(57)【要約】【課題】下記式（Ｉ）で表されるトリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートを含む難燃加工剤をポリエステル繊維の染色同浴処理に用いた場合においても、汚れの問題が生じず、かつ十分な難燃性及び色相が得られる繊維用難燃加工薬剤及び難燃加工方法を提供する。【解決手段】界面活性剤およびアミノカルボン酸を含有する難燃加工助剤を用いる。【化１】2014189914.tif 000015【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表されるトリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートを用いてポリエステル繊維の難燃加工をする際に使用される難燃加工助剤であって、
界面活性剤およびアミノカルボン酸を含有することを特徴とする難燃加工助剤。
【化１】
2014189914.tif 000012
【請求項２】
前記界面活性剤が、下記一般式（II）で表される界面活性剤及び下記一般式（III）で表される界面活性剤からなる群から選択された１種又は２種以上を含有することを特徴とする、請求項１に記載の難燃加工助剤。
【化２】
2014189914.tif 000013
但し、一般式（II）におけるＲ１は、炭素数８〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、一般式（III）におけるＹは次式で表される置換基を示し、ｍは１〜５の数を示し、一般式（II）及び(III）におけるＸは、水素原子またはアニオン性基を表し、ｎは１〜２００の数を表し、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基を表す。
【化３】
2014189914.tif 000014
【請求項３】
前記アミノカルボン酸が、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、及びこれらのナトリウム塩からなる群から選択された１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の難燃加工助剤。
【請求項４】
トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートと請求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃加工助剤とを、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート１００質量部に対して、アミノカルボン酸を５〜５０質量部、界面活性剤を１０〜５５質量部の割合で含有する難燃加工処理液。
【請求項５】
トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートを用いてポリエステル繊維を染色同浴難燃処理する難燃加工方法であって、
請求項４に記載の難燃加工処理液に染料をさらに含有する染色難燃加工処理液にポリエステル繊維を浸漬し、この処理液の液温を８０℃以上に保持する工程を含むことを特徴とする難燃加工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維難燃加工の加工助剤とそれを用いる難燃加工方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリエステル繊維又はこれによりなる布帛等の繊維製品に対して後加工により難燃性を付与するための難燃加工剤としては、ヘキサブロモシクロドデカン（以下、ＨＢＣＤと略記する）などの臭素系化合物を水に分散させたものが一般に使用されてきた。しかし、ＨＢＣＤを用いた場合、８０℃以上の高温吸尽処理を施す難燃加工時に、加工機内の缶体汚染が発生するという問題があった。この対策として、過剰なポリオキシアルキレンアリールエーテルにより原料ＨＢＣＤを溶解可溶化させて水で転相乳化させてなる防炎加工剤を用いる方法（特許文献１）や、自己乳化型水溶性ポリエステル化合物を用いて、水中に微粒子化分散させた防炎加工剤を用いる方法（特許文献２）が提案されている。
【０００３】
しかし、ＨＢＣＤはポリエステル繊維又はこれによりなる布帛等の繊維製品に対する収着率が低く、環境中に排出される量が多いため、環境負荷が大きいという問題もあり、また、最近ではＨＢＣＤが難分解・高蓄積性を有することが判明し、脱ＨＢＣＤの要求が高まっている。
【０００４】
これに対して、トリス（２、３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート（以下、ＴＢＣと略記する）を含有する水分散体である難燃加工剤による代替処方が提案されている（例えば、特許文献３，４）。しかし、ＴＢＣは融点が８０〜１５０℃の化合物であり、その水分散体はＨＢＣＤの水分散体以上に缶体汚染かひどく、加工生地を汚染することが大きな問題となっている。特に染色同浴処理に用いる場合、生地に未収着の難燃原体を核とした凝集物や、タール状の物質に変化して染色後の生地を汚染したり、染色機の缶体汚染を引き起こしたりする問題が発生している。
【０００５】
本発明者らは、この問題に対し、上記特許文献１の方法にならい乳化を試みたが、製品安定性が悪く、使用することができなかった。また、特許文献２の方法にならい自己乳化型水溶性ポリエステル化合物を用いて、水中に微粒子化分散する方法も試みたが、缶体汚染、加工生地の汚れを解決することはできなかった。
【０００６】
さらに、特許文献５ではＴＢＣを含有する水分散体に、特定の界面活性剤とポリアクリル酸ナトリウム塩及びホスホン酸基を含有する化合物からなるキレート剤を併用することを提案している。この方法では上記汚染の問題は大きく改善されるが、加工条件によっては加工助剤を多くする必要があり、それによりＴＢＣや染料の分散性が高くなるため、ＴＢＣの繊維への収着性は低くなり、十分な難燃性が得られないという問題や、仕上がった生地が難燃加工をしない場合に比べて淡色化する場合がある。
【０００７】
このように、ＴＢＣの水分散体では、汚染の諸問題を解決し、かつ十分な難燃性及び色相が得られる難燃加工薬剤や加工方法はいまだに得られていないのが実情である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平３−１１３０７２号公報、
【特許文献２】特開平７−７０９２４号公報
【特許文献３】特開２００９−２０３５９５号公報
【特許文献４】特開２００９−１７４１０９号公報
【特許文献５】特開２０１２−１２７０３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、ＴＢＣを含む難燃加工剤を染色同浴処理に用いた場合においても、汚れの問題が生じず、かつ十分な難燃性及び色相が得られる難燃加工助剤及び難燃加工方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の難燃加工助剤は、下記式（Ｉ）で表されるトリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートを用いてポリエステル繊維の難燃加工をする際に使用される難燃加工助剤であって、上記の課題を解決するために、界面活性剤およびアミノカルボン酸を含有するものとする。
【化１】
2014189914.tif 000002
【００１１】
上記本発明の難燃加工助剤は、界面活性剤として、下記一般式（II）で表される界面活性剤及び下記一般式（III）で表される界面活性剤からなる群から選択された１種又は２種以上を含有することが好ましい。
【化２】
2014189914.tif 000003
【００１２】
但し、一般式（II）におけるＲ１は、炭素数８〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、一般式（III）におけるＹは次式で表される置換基を示し、ｍは１〜５の数を示し、一般式（II）及び(III）におけるＸは、水素原子またはアニオン性基を表し、ｎは１〜２００の数を表し、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基を表す。  
【化３】
2014189914.tif 000004
【００１３】
また、上記アミノカルボン酸としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、及びこれらのナトリウム塩からなる群から選択された１種又は２種以上を好適に用いることができる。
【００１４】
本発明の難燃加工処理液は、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートと本発明の上記難燃加工助剤とを、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート１００質量部に対して、アミノカルボン酸が５〜５０質量部、界面活性剤が１０〜５５質量部となる割合で含有するものとする。
【００１５】
本発明の難燃加工方法は、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートを用いてポリエステル繊維を染色同浴難燃処理する難燃加工方法であって、本発明の上記難燃加工処理液に染料をさらに含有する染色難燃加工処理液にポリエステル繊維を浸漬し、この処理液の液温を８０℃以上に保持する工程を含む方法とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の難燃加工助剤によれば、生地の汚染、染色機の缶体汚染を起こすことなく、本来求められる難燃性や色相を発現する難燃加工処理が可能になる。また、従来の加工方法に比べて、難燃剤の使用量を抑えつつ所望の効果を得ることができる。
【００１７】
染色同浴処理では通常６０℃以下の温度から加工を開始し、最高温度１２０℃以上まで加熱した後、８０℃以下まで冷却を行うが、この熱履歴がＴＢＣの融点１００〜１１５℃を超えるため、融点付近での分散状態が不安定になり、繊維素材溶出オリゴマーや染料、加工水中の金属イオンを核としたＴＢＣの凝集物に変化して汚れを生じると考えられるところ、本願発明によればアミノカルボン酸がＴＢＣ凝集物に対して特異的な分散性能を示し、分散状態を飛躍的に向上させるため、上記効果が得られると考えられる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の難燃加工助剤は、難燃剤（難燃原体）として下記式（Ｉ）で表されるＴＢＣを水分散体として含む難燃加工剤を用いて、通常は１２０℃以上の熱履歴を加えるポリエステル繊維の難燃加工処理に用いるものであり、ＴＢＣが本来有する難燃性付与機能を十分に発現させるとともに、ＴＢＣの凝集物発生を抑制し、生地の汚染、染色機の缶体汚染を起こすことのない加工を行うものである。
【化４】
2014189914.tif 000005
【００１９】
上記難燃加工剤には、本発明の目的に反しない範囲であれば、難燃剤（難燃原体）としてＴＢＣ以外に臭素系難燃剤、リン系難燃剤、窒素系難燃剤及び無機系難燃剤等を含んでいてもよい。
【００２０】
臭素系難燃剤としては、例えば、ヘキサブロモシクロヘプタン、テトラブロモシクロヘプタン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、その他の臭素化シクロアルカン、ポリブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ（以下、ＴＢＢＡ）、ＴＢＢＡ・エポキシオリゴマー、ＴＢＢＡ・カーボネートオリゴマー、ＴＢＢＡ・ビス（ジブロモプロピルエーテル）、ＴＢＢＡ・ビス（ジブロモメチルプロピルエーテル）、その他のＴＢＢＡ誘導体、ビス（ペンタブロモフェニル）エタン、１，２−ビス（２，４，６−トリスブロモフェノキシ）エタン、１，２−ビス（２，４，６−トリスブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，６−ジブロモモノフェノール、２，４−ジブロモモノフェノール、エチレンビステトラブロモフタルイミド、トリブロモフェニルアリルエーテル、トリブロモフェニルアクリレート、ペンタブロモベンジルアリルエーテル、ペンタブロモベンジルアクリレート、ブロモアクリレートモノマー、臭素化ポリスチレン、ポリ臭素化スチレン、ヘキサブロモベンゼン、２，４−ジアミノ−６−（３，３，３−トリブロモ−１−プロピル）−１，３，５−トリアジンのメチロール化合物、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートなどが挙げられる。
【００２１】
リン系難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、その他の芳香族リン酸エステル、芳香族縮合リン酸エステル、リン酸ジフェニルモノオルソキセニル、２−ナフチルジフェニルホスフェート、１０−ベンジル−９，１０−ジヒドロキシ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、トリフェニルホスフィンオキシド、５，５−ジメチル−２−（２’−フェニルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−オキシド、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェートなどが挙げられる。
【００２２】
窒素系難燃剤としては、例えば、グアニジン系化合物、グアニル尿素系化合物（例えば、リン酸グアニル尿素）、メラミン系化合物（例えば、ポリ化リン酸メラミン、硫酸メラミン、メラミンシアヌレート）及びポリリン酸アンモニウム塩などが挙げられる。
【００２３】
無機系難燃剤としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
【００２４】
本発明の難燃助剤は、アミノカルボン酸を含有することにより、難燃性低下や淡色化の問題を生じずに従来技術の汚染の問題を解決する。アミノカルボン酸の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）及びこれらのナトリウム塩等の金属塩が挙げられる。これらの中でも、本発明による上記効果が顕著に得られることから、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡのナトリウム塩が好適に使用できる。
【００２５】
上記アミノカルボン酸は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００２６】
本発明の難燃加工助剤に用いる界面活性剤、及び難燃加工剤においてＴＢＣを分散させるのに使用する界面活性剤は、共に特に限定されず、一般的な非イオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤を利用可能である。
【００２７】
非イオン界面活性剤の具体的な例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドアルキレンオキサイド付加物、アルキルグリコシド、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン界面活性剤の具体的な例としては、高級アルコール硫酸エステル塩や、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩,ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、更には、高級アルコールリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボキシレート塩、ポリカルボン酸塩、ロート油、石油スルホネート、アルキルジフェニルエーテルスルホネート塩等が挙げられる。
【００２８】
界面活性剤としては、下記一般式（II）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩や、一般式（III）で表されるポリオキシアルキレンアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸エステル塩が好適に使用できる。これらの界面活性剤を使用することにより、汚れの問題を解決し、かつ十分な難燃性及び色相が得られるという本発明の効果が特に顕著に得られる。
【化５】
2014189914.tif 000006
【００２９】
一般式（II）におけるＲ１は、炭素数８〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、一般式（III）におけるＹは次式で表される置換基を示し、ｍは１〜５の数を示し、一般式（II）及び(III）におけるＸは、水素原子またはアニオン性基を表し、ｎは１〜２００の数を表し、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基を表す。
【化６】
2014189914.tif 000007
【００３０】
上記界面活性剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００３１】
本発明の難燃加工助剤及び難燃加工方法におけるアミノカルボン酸の使用量は、ＴＢＣ１００質量部に対して５質量部以上が好ましく、より好ましくは５〜５０質量部とし、さらに好ましくは１０〜３０質量部とする。使用量が５質量部未満であると所望のキレート効果が得られず、生地の汚染、染色機の缶体汚染を引き起こすおそれが生じ、５０質量部を超えると使用量が多くなり、環境への悪影響が懸念される。
【００３２】
また界面活性剤の使用量は、ＴＢＣの分散に使用する界面活性剤と難燃加工助剤に使用するものとの総量で、ＴＢＣ１００質量部に対して１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１０〜１００質量部とし、さらに好ましくは１０〜５５質量部とする。使用量が１０質量部未満であると所望の分散安定性が得られず、１００質量部を超えるとＴＢＣの分散性が高くなり過ぎ、生地への吸着率が低くなり、十分な難燃性能が得られなくなるおそれが生じる。
【００３３】
本発明の難燃加工助剤の使用方法は特に限定されず、難燃加工剤（ＴＢＣの水分散体）に直接添加してもよく、上記界面活性剤及びアミノカルボン酸を水に混合撹拌して加工処理液（水分散体）を調製したのち、難燃加工剤に添加してもよい。
【００３４】
難燃加工剤には、分散、乳化状態を安定化させるため、水溶性高分子、アルコール類、芳香族系溶剤類、グリコールエーテル類をさらに使用することもできる。
【００３５】
難燃加工剤には、また、キャリヤー成分や、キレート成分、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を配合することもできる。キャリヤー成分としては、例えば、安息香酸ベンジル、安息香酸メチル、芳香族ハロゲン化合物、Ｎ−アルキルフタルイミド類、メチルナフタレン、ジフェニル、ジフェニルエステル類、ナフトールエステル類、フェノールエーテル類およびヒドロキシジフェニル類などを挙げることができる。
【００３６】
難燃加工方法としては、ポリエステル繊維に対し後加工処理により上記難燃加工助剤を含む難燃加工剤を付与し、８０℃以上の熱処理を施す工程よりなる方法が好ましい。このような後加工処理の例としては、高温吸尽法等が挙げられる。
【００３７】
高温吸尽法では、難燃加工剤を添加した処理浴（処理液）中にポリエステル繊維を浸漬し、高温（通常８０℃以上、好ましくは１１０〜１４０℃）で所定時間（例えば２〜６０分間）処理することにより、難燃剤成分を繊維に収着させる。好ましくは、難燃剤成分を染料と同時に繊維に収着させる染色同浴法を用いる。すなわち、難燃加工剤を染色浴に添加しておいて、この染色浴中にポリエステル繊維を浸漬して、高温にて吸尽処理を行うことが効率的であり、本発明による効果が顕著に得られる点から好ましい。
【００３８】
なお、難燃加工処理対象のポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、及びポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）の他、これらにイソフタル酸、イソフタル酸スルホネート、アジピン酸、ポリエチレングリコールなどの第３成分を共重合したものなどが挙げられ、特に、カチオン可染ポリエステル（ＣＤ−ＰＥＴ）が含まれるものが好適に用いられる。その他、糸を生成する際、顔料を練り込んで作る原着糸も使用できる。また、処理対象の繊維製品には、各種の糸、織編物、不織布、ロープなどが含まれ、上記繊維の異なった糸を使用した交織布、複合素材であってもよく、例えばポリエステル原着糸交織布等が含まれる。繊維製品は、他の合成繊維、天然繊維、又は半合成繊維が混紡等により組み合わされたものであってもよい。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下において「％」とあるのは、特にことわらない限り「質量％」であるものとする。
【００４０】
１．難燃加工助剤の調製
下記表１に示す配合（有効成分重量％）に従って、処方液を混合撹拌し、各難燃加工助剤を調製した。なお、界面活性剤（１）及び（２）は、以下の方法により製造した。
【００４１】
［界面活性剤（１）の調製］
オートクレーブに、スチレン化フェノール（三光（株）製  ＴＳＰ）４１５ｇ、水酸化カリウム１ｇを仕込み、均一に混合した。その後、反応系の温度を１３０℃まで昇温させた。次いで、反応系の温度を１３０℃に保ったまま、エチレンオキシド６６０ｇを４時間かけて反応系に滴下した。エチレンオキシドの滴下終了後、１３０℃にて１時間熟成させて、スチレン化フェノール１５ＥＯ付加物１０５４ｇ（収率９８％）を得た。
【００４２】
［界面活性剤（２）の調製］
１Ｌセパラブルフラスコに、界面活性剤（１）７５３ｇを仕込んだ。その後、反応系の温度を１２０℃まで昇温させた。次いで、スルファミン酸６８ｇを反応系に添加した。添加後、１１０〜１２０℃にて２時間反応させた。これにより、スチレン化フェノール１５ＥＯ付加物硫酸エステルアンモニウム塩８０５ｇ（収率９８％）を得た。
【００４３】
【表１】
2014189914.tif 000008
【００４４】
２．難燃加工剤の調製
［難燃加工剤１の調製］
ＴＢＣ（日本化成（株）  ＴＡＩＣ−６Ｂ）１６０ｇ、上記で得たスチレン化フェノール１５ＥＯ付加物硫酸エステルアンモニウム塩８ｇ、水２２２ｇを仕込み、処方液を混合撹拌し、スラリーを得た後、このスラリーと同じ容積の直径１．０ｍｍのガラスビーズを混合攪拌し、これをバッチ式ビーズミル（アイメックス（株）製  レディミル）に充填し、２時間粉砕処理した。粉砕処理後１００メッシュのろ布によりガラスビーズと分散体とを分離し、その後、カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩１％水溶液１０ｇにて粘度調整を行い、分散状態が良好な難燃加工剤１を得た。
【００４５】
［難燃加工剤２の調製］
ＴＢＣ（日本化成（株）  ＴＡＩＣ−６Ｂ）１６０ｇ、上記で得たスチレン化フェノール１５ＥＯ付加物硫酸エステルアンモニウム塩８ｇ、水２２２ｇを仕込み、処方液を混合撹拌し、スラリーを得た後、このスラリーと同じ容積の直径１．０ｍｍのガラスビーズを混合攪拌し、これをバッチ式ビーズミル（アイメックス（株）製  レディミル）に充填し、２時間粉砕処理した。粉砕処理後１００メッシュのろ布によりガラスビーズと分散体とを分離し、その後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ（キレスト（株）製  キレスト４０（含有量４０％））５０ｇ、界面活性剤（１）４ｇ、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物（第一工業製薬（株）製  ラベリンＦＰ）４ｇ、水１３２ｇを添加し、カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩１％水溶液２０ｇにて粘度調整を行い、分散状態が良好な難燃加工剤２を得た。
【００４６】
３．液流染色機による評価
（１）分散性の評価
加工水のカルシウムイオン濃度が高い条件において、上記により得られた分散体状の難燃加工剤及び難燃加工助剤を用いて、染色工程における熱履歴に対する分散、乳化の安定性を確認するため、通常加工条件よりも大過剰の難燃加工剤、難燃加工助剤、染料を用いた染色試験を実施した。
【００４７】
詳細には、実施例６以外の実施例及び比較例では、染色機として（株）テクサム技研製Ｍｉｎｉ−ＪＥＴを用い、レギュラーポリエステル／カチオン可染ポリエステル混素材（ＣＤ混率５０％）の織物に対し、下記に示す染色浴処方について実施した。まず、６０℃から昇温して、１３０℃で３０分間処理し、８０℃まで降温し、廃液した。その後、８０℃で湯洗１０分間行い、廃液した後、織物を取り出し、評価を行った。なお、「％ｏｗｆ」（on the weight of fiber）は、繊維重量に対する比率であり、表２中の数値も「％ｏｗｆ」で示す。
【００４８】
実施例６については、下記処方の難燃加工助剤及び難燃加工剤１に代えて難燃加工剤２３００％ｏｗｆを用いた以外は上記と同様にして処理を行い、評価を行った。
【００４９】
［染色浴処方］
Ｄｉａｎｉｘ  Ｒｅｄ  ＡＣ−Ｅ              ２．０  ％ｏｗｆ
Ｄｉａｎｉｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＡＣ−Ｅ        １．２  ％ｏｗｆ
Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌｕｅ  ＡＣ−Ｅ            ０．２  ％ｏｗｆ
（以上、ダイスタージャパン（株）製）
Ｋａｙａｃｒｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＳ−ＥＤ    ３．０  ％ｏｗｆ
（日本化薬（株）製）
酢酸                                        １．０  ｇ／ｌ
無水酢酸ナトリウム                          １．０  ｇ／ｌ
難燃加工助剤                            １５０      ％ｏｗｆ
難燃加工剤１                            １５０      ％ｏｗｆ
加工水のカルシウムイオン濃度            ２００      ｐｐｍ
【００５０】
上記において、分散性を調べた結果を表２及び表３に示す。なお、分散性の評価方法は以下の通りである。  
［釜内の汚れ］・・・処理浴を廃液した際、内部に汚れが無いものを「○」、凝集物の付着が認められるものを「×」とした。  
［生地の汚れ］・・・加工後の生地汚れがまったくないものを「◎」、凝集物の付着による生地汚れが１〜５ヶ所あるものを「○」、凝集物の付着による生地汚れが６ヶ所以上あるもの、もしくは染色ムラが発生しているものを「×」とした。
【００５１】
（２）難燃性の評価
レギュラーポリエステル／カチオン可染ポリエステル混素材（ＣＤ混率５０％）に対し染色同浴法により難燃加工を施した。詳細には、染色機として（株）テクサム技研製Ｍｉｎｉ−ＪＥＴを用い、下記に示す染色浴処方について、浴比１：２０で、６０℃から昇温して、１４０℃で３０分間処理した。難燃加工剤の処理量は１５％ｏｗｆであった。処理後、８０℃まで降温してから織物を取り出し、湯水洗５分間の後、下記の還元洗浄浴処方、浴比１：２０、８０℃で１０分間還元洗浄を行い、更に、湯水洗５分間の後、１８０℃で３０秒間ヒートセットを行った。
【００５２】
［染色浴処方］
Ｄｉａｎｉｘ  Ｒｅｄ  ＡＣ−Ｅ              ０．２０  ％ｏｗｆ
Ｄｉａｎｉｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＡＣ−Ｅ        ０．１２  ％ｏｗｆ
Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌｕｅ  ＡＣ−Ｅ            ０．０２  ％ｏｗｆ
（以上、ダイスタージャパン（株）製）
Ｋａｙａｃｒｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＳ−ＥＤ    ０．３０  ％ｏｗｆ
（日本化薬（株）製）
酢酸                                        １．０  ｇ／ｌ
無水酢酸ナトリウム                          １．０  ｇ／ｌ
難燃加工助剤                              １５      ％ｏｗｆ
難燃加工剤                                １５      ％ｏｗｆ
加工水のカルシウムイオン濃度            ２００      ｐｐｍ
【００５３】
［還元洗浄浴処方］
ハイドロサルファイトナトリウム              ２．０  ｇ／Ｌ
ソーダ灰                                    １．０  ｇ／Ｌ
トライポールＴＫ（第一工業製薬（株）製）    １．０  ｇ／Ｌ
【００５４】
上記において、以下の方法で難燃性及び生地の色相を調べた結果を表２及び表３に示す。
【００５５】
［難燃性の評価］
難燃加工した織物について、加工上りのものと、これを下記条件で水洗濯又はドライクリーニングしたものについて、ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ａ−１法（ミクロバーナー法）及びＤ法（コイル法）にて難燃性を測定した。評価は、ミクロバーナー法で１分加熱後及び着炎３秒後ともに、残炎が３秒以下で、残塵が５秒以下、かつ炭化面積が３０ｃｍ２以下であり、更に、コイル法で接炎回数３回以上であるものを「○」とし、それ以外を「×」とした。
【００５６】
（水洗濯）ＪＩＳ Ｋ ３３７１に従って、弱アルカリ性第１種洗剤を１ｇ／Ｌの割合で用い、浴比１：４０として、６０℃±２℃で１５分間水洗濯した後、４０℃±２℃で５分間のすすぎを３回行い、遠心脱水を２分間行い、その後、６０℃±５℃で熱風乾燥する処理を１回として、これを５回行った。
【００５７】
（ドライクリーニング）試料１ｇにつき、テトラクロロエチレン１２．６ｍＬ、チャージソープ（ノニオン界面活性剤／アニオン界面活性剤／水＝１０／１０／１（質量比））０．２６５ｇを用いて、３０℃±２℃で１５分間の処理を１回とし、これを５回行った。
【００５８】
［生地の色相］
加工後の生地の色相が難燃剤未使用処方と比較して変わらなかったものを「○」、淡色化が起こったものを「×」とした。
【００５９】
【表２】
2014189914.tif 000009
【００６０】
【表３】
2014189914.tif 000010
【００６１】
表２及び３に示した結果から分かるように、アミノカルボン酸化合物を含有しない従来の難燃加工助剤を使用した比較例１，４，７では、生地の汚染が起こり、難燃加工助剤を増量した比較例２，５，８では、難燃性が低下し、生地色相も淡色化した。さらに難燃加工剤、難燃加工助剤ともに増量した比較例３，６，９では、難燃性は向上したが、生地色相は淡色化している。
【００６２】
それに対して、本願発明に係る難燃加工助剤を使用した実施例１〜６では、難燃加工剤及び難燃加工助剤で、釜内や生地の汚れはなく、十分な難燃性を発現し、色相の淡色化もない加工ができており、明らかな効果が認められる。
【００６３】
４．液流染色機を用いた実加工
染色機として（株）日阪製作所のマルチサーキュラーＣＵＴ−ＭＲ−２を使用し、表４に示した染色処方を用いた以外は上記と同様に実施した。
【００６４】
上記において、加工特性、難燃性の結果を表４に示す。なお、分散性の評価方法は以下の通りであり、難燃性の評価方法は上記の通りである。  
［缶体の汚染］・・・生地取り出し後の染色機内部に汚れが無いものを「○」、汚れの付着が認められるものを「×」とした。  
［凝集物の発生］・・・加工後に熱交換器フィルターがきれいなものを「○」、凝集物が付着しているものを「×」とした。  
［生地の汚れ］・・・加工後の生地汚れがまったくないものを「◎」、凝集物の付着による生地汚れが１〜５ヶ所あるものを「○」、凝集物の付着による生地汚れが６ヶ所以上あるもの、もしくは染色ムラが発生しているものを「×」とした。  
［泡立ち］・・・・加工時の泡立ちがないものを「◎」、泡立ちはあるが機械停止しないものを「○」、泡立ちが高く機会が停止するものを「×」とした。
【００６５】
【表４】
2014189914.tif 000011
【００６６】
表４に示した結果から、量産機においても、本願発明の難燃加工助剤の効果が同様に得られることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の難燃加工剤又は難燃加工方法は、ポリエステル繊維製品全般、例えばカーテン、布製ブラインド、絨毯その他の敷物、壁張り材等の各種インテリア用途、カーシート用表皮材のような自動車内装材料、ソファーその他の表皮材、暗幕、緞帳等に広く用いられる。