(57)【要約】【課題】使用量の増大を伴わず、粗大ＳＳと微細ＳＳが共存している廃水から懸濁物質を同一の処理により迅速に且つ容易に取り除くことができ、処理水が濁りのない清澄なものであり、凝集沈降した沈殿物の処理が容易となる高分子凝集剤の提供。【解決手段】粗大ＳＳと微細ＳＳとが共存している廃水から、これらの懸濁物質を同一の処理で除去する際に使用される、式（１）及び（２）を必須成分として５モル％以上を含む原料モノマーから誘導されるカチオン性又は両性の共重合体を主成分とし、該共重合体の重量平均分子量が２００万〜１，３００万であり、且つ、ｐＨ７におけるカチオンコロイド当量値が０．４ｍｅｑ／ｇ以上である高分子凝集剤。2014108394.tif 000008【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗大な懸濁物質と微細な懸濁物質とが共存している状態の廃水から、これらの懸濁物質を同一の処理によって取り除く際に使用される高分子凝集剤であって、
下記一般式（１）及び（２）を必須成分としてそれぞれ５モル％以上を含む原料モノマーから誘導されるカチオン性又は両性の共重合体を主成分としてなり、該共重合体の重量平均分子量が２００万〜１，３００万であり、且つ、ｐＨ７におけるカチオンコロイド当量値が０．４ｍｅｑ／ｇ以上であることを特徴とする高分子凝集剤。
2014108394.tif 000007
（上記式中の、Ｒ1、Ｒ2は、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5を、Ｒ3は、Ｈ、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5を表す。Ｘ-は、アニオン性対イオンを表す。）
【請求項２】
前記重量平均分子量が２００万〜５００万であり、且つ、ｐＨ７におけるカチオンコロイド当量値が０．４〜４．８ｍｅｑ／ｇである請求項１に記載の高分子凝集剤。
【請求項３】
前記粗大な懸濁物質が少なくとも粒径が５０μｍ以上のものであり、微細な懸濁物質が粒径が５０μｍに満たないものである請求項１又は２に記載の高分子凝集剤。
【請求項４】
前記懸濁物質を同一の処理によって取り除く際における処理廃水に対する添加量が、０．５ｍｇ／Ｌ以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の高分子凝集剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン性又は両性の高分子凝集剤に関し、より詳しくは、例えば、製鉄工場等で生ずる粒径が５０μｍ以上の金属粉や油分等の粗大な懸濁物質を含む廃水中から、これらの粗大な懸濁物質を含んだ状態で懸濁物質を一挙に除去処理することを可能にできる有用な高分子凝集剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、製鉄工場等からの廃水には、金属粉や石炭・コークス粉や油分等の粒径が５０μｍ以上の粗大な懸濁物質（以下、粗大ＳＳとも呼ぶ）が含まれているが、通常、これらの廃水の処理は、粗大な懸濁物質を沈降分離等の方法で予め除去した後、除去後の廃水を処理して、粒径が５０μｍに満たない微細な懸濁物質（以下、微細ＳＳとも呼ぶ）をさらに除去処理することが行われている。
【０００３】
通常、上記した微細ＳＳの処理には、各種の凝集剤が使用されており、凝集させることで微細ＳＳを粗大化させて、廃水中からの除去処理を容易にしている。そして、その際に使用される凝集剤についての検討が種々にされており、対象となる廃水の性状に応じて様々な種類の凝集剤を組み合わせて使用することが行われている。例えば、対象となる廃水が、鉄鋼、石油化学、食品加工、自動車工業などの産業における懸濁物質を多量に含む含油廃水の場合は、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、硫酸バン土、鉄塩などの無機凝集剤や、有機カチオン系凝集剤、有機アニオン系凝集剤などの有機凝集剤などを添加して処理されている。廃水中には様々な種類の懸濁物質が含有されているため、特に、数多くの種類がある無機凝集剤や有機凝集剤（高分子凝集剤）の中から複数の凝集剤を選択し、これらを組み合わせて使用して懸濁物質を除去処理することが一般的に行われている。
【０００４】
より具体的には、例えば、特許文献１には、含油廃水に、特定のカチオン性単量体を少なくとも５モル％含有する単量体混合物を重合することで得られた特定のカチオン性水溶性高分子を添加後、アニオン性水溶性高分子を添加して処理する方法が提案されている（特許文献１参照）。また、無機凝集剤とカチオン系ディスパージョン型（共）重合体とを併用することについての提案があり（特許文献２参照）、当該文献によれば、このようにすることで、より効率よく含油廃水中の油分および懸濁物質の濃度を低減でき、かつ無機凝集剤の使用量を抑えることができるとされている。
【０００５】
また、上記に開示されているようなカチオン性高分子は、古くより、脱水剤としての有用性が着目されており、汚泥の脱水剤等として使用されている（特許文献３、特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２５５３４９号公報
【特許文献２】特開２００８−００６３８２号公報
【特許文献３】特公平７−７１６７８号公報
【特許文献４】特許第２７７９７３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、これまでの高分子凝集剤の開発は、汚泥の脱水をより効率よく行うことや、粗大ＳＳを除去した後の廃水中の微細ＳＳの除去をより効率よく行うことを目的としたものであり、例えば、金属粉や石炭・コークス粉や油分等の粗大ＳＳが含まれている製鉄工場等からの廃水からの懸濁物質の除去処理に高分子凝集剤を使用する場合には、予め粗大ＳＳを予め除去処理することが必要である点で何ら変わるものではない。これに対し、特に製鉄工場においては、処理すべき廃水の量が多量であり、その種類も多いことから、廃水中から懸濁物質を除去するための処理設備は巨大なものになっている。
【０００８】
製鉄工場から生じる廃水は種々のものがあるが、例えば、鋳造工程や熱間圧延工程では大量の冷却水を必要としており、使用後の冷却水には鉄粉や油分等の大量の懸濁物質が含まれる。このため、冷却水として再利用できるように、これらの冷却廃水中の懸濁物質を除去処理する必要がある。例えば、熱間圧延工程において生じる廃水中には、鉄粉や油分等からなる、例えば、数μｍ〜数十μｍオーダーの５０μｍに満たない粒径の微細な懸濁物質に加えて、場合によっては、粒径が５０μｍ以上、場合によっては１，０００μｍ程度に至る大きさの粗大な懸濁物質（粗大ＳＳ）が含まれている。このため、先に述べたように、冷却廃水中から懸濁物質を除去処理する際には、沈降分離等の方法で、予め粗大ＳＳを除去して、大きいものが含まれるとしても粒径が５０μｍに満たない微細ＳＳの状態の廃水とした後、凝集剤を加えて除去処理をすることで、使用する凝集剤の量の削減を可能にし、凝集剤による処理効率の向上を図っている。また、懸濁物質を除去処理する際には、無機凝集剤と高分子凝集剤との組合せ等、複数種類の凝集剤を使用することが通常である。
【０００９】
上記した従来技術における現状に対し、本発明者らは、従来の凝集剤の使用量を増大させることなく、むしろ、より低減した使用量で、粗大ＳＳと微細ＳＳが共存している状態の廃水から、これらの懸濁物質を同一の処理によって容易に取り除くことができ、しかも、より良好な処理水が得られれば、処理設備を格段に縮小でき、この点のみをもってしても、極めて経済的な処理が可能になるとの認識を持つに至った。また、凝集沈降した沈殿物を、その後の処理が容易なものにできれば、沈降・沈殿物の二次処理が容易になり、さらに有用である。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、その使用量の増大を伴うことなく、無機凝集剤との併用を必要とせず、粗大ＳＳと微細ＳＳが共存している状態の廃水から、これらの懸濁物質を同一の処理によって迅速に且つ容易に取り除くことができ、しかも、その処理水が濁りのない清澄な性状のものであり、凝集沈降した沈殿物の処理が容易となる高分子凝集剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的は、以下の本発明により達成される。すなわち、本発明は、粗大な懸濁物質と微細な懸濁物質とが共存している状態の廃水から、これらの懸濁物質を同一の処理によって取り除く際に使用される高分子凝集剤であって、該高分子凝集剤は、下記一般式（１）及び（２）を必須成分としてそれぞれ５モル％以上を含む原料モノマーから誘導されるカチオン性又は両性の共重合体を主成分としてなり、該共重合体の重量平均分子量が２００万〜１，３００万であり、且つ、ｐＨ７におけるカチオンコロイド当量値が０．４ｍｅｑ／ｇ以上であることを特徴とする高分子凝集剤を提供する。
2014108394.tif 000002
（上記式中の、Ｒ1、Ｒ2は、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5を、Ｒ3は、Ｈ、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5を表す。Ｘ-は、アニオン性対イオンを表す。）
【００１２】
本発明の高分子凝集剤は、さらに、下記の構成を有するものであることが好ましい。前記重量平均分子量が２００万〜５００万であり、且つ、ｐＨ７におけるカチオンコロイド当量値が０．４〜４．８ｍｅｑ／ｇである高分子凝集剤。前記粗大な懸濁物質が少なくとも粒径が５０μｍ以上のものであり、微細な懸濁物質が粒径が５０μｍに満たないものである請求項１又は２に記載の高分子凝集剤。前記廃水が製鉄工場で生じるものであり、廃水中の懸濁物質が、金属粉と油分とを含むものである高分子凝集剤。前記懸濁物質を同一の処理によって取り除く際における処理廃水に対する添加量が、０．５ｍｇ／Ｌ以上である高分子凝集剤。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、その使用量の増大を伴うことなく、無機凝集剤との併用を必要とせず、粗大ＳＳと微細ＳＳが共存している状態の廃水から、これらの懸濁物質を同一の処理によって迅速に凝集させて容易に取り除くことができ、しかも、その処理水が目視した場合に濁りのない清澄な性状のものであり、凝集沈降した沈殿物の処理が容易となる高分子凝集剤の提供が可能になる。この結果、本発明の高分子凝集剤を使用することで、従来、製鉄工場において必要とされてきた、冷却廃水等に含まれる懸濁物質を除去するための巨大な処理設備が不要になり、しかも使用する凝集剤の量を低減でき、さらに、その凝集沈降した沈殿物は取り扱い易く、その処理が極めて容易であり、これらによってもたらされる経済的な効果は極めて多大なものであり、工業上、極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。本発明者らは、上記した従来技術における課題を解決することを目的とし、粗大ＳＳと微細ＳＳが共存している状態の廃水を同時に処理した場合に、これらのＳＳが迅速に凝集・凝結し、速やかに凝集物が沈降して、処理水を清澄なものにできる高分子凝集剤を見出すべく鋭意検討した結果、本発明に至ったものである。本発明によって提供される高分子凝集剤は、その重量平均分子量と、ｐＨ７におけるカチオンコロイド当量値が特定の範囲内にある、特定の原料モノマーから誘導されるカチオン性或いは両性の共重合体を主成分としてなることを特徴とする。
【００１５】
本発明で利用する特定の原料モノマーから誘導される共重合体からなるカチオン性の高分子凝集剤は、先に挙げた特許文献３や特許文献４に記載されているように、有機汚泥の凝集を促進することができ、汚泥の脱水剤として顕著な効果が得られるものとして開発されており、汚泥の脱水剤として使用されている。さらに、特許第３３５２８３５号公報には、上記汚泥の脱水に用いられているカチオン性の高分子凝集剤の欠点を改良する目的で、本発明で利用する特定の原料モノマーに、イタコン酸を必須成分として混合した原料モノマーから誘導される共重合体からなる両性の高分子凝集剤が提案されているが、この場合も汚泥の脱水剤として利用されている。
【００１６】
本発明者らは、製鉄工場の鋳造工程や熱間圧延工程から大量に排出される使用済みの、粗大ＳＳと微細ＳＳが共存して浮遊している状態の冷却水（冷却廃水）について、これらのＳＳを同時に凝集沈降処理できる凝集剤を見出すべく鋭意検討を行った。その結果、上記した汚泥の脱水剤として開発された高分子凝集剤の中に、驚くべきことに、粗大ＳＳと微細ＳＳとが共存して浮遊している状態の廃水中に添加するだけで、添加量が少量であるにも関わらず、これらのＳＳが速やかに凝集し、強固に凝結するため、迅速に沈降して、しかも、その上澄みは、従来の方法で処理した処理水と比べた場合に、懸濁物質が目視では見られない状態の格段に清澄なものにできるものがあることを見出した。さらに、当該高分子凝集剤を添加することで生じた、粗大ＳＳと微細ＳＳとが凝集し凝結して沈降した沈降・沈殿物は、従来の凝集処理によって得られている汚泥状態のものではなく、機械的な装置によって掴んで移動できる強固凝結したものであり、その後の処理が極めて容易になることがわかった。すなわち、このことは、従来の処理では、凝集剤を添加した後、沈殿槽で凝集物を沈殿させることが必要であったが、本発明の高分子凝集剤を使用すれば、このような沈殿処理が不要となることを意味する。このため、本発明の高分子凝集剤を利用することで、予め粗大ＳＳを除去処理するための従来の設備を使用し、当該設備で微細ＳＳも同時に処理することができ、さらには、従来の設備で必須であった沈殿槽を不要にできるという設備上の極めて大きな効果の実現が可能になる。
【００１７】
上記した従来、実現することができなかった顕著な効果が達成できる本発明の高分子凝集剤は、下記一般式（１）及び（２）を必須成分としてそれぞれ５モル％以上を含む原料モノマーから誘導されるカチオン性又は両性の共重合体を主成分としてなり、該共重合体の重量平均分子量が２００万〜１，３００万であり、且つ、ｐＨ７におけるカチオンコロイド当量値が０．４ｍｅｑ／ｇ以上であることを特徴とする。
2014108394.tif 000003
（上記式中の、Ｒ1、Ｒ2は、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5を、Ｒ3は、Ｈ、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5を表す。Ｘ-は、アニオン性対イオンを表す。）
【００１８】
本発明を構成するカチオン性の共重合体は、上記式（１）及び（２）で表されるモノマーをそれぞれ５モル％以上含む原料モノマーから、その重量平均分子量及びｐＨ７におけるカチオンコロイド当量値が、本発明で規定する範囲内となるようにすることで誘導できる。具体的には、先に挙げた特許文献４に記載の合成方法が利用できる。また、両性の共重合体は、例えば、特許第３３５２８３５号公報に記載されているように、上記式（１）及び（２）で表されるカチオン性モノマーに、その他のモノマーとしてイタコン酸やアクリル酸等のアニオン性モノマーを適宜混合して原料モノマーとすることで、同様の方法で得ることができる。
【００１９】
上記式（１）で示されるモノマーの代表的なもとしては、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルアミノエチルアクリレートの塩酸塩等が挙げられる。また、式（２）で示されるモノマーの代表例としては、アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリドが挙げられる。これらのモノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２０】
本発明者らは、上記したような原料モノマーから得られる高分子凝集剤について詳細に検討した結果、本発明の目的を達成するためには、上記したような原料モノマーから得られるカチオン性又は両性の共重合体が、下記の要件を満たすものであることが必要であることを見出した。具体的には、本発明の高分子凝集剤は、上記原料モノマーから誘導される共重合体の中でも、重量平均分子量が２００万〜１，３００万であり、且つ、ｐＨ７におけるカチオンコロイド当量値が０．４ｍｅｑ／ｇ以上であるであることが必要である。その好ましい範囲は、重量平均分子量とカチオンコロイド当量値との兼ね合いによっても異なるが、重量平均分子量が２００万〜５００万であり、且つ、ｐＨ７におけるカチオンコロイド当量値が０．４〜４．８ｍｅｑ／ｇである弱カチオン〜強カチオンのものを使用するとよい。
【００２１】
重量平均分子量が本発明で規定するよりも少な過ぎると十分なＳＳ除去効果が得られず、一方、大き過ぎるとその粘度が上昇し、使用し難くなる。本発明で規定するカチオンコロイド当量値は、高分子凝集剤中のカチオン密度、すなわち、カチオン性を示す官能基の量を示すものである。本発明者らの検討によれば、本発明の目的に対しては、カチオンコロイド当量値の大きい、ある程度カチオン密度の高いものの方が良好な効果が得られる。その上限値は、４．８ｍｅｑ／ｇ程度である。本発明に使用するカチオンコロイド当量値は、コロイド滴定法により測定した値であるが、ポリビニル硫酸カリウム溶液で滴定する方法で求めた値である。
【００２２】
本発明者らの検討によれば、上記したような共重合体を主成分とする本発明の高分子凝集剤を、例えば、製鉄工場の熱間圧延工程から大量に排出される、鉄粉等の金属や圧延油等の油分が懸濁した、粗大ＳＳと微細ＳＳとが共存して浮遊している状態の使用済み冷却水（廃水）に、該処理廃水に対して０．５ｍｇ／Ｌ以上、例えば、２ｍｇ／Ｌ程度と微少量添加することで、廃水中の懸濁物質が速やかに凝集沈降して、その上澄みは、目視において濁りの見られない極めて清澄なものになる。詳細については後述するが、本発明の高分子凝集剤は、従来のように、予め廃水中から粗大ＳＳを除去した後に行う処理に使用した場合には、上記したような顕著な効果は得られず、微細ＳＳが凝集沈降する傾向はみられるものの、その上澄みは、目視において濁りがあり、明らかに十分なものではなかった。このことは、本発明の高分子凝集剤によってもたらされる従来にない顕著な凝集・凝結・沈降効果は、微細な懸濁物質と共に、粒径が５０μｍ以上の粗大な懸濁物質が共存している場合に初めて発揮されるものであり、粗大ＳＳと微細ＳＳとが共存して浮遊している状態の廃水を処理することが重要であることを示している。
【００２３】
さらに、本発明者らの検討によれば、本発明の高分子凝集剤は、例えば、製鉄工場の熱間圧延工程から大量に排出される廃水中の粗大ＳＳを沈降分離除去するための「スケールピット」と呼ばれる水槽に添加してもよく、それなりの効果が得られるが、より好ましくは、例えば、上記熱間圧延工程で使用した使用済み冷却水（廃水）が、上記の「スケールピット」に至るまでの廃水が激しく流動している溝や液路に添加するとより高い効果が得られることがわかった。また、特に、「スケールピット」に対してより上流側に添加することが好ましいことを確認した。これらのことは、本発明の高分子凝集剤は、廃水が激しく流動している場所に添加し、高分子凝集剤と、粗大ＳＳ、微細ＳＳを激しい混合状態で反応させる場合の方が、その凝集・凝結・沈降効果がより顕著に発揮されることを示している。このため、廃水が激しく流動している溝や液路がない場合には、廃水を急速撹拌させた状態で高分子凝集剤を添加するように構成することが、本発明の高分子凝集剤の、より高い凝集・凝結・沈降効果を得るための方法として極めて有効になる。
【００２４】
本発明者らは、これらの理由について、本発明の高分子凝集剤は、粗大ＳＳに対して特に高い凝集効果、さらに強い凝結効果を示し、この速やかに生じる粗大ＳＳの凝集・凝結の際に、共存している微細ＳＳが、本発明の高分子凝集剤によって形成された粗大な凝集物内に取り込まれる結果、本発明の優れた凝集沈降効果が得られたものと考えている。特に、廃水が溝や液路内を流動している場合は、微細ＳＳが廃水内を活発に動いているので、粗大な凝集物内により取り込まれやすくなったものと推論している。このため、本発明の高分子凝集剤を添加することで得られる凝集した沈降・沈殿物は、従来の、凝集剤を添加して沈殿槽内に沈降させることで得られた汚泥とは全く異なり、粗大なものになり、掴み取ることができる状態になる。この結果、本発明の高分子凝集剤によって処理した場合に得られる凝集した沈降・沈殿物は、その後の処理が極めて容易なものになり、従来、その二次処理にかかっていたコストが大幅に低減される。
【実施例】
【００２５】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
［凝集試験例−１］
＜廃水＞
製鉄工場の熱間圧延工程から排出される冷却廃水をサンプリングして、廃水中に含まれる粗大ＳＳの粒子径の範囲がそれぞれに異なる３種類の廃水を用意した。具体的には、粗大ＳＳの最大粒子径の範囲が、それぞれ、５０μｍに満たないもの、５０μｍ以上あり且つ２００μｍに満たないもの、２００μｍ以上あり且つ１，０００μｍに満たないものを用意した。また、比較のために用意した粗大ＳＳの最大粒子径の範囲が５０μｍに満たないものは、予め、廃水を沈降分離処理して粗大ＳＳを除去することで、懸濁物質として最大粒子径が５０μｍに満たない微細ＳＳのみを含む廃水とした。なお、粗大ＳＳの最大粒子径の範囲が、５０μｍ以上あり且つ２００μｍに満たないもの、２００μｍ以上あり且つ１，０００μｍに満たないものには、当然のことながら、粒径が５０μｍに満たない微細ＳＳを含んでいる。
【００２６】
＜高分子凝集剤＞
用意した３種類の廃水に、下記の本発明の高分子凝集剤（凝集剤Ａ）を使用してその効果を確認した。具体的には、凝集剤Ａは、本発明で規定する一般式（１）及び（２）で表される２種類のモノマーを必須成分として、それぞれ２０モル％ずつ含む原料モノマーから誘導した、アクリルアミド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジメチルアンモニウム・クロリド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウム・クロリド共重合体（モル比＝６０／２０／２０）を主成分とするカチオン性のものを用いた。その重量平均分子量は３００万であり、ｐＨ７におけるカチオンコロイド当量値が２．０ｍｅｑ／ｇであるものを用いた。
【００２７】
＜凝集試験方法＞
先に用意した懸濁物質の粒子径が異なる３種類の廃水に、上記した高分子凝集剤（凝集剤Ａ）の添加量を、２ｍｇ／Ｌと４ｍｇ／Ｌに変えてそれぞれ凝集試験を行った。具体的には、廃水を入れた容器内に高分子凝集剤を添加し、一定時間撹拌し、その後に静置して凝集沈降処理を行い、その上澄み水を処理水として、上澄み水（処理水）のＳＳ濃度を測定し、評価した。また、比較のために、各廃水に高分子凝集剤を添加しない以外は同様にして、上澄み水（処理水）のＳＳ濃度を測定した。そして、得られた結果を表１に示した。
【００２８】
＜試験結果＞
表１に示したように、各廃水に凝集剤を添加しない場合に比べて、本発明の高分子凝集剤（凝集剤Ａ）を添加すると、いずれの場合も処理水ＳＳ濃度が低減でき、凝集剤としての効果を示すことを確認した。さらに、表１の結果から、特に、懸濁物質として粒子径が５０μｍ以上の粗大なものがふくまれている廃水に、本発明の高分子凝集剤を添加して凝集試験をした場合に、処理水ＳＳ濃度の低減効果が著しく、この場合は、目標とする処理水ＳＳ＜１０ｍｇ／Ｌを容易に達成できることを確認した。さらに、この場合に得られる処理水は、目視では濁りの認められない清澄なものであった。
【００２９】
2014108394.tif 000004
【００３０】
［凝集試験例−２］
先の凝集試験例１で使用した高分子凝集剤（凝集剤Ａ）を合成した際に使用したと同様の原料モノマーを用い、各モノマーのモル比と重合度を変化させて、表２に示した重量平均分子量とカチオンコロイド当量の性状の異なる高分子凝集剤をそれぞれ用意した。また、表２に示した本発明の両性の高分子凝集剤は、高分子凝集剤（凝集剤Ａ）を合成した際に使用したと同様の原料モノマーに、さらに、イタコン酸を適宜に混合した原料モノマーを用いて合成したものを用いた。凝集試験例２は、懸濁物質として、粒子径が５０μｍ以上あり且つ２００μｍに満たない粗大ＳＳと、微細ＳＳとを含む廃水を用意し、表２に示した高分子凝集剤をそれぞれに用い、凝集試験例１と同様にして処理を行った。その際、各高分子凝集剤の添加量を２ｍｇ／Ｌと一定にして、上澄み水を処理水として、上澄み水（処理水）のＳＳ濃度を測定して除去性を評価した。各高分子凝集剤を用いたそれぞれの凝集処理によって得られた処理水のＳＳ濃度の測定値を、表２にまとめて示した。
【００３１】
＜試験結果＞
表２に示したように、本発明の凝集効果が顕著に得られる高分子凝集剤は、本発明で規定するように、その重量平均分子量が２００万以上であって、且つ、カチオンコロイド当量が０．４ｍｅｑ／ｇ以上のものであることが確認された。より具体的には、本発明で規定する全ての構成要件を満足した高分子凝集剤を用いることで、目標とする処理水ＳＳ＜１０ｍｇ／Ｌを容易に達成できることを確認した。そして、その際に得られた処理水は、目視では濁りを認めることができない清澄なものであった。これに対して、本発明で規定する要件を満たさない高分子凝集剤は、凝集効果が認められるものの、得られる処理水は目視で明らかな濁りが認められ、特に、従来のアクリルアミド系の凝集剤を使用した場合の処理水の濁りは著しく、更なる処理が必要であった。
【００３２】
また、表２に、同様の廃水に対して凝集剤の種類を変えて試験した場合の凝集物の沈降性の違いを相対評価し、その結果を示したが、従来のアクリルアミド系の凝集剤を使用して凝集処理した場合と、本発明で規定する要件を満たす高分子凝集剤を用いて凝集処理した場合とでは、凝集した沈降・沈殿物の性状が明らかに異なっていた。具体的には、従来のアクリルアミド系の凝集剤を使用して凝集処理した場合のものは、ふわふわとした汚泥状であり、濾過するのが難しいものであった。これに対し、本発明の高分子凝集剤を用いて処理した場合に得られる凝集沈降した沈殿物は、強固に凝結しており、摘まんで移動することができるものであった。さらに、本発明の高分子凝集剤を用いて処理した場合は、その凝集沈降も極めて速やかに生じることを確認した。
【００３３】
2014108394.tif 000005
【００３４】
［凝集試験例−３（実施例１〜４、比較例１〜３）］
懸濁物質として、粒子径が５０μｍ以上あり且つ２００μｍには満たない粗大ＳＳと、微細ＳＳとを含む廃水を用意し、表３に示した従来の凝集剤と本発明の高分子凝集剤とをそれぞれに用い、凝集試験例１と同様にして凝集処理を行った。その際、比較例１ではＰＡＣ（ポリ塩化アルミニム）を用い、比較例２では、ＰＡＣと、アニオン系高分子凝集剤を組み合わせて使用した。また、比較例３では、このアニオン系高分子凝集剤のみを使用した。実施例１〜４では、凝集試験例−１で使用した高分子凝集剤（凝集剤Ａ）を使用し、その添加量を０．５〜４．０ｍｇ／Ｌで変化させて、凝集試験例−１で行ったと同様にして凝集試験した。そして、上澄み水を処理水として、上澄み水（処理水）のＳＳ濃度を測定して除去性を評価した。測定結果を、表３にまとめて示した。
【００３５】
2014108394.tif 000006
【００３６】
表３に示したように、従来の、廃水中の懸濁物質の凝集処理に用いられている比較例の凝集剤をそれぞれに用いた処理により得られた処理水ＳＳ濃度に比べて、本発明の実施例の高分子凝集剤を用いた処理により得られた処理水ＳＳ濃度は、明らかに低い値となった。また、その際に得られた実施例の処理水は、目視では濁りを認めることができない清澄なものであった。さらに、添加量を変化させた実施例１〜４の結果から、凝集剤の添加量は、廃水中に０．５〜４．０ｍｇ／Ｌ程度で足り、経済性を考慮し、より安定した十分な処理を行うためには、例えば、１．０〜２．０ｍｇ／Ｌとすればよいことを確認した。このことから、本発明の高分子凝集剤を用いれば、廃水への添加量が少量であり、しかも無機凝集剤を併用するといった方法を採用することなく、従来の凝集剤の単独使用や一回の凝集処理によっては到底得ることができなかった優れた凝集・凝結・沈降の効果が得られることを確認した。