(57)【要約】      （修正有）【課題】分散安定性に優れ、耐水性および耐溶剤性ならびに画像鮮明性に優れた印刷物の作成が可能なインクジェット記録用インク組成物を提供する。【解決手段】樹脂と、界面活性剤と、顔料と、溶剤と、を有するインクジェット記録用インク組成物であり、前記樹脂は、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であり、上記インクジェット記録用インク組成物中でエマルジョン状態であり、上記界面活性剤は、下記一般式（１）で示される化合物およびポリシロキサン化合物を含むことを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。2014189777.tif 000009（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、水素または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基である。ｍおよびｎはそれぞれ０〜２０の整数である。Ｍは一価の陽イオンである。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂と、界面活性剤と、顔料と、溶剤と、を有するインクジェット記録用インク組成物であり、
前記樹脂は、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であり、前記インクジェット記録用インク組成物中でエマルジョン状態であり、
前記界面活性剤は、下記一般式（１）で示される化合物およびポリシロキサン化合物を含むことを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。
【化１】
2014189777.tif 000008
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、水素または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基である。ｍおよびｎはそれぞれ０〜２０の整数である。Ｍは一価の陽イオンである。）
【請求項２】
請求項１に記載のインクジェット記録用インク組成物を２以上含み、
前記インクジェット記録用インク組成物の表面張力が２０ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍの範囲内であり、
全ての前記インクジェット記録用インク組成物間の表面張力の差が１ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
請求項１に記載のインクジェット記録用インク組成物と、
多価金属塩を含有する受理溶液と、
を有することを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項４】
請求項１に記載のインクジェット記録用インク組成物を用いてインクジェット法により印刷することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項５】
請求項２または請求項３に記載のインクジェット記録用インクセットを用いてインクジェット法により印刷することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散安定性に優れ、耐水性および耐溶剤性ならびに画像鮮明性に優れた印刷物の作成が可能なインクジェット記録用インク組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット法を用いて印刷する際、プリンタヘッドから吐出したインクは記録媒体に着弾した後、浸透、定着してドットを形成し、このドットが多数集まることによって画像が形成される。このドットの形成過程は鮮明な画像を形成する上で重要である。
例えば、記録媒体に広く用いられている上質紙や普通紙等の非塗工紙は、セルロースの水酸基が多数存在する親水性物質からなり、水になじみ易い性質があり、水を吸収して膨潤する性質を有する。このようなことから、インクとして水性のインクが使用されるのが一般的である。
また、近年、印刷物の小ロット多品種化が進んでおり、従来のオフセット印刷の代替として、高速印刷に対応しやすいオンデマンドプリントであるインクジェット印刷が注目されており、塗工紙へのインクジェットインクを用いた印刷が期待されている。
塗工紙は、例えば、コート紙やアート紙、キャスト紙等が挙げられ、カレンダー、ポスター、雑誌のカラーページ等、高度な再現性が求められる印刷物に用いられるものであり、紙基材表面にカオリンや炭酸カルシウム等を主体とする白色顔料とバインダーとを水に分散させた溶液（塗工液）が塗工され、表面にコート層が形成されたものである。バインダーは、合成ラテックス等が主に用いられ、顔料粒子間の空隙を埋めて疎水性のコート層を形成する。
このため、一般的水性インクを用いて塗工紙に印刷した場合には、非塗工紙と比較して記録媒体中にインクが浸透しにくく、塗工紙表面ではじかれて均一にインクを塗布することができず、印刷物の耐水性・耐溶剤性が不十分となるといった問題があった。
また、塗工紙にインクジェット法により着弾したインクは、上述のように浸透性が低く、塗工紙表面ではじかれることからドットが十分に広がらずドット径が小さくなる傾向があり、ドット径が小さい場合には、記録媒体表面に色材が均一に塗工出来ないために印刷ムラの発生や、ドット間に過大な隙間が生じて白抜けが生じ、画像鮮明性の低いものとなるといった問題があった。
【０００３】
記録媒体表面にインクの色材等を定着させる層を形成する方法（例えば、特許文献１〜５）や、分散剤等のインク成分を最適化する方法（例えば、特許文献６〜１６）が開示されている。
【０００４】
しかしながら、これらの方法では、インクの吸収性が高い非塗工紙に対して用いた場合には、画像鮮明性等に優れたものとすることができるが、上述のような塗工紙等に対して用いた場合には、十分な耐水性等を示す印刷物を作成することができないといった問題があった。
また、非塗工紙等に用いた場合も十分な耐水性等を有する印刷物を作成することができないといった問題があった。
例えば、特許文献６〜７では、塗工紙に対して用いた場合には、インクの濡れ広がりや乾燥性が不十分となるといった問題があった。また、特許文献８〜１２では、塗工紙に対して用いた場合には、耐水性等が不十分となるといった問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５７−０６９０５４号公報
【特許文献２】特開平１−６３１８５号公報
【特許文献３】特開平６−１４３７９７号公報
【特許文献４】特開２０００−１６８２２８号公報
【特許文献５】特開２００９−１７８９１２号公報
【特許文献６】特表２００９−５１３８０２号公報
【特許文献７】特表２００９−５１５００７号公報
【特許文献８】特表２００４−５１００２８号公報
【特許文献９】特開２００７−２７７３５６号公報
【特許文献１０】特開２００６−２４１２７９号公報
【特許文献１１】特開平９-２０７４２４号公報
【特許文献１２】特開２００５−２６４１１５号公報
【特許文献１３】特開２００７−１６１９２３号公報
【特許文献１４】特開２００９−２３５３８７号公報
【特許文献１５】特開２００６−２１８６６１号公報
【特許文献１６】特開２００３−２６８２６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、分散安定性に優れ、耐水性および耐溶剤性ならびに画像鮮明性に優れた印刷物の作成が可能なインクジェット記録用インク組成物を提供することを主目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決すべく研究を重ねた結果、従来は非塗工紙等への印刷を目的とし、分散安定性向上のためにインクに含まれる樹脂成分として極性の高い樹脂が用いられていたが、塗工紙に対して印刷した場合には、このような極性の高い樹脂であることにより、印刷物の耐水性等が低いものとなること、また、酸価の低い樹脂を用いることにより耐水性および耐溶剤性に優れた印刷物を作成できることを見出した。また、酸価が低い樹脂は水性のインク中で分散安定性が低下するが、後述する一般式（１）で表される化合物を用いることにより水性のインク中であっても良好な分散安定性を得ることができること、さらには、上記式（１）で表される化合物およびポリシロキサン化合物の両者を含むことにより塗工紙に対する浸透性および濡れ広がり性の両者のバランスに優れたものとすることができることを見出した。
また、非塗工紙に印刷した場合には、高い浸透性により、定着性や乾燥性に優れ、さらに耐水性および耐溶剤性に優れた印刷物を作成することができ、紙以外の基材においても耐水性や耐溶剤性や画像鮮明性に優れた印刷物を作成することが可能であることを見出し、本発明を完成させるに至ったのである。
【０００８】
すなわち、本発明は、樹脂と、界面活性剤と、顔料と、溶剤と、を有するインクジェット記録用インク組成物（以下、単にインクとする場合がある。）であり、上記樹脂は、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であり（以下、このような樹脂を低酸価の樹脂とする場合がある。）、上記インクジェット記録用インク組成物中でエマルジョン状態であり、上記界面活性剤は、下記一般式（１）で示される化合物およびポリシロキサン化合物を含むことを特徴とするインクジェット記録用インク組成物を提供する。
【０００９】
【化１】
2014189777.tif 000002
【００１０】
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、水素または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基である。ｍおよびｎはそれぞれ０〜２０の整数である。Ｍは一価の陽イオンである。）
【００１１】
本発明によれば、上記低酸価の樹脂および上記界面活性剤を含むことにより、分散安定性に優れ、耐水性および耐溶剤性ならびに画像鮮明性に優れた印刷物の作成が可能なものとすることができる。
【００１２】
本発明は、上述のインクジェット記録用インク組成物を２以上含み、上記インクジェット記録用インク組成物の表面張力が２０ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍの範囲内であり、全ての上記インクジェット記録用インク組成物間の表面張力の差が１ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット（以下、単にインクセットとする場合がある。）を提供する。
【００１３】
本発明によれば、上記インク組成物間の表面張力の差が上述の範囲内であることにより、異なる色間（インク間）での滲みが少なく、画像鮮明性に優れたものとすることができる。
【００１４】
本発明は、上述のインクジェット記録用インク組成物と、多価金属塩を含有する受理溶液と、を有することを特徴とするインクジェット記録用インクセットを提供する。
【００１５】
本発明によれば、上記インクを受理溶液と共に用いることにより、上記インクを用いた場合にインクの滲みが少なく、画像鮮明性に優れた印刷物を作成可能なものとすることができる。
【００１６】
本発明は、上述のインクジェット記録用インク組成物を用いてインクジェット法により印刷することを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。
【００１７】
本発明によれば、上記インクを用いることにより、耐水性および耐溶剤性ならびに画像鮮明性に優れた印刷物を作成できる。
【００１８】
本発明は、上述のインクジェット記録用インクセットを用いてインクジェット法により印刷することを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。
【００１９】
本発明によれば、上記インクセットを用いることにより、画像鮮明性に優れた印刷物を作成できる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明は、分散安定性に優れ、耐水性および耐溶剤性ならびに画像鮮明性に優れた印刷物の作成が可能なインクジェット記録用インク組成物を提供することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明は、インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法に関するものである。
以下、本発明のインクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録用インクセットおよびインクジェット記録方法について説明する。
【００２２】
Ａ．インクジェット記録用インク組成物
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、樹脂と、界面活性剤と、顔料と、溶剤と、を有するインクジェット記録用インク組成物であり、上記樹脂は、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であり、上記インクジェット記録用インク組成物中でエマルジョン状態であり、上記界面活性剤は、下記一般式（１）で示される化合物およびポリシロキサン化合物を含むことを特徴とするものである。
【００２３】
【化２】
2014189777.tif 000003
【００２４】
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、水素または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基である。ｍおよびｎはそれぞれ０〜２０の整数である。Ｍは一価の陽イオンである。）
【００２５】
本発明によれば、上記低酸価の樹脂および上記界面活性剤を含むことにより、分散安定性に優れ、耐水性および耐溶剤性ならびに画像鮮明性に優れた印刷物の作成が可能なものとすることができる。
ここで、上記樹脂および上記界面活性剤を含むことにより、このような効果を奏することができる理由については、以下のように推察される。
【００２６】
すなわち、上述のような酸価が低く、極性の低い樹脂を用いることにより、耐水性に優れたものとすることができる。また、酸価が低いことにより、樹脂合成時に必要となる中和剤の量を少ないものとすることができる。このようなことからも、より耐水性に優れたものとすることができる。さらに、酸価が低いことにより、水のみならず、エステルやアルコール等の高極性溶剤に対しても、優れた耐溶剤性を有するものとすることができる。
したがって、このような樹脂を用いることにより耐水性および耐溶剤性に優れたものとすることができるのである。
また、このような耐水性および耐溶剤性に優れることにより、印刷面をフィルムで覆った場合に、印刷面がフィルム中の残留溶剤や可塑剤によってフィルムに移ったり、フィルムに張り付くといった不具合の少ないものとすることができる。
【００２７】
また、上記式（１）で表される化合物はイオン性であるため、水に溶解することができ、更に上記式（１）で表される化合物に含まれる直鎖または分岐アルキル基は樹脂との親和性が良いため、樹脂と水性溶剤との界面に上記式（１）で表される化合物が存在し、さらに、アニオン性基であり、分子が大きく立体障害性を示すスルホニル基を有することにより樹脂に効果的に静電反発力を付与することが可能となる。このため、上記樹脂の水性溶剤中での分散安定性に優れたものとすることができる。
さらに、上記式（１）で表される化合物は、直鎖または分岐アルキル基が１分子内に２つ存在し、アニオン性基が１分子内に１つ存在する、くし型構造であるため、疎水性のコート層が形成された塗工紙の内部にもインクを浸透させる効果が高い。このため、一般的にインク吸収性が低い塗工紙に対しても、インクを浸透性に優れたものとすることができ、インクが塗工紙表面に留まって滲むことを抑制することができる。
一方、ポリシロキサン化合物は、表面張力低減効果が高く、コート層が形成されている塗工紙表面でも、インクを濡れ広がり性に優れたものとすることができる。
したがって、界面活性剤として、上記式（１）で表される化合物と共にポリシロキサン化合物を含むことにより、塗工紙に対する浸透性および濡れ広がり性のバランスに優れたものとすることができ、画像鮮明性に優れたものとすることができる。
また、非塗工紙に印刷した場合においては、浸透性が高いことから、定着性や乾燥性に優れたインク組成物を提供することができる。さらに、紙以外の基材においても、耐性や画像鮮明性に優れた印刷物を作成することが可能となる。
このようなことから、上記樹脂および上記界面活性剤を含むことにより、分散安定性に優れ、耐水性および耐溶剤性ならびに画像鮮明性に優れた印刷物の作成が可能なものとすることができるのである。
【００２８】
本発明のインクは、樹脂、界面活性剤、顔料、および溶剤を有するものである。
以下、本発明のインクの各成分について詳細に説明する。
【００２９】
１．樹脂
本発明に用いられる樹脂は、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であり、インク中でエマルジョン状態であるものである。
ここで、エマルジョン状態であるとは、上記樹脂が樹脂微粒子としてインク中に分散している状態を示すものである。
また、上記エマルジョン状態の樹脂は、一般的に連続相である有機溶剤や水が蒸発や浸透等により減少すると、増粘・凝集する性質を持ち、顔料の記録媒体への浸透を抑制して記録媒体への定着を促進することができる。
【００３０】
このような樹脂としては、所望の耐水性および耐溶剤性を示すことができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン（シリコン）樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂や混合形とすることができる。
本発明においては、なかでも、アクリル樹脂を含むものであることが好ましい。上記樹脂であることにより、耐水性および耐溶剤性に優れたものとすることができるからである。
【００３１】
上記アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、酸基、水酸基を有さない(メタ)アクリル酸エステルモノマーを主成分として含むものであれば特に限定されるものではない。
なお、酸基とは、当該基を有するモノマーの水溶液又は水懸濁液が酸性を示すものである。具体的には、カルボキシル基や、リン酸基およびスルホン酸基、ならびにこれらの酸無水物や酸ハロゲン化物等を挙げることができる。
【００３２】
上記(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、公知の化合物を使用することができ、単官能の(メタ)アクリル酸エステルを好ましく用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アラルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル等を挙げることができる。具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−iso−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−sec−ブチル、（メタ）アクリル酸−iso−ブチル、（メタ）アクリル酸−tert−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−iso−オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸−iso−ノニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−iso−プロピル、（メタ）アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−シアノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピル、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどの（メタ）アクリル酸エステル類、などが挙げら���る。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」および「メタクリル」の両者を意味するものである。これらのモノマーは、三菱レイヨン（株）、日本油脂（株）、三菱化学（株）、日立化成工業（株）等から入手することができる。
【００３３】
上記 (メタ)アクリル酸エステルモノマーの含有量としては、上記アクリル樹脂中に主成分として含まれるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、上記アクリル樹脂中に、５０質量％以上であることが好ましく、なかでも、６０質量％〜１００質量％の範囲内であることが好ましく、特に、７０質量％〜９９．９９質量％の範囲内であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることにより、耐水性および耐溶剤性に優れたものとすることができるからである。
なお、モノマーの含有量とは、樹脂を構成するために用いられる全モノマーに占める割合である。
【００３４】
上記アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、酸基を有する酸基含有モノマーや水酸基を有する水酸基含有モノマーを含むものであっても良い。
【００３５】
上記酸基を有する酸基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のエチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を有するカルボキシル基含有モノマーを挙げることができる。
上記酸基含有モノマーの含有量としては、上記酸価を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではないが、アクリル樹脂中に、５質量％以下であることが好ましく、なかでも、３質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％〜２質量％であることがさらに好ましい。上記含有量の範囲内であることにより、上記酸価を有する樹脂を容易に形成できるからである。
【００３６】
水酸基含有モノマーとしては、不飽和二重結合および水酸基を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよびメチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、エチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
本発明における水酸基含有モノマーの含有量としては、所望の耐水性および耐溶剤性を有する印刷物を作成可能なものであれば特に限定されるものではないが、例えば、アクリル樹脂中に、５質量％以下であることが好ましく、なかでも、３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがさらに好ましい。上記含有量の範囲内であることにより、耐水性および耐溶剤性に優れた印刷物を作成可能なものとすることができるからである。
【００３７】
上記アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、上記(メタ)アクリル酸エステルモノマー等以外に、必要に応じてその他のモノマーを有するものであっても良い。
このようなその他のモノマーとしては、所望の耐水性および耐溶剤性を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではなく、エチレン性不飽和二重結合の数が１つである単官能モノマーであっても、２以上である多官能モノマーであっても良い。
例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニルモノマー；スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体、ビニルトルエン、クロルスチレン等の芳香族ビニルモノマー；エチレン、プロピレン、イソプロピレン等のオレフィンモノマー；ブタジエン、クロロプレン等のジエンモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物モノマー；アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミドモノマー、（メタ）アクリル酸アニリド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリンマレイミド、Ｎ−（４−ヒドキシフェニル）マレイミドなどのモノマレイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミドなどのフタルイミド等を用いることができる。
また、ポリエテレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３一ブチレングリコールジアクリレート等のジアクリレート化合物；トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等のトリアクリレート化合物；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート等のジメタクリレート化合物；トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート化合物；ジビニルベンゼン等を用いることができる。
【００３８】
なお、上記アクリル樹脂は、これらのモノマーを用いて形成可能なものであるが、モノマーの共重合の形態については、特に限定されるものではなく、例えばブロックコポリマー、ランダムコポリマー、グラフトコポリマー等とすることができる。
【００３９】
上記樹脂の酸価としては、固形分換算で０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であれば、特に限定されるものではないが、０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましく、なかでも０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１３ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内  であることが好ましく、特に、０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましい。上記酸価が上記範囲内であることにより、印刷物が耐水性および耐溶剤性に優れたものとすることができるからである。また、樹脂と分散剤や顔料との相互作用を小さくし、表面張力や粘度等の物性変化を抑えてインクの保存安定性を向上することができるからである。
なお、酸価とは、試料（樹脂の固形分）１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するために要する水酸化カリウムのｍｇ数である。
また、このような酸価は、樹脂を構成するモノマーの種類や含有量等によって調整することができる。
【００４０】
上記樹脂の水酸基価としては、所望の耐水性および耐溶剤性を有する印刷物を作成可能であれば特に限定されるものではないが、例えば、固形分換算で０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましく、なかでも０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましく、特に、０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましい。上記水酸基価が上述の範囲内であることにより、耐水性や耐溶剤性や耐摩擦性が良好な印刷物を作成することができるからである。
なお、水酸基価とは、試料（樹脂の固形分）１ｇ中に含まれる水酸基分をアセチル化するために要する水酸化カリウムのｍｇ数である。
また、水酸基価の測定方法としては、無水酢酸を用いて試料中の樹脂の水酸基をアセチル化し、残った酢酸を水酸化カリウムで中和する方法を用いることができる。本発明における水酸基価は、カルボキシル基に含まれるＯＨ基によるものは含まない。
このような水酸基価は、樹脂を構成するモノマーの種類や含有量等によって調整することができる。
【００４１】
上記樹脂の分子量としては、所望の耐水性および耐溶剤性を有する印刷物を作成可能であれば特に限定されるものではないが、例えば、１００００以上であることが好ましく、なかでも、１００００〜１００００００の範囲内であることが好ましく、特に、１００００〜５０００００であることが好ましい。上記分子量が上述の範囲内であることにより、分散安定性に優れたエマルジョン状態とすることができるからである。
なお、上記分子量は、重量平均分子量Ｍｗを示すものであり、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値であり（東ソー（株）製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）、溶出溶媒を０．０１モル／リットルの臭化リチウムを添加したＮ−メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをＭｗ３７７４００、２１０５００、９６０００、５０４００、２０６５００、１０８５０、５４６０、２９３０、１３００、５８０（以上、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製  Ｅａｓｉ  ＰＳ−２シリーズ）及びＭｗ１０９００００（東ソー（株）製）とし、測定カラムをＴＳＫ−ＧＥＬ  ＡＬＰＨＡ−Ｍ×２本（東ソー（株）製）として測定したものである。
【００４２】
上記樹脂のガラス転移温度（以下、Ｔｇとする場合がある。）としては、所望の耐水性および耐溶剤性を有する印刷物を形成可能であれば特に限定されるものではないが、例えば、５℃〜９０℃の範囲内であることが好ましく、なかでも、１５℃〜８０℃の範囲内であることが好ましく、特に、２０℃〜７０℃の範囲内であることが好ましい。上記Ｔｇが上述の範囲内であることにより、印刷面を乾燥した後のベタツキが少なく、印刷物の耐性に優れたものとすることができるからである。またベタツキが少ないことにより、例えば印刷物を重ねた場合に、印刷物の印刷面が他の部材に接着する不具合であるブロッキングの発生を抑制することができるからである。また、印刷物を形成するために高い温度をかけることを回避でき、多くのエネルギーを不要とすることや、印刷基材が熱による損傷を受けないものとすることができるからである。
なお、このようなＴｇは、樹脂を構成するモノマーの種類や含有量等によって調整することができる。
【００４３】
上記樹脂の導電率としては、所望の耐水性および耐溶剤性を有する印刷物を形成可能であれば特に限定されるものではないが、３００μＳ／ｃｍ以下であることが好ましく、なかでも２００μＳ／ｃｍ以下であることが好ましく、特に、１５０μＳ／ｃｍ以下であることが好ましい。上記導電率が上述の範囲内であることにより、樹脂中のイオン性基およびその対イオンあるいはイオン性不純物が少なく、樹脂酸価が低く、極性の低いものとすることができるからである。また、イオン性基等が少ないことにより、顔料の分散安定性への影響の少ないものとすることができるからである。特に顔料として、顔料表面に親水性基等の官能基が導入された自己分散型顔料を使用する場合には、樹脂の導電率が低いことで、樹脂と自己分散型顔料との反応性を低くし、インクの保存安定性を向上することができるからである。
また、このようなことから、上記樹脂の導電率の下限については低いほど好ましいが、通常は、２０μＳ／ｃｍ程度である。樹脂の分散安定性に優れ、安定した品質の樹脂の製造が容易だからである。
なお、上記導電率は、上記樹脂の固形分１質量％水溶液の導電率を示すものである。
また、上記導電率の測定方法としては、まず樹脂をイオン交換水で希釈して固形分１質量％に調整した後、導電率計を用いて樹脂固形分１質量％水溶液の導電率を測定する方法を採用することができる。また、導電率計としては、Eutech Instruments製、型式：EC Testr 11+を使用することができる。
このような樹脂の固形分１質量％水溶液の導電率は、例えば、樹脂の種類、モノマー種、反応機構、乳化剤の種類、乳化剤の添加の有無、中和剤の種類等によって調整することができる。
【００４４】
上記樹脂の含有量としては、所望の耐水性および耐溶剤性を有する印刷物を形成可能であれば特に限定されるものではないが、例えば、インク中に０．０５質量％〜２０質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも、０．１質量％〜２０質量％の範囲内であることが好ましく、特に１質量％〜２０質量％の範囲内であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることにより、耐水性および耐溶剤性に優れたものとすることができるからである。
【００４５】
上記樹脂のインク中での平均粒子径としては、分散安定性に優れたものとすることができるものであれば特に限定されるものではないが、５００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましく、更に１５０ｎｍ以下がより好ましい。上記平均粒子径が上述の範囲内であることにより、エマルジョンの安定性、インクの吐出性、印字物の光沢性に優れたものとすることができるからである。なお、平均粒子径の下限については小さい程好ましいため、特に限定されるものではないが、通常、３０ｎｍ程度である。
また、平均粒子径は、動的光散乱法によって求めることができる。動的光散乱法とは、粒子に対してレーザー光を当てたときに粒子サイズによって回折散乱光の光強度分布が異なることを利用して粒子サイズを測定する方法であり、例えば、日機装株式会社製マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡや、大塚電子製濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００を用いて測定を行うことができる。また、測定は、測定温度２５℃、積算時間３分間、測定に用いたレーザーの波長６６０ｎｍの条件で行い、得られたデータを、ＣＯＮＴＩＮ法で解析することで散乱強度分布を得、最も頻度の高い粒径を平均粒径とすることができる。
【００４６】
上記樹脂の合成方法としては、所望のモノマーの構成割合および分子量の樹脂を合成できる方法であれば特に限定されるものではなく、一般的な合成方法を用いることができる。例えば、上記樹脂がアクリル樹脂である場合には、水、モノマー、乳化剤および重合開始剤を混合して乳化重合反応させ、反応後に中和させて製造する方法を用いることができる。
なお、このような乳化剤等については、乳化重合に一般的に用いられるものを使用することができ、具体的には、特開２０１２−５１３５７号公報等に示されるものとすることができる。
【００４７】
２．界面活性剤
本発明に用いられる界面活性剤は、上記式（１）で示される化合物およびポリシロキサン化合物を含むものである。
【００４８】
（１）式（１）で示される化合物
本発明に用いられる式（１）で示される化合物は、下記一般式（１）で示されるモノアルキルスルフォサクシネート、ジアルキルスルフォサクシネート、モノポリオキシエチレンアルキルスルフォサクシネート、ジポリオキシエチレンアルキルスルフォサクシネート等の塩であり、上記樹脂のインク中での分散安定性を向上させるものである。
【００４９】
【化３】
2014189777.tif 000004
【００５０】
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、水素または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基である。ｍおよびｎはそれぞれ０〜２０の整数である。Ｍは一価の陽イオンである。）
【００５１】
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、水素または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基であり、上記樹脂の分散安定性を向上させることができるものであれば特に限定されるものではないが、炭素数４〜２０の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、なかでも、炭素数４〜１２の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましい。樹脂との親和性が高く、分散性向上効果が高いからである。
【００５２】
ｍおよびｎは、０〜２０の整数であれば上記樹脂の分散安定性を向上させることができるものであれば特に限定されるものではなく、樹脂や溶剤の種類によって適したエチレンオキサイドの繰り返し数を適宜選択することができる。
【００５３】
Ｍは、一価の陽イオンであり、上記樹脂の分散安定性を向上させることができるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、リチウム（Ｌｉ+）、ナトリウム（Ｎａ+）、カリウム（Ｋ+）、アンモニア（ＮＨ4+）、トリエタノールアミン（(ＨＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ)3ＮＨ+）等を挙げることができ、なかでも、インクの長期保管時の粘度や表面張力の変化等を抑えるといった、保存安定性の観点から、ナトリウム（Ｎａ+）、カリウム（Ｋ+）が好ましい。
【００５４】
上記式（１）で示される化合物の具体例としては、日本サイテック・インダストリーズ（株）製  ＡＥＲＯＳＯＬ  ＴＲ−７０（ジトリデシルスルフォサクシネートナトリウム）、ＴＲ−７０ＨＧ（ジトリデシルスルフォサクシネートナトリウム）、ＯＴ−７５（ジオクチルスルフォサクシネートナトリウム）、ＯＴ−Ｎ（ジオクチルスルフォサクシネートナトリウム）、ＭＡ−８０（ジヘキシルスルフォサクシネートナトリウム）、ＩＢ−４５（ジイソブチルスルフォサクシネートナトリウム）、ＥＦ−８００（スルフォサクシネートナトリウムエチレンオキサイド変性ハーフエステル）、Ａ−１０２（スルフォサクシネートナトリウムエチレンオキサイド変性ハーフエステル）、花王（株）製  ペレックスＯＴ−Ｐ（ジアルキルスルフォサクシネートナトリウム）、ペレックスＣＳ（ジアルキルスルフォサクシネートナトリウム）、ペレックスＴＲ（ジアルキルスルフォサクシネートナトリウム）、ペレックスＴＡ（ジアルキルスルフォサクシネートナトリウム）、日本乳化剤（株）製  ニューコール２９０−Ａ（ジアルキルスルフォサクシネートナトリウム）、ニューコール２９０−ＫＳ（ジアルキルスルフォサクシネートナトリウム）、ニューコール２９１−Ｍ（ジ−２−エチルヘキシルスルフォサクシネートナトリウム）、ニューコール２９１−ＰＧ（ジ−２−エチルヘキシルスルフォサクシネートナトリウム）、ニューコール２９１−ＧＬ（ジ−２−エチルヘキシルスルフォサクシネートナトリウム）、ニューコール２９２−ＰＧ（ジポリオキシエチレン−２−エチルヘキシルスルフォサクシネートナトリウム）、ニューコール２９３（モノアルキルスルフォサクシネートジナトリウム）、ニューコール２９７（モノアルキルスルフォサクシネートジナトリウム）等が挙げられ、なかでも、ジアルキルスルフォサクシネート塩、ジポリオキシエチレンアルキルスルフォサクシネート塩を好ましく用いることができ、特に、ジ−２−エチルヘキシルスルフォサクシネート塩、ジヘキシルスルフォサクシネート塩、ジトリデシルスルフォサクシネート塩、ジブチルスルフォサクシネート塩、ジポリオキシエチレン−２−エチルヘキシルスルフォサクシネート塩を好ましく用いることができる。上記式（１）で示される化合物であることにより、上記樹脂の分散安定性により優れたものとすることができるからである。
【００５５】
上記式（１）で示される化合物の含有量としては、上記樹脂の分散安定性を向上させることができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、インク中に０．００５質量％以上であることが好ましく、なかでも０．０１質量％以上、特に０．０３質量％以上であることが好ましい。また、上限は１０．０質量％以下が好ましく、なかでも５．０質量％以下、特に３．０質量％以下が好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることにより、樹脂の分散安定性に優れたものとすることができるからである。
【００５６】
（２）ポリシロキサン化合物
本発明に用いられるポリシロキサン化合物は、本発明のインクを記録媒体表面上に濡れ広がり性を向上させるものである。
【００５７】
このようなポリシロキサン化合物としては、ポリシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）を主骨格として有するもの、具体的には、下記式（２）に示されるシロキサン構成単位を有するものであれば特に限定されるものではない。
【００５８】
【化４】
2014189777.tif 000005
【００５９】
（式（２）中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基である。また、ｐは２以上の整数である。）
【００６０】
本発明におけるＲ３およびＲ４は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基であれば特に限定されるものではないが、なかでも炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、特に、メチル基であること、すなわち、ポリジメチルシロキサン化合物であることが好ましい。ポリジメチルシロキサン化合物は、表面張力低減効果が高く、インクの濡れ広がりを向上させる効果が高いからである。
また、ｐは２以上の整数であれば特に限定されるものではないが、２〜１００００の範囲内であることが好ましく、なかでも、２〜２０００の範囲内であることが好ましい。上記繰り返し数の構造を有することにより、優れた表面張力低減効果を有するものとすることができるからである。
【００６１】
上記ポリシロキサン化合物としては、上記シロキサン構成単位を有するものであれば特に限定されるものではないが、ポリエーテル基を有するもの、すなわち、ポリエーテル基変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。上記ポリエーテル基を有することにより、ポリシロキサン化合物を水溶性を有するものとすることが容易だからである。
【００６２】
上記ポリエーテル基としては、アルキレンオキサイド含有基を挙げることができ、なかでも、エチレンオキサイド含有基、プロピレンオキサイド含有基であることが好ましく、特に、エチレンオキサイド含有基であることが好ましい。上記ポリエーテル基であることにより、水溶性を有するものとすることが容易だからである。
【００６３】
上記ポリエーテル基変性ポリシロキサン化合物としては、上記ポリエーテル基を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、ポリシロキサン構造の片末端または両末端のケイ素原子や、ポリシロキサン構造の側鎖、すなわち、上記シロキサン構成単位中のＲ３およびＲ４のいずれかがポリエーテル基に置換されたポリエーテル基含有構成単位を有するものとすることができる。
より具体的には、Ｒ３およびＲ４がメチル基であるジメチルシロキサン構成単位と、Ｒ３およびＲ４の一方がメチル基であり、他方がポリエーテル基であるポリエーテル基含有構成単位とを有するポリエーテル基変性ポリジメチルシロキサン化合物を挙げることができる。
【００６４】
上記ポリシロキサン化合物の重量平均分子量としては、所望の濡れ広がり性を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではないが、３００〜６００００の範囲内であることが好ましく、なかでも５００〜３００００の範囲内であることが好ましく、特に、１０００〜１５０００の範囲内であることが好ましい。上記分子量が上述の範囲内であることにより、濡れ広がり性に優れたものとすることができるからである。
【００６５】
上記ポリシロキサン化合物は、水溶性であることが好ましい。水溶性であることにより、ポリシロキサン化合物がインク表面に析出したり、インクジェットヘッドの部材表面に析出して、インクジェッドヘッドがインクをはじいて吐出性が悪化することを抑制できるからである。
ここで、水溶性であるとは、２５℃の水１００質量部中に、１気圧下で０．１質量部以上溶解することを示すものである。
なお、ポリシロキサン化合物の水溶性の程度の調整方法としては、上記ポリエーテル基の種類や数、上記ポリシロキサン化合物の分子量等により調整することができる。
【００６６】
上記ポリシロキサン化合物は、市販品としては、例えば、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−７００６、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−７００１、ＦＺ−２１２０、ＳＨ ８４００、ＦＺ−７００２、ＦＺ−２１０４、８０２９ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０３２ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、５７ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、６７ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８６１６ ＡＤＤＩＴＩＶＥ（いずれも、東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６００４、ＫＦ−６０１３、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０４３、ＫＰ−１０４、１１０、１１２、３２３、３４１、（いずれも、信越化学（株）製）、ＢＹＫ−３００／３０２、ＢＹＫ−３０１、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４２、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３４５／３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３４５５、ＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００（いずれも、ビックケミー社製）、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＪＭ−００２、シルフェイスＳＪＭ−００３（いずれも、日信化学工業（株）製）等を挙げることができる。
本発明においては、中でもポリエーテル基を有するポリエーテル基変性ポリシロキサン化合物を好ましく用いることができ、水溶性を有するポリエーテル基変性ポリシロキサン化合物を好ましく用いることができる。
【００６７】
上記ポリシロキサン化合物の含有量としては、所望の濡れ広がり性を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、インク中に０．００１質量％以上であることが好ましく、中でも０．０１質量％以上、特に０．０５質量％以上が好ましい。また、上限は１０．０質量％以下が好ましく、中でも５．０質量％以下、特に３．０質量％以下が好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることにより、インクの濡れ広がりが良好になり、インクが基材に着弾するときのドット径を広げることができるからである。
【００６８】
また、インク中に含まれる上記式（１）で示される化合物と上記ポリシロキサン化合物の比率は、１：１００〜１００：１が好ましく、１：５０〜５０：１がより好ましく、１：３０〜３０：１がさらに好ましい。界面活性剤として、上記式（１）で表される化合物と共にポリシロキサン化合物をこのような比率で含むことにより、塗工紙に対する浸透性および濡れ広がり性のバランスに優れたものとすることができ、画像鮮明性に優れたものとすることができるからである。
また、このような上記式（１）で示される化合物と上記ポリシロキサン化合物の合計量としては、インク中に０．００５質量％以上であることが好ましく、中でも０．０１質量％以上、特に０．０５質量％以上が好ましい。また、上限は１５．０質量％以下が好ましく、中でも１０．０質量％以下、特に５．０質量％以下が好ましい。上記浸透性および濡れ広がり性の両者に優れたものとすることができるからである。
【００６９】
（３）その他
本発明における界面活性剤は、上記式（１）で示される化合物およびポリシロキサン化合物を含むものであるが、必要に応じて上記式（１）で示される化合物およびポリシロキサン化合物以外の他の界面活性剤を含むものであっても良い。
このような他の界面活性剤としては、上記式（１）で示される化合物およびポリシロキサン化合物の作用を阻害するものでなければ特に限定されるものではないが、例えば、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アルキレンオキサイド変性アセチレングリコール系界面活性剤、アルキレンオキサイド非変性アセチレングリコール系界面活性剤等を挙げることができる。
本発明においては、なかでも、アルキレンオキサイド非変性アセチレングリコール系界面活性剤を含むことが好ましい。上記界面活性剤として、アルキレンオキサイド非変性アセチレングリコール系界面活性剤を含むことにより、インクの記録媒体に対する濡れ広がり性により優れたものとすることができるからである。
【００７０】
上記アルキレンオキサイド非変性アセチレングリコール系界面活性剤としては、アルキレンオキサイド変性されていないアセチレンジオール化合物またはアセチレンアルコール化合物を挙げることができる。
ここで、アルキレンオキサイド変性されていないアセチレンジオール化合物またはアセチレンアルコール化合物とは、アセチレン結合に隣接する炭素に水酸基が結合しており、この水酸基を介して、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドが付加されていない化合物を示すものである。
上記アルキレンオキサイド非変性アセチレングリコール系界面活性剤の重量平均分子量としては、所望の濡れ広がり性を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、８０〜５００の範囲内であることが好ましい。上記分子量であることにより、濡れ広がり向上効果が高く、また、揮発しにくいため効果が安定的に得られるからである。
【００７１】
このようなアルキレンオキサイド非変性アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体的には、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３−ヘキシン−２，５−ジオール、２−ブチン−１，４−ジオール等が挙げられる。
また、市販品としては、サーフィノール６１、８２、１０４（いずれも、エアープロダクツ社製）等を用いることができる。
【００７２】
上記アルキレンオキサイド非変性アセチレングリコール系界面活性剤の含有量としては、所望の濡れ広がり性を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、インク中に０．００１質量％〜５質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも、０．００１質量％〜３質量％の範囲内であることが好ましく、特に０．０５質量％〜３質量％の範囲内であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることにより、インクの濡れ広がり性に優れたものとすることができるからである。
【００７３】
また、上記アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アルキレンオキサイド変性アセチレングリコール系界面活性剤についての具体例としては、エマール、ラテムル、ネオペレックス、デモール（いずれも、アニオン系界面活性剤；花王株式会社製）、サンノール、リポラン、ライポン、リパール（いずれも、アニオン系界面活性剤；ライオン株式会社製）、ノイゲン、エパン、ソルゲン（いずれも非イオン性界面活性剤；第一工業製薬株式会社製）エマルゲン、アミート、エマゾール（いずれも非イオン性界面活性剤；花王株式会社製）、ナロアクティー、エマルミン、サンノニック（いずれも非イオン性界面活性剤；三洋化成工業株式会社製）、メガファック（フッ素系界面活性剤；ＤＩＣ株式会社製）、サーフロン（フッ素系界面活性剤；ＡＧＣセイミケミカル社製）等が挙げられる。アルキレンオキサイド変性アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、サーフィノール４２０、４４０、４６５、４８５、ＴＧ、２５０２、ダイノール６０４、６０７（いずれも、エアープロダクツ社製）、サーフィノールＳＥ、ＭＤ−２０、オルフィンＥ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００４、ＥＸＰ４３００、ＰＤ−５０１、ＰＤ−５０２、ＳＰＣ（いずれも、日信化学工業（株）製）、アセチレノールＥＨ、Ｅ４０、Ｅ６０、Ｅ８１、Ｅ１００、Ｅ２００（いずれも、川研ファインケミカル（株）製）等が挙げられる。
これらの界面活性剤の含有量は、溶剤、樹脂、顔料や他の界面活性剤の含有量に応じて適宜調整される。
【００７４】
３．溶剤
本発明に用いられる溶剤は、上記各成分を分散または溶解するものである。
【００７５】
このような溶剤としては、水溶性を有する水性溶剤であることが好ましい。上記樹脂および界面活性剤と共に用いることにより、樹脂の分散安定性に優れたものとすることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
ここで、水溶性を有するとは、極性が高いものであることを示すものであり、具体的には、水および／または水溶性有機溶剤を含むものであることを示すものである。
本発明においては、なかでも、水および／または水溶性有機溶剤を、溶剤中に５０質量％以上含むものであることが好ましく、特に、７０質量％以上含むものであることが好ましく、なかでも特に、８０質量％以上含むものであることが好ましい。樹脂の分散安定性に優れたものとすることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
【００７６】
本発明における水溶性有機溶剤とは、２５℃の水１００質量部中に、１気圧下で５質量部以上溶解することができるものである。
このような水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−１−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、３−メトキシ−ｎ−ブタノール等の１価のアルコール類；１−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、３−メトキシプロパンアミド、３−ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ブトキシプロパンアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレンまたはオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、イソブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等のトリオール類：メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール類；エチレングリコールモノメチル（またはエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（またはエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル）エーテル、プロピレングリコールモノメチル（またはエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル）エーテル、ジプロピレングリコールモノメチル（またはエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル，イソブチル）エーテル等のモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等の多価アルコールのジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の含窒素複素環化合物；γ−ブチロラクトン、スルホラン等の環状化合物等が挙げられる。
【００７７】
本発明においては、溶剤が水溶性有機溶剤を含む場合、水溶性有機溶剤として水よりも沸点の高いものを含むもの、すなわち、沸点が１００℃より高いものを含むことが好ましく、なかでも、沸点が１５０℃以上のものを含むことが好ましく、特に、沸点が１８０℃以上のものを含むことが好ましい。ノズルに付着したインクや、インクジェットヘッド内部の微細なチューブ内で、インク中の水溶性有機溶剤が揮発してインクの粘度が高くなることを抑制でき、ノズルやチューブが詰まってインクジェットヘッドが破損することを防ぐことができるからである。またその結果、流動性が良好で、連続吐出性や放置後吐出性が良好なインクとすることができるからである。
また、溶剤の沸点が高い場合、乾燥に多くのエネルギーが必要になったり、乾燥に要する時間が長く必要になるため、高速連続印刷に対応することが困難になることから、沸点の上限としては３００℃であることが好ましい。
上記のような水よりも沸点の高い水溶性有機溶剤は全ての水溶性有機溶剤中に５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上含むものであるとよい。
【００７８】
本発明においては、溶剤が水溶性有機溶剤を含む場合、溶剤に含まれる全水溶性有機溶剤の５０質量％以上が、５０質量％水溶液の粘度（Ｖ５０）および２０質量％水溶液の粘度（Ｖ２０）の比であるＶ５０/Ｖ２０が、２．０〜３．６の範囲内である水溶性有機溶剤であることが好ましく、なかでも２．０〜３．２の範囲内であることが好ましい。上記粘度比が上述の範囲内の水溶性有機溶剤を全水溶性有機溶剤の５０質量％以上含むことにより、ノズルに付着したインク中の水が揮発した後のインク粘度が急激に上昇することを抑制することが可能となり、流動性が良好で、連続吐出性や放置後吐出性が良好なインクとすることができるからである。上記粘度比が上述の範囲内の水溶性有機溶剤をより好ましくは全ての水溶性有機溶剤中に７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上含むものであるとよい。
また、インクの粘度がインクジェット吐出性に大きな影響を与えることは広く知られており、例えば、インクの粘度をインクジェットヘッドの吐出適性粘度範囲にするために、インク中の色材や樹脂等の固形成分や、溶剤の含有量等によって調節されることが一般的に行われている（例えば、特開２００７−１６１９２３号公報（００３０）段落等）。また、特開２００３−２６８２６８号公報等、これまでに提案されているインクに使用されてきた、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、３−メチル１，３−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジグリセリン等、Ｖ５０／Ｖ２０が３．６より大きい溶剤が多く含まれるインクの場合、ノズルに付着したインク中の水が揮発したあとのインク粘度が急激に上昇してしまうため、インクの流動性が悪化し、吐出が悪化する不具合が生じる可能性があるからである。
【００７９】
なお、粘度の測定方法については、粘度を精度良く測定できる方法であれば特に限定されるものではないが、例えば、レオメーター、Ｂ型粘度計、キャピラリー式粘度計等の粘度測定装置を用いる方法が挙げられる。上記キャピラリー式粘度測定法は、ＤＩＮ  ５３０１５又はＩＳＯ／ＤＩＳ  １２０５８に記載されている方法に準じて行うことができる。より具体的には、測定装置として、キャピラリー式粘度計Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ製「ＡＭＶｎ」（商品名）を用い、測定温度２５℃にて測定を行うことができる。
【００８０】
上記Ｖ５０/Ｖ２０が、２．０〜３．６の範囲内を満たす水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、グリセリン等を挙げることができる。
【００８１】
上記溶剤に含まれる水としては、種々のイオンを含有するものではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。
【００８２】
上記水の含有量としては、上記各成分を分散または溶解可能なものであれば特に限定されるものではないが、溶剤中に、１０質量％〜９５質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも２０質量％〜９５質量％の範囲内であることが好ましく、特に３０質量％〜９０質量％の範囲内であることが好ましい。
また、水溶性有機溶剤の含有量としては、上記溶剤中に５質量％〜９０質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも５質量％〜８０質量％の範囲内であることが好ましく、特に１０質量％〜７０質量％の範囲内であることが好ましい。
上記水および水溶性有機溶剤の含有量が上述の範囲内であることにより、保湿性が十分でありノズル詰まり等の少ないものとすることができるからである。また、インクジェットヘッドによる吐出が容易なものとすることができるからである。
【００８３】
上記溶剤の含有量としては、所望の吐出性等を有するものとすることができるものであれば良いが、例えば、インクの固形分濃度が０．１質量％〜５０質量％となるように溶剤を含有することが好ましく、なかでも１質量％〜４０質量％となるように含有することが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることにより、吐出性に優れたものとすることができるからである。
なお、固形分とは、インク中の溶剤以外の全ての成分を示すものである。
【００８４】
４．顔料
本発明における顔料としては、インクに一般的に用いられるものを使用することができ、例えば、無機顔料や有機顔料等が挙げられる。
これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００８５】
具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、カーボンブラック等が挙げられる。
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１１２、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１８４、１９２、２０２、２０６、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、 ７１；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。
【００８６】
上記無機顔料の具体例としては、硫酸バリウム、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸バリウム、硫酸バリウム、シリカ、クレー、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、合成マイカ、アルミナ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、無機固溶体顔料等を挙げることができる。
【００８７】
上記顔料の平均分散粒径は、所望の発色が可能なものであれば特に限定されるものではなく、用いる顔料の種類によっても異なるが、顔料の分散安定性が良好で、充分な着色力を得る点から、５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であることが好ましく、３０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲内であることがより好ましい。上記平均分散粒径が上記上限値以下であれば、インクジェットヘッドのノズル目詰まりを起こしにくく、再現性の高い均質な画像を得ることができ、得られる印刷物を高品質のものとすることができるからである。上記の下限値以下の場合には耐光性が低下する場合があるからである。
【００８８】
上記顔料の含有量としては、所望の画像を形成可能であれば特に限定されるものではなく、適宜調整されるものである。具体的には、顔料の種類によっても異なるが、インク中に０．０５質量％〜２０質量％の範囲内であることが好ましく、０．１質量％〜１０質量％の範囲内であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることにより、顔料の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができるからである。
【００８９】
また、本発明における顔料は、上記顔料を顔料分散用の上記界面活性剤や分散剤等によって水性溶媒中に分散させた顔料分散体、または上記顔料表面に直接、親水性基を修飾した自己分散型顔料とした顔料分散体として含まれるものであっても良い。
このような自己分散型顔料としては、例えば、親水性基として、特開２０１２−５１３５７号公報等に記載のカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、および、少なくとも１つのＰ−ＯまたはＰ＝Ｏ結合を有するリン含有基等で修飾されたものを挙げることができる。また、市販品としては、例えば、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２５０Ｃ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２６０Ｍ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２７０Ｙ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）７４０Ｙ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４５０Ｃ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４６５Ｍ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４７０Ｙ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４８０Ｖ」、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）７４０Ｙ」；オリエント化学工業（株）製の「Ｍｉｃｒｏｊｅｔ ｂｌａｌａｃｋ  １６２、Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  ００１」、「ＢＯＮＪＥＴ（登録商標）ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−１」「ＢＯＮＪＥＴ（登録商標）ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−２」及び「ＢＯＮＪＥＴ（登録商標）ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−３」；東洋インキ製造（株）製の「ＬＩＯＪＥＴ（登録商標）ＷＤ  ＢＬＡＣＫ  ００２Ｃ」等が挙げられる。
【００９０】
上記分散剤としては、インクに一般的に用いられるものを使用することができる。具体的には、特開２０１２−５１３５７号公報等に記載のカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン（シリコン）系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。なかでも高分子界面活性剤（高分子分散剤）を好ましく用いることができる。市販品としては、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製「ＳＭＡ１４４０」（スチレン−マレイン酸−マレイン酸エステル系高分子分散剤  重量平均分子量７，０００、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＢＡＳＦジャパン社製「ジョンクリル６８２」（スチレン−アクリル酸系高分子分散剤  重量平均分子量  １，７００、酸価２３８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、岐阜セラック社製「ＲＹ７２」（スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル系高分子分散剤  重量平均分子量１４，８００、酸価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）等を挙げることができる。
【００９１】
５．インクジェット記録用インク組成物
本発明のインクは、樹脂、界面活性剤、顔料、および溶剤を有するものであるが、必要に応じて、更に他の成分を含んでも良い。
他の成分としては、浸透剤，湿潤剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、消泡剤、脱酸素剤等が挙げられる。
【００９２】
本発明のインクの調製方法は、上記各成分が溶剤中に分散または溶解したものとすることができる方法であれば特に限定されない。
例えば、溶剤に自己分散型顔料を加え、分散した後、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、溶剤に、顔料および分散剤を加えて分散した後、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、溶剤に顔料、樹脂、界面活性剤および必要に応じてその他の成分を添加した後、顔料を分散して調製する方法等を挙げることができる。
【００９３】
本発明のインクの表面張力としては、インクジェットヘッドから吐出可能なものであれば特に限定されるものではなく、用いられる記録媒体の種類や、インクジェットヘッドの種類によって異なるものである。例えば、記録媒体が非塗工紙である場合には、紙の吸収性が高いことから、２０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍの範囲内であれば、印刷することが可能である。
一方、記録媒体が塗工紙等の吸収性が低いものである場合には、２０ｍＮ／ｍ〜３５ｍＮ／ｍの範囲内であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜３２ｍＮ／ｍの範囲内であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍの範囲内であることがより好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜２８ｍＮ／ｍの範囲内であることが更に好ましい。
上記上限であることにより、インクを吸収しにくく、表面ではじくことから、ドットが広がりにくい塗工紙を使用した場合でも、塗工紙表面で濡れ広がり、ドットを広げて、鮮明な画像を形成することが可能となるからである。また、上記下限であることにより、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性を良好なものとすることができるからである。
なお、本発明における表面張力は、測定温度２５℃にてＷｉｌｈｅｌｍｙ法（協和界面科学製  型式：ＣＢＶＰ−Ｚ）で測定された値である。
【００９４】
本発明のインクを用いて印刷する方法としては、インクジェット法により印刷される方法であれば特に限定されるものではない。
このようなインクジェット法としては、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれのインクジェット法であっても良いが、なかでも、凝集物が発生し難く、吐出安定性に優れる点から、ピエゾ方式のインクジェット法であることが好ましい。
なお、ピエゾ方式のインクジェットヘッド（記録ヘッド）は、圧力発生素子として圧電振動子を用い、圧電振動子の変形により圧力室内を加圧・減圧してインク滴を吐出させるものである。
【００９５】
Ｂ．インクジェット記録用インクセット
次に、本発明のインクジェット記録用インクセットについて説明する。
本発明のインクセットは、上述のインクを含むものであり、上記インクを２以上含み、上記インクの表面張力が２０ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍの範囲内であり、全ての上記インク間の表面張力の差が１ｍＮ／ｍ以下である態様（第１態様）と、上記インクと、多価金属塩を含有する受理溶液と、を有する態様（第２態様）との２態様に分けることができる。
以下、各態様について本発明のインクセットについて説明する。
【００９６】
１．第１態様
本態様のインクセットは、上記インクを２以上含み、上記インクの表面張力が２０ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍの範囲内であり、全ての上記インク間の表面張力の差が１ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするものである。
なお、上記インクを２以上含むとは、２以上の上記インクを独立して有することをいうものであり、通常、異なる色の上記インクを２以上有するものである。
【００９７】
本態様によれば、上記インクの表面張力が上述の関係を有することにより、異なる色間（インク間）の滲みが少なく、画像鮮明性に優れたものとすることができる。
【００９８】
本態様のインクセットは、上記インクを含むものである。
以下、本態様のインクセットの各成分について詳細に説明する。
なお、上記インクについては、上記「Ａ．インクジェット記録用インク組成物」の項に記載した内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【００９９】
本態様のインクセットに含まれる全てのインク間の表面張力の差としては、１ｍＮ／ｍ以下であれば特に限定されるものではないが、０．８ｍＮ／ｍ以下であること好ましく、なかでも０．６ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。上記インク間の表面張力の差が上述の範囲内であることにより、隣接する箇所に塗布されたインク同士が接触した場合であっても混ざり合うことを効果的に抑制でき、異なる色間（インク間）の滲みのより少ないものとすることができるからである。
【０１００】
上記インクセットに含まれるインクの数としては、２以上であれば特に限定されるものではなく、例えば、３または４とすることができる。
また、インクセットに含まれるインクの色としては、赤色、青色、黄色および黒色の組み合わせや、クリア、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、バイオレット、オレンジ、グリーン、マゼンタ、白色インク等を組み合わせたもの等とすることができる。
【０１０１】
本態様のインクセットを用いて印刷する記録方法としては、２以上の上記インクを用いてインクジェット法により所望の画像を形成可能な方法であれば特に限定されるものではないが、記録媒体上において２以上の上記インク同士が接触するように吐出される方法であることが好ましい。異なる色間（インク間）の滲みのより少ないものとすることができるといった効果をより効果的に発揮できるからである。
なお、上記インクジェット法については、上記「Ａ．インクジェット記録用インク組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０１０２】
本態様のインクセットを用いて印刷される記録媒体としては、上記インクセットを用いて印刷可能なものであれば特に限定されるものではなく、吸収体、非吸収体のいずれも使用することができる。吸収体としては、更紙、中質紙、上質紙などの非塗工紙、コート紙、アート紙、キャスト紙などの塗工紙、綿、化繊織物、絹、麻、布帛、不織布、皮革等が例示でき、また非吸収体である非吸収性基材としては、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系合成紙、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、金属、金属箔コート紙、ガラス、合成ゴム、天然ゴム等が例示できるがこれらに限定されるものではない。
本態様においては、なかでも塗工紙を使用することが好ましい。上記インクを用いることにより、本発明の効果をより効果的に発揮できるからである。
【０１０３】
２．第２態様
本態様のインクセットは、上記インクと、多価金属塩を含有する受理溶液と、を有することを特徴とするものである。
【０１０４】
本態様によれば、上記受理溶液と共に用いることにより、印字部と非印字部との間、および、異なる色間（インク間）の滲みが少なく、画像鮮明性に優れたものとすることができる。
【０１０５】
本態様のインクセットは、上記インク、および受理溶液を含むものである。
以下、本態様のインクセットの各成分について詳細に説明する。
なお、上記インクについては、上記「Ａ．インクジェット記録用インク組成物」の項に記載した内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０１０６】
（１）受理溶液
本態様に用いられる受理溶液は、多価金属塩を含有するものである。
【０１０７】
（ａ）多価金属塩
上記多価金属塩としては、記録媒体上におけるインクの定着性を向上させるものであれば特に限定されるものではなく、多価金属イオンおよび上記多価金属イオンの対となる陰イオンから構成される２価以上の金属塩であれば特に限定されず、無機金属塩であっても、有機酸金属塩であっても良い。このような多価金属塩としては、カルシウム塩、マグネシウム塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、ホウ素塩及び亜鉛塩よりなる群から選択される１種以上であることが好ましい。インクの滲みや異なる色間（インク間）の色の滲みを抑制し、印刷ムラや白抜けのない画像鮮明性に優れた画像を得ることができるからである。
なお、上記２価以上の金属塩は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いても良い。
また、上記無機金属塩および有機酸金属塩としては、具体的には特開２０１２−５１３５７号公報に記載のものを用いることができる。
【０１０８】
（ｂ）受理溶液
上記受理溶液は、上記多価金属塩を含有するものであるが、通常、溶媒、樹脂成分および界面活性剤を含むものである。
また、必要に応じて、浸透剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、消泡剤、脱酸素剤等を有するものであっても良い。
なお、上記界面活性剤としては、上記「Ａ．インクジェット記録用インク組成物」の項に記載したものと同様のものを用いることができる。
また、上記溶媒、樹脂成分およびその他の添加剤については、受理溶液に一般的に用いられるものを使用することができ、例えば、特開２０１２−５１３５７号公報に記載のものを使用できる。
【０１０９】
上記受理溶液の表面張力としては、記録媒体上に安定的に付着することができるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、上記「Ａ．インクジェット記録用インク組成物」の項に記載したインクの表面張力と同様とすることができる。
なお、受理溶液の表面張力は、上記溶媒及び上記界面活性剤を適宜選択することにより調整することができる。
【０１１０】
（２）インクセット
本態様のインクセットは、上記インクおよび受理溶液を含むものである。
【０１１１】
本態様におけるインクとして、２以上の上記インクを含む場合、全てのインク間の表面張力の差としては、所望の印刷物を作成可能なものであれば特に限定されるものではないが、例えば、上記「１．第１態様」の項に記載のものと同様とすることができる。
【０１１２】
本態様のインクセットを用いてインクジェット法により印刷する記録方法としては、所望の印刷物を作成可能なものであれば特に限定されるものではないが、記録媒体上に受理溶液層を形成する受理溶液塗布工程と、上記受理溶液層上に上記インクを塗布するインク塗布工程と、を有する記録方法を挙げることができる。
なお、上記インクジェット法については、上記「Ａ．インクジェット記録用インク組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０１１３】
上記受理溶液塗布工程は、記録媒体上に受理溶液層を形成する工程である。
上記記録媒体上に受理溶液層を形成する方法としては、上記インク塗布工程が行われる前に受理溶液層を形成できる方法であれば特に限定されるものではなく、スプレー法、コーター法、インクジェット法、グラビア法およびフレキソ法等を用いる方法を挙げることができる。
本発明においては、なかでも、インクジェット法を用いて受理溶液層を形成する方法であることが好ましい。上記受理溶液層に含まれる溶媒が完全に乾燥する前に、上記インク塗布工程を行うことが容易で、受理溶液に含まれる多価金属塩と上記インクを素早く反応させて、記録媒体上におけるインクの定着性を向上させやすくすることができるからである。
【０１１４】
上記受理溶液の塗布量としては、上記多価金属塩の記録媒体への付着量が２０μモル／ｃｍ２〜２０００μモル／ｃｍ２の範囲内とすることができる。
【０１１５】
上記インク塗布工程は、上記受理溶液層上に上記インクを塗布する工程である。
上記受理溶液層上に上記インクを塗布する方法としては、インクジェット法を用いる方法であれば特に限定されるものではないが、上記受理溶液層に含まれる溶媒が完全に乾燥する前に、塗布するものであることが好ましい。色ムラや白抜けがなく、フェザリングやカラーブリードを抑制できるからである。また、印刷面に付着した受理溶液を乾燥させるプロセスや時間を削減することができ、大量印刷や高速印刷にも好適に用いることができるからである。
【０１１６】
上記インクジェット法および記録媒体については、上記「１．第１態様」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０１１７】
Ｃ．インクジェット記録方法
本発明のインクジェット記録方法は、上述のインクセットまたはインクセットを用いてインクジェット法により印刷することを特徴とするものである。
【０１１８】
本発明によれば、上記インクまたはインクセットを用いることにより、耐水性および耐溶剤性ならびに画像鮮明性に優れた印刷物を作成できる。
【０１１９】
本発明のインクジェット記録方法は、上記インクまたはインクセットを用いるものである。
なお、このようなインクまたはインクセットについては、上記「Ａ．インクジェット記録用インク組成物」および「Ｂ．インクジェット記録用インクセット」の項に記載のものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
また、上記インクまたはインクセットを用いてインクジェット法により印刷する方法についても上記「Ａ．インクジェット記録用インク組成物」および「Ｂ．インクジェット記録用インクセット」の項に記載のものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【０１２０】
なお、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１２１】
[実施例１〜１９および比較例１〜９]
１．顔料分散体の調整
（１）顔料分散体Ｐ−１（黒）の調製
Kieczykowski等,J.Org.Chem.,1995,Vol.60,P.8310-8312、および米国特許第４９２２００７号明細書に示された手順と同様の手順を用いて、［２−（４−アミノフェニル）−１−ヒドロキシエタン−１，１−ジイル］ビスホスホン酸−ナトリウム塩を製造した。まず、５００ｍＬ三つ口フラスコに、凝縮器の頂部にガス出口を備えた凝縮器、温度計および乾燥窒素入口、および１００ｍＬ均圧添加漏斗を取り付けた。このフラスコに、最初に、３２ｇの亜リン酸（３８０ｍｍｏｌ）および１６０ｍＬのメタンスルホン酸（溶媒）を添加した。この撹拌混合物に、５７．４ｇのアミノフェニル酢酸（３８０ｍｍｏｌ）を少しずつ添加した。この撹拌混合物を６５℃に１〜２時間加熱して、固体分を完全に溶解させた。この系全体を乾燥窒素でフラッシュし、固体分のすべてが溶解した後に、温度を４０℃に減じた。この加熱溶液に、添加漏斗を通じて７０ｍＬのＰＣｌ３（８００ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。反応により生じたＨＣｌガスは、ガス出口を通じて排出した。添加が完了した後、反応混合物を２時間撹拌かつ４０℃にて加熱した。次いで、温度を６５〜７０℃に上げ、この混合物を一晩撹拌した。生じた清澄な茶色溶液を室温に冷却し、６００ｇの氷／水混合物中への添加により急冷した。
この水性混合物を１Ｌビーカー中に入れ、９０〜９５℃に４時間加熱した（ビーカーの頂部をガラス板で覆った）。次いで、この混合物を室温に冷却し、この混合物のｐＨを５０％ＮａＯＨ溶液で４〜５に調整した。この混合物を氷浴で５℃に２時間冷却し、次いで生じた固体分を吸引濾過により集め、１Ｌの冷脱イオン水で洗浄し、６０℃にて一晩乾燥して、白色またはオフホワイト色の固体生成物（収量は４８ｇ、収率は３９％であった。）を得た。得られた固体生成物の１Ｈ−ＮＭＲデータ（Ｄ２Ｏ／ＮａＯＨ）は、次のとおりであった。すなわち、７．３（２Ｈ，ｄ）、６．７６（２Ｈ，ｄ）、３．２（２Ｈ，ｔ）。得られた固体生成物の１３Ｃ−ＮＭＲデータ（Ｄ２Ｏ／ＮａＯＨ）は、それぞれ、１４１、１３０、１２８、１１２、７３であった。
【０１２２】
カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）７００カーボンブラック（Cabot社製））２０ｇ、上記固体生成物２０ｍｍｏｌ、硝酸２０ｍｍｏｌ、及び脱イオン水２００ｍＬを、室温にてシルヴァーソン（Silverson）混合機（６０００ｒｐｍ）で混合した。３０分後、この混合物中に少量の水中に溶解させた亜硝酸ナトリウム（２０ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。温度は混合によって６０℃に達し、これを１時間進行させた。これにより、カーボンブラックに上記固体生成物が修飾した自己分散型の顔料（少なくとも２つのホスホン酸基またはその塩が結合されている顔料を含む。）が生成された。ｐＨをＮａＯＨ溶液で８〜９に調整し、３０分後、自己分散型の顔料の生じた分散液を、２０容量部の脱イオン水を用いてスペクトラム（Spectrum）メンブランでダイアフィルトレーションし、固体分１５質量％に濃縮し、顔料分散体Ｐ−１（黒）を得た。
【０１２３】
（２）顔料分散体Ｐ−１（青）、顔料分散体Ｐ−１（黄）、及び顔料分散体Ｐ−１（赤）の調製
カーボンブラックの代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（ＰＢ１５：４）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（ＰＹ７４）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ＰＲ１２２）をそれぞれ用いた以外は、上記「（１）顔料分散体Ｐ−１（黒）の調製」と同様にして、顔料分散体Ｐ−１（青）、顔料分散体Ｐ−１（黄）、及び顔料分散体Ｐ−１（赤）を得た。
【０１２４】
（３）顔料分散体Ｐ−４（黒）の調製
イオン交換水８０．１ｇに、スチレン−アクリル酸系高分子分散剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ジョンクリル６８２」重量平均分子量１，７００、酸価２３８ｍｇＫＯＨ／ｇ）３．０ｇと、トリエタノールアミン１．８ｇを溶解させ、カーボンブラックを１５ｇと消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４Ｅ」）を０．１ｇ加え、ジルコニアビースを用いてペイントシェーカーにて分散し、顔料分散体Ｐ−４（黒）を得た。なお、このスチレン−アクリル酸系高分子分散剤はエマルジョンではなく、本発明における低酸価の樹脂とは性質が異なるものである。
【０１２５】
（４）顔料分散体Ｐ−４（青）、顔料分散体Ｐ−４（黄）、及び顔料分散体Ｐ−４（赤）の調製
カーボンブラックの代わりに、ＰＢ１５：４、ＰＹ７４、及びＰＲ１２２をそれぞれ用いた以外は上記「（３）顔料分散体Ｐ−４（黒）の調製」と同様にして、顔料分散体Ｐ−４（青）、顔料分散体Ｐ−４（黄）、及び顔料分散体Ｐ−４（赤）を得た。
【０１２６】
２．樹脂エマルジョンの調製
下記方法により、樹脂エマルジョンを調製した。尚、得られた樹脂エマルジョンの平均粒子径は２５℃にて濃厚系粒径アナライザー（大塚電子（株）製、型式：ＦＰＡＲ−１０００）を用いて測定した。
【０１２７】
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管および滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、反応性界面活性剤（花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ−１０４）０．７５ｇ、過硫酸カリウム０．０４ｇ、メタクリル酸１．２ｇと純水１５０ｇを仕込み、２５℃にて攪拌し混合した。これに、スチレン１５ｇ、メタクリル酸メチル８８．５ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル４５ｇの混合物を滴下してプレエマルジョンを調製した。また、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管および滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、反応性界面活性剤（花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ−１０４）３ｇ、過硫酸カリウム０．０１ｇと純水２００ｇを７０℃にて攪拌し混合した。その後、調製した前記プレエマルジョンを３時間かけてフラスコ内に滴下した。７０℃でさらに３時間加熱熟成した後冷却し、アンモニア水溶液でｐＨを８となるよう調整し、＃１５０メッシュ（日本織物製）にて濾過し、５００ｇの樹脂エマルジョンＲ−２（固形分３０質量％）を得た。
また、樹脂エマルジョンＲ−１、Ｒ−３、Ｒ−４およびＲ−８についても、樹脂エマルジョンＲ−２と同様な合成方法で、下記のようにモノマー組成を調節して、合成を行った。
Ｒ−１：メタクリル酸０．８ｇ、メタクリル酸メチル１４１ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル８．２ｇ
Ｒ−３：メタクリル酸０．２ｇ、メタクリル酸メチル１３５ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１５ｇ
Ｒ−４：メタクリル酸３ｇ、メタクリル酸メチル１２０ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル２７ｇ
Ｒ−８：メタクリル酸６ｇ、メタクリル酸メチル８４ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル４５ｇ、アクリル酸４−ヒドロキシブチル１５ｇ
【０１２８】
また、得られた樹脂エマルジョンＲ−１のガラス転移温度は８５℃、酸価は３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粒子径は１１０ｎｍであった。樹脂エマルジョンＲ−２のガラス転移温度は１８℃、酸価は８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粒子径は１２０ｎｍであった。樹脂エマルジョンＲ−３のガラス転移温度は７０℃、酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粒子径は１０５ｎｍであった。樹脂エマルジョンＲ−４のガラス転移温度は４８℃、酸価は１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粒子径は１３０ｎｍであった。
また。Ｒ−８のガラス転移温度は−２℃、酸価は２６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は３９ｍｇＫＯＨ／ｇ、粒子径は１６０ｎｍであった。
【０１２９】
３．インクの調製
下記表１に記載した組成に従い、顔料分散体、樹脂エマルジョン、界面活性剤、及び水溶性有機溶剤を混合し、更に水（イオン交換水）を加えて全量を１００重量部とし、インクを得た（実施例１〜１６および比較例１〜９）。
なお、表１中の顔料分散体、樹脂エマルジョンおよび界面活性剤の数値は、各成分の固形分の重量部を示すものである。また、実施例１〜１６および比較例１〜９では、顔料分散体として黒色のものを使用した。
【０１３０】
なお、表１中の顔料分散体として、上記顔料分散体以外に、Ｐ−２（黒）：カルボニル基含有自己分散顔料、キャボット社製Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ３００、Ｐ−３（黒）：スルホニル基含有自己分散顔料、キャボット社製Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２００を用いるものである。
また、樹脂エマルジョンとして、上記樹脂エマルジョン以外に、Ｒ−５：Ｔｇ５０℃、酸価９８ｍｇＫＯＨ、スチレンアクリル樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦ社製ジョンクリル１５３５、Ｒ−６：Ｔｇ９０℃、酸価３０ｍｇＫＯＨ、スチレンアクリル樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦ社製ジョンクリル７９０、およびＲ−７：Ｔｇ０℃、酸価１００ｍｇＫＯＨ、スチレンアクリル樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦ社製ジョンクリル７１１を用いるものである。
また、水溶性有機溶剤として、ＰＧ：プロピレングリコール（Ｖ５０／Ｖ２０＝２．８７）、１３ＰＤ：１，３−プロパンジオール（Ｖ５０／Ｖ２０＝２．７０）、ＤＥＧ：ジエチレングリコール（Ｖ５０／Ｖ２０＝２．６５）、１２ＰＤ：１，２-ペンタンジオール（Ｖ５０／Ｖ２０＝２．６５）、ＧＬＹ：グリセリン（Ｖ５０／Ｖ２０＝３．０２）、ＤＧＬ：ジグリセリン（Ｖ５０／Ｖ２０＝４．１５）、ＤＰＧ：ジプロピレングリコール（Ｖ５０／Ｖ２０＝３．６４）、ＩＰＧ：３メチル１,３ブタンジオール（Ｖ５０／Ｖ２０＝３．９７）を用いるものである。
【０１３１】
上記式（１）で示される化合物として、Ａ−１：ニューコール２９１ＰＧ(日本乳化剤（株）製、ジオクチルスルフォサクシネートナトリウム塩)およびＡ−２：ニューコール２９２ＰＧ(日本乳化剤（株）製、ジポリオキシエチレンオクチルスルフォサクシネートナトリウム塩)を用いるものである。
上記ポリシロキサン化合物として、Ｂ−１：シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ（日信化学工業（株）製、水溶性のポリエーテル変性ポリシロキサン化合物）、Ｂ−２：ＢＹＫ３４８（ビックケミー社製、水溶性のポリエーテル変性ポリシロキサン化合物）を用いるものである。
また、その他の界面活性剤として、Ｃ−１：サーフィノール１０４ＰＧ：（エアープロダクツ社製、アセチレンジオール系化合物）、Ｄ−１：エマール２０Ｃ（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム）およびＤ−２：ダイノール６０７（アセチレングリコール系化合物）を用いるものである。
【０１３２】
４．評価方法
（１）インク評価
上記実施例１〜１６および比較例１〜９で得られたインクについて、保存安定性、吐出安定性、吐出回復性、耐水性、耐溶剤性、塗布性、画像鮮明性について評価を行った。評価基準を以下に示す。また、評価結果を下記表１に示す。
なお、記録媒体としては、塗工紙（王子製紙製、ミラーコート・プラチナ）を用いた。
【０１３３】
（保存安定性）
Ａ：ガラス瓶に密封し、６０℃で２週間保管後の表面張力の変化が１．０ｍＮ/ｍ以下で、ゲル化しない。
Ｂ：ガラス瓶に密封し、６０℃で２週間保管後の表面張力の変化が１．０ｍＮ/ｍ以上、またはゲル化が起きる。
なお、長期保管後もインク物性（表面張力、粘度など）の変化が小さく、保存安定性が良好なＡが実用範囲である。
【０１３４】
（吐出安定性）
７２０ｄｐｉのインクジェットヘッドを搭載したプリンターを用いて吐出安定性を評価した。
Ａ：連続印字１００枚以上行っても、不吐出のノズル無し。
Ｂ：連続印字１００枚未満で不吐出のノズルが生じる。
Ｃ：初期の充填の段階で不吐出のノズルが無くならない。
なお、Ａ、Ｂが実用範囲である。
【０１３５】
（吐出回復性）
７２０ｄｐｉのインクジェットヘッドを搭載したプリンターで全ノズルから吐出させた後、２５℃で１時間放置後にノズルから吐出できるようになるまでのクリーニング回数で評価した。なお、クリーニング方法として、ノズル面をイオン交換水を付着させた不織布で拭く作業を行った。
Ａ：クリーニングせずに全てのノズルから吐出できた。
Ｂ：クリーニング１回以上５回未満で全てのノズルから吐出できた。
Ｃ：クリーニング５回以上行っても不吐出のノズルがある。
なお、Ａ、Ｂが実用範囲である。
【０１３６】
（耐水性）
７２０ｄｐｉのインクジェットヘッドを搭載したプリンターでベタ印字後、１００℃で３分間乾燥させた試験片２枚をイオン交換水の中に浸し５分間放置した後、印字物の光沢と濃度の変化を以下の基準により評価した。印刷物の濃度（ＯＤ値）は、分光測定計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製  Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８  にて光学濃度（ＯＤ値）を測定した。印字物の光沢は目視で評価した。
Ａ：光沢の変化が見られない、または、濃度低下が１０％未満である。
Ｂ：光沢の変化、変色、または、１０％以上３０％未満の濃度低下を起こしている。
Ｃ：濃度が３０％以上低下している。
なお、Ａ、Ｂが実用範囲である。
【０１３７】
（耐溶剤性）
７２０ｄｐｉのインクジェットヘッドを搭載したプリンターでベタ印字後、１００℃で３分間乾燥させた試験片を、３０％エタノール水溶液で拭き、目視で印字物の光沢と濃度の変化を以下の基準により評価した。
Ａ：光沢の変化が見られない、または、濃度低下が１０％未満である。
Ｂ：光沢の変化、変色、または、１０％以上３０％未満の濃度低下を起こしている。
Ｃ：濃度が３０％以上低下している。
なお、Ａ、Ｂが実用範囲である。
【０１３８】
（塗布性）
７２０ｄｐｉのインクジェットヘッドを搭載したプリンターでベタ印字部分の状態を目視で以下の基準により評価した。
Ａ：ハジキやムラがなく、均一に塗布できている。
Ｂ：ハジキやムラがわずかにみられる。
Ｃ：ハジキやムラが著しい。
なお、Ａ、Ｂが実用範囲である。
【０１３９】
（画像鮮明性）
７２０ｄｐｉのインクジェットヘッドを搭載したプリンターで印字後、印字部と非印字部の境界部分の滲みの状態を目視で以下の基準で評価した。
Ａ：滲みがなく、鮮明である。
Ｂ：滲みがわずかにみられる。
Ｃ：滲みが著しい。
なお、Ａ、Ｂが実用範囲である。
【０１４０】
【表１】
2014189777.tif 000006
【０１４１】
（２）インクセット評価
上記実施例および比較例で得られたインクを組み合わせて、インクセットＡ〜Ｃ（実施例１７〜１９）を得た。これらのインクセットを用いてインクジェット法により印字した場合の、受理溶液なしの場合および受理溶液ありの場合における画像評価および耐水性評価を行った。評価基準を以下に示す。また、評価結果を下記表２に示す。
【０１４２】
なお、受理溶液なしの場合の記録媒体としては、塗工紙（王子製紙製、ミラーコート・プラチナ）を用いた。また、インクジェット法（コニカミノルタ製  型番：ＫＭ５１２  液滴量１０ｐＬ、解像度７２０ｄｐｉ）により各色（黒、青、赤、黄）のインクを異なる色が隣接するパターンを形成するように印刷した。
【０１４３】
また、受理溶液ありの場合の記録媒体としては、塗工紙（王子製紙製、ミラーコート・プラチナ）を用いた。上記受理溶液をインクジェット法（コニカミノルタ製  型番：ＫＭ５１２  液滴量１０ｐＬ、解像度７２０ｄｐｉ）により上記塗工紙の印刷面に付着させた。次いで、当該受理溶液付着部に、受理溶液と同様にインクジェット法（液滴量１０ｐＬ、解像度７２０ｄｐｉ）により各色（黒、青、赤、黄）のインクを異なる色が隣接するパターンを形成するように印刷した。
受理溶液は、酢酸カルシウム５重量部、パントテン酸カルシウム５重量部、プロピレングリコール３０重量部、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ０．５重量部、イオン交換水５９．５重量部を均一になるまで混合して、得た。
【０１４４】
（画像評価）
７２０ｄｐｉのインクジェットヘッドを搭載したプリンターでカラー画像を印刷し、画質を評価した。
Ａ：滲みやカラーブリードがなく、良好な画質である。
Ｂ：滲みやカラーブリードがわずかに見られる。
Ｃ：滲みやカラーブリードが著しい。
なお、Ａ、Ｂが実用範囲である。
【０１４５】
（耐水性）
７２０ｄｐｉのインクジェットヘッドを搭載したプリンターで印字後、乾燥した試験片２枚をイオン交換水の中に浸し５分間放置した後、印字物の光沢と濃度の変化を以下の基準により評価した。
Ａ：光沢の変化が見られない、または、濃度低下が１０％未満である。
Ｂ：光沢の変化、変色、または、１０％以上の濃度低下を起こしている。
なお、Ａが実用範囲である。
【０１４６】
【表２】
2014189777.tif 000007
【０１４７】
（３）まとめ
表１より、樹脂エマルジョン中の樹脂の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である場合には、凝集物の発生や、インクの粘度の著しい上昇がなく、吐出性や保存安定性が良好であった。
また、式（１）で表される化合物を含むことにより、樹脂の分散安定性が高く、インクの保存安定性が良好であった。また、吐出性も良好であった。更に、浸透性に優れ、記録媒体表面上のインク滴が紙中に浸透する前に隣合うインク滴が混ざることを抑制し、滲みが少ない画像再現性に優れたものとすることができた。
また、ポリシロキサン化合物を含むことにより、インクの表面張力を低いものとすることができ、塗布性に優れ、塗工紙の表面に良く馴染み、十分に濡れ広がることができ、ベタ部を均一に形成できた。
このように、実施例で調製したインクは、分散安定性に優れ、塗工紙上に耐水性および耐溶剤性ならびに画像鮮明性に優れた印刷物の作成が可能であることが確認できた。
【０１４８】
また、５０％溶液の粘度（Ｖ５０）と、２０％水溶液の粘度（Ｖ２０)との比Ｖ５０／Ｖ２０が２．０〜３．５の範囲内を満たす水溶性有機溶剤が、溶剤中５０質量％以下である場合には、吐出時のインク流動性が低いために、連続吐出性が低下したり、揮発後流動性が低く、間欠吐出性が低下した。また、５０質量％以上含有される場合には、連続吐出性、間欠吐出性とも良好であった。
【０１４９】
表２より、各インク間の表面張力の差が１．０ｍＮ／ｍ以下である場合は、異なる色間（インク間）の滲みが少なく、各インク間の表面張力の差が１．０ｍＮ／ｍより大きい場合には、滲みが顕著であった。更に受理溶液を併用することにより、画質が向上した。
このように、上記インクを用いることにより、画像鮮明性に優れたインクセットとすることができることが確認できた。