(57)【要約】【課題】衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物において、洗濯機の仕上げ剤投入口使用時に繊維製品に凝集物が付着することがない衣料用仕上げ剤組成物、及びこの衣料用仕上げ剤組成物を用いる衣料の処理方法を提供する。【解決手段】炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、非イオン界面活性剤（Ｃ）、及び水を含有し、（Ｃ）成分は、炭素数８〜１６の炭化水素基と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３〜１５であるポリオキシアルキレン鎖とを有する非イオン界面活性剤（Ｃ１）を含有し、（Ａ）成分に対する（Ｃ１）成分の含有量が５．５〜１５質量％である衣料用仕上げ剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、非イオン界面活性剤（Ｃ）、及び水を含有し、（（Ｃ）成分は、炭素数８〜１６の炭化水素基と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３〜１５であるポリオキシアルキレン鎖とを有する非イオン界面活性剤（Ｃ１）を含有し、（Ａ）成分に対する（Ｃ１）成分の含有量が５．５〜１５質量％である衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ１）成分のポリオキシアルキレン基が、オキシエチレン基又はオキシエチレン基とオキシプロピレン基との組合せであり、平均付加モル数が３〜１５であり、オキシプロピレン基の平均付加モル数が０〜２、オキシエチレン基の平均付加モル数が３〜１５である、請求項１に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分が、炭素数８〜１６の炭化水素基と、オキシアルキレン基の平均付加モル数が３０〜７０であるポリオキシアルキレン鎖とを有する非イオン界面活性剤（Ｃ２）を含有する、請求項１又は２に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項４】
（Ｃ２）成分のポリオキシアルキレン基が、ポリオキシエチレン基であり、平均付加モル数が３５〜６５である、請求項３に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項５】
（Ｃ２）成分に対する（Ｃ１）成分の質量比［（Ｃ１）／（Ｃ２）］が２〜５０である、請求項３又は４に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項６】
（Ｃ）成分のＨＬＢが１２〜１５である、請求項１〜５のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項７】
前記衣料がニット衣料である、請求項１〜６のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項８】
下記工程１〜工程４を含む、衣料の処理方法。
工程１：請求項１〜７のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物を洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程。
工程２：前記衣料用仕上げ剤組成物を保持する仕上げ剤投入口に、炭酸塩アルカリ度が１０〜６０度である水を投入し、衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程。
工程３：工程２の後に、仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に投入する工程。
工程４：洗濯槽内の水浴中で、衣料用仕上げ剤組成物と衣料とを接触させる工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用仕上げ剤組成物及びこれを用いる衣料の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ファッション性に優れたニット衣料が増えている。ニット衣料は、糊料組成物の対象衣料となるシーツやＹシャツ等の衣布帛に比べて、しなやかな風合いが求められる。ニット衣料は布帛に比べて、単繊維を甘く撚った糸を使用し、ニット編みという編み方で構成されている。ニット編みは、糸や糸を構成する単繊維が動きやすいため衣料全体にしなやかな風合いを与えている。
【０００３】
前記衣料は糸から構成され、糸は単繊維から構成されている。衣料は、着用等の使用により衣料同士が擦れたり、衣料が椅子等の衣料以外の対象物と擦れあったりすることで、その摩擦により毛羽立ちや毛玉が発生する。そして、前記毛羽立ちや毛玉が発生することで表面に凹凸が生じ、この凹凸に光が当たると影が生じるため衣料の色目がくすんで見え、美観的に好ましくない。とりわけ毛玉が生じると顕著に影が生じるため、美観上の課題が大きくなる。
【０００４】
前記のニット衣料は、単繊維を甘く撚った糸を使用しているため糸から単繊維が抜け易く毛羽立ちや毛玉が発生しやすい。よって、ニット衣料を洗濯する場合には、洗面器等の容器でニット衣料を浸漬して処理することが行われてきたが、近年、全自動洗濯機の高機能化により全自動洗濯機でも洗濯処理できるようになると共に、毛羽や毛玉の発生を抑えることができる洗浄剤が提案されている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、ポリマーのガラス転移温度が−４５℃〜２０℃である、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体等の水系分散体を主成分とし、更に濡れ剤を含有する繊維加工用樹脂組成物が開示されている。更に、この特許文献１には濡れ剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類等の非イオン性界面活性剤が記載されている。
【０００６】
また、特許文献２には、低級脂肪酸ビニルエステル等と不飽和カルボン酸の乳化重合時に、メタクリル酸アルキルエステル等のモノマー等を使用し、乳化重合により得られるエマルジョンを含有する糊料組成物が記載されている。また、この特許文献２には重合時に非イオン性乳化剤を使用すること、及びカチオン性澱粉等のカチオン性ポリマーを重合時に共存させるか、重合終了後に添加してもよいことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−２４８４３２号公報
【特許文献２】特開平３−２６０１７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者らは、前記特許文献１、２に記載されるような衣料用仕上げ剤組成物、すなわち特定のポリマー、非イオン性界面活性剤及び水を含有し、衣類の毛羽立ち、毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物において、新たな課題が存在することを知見した。
すなわち、衣類の毛羽立ち、毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物においては、洗濯機の仕上げ剤投入口の中で特定のアルカリ度を有する水と接触し、希釈されながら洗濯槽内に流入することにより、該衣料用仕上げ剤組成物の一部が凝集し、繊維製品に付着するため審美的に好ましくない外観になるという課題が生じる。
【０００９】
本発明者らは、前記課題は炭酸塩アルカリ度の要因となる水中の炭酸イオン（ＣＯ32-）や炭酸水素イオン（ＨＣＯ3-）等の陰イオンが原因であることを突き止めた。具体的には、当該陰イオンが、衣料用仕上げ剤組成物中のカチオン化澱粉のカチオン基の対イオン（一般的には塩素イオン）と交換することで、カチオン化澱粉の表面電位が低下して電荷反発の力が弱まり、更に希釈時の水流でポリマー粒子が凝集しやすくなった結果、衣料用仕上げ剤組成物の凝集物が繊維製品に付着しやすくなるものと考えられる。
【００１０】
さらに、本発明者らはもう一つの原因がポリマーの物性にあることを見出した。具体的には、通常、洗濯に用いられる５〜４０℃程度の水道水の温度では、ガラス転移温度０℃未満のポリマーは柔らかい物性を示し、この柔らかい物性を示すポリマーが、カチオン化澱粉と共に凝集し、凝集物が繊維製品に付着しやすくなっていると考えられる。
なお、前記特許文献１、２には、ガラス転移温度が−４５℃〜２０℃のポリマーと、非イオン性界面活性剤とを用いた場合において、水道水中のＣＯ32-やＨＣＯ3-等の陰イオンに起因する汚染が繊維製品に発生することに関する記載はない。
【００１１】
本発明は、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物において、洗濯機の仕上げ剤投入口使用時に繊維製品に凝集物が付着することがない衣料用仕上げ剤組成物、及びこの衣料用仕上げ剤組成物を用いる衣料の処理方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、下記［１］，［２］を提供する。
［１］炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、非イオン界面活性剤（Ｃ）、及び水を含有し、（Ｃ）成分が、炭素数８〜１６の炭化水素基と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３〜１５であるポリオキシアルキレン鎖とを有する非イオン界面活性剤（Ｃ１）を含有し、（Ａ）成分に対する（Ｃ１）成分の含有量が５．５〜１５質量％である衣料用仕上げ剤組成物。
［２］下記工程１〜工程４を含む、衣料の処理方法。
工程１：前記［１］に記載の衣料用仕上げ剤組成物を洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程。
工程２：該衣料用仕上げ剤組成物を保持する仕上げ剤投入口に、炭酸塩アルカリ度が１０〜６０度である水を投入し、該衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程。
工程３：工程２の後に、仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に投入する工程。
工程４：洗濯槽内の水浴中で、衣料用仕上げ剤組成物と衣料とを接触させる工程。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物において、洗濯機の仕上げ剤投入口使用時に繊維製品に凝集物が付着することがない衣料用仕上げ剤組成物及びこれを用いる衣料の処理方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
［衣料用仕上げ剤組成物］
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、非イオン界面活性剤（Ｃ）、及び水を含有し、（Ｃ）成分が、炭素数８〜１６の炭化水素基と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３〜１５であるポリオキシアルキレン鎖とを有する非イオン界面活性剤（Ｃ１）を含有し、（Ａ）成分に対する（Ｃ１）成分の含有量が５．５〜１５質量％である。
【００１５】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができると共に、洗濯機の仕上げ剤投入口使用時に繊維製品に、衣料用仕上げ剤組成物の凝集物が付着することがないものである。
なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル」をいう。
【００１６】
また、本明細書において「毛羽立ち」とは、摩擦によって単繊維が引っ張られ、糸から単繊維が抜けかけたり（視覚的には、糸表面から単繊維が飛び出したり）している状態、又は磨耗によって単繊維に亀裂が入り、単繊維表面から繊維片が剥離しかけたりする状態をいう。
また、「毛玉」とは衣料から抜け落ちた単繊維同士が絡まり、玉状になって衣料に再付着している状態、繊維上の前記毛羽同士が絡まって玉状になった状態、又は糸を構成する単繊維から剥離しかかった繊維片が繊維上で絡まって玉状となった状態をいう。
【００１７】
＜ポリマー（Ａ）＞
本発明におけるポリマー（Ａ）は、炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（以下、「モノマー（ａ１）」ともいう）由来の構成単位を７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満のポリマーが好ましい。
なお、本明細書におけるポリマー（Ａ）中のモノマー（ａ１）由来の構成単位の含有量は、ポリマー（Ａ）に対する（ａ１）モノマー由来の構成単位の割合であり、重合時のモノマー（ａ１）の配合割合から求めることが可能である。すなわち、モノマー（ａ１）を重合する場合の反応率は、通常９９モル％程度であるため、配合割合から含有量を計算することができる。これは後述するモノマー（ａ２）及びモノマー（ａ３）についても同様である。
【００１８】
モノマー（ａ１）は、炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであれば特に制限はなく、ポリマー（Ａ）が前記ガラス転移温度を満すのであれば１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
本発明において、「炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル」とは、「（メタ）アクリル酸アルキルエステルであって、前記アルキル基が炭素数１〜１６のアルキル基である化合物」をいう。
また、前記アルキル基はｎ−体、ｓｅｃ−体、ｔｅｒｔ−体、ｉｓｏ−体を含む、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい。
【００１９】
アクリル酸エステルを用いる場合のアルキル基の炭素数は、ガラス転移温度の調節しやすさの観点から、好ましくは２〜１２、より好ましくは３〜１０、更に好ましくは４〜８である。
具体的な化合物としては、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸ｎ−プロピルエステル、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、アクリル酸ｎ−ペンチルエステル、アクリル酸ｎ−ヘキシルエステル、アクリル酸ｎ−ヘプチルエステル、アクリル酸ｎ−オクチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステルが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステルがより好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルエステルが更に好ましい。
【００２０】
メタクリル酸エステルを用いる場合のアルキル基の炭素数は、ガラス転移温度の調節しやすさの観点から、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４、更に好ましくは１〜２である。
具体的な化合物としては、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ｎ−プロピルエステル、メタクリル酸ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、メタクリル酸２−エチルヘキシルエステルが好ましく、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステルがより好ましく、メタクリル酸メチルエステルが更に好ましい。
【００２１】
ポリマー（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」ともいう）のガラス転移温度を−４０℃以上、０℃未満の範囲に調整する観点から、（ａ１）成分として、メタクリル酸エステルと、アクリル酸エステルとを併用することが好ましい。
両者を併用する場合、炭素数１〜６のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数２〜６のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用することが好ましく、炭素数１〜２のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数３〜５のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用することがより好ましく、メタクリル酸メチルエステルとアクリル酸ｎ−ブチルエステルとの併用が更に好ましい。
メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルとを併用する際の質量比［アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル］は、（Ａ）成分のガラス転移温度を前記範囲に調整する観点から、好ましくは９９／１〜５５／４５、より好ましくは８０／２０〜５６／４４である。
本明細書において、（Ａ）成分が表１に記載の１種類のモノマーのみで重合されたポリマー（以下、「ホモポリマー」ともいう）である場合のガラス転移温度（Ｔｇ）は、表１に記載した値を用いた。
【００２２】
【表１】
2014129625.tif 000002
【００２３】
（Ａ）成分として、表１に記載のないモノマーを用いる場合には、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、「ポリマーハンドブック、Fourth EditionVolume1, WILEY-INTERSCIENCE, A John Wiley & Sons, Inc., Publication,1999」に記載のホモポリマーの値を用いた。
また、（Ａ）成分がｎ種類のモノマーを重合して得られる共重合体である場合のガラス転移温度（Ｔｇ）は、各モノマー（ｉ）のホモポリマーのガラス転移温度〔Ｔｇ（ｉ）〕から、下記式（Ｉ）にしたがって共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を算出した。ただし、小数点以下は四捨五入し、共重合体が多官能性モノマーを含む場合には、該多官能性モノマーを除いたモノマーについて計算を行った。
【００２４】
【数１】
2014129625.tif 000003
【００２５】
（式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（℃）であり、Ｔｇ（ｉ）は共重合体を構成する各モノマー（ｉ）のホモポリマーのガラス転移温度であり、ｗｉは共重合体を構成するモノマー（ｉ）の質量分率である。）
【００２６】
（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０℃以上、０℃未満であることが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）がこの範囲にあると、着用等の際に衣類に発生する毛羽を抑制することができる。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満であると、しなやかな風合いの衣料を得ることができる。
毛羽の発生を抑制する観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは−３０℃〜−５℃、より好ましくは−２５〜−８℃である。また、全自動洗濯機の仕上げ剤投入口に衣類用仕上げ剤組成物が残留することを防止する観点から、（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、更に好ましくは−２５℃〜−５℃である。
【００２７】
ポリマー（Ａ）は、モノマー（ａ１）由来の構造単位を７０〜１００質量％含有することが好ましい。モノマー（ａ１）の含有量が前記範囲内であると、衣類の毛羽発生を抑制することができる。衣類の毛羽発生抑制の観点から、ポリマー（Ａ）中のモノマー（ａ１）の含有量は、好ましくは８０〜９８質量％、より好ましくは８５〜９５質量％、更に好ましくは９０〜９５質量％である。
前記含有量は、ポリマー（Ａ）に対するモノマー（ａ１）由来の構成単位の割合であり、重合時のモノマー（ａ１）の配合割合から求めることができる。これは後述するモノマー（ａ２）及びモノマー（ａ３）についても同様である。
モノマー（ａ１）と共重合してもよい他のモノマーとしては、例えば下記のモノマー（ａ２）及びモノマー（ａ３）が挙げられる。
【００２８】
＜モノマー（ａ２）＞
モノマー（ａ２）としては、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを用いることが好ましい。モノマー（ａ２）を用いることにより、衣類等に付着した（Ａ）成分を洗濯時に衣類から容易に脱離させることができると共に、液残りを防止することができる。
本発明において、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルであって、前記ヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜４であるものをいう。
洗浄工程における（Ａ）成分の衣類からの脱離性（（Ａ）成分が衣類から脱離しやすい性質であることを意味する）をより向上させる観点、及び液残りを防止する観点から、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数２のヒドロキシエチル基がより好ましい。
アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの具体例としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル、アクリル酸４−ヒドロキシブチルエステルが挙げられる。
メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの具体例としては、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチルエステルが挙げられる。
これらの中では、（Ａ）成分の衣類からの脱離性の観点及び液残りを防止する観点から、アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステルが好ましい。
（Ａ）成分中のモノマー（ａ２）由来の構成単位の割合は、（Ａ）成分の衣類からの脱離性を向上させる観点、及び液残りを防止する観点から、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１０質量％、更に好ましくは３〜８質量％、より更に好ましくは４〜７質量％である。
【００２９】
＜モノマー（ａ３）＞
モノマー（ａ３）としては、エチレン性不飽和カルボン酸及びその塩から選ばれる少なくとも１種のモノマーを用いることが好ましい。
なお、本発明において「エチレン性不飽和カルボン酸」とは、分子内にビニル基又は重合性二重結合を有し、かつカルボン酸基を有する化合物をいう。また、エチレン性不飽和カルボン酸及びその塩は、酸型の時に分子量が２００以下であることが好ましい。
モノマー（ａ３）を用いることにより、衣類に付着した（Ａ）成分の衣類からの脱離性を向上させることができると共に、液残りを防止することができる。
エチレン性不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸が挙げられる。これらの中では、原料の入手性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
エチレン性不飽和カルボン酸塩としては、前記エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、及びアルカリ土類金属塩を挙げることができる。また、エチレン性不飽和カルボン酸塩は、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩であってもよい。エチレン性不飽和カルボン酸塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
これらのエチレン性不飽和カルボン酸及びその塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
（Ａ）成分中のモノマー（ａ３）由来の構成単位の割合は、衣類からの脱離性を向上させる観点、及び液残りを防止する観点から、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．３〜３質量％、更に好ましくは０．４〜２質量％、より更に好ましくは０．５〜１．５質量％である。
（Ａ）成分は、毛羽及び毛玉の発生を抑制する観点から、前記モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）及びモノマー（ａ３）を含む共重合体が好ましい。
なお、（Ａ）成分としては、（Ａ）成分の効果に影響を及ぼさない範囲で、前記モノマー（ａ１）〜（ａ３）以外のモノマーを使用してもよい。
【００３１】
（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５万〜５０万、より好ましくは１０万〜４５万、更に好ましくは２０万〜４０万である。
なお、（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による値をいう。より具体的には、溶離液としてクロロホルム、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトン及びこれらの溶媒を組み合わせた液のいずれか、好ましくはジメチルホルムアミドを使用して測定したポリスチレン換算の分子量をいう。
【００３２】
（Ａ）成分は溶液重合や乳化重合等の方法で製造することができるが、取り扱いの容易性の観点から、乳化重合で製造することが好ましい。乳化重合の方法としては、例えば特開２００８−８８４１４号公報に記載の方法を挙げることができる。
【００３３】
＜カチオン化澱粉（Ｂ）＞
本発明においては、（Ａ）成分の衣料への吸着性を高めることを目的として、また、（Ａ）成分を乳化重合等で製造する際の乳化安定化剤として、カチオン化澱粉（Ｂ）を用いる（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）。
カチオン化澱粉の主骨格を形成する澱粉類としては、特開２０１０−１８０３２０号公報に記載の澱粉等を用いることができる。具体的には、コーンスターチ、小麦スターチ、ポテトスターチ、タピオカスターチ等の澱粉が挙げられる。
【００３４】
前記澱粉にカチオン基を導入してカチオン化澱粉とする方法は特に限定されず、例えば、澱粉類と四級アンモニウムアルキル化試薬とを反応させる方法が挙げられる。
四級アンモニウムアルキル化試薬としては、例えば、特開２０１０−１８０３２０号公報に記載のグリシジル基を有する４級アンモニウム化合物を挙げることができ、化合物の入手の容易性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
四級アンモニウムアルキル化試薬の具体的な製造方法としては、例えば特開昭５６−３６５０１号公報、特開平６−１００６０３号公報、特開２０１０−１８０３２０号公報、及び特開平８−１９８９０１号公報等に記載の方法が挙げられる。
【００３５】
（Ｂ）成分であるカチオン化澱粉の窒素原子の含有量（以下、「Ｎ質量％」ともいう）は、０．０１〜１．５質量％が一般的であるが、（Ａ）成分の衣料への吸着性をより高める観点から、好ましくは０．３〜１．３質量％、より好ましくは０．４〜１質量％、更に好ましくは０．５〜０．９質量％である。
本明細書において、Ｎ質量％は（Ｂ）成分の全質量に対して第４級アンモニウム基由来の窒素原子の含有量（質量％）をいう。Ｎ質量％は、「第十二改正日本薬局方」（財団法人日本公定書協会・第一法規出版株式会社発行）の第４３〜４４頁に記載された窒素定量法（セミミクロケルダール法）に基づいて行うことができる。
（Ｂ）成分であるカチオン化澱粉の重量平均分子量は、毛羽立ち、毛玉の発生を抑制する観点から、好ましくは１０万〜１９０万、より好ましくは３０万〜１７０万、より好ましくは５０万〜１５０万、更に好ましくは８０万〜１３０万である。
【００３６】
＜非イオン界面活性剤（Ｃ）＞
（非イオン界面活性剤（Ｃ１））
本発明においては、（Ａ）成分の希釈時の分散安定性を向上させる観点から、非イオン界面活性剤（Ｃ）として（以下、「（Ｃ）成分」ともいう）、炭素数８〜１６の炭化水素基と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３〜１５であるポリオキシアルキレン鎖とを有する非イオン界面活性剤（Ｃ１）を使用することが好ましい。
界面活性剤（Ｃ１）としては、（Ａ）成分の希釈時の分散安定性の観点から、炭素数８〜１６の脂肪族炭化水素基と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３〜１５であるポリオキシアルキレン鎖とを有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
（Ａ）成分の希釈時の分散安定性を向上させる観点から、（Ｃ１）成分の脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは１０〜１５、より好ましくは１１〜１４であり、ポリオキシアルキレン鎖を構成する炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、好ましくは４〜１４、より好ましくは５〜１３、更に好ましくは６〜１２である。
好ましい界面活性剤（Ｃ１）としては、ポリオキシアルキレン鎖を構成している炭素数２〜４のオキシアルキレン基が、オキシエチレン基又はオキシエチレン基とオキシプロピレン基との組合せであって、平均付加モル数が３〜１５であり、更にオキシプロピレン基の平均付加モル数が０〜２、オキシエチレン基の平均付加モル数が３〜１５であるものである。
【００３７】
また、（Ｃ１）成分は、（Ａ）成分の希釈時の分散安定性を向上させる観点から、異なる２種以上を併用することが好ましく、組成物の減粘効果の観点から、分岐状のアルキル基と直鎖状のアルキル基とを有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルを併用することが好ましい。なお、本明細書において、前記分岐状のアルキル基は第２級アルコール由来のアルキル基も含む。また、第１級アルコール由来のアルキル基を第１級アルキルと言う場合もある。
具体例としては、炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルキル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が８〜１２のポリオキシエチレンアルキルエーテルと、炭素数が１２〜１４の第２級アルキル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が５〜７のポリオキシエチレンアルキルエーテルを併用することが好ましい。
【００３８】
（非イオン界面活性剤（Ｃ２））
本発明においては、（Ａ）成分の乳化安定性を向上させる観点から、炭素数８〜１６の炭化水素基と、オキシアルキレン基の平均付加モル数が３０〜７０であるポリオキシアルキレン鎖とを有する非イオン界面活性剤（以下、「（Ｃ２）成分」ともいう）を（Ｃ１）成分と共に使用してもよい。非イオン界面活性剤（Ｃ２）を使用することにより、（Ａ）成分の希釈時の分散安定性が向上し、重合時の乳化安定性及び保管後の分散安定性も向上する。
非イオン界面活性剤（Ｃ２）としては、（Ａ）成分の乳化安定性の観点から、炭素数８〜１６の脂肪族炭化水素基と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３０〜７０モルであるポリオキシアルキレン鎖とを有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
乳化安定性の観点から、脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは１０〜１５、より好ましくは１１〜１４であり、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、好ましくは３５〜６５、より好ましくは４０〜６０、更に好ましくは４２〜５２であり、前記脂肪族炭化水素基は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、更には直鎖１級アルキル基がより好ましく、炭素数２〜４のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基であることが好ましい。
【００３９】
（Ｃ２）成分に対する（Ｃ１）成分の質量比［（Ｃ１）／（Ｃ２）］は、（Ａ）成分の乳化安定性と希釈分散性の観点から、好ましくは２〜５０である。更に（Ａ）成分の乳化安定性の観点から、質量比［（Ｃ１）／（Ｃ２）］は、好ましくは４８以下、より好ましくは４５以下、更に好ましくは４０以下である。また、（Ａ）成分の希釈分散性の観点から、質量比［（Ｃ１）／（Ｃ２）］は、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１５以上、より更に好ましくは２０以上である。
【００４０】
本発明の（Ｃ）成分は、（Ａ）成分の乳化安定性と希釈分散性の観点から、ＨＬＢが１２〜１５であることが好ましい。なお、本明細書において（Ｃ）成分として２種類の界面活性剤を使用している場合は、質量を加味した平均値をＨＬＢとする。
（Ａ）成分の乳化安定性の観点から、（Ｃ）成分のＨＬＢは、好ましくは１４．５以下、より好ましくは１４以下である。また、（Ａ）成分の希釈分散性の観点から、（Ｃ）成分のＨＬＢは、好ましくは１２．５以上、より好ましくは１３以上である。なお、ＨＬＢの値はグリフィン法で得ることができる。
本発明の（Ｃ）成分は、前記（Ａ）成分の製造時に使用してもよく、（Ａ）成分とは別々に衣料用仕上げ剤組成物に用いてもよい。
【００４１】
＜各成分の含有量＞
衣料用仕上げ剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、好ましくは１〜５０質量％、洗濯１回当たりの前記衣料用仕上げ剤組成物の使用量を低減させる点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上である。また衣料用仕上げ剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、仕上げ剤投入口への付着性を低減する観点から、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
【００４２】
（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分の乳化安定性と希釈分散性の観点から、好ましくは２〜５０質量％、より好ましくは２．５〜３０質量％、より好ましくは３〜２０質量％、更に好ましくは４〜１５質量％である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分とは、それぞれ別々に製造して配合してもよく、（Ａ）成分の製造に際に（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合してもよい。
【００４３】
本発明において(Ａ)成分に対する（Ｃ１）成分の含有量は、５．５〜１５質量％であることが好ましい。(Ａ)成分に対する（Ｃ１）成分の含有量が前記範囲内であれば、（Ａ）成分の希釈安定性がより一層向上する。希釈安定性を向上させる観点から、(Ａ)成分に対する（Ｃ１）成分の含有量は、好ましくは６〜１４質量％、より好ましくは７〜１３質量％、更に好ましくは８〜１２質量％である。
（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分の乳化安定性と希釈分散性の観点から、３〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、更に好ましくは７〜１５質量％である。
【００４４】
また、本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、（Ａ）成分の仕上げ剤投入口への付着性を低減する観点から、炭素数８〜１８の炭化水素基を有する陽イオン性界面活性剤（以下、「（Ｄ）成分」ともいう）を含有することが好ましい。また、炭素数が１８を超えると毛羽や毛玉の抑制効果が低下することから、炭化水素基の炭素数は、好ましくは８〜１４、より好ましくは８〜１２である。具体例としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
（Ａ）成分に対する（Ｄ）成分の含有量は、毛羽立ち、毛玉の発生を抑制する観点から、好ましくは０．５〜２５質量％、より好ましくは０．８〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％、より更に好ましくは２〜８質量％である。
【００４５】
また、本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、貯蔵安定性の高める観点から、炭素数２〜６の２〜６価のアルコール（以下、「（Ｅ）成分」ともいう）を使用することが好ましい。具体的例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等が挙げられる。
【００４６】
さらに、香料、染料、消泡剤、抗菌剤、殺菌剤、酸化防止剤、キレート剤、防腐剤及びｐＨ調整剤等の任意の成分必要に応じて用いることができる。
前記のとおり、本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができると共に、洗濯機の仕上げ剤投入口使用時に繊維製品に凝集物が付着することがないため、ニット衣料の仕上げに好適に用いることができる。
【００４７】
なお、本明細書において「ニット衣料」とは、ニット（編物）で構成されて衣料をいい、「ニット（編物）」とは糸のループを連結して構成された布をいう。
また、本明細書において、「仕上げ剤投入口」とは、洗濯工程において仕上げ剤を投入するタイミングに水が注水される区画をいい、販売メーカーによってその名称は異なるが、洗濯機に設けられている「洗剤ケース」や「洗剤投入ケース」内にある「柔軟剤投入」、「ソフト仕上剤」と表記されている投入区画、又は洗濯機に設けられている「柔軟剤投入ケース」等と表記されている投入区画をいう。
【００４８】
［衣料の処理方法］
本発明の衣料の処理方法は、下記工程１〜工程４を含むものが好ましい。
工程１：前記衣料用仕上げ剤組成物を洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程。
工程２：該衣料用仕上げ剤組成物を保持する仕上げ剤投入口に、炭酸塩アルカリ度が１０〜６０度である水を投入し、該衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程。
工程３：工程２の後に、仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に投入する工程。
工程４：洗濯槽内の水浴中で、衣料用仕上げ剤組成物と衣料を接触させる工程。
工程１は衣料用仕上げ剤組成物を、洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程であることが好ましい。仕上げ剤投入口に投入される該衣料用仕上げ剤組成物の質量は２〜８０ｇが一般的であるが、本発明の効果を実感し易くする観点から、好ましくは５〜６０ｇ、より好ましくは１０〜５０ｇである。
工程２は、該衣料用仕上げ剤組成物を保持する洗濯機の仕上げ剤投入口に、炭酸塩アルカリ度が１０〜６０度である水を投入し、該衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程であることが好ましい。
工程２において、仕上げ剤投入口内に存在する衣料用仕上げ剤組成物と水とが均一になるように接触させてもよく、衣料用仕上げ剤組成物の一部と水の一部のみを接触させるようにしてもよい。仕上げ剤投入口に投入する水の流速は、０．５〜４Ｌ／ｍｉｎが好ましい。
また、水の炭酸塩アルカリ度が１０〜６０度であれば、本発明の効果を享受できる。
なお、本明細書における炭酸塩アルカリ度とは、下記の方法に従って測定された値をいう。
【００４９】
＜炭酸塩アルカリ度の測定方法＞
検水１００ｍｌを２００ｍｌビーカーにとり、指示薬としてブロモクレゾールグリーン−メチルレッド・エタノール溶液（和光純薬工業（株）製）を０．１５ｍｌ加える。この溶液をマグネットスターラーと回転子（長さ３０ｍｍ、直径８ｍｍ）で攪拌しながら（回転数２００ｒｐｍ）、１０ｍｍｏｌ／ｌ硫酸で、溶液の色が青から赤紫色になるまで滴定する。次式によって炭酸塩アルカリ度を算出する。
炭酸塩アルカリ度（度）＝ａ×１０
（ａは、滴定に要した１０ｍｍｏｌ／ｌの硫酸の量（ｍｌ）である。上記の式において、１度は１ＣａＣＯ3ｍｇ／ｌを意味する。）
【００５０】
工程３は、工程２の後に仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に投入する工程であることが好ましい。工程２の後とは、工程２において仕上げ剤投入口内に存在する該衣料用仕上げ剤組成物と該水とが最初に接触した後を意味する。
この工程３においては、衣料用仕上げ剤組成物が存在する仕上げ剤投入口に更に水を投入することで衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に流し出すことが好ましい。
工程４は、洗濯槽内の水浴中で衣料用仕上げ剤組成物と衣料とを接触させる工程であることが好ましい。
洗濯槽内の水の量は、一般的に浴比で決めることができる。なお、本明細書における「浴比」とは、衣類の容量と水の質量の比、〔水の容量（リットル）〕／〔衣類の質量（ｋｇ）〕で表す値をいう。
浴比が小さいと衣類同士の擦れによって、毛羽や毛玉が発生しやすくなるため、浴比は、好ましくは１０〜９０、より好ましくは２０〜８０、更に好ましくは３０〜６０である。
衣料用仕上げ剤組成物の処理量（質量）は、衣類の質量に対して、好ましくは０．１〜１質量％、より好ましくは０．１２〜０．８質量％、更に好ましくは０．１５〜０．６質量％である。
また、前記衣料の処理方法で衣料を処理する場合において、前記衣料用仕上げ剤組成物の（Ａ）成分の衣料に対する吸着量は、毛羽立ち、毛玉の発生を効果的に抑制する観点から、衣料の質量に対して、好ましくは０．０５〜０．４質量％、しなやかな風合いの付与と、毛羽や毛玉抑制効果を衣料に付与する観点から、より好ましくは０．０８〜０．３質量％、更に好ましくは０．１〜０．２質量％である。
【実施例】
【００５１】
まず、以下の合成例にしたがって各成分の合成を行った。なお、（Ａ）成分及び（Ａ）成分の比較化合物である（Ａ’）成分のモノマー組成を表２に示す。
【００５２】
［各成分の合成例］
＜（Ａ）成分の合成例＞
合成例１：（ａ−１）成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例１４で得られたカチオン化澱粉１．１質量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業(株)製、ＧＬ−０５）０．２質量部、及びイオン交換水４８．７質量部を９０℃にて均一溶解したのち６０℃まで冷却した。これに、アクリル酸ｎ−ブチル０．３質量部、メタクリル酸メチル０．２質量部、炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させた非イオン性界面活性剤（以下、「（ｃ１−１）成分」ともいう）／炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均９モル付加させた非イオン性界面活性剤（以下、「（ｃ１−２）」成分ともいう）／炭素数１２〜１４の第２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させた非イオン性界面活性剤（以下、「（ｃ１−３）成分」ともいう）／炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均４７モル付加させた非イオン性界面活性剤（以下、「（ｃ２−１）成分」ともいう）の重量比が（質量比３１．５／０／６５／３．５）になるように予め混合しておいたもの１．６８質量部、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０３質量部、及びイオン交換水１９．４質量部を加え、７５℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、５時間かけてメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（質量比１９／７５／１／５）になるように予め混合しておいたもの１６．２質量部、及び２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０５質量部をイオン交換水１１．９質量部に溶解した水溶液を反応溶液中に滴下した。滴下終了後、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．００４質量部を加え、１時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、２５５メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約２０質量％の基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。
【００５３】
得られた基剤５ｇを２０ｍＬのメスフラスコに入れ、アセトンでメスアップした後、０．５μｍのＰＴＦＥメンブランフィルターでろ過した。ろ液を用い、ＧＰＣにて分子量を測定したところ、重合平均分子量は３３万であった。ＧＰＣ測定条件を下記に示す。
カラム      ：α−Ｍ＋α−Ｍ（アニオン）
溶離液      ：Ｈ3ＰＯ4（６０ｍｍｏｌ／Ｌ）／ＬｉＢｒ（５０ｍｍｏｌ／
Ｌ）／ＤＭＦ
流速        ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度  ：４０℃
検出器      ：ＲＩ
サンプル濃度：５ｍｇ／ｍＬ
サンプル量  ：１００μＬ
【００５４】
合成例２：（ａ−２）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（質量比３０／６４／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３４万であった。
【００５５】
合成例３：（ａ−３）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の質量比が（質量比２２．５／０／７５／２．５）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例２と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３２万であった。
【００５６】
合成例４：（ａ−４）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（質量比３８／５６／１／５）になるように、合成例３と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３６万であった。
【００５７】
合成例５：（ａ−５）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の質量比が（質量比４５／０／５０／５）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例２と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３３万であった。
【００５８】
合成例６：（ａ−６）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の質量比が（質量比０／９５／０／５）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例２と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３５万であった。
【００５９】
合成例７：（ａ−７）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の質量比が（質量比０／９０／０／１０）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例２と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３６万であった。
【００６０】
合成例８：（ａ−８）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の質量比が（質量比０／０／７５／２５）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例２と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３２万であった。
【００６１】
合成例９：（ａ−９）成分の合成
下記合成例１４で得られたカチオン化澱粉の添加量を２．２質量部に変え、合成例２と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３５万であった。
【００６２】
合成例１０：（ａ−１０）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の質量比が（質量比３１．５／０／６５／３．５）になるように予め混合しておいたもの１．２６質量部を用いて、合成例２と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３０万であった。
【００６３】
合成例１１：（ａ−１１）成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例１４で得られたカチオン化澱粉０．８３質量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製、ＧＬ−０５）０．２質量部、及びイオン交換水４８．７質量部を９０℃にて均一溶解したのち６０℃まで冷却した。これに、アクリル酸ｎ−ブチル０．３質量部、メタクリル酸メチル０．２質量部、界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の質量比が（質量比３１．５／０／６５／３．５）になるように予め混合しておいたもの１．６８質量部、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０３質量部、及びイオン交換水１９．４質量部を加え、７５℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、５時間かけてメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（質量比３０／６４／１／５）になるように予め混合しておいたもの１６．２質量部、及び２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０５質量部をイオン交換水１１．９質量部に溶解した水溶液を反応溶液中に滴下した。滴下終了後、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．００４質量部を加え、１時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、２５５メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約２０％の基剤を得た。得られた基剤をエバポレーターにて減圧濃縮し、重合体重量が約３０％の基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３８万であった。
【００６４】
合成例１２：（ａ−１２）成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例１４で得られたカチオン化澱粉１．７質量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製、ＧＬ−０５）０．２質量部、及びイオン交換水４８．７質量部を９０℃にて均一溶解したのち６０℃まで冷却した。これに、アクリル酸ｎ−ブチル０．３質量部、メタクリル酸メチル０．２質量部、界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の質量比が（質量比３１．５／０／６５／３．５）になるように予め混合しておいたもの１．１２質量部、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０３質量部、及びイオン交換水１９．４質量部を加え、７５℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、５時間かけてメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（質量比３０／６４／１／５）になるように予め混合しておいたもの１６．２質量部、及び２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０５質量部をイオン交換水１１．９質量部に溶解した水溶液を反応溶液中に滴下した。滴下終了後、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．００４質量部を加え、１時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、２５５メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約２０％の基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３２万であった。
【００６５】
合成例１３：（ａ−１３）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の質量比が（質量比０／１００／０／０）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例２と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３３万であった。
【００６６】
＜（Ａ’）成分（（Ａ）成分の比較化合物）の合成例＞
比較合成例１：（ａ’−１）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の質量比が（質量比０／０／０／１００）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例２と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３５万であった。
【００６７】
比較合成例２：（ａ’−２）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の質量比が（質量比０／０／２５／７５）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例２と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３６万であった。
【００６８】
比較合成例３：（ａ’−３）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の質量比が（質量比０／０／５０／５０）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例２と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３４万であった。
【００６９】
比較合成例４：（ａ’−４）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（質量比４６／４８／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３５万であった。
【００７０】
比較合成例５：（ａ’−５）成分の合成
下記合成例１４で得られたカチオン化澱粉を添加せず、合成例２と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３３万であった。
【００７１】
比較合成例６：（ａ’−６）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の質量比が（質量比３１．５／０／６５／３．５）になるように予め混合しておいたもの０．３４質量部を用いて、合成例２と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３０万であった。
【００７２】
比較合成例７：（ａ’−７）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の質量比が（質量比３１．５／０／６５／３．５）になるように予め混合しておいたもの５．８８質量部を用いて、合成例２と同様の方法で合成し、基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３２万であった。
【００７３】
【表２】
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【００７４】
＜（Ｂ）成分の合成例＞
合成例１４：（ｂ−１）成分の合成
プロペラ型撹拌羽根、冷却管、温度計がついた５００ｍＬ容量の４つ口フラスコに苛性ソーダ０．９ｇ、イオン交換水４５ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを入れ、２５℃に調温した。以下の操作は撹拌条件下で行った。コーンスターチ（三和澱粉工業（株）製）１００ｇを３０分かけて投入した。更に苛性ソーダの２０％水溶液９．７ｇと３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド１５０ｇとの混合物を４つ口フラスコ内に投入した。投入後５０℃まで昇温し、１０時間撹拌した。次に３６％塩酸水溶液で反応液のｐＨを７に調製した後、２５℃まで冷却した。更に３６％塩酸水溶液２．３ｇを加えた後、４０℃まで昇温し、反応液の粘度が５０〜１００ｍＰａ・ｓになるまで撹拌した。次いで５％苛性ソーダ水溶液で反応液のｐＨを５．０に調整した。この反応物をイソプロピルアルコール／水（質量比５０／５０）で２回洗浄し、乾燥させた。標準プルランを標準物質として用い、ＧＰＣにて分子量を測定したところ、重量平均分子量は９７．２万であった。また、Ｎ質量％は０．６７質量％であった。
【００７５】
［実施例１〜１４、比較例１〜８］
表３、４に示す配合量にしたがって衣料用仕上げ剤組成物を調製した。表３、４の各組成物は、合計で１００質量％となる。得られた組成物について、後述の評価方法に沿って、毛羽立ち及び毛玉抑制効果、希釈分散性を評価した。結果を表３、４に示す。
【００７６】
＜（Ｂ）成分＞
（ｂ−１）：上記合成例１４で得られたカチオン化澱粉
（Ｎ質量％は０．６７質量％、重量平均分子量９７．２万）
【００７７】
＜（Ｃ１）成分＞
（ｃ１−１）：オキシエチレン基の平均付加モル数が１２であるポリオキシエチレンラウ
リルエーテル
（ｃ１−２）：オキシエチレン基の平均付加モル数が９であるポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル
（ｃ１−３）：オキシエチレン基の平均付加モル数が７であって、アルキル基が２級アル
コール由来であるポリオキシエチレンドデシルエーテル
【００７８】
＜（Ｃ２）成分＞
（ｃ２−１）：オキシエチレン基の平均付加モル数が４７であるポリオキシエチレンラウ
リルエーテル
【００７９】
〔任意成分〕
＜（Ｄ）成分＞
（ｄ−１）：ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド
＜（Ｅ）成分＞
（ｅ−１）：プロピレングリコール
【００８０】
＜衣料用仕上げ剤組成物の調製方法＞
３００ｍＬビーカーに衣料用仕上げ剤組成物の全量が２００ｇになる量のイオン交換水（温度：２５℃）を入れた。このビーカーに（Ｄ）成分を投入して均一に溶解させた後１０分間撹拌した。さらに２ｃｍの羽根が３枚ついたタービン型の撹拌羽根で撹拌（３００ｒｐｍ）しながら上記合成例にて得られた基剤（（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分）を投入して１０分間撹拌した。
ただし、実施例９では上記合成例８にて得られた基剤（（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分）を投入して１０分間攪拌した後、更に（ｃ１−２）成分を（Ａ）成分に対して５質量％の割合で投入し、更に１０分間攪拌した。
【００８１】
［衣料用仕上げ剤組成物の処理方法］
＜試験布の準備＞
Ｔ／Ｃニット布（ポリエステル６５質量％、綿３５質量％、エアーフライスＦ４０１−Ｆ１１、マスダ株式会社製）２ｋｇを市販の液体洗剤（花王（株）のアタックバイオジェル（登録商標）、２０１１年製）を用いて全自動洗濯機（日立アプライアンス（株）、ＮＷ−７ＦＴ）で５回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０８３質量％、水道水（２０℃）４０Ｌ使用、標準コース、洗濯９分−すすぎ２回−脱水６分、浴比１／２０）。
洗濯したＴ／Ｃニット布を２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させて１０×１０ｃｍ角に裁断し、試験布（Ｘ１）とした。
次いで、５００ｍｌガラスビーカーに水道水（炭酸塩アルカリ度：３７ｍｇ／ｌＣａＣＯ3）３００ｇ、及び表３、４に示す実施例１〜１４、比較例１〜８の衣料用仕上げ剤組成物０．３０ｇをそれぞれ加えてマグネットスターラーと回転子（クロスヘッド回転子ダブル、型番００１．１１４０、高さ１４ｍｍ、直径４０ｍｍ、アズワン製）を使用して１０分間撹拌した（回転速度４００ｒｐｍ）。撹拌後、この溶液に試験布（Ｘ１）を４枚（１０ｇ）入れ、５分間撹拌した（回転速度４００ｒｐｍ）。その後、二層式洗濯機（ＴＯＳＨＩＢＡ  ＶＨ−５２Ｇ（Ｈ））を用い、試験布（Ｘ１）を脱水槽の内壁に貼りつけ２分間脱水し、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させ、これを試験布（Ｘ２）とした。
【００８２】
＜毛羽立ち及び毛玉抑制効果の評価法＞
実施例１〜１４及び比較例１〜８の衣料用仕上げ剤組成物で処理した各試験布（Ｘ２）をアピアランス・リテンションテスター（（株）大栄科学精器製作所製、「ＡＲＰ−１」）を用いて荷重３．２Ｎにて２回転摩擦した。
摩擦した各試験布（Ｘ２）の毛羽立ちレベルを以下の基準サンプル１〜４と比較して下記判定基準にて得点をつけて平均点を求めることにより評価した。なお、評価は布帛の外観の評価に５年以上従事した判定者１０人（３０歳代）により行った。
毛羽立ち抑制効果としては３．５以下が合格であり、好ましくは３．０以下、より好ましくは３．０未満である。
基準サンプル１：未処理の前記Ｔ／Ｃニット布（評価点：０）
基準サンプル２：試験布（Ｘ１）（評価点：２．０）
基準サンプル３：実施例２の衣料用仕上げ剤組成物０．２ｇで処理した試験布
（Ｘ２）（評価点：３．５）
基準サンプル４：比較例１の試験布（Ｘ２）（評価点：５．０）
【００８３】
〔判定基準〕
０    ：基準サンプル１の試験布と同等の外観で、毛羽も毛玉もない。
１．０：基準サンプル１と２の試験布の中間の外観で、極わずかに毛羽立ちが
あるが、毛玉はない。
２．０：基準サンプル２の試験布と同等の外観で、僅かに毛羽立ちがあるが、
毛玉はない。
２．５：基準サンプル２と３の試験布の間の外観であるが、どちらかというと
基準サンプル２の外観に近く、基準サンプル２よりも毛羽立ちは多い
が、毛玉はない。
３．０：基準サンプル２と３の試験布の間の外観であるが、どちらかというと
基準サンプル３の外観に近く、毛羽立ちがあるが、毛玉はない。
３．５：基準サンプル３の試験布と同等の外観で、毛羽立ちはあるが、毛玉は
ない。
４．０：基準サンプル３と４の試験布の間の外観であるが、どちらかというと
基準サンプル３の外観に近く、毛羽立ちがあり、やや毛玉がある。
４．５：基準サンプル３と４の試験布の外観の間であるが、どちらかというと
基準サンプル４の外観に近く、毛羽立ちがあり、毛玉がある。
５．０：基準サンプル４の試験布と同等の外観で、毛羽立ちも毛玉もある。
【００８４】
＜希釈分散性の評価法＞
準備として、表３，４に示す衣料用仕上げ剤組成物５ｇを５ｍＬのプラカップ（ポリプロピレン製、ネオミニカップ、（株）マルエム）に入れたもの（以下、「サンプルカップ」と記載する。）と、２００ｍＬプラカップ（ポリプロピレン製、サンプラカップ、（株）サンプラテック）の底部分に直径５ｍｍの穴を４箇所開けたもの（以下、穴あきカップと記載する）を用意した。
高さ４５ｃｍの蛇口より、２０℃に温調した水道水（炭酸塩アルカリ度：３７度（ｍｇ／ｌＣａＣＯ3））を流速２．５Ｌ／ｍｉｎで流水させた。先に用意した穴あきカップを蛇口から下１５ｃｍにカップの底がセットされるように固定した。先に用意したサンプルカップを、蛇口からの水がカップの中を経由するように流水部に当て、仕上げ剤組成物がカップに残らないように流水させると同時に、穴あきカップより落水する水を５Ｌのたらいで２分間受けた。２分後、水を止め、たらいを５分間静置した。５分後に、予め２５℃／５０％ＲＨの条件で調湿した２００メッシュにて、たらいの中の液をろ過し、１０５℃の恒温槽で１時間乾燥した。乾燥後のメッシュを２５℃／５０％ＲＨの条件で調湿し、乾燥前後のメッシュ重量を秤量することにより、組成物から生成した凝集物量を算出した。
【００８５】
凝集物量（％）＝［（乾燥後のメッシュ重量（ｇ））−（乾燥前のメッシュ重量（ｇ））］／［（組成物重量（ｇ））×（（Ａ）成分配合量（質量％））］×１００
希釈分散性としては、凝集物量１．０％以下が合格であり、好ましくは０．８％以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．３以下である。
また、表３，４に示す衣料用仕上げ剤組成物を２０℃にて２週間静置したものについて、同様の評価を行った。結果を表３，４に示す。
【００８６】
【表３】
2014129625.tif 000005
【００８７】
【表４】
2014129625.tif 000006
【００８８】
以上の結果から明らかなように、本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができると共に、洗濯機の仕上げ剤投入口使用時に繊維製品に凝集物が付着することがない。