(57)【要約】【課題】再剥離可能で耐摩耗性に優れた感圧接着剤層を備え、フィード特性が良好な再剥離性シートの提供。【解決手段】シートの重ね合わせ面同士が感圧接着剤層で再剥離可能に接着されてなる再剥離性シートであって、前記接着剤層が、接着剤基剤と、フッ素樹脂微粒子と、前記フッ素樹脂よりもロックウェル硬さの値が大きい材質からなる硬質微粒子と、が配合されてなる感圧接着剤用組成物を用いて形成されたものであり、前記感圧接着剤用組成物において、前記硬質微粒子の配合量が、前記フッ素樹脂微粒子の配合量以上であることを特徴とする再剥離性シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シートの重ね合わせ面同士が感圧接着剤層で再剥離可能に接着されてなる再剥離性シートであって、
前記接着剤層が、接着剤基剤と、フッ素樹脂微粒子と、前記フッ素樹脂よりもロックウェル硬さの値が大きい材質からなる硬質微粒子と、が配合されてなる感圧接着剤用組成物を用いて形成されたものであり、
前記感圧接着剤用組成物において、前記硬質微粒子の配合量が、前記フッ素樹脂微粒子の配合量以上であることを特徴とする再剥離性シート。
【請求項２】
前記硬質微粒子がアクリル樹脂微粒子であることを特徴とする請求項１に記載の再剥離性シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、再剥離可能な感圧接着剤層を備えた再剥離性シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
基材となるシートの表面に再剥離性を有する感圧接着剤層を形成し、この接着剤層を介してシート同士を圧着させ、接着させた再剥離性シートは、種々の用途で使用され、広く社会に普及している。
このような再剥離性シートの代表的なものとしては、感圧圧着ハガキが例示でき、親展性を有するハガキシステムで汎用されている。
【０００３】
親展性を有するハガキシステムは、例えば、個人的用件、プリント情報、印刷情報等の各種情報が記載されたハガキを折り畳み、切り重ね、あるいは別体同士を重ね合わせる等、各種の重ね合わせ態様で剥離可能に接着し、各種情報を隠蔽した後、郵送し、受取人が重ね合わせ面を再剥離して、隠蔽情報を読み取るものである。このような親展性を有するハガキシステムは、その利便性から、必要不可欠なものとなっている。
【０００４】
このような再剥離性シートとしては、例えば、芳香環含有ビニル化合物及び炭素数２〜３のエチレン性不飽和単量体を構成単位とするブロック共重合体からなる非剥離性接着剤基剤（Ａ）と、（Ａ）に対して非親和性を示す微粒子状充填剤（Ｂ）からなる感圧接着剤層を備えたものが開示されている（特許文献１参照）。
【０００５】
しかし、特許文献１で開示されている再剥離性シートは、その製造工程や製造されたシートの表面に情報を印刷又は印字する工程において、感圧接着剤層が形成された状態でロールやプレート状の部材（以下、プレート等と略記する）間を通過させて搬送する工程を経た場合、感圧接着剤層の耐摩耗性が十分ではなく、プレート等の表面に接触した感圧接着剤層の一部がシートから脱落してしまうという問題点があった。このような場合、脱落した感圧接着剤層が、シートの搬送や、シートへの印刷又は印字を行う際に工程不良を引き起こす可能性があり、また、再剥離性シート自体の品質が低下してしまう。
【０００６】
このような問題点を解決するものとして、接着剤基剤及びフッ素樹脂微粒子が配合されてなる感圧接着剤用組成物を用いて形成された感圧接着剤層を備えた再剥離性シートが開示されている（特許文献２参照）。かかる再剥離性シートは、フッ素樹脂微粒子を用いたことにより、感圧接着剤層が再剥離性だけでなく、耐摩耗性にも優れており、感圧接着剤層の脱落に伴う工程不良の発生と、再剥離性シート自体の品質低下が抑制されたものとなっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−２９９２５６号公報
【特許文献２】特開２０１１−１４４３１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献２で開示されている再剥離性シートは、これを搬送する工程において搬送に必要なロール等の部材に、感圧接着剤層に由来すると考えられるフッ素樹脂が付着し、摩擦抵抗値が低くなり過ぎることによって、フィード（供給）し難くなることがあるという問題点があった。
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、再剥離可能で耐摩耗性に優れた感圧接着剤層を備え、フィード特性が良好な再剥離性シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するため、
本発明は、シートの重ね合わせ面同士が感圧接着剤層で再剥離可能に接着されてなる再剥離性シートであって、前記接着剤層が、接着剤基剤と、フッ素樹脂微粒子と、前記フッ素樹脂よりもロックウェル硬さの値が大きい材質からなる硬質微粒子と、が配合されてなる感圧接着剤用組成物を用いて形成されたものであり、前記感圧接着剤用組成物において、前記硬質微粒子の配合量が、前記フッ素樹脂微粒子の配合量以上であることを特徴とする再剥離性シートを提供する。
本発明の再剥離性シートにおいては、前記硬質微粒子がアクリル樹脂微粒子であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、再剥離可能で耐摩耗性に優れた感圧接着剤層を備え、フィード特性が良好な再剥離性シートが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明に係る三つ折りハガキの表面展開図である。
【図２】図１に示すハガキの裏面展開図である。
【図３】図１のＸ−Ｘ線における断面図である。
【図４】図１に示すハガキを折り込む際の状態を説明する図である。
【図５】本発明に係る二つ折りハガキの表面展開図である。
【図６】図５に示すハガキの裏面展開図である。
【図７】図５に示すハガキを折り込む際の状態を説明する図である。
【図８】本発明に係る部分二つ折りハガキの表面展開図である。
【図９】図８に示すハガキの裏面展開図である。
【図１０】図８に示すハガキを折り込む際の状態を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明に係る再剥離性シートは、シートの重ね合わせ面同士が感圧接着剤層（以下、単に「接着剤層」と略記することがある）で再剥離可能に接着されてなる再剥離性シートであって、前記接着剤層が、接着剤基剤と、フッ素樹脂微粒子と、前記フッ素樹脂よりもロックウェル硬さの値が大きい材質からなる硬質微粒子と、が配合されてなる感圧接着剤用組成物（以下、単に「組成物」と略記することがある）を用いて形成されたものであり、前記組成物において、前記硬質微粒子の配合量が、前記フッ素樹脂微粒子の配合量以上であることを特徴とする。
前記組成物において、フッ素樹脂微粒子と併用する成分として硬質微粒子を選択し、硬質微粒子の配合量をフッ素樹脂微粒子の配合量以上とすることにより、接着剤層の再剥離性と耐摩耗性を損なうことなく、前記再剥離性シートはフィード特性が良好なものとなる。なお、本明細書において、「フィード特性」とは、例えばプリンタ等、再剥離性シートを扱う装置において、再剥離性シートをすべり等の異常を伴わずに滞りなく供給（フィード）できる性質を意味する。
【００１４】
＜感圧接着剤用組成物＞
（接着剤基剤）
前記接着剤基剤は公知のものでよく、具体的には、天然ゴム、天然ゴムを変性した変性ゴム、合成ゴム等が例示でき、より具体的には、有機溶媒を用いる有機溶媒系のもの、水を媒体とする水系のもの、紫外線等の放射線で硬化する放射線硬化系のもの、加熱で硬化する加熱硬化系のもの等が例示できる。なお、本明細書においては、特に断りのない限り「接着剤基剤」とは、前記天然ゴム等の固形のものを意味し、前記有機溶媒、水等の液状の媒体を含まないものとする。
これらの中でも、前記接着剤基剤は水系のものが好ましく、天然ゴム系水性エマルジョンタイプのものがより好ましい。水系の接着剤基剤である場合、これを用いたエマルジョン等の組成物は揮発性が低くなり、塗布量の調節が容易で、シート面への塗布適性がより優れたものとなる。また、かかる組成物は媒体が水なので人体に無害であり、さらに引火性もなく、塗布工程や乾燥工程に防爆設備等の特殊設備が不要となる。
【００１５】
天然ゴム系水性エマルジョンタイプの接着剤基剤としては、天然ゴム系粘着剤の基剤として公知のものが例示でき、具体的には、天然ゴムを主成分とするラテックス（天然ゴムラテックス）；酸性ラテックス、解重合ラテックス、加硫ラテックス、グラフト化した天然ゴムラテックス等の、前記天然ゴムを変性した変性ゴムを主成分とする変性ラテックス；前記天然ゴムラテックス又は変性ラテックスに対して、スチレンリッチＳＢＲラテックス、ポリスチレンエマルジョン及びスチレン・アクリル共重合体エマルジョンからなる群から選択される一種以上を適当量配合した混合物等が例示できる。天然ゴムのグラフト化に用いるモノマー又はオリゴマーは、重合性基を有するものであれば、目的に応じて任意に選択でき、モノマーであれば、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、スチレン等の重合性不飽和二重結合を有するものが例示できる。ここで、前記アルキルエステルは、メチルエステル又はエチルエステルであることが好ましい。
【００１６】
天然ゴム系水性エマルジョンタイプの接着剤基剤としては、特に耐ブロッキング性、耐熱性、耐摩耗性等の観点から、天然ゴムにメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）をグラフト重合させて得られた変性ゴムを主成分とする変性ラテックス、天然ゴムにスチレンとメタクリル酸メチルとをグラフト重合させて得られた変性ゴムを主成分とする変性ラテックスが好ましい。
天然ゴムにメタクリル酸メチルをグラフト重合させて得られた変性ゴムで好ましいものとしては、天然ゴム１００質量部に対して、メタクリル酸メチルを１０〜４０質量部グラフト重合させたものが例示できる。
天然ゴムにスチレンとメタクリル酸メチルとをグラフト重合させて得られた変性ゴムで好ましいものとしては、天然ゴム１００質量部に対して、スチレン及びメタクリル酸メチルを合計で３０〜７０質量部重合させたものが例示できる。
【００１７】
接着剤基剤は一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合には、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。ただし、二種以上を併用する場合には、互いに同じ系のものを使用することが好ましい。
【００１８】
前記組成物において、固形の配合成分の総量に対する接着剤基剤の配合量の割合は、３０〜８０質量％であることが好ましく、４５〜７０質量％であることがより好ましい。接着剤基剤の配合量の割合が前記下限値以上であることで、接着剤層の接着力がより向上し、接着剤基剤の配合量の割合が前記上限値以下であることで、接着剤層の耐摩耗性と後述する再剥離性シートのフィード特性とがより向上する。
【００１９】
（フッ素樹脂微粒子）
前記フッ素樹脂微粒子は、フッ素樹脂からなる微粒子であり、充填剤として機能すると同時に、前記組成物から形成された接着剤層に、優れた耐摩耗性を付与するものである。
【００２０】
前記フッ素樹脂は、フッ素原子を有する樹脂であればよく、好ましいものとしては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のパーフルオロ樹脂；ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）等の部分フッ素化樹脂；パーフルオロアルコキシフッ素樹脂（四フッ化エチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ＰＦＡ）、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン・四フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロジオキソール共重合体（ＴＦＥ／ＰＤＯ）等のフッ素樹脂共重合体が例示できる。
前記フッ素樹脂は、これらの中でも、パーフルオロ樹脂であることがより好ましく、ＰＴＦＥであることが特に好ましい。
【００２１】
前記フッ素樹脂の重量平均分子量は、５０００〜１０００００００であることが好ましい。
【００２２】
前記フッ素樹脂は、一種のみでもよいし二種以上でもよい。すなわち、一種のフッ素樹脂で構成されたフッ素樹脂微粒子を単独で用いてもよいし、一種のフッ素樹脂で構成され、かかるフッ素樹脂が互いに異なる二種以上のフッ素樹脂微粒子を併用してもよい。フッ素樹脂が二種以上である場合には、これらフッ素樹脂の組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜調節すればよい。
【００２３】
フッ素樹脂微粒子の平均粒子径は、３〜１００μmであることが好ましく、５〜８０μｍであることがより好ましい。また、フッ素樹脂微粒子の粒子径には分布があってもよく、この時の分布の程度は特に限定されないが、粒子径が１〜４００μｍであることが好ましく、２〜３２０μｍであることがより好ましい。平均粒子径又は粒子径が前記下限値以上であることで、接着剤層の耐摩耗性がより向上し、平均粒子径又は粒子径が前記上限値以下であることで、接着剤層の接着力と再剥離性シートのフィード特性とがより向上する。
フッ素樹脂微粒子の平均粒子径は、例えば、後述する実施例に記載の方法で求められ、フッ素樹脂微粒子以外の各種微粒子の平均粒子径も同様の方法で求められる。
【００２４】
前記組成物において、固形の配合成分の総量に対するフッ素樹脂微粒子の配合量の割合は、０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜２０質量％であることがより好ましく、１．５〜１２質量％であることが特に好ましい。フッ素樹脂微粒子の配合量の割合が前記下限値以上であることで、接着剤層の耐摩耗性がより向上し、フッ素樹脂微粒子の配合量の割合が前記上限値以下であることで、接着剤層の接着力と再剥離性シートのフィード特性とがより向上する。
【００２５】
（硬質微粒子）
前記硬質微粒子は、フッ素樹脂微粒子を構成する前記フッ素樹脂よりもロックウェル硬さの値が大きい材質からなるものである。ここで、ロックウェル硬さには、スケールがＲ、Ｌ、Ｍの三種類のものがあるが、フッ素樹脂とのロックウェル硬さの比較は、同じスケールで行うことが必要である。
【００２６】
硬質微粒子は、充填剤として機能すると同時に、再剥離性シートのフィード特性を向上させるものである。
硬質微粒子の材質（すなわち、フッ素樹脂よりもロックウェル硬さの値が大きい材質）は、上記の条件を満たせば特に限定されず、有機材料及び無機材料のいずれでもよいが、好ましいものとしては、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂；ポリプロピレン（ＰＰ）；アルミナ（酸化アルミニウム）；ガラス；炭酸カルシウムが例示できる。ここで、アクリル樹脂とは、一種の（メタ）アクリル酸エステルの重合体、又は二種以上の（メタ）アクリル酸エステルの共重合体であり、本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包括する概念とする。
これらの中でも、硬質微粒子は、有機材料からなるものが好ましい。
【００２７】
硬質微粒子の材質は、一種のみでもよいし二種以上でもよい。すなわち、一種の材質で構成された硬質微粒子を単独で用いてもよいし、一種の材質で構成され、かかる材質が互いに異なる二種以上の硬質微粒子を併用してもよい。硬質微粒子の材質が二種以上である場合には、これら材質の組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜調節すればよい。
【００２８】
硬質微粒子の平均粒子径は、５〜６０μmであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。硬質微粒子の平均粒子径が前記下限値以上であることで、再剥離性シートのフィード特性がより向上し、硬質微粒子の平均粒子径が前記上限値以下であることで、接着剤層の接着力がより向上する。
【００２９】
前記組成物において、硬質微粒子の配合量は、フッ素樹脂微粒子の配合量以上であり、フッ素樹脂微粒子の配合量よりも多いことが好ましい。このようにすることで、再剥離性シートのフィード特性が向上する。そして、再剥離性シートのフィード特性がより向上することから、前記組成物において、フッ素樹脂微粒子の配合量に対する硬質微粒子の配合量の質量比（［硬質微粒子の配合量（質量部）］／［フッ素樹脂微粒子の配合量（質量部）］）は、１．１以上であることが好ましく、１．３以上であることがより好ましく、１．５以上であることが特に好ましい。
また、接着剤層の接着力がより向上することから、前記組成物において、フッ素樹脂微粒子の配合量に対する硬質微粒子の配合量の質量比は、１０．０以下であることが好ましく、７．５以下であることがより好ましく、５．０以下であることが特に好ましい。
【００３０】
（その他の成分）
前記組成物は、前記接着剤基剤、フッ素樹脂微粒子及び硬質微粒子以外に、本発明の効果を損なわない範囲内において、さらにこれらに該当しないその他の成分が配合されてなるものでもよい。
前記その他の成分としては、前記フッ素樹脂微粒子及び硬質微粒子以外のその他の微粒子、添加剤、並びに溶媒が例示できる。
【００３１】
前記その他の微粒子は、主たる材質としてフッ素樹脂、及びフッ素樹脂よりもロックウェル硬さの値が大きい材質以外の材質からなるものであり、かかる材質として具体的には、各種デンプン（スターチ）、ポリエチレン、シリカ、シラスバルーン、天然ゼオライト、合成ゼオライト、酸化亜鉛、酸化チタン、カオリン、活性白土等が例示できる。これらの中でも、前記その他の微粒子の材質としては、デンプン（スターチ）、シリカが好ましい。例えば、シリカを用いることで、接着剤層の強度が高まると共に、その多孔質性に起因して接着剤基材が充填剤表面に付着し易いので、接着力や再剥離性をより容易に調節できる。また、シリコーンオイルの使用が必要なノンインパクトプリンタ方式で接着剤層に印字した場合でも、シリカがシリコーンオイルを吸収するので、シリコーンオイルによる接着剤層の接着力低下を抑制する効果がより高くなる。
【００３２】
前記その他の微粒子は、平均粒子径が０．０１〜３０μｍであることが好ましく、１〜２０μｍであることがより好ましく、２〜１５μｍであることが特に好ましい。
前記その他の微粒子は、平均粒子径が異なる二種以上を併用することが好ましい。このようにすることで、接着剤層表面に凹凸を形成し易くなり、その結果、接着剤層の接着力を損なうことなく再剥離性がより向上する。
【００３３】
前記その他の微粒子の材質は、一種のみでもよいし二種以上でもよい。すなわち、一種の材質で構成されたその他の微粒子を単独で用いてもよいし、一種の材質で構成され、かかる材質が互いに異なる二種以上のその他の微粒子を併用してもよい。その他の微粒子の材質が二種以上である場合には、これら材質の組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜調節すればよい。
【００３４】
前記組成物において、固形の配合成分の総量に対する前記その他の微粒子の配合量の割合は、その他の微粒子の種類や目的に応じて任意に調節できる。例えば、固形の配合成分の総量に対する、デンプン（スターチ）微粒子及びシリカ微粒子の総配合量の割合は、５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。これら微粒子の総配合量の割合が前記下限値以上であることで、これら微粒子を併用したことによる効果が十分に得られ、これら微粒子の総配合量の割合が前記上限値以下であることで、本発明の効果がより向上する。
【００３５】
前記添加剤は、粘着剤の分野において通常使用される公知のものでよく、具体的には、粘着付与剤、粘度調整剤、老化防止剤、安定剤、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤、防黴剤等が例示できる。これらの中から、一種以上の所望の成分を目的に応じて、任意の量を配合できる。
【００３６】
例えば、後述するように、前記接着剤基剤、フッ素樹脂微粒子、硬質微粒子、その他の微粒子等の溶媒以外のその他の成分は、組成物調製時に各種溶媒を用いて分散物として配合することがある。その他の成分における前記溶媒としては、このときの分散媒や、組成物の粘度調整に用いる各種溶媒が例示でき、より具体的には、水、各種有機溶媒が例示できる。
【００３７】
前記水としては、イオン交換水が好ましい。
前記有機溶媒は、配合成分を劣化させないものであれば特に限定されないが、高極性の有機溶媒が好ましく、具体的には、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の鎖状又は環状ケトン；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル等が例示できる。
前記有機溶媒は一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合には、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
【００３８】
前記溶媒は水、又は水と高極性の有機溶媒との混合溶媒であることが好ましく、前記混合溶媒は、水の比率が高いほど好ましい。そして、前記溶媒としては、水が特に好ましい。
【００３９】
前記組成物において、前記溶媒の配合量は、配合成分の種類等を考慮して適宜調節すればよいが、固形の配合成分の総量１００質量部に対して、２５〜４００質量部であることが好ましく、６５〜２５０質量部であることがより好ましい。溶媒の前記配合量が前記下限値以上であることで、組成物の取り扱いがより容易となり、溶媒の前記配合量が前記上限値以下であることで、接着剤層の接着力がより向上する。
【００４０】
前記組成物において、溶媒以外の前記その他の成分の総配合量は、本発明の効果を損なわない範囲内で任意に調節できる。
【００４１】
＜感圧接着剤用組成物の製造方法＞
前記組成物は、前記接着剤基剤、フッ素樹脂微粒子、硬質微粒子、及び必要に応じてその他の成分を配合することで製造できる。
各成分の配合時には、すべての成分を添加してからこれらを混合してもよいし、一部の成分を順次添加しながら混合してもよく、すべての成分を順次添加しながら混合してもよい。また、固形の成分は、少なくともその一部を溶媒に分散させた分散物として添加してもよい。
混合方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法、ミキサーを使用して混合する方法、超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。そして、溶解していない成分が均一に分散するまで撹拌することが好ましい。
【００４２】
配合時の温度は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されないが、１５〜３０℃であることが好ましい。また、配合時間は、配合成分の種類や配合時の温度に応じて適宜調節すればよいが、例えば、０．５〜２４時間であることが好ましい。
【００４３】
＜再剥離性シート＞
本発明に係る再剥離性シートは、シートの重ね合わせ面同士が、前記組成物を用いて形成された前記接着剤層で、再剥離可能に接着されてなるものである。
前記シートは、接着剤層を形成する基材であり、接着剤層は、例えば、シートの所定箇所に前記組成物を塗工し、乾燥させることで形成できる。
【００４４】
前記シートは、再剥離性シートの使用目的に応じて任意に選択できる。例えば、好ましい再剥離性シートとしては、基材として紙を用いた場合の感圧圧着ハガキが例示できる。
【００４５】
前記シートの材質は、前記組成物が塗工可能なものであれば特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。前記シートの好ましい材質として、具体的には、原紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、レジンコート紙、合成紙等の紙類；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド等の合成樹脂等が例示できる。
【００４６】
シートは、単層からなるものでもよいし、二層以上の複数層からなるもの（複数層が積層されたもの）でもよい。そして、複数層からなる場合、これら複数層の材質は一種のみでもよいし、二種以上でもよく、二種以上である場合、これら材質の組み合わせ及び比率は、目的に応じて任意に選択できる。
【００４７】
シートの材質が前記合成樹脂である場合、シートの表面はマット処理、コロナ処理等の表面処理が施されていることが好ましい。
本発明において、シートは、少なくとも組成物の塗布面の材質が紙類であるものが好ましい。
【００４８】
シートの厚さは特に限定されないが、通常は５０〜２００μｍであることが好ましく、８０〜１５０μｍであることがより好ましい。シートが複数層からなるものである場合には、これら複数層の合計の厚さが、上記の数値範囲であることが好ましい。
【００４９】
前記組成物のシートへの塗工方法は特に限定されず、公知の方法が適宜利用可能であり、好ましい方法としては、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、グラビアコーター等の各種コーター；ワイヤーバー等の装置を用いて塗布する方法が例示できる。
【００５０】
前記組成物の塗工は、一回で行ってもよいし、複数回に分けて行ってもよい。複数回に分けて行う場合には、乾燥させた塗工面上にさらに塗布する方法、乾燥していない塗工面上にさらに塗布する方法のいずれでもよい。
【００５１】
前記組成物の塗工量は、組成物の固形分濃度等を考慮して、適宜調節すればよい。通常は、固形分の塗工量が好ましくは１〜３０ｇ／ｍ２、より好ましくは１．５〜２０ｇ／ｍ２、特に好ましくは２〜１５ｇ／ｍ２となるように、組成物の塗工量を調節するとよい。固形分の塗工量が前記下限値以上であることで、接着剤層の接着力がより向上し、固形分の塗工量が前記上限値以下であることで、再剥離性がより良好となる。
【００５２】
塗工された前記組成物の乾燥は、例えば、常圧下、減圧下及び送風条件下のいずれで行ってもよく、大気下及び不活性ガス雰囲気下のいずれでおこなってもよい。そして、乾燥温度も特に限定されず、加熱乾燥及び常温乾燥のいずれでもよい。そして、乾燥時間等、その他の乾燥条件は、乾燥方法に応じて適宜設定すればよい。
【００５３】
前記接着剤層は、厚さが３〜４０μｍであることが好ましく、５〜３０μｍであることがより好ましい。このような範囲であることで、上記のように組成物の固形分の塗工量を限定した場合と同様の効果が得られる。
【００５４】
前記接着剤層は、含有成分が均一に溶解又は分散した前記組成物を用いて形成することにより、部位によらず均一な組成を有するものとなる。したがって、接着剤層の表面（接着面）以外の任意の断面を考え、特定の含有成分に着目した場合、この含有成分の前記断面における濃度は、前記接着面における濃度と同じであるか、又は同じであるとみなし得る程度の極めて近似した値となる。したがって、例えば、含有成分としてフッ素樹脂微粒子、硬質微粒子、その他の微粒子等の微粒子状のものに着目し、その量を表す指標として、各面を上から見下ろすように観測（すなわち平面視）したときの、これら含有成分の面積値を採用した場合、各面において含有成分の面積値の総和が占める割合も、前記断面及び接着面で同じであるか、又は同じであるとみなし得る程度の極めて近似した値となる。このように、前記断面及び接着面における含有成分の濃度は、互いに同じとなるので、二種以上の含有成分に着目した場合、これら含有成分の濃度の比率（例えば、硬質微粒子の濃度に対するフッ素樹脂微粒子の濃度の比率（［フッ素樹脂微粒子の濃度］／［硬質微粒子の濃度］））も同様に、前記断面及び接着面において互いに同じとなる。
【００５５】
本発明に係る再剥離性シートは、フィード特性が良好である。その理由は、前記組成物から形成された接着剤層の表面に硬質微粒子が存在するため、再剥離性シートを各種装置へフィードした際に、装置中の部材と接着剤層とが接触しても、その接触面の面積値が小さくなり、柔らかい材質であるフッ素樹脂の接着剤層から前記部材への移動（転写）が抑制され、前記部材における摩擦抵抗値の過度な低下が抑制されるためであると推測される。硬質微粒子は、硬いことに加え、接着剤基剤との親和性が高いので、装置中の部材と接着剤層とが接触しても、接着剤層から前記部材への移動が元々生じ難い。
【００５６】
シートの重ね合わせ面に文字等の情報を記録する場合、これら情報は、基材となるシート上に記録されていてもよいし、接着剤層上に記録されていてもよい。そして、情報記録工程は情報の記録部位に応じて適したタイミングで行えばよく、例えば、シート上に情報記録してから接着剤層を形成したり、シート上に接着剤層を形成してからその上に情報記録したりすればよい。
【００５７】
前記接着剤層の色や透明度は、情報の記録部位を考慮して適宜調節すればよい。例えば、シート上に情報記録する場合には、接着剤層は色が薄いほど、透明度が高いほど好ましく、無色透明であることが特に好ましい。一方、接着剤層上に情報記録する場合には、この限りではない。接着剤層の色や透明度は、前記組成物の配合成分の種類や量等で適宜調節すればよい。
【００５８】
前記再剥離性シートとして好ましい感圧圧着ハガキの具体例について、以下、図面を引用しながら説明する。図１は本発明に係る三つ折りハガキの表面展開図、図２は図１に示すハガキの裏面展開図、図３は図１のＸ−Ｘ線における断面図、図４は図１に示すハガキを折り込む際の状態を説明する図である。また、図５は本発明に係る二つ折りハガキの表面展開図、図６は図５に示すハガキの裏面展開図、図７は図５に示すハガキを折り込む際の状態を説明する図である。また、図８は本発明に係る部分二つ折りハガキの表面展開図、図９は図８に示すハガキの裏面展開図、図１０は図８に示すハガキを折り込む際の状態を説明する図である。
【００５９】
図１〜３に示す三つ折りハガキ１は、定型ハガキサイズの３倍のサイズを有する基体シート２から構成され、折り線３ａ、３ｂによって三つの領域に区画されるものである。左側区画領域Ａの表面には、郵便番号、宛て名、住所等の宛て先情報印刷４が施されている。そして、基体シート２の中央区画領域Ｂ及び右側区画領域Ｃの表面全体と、左側区画領域Ａ及び中央区画領域Ｂの裏面全体には、感圧接着剤用組成物が塗布及び乾燥され、再剥離可能な感圧接着剤層６が形成されている。そして、左側区画領域Ａの裏面、中央区画領域Ｂの表裏面及び右側区画領域Ｃの表面の接着剤層６の上には、隠蔽情報印刷５が施されている。このように構成された三つ折りハガキ１は、図４に示すように、折り線３ａ、３ｂにおいてＺ型に折り込んで、各区画の重ね合わせ面の接着剤層６同士を対接させ、ドライシーラーで圧力を印加することにより、接着剤層６を介して各区画の重ね合わせ面同士が再剥離可能に接着される。
なお、ここでは表裏二区画ずつ、合計四区画に接着剤層を形成した場合について説明したが、接着剤層をいかなる区画（面）に形成するかは、目的に応じて任意に設定でき、例えば、表裏全区画（面）の六区画に接着剤層を形成してもよい。これは、以下に示すその他の実施形態においても同様である。
【００６０】
図５及び６に示す二つ折りハガキ１１は、定型ハガキサイズの２倍のサイズを有する基体シート２から構成され、中央部の折り線３によって二つの領域に区画されるものである。左側区画領域Ｄの表面には、郵便番号、宛て名、住所等の宛て先情報印刷４が施されている。そして、基体シート２の左側区画領域Ｄ及び右側区画領域Ｅの裏面全体に、感圧接着剤用組成物が塗布及び乾燥され、再剥離可能な感圧接着剤層６が形成されている。そして、左側区画領域Ｄ及び右側区画領域Ｅの裏面の接着層６の上には、隠蔽情報印刷５が施されている。このように構成された二つ折りハガキ１１は、上記の三つ折りハガキと同様に、図７に示すように、折り線３で折り込み、重ね合わせ面となる左側区画領域Ｄ及び右側区画領域Ｅ裏面の接着剤層６同士を対接させ、圧力を印加することにより、接着剤層６を介して各区画の重ね合わせ面同士が再剥離可能に接着される。
【００６１】
図８及び９に示す部分二つ折りハガキ２１は、定型ハガキサイズの１．５倍のサイズを有する基体シート２から構成され、折り線３によってサイズが異なる左右２つの領域に区画されるものである。左側区画領域Ｆの表面には、郵便番号、宛て名、住所等の宛て先情報印刷４が施されている。そして、基体シート２の右側区画領域Ｇの裏面全体、及び区画領域Ｇを折り線３で折り込んだ際に重ね合わされる区画領域Ｆの一部裏面に、感圧接着剤用組成物が塗布及び乾燥され、再剥離可能な感圧接着剤層６が形成されている。そして、右側区画領域Ｇの裏面及び左側区画領域Ｆの前記一部裏面の接着剤層６の上には、隠蔽情報印刷５が施されている。このように構成された部分二つ折りハガキ２１は、上記の二つ折りハガキと同様に、図１０に示すように、折り線３で折り込み、重ね合わせ面となる右側区画領域Ｇの裏面及び左側区画領域Ｆの前記一部裏面の接着剤層６同士を対接させ、圧力を印加することにより、接着剤層６を介して各区画の重ね合わせ面同士が再剥離可能に接着される。
【００６２】
これら実施形態においては、接着剤層６の上に隠蔽情報印刷５を施した例を示したが、隠蔽情報印刷５を基体シート２の対応箇所に直接施すことも可能であり、受取人が重ね合わせ面を再剥離させることにより、接着剤層６の下に形成された隠蔽情報５を読み取ることができる。ただし、読み取りの容易さの観点からは、接着剤層６の上に隠蔽情報印刷５を施すことが好ましい。
【００６３】
本発明に係る再剥離性シートは、シートの重ね合わせ面に文字や画像等の各種情報を記録した秘匿情報記録シートとして好適である。また、ここでは、感圧圧着ハガキについて説明したが、基材となるシートの材質や形状、接着剤層の形成部位等、組成物以外の構成を適宜最適に選択することで、種々の用途に適用できる。
【００６４】
本発明に係る再剥離性シートは、前記組成物を用いたことにより、フィード特性が良好であり、これを扱う装置において、すべり等の異常を伴わずに滞りなくフィードできる。また、前記接着剤層は、再剥離性に加え、耐摩耗性に優れるので、安定した製造プロセスにより、良好な品質で再剥離性シートを製造できる。
【実施例】
【００６５】
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。
なお、以下の実施例及び比較例で用いた微粒子（フッ素樹脂微粒子、硬質微粒子、その他の微粒子）について、その材質のロックウェル硬さと平均粒子径を、以下の方法で測定した。
【００６６】
＜ロックウェル硬さの測定＞
ＡＳＴＭ  Ｄ−７８５に準拠し、Ｒスケールでロックウェル硬さを測定した。
＜平均粒子径の測定＞
レーザー回折・散乱式粒度分析計（日機装社製「ＭＴ３３００」）を用いて、粒子屈折率を１．８１、溶媒屈折率を１．３３３とし、体積基準で５０％頻度粒子径（メジアン径）を求めて、平均粒子径とした。
【００６７】
＜再剥離性シートの製造、並びに感圧接着剤層の耐摩耗性及び接着力の評価＞
［実施例１］
（感圧接着剤用組成物の製造）
天然ゴム（ＮＲ）１００質量部（固形分）に、スチレン及びメタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」と略記することがある）をそれぞれ２５質量部、公知の方法でグラフト重合させ、固形分が４９質量％のスチレンＭＭＡ共重合体水性ラテックスを調製した。
次いで、固形分が１６質量％となるように、シリカ微粒子（東ソー・シリカ社製「ＮｉｐｓｉｌＥ２００」、平均粒子径６．５μｍ）をイオン交換水中に分散させたシリカ微粒子分散液を予め調製しておき、上記で得られたスチレンＭＭＡ共重合体水性ラテックス２０４．１質量部（固形分１００質量部）に対して、このシリカ微粒子分散液を１２５質量部（固形分２０質量部）添加して、５〜４０℃で撹拌混合し、第一の混合液を得た。
次いで、固形分が３５．７質量％となるように、ポリテトラフルオロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」と略記することがある）微粒子（セイシン企業社製「ＴＦＷ−５００」、平均粒子径５８．４μｍ、粒子径分布１０．１〜２９６．０μｍ、重量平均分子量１００００以下）をイオン交換水中に分散させたＰＴＦＥ微粒子分散液を予め調製しておき、上記で得られた第一の混合液の全量に対して、このＰＴＦＥ微粒子分散液を１１．２質量部（固形分４質量部）添加して、５〜４０℃で撹拌混合し、第二の混合液を得た。
次いで、スターチ（ロケット社製「ＡＣＴＩＳＩＺＥＣＷＨ」、平均粒子径２０μｍ）５質量部と、ポリメタクリル酸メチル（以下、「ＰＭＭＡ」と略記することがある）微粒子（アイカ工業社製「ガンツパールＧＭ−２００１」、平均粒子径１９．５μｍ）１５質量部と、その他の増粘剤等の添加剤（固形分）２１質量部とを、上記で得られた第二の混合液の全量に添加して５〜４０℃で撹拌混合し、感圧接着剤用組成物を製造した。必須配合成分である接着剤基剤、フッ素樹脂微粒子及び硬質微粒子の配合量を表１に示す。なお、表１中、必須配合成分（固形）の「配合量（質量％）」とは、感圧接着剤用組成物において、固形の配合成分の総量に対する、固形の該当成分の配合量の割合を意味する。
【００６８】
（再剥離性シートの製造）
厚さが１３０〜１３４μｍである紙製シート（日本製紙社製）の片面上に、得られた組成物を、固形分の塗布量が約６ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、１０５℃で乾燥させ、厚さが９〜１８μｍである感圧接着剤層を形成した。そして、この接着剤層が形成されたシートを、２５ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに切断して、再剥離性シートを得た。
【００６９】
（感圧接着剤層の耐摩耗性の評価）
得られた再剥離性シートを用いて、接着剤層の耐摩耗性をＪＩＳ  Ｐ  ８１３６−１９９４に準じて評価した。具体的には、以下のとおりである。
室温（約２５℃）下で学振形染色摩擦堅ろう度試験機（熊谷理機工業社製）を用いて、その摩擦子の荷重を５００ｇとし、得られた再剥離性シートをセットして、摩耗回数１０回（摩擦子１往復で摩耗回数１回とする）毎に該試験機を停止させ、接着剤層を目視観察した。そして、接着剤層の脱離によって基材が露出した時の回数を脱離摩耗回数として確認することで、接着剤層の耐摩耗性を評価した。結果を表３に示す。
【００７０】
（感圧接着剤層の接着力の評価）
得られた再剥離性シートを、接着剤層同士が接触するように二つ折りにし、前記組成物の塗布に用いたものと同じ紙製シートと重ね、この重ねた試験片をロールシーラー（トッパン・フォームズ社製「プレッスルマルチ」）で加圧した。このときの加圧は、幅１００ｍｍの試験片に対して、ロールシーラーの目盛りが３４（３４０μｍ）を示す条件で行った。そして、この条件で加圧した後、ロールシーラーから排出された試験片を温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で３０分間静置した後、剥離試験機（島津製作所社製「オートグラフＡＧＳＨ」）を用いて、速度３００ｍｍ／分、剥離角９０°（すなわち、Ｔ字剥離）で再剥離性シートを剥離させたときの抵抗値を測定した。そして、測定を開始してから、剥離部分の長さが４０ｍｍと１４０ｍｍの間の測定値より平均値を算出し、この平均値を４で除して接着力を求めた。結果を表３に示す。
【００７１】
＜再剥離性シートの製造、及び再剥離性シートのフィード特性の評価＞
上記で得られた感圧接着剤用組成物とグラビアコーターを用いて、製造スケールを実機スケールに相当する１０００倍として感圧接着剤層を形成したこと以外は、上記と同様の方法で再剥離性シートを製造した。
次いで、得られた実機スケールの再剥離性シートを、長さ６’’、幅１３’’を１セットとして産業用プリンタ（昭和情報機器社製「ＳＸ７９００」）に１００００セット通紙した。
次いで、通紙したものと同様の通紙していない再剥離性シートを、長さ３６’’、幅１３’’の大きさに裁断して、評価用の再剥離性シートとし、この一端にばね秤を取り付け、他端を前記プリンタのスカッフロールで引き、ばね秤の示す値が５００ｇ以上になるかどうかを確認し、５００ｇ以上になった場合をフィード特性が良好（○）、５００ｇ未満の場合をフィード特性が不良（×）、と判定することにした。結果を表３に示す。
【００７２】
［実施例２］
表１に示すように、ＰＴＦＥ微粒子の配合量を４質量部に代えて７質量部とし、ＰＭＭＡ微粒子の配合量を１５質量部に代えて１２質量部としたこと以外は、実施例１と同じ方法で感圧接着剤用組成物及び再剥離性シートを製造し、評価した。結果を表３に示す。
【００７３】
［実施例３］
表１に示すように、ＰＭＭＡ微粒子を１５質量部配合するのに代えて、ポリプロピレン（以下、「ＰＰ」と略記することがある）微粒子（セイシン企業社製「ＰＰＷ−５」）を１５質量部配合したこと以外は、実施例１と同じ方法で感圧接着剤用組成物及び再剥離性シートを製造し、評価した。結果を表３に示す。
【００７４】
［比較例１］
表１に示すように、ＰＴＦＥ微粒子の配合量を４質量部に代えて１２質量部とし、ＰＭＭＡ微粒子の配合量を１５質量部に代えて８質量部としたこと以外は、実施例１と同じ方法で感圧接着剤用組成物及び再剥離性シートを製造し、評価した。結果を表３に示す。
【００７５】
［比較例２］
表１に示すように、ＰＴＦＥ微粒子の配合量を４質量部に代えて１２質量部とし、ＰＭＭＡ微粒子を配合しなかったこと以外は、実施例１と同じ方法で感圧接着剤用組成物及び再剥離性シートを製造し、評価した。結果を表３に示す。
【００７６】
［比較例３］
表１に示すように、ＰＴＦＥ微粒子を配合しなかったこと以外は、実施例１と同じ方法で感圧接着剤用組成物及び再剥離性シートを製造し、評価した。結果を表３に示す。
【００７７】
［比較例４］
表１に示すように、ＰＭＭＡ微粒子を配合しなかったこと以外は、実施例１と同じ方法で感圧接着剤用組成物及び再剥離性シートを製造し、評価した。結果を表３に示す。
【００７８】
上記の各実施例及び比較例で用いた微粒子の材質のロックウェル硬さと平均粒子径の測定値を表２に示す。
【００７９】
【表１】
2014189733.tif 000002
【００８０】
【表２】
2014189733.tif 000003
【００８１】
【表３】
2014189733.tif 000004
【００８２】
実施例１〜３及び比較例１〜４では、いずれも感圧接着剤層は、従来品に対して同等の良好な再剥離性を示すと共に、上記のように十分な接着力を有していた。
そして、上記結果から明らかなように、実施例１〜３では、感圧接着剤層は耐摩耗性に優れ、再剥離性シートはフィード特性が良好であった。
一方、比較例１では、フッ素樹脂微粒子及び硬質微粒子の総配合量が、実施例１〜３と同程度であったが、フッ素樹脂微粒子の配合量が硬質微粒子の配合量よりも多かったことにより、耐摩耗性に優れるものの、フィード特性が不良であった。比較例２では、硬質微粒子が配合されていないことで、比較例１と同様の結果となった。比較例３では、反対にフッ素樹脂微粒子が配合されていないことで、フィード特性は良好であったが、耐摩耗性が不良であった。比較例４では、硬質微粒子が配合されていないのに対し、比較例１及び２よりも、接着剤基剤の配合量に対するフッ素樹脂微粒子の配合量の割合が少ないことで、フィード特性は良好であったが、耐摩耗性が不良であった。
以上の結果から、感圧接着剤用組成物として、フッ素樹脂微粒子及び硬質微粒子がいずれも配合され、硬質微粒子の配合量がフッ素樹脂微粒子の配合量以上であるものを用いることにより、感圧接着剤層は接着力を損なうことなく、耐摩耗性に優れたものとなり、且つ再剥離性シートのフィード特性が向上することを確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明は、感圧圧着ハガキ等、秘匿情報記録シート等に利用可能である。
【符号の説明】
【００８４】
１・・・三つ折りハガキ、２・・・基体シート、３，３ａ，３ｂ・・・折り線、４・・・宛て先情報印刷、５・・・隠蔽情報印刷、６・・・感圧接着剤層、１１・・・二つ折りハガキ、２１・・・部分二つ折りハガキ
【図１】
2014189733.tif 000005
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
2014189733.tif 000012
【図９】
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【図１０】
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