(57)【要約】      （修正有）【課題】普通紙において高い画像濃度が得られ、画像の裏抜けが低減され、さらに、顔料分散体及びインクとしての顔料の分散安定性が良好なインクジェット記録用インクを提供すること。【解決手段】少なくとも水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体を有するインクジェット記録用インクにおいて、前記リン酸基を含む共重合体が一般式（１）で表される構造単位と、（２）グリセリルアクリレート単位と、（３）ビニルナフタレン単位を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録用インク。2014169398.tif 000018（一般式（１）中のＲ１は、水素原子またはメチル基を表す。Ｍは、水素原子またはアルカリ金属、有機アンモニウムイオンを表す。ｎ、ｍはそれぞれ０から６の整数を表す（但し、ｎ、ｍの値は同時に０であってはならない））。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体を有するインクジェット記録用インクにおいて、前記リン酸基を含む共重合体が一般式（１）で表される構造単位と、構造式（２）で表される構造単位と、構造式（３）で表される構造単位を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化１】
2014169398.tif 000015
（一般式（１）中のＲ１は、水素原子またはメチル基を表す。Ｍは、水素原子またはアルカリ金属、有機アンモニウムイオンを表す。ｎ、ｍはそれぞれ０から６の整数を表す（但し、ｎ、ｍの値は同時に０であってはならない））。
【化２】
2014169398.tif 000016
【化３】
2014169398.tif 000017
【請求項２】
前記リン酸基を含む共重合体の固形分１０重量％水溶液または水分散液の粘度が４．０〜３０．０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
顔料と、水と、前記一般式（１）で表される構造単位と前記構造式（２）で表される構造単位と前記構造式（３）で表される構造単位を少なくとも有する共重合体とから構成される顔料の水分散液と、水溶性溶剤とを少なくとも含有してなる請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
前記共重合体を含む前記顔料の水分散液における顔料と共重合体の重量比率が、顔料／共重合体＝１００／１０〜１００／１００であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
前記共重合体を構成する一般式（１）のＭが水素原子またはカリウム原子またはナトリウム原子であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
前記水溶性溶剤として、グリセリンを含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
インクを収容するインク収容部を備えたインク収容容器であって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１に記載のインクであることを特徴とするインク収納容器。
【請求項８】
インクをインクジェットヘッドを用いて記録媒体に情報または画像を記録するインクジェット記録装置であって、前記インクが、請求項１に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項９】
インクをインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行う工程を有する記録物の製造方法であって、前記インクが、請求項１に記載のインクであることを特徴とする記録物の製造方法。
【請求項１０】
インクを用いて記録媒体に情報または画像が記録されている記録物であって、前記インクが、請求項１に記載のインクであることを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像形成方法として、他の記録方式に比べてプロセスが簡単でかつフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点があることから、インクジェット記録方式が普及してきた。インクジェット記録方式は、インクジェット記録装置により少量のインクを飛翔させ、紙などの記録媒体に付着させて画像を形成する方式であり、パーソナルおよび産業用のプリンタや印刷まで用途が拡大してきている。
【０００３】
インクジェット記録装置には、着色剤として水溶性染料を使用した水系インクが主に用いられているが、前記染料インクは耐候性及び耐水性に劣るという欠点がある。このため、近年、水溶性染料に代えて顔料を使用する顔料インクの研究が進められている。しかし、前記顔料インクは、染料インクに比べて発色性やインクの吐出安定性、保存安定性がいまだ劣っている。また、ＯＡ用プリンタの高画質化技術の向上に伴って、顔料インクにおいても記録媒体として普通紙でも染料インクと同等の画像濃度が要求されている。しかし、顔料インクは、記録媒体として普通紙を使用する場合、紙中へ浸透することにより紙表面の顔料濃度が低くなり、画像濃度が低くなるという問題が生じている。高速印字化のために記録媒体に付着したインクの乾燥速度を早めるため、インクに浸透剤を添加して水を記録媒体中に浸透させることにより乾燥を早める手段がとられるが、この際水だけでなく顔料の記録媒体への浸透性も高くなってしまい、更に画像濃度が低下してしまうという現象が起こる。
【０００４】
画像濃度の向上については、様々な手法が提案されている。例えば、特許文献１には、カーボンブラック又は有機顔料と、重合体と、塩基性物質と、水とを必須成分として含有してなるインクジェット記録用水性インクが開示されている。このとき、このインクは、（メタ）アクリル酸とその他の共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体とを必須成分として重合してなる共重合体と、燐酸基含有モノエチレン性不飽和単量体とその他の共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体とを必須成分として重合してなる共重合体とを含有することを特徴としている。
【０００５】
特許文献２には、水溶性の多価金属塩を含有してなる紙への記録に用いられるインクが開示されている。このとき、このインクは、（ａ）顔料と、（ｂ）界面活性能を持たず、分子量が１５０以上１０，０００以下であり、かつ、その分子構造中におけるリン酸を基本骨格とする官能基とホスホン酸を基本骨格とする官能基由来のリンの含有率（（Ｐ量／分子量）×１００）が１．４以上であるリン酸を基本骨格とする官能基及びホスホン酸を基本骨格とする官能基から選択される官能基を有する化合物を少なくとも１種含有してなり、（ｂ）化合物の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として１．５質量％以上１０．０質量％以下であることを特徴としている。
【０００６】
また、顔料インクの保存安定性すなわち顔料の分散安定性向上に関しては、特許文献３に、特定のモノマーユニットから構成される共重合体を分散剤として用いたインクジェットインキが開示されている。このとき、このインクで分散剤として用いられる共重合体は、メタクリル重合体ユニット（Ａ）と芳香族ビニルモノマーユニット（Ｂ）との質量比率（Ａ：Ｂ）が、Ａ：Ｂ＝５〜９５：９５〜５であることを特徴としている。
【０００７】
特許文献１には、燐酸基含有モノエチレン性不飽和単量体として、本発明の一般式（４）のモノマーが例示されているが、一般式（４）、構造式（５）、構造式（６）のモノマーを共に使用した共重合体の例示はなく、顔料分散安定性向上に対する効果は記載されていない。
一方、特許文献２にも、本発明における一般式（４）、構造式（５）、構造式（６）のモノマーを共に使用した共重合体の例示はなく、水溶性の多価金属塩の含有率が低い普通紙における画像濃度向上効果及び顔料分散安定性向上に対する効果は記載されていない。
また、特許文献３にも、本発明における一般式（４）、構造式（５）、構造式（６）のモノマーを共に使用した共重合体の例示はなく、画像濃度向上効果に対する効果は記載されていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し以下の目的を達成することを課題とする。
すなわち、本発明は、普通紙において高い画像濃度が得られ、画像の裏抜けが低減され、さらに、顔料分散体及びインクとしての顔料の分散安定性が良好なインクジェット記録用インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討した結果、リン酸基及び特定の構造単位を有する共重合体をインクジェット記録用インクの組成分として用いることにより、インクジェット記録用インクが普通紙の紙面上で凝集し、紙表面上に顔料が留まることで、普通紙での高い画像濃度を得ることができ、画像の裏抜けが低減され、さらに、顔料分散体及びインクとしての顔料の分散が安定となることを見出し本発明に至った。
すなわち、上記課題は、以下の（１）〜（１４）に記載の「インクジェット記録用インク」、「インクカートリッジ等のインクジェット記録用インク容器」、「記録方法」、「記録装置」及び「記録物」により解決される。
（１）「少なくとも水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体を有するインクジェット記録用インクにおいて、前記リン酸基を含む共重合体が一般式（１）で表される構造単位と、構造式（２）で表される構造単位と、構造式（３）で表される構造単位を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【００１０】
【化１】
2014169398.tif 000002
（一般式（１）中のＲ１は、水素原子またはメチル基を表す。Ｍは、水素原子またはアルカリ金属、有機アンモニウムイオンを表す。ｎ、ｍはそれぞれ０から６の整数を表す（但し、ｎ、ｍの値は同時に０であってはならない））。
【００１１】
【化２】
2014169398.tif 000003
【００１２】
【化３】
2014169398.tif 000004
【００１３】
（２）「前記リン酸基を含む共重合体の固形分１０重量％水溶液または水分散液の粘度が４．０〜３０．０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする前記（１）に記載のインクジェット記録用インク。」
（３）「顔料と、水と、前記一般式（１）で表される構造単位と前記構造式（２）で表される構造単位と前記構造式（３）で表される構造単位を少なくとも有する共重合体とから構成される顔料の水分散液と、水溶性溶剤とを少なくとも含有してなる前記（１）又は（２）に記載のインクジェット記録用インク。」
（４）「前記共重合体を含む前記顔料の水分散液における顔料と共重合体の重量比率が、顔料／共重合体＝１００／１０〜１００／１００であることを特徴とする前記（１）乃至（３）のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。」
（５）「前記共重合体を構成する一般式（１）のＭが水素原子またはカリウム原子またはナトリウム原子であることを特徴とする前記（１）乃至（４）のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。」
（６）「前記水溶性溶剤として、グリセリンを含むことを特徴とする前記（１）乃至（５）のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。」
（７）「インクを収容するインク収容部を備えたインク収容容器であって、前記インク収容部に収容されたインクが、前記（１）に記載のインクであることを特徴とするインク収納容器。」
（８）「インクをインクジェットヘッドを用いて記録媒体に情報または画像を記録するインクジェット記録装置であって、前記インクが、前記（１）に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。」
（９）「インクをインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行う工程を有する記録物の製造方法であって、前記インクが、前記（１）に記載のインクであることを特徴とする記録物の製造方法。」
（１０）「インクを用いて記録媒体に情報または画像が記録されている記録物であって、前記インクが、前記（１）に記載のインクであることを特徴とする記録物。」
また、本発明の「インクジェット記録用インク」はつぎのような、より特定のインクをも包含するものでもある。
（１１）「少なくとも水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体を有するインクジェット記録用インクにおいて、前記リン酸基を含む共重合体が、一般式（４）で表されるモノマーと、構造式（５）で表されるモノマーと構造式（６）で表されるモノマーを少なくとも出発物質として合成されたものであることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【００１４】
【化４】
2014169398.tif 000005
（一般式（４）中のＲ１は、水素原子またはメチル基を表す。ｎ、ｍはそれぞれ０から６の整数を表す（但し、ｎ、ｍの値は同時に０であってはならない））。
【００１５】
【化５】
2014169398.tif 000006
【００１６】
【化６】
2014169398.tif 000007
【００１７】
（１２）「前記リン酸基を含む共重合体における前記一般式（１）の構造単位の含有率又は前記一般式（４）で表されるモノマーの重合率が１０ｗｔ％〜６０ｗｔ％であることを特徴とする前記（１）乃至（６）のいずれか又は前記（１１）項に記載のインクジェット記録用インク。」
（１３）「前記共重合体を構成する一般式（１）又は一般式（４）のｎ、ｍが、ｍ＝１かつｎ＝１であることを特徴とする前記（１）乃至（６）のいずれか又は前記（１１）乃至（１２）のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。」
（１４）「前記共重合体を構成する一般式（１）のＭ又は前記一般式（４）のモノマーのＭの総数に対する水素原子の割合が０％〜４０％であることを特徴とする前記（１）乃至（６）のいずれか又は前記（１１）乃至（１３）のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。」
【発明の効果】
【００１８】
本発明のインクジェット記録用インクは、リン酸基を含む共重合体が前記一般式（１）で表される構造単位と、前記構造式（２）で表される構造単位と、前記構造式（３）で表される構造単位を少なくとも有することに特徴がある。
前記一般式（１）におけるリン酸基は、親水性を示すが、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオンといったイオンと反応し、疎水化する特徴を持つ。そのため、リン酸基を含む共重合体を顔料分散剤として用いたインクジェット記録用インクは、水溶性の多価金属塩を含む記録媒体に使用すると、顔料に吸着した顔料分散剤が記録媒体から溶出してくる多価の金属イオンと反応して疎水化することで、顔料の凝集が起こる。
その結果、顔料の紙中への浸透が抑制されて高い画像濃度を得ることができ、さらに画像が紙面の裏側から透けて見える裏抜けを低減することができる。
しかし、水溶性の多価金属塩を含まないＰＰＣ紙（Ｐｌａｎｅ  Ｐａｐｅｒ  Ｃｏｐｙ紙、即ち普通紙又は上質紙）においては、記録媒体から溶出してくる金属イオンの量が少なく、顔料の凝集による画像濃度向上の効果は不十分であった。
【００１９】
上記の問題を解決する方法として、リン酸基を含む共重合体の前記一般式（１）の構造単位部分（又は一般式（４）のモノマー）の比率を高める方法や顔料分散剤の疎水性構造単位の割合を増やし、分散剤と顔料の吸着を強める方法が考えられる。しかし、前記一般式（１）の構成比率を高くするとリン酸基同士の相互作用が強くなるためか、顔料分散性の低下や、顔料分散体と水溶性溶剤の混合時に増粘が生じてしまうことが判明した。また、疎水性構造単位の比率を増やすと、顔料分散体及びインクにおける顔料の分散安定性が低下し、増粘することが判明した。
【００２０】
本発明では、前記一般式（１）の構成単位（又は一般式（４）のモノマー、以下同様）の他に前記構造式（２）（又は一般式（５）のモノマー、以下同様）、前記構造式（３）の構成単位（又は一般式（６）のモノマー、以下同様）を組み合わせることで下記の効果が得られ、水溶性多価金属塩の含有率の低いまたは難溶性の金属塩しか含まれない普通紙においても高い画像濃度を得ることが可能になった。そして、さらに、顔料分散体及びインクにおける顔料の分散安定性を確保することができた。前記構造式（２）、前記構造式（３）の各構成の効果について、以下に詳細に説明する。
【００２１】
すなわち、（ｉ）前記構造式（２）の構造部分の導入により、共重合体の水への親和性が高くなり、顔料分散体及びインクの増粘が生じにくくなった。そのため、前記一般式（１）の構造部分の導入量を増やし、金属イオンとの反応性を上げることができた。
（ii）前記構造式（２）の構造部分の導入により、共重合体の水溶性溶剤への親和性が高くなり、インクにした時の初期粘度を低く抑えることができ、さらに、インクの保存安定性を向上させることもできた。
（iii）前記構造式（３）の構造部分の導入により、共重合体の顔料への吸着力が向上し、共重合体が金属イオンと反応した時に、顔料が凝集し易くなった。その結果、画像濃度が向上した。
【００２２】
本発明のインクジェット記録用インクを記録ヘッドから飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔手段を有するインクジェット記録装置とし、インク飛翔手段を介して刺激を印加して記録ヘッドからインクを飛翔させて記録媒体に画像を記録すれば、高い濃度の画像形成が実現できる。また、本発明のインクジェット記録用インクを容器中に収容してインクカートリッジとすれば、インクジェット記録装置に配備されるインクカートリッジ装填部への着脱が容易で、かつ長期間安定したインク供給が可能となる。本発明のインク記録物は、高画質で、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明のインクカートリッジの一例を説明するための概略平面図である。
【図２】図１に示す本発明のインクカートリッジのケース（外装）を含めた概略平面図である。
【図３】本発明のシリアル型インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【図４】図３に示すインクジェット記録装置における一部拡大断面図である。
【図５】図３に示すインクジェット記録装置における他の一部拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
（リン酸基を含む共重合体）
本発明で使用されるリン酸基を含む共重合体は、前記一般式（１）で表される構造単位と、前記構造式（２）で表わされる構造単位と前記構造式（３）で表される構造単位を少なくとも含むものであり、前記一般式（４）、前記構造式（５）及び前記構造式（６）のモノマーを少なくとも、共重合させることで得られる。
【００２５】
例えば、撹拌機、温度計、窒素導入管を備えたフラスコ内の溶媒、前記一般式（４）のモノマー、前記構造式（５）のモノマー、前記構造式（６）のモノマーを、重合開始剤存在下窒素ガス還流下、５０〜１５０℃程度の温度で反応させることで得られる。
詳細は実施例にて記載する。
【００２６】
本発明におけるリン酸基を含む前記共重合体の水溶液または水分散液の粘度の調整は、分子量を変えることで可能であり、重合時のモノマー濃度、重合開始剤量、重合温度、重合時間を変えればよい。
前記リン酸基を含む共重合体にその他のモノマー成分を追加しても良い。
【００２７】
前記一般式のモノマー例としては、つぎの構造式（４−１）〜構造式（４−５）のモノマーが挙げられる。
【００２８】
【化７】
2014169398.tif 000008
【００２９】
合成方法としては、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等、公知の種々の合成方法を利用することができるが、重合操作及び分子量の調整が容易なことから、ラジカル重合開始剤を用いる方法が好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、一般に用いられているものなら使用可能で、具体的には、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、シアノ系のアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビス（２，２’−イソバレロニトリル）、非シアノ系のジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等が挙げられる。分子量の制御がしやすく、分解温度の低い有機過酸化物やアゾ系化合物が好ましく、特にアゾ系化合物がより好ましい。重合開始剤の使用量は、重合性単量体の総質量に対して、１〜１０質量％が好ましい。
【００３０】
また、リン酸基を含む共重合体の分子量を調整するために、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−プロパンチオール、２−メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、１−ドデカンチオール、チオグリセロール等の連鎖移動剤を重合系に適量添加してもよい。
【００３１】
好ましい重合温度は５０〜１５０℃であり、好ましい重合時間は３〜４８時間である。
前記構造式（４−１）のモノマーは、２−アクロイロキシエチルアシッドホスホエートを示す。２−アクロイロキシエチルアシッドホスホエートは、共栄社化学工業社で「ライトアクリレートＰ−１Ａ」の製品名で市販されており入手可能である。
前記構造式（４−２）のモノマーは、２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエートを示す。２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエートは、共栄社化学工業社で「ライトエステルＰ−１Ｍ」、ユニケミカル社で「ホスマーＭ」の製品名で市販されており入手可能である。
前記構造式（４−３）のモノマーは、アシッドホスホキシポリオキシエチレングリコールメタクリレートを示す。
前記構造式（４−４）のモノマーは、アシッドホスホキシポリオキシプロピレングリコールメタクリレートを示す。
前記構造式（４−５）のモノマーは、アシッドホスホキシポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）グリコールメタクリレートを示す。これら構造式（４−３）〜（４−５）のモノマーは、ユニケミカル株式会社ホスマーＰＥ、ホスマーＰＰの製品名で市販されており入手可能である。
すなわち、前記（式４−３）〜（式４−４）のモノマーは、ユニケミカル株式会社ホスマーＰＥ、ホスマーＰＰの製品名で市販されており入手可能である。
前記（式４−５）のモノマーは、特表２００３−５０６５３６号公報に記載されている従来公知の化合物であり、本案件においては、便宜的に、ホスマーＰＥＰと呼ぶことにする。
【００３２】
また、本発明のリン酸基を含む共重合体におけるリン酸基は、その一部もしくは全てが塩基で中和されることにより、イオン化されていることが好ましい。
中和に用いる塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム、モノ，ジ或いはトリメチルアミン、モノ，ジ或いはトリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、コリン、アミノエタンプロパンジオール、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、アミノエチルプロパンジオール、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム等の有機アミン、モノホリン、Ｎ−メチルモノホルリン、Ｎ−メチル−２ピロリドン、２−ピロリドン等の環状アミン等の有機アミンが挙げられる。
【００３３】
前記構造式（５）のモノマーはアクリル酸グリセリンを示す。アクリル酸グリセリンは、日油株式会社で「ブレンマーＧＬＭ」の製品名で市販されており入手可能である。
【００３４】
本発明で使用されるリン酸基を含む共重合体の前記一般式（１）構成単位の構成比率は、共重合体重量に対し５重量％〜８０重量％が好ましく、１０重量％〜６０重量％がより好ましい。１０重量％以上であると画像濃度向上の効果が明確に表れ、６０重量％以下であると顔料分散体及びインクの保存安定性が著しく向上する。
また、構造式（２）構成単位の構成比率は、共重合体質量に対し、１０質量％〜３５質量％が好ましい。１０質量％以上であると、分散体及びインクの粘度が低くなり、３５質量％以下であると画像濃度向上の効果が明確に表れる。
さらに、構造式（３）構成単位の構成比率は、共重合体質量に対し、１０質量％〜６０質量％が好ましく、５０質量％〜６０質量％がより好ましい。５０質量％以上であると、分散体及びインクの保存安定性が向上し、６０質量％以下であると画像濃度向上の効果が明確に表れる。
【００３５】
リン酸基を含む共重合体の固形分１０重量％水溶液または固形分１０重量％水分散液の粘度は、３．０〜３５．０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、４．０〜３０．０ｍＰａ・ｓの範囲であることがより好ましい。４．０ｍＰａ・ｓ以上であると、紙から溶出してくる金属イオンと顔料分散剤の反応性がより向上し、画像濃度向上の効果が顕著となる。３０．０ｍＰａ・ｓ以下であると顔料の分散安定性がより向上し、顔料分散体の保存安定性もより向上する。
【００３６】
本発明で使用されるリン酸基を含む共重合体はインク総重量に対し、固形分として０．５重量％〜１０．０重量％であることが好ましく、１．０重量％〜５．０重量％であることがより好ましい。０．５重量％の添加から画像濃度向上の効果が明確に表れ、１０．０重量％以下にすることでインクをヘッドから吐出する際に適した粘度の範囲に抑えることが可能である。
【００３７】
本発明で使用されるリン酸基を含む共重合体を色材の分散剤として使用すれば更に、普通紙における画像濃度を向上させることができる。さらに、水溶性溶剤が２０％以上を越える溶剤リッチなインクでの保存安定性に一層の向上が見られる。
分散剤として使用する場合は、色材１００重量％に対し１重量％〜１００重量％、好ましくは５重量％から８０重量％である。この範囲内で最も適した色材の粒径が得られ画像濃度と分散性と保存安定性が良好な範囲となる。また、上記効果を損なわない範囲で、後に記載する分散剤を共重合体と併用してもよい。
【００３８】
（水）
本発明で使用される水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。
水の含有量は、インク総量に対して２０〜６０重量％が好ましい。
【００３９】
（水溶性溶剤）
本発明で使用される水溶性溶剤は、インク組成物において、保湿効果の付与による吐出安定化の向上に必要である。含有量は、インク総量に対して１０〜５０重量％が好ましい。
前記含有量が１０重量％未満であると、インクが水分蒸発し易くなり、インクジェット記録装置内のインク供給系でインクの水分蒸発により増粘インク詰まり等が生じることがある。前記含有量が５０重量％より多いと、インクジェット記録装置内では増粘インク詰まりは発生しにくくなるが、インクを所望の粘度にするために顔料や樹脂等の固形分の減量が必要なことがあり、その場合記録物の画像濃度が低下することがある。
【００４０】
本発明で用いられる水溶性溶剤としては、以下のものが例示されるが、これらに限定されるものではない。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネイト、炭酸エチレン等である。
これらの水溶性溶剤は、単独または２種類以上混合して使用することができる。
上記の中でも、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、トリエチレングリコールおよび／またはグリセリンを含むことが水分蒸発による吐出不良を防止する上で優れた効果が得られる。
【００４１】
本発明で用いられる水溶性溶剤としては、以下の浸透剤も含まれる。
前記浸透剤としては、炭素数８〜１１のポリオール化合物および炭素数８〜１１のグリコールエーテル化合物のいずれかを含有することが好ましい。前記浸透剤は、「非湿潤剤性である媒質」ということができる。これら非湿潤剤性である浸透剤は、２５℃の水中において０．２〜５．０重量％の間の溶解度を有するものが好ましい。
これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解度：４．２重量％（２５℃）］、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解度：２．０重量％（２５℃）］が特に好ましい。
その他のポリオール化合物として、脂肪族ジオールとしては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどが挙げられる。
【００４２】
その他の併用できる浸透剤としては、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類、などが挙げられる。
【００４３】
前記浸透剤の前記インクジェット用インクにおける含有量は、０．１〜４．０重量％が好ましい。前記含有量が、０．１重量％未満であると、速乾性が得られず滲んだ画像となることがあり、４．０重量％を超えると、顔料の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりしやすくなったり、また記録用メディア（記録媒体）への浸透性が必要以上に高くなったり、画像濃度の低下や裏抜けが発生したりすることがある。
【００４４】
（顔料）
本発明で用いられる顔料の前記記録用インクにおける含有量は、０．１重量％以上、２０．０重量％以下が好ましい。顔料の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍ以下が好ましい。
ここで、前記顔料の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定したものである。
これらの顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、および有機顔料のいずれであってもよい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００４６】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、アゾメチン顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
【００４７】
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料、などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
【００４８】
黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が、１５ｎｍ〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が、５０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５％〜１０％、ｐＨ値が２〜９を有するものが好ましい。
前記カーボンブラックとして市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（いずれも、三菱化学株式会社製）；Ｒａｖｅｎ７００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５（いずれも、コロンビア社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（いずれも、キャボット社製）；カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、プリンテックス３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック６、同５、同４Ａ、同４（いずれも、デグッサ社製）などが挙げられる。
【００４９】
前記カラー用のものでイエローインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、などが挙げられる。
【００５０】
前記カラー用のものでマゼンタインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９、などが挙げられる。
【００５１】
前記カラー用のものでシアンインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０、などが挙げられる。
【００５２】
また、本発明で使用する各インクに含有される顔料は、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能である。
なお、イエロー顔料として、ピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料として、ピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレッド１９、シアン顔料として、ピグメントブルー１５：３を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
【００５３】
更に本発明で使用される顔料は、分散剤等の界面活性剤や樹脂で被覆したグラフト処理やカプセル化処理した物を使用することも可能であるが、本発明の化合物を分散剤に使用した方がより好ましい。
また効果を損なわない範囲で上述した顔料を併用してもよい。
【００５４】
（その他の成分）
本発明のインクジェット記録用インクの組成分に用いられるその他の成分としては特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができる。その他の成分としては、例えば、分散剤、ｐＨ調整剤、水分散性樹脂、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００５５】
（分散剤）
前記分散剤としては、本発明のリン酸基を含む共重合体が好ましいが、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の種々の界面活性剤や高分子型の分散剤も挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【００５７】
カチオン界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ−４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００５８】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００５９】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；
ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系界面活性剤等が例示される。
【００６０】
（ｐＨ調整剤）
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクジェット用インクに悪影響を及ぼさずにｐＨを８．５〜１１、好ましくはｐＨを９〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。前記ｐＨが８．５未満および１１を超えるとインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。８．５未満の時には、インク保管中にインクｐＨが低下して高分子微粒子が粒子径の増大により凝集することがある。
【００６１】
前記ｐＨは、例えば、ｐＨメータＨＭ−３０Ｒ（ＴＯＡ−ＤＫＫ社製）により測定することができる。
【００６２】
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００６３】
（水分散性樹脂）
前記水分散性樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えて、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用である。
前記水分散性樹脂の具体例としては、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。
前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。
この中でも、特にポリウレタン樹脂微粒子、アクリル−シリコーン樹脂微粒子およびフッ素系樹脂微粒子が好ましい。
【００６４】
前記水分散性樹脂の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インクが過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の体積平均粒子径（Ｄ５０）は５０ｎｍ以上であることが好ましい。また、粒径が数十μｍになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくとも粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出安定性を悪化させる。そこで、インク吐出安定性を阻害させないために体積平均粒子径（Ｄ５０）は２００ｎｍ以下がより好ましい。
ここで、前記水分散性樹脂の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定したものである。
【００６５】
また、前記水分散性樹脂は、前記水分散顔料を紙面に定着させる働きを有し、常温で被膜化して色材の定着性を向上させることが好ましい。そのため、前記水分散性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）は３０℃以下であることが好ましい。
また、前記水分散性樹脂のガラス転移温度が−４０℃以下になると樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じるため、ガラス転移温度が−３０℃以上の水分散性樹脂であることが好ましい。
前記水分散性樹脂の前記インクジェット用インクにおける含有量は、固形分で１〜１５重量％が好ましく、２〜７重量％がより好ましい。
【００６６】
（防腐防黴剤）
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
【００６７】
（キレート試薬）
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
【００６８】
（防錆剤）
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【００６９】
（酸化防止剤）
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
【００７０】
（紫外線吸収剤）
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
【００７１】
（インクジェット用インク製造方法）
本実施形態のインクジェット用インクは、水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体、更に必要に応じて他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。
前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００７２】
本発明のインクジェット用インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力等が以下の範囲であることが好ましい。
前記インクジェット用インクの２５℃での粘度は３ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。前記インク粘度が３ｍＰａ・ｓ以上とすることによって、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。一方、インク粘度を２０ｍＰａ・ｓ以下に抑えることで、吐出性を確保することができる。
前記粘度は、粘度計（ＲＬ−５５０、東機産業株式会社製）を使用して、２５℃で測定することができる。
【００７３】
前記インクジェット用インクの表面張力としては、２５℃で、４０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。前記表面張力が、４０ｍＮ／ｍを超えると、記録用メディア上のインクのレベリングが起こり難く、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
【００７４】
（インクカートリッジ等のインク容器）
本発明のインクカートリッジ等のインク容器は、本発明のインクジェット記録用インクを収容するものであり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を構成することもできる。
前記容器としては、その形状、構造、大きさ、材質に特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。例として、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルムなどで形成されたインク袋を少なくとも有するものなどが好適に挙げられる。
【００７５】
本発明のインクカートリッジの一態様について、図１および図２を参照して説明する。
図１は本発明のインクカートリッジの一例を説明するための概略平面図である。図２は図１のインクカートリッジのケース（外装）を含めた概略平面図である。
インクカートリッジ２００は、図１に示すように、インク注入口２４２からインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００７６】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば刺激発生工程、制御工程等を含む。
【００７７】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
前記インク飛翔工程は、前記本発明のインクジェット用インクに、刺激を印加し、該インクジェット用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明のインクジェット用インクに、刺激を印加し、該インクジェット用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。なお、前記刺激発生手段としては、例えば、過熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられる。具体的には、圧電素子などの圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
【００７８】
前記インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００７９】
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００８０】
ここで、本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。
図３は、本発明のシリアル型インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、装置本体１０１の前面１１２の一端部側には、前面１１２から前方側に突き出し、上カバー１１１よりも低くなったインクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２００の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【００８１】
装置本体１０１内には、図４および図５（図３に示すインクジェット記録装置における一部拡大断面図）に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータによって図５に示すように矢示方向に移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
【００８２】
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明のインクカートリッジ２００から前記インクが供給されて補充される。
【００８３】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられる。
【００８４】
また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。
【００８５】
なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【００８６】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。
両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ローラ１５７が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。
【００８７】
記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ２００から所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
【００８８】
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ２００中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ２００における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２００は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したりする場合、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２００の交換を容易に行うことができる。
【００８９】
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
本発明のインクジェット記録装置は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【００９０】
（インク記録物）
本発明のインクジェット記録方法により記録されたインク記録物は、本発明のインク記録物である。すなわち、本発明のインク記録物は、本発明のインクジェット記録用インクにより記録された画像を記録媒体（記録メディア）上に有してなる。
前記記録メディアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、普通紙、印刷用塗工紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、普通紙および印刷用塗工紙の少なくともいずれかが好ましい。前記普通紙は安価である点で有利である。また、前記印刷用塗工紙は光沢紙に比べ比較的安価でしかも平滑な光沢ある画像を与える点で有利である。しかし、乾燥性が悪く一般にインクジェット用には使用困難であったが、本発明のインクにより乾燥性が向上し使用可能となった。
本発明のインク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００９１】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。「部」は、特に明示しない限り「質量部」を表す。「％」は、特に明示しない限り「質量％」を表す。
【００９２】
（共重合体の粘度の測定）
合成された共重合体の１０質量％水溶液または１０質量％水分散液の粘度測定は回転粘度計（ＴＶ−２２形粘度計・コーンプレートタイプ、東機産業株式会社製）を用いて行った。具体的な操作を以下に示す。共重合体を１．１ｍＬ採取し粘度計のサンプルカップに入れた。サンプルカップを粘度計本体に取り付けて１分間静置した後、粘度計のローターを回転し、１分後の値を読み取った。
【００９３】
＜共重合体の合成＞
〔合成例１〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；６．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；２．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１２．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて１５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１を合成した。得られた共重合体１の１０質量％水溶液の粘度は１５．０ｍＰａ・ｓであった。
【００９４】
〔合成例２〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；３．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；７．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１０．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、７５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて３時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体２を合成した。得られた共重合体２の１０質量％水溶液の粘度は３．８ｍＰａ・ｓであった。
【００９５】
〔合成例３〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；１．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；７．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１２．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体３を合成した。得られた共重合体３の１０質量％水溶液の粘度は４．１ｍＰａ・ｓであった。
【００９６】
〔合成例４〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；３．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；７．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１０．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体４を合成した。得られた共重合体４の１０質量％水溶液の粘度は４．５ｍＰａ・ｓであった。
【００９７】
〔合成例５〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；１１．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；７．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；２．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、７５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて３時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体５を合成した。得られた共重合体５の１０質量％水溶液の粘度は３．７ｍＰａ・ｓであった。
【００９８】
〔合成例６〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；１３．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；４．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；３．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体６を合成した。得られた共重合体６の１０質量％水溶液の粘度は４．１ｍＰａ・ｓであった。
【００９９】
〔合成例７〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；１１．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；７．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；２．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体７を合成した。得られた共重合体７の１０質量％水溶液の粘度は４．２ｍＰａ・ｓであった。
【０１００】
〔合成例８〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；１１．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；７．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；２．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて４８時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体８を合成した。得られた共重合体の１０質量％水溶液の粘度は３１．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１０１】
〔合成例９〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；１３．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；４．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；３．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて２４時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体９を合成した。得られた共重合体９の１０質量％水溶液の粘度は２９．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１０２】
〔合成例１０〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；１１．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；７．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；２．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて２４時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１０を合成した。得られた共重合体１０の１０質量％水溶液の粘度は２８．２ｍＰａ・ｓであった。
【０１０３】
〔合成例１２〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；３．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；７．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１０．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて４８時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１１を合成した。得られた共重合体１１の１０質量％水溶液の粘度は３０．５ｍＰａ・ｓであった。
【０１０４】
〔合成例１２〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；１．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；７．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１２．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて２４時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１２を合成した。得られた共重合体１２の１０質量％水溶液の粘度は２８．９ｍＰａ・ｓであった。
【０１０５】
〔合成例１３〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；３．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；７．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１０．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて２４時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１３を合成した。得られた共重合体１３の１０質量％水溶液の粘度は２９．５ｍＰａ・ｓであった。
【０１０６】
〔合成例１４〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；３．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；７．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１０．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化ナトリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１４を合成した。得られた共重合体１４の１０質量％水溶液の粘度は４．５ｍＰａ・ｓであった。
【０１０７】
〔合成例１５〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；３．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；７．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１０．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化リチウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１５を合成した。得られた共重合体１５の１０質量％水溶液の粘度は４．２ｍＰａ・ｓであった。
【０１０８】
〔合成例１６〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；１．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；７．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１２．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、ジメチルエタノールアミンを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１６を合成した。得られた共重合体１６の１０質量％水溶液の粘度は４．３ｍＰａ・ｓであった。
【０１０９】
〔合成例１７〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；１．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；７．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１２．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、７５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて３時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１７を合成した。得られた共重合体１７の１０質量％水溶液の粘度は２．９ｍＰａ・ｓであった。
【０１１０】
〔合成例１８〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；１３．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；４．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；３．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて４８時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１８を合成した。得られた共重合体１８の１０質量％水溶液の粘度は３０．４ｍＰａ・ｓであった。
【０１１１】
〔合成例１９〕
ライトアクリレートＰ−１Ａ（２−アクロイロキシエチルアシッドホスホエート）；６．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；２．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１２．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。
この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて１２時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体１９を合成した。得られた共重合体１９の１０質量％水溶液の粘度は１４．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１１２】
〔合成例２０〕
ホスマーＰＥ（アシッドホスホキシポリオキシエチレングリコールメタクリレート（構造式（４−３））；６．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；２．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１２．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて１２時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体２０を合成した。得られた共重合体２０の１０質量％水溶液の粘度は１８．８ｍＰａ・ｓであった。
【０１１３】
〔合成例２１〕
ホスマーＰＰ（アシッドホスホキシポリオキシプロピレングリコールメタクリレート（構造式（４−４））；６．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；２．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１２．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて１５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体２１を合成した。得られた共重合体２１の１０質量％水溶液の粘度は２０．３ｍＰａ・ｓであった。
【０１１４】
〔合成例２２〕
ホスマーＰＥＰ（アシッドホスホキシポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）グリコールメタクリレート（構造式（４−５））；６．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；２．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１２．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて１５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体２２を合成した。得られた共重合体２２の１０質量％水溶液の粘度は１５．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１１５】
〔合成例２３〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；６．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；２．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１２．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて１５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、５０％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が５０％中和された共重合体２３を合成した。得られた共重合体２３の１０質量％水溶液の粘度は２４．５ｍＰａ・ｓであった。
【０１１６】
〔合成例２４（比較合成例１）〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；２０．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体２４を合成した。得られた共重合体２４の１０質量％水溶液の粘度は５．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１１７】
〔合成例２５（比較合成例２９）〕
ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；６．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１４．０ｇ、、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて１０時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体２５を合成した。得られた共重合体２５の１０質量％水溶液の粘度は１０．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１１８】
〔合成例２６（比較合成例３）〕
ＭＡＡ（メタクリル酸）；６．０ｇ、ＶｉＮ（ビニルナフタレン）；１４．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて１５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、共重合体２６を合成した。得られた共重合体２６の１０質量％水溶液の粘度は１９．５ｍＰａ・ｓであった。
【０１１９】
〔合成例２７（比較合成例４）〕
ホスマーＭ（２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート）；６．０ｇ、ＭＡＡ（メタクリル酸）；１４．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、５０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて１２時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が１００％中和された共重合体２７を合成した。得られた共重合体２７の１０質量％水溶液の粘度は２０．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１２０】
〔合成例２８（比較合成例５）〕
スチレン；１０．０ｇ、ＧＬＭ（グリセリンメタクリレート）；１０．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて１０時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。
このようにして、共重合体２８を合成した。得られた共重合体２８の１０質量％水溶液の粘度は１４．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１２１】
〔合成例２９（比較合成例６）〕
スチレン；１０．０ｇ、ＭＡＡ（メタクリル酸）；１０．０ｇ、エタノール；１１３．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６０℃でアゾビスイソブチロニトリル；１．３３ｇを加えて１５時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、３日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が１０重量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、酸基が１００％中和された共重合体２９を合成した。
得られた共重合体２９の１０質量％水溶液の粘度は２１．０ｍＰａ・ｓであった。
これら各合成例、得られた共重合体の特性を次表に示す。
【０１２２】
【表１】
2014169398.tif 000009
【０１２３】
＜顔料分散体の調製＞
〔顔料分散体調製例１：ブラック顔料分散体１の調製〕
ブラック顔料分散体１の調製を以下により行った。
下記処方（１）の混合物をプレミックスし、混合スラリー（ａ）を作製した。これをディスクタイプのメディアミル（アシザワ・ファインテック株式会社製、ＤＭＲ型）で０．０５ｍｍジルコニアビーズ、充填率５５％を用いて周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で３分間循環分散し、遠心分離機（久保田商事株式会社製、Ｍｏｄｅｌ−７７００）で粗大粒子を遠心分離し、顔料濃度が１６質量％となる顔料分散体を得た。
〔処方（１）〕
・カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１６０、ｄｅｇｕｓｓａ社製、ＢＥＴ比表面積１５０ｍ２／ｇ、平均一次粒径２０ｎｍ、ｐＨ４．０、ＤＢＰ吸油量６２０ｇ／１００ｇ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１６０質量部
・共重合体１（合成例１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４０質量部
・蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８００質量部
【０１２４】
〔顔料分散体調製例２：ブラック顔料分散体２の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を４０質量部から２０質量部に、蒸留水を８００質量部から８２０質量部に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１２５】
〔顔料分散体調製例３：ブラック顔料分散体３の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を４０質量部から１６０質量部に、蒸留水を８００質量部から６８０質量部に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１２６】
〔顔料分散体調製例４：ブラック顔料分散体４の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）をＰＯＥ（ｍ＝４０）β−ナフチルエーテル１０％水溶液に、その質量部を４０質量部から４００質量部に、蒸留水を８００質量部から４４０質量部に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１２７】
〔顔料分散体調製例５：シアン顔料分散体１の調製〕
顔料分散体調製例１のカーボンブラックをピグメントブルー１５：３（大日精化社製、クロモファインブルー）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる青色の顔料分散体を得た。
【０１２８】
〔顔料分散体調製例６：マゼンタ顔料分散体１の調製〕
顔料分散体調製例１のカーボンブラックをピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる赤紫色の顔料分散体を得た。
【０１２９】
〔顔料分散体調製例７：イエロー顔料分散体１の調製〕
顔料分散体調製例１のカーボンブラックをピグメントイエロー（大日精化社製、ファーストイエロー５３１）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黄色の顔料分散体を得た。
【０１３０】
〔顔料分散体調製例８：ブラック顔料分散体５の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体２（合成例２）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１３１】
〔顔料分散体調製例９：ブラック顔料分散体６の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体３（合成例３）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１３２】
〔顔料分散体調製例１０：ブラック顔料分散体７の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体４（合成例４）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１３３】
〔顔料分散体調製例１１：ブラック顔料分散体８の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体５（合成例５）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１３４】
〔顔料分散体調製例１２：ブラック顔料分散体９の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体６（合成例６）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１３５】
〔顔料分散体調製例１３：ブラック顔料分散体１０の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体７（合成例７）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１３６】
〔顔料分散体調製例１４：ブラック顔料分散体１１の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体８（合成例８）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１３７】
〔顔料分散体調製例１５：ブラック顔料分散体１２の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体９（合成例９）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１３８】
〔顔料分散体調製例１５：ブラック顔料分散体１２の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体９（合成例９）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１３９】
〔顔料分散体調製例１６：ブラック顔料分散体１３の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体１０（合成例１０）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１４０】
〔顔料分散体調製例１７：ブラック顔料分散体１４の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体１１（合成例１１）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１４１】
〔顔料分散体調製例１８：ブラック顔料分散体１５の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体１２（合成例１２）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１４２】
〔顔料分散体調製例１９：ブラック顔料分散体１６の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体１３（合成例１３）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１４３】
〔顔料分散体調製例２０：ブラック顔料分散体１７の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体１４（合成例１４）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１４４】
〔顔料分散体調製例２１：ブラック顔料分散体１８の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体１５（合成例１５）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１４５】
〔顔料分散体調製例２２：ブラック顔料分散体１９の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体１６（合成例１６）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１４６】
〔顔料分散体調製例２３：ブラック顔料分散体２０の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体１７（合成例１７）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１４７】
〔顔料分散体調製例２４：ブラック顔料分散体２１の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体１８（合成例１８）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１４８】
〔顔料分散体調製例２５：ブラック顔料分散体２２の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体１９（合成例１９）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１４９】
〔顔料分散体調製例２６：ブラック顔料分散体２３の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体２０（合成例２０）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１５０】
〔顔料分散体調製例２７：ブラック顔料分散体２４の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体２１（合成例２１）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１５１】
〔顔料分散体調製例２８：ブラック顔料分散体２５の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体２２（合成例２２）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１５２】
〔顔料分散体調製例２９：ブラック顔料分散体２６の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体２３（合成例２３）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の顔料分散体を得た。
【０１５３】
〔顔料分散体調製例３０：ブラック顔料分散体２７の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体２４（合成例２４＝比較合成例１）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の比較用顔料分散体を得た。
【０１５４】
〔顔料分散体調製例３１：ブラック顔料分散体２８の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体２５（合成例２５＝比較合成例２）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の比較用顔料分散体を得た。
【０１５５】
〔顔料分散体調製例３２：ブラック顔料分散体２９の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体２６（合成例２６＝比較合成例３）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の比較用顔料分散体を得た。
【０１５６】
〔顔料分散体調製例３３：ブラック顔料分散体３０の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体２７（合成例２７＝比較合成例４）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の比較用顔料分散体を得た。
【０１５７】
〔顔料分散体調製例３４：ブラック顔料分散体３１の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体２８（合成例２８＝比較合成例５）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の比較用顔料分散体を得た。
【０１５８】
〔顔料分散体調製例３５：ブラック顔料分散体３２の調製〕
顔料分散体調製例１の共重合体１（合成例１）を共重合体２９（合成例２９＝比較合成例６）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黒色の比較用顔料分散体を得た。
【０１５９】
〔顔料分散体調製例３６：シアン顔料分散体２の調製〕
顔料分散体調製例１のカーボンブラックをピグメントブルー１５：３（大日精化社製、クロモファインブルー）に、共重合体１（合成例１）を共重合体２９（合成例２９＝比較合成例６）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる青色の比較用顔料分散体を得た。
【０１６０】
〔顔料分散体調製例３６：シアン顔料分散体２の調製〕
顔料分散体調製例１のカーボンブラックをピグメントブルー１５：３（大日精化社製、クロモファインブルー）に、共重合体１（合成例１）を共重合体２９（合成例２９＝比較合成例６）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる青色の比較用顔料分散体を得た。
【０１６１】
〔顔料分散体調製例３７：マゼンタ顔料分散体２の調製〕
顔料分散体調製例１のカーボンブラックをピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２）に、共重合体１（合成例１）を共重合体２９（合成例２９＝比較合成例６）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる赤紫色の比較用顔料分散体を得た。
【０１６２】
〔顔料分散体調製例３８：イエロー顔料分散体２の調製〕
顔料分散体調製例１のカーボンブラックをピグメントイエロー（大日精化社製、ファーストイエロー５３１）に、共重合体１（合成例１）を共重合体２９（合成例２９＝比較合成例６）に変更した以外は、顔料分散体調製例１と同様にして、顔料濃度が１６質量％となる黄色の比較用顔料分散体を得た。
これら顔料分散体の調製例は次表に纏められる。
【０１６３】
＜顔料分散体の調製例１〜５８＞
【０１６４】
【表２−１】
2014169398.tif 000010
【０１６５】
【表２−２】
2014169398.tif 000011
【０１６６】
＜インクジェット記録用インクの作製＞
［実施例１］
表３に示されるように、下記処方の材料を混合し、１時間撹拌を行い均一に混合する。
この分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターにて加圧ろ過し、粗大粒子やゴミを除去して、記録用インクを作製した。
・顔料分散体調製例１の顔料分散液１（顔料濃度１６％）・・・・・・・・５０．０重量部
・グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０．０重量部
・１，３−ブタンジオール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０．０重量部
・純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０．０重量部
【０１６７】
［実施例２］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例２の記録用インクを作製した。なお、表中の数値は質量％を示す。
【０１６８】
［実施例３］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例３の記録用インクを作製した。なお、表中の数値は質量％を示す。
【０１６９】
［実施例４］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例４の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１７０】
［実施例５］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例５の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１７１】
［実施例６］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例６の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１７２】
［実施例７］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例７の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１７３】
［実施例８］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例８の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１７４】
［実施例９］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例９の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１７５】
［実施例１０］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例１０の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１７６】
［実施例１１］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例１１の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１７７】
［実施例１２］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例１２の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１７８】
［実施例１３］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例１３の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１７９】
［実施例１４］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例１４の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１８０】
［実施例１５］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例１５の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１８１】
［実施例１６］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例１６の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１８２】
［実施例１７］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例１７の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１８３】
［実施例１８］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例１８の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１８４】
［実施例１９］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例１９の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１８５】
［実施例２０］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例２０の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１８６】
［実施例２１］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例２１の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１８７】
［実施例２２］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例２２の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１８８】
［実施例２３］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例２３の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１８９】
［実施例２４］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例２４の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１９０】
［実施例２５］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例２５の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１９１】
［実施例２６］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例２６の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１９２】
［実施例２７］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例２７の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１９３】
［実施例２８］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例２８の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１９４】
［実施例２９］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例２９の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１９５】
［実施例３０］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例３０の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１９６】
［実施例３１］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、実施例３１の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１９７】
［比較例１］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、比較例１の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１９８】
［比較例２］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、比較例２の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０１９９】
［比較例３］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、比較例３の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０２００】
［比較例４］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、比較例４の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０２０１】
［比較例５］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、比較例５の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０２０２】
［比較例６］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、比較例６の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０２０３】
［比較例７］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、比較例７の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０２０４】
［比較例８］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、比較例８の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０２０５】
［比較例９］
表３に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例１と同様にして、比較例９の記録用インクを作製した。表中の数値は質量％を示す。
【０２０６】
【表３−１】
2014169398.tif 000012
【０２０７】
【表３−２】
2014169398.tif 000013
【０２０８】
＜各顔料分散体及び各インクの保存安定性評価＞
顔料分散体調製例１〜３８及び実施例１〜３１、比較例１〜９の各顔料分散体及び各記録インクの粘度の測定には、東機産業（株）製の粘度計ＲＥ８０Ｌを使用し、２５℃における粘度を測定した。粘度測定時の回転数については、トルクが４０％〜８０％の範囲で一定になるように調整した。顔料分散体及びインクとしての顔料の分散安定性の指標として、顔料分散体及びインク作製後の初期の粘度を測定し、下記の基準をもとに評価した。
また、保存性については初期の粘度を測定した後、各顔料分散体及び該インクをポリエチレン容器に入れ、密封し、７０℃で１週間保存した後の粘度を測定し、初期の粘度からの変化率によって下記の基準をもとに評価した。
【０２０９】
〔顔料分散体評価基準〕
（初期粘度）
Ａ：初期粘度の値が３ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ：初期粘度の値が３ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ未満
Ｃ：初期粘度の値が７ｍＰａ・ｓ以上
【０２１０】
（保存性）
Ａ：初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が５％未満
Ｂ：初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が５％以上５０％未満
Ｃ：初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が５０％以上
【０２１１】
〔インク評価基準〕
（初期粘度）
Ａ：初期粘度の値が９ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ：初期粘度の値が９ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ未満
Ｃ：初期粘度の値が２０ｍＰａ・ｓ以上
【０２１２】
（保存性）
Ａ：初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が５％未満
Ｂ：初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が５％以上５０％未満
Ｃ：初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が５０％以上
【０２１３】
＜各インクセットの印字評価＞
実施例１〜３１、比較例１〜９の各記録インクについて印字評価を実施した。
インクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ３０００、株式会社リコー製）を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、被記録材上に同じ付着量のインクが付くように設定して行った。
なお、インクの粘度の測定には、東機産業社製の粘度計ＲＥ８０Ｌを使用し、２５℃における粘度をそれぞれ測定した。結果を表４に示す。
【０２１４】
＜＜画像濃度＆裏抜け＞＞
各インクを用いて、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２００３により作成した６４ｐｏｉｎｔのＪＩＳ  Ｘ  ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号が記載されているチャートを、マイペーパー（リコー社製）に印字した後、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により前記記号部を測色し画像濃度を評価した。印字モードは、プリンタ添付のドライバで「普通紙−はやい」モードとした。各色の画像濃度は下記の基準で評価した。評価に際しては、１つのチャートにつき１色あたり４カ所の測定箇所をそれぞれ１回ずつ測定し、４カ所の平均値を各色の測定結果とした。なお、ＪＩＳ  Ｘ  ０２０８（１９９７），２２２３は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。
また、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８を用いて、紙の裏面測から前記記号部の画像濃度を測色し、そこで得られたＯＤ値を裏抜け濃度として、前記と同様の基準で評価した。
【０２１５】
〔画像濃度（ＯＤ値）評価基準〕
Ａ：ＯＤ値  ブラック１．２５以上
イエロー０．８０以上
マゼンタ０．９５以上
シアン  １．０５以上
Ｂ：ＯＤ値  ブラック１．１５以上１．２５未満
イエロー０．７５以上０．８０未満
マゼンタ０．８５以上０．９５未満
シアン０．９５以上１．０５未満
Ｃ：ＯＤ値  ブラック１．０５以上１．１５未満
イエロー０．７０以上０．７５未満
マゼンタ０．７５以上０．８５未満
シアン  ０．８５以上０．９５未満
Ｄ：ＯＤ値  ブラック１．０５未満
イエロー０．７０未満
マゼンタ０．７５未満
シアン  ０．８５未満。
【０２１６】
〔裏抜け濃度評価基準〕
Ａ：ＯＤ値  ブラック０．１０未満
イエロー０．０８未満
マゼンタ０．０９未満
シアン  ０．１０未満
Ｂ：ＯＤ値  ブラック０．１０以上０．２０未満
イエロー０．０８以上０．１６未満
マゼンタ０．０９以上０．１８未満
シアン０．１０以上０．２０未満
Ｃ：ＯＤ値  ブラック０．２０以上０．５０未満
イエロー０．１６以上０．４０未満
マゼンタ０．１８以上０．４０未満
シアン  ０．２０以上０．５０未満
Ｄ：ＯＤ値  ブラック０．５０以上
イエロー０．４０以上
マゼンタ０．４０以上
シアン  ０．５０以上
【０２１７】
【表４】
2014169398.tif 000014
【符号の説明】
【０２１８】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  先端加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  デンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジ外装
【先行技術文献】
【特許文献】
【０２１９】
【特許文献１】特開２００７−１５３９８５号公報
【特許文献２】特開２０１１−１２２０７２号公報
【特許文献３】特開２００８−２１４５３０号公報
【図１】
2014169398.tif 000019
【図２】
2014169398.tif 000020
【図３】
2014169398.tif 000021
【図４】
2014169398.tif 000022
【図５】
2014169398.tif 000023