(57)【要約】      （修正有）【課題】液晶ディスプレイパネルやプラズマディスプレイパネルにおいて、２枚のガラス基板間のギャップの制御精度を向上させることができる封着材料を提供する。【解決手段】均一な直径を有するガラスファイバー１１と、該ガラスファイバーの表面に形成された略同一厚みの封着材料層１２を有する複合封着材料１とする。該封着材料層１２は前記ガラスファイバー１１の歪点以下の軟化点を有するガラス粉末と耐火性フィラーとを有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスファイバーと封着材料層とを有する複合封着材料であって、
前記ガラスファイバーの表面に略同一厚みの前記封着材料層が形成されてなることを特徴とする複合封着材料。
【請求項２】
前記ガラスファイバーは、長繊維であることを特徴とする請求項１に記載の複合封着材料。
【請求項３】
前記ガラスファイバーの平均直径は、０．５〜１００μｍであることを特徴とする請求項１または２に記載の複合封着材料。
【請求項４】
前記封着材料層の平均厚みは、０．２５〜３０μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の複合封着材料。
【請求項５】
前記複合封着材料の平均直径は、１〜１６０μｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の複合封着材料。
【請求項６】
前記ガラスファイバー断面形状は、真円または短径Ｈ１と長径Ｌ１の比（Ｈ１／Ｌ１）が０．９５以上１．０未満の楕円であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の複合封着材料。
【請求項７】
前記封着材料層は、封着材料が焼結してなることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の複合封着材料。
【請求項８】
前記封着材料は、前記ガラスファイバーの歪点以下の軟化点を有する低融点ガラス粉末と、耐火性フィラーとを含有することを特徴とする請求項７に記載の複合封着材料。
【請求項９】
前記低融点ガラス粉末は、無鉛ガラスからなることを特徴とする請求項８に記載の複合封着材料。
【請求項１０】
請求項２〜９のいずれか一項に記載の複合封着材料が、巻取りチューブに巻き取られてなることを特徴とする複合封着材料巻回体。
【請求項１１】
２枚のガラス基板を準備する工程と、
請求項１〜８に記載の複合封着材料を準備する工程と、
前記少なくとも１枚のガラス基板の一方の面に、前記複合封着材料を配置する工程と、
前記複合封着材料が配置された面を重ね合わせ面として、前記２枚のガラス基板を重ね合わせる工程と、
前記複合封着材料を熱処理する工程、
とを含むことを特徴とする２枚のガラス基板の封着方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合封着材料、複合封着材料が巻取りチューブに巻き取られてなる複合封着材料巻回体、及び複合封着材料を用いた２枚のガラス基板の封着方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
２枚のガラス基板を備えた薄型平面ディスプレイ、例えば、２枚のガラス基板の間に薄膜トランジスターアクティブ素子、カラーフィルター及び液晶層を挟み込んだ液晶ディスプレイデバイス、２枚のガラス基板の間にプラズマ放電セル等の発光構造体を挟み込んだプラズマディスプレイデバイスでは、これら２枚のガラス基板の隙間、つまりギャップを維持するために、ギャップスペーサーが使用されている。
【０００３】
ギャップスペーサーは、液晶ディスプレイデバイスにおいては、面内及び周囲シール接着剤部分に、プラズマディスプレイデバイスにおいては、周囲シール部分に使用される。ギャップスペーサーの形状は、ガラスファイバーを切断することにより形成されるロッド形状や、ガラスビーズやセラミックビーズのような真球状であり、用途や目的に応じて使い分けられる。
【０００４】
ギャップスペーサーは、有機樹脂系のシール接着剤と混合した後に、シール接着剤とともにガラス基板上の所定の部位に塗布される。ギャップスペーサーにより、ギャップが維持され、シール接着剤により２枚のガラス基板が封着される。
【０００５】
図５は、従来のギャップスペーサーを使用して２枚のガラス基板を封着した部位の断面概念図であるが、図５に示すように、ギャップスペーサー１０１とシール接着剤１０２とを混合した混合物をガラス基板上１１３に塗布する際に、ギャップスペーサー１０１同士が重なり合うと、ギャップを均一にすることができずに、２枚のガラス基板１１３の間に隙間が生じるおそれがある。２枚のガラス基板１１３の間に隙間が生じると、例えば、プラズマディスプレイデバイスにおいては、プラズマ放電のリークによる誤放電（クロストーク）が発生しやすくなるという問題が生じ、液晶ディスプレイデバイスにおいては、表示電極等に使用されているＩＴＯ膜に傷が付くことで断線し、更に、ＩＴＯ膜が押しつぶされ上層と下層の配線を短絡させる、という問題が発生する。そのため、ギャップスペーサー１０１同士の重なりを抑制するために、様々な対策が講じられてきた。
【０００６】
特許文献１においては、液晶表示素子のセルギャップを調整するために用いられる略円柱状の液晶表示素子用スペーサーであって、全ての長さが直径の１．５倍〜３０μｍであることを特徴とする液晶表示素子用スペーサーが開示されている。このように、ギャップスペーサーの長さを制御することにより、ギャップスペーサー同士の重なり合いを抑制し、セルギャップを一定に保つことができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−３４９８９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献1の発明であっても、シール接着剤と混合するため、シール接着剤によりギャップスペーサー同士が接着し、絡み合った状態となり、ギャップスペーサー同士が重ならないようにすることは非常に困難であり、ギャップを適正に保つことができない場合もある。また、ギャップスペーサーとシール接着剤の混合物の塗布後における厚みを均一にしなければ、ギャップを適正に保つことができない。
【０００９】
そこで、本発明は、上記事情に鑑みて成されたものであり、その技術的課題は、ギャップの制御精度を向上させること、つまり、２枚のガラス基板間のギャップが均一になるようにすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、これらの課題の解決のために鋭意検討を重ねた結果、シール接着剤とギャップスペーサーとを混合することなくギャップを制御し、かつ、２枚のガラス基板間を封着可能である材料を用いることにより、２枚のガラス基板間のギャップを均一とすることができることを見出した。
【００１１】
すなわち、第一に、本発明の複合封着材料は、ガラスファイバーと封着材料層とを有する複合封着材料であって、ガラスファイバーの表面に略同一厚みの封着材料層が形成されてなることを特徴とする。
【００１２】
この封着材料を使用すれば、封着材料層により、２枚のガラス基板同士を気密封着することが可能になる。また、シール接着剤と混合することなく、複合封着材料単独で使用可能であるため、ガラスファイバー同士が接着し、絡み合った状態となるおそれが無くなり、結果として、２枚のガラス基板間のギャップを均一とすることができる。
【００１３】
第二に、本発明の複合封着材料は、ガラスファイバーが、長繊維であることが好ましい。ここで、「長繊維」とは、所謂グラスウールでないことを表している。つまり、単に、長いグラスファイバーを表すものではなく、必要に応じて切断したガラスファイバーも、「長繊維」に含まれる。このようにすれば、後述するように巻取りチューブに巻き取ることができ、また、ガラス基板上に複合封着材料を配置することが容易となるので、作業性に優れる。
【００１４】
第三に、本発明の複合封着材料は、ガラスファイバーの平均直径が、０．５〜１００μｍであることが好ましい。このようにすれば、デバイスの薄型化を達成し易くなる。
【００１５】
第四に、本発明の複合封着材料は、封着材料層の平均厚みが、０．２５〜３０μｍであることが好ましい。このようにすれば、封着部分の残留応力が小さくなり、所望の封着強度を確保し易くなる。
【００１６】
第五に、本発明の複合封着材料は、複合封着材料の平均直径が、１〜１６０μｍであることが好ましい。このようにすれば、デバイスの大型化、薄型化を達成した上で、ガラス基板同士が接触して、素子等の損傷が生じる事態を防止し易くなる。
【００１７】
第六に、本発明の複合封着材料は、ガラスファイバー断面形状が、真円または短径Ｈ１と長径Ｌ１の比（Ｈ１／Ｌ１）が０．９５以上１．０未満の楕円であることが好ましい。このようにすれば、ガラスファイバーの捩れを考慮することなく、２枚のガラス基板間のギャップを均一とすることができる。
【００１８】
第七に、本発明の複合封着材料は、封着材料層が、封着材料を焼結させることにより形成させたことが好ましい。このようにすれば、封着材料層の厚みを低減し易くなる。また、複合封着材料の表面精度が向上し、複合封着材料の厚みを均一化し易くなる。
【００１９】
第八に、本発明の複合封着材料は、封着材料が、ガラスファイバーの歪点以下の軟化点を有する低融点ガラス粉末と、耐火性フィラーとを含有することが好ましい。このようにすれば、封着時にガラスファイバーが熱により変形することなく封着が可能となるため、ギャップが不均一となるおそれが減少する。
【００２０】
第九に、本発明の複合封着材料は、低融点ガラス粉末が、無鉛ガラスからなることが好ましい。ここで、「無鉛ガラス」とは、ガラス組成中のＰｂＯ含有量が、質量表示で１０００ｐｐｍ未満の場合を表す。このようにすれば、鉛の含有量が少なくなる為、環境への負荷が低減される。
【００２１】
第十に、本発明の複合封着材料巻回体は、複合封着材料が、巻取りチューブに巻き取られてなることを特徴とする。
【００２２】
ここで、複合封着材料巻回体とするために、複合封着材料を構成しているガラスファイバーは連続繊維、つまり長繊維である。このようにすれば、必要に応じて複合封着材料を巻取りチューブから引出し、複合封着材料をガラス基板上に配置した後に、複合封着材料を切断することができるため、配置作業が容易となるとともに、複合封着材料の保管が容易となる。
【００２３】
第十一に、本発明の２枚のガラス基板の封着方法は、２枚のガラス基板を準備する工程と、上記第一〜八の発明の複合封着材料を準備する工程と、少なくとも１枚のガラス基板の一方の面に、複合封着材料を配置する工程と、複合封着材料が配置された面を重ね合わせ面として、２枚のガラス基板を重ね合わせる工程と、複合封着材料を熱処理する工程、とを含むことを特徴とする。このようにすれば、２枚のガラス基板間のギャップを均一とすることができる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、２枚のガラス基板間のギャップを均一にすることができるため、プラズマディスプレイデバイスにおいて、プラズマ放電のリークによる誤放電（クロストーク）の発生、液晶ディスプレイデバイスにおいて、表示電極等に使用されているＩＴＯ膜に傷が付いて断線するなどの問題の発生を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、本発明の複合封着材料の一例を説明するための断面概念図である。
【図２】図２は、ガラスファイバー断面の形状を説明するための断面概念図である。
【図３】図３は、マクロ型ＤＴＡ装置で測定したときの軟化点Ｔｓを示す模式図である。
【図４】図４は、本発明の複合封着材料により２枚のガラス基板を封着した部位の断面概念図である。
【図５】図５は、従来のギャップスペーサーを使用して２枚のガラス基板を封着した部位の断面概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明を実施するための形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。
【００２７】
図１は、本発明の複合封着材料１の断面概念図を示している。本発明の複合封着材料１は、ガラスファイバー１１と封着材料層１２とを有し、ガラスファイバー１１の外表面に略同一厚みの封着材料層１２が形成されている。
【００２８】
ガラスファイバー１１は、所謂長繊維であることが好ましい。長繊維は、グラスウールのようなウール状の短繊維とは異なり、取り扱いが容易である。具体的には、ガラスファイバー１１が長繊維であることで、後述するように巻取りチューブに巻き取ることが可能となり、また、短繊維と比較してガラス基板上に配置することが容易となるので、作業性に優れる。長繊維は、一般的に知られている方法により作製することができる。例えば、リドロー法や、白金製のブッシング装置のノズルから、溶融ガラスを引出す紡糸法を適用することができる。なお、本発明において、ガラスファイバー１１は、複数本のガラスモノフィラメントを束ねたガラスストランドではなく、１本のガラスモノフィラメントである。このように、ガラスファイバー１１が、ガラスモノフィラメントであることで、ガラスファイバー１１の径が均一となり、ギャップを均一にするという効果を奏することができる。
【００２９】
ガラスファイバー１１の平均直径Ｒ１は、例えば、０．５〜１００μｍであることが好ましい。ガラスファイバー１１の平均直径Ｒ１が０．５μｍより小さい場合、２枚のガラス基板間のギャップが小さいために、２枚のガラス基板同士が接触し、素子等が損傷するおそれがある。一方、ガラスファイバー１１の平均直径Ｒ１が１００μｍより大きい場合、後述するように、断面が真円または真円に近い楕円であるガラスファイバー１１を製造することが困難となり、また、平均径が均一となるガラスファイバーを製造することが困難となり、仮に平均直径Ｒ１が１００μｍより大きいガラスファイバー１１を適用した場合、２枚のガラス基板間のギャップを均一にすることが困難となるおそれがある。より好ましいガラスファイバー１１の平均直径Ｒ１は、１〜８０μｍであり、更に好ましいガラスファイバー１１の平均直径Ｒ１は、１．３〜５０μｍである。一般に、２枚のガラス基板間のギャップは、１．５〜２０μｍ程度とすることが多いため、平均直径Ｒ１は、１．３〜１９．５μｍであることが特に好ましい。ガラスファイバー１１の平均直径Ｒ１は、例えばブッシング装置のノズル径を変更したり、溶融ガラスの引き出し速度を変更することにより、所定の範囲に調整することが可能となる。
【００３０】
ガラスファイバー１１断面形状は、真円または短径Ｈ１と長径Ｌ１の比（Ｈ１／Ｌ１）が０．９５以上１．０未満の楕円であることが好ましい。図２は、ガラスファイバー１１断面の形状を説明するための断面概念図である。図２（ａ）のように、ガラスファイバー１１の断面形状は、直径がＲ１である真円であることが最も好ましいが、図２（ｂ）のように、短軸の長さが短径Ｈ１であり、長軸の長さが長径Ｌ１である楕円であっても、短径Ｈ１と長径Ｌ１の比（Ｈ１／Ｌ１）が０．９５以上１．０未満であれば、仮にガラスファイバー１１に捩れが発生した場合でも、径が略均一であるため、２枚のガラス基板間のギャップを均一とすることができる。より好ましいＨ１／Ｌ１は０．９８以上１．０未満の楕円である。なお、断面形状が楕円である場合、短径Ｈ１と長径Ｌ１の相加平均を平均径とした場合において、平均径は、０．５〜１００μｍであることが好ましい。
【００３１】
なお、他にもガラスファイバーの断面形状が正八角形以上の正多角形であっても、ガラスファイバー１１の捩れを考慮することなく、２枚のガラス基板間のギャップを均一とすることができるので好ましい。
【００３２】
断面が真円である場合のガラスファイバー１１の平均直径は、長さ１０００ｍのガラス繊維の質量の計測、ガラス繊維の密度の計測などからガラス繊維の直径値を算出してもよく、またレーザー計測機などにより直径を計測して得たものであってもよい。また、断面が真円でない場合は、顕微鏡により短径Ｈ１と長径Ｌ１を測定する。
【００３３】
ガラスファイバー１１の材質は特に限定されず、無アルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、ソーダライムガラス等を使用することができる。
【００３４】
封着材料層１２は、封着材料からなる。本発明の複合封着材料１において、封着材料層の厚みを低減し易く、複合封着材料１の表面精度が向上し、複合封着材料１の厚みを均一化し易くなる等の理由から、封着材料層１２は、封着材料が焼結してなることが好ましく、特に、粉末形状の封着材料が焼結してなることが好ましい。このようにすれば、封着前に、ガラスファイバー同士が接着し、絡み合った状態になりにくく、これらが重なることがないため、ギャップを適正に保ちやすい。
【００３５】
本発明に係る封着材料は、ガラスファイバーの歪点以下の軟化点を有する低融点ガラス粉末と、耐火性フィラーとを含有することが好ましい。ガラス粉末の軟化点が高過ぎると、レーザー照射により封着する場合における封着特性が低下し易くなる。軟化点の下限は特に限定されないが、ガラス粉末の熱的安定性、ガラス化範囲を考慮すれば、軟化点は３５０℃以上が好ましい。「軟化点」とは、窒素雰囲気下において、マクロ型示差熱分析（ＤＴＡ）装置で測定した値を指し、ＤＴＡは室温から測定を開始し、昇温速度は１０℃／分とする。そして、マクロ型ＤＴＡ装置で測定した軟化点は、図３に示す第四屈曲点の温度（Ｔｓ）を指す。また、耐火性フィラーを含有させることで、熱膨張係数を小さくすることができるとともに、封着材料層１２の機械的強度を高めることができる。
【００３６】
ガラス粉末は、無鉛ガラスからなることが好ましい。ここで、「無鉛ガラス」とは、ガラス組成中のＰｂＯ含有量が、質量表示で１０００ｐｐｍ未満の場合を表す。このようにすれば、鉛の含有量が少なくなる為、環境への負荷が低減される。無鉛ガラスとしては、例えば、ガラス組成として、酸化物換算で、モル％で、Ｂｉ２Ｏ３  ２０〜６０％、Ｂ２Ｏ３  １０〜３５％、ＺｎＯ  ５〜４０％、ＣｕＯ＋Ｆｅ２Ｏ３  ５〜３０％を含有するビスマス系ガラス粉末等が挙げられる。
【００３７】
封着材料の熱膨張係数は、ガラス基板が無アルカリガラスである場合は、３０×１０−７〜５０×１０−７／℃、ガラス基板が高歪点ガラスやソーダライムである場合は、６５×１０−７〜９０×１０−７／℃が好ましい。このようにすれば、ガラス基板、ガラスファイバー１１及び封着部分に不当な残留応力が生じ難くなる。
【００３８】
ガラス粉末の平均粒径Ｄ５０は、０．５〜３．０μｍであることが好ましい。ガラス粉末の平均粒径Ｄ５０が０．５μｍより小さい場合、封着材料層１２の形成時にガラスが失透し易くなり、封着材料層１２の軟化流動性が阻害されるおそれがある。また、ガラスの粉砕・分級の際に、ガラス粉末が凝集し易くなり、封着材料を均一にガラスファイバー１１に塗布することが困難となり、層厚が均一な封着材料層１２を形成することが困難となるおそれがある。一方、ガラス粉末の平均粒径Ｄ５０が３．０μｍより大きい場合、封着材料層１２の表面平滑性が低下し易くなるとともに、封着材料層１２の形成時において、封着材料が軟化流動し難くなるため、焼成温度やレーザー出力を上昇させる必要があり、燃料・電気コスト高の一因となる。ここで、「平均粒径Ｄ５０」とは、ＪＩＳＺ８８２５−１レーザー回折法測定原理（２００１）、ＪＩＳＫ５６００−９−３（２００６）粉体塗料レーザー回折による粒度分布の測定方法、にあるように、レーザー回折法で測定した値を指し、レーザー回折法により測定した際の体積基準の累積粒度分布曲線において、その積算量が粒子の小さい方から累積して５０％である粒径を表す。
【００３９】
ガラス粉末の最大粒径Ｄ９９は、１５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以下である。このようにすれば、封着材料層１２の厚みを小さくすることが可能となり、かつ封着材料層１２の厚みが均一となりやすい。ここで、「最大粒径Ｄ９９」とは、レーザー回折法で測定した値を指し、レーザー回折法により測定した際の体積基準の累積粒度分布曲線において、その積算量が粒子の小さい方から累積して９９％である粒径を表す。なお、測定方法の詳細は、上記「平均粒径Ｄ５０」の測定方法に準拠している。
【００４０】
耐火性フィラーは、ジルコン、ジルコニア、酸化錫、石英、β−スポジュメン、コーディエライト、ムライト、石英ガラス、β−ユークリプタイト、β−石英、リン酸ジルコニウム、リン酸タングステン酸ジルコニウム、タングステン酸ジルコニウム、ＮｂＺｒ（ＰＯ４）３等の［ＡＢ２（ＭＯ４）３］の基本構造をもつ化合物、
Ａ：Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｍｎ等
Ｂ：Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｙ等
Ｍ：Ｐ、Ｓｉ、Ｗ、Ｍｏ等、
これらの混合物が使用可能である。
【００４１】
耐火性フィラーの平均粒径Ｄ５０は０．５〜２．０μｍであることが好ましい。耐火性フィラーの平均粒径Ｄ５０が０．５μｍより小さい場合、ガラスファイバー１１表面に封着材料層１２を形成する時に、耐火性フィラーがガラス粉末中に溶け込み易くなり、封着材料層１２の軟化流動が阻害されるおそれがある。また、耐火物フィラーの粉砕、分級の際に、耐火性フィラーが凝集し易くなり、後述するビークルと混練して封着材料ペーストを作製する際に、凝集物として残存し、スクリーン印刷の際に、スクリーンメッシュの目詰まり原因になるおそれがある。一方、耐火性フィラーの平均粒径Ｄ５０が２．０μｍより大きい場合、封着材料層１２の表面平滑性が低下し易くなる。
【００４２】
本発明に係る封着材料は、ガラス粉末以外に、顔料を含むことが好ましい。このようにすれば、レーザー照射により封着する場合において、レーザーの光を熱エネルギーに変換し易くなり、封着性が向上する。  
【００４３】
本発明の複合封着材料１において、封着材料層１２の表面粗さＲａは０．６μｍ以下が好ましい。このようにすれば、ガラス基板間のギャップを均一化し易くなる。なお、「表面粗さＲａ」は、ＪＩＳ  Ｂ０６０１（２００１）に準拠した方法で測定した値を指す。
【００４４】
本発明に係る複合封着材料１の製造方法は、封着材料粉末とビークルとを混練させた封着材料ペーストを、ガラスファイバー１１の表面に塗布した後、焼成（焼結）することが好ましい。このようにすれば、複合封着材料１を効率良く作製することができる。ガラスファイバー１１への封着材料ペーストの塗布方法としては、例えば、封着材料ペーストが貯留している槽内にガラスファイバー１１を連続的に走行させることにより、封着材料ペーストを塗布させる方法、ローラーアプリケーターにより塗布する方法、スプレーにより塗布する方法等が挙げられる。
【００４５】
図１や図２に示す封着材料層１２の平均厚みＲ２は、０．２５〜３０μｍであることが好ましい。封着材料層１２の平均厚みＲ２が０．２５μｍより小さい場合、ガラス基板同士を封着させるための封着力が弱く、デバイスの製造工程でガラス基板同士が剥離するおそれがある。一方、封着材料層１２の平均厚みＲ２が３０μｍより大きい場合、封着部分の残留応力が大きくなるおそれがある。封着材料層１２の平均厚みＲ２は、ローラーアプリケーターのローラー回転速度や、スプレーの噴霧量を変更することで調整することが可能となる。
【００４６】
図１や図２に示す複合封着材料１の平均直径Ｒ３は、１〜１６０μｍであることが好ましい。複合封着材料１の平均直径Ｒ３が１．０μｍより小さい場合、２枚のガラス基板間のギャップが小さいために、２枚のガラス基板同士が接触し、素子等が損傷するおそれがある。一方、複合封着材料１の平均直径Ｒ３が１６０μｍより大きい場合、平均直径Ｒ１の大きなガラスファイバー１１を使用することになるため、上述の通り、断面形状が真円または真円に近い楕円であるガラスファイバー１１を製造することが困難となり、仮に平均直径Ｒ１が大きいガラスファイバー１１を適用した場合、ギャップを均一にすることが困難となるおそれがある。一般に、２枚のガラス基板間のギャップは、１．５〜２０μｍ程度とすることが多いため、平均直径Ｒ３は、１．２〜１９．６μｍであることが特に好ましい。
【００４７】
また、図２（ｂ）のようにガラスファイバー１１の断面形状が楕円である場合、複合封着材料１の短径Ｈ２と長径Ｌ２の相加平均を平均径とした場合において、平均径は、１〜１６０μｍであることが好ましい。
【００４８】
複合封着材料１は、平均直径または平均径（Ｒ）と、長さ（Ａ）の比で表せるアスペクト比（Ａ／Ｒ）が５００以上であることが好ましい。アスペクト比が５００以上の場合、ガラス基板上に複合封着材料１を配置することが容易となり、ガラスファイバー同士が重なり合うおそれが無くなるため好ましい。
【００４９】
本発明の複合封着材料巻回体は、巻取りチューブに巻き取られてなるため、必要に応じて複合封着材料１を巻取りチューブから引出し、複合封着材料１をガラス基板上に配置した後に、複合封着材料１を切断することが容易となるので、配置作業が容易となるとともに、複合封着材料１の保管が容易となる。
【００５０】
次に、本発明の２枚のガラス基板の封着方法について説明する。本発明の２枚のガラス基板の封着方法は、２枚のガラス基板を準備する工程と、上記に記載の複合封着材料を準備する工程と、少なくとも１枚のガラス基板の一方の面に、複合封着材料を配置する工程と、複合封着材料が配置された面を重ね合わせ面として、２枚のガラス基板を重ね合わせる工程と、複合封着材料を熱処理する工程、を含んでいる。
【００５１】
始めに、準備するガラス基板としては、液晶薄型平面ディスプレイ用ガラス基板、プラズマディスプレイデバイス用ガラス基板などが挙げられる。なお、準備する２枚のガラス基板は、それぞれ同じ組成を有していても、異なる組成を有していても良く、用途に応じて使い分けることができる。また、ガラス基板のサイズ、厚みについても組成同様に、用途に応じて同じであっても、異なっていても良い。
【００５２】
次に、上記の複合封着材料を準備し、ガラス基板に複合封着材料を配置する。準備工程としては、例えば複合封着材料巻回体から複合封着材料を引き出すことにより準備する方法が挙げられる。準備された複合封着材料は、例えばガラス基板の外周部に配置される。配置する場合において、複合封着材料を所望の位置に配置した後に複合封着材料を切断する方法や、必要に応じて切断工程を加えながら、所望の位置に配置しても良い。
【００５３】
複合封着材料を構成するガラスファイバーの材質は、適用するガラス基板の材質と同じ材質であることが好ましい。このようにすれば、封着部分の残留応力を低減することができる。また、ガラスファイバーの熱膨張係数は、適用するガラス基板の熱膨張係数に近い値、具体的には、ガラスファイバー１１とガラス基板の熱膨張係数の差が、３０×１０−７／℃以下であることが好ましい。このようにすれば、レーザーにより封着した場合において、ガラスファイバー及びガラス基板の封着部分の残留応力を低減することができる。
【００５４】
複合封着材料は、少なくとも１枚のガラス基板の一方の面に配置される。例えば、ガラス基板の４辺を封着する場合、１枚のガラス基板の４辺に複合封着材料を配置したり、例えば１枚目のガラス基板の２辺に複合封着材料を配置し、２枚目のガラス基板の２辺に複合封着材料を配置しても良い。
【００５５】
図４に示すように、ガラス基板に複合封着材料を配置した後、複合封着材料が配置された面を重ね合わせ面として、２枚のガラス基板を重ね合わせ、複合封着材料を熱処理する。熱処理されることにより、複合封着材料を構成している封着材料層が軟化し、２枚のガラス基板１３が封着されることとなる。なお、熱処理方法としては、２枚のガラス基板を、耐熱クリップにより、封着時に位置ずれを起こさないように固定し（クリッピング）、ガラス基板全体を昇温することにより熱処理を行う方法や、ガラス基板側から複合封着材料にレーザーを照射することで熱処理を行う方法が挙げられる。
【００５６】
なお、本発明の２枚のガラス基板の封着方法は、他の工程を含んでいても良い。例えば、複合封着材料を配置した場所の近傍に、シール接着剤を配置することで、２枚のガラス基板の封着を確実に行うことができる。なお、乾燥後のシール接着剤の厚さは、本発明の複合封着材料の平均直径よりも小さいことが好ましい。
【実施例】
【００５７】
以下に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５８】
以下のようにして、封着材料粉末を作製した。まず、ガラス軟化点がガラスファイバーの歪点よりも低いガラス素材（ガラス組成として、酸化物換算で、モル％で、Ｂｉ２Ｏ３が３５％であるビスマス系ガラス）を準備し、このガラス素材を粉砕・分級を行うことで、平均粒径Ｄ５０＝２．５μｍのガラス粉末を得た。次に、上記のガラス粉末と耐火性フィラーを、体積比が、（ガラス粉末）：（耐火性フィラー）＝７５：２５となるように混合し、封着材料を作製した。耐火性フィラーとして、コーディエライトを用いた。コーディエライトの平均粒径は、Ｄ５０＝１．０μｍである。
【００５９】
なお、マクロ型ＤＴＡ装置で測定することで得られた封着材料の軟化点は、５００℃であった。マクロ型ＤＴＡ装置の測定条件は、測定雰囲気：大気雰囲気、昇温速度：１０℃／分、測定温度域：室温から６００℃、である。
【００６０】
得られた封着材料の熱膨張係数は５０×１０−７／℃であった。熱膨張係数は、押棒式ＴＭＡ装置を用いて、３０〜３００℃の温度範囲で測定した値である。
【００６１】
続いて、直径の異なるＥガラス材質のガラスファイバー（直径２．２μｍ、８μｍ、２５μｍ）を用意した。なお、このガラスファイバーの歪点は６２０℃であった。
【００６２】
次のようにして、複合封着材料を作製した。まず粘度が約５Ｐａ・ｓ（２５℃、Ｓｈｅａｒ  ｒａｔｅ：４）になるように、封着材料粉末とビークルを混練した後、更に三本ロールミルで均一になるまで混錬し、封着材料ペーストを得た。ビークル中の樹脂成分として、エチルセルロースを用い、溶剤成分として、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）及びテキサノールを用いた。次に、得られた封着材料ペーストをディッピング槽に充填し、そのディッピング槽にガラスファイバーを定速で通過させることにより、ガラスファイバーの表面に均一な封着材料ペーストを塗布した。塗布後は、そのまま１２０℃の雰囲気炉を通過させて仮乾燥させた後、更に４９０℃の雰囲気炉を定速で通過させることにより、ガラスファイバーの表面に、塗布厚約１．５μｍの封着材料層を形成して、各複合封着材料を得た。封着材料層の表面粗さ（Ｒａ、ＲＭＳ）は、それぞれ０．０４μｍであった。なお、封着材料層の厚みは、ＳＥＭ観察により算出した膜厚の平均値とし、表面粗さ（Ｒａ）は、東京精密製  サーフコム表面粗さ測定機で測定した。
【００６３】
（実験Ｎｏ．１）
ガラス基板として、無アルカリガラス基板（日本電気硝子株式会社製ＯＡ−１０Ｇ、熱膨張係数：３８×１０−７／℃、厚み：０．５ｍｍ）を用意した。次に、同サイズの２枚の無アルカリガラス基板の間に、無アルカリガラス基板の外周縁に沿って、額縁状に上記の複合封着材料（ガラスファイバーの直径２．２μｍ）を配置しつつ、２枚の無アルカリガラス基板を正確に重ね合わせ、クリッピングした。次に、複合封着材料を挟み込んだ２枚のガラス基板を熱処理炉に投入し、５３０℃まで１０℃／分で昇温し、ピーク温度にて１０分間保持することで、２枚のガラス基板を封着した。
【００６４】
得られたガラスパッケージについて、封着性を評価した。封着性は、ガラスパッケージの封着状態を観察すると共に、得られたガラスパッケージに対して、高温高湿高圧試験：ＨＡＳＴ試験（Ｈｉｇｈｌｙ  Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ａｎｄ  Ｈｕｍｉｄｉｔｙ  Ｓｔｒｅｓｓ  ｔｅｓｔ）を行い、封着部分（上方の無アルカリガラス基板側と下方の無アルカリガラス基板側の双方）の剥離の有無を観察することで評価した。なお、ＨＡＳＴ試験の条件は、１２１℃、湿度１００％、２ａｔｍ、２４時間である。無アルカリガラス基板同士が気密封着されており、且つＨＡＳＴ試験後に封着部分が剥離していなかったものを「○」、無アルカリガラス基板同士が気密封着されていたが、ＨＡＳＴ試験後に封着部分が剥離していたものを「△」、無アルカリガラス基板同士が気密封着されていなかったものを「×」として評価した。その結果、封着性の評価が「○」であった。
【００６５】
（実験Ｎｏ．２）
ガラス基板として、実験Ｎｏ．１と同じ無アルカリガラス基板を用意した。次に、同サイズの２枚の無アルカリガラス基板の間に、無アルカリガラス基板の外周縁に沿って、額縁状に上記の複合封着材料（ガラスファイバーの直径８μｍ）を配置しつつ、２枚の無アルカリガラス基板を正確に重ね合わせ、クリッピングした。次に、上方の無アルカリガラス基板側から、封着材料層に沿って、半導体レーザーを照射して、無アルカリガラス基板同士を封着した。なお、下方の無アルカリガラス基板からは、レーザーを照射しなかった。
【００６６】
得られたガラスパッケージについて、上記の通り、レーザー封着性を評価した。その結果、レーザー封着性の評価が「○」であった。
【００６７】
（実験Ｎｏ．３）
ガラス基板として、実験Ｎｏ．１と同じ無アルカリガラス基板を用意した。次に、同サイズの２枚の無アルカリガラス基板の間に、無アルカリガラス基板の外周縁に沿って、額縁状に上記の複合封着材料（ガラスファイバーの直径２５μｍ）を配置しつつ、２枚の無アルカリガラス基板を正確に重ね合わせ、クリッピングした。次に、複合封着材料を挟み込んだ２枚のガラス基板を熱処理炉に投入し、５５０℃まで１０℃／分で昇温し、ピーク温度にて１０分間保持することで、２枚のガラス基板を封着した。
【００６８】
得られたガラスパッケージについて、上記の通り、封着性を評価した。その結果、レーザー封着性の評価が「○」であった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の複合封着材料は、例えば、有機ＥＬディスプレイ、有機ＥＬ照明、色素増感型太陽電池、薄膜化合物太陽電池等の非シリコン系太陽電池、リチウムイオン二次電池等のレーザー封着等に好適である。
【符号の説明】
【００７０】
１      複合封着材料
１１    ガラスファイバー
１２    封着材料層
１３    ガラス基板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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