(57)【要約】【課題】本発明は、光輝性インキ層がパール顔料を含む場合にも、ブリードアウトを抑制でき、経時的安定性に優れ、高い耐候性を有する加飾シートを提供する。【解決手段】  本発明の加飾シートは、少なくとも、射出樹脂層、光輝性インキ層、及び熱線遮蔽層をこの順に有する加飾樹脂成形品を成形するために使用される加飾シートであり、  基材層と、前記基材層の上に、少なくとも前記光輝性インキ層及び前記熱線遮蔽層とを有し、  前記光輝性インキ層が、パール顔料を含み、  前記熱線遮蔽層が、熱線遮蔽剤を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、射出樹脂層、光輝性インキ層、及び熱線遮蔽層をこの順に有する加飾樹脂成形品を成形するために使用される加飾シートであり、
基材層と、前記基材層の上に、少なくとも前記光輝性インキ層及び前記熱線遮蔽層とを有し、
前記光輝性インキ層が、パール顔料を含み、
前記熱線遮蔽層が、熱線遮蔽剤を含む、加飾シート。
【請求項２】
インサート成形に供される加飾シートであり、
前記基材層の上に、少なくとも、前記光輝性インキ層及び前記熱線遮蔽層をこの順に有する、請求項１に記載の加飾シート。
【請求項３】
射出成形同時加飾に供される加飾シートであり、
前記基材層の上に、少なくとも、前記熱線遮蔽層及び前記光輝性インキ層をこの順に有する、請求項１に記載の加飾シート。
【請求項４】
前記熱線遮蔽剤が無機系の熱線遮蔽剤である、請求項１〜３のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項５】
前記熱線遮蔽剤が、アンチモンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム、酸化亜鉛、及びタングステンブロンズからなる群から選択された少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項６】
前記加飾シートを積層方向から見たときの１ｍ2当たりに含まれる前記熱線遮蔽層中の熱線遮蔽剤の量が、０．１ｇ／ｍ2以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項７】
前記光輝性インキ層がバインダー樹脂を含み、前記光輝性インキ層中の前記パール顔料の含有量が、前記バインダー樹脂１００質量部に対して、１０〜９０質量部である、請求項１〜６のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項８】
金属顔料を含む金属光沢層をさらに有する、請求項１〜７のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項９】
前記光輝性インキ層が、金属顔料をさらに含む、請求項１〜８のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項１０】
前記光輝性インキ層が、塩素系樹脂を含む、請求項１〜９のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項１１】
前記光輝性インキ層が、（メタ）アクリル樹脂をさらに含む、請求項１０に記載の加飾シート。
【請求項１２】
前記光輝性インキ層における（メタ）アクリル樹脂と塩素系樹脂との質量比（（メタ）アクリル樹脂／塩素系樹脂）が、３／７〜８／２の範囲にある、請求項１１に記載の加飾シート。
【請求項１３】
前記塩素系樹脂が、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化プロピレン、及び塩素化ポリプロピレンからなる群から選択された少なくとも１種である、請求項１０〜１２のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項１４】
前記光輝性インキ層の上に保護層を有し、前記保護層が前記熱線遮蔽層である、請求項２に記載の加飾シート。
【請求項１５】
前記基材層と前記光輝性インキ層との間に保護層を有し、前記保護層が前記熱線遮蔽層である、請求項３に記載の加飾シート。
【請求項１６】
前記光輝性インキ層の上にプライマー層と保護層とをこの順に有し、前記プライマー層と前記保護層の少なくとも一方が、前記熱線遮蔽層である、請求項２に記載の加飾シート。
【請求項１７】
前記基材層と前記光輝性インキ層との間に、前記基材層側から順に保護層とプライマー層とを有し、前記保護層と前記プライマー層の少なくとも一方が、前記熱線遮蔽層である、請求項３に記載の加飾シート。
【請求項１８】
前記プライマー層及び前記保護層の少なくとも一方が、紫外線吸収剤及び光安定化剤の少なくとも一方を含む、請求項１６または１７に記載の加飾シート。
【請求項１９】
前記保護層が、電離放射線硬化性樹脂または２液硬化性樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、請求項１４〜１８のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項２０】
少なくとも、射出樹脂層、光輝性インキ層、及び熱線遮蔽層をこの順に有しており、
前記光輝性インキ層が、パール顔料を含み、
前記熱線遮蔽層が、熱線遮蔽剤を含む、加飾樹脂成形品。
【請求項２１】
前記射出樹脂層と前記光輝性インキ層との間に、基材層を有する、請求項２０に記載の加飾樹脂成形品。
【請求項２２】
前記熱線遮蔽層の上に、基材層を有する、請求項２０に記載の加飾樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光輝性の意匠を有し、耐候性に優れた加飾シートに関する。さらに、本発明は、当該加飾シートを利用した加飾樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、車両内外装部品、建材内装材、家電筐体等には、樹脂成形品の表面に加飾シートを積層させた加飾樹脂成形品が使用されている。このような加飾樹脂成形品の製造においては、予め意匠が付与された加飾シートを、射出成形によって樹脂と一体化させる成形法などが用いられている。係る成形法の代表的な例としては、加飾シートを真空成形型により予め立体形状に成形しておき、当該加飾シートを射出成形型に挿入し、流動状態の樹脂を型内に射出することにより樹脂と加飾シートとを一体化するインサート成形法や、射出成形の際に金型内に挿入された加飾シートを、キャビティ内に射出注入された溶融樹脂と一体化させる射出成形同時加飾法が挙げられる。
【０００３】
加飾シートにおいては、光輝性の意匠を付与するために、基材層の上に、パール顔料などを配合した光輝性インキ層が設けられることがある（例えば、特許文献１を参照）。光輝性インキ層に含まれるパール顔料としては、例えば、雲母などの鱗片状物質を金属酸化物などで被覆したものが広く用いられている。
【０００４】
加飾シートは、加飾樹脂成形品の表面材として使用される。このため、加飾シートには、光や熱などに対する高い耐候性が要求される。ところが、光輝性インキ層がパール顔料を含む場合、パール顔料を構成する金属酸化物が光触媒作用を発現することにより、光輝性インキ層に含まれるバインダー樹脂が劣化し、加飾シートの耐候性が低下する場合がある。このような加飾シートの耐候性を改善する方法としては、例えば、表面層などに紫外線吸収剤、光安定化剤などを配合する方法が挙げられる（例えば、特許文献２を参照）。
【０００５】
ところが、通常想定される量の紫外線吸収剤などを表面層などに配合した場合、光輝性インキ層にパール顔料を含む加飾シートでは耐候性が不十分となる場合がある。一方、表面層などに紫外線吸収剤などを多量に配合すると、時間の経過と共に、紫外線吸収剤などがブリードアウトするという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１４４６２号公報
【特許文献２】特開２００４−２７７７２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、光輝性インキ層がパール顔料を含む場合にも、ブリードアウトを抑制でき、経時的安定性に優れ、高い耐候性を有する加飾シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記のような課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、基材層上に、少なくとも、光輝性インキ層、及び熱線遮蔽層をこの順に有しており、光輝性インキ層が、パール顔料を含み、熱線遮蔽層が、熱線遮蔽剤を含む加飾シートは、光輝性インキ層がパール顔料を含む場合にも、ブリードアウトを抑制でき、経時的安定性を高め、加飾シートの耐候性を高められることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成された発明である。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．  少なくとも、射出樹脂層、光輝性インキ層、及び熱線遮蔽層をこの順に有する加飾樹脂成形品を成形するために使用される加飾シートであり、
基材層と、前記基材層の上に、少なくとも前記光輝性インキ層及び前記熱線遮蔽層とを有し、
前記光輝性インキ層が、パール顔料を含み、
前記熱線遮蔽層が、熱線遮蔽剤を含む、加飾シート。
項２．  インサート成形に供される加飾シートであり、
前記基材層の上に、少なくとも、前記光輝性インキ層及び前記熱線遮蔽層をこの順に有する、項１に記載の加飾シート。
項３．  射出成形同時加飾に供される加飾シートであり、
前記基材層の上に、少なくとも、前記熱線遮蔽層及び前記光輝性インキ層をこの順に有する、項１に記載の加飾シート。
項４．  前記熱線遮蔽剤が無機系の熱線遮蔽剤である、項１〜３のいずれかに記載の加飾シート。
項５．  前記熱線遮蔽剤が、アンチモンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム、酸化亜鉛、及びタングステンブロンズからなる群から選択された少なくとも１種である、項１〜４のいずれかに記載の加飾シート。
項６．  前記加飾シートを積層方向から見たときの１ｍ2当たりに含まれる前記熱線遮蔽層中の熱線遮蔽剤の量が、０．１ｇ／ｍ2以上である、項１〜５のいずれかに記載の加飾シート。
項７．  前記光輝性インキ層がバインダー樹脂を含み、前記光輝性インキ層中の前記パール顔料の含有量が、前記バインダー樹脂１００質量部に対して、１０〜９０質量部である、項１〜６のいずれかに記載の加飾シート。
項８．  金属顔料を含む金属光沢層をさらに有する、項１〜７のいずれかに記載の加飾シート。
項９．  前記光輝性インキ層が、金属顔料をさらに含む、項１〜８のいずれかに記載の加飾シート。
項１０．  前記光輝性インキ層が、塩素系樹脂を含む、項１〜９のいずれかに記載の加飾シート。
項１１．  前記光輝性インキ層が、（メタ）アクリル樹脂をさらに含む、項１０に記載の加飾シート。
項１２．  前記光輝性インキ層における（メタ）アクリル樹脂と塩素系樹脂との質量比（（メタ）アクリル樹脂／塩素系樹脂）が、３／７〜８／２の範囲にある、項１１に記載の加飾シート。
項１３．  前記塩素系樹脂が、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化プロピレン、及び塩素化ポリプロピレンからなる群から選択された少なくとも１種である、項１０〜１２のいずれかに記載の加飾シート。
項１４．  前記光輝性インキ層の上に保護層を有し、前記保護層が前記熱線遮蔽層である、項２に記載の加飾シート。
項１５．  前記基材層と前記光輝性インキ層との間に保護層を有し、前記保護層が前記熱線遮蔽層である、項３に記載の加飾シート。
項１６．  前記光輝性インキ層の上にプライマー層と保護層とをこの順に有し、前記プライマー層と前記保護層の少なくとも一方が、前記熱線遮蔽層である、項２に記載の加飾シート。
項１７．  前記基材層と前記光輝性インキ層との間に、前記基材層側から順に保護層とプライマー層とを有し、前記保護層と前記プライマー層の少なくとも一方が、前記熱線遮蔽層である、項３に記載の加飾シート。
項１８．  前記プライマー層及び前記保護層の少なくとも一方が、紫外線吸収剤及び光安定化剤の少なくとも一方を含む、項１６または１７に記載の加飾シート。
項１９．  前記保護層が、電離放射線硬化性樹脂または２液硬化性樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、項１４〜１８のいずれかに記載の加飾シート。
項２０．  少なくとも、射出樹脂層、光輝性インキ層、及び熱線遮蔽層をこの順に有しており、
前記光輝性インキ層が、パール顔料を含み、
前記熱線遮蔽層が、熱線遮蔽剤を含む、加飾樹脂成形品。
項２１．  前記射出樹脂層と前記光輝性インキ層との間に、基材層を有する、項２０に記載の加飾樹脂成形品。
項２２．  前記熱線遮蔽層の上に、基材層を有する、項２０に記載の加飾樹脂成形品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の加飾シートによれば、光輝性インキ層がパール顔料を含む場合にも、ブリードアウトを抑制でき、経時的安定性に優れ、高い耐候性を有する加飾シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の加飾シートの一例の略図的断面図である。
【図２】本発明の加飾シートの一例の略図的断面図である。
【図３】本発明の加飾シートの一例の略図的断面図である。
【図４】本発明の加飾シートの一例の略図的断面図である。
【図５】本発明の加飾シートを使用した加飾樹脂成形品の一例の略図的断面図である。
【図６】本発明の加飾シートの一例の略図的断面図である。
【図７】本発明の加飾シートの一例の略図的断面図である。
【図８】本発明の加飾シートを使用した加飾樹脂成形品の一例の略図的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
１．加飾シート
本発明の加飾シートは、射出樹脂層、光輝性インキ層、及び熱線遮蔽層をこの順に有する加飾樹脂成形品を成形するために使用される加飾シートである。すなわち、本発明の加飾シートに含まれる光輝性インキ層及び熱線遮蔽層によって、樹脂成形品の射出樹脂層が加飾され、加飾樹脂成形品となる。本発明の加飾シートは、基材層と、当該基材層の上に、少なくとも光輝性インキ層及び熱線遮蔽層とを有し、光輝性インキ層が、パール顔料を含み、熱線遮蔽層が、熱線遮蔽剤を含むことを特徴とする。以下、本発明の加飾シート、当該加飾シートを利用した加飾樹脂成形品、及びこれらの製造方法について詳述する。
【００１３】
加飾シートの積層構造
本発明の加飾シートは、少なくとも、基材層１と、光輝性インキ層２と、熱線遮蔽層３とを含む積層構造を有する。後述の通り、本発明の加飾シートがインサート成形に供されるもの（以下、「インサート成形用加飾シート」ということがある）である場合には、基材層１（以下、インサート成形用加飾シートの基材層１を「インサート成形用基材層１ａ」ということがある。）は、光輝性インキ層側に位置する。すなわち、インサート成形用加飾シートでは、インサート成形用基材層１ａ、光輝性インキ層２、及び熱線遮蔽層３がこの順に積層されている。インサート成形用加飾シートを加飾樹脂成形品の成形に用いた場合、インサート成形用基材層１ａ側において樹脂成形品と一体化されるため、インサート成形用基材層１ａは加飾樹脂成形品と一体化される。一方、本発明の加飾シートが射出成形同時加飾に供されるもの（以下、「射出成形同時加飾用加飾シート」ということがある）である場合には、基材層１（以下、射出成形同時加飾用加飾シートの基材層１を「離型用基材層１ｂ」ということがある。）は、熱線遮蔽層３側に位置する。すなわち、射出成形同時加飾用加飾シートでは、光輝性インキ層２、熱線遮蔽層３、離型用基材層１ｂがこの順に積層されている。射出成形同時加飾用加飾シートを加飾樹脂成形品の成形に用いた場合、光輝性インキ層２側において樹脂成形品と一体化され、加飾シートが加飾樹脂成形品として一体化された後、最表面に位置する離型用基材層１ｂは加飾樹脂成形品から剥離される。
【００１４】
本発明の加飾シートにおいて、光輝性インキ層２の上には、後述の保護層３ａ、プライマー層３ｂ、絵柄層３ｃ、透明樹脂層３ｄなどが適宜設けられており、光輝性インキ層２の上に位置する層のうち少なくとも１層が熱線遮蔽層３を構成している。例えば、基材層１を除き、光輝性インキ層２の上に保護層３ａのみが設けられている場合、本発明の加飾シートにおいては、保護層３ａが熱線遮蔽剤を含み、熱線遮蔽層３となる。また、例えば、光輝性インキ層２の上に、プライマー層３ｂ及び保護層３ａが設けられている場合であれば、プライマー層３ｂ及び保護層３ａの少なくとも１層が熱線遮蔽剤を含み、熱線遮蔽層３となる。さらに、例えば、光輝性インキ層２の上に絵柄層３ｃ、プライマー層３ｂ、及び保護層３ａが設けられている場合であれば、これらの層のうち少なくとも１層が熱線遮蔽剤を含み、熱線遮蔽層３となる。すなわち、熱線遮蔽層３は、単層であってもよいし、複層であってもよい。
【００１５】
本発明の加飾シートにおいて、光輝性インキ層２の下には、金属光沢層４などが設けられていてもよい。
【００１６】
加飾シートを形成する各層の組成
［基材層１］
基材層１は、本発明の加飾シートにおいて支持体としての役割を果たす樹脂シート（樹脂フィルム）により形成される。後述の通り、本発明の加飾シートがインサート成形に供されるものである場合、加飾シート中の基材層１（インサート成形用基材層１ａ）は、光輝性インキ層２及び熱線遮蔽層３などと共に射出樹脂層６と一体化されて、加飾樹脂成形品の層を構成する。また、本発明の加飾シートが射出成形同時加飾に供されるものである場合、基材層１（離型用基材層１ｂ）は、加飾シートが射出樹脂層７と一体化された後に、加飾樹脂成形品から剥離される。
【００１７】
基材層１に使用される樹脂シートについては、特に制限されず、三次元成形性や射出樹脂との相性等に応じて適宜選定すればよいが、好ましくは、熱可塑性樹脂からなる樹脂シートが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、具体的には、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（以下「ＡＢＳ樹脂」と表記することもある）、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル樹脂、アクリル樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）等が挙げられる。また、基材層１は、これら樹脂の単層シートで形成されていてもよく、また同種又は異種樹脂による複層シートで形成されていてもよい。インサート成形用基材層１ａ及び離型用基材層１ｂとして好ましい樹脂シートについては、後述の通りである。
【００１８】
基材層１は、隣接する層との密着性を向上させるために、必要に応じて、片面又は両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理が施されていてもよい。基材層１の表面処理として行われる酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン紫外線処理法等が挙げられる。また、基材層１の表面処理として行われる凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材層１を構成する樹脂シートの種類に応じて適宜選択されるが、効果及び操作性等の観点から、好ましくはコロナ放電処理法が挙げられる。
【００１９】
また、基材層１には、公知の接着層を形成する等の処理を施してもよい。
【００２０】
さらに、基材層１は、着色剤を用いて着色されていてもよく、着色されていなくてもよい。また、基材層１は、無色透明、着色透明、及び半透明のいずれの態様であってもよい。基材層１に用いられる着色剤としては、特に制限されないが、好ましくは１５０℃以上の温度条件でも変色しない着色剤が挙げられ、具体的には、既存のドライカラー、ペーストカラー、マスターバッチ樹脂組成物等が挙げられる。
【００２１】
基材層１の厚さは、加飾シートの用途等に応じて適宜設定され、後述の通り、例えば、インサート成形用基材層１ａの厚さは、通常５０〜１０００μｍ程度であり、離型用基材層１ｂの厚さは、通常１０〜１５０μｍ程度である。
【００２２】
［光輝性インキ層２］
光輝性インキ層２は、加飾シートに光輝性を付与する目的で設けられる層である。なお、本発明において、加飾シートの「光輝性」とは、加飾シートが光輝く意匠を有することを意味する。
【００２３】
光輝性インキ層２は、パール顔料、バインダー樹脂などを含む。光輝性インキ層２は、例えば光輝性インキ層用インキ組成物を用いて形成され、加飾シートに所望の光輝性を付与している。このようなインキ組成物としては、例えば、バインダー樹脂に、パール顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。本発明において、パール顔料とは、パール調の光沢を与える顔料を意味する。パール顔料としては、加飾シートに光輝性の意匠を付与できる顔料であれば、特に制限されず、例えば加飾シートなどに配合される公知のパール顔料を用いることができる。
【００２４】
パール顔料としては、例えば、表面部分に金属酸化物を含む粒子が挙げられる。このようなパール顔料としては、例えば、雲母等の鱗片状粒子の表面が金属酸化物で被覆された顔料が挙げられる。パール顔料に含まれる金属酸化物としては、加飾シートに光輝性の意匠を付与できるものであれば、特に制限されないが、例えば、チタン、鉄、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウム、セリウムなどの金属の酸化物が挙げられる。金属酸化物としては、１種類単独で含んでいてもよいし、２種類以上を含んでいてよい。パール顔料の具体例としては、好ましくは二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、二酸化チタンと酸化鉄で被覆した雲母などが挙げられる。
【００２５】
パール顔料の平均粒子径としては、特に制限されないが、加飾シートに優れた光輝性を付与する観点からは、通常１〜５００μｍ程度、好ましくは５〜１００μｍ程度が挙げられる。なお、本発明において、パール顔料の平均粒子径は、レーザー回折散乱法によって測定した体積基準粒度分布のメジアン径を意味する。
【００２６】
光輝性インキ層２中のパール顔料の含有量としては、特に制限されないが、光輝性インキ層２中のバインダー樹脂１００質量部に対して、好ましくは１０〜９０質量部程度、より好ましくは５０〜８０質量部程度が挙げられる。
【００２７】
バインダー樹脂としては、特に制限されないが、例えば、塩素系樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等が挙げられ、好ましくは塩素系樹脂、（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル又はメタクリル」を意味し、他の類似するものも同様の意である。
【００２８】
印刷などにより光輝性インキ層２を形成する場合には、インキ組成物の転移性を向上させる観点からは、光輝性インキ層用インキ組成物のバインダー樹脂として塩素系樹脂が含まれることが好ましい。バインダー樹脂として塩素系樹脂が含まれていると、印刷などによって光輝性インキ層２と隣接する層にインキ組成物を転移させる際に、転移不良が生じにくく、精度よくインキ組成物を転移させることができる。塩素系樹脂は光や熱によって劣化しやすいため、バインダー樹脂として塩素系樹脂を用いると耐候性が低下するおそれがある。しかしながら、本発明においては、熱線遮蔽層３を有することにより、係る場合においても耐候性を良好とすることができる。
【００２９】
光輝性インキ層用インキ組成物の転移性をより高める観点からは、バインダー樹脂は、（メタ）アクリル系樹脂と塩素系樹脂との混合樹脂であることが好ましい。同様の観点から、バインダー樹脂中における（メタ）アクリル系樹と塩素系樹脂との質量比は、特に制限されないが、好ましくは３／７〜８／２程度の範囲、より好ましくは５／５〜８／２程度の範囲、さらに好ましくは５／５〜７／３程度の範囲である。
【００３０】
塩素系樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−（メタ）アクリル共重合体などのポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化プロピレン、塩素化ポリプロピレンなどが挙げられる。インキ組成物の転移性を高める観点からは、塩素系樹脂としては、これらの中でも、好ましくはポリ塩化ビニル系樹脂が挙げられ、より好ましくは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。塩素系樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３１】
光輝性インキ層２には、金属顔料がさらに含まれていてもよい。金属顔料としては、特に制限されないが、例えば、アルミニウム粉、真鍮粉、ステンレス鋼粉、錫粉、亜鉛粉、ブロンズ粉、ニッケル粉、銅粉、金粉、銀粉等や、これらの混合粉、これらの金属の合金粉などからなる顔料が挙げられる。
【００３２】
金属顔料の平均粒子径は、特に制限されないが、加飾シートに優れた金属光沢を付与する観点からは、通常１〜２００μｍ程度、好ましくは５〜１００μｍ程度である。なお、本発明において、金属顔料の平均粒子径は、レーザー回折散乱法によって測定した体積基準粒度分布のメジアン径を意味する。
【００３３】
光輝性インキ層２が金属顔料を含む場合、光輝性インキ層２中の金属顔料の含有量としては、特に制限されないが、光輝性インキ層２中のバインダー樹脂１００質量部に対して、好ましくは１０〜９０質量部程度、より好ましくは２０〜８０質量部程度が挙げられる。
【００３４】
光輝性インキ層２の厚さとしては、特に制限されないが、例えば１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度が挙げられる。
【００３５】
光輝性インキ層２は、光輝性インキ層用インキ組成物を用いて、光輝性インキ層２と隣接する層の上に印刷することにより形成することができる。光輝性インキ層２を形成するための印刷方法については、特に制限されないが、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写による印刷、インクジェット印刷等が挙げられる。
【００３６】
［熱線遮蔽層３］
熱線遮蔽層３は、熱線遮蔽剤を含み、熱線を遮蔽する機能を有する層である。本発明の加飾シートは、熱線遮蔽層３側が加飾樹脂成形品の表面側に位置するようにして使用される。上述のとおり、熱線遮蔽層３は、単層であってもよいし、複層であってもよい。例えば、加飾シートが、光輝性インキ層２の上に後述の保護層３ａのみを有する場合、当該保護層３ａが熱線遮蔽層３となり、熱線遮蔽層３は単層となる。また、例えば、光輝性インキ層２の上に後述のプライマー層３ｂ及び保護層３ａを有し、これらのうち１層が熱線遮蔽剤を含む場合にも、熱線遮蔽層３は単層となる。一方、プライマー層３ｂ及び保護層３ａが共に熱線遮蔽剤を含む場合には、熱線遮蔽層３は複層（２層）となる。また、例えば、光輝性インキ層２の上に後述の絵柄層３ｃ、プライマー層３ｂ、及び保護層３ａを有し、これらのうち１層が熱線遮蔽剤を含む場合には、熱線遮蔽層３は単層となり、これらのうち２層が熱線遮蔽剤を含む場合には、熱線遮蔽層３は複層（２層）となり、これらすべての層が熱線遮蔽剤を含む場合には、熱線遮蔽層３は複層（３層）となる。
【００３７】
上記の通り、光輝性インキ層２に含まれるパール顔料に光が照射されると、光触媒作用が生じて、光輝性インキ層２に含まれるバインダー樹脂を劣化させることがある。これに対して、本発明の加飾シートにおいては、光輝性インキ層２の上に熱線遮蔽剤を含む熱線遮蔽層３が設けられている。このため、加飾シートの熱線遮蔽層３側からくる光を熱線遮蔽剤が吸収し、熱線遮蔽層３の下に位置する光輝性インキ層２に含まれるパール顔料の光触媒作用によるバインダー樹脂の劣化を抑制することができる。特に、熱線遮蔽剤は、近赤外光を効率よく吸収する。このため、光輝性インキ層２に到達する近赤外光を低減することができる。よって、加飾シートの耐候性を効果的に高めることができる。さらに、本発明の加飾シートにおいては、熱線遮蔽層３が熱線遮蔽剤を含むことによって耐候性が高められるため、紫外線吸収剤などを多量に使用する必要が無い。よって、加飾シートに生じるブリードアウトを抑制でき、加飾シートの経時的安定性を高めることができる。
【００３８】
熱線遮蔽剤としては、特に制限されず、例えば、熱線遮蔽層３となり得る後述の保護層３ａ、プライマー層３ｂ、透明樹脂層３ｄなどが果たす機能などに応じて適宜選択することができる。加飾シートの耐候性を効果的に高める観点からは、無機系の熱線遮蔽剤を用いることが好ましく、具体的にはアンチモンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム、酸化亜鉛、タングステンブロンズなどが挙げられ、より好ましくはアンチモンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム、及び酸化亜鉛が挙げられる。無機系の熱線遮蔽剤は経時による劣化や失活を起こし難いため、耐候性を長期に亘って持続できる。熱線遮蔽剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
また、加飾シートの耐候性をより効果的に高める観点から、本発明の加飾シートを積層方向から見たときの１ｍ2当たりに含まれる熱線遮蔽層３中の熱線遮蔽剤の量としては、好ましくは０．１ｇ／ｍ2以上、より好ましくは０．２ｇ／ｍ2以上、さらに好ましくは０．３ｇ／ｍ2以上が挙げられる。なお、熱線遮蔽剤の量が多すぎると、着色して意匠が変化する場合があるため、加飾シートの耐候性をより効果的に高める観点から、本発明の加飾シートを積層方向から見たときの１ｍ2当たりに含まれる熱線遮蔽層３中の熱線遮蔽剤の量の上限値としては、例えば２ｇ／ｍ2が挙げられる。
【００４０】
上述の通り、本発明の加飾シートにおいては、光輝性インキ層２の上に設けられた保護層３ａ、プライマー層３ｂ、絵柄層３ｃ、透明樹脂層３ｄなどの層のうち少なくとも１層が熱線遮蔽層３となる。さらに、光輝性インキ層２の上に、接着層などの他の層が設けられ、当該他の層が熱線遮蔽層３となってもよい。以下においては、光輝性インキ層２の上に設けられ、熱線遮蔽層３となり得る、保護層３ａ、プライマー層３ｂ、絵柄層３ｃ、及び透明樹脂層３ｄについて詳述する。
【００４１】
［保護層３ａ］
保護層３ａは、本発明の加飾シートが加飾樹脂成形品を成形するために使用された際に、加飾樹脂成形品の最表面に位置し、耐傷性などの表面物性を向上させる目的で形成される層である。保護層３ａは、樹脂により形成することができる。また、保護層３ａが熱線遮蔽剤を含む場合には、保護層３は熱線遮蔽層３となる。例えば、加飾シートにおいて、基材層１を除き、光輝性インキ層２の上に設けられた層が１つのみである場合、当該１つの層は保護層３ａであり、保護層３ａは熱線遮蔽層３となる。また、例えば、光輝性インキ層２の上にプライマー層３ｂ及び保護層３ａの２層がこの順に設けられている場合、プライマー層３ｂ及び保護層３ａの少なくとも１層が熱線遮蔽層３となる。プライマー層３ｂと保護層３ａの両層に熱線遮蔽剤が含まれていれば、両層が熱線遮蔽層３となる。
【００４２】
加飾シートにおける熱線遮蔽層３が保護層３ａのみの単層である場合、保護層３ａ中における熱線遮蔽剤の含有量は、特に制限されないが、加飾シートの耐候性を効果的に高める観点からは、保護層３ａ中の樹脂１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上が挙げられる。なお、熱線遮蔽剤の量が多すぎると、着色して意匠が変化する場合があるため、保護層３ａ中の熱線遮蔽剤の上限値としては、樹脂１００質量部に対して、例えば２０質量部が挙げられる。
【００４３】
また、加飾シートにおいて、熱線遮蔽層３が複層であり、保護層３ａに加えて、プライマー層３ｂなども熱線遮蔽層３である場合、保護層３ａ中における熱線遮蔽剤の含有量は、特に制限されないが、加飾シートの耐候性を効果的に高める観点からは、保護層３ａ中の樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上が挙げられる。なお、保護層３ａ中の熱線遮蔽剤の上限値としては、樹脂１００質量部に対して、例えば２０質量部が挙げられる。
【００４４】
加飾シートの耐候性をより効果的に高める観点からは、保護層３ａには、紫外線吸収剤及び光安定化剤のうち少なくとも一方が含まれていることが好ましい。紫外線吸収剤としては、特に制限されず、例えば公知の紫外線吸収剤を用いることができる。紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよい。無機系紫外線吸収剤としては、例えば、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系などを用いることができる。トリアゾール系としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステルなどが挙げられる。
【００４５】
トリアジン系としては、例えば２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２'−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンなどが好ましく挙げられ、ベンゾフェノン系としては、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００４６】
また、紫外線吸収剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基などの重合性基を有する反応性紫外線吸収剤の重合物を含有することもできる。紫外線吸収剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４７】
保護層３ａ中における紫外線吸収剤の含有量は、特に制限されないが、加飾シートの耐候性を効果的に高める観点からは、保護層３ａ中の樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上が挙げられる。なお、紫外線吸収剤の量が多すぎると、ブリードアウトが発生する場合があるため、保護層３ａ中の紫外線吸収剤の上限値としては、樹脂１００質量部に対して、好ましくは９質量部、より好ましくは７質量部が挙げられる。
【００４８】
光安定化剤としては、特に制限されず、例えば公知の光安定化剤を用いることができる。光安定化剤としては、好ましくはヒンダードアミン系光安定化剤、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。光安定化剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４９】
保護層３ａ中における光安定化剤の含有量は、特に制限されないが、加飾シートの耐候性を効果的に高める観点からは、保護層３ａ中の樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上が挙げられる。なお、光安定化剤の量が多すぎると、ブリードアウトが発生する場合があるため、保護層３ａ中の光安定化剤の上限値としては、樹脂１００質量部に対して、好ましくは９質量部、より好ましくは７質量部が挙げられる。
【００５０】
保護層３ａを形成する樹脂は、特に制限されないが、耐傷性等の表面物性を確保する観点より、電離放射線硬化性樹脂や、２液硬化性樹脂が挙げられる。また、電離放射線硬化性樹脂と２液硬化性樹脂を組み合わせて使用してもよく、これら以外の樹脂と組み合わせて使用してもよい。
【００５１】
保護層３ａを形成する２液硬化性樹脂としては、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの公知の樹脂が例示できる。
【００５２】
保護層３ａの形成に好適に使用される電離放射線硬化性樹脂とは、電離放射線を照射することにより、架橋、硬化する樹脂であり、具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有する、プレポリマー、オリゴマー、及びモノマーなどのうち少なくとも１種を適宜混合したものが挙げられる。ここで電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、通常紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も含むものである。電離放射線硬化性樹脂の中でも、電子線硬化性樹脂は、無溶剤化が可能であり、光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるため、保護層３ａの形成において好適に使用される。
【００５３】
電離放射線硬化性樹脂として使用される上記モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレートモノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）、好ましくは３個以上（３官能以上）有する（メタ）アクリレートモノマーであればよい。多官能性（メタ）アクリレートとして、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマーは、1種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５４】
また、電離放射線硬化性樹脂として使用される上記オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレートオリゴマーが好適であり、中でも分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）有する多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、アクリルシリコーン（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー（例えば、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等）等が挙げられる。ここで、ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、例えば、ポリカーボネートポリオールを（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。アクリルシリコーン（メタ）アクリレートは、シリコーンマクロモノマーを（メタ）アクリレートモノマーとラジカル共重合させることにより得ることができる。ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシ（メタ）アクリレートは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレートを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートも用いることができる。ポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、或いは多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレートは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリブタジエン（メタ）アクリレートは、ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリル酸を付加することにより得ることができる。シリコーン（メタ）アクリレートは、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーンの末端又は側鎖に（メタ）（メタ）アクリル酸を付加することにより得ることができる。これらのオリゴマーは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５５】
これらの電離放射線硬化性樹脂は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５６】
これらの電離放射線硬化性樹脂の中でも、加飾シートの耐候性をより高めるという観点から、好ましくはポリカーボネート（メタ）アクリレート、アクリルシリコーン（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５７】
（保護層３ａに含まれ得る他の添加剤）
保護層３ａを形成する樹脂には、保護層３ａに備えさせる所望の物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤等が挙げられる。これらの添加剤は、常用されるものから適宜選択して用いることができる。
【００５８】
（保護層３ａの形成方法）
保護層３ａが、２液硬化性樹脂により形成されている場合、保護層３ａは、後述のプライマー層３ｂと同様の形成方法により形成することができる。
【００５９】
また、保護層３ａが電離放射線硬化性樹脂により形成されている場合、保護層３ａの形成は、例えば、電離放射線硬化性樹脂を含む電離放射線硬化性樹脂組成物を調製し、これを塗布し、架橋硬化することにより行われる。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度は、後述の塗布方式により、隣接する層上に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよい。本発明においては、調製された塗布液を、前記厚さとなるように、保護層３ａに隣接する層上に、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗布し、未硬化樹脂層を形成させる。このようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させて保護層３ａを形成する。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度が挙げられる。
【００６０】
なお、電子線の照射において、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、保護層３ａの下に電子線照射によって劣化しやすい樹脂を使用する場合には、電子線の透過深さと保護層３ａの厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定する。これにより、保護層３ａの下に位置する層への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による各層の劣化を最小限にとどめることができる。また、照射線量は、保護層３ａの架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜５０ｋＧｙ（１〜５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含む光線を放射すればよい。紫外線源としては、特に制限されないが、例えば、高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が挙げられる。
【００６１】
保護層３ａには、各種の添加剤を添加することにより、ハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能等の機能を付与する処理を行ってもよい。
【００６２】
保護層３ａの厚さについては、特に制限されないが、例えば、１〜１０００μｍ程度、好ましくは１〜５０μｍ程度、さらに好ましくは１〜３０μｍ程度が挙げられる。このような範囲の厚さを満たすと、耐傷付き性、耐候性等の保護層としての十分な物性が得られる。また、保護層３ａを電離放射線硬化性樹脂により形成する場合であれば、電離放射線硬化性樹脂組成物に対して電離放射線を均一に照射することが可能であるため、均一に硬化することが可能となり、経済的にも有利になる。さらに、保護層３ａの硬化後の厚さが前記範囲を充足することによって、加飾シートの三次元成形性が一層向上するため自動車内装用途等の複雑な三次元形状に対して高い追従性を得ることができる。このように、本発明の加飾シートは保護層３ａの厚さを従来のものより厚くしても、十分に高い三次元成形性が得られることから、特に保護層３ａに高い膜厚を要求される部材、例えば車両外装部品等の加飾シートとしても有用である。
【００６３】
［プライマー層３ｂ］
プライマー層３ｂは、保護層３ａとその下に位置する層との密着性を高めることなどを目的として、光輝性インキ層２と保護層３ａとの間などに必要に応じて含まれる層である。プライマー層３ｂは、樹脂により形成することができる。また、プライマー層３ｂが熱線遮蔽剤を含む場合、プライマー層３ｂは、熱線遮蔽層３となる。
【００６４】
加飾シートにおいて、熱線遮蔽層３が複層であり、プライマー層３ｂに加えて、保護層３ａなども熱線遮蔽層３である場合、プライマー層３ｂ中における熱線遮蔽剤の含有量は、特に制限されないが、加飾シートの耐候性を効果的に高める観点からは、プライマー層３ｂ中の樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上が挙げられる。なお、プライマー層３ｂ中の熱線遮蔽剤の上限値としては、樹脂１００質量部に対して、例えば２０質量部が挙げられる。
【００６５】
プライマー層３ｂを形成する樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。これらの樹脂の中でも、好ましくは、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、及び（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６６】
上記ウレタン樹脂としては、ポリオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするポリウレタンを使用できる。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有する化合物であればよく、具体的には、ポリエステルポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。上記イソシアネートとしては、具体的には、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネート；４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（又は脂環族）イソシアネートが挙げられる。
【００６７】
上記ウレタン樹脂の中でも、架橋後の密着性の向上等の観点から、好ましくは、ポリオールとしてアクリルポリオール、又はポリエステルポリオールと、架橋材としてヘキサメチレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートとから組み合わせ；さらに好ましくは、アクリルポリオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを組み合わせが挙げられる。
【００６８】
上記（メタ）アクリル樹脂としては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、２種以上の異なる（メタ）アクリル酸エステルモノマーの共重合体、又は（メタ）アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。（メタ）アクリル樹脂として、より具体的には、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６９】
（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂としては、特に制限されないが、例えば、アクリル−ウレタン（ポリエステルウレタン）ブロック共重合系樹脂が挙げられる。また、硬化剤としては、前述する各種イソシアネートが用いられる。アクリル−ウレタン（ポリエステルウレタン）ブロック共重合系樹脂におけるアクリルとウレタン比の比率については、特に制限されないが、例えば、アクリル／ウレタン比（質量比）として、９／１〜１／９、好ましくは８／２〜２／８が挙げられる。
【００７０】
加飾シートがプライマー層３ｂを有する場合、加飾シートの耐候性をより効果的に高める観点からは、プライマー層３ｂには、紫外線吸収剤及び光安定化剤のうち少なくとも一方が含まれていることが好ましい。プライマー層３ｂに含まれ得る紫外線吸収剤及び光安定化剤としては、特に制限されないが、例えば、上記の保護層３ａで例示したものが挙げられる。
【００７１】
また、プライマー層３ｂが紫外線吸収剤を含む場合、プライマー層３ｂ中における紫外線吸収剤の含有量は、特に制限されないが、加飾シートの耐候性を効果的に高める観点からは、プライマー層３ｂ中の樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上が挙げられる。なお、紫外線吸収剤の量が多すぎると、ブリードアウトが発生する場合があるため、プライマー層３ｂの紫外線吸収剤の上限値としては、樹脂１００質量部に対して、好ましくは９質量部、より好ましくは７質量部が挙げられる。プライマー層３ｂが光安定化剤を含む場合、プライマー層３ｂ中における光安定化剤の含有量は、特に制限されないが、加飾シートの耐候性を効果的に高める観点からは、プライマー層３ｂ中の樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上が挙げられる。なお、光安定化剤の量が多すぎると、ブリードアウトが発生する場合があるため、プライマー層３ｂの光安定化剤の上限値としては、樹脂１００質量部に対して、好ましくは９質量部、より好ましくは７質量部が挙げられる。
【００７２】
プライマー層３ｂの厚さについては、特に制限されないが、例えば０．１〜１０μｍ程度、好ましくは１〜１０μｍ程度が挙げられる。プライマー層３ｂがこのような厚さを充足することにより、加飾シートの耐候性をより高めると共に、保護層３ａの割れ、破断、白化等を有効に抑制することができる。
【００７３】
プライマー層３ｂは、プライマー層３ｂを形成する樹脂を用いて、グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロールコート、キスコート、ホイラーコート、ディップコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコート、コンマコート、かけ流しコート、刷毛塗り、スプレーコート等の通常の塗布方法や転写コーティング法により形成される。ここで、転写コーティング法とは、薄いシート（フィルム基材）にプライマー層や接着層の塗膜を形成し、その後に加飾シート中の対象となる層表面に被覆する方法である。
【００７４】
［絵柄層３ｃ］
絵柄層３ｃは、例えば、加飾シートに装飾性を付与する目的で、光輝性インキ層２の上などに必要に応じて設けられる層である。また、絵柄層３ｃが熱線遮蔽剤を含む場合、絵柄層３ｃは、熱線遮蔽層３となる。
【００７５】
加飾シートにおける熱線遮蔽層３が絵柄層３ｃのみの単層である場合、絵柄層３ｃ中における熱線遮蔽剤の含有量は、特に制限されないが、加飾シートの耐候性を効果的に高める観点からは、絵柄層３ｃ中の樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上が挙げられる。なお、熱線遮蔽剤の量が多すぎると、着色して意匠が変化する場合があるため、絵柄層３ｃ中の熱線遮蔽剤の上限値としては、樹脂１００質量部に対して、例えば２０質量部が挙げられる。
【００７６】
また、加飾シートにおいて、熱線遮蔽層３が複層であり、絵柄層３ｃに加えて、保護層３ａ、プライマー層３ｂなども熱線遮蔽層３である場合、絵柄層３ｃ中における熱線遮蔽剤の含有量は、特に制限されないが、加飾シートの耐候性を効果的に高める観点からは、絵柄層３ｃ中の樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上が挙げられる。なお、絵柄層３ｃ中の熱線遮蔽剤の上限値としては、樹脂１００質量部に対して、例えば２０質量部が挙げられる。
【００７７】
絵柄層３ｃは、例えば絵柄層用インキ組成物を用いて形成され、所望の絵柄を有している。絵柄層３ｃの形成に用いられる絵柄層用インキ組成物としては、バインダー樹脂に、顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。
【００７８】
絵柄層用インキ組成物のバインダー樹脂としては、特に制限されないが、例えば光輝性インキ層２で例示したバインダー樹脂と同様のものが挙げられる。また、絵柄層用インキ組成物のバインダー樹脂には、光輝性インキ層２と同様の理由から、塩素系樹脂が含まれていることが好ましい。塩素系樹脂としては、光輝性インキ層２と同様ものが例示できる。また、バインダー樹脂は、光輝性インキ層２と同様の（メタ）アクリル系樹と塩素系樹脂との混合樹脂であることが好ましい。
【００７９】
絵柄層用インキ組成物に含まれる着色剤としては、特に制限されないが、例えば、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料等が挙げられる。
【００８０】
絵柄層３ｃによって形成される模様についても、特に制限されないが、例えば、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等が挙げられ、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様であってもよい。これらの模様は、通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成されるが、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成することができる。なお、絵柄層３ｃは、木目模様等の模様を表現する柄パターン層と、全面ベタ層との組み合わせでも使用される。全面ベタ層は、通常、隠蔽層、着色層、着色隠蔽層等として使用される。
【００８１】
絵柄層３ｃの厚さとしては、特に制限されないが、例えば１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度が挙げられる。
【００８２】
絵柄層３ｃは、例えば、絵柄層用インキ組成物を用いて所望の絵柄となるように印刷することにより形成される。絵柄層３ｃを形成するための印刷方法については、特に制限されないが、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写による印刷、インクジェット印刷等が挙げられる。
【００８３】
［透明樹脂層３ｄ］
透明樹脂層３ｄは、加飾シートの耐薬品性や耐傷付き性を向上させる目的で、例えば、光輝性インキ層２と保護層４との間、プライマー層３を設ける場合は光輝性インキ層２とプライマー層３との間などに、必要に応じて設けられる層である。透明樹脂層３ｄが熱線遮蔽剤を含む場合、透明樹脂層３ｄは、熱線遮蔽層３となる。
【００８４】
加飾シートにおける熱線遮蔽層３が透明樹脂層３ｄのみの単層である場合、透明樹脂層３ｄ中における熱線遮蔽剤の含有量は、特に制限されないが、加飾シートの耐候性を効果的に高める観点からは、透明樹脂層３ｄ中の樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上が挙げられる。なお、熱線遮蔽剤の量が多すぎると、着色して意匠が変化する場合があるため、透明樹脂層３ｄ中の熱線遮蔽剤の上限値としては、樹脂１００質量部に対して、例えば２０質量部が挙げられる。
【００８５】
また、加飾シートにおいて、熱線遮蔽層３が複層であり、透明樹脂層３ｄに加えて、保護層３ａ、プライマー層３ｂなども熱線遮蔽層３である場合、透明樹脂層３ｄ中における熱線遮蔽剤の含有量は、特に制限されないが、加飾シートの耐候性を効果的に高める観点からは、透明樹脂層３ｄ中の樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上が挙げられる。なお、透明樹脂層３ｄ中の熱線遮蔽剤の上限値としては、樹脂１００質量部に対して、例えば２０質量部が挙げられる。
【００８６】
透明樹脂層３ｄを形成する樹脂成分としては、透明性、三次元成形性、形状安定性、耐薬品性等に応じて適宜選定されるが、通常、熱可塑性樹脂が使用される。熱可塑性樹脂としては、特に制限されないが、例えば、アクリル樹脂、ポリプロピレン，ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂等が使用される。これらの熱可塑性樹脂の中でも、耐薬品性、耐傷付き性等の観点から、好ましくは、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂；さらに好ましくは、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂；より好ましくは、ポリエステル樹脂が挙げられる。
【００８７】
加飾シートが透明樹脂層３ｄを有する場合、加飾シートの耐候性をより効果的に高める観点からは、透明樹脂層３ｄには、紫外線吸収剤及び光安定化剤のうち少なくとも一方が含まれていることが好ましい。透明樹脂層３ｄに含まれ得る紫外線吸収剤及び光安定化剤としては、特に制限されないが、例えば、上記の保護層３ａで例示したものが挙げられる。
【００８８】
また、透明樹脂層３ｄが紫外線吸収剤を含む場合、透明樹脂層３ｄ中における紫外線吸収剤の含有量は、特に制限されないが、加飾シートの耐候性を効果的に高める観点からは、透明樹脂層３ｄ中の樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上が挙げられる。なお、紫外線吸収剤の量が多すぎると、ブリードアウトが発生する場合があるため、透明樹脂層３ｄ中の紫外線吸収剤の上限値としては、樹脂１００質量部に対して、１０質量部が挙げられる。透明樹脂層３ｄが光安定化剤を含む場合、透明樹脂層３ｄ中における光安定化剤の含有量は、特に制限されないが、加飾シートの耐候性を効果的に高める観点からは、透明樹脂層３ｄ中の樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上が挙げられる。なお、光安定化剤の量が多すぎると、ブリードアウトが発生する場合があるため、透明樹脂層３ｄの光安定化剤の上限値としては、樹脂１００質量部に対して、１０質量部が挙げられる。
【００８９】
透明樹脂層３ｄは、接面する他の層との密着性を向上させるために、必要に応じて、片面又は両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理が施されていてもよい。これらの物理的又は化学的表面処理は、基材層１に施される表面処理と同様である。
【００９０】
透明樹脂層３ｄの厚さについては、特に制限されないが、例えば１０〜２００μｍ程度、好ましくは１５〜１５０μｍ程度が挙げられる。
【００９１】
透明樹脂層３ｄは、接着剤を介して積層させてもよく、また接着剤を介さず直接積層させてもよい。接着剤を介して積層させる場合、使用される接着剤としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、セルロース樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、アミノ樹脂、ゴム、シリコン樹脂等が挙げられる。また、接着剤を介さず積層させる場合には、押出し法、サンドラミ法、サーマルラミネート法等の方法で行うことができる。
【００９２】
［金属光沢層４］
金属光沢層４は、加飾シートに金属光沢の意匠を付与する目的で、必要に応じて設けられる層である。金属光沢層４は、例えば、光輝性インキ層２と接する位置に設けることができる。
【００９３】
金属光沢層４は、例えば金属光沢層用インキ組成物を用いて形成され、加飾シートに金属光沢の意匠を付与している。このようなインキ組成物としては、バインダー樹脂に、金属顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。
【００９４】
金属光沢層４に含まれる金属顔料としては、光輝性インキ層２に必要に応じて用いられる上記の金属顔料と同様のものが例示できる。従来の加飾シートにおいては、金属光沢層が設けられている場合には、金属光沢層に含まれる金属顔料によって反射された光が金属光沢層や光輝性インキ層に含まれるバインダー樹脂の劣化をさらに促進させるという問題がある。これに対して、本発明の加飾シートにおいては、上記の熱線遮蔽層３が光輝性インキ層２の上に設けられているため、金属光沢層４を有する場合や、上記のように光輝性インキ層２に金属顔料が含まれている場合にも、加飾シートの耐候性を高めることができる。
【００９５】
金属光沢層４中の金属顔料の含有量としては、特に制限されないが、金属光沢層４中のバインダー樹脂１００質量部に対して、好ましくは１０〜９０質量部程度、より好ましくは２０〜８０質量部程度である。
【００９６】
金属光沢層用インキ組成物のバインダー樹脂としては、特に制限されないが、例えば光輝性インキ層２で例示したバインダー樹脂と同様のものが挙げられる。また、金属光沢層用インキ組成物のバインダー樹脂には、光輝性インキ層２と同様の理由から、塩素系樹脂が含まれていることが好ましい。塩素系樹脂としては、光輝性インキ層２と同様ものが例示できる。また、バインダー樹脂は、光輝性インキ層２と同様の（メタ）アクリル系樹と塩素系樹脂との混合樹脂であることが好ましい。
【００９７】
金属光沢層４の厚さとしては、特に制限されないが、例えば１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度が挙げられる。
【００９８】
金属光沢層４は、金属光沢層用インキ組成物を用いて基材層１などの上に印刷することにより形成される。金属光沢層４を形成するための印刷方法としては、光輝性インキ層２と同様の方法が例示できる。
【００９９】
本発明の加飾シートは、例えば、後述のインサート成形または射出成形同時加飾に供されることによって、射出樹脂層７の上に積層されて樹脂成形品を加飾することができる。以下、本発明の加飾シートのうち、インサート成形に供されるインサート成形用加飾シート及び射出成形同時加飾に供される射出成形同時加飾用加飾シートについて、詳述する。
【０１００】
インサート成形用加飾シート
本発明において、インサート成形用加飾シートは、上記インサート成形用基材層１ａの上に、少なくとも、上記光輝性インキ層２及び上記熱線遮蔽層３をこの順に有する。すなわち、インサート成形用加飾シートの光輝性インキ層２の上には、上記保護層３ａ、上記プライマー層３ｂ、上記透明樹脂層３ｃなどが適宜設けられており、光輝性インキ層２の上に位置する層のうち少なくとも１層が熱線遮蔽層３を構成している。
【０１０１】
インサート成形用加飾シートの積層構造の例として、インサート成形用基材層／光輝性インキ層／保護層が順に積層され、保護層が熱線遮蔽層である積層構造；インサート成形用基材層／光輝性インキ層／プライマー層／保護層が順に積層され、プライマー層及び保護層の少なくとも一方が熱線遮蔽層である積層構造；インサート成形用基材層／光輝性インキ層／絵柄層／保護層が順に積層され、絵柄層及び保護層の少なくとも一方が熱線遮蔽層である積層構造；インサート成形用基材層／光輝性インキ層／絵柄層／プライマー層／保護層が順に積層され、絵柄層、プライマー層、及び保護層の少なくとも１層が熱線遮蔽層である積層構造；インサート成形用基材層／金属光沢層／光輝性インキ層／保護層が順に積層され、保護層が熱線遮蔽層である積層構造；インサート成形用基材層／金属光沢層／光輝性インキ層／プライマー層／保護層が順に積層され、保護層及びプライマー層の少なくとも一方が熱線遮蔽層である積層構造；インサート成形用基材層／金属光沢層／光輝性インキ層／絵柄層／プライマー層／保護層が順に積層され、保護層、プライマー層、及び絵柄層の少なくとも１層が熱線遮蔽層である積層構造等が挙げられる。図１に、本発明の加飾シートの積層構造の一態様として、インサート成形用基材層／光輝性インキ層／保護層が順に積層され、保護層が熱線遮蔽層である加飾シートの略図的断面図を示す。図２に、本発明の加飾シートの積層構造の一態様として、インサート成形用基材層／光輝性インキ層／プライマー層／保護層が順に積層され、プライマー層及び保護層の両層が熱線遮蔽層である加飾シートの略図的断面図を示す。図３に、本発明の加飾シートの積層構造の一態様として、インサート成形用基材層／光輝性インキ層／絵柄層／プライマー層／保護層が順に積層され、保護層及びプライマー層が熱線遮蔽層である加飾シートの略図的断面図を示す。図４に、本発明の加飾シートの積層構造の一態様として、インサート成形用基材層／金属光沢層／光輝性インキ層／絵柄層／プライマー層／保護層が順に積層され、保護層及びプライマー層が熱線遮蔽層である加飾シートの略図的断面図を示す。
【０１０２】
［インサート成形用基材層１ａ］
インサート成形用加飾シートに含まれるインサート成形用基材層１ａは、例えば図５に示されるように、射出樹脂層７、光輝性インキ層２、熱線遮蔽層３と共に、加飾樹脂成形品として一体化される。インサート成形における三次元成形性などを高める観点から、インサート成形用基材層１ａは、上記の基材層１を形成する樹脂の中でも、ＡＢＳ樹脂により形成されていることが好ましい。また、インサート成形用基材層１ａの厚さは、インサート成形用加飾シートの用途等に応じて適宜設定され、通常５０〜１０００μｍ程度、好ましくは１００〜７００μｍ程度、さらに好ましくは１００〜５００μｍ程度が挙げられる。インサート成形用基材層１ａの厚さが上記範囲内であると、より一層優れた表面物性、三次元成形性及び意匠性をインサート成形用加飾シートに備えさせることができ、印刷作業性（生産性）も良好になり、コストの観点からも有利になる。
【０１０３】
（インサート成形用加飾シートの製造方法）
インサート成形用加飾シートは、例えば次のようにして製造することができる。まず、インサート成形用基材層１ａを構成する樹脂フィルムの一方の表面上に、光輝性インキ層２を形成する上記の光輝性インキ層用インキ組成物を塗布して、インサート成形用基材層１ａの上に光輝性インキ層２を形成する。光輝性インキ層用インキ組成物の塗布は、例えばグラビア印刷などにより行うことができる。次に、光輝性インキ層２の上に、保護層３ａ、プライマー層３ｂ、透明樹脂層３ｃなど層を上述の各方法により積層することにより、インサート成形用加飾シートが得られる。
【０１０４】
射出成形同時加飾用加飾シート
本発明において、射出成形同時加飾用加飾シートは、上記基材層１（以下、射出成形同時加飾用加飾シートの基材層１を「離型用基材層」ということがある。）の上に、少なくとも、上記熱線遮蔽層３及び上記光輝性インキ層２をこの順に有する。離型用基材層と光輝性インキ層２との間には、離型用基材層側から順に上記保護層３ａ、上記プライマー層３ｂ、上記透明樹脂層３ｃなどが適宜設けられており、離型用基材層と光輝性インキ層２の上に位置する層のうち少なくとも１層が熱線遮蔽層３を構成している。
【０１０５】
射出成形同時加飾用加飾シートの積層構造の好ましい例として、光輝性インキ層／保護層／離型用基材層が順に積層され、保護層が熱線遮蔽層である積層構造；光輝性インキ層／プライマー層／保護層／離型用基材層が順に積層され、プライマー層及び保護層の少なくとも一方が熱線遮蔽層である積層構造；光輝性インキ層／絵柄層／保護層／離型用基材層が順に積層され、絵柄層及び保護層の少なくとも一方が熱線遮蔽層である積層構造；光輝性インキ層／絵柄層／プライマー層／保護層／離型用基材層が順に積層され、絵柄層、プライマー層、及び保護層の少なくとも１層が熱線遮蔽層である積層構造；金属光沢層／光輝性インキ層／保護層／離型用基材層が順に積層され、保護層が熱線遮蔽層である積層構造；金属光沢層／光輝性インキ層／プライマー層／保護層／離型用基材層が順に積層され、保護層及びプライマー層の少なくとも一方が熱線遮蔽層である積層構造；金属光沢層／光輝性インキ層／絵柄層／プライマー層／保護層／離型用基材層が順に積層され、保護層、プライマー層、及び絵柄層の少なくとも１層が熱線遮蔽層である積層構造等が挙げられる。また、好ましい上記の積層構造として、離型用基材層と保護層との間に離型層が設けられている積層構造も挙げられる。図６に、本発明の加飾シートの積層構造の一態様として、光輝性インキ層／保護層／離型用基材層が順に積層され、保護層が熱線遮蔽層である加飾シートの略図的断面図を示す。図７に、本発明の加飾シートの積層構造の一態様として、金属光沢層／光輝性インキ層／絵柄層／プライマー層／保護層／離型層／離型用基材層が順に積層され、保護層及びプライマー層が熱線遮蔽層である加飾シートの略図的断面図を示す。
【０１０６】
［離型用基材層１ｂ］
射出成形同時加飾用加飾シートに含まれる離型用基材層１ｂは、後述の通り、射出成形同時加飾によって射出樹脂層７と一体化された後、樹脂成形品から離型される。すなわち、加飾樹脂成形品において、離型用基材層１ｂは、熱線遮蔽層３の上に位置している。射出成形同時加飾における三次元成形性に加えて、加飾樹脂成形品からの剥離性を高める観点から、離型用基材層１ｂは、上記の基材層１を形成する樹脂の中でも、ポリエステル樹脂により形成されていることが好ましい。
【０１０７】
本発明において、ポリエステル樹脂とは、多価カルボン酸と、多価アルコールとから重縮合によって得られるエステル基を含むポリマーをいう。多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、ビスフェノールＡなどが挙げられる。さらに本発明で用いるポリエステル樹脂は、３種類以上の多価カルボン酸や多価アルコールの共重合体であってもよく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのモノマーやポリマーとの共重合体であってもよい。
【０１０８】
ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などを好ましく挙げることができ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が、耐熱性や寸法安定性の点で特に好ましい。なお、該ポリエステル樹脂はホモポリマーでもよく、コポリマーでもよく、また第三成分を共重合させたものであってもよい。例えば、一般に耐熱性や寸法安定性に優れるポリエチレンテレフタレートを主成分（通常９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上）としたポリエステル樹脂と、一般に成形性に優れるポリブチレンテレフタレートを主成分（通常９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上）とするポリエステル樹脂とを配合することができる。該配合比としては、得られるフィルムの動的弾性率により適宜選択すればよく、通常７０／３０〜９５／５程度、好ましくは７５／２５〜８５／１５程度が挙げられる。このように配合したポリエステル樹脂は、耐熱性、寸法安定性、及び成形性に優れるため、本発明の基材シートとして好適に用いることができる。
【０１０９】
また、ポリエステル樹脂には、作業性を向上させる目的で、微粒子を含有させることが好ましい。微粒子としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、カオリンなどの無機粒子、アクリル系樹脂などからなる有機粒子、内部析出粒子などを挙げることができる。微粒子の平均粒径としては、特に制限されず、例えば０．０１〜５．０μｍ程度、好ましくは０．０５〜３．０μｍ程度が挙げられる。また、ポリエステル系樹脂中の微粒子の含有量としては、特に制限されず、例えば０．０１〜５．０質量％程度、好ましくは０．１〜１．０質量％程度が挙げられる。また、必要に応じて各種安定剤、潤滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、消泡剤、蛍光増白剤などを配合することもできる。
【０１１０】
離型用基材層１ｂの厚さは、特に制限されず、通常１０〜１５０μｍ程度、好ましくは１０〜１２５μｍ程度、より好ましくは１０〜８０μｍが挙げられる。
【０１１１】
［離型層５］
離型層５は、離型用基材層１ｂの加飾樹脂成形品からの離型を容易に行うために設けられるものである。離型層５は、離型用基材層１ｂと共に加飾樹脂成形品から剥離される。離型層５は、例えば図７に示すように、全面を被覆（全面ベタ状）しているベタ離型層であってもよいし、一部に設けられるものであってもよい。通常は、剥離性を考慮して、ベタ離型層が好ましい。
【０１１２】
離型層５は、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、硝化綿などの熱可塑性樹脂、該熱可塑性樹脂を形成するモノマーの共重合体、これらの樹脂を（メタ）アクリル酸やウレタンで変性したもの、あるいはシリコーン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂、メラミン樹脂、アクリルメラミン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂、又は合成ワックス、石油ワックス、動物由来のワックス、植物由来のワックスなどのワックスを、単独で又は複数を混合した組成物を用いて形成することができる。
【０１１３】
離型層５の厚みは、特に制限されず、例えば０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．０５〜３μｍ程度が挙げられる。
【０１１４】
［接着剤層６］
射出成形同時加飾用加飾シートにおいては、光輝性インキ層２の熱線遮蔽層３とは反対側の表面上に接着剤層６が形成されていることにより、射出成形同時加飾用加飾シートを接着性良く樹脂成形品に転写することができる。接着剤層６は、例えば、感熱接着剤、加圧接着剤などの樹脂組成物によって形成することができる。接着剤層６に含まれる樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などが挙げられる。接着剤層６は、例えば、これらの樹脂と溶媒を含む樹脂組成物を光輝性インキ層２や金属光沢層４などの隣接する層の上に塗布、乾燥することによって形成することができる。
【０１１５】
接着剤層６の厚みとしては、特に制限されず、射出成形同時加飾用加飾シートを接着性良く、かつ効率的に樹脂成形品に転写し得るという観点からは、好ましくは０．１〜６μｍ程度が挙げられる。
【０１１６】
（射出成形同時加飾用加飾シートの製造方法）
射出成形同時加飾用加飾シートは、例えば、次のようにして製造することができる。まず、離型用基材層１ｂを構成する樹脂フィルムの一方の表面上に、必要に応じて離型層５を形成する。次に、熱線遮蔽層３を構成する層として、保護層３ａ、プライマー層３ｂ、透明樹脂層３ｃなどの層を上述の各方法により形成する。次に、上記の光輝性インキ層用インキ組成物を光輝性インキ層２の下に位置する層の上に塗布して、光輝性インキ層２を形成する。さらに、必要に応じて、上記の接着剤層６を上記の方法により形成する。以上のようにして、射出成形同時加飾用加飾シートが得られる。
【０１１７】
２．加飾樹脂成形品
本発明の加飾樹脂成形品は、本発明の加飾シートと射出樹脂とを一体化させることにより成形されてなるものである。即ち、本発明の加飾樹脂成形品は、少なくとも、射出樹脂層、光輝性インキ層、及び熱線遮蔽層をこの順に有しており、光輝性インキ層が、パール顔料を含み、熱線遮蔽層が、熱線遮蔽剤を含むことを特徴とする。
【０１１８】
本発明の加飾樹脂成形品は、本発明の加飾シートを用いて、例えば、上記のインサート成形法、射出成形同時加飾法などにより作製される。
【０１１９】
（インサート成形法による加飾樹脂成形品の製造）
インサート成形法では、まず、真空成形工程において、本発明のインサート成形用加飾シートを真空成形型により予め成形品表面形状に真空成形（オフライン予備成形）し、次いで必要に応じて余分な部分をトリミングしてインサート成形用成形シートを得る。このインサート成形用成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を型締めし、流動状態の樹脂を型内に射出し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形品の外表面にインサート成形用加飾シートを一体化させることにより、図５に示されるような加飾樹脂成形品が製造される。
【０１２０】
より具体的には、下記の工程を含むインサート成形法によって、本発明のインサート成形用加飾シートを用いた加飾樹脂成形品が製造される。
本発明のインサート成形用加飾シートを真空成形型により予め立体形状に成形する真空成形工程、
真空成形されたインサート成形用加飾シートの余分な部分をトリミングしてインサート成形用成形シートを得るトリミング工程、及び
インサート成形用成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を閉じ、流動状態の射出樹脂を射出成形型内に射出して射出樹脂とインサート成形用成形シートを一体化する一体化工程。
【０１２１】
インサート成形法における真空成形工程では、インサート成形用加飾シートを加熱して成形してもよい。この時の加熱温度は、特に限定されず、インサート成形用加飾シートを構成する樹脂の種類や、インサート成形用加飾シートの厚さなどによって適宜選択すればよいが、例えば基材層としてＡＢＳ樹脂フィルムを使用する場合であれば、通常１００〜２５０℃程度、好ましくは１３０〜２００℃程度とすることができる。また、一体化工程において、流動状態の樹脂の温度は、特に限定されないが、通常１８０〜３２０℃程度、好ましくは２２０〜２８０℃程度とすることができる。
【０１２２】
（射出成形同時加飾法による加飾樹脂成形品の製造）
射出成形同時加飾法による本発明の加飾樹脂成形品の製造方法は、以下の工程（１）〜（４）を含む。
（１）まず、本発明の射出成形同時加飾用加飾シートの離型用基材層１ｂ側を金型の雌型側に向けた状態で型締する工程、
（２）射出樹脂を金型内に射出する工程、
（３）該射出樹脂が冷却した後に金型から加飾樹脂成形品を取り出す工程、及び
（４）該加飾樹脂成形品から離型用基材層１ｂを剥離する工程。
【０１２３】
また、上記工程（１）においては、型締に先立ち、射出成形同時加飾用加飾シートを金型内形状に沿うように予備成形して金型内面に密着させる工程や、上記予備成形に先立って射出成形同時加飾用加飾シートを熱盤によって加熱する工程を備えていてもよい。射出成形同時加飾用加飾シートを加熱する温度は、離型用基材層１ｂを形成する樹脂のガラス転移温度近傍以上で、かつ、溶融温度（又は融点）未満の範囲であることが好ましい。通常はガラス転移温度近傍の温度で行うことが、より好ましい。なお、上記のガラス転移温度近傍とは、ガラス転移温度±５℃程度の範囲をさし、離型用基材層１ｂを形成する樹脂として好適なポリエステル樹脂を使用する場合には、一般に７０〜１３０℃程度である。
【０１２４】
上記工程（２）において、上述の射出樹脂を溶融させて、キャビティ内に射出して該射出成形同時加飾用加飾シートと射出樹脂とを一体化させる。射出樹脂が熱可塑性樹脂の場合は、加熱溶融によって流動状態にして、また、射出樹脂が熱硬化性樹脂の場合は、未硬化の液状組成物を室温又は適宜加熱して流動状態で射出して、冷却して固化させる。これによって、射出成形同時加飾用加飾シートが、射出樹脂と一体化して貼り付き、加飾樹脂成形品となる。射出樹脂の加熱温度は、射出樹脂の種類によるが、一般に１８０〜３２０℃程度、好ましくは２２０〜２８０℃程度である。次に、加飾樹脂成形品を冷却した後に金型から取り出し、離型用基材層１ｂ及び離型層５を剥離することにより、熱線遮蔽層３及び光輝性インキ層２が転写された加飾樹脂成形品となる。
【０１２５】
本発明の加飾樹脂成形品において、インサート成形、射出成形同時加飾などにより加飾シートと一体化される射出樹脂層７は、用途に応じた射出樹脂を選択して形成すればよい。射出樹脂層７を形成する射出樹脂としては、熱可塑性樹脂であってもよく、また熱硬化性樹脂であってもよい。
【０１２６】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１２７】
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１２８】
また、上記工程（４）は、必ずしも上記工程（１）〜（３）の直後に行なわれる必要はない。すなわち、金型より加飾樹脂成形品を取り出した直後に離型用基材層１ｂを剥離してもよいし、加飾樹脂成形品の流通過程や、実際に加飾樹脂成形品を使用する直前に離型用基材層１ｂを剥離してもよい。
【０１２９】
インサート成形及び射出成形同時加飾によって得られる加飾樹脂成形品は、加飾シートの基材層１が加飾樹脂成形品中に一体化されているか否かという点では異なるが、加飾樹脂成形品の表面側から順に熱線遮蔽層３と光輝性インキ層２とが積層されているという点において共通する。従って、インサート成形法及び射出成形同時加飾法のいずれの方法によって得られる加飾樹脂成形品においても、加飾樹脂成形品の熱線遮蔽層３側からくる光を熱線遮蔽剤が吸収し、熱線遮蔽層３の下に位置する光輝性インキ層２に含まれるパール顔料の光触媒作用によるバインダー樹脂の劣化を抑制することができる。よって、加飾樹脂成形品の耐候性を効果的に高めることができる。さらに、本発明の加飾樹脂成形品においては、熱線遮蔽層３が熱線遮蔽剤を含むことによって耐候性が高められるため、紫外線吸収剤などを多量に使用する必要が無い。よって、加飾樹脂成形品に生じるブリードアウトを抑制でき、加飾樹脂成形品の経時的安定性を高めることができる。
【０１３０】
本発明の加飾樹脂成形品は、耐候性に優れているので、例えば、自動車等の車両の内装材又は外装材；幅木、回縁等の造作部材；窓枠、扉枠等の建具；壁、床、天井等の建築物の内装材；テレビ受像機、空調機等の家電製品の筐体；容器等として利用することができる。
【実施例】
【０１３１】
以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。
【０１３２】
＜実施例１〜８及び比較例１〜５＞
（加飾シートの作製）
基材層として、ＡＢＳ樹脂フィルム（厚さ４００μｍ）を用いた。基材層の一方の表面上に、アクリル／塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体からなる樹脂バインダー、アルミニウム粉（平均粒子径１８μｍ）を含むインキ組成物を用い、グラビア印刷により金属光沢層（厚さ１μｍ）を形成した。なお、金属光沢層を形成したのは、実施例３と比較例２のみである。次に、金属光沢層の上に、金属光沢層と同じバインダー樹脂、パール顔料（メルク社製のＩｒｉｏｄｉｎ１００）を含むインキ組成物を用い、グラビア印刷により光輝性インキ層（厚さ１μｍ）を形成した。なお、実施例３及び比較例２以外については、基材層の一方の表面上に光輝性インキ層を形成した。次に、光輝性インキ層の上に、表１に記載の樹脂組成を有するインキを用い、グラビア印刷により木目柄の絵柄層（厚さ３μｍ）を形成した。絵柄層の黄・赤・青・黒顔料として、それぞれイソインドリノン、キナクリドン、フタロシアニン、カーボンブラックを用いた。次に、絵柄層の表面上に紫外線吸収剤、光安定化剤、及び熱線遮蔽剤を表１の配合比で添加したアクリル樹脂を用いて、厚さが３μｍとなるようにして、グラビア印刷によりプライマー層を形成した。なお、表１において、金属光沢層の金属顔料の量（質量部）は、金属光沢層の形成に使用したバインダー樹脂１００質量部に対する質量部である。また、表１において、光輝性インキ層のパール顔料の量（質量部）は、光輝性インキ層の形成に使用したバインダー樹脂１００質量部に対する質量部である。
【０１３３】
次に、プライマー層の表面上に、紫外線吸収剤、光安定化剤、及び熱線遮蔽剤を表１の配合比で添加した未硬化の電子線硬化性樹脂を用いて、硬化後の厚さが１０μｍとなるようにして、グラビア印刷により未硬化の保護層を形成した。保護層を形成する電子線硬化性樹脂の組成は、２官能ポリカーボネートアクリレート（平均分子量１００００）を６４．７質量部、２官能ポリカーボネートアクリレート（平均分子量２００００）を３２．３質量部、４官能ポリカーボネートアクリレート（平均分子量６０００）３質量部とした。
【０１３４】
次に、未硬化の保護層に対して、加速電圧１６５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、電子線硬化性樹脂を硬化させて加飾シートを得た。なお、プライマー層及び保護層の少なくとも一方に添加した紫外線吸収剤はヒドロキシフェニルトリアジン、光安定化剤はヒンダードアミン系光安定化剤（ＨＡＬＳ）、熱線遮蔽剤は、実施例１〜７ではアンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、実施例８では酸化亜鉛である。表１において、紫外線吸収剤、光安定化剤、及び熱線遮蔽剤の量は、プライマー層及び保護層の各層に含まれる樹脂１００質量部に対する質量部である。なお、熱線遮蔽剤については、加飾シートを積層方向から見たときの１ｍ2当たりに含まれる熱線遮蔽剤の量（ｇ／ｍ2）についても併記した。次に、実施例１〜８及び比較例１〜５で得られた各加飾シートについて、以下の方法によって、耐候性とブリードアウトの発生の有無を評価した。
【０１３５】
（１）耐候性
加飾シートについて、Ａｔｒａｓ社製のアトラス・ウェザオメーターＣｉ４０００を用いて、総露光量１０００ｋＪ／ｍ2の条件（照射(Ｂ．Ｐ．８３℃)３．８時間、結露(Ｂ．Ｐ．３８℃)１時間の繰り返し)で耐候性を試験した後、加飾シートの外観を評価した。評価基準は、以下のとおりである。
【０１３６】
＜色変化＞
コニカミノルタ社製の分光測色計(ＣＭ−３７００ｄ)を用い、基準色と耐候性試験後のサンプルの色との色差を測定した。基準色としては、耐候性試験前のサンプルの色を使用した。結果を表１に示す。評価基準は以下の通りである。
○；色変化は見られなかった。(色差ΔＥ＊＜０．５)
△；色変化は見られたが、実用上問題ない。(０．５≦ΔＥ＊≦１．０)
×；顕著な色変化が見られた。（１．０＜ΔＥ＊)
【０１３７】
＜艶変化＞
ＢＹＫガードナー社製のマイクログロスを用い、耐候性試験後のサンプルの表面のグロス値(６０°)を測定し、初期値（グロス値８８）との差を算出した。結果を表１に示す。評価基準は以下の通りである。
○○；艶低下は見られなかった。(グロス値差９以内)
○；軽微な艶低下が見られた。(グロス値差１０〜１９)
△；艶低下が見られたが、実用上問題ない。(グロス値差２０〜２９)
×；艶低下が見られた。(グロス値差３０〜３９)
××；顕著な艶低下が見られた。(グロス値差４０以上)
【０１３８】
（２）ブリードアウトの発生
実施例１〜８及び比較例１〜５で得られた各加飾シートを、１週間、室温下で放置した後、加飾シートの表面を目視で観察した。結果を表１に示す。評価基準は以下の通りである。
○；ブリードアウトは見られなかった。
×；ブリードアウトが見られた。
【０１３９】
【表１】
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【０１４０】
表１に示されるように、保護層及びプライマー層の少なくとも一方に熱線遮蔽剤を含む実施例１〜８の加飾シートでは、耐候性（色変化と艶変化の抑制効果）に優れ、ブリードアウトの発生も抑制されていることが明らかとなった。一方、保護層及びプライマー層のいずれにも熱線遮蔽剤を含まない比較例１〜４の加飾シートでは、耐候性に劣ることが明らかとなった。また、保護層及びプライマー層のいずれにも熱線遮蔽剤を含まないが、保護層に多量の紫外線吸収剤を配合した比較例５の加飾シートでは、耐候性には優れるものの、製品として成立しないほどにブリードアウトが発生することが明らかとなった。
【０１４１】
＜実施例９及び比較例６＞
金属光沢層とプライマー層を設けずに、絵柄層の表面上に、電子線硬化性樹脂の代わりにアクリル／ウレタン共重合体を用い、硬化後の厚さが３μｍとなるようにして、グラビア印刷により保護層を形成したこと以外は、実施例１〜７と同様にして加飾シートを作製した。絵柄層及び保護層における樹脂等の組成は、表２の通りである。次に、実施例９及び比較例６で得られた各加飾シートについて、実施例１と同様にして、耐候性について評価した。結果を表２に示す。
【０１４２】
【表２】
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【０１４３】
表２に示されるように、保護層に熱線遮蔽剤を含む実施例９によれば、金属光沢層とプライマー層を有さず、さらに実施例１〜８及び比較例１〜５に比して保護層が薄いにも関わらず、実用上、問題のない耐候性を有する加飾シートが得られることが明らかとなった。一方、保護層に熱線遮蔽剤を含まない比較例６の加飾シートでは、耐候性に劣ることが明らかとなった。
【符号の説明】
【０１４４】
１…基材層
１ａ…インサート成形用基材層
１ｂ…離型用基材層
２…光輝性インキ層
３…熱線遮蔽層
３ａ…保護層
３ｂ…プライマー層
３ｃ…絵柄層
３ｄ…透明樹脂層
４…金属光沢層
５…離型層
６…接着剤層
７…射出樹脂層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
2014188863.tif 000009
【図７】
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【図８】
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