(57)【要約】【課題】メイク汚れに対し容易になじみ、皮膚がぬれた状態でもまた濡れていない状態でも優れたクレンジング力を発揮し、水洗後に油性感が残らず使用感の良いクレンジング用ラメラ液晶型化粧料用組成物を提供する。【解決手段】式（Ｉ）【化１】2014088426.tif 000009（式中、Ｒは直鎖状又は分岐状であって、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基を示す。ｎは２〜１０の整数を示す。ＧＬはグリセリンユニットを表す。）で表され、且つＨＬＢ値が６〜１２のポリグリセリンモノエーテルによりラメラ液晶相が形成されることを特徴とする化粧料用組成物を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）
【化１】
2014088426.tif 000008
（式中、Ｒは直鎖状又は分岐状のアルキル基、アルケニル基、又はヒドロキシアルキル基を示す。ｎは４〜１０の整数を示す。ＧＬはグリセリンユニットを表す。）
で表され、且つＨＬＢ値が６〜１２のポリグリセリンモノエーテルによりラメラ液晶相が形成されているラメラ液晶型化粧料用組成物であって、
前記ポリグリセリンモノエーテルに加え、多価アルコール、及び水を含有し、
ラメラ液晶型化粧料用組成物に対して、ポリグリセリンモノエーテルの配合量が１５〜８０重量％、
多価アルコールの含有量が７〜７０重量％、
水の配合量が１０〜７０重量％であるラメラ液晶型化粧料用組成物。
【請求項２】
前記ポリグリセリンモノエーテルがテトラグリセリンモノテトラデシルエーテル、テトラグリセリンモノイソステアリルエーテル、及びテトラグリセリンモノオレイルエーテルからなる群から選ばれた少なくとも１つである請求項１に記載のラメラ液晶型化粧料用組成物。
【請求項３】
さらに流動パラフィンを含む請求項１又は２の何れかの項に記載のラメラ液晶型化粧料用組成物。
【請求項４】
化粧料がクレンジング用化粧料である請求項１〜３の何れかの項に記載のラメラ液晶型化粧料用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかの項に記載のラメラ液晶型化粧料用組成物を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造を有するポリグリセリンモノエーテルを１種以上含有することを特徴とする、メイクアップ用化粧料の除去に優れたラメラ液晶型化粧料用組成物、及び該化粧料用組成物を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品分野において、皮膚の汚れやメイクアップ用化粧料を除去するため、クレンジング用化粧料が市販されている。これらの化粧料としては、多量の油剤を配合したクリーム状、乳液状、オイル状、油性ジェル状等のタイプから、油剤を全く配合しないか若しくは微量の油剤を配合したローション状、水性ジェル状等のタイプまで様々な形態のものがある。
【０００３】
しかしながら、多量の油剤を配合したタイプのクレンジング用化粧料は、油性成分が皮膚に残るため、化粧料を皮膚から除去した後再度洗顔料等で洗浄する必要がある。また、皮膚が濡れている状態で使用した場合には、クレンジング力が弱くさらに使用感も好ましくないため、発汗時や入浴時での使用には不向きである。
【０００４】
また、油剤を全く配合しないか若しくは微量の油剤を配合したタイプのクレンジング用化粧料は、クレンジング後の油性感は少ないが、クレンジング力が弱いという問題点があった。
【０００５】
この問題を解決するため、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルを配合した水系ジェル状洗浄剤が報告されている（特許文献１、特許文献２参照）。しかし、このような水系ジェル状洗浄剤は、十分な洗浄性が得られず、さらにポリオキシエチレン系の界面活性剤を配合する必要があるため安全性の面において問題があった。また、分子内に脂肪酸を有するため、保存安定性にも問題があった。
【０００６】
一方、前記のような安全性を解決するため種々の方法が実施されており、ポリグリセリン脂肪酸エステルやポリグリセリンモノアルキルエーテルを配合したクレンジング用化粧料も検討されている（特許文献３、特許文献４参照）。しかし、ポリグリセリン脂肪酸エステルを配合したクレンジング用化粧料には、水配合系における加水分解による経時安定性の問題があった。また、ポリグリセリンモノアルキルエーテルを配合したクレンジング用化粧料においては、ラメラ液晶相を形成するものではなく、さらにクレンジング用化粧料の耐水性に問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平４−５２１３号公報
【特許文献２】特開平８−１４３４２０号公報
【特許文献３】特開２００７−２３０２５号公報
【特許文献４】特開２００６−３４７９００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、皮膚が濡れた状態でも、また、濡れていない状態でもメイクアップ汚れに対してなじみやすいクレンジング用化粧料等に有用な化粧料用組成物、及び該化粧料用組成物を含有する化粧料を提供することにある。
【０００９】
さらに、本発明のほかの目的は、水洗後に油性感が残らず、安定性、水洗性及び経時安定性に優れたクレンジング用化粧料等に有用な化粧料用組成物、及び該化粧料用組成物を含有する化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、特定のポリグリセリンモノエーテルを使用することにより、ラメラ液晶相が形成された化粧料用組成物が得られることを見出した。そして、前記化粧料用組成物を利用したクレンジング用化粧料は、皮膚が濡れている状態でも濡れていない状態でもメイクアップ汚れに対してなじみやすく、汚れ浮きが速く、且つ安定性、水洗性に優れることを見出した。
【００１１】
即ち、本発明は、下記式（Ｉ）
【化１】
2014088426.tif 000002
（式中、Ｒは直鎖状又は分岐状のアルキル基、アルケニル基、又はヒドロキシアルキル基を示す。ｎは４〜１０の整数を示す。ＧＬはグリセリンユニットを表す。）
で表され、且つＨＬＢ値が６〜１２のポリグリセリンモノエーテルによりラメラ液晶相が形成されているラメラ液晶型化粧料用組成物であって、前記ポリグリセリンモノエーテルに加え、多価アルコール、及び水を含有し、ラメラ液晶型化粧料用組成物に対して、ポリグリセリンモノエーテルの配合量が１５〜８０重量％、多価アルコールの含有量が７〜７０重量％、水の配合量が１０〜７０重量％であるラメラ液晶型化粧料用組成物を提供する。
【００１２】
さらに、本発明は、前記ポリグリセリンモノエーテルがテトラグリセリンモノテトラデシルエーテル、テトラグリセリンモノイソステアリルエーテル、及びテトラグリセリンモノオレイルエーテルからなる群から選ばれた少なくとも１つであるラメラ液晶型化粧料用組成物を提供する。
本発明は、さらに流動パラフィンを含むラメラ液晶型化粧料用組成物を提供する。
【００１３】
本発明は、また、化粧料がクレンジング用化粧料である前記ラメラ液晶型化粧料用組成物を提供する。
【００１４】
本発明は、また、前記のラメラ液晶型化粧料用組成物を含有することを特徴とする化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のラメラ液晶型化粧料用組成物によれば、メイクアップ汚れに対し容易になじみ、皮膚が濡れた状態でも、また、濡れていない状態でも優れたクレンジング力を発揮する。さらに、水洗後に油性感が残らず、さっぱりとした優れた使用感を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明のポリグリセリンモノエーテルとしては、式（Ｉ）におけるＲが、直鎖状又は分岐状のアルキル基、アルケニル基、又はヒドロキシアルキル基であって、ｎは２〜１０の整数を示し、且つＨＬＢ値が６〜１２であるものが用いられる。
【００１７】
Ｒとしては、上記の中でも、炭素数８〜１８の直鎖又は分岐状のアルキル基、アルケニル基、又はヒドロキシアルキル基が好ましく用いられる。さらに好ましくは、炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐状のアルキル基、アルケニル基、又はヒドロキシアルキル基である。
【００１８】
アルキル基の好ましい例としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イソヘキサデシル基、イソテトラデシル基、イソオクタデシル基等が挙げられる。
【００１９】
アルケニル基の好ましい例としては、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等が挙げられる。
【００２０】
ヒドロキシアルキル基の好ましい例としては、ヒドロキシオクチル基、ヒドロキシノニル基、ヒドロキシデシル基、ヒドロキシウンデシル基、ヒドロキシドデシル基、ヒドロキシトリデシル基、ヒドロキシテトラデシル基、ヒドロキシペンタデシル基、ヒドロキシヘキサデシル基、ヒドロキシヘプタデシル基、ヒドロキシオクタデシル基等が挙げられる。
【００２１】
また、式（Ｉ）におけるｎは、２〜１０の整数である。さらに好ましくは、２〜５の整数である。
【００２２】
また、一般式（Ｉ）におけるＧＬはグリセリンユニットを表す。グリセリンユニットは、下記式（ＩＩ）又は下記式（ＩＩＩ）で示される構造を有する。
【化２】
2014088426.tif 000003
【化３】
2014088426.tif 000004
【００２３】
本発明におけるポリグリセリンモノエーテルとしては、ＨＬＢ値（Ｈｙｄｏｒｏｐｈｉｌｅ  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）が６〜１２であるものを用いる。なお、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の親水性及び親油性のバランスを表す値である。本発明においては，有機概念図法による下記式により算出した値を用いた。
ＨＬＢ値＝無機性値／有機性値×１０
なお、ＨＬＢ値は、Ｒの種類及び整数ｎの組み合わせにより、調整できる。
【００２４】
ポリグリセリンモノエーテルの製造方法としては、塩基性触媒の存在下、脂肪族アルコールに該アルコール／グリシドールの存在モル比が特定となるようにグリシドールを添加して反応させる方法、ポリグリセリンにα−オレフィンエポキシドを反応させる方法、酸触媒又はアルカリ触媒の存在下でアルキルグリシジルエーテルをポリグリセリンを用いて開環させる方法等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００２５】
前記方法により得られるポリグリセリンモノエーテルの好ましい例としては、ジグリセリンモノドデシルエーテル、トリグリセリンモノドデシルエーテル、トリグリセリンモノテトラデシルエーテル、テトラグリセリンモノテトラデシルエーテル、トリグリセリンモノヘキサデシルエーテル、テトラグリセリンモノテトラデシルエーテル、テトラグリセリンモノオクタデシルエーテル、テトラグリセリンモノイソステアリルエーテル、テトラグリセリンモノオレイルエーテル等が挙げられる。より好ましくは、ジグリセリンモノドデシルエーテル、テトラグリセリンモノテトラデシルエーテル、テトラグリセリンモノイソステアリルエーテル、テトラグリセリンモノオレイルエーテル等が挙げられる。    
【００２６】
ポリグリセリンモノエーテルの配合量としては、特に限定されないが、好ましくはラメラ液晶型化粧料用組成物全体に対して、０．０１〜８０重量％、より好ましくは０．１〜５０重量％、さらに好ましくは５〜４５重量％、特に好ましくは、１５〜４０重量％である。ポリグリセリンモノエーテルは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２７】
本発明のラメラ液晶型化粧料用組成物は、皮膚の角質細胞間脂質の構造に非常に近いラメラ液晶相を含有しているため、皮膚になじみやすく、さらに水分保持効果に優れる。
【００２８】
前記ラメラ液晶型化粧料用組成物は、分子内に２以上の水酸基を持つ有機化合物を含有するのが好ましい。          
【００２９】
前記分子内に２以上の水酸基を持つ有機化合物としては、多価アルコールが好ましい。これらの多価アルコールはラメラ液晶の相内における液晶保持の効果があるため、多価アルコールを添加することにより、油分及び水分の可溶化量を飛躍的に増大することができる。
【００３０】
多価アルコールとしては、炭素数が３〜１５であり、且つ分子内の水酸基の個数が２〜１２であるものが好ましく用いられる。
【００３１】
前記多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、マルチトール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ソルビトール、ソルビタン、トレハロース、ポリピレングリコール等が挙げられる。これらの中でも、グリセリン、マルチトール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトールが好ましく用いられる。多価アルコールは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３２】
多価アルコールの含有量としては、ラメラ液晶型化粧料用組成物全体に対して、７〜７０重量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１２〜４０重量％である。多価アルコールの含有量が上記範囲であると、安定性、水洗性が特に向上する。
【００３３】
本発明のラメラ液晶型化粧料用組成物において、ポリグリセリンモノエーテルと多価アルコールの比率（重量比）としては、前者／後者＝９０／１０〜１０／９０、特に８０／２０〜４０／６０であることが好ましい。
【００３４】
本発明のラメラ液晶型化粧料用組成物においては、流動パラフィンを用いることが好ましい。流動パラフィンは、エモリエント効果及び保湿効果があり、肌への伸びに優れよくなじむため、保護剤、溶剤等の用途を目的として配合される。流動パラフィンの配合量は適宜選択できるが、例えばラメラ液晶型化粧料用組成物全体に対して３〜３０重量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは７〜２０重量％、特に好ましくは７〜１５重量％の範囲である。
【００３５】
液体溶媒としては、水が好適に用いられる。水の配合量は適宜選択できるが、例えばラメラ液晶型化粧料用組成物に対して１０〜９５重量％、好ましくは２５〜７０重量％、特に好ましくは３０〜６０重量％の範囲である。
【００３６】
本発明のラメラ液晶型化粧料用組成物は、ローション状、溶液状、乳液状、クリーム状、ジェル状等のいずれのタイプであっても良い。使用性の点からはクリーム状、ジェル状が好ましい。
【００３７】
本発明のラメラ液晶型化粧料用組成物には上記成分のほか、通常の化粧料に配合される成分、例えば、本発明のポリグリセリンモノエーテル以外の非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、アルコール類、低級アルコール類、粉体、酸化防止剤、酸化防止助剤、紫外線吸収剤、保湿剤、消炎剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、動物、植物、魚介類、微生物由来の抽出物、香料等を必要に応じて適宜用いても良い。
【００３８】
本発明のポリグリセリンモノエーテル以外の非イオン性界面活性剤としては特に限定されるものではないが、親水基としてイオン化する基を有しない界面活性剤であることが好ましい。このような界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、糖脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールと１価又は多価アルコールとのエステル、ポリオキシアルキレン糖エーテル、脂肪酸アミドとポリオキシアルキレングリコールとの縮合物、脂肪族アミンとポリオキシアルキレングリコールとの縮合物、アルキル又はアルケニルポリグルコシド等が挙げられる。
【００３９】
アニオン界面活性剤としては特に限定されるものではないが、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、α−オレフィンスルホン酸塩類、グルタミン酸をはじめとするアミノ酸系界面活性剤、Ｎ−アシルメチルタルリン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。
【００４０】
両性界面活性剤としては特に限定されるものではないが、カルボキシベタイン型、イミダゾリニウム型、スルホベタイン型、アラニン型両性界面活性剤等の各種界面活性剤が挙げられる。
【００４１】
低級アルコールとしては特に限定されるものではないが、エタノール、プロピルアルコール等が挙げられる。
【００４２】
粉末成分としては特に限定されるものではないが、無機粉末または有機粉末が挙げられる。無機粉末としては、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーキュムライト、炭酸マグネシウム、珪酸ジルコニウム、珪酸アルミニウム、珪酸バリウム、珪酸カルシウム、珪酸亜鉛、珪酸マグネシウム、珪酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、燐酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、活性炭、薬用炭、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等）、窒化ホウ素等が挙げられる。有機粉末としては、例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、セルロース粉末等が挙げられる。
【００４３】
酸化防止剤としては特に限定されるものではないが、ビタミンＥ、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。酸化防止助剤としては特に限定されるものではないが、アスコルビン酸、フィチン酸、ケファリン、マレイン酸等が挙げられる。
【００４４】
紫外線吸収剤としては特に限定されるものではないが、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル等のパラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸エチル、パラメトキシ桂皮酸イソプロピル、パラメトキシ桂皮酸オクチル、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸誘導体、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン、２−（ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチル等が挙げられる。
【００４５】
保湿剤としては特に限定されるものではないが、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸誘導体等が挙げられる。
【００４６】
消炎剤としては特に限定されるものではないが、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸誘導体、アラントイン、酢酸ヒドロコーチゾン、アズレン等が挙げられる。
【００４７】
防腐剤としては特に限定されるものではないが、メチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００４８】
ｐＨ調整剤としては特に限定されるのもではないが、クエン酸、塩酸、硫酸、リン酸、水酸化ナトリウム、アンモニア等が挙げられる。
【００４９】
動物、植物、魚介類、微生物由来の抽出物としては特に限定されるものではないが、例えば、茶エキス、アロエエキス、イチョウエキス、センブリエキス、ヨモギエキス、ニンニクエキス、オウゴンエキス、ローズマリーエキス、ヘチマエキス、胎盤抽出物、乳酸菌培養抽出物、海藻エキスの抽出物等が挙げられる。
【００５０】
香料としては、通常化粧料に使用するものであれば、特に限定されない。
【００５１】
本発明の化粧料用組成物は、クレンジング用化粧料又はマッサージ用化粧料等の各種化粧料に用いられるが、皮膚の汚れやメークアップ用化粧料を除去するためのクレンジング用化粧料において、特に好適に用いられる。
【００５２】
本発明における化粧料は、前記各成分に加熱溶解、混合、及び冷却操作等を施すことなどにより調製できるが、公知乃至慣用の調製方法であれば特に限定されない。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００５４】
下記の表１に示す実施例１〜３、及び下記の表２に示す比較例１〜３の配合組成により混合し、クレンジング用化粧料用組成物を調製した。得られたクレンジング用化粧料用組成物を、下記評価基準に基づき評価をした。その結果を表３に示す。なお、実施例１は参考例として記載するものである。
【００５５】
（評価）
[洗浄力（濡れていない状態）]
口紅を前腕に塗布し、調製した化粧料用組成物を約０．５ｇ手に取り口紅塗布部分を３０回マッサージした。その後口紅の落ち具合を目視により評価した。
【００５６】
[洗浄力（濡れていない状態）の評価基準]
◎：完全に落ちていた。
○：ほぼ落ちていた。
△：少し残っていた。
×：ほとんど落ちていなかった。
【００５７】
[液晶状態の確認（濡れていない状態）]  
調製した化粧料用組成物を偏光顕微鏡により観察し、ラメラ液晶の形成を確認した。  
【００５８】
[洗浄力（濡れた状態）]
口紅を前腕に塗布後、腕を水で濡らし、調製した化粧料用組成物を約０．５ｇ手に取り口紅塗布部分を３０回マッサージした。その後口紅の落ち具合を目視により評価した。
【００５９】
[洗浄力（濡れた状態）の評価基準]
◎：完全に落ちていた。
○：ほぼ落ちていた。
△：少し残っていた。
×：ほとんど落ちていなかった。
【００６０】
[液晶状態の確認（濡れた状態）]
調製した化粧料用組成物０．５ｇに水０．３ｇを加えよく混合した後、偏光顕微鏡により観察し、ラメラ液晶の形成を確認した。
【００６１】
【表１】
2014088426.tif 000005
【００６２】
【表２】
2014088426.tif 000006
【００６３】
【表３】
2014088426.tif 000007
【００６４】
実施例から明らかなように、本発明の化粧料用組成物はラメラ液晶相を有しているので、メイク汚れに対し容易になじみ、皮膚が濡れた状態でもまた濡れていない状態でも優れたクレンジング力を発揮し、水洗後に油性感が残らず使用感に優れるものである。