(57)【要約】【課題】本発明は、多孔質であって、累積細孔容積と吸油性のいずれもが高い粒子及びその製造方法を提供する。【解決手段】  ポリアミド０．１〜３０重量％と溶媒９９．９〜７０重量％からなる溶液（Ａ）と、ポリアミドの非溶媒（Ｂ）、および水（Ｃ）であり、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が０．２０以上０．３５以下かつ（Ｂ）/（Ｃ）の重量比が６．０以上１２．０以下、を混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、ポリマーを析出して、粒子を得ることを特徴とするポリアミド多孔質粒子の製造方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド０．１〜３０重量％と溶媒９９．９〜７０重量％からなる溶液（Ａ）と、ポリアミドの非溶媒（Ｂ）、および水（Ｃ）であり、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が０．２０以上０．３５以下かつ（Ｂ）/（Ｃ）の重量比が６．０以上１２．０以下、を混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、ポリマーを析出して、粒子を得ることを特徴とするポリアミド多孔質粒子の製造方法。
【請求項２】
上記粒子が、数平均粒子径が１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積０．１〜８０ｍ２／ｇであり、かつ累積細孔容積が０．２５ｃｃ／ｇであるポリアミド多孔質粒子であることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド多孔質粒子の製造方法。
【請求項３】
ポリアミドの溶液（Ａ）の溶媒が芳香族アルコールである請求項１又は２に記載のポリアミド多孔質粒子の製造方法。
【請求項４】
数平均粒子径が１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積０．１〜８０ｍ２／ｇであり、かつ累積細孔容積が０．２５ｃｃ／ｇであるポリアミド多孔質粒子。
【請求項５】
上記ポリアミド多孔質粒子の数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比（粒子径分布指数ＰＤＩ）が１.０〜 １.５の範囲にある請求項４記載のポリアミド多孔質粒子。
【請求項６】
上記ポリアミド多孔質粒子のＤ Ｓ Ｃ による結晶化度が４０％以上である請求項４又は５に記載のポリアミド多孔質粒子。
【請求項７】
上記ポリアミド多孔質粒子のＪＩＳ  Ｋ  ５１０１に準拠する方法で測定したあまに油吸油量が、２００ｍｌ／１００ｇ以上である請求項４〜６のいずれかに記載のポリアミド多孔質粒子。
【請求項８】
請求項４〜７のいずれかのポリアミド多孔質粒子を用いた化粧品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリアミド多孔質粒子の製造方法、ポリアミド多孔質粒子、及び化粧品に関わるものである。
【背景技術】
【０００２】
従来ポリアミドの粉末の製造方法としては、化学的粉末化、機械的粉砕法、直接重合法とが知られている。そのうち、化学的粉末化法は、ポリアミドの溶媒と非溶媒を選択することによって、比較的均一な品質の粉末ができることから、機能性を有するポリアミド粒子には、最もこの方法が適していると考えられた。
【０００３】
特許文献１〜３には、ポリフェノールなどの吸着材に適した多孔質ポリアミドの製法が開示されている。しかし、そこにおいては多孔質粒子というほかにそれ以上の知見の記述はない。
【０００４】
ポリアミド粒子の製造については、この他に、溶液から製造方法がいくつか開示されている。例えば、特許文献４に、ナイロン１１または１２のメタクレゾール溶液を溶融状態で噴霧し、冷却することによって、粒径２０μｍ以下の粉体とする化粧品用ポリアミド粉体の製造方法が開示されている。
【０００５】
また、多孔質ポリマー粒子の製造方法としては、特許文献５に、曇点を有しうるポリマー溶液を、一定の流速で一定の周期的な乱れを加えながら、均一な大きさの液滴として、液体状態で開口部から気相中に噴出させ、同符号の電荷を帯電させた後、該液滴を曇点以下の温度にしてから、該液滴に自然に濡れるほどの表面張力を有する該液滴の凝固液中に侵入させ、凝固させることを特徴とする方法が開示されている。この方法では、微小なポリマーくずが発生しないで、多孔質な球状粒子を得ることができるが、やはり、液滴を噴出させたり、電極での振動を加えたりして凝固溶媒に侵入させるという煩雑な操作を必要としなければならなかった。
【０００６】
また、特許文献６には、結晶性ポリマーの水素結合指数が異なる２種の溶媒、非溶媒によって結晶化を起こさせ、乾燥して多孔質ポリマー微小球を得る製造方法を開示されている。しかし、この方法では、機械的せん断力を作用させる、もしくは超音波分散力を作用させることにより粒子を微細化することを含んでいて、再現性がなかった。これは、機械的な分散力に頼っていたため、粒子が凝集したり、粗大粒子となってくることがあった。
【０００７】
また、特許文献７には、ポリアミド多孔質粒子の製造方法が記載されており、本願発明は、さらに累積細孔容積と吸油性のいずれもが高いポリアミド粒子を見いだした。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭５２−４３８６０号公報
【特許文献２】特開昭５２−１４６６８号公報
【特許文献３】特開昭５２−１１０７６５号公報
【特許文献４】特開平５−７０５９８号公報
【特許文献５】特開平１−２７８５４１号公報
【特許文献６】特開平３−２６７２９号公報
【特許文献７】特開２００７−２０４７６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の発明者は、本発明は、多孔質であって、累積細孔容積と吸油性のいずれもが高い粒子及びその製造方法を見いだした。そして、化粧品組成物に添加するポリアミド粒子として、多孔質であって、累積細孔容積と吸油性のいずれもが高いポリアミド粒子を用いると、その化粧品組成物を適用した皮膚の表面において優れた光散乱効果と吸油効果とを示し、皮膚表面での光異常反射（いわゆる「てかり」）の発生を効果的に抑制することができ、さらに小皺や凹みなどの肌の欠陥を効果的に隠蔽できることを見いだした。本願発明は、この新規な知見に基づき完成されたものである。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、以下の各項に関する。
１．ポリアミド０．１〜３０重量％と溶媒９９．９〜７０重量％からなる溶液（Ａ）と、ポリアミドの非溶媒（Ｂ）、および水（Ｃ）であり、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が０．２０以上０．３５以下かつ（Ｂ）/（Ｃ）の重量比が６．０以上１２．０以下、を混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、ポリマーを析出して、粒子を得ることを特徴とするポリアミド多孔質粒子の製造方法。
【００１１】
２．上記粒子が、数平均粒子径が１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積０．１〜８０ｍ２／ｇであり、かつ累積細孔容積が０．２５ｃｃ／ｇであるポリアミド多孔質粒子であることを特徴とする上記項１に記載のポリアミド多孔質粒子の製造方法。
【００１２】
３．ポリアミドの溶液（Ａ）の溶媒が芳香族アルコールである上記項１又は２に記載のポリアミド多孔質粒子の製造方法。
【００１３】
４．数平均粒子径が１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積０．１〜８０ｍ２／ｇであり、かつ累積細孔容積が０．２５ｃｃ／ｇであるポリアミド多孔質粒子。
【００１４】
５．上記ポリアミド多孔質粒子の数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比が１.０〜 １.５の範囲にある上記項４記載のポリアミド多孔質粒子。
【００１５】
６．上記ポリアミド多孔質粒子のＤ Ｓ Ｃ による結晶化度が４０％以上である上記項４又は５に記載のポリアミド多孔質粒子。
【００１６】
７．上記ポリアミド多孔質粒子のＪＩＳ  Ｋ  ５１０１に準拠する方法で測定したあまに油吸油量が、２００ｍｌ／１００ｇ以上である上記項４〜６のいずれかに記載のポリアミド多孔質粒子。
【００１７】
８．上記項４〜７のいずれかのポリアミド多孔質粒子を用いた化粧品。
【発明の効果】
【００１８】
本発明は、多孔質であって、累積細孔容積と吸油性のいずれもが高い粒子及びその製造方法を提供する。
さらに、本発明は、皮膚の表面の異常光反射を消し、かつ皮膚表面を均一にするために用いるファウンデーションなどの化粧品組成物として、また、色素、顔料および薬剤などを担持又は吸着する化粧品組成物を代表例として包含する化粧品組成物の改良を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明に用いるポリアミド多孔質微粒子のSEM写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本願発明のポリアミド多孔質粒子は、多孔質であって、累積細孔容積と吸油性のいずれもが高い粒子であることを特徴とする。
【００２１】
［ポリアミド多孔質粒子の製造方法について］
ポリアミド多孔質粒子の製造方法としては、球晶を発達させながら微粒子を形成できる方法であれば特に限定はなく、例えばポリアミドの溶液から、球晶を発達させながら粒子を析出させる方法等が挙げられる。この溶液からの析出方法では、ポリアミド多孔質粒子を成長させることができる。
【００２２】
以下に、ポリアミド多孔質粒子を製造する場合を説明する。
ポリアミド多孔質粒子の製造に用いられるポリアミド（Ａ）とは、環状アミドの開環重合、アミノ酸の重縮合、ジカルボン酸とジアミンの重縮合等で得られるものが挙げられる。環状アミドの開環重合に用いられる原料としては、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等が挙げられ、アミノ酸の重縮合に用いられる原料としては、ε−アミノカプロン酸、ω−アミノドデカン酸、ω−アミノウンデカン酸などが挙げられ、ジカルボン酸とジアミンの重縮合に用いられる原料としては、蓚酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸などのジカルボン酸やそれらの誘導体と、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミン、ペンタメチレンジアミン、デカメチレンジアミンなどのジアミンなどが挙げられる。
【００２３】
これらのポリアミドには、さらに、テレフタル酸、イソフタル酸、ｍ−キシリレンジアミンなどの少量の芳香族成分を共重合してもよい。
【００２４】
ポリアミド（Ａ）の具体的な例としては、ポリアミド６、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６／６６、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｉ／６）、ポリドデカミド／ポリヘキサメチレンテレフタラミドコポリマー（ポリアミド１２／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）コポリマー（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、およびこれらの混合物ないし共重合樹脂が挙げられる。これらの中で、ポリアミド６、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２又はポリアミド６／６６共重合樹脂が好ましく、材料の取り扱い性の観点から、ポリアミド６がより好ましい。
【００２５】
本発明のポリアミドの分子量は、２，０００〜１００，０００であることが好ましく、より好ましくは５，０００〜４０，０００である。ポリアミドの分子量が２，０００以上のとき、多孔質微粒子の形成条件が広くなり、製造がしやすくなる。また、ポリアミドの分子量が１００，０００以下のとき、製造時に一次凝集体が出来にくくなり好ましい。
【００２６】
ポリアミド多孔質粒子は、上記の特開２００２−８０６２９号公報に記載されているように、ポリアミド溶液と、ポリアミドの非溶媒及び適度の水を混合し、一時的に透明な均一溶液を作成し、その後ポリマーを析出することにより得ることができる。ポリアミド溶液（Ａ）は、ポリアミド０．１〜３０重量％と溶媒９９．８〜７０重量％の合計１００重量％、さらに好ましくはポリアミドが０．２〜２５重量％と溶媒９９．８〜７５重量％の合計１００重量％である。
【００２７】
ポリアミドの溶媒としては、芳香族アルコールおよびギ酸等を挙げることができる。ポリアミド溶液に用いられる芳香族アルコールとしては、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、クロロフェノール、フェノールなど及びそれらの混合物を用いることができる。
【００２８】
ポリアミドの非溶媒（Ｂ）は、芳香族アルコール及び水が部分的に相容するもの（少量溶解するもの）を用いることができ、一例として脂肪族アルコール、脂肪族ケトンなど及びこれらの混合溶液などを用いることができる。また、ポリアミドの非溶媒は、水と相溶することが重要であり、一例としてメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトンなどの炭素数１〜４の脂肪族アルコール、炭素数１〜５の脂肪族ケトンなど及びこれらの混合溶液などを用いることができる。
【００２９】
本発明においては、ポリアミド溶液（Ａ）とポリアミドの非溶媒（Ｂ）の重量比が、０．１５〜０．３５、かつ、ポリアミドの非溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の重量比が６．０〜１２．０であることが好ましい。またポリアミド溶液（Ａ）とポリアミドの非溶媒（Ｂ）の重量比が、０．２０〜０．３５、かつ、ポリアミドの非溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の重量比が７．０〜１２．０であることがさらに好ましい。ポリアミド溶液（Ａ） とポリアミドの非溶媒（Ｂ）の重量比が０．１５以上では、粒子の形状が制御しやすく、０．３５以内では、粒子の累積細孔容積が増加する。また、ポリアミドの非溶媒（Ｂ）と水（Ｃ）の重量比が６．０以上では粒子の累積細孔容積が増加し、１２．０以内では、粒子の形状が制御しやすいため好ましい。
【００３０】
ポリアミド多孔質粒子の製造に際して、ポリアミド溶液、非溶媒及び水の添加順序については、ポリアミド溶液、非溶媒及び水を混合し、一時的に溶液が透明で均一に保たれれば良く、特に添加順序などに制限がなく、いかなる順序、方法でも良い。
【００３１】
すなわち、ポリアミド多孔質粒子は、（１）ポリアミド溶液に、非溶媒を添加し、次に水を加える、（２）非溶媒と水とを混合し、ポリアミド溶液を加える、（３）ポリアミド溶液に水を添加し、非溶媒を加えるなどの方法を利用することができる。
【００３２】
具体的に云えば、ポリアミド多孔質粒子は、ポリアミド溶液、非溶媒及び水を混合し、一時的に溶液が透明で均一な溶液を形成させて、時間的な経過を経て、例えば０．１秒〜１２０分程度の時間経過後、ポリマー粒子を析出させる方法により製造することができる。多孔質ポリアミド粒子の製造に際して、一時的にであっても、均一な溶液を形成することが重要である。
【００３３】
ポリアミド多孔質粒子の製造において、一時的に溶液が透明で均一な溶液を、早く形成させるために、溶液に適当な攪拌を与えてもよい。ポリアミド多孔質粒子の製造において、ポリアミド溶液、非溶媒及び水を混合し、一時的に透明で均一な溶液からポリマー粒子を析出させる温度は、５〜７０℃が好ましい。
【００３４】
生成したポリアミド粒子は、デカンテーション、ろ過あるいは遠心分離などの方法で固液分離し、表面に付着する非溶媒を除去するために、常温近傍にてポリアミドの非溶媒である粘度の低い溶剤にて洗浄することができる。これらの溶剤として、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールなどの炭素原子数が１〜３の１価の脂肪族アルコール、アセトン、メチルエチルケトンなどの脂肪族ケトン、アセトフェノン、プロピオフェノン、ブチロフェノンなどの芳香族ケトン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘプタン、ヘキサン、オクタン、ｎ−デカンなどの脂肪族炭化水素、または水を挙げる事ができる。
【００３５】
分離、洗浄したポリアミド粒子は、最後に乾燥工程を経て、乾燥粉体にすることができる。乾燥方法としては、真空乾燥、恒温乾燥、噴霧乾燥、凍結乾燥、流動槽乾燥などの汎用の粉体乾燥方法を用いることができる。
【００３６】
［ポリアミド多孔質粒子について］
ポリアミド多孔質粒子は、球状粒子が好ましく、好ましくは多孔質ポリアミド粒子のうち９０重量％以上が球状粒子であり、さらに好ましくは９８重量％以上が球状粒子である。
【００３７】
ポリアミド多孔質粒子は、脂肪族、脂環族及び芳香族のポリアミド、又はこれらの共重合体から製造されるものを用いることができ、特に脂肪族及び／又は脂環族ポリアミドが好ましい。たとえば、脂肪族ポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド８〜１２の単独重合体およびそれらの共重合体である。好ましくは、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２の単独重合体およびそれらの共重合体などをあげることができる。
【００３８】
ポリアミド多孔質粒子の数平均粒子径は、好ましくは１〜３０μｍの範囲、さらに好ましくは２〜２０μｍの範囲である。ポリアミド多孔質粒子の数平均粒子径が、上記範囲より小さいと、肌の起伏を隠すのに十分ではなく、また、分散性が劣り、肌理にむらがでることがある。また、ポリアミド多孔質粒子の数平均粒子径の範囲より大きいと、肌理が不均一となり、化粧品組成物として感触が劣るからから好ましくない。
【００３９】
ポリアミド多孔質粒子のＢＥＴ比表面積は、０．１〜８０ｍ２／ｇであり、好ましくは、３〜７５ｍ２／ｇ、さらに好ましくは、８〜４０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積が０．１ｍ２／ｇ以上では、得られた多孔質粉体の多孔性が増加し、また、８０ｍ２／ｇ以下のとき、凝集しにくくなる。
【００４０】
ポリアミド多孔質粒子の累積細孔容積は、０．２５ｃｃ／ｇ以上であることが好ましく、０．３０ｃｃ／ｇ以上であることがさらに好ましく、０．４０ｃｃ／ｇ以上であることが特に好ましい。ポリアミド多孔質粒子の累積細孔容積が０．２５ｃｃ／ｇ未満の多孔質樹脂粒子では、吸油量特性が劣り、肌の脱脂に影響を与えることがある。
【００４１】
ポリアミド多孔質粒子のあまに油吸油量は、２００ｍｌ／１００ｇ以上であることが望ましく、２３０ｍｌ／１００ｇ以上であることがさらに望ましく、２５０ｍｌ／１００ｇ以上であることが特に望ましい。
【００４２】
ポリアミド多孔質粒子の数平均粒子径（Ｄｎ）に対する体積平均粒子径（Ｄｖ）の比（粒子径分布指数ＰＤＩ＝Ｄｖ／Ｄｎ）は１．０〜１．５の範囲にあり、好ましくは１．０〜１．３の範囲にある。このＰＤＩが１に近いほど粒子の分散が均一になるため、化粧品組成物に加えた場合に、その製造や使用に際して優れた効果を示す。
【００４３】
ポリアミド多孔質粒子は、ＤＳＣで測定された結晶化度が４０％以上であることが好ましい。ポリアミドの結晶化度は、Ｘ線解析より求める方法、ＤＳＣ測定により求める方法、密度から求める方法があるが、ＤＳＣ測定法により求める方法が好適である。通常、溶融物から結晶化させたポリアミドの結晶化度は高いものでせいぜい３０％程度であるが、本発明のポリアミドは結晶化度が４０％より高いことが好ましい。結晶化度が低いと、熱安定性が悪くなる傾向がある。
【００４４】
［化粧品組成物について］
本発明の化粧品組成物は、一成分としてポリアミド多孔質粒子を含み、その構成成分や目的により、皮膚、唇、頭皮、睫毛、眼、爪又は髪などに適用することができる。代表的な化粧品組成物としては、ペースト状あるいは粉状のもの、またエマルジョン液体として肌の塗布しやすいものなどの形態のものを挙げることができる。
本発明の化粧品組成物は、ポリアミド多孔質粒子１〜６０重量％及び油溶性媒体３〜１０重量％を含有していることが好ましい。
【００４５】
また、本発明の化粧品組成物は、着色用化粧品組成物として用いる場合、ポリアミド多孔質粒子１〜６０重量％、油溶性媒体３〜１０重量％及び顔料１〜３０重量％を含有し、該ポリアミド多孔質粒子が着色されていることが好ましい。すなわち、ポリアミド多孔質粒子は、赤色、緑色、黄色などの有機着色料により着色されている状態で用いることもできる。
【００４６】
本発明の化粧品組成物は、ファウンデーションに用いる場合、ポリアミド多孔質粒子１〜１０重量％及び無機充填材１〜１５重量％を含有し、特にポリアミド多孔質粒子２〜９重量％及び無機充填材１〜１５重量％を含有することが好ましい。
本発明の化粧品組成物は、皮膚治療を兼ねた組成物とすることができる。その場合には、ポリアミド多孔質粒子５〜２０重量％及び薬効成分０．２〜１５重量％とを含有し、またポリアミド多孔質粒子５〜２０重量％及び薬効成分０．１〜２０重量％を含有することがさらに好ましい。
【００４７】
本発明の化粧品組成物を治療用に用いる場合、薬効成分の効果が有効に発揮されると同時に、治癒効果が持続され、また、汗や肌の分泌物を保持して化粧効果が持続するといった効果がある。薬効成分としては、肌の脱脂、湿潤作用の薬剤、または肌の脱色作用、肌の凹凸修復作用、皮膚の軟化作用、皮膚病の治療及び芳香作用などがある公知の薬剤を用いることが出来る。
【００４８】
ファウンデーション用の化粧品組成物は、化粧の下地として肌に直接塗り付け、肌の凹凸を滑らかにし、肌の欠陥やくぼみを隠すなどの効果を有し、また、上塗り化粧材と肌と間にあって、双方に対して密着性を示す。
ファウンデーション用の化粧品組成物は、クリーム状、水溶液、エマルジョン、ジェルなどの形態からなる。
ファウンデーション用の化粧品組成物は、ポリアミド多孔質粒子及び無機充填材を含み、さらに必要に応じて脂肪酸、エマルジョン、シリコーンオイル、水溶性ポリマー、顔料、有機添加物などを含むことが出来る。
【００４９】
脂肪酸としては、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸およびそれらの誘導体とを用いることが出来、例えば、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸など、及びそれらの混合物などを挙げることが出来る。不飽和脂肪酸としては、パルミトール酸、ミリストオレイン酸、オレイン酸など及びそれらの混合物、リノール酸、リノレイン酸、エルカ酸などのポリ不飽和脂肪酸などを挙げることが出来る。脂肪酸の誘導体は、ヒドロキシ化、エステル化されたものを用いることができる。
エマルジョンとしては、油中水型が好ましい。油相はシリコーンオイル、鉱物油、植物油、蜜蝋、油脂、ワックスなどの非シリコーン有機油またはそれらの混合物を用いることができる。
【００５０】
シリコーンオイルには、揮発性シリコーンオイル、不揮発性シリコーンオイルなどあ
る。無機充填材には、チタン、シリカ、タルク、カオリン、マイカ、珪藻土などがある。
水溶性ポリマーには、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルカボン酸系などがある。顔料には、酸化鉄系などの顔料がある。有機添加物は、アミノ酸、
尿素などの湿潤剤、香料、色素、防腐剤などがある。油溶性媒体としては、パラフィン、
ポリエチレンワックス、流動パラフィン、カルナバワックス、植物油、蜜蝋、シリコーンオイル、脂肪族アルコールなどがある。
本発明の化粧品組成物は、必要に応じて無機顔料、分散剤、防腐剤、酸化防止剤などを適当量添加することができる。
【００５１】
化粧品組成物は、ポリアミド多孔質粒子の他の成分しては、一般に、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトールなどの水溶性媒体、各種脂肪酸、脂肪酸アルコール、蜜蝋などのワックスとそれらの誘導体などの合成油及び油脂、各種の植物油たとえば椿油などの天然油および油脂などといった油性媒体、水性媒体、各種のエマルジョン媒体などを添加することができる。水性媒体としては、水、エタノールなどの各種アルコールや液体媒体を用いてもよい。また、化粧品組成物には、つや消し効果や艶出し効果、汗取り効果、その他剥離防止効果などとして、タルク、粘土などの無機物粉体、有機粉末、繊維状粉末などが配合されていてもよい。
【００５２】
化粧品組成物は、脂肪性肌を処理するための活性剤を含んでもよい。活性剤としては、例えば、β−ラクタム誘導体、シプロフロキサシン、ノルマルフロキサシン、テトラサイクリン及びその塩、エリスロマイシン及びその塩など、および植物からの抽出物などを含んでいてもよい。
【００５３】
本発明は、多孔質ポリアミド粒子１００重量部に対して液体媒体を１０〜３００重量部含むものであることが好ましい。液体媒体としては、油性あるいはラッテックスのものが望ましく、揮発性あるいは不揮発性シリコーンオイル、流動パラフィン、植物性油、ワックス、グリセリン、エチレングリコールなどが好ましい。
化粧品組成物は、化粧した肌を洗浄するクレンジング剤として用いてもよい。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また結晶化度、粒子径、累積細孔容積、ＢＥＴ比表面積、吸油量、粒子径分布指数ＰＤＩなどの測定は次のように行なった。
【００５５】
（結晶化度）
ポリアミド多孔質粒子の結晶化度は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）で測定した。流速４０ｍｌ／ｍｉｎ窒素気流中で、昇温速度５℃／ｍｉｎ、温度範囲１２０〜２３０℃の吸熱ピークの面積から結晶融解熱を算出する。結晶化度は、算出した融解熱量とポリアミド６の結晶融解熱量との比から求める。ポリアミド６の結晶融解熱を１８９Ｊ／ｇとした。
【００５６】
（平均粒子径）
ポリアミド多孔質粒子の平均粒子径、粒子径分布は、電子顕微鏡（走査型電子顕微鏡  ＳＥＭ）を用いて、微粒子１００個の平均値として測定した。数平均粒子径、体積平均粒子径および粒子径分布指数（ＰＤＩ）は次式で表される。
【００５７】
数平均粒子径:
【００５８】
【数１】
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【００５９】
体積平均粒子径:
【００６０】
【数２】
2014105259.tif 000004
【００６１】
粒子径分布指数ＰＤＩ：
【００６２】
【数３】
2014105259.tif 000005
ここで、Ｘｉ；個々の粒子径、ｎは測定数である。
【００６３】
（ＢＥＴ比表面積）
ポリアミド多孔質粒子のＢＥＴ比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法で３点測定をおこなった。
【００６４】
（平均細孔径・空孔率）
ポリアミド多孔質粒子の累積細孔容積は、水銀ポロシメータにより測定した。測定範囲は、０．００３６〜０．１μｍの範囲で累積細孔容積を求めた。
ポリアミド多孔質粒子の吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１にしたがって、あまに油の吸油量を測定した。
【００６５】
実施例１
ポリアミド６（分子量８０００）２００ｇとフェノール８００ｇからなるナイロン溶液（Ａ）を作製した。このポリアミド６溶液にポリアミドの非溶媒（Ｂ）であるイソプロパノール４０００ｇ及び水（Ｃ）５００ｇをマグネチックスターラーで攪拌混合して１分攪拌後、溶液は均一になった。（Ａ）／（Ｂ）の重量比が０．２５、（Ｂ）／（Ｃ）の重量比が８．０であった。攪拌２分後にポリマーが析出してきた。混合溶液を２４時間静置して、ポリマーの析出を終了させた。得られた析出ポリマーは、加温したメタノール、アセトンで洗浄し、その後遠心分離によりポリマーを単離した。
得られた析出ポリマー粒子の評価を行い、数平均粒子径は、８．９μｍであり、比較的均一で球形の多孔質ポリアミド粒子であった。粒子径分布指数（ＰＤＩ）は１．２５と算出した。得られた粒子のＢＥＴ比表面積は、２０．０ｍ２／ｇであり、累積細孔容積は、０．４０ｃｃ／ｇ、あまに油吸油量は、２６０ｍｌ／１００ｇ、であった。
【００６６】
実施例２
ポリアミド６（分子量８０００）２００ｇとフェノール８００ｇからなるナイロン溶液（Ａ）を作製した。このポリアミド６溶液にポリアミドの非溶媒（Ｂ）であるイソプロパノール３０００ｇ及び水（Ｃ）５００ｇをマグネチックスターラーで攪拌混合して１分攪拌後、溶液は均一になった。（Ａ）／（Ｂ）の重量比が０．３３、（Ｂ）／（Ｃ）の重量比が６．０であった。攪拌２分後にポリマーが析出してきた。混合溶液を２４時間静置して、ポリマーの析出を終了させた。得られた析出ポリマーは、加温したメタノール、アセトンで洗浄し、その後遠心分離によりポリマーを単離した。
得られた析出ポリマー粒子の評価を行い、数平均粒子径は、９．０μｍであり、比較的均一で球形の多孔質ポリアミド粒子であった。粒子径分布指数（ＰＤＩ）は１．２１と算出した。得られた粒子のＢＥＴ比表面積は、２４．０ｍ２／ｇであり、累積細孔容積は、０．３０ｃｃ／ｇ、あまに油吸油量は、２５０ｍｌ／１００ｇであった。
【００６７】
実施例３
ポリアミド６（分子量８０００）２００ｇとフェノール８００ｇからなるナイロン溶液（Ａ）を作製した。このポリアミド６溶液にポリアミドの非溶媒（Ｂ）であるイソプロパノール５０００ｇ及び水（Ｃ）５００ｇをマグネチックスターラーで攪拌混合して１分攪拌後、溶液は均一になった。（Ａ）／（Ｂ）の重量比が０．２０、（Ｂ）／（Ｃ）の重量比が１０．０であった。攪拌２分後にポリマーが析出してきた。混合溶液を２４時間静置して、ポリマーの析出を終了させた。得られた析出ポリマーは、加温したメタノール、アセトンで洗浄し、その後遠心分離によりポリマーを単離した。
得られた析出ポリマー粒子の評価を行い、数平均粒子径は、７．９μｍであり、比較的均一で球形の多孔質ポリアミド粒子であった。粒子径分布指数（ＰＤＩ）は１．２４と算出した。得られた粒子のＢＥＴ比表面積は、１１．０ｍ２／ｇであり、累積細孔容積は、０．５０ｃｃ／ｇ、あまに油吸油量は、２９０ｍｌ／１００ｇであった。
【００６８】
比較例１
ポリアミド６（分子量８０００）２００ｇとフェノール８００ｇからなるナイロン溶液（Ａ）を作製した。このポリアミド６溶液にポリアミドの非溶媒（Ｂ）であるイソプロパノール５０００ｇ及び水（Ｃ）２０００ｇをマグネチックスターラーで攪拌混合して１分攪拌後、溶液は均一になった。（Ａ）／（Ｂ）の重量比が０．２０、（Ｂ）／（Ｃ）の重量比が２．５であった。攪拌２分後にポリマーが析出してきた。混合溶液を２４時間静置して、ポリマーの析出を終了させた。得られた析出ポリマーは、加温したメタノール、アセトンで洗浄し、その後遠心分離によりポリマーを単離した。
得られた析出ポリマー粒子の評価を行い、数平均粒子径は、９．７μｍであり、比較的均一で球形の多孔質ポリアミド粒子であった。粒子径分布指数（ＰＤＩ）は１．２１と算出した。得られた粒子のＢＥＴ比表面積は、７．４０ｍ２／ｇであり、累積細孔容積は、０．２０ｃｃ／ｇ、あまに油吸油量は、１８０ｍｌ／１００ｇであった。
【００６９】
実施例４
（１）ファウンデーション化粧品組成物
実施例１で得たポリアミド多孔質粒子を用い、下記の成分組成Ａ〜Ｇを調製し、これらを均一に混ぜ合わして、ジェル状ファウンデーションを調製した。得られたジェル状ファウンデーションについて、評価した。
Ａ相：シクロメチコーン（２２重量％）、セチルジメチコーン（０．２重量％）
Ｂ相：マイカ（０．１重量％）、シリカ（１重量％）、チタン（７．５重量％）、酸化亜鉛（３重量％）
Ｃ相：酸化鉄顔料（黒色）（０．１７重量％）、酸化鉄顔料（赤色）（０．５２重量％）、酸化鉄顔料（黄色）（１．８２重量％）
Ｄ相：トリヒドロキシステアリン（０．３重量％）、シクロメチコーン（１重量％）
Ｅ相：プロピルパラベン（０．７５重量％）
Ｆ相：実施例１で得られた多孔質ポリアミド粒子（５．０重量％）
Ｇ相：グリセリン（８重量％）、ポリビニルピロリドン（０．５重量％）、塩化ナトリウム（２．０重量％）、デヒドロ酢酸ナトリウム（０．３重量％）、フェノキシエタノール
（０．２５重量％）、ＥＤＴＡ４ナトリウム（０．１重量％）
水を加えて１００重量％とする。
【００７０】
これを皮膚表面に塗ると非常に伸ばしやすく、てかりを抑えることが出来ると共に、小皺や凹みなどの肌の欠陥を効果的に隠蔽できた。
【００７１】
比較例２
比較例１で得たポリアミド多孔質粒子を、実施例４にて用いた実施例１の粒子の代替として用いた他は、同様の組成にて評価を実施した。
【００７２】
これを皮膚表面に塗ると、てかりを抑えることが出来ると共に、小皺や凹みなどの肌の欠陥を隠蔽できたが、わずかに伸ばしにくかった。
【図１】
2014105259.tif 000006