(57)【要約】【課題】酸化亜鉛由来の結晶の析出を抑え、高い紫外線防御効果を維持しつつ、優れた乳化安定性と使用感を示す美白及び日焼け止め用用途に適した油中水型乳化化粧料の提供。【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有する油中水型乳化化粧料。（Ａ）下記一般式（１）で示されるロドデンドロール又はその誘導体2014129276.tif 000009（式中Ｒ1は、水素原子、炭素数２〜２０のアシル基、又は糖のアノマー炭素原子に結合するヘミアセタール水酸基を除いた単糖類及び二糖類の残基から選ばれる基を示す。）（Ｂ）親油性ポリグリセリン脂肪酸エステル（Ｃ）揮発性シリコーン（Ｄ）炭素数８〜２２の脂肪族モノ又はジカルボン酸と、炭素数１〜２４のアルコールとのエステル（Ｅ）酸化亜鉛  化粧料総量に対して５質量％以上２０質量％以下【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有する油中水型乳化化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるロドデンドロール又はその誘導体
【化１】
2014129276.tif 000008
（式中Ｒ1は、水素原子、炭素数２〜２０のアシル基、又は糖のアノマー炭素原子に結合するヘミアセタール水酸基を除いた単糖類及び二糖類の残基から選ばれる基を示す。）
（Ｂ）親油性ポリグリセリン脂肪酸エステル
（Ｃ）揮発性シリコーン
（Ｄ）炭素数８〜２２の脂肪族モノ又はジカルボン酸と、炭素数１〜２４のアルコールとのエステル
（Ｅ）酸化亜鉛  化粧料総量に対して５質量％以上２０質量％以下
【請求項２】
前記（Ｄ）エステルを１０〜３０質量％含有する請求項１に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
前記（Ｃ）揮発性シリコーンを５〜４０質量％含有する請求項１又は２に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
前記（Ｅ）酸化亜鉛が疎水化処理されている請求項１〜３の何れか１項に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
さらに、（Ｆ）グリチルレチン酸、その誘導体及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を含有する請求項１〜４の何れか１項に記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型乳化化粧料に関し、さらに詳しくは美白効果と日焼け止め効果の両方を兼ね備えた美白日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紫外線から皮膚を防御する日焼け止め化粧料には、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛等の紫外線散乱剤や、ベンゾフェノン系化合物、パラアミノ安息香酸化合物、ケイ皮酸系化合物等の紫外線吸収剤が配合されており、高い紫外線防御効果を出すためには両者を組み合わせて用いる場合がある（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
一方、日光からの紫外線の刺激は皮膚のメラニン色素の生成を促し、これが皮膚内に異常沈着すると、しみやソバカスの原因となる。こうした日焼けによるしみ・ソバカスを防止するために、従来から美白剤を塗布することが行われている。例えば、トラネキサム酸又はその塩や、アスコルビン酸、その誘導体又はその塩は美白剤の一種として公知の化粧料成分であり、日焼け止め化粧料に配合されている（特許文献４、５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−０２５０２８号公報
【特許文献２】特開平９−２２７３５０号公報
【特許文献３】特開２０００−２７３０１１号公報
【特許文献４】特開２０００−１１９１５６号公報
【特許文献５】特開２００２−１２８６７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、日焼け止め化粧料中に、紫外線散乱剤として酸化亜鉛が含有されている場合、美白剤としてトラネキサム酸やアスコルビン酸を併用しようとすると、製剤中で容易に酸化亜鉛由来の結晶が生じるため、両者を十分な効果を奏する量配合することは技術的に困難であった。
【０００６】
そのため、トラネキサム酸又はその塩やアスコルビン酸、その誘導体又はその塩を配合した美白化粧料には、紫外線散乱剤として酸化亜鉛は使用できず、酸化チタンが利用されているが、酸化チタンを多量に含有する日焼け止め化粧料では、塗布した際の白さやかさつき感を伴うという問題点があった。
【０００７】
従って、本発明の課題は、酸化亜鉛由来の結晶の析出を抑え、高い紫外線防御効果を維持しつつ、優れた乳化安定性と使用感を示す美白及び日焼け止め用用途に適した油中水型乳化化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで、本発明者は上記課題に鑑み、紫外線散乱剤として酸化亜鉛を含有する油中水型乳化化粧料において、美白剤との組合せの検討を重ねた結果、美白剤としてのロドデンドロール又はその誘導体に、特定の乳化剤及び油分を併用することで、驚くべきことに酸化亜鉛由来の結晶の析出を抑制し、高い紫外線防御効果と乳化安定性を発揮しながら優れた使用感を有する美白及び日焼け止め用途に適した油中水型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有する油中水型乳化化粧料を提供するものである。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるロドデンドロール又はその誘導体
【００１０】
【化１】
2014129276.tif 000002
【００１１】
（式中Ｒ1は、水素原子、炭素数２〜２０のアシル基、又は糖のアノマー炭素原子に結合するヘミアセタール水酸基を除いた単糖類及び二糖類の残基から選ばれる基を示す。）
（Ｂ）親油性ポリグリセリン脂肪酸エステル
（Ｃ）揮発性シリコーン
（Ｄ）炭素数８〜２２の脂肪族モノ又はジカルボン酸と、炭素数１〜２４のアルコールとのエステル
（Ｅ）酸化亜鉛  化粧料総量に対して５質量％以上２０質量％以下
【発明の効果】
【００１２】
本発明の油中水型乳化化粧料は、酸化亜鉛由来の結晶が析出することなく、高い紫外線防御効果と乳化安定性を発揮しながら優れた使用感を示すものであり、美白及び日焼け止め化粧料として特に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明に用いられる（Ａ）ロドデンドロール又はその誘導体は、下記一般式（１）で表されるものである。
【００１４】
【化２】
2014129276.tif 000003
【００１５】
（式中Ｒ1は、水素原子、炭素数２〜２０のアシル基、又は糖のアノマー炭素原子に結合するヘミアセタール水酸基を除いた単糖類及び二糖類の糖残基から選ばれる基を示す。）
【００１６】
本発明に用いられる成分（Ａ）において、Ｒ1が水素原子であるロドデンドロール［４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノール］は、公知の化合物であり、メグスリノキ（Acer nikoence Maxim.）等に含まれることが知られている。
【００１７】
本発明の成分（Ａ）において、Ｒ1が炭素数２〜２０のアシル基であるロドデンドロール誘導体（以下、アシル化ロドデンドロールとも記載する。）は、フェノール化合物のアシル化として既に公知の方法を用いて得ることができる。例えば、ピリジン中において４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノンと酸クロライドとを反応させ、その後、水素化ホウ素ナトリウムで、ケトン基を還元することにより容易に得ることができる。
【００１８】
Ｒ1のアシル基は飽和であっても不飽和であってもよく、またはアミノ基等の官能基を有するものであってもよい。このうち、飽和のアルカノイル基がより好ましい。具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、イソブチロイル基、バレリル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、ラウロイル基、パルミトイル基、ステアロイル基等が挙げられる。このうち、炭素数２〜１８のアルカノイル基が好ましく、炭素数２〜８のアルカノイル基がより好ましく、炭素数２〜４のアルカノイル基であるアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、イソブチロイル基である場合には、製剤への応用がしやすく特に好ましい。
【００１９】
本発明の成分（Ａ）における具体的なアシル化ロドデンドロールとしては、アセチルロドデンドロール、ヘキサノイルロドデンドロール、オクタノイルロドデンドロール、ドデカノイルロドデンドロール、テトラデカノイルロドデンドロール、ヘキサデカノイルロドデンドロール、オクタデカノイルロドデンドロール等を挙げることができる。
【００２０】
本発明の成分（Ａ）において、Ｒ1が糖のアノマー炭素原子に結合するヘミアセタール水酸基を除いた単糖類及び二糖類の残基から選ばれる糖残基であるロドデンドロール誘導体（以下、ロドデンドロール配糖体とも記載する。）は、アルブチンの合成方法として既に公知の方法（アメリカ特許第３２０１３８５号）を用いて得ることができる。例えば、トルエン等の有機溶媒中においてロドデンドロールとアセチル化糖を三フッ素化ホウ素やオキシ塩化リン等を触媒として縮合した後、アルカリ存在下にアセチル基を脱離することにより本発明のロドデンドロール配糖体を白色の粉末結晶として容易に得ることができる。また、ラズベリーケトングリコシドを還元することによっても得ることもできる。更に、天然物から単離することも可能である。
【００２１】
前記糖残基の糖は、還元性の単糖類又は二糖類であり、具体的にはグルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、Ｎ−アセチルグルコサミン等の単糖類、マルトース、セロビオース、ゲンチビオース等の二糖類を挙げることができる。本発明の配糖体にはα結合及びβ結合を有する異性体が存在するが、単独またそれらの混合物を用いることもできる。
【００２２】
本発明の成分（Ａ）における具体的なロドデンドロール配糖体は、ロドデンドロール−Ｄ−グルコシド（α又はβ体）、ロドデンドロール−Ｄ−ガラクトシド（α又はβ体）、ロドデンドロール−Ｄ−キシロシド（α又はβ体）、ロドデンドロール−Ｄ−マルトシド（α又はβ体）等を挙げることができる。
【００２３】
本発明の成分（Ａ）には、光学異性体が存在するが、（＋）体、（−）体単独でも、またそれらの混合物（±）を用いることもできる。
【００２４】
成分（Ａ）の油中水型乳化化粧料中における含有量は、より優れたメラニン生成抑制効果を得る点から、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、また５質量％以下が好ましい。具体的な範囲としては、０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。特に、Ｒ1が、水素原子又は炭素数２〜２０のアシル基であるロドデンドロール又はその誘導体を用いる場合、優れたメラニン生成抑制効果を得る点から、油中水型乳化化粧料中の含有量としては、０．２質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、また３質量％以下が好ましい。具体的な範囲としては、好ましくは０．２〜３質量％、より好ましくは０．５〜３質量％である。
【００２５】
本発明において（Ｂ）親油性ポリグリセリン脂肪酸エステルとは、水に溶けにくく油脂類に溶けやすいポリグリセリン脂肪酸エステルをいう。
【００２６】
成分（Ｂ）としては、成分（Ａ）との相溶性が良く、製剤の経時安定性を得る点から、ＨＬＢが７以下であるものが好ましく、ＨＬＢが５以下であるものが特に好ましい。
【００２７】
ここで、ＨＬＢは、次式（Ｇｒｉｆｆｉｎの式）で求められる。
ＨＬＢ値＝２０（１−Ｓ／Ａ）
（Ｓ：ケン化価、Ａ：脂肪酸の中和価）
【００２８】
親油性ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンとしては、例えば、重合度が２〜１０のポリグリセリンが挙げられ、好ましいポリグリセリンの例としては、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン等が挙げられる。
【００２９】
親油性ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、複数の種類の脂肪酸を混合して用いても良く、飽和の合成脂肪酸、天然由来の動物脂肪酸、植物油脂由来脂肪酸等の脂肪酸混合物を用いても良い。親油性ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、例えば、炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸が用いられ、その中でも直鎖飽和脂肪酸が好ましい。例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられる。中でも特に、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸は、皮膚に適用したときに刺激が低く安全性が高い点から好ましい。
【００３０】
親油性ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ＨＬＢ７以下、好ましくはＨＬＢ５以下の、重合度が２〜１０のポリグリセリンの炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸エステルが好ましく、重合度が２〜１０のポリグリセリンの炭素数１２〜２２の直鎖飽和脂肪酸エステルがより好ましく、重合度が２〜１０のポリグリセリンのパルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル又はベヘン酸エステルがさらに好ましい。
【００３１】
好適に用いられる親油性ポリグリセリン脂肪酸エステルの具体的な例としては、ジグリセリンのジ又はトリ脂肪酸エステル；トリグリセリンのジ、トリ、又はテトラ脂肪酸エステル；テトラグリセリンのジ、トリ、テトラ、又はペンタ脂肪酸エステル；ペンタグリセリンのトリ、テトラ、ペンタ、又はヘキサ脂肪酸エステル；ヘキサグリセリンのトリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、又はヘプタ脂肪酸エステル；デカグリセリンのトリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ、ノナ、デカ、又はウンデカ脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００３２】
市販品としては、サンソフトＱ−１８Ｂ（モノ・ジステアリン酸ジグリセリル、ＨＬＢ６．５）、サンソフトＱ−１８５Ｓ（ペンタステアリン酸デカグリセリル、ＨＬＢ４．５）、サンソフトＱ−１８１０Ｓ（デカステアリン酸デカグリセリル、ＨＬＢ３．０）、サンソフトＡ−１８３Ｅ（トリステアリン酸ペンタグリセリル、ＨＬＢ７．０）、サンソフトＡ−１８６Ｅ（ヘキサステアリン酸ペンタグリセリル、ＨＬＢ４．０）、サンファットＰＳ−６６（ヘキサステアリン酸ヘキサグリセリル、ＨＬＢ４．０）、サンファットＰＳ−６８（オクタステアリン酸ヘキサグリセリル、ＨＬＢ３．５）（以上太陽化学）；ＴＳ−５００（トリステアリン酸ヘキサグリセリル、ＨＬＢ７）、ＴＳ−３１０（トリステアリン酸テトラグリセリル、ＨＬＢ４）、ＴＳ−７５０（トリステアリン酸デカグリセリル、ＨＬＢ３）（以上、阪本薬品工業）；ＤＳ３（デカグリセリンステアリン酸エステル、ＨＬＢ３）、ＴＳ４（テトラグリセリンステアリン酸エステル、ＨＬＢ４）、Ｂ−１１０Ｄ（デカグリセリンベヘン酸エステル、ＨＬＢ３）（以上、三菱化学）；ＤＳＭＳ（モノステアリン酸ジグリセリル、ＨＬＢ５）、テトラグリン１Ｓ（モノステアリン酸テトラグリセリル、ＨＬＢ６）、ヘキサグリン３Ｓ（トリステアリン酸ヘキサグリセリル、ＨＬＢ２．５）、デカグリン５Ｓ（ペンタステアリン酸デカグリセリル、ＨＬＢ３．５）、ヘキサグリンＰＲ−１５（ポリリシノレイン酸ポリグリセリル：ＨＬＢ３．２）（以上、日光ケミカルズ）等が挙げられる。
【００３３】
これらの親油性ポリグリセリン脂肪酸エステルは混合物として得られることが多く、この場合、グリセリン重合度及び／又はエステル化度の異なる成分から構成される。
【００３４】
油中水型乳化化粧料中における（Ｂ）親油性ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、乳化安定性、使用感の点から、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、また１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましく、２〜４質量％が更に好ましい。
【００３５】
本発明に用いられる（Ｃ）揮発性シリコーンとは、１気圧下における沸点が２６０℃以下のシリコーン油からなる群から選択される１種又は２種以上である。
【００３６】
１気圧下における沸点が２６０℃以下のシリコーン油としては、メチルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、ジメチルポリシロキサン（動粘度１．５ｃｓ）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン類、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等の環状ポリシロキサン類、またはカプリリルメチコン等が挙げられる。
これらのうち、好ましくはメチルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン（動粘度１．５ｃｓ）であり、より好ましくはメチルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、デカメチルシクロペンタシロキサンである。これらの成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。
【００３７】
本発明の成分（Ｃ）の油中水型乳化化粧料中の含有量は、乳化安定性、使用感の点から、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、また５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、１〜５０質量％が好ましく、２〜４５質量％がより好ましく、５〜４０質量％がさらに好ましい。
【００３８】
本発明に用いられる（Ｄ）炭素数８〜２２の脂肪族モノ又はジカルボン酸と、炭素数１〜２４のアルコールとのエステルとしては、炭素数８〜２２の直鎖又は分岐の脂肪族モノ又はジカルボン酸と、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐アルコールとのエステルが挙げられ、炭素数８〜２２の直鎖又は分岐の脂肪族モノ又はジカルボン酸と、炭素数３〜２４の直鎖又は分岐アルコールとのエステルが好ましく、炭素数８〜１８の直鎖又は分岐の脂肪族モノ又はジカルボン酸と炭素数３〜２０の分岐アルコールとのエステルがより好ましい。
【００３９】
成分（Ｄ）の具体例としては、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、リシノール酸セチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オクチルドデシル、リシノール酸オクチルドデシル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシルなどが挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【００４０】
これらのうち、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オクチルドデシル、リシノール酸オクチルドデシル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【００４１】
本発明で用いる成分（Ｄ）の油中水型乳化化粧料中の含有量は、油性感が少なく、滑らかな伸びが得られる点から、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、また５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、好ましくは１〜５０質量％であり、より好ましくは５〜４０質量％であり、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。
【００４２】
本発明で用いられる（Ｅ）酸化亜鉛としては、医薬品、化粧品、食品分野で利用されているものであれば特に制限されない。
【００４３】
酸化亜鉛としては、例えばＦＩＮＥＸ−２５、ＦＩＮＥＸ−５０、ＦＩＮＥＸ−７５（堺化学社製）、ＭＺ５００シリーズ、ＭＺ７００シリーズ（テイカ社製）、ＺｎＯ−３５０（住友大阪セメント社製）などが市販されている。また、特許第３０７３８８７号公報に記載される薄片状酸化亜鉛粉末が挙げられる。
【００４４】
本発明に用いる酸化亜鉛の平均粒子径は、０．０１μｍ以上が好ましく、０．０１２μｍ以上がより好ましく、０．０１５μｍ以上がさらに好ましく、また１μｍ以下が好ましく、０．８μｍ以下がより好ましく、０．５μｍ以下がさらに好ましい。具体的な平均粒子径としては、０．０１〜１μｍの範囲が好ましく、より好適には０．０１２〜０．８μｍ、さらに好適には０．０１５〜０．５μｍである。平均粒子径が、この範囲にあると、凝集性が抑制でき、安定であり、製剤の透明性が確保され好ましい。なお、平均粒子径の測定は、レーザー回折／散乱法により測定される。
【００４５】
本発明で用いる酸化亜鉛の形状としては、球状、薄片状、棒状、紡錘状、針状、不定形状等が挙げられるが、平均粒子径が前記範囲にあれば任意の形状のものを使用することができる。
【００４６】
前記酸化亜鉛には凝集を抑え、経時安定性を高める点から、疎水化処理を行うことが好ましい。疎水化処理としては、特に限定されず、種々の表面処理、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、シラン化合物又はシラザン化合物等によって事前に表面処理を行うことができる。
【００４７】
例えば、シリコーン又はシリコーン樹脂を用いた表面処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン又は下記式（２）のメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体の表面処理剤を用いた処理、シラン化合物又はシラザン化合物の表面処理剤を用いた処理が好ましく挙げられる。特に好ましくはシリコーン又はシリコーン樹脂を用いた表面処理、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いた表面処理である。
【００４８】
【化３】
2014129276.tif 000004
【００４９】
前記シリコーン又はシリコーン樹脂を用いた表面処理としては、特許第３１８７４４０号公報に記載されるように、酸化亜鉛をオルガノポリシロキサン類及びシリコーン樹脂よりなるシリコーン化合物（但し、シラン化合物を除く）の少なくとも１種以上で非気相状態で被覆した後、酸素含有雰囲気中で６００〜９５０℃の温度で焼成することにより、酸化珪素で酸化亜鉛表面を被覆する方法が挙げられる。
【００５０】
前記シラン化合物又はシラザン化合物としては、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはフルオロアルキル基を有し、無機酸化物と反応性を有するシラン化合物又はシラザン化合物が好ましく、具体的には下記一般式（３）で示されるシラン化合物又は一般式（４）で示されるシラザン化合物であり、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【００５１】
Ｒ2Ｒ3pＳｉＸ3-p        （３）
【００５２】
（ｐは０又は１の整数であり、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基又はフルオロアルキル基（直鎖であっても分岐鎖であっても構わない）を示し、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子又はアルコキシ基を示す。）
【００５３】
Ｒ4Ｒ5Ｒ6ＳｉＮＨＳｉＲ7Ｒ8Ｒ9          （４）
【００５４】
（Ｒ4〜Ｒ9は炭素数１〜２０のアルキル基又はフルオロアルキル基（直鎖であっても分岐鎖であっても構わない）を示し、それぞれ独立又は同一であっても良い。）
【００５５】
具体的なシラン化合物としては、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのうち特に好ましくはオクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランである。シラザン化合物の好ましい例としては、ヘキサメチルジシラザン、オクチルジシラザンなどが挙げられ、これらのうち特に好ましくはオクチルジシラザンである。当該シラン化合物又はシラザン化合物は処理が均一にできやすく、かつ供給が容易でコスト的に安価である特徴があり、さらにこれらの化合物で表面処理した（Ｃ）酸化亜鉛を配合した際に化粧料は分散性等の特性が優れているので好ましい。
【００５６】
前記シラン化合物又はシラザン化合物での処理方法としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、低級アルコール等の有機溶媒中でシラン化合物又はシラザン化合物と酸化亜鉛とを混合し、場合により微粉砕した後、有機溶媒を加熱や減圧により除去し、好ましくは８０〜２５０℃で加熱処理する方法等で、シラン化合物又はシラザン化合物を酸化亜鉛の表面で反応性基にて化学反応させる方法が挙げられる。
【００５７】
また、特開２００７−３２６９０２号公報に記載されるように、酸化亜鉛を特定のポリシロキサン化合物で被覆処理した後に、アルキルアルコキシシランを水中にて表面処理する方法も挙げられる。
【００５８】
酸化亜鉛への表面処理剤の被覆量は、用いられる酸化亜鉛の総量に対して、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、また１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。具体的な被覆量は、３〜１５質量％であるのが好ましく、より好ましくは５〜１０質量％である。当該範囲内であれば、これら酸化亜鉛に表面処理剤が均一に被覆され、酸化亜鉛表面で表面処理剤が凝集や、析出することがない。
【００５９】
（Ｅ）酸化亜鉛の含有量は、油中水型乳化化粧料中に、５質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、また２０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１７質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、５〜２０質量％が好ましく、より好ましくは８〜１８質量％であり、さらに好ましくは１０〜１７質量％である。当該範囲内であれば、酸化亜鉛の分散性が良好で、製剤の粘度上昇が大きくなるという問題も生じない。
【００６０】
本発明ではさらに（Ｆ）グリチルレチン酸、その誘導体及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上（以下、グリチルレチン類と記載する場合もある）を用いることができる。グリチルレチン酸誘導体としては、グリチルレチン酸の配糖体であるグリチルリチン酸、グリチルリチン酸のエステル、グリチルリチン酸のアミド、グリチルレチン酸のアシル化体、グリチルレチン酸のアルキルエ−テル体などが例示できる。これらのうちグリチルレチン酸、グリチルリチン酸又はそれらの塩が好ましく、さらにグリチルリチン酸又はその塩が特に好ましく例示できる。塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、トリエタノ−ルアミンやトリエチルアミン等の有機アミン塩、アンモニウム塩、アルギニンやリジン等の塩基性アミノ酸塩等が好ましく例示でき、安全性の点から、特に好ましくはカリウム塩である。
【００６１】
本発明における成分（Ｆ）の含有量は、油中水型乳化化粧料中に、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、また１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。具体的な範囲としては、０．０１〜１質量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜０．５質量％である。当該範囲内であると、油中水型乳化化粧料中に安定に配合でき、また特に優れた抗炎症効果が得られる。
【００６２】
本発明の油中水型乳化化粧料には、上記成分以外の他に本発明の効果を損なわない範囲であれば、通常化粧料に配合される低級アルコール、フッ素化合物、樹脂、増粘剤、防菌防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の成分を使用することができる。ここで、油性成分としては、シリコーン化合物、高級アルコール、油脂、エステル油、炭化水素油等が用いられる。また乳化剤としては各種界面活性剤が用いられる。
【００６３】
本発明の乳化化粧料の用途としては、油中水型乳化化粧料として特に制限なく利用できるが、皮膚化粧料として好適に利用できる。これらのうち、日焼け止め化粧料、サンタン、化粧下地化粧料、紫外線防御能を有するファンデーション等に適用するのが好ましく、美白及び日焼け止め用途の化粧料に適用するのがさらに好ましい。
【００６４】
本発明の油中水型乳化化粧料の剤形としては、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、固形状、多層状などに適用が可能であり、さらにシート剤、スプレー剤、ムース剤としても適用できる。
【００６５】
上述の実施形態に関し、本発明は、更に以下の実施態様を開示する。
【００６６】
＜１＞下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有する油中水型乳化化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるロドデンドロール又はその誘導体
【００６７】
【化４】
2014129276.tif 000005
【００６８】
（式中Ｒ1は、水素原子、炭素数２〜２０のアシル基、又は糖のアノマー炭素原子に結合するヘミアセタール水酸基を除いた単糖類及び二糖類の残基から選ばれる基を示す。）
（Ｂ）親油性ポリグリセリン脂肪酸エステル
（Ｃ）揮発性シリコーン
（Ｄ）炭素数８〜２２の脂肪族モノ又はジカルボン酸と、炭素数１〜２４のアルコールとのエステル
（Ｅ）酸化亜鉛  化粧料総量に対して５質量％以上２０質量％以下
【００６９】
＜２＞成分（Ａ）が、ロドデンドロール、炭素数２〜８のアルカノイルロドデンドロール、ロドデンドロールグルコシド、ロドデンドロールガラクトシド、ロドデンドロールキシロシド及びロドデンドロールマルトシドから選ばれる１種又は２種以上である＜１＞の油中水型乳化化粧料。
＜３＞成分（Ａ）の油中水型乳化化粧料中の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、また好ましくは５質量％以下である＜１＞又は＜２＞の油中水型乳化化粧料。
＜４＞成分（Ａ）の油中水型乳化化粧料中の含有量が、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である＜１＞〜＜３＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜５＞成分（Ａ）がロドデンドロール又は炭素数２〜２０のアシルロドデンドロールであり、成分（Ａ）の油中水型乳化化粧料中の含有量が、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、また好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは０．２〜３質量％、さらに好ましくは０．５〜３質量％である＜１＞〜＜４＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜６＞成分（Ｂ）が、好ましくはＨＬＢ７以下、より好ましくはＨＬＢ５以下の、重合度が２〜１０のポリグリセリンの炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸エステルであり、さらに好ましくは重合度が２〜１０のポリグリセリンの炭素数１２〜２２の直鎖飽和脂肪酸エステルであり、さらに好ましくは重合度が２〜１０のポリグリセリンのパルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル又はベヘン酸エステルである＜１＞〜＜５＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜７＞成分（Ｂ）の油中水型乳化化粧料中の含有量が、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上であり、また好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である＜１＞〜＜６＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜８＞成分（Ｂ）の油中水型乳化化粧料中の含有量が、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％、さらに好ましくは２〜４質量％である＜１＞〜＜７＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜９＞成分（Ｃ）が、好ましくは１気圧下における沸点が２６０℃以下のシリコーン油から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは鎖状ポリシロキサン類、環状ポリシロキサン類及びカプリルメチコンから選ばれる１種又は２種以上である＜１＞〜＜８＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜10＞成分（Ｃ）の油中水型乳化化粧料中の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、また好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である＜１＞〜＜９＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜11＞成分（Ｃ）の油中水型乳化化粧料中の含有量が、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは２〜４５質量％、さらに好ましくは５〜４０質量％である＜１＞〜＜10＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜12＞成分（Ｄ）が、好ましくは炭素数８〜２２の直鎖又は分岐の脂肪族モノ又はジカルボン酸と、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐アルコールとのエステル、より好ましくは炭素数８〜２２の直鎖又は分岐の脂肪族モノ又はジカルボン酸と、炭素数３〜２４の直鎖又は分岐アルコールとのエステル、さらに好ましくは炭素数８〜１８の直鎖又は分岐の脂肪族モノ又はジカルボン酸と炭素数３〜２０の分岐アルコールとのエステルである＜１＞〜＜11＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜13＞成分（Ｄ）が、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オクチルドデシル、リシノール酸オクチルドデシル、セバシン酸ジイソプロピル及びセバシン酸ジエチルヘキシル等から選ばれる１種又は２種以上である＜１＞〜＜12＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜14＞成分（Ｄ）の油中水型乳化化粧料中の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、また好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である＜１＞〜＜13＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜15＞成分（Ｄ）の油中水型乳化化粧料中の含有量が、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜４０質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％である＜１＞〜＜14＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜16＞酸化亜鉛の平均粒子径が、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０１２μｍ以上、さらに好ましくは０．０１５μｍ以上であり、また好ましくは１μｍ以下であり、好ましくは０．８μｍ以下であり、さらに好ましくは０．５μｍ以下である＜１＞〜＜15＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜17＞酸化亜鉛の平均粒子径が、好ましくは０．０１〜１μｍ、より好ましくは０．０１２〜０．８μｍ、さらに好ましくは０．０１５〜０．５μｍである＜１＞〜＜16＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜18＞酸化亜鉛が、好ましくは疎水化処理、より好ましくはフッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、シラン化合物又はシラザン化合物処理されてい＜１＞〜＜17＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜19＞酸化亜鉛の油中水型乳化化粧料中の含有量が、５質量％以上、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、また２０質量％以下、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１７質量％以下である＜１＞〜＜18＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜20＞さらに、（Ｆ）グリチルレチン酸、その誘導体及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上、好ましくはグリチルリチン酸又はその塩を含有する＜１＞〜＜19＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
＜21＞成分（Ｆ）の油中水型乳化化粧料中の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、また好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である＜20＞の油中水型乳化化粧料。
＜22＞成分（Ｆ）の油中水型乳化化粧料中の含有量が、好ましくは０．０１〜１質量％の範囲、より好ましくは０．０５〜０．５質量％である＜20＞又は＜21＞の油中水型乳化化粧料。
＜23＞日焼け止め用及び／又は美白用の化粧料である＜１＞〜＜22＞のいずれかの油中水型乳化化粧料。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
説明にあたり、以下の実施例で用いた表面処理粉末の製造方法につき、説明する。
【００７１】
製造例１
（メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理微粒子酸化亜鉛粉末の製造）
微粒子酸化亜鉛粉末（略球状、平均粒子径２０ｎｍ）９５質量部とメチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ−９９Ｐ、信越化学工業社製）５質量部とイソプロピルアルコールからなるスラリーを作成し、よく攪拌・粉砕した後、溶媒を減圧下に加熱留去し、空気中１５０℃で４時間加熱処理を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理微粒子酸化亜鉛粉末を得た。
【００７２】
製造例２
（オクチルトリエトキシシラン表面処理微粒子酸化亜鉛粉末の製造）
微粒子酸化亜鉛粉末（略球状、平均粒子径２０ｎｍ）９３質量部とオクチルトリエトキシシラン７質量部と、トルエンからなるスラリーを作成し、ビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ダイノミル）を用いて粉砕・解砕を行った。次いで、トルエンを減圧下に加熱留去した後、送風気流型乾燥機を用いて１５０℃にて４時間加熱処理し、オクチルトリエトキシシラン処理微粒子酸化亜鉛粉末を得た。
【００７３】
製造例３
（メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理薄片状酸化亜鉛粉末の製造）
薄片状酸化亜鉛粉末９３質量部とメチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ−９９Ｐ、信越化学工業社製）７質量部とイソプロピルアルコールからなるスラリーを作成し、よく攪拌・粉砕した後、溶媒を減圧下に加熱留去し、空気中１５０℃で４時間加熱処理を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理微粒子酸化亜鉛粉末を得た。
【００７４】
製造例４
（オクチルトリエトキシシラン表面処理薄片状酸化亜鉛粉末の製造）
薄片状酸化亜鉛粉末（平均粒子径０．３μｍ、平均粒子厚さ０．０３２μｍ、板状比９、鉄元素含有量０．０１ｍｏｌ％）９３質量部とオクチルトリエトキシシラン７質量部と、トルエンからなるスラリーを作成し、ビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ダイノミル）を用いて粉砕・解砕を行った。次いで、トルエンを減圧下に加熱留去した後、送風気流型乾燥機を用いて１５０℃にて４時間加熱処理し、オクチルトリエトキシシラン処理薄片状酸化亜鉛粉末を得た。
【００７５】
実施例１〜１５、比較例１〜９
下記表１及び表２に記載した配合組成の油中水型乳化化粧料を下記の製法にて調製した。得られた油中水型乳化化粧料について、下記評価試験を行った。評価結果を合わせて表１及び表２に示す。
【００７６】
（評価方法）
（１）結晶の析出有無
各試料を６０℃の恒温槽に１ヶ月間保管し、１ヶ月後の状態を顕微鏡観察し、以下の判定基準を用いて判定した。
〔保存安定性判定基準〕
○：顕微鏡観察時に析出した結晶が観察されない
△：顕微鏡観察時に析出した結晶が僅かに観察される
×：顕微鏡観察時に析出した結晶が多量に観察される
（２）経時安定性
各試料を４５℃の恒温槽にて３ヶ月間保管し、３ヶ月後の状態を観察し、以下の判定基準を用いて判定した。
〔保存安定性判定基準〕
○：変化なし
△：外観における変化（乳化不良）が僅かに観察される
×：外観における変化（乳化不良）が観察される
【００７７】
（３）紫外線防御効果
実施例、比較例の試料を１．３ｍｇ／ｃｍ2の割合でＰＭＭＡ板に塗布し、ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社、ＵＶ−１０００Ｓ）を用いて紫外線防御能を測定した。
実施例と比較例１との性能を比較し、以下の基準で示した。
○：比較例１より紫外線防御能が優れる
△：比較例１と紫外線防御能が同等
×：比較例１より紫外線防御能が劣る
【００７８】
（４）使用感
専門パネラーを評価項目ごとに２０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、パネラーが製剤を実際に使用し、「塗布後の白浮きのなさ」、「塗布時の伸びの良さ」、「塗布後のかさつき感のなさ」に関して、下記評価基準に従って評価を行った。
〔パネラー評価基準〕
点数  評価基準
５  効果が高いように感じられると回答したパネラー数が１７人以上
４  効果が高いように感じられると回答したパネラー数が１３人以上１６人以下
３  効果が高いように感じられると回答したパネラー数が９人以上１２人以下
２  効果が高いように感じられると回答したパネラー数が５人以上８名以下
１  効果が高いように感じられると回答したパネラー数が４人以下
【００７９】
（製造方法）
成分４〜成分１９を混合して溶解し、次に成分１〜成分３および成分２０〜成分２３を混合して溶解する。両者を混合して油中水型乳化化粧料を製造した。
【００８０】
【表１】
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【００８１】
【表２】
2014129276.tif 000007
【００８２】
表１及び表２より、成分（Ａ）（ロドデンドロール類）に成分（Ｂ）、成分（Ｃ）に加えて、成分（Ｄ）を配合した場合には、成分（Ｅ）酸化亜鉛を５〜２０質量％と多量配合しても結晶の析出がなく、長期間安定であり、優れた紫外線防御効果が得られ、白浮きがなく、伸びが良く、かつかさつきがない油中水型乳化化粧料が得られた。これに対し、アスコルビン酸類やトラネキサム酸の場合には、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及び成分（Ｅ）を併用しても（比較例１、２）、結晶析出は防止できず、経時安定性も良好ではなかった。また、成分（Ａ）に、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を配合しない場合（比較例３〜９）は、経時安定性や使用感が良くなかった。
【００８３】
以下に本発明の油中水型乳化組成物の処方例を挙げる。経時安定性に優れ、白浮きがなく、のびが良く、かさつき感が抑えられ、美白効果、ＵＶ防御効果にも優れたものであることが期待される。
【００８４】
処方例１  （油中水型サンスクリーン）
成分                                                        （質量％）
（１）  エタノール                                          ８．０
（２）  デカイソステアリン酸ポリグリセリル−１０            ３．０
（Ｓフェイス  ＩＳ−１００９Ｐ、阪本薬品工業社製）
（３）  パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル              ７．５
（ユビナール  ＭＣ８０、ＢＡＳＦ社製）
（４）  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル  ２．０
（ユビナール  Ａ  ＰＬＵＳ、ＢＡＳＦ社製）
（５）  ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニル  ０．５
トリアジン（チノソルブ  Ｓ、ＢＡＳＦ社製）
（６）  イソノナン酸イソノニル                            １２．０
（７）  メチルシクロポリシロキサン                        ２０．０
（ＴＳＦ４０５Ａ、モメンティブ社製）
（８）  ジメチコン                                          １．０
（ＫＦ−９６Ｌ−６ＣＳ、信越化学工業社製）
（９）  ナイロン末                                          ０．５
（ＳＰ−５００、東レ社製）
（１０）メチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化亜鉛（製造例１）
５．０
（１１）ロドデンドロール                                    ２．０
（１２）グリチルレチン酸ステアリル                          ０．１
（シーオーグレチノール、丸善製薬社製）
（１３）１，３−ブチレングリコール                          １．０
（１４）オトギリソウエキス                                  ０．０５
（ファルコレックス  オトギリソウ  Ｂ、一丸ファルコス社製）
（１５）オリーブ葉エキス                                    ０．０５
（オリーブ葉抽出液ＢＧ、丸善製薬社製）
（１６）精製水                                              残量
【００８５】
処方例２  （油中水型サンスクリーン）
成分                                                      （質量％）
（１）  エタノール                                        １０．０
（２）  デカ（エルカ酸／イソステアリン酸／リシノレイン酸）  ３．０
ポリグリセリル−８（Ｓフェイス  ＭＸ−１０、阪本薬品工業社製）
（３）  サリチル酸オクチル                                  ２．５
（パルソール  ＥＨＳ、ＤＳＭニュートリション社製）
（４）  ホモサレート                                        ２．５
（パルソール  ＨＭＳ、ＤＳＭニュートリション社製）
（５）  エチルヘキシルトリアゾン                            １．０
（ユビナール  Ｔ−１５０、ＢＡＳＦ社製）
（６）  ミリスチン酸オクチルドデシル                      １０．０
（７）  セバシン酸ジエチルヘキシル                          ３．０
（８）  メチルトリメチコン                                ２０．０
（９）  ポリメチルシルセスキオキサン                        ３．０
（トスパール  １４５Ａ、モメンティブ社製）
（１０）メチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化亜鉛（製造例１）
２０．０
（１１）グリチルリチン酸アンモニウム                        ０．１
（グリチルリチン酸モノアンモニウム、丸善製薬社製）
（１２）ロドデンドロール                                    ２．０
（１３）ジプロピレングリコール                              ４．０
（１４）ヒアルロン酸ナトリウム                              ０．０１
（ヒアルロン酸ＦＣＨ（ＦＣＨ−ＳＵ）、キッコーマン社製）
（１５）エクトイン                                          ０．０１
（ＲＯＮＡＣＡＲＥ  ＥＣＴＩＯＮ、メルク社製）
（１６）精製水                                              残余
【００８６】
処方例３    （油中水型クリーム）
成分                                                      （質量％）
（１）  ポリリシノレイン酸ポリグリセリル−１０              ３．０
（ＮＩＫＫＯＬ  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  ＰＲ−２０、日本サーファクタント工業社製）
（２）  パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル              ７．５
（ユビナール  ＭＣ８０、ＢＡＳＦ社製）
（３）  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル  １．０
（ユビナール  Ａ  ＰＬＵＳ、ＢＡＳＦ社製）
（４）  ミリスチン酸オクチルドデシル                      １０．０
（５）  イソステアリン酸プロピレングリコール                ２．５
（６）  スクワラン                                          １．０
（７）  メチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化亜鉛（製造例１）
１０．０
（８）  オクチルトリエトキシシラン処理酸化亜鉛（製造例２）  ５．０
（９）  メチルシクロポリシロキサン                          ５．０
（ＴＳＦ４０５Ａ、モメンティブ社製）
（１０）セバシン酸ジイソプロピル                            ２．５
（１１）パルミチン酸デキストリン                            ３．０
（レオパールＫＬ２、千葉製粉社製）
（１２）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー      １．５
（ＫＳＧ−１６、信越化学工業社製）
（１３）ロドデンドロール                                    ２．０
（１４）グリチルリチン酸ジカリウム                          ０．１
（グリチリチン酸ジカリウム、丸善製薬社製）
（１５）塩化ナトリウム                                      １．０
（塩化ナトリウム、富田製薬社製）
（１６）１，３−ブチレングリコール                          ７．０
（１７）フェノキシエタノール                                ０．３
（１８）精製水                                              残余