(57)【要約】【課題】界面活性剤を添加せずに、油相の粒子径が微細で、安定性に優れたゲル組成物及びＯ／Ｗ型乳化組成物を得ることを課題とする。【解決手段】以下の（Ａ)〜（Ｄ）を含有するゲル組成物。（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩（Ｂ）グリセリン（Ｃ）１，２−ペンタンジオール（Ｄ）油剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（Ａ)〜（Ｄ）を含有するゲル組成物。
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩
（Ｂ）グリセリン
（Ｃ）１，２−ペンタンジオール
（Ｄ）油剤
【請求項２】
グリセリンと１，２−ペンタンジオールの配合質量比率が１６：１〜２．７５：１である請求項１に記載のゲル組成物。
【請求項３】
油剤の粒子径が３００ｎｍ未満である請求項１又は２に記載のゲル組成物。
【請求項４】
トコフェリルリン酸エステルの塩がトコフェリルリン酸ナトリウムである請求項１〜３のいずれかに記載のゲル組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のゲル組成物を、さらに水相成分で希釈して得られる乳化組成物。
【請求項６】
化粧料または皮膚外用剤である請求項５に記載の乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トコフェリルリン酸エステルの塩を含有するゲル組成物およびこれを用いて調製されるＯ／Ｗ型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
トコフェロールのリン酸エステル（トコフェリルリン酸エステル）の塩は、水に溶解性を示すことから使用勝手のよいトコフェロール原料として種々の医薬品や化粧品に配合されている（特許文献１、特許文献２）。しかし、２価の金属塩が溶存している乳化系等に配合すると乳化ミセルの凝集が発生し、沈殿が生じる事が指摘されている。このような凝集沈殿の発生を抑制するために多価アルコールとリン酸水素二カリウムなどのリン酸塩を併用することでエマルションの安定化を図る方法が提案されている（特許文献３）。またトコフェリルリン酸のナトリウム塩（トコフェリルリン酸ナトリウム）はアニオン性の両親媒性物質であり、界面活性機能を有することが知られている（非特許文献１）。このトコフェリルリン酸ナトリウムの界面活性能を利用して乳化組成物を調製する試みがなされている（特許文献４、特許文献５、特許文献６、非特許文献１）。
【０００３】
一方、化粧料は肌に直接塗布するものであり、肌に与える負担を考慮し、肌に供給しようとする成分以外の添加物の配合を極力減量するか、又は無添加とする組成にする努力がなされている。トコフェロールのリン酸エステルの塩を配合した乳化組成物で、界面活性剤を使用しない、安定な化粧料用乳化組成物として、本出願人は先に特許文献７の技術を提案した。この技術はトコフェリルリン酸エステルの塩と、特定の油剤と多価アルコールを含有した乳化組成物であって、乳化粒子径がトコフェリルリン酸エステルの塩単独で乳化した時よりも小さくなり安定化するという技術である。
また微細な水中油型の乳化物が得られる、界面科学的手法を用いた乳化技術として、D相乳化法（非特許文献２）が知られている。Ｄ相乳化法は水 と多価 アルコールを含んだ界面活性剤等方性溶液から出発し、油相をこの界面活性剤溶液に分散させることによってＯ／Ｄゲルエマルションを形成させ、このゲルエマルションに水相を添加することによりO／Wエマルションとする方法である（非特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３０３５７４２号公報
【特許文献２】特許第３９５０２１６号公報
【特許文献３】特許第３１８６７６３号公報
【特許文献４】特開平０９−３０９８１３号公報
【特許文献５】特開２００７−１６０２８７号公報
【特許文献６】特開２０１１−０１６７６１号公報
【特許文献７】特開２０１２−２０６９５６号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】坂  貞徳ほか、２００６年６月２０日発行、日本化粧品技術者会誌１４０頁、２００６年
【非特許文献２】Fragrance  Journal，4，34-41（1993）
【非特許文献３】鷺谷広道ほか、油化学、第40巻第11号、988-994頁、1991年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
界面活性剤を添加せずに、油相の粒子径が微細なゲル組成物及び油相粒子が微細で安定な乳化組成物を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、グリセリンおよび１，２−ペンタンジオールと、トコフェリルリン酸エステル塩の混合溶液に油剤を分散させて調製したゲル組成物の油相粒子径、および該ゲル組成物を水または水相で希釈して得られる乳化組成物の乳化粒子径（油相の粒子径）が微細になることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）以下の（Ａ)〜（Ｄ）を含有するゲル組成物。
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩
（Ｂ）グリセリン
（Ｃ）１，２−ペンタンジオール
（Ｄ）油剤
（２）グリセリンと１，２−ペンタンジオールの配合質量の比率が１６：１〜２．７５：１である（１）に記載のゲル組成物。
（３）油相の粒子径が３００ｎｍ未満である（１）又は（２）に記載のゲル組成物。
（４）トコフェリルリン酸エステルの塩がトコフェリルリン酸ナトリウムである（１）〜（３）のいずれかに記載のゲル組成物。
（５）（１）〜（４）のいずれかに記載のゲル組成物を、さらに水または水相で希釈して得られるＯ／Ｗ型乳化組成物。
（６）化粧料または皮膚外用剤である（５）に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のゲル組成物および乳化組成物の油相の粒子は、高圧乳化装置などの特別な乳化装置を使用しなくても、微細となる。また、本発明のゲル組成物および乳化組成物は微細で均一な乳化粒子のため、安定性に優れている。  
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のゲル組成物及び乳化組成物は、従来技術で述べたＯ／Ｄゲルエマルション及びＤ相乳化法の技術を応用して調製する。本発明のゲル組成物は所謂合成の界面活性剤を必要としない。本発明の実施にあたっては、以下に説明する（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩、（Ｂ）グリセリン、（Ｃ）１，２−ペンタンジオール、（Ｄ）油剤の4成分から、水相に即座に分散してＯ／Ｗ型乳化溶液となるゲル組成物を得る。
【００１１】
必須成分
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩
本発明で用いられるトコフェリルリン酸エステルの塩類は何れでも良いが、塩はナトリウム塩、ジナトリウム塩、カリウム塩、ジカリウム塩等の金属塩が良い。特に好ましくはトコフェリルリン酸ナトリウムである。トコフェリルリン酸エステルの塩類の配合量は特に限定されないが、ゲル組成物を１００質量％とした場合に、０．２〜５質量％、好ましくは０．２〜２質量％、さらに好ましくは０．２〜１．５質量％配合することが好ましい。
【００１２】
トコフェリルリン酸ナトリウムは、白色または微黄色の粉末状態を呈し、室温で水に容易に溶解する。トコフェリルリン酸ナトリウムの出発物質であるトコフェロールはビタミンＥ機能を有する。ビタミンＥは脂溶性ビタミンとして有用なビタミンであり、ビタミンＣなどの水溶性抗酸化化合物と協同して紫外線などにより惹起される酸化ストレスから皮膚を守る働きを持つ。
トコフェリルリン酸ナトリウムは、ビタミンＥ（トコフェロール）が化学的に不安定なため、これを改善するために誘導体化した化合物である。トコフェリルリン酸ナトリウムは、皮膚内の脱リン酸化酵素によりビタミンＥに変換され、抗酸化作用や抗炎症作用を発揮して肌荒れを改善するので、その美容効果を期待して化粧料などの皮膚外用剤に配合される。酸化防止作用も有するので酸化防止剤としても配合される。トコフェリルリン酸ナトリウムは、親水性と親油性の両方の性質を有する両親媒性のビタミンＥ誘導体であり、皮膚への浸透性が高い。トコフェリルリン酸ナトリウムは、昭和電工株式会社製の「ビタミンＥリン酸ナトリウム」を例示できる。
【００１３】
（Ｂ）グリセリン
本発明で用いるグリセリンは化粧料で用いることができる規格のものであれば何れでも使用可能である。
【００１４】
（Ｃ）１，２−ペンタンジオール
本発明で用いる１，２−ペンタンジオールは化粧料で用いることができる規格のものであれば何れでも使用可能である。
【００１５】
（Ｂ）グリセリンと（Ｃ）１，２−ペンタンジオールの比率（ゲル組成物中の質量比率）は１６：１〜２．７５：１であることが好ましい。グリセリンと１，２−ペンタンジオールの質量比率を１６：１〜２．７５：１の範囲にすると、ゲル組成物中の油相の粒子径を３００ｎｍ未満にすることができる。得られたゲル組成物を、希釈せずにそのまま化粧料とする場合や、水相で希釈して化粧料とする場合であっても一時的にゲルの状態で長期保存する場合には、グリセリンと１，２−ペンタンジオールの質量比率を１６：１〜３：１の範囲にすることが好ましい。グリセリンと１，２−ペンタンジオールの質量比率を１６：１〜３：１の範囲にすると、油剤の粒子径をほぼ３００ｎｍ未満に調整できるだけでなく、ゲル組成物が安定になる。安定なゲル組成物は、長期間保管することができるので好ましい。
（Ｂ）グリセリンと（Ｃ）１，２−ペンタンジオールの合計量は、ゲル組成物を１００質量％とした場合に、４０〜５０質量％であることが好ましい。
【００１６】
本発明のゲル組成物、あるいはゲル組成物を用いて調製されるＯ／Ｗ型乳化組成物にはグリセリンと１，２−ペンタンジオール以外の多価アルコールを本発明の効果を阻害しない範囲で任意に配合することができる。このような多価アルコールとしては、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール等が例示できる。
グリセリンと１，２−ペンタンジオール以外の多価アルコールは、ゲル組成物を希釈してＯ／Ｗ型の乳化組成物とする際の、水相に配合することが好ましい。
【００１７】
（Ｄ）油剤
本発明に用いる油剤としては、トリグリセリド、液体蝋、エステル油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、シリコーン油などが例示できる。
トリグリセリドとしてはオリーブ油、マカデミアナッツ油、ヒマワリ種子油、アボカド油、サフラワー油、米糠油、米胚芽油、小麦胚芽油、ヒマシ油、ブドウ種子油、アーモンド油、ヤシ油、パーム油、トリ(カプリル／カプリン酸)グリセリル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル等、液体蝋としてはホホバ油等が例示できる。
エステル油としては、例えば、エチルヘキサン酸セチル、ジイソノナン酸１，３−ブチレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸１，３−ブチレングリコール、ジイソノナン酸ジプロピレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ジプロピレングリコール、イソノナン酸イソノニル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、パルミチン酸エチルヘキシル、ネオペンタン酸イソステアリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、水添ダイマージリノール酸イソステアリル／フィトステリル等が例示できる。
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス等が例示できる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）等が例示できる。
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等が例示できる。
シリコーン油として、例えば、鎖状ポリシロキサンのジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等、環状ポリシロキサンのデカメチルシクロペンタシロキサン、シクロペンタシロキサン等が例示できる。
本発明においては、油剤として、ネオペンタン酸イソステアリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、水添ダイマージリノール酸イソステアリル／フィトステリル、スクワラン、マカデミアナッツ油、ヒマワリ種子油を用いることが特に好ましい。
【００１８】
（Ｅ）水
本発明のゲル組成物を得るためには水は必須成分ではない。
ゲル組成物からＯ／Ｗ型の乳化組成物を得るためには水は必須成分である。
本発明のＯ／Ｗ型の乳化組成物を得るためには、上記したようにグリセリンおよび１，２ペンタンジオールと、トコフェリルリン酸エステル塩とによるゲル組成物をまず調製する（本発明においては界面活性剤を使用しないため、Ｄ相ではないが、便宜上本明細書においてもこの溶液を「Ｄ相」と略記することがある）。
次にこのＤ相溶液中に、油剤を分散させてＯ／Ｄゲルに相当するゲル組成物を調製する（なおこのゲル組成物は、本発明においては界面活性剤を使用しないため、Ｏ／Ｄゲルではないが、便宜上「Ｏ／Ｄゲル組成物」と本明細書においても略記することがある）。このＯ／Ｄゲル組成物を水相で希釈してＯ／Ｗ型の乳化組成物を調製する。
Ｏ／Ｗ型の乳化組成物を調製する時の水は、水相成分として必須である。また、水の一部をあらかじめＤ相に配合しても構わない。Ｄ相に水を配合する場合には、水の配合量は５質量％を超えないことが好ましい。５質量％を超えて配合すると、Ｏ／Ｄゲル組成物の油剤（油相）の粒子径が大きくなり本発明の好ましい特性（油相の粒子径が３００ｎｍ未満）を阻害する。
本発明の乳化組成物の水相には、任意成分として化粧料に通常配合される多価アルコール、エタノール、増粘剤、防腐剤、美容成分、薬効成分などを含んでも良い。
【００１９】
本発明のＯ／Ｗ型の乳化組成物は化粧水、美容液、乳液、ジェル、クリーム、パック、日焼け止め等の化粧料として使用することができる。また医薬品、医薬部外品として承認されている成分を配合することで、医薬部外品や医薬品などの皮膚外用剤としても使用することができる。
【００２０】
任意成分
本発明のゲル組成物、Ｏ／Ｗ型の乳化組成物である皮膚外用剤（医薬、医薬部外品）、化粧料には、任意成分として発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に通常用いられる成分、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、保香剤、防腐剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤その他の美容成分、薬効成分などを配合することができる。
【００２１】
本発明のＯ／Ｗ型の乳化組成物に配合する増粘剤は、本発明において乳化組成物の安定性を向上させる。また、増粘剤を配合することで乳化組成物の剤型のバリエーションを増やすことができる。本発明に使用する増粘剤としては、水溶性高分子が好ましい。水溶性高分子としては、天然高分子、半合成高分子、合成高分子のいずれでもよい。
たとえば、天然高分子としては、トラガントガム、カラヤガム、キサンタンガム、グアガム、カチオン化グアガム、アニオン化グアガム、タラガム、アラビアガム、タマリンドガム、ジェランガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、クインスシード、デキストラン、等が例示できる。
半合成高分子としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、カチオン化セルロース、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸ナトリウム、ベントナイト等が例示できる。
合成高分子としては、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ジアルキルポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド、ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、合成スメクタイト、等が例示できる。
増粘剤は二種以上を組み合わせてもよい。
【００２２】
これらの増粘剤を配合する場合、配合量は、好ましくはＯ／Ｗ型の乳化組成物当たり０．０１〜３質量％であり、さらに好ましくは０．１〜１質量％である。配合量が０．０１質量％に満たないと、目的とする増粘効果が十分でなく、３質量％を超えると、化粧料にぬるつき感やべたつき感を与えるので好ましくない。
【実施例】
【００２３】
以下に比較例、実施例を示し、本発明をさらに詳しく説明する。
１．ゲル組成物（Ｏ／Ｄゲル組成物）の調製と油相粒子測定試験
本発明のゲル組成物を調製し、ゲル組成物（Ｏ／Ｄゲル）の油相粒子を測定した。
（１）ゲル組成物の調製手順
表１の組成の比較例１〜８のゲル組成物、表２の組成の実施例１〜１８のゲル組成物を調製する。尚、各表において組成の配合量の単位は質量％である。調製手順は以下のとおりである。
（Ａ）トコフェリルリン酸エステル塩と、（Ｂ）グリセリンおよび（Ｃ）１，２−ペンタンジオール、水（任意成分）を混合しＤ相とする。次に（Ｄ）油性成分を徐々に添加して撹拌し、最後に残余の水を加えてＯ／Ｄゲル組成物を調製した。ゲル組成物の調製は室温で行った。尚、配合組成によっては加熱して調製しても構わない。
【００２４】
【表１】
2014169251.tif 000002
【００２５】
【表２】
2014169251.tif 000003
【００２６】
（２）ゲル組成物中の油相の粒子径測定及び均一性の確認
（油相の粒子径）
表１、表２の組成のＯ／Ｄゲル組成物１質量％を９０質量％の水に希釈分散させて測定しこれをゲル組成物中の油相の粒子径とみなした。
油相の粒子径（体積平均）はレーザー回折式粒度分布計により測定した。
【００２７】
（均一性）
均一性は、油相の体積平均粒子径を求める際に得られる半値幅を均一性の指標とした。なお半値幅とは、求められた粒度分布の体積ピークを半分にした時の粒度分布幅のことである。レーザー回折式粒度分布計を用いて乳化組成物中の粒度分布を測定し、半値幅を求めることができる。
半値幅の値が小さいほど油剤の粒子の粒径分布幅が狭いことを意味し、均質化されていることを表す。半値幅の値が小さいほど安定性が高いという指標ともなる。
【００２８】
（３）結果
表１の下段に示すとおり、本発明の必須成分である（Ｃ）１，２−ペンタンジオールを含まずに、（Ａ）トコフェリルリン酸ナトリウムと（Ｂ）グリセリンとを混合した中に（Ｄ）油性成分を混合して調製した比較例１〜６のＯ／Ｄゲル組成物中の油相の粒子径は、比較例１  １．１７２μｍ、比較例２  ０．４６μｍ、比較例３  ０．３８９μｍ、比較例４  ０．３２４μｍ、比較例５  ０．６３μｍ、比較例６  ０．４５６μｍであった。いずれも０．３μｍ（３００ｎｍ）よりも大きかった。
【００２９】
（Ｂ）グリセリンを含まずに（Ａ）トコフェリルリン酸ナトリウムと（Ｃ）１，２−ペンタンジオールとを混合した中に、（Ｄ）油性成分を混合して調製した比較例７は、すぐに分離しゲル組成物が得られなかった。
【００３０】
また、本発明の必須成分である（Ｃ）１，２−ペンタンジオールを１，３−ブチレングリコールに置換した比較例８の油相の粒子径は０．３８４μｍであり、０．３μｍ（３００ｎｍ）よりも大きかった。
【００３１】
比較例に対して、表２に示す実施例１〜１８のゲル組成物の油相の粒子径は、０．２１３μｍ（実施例１）、０．２３μｍ（実施例２）、０．２６８μｍ（実施例３）、０．２２５μｍ（実施例４）、０．２００μｍ（実施例５）、０．１８９μｍ（実施例６）、０．１９６μｍ（実施例７）、0．２２３μｍ（実施例８）、０．１９１μｍ（実施例９）、０．２４６μｍ（実施例１０）、０．２５１μｍ（実施例１１）、０．２１１μｍ（実施例１２）、０．２１９μｍ（実施例１３）、０．２１９μｍ（実施例１４）、０．３６９μｍ（実施例１５）、０．２４０μｍ（実施例１６）、０．１８７μｍ（実施例１７）、０．１８６μｍ（実施例１８）であり、実施例１５の組成物を除き、いずれも０．３μｍ（３００ｎｍ）よりも小さかった。また、実施例１〜１８のゲル組成物はいずれも半値幅が小さく均一性に優れていた。
実施例１５のゲル組成物は、成分（Ａ）であるトコフェリルリン酸ナトリウムの配合量が０．２質量％と（Ａ）成分の配合量が最も少ない組成である。
成分（Ａ）であるトコフェリルリン酸ナトリウムの配合量が少なめのため、やや油相の粒子径が大きくなったが、半値幅は０．２９１と小さく、室温保存でのゲル組成物の安定性は良好であった。
尚、比較例５は成分（Ａ）トコフェリルリン酸ナトリウムの配合量が実施例１５と同じ０．２質量％であり、本発明に必須の成分（Ｃ）１，２−ペンタンジオールは含まずに実施例１５で配合される１，２−ペンタンジオールの１０質量％分をグリセリンに置き換えて成分（Ｂ）グリセリンを４９．８質量％とした組成であるが、前述したとおり比較例５の油相成分の粒子径は０．６３μｍ、半値幅０．４６８である。実施例１５の結果が示すとおりグリセリンの一部を１，２−ペンタンジオールに置き換えただけで、油相成分の粒子径は０．３６９μｍと小さくなっていることがわかる。また実測値から計算すると実施例１５の油性成分の粒子径は比較例５の油性成分の粒子径の約０．５８倍と小さい。また、均一性の指標である半値幅の値も計算すると比較例５の０．６２倍と小さくなっている。成分（Ａ）トコフェリルリン酸ナトリウムの配合量が０．２質量％と少なめの場合でもグリセリンの一部を１，２−ペンタンジオールに置き換えることで油相成分の粒子径は小さくなることが確認できた。
【００３２】
また、ゲル組成物の安定性については、実施例３〜８は、成分（Ｂ）グリセリンと成分（Ｃ）１，２−ペンタンジオールの合計配合量を４９質量％とし、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の配合比率を１６（１５．３）：１〜２．７５（２．７６）：１にしたゲル組成物であるが、実施例８のゲル組成物が室温（２５℃）保存で２週間後に分離し、実施例１８のゲル組成物が室温（２５℃）保存で１ヶ月後に分離した以外は、室温で数か月間保存後も油浮きせずに安定であった。本発明のＯ／Ｗ型乳化組成物は、本発明のゲル組成物を調製後に水相成分をただちに添加してＯ／Ｗ型乳化組成物としてもよく、その場合に実施例８および実施例１８の分離は全く問題とならない。しかしながら、得られたゲル組成物を、希釈せずにそのまま軟膏つぼに充填して化粧料とする場合や、一時的にゲルの状態で室温で長期間保存した後に水相で希釈してＯ／Ｗ型乳化化粧料とする場合には、保存安定性の観点から、成分（Ａ）トコフェリルリン酸ナトリウムの配合量を０．２〜１．５質量％にし、成分（Ｂ）グリセリンと成分（Ｃ）１，２−ペンタンジオールの配合比率を１６：１〜３：１の範囲にすることが好ましいと言える。
【００３３】
２．Ｏ／Ｗ型乳化組成物の調製と安定性試験
次に、実施例６、比較例４のゲル組成物を水相で希釈してＯ／Ｗ型乳化組成物を調製し、本発明と比較例のゲル組成物から得られるＯ／Ｗ型乳化組成物の安定性を試験し目視観察にて評価した。
【００３４】
実施例１９
あらかじめ調製した水相（１，３−ブチレングリコール５質量％、ジプロピレングリコール５質量％、キサンタンガム０．０５質量％、カルボキシビニルポリマー０．０８質量％、水酸化カリウム０．０１５質量％、水６９．８５５質量％）溶液に、実施例６のゲル組成物２０質量％を加え、均一になるまで撹拌混合してＯ／Ｗ型乳化組成物（乳液）を得た。
得られたＯ／Ｗ型乳化組成物（乳液）の乳化粒子径（平均）を測定したところ、０．２０６μｍであった。また、５０℃に１ヶ月間保管後に外観を観察したところ、油分の分離などの異常は認められず、安定なＯ／Ｗ型乳化組成物（乳液）であることを確認した。
【００３５】
比較例９
実施例１９と同様に調整した水相溶液に比較例４のゲル組成物を用いてＯ／Ｗ型乳化組成物を調製した。
得られた乳化組成物を５０℃に１ヶ月間保管後に外観を観察したところ、油分の分離が認められた。
比較例９のゲル組成物は、Ｏ／Ｗ型の乳化組成物としたとき、高温安定性が不良であることが確認できた。
【００３６】
さらに、実施例６、１５〜１８のゲル組成物を用いて表３に示す組成のＯ／Ｗ型乳化組成物（乳液）を調製した例を示す。尚、表３において組成の配合量の単位は質量％である。
【００３７】
【表３】
2014169251.tif 000004
【００３８】
実施例２０〜実施例２４の油中水型乳化組成物（乳液）の乳化粒子径、半値幅、粘度を測定し結果を表３に示した。なお、粘度は、Ｂ型粘度計、３号ローターを用いて室温(２５℃)条件で３０秒間測定した。表中の粘度の単位はｍＰａ・Ｓである。  
実施例２０〜２４のＯ／Ｗ型乳化組成物（乳液）はいずれも乳化粒子径が小さく、５０℃の保存試験でも安定であった。また粘度も乳液としての要件を満たしていた。
【００３９】
以上、表１〜３の結果から、トコフェリルリン酸塩とグリセリンと１，２−ペンタンジオールと油剤とにより、特別な乳化装置を使用しなくても油剤（油相）の粒子径が微細なゲル組成物が得られることが分かった。また、さらにグリセリンと１，２−ペンタンジオールを特定の配合比率にしたり、トコフェリルリン酸塩の配合量を特定することで油剤の粒子径が３００ｎｍ未満でありかつ室温で長期保存が可能なゲル組成物が得られることが分かった。
さらに、本発明のゲル組成物を希釈して得られるＯ／Ｗ型乳化組成物は微細な粒子径をほぼ維持し、Ｏ／Ｗ型乳化組成物として安定であることがわかった。したがって、微細な乳化粒子径の乳化化粧料が容易に得られるので、本発明のゲル組成物は乳液をはじめ様々な化粧料に応用可能な汎用性の高い発明であると確信する。
【００４０】
以下に本発明のゲル組成物を利用した化粧料の処方例および使用特性の評価を示す。
〔処方例１〕 
（１）乳液の処方
成分                                                        配合量（質量％）
１．  トコフェリルリン酸ナトリウム                                    ０．４
２．  グリセリン                                                    ２０
３．  １，２−ペンタンジオール                                        ２  
４．  ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）  １０
５．  ヒマワリ種子油                                                  ５
６．  マカデミアナッツ油                                              ５
７．  ベタイン                                                        ３
８．  キサンタンガム                                                  ０．１
９．  ローカストビーンガム                                            ０．１
１０．カルボキシビニルポリマー                                        ０．１
１１．水酸化カリウム                                                  ０．０３  
１２．フェノキシエタノール                                            ０．２
１３．グリチルリチン酸ジカリウム                                      ０．１
１４．精製水                                                          残余
混合した成分１〜４の中に、成分５〜７を徐々に加えて混合しゲル組成物とする。次に成分８〜１４を加えて乳液とした。  
【００４１】
（２）特性
得られた乳液は、使用感、保存安定性ともに優れていた。
【００４２】
〔処方例２〕
（１）美容ジェルの処方    
成分                                                        配合量（質量％）
１．  トコフェリルリン酸ナトリウム                                    ０．２
２．  グリセリン                                                    １０
３．  １，２−ペンタンジオール                                        ２
４．  ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）    ６
５．  水添ダイマージリノール酸イソステアリル／フィトステリル          ２
６．  ネオペンタン酸イソステアリル                                    ２
７．  カルボキシビニルポリマー                                        ０．１５
８．  水酸化カリウム                                                  ０．０５
９．  １，３−ブチレングリコール                                      ５
１０．ヒアルロン酸ナトリウム（１％水溶液）                            ２
１１．精製水                                                          残余
混合した成分１〜４の中に、混合した成分５〜７を徐々に加えて混合しゲル組成物とする。次に成分８〜１１を加えて美容ジェルとした。
【００４３】
（２）特性  
得られた美容ジェルは、塗布時にべたつかず、保存安定性に優れていた。