(57)【要約】【課題】電極部材の特性を向上させること。【解決手段】絶縁性の活物質を得るための溶液中に、導電性材料を混合させて、前記活物質の結晶を成長させることで、導電性材料が結晶中に取り込まれた活物質の結晶により構成された電極材料を製造することを特徴とする電極材料の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性の活物質を得るための溶液中に、導電性材料を混合させて、前記活物質の結晶を成長させることで、導電性材料が結晶中に取り込まれた活物質の結晶により構成された電極材料を製造することを特徴とする電極材料の製造方法。
【請求項２】
アルカリ金属イオンを含む溶液と、遷移金属イオンを含む溶液と、シアノ錯体イオンを含む溶液と、前記導電性材料と、が混合された混合溶液を使用して、プルシャンブルー型のシアノ架橋金属錯体の結晶を得ることで、導電性材料が前記シアノ架橋金属錯体の結晶中に取り込まれ且つ活物質としてのプルシャンブルー型のシアノ架橋金属錯体を含む電極材料を製造することを特徴とする請求項１に記載の電極材料の製造方法。
【請求項３】
前記混合溶液を使用して、沈殿法により前記シアノ架橋金属錯体の結晶を得ることを特徴とする請求項１または２に記載の電極材料の製造方法。
【請求項４】
前記導電性材料が、水溶性のナノカーボンにより構成されたことを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の電極材料の製造方法。
【請求項５】
導電性材料が結晶中に取り込まれた絶縁性の活物質により構成された電極材料が、導電部材の表面に支持された正極部材と、
前記正極部材と対を成す負極部材と、
アルカリ金属の塩を含み前記正極部材及び負極部材に接触する電解質と、
を備えたことを特徴とする電池。
【請求項６】
導電性材料が結晶中に取り込まれた絶縁性の活物質により構成された電極材料が、導電部材の表面に支持されたことを特徴とする電極部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電極材料の製造方法、電池および電極部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
充放電可能な二次電池として広く使用されているリチウムイオン二次電池では、正極は、LiCoO2やLiMn2O4等の活物質に対して、アセチレンブラック等の導電材、ポリフッ化ビニリデン：PVDFやポリテトラフルオロエチレン：PTFE等のバインダーを混合し、金属電極に貼り付けられた構造が従来公知である。そして、正極内では、活物質／バインダー／導電材界面での酸化還元反応、バインダー内のイオン輸送等が発生し、様々な要因が電池特性（サイクル特性、充放電速度等）を支配している。
【０００３】
二次電池の正極として、プルシャンブルー類似体を使用した技術として、下記の特許文献１，２および非特許文献１〜４に記載の技術が従来公知である。
特許文献１（特開２０１１−２４６３０３号公報）には、プルシャンブルー類似体に電子導電性助剤であるアセチレンブラックと、結着剤であるテフロンとを、乳鉢で混合してペースト化する技術が記載されている。
【０００４】
特許文献２（特開２０１２−４６３９９号公報）には、プルシャンブルー類似体に、導電性助剤であるアセチレンブラックと、結着剤であるテフロンとを混合してペースト化する技術が記載されている。
【０００５】
非特許文献１（N.Imanishi et al. / Journal of Power Sources,79(1999)215-219）には、２１６ページ左欄の中段部分に、シアン化鉄（Fe4[Fe(CN)6]）のプルシャンブルー類似体の粉に、アセチレンブラックの導電材を20［wt%］、ポリテトラフルオロエチレンのバインダーを0.1［wt%］、を混合したものを負極として使用したリチウムイオン二次電池が記載されている。
【０００６】
非特許文献２（N.Imanishi et al. / Journal of Power Sources,81-82(1999)530-534）には、５３１ページ下から２行目から右欄に、プルシャンブルー類似体である鉄錯体の粉に、アセチレンブラックの導電材を20［wt%］、ポリテトラフルオロエチレンのバインダーを0.1［wt%］、を混合したものを負極として使用したリチウムイオン二次電池が記載されている。
【０００７】
非特許文献３（M.Okubo et al. /The Journal of Physical Chemistry Letters, 2010,1,2063-2071）には、２０６９ページの後段部分等に、粉末状のプルシャンブルー類似体（PBAs）をペーストにした試料には、アセチレンブラック（導電材）が20［wt%］混合されていることが記載されている。
【０００８】
非特許文献４（朝倉大輔、他６名、日本物理学会、２０１０秋季大会、２３ｐＲＧ−４）には、プルシャンブルー類似体として、粉末状のMn-Mn系のシアノ錯体を正極材とするリチウムイオン電池に関する技術が記載されている。なお、非特許文献３，４のように、粉末状のプルシャンブルー類似体は、電極に直接つける方法はなく、バインダー等を混ぜて電極を作成している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１１−２４６３０３号公報（「００１５」）
【特許文献２】特開２０１２−４６３９９号公報（「００１７」）
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】N.Imanishi、他６名，”リチウム二次電池の正極としてのシアン化鉄錯体におけるリチウムの層間での振る舞い(Lithium intercalation behavior into iron cyanide complex as positive electrode of lithium secondary battery)”,電源学会誌(Journal of Power Sources),１９９９年,７９，p215-p219
【非特許文献２】N.Imanishi、他７名，”シアン化金属鉄錯体におけるリチウムの層間での振る舞い(Lithium intercalation behavior of iron cyanometallates)”,電源学会誌(Journal of Power Sources),１９９９年,81-82，p530-p534
【非特許文献３】M.Okubo、他６名，”プルシャンブルー類似体（AxMny[Fe(CN)6]/nH2O(A:K,Rb)）の原子化互換異性による酸化還元活性部位の切替：可逆的リチウム貯蔵のための強固なフレームワーク(Switching redox-active sites by valence tautomerism in Prussian blue analogues AxMny[Fe(CN)6]/nH2O(A:K,Rb):robust frameworks for reversible Li storage)”,物理化学会誌(The Journal of Physical Chemistry Letters),２０１０年,1，p2063-p2071
【非特許文献４】朝倉大輔、他６名，”Ｋイオン脱離過程におけるプルシアンブルー類似体の電子状態変化”,日本物理学会,２０１０年,23pRG-4
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
(従来技術の問題点)
前記特許文献１、２および非特許文献１〜４記載の技術では、活物質としての粉状のプルシャンブルー類似体と、アセチレンブラックの粉とを混合してペースト化している。したがって、混合されたペーストでは、微視的に見ると、プルシャンブルー類似体の粉の表面に、アセチレンブラックの粉が擦りつけられた状態となる。
絶縁性のプルシャンブルー類似体の表面に、導電性のアセチレンブラックが擦りつけられる場合、プルシャンブルー類似体の粉の１つ１つに対する導電性材料の付着にムラやバラツキが発生しやすい。したがって、プルシャンブルー類似体とアセチレンブラックとの接合状態にバラツキが発生し、サイクル特性や充放電速度等の電池特性が悪い問題があった。
【００１２】
本発明は、電極部材の特性を向上させることを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記技術的課題を解決するために、請求項１に記載の発明の電極材料の製造方法は、
絶縁性の活物質を得るための溶液中に、導電性材料を混合させて、前記活物質の結晶を成長させることで、導電性材料が結晶中に取り込まれた活物質の結晶により構成された電極材料を製造することを特徴とする。
【００１４】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の電極材料の製造方法において、
アルカリ金属イオンを含む溶液と、遷移金属イオンを含む溶液と、シアノ錯体イオンを含む溶液と、前記導電性材料と、が混合された混合溶液を使用して、プルシャンブルー型のシアノ架橋金属錯体の結晶を得ることで、導電性材料が前記シアノ架橋金属錯体の結晶中に取り込まれ且つ活物質としてのプルシャンブルー型のシアノ架橋金属錯体を含む電極材料を製造することを特徴とする。
【００１５】
請求項３に記載の発明は、請求項１または２に記載の電極材料の製造方法において、
前記混合溶液を使用して、沈殿法により前記シアノ架橋金属錯体の結晶を得ることを特徴とする。
【００１６】
請求項４に記載の発明は、請求項１ないし３のいずれかに記載の電極材料の製造方法において、
前記導電性材料が、水溶性のナノカーボンにより構成されたことを特徴とする。
【００１７】
前記技術的課題を解決するために、請求項５に記載の発明の電池は、
導電性材料が結晶中に取り込まれた絶縁性の活物質により構成された電極材料が、導電部材の表面に支持された正極部材と、
前記正極部材と対を成す負極部材と、
アルカリ金属の塩を含み前記正極部材及び負極部材に接触する電解質と、
を備えたことを特徴とする。
【００１８】
前記技術的課題を解決するために、請求項６に記載の発明の電極部材は、
導電性材料が結晶中に取り込まれた絶縁性の活物質により構成された電極材料が、導電部材の表面に支持されたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
請求項１，５，６に記載の発明によれば、本発明の構成を有しない場合に比べて、活物質と導電性材料を堅固に接合でき、電極部材の特性を向上させることができる。
請求項２に記載の発明によれば、プルシャンブルー類似体を使用しない場合に比べて、低コスト化することができる。
請求項３に記載の発明によれば、沈殿法を使用しない場合に比べて、容易に結晶を得ることができる。
請求項４に記載の発明によれば、水溶性のナノカーボンを使用しない場合に比べて、混合溶液にナノカーボンを容易に溶かすことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は本発明の実施例１のバインダーフリー電池の説明図であり、図１Ａは斜視図、図１Ｂは図１ＡのＩＢ−ＩＢ線断面図である。
【図２】図２は実施例１の正極板の要部説明図である。
【図３】図３は実験例１および比較例１の起電力と容量の特性の実験結果の説明図であり、横軸に容量を取り、縦軸に電圧を取った実験結果のグラフである。
【図４】図４は実験例１および比較例１の充放電レート特性の実験結果の説明図であり、図４Ａは比較例１の実験結果のグラフ、図４Ｂは実験例１の実験結果のグラフである。
【図５】図５は実験例１および比較例１のサイクル特性の実験結果の説明図であり、横軸に容量を取り、縦軸に電圧を取った実験結果のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
次に図面を参照しながら、本発明の実施の形態の具体例である実施例を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の図面を使用した説明において、理解の容易のために説明に必要な部材以外の図示は適宜省略されている。
【実施例１】
【００２２】
図１は本発明の実施例１の電池の説明図であり、図１Ａは斜視図、図１Ｂは図１ＡのＩＢ−ＩＢ線断面図である。
なお、図１Ｂにおいて、構成の理解を容易にするために、全体の断面ではなく、一部を模式的に記載している。
図１において、本発明の実施例１の電池１は、円筒状のケース２を有する。実施例１のケース２は、導電性の材料の一例としてのアルミニウムにより構成された負極部３と、負極部３の外表面を覆う絶縁材料製の絶縁チューブ４と、を有する。前記負極部３は、円筒状の筒部３ａと、筒部３ａの下端に支持された円板状の負極端子部３ｂと、筒部３ａの上端に支持された円板状の上板部３ｃとを有する。上板部３ｃの中央部には、正極端子支持部の一例としての正極支持孔３ｄが形成されている。正極支持孔３ｄには、絶縁性のパッキング６を介して、正極端子部７が支持されている。
【００２３】
前記ケース２の内部には、正極部材の一例としての複数の正極板１１と、負極部材の一例としての複数の負極板１２と、正極板１１と負極板１２との間に配置されたセパレータ１３と、が配置されている。実施例１では、前記各正極板１１および各負極板１２は、同心円筒状に交互に配置されており、各正極板１１と負極板１２との間に同心円筒状のセパレータ１３が配置されている。また、各正極板１１は、タブ１６により正極端子部７に電気的に接続されており、各負極板１２は負極部３にタブ１７により電気的に接続されている。また、各セパレータ１３は、下端が円板状の板部１３ａにより接続されている。
実施例１の負極板１２は、金属リチウムの板により構成されているが、カーボン系の材料等の従来公知の材料を使用可能である。
【００２４】
実施例１のセパレータ１３は、正極板１１と負極板１２とを隔離すると共に、電解質を保持してリチウムイオンを透過させることが可能な従来公知の材料を使用可能であり、例えば、従来公知のポリオレフィン系の材料を使用可能である。なお、実施例１では、表面が白色のセパレータ１３を使用している。
また、実施例１では、セパレータ１３に保持される電解質として、ＥＣ（炭酸エチレン）とＤＥＣ（炭酸ジエチル）を体積比１：１で混合した溶液に１［ｍｏｌ／ｌ］となるように過塩素酸リチウム（LiClO4）を溶かしたものを使用しているが、これに限定されず、従来公知の電池用の電解質を使用可能である。
【００２５】
図２は実施例１の正極板の要部説明図である。
図２において、実施例１の正極板１１は、導電部材の一例としての基層部２１と、基層部２１の表裏両面に形成された活物質部２２とを有する。
実施例１の基層部２１は、導電性のステンレスメッシュにより構成されている。なお、基層部２１は、ステンレスメッシュに限定されず、例えば、ＩＴＯ（酸化インジウム錫、Indium Tin Oxide）等の導電性の部材で構成することが可能である。
【００２６】
実施例１の活物質部２２は、活物質としてのプルシャンブルー型のシアノ架橋金属錯体（プルシャンブルー類似体）の結晶に対して、カーボンブラック等の導電性材料が取り込まれた粉末を含む。特に、実施例１では、プルシャンブルー型のシアノ架橋金属錯体の一例としての、Ｍｎ［Ｆｅ（ＣＮ）６］イオンを含む錯体、いわゆる、Ｍｎ−Ｆｅ系錯体が使用されている。すなわち、Ａをアルカリ金属の少なくとも一種、ｘを０より大きく２以下の数、ｙを０より大きく１以下の数、ｚを０より大きく１４以下の数とした場合に、化学式ＡｘＭｎ［Ｆｅ（ＣＮ）６］ｙ・ｎＨ２Ｏで表されるシアノ架橋金属錯体を使用している。
【００２７】
実施例１では、活物質部２２は、沈殿法により、結晶成長させたシアノ架橋金属錯体を使用可能である。具体的には、シアノ錯体イオンの一例としての[Fe(CN)6]３−を含む5.0[mmol/l]のK3[Fe(CN)6]の溶液と、遷移金属イオンの一例としてのMn2+を含む5.0[mmol/l]のMnCl2の溶液と、アルカリ金属イオンの一例であるNa+を含む4.0[mol/l]のNaClの溶液と、を混合した溶液100［ml］に、導電性材料の一例としてのカーボンブラックが溶解している溶液を0.4[ml]を添加して、沈殿法で、シアノ架橋金属錯体の結晶粉末の沈殿物を得た。このようにして、カーボンブラックが結晶中に取り込まれたNa2Mn[Fe(CN)6]の結晶を得た。
【００２８】
実施例１では、得られた沈殿物を水で洗い、自然乾燥をした。そして、自然乾燥後の粉末に対して、電池用のバインダーの一例としてのＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン、PolyVinylidene DiFluoride）を混合し、溶媒の一例としてのＮＭＰ（N-メチルピロリドン、N-methylpyrrolidone）を加えて、ステンレスメッシュの基層部２１に塗布することで活物質部２２を得た。
なお、実施例１では、前記活物質部２２を基層部２１の表面に対して、沈殿法により得た粉末を塗布する構成としたが、これに限定されず、スピンコート法やプリンター技術等の任意の方法を採用可能である。
【００２９】
（実施例１の作用）
前記構成を備えた実施例１の電池１では、導電材の一例としてのカーボンブラックが結晶中に取り込まれたシアノ架橋金属錯体により構成された正極板１１と、負極板１２との間における、リチウムイオンや電子の移動に伴って、充電・放電が行われる。
充電時の正極、負極における化学反応は、以下となる。
（正極）Li2MnII[FeII(CN)6]    →  LiMnII[FeIII(CN)6]＋Li+＋e- 
→  MnIII[FeIII(CN)6]＋2Li+＋2e-
（負極）Li+  ＋e-  →  Li
【００３０】
したがって、実施例１の電池１では、カーボンブラックがシアノ架橋金属錯体の結晶中に取り込まれており、プルシャンブルー類似体の表面にカーボンブラックが擦りつけられた従来の構成に比べて、活物質としてのシアノ架橋金属錯体と、導電助剤の一例としてのカーボンブラックとを、原子レベルで堅固に接合することが期待できる。したがって、従来の構成に比べて、電極１１の性能を向上させることが可能である。
【００３１】
特に、従来の構成では、プルシャンブルー類似体に対してカーボンブラックを擦りつける場合、一般的にボールミルを使用しているが、ボールミルを使用すると、結晶に物理的に強い力が加わり、プルシャンブルー類似体の結晶構造が破壊される恐れがある。したがって、プルシャンブルー類似体自体が変質してしまい、電池特性が安定しにくい問題もある。
これに対して、実施例１では、シアノ架橋金属錯体の結晶を成長させる際に、カーボンブラックが結晶中に取り込まれており、ボールミルを使用してカーボンブラックを擦りつける構成に比べて、シアノ架橋金属錯体が変質することが低減される。したがって、ボールミルを使用する場合に比べてカーボンブラックが結晶中に取り込まれたシアノ架橋金属錯体の結晶の質を安定させることが可能である。
【００３２】
また、プルシャンブルー類似体の表面にカーボンブラックを擦りつける場合には、プルシャンブルー類似体に対するカーボンブラックの付着量や付着面にムラやバラツキが発生しやすい。これに対して、実施例１では、結晶を成長させることでシアノ架橋金属錯体を得ている。このとき、カーボンブラックの各粒を核として結晶が成長することとなり、付着量等にムラやバラツキが生じにくい。したがって、電極１１の特性を安定させることができる。
特に、実施例１では、カーボンブラックを核として結晶が成長しており、前駆体なしで結晶を成長させることができる。したがって、結晶成長が容易であり、カーボンブラックが取り込まれたシアノ架橋金属錯体の結晶を容易に得ることができる。
【００３３】
（実験例）
次に、実施例１の効果を確認するための実験を行った。
（実験例１）
実験は、実施例１の沈殿法で得られたカーボンブラックが取り込まれたシアノ架橋金属錯体の結晶を正極１１として使用した。なお、実験例１では、カーボンブラックの一例として、水溶性のナノカーボンであるケッチェンブラック（ライオン株式会社製：ライオンペースト＃３５６Ａ）を使用した。なお、ケッチェンブラックは、0.4［ml］中に0．04［g］溶けている。そして、ケッチェンブラックが結晶中に取り込まれたシアノ架橋金属錯体とＰＶＤＦとを、１９：１の重量比で混合したものを使用した。
この正極１１と金属Ｌｉの負極１２とを、過塩素酸リチウムを１「ｍｏｌ／ｌ」溶かしたＥＣ：ＤＥＣ＝１：１混合溶液（電解質）に浸漬して、電池の特性を評価した。
実験は、電池の特性の一例として、起電力と容量の特性、充放電レート特性およびサイクル特性に関して、実験を行った。
【００３４】
（比較例１）
比較例１では、実施例１の沈殿法においてカーボンブラックを含まない混合溶液によりシアノ架橋金属錯体を作成し、得られたシアノ架橋金属錯体の結晶粉末に対して、シアノ架橋金属錯体：アセチレンブラック：ＰＶＤＦを１５：４：１の重量比で混合して、ＮＭＰを加え、ステンレスメッシュに塗布した。後は実験例１と同様にして実験を行った。
図３に実験結果を示す。
【００３５】
図３は実験例１および比較例１の起電力と容量の特性の実験結果の説明図であり、横軸に容量を取り、縦軸に電圧を取った実験結果のグラフである。
図３において、実験における充放電レートは１Ｃとし、充放電１サイクルの実験を行った。比較例１に比べて、実験例１では、充電時の電圧値が上昇していることから、起電力が向上していることが確認できた。また、容量も、比較例１に比べて、実験例１の方が向上していることも確認できた。
【００３６】
図４は実験例１および比較例１の充放電レート特性の実験結果の説明図であり、図４Ａは比較例１の実験結果のグラフ、図４Ｂは実験例１の実験結果のグラフである。
なお、図４では、図３と同様に、横軸に容量を取り、縦軸に電圧を取った。また、図４では、充放電レートが１Ｃ，２Ｃ，５Ｃの場合について実験を行った。
図４Ａ、図４Ｂを対比すると、比較例１では２Ｃでは充放電がほとんどできなくなっているのに比べて、実験例１では２Ｃでも１Ｃの場合の８割程度の容量、電圧を維持でき、充放電レートの特性が向上していることが確認された。
【００３７】
図５は実験例１および比較例１のサイクル特性の実験結果の説明図であり、横軸に容量を取り、縦軸に電圧を取った実験結果のグラフである。
なお、図５では、充放電レートが１Ｃの場合について実験を行った。
図５において、実験例１の電極では、４０サイクルが経過しても９割程度の容量を維持しているが、比較例１の電極では、６割程度まで容量が低下している。したがって、サイクル特性が向上していることも確認された。
【００３８】
したがって、実施例１の電池１では、従来のように、シアノ架橋金属錯体に対して、後からカーボンブラックを混合した場合に比べて、電池の特性を向上させることが可能である。
また、実施例１では、内部に比較的大きな隙間を有する格子状の結晶であるシアノ架橋金属錯体が使用されており、イオンが高速且つ安定することが期待される。特に、絶縁性のシアノ架橋金属錯体と、導電性材料であるカーボンブラックとが堅固に接合されており、充放電時間が高速な電池１を作成することが可能となる。したがって、電池１として、充電時間が短く、高出力を得ることが期待できる。
さらに、実施例１の電池１では、希少な元素であるLiやCoを使用する従来の正極に比べて、低コストなシアノ架橋金属錯体で実現可能であり、コストを大幅に低下することが可能である。
【００３９】
（変更例）
以上、本発明の実施例を詳述したが、本発明は、前記実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内で、種々の変更を行うことが可能である。本発明の変更例（Ｈ01）〜（Ｈ08）を下記に例示する。
（Ｈ01）前記実施例において、電池１１の形状として、円筒型の構成を例示したが、これに限定されず、ボタン型や角形等の任意の形状とすることが可能である。したがって、同心円筒状の電極板の形状に限定されず、電池の形状に合わせて円板状や四角の平板状とすることも可能である。また、負極板や正極板、セパレータの枚数、すなわち、積層枚数は、実施例に例示した枚数に限定されず、容量等に応じて、任意の枚数とすることが可能である。
【００４０】
（Ｈ02）前記実施例において、シアノ架橋金属錯体は、実験例で例示した構成に限定されず、製法や用途等に応じて、Ａをアルカリ金属の少なくとも一種、Ｍ、Ｍ′を遷移金属の少なくとも一種、ｘを０より大きく２以下の数、ｙを０より大きく１以下の数、ｚを０より大きく１４以下の数とした場合に、化学式ＡｘＭ［Ｍ′（ＣＮ）６］ｙ・ｎＨ２Ｏで表されるシアノ架橋金属錯体を使用可能である。なお、前記Ａのアルカリ金属としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓが挙げられる。また、前記Ｍの遷移金属としては、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｕ、Ｚｎが挙げられる。また、Ｍ′の遷移金属としては、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｔｉが挙げられる。また、ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ、遷移金属Ｍの１モルに対するアルカリ金属Ａ、Ｍ′（ＣＮ）６、結晶水Ｈ２Ｏの割合（モル）を示し、シアノ架橋金属錯体では、製法や構造により、ｘが０〜２、ｙが０〜１、ｚが０〜１４の値を取りうる。なお、本願明細書および特許請求の範囲において、「異なる組成の錯体」とは、アルカリ金属Ａ、遷移金属Ｍ，Ｍ′および数ｘ、ｙの少なくとも１つが異なるものを指している。
したがって、実験例で示したように最も安価で容量が大きなMn-Fe系のシアノ架橋金属錯体に限定されず、その他のシアノ架橋金属錯体、例えば、容量が大きなCu-Fe系やMn-Mn系、あるいは、電池として要求される容量等に応じて、Ni-Fe系、Co-Fe系等のシアノ架橋金属錯体も使用可能である。
【００４１】
（Ｈ03）前記実施例において、ステンレスメッシュの基層部２１を使用する構成を例示したが、これに限定されない。例えば、透明のITO基板を使用したり、不透明の基板、例えば、白金、金、アルミニウム等の導電体を使用することが可能である。
（Ｈ04）前記実施例において、カーボンブラックの一例としてのケッチェンブラックを使用する構成を例示したが、これに限定されず、アセチレンブラック等を使用することも可能である。すなわち、水溶性のケッチェンブラックに限定されず、疎水性の材料を使用することも可能である。また、導電性材料の一例としてのカーボンブラックを使用する構成を例示したが、これに限定されず、例えば、カーボンナノチューブやフラーレン、あるいは、墨汁（墨）等を使用することも考えられる。このとき、導電性材料の粒径は、μｍオーダーであることが結晶成長の面から好ましく、ｎｍオーダの粒子を使用することが特に好ましい。
【００４２】
（Ｈ05）前記実施例において、負極１２としてリチウムを使用するリチウムイオン電池について使用する構成を例示したが、これに限定されず、例えば、負極１２として金属Ｎａを使用するナトリウムイオン電池に適用することが可能である。
（Ｈ06）前記実施例において、いわゆる太陽電池等の発電素子と組み合わせて、発電された電気を電池１で充電したり、電子機器に給電する等の組み合わせに使用することも可能である。
（Ｈ07）前記実施例において、活物質部２２を基層部２１の両面に形成する構成を例示したが、これに限定されず、片面のみに形成する構成とすることも可能である。
（Ｈ08）前記実施例において、活物質の一例として、プルシャンブルー型のシアノ架橋金属錯体を例示したが、これに限定されない。例えば、プルシャンブルー類似体が一例であるネットワークポリマーを製造する際に、溶液中に導電性材料を混合して、導電性材料が結晶中に取り込まれたネットワークポリマー型の材料の結晶を得る構成にも適用可能である。このとき、ネットワークポリマー型の結晶を得る方法として、沈殿法に限定されず、電解析出法等の任意の結晶の成長方法を採用可能である。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
前述の本発明のシアノ架橋金属錯体を使用する電池は、例えば、ＩＣカード等に埋め込まれるカード埋め込み型の薄膜電池や電化製品（例えば、電動歯ブラシや携帯電話、ノートパソコン等）等に好適に適用することが可能である。
【符号の説明】
【００４４】
１…電池、
１１…正極部材、電極部材、
１２…負極部材、
２１…導電部材。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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