(57)【要約】      （修正有）【課題】電子写真式画像形成装置またはプリンター中でトナーを変更する必要なく、低光沢印刷物を製造する方法、耐久性があり、簡単に製造される定着器部材を製造する方法の提供。【解決手段】静電ガンによって基材に粉末コーティング組成物を塗布することを含む、粉末コーティング方法。粉末コーティング組成物は、異なる密度を有する２種類以上の材料の混合物、例えば、エアロゲル粒子とフルオロポリマーを含有する粒子の混合物を含む。静電ガンは、粉末コーティング組成物の塗布中に、約０ＫＶ〜約１００ＫＶの負極性電圧を発生させる高電圧発生器を備えていてもよく、静電ガンは、丸いスプレーノズルを備えていてもよい。このような粉末コーティング方法を用いて定着器部材を製造する方法、このような方法によって調製される定着器部材、このような定着器部材を用いて低光沢画像を調製する方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉末コーティング方法であって、
静電ガンによって基材に粉末コーティング組成物を塗布することを含み、
前記粉末コーティング組成物は、第１の材料と第２の材料の混合物を含み、前記第１の材料と第２の材料は密度が異なっており、
前記基材は接地されており、
前記静電ガンは、少なくとも１つの電極と高電圧発生器とを備えており、前記高電圧発生器は、約０ＫＶ〜約１００ＫＶの負極性電圧を発生させ、前記粉末コーティング組成物の塗布中に、この電圧が電極に印加される、方法。
【請求項２】
前記塗布した粉末コーティング組成物を硬化させることによって、基材の上に剥離層を作成することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記混合物が、複数のエアロゲル粒子を含み、前記第２の材料が、複数のフルオロポリマーを含有する粒子を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記フルオロポリマーを含有する粒子は、ポリテトラフルオロエチレン、ペルフルオロアルコキシポリマー樹脂、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、ヘキサフルオロプロピレンとフッ化ビニリデンのコポリマー、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンのターポリマー、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、キュアサイトモノマーのテトラポリマーのうち、少なくとも１つを含む、請求項３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書の実施形態は、一般的に、基材を粉末コーティングする方法に関する。ある実施形態は、低光沢（表面光沢）のロールを備える外側層でコーティングされた基材（例えば、特に、定着器部材の基材）に関する。いくつかの実施形態は、低光沢印刷物を製造するために使用可能な低光沢外側層を備える、電子写真式画像形成装置、プリンターなどに有用な定着器部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの顧客にとって、印刷光沢を制御することが望ましい。概して、接触型定着器システムを有するプリンターについて、異なる印刷光沢を達成するのに２種類の手法がある。１つの手法は、トナーを改良することであり、もう１つの手法は、定着器部材表面を改良することである。電子写真式印刷プロセスにおいて、定着器部材を用い、支持材（例えば、紙シート）の上にトナー画像を固定または融合させてもよい。
【０００３】
印刷光沢を変えるために低光沢定着器部材（当該技術分野で知られるものの中で、特に、ロールまたはベルト）を使用することは、変更時間を短くすることができ、かつ、得られ得る光沢範囲を拡大することができるという点で低光沢トナーよりも利点がある。低光沢印刷物は、フルオロポリマーおよびシリカエアロゲル定着器トップコート／外側層を定着器ロールに用いることによって得られている。このようなフルオロポリマー／エアロゲル定着器コーティングは、このようなコーティングのスプレーコーティング溶媒分散物および溶融硬化によって調製される。しかし、スプレーコーティングプロセスでは、粒子が沈殿するため、サンプル間の変動が大きい。定着器部材のコーティングを製造するのに望ましい処理方法は、粉末コーティングである。
【０００４】
粉末コーティングは、自由に流動する乾燥粉末を表面に塗布し、その後に硬化させることを含む。粉末を静電的に帯電させ、次いで、接地した構成要素に向かわせ、コーティング層を作成する。熱を加えると、粉末が溶融し、流動し、硬化したコーティングを生成する。２種類の粉末（例えば、ＰＦＡ粉末およびエアロゲル粉末）を含有する粉末コーティング混合物は、現時点では、構成要素である異なる粉末の密度と流動挙動が異なるため、困難であり、不均一な粉末混合物が得られ、コーティングされた構成要素の上のエアロゲルの濃度が変化する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
混合したフルオロポリマー／エアロゲルコーティングの硬化は、フルオロポリマーを溶融するときに異なる粒子間の濡れ性が悪いため、さらに問題となる。これにより、硬化した表面と、フルオロポリマー粒子およびエアロゲル粒子を含む粉末コーティングされた硬化トップコートとの間の密着が悪くなる。粉末コーティング中にエアロゲル濃度が不均一になり、フルオロポリマーとエアロゲル粒子との間の濡れ性が悪いため、大きな空隙および内包物が生じる。表面機能を付与した粒子の洗浄といったその他の処理工程によって、濡れ性および硬化性を高めることができるが、この工程は、粉末コーティング中に粒子間の会合をほとんど促進しないか、まったく促進しない。さらに、コーティングを製造するためのその他の工程を組み込まなくてよいことが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
したがって、電子写真式画像形成装置またはプリンター中でトナーを変更する必要なく、低光沢印刷物を製造することが望ましい。さらに、耐久性があり、簡単に製造される定着器部材を製造することが望ましい。それに加え、質感を形成する粒子（例えば、エアロゲル粒子）が均一に分散し、トナーを転写し、さまざまな光沢の印刷物を作成することができる定着器部材コーティングが望ましい。本明細書のある実施形態は、この問題に対処することができる。
【０００７】
ある実施形態は、静電ガンによって基材に粉末コーティング組成物を塗布することを含む、粉末コーティング方法に関する。粉末コーティング組成物は、第１の材料と第２の材料の混合物を含んでいてもよく、第１の材料と第２の材料は密度が異なる。静電ガンは、少なくとも１つの電極と高電圧発生器とを備えていてもよく、高電圧発生器は、約０ＫＶ〜約１００ＫＶの負極性電圧を発生させ、粉末コーティング組成物の塗布中に、この電圧が電極に印加される。
【０００８】
一実施形態では、この方法は、塗布した粉末コーティング組成物を硬化させることによって、基材の上に剥離層を作成することをさらに含む。硬化は、塗布された粉末コーティング組成物を約２５５℃〜約４００℃の温度まで加熱することを含む。
【０００９】
一実施形態では、負極性電圧は、約２０ＫＶ〜約８０ＫＶである。ある実施形態では、静電ガンは、丸いスプレーノズル形状を有する。ある実施形態では、混合物は、複数のエアロゲル粒子を含み、第２の材料は、複数のフルオロポリマーを含有する粒子を含む。ある実施形態では、フルオロポリマーを含有する粒子は、ポリテトラフルオロエチレン、ペルフルオロアルコキシポリマー樹脂、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、ヘキサフルオロプロピレンとフッ化ビニリデンのコポリマー、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンのターポリマー、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、キュアサイトモノマーのテトラポリマーのうち、少なくとも１つを含む。一実施形態では、フルオロポリマーを含有する粒子は、平均粒径が約５ミクロン〜約５０ミクロンである。一実施形態では、粉末コーティング組成物は、アルミナ、シリカ、ジルコニアまたはゲルマニアを含む複数の正に帯電した粒子をさらに含む。一実施形態では、粉末コーティング組成物は、粉末コーティング組成物中の固体合計の約０．１重量％〜約５重量％の正に帯電した粒子を含む。一実施形態では、正に帯電した粒子は、平均粒径が約５ｎｍ〜約１μｍである。一実施形態では、正に帯電した粒子は、グラムあたりの表面積が約３０ｍ２／ｇ〜約４００ｍ２／ｇのヒュームドアルミナ粒子を含む。一実施形態では、粉末コーティング組成物は、粉末コーティング組成物中の固体合計の約０．１重量％〜約５重量％のエアロゲル粒子を含む。一実施形態では、粉末コーティング組成物は、粉末コーティング組成物中の固体合計の約０．１重量％〜約１０重量％のエアロゲル粒子、約７０重量％〜約９９重量％のと、場合により、約０．１重量％〜約５重量％の正に帯電した粒子を含み、ここで、正に帯電した粒子は、アルミナ、シリカ、ジルコニアまたはゲルマニアを含む。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、印刷光沢とロール光沢との関係を示すグラフである。
【図２】図２は、ある実施形態の円柱形基材を備える例示的な定着器部材を示す。
【図３】図３は、いくつかの実施形態のベルト基材を備える例示的な定着器部材を示す。
【図４】図４は、均一に粉末を堆積させるための回転ステージに取り付けられた定着器ロールと、翻訳ステージに取り付けられた粉末コーティング静電（コロナ）ガンとを示す。
【図５Ａ】図５は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮影した表面コーティングされた定着器ロールの表面画像を含む。図５Ａは、平坦な先端ノズルを用いて作られた粉末コーティングされた定着器ロールの表面を示す。
【図５Ｂ】図５Ｂは、丸い先端ノズルを用いて作られた粉末コーティングされた定着器ロールの表面を示す。
【図６】図６は、粉末コーティングで使用する静電（コロナ）ガンについて、ｋＶ（負極性電圧）の関数としてあらわしたロール光沢を示すグラフである。
【図７Ａ】図７Ａは、Ｃｏｌｏｒ  Ｘｐｒｅｓｓｉｏｎｓ  Ｓｅｌｅｃｔ（ＣＸＳ）紙およびＤｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｇｌｏｓｓ（ＤＣＥＧ）紙（どちらの紙もＸｅｒｏｘから入手可能）を用い、印刷した異なる色について測定した光沢を示すグラフを含む。
【図７Ｂ】図７Ｂは、Ｃｏｌｏｒ  Ｘｐｒｅｓｓｉｏｎｓ  Ｓｅｌｅｃｔ（ＣＸＳ）紙およびＤｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｇｌｏｓｓ（ＤＣＥＧ）紙（どちらの紙もＸｅｒｏｘから入手可能）を用い、印刷した異なる色について測定した光沢を示すグラフを含む。
【図８】図８は、５０ｋＶの設定（負極性電圧）で、丸いノズル先端を有する静電粉末コーティングガンを用いて製造した定着器ロールを用い、Ｘｅｒｏｘ  ７００  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｒｅｓｓを用いた一連の１０，０００枚（１０ＫＰ）の印刷試験にわたり、印刷光沢を示すグラフである。
【図９】図９は、時間０に、液体スプレーコーティングされた低光沢ロールによって作られる印刷物、時間０に、ある実施形態（５０ｋＶで粉末コーティングされ、丸い先端ノズルを用いる）の粉末コーティングされたロールによって作られる印刷物、１０ＫＰ試験後に、同じ粉末コーティングされたロールによって作られる印刷物について、変動係数の観点で、印刷した微細な光沢の相関関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書で使用する場合、「疎水性の／疎水性」という用語および「疎油性の／疎油性」という用語は、例えば、水およびヘキサデカン（または炭化水素、シリコーン油など）の接触角がそれぞれ約９０°以上であるような表面の濡れ挙動を指す。例えば、疎水性／疎油性の表面において、約１０〜１５μＬの水／ヘキサデカン液滴は丸まり、平衡状態の接触角は約９０°以上である。
【００１２】
本明細書で使用する場合、「超疎水性／超疎水性の表面」という用語および「超疎油性の／超疎油性」という用語は、水／ヘキサデカンの接触角が約１２０°以上の表面濡れ性を指す。
【００１３】
「高疎水／高疎水の表面」という用語および「高疎油の／高疎油」という用語は、水／ヘキサデカンの接触角が約１５０°以上であり、約１０〜１５μＬの水／ヘキサデカン液滴が、水平面から数度傾けた表面を自由に転がり落ちることを指す。高疎水の／高疎油の表面に対する水／ヘキサデカン液滴のすべり角は、約１０°以下であってもよい。傾いた高疎水／高疎油の表面では、表面の後退接触角が大きく、液滴の上側での界面は、固体表面に付着する傾向が低く、液滴の抵抗に重力が勝ち、表面を滑り落ちる。高疎水／高疎油の表面は、前進接触角と後退接触角のヒステリシスが非常に小さい（例えば、４０°以下）と記述することができる。大きな液滴は重力の影響をより大きく受け、滑り落ちやすい傾向があり、一方、小さな液滴は、動かない状態または所定の位置に保持される傾向が大きいことに留意されたい。
【００１４】
以下に詳細に示すある実施形態によって、電子写真式画像形成装置／プリンター中でトナーを変更することなく、低光沢定着器部材を用い、低光沢印刷物を製造することができる。いくつかの実施形態は、固有の粉末コーティングプロセスおよび低光沢印刷用途のための粉末コーティングされた低光沢フュージング部材を得るための条件に関するものである。実施形態は、高光沢印刷から低光沢印刷へとすばやく変更できるという利点を有しており、これを使用して広範囲の印刷光沢を達成することができる。
【００１５】
定着器部材に対し、微細な表面粗さを導入すると、このような定着器部材を用いて印刷した場合、平滑な表面を有する定着器部材を用いて印刷した画像と比較して、光沢が低い画像を製造することができる。いくつかの実施形態では、定着器部材の外側層／剥離層中でエアロゲルを使用し、微細な表面粗さを与えることができる。ある実施形態では、低光沢定着器部材は、エアロゲル（例えば、シリカエアロゲル）を、アルミナ、シリカ、ジルコニアまたはゲルマニアを含む正に帯電した粒子（例えば、摩擦帯電する粉末添加剤）を用い、フルオロポリマー含有（例えば、ペルフルオロアルコキシ）トップコート／外側層に組み込むことによって製造することができる。均一な低光沢印刷物を提供するために、質感を形成する粒子（例えば、エアロゲル粒子）を定着器部材に均一に堆積／分散させることが望ましい。
【００１６】
上述のように、接触型フュージングシステムを備える電子写真式画像形成装置において異なる印刷光沢を達成するのに２種類の手法が存在する。１つの手法は、トナーを改変することであり、他の手法は、定着器部材表面を改質することである。図１は、単一のトナー層の色がシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの場合、およびプロセス（２つのトナー層）の色がレッド、グリーン、ブルーの場合の印刷光沢（ｙ軸）とロール光沢（ｘ軸）の関係を示すグラフである。図１に示すように、ロール光沢と印刷光沢との間に相関関係がある。低光沢ロール（例えば、微細な表面粗さが大きい）は、低い印刷光沢と相関関係にあり、高光沢ロール（例えば、平滑な表面）は、高い印刷光沢と相関関係にある。
【００１７】
いくつかの実施形態は、基材（例えば、他の基材の中でも、特に定着器部材）を粉末コーティングする方法に関する。このような方法は、静電ガン（例えば、コロナガン）によって基材に粉末コーティング組成物を塗布することを含んでいてもよい。粉末コーティング組成物は、第１の材料と第２の材料の混合物を含んでいてもよく、第１の材料と第２の材料は密度が異なっていてもよい。いくつかの実施形態では、混合物は、複数のエアロゲル粒子（例えば、第１の材料として）と、複数のフルオロポリマーを含有する粒子（例えば、第２の材料として）とを含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、粉末コーティング組成物は、アルミナ、シリカ、ジルコニアまたはゲルマニアを含む複数の正に帯電した粒子をさらに含んでいてもよい。基材は、粉末コーティング組成物を塗布する間、接地していてもよい。静電ガンは、少なくとも１つの電極と、高電圧発生器とを備えていてもよく、高電圧発生器は、約０ＫＶ〜約１００ＫＶ、約２０ＫＶ〜約８０ＫＶ、または約４０ＫＶ〜約６０ＫＶの負極性電圧を発生させ、粉末コーティング組成物の塗布中に、この電圧が電極に印加される。いくつかの実施形態では、高電圧発生器によって約１００キロボルト（ｋＶまたはＫＶ）の負極性電圧が発生し、粉末コーティング組成物の塗布中に、この電圧が電極に印加される。ある実施形態では、静電ガンは、丸いスプレーノズル／先端または平坦なスプレーノズル／先端を有していてもよい。いくつかの実施形態では、静電ガンは、丸いスプレーノズル／先端形状を有していてもよい。
【００１８】
基材は、粉末コーティングに適していることが当該技術分野で知られている任意の基材であってもよい。いくつかの実施形態では、基材は、当該技術分野で知られているものの中でも、特に、定着器部材、例えば、定着器ロールであってもよい。いくつかの実施形態では、基材は、金属（例えば、特に自動車および家庭用途で使用される金属）を含んでいてもよい。基材は、ある実施形態では、中密度繊維板を含んでいてもよい。基材は、粉末コーティングされる場合、コーティングは、特に、非粘着性料理器具、海洋汚染物質による付着物に耐性がある材料、自己洗浄性の窓、他の建築材料、機械類のコーティング、型剥離性パッケージ、インクおよびトナーのパッケージ、落書き防止性構成要素、またはインクジェット印刷および油を使用しない印刷に適したものであってもよい。
【００１９】
いくつかの実施形態では、塗布された粉末コーティング組成物を硬化させることによって、基材の上に剥離層／外側層を作成することができる。硬化は、ある実施形態では、塗布された粉末コーティング組成物を約２５５℃〜約４００℃、約２６０℃〜約３８０℃、または約２８０℃〜約３５０℃まで加熱することを含んでいてもよい。ある実施形態では、剥離層／外側層は、厚みが約５ミクロン〜約２５０ミクロン、約１０ミクロン〜約１００ミクロン、約２０ミクロン〜約８０ミクロン、または約３０ミクロン〜約５０ミクロンであってもよい。いくつかの実施形態では、剥離層／外側層は、７５°で測定した場合、表面光沢が約５ｇｇｕ（Ｇａｒｄｎｅｒ光沢単位）〜約４５ｇｇｕ、約１０ｇｇｕ〜約４０ｇｇｕ、または約１５ｇｇｕ〜約３５ｇｇｕであってもよい。
【００２０】
剥離層／外側層は、表面自由エネルギーが、外側層に使用するフルオロポリマー基材（例えば、硬化したフルオロポリマーを含有する粒子）自体の表面エネルギーより低くてもよい。実施形態では、エアロゲル粒子が分散したフルオロポリマーから、表面エネルギーが約２０ｍＮ／ｍ２未満の剥離層を得ることができる。いくつかの実施形態では、表面自由エネルギーは、高疎水性表面の場合、約１０ｍＮ／ｍ２未満、約１０ｍＮ／ｍ２〜約２ｍＮ／ｍ２、約１０ｍＮ／ｍ２〜約５ｍＮ／ｍ２、または約１０ｍＮ／ｍ２〜約７ｍＮ／ｍ２であってもよい。
【００２１】
フルオロポリマー（例えば、特に、ＴｅｆｌｏｎおよびＰＦＡ）は、一般的に粉末から処理され、次いで、約３００℃〜約３８０℃の溶融温度にされ、密着したコーティングを生成する。エアロゲルとフルオロポリマー含有粒子を合わせ、溶融させると、エアロゲル粒子を内包し、融合したフルオロポリマーマトリックスを製造することができる。剥離層には、以下に記載する比率でフルオロポリマーマトリックス全体に分散したエアロゲル粒子が組み込まれる。
【００２２】
粉末コーティングは、定着器コーティングにとって望ましい処理方法であるが、フルオロポリマーおよびエアロゲル粉末は、粉末コーティング処理中に分離する傾向があり、不完全な硬化および不均一な剥離層を生じる。フルオロポリマー粉末（例えば、フルオロポリマーを含有する粒子）およびエアロゲル粉末は、一緒にコーティングし、硬化させ、低光沢印刷物を調製するのに適切な定着器トップコートを作成することができる２種類の異なる粉末である。摩擦帯電する粉末／フルオロポリマーを含有する粒子およびエアロゲル粒子（両方とも負に帯電している）と反対の電荷である正に帯電した粒子を添加すると、粉末間に会合が起こり、粉末コーティングプロセス全体で均一な混合物を得ることができる。正に摩擦帯電する粉末／正に帯電した粒子を、フルオロポリマーを含有する粒子およびエアロゲル粒子と混合すると、硬化させ、低光沢融合用途のための密着したコーティングを得つつ、濡れ性を高めることができる。
【００２３】
実施形態では、粉末コーティング組成物は、粉末コーティング組成物中の固体合計の約０．１重量％〜約５重量％、約０．２重量％〜約５重量％、または約０．５重量％〜約２重量％のエアロゲル粒子を含んでいてもよい。ある実施形態では、エアロゲル粒子は、平均粒径が約１ミクロン〜約１００ミクロン、約３ミクロン〜約５０ミクロン、または約５ミクロン〜約２０ミクロンであってもよい。エアロゲル粒子は、グラムあたりの表面積が約４００ｍ２／ｇ〜約１２００ｍ２／ｇ、約５００ｍ２／ｇ〜約１２００ｍ２／ｇ、または約７００ｍ２／ｇ〜約９００ｍ２／ｇであってもよい。
【００２４】
エアロゲルは、一般的な用語では、孔の流体を除去し、孔の流体を空気と置き換えることによって固体相になるまで乾燥したゲルと記述することができる。本明細書で使用する場合、「エアロゲル」は、典型的には、ゲルから作られる一般的に非常に低密度セラミック固体である材料を指す。したがって、「エアロゲル」という用語を用い、乾燥中にゲルがほとんど縮まず、空隙率および関連する特徴を保つように乾燥したゲルを示す。対照的に、「ヒドロゲル」は、孔の流体が水性液である濡れたゲルを記述するために用いられる。「孔の流体」との用語は、孔の構成要素を作成する間に孔構造に含まれる流体を記述する。乾燥させると（例えば、超臨界乾燥による）、かなりの量の空気を含むエアロゲル粒子が生成し、低密度で表面積が大きい固体が生じる。したがって、種々の実施形態では、エアロゲルは、質量密度が小さい、比表面積が大きい、空隙率が非常に大きいという特徴を有する微細セルを含む低密度材料である。エアロゲルは、非常に多くの小さな相互に接続した孔を含む固有の構造によって特徴づけることもできる。溶媒を除去した後、重合した材料を不活性雰囲気下で熱分解してエアロゲルを作成する。
【００２５】
任意の適切なエアロゲル構成要素を使用してもよい。実施形態では、エアロゲル構成要素は、例えば、無機エアロゲル、有機エアロゲル、炭素エアロゲル、およびこれらの混合物から選択されてもよい。ある実施形態では、セラミックエアロゲルも適切に使用することができる。これらのエアロゲルは、シリカを含んでいてもよいが、さらに、金属酸化物（例えば、アルミナ、チタニアおよびジルコニア）、または炭素を含んでいてもよく、場合により、金属のような他の元素でドープされていてもよい。いくつかの実施形態では、エアロゲル構成要素は、ポリマー系エアロゲル、コロイド状エアロゲル、およびこれらの混合物から選択されるエアロゲルを含んでいてもよい。
【００２６】
エアロゲル構成要素は、最初に望ましい粒径の粒子として作られてもよく、または、もっと大きな粒子として作成し、次いで、望ましい粒径になるように粒径を小さくしてもよい。例えば、作成したエアロゲル材料を粉砕してもよく、または、ナノメートルからミクロンの大きさのエアロゲル粒子として直接作成してもよい。
【００２７】
実施形態のエアロゲル粒子は、空隙率が約５０％〜約９９．９％であってもよく、この場合、エアロゲルは、約９９．９％の空の空間を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、エアロゲル粒子は、空隙率が約５０％〜約９９．０％、または約５０％〜約９８％であってもよい。いくつかの実施形態では、エアロゲル構成要素の孔は、直径が約２ｎｍ〜約５００ｎｍ、または約１０ｎｍ〜約４００ｎｍ、または約２０ｎｍ〜約１００ｎｍであってもよい。いくつかの実施形態では、エアロゲル構成要素は、空隙率が約５０％より大きくてもよく、直径が１００ｎｍ未満または約２０ｎｍ未満の孔を有していてもよい。いくつかの実施形態では、エアロゲル構成要素は、球状、またはほぼ球状、円柱形、棒状、ビーズ状、立方体、平板状などの粒子の形態であってもよい。
【００２８】
実施形態では、エアロゲル構成要素としては、平均体積粒径が約１μｍ〜約１００μｍ、約３μｍ〜約５０μｍ、または約５μｍ〜２０μｍのエアロゲル粒子、粉末または分散物が挙げられる。エアロゲル構成要素は、単一の分子が十分に分散していると思われるエアロゲル粒子、または２個以上の粒子の凝集物としての粒子、または粒子群をフルオロポリマー材料の中に含んでいてもよい。
【００２９】
一般的に、実施形態で使用するエアロゲルの種類、空隙率、孔径、量は、得られる組成物の望ましい性質およびエアロゲルを合わせるポリマーの性質に基づいて選択することができる。
【００３０】
エアロゲル構成要素を特徴づける相互に接続する孔の連続したモノリス構造によって、エアロゲルを製造するために使用される材料によっては、高い表面積も導かれ、導電性は、熱的および電気的に非常に伝導性のものから、熱的および電気的に非伝導性のものまでさまざまであってもよい。さらに、実施形態でのエアロゲル構成要素は、グラムあたりの表面積が約４００ｍ２／ｇ〜約１２００ｍ２／ｇ、約５００ｍ２／ｇ〜約１２００ｍ２／ｇ、または約７００ｍ２／ｇ〜約９００ｍ２／ｇの範囲であってもよい。いくつかの実施形態では、エアロゲル構成要素は、電気抵抗が約１．０×１０−４Ω−ｃｍより大きくてもよく、例えば、約０．０１Ω−ｃｍ〜約１．０×１０１６Ω−ｃｍ、約１Ω−ｃｍ〜約１．０×１０８Ω−ｃｍ、または約５０Ω−ｃｍ〜約７５０，０００Ω−ｃｍであってもよい。種々の実施形態で使用する異なる種類のエアロゲルは、さらに、電気抵抗が導電性（約０．０１Ω−ｃｍ〜約１．００Ω−ｃｍ）から絶縁性（約１０１６Ω−ｃｍより大きい）であってもよい。実施形態の導電性エアロゲル（例えば、炭素エアロゲル）を他の導電性フィラーと合わせ、他の方法では得ることが困難な物理特性、機械特性、電気特性の組み合わせを製造することができる。
【００３１】
実施形態で適切に使用可能なエアロゲルを無機エアロゲル、有機エアロゲル、炭素エアロゲルの３つの主要なカテゴリーに分けることができる。いくつかの実施形態では、剥離層は、無機エアロゲル、有機エアロゲル、炭素エアロゲル、およびこれらの混合物から選択される１種類以上のエアロゲルを含んでいてもよい。例えば、実施形態は、同じ種類のエアロゲルを複数、例えば、２種類以上の無機エアロゲルの組み合わせ、２種類以上の有機エアロゲルの組み合わせ、または２種類以上の炭素エアロゲルの組み合わせを含んでいてもよく、または、異なる種類のエアロゲルを複数、例えば、１種類以上の無機エアロゲル、１種類以上の有機エアロゲル、および／または１種類以上の炭素エアロゲルを含んでいてもよい。例えば、化学的に修飾された疎水性シリカエアロゲルを高導電性炭素エアロゲルと合わせ、同時に、コンポジットの疎水性および電気特性を改変し、それぞれの性質の所望な目標値を達成してもよい。
【００３２】
無機エアロゲル（例えば、シリカエアロゲル）は、一般的に、金属酸化物ゾル−ゲルの重縮合によって作られ、高度に架橋した透明ヒドロゲルを形成する。これらのヒドロゲルを超臨界乾燥させ、無機エアロゲルを作成する。
【００３３】
有機エアロゲルは、一般的に、レゾルシノールとホルムアルデヒドのゾル−ゲル重縮合によって作られる。これらのヒドロゲルを超臨界乾燥させ、有機エアロゲルを作成する。
【００３４】
炭素エアロゲルは、一般的に、有機エアロゲルを不活性雰囲気下で熱分解することによって作られる。炭素エアロゲルは、三次元網目構造になるように配置された共有結合ナノメートル粒子で構成される。炭素エアロゲルは、表面積が大きい炭素粉末とは異なり、酸素を含まない表面を有し、化学的に修飾し、ポリマーマトリックスとの相溶性を上げることができる。それに加え、炭素エアロゲルは、一般的に導電性であり、電気抵抗は約０．００５Ω−ｃｍ〜約１．００Ω−ｃｍである。いくつかの実施形態では、コンポジットは、１種類以上の炭素エアロゲルおよび／または１種類以上の炭素エアロゲルと１種類以上の無機エアロゲルおよび／または有機エアロゲルのブレンドを含んでいてもよい。
【００３５】
実施形態に含まれてもよい炭素エアロゲルは、ポリマー系およびコロイド系の２種類の形態を示し、別個の特徴を有する。炭素エアロゲルの形態の種類は、エアロゲルの調製の詳細によって変わるが、両方とも分子クラスターの動的凝集によって生じる。つまり、ナノ細孔、約２０Å（オングストローム）未満であってもよく、絡み合ったナノ結晶性のグラフィックリボンで構成されていてもよい炭素エアロゲルの一次粒子は、クラスターを形成し、約２０Å〜約５００Åの二次粒子（つまりメソ細孔）を形成する。これらのメソ細孔は、鎖を生成し、多孔性炭素エアロゲルマトリックスを生成してもよい。
【００３６】
実施形態では、炭素エアロゲルを金属と合わせるか、または金属でコーティングするか、または金属をドープし、導電性、磁化率、および／または分散性を高めることができる。金属をドープした炭素エアロゲルを単独で、または他の炭素エアロゲルおよび／または無機エアロゾルまたは有機エアロゲルとのブレンドで使用してもよい。金属がドープされた炭素エアロゲルを使用する実施形態に、任意の適切な金属、または金属の混合物、金属酸化物およびアロイが含まれていてもよい。いくつかの実施形態では、炭素エアロゲルに、遷移金属（周期律表に定義されるような）およびアルミニウム、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、カドミウム、インジウム、スズ，水銀、タリウムおよび鉛から選択される１種類以上の金属をドープしてもよい。ある実施形態では、炭素エアロゲルに、銅、ニッケル、スズ、鉛、銀、金、亜鉛、鉄、クロム、マンガン、タングステン、アルミニウム、白金、パラジウム、および／またはルテニウムをドープしてもよい。例えば、実施形態では、銅がドープされた炭素エアロゲル、ルテニウムがドープされた炭素エアロゲル、およびこれらの混合物がコンポジットに含まれていてもよい。
【００３７】
例えば、すでに記載したように、エアロゲル構成要素がナノメートルの大きさの粒子を含む実施形態では、これらの粒子またはその一部が、ポリマーの分子格子構造内にある分子間および分子内の空間を占めていてもよく、したがって、水分子がこれらの分子レベルの空間に組み込まれるのを防ぐことができる。このような遮断によって、最終的なコンポジットの親水性を下げることができる。それに加え、多くのエアロゲルは、疎水性である。疎水性のエアロゲル構成要素を組み込むことで、実施形態のコンポジットの親水性を下げることもできる。親水性が小さくなったコンポジット、およびこのコンポジットから作られる任意の構成要素は、環境での安定性が高く、例えば、低湿度と高湿度が周期的に入れ替わる条件での安定性が高い。
【００３８】
エアロゲル粒子は、当該技術分野で既知のものの中でも、例えば、アルキルシラン、アルキルクロロシラン、アルキルシロキサン、ポリジメチルシロキサン、アミノシラン、メタクリルシランのような表面官能基を含んでいてもよい。実施形態では、表面処理材料は、エアロゲルと反応性であり、改変された表面相互作用を生じる官能基を含む。表面処理は、組成物表面に対し、非粘着性の相互作用を可能にするのにも役立つ。
【００３９】
それに加え、多孔性エアロゲル粒子は、フルオロポリマーと相互に入り込んでいてもよく、相互に絡み合っていてもよく、それによって、ポリマー格子を強化することができる。したがって、エアロゲル粒子がポリマー格子と相互に入り込んでいるか、または相互に絡み合っている実施形態の最終的なコンポジットの機械特性を高め、安定化することができる。
【００４０】
例えば、一実施形態では、エアロゲル構成要素は、平均粒径が約５〜１５ミクロン、空隙率が約９０％以上、バルク密度が約４０〜１００ｋｇ／ｍ３、表面積が約６００〜８００ｍ２／ｇのシリカシリケートを含んでいてもよい。もちろん、所望な場合には、１種類以上の性質がこれらの範囲からはずれた材料を使用してもよい。
【００４１】
エアロゲル構成要素の性質に依存して、エアロゲル構成要素をそのまま使用してもよく、または、化学的に修飾してもよい。例えば、エアロゲルの表面化学を種々の用途に向けて改変してもよく、例えば、エアロゲル表面を、エアロゲルの分子構造の表面または内部の化学置換によって親水性または疎水性の性質を有するように改変してもよい。例えば、エアロゲル構成要素の疎水性を高めるような化学修飾が望ましい場合がある。このような化学処理が望ましい場合、当該技術分野でよく知られている任意の従来の化学処理を使用してもよい。例えば、エアロゲル粉末のこのような化学処理は、表面のヒドロキシル基を有機基または部分的にフッ素化した有機基などで置き換えることを含んでいてもよい。
【００４２】
概して、広範囲のエアロゲル構成要素が当該技術分野で知られており、種々の用途に応用されてきた。例えば、毛髪、スキンケア、制汗用の組成物のような配合物に多くのエアロゲル構成要素（粉砕した疎水性のエアロゲル粒子を含む）を低コスト添加剤として使用してきた。ある具体的で非限定的な例は、すでに化学処理された市販の粉末（粒径が約５〜１５ミクロンのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＶＭ−２２７０エアロゲル微粒子）である。
【００４３】
実施形態では、粉末コーティング組成物は、少なくとも１つがフルオロポリマー構成要素に分散しているか、または結合している上述のエアロゲルを少なくとも含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、エアロゲルは、フルオロポリマー構成要素に均一に分散および／または結合しているが、特定の目標を達成するための実施形態では、不均一な分散または結合を使用することもある。例えば、いくつかの実施形態では、エアロゲルは、フルオロポリマー構成要素に不均一に分散するか、または結合し、剥離／外側層、基材層、単一層の異なる部分などに高濃度のエアロゲルを与えてもよい。
【００４４】
任意の適切な量のエアロゲルをフルオロポリマー構成要素に組み込み、所望な結果を得てもよい。例えば、コーティング／外側層は、コーティングの合計重量の約０．１重量％〜約１０重量％のエアロゲル、約０．２重量％〜約５重量％のエアロゲル、または約０．５重量％〜約２重量％のエアロゲルから作られてもよい。エアロゲル粒子の粒径は、約１μｍ〜約１００μｍ、約３μｍ〜約５０μｍ、または約５μｍ〜約２０μｍであってもよい。
【００４５】
剥離層／外側層の例示的な実施形態としては、エアロゲル粒子と、場合により、摩擦により正に帯電する粒子／正に帯電した粒子がエアロゲル粒子の中に分散した少なくとも１つのフルオロポリマーが挙げられる。いくつかの実施形態では、フルオロポリマーを含有する粒子は、ポリテトラフルオロエチレン、ペルフルオロアルコキシポリマー樹脂、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、ヘキサフルオロプロピレンとフッ化ビニリデンのコポリマー、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンのターポリマー、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、キュアサイトモノマーのテトラポリマーのうち、少なくとも１つを含んでいてもよい。フルオロポリマーを含有する粒子によって化学安定性および熱安定性を与えることができ、表面エネルギーを低くすることができる。フルオロポリマーを含有する粒子は、融点が約２５５℃〜約３６０℃、または約２８０℃〜約３３０℃であってもよい。いくつかの実施形態では、フルオロポリマーを含有する粒子は、平均粒径が約５ミクロン〜約５０ミクロン、約５ミクロン〜約４０ミクロン、または約７ミクロン〜約３０ミクロンであってもよい。ある実施形態では、フルオロポリマーを含有する粒子は、平均粒径が約１５ミクロンであってもよい。
【００４６】
上述のように、ある実施形態では、粉末コーティング組成物は、さらに、アルミナ、シリカ、ジルコニア、ゲルマニア、または他の正に帯電した金属酸化物材料を含む複数の正に帯電した粒子（摩擦により帯電する粒子）を含んでいてもよい。金属酸化物である正に帯電した粒子は、ヒュームド金属酸化物、沈殿した金属酸化物から、またはゲルから作られてもよい。いくつかの実施形態では、粉末コーティング組成物は、シリカを含む複数の正に帯電した粒子を含んでいてもよい。ある実施形態では、複数の正に帯電した粒子は、ヒュームドシリカを含んでいてもよい。正に帯電した粒子（例えば、摩擦によって正に帯電する粒子）を疎水性剤で処理し、いくつかの実施形態では、粒子を疎水性にしてもよい。使用可能な疎水性剤としては、当該技術分野で既知のものの中で、特に有機シラン、有機シロキサン、ポリ有機シロキサン、有機シラザン、ポリ有機シラザンが挙げられる。ある実施形態では、正に帯電した粒子を表面処理剤で処理してもよい。
【００４７】
正に帯電した粒子は、粉末コーティング組成物の帯電特性を高め、流動性を高め、ホースによる輸送性を高め、ブロッキングおよび衝突による融合に対する耐性を高め、良好なスプレーパターンを生じ、低い静止角（円錐の高さ）を与え、水分への感度を下げることができる。
【００４８】
摩擦によって正に帯電する粒子（例えば、正に帯電した粒子）を、フルオロポリマーを含有する粒子（例えば、ＰＦＡ粒子）、エアロゲル粒子（例えば、シリカエアロゲル粒子）を含む粉末コーティング組成物に加えると、粉末コーティング処理が可能になる。フルオロポリマーは、エアロゲル粒子と同様に、部分的に負電荷を有する。ミクロン未満の大きさの正に耐電する摩擦によって帯電する粒子（正に帯電した粒子）は、フルオロポリマーを含有する粒子およびエアロゲル粒子の両方と会合し、粒子間の会合する構成要素として働き、２種類の構成要素の混合物を単一の粉末として挙動させることが可能である。
【００４９】
粉末コーティングプロセス中の粉末会合の結果、混合物中の低密度エアロゲル粒子の均一な密度を失うことなく、均一な混合物が生成し、コーティングしつつ望ましいエアロゲル比を維持する。さらに、粒子間の会合によって、溶融したフルオロポリマーを含有する粒子をエアロゲル粒子で濡らし、空隙がなく、低光沢融合用途で使用するのに適した密着性コーティングがを得ることもできる。
【００５０】
ある実施形態では、粉末コーティング組成物は、粉末コーティング組成物中の固体合計の約０．１重量％〜約５重量％、約０．２重量％〜約３重量％、または約０．５重量％〜約１．５重量％の正に帯電した粒子を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、正に帯電した粒子は、平均粒径が約５ｎｍ〜約１μｍ、約１０ｎｍ〜約５００ｎｍ、または約２０ｎｍ〜約１００ｎｍであってもよい。
【００５１】
いくつかの実施形態では、粉末コーティング組成物は、グラムあたりの表面積が約３０ｍ２／ｇ〜約４００ｍ２／ｇ、約５０ｍ２／ｇ〜約３００ｍ２／ｇ、または約１００ｍ２／ｇ〜約２００ｍ２／ｇのヒュームドアルミナ粒子を含む正に帯電した粒子を含んでいてもよい。
【００５２】
ある実施形態では、粉末コーティング組成物は、粉末コーティング組成物中の固体合計の約０．１重量％〜約１０重量％のエアロゲル粒子、約７０重量％〜約９９重量％のフルオロポリマーを含有する粒子と、場合により、約０．１重量％〜約５重量％の正に帯電した粒子とを含んでいてもよく、正に帯電した粒子は、アルミナ、シリカ、ジルコニアまたはゲルマニアを含む。いくつかの実施形態では、正に帯電した粒子は、アルミナを含んでいてもよい。
【００５３】
添加剤およびさらなる導電性または非導電性のフィラーが剥離層／外側層に存在していてもよい。種々の実施形態では、他のフィラー材料または添加剤（例えば、無機粒子を含む）を粉末コーティング組成物に使用し、次いで剥離層を作成してもよい。本明細書で使用する導電性フィラーとしては、カーボンブラック、例えば、カーボンブラック、グラファイト、フラーレン、アセチレンブラック、フッ素化カーボンブラックなど、カーボンナノチューブ、金属酸化物およびドープされた金属酸化物、例えば、酸化スズ、二酸化アンチモン、アンチモンがドープされた酸化スズ、二酸化チタン、インジウム酸化物、亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムがドープされた三酸化チタンなど、およびこれらの混合物を挙げることができる。特定のポリマー、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）、ピロール、ポリインドール、ポリピレン、ポリカルバゾール、ポリアズレン、ポリアゼピン、ポリ（フッ素）、ポリナフタレン、有機スルホン酸の塩、リン酸塩、脂肪酸エステル、これらのアンモニウム塩またはホスホニウム塩、およびこれらの混合物を導電性フィラーとして使用してもよい。種々の実施形態では、当業者が知っている他の添加剤を含む開示されたコンポジット材料を作成することもできる。
【００５４】
均一なトップコート／外側層を製造するために、粉末コーティングの前に、粉末の組み合わせを混合して均一な粉末を作成しなければならない。いくつかの実施形態では、音響による混合プロセスによってフルオロポリマーとエアロゲルの粉末混合物を与えることができる。音響による混合プロセスを用い、フルオロポリマー粒子とエアロゲル粒子（例えば、シリカエアロゲル）を合わせ、粉末コーティングに適した粉末混合物を製造することができる。他の添加剤も、粉末混合物の中に有効に分散させることができる。
【００５５】
音響混合機を用いた有効な混合は、粉末混合物および容器（混合系）の共鳴周波数で起こり、約１分〜約５分、いくつかの実施形態では、約１．５分〜約４分、またはいくつかの実施形態では、約２分〜約３分間混合してもよい。音響混合機中、低周波数で混合すると、粒子を穏やかに混合することができ、脆いエアロゲル粒子の破壊が起こらない。微粒子を生成することなく、そのままのエアロゲル粒子を維持することは、微細なエアロゲル粒子は、濡れて非密着性のトップコート／剥離層を製造するのを妨害するため、低光沢または表面の質感を必要とする他の用途のためのエアロゲル粒子の所望な粒径を維持し、硬化中の濡れ性を維持するのに重要な場合がある。音響混合プロセスは、簡単にスケールアップすることができる。音響混合によって、正に帯電した粒子をフルオロポリマーおよびエアロゲル混合物に有効に加えることもできる。アルミナを摩擦によって正に帯電する微粒子をフルオロポリマー／エアロゲル混合物に加えると、部分的に負のＰＦＡと部分的に負のエアロゲル粒子が一緒に会合し、均一な粉末の混合を促進することが示された。
【００５６】
アルミナである正に帯電した粒子も、硬化中に濡れ性および密着性を促進する。提案された音響混合方法は、正に帯電した粒子を効果的に分散する。ＰＦＡ／エアロゲル粉末の音響混合について、複数の利点が明らかである。
【００５７】
本明細書には、フルオロポリマーを含有する粒子、エアロゲル粒子と、場合により、摩擦によって正に帯電する粒子とを一緒に有効に混合するための音響混合プロセスが開示されている。音響混合機は、低周波数、高強度の音響エネルギーを使用し、それによって、サンプル容器全体にせん断場が加えられる。音響混合プロセスは、エアロゲル粒子が破壊して、トップコートの硬化を悪化させてしまうような微粒子を作成しないほど十分に穏やかである。さらに、音響混合によって、正に帯電した粒子の均一な分布によってもっと均一なコーティングを得ることもでき、粉末混合物の有効な流動および異なる粒子間の会合を与えることができる。最後に、音響混合機について使用される約２分の混合時間によって、その代わりとなる技術と比較して、時間と資源を節約することができる。
【００５８】
共鳴音響混合は、遊星ミキサーでみられる従来のインペラーによる撹拌または超音波混合とは区別される。低周波数、高強度の音響エネルギーを用い、混合容器全体にわたって均一なせん断場を作成する。その結果、迅速に流動化し（流動床のように）、材料が分散する。それに加え、共鳴音響混合は、高せん断キャビテーション混合とは区別される。
【００５９】
共鳴音響混合は、音響エネルギーの周波数が数桁小さい超音波混合とは異なる。その結果、混合規模は大きくなる。バルク流を誘発することによるインペラーによる混合とは異なり、音響混合は、混合体積全体にわたってマイクロスケールで起こる。
【００６０】
音響混合において、混合すべき構成要素に音響エネルギーを伝える。周期的に振動する機械的駆動部が、工学的に設計されたプレート、偏心おもり、バネで構成される機械システム内で動きを作り出す。次いで、このエネルギーを音響によって、混合すべき材料に伝える。その原理となる技術は、システムが共鳴状態で動くことである。この態様で、質量要素から機械システム中の要素へとエネルギーがほぼ完全に交換される。
【００６１】
共鳴音響混合において、エネルギーを吸収する唯一の要素（ある程度無視できる摩擦損失は別とする）は、混合物自体の負荷である。したがって、共鳴音響混合は、機械エネルギーを混合材料に直接伝える非常に効果的な様式を与える。共鳴周波数は、約１５ヘルツ〜約２０００ヘルツ、またはいくつかの実施形態では、約２０ヘルツ〜約１８００ヘルツ、または約２０ヘルツ〜約１７００ヘルツであってもよい。共鳴音響混合は、約５〜約１００の加速Ｇ力で行うことができる。
【００６２】
音響混合機は、低い周波数、低いせん断共鳴エネルギーに依存し、混合のためのエネルギー効率を最大にする技術である。共鳴音響混合機は、分散物を１００Ｇまでの力で激しく振り混ぜる。分散物を共鳴周波数で混合し、エネルギーの使用を最大にすることができる。このプロセスは、強度の大きな低せん断による振動を利用し、分散物のすべての領域を同時に混合しつつ、ゆるやかに凝集した粒子の天然での分離を誘発する。この技術は、高粘度系に有用であろう。共鳴音響混合機は、Ｒｅｓｏｄｙｎ（商標）Ａｃｏｕｓｔｉｃ  Ｍｉｘｅｒｓから入手可能である。
【００６３】
以下の実施例によって、本明細書の実施形態をさらに定義し、記述する。他の意味であると示されていない限り、あらゆる部およびパーセントは重量基準である。
【実施例】
【００６４】
１．粉末コーティング組成物の調製
１００ｇのＰＦＡ  ３２０（ペルフルオロアルコキシフルオロポリマー）粉末（ＤｕＰｏｎｔから入手可能）、１．２５ｇのＶＭ−２２７０エアロゲルシリカ粒子（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標））、０．１２５ｇのＳｐｅｃｔｒＡｌ（登録商標）１００（ＣＡＢＯＴ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のヒュームドアルミナ）を１２５μｍのふるいにかけ、ＲｅｓｏｄｙｎＴＭ音響混合機を用い、強度１００％で４分間混合した。
【００６５】
２．粉末コーティングプロセス
粉末コーティング組成物をミニホッパー（Ｎｏｒｄｓｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）に入れ、振動する床の上部に置いた。粉末コーティング組成物を流動化させるために、空気の供給部を接続し、空気圧を０．２ｂａｒ（製造業者が推奨するように）に設定した。振動する床の振動強度を７０％に設定し、この材料を流動させる。一般的な研究の場合、ブランクにはシリコーン定着器ロールを使用した。機械による試験の場合、ブランクのシリコーンロールに、最初にプライマーＰＬ−９９０ＣＬ（ＤｕＰｏｎｔ）の薄層を厚みが３μｍ〜約５μｍになるように噴霧７し、粉末コーティング組成物をシリコーンに付着させる。ロールを１２０℃のオーブンで２０分間あらかじめ加熱しておいたため、プライマーをすばやく乾燥した。
【００６６】
図４に示すように、均一に粉末を堆積させるために、定着器ロールを回転ステージに取り付けた。さらに図４に示されるように、粉末コーティングの静電（コロナ）ガンを翻訳ステージに取り付けた。静電ガンを、平坦な先端のノズル形状または丸い先端のノズル形状とともに使用した。さらに、１００キロボルト（ｋＶ）の負極性電圧を、静電ガンのノズル／先端にある電極に印加した。ガンを片方の端からもう一方の端まで移動させつつ、この粉末をロールに均一に運んだ。コーティングの後、定着器ロールをオーブン中３４０℃で３１分間焼き、粉末コーティング組成物を溶融し、コーティングを作成した。
【００６７】
３．粉末コーティングされた定着器ロールの特性決定
それぞれのロールのロール光沢をＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒの７５度光沢測定器を用いて測定し、光沢の読みは、定着器ロールに沿う光沢測定器で読み取った。
【００６８】
表１（以下）には、２つのロールについて粉末コーティングの設定と、このコーティングの対応する光沢（７５度）測定結果がまとめられている。
【表１】
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【００６９】
ノズル／先端の形状を変えると、製造されたロールの光沢が平坦な先端では５４．６ｇｇｕ、丸い先端では２４．４ｇｇｕに変化した。これらの定着器ロールを用いて製造される印刷物は、それぞれ光沢が５０ｇｇｕおよび２５ｇｇｕになると予想される（図１を参照、ロール光沢と印刷光沢の相関関係をみる）。したがって、粉末コーティング中、静電ガンに丸い先端を使用すると、上述のように調製した粉末コーティング組成物を用い、低光沢印刷物を製造することが可能な定着器ロールを製造することができた。
【００７０】
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって撮影した粉末コーティングしたロールの表面画像を図５Ａおよび５Ｂに示す。図５Ａは、平坦な先端ノズルを用いて製造された粉末コーティングされたロールの表面を示し、図５Ｂは、丸い先端ノズルを用いて製造された粉末コーティングされたロールの表面を示す。丸い先端形状を用いて製造されたロール（図５Ｂ）は、ロール上にもっと多くのエアロゲルが堆積し、そのロール光沢を低下させた。
【００７１】
４．静電ガンのキロボルト（ｋＶまたはＫＶ）の設定がロール光沢に与える影響
図６は、粉末コーティングに使用される静電（コロナ）ガンにおいて、ｋＶ（負極性電圧）の設定の関数としてのロール光沢を示す。コロナガンのｋＶの設定は（スプレーノズル／先端の形状に加え）、製造されるロール光沢に影響を与える。平坦なノズル／先端の場合、ｋＶの全範囲にわたってロール光沢が比較的高く保たれるため、ロール光沢は、ｋＶの設定に対し、それほど感度が高くなかった。しかし、丸いノズル／先端の場合、使用するｋＶ設定に関連して、ロール光沢が高く調整されたり、低く調整されたりした。最大量のエアロゲルが堆積すると思われる最適なｋＶ設定、その結果としての光沢の低下を解明することができる。
【００７２】
５．粉末コーティングされた定着器ロールの機械による試験
低光沢ロールを上述のように調製したが、静電ガンのｋＶ設定は５０ｋＶであった。５０ｋＶ設定で製造したロールについて測定されたロール光沢は、約３５ｇｇｕであった。
【００７３】
実験的な粉末コーティングされたロールをＸｅｒｏｘ  ７００  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｒｅｓｓを用いて試験した。ＴＯＳ（シリコーンより優れたＴＥＦＬＯＮ（登録商標））から製造したロールを定着器ＣＲＵ（顧客の交換ユニット）からはずし、粉末コーティングされたロールと交換した。次いで、ＣＲＵをＸｅｒｏｘ  ７００  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｒｅｓｓに入れ、コーティングされていない紙（Ｘｅｒｏｘ  Ｃｏｌｏｒ  Ｘｐｒｅｓｓｉｏｎｓ  Ｓｅｌｅｃｔ  ９０ｇ／ｍ２）またはコーティングされた紙（Ｘｅｒｏｘ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｇｌｏｓｓ  １２０ｇ／ｍ２）のどちらかで標準的な光沢指標を用いて印刷物を製造した。標準的なプリンターの設定をこれらの試験で使用した。印刷物の光沢（シアン、イエロー、マゼンタ、ブラックのような色の単一層と、レッド、グリーン、ブルーのような色の２層）をＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  ７５度光沢測定器で測定した。
【００７４】
試験ロールを用いた長期間の印刷操作も、Ｘｅｒｏｘ  ７００  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｒｅｓｓを用いて行った。１０，０００枚（１０ＫＰ）の印刷試験の場合、Ｘｅｒｏｘ  Ｃｏｌｏｒ  Ｘｐｒｅｓｓｉｏｎｓ  Ｐｌａｎｅｔ  ２１３ｇ／ｍ２紙をプリンターに通し、１０００枚ごとに、印刷光沢の値がどのように変動していくかを決定するために、色指標を印刷した。図７は、Ｃｏｌｏｒ  Ｘｐｒｅｓｓｉｏｎｓ  Ｓｅｌｅｃｔ（ＣＸＳ）紙およびＤｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｇｌｏｓｓ（ＤＣＥＧ）紙を用い、異なる色について測定した光沢を示す。図７Ａは、Ｘｅｒｏｘ  ７００  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｒｅｓｓにおける標準的な定着器ロールと、５０ｋＶの設定を用いて調製した約３５ｇｇｕの７５度ロール光沢を有するロールを比較した、ＣＸＳ紙に印刷した色の結果を示す。図７Ｂは、Ｘｅｒｏｘ  ７００  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｒｅｓｓにおける標準的な定着器ロールと、５０ｋＶの設定を用いて調製した約３５ｇｇｕの７５度ロール光沢を有するロールを比較した、ＤＣＥＧ紙に印刷した色の結果を示す。上述のように製造したロールは、ＤＣ７００のコントロール定着器ロールと比較して、低い印刷光沢を有していた。
【００７５】
図７は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの単一層の色と、レッド、グリーン、ブルーのプロセス色を測定した印刷光沢を普通紙の光沢とともに示す。低光沢ロールは、ＤＣ７００定着器ロールコントロール（Ｘｅｒｏｘ  ７００  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｒｅｓｓに供給された標準的な定着器ロール）と比較して、ＣＸＳ（コーティングされていない）紙基材およびＤＣＥＧ（コーティングされた）紙基材の両方への低光沢印刷物の製造を可能にした。
【００７６】
図８は、５０ｋＶの設定（負極性電圧）で、丸いノズル先端を有する静電粉末コーティングガンを用いて製造した定着器ロールを用い、Ｘｅｒｏｘ  ７００  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｒｅｓｓを用いた１０ＫＰの印刷試験にわたり、印刷光沢を示す。この印刷物の光沢が低いという特徴は、黒色およびＤＣＥＧ紙を用いて１０ＫＰ印刷しても維持されていた。
【００７７】
図９は、時間０に、液体スプレーコーティングされた低光沢ロールによって作られる印刷物、時間０に、ある実施形態（５０ｋＶで粉末コーティングされ、丸い先端ノズルを用いる）の粉末コーティングされたロールによって作られる印刷物、１０ＫＰ試験後に、同じ粉末コーティングされたロールによって作られる印刷物について、変動係数の観点で、印刷した微細な光沢を示す。１０ＫＰ試験に黒色およびＤＣＥＧ紙を使用した。粉末コーティングされた低光沢ロールは、時間０で、また１０ＫＰのストレスのかかる試験の後であっても、スプレーコーティングされた低光沢ロールよりも小さな領域の光沢という観点で、良好な印刷品質を有していた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図６】
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【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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【図８】
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【図９】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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