(57)【要約】【課題】アミン硬化系エポキシ樹脂封止剤との接着性を改善せしめた中空糸膜モジュール用束着管およびその製造法を提供する。【解決手段】ポリエーテルエーテルケトン樹脂またはポリフェニレンサルファイド樹脂製束着管の表面に酸処理が施されてスルホン基が導入された中空糸膜モジュール用束着管。この中空糸膜モジュール用束着管は、ポリエーテルエーテルケトン樹脂またはポリフェニレンサルファイド樹脂製束着管を、濃度4〜10モル/Lの硫酸に50〜80℃の温度条件下で浸せき処理した後、純水で洗浄することによって製造される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエーテルエーテルケトン樹脂またはポリフェニレンサルファイド樹脂製束着管の表面に酸処理が施されてスルホン基が導入された中空糸膜モジュール用束着管。
【請求項２】
スルホン基を導入する酸処理が硫酸を用いた処理である請求項１記載の中空糸膜モジュール用束着管。
【請求項３】
ポリエーテルエーテルケトン樹脂またはポリフェニレンサルファイド樹脂製束着管を、濃度4〜10モル/Lの硫酸に50〜80℃の温度条件下で浸せき処理した後、純水で洗浄することを特徴とする中空糸膜モジュール用束着管の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中空糸膜モジュール用束着管に関する。さらに詳しくは、アミン硬化系エポキシ樹脂封止剤との接着性を向上せしめた中空糸膜モジュール用束着管に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、分離膜として各種有機中空糸膜および無機中空糸膜が研究されてきており、これらの膜を用いた分離膜モジュールとしてガス分離あるいは液体分離に有効に適用されている。一般的に、浄水等の水分野については有機中空糸膜を用い、また封止剤(ポッティング剤)、束着管とも中空糸膜材料と同様に有機材料を採用しており、一方耐熱性、耐薬品性が求められる有機物質の分離精製分野にあっては無機中空糸膜を用い、無機材料からなる封止剤、束着管を採用した中空糸膜モジュールが用いられている。例えば特許文献１では、中空糸膜、封止剤、束着管などすべての部材が無機材料によって構成された分離膜モジュールが提案されている。
【０００３】
しかしながら、すべての部材について無機材料を用いた中空糸膜モジュールは作製可能ではあるものの、成形性に改良の余地が残り、作業性も良いとは言い難く、またコスト面からみて量産には向かないものである。
【０００４】
ここで、400℃以上といった高い耐熱性が求められる分野では、やはりすべての部材に無機材料を用いる必要があるものの、100〜200℃程度といった温度領域では、封止剤あるいは束着管は、耐熱性および耐薬品性にすぐれた有機材料も有効に用いることができる。かかる有機材料としては、例えば封止剤材料としてはアミン硬化系エポキシ樹脂封止剤が、また束着管材料としてはポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイドなどが挙げられるが、これらの束着管材料とアミン硬化系エポキシ樹脂封止剤とは接着性が悪く、長期間高密封性を要求される分離精製に適用することは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４，０１３，７９４号公報
【特許文献２】特開２００５−６９８７５号公報
【特許文献３】特開昭６２−４５３０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、アミン硬化系エポキシ樹脂封止剤との接着性を改善せしめた中空糸膜モジュール用束着管およびその製造法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる本発明の目的は、ポリエーテルエーテルケトン樹脂またはポリフェニレンサルファイド樹脂製束着管の表面に酸処理が施されてスルホン基が導入された中空糸膜モジュール用束着管によって達成され、かかる中空糸膜モジュール用束着管は、ポリエーテルエーテルケトン樹脂またはポリフェニレンサルファイド樹脂製束着管を、濃度4〜10モル/Lの硫酸に50〜80℃の温度条件下で浸せき処理した後、純水で洗浄することによって製造される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る中空糸膜モジュール用束着管は、ポリエーテルエーテルケトン樹脂またはポリフェニレンサルファイド樹脂製束着管の表面に酸処理を施してスルホン基を導入することによりアミン硬化系エポキシ樹脂封止剤に対する接着性の向上を図ることができるといったすぐれた効果を奏するので、例えば100〜200℃程度といった温度領域で用いられる中空糸膜モジュール用の束着管材料として有効に用いられる。
【０００９】
なお、特許文献２には、ポリエーテルエーテルケトン樹脂を酸表面処理した、温度変化により光学的特性が変化する被膜を形成した温度表示体が開示されているが、かかる発明と本発明とは技術分野の点で全く異なっており、さらに酸処理によってエポキシ樹脂系封止剤との接着性が向上することについても全く言及されていない。
【００１０】
また特許文献３には、ポリサルホンの膜状体をスルホン化剤、例えば2〜18N硫酸中に浸せきし、膜表面部分をスルホン化した限外ロ過膜が開示されているが、この発明が目的としているのは、膜への耐汚染性といった性質の付与であり、そこには特許文献２と同様に、酸処理によってエポキシ樹脂系封止剤との接着性が向上することについては全く言及されてはいない。そして、アミン硬化系エポキシ樹脂封止剤を用いて多孔質中空糸膜を固定するといった態様も示されてはいない。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
中空糸膜モジュール用束着管材料としては、成形性、耐薬品性といった観点から、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂が用いられる。
【００１２】
かかるポリエーテルエーテルケトン樹脂またはポリフェニレンサルファイド樹脂製束着管の表面へのスルホン基の導入は、酸処理を施すことにより行われる。酸処理に用いられる酸としては、スルホン基を有するものであれば特に制限されず、硫酸、クロロ硫酸、チオ硫酸などが挙げられ、好ましくは硫酸が用いられる。具体的には、ポリエーテルエーテルケトン樹脂またはポリフェニレンサルファイド系樹脂を濃度4〜10モル/L、好ましくは6〜9モル/Lの硫酸に、50〜80℃、好ましくは60〜70℃の温度条件下で8〜36時間、好ましくは16〜28時間浸せき処理することによって行われる。ここで、硫酸の濃度がこれより低いものが用いられると接着性の向上を図ることが難しくなり、一方これ以上の濃度のものが用いられると樹脂が溶解するようになる。また処理中の温度がこれより低い場合には接着性の向上を図ることが難しくなり、一方これより高い温度条件下で処理されると樹脂が溶解してしまうようになる。
【００１３】
以上の工程によって酸処理が施されたポリエーテルエーテルケトン樹脂またはポリフェニレンサルファイド樹脂製束着管はアミン硬化系エポキシ樹脂封止剤との接着性が著しく向上している。封止剤用のアミン硬化系エポキシ樹脂としては、1級アミン、2級アミン等である脂肪族、脂環式または芳香族アミンによって硬化するエポキシ樹脂であって、アミン硬化剤と反応してヒドロキシル化し得る任意のエポキシ樹脂を用いることができるが、好ましくはノボラック型エポキシ樹脂が用いられる。
【実施例】
【００１４】
次に、実施例について本発明を説明する。
【００１５】
実施例１
ポリエーテルエーテルケトン樹脂製円筒型束着管を、濃硫酸25mlを水75mlに溶解させた4.5モル/L(9N)硫酸水溶液に、80℃で24時間浸せき処理した後、純水での洗浄および乾燥が行われた。酸処理した束着管の内壁にアミン硬化系エポキシ樹脂封止剤(セメダイン製品スーパー)をポッティング厚み5mmとなるように充填し、80℃、2時間の一次硬化および120℃、4時間の二次硬化が行われた。得られた束着管のポッティング部に剥離は確認されなかった。
【００１６】
実施例２
実施例１において、束着管の4.5モル/L硫酸水溶液への浸せきが60℃で24時間に変更されて束着管の表面への酸処理が行われた。得られた束着管のポッティング部に剥離は確認されなかった。
【００１７】
実施例３
実施例１において、束着管の4.5モル/L硫酸水溶液への浸せきが60℃で8時間に変更されて束着管の表面への酸処理が行われた。得られた束着管のポッティング部に剥離は確認されなかった。
【００１８】
実施例４
実施例１において、4.5モル/L硫酸水溶液の代わりに、濃硫酸50mlを水50mlに溶解させた9N硫酸水溶液が用いられて束着管の表面への酸処理が行われた。得られた束着管のポッティング部に剥離は確認されなかった。また、得られた束着管をイソプロパノールで2000時間浸せきした後においても、接着強度の低下は確認されなかった。
【００１９】
実施例５
実施例１において、ポリエーテルエーテルケトン樹脂製円筒型束着管の代わりにポリフェニレンサルファイド樹脂製円筒型束着管が用いられた。得られた束着管のポッティング部に剥離は確認されなかった。
【００２０】
比較例
実施例１において、束着管の4.5モル/L硫酸水溶液への浸せき処理が行われなかったところ、束着管のポッティング部には剥離が確認された。