(57)【要約】【課題】テトラヒドロ−４Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４−オンを含む保存安定性に優れた液状組成物の貯蔵方法を提供する。【解決手段】テトラヒドロ−４Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４−オンとアルカノールアミンと水とを含み、水の含有量が７０質量％以上であり、液状組成物のｐＨが９．５以上１２．５以下で保存する、液状組成物の貯蔵方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
テトラヒドロ−４Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４−オンを含む液状組成物の貯蔵方法であって、
液状組成物中にアルカノールアミンと水とを含有し、
水の含有量が液状組成物中７０質量％以上であり、
液状組成物のｐＨが９．５以上１２．５以下で保存する、
液状組成物の貯蔵方法。
【請求項２】
液状組成物中に、テトラヒドロ−４Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４−オン以外の下記式（１）で表される化合物と下記式（２）で表される化合物の縮合物を含有する、請求項１記載の液状組成物の貯蔵方法。
【化１】
2014091702.tif 000008
【請求項３】
液状組成物中、アルカノールアミンの含有量が、０．０５質量％以上２０．０質量％以下である、請求項１又は２に記載の液状組成物の貯蔵方法。
【請求項４】
アルカノールアミンとテトラヒドロ−４Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４−オンの質量比（アルカノールアミン／テトラヒドロ−４Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４−オン）が、０．０１以上４．５以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の液状組成物の貯蔵方法。
【請求項５】
アルカノールアミンが、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びジエタノールアミンから選ばれる１種以上の化合物である、請求項１〜４のいずれかに記載の液状組成物の貯蔵方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、テトラヒドロ−４Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４−オンを含む液状組成物の貯蔵方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水中で、尿素とホルムアルデヒドとを反応させて種々の化合物を製造することが行われている。そして、原料となる尿素やホルムアルデヒド、反応中間体を安定に保存する技術が開発されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、液状肥料組成物として、水に可溶性のトリアゾン組成物と、尿素型化合物と、メチレン二尿素型化合物と、モノメチロール尿素型化合物と、ヘキサメチレンテトラミン型化合物と水とを特定量含有する肥料組成物が開示されており、肥料として使用するのに適したトリアゾン組成物を含有する新規な組成物であり、貯蔵直後および貯蔵中に、良好な安定性を示し、かつ、組成物中の成分が晶出および該組成物からの沈殿に対して長時間安定性を示す組成物であることが開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、高濃度ホルマリン水溶液に尿素を添加し予備縮合した溶液とホルマリン安定剤とからなる、常温保存可能なホルムアルデヒド−尿素水溶液が開示されている。
【０００５】
さらに、特許文献３には、肥料組成物として、尿素とホルムアルデヒドのある種の反応生成物が、成長中の植物の葉上栄養供給において顕著な性質を示すことが開示されている。そして、反応生成物は、約８０％乃至９０質量％の尿素及びホルムアルデヒドの部分反応物を含有する濃厚水溶液であり、常温では少なくとも約３０日間透明で、０℃でも少なくとも７日間は「塩析」即ち固体を沈殿しないことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６１−１３６９８３号公報
【特許文献２】特開平３−１６３１２４号公報
【特許文献３】特開昭５５−７１６８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
尿素をホルムアルデヒドでメチロール化した化合物を、樹脂以外の用途、例えばキレート剤等の添加剤に用いるには、単位質量当たりの分子数を増大させ、一分子当たりのキレート力を増加させるために、単量体の含有量をできるだけ多くして、多量体の含有量を少なくすることが望ましい。このような側面から、尿素をホルムアルデヒドでメチロール化するにあたり、尿素１モルに対してホルムアルデヒドが２モル縮合した単量体の保存安定性を向上する技術が望まれる。なかでも、尿素１モルに対してホルムアルデヒドが２モル縮合したジメチロール尿素が閉環した化合物であるテトラヒドロ−４Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４−オンは、医薬、農薬などの有用化合物の中間体やキレート剤としての用途が期待される化合物であるが、この化合物を安定に貯蔵する技術が望まれる。
【０００８】
特許文献１〜３には尿素とホルムアルデヒドの反応生成物が保存安定性に優れることが記載されている。しかし、特許文献１ではトリアゾン組成物を高割合で含有する際の安定性の向上に着目している。そして、モノメチロール尿素、ジメチロール尿素等は、不安定で晶出および沈殿する性質を有しており、含有量が制限されると記載されている。また、特許文献２は、アミノ樹脂の原料となる水溶液を目的としており、ホルマリン安定化剤であるポリビニルホルマールを微量添加し、ホルマリン中で安定に存在できるメチロール尿素を加温下、予備縮合している。メチロール尿素が予備縮合されるため、単量体（メチロール尿素）が少ない水溶液であると考えられる。特許文献３は、反応生成物中に多量の尿素が含まれており、生成物中のメチロール基が尿素によりキャップされた状態で安定化されていると考えられる。メチロール基が尿素でキャップされた化合物は、肥料や尿素樹脂の原料の用途に有用であるが、例えばキレート剤には適さない。そこで、キレート剤として有用なモノメチロール尿素やジメチロール尿素を簡便に利用するために液体の状態で安定に貯蔵する方法が望まれている。
【０００９】
本発明の課題は、テトラヒドロ−４Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４−オンを含む保存安定性に優れた液状組成物の貯蔵方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
テトラヒドロ−４Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４−オンを含む液状組成物の貯蔵方法であって、液状組成物中にアルカノールアミンと水とを含有し、水の含有量が液状組成物中７０質量％以上であり、液状組成物のｐＨが９．５以上１２．５以下で保存する、液状組成物の貯蔵方法に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、テトラヒドロ−４Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４−オンを含む保存安定性に優れた液状組成物の貯蔵方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の効果を発現する理由は定かではないが、以下のように推定している。
テトラヒドロ−４Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４−オン〔以下、化合物３ともいう〕が開環した構造のジメチロール尿素は２個の水酸基を有するため、ジメチロール尿素同士や尿素とアルデヒドとの縮合物と架橋反応を起こしやすく、保存中に高分子量化し不溶性の白色沈殿を生じると考えられる。化合物３の構造は、ジメチロール尿素の２個の水酸基が脱水縮合した環状の構造であり、反応性が低く保存安定性に優れると考えられる。ジメチロール尿素と化合物３は水溶液中で平衡状態にあり、ｐＨ９．５以上１２．５以下の領域では、ジメチロール尿素の構造よりも化合物３の構造の状態をとりやすく、また、アルカノールアミンのｐＨ緩衝作用により液状組成物のｐＨ変動が抑制され、その結果、前記縮合物の架橋反応が抑制され液状組成物の保存安定性が向上すると考えられる。
【００１３】
＜液状組成物＞
本発明に係る液状組成物は、テトラヒドロ−４Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４−オン（化合物３）とアルカノールアミンと水とを含む。
【００１４】
化合物３は、式（１）で表される化合物１と式（２）で表される化合物２の縮合物として得ることができる。式（１）で表される化合物１は尿素であり、式（２）で表される化合物２はホルムアルデヒドである。化合物３は、式（３）で表される。
【００１５】
【化１】
2014091702.tif 000002
【００１６】
本発明に係る液状組成物には、化合物３以外の式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物の縮合物を含有することができる。化合物３以外の縮合物としては、例えば２分子のジメチロール尿素が脱水縮合し、環を形成した化合物が挙げられる。その構造を、下記一般式（４）及び（５）で示した。
【００１７】
【化２】
2014091702.tif 000003
【００１８】
式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物の縮合物中の化合物３の含有量は、保存安定性の向上の観点から、縮合物中２５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい。該縮合物中の化合物３の含有量が１００質量％以下であり、化合物１と化合物２からの製造の容易性の観点から、７５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。
【００１９】
液状組成物中、化合物３の含有量は、保存安定性の向上の観点から、１．４質量％以上が好ましく、２．０質量％以上がより好ましく、２．５質量％以上が更に好ましく、３．２質量％以上がより更に好ましく、そして、３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更にこのましく、８．０質量％以下がより更に好ましい。
【００２０】
液状組成物中、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物の縮合物の総含有量は、液状組成物を利用する際の配合性の向上の観点から、２．０質量％以上が好ましく、５．０質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更にましく、保存安定性の向上の観点から、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましい。
【００２１】
アルカノールアミンとして、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等の窒素原子に活性水素を有するアルカノールアミン、トリエタノールアミンを用いることができる。また、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルカノールアミンを用いることができ、メチルジエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、プロピルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等を用いることができる。液状組成物の保存安定性の向上の観点から、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びメチルジエタノールアミンが好ましく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びメチルジエタノールアミンがより好ましく、ｐＨ緩衝能力が高くｐＨの変動を抑制する観点からメチルジエタノールアミンが更に好ましい。
【００２２】
本発明に係る液状組成物中、アルカノールアミンの含有量は、保存安定性の向上の観点から、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましく、保存安定性の向上の観点から、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下が好ましい。アルカノールアミンは、液状組成物のｐＨ調整剤として用いることが好ましい。また、後述する化合物３を含む縮合物を製造する際にアルカノールアミンを用いる場合は、０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましく、そして、５．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以下がより好ましく、０．６質量％以下が更に好ましい。
【００２３】
アルカノールアミンと化合物３の質量比（アルカノールアミン／化合物３）は、保存安定性の向上の観点から、０．００５以上が好ましく、０．０１０以上がより好ましく、０．０１３以上が更に好ましく、また、４．５以下が好ましく、２．５以下がより好ましく、２．０以下がより更に好ましい。また、後述する化合物３を含む縮合物を製造する際にアルカノールアミンを用いる場合は、１．０００以下が好ましく、０．５０以下がより好ましく、０．２５以下が更に好ましく、０．１８以下がより更に好ましい。
【００２４】
液状組成物中、水の含有量は、７０質量％以上であり、保存安定性の向上の観点から、７５質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、また、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８８質量％以下が更に好ましい。
【００２５】
液状組成物中の固形分の量は、液状組成物を利用する際の配合性の向上の観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１２質量％以上が更に好ましく、保存安定性の向上の観点から、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
【００２６】
本発明では、液状組成物のｐＨを、９．５以上、１２．５以下で保存する、保存安定性の向上の観点から、１０．０以上が好ましく、また、１２．０以下が好ましく、１１．５以下がより好ましい。
【００２７】
液状組成物中、本発明の効果を損なわない範囲で、水以外に、極性溶媒（メタノール、エタノール等）を含有することができる。溶媒中の水の割合は、５０質量％以上、更に７０質量％以上、更に９０質量％以上、更に１００質量％が好ましい。また、本発明の効果を損なわない範囲で、消泡剤等を含有することができる。
【００２８】
＜液状組成物の調製方法＞
液状組成物は、例えば、市販のメチロール尿素と水を混合し、ｐＨ調整剤を添加してｐＨを調製する方法が挙げられる。ｐＨ調整剤として、ｐＨの変動を抑制する観点から、アルカノールアミンを用いる。他のｐＨ調整剤として、無機酸、有機酸、無機アルカリ及び有機アルカリを併用してもよい。
【００２９】
また、水を溶媒として化合物１と化合物２を反応させて化合物３を含む縮合物を製造する際に、反応中のｐＨの低下を抑制する観点から、アルカノールアミンを存在させて、アルカリ条件で反応させて本発明の液状組成物を得る製造方法が挙げられる。
【００３０】
製造方法における化合物２と化合物１の仕込みモル比は、化合物２と化合物１の縮合物の収率を向上する観点から、化合物２／化合物１で０．３以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．７５以上が更に好ましく、そして、１．７以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．２５以下が更に好ましい。
【００３１】
化合物１と化合物２の仕込み量の合計量は、化合物２と化合物１の縮合物の収率を向上する観点から、原料（化合物１、化合物２、アルカノールアミン、水）の合計量１００質量部に対して、３．０質量部以上が好ましく、６．０質量部以上がより好ましく、１１質量部以上が更に好ましい。また化合物３の水への溶解性の観点から、２５質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１４質量部以下が更に好ましい。
【００３２】
化合物１の仕込み量は、化合物２と化合物１の縮合物の収率を向上する観点から、原料（化合物１、化合物２、アルカノールアミン、水）の合計量１００質量部に対して、１．０質量部以上が好ましく、５．０質量部以上がより好ましく、８．０質量部以上が更に好ましい。また化合物３の水への溶解性の観点から、２０質量部以下が好ましく、１２質量部以下がより好ましく、９．０質量部以下が更に好ましい。
【００３３】
化合物２の仕込み量は、化合物２と化合物１の縮合物の収率を向上する観点から、原料（化合物１、化合物２、アルカノールアミン、水）の合計量１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、３．０質量部以上が更に好ましい。また化合物３の水への溶解性の観点から、１０質量部以下が好ましく、８．０質量部以下がより好ましく、５．０質量部以下が更に好ましい。
【００３４】
水の仕込み量は、化合物３の水への溶解性の観点から、原料（化合物１、化合物２、アルカノールアミン、水）１００質量部に対して、７０質量部以上が好ましく、７５質量部以上がより好ましく、８０質量部以上が更に好ましい。また、化合物３の収率を向上する観点から、９５質量部以下が好ましく、９０質量部以下がより好ましく、８８質量部以下が更に好ましい。なお、水以外の原料を水溶液で用いる場合、その水溶液により反応系中に取り込まれる水の量も反応溶媒としての水の量に算入する。
【００３５】
アルカノールアミンの仕込み量は、化合物３の収率を向上する観点から、原料（化合物１、化合物２、アルカノールアミン、水）の合計量１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上が更に好ましい。また、ｐＨ緩衝作用が飽和する観点から５．０質量部以下が好ましく、１．０質量部以下がより好ましく、０．６質量部以下が更に好ましい。
【００３６】
アルカノールアミンと、化合物１と化合物２の合計との仕込みモル比〔アルカノールアミン／（化合物１と化合物２の合計）〕は、化合物３の収率を向上する観点から、０．００５以上が好ましく、０．０１０以上がより好ましく、０．０１３以上が更に好ましく、そして、０．１００以下が好ましく、０．０５０以下がより好ましく、０．０２５以下が更に好ましく、０．０１８以下がより更に好ましい。
【００３７】
反応温度は、反応速度を向上する観点から、反応速度を向上する観点から、１５℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましく、３５℃以上が更に好ましく、３８℃以上がより更に好ましい。また、化合物３の収率を向上する観点から、５０℃以下が好ましく、４５℃以下がより好ましく、４２℃以下が更に好ましい。
【００３８】
反応ｐＨは、反応開始から反応終了までのｐＨである。化合物１と化合物２の反応では、反応が進むにつれてｐＨが低下する傾向がある。ｐＨ緩衝作用によりｐＨの低下を抑制する観点から、アルカノールアミンの存在下に化合物１と化合物２の反応を行うことが好ましい。製造方法における反応ｐＨは、液状組成物の保存安定性の向上の観点から、１０．０以上が好ましい。液状組成物を利用する際の配合性の向上の観点から、ｐＨは１３．０以下が好ましく、１２．０以下がより好ましく、１１．５以下が更に好ましい。液状組成物の保存安定性の向上の観点から、反応開始時のｐＨを１０．５以上にすることが好ましく、１１．０以上にすることがより好ましく、そして、１３．０以下が好ましく、１２．５以下がより好ましく、１２．０以下が更にこのましく、１１．５以下がより更に好ましい。液状組成物の保存安定性の向上の観点から、反応中のｐＨを前記範囲内に維持することが好ましい。また、反応終了時のｐＨが本発明の範囲であることが好ましい。なお、反応ｐＨは、反応系のｐＨであり、水、化合物１、化合物２及びアルカノールアミンを含む混合物のｐＨである。
【００３９】
反応時間は、化合物２と化合物１の縮合物の収率を向上する観点から、１．５時間以上が好ましく、２時間以上がより好ましい。また、化合物３の収率を向上する観点から、反応時間は４．５時間以下が好ましく、３時間以下がより好ましい。
【００４０】
化合物１と化合物２とが最初に接触した時点を反応開始時とし、３０分間の化合物２の減少量が原料（化合物１、化合物２、アルカノールアミン、水）の合計に対して、０．３質量％以下になった時点を反応終了時とすることが好ましい。これは、化合物２がほとんど消費されず反応が実質的に進行していない状態になった時点を反応終了時とできることを意味する。試料中の化合物２の定量は、試料を塩酸ヒドロキシルアミンと反応させ、水酸化ナトリウムで滴定することにより求めることができる。また、反応終了時に直ちに反応操作を終了してもよいが、引き続き反応操作を継続することも可能である。
【００４１】
さらに、反応開始まで化合物２をアルカリ性溶液に触れさせずカニッツァーロ反応を抑制し化合物２と化合物１の縮合物の収率を向上する観点と、さらに多量体が生成する急激な反応を抑制し化合物３の含有量を向上する観点から、化合物１とアルカノールアミンと水を含む混合物に、化合物２を添加する方法、例えば、化合物１とアルカノールアミンと水とを反応容器に入れ、この混合物を所定温度、所定ｐＨとした後、攪拌しつつ化合物２を含有する水溶液（ホルマリン）を滴下により添加する方法が好ましい。化合物２の添加終了後、反応温度を維持したまま攪拌を持続し熟成させることが好ましい。化合物２の水溶液を滴下する場合、滴下に要する時間は、反応の均一性による化合物３の含有量の向上の観点から、１時間以上が好ましく、１時間半以上がより好ましく、また、前記副反応を抑制する観点から、滴下に要する時間は、３時間以下が好ましく、２時間以下がより好ましい。熟成の時間は、反応の完了及び生成物の均一性の観点から、０．５時間以上が好ましく、１時間以上がより好ましく、また、前記副反応を抑制する観点から、３時間以下が好ましく、２時間以下がより好ましい。滴下と熟成の合計の時間は、化合物３の含有量の向上と、反応の完了及び生成物の均一性の観点から、１．５時間以上が好ましく、２時間以上がより好ましく、前記副反応を抑制する観点から、４．５時間以下が好ましく、３時間以下がより好ましい。
【００４２】
本発明の効果を損なわない範囲で、反応溶媒として水以外に、極性溶媒（メタノール、エタノール等）を併用することができる。反応圧力については特に限定はなく、必要であれば加圧下又は減圧下で反応を行うこともできる。反応形式は、回分式、半回分式、連続式等のいずれも形式も採用可能である。また、本発明の効果を損なわない範囲で、仕込み原料として、消泡剤等の添加剤を用いることができる。反応溶媒中、反応時の溶媒の揮発性と温度制御の観点から、水の割合は、５０質量％以上、更に７０質量％以上、更に９０質量％以上、更に１００質量％が好ましい。
【００４３】
このような方法で得られた反応混合物に更にアルカノールアミンを添加してもよい。
【００４４】
＜液状組成物の貯蔵方法及び用途＞
液状組成物の貯蔵方法では、保存期間を長くする観点から、保存温度が６０℃以下であることが好ましく、５０℃以下であることがより好ましく、また、０℃以上であることが好ましい。保存容器は特に限定なく、ガラス製、ポリプロピレン製等の容器を用いることができる。
【００４５】
液状組成物は、一般式（３）で表される化合物３を含有する。化合物３は開環して水酸基を２個有する化合物、すなわち、１，３−（ヒドロキシメチル）尿素（Ｎ，Ｎ’−ジメチロール尿素と表記されることもある）になる。本発明に係る液状組成物は、鋼板洗浄剤、植物の肥料用組成物、抄紙用添加剤、繊維用仕上剤、耐水化剤、水硬性組成物用添加剤、塗料・インクの原料、有機合成原料、樹脂の原料等に用いることができる。
【００４６】
例えば、化合物３を含む液状組成物は平衡状態で１，３−（ヒドロキシメチル）尿素を含む液状組成物であるため、そのまま鋼板洗浄剤のキレート剤として使用できる。鉄鋼洗浄剤の配合として、本発明の液状組成物、アルカリ剤、界面活性剤、及び水を含有する組成物が挙げられる。
【実施例】
【００４７】
実施例及び比較例
【００４８】
＜組成物ｂの製造＞
粉末の１，３−ビス（ヒドロキシメチル）尿素（市販品、和光純薬工業株式会社製、試薬）１３．０ｇを蒸留水８７．０ｇに溶解し、固形分１３．０質量％の組成物ｂ（２０℃のｐＨ７．４）を調製した。市販の粉末品中の化合物３の含有量は４６．４質量％であった。なお、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）尿素は化合物３の構造と組成物ｂ中で平衡関係にある。
【００４９】
＜組成物Ａ〜Ｅ及びａの製造＞
表２で示したアルカノールアミンを表２で示した量を用いた以外は、組成物ｂと同様に調製とした。
【００５０】
＜組成物ｃの製造＞
組成物ｂと同様に調製した後、酢酸を０．０５ｇ添加して液状組成物とした。
【００５１】
＜組成物ｄの製造＞
組成物ｂと同様に調製した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液を０．０２ｇ（水酸化ナトリウムとして０．０１ｇ）添加して液状組成物とした。
【００５２】
＜組成物Ｉの製造＞
尿素（化合物１）４５０ｇ（７．５０モル）と蒸留水３５８８ｇを容量１０Ｌの三口フラスコに添加し、攪拌翼（３枚翼、直径７０ｍｍ）を用いて２００ｒｐｍで１０分混合した。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン２７．０ｇ（０．２３モル）を添加し、ｐＨを１１．３に調整した後、４０℃に昇温した。続いて、３７％ホルマリン３０５ｇ（ホルムアルデヒド（化合物２）として３．７５モル）を９０分かけて滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を継続し熟成させ、室温に冷却し、固形分１３．３質量％の組成物Ｉを得た。この時、組成物ＩのｐＨは１１．０、化合物２の含有量は原料（化合物１、化合物２、アルキルジエタノールアミン、水、以下同様）の仕込み量に対して１質量％以下であった。仕込み時の化合物２と化合物１のモル比、化合物２／化合物１は０．５、仕込み原料１００質量部に対する化合物１と化合物２の合計量は１２．８７質量部、水８６．５質量部、Ｎ−メチルジエタノールアミン０．６３質量部であった。なお、表中、反応開始ｐＨは、化合物１と化合物２とが最初に接触した時点での反応系のｐＨであり、反応終了ｐＨは、化合物２の量が原料の合計に対して、０．３質量％以下になった時点での反応系のｐＨであり、本例では得られた組成物のｐＨに相当する。
【００５３】
＜組成物Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｊ、及びＫの製造＞
化合物１、化合物２、及びメチルジエタノールアミンの量、反応温度を表１の量に変えた以外は組成物Ｉと同様の方法で製造した。ただし、組成物Ｆはホルマリンを尿素と同様に予めフラスコに添加及び混合して製造した。
【００５４】
【表１】
2014091702.tif 000004
【００５５】
表１の各化合物は以下を用いた。
化合物１：尿素、和光純薬工業株式会社製、試薬
化合物２：ホルマリン、３７質量％水溶液、和光純薬工業株式会社製、試薬
ＭＤＥＡ：Ｎ−メチルジエタノールアミン、日本乳化剤株式会社製、アミノアルコールＭＤＡ
【００５６】
＜化合物２と化合物１の縮合物の含有量＞
カールフィッシャー法により液状組成物中の水の含有量を求め、水以外の成分の質量を固形分とした。液体クロマトグラフ法により液状組成物中の尿素の含有量を、同様に液体クロマトグラフ法により液状組成物中のホルムアルデヒドの含有量を求め、固形分の含有量から尿素及びホルムアルデヒドの含有量を差し引いた量を、液状組成物中の化合物２と化合物１の縮合物の含有量とした。
【００５７】
＜縮合物中の化合物３の含有量の測定＞
液状組成物の一部（約２０ｇ）を凍結乾燥により粉末にした。次いで粉末を１質量％の水溶液として、液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣ／ＭＳ）で、化合物３であるテトラヒドロ−４Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４−オンの粉末中の含有量を求めた。具体的には、質量分析の縮合物の化合物３の１２０．０（ｍ／ｚ）のピークと、化合物３以外の縮合物の１９２．１、２２１．９、２８５．９及び３１６．０（ｍ／ｚ）のピークに対応する液体クロマトグラフィーの各ピークの面積から、縮合物中の化合物３の含有量を求めた。表中の縮合物中の化合物３の含有量は、液状組成物中の前記単量体のピーク面積と、前記単量体と他の縮合物のピーク面積の合計値の比に相当する。液状組成物中の化合物３の含有量を、液状組成物中の固形分の量、固形分中の縮合物の含有量、縮合物中の化合物３の含有量から求めた。
【００５８】
＜液体クロマトグラフィー質量分析条件＞
カラム：Ｉｍｔａｋｔ  Ｕｎｉｏｎ  ＵＫ−Ａｍｉｎｏ  ＨＴ（長さ１５０ｍｍ、内径２ｍｍ）３μ
カラム温度：４０℃
移動相：Ａ  ０．０１ｍｏｌ／Ｌ  酢酸アンモニウム水溶液、Ｃ  アセトニトリル（グラジエント溶出法）
＜組成物Ｌ〜Ｒ及びｆの製造＞
表４で示した量の粉末の１，３−ビス（ヒドロキシメチル）尿素（市販品、和光純薬工業株式会社製、試薬）と、メチルジエタノールアミンと、蒸留水とを用いて組成物ｂと同様に調製した。
【００５９】
＜保存安定性試験＞
得られた組成物を５００ｍｌのポリプロピレン製ビンに入れ４０℃で保存した。保存開始から１日後、１週間後及び１月後に、目視により外観を観察し、沈殿や濁りの有無を確認した。組成物に沈殿や濁りがない場合をＡ、濁りがある場合をＢ、沈殿がある場合をＣと評価した。
【００６０】
【表２】
2014091702.tif 000005
【００６１】
ＭＤＥＡ：Ｎ−メチルジエタノールアミン、日本乳化剤株式会社製、アミノアルコールＭＤＡ
ＴＥＡ：トリエタノールアミン、和光純薬工業株式会社製、試薬
ＤＥＡ：ジエタノールアミン、和光純薬工業株式会社製、試薬
ＭＥＡ：モノエタノールアミン、和光純薬工業株式会社製、試薬
酢酸：和光純薬工業株式会社製、試薬
ＮａＯＨ：水酸化ナトリウム、和光純薬工業株式会社製、試薬
【００６２】
【表３】
2014091702.tif 000006
【００６３】
ＭＤＥＡ：Ｎ−メチルジエタノールアミン、日本乳化剤株式会社製、アミノアルコールＭＤＡ
【００６４】
【表４】
2014091702.tif 000007
【００６５】
ＭＤＥＡ：Ｎ−メチルジエタノールアミン、日本乳化剤株式会社製、アミノアルコールＭＤＡ
【００６６】
表２〜表４から、アルカノールアミンを含有し、該縮合物中の水の含有量が７０質量％以上、ｐＨ９．５以上１２．５以下で保存安定性が優れることがわかる。