(57)【要約】【課題】（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れる、毛髪用ミスト化粧料の提供。【解決手段】特定のグリセロール（メタ）アクリレート単量体を有する共重合体（Ａ成分）、特定のカチオン性界面活性剤（Ｂ成分、Ｃ成分）及び特定の非イオン性界面活性剤（Ｄ成分）を含有する毛髪用ミスト化粧料であって、  該化粧料における、Ａ〜Ｄ成分のそれぞれの総含有量をａ〜ｄ（質量％）としたとき、  ａは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｂは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｃは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｄは０．２〜４質量％の範囲内であり、且つ、  ａ、ｂ及びｃが、式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の関係を充足することを特徴とする、化粧料。  １／２≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦２  ・・・（Ｉ）  １／３≦ｂ／ｃ≦３  ・・・（ＩＩ）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のＡ〜Ｄ成分を含有する毛髪用ミスト化粧料であって：
（Ａ成分）一般式（１）：
【化１】
2014108946.tif 000014
〔式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し、ｎは、１〜４の整数を示す。〕
で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体及び一般式（２）：
【化２】
2014108946.tif 000015
〔式中、
Ｒ２は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｌ１は、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ１０−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を示し、
Ｌ２は、炭素数１０〜２２のアルキル基を示す。〕
で表される長鎖アルキル基含有単量体を含む単量体混合物を共重合することにより得られる共重合体；
（Ｂ成分）一般式（３）：
【化３】
2014108946.tif 000016
〔式中、
Ｒ３は、炭素数１６のアルキル基を示し、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、独立してそれぞれ、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｘは、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。〕
で表されるカチオン性界面活性剤；
（Ｃ成分）一般式（４）：
【化４】
2014108946.tif 000017
〔式中、
Ｒ７は、炭素数２２のアルキル基を示し、
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、独立してそれぞれ、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｙは、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。〕
で表されるカチオン性界面活性剤；
（Ｄ成分）ＨＬＢが１２以上２０以下である非イオン性界面活性剤；
該化粧料における、Ａ〜Ｄ成分のそれぞれの総含有量をａ〜ｄ（質量％）としたとき、
ａは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｂは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｃは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｄは０．２〜４質量％の範囲内であり、且つ、
ａ、ｂ及びｃが、式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の関係を充足することを特徴とする、化粧料。
１／２≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦２  ・・・（Ｉ）
１／３≦ｂ／ｃ≦３  ・・・（ＩＩ）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はヘアミスト等の毛髪用ミスト化粧料に関する。さらに詳しくは、（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れる、毛髪用ミスト化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は毛周期による生え変わりや散髪によってカットされるまで、洗髪、ブラッシング、ドライヤーの熱、パーマ、脱色、染毛などの美容的処理や、乾燥、紫外線、残留塩素などの環境的ストレスに晒されている。その結果、毛髪は損傷を受け、キューティクルの剥離や枝毛・切れ毛の発生により、艶やハリ・コシがなくなり、パサつきが目立ち、指通りや櫛通りが低下してしまう。そのため毛髪用化粧料においては、毛髪の指通りを良くし、艶を付与し、まとまりのある毛髪に仕上げる等の性能が求められる。そこで、シリコーン等の油性成分、高分子やカチオン性界面活性剤等のコンディショニング成分が毛髪用化粧料に配合されている。シリコーンは表面張力が低く、潤滑性に優れるため、毛髪に塗布した場合、薄く均一に伸展し毛髪の指通りを向上することから、毛髪用化粧料に広く用いられている。高分子は毛髪を保護し、うるおいを保つことにより毛髪の損傷を防ぐことから、また、カチオン性界面活性剤は静電気の発生を抑制し、指通りを向上することから、毛髪用化粧料に広く用いられている。
【０００３】
例えば、特許文献１においては、特定の高分子とポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とグリセリンとエタノールとを組み合わせた化粧料が提案され、特許文献２においては、ポリオキシエチレンラノリンアルコール等の非イオン性界面活性剤とラノリン残基を含むカチオン性界面活性剤とラノリン等の油性成分と多価アルコール等とを組み合わせた毛髪用化粧料が提案され、特許文献３においては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤とグルコシルトレハロース等とを組み合わせた毛髪手入れ用組成物が提案され、特許文献４においては、特定のカチオン性高分子と特定のアニオン性高分子とジメチルポリシロキサン等の油性成分と塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤とを組み合わせたジェル状毛髪用化粧料が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１１９３７４号公報
【特許文献２】特開２０１１−６３６８号公報
【特許文献３】特開２０１１−３７７４２号公報
【特許文献４】特開２０１２−１２１８３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの化粧料は、毛髪のボリューム感が低下してしまうことがあり、また、頭皮に対してうるおいを与えるものではなかった。
【０００６】
近年では簡便な使用性から噴霧式のミスト化粧料が広く用いられているが、毛髪に対するコンディショニング効果の高いカチオン性界面活性剤は水溶性が低く、これをミスト化粧料の原料として使用した場合、析出による詰まりの原因となることがあった。
【０００７】
一方、加齢により、毛髪のボリューム感の低下やうねりの発生など髪質の変化がみられ、また皮脂分泌の低下により、頭皮が乾燥しやすくなる。そのため、これらの加齢による悩みを解決する毛髪用化粧料が望まれている。
【０００８】
本発明の目的は、（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れる、毛髪用ミスト化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決するために研究を重ねたところ、特定のグリセロール（メタ）アクリレート単量体を有する共重合体と特定のカチオン性界面活性剤と特定の非イオン性界面活性剤とを、特定の比率で組み合わせることにより、（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れるという性能を、全て十分に兼ね備えた毛髪用ミスト化粧料を製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］下記のＡ〜Ｄ成分を含有する毛髪用ミスト化粧料であって：
（Ａ成分）一般式（１）：  
【００１１】
【化１】
2014108946.tif 000002
【００１２】
〔式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し、ｎは、１〜４の整数を示す。〕
で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体及び一般式（２）：  
【００１３】
【化２】
2014108946.tif 000003
【００１４】
〔式中、
Ｒ２は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｌ１は、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ１０−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を示し、
Ｌ２は、炭素数１０〜２２のアルキル基を示す。〕
で表される長鎖アルキル基含有単量体を含む単量体混合物を共重合することにより得られる共重合体；
（Ｂ成分）一般式（３）：  
【００１５】
【化３】
2014108946.tif 000004
【００１６】
〔式中、
Ｒ３は、炭素数１６のアルキル基を示し、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、独立してそれぞれ、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｘは、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。〕
で表されるカチオン性界面活性剤；
（Ｃ成分）一般式（４）：
【００１７】
【化４】
2014108946.tif 000005
【００１８】
〔式中、
Ｒ７は、炭素数２２のアルキル基を示し、
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、独立してそれぞれ、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｙは、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。〕
で表されるカチオン性界面活性剤；
（Ｄ成分）ＨＬＢが１２以上２０以下である非イオン性界面活性剤；
該化粧料における、Ａ〜Ｄ成分のそれぞれの総含有量をａ〜ｄ（質量％）としたとき、
ａは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｂは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｃは０．０５〜１質量％の範囲内であり、ｄは０．２〜４質量％の範囲内であり、且つ、
ａ、ｂ及びｃが、式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の関係を充足することを特徴とする、化粧料。
１／２≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦２  ・・・（Ｉ）
１／３≦ｂ／ｃ≦３  ・・・（ＩＩ）
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れるという性能を、全て十分に兼ね備えた毛髪用ミスト化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の毛髪用ミスト化粧料（以下、「本発明の化粧料」とも称する）は、下記のＡ〜Ｄ成分を含有する。
【００２１】
［Ａ成分］
本発明の化粧料に使用されるＡ成分は、下記の一般式（１）で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体及び下記の一般式（２）で表される長鎖アルキル基含有単量体を含む単量体混合物（以下、「Ａ成分の単量体混合物」とも称する）を共重合することにより得られる共重合体である。
【００２２】
【化５】
2014108946.tif 000006
【００２３】
〔式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し、ｎは、１〜４の整数を示す。〕
【００２４】
【化６】
2014108946.tif 000007
【００２５】
〔式中、
Ｒ２は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｌ１は、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ１０−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を示し、
Ｌ２は、炭素数１０〜２２のアルキル基を示す。〕
【００２６】
一般式（１）における各基の定義について、以下に詳述する。
Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し、安定性の高さの観点から、好ましくはメチル基である。
ｎは、１〜４の整数を示し、好ましくは２又は３であり、入手のし易さから、より好ましくは２である。
【００２７】
一般式（１）で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体としては、好ましくは、Ｒ１がメチル基であり、ｎが、２又は３（より好ましくは２）である化合物である。
【００２８】
一般式（１）で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体の具体例としては、グリセロール−１−メタクリロイルオキシエチルウレタン、グリセロール−１−メタクリロイルオキシプロピルウレタン等が挙げられ、合成のし易さから、グリセロール−１−メタクリロイルオキシエチルウレタンが好ましい。
【００２９】
一般式（２）における各基の定義について、以下に詳述する。
Ｒ２は、水素原子又はメチル基を示し、安定性の高さの観点から、好ましくはメチル基である。
Ｌ１は、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ１０−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を示し、好ましくは−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−である。
Ｌ２は、炭素数１０〜２２のアルキル基を示す。Ｌ２で示される炭素数１０〜２２のアルキル基は直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよく、具体例としては、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、イコサニル基、イコセニル基、エイコサニル基、ヘンイコサニル基、ヘンエイコサニル基、ドコサニル基等が挙げられる。Ｌ２で示されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１２〜２２であり、より好ましくは１６〜２２ある。
【００３０】
一般式（２）で表される長鎖アルキル基含有単量体としては、好ましくは、Ｒ２がメチル基であり、Ｌ１が、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−であり、Ｌ２が炭素数１２〜２２（より好ましくは炭素数１６〜２２）のアルキル基である化合物である。
【００３１】
一般式（２）で表される長鎖アルキル基含有単量体の具体例としては、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ドコサニル（メタ）アクリレート、デカン酸ビニル、ドデカン酸ビニル、ヘキサデカン酸ビニル、オクタデカンビニル、ドコサン酸ビニル等が挙げられ、毛髪に適度なボリューム感を与える点から、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート又はドコサニル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３２】
Ａ成分の単量体混合物における、一般式（１）で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体の含有割合は任意であるが、毛髪にボリューム感を与える点及び安定性の観点から、Ａ成分の単量体混合物に対して、通常１０〜８０モル％であり、好ましくは２０〜７０モル％である。  
【００３３】
Ａ成分の単量体混合物における、一般式（２）で表される長鎖アルキル基含有単量体の含有割合は任意であるが、毛髪にボリューム感を与える点及び安定性の観点から、Ａ成分の単量体混合物に対して、通常１０〜８０モル％であり、好ましくは２０〜７０モル％である。
【００３４】
Ａ成分の単量体混合物は、一般式（１）で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体及び一般式（２）で表される長鎖アルキル基含有単量体に加えて、本発明の目的を著しく損なわない範囲で、これら以外の単量体を含んでもよいが、Ａ成分の単量体混合物における、一般式（１）で表されるグリセロール（メタ）アクリレート単量体の含有割合と、一般式（２）で表される長鎖アルキル基含有単量体の含有割合との合計は、通常９０モル％以上であり、好ましくは９５モル％以上であり、より好ましくは９９モル％以上である。
【００３５】
Ａ成分は、例えば特開２００７−１１９３７４号公報等に記載の方法又はそれに準ずる方法によって製造することができる。
【００３６】
Ａ成分の重量平均分子量は、頭皮にうるおいを与える点から、好ましくは５０００〜５００００００の範囲であり、より好ましくは１０００００〜２００００００の範囲である。本発明において「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるものをいう。
【００３７】
Ａ成分は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。また、本発明に用いるＡ成分は、市販品をそのまま使用することができる。当該市販品としては、例えば、日油株式会社製の「セラキュート（登録商標）−Ｆ」、「セラキュート（登録商標）−Ｌ」等が挙げられる。
【００３８】
［Ｂ成分］
本発明の化粧料に使用されるＢ成分は、下記の一般式（３）で表されるカチオン性界面活性剤である。
【００３９】
【化７】
2014108946.tif 000008
【００４０】
〔式中、
Ｒ３は、炭素数１６のアルキル基を示し、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、独立してそれぞれ、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、  Ｘは、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。〕
【００４１】
一般式（３）における各基の定義について、以下に詳述する。
Ｒ３は、炭素数１６のアルキル基を示す。
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、独立してそれぞれ、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、１-ヒドロキシエチル基、２-ヒドロキシエチル基、２-ヒドロキシプロピル基、３-ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい
Ｘは、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。Ｘで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。また、Ｘで示される炭素数１〜３のアルキル硫酸基としては、メチル硫酸基、エチル硫酸基、プロピル硫酸基、イソプロピル硫酸基等が挙げられる。中でも、塩素原子、臭素原子又はエチル硫酸基が好ましく、塩素原子がより好ましい。
【００４２】
一般式（３）で表されるカチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリヒドロキシプロピルアンモニウム  エチル硫酸塩等が挙げられ、毛髪のうねりを抑える点から、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム又は臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００４３】
一般式（３）で表されるカチオン性界面活性剤は、公知の方法によって製造することができる。また、市販品を用いてもよい。
【００４４】
Ｂ成分は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
［Ｃ成分］
本発明の化粧料に使用されるＣ成分は、下記の一般式（４）で表されるカチオン性界面活性剤である。
【００４６】
【化８】
2014108946.tif 000009
【００４７】
〔式中、
Ｒ７は、炭素数２２のアルキル基を示し、
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、独立してそれぞれ、ヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、  Ｙは、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。〕
【００４８】
一般式（４）における各基の定義について、以下に詳述する。
Ｒ７は、炭素数２２のアルキル基を示す。
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、前掲の一般式（３）におけるＲ４、Ｒ５及びＲ６と同義である。
Ｙは、前掲の一般式（３）におけるＸと同義である。
【００４９】
一般式（４）で表されるカチオン性界面活性剤としては、好ましくは、Ｒ７が炭素数２２のアルキル基であり、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が、独立してそれぞれ、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基（より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、特に好ましくはメチル基）であり、Ｙがハロゲン原子（より好ましくは塩素原子、臭素原子）である化合物である。
【００５０】
一般式（４）で表されるカチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ドコサニルトリメチルアンモニウム、臭化ドコサニルトリメチルアンモニウム、ドコサニルトリヒドロキシプロピルアンモニウム  エチル硫酸塩等が挙げられ、毛髪のうねりを抑える点から、塩化ドコサニルトリメチルアンモニウム又は臭化ドコサニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００５１】
一般式（４）で表されるカチオン性界面活性剤は、公知の方法によって製造することができる。また、市販品を用いてもよい。
【００５２】
Ｃ成分は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
［Ｄ成分］
本発明の化粧料に使用されるＤ成分は、ＨＬＢが１２以上２０以下である非イオン性界面活性剤である。本発明において「ＨＬＢ」は、親水親油バランス（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  ｂａｌａｎｃｅ）を表し、Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎによって提唱された計算式（Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ，１，３１１（１９４９）参照）に従って求められるものをいう。
【００５４】
ＨＬＢが１２以上２０以下である非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（１３）セチルエーテル（ＨＬＢ＝１４．１）、ポリオキシエチレン（１５）ステアリルエーテル（ＨＬＢ＝１４．２）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリエチレングリコール（９）モノラウリン酸エステル（ＨＬＢ＝１３．３）、ポリエチレングリコール（３５）モノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６．９）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ポリエチレングリコール（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１３．３）、ポリエチレングリコール（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１５）、モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール（５８）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１３．８）等の硬化ヒマシ油誘導体；ポリエチレングリコール（２０）モノオレイン酸ソルビタンエステル（ＨＬＢ＝１５．７）等のソルビタン誘導体；テトライソステアリン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット（ＨＬＢ＝１２．５）等のソルビット誘導体；モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（３０モル）グリセリン（ＨＬＢ＝１７．４）、ポリエチレングリコール（７）モノヤシ油脂肪酸グリセリン（ＨＬＢ＝１３）等のグリセリン誘導体；デカグリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ＝１５）等のポリグリセリン誘導体；ステアリン酸ショ等エステル（ＨＬＢ＝１５）等のショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、頭皮にうるおいを与える点から、好ましくはソルビタン誘導体、ソルビット誘導体又は硬化ヒマシ油誘導体であり、より好ましくはソルビタン誘導体又は硬化ヒマシ油誘導体である。
【００５５】
Ｄ成分のＨＬＢの下限は、好ましくは１３であり、より好ましくは１４である。また、上限は、好ましくは１９であり、より好ましくは１８である。
【００５６】
Ｄ成分は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
本発明は、本発明の化粧料におけるＡ〜Ｄ成分のそれぞれの総含有量をａ〜ｄ（質量％）としたとき、これらのａ〜ｄが、それぞれ特定の範囲内であることが重要である。
【００５８】
具体的には、ａ（即ち、本発明の化粧料におけるＡ成分の総含有量）は、通常０．０５〜１質量％の範囲内である。ａの上限は、好ましくは０．８質量％であり、より好ましくは０．６質量％であり、特に好ましくは０．４質量％である。ａの下限は、好ましくは０．１質量％であり、より好ましくは０．２質量％である。ａの好適な範囲は、これらの上限と下限とを適宜組み合わせて特定される範囲であればよいが、例えば０．０５〜０．６質量％の範囲が好ましく、０．１〜０．４質量％の範囲がより好ましい。ａが０．０５質量％未満では、毛髪に自然な艶及び適度なボリューム感を与えることができず、頭皮にうるおいを与えにくくなると共に、経時安定性が悪くなる。ａが１質量％を超えると、経時安定性が悪くなる。
【００５９】
ｂ（即ち、本発明の化粧料におけるＢ成分の総含有量）は通常０．０５〜１質量％の範囲内である。ｂの上限は、好ましくは０．６質量％であり、より好ましくは０．４質量％である。ｂの下限は、好ましくは０．１質量％であり、より好ましくは０．２質量％である。ｂの好適な範囲は、これらの上限と下限とを適宜組み合わせて特定される範囲であればよいが、例えば０．０５〜０．６質量％の範囲が好ましく、０．１〜０．４質量％の範囲がより好ましい。ｂが０．０５質量％未満では、毛髪に自然な艶及び適度なボリューム感を与えることができず、毛髪のうねりを抑える効果が低くなる。ｂが１質量％を超えると、頭皮にうるおいを与える効果が弱くなる。
【００６０】
ｃ（即ち、本発明の化粧料におけるＣ成分の総含有量）は通常０．０５〜１質量％の範囲内である。ｃの上限は、好ましくは０．６質量％であり、より好ましくは０．４質量％である。ｃの下限は、好ましくは０．１質量％であり、より好ましくは０．２質量％である。ｃの好適な範囲は、これらの上限と下限とを適宜組み合わせて特定される範囲であればよいが、例えば０．０５〜０．６質量％の範囲が好ましく、０．１〜０．４質量％の範囲がより好ましい。ｃが０．０５質量％未満では、毛髪に自然な艶を与えることができず、毛髪のうねりを抑える効果が低くなる。ｃが１質量％を超えると、毛髪に適度なボリューム感を与えることができず、経時安定性が悪くなる。
【００６１】
ｄ（即ち、本発明の化粧料におけるＤ成分の総含有量）は通常０．２〜４質量％の範囲内である。ｄの上限は、好ましくは３質量％であり、より好ましくは２質量％であり、特に好ましくは１．５質量％である。ｄの下限は、好ましくは０．３質量％であり、より好ましくは０．４質量％である。ｄの好適な範囲は、これらの上限と下限とを適宜組み合わせて特定される範囲であればよいが、例えば０．２〜２質量％の範囲が好ましく、０．４〜１．５質量％の範囲がより好ましい。ｄが０．２質量％未満では、毛髪のうねりを抑える効果が低くなり、経時安定性が悪くなる。ｄが４質量％を超えると、毛髪に自然な艶及び適度なボリューム感を与えることができず、頭皮にうるおいを与える効果が弱くなる。
【００６２】
本発明は、上記のａ〜ｃが特定の関係を充足することも重要である。ａ〜ｄが、それぞれ特定の範囲内であり、且つ、ａ〜ｃが特定の関係を充足することによって、本発明の化粧料は、（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れるという性能を、全て十分に兼ね備えたものとなる。
【００６３】
具体的には、ａ、ｂ及びｃは、下記の式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の関係を充足する。
１／２≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦２  ・・・（Ｉ）
１／３≦ｂ／ｃ≦３  ・・・（ＩＩ）
【００６４】
好ましくは、ａ、ｂ及びｃは、下記の式（Ｉ’）及び式（ＩＩ’）の関係を充足する。
２／３≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦３／２  ・・・（Ｉ’）
１／３≦ｂ／ｃ≦２  ・・・（ＩＩ’）
【００６５】
ａ／（ｂ＋ｃ）が１／２未満では、頭皮にうるおいを与える効果が弱くなり、ａ／（ｂ＋ｃ）が２を超えると、毛髪のうねりを抑える効果が低くなる。また、ｂ／ｃが１／３未満では、毛髪に適度なボリューム感を与えることができず、経時安定性が悪くなることがある。ｂ／ｃが３を超えると、毛髪にうるおいを与える効果が弱くなる。
【００６６】
本発明の化粧料におけるＡ〜Ｄ成分のそれぞれの総含有量の合計（即ち、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）は、毛髪用ミスト化粧料として求められる性能等に応じて適宜調整することができるが、通常０．３５〜７質量％の範囲内であり、好ましくは０．５〜５質量％の範囲内であり、より好ましくは０．８〜４質量％の範囲内である。  尚、ａ〜ｄの算出において、Ａ〜Ｄ成分の重量に、後述する任意の添加剤及び水の重量を加えたものを、１００質量％とする。
【００６７】
本発明の化粧料は、必要に応じて、前述のＡ〜Ｄ成分に加え、本発明の目的を著しく損なわない範囲で、化粧料、医薬部外品、医薬品等に通常使用される添加剤及び水を含有してもよい。当該添加剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール；乳糖、果糖、ショ糖等の糖類；流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素系油；ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン又はシリコーン誘導体；セラミド、コレステロール、蛋白誘導体、カチオン化セルロース等のカチオン性高分子；キサンタンガム等の増粘性多糖類；ピロリドンカルボン酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、食塩等の有機又は無機塩類；ｐＨ調整剤としての酸及びアルカリ（例、クエン酸、クエン酸ナトリウム等）；メチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム等の防腐剤；グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸及びその誘導体、サリチル酸及びその誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等の消炎剤；殺菌剤；キレート剤；抗酸化剤（例、トコフェロール、アスコルビン酸ナトリウム等）；血行促進剤；紫外線吸収剤；紫外線散乱剤；動植物由来の天然エキス；アスコルビン酸及びその誘導体；ビタミン類；アミノ酸類；感光素；色素；顔料；香料等が挙げられる。  
【００６８】
本発明の化粧料は経時安定性に優れることを特徴の一つとし、カチオン性界面活性剤の析出が抑えられ、ポンプ等の詰まりが発生しにくいことから、ヘアミスト等のミスト化粧料として好適に使用することができる。本発明において「ミスト化粧料」とは、噴霧機構を備えた容器（例、ポンプ容器等）に充填され、使用時に霧状に噴出される化粧料をいう。
【００６９】
本発明の化粧料は、常法によって製造することができる。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例を挙げて本発明を詳しく説明するが、本発明は当該実施例に何ら限定されない。
【００７１】
後掲の表３及び表４に記載される配合成分を下記に示す。
【００７２】
［Ａ成分］
共重合体１：
共重合体１は、グリセロール−１−メタクリロイルオキシエチルウレタン（グリセロール（メタ）アクリレート単量体；以下、「単量体１」とも称する）とオクタデシル（メタ）アクリレート（長鎖アルキル基含有単量体；以下、「単量体２」とも称する）とを、下記表１に示す組成で共重合して得られる共重合体である。
共重合体２：
共重合体２は、単量体１と単量体２とを、下記表１に示す組成で共重合して得られる共重合体である。
【００７３】
Ａ成分との比較のため、下記のＡ’成分を使用した。
［Ａ’成分］
共重合体３：
共重合体３は、単量体１とブチル（メタ）アクリレート（以下、「単量体３」とも称する）とを、下記表１に示す組成で共重合して得られる共重合体である。
【００７４】
【表１】
2014108946.tif 000010
【００７５】
［Ｂ成分］
カチオン性界面活性剤１：塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム
【００７６】
［Ｃ成分］
カチオン性界面活性剤２：塩化ドコサニルトリメチルアンモニウム
【００７７】
［Ｄ成分］
非イオン性界面活性剤１：ポリエチレングリコール（２０）モノオレイン酸ソルビタンエステル（ＨＬＢ＝１５．７）
非イオン性界面活性剤２：ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１５）
非イオン性界面活性剤３：モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（３０モル）グリセリン（ＨＬＢ＝１７．４）
【００７８】
Ｄ成分との比較のため、下記のＤ’成分を使用した。
［Ｄ’成分］
非イオン性界面活性剤４：ポリオキシエチレン（２０モル）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１０．１）
【００７９】
［添加剤］
表３及び表４に記載される添加剤は、下記表２に示す１０種の成分からなるものである。
【００８０】
【表２】
2014108946.tif 000011
【００８１】
（実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料の調製）
Ａ〜Ｄ成分、Ａ’成分、Ｄ’成分、添加剤及び精製水を、下記表３又は表４に示される組成で混合して分散させた後、実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料を調製し、それぞれ容器に充填した。
【００８２】
（実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料の評価）
実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料を、（１）毛髪の艶、（２）毛髪のボリューム感、（３）毛髪のうねり抑制、（４）頭皮のうるおい感、及び（５）経時安定性の５項目について、下記の基準に従って評価した。
【００８３】
（１）毛髪の艶
２０名の女性（３０〜４５才）をパネラーとし、実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料を、それぞれ毛髪に適量噴霧し乾かした時の毛髪の艶について、下記の評点で評価した後、２０名の合計点を求めて、３０点以上を毛髪に自然な艶を与える化粧料であると判定した。詳細には、２０名の合計点が３６点以上の場合を◎とし、３０〜３５点の場合を○とし、２０〜２９点の場合を△とし、１９点以下の場合を×とした。
＜評点＞
２点：毛髪に自然な艶があると感じた場合。
１点：毛髪に自然な艶が少しある、又は毛髪にやや不自然な艶があると感じた場合。
０点：毛髪に艶がない、又は毛髪にとても不自然な艶があると感じた場合。
【００８４】
（２）毛髪のボリューム感
２０名の女性（３０〜４５才）をパネラーとし、実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料を、それぞれ毛髪に適量噴霧し乾かした時の毛髪のボリューム感について、下記の評点で評価した後、２０名の合計点を求めて、３０点以上を毛髪に適度なボリューム感を与える化粧料であると判定した。詳細には、２０名の合計点が３６点以上の場合を◎とし、３０〜３５点の場合を○とし、２０〜２９点の場合を△とし、１９点以下の場合を×とした。
＜評点＞
２点：毛髪に適度なボリューム感があると感じた場合。
１点：毛髪にややボリューム感があると感じた場合。
０点：毛髪にボリューム感がないと感じた場合。
【００８５】
（３）毛髪のうねり抑制
毛髪にうねりがある２０名の女性（３０〜４５才）をパネラーとし、実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料を、それぞれ毛髪に適量噴霧し乾かした時の毛髪のうねりについて、下記の評点で評価した後、２０名の合計点を求めて、３０点以上を毛髪のうねりを抑える化粧料であると判定した。詳細には、２０名の合計点が３６点以上の場合を◎とし、３０〜３５点の場合を○とし、２０〜２９点の場合を△とし、１９点以下の場合を×とした。
＜評点＞
２点：毛髪のうねりが気にならないと感じた場合。
１点：毛髪のうねりがやや抑えられていると感じた場合。
０点：毛髪のうねりが抑えられていないと感じた場合。
【００８６】
（４）頭皮のうるおい感
２０名の男女（４０〜５５才）をパネラーとし、実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料を、それぞれ洗髪後の頭皮対して適量噴霧し乾かした時の頭皮のうるおい感について、下記の評点で評価した後、２０名の合計点を求めて、３０点以上を頭皮にうるおいを与える化粧料であると判定した。詳細には、２０名の合計点が３６点以上の場合を◎とし、３０〜３５点の場合を○とし、２０〜２９点の場合を△とし、１９点以下の場合を×とした。
＜評点＞
２点：頭皮にうるおい感が十分にあると感じた場合。
１点：頭皮にうるおい感がややあると感じた場合。
０点：頭皮にうるおい感がないと感じた場合。
【００８７】
（５）経時安定性
実施例１〜８及び比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料に対し保存試験（保存温度：０℃、保存期間：４週間）を行った後、保存試験直後の各化粧料の外観及び５０回噴霧した時の状態について、下記の基準に従って判定した。
＜判定基準＞
◎：透明の外観であり、正常に噴霧可能な状態であった場合。
○：外観に若干の濁りが生じているものの復元性があり、正常に噴霧可能な状態であった場合。
△：外観に濁りが生じている、又は噴霧時にポンプがやや重いと感じた場合。
×：外観に濁りが生じ、ポンプが詰まり噴霧できなかった場合。
【００８８】
結果を表３及び表４に示す。
【００８９】
【表３】
2014108946.tif 000012
【００９０】
【表４】
2014108946.tif 000013
【００９１】
表３に示される結果から明らかなように、実施例１〜８の毛髪用ミスト化粧料は、（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れるものであった。
一方、表４に示される結果から明らかなように、比較例１〜８の毛髪用ミスト化粧料では、充分な性能が得られなかった。
すなわち、比較例１の化粧料はＡ成分とは異なる共重合体を使用したため、毛髪に自然な艶及びボリューム感を与えること、並びに、頭皮に対してうるおいを与えることができず、経時安定性も悪い結果となった。
比較例２の化粧料はＡ成分が配合されなかったため、毛髪に自然な艶及びボリューム感を与えること、並びに、頭皮に対してうるおいを与えることができず、経時安定性も悪い結果となった。
比較例３の化粧料はＡ成分が１質量％を超えて配合されたため、毛髪のうねりを抑制することができず、頭皮に対してうるおいを与えることができなかった。
比較例４の化粧料はＢ成分が配合されなかったため、毛髪に自然な艶及びボリューム感を与えること、並びに、毛髪のうねりを抑えることができず、経時安定性も悪い結果となった。
比較例５の化粧料はＣ成分が配合されなかったため、毛髪に自然な艶及びボリューム感を与えること、並びに、毛髪のうねりを抑えることができず、頭皮に対してうるおいを与えることができなかった。
比較例６の化粧料はＤ成分とは異なる非イオン性界面活性剤を使用したため、毛髪のうねりを抑えることができず、経時安定性も悪い結果となった。
比較例７の化粧料はＤ成分が配合されなかったため、毛髪のうねりを抑えることができず、経時安定性も悪い結果となった。
比較例８の化粧料はＤ成分が４質量％を超えて配合されたため、毛髪に不自然な艶を与えたが、毛髪に適度なボリューム感を与えること、及び、頭皮に対してうるおいを与えることはできなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
前述のように本発明の毛髪用ミスト化粧料は、（１）毛髪に自然な艶を与え、（２）毛髪に適度なボリューム感を与え、（３）毛髪のうねりを抑え、（４）頭皮に対してうるおいを与え、且つ（５）経時安定性に優れるものであり、業界に与える影響は多大である。