(57)【要約】      （修正有）【課題】長時間キャップを外したまま放置しておいてもペン先が乾燥しにくく、かつガラス等の非吸収面に筆記した描線が乾燥しやすいインキ組成物を提供する。【解決手段】着色剤と脂肪酸トリグリセリド粒子とを少なくとも含有し、液媒体としてベンゼン環を有する有機溶剤とポリグリセリン脂肪酸エステルを含有し、剪断速度１２．２４６（１／ｓ）以上の剪断力となるように１０分以上撹拌して作製した、繊維の収束体をペン先とするマーキングペン用インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と脂肪酸トリグリセリド粒子とを少なくとも含有するマーキングペン用インキ組成物。
【請求項２】
液媒体としてベンゼン環を有する有機溶剤を含有する請求項１に記載のマーキングペン用インキ組成物。
【請求項３】
ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する請求項１又は請求項２のいずれかに記載のマーキングインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維を束ねたペン先を備えたマーキングペンの、ペン先の耐乾燥性に優れたマーキングペン用のインキ組成物に関し、さらに詳細には長時間キャップを外したまま放置しておいてもペン先が乾燥しにくく、かつガラス等の非吸収面に筆記した描線が乾燥しやすいマーキングペン用インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、合成繊維の収束体や筆穂などのペン先を備え、中綿と呼ばれる繊維収束体やスポンジ状の多孔質インキ吸蔵体にインキを浸み込ませて保持したり、インキタンク内に直接インキを保持するなどしたものを、弁機構や断面櫛歯状の一時的インキ溜め部材などのインキ流通制御機構を配するなどしてペン先にインキを供給するようにしたマーキングペンが知られており、中でも、油性溶剤を主媒体としたインキ組成物を使用したものは、紙、布等の吸収面や、ガラス、プラスチック、金属などの非吸収面のどちらにも筆記可能であり、しかも、主媒体である有機溶剤が比較的低沸点であるため、描線の速乾性があることから広く用いられている。反面、ペン先の外気への露出部分も多いことからキャップを外したままペン先を露出した状態で放置すると短時間にペン先が乾燥して書けなくなる欠点がある。また、一度ペン先が乾燥すると、再度キャップをしておいても書けるようになるまでに長時間が必要となるものであった。この問題を解決するために、溶剤に高沸点溶剤を使用することや、インキ中にポリグリセリン脂肪酸エステルを添加して乾燥時にインキを含んだ柔らかい被膜をペン先に作らせそれ以上の溶剤の蒸発を抑制することも行われている（参考文献１）。その他に、インキ組成物全量に対して０．１〜３０．０重量％の炭素数６〜１２の飽和脂肪酸トリグリセリドを含有するマーキングインキ組成物（参考文献２）、インキ組成物全量に対して０．５〜２０．０重量％、好ましくは２．０〜１５．０重量％の範囲で脂肪酸性分が炭素数６以上であり特に８以上が好ましい脂肪酸トリグリセリドを含有するマーキングインキ組成物（特許文献３）などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公平３−４９９４７号公報
【特許文献２】特開２００１−３３５７３２号公報
【特許文献３】特開昭６４−０７９２８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、高沸点溶剤を添加すると、ペン先耐乾燥性は良くなるが、その分描線の乾燥が遅く、筆記後短時間で描線を擦ると描線がこすり取られてしまう欠点があった。また、ペン先にポリグリセリン脂肪酸エステルの被膜を形成する方法は、インキ中でポリグリセリン脂肪酸エステルが会合してしまい、均一にポリグリセリン脂肪酸エステルが分散できず、ペン先でインキ乾燥が進む際に均一に被膜を形成できない。このため、薄くなった皮膜部分ではインキの溶剤が拡散・透過して揮発するために、未だ満足できる結果は得られなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、着色剤と脂肪酸トリグリセリド粒子とを少なくとも含有するマーキングペン用インキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
脂肪酸トリグリセリドは、グリセリンの３つの水酸基全てが脂肪酸に置換された構造をもつモノグリセリンの事を指し、脂肪酸トリグリセリド粒子とは有機溶剤中で固体粒子となる物を指す。脂肪酸トリグリセリド粒子は、３つの脂肪酸基が粒子中心に集まって疎水性コアを形成しており、この疎水性コアに、インキの液媒体の一部が引き込まれて、液媒体を保持した粒子を形成する。ペン先で液媒体が揮発すると粒子間距離が狭まり最密充填状態となって液媒体を取り込んだ粒子の「壁」を形成する。この壁は脂肪酸トリグリセリドの液媒体の疎水性コアによる液媒体を保持する能力により、壁より内側の液媒体の透過を許容しないので、それ以上の液媒体の揮発は抑制され、マーカーペン先からの溶剤蒸発を抑制することができる。この脂肪酸トリグリセリド粒子集合体は脂肪酸トリグリセリド粒子表面の分子間相互作用により作られた「壁」であるので、その結合力は通常の筆記圧をもってすれば容易に崩壊するため、再筆記が容易となる。
また、特に、脂肪酸トリグリセリドは、分子鎖中に長いアルキル鎖を有しており、液媒体としてベンゼン環を有する有機溶剤を使用している場合には、脂肪酸トリグリセリドのアルキル鎖が有機溶剤のベンゼン環と疎水性相互作用し、抱きかかえるように粒子内にとどめることができ、溶剤の揮発抑制効果が高いものとなる。
更に、界面活性剤を使用した場合、脂肪酸トリグリセリドの主鎖のグリセリン鎖が界面活性剤の親水基と相互作用して粒子形成を安定化させることができ、ペン先乾燥抑制効果が確実となる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明に使用する着色剤は、公知の染料、顔料の何れも使用することができる。
着色剤として使用する染料は使用する有機溶剤に可溶であればよく、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同８０、ＳｏｌｖｅｎｔＯｒａｎｇｅ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４４、同４５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同１００、同１０９、同１２１、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ８、同１３、同１４、同２１、同２７、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同５５、同７３、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ３、同５、同２０、同３７、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３、同５、同７、同２２、同２３、同１２３等を用いることができる。着色剤として使用する顔料としては、従来公知のピグメントブラック６、同７等のカーボンブラック、ピグメントブルー２７、同９、ピグメントバイオレット１５、ピグメントレッド２５９等の金属錯塩系顔料、ピグメントホワイト６、ピグメントイエロー４２、ピグメントブラック１１、ピグメントレッド１０１等の金属酸化物系顔料、ピグメントイエロー５３、ピグメントブラウン２４等の複合酸化物系顔料等、ピグメントホワイト２１、同２２、同２７、同２８、同１９、同２４、カオリンクレー、焼成クレー、タルク、ベントナイト、マイカ、白雲母、金雲母、ネフェリンシナイト等の体質顔料、アルミニウムペースト、アルミニウムフレークパウダー、ブロンズ粉等の金属粉系顔料、ピグメントホワイト１、同１４、二酸化チタン、被覆雲母等の真珠光沢顔料等の無機顔料、ピグメントレッド８１、同８１：１、同８１：２、同８１：３、同８１：４、同８２、同８３、同８４、同９０、同９０：１、同１５１、同１６９、同１７２、同１７３、同１７４、同１９１、ピグメントオレンジ３９、ピグメントイエロー１８、同１００、同１０４、同１１５、同１１７、ピグメントブルー１、同１：２、同２、同３、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１４、同５３、同６２、同６３、ピグメントバイオレット１、同２、同２：２、同３、同３：１、同３：３、同４、同５、同５：１、同６：１、同７：１、同９、同１２、同２０、同２６、同２７、同３９、ピグメントグリーン１、同２、同３、同４、同８、同９、同１０、同１２、同４５、ピグメントブラウン３等のレーキ系顔料、ピグメントレッド１、３、同２１、同１１２、同１１４、同１４６、同１７０、同１８７、同１５０、同１８５、同３８、同４１、ピグメントオレンジ５、同３８、同３６、同１６、同１３、同３４、ピグメントイエロー１、同３、同９７、同１６７、同１５４、同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同８３、同８１、同１０、ピグメントブラウン２５等の不溶性アゾ顔料、ピグメントレッド１４４、同１６６等の縮合アゾ顔料、ピグメントレッド５３、同５３：１、同５３：３、同５０、同５０：１、同４９、同４９：１、同４９：２、同４９：３、同５７：１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４��：４、同５２：１、同６３：１、同６３：２、同５８：２、同５８：４、同５１、同６０：１、同６４：１、ピグメントオレンジ１７、同１８、同１９、ピグメントイエロー６１、同６２等のアゾレーキ系顔料、ピグメントブルー１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７：１、ピグメントグリーン７、同３６、同３７等のフタロシアニン系顔料、ピグメントレッド１２２、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、ピグメントオレンジ４８、ピグメントバイオレット１９等のキナクリドン系顔料、ピグメントレッド１６８、同１７７、ピグメントオレンジ５１、ピグメントイエロー２４、同１０８、ピグメントブルー６０等のアントラキノン系顔料、ピグメントレッド１２３、同１４９、同１７８、同１７９、同１９０、同２２４、ピグメントバイオレット２９、ピグメントブラック３１、同３２等のペリレン系顔料、ピグメントレッド１９４、ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料、ピグメントレッド８８、同１８１、ピグメントブラウン２７、ピグメントブルー６６、同６３等のインジゴ系顔料、ピグメントバイオレット２３、同３７等のジオキサジン系顔料、ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料、ピグメントオレンジ６１、ピグメントイエロー１０９、同１１０、同１７３等のイソインドリノン系顔料、ピグメントレッド２６０、ピグメントオレンジ６６、同６９、ピグメントイエロー１３９、同１８５等のイソインドリン系顔料、ピグメントイエロー１５０、ピグメントグリーン８、ピグメントグリーン１０等のアゾ金属錯体顔料、ピグメントレッド２５７、ピグメントオレンジ６８、ピグメントイエロー１２９、同１５３、同６５等のアゾメチン金属錯体顔料、ピグメントレッド２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２、ピグメントオレンジ７１、同７３等のジケトピロロピロール系顔料、ピグメントブルー１８、同１９、同５６、同５７、同６１、同５６：１、同６１：１等のアルカリブルー顔料、ピグメントブラック１等のアニリンブラック、ベーシックイエロー４０、ベーシックレッド１、ベーシックバイオレット１０、アシドイエロー７、アシドレッド９２、アシドブルー９、ディスパーズイエロー１２１、ディスパーズブルー７、ダイレクトイエロー８５、フルオロセントブライティングホワイテックスＷＳ５２、ソルベントイエロー４４、ソルベントブルー５等の蛍光染料を合成樹脂中で固溶体とした蛍光顔料等の有機顔料等の中から、マーキングインキ組成物中に微粒子として安定に分散し得るものを１種または２種以上を適宣選択して用いることができる。その使用量は、顔料の種類やインキ組成物中の他の成分によって異なるものの、インキ組成物全量に対して１.０〜４０.０重量％  、好ましくは２.０〜３０.０重量％である。
【０００８】
本発明で使用される脂肪酸トリグリセリドは、ペン先乾燥性を向上するために使用するものである。脂肪酸トリグリセリドとしては、単一または混合物のいずれでも良く、具体的にはヤシ油脂肪酸トリグリセリド、パーム核油脂肪酸トリグリセリド、（カプリル酸、カプリン酸）トリグリセリドとステアリン酸トリグリセリド混合物、（カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸）トリグリセリド、牛脂脂肪酸トリグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ミリスチン酸トリグリセリド、ベヘン酸トリグリセリド、（ミンク油脂肪酸、パルミチン酸）トリグリセリド、ラウリン酸トリグリセリド、ラノリン酸トリグリセリド、パーム油脂肪酸トリグリセリド等が挙げられる。この使用量はインキ組成物全量に対し０.０１〜２.０重量％であり、好ましくは０.１〜１.０重量％である。
【０００９】
脂肪酸トリグリセリド粒子作成方法としては、剪断速度１２.２４６（１／ｓ）以上の剪断力によって脂肪酸トリグリセリドを有機溶剤中で微細分散させ、ポリグリセリン脂肪酸エステルにより脂肪酸トリグリセリド表面を覆うことで、粒子としてより確実にインキ中に分散させることができる。
こうすることで、脂肪酸トリグリセリド粒子は、低沸点アルコールなどの親水性有機溶剤の中でも合一化することを抑制し、脂肪酸トリグリセリド粒子表面の静電的反発による脂肪酸トリグリセリド粒子間の相互作用により一定距離が保たれ、インキ中に均一に分散した状態を維持することができる。
ポリグリセリン脂肪酸エステルの具体的例としては、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ポリグリセリンラウリン酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エステル、ポリグリセリンミリスチン酸エステル、ポリグリセリンリノール酸エステル等があげられる。これら常温固体または液体のポリグリセリン脂肪酸エステルの使用量はインキ組成物全量に対し０.０１〜２.０重量％であり、好ましくは０.１〜１.０重量％である。
【００１０】
特に、低沸点アルコールと、脂肪酸トリグリセリドを溶解しやすい有機溶剤を併用し、その有機溶剤中で脂肪酸トリグリセリドを十分に膨潤させることで効率よく脂肪酸トリグリセリドを微細化することができる。
低沸点アルコールとしては、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、第三ブチルアルコール等の低級アルコールや、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低級脂肪酸の低級アルコールエステルや、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素やグリコールのアルキルアルコール等が挙げられる。これらは単独もしくは複数混合して使用可能であり、これらの使用量はインキ組成物全量に対して５０.０〜９０.０重量％であり、好ましくは６０.０〜７５.０重量％である。
脂肪酸トリグリセリドを溶解しやすい有機溶剤としては、ベンゼン環を有する有機溶剤が挙げられ、具体的には、ベンジルアルコール、フェニルセロソルブ、ベンジルグリコール、フェニルジグリコール、フェニルトリグリコール、ベンジルジグリコール、ベンジルとリグリコールが挙げられる。これらの使用量は、インキ組成物全量に対して１.０〜１０.０重量％であり、好ましくは３.０〜７.０重量％である
【００１１】
また、前述した非吸収面に書いた筆跡を乾いた布等による軽い擦過出消去しうるタイプの筆記板用消去性インキを得るには、前記各成分に加えて、前記有機溶剤に溶解し、かつ該有機溶剤よりも蒸気圧が低く、難揮発性または不揮発性である剥離剤を添加すれば良く、剥離剤としては高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン系界面活性剤が挙げられる。これらを単独もしくは複数混合して使用することにより、筆跡に消去性を付与できる。具体的には、高級脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、イソオクタン酸セチル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、オリーブオレイン酸エチル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、イソステリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリ２−エチルヘキシル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル等が挙げられ、その使用量はインキ組成物全量に対して、１.０〜１０.０重量％、好ましくは２.０〜８.０重量％である。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン系界面活性剤およびその誘導体としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（Ｃ１２〜１５）アルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルキルエーテル等が挙げられ、その使用量はインキ組成物全量に対して０.１〜４.０重量％、好ましくは、０.５〜３.０重量％である。
【００１２】
本発明においては、上記以外に必要に応じて防腐・防黴剤、粘度調整剤、凍結防止剤、消泡剤、界面活性剤等、種々の添加剤を適宣使用できる。
【実施例】
【００１３】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
【００１４】
（実施例１）
ソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                  ４９．０重量％
ｎ−プロピルアルコール（ダイセル化学工業（株）製）                ２０．０重量％
ベンジルアルコール（ダイセル化学工業（株）製）                      ２．５重量％
ガムロジン  ＷＷ                                                    ６．０重量％
ＣＡ３４０.２（脂肪酸トリグリセリド、Ｍｕｌｔｉｃｈｅｍ社製、英国）０．５重量％
Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ３−Ｓ（トリステアリン酸ポリグリセリル−６、日光ケミカルズ（株
）製）                                                              ０．４重量％
Ｖａｒｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  １３０８（赤染料、オリエント化学工業（株）製）
０．２重量％
ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（黄染料、保土化学工業（株）製）      ０．４重量％
ピグメントブラック６（黒顔料）                                      ４．０重量％
ネオペレックス  ＧＳ（ドデシルベンゼンスルホン酸、花王ケミカル（株）製）
４．０重量％
上記各成分のうち、ソルミックス  ＡＰ−４全量とｎ−プロピルアルコール全量とベンジルアルコール全量とＣＡ３４０.２全量とＨｅｘａｇｌｙｎ  ３−ＳＶ全量をホモジナイザーを用いて、剪断速度１２.２４６（１／ｓ）以上の剪断力となるように１０分撹拌して脂肪酸トリグリセリド粒子を作製し、その後、残りの材料を添加してホモミキサーで５時間撹拌し、黒色インキ組成物を得た。
【００１５】
（実施例２）
ソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                  ５６．４重量％
ｎ−プロピルアルコール（ダイセル化学工業（株）製）                １５．０重量％
中国ロジン  Ｘ                                                      ６．０重量％
ＣＡ３４０．２（脂肪酸トリグリセリド、Ｍｕｌｔｉｃｈｅｍ社製、英国）１．０重量％
ニグロシンベース  ＥＲ（黒染料、オリエント化学工業（株）製）        ６．０重量％
ニグロシンベース  ＥＸＢＰ（黒染料、オリエント化学工業（株）製）    ６．０重量％
Ｖａｒｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  １３０８（赤染料、オリエント化学工業（株）製）
０．２重量％
ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（黄染料、保土化学工業（株）製）      ０．４重量％
ピグメントブラック６（黒顔料）                                      ４．０重量％
上記各成分のうち、ソルミックス  ＡＰ−４全量とｎ−プロピルアルコール全量とＣＡ３４０.２全量をホモジナイザーを用いて、剪断速度１２.２４６（１／ｓ）以上の剪断力となるように１０分撹拌して脂肪酸トリグリセリド粒子を作製し、その後、残りの材料を添加してホモミキサーで５時間撹拌し、黒色インキ組成物を得た。
【００１６】
（実施例３）
ソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                  ６８．４重量％
ｎ−プロピルアルコール（ダイセル化学工業（株）製）                １０．０重量％
ベンジルアルコール（ダイセル化学工業（株）製）                      １．０重量％
ガムロジン  ＷＷ                                                    ５．０重量％
ハリマック  Ｔ−８０（ロジン変性マレイン酸樹脂、ハリマ化成（株）製）５．０重量％
ＴＲＩＦＡＴ  Ｃ−２４（ラウリン酸主成分トリグリセリド、日光ケミカルズ（株）製）
０．５重量％
Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ３−ＳＶ（トリステアリン酸ポリグリセリル−６、日光ケミカルズ
（株）製）                                                          ０．１重量％
Ｃ．Ｉ．  Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １（赤染料）                          ４．０重量％
Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｌｉｗ  ２３（黄染料）                  １．０重量％
ピグメントレッド８１（赤顔料）                                      ３．０重量％
オレイン酸  Ｄ−１００（オレイン酸、新日本理化（株）製）            ２．０重量％
上記各成分のうち、ソルミックス  ＡＰ−４全量とｎ−プロピルアルコール全量とベンジルアルコール全量とＴＲＩＦＡＴ  Ｃ−２４全量とＨｅｘａｇｌｙｎ  ３−ＳＶ全量をホモジナイザーを用いて、剪断速度１２.２４６（１／ｓ）以上の剪断力となるように１０分撹拌して脂肪酸トリグリセリド粒子を作製し、その後、残りの材料を添加してホモミキサーで５時間撹拌し、赤色インキ組成物を得た。
【００１７】
（実施例４）
ソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                  ６３．５重量％
ｎ−プロピルアルコール（ダイセル化学工業（株）製）                  ８．５重量％
ベンジルアルコール（ダイセル化学工業（株）製）                    １０．０重量％
中国ロジン  Ｘ                                                    １０．０重量％
ＴＲＩＦＡＴ  Ｐ−５２（脂肪酸トリグリセリド、日光ケミカルズ（株）製）
０．５重量％
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４（青染料）                      ３．０重量％
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９（赤染料）                      ０．５重量％
ピグメントブルー１（青顔料）                                        ２．０重量％
ネオペレックス  ＧＳ（ドデシルベンゼンスルホン酸、花王ケミカル（株）製）
２．０重量％
上記各成分のうち、ソルミックス  ＡＰ−４全量とｎ−プロピルアルコール全量とベンジルアルコール全量とＴＲＩＦＡＴ  Ｐ−５２全量をホモジナイザーを用いて、剪断速度１２.２４６（１／ｓ）以上の剪断力となるように１０分撹拌して脂肪酸トリグリセリド粒子を作製し、その後、残りの材料を添加してホモミキサーで５時間撹拌し、青色インキ組成物を得た。
【００１８】
（実施例５）
ソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                  ６７．０重量％
フェニルセロソルブ                                                  ５．６重量％
ハリマック  Ｔ−８０（ロジン変性マレイン酸樹脂、ハリマ化成（株）製）
１０．００重量％
ファーマゾール  Ａ１０５（脂肪酸トリグリセリド、日油(株)製）        ０．１重量％
Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ７−ＳＶ（ヘプタステアリン酸ポリグリセリル−１０、日光ケミカルズ（株））                                                          ０．４重量％
Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＳＶ（ペンタステアリン酸ポリグリセリ−１０、日光ケミカルズ
（株）製）                                                          ０．４重量％
Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２誘導体（染料）                ３．５重量％
Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７０系（銅フタロシアニン青染料）８．０重量％
ピグメントグリーン１（緑顔料）                                      ３．０重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）  ２．０重量％
上記各成分のうち、ソルミックス  ＡＰ−４全量とフェニルセロソルブ全量とＴファーマゾール  Ａ１０５全量とＤｅｃａｇｌｙｎ  ７−ＳＶ全量とＤｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＳＶ全量をホモジナイザーを用いて、剪断速度１２.２４６（１／ｓ）以上の剪断力となるように１０分撹拌して脂肪酸トリグリセリド粒子を作製し、その後、残りの材料を添加してホモミキサーで５時間撹拌し、緑色インキ組成物を得た。
【００１９】
（実施例６）
ソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                  ５６．０重量％
イソプロパノール                                                  ２０．０重量％
ガムロジン  ＷＷ                                                    ６．０重量％
ファーマゾール  Ｂ１２２（脂肪酸トリグリセリド、日油(株)製）        １．０重量％
Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ３−Ｓ（トリステアリン酸ポリグリセリル−６、日光ケミカルズ(株)
製）                                                                ０．４重量％
ニグロシンベース  ＥＸ（黒染料、オリエント化学工業（株）製）      １２．０重量％
Ｖａｒｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  １３０８（赤染料、オリエント化学工業（株）製）
０．２重量％
ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（黄染料、保土化学工業（株）製）      ０．４重量％
ネオペレックス  ＧＳ（ドデシルベンゼンスルホン酸、花王ケミカル（株）製）
４．０重量％
上記各成分のうち、ソルミックス  ＡＰ−４全量とイソプロパノール全量とファーマゾール  Ｂ１２２全量とＨｅｘａｇｌｙｎ  ３−Ｓ全量をホモジナイザーを用いて、剪断速度１２.２４６（１／ｓ）以上の剪断力となるように１０分撹拌して脂肪酸トリグリセリド粒子を作製し、その後、残りの材料を添加してホモミキサーで５時間撹拌し、黒色インキ組成物を得た。
【００２０】
（実施例７）
ソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                  ５３．５重量％
ｎ−プロピルアルコール（ダイセル化学工業（株）製）                ２０．０重量％
ベンジルアルコール（ダイセル化学工業（株）製）                      ２．５重量％
ガムロジン  ＷＷ                                                    ６．０重量％
イソカカオ  ＭＬ３５（脂肪酸トリグリセリド、花王ケミカル(株)製）    ０．５重量％
ココナード  ＭＴ（脂肪酸(Ｃ８，Ｃ１２)トリグリセリド、花王ケミカル(株)製）
０．５重量％
Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ３−Ｓ（トリステアリン酸ポリグリセリル−６、日光ケミカルズ(株)
製）                                                                ０．４重量％
ニグロシンベース  ＥＸ（黒染料、オリエント化学工業（株）製）      １２．０重量％
Ｖａｒｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  １３０８（赤染料、オリエント化学工業（株）製）
０．２重量％
ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（黄染料、保土化学工業（株）製）      ０．４重量％
ネオペレックス  ＧＳ（ドデシルベンゼンスルホン酸、花王ケミカル（株）製）
４．０重量％
上記各成分のうち、ソルミックス  ＡＰ−４全量とｎ−プロピルアルコール全量とベンジルアルコール全量とイソカカオ  ＭＬ３５全量とＨｅｘａｇｌｙｎ  ３−Ｓ全量をホモジナイザーを用いて、剪断速度１２.２４６（１／ｓ）以上の剪断力となるように１０分撹拌して脂肪酸トリグリセリド粒子を作製し、その後、残りの材料を添加してホモミキサーで５時間撹拌し、黒色インキ組成物を得た。
【００２１】
（実施例８）
ソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                  ５３．５重量％
ｎ−プロピルアルコール（ダイセル化学工業（株）製）                ２０．０重量％
ベンジルアルコール（ダイセル化学工業（株）製）                      ２．５重量％
ガムロジン  ＷＷ                                                    ６．０重量％
ココナード  ＲＫ（カプリン酸トリグリセリド、花王ケミカル(株)製）    ０．５重量％
ココナード  ＭＬ（脂肪酸（Ｃ８、Ｃ１０、Ｃ１２）トリグリセリド、花王ケミカル(株)
製）                                                                ０．５重量％
Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ３−Ｓ（トリステアリン酸ポリグリセリル−６、日光ケミカルズ(株)
製）                                                                ０．４重量％
ニグロシンベース  ＥＸ（黒染料、オリエント化学工業（株）製）      １２．０重量％
Ｖａｒｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  １３０８（赤染料、オリエント化学工業（株）製）
０．２重量％
ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（黄染料、保土化学工業（株）製）      ０．４重量％
ネオペレックス  ＧＳ（ドデシルベンゼンスルホン酸、花王ケミカル（株）製）
４．０重量％
上記各成分のうち、ソルミックス  ＡＰ−４全量とｎ−プロピルアルコール全量とベンジルアルコール全量とココナード  ＲＫ全量とココナード  ＭＬ全量とＨｅｘａｇｌｙｎ  ３−Ｓ全量をホモジナイザーを用いて、剪断速度１２.２４６（１／ｓ）以上の剪断力となるように１０分撹拌して脂肪酸トリグリセリド粒子を作製し、その後、残りの材料を添加してホモミキサーで５時間撹拌し、黒色インキ組成物を得た。
【００２２】
（比較例１）
実施例１よりＣＡ３４０.２（脂肪酸トリグリセリド、Ｍｕｌｔｉｃｈｅｍ社製、英国）全量を除いて、全てソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）に置き換えた以外は実施例１と同様に為して、黒色インキ組成物を得た。
【００２３】
（比較例２）
実施例１よりベンジルアルコール（ダイセル化学工業（株）製）全量とＣＡ３４０.２（脂肪酸トリグリセリド、Ｍｕｌｔｉｃｈｅｍ社製、英国）全量とＨｅｘａｇｌｙｎ  ３−Ｓ（トリステアリン酸ポリグリセリル−６、日光ケミカルズ(株)製）全量を除いて、残りの全ての成分をソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）に置き換えた以外は実施例１と同様に為して、黒色インキ組成物を得た。
【００２４】
（比較例３）
実施例１よりベンジルアルコール（ダイセル化学工業（株）製）全量とＣＡ３４０.２（脂肪酸トリグリセリド、Ｍｕｌｔｉｃｈｅｍ社製、英国）全量を除いて、残りの全ての成分をソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）に置き換えた以外は実施例１と同様に為して、黒色インキ組成物を得た。
【００２５】
（比較例４）
実施例１よりＣＡ３４０.２（脂肪酸トリグリセリド、Ｍｕｌｔｉｃｈｅｍ社製、英国）全量とＨｅｘａｇｌｙｎ  ３−Ｓ（トリステアリン酸ポリグリセリル−６、日光ケミカルズ(株)製）全量を除いて、残りの全ての成分をソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）に置き換えた以外は実施例１と同様に為して、黒色インキ組成物を得た。
【００２６】
（比較例５）
ソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                  ５０．４重量％
ｎ−プロピルアルコール（ダイセル化学工業（株）製）                ２０．０重量％
ガムロジン  ＷＷ                                                    ６．０重量％
ＴＲＩＦＡＴ  Ｃ−２４（ラウリン酸主成分トリグリセリド、日光ケミカルズ(株)製）
２．０重量％
ニグロシンベース  ＥＸ（黒染料、オリエント化学工業（株）製）      １２．０重量％
Ｖａｒｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  １３０８（赤染料、オリエント化学工業（株）製）
０．２重量％
ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（黄染料、保土化学工業（株）製）      ０．４重量％
ピグメントブラック６（黒顔料）                                      ５．０重量％
ネオペレックス  ＧＳ（ドデシルベンゼンスルホン酸、花王ケミカル（株）製）
４．０重量％
上記成分をホモミキサーで５時間撹拌し、黒色インキ組成物を得た。
【００２７】
（比較例６）
ソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                  ５０．４重量％
ガムロジン  ＷＷ                                                    ６．０重量％
ココナード  ＲＫ（カプリン酸トリグリセリド、花王ケミカル(株)製）    ２．０重量％
ニグロシンベース  ＥＸ（黒染料、オリエント化学工業（株）製）      １２．０重量％
Ｖａｒｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  １３０８（赤染料、オリエント化学工業（株）製）
０．２重量％
ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（黄染料、保土化学工業（株）製）      ０．４重量％
ピグメントブラック６（黒顔料）                                      ５．０重量％
ネオペレックス  ＧＳ（ドデシルベンゼンスルホン酸、花王ケミカル（株）製）
４．０重量％
上記成分をホモミキサーで５時間撹拌し、黒色インキ組成物を得た。
【００２８】
（比較例７）
ソルミックス  ＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                  ５０．４重量％
ガムロジン  ＷＷ                                                    ６．０重量％
Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ７−ＳＶ（ヘプタステアリン酸ポリグリセリル−１０、日光ケミカルズ（株））                                                          ２．０重量％
ニグロシンベース  ＥＸ（黒染料、オリエント化学工業（株）製）      １２．０重量％
Ｖａｒｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  １３０８（赤染料、オリエント化学工業（株）製）
０．２重量％
ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（黄染料、保土化学工業（株）製）      ０．４重量％
ピグメントブラック６（黒顔料）                                      ５．０重量％
ネオペレックス  ＧＳ（ドデシルベンゼンスルホン酸、花王ケミカル（株）製）
４．０重量％
上記成分をホモミキサーで５時間撹拌し、黒色インキ組成物を得た。
【００２９】
＜ペン先耐乾燥性試験＞
実施例、比較例の各インキ組成物を充てんした試験用ノック式マーキングペン（製品符合：ＮＸＮＳ１５：Ｐｅｎｔｅｌ）を複数本準備し、ノックしてペン先を露出させた状態で室温（２５℃）にて、同一インキを充てんした試験用サンプル内で経時時間を異ならせて（６０分までは５分間隔で計１２本。６０分を超えるものは１時間間隔でカスレが発生するまで。）放置し、各経時時間において直径２ｃｍ程度の丸を連続して４つ筆記し、実施例、比較例の各インキについての筆記かすれが発生するまでの放置時間を確認した。
【００３０】
【表１】
2014091747.tif 000002
【００３１】
実施例１、３、５、７、８は脂肪酸トリグリセリド粒子とベンゼン環を有する有機溶剤とポリグリセリン脂肪酸エステルを併用しているので、脂肪酸トリグリセリド粒子がインキ中に均一に確実に分散しており、ペン先乾燥耐久性が非常によい。実施例２は脂肪酸トリグリセリド粒子だけのため、先乾燥耐久性がやや短い。実施例４はポリグリセリン脂肪酸エステルがなく、実施例６はベンゼン環を有する有機溶剤が入っていないのでペン先乾燥耐久性がやや短くなっている。
【００３２】
比較例１、２、３、４、７は脂肪酸トリグリセリド粒子が入っていないので、非常にペン先乾燥耐久性が弱く、比較例５、６は脂肪酸トリグリセリドを入れて弱い撹拌をしただけなので、ペン先に均一な膜を形成できず、ペン先乾燥耐久性が非常に弱くなっている。
【００３３】
以上、詳細に説明したように、本発明のおけるインキ組成物は、長時間ペン先を暴露させたまま放置しておいてもペン先が乾燥しにくい特性を有するものである。