(57)【要約】【課題】衣料特にニット等の繊維製品の洗濯、着用によるしなやかな風合いの低下を抑制できる衣料用仕上げ剤組成物において、洗濯機の低機械力洗濯においても衣類にシミ残りが生じることがない衣料用仕上げ剤組成物を提供する。【解決手段】炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、非イオン界面活性剤（Ｃ）、下記一般式（１）で表されるカチオン性化合物（Ｄ）、及び水を含有し、（Ｃ）成分が、炭素数８〜１６の炭化水素基と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３〜１５であるポリオキシアルキレン鎖とを有する非イオン界面活性剤（Ｃ１）であり、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量比［（Ａ）／（Ｄ）］が５〜５０である衣料用仕上げ剤組成物。        Ｒ1Ｒ2Ｒ32Ｎ+・Ｘ-          （１）（式中、Ｒ1は炭素数１４〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ2はＲ1又はＲ3で定義される置換基を示し、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル基及び炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、非イオン界面活性剤（Ｃ）、下記一般式（１）で表されるカチオン性化合物（Ｄ）、及び水を含有し、（Ｃ）成分が、炭素数８〜１６の炭化水素基と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３〜１５であるポリオキシアルキレン鎖とを有する非イオン界面活性剤（Ｃ１）であり、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量比［（Ａ）／（Ｄ）］が５〜５０である衣料用仕上げ剤組成物。
Ｒ1Ｒ2Ｒ32Ｎ+・Ｘ-          （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１４〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ2はＲ1又はＲ3で定義される置換基を示し、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル基及び炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。）
【請求項２】
前記（Ｃ１）成分のオキシアルキレン基が、オキシエチレン基又はオキシエチレン基とオキシプロピレン基との組合せであり、平均付加モル数が４〜１４であり、オキシプロピレン基の平均付加モル数が０〜３、オキシエチレン基の平均付加モル数が４〜１４である、請求項１に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項３】
炭素数８〜１６の炭化水素基と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３０〜７０であるポリオキシアルキレン鎖とを有する非イオン界面活性剤（Ｃ２）を含有する、請求項１又は２に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ２）成分のオキシアルキレン基が、オキシエチレン基であり、平均付加モル数が３５〜６５である、請求項３に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項５】
（Ｃ２）成分に対する（Ｃ１）成分の質量比［（Ｃ１）／（Ｃ２）］が０．５〜５０である、請求項３又は４に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項６】
（Ｃ）成分のＨＬＢが１２〜２０である、請求項１〜５のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項７】
前記衣料がニット衣料である、請求項１〜６のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物の（Ａ）成分を、衣料の質量に対して０．１〜１質量％となるように水浴中で接触させる衣料の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用仕上げ剤組成物及びこれを用いる衣料の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ファッション性に優れたニット衣料が増えている。ニット衣料は、糊料組成物の対象衣料となるシーツやＹシャツ等の衣布帛に比べてしなやかな風合いが求められる。ニット衣料は、布帛に比べて単繊維を甘く撚った糸を使用しニット編みという編み方で構成されている。ニット編みは、糸や糸を構成する単繊維が動き易いために衣料全体にしなやかな風合いを与えている。
衣料は、繰り返しの着用や洗濯により伸びやヨレが生じる。特にニット衣料は甘撚りの為、伸びやヨレだけではなく、しなやかな風合いを損ないやすく、着心地や手触りの悪化、伸びによるシルエットの変化が課題であった。なお、本明細書における「しなやかな風合い」とは、表面のなめらかさは維持しつつ弾力、ハリがあるしっかりとした風合いを示す。
【０００３】
しなやかな風合いが損なわれる原因として、糸中の単繊維の抜け落ちによって糸が痩せることが考えられており、これを防止するために単繊維間を接着することが行われている。また、糸中の単繊維の抜け落ちは、主に洗濯により生じることから、近年、全自動洗濯機の高機能化により全自動洗濯機でも使用できるようになると共に、風合いの低下や毛羽や毛玉の発生を抑えることができる糊剤やポリマー処理剤が提案されている。
前記のニット衣料は、単繊維を甘く撚った糸を使用しているため糸から単繊維が抜け易く毛羽立ちや毛玉が発生しやすい。よって、ニット衣料を洗濯する場合には、洗面器等の容器でニット衣料を浸漬して処理することが行われてきたが、近年、全自動洗濯機の高機能化により全自動洗濯機でも洗濯処理できるようになると共に、毛羽や毛玉の発生を抑えることができる洗浄剤が提案されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、ポリマーのガラス転移温度が−４５℃〜２０℃である、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体等の水系分散体を主成分とし、更に濡れ剤を含有する繊維加工用樹脂組成物が開示されている。更に、この特許文献１には濡れ剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類等の非イオン性界面活性剤が記載されている。
【０００５】
特許文献２には、（メタ）アクリル酸エステル等のモノマー混合物をカチオン性乳化剤を用いて乳化重合させて得られたガラス転移温度が０〜３０℃の共重合体のカチオン性抗菌剤を含む洗濯糊用抗菌性樹脂組成物が開示されている。この特許文献２には、カチオン性乳化剤として、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド等の化合物が記載されている。
【０００６】
また、特許文献３には、低級脂肪酸ビニルエステル等と不飽和カルボン酸の乳化重合時に、メタクリル酸アルキルエステル等のモノマー等を使用し、乳化重合により得られるエマルジョンを含有する糊料組成物が記載されている。また、この特許文献２には重合時に非イオン性乳化剤を使用すること、及びカチオン性澱粉等のカチオン性ポリマーを重合時に共存させるか、重合終了後に添加してもよいことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−２４８４３２号公報
【特許文献２】特開２００１−２２６２０４号公報
【特許文献３】特開平３−２６０１７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者らは、前記特許文献１〜３に記載されるような衣料用仕上げ剤組成物、すなわち特定のポリマー、カチオン性化合物及び水を含有し、ニット衣類の風合い低下、毛羽毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物において、新たな課題が存在することを知見した。
すなわち、洗濯機のドライコースやおしゃれ着コースなどと表示される、低機械力洗濯においては、衣類に高濃度に処理剤が付着すると、付着した処理剤は脱離することなく、シミ残りが発現するという課題が生じる。
【０００９】
本発明者らは、この課題に対して、炭酸塩アルカリ度の要因となる水中の炭酸イオン（ＣＯ32-）や炭酸水素イオン（ＨＣＯ3-）等の陰イオンが原因であることを突き止めた。具体的には、当該陰イオンが、衣料用仕上げ剤組成物中のカチオン化澱粉のカチオン基の対イオン（一般的には塩素イオン）と交換することで、カチオン化澱粉の表面電位が低下して電荷反発の力が弱まり、ポリマー粒子が凝集しやすくなった結果、シミが発現しやすくなったと考えられる。
また、ニット製品の洗浄方法として手洗いや洗濯機の低機械力コースが挙げられるが、通常洗濯と比較すると、明らかに衣類にかかる力が弱く、付着した処理剤が脱離しにくい状態であることも原因であると考えられる。
【００１０】
さらに、もう一つの原因が、ポリマーの物性にあることを見出した。すなわち、通常、洗濯に用いられる５〜４０℃程度の水道水の温度では、ガラス転移温度０℃未満のポリマーは柔らかい物性を示し、この柔らかい物性を示すポリマーが、カチオン化澱粉と共に凝集し、衣類に付着しやすくなっていると考えられる。
なお、前記特許文献１〜３には、ガラス転移温度が−４５℃〜２０℃のポリマーと、濡れ剤としての第４級アンモニウム化合物とを用いる場合において、洗濯機の投入口に水道水中のＣＯ32-やＨＣＯ3-等の陰イオンに起因する汚染が発生することに関する記載はない。しかしながら、水道水中のＣＯ3-やＨＣＯ3-等の陰イオンをスカベンジ（捕捉）することにより、凝集によるシミつきを防止することは記載されていない。
【００１１】
本発明は、衣料、特にニット製品等に適度なしっかり感を付与させることで、洗濯、着用によるしなやかな風合いの低下を抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物において、低機械力洗濯においても衣類にシミ残りの生じることがない衣料用仕上げ剤組成物、及びこの衣料用仕上げ剤組成物を用いる衣料の処理方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、特定の非イオン界面活性剤を用いて分散させたポリマーに、水道水中のＣＯ32-やＨＣＯ3-等の陰イオンを補足する性質を有する、分子内に４級アンモニウム基を有する化合物を特定の比率で加えることで、衣料用仕上げ剤組成物中の成分の凝集を抑制することができ、低機械力洗濯においてシミ残りを抑制することができることを見出した。
【００１３】
本発明は、下記［１］，［２］を提供する。
［１］炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、非イオン界面活性剤（Ｃ）、下記一般式（１）で表されるカチオン性化合物（Ｄ）、及び水を含有し、（Ｃ）成分が、炭素数８〜１６の炭化水素基と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３〜１５であるポリオキシアルキレン鎖とを有する非イオン界面活性剤（Ｃ１）であり、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量比［（Ａ）／（Ｄ）］が５〜５０である衣料用仕上げ剤組成物。
Ｒ1Ｒ2Ｒ32Ｎ+・Ｘ-          （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１４〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ2はＲ1又はＲ3で定義される置換基を示し、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル基及び炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。）
【００１４】
［２］前記衣料用仕上げ剤組成物の（Ａ）成分を、衣料の質量に対して０．１〜１質量％となるように水浴中で接触させる衣料の処理方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明は、衣料、特にニット等の繊維製品の洗濯、着用によるしなやかな風合いの低下を抑制できる衣料用仕上げ剤組成物において、洗濯機の低機械力洗濯においても衣類にシミ残りが生じることがない衣料用仕上げ剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
［衣料用仕上げ剤組成物］
本発明は、炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、非イオン界面活性剤（Ｃ）、下記一般式（１）で表されるカチオン性化合物（Ｄ）、及び水を含有し、（Ｃ）成分が、炭素数８〜１６の炭化水素基と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３〜１５であるポリオキシアルキレン鎖とを有する非イオン界面活性剤（Ｃ１）であり、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量比［（Ａ）／（Ｄ）］が５〜５０である衣料用仕上げ剤組成物である。
Ｒ1Ｒ2Ｒ32Ｎ+・Ｘ-          （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１４〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ2はＲ1又はＲ3で定義される置換基を示し、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル基及び炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。）
【００１７】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物によれば、衣料、特にニット等の繊維製品の洗濯、着用によるしなやかな風合いの低下を抑制できる衣料用仕上げ剤組成物において、洗濯機の投入口を使用し、洗濯機の低機械力洗濯においても衣類にシミ残りが生じることがない。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル」をいう。
【００１８】
＜ポリマー（Ａ）＞
本発明におけるポリマー（Ａ）は、炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（以下、「モノマー（ａ１）」ともいう）由来の構成単位を７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満のポリマーが好ましい。
なお、本明細書におけるポリマー（Ａ）中のモノマー（ａ１）由来の構成単位の含有量は、ポリマー（Ａ）に対する（ａ１）モノマー由来の構成単位の割合であり、重合時のモノマー（ａ１）の配合割合から求めることが可能である。すなわち、モノマー（ａ１）を重合する場合の反応率は、通常９９モル％程度であるため、配合割合から含有量を計算することができる。これは後述するモノマー（ａ２）及びモノマー（ａ３）についても同様である。
【００１９】
モノマー（ａ１）は、炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであれば特に制限はなく、ポリマー（Ａ）が前記ガラス転移温度を満すのであれば１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
本発明において、「炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル」とは、「（メタ）アクリル酸アルキルエステルであって、前記アルキル基が炭素数１〜１６のアルキル基である化合物」をいう。
また、前記アルキル基はｎ−体、ｓｅｃ−体、ｔｅｒｔ−体、ｉｓｏ−体を含む、直鎖状であっても分岐鎖状のいずれでもよい。
【００２０】
アクリル酸エステルを用いる場合のアルキル基の炭素数は、ガラス転移温度の調節しやすさの観点から、好ましくは２〜１２、より好ましくは３〜１０、更に好ましくは４〜８である。
具体的な化合物としては、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸ｎ−プロピルエステル、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、アクリル酸ｎ−ペンチルエステル、アクリル酸ｎ−ヘキシルエステル、アクリル酸ｎ−ヘプチルエステル、アクリル酸ｎ−オクチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステルが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステルがより好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルエステルが更に好ましい。
【００２１】
メタクリル酸エステルを用いる場合のアルキル基の炭素数は、ガラス転移温度の調節しやすさの観点から、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４、更に好ましくは１〜２である。
具体的な化合物としては、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ｎ−プロピルエステル、メタクリル酸ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、メタクリル酸２−エチルヘキシルエステルが好ましく、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステルがより好ましく、メタクリル酸メチルエステルが更に好ましい。
ポリマー（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」ともいう）のガラス転移温度を−４０℃以上、０℃未満の範囲に調整する観点から、メタクリル酸エステルと、アクリル酸エステルとを併用することが好ましい。
【００２２】
両者を併用する場合、炭素数が１〜６のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数が２〜６のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用することが好ましく、炭素数が１〜２のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数が３〜５のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用することがより好ましく、メタクリル酸メチルエステルとアクリル酸ｎ−ブチルエステルとの併用が更に好ましい。
メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルとを併用する際の質量比［アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル］は、（Ａ）成分のガラス転移温度を前記範囲に調整する観点から、好ましくは９９／１〜５５／４５、より好ましくは８０／２０〜５６／４４である。
本明細書において、（Ａ）成分が表１に記載の１種類のモノマーのみで重合されたポリマー（以下、「ホモポリマー」ともいう）である場合のガラス転移温度（Ｔｇ）は、表１に記載した値を用いた。
【００２３】
【表１】
2014129626.tif 000002
【００２４】
（Ａ）成分として、表１に記載のないモノマーを用いる場合には、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、「ポリマーハンドブック、Fourth EditionVolume1, WILEY-INTERSCIENCE, A John Wiley & Sons, Inc., Publication,1999」に記載のホモポリマーの値を用いた。
また、（Ａ）成分がｎ種類のモノマーを重合して得られる共重合体である場合のガラス転移温度（Ｔｇ）は、各モノマー（ｉ）のホモポリマーのガラス転移温度〔Ｔｇ（ｉ）〕から、下記式（Ｉ）にしたがって共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を算出した。ただし、小数点以下は四捨五入し、共重合体が多官能性モノマーを含む場合には、該多官能性モノマーを除いたモノマーについて計算を行った。
【００２５】
【数１】
2014129626.tif 000003
【００２６】
（式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（℃）であり、Ｔｇ（ｉ）は共重合体を構成する各モノマー（ｉ）のホモポリマーのガラス転移温度であり、ｗｉは共重合体を構成するモノマー（ｉ）の質量分率である。）
【００２７】
（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０℃以上、０度未満であることが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）がこの範囲であると、着用等の際に衣類に発生する毛羽を抑制することができる。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満であると、衣料のしなやかな風合いが損なわれない。毛羽の発生を抑制する観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは−３５℃〜−５℃、より好ましくは−３２〜−５℃である。また、全自動洗濯機の仕上げ剤投入口に衣類用仕上げ剤組成物が残留することを防止する観点から、（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は−３０℃〜−５℃が更に好ましい。
（Ａ）成分は、前記モノマー（ａ１）の１種又は２種以上の共重合体であってもよいが、（ａ１）と（ａ１）以外の他のモノマーとの共重合体であってもよい。
前記（ａ１）以外のモノマーを用いる場合、（Ａ）成分中に含まれるモノマー（ａ１）由来の構成単位の割合は、衣類の毛羽発生抑制の点から７０質量％以上であり、好ましくは８０〜９８質量％、より好ましくは８５〜９５質量％であり、更に好ましくは９０〜９５質量％である。
モノマー（ａ１）と共重合してもよい他のモノマーとしては、例えば下記のモノマー（ａ２）及びモノマー（ａ３）が挙げられる。
【００２８】
＜モノマー（ａ２）＞
モノマー（ａ２）としては、炭素数が２〜４であるヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを用いることが好ましい。モノマー（ａ２）を用いることにより、衣類などに付着した（Ａ）成分を洗濯時に衣類から容易に脱離させることができると共に、シミ残りを防止することができる。
【００２９】
本発明において、炭素数２〜４であるヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルであって、前記ヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜４であるものをいう。
洗浄工程における（Ａ）成分の衣類からの脱離性（（Ａ）成分が衣類から脱離しやすい性質であることを意味する）をより向上させる観点、及びシミ残りを防止する観点から、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数２のヒドロキシアルキル基がより好ましい。
【００３０】
アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの具体例としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル、アクリル酸４−ヒドロキシブチルエステルが挙げられる。
メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの具体例としては、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチルエステルが挙げられる。
これらの中では、（Ａ）成分の衣類からの脱離性の観点及びシミ残りを防止する観点から、アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステルが好ましい。
（Ａ）成分中のモノマー（ａ２）由来の構成単位の割合は、（Ａ）成分の衣類からの脱離性を向上させる観点、及びシミ残りを防止する観点から、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１０質量％、更に好ましくは３〜８質量％、より更に好ましくは４〜７質量％である。
【００３１】
＜モノマー（ａ３）＞
モノマー（ａ３）としては、エチレン性不飽和カルボン酸及びその塩から選ばれる少なくとも１種のモノマーを用いることが好ましい。なお、本発明において「エチレン性不飽和カルボン酸」とは、分子内にビニル基又は重合性二重結合を有し、かつカルボン酸基を有する化合物をいう。また、エチレン性不飽和カルボン酸及びその塩は、酸型の時に分子量が２００以下であることが好ましい。
モノマー（ａ３）を用いることにより、衣類に付着した（Ａ）成分の衣類からの脱離性を向上させることができると共に、シミ残りを防止することができる。
エチレン性不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸が挙げられる。これらの中では、原料の入手性の点から、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
エチレン性不飽和カルボン酸塩としては、前記エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、及びアルカリ土類金属塩を挙げることができる。また、エチレン性不飽和カルボン酸塩は、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩であってもよい。エチレン性不飽和カルボン酸塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
これらのエチレン性不飽和カルボン酸及びその塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
（Ａ）成分中のモノマー（ａ３）由来の構成単位の割合は、衣類からの脱離性を向上させる観点、及びシミ残りを防止する観点から、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．３〜３質量％、更に好ましくは０．４〜２質量％、より更に好ましくは０．８〜１．２質量％である。
（Ａ）成分は、毛羽及び毛玉の発生を抑制する観点から、前記モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）及びモノマー（ａ３）を含む共重合体が好ましい。
なお、（Ａ）成分としては、（Ａ）成分の効果に影響を及ぼさない範囲で、前記モノマー（ａ１）〜（ａ３）以外のモノマーを使用してもよい。
【００３３】
（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５万〜５０万、より好ましくは１０万〜４５万、更に好ましくは２０万〜４０万である。
なお、（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による値をいう。より具体的には、溶離液としてクロロホルム、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトン及びこれらの溶媒を組み合わせた液のいずれか、好ましくはジメチルホルムアミドを使用して測定したポリスチレン換算の分子量をいう。
（Ａ）成分は溶液重合や乳化重合等の方法で製造することができるが、取り扱いの容易性の観点から、乳化重合で製造することが好ましい。乳化重合の方法としては、例えば特開２００８−８８４１４号公報に記載の方法を挙げることができる。
【００３４】
＜カチオン化澱粉（Ｂ）＞
本発明においては、（Ａ）成分の衣類への吸着性を高めることを目的として、また、（Ａ）成分を乳化重合等で製造する際の乳化安定化剤としてカチオン化澱粉（Ｂ）を用いる（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）。
カチオン化澱粉の主骨格を形成する多糖類としては、特開２０１０−１８０３２０号公報に記載の澱粉等を用いることができる。具体的には、コーンスターチ、小麦スターチ、ポテトスターチ、タピオカスターチ等の澱粉が挙げられる。
前記澱粉にカチオン基を導入してカチオン化澱粉とする方法は特に限定されず、例えば、多糖類と四級アンモニウムアルキル化試薬とを反応させる方法が挙げられる。
【００３５】
四級アンモニウムアルキル化試薬としては、例えば、特開２０１０−１８０３２０号公報に記載のグリシジル基を有する４級アンモニウム化合物を挙げることができ、化合物の入手の容易性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
四級アンモニウムアルキル化試薬の具体的な製造方法としては、例えば特開昭５６−３６５０１号公報、特開平６−１００６０３号公報、特開２０１０−１８０３２０号公報、及び特開平８−１９８９０１号公報等に記載の方法が挙げられる。
【００３６】
（Ｂ）成分であるカチオン化澱粉の窒素原子の含有量（以下、「Ｎ質量％」ともいう）は、０．０１〜１．５質量％が一般的であるが、（Ａ）成分の衣類への吸着性をより高める点から、好ましくは０．３〜１．３質量％、より好ましくは０．４〜１質量％、更に好ましくは０．５〜０．９質量％、より更に好ましくは０．６〜０．８質量％である。
本明細書において、Ｎ質量％は（Ｂ）成分の全質量に対して第４級アンモニウム基由来の窒素原子の含有量（質量％）をいう。Ｎ質量％は、「第十二改正日本薬局方」（財団法人日本公定書協会・第一法規出版株式会社発行）の第４３〜４４頁に記載された窒素定量法（セミミクロケルダール法）に基づいて行うことができる。
（Ｂ）成分であるカチオン化澱粉の重量平均分子量は、毛羽立ち、毛玉の発生を抑制する観点から、好ましくは１０万〜１９０万、より好ましくは３０万〜１７０万、より好ましくは５０万〜１５０万、更に好ましくは８０万〜１３０万、より更に好ましくは９０万〜１０５万である。
【００３７】
＜非イオン界面活性剤（Ｃ）＞
（非イオン界面活性剤（Ｃ１））
本発明における前記（Ａ）成分の希釈時の分散安定性の点から、非イオン界面活性剤（Ｃ）として（以下、「（Ｃ）成分」ともいう）、炭素数８〜１６の炭化水素基と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３〜１５であるポリオキシアルキレン鎖とを有する非イオン界面活性剤（Ｃ１）を含有することが好ましい。
非イオン界面活性剤（Ｃ１）としては、（Ａ）成分の希釈時の分散安定性の点から、炭素数８〜１６の脂肪族炭化水素基と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３〜１５であるポリオキシアルキレン鎖とを有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００３８】
（Ａ）成分の希釈時の分散安定性の点から、（Ｃ１）成分の脂肪族炭化水素基の炭素数は好ましくは１０〜１５、より好ましくは１１〜１４、オキシアルキレン基の平均付加モル数は好ましくは４〜１４、より好ましくは５〜１３、更に好ましくは６〜１２である。
好ましい界面活性剤（Ｃ１）としては、炭素数が１０〜１５、好ましくは１１〜１４の脂肪族炭化水素基を有し、オキシアルキレン基が、オキシエチレン基又はオキシエチレン基とオキシプロピレン基との組合せであって、平均付加モル数が４〜１４であるポリオキシアルキレン鎖を有する非イオン界面活性剤である。更に好ましくは炭素数が１０〜１５、好ましくは１１〜１４の脂肪族炭化水素基を有し、オキシプロピレン基の平均付加モル数が０〜３、オキシエチレン基の平均付加モル数が４〜１４であるポリオキシアルキレン鎖を有する非イオン界面活性剤である。
より好ましい界面活性剤（Ｃ１）は、脂肪族炭化水素基の炭素数が、好ましくは１０〜１５、より好ましくは１１〜１４であり、オキシアルキレン基がオキシエチレン基又はオキシエチレン基とオキシプロピレン基との組合せであって、平均付加モル数が４〜１４であり、更にオキシプロピレン基の平均付加モル数が０〜３、オキシエチレン基の平均付加モル数が４〜１４である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルである。
また、（Ｃ１）成分は、（Ａ）成分の希釈時の分散安定性の点から、２種以上を併用することが好ましく、組成物の減粘効果の点から、分岐鎖を有するアルキル基（本発明ではアルキル基内に分岐を有する基以外に、第２級アルコール由来のアルキル基、又は酸素原子と結合するアルキル基の炭素原子が第２炭素原子であるアルキル基を含む）を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、直鎖のアルキル基（すなわち本発明では、直鎖１級アルコール由来のアルキル基、又は酸素原子と結合するアルキル基の炭素原子が第１炭素原子である直鎖アルキル基）を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを併用することが好ましい。具体例としては、炭素数１２〜１４の第１級直鎖アルキル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が８〜１２のポリオキシエチレンアルキルエーテルと、炭素数が１２〜１４の第２級アルキル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が５〜７のポリオキシエチレンアルキルエーテルを併用することが好ましい。
また、（Ａ）成分の希釈時の分散安定性は、（Ａ）成分の重合時の乳化安定性と相関があり、重合時の乳化安定性が優れていると、保管後でも希釈時の分散安定性が劣化しない。
【００３９】
（非イオン界面活性剤（Ｃ２））
本発明においては、（Ａ）成分の乳化安定性の点から、炭素数８〜１６の炭化水素基を少なくとも１つ有し、オキシアルキレン基を平均３０〜７０付加した非イオン界面活性剤（Ｃ２）を含有することが好ましい。
非イオン界面活性剤（Ｃ２）としては、（Ａ）成分の乳化安定性の点から、炭素数８〜１６の脂肪族炭化水素基と炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数が３０〜７０モルであるポリオキシアルキレン鎖とを有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
更に乳化安定性の点から、脂肪族炭化水素基、好ましくは直鎖１級アルキル基の炭素数は好ましくは１０〜１５、より好ましくは１１〜１４であり、オキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基の平均付加モル数は、好ましくは３５〜６５、より好ましくは４０〜６０、更に好ましくは４２〜５２であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００４０】
（Ａ）成分の乳化安定性と希釈分散性の点から、（Ｃ２）成分に対する（Ｃ１）成分の質量比［（Ｃ１）／（Ｃ２）］は、好ましくは０．５〜５０である。更に（Ａ）成分の乳化安定性の点から、［（Ｃ１）／（Ｃ２）］は、より好ましくは４８以下、更に好ましくは４５以下、より更に好ましくは４０以下である。また、（Ａ）成分の希釈分散性の点から、［（Ｃ１）／（Ｃ２）］は、好ましくは２以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１５以上、より更に好ましくは１８以上である。
【００４１】
（Ａ）成分の乳化安定性と希釈分散性の点から、（Ｃ）成分のＨＬＢは、好ましくは１２〜２０である。更に（Ａ）成分の乳化安定性の点から、（Ｃ）成分のＨＬＢは、好ましくは１９以下、更に好ましくは１７以下である。また、（Ａ）成分の希釈分散性の点から、（Ｃ）成分のＨＬＢは、好ましくは１２．５以上であり、より好ましくは１３以上である。
ここでのＨＬＢはグリフィン法で得ることができる。なお、本明細書において（Ｃ）成分として２種類の界面活性剤を使用している場合は、質量を加味した平均値をＨＬＢとする。
本発明の（Ｃ）成分は、前記（Ａ）成分の製造時に使用してもよく、（Ａ）成分とは別に衣料用仕上げ剤組成物に用いてもよい。
【００４２】
＜カチオン性化合物（Ｄ）成分＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、下記一般式（１）で表されるカチオン性化合物（Ｄ）（以下、「（Ｄ）成分」ともいう）を含有する。
Ｒ1Ｒ2Ｒ32Ｎ+・Ｘ-          （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１４〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ2はＲ1又はＲ3で定義される置換基を示し、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル基及び炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。）
前記Ｒ1は、炭素数１４〜２０の炭化水素基を示す。Ｒ1の炭素数が１４〜２０の炭化水素基において、水中の炭酸イオン（ＣＯ32-）や炭酸水素イオン（ＨＣＯ3-）等の陰イオンをトラップする効果が高く、粒子表面の表面電荷の低下を抑制する。炭素数が１４を下回ると表面電荷の低下を抑制することができなくなる。前記と同様の観点から、Ｒ1は１４〜１８の炭化水素基が好ましく、炭素数１６〜１８の炭化水素基がより好ましい。炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。
Ｒ2は、Ｒ1又はＲ3で定義される置換基を示すが、ポリマー（Ａ）の吸着の点からＲ3であることが好ましい。
【００４３】
Ｒ3は、炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル基及び炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示す。このＲ3の具体例としては、メチル基、エチル基、ヒドロキエチル基、ベンジル基が挙げられる。ポリマー（Ａ）の吸着の点からメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。
Ｘ-は陰イオンであり、具体的には塩素イオン、臭素イオン等のハロゲンイオン、メチル硫酸エステルイオン、エチル硫酸エステルイオンが挙げられる。
【００４４】
＜各成分の含有量＞
衣料用仕上げ剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、好ましくは１〜５０質量％である。洗濯１回当たりの前記衣料用仕上げ剤組成物の使用量を低減させる観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。また、シミ残りを抑制する観点から、（Ａ）成分の含有量は、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
（Ｄ）成分に対する（Ａ）成分の質量比［（Ａ）／（Ｄ）］は、低機械力洗濯におけるシミ残りを抑制する観点から、好ましくは５〜５０、より好ましくは５〜４０、更に好ましくは５〜３５である。
（Ｄ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ｄ）］は、低機械力洗濯におけるシミ残りを抑制する観点から、好ましくは０．３〜４、より好ましくは０．４〜３．５、更に好ましくは０．５〜３．５である。
【００４５】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、前述のとおり、洗濯、着用によるしなやかな風合いの低下を抑制できるため、しなやかな風合いを特徴とするニット衣料の洗濯に好適に用いることができる。
なお、本明細書において「ニット衣料」とは、ニット（編物）で構成されて衣料をいい、「ニット（編物）」とは糸のループを連結して構成された布をいう。
【００４６】
［衣料の処理方法］
本発明の衣料の処理方法は、前記衣料用仕上げ剤組成物の（Ａ）成分を、衣料の質量に対して０．１〜１質量％となるように水浴中で接触させることが好ましく、風合いの低下を効果的に抑制することができる。衣料の質量に対する衣料用仕上げ剤組成物の（Ａ）成分の量が０．１質量％未満であると、前記衣料用仕上げ剤組成物を用いることによる効果を十分に得ることができず、１質量％を超えると経済的に好ましくない。衣料の質量に対する（Ａ）成分の量は、しなやかな風合いの付与と、風合い低下の抑制の観点から、好ましくは０．１２〜０．８質量％、更に好ましくは０．１５〜０．６質量％である。
前記衣料用仕上げ剤を溶解させる水の量は、一般的に浴比で決めることができる。なお、本明細書において「浴比」とは、衣料の質量と衣料用仕上げ剤を含有する水の容量の比、［水の容量（リットル）］／［衣料の質量（ｋｇ）］をいう。
【００４７】
洗濯機等を用いて衣料用仕上げ剤を溶解させた水を撹拌しながら衣料と衣料用仕上げ剤組成物とを接触させる場合には、衣料同士の擦れを少なくし、毛羽・毛玉の発生を抑制する観点から、浴比は、好ましくは１０〜９０、より好ましくは２０〜８０、更に好ましくは３０〜６０である。
また、前記衣料の処理方法で衣料を処理する場合において、前記衣料用仕上げ剤組成物の（Ａ）成分の衣料に対する吸着量は、しっかり感を衣料に付与する観点から、衣料の質量に対して好ましくは０．０５〜０．４質量％、しなやかな風合いの付与と、しっかり感を衣料に付与する観点から、より好ましくは０．０８〜０．３質量％、更に好ましくは０．１〜０．２質量％である。
【実施例】
【００４８】
まず、以下の合成例にしたがって各成分の合成を行った。なお、（Ａ）成分及び（Ａ）成分の比較化合物である（ａ’）成分のモノマー組成を表２に示す。
【００４９】
［各成分の合成例］
＜（Ａ）成分の合成例＞
合成例１：（ａ−１）成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例１２で得られたカチオン化澱粉１．１重量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会社製、ＧＬ−０５）０．２重量部、及びイオン交換水４８．７重量部を９０℃にて均一溶解したのち６０℃まで冷却した。これに、アクリル酸ｎ−ブチル０．３重量部、メタクリル酸メチル０．２重量部、炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させた非イオン性界面活性剤（以下、「（ｃ１−１）成分」ともいう）／炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均９モル付加させた非イオン性界面活性剤（以下、「（ｃ１−２）成分」ともいう）／炭素数１２〜１４の第２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させた非イオン性界面活性剤（以下、「（ｃ１−３）成分」ともいう）／炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均４７モル付加させた非イオン性界面活性剤（以下、「（ｃ２−１）成分」ともいう）の重量比が（重量比３１．５／０／６５／３．５）になるように予め混合しておいたもの１．６８重量部、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０３重量部、及びイオン交換水１９．４重量部を加え、７５℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、５時間かけてメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３０／６４／１／５）になるように予め混合しておいたもの１６．２重量部、及び２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０５重量部をイオン交換水１１．９重量部に溶解した水溶液を反応溶液中に滴下した。滴下終了後、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．００４重量部を加え、１時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、２５５メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約２０質量％の基剤を、重合体の重量として５００ｇ得た。
【００５０】
得られた基剤５ｇを２０ｍＬのメスフラスコに入れ、アセトンでメスアップした後、０．５μｍのＰＴＦＥメンブランフィルターでろ過した。ろ液を用い、ＧＰＣにて分子量を測定したところ、重合平均分子量は３４万であった。ＧＰＣ測定条件を下記に示す。
カラム      ：α−Ｍ＋α−Ｍ（アニオン）
溶離液      ：Ｈ3ＰＯ4（６０ｍｍｏｌ／Ｌ）／ＬｉＢｒ（５０ｍｍｏｌ／
Ｌ）／ＤＭＦ
流速        ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度  ：４０℃
検出器      ：ＲＩ
サンプル濃度：５ｍｇ／ｍＬ
サンプル量  ：１００μＬ
【００５１】
合成例２：（ａ−２）成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例１２で得られたカチオン化澱粉０．８３重量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会社製、ＧＬ−０５）０．２重量部、及びイオン交換水４８．７重量部を９０℃にて均一溶解したのち６０℃まで冷却した。これに、アクリル酸ｎ−ブチル０．３重量部、メタクリル酸メチル０．２重量部、界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の重量比が（重量比３１．５／０／６５／３．５）になるように予め混合しておいたもの１．６８重量部、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０３重量部、及びイオン交換水１９．４重量部を加え、７５℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、５時間かけてメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３０／６４／１／５）になるように予め混合しておいたもの１６．２重量部、及び２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０５重量部をイオン交換水１１．９重量部に溶解した水溶液を反応溶液中に滴下した。滴下終了後、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．００４重量部を加え、１時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、２５５メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約２０質量％の基剤を得た。得られた基剤をエバポレーターにて減圧濃縮し、重合体重量が約３０質量％の基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３８万であった。
【００５２】
合成例３：（ａ−３）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の重量比が（重量比０／９５／０／５）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例１と同様の方法で合成し基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３５万であった。
【００５３】
合成例４：（ａ−４）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の重量比が（重量比２２．５／０／７５／２．５）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例１と同様の方法で合成し基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３２万であった。
【００５４】
合成例５：（ａ−５）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の重量比が（重量比０／０／７５／２５）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例１と同様の方法で合成し基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３２万であった。
合成例６：（ａ−６）成分の合成
下記合成例１２で得られたカチオン化澱粉の添加量を１．７重量部に変え、合成例１と同様の方法で合成し基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３５万であった。
【００５５】
合成例７：（ａ−７）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比１９／７５／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３３万であった。
【００５６】
合成例８：（ａ−８）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比３８／５６／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３６万であった。
【００５７】
合成例９：（ａ−９）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の重量比が（重量比９８．５／０／０／１．５）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例１と同様の方法で合成し基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３２万であった。
【００５８】
合成例１０：（ａ−１０）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の重量比が（重量比０／０／５０／５０）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例１と同様の方法で合成し基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３２万であった。
【００５９】
合成例１１：（ａ−１１）成分の合成
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の重量比が（重量比０／１００／０／０）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例１と同様の方法で合成し基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３３万であった。
【００６０】
＜（ａ’）成分（（Ａ）成分の比較化合物）の合成例＞
比較合成例１：（ａ’−１）成分の合成：
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの最終比が（重量比４９／４５／１／５）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３６万であった。
比較合成例２：（ａ’−２）成分の合成：
界面活性剤（ｃ１−１）成分／（ｃ１−２）成分／（ｃ１−３）成分／（ｃ２−１）成分の重量比が（重量比０／０／０／１００）になるように予め混合しておいたものを用いて、合成例１と同様の方法で合成し基剤を重合体の重量として５００ｇ得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３５万であった。
【００６１】
【表２】
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【００６２】
＜（Ｂ）成分の合成例＞
合成例１２
プロペラ型攪拌羽根、冷却管、温度計がついた５００ｍＬ容量の４つ口フラスコに苛性ソーダ０．９ｇ、イオン交換水４５ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを入れ、この溶液を２５℃に調温した。なお、以下の操作は攪拌条件下で行った。前記溶液に対してコーンスターチ（三和澱粉工業株式会社製）１００ｇを３０分かけて投入した。更に苛性ソーダの２０％水溶液９．７ｇと３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド１５０ｇとの混合物を４つ口フラスコ内に投入した。投入後５０℃まで昇温し、１０時間攪拌した。次に３６％塩酸水溶液で反応液のｐＨを７に調整した後、２５℃まで冷却した。更に３６％塩酸水溶液２．３ｇを加えた後、４０℃まで昇温して反応液の粘度が５０〜１００ｍＰａ．ｓになるまで攪拌した。次に５％苛性ソーダ水溶液で反応液のｐＨを５．０に調整した。この反応物をイソプロピルアルコール／水（質量比５０／５０）で２回洗浄して乾燥させた。ＧＰＣ法にて分子量を測定したところ、重量平均分子量は９７．２万であった。また、Ｎ質量％は０．６７質量％であった。
【００６３】
［実施例１〜１９、比較例１〜６］
表３，４に示す配合量にしたがって衣料用仕上げ剤組成物を調整した。表３．４の各組成物は、合計で１００質量％となる。得られた組成物について、後述の評価方法に沿って、布のしっかり感（Ｂ値）、低機械力時のシミ残りを評価した。結果を表３，４に示す。
【００６４】
＜（Ａ）成分＞
（ａ―１）：上記合成例１で得られたポリマー
（ａ−２）：上記合成例２で得られたポリマー
（ａ−３）：上記合成例３で得られたポリマー
（ａ−４）：上記合成例４で得られたポリマー
（ａ−５）：上記合成例５で得られたポリマー
（ａ−６）：上記合成例６で得られたポリマー
（ａ−７）：上記合成例７で得られたポリマー
（ａ−８）：上記合成例８で得られたポリマー
（ａ−９）：上記合成例９で得られたポリマー
（ａ−１０）：上記合成例１０で得られたポリマー
（ａ−１１）：上記合成例１１で得られたポリマー
【００６５】
＜（Ａ’）成分：（Ａ）成分の比較化合物＞
（ａ’−１）：上記比較合成例１で得られたポリマー
（ａ’−２）：上記比較合成例２で得られたポリマー
【００６６】
＜（Ｂ）成分＞
（ｂ−１）：上記合成例１２で得られたカチオン化澱粉
（Ｎ質量％は０．６７質量％、重量平均分子量９７．２万）
【００６７】
＜（Ｃ）成分＞
・（Ｃ１）成分
（ｃ１−１）：オキシエチレン基の平均付加モル数が１２であるポリオキシエチレンラウ
リルエーテル
（ｃ１−２）：オキシエチレン基の平均付加モル数が９であるポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル
（ｃ１−３）：オキシエチレン基の平均付加モル数が３であって、アルキル基が炭素数１
２〜１４の直鎖の２級アルコール由来であるポリオキシエチレンアルキル
エーテル
【００６８】
・（Ｃ２）成分
（ｃ２−１）：オキシエチレン基の平均付加モル数が４７であるポリオキシエチレンラウ
リルエーテル
【００６９】
＜（Ｄ）成分＞
（ｄ−１）：ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド
（Ｒ1＝ミリスチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ3＝メチル基）
（ｄ−２）：パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド
（Ｒ1＝パルミチル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ3＝メチル基）
（ｄ−３）：アルキルトリメチルアンモニウムクロリド
（Ｒ1＝ステアリル基及びパルミチル基Ｒ2＝メチル基、Ｒ3＝メチル基）
（アルキル基：ステアリル基／パルミチル基＝７０／３０（質量比））
【００７０】
＜（ｄ’）成分：（Ｄ）成分の比較化合物＞
（ｄ’−１）：ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド
（Ｒ1＝ラウリル基、Ｒ2＝メチル基、Ｒ3＝メチル基）
【００７１】
＜衣料用仕上げ剤組成物の調製方法＞
３００ｍＬビーカーに衣料用仕上げ剤組成物の全量が２００ｇになる量のイオン交換水（温度：２５℃）を入れた。このビーカーに（Ｄ）成分を投入して均一に溶解させた後１０分間撹拌した。さらに２ｃｍの羽根が３枚ついたタービン型の撹拌羽根で撹拌（３００ｒｐｍ）しながら上記合成例にて得られた基剤（（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分）を投入して１０分間撹拌した。
【００７２】
＜しっかり感の評価法＞
（１）試験布片
Ｔ／Ｃニット布（ポリエステル６５％、綿３５％、エアーフライスＦ４０１−Ｆ１１、マスダ株式会社製）１．８ｋｇを市販の液体洗剤（花王株式会社アタックバイオジェル）を用いて二槽式洗濯機（株式会社東芝、「銀河ＶＨ−３６０Ｓ１」）で５回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０８３質量％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ８分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／分））。
洗濯したＴ／Ｃニット布を２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させたものを２５×１５ｃｍ角に裁断し、試験布片として用いた。
【００７３】
（２）処理方法
上記方法にて作成した試験布片に対し、表１に示す組成物をスプレー容器（キャニオン製、Ｔ−７５００）を用いて試験布乾燥時質量に対して１００質量％噴霧し、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させた。
乾燥した試験布片を２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室で２４時間静置して調湿処理し、自動化純曲げ試験機（ＫＥＳ−ＦＢ２−ＡＵＴＯ−Ａ、カトーテック株式会社製）にて、曲げ変形速度：０．５ｃｍ-1／ｓｅｃ、最大極率：±２．５ｃｍ-1、布の向き：縦糸方向の条件にて、極率が０．５〜１．５ｃｍ-1での布の曲げ剛性（Ｂ値）を測定した。
前処理後、組成物を用いずに水道水だけで処理し、同様に２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室で調湿処理した試験布片を対照品として、組成物処理品と対象品との差（△Ｂ値）を下記式により算出した。
風合いは、△Ｂ値が０．１以下であることが好ましく、０．０７以下であることがより好ましい。△Ｂ値がこの範囲を外れる場合、数値が大きいと硬いことを示し、数値が小さいとハリがないことを示し、しなやかな風合いを発現していないと評価することができる。
△Ｂ値（gf・cm2/cm）＝（組成物処理品の曲げ剛性）−（対象品の曲げ剛性）
【００７４】
＜シミ残り試験法＞
（シミ基準サンプル１．５の作成）
５００ｍｌサンプラカップ（株式会社サンプラテック製）に２０℃水道水を５０ｍｌ入れ、振盪機（東京理化器械株式会社  ＭＭＳ−３１０）の上に置いた。６ｃｍ×６ｃｍ試験布（サカイオーベックス株式会社  ノンパチツイル（ポリエステル９０％、綿１０％）  ＧＭＣ９００  色Ｇ１８）に、（ａ−１）ポリマーを水道水で５倍希釈したサンプル０．３ｇを塗布し、１分静置した。静置後、振盪機の上に置いていた５００ｍｌサンプラカップの中に静かに投入し、旋回振盪を５０ｒｐｍにて５分間行った。５分後、試験布を２槽式洗濯機の脱水層に貼り付け、１０秒脱水した。脱水後、２５℃／５０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥した。
【００７５】
（シミ基準サンプル２の作成）
５００ｍｌサンプラカップ（株式会社サンプラテック製）に２０℃水道水を５０ｍｌ入れ、振盪機（東京理化器械株式会社  ＭＭＳ−３１０）の上に置いた。６ｃｍ×６ｃｍ試験布（サカイオーベックス株式会社  ノンパチツイル  ＧＭＣ９００  色Ｇ１８）に、（ａ−１）ポリマーを０．１５ｇ塗布し、１分静置した。静置後、振盪機の上に置いていた５００ｍｌサンプラカップの中に静かに投入し、旋回振盪を５０ｒｐｍにて５分間行った。５分後、試験布を２槽式洗濯機の脱水層に貼り付け、１０秒脱水した。脱水後、２５℃／５０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥した。
【００７６】
（シミ基準サンプル３の作成）
５００ｍｌサンプラカップ（株式会社サンプラテック製）に２０℃水道水を５０ｍｌ入れ、振盪機（東京理化器械株式会社  ＭＭＳ−３１０）の上に置いた。６ｃｍ×６ｃｍ試験布（サカイオーベックス株式会社  ノンパチツイル  ＧＭＣ９００  色Ｇ１８）に、（ａ−１）ポリマーを０．３ｇ塗布し、１分静置した。静置後、振盪機の上に置いていた５００ｍｌサンプラカップの中に静かに投入し、旋回振盪を５０ｒｐｍにて５分間行った。５分後、試験布を２槽式洗濯機の脱水層に貼り付け、１０秒脱水した。脱水後、２５℃／５０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥した。
【００７７】
（シミ残り評価方法）
５００ｍｌサンプラカップ（株式会社サンプラテック製）に２０℃水道水を５０ｍｌ入れ、振盪機（東京理化器械株式会社  ＭＭＳ−３１０）の上に置いた。６ｃｍ×６ｃｍ試験布（サカイオーベックス株式会社  ノンパチツイル  ＧＭＣ９００  色Ｇ１８）に、実施例１〜１９又は比較例１〜６を０．３ｇ塗布し、１分静置した。静置後、振盪機の上に置いていた５００ｍｌサンプラカップの中に静かに投入し、旋回振盪を５０ｒｐｍにて５分間行った。５分後、試験布を２槽式洗濯機の脱水層に貼り付け、１０秒脱水した。脱水後、２５℃／５０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥した。乾燥後、シミレベルを以下の基準サンプル１〜３と比較して下記判定基準にて得点をつけて平均点を求めることにより評価した。なお、評価は布帛の外観の評価に５年以上従事した判定者１０人により行った。
シミレベルは１．５以下が合格であり、１．５未満が更に好ましい。
【００７８】
（判断基準）
シミレベル１    ：シミ残りなし（新品試験布）
シミレベル１．５：非常に詳しく観察することで辛うじて分かる若干のシミ残りがある
（基準サンプル１．５）
シミレベル２    ：ややシミが残っている（基準サンプル２）
シミレベル２．５：基準サンプル２と３の外観の間であるが、どちらかというと基準サン
プル３に近い。シミ残りが確認できる。
シミレベル３    ：シミ残りが容易に確認できる（基準サンプル３）
【００７９】
【表３】
2014129626.tif 000005
【００８０】
【表４】
2014129626.tif 000006
【００８１】
以上の結果より、本発明の衣料用仕上げ剤は、衣料特にニット等の繊維製品の洗濯、着用によるしなやかな風合いの低下を抑制できる衣料用仕上げ剤組成物において、手洗いや洗濯機の低機械力洗濯においても衣類にシミ残りが生じることがない衣料用仕上げ剤組成物を提供することができる。