(57)【要約】      （修正有）【課題】高い表面硬度を有し、かつ漆黒性にも優れ、傷付きが良好な自動車内装部品を提供する。【解決手段】ポリカーボネート樹脂（Ａ）３５〜７５重量％および特定の表面硬度向上剤（Ｂ）２５〜６５重量％からなる樹脂成分１００重量部あたり、特定の有機系黒色染料（Ｃ）０．０５〜１．０重量部からなるポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる自動車内装部品であり、高い表面硬度を有し、かつ漆黒性にも優れている。そのため、傷付きが敬遠され、かつ漆黒性の外観が要望される自動車内装部品に好適に使用される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）３５〜７５重量％および表面硬度向上剤（Ｂ）２５〜６５重量％からなる樹脂成分１００重量部あたり、有機系黒色染料（Ｃ）０．０５〜１．０重量部からなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる自動車内装部品であって、
当該ポリカーボネート樹脂組成物中の
・表面硬度向上剤（Ｂ）が芳香族（メタ）アクリレート単位５〜８０重量％およびメチルメタクリレート単位２０〜９５重量％からなる共重合体であり、かつ当該共重合体の重量平均分子量が５０００〜３００００であり、かつ
・有機系黒色染料（Ｃ）の光学特性が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部および有機系黒色染料（Ｃ）０．３重量部からなる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ２ｍｍの平板の光線透過率を測定した際に、波長８００〜９００ｎｍの領域において５０％以上の光線透過率を有する、
ことを特徴とする自動車内装部品。
【請求項２】
前記樹脂成分が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）４５〜６５重量％および表面硬度向上剤（Ｂ）３５〜５５重量％からなることを特徴とする請求項１に記載の自動車内装部品。
【請求項３】
有機系黒色染料（Ｃ）の配合量が、前記樹脂成分１００重量部あたり０．１〜０．５重量部であることを特徴とする請求項１に記載の自動車内装部品。
【請求項４】
有機系黒色染料（Ｃ）の光学特性が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部および有機系黒色染料（Ｃ）０．３重量部からなる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ２ｍｍの平板の光線透過率を測定した際に、波長８００〜９００ｎｍの領域において８５％以上の光線透過率を有することを特徴とする請求項１に記載の自動車内装部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面硬度のみならず漆黒性にも優れた自動車内装部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等に優れた熱可塑性樹脂であることから、電気電子部品の筐体や自動車内装材用途に利用されており、近年では得られた成形品の意匠面やデザイン上の観点から優れた漆黒性を有する（ピアノブラックとも称される）外観が望まれる場合があった。しかし、ポリカーボネート樹脂は表面硬度が低く、傷つきやすいという欠点があり、その用途は制限されている。
【０００３】
傷付きやすさを改良するために、紫外線硬化型樹脂をポリカーボネート樹脂表面にコーティングする方法が提案されている。しかしながら、この方法ではポリカーボネート樹脂由来の柔軟性から、ディスプレイ用途などで要求される鉛筆硬度の要求を満たすことができないという問題があった。
【０００４】
一方、表面硬度と透明性に優れた成形体を得るために、ポリカーボネート樹脂とアクリル系の表面硬度向上剤との樹脂組成物が提案されている。（特許文献１および特許文献２参照）しかしながら、この樹脂組成物は、表面硬度は高いが色相が劣るという問題を抱えていた。
【０００５】
また、ポリカーボネート樹脂組成物に漆黒性を付与させる手法として、従来から隠蔽性の高いカーボンブラックを添加する手法（特許文献３）、シリコーンオイルを添加する手法（特許文献４）などが提案されてきた。
【０００６】
しかしながら、カーボンブラック系の顔料を添加した場合、隠蔽性は向上するものの高い漆黒性を発現することは困難であり、一方、シリコーンオイルの添加は成形時に白化するという問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−２８０７１３号公報
【特許文献２】特開２０１０−１１６５０１号公報
【特許文献３】特開２００３−９６２８６号公報
【特許文献４】特開２００４−２１０８８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前述の諸問題を解決した、すなわち高い表面高度と優れた漆黒性を有するポリカーボネート樹脂製の自動車内装部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定の表面硬度向上剤および有機系黒色染料を用いることにより、表面硬度のみならず漆黒性にも優れたポリカーボネート樹脂製の自動車内装部品が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）３５〜７５重量％および表面硬度向上剤（Ｂ）２５〜６５重量％からなる樹脂成分１００重量部あたり、有機系黒色染料（Ｃ）０．０５〜１．０重量部からなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる自動車内装部品であって、
当該ポリカーボネート樹脂組成物中の
・表面硬度向上剤（Ｂ）が芳香族（メタ）アクリレート単位５〜８０重量％およびメチルメタクリレート単位２０〜９５重量％からなる共重合体であり、かつ当該共重合体の重量平均分子量が５０００〜３００００であり、かつ
・有機系黒色染料（Ｃ）の光学特性が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部および有機系黒色染料（Ｃ）０．３重量部からなる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ２ｍｍの平板の光線透過率を測定した際に、波長８００〜９００ｎｍの領域において５０％以上の光線透過率を有する、
ことを特徴とする自動車内装部品に関するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の自動車内装部品は、高い表面硬度を有し、かつ漆黒性にも優れている。そのため、傷付きが敬遠され、かつ漆黒性の外観が要望される自動車内装部品に好適に使用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１３】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００１４】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
【００１５】
これらは、単独または２種類以上混合して使用することができる。これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００１６】
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−［４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパンなどが挙げられる。
【００１７】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、通常１００００〜１０００００、好ましくは１５０００〜３５０００、さらに好ましくは１７０００〜２８０００である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００１８】
本発明にて使用される表面硬度向上剤（Ｂ）とは、芳香族（メタ）アクリレート単位５〜８０重量％およびメチルメタクリレート単位２０〜９５重量％からなる共重合体であり、かつ当該共重合体の重量平均分子量が５０００〜３００００であることを特徴とする。尚、本明細書においては（メタ）アクリレートはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１９】
芳香族（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、好ましくはフェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートであり、より好ましくはフェニルメタクリレートである。
【００２０】
表面硬度向上剤（Ｂ）中の芳香族（メタ）アクリレート単位の含有率が５重量％以上であれば、透明性が維持され、８０重量％以下であれば、ポリカーボネート樹脂（Ａ）との相容性が高過ぎず、成形体表面への移行性が低下しないため、表面硬度が低下しないので好ましい。また、芳香族（メタ）アクリレート単位の含有率が２０〜７０重量％の範囲であれば、さらに透明性を維持しつつ高い表面硬度を発現することから、更に好ましい。
【００２１】
表面硬度向上剤（Ｂ）には、必要に応じて芳香族（メタ）アクリレート単位およびメチルメタクリレート単位以外の他の単量体単位を含有させてもよい。他の単量体単位を構成するその他の単量体としては、例えば、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリレート；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリレート；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸系ビニル単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル単量体；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド等のマレイミド系単量体；アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、１，３−ブチレンジメタクリレート等の架橋剤を挙げることができる。これらのうち、好ましくはメタクリレート、アクリレート、シアン化ビニル単量体であり、表面硬度向上剤（Ｂ）の熱分解を抑制するという観点からより好ましくはアクリレートである。これらの単量体は１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
その他の単量体単位を含有する場合、表面硬度向上剤（Ｂ）の構成単量体は、芳香族（メタ）アクリレート単位５〜７９．９重量％、メチルメタクリレート単位２０〜９４．９重量％およびその他の単量体単位０．１〜１０重量％の範囲であることが好ましい。
【００２３】
表面硬度向上剤（Ｂ）を得るための単量体の重合方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の公知の方法を使用することができる。好ましくは懸濁重合法や塊状重合法であり、さらに好ましくは懸濁重合法である。また、重合に必要な添加剤等は必要に応じて適宜添加することができ、例えば、重合開始剤、乳化剤、分散剤、連鎖移動剤が挙げられる。
【００２４】
表面硬度向上剤（Ｂ）の重量平均分子量は、５０００〜３００００である。重量平均分子量が５０００〜３００００の範囲において、ポリカーボネート樹脂（Ａ）との相容性が良好であり、表面硬度の向上効果に優れる。尚、好ましくは１００００〜２５０００の範囲である。
【００２５】
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定され、その詳細条件は以下のとおりである：
ＧＰＣのカラムとして、アジレント・テクノロジー社製 ＰＬＧＥＬ ５μｍ ＭＩＸＥＤ−Ｃを使用し、移動相としては、ＴＨＦを用いた。
【００２６】
本発明にて使用される有機系黒色染料（Ｃ）としては、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、アゾ系、メチン系、キリノン系等の有機染料の混合物などが挙げられる。とりわけ、アントラキノン系、ペリノン系の有機染料が好適に使用され、アントラキノン系有機染料としては青、紫、緑など、ペリノン系有機染料としては赤、オレンジなどの有機染料が好ましい。
【００２７】
本発明の有機系黒色染料（Ｃ）は、その光学特性として、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり有機系黒色染料（Ｃ）０．３重量部からなる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ２ｍｍの平板の光線透過率を測定した際に、波長８００〜９００ｎｍの領域において５０％以上の光線透過率を有することを要件とする。当該光線透過率は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に準拠して測定される。
【００２８】
前記の光線透過率が５０％未満である場合は、優れた漆黒性（ピアノブラック様）の外観が得られないので好ましくない。好ましい光線透過率は８０％以上、より好ましくは８５％以上である。
【００２９】
また、有機系黒色染料（Ｃ）の配合量としては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）３５〜７５重量％および表面硬度向上剤（Ｂ）２５〜６５重量％からなる樹脂成分１００重量部に対し、０．０５〜１．０重量部である。この配合量が０．０５重量部未満では漆黒性および隠蔽性に劣り、また１．０重量部を超えると前記樹脂成分の熱安定性が劣り、さらには成形時の発生ガス量が多くなるので好ましくない。より好ましい配合量は、０．１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．２〜０．３重量部の範囲である。
【００３０】
更に、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明の自動車内装部品に使用されるポリカーボネート樹脂組成物に各種の樹脂、酸化防止剤、蛍光増白剤、顔料、染料、カーボンブラック、充填材、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、ゴム、軟化材、展着剤（流動パラフィン、エポキシ化大豆油等）、難燃剤、有機金属塩等の添加剤、滴下防止用ポリテトラフルオロエチレン樹脂等を配合しても良い。
【００３１】
各種の樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ、ＡＳ、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド樹脂等が挙げられ、これらは一種もしくは二種以上で併用してもよい。
【実施例】
【００３２】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はそれら実施例に制限されるものではない。尚、実施例中の「部」、「％」は断りのない限り重量基準に基づく。
【００３３】
使用した原料の詳細は以下のとおりである。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）：
ビスフェノールＡとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂
（住化スタイロンポリカーボネート社製  カリバー２００−２０、粘度平均分子量
１９０００、以下、「ＰＣ」と略記）
表面硬度向上剤（Ｂ）：
芳香族（メタ）アクリレート単位及びメチルメタクリレート単位の共重合体
（三菱レイヨン株式会社製メタブレンＨ−８８０、重量平均分子量１００００、
以下「Ｂ成分」と略記）
有機系黒色染料（Ｃ）：
Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｂｌａｃｋ ＨＢ
（住化ケムテックス社製、以下、着色剤１と略記）
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に着色剤１を０．３重量部混合して
なる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ２ｍｍの平板の波長
８００〜９００ｎｍの領域における光線透過率：８９％
Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｂｌａｃｋ ＨＬＧ
（住化ケムテックス社製、以下、着色剤２と略記）
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に着色剤２を０．３重量部混合して
なる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ２ｍｍの平板の波長
８００〜９００ｎｍの領域における光線透過率：５５％
カーボンブラック：
ファーネス型カーボンブラック
（キャボット社製ＸＣ−３０５、以下、着色剤３と略記）
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に着色剤３を０．３重量部混合して
なる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ２ｍｍの平板の波長
８００〜９００ｎｍの領域における光線透過率：１％未満
【００３４】
上記の光線透過率は、以下の方法にて測定した。
ＰＣ１００部に対して、着色剤１を０．３部の配合割合でタンブラーに投入し、４分間乾式混合した後、二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、Φ＝３７ｍｍ、神戸製鋼社製ＫＴＸ−３７）を用いて、溶融温度２４０℃にて溶融混錬し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを１００℃で６時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００Ｅ−Ｃ５）を用いて設定温度２６０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にて平板（１５０ｘ９０ｘ２．０ｍｍ）を作成した。
得られた２ｍｍの平板を紫外可視分光光度計（日本分光社製Ｖ−５７０）により、波長８００ｎｍと９００ｎｍの光線透過率をＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に準拠して測定した。
着色剤２および３の光線透過率も、同様に測定した。
【００３５】
（ポリカーボネート樹脂組成物のペレットの作成）
表１〜２に示す配合比率にて、上記の原料をそれぞれタンブラーに投入し、４分間乾式混合した後、二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、Φ＝３７ｍｍ、神戸製鋼社製ＫＴＸ−３７）を用いて、溶融温度２４０℃にて溶融混錬し、各種ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
【００３６】
（鉛筆硬度）
上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ１００℃で６時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００Ｅ−Ｃ５）を用いて設定温度２６０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にて透明性評価用試験片（１５０ｘ９０ｘ２．０ｍｍ）を作成した。
得られた試験片を用いて、ＪＩＳＫ５６００−５−４に従い鉛筆硬度測定機（東洋精機社製鉛筆引掻塗膜硬さ試験機）にて、試験片表面に擦り傷が観察されない鉛筆硬度を求めた。鉛筆硬度が、ＨＢ以上を良好とした。
【００３７】
（耐熱性）
２３℃における、荷重たわみ温度をＩＳＯ７５−２に準拠して測定した。９０℃以上を良好とした。
【００３８】
（漆黒性の評価）
漆黒性の評価は、得られた平板にＬＥＤ光源のライト（ＧＥＭＴＯＳ社製ＧＴＲ−３２Ｔ、明るさ２６．６ルーメン）を照射し（平板とＬＥＤ光源のライトの距離は１０ｃｍ）、目視にて漆黒性の程度を評価した。尚、評価基準は以下のとおり：
良好（◎）：ＬＥＤ光源を照射しても、黒く光る。
良  （○）：ＬＥＤ光源を照射しても、黒く光るが、若干白っぽく見える。
不良（×）：ＬＥＤ光源を照射すると、白っぽく光る。
【００３９】
（成形時発生ガス量の評価）
成形時発生ガス量（以下、「アウトガス」と略記）は、上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ１００℃で６時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００Ｅ−Ｃ５）を用いて設定温度２６０℃で、２０ショット連続でショートショット（未充填）にて成形した。成形後の金型表面の汚れ具合の程度を目視にて評価した。尚、評価基準は下記の通り。
良好（◎）：金型表面にほとんど付着物はない。
良  （○）：金型表面に若干付着物有り。
不良（×）：金型表面に顕著に付着物有り。
【００４０】
【表１】
2014129433.tif 000002
判定：    ○： 良好     ×：不良    
【００４１】
【表２】
2014129433.tif 000003
判定：    ○： 良好     ×：不良    
【００４２】
実施例１〜５に示すように、本発明の構成要件を満足するものについては、要求性能を満たしていた。
一方、比較例１〜５に示すように、本発明の構成要件を満足しないものについては、それぞれ次のとおり欠点を有していた。
比較例１は、Ｂ成分（表面硬度改良剤）の配合量が規定量よりも少ない場合で、鉛筆硬度が不良となった。
比較例２は、Ｂ成分（表面硬度改良剤）の配合量が規定量よりも多い場合で、耐熱性が不良となった。
比較例３は、有機系黒色染料の配合量が規定量よりも少ない場合で、漆黒性が不良となった。
比較例４は、有機系黒色染料の配合量が規定量よりも多い場合で、成形時発生ガス量が不良となった。
比較例５は、本発明の有機系黒色染料の代わりにカーボンブラックを使用しているために、漆黒性に劣っていた。