(57)【要約】【課題】  従来のリチウムイオン二次電池のセパレータは、ポリエチレン、ポリプロピレン等の多孔質膜が使用されており、電池内で温度上昇が生じると、セパレータ溶融のメルトダウンによる正極と負極とが短絡が起こる危険性があった。【解決手段】  本発明の電池用セパレータは、耐熱性を有するポリシルセスキオキサンを主骨格の構造に構成した不織布であり、従来品に比べセパレータの融解を防止できる。また、複雑な製造工程を経ることなく電界紡糸により不織布が得られる技術である。すなわち、前記ポリシルセスキオキサンを溶媒に溶かした溶液を電池の電極を電界紡糸のコレクタとして電界紡糸して不織布を電極表面に形成することを特徴とする電池用セパレータの製造方法を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二次電池用のセパレータであって、前記セパレータがポリシルセスキオキサンの不織布であることを特徴とする電池用セパレータ。
【請求項２】
前記ポリシルセスキオキサンは、下記一般式（１）で示されることを特徴とする請求項１に記載の電池用セパレータ。
（Ｒ１ＳｉＯ１．５）ｍ（Ｒ２ＳｉＯ２Ｈ）ｎ          （１）
式（１）中のＲ１、Ｒ２は、次の二つの置換基群のいずれかから構成されている。Ｒ１およびＲ２のどちらかは第一群の少なくとも一種類の置換基を必ず含む。また、Ｒ１、Ｒ２は同一であっても良い。
第一群：水素原子、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、含芳香族置換基のうちいずれか。
第二群：含ビニル基、含メタクリル基、含アクリル基、含エポキシ基、含ウレタン基
また、ｍは２以上で１０００以下の整数であり、ｎ／ｍ比は０．０以上１．０以下（モル比）であり、（ｍ＋ｎ）は３以上である。
【請求項３】
前記ポリシルセスキオキサン系不織布が、電界紡糸法により形成されるものであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の電池用セパレータ。
【請求項４】
前記ポリシルセスキオキサンを溶媒に溶かした溶液を電池の電極を電界紡糸のコレクタとして電界紡糸して不織布を電極表面に形成することを特徴とする電池用セパレータの製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のセパレータを具備することを特徴とするリチウムイオン二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリシルセスキオキサン及びその誘導体を用いて得られる耐熱性、耐候性、耐薬品性に優れた不織布を用いた電池用セパレータに関し、詳しくは二次電池用セパレータとして好適で有用な電界紡糸法による不織布を用いた電池用セパレータの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、有機ケイ素化合物は、高い耐熱性や電気特性など、有機化合物には無い特性を持つので、シリコンを骨格の一部に含む高分子は、耐熱性材料、耐候性材料、撥水性材料、絶縁材料、電子材料、熱媒体、セラミック材の前駆体などの様々な分野で実用化されている。
従来より報告されているケイ素含有化合物は、その大部分はシロキサン主骨格に有機官能基が結合したシリコーンオイル、シリコーン樹脂と呼ばれる有機−無機ハイブリッド材料の一群である。また、主鎖がケイ素−ケイ素結合のみから構成されているポリシランポリマーについての報告も数多くなされている。
【０００３】
他方、下記一般式（２）で示されるトリハロシランや下記一般式（３）で示されるトリアルコキシシランを原料とし、このものの加水分解−重縮合反応により、ポリシルセスキオキサンと呼称する一連の化合物が合成できることが知られている。
Ｒ１ＳｉＸ３          （２）
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３          （３）
上記一般式（２）および（３）中のＲ１、Ｒ２としては、水素原子、アルキル基、芳香族置換基、重合性置換基などの様々な官能基を導入できることが知られている。
とりわけ、カゴ形構造をとっているものや、カゴ形構造の一部が開環している不完全カゴ形構造を取っているポリシルセスキオキサンは、保存安定性の障害となるシラノール基を持たないかまたは少ないため、保存安定性は良好であり、取り扱いも容易である。他の有機モノマーとの相溶性や共重合性を持たせることも可能であり、分子構造の議論もある程度は可能である。このことから、カゴ形構造をとっているものや、カゴ形構造の一部が開環している不完全カゴ形構造を取っているポリシルセスキオキサンに関する研究が、ここ数年顕著に増加してきている。
【０００４】
一方、近年、エネルギー問題への関心の高まりの中、二次電池の高機能化が求められており、そのセパレータとして各種組成の不織布の適用が検討され始めている。二次電池用セパレータとして使用する場合、その安全性を確保するために温度上昇に伴う細孔の閉塞によるシャットダウン機能の付与が必須であり、化学的安定性や熱特性よりポリエチレンやポリプロピレンが適用されている。
【０００５】
不織布は各種方法で形成可能であり、特許文献１には溶融紡糸して繊維化する手法により形成したポリプロピレンを芯成分とし、高密度ポリエチレンを鞘成分とする芯鞘型複合繊維を含有するポリオレフィン系不織布をスルホン化処理した電池用セパレータが開示されている。
特許文献２には、１５０℃以上の融点を有する熱可塑性ポリマー多孔質フィルムとこの多孔質フィルムの少なくとも一方の面に電界紡糸法に積層された不織布とを有する電池用セパレータが開示されている。
特許文献３には、ポリプロピレン系樹脂を主構成材料とし、前記ポリプロピレン系樹脂同士が結着することによって構成された不織布表面にポリエチレン系樹脂表面を形成し、次いで、前記ポリエチレン系樹脂表面に親水化処理を施したことを特徴とする電池セパレータが開示されている。
【０００６】
また、不織布の簡便な製造方法として電界紡糸法が知られている。
【０００７】
しかし、二次電池用セパレータとして上記の開示例のようなポリオレフィンを適用したセパレータの場合、過充電や短絡といった内部温度が非常に高温になるような異常時においては、セパレータに大きな穴を開けるメルトダウンを引き起こし、正極と負極とが短絡がより誘発されやすくなる。このような点において電池の安全性は十分であるとはいえない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開2011-210701号公報
【特許文献２】特開2011-210680号公報
【特許文献３】特開2011-198632号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
二次電池用セパレータとしてポリオレフィンを用いた場合、過充電や短絡といった内部温度が非常に高温になるような異常時においては、セパレータに大きな穴を開けるメルトダウンを引き起こし、正極と負極とが短絡がより誘発されやすくなるという課題があった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、耐熱性を有するポリシルセスキオキサンを簡便な電界紡糸法によって不織布を製造し、高耐熱性をもった二次電池用セパレータの作製技術を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は下記の構成を有する。
〔１〕  二次電池用のセパレータであって、前記セパレータがポリシルセスキオキサンの不織布であることを特徴とする電池用セパレータ。
〔２〕  前記ポリシルセスキオキサンは、下記一般式（１）で示されることを特徴とする前記〔１〕に記載の電池用セパレータ。
（Ｒ１ＳｉＯ１．５）ｍ（Ｒ２ＳｉＯ２Ｈ）ｎ          （１）
式（１）中のＲ１、Ｒ２は、次の二つの置換基群のいずれかから構成されている。Ｒ１およびＲ２のどちらかは第一群の少なくとも一種類の置換基を必ず含む。また、Ｒ１、Ｒ２は同一であっても良い。
第一群：水素原子、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、含芳香族置換基のうちいずれか。
第二群：含ビニル基、含メタクリル基、含アクリル基、含エポキシ基、含ウレタン基
また、ｍは２以上で１０００以下の整数であり、ｎ／ｍ比は０．０以上１．０以下（モル比）であり、（ｍ＋ｎ）は３以上である。
〔３〕前記ポリシルセスキオキサン系不織布が、電界紡糸法により形成されるものであることを特徴とする前記〔１〕又は前記〔２〕に記載の電池用セパレータ。
〔４〕  前記ポリシルセスキオキサンを溶媒に溶かした溶液を電池の電極を電界紡糸のコレクタとして電界紡糸して不織布を電極表面に形成することを特徴とする電池用セパレータの製造方法。
〔５〕  前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のセパレータを具備することを特徴とするリチウムイオン二次電池。
【発明の効果】
【００１２】
本発明が提供する、ケイ素含有化合物による不織布を含む電池用セパレータの製造方法は、複雑な製造工程を経ることなく繊維形成と同時に不織布が得られる成形技術である。また、シリコンを骨格の一部に含むポリシルセスキオキサンからなる不織布を用いた電池用セパレータは、有機化合物と比べ耐熱性、耐侯性、耐食性、耐ラジカル性が良好である。
【００１３】
本発明の電池用セパレータを用いることで、耐熱性を具備した電池用セパレータが提供可能である。また、リチウムイオン二次電池に適用することで、メルトダウンを引き起こさないより安全な二次電池を構成可能となる。
すなわち、電池が何らかの原因で構成する電極同士が短絡した場合や過充電により内部温度が非常に高温になるような異常時において、本発明の電池用セパレータを用いると、構造の骨格をなす耐熱性の高いポリシルセスキオキサンは融解することなく熱暴走を回避することができる。
【００１４】
更に、本発明のポリシルセスキオキサン系不織布は、電界紡糸法によって製造されるため、製造工程に複雑な工程を用いることなく単純な工程で不織布を製造することができる。特に、電池用セパレータとして用いる場合には、一段の工程で微細な穴のあるセパレータを形成することができるとともに、電極上に直接成膜することも可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明に用いられるケイ素含有化合物であるポリシルセスキオキサンは、ランダム構造、ラダー構造、カゴ形構造のいずれの構造であってもポリシルセスキオキサンであればよい。
【００１６】
前記ポリシルセスキオキサンは、ポリシルセスキオキサン自体が耐侯性、耐光性、耐ラジカル性、耐薬品性の面で優れており、電気特性や、加工性、密着性、有機樹脂との相溶性等の各種用途により側鎖に有機基を導入している。その中で、耐熱性の観点からは、完全カゴ型構造ポリシルセスキオキサンが好ましい。また、相溶性、柔軟性等の点からは、不完全カゴ型構造ポリシルセスキオキサンが好ましい。
【００１７】
そして、前記ポリシルセスキオキサンとして、下記一般式（１）で示されるポリシルセスキオキサンが好ましい。
（Ｒ１ＳｉＯ１．５）ｍ（Ｒ２ＳｉＯ２Ｈ）ｎ          （１）
式（１）中のＲ１、Ｒ２は、次の二つの置換基群のいずれかから構成されている。Ｒ１およびＲ２のどちらかは第一群の少なくとも一種類の置換基を必ず含む。また、Ｒ１、Ｒ２は同一であっても良い。
第一群：水素原子、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、含芳香族置換基のうちいずれか。
第二群：含ビニル基、含メタクリル基、含アクリル基、含エポキシ基、ウレタン基
また、ｍは２以上で１０００以下の整数であり、ｎ／ｍ比は０．０以上１．０以下（モル比）であり、（ｍ＋ｎ）は３以上である。
【００１８】
前記第一群は、水素原子、炭素数１〜２０の直鎖状、もしくは分岐状アルキル基、又は炭素数１〜２０のフッ素化されたアルキル基、含芳香族置換基である。炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基等を例示でき、特に炭素数１〜１２、とりわけ炭 素数１〜１０のものが好ましい。なお、フッ素化されたアルキル基は、上記アルキル基の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されたものであり、トリフ
ルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロピル基などが挙げられる。含芳香族置換基としては、フェニルアルキル基およびその誘導体、フェニル基およびその誘導体、ビフェニル基およびその誘導体、ナフチル基およびその誘導体などが挙げられるが、特にフェニルアルキル基およびその誘導体とフェニル基およびその誘導体が好ましく、とりわけフェニル基およびその誘導体が好ましい。
【００１９】
前記第二群の含ビニル基、含メタクリル基、含アクリル基、含エポキシ基、含ウレタン基は重合性置換基である。具体的には下記構造を持つ化合物を挙げることが出来る。
これらの重合性置換基のうち、原料となるケイ素モノマーの入手のし易さを考慮すると、ビニル基、アルキレン基、スチリル基、３−アクリロイルプロピル基、３−メタクリロイルプロピル基、３グリシドキシプロピル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、3-イソシアネートプロピル基が好ましい。
【００２０】
また、ｎ／ｍ比の値は、０．０以上１．０以下（モル比）であるが、好ましくは０〜１／２で、より好ましくはポリシルセスキオキサンがカゴ形構造を持つと推定できる、０〜１／３である。ポリシルセスキオキサン誘導体は、６〜１００個のケイ素原子、つまり（ｍ＋ｎ）が、６〜１００である事が好ましい。より好ましくは、８〜５０である。
【００２１】
本発明に用いられる不織布は、前記のポリシルセスキオキサンとして、以下の製造方法により製造される。
【００２２】
本発明では、セパレータとなる多孔質の不織布層を形成させるために電界紡糸法を用いる。一般的に電界紡糸法は、溶媒に所定のポリマーを溶解させて得たポリマー溶液を高電圧を印加したシリンジ針とコレクタ（対極）間に射出させることによって樹脂性繊維からなる不織布をコレクタ上に得る方法である。既知の不織布製造方法によって得られる不織布に比べて、得られる樹脂製繊維の直径が小さいことが特徴であり、その特徴を生かして従来タイプの不織布より特殊フィルターなどに用いることができる。特に本発明で得られる不織布は、二次電池用セパレータとして用いることができる。電界紡糸法において、得られる不織布を構成する繊維の状態に影響を及ぼす因子としては、樹脂の種類、分子量、溶媒の種類、樹脂溶液の濃度、樹脂溶液の射出速度（時間当りの吐出容積）、シリンジ針の直径、シリンジ針先端とコレクタ間の距離、印加電圧、コレクタのアースのとり方等がある。
【００２３】
前記ポリシルセスキオキサンと相溶性、共重合性がある有機樹脂と前記少なくとも１種のポリシルセスキオキサンを溶解する溶媒として揮発性溶媒を用いて紡糸液を製造するが、この揮発性溶媒は、電界紡糸で得られる繊維径に影響を及ぼし、一般に揮発性が高ければ繊維径が細くなり、高ければ太くなる。そこで揮発性が高い下記（ａ）群から選ばれた溶媒の少なくとも1種単独、あるいは揮発性が相対的に低い下記（ｂ）群から選ばれた少なくとも1種の溶媒との混合溶媒を使用することが好ましい。電界紡糸で得られる繊維径に影響を及ぼすここで、揮発性の高い前記（ａ）群の溶媒としては、アセトン、クロロホルム、エタノール、イソプロパノール、メタノール、トルエン、テトラヒドロフラン、水、ベンゼン、ベンジルアルコール、１，４−ジオキサン、プロパノール、四塩化炭素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、塩化メチレン、フェノール、ピリジン、トリクロロエタン、酢酸を例示することができる。また、揮発性が相対的に低い前記（ｂ）群の溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、アセトニトリル、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド、ブチレンカーボネート、１，４−ブチロラクトン、ジエチルカーボネート、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジオキソラン、エチルメチルカーボネート、メチルホルマート、３−メチルオキサゾリジン−２−オン、メチルプロピオネート、２−メチルテトラヒドロフラン、スルホランを例示することができる。
【００２４】
本発明で使用されるポリシルセスキオキサンを溶媒で溶解した紡糸液の粘度は、得られる繊維の繊維径に影響し、一般に、粘度が低ければ繊維径が細くなり、高ければ太くなる。したがって、紡糸液の粘度は、１ｃｐｓ〜１００００ｃｐｓであることが好ましく、１０ｃｐｓ〜１０００ｃｐｓとすることがより好ましい。これよりも粘度が高いと、エレクトロスピニングによって効率的に繊維を得ることが困難となり、生産性が極めて低下すると共に、細い繊維が得られ難くなり、逆に、粘度が低すぎると、紡糸液の流量制御が困難となる。
【００２５】
本発明に用いられるポリシルセスキオキサンの溶液の濃度は電界紡糸条件を考慮すると、２ｗｔ％〜５０ｗｔ％程度であることが望ましい。好ましくは５ｗｔ％〜２０ｗｔ％となる。
【００２６】
また、エレクトロスピニングは、電荷の反発力が紡糸液の表面張力に打ち勝って生じるので、紡糸液の表面張力は、得られる繊維の繊維径に影響し、一般に表面張力が低ければ繊維径が細くなり、高ければ太くなる。また、紡糸液の表面張力は、大きすぎるとエレクトロスピン現象が生じ難くなって繊維径が大きくなるばかりか、液球の飛散を生じるため、７０ダイン以下が好ましい。同様により好ましくは６０ダイン以下、最も好ましくは５０ダイン以下である。
【００２７】
一般に，電界紡糸法による繊維の微細化は，ノズル先端に押し出されたポリマー溶液の液滴表面の電荷の反発力が表面張力を超えた時に起きるため，表面張力が低いと微細化し易い。ポリマー溶液の表面張力を調整する目的で、界面活性剤を紡糸用溶液に添加しておくことができる。本発明に用いる界面活性剤の例として一般的なドデシルスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム，塩化ナトリウム，塩化カリウムや、両親媒性のポリオキシエチレン誘導体と無水マレイン酸の共重合体などが挙げられ、紡糸用溶液の全質量に対して０．０１〜１０質量％の範囲で用いられる。
【００２８】
本発明の電界紡糸条件としては、電圧は２．０〜７０kv、特に好ましくは、１５〜３０ｋｖである。
紡糸距離は、３．０〜３０ｃｍであり、好ましくは、８．０〜２０ｃｍである。
【００２９】
電界紡糸の流量条件としては、０．１〜２０μＬ／ｍｉｎ、好ましくは０．５〜５μＬ／ｍｉｎである。
【００３０】
本発明に用いられるポリシルセスキオキサンの不織布は、電界紡糸装置のコレクタ上に形成され、その後不織布をコレクタから剥がし取り、下記の電池用セパレータとして利用する。この方法以外にも、コレクタに替えて電池電極をそのままコレクタとして用い、直接その上に塗布する方法も好ましい。この場合には、ノズルから連続的にポリマー溶液を吐出させ、電極を所定の速度で一方向に移動することで連続的にポリシルセスキオキサン重合系不織布を形成させることができ、工業的には好ましい方法である。
【００３１】
本発明のポリシルセスキオキサンの不織布は、その特性から電池用セパレータとして使用することができる。
すなわち、本発明の不織布を電池用セパレータとして用いていると、電池が何らかの原因で構成する電極同士が短絡した場合、短絡部に生じる発熱により有機樹脂の融点以上の温度でセパレータである不織布の細孔が目詰まりしイオン導電を物理的に遮蔽するが、骨格であるポリシルセスキオキサンの耐熱性が高いため不織布のマトリックスはメルトダウンすることなく熱暴走を回避することができる。
【００３２】
本発明に用いられるポリシルセスキオキサンの不織布は、電界紡糸法によって製造されるから、電池の正極又は負極を電界紡糸のコレクタとすることで、セパレータ−電極一体型素子を製造することができる。すなわち、かかるセパレータ−電極一体型素子の作製は、前記した電極にアースをつなぐことにより、電極を電界紡糸におけるコレクタとして利用するセッティングで紡糸することによってなされる。場合によっては、電極よりも大きなコレクタを用意することによっても紡糸することができる。その際に紡糸しながら電極を一定方向にスライドさせていくことで、連続的にセパレータ−電極一体型素子を製造することもできる。
【００３３】
従来は、電池を構成する主要部品である正極または負極とセパレータはそれぞれ別々に製作し、それらを組み立てることで電池を形作ることが一般的であるが、不織布状セパレータでは自立性に乏しく、ハンドリングが困難である。その問題を回避し、かつセパレータ厚さをより薄くすることで内部抵抗を減ずるためには不織布状セパレータを下支えする基材必要である。本発明におけるセパレータ−電極一体型素子は、不織布状セパレータの機材として電池の正極または負極をそのまま利用するものである。
【００３４】
本発明に用いられるポリシルセスキオキサンの不織布は、以上のように電池のセパレータとしての優れた性能を有するものであるが、電池の中でも特に長期使用や電気自動車等の安全性が強く要求されるリチウムイオン二次電池用セパレータとして用いられるのが最も好ましい。
【００３５】
本発明の電池用セパレータを用いて、リチウムイオン二次電池を製作することができる。本発明の電池用セパレータを用いたリチウムイオン二次電池は、従来のセパレータに替えてポリシルセスキオキサンの不織布を使用することにより、従来のリチウムイオン二次電池の製造方法を用いることにより製造することができる。
【００３６】
本発明のリチウムイオン二次電池に用いるセパレータの製造は、前述したように正極又は負極を電界紡糸のコレクタとし連続的な電解紡糸法によって、セパレータ−電極一体型素子として製造するのが好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００３８】
＜実施例１＞
（合成例１）
フェニルエチルシルセスキオキサンの合成
玉付還流管、攪拌棒、温度計を備えた、１Ｌ容スリ付三つ口フラスコを窒素置換・窒素気流下とした。これに１規定水酸化ナトリウム水溶液５１．８ｇ、テトラヒドロフラン６００ｍＬを入れ、機械攪拌で攪拌（６００ｒｐｍ）しつつ、室温でエチルトリメトキシシラン７２．０ｇ（４８０ｍｍｏＬ）およびフェニルトリメトキシシラン９５．０ｇ（４８０ｍｍｏＬ）を加えた。次いで、反応系をサーモスタット付オイルバスを用いて６０℃に加熱し、２４時間反応させた。反応後、１規定希塩酸５１．８ｇを加えて中和した後に、ロータリーエバポレーターにより低沸点部を留去した。次いで、ジエチルエーテル３００ｍＬを加えて抽出して水相を廃棄した後、有機相を５０ｍＬの飽和食塩水で二回洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウム２０ｇを加えて６時間以上室温で静置し、脱水した。塩などの不溶物を濾過により除き、減圧乾燥により低沸点部を留去し、１００ｇの実施例１のシルセスキオキサン化合物を得た。
この化合物の1Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム、テトラメチルシラン内部基準）は０．０〜１．１（ｂｍ、４．９Ｈ）、６．６〜８．０（ｂｍ、５．１）であり、29Ｓｉ−ＮＭＲ（重クロロホルム、テトラメチルシラン内部基準）は−８０、−６９、−６５、−５６であった。なお、29Ｓｉ−ＮＭＲの測定結果から、シラノール基（ＳｉＯＨ）を含むＴ２成分の比率は、１０ｍｏｌ％であることがわかった。
【００３９】
＜実施例２＞
（紡糸液調整）
上記合成ポリシルセスキオキサンをクロロホルムで本体材料の最終濃度が１０ｗｔ％溶液になるように調整した。この溶液を０．４５μｍテトラフルオロエチレン製フィルターでろ過し紡糸液とした。
（セパレーター電極一体型素子の作製）
ＬｉＭｎ２Ｏ４を９５質量％、アセチレンブラック２質量％、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）３質量％を混合し、これをＮ−メチル−２−ピロリドンに分散させたスラリーを調製し、厚み２０μｍのアルミニウム箔の両面に塗布して圧延した後、１５０℃で２時間真空乾燥して、厚み１００μｍのリチウムイオン電池用正極を作製した。その後、電極面に電界紡糸法によって前記樹脂溶液を吐出させ、厚さが２５μｍのポリシルセスキオキサン不織布を形成させ、完成体としてのセパレータ−電極一体型素子を得た。なお電界紡糸の具体的な条件は、２４ｋＶの印加電圧、直径２５Ｇのシリンジ針を用い、１μＬ／ｍｉｎの射出速度、シリンジ−電極間距離が１０ｃｍの条件であった。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
以上のように、本発明によれば、ポリシルセスキオキサンを用いて簡便に不織布が作製可能である。また、ポリシルセスキオキサンの電池用セパレータは高い耐熱性や、耐侯性、耐ラジカル性、耐食性を有しており、エネルギー問題への関心の高まりの中、安全な高機能材料として電気自動車、大型設置型電池等の各分野に応用が期待できる。