(57)【要約】【課題】  高屈折率で、単分散で、硬化して、適度な弾性率を有する硬化物を形成するオルガノポリシロキサン、およびその製造方法を提供する。【解決手段】  平均単位式：(Ｒ１Ｒ２ＳiＯ２/２)ａ(Ｒ３ＳiＯ３/２)ｂ(ＸＯ１/２)ｃ（式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、またはフェニル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、フェニル基、またはエポキシ基含有有機基であり、但し、一分子中の少なくとも１個のＲ２はエポキシ基含有有機基であり、Ｒ３は縮合多環芳香族基または縮合多環芳香族基含有有機基であり、Ｘは炭素数１〜３のアルキル基または水素原子であり、ａは０.２０〜０.６０の数であり、ｂは０.４０〜０.８０の数であり、かつ、ａとｂの合計は１.００であり、ｃは０〜０.５の数である。）で表されるオルガノポリシロキサン。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均単位式：
(Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２/２)ａ(Ｒ３ＳｉＯ３/２)ｂ(ＸＯ１/２)ｃ
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、またはフェニル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、フェニル基、またはエポキシ基含有有機基であり、但し、一分子中の少なくとも１個のＲ２はエポキシ基含有有機基であり、Ｒ３は縮合多環芳香族基または縮合多環芳香族基含有有機基であり、Ｘは炭素数１〜３のアルキル基または水素原子であり、ａは０.２０〜０.６０の数であり、ｂは０.４０〜０.８０の数であり、かつ、ａとｂの合計は１.００であり、ｃは０〜０.５の数である。）
で表されるオルガノポリシロキサン。
【請求項２】
Ｒ２のエポキシ基含有有機基がグリシドキシアルキル基、エポキシシクロアルキルアルキル基、またはオキシラニルアルキル基である、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項３】
Ｒ３がナフチル基またはナフチルエチル基である、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項４】
一分子中のＲ１とＲ２の合計の少なくとも１０モル％がエポキシ基含有有機基である、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項５】
一般式（Ｉ）：
Ｒ１Ｒ４ＳiＹ２
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、またはフェニル基であり、Ｒ４はエポキシ基含有有機基であり、Ｙは加水分解性基である。）
で表されるシラン化合物および／または一般式（II）：
ＨＯ(Ｒ１Ｒ４ＳiＯ)ｍＨ
（式中、Ｒ１およびＲ４は前記と同じであり、ｍは１〜１００の整数である。）
で表されるシロキサン化合物と、必要に応じて、一般式（III）：
Ｒ１２ＳiＹ２
（式中、Ｒ１およびＹは前記と同じである。）
で表されるシラン化合物および／または一般式（IV）：
ＨＯ(Ｒ１２ＳiＯ)ｎＨ
（式中、Ｒ１は前記と同じであり、ｎは１〜１００の整数である。）
で表されるシロキサン化合物を、一般式（Ｖ）：
Ｒ３ＳiＹ３
（式中、Ｒ３は縮合多環芳香族基または縮合多環芳香族基含有有機基であり、Ｙは前記と同じである。）
で表されるシラン化合物とを、酸もしくはアルカリの存在下、加水分解・縮合反応させることを特徴とする、請求項１に記載のオルガノポリシロキサンの製造方法。
【請求項６】
一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物および一般式（II）で表されるシロキサン化合物において、式中、Ｒ４がグリシドキシアルキル基、エポキシシクロアルキルアルキル基、またはオキシラニルアルキル基である、請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物において、式中、Ｒ３がナフチル基またはナフチルエチル基である、請求項５に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ基含有有機基、および縮合多環芳香族基もしくは縮合多環芳香族基含有有機基を有するオルガノポリシロキサン、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オルガノポリシロキサンは、一般式：Ｒ３ＳiＯ１／２で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）、一般式：Ｒ２ＳiＯ２／２で表されるシロキサン単位（Ｄ単位）、一般式：ＲＳiＯ３／２で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）、および式：ＳiＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせ（式中、Ｒは同じかまた異なる一価炭化水素基である。）で構成され、耐熱性、耐光性、透明性が優れることから、ＬＥＤの封止剤、レンズ成形材料等の光学用材料として使用されている。このような用途では、特に、高屈折率のオルガノポリシロキサンが好ましいとされている。オルガノポリシロキサンの屈折率を高くするため、分子鎖中の有機基としてナフチル基等の縮合多環芳香族基またはナフチルエチル基等の縮合多環芳香族基含有有機基を導入することが知られており、その他の有機官能基として、エポキシ基含有有機基を導入することも知られている（特許文献１、２参照）。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ジ(１−ナフチル)ジメトキシシランまたは１−ナフチルメチルジメトキシシランと、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランまたは３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランとを加水分解し、縮合反応することが記載されている。また、特許文献２には、９−フェナントレントリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびメチルトリエトキシシランを加水分解し、縮合反応することや、１−ナフチルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびトリエトキシシランを加水分解し、縮合反応することが記載されている。
【０００４】
しかし、特許文献１で調製されるオルガノポリシロキサンは、Ｄ単位にナフチル基等の縮合多環芳香族基を有し、他のＤ単位、またはＴ単位にエポキシ基含有有機基を有するもので、このようなオルガノポリシロキサンは、分子量の分散度が大きく、これを硬化して得られる硬化物の弾性率が著しく低くいという課題がある。
【０００５】
また、特許文献２で調製されるオルガノポリシロキサンは、Ｔ単位にナフチル基等の縮合多環芳香族基を有し、他のＴ単位にエポキシ基含有有機基を有するもので、このようなオルガノポリシロキサンは、分子量の分散度が小さいものの、これを硬化して得られる硬化物の弾性率が著しく高いという課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−００７０５７号公報
【特許文献２】特表２０１１−５０４９５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、高屈折率で、単分散で、硬化して、適度な弾性率を有する硬化物を形成するオルガノポリシロキサン、およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のオルガノポリシロキサンは、平均単位式：
(Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２/２)ａ(Ｒ３ＳｉＯ３/２)ｂ(ＸＯ１/２)ｃ
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、またはフェニル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、フェニル基、またはエポキシ基含有有機基であり、但し、一分子中の少なくとも１個のＲ２はエポキシ基含有有機基であり、Ｒ３は縮合多環芳香族基または縮合多環芳香族基含有有機基であり、Ｘは炭素数１〜３のアルキル基または水素原子であり、ａは０.２０〜０.６０の数であり、ｂは０.４０〜０.８０の数であり、かつ、ａとｂの合計は１.００であり、ｃは０〜０.５の数である。）
で表される。
【０００９】
式中、Ｒ２のエポキシ基含有有機基は、グリシドキシアルキル基、エポキシシクロヘキシルアルキル基、またはオキシラニルアルキル基であることが好ましく、また、Ｒ３はナフチル基またはナフチルエチル基であることが好ましい。さらに、一分子中のＲ１とＲ２の合計の少なくとも１０モル％はエポキシ基含有有機基であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明のオルガノポリシロキサンの製造方法は、上記オルガノポリシロキサンの製造方法であって、一般式（Ｉ）：
Ｒ１Ｒ４ＳiＹ２
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、またはフェニル基であり、Ｒ４はエポキシ基含有有機基であり、Ｙは加水分解性基である。）
で表されるシラン化合物および／または一般式（II）：
ＨＯ(Ｒ１Ｒ４ＳiＯ)ｍＨ
（式中、Ｒ１およびＲ４は前記と同じであり、ｍは１〜１００の整数である。）
で表されるシロキサン化合物と、必要に応じて、一般式（III）：
Ｒ１２ＳiＹ２
（式中、Ｒ１およびＹは前記と同じである。）
で表されるシラン化合物および／または一般式（IV）：
ＨＯ(Ｒ１２ＳiＯ)ｎＨ
（式中、Ｒ１は前記と同じであり、ｎは１〜１００の整数である。）
で表されるシロキサン化合物を、一般式（Ｖ）：
Ｒ３ＳiＹ３
（式中、Ｒ３は縮合多環芳香族基または縮合多環芳香族基含有有機基であり、Ｙは前記と同じである。）
で表されるシラン化合物とを、酸もしくはアルカリの存在下、加水分解・縮合反応させることを特徴とする。
【００１１】
一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物および一般式（II）で表されるシロキサン化合物において、式中、Ｒ４は、グリシドキシアルキル基、エポキシシクロヘキシルアルキル基、またはオキシラニルアルキル基であることが好ましい。また、一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物において、式中、Ｒ３はナフチル基またはナフチルエチル基であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のオルガノポリシロキサンは、高屈折率で、単分散で、硬化して、適度な弾性率を有する硬化物を形成するという特徴がある。また、本発明の製造方法は、このようなオルガノポリシロキサンを効率よく製造できるという特徴がある。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
はじめに、本発明のオルガノポリシロキサンについて詳細に説明する。
【００１４】
本発明のオルガノポリシロキサンは、平均単位式：
(Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２/２)ａ(Ｒ３ＳｉＯ３/２)ｂ(ＸＯ１/２)ｃ
で表される。
【００１５】
式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、またはフェニル基である。Ｒ１のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロオクチル基が例示され、好ましくは、メチル基である。Ｒ１のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基が例示され、好ましくは、ビニル基である。
【００１６】
式中、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、フェニル基、またはエポキシ基含有有機基である。Ｒ２のアルキル基としては、前記Ｒ１と同様の基が例示され、好ましくは、メチル基である。Ｒ２のアルケニル基としては、前記Ｒ１と同様の基が例示され、好ましくは、ビニル基である。Ｒ２のエポキシ基含有有機基としては、２−グリシドキシエチル基、３−グリシドキシプロピル基、４−グリシドキシブチル基等のグリシドキシアルキル基；２−(３,４−エポキシシクロヘキシル)エチル基、３−(３,４−エポキシシクロヘキシル)プロピル基、２−(３,４−エポキシノルボルニル)エチル基、２−(３,４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシル)−２−メチルエチル基等のエポキシシクロアルキルアルキル基；４−オキシラニルブチル基、８−オキシラニルオクチル基等のオキシラニルアルキル基が例示され、好ましくは、グリシドキシアルキル基であり、特に好ましくは、３−グリシドキシプロピル基である。なお、一分子中、少なくとも１個、好ましくは、少なくとも２個のＲ２はエポキシ基含有有機基である。特に、本発明のオルガノポリシロキサンの硬化性が良好であることから、一分子中のＲ１とＲ２の合計に対するエポキシ基含有有機基の割合は、少なくとも１０モル％であることが好ましく、さらには、少なくとも１５モル％であることが好ましい。
【００１７】
式中、Ｒ３は縮合多環芳香族基または縮合多環芳香族基含有有機基である。Ｒ３の縮合多環芳香族基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、およびこれらの縮合多環芳香族基の水素原子をメチル基、エチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換した基が例示され、好ましくは、ナフチル基である。Ｒ３の縮合多環芳香族基含有有機基としては、ナフチルエチル基、ナフチルプロピル基、アントラセニルエチル基、フェナントリルエチル基、ピレニルエチル基等の縮合多環芳香族基含有アルキル基、およびこれらの縮合多環芳香族基中の水素原子をメチル基、エチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換した基が例示され、好ましくは、縮合多環芳香族基含有アルキル基であり、特に好ましくは、ナフチルエチル基である。特に、Ｒ３が縮合多環芳香族基含有アルキル基であるオルガノポリシロキサンは、粘度が比較的低く、これを主成分とする硬化性シリコーン組成物の粘度を低くすることができる。
【００１８】
式中、Ｘは炭素数１〜３のアルキル基または水素原子である。Ｘのアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が例示され、好ましくは、メチル基である。
【００１９】
式中、ａはＤ単位の割合を示す０.２０〜０.６０の数であり、ｂはＴ単位の割合を示す０.４０〜０.８０の数である。なお、ａとｂの合計は１.００である。これは、ａの値が上記範囲の下限以上であると、オルガノポリシロキサンの硬化物が良好な弾性率を有するからであり、また、上記範囲の上限以下であると、オルガノポリシロキサンが高屈折率で、単分散となるからである。
【００２０】
式中、ｃは、本発明のオルガノポリシロキサンを製造する過程で生成する式：ＸＯ１／２で表される単位の割合を示す０〜０.５の数である。これは、ｃの値が上記範囲の上限以下であると、オルガノポリシロキサン自体の安定性が向上するからである。なお、本発明のオルガノポリシロキサンを主成分とする硬化性シリコーン組成物の接着性が向上したり、その硬化物の基材に対する密着性が向上することから、上記単位を含有することが好ましい。
【００２１】
このような本発明のオルガノポリシロキサンの分子量は特に限定されないが、取扱作業性等が優れることから、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が４００〜５,０００の範囲内であることが好ましく、さらには、５００〜３,０００の範囲内であることが好ましく、特には、１,０００〜２,０００の範囲内であることが好ましい。このような本発明のオルガノポリシロキサンの２５℃における性状は限定されず、例えば、オイル状、ペースト状、レジン状、ガム状、固体（粉末状）が挙げられる。
【００２２】
さらに、本発明のオルガノポリシロキサンの２５℃、波長６３２.８ｎｍにける光の屈折率は１.５０以上であることが好ましく、特に、１.５３以上であることが好ましい。
【００２３】
本発明のオルガノポリシロキサンは、分子中にエポキシ基含有有機基を有するので、これに、硬化剤、および硬化促進剤を配合することにより硬化性シリコーン組成物とすることができる。
【００２４】
この硬化剤は、本発明のオルガノポリシロキサン中のエポキシ基と反応し、硬化するものであれば特に限定されず、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＦ、テトラメチルビスフェノールＡＤ、テトラメチルビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、テトラフルオロビスフェノールＡ、ビフェノール、ジヒドロキシナフタレン、１,１,１−トリス(４−ヒドロキシフェニル)メタン、４,４−(１−(４−(１−(４−ヒドロキシフェニル)−１−メチルエチル)フェニル)エチリデン)ビスフェノール、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ビスフェノールＡノボラック、臭素化フェノールノボラック、臭素化ビスフェノールＡノボラック等のフェノール樹脂；これらフェノール樹脂の芳香環を水素化したポリオール；ポリアゼライン酸無水物、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、５−ノルボルネン−２,３−ジカルボン酸無水物、ノルボルナン−２,３−ジカルボン酸無水物、メチル−５−ノルボルネン−２,３−ジカルボン酸無水物、メチル−ノルボルナン−２,３−ジカルボン酸無水物、シクロヘキサン−１,２,３−トリカルボン酸−１,２無水物、シクロヘキサン−１,２,４−トリカルボン酸−１,２無水物等の脂環式酸無水物；３−メチルグルタル酸無水物等の分岐していてもよい炭素数１〜８のアルキル基を有する３−アルキルグルタル酸無水物、２−エチル−３−プロピルグルタル酸無水物等の分岐していてもよい炭素数１〜８のアルキル基を有する２,３−ジアルキルグルタル酸無水物、２,４−ジエチルグルタル酸無水物、２,４−ジメチルグルタル酸無水物等の分岐していてもよい炭素数１〜８のアルキル基を有する２,４−ジアルキルグルタル酸無水物等のアルキル置換グルタル酸無水物；無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の芳香族酸無水物が挙げられる。
【００２５】
硬化剤の配合量は特に限定されないが、本発明のオルガノポリシロキサンを十分に硬化させることができ、また、得られる硬化物の耐熱性および耐候性が良好であることから、本発明のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して、１〜２００重量部の範囲内であることが好ましく、特に、２０〜１６０重量部の範囲内であることが好ましい。
【００２６】
また、硬化促進剤は、本発明のオルガノポリシロキサンと硬化剤との硬化反応を促進するものであれば特に限定されず、例えば、エチレンジアミン、トリエチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン、ダイマー酸変性エチレンジアミン、Ｎ−エチルアミノピペラジン、イソホロンジアミン等の脂肪族アミン；メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、３,３'−ジアミノジフェニルスルホン、４,４'−ジアミノジフェノルスルホン、４,４'−ジアミノジフェノルメタン、４,４'−ジアミノジフェノルエーテル等の芳香族アミン；２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール；ジメチルベンジルアミン、１,８−ジアザビシクロ[５,４,０]ウンデセン−７等の第３級アミンおよびその塩；トリフェニルホスフィン等のホスフィン；トリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリブチルホスホニウム  ジメチルホスフェート等のホスホニウム塩；アミノトリアゾール；オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート等の錫化合物；オクチル酸亜鉛等の亜鉛化合物；アルミニウム、クロム、コバルト、ジルコニウム等の金属のアセチルアセトナートが挙げられる。
【００２７】
硬化促進剤の配合量は特に限定されないが、本発明のオルガノポリシロキサンの硬化を十分に促進させることができ、また、得られる硬化物の耐熱性および耐候性が良好であることから、本発明のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して、０.０１〜５重量部の範囲内であることが好ましく、特に、０.１〜５重量部の範囲内であることが好ましい。
【００２８】
さらに、本発明のオルガノポリシロキサンを主成分とする硬化性シリコーン組成物には、得られる硬化物の耐光性および耐熱性を向上できることから、３',４'−エポキシシクロヘキシルメチル−３,４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(３,４−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物を配合してもよい。このエポキシ化合物の配合量は特に限定されないが、本発明のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して、２００重量部以下であることが好ましく、特に、１００重量部以下であることが好ましい。
【００２９】
本発明のオルガノポリシロキサンは、硬化して、高屈折率で、透明で、適度な弾性率を有する硬化物を形成することができる。この硬化物の弾性率は特に限定されないが、例えば、その貯蔵弾性率が１〜５０ＭＰaの範囲内であることが好ましい。
【００３０】
次に、本発明のオルガノポリシロキサンの製造方法について詳細に説明する。
【００３１】
一般式（Ｉ）：
Ｒ１Ｒ４ＳiＹ２
で表されるシラン化合物は、得られるオルガノポリシロキサンにエポキシ基含有有機基を有するＤ単位を導入するための原料である。
【００３２】
式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、またはフェニル基であり、前記と同様の基が例示され、好ましくは、メチル基である。
【００３３】
式中、Ｒ４はエポキシ基含有有機基であり、例えば、２−グリシドキシエチル基、３−グリシドキシプロピル基、４−グリシドキシブチル基等のグリシドキシアルキル基；２−(３,４−エポキシシクロヘキシル)エチル基、３−(３,４−エポキシシクロヘキシル)プロピル基、２−(３,４−エポキシノルボルニル)エチル基、２−(３,４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシル)−２−メチルエチル基等のエポキシシクロアルキルアルキル基；４−オキシラニルブチル基、８−オキシラニルオクチル基等のオキシラニルアルキル基が挙げられ、好ましくは、グリシドキシアルキル基であり、特に好ましくは、３−グリシドキシプロピル基である。
【００３４】
式中、Ｙは加水分解性基であり、アルコキシ基、アシロキシ基、ハロゲン原子が例示される。Ｙのアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示される。また、Ｙのアシロキシ基としては、アセトキシ基が例示される。また、Ｙのハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子が例示される。
【００３５】
このようなシラン化合物としては、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、２−(３,４−エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジメトキシシラン、２−(３,４−エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジエトキシシラン、４−オキシラニルブチルメチルジメトキシシラン、８−オキシラニルオクチルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジアセトキシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジアセトキシシラン、２−(３,４−エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジアセトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジクロロシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジクロロシラン、２−(３,４−エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジクロロシランが例示される。
【００３６】
一般式（II）：
ＨＯ(Ｒ１Ｒ４ＳiＯ)ｍＨ
で表されるシロキサン化合物も、得られるオルガノポリシロキサンにエポキシ基含有有機基を有するＤ単位を導入するための原料である。
【００３７】
式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、またはフェニル基であり、前記と同様の基が例示され、好ましくは、メチル基である。また、式中、Ｒ４はエポキシ基含有有機基であり、前記と同様の基が例示され、好ましくは、グリシドキシアルキル基であり、特に好ましくは、３−グリシドキシプロピル基である。また、式中、ｍは１〜１００の整数であり、好ましくは、１〜５０の整数であり、特に好ましくは、１〜２０の整数である。
【００３８】
一般式（III）：
Ｒ１２ＳiＹ２
で表されるシラン化合物は、得られるオルガノポリシロキサンにエポキシ基含有有機基を有しないＤ単位を導入するための任意の原料である。
【００３９】
式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、もしくはフェニル基であり、前記と同様の基が例示され、好ましくは、メチル基である。また、Ｙは加水分解性基であり、前記と同様の基が例示される。
【００４０】
このようなシロキサン化合物としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、エチルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、メチルフェニルジアセトキシシラン、エチルフェニルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシランが例示される。
【００４１】
一般式（IV）：
ＨＯ(Ｒ１２ＳiＯ)ｎＨ
で表されるシロキサン化合物も、得られるオルガノポリシロキサンにエポキシ基含有有機基を有しないＤ単位を導入するための任意の原料である。
【００４２】
式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、またはフェニル基であり、前記と同様の基が例示され、好ましくは、メチル基である。また、式中、ｎは１〜１００の整数であり、好ましくは、１〜５０の整数であり、特に好ましくは、１〜２０の整数である。
【００４３】
一般式（Ｖ）：
Ｒ３ＳiＹ３
で表されるシラン化合物は、得られるオルガノポリシロキサンに縮合多環芳香族基または縮合多環芳香族基含有有機基を有するＴ単位を導入するための原料である。
【００４４】
式中、Ｒ３は縮合多環芳香族基または縮合多環芳香族基含有有機基であり、前記と同様の基が例示され、好ましくは、ナフチル基、ナフチルエチル基である。また、式中、Ｙは加水分解性基であり、前記と同様の基が例示される。
【００４５】
このようなシラン化合物としては、ナフチルトリメトキシシラン、アントラセニルトリメトキシシラン、フェナントリルトリメトキシシラン、ピレニルトリメトキシシラン、ナフチルトリエトキシシラン、アントラセニルトリエトキシシラン、フェナントリルトリエトキシシラン、ピレニルトリエトキシシラン、ナフチルエチルトリメトキシシラン、ナフチルプロピルトリメトキシシラン、アントラセニルエチルトリメトキシシラン、ナフチルトリアセトキシシラン、アントラセニルトリアセトキシシラン、フェナントリルトリアセトキシシラン、ピレニルトリアセトキシシシラン、ナフチルトリクロロシラン、アントラセニルトリクロロシラン、フェナントリルトリクロロシラン、ピレニルトリクロロシランが例示される。
【００４６】
本発明の製造方法では、一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物および／または一般式（II）で表されるシロキサン化合物と、必要に応じて、一般式（III）で表されるシラン化合物および／または一般式（IV）で表されるシロキサン化合物を、一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物とを、酸もしくはアルカリの存在下、加水分解・縮合反応させることを特徴とする。
【００４７】
本発明の製造方法において、各原料の仕込み量は、一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物および／または一般式（II）で表されるシロキサン化合物と、必要に応じて、一般式（III）で表されるシラン化合物および／または一般式（IV）で表されるシロキサン化合物を原料として、得られるオルガノポリシロキサン中に導入されるＤ単位の割合が０.２０〜０.６０の数となり、一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物を原料として、得られるオルガノポリシロキサン中に導入されるＴ単位の割合が０.４０〜０.８０の数となる量である。
【００４８】
さらに、Ｄ単位を導入するための一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物または一般式（II）で表されるシロキサン化合物と、必要に応じて用いられる、一般式（III）で表されるシラン化合物または一般式（IV）で表されるシロキサン化合物との割合は、特に限定されるものではないが、得られるオルガノポリシロキサンの硬化性が良好であることから、Ｒ１とＲ４の合計に対するＲ４の割合が、少なくとも１０モル％となる量であることが好ましく、さらには、少なくとも１５モル％となる量であることが好ましい。
【００４９】
本発明の製造方法において使用できる酸としては、塩酸、酢酸、蟻酸、硝酸、シュウ酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸、多価カルボン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、イオン交換樹脂が例示される。また、本発明の製造方法において使用できるアルカリとしては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウム等の無機アルカリ；トリエチルアミン、ジエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア水、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、アミノ基を有するアルコキシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン等の有機塩基化合物が例示される。
【００５０】
本発明の製造方法では、有機溶剤を使用してもよい。この有機溶剤としては、エーテル類、ケトン類、アセテート類、芳香族あるいは脂肪族炭化水素、３−ブチロラクトン、およびこれらの２種以上の混合物が例示される。具体的には、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、３−ブチロラクトン、トルエン、キシレンが例示される。
【００５１】
本発明の製造方法において、上記各成分の加水分解・縮合反応を促進するため、水、あるいは水とアルコールの混合液を添加することが好ましい。このアルコールとしては、メタノール、エタノールが好ましい。この反応は、加熱により促進され、有機溶媒を使用する場合には、その還流温度で反応を行うことが好ましい。
【実施例】
【００５２】
本発明のオルガノポリシロキサンおよびその製造方法を実施例により詳細に説明する。なお、式中、Ｍe、Ｐh、Ｎaph、およびＥpは、それぞれメチル基、フェニル基、１−ナフチル基、および３−グリシドキシプロピル基を表す。また、オルガノポリシロキサンの特性を次のようにして評価した。
【００５３】
［重量平均分子量および分散度］
ＲＩ検出器を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、オルガノポリシロキサンの標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。これらの値から、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
【００５４】
［屈折率］
オルガノポリシロキサンの２５℃における屈折率を、アッベ式屈折率計を用いて測定した。なお、光源として、可視光（６３２.８ｎｍ）を用いた。
【００５５】
［粘度］
オルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を、芝浦システム株式会社製の回転粘度計ＶＧ-ＤＡを使用して測定した。
【００５６】
［エポキシ当量］
核磁気共鳴スペクトル分析により同定した構造から、オルガノポリシロキサンのエポキシ当量（ｇ／ｍｏｌ）を求めた。 
【００５７】
［メトキシ基含有量］
核磁気共鳴スペクトル分析により同定した構造から、オルガノポリシロキサン中のメトキシ基含有量（重量％）を求めた。
【００５８】
また、オルガノポリシロキサンを主成分とし、これに、硬化剤および硬化促進剤を配合した硬化性シリコーン組成物の特性およびその硬化物の特性を、次のようにして評価した
【００５９】
［硬化性シリコーン組成物の粘度］
硬化性シリコーン組成物の２５℃における粘度を、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｎｔ社製のＡＲ５００を用いて測定した。なお、コーン径２０ｍｍ、角度２°のコーンを用いて、２０ｓ−１の条件で測定した。
【００６０】
［硬化物の貯蔵弾性率］
硬化性シリコーン組成物を１５０℃で１時間加熱して、０.５ｍｍ厚のフィルム状硬化物を作製した。次に、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製粘弾性測定装置ＭＣＲ３０１を用いて、０.５ｍｍ厚のフィルムサンプルを直径８ｍｍのパラレルプレートではさみ、ひずみ０.１％、周波数１Ｈｚ、ノーマルフォース：５ニュートンの一定の圧力をかけて、−１０℃から３℃／分で５０℃まで昇温した時の２５℃における貯蔵弾性率の値を示した。
【００６１】
［硬化物の屈折率］
上記の方法で作製した硬化物の２５℃における屈折率をプリズムカプラー法を用いて測定した。なお、測定には６３２.８ｎｍのレーザー光源を用いた。
【００６２】
［硬化物の透明性］
上記の方法で作製した硬化物の透明性を目視により確認した。
【００６３】
［実施例１］
撹拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器に、１−ナフチルトリメトキシシラン  ４９.６７ｇ、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン  １４.６９ｇ、トルエン  ４７.４９ｇを仕込み攪拌した。５０％−水酸化カリウム水溶液  ０.０７ｇ、水  ９.９０ｇとメタノール  ９.９０ｇの混合物を滴下漏斗から徐々に加えた。滴下終了後加熱し、１時間還流した。生成したメタノールと過剰の水を共沸脱水により除去し、さらにトルエン還流下で８時間反応させた。冷却後、酢酸で中和した。中和塩をろ過した後、トルエン、低沸分を減圧下で加熱し留去し、室温で褐色透明な固体  ４７.００ｇを得た。
【００６４】
この固体は、核磁気共鳴スペクトル分析により、平均単位式：
(ＥpＭeＳiＯ２／２)０.２４(ＮaphＳiＯ３／２)０.７６(ＭeＯ１／２)０.０５
で表されるオルガノポリシロキサンであることが確認された。このオルガノポリシロキサンのエポキシ当量は７４０ｇ／ｍｏｌであり、メトキシ基含有量は０.８重量％であった。重量平均分子量（Ｍｗ）は１,４００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１.１２であり、屈折率は１.６１５であった。
【００６５】
［実施例２］
撹拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器に、１−ナフチルトリメトキシシラン  ３７.２５ｇ、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン  ３３.０５ｇ、トルエン  ５３.０３ｇを仕込み攪拌した。５０％−水酸化カリウム水溶液  ０.０７ｇ、水  １０.１２ｇとメタノール  １０.１２ｇの混合物を滴下漏斗から徐々に加えた。滴下終了後加熱し、１時間還流した。生成したメタノールと過剰の水を共沸脱水により除去し、さらにトルエン還流下で８時間反応させた。冷却後、酢酸で中和した。中和塩をろ過した後、トルエン、低沸分を減圧下で加熱し留去し、室温で褐色透明なガム状物質  ５３.７０ｇを得た。
【００６６】
この物質は、核磁気共鳴スペクトル分析により、平均単位式：
(ＥpＭeＳiＯ２／２)０.５０(ＮaphＳiＯ３／２)０.５０
で表されるオルガノポリシロキサンであることが確認された。このオルガノポリシロキサンのエポキシ当量は３５０ｇ／ｍｏｌであった。メトキシ基はほとんど観察されず、その含有量は０.１重量％未満であった。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は１,８００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１.２０であり、屈折率は１.５６８であった。
【００６７】
［実施例３］
撹拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器に、１−ナフチルトリメトキシシラン  ３７.２５ｇ、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン  ３３.０５ｇ、トルエン  ５８.２２ｇを仕込み攪拌した。５０％−水酸化カリウム水溶液  ０.０７ｇ、水  ４.７３ｇとメタノール  ４.７３ｇの混合物を滴下漏斗から徐々に加えた。滴下終了後加熱し、１時間還流した。生成したメタノールと過剰の水を共沸脱水により除去し、さらにトルエン還流下で８時間反応させた。冷却後、酢酸で中和した。中和塩をろ過した後、トルエン、低沸分を減圧下で加熱し留去して、粘度１,６００ｍＰa・ｓの黄色透明な液体  ５６.９５ｇを得た。
【００６８】
この液体は、核磁気共鳴スペクトル分析により、平均単位式：
(ＥpＭeＳiＯ２／２)０.４９(ＮaphＳiＯ３／２)０.５１(ＭeＯ１／２)０.２０
で表されるオルガノポリシロキサンであることが確認された。このオルガノポリシロキサンのエポキシ当量は３７０ｇ／ｍｏｌであり、メトキシ基含有量は３.４重量％であった。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は１,２００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１.２６であり、屈折率は１.５４３であった。
【００６９】
［実施例４］
撹拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器に、１−ナフチルトリメトキシシラン  ４９.６７ｇ、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン  １４.６９ｇ、トルエン  ４７.４９ｇを仕込み攪拌した。水酸化セシウム・一水和物  ０.１０ｇ、水  ９.９０ｇとメタノール  ９.９０ｇの混合物を滴下漏斗から徐々に加えた。滴下終了後加熱し、１時間還流した。生成したメタノールと過剰の水を共沸脱水により除去し、さらにトルエン還流下で８時間反応させた。冷却後、酢酸で中和した。中和塩をろ過した後、トルエン、低沸分を減圧下で加熱し留去して、室温で淡黄色透明液体  ４８.７７ｇを得た。
【００７０】
この液体は、核磁気共鳴スペクトル分析により、平均単位式：
(ＥpＭeＳiＯ２／２)０.２４(ＮaphＳiＯ３／２)０.７６(ＭeＯ１／２)０.０１
で表されるオルガノポリシロキサンであることが確認された。このオルガノポリシロキサンのエポキシ当量は７４０ｇ／ｍｏｌであり、メトキシ基含有量は０.１重量％であった。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は１,３００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１.０７であり、屈折率は１.６００であった。
【００７１】
［実施例５］
撹拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器に、１−ナフチルトリメトキシシラン  ３７.２５ｇ、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン  ３３.０５ｇ、トルエン  ５８.２２ｇを仕込み攪拌した。水酸化セシウム・一水和物  ０.１２ｇ、水  ４.７３ｇとメタノール  ４.７３ｇの混合物を滴下漏斗から徐々に加えた。滴下終了後加熱し、１時間還流した。生成したメタノールと過剰の水を共沸脱水により除去し、さらにトルエン還流下で８時間反応させた。冷却後、酢酸で中和した。中和塩をろ過した後、トルエン、低沸分を減圧下で加熱し留去して、粘度８００ｍＰa・ｓの黄色透明液体  ５８.６３ｇを得た。
【００７２】
この液体は、核磁気共鳴スペクトル分析により、平均単位式：
(ＥpＭeＳiＯ２／２)０.５１(ＮaphＳiＯ３／２)０.４９(ＭeＯ１／２)０.２３
で表されるオルガノポリシロキサンであることが確認された。このオルガノポリシロキサンのエポキシ当量は３６０ｇ／ｍｏｌであり、メトキシ基含有量は３.９重量％であった。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は１,２００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１.２７であり、屈折率は１.５３９であった。
【００７３】
［実施例６］
撹拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器に、１−ナフチルトリメトキシシラン  ７７.４８ｇ、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン  ７.０５ｇ、式：
ＨＯ(Ｍe２ＳiＯ)１０Ｈ
で表されるジメチルポリシロキサン  ４.１６ｇ、トルエン  ５６.６９ｇを仕込み攪拌した。水酸化セシウム・一水和物  ０.１１ｇ、水  １３.５０ｇとメタノール  １３.５０ｇの混合物を滴下漏斗から徐々に加えた。滴下終了後加熱し、１時間還流した。生成したメタノールと過剰の水を共沸脱水により除去し、さらにトルエン還流下で８時間反応させた。冷却後、酢酸で中和した。中和塩をろ過した後、トルエン、低沸分を減圧下で加熱し留去して、室温で微黄色固体  ６６.５３ｇを得た。
【００７４】
この固体液体は、核磁気共鳴スペクトル分析により、平均単位式：
(Ｍe２ＳiＯ２／２)０.１４(ＥpＭeＳiＯ２／２)０.０８(ＮaphＳiＯ３／２)０.７８
で表されるオルガノポリシロキサンであることが確認された。このオルガノポリシロキサンのエポキシ当量は２,１００ｇ／ｍｏｌであった。メトキシ基はほとんど観察されず、その含有量は０.１重量％未満であった。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は１,３００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１.１３であり、屈折率は１.６１４であった。
【００７５】
［比較例１］
撹拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器に、１−ナフチルメチルジメトキシシラン  ５０.００ｇ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン  ５０.８５ｇ、トルエン  ７６.１３ｇを仕込み攪拌した。水酸化セシウム・一水和物  ０.０７ｇ、水  １４.５１ｇとメタノール  １４.５１ｇの混合物を滴下漏斗から徐々に加えた。滴下終了後加熱し、１時間還流した。生成したメタノールと過剰の水を共沸脱水により除去し、さらにトルエン還流下で８時間反応させた。冷却後、酢酸で中和した。中和塩をろ過した後、トルエン、低沸分を減圧下で加熱し留去して、室温で微黄色固体  ７６.２０ｇを得た。
【００７６】
この固体は、核磁気共鳴スペクトル分析により、平均単位式：
(ＮaphＭeＳiＯ２／２)０.４９(ＥpＳiＯ３／２)０.５１
で表されるオルガノポリシロキサンであることが確認された。このオルガノポリシロキサンのエポキシ当量は３５０ｇ／ｍｏｌであった。メトキシ基はほとんど観察されず、その含有量は０.１重量％未満であった。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は１,８００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１.３６であり、屈折率は１.５６９であった。
【００７７】
［比較例２］
撹拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器に、１−ナフチルメチルジメトキシシラン  ５０.００ｇ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン  ５０.８５ｇ、式：
ＨＯ(Ｍe２ＳiＯ)１０Ｈ
で表されるジメチルポリシロキサン  ３.５４ｇ、トルエン  ７９.６５ｇを仕込み攪拌した。水酸化セシウム・一水和物  ０.０８ｇ、水  １４.５１ｇとメタノール  １４.５１ｇの混合物を滴下漏斗から徐々に加えた。滴下終了後加熱し、１時間還流した。生成したメタノールと過剰の水を共沸脱水により除去し、さらにトルエン還流下で８時間反応させた。冷却後、酢酸で中和した。中和塩をろ過した後、トルエン、低沸分を減圧下で加熱し留去して、室温で微黄色固体  ７９.２２ｇを得た。
【００７８】
この固体は、核磁気共鳴スペクトル分析により、平均単位式：
(ＮaphＭeＳiＯ２／２)０.４５(Ｍe２ＳiＯ２／２)０.１０(ＥpＳiＯ３／２)０.４５
で表されるオルガノポリシロキサンであることが確認された。このオルガノポリシロキサンのエポキシ当量は３７０ｇ／ｍｏｌであった。メトキシ基はほとんど観察されず、その含有量は０.１重量％未満であった。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は１,７００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１.４１であり、屈折率は１.５６１であった。
【００７９】
［比較例３］
撹拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器に、フェニルトリメトキシシラン  ５９.４０ｇ、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン  ６６.１０ｇ、トルエン  ９１.００ｇを仕込み攪拌した。５０％−水酸化カリウム水溶液  ０.１３ｇ、水  ２０.２５ｇとメタノール  ２０.２５ｇの混合物を滴下漏斗から徐々に加えた。滴下終了後加熱し、１時間還流した。生成したメタノールと過剰の水を共沸脱水により除去し、さらにトルエン還流下で８時間反応させた。冷却後、酢酸で中和した。中和塩をろ過した後、トルエン、低沸分を減圧下で加熱し留去して、粘度１３,４００ｍＰa・ｓの黄色透明な液体  ９０.８０ｇを得た。
【００８０】
この液体は、核磁気共鳴スペクトル分析により、平均単位式：
(ＥpＭeＳiＯ２／２)０.５１(ＰhＳiＯ３／２)０.４９
で表されるオルガノポリシロキサンであることが確認された。このオルガノポリシロキサンのエポキシ当量は３００ｇ／ｍｏｌであった。メトキシ基はほとんど観察されず、その含有量は０.１重量％未満であった。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は２,６００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１.３４であり、屈折率は１.５１３であった。
【００８１】
［比較例４］
撹拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器に、フェニルトリメトキシシラン  ５９.４０ｇ、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン  ６６.１０ｇ、トルエン  １０１.３５ｇを仕込み攪拌した。５０％−水酸化カリウム水溶液  ０.１３ｇ、水  ９.４５ｇとメタノール  ９.４５ｇの混合物を滴下漏斗から徐々に加えた。滴下終了後加熱し、１時間還流した。生成したメタノールと過剰の水を共沸脱水により除去し、さらにトルエン還流下で８時間反応させた。冷却後、酢酸で中和した。中和塩をろ過した後、トルエン、低沸分を減圧下で加熱し留去して、粘度１００ｍＰa・ｓの黄色透明な液体  ９９.３５ｇを得た。
【００８２】
この液体は、核磁気共鳴スペクトル分析により、平均単位式：
(ＥpＭeＳiＯ２／２)０.５１(ＰhＳiＯ３／２)０.４９(ＭeＯ１／２)０.２１
で表されるオルガノポリシロキサンであることが確認された。このオルガノポリシロキサンのエポキシ当量は３１０ｇ／ｍｏｌであり、メトキシ基含有量は４.１重量％であった。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は１,４００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１.２８であり、屈折率は１.４９１であった。
【００８３】
［比較例５］
撹拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器に、１−ナフチルトリメトキシシラン  ４９.６７ｇ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン  １５.７６ｇ、トルエン  ４７.０３ｇを仕込み攪拌した。５０％−水酸化カリウム水溶液  ０.０７ｇ、水  １０.８０ｇとメタノール  １０.８０ｇの混合物を滴下漏斗から徐々に加えた。滴下終了後加熱し、１時間還流した。生成したメタノールと過剰の水を共沸脱水により除去し、さらにトルエン還流下で８時間反応させた。冷却後、酢酸で中和した。中和塩をろ過した後、トルエン、低沸分を減圧下で加熱し留去して、室温において淡黄色透明の粉体  ５６.９５ｇが得られた。
【００８４】
この粉体は、核磁気共鳴スペクトル分析により、平均単位式：
(ＥpＳiＯ３／２)０.２４(ＮaphＳiＯ３／２)０.７６
で表されるオルガノポリシロキサンであることが確認された。このオルガノポリシロキサンのエポキシ当量は７２０ｇ／ｍｏｌであった。メトキシ基はほとんど観察されず、その含有量０.１重量％未満であった。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は２,２００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１.３７であり、屈折率は１.６２３であった。
【００８５】
［応用例１］
実施例１で調製した、平均単位式：
(ＥpＭeＳiＯ２／２)０.２４(ＮaphＳiＯ３／２)０.７６(ＭeＯ１／２)０.０５
で表されるオルガノポリシロキサン  １.０２ｇ、エポキシ化合物（３',４'−エポキシシクロヘキシルメチル−３,４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート；株式会社ダイセル製のセロキサイド２０２１Ｐ）  ０.９８ｇ、酸無水物系硬化剤（３−または４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸；日立化成株式会社製のＨＮ５５００Ｅ）  １.５８ｇ、硬化促進剤（メチルトリブチルホスホニウム  ジメチルホスフェート；日本化学工業株式会社製のヒシコーリンＰＸ−４ＭＰ）  ０.０２３６ｇを混合して液状の硬化性シリコーン組成物を調製した。
【００８６】
この硬化性シリコーン組成物を石英ガラス板上に約５ｃｍ径のアルミ皿に塗布し、１５０℃で１時間加熱することにより硬化させた。得られた硬化物は無色透明であり、貯蔵弾性率が１.８４ＭＰa、屈折率が１.５２８４であった。
【００８７】
［応用例２］
実施例２で調製した、平均単位式：
(ＥpＭeＳiＯ２／２)０.５０(ＮaphＳiＯ３／２)０.５０
で表されるオルガノポリシロキサン  ２.０４ｇ、酸無水物系硬化剤（３−または４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸；日立化成株式会社製のＨＮ５５００Ｅ）  ０.９５ｇ、硬化促進剤（メチルトリブチルホスホニウム  ジメチルホスフェート；日本化学工業株式会社製のヒシコーリンＰＸ−４ＭＰ）  ０.０３００ｇ、さらにトルエンを混合して、濃度約３０重量％の硬化性シリコーン組成物のトルエン溶液を調製した。
【００８８】
この硬化性シリコーン組成物を石英ガラス板上に約５ｃｍ径のアルミ皿に塗布し、風乾１日でトルエンを揮発させた後、１５０℃で１時間加熱することにより硬化させた。得られた硬化物は無色透明であり、貯蔵弾性率が３０.３ＭＰa、屈折率が１.５５２４であった。
【００８９】
［応用例３］
実施例３で調製した、平均単位式：
(ＥpＭeＳiＯ２／２)０.４９(ＮaphＳiＯ３／２)０.５１(ＭeＯ１／２)０.０５
で表されるオルガノポリシロキサン  １.９９ｇ、酸無水物系硬化剤（３−または４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸；日立化成株式会社製のＨＮ５５００Ｅ）  ０.９４ｇ、硬化促進剤（メチルトリブチルホスホニウム  ジメチルホスフェート；日本化学工業株式会社製のヒシコーリンＰＸ−４ＭＰ）  ０.０１９５ｇ、さらにトルエンを混合して、濃度約３０重量％の硬化性シリコーン組成物のトルエン溶液を調製した。
【００９０】
この硬化性シリコーン組成物を石英ガラス板上に約５ｃｍ径のアルミ皿に塗布し、風乾１日でトルエンを揮発させた後、１５０℃で１時間加熱することにより硬化させた。得られた硬化物は無色透明であり、貯蔵弾性率が１２.９ＭＰa、屈折率が１.５４８４であった。
【００９１】
［比較応用例１］
比較例１で調製した、平均単位式：
(ＮaphＭeＳiＯ２／２)０.４９(ＥpＳiＯ３／２)０.５１
で表されるオルガノポリシロキサン  ２.０７ｇ、酸無水物系硬化剤（３−または４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸；日立化成株式会社製のＨＮ５５００Ｅ）  ０.９５ｇ、硬化促進剤（メチルトリブチルホスホニウム  ジメチルホスフェート；日本化学工業株式会社製のヒシコーリンＰＸ−４ＭＰ）  ０.０２１４ｇ、酸化防止剤のペンタエリスリトール  テトラキス[３−(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル)プロピオネイト］の１０.８重量％トルエン溶液  ０.０１５８ｇ、さらにトルエンを混合して、濃度約３０重量％の硬化性シリコーン組成物のトルエン溶液を調製した。
【００９２】
この硬化性シリコーン組成物を石英ガラス板上に約５ｃｍ径のアルミ皿に塗布し、風乾１日でトルエンを揮発させた後、１５０℃で１時間加熱することにより硬化させた。得られた硬化物は無色透明であり、貯蔵弾性率が０.８９ＭＰa、屈折率が１.５４８１であった。
【００９３】
［比較応用例２］
比較例３で調製した、平均単位式：
(ＥpＭeＳiＯ２／２)０.５１(ＰhＳiＯ３／２)０.４９
で表されるオルガノポリシロキサン  １.０７ｇ、エポキシ化合物（３',４'−エポキシシクロヘキシルメチル−３,４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート；株式会社ダイセル製のセロキサイド２０２１Ｐ）  ０.９７ｇ、酸無水物系硬化剤（３−または４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸；日立化成株式会社製のＨＮ５５００Ｅ）  １.８６ｇ、硬化促進剤（メチルトリブチルホスホニウム  ジメチルホスフェート；日本化学工業株式会社製のヒシコーリンＰＸ−４ＭＰ）  ０.０２０８ｇを混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。
【００９４】
この硬化性シリコーン組成物を石英ガラス板上に約５ｃｍ径のアルミ皿に塗布し、１５０℃で１時間加熱することにより硬化させた。得られた硬化物は無色透明であり、貯蔵弾性率が８.０ＭＰa、屈折率が１.５０７３であった。
【００９５】
［比較応用例３］
比較例４で調製した、平均単位式：
(ＥpＭeＳiＯ２／２)０.５１(ＰhＳiＯ３／２)０.４９(ＭeＯ１／２)０.２１
で表されるオルガノポリシロキサン  ２.００ｇ、酸無水物系硬化剤（３−または４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸；日立化成株式会社製のＨＮ５５００Ｅ）  １.０７ｇ、硬化促進剤（メチルトリブチルホスホニウム  ジメチルホスフェート；日本化学工業株式会社製のヒシコーリンＰＸ−４ＭＰ）  ０.０１５４ｇを混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。
【００９６】
この硬化性シリコーン組成物を石英ガラス板上に約５ｃｍ径のアルミ皿に塗布し、１５０℃で１時間加熱することにより硬化させた。得られた硬化物は無色透明であり、貯蔵弾性率が１１.８ＭＰa、屈折率が１.５０９８であった。
【００９７】
［比較応用例４］
比較例５で調製した、平均単位式：
(ＥpＳiＯ３／２)０.２４(ＮaphＳiＯ３／２)０.７６
で表されるオルガノポリシロキサン  ２.０１ｇ、酸無水物系硬化剤（３−または４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸；日立化成株式会社製のＨＮ５５００Ｅ）  ０.４９ｇ、硬化促進剤（メチルトリブチルホスホニウム  ジメチルホスフェート；日本化学工業株式会社製のヒシコーリンＰＸ−４ＭＰ）  ０.０２３６ｇ、さらにトルエンを混合して、濃度約３０重量％の硬化性シリコーン組成物のトルエン溶液を調製した。
【００９８】
この硬化性シリコーン組成物を石英ガラス板上に約５ｃｍ径のアルミ皿に塗布し、風乾１日でトルエンを揮発させた後、１５０℃で１時間加熱することにより硬化させた。得られた硬化物は無色透明であり、貯蔵弾性率が６８.７ＭＰa、屈折率が１.６０２９であった。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明のオルガノポリシロキサンは、エポキシ基の反応により硬化して、高屈折率で、透明性を有し、適度な弾性率を有する硬化物を形成するので、レジスト、コーティング、フィルム、シート、接着剤、被覆材、封止材、レンズ、導光板、導波路などの光学材料に好適であり、特に、ＬＥＤ素子の封止材、被覆剤や接着剤、素子周辺の電極などのコーティング、あるいはレンズ形成用材料として好適である。