(57)【要約】【課題】主としてＣＯ２とメタンを含む混合ガスからＣＯ２を分離する際に、ＣＯ２の分離効率が高く、高濃度のメタンが得られる二酸化炭素分離装置及び方法を提供する。【解決手段】ＣＯ２とメタンを主成分とする炭化水素ガスとを含む被処理ガスからＣＯ２を含むハイドレートを生成するハイドレート生成部と、前記被処理ガスの内の前記ハイドレート化をしないで通過したガスを、そのまま高圧下で水と気液接触させて前記通過したガス中のＣＯ２を水に吸収させる二酸化炭素吸収部とを備え、前記被処理ガス中に含まれるＣＯ２のうち、前記ハイドレート生成部におけるハイドレート化によって分離されるＣＯ２の割合を調整可能なハイドレート化率制御手段を備え、該ハイドレート化率制御手段は前記ハイドレート化によって分離されるＣＯ２の割合を前記被処理ガスの組成に基づいて設定するように構成されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化炭素とメタンを主成分とする炭化水素ガスとを含む被処理ガスと、水と、を原料として二酸化炭素を含むハイドレートを生成するハイドレート生成部と、
前記被処理ガスの内の前記ハイドレート生成部をハイドレート化しないで通過したガスを、前記ハイドレート生成部と同じ高圧下で、水と気液接触させて前記ハイドレート化しないで通過したガス中の二酸化炭素を水に吸収させる二酸化炭素吸収部と、を備え、
前記被処理ガス中に含まれる二酸化炭素のうち、前記ハイドレート生成部におけるハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合を調整可能なハイドレート化率制御手段を備え、
該ハイドレート化率制御手段は、前記ハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合を前記被処理ガスの組成に基づいて設定するように構成されていることを特徴とする、二酸化炭素分離装置。
【請求項２】
請求項１に記載された二酸化炭素分離装置において、前記二酸化炭素吸収部内の水は、前記ハイドレート生成部に前記原料水として送るように構成されていることを特徴とする、二酸化炭素分離装置。
【請求項３】
請求項１又は２に記載された二酸化炭素分離装置において、前記ハイドレート化率制御手段は、ハイドレート生成部内の温度および圧力の少なくとも一つを調整することによって制御される構成であることを特徴とする、二酸化炭素分離装置。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載された二酸化炭素分離装置において、
前記二酸化炭素を含むハイドレートを受けて分解し、再ガス化するガスハイドレート分解部と、
前記ガスハイドレート分解部での前記再ガス化で得られる水を受けて該水に溶解している二酸化炭素を放散させる二酸化炭素放散部と、を備え、
前記二酸化炭素放散部を経た水は、前記二酸化炭素吸収部に送るように構成されていることを特徴とする、二酸化炭素分離装置。
【請求項５】
請求項４に記載された二酸化炭素分離装置において、
前記ハイドレート生成部と前記ガスハイドレート分解部との間に設けられ、前記二酸化炭素を含むハイドレートのスラリーを脱水する脱水部を備え、
前記脱水部での脱水により得られる水は、前記ハイドレート生成部に送るように構成されていることを特徴とする、二酸化炭素分離装置。
【請求項６】
請求項５に記載された二酸化炭素分離装置において、
前記二酸化炭素吸収部および前記脱水部は、前記ハイドレート生成部の圧力と同じ圧力であることを特徴とする、二酸化炭素分離装置。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれか一項に記載された二酸化炭素分離装置において、
前記ガスハイドレート生成部の上流側に前記二酸化炭素を含むガスを所定の圧力にする圧縮装置を備え、
前記圧縮装置の動力として、前記二酸化炭素吸収部を経た高圧ガスの圧力エネルギーを利用するように構成されていることを特徴とする、二酸化炭素分離装置。
【請求項８】
二酸化炭素とメタンを主成分とする炭化水素ガスとを含む被処理ガスと、水と、を原料として二酸化炭素を含むハイドレートを生成するハイドレート生成工程と、
前記被処理ガスの内の前記ハイドレート生成工程においてハイドレート化しないで通過したガスを、前記ハイドレート生成工程と同じ高圧下で、水と気液接触させて前記ハイドレート化しないで通過したガス中の二酸化炭素を水に吸収させる二酸化炭素吸収工程と、
前記被処理ガス中に含まれる二酸化炭素のうち、前記ハイドレート生成工程におけるハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合を調整するハイドレート化率調整工程と、を有し、
該ハイドレート化率調整工程は、前記ハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合を前記被処理ガスの組成に基づいて設定して行われることを特徴とする、二酸化炭素分離方法。
【請求項９】
請求項８に記載された二酸化炭素分離方法において、前記二酸化炭素吸収工程で生じる水を前記ハイドレート生成工程に前記原料水として送る工程を有することを特徴とする、二酸化炭素分離方法。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載された二酸化炭素の分離方法において、
前記ハイドレート生成工程においてハイドレート化される二酸化炭素の割合の制御は、ハイドレート生成部内の温度および圧力の少なくとも一つを調整することによって行われることを特徴とする、二酸化炭素の分離方法。
【請求項１１】
請求項８から１０のいずれか一項に記載された二酸化炭素の分離方法において、前記ハイドレート生成工程において分離される二酸化炭素の割合が、前記二酸化炭素吸収工程において分離される二酸化炭素の割合よりも少ないことを特徴とする、二酸化炭素の分離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタンを主成分とする炭化水素ガスと、二酸化炭素を主成分とする酸性ガスと、から成る混合ガスから二酸化炭素を分離する二酸化炭素分離装置及び二酸化炭素分離方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
エネルギー源としての天然ガスは、通常、その主成分がメタンであり、前記メタン以外の他の成分もエタン、プロパン、ブタン、ペンタン等の炭化水素ガスであるが、燃料として利用することができない不燃性ガス（例えば、二酸化炭素、硫化水素等の酸性ガスや窒素等）を多く含んでいる場合がある。  
天然ガスが、前記不燃性ガス（特に二酸化炭素）を多く含む場合、前記天然ガスを燃料として利用するためには、前記二酸化炭素を分離して除く必要がある。
【０００３】
また、下水汚泥を微生物処理した際に発生するバイオガス（消化ガス）も、主成分がメタンと二酸化炭素の混合ガスであり、このバイオガスに含まれるメタンを有効に活用するため、前記バイオガスから二酸化炭素を分離する技術が求められている。
【０００４】
例えば、メタンと二酸化炭素を含む混合ガス中から二酸化炭素を分離する技術としては、化学吸収法、ＰＳＡ法（物理吸着法）、膜分離法、物理吸収法、ハイドレート分離法などがある。前記ハイドレート分離法（例えば、特許文献１）は、前記混合ガス中の二酸化炭素をハイドレート化することによって前記混合ガスから二酸化炭素を分離する方法であり、水のみを利用して二酸化炭素の分離を行うことができるクリーンな方法という点で注目されている。
【０００５】
出願人は、二酸化炭素を含む混合ガスの二酸化炭素を二酸化炭素ハイドレート生成部においてハイドレート化するとともに、前記二酸化炭素ハイドレート生成部を通過した高圧ガス中の二酸化炭素を二酸化炭素吸収部において水に吸収させるように構成した二酸化炭素の分離装置を開発している(特許文献２)。  
この二酸化炭素の分離装置によれば、ハイドレート化できないで二酸化炭素ハイドレート生成部を通過してしまった被処理ガスの二酸化炭素を、二酸化炭素を水に吸収（溶解）させて除去することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１７９６２９号公報
【特許文献２】特許第５０７９１４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記特許文献２に記載の二酸化炭素の分離装置は、前記被処理ガスが、二酸化炭素と、二酸化炭素のハイドレート生成条件ではほとんど、又は全くハイドレート化しないガスとの混合ガスである場合は、二酸化炭素ハイドレート生成部内の圧力および温度を、二酸化炭素ハイドレートが確実に生成する高圧、低温の条件にすることによって、ハイドレート化による二酸化炭素の分離を効果的に行うことができる。
【０００８】
しかし、前記被処理ガスが、例えば天然ガスやバイオガスのように、二酸化炭素を主成分とする酸性ガスとメタンを主成分とする炭化水素ガスとの混合ガスである場合、二酸化炭素とメタンはそれぞれのハイドレートの相平衡条件が近い。したがって、特許文献２に記載の二酸化炭素の分離装置で、天然ガスやバイオガスを原料ガスとして二酸化炭素ハイドレートを形成させると、メタンハイドレートや、メタンと二酸化炭素の混合ガスハイドレートも同時に形成されてしまい、燃料等として有用な成分であるメタンの一部も二酸化炭素ハイドレートとともに除かれてしまう。
【０００９】
本発明者らは、この点に着目して鋭意研究を重ねた結果、前記二酸化炭素ハイドレート生成部と前記二酸化炭素吸収部を備える二酸化炭素の分離装置において、前記二酸化炭素ハイドレート生成部におけるハイドレート化によって、被処理ガスから分離される二酸化炭素の割合を制御することによって、二酸化炭素の分離装置全体としての二酸化炭素の分離効率を制御可能であることを見出した。
【００１０】
以上のような課題と知見に鑑み、本発明の目的は、メタンを主成分とする炭化水素ガスと、二酸化炭素を主成分とする酸性ガスと、から成る混合ガスから前記酸性ガスを分離するにあたり、前記酸性ガスの分離効率を高め、高濃度の炭化水素ガスを得ることができるとともに、該炭化水素ガスのロスの少ない二酸化炭素分離装置および二酸化炭素分離方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するため、本発明の第１の態様に係る二酸化炭素分離装置は、二酸化炭素とメタンを主成分とする炭化水素ガスとを含む被処理ガスと、水と、を原料として二酸化炭素を含むハイドレートを生成するハイドレート生成部と、前記被処理ガスの内の前記ハイドレート生成部をハイドレート化しないで通過したガスを、前記ハイドレート生成部と同じ高圧下で、水と気液接触させて前記ハイドレート化しないで通過したガス中の二酸化炭素を水に吸収させる二酸化炭素吸収部と、を備え、前記被処理ガス中に含まれる二酸化炭素のうち、前記ハイドレート生成部におけるハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合を調整可能なハイドレート化率制御手段を備え、該ハイドレート化率制御手段は、前記ハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合を前記被処理ガスの組成に基づいて設定するように構成されていることを特徴とするものである。
【００１２】
本態様に係る二酸化炭素分離装置は、被処理ガス中に含まれる二酸化炭素の分離を、ハイドレート生成部におけるハイドレート化による分離と、二酸化炭素吸収部における水への吸収（溶解）による分離とによって行う構成である。  
ハイドレート生成部を通過した被処理ガスには、二酸化炭素を未だ含んでいるが、ハイドレート生成部における高圧状態のまま、二酸化炭素吸収部内で水と気液接触させるので、被処理ガス中から更に二酸化炭素を水に吸収（溶解）させて除去することができ、以って、二酸化炭素を含む混合ガスからの高い二酸化炭素分離率を達成することができる。
【００１３】
尚、前記「ハイドレート生成部と同じ高圧下」とは、ハイドレート生成部を通過した、当該ハイドレート生成部内の圧力を維持した高圧のガスを、そのままの圧力で二酸化炭素吸収部に送った状態で達成される高圧状態であればよく、厳密に同じである必要はない。
【００１４】
通常、前記二酸化炭素を含む被処理ガスが、二酸化炭素と、二酸化炭素のハイドレート生成条件ではハイドレート化しないガスとの混合ガスである場合には、ハイドレート生成部内の圧力および温度を、二酸化炭素ハイドレートが確実に生成する高圧、低温の条件にすることによって、ハイドレート化によって二酸化炭素の大部分を分離し、装置全体としての二酸化炭素分離を効果的に行うことができる。
【００１５】
ここで、本態様に係る被処理ガスは、二酸化炭素と、メタンを主成分とする炭化水素ガスとを含んでいる混合ガス（以下、混合ガスＧ０と称する）である。二酸化炭素とメタンは、図８に示されるように、それぞれのハイドレートの平衡条件が近いが、二酸化炭素はメタンよりも高温側または低圧側でハイドレート化する。二酸化炭素とメタンの混合ガスＧ０のハイドレート平衡曲線は、該混合ガスＧ０中の二酸化炭素とメタンの混合比により変わるが、二酸化炭素のハイドレート平衡曲線とメタンのそれとの間に位置する。
【００１６】
前記ハイドレート生成部内を、少なくとも前記混合ガスＧ０中の二酸化炭素がハイドレート化する所定の温度および圧力条件にして混合ガスＧ０をハイドレート化すると、前述のようにメタンと二酸化炭素のそれぞれのハイドレートの平衡条件が近いため、通常、二酸化炭素ハイドレートの他、メタンハイドレートや、メタンと二酸化炭素の混合ガスハイドレートも形成されてしまう。すなわち、燃料等として有用な成分であるメタンの一部も二酸化炭素ハイドレートとともに除かれてしまう（メタンロス）。
【００１７】
本発明者らは、後に示す実施例1において詳述するように、二酸化炭素とメタンを含む被処理ガス（混合ガスＧ０）からの二酸化炭素分離実験またはシミュレーションを行い、前記ハイドレート生成部と前記二酸化炭素吸収部を備え、該二酸化炭素吸収部内の水をハイドレート生成部に送るように構成した二酸化炭素分離装置において、前記ハイドレート生成部における、「被処理ガス中に含まれる二酸化炭素の量に対し、ハイドレートとして分離される二酸化炭素の割合」を制御することによって、二酸化炭素分離装置全体としての二酸化炭素の分離効率を制御可能であることを見出した。
【００１８】
上記知見に基づき、本態様に係る二酸化炭素分離装置は、前記被処理ガス中に含まれる二酸化炭素のうち、前記ハイドレート生成部におけるハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合を調整可能なハイドレート化率制御手段を備え、該ハイドレート化率制御手段は、前記ハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合を前記被処理ガスの組成に基づいて設定するように構成されている。
【００１９】
ここで、「被処理ガスの組成に基づく設定」は、被処理ガス中に含まれるメタンと二酸化炭素等の成分の組成に対応して、当該装置全体の二酸化炭素分離率が上がり、且つ、ハイドレート化によるメタンロスが少なくなるように設定されることを意味する。この「被処理ガスの組成」と「ハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合」との関係は、被処理ガスの組成に対応して予め実験やシミュレーションにより定めておくことができる。当該分離装置が前記被処理ガスの組成に関する情報を得ることで、当該ハイドレート化率制御手段が前記「ハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合」を設定する。
【００２０】
前記ハイドレート化率制御手段は、例えば、ハイドレート生成部内の温度、圧力や、ハイドレート生成部内における被処理ガスの滞留時間を変えることによって、前記ハイドレート生成部におけるハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合（以下、二酸化炭素のハイドレート化率Ｈ、と称する場合がある）の調整を行うように構成することができる。
【００２１】
以上のように、本態様に係る二酸化炭素分離装置は、被処理ガス（混合ガスＧ０）の組成に基づいてハイドレート生成部における二酸化炭素のハイドレート化率Ｈを設定するハイドレート化率制御手段を備え、前記二酸化炭素のハイドレート化率Ｈは、二酸化炭素分離装置全体の二酸化炭素分離率が上がり、且つ、ハイドレート化によるメタンロスが少なくなるように制御されるので、二酸化炭素とメタンを含む混合ガスＧ０から、ハイドレート化による二酸化炭素の分離を効果的に行い、二酸化炭素分離装置全体として高い二酸化炭素分離率を達成できるとともに、メタンロスを減らして高効率に高濃度のメタンガス（メタンを含む炭化水素ガス）を得ることができる。
【００２２】
本発明の第２の態様に係る二酸化炭素分離装置は、第１の態様において、前記二酸化炭素吸収部内の水は、前記ハイドレート生成部に前記原料水として送るように構成されていることを特徴とするものである。
【００２３】
二酸化炭素は前記被処理ガス中に含まれる他のガス成分（炭化水素ガス、水素、窒素など）に比べて水への溶解度が非常に高いことが知られており、その溶解度は圧力が高くなるほど、または温度が低くなるほど大きくなる傾向がある。そのため、高圧低温条件であるハイドレート生成部では、ハイドレートが生成すると同時に二酸化炭素の溶解が起こることで二酸化炭素分圧が低下し、ハイドレートが生成しにくくなる。すなわち、二酸化炭素がガスのまま（液相に取り込まれず）反応器から流出するため、二酸化炭素の分離効率が低下してしまう。
【００２４】
本態様によれば、前記二酸化炭素吸収部において「二酸化炭素を吸収した水」は、原料として前記ハイドレート生成部に送るように構成されている。よって、新たに二酸化炭素を含むガスが当該ハイドレート生成部内に送り込まれた際に、原料の水には、既に二酸化炭素が、前記高圧状態での吸収工程を経て多く溶解している。従って、新たに送り込まれた被処理ガス中の二酸化炭素は、ほとんど水に溶けることができない。その結果、ハイドレート生成部内における圧力の低下が防止され、以って二酸化炭素を含むハイドレートの生成効率の低下が防止される。
【００２５】
本発明の第３の態様に係る二酸化炭素分離装置は、第１の態様または第２の態様において、前記ハイドレート化率制御手段は、ハイドレート生成部内の温度および圧力の少なくとも一つを調整することによって制御される構成であることを特徴とするものである。
【００２６】
後述する実験（実施例１）により、前記ハイドレート生成部におけるハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合、すなわち、二酸化炭素のハイドレート化率Ｈと、過冷却度ΔＴとの間に相関関係があることが分かった。過冷却度ΔＴとは、ハイドレート生成部内の圧力下における混合ガスＧ０のガスハイドレート相平衡温度と、実際の設定温度との差（表１における相平衡温度−反応温度）を表すものである。
【００２７】
前記過冷却度ΔＴは、反応圧力に応じて決まる相平衡温度と、反応温度との差であるので、反応温度および反応圧力の少なくとも一つを調整することによって、制御することができる。本態様によれば、ハイドレート生成部内の温度および圧力の少なくとも一つを調整して過冷却度ΔＴを調整することによって、当該ハイドレート生成部における二酸化炭素のハイドレート化率Ｈを制御し、第１の態様または第２の態様と同様の作用効果を得ることができる。
【００２８】
本発明の第４の態様に係る二酸化炭素分離装置は、第１の態様から第３の態様のいずれか一つにおいて、前記二酸化炭素を含むハイドレートを受けて分解し、再ガス化するガスハイドレート分解部と、前記ガスハイドレート分解部での前記再ガス化で得られる水を受けて該水に溶解している二酸化炭素を放散させる二酸化炭素放散部と、を備え、前記二酸化炭素放散部を経た水は、前記二酸化炭素吸収部に送るように構成されていることを特徴とするものである。
【００２９】
本態様によれば、第１の態様から第３の態様のいずれか一つと同様の作用効果に加え、二酸化炭素ハイドレートを分解して得られる水を、二酸化炭素放散部での二酸化炭素の放散処理を経て前記二酸化炭素吸収部に送るように構成されている。よって、二酸化炭素吸収部に送られる水は、前段の二酸化炭素放散部で二酸化炭素を放散しているため二酸化炭素の吸収能力が回復している。この水が二酸化炭素吸収部内に送られることで、該二酸化炭素吸収部内の水が希釈されるので、当該二酸化炭素吸収部への新たな水の追加を最小限にしてその二酸化炭素吸収能力を高い状態に維持しておくことが可能となる。  
従って、二酸化炭素吸収部での二酸化炭素の吸収能力の維持を、当該二酸化炭素放散部を備えることで容易に、且つ低コストで実現することができる。
【００３０】
本発明の第５の態様に係る二酸化炭素分離装置は、第４の態様において、前記ハイドレート生成部と前記ガスハイドレート分解部との間に設けられ、前記二酸化炭素を含むハイドレートのスラリーを脱水する脱水部を備え、前記脱水部での脱水により得られる水は、前記ハイドレート生成部に送るように構成されていることを特徴とするものである。
【００３１】
本態様における脱水部での脱水によって得られる水、すなわち、ハイドレート生成部において生成した二酸化炭素を含むハイドレートのスラリーを脱水した水は、二酸化炭素を多く溶解している。また液温もハイドレート生成部内とほとんど変わらない。  
本態様によれば、ハイドレート生成部内での二酸化炭素の水への溶解による圧力低下の問題を起すことなく、且つ原料水を冷却するためのエネルギーの増加を抑制しつつ、原料の水を効果的に供給することができる。
【００３２】
本発明の第６の態様に係る二酸化炭素分離装置は、第５の態様において、前記二酸化炭素吸収部および前記脱水部は、前記ハイドレート生成部の圧力と同じ圧力であることを特徴とするものである。
【００３３】
ここで、「同じ圧力」とは、前記二酸化炭素吸収部内の水を、或は前記脱水部を経た水を前記ハイドレート生成部にポンプ等の加圧装置を介することなく送ることを可能にするというレベルで「同じ」であれば良く、厳密に同じである必要はない。  
本態様によれば、ハイドレート生成部内をハイドレート生成条件を満たす高圧にするためのエネルギーの増加を抑制しつつ、原料の水を効果的に供給することができる。
【００３４】
本発明の第７の態様に係る二酸化炭素分離装置は、第１の態様から第６の態様のいずれか一つにおいて、前記ガスハイドレート生成部の上流側に前記二酸化炭素を含むガスを所定の圧力にする圧縮装置を備え、前記圧縮装置の動力として、前記二酸化炭素吸収部を経た高圧ガスの圧力エネルギーを利用するように構成されていることを特徴とするものである。
【００３５】
二酸化炭素ハイドレートが生成するための圧力条件は高圧であるので、前記被処理ガスは圧縮装置によって圧縮され、高圧にされてガスハイドレート生成部に供給される。  
そして、前記ガスハイドレート生成部におけるハイドレート生成工程を経てハイドレート化しなかった高圧の被処理ガスは、該高圧のままガスハイドレート生成部から二酸化炭素吸収部に送られ、同じく高圧のまま二酸化炭素吸収部から放出されて回収される。
【００３６】
本態様によれば、被処理ガス中の二酸化炭素をハイドレート化させて分離した後、二酸化炭素吸収部おいて更に二酸化炭素が分離された高圧ガスの圧力エネルギーを、前記圧縮装置の動力として利用することによって、該圧縮装置における消費エネルギーを低減させることができる。以って装置全体の運転コストを低減することができる。
【００３７】
本発明の第８の態様に係る二酸化炭素分離方法は、二酸化炭素とメタンを主成分とする炭化水素ガスとを含む被処理ガスと、水と、を原料として二酸化炭素を含むハイドレートを生成するハイドレート生成工程と、前記被処理ガスの内の前記ハイドレート生成工程においてハイドレート化しないで通過したガスを、前記ハイドレート生成工程と同じ高圧下で、水と気液接触させて前記ハイドレート化しないで通過したガス中の二酸化炭素を水に吸収させる二酸化炭素吸収工程と、前記被処理ガス中に含まれる二酸化炭素のうち、前記ハイドレート生成工程におけるハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合を調整するハイドレート化率調整工程と、を有し、該ハイドレート化率調整工程は、前記ハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合を前記被処理ガスの組成に基づいて設定して行われることを特徴とするものである。
【００３８】
本態様によれば、第１の態様と同様の効果を得ることができる。
【００３９】
本発明の第９の態様に係る二酸化炭素分離方法は、第８の態様において、前記二酸化炭素吸収工程で生じる水を前記ハイドレート生成工程に前記原料水として送る工程を有することを特徴とするものである。
【００４０】
本態様によれば、第２の態様と同様の効果を得ることができる。
【００４１】
本発明の第１０の態様に係る二酸化炭素分離方法は、第８の態様または第９の態様において、前記ハイドレート生成工程においてハイドレート化される二酸化炭素の割合の制御は、ハイドレート生成部内の温度および圧力の少なくとも一つを調整することによって行われることを特徴とするものである。
【００４２】
本態様によれば、第３の態様と同様の効果を得ることができる。
【００４３】
本発明の第１１の態様に係る二酸化炭素分離方法は、第８の態様から第１０の態様のいずれか一つにおいて、前記ハイドレート生成工程において分離される二酸化炭素の割合が、前記二酸化炭素吸収工程において分離される二酸化炭素の割合よりも少ないことを特徴とするものである。
【００４４】
本態様によれば、ハイドレート化による二酸化炭素の分離を効果的に行い、全体として高い二酸化炭素分離率を達成できるとともに、メタンロスを減らして高効率に高濃度のメタンガスを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】実施例１に係る二酸化炭素分離装置を示す概略構成図。
【図２】過冷却度ΔＴと二酸化炭素のハイドレート化率Ｈとの関係を示す図。
【図３】二酸化炭素：メタン＝７０：３０の混合ガスＧ０について、ハイドレート生成部内の圧力、温度が４．５ＭＰａ、８．０℃の場合と、４．５ＭＰａ、８．８℃の場合についてＧ／Ｌを変化させたときの、二酸化炭素分離装置全体としての二酸化炭素分離率とメタンロスについてのシミュレーション結果。
【図４】二酸化炭素：メタン＝７０：３０の混合ガスＧ０について、ハイドレート生成部内の圧力、温度が３．５ＭＰａ、６．１℃の場合と、３．５ＭＰａ、６．９℃の場合についてＧ／Ｌを変化させたときの、二酸化炭素分離装置全体としての二酸化炭素分離率とメタンロスについてのシミュレーション結果。
【図５】実施例２に係る二酸化炭素分離装置を示す概略構成図。
【図６】実施例３に係る二酸化炭素分離装置を示す概略構成図。
【図７】実施例４に係る二酸化炭素分離装置を示す概略構成図。
【図８】二酸化炭素とメタンのそれぞれのハイドレート平衡曲線を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
以下、実施例に基づき本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限られるものではない。  
最初に、本発明に係る被処理ガスおよび原料水について説明する。
【００４７】
＜被処理ガス＞
本発明に係る二酸化炭素分離装置及び二酸化炭素分離方法における被処理ガスは、二酸化炭素を主成分とする酸性ガスと、メタンを主成分として含む炭化水素ガスの混合ガスＧ０である。このような混合ガスＧ０としては、例えば、二酸化炭素を含む天然ガスが挙げられる。天然ガスは、二酸化炭素およびメタンの他、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン等の炭化水素化合物を含んでいる。
【００４８】
また、他の例としては、下水汚泥の嫌気性消化（メタン発酵）によって得られるバイオガス（消化ガス）が挙げられる。前記天然ガスやバイオガスは、二酸化炭素、メタン等の炭化水素化合物の他、硫化水素、窒素等を含んでいる場合がある。これらの成分は、予め脱硫処理等を行い、除去しておくことが望ましい。  
混合ガスＧ０に含まれる二酸化炭素の割合は特に限定しないが、本二酸化炭素分離装置による分離効率、コストメリット等の観点から、二酸化炭素が主成分であることが望ましく、特に二酸化炭素の割合が、常圧における体積比率で５０％〜８０％である被処理ガスに対して本発明は効果的である。
【００４９】
＜原料水＞
原料水としては、蒸留水、精製水、イオン交換水、ＲＯ水等の他、ガスハイドレートの生成に影響を与える夾雑物が含まれていない水道水を用いることができる。
【００５０】
以下、実施例に基づき本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限られるものではない。図１は、実施例１に係る二酸化炭素分離装置を示す概略構成図である。
【００５１】
［実施例１］
本実施例に係る二酸化炭素分離装置１０は、二酸化炭素とメタンを主成分とする炭化水素ガスとを含む混合ガスＧ０（被処理ガス）と水を原料として二酸化炭素を含むハイドレートを生成するハイドレート生成工程を行う、ハイドレート生成部１１を備えている。前記混合ガスＧ０中に含まれる水分を除くため、前記ハイドレート生成部１１の前には、被処理ガス脱水器１が設けられていることが好ましい。
【００５２】
前記混合ガスＧ０は、圧縮装置２および冷却器３によって所定の圧力および温度にされて、前記ハイドレート生成部１１の下部に設けられた被処理ガス導入口１２から該ハイドレート生成部１１内に導入されるように構成されている。ハイドレート生成部１１の入り口には被処理ガス流量調節バルブ５が、出口にはガス流量調節バルブ６が設けられている。
【００５３】
ハイドレート化率制御手段４は、被処理ガスである混合ガスＧ０中に含まれる二酸化炭素のうち、前記ハイドレート生成部１１におけるハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合（二酸化炭素のハイドレート化率Ｈ）を調整可能であり、該ハイドレート化率制御手段４は、前記二酸化炭素のハイドレート化率Ｈを前記被処理ガス（混合ガスＧ０）の組成に基づいて設定するように構成されている。
【００５４】
より具体的には、前記圧縮装置２および冷却器３の両方またはいずれか一方をハイドレート化率制御手段４によって制御し、以って、ハイドレート生成部１１内の圧力および温度の少なくとも一つを制御し、設定された前記二酸化炭素のハイドレート化率Ｈに調整するように構成されている。
【００５５】
尚、二酸化炭素のハイドレート化率Ｈは、ハイドレート生成部内における被処理ガスの体積比率、被処理ガスの体積流量、原料水の体積流量等によっても調整することができるように構成されていることが望ましい。本実施例におけるハイドレート化率制御手段４は、被処理ガス流量調節バルブ５およびガス流量調節バルブ６、後述する流量調節バルブ７も制御可能に構成されている。
【００５６】
前記「被処理ガスの組成に基づく設定」は、混合ガスＧ０中に含まれるメタンと二酸化炭素等の成分の組成に対応して、当該分離装置１０全体の二酸化炭素分離率Ｔが上がり、且つ、ハイドレート化によるメタンロス(HC loss)が少なくなるように設定される。この「被処理ガスの組成」と「二酸化炭素のハイドレート化率Ｈ」との関係は、被処理ガスである混合ガスＧ０の組成に対応して予め実験やシミュレーションにより定めておくことができる。当該分離装置１０が前記被処理ガスの組成に関する情報を得ることで、当該ハイドレート化率制御手段が「二酸化炭素のハイドレート化率Ｈ」を設定する。
【００５７】
ハイドレート化率制御手段４に「被処理ガスの組成」の情報を送り、ハイドレート化率制御手段４に予め入力されている「被処理ガスの組成」と「二酸化炭素のハイドレート化率Ｈ」との関係のデータに基づき「二酸化炭素のハイドレート化率Ｈ」を制御するように構成することができる。  
また、「被処理ガスの組成」から設定すべき「二酸化炭素のハイドレート化率Ｈ」を決め、当該「二酸化炭素のハイドレート化率Ｈ」の値をハイドレート化率制御手段４に入力して制御するように構成することもできる。
【００５８】
また、定められた「二酸化炭素のハイドレート化率Ｈ」を達成するためのハイドレート生成部内の温度、圧力、ハイドレート生成部内における被処理ガスの体積比率、被処理ガスの体積流量、原料水の体積流量等の条件がシミュレーションまたは実験により分かっている場合には、その条件を直接ハイドレート化率制御手段４に入力することも可能である。  
尚、ハイドレート化率制御手段４による二酸化炭素のハイドレート化率Ｈの制御の詳細とその効果については、二酸化炭素分離装置１０の構成を説明した後に説明する。
【００５９】
前記ガスハイドレート生成部１１におけるガスハイドレート生成工程は、水中に微細な気泡を吹き込むバブリング法、ガス中に水を噴霧する噴霧法等の公知の方法によって行うことができる。特にバブリング法は気液接触効率が良く、目的のガスハイドレートを効率よく生成させることができるので好ましい。
【００６０】
ハイドレート生成部１１において生成したハイドレートスラリーは、ライン１５から系外に排出されるように構成されている。そして、前記ハイドレート生成部１１をハイドレート化しないで通過した、当該ハイドレート生成部内の圧力を維持した高圧のガス（以下、高圧ガスＧ１と称する）は、前記ハイドレート生成部１１の上部に設けられた高圧ガス排出口１３から排出されて、ライン１４を介して後述する二酸化炭素吸収部２１にそのままの高圧状態で導入されるように構成されている。
【００６１】
前記二酸化炭素吸収部２１内にはライン２６から水が供給されており、前記高圧ガスＧ１は、前記二酸化炭素吸収部２１の下部に設けられた高圧ガス導入口２２から該二酸化炭素吸収部２１内に導入されるように構成されている。当該二酸化炭素吸収部２１において、前記ハイドレート生成部１１と同じ高圧下、前記高圧ガスＧ１と水とを気液接触させることによって、該高圧ガスＧ１中の二酸化炭素を水に吸収させることができる（二酸化炭素吸収工程）。
【００６２】
二酸化炭素吸収部２１内において高圧ガスＧ１中の二酸化炭素を吸収した水は、ライン２４を介して前記ハイドレート生成部１１に前記原料水として送るように構成されている。すなわち、前記二酸化炭素吸収工程で生じる水は、前記ハイドレート生成工程に前記原料水として送られる。また、高圧ガスＧ１中から更に二酸化炭素が除去された高圧ガスＧ２は、前記二酸化炭素吸収部２１の上部に設けられた高圧ガス排出口２３から排出されて回収される。
【００６３】
二酸化炭素ハイドレート生成時には、二酸化炭素１ｍｏｌあたり６５．２ｋＪの生成熱が発生する。該生成熱によりハイドレート生成部１１内の温度が上昇することを防ぎ、当該ハイドレート生成部１１内を所定の温度に保持するため、前記ライン２４に冷却器２５を設け、前記ハイドレート生成部１１内の温度より低い温度に冷却された水を当該ハイドレート生成部１１に戻すように構成されていることが望ましい。符号７は流量調節バルブである。  
また、該ハイドレート生成部１１の水を抜き出して循環させるライン１７を設け、前記抜き出した水を例えば冷却器１８により冷却するように構成されていることが望ましい。更に、前記流量調節バルブ７、冷却器２５、冷却器１８は、ハイドレート化率制御手段４によって制御されていることが望ましい。
【００６４】
次に、本実施例に係る二酸化炭素分離装置１０および該二酸化炭素分離装置１０を用いた二酸化炭素分離方法についての作用効果を説明する。  
前述の通り、本実施例に係る二酸化炭素分離装置１０による、二酸化炭素とメタンを含む混合ガスＧ０からの二酸化炭素の分離は、ハイドレート生成部１１におけるハイドレート化による分離と、二酸化炭素吸収部２１における水への吸収（溶解）による分離と、によって行われる。
【００６５】
前記ハイドレート生成部１１は、ハイドレート化率制御手段４によって、当該ハイドレート生成部１１における二酸化炭素のハイドレート化率Ｈを制御されている。ハイドレート化率制御手段４は、前記二酸化炭素のハイドレート化率Ｈを、前記被処理ガス（混合ガスＧ０）の組成に基づいて設定するものであり、該二酸化炭素のハイドレート化率Ｈは、二酸化炭素分離装置１０全体の二酸化炭素分離率Ｔが上がり、且つ、ハイドレート化によるメタンロス（HC loss）が少なくなるように制御される。
【００６６】
表１は、二酸化炭素：メタン＝７０：３０の混合ガスＧ０に対して、図１とほぼ同様の構成の装置を用い、Ｇ／Ｌが４０から５０の条件およびハイドレート生成部１１内の圧力が３．０ＭＰａから３．５ＭＰａの条件において、ハイドレート化率Ｈを実験により求めた結果である。図２は、表１の結果について、過冷却度ΔＴと二酸化炭素のハイドレート化率Ｈとの関係を示す図である。  
尚、Ｇ／Ｌとは、常圧に換算したガスの体積流量／循環する原料水の体積流量を意味するものである。
【００６７】
【表１】
2014188405.tif 000003
【００６８】
図２に示されるように、二酸化炭素のハイドレート化率Ｈは過冷却度ΔＴと相関関係があることが分かる。前記二酸化炭素のハイドレート化率Ｈは、過冷却度ΔＴ以外の他の反応条件（例えば、Ｇ／Ｌを変える、ハイドレート生成部内における被処理ガスの滞留時間を変える、ハイドレート生成部の内容積を変える等）によっても変わるが、表１の実験のようにＧ／Ｌを変えても、二酸化炭素のハイドレート化率Ｈと過冷却度ΔＴとの関係に大きな影響はないと考えられる。前記過冷却度ΔＴは、反応圧力に応じて決まる相平衡温度と反応温度との差であるので、反応温度および反応圧力の少なくとも一つを調整することによって、前記二酸化炭素のハイドレート化率Ｈを制御することが可能となる。
【００６９】
図３および図４は、二酸化炭素：メタン＝７０：３０の混合ガスＧ０に対して行う二酸化炭素の分離について、二酸化炭素分離装置全体としての二酸化炭素分離率をシミュレーションソフト［株式会社アスペンテックジャパン製、プロセスシミュレータASPEN PLUS（登録商標）］を用いてシミュレーションした結果である。尚、本シミュレーション結果は、後述する実施例２の二酸化炭素分離装置２０に対して行ったものであるが、ハイドレート生成部１１におけるハイドレート化率制御の効果は実施例１の二酸化炭素分離装置１０とほぼ同様であるので、本図を用いて実施例１の説明を行う。
【００７０】
図３は、ハイドレート生成部１１内の圧力が４．５ＭＰａの場合についてのシミュレーション結果である。反応圧力４．５ＭＰａにおける二酸化炭素ハイドレートの平衡温度は９．６℃である。このとき、反応温度が８．０℃（過冷却度ΔＴ１．６℃）の場合と、８．８℃（過冷却度ΔＴ０．８℃）の場合について、Ｇ／Ｌ（常圧に換算したガスの体積流量／循環する原料水の体積流量）を変化させたときの、二酸化炭素分離装置全体としての二酸化炭素分離率Ｔ（％）とメタンロス（％）についてシミュレーションした。  
【００７１】
図４は、ハイドレート生成部１１内の圧力が３．５ＭＰａの場合についてのシミュレーション結果である。反応圧力３．５ＭＰａにおける二酸化炭素ハイドレートの平衡温度は７．７℃である。このとき、反応温度が６．１℃（過冷却度ΔＴ１．６℃）の場合と、６．９℃（過冷却度ΔＴ０．８℃）の場合について、同様のシミュレーションを行った。  
尚、前述の表１および図２に示した実験結果から、過冷却度ΔＴが同じであれば、ハイドレート化率Ｈの値もほぼ同じとなると考え、シミュレーションを行う際に用いたハイドレート化率Ｈの値として、過冷却度ΔＴ０．８℃のときは表１の条件１のハイドレート化率Ｈの値（２０．５％）、過冷却度ΔＴ１．６℃のときは同表の条件３の値（３４．５％）を用いた。  
表２および表３は、図３および図４のグラフを表に示したものである。
【００７２】
【表２】
2014188405.tif 000004
【００７３】
【表３】
2014188405.tif 000005
【００７４】
二酸化炭素分離装置全体としての二酸化炭素分離率Ｔは、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上であり、メタンロスは、好ましくは２０％以下、より好ましくは１６％以下である。図３（表２）および図４（表３）に示すシミュレーションの結果によれば、二酸化炭素：メタン＝７０：３０の混合ガスＧ０の場合、二酸化炭素のハイドレート化率Ｈを約２０〜３５％としたときに、前記二酸化炭素分離率Ｔおよびメタンロスの好ましい値を達成することが可能であると考えられる。
【００７５】
例えば、反応圧力４．５ＭＰａ、反応温度８．８℃、ΔＴが０．８℃（ハイドレート生成部におけるハイドレート化率Ｈは２０．５％）のときには、Ｇ／Ｌの値を５０前後にすることによって、前記二酸化炭素分離率Ｔが９５％以上、メタンロスが１６％以下とすることができる。また、反応圧力３．５ＭＰａ、反応温度６．９℃、ΔＴが０．８℃（ハイドレート生成部におけるハイドレート化率Ｈは２０．５％）のときには、Ｇ／Ｌの値を４０前後にすることによって、前記二酸化炭素分離率Ｔが９５％以上、メタンロスが１６％以下とすることができる。  
前記シミュレーション結果を実験により確認することによって、前記被処理ガスの組成に応じた二酸化炭素のハイドレート化率Ｈを決めることが望ましい。
【００７６】
前記二酸化炭素のハイドレート化率Ｈの値が高くなると、ハイドレート生成部１１におけるハイドレート化によるメタンロスが増加し、燃料等としての有用成分であるメタンの歩留まりが悪くなる。
【００７７】
一方、前記ハイドレート化率Ｈの値が小さくなると、二酸化炭素吸収部２１における二酸化炭素分離の比率が高くなり、通常用いられている二酸化炭素吸収部２１の水の量では十分に二酸化炭素が吸収できず、二酸化炭素分離装置１０全体としての二酸化炭素分離率Ｔが低下する。二酸化炭素吸収部２１において十分に二酸化炭素を吸収させるためには、当該二酸化炭素吸収部２１を大型化するか、循環させる水量を大幅に増加させる必要があり、二酸化炭素分離装置１０の運転コストが増加する。  
また、二酸化炭素吸収部２１を経て分離された二酸化炭素は、二酸化炭素を吸収した水から放散され、当該放散された二酸化炭素をパイプライン輸送等を行うために再昇圧することが必要であり、その動力が大きくなるためコスト高となる。
【００７８】
前述の通り、二酸化炭素のハイドレート化率Ｈを高めるとメタンロスが大きくなるので、前記二酸化炭素のハイドレート化率Ｈは、二酸化炭素吸収部２１における二酸化炭素吸収工程での二酸化炭素分離率よりも少なくすることが望ましい。このことによって、ハイドレート化による二酸化炭素の分離を効果的に行い、全体として高い二酸化炭素分離率を達成できるとともに、メタンロスを減らして高効率に高濃度のメタンガスを得ることができる。
【００７９】
尚、二酸化炭素のハイドレート化率Ｈと、二酸化炭素分離率Ｔおよびメタンロスとの関係は、前記プロセスシミュレータ等のソフトによるシミュレーションにより求める他、実験データの蓄積により、経験的に求めることもできる。
【００８０】
また、二酸化炭素のハイドレート化率Ｈの制御は、圧力と温度による制御に限られず、例えば、混合ガスＧ０の体積流量、循環する原料水の体積流量、ハイドレート生成部１１内における混合ガスＧ０の体積比率を変えることによっても制御することができる。  
また、ハイドレート生成部１１の内容積を変えてもよい。例えば、ハイドレート生成部１１の内に仕切り板が出入することによって前記内容積を変える構成とすることや、複数のハイドレート生成部１１を設け、使用する数を変更する構成とすることができる。
【００８１】
ハイドレート生成部１１におけるハイドレート生成工程を、バブリング法や攪拌法によって行う場合には、気泡の大きさを変えることで液中の気泡体積の合計を変えることができる。液面の高さを変えずに気泡径を小さくすると、容器中の液量を減らすことができ、これによっても二酸化炭素のハイドレート化率Ｈを制御することが可能である。
【００８２】
また、本実施例において、前記二酸化炭素吸収部２１において「二酸化炭素を吸収した水」は、原料として前記ハイドレート生成部１１に送るように構成されている。よって、新たに二酸化炭素を含むガスが当該ハイドレート生成部１１内に送り込まれた際に、原料の水には、既に二酸化炭素が、前記高圧状態での吸収工程を経て多く溶解している。従って、新たに送り込まれた混合ガスＧ０中の二酸化炭素は、ほとんど水に溶けることができない。その結果、ハイドレート生成部１１内における圧力の低下が防止され、以って二酸化炭素ハイドレートの生成効率の低下が防止される。
【００８３】
以上のように、本発明に係る二酸化炭素分離装置１０は、二酸化炭素と、該二酸化炭素とハイドレートの平衡条件が近いメタンを含む混合ガスＧ０から二酸化炭素の分離を行うにあたり、前記ハイドレート化率制御手段４によって、ハイドレート生成部１１でハイドレート化によって分離される二酸化炭素の割合（二酸化炭素のハイドレート化率Ｈ）を、二酸化炭素分離装置１０全体の二酸化炭素分離率Ｔが上がり、且つ、ハイドレート化によるメタンロスが少なくなるように制御するので、該ハイドレート化による二酸化炭素の分離を効果的に行い、二酸化炭素分離装置１０全体として高い二酸化炭素分離率を達成できるとともに、メタンロスを減らして高効率に高濃度のメタンガス（メタンを含む炭化水素ガス）を得ることができる。
【００８４】
［実施例２］
次に、本発明に係る二酸化炭素分離装置の他の例について説明する。図５は、実施例２に係る二酸化炭素分離装置２０を示す概略構成図である。尚、実施例１と同様の部材には同じ符号を付し、その説明は省略する。  
本実施例に係る二酸化炭素分離装置２０は、前記実施例１と同様、ハイドレート生成部１１と二酸化炭素吸収部２１とを備え、圧縮装置２および冷却器３を制御するハイドレート化率制御手段４を備えている。そして、更にその下流側に、ガスハイドレート分解部３１と、二酸化炭素放散部４１と、を備えている。
【００８５】
前記ハイドレート生成部１１において生成した二酸化炭素ハイドレートスラリーは、ライン１６を介して前記ガスハイドレート分解部３１に導入されるように構成されている。該ガスハイドレート分解部３１では、前記ハイドレート生成部１１において生成した二酸化炭素ハイドレートを分解し、再ガス化するガスハイドレート分解工程が行われる。二酸化炭素ハイドレートの再ガス化は、ガスハイドレート分解部３１内を所定圧力及び所定温度にすることによって行うことができる。
【００８６】
例えば、ガスハイドレート分解部３１内の圧力を約１ＭＰａにする場合、該ガスハイドレート分解部３１内の温度は約１０℃に設定される。前記ガスハイドレート分解部３１は加温器３６を備え、当該加温器３６によって熱を供給するように構成されている。  
尚、二酸化炭素ハイドレートの分解に必要な分解熱は二酸化炭素１ｍｏｌあたり６５．２ｋＪであるので、加温器３６としては、例えば１０〜１５℃程度の海水や、化学プラントなどから発生する低温排熱等を循環させる構成のものを用いることができる。
【００８７】
二酸化炭素ハイドレートを分解すると、再ガス化した二酸化炭素とハイドレートが分解した水が生成する。前記水は、前記ガスハイドレート分解部３１の下部に設けられた分解水排出口３２から排出され、後述する二酸化炭素放散部４１へと送られる。  
また、前記再ガス化した二酸化炭素はガス排出口３３から排出される。前記ガス排出口３３から排出された二酸化炭素は、脱湿器３４で脱湿された後に圧縮器３５によりパイプライン輸送に必要な圧力（例えば１０〜１５ＭＰａ）まで昇圧される。
【００８８】
次に、前記二酸化炭素放散部４１について説明する。前記二酸化炭素放散部４１は、前記ガスハイドレート分解部３１での前記再ガス化で得られる水を受けて該水に溶解している二酸化炭素を放散させる二酸化炭素放散工程を行うものである。前記二酸化炭素放散部４１は加温器４６を備え、二酸化炭素放散部４１内を所定圧力および所定温度にすることで、前記再ガス化で得られる水中に溶解している二酸化炭素を放散させることができる。
【００８９】
例えば、二酸化炭素放散部４１内の圧力を０．２〜０．５ＭＰａにする場合、該二酸化炭素放散部４１内の温度は約１０℃に設定される。  
尚、水中に含まれる二酸化炭素を放散させる際には二酸化炭素１ｍｏｌあたり約２０ｋＪの放散熱が必要であるので、前記加温器４６として、例えば１０〜１５℃程度の海水や、化学プラントなどから発生する低温排熱等を循環させる構成のものを用いることができる。
【００９０】
そして、前記二酸化炭素放散部４１を経た水、すなわち二酸化炭素を放散させて除いた水は、該二酸化炭素放散部４１の下部に設けられた水排出口４２から排出され、ライン４７を介して前記二酸化炭素吸収部２１に送られるように構成されている。ライン４７は、前記二酸化炭素吸収部２１に新たな水を供給するライン２６と合一し、共通の冷却器２７により冷却して前記二酸化炭素吸収部２１に送るように構成することが望ましい。  
また、前記水から放散した二酸化炭素はガス排出口４３から排出される。前記ガス排出口４３から排出された二酸化炭素は、脱湿器４４で脱湿された後に圧縮器４５によりパイプライン輸送に必要な圧力（例えば１０〜１５ＭＰａ）まで昇圧される。  
尚、図５において、符号３７および符号３８はバルブ、符号４８はポンプを示す。また、各構成部を繋ぐ他のラインにも適宜バルブまたはポンプを設けることができる（図においては省略されている）。
【００９１】
本実施例によれば、二酸化炭素ハイドレートを分解して得られる水を、二酸化炭素放散部４１での二酸化炭素の放散処理を経て前記二酸化炭素吸収部２１に送るように構成されている。よって、二酸化炭素吸収部２１に送られる水は、前段の二酸化炭素放散部４１で二酸化炭素を放散しているため二酸化炭素の吸収能力が回復している。この水が二酸化炭素吸収部２１内に送られることで、該二酸化炭素吸収部２１内の水が希釈されるので、当該二酸化炭素吸収部２１への新たな水の追加を最小限にしてその二酸化炭素吸収能力を高い状態に維持しておくことが可能となる。  
従って、二酸化炭素吸収部での二酸化炭素の吸収能力の維持を、当該二酸化炭素放散部４１を備えることで容易に、且つ低コストで実現することができる。
【００９２】
［実施例３］
次に、本発明に係る二酸化炭素分離装置の更に他の例について説明する。図６は、実施例３に係る二酸化炭素分離装置３０を示す概略構成図である。尚、実施例２と同様の部材には同じ符号を付し、その説明は省略する。  
本実施例に係る二酸化炭素分離装置３０は、前記実施例２と同様、ハイドレート生成部１１と、二酸化炭素吸収部２１と、ガスハイドレート分解部３１と、二酸化炭素放散部４１と、を備えており、更に、前記ハイドレート生成部１１と前記ガスハイドレート分解部３１との間に脱水部５１を備えている。
【００９３】
ハイドレート生成部１１において混合ガスＧ０中の二酸化炭素はハイドレート化され、二酸化炭素ハイドレートスラリーを形成する。混合ガスＧ０中の二酸化炭素を効率よく分離するためには、前記二酸化炭素ハイドレートスラリーの水分量は５０〜９５ｗｔ％であることが好ましい。  
前記ガスハイドレートスラリーは、前記ハイドレート生成部１１からライン１６によって前記脱水部５１に送られて脱水工程が行われる。前記脱水工程においては、前記５０〜９５ｗｔ％の水分量の二酸化炭素ハイドレートスラリーが、例えば２５〜６０ｗｔ％程度の水分量にされる程度の脱水が行われることが好ましい。脱水された二酸化炭素ハイドレートは、ライン５４を介してガスハイドレート分解部３１に送られる。
【００９４】
一方、前記脱水部５１において除かれた水は、該脱水部５１の下部に設けられた水排出口５２から排出され、ライン５３によってハイドレート生成部１１に送るように構成されている。その際、前記ライン５３とライン２４（二酸化炭素吸収部２１内において高圧ガスＧ１中の二酸化炭素を吸収した水をハイドレート生成部１１に送るライン）とを合一し、冷却器２５を用いて前記ハイドレート生成部１１内の温度よりも低い温度に冷却された水を、該ハイドレート生成部１１に戻すように構成されていることが望ましい。
【００９５】
前記脱水部５１での脱水によって得られる水、すなわち、ハイドレート生成部１１において生成した二酸化炭素を含むハイドレートのスラリーを脱水した水は、二酸化炭素を多く溶解している。また液温もハイドレート生成部１１内とほとんど変わらない。従って、ハイドレート生成部１１内での二酸化炭素の水への溶解による圧力低下の問題を起すことなく、且つ原料水を冷却するためのエネルギーの増加を抑制しつつ、原料の水を効果的に供給することができる。
【００９６】
また、前記脱水部５１内の圧力は、前記二酸化炭素吸収部２１と同様、前記ハイドレート生成部１１の圧力と同じ圧力であることが望ましい。このことによって、ハイドレート生成部１１内をハイドレート生成条件を満たす高圧にするためのエネルギーの増加を抑制しつつ、原料の水を効果的に供給することができる。
【００９７】
ここで、脱水部５１における脱水能力を高めれば、前記二酸化炭素ハイドレートスラリーから除かれる水（約１〜９℃）の量が増え、前記ガスハイドレート分解部３１における二酸化炭素を含むハイドレートの分解によって生じる水（約１０℃前後）は少なくなるので、ハイドレート生成部１１へ循環する水の冷却に必要なエネルギー（冷却器２５に必要なエネルギー）を低減することができる。加えて、再ガス化に必要な熱エネルギー（加温部３６に必要なエネルギー）も、スラリー濃度が高くなると減少する。  
一方、前記脱水部５１における脱水能力を高めると、ガスハイドレート分解部３１に送られる二酸化炭素を含むハイドレートのスラリー中に含まれる水の量が減少するので、二酸化炭素放散部４１を経て二酸化炭素吸収部２１に循環される水量も減少する。
【００９８】
したがって、前記脱水部５１における脱水能力は、前記エネルギーコストの削減効果（ハイドレート生成部１１へ循環する水の冷却に必要なエネルギーや再ガス化に必要な熱エネルギーなど）と、前記二酸化炭素放散部４１から二酸化炭素吸収部２１に循環される水量を確保して、前記二酸化炭素吸収部２１に新たに供給する水量を低減することによるコスト削減効果とのバランスを考慮して設定されることが望ましい。
【００９９】
［実施例４］
次に、本発明に係る二酸化炭素分離装置の更に他の例について説明する。図７は、実施例４に係る二酸化炭素分離装置４０を示す概略構成図である。尚、実施例３と同様の部材には同じ符号を付し、その説明は省略する。  
前記二酸化炭素分離装置４０において混合ガスＧ０は、実施例１〜実施例３と同様、ハイドレート生成部１１の上流側に設けられた圧縮装置２によって所定の圧力（例えば、６〜９ＭＰａ）にされて前記ハイドレート生成部１１内に導入されるように構成されている。  
また、前記二酸化炭素吸収部２１の高圧ガス排出口２３からは、ハイドレート生成部１１を通過した高圧ガスＧ１中から更に二酸化炭素が除去された高圧ガスＧ２が排出される。
【０１００】
本実施例では、前記二酸化炭素吸収部２１から排出される前記高圧ガスＧ２の圧力エネルギーを、前記圧縮装置２の動力として利用するように構成されている。  
例えば、図７に示されるように、前記圧縮装置２の動力軸に公知のガスエキスパンダー（軸流タービン）等の動力回収部６１を設け、該動力回収部６１に、前記二酸化炭素吸収部２１の高圧ガス排出口２３から排出される前記高圧ガスＧ２をライン２８によって送り、該圧縮装置２の補助動力として該高圧ガスＧ２の圧力エネルギーを利用することができる。  
また、本実施例のように前記ガスエキスパンダー等の動力回収部６１を圧縮装置２の動力軸に直結する構成の他、前記ガスエキスパンダー等を発電機に繋げて発電し、その電力をモーター駆動の圧縮装置２に用いることもできる。
【０１０１】
本実施例によれば、ハイドレート生成部１１において混合ガスＧ０中の二酸化炭素をハイドレート化させて分離した後、二酸化炭素吸収部２１おいて更に二酸化炭素を分離した高圧ガスＧ２の圧力エネルギーを、前記圧縮装置２の動力として利用することによって、該圧縮装置２における消費エネルギーを低減させることができる。以って二酸化炭素分離装置全体の運転コストを低減することができる。
【符号の説明】
【０１０２】
１  被処理ガス脱水器、  ２  圧縮装置、  ３  冷却器、
４  ハイドレート化率制御手段、  ５  被処理ガス流量調節バルブ
６  ガス流量調節バルブ、  ７  流量調節バルブ、
１０  二酸化炭素分離装置、  １１  ハイドレート生成部、
１２  被処理ガス導入口、  １３  高圧ガス排出口、
２０  二酸化炭素分離装置、  ２１  二酸化炭素吸収部、
２２  高圧ガス導入口、  ２３  高圧ガス排出口、
３０  二酸化炭素分離装置、  ３１  ガスハイドレート分解部、
３２  分解水排出口、  ３３  ガス排出口、
４０  二酸化炭素分離装置、  ４１  二酸化炭素放散部、
４２  水排出口、  ４３  ガス排出口、
５１  脱水部、  ５２  水排出口、  ６１  動力回収部、
Ｇ０  被処理ガス、
Ｇ１  ハイドレート生成部１１を通過した高圧ガス、
Ｇ２  二酸化炭素吸収部２１を通過した高圧ガス
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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