(57)【要約】【課題】本発明は、高い撥水性、優れた防汚性、低摩擦性、及び高い耐久性を有する撥水層を有する眼鏡用プラスチックレンズの製造方法を提供することを課題とする。【解決手段】下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を含有する蒸着材料を光学部材上に蒸着して撥水層を形成する、眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。（Ａ）成分：一般式（Ｉ）で表されるフッ素化アルキル含有ケイ素化合物（Ｂ）成分：フッ素樹脂【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を含有する蒸着材料を光学部材上に蒸着して撥水層を形成する、眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
（Ａ）成分：下記一般式（Ｉ）で表されるフッ素化アルキル含有ケイ素化合物
【化１】
2014191186.tif 000007
（一般式（Ｉ）式中、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（ｋは１〜６の整数である）で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基であり、Ｒは独立に炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは独立に加水分解性基又はハロゲン原子であり、ｎ及びｎ’はそれぞれ０〜２の整数であり、ｍ及びｍ’はそれぞれ１〜５の整数であり、ａ及びｂはそれぞれ２又は３である）
（Ｂ）成分：フッ素樹脂
【請求項２】
前記蒸着材料が、更に下記（Ｃ）成分を含有する、請求項１に記載の眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
（Ｃ）成分：炭素数６〜２０のフッ素化アルキル基を有するトリアルキルオキシシラン
【請求項３】
前記蒸着材料が、更に下記（Ｄ）成分を含有する、請求項１又は２に記載の眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
（Ｄ）成分：テトラアルキルオルトシリケート
【請求項４】
前記蒸着が、４００〜１０００℃で行なわれる、請求項１〜３のいずれかに記載の眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかの製造方法により得られる、眼鏡用プラスチックレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥水層を有する眼鏡用プラスチックレンズの製造方法、及びその製造方法により得られる眼鏡用プラスチックレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
レンズ等の光学部材上に施された反射防止膜は、一般にＺｒＯ2、ＳｉＯ2などの無機酸化物により形成されている。そのため、汗、指紋などによる汚れが付着しやすく、かつこれらの汚れを除去することが困難であった。こうした問題を解決するために、例えば、撥水層が設けられる。
例えば、特許文献１には、傷がつきにくく、防汚性が高く、寿命が長い撥水膜が形成できる、撥水材料として、パーフルオロポリエーテル−ポリシロキサン共重合体変性シランと、（ａ）フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物、（ｂ）特定のシラン化合物とを含む撥水材料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１７３７８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献１の撥水材料では、高い撥水性、防汚性、高耐久性は得られるものの、製造コストが高く、更に、低摩擦性を兼ね備えた撥水層を有する眼鏡用プラスチックレンズが得られにくかった。
そこで、本発明は、高い撥水性、優れた防汚性、低摩擦性、及び高い耐久性を有する撥水層を有する眼鏡用プラスチックレンズの製造方法、及びその製造方法により得られる眼鏡用プラスチックレンズを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は以下の［１］〜［５］である。
［１］下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を含有する蒸着材料を光学部材上に蒸着して撥水層を形成する、眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
（Ａ）成分：下記一般式（Ｉ）で表されるフッ素化アルキル含有ケイ素化合物
【化１】
2014191186.tif 000002
（一般式（Ｉ）式中、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（ｋは１〜６の整数である）で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基であり、Ｒは独立に炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは独立に加水分解性基又はハロゲン原子であり、ｎ及びｎ’はそれぞれ０〜２の整数であり、ｍ及びｍ’はそれぞれ１〜５の整数であり、ａ及びｂはそれぞれ２又は３である）
（Ｂ）成分：フッ素樹脂
［２］前記蒸着材料が、更に下記（Ｃ）成分を含有する、［１］に記載の眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
（Ｃ）成分：炭素数６〜２０のフッ素化アルキル基を有するトリアルキルオキシシラン
［３］前記蒸着材料が、更に下記（Ｄ）成分を含有する、［１］又は［２］に記載の眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
（Ｄ）成分：テトラアルキルオルトシリケート
［４］前記蒸着が、４００〜１０００℃で行なわれる、［１］〜［３］のいずれかの眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
［５］［１］〜［４］のいずれかの製造方法により得られる、眼鏡用プラスチックレンズ。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、高い撥水性、優れた防汚性、低摩擦性、及び高い耐久性を有する撥水層を有する眼鏡用プラスチックレンズの製造方法、及びその製造方法により得られる眼鏡用プラスチックレンズを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は分注台の平面図（ａ）及び分注台のＡＡ’断面図（ｂ）である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の眼鏡用プラスチックレンズの製造方法は、下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を含有する蒸着材料を光学部材上に蒸着して撥水層を形成する方法である。
（Ａ）成分：下記一般式（Ｉ）で表されるフッ素化アルキル含有ケイ素化合物
【化２】
2014191186.tif 000003
（一般式（Ｉ）式中、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（ｋは１〜６の整数である）で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基であり、Ｒは独立に炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは独立に加水分解性基又はハロゲン原子であり、ｎ及びｎ’はそれぞれ０〜２の整数であり、ｍ及びｍ’はそれぞれ１〜５の整数であり、ａ及びｂはそれぞれ２又は３である）
（Ｂ）成分：フッ素樹脂
当該方法によれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を組み合わせることで、高い撥水性、優れた防汚性、低摩擦性、及び高い耐久性を有する撥水層を有する眼鏡用プラスチックレンズが得られる。
以下本発明の蒸着材料に含まれる成分について詳細に説明する。
【０００９】
［（Ａ）成分：フッ素化アルキル含有ケイ素化合物］
本発明に用いられる（Ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表されるフッ素化アルキル含有ケイ素化合物である。
【化３】
2014191186.tif 000004
【００１０】
一般式（Ｉ）式中、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（ｋは１〜６の整数である）で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基である。なお、前記一般式（Ｉ）中のｎ及びｎ’がいずれも０である場合、前記一般式（Ｉ）中の酸素原子（Ｏ）に結合する前記Ｒｆ基の末端は、酸素原子ではない。
【００１１】
ここで、Ｒｆは、二価の直鎖型パーフルオロポリエーテル基であり、各種鎖長のパーフルオロポリエーテル基が含まれるが、好ましくは炭素数１〜６程度のパーフルオロポリエーテル基を繰返し単位とする二価の直鎖型パーフルオロポリエーテルである。この二価の直鎖型パーフルオロポリエーテルとしては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）rＣＦ2ＣＦ2−
−ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）s−（ＯＣＦ2）t−
上記化学構造式中のｒ、ｓ及びｔはそれぞれ１以上の整数を示す。具体的には１〜５０、より好ましくは１０〜４０の範囲が好ましい。なお、パーフルオロポリエーテルの分子構造は、これら例示したものに限定されるものではない。
【００１２】
一般式（Ｉ）において、Ｒは独立に炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｒが複数存在する場合には、Ｒは互いに同一でも異なってもよい。Ｒの具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基等が挙げられる。これらの中でも炭素原子数１〜３の一価炭化水素基が好ましく、特にメチル基が好適である。
【００１３】
一般式（Ｉ）において、Ｘは独立に加水分解性基又はハロゲン原子である。上記Ｘが加水分解性基である場合としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基；アリロキシ基、イソプロペノキシ等のアルケニルオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、シクロペンタノキシム基、シクロヘキサノキシム基等のケトオキシム基；Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基等のアミノ基；Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基等のアミド基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノオキシ基等のアミノオキシ基等を挙げることができる。
また、上記Ｘがハロゲン原子である場合としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
これらの中で、メトキシ基、エトキシ基及び塩素原子が好適である。
【００１４】
一般式（Ｉ）において、ｎ及びｎ’はそれぞれ０〜２の整数であり、好ましくは１である。ｎとｎ’は互いに同一であっても異なっていてもよい。また、ｍ及びｍ’はそれぞれ１〜５の整数であり、３であることが好ましい。ｍとｍ’は互いに同一であっても異なっていてもよい。
次に、ａ及びｂは各々２又は３であり、加水分解及び縮合反応性、及び被膜の密着性の観点から、３であることが好ましい。
一般式（Ｉ）で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物の分子量は、特に制限されないが、安定性、取扱い易さ等の点から、数平均分子量で５００〜２０，０００、好ましくは１０００〜１０，０００のものが適当である。
【００１５】
一般式（Ｉ）で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、下記構造式で示されるものが挙げられる。但し、下記例示に限定されるものではない。
（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）lＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
（ＣＨ3Ｏ）2ＣＨ3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）lＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2
（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
（ＣＨ3Ｏ）2ＣＨ3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2
（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3
一般式（Ｉ）の化合物は、１種単独でも２種以上を組合せても使用することができる。また、場合により、上記フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物とその部分加水分解縮合物とを組み合わせて使用することができる。
【００１６】
一般式（Ｉ）で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物は、溶媒で希釈されたものを用いるとよい。使用できる溶媒としては、例えば、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤（パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタン等）、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤（１，３−ジ（トリフルオロメチル）ベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン等）、のフッ素変性エーテル系溶剤（メチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）等）、フッ素変性アルキルアミン系溶剤（パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミン等）、炭化水素系溶剤（石油ベンジン、ミネラルスピリッツ、トルエン、キシレン等）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、アルコール溶剤（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等）等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせてもよい。これらのなかでも、変性シランの溶解性、濡れ性等の点で、フッ素変性された溶剤が好ましく、特に、１，３−ジ（トリフルオロメチル）ベンゼン、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）、及びパーフルオロトリブチルアミンが好ましい。
（Ａ）成分を撥水材料に添加することにより、耐摩耗性、洗浄剥離防止、撥水性向上という効果を撥水膜に付与することができる。
【００１７】
［（Ｂ）成分：フッ素樹脂］
本発明においてフッ素樹脂（（Ｂ）成分）が用いられる。
フッ素樹脂としては、フッ素含有オレフィン系化合物の重合体、並びにフッ素含有オレフィン系化合物及びこれと共重合可能な単量体からなる共重合体が挙げられる。そのような（共）重合体として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＰＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＰＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＰＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＥＰＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）等が挙げられる。フッ素樹脂として市販のフッ素含有組成物を重合させたものを使用してもよい。
【００１８】
［（Ｃ）成分：フッ素化アルキル基を有するトリアルキルオキシシラン］
本発明において、炭素数６〜２０のフッ素化アルキル基を有するトリアルキルオキシシラン（（Ｃ）成分）を用いることが好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分とに加えて（Ｃ）成分を用いることで、高い耐久性を有する撥水層を形成することができる。
（Ｃ）成分のフッ素化アルキル基の炭素数は、６〜２０であり、好ましくは８〜１８であり、より好ましくは９〜１５である。
フッ素化アルキル基におけるフッ素置換割合は、フッ素化アルキル基中の［フッ素原子数／（フッ素原子数＋水素原子数）］で、０．６〜１が好ましく、０．７〜１がより好ましく、０．８〜１がより更に好ましい。
フッ素化アルキルとしては、ヘキサデカフルオロペンタヒドロデシル基、ヘプタデカフルオロテトラヒドロデシル基、オクタデカフルオロトリヒドロデシル基、ノナデカフルオロジヒドロデシル基、エイコサデカフルオロヒドロデシル基、パーフルオロデシル基、エイコサデカフルオロペンタヒドロドデシル基、パーフルオロドデシル基が挙げられる。
【００１９】
（Ｃ）成分のアルキルオキシ基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。
アルキルオキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピロキシ基、ブトキシ基が挙げられ、これらの中でもメトキシ基又はエトキシ基が好ましい。
（Ｃ）成分としては、具体的には、ヘプタデカフルオロテトラヒドロデシルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロテトラヒドロデシルトリメトキシシラン、パーフルオロデシルトリエトキシシラン、パーフルオロドデシルトリエトキシシランが挙げられる。
【００２０】
［（Ｄ）成分：テトラアルキルオルトシリケート］
本発明において、テトラアルキルオルトシリケート（（Ｄ）成分）を用いることが好ましい。
（Ｄ）成分のアルキルオキシ基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。
アルキルオキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピロキシ基、ブトキシ基が挙げられ、これらの中でもメトキシ基又はエトキシ基が好ましい。
（Ｄ）成分としては、具体的には、テトラエチルオルトシリケート、テトラメチルオルトシリケートが挙げられ、これらの中でもテトラエチルオルトシリケートが好ましい。
【００２１】
蒸着材料における（Ａ）成分の含有量は、蒸着材料全体に対して、３０〜９５質量％が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましく、８０〜９０質量％が更に好ましい。
蒸着材料における（Ｂ）成分の含有量は、蒸着材料全体に対して、１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、３〜１５質量％が更に好ましい。
蒸着材料における（Ｃ）成分の含有量は、蒸着材料全体に対して、１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、３〜１５質量％が更に好ましい。
蒸着材料における（Ｄ）成分の含有量は、蒸着材料全体に対して、１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、３〜１５質量％が更に好ましい。
【００２２】
［蒸着］
本発明の眼鏡用プラスチックレンズの製造方法では、少なくとも上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分、任意で（Ｃ）成分、（Ｄ）成分等を含有する蒸着材料を光学部材上に蒸着して撥水層を形成する。
蒸着は、例えば真空蒸着により行なわれる。真空蒸着においては、蒸着時の加熱温度を４００℃以上とすることが好ましく、５５０℃以上とすることがより好ましく、６００℃以上とすることが更に好ましく、６５０℃以上とすることがより一層好ましい。なお本発明において、蒸着に関する加熱温度とは、蒸着時に蒸着材料が曝される雰囲気温度（例えば蒸着装置内の雰囲気温度）をいうものとする。前記真空蒸着における加熱温度は、より一層優れた撥水性を有する撥水性蒸着膜を形成する観点からは、４００℃以上、例えば４００℃〜１０００℃の範囲とすることが好ましい。前記真空蒸着は、３．０×１０-2Ｐａ以下の真空度に制御した蒸着空間内で行うことが好ましい。
【００２３】
蒸着における加熱は、例えば、ハロゲンヒーター、抵抗過熱、電子銃等を使用することができるが、これらの中でも電子銃を用いて加熱して蒸着すると、精度の良い薄膜を成製することができる。電子銃のパワーについては、使用物質、蒸着装置、真空度、照射面積によって異なるが、好ましい条件は、加速電圧が６ｋＶ前後で、印加電流５〜４０ｍＡ程度である。
【００２４】
蒸着時間は、例えば、１０００秒以内とすることが好ましく、さらには８００秒以内、６００秒以内とすることが好ましい。このような時間で蒸着することで、蒸着開始温度が多少異なる複数成分の撥水材料を用いても、ほぼ同時に蒸着でき、均一な膜を得ることができる。
【００２５】
蒸着は、蒸着材料を含浸させた多孔性材料を用いて行なうことが好ましい。
多孔性材料としては、溶融シリカ多孔体、銅やステンレスなどの熱伝導性の高い金属粉末を焼結した焼結フィルターを用いることが好ましい。焼結フィルターは、適度な蒸着速度を得るという観点からそのメッシュを４０〜２００ミクロン、好ましくは、８０〜１２０ミクロンとすることが適当である。
蒸着材料は、上記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分、任意で（Ｃ）成分、（Ｄ）成分等をそのまま、又は溶液にして、多孔質材料に含浸させて使用する。
【００２６】
上記含浸は、分注台を用いて行なうことが好ましい。
図１は分注台の平面図（ａ）及び分注台のＡＡ’断面図（ｂ）である。
分注台は、平面プレート１１と、前記平面プレートに形成された複数の蒸着用チップ装着穴１２と、を備え、前記装着穴が蒸着用チップＣを隙間なく装着する形状を有する。なお、蒸着用チップとしては、上記の多孔質材料をペレット状にしたものが使用できる。
分注台の各装着穴１２に蒸着用チップＣを装着し、これに蒸着材料の原液又は溶液を滴下して、蒸着用チップＣに含浸させる。装着穴に対して蒸着用チップＣが隙間なく装着されていることで、滴下した蒸着材料が装着穴の間隙にとどまることなく、蒸着用チップに無駄なく含浸される。
【００２７】
［眼鏡用プラスチックレンズ］
本発明の製造方法により得られる眼鏡用プラスチックレンズは、光学部材上に撥水層を有する。
本発明の撥水層は、上記の蒸着によって形成される。当該撥水層の成分は蒸着材料と同様の成分である。また、撥水層は、上記の蒸着材料の成分が均一に混合された膜であることが好ましい。
光学部材は、特に限定されないが、眼鏡用レンズ基材、当該基材に反射防止層、ハードコート層等の層を形成した眼鏡用レンズ基材が挙げられる。
本発明の製造方法によれば、高い撥水性、優れた防汚性、低摩擦性、及び高い耐久性を有する撥水層を有する眼鏡用プラスチックレンズが得られる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本実施例及び比較例で得られたプラスチックレンズは以下に示す評価方法により諸物性を評価した。
【００２９】
（１）静止接触角
接触角計（協和界面科学（株）製品、ＣＡ−Ｄ型）を使用し、２５℃において直径２ｍｍの水滴を針先に作り、これをレンズの凸面の最上部に触れさせて、液滴を作った。この時に生ずる液滴と面との角度を測定し静止接触角とした。静止接触角θは水滴の半径（水滴がレンズ表面に接触している部分の半径）をｒとし、水滴の高さをｈとしたときに、以下の式で求められる。
θ＝２×ｔａｎ‐1（ｈ／ｒ）
なお、静止接触角の測定は水の蒸発による測定誤差を最小限にするために水滴をレンズに触れさせた後１０秒以内に行った。
【００３０】
（２）テープ試験
２３℃において、短冊テープ（商品名：ＡＴ−２５、ビッグテクノス社製）をレンズの蒸着膜の形成面に対して、一端（以下「ａ端」とする）に２０ｍｍの余白を設けてレンズの縁から、中心を横断させるように一方の縁まで貼り付けて、他端側（以下「ｂ端」とする）のテープをレンズの中心まで剥がした。その後、レンズをａ端側を下向きに垂直に設置して、剥がしたテープを垂下させて、該垂下したテープにおもりを貼布する。１０秒間観察し、荷重を徐々に増加させてテープが少しでも動いた時点をテープ試験結果（ｇ）とした。
【００３１】
（３）低摩擦性
レンズの蒸着膜の形成面をティッシュペーパーで拭き、その際の滑り感を以下の評価基準に従って評価した。
Ａ：参考例１のサンプルの滑り感と同等の滑り感を有する。
Ｂ：参考例１のサンプルの滑り感と比較して、やや劣る滑り感を有する。
Ｃ：参考例１のサンプルの滑り感と比較して、明らかに劣る滑り感を有する。
【００３２】
（４）耐久性
１９ｍｍ×２４ｍｍにカットした消しゴムにダスパー（レンズ拭き紙）を巻き付け、それをヤマト科学社製の「往復摩擦磨耗試験機トライボギヤ  ３０Ｓ」に取り付けた。それに２ｋｇの荷重をかけ、６００ストローク、レンズ表面を擦り、擦った後の接触角を確認した。
【００３３】
［製造例１．反射防止膜付プラスチックレンズの作成］
プラスチックレンズとして、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート重合体系レンズ（ＨＯＹＡ（株）製Ｈｉ−Ｌｕｘ（商品名）、屈折率１．４９９、度数０．００）を用い、かかるプラスチックレンズ基材上に、特開昭６３−１０６４０号公報に開示されている硬化膜を施した。具体的には、ＳｉＯ2濃度４０％のコロイダルシリカ（スノーテックス−４０、水分散シリカ、日産化学（株）製）２４０質量部に、０．５Ｎ塩酸２．０質量部、酢酸２０質量部を加えた溶液を、３５℃にして攪拌しながら、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（３官能有機ケイ素化合物）９５質量部を滴下し、室温にて８時間攪拌し、室温にて１６時間放置した。この加水分解溶液に、メチルセロソルブ８０質量部、イソプロピルアルコール１２０質量部、ブチルアルコール４０質量部、アルミニウムアセチルアセトン１６質量部、シリコーン系界面活性剤（ＦＺ−７００６（商品名）、東レ・ダウコーニング（株）製）０．２質量部を加えて、８時間攪拌後、室温にて２４時間熟成させコーティング組成物を得た。該組成物を、引き上げ速度１５ｃｍ／ｍｉｎで浸漬法により塗布、室温にて１５分放置後、１２０℃で２時間加熱硬化して硬化膜を施した。
次に、前記硬化膜上に真空蒸着法（真空度２．６７×１０‐3Ｐａ（２×１０-5Ｔｏｒｒ））により、二酸化ケイ素からなる下地層〔屈折率１．４６、膜厚０．５λ（λは５５０ｎｍである）〕を形成し、該下地層の上に、プラスチックレンズに酸素イオンビームを照射するイオンビームアシスト法で得られる二酸化チタンからなる層（膜厚０．０６λ）、真空蒸着法で得られる二酸化ケイ素からなる層（膜厚０．１２λ）、さらにイオンビームアシスト法で得られる二酸化チタンからなる層（膜厚０．０６λ）よりなる３層等価膜である第１層〔屈折率１．７０、膜厚０．２４λ〕を形成した。この第１層の上に、イオンビームアシスト法により二酸化チタンからなる第２層（屈折率２．４０、膜厚０．５λ）を形成し、該第２層の上に、真空蒸着法（真空度２．６７×１０‐3Ｐａ（２×１０-5Ｔｏｒｒ））により二酸化ケイ素からなる第３層〔屈折率１．４６、膜厚０．２５λ〕を形成して、反射防止膜付きプラスチックレンズを得た。
【００３４】
［実施例１］
テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）１質量％と、テトラエチルオルトシリケート１質量％と、（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル）トリメトキシシラン１質量％とを含有する溶融シリカを主成分とする蒸着用チップ（ａ）（直径１１ｍｍφ、厚さ５ｍｍ、質量０．８３ｇ）に対して、表１に示す量の下記化合物（ａ）を添加し、その後、真空蒸着装置内にセットした。
化合物（ａ）：
（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3［式中、ｐ＝２２、ｑ＝２２、繰り返し単位（ＯＣ2Ｆ4）及び（ＯＣＦ2）の配列はランダムである。］
【００３５】
以下の条件で蒸着用チップを加熱して、製造例１で得られた反射防止膜付プラスチックレンズに撥水層を形成した。得られたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
【００３６】
〔真空蒸着条件〕
(１)真空度：３．０×１０-2Ｐａ以下
(２)加熱温度：６５０℃
(３)蒸着時間：５００秒
【００３７】
［実施例２〜４、参考例１］
表１に記載の成分を含有する蒸着用チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法により、実施例２〜４のプラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズの評価結果を表１に示す。
参考例１においては、上記化合物（ａ）を０．３ｍｌしみ込ませたステンレス製焼結フィルター（以下「蒸着チップ（ｂ）」ともいう）（細孔径８０〜１００μｍ、直径１８ｍｍφ、厚さ３ｍｍ）を使用した以外は実施例１と同様の方法で参考例１のプラスチックレンズを得た。
【００３８】
【表１】
2014191186.tif 000005
【００３９】
［分注方法］
（実施例５〜１０）
蒸着チップ（直径１１ｍｍ、高さ５．００ｍｍ、上底面曲率Ｒ２０．５４ｍｍ）を、チップ装着穴（直径１１．５０ｍｍ、深さ７．００ｍｍ、上底面曲率Ｒ２０．５４ｍｍ）を有する分注台に装着した。
その後、上記化合物（ａ）をそれぞれ表２に示す量を滴下した。上記、液滴の滴下から吸収までの時間（吸収時間）、及び滴下前と滴下後の蒸着チップの重量変化量を計測した。
【００４０】
（比較例１〜６）
実施例５〜１０で用いた蒸着チップを、チップ装着穴（直径２０ｍｍ、深さ８ｍｍ）（上底面は平面で曲率なし）を有する分注台に装着した。
その後、上記化合物（ａ）をそれぞれ表２に示す量を滴下した。上記、液滴の滴下から吸収までの時間（吸収時間）、及び滴下前と滴下後の蒸着チップの重量変化量を計測した。
【００４１】
【表２】
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【図１】
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