(57)【要約】【課題】本発明は、着色がほぼ無くかつ溶媒の残存量が極僅かなショ糖芳香族カルボン酸エステルを容易に得ることができる、ショ糖芳香族カルボン酸エステルの製造に使用した溶媒の除去方法を提供しようとするものである。【解決手段】ショ糖芳香族カルボン酸エステルの製造に使用した溶媒の除去方法であって、ショ糖芳香族カルボン酸エステルと該溶媒とを含んでなる混合物を、１つ以上の減圧乾燥機により、機内の圧力および／または加熱温度を少なくとも２段階以上変化させて減圧乾燥する、一連の減圧乾燥工程からなるものであり、該減圧乾燥工程の第一段階の機内圧力が大気圧以下であり、かつ、その加熱温度が２０℃以上２５０℃以下であり、該減圧乾燥工程の最終段階の機内圧力が１０ｋＰａ・ａｂｓ以下、かつ、その加熱温度が８０℃以上２５０℃以下である、溶媒の除去方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ショ糖芳香族カルボン酸エステルの製造に使用した溶媒の除去方法であって、
ショ糖芳香族カルボン酸エステルと該溶媒とを含んでなる混合物を、１つ以上の減圧乾燥機により、機内の圧力および／または加熱温度を少なくとも２段階以上変化させて減圧乾燥する、一連の減圧乾燥工程からなるものであり、
該減圧乾燥工程の第一段階の機内圧力が大気圧以下であり、かつ、その加熱温度が２０℃以上２５０℃以下であり、
該減圧乾燥工程の最終段階の機内圧力が１０ｋＰａ・ａｂｓ以下、かつ、その加熱温度が８０℃以上２５０℃以下である、
溶媒の除去方法。
【請求項２】
一連の減圧乾燥工程が、２〜９段階までのいずれかの段階からなるものである、請求項１記載の溶媒の除去方法。
【請求項３】
前記混合物におけるショ糖芳香族カルボン酸エステルの含有量が、１０〜８０重量％である、請求項１または２記載の溶媒の除去方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の溶媒の除去方法により得られる、ＡＰＨＡが４０以下、かつ、溶媒の残存量が３０００ｐｐｍ以下である、ショ糖芳香族カルボン酸エステル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色がほぼ無くかつ溶媒の残存量が極僅かなショ糖芳香族カルボン酸エステルを得ることができる、ショ糖芳香族カルボン酸エステルの製造に使用した溶媒の除去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ショ糖芳香族カルボン酸エステルは、様々な産業分野で使用される有用な化合物であり、樹脂の改質剤として、例えば、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステルなどの非晶性樹脂の成形加工性、物性の向上や、結晶性ポリエステル樹脂の柔軟性、耐衝撃性の向上に、あるいは、光学フィルムの添加剤として、光学フィルムの耐湿性向上等に用いられる。ショ糖芳香族カルボン酸エステルの製造は、通常、例えば、ショ糖と芳香族カルボン酸とをエステル化反応に付し、必要に応じ、所望の精製工程に付した後、さらに、反応・精製に用いた溶媒を除去することにより実施される（特許文献１）。
【０００３】
かかる溶媒の除去は、通常、蒸留により行われるが、ショ糖芳香族カルボン酸エステルは、ショ糖誘導体であるが故に、加熱により容易に着色するという問題があった。特許文献２には、アルキルグリコシドの製造において、未反応で残っているアルコールとアルキルグリコシドとの混合物から薄膜型蒸発機を用いて２段階で溶媒を除去する方法が記載されているが、ショ糖芳香族カルボン酸はアルキルグリコシドより着色しやすいため、当該方法では、着色がほぼ無い状態で溶媒を除去することが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５２−９５６２５号公報
【特許文献２】特公表５−５００５０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、着色がほぼ無くかつ溶媒の残存量が極僅かなショ糖芳香族カルボン酸エステルを容易に得ることができる、ショ糖芳香族カルボン酸エステルの製造に使用した溶媒の除去方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題の解決に向けて鋭意研究を進めた結果、１以上の減圧乾燥機を用いて減圧乾燥する場合において、機内の圧力および／または加熱温度を少なくとも２段階以上変化させて減圧乾燥する一連の工程とした上で、その第一段階の機内圧力を大気圧以下とし、かつ、その加熱温度を所定の範囲内に維持しつつ、最終段階の機内圧力を１０ｋＰａ・ａｂｓ以下とし、かつ、その加熱温度を所定の範囲内に維持することにより、効率的に、着色をほぼ抑えかつ溶媒の残存量を極僅かにすることができることを見出し、更に検討を重ねて本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、
ショ糖芳香族カルボン酸エステルの製造に使用した溶媒の除去方法であって、
ショ糖芳香族カルボン酸エステルと該溶媒とを含んでなる混合物を、１つ以上の減圧乾燥機により、機内の圧力および／または加熱温度を少なくとも２段階以上変化させて減圧乾燥する、一連の減圧乾燥工程からなるものであり、
該減圧乾燥工程の第一段階の機内圧力が大気圧以下であり、かつ、その加熱温度が２０℃以上２５０℃以下であり、
該減圧乾燥工程の最終段階の機内圧力が１０ｋＰａ・ａｂｓ以下、かつ、その加熱温度が８０℃以上２５０℃以下である、
溶媒の除去方法に関する。
【０００８】
一連の減圧乾燥工程は、２〜９段階までのいずれかの段階からなるものであることが好ましい。
【０００９】
前記混合物におけるショ糖芳香族カルボン酸エステルの含有量は、１０〜８０重量％であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明は、上記溶媒の除去方法により得られる、ＡＰＨＡが４０以下、かつ、溶媒の残存量が３０００ｐｐｍ以下である、ショ糖芳香族カルボン酸エステルに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の溶媒の除去方法によれば、着色が少なく、かつ、残存溶媒の量も少ないショ糖芳香族カルボン酸エステルを得ることができる。より具体的には、例えば、着色についてはＡＰＨＡ４０以下のものが、残存溶媒量については３０００ｐｐｍ以下のものを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明を構成する各要素について、以下説明する。
【００１３】
（目的物）
本発明において、ショ糖芳香族カルボン酸エステルとは、ショ糖と、芳香族カルボン酸とのエステルであり、該芳香族カルボン酸としては、例えば、一般式（Ｉ）
【化１】
2014091705.tif 000002
（式中、Ｒ1〜Ｒ5は、独立に、水素原子、アルキル基およびアルコキシ基から選択される基である。）
で示される芳香族モノカルボン酸が挙げられる。
【００１４】
本発明の目的物は、色相が、ＡＰＨＡ標準液の数値（ハーゼン色数：ＡＰＨＡ）において、４０以下であり、溶媒の残存量が、３０００ｐｐｍ以下である。
【００１５】
本発明のショ糖芳香族カルボン酸エステルにおいて、ショ糖のアルコール部分のエステル化の割合の平均値（以下、「平均エステル化度」という）は、特段限定されるものではないが、本発明の溶媒の除去方法は、ショ糖芳香族カルボン酸エステルが着色し易いとされる平均エステル化度が６．０以下の場合に、特に好適に適用できる。
【００１６】
芳香族モノカルボン酸（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ、独立に水素原子またはアルキル基であるものが好ましく、全てが水素原子である安息香酸またはその一つ（好ましくは、Ｒ3）がアルキル基で残りが水素原子であるものがより好ましい。
【００１７】
アルキル基としては、炭素数１〜２０のものが挙げられ、このうち、炭素数１〜５のものが好ましく、より好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基である。アルコキシ基としては、炭素数１〜２０のものが挙げられ、このうち、炭素数１〜５のものが好ましく、より好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基またはイソプロピルオキシ基である。
【００１８】
（減圧乾燥工程）
本発明にかかわる減圧乾燥工程は、ショ糖芳香族カルボン酸エステルとその製造に使用した溶媒とを含んでなる混合物を、１つ以上の減圧乾燥機により、機内の圧力および／または加熱温度を少なくとも２段階以上変化させて減圧乾燥する一連の工程からなるものであり、第一段階の減圧乾燥工程の機内圧力が大気圧以下であり、かつ、その加熱温度が２０℃以上２５０℃以下であり、最終段階の減圧乾燥工程の機内圧力が１０ｋＰａ・ａｂｓ以下、かつ、その加熱温度が８０℃以上２５０℃以下であるものである。ここで、「機内圧力」とは、減圧乾燥機内の気相の圧力をいい、該機内圧力は、常法により、例えば、該気相に接するように設置された圧力計などにより測定することができる。圧力計は、例えば、減圧乾燥機内の気相に接する限り、その設置位置は限定されず、例えば、減圧乾燥機からの排気管内であってもよい。「加熱温度」とは、上記混合物を加熱するために用いる、減圧乾燥機のジャケットやコイルに流通させる熱媒体（温水、蒸気、油など）や電気ヒータなどの温度をいう。
【００１９】
上記混合物に関し、製造に使用した溶媒とは、後記エステル合成において、その製造や精製に使用した溶媒を意味する。また、該混合物中におけるショ糖芳香族カルボン酸エステルの濃度は、１０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは３０重量％以上である。該濃度が１０重量％未満では、工業的に非効率である。一方、該濃度は、８０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは５０重量％以下である。該濃度が、８０重量％を超えると非常に粘度が高く、減圧乾燥機に適応し難い傾向がある。
【００２０】
本発明において減圧乾燥機とは、機内圧力および加熱温度を所定の圧力および所定の温度に維持した条件下減圧乾燥できるものであれば特に限定されず、そのような機能を有する機械や器具のいずれをも本発明の目的に使用することができる。本発明の減圧乾燥機の具体例としては、例えば、攪拌槽などのバッチ型のものや、フラッシュ蒸留機、薄膜蒸発機、ドラムドライヤー、エクストルーダー、ベルトドライヤーなどの連続型のものなどが挙げられる。
【００２１】
本明細書において、「１段階の減圧乾燥」とは、一の減圧乾燥機により、機内圧力および加熱温度を所定の圧力および所定の温度に維持した条件下減圧乾燥することをいう。ここにおいて、「一の減圧乾燥機」とは、単一の減圧乾燥機を意味する他、例えば、ある種のエクストルーダーの如きに、減圧乾燥機内を、２以上の区画に仕切ることにより、各区画において、個別に圧力および温度の設定ができる場合には、該区画をもって、本発明の「一の減圧乾燥機」を意味するものとする。
【００２２】
したがって、２段階以上の、一連の減圧乾燥は、少なくとも１段階以上の減圧乾燥を行う機器を、単独または二つ以上用いて実施することができ、例えば、一の機器内にて機内圧力および／または加熱温度を２段階以上変化させることにより実施してもよい。この場合において、機内圧力および／または加熱温度は、少なくとも２段階以上変化させればよく、かかる条件が達成される限り、連続した二以上の段階において、機内圧力および加熱温度を変化させないことも可能である。ここで、「一連」とは、減圧乾燥の途中に、減圧乾燥以外の他の工程（例えば、精製工程など）を組み入れないことを意味する。
【００２３】
減圧乾燥において、「機内圧力および／または加熱温度を変化させる」とは、「圧力」および／または「温度」を、「不連続に変化させる」ことをいう。
【００２４】
段階数は、目的物の品質およびそれを得るための効率性の観点からは、２〜９までのいずれかの段階数であることが好ましい。
【００２５】
＜圧力＞
本発明において、第一段階の減圧乾燥工程における機内圧力としては、大気圧以下であり、好ましくは８０ｋＰａ・ａｂｓ以下、より好ましくは６０ｋＰａ・ａｂｓ以下である。大気圧を超える場合には、脱溶媒のために必要な加熱温度が高くなり過ぎるため、ショ糖芳香族カルボン酸エステルが着色し易くなる傾向がある。一方、同圧力は、好ましくは３ｋＰａ・ａｂｓ以上、より好ましくは４ｋＰａ・ａｂｓ以上である。３ｋＰａ・ａｂｓ未満では、フラッシュや飛沫同伴による閉塞が発生し易くなる傾向がある。また、該機内圧力は、最終段階の機内圧力よりも高いものであることが好ましい。
【００２６】
最終段階の減圧乾燥工程における機内圧力は、１０ｋＰａ・ａｂｓ以下であり、好ましくは２ｋＰａ・ａｂｓ以下、より好ましくは０．６ｋＰａ・ａｂｓ以下である。１０ｋＰａ超では、残存溶媒を十分に低減でき難くなったり、あるいはショ糖芳香族カルボン酸エステルの温度を高くすることが必要となるために着色し易くなる傾向がある。一方、同圧力の下限値としては、特に制限はなく、可能な範囲で低ければ低いほど好ましい。
【００２７】
＜温度＞
本発明において、第一段階の減圧乾燥工程における加熱温度は、２０〜２５０℃である。２５０℃超では、着色が抑えられない傾向がある一方、２０℃未満では、残存溶媒を十分に低減でき難くなる傾向があり、これを解決するには、例えば、機内圧力を著しく高真空とする必要があり、設備費が高額となる傾向がある。加熱温度の上限値としては、２２０℃以下が好ましく、より好ましくは２００℃以下である。同温度の下限値としては、１３０℃以上が好ましく、より好ましくは１４０℃以上である。
【００２８】
一方、最終段階の減圧乾燥工程における加熱温度は、８０〜２５０℃である。２５０℃超では、着色が抑えられない傾向がある一方、８０℃未満では、残存溶媒を十分に低減でき難くなる傾向がある。加熱温度の上限値としては、２００℃以下が好ましく、より好ましくは１９０℃以下である。同温度の下限値としては、１３０℃以上が好ましく、より好ましくは１６０℃以上である。
【００２９】
第一段階と最終段階の間の、中間段階における機内圧力および加熱温度は、上述した圧力および温度の範囲内において、適宜設定することができる。但し、該中間段階に限らず、本減圧乾燥工程においては、温度を高くすればするほど着色傾向が増すので、第一段階で採用した圧力と温度、および、最終段階で採用予定の圧力および温度をも勘案して適宜決定する。
【００３０】
（エステル合成）
本発明において、上記減圧乾燥工程の原料となるショ糖芳香族カルボン酸エステルは、ショ糖と、芳香族カルボン酸とを、常法により、エステル化反応に付すことにより製造することができ、該エステル化反応は、例えば、特開昭６１−４８３９号や特公昭４０−５６８８号に記載の蔗糖ベンゾエートの製造方法に準じて、ショ糖と芳香族カルボン酸の塩化物とを、反応させることにより実施することができる。
【００３１】
例えば、特開昭６１−４８３９号記載の方法に準じる場合には、ショ糖と芳香族カルボン酸の塩化物とを、親水性有機溶媒と水との混液中、アルカリ性化合物の存在下、反応させる。
【００３２】
親水性有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、ジオキサン、テトラハイドロフラン等のエーテル系溶媒、酢酸メチル等のエステル系溶媒、三級ブタノール等のアルコール系溶媒をいずれも好適に用いることができる。これら溶媒は、単独で、または、２種以上を混合して用いることができる。
【００３３】
アルカリ性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
【００３４】
親水性有機溶媒と水との混合比率は、両者からなる均一液層の含水率が７〜８０％となるようにすることが好ましい。なぜなら、これら親水性有機溶媒は、原料の一方である芳香族カルボン酸の塩化物や生成物である粗エステルは溶解するものの、原料のもう一方であるショ糖は、単独では全く溶かさないかまたは反応効率の観点から実用に供さない程度にしか溶かさないところ、ショ糖の良溶媒である水を混合させることにより、該混液が実用に供する程度のショ糖を溶解することができるようになるからである。したがって、親水性有機溶媒のこのような性質を利用することにより、ショ糖と芳香族カルボン酸塩化物の反応速度を律することができ、その結果、ショ糖／芳香族カルボン酸の塩化物の仕込み量（モル比）に応じて、低置換体の割合や平均エステル置換度の異なる粗エステルを製造することができる。例えば、芳香族カルボン酸塩化物の仕込量をショ糖の仕込量に対して多くすることにより、低置換体の割合の相対的に少ないまたは平均エステル置換度の相対的に大きい粗エステル体を得ることができ、反対に、芳香族カルボン酸塩化物の仕込量をショ糖の仕込量に対して少なくすることにより、低置換体の割合の相対的に多いまたは平均エステル置換度の相対的に小さい粗エステル体を得ることができる。
【００３５】
反応の方法としては、親水性有機溶媒と水からなる混液に、ショ糖および芳香族カルボン酸塩化物を溶解または懸濁させ、芳香族カルボン酸塩化物と等量ないしは若干過剰のアルカリ性化合物を滴下するか、または混液にショ糖とアルカリ性化合物を溶解または懸濁させ、芳香族カルボン酸塩化物を滴下するか、または混液にショ糖を溶解または懸濁させ、芳香族カルボン酸塩化物とアルカリ性化合物とを同時または交互に滴下することができる。
【００３６】
反応温度は、−１５℃〜１００℃まで採用することができるが、より好ましくは、−１０℃〜３０℃である。ただし、全反応原料を滴下し終えた後は、反応の完結を促進させるため、高温域で加熱してもよい。
【００３７】
反応中のｐＨは弱アルカリ性に保つことが望ましい。一方、強アルカリ性下（例えば、反応温度等にもよるが、ｐＨ１３以上など）では、芳香族カルボン酸の加水分解の副反応が著しいため、たとえば、ｐＨ８〜１３程度で行うことが好ましい。
【００３８】
反応時間としては、原料同士の反応が十分反応を完結できる限り特に限定はない。具体的な時間は、原料化合物の量や種々の条件に依存するが、通常、１時間程度行えば十分である。
【００３９】
反応後、反応混合物を静置した後、分離した水層を除去することにより、ショ糖芳香族カルボン酸とそのエステル合成に使用した溶媒との混合物を得ることができる。また、該混合物は、所望により、水またはその他の精製用の溶媒によって、単回もしくは複数回さらに洗浄して、精製することができる。このような精製に使用することができる溶媒としては、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレンなどの有機溶媒が挙げられる。これら精製用の溶媒は、単独で、または、２種以上を混合して用いることができる。
【００４０】
一方、特公昭４０−５６８８号記載の方法に準じる場合には、エステル化反応は、上記親水性有機溶媒に替えて、別の溶媒、すなわち、芳香族もしくは置換芳香族炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、低級脂肪族エーテルから選択される１または２以上の有機溶媒を用いることにより、実施することができる。ここで、芳香族もしくは置換芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、クロロトルエンなどが挙げられ、塩素化脂肪族炭化水素としては、二塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエチレンなどが挙げられ、低級脂肪族エーテルとしては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどが挙げられる。これら溶媒は、単独で、または、２種以上を混合して用いることができる。
【００４１】
反応温度は、−１５℃〜５０℃まで採用することができ、反応時間は、種々の条件に依存するが、通常、３時間程度行えば十分である。
【００４２】
その他の条件は、上記特開昭６１−４８３９号記載の方法に準じる場合について述べたのと同様である。
【００４３】
（樹脂改質剤）
本発明にかかわるショ糖芳香族カルボン酸エステルは、樹脂改質剤として有用であり、本発明の該エステルを添加する樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル等の非晶性樹脂の他、結晶性ポリエステル樹脂などの結晶性樹脂などが挙げられる。樹脂に添加する本発明のショ糖芳香族カルボン酸エステルと樹脂との組合せは、用途に応じて、それぞれ適宜選択することができる。
【００４４】
ＡＢＳ樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルニトリル−ブタジエン共重合体、塩素化ポリエチレン、アクリル系ゴム（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等）と、アクリルニトリル、スチレン、アクリル酸、アクリル酸アマイド、２−クロロエチルビニルエーテル等との共重合体等ゴム状重合体に、アクリルニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、メタアクリル酸メチル等をグラフト重合させて得られるものが挙げられ、さらには、アクリルニトリル−ポリブタジエン−スチレン系のグラフト共重合体などが挙げられる。ＡＢＳ樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
ポリ塩化ビニル樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、塩化ビニル単独重合樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル単量体と共重合し得るすべての単量体のうち１つ以上とランダム共重合あるいはブロック共重合して得られる塩化ビニル共重合樹脂（例えば酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体等）、また上記の樹脂に水酸基などの官能基をグラフトさせて得られる樹脂やこうした官能基と反応性化合物を反応せしめグラフト結合させたものを挙げることができる。ポリ塩化ビニル樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００４６】
エポキシ樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールビフェニルアラルキルエポキシ樹脂等のアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、フェノール類とフェノール性水酸基を有する芳香族アルデヒドとの縮合物のエポキシ化物、トリグリシジルイソシアヌレート、脂環式エポキシ樹脂等を挙げることができる。エポキシ樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
不飽和ポリエステル樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、α，β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸またはその無水物とグリコールの付加反応または脱水縮合反応によって合成されるものである。また飽和ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸またはその無水物あるいはカルボン酸と反応するジシクロペンタジエンなども併用することができる。α，β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸の例としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびこれらジカルボン酸の無水物が挙げられる。これらα，β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸と併用されるジカルボン酸の例としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、フタル酸無水物、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラクロロフタル酸などが挙げられる。これらの中で、α，β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸としてフマル酸、およびジカルボン酸としてイソフタル酸を併用することが好ましい。不飽和ポリエステル樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
結晶性ポリエステル樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート、ポリ−１，４−ブチレンジフェニル−４，４’−ジカルボキシレート、ポリエチレンオキシベンゾエート、ポリ−１，３−プロピレンテレフタレート、ポリ−１，６−ヘキシレンテレフタレートなどの結晶性ポリエステルが挙げられ、このうち、ポリエチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナノフタレートが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
なお、これら樹脂には、必要に応じて、衝撃強度改質剤、安定剤、滑剤、充填剤、顔料、発泡剤、紫外線安定剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００５０】
本発明のショ糖芳香族カルボン酸エステルを樹脂改質剤として使用する場合の、樹脂への配合割合は、樹脂１００部に対して、１〜４０部が好ましく、１〜３０部がさらに好ましい。１部未満では、目的とする性能が得られない傾向があり、４０部より多い場合には、長期保存などによるブリードアウトの可能性が高くなる。
【００５１】
なお、理論に拘束されることは意図しないが、本発明においては、溶媒の減圧乾燥にあたり、ショ糖芳香族カルボン酸エステルの濃度が比較的低い第一段階においては、機内圧力を高めに保つことにより、ショ糖芳香族カルボン酸エステルと溶媒とを含んでなる混合物の突沸を防ぎつつ、かつ、加熱温度を所定の範囲内にすることによりショ糖芳香族カルボン酸エステルの着色をも防止した上で、その後ショ糖芳香族カルボン酸エステルの濃度が比較的高くなった最終段階においては、機内圧力を低めに設定して減圧乾燥の効率を高めることにより、もって、着色抑制および効率性を兼ね備えた溶媒の除去方法を提供するものである。
【００５２】
本明細書において、単に「部」というときは、「重量部」を意味する。ショ糖芳香族カルボン酸エステルにおける「トルエン」の量は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、求めた値である。ショ糖芳香族カルボン酸エステルにおける「平均エステル化度」は、プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）によって求めた値である。
【実施例】
【００５３】
実施例にもとづいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５４】
製造例１
（ショ糖ベンゾエートの合成）
アンカー翼、測温抵抗体、冷却コンデンサー、ジャケットを備えた２０ｍ3の攪拌槽に、ショ糖２８．７部と水１０，２６５．４部を仕込み溶解させた後、２４％水酸化ナトリウム水溶液８８０．８部を仕込み、ジャケットにブラインを通液することにより液温を１℃まで冷却した。その後、トルエン１８７．２部、塩化ベンゾイル６４９．０部を槽内に順次加えた。液温を５℃以下に保ちながら、２時間攪拌を継続することにより反応を完結させた。その後、攪拌を停止し、約１時間静置させて、水相を分離、除去することにより、ショ糖ベンゾエート溶液（固形分８０％）を得た。該ショ糖ベンゾエートについて、平均エステル化度を１Ｈ−ＮＭＲにより求めたところ、５．５であった。
【００５５】
実施例１〜１４および比較例１〜４
（減圧乾燥に使用した機器）
エクストルーダー１：二軸押出機１、スクリュー径２５ｍｍ
エクストルーダー２：二軸押出機２、スクリュー径９０ｍｍ
薄膜蒸発機：、伝熱面積０．５ｍ2
フラッシュ蒸発機：フラッシュタンク容量２００Ｌのフラッシュ蒸発機、加熱管伝熱面積０．８ｍ2（予備加熱用）
ドラムドライヤー：ダブルドラムドライヤー、伝熱面積０．２ｍ2、ドラム径２００ｍｍ
攪拌槽：容量５ｍ3の攪拌槽、アンカ翼あり
（減圧乾燥）
製造例１で得たショ糖ベンゾエート溶液について、必要に応じ、固形分の量を調整した後、その所定量を表１〜５記載の条件で減圧乾燥し、溶媒を除去した。各表において、「処理流量」とは、連続型の減圧乾燥機を使用した場合における、処理物（減圧乾燥処理後のショ糖ベンゾエート溶液）の流量（ｋｇ／ｈｒ）である。
【００５６】
（溶媒の残存量の測定）
上記で得たショ糖ベンゾエートの各サンプルについて、残存トルエン量を、以下の条件により、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で測定した。
【００５７】
（ＧＣの条件）
上記で得たショ糖ベンゾエートの各サンプルをｏ−ジクロロベンゼンへ溶解し、内部標準法により、以下の測定条件のもとで残存トルエン量を定量した。
カラム：ＳＥ−３０（Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ  ＷＡＷ  ＤＨＣＳ）
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
内部標準：ｎ−ドデカン
注入口温度：２５０℃
カラム温度：８０℃（４分）→１５０℃（１６℃／分）
【００５８】
（色相の評価）
上記で得たショ糖ベンゾエートの各サンプルをトルエンへ濃度５０％となるよう溶解させ、ＪＩＳ  Ｋ２４２１記載の方法に準じて、その色相を判定した。すなわち、各サンプルの色相が、肉眼で比べた場合において、同じと判断されるＡＰＨＡ標準液の数値（ハーゼン色数：ＡＰＨＡ）を記録した。
【００５９】
以上の結果を各表に示す。
【００６０】
【表１】
2014091705.tif 000003
【００６１】
【表２】
2014091705.tif 000004
【００６２】
【表３】
2014091705.tif 000005
【００６３】
【表４】
2014091705.tif 000006
【００６４】
【表５】
2014091705.tif 000007
【００６５】
上記のとおり、本発明の実施例１〜１４においては、残存溶媒量および色相が所定の範囲の、本発明の目的物が得られているが、加熱温度が高い比較例１、最終段階の機内圧力の高い比較例２、一段処理である比較例３、および最終段階の加熱温度の低い比較例４では、本発明の目的物は得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明のショ糖芳香族カルボン酸エステルは、様々な産業分野で使用される有用な化合物であり、樹脂の改質剤として、例えば、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステルなどの非晶性樹脂の成形加工性、物性の向上や、結晶性ポリエステル樹脂の柔軟性、耐衝撃性の向上に、あるいは、光学フィルムの添加剤として、光学フィルムの耐湿性向上に用いられる。