(57)【要約】【課題】セラミックス部材と金属部材とを接合した接合体の強度を十分高くする。【解決手段】接合体１０は、板状のアルミナ又は窒化アルミニウムのセラミックス部材１２に設けた凹部１２ａに、Ｎｉ被膜、Ａｕ被膜又はＮｉ−Ａｕ被膜（下地がＮｉ）を有するＭｏ又はＴｉ製の端子１４を接合層１６を介して接合したものである。接合層１６は、Ａｕ，Ｇｅ，Ａｇ，Ｃｕ及びＴｉを含有し、凹部１２ａの側面の少なくとも一部（ここでは全部）及び底面と接している。この接合層１６のうちセラミックス部材１２との接合界面には、Ｔｉがリッチに存在している。また、接合体１０を接合体１０の厚み方向に切断したとき、接合層１６の断面積に占める気孔の断面積の総和の割合（気孔率）が０．１〜１５％である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミナ又は窒化アルミニウムのセラミックス部材に設けた凹部に、Ｎｉ被膜、Ａｕ被膜又はＮｉ−Ａｕ被膜（下地がＮｉ）を有するＭｏ又はＴｉ製の金属部材を接合層を介して接合した接合体であって、
前記接合層は、Ａｕ，Ｇｅ，Ａｇ，Ｃｕ及びＴｉを含有し、前記凹部の側面の少なくとも一部及び底面と接しており、
前記接合層のうち前記セラミックス部材との接合界面には、Ｔｉがリッチに存在しており、
前記接合体を前記接合体の厚み方向に切断したとき、前記接合層の断面積に占める気孔の断面積の総和の割合（気孔率）が０．１〜１５％である
接合体。
【請求項２】
Ｔｉは、前記接合層の内部に存在する前記気孔の周囲に凝集している、
請求項１に記載の接合体。
【請求項３】
（ａ）凹部が設けられたアルミナ又は窒化アルミニウムのセラミックス部材を用意する工程と、
（ｂ）前記凹部の側面の少なくとも一部及び底面にＡｇ−Ｃｕ−Ｔｉペーストを塗布し、真空雰囲気で８００℃〜９００℃に加熱することにより、前記凹部の側面の少なくとも一部及び底面にメタライズ層を形成する工程と、
（ｃ）前記メタライズ層を形成した前記凹部の底面にＡｕ−Ｇｅシートをセットし、その上にＮｉ被膜、Ａｕ被膜又はＮｉ−Ａｕ被膜（下地がＮｉ）を有するＭｏ又はＴｉ製の金属部材をセットし、真空雰囲気で３６０〜４５０℃に加熱することにより、前記メタライズ層と前記Ａｕ−Ｇｅシートとが渾然一体となった接合層を前記金属部材と前記セラミックス部材との間に形成する工程と、
を含む接合体の製法。
【請求項４】
前記工程（ｂ）では、前記メタライズ層の厚みを５〜７５μｍとする、
請求項３に記載の接合体の製法。
【請求項５】
前記工程（ｂ）では、前記Ａｇ−Ｃｕ−ＴｉペーストはＴｉを１．５０〜２．１０ｗｔ％含有している、
請求項３又は４に記載の接合体の製法。
【請求項６】
前記接合体は、請求項１又は２に記載の接合体である、
請求項３〜５のいずれか１項に記載の接合体の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミックス部材と金属部材との接合体及びその製法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セラミックス部材と金属部材との接合体としては、金属部材の端部とセラミックス部材とが接合部を介して接合されたものが知られている（特許文献１）。この接合体では、接合部が、セラミックス部材上に形成されているメタライズ層と、メタライズ層と金属部材の端部との間に介在しているロウ接合層とを備えている。こうした接合体は、以下のようにして製造される。すなわち、まず、ＡｌＮ焼結体製で円盤状のセラミックス部材の接合面上に、Ｃｕ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｔｉを含むリング状の第１ロウ材を設置する。続いて、この第１ロウ材を１０５０℃で５分間真空雰囲気で加熱し、メタライズ層を形成する。続いて、メタライズ層上にＡｇ−Ｃｕを含むリング状の第２ロウ材を設置し、その上に筒状の金属部材の端面を設置し、金属部材上におもりを設置する。これを８００℃で５分間真空雰囲気で加熱し、ロウ接合層を形成する。こうすることにより得られた接合体は、ヘリウムリーク量がほとんどなく、熱サイクル後においても、クラックはなくヘリウムリーク量はほとんどない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２１９５７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、こうした接合体では、十分な強度が得られないことがあった。
【０００５】
本発明はこのような課題を解決するためになされたものであり、セラミックス部材と金属部材とを接合した接合体の強度を十分高くすることを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の接合体は、
アルミナ又は窒化アルミニウムのセラミックス部材に設けた凹部に、Ｎｉ被膜、Ａｕ被膜又はＮｉ−Ａｕ被膜（下地がＮｉ）を有するＭｏ又はＴｉ製の金属部材を接合層を介して接合した接合体であって、
前記接合層は、Ａｕ，Ｇｅ，Ａｇ，Ｃｕ及びＴｉを含有し、前記凹部の側面の少なくとも一部及び底面と接しており、
前記接合層のうち前記セラミックス部材との接合界面には、Ｔｉがリッチに存在しており、
前記接合体を前記接合体の厚み方向に切断したとき、前記接合層の断面積に占める前記気孔の断面積の総和の割合（気孔率）が０．１〜１５％
のものである。
【０００７】
この接合体によれば、セラミックス部材と金属部材とを接合した接合体の強度が十分高くなる。その理由は、以下のように推察される。まず、アルミナ又は窒化アルミニウムのセラミックス部材と、Ｎｉ被膜、Ａｕ被膜又はＮｉ−Ａｕ被膜（下地がＮｉ）を有するＭｏ又はＴｉ製の金属部材との接合には、Ａｕ，Ｇｅ，Ａｇ，Ｃｕ及びＴｉを含有する接合層が好適だと考えられる。また、接合層のうちセラミックス部材との接合界面にＴｉがリッチに存在していることから、その接合界面においてＴｉとセラミックスとが反応して接合層を繋ぐ役割を果たしていると考えられる。更に、気孔率が０．１〜１５％であるため、初期においても熱サイクル後においても、強度が高く、しかもクラックが発生するのを防止することができる。なお、気孔率が０．１％を下回るとクラックが発生したり熱サイクル後の強度が初期に比べて大きく低下したりするため好ましくない。また、気孔率が１５％を上回ると強度が極端に低くなるため好ましくない。
【０００８】
本発明の接合体は、Ｔｉは、前記接合層の内部に存在する気孔の周囲に凝集していることが好ましい。このようなＴｉの凝集は、接合体を接合体の厚み方向に切断したときの切断面のＴｉマッピング像から確認することができる。
【０００９】
本発明の接合体の製法は、
（ａ）凹部が設けられたアルミナ又は窒化アルミニウムのセラミックス部材を用意する工程と、
（ｂ）前記凹部の側面の少なくとも一部及び底面にＡｇ−Ｃｕ−Ｔｉペーストを塗布し、真空雰囲気で８００℃〜９００℃に加熱することにより、前記凹部の側面の少なくとも一部及び底面にメタライズ層を形成する工程と、
（ｃ）前記メタライズ層を形成した前記凹部の底面にＡｕ−Ｇｅシートをセットし、その上にＮｉ被膜、Ａｕ被膜又はＮｉ−Ａｕ被膜（下地がＮｉ）を有するＭｏ又はＴｉ製の金属部材をセットし、真空雰囲気で３６０〜４５０℃に加熱することにより、前記メタライズ層と前記Ａｕ−Ｇｅシートとが渾然一体となった接合層を前記金属部材と前記セラミックス部材との間に形成する工程と、
を含むものである。
【００１０】
この接合体の製法によれば、得られる接合体の強度が十分大きくなる。また、この製法は、上述した接合体を製造するのに適している。
【００１１】
本発明の接合体の製法において、前記工程（ｂ）では、前記メタライズ層の厚みを５〜７５μｍとすることが好ましい。こうすれば、接合体の強度をより大きくすることができる。また、セラミックス部材にクラックが発生するのを防止することができる。
【００１２】
本発明の接合体の製法において、前記工程（ｂ）では、前記Ａｇ−Ｃｕ−ＴｉペーストはＴｉを１．５０〜２．１０ｗｔ％含有していることが好ましい。Ｔｉの含有率が下限値を下回ると、得られる接合体の強度が初期に比べて熱サイクル後に大きく低下したり、熱サイクル後にクラックが発生したりする。また、Ｔｉの含有率が上限値を上回ると、得られる接合体の強度が初期でも熱サイクル後でも小さくなってしまう（クラックは発生しない）。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】接合体１０の製造工程図。
【図２】代表例の接合体を接合体の厚み方向に切断したときの断面写真。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明の好適な一実施形態について、図面を参照しながら説明する。図１は、本実施形態の接合体１０の製造工程図である。
【００１５】
本実施形態の接合体１０は、図１（ｄ）に示すように、板状のアルミナ又は窒化アルミニウムのセラミックス部材１２に設けた凹部１２ａに、Ｎｉ被膜、Ａｕ被膜又はＮｉ−Ａｕ被膜（下地がＮｉ）を有するＭｏ又はＴｉ製の端子１４を接合層１６を介して接合したものである。接合層１６は、Ａｕ，Ｇｅ，Ａｇ，Ｃｕ及びＴｉを含有し、凹部１２ａの側面の少なくとも一部（ここでは全部）及び底面と接している。この接合層１６のうちセラミックス部材１２との接合界面には、Ｔｉがリッチに存在している。また、接合体１０を接合体１０の厚み方向に切断したとき、接合層１６の断面積に占める気孔の断面積の総和の割合（気孔率）が０．１〜１５％である。
【００１６】
なお、気孔は、接合層１６の断面を２値化処理したときの暗部として求めることができる。２値化処理は、例えば、接合層１６の断面全体の画素につき輝度のヒストグラムを作成し、ヒストグラムに現れる２つの山の間（谷）の部分の輝度値を閾値に設定し、閾値より小さい輝度の画素を０、それ以上の輝度の画素を２５５とすることによって行うことができる。後述の実施例では、輝度値の閾値を８０として２値化処理を行い、気孔率を算出した。
【００１７】
こうした接合体１０は、例えば、次のようにして製造することができる。まず、凹部１２ａを有するセラミックス部材１２を用意する（図１（ａ）参照）。次に、凹部１２ａの側面の少なくとも一部及び底面にＡｇ−Ｃｕ−Ｔｉペースト２０を塗布し、塗布完了後乾燥し、真空雰囲気で８００〜９００℃に加熱することにより焼き付けを行う（図１（ｂ）参照）。その結果、凹部１２ａの側面の少なくとも一部及び底面にメタライズ層２２が形成される。焼き付け時の温度が８００℃未満だと、ペースト材の反応性が悪くなるため好ましくなく、９００℃を超えると、反応生成物が増加し、熱膨張差の増加やヤング率の増加により残留応力が大きくなり、クラックの発生や強度低下の原因になるため好ましくない。続いて、メタライズ層２２が形成された凹部１２ａの底面にＡｕ−Ｇｅシート２４をセットする（図１（ｃ）参照）。そして、Ａｕ−Ｇｅシート２４の上に端子１４を載せ、端子１４の上に図示しない錘を載せ、その状態で真空雰囲気で３６０〜４５０℃に加熱する。これにより、メタライズ層２２とＡｕ−Ｇｅシート２４とが渾然一体となった接合層１６が端子１４とセラミックス部材１２との間に形成される。その結果、接合体１０が得られる（図１（ｄ）参照）。加熱時の温度が３６０℃未満だと、ロウ材（Ａｕ−Ｇｅシート）の反応性が悪くなるため好ましくなく、４５０℃を超えると、反応生成物が増加し、熱膨張差の増加やヤング率の増加により残留応力が大きくなり、クラックの発生や強度低下の原因になるため好ましくない。
【００１８】
以上説明した接合体１０によれば、セラミックス部材と金属部材とを接合した接合体の強度が十分高くなる。その理由は、以下のように推察される。まず、セラミックス部材１２と端子１４との接合には、Ａｕ，Ｇｅ，Ａｇ，Ｃｕ及びＴｉを含有する接合層１６が好適だと考えられる。また、接合層１６のうちセラミックス部材１２との接合界面にＴｉがリッチに存在していることから、その接合界面においてＴｉとセラミックスとが反応して接合層１６をセラミックス部材１２に強く繋ぐ役割を果たしていると考えられる。更に、気孔率が０．１〜１５％であるため、初期においても熱サイクル後においても、強度が高く、しかもクラックが発生するのを防止することができる。
【００１９】
なお、本発明は上述した実施形態に何ら限定されることはなく、本発明の技術的範囲に属する限り種々の態様で実施し得ることはいうまでもない。
【００２０】
例えば、上述した実施形態では、セラミックス部材１２として内部に電極を埋設したものを用い、凹部１２ａの底面にその電極と接続された導電部材を露出させておき、その導電部材に接合層１６を介して端子１４を接合してもよい。この場合、端子１４は、電極への給電のために用いられる。なお、電極としては、例えばヒーター電極（抵抗発熱体）や静電チャック用電極、プラズマ発生用電極などが挙げられる。
【実施例】
【００２１】
［代表例］
直径６ｍｍ、深さ０．５ｍｍの凹部（端子穴）が設けられたアルミナセラミックス部材を用意した。このアルミナセラミックス部材の凹部の周りをマスキングテープでマスキングし、その凹部の側面及び底面にディスペンサー装置によりＡｇ−Ｃｕ−Ｔｉペーストを塗布した。塗布完了後、１０分自然放置し、その後、クリーンオーブンで１２０℃（物温）で１時間乾燥した。マスキングテープをはがし、焼成温度８５０℃、焼成時間１０分、真空度５×１０-5Ｔｏｒｒ以下で焼き付けを行った。これにより、凹部の側面及び底面にＡｇ−Ｃｕ−Ｔｉのメタライズ層が形成された。メタライズ層の膜厚は３０μｍであった。なお、Ａｇ−Ｃｕ−ＴｉペーストのＴｉ含有率は１．７ｗｔ％とした。
【００２２】
その後、凹部の底面に直径５．５ｍｍ、厚み０．１５ｍｍのＡｕ−Ｇｅシートをセットした。その上に、Ｎｉ被膜を有するＭｏ製の端子（直径５．８ｍｍ、厚さ６ｍｍ）をセットし、錘を載せてから水平出し及び位置合わせを行った。その後、焼成温度４００℃、焼成時間１０分、真空度５×１０-5Ｔｏｒｒ以下で処理した。これにより、メタライズ層とＡｕ−Ｇｅシートとが渾然一体となった接合層が端子とアルミナセラミックス部材との間に形成された接合体を得た。接合層は、凹部の側面及び底面と接していた。
【００２３】
接合層の構成元素をＥＰＭＡで解析したところ、Ａｕ，Ｇｅ，Ａｇ，Ｃｕ及びＴｉが含まれていた。また、接合層のうちアルミナセラミックス部材との接合界面には、Ｔｉがリッチに存在していた。具体的には、接合体を接合体の厚さ方向に切断した断面のＴｉマッピング像を見たところ、アルミナセラミックス部材と接合層との界面にＴｉ層があり、気孔周辺にＴｉの凝集が見られた。アルミナセラミックス部材と接合層との界面にＴｉ層があるのは、Ｔｉがアルミナと反応したためであり、このＴｉ層はアルミナセラミックス部材と接合層とを繋ぐ役割を果たしていると考えられる。更に、接合層には、小さな気孔が分布しており、気孔率は５．３％であった。気孔率は、接合層の断面を２値化処理したときの暗部を気孔の断面とし、接合層の断面積に対する気孔の断面積の総和の割合とした。接合層の断面写真を図２に示す。２値化処理は、ＨＡＬＣＯＮ１１．０を用いて行った（ＨＡＬＣＯＮはMVTec Software GmbH の登録商標）。
【００２４】
［メタライズ層の膜厚について］
上述した代表例において、凹部にメタライズ層を形成したときの膜厚が表１に示す値となるように接合体を作製した。作製した接合体の破断強度を測定すると共に、接合直後の接合体のアルミナセラミックス部材にクラックが見られるか否かを検査した。その結果を表１に示す。なお、破断強度は、引張破断荷重と同義であり、アルミナセラミックス部材が下になるように接合体を支持台に上下動しないようにしっかりと固定し、端子の上面から垂直下向きに設けられたネジ穴に引張棒の先端をねじ込み、この引張棒に垂直上向きの荷重を加え、接合層が破断したときの荷重を破断強度とした。
【００２５】
表１において、クラックの指標は、○：クラックは見られない、△：クラックは見られるものの、程度は軽微であり接合特性に影響を与えない、×：クラックが見られ、致命的な影響を及ぼす、を意味する。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
表１から明らかなように、凹部に形成されたメタライズ層の膜厚が２〜８０μｍでは、破断強度が５０ｋｇｆ以上と高く、クラックも見られなかった。特に、その膜厚が５〜７５μｍのとき、破断強度がより高くなった（１２０ｋｇｆ以上）。なお、上述した代表例において、Ａｇ−Ｃｕ−Ｔｉペーストを塗布する代わりに、Ａｇ−Ｃｕ−Ｔｉシートを用いて底面のみにメタライズ層を形成したところ、メタライズ層の膜厚が２５μｍであってもクラックが見られた。以上のことから、メタライズ層は、凹部の底面だけでなく側面の少なくとも一部に形成されている必要があることがわかった。また、メタライズ層の膜厚は、２〜８０μｍ、好ましくは５〜７５μｍのときに破断強度が高くクラックも見られないことがわかった。メタライズ膜厚が２μｍを下回ると、アルミナセラミックス部材に形成されるメタライズ層が不十分となり強度が低下し、反対にメタライズ膜厚が８０μｍを超えるとクラックが発生し強度が低下する。なお、メタライズ層の膜厚が２〜８０μｍの場合には、接合層とアルミナセラミックス部材との接合界面にＴｉがリッチに存在していた。
【００２８】
［気孔率について］
上述した代表例において、気孔率が表１に示す０〜３５％となるようにＡｇ−Ｃｕ−Ｔｉペースト中のＴｉ含有率を調整して接合体を作製した。作製した当初の接合体の破断強度とクラックの有無を測定した。また、熱サイクル試験後の接合体の破断強度とクラックの有無も測定した。熱サイクル試験は、室温から２００℃まで加熱したあと室温に冷却する操作を１サイクルとし、これを１０００サイクル繰り返した。その結果を表２に示す。
【００２９】
なお、Ｔｉ含有率０％のペーストを用いた例は１回行い、Ｔｉ含有率０．５％、１．５％のペーストを用いた例は２回ずつ行い、それ以外のペーストを用いた例は３回ずつ行った。
【００３０】
表２において、クラックの指標は、○：クラックは見られない、△：クラックは見られるものの、程度は軽微であり接合特性に影響を与えない、×：クラックが見られ、致命的な影響を及ぼす、を意味する。
【００３１】
【表２】
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【００３２】
表２から明らかなように、気孔率が０．１〜１５％の接合層を持つ接合体（主にＴｉ含有率１．５０〜２．１０ｗｔ％のＡｇ−Ｃｕ−Ｔｉペーストを用いて製造した接合体）は、初期及び熱サイクル後の破断強度がいずれも１２０ｋｇｆ以上と高く、初期及び熱サイクル後のいずれにおいてもクラックは見られなかった。また、気孔率が０．１〜１５％の接合層を持つ接合体には、代表例と同様、接合層とアルミナセラミックス部材との接合界面にＴｉがリッチに存在していた。更に、気孔率が０．１〜１５％の接合層には、代表例と同様、Ａｕ，Ｇｅ，Ａｇ，Ｃｕ及びＴｉが含まれていることを確認した。
【００３３】
また、上述した代表例において、アルミナセラミックス部材の代わりに窒化アルミニウムセラミックス部材、Ｎｉ被膜を有するＭｏ端子の代わりにＡｕ被膜を有するＭｏ端子を用い、Ａｇ−Ｃｕ−ＴｉペーストのＴｉ含有率を１．８ｗｔ％とした以外は、上述した代表例と同様にして接合体を作製した。なお、メタライズ層の厚みは３０μｍであった。この接合体も、メタライズ層とＡｕ−Ｇｅシートとが渾然一体となった接合層が端子とセラミックス部材との間に形成されていた。また、その接合層のうちセラミックス部材との接合界面には、Ｔｉがリッチに存在していた。気孔率は４．１％であった。この接合体について、作製した当初の破断強度と熱サイクル試験後の破断強度は、それぞれ１４７ｋｇｆ、１４４ｋｇｆであり、十分な強度を有していた。また、作製した当初と熱サイクル試験後のいずれにおいてもクラックは見られなかった。このような結果が得られた理由としては、窒化アルミニウムセラミックスもアルミナセラミックスと同様に、接合層とセラミックス部材との接合界面にＴｉがリッチに存在していること、またＡｕ被膜については、接合層との濡れ性がＮｉ被膜と同様によかったことが挙げられる。
【００３４】
また、上述した代表例において、Ｎｉ被膜を有するＭｏ端子の代わりにＮｉ被膜を有するＴｉ端子を用い、Ａｇ−Ｃｕ−ＴｉペーストのＴｉ含有率を１．８ｗｔ％とした以外は、上述した代表例と同様にして接合体を作製した。なお、メタライズ層の厚みは３０μｍであった。この接合体も、メタライズ層とＡｕ−Ｇｅシートとが渾然一体となった接合層が端子とセラミックス部材との間に形成されていた。また、その接合層のうちセラミックス部材との接合界面には、Ｔｉがリッチに存在していた。気孔率は３．８％であった。この接合体について、作製した当初の破断強度と熱サイクル試験後の破断強度は、それぞれ  １４８ｋｇｆ、１４６ｋｇｆであり、十分な強度を有していた。また、作製した当初と熱サイクル試験後のいずれにおいてもクラックは見られなかった。
【符号の説明】
【００３５】
１０  接合体、１２  セラミックス部材、１２ａ  凹部、１４  端子、１６  接合層、２０  Ａｇ−Ｃｕ−Ｔｉペースト、２２  メタライズ層、２４  Ａｕ−Ｇｅシート。
【図１】
2014091676.tif 000005
【図２】
2014091676.tif 000006