(57)【要約】【課題】硬度、耐湿熱耐久性、軽量性、及び成形性をバランスよく向上できるポリウレタン発泡成形体、及びその製造方法を提供すること。【解決手段】複数のヒドロキシル基を有するポリオール成分と、イソシアネート基を有するイソシアネート成分と、水と、架橋剤とを含むポリウレタン発泡原液を発泡させてなるポリウレタン発泡成形体において、該ポリオール成分の質量平均分子量が４０００〜８０００であり、該架橋剤は、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位のうち少なくとも一方を有し、架橋剤全量に対するプロピレンオキシド単位の割合が１５〜２５質量％である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のヒドロキシル基を有するポリオール成分と、イソシアネート基を有するイソシアネート成分と、水と、架橋剤とを含むポリウレタン発泡原液を発泡させてなるポリウレタン発泡成形体において、
該ポリオール成分の質量平均分子量が４０００〜８０００であり、
該架橋剤は、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位のうち少なくとも一方を有し、架橋剤全量に対するプロピレンオキシド単位の割合が、１５〜２５質量％であるポリウレタン発泡成形体。
【請求項２】
該ポリオール成分の質量平均分子量が７０００〜８０００である請求項１に記載のポリウレタン発泡成形体。
【請求項３】
該架橋剤におけるプロピレンオキシド単位の割合が１５〜２０質量％以下である請求項１又は２のいずれかに記載のポリウレタン発泡成形体。
【請求項４】
複数のヒドロキシル基を有し質量平均分子量が５０００〜８０００であるポリオール成分と、イソシアネート基を有するイソシアネート成分と、水と、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位のうち少なくとも一方を有しており架橋剤全量に対する該プロピレンオキシド単位の割合が１５〜２５質量％である架橋剤と、を含むポリウレタン発泡原液を、
金型に形成されたキャビティ内部に注入し、
常圧下において、該ポリウレタン発泡原液を発泡させるポリウレタン発泡成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン発泡成形体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車の軽量化の要請から、自動車用内装材として用いられるポリウレタン発泡成形体にも軽量化が求められている。ポリウレタン発泡成形体の軽量化は、密度の低減によって達成できる。しかし、密度を低減すると、必要とされる耐湿熱耐久性や硬度を満足することが難しくなる。これに対して、出願人は、硬度を保持しつつ、耐久性にも軽量性にも優れたポリウレタン発泡成形体を提案している（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２３１２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ポリウレタン発泡成形体は、例えば、モールドのキャビティ内部で発泡し成形される。すなわち、製品としてのポリウレタン発泡成形体に求められる硬度、湿熱耐久性、軽量性等のような特性を満たすとともに、その製品の形状に成形された際、ポリウレタン発泡成形体の内部に破壊がなく、表面に欠陥がなく、要求された形状に成形できること、すなわち、成形性が良好であることも重要である。
このように、ポリウレタン発泡成形体の成形性を損なわず、製品としてのポリウレタン発泡成形体に求められる硬度、耐湿熱耐久性、軽量性等のような特性を高めるという観点では、ポリウレタン発泡成形体には依然として改良の余地があった。
そこで、本発明は、硬度、耐湿熱耐久性、軽量性、及び成形性をバランスよく向上できるポリウレタン発泡成形体、及びその製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討の結果、ポリオールと、ポリイソシアネートと、架橋剤とを含むポリウレタン発泡原液を発泡させてなるポリウレタン発泡成形体において、ポリオールの質量平均分子量を特定の値に設定するとともに、該架橋剤におけるエチレンオキシド成分と、プロピレンオキシド成分とを特定の割合に設定することにより、密度を低減しても、一定の硬度と耐湿熱耐久性を維持できる成形体が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、以下のポリウレタン発泡成形体及びその製造方法を提供する。
［１］複数のヒドロキシル基を有するポリオール成分と、イソシアネート基を有するイソシアネート成分と、水と、架橋剤とを含むポリウレタン発泡原液を発泡させてなるポリウレタン発泡成形体において、該ポリオール成分の質量平均分子量が５０００〜８０００であり、該架橋剤は、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位のうち少なくとも一方を有し、架橋剤全量に対するプロピレンオキシド単位の割合が、１５〜２５質量％であるポリウレタン発泡成形体、
［２］複数のヒドロキシル基を有し質量平均分子量が５０００〜８０００であるポリオール成分と、イソシアネート基を有するイソシアネート成分と、水と、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位のうち少なくとも一方を有しており架橋剤全量に対する該プロピレンオキシド単位の割合が１５〜２５質量％である架橋剤と、を含むポリウレタン発泡原液を、金型に形成されたキャビティ内部に注入し、常圧下において、該ポリウレタン発泡原液を発泡させるポリウレタン発泡成形体の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、硬度、耐湿熱耐久性、軽量性、及び成形性をバランスよく向上できるポリウレタン発泡成形体、及びその製造方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の実施形態に係るポリウレタン発泡成形体について、詳細に説明する。
［ポリウレタン発泡成形体］
本発明の実施形態に係るポリウレタン発泡成形体は、複数のヒドロキシル基を有するポリオール成分と、イソシアネート基を有するイソシアネート成分と、水と、架橋剤とを含むポリウレタン発泡原液を発泡させてなるポリウレタン発泡成形体において、該ポリオール成分の質量平均分子量が５０００〜８０００であり、該架橋剤は、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位のうち少なくとも一方を有し、架橋剤全量に対するプロピレンオキシド単位の割合が、１５〜２５質量％である、
【０００９】
＜ポリオール成分＞
本発明の実施形態に係るポリウレタン発泡成形体に使用可能なポリオール成分としては、ポリウレタン発泡成形体用として汎用のポリオールを用いることが可能であり、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオールなどを挙げることができる。ポリオール成分としては、特に、ポリエーテルポリオール単独、又はポリエーテルポリオールとポリマーポリオールを混合して用いることが好ましい。
この場合、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオールは、ポリオール成分中、ポリエーテルポリオールが３０〜１００重量％、ポリマーポリオールが０〜７０重量％となる量で用いることが好ましい。
該ポリオール成分の質量平均分子量は、４０００〜８０００であり、該ポリオールの質量平均分子量は、７０００〜８０００であることがより好ましい。
【００１０】
このようなポリエーテルポリオールとしては、ポリウレタン発泡成形体用として汎用のポリエーテルポリオールを用いることが可能であり、例えば、アルキレンオキサイドで構成されるエーテル骨格がプロピレンオキサイド（ＰＯ）のみ、又はエチレンオキサイド（ＥＯ）及びプロピレンオキサイドからなるポリエーテルポリオールが挙げられるが、特に、アルキレンオキサイド部分がプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドからなるものが好ましく、これらの比が、ＥＯ／ＰＯ＝８／９２〜１８／８２（モル比）のものが特に好ましい。
また、ポリエーテルポリオールは、官能基としてアミノ基等の水酸基以外の官能基を有していてもよい。また、官能基数が２〜４のもの、中でも官能基数が３のものが好ましい。このようなものとしては、例えば、開始剤としてペンタエリスリトールを用いて得られたポリエーテルポリオールが挙げられる。なお、ポリエーテルポリオールの質量平均分子量は６，０００〜１０，０００であることが好ましい。
【００１１】
また、ポリエーテルポリオールとしては、不飽和度の小さなものを用いることが好ましい。より具体的には、不飽和度  ０．１０ミリ当量／ｇ以下であるポリエーテルポリオールが用いられる。
ポリエーテルポリオール中の不飽和度が０．１０ミリ当量／ｇを超えると、ポリウレタン発泡成形体の耐久性や硬度が損なわれる場合がある。本発明において「不飽和度」とは、ＪＩＳ Ｋ １５５７−１９７０に準拠し、試料中の不飽和結合に酢酸第二水銀を作用させて遊離する酢酸を水酸化カリウムで滴定する方法にて測定した、総不飽和度（ミリ当量／ｇ）を意味するものである。
【００１２】
一方、ポリマーポリオールとしては、ポリウレタン発泡成形体用として汎用のポリマーポリオールを用いることが可能であり、例えば、ポリアルキレンオキサイドからなる好ましくは質量平均分子量が３，０００〜８，０００のポリエーテルポリオールにポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−スチレン共重合体等をグラフト共重合させたポリマーポリオールが好ましい。上記ポリアルキレンオキサイドを構成するアルキレンオキサイドとしては、プロピレンオキサイドを含んでいることが好ましく、プロピレンオキサイド単独のもの又はプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドを共に含むものであることが特に好ましい。また、ポリマーポリオール中のポリマー成分の濃度が２５〜５０％であるものが好ましい。
また、上記ポリマーポリオールは、官能基としてアミノ基等の水酸基以外の官能基を有していてもよい。また、官能基数が２〜４のもの、中でも官能基数が３のものが好ましい。このようなものとしては、例えば、開始剤としてグリセリンを用いて得られたポリマーポリオールが挙げられる。なお、ポリマーポリオールの質量平均分子量は３，０００〜７，０００であることが好ましい。
【００１３】
＜イソシアネート成分＞
本発明の実施形態に係るポリウレタン発泡成形体に使用可能なイソシアネート成分としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）又はジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の少なくとも一方を含むものが挙げられる。ＴＤＩ、ＭＤＩの配合比率は、ポリウレタン発泡成形体の用途に応じて適宜選定することができる。
ＴＤＩとしては、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩとの比が８０／２０〜６５／３５の混合物、特に、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩとの比が８０／２０のものを用いることが好ましい。
一方、ＭＤＩは、特に限定されず、その分子量分布の広狭を問わず用いることができる。ＭＤＩとしては、例えば、純（ピュア）ＭＤＩ（４，４'−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、粗（クルード）ＭＤＩなどを好適に用いることができる。
なお、ポリウレタン発泡原液中のイソシアネート成分の配合量は、ポリウレタン発泡原液中のイソシアネート当量（イソシアネートインデックス）が８０〜１２０、特に９５〜１１５となる量で用いることが好ましい。
イソシアネート当量とは、ポリウレタン発泡原液中のイソシアネート基と、このイソシアネート基と反応する水酸基との比であり、ポリウレタン発泡原液中のイソシアネート成分の配合量（質量部）、ポリオール成分の配合量（質量部）、及び水の配合量（質量部）から、下記式により算出される。
【００１４】
【数１】
2014189675.tif 000002
【００１５】
イソシアネート当量はイソシアネートの種類やイソシアネート中の各成分の割合、又はポリウレタン発泡原液中のポリオール成分及び架橋剤の種類や量によっても異なるが、より具体的には、ポリオール成分及び架橋剤の総質量に対して、イソシアネート成分の質量を１／５〜４／５倍、特に１／４〜３／４倍程度の量で配合すればよい。
【００１６】
＜水＞
本発明の実施形態に係るポリウレタン発泡成形体に使用する水は、ポリイソシアナートと反応して炭酸ガスを発生させることから、発泡剤として機能する。水の配合量としては、ポリオール成分１００質量部に対して通常１〜７質量部、好ましくは２〜５質量部である。水の配合量が上記範囲であれば、要求される耐湿熱耐久性を満足することができる。
【００１７】
＜架橋剤＞
本発明の実施形態に係るポリウレタン発泡成形体に使用可能な架橋剤は、エチレンオキシド（ＥＯ）単位及びプロピレンオキシド（ＰＯ）単位のうち少なくとも一方を有し、架橋剤全量に対するプロピレンオキシド単位の割合が１５〜２５質量％である。
この割合が１５質量％未満であると独立気泡を適宜低減できない、また発泡過程が不安定になる。また、２５質量％を超えると、ポリウレタン発泡成形体の物性が悪化する。上記観点から、架橋剤全質量に対するプロピレンオキシド成分の割合は、１５〜２０％であることが好ましい。
イソシアネートと活性水素基との反応性は、１級ヒドロキシル基（すなわち、ＥＯ）＞水＞ＥＯ単位及びＰＯ単位を含む架橋剤＞２級ヒドロキシル基（すなわち、ＰＯ）の順番に低くなる傾向がある。
したがって、エチレンオキシド（ＥＯ）単位及びプロピレンオキシド（ＰＯ）単位のうち少なくとも一方を有し、架橋剤全量に対するプロピレンオキシド単位の割合が１５〜２５質量％であるような架橋剤と、水とが含まれることにより、両者がイソシアネート成分とバランスよく反応し、ポリウレタン発泡原液のフォーム形成速度が緩やかになる。これにより、硬度、耐湿熱耐久性及び成形性の特性のバランスがとれたポリウレタン発泡成形体が形成できる。
この観点から、架橋剤全量に対するプロピレンオキシド単位の割合を１５〜２５質量％になるように設定するのがよい。
架橋剤の数平均分子量は、１０００以下であることが好ましく、より好ましくは８００以下とすることができる。架橋剤の官能基数は、通常２〜８であることが好ましく、より好ましくは３〜６である。
また、架橋剤としては、複数の架橋剤を併用することが好適である。併用する場合には、架橋剤の数平均分子量が５０〜１０００であり、架橋剤の官能基数が３〜６のものと、架橋剤の数平均分子量が５０〜１０００であり、架橋剤の官能基数が３〜６のものとを組合せることが好ましい。
また、３種混合、４種混合としてもよい。
なお、複数の架橋剤を併用する場合でも、架橋剤全量に対するプロピレンオキシド単位の割合が１５〜２０質量％になるように設定する。
架橋剤の添加量は、ポリオール成分に対して、通常０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、上限として通常１０質量％以下、好ましくは８質量％以下である。当該割合が上記範囲であれば、架橋剤の効果を得られる。
【００１８】
＜その他の成分＞
（発泡剤）
本発明におけるポリウレタン発泡原液には、環境問題とコストの観点から、水以外に、発泡剤を使用してもよい。発泡剤の配合量としては、ポリオール成分１００質量部に対して通常１〜７質量部、好ましくは２〜５質量部である。発泡剤の配合量が上記範囲を逸脱すると、得られるポリウレタン発泡成形体の熱圧縮残留歪み特性に劣る場合がある。
【００１９】
（触媒）
触媒としては、ポリウレタン発泡成形体に汎用のものを用いることができ、例えば、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン等のアミン触媒を用いることができる。なお、ポリウレタン発泡成形体用材料中の（Ｄ）成分の触媒の配合量は、（Ａ）成分のポリエーテル１００重量部に対して０．３〜２重量部であることが好ましい。
（製泡剤）
整泡剤としては、ポリウレタン発泡成形体に汎用のものを用いることができ、例えば、各種シロキサン−ポリエーテルブロック共重合体等のシリコーン系整泡剤を用いることができる。なお、ポリウレタン発泡原液中の整泡剤の配合量は、ポリオール成分１００重量部に対して０．３〜２重量部であることが好ましい。
【００２０】
［ウレタン発泡成形体の性状］
本発明の実施形態に係るポリウレタン発泡成形体の密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６４００に従って測定された「見掛け密度」であり、この値が５２ｋｇ／ｍ3以下であり、好ましくは、５０ｋｇ／ｍ3以下あり、より好ましくは、４８ｋｇ／ｍ3以下である。下限値は、４２ｋｇ／ｍ3であり、４４ｋｇ／ｍ3以上であることが好ましく、より好ましくは、４６ｋｇ／ｍ3以上である。
本発明の実施形態に係るポリウレタン発泡成形体の硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６４００に従って測定された２５％硬度であり、この値が少なくとも２０ｋｇｆであることが好ましい。より好ましくは、２２ｋｇｆ以上であり、さらに好ましくは、２３ｋｇｆ以上である。
本発明の実施形態に係るポリウレタン発泡成形体の耐湿熱耐久性は、ＪＩＳ  Ｋ  ６４００に従って測定された湿熱圧縮残留歪みで表される。この値が１５％以下であることが好ましい。より好ましくは、１４％以下であり、さらに好ましくは、１３％以下である。
【００２１】
［ポリウレタン発泡成形体の製造方法］
本発明の実施形態に係るポリウレタン発泡成形体の製造方法は、複数のヒドロキシル基を有し質量平均分子量が５０００〜８０００であるポリオール成分と、イソシアネート基を有するイソシアネート成分と、水と、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位のうち少なくとも一方を有しており架橋剤全量に対する該プロピレンオキシド単位の割合が１５〜２５質量％である架橋剤と、を含むポリウレタン発泡原液を、金型に形成されたキャビティ内部に注入し、常圧下において、該ポリウレタン発泡原液を発泡させる。
【００２２】
ポリウレタン発泡原液の調製に際しては、ポリウレタン発泡原液を調製する前に不必要な粘度の上昇を抑制する観点から、少なくとも、ポリオール成分を含む混合物を作製しておき、ポリウレタン発泡原液の調製工程における最終段階において、この混合物とイソシアネート成分とを混合することが好ましい。
ポリウレタン発泡原液を構成する際には、水、架橋剤、及びその他の成分は、ポリオール成分或いはイソシアネート成分に混合しておくことが、通常行われる。
イソシアネート成分におけるイソシアネート基の失活を最小限に抑制する観点から、ポリオール成分とイソシアネート成分とを除く全ての成分を、ポリオール成分に予め配合しておくことが好適である。
なお、実用上は特に制限はなく、混合の際に使用する装置の仕様や、得られるポリウレタン発泡成形体の物性等を鑑みて適宜設定可能である。
【００２３】
ポリウレタン発泡成形体の硬度は、金型に形成されたキャビティ内部へのポリウレタン発泡原液の注入量によって変わる。このため、本発明の実施形態に係るポリウレタン発泡成形体に要求される硬度を得るためには、キャビティ容積に対するポリウレタン発泡原液の体積比（（ポリウレタン発泡原液の体積）／（金型容積））として、１／２０〜１／６０、好ましくは１／２５〜１／５０である。
なお、金型成形の場合には、発泡後のポリウレタン発泡成形体の体積が金型から取り出した際に、キャビティ容積よりも若干膨張することを見積もって、キャビティ内部にポリウレタン発泡原液を注入する。このとき、発泡後のポリウレタン発泡成形体の体積と、キャビティ容積との比（（発泡後のポリウレタン発泡成形体体積）／（金キャビティ容積））は、１／０．９３以上であることが好ましく、より好ましくは１／０．９４以上である。
【実施例】
【００２４】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
［評価方法］
＜イソシアネート当量＞
イソシアネート当量とは、ポリウレタン発泡原液中のイソシアネート基と、このイソシアネート基と反応する水酸基との比であり、イソシアネート成分の配合量（質量部）、ポリオール成分の配合量（質量部）、及び水の配合量（質量部）から、下記式により算出した。
【００２５】
【数２】
2014189675.tif 000003
【００２６】
＜密度（ｋｇ／ｍ3）＞
ＪＩＳ Ｋ ６４００に記載の方法により密度の測定を実施した。密度は、ＪＩＳ規格で規定している「見掛け密度」を指す。
【００２７】
＜２５％硬度（ｋｇｆ）＞
ＪＩＳ Ｋ ６４００に準じて測定した。試験片の空気を逃げ易くするために、直径６ｍｍ、中心距離１９ｍｍの多数の小孔のあいた台上に試験片を置いた。次に自動記録装置を有するインストロン型圧縮荷重試験機を用いて、直径２００ｍｍの円形加圧板で試験片の上面から押さえつけた。このとき、φ３００ｍｍ以上の円形を含む大きさの試験片を用い、ＩＬＤ（局部圧縮）で試験を行った。
前荷重として４．９Ｎかけた時の厚さを測定し、これをはじめの厚さとした。次に、円形加圧板を５０ｍｍ／ｍｉｎの速さではじめの厚さの７５％の距離を押し込んだ。押し込んだ後、直ちに５０ｍｍ／ｍｉｎに速さで加圧板を上昇させ、はじめの厚さまで戻した。１分間放置後、再び同じ速度で初めの厚さの２５％の距離まで圧縮し、静止させて２０秒後の荷重を読んだ。これを２５％硬さとした。
【００２８】
＜耐湿熱耐久性（ＷＥＴ  ＳＥＴ）、湿熱圧縮残留歪み（％）＞
ＪＩＳ Ｋ ６４００に準じて測定した。測定に際しては成形したポリウレタン発泡成形体のコア部を５０×５０×２５ｍｍ切り抜き、これを試験片として使用した。試験片を５０％の厚みまで圧縮し、平行平面板に挟み、５０℃，９５％ＲＨの条件下に２２時間放置した。２２時間放置後この試験片を取り出し、さらに３０分後にその厚みを測定した。試験前の厚みの値と比較して歪み率を測定し、この歪み率を湿熱圧縮残留歪みとした。
【００２９】
＜成形性＞
金型を用いて成形されたポリウレタン発泡成形体の成形性を、目視により観察し、下記の３段階の指標に基づいて評価した。
Ａ：表面の凹凸（発泡斑）がなく、内部破壊もない。
Ｂ：表面に凹凸（発泡斑）があり、内部の一部にも均質でない箇所がある。斑の全面積が概ね２０％以下であり、不均質部分の割合が概ね２０％以下である。
Ｃ：表面に凹凸（発泡斑）があり、内部の一部にも均質でない箇所がある。斑の全面積が概ね２０％を超え、不均質部分の割合が概ね２０％を超えている。
【００３０】
［実施例１，２、比較例１〜１０］
＜実施例１＞
ポリオール成分としてＰＰＧ２、イソシアネート成分として、三井化学（株）社製「ＴＭ２０」を用いた。架橋剤として、架橋剤１，２，３，及び４をブレンドしたものを用いた。ポリオール成分とイソシアネート成分を除く全ての成分を、ポリオール成分に予め配合してポリオール組成物を予め作製した。次いで、このポリオール組成物とイソシアネート成分とを混合してポリウレタン発泡原液（液温２５℃）を調製した。
ポリウレタン発泡原液をキャビティ内部に注入した。架橋剤１，２，３，及び４の総量に対して、プロピレンオキシド単位の割合は、１７．５質量％であった。得られたポリウレタン発泡成形体の諸物性を、上記評価方法により評価した。
【００３１】
＜実施例２＞
ポリオール成分としてＰＰＧ３を用いた以外は、実施例１と同じ組成により、ポリウレタン発泡原液を調製し、実施例１と同様の方法でポリウレタン発泡成形体を製造した。得られたポリウレタン発泡成形体の諸物性を、上記評価方法により評価した。
【００３２】
＜実施例３＞
架橋剤の組合せが実施例１と異なる以外は、実施例１と同様の方法でポリウレタン発泡成形体を製造した。得られたポリウレタン発泡成形体の諸物性を、上記評価方法により評価した。
【００３３】
＜比較例１〜比較例９＞
表１に示す配合処方で、実施例１と同様の方法により比較例１〜比較例９のポリウレタン発泡成形体を製造し、得られたポリウレタン発泡成形体の諸物性を、上記評価方法により評価した。なお、比較例２は、ポリウレタン発泡成形体の密度を比較例１よりも、約５ｋｇ／ｍ3低減させたものである。
【００３４】
【表１】
2014189675.tif 000004
【００３５】
ＰＰＧ１*1  ポリプロピレングリコール  三洋化成工業（株）製「ＫＣ７４１」  質量平均分子量７０００  官能基数４
ＰＰＧ２*2  ポリプロピレングリコール  三井化学（株）製「ＥＰ９０１Ｐ」  質量平均分子量７５００  官能基数３
ＰＰＧ３*3  ポリプロピレングリコール  三洋化成工業（株）製「ＫＣ７１０」  質量平均分子量５０００  官能基数３
ＰＯＰ*4  ポリマーポリオール  三洋化成工業（株）製「ＫＣ８５５」  質量平均分子量５４００  官能基数３．２
架橋剤１*5  ポリマーポリオール  旭硝子株式会社製「ＥＬ９８１」  分子量７５０  官能基数６  ＰＯ／ＥＯ＝７７／２３
架橋剤２*6  ポリマーポリオール  旭硝子株式会社製［ＥＬ５５５］  分子量４２０  官能基数４  ＰＯ／ＥＯ＝０／１００
架橋剤３*7  三洋化成工業（株）製「ＣＡ２３８」  分子量３２０  官能基数６    ＰＯ／ＥＯ＝０／１００  （水１５％含有）
架橋剤４*8  グリセリン  花王株式会社製「精製グリセリン」
架橋剤５*9  三井化学（株）社製「Ｇ２５０」  質量平均分子量７００  官能基数３    ＰＯ／ＥＯ＝１００／０
触媒１*10  トリエチレンジアミン  東ソー（株）製「ＴＥＤＡ−Ｌ３３」
触媒２*11  ジメチルデシルアミン  花王株式会社製「ファーミンＤＭ１０９８」
触媒３*12  ジエタノールアミン    日本触媒社製「ジエタノールアミン」
製泡剤１*13  エボニック社製「Ｂ８７４２ＬＦ２」
製泡剤２*14  モメンティブ・パフォーマンスマテリアル社製「Ｌ３６２３」
イソシアネート*15  三井化学（株）社製「コスモネートＴＭ２０」
【００３６】
［評価結果］
上表の結果から、比較例１，２を比べると、ポリウレタン発泡成形体の発泡倍率を変えて密度を低下させると、ＷＥＴ  ＳＥＴ（耐湿熱耐久性）が低下する。比較例１〜４から、ポリオール成分を官能基数４のＰＰＧ１から官能基数３のＰＰＧ２又はＰＰＧ３に変えると、２５％硬度を下げることができる。このことから、実施例１及び実施例２で使用した、質量平均分子量７０００で官能基数３のＰＰＧ２又は質量平均分子量５０００で官能基数３のＰＰＧ３を選択することにより、２５％硬度を適正値にするとともに、耐湿熱耐久性を高めることができる。
比較例１〜７、特に比較例５，６，及び７によれば、架橋剤１、すなわち、プロピレンオキシド単位の割合が１５〜２５質量％である架橋剤を使用しない場合には、成形性が低下することから、プロピレンオキシド単位の割合が１５〜２５質量％であることが成形性の向上に寄与することがわかる。
比較例８及び１０によれば、架橋剤５は、成形性向上に寄与するが、耐湿熱耐久性が満足できない。また、比較例９によれば、架橋剤を混合して使用した場合であっても、架橋剤１が含まれない場合には、成形性が悪い。
以上から、架橋剤１，２，３，及び４を併用することにより、軽量性、硬度、耐湿熱耐久性、成形性をいずれもバランスよく高めることができることがわかる。