(57)【要約】      （修正有）【課題】反射防止性能に優れる偏光板用保護フィルムすなわち反射防止フィルムを安価に提供し、かつ、反射率および耐擦傷性に優れた反射フィルムを提供する。【解決手段】透明基材１１、ハードコート層１２、低屈折率層１３を備えた反射防止フィルム１であって、低屈折率層形成用樹脂組成物は、少なくとも、パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテル基と、ウレタン結合と、エチレン性二重結合を有する、屈折率が１．３４〜１．４１のフッ素化合物およびアクリレートモノマーもしくはメタクリレートレートモノマーを含有する。【選択図】図１
2014026100.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテル基と、ウレタン結合と、エチレン性二重結合を有する、屈折率が１．３４〜１．４１のフッ素化合物およびアクリレートモノマーもしくはメタクリレートレートモノマーを含有することを特徴とする低屈折率層形成用樹脂組成物。
【請求項２】
前記エチレン性二重結合を１個のみ有することを特徴とする請求項１に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物。
【請求項３】
前記フッ素化合物が、下記一般式（１）で表されることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物。
【化１】
2014026100.tif 000007
一般式中のＲａはアルキル基、Ｒｆはパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基、Ａは水素またはフッ素またはメチル基を表す代替記号である。各記号はそれぞれ独立しており、ＲａおよびＲｆは一部に環状構造や枝分かれ構造を有していてもよい。また、Ｒｆに含まれるフッ素の一部が水素またはメチル基に置換されてもよい。
【請求項４】
前記エチレン性二重結合を２個以上６個以下有することを特徴とする請求項１に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物。
【請求項５】
前記フッ素化合物が、下記一般式（２）で表されることを特徴とする請求項１または請求項４に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物。
【化２】
2014026100.tif 000008
一般式中のＲａはアルキル基、Ｒｆはパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基、Ａは水素またはフッ素またはメチル基を表す代替記号である。各記号はそれぞれ独立しており、ＲａおよびＲｆは一部に環状構造や枝分かれ構造を有していてもよい。また、Ｒｆに含まれるフッ素の一部が水素またはメチル基に置換されてもよい。
【請求項６】
前記フッ素化合物が、塗料のバインダー成分に対し１０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下含有することを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物。
【請求項７】
前記アクリレートモノマーもしくはメタクリレートモノマーが、官能基数が３以上８以下の多官能のアクリレートモノマーもしくはメタクリレートモノマーであることを特徴とする請求項１乃至請求項６に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物。
【請求項８】
シリコーン系およびフッ素系の２種類のレベリング剤もしくは一分子内にシリコーン鎖とフッ素鎖を有するレベリング剤を含有することを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物。
【請求項９】
透明基材の少なくとも一方の面に、ハードコート層が形成され、前記ハードコート層の前記透明基材に接する面の反対側の面に請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物により形成される低屈折率層を有することを特徴とする反射防止フィルム。
【請求項１０】
請求項９に記載の反射防止フィルムの前記ハードコート層および前記低屈折率層が形成された面の他方の面に偏光層および第２の透明基材を有することを特徴とする偏光板。
【請求項１１】
請求項１０に記載の偏光板を有する表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は耐擦傷性と反射率を両立する低屈折率層形成用樹脂組成物及び反射防止フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等に代表される高精細かつ大画面ディスプレイの開発が急速に進んでいる。ディスプレイの表示面には、その視認性を高めるために、画面への蛍光灯など外光の映り込みを防止するため反射防止機能を有する反射防止層を表面に配置する必要がある。
【０００３】
反射防止フィルムなど光学フィルムの製造過程において、塗工方法は、大面積化、および連続生産ができ、低コスト化が可能なウエットコーティング法が注目されている。また近年、プラズマディスプレイパネルなどの光学フィルムがその一部に用いられているディスプレイを有する薄型テレビジョンなどの価格競争は極めて熾烈であり、これらに用いられる光学用フィルムのコストダウンの要求も極めて高くなってきている。
【０００４】
偏光板は液晶表示装置（ＬＣＤ）において不可欠な光学材料である。偏光板は、一般に、偏向膜が２枚の保護フィルムによって保護されている構造をしている。
これらの保護フィルムに反射防止機能や防眩機能を付与することで大幅なコスト削減、表示装置の薄手化が可能となる。
【０００５】
反射率を下げる技術としては、最表面の低屈折率層の屈折率を低下させることで、反射率を下げることが知られている。低屈折率層に微粒子を入れるなど、空隙を多くして屈折率を下げる方式が多く用いられている。 
【０００６】
しかし、空隙が多くなると、反射防止フィルムの強度が下がり、耐擦傷性が不十分であるといった欠点を有する。この問題を改善するために、表面粗さを制御することにより、耐擦傷性の改善をすることが提案されている（特許文献１参照）。また一方で低屈折率のフッ素樹脂を用いて低反射率にすることも提案されている。（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５-２８３６１１号公報
【特許文献２】特開２００９-２９９７９号公報
【０００８】
しかしながら、耐擦傷性能が未だ不十分である。特に、反射率を大幅に低減するために空隙を多くすると、表面粗さの制御が難しくなり、耐擦傷性が劣るという欠点が生じる。またフッ素樹脂を多くしようすると、塗膜が白化し外観が悪くなる可能性がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明にあっては、反射防止性能に優れる偏光板用保護フィルムすなわち反射防止フィルムを安価に提供することにあり、かつ、反射率および耐擦傷性に優れた反射フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために請求項１にかかる発明としては、少なくとも、パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテル基と、ウレタン結合と、エチレン性二重結合を有する、屈折率が１．３４〜１．４１のフッ素化合物およびアクリレートモノマーもしくはメタクリレートレートモノマーを含有することを特徴とする低屈折率層形成用樹脂組成物とした。
【００１１】
また、請求項２にかかる発明としては、前記エチレン性二重結合を１個のみ有することを特徴とする請求項１に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物とした。
【００１２】
また、請求項３にかかる発明としては、前記フッ素化合物が、下記一般式（１）で表されることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物とした。
【００１３】
また、請求項４にかかる発明としては、前記エチレン性二重結合を２個以上６個以下有することを特徴とする請求項１に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物とした。
【００１４】
また、請求項５にかかる発明としては、前記フッ素化合物が、下記一般式（２）で表されることを特徴とする請求項１または請求項４に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物とした。
【００１５】
また、請求項６にかかる発明としては、前記フッ素化合物が、塗料のバインダー成分に対し１０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下含有することを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物とした。
【００１６】
また、請求項７にかかる発明としては、前記アクリレートモノマーもしくはメタクリレートモノマーが、官能基数が３以上８以下の多官能のアクリレートモノマーもしくはメタクリレートモノマーであることを特徴とする請求項１乃至請求項６に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物とした。
【００１７】
また、請求項８にかかる発明としては、シリコーン系およびフッ素系の２種類のレベリング剤もしくは一分子内にシリコーン鎖とフッ素鎖を有するレベリング剤を含有することを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物とした。
【００１８】
また、請求項９にかかる発明としては、透明基材の少なくとも一方の面に、ハードコート層が形成され、前記ハードコート層の前記透明基材に接する面の反対側の面に請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の低屈折率層形成用樹脂組成物により形成される低屈折率層を有することを特徴とする反射防止フィルムとした。
【００１９】
また、請求項１０にかかる発明としては、請求項９に記載の反射防止フィルムの前記ハードコート層および前記低屈折率層が形成された面の他方の面に偏光層および第２の透明基材を有することを特徴とする偏光板とした。
【００２０】
また、請求項１１にかかる発明としては、請求項１０に記載の偏光板を有する表示装置とした。
【００２１】
なお、本発明において「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を示している。たとえば、「ウレタン（メタ）アクリレート」は「ウレタンアクリレート」と「ウレタンメタアクリレート」の両方を示している。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の低屈折率層形成用樹脂組成物を用いることにより、反射防止性と耐擦傷性に優れる反射防止フィルムとすることができた。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は本発明の反射防止フィルムの断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
最初に本発明の反射防止フィルムについて説明する。
【００２５】
図１に本発明の反射防止フィルムの断面模式図を示した。反射防止フィルムは透明基材１１の少なくとも一方の面にハードコート層１２と低屈折率層１３を順に備える。透明基材１１にハードコート層１２を設けることにより、反射防止フィルム表面に高い表面硬度を付与することができ、耐擦傷性に優れた反射防止フィルムとすることができる。また、ハードコート層１２上には低屈折率層１３が設けられる。可視光領域において波長の１／４となるような光学膜厚を有する層厚の低屈折率層を設けることにより、反射防止フィルム表面に入射する外光の反射を抑制することができる。なお、ハードコート層１２に導電性材料を添加することにより、ハードコート層に帯電防止性を付与してもよい。
【００２６】
本発明の低屈折率層形成用樹脂組成物について説明する。
【００２７】
本発明の低屈折率層形成用樹脂組成物にあっては、成分としてパーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテル基と、ウレタン結合と、エチレン性二重結合を有する、屈折率が１．３４〜１．４１のフッ素化合物と、（メタ）アクリレートモノマーを併用することで樹脂の強度が増し、結果的に反射率と耐擦傷性に優れた反射防止フィルムとすることができる。
【００２８】
本発明の低屈折率層形成用の樹脂組成物にあっては、前記フッ素化合物のエチレン性二重結合の数が、１個もしくは２個以上６個以下であることが好ましい。前記フッ素化合物のエチレン性二重結合の数が１個である場合においては、該分子内にウレタン結合を導入することにより、隣接メチレン基のプロトンが引き抜かれやすくラジカル化するため、単官能でも架橋構造が構築でき、しかも、分子中の炭素原子含有量を少なくなることから、より低い屈折率が得られるためである。また、前記フッ素化合物のエチレン性二重結合の数が２個以上６個以下である場合においては、該分子内にウレタン結合を導入することにより、隣接メチレン基のプロトンが引き抜かれやすくラジカル化するため、（メタ）アクリレートモノマーとの架橋構造が構築しやすくなり、低い屈折率で強度の高い低屈折率層が得られるためである。
【００２９】
本発明の低屈折率層形成用樹脂組成物にあっては、前記低屈折率層形成用樹脂組成物に含有される前記フッ素化合物の量が、前記低屈折率層形成用樹脂組成物に含有されるバインダー成分の量に対し１０ｗｔ％〜５０ｗｔ％であることが好ましい。ここで、前記バインダー成分の量は前記フッ素化合物の量に前記（メタ）アクリレートモノマーの量を合算したものをいう。フッ素化合物の含有量がバインダー成分の量の１０ｗｔ％未満であると強度が増す効果および屈折率の低下が得られない場合があり、逆に、フッ素化合物の含有量がバインダー成分の量の５０ｗｔ％を超えると、強度で（メタ）アクリレートモノマーに劣る前記フッ素化合物が支配的となり、耐擦傷性が低下してしまう場合がある。
【００３０】
本発明の低屈折率層形成用樹脂組成物にあっては、前記（メタ）アクリレートモノマーとしては、官能基数が３〜８の多官能の（メタ）アクリレートモノマーを使用することが好ましい。単官能および２官能の（メタ）アクリレートモノマーであると低屈折率層の硬さが得られず、耐擦傷性が低下してしまう場合がある。また、（メタ）アクリレートモノマーは官能基数が増えると屈折率が高くなることから、上記の数よりも官能基数が多くなる場合低屈折率層形成用樹脂としての用途に適さなくなる場合がある。
【００３１】
さらに、低屈折率層形成用の塗液には、必要に応じて、溶媒や各種添加剤を加えることができる。溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサンなどの炭化水素類、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、また、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ペンチル、およびγ−プチロラクトン等のエステル類、さらには、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類等の中から塗工適正等を考慮して適宜選択される。また、塗液には添加剤として、表面調整剤、屈折率調整剤、密着性向上剤、硬化剤等を加えることもできる。
【００３２】
また、低屈折率層形成用の塗液にはその他添加剤を加えても良い。添加剤としては、例えば泡消剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤などが挙げられる。
【００３３】
また、低屈折率層形成用の塗液には、導電性材料を添加してもよい。ハードコート層形成用塗液に導電性材料を添加することにより、得られる反射防止フィルムに帯電防止性能を付与することができる。導電性材料としては、四級アンモニウム塩材料、金属酸化物粒子、導電性高分子等を用いることができる。
【００３４】
導電性材料である四級アンモニウム塩材料としては、四級アンモニウム塩材料を官能基として分子内に含む材料を好適に用いることができる。四級アンモニウム塩材料は−Ｎ＋  Ｘ−の構造を示し、四級アンモニウムカチオンとアニオンを備えることによりハードコート層に導電性を発現させる。また、導電性材料として用いられる金属酸化物粒子としては、酸化ジルコニウム、アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）、リン含有酸化スズ（ＰＴＯ）、スズ含有酸化インジウム、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、アルミニウム含有酸化亜鉛、酸化スズ、アンチモン含有酸化亜鉛及びインジウム含有酸化亜鉛から選択される１種又は２種以上の金属酸化物を主成とする導電性を有する金属酸化物粒子を用いることができる。また、導電性材料として用いられる導電性高分子としては、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンサルファイド、ポリ（１，６−ヘプタジイン）、ポリビフェニレン（ポリパラフェニレン）、ポリパラフィニレンスルフィド、ポリフェニルアセチレン、ポリ（２，５−チエニレン）及びこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上の混合物を用いることができる。
【００３５】
加えて平滑性、かつ滑り性を付与するレベリング剤がシリコーン系、フッ素系の２種類のレベリング剤もしくは一分子内にフッ素鎖とシリコーン鎖を持つフッ素シリコーン系のレベリング剤を使用することが好ましい。シリコーン系レベリング剤だけでは、屈折率があがってしまう場合がある。一方でフッ素系レベリング剤だけでは滑り性が足りず耐ＳＷ性が低下してしまう場合がある。
【００３６】
さらに詳細に本発明の低屈折率層形成用樹脂組成物および反射防止フィルムについて説明する。
【００３７】
まず、本発明の低屈折率層形成用樹脂組成物の内容について説明する。
【００３８】
本発明の低屈折率層形成用樹脂におけるフッ素化合物は、パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテル基と水酸基を有する化合物と、イソシアネート基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させることによって得られる。パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテル基と水酸基を有する化合物としては、フッ素化合物の有するエチレン性二重結合が１個のみである場合においては、例えば下記一般式（３）等で表される化合物があり、フッ素化合物の有するエチレン性二重結合が２個以上６個以下である場合においては、例えば下記一般式（４）や（５）等で表される化合物がある。一般式中のＲａは炭化水素基、Ｒｆはパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基、Ａは水素またはフッ素またはメチル基を表す代替記号である。各記号はそれぞれ独立しており、ＲａおよびＲｆは一部に環状構造や枝分かれ構造を有していてもよい。また、Ｒｆに含まれるフッ素の一部が水素またはメチル基または水酸基に置換されてもよい。また、Ｒａに含まれる水素の一部が水酸基に置換されてもよい。イソシアネート基およびアクリル基を有する化合物としては、例えば一般式（６）であらわされる化合物がある。
【化３】
2014026100.tif 000003
【００３９】
一般式（２）で表される化合物として具体的には、２−パーフルオロブチルエタノール、３−パーフルオロブチルプロパノール、６−パーフルオロブチルヘキサノール、２−パーフルオロヘキシルエタノール、４−パーフルオロヘキシルブタノール、６−パーフルオロヘキシルヘキサノール、２−パーフルオロブチルプロパノール、３−パーフルオロブチルヘキサノール、２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプタノール、３−パーフルオロブトキシプロパノール、２−パーフルオロヘキソキシエタノール、６−ヒドロパーフルオロヘキソキシ−３−プロパノール、３−パーフルオロブトキシプロパノール、２−パーフルオロプロポキシ−２，３，３，３−テトラフルオロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ−ジヒドロパーフルオロデシルメタノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブタノール、６−パーフルオロ−１−メチルエチルヘキサノール、３,４−ジパーフルオロプロピル−３,４−ジフルオロブタノール、１Ｈ，１Ｈ−ジヒドロパーフルオロシクロヘキシルメタノール、２−パーフルオロシクロペンチルプロパノール、２−パーフルオロブチルヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ，８Ｈ−テトラヒドロパーフルオロトリエチレングリコールモノメチルエーテル、６−ヒドロパーフルオロヘキシル−４−ブタノール、１Ｈ，１Ｈ−２，５−ジトリフルオロメチル−３，６−ジオキサウンデカフルオロノナノール、２，２，２−トリパーフルオロプロピルエタノール、１Ｈ，１Ｈ，１１Ｈ，１１Ｈ−テトラヒドロパーフルオロテトラエチレングリコールモノメチルエーテル等を挙げられるがこの限りではない。
【００４０】
一般式（３）で表される化合物として具体的には、昭和電工社製、カレンズＡＯＩ（２−アクリロイルオキシエチルイソシアナート）、カレンズＭＯＩ（２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナート）、４−アクリロイルオキシブチルイソシアナート等を挙げられるがこの限りではない。
【００４１】
上記反応を経て本発明記載のフッ素化合物が得られる。フッ素化合物の有するエチレン性二重結合が１個のみである場合においては、一般式（１）が得られる。具体的には、例えば一般式（７）〜（１０）等を挙げられるがこの限りではない。また、フッ素化合物の有するエチレン性二重結合が２個以上６個以下である場合においては、一般式（２）が得られる。具体的には、例えば一般式（１１）〜（１３）等を挙げられるがこの限りではない。
【化４】
2014026100.tif 000004
【化５】
2014026100.tif 000005
【００４２】
また、本発明の低屈折率層形成用樹脂における（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能の（メタ）アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレート化合物や、これら（メタ）アクリレートの一部をアルキル基やε−カプロラクトンで置換した多官能（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。
【００４３】
また、これら電離放射線硬化型材料は紫外線により硬化されるため、低屈折率層形成用塗液には光重合開始剤が添加される。光重合開始剤としては、紫外線が照射された際にラジカルを発生するものであれば良く、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類を用いることができる。また、光重合開始剤の添加量は、電離放射線硬化型材料１００ｗｔ％に対して０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、好ましくは１ｗｔ％〜７ｗｔ％、更に好ましくは１ｗｔ％〜５ｗｔ％である。
【００４４】
次に、本発明における反射防止フィルムの形成方法について説明する。
【００４５】
本発明の反射防止フィルムにおける透明基材としては、種々の有機高分子からなるフィルムまたはシートを用いることができる。例えば、ディスプレイ等の光学部材に通常使用される基材が挙げられ、透明性や光の屈折率等の光学特性、さらには耐衝撃性、耐熱性、耐久性などの諸物性を考慮して、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロファン等のセルロース系、６−ナイロン、６，６−ナイロン等のポリアミド系、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、エチレンビニルアルコール等の有機高分子からなるものが用いられる。特に、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートが好ましい。中でも、トリアセチルセルロースにあっては、複屈折率が小さく、透明性が良好であることから液晶ディスプレイに対し好適に用いることができる。なお、透明基材の厚みは２５μｍ以上２００μｍ以下の範囲内にあることが好ましい。
【００４６】
さらに、これらの有機高分子に公知の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤等を添加することにより透明基材に機能を付加させたものも使用できる。また、透明基材は上記の有機高分子から選ばれる１種または２種以上の混合物、または重合体からなるものでもよく、複数の層を積層させたものであってもよい。
【００４７】
次にハードコート層の形成方法について説明する。
【００４８】
次に、ハードコート層の形成方法について述べる。ハードコート層は、電子放射線硬化型材料を含むハードコート層形成用塗液を透明基材上に塗布し、透明基材上に塗膜を形成し、該塗膜に対し、必要に応じて乾燥をおこない、その後、紫外線、電子線といった電離放射線を照射することにより電離放射線硬化型材料の硬化反応をおこなうことにより、ハードコート層とすることができる。
【００４９】
ハードコート層を形成するための電離放射線硬化型材料としては、アクリル系材料を用いることができる。アクリル系材料としては、多価アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルのような多官能または多官能の（メタ）アクリレート化合物、ジイソシアネートと多価アルコール及びアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシエステル等から合成されるような多官能のウレタン（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。またこれらの他にも、電離放射線型材料として、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。
【００５０】
単官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−アダマンタンおよびアダマンタンジオールから誘導される１価のモノ（メタ）アクリレートを有するアダマンチルアクリレートなどのアダマンタン誘導体モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５１】
前記２官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５２】
前記３官能以上の（メタ）アクリレート化合物は、低屈折率層形成用樹脂で用いた化合物を用いることができる。
【００５３】
アクリル系材料の中でも、所望する分子量、分子構造を設計でき、形成されるハードコート層の物性のバランスを容易にとることが可能であるといった理由から、低屈折率層形成用樹脂で用いた多官能ウレタン（メタ）アクリレートを好適に用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレートは、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させることによって得られる。具体的には、共栄社化学社製、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６ｌ等、日本合成化学社製、ＵＶ−１７００Ｂ、ＵＶ−６３００Ｂ、ＵＶ−７６００Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−７６４０Ｂ、ＵＶ−７６５０Ｂ等、新中村化学工業社製、Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、ＵＡ−１００Ｈ、Ｕ−６ＬＰＡ、Ｕ−１５ＨＡ、ＵＡ−３２Ｐ、Ｕ−３２４Ａ等、ダイセルユーシービー社製、Ｅｂｅｃｒｙｌ−１２９０、Ｅｂｅｃｒｙｌ−１２９０Ｋ、Ｅｂｅｃｒｙｌ−５１２９等、根上工業社製、ＵＮ−３２２０ＨＡ、ＵＮ−３２２０ＨＢ、ＵＮ−３２２０ＨＣ、ＵＮ−３２２０ＨＳ等を挙げることができるがこの限りではない。
【００５４】
またこれらの他にも、電離放射線型材料として、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。
【００５５】
また、電離放射線硬化型材料は紫外線により硬化されるため、ハードコート層形成用塗液には光重合開始剤が添加される。光重合開始剤は低屈折率層形成用塗液で用いた化合物を用いることができる。
【００５６】
さらに、ハードコート層形成用塗液には、必要に応じて、溶媒や各種添加剤を加えることができる。溶媒としては低屈折率層形成用塗液で用いた溶媒を用いることができる。また、塗液には添加剤として、表面調整剤、屈折率調整剤、密着性向上剤、硬化剤等を加えることもできる。
【００５７】
また、ハードコート層形成用塗液にはその他添加剤を加えても良い。添加剤としては、例えば泡消剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤などが挙げられる。
【００５８】
また、ハードコート層形成用塗液には、導電性材料を添加してもよい。ハードコート層形成用塗液に導電性材料を添加することにより、得られる反射防止フィルムに帯電防止性能を付与することができる。導電性材料としては低屈折率層形成用塗液で用いた材料を用いることができる。
【００５９】
以上の材料を調製して得られるハードコート層形成用塗液を湿式成膜法により透明基材上に塗布し、塗膜を形成し、必要に応じて塗膜の乾燥をおこなったあとに、電離放射線である紫外線を照射することにより、ハードコート層が形成される。
【００６０】
このとき、湿式成膜法としては、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーターを用いた塗布方法を用いることができる。
【００６１】
ハードコート層形成用塗液を透明基材上に塗布することにより得られる塗膜に対し、紫外線を照射することによりハードコート層が形成される。紫外線を照射するにあっては、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク等の紫外線照射ランプが利用できる。また、紫外線照射の際に酸素濃度を低下させるために導入される不活性ガスとしては、窒素を用いることができる。
【００６２】
なお、硬化によりハードコート層を形成する工程の前後に乾燥工程もしくは加熱工程を設けてもよい。特に、塗液が溶媒を含む場合、形成された塗膜の溶媒を除去するために電離放射線を照射する前に乾燥工程を設ける必要がある。乾燥手段としては加熱、送風、熱風などが例示される。
【００６３】
本発明の低屈折率層の形成方法について示す。本発明の低屈折率層にあっては、湿式成膜法により形成でき、低屈折率粒子と前述の低屈折率層形成用樹脂を含む塗液を塗布することにより形成することができる。
【００６４】
低屈折粒子としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、３ＮａＦ・ＡｌＦ３またはＡｌＦ３（いずれも、屈折率１．４）、または、Ｎａ３ＡｌＦ６（氷晶石、屈折率１．３３）等の低屈折材料からなる低屈折率粒子を用いることができる。また、粒子内部に空隙を有する粒子を好適に用いることができる。粒子内部に空隙を有する粒子にあっては、空隙の部分を空気の屈折率（≒１）とすることができるため、非常に低い屈折率を備える低屈折率粒子とすることができる。具体的には、多孔質シリカ粒子や、内部に空隙を有する低屈折率シリカ粒子を用いることができる。
【００６５】
本発明の低屈折率層に用いられる低屈折率粒子としては、粒径が１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。粒径が１００ｎｍを超える場合、レイリー散乱によって光が著しく反射され、低屈折率層が白化して反射防止フィルムの透明性が低下する傾向にある。一方、粒径が１ｎｍ未満の場合、粒子の凝集による低屈折率層における粒子の不均一性等の問題が生じる。
【００６６】
また、紫外線、電子線といった電離放射線を照射することにより低屈折率層を形成するため、塗液に光重合開始剤が加えられる。光重合開始剤としては、ハードコート層形成用塗液に含まれる光重合開始剤として例示した光重合開始剤を使用することができる。
【００６７】
以上の低屈折率層形成用樹脂と低屈折率粒子とを含む塗液を塗布し透明基材上に塗膜を形成し、該塗膜に対し、必要に応じて乾燥をおこない、その後、紫外線、電子線といった電離放射線を照射することにより樹脂組成物の硬化反応をおこなうことでバインダマトリックスとすることができ、低屈折率層を形成することができる。このとき塗布方法としては、ハードコート層形成用塗液を塗布する際に例示した湿式成膜法を用いることができる。さらに乾燥方法、硬化方法についても、ハードコート層の形成方法で例示した方法を用いることができる。
【００６８】
なお、塗液には、必要に応じて、溶媒や各種添加剤を加えることができる。溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサンなどの炭化水素類、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、また、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ペンチル、およびγ−プチロラクトン等のエステル類、さらには、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、水等の中から塗工適正等を考慮して適宜選択される。また、塗液には添加剤として、表面調整剤、レベリング剤、屈折率調整剤、密着性向上剤、光増感剤等を加えることもできる。
【００６９】
以上により、本発明の反射防止フィルムは形成される。本発明の反射防止フィルムにあっては、低屈折率層が形成されている側の反対側の透明基材側の面に偏光層、第２の透明基材を設けることにより、偏光板とすることができる。偏光層としては、例えば、ヨウ素を加えた延伸ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いることができる。また、もう一方の透明基材としては、反射防止フィルムに用いる透明基材を用いることができ、トリアセチルセルロースからなるフィルムを好適に用いることができる。反射防止フィルム及び第２の透明基材にあっては、偏光層と貼りあわされる前に、ケン化処理がおこなわれる。ケン化処理は、反射防止フィルム及び第２の透明基材をアルカリ溶液に浸漬することによりおこなわれ、アルカリ溶液としては水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等を例示することができる。
【００７０】
なお、本発明の反射防止フィルムは、偏光板化され、さらに、透過型液晶ディスプレイの前面、すなわち、観察側に反射防止層が最表面となるように設けられる。
【実施例】
【００７１】
以下に実施例を示す。
【００７２】
（フッ素化合物の製造例１）
攪拌装置、温度計、コンデンサーを備えた反応容器に、２−（パーフルオロヘキシル）エタノール（ダイキン社製）１８２．０５ｇ（０．５ｍｏｌ）、及び２−アクリロイルオキシエチルイソシアナート（商品名：カレンズＡＯＩ、昭和電工社製）７１ｇ（０．５ｍｏｌ）、ｐ−メトキシフェノール及びジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシトルエンを各々１．０ｇずつ投入した。攪拌しながら６０℃まで加熱した後、加熱を停止してジブチル錫ジラウレート０．２ｇを添加した。反応容器内の温度が低下し始めたら再度加熱を始め、８０℃で攪拌を続け、赤外線吸収スペクトルでイソシアナート基の吸収スペクトル（２，２８０ｃｍ-1）が消失したことを確認して反応を終了し、粘稠液体のフッ素化合物Ｆ−ＵＡ１を得た。
【００７３】
（フッ素化合物の製造例２）
２−（パーフルオロヘキシル）エタノールの代わりに２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロパノール（ダイキン社製）８４ｇ（０．５ｍｏｌ）を使用した以外は製造例１と同様にして合成し、フッ素化合物Ｆ−ＵＡ２を得た。
【００７４】
（フッ素化合物の製造例３）
２−（パーフルオロヘキシル）エタノールの代わりに１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプタノール（ダイキン社製）１６６ｇ（０．５ｍｏｌ）を使用した以外は製造例１と同様にして合成し、フッ素化合物Ｆ−ＵＡ３を得た。
【００７５】
（フッ素化合物の製造例４）
２−（パーフルオロヘキシル）エタノールの代わりに２−パーフルオロプロポキシ−２，３，３，３−テトラフルオロプロパノール（ダイキン社製）１５８ｇ（０．５ｍｏｌ）を使用した以外は製造例１と同様にして合成し、フッ素化合物Ｆ−ＵＡ４を得た。
【００７６】
（フッ素化合物の製造例５）
攪拌装置、温度計、コンデンサーを備えた反応容器に、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１,８−オクタンジオール（ダイキン社製）１８１．０６ｇ（０．５ｍｏｌ）、及び２−アクリロイルオキシエチルイソシアナート１４２ｇ（１．０ｍｏｌ）、ｐ−メトキシフェノール及びジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシトルエンを各々１．０ｇずつ投入した。攪拌しながら６０℃まで加熱した後、加熱を停止してジブチル錫ジラウレート０．２ｇを添加した。反応容器内の温度が低下し始めたら再度加熱を始め、８０℃で攪拌を続け、赤外線吸収スペクトルでイソシアナート基の吸収スペクトル（２，２８０ｃｍ-1）が消失したことを確認して反応を終了し、粘稠液体のフッ素化合物Ｆ−ＵＤＡ１を得た。
【００７７】
（フッ素化合物の製造例６）
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１,８−オクタンジオールの代わりに２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１,８−ヘキサンジオール（ダイキン社製）１３１ｇ（０．５ｍｏｌ）を使用した以外は製造例１と同様にして合成し、フッ素化合物Ｆ−ＵＤＡ２を得た。
【００７８】
（フッ素化合物の製造例７）
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１,８−オクタンジオールの代わりにパーフルオロポリエーテルジオール（ソルベイソレクシス社製、ＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋＤ１０Ｈ）７５１．１０ｇ（０．５ｍｏｌ）を使用した以外は製造例１と同様にして合成し、フッ素化合物Ｆ−ＵＤＡ３を得た。
【００７９】
（ハードコート層形成用塗液の調製）
ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ビスコート＃３００、大阪有機工業株式会社製）をイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）により固形分濃度５０％になるよう調製し、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４をＰＥＴＡに対して５ｗｔ％加え、ハードコート層形成用塗液を調製した。
【００８０】
（低屈折率層形成用塗液の調製１）
多孔質シリカ微粒子分散液（平均粒子径５０ｎｍ、固形分２０％、溶剤：メチルイソブチルケトン）１４．９４ｗｔ％、ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ビスコート＃３００、大阪有機工業株式会社製）１．４７ｗｔ％、フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１  ０．５２ｗｔ％、重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名；イルガキュア１８４）０．０７ｗｔ％、ＴＳＦ４４６０（商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製：アルキルポリエーテル変性シリコーンオイル）０．１０ｗｔ％を、Ｆ４７０（商品名、ＤＩＣ（株）製：フッ素系レベリング剤）０．１０ｗｔ％を、溶媒であるメチルイソブチルケトン８２ｗｔ％で希釈した。
【００８１】
（低屈折率層形成用塗液の調製２）
フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１  ０．５２ｗｔ％の代わりに、フッ素化合物Ｆ−ＵＡ２を０．５２ｗｔ％加える以外は、低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液２を調製した。
【００８２】
（低屈折率層形成用塗液の調製３）
フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１  ０．５２ｗｔ％の代わりに、フッ素化合物Ｆ−ＵＡ３を０．５２ｗｔ％加える以外は、低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液３を調製した。
【００８３】
（低屈折率層形成用塗液の調製４）
フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１  ０．５２ｗｔ％の代わりに、フッ素化合物Ｆ−ＵＡ４を０．５２ｗｔ％加える以外は、低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液４を調製した。
【００８４】
（低屈折率層形成用塗液の調製５）
フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１  ０．５２ｗｔ％の代わりに、前記ＬＩＮＣ−１０１ＵＡ（共栄社化学社製）を０．５２ｗｔ％加える以外は、低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液５を調製した。
【００８５】
（低屈折率層形成用塗液の調製６）
ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ビスコート＃３００、大阪有機工業株式会社製）を１．８１ｗｔ％、フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１を０．１８ｗｔ％とする以外は低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液６を調製した。
【００８６】
（低屈折率層形成用塗液の調製７）
ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ビスコート＃３００、大阪有機工業株式会社製）を１．０８ｗｔ％、フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１を０．９１ｗｔ％とする以外は低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液７を調製した。
【００８７】
（低屈折率層形成用塗液の調製８）
多孔質シリカ微粒子分散液（平均粒子径５０ｎｍ、固形分２０％、溶剤：メチルイソブチルケトン）１５．４１ｗｔ％、  ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ビスコート＃３００、大阪有機工業株式会社製）を１．１７ｗｔ％、フッ素化合物Ｆ−ＵＡを０．４１ｗｔ％とする以外は低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液８を調製した。
【００８８】
（低屈折率層形成用塗液の調製９）
ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ビスコート＃３００、大阪有機工業株式会社製）の代わりに、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名：ライトアクリレート、共栄社化学製）１．４７ｗｔ％を加える以外は、低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液９を調製した。
【００８９】
（低屈折率層形成用塗液の調製１０）
フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１  ０．５２ｗｔ％の代わりに、フッ素化合物Ｆ−ＵＤＡ１  ０．５２ｗｔ％加える以外は、低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液１０を調製した。
【００９０】
（低屈折率層形成用塗液の調製１１）
フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１  ０．５２ｗｔ％の代わりに、フッ素化合物Ｆ−ＵＤＡ２を０．５２ｗｔ％加える以外は、低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液１１を調製した。
【００９１】
（低屈折率層形成用塗液の調製１２）
フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１  ０．５２ｗｔ％の代わりに、フッ素化合物Ｆ−ＵＤＡ３を０．５２ｗｔ％加える以外は、低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液１２を調製した。
【００９２】
（低屈折率層形成用塗液の調製１３）
フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１  ０．５２ｗｔ％の代わりに、ＬＩＮＣ−２０２ＵＡ（共栄社化学社製）を０．５２ｗｔ％加える以外は、低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液１３を調製した。
【００９３】
（低屈折率層形成用塗液の調製１４）
フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１  ０．５２ｗｔ％の代わりに、ＬＩＮＣ−１８２ＵＡ（共栄社化学社製）を０．５２ｗｔ％加える以外は、低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液１４を調製した。
【００９４】
（低屈折率層形成用塗液の調製１５）
ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ビスコート＃３００、大阪有機工業株式会社製）を１．８１ｗｔ％、フッ素化合物Ｆ−ＵＤＡ１を０．１８ｗｔ％とする以外は低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液１５を調製した。
【００９５】
（低屈折率層形成用塗液の調製１６）
ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ビスコート＃３００、大阪有機工業株式会社製）を１．０８ｗｔ％、フッ素化合物Ｆ−ＵＤＡ１を０．９１ｗｔ％とする以外は低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液１６を調製した。
【００９６】
（低屈折率層形成用塗液の調製１７）
多孔質シリカ微粒子分散液（平均粒子径５０ｎｍ、固形分２０％、溶剤：メチルイソブチルケトン）１５．４１ｗｔ％、  ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ビスコート＃３００、大阪有機工業株式会社製）を１．１７ｗｔ％、フッ素化合物Ｆ−ＵＤＡ１を０．４１ｗｔ％とする以外は低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液１７を調製した。
【００９７】
（低屈折率層形成用塗液の調製１８）
ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ビスコート＃３００、大阪有機工業株式会社製）を１．９９ｗｔ％とし、フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１を加えない以外は、低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液１８を調製した。
【００９８】
（低屈折率層形成用塗液の調製１９）
フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１  ０．５２ｗｔ％の代わりに、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（ダイキン社製）０．５２ｗｔ％加える以外は、低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液１９を調製した。
【００９９】
（低屈折率層形成用塗液の調製２０）
ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ビスコート＃３００、大阪有機工業株式会社製）を０．５２ｗｔ％、フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１を１．４７ｗｔ％とする以外は低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液２０を調製した。
【０１００】
（低屈折率層形成用塗液の調製２１）
ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ビスコート＃３００、大阪有機工業株式会社製）を０．５２ｗｔ％、フッ素化合物Ｆ−ＵＤＡ１を１．４７ｗｔ％とする以外は低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液２１を調製した。
【０１０１】
（低屈折率層形成用塗液の調製２２）
フッ素化合物Ｆ−ＵＡ１  ０．５２ｗｔ％の代わりに、ＬＩＮＣ１６２Ａ（共栄社化学製、化学式（４））０．５２ｗｔ％加える以外は、低屈折率層形成用塗液の調製１と同様に低屈折率層形成用塗液２２を調製した。
【０１０２】
［実施例１］
（ハードコート層の形成）
透明基材としてトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）（厚さ８０μｍ）を用いた。前記ハードコート形成用塗液をマイクログラビア法によりＴＡＣフィルム上に形成されるハードコート層の膜厚が６μｍとなるように塗布し塗膜を形成し、オーブンを通過させることにより塗膜を乾燥させ、その後、窒素パージ下で紫外線照射をおこない、ハードコート層を形成した。
（低屈折率層の形成）
得られたハードコート層を備える透明基材のハードコート層上に、マイクログラビア法を用いて前記低屈折率層形成用塗液１を塗布し、乾燥、窒素パージ下で紫外線照射して低屈折率層を形成し、反射防止フィルムを製造した。
［実施例２〜１７］
低屈折率層形成用塗液１の代わりに低屈折率層形成用塗液２〜１７を塗布する以外は実施例１と同様にして、各反射防止フィルムを製造した。
［比較例１８〜２２］
低屈折率層形成用塗液１の代わりに低屈折率層形成用塗液１８〜２２を塗布する以外は実施例１と同様にして、各反射防止フィルムを製造した。
【０１０３】
得られた反射防止フィルムについて、以下の評価をおこなった。
【０１０４】
[視感平均反射率]
得られた反射防止フィルムの低屈折率層形成面と反対側の面を黒色艶消しスプレーにより黒色に塗布した。塗布後、自動分光光度計（日立製作所製、Ｕ−４０００）を用い、光源としてＣ光源として用い、光源及び受光器の入出射角を反射防止フィルム表面に対して垂直方向から５°に設定し、２°視野の条件下で、正反射方向の分光反射率を測定し、視感平均反射率を算出した。
【０１０５】
［耐擦傷性評価］
実施例１〜１７、比較例１８〜２２で得られた反射防止フィルムを、ラビングテスターを用いて以下の条件で低屈折率層表面のこすりテストをおこなった。
（評価環境条件）
２５℃、５０％ＲＨ
（こすり材）
試料と接触するテスターのこすり先端部（１ｃｍ×１ｃｍ）に、スチールウールを巻いて、動かないようバンド固定した低屈折率層表面をこするためのこすり材を用意した。
（移動距離、こすり速度、荷重先端部接触面積、こすり回数）
移動距離：片道１３ｃｍ、こすり速度：１３ｃｍ／秒、荷重：２００ｇ／ｃｍ２
先端部接触面積：１ｃｍ×１ｃｍ、こすり回数：１０往復
【０１０６】
こすり終えた試料の裏側に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して、こすり部分の傷を、以下の基準で評価した。
二重丸印：非常に注意深く見ても、全く傷が見えない。
丸    印：非常に注意深く見ると僅かに弱い傷が見える。
三角  印：注意深く見ると僅かに弱い傷が見える。
バツ  印：一目見ただけで分かる傷がある。
【０１０７】
各種特性評価の評価結果について示す。
【０１０８】
【表１】
2014026100.tif 000006
【０１０９】
以上より、実施例１、３、６、９の反射防止フィルムは反射率も耐擦傷性も優れていることがわかった。
【符号の説明】
【０１１０】
１      反射防止フィルム
１１    透明基材
１２    ハードコート層
１３    低屈折率層
【図１】
2014026100.tif 000009