(57)【要約】  【課題】樹脂製でありながら、外部応力によって自由に塑性変形し、応力除去後もその形態を保持する性能、即ち優れた賦形性を具備し、結束力をさらに改善した賦形性モノフィラメントを提供する。  【解決手段】重量平均粒径２μｍ以下の無機微粒子を１０〜６０質量％含有する熱可塑性樹脂組成物を溶融紡糸してなるモノフィラメントからなり、このモノフィラメントはその断面に繊維軸方向全長に亘る中空部を１個以上有することを特徴とする賦形性モノフィラメント。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均粒径２μｍ以下の無機微粒子を１０〜６０質量％含有する熱可塑性樹脂組成物を溶融紡糸してなるモノフィラメントからなり、このモノフィラメントはその断面に繊維軸方向全長に亘る中空部を１個以上有することを特徴とする賦形性モノフィラメント。
【請求項２】
前記中空部の断面積が、前記モノフィラメントの断面積に対し１〜２０％を占めることを特徴とする請求項１に記載の賦形性モノフィラメント。
【請求項３】
前記無機微粒子が、硫酸バリウムおよび／または炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項１または２に記載の賦形性モノフィラメント。
【請求項４】
前記モノフィラメントの断面形状が、最大幅Ｗと最大高さＨの比が１≦Ｗ／Ｈ≦１５の異形断面であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の賦形性モノフィラメント。
【請求項５】
前記モノフィラメントの断面形状が、水平方向に細長い扁平部と、この扁平部から上下垂直方向の少なくとも１方向に１つ以上突出した突起部とを有する異形断面であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の賦形性モノフィラメント。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の賦形性モノフィラメントを少なくとも一部に使用した結束材。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の賦形性モノフィラメントを芯材とし、この芯材の外周に樹脂フィルムを張り合わせてなることを特徴とする請求項６に記載の結束材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂製でありながら、外部応力によって自由に塑性変形し、応力除去後もその形態を保持する性能、即ち優れた賦形性を具備し、特に食品包装や電線の結束に用いるモノフィラメントおよび結束材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
捻り結束材は、簡単に袋を閉じたり、線材などを束ねたりすることができ、さらに繰り返し使用できるなどの特長を持っていることから、食料品分野では袋の密閉用途に、電材分野では電気コード束、配線コード束、ケーブル束などの固定用途に、農園芸分野では杭や支え棒に植物を括り付けたり、野菜を束ねたりする用途にと、多くの産業分野で使用されている。
【０００３】
そして、現在使用されている捻り結束材の多くは、芯に金属線を使用し、それにポリエチレンやポリプロピレンなどのポリエチレン系の樹脂フィルムを張り合わせた金属芯入り結束材であり、これを捻ると芯の金属線同士が絡み合って塑性変形し、さらに樹脂フィルムが金属線に絡むため、結束部の形状が固定され、袋の密閉や線材などを束ねることができるようになっている。
【０００４】
しかし、食品分野では、食品の衛生管理上、金属などの異物混入を防ぐために金属探知機による検査を行っているが、金属芯入りの結束材で袋を密閉したときには、金属探知機に反応してしまうという不具合があった。また、金属芯入りの結束材で包装されたままの食品を電子レンジ中に入れてしまうと、アーク放電を発生させる危険があった。
【０００５】
一方、機械分野等で電線やケーブルを結束する場合には、金属芯入りの結束材が漏電の原因となることが懸念されていた。
【０００６】
さらに、金属芯入りの結束材では、使用中に錆を発生したり、突出した金属端が人体を傷つけるなどの事故を招いたりする危険性も指摘されている。
【０００７】
そこで、これらの金属芯入りの結束材の欠点を解消すべく、熱可塑性樹脂モノフィラメントを使用した結束材が提案されている。金属を使用しない樹脂製結束材は、金属探知機の使用が可能なこと、電子レンジが使用可能なこと、漏電の心配がないこと、錆が発生しないこと、怪我をし難いこと、処分時に分別が不要なこと、および軽量化が可能なこと等の利点がある。
【０００８】
しかしながら、漁網、テグス、ブラシ等に使用されている一般的な熱可塑性樹脂モノフィラメントは、弾性回復性に優れるという特長を持っており、外部応力によって変形されても、応力が除去されると直ちに元の形態に復元する。この弾性回復性に優れるため、逆に塑性変形し、応力除去後もその形態を保持する性能、即ち賦形性を熱可塑性樹脂モノフィラメントに与えることは困難であった。
【０００９】
このような問題を解決し、結束材に使用可能な熱可塑性樹脂モノフィラメントを得るため、熱可塑性樹脂中に無機微粒子を含有させてなる熱可塑性樹脂モノフィラメント（例えば、引用文献１〜３参照）が提案されている。
【００１０】
しかしながら、これらの熱可塑性樹脂モノフィラメントでは、弾性回復性を抑制して十分な賦形性を与える目的で、無機微粒子を大量に添加する必要があり、このため、使用を繰り返すと脆くなりやすいという欠点があるばかりか、結束力も金属芯入り結束材に比べて満足のいくものではなかった。
【００１１】
一方、低粘度のポリエチレンの延伸物からなる糸状又は帯状塑性変形性ポリエチレン材料（例えば、引用文献４参照）が提案されているが、この材料はポリエチレン製であるため、耐熱温度が低く、８０℃以上の熱処理によって変形が回復してしまうため、高温が予想される環境では使用できなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００２−２８４２２０号公報
【特許文献２】特開平１１−５０３３４号公報
【特許文献３】特開平１０−２６４９６１号公報
【特許文献４】特開平７−２３８４１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上述した従来の結束材として使用されていた熱可塑性樹脂モノフィラメントが有する問題点の解決を課題として検討された結果達成されたものである。
【００１４】
したがって、本発明の目的は、樹脂製でありながら、外部応力によって自由に塑性変形し、応力除去後もその形態を保持する性能、即ち優れた賦形性を具備し、結束力をさらに改善した賦形性モノフィラメントを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記目的を達成するために本発明によれば、重量平均粒径２μｍ以下の無機微粒子を１０〜６０質量％含有する熱可塑性樹脂組成物を溶融紡糸してなるモノフィラメントからなり、このモノフィラメントはその断面に繊維軸方向全長に亘る中空部を１個以上有することを特徴とする賦形性モノフィラメントが提供される。
【００１６】
なお、本発明の賦形性モノフィラメントにおいては、
前記中空部の断面積が、前記モノフィラメントの断面積に対し１〜２０％を占めること、
前記無機微粒子が、硫酸バリウムおよび／または炭酸カルシウムであること、
前記モノフィラメントの断面形状が、最大幅Ｗと最大高さＨの比が１≦Ｗ／Ｈ≦１５の異形断面であること、および
前記モノフィラメントの断面形状が、水平方向に細長い扁平部と、扁平部から上下垂直方向の少なくとも１方向に１つ以上突出した突起部とを有する異形断面であること
がいずれも好ましい条件であり、これらの条件を適用した場合には、さらに優れた効果の取得を期待することができる。
【００１７】
さらに、本発明の結束材は、前記賦形性モノフィラメントを少なくとも一部に使用したことを特徴とし、特に前記賦形性モノフィラメントを芯材とし、この芯材の外周に樹脂フィルムを張り合わせてなるものが好ましい効果を発揮する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、以下に説明するとおり、樹脂製でありながら、優れた賦形性を具備し、結束力をさらに改善した賦形性モノフィラメントおよびそれを用いた結束材が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】（ａ）、（ｂ）は本発明の賦形性モノフィラメントを例示する一部破断斜視図である。
【図２】（ａ）〜（ｅ）は本発明の賦形性モノフィラメントを例示する断面図である。
【図３】（ａ）〜（ｄ）は扁平部と突起部を有する本発明の賦形性モノフィラメントを例示する断面図である。
【図４】本発明の結束材を例示する一部破断斜視図である。
【図５】本発明の賦形性モノフィラメントの結束状態を示した斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の賦形性モノフィラメントは、重量平均粒径２μｍ以下の無機微粒子を１０〜６０質量％含有する熱可塑性樹脂を溶融紡糸してなるモノフィラメントからなり、このモノフィラメントはその断面に繊維軸方向全長に亘る中空部を１個以上有することを特徴とする。
【００２１】
本発明の賦形性モノフィラメントを構成する熱可塑性樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体等のポリアミド樹脂およびその共重合体、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという）、ポリブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴという）、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂およびその共重合体、ポリフッ化ビニリデン、エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン・フッ化ビニリデン共重合体等のフッ素樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下、ＰＰＳという）、ポリアセタール樹脂、等が挙げられるが、強度や靭性、耐熱性の面から、特にＰＥＴやＰＢＴに代表されるポリエステル樹脂、ＰＰＳ、ポリアセタール樹脂が好ましく、さらにはＰＥＴが好ましい。
【００２２】
本発明では、熱可塑性樹脂に無機微粒子を含有させるが、この無機微粒子の材質としては、ガラスビーズ、タルク、シリカ、マイカ、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、シリカアルミナ、酸化チタン、酸化カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫化モリブデン、酸化アンチモン、クレー、珪藻土、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、酸化鉄、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイド、モンモリロナイト、ベントナイト、鉄粉、鉛粉、亜鉛粉、アルミニウム粉、カーボンブラック等が例示できる。これらの中でも、熱可塑性樹脂中への分散性や価格の面から、特に硫酸バリウムおよび／または炭酸カルシウムの使用が好ましい。
【００２３】
この無機微粒子は、重量平均粒径が２μｍ以下、特に１．５μｍ以下であることが重要であり、重量平均粒径が上記範囲を超えると、モノフィラメントの強度が低下するばかりか、紡糸時の口金汚れが著しくなり、物性ばらつきの要因となる。さらには、繰り返しの使用に対する耐久性に劣ることにもつながる。重量平均粒径の下限は特に制限はないが、０．０５μｍ以上が好ましい。
【００２４】
前記無機微粒子の重量平均粒径は、例えば、光透過式遠心沈降法により測定することができる。粒子を水中で超音波により分散させ、ディスク遠心沈降式粒度分布測定装置（日機装（株）製、ＢＩ−ＸＤＣ）により、粒子の粒度分布を重量基準で測定し、そのメディアン径（Ｄ５０）を平均粒子径とする。
【００２５】
本発明では、熱可塑性樹脂に無機微粒子を配合することにより、熱可塑性樹脂モノフィラメントの弾性回復性を抑制し、賦形性を向上することができる。無機微粒子を含有することによる賦形性の向上の機構は明確ではないが、熱可塑性樹脂中に分散された無機微粒子が、熱可塑性樹脂ポリマー鎖間の相互作用を部分的に阻害するため、モノフィラメントの変形時にミクロな空隙を作り出し、さらにこのミクロな空隙が歪んだり、裂けたりといった不可逆的な変形をするため、優れた賦形性を有するものと推定される。また、本発明において、賦形性モノフィラメントは延伸されていることが好ましいが、延伸により、予め無機微粒子と熱可塑性樹脂ポリマー鎖の間にミクロな空隙を生じさせることとなり、それにより賦形性が大きく向上する。
【００２６】
熱可塑性樹脂への無機微粒子の含有割合は、１０〜６０質量％、好ましくは２０〜５０質量％であることが重要である。配合量が上記範囲を下回ると十分な賦形性が得られず、上記範囲を超えるとモノフィラメントの強度が低下するばかりか、モノフィラメントが脆弱となり、曲げによって破断しやすくなる。また、紡糸の際には口金孔周辺の汚れが著しくなり、糸切れやコブ糸の原因となり、安定生産が困難となりやすい。
【００２７】
次いで、本発明の賦形性モノフィラメントの形状について、図を用いて説明する。
【００２８】
図１は、本発明の賦形性モノフィラメントを例示する一部破断斜視図である。符号の１が賦形性モノフィラメントを、２が中空部を、３が扁平部を、４が突起部をそれぞれ表す。また、斜線部が賦形性モノフィラメント１の断面を表す。
【００２９】
ここで、本発明の賦形性モノフィラメント１における断面とは、モノフィラメントの繊維軸方向に垂直な断面であり、モノフィラメント１の断面積とは、モノフィラメントの繊維軸方向に垂直な断面の断面積であってモノフィラメントの断面の面積と中空部の面積を合計した面積をいうものとする。
【００３０】
そして、本発明の賦形性モノフィラメント１は、その断面に繊維軸方向全長に亘る中空部２を１個以上有することが重要である。つまり、賦形性モノフィラメント１中に中空部２が存在することによって、外部応力が加わった際に前述のミクロな空隙の発生・変形に加え、中空部２がマクロにも不可逆的に変形することによって、モノフィラメントの弾性回復性を抑制し、賦形性を向上させ、その結果、結束力を一層向上させることができるのである。
【００３１】
中空部２の断面積は、モノフィラメント１の断面積に対して１〜２０％の面積を占めることが好ましく、さらに５〜１５％が好ましい。なお、中空部２が複数個の場合は、全ての中空部の面積の合計が上記範囲であることが好ましい。
【００３２】
中空部２の面積割合が上記範囲を上回ると、賦形性モノフィラメント１の強度が低下するばかりか、外部応力に対する変形が大きくなるため、繰り返し使用が困難となる傾向となる。逆に上記範囲を下回ると、結束力を向上させるという中空部２の効果が得られ難い傾向となる。
【００３３】
図２および３には、本発明の賦形性モノフィラメント１の断面図を例示した。図２（ａ）に示した円形断面の中央に中空部２を１個有する形状以外に、中空部２を複数有しても（図２（ｂ））、中空部２が円以外の断面形状（図２（ｃ））であっても良い。なお、中空部２を複数有する場合、その配置は賦形性モノフィラメント１の断面において、重心を対称中心とする回転対称性を有することが好ましい。また、賦形性モノフィラメント１の最外形状も円に限られるものではなく、楕円（図２（ｄ））や長方形（図２（ｅ））、これらの組み合わせ（図３（ａ）〜（ｄ））等が例示される。
【００３４】
ここで、本発明の賦形性モノフィラメント１の断面形状は、最大幅Ｗと最大高さＨの比が１≦Ｗ／Ｈ≦１５、さらには１≦Ｗ／Ｈ≦１２の異形断面であることが好ましい。なお、最大幅Ｗは断面の長辺または最も幅の広い長さをいい、最大高さＨは最大幅Ｗの長さ方向と垂直な方向の最大の長さをいう。最大幅Ｗと最大高さＨの比Ｗ／Ｈが上記の範囲外では、捻り結束材として使用した場合に、変形が大きくなるため、作業性が悪化するばかりか、賦形性モノフィラメント１の破損の原因にもなりやすいからである。
【００３５】
また、最大高さＨは、被結束物への賦形性モノフィラメント１の沿い易さを考慮すれば、０．３〜５．０ｍｍが好ましく、さらに０．５〜３．０ｍｍが好ましい。
【００３６】
本発明の賦形性モノフィラメント１の断面の断面形状は、図３（ａ）〜（ｄ）に例示したように、水平方向に細長い扁平部３と、扁平部３から上下垂直方向の少なくとも１方向に１つ以上突出した突起部４とを有する異形断面であることが特に好ましく、この形状を有する場合には、単独で捻り結束材として使用した場合であっても、突起部４に対し扁平部３が互いに食い込むように捻れるため、突起部４の賦形性と扁平部３の賦形性が相乗的に作用し、優れた結束力を発揮しやすい傾向となる。
【００３７】
本発明の賦形性モノフィラメント１は、屈曲回復率が４０％以下であることが好ましく、さらに３５％以下であることが好ましい。ここで、屈曲回復率の測定方法を説明する。モノフィラメントを交差させた２本１組のループを作り、上方ループを止め金に固定し、下方ループに荷重（繊維の繊度［デニール］の１／２の荷重［ｇ］の錘）を３分間かけることにより、ループの交差点で形成された１対の松葉状に屈曲したサンプルを得る。この屈曲部分を中心に長さ約３ｃｍにカットしてサンプルを採取し、６０分間放置した後測定した開角度θから、式；θ／１８０×１００にて屈曲回復率［％］を求める。
【００３８】
屈曲回復率が上記範囲を超える場合には、弾性回復性が高く、賦形性が発現しにくくなり、結束力が不足した賦形性モノフィラメント１となりやすい。
【００３９】
また、本発明の賦形性モノフィラメント１を芯材とし、この芯材の外周に樹脂フィルム６を張り合わせてなる図４のような結束材５として使用することも可能である。この場合にも、従来の金属芯入り結束材に比べて、金属探知機の使用が可能なこと、電子レンジが使用可能なこと、錆が発生しないこと、怪我をし難いこと、処分時に分別が不要なこと等の利点をもたらす。
【００４０】
本発明の賦形性モノフィラメント１には、使用環境、使用目的に応じて、さらに耐熱剤、耐候剤、耐光剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、帯電防止剤、染料および顔料など公知の添加剤を含有させてもよい。特に染料や顔料によって着色を行った場合には、色によるマーカーの機能を持たせることもできる。
【００４１】
次に、本発明の賦形性モノフィラメント１の製造方法について説明する。
【００４２】
本発明の賦形性モノフィラメント１を溶融紡糸するにあたり、熱可塑性樹脂と無機微粒子を混合する方法は、特に限定されるものではなく、紡糸機に所定の割合でドライブレンドした熱可塑性樹脂と無機微粒子を供給する方法や、熱可塑性樹脂と無機微粒子を計量しながら紡糸機に供給する方法、予め無機微粒子を熱可塑性樹脂中に高濃度で含有させたマスターバッチを作製しておき所定の濃度に薄めながら供給する方法等、設備や作業性に合わせて選択できる。これらの中でも、賦形性モノフィラメント１中への無機微粒子の分散性の観点からマスターバッチを使用する方法が最も好ましい。
【００４３】
本発明の賦形性モノフィラメント１は溶融紡糸後必要に応じて延伸され、実用に供されるが、紡糸条件、延伸条件は使用する熱可塑性樹脂の一般的な条件をそのまま適用することができる。また、中空部２の形成方法についても、公知の方法を用いることができる。
【００４４】
ただし、賦形性付与の観点から、延伸倍率は比較的低倍率であることが好ましく、例えば、熱可塑性樹脂としてＰＥＴを用いる場合には、延伸倍率２．０〜３．０が特に好適である。延伸倍率が上記範囲を下回ると、強度が低くなりやすいばかりか、折り曲げ変形によってネッキングを生じ易くなり、延伸倍率が上記範囲を上回ると、賦形性が低下しやすい。
【００４５】
また、本発明の結束材５は、賦形性モノフィラメント１を用いる以外は、公知の製造方法によって製造することができる。例えば、予め作製した本発明の賦形性モノフィラメント１を芯材として、電線と同様にクロスヘッドダイを使用してテープ状の中間部に押出し一体化するか、あるいは２枚の樹脂フィルム６の間に芯線として本発明の賦形性モノフィラメント１を長手方向に沿わせて、接合面のみを加熱軟化させて上下より圧着させて張り合わせることにより製造することができる。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明の賦形性モノフィラメントの実施例に関しさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００４７】
また、上記および下記に記載の本発明の賦形性モノフィラメントの物理特性などは、上記および下記に記載の方法により測定した値である。
【００４８】
［中空部の面積割合］
賦形性モノフィラメント３０ｍを１ｍ毎にカットし、そこから任意に５本の試料を抽出した。抽出試料５点についてモノフィラメントの繊維軸方向に対し垂直方向に切り出した賦形性モノフィラメント断面観察用サンプルを作成した。これらサンプルをデジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、ＶＨＸ−５００Ｆ）を用いて観察し、面積計測ツールで賦形性モノフィラメントの断面積（含中空部）および中空部（複数個の場合は合計）の面積をそれぞれ計測した。５点のサンプルについて繰り返し測定を行い、各々の平均値を算出した。算出したモノフィラメント断面積および中空部面積より、式；中空部面積／モノフィラメント断面積×１００にて、賦形性モノフィラメントの断面積に対する中空部の面積割合［％］を算出した。
【００４９】
［最外形状の寸法］
前項の賦形性モノフィラメント断面観察用サンプルを用いて測定した。断面の長辺または最も幅の広い部分の長さを最大幅Ｗ、最大幅Ｗの長さ方向と垂直な方向の最大長さを最大高さＨとして、デジタルマイクロスコープ（同上）のメイン計測ツールでそれぞれ計測した。５点のサンプルについて繰り返し測定を行い、各々の平均値を算出した。また、その値から最大幅Ｗと最大高さＨの比Ｗ／Ｈを求めた。
【００５０】
［中空部形成状態確認］
賦形性モノフィラメントを紡糸中、５００ｍ毎に２０ｍの長さの試料を採取し、このサンプリング作業を２０回繰り返した。採取した試料の両端に有る切断面のうち一方を、水を満たした水槽に浸漬し、もう一方の切断面から０．５ＭＰａの加圧空気（以降、圧空と称する）を送り込む。そして、送り込んだ圧空が賦形性モノフィラメントの中空部を通過し、水槽に浸漬した賦形性モノモノフィラメント切断面より気泡が発生するかを確認する。気泡が発生した場合は２０ｍの試料全長に亘り中空部が形成されていることを示し、気泡が発生しない場合は、試料のいずれかの箇所で中空部が途切れていることを示す。この中空部形成状態確認を２０本のサンプル全てにおいて実施し、以下の基準で判定した。
【００５１】
○（良好）…２０本全ての試料の切断面から気泡の発生が認められた、
×（不良）…１本以上気泡の発生が認められない試料があった。
【００５２】
［屈曲回復率］
賦形性モノフィラメントから交差させた２本１組のループを作り、上方ループを止め金に固定し、下方ループに荷重（繊維の繊度［デニール］の１／２の荷重［ｇ］の錘）を３分間かけることにより、ループの交差点で形成された１対の松葉状に屈曲したサンプルを得る。この屈曲部分を中心に長さ約３ｃｍにカットしてサンプルを採取し、６０分間放置した後測定した開角度θから、式；θ／１８０×１００にて屈曲回復率［％］を求めた。測定回数は４回とし、その平均値で示した。
【００５３】
［結束力］
図５に示したように、賦形性モノフィラメントを直径７ｍｍの丸棒７に１重に巻き付け、手で３回捻って結束させた後、これを丸棒７から抜き取り、両端を引張試験機（（株）オリエンテック製、テンシロンＲＴＣ−１２５０Ａ）のチャックに固定して１００ｍｍ／分の速度で引張試験を行った。結束が解けるまでの最大荷重［ｃＮ］を結束力とした。なお、繰り返し結束した場合の耐久性を評価するため、結束力は最初の結束時だけでなく、同一サンプルにて結束と解舒を繰り返し、５回目の結束についても測定した。そして、式；５回目の結束力／１回目の結束力×１００にて５回の結束の結束力保持率［％］を求めた。
【００５４】
［実施例１〜５、比較例１〜３］
熱可塑性樹脂としてＰＥＴ（東レ製Ｔ３０１Ｔ）と、無機微粒子として重量平均粒径が０．５μｍの硫酸バリウム（以下、硫酸Ｂａという）とを混合し、混合物を２軸溶融押し出し機に供給し、混練温度２７５℃、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー回転数３００ｒｐｍの条件で溶融混練を行い、マスターバッチＡを作製した。
【００５５】
ＰＥＴ（東レ製Ｔ３０１Ｔ）とマスターバッチＡとを表１に示す無機微粒子の含有割合となるように混合し、エクストルダー型溶融紡糸機に供給し、紡糸温度２８０℃で溶融混練した後、図３（ａ）の形状の紡糸口金を通して押出し、冷却後２．５倍に延伸することにより、賦形性モノフィラメントを得た。
【００５６】
得られた賦形性モノフィラメントの中空部の面積割合、最外形状の寸法、その他評価結果を表１に示す。
【００５７】
［実施例６、比較例４］
ＰＥＴ（東レ製Ｔ３０１Ｔ）と重量平均粒径が２．０μｍの硫酸ＢａとでマスターバッチＢを、ＰＥＴ（東レ製Ｔ３０１Ｔ）と重量平均粒径が３．０μｍの硫酸ＢａとでマスターバッチＣを作製した。なお、その他のマスターバッチ作製条件は実施例１と同様とした。
【００５８】
それぞれのマスターバッチを使用したこと以外は、実施例１と同様に賦形性モノフィラメントを得た。
【００５９】
得られた賦形性モノフィラメントの中空部の面積割合、最外形状の寸法、その他評価結果を表１に示す。
【００６０】
［実施例７〜１１、比較例５］
中空部の大きさの異なる紡糸口金を使用したこと以外は、実施例１と同様に賦形性モノフィラメントを得た。
【００６１】
得られた賦形性モノフィラメントの中空部の面積割合、最外形状の寸法、その他評価結果を表２に示す。
【００６２】
［実施例１２〜１５、比較例６］
ＰＥＴ（東レ製Ｔ３０１Ｔ）と重量平均粒径が１．２μｍの炭酸カルシウム（以下、炭酸Ｃａという）とでマスターバッチＤを、ＰＥＴ（東レ製Ｔ３０１Ｔ）と重量平均粒径が０．５μｍのシリカとでマスターバッチＥを作製した。なお、その他のマスターバッチ作製条件は実施例１と同様とした。
【００６３】
マスターバッチＡ、ＤおよびＥを用いて、表３に示す無機微粒子の含有割合となるようにＰＥＴ（東レ製Ｔ３０１Ｔ）と混合して溶融紡糸に用いたこと、紡糸口金を図２（ｂ）の形状としたこと以外は、実施例１と同様に賦形性モノフィラメントを得た。
【００６４】
得られた賦形性モノフィラメントの中空部の面積割合、最外形状の寸法、その他評価結果を表３に示す。
【００６５】
［実施例１６］
ＰＢＴ（東レ製“トレコン”（登録商標）１１００ＳＷ）と、重量平均粒径が０．５μｍの硫酸バリウム（以下、硫酸Ｂａという）とを混合し、混合物を２軸溶融押し出し機に供給し、混練温度２３５℃、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー回転数３００ｒｐｍの条件で溶融混練を行い、マスターバッチＦを作製した。
【００６６】
ＰＢＴ（東レ製“トレコン”（登録商標）１１００ＳＷ）とマスターバッチＦとを表３に示す無機微粒子の含有割合となるように混合し、エクストルダー型溶融紡糸機に供給し、紡糸温度２３５℃で溶融混練した後、図２（ｂ）の形状の紡糸口金を通して押出し、冷却後２．５倍に延伸することにより、賦形性モノフィラメントを得た。
【００６７】
得られた賦形性モノフィラメントの中空部の面積割合、最外形状の寸法、その他評価結果を表３に示す。
【００６８】
［実施例１７］
ＰＰＳ（東レ製Ｅ２０８０）と、重量平均粒径が０．５μｍの硫酸バリウム（以下、硫酸Ｂａという）とを混合し、混合物を２軸溶融押し出し機に供給し、混練温度２９５℃、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー回転数３００ｒｐｍの条件で溶融混練を行い、マスターバッチＦを作製した。
【００６９】
ＰＰＳ（東レ製Ｅ２０８０）とマスターバッチＦとを表３に示す無機微粒子の含有割合となるように混合し、エクストルダー型溶融紡糸機に供給し、紡糸温度３００℃で溶融混練した後、図２（ｂ）の形状の紡糸口金を通して押出し、冷却後２．５倍に延伸することにより、賦形性モノフィラメントを得た。
【００７０】
得られた賦形性モノフィラメントの中空部の面積割合、最外形状の寸法、その他評価結果を表３に示す。
【００７１】
【表１】
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【００７２】
【表２】
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【００７３】
【表３】
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【００７４】
表１〜３から明らかなように、本発明の賦形性モノフィラメント（実施例１〜１５）は、優れた賦形性を具備し、結束力にも優れることから、そのまま結束材として用いたり、結束材の一部に使用したりするのに好適である。
【００７５】
これに対し、本発明の条件を満たさないモノフィラメントとして、無機微粒子の含有割合が本発明の範囲に満たない比較例１、２では、賦形性が不足しており、結束力に劣るばかりか、繰り返し結束した場合の耐久性にも劣っていた。無機微粒子の含有割合が本発明の範囲を超える比較例３や、無機微粒子の重量平均粒径が本発明より大きい比較例４では、賦形性に優れるものの、繰り返し結束に対する耐久性が不十分であった。
【００７６】
中空部を有さない比較例５、６では、賦形性も結束力も不十分であった。
【００７７】
さらに、実施例１２および比較例６の賦形性モノフィラメントを芯材として、２枚のポリエチレンフィルムを張り合わせ、図４のような結束材を得た。
【００７８】
実施例１２の賦形性モノフィラメントを芯材とした結束材は、優れた賦形性を具備し、結束力に優れるものであった。一方、比較例６の賦形性モノフィラメントを芯材とした結束材は、結束力が不足し、結束材として不十分なものであった。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明の賦形性モノフィラメントは、従来の樹脂製結束材に比較して優れた賦形性を具備するため、結束材として使用した際には結束力をも向上させることができる。したがって、本発明の賦形性モノフィラメントを用いた樹脂製結束材は、金属探知機の使用が可能なこと、電子レンジが使用可能なこと、漏電の心配がないこと、錆が発生しないこと、怪我をし難いこと、処分時に分別が不要なこと、および軽量化が可能なこと等の利点がある。
【００８０】
また、結束材以外にも針金の代替として、例えば果実袋や衣料の芯材等にも好適に使用することができる。
【符号の説明】
【００８１】
１      賦形性モノフィラメント
２      中空部
３      扁平部
４      突起部
５      結束材
６      樹脂フィルム
７      丸棒
Ｗ      最大幅
Ｈ      最大高さ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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