(57)【要約】【課題】高価なエフェクト顔料を用いなくても、従来技術の問題点を解消して、アルミニウム製インパクト缶の条件として、夕焼け効果により黄色（アルミ缶表面は金属光沢があるためゴールド色に見える）を呈する意匠性を有し、且つ、各種缶形態に加工し得る密着性・加工性を有する、優れた塗膜を形成し得るアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物及び該塗料組成物の乾燥塗膜層を有するアルミニウム製インパクト缶を提供する。【解決手段】エフェクト顔料として、酸化亜鉛顔料（Ａ）、ビスフェノール由来原料を含まない固形分水酸基価が５〜１５、固形分酸価が１０未満、数平均分子量が５，０００〜２０，０００であるポリエステル樹脂（Ｂ）、ビスフェノール由来原料を含まないメチル・ブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂（Ｃ）を硬化剤とするバインダー樹脂（Ｄ）を含有するアルミニウム製インパクト缶用外面塗料組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エフェクト顔料である酸化亜鉛顔料（Ａ）、ビスフェノール由来原料を含まない固形分水酸基価が５〜１５、固形分酸価が１０未満、数平均分子量が５，０００から２０，０００であるポリエステル樹脂（Ｂ）、ビスフェノール由来原料を含まないメチル・ブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂（Ｃ）を硬化剤とするバインダー樹脂（Ｄ）を含有することを特徴とするアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物。
【請求項２】
前記した酸化亜鉛顔料（Ａ）の平均粒径（ｎｍ）が２５０〜３５０ｎｍであり、バインダー樹脂固形分１００質量部に対する顔料の含有量が、４〜７０質量部である請求項１に記載のアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物。
【請求項３】
更に、トナーを配合した請求項１又は２に記載のアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物。
【請求項４】
アルミニウム製インパクト缶の側壁外面に、請求項１〜３に記載されたアルミニウム製インパクト缶用塗料組成物の乾燥塗膜層を有することを特徴とするアルミニウム製インパクト缶。
【請求項５】
前記したアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物の乾燥塗膜量が２０〜１００ｍｇ／ｄｍ２である請求項４に記載のアルミニウム製インパクト缶。
【請求項６】
アルミニウム製インパクト缶の側壁外面に、所望の印刷層を有する請求項４又は５に記載のアルミニウム製インパクト缶。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム製インパクト缶用外面に、夕焼け効果により黄色（アルミ缶表面は金属光沢があるためゴールド色に見える）を呈する意匠性を与え、且つ、高加工性に優れた塗膜物性を保持するアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物及びその乾燥塗膜の下塗り層を缶壁に有するアルミニウム製のインパクト缶に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、アルミニウム製インパクト缶エアゾール化粧品用及び飲料用３ピース缶等で意匠性を重視した光干渉性を有する塗膜を形成する塗料が採用されている。エフェクト顔料としては主に、マイカ表面に二酸化チタン等の金属酸化物を被覆したパール顔料が用いられており、金属缶の意匠性を高める目的でマイカに二酸化チタンで被覆したパール系顔料を含有するワニスの事例（例えば、特許文献１）や、光干渉性顔料を添加した塗料により金属缶表面に意匠性塗膜を形成する事例（例えば、特許文献２）が示されている。
【０００３】
近年、新規のエフェクト顔料として、合成アルミナフレークに二酸化チタン等の金属酸化物を被服したパール顔料、フレーク状ガラスに二酸化チタン等の金属酸化物を被服したフレーク状ガラス顔料、アルミニウムフレークに二酸化珪素、銀・金等の貴金属粒子で被服したアルミペースト顔料（商品名Ｃｈｒｏｍａｓｈｉｎｅ：東洋アルミニウム株式会社製）等が紹介されている。
【０００４】
更には、極めて平滑なマイカ基材に二酸化チタン等の金属酸化物を被覆しカラーフリップフロップ（カラートラベル）が強く現れるように工夫されたパール顔料（商品名ＣｏｌｏｒＳｔｒｅａｍ：ＭＥＲＣＫ社製）等がある。
【０００５】
しかし、前述の近年提案されたエフェクト顔料は非常に高価であり、アルミニウム製インパクト缶の主なユーザーであるコンビニエンスストア等で販売されている様な大衆化粧品、サニタリー商品用途には採用されていないのが現実である。
【０００６】
より安価な上に、ビスフェノール型由来原料を含まない樹脂原料を用い、更にはアメリカ合衆国食品医薬品局（ＦＤＡ）等に準拠した微細酸化亜鉛顔料をエフェクト顔料として用いる事によりエンドクリン問題等の環境問題を考慮し、衛生性、安全性に優れ、夕焼け効果により黄色（アルミ缶表面は金属光沢があるためゴールド色に見える）の意匠性を呈する缶外面用塗料組成物が望まれる。
【０００７】
【特許文献１】特開平８−２２５７５６号公報
【特許文献２】特開２０００−９５９７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、前述の近年提案された高価なエフェクト顔料を用いなくても、従来技術の問題点を解消して、アルミニウム製インパクト缶の条件として、夕焼け効果により黄色（アルミ缶表面は金属光沢があるためゴールド色に見える）を呈する意匠性を有し、且つ、各種缶形態に加工し得る密着性・加工性を有する、優れた塗膜を形成し得るアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物及び該塗料組成物の乾燥塗膜層を有するアルミニウム製インパクト缶を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討の結果、パール顔料等のエフェクト顔料を含有しなくても、特定の微細酸化亜鉛顔料を用いる事により黄色（アルミ缶表面は金属光沢があるためゴールド色に見える）を呈する事を見出した。
【００１０】
光は一般にその固有波長が障害物より大きければ通過しやすい傾向にあり、この現象はレイリー散乱と呼ばれる。日中は長波長（約７００ｎｍ）の赤色光などは大気中を直線的に通過し、観察者の視野には光源である太陽の見た目の大きさの範囲に収まってしまう。一方短波長（約４７０ｎｍ）の青色光は大気の熱的揺らぎにより乱反射するため空は青く見える。しかしながら、夕方になると光線の入射角が浅くなり、大気層を通過する距離が伸びる。すると青色光は障害物に衝突する頻度が増し、かえって吸収するなどの要因から地表に到達しにくくなる。代わって黄色（約５８０ｎｍ）、橙色（約６１０ｎｍ）赤色（約７００ｎｍ）などの長波長光が散乱され太陽が沈む方向の空が赤く見える。これは、夕焼けが発生する原理であるが、本発明はその原理（夕焼け効果）を応用し、缶素材表面の反射光が塗膜を通過した時に正反射光をみた場合、塗膜を通過する時に青色光が添加した微細酸化亜鉛（約１０〜５００ｎｍ）の障害物効果の影響により吸収される結果となる。従って青色光が見えなくなる事で黄色等の色調を呈する事となる。更には微細酸化亜鉛の添加量によりレモン色から黄色、橙色、赤色等の色調を有するアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物を見出し、本発明に至った。
【００１１】
すなわち、本発明は第一に、エフェクト顔料として、酸化亜鉛顔料（Ａ）、ビスフェノール由来原料を含まない固形分水酸基価が５〜１５、固形分酸価が１０未満、数平均分子量が５，０００〜２０，０００であるポリエステル樹脂（Ｂ）、ビスフェノール由来原料を含まないメチル・ブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂（Ｃ）を硬化剤とするバインダー樹脂（Ｄ）を含有することを特徴とするアルミニウム製インパクト缶用外面塗料組成物を提供する。
【００１２】
本発明は第二に、アルミニウム製インパクト缶の側壁外面に、前記したアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物の乾燥塗膜層を有することを特徴とするアルミニウム製インパクト缶を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、夕焼け効果により黄色（アルミ缶表面は金属光沢があるためゴールド色に見える）を呈する意匠性を有し、且つ、ビスフェノール型由来原料を含有せずエンドクリン問題の懸念のない環境対応型の缶外面用塗料組成物であって、加工に対しても、耐しごき加工性、耐熱水煮沸処理性等の性能を有するアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物、及び、その優れた塗膜を有するアルミニウム製インパクト缶を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のアルミ製インパクト缶外面用塗料組成物は、エフェクト顔料として、ナノオーダーの超微粒子である微細酸化亜鉛顔料（Ａ）、ビスフェノール型由来原料を含まない、固形分水酸基価が５〜１５、固形分酸価が１０未満、数平均分子量が５，０００〜２０，０００であるポリエステル樹脂（ａ）を主剤とし、ビスフェノール型由来原料を含まない、メチル・ブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂（ｂ）を含有するアルミニウム製インパクト缶用外面塗料組成物を提供する。
【００１５】
本発明のアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物に用いるエフェクト顔料は、ナノオーダーの超微粒子で平均分散粒径Ｒ（ｎｍ）が２５０ｎｍ〜３５０ｎｍの範囲であり、平均粒径メディアンＤ５０が２８０ｎｍ程度である微細酸化亜鉛顔料である。平均粒径メディアンＤ５０が２５０ｎｍ以下であると、可視部に於ける光透過性が強くなり夕焼け効果を失う、又、平均粒径メディアンＤ５０が３５０ｎｍ以上であると可視部に於ける光乱反射が大きくなり不透明な混濁した状態となる。尚、平均粒子径は、マイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）を用いた。
【００１６】
前記した顔料の好ましい含有量は、バインダー樹脂固形分に対する顔料の含有量Ｍが、４質量％〜７０質量％である。エフェクト顔料である、超微粒子微細酸化亜鉛顔料以外に透明性のある有色顔料を用いた黄・紅・藍・墨等のトナーを数％加えても良い。尚、トナーとは、有色顔料に樹脂、溶剤等を加えて調整したものである。
【００１７】
前記したエフェクト顔料としての、超微粒子微細酸化亜鉛顔料は、前記の平均粒径を有すれば特に限定されないが、例えば市販品としては、堺化学株式会社製の微細亜鉛華が挙げられる。
【００１８】
本発明のアルミニウム製インパクト缶用外面塗料組成物に用いるポリエステル樹脂は、固形分水酸基価が５〜１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、固形分酸価が１０未満（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、更に、数平均分子量が５，０００〜２０，０００であるビスフェノール由来原料を含まないポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂の数平均分子量が５，０００未満の場合には、得られるインキ組成物の加工時の伸びが悪く、硬化塗膜表面の縮みが生じやすい傾向があり、２０，０００を超える場合には、得られるインキ組成物の粘度が高くなり、所定の印刷濃度が得られない等ハンドリングが低下する。  
なお、本発明におけるＧＰＣによる、数平均分子量（ポリスチレン換算）の測定は東ソー(株)社製ＨＬＣ８２２０システムを用い以下の条件で行った。
分離カラム：東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｎを４本使用。カラム温度：４０℃。移動層：和光純薬工業（株）製テトラヒドロフラン。流速：１．０ｍｌ／分。試料濃度：１.０重量％。試料注入量：１００マイクロリットル。検出器：示差屈折計。
【００１９】
本発明のアルミニウム製インパクト缶用外面塗料組成物に硬化剤として用いられるベンゾグアナミン樹脂は、ビスフェノール型由来原料を含まないメチル・ブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂である。
【００２０】
塗膜の硬化性と、加工性のバランスを考慮すると、特に、ポリエステル樹脂成分１００質量部に対し、メチル・ブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂が５〜１５質量部であることが好ましい。
【００２１】
本発明のアルミニウム製インパクト缶用外面塗料組成物は、塗料構成成分を水不溶性溶媒に溶解した溶剤型塗料として使用することが好ましい。周知の有機溶剤ならば全て使用可能であるが、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ブチルセロソルブアセテート等が望ましい、それらは、単独使用でも２種以上の併用でも良い。
【００２２】
本発明のアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物には必要に応じて、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフテレンジスルホン酸、又はリン酸等の種々の酸触媒、あるいはこれらの各種アミン塩等を、硬化触媒として添加してもよい。硬化触媒の配合量は、通常は樹脂固形分１００質量部に対して０．１〜１．０質量部程度である。
【００２３】
さらには本発明のアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物には、通常塗料に使用されるレベリング剤、消泡剤、滑剤等の種々の添加剤を配合することもできる。
【００２４】
本発明のアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物は、定法により、例えばターボミル、分散攪拌機等の混合装置を使用して製造することができる。
【００２５】
本発明のアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物をベースコート層として、アルミニウム製インパクト缶に適用することができる。アルミニウム製インパクト缶の外面に、例えば２ピースコーター等によりローラー等を使用して、本発明のアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物をベースコート層として塗布し、例えば１８０℃程度の温度で、約３分間といった加熱条件で焼付を行うことによって、目的とする硬化塗膜を形成することができる。
【００２６】
こうして得られた塗膜は優れた夕焼け効果により黄色（アルミ缶表面は金属光沢があるためゴールド色に見える）を呈した意匠性、加工性、密着性等を備え、アルミ製インパクト缶用ベースコートとして好適なものである。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明する。特に指定のない限り、実施例中の、部、％は質量部、質量％を表す。
【００２８】
（微細酸化亜鉛練肉ベースの調整）
ビスフェノールＡを含有しないポリエステル樹脂として、数平均分子量１２，０００、固形分水酸基価が１１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、固形分酸価が２．５未満（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇ２６℃のバイロンＧＫ−Ｙ３６２（東洋紡績株式会社製）を５０．０部、微細酸化亜鉛として微細亜鉛華（堺化学社製）４０．０部、シクロヘキサノン１０．０部をバットタンクに精秤し分散攪拌機で攪拌分散した後、ロールミル等で練肉して、微細酸化亜鉛練肉ベースを得た
【００２９】
（樹脂ベースの調整）
ビスフェノールＡを含有しないポリエステル樹脂として、数平均分子量１５，０００、固形分水酸基価が７（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、固形分酸価が５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇ５６℃のバイロンＧＫ３６ＣＳ（東洋紡績株式会社製、）を６２．７９部、ビスフェノールＡを含有しないメチル・ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂として、マイコート１３２（日本サイテックインダストリー株式会社製）を１７．８６部、塗装適性・消泡性を付与するシリコーン助剤０．０１部、レベリング剤を０．１２部、ＰＧＭ−ＡＣを６．１３部、ソルベッソ１５０を６．１３部、ソルベッソ１００を５．６８部、ブチルセロソルブを１．２８部バットタンクに精秤し、ターボミキサーにて分散攪拌をしながら６０℃±５℃迄昇温させた。４０℃程度まで自然放冷させて樹脂ベースの塗料組成物を得た。
【００３０】
（実施例１〜１２、比較例１〜６）
この樹脂ベース塗料組成物に微細酸化亜鉛ベースを下記の表に記載された質量部（バインダー樹脂成分１００部当り）添加し、分散攪拌機にて１０分間混合した後、ソルベッソ１００で希釈して各塗料組成物を得た。
【００３１】
上記で得られた実施例、比較例の塗料組成物について、９インチテストコーターを使用して、未処理アルミ板（厚さ０．３ｍｍ）の外面に、乾燥塗膜量が６０ｍｇ／ｄｍ２となるように塗布した後、１８０℃で３分間、熱風循環式ガスオーブンで加熱して硬化させた。得られた塗膜の厚さは６μであった。このパネルをテストピースとしたものを次の試験に供した。
【００３２】
試験項目及び条件は以下のものとした
【００３３】
（干渉色）
目視評価による。
【００３４】
（意匠性）
目視評価による。
【００３５】
（ミスチング性）
９インチテストコーターを試験機とし、コンポジションロールの前後に黒色の紙を配置する。塗料を塗装する要領でコーターを８０ｒｍｐで回転させる。ミストを１分間黒い紙に採取し目視で評価した。
【００３６】
（フロー性）
９インチテストコーターで未処理アルミ板に塗装し、（セット時間０分）熱風循環型オーブンで、塗装板を焼付ける。硬化塗膜表面のフロー性を目視で判定する。
【００３７】
（キャップ加工性試験）
１２ｔｏｎプレスにてキャップ加工試験を行った。
【００３８】
（キャップ加工煮沸試験）
１２ｔｏｎプレスにてキャップ加工後、加圧容器中でキャップを１００℃の湯中に３０分加圧浸漬した後、塗膜の状態を評価した。
【００３９】
（折り曲性試験）
デュポン衝撃試験機を用い、１／１０傾斜台で５００ｇ−３０ｃｍの条件で加工後の塗膜の亀裂状態を評価した。
【００４０】
（耐衝撃性試験）５００ｇ−１０ｃｍ、２０ｃｍ、３０ｃｍの条件で、デュポン衝撃試験後の塗膜の状態を評価した。
【００４１】
加工性に関する上記評価項目について、評価基準は以下の通りである。
○：良好、△：やや不良、×：不良
【００４２】
【表１】
2014133778.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の食缶用外面塗料組成物はスチールやアルミ板に、微細酸化亜鉛を用いて光干渉色を呈する意匠性を付与し、且つ深絞り加工に耐える強靭なベースコート塗膜を形成することが可能である。更に、食品缶殺菌処理の加圧蒸気処理工程に耐えうる耐熱性、耐水性及び各種缶形態に加工し得る密着性・加工性を有し、オーバル缶、ツナ缶等の形態の食缶用途に広範囲な展開が可能である。