(57)【要約】      （修正有）【課題】ドライ条件での絞りしごき加工における成形性に優れ、外観光輝性に優れた絞りしごき缶を与えることのできる絞りしごき缶用樹脂被覆金属板を提供する。【解決手段】絞りしごき成形により缶体とされる、絞りしごき缶用樹脂被覆金属板であって、金属板の缶外面となる面に樹脂層を備え、前記樹脂層が、９０〜１５０℃の温度範囲において、貯蔵弾性率が５００ＭＰａ以下となり、かつ、９０〜１５０℃の温度範囲において、破断伸度が１００％以上となる樹脂で構成されている絞りしごき缶用樹脂被覆金属板。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
絞りしごき成形により缶体とされる、絞りしごき缶用樹脂被覆金属板であって、
金属板の缶外面となる面に樹脂層を備え、
前記樹脂層が、９０〜１５０℃の温度範囲において、貯蔵弾性率が５００ＭＰａ以下となり、かつ、９０〜１５０℃の温度範囲において、破断伸度が１００％以上となる樹脂で構成されていることを特徴とする絞りしごき缶用樹脂被覆金属板。
【請求項２】
前記樹脂層の厚みが、０．０２〜２μｍである請求項１に記載の絞りしごき缶用樹脂被覆金属板。
【請求項３】
前記金属板がアルミニウム板であることを特徴とする請求項１又は２に記載の絞りしごき缶用樹脂被覆金属板。
【請求項４】
請求項１から３いずれかに記載の絞りしごき缶用樹脂被覆金属板を絞り加工、およびしごき加工することにより得られる絞りしごき缶。
【請求項５】
絞りしごき缶の製造方法であって、
金属板上の缶外面となる面に、９０〜１５０℃の温度範囲において、貯蔵弾性率が５００ＭＰａ以下となり、かつ、９０〜１５０℃の温度範囲において、破断伸度が１００％以上となる樹脂で構成される樹脂層を形成する工程と、
前記樹脂層を形成した金属板について、加工後の缶体の胴部の正反射率が１５％以上になるように、絞り加工、およびしごき加工をすることにより、缶体に加工する工程とを備える絞りしごき缶の製造方法。
【請求項６】
前記樹脂層の厚みが、０．０２〜２μｍである請求項５に記載の絞りしごき缶の製造方法。
【請求項７】
前記金属板がアルミニウム板であることを特徴とする請求項５又は６に記載の絞りしごき缶の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絞りしごき缶用樹脂被覆金属板、絞りしごき缶および絞りしごき缶の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
飲料用金属缶容器としては、一般的に、側面無継目缶（シームレス缶）として、アルミニウム板、ぶりき板等の金属板を、絞りダイスとポンチとを用いて絞り加工に付して、側面継目のない胴部と該胴部に継目なしに一体に接続された底部とから成るカップ形状に成形し、次いで、胴部に、しごきポンチとダイスとを用いてしごき加工を加えて、容器胴部を薄肉化した絞りしごき缶（ＤＩ缶）が知られている。
【０００３】
このような絞りしごき缶としては、金属板に樹脂を被覆した樹脂被覆金属板を用いて得られたものが知られている。ここで、樹脂被覆していない金属板の絞りしごき成形では液体のクーラントを使用して金属板と治具との摩擦を低減させているのに対し、このような樹脂被覆金属板を絞りしごき成形する際においては、ワックス等を潤滑剤として塗布し、ドライの状態で絞りしごき成形が行われている。特に、樹脂被覆金属板は、このようにクーラントを使用しないドライの成形方式により絞りしごき成形を行うことができることから、環境負荷の低減に資するという利点がある。
【０００４】
しかしその一方で、このようなドライ成形方式にて絞りしごき加工を行うためには、樹脂被覆金属板には、厳しい加工条件に耐えることが要求されている。これに対し、たとえば、特許文献１には、このようなドライ条件での絞しごき加工を良好に行うために、金属板表面の塗膜量、めっき条件、皮膜強度等を検討した塗装金属板が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３４３２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方で、近年、飲料用金属缶容器においては、光輝性外観を有していることが強く求められている。このような状況に対し、上記特許文献１に記載された塗装金属板においては、金属板として光輝性を発現し易いアルミニウムを用いてはいるが、加工後の容器胴部外観が光輝性を有するものとするという観点より、金属板表面の塗膜材料を選択するものではないため、光輝性が必ずしも十分なものでなかった。
【０００７】
本発明の目的は、ドライ条件での絞りしごき加工における成形性に優れ、外観光輝性に優れた絞りしごき缶を与えることのできる絞りしごき缶用樹脂被覆金属板を提供することにある。また、本発明は、該絞りしごき缶用樹脂被覆金属板を用いて得られる絞りしごき缶およびその製造方法を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記課題に対し鋭意研究した結果、金属板の缶外面となる面に、９０〜１５０℃の温度範囲において、貯蔵弾性率が５００ＭＰａ以下となり、かつ、９０〜１５０℃の温度範囲において、破断伸度が１００％以上となる樹脂からなる樹脂層を形成することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、絞りしごき成形により缶体とされる、絞りしごき缶用樹脂被覆金属板であって、金属板の缶外面となる面に樹脂層を備え、前記樹脂層が、９０〜１５０℃の温度範囲において、貯蔵弾性率が５００ＭＰａ以下となり、かつ、９０〜１５０℃の温度範囲において、破断伸度が１００％以上となる樹脂で構成されていることを特徴とする絞りしごき缶用樹脂被覆金属板が提供される。
【００１０】
本発明においては、前記樹脂層の厚みが、０．０２〜２μｍであることが好ましい。
【００１１】
また、本発明によれば、上記の絞りしごき缶用樹脂被覆金属板を絞り加工、およびしごき加工することにより得られる絞りしごき缶が提供される。
【００１２】
さらに、本発明によれば、絞りしごき缶の製造方法であって、金属板上の缶外面となる面に、９０〜１５０℃の温度範囲において、貯蔵弾性率が５００ＭＰａ以下となり、かつ、９０〜１５０℃の温度範囲において、破断伸度が１００％以上となる樹脂で構成され、厚みが０．０２〜２μｍである樹脂層を形成する工程と、前記樹脂層を形成した金属板について、加工後の缶体の胴部の正反射率が１５％以上になるように、絞り加工、およびしごき加工をすることにより、缶体に加工する工程とを備える絞りしごき缶の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ドライ条件での絞りしごき加工における成形性に優れ、外観光輝性に優れた絞りしごき缶を与えることのできる絞りしごき缶用樹脂被覆金属板、該絞りしごき缶用樹脂被覆金属板を用いて得られ、外観光輝性に優れた絞りしごき缶を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、実施例および比較例で用いた樹脂の温度と貯蔵弾性率との関係を示すグラフである。
【図２】図２は、実施例および比較例で用いた樹脂の温度と破断伸度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の絞りしごき缶用樹脂被覆金属板は、絞りしごき成形により缶体とされる、絞りしごき缶用樹脂被覆金属板であって、金属板の缶外面となる面に樹脂層を備え、前記樹脂層が、９０〜１５０℃の温度範囲において、貯蔵弾性率が５００ＭＰａ以下となり、かつ、９０〜１５０℃の温度範囲において、破断伸度が１００％以上となる樹脂で構成されていることを特徴とする。
【００１６】
＜金属板＞
基体となる金属板としては、特に限定されず、種々の金属からなる板を用いることができるが、飲料用金属缶容器用途として好適であるという点より、通常、アルミニウム板が用いられる。アルミニウム板としては、特に限定されないが、絞りしごき加工を適切に行うことができるという点より、板厚が０．１〜０．５ｍｍの範囲にあるものが好ましく用いられる。
【００１７】
また、アルミニウム板としては、絞りしごき加工を行うことにより得られる絞りしごき缶の外観光輝性をより向上させることができるという点より、缶外面となる面の表面の算術平均粗さＲａが、０．６μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．５μｍ以下、さらに好ましくは０．４μｍ以下である。缶外面となる面の表面の算術平均粗さＲａが大きすぎると、しごき加工時に、アルミニウム板の缶外面となる面上に形成された樹脂層のうち、谷部を形成する部分が巻き込まれてしまい、得られる絞りしごき缶の外面の表面平滑性が低下してしまい、結果として、外観光輝性に劣るものとなるおそれがある。
【００１８】
なお、アルミニウム板としては、その表面にクロメート処理、燐酸クロメート処理、またジルコニウム処理を施したものを用いてもよい。
【００１９】
＜外面樹脂層＞
本発明の絞りしごき缶用樹脂被覆金属板は、金属板の缶外面となる面に樹脂層（以下、「外面樹脂層」とする。）を備える。
【００２０】
本発明においては、金属板の缶外面となる面に形成する外面樹脂層を、９０〜１５０℃の温度範囲において、貯蔵弾性率が５００ＭＰａ以下となり、かつ、９０〜１５０℃の温度範囲において、破断伸度が１００％以上となる樹脂で形成するものであり、この点に最大の特徴を有するものである。特に、本発明によれば、外面樹脂層を、９０〜１５０℃の温度範囲において、貯蔵弾性率および破断伸度が上記所定値となるような樹脂で形成することにより、ドライ条件での絞りしごき加工における成形性を優れたものとしながら、得られる絞りしごき缶の外観光輝性を向上させることが可能となる。なお、この理由としては必ずしも明らかではないが、たとえば、外面樹脂層による下地基材の被覆割合が増加することで、キズの発生を防止することができ、結果として、下地基材の乱反射が抑制されることによるものと考えられる。
【００２１】
なお、外面樹脂層を構成する樹脂は、９０〜１５０℃の温度範囲において、貯蔵弾性率が５００ＭＰａ以下となるものであればよいが、該温度範囲において、貯蔵弾性率が４５０ＭＰａ以下となるものがより好ましく、４００ＭＰａ以下となるものがさらに好ましい。
【００２２】
外面樹脂層を構成する樹脂の貯蔵弾性率は、たとえば、外面樹脂層を構成する樹脂のみからなる樹脂膜を作製し、作製した樹脂膜について、９０〜１５０℃の温度範囲を含む温度範囲において動的粘弾性測定を行うことにより測定することができる。具体的には、動的粘弾性測定を行った結果、９０〜１５０℃の温度範囲における、貯蔵弾性率の最小値を求め、この最小値を、９０〜１５０℃の温度範囲における、貯蔵弾性率とすることができる。すなわち、本発明においては、外面樹脂層を構成する樹脂としては、９０〜１５０℃の温度範囲において、温度域によっては、貯蔵弾性率が５００ＭＰａを超える場合でも、９０〜１５０℃の温度範囲における、貯蔵弾性率の最小値が５００ＭＰａ以下となるような樹脂を用いればよい。
【００２３】
また、外面樹脂層を構成する樹脂は、９０〜１５０℃の温度範囲において、破断伸度が１００％以上となるものであればよいが、該温度範囲において、破断伸度が１１０％以上となるものがより好ましく、１２０％以上となるものがさらに好ましい。
【００２４】
外面樹脂層を構成する樹脂の破断伸度は、たとえば、外面樹脂層を構成する樹脂のみからなる樹脂膜を作製し、作製した樹脂膜について、９０〜１５０℃の温度範囲を含む温度範囲においてＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して、引張試験を行うことにより測定することができる。具体的には、引張試験を行った結果、９０〜１５０℃の温度範囲における、破断伸度の最大値を求め、この最大値を、９０〜１５０℃の温度範囲における、破断伸度とすることができる。すなわち、本発明においては、外面樹脂層を構成する樹脂としては、９０〜１５０℃の温度範囲において、温度域によっては、破断伸度が１００％未満となる場合でも、９０〜１５０℃の温度範囲における、破断伸度の最大値が１００％以上となるような樹脂を用いればよい。
【００２５】
なお、このような外面樹脂層を構成する樹脂の具体例としては、特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン／テトラメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリテトラメチレン／エチレンテレフタレート、ポリエチレン／テトラメチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリエチレン／オキシベンゾエート或いはこれらのブレンド物等のポリエステル類；ポリ−ｐ−キシリレングリコールビスカーボネート、ポリ−ジオキシジフェニル−メタンカーボネート、ポリ−ジオキシジフェノル２，２−プロパンカーボネート、ポリ−ジオキシジフェニル１，１−エタンカーボネート等のポリカーボネート類；ポリ−ω−アミノカプロン酸、ポリ−ω−アミノヘプタン酸、ポリ−ω−アミノカプリル酸、ポリ−ω−アミノペラゴイン酸、ポリ−ω−アミノデカン酸、ポリ−ω−アミノウンデカン酸、ポリ−ω−アミノドデカン酸、ポリ−ω−アミノトリデカン酸、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカミド、ポリヘキサメチレントリデカミド、ポリデカメチレンアジパミド、ポリデカメチレンセバカミド、ポリデカメチレンドデカミド、ポリデカメチレントリデカミド、ポリドデカメチレンアジパミド、ポリドデカメチレンセバカミド、ポリドデカメチレンドデカミド、ポリトリデカメチレンアジパミド、ポリトリデカメチレンセバカミド、ポリトリデカメチレンドデカミド、ポリドデカメチレンアゼラミド、ポリドリデカメチレンアゼラミド、或いはこれらのコポリアミド等のポリアミド類；ポリアミドイミド樹脂、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができ、本発明においては、これらの樹脂を適宜変性させたり、あるいは、分子量やガラス転移温度（Ｔｇ）を調整したり、熱硬化性の樹脂であれば、架橋点の割合を調整することにより、９０〜１５０℃の温度範囲における、貯蔵弾性率および破断伸度が上記所定値となるように適宜制御すればよい。たとえば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低いほど、９０〜１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率は低くなり、破断伸度は高くなる傾向にあり、また、熱硬化性樹脂であれば、架橋点の割合が少ないほど、９０〜１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率は低くなり、破断伸度は高くなる傾向にある。さらに、分子中の繰り返し単位中の炭素鎖が長いほど、９０〜１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率は低くなり、破断伸度は高くなる傾向にある。そのため、本発明においては、このような傾向に基づいて、外面樹脂層を構成する樹脂を選択することができる。
【００２６】
上述した各樹脂のなかでも、外面樹脂層を構成する樹脂としては、ポリエステル類が好ましく、特に、ウレタン変性ポリエステルなどの熱可塑性ポリエステル、エポキシ樹脂などの熱硬化性ポリエステルが好ましい。なお、熱硬化性ポリエステルを用いる場合には、フェノール樹脂を併用することが好ましい。
【００２７】
また、外面樹脂層を形成するための樹脂とてしては、２種類以上の樹脂をブレンドして用いてもよく、この場合においては、２種類以上の樹脂をブレンドして得られた樹脂膜の、９０〜１５０℃の温度範囲における、貯蔵弾性率および破断伸度が上記所定値となるように制御すればよい。
【００２８】
なお、外面樹脂層の厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．０２〜２μｍであり、より好ましくは０．０５〜１．８μｍ、さらに好ましくは０．１〜１．５μｍである。外面樹脂層の厚みが薄すぎると、絞りしごき加工を行った際に、樹脂で覆われていない部分、すなわち金属露出部分の発生が顕著になり、加工中に、金属露出部分とダイスとのこすれによって金属粉が多量に発生し、発生した金属粉の影響により、後述する缶内面に形成する樹脂層の損傷が激しくなり、結果として、缶内に保存する内容物の保存性が劣る結果となるおそれがある。一方、外面樹脂層の厚みが厚すぎると、下地となる金属板の有する光沢が遮断されてしまい、外観光輝性に劣るものとなるおそれがある。
【００２９】
本発明において、外面樹脂層の形成方法としては、特に限定されないが、金属板と外面樹脂層との密着性を高めることできるという点、および外面樹脂層を均一かつ簡便に形成できるという点より、樹脂を含有する塗料を用いて、該塗料を塗工し、必要に応じて乾燥する方法が好ましい。そのため、外面樹脂層を形成する樹脂としても、溶融により、あるいは有機溶剤に溶解することにより塗料化が可能であり、塗膜を形成できるような樹脂が好ましい。なお、塗料の塗工方法としては、たとえば、グラビアコータ等のロールコータ、スプレー塗装等の従来公知の方法を用いることができる。
【００３０】
＜内面樹脂層＞
また、本発明の絞りしごき缶用樹脂被覆金属板は、外面樹脂層が形成される面と反対側の面、すなわち、金属板の缶内面となる面に別の樹脂層（以下、「内面樹脂層」とする。）をさらに備えるような構成であってもよい。特に、内面樹脂層を形成することにより、得られる絞りしごき缶内面における耐食性を向上させることができ、これにより、内容物の保存安定性を高めることが可能となる。
【００３１】
内面樹脂層を構成する樹脂としては、特に限定されず、得られる絞りしごき缶の用途（内容物の種類等）に応じて、適宜選択すればよい。
【００３２】
また、内面樹脂層の厚みは、特に限定されないが、好ましくは１〜４０μｍであり、より好ましくは５〜３０μｍである。内面樹脂層の厚みが１μｍ未満であると、内容物の保存安定性の向上効果が得難くなり、一方、４０μｍを超えても、内容物の保存安定性の向上効果は変わらないため、経済性に劣ってくるだけであるため好ましくない。
【００３３】
＜絞りしごき缶用樹脂被覆金属板の製造方法＞
本発明の絞りしごき缶用樹脂被覆金属板は、金属板の外面となる面上に、外面樹脂層を形成し、必要に応じて、金属板の内面となる面上に、内面樹脂層を形成することにより製造することができる。
【００３４】
外面樹脂層は、上述したように、外面樹脂層を形成することとなる樹脂を含有する塗料を用いて、該塗料を塗布し、必要に応じて乾燥することにより形成することができる。また、内面樹脂層は、外面樹脂層と同様に、内面樹脂層を形成することとなる樹脂を含有する塗料を用いて形成してもよいし、あるいは、内面樹脂層を形成することとなる樹脂フィルムをラミネートする方法により形成してもよい。
【００３５】
また、基材となる金属板には、密着性や耐食性を向上させる等の観点から、予め表面処理層を形成してもよい。表面処理としては、重クロム酸塩の水溶液中における浸漬処理、または電解処理により、金属板上にクロム水和酸化物皮膜を形成させる方法、無水クロム酸の水溶液中における電解処理により、金属板上に金属クロムとクロム水和酸化物からなる２層皮膜を形成させる方法、金属板上にポリアクリル酸やエポキシ樹脂等の有機樹脂の薄層を形成させる方法、金属板上にシランカップリング処理を施す方法等がある。これらの表面処理は従来公知の方法で行うことができる。
【００３６】
＜絞りしごき缶の製造方法＞
本発明の絞りしごき缶は、上述した本発明の絞りしごき缶用樹脂被覆金属板を、絞り加工、およびしごき加工することにより製造することができる。
【００３７】
本発明の絞りしごき缶の具体的な製造方法は以下のとおりである。すなわち、まず、本発明の絞りしごき缶用樹脂被覆金属板から、所定形状のブランクを打ち抜き、打ち抜いたブランクを１段または複数段の絞りダイスを用いて、カップ状体に絞り加工する。次いで、１段または複数段のしごきダイスを用い、絞り加工により得られたカップ状体の胴部の厚さよりも小さく設定したしごきダイスとパンチとの間のクリアランス部分に、絞り加工により得られたカップ状体の胴部を強制的に押し込んで、胴部を薄肉化しながら胴高さを高めるしごき加工を施す。そして、このようにして、比較的缶径が小さく、缶胴部高さが高く、かつ胴部の厚さが薄い絞りしごき缶（ＤＩ缶）を成形することができる。
【００３８】
このようにして得られる本発明の絞りしごき缶は、上述した本発明の絞りしごき缶用樹脂被覆金属板を、絞り加工、およびしごき加工することにより得られるものであり、本発明の絞りしごき缶用樹脂被覆金属板は、上述したように、９０〜１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率および破断伸度が特定の範囲に制御されており、これにより、成形性に優れるものであることから、液体のクーラントを使用する場合はもちろん、クーラントを使用することなく、ドライ条件下で成形を行った場合でも、成形性よく、絞りしごき缶を成形することができ、しかも、このようにして得られる本発明の絞りしごき缶は、外観光輝性に優れたものとなる。具体的には、本発明の絞りしごき缶は、胴部の正反射率が、好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上、さらに好ましくは２５％以上であり、外観光輝性に優れるものであり、特に、本発明においては、絞り加工およびしごき加工を行う際において、得られる絞りしごき缶の胴部の正反射率がこのような範囲となるように加工を行うことが望ましい。
【実施例】
【００３９】
以下に、実施例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。
なお、各評価は、以下の方法にしたがって行った。
【００４０】
＜外面樹脂層形成用の樹脂の貯蔵弾性率＞
各実施例および比較例で用いた外面樹脂層形成用の樹脂の貯蔵弾性率は、以下の方法にしたがって、測定した。
すなわち、まず、各実施例および比較例で用いた外面樹脂層形成用の樹脂を溶解した塗料を、乾燥後の厚みが１０μｍとなるように、アルミニウム箔上に塗布し、各樹脂に応じた乾燥温度および硬化条件により乾燥／硬化を行うことで、アルミニウム箔上に樹脂膜を形成した。そして、樹脂膜を形成したアルミニウム箔を塩酸水溶液中に浸漬させてアルミニウム箔を溶解させることで、樹脂膜のみを取り出し、得られた樹脂膜を幅５ｍｍのサイズに切り出し、これを測定用サンプルとした。
次いで、得られた測定用サンプルについて、動的粘弾性装置（「ＲＨＥＯＶＩＢＲＯＮ ＤＤＶ−０１ＦＰ」、オリエンテック社製）を用いて、周波数：２．５Ｈｚ、変異振幅：８μｍ、静的荷重：２ｇｆ、昇温速度２℃／分、標線間距離：２０ｍｍの条件で、３５〜２５０℃の温度範囲において動的粘弾性測定を行うことで、３５〜２５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率を測定した。そして、得られた結果から、９０〜１５０℃の温度範囲における、貯蔵弾性率の最小値を求め、この最小値を、９０〜１５０℃の温度範囲における、貯蔵弾性率とした。ここで、図１は、実施例１〜５、参考例１、比較例１で用いた樹脂の温度と貯蔵弾性率との関係を示すグラフである。
図１からも確認できるように、実施例１，２で用いた樹脂は、９０℃未満で、検出下限値に近い１０ＭＰａ未満となってしまい、９０〜１５０℃の温度範囲において貯蔵弾性率の測定ができなかったが、通常、貯蔵弾性率は、温度上昇に伴って低下していく傾向にあり、そのため、９０〜１５０℃の温度範囲における、貯蔵弾性率は１０ＭＰａ未満となると予測できるため、これら実施例１，２で用いた樹脂については、９０〜１５０℃の温度範囲における、貯蔵弾性率を１０ＭＰａ未満とした。
【００４１】
＜外面樹脂層形成用の樹脂の破断強度＞
各実施例および比較例で用いた外面樹脂層形成用の樹脂の破断強度は、以下の方法にしたがって、測定した。
すなわち、上記貯蔵弾性率の評価と同様にして得られた測定用サンプルについて、引張試験装置（「ＴＥＮＳＩＬＯＮ  ＲＴＣ−１２１０Ａ」、オリエンテック社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して、試験速度：２００ｍｍ／分、標線間距離：２０ｍｍ、測定温度：５０℃、７５℃、１００℃、１２０℃の条件で、引張試験を行うことで、各測定温度における破断伸度を測定した。そして、本実施例においては、測定温度１００℃における破断伸度を、９０〜１５０℃の温度範囲における、破断伸度とした。ここで、図２は、実施例１〜５、参考例１、比較例１で用いた樹脂の温度と破断伸度との関係を示すグラフである。
なお、図２からも確認できるように、実施例３〜５、参考例１、比較例１で用いた樹脂の測定結果より、９０〜１５０℃の温度範囲における破断伸度として、９０〜１５０℃の温度範囲における破断伸度の最大値に代えて、測定温度１００℃における破断伸度を代表して用いた場合でも、破断伸度の傾向は変わらないため、本実施例では、測定温度１００℃の破断伸度を用いて評価を行った。
また、図２からも確認できるように、実施例１，２で用いた樹脂は、９０℃未満で、破断強度が３００％を超えており、通常、破断強度は、温度上昇に伴って上昇していく傾向にあるため、さらに高い温度で測定を行う必要がないと判断し、９０〜１５０℃の温度範囲における、破断強度を３００％超とした。
【００４２】
＜成形性＞
各実施例および比較例において、絞り加工およびしごき加工を行うことにより、絞りしごき缶を成形した際に、成形を良好に行うことができたものを「良好」と評価し、一方、成形時に、胴部に割れが生じてしまい、成形できなかったものを「不良」と評価した。
【００４３】
＜胴部正反射率＞
各実施例および比較例において、得られた絞りしごき缶を、缶底から高さ方向に６０ｍｍの位置から２０ｍｍ幅で円周方向に胴部を切り取り、切り取った２０ｍｍ幅の胴部を８等分になるように缶高さ方向に切断することで、測定サンプルとした。そして、得られた８等分した測定サンプルのそれぞれに対し、各測定サンプルの中央部に対し、分光測色計（型式「ＣＭ−３５００」、コニカミノルタ社製）を用いて、全反射率および拡散反射率を測定し、下記式にしたがって、正反射率を算出し、得られた各測定サンプル（合計８つ）の正反射率の平均値を小数点以下四捨五入することにより算出し、これを胴部正反射率とした。
正反射率（％）＝全反射率（％）−拡散反射率（％）
本実施例では、胴部正反射率が１５％以上のものを良好とした。
【００４４】
＜実施例１＞
両面に燐酸クロメート処理（Ｃｒ量で１６ｍｇ／ｃｍ２）を行ったアルミニウム板（板厚：０．２８ｍｍ、３１０４合金材）を準備した。なお、燐酸クロメート処理を行ったアルミニウム板の缶外面となる面の表面の算術平均粗さＲａは０．３５μｍであった。そして、燐酸クロメート処理を行ったアルミニウム板を２２０℃の板温まで加熱して、未延伸のイソフタル酸／テレフタル酸共重合ポリエステルフィルム（東洋鋼鈑社製、融点：２１０℃、膜厚：１２μｍ）を缶内面となる面に被覆して、冷却することで内面樹脂層を形成した。次いで、内面樹脂層を形成したアルミニウム板の缶外面となる面に、ウレタン変性熱可塑性ポリエステル樹脂（製品名「バイロンＵＲ ＵＲ−２３００」、東洋紡社製、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１８℃）の２−ブタノン溶液を、乾燥後の厚みが０．２５μｍとなるように塗工し、次いで、１５０℃で３０秒間乾燥することにより、外面樹脂層を形成することで、樹脂被覆アルミニウム板を得た。
【００４５】
そして、得られた樹脂被覆アルミニウム板の両面にグラマーワックスを５０ｍｇ／ｍ２塗布し、次いで、缶内面が、未延伸のイソフタル酸／テレフタル酸共重合ポリエステルフィルムで被覆した面となるように、下記の成形条件にて、ドライ雰囲気で絞りしごき成形を行うことで、絞りしごき缶を得た。そして、上記した方法に従い、成形性および胴部正反射率の評価を行った。結果を表１に示す。
・成形温度：成形直前のポンチの温度：４５℃
・ダイス温度：４０℃
・ブランク径：１４２ｍｍ
・絞り条件：１回目の絞り比１．５６、２回目の絞り比１．３８
・しごきポンチ径：６６ｍｍ
・総しごき率：６３％（側壁中央部）
・製缶速度：２００ｃｐｍ
【００４６】
＜実施例２＞
缶外面となる面に外面樹脂層を形成するための樹脂材料として、熱可塑性不飽和共重合ポリエステル樹脂（製品名「エリーテル ＵＥ３２４０」、ユニチカ社製、ガラス転移温度（Ｔｇ）：４０℃）の２−ブタノン溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、樹脂被覆アルミニウム板、および絞りしごき缶を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００４７】
＜実施例３＞
缶外面となる面に外面樹脂層を形成するための樹脂材料として、熱可塑性ポリエステル樹脂（製品名「バイロン ＧＫ−６４０」、東洋紡社製、ガラス転移温度（Ｔｇ）：７９℃）の２−ブタノン溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、樹脂被覆アルミニウム板、および絞りしごき缶を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００４８】
＜実施例４＞
缶外面となる面に外面樹脂層を形成するための樹脂材料として、ウレタン変性熱可塑性ポリエステル樹脂（製品名「バイロンＵＲ ＵＲ−４８００」、東洋紡社製、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１０６℃）の２−ブタノン溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、樹脂被覆アルミニウム板、および絞りしごき缶を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００４９】
＜実施例５＞
缶外面となる面に形成する外面樹脂層の厚みを２μｍとした以外は、実施例４と同様にして、樹脂被覆アルミニウム板、および絞りしごき缶を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００５０】
＜実施例６＞
缶外面となる面に外面樹脂層を形成するための樹脂材料として、熱硬化性ポリエステル樹脂とフェノールの混合物の２−ブタノン溶液を用いるとともに、２００℃、１０分の条件で乾燥し、かつ熱硬化反応を行った以外は、実施例１と同様にして、樹脂被覆アルミニウム板、および絞りしごき缶を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００５１】
＜参考例１＞
缶外面となる面に形成する外面樹脂層の厚みを３μｍとした以外は、実施例４と同様にして、樹脂被覆アルミニウム板、および絞りしごき缶を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００５２】
＜比較例１＞
缶外面となる面に外面樹脂層を形成するための樹脂材料として、熱可塑性ポリアミドイミド樹脂（製品名「バイロマックス ＨＲ−１１ＮＮ」、東洋紡社製、ガラス転移温度（Ｔｇ）：３００℃）のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、樹脂被覆アルミニウム板、および絞りしごき缶を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
2014088205.tif 000003
なお、表１中、「貯蔵弾性率」および「破断伸度」は、それぞれ、９０〜１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率、および９０〜１５０℃の温度範囲における破断伸度を意味する。
【００５４】
表１より、外面樹脂層を、９０〜１５０℃の温度範囲において、貯蔵弾性率が５００ＭＰａ以下となり、かつ、９０〜１５０℃の温度範囲において、破断伸度が１００％以上となる樹脂を用いて形成した実施例１〜６は、いずれも、絞りしごき加工における成形性に優れ、しかも、得られた絞りしごき缶は、いずれも胴部反射率に優れるものであった。
また、外面樹脂層の厚みを３μｍとした参考例１では、絞りしごき加工における成形性に優れるものの、胴部反射率に若干劣る結果であった。
さらに、外面樹脂層を、９０〜１５０℃の温度範囲における破断伸度が１００％未満である樹脂を用いて形成した比較例１は、絞りしごき加工における成形性に劣り、成形時に、胴部に割れが生じてしまい、成形することができなかった。
【図１】
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【図２】
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