(57)【要約】【課題】  熱線遮蔽性に優れるとともに可視光線透過性に優れ、かつ、優れた耐候性能および高い断熱性能を有する熱線遮蔽フィルムを提供する。【解決手段】  プラスチックフィルムの一方の面に、少なくとも熱線反射層と表面保護層とをこの順に備えた熱線遮蔽フィルムであって、前記表面保護層は、プラズマＣＶＤ法で形成した炭素を含有する酸化珪素の層であり、前記炭素を含有する酸化珪素の層は、その組成を一般式ＳｉＯｘＣｙで表したとき、ｘの値が１．５〜２．０の範囲であり、ｙの値が０．０１〜０．３０の範囲である熱線遮蔽フィルムとした。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルムの一方の面に、少なくとも熱線反射層と表面保護層とをこの順に備えた熱線遮蔽フィルムであって、前記表面保護層は、プラズマＣＶＤ法で形成した炭素を含有する酸化珪素の層であることを特徴とする熱線遮蔽フィルム。
【請求項２】
前記炭素を含有する酸化珪素の層は、その組成を一般式ＳｉＯｘＣｙで表したとき、ｘの値が１．５〜２．０の範囲であり、ｙの値が０．０１〜０．３０の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の熱線遮蔽フィルム。
【請求項３】
前記プラスチックフィルムの他方の面に、粘着剤層を備えたことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱線遮蔽フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽光に含まれる近赤外線などの熱線を遮る目的で建物や自動車などの窓ガラスに貼り付けて用いられる熱線遮蔽フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年は、太陽光線の進入による室内の温度上昇の軽減および省エネルギー化を図るために、建物や車輌あるいは自動車等の窓に、可視光線を十分に取り入れながら熱線を遮蔽して、明るさを維持しつつ同時に室内の温度上昇を抑制する各種の熱線遮蔽手段が実施されている。
【０００３】
窓の熱線遮蔽手段の一つとしては、基体である透明性フィルムの表面に熱線反射層を形成した、例えば、粘着剤層／透明フィルム／熱線反射層／表面保護層という構成の熱線遮蔽フィルムを窓に貼り付ける方法が行われている。
【０００４】
熱線遮蔽フィルムの熱線反射層としては、例えば、スパッタリングや蒸着により形成したアルミニウム、銀、金等の金属薄膜が知られている。しかし、金属のスパッタリング薄膜や蒸着膜は、熱線遮蔽性能は優れているが、透明性が悪く可視光線透過率が損なわれるため、熱線反射層を、酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の誘電体層と金属層とを積層した構成として透明性を高めたものが知られている。
【０００５】
そして、清掃などの際に表面にキズが入って透明性が低下するのを防止するため、および熱線反射層の耐候性を確保するために、熱線反射層の上に表面保護層として、耐擦傷性、耐摩耗性に優れた硬質表面を有するハードコート層が形成される。
【０００６】
表面保護層であるハードコート層は、例えば、特許文献１に開示されているように、紫外線硬化型樹脂の塗工液を塗布し、硬化させて形成することが知られている。そして、紫外線硬化型樹脂としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などの樹脂が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−１１７９１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記の特許文献１などに開示されているような、表面保護層として樹脂系のハードコート層を形成した熱線遮蔽フィルムは、耐候性能と断熱性能との両立が困難であるという課題がある。すなわち、ハードコート層の膜厚が薄い場合には、水蒸気に対するバリア性が悪いため熱線反射層が劣化しやすく、耐候性が十分でないという課題がある。また、耐候性能を高めるために、ハードコート層の膜厚を厚くした場合には、熱貫流率が大きく、断熱性が十分でないという課題がある。
【０００９】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、熱線遮蔽性に優れるとともに可視光線透過性に優れ、かつ、優れた耐候性能および高い断熱性能を有する熱線遮蔽フィルムを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、本発明の熱線遮蔽フィルムは、プラスチックフィルムの一方の面に、少なくとも熱線反射層と表面保護層とをこの順に備えた熱線遮蔽フィルムであって、前記表面保護層は、プラズマＣＶＤ法で形成した炭素を含有する酸化珪素の層であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱線遮蔽フィルムによれば、熱線反射層上の表面保護層を、プラズマＣＶＤ法で形成し、炭素を含有する酸化珪素の層としているので、この表面保護層は、水蒸気に対する高いバリア性を有するとともに、熱貫流率を小さくすることができ、優れた耐候性能および高い断熱性能を有する熱線遮蔽フィルムとなる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の熱線遮蔽フィルムの実施の形態について、詳細に説明する。
【００１３】
本実施の形態の熱線遮蔽フィルムは、プラスチックフィルムの一方の面に、少なくとも熱線反射層と表面保護層とをこの順に備えた熱線遮蔽フィルムであって、前記表面保護層は、プラズマＣＶＤ法で形成した炭素を含有する酸化珪素の層である構成としている。
【００１４】
以下、本実施の形態における熱線遮蔽フィルムとその製造方法について、それぞれの構成毎に順に説明する。
【００１５】
基材となるプラスチックフィルムとしては、可視光に対して透明なプラスチックフィルムを用いる。具体的なプラスチックの種類としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）等が挙げられる。これらうち、耐熱性、機械的強度に優れ、安価でかつ透明性と柔軟性も兼ね備えている等の観点から、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好ましい。プラスチックフィルムの厚みは１２〜２００μｍの範囲が好ましい。
【００１６】
また、プラスチックフィルムの表面には、接着性を向上させるために、予め、コロナ放電処理、プラズマ処理などの表面処理を施してもよく、共重合ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等の易接着層を設けてもよい。
【００１７】
そして、本実施の形態の熱線遮蔽フィルムにおいては、プラスチックフィルムの一方の面に、熱線反射層を備えている。熱線反射層としては、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、パラジウム、錫などの金属やその合金の金属薄膜を用いることができ、なかでも、可視光線の吸収がほとんどない銀やその合金の金属薄膜とすることが好ましい。金属薄膜の厚みは、波長４００〜７５０ｎｍにおける可視光透過率が少なくとも７０％になるように、５〜５００ｎｍの範囲とすることが好ましい。厚みが５ｎｍ未満であると、近赤外線および赤外線透過率が高くなり十分な熱線反射効果が得られず、また、５００ｎｍを超えると可視光透過率が低下し透明性が悪くなるので好ましくない。金属薄膜の形成方法としては、気相成長法が好ましく、特に、真空蒸着法、スパッタリング法またはＣＶＤ法が好ましい。
【００１８】
また、熱線反射層は、可視光線の反射を抑制し透過特性を高めるために、上記の金属薄膜と、誘電体膜または透明導電膜とを交互に積層してなる層であることが好ましい。誘電体膜または透明導電膜としては、酸化チタン、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ケイ素、酸化インジウム、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、ガリウム亜鉛酸化物（ＧＺＯ）などの金属酸化物を薄膜化したものを用いることができる。なお、誘電体膜または透明導電膜は、上記の金属薄膜をサンドイッチ状に挟む積層構造とすることで、透明性を向上させることができる。誘電体膜または透明導電膜の厚みは、熱線遮蔽フィルムの光学特性を満足する範囲で金属薄膜とあわせて設定すれば良く、好ましい厚みは１０〜７５０ｎｍの範囲である。誘電体膜または透明導電膜の形成方法としては、気相成長法が好ましく、特に、真空蒸着法、スパッタリング法またはＣＶＤ法が好ましい。
【００１９】
そして、熱線反射層にキズが入って透明性が低下するのを防止するため、および熱線反射層の耐候性を確保するために、熱線反射層の上に表面保護層を設けている。本実施の形態の熱線遮蔽フィルムにおいては、特に、表面保護層として、炭素を含有する酸化珪素のハードコート層をプラズマＣＶＤ法で形成している。
【００２０】
プラズマＣＶＤ法で形成した炭素を含有する酸化珪素のハードコート層は、耐擦傷性、耐摩耗性に優れた硬質表面を有するとともに、空気中の水分に対して優れたバリア性を有するため、熱線反射層の劣化を防止することができ、本実施の形態の熱線遮蔽フィルムの耐候性能を高めることができる。
【００２１】
そして、プラズマＣＶＤ法で形成した炭素を含有する酸化珪素のハードコート層は、従来の樹脂系のハードコート層と比較して、極めて薄い膜厚であっても、表面保護層としての機能が果たせるので、表面保護層の膜厚を薄くすることが可能である。また、赤外領域に吸収が少ない表面保護層である。これにより、熱貫流率を小さくすることができ、本実施の形態の熱線遮蔽フィルムの断熱性能を高めることができる。なお、炭素を含有する酸化珪素のハードコート層の膜厚は、３０〜１０００ｎｍの範囲であることが好ましい。膜厚が３０ｎｍ未満であると表面保護層としての機能を十分に果たすことができず、また、１０００ｎｍを超えると可撓性が損なわれフィルムを曲げた場合にクラックが発生し、ガスバリア性が低下してしまうため、好ましくない。
【００２２】
また、炭素を含有する酸化珪素のハードコート層の組成としては、炭素成分が少ないほど柔軟性に欠けクラックが発生しガスバリア性が低下しやすく、炭素成分が多いほど透明性が低下しやすいので、一般式ＳｉＯｘＣｙで表したとき、ｙの値が０．０１〜０．３０の範囲であることが、特に好ましい。また、酸素成分に関しては、一般式ＳｉＯｘＣｙで表したとき、ｘの値が２に近いほど、透明性が向上する傾向があり、また、反対にｘの値が２より小さいほど、ガスバリア性が向上する傾向がある。すなわち、高い透明性と高いガスバリア性を両立して得るためには、ｘの値が１．５〜２．０の範囲であることが好ましい。
【００２３】
炭素を含有する酸化珪素のハードコート層は、上記したように、プラズマＣＶＤ法により形成される。また、プラズマ発生装置としては、直流（ＤＣ）プラズマ、低周波プラズマ、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、３極構造プラズマ、マイクロ波プラズマなどの低温プラズマ発生装置が用いられる。
【００２４】
プラズマＣＶＤ法により形成される炭素を含有する酸化珪素のハードコート層は、有機シラン化合物と酸素ガスを原料として成膜することができる。有機シラン化合物としては、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、テトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）、ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）、テトラメチルジシロキサン、メチルトリメトキシシランなどの比較的低分子量の有機シラン化合物を用いることができる。
【００２５】
プラズマＣＶＤ法による成膜では、上記有機シラン化合物を気化させ酸素ガスと混合したものを電極間に導入し、低温プラズマ発生装置にて電力を印加してプラズマ化し、プラスチックフィルムの一方の面に形成した熱線反射層の上に、炭素を含有する酸化珪素のハードコート層を形成する。また、プラズマＣＶＤ法では、炭素を含有する酸化珪素のハードコート層の膜質を様々な方法で変えることが可能であり、例えば、有機シラン化合物やガス種の変更、有機シラン化合物と酸素ガスの混合比や、印加電力の増減などにより、比較的容易に、ハードコート層の酸素成分や炭素成分の組成比を設定することができる。
【００２６】
そして、本実施の形態の熱線遮蔽フィルムにおいては、窓などに貼り付けるために、プラスチックフィルムの熱線反射層と表面保護層とを形成した面の反対側のプラスチックフィルムの表面には、粘着剤層を備えていることが望ましい。熱線遮蔽フィルムは、透明性が必要な用途であるから、粘着剤層も透明でそれ自体高い耐候性を有していることが望ましい。このような粘着剤層を構成する粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などの公知の透明粘着剤が使用できる。粘着剤層の厚さは、透明性を阻害せず、適度な粘着性が得られるよう、通常１〜１００μｍ、好ましくは２〜５０μｍの範囲が望ましい。また、本実施の形態の熱線遮蔽フィルムにおいては、粘着剤層には、表面に離型処理を施した離型フィルムを貼り合わせて構成することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明の熱線遮蔽フィルムとその製造方法について、実施例に基づいて詳細に説明する。ただし、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２８】
〈実施例１〉
実施例１の熱線遮蔽フィルムは、以下のようにして作製した。まず、基材となるプラスチックフィルムとして、５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを準備した。
【００２９】
そして、以下のようにして、上記のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上の一方の面に、ＩＴＯ層／銀層／ＩＴＯ層の３層構造の熱線反射層を形成した。具体的には、まず、熱線反射層の第１層目として、３０ｎｍのＩＴＯ層を直流マグネトロンスパッタリング法で形成した。スパッタリングは、ターゲットとして１０重量％のＳｎＯ２を含有したＩＴＯターゲットを用い、ガスとしてアルゴンと酸素の混合ガスを用いた。続いて、熱線反射層の第２層目として、ＩＴＯ層の上にＡｇ層を形成した。Ａｇ層の厚みは１０ｎｍとした。Ａｇ層は、Ａｇターゲットを用い、Ａｒガスのみを用いて直流マグネトロンスパッタリング法で形成した。さらに、熱線反射層の第３層目として、Ａｇ層の上に３０ｎｍのＩＴＯ層を形成した。形成方法は、第１層目と同じとした。
【００３０】
次に、上記の熱線反射層の上に、表面保護層として、プラズマＣＶＤ法により、炭素を含有する酸化珪素のハードコート層を形成した。具体的には、高周波プラズマＣＶＤ装置を用い、１×１０−３Ｐａ以下にチャンバー内を真空排気した後、ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）と酸素（Ｏ２）との体積比が、ＨＭＤＳＯ：Ｏ２＝１：１３５となるように制御して、チャンバー内に導入した。その後、プラズマ励起電力を０．３Ｗ／ｃｍ２として、高周波プラズマＣＶＤを実行し、炭素を含有する酸化珪素のハードコート層を形成した。この時形成したハードコート層の厚さは、１５０ｎｍであった。以上により、実施例１の熱線遮蔽フィルムを得た。
【００３１】
また、得られた実施例１の熱線遮蔽フィルムの炭素を含有する酸化珪素のハードコート層の組成について、分析した。組成分析は、Ｘ線光電子分光分析装置（アルバック・ファイ株式会社製、ＥＳＣＡ５８００）を用いて、Ｓｉ、Ｏ、Ｃのスペクトルの比から原子組成百分率で算出した。この時、Ｃの量は７．４％、Ｓｉの量は３０．９％、Ｏの量は６１．７％であった。したがって、この組成を一般式ＳｉＯｘＣｙで表したとき、ｘの値が１．９９７であり、ｙの値が０．２４０であった。
【００３２】
〈実施例２〉
実施例２の熱線遮蔽フィルムが、実施例１と異なる点は、形成した表面保護層であり、プラズマＣＶＤ法の条件、および、これにより形成した炭素を含有する酸化珪素のハードコート層の組成である。このほかの基材のプラスチックフィルム、熱線反射層の形成方法などは、実施例１と全く同様にして、実施例２の熱線遮蔽フィルムを作製した。
【００３３】
具体的には、実施例２では、プラズマＣＶＤ法の条件として、ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）と酸素（Ｏ２）との体積比が、ＨＭＤＳＯ：Ｏ２＝１：１００となるように制御して導入した。そして、プラズマ励起電力を０．６Ｗ／ｃｍ２として、高周波プラズマＣＶＤを実行し、炭素を含有する酸化珪素のハードコート層を形成した。この時形成したハードコート層の厚さは、実施例１と同様に１５０ｎｍであった。以上により、実施例２の熱線遮蔽フィルムを得た。
【００３４】
また、得られた実施例２の熱線遮蔽フィルムの炭素を含有する酸化珪素のハードコート層の組成について、実施例１と同様の方法で分析した。分析結果は、原子組成百分率で、Ｃの量は２．７％、Ｓｉの量は３３．１％、Ｏの量は６４．２％であった。したがって、この組成を一般式ＳｉＯｘＣｙで表したとき、ｘの値が１．９４０であり、ｙの値が０．０８２であった。
【００３５】
〈比較例１〉
比較例１の熱線遮蔽フィルムが、実施例１と異なる点は、形成した表面保護層であり、このほかの基材のプラスチックフィルム、熱線反射層の形成方法などは、実施例１と全く同様にして、比較例１の熱線遮蔽フィルムを作製した。
【００３６】
比較例１では、表面保護層として、アクリル系ハードコート層を形成した。具体的には、実施例１と同様に形成した３層構造の熱線反射層の上に、紫外線硬化型アクリル樹脂系塗料を、硬化後の膜厚が２μｍとなるよう塗布し、１００℃で１分間乾燥した後、ＵＶ照射装置を用いて紫外線を照射して硬化し、アクリル系ハードコート層を形成した。以上により、比較例１の熱線遮蔽フィルムを得た。
【００３７】
〈比較例２〉
比較例２の熱線遮蔽フィルムも、比較例１と同様に、表面保護層としてアクリル系ハードコート層を形成した。比較例２の熱線遮蔽フィルムが、比較例１と異なる点は、形成した表面保護層としてのアクリル系ハードコート層の厚さであり、硬化後の膜厚を１２μｍとした。このほかは、比較例１と全く同様にして、比較例２の熱線遮蔽フィルムを作製した。
【００３８】
以上により作製した、実施例１、実施例２、比較例１、および比較例２の４種の熱線遮蔽フィルムについて、可視光線透過率、遮蔽係数、熱貫流率、鉛筆硬度および耐候性を評価した。評価結果を、（表１）に示す。なお、可視光線透過率、遮蔽係数、および熱貫流率の評価は、試料の熱線遮蔽フィルムの熱線反射層と表面保護層を形成した面の反対面に透明粘着フィルムを貼付けて粘着剤層を形成し、この粘着剤層を介して、３ｍｍ厚のフロートガラスに貼付けて行った。
【００３９】
なお、可視光線透過率および遮蔽係数は、ＪＩＳ  Ａ５７５９に基づき測定、算出した。測定は、紫外可視近赤外分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−３６００）を用い、波長３００〜２５００ｎｍの範囲で透過率および反射率について行った。
【００４０】
熱貫流率は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）を用い、波長２５００ｎｍ〜２５μｍの範囲で、表面保護層側の反射率を測定し、得られた反射率の値を元にＪＩＳ  Ａ５７５９に基づき熱貫流率を算出した。
【００４１】
表面保護層の鉛筆硬度は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準じて、ひっかき硬度を評価した。耐候性は、試料の熱線遮蔽フィルムを６０℃−９５％ＲＨの環境下に５００時間放置して耐湿熱試験を行い、試験後の熱線遮蔽フィルムの外観を目視で観察して評価した。
【００４２】
【表１】
2014097623.tif 000002
【００４３】
（表１）の評価結果に示したように、プラズマＣＶＤ法により炭素を含有する酸化珪素のハードコート層を表面保護層として形成した実施例１および実施例２の熱線遮蔽フィルムは、鉛筆硬度および耐候性がほぼ同程度である比較例２と比較して、遮蔽係数は殆ど差違が無いにもかかわらず、共に、熱貫流率が２Ｗ／ｍ２Ｋ以上も小さく、断熱性能に非常に優れていることが確認できた。
【００４４】
また、実施例１および実施例２の熱線遮蔽フィルムは、鉛筆硬度がＨであり、耐擦傷性、耐摩耗性に優れた硬質表面を有するとともに、耐湿熱試験後の外観にも変化か無く、優れた耐候性能を有する熱線遮蔽フィルムであることが確認できた。
【００４５】
以上のように、実施例１および実施例２の熱線遮蔽フィルムは、熱線反射層上の表面保護層をプラズマＣＶＤ法で形成し、炭素を含有する酸化珪素の層としているので、この表面保護層は、水蒸気に対する高いバリア性を有するとともに、熱貫流率を小さくすることができ、優れた耐候性能および高い断熱性能を有する熱線遮蔽フィルムであることが確認できた。
【００４６】
一方、表面保護層としてアクリル系ハードコート層を形成した比較例１および比較例２の熱線遮蔽フィルムは、実施例と比較して、共に、熱貫流率が５Ｗ／ｍ２Ｋ以上と大きく、断熱性能に劣っていることがわかる。また、特に、アクリル系ハードコート層の厚さが２μｍと薄い比較例１の熱線遮蔽フィルムは、鉛筆硬度がＢで、耐擦傷性、耐摩耗性に劣り、耐湿熱試験後の外観にも白化を生じ、耐候性能にも課題があることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明に係る熱線遮蔽フィルムは、熱線遮蔽性に優れるとともに可視光線透過性に優れ、かつ、優れた耐候性能および高い断熱性能を有するものであるので、太陽光に含まれる近赤外線などの熱線を遮る目的で建物や自動車などの窓ガラスに貼り付けて用いられる熱線遮蔽フィルムとして、特に有用である。