(57)【要約】【課題】唇や塗布具に塗るときに、なめらかに崩れ、唇や塗布具への付着性に優れ、塗布後の唇をすり合せた時の感触も良好であり、高温での外観安定性に優れた口唇化粧料の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）融点８３〜１２０℃、２５℃での針入度１０〜４０のポリエチレンワックス  ０．２〜３０質量％、（Ｂ）融点８３〜１３５℃、２５℃での針入度０．１〜５のポリエチレンワックス、（Ｃ）平均分子量８００以上の水添ポリイソブテンを含有する口唇化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）融点８３〜１２０℃、２５℃での針入度１０〜４０のポリエチレンワックス  ０．２〜３０質量％、
（Ｂ）融点８３〜１３５℃、２５℃での針入度０．１〜５のポリエチレンワックス、
（Ｃ）平均分子量８００以上の水添ポリイソブテン
を含有する口唇化粧料。
【請求項２】
成分（Ｂ）の含有量が、０．１〜６質量％である請求項１記載の口唇化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）の含有量が、０．５〜５０質量％である請求項１又は２記載の口唇化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０５〜１００である請求項１〜３のいずれか１項記載の口唇化粧料。
【請求項５】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が、２５℃で固形の全ワックス中の２０質量％以上である請求項１〜４のいずれか１項記載の口唇化粧料。
【請求項６】
成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．０１〜３０である請求項１〜５のいずれか１項記載の口唇化粧料。
【請求項７】
以下の方法により測定される、保存前の化粧料の針入硬度（Ｌ１）と、その化粧料を０℃〜４０℃サイクル（１サイクル／日）に２週間保存した後の針入硬度（Ｌ２）から求められる保持率（（Ｌ２）／（Ｌ１））×１００（％）が、７０％以上である請求項１〜６のいずれか１項記載の口唇化粧料。
（測定方法）
口唇化粧料のバルクを、９５℃に加熱し、直径２５ｍｍφ、高さ９ｍｍのアルミ製セルに流し込み、２０℃で冷却固化させて作成する。
このバルクを３０℃で２時間保持後、レオメーターを用い、３０℃で直径２ｍｍΦの冶具にて針入硬度を測定し、Ｔａｂｌｅ  ｓｐｅｅｄが２ｍｍ／ｓの速さで、冶具が深さ２ｍｍまで針入した時の最大値をとり、保存前の針入硬度（Ｌ１）とする。
次に、このバルクを、０℃〜４０℃サイクル（１サイクル／日）に２週間保存する。
この保存後のバルクを３０℃で２時間保持後、レオメーターを用い、３０℃で直径２ｍｍΦの冶具にて針入硬度を測定し、Ｔａｂｌｅ  ｓｐｅｅｄが２ｍｍ／ｓの速さで、冶具が深さ２ｍｍまで針入した時の最大値をとり、保存後の針入硬度（Ｌ２）とする。
【請求項８】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む成分を混合して得られる請求項１〜７のいずれか１項記載の口唇化粧料。
【請求項９】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む成分を混合する工程を備える請求項１〜８のいずれか１項記載の口唇化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、口唇化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
口紅等のスティック状化粧料には、保型性を維持するため、種々のワックスが配合され、中でも、ポリエチレンワックスは、硬く保型性に優れるものとして、用いられている。
例えば、特許文献１には、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、液状油分を組み合わせ、保型性と使用感、つやに優れたスティック状化粧料が記載されている。また、特許文献２には、固形ワックスとして、ポリエチレンワックスを５質量％以上８質量％以下含有し、使用性、成形性、保型性及び光沢性に優れたスティック状化粧料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１３３２０５号公報
【特許文献２】特開２０１１−９８９３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、ポリエチレンワックスを口唇化粧料に用いると、保型性に優れるものの、化粧料が硬くなり、唇や塗布具への付着量が低下し、塗布後の唇をすり合せたときの感触が悪いという課題を見出した。また、ポリエチレンワックスとマイクロクリスタリンワックスを併用すると、高温での安定性に劣るという課題も見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、特定の融点及び針入度の２種のポリエチレンワックスを組み合わせるとともに、特定分子量の水添ポリイソブテンを用いることにより、上記課題を解決した口唇化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）融点８３〜１２０℃、２５℃での針入度１０〜４０のポリエチレンワックス  ０．２〜３０質量％、
（Ｂ）融点８３〜１３５℃、２５℃での針入度０．１〜５のポリエチレンワックス、
（Ｃ）平均分子量８００以上の水添ポリイソブテン
を含有する口唇化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の口唇化粧料は、唇や塗布具に塗るときに、なめらかに崩れ、唇や塗布具への付着性に優れ、塗布後の唇をすり合せた時の感触も良好でありながら、高温での外観安定性に優れるものである。さらに、保管温度が変化しても、硬度が安定して保持されるものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明で用いる成分（Ａ）のポリエチレンワックスは、高温保存時の油の染み出し抑制や硬度保持性に優れる点から、融点が８３〜１２０℃であり、８３〜１１５℃が好ましく、８３〜１１０℃がより好ましい。
同様の理由から、成分（Ａ）の分子量は、５００〜３０００であることが好ましく、５００〜２５００がより好ましく、５００〜２０００が更に好ましい。
【０００９】
また、成分（Ａ）は、唇や塗布具に塗るときに、なめらかに崩れ、唇や塗布具への付着性に優れる点から、２５℃での針入度が１０〜４０であり、１０〜３０が好ましく、１０〜２５がより好ましい。
本発明において、針入度は、２５±０．１℃に保ったワックスの試料に、規定の針（針の質量２．５±０．０２ｇ、針保持具の質量４７．５±０．０２ｇ、おもりの質量５０±０．０５ｇ）が、５秒間に針入する長さを測定し、その針入距離（ｍｍ）を１０倍した値を針入度とするものであり、ＪＩＳ  Ｋ−２２３５−５．４（１９９１年）に準じて測定した値である。
【００１０】
融点が８３〜１２０℃、２５℃での針入度が１０〜４０のポリエチレンワックスとしては、ＬＡＳＨＷＡＸ−Ｐ（脱臭品）（日本ナチュラルプロダクツ社製）、三井ハイワックス１１０Ｐ、２２０Ｐ（三井化学社製）等の市販品を用いることができる。
ポリエチレンワックスは、融点が高く硬いことから（例えば、後述の成分（Ｂ））、従来、保型性のために用いられていたものである。これに対し、本発明で用いる成分（Ａ）のポリエチレンワックスは、高融点でありながら、針入度が大きく軟らかいという特徴を有するものである。
【００１１】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上用いることができ、唇や塗布具に塗るときに、なめらかに崩れ、唇や塗布具への付着性に優れ、高温保存時の油の染み出しを抑制し、硬度保持性に優れる点から、含有量は、全組成中に０．２質量％以上であり、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．２〜３０質量％であり、０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１２質量％がより好ましい。
【００１２】
本発明で用いる成分（Ｂ）のポリエチレンワックスは、高温保存時の油の染み出し抑制や硬度保持性に優れる点から、融点が８３〜１３５℃であり、８３〜１３０℃が好ましく、８３〜１２５℃がより好ましい。
同様の理由から、成分（Ｂ）の分子量は、４５０〜３０００であることが好ましく、５００〜２５００がより好ましく、５００〜２０００が更に好ましい。
【００１３】
また、成分（Ｂ）は、付着性に優れる点、滑らかな使用感が得られる点から、２５℃での針入度が０．１〜５であり、０．１〜２が好ましく、０．１〜１がより好ましい。
【００１４】
融点が８３〜１３５℃、２５℃での針入度が０．１〜２のポリエチレンワックスとしては、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ ＰＬ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ  ６５５ （ＮＥＷ  ＰＨＡＳＥ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製）、ＬＩＰＷＡＸ  Ａ−４（日本ナチュラルプロダクツ社製）等の市販品を用いることができる。
【００１５】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上用いることができ、高温保存時の油の染み出しを抑制し、硬度保持性に優れる点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましく、６質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、４質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．１〜６質量％が好ましく、０．３〜５質量％がより好ましく、０．５〜４質量％が更に好ましい。
【００１６】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、唇や塗布具に塗るときに、なめらかに崩れ、唇や塗布具への付着性に優れ、塗布後の唇をすり合せた時の感触も良好である。また、高温での外観安定性に優れ、しかも、保管温度が変化しても、硬度が安定して保持される点から、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．２５以上が更に好ましく、１００以下が好ましく、５０以下がより好ましく、２４以下が更に好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．０５〜１００が好ましく、０．１〜５０がより好ましく、０．２５〜２４が更に好ましい。
【００１７】
本発明の口唇化粧料は、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の２５℃で固形のワックスを含有することができる。かかるワックスとしては、例えば、オゾケライト、セレシン、パラフィン、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系ワックス；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、サンフラワーワックス、水添ホホバ油、木ロウ等の植物系ワックス；ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス；シリコーンワックス、フッ素系ワックス、ポリエチレンワックス、合成ミツロウ等の合成ワックス；脂肪酸、高級アルコール及びこれらの誘導体などが挙げられる。
【００１８】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量は、高温での外観安定性に優れ、しかも、保管温度が変化しても、硬度が安定して保持される点から、２５℃で固形の全ワックス中の２０質量％以上であるのが好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、７５質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下が更に好ましい。成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量は、２５℃で固形の全ワックス中の２０〜７５質量％であるのが好ましく、２５〜７０質量％がより好ましく、３０〜６５質量％が更に好ましい。
【００１９】
本発明で用いる成分（Ｃ）の水添ポリイソブテンは、付着性を向上させる点、塗布時のつやを付与する点、潤いを付与する点から、平均分子量が８００以上であり、９００以上が好ましく、１０００以上がより好ましい。また、過剰なべたつきのない好ましい使用感を得る点から、平均分子量５０００以下が好ましく、３０００以下がより好ましい。
【００２０】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上用いることができ、塗布時につやを付与する点、潤いを付与する点、べたつきのない良好な使用感を得る点から、含有量は、全組成中に０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．５〜５０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましく、２〜３５質量％が更に好ましい。
【００２１】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、唇や塗布具に塗るときに、なめらかに崩れ、唇や塗布具への付着性に優れ、塗布後の唇をすり合せた時の感触も良好である点から、０．０１以上が好ましく、０．０２以上がより好ましく、０．０３以上が更に好ましく、３０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、２以下が更に好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．０１〜３０が好ましく、０．０２〜１５がより好ましく、０．０３〜２が更に好ましい。
【００２２】
本発明の口唇化粧料は、さらに、（Ｄ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の６７mol％以上が基-Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数１０〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体を含有することができ、塗布色をより持続させることができる。
【００２３】
かかるセルロース誘導体は、主鎖にセルロース骨格を有するものであれば特に限定されないが、原料セルロース誘導体としては、セルロースを含むほか、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース等の短鎖アシル化セルロース、ヒドロキシアルキル基、グリセリルエーテル基、（モノ）アルキルグリセリルエーテル基で変性されたセルロースが好ましい。より具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリセリルセルロース、メチルグリセリルセルロース等が挙げられる。
更には、原料セルロース誘導体としては、以下の構成単位を有するものが好ましい。
【００２４】
【化１】
2014105188.tif 000002
【００２５】
（式中、Ｒは炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎはグルコース単位当たりのＲＯの平均付加モル数が０．１〜１０となる数を示す）
【００２６】
当該構成単位において、Ｒとしては、直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、更には、エチレン基及びプロピレン基が好ましい。またｎとしては、グルコース単位当たりのＲＯの平均付加モル数が０．３〜５となる数が好ましく、０．５〜４．５となる数がより好ましく、１〜４となる数が更に好ましい。
【００２７】
原料セルロース誘導体の好ましいものとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。
また、原料セルロース誘導体の重量平均分子量（Mw）は、油剤への溶解性、感触の点から、１万〜４００万が好ましく、１０万〜３００万がより好ましく、５０万〜２００万が更に好ましい。
【００２８】
原料セルロース誘導体の水酸基の置換基である基−Ｏ−Ｍ−Ｒ中、ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
（ｉ）直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基、テトラコンチル基等が挙げられる。
【００２９】
（ii）分岐鎖のアルキル基としては、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルヘプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルドデシル、２−ヘプチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ドデシルヘキサデシル基、２−テトラデシルオクタデシル基、２−オクタデシルベヘニル基等が挙げられる。
【００３０】
（iii）直鎖のアルケニル基としては、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘニコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ペンタコセニル、ヘキサコセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル等が挙げられる。
（iv）分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル、イソオクタデセニル、イソトリアコンテニル、２−ブチルオクテニル、２−ヘキシルデセニル、２−オクチルドデセニル、２−デシルテトラデセニル、２−ドデシルヘキサデセニル等が挙げられる。
【００３１】
これらのうち、塗布時の滑らかさ付与の観点から、直鎖アルキル基が好ましい。更には、伸ばしやすさ、密着性の良さから、炭素数９〜２１が好ましく、炭素数１１〜１７がより好ましく、１６が更に好ましい。
【００３２】
水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率は、６７mol％以上であり、７０mol％以上が好ましく、８０mol％以上１００mol％がより好ましい。基−Ｏ−Ｍ−Ｒの置換率は、油剤への溶解性を高める観点からは高い方が好ましいが、うるおい感やすべり性の観点からは、９０mol％以下が好ましい。また、水酸基が適当に残留していることが、ざらつきのなさの点で好ましい。好ましい水酸基量は２〜３３mol％、より好ましくは、５〜２０mol％である。
【００３３】
成分（Ｄ）のセルロース誘導体の重量平均分子量は、１０万以上、更には２０万以上が好ましく、４００万以下、更には３００万以下が好ましい。溶解性、滑らかな感触が持続する点で、５０万〜２００万が好ましい。
なお、重量平均分子量（Ｍw）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、視差屈折率検出器を用いる）測定によって求められるものである。
【００３４】
このようなセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体と、炭素数４〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させ、原料セルロース誘導体の全水酸基の６７mol％以上を置換することにより製造される。
また、ＭがＣＨ2であるものは、塩基存在下に、セルロース誘導体と対応するアルキルハライドあるいはアルキルメシラート等のスルホン酸エステルを反応させることによって製造することができる。主鎖がセルロース骨格からなるものは、アセチルセルロースのエステル交換反応（アシドーリシス）によっても得ることができる。この方法によれば、水酸基の残留量が極めて低いセルロースエステル誘導体が得られる。
【００３５】
具体的には、ヒドロキシエチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシエチルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシプロピルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースベヘン酸エステル等が挙げられる。中でも、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステルが好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルがより好ましい。
【００３６】
成分（Ｄ）のセルロース誘導体は、１種又は２種以上を用いることができ、良好な使用感を得る点、塗布膜の持続性を向上させる点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましく、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜７質量％がより好ましく、０．３〜５質量％が更に好ましい。
【００３７】
本発明の口唇化粧料は、さらに、（Ｅ）下記一般式（１）
【００３８】
【化２】
2014105188.tif 000003
【００３９】
（式中、Ｒ1及びＲ9は、それぞれ独立に同一であっても異なってもよい炭素数の最頻値が８〜３２の直鎖又は分岐を有する炭化水素基；Ｒ2〜Ｒ8は、それぞれ独立に同一であっても異なってもよい炭素数１〜５の直鎖又は分岐を有する炭化水素基；Ｑは炭素数３〜２０の直鎖または分岐を有する二価の炭化水素基；Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２８の直鎖又は分岐を有する炭化水素基で、少なくとも一方は水素原子；ｐは繰り返し単位個数を表し、平均値で５以上５０以下の数；ｑは繰り返し単位個数を表し、平均値で２．５以上１０以下の数；繰り返し数ｐ及びｑの構成単位はブロック共重合体又はランダム共重合体のいずれであってもよい）
で表される変性ポリシロキサンを含有することができ、口唇化粧料をゲル化して、色材の唇への密着性を高めることができ、塗布色をより持続させることができる。
この変性ポリシロキサンは、両末端をアルキル基等の炭化水素基で置換して変性し、かつ、側鎖をグラフト状にアルキルグリセリルエーテル基で変性したものである
【００４０】
一般式（１）において、Ｒ1及びＲ9は、それぞれ独立に炭素数の最頻値が８〜３２の直鎖又は分岐を有する炭化水素基を示し、好ましくは炭素数の最頻値が１２〜２８、さらに好ましくは１６〜１８である。ここで炭素数の最頻値とは、分布を有する炭化水素基の鎖長のうち、最も多く含まれる炭化水素基の炭素数をいい、口紅等のメイクアップ化粧料に一般的に用いられる油剤との相溶性と、化粧持続性の発現を左右する重要な因子である。炭素数の最頻値が８以上であると油剤との良好な相溶性が得られ、３２以下であると化粧仕上がりの持続性能が維持される。
【００４１】
上記一般式（１）において、Ｒ2〜Ｒ8は、それぞれ独立に炭素数１〜５の直鎖又は分岐を有する炭化水素基を示し、同一であっても異なってもよい。炭素数がこの範囲の炭化水素基を使用することによって、化粧仕上がりの持続性能を維持することができる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基等の分岐鎖アルキル基などが挙げられる。これらのうち、入手のしやすさの点から、メチル基が好ましい。
【００４２】
また、上記一般式（１）において、Ｑは炭素数３〜２０の直鎖または分岐を有する二価の炭化水素基を示す。炭素数が３以上であると顔料の分散を阻害することがなく、炭素数が２０以下であると化粧仕上がりの持続性が維持される。
Ｑで示される炭素数３〜２０の二価の炭化水素基としては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基等の直鎖アルキレン基；プロピレン基、２−メチルテトラメチレン基、２−メチルペンタメチレン基、３−メチルペンタメチレン基、２−エチルオクタメチレン基等の分岐鎖アルキレン基などが挙げられる。これらのうち、化粧持続性を最大限発揮させる点から、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基が好ましい。
【００４３】
次に、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２８の直鎖又は分岐を有する炭化水素基であって、少なくとも一方は水素原子である。この組み合わせによって、化粧仕上がりの持続性が維持される。炭素数１〜２８の直鎖又は分岐を有する炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドエイコシル基、テトラエイコシル基、ヘキサエイコシル基、オクタエイコシル基等の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、１−ヘプチルデシル基等の分岐鎖アルキル基などが挙げられる。これらのうち、化粧持続性の点から、Ｒ10及びＲ11はともに水素原子であることが好ましい。
【００４４】
一般式（１）において、ｐは繰り返し単位個数を示し、平均値で５〜５０の数を示し、好ましくは２０〜３０の数である。ｐの値が５以上であると顔料の分散を阻害することがなく、また５０以下であると、口紅等の口唇化粧料に一般的に使用される油剤との相溶性が確保される。ここで、ｐの平均値は1Ｈ−ＮＭＲにより、ポリシロキサンの両末端に導入された炭化水素基の末端メチル基を基準に、Ｒ4及びＲ5に帰属されるピークの強度比から算出する。
また、ｑは繰り返し単位個数を表し、平均値で２．５〜１０の数を示し、好ましくは３．０〜６．０の数である。ｑの値が２．５以上であると化粧仕上がりの持続性が維持され、１０以下であると顔料の分散を阻害することがない。ここで、ｑの平均値は1Ｈ−ＮＭＲにより、ポリシロキサンの両末端に導入された炭化水素基の末端メチル基を基準に、ＯＲ10及びＯＲ11が付加したメチン及びメチレン水素に帰属されるピークの強度比から算出する。
繰り返し数ｐ及びｑの構成単位はブロック共重合体又はランダム共重合体のいずれであってもよいが、顔料の分散をより阻害しない、ランダム共重合体が好ましい。また、ｐはｑよりも大きいことが好ましい。
【００４５】
上記一般式（１）で表される変性ポリシロキサンは、特開平４−１３４０１３号公報記載の方法に従って、少なくとも１個のケイ素−水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンに、対応するアルケニルグリセリルエーテルなどをヒドロシリル化反応させることにより製造することができる。
ヒドロシリル化に用いられる触媒としては、ルテニウム、ロジウム、オスミウム、イリジウム、白金等の金属の錯体化合物、これらをシリカゲル、アルミナ、またはカーボンに担持させたもの等が挙げられる。これらのうち、塩化白金酸、Ｓｐｉｅｒｓ触媒（塩化白金酸の２−プロパノール溶液）等が好ましい。
触媒の使用量は、オレフィン１ｍｏｌに対して１０-6〜１０-1 ｍｏｌの範囲が好ましい。本反応においては、反応溶媒は使用しても使用しなくても良い。反応溶媒は反応を阻害しないものであれば特に限定されず、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒；メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン系溶媒等が挙げられる。アルコール系溶媒を使用する場合には、ケイ素−水素結合と水酸基間における脱水反応を防止、もしくは抑制するために、酢酸カリウム等のｐＨ調整剤（特開昭５７−１４９２９０号公報参照）を用いるのが好ましい。本反応は、０〜２００℃で進行するが、反応速度や生成物の着色などを考え、０〜１００℃で行うのが好ましい。また反応時間は、０．５〜２４時間程度とするのが好ましい。
【００４６】
上記一般式（１）で表される変性ポリシロキサンの合成に用いられる、シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有し、シリコーン鎖中にケイ素−水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、特許第３０３２４２０号公報記載の方法に従って製造されたジシロキサン化合物や、１，１，３，３−テトラアルキル−１，３−ジヒドロジシロキサンに末端オレフィン化合物を定法により、ヒドロシリル化して付加したジシロキサン化合物を、酸触媒または塩基触媒存在下、環状ジメチルテトラシロキサン、環状メチルヒドロテトラシロキサン等と平衡化重合させることにより、製造することができる。
【００４７】
成分（Ｅ）としては、両末端アルキル（Ｃ１６−１８）変性・ジメチルシロキサン・メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）シロキサン共重合体が好ましい。
なお、上記一般式（１）で表される変性ポリシロキサンは、１種単独のものの構造、又は２種以上の混合物で、これらの平均的な構造を示すものである。
【００４８】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を用いることができ、塗布膜の付着性を向上させる点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に０．１〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜８質量％が更に好ましい。
【００４９】
本発明の口唇化粧料は、成分（Ｅ）の変性ポリシロキサンを組成物中に微細かつ安定に分散するため、無水ケイ酸を含有することが好ましい。その際、成分（Ｅ）の変性ポリシロキサンと無水ケイ酸の質量比が、４０：１〜１：１であるのが好ましく、２５：１〜５：１であるのがより好ましい。
【００５０】
無水ケイ酸の平均粒子径は５〜５０ｎｍであるのが好ましく、１０〜２０ｎｍがより好ましい。このような無水ケイ酸を使用することにより、分散性が向上し、良好な使用感が得られる。
無水ケイ酸は、熱分解法によって得られる無水ケイ酸であることが好ましい。また、アエロジルＯＸ５０、アエロジル９０Ｇ、アエロジル１３０、アエロジル２００、アエロジル３００（以上、日本アエロジル社）等の市販品を用いることができる。
【００５１】
本発明の口唇化粧料は、更に、成分（Ｃ）以外の２５℃で液状又はペースト状油剤を含有することができる。かかる油剤は、２５℃で流動性があるもので、例えば、ワセリン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ポリブテン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン等の炭化水素油；、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ホホバ油、オクチルドデカノール、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン等のシリコーン油；ラノリン、ダイマー酸エステル、ダイマージオール誘導体、コレステロール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等が挙げられる。中でも、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、オクチルドデカノール、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）、ホホバ油、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ミリスチン酸オクチルドデシルが好ましい。
【００５２】
これらの油剤は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、全組成中に２０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましく、８５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。また、全組成中に２０〜８５質量％含有するのが好ましく、３５〜８０質量％含有するのがより好ましい。
【００５３】
本発明の口唇化粧料は、更に、粉体を含有することができる。かかる粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、体質顔料、着色顔料、パール顔料等を用いることができる。
体質顔料としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料及びこれらの複合粉体が挙げられる。
【００５４】
着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物、マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体、更にカーボンブラック等の無機顔料、タール系色素、レーキ顔料等の有機顔料、カルミン等の天然色素などが挙げられる。
【００５５】
パール顔料としては、雲母、合成金雲母、ガラス等の表面を酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、紺青、酸化クロム、カルミン、有機顔料等の着色剤で被覆したものなどを用いることができる。
これらの粉体は、通常の方法により、撥水処理、撥水・撥油化処理等の各種表面処理を施したものを用いることもできる。
【００５６】
これらの粉体は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、化粧料の外観や、塗布後の肌上の化粧膜に、きらきらとした真珠様光輝感を付与し、魅力ある演出をする点から、全組成中に０．１〜５０質量％含有するのが好ましく、０．２〜３０質量％がより好ましく、０．５〜２０質量％含有されるのがさらに好ましい。
【００５７】
本発明の口唇化粧料は、前記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、防腐剤、保湿剤、増粘剤、水等を含有することができる。
【００５８】
本発明の口唇化粧料は、以下の方法により測定される、保存前の化粧料の針入硬度（Ｌ１）と、その化粧料を０℃〜４０℃サイクル（１サイクル／日）に２週間保存した後の針入硬度（Ｌ２）から求められる保持率（（Ｌ２）／（Ｌ１））×１００（％）が、保存安定性の点から、７０％以上であるのが好ましく、７５％以上がより好ましい。
（測定方法）
口唇化粧料のバルクを、９５℃に加熱し、直径２５ｍｍφ、高さ９ｍｍのアルミ製セルに流し込み、２０℃で冷却固化させて作成する。
このバルクを３０℃で２時間保持後、レオメーターを用い、３０℃で直径２ｍｍΦの冶具にて針入硬度を測定し、Ｔａｂｌｅ  ｓｐｅｅｄが２ｍｍ／ｓの速さで、冶具が深さ２ｍｍまで針入した時の最大値をとり、保存前の針入硬度（Ｌ１）とする。
次に、このバルクを、０℃〜４０℃サイクル（１サイクル／日）に２週間保存する。
この保存後のバルクを３０℃で２時間保持後、レオメーターを用い、３０℃で直径２ｍｍΦの冶具にて針入硬度を測定し、Ｔａｂｌｅ  ｓｐｅｅｄが２ｍｍ／ｓの速さで、冶具が深さ２ｍｍまで針入した時の最大値をとり、保存後の針入硬度（Ｌ２）とする。
【００５９】
本発明の口唇化粧料は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む成分を混合することにより、製造することができる。
本発明においては、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む成分を混合する工程を備える製造方法により、口唇化粧料を製造する。なかでも、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む原料を成分（Ａ）又は（Ｂ）の融点以上の温度で混合して溶解した後、溶解した融点未満の温度まで冷却して口唇化粧料を製造することが好ましい。具体的には、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、その他基材原料（色材以外）を８３〜１２０℃で５分〜３時間加熱溶解して均一混合し、次に、色材原料を加えて更に１分〜２時間均一混合し、冷却固化させ、口唇化粧料を製造することができる。
【００６０】
本発明の口唇化粧料は、固型状、スティック状、液状などとして適用することができる。また、口紅、リップクリーム、リップグロス、リップライナーなどとすることができる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【００６１】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）融点８３〜１２０℃、２５℃での針入度１０〜４０のポリエチレンワックス  ０．２〜３０質量％、
（Ｂ）融点８３〜１３５℃、２５℃での針入度０．１〜５のポリエチレンワックス、
（Ｃ）平均分子量８００以上の水添ポリイソブテン
を含有する口唇化粧料。
【００６２】
＜２＞成分（Ａ）の含有量が、全組成中に０．２〜３０質量％であって、０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１２質量％がより好ましい前記＜１＞記載の口唇化粧料。
＜３＞成分（Ｂ）の含有量が、０．１〜６質量％であって、０．３〜５質量％が好ましく、０．５〜４質量％がより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の口唇化粧料。
＜４＞成分（Ｃ）の含有量が、０．５〜５０質量％であって、１〜４０質量％が好ましく、２〜３５質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
【００６３】
＜５＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０５〜１００であって、０．１〜５０が好ましく、０．２５〜２４がより好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
＜６＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が、全固形ワックス中の２０質量％以上であって、２５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
＜７＞成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．０１〜３０であって、０．０２〜１５が好ましく、０．０３〜２がより好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
【００６４】
＜８＞さらに、（Ｄ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の６７mol％以上が基-Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数１０〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体を含有する前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
＜９＞成分（Ｄ）の含有量が、全組成中に０．１〜１０質量％であって、０．２〜７質量％が好ましく、０．３〜５質量％がより好ましい前記＜８＞記載の口唇化粧料。
＜１０＞さらに、（Ｅ）下記一般式（１）
【００６５】
【化３】
2014105188.tif 000004
【００６６】
（式中、Ｒ1及びＲ9は、それぞれ独立に同一であっても異なってもよい炭素数の最頻値が８〜３２の直鎖又は分岐を有する炭化水素基；Ｒ2〜Ｒ8は、それぞれ独立に同一であっても異なってもよい炭素数１〜５の直鎖又は分岐を有する炭化水素基；Ｑは炭素数３〜２０の直鎖または分岐を有する二価の炭化水素基；Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２８の直鎖又は分岐を有する炭化水素基で、少なくとも一方は水素原子；ｐは繰り返し単位個数を表し、平均値で５以上５０以下の数；ｑは繰り返し単位個数を表し、平均値で２．５以上１０以下の数；繰り返し数ｐ及びｑの構成単位はブロック共重合体又はランダム共重合体のいずれであってもよい）
で表される変性ポリシロキサンを含有する前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
【００６７】
＜１０＞成分（Ｅ）の含有量が、全組成中に０．１〜１５質量％であって、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜８質量％がより好ましい前記＜１０＞記載の口唇化粧料。
＜１１＞さらに、無水ケイ酸を含有し、成分（Ｅ）の変性ポリシロキサンと無水ケイ酸の質量比が、４０：１〜１：１であって、２５：１〜５：１がより好ましい前記＜９＞又は＜１０＞記載の口唇化粧料。
【００６８】
＜１２＞以下の方法により測定される、保存前の化粧料の針入硬度（Ｌ１）と、その化粧料を０℃〜４０℃サイクル（１サイクル／日）に２週間保存した後の針入硬度（Ｌ２）から求められる保持率（（Ｌ２）／（Ｌ１））×１００（％）が、７０％以上が好ましく、７５％以上がより好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
（測定方法）
口唇化粧料のバルクを、９５℃に加熱し、直径２５ｍｍφ、高さ９ｍｍのアルミ製セルに流し込み、２０℃で冷却固化させて作成する。
このバルクを３０℃で２時間保持後、レオメーターを用い、３０℃で直径２ｍｍΦの冶具にて針入硬度を測定し、Ｔａｂｌｅ  ｓｐｅｅｄが２ｍｍ／ｓの速さで、冶具が深さ２ｍｍまで針入した時の最大値をとり、保存前の針入硬度（Ｌ１）とする。
次に、このバルクを、０℃〜４０℃サイクル（１サイクル／日）に２週間保存する。
この保存後のバルクを３０℃で２時間保持後、レオメーターを用い、３０℃で直径２ｍｍΦの冶具にて針入硬度を測定し、Ｔａｂｌｅ  ｓｐｅｅｄが２ｍｍ／ｓの速さで、冶具が深さ２ｍｍまで針入した時の最大値をとり、保存後の針入硬度（Ｌ２）とする。
＜１３＞成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む成分を混合して得られる前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
＜１４＞成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む成分を混合する工程を備える前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の口唇化粧料の製造方法。
【実施例】
【００６９】
製造例１（ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルの製造）
窒素下クロロホルム中室温で、５ｇ（８．３×１０-6mol）のヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ；日本曹達社製）に、５０mLのピリジンと０．１７ｇ（０．００１mol）のＤＭＡＰ（ジメチルアミノピリジン）を加えて溶解させた。２７．９ｇ（０．１０１mol）の塩化パルミトイルを０．５時間かけて滴下した。その後５０℃で１５時間反応させ、メタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた（重量平均分子量８７万、平均アシル置換度は全水酸基の８５mol％）。
なお、重量平均分子量及び平均アシル置換度は、以下の方法により測定した。
【００７０】
（重量平均分子量の測定）
重合体の平均分子量（Mw）は日立Ｌ−６０００型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。溶離液流路ポンプは日立Ｌ−６０００、検出器はショーデックスRI SE-61示差屈折率検出器、カラムはＧＭＨＨＲ-Ｈをダブルに接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で０．５ｇ／１００mLの濃度に調整し、２０μLを用いた。溶離液には、１mmol／Ｌのジメチルドデシルアミンのクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は４０℃で、流速は１．０mL／分で行った。
【００７１】
（平均アシル（エステル）置換度の測定）
セルロース誘導体を約０．５ｇ精秤し、５Ｎ水酸化ナトリウム４mL及びエタノール２５mLを加え、約９０℃で５時間還流し、完全にエステルを加水分解した。水を３０ｇ加え、約９０℃で５時間還流した後、リン酸で中和し、完全に中和されていることをpH試験紙で確認した。テトラヒドロフラン７０ｇを加え３０分撹拌、３時間室温で静置した後に、上澄み液を、日立L-7000型高速液体クロマトグラフィーを使用し、脂肪酸の量を測定した。検出器は日立L-7400（UV測定）を用い、２１０nmの波長で測定し、溶離液にはＴＨＦ：水：リン酸＝６０：３９：１を使用した。
【００７２】
製造例２（ジメチルシロキサン・メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）シロキサン共重合体の製造）
（１）ＳＴＥＰ−１（シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有するテトラメチルジシロキサンの合成）：
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４４．８ｇ、Ｓｐｉｅｒｓ触媒１．０ｇ（２質量％塩化白金酸の２−プロパノール溶液）を三ツ口フラスコに加え７０℃に加温した。窒素雰囲気下に７０℃で、α−オレフィン（三菱化学社製「ダイアレン１６８」、炭素数１６及び１８の１／１（質量比）混合物））１７４．２ｇを滴下した後、２時間撹拌を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で反応系内を中和し、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ）より、得られた生成物は両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有する１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン誘導体であることを確認した（２２．１ｇ、収率；８５％）。
【００７３】
（２）ＳＴＥＰ−２（シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有し、シリコーン鎖中にケイ素-水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの合成）：
（１）で合成した両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有する１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン誘導体４４．８ｇ、デカメチルシクロペンタシロキサン７８．６ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン１９．８ｇ、ｎ−ヘプタン５０ｇ、活性白土５ｇを三ツ口フラスコに加え１２時間環流した。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルより、得られた生成物は両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン／メチルシロキサン共重合体（ｐ＝２３，ｑ＝４）であることを確認した（１３２．８ｇ、収率；９５％）。
【００７４】
（３）ＳＴＥＰ−３（両末端をアルキル基で置換し、かつ、側鎖をグラフト状にアルキルグリセリルエーテル基で変性したポリシロキサンの合成）：
（２）で合成した両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン／メチルシロキサン共重合体５０．０ｇ、１０−ウンデセニルグリセリルエーテル６１．０ｇ、５質量％白金担持カーボン触媒０．２５ｇを三ツ口フラスコに加え７０℃で３時間撹拌を行った。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルより、得られた生成物は両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン・メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）シロキサン共重合体（ｐ＝２３，ｑ＝４）であることを確認した（６３．０ｇ、収率；９５％）。
得られた共重合体は、一般式（１）において、以下のとおりのランダム共重合体である。
Ｒ1及びＲ9 ＝炭素数の最頻値が１８であるアルキル基、
Ｒ2〜Ｒ8 ＝メチル基、
Ｑ＝炭素数１１の直鎖であるアルキレン基、
Ｒ10及びＲ11 ＝水素原子、
ｐ（平均値）＝２３、
ｑ（平均値）＝４．０
【００７５】
実施例１〜７及び比較例１〜６
以下に示す製造方法により、表１に示す組成のスティック口紅を製造した。得られた口紅について、５０℃での外観安定性、０−４０℃サイクル保存時の針入硬度安定性、塗布時の崩れやすさ、塗布時の付着しやすさ及び塗布１時間後の感触を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００７６】
（製造方法）
基材原料（色材以外）を１０５℃で３０分間加熱溶解し、ディスパーにて均一混合した。次に、色材原料を加えて更に１５分間均一混合し、脱泡した後、型に流し込み、冷却固化させ、スティック口紅を得た。
【００７７】
（評価方法）
（１）５０℃での外観安定性：
５０℃で２週間保存した後の外観を目視により観察し、油剤が染み出しているかどうか、１０名の専門パネラーが以下の基準で評価した。結果を１０名の積算値で示した。
４；油剤の染み出しがまったく見られない。
３；僅かに油剤の染み出しが見られる。
２；やや油剤の染み出しが見られる。
１；油剤が染み出している。
【００７８】
（２）０−４０℃サイクル保存時の針入硬度安定性：
口唇化粧料のバルクを、９５℃に加熱し、直径２５ｍｍφ、高さ９ｍｍのアルミ製セルに流し込み、２０℃で冷却固化させて作成する。
このバルクを３０℃で２時間保持後、レオテック社製のレオメーターを用い、３０℃で直径２ｍｍΦの冶具にて針入硬度を測定し、Ｔａｂｌｅ  ｓｐｅｅｄが２ｍｍ／ｓの速さで、冶具が深さ２ｍｍまで針入した時の最大値をとり、保存前の針入硬度（Ｌ１）とする。
次に、このバルクを、０℃〜４０℃サイクル（１サイクル／日）に２週間保存する。
この保存後のバルクを３０℃で２時間保持後、レオテック社製のレオメーターを用い、３０℃にて直径２ｍｍΦの冶具にて針入硬度を測定し、Ｔａｂｌｅ  ｓｐｅｅｄが２ｍｍ／ｓの速さで、冶具が深さ２ｍｍまで針入した時の最大値をとり、保存後の針入硬度（Ｌ２）とする。
保存前の針入硬度（Ｌ１）と、保存後の針入硬度（Ｌ２）より、保持率を、（（Ｌ２）／（Ｌ１））×１００（％）から求める。表１に保持率を示す。
【００７９】
（３）塗布時の崩れやすさ：
１０名の専門パネラーが、各スティック口紅を唇に塗布したときの崩れやすさを、以下の基準で評価した。結果を１０名の積算値で示した。
４；崩れが良い。
３；やや崩れが良い。
２；あまり崩れが良くない。
１；崩れにくい。
【００８０】
（４）塗布時の付着しやすさ：
唇に対する、塗布行為により崩れた口紅の付着しやすさを、１０名の専門パネラーが以下の基準で評価した。結果を１０名の積算値で示した。
４；付着しやすい。
３；やや付着しやすい。
２；あまり付着しやすくない。
１；付着しにくい。
【００８１】
（５）塗布１時間後の感触：
口紅を塗布して１時間後に、唇をすり合わせた際の感触（滑らかさ、べたつきのなさ）について、１０名の専門パネラーが、以下の基準で評価した。結果を１０名の積算値で示した。
４；感触が良い。
３；やや感触が良い。
２；あまり感触が良くない。
１；感触が悪い。
【００８２】
【表１】
2014105188.tif 000005
【００８３】
表１の結果より、実施例１〜７のスティック口紅はいずれも、５０℃での外観安定性、０−４０℃サイクル保存時の針入硬度安定性、塗布時の崩れやすさ、塗布時の付着しやすさ及び塗布１時間後の感触に優れている。一方、成分（Ａ）〜（Ｃ）のいずれか１成分を含まない比較例１〜３は、上記効果に劣っていた。また、成分（Ａ）の代わりに針入度１１のセレシンを含む比較例４、成分（Ｂ）の代わりに針入度０．２のカルナウバワックスを含む比較例５、成分（Ｃ）の代わりに平均分子量が５３４の水添ポリイソブテンを含む比較例６においても、優れた効果は得られなかった。
【００８４】
実施例８
表２に示す組成の液状口紅を製造し、実施例１〜７と同様にして、５０℃での外観安定性、０−４０℃サイクル保存時の針入硬度安定性及び塗布１時間後の感触を評価するとともに、初期使用時の塗布用具（チップ）引抜きによる剤の崩れやすさ（チップへの付着しやすさ）、塗布用具（チップ）からの付着しやすさを評価した。結果を表２に併せて示す。
【００８５】
（製造方法）
基材原料（色材以外）を１０５℃で３０分間加熱溶解し、ディスパーにて均一混合した。次に色材原料を加えて更に１５分間均一混合し、脱泡した後、透明なディッピング容器に流し込み、冷却固化させ、液状口紅を得た。
【００８６】
（評価方法）
（６）初期使用時の塗布用具（チップ）引抜きによる剤の崩れやすさ（チップへの付着しやすさ）：
１０名の専門パネラーが、容器から塗布用具を引抜いたときの口紅の崩れやすさ（チップへの付着しやすさ）を、以下の基準で評価した。結果を１０名の積算値で示した。
４；崩れやすい（チップに付着しやすい）。
３；やや崩れやすい（ややチップに付着しやすい）。
２；あまり崩れやすくない（あまりチップに付着しやすくない）。
１；崩れにくい（チップに付着しにくい）。
【００８７】
（７）初期使用時の塗布用具（チップ）からの付着しやすさ：
唇に対する、塗布用具（チップ）の引抜き行為により崩れた口紅の付着しやすさを、１０名の専門パネラーが、以下の基準で評価した。結果を１０名の積算値で示した。
４；付着しやすい。
３；やや付着しやすい。
２；あまり付着しやすくない。
１；付着しにくい。
【００８８】
【表２】
2014105188.tif 000006