(57)【要約】  【目的】  本発明は、筆跡のカスレが少ない、ボールペン用油性インキを提供することにある。  【構成】  着色剤と、水溶性有機溶剤と、ＨＬＢが４．０以下でかつ脂肪酸残基の炭素数が１０以下のポリグリセリン脂肪酸エステルを少なくとも含むボールペン用油性インキ。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、水溶性有機溶剤と、ＨＬＢが４．０以下でかつ脂肪酸残基の炭素数が１０以下のポリグリセリン脂肪酸エステルを少なくとも含むボールペン用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、書き出し時の筆跡のカスレが少ない、ボールペン用油性インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来のボールペンは、ボールペンチップ先端部に存在するインキ中の有機溶剤が蒸発すると、インキ中の固形分量が増えるので、該部のインキの粘度が局部的に増粘し、書き出し時にボールが回りにくくなり、書き始めにインキが吐出せずに筆跡がカスレる現象（以下このような書き出し時に生じるカスレ現象を初筆カスレと称する）が起こることがあった。
【０００３】
特許文献１には、不揮発性の溶剤をインキ中に補助的に添加することでインキの乾燥を極力抑制して初筆カスレを防止するものが開示されている。また、特許文献２には、インキに高沸点のテルペン類を添加し、ボール表面のインキがはじかれることでボール表面でのインキの凝集物の発生を抑制し、ボール回転を阻害することがないため初筆カスレを防止するものが開示されている。
更に、特許文献３や特許文献４には、酸性リン酸高級アルコールエステルやポリグリセリン脂肪酸エステルやグリセリン脂肪酸エステルなどの特定のエステル化物をインキ中に含有させることでペン先に脆い薄膜を形成させ、それ以上の揮発を抑制し、当該脆い薄膜は書き出し時のボールの回転力によって容易に破壊されることで初筆カスレが防止されるものが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−２４７０９３号公報
【特許文献２】特開２００６−３４２３２１号公報
【特許文献３】特公昭６２−０３４３５２号公報
【特許文献４】特開２００２−５３７８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の発明では、ボール表面のインキの乾燥速度を遅くし、初筆カスレが生じるまでの時間を長くすることは出来たが、結局、ペン先を外気に長時間露出しておくとインキ中の溶剤は徐々に蒸発してしまうため、初筆カスレを長期にわたって抑制することが出来ないものであった。
特許文献２に記載の発明では、筆記後放置したペン先のボール表面にインキが濡れていないため、再筆記の際にボール表面へのインキ付着部分が紙面に転写されるまでのタイムラグが発生したり、ボール表面は金属面が露出しており、紙との摩擦力が小さくなっていることから、机上に置かずに手持ちした手帳へのメモ書きのような不安定で力の入らない軽荷重筆記の状況ではボールが回転しにくく、初筆カスレの抑制は不十分なものであった。
特許文献３や特許文献４に記載の発明では、エステル化物中の疎水性を有する脂肪酸エステルの炭素数が大きく脂肪酸エステル同士の疎水性相互作用が強かったり、有機溶剤や空気中の水分との複合膜を形成してしまうため、ペン先に形成される薄膜は、机上に置かずに手持ちした手帳へのメモ書きのような不安定で力の入らない軽荷重筆記の時には紙面との摩擦が弱く、すぐに壊れる程度に十分に脆い薄膜とはならないものであった。
本発明は優れた初筆カスレ抑制効果を得ることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、着色剤と、水溶性有機溶剤と、ＨＬＢが４．０以下でかつ脂肪酸残基の炭素数が１０以下のポリグリセリン脂肪酸エステルを少なくとも含むボールペン用油性インキを要旨とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明で使用するＨＬＢが４．０以下でかつ脂肪酸残基の炭素数が１０以下のポリグリセリン脂肪酸エステルは、ＨＬＢが４．０以下のため、液媒体である水溶性有機溶剤とは相溶せずに、当該水溶性有機溶剤中に液滴として分散した状態で存在し、液媒体である水溶性有機溶剤が揮発すると合一して膜を形成する。この膜は、当該ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢが４．０以下のため水とも親和性がなく、水溶性有機溶剤や水分を取り込まない膜となる。
そして、この膜を構成するポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸残基の炭素数が１０以下であることから、脂肪酸残基の疎水性相互作用によるポリグリセリン脂肪酸同士の結合力よりも脂肪酸残基の分子運動によるエネルギーの方が大きいことから、上記のポリグリセリン脂肪酸エステルによる膜は、分子間の結合力が小さい。
以上のことから、ボールペンペン先のインキ吐出口において、水溶性有機溶剤が揮発することによって形成される膜は、分子間凝集力の弱いポリグリセリン脂肪酸エステルを構成成分とし、空気中の水分や溶剤を含まず、柔軟性が付与されない脆弱な膜となり、筆記時のボールの回転によって容易に破壊できるようになる。したがってペン先を外気に露出した際にはインキ中の溶剤の乾燥を抑制し、初筆カスレの抑制効果を一層向上させることが出来ると考察される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明において水溶性有機溶剤とは水に無限大に相溶する有機溶剤を指し、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルグリコール、エチレングリコールモノイソブチルグリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルグリコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルグリコール、ジエチレングリコールモノブチルグリコール、ジエチレングリコールモノイソブチルグリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルグリコール、トリエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、メタノール、エタノール、プロパノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール等のアルコール類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。また、水溶性有機溶剤中にはインキの物性を低下させない範囲であれば水を含有していても良い。
これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ全量に対し５重量％以上９５重量％以下が好ましい。
【０００９】
水溶性有機溶剤とは別に添加物の相溶性を向上させる目的として有機溶剤を添加することが出来る。例えば、フェニルグリコール、ベンジルモノグリコール、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。
これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、水溶性有機溶剤と混合した時に分離しない量を限度として使用できる。
【００１０】
本明細書における「ＨＬＢ」とは、「Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ」の略称であり、非イオン界面活性剤の親水性−親油性のバランスを０から２０の範囲で表した数値である。０に近づくほど親油性を示し、２０に近いほど親水性を示す。この値はＩＯＢの値を１０倍することによって計算されるものである。「ＩＯＢ」とは、「Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ｖａｌｕｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ｖａｌｕｅ  Ｂａｌａｎｃｅ」の略称であり、有機概念図論に基づいて、無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ）の比率（Ｉ／Ｏ比）で求められる数値である。この「ＩＯＢ」については、「有機概念図」（甲田善生著、三共出版、１９８４年）などに詳細に説明されている。この手法は、官能基毎にパラメーターを設定する官能基寄与法の一つであり、各官能基に無機性値、有機性値が示されている。ＩＶ及びＯＶは、それぞれ無機性値及び有機性値を表す。
【００１１】
本発明にて使用するポリグリセリン脂肪酸エステルは、市販されているものを用いても良いし、ポリグリセリンと脂肪酸とによるエステル化反応によって自ら合成したものを用いても良い。グリセリンの縮合によって得られたＨＬＢが４．０以下でかつ脂肪酸残基の炭素数が１０以下のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用する。例えば、テトラカプリン酸ジグリセリル（ＨＬＢ＝０．２８、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、テトラペラルゴン酸ジグリセリル（ＨＬＢ＝０．３１、脂肪酸残基の炭素数＝９）、テトラカプリル酸ジグリセリル（ＨＬＢ＝０．３４、脂肪酸残基の炭素数＝８）、テトラへプチル酸ジグリセリル（ＨＬＢ＝０．３８、脂肪酸残基の炭素数＝７）、ペンタカプリン酸トリグリセリル（ＨＬＢ＝０．３２、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、ペンタペラルゴン酸トリグリセリル（ＨＬＢ＝０．３２、脂肪酸残基の炭素数＝９）、ペンタカプリル酸トリグリセリル（ＨＬＢ＝０．３５、脂肪酸残基の炭素数＝８）、ペンタへプチル酸トリグリセリル（ＨＬＢ＝０．３９、脂肪酸残基の炭素数＝７）、テトラカプリン酸トリグリセリル（ＨＬＢ＝０．３９、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、ヘキサカプリン酸テトラグリセリル（ＨＬＢ＝０．２９、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、ヘキサペラルゴン酸テトラグリセリル（ＨＬＢ＝０．３２、脂肪酸残基の炭素数＝９）、ヘキサカプリル酸テトラグリセリル（ＨＬＢ＝０．３５、脂肪酸残基の炭素数＝８）、ヘキサへプチル酸テトラグリセリル（ＨＬＢ＝０．３９、脂肪酸残基の炭素数＝７）、ペンタカプリン酸テトラグリセリル（ＨＬＢ＝０．３７、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、ペンタペラルゴン酸テトラグリセリル（ＨＬＢ＝０．４０、脂肪酸残基の炭素数＝９）、ヘプタカプリン酸ペンタグリセリル（ＨＬＢ＝０．２９、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、ヘプタペラルゴン酸ペンタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３２、脂肪酸残基の炭素数＝９）、ヘプタカプリル酸ペンタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３５、脂肪酸残基の炭素数＝８）、ヘプタへプチル酸ペンタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３９、脂肪酸残基の炭素数＝７）、ヘキサカプリン酸ペンタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３６、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、ヘキサペラルゴン酸ペンタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３９、脂肪酸残基の炭素数＝９）、オクタカプリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ＝０．３０、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、オクタペラルゴン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ＝０．３２、脂肪酸残基の炭素数＝９）、オクタカプリル酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ＝０．３５、脂肪酸残基の炭素数＝８）、オクタへプチル酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ＝０．３９、脂肪酸残基の炭素数＝７）、ヘプタカプリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ＝０．３５、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、ヘプタペラルゴン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ＝０．３８、脂肪酸残基の炭素数＝９）、ノナカプリン酸ヘプタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３０、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、ノナペラルゴン酸ヘプタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３２、脂肪酸残基の炭素数＝９）、ノナカプリル酸ヘプタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３６、脂肪酸残基の炭素数＝８）、ノナへプチル酸ヘプタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３９、脂肪酸残基の炭素数＝７）、オクタカプリン酸ヘプタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３５、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、オクタペラルゴン酸ヘプタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３８、脂肪酸残基の炭素数＝９）、デカカプリン酸オクタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３０、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、デカペラルゴン酸オクタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３３、脂肪酸残基の炭素数＝９）、デカカプリル酸オクタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３６、脂肪酸残基の炭素数＝８）、デカへプチル酸オクタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３９、脂肪酸残基の炭素数＝７）、ノナカプリン酸オクタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３４、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、ノナペラルゴン酸オクタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３７、脂肪酸残基の炭素数＝９）、オクタカプリン酸オクタグリセリル（ＨＬＢ＝０．３９、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、ウンデカカプリン酸ノナグリセリル（ＨＬＢ＝０．３０、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、ウンデカペラルゴン酸ノナグリセリル（ＨＬＢ＝０．３３、脂肪酸残基の炭素数＝９）、ウンデカカプリル酸ノナグリセリル（ＨＬＢ＝０．３６、脂肪酸残基の炭素数＝８）、ウンデカへプチル酸ノナグリセリル（ＨＬＢ＝０．３９、脂肪酸残基の炭素数＝７）、デカカプリン酸ノナグリセリル（ＨＬＢ＝０．３４、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、デカペラルゴン酸ノナグリセリル（ＨＬＢ＝０．３７、脂肪酸残基の炭素数＝９）、デカカプリル酸ノナグリセリル（ＨＬＢ＝０．４０、脂肪酸残基の炭素数＝８）、ノナカプリン酸ノナグリセリル（ＨＬＢ＝０．３９、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、ドデカカプリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝０．３０、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、ドデカペラルゴン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝０．３３、脂肪酸残基の炭素数＝９）、ドデカカプリル酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝０．３６、脂肪酸残基の炭素数＝８）、ドデカへプチル酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝０．４０、脂肪酸残基の炭素数＝７）、ウンデカカプリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝０．３４、脂肪酸残基の炭素数＝１０）、ウンデカペラルゴン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝０．３６、脂肪酸残基の炭素数＝９）、ウンデカカプリル酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝０．４０、脂肪酸残基の炭素数＝８）、デカカプリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝０．３８、脂肪酸残基の炭素数＝１０）などを挙げることが出来る。
これらのポリグリセリン脂肪酸エステルは単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ全量に対し０．０１重量％以上２０重量％以下が好ましい。０．０１重量％未満では添加効果が十分発揮されず、２０重量％を超えて添加するとインキ中の有機溶剤の含有量が減ってしまい、染料や樹脂のなどのインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字カスレが生じやすくなる。ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢは３．０以上４．０以下が好ましく、ポリグリセリン脂肪酸エステルの親水性が高いことで、金属であるボール表面に吸着しやすく、ポリグリセリン脂肪酸エステルの膜とボール表面との摩擦力が大きいため軽荷重での筆記でも膜が壊れやすく初筆カスレの抑制に一層効果がある。ポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸残基の炭素数は８以上１０以下が好ましく、脂肪酸残基の炭素数が多いと疎水性が大きいことから、親水性である水溶性有機溶剤との親和性が小さくなるためインキ中で液滴となっているポリグリセリン脂肪酸エステルはペン先に集まりやすく初筆カスレの抑制効果が短時間で現れる。
尚、グリセリンの縮合のないモノグリセリン脂肪酸エステルは脂肪酸残基の炭素数が短いものではグリセリン鎖長が短いことからグリセリン分子同士の絡み合いによる膜を形成せず高沸点溶剤としてのみ作用するため、長期間ペン先を外気に露出していると乾燥してしまい、初筆カスレの抑制作用を奏することが出来ない。
【００１２】
本発明において着色剤は特に制限されるものではなく、水溶性染料及び／又は油溶性染料及び／又は顔料を使用することができる。
【００１３】
水溶性染料として具体的には直接染料、酸性染料、塩基性染料などいずれも用いることができる。直接染料の具体例として、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）などが挙げられる。
酸性染料の具体例としてアシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）などが挙げられる。
塩基性染料の具体例として、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）などが挙げられる。これらは単独で用いても複数を混合して用いてもよい。
【００１４】
油溶性染料として具体的には、酸性染料、塩基性染料、金属錯塩染料、造塩染料、アジン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料などが使用でき、具体例として、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、オイルスカーレット３０８、同ＢＯＳ、オイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同１１０９、同３１０４、同３１０５、同３１０８、同４１２０、同ＡＵＭ、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３２０、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０５、同１８０７、同３８０４、同３８０６、同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、スピリットブラックＡＢ、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、ニグロシンベースＬＫ（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、メチルバイオレット２Ｂベース（以上、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｎｉｌｎｅ  Ｄｉｖ．社製、米国）などが挙げられる。これらは単独で用いても複数を混合して用いてもよい。
【００１５】
顔料として具体的には、ファーネストブラック、コンタクトブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、真鍮粉、錫粉、雲母系顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ  ２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １、同３、同１２、同１３、同２４、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１３９、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７、同１０、同３６などが挙げられる。これらは、１種もしくは２種以上混合して用いることが出来る。
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ  ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ  ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ  Ｒ−ＨＷ３０（以上、クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上、大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ  ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ  ２Ｂ−Ａ、Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ−Ａ、Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ａ、Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ａ（以上、チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
【００１６】
インキの粘度調整や筆跡の定着性を目的に、樹脂を適宜調整してインキ中に添加することができる。
具体例を挙げると、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、コラーゲン、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類、キサンタンガム類、サクシノグルカン類、ウエランガム類、ラムザンガム類、グァーガム類、その他水溶性多糖類、Ｎ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、無機粘土鉱物などが挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
本発明においては上記樹脂の中でも、有機溶剤への溶解性が優れ、インキの流動性が良好な、エスレックＢＬ−１、ＢＬ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−５、ＢＬ−１０、ＢＬ−Ｓ、ＢＸ−Ｌ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＨ−６、ＢＨ−Ｓ、ＢＸ−１、ＢＸ−５、ＫＳ−１０、ＫＳ−１、ＫＳ−３、ＫＳ−５（以上、積水化学（株）製）、デンカブチラール＃３０００−１、＃３０００−２、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−２、＃５０００−Ａ、＃５０００−Ｄ、＃６０００−Ｃ、＃６０００−ＥＰ、＃６０００−ＣＳ、＃６０００−ＡＳ（電気化学工業（株）製）などのポリビニルブチラール樹脂、ケトンレジンＫ−９０（以上、荒川化学工業（株）製）、ハロン８０、１１０Ｈ（以上、本州化学（株）製）、シンセティックレジンＡＰ、ＳＫ、１２０１（以上、ヒュルス社製）、ハイラック１１１、２２２、９０１、１１０Ｈ（以上、日立化成工業（株）製）、ＳＫレジン（以上、エアウォーター（株）製）などのケトン樹脂、ジョンクリル６７、６７８、５８６、６１１、６８０、６８２、６８３、６９０（以上、ジョンソンポリマー（株）製）などのスチレン−アクリル樹脂、タマノル１００Ｓ、２００Ｎ、１０１０Ｒ、５１０、５２６、５８６、５７２Ｓ、７５０９（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１１３３、１１３５、１１４０、１５０１、１００２、２５０１、２１００、２１８１、２１８１Ｓ、２１８１ＳＬ、２３００Ｎ、２３０６Ｎ、２３３０Ｎ、２５５３Ｎ、２４２０、２４２２、２４２３Ａ、２４２６Ｂ、６４３ＫＮ（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、＃２１００、＃２１１５、＃２１３０、Ｔ８０、Ｔ１００、Ｔ１１５、Ｔ１３０、Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製などのフェノール樹脂を好適に用いることができる。
【００１７】
ボール受座摩耗防止や運筆性改良のための潤滑剤として、オレイン酸などの高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）などのチオ亜燐酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩などを使用することもできる。
【００１８】
顔料の分散性を良好なものとするために、アニオン、カチオン、ノニオン、両性の界面活性剤や、高分子樹脂を補助的に使用することができる。具体的には、高級脂肪酸、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸類、リン酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等のアニオン、ノニオン、カチオン性の界面活性剤や、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、などの顔料分散用の樹脂やオリゴマーなどが挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
また、顔料を分散するには汎用されている一般的な方法を用いることが可能である。例えば、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの液媒体の量、顔料濃度によって適宜選択する。
【００１９】
その他必要に応じて、ベンゾトリアゾール、金属塩系、リン酸エステル系化合物などの防錆剤や、イソチアゾロン、オキサゾリジン系化合物などの防腐剤や、シリコン系、鉱物油、フッ素系化合物などの消泡剤や、グリセリン、ソルビタン系、多糖類、尿素、エチレン尿素またはこれらの誘導体などの湿潤剤や、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、シリコン系、フッ素系界面活性剤などのレベリング性付与剤や、凍結防止剤などの従来公知のインキ用添加剤を併用することも可能である。
【００２０】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と他の成分、例えば粘度調整用樹脂や溶剤、潤滑剤、水溶性多糖類等を混合し、ホモミキサー等の撹拌機にて均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００２１】
実施例にてインキを配合するにあたって、ポリグリセリン脂肪酸エステルの作製を行った。特開昭６３−６８５４１号公報を参考にし、ルナック  １０−９８（カプリン酸、花王（株）製）とジグリセリンＳ（ジグリセリン、阪本薬品工業（株）製）とからテトラカプリン酸ジグリセリルを作成した。ルナック  ８−９８（カプリル酸、花王（株）製）とＰＧＬ  ０６（ポリグリセリン６量体、（株）ダイセル製）とからオクタカプリル酸ヘキサグリセリルを作成した。ヘプチル酸（伊藤製油（株）製）とＰＧＬ  ０６からオクタヘプチル酸ヘキサグリセリルを作成した。ヘプチル酸とＰＧＬ  １０（ポリグリセリン  １０量体、（株）ダイセル製）とからドデカヘプチル酸デカグリセリルを作成した。ルナック  １０−９８とＰＧＬ  １０とからデカカプリン酸デカグリセリルを作成した。ペラルゴン酸（東京化成工業（株）製）とＰＧＬ  １０とからデカペラルゴン酸デカグリセリルを作成した。ウンデカン酸（和光純薬工業（株）製）とＰＧＬ  １０とからデカウンデカン酸デカグリセリルを作成した。
【００２２】
実施例１
ＰＲＩＮＴＥＸ３５（着色剤、カーボンブラック、デグザヒュルスジャパン（株）製）
１０．４重量％
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（水溶性有機溶剤）          ７８．０重量％
テトラカプリン酸ジグリセリル（ＨＬＢ＝２．８、脂肪酸残基の炭素数＝１０のポリグリセリン脂肪酸エステル）                                              ５．６重量％
エスレックＢＬ−１（樹脂、ポリビニルブチラール、積水化学（株）製）  ５．０重量％
エスレックＢＨ−３（樹脂、ポリビニルブチラール、積水化学（株）製）  １．０重量％
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＰＲＩＮＴＥＸ３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２３】
実施例２
Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ（着色剤、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、大同化成工業（株）製）                                      ５．３重量％
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５（着色剤、油性染料、オリヱント化学工業（株））
１０．０重量％
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（水溶性有機溶剤）          ４７．６重量％
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（水溶性有機溶剤）        ４．０重量％
ベンジルアルコール（有機溶剤）                                      ２０．６重量％
イオン交換水                                                        ３．０重量％
オクタカプリル酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ＝３．５、脂肪酸残基の炭素数＝８のポリグリセリン脂肪酸エステル）                                            ３．５重量％
エスレックＢＬ−１（樹脂、ポリビニルブチラール、積水化学（株）製）  ５．０重量％
エスレックＢＨ−３（樹脂、ポリビニルブチラール、積水化学（株）製）  １．０重量％
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルと、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルと、ベンジルアルコールの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＣｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒの全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００２４】
実施例３
ＳＰＩＲＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ（着色剤、油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１３．０重量％
ＳＰＩＲＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（着色剤、油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）
製）                                                                ７．０重量％
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（水溶性有機溶剤）        ５５．２重量％
エチレングリコールモノフェニルエーテル（有機溶剤）                  １５．１重量％
オクタヘプチル酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ＝３．９、脂肪酸残基の炭素数＝７のポリグリセリン脂肪酸エステル）                                            ８．２重量％
ＰＶＰ−Ｋ９０（樹脂、ポリビニルピロリドン、アイエスピー・ジャパン（株）製）
１．５重量％
上記成分を７０℃で３時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２５】
実施例４
ＰＲＩＮＴＥＸ３５（着色剤、カーボンブラック、デグザヒュルスジャパン（株）製））
７．６重量％
ＳＰＩＲＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ（着色剤、油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
６．０重量％
ＳＰＩＲＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（着色剤、油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）
製）                                                                ２．０重量％
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（水溶性有機溶剤）          ３０．２重量％
エチレングリコールモノフェニルエーテル（有機溶剤）                ２８．７重量％
ドデカヘプチル酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝４．０、脂肪酸残基の炭素数＝７のポリグリセリン脂肪酸エステル）                                            １９．５重量％
エスレックＢＬ−１（樹脂、ポリビニルブチラール、積水化学（株）製）  ５．０重量％
エスレックＢＨ−３（樹脂、ポリビニルブチラール、積水化学（株）製）  １．０重量％
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルと、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＰＲＩＮＴＥＸ３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２６】
実施例５
ＳＰＩＲＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（着色剤、油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）
製）                                                                ２．０重量％
ＳＰＩＲＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（着色剤、油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１５．０重量％
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（水溶性有機溶剤）          ６０．９重量％
ベンジルアルコール（有機溶剤）                                    １０．５重量％
イオン交換水                                                      １０．０重量％
デカカプリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝３．８、脂肪酸残基の炭素数＝１０のポリグリセリン脂肪酸エステル）                                              ０．１重量％
ＰＶＰ−Ｋ９０（樹脂、ポリビニルピロリドン、アイエスピー・ジャパン（株）製）
１．５重量％
上記成分を７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００２７】
比較例１
実施例１において、テトラカプリン酸ジグリセリルの全量をデカペラルゴン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝４．１、脂肪酸残基の炭素数＝９のポリグリセリン脂肪酸エステル）に置き換えた以外は実施例１と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２８】
比較例２
実施例１において、テトラカプリン酸ジグリセリルの全量をデカウンデカン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝２．８、脂肪酸残基の炭素数＝１１のポリグリセリン脂肪酸エステル）に置き換えた以外は実施例１と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２９】
比較例３
実施例１において、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量をベンジルアルコールに置き換えた以外は実施例１と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３０】
比較例４
実施例１において、テトラカプリン酸ジグリセリルの全量の全量をジエチレングリコールモノメチルエーテルに置き換えた以外は実施例１と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３１】
比較例５
実施例１において、テトラカプリン酸ジグリセリルの全量の全量をＤ−リモネンＮ（テルペン類、ヤスハラケミカル（株）製）に置き換え、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量を３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール（水溶性有機溶剤）に置き換えた以外は実施例１と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３２】
比較例６
実施例１において、テトラカプリン酸ジグリセリルの全量をＥＭＡＬＥＸ  ＤＳＧ−６（ヘキサグリセリンジステアリル、ＨＬＢ＝４．０、脂肪酸残基の炭素数＝１８のポリグリセリン脂肪酸エステル、日本エマルジョン（株）製）に置き換え、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの内６０．０重量％をエタノール（水溶性有機溶剤）置き換え、１８．０重量％をプロピレングリコールモノエチルエーテル（水溶性有機溶剤）に置き換えた以外は実施例１と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３３】
試験用ボールペンの作製
上記実施例１〜５及び比較例１〜６で得たボールペン用油性インキを市販の油性ボールペン（．ｅ−ｂａｌｌ、製品符号ＢＫ１２７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））と同構造の筆記具に０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力（１０００ｒｐｍ、５分間）を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００３４】
初筆カスレの確認試験
上記試験用のボールペンを各実施例、比較例あたり１０本ずつ作成し、それぞれ筆記荷重１５０ｇ、筆記角度７０°で１０ｃｍ直線筆記をした直後に、ペン先を露出させた状態で横向きにて室温で静置した。それぞれ、３０分後、２４時間後、１週間後に、筆記荷重７５ｇ、筆記角度７０°で筆記した時の書き出しのカスレ長さを測定し、初筆カスレ長さとした。測定結果より１０本の平均値を計算した。
結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
2014091746.tif 000002
【００３６】
実施例１〜５において、着色剤と、水溶性有機溶剤と、ＨＬＢが４．０以下でかつ脂肪酸残基の炭素数が１０以下のポリグリセリン脂肪酸エステルを少なくとも含むボールペン用油性インキは初筆カスレを抑制していることを表している。実施例２及び実施例５において、ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢが３．０以上４．０以下で親水性が高いことで、金属であるボール表面に吸着しやすく、ポリグリセリン脂肪酸エステルの膜とボール表面との摩擦力が大きいため軽荷重での筆記でも膜が壊れやすく、さらに、ポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸残基の炭素数は８以上１０以下で脂肪酸残基の炭素数が多く、疎水性が大きいことから、親水性である水溶性有機溶剤との親和性が小さくなるためインキ中で液滴となっているポリグリセリン脂肪酸エステルはペン先に集まりやすく初筆カスレの抑制効果が短時間で現れることを表している。
比較例１はＨＬＢが大きいことによってインキ中の水分や有機溶剤成分を含んだ複合膜がペン先に形成されるため、軽荷重での筆記では上記膜は弾力性があり壊れにくいことを表している。比較例２及び比較例５はポリグリセリン脂肪酸エステル中の脂肪酸残基の炭素数が大きいことから、ペン先に形成された膜中のポリグリセリン脂肪酸エステル分子間の脂肪酸残基による疎水性相互作用が大きいため、上記膜が壊れにくいことを表している。比較例３は有機溶剤とポリグリセリン脂肪酸エステルが相溶しやすく、ペン先の膜が溶剤を含んだ複合膜を形成することから、軽荷重での筆記では上記膜は弾力性があり壊れにくいことを表している。比較例４はペン先からの溶剤蒸発を抑制することが出来ないためボール表面に発生したインキ成分の凝集物がボールの回転を阻害していることを表している。比較例６は筆記後のボール表面にはインキが残っておらず、再筆記の際にボールと紙面との抵抗が小さくボールが回転し難いこととボールが回転してもインキの付着した部分がすぐに転写されないことを表している。