(57)【要約】【課題】  本発明は、用紙とその上に形成する図柄や文字等の有意情報の定着性を向上させた技術であって、図柄や文字等の有意情報をセルロース微小繊維によって印刷した印刷物及び作製方法に関する。【解決手段】  用紙上の少なくとも一部に第一の領域を有し、第一の領域が用紙とは異なる色を有するセルロース微小繊維によって有意情報が印刷されて成る。用紙の繊維と、セルロース微小繊維が水素結合するため、バインダー成分を必要とせずに用紙上に強固に定着し、有意情報の改ざん防止に有効である。【選択図】  図１
2014076653.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
用紙上の少なくとも一部に、第一の領域を有し、
前記第一の領域に、前記用紙とは異なる色を有するセルロース微小繊維によって有意情報が印刷されて成ることを特徴とする印刷物。
【請求項２】
前記セルロース微小繊維の繊維長さは、前記セルロース微小繊維を前記用紙とは異なる色に着色するための顔料の粒子径より大きいことを特徴とする請求項１記載の印刷物。
【請求項３】
セルロース微小繊維によって有意情報が印刷されて成る印刷物の作製方法であって、
前記セルロース微小繊維を水に分散させてセルロース微小繊維分散液を調製する工程と、
前記セルロース微小繊維分散液を印刷装置によって印刷する工程と、を有することを特徴とする前記印刷物の作製方法。
【請求項４】
前記印刷装置によって印刷する工程は、
含水率９％未満の用紙を供給して、スクリーン印刷機、フレキソ印刷機、インクジェット印刷機、グラビア印刷機、オフセット印刷機、凸版印刷機及び凹版印刷機のいずれかを用いて印刷する、又は、
抄紙機のワイヤー部と乾燥部の間に設置した、スクリーン印刷装置、フレキソ印刷装置、インクジェット印刷装置、グラビア印刷装置、オフセット印刷装置及び凸版印刷装置のいずれかを用いて、含水率９〜８５％未満の用紙に印刷することを特徴とする請求項３記載の印刷物の作製方法。
【請求項５】
前記各印刷機によって印刷する工程は、
前記セルロース微小繊維分散液を用紙に印刷する前に、前記含水率９％未満の用紙に、水を含浸又は吹き付けて含水率を９〜８５％未満とする、含水率調整工程を有することを特徴とする請求項４記載の印刷物の作製方法。
【請求項６】
前記印刷物の作製方法は、前記セルロース微小繊維分散液を調製する工程の前に、前記セルロース微小繊維を着色剤によって着色する着色工程を更に含むことを特徴とする請求項３乃至５のいずれか一項記載の印刷物の作製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、図柄や文字等の有意情報をセルロース微小繊維によって印刷した印刷物及び作製方法に関わるものである。
【背景技術】
【０００２】
通常、図柄や文字等の有意情報を用紙へ印刷する際には、顔料や染料等の色材にワニス等の溶媒を加えてインキ化し、そのインキをさまざまな印刷手段によって用紙へ印刷している。インキと用紙には相性があり、受理性が良い組合せと悪い組合せが存在する。そのため、インキの用紙への受理性を向上させるため、インキ化の際の含有物や化合方法に工夫が凝らされている。受理性とは、用紙へのインキの着き易さのことをいう。
【０００３】
一方、インキの用紙への受理性を向上させるために、インキ側ではなく用紙に加工を施す技術も開示されている。従来から用いられている一般的な用紙加工技術としては、白色顔料とバインダー等からなる塗料を用紙上に塗工して、用紙のインキ受理性を向上させる技術がある。また近年、新しい技術の一例として、セルロース系の原料を酸化し、該酸化セルロースを湿式微粒化処理してナノファイバー（以下、「セルロース微小繊維」という。）を作製し、そのセルロース微小繊維からなる製紙用添加剤を用紙に塗工又は含浸することで、用紙の透気抵抗度及び平滑度を向上させ、インキの受理性や裏抜け防止に優れた印刷用紙が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
このように、近年、テクノロジーの進歩が著しく、ナノスケール品の創製には、合成材料に限らずセルロースのような天然材料にも応用が可能となってきている。本出願人も、用紙の一部に、セルロース微小繊維を付与した用紙又は印刷物を出願しており、これは、反射光下及び透過光下において目視で視認できないことを特徴としており、機械読取りやその用紙上にインキを印刷することで、印刷後の色変化により読取りができる真偽判別用の用紙又は印刷物である（例えば、特許文献２、３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２６３８５０
【特許文献２】特開２０１２−０２１２３５
【特許文献３】特開２０１２−０２０４０３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
通常のインキは、顔料や染料等の色材成分が化学結合により用紙に定着するタイプのインキもあるが、用紙にインキを受理させるためのバインダー成分を含有しているタイプが多く、用紙とインキの受理性については、受理させる成分（バインダーや直接結合する色材等）をインキに配合しなければ、受理性が悪くなるといった課題がある。
【０００７】
また、特許文献１の技術に関しては、セルロース微小繊維を用紙全面に塗工（またはダブル塗工）し、用紙の平滑性、インキ受理性、光沢度等を向上させることを目的とした用紙であり、本発明が目的とする図柄や文字等の有意情報をセルロース微小繊維によって印刷した印刷物を作製することはできなかった。
【０００８】
さらに、特許文献２及び３に関しては、反射光下及び透過光下において目視で視認できないが、機械読取りやその用紙上へのインキ印刷後の色変化による読取りにより真偽判別可能なことが特徴であり、本発明が目的とする、目視で視認できる図柄や文字等の有意情報をセルロース微小繊維によって印刷した印刷物を作製することはできなかった。
【０００９】
本発明は、前述した課題の解決を目的とするものであり、用紙とその上に形成する図柄や文字等の有意情報の定着性を向上させた技術であって、図柄や文字等の有意情報をセルロース微小繊維によって印刷した印刷物及び作製方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明における印刷物は、用紙上の少なくとも一部に第一の領域を有し、第一の領域に、用紙とは異なる色を有するセルロース微小繊維によって有意情報が印刷されて成ることを特徴とする。
【００１１】
本発明における印刷物は、セルロース微小繊維の繊維長さは、セルロース微小繊維を用紙とは異なる色に着色するための顔料の粒子径より大きいことを特徴とする。
【００１２】
本発明におけるセルロース微小繊維によって有意情報が印刷されて成る印刷物の作製方法は、セルロース微小繊維を水に分散させてセルロース微小繊維分散液を調製する工程と、セルロース微小繊維分散液を印刷装置によって印刷する工程と、を有することを特徴とする。
【００１３】
本発明における印刷物の作製方法において、印刷装置によって印刷する工程は、含水率９％未満の用紙を供給して、スクリーン印刷機、フレキソ印刷機、インクジェット印刷機、グラビア印刷機、オフセット印刷機、凸版印刷機及び凹版印刷機のいずれかを用いて印刷する、又は、抄紙機のワイヤー部と乾燥部の間に設置した、スクリーン印刷装置、フレキソ印刷装置、インクジェット印刷装置、グラビア印刷装置、オフセット印刷装置及び凸版印刷装置のいずれかを用いて、含水率９〜８５％未満の用紙に印刷することを特徴とする。
【００１４】
本発明における印刷物の作製方法において、各印刷機によって印刷する工程は、セルロース微小繊維分散液を用紙に印刷する前に、含水率９％未満の用紙に、水を含浸又は吹き付けて含水率を９〜８５％未満とする、含水率調整工程を有することを特徴とする。
【００１５】
本発明におけるセルロース微小繊維によって有意情報が印刷されて成る印刷物の作製方法は、セルロース微小繊維分散液を調製する工程の前に、セルロース微小繊維を着色剤によって着色する着色工程を更に含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
用紙の繊維と、セルロース微小繊維が水素結合するため、バインダー成分を必要とせずに用紙上に強固に定着し、有意情報の改ざん防止に有効である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明におけるセルロース微小繊維を印刷した印刷物を示す図である。
【図２】本発明の印刷物のスクリーン印刷方式による作製方法を示す図である。
【図３】実施例１、２におけるセルロース微小繊維を印刷した印刷物を示す図である。
【図４】実施例３におけるセルロース微小繊維を印刷した印刷物を示す図である。
【図５】実施例４におけるセルロース微小繊維を印刷した印刷物を示す図である。
【図６】本発明の印刷物の抄紙機に設置した印刷装置による作製方法を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明を実施するための形態について、図面を参照して説明する。しかしながら、本発明は、以下に述べる実施するための形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲記載における技術的思想の範囲内であれば、その他のいろいろな実施の形態が含まれる。
【００１９】
まず、印刷物の構成について説明を行う。
【００２０】
図１（ａ）に、本発明における印刷物の平面図を示す。本発明における印刷物（１）は、用紙（２）上に第一の領域（３）を有し、その第一の領域（３）は、用紙とは異なる色を有するセルロース微小繊維によって有意情報（４）が印刷されて成る。
【００２１】
また、有意情報（４）の形状は、図１（ａ）に示すような図柄形状（例えば、重円）、図１（ｂ）に示すような文字形状（例えば、ＮＰＢ）、図１（ｃ）に示すような記号形状（例えば、「〒」記号）でもよく、特に形状の制限はない。
【００２２】
本発明におけるセルロース微小繊維とは、主としてセルロースからなる繊維であり、特に植物由来の天然セルロースを原料として用いたものが好ましく、繊維幅２ｎｍ〜１０μｍ未満の微小なセルロース繊維に解繊されたものをいう。
【００２３】
ここでいう解繊とは、セルロース系の繊維をミクロ又はナノフィブリル数本単位まで解きほぐすことである。通常、植物から得られるセルロース系の繊維は、セルロース分子３０〜５０本から成り、繊維幅が約２〜５ｎｍのセルロースナノフィブリルの集合体である。セルロースミクロフィブリルは無数の水素結合により強固に結合されているが、物理的又は化学的な処理を施すことで、繊維状のままセルロースミクロ又はナノフィブリル数本単位に解きほぐすことが可能である。
【００２４】
セルロース繊維の繊維幅が１０μｍ以上になると、一般的なパルプ繊維の繊維幅である１０〜３０μｍと同じオーダーとなり、微小繊維特有の特性を得られない。よって、ここでいう微小繊維とは、セルロースナノフィブリル単位の約２ｎｍから１０μｍ未満の繊維をいい、特に２ｎｍ〜１μｍ未満の繊維の使用が好ましく、更に好ましくは２ｎｍ〜１００ｎｍ未満の繊維である。
【００２５】
また、繊維とは、アスペクト比（繊維長さ／繊維幅）が通常１００〜１０００以上の細長い個体を意味するが、本発明におけるセルロース微小繊維も、基本的にはアスペクト比がこの範囲に入る繊維である。特に、繊維幅が１００ｎｍ未満の微小繊維では、アスペクト比が１００００以上になることも有りうる。
【００２６】
繊維長さに関しては、このアスペクト比に含まれる長さであることが望ましいが、印刷方式により最大限界長さは異なり、アスペクト比が１００以下であっても、少なくとも繊維長さが繊維幅よりも大きければよい。
【００２７】
ただし、アスペクト比が１以下では粒子形状となり、球形や多角形の顔料粒子等と特性が近くなり、繊維による印刷の特徴が得られない。このことから、セルロース微小繊維の繊維長さは、後述する着色剤の粒子径よりも大きい必要がある。
【００２８】
セルロース微小繊維は、主としてセルロースの繊維から成るが、そのセルロースからなる繊維については、特に限定されるものではなく、各種木材を原料とするＫＰ、ＳＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ等の機械パルプ、古紙再生パルプ等のパルプを適宜選択して使用でき、それらを粉砕した粉末状セルロース、化学処理により精製した微結晶化セルロース等も使用できる。また、ケナフ、麻、イネ、バガス、アバカ、木綿、ミツマタ、竹等の非木材を使用することもできる。
【００２９】
セルロース微小繊維は、白色や黄白色（原材料のパルプの色）であり、これと異なる色の用紙に印刷する場合には、そのまま使用する。同色の用紙に印刷する場合には、着色したセルロース微小繊維を用いる。
【００３０】
印刷を行う用紙（２）は、木材や非木材パルプから成る紙、水酸基を有する合成繊維からなる合成繊維紙や不織布が好ましい。これは、セルロース微小繊維が水素結合により用紙上に強固に定着するためである。しかしながら、水酸基を持たない合成繊維からなる合成繊維紙や不織布、フィルムなどの吸水性を有するシート状の基材であっても、セルロース微小繊維分散液にバインダー成分を配合するなどして、セルロース微小繊維を基材上に定着することができれば、使用することができる。
【００３１】
前述のとおり、本発明の印刷物は、セルロース微小繊維が水素結合により用紙（２）上に定着することで形成される。よって、セルロース微小繊維を、用紙（２）上に、より強固に定着するためには、含水率の高い用紙（２）に印刷することが好ましい。
【００３２】
木材や非木材パルプから成る紙や、水酸基を有する合成繊維から成り湿式で作製される不織布は、繊維間の水素結合によって繊維が結合してシート状になっている。水素結合は、セルロース繊維の水酸基同士のみの結合が最も強固であり、水酸基の結合間に水分子が入ることで、水素結合の力は低下する。
【００３３】
よって、含水率の高い用紙（２）を用いた場合には、繊維間に多くの水分子が介在するため緩い水素結合となり、新たに付与されたセルロース微小繊維と用紙の繊維が新たな水素結合を形成しやすくなり、セルロース微小繊維と用紙（２）との水素結合がより強固となる。以下、含水率の高い用紙（２）については「湿紙」といい、抄紙機の乾燥工程を経て完成した、用紙（２）については「乾紙」といい、二つを合わせて言う場合については「用紙」という。
【００３４】
以上のように、用紙にセルロース微小繊維を印刷することによって、印刷領域（３）は、通常のインキによる印刷領域とは異なる独特の風合い（手触り感、粗さ、低光沢等）を有し、本発明の印刷物は、通常のインキによる印刷物とは異なる、繊維による独特な印刷物となる。
【００３５】
次に、印刷物の作製方法の説明を行う。
【００３６】
まず、セルロース微小繊維の作製方法を説明する。セルロース微小繊維は、セルロースから成る繊維を解繊することで作製する。
【００３７】
解繊する方法として、物理的方法では、グラインダーやリファイナー、高圧ホモジナイザー等による機械的せん断力でミクロ又はナノフィブリル化する方法や、乾式ボールミルによる機械的粉砕に有機溶媒を添加することで微粒化処理する方法等がある。また、化学処理による方法では、硫酸処理によりセルロース繊維の非結晶部分を除く方法や、酸化処理により結晶性セルロースナノフィブリル表面のみにカルボキシル基を導入して高分散させる方法等がある。これらの方法は、すべて公知の手法であり、本発明におけるセルロース微小繊維を作製するために行う解繊も公知の手法で行うこととする。
【００３８】
着色したセルロース微小繊維を作製する方法は、セルロース微小繊維を作製してから着色剤で着色するか、原材料の繊維を着色剤で着色してから解繊し、セルロース微小繊維を作製する。ただし、セルロース微小繊維を作製後に着色した方が、着色ムラが少ない。
【００３９】
着色剤は、セルロース繊維によく染まる直接染料、反応染料の使用が好ましいが、セルロース繊維に着色できれば、他の染料や顔料を用いてもよい。着色時には着色方法や着色剤の種類に応じて、適宜、定着剤等の助剤を使用する。
【００４０】
着色する方法として、染料による着色は、水中で加熱し染料を繊維に吸着させ、水洗、乾燥させる浸染染色方法等がある。また、顔料による着色は、ミル機等を用いて顔料と分散剤を湿式分散して着色剤を作り、この着色剤を着色する方法等がある。これらの方法は、すべて公知の手法であり、本発明における着色繊維を作製するために行う着色も、公知の手法で行うこととする。
【００４１】
無着色または着色したセルロース微小繊維を水に分散させ、セルロース微小繊維分散液を調製する。これに、分散剤や水溶性高分子、セルロース微小繊維の分散状態を阻害しない水溶性液体、有機溶媒、あるいは粉末や微粒子等を加えることが可能である。
【００４２】
また、セルロース微小繊維分散液は、解繊された微小繊維同士が、すぐに水素結合で再結合しない程度の濃度である必要があり、固形分濃度０．１〜３％程度での使用が望ましい。ただし、分散液を強撹拌または分散剤を添加することで、微小繊維同士を再分離させることができ、印刷装置上でスクリーンメッシュの通過やロールへの転写等の印刷工程での問題が生じなければ、３〜３５％程度の固形分濃度でも問題はない。
【００４３】
これは、固形分濃度が３５％以上の高濃度になると、撹拌又は分散剤を加えるのみでは、微小繊維同士の再結合を抑止できず、再解繊処理が必要となる可能性があるためであり、逆に、固形分濃度が０．１％以下の低濃度では、繊維量が少なすぎて印刷時に図柄が形成できない可能性があるためである。ただし、それらの問題が他の手段で回避できれば特に制限はない。
【００４４】
このようにして作製したセルロース微小繊維分散液を用紙に印刷する。印刷は、スクリーン印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷、オフセット印刷、凸版印刷、凹版印刷等の印刷方式で行う。
【００４５】
また、印刷については、湿紙、乾紙のいずれに対しても、セルロース微小繊維分散液を用紙に転移させて、有意情報を形成する印刷手段と、印刷手段にセルロース微小繊維分散液を供給する供給手段から構成された、前述の印刷方式を行うことが可能な印刷装置を用いて行う。例えば、スクリーン印刷機、フレキソ印刷機、グラビア印刷機、インクジェット印刷機、オフセット印刷機、凸版印刷機、凹版印刷機等の印刷装置を用いて行う。
【００４６】
印刷手段は、有意情報の形をした印刷版面やインクジェット印刷機における噴出口であり、用いる印刷装置に合わせて、適宜選択する。また、供給手段は、印刷手段に、セルロース微小分散液を供給する手段であり、印刷装置におけるインキ供給部やインキタンクのことである。なお、これ以外の印刷方式でも、微小繊維が用紙上に印刷でき、模様が形成できれば、特に限定しない。
【００４７】
各々の印刷方式において、印刷装置の通常インキを供給する個所（本発明では「供給手段」という。）にセルロース微小繊維分散液を供給し、印刷を行う。印刷方式により、セルロース微小繊維分散液の粘度を上げる必要がある場合には、適宜、増粘剤として水溶性高分子等を加えても良い。また、印刷方式により、セルロース微小繊維分散液の版面転移性や乾燥性を改良する必要がある場合には、適宜、エーテル類やアルコール類等の有機溶媒を加えたり、水と置換しても良い。
【００４８】
印刷方式により、セルロース微小繊維の長さに限定が生じる。最大限界長さは、例えば、スクリーン印刷方式ではスクリーンのメッシュを通過できる長さ以下、フレキソ印刷方式ではロールのセルに転写されうる長さ以下、インクジェット印刷方式では噴射口から噴射されうる長さ以下である必要がある。最小限界長さは、木材や非木材パルプの繊維長さが通常０．５〜２０ｍｍ程度であることから、セルロース微小繊維の長さはこれ以下の長さとなる。
【００４９】
印刷装置により用紙上にセルロース微小繊維を印刷する工程は、抄紙機上に設置した印刷装置を用いて印刷する工程と、通常のインキを用いた印刷と同様に印刷機を用いて印刷する工程の二通りがある。
【００５０】
まず、抄紙機上に設置した印刷装置を用いて印刷する工程について説明する。印刷装置である、スクリーン印刷装置、フレキソ印刷装置、インクジェット印刷装置、グラビア印刷装置、オフセット印刷装置及び凸版印刷装置のいずれかを、抄紙機上の紙料懸濁液をシート状に形成するワイヤー部と乾燥部の間に設置したのち、各印刷装置の供給手段にセルロース分散液を供給する。
【００５１】
次に、供給手段から、セルロース分散液を印刷手段に供給する。最後に、印刷手段から、含水率９〜８５％未満まで脱水した抄紙機上の用紙に、セルロース微小繊維分散液を印刷する。
【００５２】
脱水後に乾燥工程を経ることで、用紙の含水率は９％未満となる。本発明において、
>抄紙機の乾燥工程後の用紙を「乾紙」ということから、含水率９％未満の用紙については、
>通常のインキを用いた印刷と同様に印刷機を用いて印刷する工程として、後述する。
【００５３】
含水率８５％以上では、抄紙機上において紙料懸濁液がシート状になっておらず、印刷されたセルロース微小繊維分散液と紙料懸濁液が混ざり合い、有意情報を印刷することができない。
【００５４】
抄紙機上のプレス部に設置した、版面、アニロックスローラ、インキパン等からなる印刷装置を用いて、インキパン内のインキ（本発明においてはセルロース微小繊維分散液）を、抄紙機上の湿紙に付与する印刷方法の詳細は、本出願人が先に出願している特許第２７４０７６５号「湿紙印刷物及びその製造方法と湿紙印刷装置」に記載されているので省略する。
【００５５】
次に、通常のインキを用いた印刷と同様に印刷機を用いて印刷する工程について説明する。乾紙に対して行う場合には、抄紙機の乾燥工程を経て完成した、紙、合成繊維紙、不織布、フィルム等含水率９％未満の用紙に、各種方式の印刷装置である、スクリーン印刷機、フレキソ印刷機、インクジェット印刷機、グラビア印刷機、オフセット印刷機、凸版印刷機及び凹版印刷機を用いて、セルロース微小繊維を印刷する。
【００５６】
湿紙に対して行う場合には、抄紙機の乾燥工程を経て完成した、紙、合成繊維紙、不織布等の用紙（含水率９％未満）に対して、水を含浸させたり吹き付けたりすることで、含水率を９〜８５％未満としたのち、前述した各種方式の印刷装置を用いてセルロース微小繊維分散液を印刷することで、作成可能である。
【００５７】
なお、抄紙機上における、乾燥工程後等用紙の含水率が９％未満となる個所に、各印刷装置を設けて、セルロース微小分散液を印刷することも可能である。その際、得られる印刷物は、乾紙に対してセルロース微小分散液を印刷することで得られる印刷物と同様となる。
【００５８】
セルロース微小繊維分散液を、各種印刷方式により、用紙に転移させた後乾燥する。乾燥時に水分が蒸発する段階で、セルロース微小繊維と用紙の繊維間の水素結合により、セルロース微小繊維は用紙上に定着し、模様を形成する。通常のインキのようにバインダー成分を加える必要はなく、強固な結合を形成する。
【００５９】
印刷されたセルロース微小繊維分散液の乾燥は、分散液中の水分の蒸発及び用紙への浸透による蒸発浸透型の乾燥であるため、例えば、加熱乾燥を行う。加熱乾燥は、熱風乾燥等の非接触式の乾燥方式が好ましい。ただし、シリンダ等による接触式の乾燥方式でも、シリンダ表面にセルロース微小繊維が転移することを回避できれば問題はない。加熱乾燥を行わないと、水分の蒸発よりも用紙への浸透が過剰となり、用紙のカールなど変形を引き起こしやすい。なお、乾燥方式については、加熱乾燥に限定される必要はなく、印刷されたセルロース微小繊維分散液が乾燥できる方式であればよい。
【００６０】
例えば、スクリーン印刷方式によってセルロース微小繊維を印刷する方法の一例を図２に示す。図２（ａ）に示すように、スクリーン印刷機のインキ供給個所（５）にセルロース微小繊維分散液を供給し、スキージ（６）又は版面（７）を動作させることで、セルロース微小繊維分散液がスクリーン版面の模様状のオープニング部（８）を通過し、用紙に転移して模様を形成する。
【００６１】
その後、図２（ｂ）に示すように、乾燥機（９）を使用して加熱乾燥を行い、セルロース微小繊維分散液中の水分を蒸発させて乾燥する。セルロース微小繊維と用紙の繊維間の水素結合により、セルロース微小繊維は用紙上に定着し、印刷物（１）が作製される。
【実施例１】
【００６２】
本発明の実施例１について、図３（ａ）を用いて説明する。図３（ａ）は、本発明におけるセルロース微小繊維を印刷した印刷物（１−１）の平面図を示す。本発明における印刷物（１−１）は、用紙（２−１）上に図柄形状の有意情報（４−１）が印刷された第一の領域（３−１）を有し、その第一の領域（３−１）は、セルロース微小繊維によって印刷されて成る。本実施例１において図柄形状の有意情報（４−１）とは、図面に図示している重円の形状とした。
【００６３】
セルロース微小繊維は、グラインダーを使用してアバカパルプを機械的解繊処理することで作製した。固形分濃度２％のアバカパルプ分散液を、グラインダー（スーパーマスコロイダー、増幸産業（株）製）を６回パスさせた。砥石は、軟質原料用標準砥石（ＭＫＥ、４６メッシュ）を使用した。作製されたセルロース微小繊維の、平均繊維長は約０．２ｍｍ、繊維幅は２０〜１００ｎｍであった。
【００６４】
作製したセルロース微小繊維分散液（固形分濃度２％）を、フラットベット型スクリーン印刷機（ＭＦ−２５０、ＲＡＮＡＳ製）を用いて、含水率６％（２３℃、５０％ｒ．ｈ．）の黒色紙に印刷した。スクリーン版面は、ピアスエッチング版面（オープニング３００μｍ、ピッチ５００μｍ、版厚１００μｍ、高木彫刻（株）製）を使用した。
【００６５】
印刷後すぐに熱風乾燥方式により、セルロース微小繊維分散液中の水分を蒸発浸透させて、乾燥した。セルロース微小繊維は用紙の繊維との水素結合により定着して、模様を形成した。
【００６６】
以上、図３に示すように、黒色紙（２−１）における印刷領域（３−１）に、セルロース微小繊維による白色の重円模様で表される有意情報（４−１）が印刷された印刷物（１−１）が作製された。
【実施例２】
【００６７】
本発明の実施例２について、図３（ｂ）を用いて説明する。図３（ｂ）は、本発明におけるセルロース微小繊維を印刷した印刷物（１−２）の平面図を示す。本発明における印刷物（１−２）は、用紙（２−２）上に文字形状の有意情報（４−２）が印刷された第一の領域（３−２）を有し、その第一の領域（３−２）は、セルロース微小繊維によって印刷されて成る。本実施例２において文字形状の有意情報（４−２）とは、図面に図示している英文字（ＮＰＢ）の形状とした。
【００６８】
セルロース微小繊維は、ダイセル化学工業（株）製「セリッシュＫＹ１００Ｇ（商品名）」を使用した。これを強撹拌して希釈し、固形分濃度２％のセルロース微小繊維分散液を調製した。
【００６９】
このセルロース微小繊維分散液（固形分濃度２％）を、フラットベット型スクリーン印刷機（ＭＦ−２５０、ＲＡＮＡＳ製）を用いて、含水率６％（２３℃、５０％ｒ．ｈ．）の黒色紙に印刷した。スクリーン版面は、８０メッシュのラッカ―版面（オープニング２４７μｍ、線径７１μｍ、版厚１１９μｍ、日本特殊織物（株）製）を使用した。模様は英文字（ＮＰＢ）とした。
【００７０】
印刷後すぐに熱風乾燥方式により、セルロース微小繊維分散液中の水分を蒸発浸透させて、乾燥した。セルロース微小繊維は用紙の繊維との水素結合により定着して、模様を形成した。
【００７１】
このようにして、図３に示すように、黒色紙（２−２）にセルロース微小繊維による白色の英文字（４−１）が印刷された印刷物（１−２）が作製された。
【実施例３】
【００７２】
本発明の実施例３について、図４を用いて説明する。図４（ａ）は、本発明におけるセルロース微小繊維を印刷した印刷物（１−３）の平面図を示す。本発明における印刷物（１−３）は、用紙（２−３）上に有意情報（４−３）が印刷された第一の領域（３−３）を有し、その第一の領域（３−３）は、セルロース微小繊維によって印刷されて成る。本実施例３において有意情報（４−３）とは、図面に図示しているニ重円の形状とした。
【００７３】
セルロース微小繊維は、グラインダーを使用して木材パルプ（ＮＢＫＰ）を機械的解繊処理することで作製した。固形分濃度２％の木材パルプ分散液を、グラインダー（スーパーマスコロイダー、増幸産業（株）製）を３回パスさせた。砥石は、軟質原料用標準砥石（ＭＫＥ、４６メッシュ）を使用した。作製されたセルロース微小繊維の、平均繊維長は約０．２ｍｍ、繊維幅は２０〜１００ｎｍであった。
【００７４】
作製したセルロース微小繊維を、直接染料（住友化学（株）製スミライト・バイオレットＢＢコンク）で着色した。セルロース微小繊維分散液を、８０〜９０℃に加温してから該染料を４重量％と定着剤を添加して攪拌し、染料が繊維に定着後洗浄して、セルロース微小繊維を着色した。
【００７５】
着色したセルロース微小繊維分散液（固形分濃度２％）を、フラットベット型スクリーン印刷機（ＭＦ−２５０、ＲＡＮＡＳ製）を用いて、含水率６％（２３℃、５０％ｒ．ｈ．）の上質紙（白色）に印刷した。スクリーン版面は、ピアスエッチング版面（オープニング３００μｍ、ピッチ５００μｍ、版厚１００μｍ、高木彫刻（株）製）を使用した。
【００７６】
印刷後すぐに熱風乾燥方式により、セルロース微小繊維分散液中の水分を蒸発浸透させて、乾燥した。セルロース微小繊維は用紙の繊維との水素結合により定着して、模様を形成した。
【００７７】
このようにして、図４（ａ）に示すように、白色用紙（２−３）に着色されたセルロース微小繊維による紫色の二重円模様（４−３）が印刷された印刷物（１−３）が作製された。
【００７８】
図４（ｂ）に、図４（ａ）に示した印刷物（１−３）を用いて商品券とした例を示す。商品券は、前述の方法で作製した印刷物（１−３）に対し、さらにその他の情報を印刷することによって作製される。その他の情報としては、商品券の額面及び図柄とし、オフセット印刷により図柄の印刷を行った。
【実施例４】
【００７９】
本発明の実施例４について、図５及び図６を用いて説明する。図５は、本発明におけるセルロース微小繊維を印刷した印刷物（１−４）の平面図を示す。本発明における印刷物（１−４）は、用紙（２−４）上に有意情報（４−４）が印刷された第一の領域（３−４）を有し、その第一の領域（３−４）は、セルロース微小繊維によって印刷されて成る。本実施例４において有意情報（４−４）とは、図面に図示している星の形状とした。
【００８０】
セルロース微小繊維は、ダイセル化学工業（株）製「セリッシュＫＹ１００Ｇ（商品名）」を使用した。これを強撹拌して希釈し、固形分濃度２％のセルロース微小繊維分散液を調製した。
【００８１】
セルロース微小繊維を、直接染料（住友化学工業（株）製スミライト・スプラ  ブルーＧ）で着色した。セルロース微小繊維分散液を、８０〜９０℃に加温してから該染料を１重量％と定着剤を添加して攪拌して、セルロース微小繊維を着色した。
【００８２】
着色したセルロース微小繊維の分散液（固形分濃度２％）を、遊星型ボールミル（Ｐｕｌｖｅｒｉｓｅｔｔｅ５、ＦＲＩＴＳＣＨ製）で処理して、さらに微小化した。処理条件は１５０ｒｐｍ、１０分×５セットとし、直径５ｍｍビーズを使用した。
【００８３】
着色したセルロース微小繊維分散液（固形分濃度２％）を、図６に示す抄紙機（１０）上におけるワイヤー部（１９）後における、プレス部（１１）と乾燥部（１２）の間に設けた、フレキソ印刷装置（１３）を用いて、印刷した。
【００８４】
フレキソ印刷装置（１３）の供給手段（１４）であるフレキソインキ供給部に、セルロース微小繊維分散液を供給し、フレキソ印刷装置（１３）を動作させることで、セルロース微小繊維分散液がアニロックスロール（１５）及び印刷手段（１６）であるフレキソ版面を介して、抄紙機（１０）上の含水率６０％（２３℃、５０％ｒ．ｈ．）のアバカ紙に転移して模様を形成した。なお、アニロックスロールは、線数４０線／ｃｍ、セル容積２８ｃｍ３／ｍ２のものを使用した。版面は感光性樹脂版を使用した。
【００８５】
印刷後すぐに、抄紙機（１０）の熱風乾燥方式のプレ乾燥部（１７）によりセルロース微小繊維印刷部をプレ乾燥し、さらに円筒乾燥機（１８）により、セルロース微小繊維分散液中の残水分と用紙全体の水分を、蒸発させて乾燥した。セルロース微小繊維は用紙の繊維との水素結合により定着して、模様を形成した。
【００８６】
このようにして、図５に示すように、白色用紙（２−４）に着色されたセルロース微小繊維による青色の星型模様（４−４）が印刷された印刷物（１−４）が作製された。
【符号の説明】
【００８７】
１、１−１、１−２、１−３、１−４  印刷物
２、２−１、２−２、２−３、２−４  用紙
３、３−１、３−２、３−３、５−５  第一の領域
４、４−１、４−２、４−３、４−４  有意情報
５  インキ供給個所
６  スキージ
７  スクリーン版面
８  版面上のオープニング部
９  乾燥機
１０  抄紙機
１１  プレス部
１２  乾燥部
１３  印刷装置
１４  供給手段
１５  アニロックスロール
１６  印刷手段
１７  プレ乾燥装置
１８  乾燥装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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