(57)【要約】【課題】磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することができる磁性カラーインク組成物等を提供する。【解決手段】磁性粒子、塩基性染料、アニオン性樹脂およびビヒクルを含有し、磁性粒子が、その表面をアニオン性樹脂からなる樹脂被膜によって被覆されたアニオン性磁性粒子を構成し、アニオン性磁性粒子が、その表面を塩基性染料の染料被膜によって被覆された染料被覆粒子を構成し、樹脂被膜の膜厚が２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であり、かつ、染料被膜の膜厚が２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることを特徴とする磁性カラーインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性粒子、塩基性染料、アニオン性樹脂およびビヒクルを含有し、
前記磁性粒子が、その表面を前記アニオン性樹脂からなる樹脂被膜によって被覆されたアニオン性磁性粒子を構成し、
前記アニオン性磁性粒子が、その表面を前記塩基性染料の染料被膜によって被覆された染料被覆粒子を構成し、
前記樹脂被膜の膜厚が２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であり、かつ、前記染料被膜の膜厚が２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることを特徴とする磁性カラーインク組成物。
【請求項２】
前記染料被膜が、前記アニオン性磁性粒子と前記塩基性染料を含有する酸性溶液のｐＨを塩基性側に変化させることにより、前記塩基性染料を前記アニオン性磁性粒子の表面に析出させて形成されたものである請求項１に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項３】
ｐＨが７以上に調整された請求項１または２に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項４】
前記磁性粒子が、Ｆｅ3Ｏ4、ＮｉおよびＣｏの群から選択される磁性体の粒子である請求項１〜３のいずれか一項に記載の磁性カラーインク組成物。
【請求項５】
磁性粒子、塩基性染料、アニオン性樹脂およびビヒクルを含有し、前記磁性粒子が、その表面を前記アニオン性樹脂からなる樹脂被膜によって被覆されたアニオン性磁性粒子を構成し、前記アニオン性磁性粒子が、その表面を前記塩基性染料からなる染料被膜によって被覆された染料被覆粒子を構成している磁性カラーインク組成物の製造方法であって、
前記磁性粒子と前記アニオン性樹脂の質量比が４：１〜１：２の範囲内である前記アニオン性磁性粒子を調製し、
前記アニオン性磁性粒子と前記塩基性染料を含有し、前記磁性粒子と前記塩基性染料の質量比が１：１〜１：４の範囲内である酸性溶液を調製し、
前記酸性溶液のｐＨを塩基性側に変化させることにより、前記塩基性染料を前記アニオン性磁性粒子の表面に析出させ、前記アニオン性磁性粒子の表面に前記染料被膜を形成することを特徴とする磁性カラーインク組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁性粒子およびビヒクルを含有し、印刷後、磁気エネルギーの印加により、磁性粒子が凝集し、磁性粒子とビヒクルが分離するように構成された磁性インク組成物に関するものである。より具体的には、磁性粒子とビヒクルに加えて色材となる染料を含有する磁性カラーインク組成物および磁性カラーインク組成物の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、記録媒体（例えば普通紙、コート紙、アート紙、新聞紙等）にフルカラー印刷を行うことが可能な印刷技術として、インクジェット方式、電子写真方式、ドットマトリクス方式、感熱記録方式、オフセット印刷方式、平版印刷方式、凸版印刷方式、グラビア印刷方式等、様々な方式の画像記録方法が提案されてきた。
【０００３】
特に近年、これらの画像記録方法においては、高速印刷を行いたいというニーズが増加しており、インクの乾燥時間および記録媒体への定着時間を短縮することが課題となっていた。
【０００４】
インクの乾燥時間および定着時間を短縮する技術としては、インクの定着に磁気エネルギーを用いる技術（磁性インク）が提案されている。例えば磁性粒子が分散された液体インクを用いてデータ画像を印刷した後、外部磁場によって一定方向に磁気を作用させ、前記磁性粒子を配向させながら前記液体インクを乾燥させ、前記磁性粒子が前記データ画像中に永久に保存されるようにしたインクジェット印刷の方法が提案されている（特許文献１参照）。
【０００５】
また、水、水溶性有機溶剤、磁性分散体、ノニオン−アニオン系界面活性剤及び塩基を含有することを特徴とするバブルジェット用水系磁性インクも提案されている（特許文献２参照）。
【０００６】
前記特許文献１または２に記載の技術は、黒色インクに適用する場合には有効な技術であった。しかし、前記技術をフルカラー印刷用のカラーインクに適用した場合、以下のような問題を生じていた。
【０００７】
前記技術においては、磁性体として、フェライトやマグネタイト等の無機磁性体の粒子が用いられている。これらの無機磁性体の粒子は電子写真用のトナー材料として古くから使用されているものであり、黒色または暗褐色の粒子である。このため、前記無機磁性体の粒子をフルカラー印刷用のカラーインクに含有させると、色材のカラーをくすませ、色材本来の色調を再現することができないという問題があった。従って、カラーインクに磁性インクの技術を適用した場合には、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することが課題となっている。
【０００８】
磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現するための技術としては、例えば、磁性粒子の表面に透明樹脂層を設け、前記透明樹脂層に染料を混入させ、前記染料により前記透明樹脂層を着色することで、磁性体固有の色を隠蔽する方法が提案されている（特許文献３参照）。
【０００９】
また、フェロセンポリマー脱水素化合物等の有機磁性体および色素を含有する磁性トナーも提案されている（特許文献４参照）。この技術は有機磁性体を用いる（即ち、無機磁性体を用いない）ことでインク成分を全て有機材料から構成し、インク成分の相溶性・分散性を向上させることで鮮明な画像を得ることを企図したものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平６−１２６９５３号公報
【特許文献２】特開平９−１２９４８号公報
【特許文献３】特開昭５１−４２５３９号公報
【特許文献４】特開平５−１３４４５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献３または４に記載の技術によっても、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することは困難であった。
【００１２】
即ち、特許文献３に記載の技術は、磁性粒子の表面に形成した透明樹脂層に染料を練り込む方法であるため、透明樹脂層の膜厚を厚くしないと磁性体固有の色を完全には隠蔽することができなかった。透明樹脂層の膜厚を厚くした場合には透明樹脂層を含めた磁性粒子全体の粒子径が大きくなり、画像の精細度、鮮明さが低下する点において好ましくない。
【００１３】
また、特許文献４に記載の技術は、有機磁性体と色素を単に混合する方法であるため、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現するという効果の面で不十分なものであった。また、有機磁性体を用いる技術であるため、無機磁性体を用いた場合の解決手段とはなり得なかった。
【００１４】
前記のように、特許文献３または４に記載の技術では、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することは困難であり、特に粒子径が小さいナノ粒子サイズの磁性粒子を用いた場合に、その問題が顕著に発生していた。
【００１５】
本発明は、前記従来技術の課題を解決するためになされたものであり、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することが可能な磁性カラーインク組成物および磁性カラーインク組成物の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは上記課題について鋭意検討を行った結果、磁性粒子の表面を塩基性染料からなる染料被膜により被覆し、その染料被膜により磁性体固有の色を隠蔽すること、前記染料被膜を形成する前に、予め磁性粒子の表面に、塩基性染料（カチオンを生成する）との親和性が高いアニオン性樹脂の被膜を形成しておくことによって前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１７】
［１］磁性カラーインク組成物：
即ち、本発明によれば、磁性粒子、塩基性染料、アニオン性樹脂およびビヒクルを含有し、前記磁性粒子が、その表面を前記アニオン性樹脂からなる樹脂被膜によって被覆されたアニオン性磁性粒子を構成し、前記アニオン性磁性粒子が、その表面を前記塩基性染料の染料被膜によって被覆された染料被覆粒子を構成し、前記樹脂被膜の膜厚が２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であり、かつ、前記染料被膜の膜厚が２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることを特徴とする磁性カラーインク組成物が提供される。
【００１８】
本発明の組成物は、前記染料被膜が、前記アニオン性磁性粒子と前記塩基性染料を含有する酸性溶液のｐＨを塩基性側に変化させることにより、前記塩基性染料を前記アニオン性磁性粒子の表面に析出させて形成されたものであることが好ましい。
【００１９】
本発明の組成物は、ｐＨが７以上に調整されたものであることが好ましい。また、本発明の組成物は、前記磁性粒子が、Ｆｅ3Ｏ4、ＮｉおよびＣｏの群から選択される磁性体の粒子であることが好ましい。
【００２０】
［２］磁性カラーインク組成物の製造方法：
本発明によれば、磁性粒子、塩基性染料、アニオン性樹脂およびビヒクルを含有し、前記磁性粒子が、その表面を前記アニオン性樹脂からなる樹脂被膜によって被覆されたアニオン性磁性粒子を構成し、前記アニオン性磁性粒子が、その表面を前記塩基性染料からなる染料被膜によって被覆された染料被覆粒子を構成している磁性カラーインク組成物の製造方法であって、前記磁性粒子と前記アニオン性樹脂の質量比が４：１〜１：２の範囲内である前記アニオン性磁性粒子を調製し、前記アニオン性磁性粒子と前記塩基性染料を含有し、前記磁性粒子と前記塩基性染料の質量比が１：１〜１：４の範囲内である酸性溶液を調製し、前記酸性溶液のｐＨを塩基性側に変化させることにより、前記塩基性染料を前記アニオン性磁性粒子の表面に析出させ、前記アニオン性磁性粒子の表面に前記染料被膜を形成することを特徴とする磁性カラーインク組成物の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の磁性カラーインク組成物によれば、磁性粒子による色材のカラーのくすみを抑制し、色材本来の色調を再現することができる。
【００２２】
また、本発明の磁性カラーインク組成物の製造方法によれば、ｐＨ変化に基づく溶解度の変化、更にはアニオン性樹脂と塩基性染料との親和性を利用して塩基性染料を効果的にアニオン性磁性粒子の表面に析出させることができる。従って、磁性粒子の表面が効率よく被覆され、磁性体固有の色（黒色ないし暗褐色）を有効に隠蔽することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】インクジェット記録装置の構成を模式的に示す概略説明図である。
【図２】本発明の磁性カラーインク組成物において染料被覆粒子とビヒクルを分離する仕組みを模式的に示す概略説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明について詳細に説明する。但し、本発明は下記の実施形態に限定されず、その発明特定事項を有する全ての対象を含むものである。
【００２５】
［１］磁性カラーインク組成物：
本発明の磁性カラーインク組成物は、少なくとも磁性粒子、塩基性染料、アニオン性樹脂およびビヒクルを含有する組成物である。
【００２６】
［１−１］磁性粒子：
磁性粒子とは磁性体の粒状物である。本発明の組成物においては、磁性粒子は、表面がアニオン性樹脂からなる樹脂被膜によって被覆され、更にその表面が塩基性染料の染料被膜によって被覆された染料被覆粒子の状態で存在している。
【００２７】
磁性体は、磁性を帯びることが可能な物質であり、反磁性体、常磁性体および強磁性体を含む。但し、本発明においては磁性体として強磁性体を用いることが好ましい。また、磁性体には、無機磁性体の他、有機磁性体も含まれる。本発明においては、これらの磁性体を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２８】
無機磁性体としては、フェロ磁性またはフェリ磁性を示す強磁性体を用いることが好ましい。フェロ磁性体としては、例えばＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ及びその合金、ＣｒＯ2等の酸化物等を挙げることができる。フェリ磁性体としては、例えばスピネル型フェライト（ＭｎＦｅ2Ｏ4、Ｆｅ3Ｏ4、γ−Ｆｅ2Ｏ3、ＮｉＺｎＦｅ2Ｏ4）、ガーネット（Ｙ3Ｆｅ6Ｏ12）等を挙げることができる。
【００２９】
有機磁性体としては、インダントロン化合物を加熱処理して得られるもの（例えば特開平５−３２６２４４号公報参照）、フェロセンポリマー（例えば特開平５−１３４４５１号公報参照）、フタロシアニン化合物を加熱処理して得られるもの（例えば特開平６−２７１７９６号公報参照）等を挙げることができる。
【００３０】
磁性粒子は、粒子サイズや粒度分布をコントロールし易いという理由から、Ｆｅ3Ｏ4、ＮｉおよびＣｏの群から選択される磁性体の粒子であることが好ましく、Ｆｅ3Ｏ4の粒子であることが特に好ましい。
【００３１】
磁性体の調製方法は特に限定されない。例えば、Ｆｅ3Ｏ4であれば、ＮａＯＨ等の水酸化物を用いて、Ｆｅ2+の硫酸塩およびＦｅ3+の硫酸塩の混合物を酸化する等の方法によって得ることができる。
【００３２】
磁性粒子の平均粒子径は、３０〜２００ｎｍであることが好ましく、３０〜１００ｎｍであることが更に好ましい。３０ｎｍ以上とすることで、磁性粒子の磁気応答性を向上させることができる。２００ｎｍ以下とすることで、後述する色材で被覆することによって、見掛け上の比重を小さくすることができ、粒子の沈降速度を抑えることができる。また、インクジェットノズルでの目詰まりを防止し安定に吐出することが可能となる。なお、ここにいう平均粒子径とは、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における５０％粒子径（メジアン径）ｄ50を意味する。
【００３３】
磁性粒子の粒度分布は、１０％粒子径ｄ10が１０〜１００ｎｍであることが好ましく、３０〜８０ｎｍであることが更に好ましい。一方、９０％粒子径ｄ90が１００〜３００ｎｍであることが好ましく、１００〜２００ｎｍであることが更に好ましい。なお、ここにいう粒度分布とは、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布を意味する。
【００３４】
［１−２］アニオン性樹脂：
本発明の組成物においては、磁性粒子が、その表面をアニオン性樹脂からなる樹脂被膜によって被覆されたアニオン性磁性粒子を構成している。
【００３５】
アニオン性樹脂とは、重合体分子中に、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を有し、前記酸性基が解離することによりアニオンを形成する重合体を意味する。アニオン性樹脂は、塩基性化合物との反応によって酸性基が中和され、アニオンを形成し、親水化される。
【００３６】
樹脂被膜は、アニオン性樹脂からなる薄膜であり、磁性粒子の表面を被覆している。磁性粒子の表面に、塩基性染料との親和性が高い、アニオン性樹脂の被膜を形成しておくことで、磁性粒子に対する塩基性染料（カチオンを生成する）の親和性が向上し、染料被膜を形成し易くなる。従って、磁性粒子の表面が斑なく、効率的に被覆され、磁性体固有の色（黒色ないし暗褐色）を有効に隠蔽することができる。
【００３７】
アニオン性樹脂の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、６０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましく、７０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。酸価を５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることで、塩基性染料との親和性を発揮させることができる。一方、酸価を３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、耐水性を付与することができる。
【００３８】
樹脂被膜を形成するアニオン性樹脂を構成する重合体としては、前記酸性基を有する単量体を単独重合又は共重合させた重合体、原料となる重合体（ベースポリマー）を構成する単量体単位に酸性基を化学修飾した重合体等を挙げることができる。以下、アニオン性樹脂として使用可能な樹脂の例を挙げる。
【００３９】
［１−２Ａ］不飽和カルボン酸類の重合体：
例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸類；等は酸性基を有する単量体である。従って、不飽和カルボン酸類の単独重合体、二種以上の不飽和カルボン酸類の共重合体、不飽和カルボン酸類と他の単量体との共重合体は、アニオン性樹脂として用いることができる。これらのアニオン性樹脂においては、不飽和カルボン酸単位のカルボキシル基が酸性基として機能する。
【００４０】
不飽和カルボン酸類の単独重合体としては、ポリアクリル酸等を挙げることができる。二種以上の不飽和カルボン酸類の共重合体としては、アクリル酸−メタクリル酸共重合体等を挙げることができる。
【００４１】
不飽和カルボン酸類と共重合させる他の単量体としては、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸以外の不飽和カルボン酸のエステル類、（メタ）アクリル酸エステル以外の（メタ）アクリル酸誘導体等を挙げることができる。
【００４２】
スチレン系モノマーとしては、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、４−メトキシスチレン、４−シアノスチレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のスチレン類；１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン類；２−ビニルフェナントレン等のビニルフェナントレン類；その他スチレンマクロマー等を挙げることができる。
【００４３】
（メタ）アクリル酸エステル類としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等を挙げることができる。
【００４４】
（メタ）アクリル酸以外の不飽和カルボン酸のエステル類としては、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、クロトン酸メチル、クロトン酸エチル等を挙げることができる。
【００４５】
（メタ）アクリル酸エステル以外の（メタ）アクリル酸誘導体としては、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、メタクリル酸メチルマクロマー等を挙げることができる。
【００４６】
これらの単量体単位を含む共重合体の具体例としては、アクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸共重合体等を挙げることができる。これらの重合体の中では、少なくともスチレン系モノマー単位と不飽和カルボン酸単位を含む共重合体が好ましく、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体が更に好ましい。即ち、アニオン性樹脂としては、スチレン−アクリル樹脂が好ましい。
【００４７】
また、アニオン性樹脂は、不飽和カルボン酸類の単独重合体又は共重合体と、他の重合体とのポリマーブレンドであってもよい。他の重合体としては、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体等の２種以上のスチレン系モノマーの共重合体；
【００４８】
スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−マレイン酸ジエステル共重合体等のスチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体；等を挙げることができる。
【００４９】
［１−２Ｂ］変性シリコーンオイル：
ポリシロキサン（シリコーンオイル）の側鎖や末端に酸性基を導入して変性した、変性シリコーンオイルもアニオン性樹脂として用いることができる。酸性基としては、例えばカルボキシル基等を挙げることができる。
【００５０】
変性シリコーンオイルとしては、ポリシロキサンの側鎖の一部に酸性基を導入して変性した側鎖型；ポリシロキサンの一方の末端に酸性基を導入して変性した片末端型；ポリシロキサンの両末端に酸性基を導入して変性した両末端型；ポリシロキサンの側鎖の一部と両末端に酸性基を導入して変性した側鎖両末端型；等を挙げることができる。
【００５１】
［１−２Ｃ］ポリエステル樹脂：
ポリエステルは、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合により、これらをエステル結合で連結させた重合体である。従って、重合体の側鎖や末端に多価カルボン酸のカルボキシル基が残存している場合には、アニオン性樹脂として使用することができる。
【００５２】
前記多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、ダイマー酸等の２価カルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上のカルボン酸；等を挙げることができる。
【００５３】
前記多価アルコールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリテトラエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等の２価アルコール；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上のアルコール；等を挙げることができる。
【００５４】
各重合体は、単独重合体を用いてもよいし、２種以上の単量体が重合された共重合体を用いてもよい。前記共重合体には、ブロック重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれも含むものとする。
【００５５】
本発明においては、以上説明した樹脂の１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。また、本発明においては、これらの樹脂を構成する重合体同士の架橋重合体、或いは前記重合体の一方を主鎖とし、他方を側鎖とするグラフト型重合体等をアニオン性樹脂として用いることもできる。
【００５６】
前記アニオン性樹脂の重量平均分子量は、１，０００〜２５，０００であることが好ましく、２,０００〜２０，０００であることがより好ましく、５，０００〜１６，０００であることが更に好ましい。重量平均分子量を１，０００以上とすることで耐水性を付与することができる。一方、重量平均分子量を２５，０００以下とすることで再溶解性を付与することができる。
【００５７】
本発明の組成物においては、磁性粒子が、その表面をアニオン性樹脂からなる樹脂被膜によって被覆されたアニオン性磁性粒子を構成している。アニオン性樹脂からなる樹脂被膜の膜厚は２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であり、３０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００５８】
膜厚を２０ｎｍ以上とすることにより、アニオン性磁性粒子に対する塩基性染料の親和性が向上し、染料被膜を形成し易くなる。従って、塩基性染料に被覆されたアニオン性磁性粒子（染料被覆粒子）を高い収率で得ることが可能となる。一方、膜厚を５０ｎｍ以下とすることにより、磁性粒子の磁気応答性を向上させることができる。従って、（印刷後、磁気エネルギーを印加した際に、染料被覆粒子が迅速に凝集し、塩基性染料とビヒクルを容易に分離することができる。これにより、インクの乾燥時間および定着時間を短縮することができる。
【００５９】
アニオン性樹脂からなる樹脂被膜の膜厚は、磁性粒子とアニオン性樹脂の量比（質量基準）で制御することができる。磁性粒子とアニオン性樹脂の量比は４：１〜１：２の範囲内であることが好ましく、２：１〜１：１の範囲内であることが更に好ましい。アニオン性樹脂の量を磁性粒子の０．２５倍以上とすることで、アニオン性樹脂からなる樹脂被膜の膜厚を２０ｎｍ以上とすることができる。一方、アニオン性樹脂の量を磁性粒子の２倍以下とすることで、アニオン性樹脂からなる樹脂被膜の膜厚を５０ｎｍ以下とすることができる。
【００６０】
アニオン性樹脂からなる樹脂被膜の形成方法は特に限定されない。但し、磁性粒子、アニオン性樹脂、塩基、水および有機溶剤を分散機に投入して混合し、その後、エバポレーター等を用い、有機溶剤を減圧留去する等の方法が好ましい。
【００６１】
「有機溶剤」とは、常温・常圧で液体の有機化合物であって、他の物質を溶解する用途に用いられるものを指す。有機溶剤の種類は、特に限定されない。従って、アニオン性樹脂の溶解性を考慮して、従来公知の有機溶剤の中から適宜選択して使用すればよい。例えば、水溶性有機溶剤（テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、アセトン、エタノール、イソプロパノール等）、その他、酢酸メチル、酢酸エチル等を用いることができる。
【００６２】
分散機の種類は特に限定されない。従来公知の分散機、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミル等を用いることができる。
【００６３】
［１−３］塩基性染料：
塩基性染料は、色素分子中にアミノ基やイミノ基等の塩基性基を有し、水溶液中でカチオン性の色素イオンを形成する染料である。本発明の組成物においては、この塩基性染料が色材となる。
【００６４】
塩基性染料は、適度な色調と濃度を有する化合物であれば、その構造等は特に限定されない。従来公知の塩基性染料、新規に合成された塩基性染料のいずれも使用することができる。
【００６５】
塩基性染料の例としては、Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック−２；Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド−１、同２、同９、同１２、同１３、同１４、同２７；Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー−１、同３、同５、同７、同９、同２４、同２５、同２６、同２８、同２９；Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット−７、同１４、同２７；
【００６６】
以下全て商品名で「カータソル（Ｃａｒｔａｓｏｌ）・イエローＭＲＬ．リキッド」、「カータジン（Ｃａｒｔａｚｉｎｅ）・レッドＢｋ．リキッド」、「カータジン・ブルーＢｋ．リキッド」＜いずれもクラリアントジャパン社製＞；等を挙げることができる。
【００６７】
本発明の組成物においては、アニオン性磁性粒子が、その表面を塩基性染料の被膜（染料被膜）によって被覆されて被覆粒子を構成している。染料被膜の膜厚は２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であり、２０ｎｍ以上、４０ｎｍ以下であることが好ましく、２５ｎｍ以上、３５ｎｍ以下であることが更に好ましい。膜厚を２０ｎｍ以上とすることにより、磁性粒子の表面を十分に被覆することができ、磁性体固有の色を確実に隠蔽することができる。一方、膜厚を５０ｎｍ以下とすることにより、磁性粒子の磁気応答性を向上させることができる。従って、印刷後、磁気エネルギーを印加した際に、染料被覆粒子が迅速に凝集し、塩基性染料とビヒクルを容易に分離することができる。これにより、インクの乾燥時間および定着時間を短縮することができる。同様の理由から、樹脂被膜と染料被膜の合計膜厚は４０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上、９０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
【００６８】
染料被膜の膜厚は、磁性粒子と塩基性染料の量比（質量基準）で制御することができる。磁性粒子と塩基性染料の量比は１：１〜１：４の範囲内であることが好ましい。塩基性染料の量を磁性粒子の１倍以上とすることで、染料被膜の膜厚を２０ｎｍ以上とすることができる。一方、塩基性染料の量を磁性粒子の４倍以下とすることで、染料被膜の膜厚を５０ｎｍ以下とすることができる。
【００６９】
染料被膜の形成方法は特に限定されない。但し、アニオン性磁性粒子と塩基性染料を含有する酸性溶液のｐＨを塩基性側に変化させることにより、塩基性染料をアニオン性磁性粒子の表面に析出させ、アニオン性磁性粒子の表面に染料被膜を形成することが好ましい。このような方法によれば、ｐＨ変化に基づく溶解度の変化、更にはアニオン性磁性粒子と塩基性染料との親和性を利用して塩基性染料を効果的にアニオン性磁性粒子の表面に析出させることができる。従って、磁性粒子の表面が効率よく被覆され、磁性体固有の色（黒色ないし暗褐色）を有効に隠蔽することができる。
【００７０】
アニオン性磁性粒子と塩基性染料を含有する酸性溶液のｐＨを塩基性側に変化させる方法としては、以下の方法を挙げることができる。
（１）ｐＨ７以上に調整されたアニオン性磁性粒子の分散液（磁性粒子分散液）およびｐＨ４〜７に調整された塩基性染料の溶液（染料溶液）を用意する。
（２）前記磁性粒子分散液に、前記染料溶液を滴下し撹拌・混合して前記塩基性染料を溶解させ、前記アニオン性磁性粒子と前記塩基性染料が均一に混合された酸性溶液を得る。その後、前記酸性溶液のｐＨを塩基性側に変化させ、アニオン性磁性粒子の表面に前記塩基性染料を析出させる方法を挙げることができる。
【００７１】
「酸性溶液のｐＨを塩基性側に変化」とは、前記酸性溶液のｐＨを少なくともｐＨを７以上にすることであり、ｐＨを８以上とすることが好ましく、ｐＨを９．５以上とすることが更に好ましく、ｐＨを１０以上とすることが特に好ましい。ｐＨを高い値（即ち塩基性）とすることで、塩基性染料を十分に析出させることができ、染料被膜を確実に形成することができる。
【００７２】
染料被覆粒子の含有量は、インクに要求される特性等に応じて適宜決定すればよい。一般的には、組成物の総量（質量基準）に対して、０．２〜２０％とすることが好ましく、０．５〜１０％とすることが更に好ましく、１〜５％とすることが特に好ましい。
【００７３】
［１−３］ビヒクル：
ビヒクルは、色材その他の添加物を溶解ないし分散させるための媒体である。ビヒクルによってインク組成物に適度な粘性および流動性が付与される。
【００７４】
ビヒクルの組成は特に限定されない。従来公知のビヒクル、例えば水および各種有機溶剤の群から選択される少なくとも１種を含有するビヒクルを用いることができる。但し、本発明の組成物をインクジェット用水性インクとして用いる場合には、ビヒクルとして、少なくとも水および水溶性有機溶剤を含有する水性媒体を用いることが好ましい。
【００７５】
水としては、各種のイオンを含有する一般の水（水道水、鉱水等）ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を用いることが好ましい。
【００７６】
水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール等のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール類；
【００７７】
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；
【００７８】
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン等のケトン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等の環状アミド化合物；スクシンイミド等のイミド化合物；その他、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、スルホラン、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。
【００７９】
インク組成物の保湿性を十分に保ち（インクの固着を防止し）、インクジェットヘッドで安定に吐出可能な粘度に保つという理由から、前記水溶性有機溶剤の中でも、多価アルコール類、特にトリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、グリセリンを用いることが好ましい。これらの水溶性有機溶剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８０】
水溶性有機溶剤の量（質量基準）は、本発明の組成物の総質量に対し６０％以下とすることが好ましく、３０％以下とすることが更に好ましい。水溶性有機溶剤の量を６０％以下とすることで、本発明の組成物に占める水の量が相対的に増えて、組成物の粘度が下がり、インクの吐出性を向上させることができる。
【００８１】
［１−４］界面活性剤：
本発明の組成物には界面活性剤が配合されていることが好ましい。界面活性剤は親水性基と疎水性基を有する両親媒性の物質であり、組成物の表面張力を適切なレベルに保ち、記録媒体へのインクの吸収を促進させる効果がある。
【００８２】
界面活性剤の種類は特に限定されない。例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の従来公知の界面活性剤を用いることができる。
【００８３】
アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等を挙げることができる。
【００８４】
カチオン性界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等の４級アンモニウム塩系界面活性剤を挙げることができる。
【００８５】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルケニルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；その他、ポリオキシアルキルアルキルエーテル等のエーテル系；
【００８６】
ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；
【００８７】
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系（以下全て商品名で、「アセチレノールＥ６０」、同「Ｅ１００」＜以上、川研ファインケミカル社製＞、「サーフィノール１０４」、同「８２」、同「４６５」、「オルフィンＳＴＧ」＜以上、日信化学社製＞等）；等を挙げることができる。
【００８８】
両性界面活性剤としては、例えばラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン系界面活性剤；ポリオクチルポリアミノエチルグリシン等のアミノ酸系界面活性剤；その他イミダゾリン誘導体；等を挙げることができる。
【００８９】
前記界面活性剤の中では、ノニオン性界面活性剤が好ましく、アセチレングリコール系界面活性剤が更に好ましく、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（例えば、商品名「アセチレノールＥ１００」＜川研ファインケミカル社製＞）が特に好ましい。
【００９０】
［１−５］その他の添加剤：
更に、本発明の組成物には、本発明の効果を阻害しない限度において、界面活性剤以外の添加剤を添加してもよい。例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン；アルカリ金属の水酸物（水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等）等の無機アルカリ剤；有機酸、鉱酸等のｐＨ調整剤；その他、分散剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、水溶性高分子等を添加してもよい。
【００９１】
［１−６］磁性カラーインク組成物：
本発明の磁性カラーインク組成物は、染料被覆粒子（塩基性染料の被膜により粒子表面が被覆された磁性粒子）、界面活性剤、その他の添加剤が、ビヒクル中に分散され、または溶解されている。染料被覆粒子は、界面活性剤または水溶性高分子等により分散状態が安定化されている。
【００９２】
本発明の磁性カラーインク組成物は、ｐＨが７以上に調整されたものであることが好ましい。ｐＨを高い値（即ち強塩基性）とすることで、塩基性染料を十分に析出させることができ、塩基性染料の被膜を確実に形成することができる。また、塩基性染料の被膜が再溶解して磁性粒子の表面が曝露されてしまう事態を有効に防止することができる。
【００９３】
［２］用途、使用方法等：
本発明の組成物は、インクジェット用インク、特にインクジェット用水性インクとして好適に用いることができる。「インクジェット」とは、インク微粒子を記録媒体に吹き付けることによって印刷を行う印刷方式であり、「インクジェット用インク」はインクジェット方式の印刷機で用いられるインクである。また、「水性インク」とは、染料（水溶性染料）と水性媒体を含有するインクである。
【００９４】
また、本発明の組成物は磁性粒子を含むため、磁性インクとして使用することができる。具体的には、本発明の組成物を用いて紙等の記録媒体の表面（印刷面）に印刷した後、記録媒体の裏面（非印刷面）側から磁気エネルギーを印加することにより、染料被覆粒子（即ち、磁性粒子および染料被膜を構成する塩基性染料）を記録媒体の表面に泳動し、定着させる。
【００９５】
前記磁気エネルギーの印加は、例えば図１に示すようなインクジェット記録装置により行うことができる。
【００９６】
図１はインクジェット記録装置の構成を模式的に示す概略説明図である。図１に示すインクジェット記録装置は、インクを吐出する記録ヘッド２と、記録ヘッド２にインクを供給するための供給手段（不図示）と、記録媒体３を搬送するための搬送手段４と、記録媒体３の位置及び搬送速度を検知するためのセンサ（不図示）と、記録媒体３の裏面側から磁気エネルギーを印加する磁場発生手段５と、記録ヘッド２よりも下流に設置された、ビヒクルを除去するための液体除去手段６を有し、これらの構成要素が枠体１によって覆われたものである。磁場発生手段５等の各要素は制御盤７を介してコンピューターにより管理されている。
【００９７】
図１に示すインクジェット記録装置においては、搬送手段４によって記録媒体３が図中Ｘ方向に搬送され、その記録媒体３に対し、記録ヘッド２から本発明の磁性カラーインク組成物が吐出され、記録媒体３の表面に磁性カラーインク組成物が着弾することによって印刷が行われる。
【００９８】
印刷後には、図２に示すように、磁場発生手段１０から発せられた磁力により、染料被覆粒子８（ひいては、アニオン性磁性粒子の表面を被覆する塩基性染料（色材））が記録媒体１１の表面に引きつけられ、凝集する。これにより、染料被覆粒子８と、ビヒクル９とが速やかに固液分離され、インクを早期に乾燥させ、染料被覆粒子８および色材を記録媒体１１の表面に高速に定着させることが可能となる。
【００９９】
磁気エネルギーの印加は、記録媒体の印刷面に対して垂直方向に１０００ガウス以上の磁気を作用させて行うことが好ましい。染料被覆粒子はインク組成物中において安定的に分散されている。しかし、１０００ガウス以上の磁気を作用させることにより、染料被覆粒子中の磁性粒子が印加手段に引きつけられる力が分散を安定化させている力を上回り、染料被覆粒子表面に存在する塩基性染料（色材）とビヒクルの固液分離が十分に促進される。
【０１００】
なお、磁気エネルギーの印加は、記録媒体の裏面（非印刷面）に磁気印加手段を接触させた状態で行うことが好ましい。これにより、磁気エネルギーを効率よく印加することができる。
【０１０１】
記録ヘッド２の構造は特に限定されない。例えば、加熱により気泡を発生させ、その気泡によってインクを吐出させるサーマル方式の記録ヘッド、電圧を印加し、ピエゾ素子（圧電素子）を変形させることによってインクを吐出させるピエゾ方式の記録ヘッド、電気信号を印加し、管内のインクを磁化することによってインクを吐出させる磁気方式の記録ヘッド等を使用することができる。
【０１０２】
磁場発生手段５の構造も特に限定されない。但し、平板磁石、マグネットプーリーを用いることが好ましい。また、必要であれば、磁気エネルギーを任意に印加可能な電磁石を用いることもできる。
【０１０３】
液体除去手段６の構造も特に限定されない。例えば、多孔性のローラー、エアナイフ、表面に高吸水性素材（マイクロファイバー等）を巻き付けた吸水性ローラー等を用いることができる。
【０１０４】
記録媒体としては、例えば普通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、合成紙、新聞用紙、ハガキ用紙、名刺用紙、ラベル用紙、ダンボール用紙、インクジェット専用紙等の紙類が好ましく、インクジェット専用紙が更に好ましい。インクジェット専用紙は、少なくとも一方の面にインクを受容し、インク成分を吸収するコーティング層（液体吸収層）を有するため、インクジェット印刷に適する。
【実施例】
【０１０５】
以下、実施例および比較例により、本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明は、下記の実施例の構成のみに限定されるものではない。なお、以下の記載における「部」、「％」は特に断らない限り質量基準である。
【０１０６】
実施例および比較例においては、表１に示すものを用いた。
2014105328.tif 000002
【０１０７】
実施例および比較例のインク組成物については、以下の方法により調製した。
【０１０８】
＜実施例１＞
硫酸鉄（ＩＩ）１６．６８部および硫酸鉄（ＩＩＩ）２４．０部の混合物に、１０％ＮａＯＨ水溶液（１９．６部）を滴下し、３０分程度攪拌した。その後、デカンテーションによる洗浄を行い、磁性粒子である酸化鉄微粒子１３．９２部を得た。
【０１０９】
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８５部に、前記スチレン−アクリル酸共重合体（Ｓｔ−ＡＡＣ）５部を添加し、撹拌混合して均一な樹脂溶液を調製した。前記樹脂溶液（９０部）に、前記酸化鉄微粒子１０部を添加し、ホモジナイザーにより十分に分散させて分散液とした。
【０１１０】
前記分散液を撹拌しながら、イオン交換水３００部を添加し、更に１０％ＮａＯＨ水溶液を滴下し、ｐＨを１０に調整した。これをビーズミル分散機により十分に分散させた。その後、ロータリーエバポレータを用いて、ＴＨＦを減圧留去し、濃度を５０％に調整して、アニオン性磁性粒子の水分散液を得た。前記水分散液に、１０％ＮａＯＨ水溶液を滴下し、ｐＨを１０．５に調整し、アニオン性磁性粒子分散液を得た。
【０１１１】
ｐＨ４．５に調整した塩酸水溶液に、前記塩基性染料１（２０部）を溶解させ、塩基性染料の溶液（染料溶液）を調製した。前記アニオン性磁性粒子分散液に、前記塩基性染料溶液を滴下し撹拌・混合して前記塩基性染料を溶解させ、前記アニオン性磁性粒子と前記塩基性染料が均一に混合された酸性溶液を得た。
【０１１２】
前記酸性溶液を強く撹拌しながら、１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を滴下し、前記酸性溶液のｐＨを１０に変化させ、塩基性とした。これにより、アニオン性磁性粒子の表面に塩基性染料を析出させ、表面が染料被膜で被覆された磁性粒子（染料被覆粒子）を得た。染料被覆粒子はフィルターにより回収した。
【０１１３】
次いで、前記水性媒体９６．５部に、前記アセチレングリコール系界面活性剤０．５部を添加し混合した溶液中に、染料被覆粒子３部を添加し分散させて、実施例１のインク組成物を得た。
【０１１４】
＜実施例２＞
前記塩基性染料１を、前記塩基性染料２に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例２のインク組成物を得た。
【０１１５】
＜実施例３＞
前記塩基性染料１を、前記塩基性染料３に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例３のインク組成物を得た。
【０１１６】
＜実施例４＞
磁性粒子を酸化鉄微粒子から前記Ｎｉ粒子に変更した点、および被膜形成のｐＨを９．５に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例４のインク組成物を得た。
【０１１７】
＜実施例５＞
前記Ｓｔ−ＡＡＣの添加量を１０部に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例５のインク組成物を得た。
【０１１８】
＜実施例６＞
前記Ｓｔ−ＡＡＣをアクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体（ＡＥＡＡ−ＡＡＣ）に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例６のインク組成物を得た。
【０１１９】
＜実施例７＞
前記塩基性染料１の添加量を１０部に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例７のインク組成物を得た。
【０１２０】
＜実施例８＞
前記塩基性染料１の添加量を４０部に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例８のインク組成物を得た。
【０１２１】
＜実施例９＞
前記アニオン性磁性粒子分散液と前記塩基性染料水溶液を混合した酸性溶液のｐＨを８に変化させた点以外は、実施例１と同様にして、実施例９のインク組成物を得た。
【０１２２】
＜比較例１＞
前記アニオン性磁性粒子分散液と前記塩基性染料水溶液を混合した酸性溶液に１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を滴下するｐＨ調整を行わなかった点以外は前記実施例１と同様にして比較例１のインク組成物を得た。
【０１２３】
＜比較例２＞
前記酸化鉄微粒子を前記Ｎｉ粒子に変更した点以外は、比較例１と同様にして、比較例２のインク組成物を得た。
【０１２４】
＜比較例３＞
前記塩基性染料１の添加量を３部に変更した点以外は、実施例１と同様にして、比較例３のインク組成物を得た。
【０１２５】
＜比較例４＞
前記塩基性染料１の添加量を８０部に変更した点以外は、実施例１と同様にして、比較例４のインク組成物を得た。
【０１２６】
＜比較例５＞
前記Ｓｔ−ＡＡＣの添加量を２部に変更した点以外は、実施例１と同様にして、比較例５のインク組成物を得た。
【０１２７】
＜比較例６＞
前記Ｓｔ−ＡＡＣの添加量を５０部に変更した点以外は、実施例１と同様にして、比較例５のインク組成物を得た。
【０１２８】
実施例および比較例の組成物の原料を表２に、製造条件を表３に示す。
【０１２９】
2014105328.tif 000003
【０１３０】
2014105328.tif 000004
【０１３１】
＜評価＞
実施例および比較例のインク組成物については、以下の方法により評価した。
【０１３２】
（１）被覆粒子の粒子径：
インク組成物を濃度１００倍に希釈し、濃厚系粒径アナライザー（商品名「ＦＰＡＲ」＜大塚電子社製＞）による粒子径測定を行った。
【０１３３】
（２）樹脂被膜および染料被膜の膜厚：
樹脂被膜、染料被膜の膜厚は、下記一般式（I）、（II）により求めた。
樹脂被膜の膜厚＝（アニオン性磁性粒子の粒子径−磁性粒子の粒子径）／２    ：（I）
染料被膜の膜厚＝（染料被覆粒子の粒子径−アニオン性磁性粒子の粒子径）／２    ：（II）
【０１３４】
（３）吸収スペクトル：
分光光度計（商品名「Ｖ−５５０」＜日本分光社製＞）を用いて、インク組成物の吸収スペクトルを測定した。この吸収スペクトルを、塩基性染料単独で測定した吸収スペクトルと比較し、以下の基準により評価した。
○：インク組成物の吸収スペクトルが、塩基性染料と同等。
×：インク組成物の吸収スペクトルが、塩基性染料とは異なる。インク組成物の吸収スペクトルがブロードであるか、吸収ピークを示さない。
【０１３５】
（４）凝集特性：
図１に示すインクジェット記録装置により、印刷および磁気エネルギーの印加を行い、インクの凝集特性を評価した。
【０１３６】
記録ヘッド２としては、オンデマンド型マルチ記録ヘッド６００ｄｐｉを用いた。この記録ヘッドは、記録信号に応じた熱エネルギーを付与し、加熱により気泡を発生させ、その気泡によってインクを吐出させるサーマル方式の記録ヘッドである。磁場発生手段５としては、スーパーマグネットバーローラーを用いた。記録媒体３としては、坪量８０ｇのＡ４サイズ普通紙（商品名「ＣＡＮＯＮ  ＥＸＴＲＡ８０」＜キヤノン社製＞）を用いた。
【０１３７】
実施例または比較例のインク組成物を用い、記録ヘッド２により、単色、且つ、インク量１００％の条件で、ベタ印刷を行った。この際、記録媒体３の搬送速度は３０ｍ／ｍｉｎに設定した。前記ベタ印刷の後、記録媒体３の非印刷面に磁場発生手段５を直接接触させた状態で、記録媒体３の印刷面に対して垂直方向に３０００ガウスの磁気を作用させ、磁気エネルギーの印加を行った。
【０１３８】
前記のように磁気エネルギーを印加した際、色材とビヒクルの分離状態を目視観察し、以下の基準により凝集特性を評価した。
○：磁気エネルギーの印加から０．５秒以内に、色材とビヒクルが分離する。
△：磁気エネルギーの印加から０．５秒を超えてから、色材とビヒクルが分離する。
×：磁気エネルギーの印加から３秒の時点で、色材とビヒクルが分離しない。
【０１３９】
（５）色のくすみ：
インクの凝集特性を評価する際に得られた印刷物を目視観察し、以下の基準により色のくすみを評価した。その結果を表に示す。
○：印刷物における色材の発色が、塩基性染料単独の場合と同等。
△：印刷物における色材の発色が、磁性粒子の黒色によりくすむ。
×：印刷物において、磁性粒子の黒色が見える。
【０１４０】
実施例および比較例の組成物の評価結果を表４に示す。
2014105328.tif 000005
【０１４１】
表４に示した結果から明らかなように、実施例１〜９の組成物は、吸収スペクトル、凝集特性、色のくすみの評価において良好な結果を示した。一方、比較例１又は２の組成物は塩基性染料の被膜が全く形成されなかったため、吸収スペクトル、凝集特性、色のくすみの評価とも不良であった。また、比較例３の組成物は染料被膜の膜厚が薄く、色のくすみの評価が良好とは言えなかった。比較例４の組成物は染料被膜の膜厚が厚すぎて凝集特性が不良であった。また、比較例５の組成物は樹脂被膜が薄く、塩基性染料を均一に被覆することができず、色のくすみの評価が良好とは言えなかった。比較例６の組成物は樹脂被膜の膜厚が厚すぎて凝集特性が不良であった。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明の磁性カラーインク組成物および磁性カラーインク組成物の製造方法は、高速印刷に対応可能なフルカラー印刷用のカラーインクおよびその製造方法として利用することができる。
【符号の説明】
【０１４３】
１：枠体、２：記録ヘッド、３：記録媒体、４：搬送手段、５：磁場発生手段、６：液体除去手段、７：制御盤、８：染料被覆粒子、９：ビヒクル、１０：磁場発生手段、１１：記録媒体。
【図１】
2014105328.tif 000006
【図２】
2014105328.tif 000007