(57)【要約】【課題】ポリオレフィン樹脂の加工性を高める加工助剤を提供する。【解決手段】シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を含むポリオレフィン樹脂用加工助剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を含むポリオレフィン樹脂用加工助剤。
【請求項２】
請求項１に記載のポリオレフィン樹脂用加工助剤及びポリオレフィン樹脂（Ｃ）を含むポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項３】
請求項２に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形してなる成形体。
【請求項４】
請求項１に記載のポリオレフィン樹脂用加工助剤及びポリオレフィン樹脂（Ｃ）を混合して成形体を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリオレフィン樹脂用加工助剤、該ポリオレフィン加工助剤を含むポリオレフィン樹脂組成物及び該ポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン樹脂は、軽量で剛性、耐熱性、耐薬品性などの物性に優れ、またリサイクル性にも優れることから、種々の用途に幅広く使用される汎用樹脂の１つである。特に機械的、化学的特性に優れることから自動車用部材、家電用部材、医療用部材、建築用部材、包装用資材などに幅広く使用されている。
しかしながら、ポリオレフィン樹脂は溶融加工時の張力が低いことに起因し、成形加工性が悪い問題があり、加工性改良のために様々な技術が提案されている。例えば、ポリオレフィン樹脂にテトラフルオロエチレン樹脂を含む加工助剤を添加し、加工性を改良する技術が提案されている。しかし、テトラフルオロエチレン樹脂を含む材料は近年の環境問題への関心の高まりから、ハロゲン含有樹脂として敬遠される傾向が強まっている。
このため、ハロゲンを含有せず加工性を改良できる技術の提案が種々行われている。例えば、特許文献１には炭素数２以上のアルキル（メタ）アクリレート系樹脂をポリオレフィン樹脂用の加工助剤として使用すると高い溶融張力向上効果によって加工性が向上することが報告されている。また、特許文献２にはポリオレフィン樹脂と有機不飽和シラン化合物を反応させたシラン変性ポリオレフィン樹脂を押出し機内でシラン架橋させ加工性を向上させる技術が提案されている。
しかしながら、特許文献１記載の技術では、その加工性改良効果は十分ではなく、また、特許文献２記載の技術は、架橋反応を促進するために錫系化合物などの有害な化合物を添加する必要があり、人が直接口にする用途に使用できない等、使用上大きな問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０６５３８２号公報
【特許文献２】特開２０００−３８４８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ハロゲン含有樹脂や錫化合物等の環境負荷化合物を含有することなくポリオレフィン樹脂の加工性を高度に改良することができるポリオレフィン樹脂用加工助剤に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を含むポリオレフィン樹脂用加工助剤である。
また、本発明は、上記ポリオレフィン樹脂用加工助剤及びポリオレフィン樹脂（Ｃ）を含むポリオレフィン樹脂組成物である。
また、本発明は、上記ポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる成形体である。
また、本発明は、上記ポリオレフィン樹脂用加工助剤及びポリオレフィン樹脂（Ｃ）を混合して成形体を製造する方法である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の加工助剤を用いることで、ポリオレフィン樹脂に高度な加工性改良効果を付与できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤は、シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を含む。本発明におけるシラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とは、分子内にアルコキシシラン基を有し、水、熱などによって架橋反応が進行するオレフィン系ポリマーを指す。シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）と共にポリオレフィン樹脂に溶融混合することにより、シラン架橋反応が進行し、ポリオレフィン樹脂の加工性改良効果を示す。
本発明におけるシラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）のオレフィン骨格部は特に限定されず、ポリエチレン骨格、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）骨格、ポリプロピレン骨格など、添加するポリオレフィン樹脂の種類に応じて任意に変更できる。また、シラン変性率についても所望の加工性改良効果に応じて任意に選択できる。
シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）としては、例えば、「リンクロン  ＸＬＥ８１５Ｎ」、「同ＸＬＥ８３０Ｎ」、「同ＸＣＦ７０１Ｎ」、「同ＸＣＦ７３０Ｎ」、「同ＸＨＥ７４０Ｎ」、「同ＸＨＥ６５０Ｎ」、「同ＨＭ６００Ａ」、「同ＸＶＡ６００Ｎ」、「同ＸＰＭ８００ＨＭ」、「同ＸＰＦ８６０Ｇ」、「同ＳＦ８００Ｎ」、「同ＳＨ７１０Ｎ」（商品名、三菱化学製）等が挙げられる。上記シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は１種を単独で使用できる他、２種以上を組み合わせて使用できる。
【０００８】
本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤は、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を含む。炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）は、単独重合体であっても共重合体であってもよい。炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の全単量体単位１００質量％中、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単位の含有率が５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることが更に好ましい。
【０００９】
炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）は炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系単量体（ｂ１）を主成分とするアルキル（メタ）アクリレート系単量体成分（ｂ）を重合することによって得られる。炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系単量体（ｂ１）としては、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの単量体（ｂ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの単量体（ｂ１）の中でも、シラン変性ポリオレフィン樹脂との併用による加工性改良効果の点から、炭素数２〜６のアルキル（メタ）アクリレート系単量体がより好ましく、炭素数４のアルキル（メタ）アクリレート系単量体がさらに好ましく、ｉ−ブチルメタクリレートが最も好ましい。
【００１０】
単量体成分（ｂ）は、必要に応じて、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）以外の他の単量体（ｂ２）を含んでもよい。これらの他の単量体（ｂ２）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル単量体；酢酸ビニル、絡酸ビニル等のカルボン酸ビニル単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン単量体が挙げられる。これらの他の単量体（ｂ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１１】
単量体成分（ｂ）の組成比としては、単量体（ｂ１）と単量体（ｂ２）の合計１００質量％中、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）が５０質量％以上、他の単量体（ｂ２）が５０質量％以下であることが好ましく、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）が７０質量％以上、他の単量体（ｂ２）が３０質量％以下であることがより好ましく、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）が８５質量％以上、他の単量体（ｂ２）が１５質量％以下であることが更に好ましい。
炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）が５０質量％以上であると、シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）との併用により高い加工性改良効果を得ることができるため好ましい。
【００１２】
本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤を構成する炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の重合方法としては、例えば、乳化重合、ソープフリー乳化重合、微細懸濁重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等の公知の重合方法が挙げられる。
本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤を構成する炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を乳化重合、ソープフリー乳化重合等の粒子構造体を得ることができる重合方法を用いて重合する場合の粒子構造としては、単層構造であっても多層構造であってもよい。粒子構造が多層構造粒子の場合、経済性の観点から、３層構造以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤を構成する炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を乳化重合により得る場合の乳化剤としては、公知の乳化剤を用いることができ、例えば、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、高分子乳化剤、分子内にラジカル重合可能な不飽和二重結合を有する反応性乳化剤が挙げられる。
【００１４】
アニオン性乳化剤としては、例えば、「ニューコール５６０ＳＦ」、「同５６２ＳＦ」、「同７０７ＳＦ」、「同７０７ＳＮ」、「同７１４ＳＦ」、「同７２３ＳＦ」、「同７４０ＳＦ」、「同２３０８ＳＦ」、「同２３２０ＳＮ」、「同１３０５ＳＮ」、「同２７１Ａ」、「同２７１ＮＨ」、「同２１０」、「同２２０」、「同ＲＡ３３１」、「同ＲＡ３３２」（商品名、日本乳化剤（株）製）、「ラテムルＢ−１１８Ｅ」、「レベノールＷＺ」、「ネオペレックスＧ１５」（商品名、花王（株）製）、「ハイテノールＮ０８」（商品名、第一工業製薬（株）製）が挙げられる。
ノニオン性乳化剤としては、例えば、「ノニポール２００」、「ニューポールＰＥ−６８」（商品名、三洋化成工業（株）製）が挙げられる。
【００１５】
高分子乳化剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドンが挙げられる。
【００１６】
反応性乳化剤としては、例えば、「Ａｎｔｏｘ  ＭＳ−６０」、「同ＭＳ−２Ｎ」（商品名、日本乳化剤（株）製）、「エレミノールＪＳ−２」（商品名、三洋化成工業（株）製）、「ラテムルＳ−１２０」、「同Ｓ−１８０」、「同Ｓ−１８０Ａ」、「同ＰＤ−１０４」（花王（株）製）、「アデカリアソープＳＲ−１０」、「同ＳＥ−１０」（商品名、（株）ＡＤＥＫＡ製）、「アクアロンＫＨ−０５」、「同ＫＨ−１０」、「同ＨＳ−１０」（商品名、第一工業製薬（株）製）等の反応性アニオン乳化剤；「アデカリアソープＮＥ−１０」、「同ＥＲ−１０」、「同ＮＥ−２０」、「同ＥＲ−２０」、「同ＮＥ−３０」、「同ＥＲ−３０」、「同ＮＥ−４０」、「同ＥＲ−４０」（商品名、（株）ＡＤＥＫＡ製）、「アクアロンＲＮ−１０」、「同ＲＮ−２０」、「同ＲＮ−３０」、「同ＲＮ−５０」（商品名、第一工業製薬（株）製）等の反応性ノニオン性乳化剤が挙げられる。
これらの乳化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤を構成する炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を得るための重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系化合物；アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等の油溶性アゾ系化合物；２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシエチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝及びその塩類、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）及びその塩類、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピンアミジン）及びその塩類、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］及びその塩類等の水溶性アゾ系化合物；過酸化ベンゾイル、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物が挙げられる。
【００１８】
これらのラジカル重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、乳化重合法にて重合を行う場合には、重亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、アスコルビン酸塩等の還元剤を、上記ラジカル重合開始剤と組合せて用いることもできる。
本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤を構成する炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の回収方法としては、特に限定されるものではなく、重合方法に応じて適宜選択できる。例えば、乳化重合により得る場合の炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の回収方法としては、例えば、凝析法、スプレードライ法、遠心分離法、凍結乾燥法が挙げられる。これらの回収方法の中でも、得られる炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の粉体の均一性の観点から、凝析法、スプレードライ法であることが好ましい。
【００１９】
凝析法を用いて炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の粉体回収を行う場合、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）のラテックスを３０〜９０℃で凝析剤に接触させ、攪拌しながら凝析させてスラリーとし、脱水乾燥することで、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の粉体を回収することができる。凝析法における凝析剤としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の無機酸類；蟻酸、酢酸等の有機酸類；硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の無機塩類；酢酸カルシウム等の有機塩類が挙げられる。
【００２０】
スプレードライ法を用いて炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の粉体回収を行う場合、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）のラテックスを、入口温度１２０〜２２０℃、出口温度４０〜９０℃の条件で、スプレードライヤーにより噴霧乾燥することで、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の粉体を回収することができる。出口温度としては、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の粉体の１次粒子への解砕性の観点から、４０〜８０℃であることが好ましく、４０〜７０℃であることが更に好ましい。
【００２１】
本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤を構成する炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）は、同一の重合体を単独で用いてもよく、組成、分子量、粒子径等の異なる重合体を２種以上併用してもよい。
本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤を構成する炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の質量平均分子量としては、１，０００〜３，０００，０００であることが好ましく、３，０００〜５００，０００であることがより好ましく、熱可塑性樹脂中での難燃剤分散性の観点から、５，０００〜１００，０００であることが更に好ましく、１０，０００〜５０，０００であることが最も好ましい。
炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の質量平均分子量が１，０００以上であると、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の粉体取扱性に優れる。また、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の質量分子量が３，０００，０００以下であると、シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）との相乗効果が高く、加工助剤として好ましい。
質量平均分子量の調整方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、開始剤量を調整する方法、連鎖移動剤量を調整する方法が挙げられる。
【００２２】
連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化合物；α−メチルスチレンダイマーが挙げられる。
これらの連鎖移動剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
連鎖移動剤の使用量としては、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の質量平均分子量、用いる連鎖移動剤の種類、単量体の構成比等に応じて適宜調整することができる。
【００２３】
本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤を構成するシラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の割合は特に限定されないが、高い相乗効果が得られることから、シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の合計を１００質量％とした時の炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の比率が１〜５０質量％であることが好ましく、１〜３０質量％であることがより好ましい。炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）の比率がこの範囲であれば、両成分の相乗効果により高い加工性改良効果が得られる。
【００２４】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を含むポリオレフィン樹脂用加工助剤並びにポリオレフィン樹脂（Ｃ）を含む。
本発明におけるポリオレフィン樹脂（Ｃ）は、オレフィン系単量体の単独重合体又はオレフィン系単量体を主成分とする共重合体を指す。オレフィン系単量体を「主成分とする」とは、樹脂中の単量体合計モル量に対し、５０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上であることを意味する。ポリオレフィン樹脂（Ｃ）は、シラン変性されたポリオレフィン樹脂（Ａ）を除くポリオレフィン樹脂である。
ポリオレフィン樹脂（Ｃ）のオレフィン系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンが挙げられる。オレフィン系単量体の単独重合体又はオレフィン系単量体を主成分とする共重合体の具体例としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、およびこれらの混合樹脂が挙げられる。
ポリオレフィン樹脂（Ｃ）のメルトフローレート（以下、ＭＦＲ）は特に限定されず、任意のＭＦＲのものを使用できるが、０．１〜６０（ｇ／１０ｍｉｎ）の範囲であることが好ましく、１〜５０（ｇ/１０ｍｉｎ）の範囲であることがさらに好ましい。ＭＦＲがこの範囲であれば、本発明のポリオレフィン樹脂用加工助剤の添加により、高い加工性改良効果を得ることができる。
【００２５】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物の組成比は特に限定されず、ポリオレフィン樹脂（Ｃ）の種類、求められる溶融張力に応じて任意に設定できる。ポリオレフィン樹脂組成物の全質量を１００質量％とした場合のシラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）を含むポリオレフィン樹脂用加工助剤の含有量として、０．１〜３０質量％であることが好ましい。ポリオレフィン樹脂組成物中のシラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）を含むポリオレフィン樹脂用加工助剤の含有量が０．１質量％以上であれば、加工性改良効果を付与できる。また、含有量が３０質量％以下であれば、ポリオレフィン樹脂（Ｃ）の特性を大きく変化させることなく、加工性を改良できる。ポリオレフィン樹脂用加工助剤の含有量として、１〜２０質量％であることがより好ましい。
【００２６】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、酸化防止剤、光安定化剤、滑剤、発泡剤、難燃剤等の添加剤を更に配合してもよい。
上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、ガラス繊維、炭素繊維、炭酸マグネシウム、マイカ、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタンホワイト、ホワイトカーボン、カーボンブラックが挙げられる。これらの充填剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などの公知の酸化防止剤を使用することができる。これらの酸化防止剤の中でも、リン含有難燃剤との相乗効果発現の点で、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を併用することが好ましい。
【００２７】
また、光安定剤としては、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）などの公知の光安定剤を使用することができる。これらの光安定剤の中でも、チャー形成能向上による難燃効果発現の点でトリアジン系紫外線吸収剤やラジカル補足による難燃性向上の点でＮＯＲ型ＨＡＬＳを使用することが好ましい。
また、難燃剤としては、リン酸塩系難燃剤、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、リン酸エステル系難燃剤などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらの難燃剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用しても良い。
また、滑剤としては、例えば、ラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸又はステアリン酸のナトリウム、カルシウム又はマグネシウム塩が挙げられる。
これらの滑剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
発泡剤としては、無機発泡剤、揮発性発泡剤、分解型発泡剤等の公知の発泡剤を用いることができる。
無機発泡剤としては、例えば、二酸化炭素、空気、窒素が挙げられる。
揮発性発泡剤としては、例えば、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素；シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素；トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、ジクロロテトラフロロエタン、メチルクロリド、エチルクロリド、メチレンクロリド等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。
分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウムが挙げられる。
発泡剤の添加量としては、発泡剤の種類にもよるが、本発明のポリオレフィン樹脂組成物１００質量部に対し、０．１〜２５質量部であることが好ましい。
これらの発泡剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物の配合方法としては、押出混練、ロール混練等の公知の溶融混練を用いることができる。
溶融混練方法としては、特に限定されるものではなく、シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）及びポリオレフィン樹脂（Ｃ）を同時に溶融混練してもよく、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を予めポリオレフィン樹脂（Ｃ）に溶融混練した樹脂組成物を調製し、シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と溶融混練してもよい。
溶融混練温度としては、ポリオレフィン樹脂の種類に応じて、適宜設定することができるが、ポリオレフィン樹脂の通常の溶融押出温度は１６０〜２８０℃であり、１８０〜２４０℃であることが好ましい。
【００３０】
本発明の成形体は、本発明のポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる。
本発明の成形体の成形方法としては、公知の成形方法を用いることができ、例えば、押出成形、射出成形、カレンダー成形、ブロー成形、熱成形、発泡成形、溶融紡糸が挙げられる。
本発明の成形体は、自動車用部材、家電用部材、医療用部材、建築部材、水道パイプ等に好適である。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」を示す。
【００３２】
（１）質量平均分子量
炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）のテトラヒドロフラン可溶分を試料として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（機種名「ＨＬＣ−８２２０」、東ソー（株）製）、カラム（商品名「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲ  ＨＺＭ−Ｍ」、東ソー（株）製）を用い、溶離液テトラヒドロフラン、測定温度４０℃の条件で測定した。
尚、質量平均分子量は、標準ポリスチレンによる検量線から求めた。
【００３３】
（２）溶融張力
表−１に示した比率にて溶融混練したポリオレフィン樹脂組成物について、キャピラリー式レオメーター（機種名「ツインキャピラリーレオメーター  ＲＨ−７型」、ＲＯＳＡＮＤ社製）を用いて、ダイスφ１．０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１６、温度１９０℃の条件で、一定量（０．５４ｃｍ3／分）で押出し、ストランドを一定速度（４ｍ／分）で引き取った。
ポリオレフィン樹脂組成物の溶融張力は、熱成形性、ブロー成形性、発泡成形性等の成形加工性を判断する指標の１つであり、溶融張力の向上は成形加工性の向上と見なし得る。
【００３４】
［実施例１］
温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、分散媒としてイオン交換水２２５部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．５部、硫酸第一鉄０．０００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０００６部、アスコルビン酸０．４８部を仕込み、容器内を窒素置換した。次いで、内温を７３℃まで昇温させ、重合触媒としてクメンヒドロパーオキシド０．２部、連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタン１部、ｉ−ブチルメタクリレート９８部、ｎ−ブチルアクリレート２部の単量体混合物を１時間かけて滴下し、更に同温で１時間保持して、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ１）ラテックスを得た。
得られたラテックスを２５℃まで冷却後、酢酸カルシウム５部を含む７０℃の温水５００部中に滴下した後、９０℃まで昇温させて凝析させた。得られた凝析物を分離洗浄後、６０℃で１２時間乾燥させてｉ−ブチルメタクリレートを主成分とするアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ１）を得た。上記、質量平均分子量測定法で求めた本アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ１）の質量平均分子量は、３０，０００であった。
シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）として、「リンクロン  ＳＦ−８００Ｎ」（商品名、三菱化学(株)製）、上記アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ１）及びポリオレフィン樹脂（Ｃ）として高密度ポリエチレン樹脂「ノバテック  ＨＤ  ＨＪ３６２Ｎ」（商品名、日本ポリエチレン(株)製）を表−１記載の比率にて配合し、ハンドブレンドで混合した。その後、φ３０ｍｍ同方向二軸押出機（（株）プラスチック工学研究所製、Ｌ／Ｄ＝３０）を用いて、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、シリンダー温度２００℃の条件で押出し、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。
得られたポリオレフィン樹脂組成物を上記溶融張力測定法で評価した。評価結果を表−１に記載した。
【００３５】
［実施例２］
シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の配合比を表−１記載の割合に変更した以外は、実施例１と同様の方法で溶融混練を行い、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物について溶融張力の評価を実施した。評価結果を表−１に示した。
【００３６】
［実施例３］
シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を「リンクロン  ＳＨ−７１０Ｎ」（商品名、三菱化学(株)製）に変更した以外は、実施例１と同様の方法でポリオレフィン樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン樹脂組成物について溶融張力を評価した。評価結果を表−１に示した。
【００３７】
［実施例４］
ポリオレフィン樹脂（Ｃ）をポリプロピレン樹脂「プライムポリプロ  Ｙ−４００ＧＰ」（商品名、プライムポリマー(株)製）に変更した以外は実施例１と同様の方法でポリオレフィン樹脂組成物を調製した。得られたポリオレフィン樹脂組成物について溶融張力を評価した。評価結果を表−１に示した。
【００３８】
［比較例１］
シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を配合しないこと以外は、実施例１と同様の方法で表−１記載の割合で試料調製し、溶融張力評価を実施した。評価結果を表−１に示した。
【００３９】
［比較例２］
炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を配合しないこと以外は、実施例１と同様の方法で表−１記載の割合で試料調製し、溶融張力評価を実施した。評価結果を表−１に示した。
【００４０】
［比較例３］
シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を配合しないこと以外は、実施例１と同様の方法で表−１記載の割合で試料調製し、溶融張力評価を実施した。評価結果を表−１に示した。
【００４１】
［比較例４］
炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を配合しないこと以外は、実施例３と同様の方法で表−１記載の割合で試料調製し、溶融張力評価を実施した。評価結果を表−１に示した。
【００４２】
【表−１】
2014091799.tif 000002
【００４３】
尚、表中の略号は、以下の化合物を示す。
「リンクロン  ＳＦ−８００Ｎ」：三菱化学（株）製  シラン変性ポリエチレン樹脂「リンクロン  ＳＦ−８００Ｎ」
「リンクロン  ＳＨ−７１０Ｎ」：三菱化学（株）製  シラン変性ポリエチレン樹脂「リンクロン  ＳＦ−７１０Ｎ」
「ＨＪ３６２Ｎ」：日本ポリエチレン（株）製  高密度ポリエチレン樹脂「ノバテックＨＤ  ＨＪ３６２Ｎ」（メルトフローレート：５ｇ／１０分）
「Ｙ−４００ＧＰ」：プライムポリマー（株）製  ポリプロピレン樹脂（ホモＰＰ樹脂）「プライムポリプロＹ−４００ＧＰ」（メルトフローレート：４ｇ／１０分）
【００４４】
表−１から明らかなように、本発明のシラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を配合した実施例１〜４においては、ポリオレフィン樹脂組成物の溶融張力が飛躍的に向上した。一方、シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の両方を含まない比較例１においては溶融張力は極めて低く成形加工性に問題がある。
また、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）を含まない比較例２及び４については、一定の溶融張力向上効果は認められるものの、そのレベルは低位である。また、シラン変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を含まない比較例３についても、ポリオレフィン樹脂組成物の溶融張力が低位であり、ポリオレフィン樹脂組成物の加工性が低いことが明らかである。
以上のことから、本発明の加工助剤はポリオレフィン樹脂用の加工助剤として極めて有効であることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の加工助剤は、ポリオレフィン樹脂と溶融混練され、ポリオレフィン樹脂組成物として使用される。ポリオレフィン樹脂組成物は、シート材、電線用被覆材、自動車用部材、家電用部材、医療用部材、建築部材、各種パイプ材に好適である。