(57)【要約】      （修正有）【課題】ディスプレー用途および照明用途における有用な燐光発光材料を提供する。【解決手段】下記式で表される多座配位金属錯体。2014239225.tif 000117【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式の１以上の化合物を含んでなる組成物：
【化１】
2014239225.tif 000096
ここで、前記１以上の化合物の各々について、
（Ｌ１＾Ｌ２）は、該化合物の発光部分を表し、
（Ｌ３＾Ｌ４）は、該化合物の付属部分を表し、 
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の芳香族環、ヘテロ環基、カルベン基、またはＮ−ヘテロ環カルベン基を表し、
Ｌ４は、置換もしくは非置換の芳香環基、ヘテロ環基、カルベン基、Ｎ−ヘテロ環カルベン、塩素（Ｃｌ）、フッ素（Ｆ）、ニトリル、置換アルキル、置換アルケニル、またはＣ３−Ｃ６アルキニルを表し、
Ｌ１およびＬ２は、直接に連結され、
Ｌ２およびＬ３は、直接または連結原子Ａ１を介して連結され、ここでのＡ１は酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、窒素（Ｎ）、炭素（Ｃ）、リン（Ｐ）、ケイ素（Ｓｉ）、またはホウ素（Ｂ）を表し、
Ｌ３およびＬ４は、連結されないか、直接連結されるか、またはＬ４が置換もしくは非置換の芳香環基、ヘテロ環基、カルベン基、もしくはＮ−ヘテロ環カルベンを表すときは、連結原子Ａ２を介して連結され、ここでのＡ２は酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、窒素（Ｎ）、炭素（Ｃ）、リン（Ｐ）、ケイ素（Ｓｉ）、またはホウ素（Ｂ）を表し、
Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３およびＶ４は、それぞれＬ１、Ｌ２、Ｌ３またはＬ４の配位原子を表し、ここでのＶ１、Ｖ２、Ｖ３およびＶ４はそれぞれ独立に窒素（Ｎ）、炭素（Ｃ）、リン（Ｐ）、ホウ素（Ｂ）、またはケイ素（Ｓｉ）を表し、
Ｍは、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、銀（Ａｇ）、水銀（Ｈｇ）、カドミウム（Ｃｄ）、またはジルコニウム（Ｚｒ）を表し、また
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ独立に、一置換、二置換、三置換もしくは四置換で、且つそれぞれ独立に、１以上の重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のモノもしくはジアルキルアミノ基、置換もしくは非置換のモノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表す。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物であって、前記ポリマー基は、ポリアルキレン、ポリエーテル、またはポリエステルを含んでなる組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の組成物であって、前記化合物の少なくとも一つにおいて、次の１以上が真実である組成物：
ＲａはＬ１に融合され、
ＲｂはＬ２に融合され、
ＲｃはＬ３に融合され、および
ＲｄはＬ４に融合される。
【請求項４】
請求項１に記載の組成物であって、前記組成物は中性の電荷を有する組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の組成物であって、次式を有する１以上の化合物を含んでなる組成物：
【化２】
2014239225.tif 000097
【化３】
2014239225.tif 000098
ここで、各々の化合物について、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３  Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、各々独立に、モノ−、ジ−、トリ、またはテトラ−置換を表し、また独立に重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表し、
【化４】
2014239225.tif 000099
は、各々独立に、次のうちの一つを表し、
【化５】
2014239225.tif 000100
ここでのＲ、Ｒ１、およびＲ２は、各々独立に、重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表し、
【化６】
2014239225.tif 000101
は、各々独立に、次の一つを表し、
【化７】
2014239225.tif 000102
ここで、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は各々独立に、重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表し、
【化８】
2014239225.tif 000103
は、次のうちの一つを表し、
【化９】
2014239225.tif 000104
ここで、
ｎは整数であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立に、重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表す。
【請求項６】
請求項１に記載の組成物であって、各化合物における
【化１０】
2014239225.tif 000105
は、独立に次のうちの一つを表し
【化１１】
2014239225.tif 000106
ここで、Ｒ、Ｒ１、およびＲ２は、各々独立に、モノ−、ジ−、トリ、またはテトラ−置換を表し、また独立に、重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表す。
【請求項７】
請求項１に記載の組成物であって、各化合物における
【化１２】
2014239225.tif 000107
は、独立に次のうちの一つを表し、
【化１３】
2014239225.tif 000108
【化１４】
2014239225.tif 000109
ここで、
ｍ、ｎ、およびｏは、各々独立に、モノ−、ジ−、トリ−、またはテトラ−置換を示す１〜４の整数を表し、また
Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表し、
【化１５】
2014239225.tif 000110
は、次のうちの一つを表し：
【化１６】
2014239225.tif 000111
ここで、
各々のＲ、Ｒ１、およびＲ２は独立に、重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表す。
【請求項８】
請求項１に記載の組成物であって、各化合物における
【化１７】
2014239225.tif 000112
は独立に、次のうちの一つを表し、
【化１８】
2014239225.tif 000113
ここで、各々のＲ１、Ｒ２、およびＲ３は独立に、重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換の アルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表す。
【請求項９】
請求項１に記載の組成物であって、次の化合物の１以上を含んでなる組成物：
【化１９】
2014239225.tif 000114
【請求項１０】
請求項１に記載の組成物であって、次の化合物の１以上を含んでなる組成物：
【化２０】
2014239225.tif 000115
【請求項１１】
請求項１に記載の組成物であって、次の化合物の１以上を含んでなる組成物：
【化２１】
2014239225.tif 000116
【請求項１２】
請求項１〜１１の何れか１項の組成物を含んでなる装置。
【請求項１３】
請求項１２に記載の装置であって、フルカラーディスプレーを含んでなる装置。
【請求項１４】
光起電力装置である、請求項１２に記載の装置。
【請求項１５】
ルミネッセンスディスプレー装置である、請求項１２に記載の装置。
【請求項１６】
請求項１２〜１５の何れか１項に記載の装置であって、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を含んでなる装置。
【請求項１７】
請求項１６に記載の装置であって、燐光有機発光ダイオードを含んでなる装置。
【請求項１８】
請求項１７に記載の装置であって、燐光有機発光ダイオードである装置。
【請求項１９】
請求項１〜１１の何れか１項の組成物を含んでなる発光装置。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
本願は、２０１３年６月１０日に出願された「改変された発光スペクトルを有する蛍光四座配位金属錯体」と題する米国出願連続番号６１／８３３，０９１の優先権を主張するものであり、その全体を本明細書の一部として援用する。
【発明の分野】
【０００２】
本開示は、ディスプレー用途および照明用途において発光体として有用であり得る多座配位金属錯体およびこれを含有する組成物、並びにこれら錯体および組成物を含有する装置に関する。
【背景】
【０００３】
光を吸収および／または放出できる化合物は、例えば、太陽感受性および光感受性の装置、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、光電子放出装置（photo-emitting device）、または光吸収および光電子放出の両方ができる装置を含む広範囲の光学装置および電子−光学装置において使用するために、並びにバイオ適用のためのマーカーとして、理想的に適することができる。
【０００４】
図１は、ＯＬＥＤの一例を図示している。図１に示すように、ＯＬＥＤ１００は基板１１２上に、アノード１０２としての酸化インジウム錫（ＩＴＯ）の層、ホール輸送材料の層（ＨＴＬ）１０４、エミッタおよびホストを含む発光材料の層（ＥＭＬ）１０６、電子輸送材料の層（ＥＭＬ）１０８、および金属カソード層１１０を含んでよい。ＯＬＥＤ１００の発光色は、発光材料の層におけるエミッタの発光エネルギー（光学エネルギーギャップ）によって決定されてよい。
【０００５】
ＯＬＥＤのような光学装置および電子光学装置に使用するための、有機材料および有機金属材料の発見および最適化のために多くの研究が投入されてきた。一般に、この領域における研究は、吸光および発光効率の改善、並びに加工可能性における改善を含む多くのゴールを達成することを目的としている。光学材料および電子−光学材料に投入された研究における顕著な進歩にも拘わらず、現在入手可能な多くの材料は多くの欠点を示し、なかでも、該欠点には、乏しい加工可能性、非効率的な発光または吸光、および理想的とは言えない低い安定性が含まれる。従って、発光および吸光の用途において改善された特性を示す新規な材料が必要とされている。
【発明の概要】
【０００６】
多座配位の金属錯体と、１以上の該錯体を含有する組成物は、有機発光ダイオード（ＬＥＤ）におけるエミッタ、ディスプレー用途および照明用途、並びに光起電力装置として有用であることができる。
【０００７】
一般的に、化学構造の変化は化合物の電子的構造に影響し、それによって該化合物の光特性（例えば、発光スペクトルおよび吸光スペクトル）に影響するであろう。従って、ここに記載する化合物は、特定の発光エネルギーまたは吸光エネルギーに調整することができる。幾つかの側面において、ここに開示する化合物の光学的特性は、中心金属を取り囲むリガンドの構造を変化させることによって調整することができる。例えば、電子供与性置換基または電子吸引性置換基を備えたリガンドを有する化合物は、一般的に、異なる発光スペクトルおよび吸光スペクトルを含む異なった光学的性質を示す。
【０００８】
ここに記載するように、前記化合物の発光スペクトルは、付属的リガンドの１以上の置換基を修飾することによって変更することができる。幾つかの側面において、発光スペクトルの１以上の特徴がより狭くまたはより広くなり、青色シフトもしくは赤色シフトまたはそれらの組合せを生じる。
【０００９】
第一の一般的側面において、組成物は次式の１以上の化合物を含有する：
【化１】
2014239225.tif 000002
【００１０】
ここで、前記１以上の化合物の各々について：
（Ｌ１＾Ｌ２）は、該化合物の発光部分を表し、
（Ｌ３＾Ｌ４）は、該化合物の付属部分を表し、 
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の芳香族環、ヘテロ環基、カルベン基、またはＮ−ヘテロ環カルベン基を表し、
Ｌ４は、置換もしくは非置換の芳香環基、ヘテロ環基、カルベン基、Ｎ−ヘテロ環カルベン、塩素、フッ素、ニトリル、置換アルキル、置換アルケニル、またはＣ３−Ｃ６アルキニルを表し、
Ｌ１およびＬ２は、直接に連結され、
Ｌ２およびＬ３は、直接または連結原子Ａ１を介して連結され、ここでのＡ１は酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、窒素（Ｎ）、炭素（Ｃ）、リン（Ｐ）、ケイ素（Ｓｉ）、またはホウ素（Ｂ）を表し、
Ｌ３およびＬ４は、連結されないか、直接連結されるか、またはＬ４が置換もしくは非置換の芳香環基、ヘテロ環基、カルベン基、もしくはＮ−ヘテロ環カルベンを表すときは、連結原子Ａ２を介して連結され、ここでのＡ２は酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、窒素（Ｎ）、炭素（Ｃ）、リン（Ｐ）、ケイ素（Ｓｉ）、またはホウ素（Ｂ）を表し、
Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３およびＶ４は、それぞれＬ１、Ｌ２、Ｌ３またはＬ４の配位原子を表し、ここでのＶ１、Ｖ２、Ｖ３およびＶ４はそれぞれ独立に窒素（Ｎ）、炭素（Ｃ）、リン（Ｐ）、ホウ素（Ｂ）、またはケイ素（Ｓｉ）を表し、
Ｍは、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、銀（Ａｇ）、水銀（Ｈｇ）、カドミウム（Ｃｄ）、またはジルコニウム（Ｚｒ）を表し、また
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ独立に、一置換、二置換、三置換もしくは四置換で、且つそれぞれ独立に、１以上の重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のモノもしくはジアルキルアミノ基、置換もしくは非置換のモノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表す。
【００１１】
実施には、以下の１以上の特徴が含まれてよい。幾つかの場合に、例えば、前記ポリマー基はポリアルキレン、ポリエーテル、またはポリエステルを含んでいる。一定の場合に、少なくとも一つの化合物について、以下の少なくとも一つが真実である：ＲａはＬ１に融合され、ＲｂはＬ２に融合され、ＲｃはＬ３に融合され、またＲｄはＬ４に融合される。該組成物、または該組成物の化合物は、電荷的には中性であってよい。
【００１２】
第二の一般的側面において、発光装置は、前記第一の一般的側面の組成物を含んでいる。幾つかの場合において、該発光装置は有機発光ダイオードを含んでいる。一定の場合、該発光装置は有機発光ダイオードである。
【００１３】
第三の一般的側面において、装置は、前記第一の一般的側面の組成物、または前記第二の一般的側面の発光装置を含んでいる。該装置は、例えばフルカラーディスプレー、光起電力装置、または発光もしくは蛍光ディスプレー装置を含んでよい。幾つかの場合に、該装置は有機発光ダイオードを含んでいる。一定の場合に、該装置は有機発光ダイオードである。
【００１４】
追加の側面については、以下の説明において記載する。本発明の利点は、特許請求の範囲において特に指摘される要素および組み合わせによって実現および達成されるであろう。上記の一般的説明および以下の詳細な説明は、両者共に例示および説明だけのためのものであり、限定的なものではいことが理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を描いている。
【図２】図２は、ＰｔＮ１Ｎ、ＰｔＮ１ＮＭｅ、ＰｔＮ１Ｎ−ｔＢｕ、ＰｔＮ１ＮＰｈ、およびＰｔＮ１ＮＣＦ３の、ＣＨ２Ｃｌ２中における室温での発光スペクトルを示している。
【図３】図３は、ＰｔＮ１Ｎ、ＰｔＮ１ＮＭｅ、ＰｔＯＮ６、ＰｔＯＮ６−ｔＢｕ、およびＰｔＯＮ６Ｐｈの、ＣＨ２Ｃｌ２中における室温での発光スペクトルを示している。
【図４】図４は、ＰｔＯＮ１、ＰｔＯＮ１Ｍｅ４、ＰｔＯＮ１Ｍｅ５、ＰｔＯＮ１Ｍｅ６、ＰｔＯＮ１−ｔＢｕ、ＰｔＯＮ１Ｐｈ、ＰｔＯＮ１ＮＭｅ２、ＰｔＯＮ１ＦおよびＰｔＯＮ１ＣＦ３の、ＣＨ２Ｃｌ２中における室温での発光スペクトルを示している。
【図５】図５は、ＰｔＯＮ１Ｍｅ４の、ＣＨ２Ｃｌ２中における室温での、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでの発光スペクトルを示している。
【図６】図６は、ＰｔＯＮ１Ｍｅ５の、ＣＨ２Ｃｌ２中における室温での、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでの発光スペクトルを示している。
【図７】図７は、ＰｔＯＮ１Ｍｅ６の、ＣＨ２Ｃｌ２中における室温での、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでの発光スペクトルを示している。
【図８】図８は、ＰｔＯＮ１−ｔＢｕの、ＣＨ２Ｃｌ２中における室温での、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでの発光スペクトルを示している。
【図９】図９は、ＰｔＯＮ１ＮＭｅ２の、ＣＨ２Ｃｌ２中における室温での、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでの発光スペクトルを示している。
【図１０】図１０は、ＰｔＯＮ１Ｐｈの、ＣＨ２Ｃｌ２中における室温での、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでの発光スペクトルを示している。
【図１１】図１１は、ＰｔＯＮ１Ｆの、ＣＨ２Ｃｌ２中における室温での、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでの発光スペクトルを示している。
【図１２】図１２は、ＰｔＯＮ１ＣＦ３の、ＣＨ２Ｃｌ２中における室温での、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでの発光スペクトルを示している。
【図１３】図１３は、ＰｔＯＮ１Ｎの、ＣＨ２Ｃｌ２中における室温での、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでの発光スペクトルを示している。
【図１４】図１４は、ＰｔＯＮ１Ｃｚの、ＣＨ２Ｃｌ２中における室温での、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでの発光スペクトルを示している。
【図１５】図１５は、組成物Ａ（ＰｔＯＮ１）および組成物Ｂ（ＰｔＯＮ６）についての、正規化された光ルミネッセンス強度を示している。
【図１６】図１６は、組成物Ａ・ＰＭＭＡ（ＰｔＯＮ１）および組成物Ｂ・ＰＭＭＡ（ＰｔＯＮ６）についての、正規化された光ルミネッセンス強度を示している。
【詳細な説明】
【００１６】
本開示は、ここに含まれる以下の詳細な説明および実施例を参照することによって、更に容易に理解することができる。本発明の化合物、装置、および／または方法を開示および説明する前に、それらは別途特定しない限り特定の合成方法に限定されず、または別途特定されない限り特定の試薬に限定されず、従って、当然ながら変化し得ることが理解されるべきである。また、ここで用いる用語は特定の側面のみを記載する目的で用いられるものであり、限定的であることを意図するものでないことも理解されるべきである。ここに記載したものに類似した、または均等な如何なる方法および材料も、実施または試験において使用できるものではあるが、例示の方法および材料をここに記載する。
【００１７】
明細書および添付の特許請求の範囲において使用すときに、文脈が明らかに別のことを指示しない限り、単数形（「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」）は複数形の指示対象を含むものである。従って、例えば、「成分」に対する単数形での言及は、２以上の成分の混合物を含むものである。
【００１８】
幾つかの側面において、ここで「約」一つの特定の値から「約」もう一つの特定の値までとして表現される範囲は、一つの特定の値および／または他の特定の値を含むものである。同様に、先行する「約」の使用により値が近似として表現されるときは、該特定の値が、もう一つの側面を形成することが理解されるであろう。更に、これら範囲の各々の終点は、他の終点に対して、および他の終点とは独立に、の両方の意味において重要であることが理解されるであろう。また、ここに開示される多くの値が存在すること、また各値がここでは、該値それ自身に加えて、「約」該特定の値として開示されることも理解される。例えば、もし値「１０」が開示されれば、「約１０」もまた開示される。また、二つの特定の単位の間の各単位もまた開示されることが理解される。例えば、１０および１５が開示されれば、１１，１２，１３、および１４もまた開示される。
【００１９】
ここで使用されるとき、「任意の」または「任意に」の用語は、その後に引き続き記載される事象または環境が生じ得ること、または生じ得ないことを含むものであり、また該記載は、前記事象または環境が生じる場合および生じない場合を含むことを意味する。
【００２０】
ここでは、ここに開示される組成物を調製するために使用されるべき成分、並びにここに開示される方法の中で使用されるべき該組成物自身が開示される。これらおよび他の材料がここに開示され、またこれら材料の組み合わせ、サブセット、相互作用、群等が開示されるときには、化合物の種々の各単体および集合的組み合わせ、並びに順列が明示的に開示され得ないとしても、各々がここで特別に想定され且つ記載されているものと理解される。例えば、もし特定の化合物が開示および議論され、また該化合物を含む多くの分子に対してなされ得る多くの修飾が述べられれば、明確に逆のことが指示されない限り、該化合物と可能な修飾の各々、並びに全ての組み合わせおよび順列が個別的に想定されている。従って、分子Ａ，ＢおよびＣのクラス、並びに分子Ｄ，ＥおよびＦのクラスが開示され、また組み合わせ分子の一例が開示されれば、たとえ各々が個別的に記載されなくても、各々が個別的および集合的に想定され、組み合わせＡ−Ｅ、Ａ−Ｆ、Ｂ−Ｄ、Ｂ−Ｅ、Ｂ−Ｆ、Ｃ−Ｄ、およびＣ−Ｆが開示されたと看做されることを意味する。同様に、これらの何れかのサブセットまたは組み合わせが開示される。従って、例えばＡ−Ｅ、Ｂ−ＦおよびＣ−Ｅのサブ群が開示されたと看做されるであろう。この概念は本出願の全ての側面に適用され、それには該組成物を製造する方法および使用する方法におけるステップが含まれるが、これに限定されない。従って、実施できる種々の追加の工程があるならば、これら追加の工程の各々は、該方法の何れかの特定の実施形態と共に、または当該方法の実施形態の組み合わせと共に実施され得ることが理解される。
【００２１】
ここで言及したように、連結原子は、例えばＮ基およびＣ基のような二つの基を結合することができる。該連結原子は、原子価が許容すれば、任意に他の化学部分を結合することができる。例えば、一つの側面において、酸素は、二つの原子（例えばＮまたはＣ）に結合されれば原子価が満たされるので、他の如何なる化学基とも結合しないであろう。対照的に、炭素が連結原子であるときは、二つの追加の化学部分が炭素に結合することができる。適切な化学部分には、水素、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、＝Ｏ、ハロゲン、ニトロ、アミン、アミド、チオール、ヘテロアリール、シクロアルキル、およびヘテロシクリルが含まれるが、これらに限定されない。
【００２２】
ここで用いる「環状構造」の用語または類似の用語は、何れかの環状の化学構造を意味し、これにはアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクリル、カルベン、およびＮ−ヘテロ環カルベンが含まれるが、これらに限定されない。
【００２３】
ここで用いるとき、「置換された」の用語は、有機化合物の全ての許容可能な置換基が含まれることが想定される。広い側面において、該許容可能な置換基には、非環状および環状、分岐および非分岐、炭素環およびヘテロ環、並びに芳香族および非芳香族の有機化合物の置換基が含まれる。例えば、例示的な置換基には以下に記載するものが含まれる。前記許容可能な置換基は、適切な化合物について１以上であることができ、且つ同じでも異なってもよい。この開示の目的にとって、窒素のようなヘテロ原子は、水素置換基および／またはここに記載した有機化合物の何れか許容可能な置換基を有することができ、これらが前記ヘテロ原子の原子価を満たす。この開示は、如何なる意味においても、有機化合物の許容可能な置換基によって限定されることを意図するものではない。また、「置換」または「で置換される」の用語は、このような置換が、前記置換される原子および置換基の許容される原子価に従うものであり、また前記置換は安定な化合物（例えば、自然に転位、環化、脱離等によるような変形を受けない化合物）を生じるとの前提条件を含んでいる。また、一定の側面においては、明らかに逆のことが指示されない限り、個々の置換基は更に必要に応じて置換されることができる（即ち、更に置換され、または置換されない）。
【００２４】
種々の用語の定義において、「Ａ１」、「Ａ２」、「Ａ３」および「Ａ４」は、ここでは種々の特定の置換基を表すための一般的な記号として用いられる。これらの記号は、ここに開示するものに限定されることなく如何なる置換基であることもでき、また一つの場合に、それらが一定の置換基であると定義されるときには、もう一つの場合において、それらは幾つかの他の置換基として定義されることができる。
【００２５】
ここで用いられる「アルキル」の用語は、炭素原子が１〜２４の分枝もしくは非分枝の飽和炭化水素基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、  エイコシル、およびテトラコシル等である。該アルキル基は、環式または非環式であることができる。該アルキル基は、分枝もしくは非分枝であることができる。該アルキル基はまた、置換もしくは非置換であることができる。例えば、該アルキル基は、ここに記載の任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アミノ、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ニトロ、シリル、スルホ−オキソ、またはチオールを含むがこれらに限定されない１以上の基で置換されることができる。「低級アルキル」基は、１〜６（例えば１〜４）の炭素原子を含むアルキル基である。
【００２６】
本明細書を通して、「アルキル」とは、一般に、非置換アルキル基および置換アルキル基の両方を言うために使用される；しかし、置換アルキル基はまた、ここではアルキル基上の特定の置換基を同定することによって具体的に言及される。例えば、「ハロゲン化アルキル」または「ハロアルキル」の用語は、１以上のハライド、例えばフッ素、塩素、ホウ素、またはヨウ素で置換されたアルキル基を特別に呼ぶものである。「アルコキシアルキル」の用語は、特に、下記で述べる１以上のアルコキシ基で置換されたアルキル基を指称するものである。「アルキルアミノ」の用語は、特に、下記で述べるもの等のように、１以上のアミノ基で置換されたアルキル基を指称するものである。一つの例において「アルキル」が使用され、またもう一つの例において「アルキルアルコール」のような特定の用語が用いられるとき、「アルキル」の用語は、「アルキルアルコール」等のような特定の用語をも指称するものでない旨を示すことを意味しない。
【００２７】
この慣行はまた、ここに記載する他の基についても用いられる。即ち、「シクロアルキル」のような用語は、非置換シクロアルキル部分および置換シクロアルキル部分の両方を指称するが、置換された部分は、更に、ここでは特別に同定することができる；例えば、特定の置換されたシクロアルキルは、更に、ここでは特別に同定することができる；例えば、特別の置換シクロアルキルは、例えば「アルキルシクロアルキル」と指称することができる。同様に、置換アルコキシは、例えば「ハロゲン化アルコキシ」等のように特定して指称することができ、特定の置換アルケニルは、例えば「アルケニルアルコール」等であることができる。再度、「シクロアルキル」のような一般的用語、および「アルキルシクロアルキル」のような特定の用語を使用する慣行は、一般的用語が特定の用語をも含むものでない旨を示すことを意味しない。
【００２８】
ここで使用する「シクロアルキル」の用語は、少なくとも３つの炭素原子で構成される非芳香族炭素に基づく環である。シクロアルキル基の例には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、およびノルボルニル等が含まれるが、これらに限定されない。「ヘテロシクロアルキル」の用語は、上記で定義したシクロアルキル基の一つのタイプであり、「シクロアルキル」の用語の意味に含まれ、ここでは環の炭素原子の少なくとも一つが、限定するものではないが窒素、酸素、硫黄、またはリンのようなヘテロ原子で置換される。シクロアルキル基およびヘテロシクロアルキル基は、置換もしくは非置換であることができる。シクロアルキル基およびヘテロシクロアルキル基は１以上の基で置換されることができ、この基にはアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アミノ、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ニトロ、シリル、スルホ−オキソ、またはチオールが含まれるが、これらに限定されない。
【００２９】
ここで使用される「アミン」または「アミノ」の用語は、式ＮＡ１Ａ２Ａ３により表され、ここでのＡ１、Ａ２、およびＡ３は独立に水素、ここに記載する任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、もしくはヘテロアリール基である。
【００３０】
ここに使用される「アルコキシ」および「アルコキシル」の用語は、エーテル結合を介して結合されたアルキルもしくはシクロアルキル基を意味する：即ち、「アルコキシ」基は−ＯＡ１として定義することができ、ここでのＡ１は上記で定義したアルキルまたはシクロアルキルである。「アルコキシ」はまた、上記で述べたばかりのアルコキシ基のポリマーを含むものである：即ち、アルコキシは−ＯＡ１−ＯＡ２または−ＯＡ１−（ＯＡ２）ａ−ＯＡ３のようなポリエーテルであることができ、ここでの「ａ」は１〜２００の整数であり、またＡ１、Ａ２、およびＡ３は各々独立にアルキル基、シクロアルキル基、またはそれらの組合せである。
【００３１】
ここで用いる「アルケニル」の用語は、少なくとも一つの炭素−炭素二重結合を含む構造式をもった炭素原子が２〜２４の炭化水素基である。（Ａ１Ａ２）Ｃ＝Ｃ（Ａ３Ａ４）のような非対称構造は、Ｅ異性体およびＺ異性体の両方を含むことを意図している。これは、非対称アルケンが存在する構造式において推定することができ、それは結合記号Ｃ＝Ｃによって明確に示すことができる。該アルケニル基は１以上の基で置換されることができ、これにはここに記載したアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルデヒド、アミノ、カルボン酸、エステル、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ケトン、アジド、ニトロ、シリル、スルホ−オキソ、またはチオールが含まれるが、これらに限定されない。
【００３２】
ここで用いる「シクロアルケニル」の用語は、少なくとも３つの炭素原子で構成され、また少なくとも一つの炭素−炭素二重結合、即ちＣ＝Ｃを含んだ、非芳香族炭素に基づく環である。シクロアルケニル基の例には、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンチル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、およびノルボルネニル等が含まれるが、これらに限定されない。
【００３３】
「ヘテロシクロアルケニル」の用語は、上記で定義したシクロアルケニル基の一つのタイプであり、用語「シクロアルケニル」の意味の範囲内に含まれ、ここでは環の炭素原子のうちの少なくとも一つが、窒素、酸素、硫黄、またはリン（これらに限定されない）のようなヘテロ原子で置き換えられる。シクロアルケニル基およびヘテロシクロアルケニル基は、置換もしくは非置換であってよい。シクロアルケニル基およびヘテロシクロアルケニル基は１以上の基で置換されることができ、これらの基には、ここに記載したアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルデヒド、アミノ、カルボン酸、エステル、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ケトン、アジド、ニトロ、シリル、スルホ−オキソ、またはチオールが含まれるが、これらに限定されない。
【００３４】
ここで用いる「アルキニル」の用語は、少なくとも一つの炭素−炭素三重結合を含む構造式をもった、炭素原子が２〜２４の炭化水素基である。該アルキニル基は非置換であることができ、或いは、ここに記載するアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルデヒド、アミノ、カルボン酸、エステル、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ケトン、アジド、ニトロ、シリル、スルホ−オキソ、またはチオール（これらに限定されない）のような１以上の基で置換されることができる。
【００３５】
ここで使用する「シクロアルキニル」の用語は、少なくとも７つの炭素原子で構成され、且つ少なくとも一つの炭素−炭素三重結合を含んだ非芳香族炭素に基づく環である。シクロアルキニル基の例には、シクロヘプチニル、シクロオクチニル、およびシクロノニル等が含まれるが、これらに限定されない。用語「ヘテロシクロアルキニル」は、上記で定義したシクロアルキニル基の意味の範囲内に含まれるものであり、ここでは環の炭素原子のうちの少なくとも一つが、窒素、酸素、硫黄、またはリン（これらに限定されない）のようなヘテロ原子で置き換えられる。このシクロアルキニル基およびヘテロシクロアルキニル基は、１以上の基で置換されることができ、これら基には、ここに記載したアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルデヒド、アミノ、カルボン酸、エステル、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ケトン、アジド、ニトロ、シリル、スルホ−オキソ、またはチオールが含まれるが、これらに限定されない。
【００３６】
ここで用いる「アリール」の用語は、何れかの炭素ベースの芳香族基を含む基であり、ベンゼン、ナフタレン、フェニル、ビフェニル、およびフェノキシベンゼン等を含むが、これらに限定されない。「アリール」の用語はまた、芳香族基の環の中に組み込まれた少なくとも一つのヘテロ原子を有する芳香族基を含む基として定義された、「ヘテロアリール」を含むものである。ヘテロ原子の例には窒素、酸素、硫黄、およびリンが含まれるが、これらに限定されない。同様に、「非ヘテロアリール」の用語は、これもまた「アリール」の用語の中に含まれるものであり、ヘテロ原子を含まない芳香族基を含む基を定義している。該アリール基は、置換もしくは非置換であることができる。該アリール基は１以上の基で置換されることができ、これらの基には、ここに定義したアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルデヒド、アミノ、カルボン酸、エステル、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ケトン、アジド、ニトロ、シリル、スルホ−オキソ、またはチオールが含まれるが、これらに限定されない。「ビアリール」の用語は、特定のタイプのアリール基であり、「アリール」の定義の中に含まれる。ビアリールは、ナフタレンのように融合環構造を介して一緒に結合された、またはビフェニルのように１以上の炭素−炭素結合を介して結合された二つのアリール基を意味する。
【００３７】
ここで用いる「アルデヒド」の用語は、式−Ｃ（Ｏ）Ｈによって表される。この明細書の全体を通して、「Ｃ（Ｏ）」はカルボニル基、即ちＣ＝Ｏの略記法である。
【００３８】
ここで用いる「アルキルアミノ」の用語は、式−ＮＨ（−アルキル）によって表され、ここでのアルキルは上記の通りである。代表的な例には、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、（ｓｅｃ−ブチル）アミノ基、（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ基、ペンチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、（ｔｅｒｔ−ペンチル）アミノ基、およびヘキシルアミノ基等が含まれるが、これらに限定されない。
【００３９】
ここで用いる「ジアルキルアミノ」の用語は、式−Ｎ（−アルキル）２によって表され、ここでのアルキルは上記の通りである。代表的な例には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジ（ｓｅｃ−ブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ基、ジペンチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ペンチル）アミノ基、ジヘキシルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、およびＮ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ基等が含まれるが、これらに限定されない。
【００４０】
ここで用いる「カルボン酸」の用語は、式−Ｃ（Ｏ）ＯＨによって表される。
【００４１】
ここで用いる「エステル」の用語は、式−ＯＣ（Ｏ）Ａ１または−Ｃ（Ｏ）ＯＡ１によって表され、ここでのＡ１は、上記で述べたアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリールであることができ、また「ａ」は１〜５００の整数である。ここで用いるポリエステルの用語は、式−（Ａ１Ｏ（Ｏ）Ｃ−Ａ２−Ｃ（Ｏ）Ｏ）ａ−、または−Ａ１Ｏ（Ｏ）Ｃ−Ａ２−ＯＣ（Ｏ））ａ−によって表され、ここでのＡ１およびＡ２は独立に、上記で述べたアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基であることができ、また「ａ」は１〜５００の整数である。「ポリエステル」は、少なくとも二つのカルボン酸基を有する化合物と、少なくとも二つの水酸基を有する化合物との間での反応によって生じる基を記述するために使用される用語である。
【００４２】
ここで用いる「エーテル」の用語は、式Ａ１ＯＡ２によって表され、ここでのＡ１およびＡ２は独立に、上記のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基であることができる。ここで用いる「ポリエーテル」の用語は、式−（Ａ１Ｏ−Ａ２Ｏ）ａ−によって表され、ここでのＡ１およびＡ２は独立に、上記のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基であることができ、また「ａ」は１〜５００の整数である。ポリエーテル基の例には、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、およびポリブチレンオキサイドが含まれる。
【００４３】
「ポリマー」の用語には、ポリアルキレン、ポリエーテル、ポリエステル、および反復基を備えた他の基、例えば限定されるものではないが、−（ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ３、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ３、−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ｎ−ＣＨ３、−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ３）］ｎ−ＣＨ３、−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯ  ＣＨ２ＣＨ３）］ｎ−ＣＨ３、および−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯｔＢｕ）］ｎ−ＣＨ３（ここでｎは整数、例えば、ｎ＞１またはｎ＞２）が含まれる。
【００４４】
ここで用いる「ハライド」の用語は、ハロゲン類、例えばフッ素、塩素、臭素およびヨウ素を意味する。
【００４５】
ここで使用する「ヘテロシクリル」の用語は単環および多環の非芳香族環系を指称し、また、ここで用いる「ヘテロアリール」の用語は単環および多環の芳香族環系を指称するものであり：ここで、少なくとも一つの環メンバーは炭素以外である。該用語には、アゼチジン、ジオキサン、フラン、イミダゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、モルホリン、オキサゾール、オキサゾール（１，２，３−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾールおよび１，３，４−オキサジアゾールを含む）、ピペラジン、ピペリジン、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラジン（１，２，４，５−テトラジンを含む）、テトラゾール（１，２，３，４−テトラゾールおよび１，２，４，５−テトラゾールを含む）、チアジアゾール（１，２，３−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、および１，３，４−チアジアゾールを含む）、チアゾール、チオフェン、トリアジン（１，３，５−トリアジンおよび１，２，４−トリアジンを含む）、トリアゾール（１，２，３−トリアゾール、および１，３，４−トリアゾール等を含む）が含まれる。
【００４６】
ここで用いる「ヒドロキシル」の用語は、式−ＯＨによって表される。
【００４７】
ここで用いる「ケトン」の用語は式Ａ１Ｃ（Ｏ）Ａ２によって表され、ここでのＡ１およびＡ２は独立に、上記で述べたアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基であることができる。
【００４８】
ここで用いる「アジド」の用語は、式−Ｎ３によって表される。
【００４９】
ここで用いる「ニトリル」の用語は、式−ＣＮによって表される。
【００５０】
ここで用いる「シリル」の用語は、−ＳｉＡ１Ａ２Ａ３によって表され、ここでのＡ１、Ａ２、およびＡ３は、独立に、水素、またはここに記載したアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基であることができる。
【００５１】
ここで用いる「スルホ−オキソ」の用語は、式−Ｓ（Ｏ）Ａ１、−Ｓ（Ｏ）２Ａ１、−ＯＳ（Ｏ）２Ａ１、または−ＯＳ（Ｏ）２ＯＡ１によって表され、ここでのＡ１は水素、或いは、上記で述べたアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基であることができる。この明細書の全体を通して、「Ｓ（Ｏ）」は、Ｓ＝Ｏについての略記法である。「スルホニル」の用語は、ここでは式−Ｓ（Ｏ）２Ａ１によって表されるスルホ-オキソ基を指称するために用いられ、ここでのＡ１は水素、または上記で述べたアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、もしくはヘテロアリール基 であることができる。ここで用いる「スルホン」の用語は、式Ａ１Ｓ（Ｏ）２Ａ２によって表され、ここでのＡ１およびＡ２は、独立に、上記で述べたアルキル、シクロアルキル、アルケニルシクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、または ヘテロアリール基 であることができる。ここで用いる「スルホキシド」の用語は式Ａ１Ｓ（Ｏ）Ａ２によって表され、ここでのＡ１およびＡ２は、独立に、上記で述べたアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基を意味する。
【００５２】
ここで用いる「チオール」の用語は、式−ＳＨによって表される。
【００５３】
ここで用いる「Ｒ１」、「Ｒ２」、「Ｒ３」、「Ｒｎ」（ｎは整数）は、独立に、上記で列記した１以上の基を有することができる。例えば、Ｒ１が直鎖アルキル基であれば、該アルキル基の一つの水素原子は任意に、水酸基、アルコキシ基、アルキル基、およびハライド等により置換されることができる。選択される基に応じて、第一の基は第二の基の中に組み込むことができ、或いは、第一の基は第二の基に対するペンダント（即ち、結合される）であることができる。例えば、「アミノ基を含んだアルキル基」の語句について、該アミノ基はアルキル基の骨格内に組み込まれることができる。或いは、アミノ基はアルキル基の骨格に結合されることができる。選択される基の性質によって、第一の基が第二の基に埋め込まれるか、または結合されるかどうかが決定されるであろう。
【００５４】
ここに記載の化合物は、「任意に置換された」部分を含んでよい。一般に、「置換された」の用語は、「任意に」の用語が先行していてもいなくても、指定された部分の１以上の水素が適切な置換基で置き換えられることを意味する。別途指示しない限り、「任意に置換される」基は、該基の各々の置換可能な位置に適切な置換基を有していてよく、また何れか所定の構造における１以上の位置が特定の群から選択される１以上の置換基で置換されてよいときには、該置換基は全ての位置において、同一であってもよく異なっていてもよい。本発明によって想定される置換基の組み合わせは、好ましくは、安定なまたは化学的に可能性のある化合物の形成をもたらすようなものである。また、一定の側面においては、明確に反対のことを指示しない限り、個々の置換基は更に任意に置換されることができる（即ち、更に置換されるか、または非置換である）。
【００５５】
化合物の構造は、次式によって表されてよく：
【化２】
2014239225.tif 000003
【００５６】
これは次式に対して均等であると理解され：
【化３】
2014239225.tif 000004
【００５７】
ここで、ｎは典型的には整数である。即ち、Ｒｎは、５つの独立な置換基Ｒｎ（ａ）、Ｒｎ（ｂ）、Ｒｎ（ｃ）、Ｒｎ（ｄ）、Ｒｎ（ｅ）を表すものと理解される。「独立の置換基」とは、各Ｒ置換基が独立に定義され得ることを意味する。例えば、一つの場合にＲｎ（ａ）がハロゲンであるとして、その場合に、Ｒｎ（ｂ）は必ずしもハロゲンではない。
【００５８】
ここに開示および記述された化学構造および部分において、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６等に対する幾つかの言及がなされる。別途注記しない限り、本明細書におけるＲ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６等の如何なる説明も、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６等を記載した何れかの構造もしくは部分に対して、それぞれ適用可能である。
【００５９】
多座配位（例えば４座配位）のシクロメタル化錯体が、ここに記載される。幾つかの場合に、このような錯体は、五環系またはより高次の材料と合体されることができる。もう一つの側面において、このような錯体は、例えばディスプレーおよび照明の用途において有用であることができる。
【００６０】
「化合物」および「錯体」は、ここでは互換的に使用される。「組成物」は１以上の化合物を含んでいる。
【００６１】
種々の側面において、ここに開示された化合物は、白金（Ｐｔ）錯体、パラジウム（Ｐｄ）錯体、金（Ａｕ）錯体、イリジウム（Ｉｒ）錯体、ロジウム（Ｒｈ）錯体、ルテニウム（Ｒｕ）錯体、鉄（Ｆｅ）錯体、コバルト（Ｃｏ）錯体、ニッケル（Ｎｉ）錯体、銅（Ｃｕ）錯体、亜鉛（Ｚｎ）錯体、銀（Ａｇ）錯体、水銀（Ｈｇ）錯体、カドミウム（Ｃｄ）錯体、ジルコニウム（Ｚｒ）錯体、或いは、ここには特に記載していない他の金属錯体の１以上を含むことができ、これらは光を放出でき、従ってデバイスにおける発光材料として有用である。
【００６２】
一つの側面において、本願は、電磁気放射線を放出できる白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、金（Ａｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、銀（Ａｇ）、水銀（Ｈｇ）、カドミウム（Ｃｄ）、および／またはジルコニウム（Ｚｒ）錯体を開示する。もう一つの側面において、該錯体の発光は、例えばリガンド構造を修飾することによって調節することができる（例えば、紫外から近赤外に）。もう一つの側面において、該錯体は可視スペクトルの大部分に亘って光放出性である。幾つかの例において、該錯体は約４００ｎｍ〜約７００ｎｍの範囲に亘る光を放出できる。もう一つの側面において、該錯体は、従来の発光錯体を凌駕する改善された安定性および効率を有する。更にもう一つの側面において、該錯体は、例えばバイオ用途、抗がん剤またはそれらの組合せにおいて、発光性ラベルとして有用であることができる。もう一つの側面において、該錯体は、例えば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、コンパクト蛍光ランプ（ＣＦＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）、白熱ランプ、およびそれらの組合せにおける発光体のような、発光装置において有用であることができる。
【００６３】
ここでの何れの式についても、Ｒ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、種々の側面において、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジン基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表すことができる。幾つかの場合において、何れか２以上の置換基は、同じ基または異なる基を表すことができる。更に、文字「ｍ」、「ｎ」、「ｎ」、「ｏ」「ｐ」、「ｑ」および「ｒ」は、種々の側面において、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２…等の整数を表し、また何れか２以上の文字は同じ数もしくは異なる数を表すことができる。
【００６４】
ここに記載するとき、組成物は次式の１以上の化合物を含有してよい：
【化４】
2014239225.tif 000005
【００６５】
ここで、前記１以上の化合物の各々について：
（Ｌ１＾Ｌ２）は、該化合物の発光部分を表し、
（Ｌ３＾Ｌ４）は、該化合物の付属部分を表し、 
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の芳香族環、ヘテロ環基、カルベン基、またはＮ−ヘテロ環カルベン基を表し、
Ｌ４は、置換もしくは非置換の芳香環基、ヘテロ環基、カルベン基、Ｎ−ヘテロ環カルベン、塩素（Ｃｌ）、フッ素（Ｆ）、ニトリル、置換アルキル、置換アルケニル、またはＣ３−Ｃ６アルキニルを表し、
Ｌ１およびＬ２は、直接に連結され、
Ｌ２およびＬ３は、直接または連結原子Ａ１を介して連結され、ここでのＡ１は酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、窒素（Ｎ）、炭素（Ｃ）、リン（Ｐ）、ケイ素（Ｓｉ）、またはホウ素（Ｂ）を表し、
Ｌ３およびＬ４は、連結されないか、直接連結されるか、またはＬ４が置換もしくは非置換の芳香環基、ヘテロ環基、カルベン基、もしくはＮ−ヘテロ環カルベンを表すときは、連結原子Ａ２を介して連結され、ここでのＡ２は酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、窒素（Ｎ）、炭素（Ｃ）、リン（Ｐ）、ケイ素（Ｓｉ）、またはホウ素（Ｂ）を表し、
Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３およびＶ４は、それぞれＬ１、Ｌ２、Ｌ３またはＬ４の配位原子を表し、ここでのＶ１、Ｖ２、Ｖ３およびＶ４はそれぞれ独立に窒素（Ｎ）、炭素（Ｃ）、リン（Ｐ）、ホウ素（Ｂ）、またはケイ素（Ｓｉ）を表し、
Ｍは、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、銀（Ａｇ）、水銀（Ｈｇ）、カドミウム（Ｃｄ）、またはジルコニウム（Ｚｒ）を表し、また
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ独立に、一置換、二置換、三置換もしくは四置換で、且つそれぞれ独立に、１以上の重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のモノもしくはジアルキルアミノ基、置換もしくは非置換のモノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表す。
【００６６】
幾つかの場合において、次の１以上が真実である：ＲａはＬ１に融合され、ＲｂはＬ２に融合され、ＲｃはＬ３に融合され、またＲｄはＬ４に融合される。一定の場合に、該組成物、該組成物中の各化合物、またはその両者は、電荷的には中性である。幾つかの実施態様において、「ポリマー」には、ポリアルキレン、ポリエーテル、ポリエステル、またはそれらの組合せが含まれる。
【００６７】
一般に、化学構造の変化は化合物の電子構造に影響し、それによって化合物の光学的性質（例えば、発光スペクトルおよび吸収スペクトル）に影響するであろう。従って、ここに記載する化合物は、特定の発光エネルギーまたは吸光エネルギーに調節または調整することができる。幾つかの側面において、ここに開示する化合物の光学的性質は、金属中心を取り囲むリガンドの構造を変化させることによって調節することができる。例えば、電子供与性置換基または電子吸引性置換基を備えたリガンドを有する化合物は、一般に、異なる発光スペクトルおよび吸光スペクトルを含む異なった光学的性質を示す。
【００６８】
ここに記載するとき、当該化合物の発光スペクトルは、前記補助的リガンドの１以上の置換基を変更することによって修飾することができる。幾つかの側面において、発光スペクトルの１以上の特徴はより狭くまたはより広くなり、青色シフトもしくは赤色シフトまたはそれらの組合せを示す。
【００６９】
ここに開示する式について、
【化５】
2014239225.tif 000006
【００７０】
はＬおよびＬ’が直接結合されること、またはＬおよびＬ’が連結基Ａ、Ａ１、またはＡ２によって連結されることを示すものであり、ここでの各々の連結器は独立に、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、窒素（Ｎ）、リン（Ｐ）、炭素（Ｃ）、ケイ素（Ｓｉ）、またはホウ素（Ｂ）を表す。幾つかの場合において、
【化６】
2014239225.tif 000007
【００７１】
は、各々独立に下記を表す：
【化７】
2014239225.tif 000008
【００７２】
ここで、Ｒ１、およびＲ２はそれぞれ独立に、重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表す。
【００７３】
Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３およびＶ４は、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３またはＬ４２配位される原子を表し、ここでＶ１、Ｖ２、Ｖ３、およびＶ４はそれぞれ独立に、窒素（Ｎ）、炭素（Ｃ）、リン（Ｐ）、ホウ素（Ｂ）、またはケイ素（Ｓｉ）を表す。
【００７４】
ここに開示する式の何れかについて、
【化８】
2014239225.tif 000009
【００７５】
は、それぞれ独立に下記のものを表す：
【化９】
2014239225.tif 000010
【００７６】
ここで、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表す。
【００７７】
ここに開示した式の何れかについて、
【化１０】
2014239225.tif 000011
【００７８】
は下記のものを表す：
【化１１】
2014239225.tif 000012
【００７９】
ここで、
ｎは整数であり、また
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、 スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表す。
【００８０】
ここに開示する式の何れかについて、
【化１２】
2014239225.tif 000013
【００８１】
は下記のものを表す：
【化１３】
2014239225.tif 000014
【００８２】
ここで、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表す。
【００８３】
次式で表される４座配位金属錯体の一部は、
【化１４】
2014239225.tif 000015
【００８４】
下記のものを表す：
【化１５】
2014239225.tif 000016
【００８５】
ここで、
Ｒ、Ｒ１、およびＲ２は、それぞれ独立に一置換、二置換、三置換または四置換を表し、且つ独立に重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換ハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表す。
【００８６】
ここに開示する式の何れかについて、次式
【化１６】
2014239225.tif 000017
【００８７】
は、それぞれ独立に下記のものを表す：
【化１７】
2014239225.tif 000018
【化１８】
2014239225.tif 000019
【００８８】
ここで、
ｍ、ｎ、およびｏは、独立に１〜４の整数を表し、それぞれ一置換、二置換、三置換または四置換であることを示し、また
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換の アルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表す。
【００８９】
ここに開示する式の何れかについて、次式
【化１９】
2014239225.tif 000020
【００９０】
は下記のものを表す：
【化２０】
2014239225.tif 000021
【００９１】
ここで、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン原子、水酸基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のハロアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアリール基、アミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、モノもしくはジアリールアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリーロキシ基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルフィニル基、ウレイド基、ホスホロアミダイド基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換シリル基、ポリマー基、またはそれらの組合せを表す。 
組成物は、下記のうちの１以上を含んでよい：
【化２１】
2014239225.tif 000022
【００９２】
ここで、全ての記号は先に定義した通りである。
【００９３】
幾つかの場合に、ここに開示された組成物は下記のうちの１以上を含んでいる：
【化２２】
2014239225.tif 000023
【００９４】
ここで、全ての記号は先に定義されたものである。
【００９５】
一定の場合に、ここに開示された組成物は下記のうちの１以上を含んでいる：
【化２３】
2014239225.tif 000024
【００９６】
ここで、全ての記号は先に定義されたものである。
【００９７】
一定の場合に、ここに開示された組成物は下記のうちの１以上を含んでいる：
【化２４】
2014239225.tif 000025
【００９８】
一定の場合に、ここに開示された組成物は下記のうちの１以上を含んでいる：
【化２５】
2014239225.tif 000026
【００９９】
更に他の場合に、ここに開示された組成物は下記のうちの１以上を含んでいる：
【化２６】
2014239225.tif 000027
【０１００】
幾つかの実施態様において、ここに開示された組成物または化合物は、ここに記載した化合物の１以上の誘導体および／または類似体を含むものであるが、このような化合物が望ましい性質を示し且つ適切なリガンドの選択により調節できる発光スペクトルもしくは吸光スペクトルまたはその両方を有することを前提とする。
【０１０１】
ここに開示された組成物は、一般には広範な光学的および電気光学的装置における使用に適しているが、これら装置には、例えば太陽光感受性および光感受性の装置、光起電力装置、有機発光ダイオード（ＯＬＥＬＤ）、光電子放出装置、または光吸収および光放出の両方ができる装置が含まれ、またバイオ適用のためのマーカーのような装置が含まれる。ここに記載した組成物は、単座配位または多座配位の金属錯体または化合物が含まれる。従って、幾つかの実施形態では、組成物は一つの多座配位金属錯体を含んでおり、また幾つかの実施形態では、組成物は二座配位以上の多座配位金属錯体を含んでいる。
【０１０２】
幾つかの実施態様において、ここに記載する多座配位金属錯体は、ある範囲の波長をカバーするように組み合わされる。一つの例において、図２は、ＣＨ２Ｃｌ２中におけるＰｔＮ１Ｎ、ＰｔＮ１ＮＭｅ、ＰｔＮ１Ｎ−ｔＢｕ、ＰｔＮ１ＮＰｈおよびＰｔＮ１ＮＣＦ３の室温での発光スペクトルを示している。もう一つの例において、図３は、ＣＨ２Ｃｌ２中におけるＰｔＯＮ６、ＰｔＯＮ６−ｔＢｕおよびＰｔＯＮ６Ｐｈの室温での発光スペクトルを示している。更にもう一つの例において、図４は、ＣＨ２Ｃｌ２中におけるＰｔＯＮ１、ＰｔＯＮ１Ｍｅ４、ＰｔＯＮ１Ｍｅ５、ＰｔＯＮ１Ｍｅ６、ＰｔＯＮ１−ｔＢｕ、ＰｔＯＮ１Ｐｈ、ＰｔＯＮ１ＮＭｅ２、ＰｔＯＮ１ＦおよびＰｔＯＮ１ＣＦ３の室温での発光スペクトルを示している。こうして、図２〜図４により示唆されるように、ここに記載する化合物は、ＯＬＥＤにおいて望ましい波長範囲を生じるように、発光材料として単独で、または選択的に組み合わせて使用することができる。
【０１０３】
幾つかの実施形態において、ここに記載した化合物は、フルカラーディスプレーのようなＯＬＥＤ応用のためのホスト材料として使用することができる。
【０１０４】
一つの側面において、ここに開示した組成物は、例えば照明装置のような広範囲の用途において有用であることができる。更なる側面において、１以上の錯体は、有機発光ディスプレー装置のためのホスト材料として有用であることができる。
【０１０５】
もう一つの側面において、ここに開示された組成物は種々の用途、例えば発光材料として有用である。更なる側面において、該組成物は有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ルミネッセンス装置およびディスプレー、および他の発光装置において有用であることができる。
【０１０６】
もう一つの側面において、ここに開示された組成物は、照明装置において改善された効率および／または動作寿命を提供できる。幾つかの側面において、ここに開示された組成物は、従来の材料と比較したときに、有機発光装置のための改善された効率および／または動作寿命を提供できる。
【０１０７】
もう一つの側面において、ここに開示された組成物は、例えばＯＬＥＤ、照明用途、およびそれらの組合せのためのホスト材料として有用であることができる。
【０１０８】
もう一つの側面において、ここに開示された組成物は、ここに提供される実施例に記載さのものを含むが、これらに限定されない種々の方法を使用して調製することができる。
【実施例】
【０１０９】
以下の実施例は、特許請求の範囲に記載の化合物、組成物、製品、装置および／または方法が如何にして実施および評価されるかについての、完全な開示および説明を当業者に提供するように記載されるものであり、純粋に例示のみを目的としており、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。数字（例えば、量、温度等）に関しては精度を保証するように努力したが、幾つかのエラーおよび偏差については理由が説明されるべきあろう。他に指示しない限り、部は重量部であり、温度は℃での温度または周囲温度であり、また圧力は大気圧またはその近辺である。
【０１１０】
ここに記載した化合物を調製するための種々の方法が、実施例において記載される。これらの方法は、種々の調製方法を例示するために提供されるものであるが、ここに記載する方法の何れかを限定しようとするものではない。従って、この開示を所有している当業者は、ここに記載された化合物の１以上を調製するために、記載された方法を容易に改変し、または異なる方法をことができるであろう。以下の側面は例示的なものに過ぎず、発明の範囲を限定しようとするものではない。温度、触媒、濃度、反応体組成物、および他のプロセス条件は変更することができ、この開示を所有する当業者は、望ましい錯体のための適切な反応体および条件を容易に選択できるであろう。
【０１１１】
１Ｈスペクトルは４００ＭＨｚで記録し、１３Ｃ・ＮＭＲスペクトルはＣＤＣｌ３またはＤＭＳＯ−ｄ６溶液中で、バリアン社の液体状態ＮＭＲ装置上において１００ＭＨｚで記録し、またケミカルシフトは残留プロトン化溶媒を参照した。もし、ＣＤＣｌ３を溶媒に用いるのであれば、１Ｈ・ＮＭＲスペクトルは内部参照としてテトラメチルシラン（δ＝０．００ｐｐｍ）を用いて記録した；１３Ｃ・ＮＭＲスペクトルは、内部参照としてのＣＤＣｌ３（δ  ＝７７．００ｐｐｍ）と共に記録した。ＤＭＳＯ−ｄ６を溶媒として用いる場合には、１Ｈ・ＮＭＲスペクトルは残留Ｈ２Ｏ（δ＝３．３３ｐｐｍ）を内部参照に用いて記録した；１３Ｃ・ＮＭＲスペクトルは、ＤＭＳＯ−ｄ６（δ＝３９．５２ｐｐｍ）を内部参照に用いて記録した。１Ｈ・ＮＭＲ多重度を説明するために、以下の略語（またはそれらの組合せ）を用いた。ｓ＝シングレット、ｄ＝ダブレット、ｔ＝トリプレット、ｑ＝カルテット、ｐ＝クインテット、ｍ＝マルチプレット、ｂｒ＝ブロード
実施例１
白金錯体ＰｔＮ１Ｎは、以下のスキームに従って調製することができる。
【化２７】
2014239225.tif 000028
【０１１２】
２−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール １の合成:
【化２８】
2014239225.tif 000029
【０１１３】
４’−ブロモ−２−ニトロビフェニル（２２．４０ｇ、８０．５５ｍｍｏｌ）およびＰ（ＯＥｔ）３（１５０  ｍＬ）を、窒素下において、磁気撹拌バーおよび凝縮器を備えた三口丸底フラスコに加えた。この混合物を、オイルバス中で３０分間、１５０〜１６０℃に加熱し、周囲温度まで冷却し、高真空下での蒸留により過剰のＰ（ＯＥｔ）３を除去した。残差をトルエン中で再結晶化して、所望の生成物である２−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール（８．３０  ｇ）を白色結晶として得た。濾液を濃縮し、その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜５：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である２−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール １（２．００ｇ、収率５２％）を得た。
【０１１４】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 7.17 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.28 (dd、J = 8.0、1.6 Hz、1H)、7.41 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.49 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.65 (d、J = 1.6 Hz、1H)、8.06 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.11 (d、J = 7.6 Hz、1H)、11.38 (s、1H). 13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 111.22、113.50、118.11、119.09、120.36、121.29、121.58、121.79、121.90、126.09、139.89、140.62. これらのスペクトルデータは、以前に報告されたもの（Pan、J.; Wang、X.; Zhang、Y.; Buchwald、S. L. Org. Lett. 2011、13、4974-4976）と一致している。
【０１１５】
２−ブロモ−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール ２：
【化２９】
2014239225.tif 000030
【０１１６】
２−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール １（８．３３ｇ、３４ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、２−ブロモピリジン（１０．６１ｇ、６８  ｍｍｏｌ、２．０ｅｑ）、Ｌ−プロリン（０．７８ｇ、６．８ｍｍｏｌ、０．２ｅｑ）およびＫ２ＣＯ３（１１．７５ｇ、８５  ｍｍｏｌ、２．５ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力管に加えた。この管をグローブボックスの中に取り、該ボックス中において、ＣｕＩ（０．４４ｇ、３．４ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）およびＤＭＳＯ（６８ｍＬ）が添加された。この混合物に窒素を１０分間バブリングさせ、次いで管を密封した。この管をグローブボックスから取り出し、オイルバス中で９０℃に加熱した。９０℃で３日間撹拌した後、該混合物を周囲温度まで冷却し、水（２５０ｍＬ）で急冷した。次いで、該混合物を酢酸エチルで３回抽出し、合体した有機層を水で３回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、次いで濾過し、酢酸エチルで洗浄した。濾液を濃縮し、その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（２０：１〜１０：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である２−ブロモ−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール ２（８．５３ｇ、収率７８％）をオフホワイト色の固体として得た。
【０１１７】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 7.33 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.45-7.50 (m、3H)、7.74 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.78 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.95 (d、J = 2.0 Hz、1H)、8.11 (td、J = 8.0、2.0 Hz、1H)、8.19 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.24 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.72 (dd、J = 4.8、1.6 Hz、1H). 1H NMR (CDCl3、400 MHz): δ 7.32 (t、J = 7.6 Hz、2H)、7.41-7.47 (m、2H)、7.60 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.77 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.91-7.95 (m、2H)、8.01 (d、J = 2.0 Hz、1H)、8.07 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.72-8.73 (m、1H). 13C NMR (CDCl3、100 MHz): δ 111.10、114.35、119.01、119.78、120.21、121.26、121.30、121.61、123.16、123.64、124.06、126.58、138.65、139.60、140.29、149.78、151.26. これらのスペクトルデータは、以前に報告されたもの（Chu、J.-H.; Lin、P.-S.; Lee、Y.-M.; Shen、W.-T.、Wu、M.-J. Chem. Eur. J. 2011、17、13613-13620）と一致している。
【０１１８】
４’−ヨード−２−ニトロビフェニル  ３の合成：
【化３０】
2014239225.tif 000031
【０１１９】
２−ニトロビフェニル（３９．８４ｇ、２００ｍｍｏｌ）および  ＨＩＯ４・２Ｈ２Ｏ  （９．７１ｇ、４２．６ｍｍｏｌ、０．２１３ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた一口フラスコに加えた。次いで、ＨＯＡｃ／Ｈ２Ｏ／Ｈ２ＳＯ４（２００ｍＬ／４０ｍＬ／６ｍＬ）およびＩ２  （２０．２０ｇ、７９．６ｍｍｏｌ、０．３９８ｅｑ）の混合物を独立に添加し、その後に凝縮器を利用して、混合物をオイルバス中で９０時間、Ｉ２の色が概ね消失するまで６５〜７０℃に加熱した。次いで、該混合物を周囲温度にまで冷却した。水（５００ｍＬ）を滴下により該混合物に添加し、該混合物を激しく撹拌した。次いで褐色の固体を濾別し、水で３回洗浄した。次いで、回収した固体を沸騰エタノール（２００ｍＬ）中に溶解した。この混合物を徐々に４５〜５０℃に冷却し、その温度で３時間撹拌した。次いで、該混合物を撹拌しながら徐々に周囲温度にまで冷却した。次いで沈殿物を炉別し、少量のエタノールで洗浄した。この固体を減圧下で乾燥させて、所望の生成物である４’−ヨード−２−ニトロビフェニル３を灰白色の固体（３０．５２ｇ、収率４７％）として得た。
【０１２０】
1H NMR (CDCl3、400 MHz): δ 7.04-7.08 (m、2H)、7.40 (dd、J = 8.0、1.6 Hz、1H)、7.51 (td、J = 8.0、1.6 Hz、1H)、7.63 (td、J = 7.6、1.2 Hz、1H)、7.75-7.78 (m、2H)、7.89 (dd、J = 8.2、1.6 Hz、1H). 13C NMR (CDCl3、100 MHz): δ 94.26、124.28、128.56、129.69、131.71、132.49、135.33、136.99、137.78、148.91. これらのスペクトルデータは以前に報告されたもの（Kuethe、J. T.; Childers、K. G. Adv. Synth. Catal. 2008、350、1577-1586）と一致している。
【０１２１】
１−（２’−ニトロビフェニル４−イル）−１Ｈ−ピラゾール４の合成：  
【化３１】
2014239225.tif 000032
【０１２２】
４’−ヨード−２−ニトロビフェニル３（９．７５ｇ、３０ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、１Ｈ−ピラゾール（２．４５  ｇ、３６  ｍｍｏｌ、１．２  ｅｑ）およびＫ２ＣＯ３（８．７１ｇ、６３ｍｍｏｌ、３．１ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力管に加えた。次に、この管をグローブボックスの中に取り、該ボックス中においてＣｕＩ（０．１１ｇ、０．６ｍｍｏｌ、０．０２ｅｑ）、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン（０．３４ｇ、３ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）およびジオキサン（３０ｍＬ）を加えた。この混合物に窒素を５分間バブリングさせ、次いで管を密封した。この管をグローブボックスから取り出し、オイルバス中で１０５〜１１５℃にまで加熱した。ＴＬＣにより反応をモニターしたところ、約６８時間後に、出発物質５は完全に消費された。次いで、該混合物を周囲温度にまで冷却し、酢酸エチルで希釈し、次いで濾過し、酢酸エチルで洗浄した。濾液を濃縮し、その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜３：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、所望の生成物である１−（２’−ニトロビフェニル４−イル）−１Ｈ−ピラゾール４（７．５ｇ、収率９４％）をオフホワイト色の固体として得た。
【０１２３】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 6.57 (t、J = 2.0 Hz、1H)、7.46 (d、J = 8.4 Hz、2H)、7.59-7.65 (m、2H)、7.75-7.79 (m、2H)、7.92 (d、J = 8.4 Hz、2H)、7.99-8.01 (m、1H)、8.56 (d、J = 2.4 Hz、1H). 13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 108.14、118.56、124.20、127.88、128.99、129.06、131.83、133.01、134.26、134.62、139.51、141.33、148.82.
２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−カルバゾール ５の合成：  
【化３２】
2014239225.tif 000033
【０１２４】
１−（２’−ニトロビフェニル４−イル）−１Ｈ−ピラゾール４（７．２３ｇ、２７．２６ｍｍｏｌ）を、磁気撹拌バーおよび凝縮器を備えた三口フラスコに加えた。このフラスコを排気し、窒素で再充填した。この排気および再充填の手順を２回繰り返し、次いで窒素下でＰ（ＯＥｔ）３（１５０ｍＬ）を加えた。この混合物を、オイルバス中において１５０〜１６５℃で２４時間撹拌した。次いで、該混合物を冷却し、高真空下での蒸留により過剰のＰ（ＯＥｔ）３を除去した。残差を酢酸エチル中で再結晶化し、白色固体として所望の生成物（３．６０ｇ）を得た。濾液を濃縮し、その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜５：１〜３：１〜２．１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−カルバゾール ５（１．３０ｇ、収率７７％）の追加の収量を得た。
【０１２５】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 6.55-6056 (m、1H)、7.17 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.36-7.40 (m、1H)、7.48-7.50 (m、1H)、7.64 (dt、J = 8.0、0.8 Hz、1H)、7.76 (s、1H)、7.90 (d、J = 2.0 Hz、1H)、8.11 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.18 (d、J = 8.8 Hz、1H)、8.55 (d、J = 2.8 Hz、1H)、11.40 (s、1H). 13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 100.97、107.65、109.96、111.01、118.94、120.16、120.74、120.99、122.11、125.55、127.96、137.87、140.11、140.42、140.71.
２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１Ｎの合成：
【化３３】
2014239225.tif 000034
【０１２６】
２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−カルバゾール ５（３．５０ｇ、１５．０ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、２−ブロモ−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール ２（５．８２ｇ、１８ｍｍｏｌ、１．２  ｅｑ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２８ｇ、０．３ｍｍｏｌ、０．０２ｅｑ）、およびＪｏｈｎＰｈｏｓ[（２−ビフェニル）ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン]（０．１８ｇ、０．６ｍｍｏｌ、０．０４ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力管に加えた。次いで、この管をグローブボックスの中に入れた。ｔＢｕＯＮａ（２．０２ｇ、２１ｍｍｏｌ、１．４ｅｑ）および乾燥トルエン（６０  ｍＬ）を加えた。この混合物に窒素を１０分間バブリングし、次いで該管を密封した。この管をグローブボックスから取り出し、オイルバス中で９５〜１０５℃に加熱した。反応をＴＬＣでモニターしたところ、約６時間後に出発原料５は完全に消費された。次いで、該混合物を周囲温度に冷却し、酢酸エチルで希釈した。この混合物を濃縮し、その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜５：１〜３：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１Ｎを褐色固体（６８２９ｍｇ、収率９６％）として得た。
【０１２７】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 6.53 (t、J = 1.6 Hz、1H)、7.31-7.35 (m、1H)、7.42-7.47 (m、4H)、7.57 (t、J = 8.4 Hz、1H)、7.61 (dd、J = 8.0、1.6 Hz、1H)、7.70 (d、J = 1.6 Hz、1H)、7.81 (dd、J = 8.8、1.6 Hz、1H)、7.86 (d、J = 1.2 Hz、1H)、7.90 (d、J = 8.4 Hz、2H)、8.05 (d、J = 1.6 Hz、1H)、8.09 (td、J = 8.0、1.6 Hz、1H)、8.30 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.38 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.41 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.57-8.60 (m、2H)、8.67-8.68 (m、1H). 1H NMR (CDCl3、400 MHz): δ 6.42 (t、J = 2.0 Hz、1H)、7.22-7.26 (m、1H)、7.28-7.32 (m、1H)、7.37-7.43 (m、3H)、7.48-7.52 (m、2H)、7.61 (dd、J = 8.0、1.6 Hz、1H)、7.66 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.68 (d、J = 1.6 Hz、1H)、7.76 (d、J = 2.0 Hz、1H)、7.84-7.89 (m、2H)、7.94 (d、J = 2.4 Hz、1H)、8.04 (d、J = 2.0 Hz、1H)、8.13 (d、J = 7.2 Hz、1H)、8.16-8.20 (m、2H)、8.31 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.63 (dd、J = 4.8、0.8 Hz、1H). 13C NMR (CDCl3、100 MHz): δ 101.22、107.40、110.12、110.64、111.21、111.81、119.00、120.16、120.20、120.24、120.42、120.99、121.40、121.43、121.56、121.72、122.77、123.78、123.97、126.01、126.70、127.21、135.08、138.69、138.70、140.29、140.31、140.88、141.94、142.22、149.77、151.36.
２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール白金錯体ＰｔＮ１Ｎの合成： 
【化３４】
2014239225.tif 000035
【０１２８】
２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１Ｎ（１４２７ｍｇ、３．０ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、Ｋ２ＰｔＣｌ４（１３０８ｍｇ、３．１５ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ）およびｎＢｕ４ＮＢｒ（９７ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力管に加えた。次いで、この管をグローブボックスの中に入れ、酢酸（１８０ｍＬ）を加えた。該混合物に窒素を３０分間バブリングさせ、次いで該管を密封した。この管をグローブボックスから取り出し、混合物を室温で２０時間撹拌した。次に、この混合物をオイルバス中で１０５〜１１５℃に加熱し、その温度で三日間撹拌し、周囲温度まで冷却し、水（１８０ｍＬ）を徐々に加えた。室温で１０分間撹拌した後、沈殿を濾別し、水で３回洗浄した。次いで、該固体を減圧下に空気中で乾燥した。回収した固体を、溶離液にジクロロメタンを用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、所望の生成物である２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール白金錯体ＰｔＮ１Ｎを、黄色の固体として得た（８７２ｍｇ、収率４４％）。該生成物（５４６  ｍｇ）を、高真空下において、四つのゾーン制御器を備えた昇華器中での昇華により更に精製した。昇華条件は次の通りであった：１８０ｏＣ、１８０ｏＣ、１４０ｏＣ、１００ｏＣ、４．６  ×１０−６Ｐａで０．５時間；次いで、２００ｏＣ、２００ｏＣ、１７０ｏＣ、１４０ｏＣ、４．１×１０−６Ｐａで１９時間；次いで、２５５ｏＣ、２５５ｏＣ、２１０ｏＣ、１８０  ｏＣ、４．１  ×１０−６Ｐａで１時間；次いで、２６５ｏＣ、２６０ｏＣ、２１０ｏＣ、１８０ｏＣ、４．１  ×１０−６Ｐａで１．５時間；次いで、２７０ｏＣ、２６５ｏＣ、２１０ｏＣ、１８０ｏＣ、４．１×１０−６Ｐａで９３時間；次いで、２７５ｏＣ、２６５ｏＣ、２１０ｏＣ、１８０  ｏＣ、４．１×１０−６Ｐａで４８時間。次に、昇華器を周囲温度まで冷却して、所望の生成物ＰｔＮ１Ｎを黄色の固体として得た（２９５ｍｇ  、収率５４％  ）。図１は、ＣＨ２Ｃｌ２中におけるＰｔＮ１Ｎの室温での発光スペクトルを示している。
【０１２９】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz)： δ 6.86 (t、J = 2.0 Hz、1H)、7.30 (t、、J = 7.6 Hz、1H)、 7.40-7.44 (m、2H)、7.48-7.52 (m、2H)、7.70 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.95 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.00 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.07 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.10 (d、J = 2.0 Hz、1H)、8.14 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.20-8.27 (m、5H)、8.90 (d、J = 2.8 Hz、1H)、9.20 (d、J = 5.6 Hz、1H). 13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 106.00、107.65、108.24、11.58、113.00、113.54、114.40、115.31、115.35、116.47、116.93、118.27、120.19、120.45、120.59、120.91、122.89、125.09、125.59、126.09、127.48、128.87、137.97、138.21、138.27、139.28、139.91、140.23、143.32、143.35、147.26、151.84。
【０１３０】
元素分析：C32H19N5Ptでの理論値； C=57.48、H=2.86、N=10.47、実測値：C=57.29、H=3.06、N=10.39.
実施例２
白金錯体ＰｔＮ１ＮＭｅは、下記のスキームに従って調製できる：
【化３５】
2014239225.tif 000036
【０１３１】
９−（２’−ニトロビフェニル４−イル）−２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−カルバゾール ６の合成：  
【化３６】
2014239225.tif 000037
【０１３２】
２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−カルバゾール ５（１．３５ｇ、５．７８ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、４’−ヨード−２−ニトロビフェニル ３（２．２６ｇ、６．９４ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４（２．５８ｇ、１２．１４ｍｍｏｌ、２．１ｅｑ）およびＣｕＩ（５５ｍｇ、０．２９ｍｍｏｌ、０．０５ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた圧力管に加えた。この管を排気し、窒素で再充填した。この排気および再充填の手順を２回繰り返し、次いで１，２−シクロヘキサンジアミン（０．３３ｇ、２９０μＬ、２．８９ｍｍｏｌ、０．５ｅｑ）およびジオキサン（２０ｍＬ）を加えた。この混合物に窒素を３０分間バブリングさせ、次いで管を密封した。該混合物を、オイルバス中において１１０〜１２０℃の温度で３日間撹拌し、次いで周囲温度に冷却した。溶媒を減圧下で除去し、残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜３：１）を用い、次いでジクロロメタンおよびメタノール（２０：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、所望の生成物である９−（２’−ニトロビフェニル４−イル）−２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−カルバゾール ６、を褐色固体（１．９８ｇ、収率８０％）として得た。
【０１３３】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 6.55 (t、J = 1.6 Hz、1H)、7.32-7.36 (m、1H)、7.42 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.45-7.49 (m、1H)、7.67-7.76 (m、5H)、7.78-7.81 (m、3H)、7.84 (dd、J = 8.0、1.6 Hz、1H)、7.87 (d、J = 1.6 Hz、1H)、8.08 (dd、J = 8.4、1.2 Hz、1H)、8.29 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.37 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.59 (d、J = 1.6 Hz、1H).
２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール ７の合成：
【化３７】
2014239225.tif 000038
【０１３４】
９−（２’−ニトロビフェニル４−イル）−２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−カルバゾール ６（１．９５ｇ、４．５３ｍｍｏｌ、１．０  ｅｑ）およびＰＰｈ３（３．５７ｇ、１３．５９ｍｍｏｌ、３．０ｅｑ）を、磁気撹拌バーおよび凝縮器を備えた三口フラスコに加えた。フラスコを排気し、窒素で再充填した。排気および再充填の手順を２回繰り返し、次いで窒素下において１，２−ジクロロベンゼン（２５ｍＬ）を加えた。この混合物をオイルバス中において２４時間還流させ（１７５〜１８５℃）、次いで冷却し、高真空下での蒸留により溶媒を除去した。その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜５：１〜３：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール ７を白色固体（１．６９ｇ、収率９４％）として得た。
【０１３５】
1H NMR (DMSO- d6、400 MHz): δ 6.51 (t、J = 1.6 Hz、1H)、7.24 (t、J = 7.2 Hz、1H)、7.30-7.34 (m、1H)、7.39 (dd、J = 8.4、1.2 Hz、1H)、7.41-7.47 (m、3H)、7.57 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.67 (d、J = 1.6 Hz、1H)、7.72 (d、J = 1.6 Hz、1H)、7.79 (dd、J = 8.0、1.6 Hz、1H)、7.85 (d、J = 1.6 Hz、1H)、8.24 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.29 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.37 (d、J = 8.8 Hz、1H)、8.41 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.56 (d、J = 2.0 Hz、1H)、11.51 (s、1H).
９−（４−メチルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１ＮＭｅの合成：
【化３８】
2014239225.tif 000039
【０１３６】
２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール ７（３９８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１８ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ、０．０２ｅｑ）、ＪｏｈｎＰｈｏｓ（１２ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ、０．４ｅｑ）およびｔＢｕＯＮａ（１５４ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ、１．６ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥加圧シュレンク管に加えた。次いで、該管を排気し、窒素で再充填した。この排気および再充填の手順を２回繰り返し、次いで乾燥トルエン（３ｍＬ）および２−ブロモ−４−メチル−ブチルピリジン（２５８ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ）を窒素下において加えた。この管を密封し、混合物を、オイルバス中において１００〜１０５℃の温度で２日間撹拌した。次いで、該混合物を周囲温度に冷却した。溶媒を減圧下で除去し、その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜５：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である９−（４−メチルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１ＮＭｅを白色固体（４１５ｍｇ、収率８３％）として得た。
【０１３７】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.39 (s、3H)、6.50 (t、J = 2.4 Hz、1H)、7.25 (d、J = 5.2 Hz、1H)、7.28-7.32 (m、1H)、7.39-7.43 (m、3H)、7.52-7.56 (m、1H)、7.58 (dd、J = 8.1、1.6 Hz、1H)、7.67 (d、J = 1.6 Hz、1H)、7.69 (s、1H)、7.78 (dd、J = 8.0、1.6 Hz、1H)、7.85 (s、1H)、7.86 (d、J = 8.8 Hz、1H)、8.00 (d、J = 2.0 Hz、1H)、8.27 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.36 (t、J = 8.8 Hz、2H)、8.48 (d、J = 5.2 Hz、1H)、8.55 (d、J = 5.6 Hz、1H)、8.56 (s、1H).
９−（４−メチルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール白金錯体ＰｔＮ１Ｎｍｅの合成：
【化３９】
2014239225.tif 000040
【０１３８】
９−（４−メチルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１ＮＭｅ（４０５ｍｇ、０．８１  ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、Ｋ２ＰｔＣｌ４（３５３  ｍｇ、０．８５  ｍｍｏｌ、１．０５  ｅｑ）、ｎＢｕ４ＮＢｒ（２６ｍｇ、０．０８１ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）および酢酸（４９ｍＬ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力管に加えた。この混合物に窒素を３０分間バブリングさせ、次いで管を密封した。次いで、該混合物を室温で２４時間撹拌した。次に、この混合物をオイルバス中で１１０〜１１５℃に加熱し、その温度で４日間撹拌し、周囲温度に冷却し、水（６０ｍＬ）を加えた。室温で５分間撹拌した後、沈殿を濾別し、水で３回洗浄した。次に、この固体を減圧下の空気中で乾燥した。回収した固体を、溶離液としてジクロロメタンを用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である９−（４−メチルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール白金錯体ＰｔＮ１ＮＭを、黄色固体（２６０ｍｇ、収率４７％）として得た。図１は、ＣＨ２Ｃｌ２中におけるＰｔＮ１ＮＭｅの室温での発光スペクトルを示している。
【０１３９】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.46 (s、3H)、6.85 (t、J = 2.4 Hz、1H)、7.28-7.31 (m、2H)、7.42 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.48 (d、J = 7.6 Hz、1H)、7.52 (d、J = 7.6 Hz、1H)、7.68 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.94 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.99 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.06 (s、1H)、8.08 (d、J = 1.6 Hz、1H)、8.10 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.12 (d、J = 8.8 Hz、1H)、8.20 (d、J = 4.0 Hz、1H)、8.21 (d、J = 4.0 Hz、1H)、8.25 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.88 (d、J = 2.4 Hz、1H)、9.05 (d、J = 6.4 Hz、1H). 13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 21.03、105.99、107.64、108.36、111.91、113.01、113.50、114.50、115.23、115.24、116.27、116.93、118.25、120.13、120.42、120.92、121.86、122.73、125.12、125.58、126.09、127.43、128.84、137.92、138.25、138.28、139.29、140.15、143.30、143.50、147.03、151.11、151.53.
実施例３
白金錯体ＰｔＮ１Ｎ−ｔＢｕは、下記のスキームに従って調製することができる：
【化４０】
2014239225.tif 000041
【０１４０】
９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１Ｎ−ｔＢｕの合成：
【化４１】
2014239225.tif 000042
【０１４１】
２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール ７（３９８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（４６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ、０．０５ｅｑ）、ＪｏｈｎＰｈｏｓ（３０ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）およびｔＢｕＯＮａ（１５４  ｍｇ、１．６  ｍｍｏｌ、１．６  ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥圧力シュレンク管に加えた。次に、この管を排気し、窒素で再充填した。排気および再充填の手順を２回繰り返し、次いで乾燥トルエン（４ｍＬ）、ジオキサン（４ｍＬ）、および２−ブロモ−４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン（４１８ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ、２．０ｅｑ）を窒素下で加えた。この管を密封し、混合物をオイルバス中において９５〜１０５℃の温度で２日間撹拌した。次いで、この混合物を周囲温度にまで冷却した。減圧下で溶媒を除去し、残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜５：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１Ｎ−ｔＢｕを、褐色固体（４７０ｍｇ、収率８８％）として得た。
【０１４２】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 1.28 (s、9H)、6.52 (t、J = 1.6 Hz、1H)、7.33 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.42-7.45 (m、3H)、7.50 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.55-7.59 (m、1H)、7.61 (dd、J = 8.0、2.0 Hz、1H)、7.69 (d、J = 1.6 Hz、1H)、7.82 (dd、J = 8.4、2.0 Hz、1H)、7.86-7.88 (m、2H)、7.91 (d、J = 2.0 Hz、1H)、7.94 (d、J = 1.6 Hz、1H)、8.28 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.36 (d、J = 8.8 Hz、1H)、8.40 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.56 (d、J = 5.2 Hz、1H)、8.59 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.60 (s、1H). 
13C NMR (CDCl3、100 MHz): δ 30.05、34.86、99.67、104.57、107.74、109.80、111.17、111.42、116.16、119.42、119.69、120.44、120.53、120.77、120.82、121.34、121.53、122.07、122.38、123.01、123.03、126.25、126.91、128.12、134.57、138.43、139.76、139.82、140.80、141.16、141.36、149.44、150.58、163.20.
９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール白金錯体ＰｔＮ１Ｎ−ｔＢｕの合成：
【化４２】
2014239225.tif 000043
【０１４３】
９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１Ｎ−ｔＢｕ（４６０ｍｇ、０．８７ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、Ｋ２ＰｔＣｌ４（３９５ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ、１．１ｅｑ）、ｎＢｕ４ＮＢｒ（２８ｍｇ、０．０８７ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）および酢酸（５２  ｍＬ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力管に加えた。この混合物に窒素を３０分間に亘ってバブリングさせ、次いで管を密封した。混合物を室温で２３時間撹拌した。次に、該混合物をオイルバス中で１０５〜１１５℃に加熱し、その温度で３日間撹拌した。この混合物を周囲温度にまで冷却し、水（５２ｍＬ）を徐々に加えた。室温で５分間撹拌した後、沈殿を濾別し、水で３回洗浄した。次に、この固体を減圧下に空気中で乾燥した。回収した固体を、溶離液としてジクロロメタンを用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール白金錯体ＰｔＮ１Ｎ−ｔＢｕを、黄色固体（２２６ｍｇ、収率３６％）として得た。図１は、ＣＨ２Ｃｌ２中におけるＰｔＮ１Ｎ−ｔＢｕの室温での発光スペクトルを示している。
【０１４４】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 1.38 (s、9H)、6.83 (t、J = 2.4 Hz、1H)、7.30 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.42 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.48-7.53 (m、3H)、7.69 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.94 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.00 (d、J = 8.8 Hz、1H)、8.06 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.10-8.12 (m、2H)、8.14 (d、J = 8.8 Hz、1H)、8.22 (d、J = 7.6 Hz、2H)、8.26 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.88 (d、J = 2.8 Hz、1H)、9.08 (d、J = 6.4 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 29.64、35.45、106.00、107.63、108.29、111.88、112.71、112.99、113.51、114.07、115.26、115.27、116.90、118.26、118.38、120.34、120.43、120.92、122.81、125.19、125.59、126.10、127.53、128.85、137.98、138.24、138.39、139.29、140.19、143.32、143.50、147.19、151.33、163.22.
実施例４
白金錯体ＰｔＮ１ＮＰｈは、下記のスキームに従って調製することができる：
【化４３】
2014239225.tif 000044
【０１４５】
９−（４−フェニルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１ＮＰｈの合成：
【化４４】
2014239225.tif 000045
【０１４６】
２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール ７（３９８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、２−クロロ−４−フェニルピリジン（２２８ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ、１．２  ｅｑ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１８ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ、０．０２ｅｑ）、ＪｏｈｎＰｈｏｓ（２４ｍｇ、０．８ｍｍｏｌ、０．８ｅｑ）およびｔＢｕＯＮａ  （１５４ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ、１．６ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥圧力シュレンク管に加えた。次に、この管を排気し、窒素で再充填した。排気および再充填の手順を２回繰り返して、乾燥トルエン（４ｍＬ）を窒素下に加えた。管を密封し、オイルバス中において混合物を９５〜１０５℃の温度で１日間撹拌した。次に、混合物を周囲温度に冷却した。溶媒を減圧下で除去し、その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜５：１〜３：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である９−（４−フェニルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１ＮＰｈを、白色固体（４３１ｍｇ、収率７８％）として得た。
【０１４７】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 6.50 (t、J = 1.2 Hz、1H)、7.13 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.41-7.46 (m、5H)、7.51 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.57 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.61 (dd、J = 8.4、0.8 Hz、1H)、7.68 (t、J = 0.8 Hz、1H)、7.76 (d、J = 5.2 Hz、1H)、7.81 (dd、J = 8.4、1.2 Hz、1H)、7.87-7.88 (m、2H)、7.91 (d、J = 1.6 Hz、1H)、7.96 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.08 (s、1H)、8.21 (s、1H)、8.27 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.35 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.40 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.58 (d、J = 5.6 Hz、1H)、8.59 (s、1H)、8.70 (d、J = 5.6 Hz、1H).
９−（４−フェニルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール白金錯体ＰｔＮ１ＮＰｈの合成：
【化４５】
2014239225.tif 000046
【０１４８】
９−（４−フェニルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１ＮＰｈ（４２０ｍｇ、０．７６ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、Ｋ２ＰｔＣｌ４（３３２ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ）、ｎＢｕ４ＮＢｒ（２５ｍｇ、０．０７６ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）および酢酸（４６ｍＬ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力管に加えた。この混合物に窒素を３０分間バブリングさせ、次いで管を密封した。該混合物を室温で２４時間撹拌した。次に、該混合物をオイルバス中で１１０〜１１５℃に加熱し、室温で４日間撹拌した。次いで該混合物を周囲温度にまで冷却し、水（６０ｍＬ）を徐々に加えた。室温で５分間撹拌した後、沈殿を濾別し、水で３回洗浄した。次に、この固体を減圧下において空気中で乾燥した。回収した固体を、溶離液としてジクロロメタンを用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である９−（４−フェニルピリジン−２−イル）−２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール白金錯体ＰｔＮ１ＮＰｈを、黄色固体（１３７ｍｇ、収率２４％）として得た。図１は、ＣＨ２Ｃｌ２中におけるＰｔＮ１ＮＰｈの室温での発光スペクトルを示している。
【０１４９】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 6.83 (t、J = 2.4 Hz、1H)、7.28 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.41 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.46-7.58 (m、5H)、7.66-7.70 (m、2H)、7.87-7.89 (m、2H)、7.93 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.99 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.10 (d、J = 2.0 Hz、1H)、8.13 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.18 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.20 (d、J = 8.0 Hz、2H)、8.24 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.32 (d、J = 1.6 Hz、1H)、8.86 (d、J = 2.8 Hz、1H)、9.18 (d、J = 6.4 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 106.03、107.68、108.32、111.79、113.04、113.23、113.58、114.35、115.33、115.38、117.04、118.26、118.31、120.31、120.48、120.94、122.95、125.39、125.62、126.13、127.08、127.58、128.89、129.55、130.23、136.21、138.00、138.34、138.46、139.32、140.19、143.34、143.58、147.65、150.01、152.17.
実施例５
白金錯体ＰｔＮ１ＮＣＦ３は、次のスキームに従って調製することができる：
【化４６】
2014239225.tif 000047
【０１５０】
２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９−（４−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１ＮＣＦ３の合成：
【化４７】
2014239225.tif 000048
【０１５１】
２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール ７（４２０ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、２−ブロモ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン  （４７５ｍｇ、２．１０ｍｍｏｌ、２．０ｅｑ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（４８ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ、０．０５ｅｑ）、ＪｏｈｎＰｈｏｓ（３１ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ、０．１０ｅｑ）およびｔＢｕＯＮａ（１６１ｍｇ、１．６８ｍｍｏｌ、１．６ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥圧力シュレンク管に加えた。次に該管を排気し、窒素で再充填した。この排気および再充填の手順を２回繰り返し、次いで、窒素下に乾燥トルエン（４ｍＬ）およびジオキサン（４ｍＬ）を加えた。この管を密封し、混合物をオイルバス中において９５〜１０５℃の温度で２日間撹拌した。次に、この混合物を周囲温度まで冷却した。溶媒を減圧下で除去し、その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜５：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９−（４−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１ＮＣＦ３を、褐色固体（４６７ｍｇ、収率８２％）として得た。
【０１５２】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 6.45 (s、1H)、7.25 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.34-7.43 (m、3H)、7.51 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.57 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.64 (s、1H)、7.70 (d、J = 5.2 Hz、1H)、7.76 (dd、J = 8.4、1.2 Hz、1H)、7.85 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.87 (s、1H)、8.06 (s、1H)、8.19 (s、1H)、8.21 (d、J = 7.2 Hz、1H)、8.29 (d、J = 8.8 Hz、1H)、8.32 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.49 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.52 (d、J = 2.4 Hz、1H)、8.84 (d、J = 5.2 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 99.74、107.71、109.79、110.29、111.17、111.31、114.83 (q、J = 3.9 Hz)、117.46 (q、J = 3.3 Hz)、120.32、120.43、120.48、120.81、120.84、121.45、121.95、122.01、122.40、122.53 (q、J = 272.3 Hz)、123.37、123.41、126.19、127.07、128.01、134.78、138.45、139.46、139.56、139.59 (q、J = 33.5 Hz)、140.78、141.14、141.34、151.32、151.52. 19F NMR (DMSO-d6、376 MHz): δ -63.39.
２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９−（４−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール白金錯体ＰｔＮ１ＮＣＦ３の合成：
【化４８】
2014239225.tif 000049
【０１５３】
２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９−（４−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール・リガンドＮ１ＮＣＦ３（４０５  ｍｇ、０．７４５ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、Ｋ２ＰｔＣｌ４（３４０ｍｇ、０．８２ｍｍｏｌ、１．１ｅｑ）、ｎＢｕ４ＮＢｒ（２４ｍｇ、０．０７４５ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）および酢酸（４５ｍＬ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力管に加えた。この根尾愚物に窒素を３０分間バブリングさせた。混合物を室温で２１時間撹拌した。次に、この混合物をオイルバス中で１１０〜１１５℃に加熱し、その温度で３日間撹拌した。次いで、混合物を周囲温度に冷却し、水（４５ｍＬ）を徐々に加えた。室温で５分間撹拌した後、沈殿を濾別し、水で３回洗浄した。次に、この固体を減圧下に空気中で乾燥した。回収した固体を、溶離液としてジクロロメタン／ヘキサンを用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、所望の生成物である２’−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−９−（４−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−２，９’−ビカルバゾール白金錯体ＰｔＮ１ＮＣＦ３を、黄色固体（１９０ｍｇ、収率３５％）として得た。図１は、ＣＨ２Ｃｌ２中におけるＰｔＮ１ＮＣＦ３の室温での発光スペクトルを示している。
【０１５４】
1H NMR (DMSO-d6、500 MHz): δ 6.84 (t、J = 2.5 Hz、1H)、7.31 (t、J = 7.5 Hz、1H)、7.45 (t、J = 7.5 Hz、1H)、7.49-7.55 (m、2H)、7.64 (d、J = 6.5 Hz、1H)、7.70 (d、J = 8.5 Hz、1H)、7.96 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.00 (d、J = 8.5 Hz、1H)、8.08-8.09 (m、2H)、8.16 (d、J = 8.5 Hz、1H)、8.22 (t、J = 8.0 Hz、2H)、8.26 (d、J = 8.5 Hz、1H)、8.37 (s、1H)、8.88 (d、J = 2.0 Hz、1H)、9.39 (d、J = 6.5 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 106.03、107.66、108.03、110.77、112.70 (q、J = 4.1 Hz)、113.07、113.81、114.12、115.53、115.64、117.08、118.34、120.40、120.56、120.92、122.51 (q、J = 272.4 Hz)、123.58、125.43、125.64、126.12、127.88、128.93、138.00、138.12、138.15、138.19 (q、J = 34.4 Hz)、139.27、140.27、143.07、143.31、147.65、153.83.
19F NMR (DMSO-d6、376 MHz): δ -64.04.
実施例６
白金錯体ＰｔＯＮ６−ｔＢｕは、次のスキームに従って調製することができる：
【化４９】
2014239225.tif 000050
【０１５５】
１−（３−メトキシフェニル）−４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール８：
【化５０】
2014239225.tif 000051
【０１５６】
４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール（７７５ｍｇ、５．３８ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、１−ヨード−３−メトキシベンゼン（１５１０ｍｇ、７６８μＬ、６．４５ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ）、ＣｕＩ（２１ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ、０．０２ｅｑ）およびＫ２ＣＯ３（１５６１ｍｇ、１１．３０ｍｍｏｌ、２．１ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力管に加えた。次に、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン（１２３ｍｇ、１．０８  ｍｍｏｌ、０．２０ｅｑ）およびジオキサン（１２ｍＬ）を加えた。この混合物に窒素を３０分間バブリングさせ、次いで管を密封した。混合物をオイルバス中において１１０℃の温度で３日間撹拌し、次いで周囲温度に冷却した。減圧下に溶媒を除去し、その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜５：１〜３：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である１−（３−メトキシフェニル）−４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール８を、無色液体（１．１３ｇ、収率８４％）として得た。
【０１５７】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 3.84 (s、3H)、6.87-6.90 (m、1H)、7.25 (t、J = 7.2 Hz、1H)、7.38-7.48 (m、5H)、7.71 (d、J = 7.2 Hz、2H)、8.20 (s、1H)、9.01 (s、1H).
２−（３−（４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール ９の合成：
【化５１】
2014239225.tif 000052
【０１５８】
臭化水素酸（６ｍＬ、４８％）中の１−（３−メトキシフェニル）−４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール８（１１００ｍｇ、４．３９ｍｍｏｌ）の溶液を、窒素雰囲気下で２日間還流させた。次に、この混合物を周囲温度に冷却し、Ｋ２ＣＯ３の水溶液でガス形成が停止するまで中和させた。次に、沈殿を濾別し、水で数回洗浄し、次いで減圧下に空気中で乾燥して、出発弁量と生成物の混合物（１Ｈ・ＮＭＲスペクトルからは１００：３１）として、褐色固体の生成物を得、これを次の工程で直接使用した。この褐色の固体４’−ヨード−２−ニトロビフェニル（１２０９ｍｇ、３．７２ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（３０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（３８ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（１３１６  ｍｇ、６．２０ｍｍｏｌ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥シュレンク圧力管に加えた。該管を排気し、窒素で再充填した。この排気および再充填の手順を２回繰り返し、た。次に、ＤＭＳＯ（１０ｍＬ）を加え、該混合物に窒素ガスで３０分間バブリングして、該管を密封した。該混合物をオイルバス中において３日間、８０〜９０℃に加熱した。次いで、該混合物を周囲温度に冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで３回抽出した。合体させた有機層を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、次いで濾過し、酢酸エチルで３回洗浄した。濾液を濃縮し、その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜５：１〜３：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、粘性液体（１．１３ｇ）として所望の生成物を得、これを次の工程に直接用いた。ＰＰｈ３（１９９７ｍｇ、７．６１ｍｍｏｌ、３．０ｅｑ）を、窒素の保護の下で、１，２−ジクロロベンゼン（１５ｍＬ）中の前記粘性液体（１１００ｍｇ、２．５４ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）に加えた。この混合物をオイルバス中で加熱還流し、その温度で２４時間撹拌した。次いで、該混合物を冷却し、高真空下での蒸留により溶媒を除去した。この残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜５：１〜３：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である２−（３−（４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール ９を、白色固体として得た（１０００ｍｇ、３工程の全体の収率５７％）。
【０１５９】
1H NMR (DMSO- d6、400 MHz): δ 6.96 (dd、J = 8.4、2.4 Hz、1H)、7.01 (dd、J = 8.0、2.4 Hz、1H)、7.16-7.19 (m、2H)、7.25 (d、J = 7.6 Hz、1H)、7.35-7.42 (m、3H)、7.48 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.54 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.63 (t、J = 2.4 Hz、1H)、7.68-7.72 (m、3H)、8.10 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.16 (d、J = 7.2 Hz、1H)、8.19 (s、1H)、9.05 (s、1H)、11.26 (s、1H).
９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）−２−（３−（４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ６−ｔＢｕの合成：
【化５２】
2014239225.tif 000053
【０１６０】
２−（３−（４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール ９（４０１ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（４６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ、０．０５ｅｑ）、ＪｏｈｎＰｈｏｓ（３０ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）およびｔＢｕＯＮａ（１５４ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ、１．６ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力シュレック管に加えた。次に、この管を排気して窒素で再充填した。この排気および再充填の手順を２回繰り返し、次いで、乾燥トルエン（４ｍＬ）、ジオキサン（４ｍＬ）および２−ブロモ−４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン（４１８ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ、２．０ｅｑ）を窒素下に加えた。この管を密封し、該混合物を、オイルバス中において１００〜１１０℃の温度で３９時間撹拌した。次に、混合物を周囲温度に冷却した。減圧下で溶媒を除去し、その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（２０：１〜１５：１〜１０：１〜５：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）−２−（３−（４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ６−ＴＢＵを、褐色固体として得た（４６０ｍｇ、収率８６％）。
【０１６１】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 1.24 (s、9H)、7.04 (dd、J = 8.0、2.6 Hz、1H)、7.16 (dd、J = 8.4、2.4 Hz、1H)、7.24 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.32-7.47 (m、6H)、7.53 (t、J = 8.4 Hz、1H)、7.62 (d、J = 1.2 Hz、1H)、7.66 (t、J = 2.0 Hz、1H)、7.69-7.72 (m、3H)、7.78 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.19 (s、1H)、8.24 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.31 (d、J = 8.8 Hz、1H)、8.57 (d、J = 5.6 Hz、1H)、9.05 (s、1H).
９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）−２−（３−（４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール白金錯体ＰｔＯＮ６−ｔＢｕの合成：
【化５３】
2014239225.tif 000054
【０１６２】
９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）−２−（３−（４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール・リガンド  ＯＮ６−ｔＢｕ（４５０ｍｇ、０．８４ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、Ｋ２ＰｔＣｌ４（３８３ｍｇ、０．９２ｍｍｏｌ、１．１ｅｑ）、ｎＢｕ４ＮＢｒ（２７ｍｇ、０．０８４ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）および  酢酸（５０ｍＬ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力管に加えた。この混合物に窒素を３０分間バブリングさせて、該管を密封した。該混合物を室温で２３時間撹拌した。次に、該混合物をオイルバス中において１０５〜１１５℃に加熱し、その温度で３日間撹拌し、周囲温度に冷却し、水（５０ｍＬ）を加えた。室温で５分間撹拌した後、沈殿を濾別し、水で３回洗浄した。次に、個体を減圧下の空気中で乾燥した。回収した固体を、溶離液としてジクロロメタンを用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）−２−（３−（４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール白金錯体ＰｔＯＮ６−ｔＢｕを、黄色固体として得た（５２５ｍｇ、収率８６％）。図２は、ＰｔＯＮ６−ｔＢｕのＣＨ２Ｃｌ２中における室温での発光スペクトルを示している。
【０１６３】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 1.40 (s、9H)、6.99 (d、J = 7.6 Hz、1H)、7.22 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.27 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.36 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.42 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.48-7.56 (m、5H)、7.91 (t、J = 8.0 Hz、3H)、8.10 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.17-8.19 (m、2H)、8.67 (s、1H)、9.25 (d、J = 2.4 Hz、1H)、9.42 (s、1H). 
13C NMR (DMSO- d6、100 MHz): δ 29.64、35.46、98.77、106.04、111.18、112.39、112.51、113.26、114.57、115.60、115.72、118.35、120.13、122.88、123.82、124.62、124.73、125.41、125.37、127.33、127.90、128.99、130.80、136.95、138.10、142.01、146.00、147.45、151.96、152.29、152.55、163.03.
実施例７
白金錯体ＰｔＯＮ６Ｐｈは、次のスキームに従って調製することができる：
【化５４】
2014239225.tif 000055
【０１６４】
２−（３−（４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−フェニルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール白金錯体ＰｔＯＮ６Ｐｈの合成：
【化５５】
2014239225.tif 000056
【０１６５】
２−（３−（４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール ９（２０１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、２−クロロ−４−フェニルピリジン（１１４ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（９ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ、０．０２ｅｑ）、ＪｏｈｎＰｈｏｓ（１２ｍｇ、０．８ｍｍｏｌ、０．８ｅｑ）およびｔＢｕＯＮａ（７７ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ、１．６ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥圧力シュレンク管に加えた。次に、この管を排気し、窒素を再充填した。この排気および再充填の手順を２回繰り返し、次いで、窒素下に乾燥トルエン（２ｍＬ）を添加した。管を密封し、該混合物をオイルバス中において９５〜１０５℃の温度で２日間撹拌下。次いで、該混合物を周囲温度まで冷却した。減圧下に溶媒を除去し、その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチルを用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、出発原料の２−（３−（４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール ９と所望の生成物との混合物として、粘性液体（２０９ｍｇ）の生成物を得、これを直接次の工程で使用した。該粘性液体（２００ｍｇ）、Ｋ２ＰｔＣｌ４（１８３ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）、ｎＢｕ４ＮＢｒ（１３ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）および酢酸（２４ｍＬ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力管に加えた。この混合物に窒素を３０分間バブリングさせ、次いで該管を密封した。この混合物を室温で１８時間撹拌した。次に、該混合物をオイルバス中において１１０〜１２０℃に加熱し、その温度で更に３日間撹拌した。次に、この混合物を周囲温度に冷却し、水（２５ｍＬ）を加えた。室温で５分間撹拌した後、沈殿を濾別し、水で３回洗浄した。次に、この固体を減圧下に空気中で乾燥した。回収した固体を、溶離液としてヘキサンおよびジクロロメタン（２：３）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、所望の生成物である２−（３−（４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−フェニルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール白金錯体ＰｔＯＮ６Ｐｈを、黄色固体（１２７ｍｇ、２工程の合計収量３４％）として得た。図２は、ＣＨ２Ｃｌ２中におけるＰｔＯＮ６Ｐｈの室温での発光スペクトルを示している。
【０１６６】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 7.02 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.24 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.29 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.37 (t、J = 7.2 Hz、1H)、7.44 (t、J = 7.2 Hz、1H)、7.49-7.64 (m、7H)、7.80 (dd、J = 6.4、1.6 Hz、1H)、7.91-7.97 (m、5H)、8.19 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.26 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.44 (d、J = 2.0 Hz、1H)、8.72 (s、1H) 9.40 (d、J = 6.4 Hz、1H)、9.44 (s、1H).
実施例８
白金錯体ＰｔＯＮ１は、次のスキームに従って調製することができる：
【化５６】
2014239225.tif 000057
【０１６７】
１−（３−メトキシフェニル）−３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール１０の合成：
【化５７】
2014239225.tif 000058
【０１６８】
１−ヨード−３−メトキシベンゼン（７．１５ｍＬ、６０ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール（６．９２ｇ、７２  ｍｍｏｌ、１．２  ｅｑ）、ＣｕＩ（０．４６ｇ、２．４ｍｍｏｌ、０．０４ｅｑ）およびＫ２ＣＯ３（１７．４１ｇ、１２６ｍｍｏｌ、２．１ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力管に加えた。次に、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン（１．３７ｇ、１２ｍｍｏｌ、０．２ｅｑ）およびジオキサン  （４５ｍＬ）を加えた。この混合物に窒素を３０分間バブリングさせ、次いで該管を密封した。この混合物を、オイルバス中において１１０℃の温度で３．５日間撹拌し、次いで周囲温度まで冷却した。固体を濾別し、酢酸エチルで洗浄した。減圧下で濾液を濃縮し、その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜３：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、所望の生成物である１−（３−メトキシフェニル）−３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール１０を、褐色液体として得た（７．１２ｇ、収率５９％  ）。
【０１６９】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.18 (s、3H)、2.30 (s、3H)、3.80 (s、3H)、6.06 (s、1H)、6.95 (dd、J = 8.0、2.4 Hz、1H)、7.02-7.06 (m、2H)、7.39 (t、J = 8.0 Hz、1H).
３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノール１１の合成：
【化５８】
2014239225.tif 000059
【０１７０】
臭化水素酸（４５ｍＬ、４８％）中の１−（３−メトキシフェニル）−３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール１０（７．１０ｇ、３５．１１ｍｍｏｌ）の溶液を、窒素雰囲気下で１９時間還流（１１０−１２０  ｏＣ）させた。次いで、その混合物を周囲温度まで冷却し、Ｋ２ＣＯ３の水溶液でガス形成が停止するまで中和した。次いで、沈殿を濾別し、水で数回洗浄した。回収した固体を空気中で乾燥し、褐色固体として生成物を得た（６．３３ｇ、収率９６％）。
【０１７１】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.16 (s、3H)、2.28 (s、3H)、6.04 (s、1H)、6.75-6.77 (m、1H)、6.86-6.89 (m、2H)、7.26 (t、J = 8.0 Hz、1H)、9.73 (s、1H). 13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 12.29、13.30、107.07、111.10、113.94、114.43、129.71、138.95、140.70、147.57、157.84.
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１の合成：
【化５９】
2014239225.tif 000060
【０１７２】
３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノール１１（１．２７ｇ、６．７５ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、２−ブロモ−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール ２（２．６２ｇ、８．１０ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ）、ＣｕＩ（０．１３ｇ、０．６７５  ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）、ピコリン酸（０．１７ｇ、１．３５ｍｍｏｌ、０．２ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４（２．８７ｇ、１３．５０ｍｍｏｌ、２．０ｅｑ）およびＤＭＳＯ（２０ｍＬ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥圧力容器に加えた。その混合物に窒素を３０分間バブリングさせ、次いで周囲温度に冷却し、酢酸エチルで希釈した。固体を濾別し、酢酸エチルで洗浄した。濾液を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、減圧下で溶媒を除去した。その残渣を、溶離液としてヘキサン／酢酸エチル（１０：１〜３：１〜２：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、所望の生成物を無色の粘性液体として得た（２．８０ｇ、収率９６％）。
【０１７３】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.11 (s、3H)、2.24 (s、3H)、6.01 (s、1H)、7.02-7.04 (m、1H)、7.07-7.11 (m、2H)、7.21-7.24 (m、1H)、7.33 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.41-7.48 (m、3H)、7.53 (d、J = 2.4 Hz、1H)、7.76 (d、J = 8.8 Hz、2H)、8.07 (td、J = 7.6、2.0 Hz、1H)、8.21 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.27 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.66-8.68 (m、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 12.21、13.23、102.42、107.48、111.10、113.25、113.32、116.26、118.25、119.04、120.03、120.19、121.25、121.79、122.13、123.24、125.98、130.41、139.24、139.34、139.51、139.92、140.93、148.08、149.52、150.45、154.77、157.93.
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール白金錯体ＰｔＯＮ１の合成：
【化６０】
2014239225.tif 000061
【０１７４】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１（１３４０ｍｇ、３．１１ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、Ｋ２ＰｔＣｌ４（１３５６ｍｇ、３．２７ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ）、ｎＢｕ４ＮＢｒ（１００ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）および酢酸（１８７ｍＬ、６０  ｍＬ／ｍｍｏｌリガンド）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力管に加えた。該混合物に窒素を３０分間バブリングさせ、次いでこの管を密封した。次に、この混合物を室温で４８時間撹拌し、次いで、オイルバス中において１０５〜１１５℃の温度で更に３日撹拌した。次に、混合物を周囲温度に冷却し、水（３７３ｍＬ、１２０ｍＬ／ｍｍｏｌリガンド）を加えた。該混合物を室温で５分間撹拌し、次いで沈殿を濾別し、水で３回洗浄した。次に、この固体を減圧下の空気中で乾燥した。回収した固体を、ジクロロメタンを溶離液に用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を黄色固体として得た（１０５７ｍｇ、収率５５％）。図３は、ＰｔＯＮ１のＣＨ２Ｃｌ２中における室温での発光スペクトルを示している。
【０１７５】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.40 (s、3H)、2.73 (s、3H)、6.42 (s、1H)、6.96 (d、J = 8.0、1H)、7.18 (d、J = 8.4、1H)、7.22 (d、J = 8.0、1H)、7.26-7.30 (m、2H)、7.39 (t、J = 7.6、1H)、7.47 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.85 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.08 (d、J = 8.0、1H)、8.11-8.19 (m、3H)、9.24 (d、J = 4.8 Hz、1H).
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 14.31、14.36、100.17、107.12、110.29、110.97、112.18、112.40、115.07、115.29、115.68、115.71、119.02、119.93、122.85、124.46、124.70、127.95、137.84、140.14、141.87、141.93、147.40、147.98、149.66、151.61、151.99、153.78.
実施例９
白金錯体ＰｔＯＮ１Ｍｅ４は、次のスキームに従って調製できる：
【化６１】
2014239225.tif 000062
【０１７６】
３，５−ジメチル１−（３−（２’−ニトロビフェニル４−イロキシ）フェニル）−１Ｈ−ピラゾール１２の合成：
【化６２】
2014239225.tif 000063
【０１７７】
３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノール１１（５．００ｇ、２６．５６ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、４’−ヨード−２−ニトロビフェニル３（１０．３８ｇ、３１．９２ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ）、ＣｕＩ（０．２５ｇ、１．３３ｍｍｏｌ、０．０５ｅｑ）、ピコリン酸（０．３３ｇ、２．６６ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４（１１．２８  ｇ、５３．１２ｍｍｏｌ、２．０ｅｑ）およびＤＭＳＯ（６０ｍＬ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥した圧力管に加えた。該混合物に窒素を３０分間バブリングさせ、次いで該管を密封した。該混合物を、オイルバス中において８０〜９０℃の温度で３日間撹拌し、次いで周囲温度にまで冷却した。固体を濾別し、酢酸エチル（２５０ｍＬ）で洗浄した。次に、濾液を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、減圧下で溶媒を除去し、その残渣をヘキサン／酢酸エチル（１０：１〜５：１〜３：１）を溶離液に用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、所望の生成物を粘性液体として得た（９．３８ｇ、収率  ９２％）。
【０１７８】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.15 (s、3H)、2.30 (s、3H)、6.06 (s、1H)、7.07 (dd、J = 8.0、2.4 Hz、1H)、7.13-7.16 (m、3H)、7.30-7.32 (m、1H)、7.36-7.40 (m、2H)、7.52 (t、J = 8.0、1H)、7.57 (dd、J = 7.6、1.2 Hz、1H)、7.59-7.64 (m、1H)、7.75 (td、J = 7.6、1.2 Hz、1H)、7.97 (dd、J = 8.0、1.2 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 12.30、13.27、107.63、114.22、117.18、118.91、118.97、124.10、128.81、129.73、130.61、131.84、132.28、132.92、134.33、139.35、141.11、148.20、148.92、156.52、156.67.
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール １３の合成：
【化６３】
2014239225.tif 000064
【０１７９】
３，５−ジメチル１−（３−（２’−ニトロビフェニル４−イロキシ）フェニル）−１Ｈ−ピラゾール１２（２．１９ｇ、５．６８ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）およびＰＰｈ３（４．４７ｇ、１７．０４ｍｍｏｌ、３．０ｅｑ）の１，２−ジクロロベンゼン（３０ｍＬ）中の溶液を、オイルバス中で２４時間還流させた。次にこの混合物を冷却し、溶媒を高真空下での蒸留により除去した。その残渣を、溶離液としてヘキサン／酢酸エチル（１０：１〜５：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、所望の生成物である２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール １３を白色固体として得た（１．８３ｇ、収率９２％）。
【０１８０】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.11 (s、3H)、2.28 (s、3H)、6.02 (s、1H)、6.92 (dd、J = 8.4、2.0 Hz、1H)、7.05 (dd、J = 8.4、2.4 Hz、1H)、7.10 (t、J = 2.0 Hz、1H)、7.13-7.16 (m、2H)、7.22-7.25 (m、1H)、7.32-7.36 (m、1H)、7.46 (d、J = 8.0、1H)、7.47 (t、J = 8.4 Hz、1H)、8.07 (d、J = 7.2 Hz、1H)、8.12 (d、J = 8.4 Hz、1H)、11.25 (s、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 12.30、13.24、101.46、107.52、110.92、111.10、113.37、116.43、118.09、118.87、119.12、119.88、121.50、122.23、125.23、130.36、139.24、140.17、140.68、140.99、148.10、154.44、158.21. 
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−メチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１Ｍｅ４の合成：
【化６４】
2014239225.tif 000065
【０１８１】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール １３（５３０ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（５５ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ、０．０４ｅｑ）、ＪｏｈｎＰｈｏｓ（３６ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ、０．０８ｅｑ）およびｔＢｕＯＮａ（２３１ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ、１．６ｅｑ）を、磁気撹拌バーを備えた乾燥圧力シュレンク管に加えた。次に、該管を排気し、窒素で再充填した。この排気／再充填の手順を２回繰り返し、次いで、窒素下でトルエン（６ｍＬ、４ｍＬ／ｍｍｏｌ  １３）、ジオキサン（６ｍＬ、４ｍＬ／ｍｍｏｌ  １３）および２−ブロモ−４−メチルピリジン（３８７ｍｇ、２．２５ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ）を加えた。
【０１８２】
この管を密封し、混合物を、オイルバス中において９５〜１０５℃の温度で２日間撹拌した。次に、該混合物を周囲温度に冷却した。溶媒を減圧下で除去し、その残渣を、溶離液としてヘキサンおよび酢酸エチル（１０：１〜５：１）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、表題化合物を無色固体（６２８ｍｇ、収率９４％）として得た。
【０１８３】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.14 (s、3H)、2.28 (s、3H)、2.46 (s、3H)、6.05 (s、1H)、7.06 (dd、J = 8.0、2.4 Hz、1H)、7.09-7.13 (m、2H)、7.26 (dt、J = 8.0、1.2 Hz、1H)、7.31 (d、J = 5.2 Hz、1H)、7.35 (t、J = 7.2 Hz、1H)、7.44-7.52 (m、3H)、7.61 (s、1H)、7.78 (d、J = 8.0、1H)、8.24 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.29 (d、J = 8.8 Hz、1H)、8.53 (d、J = 4.8 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 12.22、13.22、20.58、102.38、107.48、111.18、113.15、113.29、116.34、118.25、119.48、119.91、120.15、121.12、121.76、123.14、123.16、125.92、130.39、139.24、139.38、139.98、140.93、148.07、149.07、150.47、150.70、154.79、157.90.
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−メチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール白金錯体ＰｔＯＮ１Ｍｅ４の合成：
【化６５】
2014239225.tif 000066
【０１８４】
ＰｔＯＮ１Ｍｅ４を、ＰｔＯＮ１の合成の手順に従って合成した。
【０１８５】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−メチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１Ｍｅ４（５９５ｍｇ、１．３４ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）を、ｎＢｕ４ＮＢｒ（４２ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）の存在下において、室温で１９時間、次いで１０５〜１１５℃で更に３日間、Ｋ２ＰｔＣｌ２（５８３ｍｇ、１．４１ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ）と反応させた。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）での粗生成物の精製により、表題化合物を黄色固体として得た（４９６ｍｇ、収率５８％）。図３は、ＰｔＯＭｅ４のＣＨ２Ｃｌ２中における室温での発光スペクトルを示している。ＰｔＯＮ１Ｍｅ４のＣＨ２Ｃｌ２中における室温での発光スペクトル、２−メチル−ＴＨＦ中での７７Ｋにおける発光スペクトルが、図５に示されている。
【０１８６】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.36 (s、3H)、2.37 (s、3H)、2.70 (s、3H)、6.38 (s、1H)、6.91 (d、J = 7.6、1H)、7.10 (d、J = 7.0、1H)、7.13 (d、J = 8.0、1H)、7.17 (t、J = 8.0、1H)、7.23 (d、J = 7.2、1H)、7.36 (t、J = 7.6、1H)、7.45 (t、J = 7.6、1H)、7.80 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.94 (s、1H)、8.09 (t、J = 8.4 Hz、2H)、9.03 (d、J = 6.0 Hz、1H). 1H NMR (CD2Cl2、400 MHz): δ 2.28 (s、3H)、2.38 (s、3H)、2.67 (s、3H)、6.09 (s、1H)、6.76 (d、J = 6.4、1H)、7.05 (d、J = 8.0、1H)、7.17 (d、J = 7.6、1H)、7.22 (t、J = 7.6、1H)、7.29 (d、J = 8.0、1H)、7.38 (t、J = 7.2 Hz、1H)、7.44 (d、J = 7.6 Hz、1H)、7.81 (d、J = 8.0、1H)、7.88 (s、1H)、7.96 (d、J = 8.0、1H)、8.06 (d、J = 7.6、1H)、8.96 (d、J = 6.4 Hz、1H). 
13C NMR (CD2Cl2、100 MHz): δ 14.85、15.08、21.59、100.57、107.22、110.31、111.81、112.82、113.15、115.15、115.35、115.95、116.37、119.99、120.19、122.99、124.32、124.67、129.27、138.89、141.95、143.16、148.40、149.13、149.89、151.37、152.76、153.18、153.21.
実施例１０
白金錯体ＰｔＯＮ１Ｍｅ５は、次のスキームに従って調製することができる：
【化６６】
2014239225.tif 000067
【０１８７】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（５−メチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１Ｍｅ５の合成：
【化６７】
2014239225.tif 000068
【０１８８】
リガンド  ＯＮ１Ｍｅ５を、  ＯＮ１Ｍｅ４の合成手順に従い、２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール １３（３５３ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）および２−ブロモ−５−メチルピリジン（２５８ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ）を使用して合成した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝１０：１〜５：１）での粗生成物の精製により、表題化合物を無色固体として得た（４２０ｍｇ、収率９４％）。
【０１８９】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.12 (s、3H)、2.25 (s、3H)、2.39 (s、3H)、6.03 (s、1H)、7.04 (dd、J = 8.0、2.4 Hz、1H)、7.07-7.11 (m、2H)、7.23 (dd、J = 8.0、2.0 Hz、1H)、7.32 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.41-7.49 (m、3H)、7.66 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.71 (d、J = 8.0、1H)、7.89 (dd、J = 8.0、2.0 Hz、1H)、8.22 (d、J = 7.2 Hz、1H)、8.27 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.50 (d、J = 2.0 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、125 MHz): δ 12.21、13.23、17.48、102.16、107.49、110.95、113.14、113.26、116.28、118.26、118.64、119.87、120.19、121.04、121.80、123.07、125.92、130.42、131.64、139.25、139.49、139.79、140.05、140.92、148.09、148.10、149.50、154.74、157.95.
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（５−メチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール白金錯体ＰｔＯＮ１Ｍｅ５の合成：
【化６８】
2014239225.tif 000069
【０１９０】
ＰｔＯＮ１Ｍｅ５を、ＰｔＯＮ１の合成手順に従って合成した。
【０１９１】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（５−メチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１Ｍｅ５（４１０ｍｇ、０．９２ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）を、ｎＢｕ４ＮＢｒ（３０ｍｇ、０．０９２  ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）の存在下において、室温で１０時間、次いで１０５〜１１５℃で更に３日間、Ｋ２ＰｔＣｌ２（４０２ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ）と反応させた。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／ジクロロメタン＝１：１）での粗生成物の精製により、表題化合物を黄色固体として得た（１１１ｍｇ、収率１９％）。図３は、室温におけるＰｔＯＮ１Ｍｅ５の発光スペクトルを示している。ＣＨ２Ｃｌ２中おいて室温で、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでのＰｔＯＮ１Ｍｅ５  の発光スペクトルが、図６に示されている。
【０１９２】
1H NMR (CD2Cl2、400 MHz): δ 2.34 (s、3H)、2.47 (s、3H)、2.74 (s、3H)、6.20 (s、1H)、7.00-7.03 (m、1H)、7.20-7.26 (m、3H)、7.35-7.39 (m、1H)、7.41-7.46 (m、1H)、7.74 (d、J = 9.2 Hz、1H)、7.77 (dd、J = 8.0、1.6 Hz、1H)、7.94 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.05 (d、J = 8.4 Hz、2H)、9.09 (s、1H). 1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.40 (s、3H)、2.43 (s、3H)、2.77 (s、3H)、6.47 (s、1H)、6.96 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.17 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.23 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.29 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.40 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.47-7.51 (m、1H)、7.85 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.02 (dd、J = 8.4、2.0 Hz、1H)、8.08 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.13 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.15 (d、J = 8.4 Hz、1H)、9.09 (d、J = 1.6 Hz、1H). 
13C NMR (CD2Cl2、100 MHz): δ 14.72、15.16、17.67、100.21、107.25、110.41、111.44、112.78、113.27、114.93、115.44、115.58、116.30、120.23、122.93、124.33、124.79、128.05、129.20、138.97、140.30、142.11、143.10、147.68、148.41、149.93、152.76、153.20、153.43.
実施例１１
白金錯体ＰｔＯＮ１Ｍｅ６は、次のスキームに従って調製できる：
【化６９】
2014239225.tif 000070
【０１９３】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（６−メチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１Ｍｅ６の合成：
【化７０】
2014239225.tif 000071
【０１９４】
リガンドＯＮ１Ｍｅ６を、リガンドＯＮ１Ｍｅ４の合成手順に従って、２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール １３（４７５  ｍｇ、１．３４ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）および２−ブロモ−６−メチルピリジン（４６１ｍｇ、２．６８ｍｍｏｌ、２．０ｅｑ）を使用して合成した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝１０：１〜５：１）での粗生成物の精製により、表題化合物を褐色固体として得た（５２６ｍｇ、収率８８％）。
【０１９５】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.11 (s、3H)、2.24 (s、3H)、2.48 (s、3H)、6.02 (s、1H)、7.07 (td、J = 8.0、2.4 Hz、2H)、7.14 (t、J = 2.0 Hz、1H)、7.24-7.29 (m、2H)、7.32 (t、J = 7.2 Hz、1H)、7.43 (t、J = 7.2 Hz、1H)、7.48 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.51 (d、J = 2.0、1H)、7.54 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.76 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.93 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.20 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.25 (d、J = 8.0 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 12.23、13.23、23.82、102.00、107.51、111.15、112.98、113.68、115.74、116.72、118.42、119.75、120.14、121.13、121.28、121.71、123.23、125.88、130.42、139.23、139.30、139.60、139.93、140.97、148.10、149.75、155.13、157.62、158.34.
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（６−メチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール白金錯体ＰｔＯＮ１Ｍｅ６の合成：
【化７１】
2014239225.tif 000072
【０１９６】
ＰｔＯＮ１Ｍｅ６を、ＰｔＯＮ１の合成手順に従って合成した。
【０１９７】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（６−メチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１Ｍｅ６（５１０ｍｇ、１．１５ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）を、ｎＢｕ４ＮＢｒ（３７ｍｇ、０．１１５ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）の存在下において、室温で２３時間、次いで１０５〜１１５℃で更に３日間、Ｋ２ＰｔＣｌ２（５００ｍｇ、１．２０ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ）と反応させた。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）での粗生成物の精製により、表題化合物を黄色固体として得た（２７１ｍｇ、収率３７％）。図３は、ＰｔＯＮ１Ｍｅ６の室温での発光スペクトルを示している。ＰｔＯＮ１Ｍｅ６のＣＨ２Ｃｌ２中における室温での発光スペクトル、２−メチル−ＴＨＦ中での７７Ｋにおける発光スペクトルが、図６に示されている。
【０１９８】
1H NMR (CD2Cl2、400 MHz): δ 2.19 (s、3H)、2.68 (s、3H)、3.05 (s、3H)、6.11 (s、1H)、7.01 (dd、J = 7.6、2.0 Hz、1H)、7.08 (d、J = 7.6 Hz、1H)、7.16-7.22 (m、3H)、7.34 (t、J = 8.4 Hz、1H)、7.42 (t、J = 8.4 Hz、1H)、7.64 (t、J = 8.4 Hz、1H)、7.75 (t、J = 8.4 Hz、1H)、7.96-7.99 (m、2H)、8.09 (d、J = 8.4 Hz、1H). 1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.14 (s、3H)、2.69 (s、3H)、2.98 (s、3H)、6.35 (s、1H)、6.96 (dd、J = 8.0、0.8 Hz、1H)、7.12 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.20 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.25 (dd、J = 7.6、0.8 Hz、1H)、7.33 (d、J = 7.6 Hz、1H)、7.37 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.45-7.49 (m、1H)、7.72 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.00 (t、J = 8.0 Hz、1H)、8.08-8.13 (m、3H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 12.84、13.99、27.35、102.71、107.70、109.58、111.71、112.80、112.82、113.41、114.61、115.98、116.51、120.09、121.23、122.89、124.55、124.60、128.77、138.72、140.13、141.31、142.58、147.18、149.46、149.53、151.85、153.31、161.27. 
実施例１２
白金錯体ＰｔＯＮ１−ｔＢｕは、次のスキームに従って調製することができる：
【化７２】
2014239225.tif 000073
【０１９９】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンド  ＯＮ１−ｔＢｕの合成：
【化７３】
2014239225.tif 000074
【０２００】
リガンドＯＮ１−ｔＢｕを、リガンドＯＮ１Ｍｅ４の合成手順に従って、２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール １３（５３０ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）および２−ブロモ−４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン（６４２ｍｇ、３．０ｍｍｏｌ、２．０ｅｑ）を用いて合成した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝１０：１〜５：１）での粗生成物の精製により、表題化合物を褐色固体として得た（６８５ｍｇ、収率９４％）。
【０２０１】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 1.26 (s、9H)、2.11 (s、3H)、2.23 (s、3H)、6.00 (s、1H)、7.06-7.08 (m、1H)、7.10 (dd、J = 8.0、2.4 Hz、1H)、7.14 (t、J = 2.4 Hz、1H)、7.24-7.26 (m、1H)、7.31 (t、J = 7.2 Hz、1H)、7.38 (d、J = 2.0 Hz、1H)、7.41-7.48 (m、3H)、7.61 (d、J = 1.6、1H)、7.74 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.20 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.26 (d、J = 8.8 Hz、1H)、8.55 (d、J = 4.8 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 12.21、13.22、30.01、34.81、101.37、107.50、111.11、113.01、113.81、115.78、116.80、118.49、119.27、119.72、120.13、121.11、121.83、123.20、125.90、130.45、139.19、139.43、139.94、141.01、148.07、149.37、150.60、155.32、157.50、163.03.
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール白金錯体ＰｔＯＮ１−ｔＢｕの合成：
【化７４】
2014239225.tif 000075
【０２０２】
ＰｔＯＮ１−ｔＢｕを、ＰｔＯＮ１の合成手順に従って合成した。
【０２０３】
９−（４−Ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）−２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール・リガンド・ＯＮ１−ｔＢｕ（６３５ｍｇ、１．３０ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）を、ｎＢｕ４ＮＢｒ（４２ｍｇ、０．１３  ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）の存在下において、室温で２４時間、次いで１０５〜１１５℃で更に３日間、Ｋ２ＰｔＣｌ２（５６７ｍｇ、１．３７ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ）と反応させた。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／ジクロロメタン＝１：１）での粗生成物の精製により、表題化合物を黄色固体として得た（４９５ｍｇ、収率５６％）。図３は、室温におけるＰｔＯＮ１−ｔＢｕの発光スペクトルを示している。ＣＨ２Ｃｌ２中において室温で、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでのＰｔＯＮ１−ｔＢｕの発光スペクトルが、図９に示されている。
【０２０４】
1H NMR (CD2Cl2、400 MHz): δ 1.32 (s、9H)、2.46 (s、3H)、2.73 (s、3H)、6.18 (s、1H)、6.99-7.03 (m、2H)、7.20-7.26 (m、3H)、7.38 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.48 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.79 (d、J = 7.6 Hz、1H)、7.94 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.07 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.09 (d、J = 1.2 Hz、1H)、9.08 (d、J = 7.2 Hz、1H). 
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 1.32 (s、9H)、2.43 (s、3H)、2.75 (s、3H)、6.44 (s、1H)、6.95 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.17 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.22 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.28 (d、J = 7.6 Hz、1H)、7.34 (dd、J = 6.0、1.6 Hz、1H)、7.40 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.50 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.86 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.05 (d、J = 1.2 Hz、1H)、8.11 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.16 (d、J = 7.6 Hz、1H)、9.11 (d、J = 6.4 Hz、1H). 
13C NMR (CD2Cl2、100 MHz): δ 14.99、15.15、30.24、35.89、100.32、107.22、110.29、111.78、112.79、113.07、113.21、114.78、115.40、116.33、116.36、120.32、122.94、124.45、124.71、129.28、139.07、142.06、143.23、148.44、149.35、150.01、152.80、153.22、153.41、163.97. 
実施例１３
白金錯体ＰｔＯＮ１ＮＭｅ２は、次のスキームに従って調製できる：
【化７５】
2014239225.tif 000076
【０２０５】
２−（２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン・リガンドＯＮ１ＮＭｅ２の合成：
【化７６】
2014239225.tif 000077
【０２０６】
リガンド  ＯＮ１ＮＭｅ２を、 リガンドＯＮ１Ｍｅ４の合成手順に従って、２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール １３（５３０ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）および２−ブロモ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（３６２ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ）を用いて合成した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝３：１〜２：１〜１：１）による粗生成物の精製により、表題化合物を無色固体として得た（６２４ｍｇ、収率８８％）。
【０２０７】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.10 (s、3H)、2.23 (s、3H)、2.94 (s、6H)、5.99 (s、1H)、6.63 (dd、J = 6.0、1.6 Hz、1H)、6.74 (d、J = 1.6 Hz、1H)、7.02-7.07 (m、2H)、7.12 (s、1H)、7.22 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.27 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.37-7.46 (m、3H)、7.74 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.15-8.17 (m、2H)、8.22 (d、J = 2.0 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 12.23、13.22、38.89、101.14、102.07、105.77、107.49、111.33、112.71、113.49、116.46、118.27、119.63、119.99、120.64、121.63、122.92、125.70、130.38、139.21、139.73、140.24、140.97、148.07、148.90、151.08、154.84、156.09、157.86.
２−（２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン白金錯体ＰｔＯＮ１ＮＭｅ２の合成：
【化７７】
2014239225.tif 000078
【０２０８】
ＰｔＯＮ１ＮＭｅ２を、ＰｔＯＮ１の合成手順に従って合成した。
【０２０９】
２−（２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン・リガンドＯＮ１ＮＭｅ２（５６０ｍｇ、１．１８ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）を、ｎＢｕ４ＮＢｒ（３８ｍｇ、０．１１８ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）の存在下において、室温で２４時間、次いで１０５〜１１５℃において更に３日間、Ｋ２ＰｔＣｌ２（５１４ｍｇ、１．２４ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ）と反応させた。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／ジクロロメタン＝１：２）での粗生成物の精製により、表題化合物を黄色固体として得た（８１ｍｇ、収率１０％）。図３は、室温におけるＰｔＯＮ１ＮＭｅ２の発光スペクトルを示している。ＣＨ２Ｃｌ２中において室温で、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでのＰｔＯＮ１ＮＭｅ２の発光スペクトルが、図９に示されている。
【０２１０】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.45 (s、3H)、2.74 (s、3H)、3.08 (s、6H)、6.42 (s、1H)、6.66 (dd、J = 7.2、2.0 1H)、6.92 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.10 (d、J = 2.0 Hz、1H)、7.12 (dd、J = 8.4、1.2 Hz、1H)、7.19 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.25 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.35 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.45 (t、J = 8.4 Hz、1H)、7.81 (dd、J = 8.4、0.8 Hz、1H)、8.12 (d、J = 8.0 Hz、1H)、8.20 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.67 (d、J = 6.4 Hz、1H). 
1H NMR (CD2Cl2、400 MHz): δ 2.47 (s、3H)、2.71 (s、3H)、3.02 (s、6H)、6.14 (s、1H)、6.32 (dd、J = 7.2、2.4 1H)、6.97-6.99 (m、1H)、7.13-7.21 (m、4H)、7.32 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.40 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.75 (dd、J = 8.0、2.0 Hz、1H)、8.02 (d、J = 8.0 Hz、2H)、8.69 (dd、J = 7.2、2.0 Hz、1H). 
13C NMR (CD2Cl2、100 MHz): δ 14.81、15.14、39.69、96.01、100.83、103.58、107.16、110.14、112.51、112.94、113.09、115.00、115.04、116.24、120.12、122.39、124.13、124.25、129.18、139.41、141.85、143.99、148.41、149.53、149.82、152.65、153.16、153.32、155.98. 
実施例１４
白金錯体ＰｔＯＮ１Ｐｈは、次のスキームに従って調製することができる：
【化７８】
2014239225.tif 000079
【０２１１】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−フェニルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１Ｐｈの合成：
【化７９】
2014239225.tif 000080
【０２１２】
リガンドＯＮ１Ｐｈを、リガンドＯＮ１Ｍｅ４の合成手順に従って、２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール １３（５３０ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）および２−クロロ−４−フェニルピリジン（３４２ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ）を用いて合成した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝１０：１〜５：１〜３：１）での粗生成物の精製により、表題化合物を褐色固体として得た（７２５ｍｇ、収率９５％）。
【０２１３】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.13 (s、3H)、2.25 (s、3H)、6.04 (s、1H)、7.10 (dd、J = 8.0、2.4 Hz、1H)、7.12-7.15 (m、2H)、7.25-7.27 (m、1H)、7.37 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.46-7.57 (m、6H)、7.79 (dd、J = 4.8、1.6、1H)、7.85-7.88 (m、3H)、8.00 (d、J = 0.4 Hz、1H)、8.26 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.31 (d、J = 8.8 Hz、1H)、8.74 (d、J = 5.2 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 12.19、13.21、102.13、107.49、111.22、113.20、113.58、116.14、116.49、118.33、119.73、119.95、120.14、121.23、121.77、123.29、126.01、127.10、129.20、129.62、130.37、136.62、139.19、139.44、140.01、140.98、148.06、150.08、150.46、151.29、155.08、157.76.
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−フェニルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール白金錯体ＰｔＯＮ１Ｐｈの合成：
【化８０】
2014239225.tif 000081
【０２１４】
ＰｔＯＮ１Ｐｈを、ＰｔＯＮ１の合成手順に従って合成した。２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−フェニルピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１Ｐｈ（６７９ｍｇ、１．３４ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）を、Ｂｕ４ＮＢｒ（４３ｍｇ、０．１３４ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）の存在下において、室温で１９時間、次いで１０５〜１１５℃で更に３日間、Ｋ２ＰｔＣｌ２（５８４ｍｇ、１．４１ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ）と反応させた。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／ジクロロメタン＝１：１）での粗生成物の精製により、表題化合物を黄色固体として得た（５１７ｍｇ、収率５５％）。図３は、室温におけるＰｔＯＮ１Ｐｈの発光スペクトルを示している。ＣＨ２Ｃｌ２中において室温で、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでのＰｔＯＮ１Ｐｈの発光スペクトルが、図１０に示されている。
【０２１５】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.35 (s、3H)、2.70 (s、3H)、6.35 (s、1H)、6.96 (d、J = 8.0、1H)、7.18-7.26 (m、3H)、7.35-7.37 (m、2H)、7.45-7.48 (m、4H)、7.71-7.72 (m、2H)、7.84 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.12 (d、J = 7.2 Hz、1H)、8.18 (s、1H)、8.22 (d、J = 8.4 Hz、1H)、9.14 (d、J = 6.4 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 14.32、14.35、100.17、107.15、110.29、111.18、112.23、112.38、112.42、115.04、115.31、115.69、116.63、120.02、122.90、124.72、126.96、128.01、129.37、130.11、136.08、137.99、141.88、142.09、147.41、148.26、149.61、150.15、151.64、152.01、153.99. 
実施例１５
白金錯体ＰｔＯＮ１Ｆは、次のスキームに従って調製することができる：
【化８１】
2014239225.tif 000082
【０２１６】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−フルオロピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１Ｆの合成：
【化８２】
2014239225.tif 000083
【０２１７】
リガンドＯＮ１Ｆを、リガンドＯＮ１Ｍｅ４  の合成手順に従い、２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール １３（５６５ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）および２−ブロモ−４−フルオロピリジン（５６３ｍｇ、３．２ｍｍｏｌ、２．０ｅｑ）を用いて合成した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝１０：１〜５：１〜４：１）による粗生成物の精製により、表題化合物を褐色固体として得た（６４３ｍｇ、収率９０％）。
【０２１８】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.10 (s、3H)、2.24 (s、3H)、6.00 (s、1H)、7.03 (dd、J = 8.4、2.4 Hz、1H)、7.08-7.10 (m、2H)、7.22 (d、J = 8.0 Hz,、1H)、7.32-7.39 (m、2H)、7.43 (d、J = 7.6 Hz、1H)、7.46 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.61 (d、J = 2.0 Hz、1H)、7.71 (dd、J = 10.0、1.6 Hz、1H)、7.82 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.20 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.25 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.68 (dd、J = 8.8、5.6 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 12.20、13.21、102.95、106.76 (d、J = 20.3 Hz)、107.47、110.11 (d、J = 16.0 Hz)、111.37、113.24、113.67、116.24、118.24、120.18、120.20、121.60、121.74、123.43、126.11、130.37、139.12、139.22、139.77、140.94、148.07、151.98 (d、J = 8.8 Hz)、152.69 (d、J = 10.6 Hz)、154.83、157.95、169.56 (d、J = 258.8 Hz).
19F NMR (DMSO-d6、376 MHz): δ -99.56- -99.49 (m、1F). 
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−フルオロピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール白金錯体ＰｔＯＮ１Ｆの合成
【化８３】
2014239225.tif 000084
【０２１９】
ＰｔＯＮ１Ｆを、ＰｔＯＮ１の合成手順に従って合成した。
【０２２０】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−フルオロピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１Ｆ（６００ｍｇ、１．３４ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）を、室温で２２時間、次いで１０５〜１１５℃で更に３日間、Ｋ２ＰｔＣｌ２（５８３ｍｇ、１．４０ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ）と反応させた。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）での粗生成物の精製により、表題化合物を黄色固体として得た（８１ｍｇ、収率１０％）。図３は、室温におけるＰｔＯＮ１Ｆの発光スペクトルを示している。ＣＨ２Ｃｌ２中おいて室温で、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでのＰｔＯＮ１Ｆの発光スペクトルが、図１１に示されている。
【０２２１】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.43 (s、3H)、2.76 (s、3H)、6.46 (s、1H)、6.96 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.20 (d、J = 8.8 Hz、1H)、7.24 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.28-7.31 (m、2H)、7.43 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.51 (t、J = 8.0 Hz、1H)、7.87 (d、J = 8.4 Hz、1H)、7.98 (dd、J = 10.4、2.4 Hz、1H)、8.15 (d、J = 8.4 Hz、2H)、9.30 (t、J = 6.8 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 14.32、100.33、102.80 (d、J = 23.9 Hz)、107.18、108.09 (d、J = 19.8 Hz)、110.34、110.52、112.42、112.45、115.17、115.33、115.77、119.98、123.33、124.76、128.16、137.77、141.80、142.01、147.31、149.70、150.08 (d、J = 11.8 Hz)、151.67、151.91、156.71 (d、J = 10.1 Hz)、168.86 (d、J = 262.5 Hz). 
19F NMR (DMSO-d6、376 MHz): δ -96.41--96.34 (m、1F). 
実施例１６
白金錯体ＰｔＯＮ１ＣＦ３は、次のスキームに従って調製できる：
【化８４】
2014239225.tif 000085
【０２２２】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１ＣＦ３の合成：
【化８５】
2014239225.tif 000086
【０２２３】
リガンドＯＮ１ＣＦ３を、リガンドＯＮ１Ｍｅ４の合成手順に従い、２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール １３（７０７ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）および２−ブロモ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン（９０４ｍｇ、４．０ｍｍｏｌ、２．０ｅｑ）を用いて合成した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝１０：１〜５：１）で粗生成物を精製することにより、表題化合物を褐色固体として得た（９６２ｍｇ、収率９６％）。
【０２２４】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.13 (s、3H)、2.26 (s、3H)、6.04 (s、1H)、7.08 (dd、J = 8.0、2.4 Hz、1H)、7.12-7.15 (m、2H)、7.25-7.27 (m、1H)、7.38 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.48 (t、J = 8.0 Hz、2H)、7.58 (d、J = 1.6 Hz、1H)、7.81-7.83 (m、2H)、8.10 (s、1H)、8.25 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.30 (d、J = 8.8 Hz、1H)、8.95 (d、J = 4.8 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 12.16、13.18、102.47、107.46、111.09、113.43、113.71、114.52 (q、J = 3.9 Hz)、116.37、117.37 (q、J = 2.7 Hz)、118.32、120.25、121.77、121.81、122.55 (q、J = 272.5 Hz)、123.59、126.16、130.35、139.09、139.19、139.56 (q、J = 34.7 Hz)、139.73、140.98、148.06、151.32、151.53、155.05、157.75. 
19F NMR (DMSO-d6、376 MHz): δ -63.32.
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール白金錯体ＰｔＯＮ１ＣＦ３の合成：
【化８６】
2014239225.tif 000087
【０２２５】
ＰｔＯＮ１ＣＦ３を、ＰｔＯＮ１の合成手順に従って合成した。
【０２２６】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（４−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１ＣＦ３（９００ｍｇ、１．８１ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）を、ｎＢｕ４ＮＢｒ（５８ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）の存在下において、室温で２２時間、次いで１０５〜１１５℃で更に３日間、Ｋ２ＰｔＣｌ２（７８７ｍｇ、１．９０ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ）と反応させた。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／ジクロロメタン＝１：１）での粗生成物の精製により、表題化合物を黄色固体として得た（７２０ｍｇ、収率５８％）。図３は、室温におけるＰｔＯＮ１ＣＦ３の発光スペクトルを示している。ＣＨ２Ｃｌ２中おいて室温で、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでのＰｔＯＮ１ＣＦ３の発光スペクトルが、図１２に示されている。
【０２２７】
1H NMR (CD2Cl2、400 MHz): δ 2.41 (s、3H)、2.72 (s、3H)、6.17 (s、1H)、7.03-7.06 (m、1H)、7.11 (d、J = 5.6 Hz、1H)、7.18-7.25 (m、2H)、7.31 (dd、J = 8.0、1.6 Hz、1H)、7.41-7.50 (m、2H)、7.80 (dd、J = 8.4、1.6 Hz、1H)、7.93 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.07 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.36 (s、1H)、9.39 (d、J = 6.4 Hz、1H). 
13C NMR (CD2Cl2、100 MHz): δ 14.97、15.14、100.19、107.38、110.48、110.49、122.74 (q、J = 3.7 Hz)、113.36、113.43、113.49 (q、J = 2.6 Hz)、114.76、115.79、116.57、120.57、122.90 (q、J = 272.4 Hz)、124.03、124.92、125.19、129.77、138.56、140.11 (q、J = 35.5 Hz)、142.31、142.56、148.34、149.87、150.00、152.96、153.01、155.49. 
19F NMR (DMSO-d6、376 MHz): δ -64.10. 
実施例１７
白金錯体ＰｔＯＮ１Ｎは、次のスキームに従って調製できる：
【化８７】
2014239225.tif 000088
【０２２８】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（ピリミジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１Ｎ：
【化８８】
2014239225.tif 000089
【０２２９】
リガンドＯＮ１Ｎを、リガンドＯＮ１Ｍｅ４の合成手順に従って、２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール１３（７０７ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）および２−ブロモピリミジン（６３６ｍｇ、４．０ｍｍｏｌ、２．０ｅｑ）を使用して合成した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝１０：１〜５：１〜３：１）での粗生成物の精製により、表題化合物を褐色固体として得た（８１４ｍｇ、収率９４％）。
【０２３０】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.11 (s、3H)、2.27 (s、3H)、6.01 (s、1H)、7.06 (dd、J = 8.0、2.4 Hz、1H)、7.12 (t、J = 2.0 Hz、1H)、7.15 (dd、J = 8.4、2.0 Hz、1H)、7.23-7.26 (m、1H)、7.37-7.40 (m、2H)、7.46-7.52 (m、2H)、8.19 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.25 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.59 (d、J = 2.4 Hz、1H)、8.79 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.93 (d、J = 4.4 Hz、2H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 12.25、13.22、107.47、107.67、113.10、114.61、116.12、116.16、117.19、118.20、119.69、121.16、121.57、122.60、124.62、126.31、130.43、138.86、139.25、139.33、140.97、148.07、154.68、158.05、158.12、158.63.
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（ピリミジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール白金錯体ＰｔＯＮ１Ｎの合成：
【化８９】
2014239225.tif 000090
【０２３１】
ＰｔＯＮ１Ｎを、 ＰｔＯＮ１の合成手順に従って合成した。
【０２３２】
２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９−（ピリミジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１Ｎ（７７０ｍｇ、１．７８ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）を、ｎＢｕ４ＮＢｒ（５７ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）の存在下において、室温で２０時間、次いで１０５〜１１５℃で更に３日間、Ｋ２ＰｔＣｌ２（７７６ｍｇ、１．８７ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ）と反応させた。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）での粗生成物の精製により、表題化合物を黄色固体として得た（４３３ｍｇ、収率３９％）。ＰｔＯＮ１ＮのＣＨ２Ｃｌ２中における室温での発光スペクトル、２−メチル−ＴＨＦ中における７７Ｋでの発光スペクトルが、図１３に示されている。
【０２３３】
1H NMR (CD2Cl2、400 MHz): δ 2.32 (s、3H)、2.76 (s、3H)、6.44 (s、1H)、6.98 (d、J = 7.6 Hz、1H)、7.22-7.26 (m、2H)、7.30 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.37 (t、J = 6.0 Hz、1H)、7.41 (t、J = 7.6 Hz、1H)、7.49 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.90 (d、J = 8.4 Hz、1H)、8.12 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.80 (d、J = 8.0 Hz、1H)、9.14-9.16 (m、1H)、9.51-9.52 (m、1H).
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 14.33、99.67、107.05、110.51、110.89、112.28、112.72、114.92、115.45、116.20、118.99、119.40、123.26、124.63、124.90、127.59、137.90、140.97、142.04、147.40、149.84、151.35、151.51、151.67、159.30、162.97. 
実施例１８
白金錯体ＰｔＯＮ１Ｃｚは、次のスキームに従って調製できる： 
【化９０】
2014239225.tif 000091
【０２３４】
９−（４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ピリジン−２−イル）−２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１  −イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール・リガンドＯＮ１Ｎの合成：
【化９１】
2014239225.tif 000092
【０２３５】
リガンドＯＮ１Ｃｚを、リガンド  ＯＮ１Ｍｅ４の合成手順に従って、 ２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール １３（５８９ｍｇ、１．６６ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）および９−（２−クロロピリジン−４−イル）−９Ｈ−カルバゾール（５６０ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ）を用いて合成した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝１０：１〜３：１）での粗生成物の精製により、表題化合物を褐色固体として得た（９５８ｍｇ、収率９７％）。
【０２３６】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): δ 2.07 (s、3H)、2.17 (s、3H)、5.95 (s、1H)、7.01 (dd、J = 7.6、2.4 Hz、1H)、7.06-7.09 (m、2H)、7.15-7.18 (m、1H)、7.27-7.32 (m、3H)、7.35-7.43 (m、4H)、7.67 (d、J = 8.4 Hz、2H)、7.72 (d、J = 2.0 Hz、1H)、7.75 (dd、J = 5.6、2.0 Hz、1H)、7.89 (d、J = 8.8 Hz、1H)、7.91 (d、J = 2.0 Hz、1H)、8.17-8.21 (m、3H)、8.24 (d、J = 8.8 Hz、1H)、8.87 (d、J = 5.6 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ 12.16、13.21、103.03、107.44、110.16、111.38、113.08、113.63、115.07、116.06、118.16、118.73、120.21、120.33、120.65、121.18、121.45、121.76、123.49、123.63、126.08、126.57、130.35、138.94、139.16、139.38、140.04、140.93、147.11、148.04、151.38、152.44、154.68、158.04.
９−（４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ピリジン−２−イル）−２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール白金錯体ＰｔＯＮ１Ｎの合成：
【化９２】
2014239225.tif 000093
【０２３７】
ＰｔＯＮ１Ｃｚを、ＰｔＯＮ１の合成手順に従って合成した。
【０２３８】
９−（４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ピリジン−２−イル）−２−（３−（３，５−ジメチル１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール・リガンド  ＯＮ１Ｃｚ（９１０ｍｇ、１．５３ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）を、ｎＢｕ４ＮＢｒ（４９ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ、０．１ｅｑ）の存在下に、室温で１８時間、次いで１０５〜１１５℃で更に３日間、Ｋ２ＰｔＣｌ２（６７２ｍｇ、１．６０ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ）と反応させた。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／ヘキサン＝２：１）での粗生成物の精製により、表題化合物をオレンジ色固体として得た（６１７ｍｇ、収率５１％）。ＣＨ２Ｃｌ２中において室温で、および２−メチル−ＴＨＦ中における７７ｋでのＰｔＯＮ１Ｃｚの発光スペクトルが、図１４に示されている。
【０２３９】
1H NMR (DMSO-d6、400 MHz): 2.56 (s、3H)、2.77 (s、3H)、6.48 (s、1H)、6.98 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.21 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.25 (d、J = 8.0 Hz、1H)、7.20-7.44 (m、5H)、7.54 (d、J = 7.6 Hz、2H)、7.70 (dd、J = 6.8、2.0 Hz、1H)、7.85 (d、J = 8.0 Hz、3H)、8.13 (d、J = 7.6 Hz、1H)、8.22-8.28 (m、4H)、9.43 (d、J = 6.0 Hz、1H). 
13C NMR (DMSO-d6、100 MHz): δ100.44、107.19、110.35、110.45、110.91、111.15、112.33、112.48、114.90、115.39、115.93、120.08、120.85、121.73、123.13、123.97、124.64、124.75、126.89、128.16、137.96、138.56、142.07、142.22、146.76、147.40、149.58、149.78、151.65、151.99、155.44. 
実施例１９
組成物Ａ（ＰｔＯＮ１）
【化９３】
2014239225.tif 000094
【０２４０】
からの調製された薄膜の発光スペクトルの調製および解析、ホトルミネッセンス量子収率測定は、当該組成物のドーパントとホスト材料の間のクエンチング相互作用を示唆した。対照的に、次の組成物Ｂ（ＰｔＯＮ６）
【化９４】
2014239225.tif 000095
【０２４１】
から調製された薄膜は、励起状態エネルギーまたは寿命を含むことなく、有益なホトルミネッセンス特性を示すことができる。従って、組成物Ａのピラゾール上でのフェニル環の置換は、ピラゾール環の共役系を延長することにより、当該材料のホトルミネッセンス特性を改善し且つ潜在的に安定性を増大させる有用な置換であることができる。組成物Ａおよび組成物Ｂについての、室温の２−メチルテトラヒドロフラン溶液中での  ホトルミネッセンス（ＰＬ）スペクトルが図１５に示されており、ここで組成物Ｂは、組成物Ａに比較してより電子振動的な特性、並びにより青色で且つより狭い発光を示す。図１６は、光学的に不活性なマトリックスであるポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の中にドープされたときの、二つの化合物についての発光スペクトルの比較を示している。図示の通り、組成物Ａおよび組成物Ｂの両方について最も高いエネルギーピークは同一であり、フェニル置換が、発光スペクトルにおいては如何なる有意な赤色シフトも生じないことを示している。組成物Ｂは、より望ましい青色発光を有するより狭い発光スペクトルを示す。両方の化合物共、ＰＭＭＡ中において約８０％のホトルミネッセンス量子収率（ＰＬＱＹ）を示す。７７Ｋの２−メチルテトラヒドロフラン溶液中での励起状態の寿命は、組成物Ａについての９．７マイクロ秒に比較して、組成物Ｂについては９．３マイクロ秒である。要約すると、フェニル置換はより多くのリガンドに基づく発光を可能にすることにより、ＰＬＱＹに対してマイナスには影響せず、または励起状態での寿命を劇的に増大させることはない。
【０２４２】
多くの実施形態を記述してきた。しかしながら、本開示の精神および範囲を逸脱することなく、種々の変形がなされてよいことが理解されるであろう。従って、他の実施形態も以下の特許請求の範囲内である。
【図１】
2014239225.tif 000118
【図２】
2014239225.tif 000119
【図３】
2014239225.tif 000120
【図４】
2014239225.tif 000121
【図５】
2014239225.tif 000122
【図６】
2014239225.tif 000123
【図７】
2014239225.tif 000124
【図８】
2014239225.tif 000125
【図９】
2014239225.tif 000126
【図１０】
2014239225.tif 000127
【図１１】
2014239225.tif 000128
【図１２】
2014239225.tif 000129
【図１３】
2014239225.tif 000130
【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【外国語明細書】
2014239225000001.pdf