(57)【要約】【課題】残存エアによる版の画像抜けの発生および受像層からの粉落ちの発生がなく、透明性も良好である製版マスク用インクジェット記録材料を提供する。【解決手段】光透過性支持体の少なくとも一方の面に、主として平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を含有し、更に親水性バインダーと平均粒子径が１μｍ以上の有機または無機微粒子を含有する２層の受像層を設け、光透過性支持体に近い下層の受像層の膜厚をＸμｍ、光透過性支持体に遠い上層の受像層の膜厚をＹμｍ、光透過性支持体に近い下層に含有される有機または無機微粒子の平均粒子径をＡμｍ、光透過性支持体に遠い上層に含有される有機または無機微粒子の平均粒子径をＢμｍとしたとき、Ａ≦０．５Ｘ、０．６Ｙ≦Ｂ≦１．５Ｙが成り立ち、且つ下層に含有される平均粒子径Ａμｍの有機または無機微粒子の体積密度の方が、上層に含有される平均粒子径Ｂμｍの有機または無機微粒子の体積密度より大きいことを特徴とする製版マスク用インクジェット記録材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性支持体の少なくとも一方の面に、主として平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を含有し、更に親水性バインダーと平均粒子径が１μｍ以上の有機または無機微粒子を含有する２層の受像層を設け、光透過性支持体に近い下層の受像層の膜厚をＸμｍ、光透過性支持体に遠い上層の受像層の膜厚をＹμｍ、光透過性支持体に近い下層に含有される有機または無機微粒子の平均粒子径をＡμｍ、光透過性支持体に遠い上層に含有される有機または無機微粒子の平均粒子径をＢμｍとしたとき、Ａ≦０．５Ｘ、０．６Ｙ≦Ｂ≦１．５Ｙが成り立ち、且つ下層に含有される平均粒子径Ａμｍの有機または無機微粒子の体積密度の方が、上層に含有される平均粒子径Ｂμｍの有機または無機微粒子の体積密度より大きいことを特徴とする製版マスク用インクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製版マスク用インクジェット記録材料に関し、詳しくは露光の際、残存エアによる版の画像抜けの発生および受像層からの粉落ちの発生がなく、透明性も良好である製版マスク用インクジェット記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年インクジェット記録技術の向上は著しく、最近では写真等の高品位な画像の出力にインクジェット記録方式が広く用いられている。また技術の向上に伴い、記録材料に使用される基材の種類も普通紙をはじめ、樹脂被覆紙、透明フィルム、白色フィルム等多種多様となってきている。中でも透明フィルムを支持体とした用途展開が広く図られており、代表的な用途としては、製版マスク用インクジェット記録材料が挙げられる。
【０００３】
これまで印刷分野では、一般的には銀塩感光材料により作製した製版マスクフィルムが使用されてきたが、製版マスクフィルムには、近年、安価で高速処理が可能な点からインクジェット方式が好まれて使用されるようになっている。
【０００４】
特開平１１−１０８２６号公報（特許文献１）や特開２００７−２４５３７１号公報（特許文献２）に記載のように、製版マスク用インクジェット記録材料として使用される際に必要とされる項目として、高速印字に耐えうる優れたインク吸収性や高い印字濃度あるいはインク滲みのない高い解像度等が挙げられる。これらの項目の改良により現在は、オフセット印刷用、スクリーン印刷用、グラビア印刷用、フレキソ印刷用等様々な用途に使用されるようになっている。
【０００５】
上記した各種印刷方式に対応した印刷版の製版には、各種印刷版材料と原稿（描画された製版マスクフィルム）を密着させて密着印画する密着プリンターが一般的に利用される。このような場合、製版マスクフィルムとして使用される際のさらに重要な項目として、露光時のエア抜けが挙げられる。露光時には製版マスクフィルムの画像が描画された側の面と、印刷版材料の画像を形成する側の面を充分に密着させることが必要であり、このため製版マスクフィルムの表面形状が非常に重要になってくる。特にフレキソ印刷では、用いる印刷版材料に柔軟で反発弾性の強い感光性樹脂が用いられるため、露光時に混入したエアの抜けが悪かったり、また露光時に新たに発生したエアが抜けなかったりする問題があった。
【０００６】
エアの抜けが悪いと残存エアの影響により、刷版の凸部のエッジが立たず、刷版の出来映えを著しく悪化させ、最終的には印刷物の出来映えを悪化させる結果となる。前述した特許文献１や特許文献２に記載される製版マスク用インクジェット記録材料では、充分な密着性は得られず改善が求められていた。
【０００７】
特開平１１−２７７９０５号公報（特許文献３）には、表面の平滑度と膜厚及びマット剤の平均粒子径を規定した製版マスク用感熱記録材料が開示されている。しかしながら該方法では、表面層の膜厚やマット剤の平均粒子径についての記載のみであり、全体を規定したものではなく、その際は様々な印刷方法、特にフレキソ印刷で使用される製版マスクフィルムとしては、エア抜けという観点からは充分なものではなかった。
【０００８】
また特開平１０−３１５６１８号公報（特許文献４）には、表面粗さとＨａｚｅを規定した製版マスク用感熱記録材料が開示されている。しかし該方法も最上層である保護層にフィラーを添加する方法であり、下層となる感熱記録層についても塗布液としての粒径の記載はあるものの、本発明にあるような有機または無機微粒子の使用を意図したものではなく、フレキソ印刷で使用される製版マスクフィルムとしては、エア抜けという観点からは充分なものではなかった。
【０００９】
また特開２００６−２９３２７０号公報（特許文献５）には、多孔性粒子を含有し、平滑度と全光線透過率を規定した製版マスクフィルム用インクジェット記録材料が開示されている。しかしフレキソ印刷で使用される製版マスクフィルムとしては、エア抜けという観点からは充分なものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−１０８２６号公報
【特許文献２】特開２００７−２４５３７１号公報
【特許文献３】特開平１１−２７７９０５号公報
【特許文献４】特開平１０−３１５６１８号公報
【特許文献５】特開２００６−２９３２７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、残存エアによる版の画像抜けの発生および受像層からの粉落ちの発生がなく、透明性も良好である製版マスク用インクジェット記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記目的は、鋭意検討の結果、下記手段によって達成できることが判明した。
【００１３】
１）光透過性支持体の少なくとも一方の面に、主として平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を含有し、更に親水性バインダーと平均粒子径が１μｍ以上の有機または無機微粒子を含有する２層の受像層を設け、光透過性支持体に近い下層の受像層の膜厚をＸμｍ、光透過性支持体に遠い上層の受像層の膜厚をＹμｍ、光透過性支持体に近い下層に含有される有機または無機微粒子の平均粒子径をＡμｍ、光透過性支持体に遠い上層に含有される有機または無機微粒子の平均粒子径をＢμｍとしたとき、Ａ≦０．５Ｘ、０．６Ｙ≦Ｂ≦１．５Ｙが成り立ち、且つ下層に含有される平均粒子径Ａμｍの有機または無機微粒子の体積密度の方が、上層に含有される平均粒子径Ｂμｍの有機または無機微粒子の体積密度より大きいことを特徴とする製版マスク用インクジェット記録材料。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、残存エアによる版の画像抜けの発生および受像層からの粉落ちの発生がなく、透明性も良好である製版マスク用インクジェット記録材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の製版マスク用インクジェット記録材料を詳細に説明する。
本発明の製版マスク用インクジェット記録材料が有する光透過性支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレートのようなポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートのようなセルロースエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、セロハン、セルロイド等の光透過性プラスチック樹脂フィルムが挙げられる。特にポリエステル樹脂のフィルムが耐熱性等の特性と価格面より好ましく用いられる。
【００１６】
なお、本発明における光透過性とは全光線透過率が６０％以上であることを意味し、より好ましくは８０〜９９％である。
【００１７】
上記光透過性支持体の厚みについては、カール性や取り扱い易さの点から５０〜２５０μｍのものが好ましい。
【００１８】
本発明の製版マスク用インクジェット記録材料は、光透過性支持体の少なくとも一方の面に、主として平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を含有し、更に親水性バインダーと平均粒子径が１μｍ以上の有機または無機微粒子を含有する２層の受像層を設け、光透過性支持体に近い下層の受像層の膜厚をＸμｍ、光透過性支持体に遠い上層の受像層の膜厚をＹμｍ、光透過性支持体に近い下層に含有される有機または無機微粒子の平均粒子径をＡμｍ、光透過性支持体に遠い上層に含有される有機または無機微粒子の平均粒子径をＢμｍとしたとき、Ａ≦０．５Ｘ、０．６Ｙ≦Ｂ≦１．５Ｙが成り立ち、且つ下層に含有される平均粒子径Ａμｍの有機または無機微粒子の体積密度の方が、上層に含有される平均粒子径Ｂμｍの有機または無機微粒子の体積密度より大きいことを特徴とする製版マスク用インクジェット記録材料であり、この条件を満たすことにより、残存エアによる版の画像抜けの発生および受像層からの粉落ちの発生がなく、透明性も良好である製版マスク用インクジェット記録材料が得られる。
【００１９】
上記した要件を満たす製版マスク用インクジェット記録材料によって、密着露光の際、残存エアによる版の画像抜けの発生が改善されるメカニズムとしては、以下のことが考えられる。光透過性支持体に遠い上層の膜厚がＹμｍで平均粒子径Ｂμｍの有機または無機微粒子を含有するとき、０．６Ｙ≦Ｂ≦１．５Ｙが成り立つことにより、表面の凹凸によって、エア抜けが良化する。しかし表面の有機または無機微粒子の規定のみでは、使用されるまでにかかる圧力（例えば通常ロール製品となるためその際にかかる圧力）により下層への沈み込み等もあり、必ずしも想定通りの表面形状は維持されない。よって光透過性支持体に近い下層が膜圧Ｘμｍで平均粒子径Ａμｍの有機または無機微粒子を含有するとき、Ａ≦０．５Ｘも成り立つことにより、下層の有機または無機微粒子による平滑面が形成され、上層の有機または無機微粒子による想定通りの表面形状が維持される。またこの効果は、密着露光が行われる際の減圧条件下においてとりわけ有効に作用し、残存エアを無くすことが可能となる。
【００２０】
また光透過性支持体に近い下層における有機または無機微粒子の体積密度と、光透過性支持体に遠い上層における有機または無機微粒子の体積密度を比較したとき、光透過性支持体に近い下層については、有機または無機微粒子による平滑面を形成させるため、高い体積密度が必要とされ、それに対して光透過性支持体に遠い上層については、有機または無機微粒子による表面の凹凸を形成させるため、体積密度は低くなければならない。上層の体積密度が大きくなると有機または無機微粒子が表面に均一に並び易く凹凸の形成が不充分となり、エア抜けの効果がなくなる。
【００２１】
本発明において用いられる、平均粒子径Ａμｍ及びＢμｍの有機または無機微粒子について説明する。
【００２２】
本発明に用いられる平均粒子径Ａμｍ及びＢμｍの有機または無機微粒子とは、後述する受像層に主として含有される平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子よりも大きな平均粒子径（１μｍ以上）の微粒子を指し、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機微粒子、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、尿素樹脂等の有機微粒子が挙げられる。
【００２３】
上記した有機または無機微粒子の平均粒子径とは、一次粒子として存在している粒子については、一次粒子径を表し、二次粒子として存在している粒子については、二次粒子径を表す。上記した有機または無機微粒子の粒子径は、堀場製作所のレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置により測定することができる。
【００２４】
本発明で言う体積密度とは、有機または無機微粒子が含まれる層の単位体積中における該微粒子の含有量（質量）のことである。下層における平均粒子径Ａμｍの有機または無機微粒子の体積密度は、上層における平均粒子径Ｂμｍの有機または無機微粒子の体積密度より大きいことが必要であるが、その際の含有量としては、下層の単位体積中に３．５〜２０ｍｇ／ｃｍ３含有することが好ましい。より好ましくは３．５〜１０ｍｇ／ｃｍ３である。また上層におけるＢμｍの有機または無機微粒子の含有量としては、上層の単位体積中に０．２〜３ｍｇ／ｃｍ３含有することが好ましい。より好ましくは０．５〜２ｍｇ／ｃｍ３である。
【００２５】
本発明の受像層についてさらに詳細に説明する。
【００２６】
本発明の製版マスク用インクジェット記録材料が有する受像層は、高い印字濃度及び高いインク吸収性を必要とすることから、主として平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を含有し、更に親水性バインダーを含有するいわゆる空隙型受像層が使用される。ここで言う主として含有するとは、受像層の全固形分量に対して平均二次粒子径５００ｎｍ以下の無機微粒子を５０質量％以上含有することを意味し、より好ましくは６０質量％以上であり、６５〜９０質量％の範囲が特に好ましい。親水性バインダーにおいては、上記した平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子に対して、３〜３０質量％の範囲が好ましく、特に５〜２５質量％の範囲が好ましい。
【００２７】
上記のように、高い印字濃度及び高いインク吸収性を確保するためには、相応の固形分塗布量及び膜厚が必要となる。よって１層構成でＡμｍやＢμｍの有機または無機微粒子を添加し、エア抜けが良好となるような想定通りの表面形状を形成させようとすると、平均粒子径のかなり大きな有機または無機微粒子が必要となり、結果として、製版マスク用インクジェット記録材料として使用されるには、ヘイズが高く透明性の低い材料となってしまい好ましくない。よって透明性を維持した上でエアの抜けが良好で、残存エアによる版の画像抜けの発生がない製版マスク用インクジェット記録材料を得るためには、受像層が２層から成ることが必要となる。
【００２８】
２層の受像層の固形分量としては、膜厚がＸμｍである光透過性支持体に近い下層の固形分量が１０〜４０ｇ／ｍ２、膜厚としては１０〜４５μｍが好ましく、より好ましくは固形分量が１５〜３０ｇ／ｍ２、膜厚としては１５〜３５μｍである。膜厚がＹμｍである光透過性支持体に遠い上層の固形分量は５〜２０ｇ／ｍ２、膜厚としては６〜２２μｍが好ましく、より好ましくは固形分量が５〜１５ｇ／ｍ２、膜厚としては６〜１７μｍである。上記ヘイズの観点より、膜厚がＸμｍと膜厚がＹμｍの関係は、Ｙ＜Ｘとなることが好ましい。
【００２９】
本発明における受像層中の主として使用される平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子について説明する。
【００３０】
本発明の受像層として使用される無機微粒子としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、非晶質合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００３１】
上記無機微粒子は使用目的により適宜選択できるが、透明性とインク吸収性のバランスより非晶質合成シリカの中でも気相法によって製造された気相法シリカ、アルミナ、アルミナ水和物が特に好ましい。
【００３２】
本発明で使用することができる気相法シリカについて説明する。透明性及びインク吸収性のバランスより、気相法シリカの平均二次粒子径は５００ｎｍ以下である。該気相法シリカの平均二次粒子径を５００ｎｍ以下とするには、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で気相法シリカと分散媒を予備混合し、次にボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機等を使用して分散を行うことが好ましく、またこの分散処理はカチオン性ポリマーの存在下で分散することが好ましい。
【００３３】
上記気相法シリカの分散に使用するカチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号公報、特開昭５９−３３１７６号公報、特開昭５９−３３１７７号公報、特開昭５９−１５５０８８号公報、特開昭６０−１１３８９号公報、特開昭６０−４９９９０号公報、特開昭６０−８３８８２号公報、特開昭６０−１０９８９４号公報、特開昭６２−１９８４９３号公報、特開昭６３−４９４７８号公報、特開昭６３−１１５７８０号公報、特開昭６３−２８０６８１号公報、特開平１−４０３７１号公報、特開平６−２３４２６８号公報、特開平７−１２５４１１号公報、特開平１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特に、カチオン性ポリマーとしてジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。分散性及び分散液粘度の面で、これらのカチオンポリマーの分子量は、２，０００〜１０万程度が好ましく、特に２，０００〜３万程度が好ましい。カチオン性ポリマーの使用量は気相法シリカに対して１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００３４】
本発明の受像層が主として含有する無機微粒子としてはアルミナまたはアルミナ水和物も好適に用いられる。アルミナまたはアルミナ水和物は、酸化アルミニウムやその含水物であり、結晶質でも非晶質でもよく、不定形や、球状、板状等の形態を有しているものが使用される。両者のいずれかを使用してもよいし、併用してもよい。
【００３５】
本発明に用いることのできる酸化アルミナとしては酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。本発明に用いることのできるアルミナ水和物はＡｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。酸化アルミニウム含水物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。本発明に使用されるアルミナ水和物の平均二次粒子径は５００ｎｍ以下である。
【００３６】
本発明に用いられるアルミナまたはアルミナ水和物の分散液を安定化させるために、ゾルの解膠剤やアルミナまたはアルミナ水和物粉末の分散剤として、種々の酸類を添加することができる。ゾルの解膠に用いられる酸類としては公知のものが使用できるが、例えば、硝酸、塩酸、臭化水素酸等の無機酸や、酢酸、乳酸、蟻酸等のカルボン酸基を有する有機酸、あるいはメタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸基を有する有機酸が挙げられる。またこれらは複数の受像層塗布液毎に異なる酸を用いてもよく、一方の塗布液の中で２種以上を併用してもよい。酸の添加量はアルミナ水和物のＡｌ２Ｏ３換算１００ｇに対して８〜１２０ｍｍｏｌが好ましく、特に１０〜５０ｍｍｏｌがより好ましい。
【００３７】
次に受像層中が含有する親水性バインダーについて説明する。
【００３８】
本発明の受像層は、皮膜としての特性を維持するためと、インクのより高い浸透性を得るために親水性バインダーを含有する。かかる親水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸エステル系やそれらの誘導体が使用されるが、特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度は５００〜５０００のポリビニルアルコールが好ましい。
【００３９】
前記ポリビニルアルコールとしては、一般的なポリビニルアルコールに加え、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール及びその他ポリビニルアルコールの誘導体も含まれる。ポリビニルアルコールは１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
本発明の受像層は親水性バインダーとともに架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては公知の架橋剤が使用できるが、具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号明細書記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号明細書記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号明細書記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号明細書記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号明細書記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号明細書記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号明細書記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸、ほう酸塩、ほう砂の如き無機架橋剤等がある。本発明においてはほう酸またはほう酸塩が好ましい。本発明で使用されるほう酸は、オルトほう酸、メタほう酸、次ほう酸等、ほう酸塩としてはそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。架橋剤の添加量は各層に含まれる親水性バインダーに対して０．１〜４０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましい。
【００４１】
本発明の受像層は、インクの滲みやドットの広がりを抑えるため水溶性多価金属化合物を含有してもよい。水溶性多価金属化合物としては水溶性アルミニウム化合物及び水溶性ジルコニウム化合物が好ましく利用できる。
【００４２】
本発明に用いられる水溶性ジルコニウム化合物として、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化ジルコニウム八水和物、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム等が挙げられる。これら水溶性ジルコニウム化合物の中でも、酢酸ジルコニウム（酢酸ジルコニル）、オキシ塩化ジルコニウムは特に好ましい。
【００４３】
水溶性アルミニウム化合物としては例えば、無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。更に、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が知られている。
【００４４】
これらの水溶性アルミニウム化合物の中でも、受像層を形成する塗布液に安定に添加できるものが好ましく、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が好ましく用いられる。この化合物は、主成分が下記の式１、２または３で示され、例えば［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００４５】
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ                        ・・式１
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３                          ・・式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）    ０＜ｍ＜３ｎ        ・・式３
【００４６】
これらのものは、多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学工業（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って市販されており、各種グレードのものが容易に入手できる。本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できる。
【００４７】
上記した水溶性多価金属化合物の含有量は、受像層が含有する無機微粒子に対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００４８】
受像層には、更に着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００４９】
本発明において使用する光透過性支持体において、受像層を設ける面には、コロナ放電処理、火炎処理等の活性化処理を施すことができる。更には、受像層を設ける面に天然高分子化合物や合成樹脂を主体とする下引き層を設けることが好ましく、特にゼラチンを主体とする下引き層が好ましい。
【００５０】
下引き層の塗布量としては特に制限はないが、固形分塗布量で０．００５〜２．０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、０．０１〜１．０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましく、０．０２〜０．５ｇ／ｍ２の範囲が特に好ましい。
【００５１】
本発明の受像層の塗布に用いる塗布方式としては、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、リバースロールコーター、バーコーター、スライドビードコーター、カーテンコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。また同時重層塗布にあたっては、スライドビード方式、カーテン方式等が好適である。スライドビード塗布方式は、特開平５−９６２２３号公報、特開平１１−２９０７７５号公報、特開２０００−３３３１４号公報等に記載の、スライド面を塗布液が流下し、塗布装置と支持体との間にビードを形成しながら塗布する方式である。カーテン塗布方式は、特開平１０−２７７４５８号公報、特開２０００−１７６３４４号公報、特開２００１−４６９３８号公報等に記載の、塗布液のカーテン膜を支持体上に落下させて塗布する方式である。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお、部及び％は質量部、質量％を示す。
【００５３】
（実施例１）
［支持体］
易接着処理がされた市販の１００μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを使用した。なおこのＰＥＴフィルムの全光線透過率は９８％であった。
【００５４】
［記録材料の作製］
塗布前に上記支持体の塗布面にコロナ放電処理を施し、下記の固形分組成の受像層塗布液１を、２０質量％の固形分濃度になるように調整し、乾燥後の乾燥膜厚が３０μｍで光透過性支持体に近い下層になるように、また下記の固形分組成の受像層塗布液２を、２０質量％の固形分濃度になるように調整し、乾燥後の乾燥膜厚が１０μｍで光透過性支持体に遠い上層になるように同時重層塗布、乾燥し、実施例１の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００５５】
［受像層塗布液１］
アルミナ水和物    （アルミナ水和物の平均二次粒子径は１２０ｎｍ）        １００部
（酸化アルミナ固形分として）
ポリビニルアルコール（クラレ社製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）    １０部
ほう酸                                                                      １部
微粒子（ＡＧＣエスアイテック社製、サンスフェアＨ１２１  平均粒子径１２μｍ）
０．６部
（このときの体積密度は５ｍｇ／ｃｍ３であった）
【００５６】
［受像層塗布液２］
アルミナ水和物    （アルミナ水和物の平均二次粒子径は１２０ｎｍ）        １００部
（酸化アルミナ固形分として）
ポリビニルアルコール（クラレ社製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）    １０部
ほう酸                                                                      １部
微粒子（ＡＧＣエスアイテック社製、サンスフェアＮＰ１００  平均粒子径１０μｍ）
０．１２部
（このときの体積密度は１ｍｇ／ｃｍ３であった）
【００５７】
（実施例２）
実施例１の受像層塗布液１の微粒子であるサンスフェアＨ１２１をＳＢＸ８（積水化成品工業社製、平均粒子径８μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例２の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００５８】
（実施例３）
実施例１の受像層塗布液１の微粒子であるサンスフェアＨ１２１をサンスフェアＨ３１（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径３μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例３の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００５９】
（実施例４）
実施例１の受像層塗布液１の微粒子であるサンスフェアＨ１２１をミズカシルＰ７０９（水澤化学工業社製、平均二次粒子径１５μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例４の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００６０】
（実施例５）
実施例１の受像層塗布液２の微粒子であるサンスフェアＮＰ１００をＳＢＸ６（積水化成品工業社製、平均粒子径６μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例５の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００６１】
（実施例６）
実施例１の受像層塗布液２の微粒子であるサンスフェアＮＰ１００をミズカシルＰ７０９（水澤化学工業社製、平均二次粒子径１５μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例６の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００６２】
（実施例７）
実施例１の受像層塗布液１の微粒子の部数を０．６部から３部（体積密度としては、５ｍｇ／ｃｍ３から２５ｍｇ／ｃｍ３）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例７の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００６３】
（実施例８）
実施例１の受像層塗布液１の微粒子の部数を０．６部から０．３部（体積密度としては、５ｍｇ／ｃｍ３から２．５ｍｇ／ｃｍ３）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例８の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００６４】
（実施例９）
実施例１の受像層塗布液２の微粒子の部数を０．１２部から０．４８部（体積密度としては、１ｍｇ／ｃｍ３から４ｍｇ／ｃｍ３）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例９の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００６５】
（実施例１０）
実施例１の受像層塗布液２の微粒子の部数を０．１２部から０．０１２部（体積密度としては、１ｍｇ／ｃｍ３から０．１ｍｇ／ｃｍ３）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１０の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００６６】
（実施例１１）
実施例１の受像層塗布液２を下記受像層塗布液３に変更し、受像層塗布液３を、２０質量％の固形分濃度になるように調整し、乾燥後の乾燥膜厚が２０μｍで光透過性支持体に遠い上層になるように同時重層塗布、乾燥した以外は、実施例１と同様にして実施例１１の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００６７】
［受像層塗布液３］
アルミナ水和物    （アルミナ水和物の平均二次粒子径は１２０ｎｍ）        １００部
（酸化アルミナ固形分として）
ポリビニルアルコール（クラレ社製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）    １０部
ほう酸                                                                      １部
微粒子（ＡＧＣエスアイテック社製、サンスフェアＨ２０１  平均粒子径２０μｍ）
０．２４部
（このときの体積密度は１ｍｇ／ｃｍ３であった）
【００６８】
（実施例１２）
実施例１１の受像層塗布液３の微粒子であるサンスフェアＨ２０１をサンスフェアＨ１２１（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径１２μｍ）に変更した以外は実施例１１と同様にして実施例１２の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００６９】
（実施例１３）
実施例１１の受像層塗布液３の微粒子であるサンスフェアＨ２０１をタフチックＡＲ６５０Ｍ（東洋紡社製、平均粒子径３０μｍ）に変更した以外は実施例１１と同様にして実施例１３の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００７０】
（実施例１４）
下記の固形分組成の受像層塗布液４を、１２質量％の固形分濃度になるように調整し、乾燥後の乾燥膜厚が３０μｍで光透過性支持体に近い下層になるように、また下記の固形分組成の受像層塗布液５を、１２質量％の固形分濃度になるように調整し、乾燥後の乾燥膜厚が１０μｍで光透過性支持体に遠い上層になるように同時重層塗布、乾燥し、実施例１４の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００７１】
［受像層塗布液４］
気相法シリカ    （平均一次粒子径７ｎｍ、平均二次粒子径１００ｎｍ）      １００部
カチオンポリマー（第一工業製薬社製、ＤＣ９０２Ｐ）                          ３部
ポリビニルアルコール（クラレ社製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）    ２３部
ほう酸                                                                      ４部
塩基性塩化アルミニウム（多木化学社製、タキバイン１５００）                  ４部
微粒子（ＡＧＣエスアイテック社製、サンスフェアＨ１２１  平均粒子径１２μｍ）
０．７５部
（このときの体積密度は５ｍｇ／ｃｍ３であった）
【００７２】
［受像層塗布液５］
気相法シリカ    （平均一次粒子径７ｎｍ、平均二次粒子径１００ｎｍ）      １００部
カチオンポリマー（第一工業製薬社製、ＤＣ９０２Ｐ）                          ３部
ポリビニルアルコール（クラレ社製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）    ２３部
ほう酸                                                                      ４部
塩基性塩化アルミニウム（多木化学社製、タキバイン１５００）                  ４部
微粒子（ＡＧＣエスアイテック社製、サンスフェアＮＰ１００  平均粒子径１０μｍ）
０．１５部
（このときの体積密度は１ｍｇ／ｃｍ３であった）
【００７３】
（実施例１５）
実施例１４の受像層塗布液４の微粒子であるサンスフェアＨ１２１をＳＢＸ８（積水化成品工業社製、平均粒子径８μｍ）に変更した以外は実施例１４と同様にして実施例１５の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００７４】
（実施例１６）
実施例１４の受像層塗布液４の微粒子であるサンスフェアＨ１２１をサンスフェアＨ３１（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径３μｍ）に変更した以外は実施例１４と同様にして実施例１６の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００７５】
（実施例１７）
実施例１４の受像層塗布液４の微粒子であるサンスフェアＨ１２１をミズカシルＰ７０９（水澤化学工業社製、平均二次粒子径１５μｍ）に変更した以外は実施例１４と同様にして実施例１７の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００７６】
（実施例１８）
実施例１４の受像層塗布液５の微粒子であるサンスフェアＮＰ１００をＳＢＸ６（積水化成品工業社製、平均粒子径６μｍ）に変更した以外は実施例１４と同様にして実施例１８の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００７７】
（実施例１９）
実施例１４の受像層塗布液５の微粒子であるサンスフェアＮＰ１００をミズカシルＰ７０９（水澤化学工業社製、平均二次粒子径１５μｍ）に変更した以外は実施例１４と同様にして実施例１９の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００７８】
（比較例１）
実施例１の受像層塗布液１の微粒子であるサンスフェアＨ１２１をＳＢＸ１７（積水化成品工業社製、平均粒子径１７μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例１の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００７９】
（比較例２）
実施例１の受像層塗布液２の微粒子であるサンスフェアＮＰ１００をサンスフェアＨ５１（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径５μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例２の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００８０】
（比較例３）
実施例１の受像層塗布液２の微粒子であるサンスフェアＮＰ１００をＳＢＸ１７（積水化成品工業社製、平均粒子径１７μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例３の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００８１】
（比較例４）
実施例１１の受像層塗布液３の微粒子であるサンスフェアＨ２０１をサンスフェアＮＰ１００（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径１０μｍ）に変更した以外は実施例１１と同様にして比較例４の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００８２】
（比較例５）
実施例１１の受像層塗布液３の微粒子であるサンスフェアＨ２０１をゼフィアックＦ３６０（ガンツ化成社製、平均粒子径３５μｍ）に変更した以外は実施例１１と同様にして比較例５の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００８３】
（比較例６）
実施例１の受像層塗布液２の微粒子の部数を０．１２部から０．７２部（体積密度としては、１ｍｇ／ｃｍ３から６ｍｇ／ｃｍ３）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例６の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００８４】
（比較例７）
実施例１の受像層塗布液１の微粒子の部数を０．６部から０．１部（体積密度としては、５ｍｇ／ｃｍ３から０．８ｍｇ／ｃｍ３）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例７の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００８５】
（比較例８）
実施例１の受像層塗布液１の微粒子の部数を０．６部から０．１２部（体積密度としては、５ｍｇ／ｃｍ３から１ｍｇ／ｃｍ３）に、受像層塗布液２の微粒子の部数を０．１２部から０．６部（体積密度としては、１ｍｇ／ｃｍ３から５ｍｇ／ｃｍ３）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例８の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００８６】
（比較例９）
実施例１４の受像層塗布液４の微粒子であるサンスフェアＨ１２１をＳＢＸ１７（積水化成品工業社製、平均粒子径１７μｍ）に変更した以外は実施例１４と同様にして比較例９の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００８７】
（比較例１０）
実施例１４の受像層塗布液５の微粒子であるサンスフェアＮＰ１００をサンスフェアＨ５１（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径５μｍ）に変更した以外は実施例１４と同様にして比較例１０の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００８８】
（比較例１１）
実施例１４の受像層塗布液５の微粒子であるサンスフェアＮＰ１００をＳＢＸ１７（積水化成品工業社製、平均粒子径１７μｍ）に変更した以外は実施例１４と同様にして比較例１１の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００８９】
（比較例１２）
下記の固形分組成の受像層塗布液６を、２０質量％の固形分濃度になるように調整し、乾燥後の乾燥膜厚が４０μｍになるように、単層塗布、乾燥し、比較例１２の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００９０】
［受像層塗布液６］
アルミナ水和物    （アルミナ水和物の平均二次粒子径は１２０ｎｍ）        １００部
（酸化アルミナ固形分として）
ポリビニルアルコール（クラレ社製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）    １０部
ほう酸                                                                      １部
微粒子（ガンツ化成社製、ゼフィアックＦ３６０、平均粒子径３５μｍ）    ０．１２部
（このときの体積密度は１ｍｇ／ｃｍ３であった）
【００９１】
（比較例１３）
比較例１２の受像層塗布液６の微粒子の部数を０．１２部から０．６部（体積密度としては、１ｍｇ／ｃｍ３から５ｍｇ／ｃｍ３）に変更した以外は比較例１２と同様にして比較例１３の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００９２】
（比較例１４）
比較例１２の受像層塗布液６の微粒子であるゼフィアックＦ３６０をサンスフェアＨ１２１（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径１２μｍ）に変更した以外は比較例１２と同様にして比較例１４の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００９３】
（比較例１５）
比較例１４の微粒子の部数を０．１２部から０．６部（体積密度としては、１ｍｇ／ｃｍ３から５ｍｇ／ｃｍ３）に変更した以外は比較例１４と同様にして比較例１５の製版マスク用インクジェット記録材料を作製した。
【００９４】
得られた各々の製版マスク用インクジェット記録材料について下記の評価を行った。この結果を表１に示す。
【００９５】
＜エア抜け性＞
印字した製版マスク用インクジェット記録材料の印字面と製版用フレキソ樹脂版の感光面とを合わせ、露光機にセットし、１０００秒密着露光後の製版用フレキソ樹脂版のエッジの状態と該露光後の製版用フレキソ樹脂版を使用し、印刷を行った印刷物との状態を観察し、下記基準で評価した。
○：フレキソ樹脂版の凸部のエッジが充分に深く、印刷物も問題ない。
△：フレキソ樹脂版の凸部においてやや浅い部分があるが、印刷物は問題ない。
×：フレキソ樹脂版の凸部が明らかに浅く、印刷物も問題あり実使用できない。
【００９６】
＜粉落ち性＞
得られた製版マスク用インクジェット記録材料をＮＴカッター刃で幅５ｃｍ、長さ３０ｃｍの短冊となるように１０回裁断し、そのときに発生する塗層の脱落の程度を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
○：塗層の脱落が全く見られず良好である。
△：塗層の脱落が若干見られるが、問題にはならないレベルである。
×：塗層の脱落がひどく、実使用上問題となるレベルである。
【００９７】
＜透明性＞
透明性は作製した製版マスク用インクジェット記録材料のヘイズ値を測定して評価した。ヘイズ値の測定は、スガ試験機製ヘイズメーターＨＺ−２を用いて行った。
○：ヘイズ値が２５％以下であり、製版マスク用インクジェット記録材料として問題なく使用できるレベルである。
△：ヘイズ値が２５〜３５％であり、製版マスク用インクジェット記録材料としては、露光時間が多少かかるが使用できるレベルである。
×：ヘイズ値が３５％以上であり、製版マスク用インクジェット記録材料として、実使用上問題となるレベルである。
【００９８】
【表１】
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【００９９】
表１の結果から、本発明の製版マスク用インクジェット記録材料は、残存エアによる版の画像抜けの発生および受像層からの粉落ちの発生がなく、透明性も良好であることが分かる。