(57)【要約】【課題】香料の含有量が高いにもかかわらず、室温での保存時では香料の揮散が抑制され、使用時、例えば一旦加熱した後に香りを揮散させることができると共に、長期保存後でも香調が変化しない香料放出用組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）ノニオン性界面活性剤、（Ｂ）炭素数８〜３０の高級アルコール、（Ｃ）香料及び（Ｄ）水を含有する、α−ゲル構造を有する香料放出用組成物であって、該組成物中、（Ｃ）成分が５質量％以上であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分の質量比が０．１〜５であり、示差走査熱量計を用いて得られる融点が４０〜６０℃である、α−ゲル構造を有する香料放出用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ノニオン性界面活性剤、
（Ｂ）炭素数８〜３０の高級アルコール、
（Ｃ）香料、及び
（Ｄ）水、
を含有する、α−ゲル構造を有する香料放出用組成物であって、
該組成物中、（Ｃ）成分が５質量％以上であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分の質量比が０．１〜５であり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて得られる融点が４０〜６０℃である、α−ゲル構造を有する香料放出用組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分の含有量が３〜３０質量％である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分／（Ｃ）成分の質量比が０．１〜２である、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分中のベヘニルアルコールの含有量が５０〜９５質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
さらに水溶性有機溶媒を含有し、該水溶性有機溶媒の含有量が３質量％以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
（Ａ）成分が、（１）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、（２）ソルビタン脂肪酸エステル及び（３）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油からなる群から選ばれる１種又は２種以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物を６０℃以上に加熱する工程を含む、該組成物から（Ｃ）成分の香料を放出させる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料放出用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、様々な製品に対し、その製品価値の向上を図るために香料が配合されてきた。香料配合の目的の一つは、製品中に含まれる基材の臭いをマスキングすることである。また、別の目的としては、製品に香りを付与し、嗜好性を確保することである。しかしながら、製品に香料を配合すると、保存中に香料が揮散してしまい、使用時に十分な香りを感じることができないことがある。このような状況から、香料の保存安定性を改善する取り組みが種々なされている。
【０００３】
特許文献１には、少なくとも一種のにおい放出剤及び少なくとも一種の表面活性剤を含む組成物であって、上記におい放出剤は、マイクロカプセル内に封入され、そのマイクロカプセルは、間隙水を成す水性媒体で分離された界面活性剤の同心状二重層の多重ラメラ配置で構成されると共に、上記におい放出剤は、疎水性であるときに上記マイクロカプセルの膜中に含有され及び／又は親水性であるときに上記マイクロカプセルの上記間隙水中に含有されることを特徴とするにおいを放つ組成物が開示されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表平９−５０７６９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、香料の含有量が高いにもかかわらず、室温での保存時では香料の揮散が抑制され、使用時、例えば一旦加熱した後に香りを揮散させることができると共に、長期保存後でも香調が変化しない、α−ゲル構造を有する香料放出用組成物を提供することである。なお、特許文献１は、長期保存後でも香調が変化しない安定したα−ゲル構造を有する香料放出用組成物を開示するものではなく、また、加熱後に香りを揮散させるという課題も異なる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕  （Ａ）ノニオン性界面活性剤、
（Ｂ）炭素数８〜３０の高級アルコール、
（Ｃ）香料、及び
（Ｄ）水、
を含有する、α−ゲル構造を有する香料放出用組成物であって、
該組成物中、（Ｃ）成分が５質量％以上であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分の質量比が０．１〜５であり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて得られる融点が４０〜６０℃である、α−ゲル構造を有する香料放出用組成物；並びに
〔２〕  前記〔１〕に記載の組成物を６０℃以上に加熱する工程を含む、該組成物から（Ｃ）成分の香料を放出させる方法；に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、製造後から使用時までの期間が長期であってもその間の香料の揮散を抑制することができ、使用時に温度を高めるという人的行為により積極的に高強度で香りの拡散を開始させることができる、α−ゲル構造を有する香料放出用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜（Ａ）成分＞
本発明で用いる（Ａ）成分のノニオン性界面活性剤としては特に限定されず、例えば以下のものを用いることができる。
【０００９】
即ち、多価アルコール脂肪酸エステルのオキシエチレン付加物、例えばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル等；多価アルコール脂肪酸エステル、例えばソルビタン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステル等；高級アルコールのオキシアルキレン付加物、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ポリグリセリン脂肪酸エステル；アルキルグルコシド等が挙げられる。（Ａ）成分としては、これらから選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００１０】
これらのうち、多価アルコール脂肪酸エステルのオキシエチレン付加物、及び多価アルコール脂肪酸エステルからなる群より選択される１種又は２種が好ましく、多価アルコール脂肪酸エステルのオキシエチレン付加物がより好ましい。
【００１１】
ここで多価アルコールとは、グリセリン、ソルビトール、グルコース等の炭素数２〜６、好ましくは炭素数３〜６のアルコールが好ましい。脂肪酸の炭素数は、８〜２２が好ましく、８〜１８がより好ましく、高級アルコールの炭素数は、８〜２２が好ましく、８〜１８がより好ましい。
【００１２】
中でもノニオン性界面活性剤としては、（１）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、（２）ソルビタン脂肪酸エステル及び（３）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油からなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００１３】
ノニオン性界面活性剤のＨＬＢは特に限定されないが、（Ｃ）成分の香料を安定に分散する観点から１８以下が好ましく、１０〜１８がより好ましい。なお、ＨＬＢとは、親水性−親油性のバランス(Hydrophilic-Lipophilic Balance)を示す指標であり、本発明においては、小田・寺村らによる式：
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性値）×１０
を用いて算出したときの値である。
【００１４】
本発明の組成物中のノニオン性界面活性剤の含有量は、α−ゲル構造を有する香料放出用組成物を形成し、ゲルの融点を４０〜６０℃にする観点から、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、一方、加熱後（例えば６０℃以上に加熱後）の香りの強度を高める観点から１５質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、また、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜８質量％、より好ましくは２〜５質量％である。
【００１５】
＜（Ｂ）成分＞
本発明で用いる（Ｂ）成分の高級アルコールとは、炭素数８〜３０のアルコールを示す。高級アルコールの炭化水素鎖は直鎖でも分岐していてもよく、不飽和結合があってもよい。（Ｂ）成分の高級アルコールは一価アルコールである。
【００１６】
高級アルコールの炭化水素鎖は、α−ゲル構造を有する香料放出用組成物の融点を４０〜６０℃にする観点から、好ましくは炭素数１２以上、より好ましくは１４以上、さらに好ましくは１６以上、及び加熱後（例えば６０℃以上に加熱後）の香りの強度を高める観点から好ましくは３０以下、より好ましくは２２以下である。
【００１７】
（Ｂ）成分の高級アルコールの具体例としては、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが挙げられ、ベヘニルアルコールがより好ましい。
【００１８】
（Ｂ）成分中のベヘニルアルコールの含有量は、例えば６０℃以上に加熱後の香りの強度を高める観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、ゲルの安定性の観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下である。
【００１９】
本発明の組成物中の（Ｂ）成分の高級アルコールの含有量は、α−ゲル構造を有する香料放出用組成物の安定性と該組成物の融点を４０〜６０℃にする観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、一方、加熱後（例えば６０℃以上に加熱後）の香りの強度を高める観点から３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましく、また好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは４〜１５質量％、より好ましくは５〜８質量％である。（Ｂ）成分は、１種類の高級アルコールから構成されていても良く、複数の種類の高級アルコールから構成されていても良い。
【００２０】
＜（Ｃ）成分＞
本発明で用いる（Ｃ）成分の香料としては、一般に香料として用いられているものであればよいが、市販されているシトラス系、ウッド系の香料が好ましい。これらの香料は、保存安定性が低下しやすいので、本明細書に記載のα−ゲル構造内に含有させておき、加温時に揮散させることができるため、本発明に適している。
【００２１】
具体的には、リスボン、ユーレカ、ファミネロオバーレ、ビラフランカ、ネーブルオレンジ、バレンシアオレンジ、マンダリン、グレープフルーツ、スウィーティー、シダーウッド、パチュリ、及びベチバーからなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく挙げられる。
香料は、溶剤、香料安定化剤等と共に用いてもよい。
【００２２】
本発明の組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、香りの強度を高める観点から、５質量％以上、より好ましくは６質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、本発明の組成物の安定性の観点から、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２３質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、また、好ましくは５〜２５質量％、さらに好ましくは６〜２３質量％、より好ましくは８〜２０質量％、より更に好ましくは１０〜１８質量％である。本発明の組成物には、従来品よりも香料をより多く含ませることができる。
【００２３】
＜成分間の比率＞
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の質量比（（Ｂ）／（Ｃ））は、α−ゲル構造を有する香料放出用組成物の安定性と該組成物の融点を４０〜６０℃にする観点から、０．１以上、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上であり、例えば６０℃以上に加熱後の香りの強度を高める観点から、５以下、好ましくは３以下、より好ましくは０．９以下、より更に好ましくは０．７以下であり、また、０．１〜５、好ましくは０．２〜３、より更に好ましくは０．２〜０．９、更に好ましくは０．３〜０．７である。
【００２４】
（Ａ）成分と（Ｃ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｃ））は、α−ゲル構造を有する香料放出用組成物の安定性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、さらに好ましくは０．２以上、香りの強度を高める観点から、好ましくは２以下、より好ましくは１以下、さらに好ましくは０．３以下である。
【００２５】
＜（Ｄ）成分＞
本発明の組成物中の（Ｄ）成分の水の含有量は、α−ゲル構造を安定に形成させる観点と香料の含有量を高める観点から、好ましくは３０〜９０質量％、より好ましくは４０〜８５質量％、さらに好ましくは５０〜８３質量％、より好ましくは５５〜８０質量％である。
【００２６】
＜その他の成分＞
本発明のα−ゲル構造を有する香料放出用組成物には、α−ゲル構造の形成を損なわない範囲において、ｐＨ調整剤、防腐剤、塩類、水溶性有機溶媒（メタノール、エタノール、イソプロパノール等の炭素数１〜３のアルコール及び／又はアセトン）、ポリオール類等をさらに適宜配合してもよい。
【００２７】
水溶性有機溶媒の含有量は、α−ゲル構造の形成を損なわない観点から、組成物中、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、０質量％であってもよい。
【００２８】
＜α−ゲル構造を有する香料放出用組成物の物性＞
α−ゲル構造を有する香料放出用組成物の融点は４０〜６０℃であり、好ましくは４０〜５８℃、更に好ましくは４５〜５５℃である。融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される。具体的には、５℃／ｍｉｎで昇温し、吸熱のピークトップ温度を融点とする。
【００２９】
本発明の香料放出用組成物はα−ゲル構造を有する。α−ゲルは高級アルコールとノニオン活性剤が形成する二層膜構造であり、偏光顕微鏡を用いてα−ゲル構造を有する香料放出用組成物を観察して、該α−ゲル構造を有する香料放出用組成物が液晶に独特のマルターゼクロス構造を形成していれば、α−ゲルを形成していると判定することができる。
【００３０】
＜α−ゲル構造を有する香料放出用組成物の製造方法＞
本発明のα−ゲル構造を有する香料放出用組成物の製造方法としては、所定の量の（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは６５〜９５℃の温度で乳化させ、次いで冷却する方法が挙げられる。このようにして得られる組成物はα−ゲル構造を形成している。なお、融点を４０〜６０℃に調整する方法としては、前述のとおり、例えば（Ｂ）成分の高級アルコールの量で調整することができる。
【００３１】
乳化の際には必要に応じて撹拌を行うことができる。撹拌は特定の撹拌翼や特殊な装置は特別に必要ではなく、例えば、アンカー翼やプロペラ翼、ホモミキサーなどを好適に用いることができる。
【００３２】
また、冷却には、特定の冷却速度は必要ではなく、水やエチレングリコールなどの冷媒を用いることができ、また空冷を行うこともできる。
【００３３】
冷却速度としては、１０℃／ｍｉｎ〜０．０１℃／ｍｉｎ等で冷却することができ、汎用のジャケット付きの容器や二重管式熱交換器等を用いることができる。
【００３４】
＜香料を放出させる方法＞
本発明のα−ゲル構造を有する香料放出用組成物を６０℃以上に加熱することによって、該組成物に含まれた（Ｃ）成分の香料を放出させることができる。このような温度状況としては、サウナや浴室、加湿器、車内等、カイロ、ハクキンカイロ（ハクキンカイロ株式会社製）がある。従って、例えばサウナ等の営業時に、サウナ室内を所定の香りで満たすことができる。
【００３５】
本発明のα−ゲル構造を有する香料放出用組成物を配合し、当該α−ゲル構造を有する香料放出用組成物の温度を６０℃以上に昇温することができる部材を有する温熱用具を提供することもできる。
【００３６】
当該組成物の温度を６０℃以上に昇温することができる部材としては、使い捨てカイロに使われているような酸素と反応することで発熱する鉄粉や、電気による発熱体、気化した燃料が触媒作用で酸化発熱する発熱体などが挙げられる。
【００３７】
本発明の方法のように、６０℃以上に加熱することによって香料が放出されるメカニズムとしては、常温ではα−ゲルの二層膜構造によって（Ｃ）成分の香料が封入された状態にあるところ、加熱することで二層膜が融解して香料が拡散するものであると考えられる。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はかかる実施例等により何ら制限されるものではない。
【００３９】
実施例１〜８及び比較例１〜３
表１及び表２に示す、ノニオン性界面活性剤（Ａ）、高級アルコール（Ｂ）、香料（Ｃ）、メチルパラベン（防腐剤）及び水（Ｄ）をビーカーに入れた。次いで、ホモミキサー（IKA社、Ultra Turrax）を用いて、８０℃、３００００ｒｐｍで２分間撹拌して乳化させた後、室温になるまで放冷して、香料放出用組成物を得た。
【００４０】
各実施例及び各比較例で得られた香料放出用組成物の諸性質は、以下の方法によって測定した。
【００４１】
＜α−ゲル形成の確認方法＞
得られた香料放出用組成物をプレパラート上に乗せて、偏光顕微鏡（VHX-500、KEYENCE社製）でマルターゼクロスの有無を確認した。
【００４２】
＜香料の油浮き確認方法＞
香料とその他成分との相分離が見られるかについて、調製したサンプルの外観を目視で確認した。
【００４３】
＜香料放出用組成物の融点＞
示差走査熱量計（Thermo plus DSC8230、Rigaku製）を用い、得られた香料放出用組成物を５℃／ｍｉｎで昇温し、吸熱のピークトップ温度を融点とした。
【００４４】
＜香りの強度と香調の変化試験＞
得られた香料放出用組成物を３０℃に保ち、４名の専門パネラーが香料の強度を１０段階で評価し、数平均を求めて、四捨五入した。１０が最も強く香るスコアとした。
【００４５】
また、香料放出用組成物を４０℃で１ヶ月保存した後、６０℃まで加熱して同様に香料の強度を確認した。さらに、保存前後での香調の変化の有無を確認した。ここで、香調の変化とは、保存前後で香りの特徴が変化することを意味する。
【００４６】
【表１】
2014105164.tif 000002
【００４７】
【表２】
2014105164.tif 000003
【００４８】
表中の各成分の詳細を以下に示す。
レオドールＴＷ−Ｓ１２０Ｖ：モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、花王株式会社製、ＨＬＢ＝１４．９
レオドールＡＳ−１０Ｖ：モノステアリン酸ソルビタン、花王株式会社製、ＨＬＢ＝４．７
エマノーンＣＨ−６０（Ｋ）：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ）、花王株式会社製、ＨＬＢ＝１４．０
エマール２７０Ｊ：ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、有効分７０％、花王株式会社製
カルコール６０９８：パルミチルアルコール、純度９８％以上、花王株式会社製
カルコール８０９８：ステアリルアルコール、純度９８％以上、花王株式会社製
カルコール２２０−８０：ベヘニルアルコール、純度８０％以上、花王株式会社製
メチルパラベン：エーピーアイコーポレーション製
シトラス系香料：テルペンを主成分とするシトラス系香料
シダーウッド系香料：セスキテルペンを主成分とするウッディ系香料
【００４９】
以上の結果より、実施例１〜８の香料放出用組成物はα−ゲル構造を有するものであり、保存前の香り強度は低く、４０℃保存試験後を行った後に６０℃に加熱する（スイッチする）ことによって香りの強度が大きく向上した。また、保存前後での香調の変化も確認されなかった。実施例４〜６は、３０℃での香りの強度と６０℃加熱後の香りの強度の差が大きく、室温では香りが低いものの、温度を挙げると香りが高くなるため、本発明のα−ゲル構造を有する香料放出用組成物として好適である。
【００５０】
一方、（Ａ）成分を配合しなかった比較例１ではα−ゲルを形成せず、香料成分と高級アルコールの結晶と水が分離した状態となった。また、（Ｂ）成分を配合しなかった比較例２では相分離は認められなかったが、α−ゲルを形成しなかった。比較例３は部分的にマルターゼクロスが形成していたが、香料の相分離が確認された。比較例３ではノニオン性界面活性剤の代わりにアニオン性界面活性剤を使用していたことから、安定にα−ゲルを形成する観点からは、アニオン性界面活性剤を用いるよりも、ノニオン性界面活性剤を用いることが好ましいことが示唆された。
その結果、比較例１〜３では、組成物の調製当初から香りが強いことから、（Ｃ）成分を組成物内に封入できていないことが分かった。さらに、これらの比較例においては、４０℃保存試験後に加熱しても、香りの強度が高くならなかった。また、保存前後での香調の変化も確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明のα−ゲル構造を有する香料放出用組成物は、６０℃以上に加熱することによって、該組成物に含まれた（Ｃ）成分の香料を放出させることができるので、サウナや浴室、車内等の内部を所定の香りで満たすことができる。