られる。
【００８３】
上記塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。
【００８４】
ここで、例えば、液晶セルと偏光板とから構成される液晶表示装置を製造するには、粘着シート１Ａの基材１３として偏光板を使用し、当該粘着シート１Ａの剥離シート１２を剥離して、露出した粘着剤層１１と液晶セルとを貼合すればよい。
【００８５】
また、例えば、液晶セルと偏光板との間に位相差板が配置される液晶表示装置を製造するには、一例として、まず、粘着シート１Ｂの一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）を剥離して、粘着シート１Ｂの露出した粘着剤層１１と位相差板とを貼合する。次いで、基材１３として偏光板を使用した粘着シート１Ａの剥離シート１２を剥離して、粘着シート１Ａの露出した粘着剤層１１と上記位相差板とを貼合する。さらに、上記粘着シートＢの粘着剤層１１から他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）を剥離して、粘着シートＢの露出した粘着剤層１１と液晶セルとを貼合する。
【００８６】
また、例えば、ガラス基板を有する液晶セルと、所望の機能層を有するガラス基板との積層体を製造するには、一例として、まず、粘着シート１Ｂの一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）を剥離して、粘着シート１Ｂの露出した粘着剤層１１とガラス基板の機能層側の面とを貼合する。次いで、粘着シートＢの粘着剤層１１から他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）を剥離して、粘着シートＢの露出した粘着剤層１１と液晶セルのガラス基板とを貼合する。
【００８７】
上記ガラス基板の種類としては、特に限定されることなく、例えば、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス基板の厚さは、特に限定されないが、通常は０．１〜５ｍｍであり、好ましくは０．２〜２ｍｍである。
【００８８】
ここで、粘着シート１Ａ、１Ｂにおける粘着剤層１１は、前述のとおり（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が水酸基またはカルボキシル基を所定量有することで、高温高湿条件を施した後、常温に戻したときの白化が抑制される。例えば、２枚の厚さ１．１ｍｍの無アルカリガラスで挟んだ厚さ５０μｍの上記粘着剤層１１を、８５℃、８５％ＲＨの条件下にて１２０時間保管し、その後２３℃、５０％ＲＨの常温常湿に戻したときに、上記粘着剤層１１の白化が抑制される。具体的には、そのときのヘイズ値（ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じて測定した値）が、１．０％以下であることが好ましく、特に０．９％以下であることが好ましく、さらには０．８％以下であることが好ましい。
【００８９】
なお、上記粘着剤層１１は、常態時でも上記のようなヘイズ値を有することが好ましい。ヘイズ値が１．０％以下であると、透明性が非常に高く、光学用途として好適なものとなる。
【００９０】
また、粘着シート１Ａは、無アルカリガラスに対する粘着力が、０．１〜５０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、特に２〜２０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。粘着力が上記の範囲内にあることにより、ガラス板等の被着体との間で、浮きや剥がれなどを防止することができる。なお、ここでいう粘着力は、基本的にはＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０°引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長とし、当該測定サンプルを被着体（無アルカリガラス）に対し０．５ＭＰａ、５０℃で２０分加圧して貼付した後、常圧、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定するものとする。
【００９１】
以上の粘着シート１Ａ，１Ｂによれば、粘着剤層１１の屈折率が高いため、当該粘着剤層１１と光学部材との屈折率差が小さく、それらの界面にて反射が生じることが抑制される。
【００９２】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【００９３】
例えば、粘着シート１Ａの剥離シート１２は省略されてもよいし、粘着シート１Ｂにおける剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方は省略されてもよい。
【実施例】
【００９４】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【００９５】
〔実施例１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体の調製
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸ｎ−ブチル４０質量部、ｏ−ビフェニルオキシエチルアクリレート（新中村化学工業社製，ＡＬＥＮ１０）５０質量部、アクリル酸１０質量部、酢酸エチル２００質量部、および２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．１８質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を６０℃に昇温し、１６時間反応させた後、室温まで冷却した。ここで、得られた溶液の一部を後述する方法で分子量を測定し、重量平均分子量（Ｍｗ）４０万の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の生成を確認した。
【００９６】
２．粘着性組成物の調製
上記工程（１）で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、エポキシ系の架橋剤（Ｂ）として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン（綜研化学社製，商品名「Ｅ−ＡＸ」）０．０５質量部とを混合し、十分に撹拌して、酢酸エチルで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
【００９７】
ここで、当該粘着性組成物の配合を表１に示す。なお、表１に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[（メタ）アクリル酸エステル重合体]
ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル
ＡＬＥＮ１０：ｏ−ビフェニルオキシエチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
【００９８】
３．粘着シートの製造
得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８１１，厚さ：３８μｍ）の剥離処理面に、乾燥後の厚さが２５μｍになるようにナイフコーターで塗布したのち、９０℃で１分間加熱処理して塗布層を形成した。
【００９９】
次いで、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８０１，厚さ：３８μｍ）を、上記塗布層の露出面側に当該剥離シートの剥離処理面側が接するように貼合し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間養生することにより、剥離シート／粘着剤層（厚さ：２５μｍ）／剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。
【０１００】
〔実施例２〜１２，比較例１〜６〕
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成する各モノマーの種類および割合、ならびに架橋剤（Ｂ）の種類および配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして粘着シートを製造した。
【０１０１】
なお、表１に示す架橋剤の詳細は以下の通りである。
［架橋剤］
エポキシ系架橋剤：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン（綜研化学社製，商品名「Ｅ−ＡＸ」）
アジリジン系架橋剤：トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート（東洋インキ社製，商品名「ＢＸＸ５１７２」）
イソシアネート系架橋剤：トリメチロールプロパンアダクトキシリレンジイソシアネート（綜研化学社製，商品名「ＴＤ−７５」）
【０１０２】
ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
【０１０３】
〔試験例１〕（ゲル分率の測定）
実施例または比較例で得られた粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズにサンプリングして、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、粘着剤のみの質量を精密天秤にて秤量した。このときの質量をＭ１とする。
【０１０４】
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに２４時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後の粘着剤のみの質量を、精密天秤にて秤量した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)は、（Ｍ２／Ｍ１）×１００で表される。結果を表２に示す。
【０１０５】
〔試験例２〕（粘着力の測定／ジッピング評価）
実施例または比較例で得られた粘着シートから片方の剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製，ＰＥＴ１００Ａ４３００，厚さ：１００μｍ）に貼合した後、その積層体を裁断し、２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長のサンプルを作製した。このサンプルから剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を介して無アルカリガラス（コーニング社製，イーグルＸＧ）に当該サンプルを貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。その後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、引張試験機（オリエンテック社製，テンシロン）を用い、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。結果を表２に示す。
【０１０６】
また、上記試験にてサンプルを剥離するときに、ジッピングの発生を確認し、以下の基準により評価した。なお、ジッピングとは、被着体から粘着シートを剥離する際に、連続的かつ円滑に剥がれずに剥離音が生じたり、粘着剤層に剥離スジが形成されることを意味し、ジッピングが発生すると剥離性や貼付性が悪くなる。結果を表２に示す。
○：ジッピングの発生なし
△：ジッピングが多少発生（剥離性や貼付性に問題のないレベル）
×：ジッピングが発生（剥離性や貼付性に問題のあるレベル）
【０１０７】
〔試験例３〕（屈折率測定）
実施例または比較例で得られた粘着シートの粘着剤層について、測定波長５８９ｎｍ、測定温度２３℃の条件で、アッベ屈折率計（アタゴ社製）を使用して屈折率を測定した。結果を表２に示す。
【０１０８】
〔試験例４〕（耐湿熱白化評価）
実施例または比較例で得られた粘着シートの粘着剤層を２層積層して、膜厚５０μｍの粘着剤層を作製した。この粘着剤層を、２枚の厚さ１．１ｍｍの無アルカリガラスで挟み、その積層体をサンプルとした。得られたサンプルを、８５℃、８５％ＲＨの条件下にて１２０時間保管した。その後、２３℃、５０％ＲＨの常温常湿に戻し、目視により以下の基準により白化の有無を確認し、耐湿熱白化性を評価するとともに、粘着剤層のヘイズ値を測定した。ヘイズ値は、サンプルを常温常湿に戻してから３０分以内に、ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準じて測定した。結果を表２に示す。
◎：常温常湿に戻した直後から、全く白化しなかった。
○：一部が白化したが、常温常湿に戻してから２時間以内に白化が無くなった。
×：全体的に白化した。または一部白化した後、常温常湿下で保管しても元に戻らなかった。
【０１０９】
【表１】
2014169382.tif 000002
【０１１０】
【表２】
2014169382.tif 000003
【０１１１】
表２から分かるように、実施例で得られた粘着剤層の粘着剤は、良好な粘着力を有し、かつ高い屈折率（１．５１以上）を有するとともに、耐湿熱白化性に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
本発明の粘着剤は、偏光板、ガラス基板等の光学部材の接着に好適であり、また、本発明の粘着シートは、偏光板、ガラス基板等の光学部材用の粘着シートとして好適である。
【符号の説明】
【０１１３】
１Ａ，１Ｂ…粘着シート
１１…粘着剤層
１２，１２ａ，１２ｂ…剥離シート
１３…基材
【図１】
2014169382.tif 000004
【図２】
2014169382.tif 000005