(57)【要約】【課題】食品やトイレタリー商品などの液状またはゲル状の内容物を最後まで取り出して使い切ることができる、非付着性に優れた積層体及び包装体の提供を目的としている。【解決手段】基材１の一方の面に熱接着性ポリオレフィン樹脂層２を積層してなる積層体であって、  前記熱接着性ポリオレフィン樹脂層２の表面が、凸型または凹型どちらか一種の単位形状３が複数形成され、  且つ、前記単位形状３の底部断面の最長距離Ｌが０．２〜１０００μｍ、底部から頂点までの高さＨが（０．２５〜５）Ｌ、隣接する前記単位形状との間隔Ｘが２Ｌ以下であることを特徴とする積層体である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に熱接着性ポリオレフィン樹脂層を積層してなる積層体であって、
前記熱接着性ポリオレフィン樹脂層の表面が、凸型または凹型どちらか一種の単位形状が複数形成され、
且つ、前記単位形状の底部断面の最長距離Ｌが０．２〜１０００μｍ、底部から頂点までの高さＨが０．２５Ｌ〜５Ｌ、隣接する前記単位形状との間隔Ｘが２Ｌ以下であることを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記単位形状が、半球体、半楕円体、円錐体、多角錘体のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
請求項１〜３のいずれかに記載の積層体を用いてなることを特徴とする包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品、医薬品およびトイレタリー用品で、特にその液体状内容物やゲル状内容物包装するための積層体及びそれを用いた包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、シャンプー、リンス、台所洗剤、タレ、パスタソース、つゆ、ドレッシング、ヨーグルトなどの液体状内容物やゲル状内容物を包装する包装体としては、様々な形態からなる包装体が実用化されている。
【０００３】
様々な包装体の一例として、例えば、プラスチックの単体、プラスチックの積層体、プラスチックと紙との複合積層体からなる容器基材を、ブロー成形、インジェクション形成、圧空成形などの成形方法により形成させた容器と、蓋材により容器のフランジ部をヒートシールして得られる包装体が知られている（特許文献１）。
【０００４】
上記のような包装体は、形成された容器に内容物を充填し、その後、蓋材を用いてヒートシールされ市場に流通される。
【０００５】
しかしながら、上記のような従来の包装体は、特に内容物が液体状内容物やゲル状内容物の場合、内容物が包装体の内面に付着して、最後まで取り出して使い切ることが困難であるという問題がある。また、使った後の不要になった包装体の廃棄においても、包装体の内面に付着した内容物を洗浄などにより除去する必要があり、消費者に無用の労力を要求することとなる。
【０００６】
これらの問題に対して、例えば、熱接着層の一方の面が基材層に積層された、その他方の面に疎水性酸化物粒子が付着された包装材料が提案されている（特許文献２）。この包装材料は熱接着層の他方の面に疎水性酸化物粒子が付着されているため、熱接着される領域上に存在する疎水性酸化物粒子は当該熱接着層中に埋め込まれるので熱接着を阻害しない。また、一方、熱接着される領域以外に存在する疎水性酸化物粒子はそのまま熱接着層に存在するため、内容物に対して高い非付着性を発揮することができる。
【０００７】
しかしながら、上記提案は疎水性酸化物粒子が熱接着層の表面に付着しているため、熱接着されていない領域では疎水性酸化物粒子の結合力の不足により、内容物の保存中に疎水性酸化物粒子が脱落して内容物に混入するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−１５８０６４号公報
【特許文献２】特許第４３４８４０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、食品やトイレタリー商品などの液状またはゲル状の内容物を最後まで取り出して使い切ることができる、非付着性に優れた積層体及び包装体の提供を目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は上記課題の解決を鑑みたものであり、請求項１に係る発明は、基材の一方の面
に熱接着性ポリオレフィン樹脂層を積層してなる積層体であって、
前記熱接着性ポリオレフィン樹脂層の表面が、凸型または凹型どちらか一種の単位形状が複数形成され、
且つ、前記単位形状の底部断面の最長距離Ｌが０．２〜１０００μｍ、底部から頂点までの高さＨが（０．２５〜５）Ｌ、隣接する前記単位形状との間隔Ｘが２Ｌ以下であることを特徴とする積層体である。
【００１１】
また、請求項２に係る発明は、前記単位形状が、半球体、半楕円体、円錐体、多角錘体のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の積層体である。
【００１２】
また、請求項３に係る発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の積層体を用いてなることを特徴とする包装体である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る請求項１によれば、熱接着性ポリオレフィン樹脂層に凸型または凹型どちらか一種の単位形状を複数形成し、且つ、前記単位形状の底部断面の最長距離Ｌが０．２〜１０００μｍ、底部から頂点までの高さＨが０．２５Ｌ〜５Ｌ、隣接する前記単位形状との間隔Ｘが２Ｌ以下とすることにより、表面積を拡大することができ構造的な撥水性効果をもたらすことができる。
【００１４】
また、請求項２によれば、前記単位形状が、半球体、半楕円体、円錐体、多角錘体のいずれかであることにより、より効率よく表面積を拡大することができ構造的な撥水性効果をもたらすことができる。
【００１５】
また、請求項３によれば、液状またはゲル状の内容物が直接触れる包装体の内壁側が、凹凸形状からなる前記熱接着性ポリオレフィン樹脂層の構造的な撥水性効果をもたらすことができる。すなわち、例えば、包装体内の壁面への内容物の付着を抑制することで、内容物を最後まで取り出して使い切ることができる。また、積層体を容器の蓋材に用いた場合でも、開封時に液状またはゲル状の内容物が蓋材に付着することを抑制することができる。
【００１６】
上記のように本発明によれば、食品やトイレタリー商品などの液状またはゲル状の内容物を最後まで取り出して使い切ることができる非付着性に優れた包装体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の積層体の一実施形態を示す断面概略図である。
【図２】本発明の積層体の一実施形態を示す平面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態の一例について図を参照しながら詳細に説明する。
【００１９】
図１に示すように、本発明は基材１の一方の面に熱接着性ポリオレフィン樹脂層２が積層され、その表面に凸型または凹型どちらか一種の単位形状３が複数形成された、凸型または凹型形状からなる積層体である。
【００２０】
前記凸型または凹型形状としては、底部断面の最長距離Ｌが０．２〜１０００μｍ、底部から頂点までの高さＨが（０．２５〜５）Ｌ、隣接する前記単位形状との間隔Ｘが２Ｌ以下とすることが好ましい。また、その形状は、半球体、半楕円体、円錐体、多角錘体が好ましい。この範囲の形状を満たすことで、表面積を拡大することができ構造的な撥水性
効果をもたらすことができる。
【００２１】
本発明に係る基材１としては、紙又はプラスチックフィルムなどを用いることができ、材質や厚みなどは、加工適性や求められる要求品質に応じて適宜選定することができる。また、上記紙及びプラスチックフィルムは、それぞれの単体またはそれらの積層体であってもよい。また、前記基材１には予め文字や加飾パターンが印刷されていても良い。
【００２２】
前記基材１に用いられる紙としては特に限定するものではないが、加工適性や求められる要求品質に応じて、上質紙、特殊上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、模造紙、クラフト紙などを用いることができる。
【００２３】
また、前記基材１に用いられるプラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、セロファンなどを用いることができるが、特に限定するものではない。
【００２４】
また、バリア性が要求される場合には、アルミ箔、アルミ蒸着フィルム、無機酸化物蒸着フィルムなどのバリア性に優れた基材を用いることができる。
【００２５】
また、本発明に係る熱接着性ポリオレフィ樹脂層としては、一般的に包装体のシーラント材として知られている低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖型低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、またはこれらの樹脂をブレンドした樹脂などを用いることができる。
【００２６】
また、包装体に易剥離性が要求される場合には、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂（ＥＡＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＭＡ）、エチレン−ブチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＢＡ）、アイオノマー樹脂の中の少なくとも１種類以上をポリマーブレンドすることで、要求される易剥離性の強度を制御することができる。なお、本発明に係る易剥離性とは、本発明の撥水性包装材料を蓋材として用いた時に、シーラント層面を対向する第二の基材面（容器のフランジ部など）と熱シールした領域が、容易に剥離できることを意味する。
【００２７】
次に、前記熱接着性ポリオレフィン樹脂層２に凸型または凹型どちらか一種の単位形状が複数形成された、凸型または凹型形状３を形成する方法について説明する。
【００２８】
図１は本発明の積層体の一実施形態を示す断面概略図であり、図１（ａ）は凸型形状を示している。また、図２（ｂ）は凹型形状を示している。いずれも平滑な基板１に凸型または凹型どちらか一種の単位形状３が複数形成されたスタンパーを用いて、前記熱接着性ポリオレフィン樹脂層２にその形状を転写して形成することができる。
【００２９】
図２は本発明の積層体の一実施形態を示す平面概略図であり、前記凹凸形状の配列を示している。図２（ａ）は凹凸形状が直行配列した例であり、図２（ｂ）は凹凸形状の横列が半ピッチずれた配列を示している。いずれも隣接する単位形状との間隔が最短距離Ｘで配列されていることを特徴としている。
【００３０】
前記スタンパーに用いる基板としては、平滑性に加えて耐熱性、耐久性、加工性など、スタンパーとして要求される特性を備えていれば、特に限定するものではない。また、凹凸形状の形成方法については、前記基板に直接彫っても良いし、フォトリソ法を用いてもよい。
【００３１】
凹凸形状が形成された前記スタンパーを用いて、前記熱接着性ポリオレフィン樹脂層２に前記凹凸形状を転写する方法としては、押出法、例えば一般的な押出機を用いて、その冷却ロールに前記スタンパーを貼り付け、その上に加熱溶融させた熱接着性ポリオレフィン樹脂２を押出し、冷却して形成することができる。
【００３２】
また、あらかじめフィルム状に製膜した熱接着性ポリオレフィン樹脂を用いて、前記スタンパーを加熱加圧するエンボス法でも形成することができる。
【００３３】
また、本発明に係る積層体は、凹凸形状を形成した熱接着性ポリオレフィン樹脂層に前記凹凸形状を形成した後、その上に撥水層を設けることにより、凹凸形状による構造的な撥水性効果に加えて、さらに撥水効果が増した非付着性を供することができる。以下、撥水層について説明する。
【００３４】
前記撥水層としては、疎水性粒子と無機バインダーを含有する組成物を用いて形成することができる。
【００３５】
前記疎水性粒子は、熱接着性ポリオレフィン樹脂からなる粒子の表面に、フッ素系やシリコーン系等のコーティング材を塗布する方法や、フッ素ガス等を用いてＣＶＤ法により疎水性官能基を付与する方法等により得られるが特に限定するものではない。
【００３６】
前記疎水性粒子の平均粒径は５ｎｍ〜１０μｍが好ましく、その粒度分布は特に限定されるのもではないが、様々な粒径のものが存在することによってフラクタル構造のような凹凸形状が形成され、より高い撥水性を得ることができる。なお、平均粒径及び粒度分布は、コールター法、動的光散乱法、レーザー散乱法により測定することができる。
【００３７】
また、前記無機バインダーとしては、金属アルコキシドまたはその加水分解物を使用することができる。例えば、テトラエチルオルソシリケートＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、トリプロピルアルミニウムＡｌ（ＯＣ３Ｈ７）３などが好ましい。
【００３８】
前記撥水層を構成する疎水性粒子と無機バインダーの配合比率や膜厚は、前記積層体との密着性や要求される撥水性に応じて適宜調整される。また、その塗布方法としては、ロールコート、グラビアコート等の公知の方法を用いることができる。
【００３９】
また、前記熱接着性ポリオレフィン樹脂層２にアンカーコート層を介して前記撥水層を形成することで、より密着性を向上させることができる。アンカーコート層としては、ポリエステル樹脂、ＥＶＡ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、変性オレフィン樹脂等の一般に使用されている樹脂組成物を用いることができる。
【００４０】
次に、本発明の積層体を用いてできる包装形態について以下に説明する。例えば、一般的な袋容器としてその外周縁部を様々な形態にヒートシールして、内容物を保持するための空隙部を設けることにより得ることができる。このときにシール部の一部に口栓を設けることもできる。シールの形態としては三方シール、四法シール、ピロー、ガゼットピロー、スタンディングパウチなどを得ることができる。また、本発明の積層体を蓋材として用いて、ヒートシール性を有するカップなどの成形容器のフランジ部とシールして包装体を作製することができる。いずれの包装形態も内容物の非付着性に優れた特性を付与することができる。
【実施例】
【００４１】
本発明を以下の実施例により、より具体的に説明する。
【００４２】
＜実施例１＞
基材として厚さ１５μｍのナイロンフィルムの一方の面に、ドライラミネート法により、乾燥時の塗布量３ｇ／ｍ２になるように脂肪族エステル系イソシアネート接着剤を塗布して、厚さ７μｍのアルミ箔を積層した。次に、下記形状のスタンパーを冷却ドラムに貼り付けた押出し機を用いて、基材側を冷却ロールに抱かせた状態で、アルミ箔上にＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）樹脂を膜厚６０μｍで押出して、表面が凸型の半楕円形状を単位形状として有する熱接着性ポリオレフィン樹脂層が積層された積層体を作製した。
【００４３】
（スタンパー）
図１（ｂ）に示す単位形状が凹型の半楕円体（Ｌ２０μｍ、Ｈ４０μｍ、Ｘ２０μｍ）で、配列が図２（ａ）に示すスタンパーを作製した。
【００４４】
＜実施例２＞
スタンパーが図１（ａ）に示す凸型の半楕円体（Ｌ２０μｍ、Ｈ４０μｍ、Ｘ１０μｍ）であること以外は、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００４５】
＜実施例３＞
スタンパーが凹型の半楕円体（Ｌ１μｍ、Ｈ２μｍ、Ｘ１μｍ）であること以外は、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００４６】
＜実施例４＞
スタンパーが凹型の半楕円体（Ｌ６００μｍ、Ｈ１００μｍ、Ｘ３００μｍ）であること以外は、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００４７】
＜実施例５＞
スタンパーが凹型の半楕円体（Ｌ２０μｍ、Ｈ１０μｍ、Ｘ１０μｍ）であること以外は、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００４８】
＜実施例６＞
スタンパーが凹型の半楕円体（Ｌ２０μｍ、Ｈ２０μｍ、Ｘ１０μｍ）であること以外は、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００４９】
＜実施例７＞
基材のアルミ箔上にＰＰ（ポリプロピレン）樹脂を押出した以外は、実施例１と同様にして積層体を作製した。
【００５０】
＜実施例８＞
基材のアルミ箔上に、接着剤を介して、厚さ６０μｍのＬＬＤＰＥ（直鎖型低密度ポリエチレン）フィルムを積層し、該ＬＬＤＰＥフィルム面を凹型の半楕円体（Ｌ２０μｍ、Ｈ４０μｍ、Ｘ２０μｍ）からなるスタンパーを加熱して押し付け（エンボス加工）、積層体を作製した。
【００５１】
＜実施例９＞
スタンパーが凹型の半楕円体（Ｌ２０μｍ、Ｈ４０μｍ、Ｘ１０μｍ）であること以外は、実施例１と同様にして積層体を作製した。その後、ＬＤＰＥ樹脂面にアンカーコート層（主剤：ポリエステル系樹脂、硬化剤：イソシアネート系）を膜厚０．５μｍで形成した。
【００５２】
次に、下記組成からなる撥水層形成用組成物を用いて、上記ＬＤＰＥ面に乾燥後の塗布量が１ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥（８０℃で１分間）して最表面に撥水層を有する
積層体を得た。
【００５３】
（撥水層形成用組成物）
下記組成物の（Ａ）／（Ｂ）＝１／２からなる。
（Ａ）疎水粒子液：ジメチルポリシロキサンを官能基に有するシリカのメタノール溶液
（シリカ平均粒径５０ｎｍ、固形分５質量％）
（Ｂ）無機バインダー液：テトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）の加水分解溶液
（ＳｉＯ２換算で固形分５質量％）
【００５４】
＜実施例１０＞
アンカーコート層としてポリオレフィン樹脂水性分散体（商品名：アロベースＳＡ１２００）を用いた以外は、実施例９と同様にして最表面に撥水層を有する積層体を得た。
【００５５】
＜比較例１＞
スタンパーを貼り付けず押出機の冷却ロールをそのまま用いた以外は、実施例１と同様にして積層体を得た。
【００５６】
＜比較例２＞
スタンパーを貼り付けず押出機の冷却ロールをそのまま用いた以外は、他は実施例９と同様にして最表面に撥水層を有する積層体を得た。
【００５７】
＜評価＞
実施例１〜１０及び比較例１〜２で得られた積層体について、液状内容物の非付着性を判断する代用特性として、水の接触角、ヨーグルトの転落角について以下の方法で評価した。評価結果を以下の表１に記す。
・水の接触角〜積層体の表面に超純水５μｌを滴下し、接触角計を用いて測定した。
・ヨーグルトの転落角〜平台に積層体を設置し、その上にヨーグルト１ｍｌを滴下し、その後平台を傾け、ヨーグルトの転落し始めた時の角度を測定した。
【００５８】
【表１】
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【００５９】
＜比較結果＞
実施例１〜１０で得られた本発明品は、水の接触角が１３０度以上、ヨーグルトの転落角が１０度以下といずれも良好な結果を示した。また特に、実施例９〜１０では本発明に係る凹凸形状に加えて撥水層を設けることで、より優れた撥水性、非付着性が得られた。一方、比較例１で得られた比較例品は、水の接触角が９０度、ヨーグルトの転落角では一部付着が観察され、比較例２では、水の接触角が１３０度、ヨーグルトの転落角が３０度と大きく、いずれも実用レベルの撥水性及び非付着性は得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の積層体を液状またはゲル状物の内容物の包装に用いることで、その内容物の取り出しにおいて優れた撥水性や非付着性を供し、最小限のロスで内容物の取り出しができる。
【符号の説明】
【００６１】
１・・・基材
２・・・熱接着性ポリオレフィン樹脂層
３・・・凸型または凹型どちらか一種の単位形状
【図１】
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【図２】
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