(57)【要約】【課題】良好な起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量をともに高いレベルで両立し得る内部オレフィンスルホン酸塩組成物、及びこれを含有する洗浄剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び／又は（Ｂ）炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量が５０〜１００質量％であり、当該成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が０／１００〜７０／３０であり、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が２５質量％以下であり、かつ成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の内部オレフィンスルホン酸塩におけるヒドロキシ体の含有量と成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の内部オレフィンスルホン酸塩におけるオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）が７５／２５〜１００／０である内部オレフィンスルホン酸塩組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び／又は（Ｂ）炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、内部オレフィンスルホン酸塩中の当該成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量が５０〜１００質量％であり、当該成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が０／１００〜７０／３０であり、炭素数１６及び炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が２５質量％以下であり、かつ成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の内部オレフィンスルホン酸塩におけるヒドロキシ体の含有量と成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の内部オレフィンスルホン酸塩におけるオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）が７５／２５〜１００／０である内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の内部オレフィンスルホン酸塩におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、２０質量％未満である請求項１に記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
【請求項３】
内部オレフィンスルホン酸塩組成物中の原料内部オレフィンの含有量が、内部オレフィンスルホン酸塩に対して１．５質量％未満である請求項１又は２に記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
【請求項４】
内部オレフィンスルホン酸塩組成物中の無機化合物の含有量が、内部オレフィンスルホン酸塩に対して７．５質量％未満である請求項１〜３のいずれか１項に記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
【請求項５】
原料内部オレフィンを含有し、かつ二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量が３５質量％以下である原料内部オレフィン組成物をスルホン化処理した後、中和し、次いで加水分解処理することにより得られる請求項１〜４のいずれか１項に記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
【請求項６】
原料内部オレフィンを含有し、かつ二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量が２０質量％未満である原料内部オレフィン組成物をスルホン化処理した後、中和し、次いで加水分解処理することにより得られる請求項１〜４のいずれか１項に記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物を含有する洗浄剤組成物。
【請求項８】
内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が０．１〜８０質量％である請求項７記載の洗浄剤組成物。
【請求項９】
アルキル硫酸塩及びアルキルポリオキシアルキレン硫酸塩から選ばれる１種以上を含有する請求項７又は８記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤の基剤として有用な内部オレフィンスルホン酸塩組成物、及びこれを含有する洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アニオン性界面活性剤、特にアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシアルキレン硫酸塩は、洗浄力及び起泡力に優れていることから家庭用及び工業用の洗浄成分として広く用いられている。アニオン性界面活性剤の一つとして、オレフィンスルホン酸塩、特に二重結合をオレフィン鎖の末端ではなく内部に有する内部オレフィンを原料として得られる内部オレフィンスルホン酸塩が報告されている。
【０００３】
このような、内部オレフィンスルホン酸塩は、一般に内部オレフィンをガス状三酸化硫黄含有ガスと反応させてスルホン化し、その得られたスルホン酸を中和後、更に加水分解することにより得られる。該内部オレフィンスルホン酸塩は、生分解性等が良好であることが知られているが、起泡性、泡質をはじめとする洗浄剤としての基本性能、特に泡質に関しては、アルキルポリオキシアルキレン硫酸塩等の汎用界面活性剤と比較して未だ十分とはいえず、更なる向上が望まれている。更に、近年の節水に対する意識の高まりより、衣料用洗剤、食器用洗剤、シャンプー等の主活性剤に用いる場合には、良好な泡質に加えて、泡切れ性、皮脂存在下での泡の持続性という新たな付加価値も求められている。
【０００４】
そこで、特許文献１には、粘度制御を可能にする製造法により得られる、流動性を有する高濃度オレフィンスルホン酸塩溶液が記載されている。また、特許文献２には、可溶化力、浸透力、界面張力低下能を目的として、特定の内部オレフィンスルホン酸が開示され、シャンプーとして使用した場合は、泡立ちが良好できしみなく感触が向上することが開示されている。
さらに、特許文献３には、洗浄力向上を目的として特定の内部オレフィンスルホン酸塩が記載され、シャンプーなどへの応用例が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５８−１５７７５８号公報
【特許文献２】特開２００３−８１９３５号公報
【特許文献３】米国特許第５０７８９１６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、いずれの文献に記載の組成物であっても、良好な起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量をともに満足し、特に良好な泡質と泡切れ性を高いレベルで両立させるには、依然としてさらなる改善を要する。
したがって、本発明は、良好な起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量をともに高いレベルで発現し得る内部オレフィンスルホン酸塩組成物、及びこれを含有する洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、内部オレフィンスルホン酸塩の脂肪族鎖の鎖長、その比率その他の種々の条件について検討した結果、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩との合計量、その比率及びスルホン酸基の位置を一定の範囲にすれば、良好な起泡性、泡量、泡質、速泡性、泡切れ性、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量をともに満足し、特に良好な泡質と泡切れ性を高いレベルで両立し得る内部オレフィンスルホン酸塩組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び／又は（Ｂ）炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量が５０〜１００質量％であり、当該成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が、０／１００〜７０／３０であり、炭素数１６及び１８の内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が２５質量％以下であり、かつ成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の内部オレフィンスルホン酸塩におけるヒドロキシ体の含有量と成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の内部オレフィンスルホン酸塩におけるオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）が７５／２５〜１００／０である内部オレフィンスルホン酸塩組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記内部オレフィンスルホン酸塩組成物を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、良好な起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量をともに満足し、特に良好な泡質と泡切れ性を高いレベルで両立し得る内部オレフィンスルホン酸塩組成物及び洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜内部オレフィンスルホン酸塩組成物＞
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物は、（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び／又は（Ｂ）炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量が５０〜１００質量％であり、当該成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が０／１００〜７０／３０であり、炭素数１６及び１８の内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が２５質量％以下であり、かつ成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の内部オレフィンスルホン酸塩におけるヒドロキシ体の含有量と成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の内部オレフィンスルホン酸塩におけるオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）が７５／２５〜１００／０である。
【００１１】
本発明において、内部オレフィンスルホン酸塩は、前述のように原料である内部オレフィン（二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィン）をスルホン化、中和及び加水分解することにより得られるスルホン酸塩である。なお、かかる内部オレフィンとは、二重結合の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるα−オレフィンを微量含有する場合も含む広義の意味である。すなわち、内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ−サルトンが生成し、β−サルトンの一部は、γ−サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する（例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、微量の炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が含まれる場合もある。本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩という。また、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体（以下、ＨＡＳということがある）、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体（以下、ＩＯＳということがある）という。
【００１２】
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計含有量は、泡質と泡切れの両立の観点、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性と泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、並びに手洗い時の起泡性、泡切れ性、泡質、及び皮脂存在下での泡の持続性の観点より、５０質量％以上であって、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が更に好ましく、９６．５質量％以上が更に好ましく、９７質量％以上が更に好ましい。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計含有量の上限は、毛髪洗浄時の泡切れ性及び泡質、並びに手洗い時の泡質の観点より、１００質量％である。
【００１３】
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）は、起泡性、泡質、速泡性、泡切れ性、特に泡質の点から０／１００〜７０／３０であって、特に泡質と泡切れ性の両立の点から１０／９０〜７０／３０が好ましく、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、皮脂存在下での泡の持続性及び皮脂存在下での泡量、並びに手洗い時の泡切れ性、及び皮脂存在下での泡の持続性の観点より、２０／８０〜７０／３０がより好ましく、４０／６０〜７０／３０が更に好ましく、５０／５０〜７０／３０が更に好ましく、５５／４５〜７０／３０が更に好ましく、また、毛髪洗浄時及び、手洗い時の泡量の観点より１０／９０〜５０／５０がより好ましく、１０／９０〜４０／６０が更に好ましく、１０／９０〜３０／７０が更に好ましい。
【００１４】
内部オレフィンスルホン酸塩組成物の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計（以下、ＨＰＬＣ−ＭＳと省略）により測定した数値である。具体的には、ＨＰＬＣにより炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定する。そのＨＰＬＣ−ＭＳピーク面積から内部オレフィンスルホン酸塩の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）を求める。
【００１５】
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩におけるスルホン酸基は、前記の製法から明らかなようにオレフィン鎖又はアルカン鎖の内部に存在する。本発明においては、当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が低く、より内部に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が高いのが、起泡性及び泡質の点で好ましい。炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の両方について、スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が低い方がより好ましい。
【００１６】
炭素数１６及び１８の内部オレフィンスルホン酸塩（成分（Ａ）及び成分（Ｂ））におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性及び泡切れ性、並びに手洗い時の起泡性及び泡切れ性の観点より、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、２５質量％以下であって、好ましくは２４質量％以下であり、より好ましくは２３質量％以下であり、更に好ましくは２２質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％未満であり、更に好ましくは１５質量％以下であり、更に好ましくは１２質量％以下である。また、その含有量は、毛髪洗浄時の泡質と皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、手洗い時の泡質及び皮脂存在下での泡量、並びにコスト、生産性の観点より、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、また更に好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、更に好ましくは２０質量％以上であり、更に好ましくは２２質量％以上である。
【００１７】
そして、炭素数１６及び１８の内部オレフィンスルホン酸塩（成分（Ａ）及び成分（Ｂ））におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、手洗い時の起泡性、泡切れ性、泡質、及び皮脂存在下での泡の持続性、並びにコスト、生産性の観点より、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、５質量％以上２５質量％以下が好ましく、１２質量％以上２２質量％以下がより好ましく、１２質量％以上２０質量％以下が更に好ましく、１５質量％以上２０質量％以下が更に好ましい。またその含有量は、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、皮脂存在下での泡の持続性、及び手洗い時の起泡性の観点より、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、５質量％以上１５質量％以下が好ましく、６質量％以上１５質量％以下がより好ましく、７質量％以上１５質量％以下が更に好ましく、７質量％以上１２質量％以下が更に好ましい。また、その含有量は、毛髪洗浄時の泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、手洗い時の泡質、及び皮脂存在下での泡の持続性、並びにコスト、生産性の観点より、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、１２質量％以上２０質量％以下が好ましく、１５質量％以上２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以上２０質量％未満が更に好ましい。
【００１８】
当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の１位に存在するα-オレフィンスルホン酸塩の含有量は、起泡性と泡切れ性の観点より、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、２．８質量％未満が好ましく、０．０１質量％以上２．８質量％未満がより好ましく、０．１質量％以上２．８質量％未満がより好ましく、０．３質量％以上２．８質量％未満が更に好ましい。
なお、炭素数１６及び１８の内部オレフィンスルホン酸塩におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、核磁気共鳴スペクトル等の方法により測定できる。具体的には、後記の実施例に記載のガスクロマトグラフィーを用いた方法により測定した数値である。
【００１９】
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物における炭素数１６及び１８の内部オレフィンスルホン酸塩（成分（Ａ）及び成分（Ｂ））中のヒドロキシ体の含有量とオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、泡質と泡切れ性の両立の観点、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、並びに手洗い時の泡切れ性、泡質、及び皮脂存在下での泡の持続性の観点より、７５／２５〜１００／０であって、７５／２５〜９５／５が好ましい。
【００２０】
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩中のヒドロキシ体及びオレフィン体の含有量の質量比は、後記の実施例に記載の方法により測定できる。
【００２１】
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物は前述のように内部オレフィンをスルホン化、中和、加水分解することにより得られることから、当該組成物中には未反応の原料内部オレフィン及び無機化合物が残存する可能性がある。これらの成分の含有量は少ないほうが好ましい。
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物中における原料内部オレフィンの含有量は、起泡性及び泡質の両立の観点、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、並びに手洗い時の泡切れ性、泡質、及び皮脂存在下での泡の持続性の観点より、内部オレフィンスルホン酸塩量に対して５．０質量％未満が好ましく、３．０質量％未満がより好ましく、１．５質量％未満が更に好ましく、１．０質量％未満が更に好ましい。
【００２２】
未反応の内部オレフィンの含有量は、後記実施例に記載の方法により測定できる。
【００２３】
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物中における無機化合物の含有量は、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、並びに手洗い時の起泡性、泡切れ性、泡質、及び皮脂存在下での泡の持続性の観点より、内部オレフィンスルホン酸塩量に対して７．５質量％未満が好ましく、５．０質量％未満がより好ましく、３．０質量％未満が更に好ましく、２．０質量％未満が更に好ましく、１．６質量％未満がまた更に好ましい。
【００２４】
ここで、無機化合物には、硫酸塩、アルカリ剤が含まれ、これらの無機化合物の含有量は、電位差滴定で測定できる。具体的には、後記実施例に記載の方法により測定できる。
【００２５】
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物には、前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体が含まれていてもよい。成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外のヒドロキシ体及びオレフィン体の炭素数としては、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、並びに手洗い時の泡切れ性、泡質、及び皮脂存在下での泡の持続性の観点より、８〜１５、１７、及び１９〜２４が好ましく、１２、１４、及び２０がより好ましく、１２及び１４が更に好ましく、１４が更に好ましい。これらの種々の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体は、原料として用いる内部オレフィンに由来するものである。
【００２６】
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物には、その他成分として、例えば、上記成分以外に媒体となる水、pH調整剤、減粘剤、有機溶媒、多価アルコール類が含まれていてもよい。
【００２７】
＜内部オレフィンスルホン酸塩組成物の製造方法＞
内部オレフィンスルホン酸塩組成物は、炭素数８〜２４の原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して製造することができる。より具体的には、例えば、特許第１６３３１８４号公報、特許第２６２５１５０号公報、Tenside Surf.Det.３１（５）２９９（１９９４）等に記載の方法により製造することができる。
【００２８】
本発明において原料内部オレフィンとは、前記の如く、実質的に二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィンをいう。原料内部オレフィン中における二重結合が１位に存在するα-オレフィンの含有量は、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、並びに手洗い時の起泡性、泡切れ性、泡質、及び皮脂存在下での泡の持続性の観点より、２．８質量％未満が好ましく、０．０１質量％以上２．８質量％未満がより好ましく、０．１質量％以上２．８質量％未満がより好ましく、０．３質量％以上２．８質量％未満が更に好ましい。原料内部オレフィンの炭素数は、得られる内部オレフィンスルホン酸塩組成物の毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、並びに手洗い時の起泡性、泡切れ性、泡質、及び皮脂存在下での泡の持続性の観点から、８〜２４が好ましく、１２〜２０がより好ましく、１２〜１８がより好ましく、１４〜１８がより好ましく、１６〜１８が更に好ましい。原料として使用される内部オレフィンは１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、内部オレフィンスルホン酸塩組成物を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量は、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、及び皮脂存在下での泡の持続性、並びに手洗い時の起泡性、泡切れ性、泡質、及び皮脂存在下での泡の持続性の観点より、好ましくは３５質量％以下であり、より好ましくは３３質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、及び泡切れ性、並びに手洗い時の起泡性、及び泡切れ性の観点より、より好ましくは２８質量％以下であり、より好ましくは２０質量％未満であり、更に好ましくは１８質量％未満である。また、その含有量は、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、手洗い時の起泡性、泡切れ性、泡質、及び皮脂存在下での泡の持続性、並びにコスト、生産性の観点より、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは７質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、毛髪洗浄時の泡量、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、並びに手洗い時の泡質、及び皮脂存在下での泡の持続性の観点より、好ましくは１５質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、更に好ましくは２３質量％以上である。
【００３０】
これらの観点を総合すると、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量は、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、手洗い時の起泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、並びにコスト、生産性の観点より、好ましくは５質量％以上３５質量％以下であり、より好ましくは７質量％以上３３質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以上３０質量％以下であり、更に、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、及び泡切れ性、並びに手洗い時の起泡性、及び泡切れ性の観点より、好ましくは１０質量％以上２８質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上２０質量％未満であり、更に好ましくは１５質量％以上１８質量％未満である。また、その含有量は、毛髪洗浄時の泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、手洗い時の泡質、及び皮脂存在下での泡量、並びにコスト、生産性の観点より、好ましくは１５質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上３０質量％以下であり、更に好ましくは２３質量％以上２８質量％以下である。
【００３１】
内部オレフィンスルホン酸塩組成物を合成する際に、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量は、例えば、ガスクロマトグラフ質量分析計（以下、ＧＣ−ＭＳと省略）により測定することができる。具体的には、ガスクロマトグラフ分析計（以下、ＧＣと省略）により炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を正確に分離し、それぞれを質量分析計（以下、ＭＳと省略）にかけることで、その二重結合位置を同定する。そのＧＣピーク面積から各々の割合を求めた数値から算出する。
【００３２】
前記原料内部オレフィンは、パラフィン成分を含有していてもよい。該パラフィン成分の含有量としては、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、並びに手洗い時の起泡性、泡切れ性、泡質、及び皮脂存在下での泡の持続性の観点から、５．０質量％未満が好ましく、３．０質量％未満がより好ましい。
【００３３】
前記パラフィン成分の含有量は、例えば、ＧＣ−ＭＳにより測定することができる。
【００３４】
スルホン化反応は、原料内部オレフィン１モルに対し三酸化硫黄ガスを１〜１．２モル反応させることにより行うことができる。反応温度は、２０〜４０℃で行うことができる。
【００３５】
中和は、スルホン酸基の理論値に対し１〜１．５モル倍量の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、２−アミノエタノール等のアルカリ水溶液を反応させることにより行なわれる。
【００３６】
加水分解反応は、水の存在下９０〜２００℃で３０分〜３時間反応を行えばよい。これらの反応は、連続して行うことができる。また反応終了後は、抽出、洗浄等により精製することができる。
【００３７】
なお、内部オレフィンスルホン酸塩組成物を製造するにあたり、炭素数１２〜２４に分布を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、単一の炭素数を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、また必要に応じて予め製造した異なる炭素数を有する複数種の内部オレフィンスルホン酸塩を混合してもよい。
【００３８】
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物は、良好な起泡性、泡量、泡質、速泡性、及び泡切れ性をともに高いレベルで発現し、特に泡質と泡切れ性を高いレベルで両立するので、洗浄成分として有用である。具体的には、毛髪用シャンプー、身体用洗浄料、衣料用洗剤、台所用洗剤等の家庭用洗浄剤に使用することができ、特に毛髪用シャンプー基剤として有用である。
【００３９】
＜洗浄剤組成物＞
本発明の洗浄剤組成物は、前記本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物を含有すること以外は特に制限はない。目的に応じて、その他の成分を含有することができる。前記その他の成分としては、他の界面活性剤、増泡剤、補助剤などが挙げられる。洗浄剤組成物中の内部オレフィンスルホン酸塩組成物の含有量は、毛髪洗浄時の起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量、手洗い時の起泡性、泡切れ性、泡質、及び皮脂存在下での泡の持続性、並びにコスト、生産性の観点より、内部オレフィンスルホン酸塩量として、０．１〜８０質量％が好ましく、１〜５０質量％がより好ましく、２〜３０質量％が更に好ましい。
【００４０】
前記補助剤としては、特に制限はないが、例えば、水、ポリマー、油剤、シリコーン、保湿剤、粘度調節剤、防腐剤、抗炎症剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、パール光沢剤、色素、香料、酵素、漂白剤、漂白活性化剤、pH調整剤などが挙げられる。
【００４１】
本発明の洗浄剤組成物は、例えば内部オレフィンスルホン酸塩組成物及び前記成分を混合することにより製造できる。
【００４２】
以下に、本発明及び本発明の好ましい実施態様を示す。
【００４３】
＜１＞（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び／又は（Ｂ）炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、内部オレフィンスルホン酸塩中の当該成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量が５０〜１００質量％であり、当該成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が０／１００〜７０／３０であり、炭素数１６及び炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が２５質量％以下であり、かつ成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の内部オレフィンスルホン酸塩におけるヒドロキシ体の含有量と成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の内部オレフィンスルホン酸塩におけるオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）が７５／２５〜１００／０である内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
【００４４】
＜２＞内部オレフィンスルホン酸塩中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計含有量が、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上であり、更に好ましくは９５質量％以上であり、更に好ましくは９６．５質量％以上であり、更に好ましくは９７質量％以上であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計含有量の上限は、好ましくは１００質量％である＜１＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜３＞内部オレフィンスルホン酸塩中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が、好ましくは１０／９０〜７０／３０であり、より好ましくは２０／８０〜７０／３０であり、更に好ましくは４０／６０〜７０／３０であり、更に好ましくは５０／５０〜７０／３０であり、更に好ましくは５５／４５〜７０／３０である＜１＞又は＜２＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜４＞内部オレフィンスルホン酸塩中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が、より好ましくは１０／９０〜５０／５０であり、更に好ましくは１０／９０〜４０／６０であり、更に好ましくは１０／９０〜３０／７０である＜１＞〜＜３＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜５＞炭素数１６及び１８の内部オレフィンスルホン酸塩（成分（Ａ）及び成分（Ｂ））におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは２４質量％以下であり、より好ましくは２３質量％以下であり、更に好ましくは２２質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％未満であり、更に好ましくは１５質量％以下であり、更に好ましくは１２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、また更に好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、更に好ましくは２０質量％以上であり、更に好ましくは２２質量％以上である＜１＞〜＜４＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜６＞炭素数１６及び１８の内部オレフィンスルホン酸塩（成分（Ａ）及び成分（Ｂ））におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、好ましくは５質量％以上２５質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以上２２質量％以下であり、更に好ましくは１２質量％以上２０質量％以下であり、更に好ましくは１５質量％以上２０質量％以下である＜１＞〜＜５＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜７＞炭素数１６及び１８の内部オレフィンスルホン酸塩（成分（Ａ）及び成分（Ｂ））におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、好ましくは５質量％以上１５質量％以下であり、より好ましく６質量％以上１５質量％以下であり、更に好ましくは７質量％以上１５質量％以下であり、更に好ましくは７質量％以上１２質量％以下である＜１＞〜＜６＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜８＞炭素数１６及び１８の内部オレフィンスルホン酸塩（成分（Ａ）及び成分（Ｂ））におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、好ましくは１２質量％以上２０質量％以下であり、更に好ましくは１５質量％以上２０質量％以下であり、更に好ましくは１５質量％以上２０質量％未満である＜１＞〜＜７＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜９＞炭素数１６及び１８の内部オレフィンスルホン酸塩の、ヒドロキシ体の含有量とオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、好ましくは７５／２５〜９５／５である＜１＞〜＜８＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜１０＞内部オレフィンスルホン酸塩組成物中における原料内部オレフィンの含有量が、内部オレフィンスルホン酸塩量に対して、好ましくは５．０質量％未満であり、より好ましくは３．０質量％未満であり、更に好ましくは１．５質量％未満であり、更に好ましくは１．０質量％未満である＜１＞〜＜９＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜１１＞内部オレフィンスルホン酸塩組成物中における無機化合物の含有量が内部オレフィンスルホン酸塩量に対して、好ましくは７．５質量％未満であり、より好ましくは５．０質量％未満であり、更に好ましくは３．０質量％未満であり、更に好ましくは２．０質量％未満であり、また更に好ましくは１．６質量％未満である＜１＞〜＜１０＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜１２＞内部オレフィンスルホン酸塩組成物中の前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体の炭素数が、好ましくは８〜１５、１７、及び１９〜２４であり、より好ましくは１２、１４、及び２０であり、更に好ましくは１２及び１４であり、更に好ましくは１４である＜１＞〜＜１１＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜１３＞原料内部オレフィンを含有し、かつ二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量が３５質量％以下である原料内部オレフィン組成物をスルホン化処理した後、中和し、次いで加水分解処理することにより得られる＜１＞〜＜１２＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜１４＞原料内部オレフィンを含有し、かつ二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量が２０質量％未満である原料内部オレフィン組成物をスルホン化処理した後、中和し、次いで加水分解処理することにより得られる＜１＞〜＜１３＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜１５＞原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、内部オレフィンスルホン酸塩組成物を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量が、より好ましくは３３質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、またより好ましくは２８質量％以下であり、より好ましくは２０質量％未満であり、更に好ましくは１８質量％未満である＜１＞〜＜１４＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜１６＞原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、内部オレフィンスルホン酸塩組成物を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量が、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは７質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは１５質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、更に好ましくは２３質量％以上である＜１＞〜＜１５＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜１７＞原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、内部オレフィンスルホン酸塩組成物を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量が、好ましくは５質量％以上３５質量％以下であり、より好ましくは７質量％以上３３質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以上３０質量％以下である＜１＞〜＜１６＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜１８＞原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、内部オレフィンスルホン酸塩組成物を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量が、好ましくは１０質量％以上２８質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上２０質量％未満であり、更に好ましくは１５質量％以上１８質量％未満である＜１＞〜＜１７＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜１９＞原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、内部オレフィンスルホン酸塩組成物を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量が、好ましくは１５質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上３０質量％以下であり、更に好ましくは２３質量％以上２８質量％以下である＜１＞〜＜１８＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜２０＞＜１＞〜＜１９＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物を含有する洗浄剤組成物。
＜21＞内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、好ましくは０．１〜８０質量％である＜２０＞の洗浄剤組成物。
＜22＞好ましくはアルキル硫酸塩及びアルキルポリオキシアルキレン硫酸塩から選ばれる１種以上を含有する＜２０＞又は＜２１＞の洗浄剤組成物。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。また、各種物性の測定法は以下のとおりである。
【００４６】
（１）測定条件
（ｉ）内部オレフィンの二重結合位置の測定方法
内部オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと省略）により測定した。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合位置を求めた。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：ＨＰ６８９０，ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム３０ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量４．６ｍＬ／ｍｉｎ．
【００４７】
（ii）スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の測定方法
スルホン酸基の結合位置は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩に対しトリメチルシリルジアゾメタンを反応させることでメチルエステル化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。それぞれのピーク面積比を質量比として、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を算出した。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：ＨＰ−１キャピラリーカラム３０ｍ×３２０μｍ×０．２５μｍ，アジレントテクノロジー社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３００℃、Ｈｅ流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ．、オーブン（６０℃（０ｍｉｎ．）→１０℃／ｍｉｎ．→３００℃（１０ｍｉｎ．）。
【００４８】
（iii）ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比の測定方法
ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は、ＨＰＬＣ−ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定した。そのＨＰＬＣ-ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
尚、測定に使用した装置および条件は次の通りである。ＨＰＬＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００、アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｌ−ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、グラジェント（０ｍｉｎ．（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０ｍｉｎ．（３０／７０％）→５５ｍｉｎ．（０／１００％）→６５ｍｉｎ．（０／１００％）→６６ｍｉｎ．（３０／７０％）→７５ｍｉｎ．（３０／７０％））、ＭＳ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００ＭＳ  ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）），ＭＳ検出（陰イオン検出  ｍ／ｚ６０−１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）
【００４９】
（iv）原料内部オレフィンの含有量の測定方法
原料内部オレフィンの含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し石油エーテル相にオレフィンを得た。そのＧＣピーク面積からオレフィン量を定量した。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム１５ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量３．８ｍＬ／ｍｉｎ．
【００５０】
（v）無機化合物の含有量の測定方法
無機化合物の含有量は、電位差滴定や中和滴定により測定した。具体的には、Ｎａ2ＳＯ4の含有量は、硫酸根（ＳＯ42-）を電位差滴定によって求めることで定量した。また、ＮａＯＨの含有量は、希塩酸で中和滴定することで定量した。
【００５１】
（vi）パラフィン成分の含有量の測定方法
パラフィン成分の含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し、石油エーテル相にパラフィンを得た。そのＧＣピーク面積からパラフィン量を定量した。
尚、測定に使用した装置および分析条件は原料内部オレフィンの含有量の測定と同様である。
【００５２】
（２）内部オレフィンの製造
[製造例Ａ]  炭素数１６、２重結合２位１６．５質量％の内部オレフィンの合成
攪拌装置付きフラスコに1−ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ．）を流通させながら５時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．７％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６−１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位１６．５質量％、Ｃ３位１５．４質量％、Ｃ４位１６．４質量％、Ｃ５位１７．２質量％、Ｃ６位１４．２質量％、Ｃ７、８位の合計が１９．８質量％であった。
【００５３】
[製造例Ｂ]  炭素数１８、２重結合２位１６．９質量％の内部オレフィンの合成
攪拌装置付きフラスコに1−オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）１０５０ｇ（原料アルコールに対して１５質量％）を仕込み、攪拌下、２８５℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ．）を流通させながら１３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．５％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、内温１４８−１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．７質量％、Ｃ２位１６．９質量％、Ｃ３位１５．９質量％、Ｃ４位１６．０質量％、Ｃ５位１４．７質量％、Ｃ６位１１．２質量％、Ｃ７位１０．２質量％，８、９位の合計が１４．６質量％であった。
【００５４】
[製造例Ｃ]  炭素数１６、２重結合２位３０．１質量％の内部オレフィンの合成
攪拌装置付きフラスコに1−ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ．）を流通させながら３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．６％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６−１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位３０．１質量％、Ｃ３位２５．５質量％、Ｃ４位１８．９質量％、Ｃ５位１１．１質量％、Ｃ６位７．０質量％、Ｃ７、８位の合計が７．０質量％であった。
【００５５】
[製造例Ｄ]  炭素数１８、２重結合２位２５．０質量％の内部オレフィンの合成
攪拌装置付きフラスコに1−オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ．）を流通させながら１０時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．２％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１４８−１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位２５．０質量％、Ｃ３位２２．８質量％、Ｃ４位１９．１質量％、Ｃ５位１４．０質量％、Ｃ６位７．４質量％、Ｃ７位５．４質量％，Ｃ８、９位の合計が４．８質量％であった。
【００５６】
（２）内部オレフィンスルホン酸塩の製造
［製造例１］
製造例Ａで得た炭素数１６の内部オレフィン（二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量が１６．５質量％）を、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器を使用して三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のＳＯ3／内部オレフィンのモル比は１．０９に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対し１．５モル倍量の水酸化ナトリウムで調製したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら３０℃、１時間中和した。中和物をオートクレーブ中で１６０℃、１時間加熱することで加水分解を行い、Ｃ１６内部オレフィンスルホン酸ナトリウム粗生成物を得た。該粗生成物３００ｇを分液漏斗に移し、エタノール３００mLを加えた後、１回あたり石油エーテル３００mLを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した無機化合物（主成分は芒硝）も、油水分離操作により水相から分離除去した。この抽出除去操作を３回おこなった。水相側を蒸発乾固することで、Ｃ１６内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを得た。得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体（ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム）／オレフィン体（オレフィンスルホン酸ナトリウム）の質量比は８１／１９であった。また、得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中に含有される原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は１．３質量％であった。また、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は９．３質量％であった。
【００５７】
［製造例２］
製造例Ｂで得た炭素数１８の内部オレフィン（二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量が１６．９質量％）から、製造例１と同様の条件でＣ１８内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを得た。
得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は８０／２０であった。また、得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中に含有される原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は１．３質量％であった。また、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は９．６質量％であった。
【００５８】
［製造例３］
製造例１で得られた組成物と製造例２で得られた組成物を、質量比６０：４０で混合して、内部オレフィンスルホン酸塩組成物１を得た。
【００５９】
［製造例４］
製造例１で得られた組成物と製造例２で得られた組成物を質量比５０：５０で混合して、内部オレフィンスルホン酸塩組成物２を得た。
【００６０】
［製造例５］
製造例１で得られた組成物と製造例２で得られた組成物を質量比４０：６０で混合して、内部オレフィンスルホン酸塩組成物３を得た。
【００６１】
［製造例６］
製造例１で得られた組成物と製造例２で得られた組成物を質量比２０：８０で混合し、内部オレフィンスルホン酸塩組成物４を得た。
【００６２】
［製造例７］
製造例Ｃで得た炭素数１６の内部オレフィン（二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量が３０．１質量％）から、製造例１と同様の条件でＣ１６内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを得た。
得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体／オレフィン体の質量比率は９２／８であった。また、得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中に含有される原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．１質量％であった。また、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は１９．５質量％であった。
【００６３】
［製造例８］
製造例Ｄで得た炭素数１８の内部オレフィン（二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量が２５．０質量％）から、製造例１と同様の条件でＣ１８内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを得た。
得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体／オレフィン体の質量比率は８９／１１であった。また、得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中に含有される原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．０質量％であった。また、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は１５．０質量％であった。
【００６４】
［製造例９］
製造例７で得られた組成物と製造例８で得られた組成物を質量比６０：４０で混合し、内部オレフィンスルホン酸塩組成物５を得た。
【００６５】
［製造例１０］
製造例７で得られた組成物と製造例８で得られた組成物を質量比４０：６０で混合し、内部オレフィンスルホン酸塩組成物６を得た。
【００６６】
［製造例１１］
製造例７で得られた組成物と製造例８で得られた組成物を質量比２０：８０で混合し、内部オレフィンスルホン酸塩組成物７を得た。
【００６７】
＜毛髪評価＞
下記に示すプレーンシャンプーで毛束（ブリーチ、ヘアカラーなどの処理をしていない日本人毛、約２０ｃｍ、１５ｇ）を洗浄後、下表に示すプレーンリンスを塗布後、水道水ですすぎ、評価用トレスを得た。
製造例３〜６、９〜１１で得た組成物をイオン交換水に溶解することにより調製した内部オレフィンスルホン酸塩組成物の１３質量％水溶液１．０ｇを用い、５人の専門パネラーが、以下に示す評価基準、評価方法により、起泡性、泡質、速泡性及び泡切れの評価を行った。（具体的には、表３に示す内部オレフィンスルホン酸塩組成物を用いて調製した１３質量％水溶液１．０ｇを評価用トレスに取り、泡立て、洗浄、すすぎの操作を行った。）
また、モデル皮脂０．０５ｍｌを毛髪に塗布した状態で、表３に示す洗浄剤組成物１．０ｇを用いて洗浄することによって、モデル皮脂存在下での泡の持続性を評価した。モデル皮脂はトリオレイン/ラノリン＝８０／２０質量％を４０℃にて均一混合することで調製した。
結果を表３に示す。表３にはアルキルポリオキシエチレン硫酸塩（ＡＥＳ）、α-オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）及び第二級アルキルスルホン酸塩（ＳＡＳ）についての評価結果も示した。
【００６８】
【表１】
2014076988.tif 000002
【００６９】
（プレーンシャンプーの製造）
各成分をビーカーに取り、８０℃に加温後、混合し、均一に溶解したことを確認した後、冷却して、プレーンシャンプーを得た。
【００７０】
【表２】
2014076988.tif 000003
【００７１】
（プレーンリンスの製造）
塩化オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム及びステアリルアルコールをビーカー（Ａ）に入れ、８０℃に加温して融解させた。別のビーカー（Ｂ）に精製水およびメチルパラベンをビーカーに取り、攪拌しながら８０℃に加温し、均一に溶解したことを確認した。その後、ビーカー（Ｂ）を８０℃で攪拌しながら、ビーカー（Ａ）中の混合液を加え、３０分乳化を行い、加熱を中止し、室温まで冷却して、プレーンリンスを得た。
【００７２】
＜評価基準・評価方法＞
・起泡性
５：起泡性が非常に良い
４：起泡性が良い
３：普通の起泡性（比較例１：ＡＥＳと同等）
２：起泡性が悪い
１：起泡性が非常に悪く洗えない
・速泡性
５：泡立ちが非常に早く、洗いやすい
４：泡立ちが早い
３：普通（比較例１：ＡＥＳと同等）
２：泡立ちが遅い
１：泡立ちが非常に遅い
・泡質
５：泡質がクリーミーで非常に良い
４：泡質がややクリーミーで良い
３：泡質が普通（比較例１：ＡＥＳと同等）
２：泡質がややバブリーで悪い
１：泡質がバブリーで非常に悪く、洗いにくい
・泡切れ性
５：泡切れが非常によく、すすぎやすい
４：泡切れがよい
３：普通（比較例１：ＡＥＳと同等）
２：泡切れが悪い
１：泡切れが非常に悪く、すすぎにくい
・モデル皮脂存在下での泡の持続性
５：泡の持続性が非常によい（洗浄中に泡量の低下が感じられない）
４：泡の持続性がよい（泡量の低下が少ない）
３：普通（比較例１：ＡＥＳと同等）
２：泡の持続性が悪い（泡量の低下が著しい）
１：泡が持続しない（洗浄中に消泡する）
【００７３】
＜泡量試験＞
毛髪評価と同じ処理をしたトレスを用い、同じ方法で泡立てを行って得られた泡を、直径５ｃｍのガラス製目盛り付シリンダーに入れ、泡の体積を計測した。この操作を３回繰り返し、平均値（小数点以下を四捨五入）を泡量（mL）とした。また、モデル皮脂（０．０５ｍｌ）を塗布したトレスを用い、毛髪評価と同じ方法で泡量（mL）を測定した値を、モデル皮脂存在下での泡量（mL）とした。
【００７４】
＜手洗い評価＞
表３に示す内部オレフィンスルホン酸塩組成物をイオン交換水に溶解することにより調製した内部オレフィンスルホン酸塩組成物の１３質量％水溶液を用い、５人のパネラーが、手洗いを行い、以下に示す評価基準、評価方法により、起泡性、泡質、及び泡切れの評価を行った。（具体的には、表３に示す内部オレフィンスルホン酸塩組成物を用いて調製した１３質量％水溶液１．０ｇを手に取り、泡立て、洗浄後、すすいだ。）
また、モデル皮脂０．０５ｍｌを手に塗布した状態で、表３に示す内部オレフィンスルホン酸塩組成物を用いて調製した１３質量％水溶液１．０ｇを用いて洗浄することによって、モデル皮脂存在下での泡の持続性を評価した。モデル皮脂はトリオレイン/ラノリン＝８０／２０質量％を４０℃にて均一混合することで調製した。
結果を表３に示す。
【００７５】
【表３】
2014076988.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物は、良好な起泡性、泡量、速泡性、泡切れ性、泡質、皮脂存在下での泡の持続性、及び皮脂存在下での泡量をともに高いレベルで発現し、特に優れた泡質と泡切れ性を高いレベルで両立しているので、毛髪用シャンプー、身体用洗浄料、衣料用洗剤、台所用洗剤、住居用洗剤等の家庭用洗浄剤分野で好適に利用することができ、さらに、化粧品用乳化剤、工業用乳化剤、工業用洗浄剤等にも好適である。