(57)【要約】【課題】  本発明は、吐出性に優れ、且つ、普通紙に記録したときに高い印字濃度の記録画像を与えるインク組成物等の提供。【解決手段】  少なくとも、下記式（１）で表される化合物と、着色剤と、水溶性有機溶剤と、水とを含有するインク組成物により、上記の課題を解決できた。【化１】2014189782.tif 000007［式（１）中、Ｒ１は、アルキル基を表し、Ｒ２は、アルキル基又は水素原子を表し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、下記式（１）で表される化合物と、着色剤と、水溶性有機溶剤と、水とを含有するインク組成物。
【化１】
2014189782.tif 000006
［式（１）中、Ｒ１は、アルキル基を表し、Ｒ２は、アルキル基又は水素原子を表し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。］
【請求項２】
上記式（１）において、Ｒ１がＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｘが酸素原子又は硫黄原子である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
上記式（１）において、Ｒ２がＣ１−Ｃ６アルキル基又は水素原子であり、Ｘが酸素原子又は硫黄原子である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項４】
上記式（１）において、Ｒ１及びＲ２がメチル基又はエチル基である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項５】
インク組成物の総質量中における、上記式（１）で表される化合物の含有量が、質量基準で０．１％〜３０％である請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項７】
上記被記録材が情報伝達用シートである請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填された、インクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録方法に用いられるインク組成物、該インク組成物を用いるインクジェット記録方法、及び該インク組成物により着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種のカラー記録方法の中でも代表的方法の１つであるインクジェットプリンタによる記録方法は、インクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材とが直接接触しないため音の発生が少なく静かである。また小型化、高速化が容易という特長の為近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。
このインクジェット記録方法においては、一般に、各種の染料、又は顔料などの着色剤、水、及び有機溶剤を含有するインクが用いられている。
【０００３】
印字濃度が高い記録画像を得る方法として、インク中の着色剤の含有量を増加させることが一般に行われている。しかしながら、着色剤の含有量の増加は、インク自体の安定性が悪化し易くなることが知られており、さらにノズル近傍でのインクの乾燥によって着色剤が沈着し、ノズルを閉塞してしまうという問題点も指摘されてきた。このため、着色剤の含有量を増加させることなく、印字濃度の高い記録画像を得られるインク組成物の開発が、強く要望されている。
【０００４】
特許文献１には、普通紙において画像濃度が高い被印刷物を得られるとされるインクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−３６２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、吐出性に優れ、且つ、普通紙に記録したときに高い印字濃度の記録画像を与えるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、及び該インク組成物により着色された着色体の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくとも、下記式（１）で表される化合物と、着色剤と、水溶性有機溶剤と、水とを含むインク組成物により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
即ち、本発明は以下の［１］〜［９］に関する。
［１］
少なくとも、下記式（１）で表される化合物と、着色剤と、水溶性有機溶剤と、水とを含有するインク組成物。
【０００９】
【化１】
2014189782.tif 000002
【００１０】
［式（１）中、Ｒ１は、アルキル基を表し、Ｒ２は、アルキル基又は水素原子を表し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。］
［２］
上記式（１）において、Ｒ１がＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｘが酸素原子又は硫黄原子である、上記［１］に記載のインク組成物。
［３］
上記式（１）において、Ｒ２がＣ１−Ｃ６アルキル基又は水素原子であり、Ｘが酸素原子又は硫黄原子である、上記［１］に記載のインク組成物。
［４］
上記式（１）において、Ｒ１及びＲ２がメチル基又はエチル基である、上記［１］に記載のインク組成物。
［５］
インク組成物の総質量中における、上記式（１）で表される化合物の含有量が、質量基準で０．１％〜３０％である上記［１］乃至［４］のいずれか一項に記載のインク組成物。
［６］
上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
［７］
上記被記録材が情報伝達用シートである上記［６］に記載のインクジェット記録方法。
［８］
上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体。
［９］
上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填された、インクジェットプリンタ。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、吐出性に優れ、且つ、普通紙に記録したときに、高い印字濃度の記録画像を与えるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、及び該インク組成物により着色された着色体を提供できた。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
尚、本明細書において、「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。また、本明細書においては、実施例等も含めて、「％」及び「部数」については特に断りのない限り、いずれも質量基準で記載する。
【００１３】
上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２におけるアルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基が挙げられ、直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。炭素数の範囲としては、通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４である。その具体例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、ｔ−ペンチル、イソヘキシル、ｔ−ヘキシル等の分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状のもの；等が挙げられる。
【００１４】
上記のうち、Ｒ１としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチルが好ましく、メチル、エチルがより好ましい。
【００１５】
上記のうち、Ｒ２としては、水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチルが好ましく、メチル、エチルがより好ましい。
【００１６】
上記式（１）中、Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表し、酸素原子が好ましい。
【００１７】
上記のうち、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
【００１８】
上記式（１）で表される化合物の具体例を下記表１に挙げるが、本発明はこれらの具体例に何ら限定されない。また、表１中の略号等は、以下の意味を有する。
Ｅｔ：エチル。
ｉＰｒ：イソプロピル。
ｎＰｒ：ノルマルプロピル。
ｔＢｕ：ターシャリーブチル。
【００１９】
【表１】
2014189782.tif 000003
【００２０】
上記インク組成物の総質量中における、式（１）で表される化合物の含有量は通常０．１％〜３０％好ましくは１％〜１５％、より好ましくは２％〜１０％である。式（１）で表される化合物は１種類を用いても、２種類以上を併用しても良い。
【００２１】
上記インク組成物が含有する着色剤は、特に限定されるものではなく、顔料、分散染料等を使用することができる。又、必要に応じてこれらを併用しても良い。
【００２２】
顔料としては、無機顔料、有機顔料及び体質顔料等が挙げられる。これらの顔料は、単独で用いても併用してもよい。
【００２３】
無機顔料としては、例えばカーボンブラック、金属酸化物、水酸化物、硫化物、フェロシアン化物、及び金属塩化物等が挙げられる。特に、黒色の無機顔料としてはカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの種類としては、例えば、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラック等が挙げられる。
【００２４】
上記のカーボンブラックとしてはファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が好ましい。カーボンブラックの具体例としては、例えばＲａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ（キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ、  ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６（デグサ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（三菱化学社製）；等が挙げられる。
【００２５】
有機顔料としては、例えば溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、不溶性ジアゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料及びキノフタロン顔料が挙げられる。
【００２６】
有機顔料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２等のイエロー系の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２等のレッド系の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０等のブルー系の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、２３、２９、３７、３８、５０等のバイオレット系の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ１３、１６、６８、６９、７１、７３等のオレンジ〜ブラウン系の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、３６、５４等のグリーン系の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １等のブラック系の顔料が挙げられる。
【００２７】
体質顔料としては、例えばシリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボン等が挙げられる。体質顔料は単独で使用されることはなく、通常、無機顔料又は有機顔料と併用される。
【００２８】
分散染料としては、例えば、アゾベンゼン系やアントラキノン系等の公知の分散染料が挙げられる。
【００２９】
好適な分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｒｅｄ６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６，２２１，２５８，２８３：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１、；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｂｌｕｅ：２７、５６、６０、７９：１、８７
、１４３ 、１６５ 、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等が挙げられる。
【００３０】
また、顔料粒子の表面に、化学的に分散性付与基を導入した、表面処理顔料（自己分散顔料ともいう。）を、着色剤として用いることもできる。
【００３１】
上記インク組成物の総質量中における着色剤の含有量は、通常１〜３０％、好ましくは１〜１０％、より好ましくは２〜７％である。
【００３２】
上記インク組成物が含有する水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール又は第三ブタノール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等のＣ１−Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン又はＮ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン、等の環式尿素類；アセトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン、エチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール又はジチオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテル；γ−ブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等；分子量４００、８００、１５４０又はそれ以上のポリエチレングリコール類が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
これらの中では、イソプロパノール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，２−プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル等が好ましい。
【００３３】
上記インク組成物は、分散状態を安定化させるために、分散剤をさらに含有することが好ましい。
【００３４】
分散剤としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等；アクリル酸及びその誘導体；マレイン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；フマール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体；等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）からなる共重合体、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体及びグラフト共重合体、及び／又はそれらの塩等が挙げられる。また、上記各種の共重合体、及び／又はそれらの塩等は、併用しても良い。
分散剤の重量平均分子量としては、おおよそ１０００〜３００００、好ましくは１２５０〜２５０００、より好ましくは１５００〜２００００程度である。また、酸価としては、おおよそ８０〜３００、好ましくは９０〜２７５、より好ましくは１００〜２５０程度である。
分散剤は市販品として入手することも可能であり、その具体例としては、いずれもＢＡＳＦ社製の、ジョンクリルTM６１Ｊ、６７、６８、４５０、５５、５５５、５８６、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０；及び、Ｂ−３６；等が好ましく挙げられる。
なお、本明細書において上付きの「ＴＭ」は、商標を意味する。
【００３５】
着色剤に対する分散剤の使用量は、着色剤を１部として、通常０．１部〜１部、好ましくは０．１部〜０．６部、より好ましくは０．２部〜０．４部である。分散剤の使用量は、少なすぎても多すぎても、分散液の安定性の低下；印刷物の画像の劣化；等の問題を生じることがある。
【００３６】
上記インク組成物のｐＨとしては、保存安定性を向上させる目的で、ｐＨ５〜１１が好ましく、ｐＨ７〜１０がより好ましい。また、インク組成物の表面張力としては、１０〜５０ｍＮ／ｍが好ましく、２０〜４０ｍＮ／ｍがより好ましい。さらに、インク組成物の粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
【００３７】
上記インク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用する場合、本発明のインク組成物が含有する金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム）、硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）等の無機不純物の含有量は、少ないものを用いるのが好ましい。無機不純物は、一般に、市販品として入手する着色剤が含有していることが多い。その無機不純物含有量の目安は、おおよそ着色剤の総質量に対して１質量％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０％でよい。無機不純物の少ない着色剤を得る方法としては、例えば逆浸透膜を用いる方法；着色剤の乾燥品あるいはウェットケーキをメタノール等の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコール及び水の混合溶媒中で懸濁撹拌し、着色体を濾過分離して、乾燥する方法；又は、イオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法；等の脱塩処理が挙げられる。
【００３８】
上記インク組成物の調製においては、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、酸化防止剤、界面活性剤、さらに必要に応じて水分散性樹脂等のインク調製剤を、必要に応じて使用することができる。
【００３９】
防腐剤の例としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系又は無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例として、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロキセルＴＭＧＸＬ（Ｓ）やプロキセルＴＭＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。
【００４０】
防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。
【００４１】
ｐＨ調整剤としては、調製されるインク組成物に悪影響を及ぼさずに、そのｐＨを上記の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基；等が挙げられる。
【００４２】
キレート試薬の具体例としては、例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム又はウラシル二酢酸ナトリウム等があげられる。
【００４３】
防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール又はジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等があげられる。
【００４４】
水溶性紫外線吸収剤の例としては、例えばスルホ化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物又はトリアジン系化合物が挙げられる。
【００４５】
水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン又はポリイミン等があげられる。
【００４６】
酸化防止剤の例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。上記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類又は複素環類等が挙げられる。
【００４７】
界面活性剤の例としては、例えばアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の公知の界面活性剤が挙げられる。
【００４８】
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられ、市販品として入手できるものの具体例としては、例えば、ハイテノールＴＭＬＡ−１０、ＬＡ−１２、ＬＡ−１６、ネオハイテノールＴＭＥＣＬ−３０Ｓ、ＥＣＬ−４５（第一工業製薬社製）等が挙げられる。
【００４９】
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００５０】
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００５１】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製  商品名サーフィノールＴＭ１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＴＭＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌＴＭ１５−Ｓ−７等）；等が挙げられる。
【００５２】
上記シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、市販品としては、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー社製、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）、ＢＹＫ−３４７（同、ポリエーテル変性シロキサン）等が挙げられる。
【００５３】
上記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられ、市販品としては、Ｚｏｎｙｌ  ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３０、ＦＳ−３１（ＤｕＰｏｎｔ社製）、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４Ｎ（オムノバ社製）等が挙げられる。
【００５４】
水分散性樹脂は、常温で被膜化することによりインク組成物中の着色剤を被記録材に定着させる働きを有する。水分散性樹脂に使用される樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂等が挙げられる。
水分散性樹脂は、例えば、連続相としての水中に分散された樹脂エマルションの状態で使用される。
樹脂エマルションの中には、市販品として入手できるものもある。その具体例としては、例えば、スーパーフレックスＴＭ１２６、１５０、１７０、２１０、４２０、４７０、８２０、８３０、８９０（ウレタン系樹脂エマルション  第一工業製薬社製）；ハイドランＴＭＨＷ−３５０、ＨＷ−１７８、ＨＷ−１６３、ＨＷ−１７１、ＡＰ−２０、ＡＰ−３０、ＷＬＳ−２０１、ＷＬＳ−２１０(ウレタン系樹脂エマルション  ＤＩＣ社製)；０５６９、０８５０Ｚ、２１０８（スチレン−ブタジエン系樹脂エマルション  ＪＳＲ社製）；ＡＥ９８０、ＡＥ９８１Ａ、ＡＥ９８２、ＡＥ９８６Ｂ、ＡＥ１０４（アクリル系樹脂エマルション  イーテック社製）；等が挙げられる。
水分散性樹脂を使用するとき、上記インク組成物の総質量中における水分散性樹脂の含有量は、固形分換算で通常０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％である。この範囲よりも少ないときは、被記録材に対して十分な定着性を得ることが困難となり、多いときは、インクジェット記録におけるインク液滴の正常な吐出が阻害される恐れがある。
【００５５】
上記のインク調製剤は、それぞれ単独もしくは混合して用いることができる。
インク調製剤のうち、好ましいものとしては、ノニオン系、シリコーン系、フッ素系の各界面活性剤が挙げられる。その具体例としては、サーフィノールＴＭ１０４ＰＧ５０、サーフィノールＴＭ４２０、サーフィノールＴＭ４４０、サーフィノールＴＭ４６５、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４８、Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３０、ＦＳ−３１等が挙げられる。これらの界面活性剤は単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００５６】
上記インク組成物が界面活性剤を含有するとき、界面活性剤の総含有量は、インク組成物の総質量に対して通常０．１〜３％、好ましくは０．３〜１％である。
０．１％以下では、界面活性剤としての効果が得られなくなり、３％以上では、顔料の分散安定性に問題が生じる。
【００５７】
上記のインク組成物を調製する方法としては、例えば、上記の顔料をサンドミル（ビーズミルともいう。）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いて撹拌混合するといった、公知の方法等を用いて着色剤を分散した水性着色剤分散液と、水溶性有機溶剤と、水と、及び必要に応じてインク調製剤等とを加えて撹拌混合するか、又はホモジナイザー等を用いて混合する等の公知の方法で各成分を混合して調製する方法等が挙げられる。各成分を混合する順番は特に制限されない。
【００５８】
上記のインク組成物は、必要に応じてメンブランフィルター、ガラス濾紙等を用いた精密濾過により、夾雑物を除くこともできる。該インク組成物をインクジェット記録に用いるときは、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１μｍ〜０．１μｍ、好ましくは０．８μｍ〜０．１μｍである。
【００５９】
本発明のインク組成物は、各種の印刷分野において使用することができる。例えば、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク、捺染等に好適であり、インクジェット記録用インクとして用いることが特に好ましく、後述するインクジェット記録方法において好適に使用される。
【００６０】
本発明のインクジェット記録方法は、上記インク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行う方法である。記録の際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００６１】
上記インクジェット記録方法は、公知のいずれの方式であってもよい。例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式ともいう。）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射し、その放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット、すなわちバブルジェット（登録商標）方式；等が挙げられる。
なお、上記インクジェット記録方法には、フォトインクと称する、インク中の着色剤の含有量の低いインクを、小さい体積で多数射出する方式；実質的に同じ色相で、インク中の着色剤の含有量が異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式；及び、無色透明のインクと、着色剤を含有するインクとを併用することにより、被記録材に対する着色剤の定着性を向上させる方式；等も含まれる。
【００６２】
上記着色体は、上記インク組成物又はそれを含むインクセットにより着色された物質を意味し、好ましくはインクジェットプリンタを用いるインクジェット記録方法によって着色された被記録材が挙げられる。該被記録材としては特に制限はないが、情報伝達用シートが好ましく、非・難吸収性の被記録材が特に好ましい。その具体例としては塗工紙が挙げられ、例えば、微塗工紙、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等が含まれる。
塗工紙は、表面に塗料を塗布し、美感や平滑さを高めた紙である。塗料としては、タルク、パイロフィライト、カオリン等の各種のクレー、酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等と、デンプン及び／又はポリビニルアルコール等とを混合したものが挙げられる。
塗料は、例えば、紙の製造工程の中でコーターを用いて紙に塗布することができる。コーターには、抄紙機と直結することで抄紙・塗工を１工程とするインライン方式と、抄紙とは別工程とするオフライン式がある。
微塗工紙とは、塗料の塗工量が１２ｇ／ｍ２以下の記録用紙のことをいう。アート紙とは、上級記録用紙（上質紙、化学パルプ使用率１００％の紙）に４０ｇ／ｍ２前後の塗料を塗工した記録用紙のことをいう。コート紙、及びマット紙とは、２０〜４０ｇ／ｍ２程度の塗料を塗工した記録用紙のことをいう。キャスト紙とは、アート紙やコート紙を、キャストドラムという機械で表面に圧力をかけることで、光沢や記録効果がより高くなるように仕上げた記録用紙のことをいう。
【００６３】
被記録材としては、例えば、いずれもインク受容層を有しない普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア；インク受容層を有するインクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、又は光沢フィルム等；繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）；皮革；カラーフィルター用基材；等も挙げられる。ここで、インク受容層を有しない普通紙等においても本発明により得られる効果が極めて好適に発揮される。
【００６４】
上記インクジェット記録方法で情報伝達用シート等の被記録材に記録するには、例えば上記のインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置にセットし、上記の記録方法で被記録材に記録すればよい。
上記インクジェット記録方法は、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック等から選択される、単色のインク組成物を用いてもよい。また、フルカラーの記録を目的として、これら４色のインクセットを用いてもよい。さらに、必要に応じて、グリーン、ブルー（又はバイオレット）及びレッド（又はオレンジ）等の各色のインクセットとし、より高精細なフルカラー記録を行うこともできる。
各色のインク組成物は、それぞれの容器に注入され、その各容器を、上記インク組成物を含有する容器と同様にインクジェットプリンタの所定の位置に装填してインクジェット記録に使用すればよい。
【００６５】
本発明のインク組成物を用いることで、インクジェット専用紙や汎用普通紙に限らず、高い印字濃度を達成する記録画像が得ることができる。また、メディア上でのインクドットの真円度が高く、平滑性があり、光沢感を損なわない画像が得られる。さらに、擦過性、耐水性、耐光性、耐熱性、耐酸化ガス（例えば耐オゾンガス）性等の各種堅牢性に優れた記録画像を得ることができる。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６７】
［調製例１］：分散液の調製。
ジョンクリル６８（ＭＷ：１３０００）１１．３部、及びトリエタノールアミン６部をイオン交換水９５．２部に溶解し、１時間攪拌した。得られた溶液にカーボンブラック（ＯＲＩＯＮ社製  Ｎｉｐｅｘ  １６０ＩＱ）３７．５部を加え、１５００ｒｐｍの条件下で２０時間、サンドグラインダーで分散処理を行った。得られた分散液にイオン交換水１５０部を滴下した後、この液を濾過して分散用ビーズを取り除くことにより、固形分の含有量が１７．２％の分散液を得た。得られた分散液を「分散液１」とする。
【００６８】
［実施例１］：インクの調製。
調製例１で得た分散液１に、下記表２に記載の各成分を加えて十分に攪拌して混合させた。その後、ポアサイズ０．８μｍのメンブランフィルターで夾雑物を濾別し、評価試験用のインク組成物を得た。得られたインク組成物を実施例１乃至４、及び比較例１乃至４のインク組成物とし、下記する評価試験に用いた。
表２中、各成分の数値は部数を意味する。残部とあるのは、イオン交換水を加えてインク組成物の総量を１００部に調整したことを意味する。
なお、表２中の「化合物Ｎｏ．２」は前記表１中の「化合物番号２の化合物」を意味し、その他も同様である。これらの化合物は、いずれも和光純薬工業株式会社より入手することができる。表２中、エクアミドＭ１００は、３-メトキシ-Ｎ,Ｎ-ジメチルプロパンアミドの製品名で、出光興産株式会社より入手可能である。
【００６９】
【表２】
2014189782.tif 000004
【００７０】
［インクジェットプリンタの準備］
実施例１、２及び４のインク組成物と、比較例１乃至４のインク組成物をそれぞれ含有する容器（インクタンク等ともいう。）を、セイコーエプソン社製インクジェットプリンタ、商品名  ＰＸ１０１に装填した後、下記（Ａ）及び（Ｂ）の評価試験を行った。
【００７１】
［（Ａ）吐出性試験］
上記［（Ａ）インクジェット記録］にてプリンタに充填した各インクを、プリンタに備えられている「ヘッドクリーニング」動作、及び「ノズルチェック」動作を用い、吐出性の評価を行った。下記Ａ〜Ｃの３段階の評価基準で評価し、評価結果を下記表３に示す。
Ａ：３回以内のヘッドクリーニング動作で、ノズルチェック問題なし。
Ｂ：３回以上、５回以内のヘッドクリーニング動作で、ノズルチェック問題なし。
Ｃ：５回のヘッドクリーニング動作で、ノズルチェックに問題あり。
【００７２】
［（Ｂ）印字濃度試験］
下記２種類の被記録媒体に、上記のようにして準備したインクジェットプリンタを用いてインクジェット記録を行った。
インクジェット記録は、１００％Ｄｕｔｙとなるように記録を行い、ベタ印字された記録画像を得た。得られた記録画像を２４時間放置し、これを試験片として反射濃度Ｄｋ値を測色した。測色には、Ｘ−ｒｉｔｅ社製濃度計、商品名Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｅｙｅを用い、観測光源はＤ５０、観測視野は２°、濃度はＡＮＳＩ  Ａの条件で測色を行った。試験結果を下記表３に示す。
メディアＡ：三菱製紙株式会社  上質普通紙ＤＬ−９０８４。
メディアＢ：Ｘｅｒｏｘ社製  普通紙Ｘｅｒｏｘ４０２４。
【００７３】
【表３】
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【００７４】
表３の結果から明らかなように、上記式（１）で表される化合物を含有する本発明のインク組成物は吐出性に優れ、且つ各比較例より高い印字濃度を有する記録画像を与えることが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明のインク組成物は、普通紙に記録したときに高い印字濃度を示し、且つ吐出性に優れるため、インクジェット記録用インクとして極めて有用である。