(57)【要約】【課題】銀を含有する無機系薬剤と有機発泡剤を含有する燻煙剤組成物と加熱部に酸化カルシウムが充填されてなる燻煙装置において、銀を含有する無機系薬剤を揮散率の向上を目的とする。【解決手段】（Ａ）成分：銀を含有する無機系薬剤と（Ｂ）成分：有機発泡剤とを含有する燻煙剤組成物を充填した燻煙剤部と、加熱部と、前記過熱部で生じた熱を前記燻煙剤部に伝える伝熱部を有し、加熱部には、２０℃の蒸留水６００ｇと２０℃の酸化カルシウム１００ｇを混合し、３０秒経過後の混合液の水和温度が４０℃以上である、（Ｃ）成分の酸化カルシウムが充填されてなる燻煙剤物品。【選択図】図１
2014105204.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：銀を含有する無機系薬剤と（Ｂ）成分：有機発泡剤とを含有する燻煙剤組成物を充填した燻煙剤部と、加熱部と、前記加熱部で生じた熱を前記燻煙剤部に伝える伝熱部を有し、加熱部には発熱剤として（Ｃ）成分：酸化カルシウムが充填され、（Ｃ）成分の酸化カルシウムが２０℃の蒸留水６００ｇと２０℃の酸化カルシウム１００ｇを攪拌混合し、３０秒経過後の混合液の水和温度が４０℃以上あることを特徴とする燻煙剤物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燻煙剤物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、一般家庭では、住宅の気密性向上に伴い、細菌、カビ等の微生物が生活空間に繁殖しやすくなっている。微生物の繁殖は、美観を損ねるだけでなく、感染症リスクとなる等の衛生上の大きな問題となる。特に、湿気の多い浴室は、細菌、カビ等の微生物が繁殖しやすい環境である。浴室の天井や壁の上部等の高い部分は、カビ取り剤の吸引を防止する観点から手入れがしにくく、このため微生物が繁殖しやすい場所である。加えて、換気口等、奥深くまで手が届かないような複雑な構造物の内部等は、さらに手入れが困難である。
こうした問題に対し、銀を含有する無機系薬剤と有機発泡剤とを含有する燻煙剤組成物を加熱により煙化させ、屋内を燻煙する方法が知られている（例えば、特許文献１）。
このような燻煙剤物品により、例えば、浴室を燻煙することによって、カビやその他の微生物繁殖の抑制や臭気発生を予防することができる。
また、燻煙剤組成物を加熱、煙化する方法としては、酸化カルシウムの水和熱を利用し、間接的に燻煙剤組成物を加熱するシステムが、操作の簡便性、さらには容易に大きな発熱量を確保できる利便性から広く用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２８０５７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、銀を含む無機系薬剤は薬剤自身が熱により気化しないため、短時間のうちに有機発泡剤を効率的に分解、発泡させ、その物理的な勢いを利用し煙化させることが必要であり、間接加熱剤である酸化カルシウムの種類によっては充分な煙化が得られない場合があった。
本発明では、銀を含む無機系薬剤の煙化効率をより高められる燻煙剤物品の提供を目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、銀を含む無機系薬剤と有機発泡剤を含有する燻煙剤組成物と、間接加熱剤として発熱速度の速い酸化カルシウムとを組み合わせることで、煙化効率が顕著に高まることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本願発明の燻煙剤物品は、（Ａ）成分：銀を含有する無機系薬剤と（Ｂ）成分：有機発泡剤とを含有する燻煙剤組成物を充填した燻煙剤部と、加熱部と、前記加熱部で生じた熱を前記燻煙剤部に伝える伝熱部を有し、加熱部には発熱剤として（Ｃ）成分の酸化カルシウムが充填され、（Ｃ）成分の酸化カルシウムは２０℃の蒸留水６００ｇと２０℃の酸化カルシウム１００ｇを攪拌混合し、３０秒経過後の混合液の水和温度が４０℃以上あることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、銀を含む無機系薬剤を含有する燻煙剤組成物の煙化効率をより高めることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の燻煙装置の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜燻煙剤組成物＞
本発明に使用される燻煙剤組成物は（Ａ）成分：銀を含有する無機系薬剤と、（Ｂ）成分：有機発泡剤とを含有するものである。
【０００９】
＜＜（Ａ）成分：銀を含有する無機系薬剤＞＞
本発明の燻煙剤組成物に使用される（Ａ）成分は、銀を含有する無機系薬剤である。（Ａ）成分は、殺菌、抗菌、防カビ又は抗カビ等の微生物抑制効果、消臭効果に優れる。
【００１０】
（Ａ）成分は、燻煙剤物品の目的に応じ、従来用いられている銀を含有する無機化合物を使用することができる。薬剤としては、例えば、殺菌剤、抗菌剤、防カビ剤、抗カビ剤、消臭剤、殺虫剤等として作用する薬剤が挙げられ、中でも、殺菌剤、抗菌剤、防カビ剤、抗カビ剤、消臭剤を好適に用いることができる。
【００１１】
（Ａ）成分としては、例えば、有効成分として、抗菌・殺菌・防カビ・抗カビ・消臭作用を持つ銀単体、銀の酸化物、塩化物塩、硝酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、炭酸塩等の無機銀塩、蟻酸塩、酢酸塩等の有機銀塩等の銀化合物が挙げられる。
【００１２】
（Ａ）成分は、これらの有効成分をゼオライト、シリカゲル、低分子ガラス、リン酸カルシウム、ケイ酸塩、酸化チタン等の物質（以下、担体ということがある）に担持させたもの等が挙げられ、例えば、銀単体、酸化銀、硝酸銀等の無機銀塩、有機銀塩等の銀化合物を担持したゼオライト系抗菌剤、シリカゲル系抗菌剤、酸化チタン系抗菌剤、ケイ酸塩系抗菌剤等が挙げられる。
【００１３】
中でも、（Ａ）成分としては、抗菌（カビ）効果、臭気の残留をより低減する観点から、銀単体、酸化銀、硝酸銀等の無機銀塩又はこれらを担体に担持させた無機系薬剤が好ましい。特に銀化合物を担持したゼオライト系抗菌剤が好ましい。
【００１４】
また、（Ａ）成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１５】
（Ａ）成分の形態は特に限定されないが、燻煙の処理対象とする空間の広さ等を勘案して決定できる。（Ａ）成分は、粒子が微細であるほど煙化率を向上できると共に、広域に拡散できる。一方、（Ａ）成分の粒子は、小さすぎると拡散した後に落下しにくくなり、処理対象とする空間の下方への薬剤効果の発現までに時間を要する。例えば、（Ａ）成分の体積平均粒子径は、０．０１〜１０００μｍが好ましく、０．５〜１００μｍがより好
ましく、１〜５μｍがさらに好ましい。本発明の燻煙剤物品においては、このような比較的大きな粒子径の（Ａ）成分であっても、煙化して拡散することができる。ここで、「煙化」とは、（Ａ）成分を対象空間に拡散できる状態にすることを意味する。
【００１６】
なお、体積平均粒子径は、レーザー回析／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ９１０、株式会社堀場製作所製）により求められる値をいい、次のようにして測定できる。（Ａ）成分を固形分１質量％となるように蒸留水に分散して試料とする。この試料をレーザー回析／散乱式粒度分布測定装置に投入し、装置内で超音波による分散後レーザーを照射して粒度分布を測定する。体積頻度の累積が５０％（体積）となる径を平均粒子径とする。
燻煙剤組成物における（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）成分の種類や有効成分濃度、燻煙剤に求める機能に応じて決定することができる。例えば、銀又はその化合物を有効成分とする（Ａ）成分は、燻煙剤中の銀濃度を０．００１〜０．５質量％とすることが好ましく、０．０５〜０．１質量％とすることがより好ましい。
上記下限値未満であると、所望する抗菌（カビ）効果が発揮されにくく、上記上限値を超えて配合しても薬剤の効果が飽和し、さらなる効果の向上が望めないためである。
【００１７】
＜＜（Ｂ）成分：有機発泡剤＞＞
有機発泡剤である（Ｂ）成分は、特に限定されず、従来公知のものを利用できる。
【００１８】
（Ｂ）成分としては、加熱により熱分解して多量の熱を発生すると共に、炭酸ガスや窒素ガス等（以下、総じて発泡ガスという）を発生するものが用いられ、例えば、アゾジカルボンアミド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。中でも、分解温度、発泡ガスの発生量等の観点から、アゾジカルボンアミドが好ましい。
【００１９】
これらの（Ｂ）成分は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これら（Ｂ）成分は加熱により（Ａ）成分及び他の成分と発泡溶融し（Ｂ）成分の熱分解ガスの作用により、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を有効に煙化させることができる。
【００２０】
燻煙剤組成物中の（Ｂ）成分の配合量は、（Ｂ）成分の種類や（Ａ）成分の粒子径等を勘案して決定することができ、例えば、５０〜８０質量％が好ましく、６０〜７５質量％がより好ましい。上記下限値未満であると（Ａ）成分を効率よく拡散できず、上記上限値を超えると（Ｂ）成分の多くの分解物（残渣）が飛散して対象空間を汚す傾向にある。
＜＜燻煙剤組成物の任意成分＞＞
燻煙剤組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で（Ａ）成分、（Ｂ）成分以外の任意成分を配合できる。任意成分としては、例えば、界面活性剤、安定剤、結合剤、賦形剤、発泡助剤、香料、色素等の添加剤を使用することができる。これらのうち、特に、界面活性剤、安定剤、結合剤、賦形剤及び発泡助剤のいずれか１種又は２種以上を含有することが好ましい。
界面活性剤としては、通常、洗浄剤用途や食品の乳化用途に用いられている陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等を用いることができる。
【００２１】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、等が挙げられる。
【００２２】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、等が挙げられる。
【００２３】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、アルカノールアミドなどの通常、洗浄剤に使用されている非イオン界面活性剤、あるいは、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル等の食品用途の乳化剤として用いられている多価アルコールの脂肪酸エステルまたはそのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。  居住空間への煙化による安全性や坑カビ効果向上の観点から好ましくは、多価アルコールの脂肪酸エステルまたはそのエチレンオキサイド付加物である。  
特に好ましくは、常温で液体のソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルである。
具体的にソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、モノオレイン酸エステル、モノラウリン酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、モノカプリル酸グリセリルが特に好ましい。
【００２４】
安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドキシアニソール、没食子酸プロピル、エポキシ化合物（エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等）等が挙げられる。
結合剤としては、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、デキストリン、ヒドロキシプロピルスターチ、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。
賦形剤としては、クレー（含水ケイ酸アルミニウム）、タルク、珪藻土、カオリン、ベントナイト、ホワイトカーボン等が挙げられる。
発泡助剤としては特開２０１１−１２０５１号公報に挙げられている酸化亜鉛、炭酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及びリン酸カルシウム等が好ましく使用することが出来、（Ａ）成分の煙化・拡散力を高めることができる。
＜燻煙剤組成物の製造方法＞
本発明の燻煙剤組成物は、粉状、粒状、錠剤等の固形製剤として調製される。固形製剤は、目的とする剤形に応じて、公知の製造方法を用いて調製することができる。例えば、粒状の製剤とする場合は、押出し造粒法、圧縮造粒法、撹拌造粒法、転動造粒法、流動層造粒法等、公知の造粒物の製造方法により製造できる。
押出し造粒法による製造方法の具体例としては、燻煙剤組成物の各成分を、ニーダー等により混合し、さらに適量の水を加えて混合し、得られた混合物を一定面積の開孔を有するダイスを用い、前押し出しあるいは横押し出し造粒機を用い造粒する。該造粒物は、さらにカッター等を用いて一定の大きさに切断し乾燥してもよい。
＜発熱剤（Ｃ）成分：水和温度が４０℃以上の酸化カルシウム＞
本発明の発熱剤として使用される（Ｃ）成分の酸化カルシウムは、２０℃の蒸留水６００ｇと２０℃の酸化カルシウム１００ｇとを攪拌混合し、３０秒経過後の混合液の水和温度（以下、単に「水和温度」と言うことがある）が４０℃以上であり、好ましくは４０℃〜７０℃、さらに好ましくは５０〜６０℃である。
本発明使用される（Ｃ）成分の酸化カルシウム（以下、単に（Ｃ）成分と言うことがある）の水和温度を４０℃以上とすることで、短時間に燻煙剤組成物中の（Ｂ）成分の有機発泡剤の発泡、分解に必要な充分な熱量が得られ、（Ａ）成分の銀を含有する無機系薬剤の煙化率を顕著に高めること出来る。
尚、本発明における水和温度とは、（Ｃ）成分が水と混合後の短時間（３０秒後）における水和の速度を示し、欧州規格ＥＮ４５９−２  ５．１０：２００１年（反応性の試験方法）の試験法に準拠し、以下に示す条件にて測定した値である。
試料（酸化カルシウム）：２０℃に調整された試料１００ｇ
蒸留水：２０℃に調整された蒸留水６００ｇ
羽根付回転子の回転数：２５０ｒｐｍ
水和温度：試料（酸化カルシウム）投入後３０秒後の混合液の温度
本発明に使用する（Ｃ）成分の酸化カルシウムは、天然に産する石灰石（炭酸カルシウムが主成分）や消石灰（水酸化カルシウムが主成分）を原料として、炉で焼成して製造することができる。原料の違いはもとより、焼成温度や焼成時間等の製造条件により、多孔質の空隙率の高いものからより緻密なものまで、種々の物性の酸化カルシウムが得られ、これらの物性の違いによって水和温度の異なる酸化カルシウムが製造される。
本発明の水和温度が４０℃以上の酸化カルシウムは、例えば、石灰石や消石灰を焼成の際、焼成温度、焼成時間等で前記の水和温度を調整することができる。  消石灰を焼成して得られる酸化カルシウムは多孔質となりやすく水和温度が４０℃以上のものが得られやすく好ましい。
また、焼成後の酸化カルシウム中の残留炭酸ガス成分は、０．３質量％以上であることが好ましく、比表面積が大きく水和温度が４０℃以上となりやすく、残留炭酸ガス成分量が０．３質量％未満の場合は、焼成による酸化カルシウムの収縮が進み、比表面積が小さくなり水和温度が４０℃未満となる場合がある。残留炭酸ガスの測定はＪＩＳ  Ｒ９０１１  １８．２赤外線吸収法にて測定することができる。
また、酸化カルシウムの嵩比重は０．６〜１．０（ｇ／ｃｍ３）の範囲であることが好ましく、嵩比重が０．６（ｇ／ｃｍ３）を下回る場合は、焼成が不十分な場合があり、嵩比重が１．０（ｇ／ｃｍ３）を超えると酸化カルシウムの収縮が進みすぎの場合があり、いずれも水和温度が４０℃未満となることがあり、（Ａ）成分の銀を含有する無機系薬剤の煙化効果が得られない場合がある。嵩比重は容積０．１リットルの円柱状（直径４０ｍｍ）容器に酸化カルシウムを一定速度にて静かに充填し、すりきり後の質量を量り、酸化カルシウムの質量（ｇ）／容積（ｃｍ３）から、嵩比重（ｇ／ｃｍ３）を算出した。
これらの酸化カルシウムは軟焼、硬焼、死焼と分類されるが、（Ｃ）成分として用いる水和温度が４０℃以上の酸化カルシウムは軟焼タイプの酸化カルシウムが好ましい。
石灰石や消石灰の焼成方法としては、ベッケンバッハ炉、メルツ炉、混合焼き炉等の立炉、回転炉（ロータリーキルン炉）、流動炉、環状炉等が挙げられるが、特に制約されるものではない。
本発明に使用される（Ｃ）成分の粒子径は燻煙剤物品としての取扱いやすさにおいて直径１〜７ｍｍが好ましく、３〜５ｍｍであればより好ましい。
また、（Ｃ）成分の加熱部への充填質量は、燻煙剤組成物の充填質量に対し３〜１５倍が好ましく、７〜１０倍がより好ましい。（Ｃ）成分の充填量をこの範囲とすることで（Ａ）成分の煙化率がより良好となり、（Ａ）成分を安定して燻煙することが出来る。
本発明に用いられる具体的な酸化カルシウムとしては、石灰石を焼成して得られる、吉澤石灰工業製、商品名：ＣＡｇ（水和温度５７℃、ロータリーキルン炉焼成品、嵩比重０．８０（ｇ／ｃｍ３）、残留炭酸ガス０．９質量％、粒子径直径３〜５ｍｍ）。  消石灰を焼成して得られる吉澤石灰工業製、商品名：ＣａＨ（水和温度：５６℃、ロータリーキルン炉焼成品、嵩比重０．７５（ｇ／ｃｍ３）残留炭酸ガス２．５質量％、粒子径直径３〜５ｍｍ）などが好ましく使用することが出来る。
本発明に用いる発熱剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で（Ｃ）成分の酸化カルシウム以外の任意成分を含有することができる。任意成分としては、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化鉄等、珪藻土、酸性白土、ゼオライト等の粘土鉱物を適宜添加することも可能である
＜燻煙方法＞
本発明の燻煙剤物品の燻煙方法は、（Ａ）成分、および（Ｂ）成分を含有する燻煙剤組成物と発熱剤としての（Ｃ）成分の酸化カルシウムをそれぞれ異なる部屋に収納可能な金属製容器、セラミック製容器等の任意の容器に収容して間接的に加熱することの出来る燻煙装置によって燻煙することができる。
＜燻煙装置＞
本発明の燻煙剤物品は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する燻煙剤組成物が充填された燻煙剤部と、前記燻煙剤部を加熱する（Ｃ）成分が充填された加熱部と、該加熱部で生じた熱を前記燻煙剤部に伝える伝熱部とを有する燻煙装置が用いられる。
【００２５】
燻煙装置について、一例を挙げて説明する。図１は、本発明の燻煙装置１０の断面図である。燻煙装置１０は、筐体１２と、筐体１２の内部に設けられた加熱部２０と、筐体１２の内部に設けられた燻煙剤部３２とで概略構成されている。筐体１２は略円筒状の本体１４と、底部１６と、蓋部１８とで構成されている。筐体１２内には、燻煙剤容器３０が設けられ、燻煙剤容器３０には燻煙剤組成物が充填され燻煙剤部３２が形成されている。
【００２６】
蓋部１８は、孔を有するものであり、メッシュ、パンチングメタル、格子状の枠体等が挙げられる。蓋部１８の材質は、例えば、金属、セラミック等が挙げられる。
【００２７】
本体１４の材質は蓋部１８と同じである。
【００２８】
燻煙剤容器３０は、燻煙剤部３２を充填する容器として機能すると共に、加熱部２０で生じた熱エネルギーを燻煙剤部３２に伝える伝熱部として機能するものである。燻煙剤容器３０は、例えば金属製の容器等が挙げられる。
【００２９】
加熱部２０は、水と接触して、水和温度が４０℃以上の（Ｃ）成分の酸化カルシウムが充填される。
底部１６は、加熱部２０の機構に応じて決定することができ、不織布や金属製のメッシュ等を用いることができる。底部１６を不織布やメッシュとすることで、底部１６から水を加熱部２０内に浸入させ、水が（Ｃ）成分と混合されることにより発熱させることができる。
【００３０】
燻煙装置１０を用いた燻煙方法について説明する。まず、燻煙装置１０を対象空間内に設置する。次いで、底部１６を水に浸漬する。（Ｃ）成分の水和温度が４０℃以上の酸化カルシウムが充填された加熱部２０が発熱すると、燻煙剤容器３０を介して燻煙剤部３２が速やかに加熱される。加熱された燻煙剤部３２の燻煙剤組成物は、その（Ｂ）成分の発泡、分解によりガスを生じ、生じたガスと共に（Ａ）成分が煙化し、蓋部１８の孔を通過して拡散する。こうして、対象空間内に（Ａ）成分が拡散することで、微生物抑制効果や消臭効果を得ることができる。
【実施例】
【００３１】
以下に、実施例を示して本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（使用原料）
＜（Ａ）成分：銀を含有する無機系薬剤＞
Ａ−１：銀担持ゼオライト系無機抗菌剤（商品名：ゼオミックＡＪ１０Ｎ、体積平均粒子径２．５μｍ、真比重２（ｇ／ｃｍ３）、嵩比重０．４（ｇ／ｃｍ３）、銀含量２．５質量％、株式会社シナネンゼオミック製）
＜（Ｂ）成分：有機発泡剤＞
Ｂ−１：アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）（商品名：ダイブローＡＣ．２０４０（Ｃ）、大日精化工業株式会社製）
＜（Ｃ）成分：水和温度４０℃以上の酸化カルシウム＞
Ｃ−１：酸化カルシウム（吉澤石灰工業製、商品名：ＣＡｇ、水和温度  ５７℃、石灰石をロータリーキルン炉で焼成（葛生産）、嵩比重０．８０（ｇ／ｃｍ３）、残留炭酸ガス０．９質量％、粒子直径３〜５ｍｍ）
Ｃ−２：酸化カルシウム（吉澤石灰工業製、商品名：ＣａＨ、水和温度  ５６℃、消石灰をロータリーキルン炉で焼成（葛生産）、嵩比重０．７５（ｇ／ｃｍ３）、残留炭酸ガス２．５質量％、粒子直径３〜５ｍｍ）
Ｃ−３（比較品）：酸化カルシウム（吉澤石灰工業製、水和温度  ３９℃、石灰石をメルツ炉で焼成（葛生産）嵩比重１．０５（ｇ／ｃｍ３）、残留炭酸ガス０．２質量％、粒径３〜５ｍｍ）
＜その他成分＞
界面活性剤：ソルビタンモノオレエート  （商品名：エマゾールＯ−１０Ｖ  花王製）
結合剤：ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）（商品名：メトローズ６０ＳＨ−５０、信越化学工業社製）
発泡助剤：酸化亜鉛（日本薬局方  酸化亜鉛、平均粒径０．６μｍ、真比重５．６（ｇ／ｃｍ３）、堺化学工業製）
賦形剤：クレー（商品名：ＮＫ−３００、昭和ＫＤＥ社製）
香料  ：表１に示す香料組成物
【００３２】
【表１】
2014105204.tif 000003
【００３３】
（評価方法）
＜（Ａ）成分の煙化率の測定＞
「水ではじめるバルサン［６−８畳用］」（商品名、ライオン株式会社製）の容器を用意し、前記容器内の燻煙剤容器に各例の燻煙剤組成物５ｇを収容し、同容器内の加熱剤収容部に表２に記載の酸化カルシウムを収容して、図１の燻煙装置１０と同様の各例の燻煙剤物品を作製した。燻煙剤物品を、２３ｍＬの水を入れた給水用プラスチック容器内に入れ（加熱操作）、燻煙させた。
【００３４】
燻煙した後、燻煙剤容器内の燻煙剤組成物の残渣を全て回収し、この残渣を５質量％希硝酸に入れて銀成分を溶出させて測定試料とした。この測定試料をＩＰＣ発光分析により定量することにより、煙化されずに残っている銀の量を求めた。
【００３５】
また、燻煙前の燻煙剤組成物について、前記の残渣と同様にして銀の量（燻煙剤５ｇ中）を求め、下記（１）式により煙化率を算出した。得られた煙化率を下記評価基準に従って分類した。
煙化率（％）＝［（燻煙前の燻煙剤組成物中の有効成分量）−（燻煙後の燻煙剤組成物残渣中の有効成分量）］÷（燻煙前の燻煙剤組成物中の有効成分量）×１００    ・・（１）
＜＜評価基準＞＞
◎：煙化率が６０％以上
○：煙化率が４０％以上〜６０％未満
△：煙化率が２０％以上〜４０％未満
×：煙化率が２０％未満
＜（Ｃ）成分の酸化カルシウムの水和温度の測定＞
（Ｃ）成分の水和温度は欧州規格ＥＮ４５９−２  ５．１０：２００１年（反応性の試験方法）の試験法に準拠し、以下に示す条件にて測定した。
試料（酸化カルシウム）：２０℃に調整された試料１００ｇ
蒸留水：２０℃に調整された蒸留水６００ｇ
羽根付回転子の回転数：２５０ｒｐｍ
水和温度：試料（酸化カルシウム）投入後３０秒後の混合液の温度
＜（Ｃ）成分の酸化カルシウムの嵩比重測定方法＞
容積０．１リットルの円柱状（直径４０ｍｍ）容器に酸化カルシウムを一定速度にて静かに充填し、すりきり後の質量を量り、酸化カルシウムの質量（ｇ）／容積（ｃｍ３）から、嵩比重（ｇ／ｃｍ３）を算出した。
＜（Ｃ）成分の酸化カルシウム中の残留炭酸ガス測定方法＞
ＪＩＳ  Ｒ９０１１に定める二酸化炭素の定量方法に基づき測定した。
（実施例１〜２、比較例１）
表２に示す組成に従い、２０℃の条件下において、粉体成分である（Ａ）成分、（Ｂ）成分、ＨＰＭＣ、酸化亜鉛、及びクレーをニーダー（Ｓ５−２Ｇ型、株式会社モリヤマ製）で攪拌混合した。次いで、ソルビタンモノオレエート、香料及び水（（Ａ）〜（Ｂ）成分及び任意成分の合計１００質量部に対し１０質量部の水）の混合液を、前記ニーダーに加え混合して混合物を得た。
【００３６】
得られた混合物を直径２ｍｍの開孔径を有するダイスの前押出し造粒機（ＥＸＫ−１、株式会社不二パウダル製）を用い造粒し造粒物を得た。得られた造粒物をフラッシュミル（ＦＬ３００、株式会社不二パウダル製）により長さ２〜５ｍｍに切断し、７０℃に設定した乾燥機（ＲＴ−１２０ＨＬ、アルプ株式会社製）により、乾燥し、粒状の燻煙組成物剤を得た。得られた燻煙剤組成物について、発熱剤として表に記載の（Ｃ）成分の酸化カルシウムの種類、使用量にて煙化率の評価を行い、その結果を表２中に示した。
【００３７】
【表２】
2014105204.tif 000004
【００３８】
表２に示すように、本発明を適用した実施例１〜２は煙化率が良好であった。これに対し、（Ｃ）成分として比較品を用いた比較例１は煙化率が劣っていた。
【符号の説明】
【００３９】
１０  燻煙装置
２０  加熱部
３０  燻煙剤容器
３２  燻煙剤部
【図１】
2014105204.tif 000005