(57)【要約】【課題】耐デスミア性を保持することのできる、プリプレグの保存方法、積層体、及び積層体梱包物に関する。【解決手段】［１］少なくとも１枚のシート状乾燥材と、ガラスクロスに樹脂組成物を含浸してなる少なくとも１枚のプリプレグと、を重ねた積層体を保管することを特徴とする、プリプレグの保存方法、［２］前記積層体、及び［３］前記積層体を格納した積層体梱包物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１枚のシート状乾燥材と、ガラスクロスに樹脂組成物を含浸してなる少なくとも１枚のプリプレグと、を重ねた積層体を保管することを特徴とする、プリプレグの保存方法。
【請求項２】
前記シート状乾燥材を前記積層体の少なくとも両最表面側に配置することを特徴とする、請求項１に記載のプリプレグの保存方法。
【請求項３】
前記シート状乾燥材の最大吸湿量が０．５ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のプリプレグの保存方法。
【請求項４】
前記プリプレグの片面の面積に対する前記シート状乾燥材の片面の面積の比が０．８以上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のプリプレグの保存方法。
【請求項５】
前記シート状乾燥材の厚さが、１０〜５００μｍであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のプリプレグの保存方法。
【請求項６】
前記シート状乾燥材が、熱可塑性樹脂に乾燥剤を混練した乾燥剤樹脂組成物からなる、請求項１〜５のいずれかに記載のプリプレグの保存方法。
【請求項７】
前記プリプレグの樹脂組成物がシアナト基を有する樹脂を含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のプリプレグの保存方法。
【請求項８】
前記プリプレグの樹脂組成物が更に無機充填剤を含有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のプリプレグの保存方法。
【請求項９】
前記積層体を梱包体に格納して保管することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載のプリプレグの保存方法。
【請求項１０】
少なくとも１枚のシート状乾燥材と、ガラスクロスに樹脂組成物を含浸してなる少なくとも１枚のプリプレグと、を重ねた積層体。
【請求項１１】
前記シート状乾燥材が前記積層体の両最表面側に配置されてなることを特徴とする、請求項１０に記載の積層体。
【請求項１２】
前記シート状乾燥材の最大吸湿量が０．５ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の積層体。
【請求項１３】
前記プリプレグの片面の面積に対する前記シート状乾燥材の片面の面積の比が０．８以上であることを特徴とする、請求項１０〜１２のいずれかに記載の積層体。
【請求項１４】
前記シート状乾燥材の厚さが、１０〜５００μｍであることを特徴とする、請求項１０〜１３のいずれかに記載の積層体。
【請求項１５】
前記プリプレグの樹脂組成物がシアナト基を有する樹脂を含有することを特徴とする、請求項１０〜１４のいずれかに記載の積層体。
【請求項１６】
前記プリプレグの樹脂組成物が更に無機充填剤を含有することを特徴とする、請求項１０〜１５のいずれかに記載の積層体。
【請求項１７】
請求項１０〜１６のいずれかに記載の積層体と、該積層体を格納した梱包体とを有することを特徴とする、積層体梱包物。
【請求項１８】
前記梱包体が密封機能を有することを特徴とする、請求項１７に記載の積層体梱包物。
【請求項１９】
前記梱包体が吸湿機能を有することを特徴とする、請求項１７又は１８に記載の積層体梱包物。
【請求項２０】
前記梱包体がアルミ蒸着処理されていることを特徴とする、請求項１７〜１９のいずれかに記載の積層体梱包物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリプレグの保存方法、積層体、及び積層体梱包物に関し、より詳細には、シート状乾燥材を用いたプリプレグの保存方法、積層体、及び積層体梱包物に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器の小型、高機能化に伴い、大量のデータを高速で処理するためコンピュータや情報機器端末などでは信号の高周波数化が進んでいるが、周波数が高くなる程電気信号の伝送損失が大きくなるという問題があり、高周波化に対応した印刷配線板の開発が強く求められている。高周波回路での伝送損失は、配線周りの絶縁層（誘電体）の誘電特性で決まる誘電損失の影響が大きく、印刷配線板用基板（特に絶縁樹脂）の低誘電率及び低誘電正接化が求められる。
【０００３】
従来から誘電特性が良好な材料として、耐熱性熱可塑性樹脂（エンジニアリング・プラスチックス）のポリフェニレンエーテル（ＰＰＯ又はＰＰＥ）系樹脂が知られていたが、印刷配線板用の絶縁材料に適用するためには、実装時のはんだ接続工程に耐えられる耐熱性と印刷配線板製造時のその他の工程での耐溶剤性、耐薬品性などの改善が必要であった。この耐熱性や耐溶剤性を改善する方法として、ポリフェニレンエーテル樹脂を熱硬化性樹脂で変性する方法が提案されている。例えば、特許文献１に示されているように、熱硬化性樹脂の中では最も誘電率が低いシアネートエステル樹脂を用いた樹脂フィルムとして用いられる、ポリフェニレンエーテル樹脂にシアネートエステル樹脂を配合した硬化性樹脂組成物が挙げられる。同様に、シアネートエステル系の変性樹脂を用いる樹脂組成物としては、特許文献２に示されている多官能マレイミド類と多官能性シアン酸エステル類との混合物（或いは予備反応物）と、ポリフェニレンエーテル樹脂との樹脂組成物や、特許文献３に示されている変性フェノール樹脂及びシアネートエステル系樹脂を反応させてなる変性シアネート樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂との樹脂組成物などがある。その他、特許文献４においては、ポリフェニレンエーテル樹脂由来の変性フェノール生成物と、エポキシ樹脂と、エポキシ硬化剤と、シリカ粉体とを有する樹脂組成物を用いるプリプレグが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公平１‐５３７００号公報
【特許文献２】特公昭６３‐３３５０６号公報
【特許文献３】特開平５‐３１１０７１号公報
【特許文献４】特開平１０−２１２３３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ガラスクロスに上記の樹脂を含浸させたプリプレグを用いる場合、プリプレグの製造後ある程度の時間放置したものを用いて多層配線板を製造してデスミア処理を行なうと、プリプレグ中の樹脂自体の溶出も多くなり、耐デスミア性が低下することがわかった。
プリプレグの耐水性の改善のために、シリカゲル等と同包して梱包する方法が考えられるが、空気中の水分による影響は、プリプレグ上ではなく端部から受けるので、改善効果は限定的である。
本発明は、耐デスミア性を保持することのできる、プリプレグの保存方法、積層体、及び積層体梱包物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、プリプレグに用いられる樹脂は水の影響を受け易いことに着目し、シート状乾燥材と、プリプレグとを重ねて積層体を保管して、プリプレグの吸水量を抑制することで耐デスミア性を改善できることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち本発明は、以下の［１］〜［２０］に関する。
［１］  少なくとも１枚のシート状乾燥材と、ガラスクロスに樹脂組成物を含浸してなる少なくとも１枚のプリプレグと、を重ねた積層体を保管することを特徴とする、プリプレグの保存方法。
［２］  前記シート状乾燥材を前記積層体の少なくとも両最表面側に配置することを特徴とする、［１］に記載のプリプレグの保存方法。
［３］  前記シート状乾燥材の最大吸湿量が０．５ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする、［１］又は［２］に記載のプリプレグの保存方法。
［４］  前記プリプレグの片面の面積に対する前記シート状乾燥材の片面の面積の比が０．８以上であることを特徴とする、［１］〜［３］のいずれかに記載のプリプレグの保存方法。
［５］  前記シート状乾燥材の厚さが、１０〜５００μｍであることを特徴とする、［１］〜［４］のいずれかに記載のプリプレグの保存方法。
［６］  前記シート状乾燥材が、熱可塑性樹脂に乾燥剤を混練した乾燥剤樹脂組成物からなる、［１］〜［５］のいずれかに記載のプリプレグの保存方法。
［７］  前記プリプレグの樹脂組成物がシアナト基を有する樹脂を含有することを特徴とする、［１］〜［６］のいずれかに記載のプリプレグの保存方法。
［８］  前記プリプレグの樹脂組成物が更に無機充填剤を含有することを特徴とする、［１］〜［７］のいずれかに記載のプリプレグの保存方法。
［９］  前記積層体を梱包体に格納して保管することを特徴とする、［１］〜［８］のいずれかに記載のプリプレグの保存方法。
［１０］  少なくとも１枚のシート状乾燥材と、ガラスクロスに樹脂組成物を含浸してなる少なくとも１枚のプリプレグと、を重ねた積層体。
［１１］  前記シート状乾燥材が前記積層体の両最表面側に配置されてなることを特徴とする、［１０］に記載の積層体。
［１２］  前記シート状乾燥材の最大吸湿量が０．５ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする、［１０］又は［１１］に記載の積層体。
［１３］  前記プリプレグの片面の面積に対する前記シート状乾燥材の片面の面積の比が０．８以上であることを特徴とする、［１０］〜［１２］のいずれかに記載の積層体。
［１４］  前記シート状乾燥材の厚さが、１０〜５００μｍであることを特徴とする、［１０］〜［１３］のいずれかに記載の積層体。
［１５］  前記プリプレグの樹脂組成物がシアナト基を有する樹脂を含有することを特徴とする、［１０］〜［１４］のいずれかに記載の積層体。
［１６］  前記プリプレグの樹脂組成物が更に無機充填剤を含有することを特徴とする、［１０］〜［１５］のいずれかに記載の積層体。
［１７］  ［１０］〜［１６］のいずれかに記載の積層体と、該積層体を格納した梱包体とを有することを特徴とする、積層体梱包物。
［１８］  前記梱包体が密封機能を有することを特徴とする、［１７］に記載の積層体梱包物。
［１９］  前記梱包体が吸湿機能を有することを特徴とする、［１７］又は［１８］に記載の積層体梱包物。
［２０］  前記梱包体がアルミ蒸着処理されていることを特徴とする、［１７］〜［１９］のいずれかに記載の積層体梱包物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、耐デスミア性を保持することのできるプリプレグの保存方法、積層体、及び積層体梱包物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明のプリプレグの保存方法は、少なくとも１枚のシート状乾燥材と、ガラスクロスに樹脂組成物を含浸してなる少なくとも１枚のプリプレグと、を重ねた積層体を保管することを特徴とする。このようにプリプレグと、シート状乾燥材とを重ねた積層体の状態で保管することで、プリプレグが空気に晒される面積が小さくなり、更に、シート状乾燥材が接触する空気中の水分量を減少させるので、プリプレグに含浸された樹脂組成物の空気中の水による影響を最小限にとどめることができる。このため、デスミア処理における耐デスミア性を保持することができると考えられる。
【００１０】
［シート状乾燥材］
本発明で用いられるシート状乾燥材は、特に制限されないが、例えば、熱可塑性樹脂に乾燥剤を混練した乾燥剤樹脂組成物をシート状に加工したものを用いることができる。このシート状乾燥材は、乾燥剤樹脂組成物を用いることで、乾燥剤が適度な柔軟性を有し、プリプレグの表面保護を同時に行うことができる。柔軟性のあるシート状の乾燥剤を用いることで、プリプレグの乾燥だけでなく、前記プリプレグの表面保護を同時に行うことができる。
また、乾燥剤樹脂組成物を用いることで、紙等で作られるシート状の乾燥材と比較して、異物が落ちにくくプリプレグの汚染を防止することができる。
【００１１】
乾燥剤樹脂組成物に用いられる熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタアクリレート共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビニリデン、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリ乳酸、ポリアセタール、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等が挙げられ、これらのうち一種又は二種以上を用いることができる。
【００１２】
乾燥剤樹脂組成物に用いられる乾燥剤としては、特に限定されないが、例えば硫酸マグネシウム、硫酸銅、塩化コバルト、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等が挙げられる。これらの中でも、硫酸マグネシウムが好ましく、より好ましくは、式ＭｇＳＯ4・ｎＨ2 Ｏ（但し０≦ｎ≦３）で表される硫酸マグネシウム、更に好ましくは無水硫酸マグネシウムである。
乾燥剤樹脂組成物としては、特に限定されないが、例えば、特開２００８−０５６７８４号公報に記載された樹脂を用いることができる。
【００１３】
シート状乾燥材の最大吸湿量は、０．５ｇ／ｍ2以上であると好ましく、１．０ｇ／ｍ2以上であるとさらに好ましく、１．３ｇ／ｍ2以上であると特に好ましい。上限は特に限定されないが、例えば、５．０ｇ／ｍ2である。最大吸湿量が０．５ｇ／ｍ2以上であることで、プリプレグを空気中の水分から保護できる時間をより長く保つことができる。最大吸湿量は、シート状乾燥剤の表面積に対する吸湿量を意味する。最大吸湿量は、温度８５℃／相対湿度８５％の恒温恒湿槽に２４時間放置し、その前後の重量変化から算出される。
【００１４】
また、シート状乾燥材が相対湿度５０％以下を保持できる吸湿性を有していると好ましく、相対湿度４０％以下を保持できる吸湿性を有しているとさらに好ましく、相対湿度３５％以下を保持できる吸湿性を有していると特に好ましい。下限は特に限定されないが、例えば、相対湿度が０％を保持できる吸湿性である。相対湿度が５０％以下である場合、プリプレグの耐デスミア性の維持性能をより高めることができる。吸湿性は、相対湿度を９０％以上にした密閉できる容器にシート状乾燥剤を入れ、２４時間経過後の容器内の相対湿度を確認することで測定できる。
【００１５】
また、シート状乾燥材は、上記乾燥剤樹脂組成物からなる吸湿層と、該吸湿層の片側、または両側に透湿性を有する保護層を有するものを用いると、発塵量を抑制できるため好ましい。この際、片側に透湿性を有する保護層の反対面に透湿性を有さない保護層を有してよいが、プリプレグを空気中の水分から保護する点から両側に透湿性を有する保護層がある方が好ましい。
【００１６】
シート状乾燥材の形状は、プリプレグの形状と概ね同じ形状であることが好ましい。
また、プリプレグの片面の面積に対するシート状乾燥材の片面の面積との比［（シート状乾燥材面積）／（プリプレグ面積）］が、０．８以上であることが好ましく、０．９以上であることがより好ましく、１．０以上であることが更に好ましい。上限は特に限定されないが、経済性のため、１．８以下が好ましい。このような面積比とすることで、プリプレグの表面を覆うことができ、空気中に含まれる水分の影響を最小限にとどめることができる。
【００１７】
シート状乾燥材の厚さは、１０〜５００μｍが好ましく、２０〜３００μｍがより好ましく、２５〜２００μｍが更に好ましい。
【００１８】
［プリプレグ］
本発明において用いられるプリプレグは、ガラスクロスに樹脂組成物を含浸してなる。
【００１９】
プリプレグに用いられる樹脂組成物は、熱硬化性樹脂を含有することが好ましく、熱硬化性樹脂及び無機充填剤を含有することがより好ましい。
当該熱硬化性樹脂は、熱硬化性を有していればどのようなものでも良いが、シアナト基を有する樹脂、又はエポキシ基を有する樹脂を含有することが好ましく、シアナト基を有する樹脂では顕著に効果を発現する。
【００２０】
シアナト基を有する樹脂としては、１分子中に少なくとも２個以上のシアナト基を有する樹脂が挙げられる。より具体的には、例えば、ノボラック型シアネート樹脂、ビスフェノールＡ型シアネート樹脂、ビスフェノールＥ型シアネート樹脂、ビスフェノールＦ型シアネート樹脂、テトラメチルビスフェノールＦ型シアネート樹脂等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を混合して使用することができる。これらの中で、誘電特性、耐熱性、難燃性、低熱膨張性、及び安価である点から、ビスフェノールＡ型シアネート樹脂、又はノボラック型シアネート樹脂が好ましい。ノボラック型シアネート樹脂の平均繰り返し数は、特に限定されないが、適度な結晶性を有し硬化物の強度を得る観点から、１〜３０が好ましい。
１分子中に少なくとも２個以上のシアナト基を有する樹脂として使用可能なビスフェノールＡ型シアネート樹脂の市販品としては、ロンザジャパン株式会社製、商品名Ａｒｏｃｙ Ｂ−１０が挙げられる。また、ノボラック型シアネート樹脂の市販品としては、ロンザジャパン株式会社製、商品名プリマセットＰＴ−３０（重量平均分子量５００〜１，０００）、商品名プリマセットＰＴ−６０（重量平均分子量２，０００〜３，０００）等が挙げられる。
【００２１】
シアナト基を有する樹脂は、部分的に反応させて用いることが好適である。
前記シアナト基を有する樹脂の反応に用いる有機溶媒は、特に限定しないが、トルエン、メシチレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどが挙げられ、特にトルエン、メシチレンがシアナト基を有する樹脂（特に１分子中に少なくとも２個以上のシアナト基を有する樹脂）の溶解性が高く好ましい。
【００２２】
本発明では、シアナト基を有する樹脂の反応率（消失率）が４０〜７０ｍｏｌ％となるように、有機溶媒中で予めプレ反応させることが好ましい。シアナト基を有する樹脂の反応率が４０ｍｏｌ％以上であると、得られる熱硬化性樹脂と汎用の有機溶媒との相溶性が高まり、耐熱性、銅箔接着性が良好になる。また、シアナト基を有する樹脂の反応率が４０ｍｏｌ％以上であると、得られる熱硬化性樹脂組成による、Ａステージのワニス（熱硬化性樹脂組成物）の製造が容易になり、Ｂステージの塗工時にタックが生じにくくなる。
また、シアナト基を有する樹脂の反応率が７０ｍｏｌ％以下であると、得られる熱硬化性樹脂組成物が汎用の有機溶剤に溶けやすくなり、Ａステージのワニスが製造しやすくなり、ワニスの成形性が向上する。
なお、シアナト基を有する樹脂の反応率は、ＧＰＣ測定の測定結果から求められる。具体的に、シアナト基を有する樹脂が配合された反応前の溶液と、この溶液を反応させた後の溶液とで、所定の保持時間付近に出現するシアネート樹脂のピークの面積を比較する。反応前の溶液のピーク面積に対する反応後の溶液のピーク面積の消失率が反応率に相当する。
【００２３】
プリプレグに用いられる樹脂組成物には、無機充填剤を配合してもよく、例えば、破砕シリカ、溶融シリカ、マイカ、タルク、ガラス短繊維又は微粉末及び中空ガラス、炭酸カルシウム、石英粉末、金属水和物等が挙げられる。配合量は固形分換算で、熱硬化性樹脂組成物１００質量部に対し、１０〜３００質量部とすることが好ましく、１００〜２５０質量部とすることがより好ましく、１５０〜２５０質量部とすることが特に好ましい。１０〜３００質量部であれば、十分な、基材の剛性、耐湿耐熱性、難燃性、めっき溶液による浸食に対する耐性などが得られる。
【００２４】
本発明においてプリプレグに用いられる樹脂組成物には、耐熱性や難燃性、銅箔接着性等の向上化のため、硬化促進剤を用いることが望ましい。硬化促進剤の例としては、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸錫、オクチル酸コバルト等の有機金属塩、イミダゾール類及びその誘導体、第三級アミン類及び第四級アンモニウム塩等が挙げられる。また、任意に公知の熱可塑性樹脂、エラストマー、有機充填剤、難燃剤等の併用ができる。当該樹脂組成物に配合可能な熱可塑性樹脂の例としては、テトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。当該樹脂組成物に配合可能なエラストマーの例としては、ポリブタジエン、アクリロニトリル、エポキシ変性ポリブタジエン、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、フェノール変性ポリブタジエン及びカルボキシ変性アクリロニトリル等が挙げられる。当該樹脂組成物に配合可能な有機充填剤の例としては、シリコーンパウダー、テトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、並びにポリフェニレンエーテル等の有機物粉末等が挙げられる。当該樹脂組成物に配合可能な難燃剤の例としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、リン酸エステル系化合物、ホスファゼン、赤リン等のリン系難燃剤、三酸化アンチモン、モリブデン酸亜鉛等の無機難燃助剤等が挙げられる。また、当該樹脂組成物は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光重合開始剤、蛍光増白剤及び密着性向上剤等の配合剤が適宜配合されていてもよい。当該樹脂組成物に配合可能な配合剤の例としては、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール系やスチレン化フェノール等の酸化防止剤、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、チオキサントン系等の光重合開始剤、スチルベン誘導体等の蛍光増白剤、尿素シラン等の尿素化合物やシランカップリング剤等の密着性向上剤等が挙げられる。
【００２５】
プリプレグに用いられるガラスクロスとしては、１０μｍ以下の厚みを有するものが好ましい。ガラスクロスの具体例としては、ＷＥＸ−１０１７、ＷＥＸ−１０２７、ＷＥＸ−１０３７、ＷＥＸ−１０８６（以上、旭化成イーマテリアルズ株式会社製、製品名）等が挙げられる。
【００２６】
［梱包体］
本発明において用いられる梱包体は、シート状乾燥剤とプリプレグとの積層体を格納できるものであれば特に限定されない。
梱包体は、空気中の水分が入ること防ぐため、密閉機能を有するものが好ましい。密閉機能を有する梱包体としては、チャック付き袋が挙げられる。
梱包体は、吸湿機能を有することが好ましく、内装が吸湿機能を有する乾燥剤樹脂組成物により形成されることがより好ましい。ここで乾燥剤樹脂組成物は、上記の乾燥剤樹脂組成物と同様のものを使用することができる。
また、梱包体は、耐透湿性を顕著に得るために、アルミ蒸着処理されていることが好適であり、外装がアルミ蒸着フィルムで構成されることがより好適である。
【００２７】
［保存方法及び積層体］
本発明のプリプレグの保存方法は、少なくとも１枚のシート状乾燥材と、ガラスクロスに樹脂組成物を含浸してなる少なくとも１枚のプリプレグと、を重ねた積層体を保管する。
ここで、シート状乾燥材とプリプレグとを重ね合わせた積層体は、シート状乾燥材を該積層体の両最表面側に配置することが好ましい。これにより、積層体中に空気中の水分が取り込まれにくくなり、より顕著に高い耐デスミア性が得られる。
また、積層体の構成は、特に限定されないが、例えば、プリプレグを複数枚重ね合わせて、その両最表面側（二面）にシート状乾燥材を重ねた積層体ａや、プリプレグとシート状乾燥材を交互に重ねた積層体ｂが挙げられる。これらの中でも、本発明においては、経済性の観点から積層体ａが好ましい。
本発明のプリプレグの保存方法は、空気中の水分の吸収を防ぐために、上記の積層体を梱包体に格納して保管することが好適である。すなわち、上記の積層体と、該積層体を格納した梱包体とを有する積層体梱包物の状態で保管することが好適である。梱包体としては上述のものを使用することができる。
保管時間は、目的に応じて適宜設定され、特に制限されないが、例えば、３時間から１年である。
【実施例】
【００２８】
次に、下記の実施例により本発明を更に詳しく説明するが、これらの実施例は本発明を制限するものではない。
【００２９】
［評価方法］
＜耐デスミア性＞
下記方法により調製した回路を加工した内層板、評価対象となるプリプレグ、厚みが１８μｍの電解銅箔の順に配置し、圧力２．０ＭＰａ、温度２００℃の条件で９０分間圧着することにより、多層配線板を得た。次に、当該多層配線板を５０×５０ｍｍに切り出し、銅箔をエッチング除去した後、ＲＯＨＭ  ＡＮＤ  ＨＡＡＳ社製デスミア液を用いて下記の条件で処理を行い、処理前後の重量変化から面積当たりの重量減少量を算出した。
・ＭＬＢコンディショナー２１１：温度；８０℃、処理時間；５分
・ＭＬＢプロモーター２１３：温度；８０℃、処理時間；１０分
・ＭＬＢニュートラライザー２１６−２：温度；４０℃、処理時間；５分
【００３０】
（合成例１：熱硬化性樹脂組成物の製造）
温度計、攪拌装置、還流冷却管の付いた加熱及び冷却可能な容積３リットルの反応容器に、トルエン：１０００ｇと、１分子中に少なくとも２個以上のシアナト基を有する化合物としてビスフェノールＡ型シアネート樹脂（ロンザジャパン株式会社製；商品名Ａｒｏｃｙ Ｂ−１０）：１０００ｇを配合し、攪拌しながら昇温し、１２０℃に到達後、ナフテン酸亜鉛の８質量％ミネラルスピリット溶液を０．０１ｇ添加し、約１１５〜１２５℃で４時間還流反応を行った後、室温（２５℃）に冷却し、熱硬化性樹脂組成物の溶液を得た。
【００３１】
上記熱硬化性樹脂組成物の溶液の昇温前の溶液と、還流反応を行い冷却した後の溶液とを少量ずつ取り出し、それぞれについてＧＰＣ測定（ポリスチレン換算、溶離液：テトラヒドロフラン）を行った。反応前の溶液と反応後の溶液とで、保持時間が約１２．４分付近に出現するビスフェノールＡ型シアネート樹脂のピークの面積を比較し、反応前の溶液のピーク面積に対する反応後の溶液のピーク面積の消失率を算出した。その結果、反応後の溶液におけるピーク面積の消失率が６５％であった。よって、熱硬化性樹脂組成物における１分子中に少なくとも２個以上のシアナト基を有する化合物の反応率は、６５ｍｏｌ％であった。また、トリアジン環に起因する２２７０ｃｍ-1付近、１５６０ｃｍ-1付近、及び１３８０ｃｍ-1付近の強いピークが確認でき、熱硬化性樹脂組成物にシアナト基を有する樹脂が含まれることを確認した。
【００３２】
＜内層板＞
合成例１の熱硬化性樹脂組成物の溶液：１０００ｇとシリカ：８００ｇを配合して樹脂組成物を調製し、厚さ１００μｍのガラスクロスに樹脂分が６３質量％の重量比になるように樹脂を含浸させた。これを１６０℃で５分加熱することにより乾燥させて、樹脂の体積分率７２％のプリプレグを得た。
続いて、前記プリプレグを４枚重ねて積層体を形成し、積層体の一方の表面と他方の表面とに厚みが１８μｍの電解銅箔を配置し、圧力２．４５ＭＰａ、温度２３０℃の条件で９０分間圧着することにより、積層板を得た。その後、残銅率が３０％になるように格子状のパターンを作製し、回路を加工した内層板を得た。
【００３３】
［製造例１〜３］
熱硬化性樹脂組成物の溶液とシリカを表１に示す比率で配合し、厚さ４０μｍのガラスクロスに含浸させた。これを１６０℃で３分加熱することにより乾燥させて、樹脂の体積分率８５％のプリプレグ１〜３を得た。
【００３４】
【表１】
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【００３５】
［実施例１〜３］
上記製造例１〜３により得られたプリプレグ（５００ｍｍ×５００ｍｍ）を調製直後に５０枚重ね、その上下にシート状乾燥材（Ｓ−ＰＥＳ―３０−１１１Ｊ、佐々木化学薬品株式会社商品名、最大吸湿量１．４ｇ／ｍ2、６００ｍｍ×６００ｍｍ、厚み４０μｍ）配置し、ビニール袋に梱包し、２５℃、外気の相対湿度６０％で２ヶ月保管した。保管したプリプレグを用いて耐デスミア性を評価した。結果を表２に示す。
【００３６】
［参考例１〜３］
上記製造例１〜３により得られたプリプレグを用いて、作製後直ちに、耐デスミア性を評価した。結果を表３に示す。
【００３７】
［比較例１〜３］
上記製造例１〜３により得られたプリプレグを調製直後に５０枚重ね、ビニール袋に梱包し、２５℃、外気の相対湿度６０％で２ヶ月保管した。保管したプリプレグを用いて耐デスミア性を評価した。結果を表４に示す。
【００３８】
【表２】
2014091782.tif 000003
【００３９】
【表３】
2014091782.tif 000004
【００４０】
【表４】
2014091782.tif 000005
【００４１】
表２〜４の結果から、シート状乾燥材を用いることで、耐デスミア性の低下を抑制できることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明のシート状乾燥材を用いたプリプレグの保管方法によれば、高い耐デスミア性を保持しており、電子機器用のプリント配線板の製造に用いられるプリプレグの保存に有用である。