(57)【要約】【課題】透明樹脂基板上に無機硬質膜を形成し、耐熱、耐環境性に優れ、高画質化に対応できる光学フィルタを得る。【解決手段】透明樹脂基板２０上に少なくとも誘電体膜から成るＮＤ膜３１を有する無機硬質膜を成膜することにより透過光量を調節し、透明樹脂基板２０のガラス転移温度を２００℃以上とすると共に、透明樹脂基板２０の光弾性係数Ｃの絶対値を５０×１０-12Ｐａ-1よりも小さくする。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂基板上に少なくとも誘電体膜を有する無機硬質膜を成膜することにより透過光量を調節する光学フィルタにおいて、前記透明樹脂基板のガラス転移温度は２００℃以上であると共に、前記透明樹脂基板の光弾性係数の絶対値は５０×１０-12Ｐａ-1よりも小さいことを特徴とする光学フィルタ。
【請求項２】
前記透明樹脂基板の寸法変化率は、２２０℃において０．１％以下であることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルタ。
【請求項３】
前記透明樹脂基板に成膜した前記無機硬質膜は、その膜厚が連続又は段階的に変化する領域を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の光学フィルタ。
【請求項４】
前記透明樹脂基板はフマル酸エステル系樹脂であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１つの請求項に記載の光学フィルタ。
【請求項５】
前記フマル酸エステル系樹脂は、フマル酸ジエステル残基単位を５０モル％以上含むことを特徴とする請求項４に記載の光学フィルタ。
【請求項６】
前記フマル酸ジエステル残基はフマル酸ジイソプロピル残基単位であることを特徴とする請求項５に記載の光学フィルタ。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１つの請求項に記載の光学フィルタを用いたことを特徴とする光量調節装置。
【請求項８】
請求項１〜６の何れか１つの請求項に記載の光学フィルタを光学系に備えたことを特徴とする光学装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デジタルビデオカメラ或いはデジタルスチルカメラ等の撮像光学系の使用に適した光学フィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、ビデオカメラやデジタルカメラ等の撮像機器には、固体撮像素子に入射する光量を制御するための光量調節装置が設けられており、快晴時や高輝度の被写体を撮影する場合に、その開口が小さく絞り込まれるようになっている。しかし、絞り開口が小さくなり過ぎると、通過する光の回折の影響により像性能の劣化が生ずる問題がある。そのため、例えば絞り羽根にフィルム状のＮＤ(Neutral Density)フィルタを取り付け、絞り開口が極端に小さくなることを防止し、所定の大きさを維持したまま光量を減衰させるようにしている。
【０００３】
ＮＤフィルタの基板としては、材料の光学特性が良好であり、耐久性も優れているＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）等のフィルム状の透明樹脂基板が使用されている。
【０００４】
ＮＤフィルタ等の光学フィルタは、フィルム状の透明樹脂基板上に真空蒸着法等により光吸収性を有する材料と、反射率を低下させるための材料とを交互に積層することにより作製されている。
【０００５】
しかし、光学フィルタを製造する蒸着工程において、蒸発源から加熱溶融、蒸発源からの輻射熱等により、蒸着時間の経過と共に透明樹脂基板の表面温度は上昇する。樹脂基板と樹脂基板上に成膜する膜材料の熱膨張係数は必ずしも同一ではないため、積層する膜材料が樹脂基板の自由な熱伸縮を妨げてしまうことがある。その結果、作製された光学フィルタに皺やうねり等の形状の変化が生じ、光学フィルタとして使用する際に支障が生ずる。
【０００６】
そこで、この成膜後に生ずる光学フィルタの皺やうねり等の形状の変化を抑制するための手段として、例えば所望の光学フィルタを得るためのパターン形成用マスクを透明樹脂基板上に密着させた状態において蒸着を行うことがある。これにより、透明樹脂基板が受ける熱伸縮の影響を低減させることができる。
【０００７】
また、特許文献１においては、透明樹脂基板に１２０℃以上のガラス転移温度を有するノルボルネン系樹脂を使用することにより、蒸着時の加熱温度を樹脂基板のガラス転移点よりも低く保持し、伸縮変形を抑制し皺の発生を防止している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３６９２０９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１には、基板にノルボルネン系樹脂を用いることが開示されているが、蒸着膜の環境安定性を向上させるためには、より高い温度で成膜することが望ましく、よりガラス転移温度の高い透明樹脂基板が求められている。
【００１０】
また近年では、更にカメラの高画質化が進んでいることから、画質の劣化を引き起す虞れが低く、複屈折が生じ難い樹脂が望まれている。
【００１１】
本発明の目的は、上述の問題点を解消し、ガラス転移温度が高く、複屈折が小さい透明樹脂基板を用いることにより、成膜中の熱による皺やうねり等の発生を防止し、画質劣化が少ない光学フィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するための本発明に係る光学フィルタは、透明樹脂基板上に少なくとも誘電体膜を有する無機硬質膜を成膜することにより透過光量を調節する光学フィルタにおいて、前記透明樹脂基板のガラス転移温度は２００℃以上であると共に、前記透明樹脂基板の光弾性係数の絶対値は５０×１０-12Ｐａ-1よりも小さいことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る光学フィルタによれば、膜形成時の皺やうねりの発生を防止することができると共に、複屈折が小さく高画質化への対応が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】撮像光学系の構成図である。
【図２】真空蒸着装置を概略図である。
【図３】蒸着治具の断面図である。
【図４】光学フィルタの膜構成図である。
【図５】光学フィルタの打ち抜く状態の説明図である。
【図６】光学フィルタの模式断面図及び透過率の分布特性グラフ図である。
【図７】実施例及び比較例で作製した光学フィルタの耐光性試験による透過率の特性グラフ図である
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明を図示の実施例に基づいて詳細に説明する。
【実施例１】
【００１６】
図１は実施例１における撮影光学系の構成図を示し、レンズ１、光量絞り装置２、レンズ３〜５、ローパスフィルタ６、ＣＣＤ等から成る固体撮影素子７が順次に配列されている。光量絞り装置２においては、可動の絞り羽根支持板８に一対の絞り羽根９ａ、９ｂが取り付けられている。絞り羽根９ａには、絞り羽根９ａ、９ｂにより形成される開口部を通過する光量を減光することを目的とした光学フィルタ１０が接着されている。
【００１７】
撮影光学系に入射する像光は、レンズ１、光量絞り装置２、レンズ３〜５、ローパスフィルタ６を経て固体撮影素子７上に結像する。その際に、絞り羽根９ａ、９ｂによる開口部、光学フィルタ１０により像光の光量が調整される。
【００１８】
本実施例における光学フィルタ１０の透明樹脂基板には、フマル酸エステルの重合体であるフマル酸ジエステル樹脂が使用されている。
【００１９】
【化１】
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【００２０】
ここで、フマル酸ジエステル残基単位のエステル置換基であるＲ１、Ｒ２は、それぞれ独立して炭素数３〜１２の分岐アルキル基又は環状アルキル基であり、フッ素、塩素等のハロゲン基、エーテル基、エステル基又はアミノ基で置換されていてもよい。炭素数３〜１２の分岐アルキル基としては、例えばイソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｓ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基等が挙げられる。炭素数３〜１２の環状アルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。その中でも、耐熱性、機械特性に優れた透明フィルムとなることからイソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましく、特に耐熱性、機械特性のバランスに優れた透明フィルムとなることからイソプロピル基が好ましい。
【００２１】
化学式（１）において表されるフマル酸ジエステル残基単位としては、例えばフマル酸ジイソプロピル残基、フマル酸ジ−ｓ−ブチル残基、フマル酸ジ−ｔ−ブチル残基、フマル酸ジ−ｓ−ペンチル残基、フマル酸ジ−ｔ−ペンチル残基、フマル酸ジ−ｓ−ヘキシル残基、フマル酸ジ−ｔ−ヘキシル残基、フマル酸ジシクロプロピル残基、フマル酸ジシクロペンチル残基、フマル酸ジシクロヘキシル残基等が挙げられる。その中でも、フマル酸ジイソプロピル残基、フマル酸ジ−ｓ−ブチル残基、フマル酸ジ−ｔ−ブチル残基、フマル酸ジシクロペンチル残基、フマル酸ジシクロヘキシル残基が好ましく、特にフマル酸ジイソプロピル残基が好ましい。中でも、化学式（１）で表されるフマル酸ジエステル残基単位５０モル％以上から成るフマル酸ジエステル系樹脂が樹脂基板に用いられるに適した透明性、耐熱性を備えるため好ましい。
【００２２】
化学式（１）において表されるフマル酸ジエステル残基単位５０モル％以上から成るフマル酸ジエステル系樹脂としては、実質的には化学式（１）で表されるフマル酸ジエステル残基単位が５０モル％以上、他の単量体から成る残基単位が５０モル％以下から成るフマル酸ジエステル系樹脂である。他の単量体から成る残基単位としては、例えばスチレン残基、α−メチルスチレン残基等のスチレン類残基；アクリル酸残基、アクリル酸メチル残基、アクリル酸エチル残基、アクリル酸ブチル残基、アクリル酸−３−エチル−３−オキセタニルメチル残基、アクリル酸テトラヒドロフルフリル残基等のアクリル酸エステル類残基、メタクリル酸残基、メタクリル酸メチル残基、メタクリル酸エチル残基、メタクリル酸ブチル残基、メタクリル酸−３−エチル−３−オキセタニルメチル残基、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル残基等のメタクリル酸エステル類残基、酢酸ビニル残基、プロピオン酸ビニル残基等のビニルエステル類残基、アクリロニトリル残基、メタクリロニトリル残基、エチレン残基、プロピレン残基等のオレフィン類残基等の１種又は２種以上を挙げることができる。
【００２３】
そして、フマル酸ジエステル系樹脂としては、化学式（１）において表されるフマル酸ジエステル残基単位が５０モル％以上が好ましく、特に７０モル％以上であることが好ましく、更に耐熱性及び機械特性に優れた透明フィルムとなることから、フマル酸ジエステル残基単位が８０モル％以上であることが好ましい。
【００２４】
更に、透明樹脂基板にはハードコート層を設けることが好ましく、ハードコート層は有機成分と無機粒子から成ることが特に好ましい。透明樹脂基板にハードコート層を設けることにより、高温の成膜時においても線膨張係数が抑制され、透明樹脂基板と蒸着膜の熱応力を低減させることができる。
【００２５】
ハードコート層に用いる無機粒子としては、例えばコロイダルシリカ微粒子等のシリカ系粒子、炭酸カルシウム等の炭酸塩、酸化チタン等の金属酸化物系粒子等が挙げられる。その中でも、表面修飾の容易さや入手し易さからシリカ系粒子が好ましく、更に粒子径の制御が容易であることからコロイダルシリカ微粒子が好ましく、特に光の散乱が少ない平均粒子径が４００ｎｍ以下のものが好ましい。また、コロイダルシリカ微粒子は、平均粒子径が１〜４００ｎｍの範囲の無水ケイ酸の超微粒子を、水又は有機溶媒に分散させた状態のものである。このようなコロイダルシリカ微粒子は、公知の方法で製造することもできるが、市販もされている。
【００２６】
ハードコート層に用いる有機成分としては、例えば重合性基を有する有機化合物が挙げられ、例えば（メタ）アクリロイル基を有する有機化合物、スチリル基を有する有機化合物、ビニル基を有する有機化合物等のラジカル重合性基を有する有機化合物、エポキシ基を有する有機化合物、オキセタン基を有する有機化合物等のイオン重合性基を有する有機化合物が挙げられる。この中でも、反応性の高さ及び生成する硬化物の熱的な安定性からラジカル重合性基を有する有機化合物が好ましく、特に生産性の観点から（メタ）アクリロイル基を有する有機化合物が好ましい。ここで有機化合物とは、例えばウレタン、エポキシ、ポリエステル、（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２７】
また近年の撮像機器の高画質化に伴い、透明樹脂基板は複屈折が小さければ小さい程より好ましい。複屈折は屈折率が方向により異なる材料を通る光が異常光線と常光線に分離する現象であり、材料固有の複屈折性と成形加工時の剪断力による分子配向や、溶融した合成樹脂が固化する際に生ずる残留応力等に大きく依存する。複屈折が大きいと透過光が分離して結像点がずれるため、結像性能が低下する問題がある。
【００２８】
複屈折の大きさは、上述した屈折率の差から生ずる光の速度の差である位相差リタデーション値（Ｒｅ）として表すことができ、異常光線の屈折率をＮｅ、常光線の屈折率をＮ０、複屈折物質の板厚をｄ[ｎｍ]とすると、位相差Ｒｅ[ｎｍ]＝ｄ×（Ｎｅ−Ｎ０）で表すことができる。
【００２９】
また、位相差Ｒｅは透明樹脂基板の板厚に応じた複屈折を表し、位相差Ｒｅが小さいほど画像は鮮明となる。光弾性係数Ｃは複屈折の生じ易さを表し、光弾性係数Ｃが小さいほど外部応力により生ずる複屈折が小さい。位相差Ｒｅ及び光弾性係数Ｃは、Δｎを複屈折、ｄをフィルム厚、σを応力とすると、次の計算式により計算される。
Ｒｅ＝Δｎ×ｄ
Ｃ＝Δｎ/σ
【００３０】
この計算式は光弾性係数Ｃの値がゼロに近いほど外力による複屈折の変化が小さいことを示している。位相差Ｒｅは異常光線と常光線の差により負の値もとり得ることから、光弾性係数Ｃも正及び負の値をとる。そのため、光弾性係数Ｃは絶対値での評価が好適である。
【００３１】
本発明においては、ガラス転移点Ｔｇが２００℃、かつ、光弾性係数Ｃの絶対値が５０×１０-12Ｐａ-1よりも小さな透明樹脂基板が好適に使用される。
【００３２】
光弾性係数Ｃはポリマのガラス状態での応力による位相差Ｒｅの発生程度を表している。光弾性係数Ｃが大きいことは、ポリマをガラス状態下で使用した場合に外的因子又は自らの凝固した歪みから発生する応力などにおいて敏感に位相差Ｒｅを発生し易くなってしまうことを示している。例えば、本発明のように、積層した際の貼り合わせ時の残留歪みや、温度変化や湿度変化などに伴う材料の収縮により発生する微小な応力によって、不必要な位相差Ｒｅの変化が発生し易いことを意味する。このことから、光弾性係数Ｃの絶対値は小さい程好ましい。
【００３３】
このような見地から、高温で緻密な膜を成膜する場合には、光弾性係数Ｃの絶対値は、通常では５０×１０-12Ｐａ-1よりも小さく、好ましくは０〜４０×１０-12Ｐａ-1、更に好ましくは０〜２０×１０-12Ｐａ-1、より好ましくは０〜１０×１０-12Ｐａ-1、特に好ましくは０〜５×１０-12Ｐａ-1である。また、光弾性係数Ｃが５０×１０-12Ｐａ-1を超えた場合には、成膜時に発生する応力、使用する際の環境変化などによって位相差Ｒｅが変化してしまうため、優れた画質を得る上で好ましくない。
【００３４】
ところで、光学フィルタ１０の基材としてＰＥＴフィルムを用いた場合は、フィルム成形時に延伸加工されるため、分子配向による複屈折が大きく、位相差Ｒｅは１００ｎｍ以上である。近年の撮像機器の高画質化に伴い、複屈折が小さい透明樹脂フィルムが求められており、具体的には光学フィルタ１０の位相差Ｒｅが１００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは３０ｎｍ以下である。
【００３５】
また、基材は原料となる樹脂材料の種類やフィルム化する際の条件によりヘイズ値が変化するが、実施例に用いる光学フィルタ１０の用途としては、ヘイズ値が３％以下が好ましく、２％以下がより好ましい。
【００３６】
図２は透明樹脂基板から光学フィルタ１０を製造するための真空蒸着機の概略図を示している。この蒸着チャンバ１１内には回転自在な回転ドーム１２が設けられ、この回転ドーム１２に透明樹脂基板を保持する蒸着治具１３が配置されている。また蒸着チャンバ１１内には、蒸着するＮＤ膜の蒸着源としてＡｌ2Ｏ3から成る蒸着源１４、ＴｉＯxから成る蒸着源１５、反射防止膜の蒸着源としてＭｇＦ2から成る蒸着源１６が設けられている。
【００３７】
蒸着源１４〜１６の上方には、特定の蒸着源１４〜１６のみを蒸着させるためのシャッタ１７が設けられ、蒸着チャンバ１１の上部には蒸着膜の膜厚を測定するための光学膜厚計１８が配置されている。更に、蒸着チャンバ１１の壁面や回転ドーム１２の上部には透明樹脂基板２０を加熱するためのヒータ１９が設置されている。
【００３８】
本実施例においては真空蒸着法を用いたが、イオンプレーティング法又はスパッタリング法等においても同様な効果を得ることができる。
【００３９】
図３は蒸着治具１３の断面図を示しており、蒸着治具１３には透明樹脂基板２０が取り付けられ、図示しないスペーサを介することにより、所定幅の開口部を有する蒸着マスク２１が配置されている。そして、成膜面を下向きとし、上述した蒸着チャンバ１１内の回転ドーム１２に取り付けられる。
【００４０】
図４は透明樹脂基板２０上に成膜されるＮＤ膜３１の膜構成図を示している。図２に示す蒸着チャンバ１１を用い、蒸着源１４〜１６を蒸着源として透明樹脂基板２０上に９層から成るＮＤ膜３１が成膜されている。ＮＤ膜３１は反射率を低下させるための誘電体膜（反射防止膜）であるＡｌ2Ｏ3膜３１ａと、透過率を低下させるための光吸収膜であるＴｉＯx膜３１ｂとが交互に計８層積層されている。更に、最表層の第９層には、反射防止効果を更に高めるために低屈折材料であるＭｇＦ2膜３１ｃを、光学膜厚ｎ×ｄ（ｎ：屈折率、ｄ：物理膜厚）で１／４λ（λ＝５００〜６００ｎｍ）に蒸着している。
【００４１】
また、本実施例においては、最表層にＭｇＦ2膜３１ｃを用いたが、ＭｇＦ2膜の代りにＳｉＯ2膜を用いることもできる。
【００４２】
光学フィルタ１０の透過率は、第２、４、６、８層の光吸収膜であるＴｉＯx膜３１ｂの総膜厚によって変化し、膜厚が厚くなるほど透過率は低下する。また、蒸着時に反射率をモニタリングすることにより、第１、３、５、７層の誘電体膜（反射防止膜）であるＡｌ2Ｏ3膜３１ａの膜厚を制御し、反射率を低下させることが可能である。光吸収膜であるＴｉＯx膜３１ｂ、誘電体膜（反射防止膜）であるＡｌ2Ｏ3膜３１ａはそれぞれ無機硬質膜であり、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、Ｔａ2Ｏ5、Ｎｂ2Ｏ5等も用いることができ、酸化数の異なる吸収材料も用いることができる。
【００４３】
なお、本実施例においてはＮＤ膜３１を９層としたが、材料の組み合わせや層数については限定されず、要求特性に合わせて公知の構成を採用することができる。
【００４４】
図５は図４に示すＮＤ膜３１を成膜した透明樹脂基板２０から個々の光学フィルタ１０を所定の形状に切断する説明図を示している。このときの打ち抜きにおける厚みも光学特性に影響を与えるため、透明樹脂基板２０の透過率等の光学特性が優れていることが好ましく、特に光弾性係数Ｃが５０よりも小さいことが好ましい。透明樹脂基板２０上にＮＤ膜３１の蒸着が完了すると、蒸着チャンバ１１から取り出し、プレス型で光学フィルタ１０を打ち抜いて切断する。
【００４５】
図６（ａ）は上述の方法により製造した光学フィルタ１０の模式断面図、図６（ｂ）は図６（ａ）に示す光学フィルタ１０の断面の透過率の分布特性グラフ図を示している。
【００４６】
濃度分布は各種設定できるが、本実施例における光学フィルタ１０は透明領域（Ａ−Ｂ）、低濃度領域（Ｂ−Ｃ）、高濃度領域（Ｃ−Ｄ）を有するグラデーション光学フィルタであり、高濃度領域（Ｃ−Ｄ）の濃度はＮＤ１．６（透過率２．５％）である。
【００４７】
このように、ＮＤ膜３１の膜厚が透明樹脂基板２０に対して段階的又は連続的に変化する領域を設けた場合に、それぞれの膜厚において膜応力が異なる。そのため、光弾性係数Ｃが小さいと膜厚が異なる各部分での膜応力による複屈折の違いを低減させることができる。また、蒸着によって達する温度領域において、寸法変化率が少ないと皺や膜の剥離が生じ難い。従って、透明樹脂基板２０の寸法変化率は、好ましくは２２０℃において０．５％以下、更に好ましくは０．１％以下、特に好ましくは０．０５％以下である。
【００４８】
本実施例の光学フィルタ１０は、透明領域（Ａ−Ｂ）を有しているが、透明領域を有しないグラデーション光学フィルタとしても同様の効果を得ることができる。
【００４９】
本実施例における光学フィルタ１０の基材となる透明樹脂基板２０は、耐熱性を有するフマル酸ジエステル樹脂から成り、２００℃以上のガラス転移温度Ｔｇを有している。このようなガラス転移温度Ｔｇによる耐熱性を有することにより、蒸着時の成膜温度が２００℃近くに達しても、加熱された透明樹脂基板２０の温度よりもガラス転移温度Ｔｇの方が高いため、透明樹脂基板２０の表面に生ずる皺の発生を有効に抑制することができる。このフマル酸ジステル樹脂から成る透明樹脂基板２０は、光学フィルタ１０の用途に適した全光線透過率９０％以上を有し、材料の濁度を示すヘイズ値は１％以下となっている。
【００５０】
また、透明樹脂基板２０の板厚は可能な限り薄い方が好ましい。これは光学フィルタ１０を光量絞り装置２に組み込んで使用する際に、光量絞り装置２を薄型化することができ、また軽量となるために、光学フィルタ１０自体、或いは光学フィルタ１０を取り付けた絞り羽根９ａ、９ｂを駆動するための消費電力を少なくすることができる。
【００５１】
ただし、透明樹脂基板２０の板厚が薄くなり過ぎると、光学フィルタ１０を製造する上で取り扱いが困難になるため、必要な板厚は２５〜２００μｍであり、好ましくは５０〜１００μｍの範囲である。この際に、透明樹脂基板２０としての剛性を保持し、また後述するＮＤ膜の形成による反りを防止するためにも、透明樹脂基板２０の曲げ弾性率は１０００ＭＰａ以上であることが好ましい。より好ましくは、透明樹脂基板２０の曲げ弾性率は２０００ＭＰａ以上、特に好ましくは３０００ＭＰａ以上で、反りの誘電体膜と吸収膜を交互に数１０層積層すると反りを防止できる。
【００５２】
本実施例において用いた透明樹脂基板２０は、板厚６０μｍのフマル酸ジエステルフィルムの両面にアクリル樹脂中にシリカ粒子を分散させたハードコート層を５μｍの厚みに塗工している。また、透明樹脂基板２０の材料として、フマル酸ジイソプロピル残基単位／アクリル酸−３−エチル−３−オキセタニルメチル残基単位＝９６／４（モル％）のものを用いた。
【００５３】
透明樹脂基板２０において、２２０℃において３時間の耐環境性評価試験を行った結果、寸法変化率は０．０３％であった。この透明樹脂基板２０の両面にそれぞれ、図４に示す膜構成の濃度０．４のＮＤ膜３１を蒸着し、濃度０．８の光学フィルタ１０を作製し、透明樹脂基板２０の温度が１００℃になるようにヒータ温度を設定したが、成膜中は蒸着源１４〜１６の輻射熱により最大１１０℃まで温度が上昇した。
【００５４】
ＤＳＣによりフマル酸ジエステル樹脂による透明樹脂基板２０のガラス転移点を測定したところ、２５０℃までの昇温においてガラス転移温度Ｔｇが得られず、蒸着源１４〜１６による成膜温度よりも高いことを確認した。また、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による測定において、ガラス転移温度Ｔｇを実質的に示さず、２８０℃で融点を示したことから、熱分解温度までガラス転移温度Ｔｇを示さないとも云える。なお、光弾性係数Ｃは５×１０-12Ｐａ-1であった。
【００５５】
また比較例として、透明樹脂基板としてガラス転移温度Ｔｇが１６３℃、光弾性係数Ｃが５×１０-12Ｐａ-1のシクロオレフィンポリマ（ＣＯＰ）、ガラス転移温度Ｔｇが１１０℃の延伸ＰＥＴ、ガラス転移温度Ｔｇが３００℃、光弾性係数Ｃが５８×１０-12Ｐａ-1のポリイミド樹脂を用いて、同様の製法により光学フィルタを得た。これらの光学フィルタについて、皺、うねり、画質、環境安定性、耐光性について評価を行った。
【００５６】
なお、画質については、得られた光学フィルタをカメラに組み込み解像度チャートの細線のにじみ具合を確認した。また環境安定性については、温度６０℃、湿度９０％の環境において、１０００時間放置し、その後の光学濃度変化を評価した。耐光性については、耐光性試験２００時間後の透過率変化により評価した。光弾性係数Ｃが２５×１０-12Ｐａ-1のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）は、画質は優れた結果を得られるが、高温多湿条件では劣化が著しいため、比較試験は実施しなかった。
【００５７】
図７（ａ）〜（ｄ）は耐光性試験前後の基材の種類による透過率変化を示したグラフ図であり、（ａ）はフマル酸ジエステル基板、（ｂ）はＰＥＴ基板、（ｃ）はポリイミド基板、（ｄ）はＣＯＰ基板である。
【００５８】
これらのグラフ図から、表１に示すように（ｂ）のＰＥＴ基板による光学フィルタは他の樹脂と比べて複屈折が大きいため画質が稍々劣り、（ｃ）のポリイミド基板は紫外線である短波長側に弱く耐光性試験による透過率の低下が見られた。また、（ｄ）のＣＯＰ基板はフマル酸ジエステル基板と比較すると若干耐熱性が低いためうねりが大きく、フマル酸ジエステル基板を使用した光学フィルタが最も優れていた。
【００５９】
表１
実施例１        比較例１  比較例２    比較例３
フマル酸ジエステル    ＣＯＰ    ＰＥＴ    ポリイミド
皺                ○                ○        ○          ○
うねり            ◎                ○        ○          ◎
画質              ◎                ◎        △          ○
環境安定性        ◎                ◎        ○          ○
耐光性            ◎                ◎        ○          ×
◎（優）、○（良）、△（可）、×（不可）
【実施例２】
【００６０】
実施例１においては、真空蒸着機において基板温度が１００℃となるように設定して蒸着したが、本実施例２においては基板温度が１３０℃となるようにヒータ温度を設定して蒸着し、実施例１と同様の評価を行った。
【００６１】
また、基板温度が１３０℃となるようにヒータ温度を設定したが、成膜中は蒸着材料の輻射熱により最大１４０℃まで温度が上昇した。なお、温度設定以外の樹脂基板の材質や板厚等は実施例１と同様のものを使用している。
【００６２】
表２は実施例２で得られた光学フィルタの評価を示している。ＰＥＴ基板やＣＯＰ基板では蒸着面に皺が発生したり、基板のうねりが大きくなったりする現象が現れたが、フマル酸ジエステル基板ではガラス転移温度Ｔｇが高いため、うねりの発生は殆ど問題がないレベルであった。
【００６３】
表２
実施例２        比較例１  比較例２    比較例３
フマル酸ジエステル    ＣＯＰ    ＰＥＴ    ポリイミド
皺                ○                △        ×          ○
うねり            ○                △        ×          ○
画質              ◎                ◎        △          ○
環境安定性        ◎                ◎        ◎          ◎
耐光性            ◎                ◎        ○          ×
◎（優）、○（良）、△（可）、×（不可）
【００６４】
表３は透明樹脂基板２０としてフマル酸ジエステルを使用した場合の実施例１、２の高温高湿放置による光学濃度の変化の表である。なお、試験は温度６０℃、湿度９０％で１０００時間放置することにより行った。
【００６５】
表３
実施例１          実施例２
初期          ０．８０          ０．８０
試験後        ０．７７５        ０．７９
変化量      −０．０２５      −０．０１
【００６６】
この表３から明らかなように、実施例２では蒸着中の基板温度を高くしているため、光学濃度変化の濃度低下は実施例１と比較すると小さくなっている。
【００６７】
このように、光学フィルタの透明樹脂基板にフマル酸ジエステル樹脂を使用することにより、耐光性、耐熱性が共に優れるため高温での成膜が可能となり、耐環境性に優れた光学フィルタを作製することができる。
【００６８】
表４は基材の位相差Ｒｅと画質の関係を調べたものである。
【００６９】
表４
材質            厚み（μｍ）  位相差Ｒｅ（ｎｍ）  画質
フマル酸ジエステル    １００            １                ◎
シクロオレフィン      １００            ３                ◎
２軸延伸ＰＥＴ          ７５      １０００                △
ポリイミド            ２５０          ３０                ○
◎（優）、○（良）、△（可）
【００７０】
位相差Ｒｅが大きいほど入射光の分離幅が大きく、画像のにじみや歪が大きくなる。画質評価手段としては、先ずそれぞれの透明樹脂基板上に実施例１と同様の手段でＮＤ膜３１を形成した光学フィルタを作製した。そして、得られた光学フィルタを通して解像度チャートの細線パターンを撮影し、撮影した細線パターンから線のにじみ具合を比較した。表４から分かるように、位相差Ｒｅが３０ｎｍ以下であれば画質は良好であると判断できる。
【符号の説明】
【００７１】
１、３〜５  レンズ
２  光量絞り装置
６  ローパスフィルタ
７  固体撮像素子
８  絞り羽根支持板
９ａ、９ｂ  絞り羽根
１０  光学フィルタ
１１  蒸着チャンバ
１２  回転ドーム
１３  蒸着治具
１４〜１６  蒸着源
１７  シャッタ
１８  光学膜厚計
１９  ヒータ
２０  透明樹脂基板
２１  蒸着マスク
３１  ＮＤ膜
３１ａ  Ａｌ2Ｏ3膜
３１ｂ  ＴｉＯx膜
３１ｃ  ＭｇＦ2膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図６】
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【図７】
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【図５】
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