(57)【要約】【課題】清掃性、特に歯の隙間の清掃性が向上すると共に歯磨剤ベースの変色抑制効果に優れた、顆粒が分散配合されてなる不透明歯磨剤組成物を提供する。【解決手段】平均粒径が１５０〜４００μｍで、かつ９０質量％以上の粒子が粒子径６００μｍ以下である着色顆粒（Ａ）を０．５〜５質量％と、平均粒径１２０μｍ以下の研磨剤（Ｂ）を３〜６０質量％とを含有してなり、着色顆粒（Ａ）と研磨剤（Ｂ）との配合割合を示す（Ｂ）／（Ａ）が質量比として２〜７０であることを特徴とする不透明歯磨剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径が１５０〜４００μｍで、かつ９０質量％以上の粒子が粒子径６００μｍ以下である着色顆粒（Ａ）を０．５〜５質量％と、平均粒径１２０μｍ以下の研磨剤（Ｂ）を３〜６０質量％とを含有してなり、着色顆粒（Ａ）と研磨剤（Ｂ）との配合割合を示す（Ｂ）／（Ａ）が質量比として２〜７０であることを特徴とする不透明歯磨剤組成物。
【請求項２】
着色顆粒（Ａ）が、青色系、緑色系及び紫色系から選ばれる寒色系の有機色素で着色された造粒物である請求項１記載の歯磨剤組成物。
【請求項３】
着色顆粒（Ａ）が、ゼオライト、シリカ、炭酸カルシウム及び酸化アルミニウムから選ばれる１種以上の水不溶性材料を構成成分とする造粒物が色素で着色されたものである請求項１又は２記載の歯磨剤組成物。
【請求項４】
研磨剤（Ｂ）が、炭酸カルシウム系又はシリカ系の研磨剤である請求項１乃至３のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
【請求項５】
練歯磨剤として調製された請求項１乃至４のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯の隙間の清掃性が向上すると共に歯磨剤の経時での変色抑制効果に優れた、顆粒が分散配合されてなる不透明歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に歯磨剤組成物は研磨剤を配合することで清掃力を高めているが、更に顆粒を分散配合して清掃力や効果感を改善する方法が提案されている。
【０００３】
歯磨剤組成物の清掃力を高める手段として顆粒を配合する技術は、特許文献１〜４に提案されている。
特許文献１（特開平１−２９９２１１号公報）では、一定の粒径と強度を有する顆粒が配合されると口の中で顆粒を認知できて効果感が得られると共に歯を傷つけることなく研磨力を増強できることが示されている。特許文献２（特許第４７０２５６１号公報）では、重質炭酸カルシウムと崩壊強度、平均粒径が特定の無機顆粒と水溶性高分子物質を配合することによって適度な研磨力と使用感を有する歯磨組成物が開示されている。
更に、特許文献３（特開２０１１−１２１９１６号公報）には、粒子径２０〜５００μｍの顆粒と低エーテル化度のカルボキシメチルセルロースを組み合わせて配合することで、歯面のミクロ汚れ除去能に優れた歯磨剤組成物が提案されている。
【０００４】
一方、歯磨剤組成物に着色顆粒を配合して審美的効果を付加することは知られており、特許文献１、３にも顆粒が着色剤を含有し得ることが記載されている。また、特許文献４（特表２００２−５２６３９３号公報）には、透明な液体歯磨ゲルに美しい外観を与えるために着色シリカ粒子が配合されることが開示されている。また、特許文献５（特開２０１０−１３８１３２号公報）には高温保存による変色の抑制技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１−２９９２１１号公報
【特許文献２】特許第４７０２５６１号公報
【特許文献３】特開２０１１−１２１９１６号公報
【特許文献４】特表２００２−５２６３９３号公報
【特許文献５】特開２０１０−１３８１３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これまでの歯磨剤組成物では、歯と歯の隙間の清掃性、高温状態での長期保管後の外観の安定性については改善の余地があった。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、清掃性、特に歯の隙間の清掃性が向上すると共に歯磨剤の経時での変色抑制効果に優れた、顆粒が分散配合されてなる不透明歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、平均粒径が１５０〜４００μｍで、かつ９０質量％以上の粒子が粒子径６００μｍ以下である着色顆粒（Ａ）を０．５〜５質量％と、平均粒径１２０μｍ以下の研磨剤（Ｂ）を３〜６０質量％とを含有し、着色顆粒（Ａ）と研磨剤（Ｂ）との配合割合を示す（Ｂ）／（Ａ）が質量比として２〜７０である不透明歯磨剤組成物により、清掃性、特に歯の隙間（歯と歯の間に存在する隙間）の清掃性が向上し着色汚れ除去効果に優れると共に、歯磨剤製剤の経時での変色抑制効果に優れることを見出した。また、歯肉への為害性がない良好な使用感が得られた。
【０００９】
上述したように歯磨剤組成物に顆粒を配合して長期間保存すると歯磨剤が変色し、特に練歯磨剤組成物においては白色ペーストが黄変するという問題が生じるが、研磨剤（Ｂ）含有の不透明歯磨剤組成物に特定の平均粒径、粒子径を有する着色顆粒（Ａ）を分散配合すると、意外にも歯磨剤の経時での変色抑制効果を奏し、高温状態で長期間保管された歯磨剤の変色を抑制でき、しかも、着色汚れ除去効果を向上することもできた。本発明では、着色顆粒（Ａ）の配合によって、従来の着色顆粒による審美的効果からは予測できない顕著な作用効果を与えるものであり、かかる作用効果は、無着色の顆粒、あるいは粒径が不適切な着色顆粒ではなし得ることができない格別なものである。
本発明において、着色顆粒（Ａ）は、青色系、緑色系及び紫色系から選ばれる寒色系の有機色素で着色された造粒物であることが好ましく、研磨剤（Ｂ）は炭酸カルシウム系又はシリカ系の研磨剤であることが好ましい。
【００１０】
従って、本発明は、平均粒径が１５０〜４００μｍで、かつ９０質量％以上の粒子が粒子径６００μｍ以下である着色顆粒（Ａ）を０．５〜５質量％と、平均粒径１２０μｍ以下の研磨剤（Ｂ）を３〜６０質量％とを含有してなり、着色顆粒（Ａ）と研磨剤（Ｂ）との配合割合を示す（Ｂ）／（Ａ）が質量比として２〜７０であることを特徴とする不透明歯磨剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、清掃性、特に歯の隙間の清掃性が向上すると共に歯磨剤の経時での変色抑制効果に優れた、顆粒が分散配合されてなる不透明歯磨剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明につき更に詳述する。本発明の歯磨剤組成物は、着色顆粒（Ａ）と、研磨剤（Ｂ）とを含有し、不透明外観を有するものである。
【００１３】
着色顆粒（Ａ）は、歯磨剤組成物中に分散配合されることで清掃性向上効果、歯磨剤の経時変色抑制効果を与えるものである。着色顆粒（Ａ）としては、造粒物とこの造粒物を着色する色素とからなり、色素で着色された造粒物が用いられる。
【００１４】
ここで、着色顆粒（Ａ）の造粒物としては、歯磨剤組成物に配合し得るものであればよく、適宜な水不溶性材料を用いることができる。特にゼオライト、シリカ、炭酸カルシウム及び酸化アルミニウムから選ばれる１種又は２種以上の水不溶性材料を構成成分とするものが、清掃性を付与するのに好適であり、より好ましくはゼオライト、シリカ、炭酸カルシウムであり、とりわけゼオライトとシリカを構成成分とする造粒物が好ましい。
【００１５】
更に、造粒物には、上記材料に加えて、顆粒に通常配合され得る公知成分が添加されていてもよく、具体的には香料成分、その他賦形剤、薬用成分などが挙げられる。これら任意成分は、本発明の効果を妨げない範囲で添加することができる。
なお、上記造粒物は、原料の構成成分を通常の方法で造粒して調製することができる。
【００１６】
着色顆粒（Ａ）において、造粒物を着色する色素は、好ましくは寒色系色素であり、歯磨剤組成物に配合できるものであれば有機系でも無機系でもよいが、特に水に溶解しない寒色系の有機色素が好ましい。
【００１７】
寒色系色素としては、溶媒、特にクロロホルム、１−クロロナフタレン又はエタノールに溶解させて４００〜８００ｎｍの範囲の可視吸収スペクトルを測定したときに５６０〜７３０ｎｍの範囲に吸収極大値を持つものを好適に用いることができる。この範囲に吸収極大値を持つ寒色系色素としては、青色系、緑色系、紫色系から選ばれる寒色系の有機色素が挙げられ、特に青色系の有機色素が好適である。
【００１８】
このような寒色系色素として具体的には、青色２０１号、青色２０４号、緑色２０２号、紫色２０１号等が挙げられ、中でも青色２０１号、青色２０４号が好ましい。上記色素は１種単独でも、効果発現の点で２種以上を併用してもよい。
また、色素としては、着色顆粒（Ａ）が寒色系の色の様相を示す範囲で、寒色系色素に加えて黄色系、赤色系の色素を添加してもよい。
【００１９】
着色顆粒（Ａ）は、好ましくは寒色系色素で着色されてなる着色顆粒であり、この場合、上記寒色系色素で上記範囲に吸収極大値を持つ寒色系に着色されていれば、その色の様相は適宜調整できる。着色顆粒（Ａ）の色は、例えば青色、緑色、草色、薄緑色、深緑色、青緑色、水色、薄青緑色、薄青色、紫色、薄青紫色等であり、中でも青色、緑色、とりわけ青色であることが、変色抑制、清掃性付与の点から好ましい。
なお、無着色顆粒、例えば無着色で白色の様相を示す顆粒では、研磨剤（Ｂ）と併用しても変色抑制効果が認められず、本発明の目的は達成されない。
【００２０】
上記色素の使用量は、着色顆粒（Ａ）の造粒物全体に対して０．０１〜０．２％（質量％、以下同様。）が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．１％である。０．０１％以上であることが、変色抑制に有効である。見た目の良い製剤外観を与えるのに０．２％以下が好ましい。
【００２１】
着色顆粒（Ａ）の平均粒径（ｄ５０）は１５０〜４００μｍであり、好ましくは２００〜３５０μｍである。平均粒径が１５０μｍ未満では、歯の隙間の清掃性に劣る。４００μｍを超えると、歯磨剤の変色を抑制できない。
【００２２】
また、着色顆粒（Ａ）は、９０％以上の粒子の粒子径（ｄ９０）が６００μｍ以下であり、好ましくは４００μｍ以下である。粒子径が６００μｍより大きいと、歯磨剤の変色を抑制できない。
【００２３】
上記した平均粒径（ｄ５０）、９０％以上の粒子の粒子径（ｄ９０）は、下記に示す顆粒の粒度分布測定方法により求めた値である。
顆粒の粒度分布測定方法
顆粒の粒度分布は、日機装（株）のマイクロトラックシリーズＭＴ３３００で測定し、顆粒の分散溶媒としては水を用いた。顆粒の集団の全体積を１００％として累積カーブを求めたとき、その累積カーブが５０％、９０％となる点の粒子径（μｍ）をそれぞれ平均粒径（ｄ５０）、９０％以上の粒子の粒子径（ｄ９０）とした。
【００２４】
なお、着色顆粒（Ａ）は崩壊性顆粒であることが好ましく、その平均崩壊強度は１０〜１００ｇ／個が好ましく、より好ましくは１５〜５０ｇ／個である。平均崩壊強度が大きいほど清掃性は高まるが、１００ｇ／個以下であることが、歯磨き中に顆粒による違和感を与えないことから好適である。
顆粒の平均崩壊強度は、レオメーター（サン科学社製のサンレオメーターＣＲ−２００Ｄ）により、顆粒３０個について１個ずつ自動破断強度測定値（顆粒１個を１０ｍｍ／分の速度で圧縮した時に顆粒が崩壊するときの荷重）を測定した値の平均値である。
【００２５】
顆粒（Ａ）の配合量は、組成物全体の０．５〜５％であり、好ましくは１〜５％、より好ましくは１〜３％である。０．５％に満たないと歯の隙間の清掃性、歯磨剤の変色抑制効果に劣る。５％を超えると外観が悪くなる。
【００２６】
研磨剤（Ｂ）は、平均粒径が１２０μｍ以下であり、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３〜２０μｍである。なお、平均粒径は上記と同様にしてマイクロトラック法により測定した値である。
研磨剤（Ｂ）としては、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム系研磨剤、シリカゲル、沈降性シリカ、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム２水和物、第２リン酸カルシウム無水和物、ピロリン酸カルシウム等のリン酸系研磨剤、水酸化アルミニウム、ポリメチルメタアクリレート、不溶性メタリン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイト、合成樹脂研磨剤などが挙げられるが、中でも炭酸カルシウム系研磨剤、シリカ系研磨剤、とりわけ炭酸カルシウム系研磨剤が、歯肉への為害性なく清掃性、変色抑制効果を与えることができることから好ましい。
【００２７】
研磨剤（Ｂ）の配合量は、組成物全体の３〜６０％であり、好ましくは３〜４０％、より好ましくは１０〜４０％である。３％未満では、歯の隙間の清掃性に劣る。６０％を超えると、製剤としてのバランスが悪くなる。
【００２８】
本発明においては、着色顆粒（Ａ）と研磨剤（Ｂ）との配合割合を示す（Ｂ）／（Ａ）は、質量比として２〜７０であり、好ましくは２〜４０、より好ましくは４〜４０である。（Ｂ）／（Ａ）の比率が上記範囲内であると、歯の隙間の清掃性、歯磨剤の変色抑制効果に優れるもので、２に満たないとざらつきが強く使用感が劣り、７０を超えると歯磨剤の変色抑制効果に劣る。また、歯の清掃性が低下する。
【００２９】
本発明歯磨剤組成物は、不透明外観を有するものである。ここで、不透明とは、下記評価方法で不透明と判断したものである。
【００３０】
不透明外観の評価方法
不透明外観の評価方法は、光透過率が１００％の透明ガラス板の裏面に太さ２ｍｍ、長さ３０ｍｍの黒色ビニールテープを５ｍｍ間隔で２本引き、そのガラス板上の中央に試料歯磨剤をのせ、両端に厚さ１ｍｍのアクリル板をのせ、上から別のガラス板でプレスし、膜状にした。その上方３０ｃｍから目視により観察したときに、その黒色線が見えない場合を不透明と判定した。
【００３１】
本発明の歯磨剤組成物は、不透明外観を有するペースト状、ゲル状の製剤、例えば練歯磨剤、液状歯磨剤、中でも練歯磨剤として好適に調製することができ、その製造方法は剤型に応じた常法を採用できる。この場合、組成物の目的、剤型等に応じて、着色顆粒（Ａ）及び研磨剤（Ｂ）以外の適宜な公知成分を配合することができる。例えば、練歯磨剤の場合は、増粘性シリカ、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の粘結剤、ソルビットなどの糖アルコール、プロピレングリコールなどの多価アルコール等の粘稠剤、ラウリル硫酸ナトリウム等の界面活性剤、更に必要により防腐剤、サッカリンナトリウム等の甘味剤、着色料、香料、フッ化物等の有効成分などを配合でき、これら成分と水とを混合し製造できる。なお、これら任意成分は必要により通常量で配合すればよいが、粘結剤は３〜１５％、粘稠剤は１０〜４０％、界面活性剤は０．１〜３％配合することが好ましい。
【００３２】
なお、本発明の歯磨剤組成物は、着色顆粒（Ａ）、研磨剤（Ｂ）に加えて、更に必要によりこれら以外の水不溶性粉体を配合してもよく、例えば粘結剤として増粘性シリカを３〜１５％配合し得るが、着色顆粒（Ａ）と研磨剤（Ｂ）、又は着色顆粒（Ａ）と研磨剤（Ｂ）と増粘性シリカ以外の水不溶性粉体は含まなくてよい。また、無着色顆粒、特に着色顆粒（Ａ）と同様の平均粒径（ｄ５０）、粒子径（ｄ９０）を有する無着色顆粒は配合しなくてよい。
【００３３】
本発明の歯磨剤組成物において、歯磨剤ベースの色は、例えば白色、薄い黄色〜黄色、薄い青色〜青色、薄い緑色〜緑色、薄い赤色〜赤色、薄い橙色〜橙色、薄いピンク色〜ピンク色とすることができるが、着色顆粒（Ａ）の分散が目視で認識でき、また、研磨剤（Ｂ）の分散が目視で認識し難い色、とりわけ歯磨剤ベースの色と研磨剤（Ｂ）の色が同一であることが好ましく、歯磨剤ベースの色は白色であることがより好ましい。
【００３４】
本発明においては、とりわけ、白色の練歯磨剤ベースに、平均粒径２００〜３５０μｍ、かつ９０％以上の粒子が粒子径４００μｍ以下である着色顆粒（Ａ）を１〜３％と、炭酸カルシウム系研磨剤（Ｂ）を１０〜４０％とを、（Ｂ）／（Ａ）が質量比として４〜４０となる範囲で分散配合してなる練歯磨剤組成物であり、前記着色顆粒（Ａ）が、青色系、緑色系又は紫色系の有機色素で着色された造粒物であり、平均崩壊強度１５〜５０ｇ／個の崩壊性を有する崩壊性顆粒であり、炭酸カルシウム系研磨剤（Ｂ）が平均粒径３〜２０μｍのものであることが、歯の隙間の清掃性、歯磨剤の変色抑制効果に優れ、本発明の効果を与えるのにとりわけ望ましい。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特に断らない限りいずれも質量％を示す。
なお、顆粒の平均粒径（ｄ５０）、９０％以上の粒子の粒子径（ｄ９０）は、上記と同様の顆粒の粒度分布測定法で求めた値であり、平均崩壊強度は上記と同様にレオメーターを用いた方法により測定した値である。研磨剤の平均粒径も上記と同様に測定した値である。
【００３６】
［実施例、比較例］
下記方法で調製した造粒物を着色して表１に示す着色顆粒（Ａ）を調製した。
着色顆粒（Ａ）、研磨剤（Ｂ−１）、（Ｂ−２）を用い、表２、３に示す組成の練歯磨剤を常法により調製して下記方法で評価した。結果を表２、３に併記した。
なお、得られた歯磨剤ベースの色は白色であり、表中の各例の歯磨剤は、上記した不透明外観の評価方法にて同様に評価したところ、いずれも不透明外観を有していた。
使用した着色顆粒（Ａ）の平均粒径（ｄ５０）、粒子径（ｄ９０）は表２、３中に示す通りである。着色顆粒（Ａ）以外の使用原料の詳細は下記の通りであり、他の使用原料については医薬部外品原料規格２００６に適合したものを用いた。
【００３７】
着色顆粒（Ａ）の調製：
表１の原料を使用して着色顆粒（Ａ）を下記に示す製造法（焼結法）により調製した。
造粒容器に表１に示す各原料を混合後、３０分間造粒・乾燥し、１００℃で２０分間焼成した。その後、ふるいを用い適宜粒度を調整し、着色顆粒（Ａ）を製造した。
【００３８】
得られた着色顆粒（Ａ）について、下記溶媒を用いて４００〜８００ｎｍの範囲の吸収スペクトルを測定したところ吸収極大波長は表１に示す値であった。なお、着色顆粒（Ａ）の平均崩壊強度は１０〜１００ｇ／個の範囲内であった。
【００３９】
【表１】
2014105191.tif 000002
＊１：ゼオライト（コスモ社製）
＊２：無水ケイ酸（ローディア社製  ＴＩＸＯＳＩＬ４３）
＊３：青色２０１号（癸巳化成社製）
＊４：緑色２０２号（癸巳化成社製）
【００４０】
使用原料の詳細
研磨剤（Ｂ−１）；
炭酸カルシウム系研磨剤、商品名  重質炭酸カルシウム、カルファイン社製、
平均粒径；５．０μｍ
研磨剤（Ｂ−２）；
シリカ系研磨剤、商品名  ＮＩＰＧＥＬ  ＡＹ−００２、東ソー・シリカ社製、
平均粒径；９０μｍ
白色顆粒（比較品）；
ゼオライト９０％、無水ケイ酸１０％からなる無着色顆粒（調製品）
平均粒径（ｄ５０）；２９０μｍ、粒子径（ｄ９０）；４００μｍ
平均崩壊強度は１０〜１００ｇ／個の範囲内
【００４１】
評価方法−１：歯と歯の隙間の清掃性
幅１ｍｍ、深さ１ｍｍの隙間のある未処置のハイドロキシアパタイトペレット表面の隙間以外の部分に白色のシールを貼り、その隙間部分の色を基準色として色差計で測定し、その値をＬ０とした。このペレット（シールが剥がされ貼られていない状態のもの）を３０分間、３７℃で唾液に浸漬した後、イオン交換水で洗浄し、表面の水分を取り除いた。予め調製したカルシウムイオン０．７４ｍＭ、リン酸イオン２．５９ｍＭ、ＮａＣｌ  ５０ｍＭを混合した再石灰化液で次に示す３種類の浸漬液を作り、先のペレットに対し、０．５％アルブミン再石灰化溶液→３％日本茶＋１％コーヒー＋１％紅茶再石灰化溶液→０．６％クエン酸鉄アンモニウム再石灰化溶液で１時間ずつ繰り返し浸漬する操作を２０回繰り返し、常温で１日風乾した後、流水で洗浄し、再び風乾して完成した着色ペレット表面の隙間以外の部分に白色のシールを貼り、その隙間部分の色を測定し、その値をＬ１とした。この着色ペレット（シールが剥がされ貼られていない状態のもの）の表面を、調製した歯磨剤１ｇをのせた歯ブラシで１，５００回ブラッシングした後、流水で軽く洗浄、乾燥させた。再度、ペレット表面の隙間以外の部分に白色のシールを貼り、隙間部分の色を測定し、その値をＬ２とした。
次式により着色汚れ除去率を算出し、１０回の平均値について、以下の評価基準で評価し、この評価結果から歯と歯の隙間の清掃性を判断した。
着色汚れ除去率（％）＝〔（Ｌ１−Ｌ２）／（Ｌ１−Ｌ０）〕×１００
評価基準
◎：平均値７０％以上
○：平均値６０％以上７０％未満
△：平均値５０％以上６０％未満
×：平均値５０％未満
【００４２】
評価方法−２：歯磨剤の変色
評価は、一般パネラー２０人を対象に実施した。調製した歯磨剤をチューブ容器に収容し、６０℃で１ヶ月間保存した後、歯ブラシ上にのせ、ペーストの変色を下記判定基準に基づき判定した。比較例４の製造直後品をコントロールとし、保存による経時でのペーストの変色を評価した。
判定基準
５：変色が全くない
４：変色がほとんどない
３：どちらともいえない
２：変色がある
１：変色がとてもある
上記判定基準に基づき評価した点数の平均点を出し、以下の基準で評価した
評価基準
◎：平均点が４．０点以上
○：平均点が３．０点以上４．０点未満
△：平均点が２．０点以上３．０点未満
×：平均点が２．０点未満
【００４３】
【表２】
2014105191.tif 000003
【００４４】
【表３】
2014105191.tif 000004