(57)【要約】      （修正有）【課題】有機電界発光素子用正孔輸送材料として高効率、長寿命のアリールアミン化合物、及び該化合物を用いた有機電界発光素子の提供。【解決手段】下式で表されるアリールアミン化合物、及び該化合物を用いた有機電界発光素子。2014108938.tif 000016［式中、Ｘは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子であり、ｎは１であり、Ｙは酸素原子または硫黄原子であり、Ｒは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、アルキル基等を表す。］【選択図】図１
2014108938.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とするアリールアミン化合物。
【化１】
2014108938.tif 000014
［式（１）中、Xは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子であり、
nは１であり、
Yは酸素原子または硫黄原子であり、
Rは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状または分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状または分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状または分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし２０のシクロアルキルオキシ基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の芳香族複素環基、置換または無置換の縮合多環芳香族基、もしくは置換または無置換のアリールオキシ基であって、１価、２価または隣接する２つの置換基が環状構造を有する。］
【請求項２】
アリールアミン部とジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基とは、前記アリールアミン部の窒素原子と前記ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基の前記Yとがパラの位置とならない位置で結合することを特徴とする請求項１に記載のアリールアミン化合物。
【請求項３】
前記ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基の３位の位置に、前記アリールアミン部の前記窒素原子が結合することを特徴とする請求項２に記載のアリールアミン化合物。
【請求項４】
前記Xは酸素原子または硫黄原子であり、前記Yは酸素原子であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか一に記載のアリールアミン化合物。
【請求項５】
下記一般式（２）で表されるアリールアミン化合物で形成した正孔輸送層を備えることを特徴とする有機電界発光素子。
【化２】
2014108938.tif 000015
［式（２）中、Xは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子であり、
nは１であり、
Yは酸素原子または硫黄原子であり、
Rは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状または分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状または分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状または分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし２０のシクロアルキルオキシ基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の芳香族複素環基、置換または無置換の縮合多環芳香族基、もしくは置換または無置換のアリールオキシ基であって、１価、２価または隣接する２つの置換基が環状構造を有する。］
【請求項６】
アリールアミン部とジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基とは、前記アリールアミン部の窒素原子と前記ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基の前記Yとがパラの位置とならない位置で結合することを特徴とする請求項５に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基の３位の位置に、前記アリールアミン部の前記窒素原子が結合することを特徴とする請求項６に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記Xは酸素原子または硫黄原子であり、前記Yは酸素原子であることを特徴とする請求項５乃至７の何れか一に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアリールアミン化合物及びそれを用いた有機電界発光素子に関する。特に、高効率、長寿命の有機電界発光素子用の正孔輸送材料として用いるアリールアミン化合物及びそれを用いた有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像表示装置として、有機エレクトロルミネッセンス表示装置（Organic Electroluminescence Display：有機ＥＬ表示装置）の開発が盛んになってきている。有機ＥＬ表示装置は、液晶表示装置等とは異なり、陽極及び陰極から注入された正孔及び電子を発光層において再結合させることにより、発光層における有機化合物を含む発光材料を発光させて表示を実現するいわゆる自発光型の表示装置である。
【０００３】
有機電界発光素子（有機EL素子）としては、例えば、陽極、陽極上に配置された正孔輸送層、正孔輸送層上に配置された発光層、発光層上に配置された電子輸送層及び電子輸送層上に配置された陰極から構成された有機電界発光素子が知られている。陽極からは正孔が注入され、注入された正孔は正孔輸送層を移動して発光層に注入される。一方、陰極からは電子が注入され、注入された電子は電子輸送層を移動して発光層に注入される。発光層に注入された正孔と電子とが再結合することにより、発光層内で励起子が生成される。有機電界発光素子は、その励起子の輻射失活によって発生する光を利用して発光する。尚、有機電界発光素子は、以上に述べた構成に限定されず、種々の変更が可能である。
【０００４】
有機電界発光素子を表示装置に応用するにあたり、有機電界発光素子の高効率化及び長寿命化が求められており、有機電界発光素子の高効率化及び長寿命化を実現するために、正孔輸送層の定常化、安定化、耐久化などが検討されている。
【０００５】
正孔輸送層に用いられる正孔輸送材料としては、アントラセン誘導体や芳香族アミン系化合物等の様々な化合物が知られている。有機電界発光素子の長寿命化に有利な材料として、フェノキサジン環構造またはフェノチアジン環構造を有する化合物が、例えば、特許文献１〜５等に最近提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開番号ＷＯ２０１２／０２９２５３号
【特許文献２】欧州特許公開番号２４２１０６４号
【特許文献３】韓国特許公開第２０１２−００９９８４号
【特許文献４】韓国特許登録第１１０８５１９号
【特許文献５】特開２０１１−１７８７４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
有機電界発光素子のさらなる高効率化及び長寿命化を計るには、正孔輸送層に侵入する電子に対する耐性を向上させる必要がある。また、有機電界発光素子の長寿命化には、正孔輸送層を形成するときに、正孔輸送材料が結晶化するのを抑制する必要がある。一般に複素環を多く含む分子骨格は、結晶性が高いものが多いため、複素環を導入しつつも、結晶化を抑制することが可能な新規な正孔輸送材料の開発が必要であった。
【０００８】
本発明は、上述の問題を解決するものであって、有機電界発光素子用正孔輸送材料として高効率、長寿命のアリールアミン化合物及びそれを用いた有機電界発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一実施形態によると、下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が提供される。
【化１】
2014108938.tif 000003
式（１）中、Xは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子であり、nは１であり、Yは酸素原子または硫黄原子であり、Rは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状または分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状または分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状または分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし２０のシクロアルキルオキシ基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の芳香族複素環基、置換または無置換の縮合多環芳香族基、もしくは置換または無置換のアリールオキシ基であって、１価、２価または隣接する２つの置換基が環状構造を有する。
【００１０】
本発明の一実施形態に係るアリールアミン化合物は、ジベンゾピペリジン誘導体置換基を有することにより電荷輸送性能が向上し、ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基を有することにより電子耐性が向上する。これにより、本発明の一実施形態に係るアリールアミン化合物は、有機電界発光素子において高効率、長寿命の正孔輸送層を形成することができる。ここに記載するジベンゾピペリジン誘導体は、ピペリジンの４位が酸素或いは硫黄で置換されているピペリジン誘導体のジベンゾ体をピペリジン誘導体として含むことを意味している。
【００１１】
前記アリールアミン化合物において、アリールアミン部とジベンゾフラニル基又はジベンゾジオフェニル基とは、前記アリールアミン部の窒素原子と前記ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基の前記Yとがパラの位置（式（１）において、ベンゾフラニル基の置換位置が２位）とならない位置で結合してもよい。（ジベンゾフラにル基の位置番号は、前記式（１）に記載した位置番号を採用し、以降もこれに従う。また、以降一般化した構造式でYが酸素または硫黄である場合も、単にジベンゾフラン等と記載するが、Yが硫黄も含む場合は、ジベンゾチオフェン等も当然含むものとする。）
【００１２】
本発明の一実施形態に係るアリールアミン化合物は、アリールアミン部の窒素原子とジベンゾフラニル基のYとがパラの位置とならないように、アリールアミン部とジベンゾフラニル基とを結合させることにより、正孔輸送材料の安定性を向上させることができる。
【００１３】
前記アリールアミン化合物において、前記ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基の３位の位置に、前記アリールアミン部の前記窒素原子が結合してもよい。
【００１４】
本発明の一実施形態に係るアリールアミン化合物は、ジベンゾフラニル基の３位の位置に、アリールアミン部の窒素原子を結合させることにより、正孔輸送材料の安定性を向上させることができると推察される。
【００１５】
前記アリールアミン化合物において、前記Xは酸素原子または硫黄原子であり、前記Yは酸素原子であってもよい。
【００１６】
本発明の一実施形態に係るアリールアミン化合物は、フェノキサジニル基またはフェノチアジニル基と、ジベンゾフラニル基とを有することにより電荷輸送性能が向上し、有機電界発光素子の低駆動電圧化、高効率化を実現することができる。
【００１７】
また、本発明の一実施形態によると、下記一般式（２）で表されるアリールアミン化合物で形成した正孔輸送層を備える有機電界発光素子が提供される。
【化２】
2014108938.tif 000004
式（２）中、Xは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子であり、nは１であり、Yは酸素原子または硫黄原子であり、Rは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状または分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状または分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状または分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし２０のシクロアルキルオキシ基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の芳香族複素環基、置換または無置換の縮合多環芳香族基、もしくは置換または無置換のアリールオキシ基であって、１価、２価または隣接する２つの置換基が環状構造を有する。
【００１８】
本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子は、高い電子輸送性を有するジベンゾピペリジン誘導体置換基を有することに加えてジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基を有することにより、発光層から正孔輸送層に侵入した電子に対する耐性が向上した本発明の有機材料を用いて成膜した正孔輸送層を用いて形成することにより、高効率、長寿命を実現することができる。
【００１９】
前記有機電界発光素子において、アリールアミン部とジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基とは、前記アリールアミン部の窒素原子と前記ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基の前記Yとがパラの位置とならない位置で結合してもよい。
【００２０】
本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子は、アリールアミン部の窒素原子とジベンゾフラニル基のYとがパラの位置とならないように、アリールアミン部とジベンゾフラニル基とを結合させることにより、正孔輸送材料の安定性が向上し、長寿命化を実現することができる。
【００２１】
前記有機電界発光素子において、前記ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基の３位の位置に、前記アリールアミン部の前記窒素原子が結合してもよい。
【００２２】
本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子は、ジベンゾフラニル基の３位の位置に、アリールアミン部の窒素原子を結合させることにより、正孔輸送材料の安定性が向上し、長寿命化を実現することができる。
【００２３】
前記有機電界発光素子において、前記Xは酸素原子または硫黄原子であり、前記Yは酸素原子であってもよい。
【００２４】
本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子は、フェノキサジニル基またはフェノチアジニル基と、ジベンゾフラニル基とを有することにより正孔輸送材料の電荷輸送性能が向上するため、低駆動電圧化、高効率化を実現することができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によると、有機電界発光素子用正孔輸送材料として高効率、長寿命のアリールアミン化合物及びそれを用いた有機電界発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子１００を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
上述の問題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明者は、アリールアミン化合物にジベンゾピペリジン誘導体置換基を導入することにより電荷輸送性能を向上させること、および、ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基を導入することにより電子耐性を向上させることが可能であることにより、高効率、長寿命の有機電界発光素子を実現可能であることを見出し、本発明を完成させた。
【００２８】
以下、図面を参照して本発明に係るアリールアミン化合物及びそれを用いた有機電界発光素子について説明する。但し、本発明のアリールアミン化合物及びそれを用いた有機電界発光素子は多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。なお、本実施の形態で参照する図面において、同一部分又は同様な機能を有する部分には同一の符号を付し、その繰り返しの説明は省略する。
【００２９】
本発明に係るアリールアミン化合物は、下記一般式（３）で表わされる。本発明に係るアリールアミン化合物は、アリール基を介してジベンゾピペリジン誘導体置換基が結合した（Ａ）部と、ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基がアミンの窒素と結合した（Ｂ）部と、アリールアミン窒素と結合するアリール基部分である（Ｃ）部とを有する構造を備える。
【化３】
2014108938.tif 000005
【００３０】
本発明に係るアリールアミン化合物において、式（３）中、Xは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子であり、nは１であり、Yは酸素原子または硫黄原子であり、Rは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状または分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状または分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状または分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし２０のシクロアルキルオキシ基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の芳香族複素環基、置換または無置換の縮合多環芳香族基、もしくは置換または無置換のアリールオキシ基であって、１価、２価または隣接する２つの置換基が環状構造を有する。
【００３１】
本発明に係るアリールアミン化合物は、ジベンゾピペリジン誘導体置換基において、Xは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子から選択される。一実施形態において、Xは酸素原子または硫黄原子であることが好ましい。本発明に係るアリールアミン化合物は、このような構造を有することにより、電荷輸送性能が向上する。また、正孔輸送層に侵入する電子に対する耐性を向上させることもできる。したがって、有機電界発光素子の高効率化及び長寿命化を実現することができる。
【００３２】
本発明に係るアリールアミン化合物は、ベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基を有する。本発明に係るアリールアミン化合物は、このような構造を有することにより、電子耐性が向上する。一実施形態において、本発明に係るアリールアミン化合物は、ベンゾフラニル基を有することが好ましい。
【００３３】
本発明に係るアリールアミン化合物は、下記一般式（４）に示すような、アリールアミン部の窒素原子とジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基のYとがパラの位置となるアリールアミン部とジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基との結合様式を取り得る。しかし、一実施形態において、アリールアミン部とジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基とは、アリールアミン部の窒素原子とジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基のYとがパラの位置とならない位置で結合することが好ましい。特に、一般式（５）に示すように、ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基の３位の位置に、アリールアミン部の窒素原子が結合するのが好ましい。このような構造を有することにより、本発明に係るアリールアミン化合物は、正孔輸送材料の安定性を向上させることができる。
【化４】
2014108938.tif 000006
【化５】
2014108938.tif 000007
【００３４】
上述したように、本発明に係るアリールアミン化合物において、式（３）中、Rは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状または分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状または分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状または分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし２０のシクロアルキルオキシ基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の芳香族複素環基、置換または無置換の縮合多環芳香族基、もしくは置換または無置換のアリールオキシ基であって、１価、２価または隣接する２つの置換基が環状構造を有する。本発明に係るアリールアミン化合物は、このような置換基を導入することにより、（Ａ）部、（Ｂ）部及び（Ｃ）部が非対称な構造となり、正孔輸送層を成膜するときに、結晶化が抑制される。したがって、アモルファス性の高い本発明に係るアリールアミン化合物を正孔輸送材料として用いることにより、有機電界発光素子を長寿命化することができる。
【００３５】
本発明に係るアリールアミン化合物は、一例として、以下の構造式により示された物質である。
【化６】
2014108938.tif 000008
【００３６】
また、本発明に係るアリールアミン化合物は、一例として、以下の構造式により示された物質である。
【化７】
2014108938.tif 000009
【００３７】
また、本発明に係るアリールアミン化合物は、一例として、以下の構造式により示された物質である。
【化８】
2014108938.tif 000010
【００３８】
本発明に係るアリールアミン化合物は、上述した化学構造を有することにより、有機電界発光素子において高効率、長寿命の正孔輸送層を形成することができる。本発明に係るアリールアミン化合物は、アリールアミン化合物にジベンゾピペリジン誘導体置換基を導入することにより、電荷輸送性能を向上させることができる。また、ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基を導入することにより、発光層から正孔輸送層に侵入した電子に対する電子耐性を向上させることができる。さらに、本発明に係るアリールアミン化合物は、一般式（３）の（Ａ）部（Ｂ）部（Ｃ）部に示したように、第三級アミンの３つの結合部位にそれぞれ異なる構造の置換基を配置することにより、分子全体として非対称な構造となり、正孔輸送層を成膜するときに、結晶化を抑制する効果がある。このため、正孔輸送層の膜質が安定し、素子駆動寿命の長寿命化をもたらしているものと推察される。つまり、駆動時におけるキャリアバランスの経時変化の抑制や、キャリアの局部集中などによる材料劣化の抑制など様々な２次的要因によって、素子駆動寿命の長寿命化をもたらしているものと推察される。
【００３９】
（有機電界発光素子）
本発明に係るアリールアミン化合物を有機電界発光素子用正孔輸送材料に用いた有機電界発光素子について説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る有機電界発光素子１００を示す模式図である。有機電界発光素子１００は、例えば、基板１０２、陽極１０４、正孔注入層１０６、正孔輸送層１０８、発光層１１０、電子輸送層１１２、電子注入層１１４及び陰極１１６を備える。
【００４０】
基板１０２は、例えば、透明ガラス基板や、シリコン等から成る半導体基板樹脂等のフレキシブルな基板であってもよい。陽極１０４は、基板１０２上に配置され、酸化インジウムスズ（ITO）やインジウム亜鉛酸化物（IZO）等を用いて形成することができる。正孔注入層１０６は、陽極１０４上に配置され、例えば、4,4',4"-Tris (N-1-naphtyl-N-phenylamino) triphenylamine (1-TNATA)、4,4’ Bis-(N,N -di(3-tolyl)amino)-3,3-dimethylbiphenyl (HMTPD) 等を含む。正孔輸送層１０８は、正孔注入層１０６上に配置され、本発明に係る有機電界発光素子用正孔輸送材料を用いて形成される。発光層１１０は、正孔輸送層１０８上に配置され、例えば、9,10-Di-(2-naphthyl)anthracene（ADN）を含むホスト材料にTetra-t-butylperylene (TBP)をドープして形成することができる。電子輸送層１１２は、発光層１１０上に配置され、例えば、Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminium（Alq3）を含む材料により形成される。電子注入層１１４は、電子輸送層１１２上に配置され、例えば、フッ化リチウム（LiF）を含む材料により形成される。陰極１１６は、電子注入層１１４上に配置され、Al等の金属や酸化インジウムスズ（ITO）やインジウム亜鉛酸化物（IZO）等の透明材料により形成される。上記薄膜は、真空蒸着、スパッタ、各種塗布など材料に応じた適切な成膜方法を選択することにより、形成することができる。
【００４１】
本実施形態に係る有機電界発光素子１００においては、上述した本発明に係るアリールアミン化合物を有機電界発光素子用正孔輸送材料に用いることにより、高効率、長寿命の正孔輸送層が形成される。なお、本発明に係るアリールアミン化合物は、TFTを用いたアクティブマトリクスの有機EL発光装置にも適用することができる。
【実施例】
【００４２】
（製造方法）
上述した本発明に係る有機電界発光素子用正孔輸送材料は、例えば、以下のように合成することができる。
【化９】
2014108938.tif 000011
【００４３】
（ブロモフェニル体（化合物Ｂ）の合成）
ボロン酸ピナコラート（化合物Ａ）（６．０２  ｇ、１５．６  ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−１−ヨードベンゼン（４．８７  ｇ、１７．２  ｍｍｏｌ）を、トルエン（２００  ｍＬ）、２Ｍー炭酸ナトリウム水溶液（２００ｍＬ）、イソプロパノール（１００  ｍＬ）の混合液に投入し、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）（９０３  ｍｇ、０．７８２  ｍｍｏｌ）を加え、撹拌しながら脱気・アルゴン置換した。反応液を、撹拌しながら、５時間還流加熱を行い、室温まで冷却させた。反応液をトルエンで抽出し、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層をろ過、濃縮して得られた残渣を、シリカゲルクロマトグラフィー（シクロヘキサン／トルエン＝１／０→１／１）で精製し、ブロモフェニル体（化合物Ｂ）（４．２１  ｇ、１０．２  ｍｍｏｌ）を得た。
【００４４】
（アリールアミン（化合物Ｄ）の合成）
ブロモフェニル体（化合物Ｂ）（１．２４  ｇ、２．９９  ｍｍｏｌ）、アリールアミン（化合物Ｃ）（１．１０  ｇ、３．２９  ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）・クロロホルム錯体（９３  ｍｇ、０．０９０  ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔ−ブトキシド（８６２  ｍｇ、８．９７  ｍｍｏｌ）をキシレン（１００  ｍＬ）に加え、撹拌しながら脱気・アルゴン置換した。反応液に、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（１．５Ｍ  ｉｎ  Ｔｏｌｕｅｎｅ、０．１２０  ｍＬ、０．１７９  ｍｍｏｌ）を加えた後、反応液を撹拌しながら、８時間還流加熱を行い、室温まで冷却した。反応液をトルエンで抽出し、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層をろ過、濃縮して得られた残渣を、シリカゲルクロマトグラフィー（シクロヘキサン／トルエン＝１０／１→１／１）で精製した後、トルエン／エタノールから再結晶することにより、アリールアミン（化合物Ｄ）（１．２４  ｇ、１．８５  ｍｍｏｌ）を得た。
【００４５】
合成した化合物の同定は、マススペクトルの測定により行った。
【００４６】
上述したような製造方法を用いて、実施例１及び２の化合物を得た。また、比較例として、比較例１及び比較例２を準備した。
【化１０】
2014108938.tif 000012
【００４７】
実施例１、２及び比較例１、２を正孔輸送材料として用いて、上述した有機電界発光素子を形成した。本実施例においては、基板１０２には透明ガラス基板を用い、１５０ｎｍの膜厚のITOで陽極１０４を形成し、６０ｎｍの膜厚の1-TNATAで正孔注入層１０６を形成し、３０ｎｍの膜厚の正孔輸送層１０８を形成し、ADNにTBPを３％ドープした２５ｎｍの膜厚の発光層１１０を形成し、２５ｎｍの膜厚のAlq3で電子輸送層１１２を形成し、１ｎｍの膜厚のLiFで電子注入層１１４を形成し、１００ｎｍの膜厚のAlで陰極１１６を形成した。
【００４８】
作成した有機電界発光素子について、電圧、電流効率及び半減寿命を評価した。なお、電流効率は１０ｍＡ／ｃｍ２における値を示し、半減寿命は初期輝度１，０００ｃｄ／ｍ２からの輝度半減時間を示す。評価結果を表１に示す。
【表１】
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【００４９】
表１から明らかなように、実施例１及び２の化合物は、比較例１及び２の化合物に比して、低電圧で有機電界発光素子を駆動させた。また、電流効率においても、実施例１及び２の化合物は、比較例１及び２よりも高い電流効率を実現した。これは、実施例１及び２の化合物がアリールアミン化合物にジベンゾピペリジン誘導体置換基を導入することにより、電荷輸送性能が向上し、ジベンゾフラニル基またはジベンゾチオフェニル基を導入することにより、発光層から正孔輸送層に侵入した電子に対する耐性が向上したためであると推察される。また、半減寿命についても、実施例１及び２の化合物は、比較例１及び比較例２に比して有意に長い寿命を示した。これは、実施例１及び２の化合物が第三級アミンの３つの結合部位にそれぞれ異なる構造の置換基を配置することにより、非対称な構造となり、正孔輸送層を成膜するときに、結晶化が抑制されたことにより、前述した正孔輸送層の膜質の安定性が向上したためであると推察される。
【００５０】
また、実施例１と実施例２を比較すると、実施例１の方が、半減寿命が長くなった。これは、ジベンゾフラニル基の３位の位置に、アリールアミン部の窒素原子が結合することにより、半減寿命が長くなったことを示す。すなわち、本発明に係るアリールアミン化合物は、アリールアミン部の窒素原子とジベンゾフラニル基の酸素原子とがパラの位置とならないように配置すると、安定性が向上することを示唆する。
【符号の説明】
【００５１】
１００  有機ＥＬ素子、１０２  基板、１０４  陽極、１０６  正孔注入層、１０８  正孔輸送層、１１０  発光層、１１２  電子輸送層、１１４  電子注入層、１１６  陰極
【図１】
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