(57)【要約】【課題】使用時の発色性に優れながらも、毛髪に対してべたつきや、ごわつきといった使用感を与えることがなく、発色性の持続性、さらには洗髪時の洗い落としやすさにも優れる毛髪着色料を提供する。【解決手段】次の成分（ａ）〜（ｃ）；（ａ）融点５５℃以上の油（ｂ）イソステアリン酸  １０〜３０質量％（ｃ）無機顔料  ２５〜５５質量％を配合することを特徴とする毛髪着色料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）融点５５℃以上の油
（ｂ）イソステアリン酸  １０〜３０質量％
（ｃ）無機着色顔料  ２５〜５５質量％
を配合することを特徴とする毛髪着色料。
【請求項２】
前記成分（ｂ）と成分（ｃ）の配合質量割合（ｃ）／（ｂ）が０．５〜４であることを特徴とする請求項１記載の毛髪着色料。
【請求項３】
さらに成分（ｄ）として、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチルを配合することを特徴とする請求項１又は２項記載の毛髪着色料。
【請求項４】
前記成分（ａ）が、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項１〜３の何れかの項記載の毛髪着色料。
【請求項５】
前記成分（ｃ）が、疎水化処理された無機着色顔料であることを特徴とする請求項１〜４の何れかの項記載の毛髪着色料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪着色料に関し、さらに詳細には、融点５５℃以上の油とイソステアリン酸１０〜３０質量％、無機着色顔料２５〜５５質量％を配合した毛髪着色料であって、使用時の発色性に優れながらも、毛髪に対してべたつきや、ごわつきといった使用感を与えることがなく、発色性の持続、さらには洗髪時の洗い落としやすさにも優れた特徴を有する毛髪着色料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、毛髪化粧料にはさまざまな効果を期待し、各種成分を配合することで具現化してきている。中でも毛髪を着色する目的で開発される毛髪着色料は、酸化染毛剤や、酸性染毛料のように染毛効果の持続性が高い永久染毛剤と、単に顔料成分の付着によって毛髪を着色する一時染毛剤（毛髪着色料）がある。永久染毛剤は、染毛効果の持続性が高い反面、作業としても手間がかかることが難点でもあったが、近年では、家庭でも簡単に白髪染めできる技術が広がりつつある。しかしながら、染毛した後の毛髪成長に伴い、毛髪生え際だけが未着色部分が発生することから、さらなる毛髪着色の必要性がある。このような背景において、一時的に白髪を目立たなくするなど、部分的に使用可能な部分補修用として白髪隠し用のアイテムのニーズが高まりつつある。
【０００３】
これまで毛髪着色料の技術としては、顔料の毛髪への付着性、発色性等を向上させるために、特定の多価アルコールを配合する技術（例えば、特許文献１参照）、樹脂成分を配合する技術（例えば、特許文献２参照）、アミノ変性ポリエーテル変性シリコンを含有する技術（例えば、特許文献３参照）、有機高分子粉体を含有する技術（例えば、特許文献４参照）等がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−３０２４７０号公報
【特許文献２】特開平１−２１３２２１号公報
【特許文献３】特開２００３−９５８９８号公報
【特許文献４】特開２００８−１１５１２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の技術では、特定の多価アルコールを必須成分とする技術であり、特許文献２の技術では、特定の固着用樹脂を配合する技術であり、特許文献３の技術では、樹脂成分を溶解するために溶媒が必要であるため毛髪着色料として毛髪に着色した後、汗等によっては毛髪への付着性が落ちる場合や、固着用樹脂の量によっては、硬い皮膜を形成してしまい、毛髪根元部分の比較的目立つ箇所においてべたついたり、ごわついたり、束になってしまったりと、なめらかな自然な仕上がり感が得られ難いといった欠点を生じることがあった。これらの技術では、水溶性成分ゆえに耐水性が課題となり、毛髪が雨に濡れると流れ落ちて頭皮や顔そして洋服を汚してしまうという欠点も持っていた。
【０００６】
さらにこういった被膜形成剤等の樹脂を用いる技術では、使用後の洗髪時に洗い流しにくい場合があるという課題があった。特許文献３の技術では、特定のアミノ変性ポリエーテル変性シリコンを配合するが、顔料の分散性に優れ、耐水性にも優れるものであり、特許文献４の技術では、有機高分子粉体を含有する油性毛髪着色料に関する技術であるが、これらの技術では、耐水性が向上しており、汗等の影響を受けにくく利点はあるが、毛髪着色料としての目的を達した後の洗い流しで毛髪に付着したままであることもあった。
そこで本発明においては、使用性（べたつきのなさ、ごわつきのなさ）に優れ、さらに毛髪着色料としての発色性や、経時安定性にも優れながらも、特に使用後の洗髪において、毛髪への着色料が残らないるものを開発することを目指した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記実情に鑑み、本発明者は鋭意研究の結果、着色剤として用いる無機着色顔料を、毛髪の生え際に塗布し、付着させるためには特定の融点を有する油剤が必要であるとの知見に基づき、顔料と特定の融点の油をもつ毛髪着色料の開発に着手した。しかしながら、配合される無機着色顔料濃度が多い場合は、毛髪への着色には有利でありながらも、使用後のシャンプー等の洗い流しの際に、無機着色顔料が毛髪に残りやすく、毛髪に付着されたままであるという欠点を有していた。そこで、本発明者は、さらに検討を重ねた結果、無機着色顔料の油性成分への分散性に寄与し、かつ特定の融点を有する油剤にも溶解する成分として種々検討した結果、無機着色顔料と特定の融点を有する油剤に特定量のイソステアリン酸を配合した毛髪着色料とすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）融点５５℃以上の油
（ｂ）イソステアリン酸  １０〜３０質量％
（ｃ）無機着色顔料  ２５〜５５質量％
を配合することを特徴とする毛髪着色料である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の毛髪着色料は、使用時の発色性に優れながらも、毛髪に対してべたつきや、ごわつきといった使用感を与えることがなく、発色性の持続性、さらには洗髪時の洗い落としやすさにも優れた特徴を有した毛髪着色料に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に使用される成分（ａ）は、融点が５５℃以上の油であり、後述する成分（ｃ）無機着色顔料を毛髪に付着させることに寄与する成分であり、毛髪着色料の使用において、ごわつきのなさや、べたつきのなさにも効果をあげることができるものである。融点が５５℃以上であれば、特に限定されるものではないが、好ましくは融点が６０℃以上であり、より好ましくは８０℃以上のものである。
【００１１】
本発明に使用される成分（ａ）は、化粧品に使用可能なものであれば特に制限されず、炭化水素類、エステル類、ロウ類、油脂類、高級アルコール等が使用できる。具体的には固形パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、水添マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、キャンデリラロウ炭化水素、キャンデリラロウエステルズ、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレン共重合体、合成ワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス、ミツロウ、ベヘニルアルコール、（エチレン／プロピレン）コポリマー等を例示することができ、これらの１種または２種以上を必要に応じて適宜選択して用いることができる。本発明においては、経時安定性、ごわつきのなさ、べとつきのなさといった使用性に優れたものとするために、特にポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンが好ましい。またこれらは予め混合した形で市販されているものもあるが、融点が５５℃以上のものを含むものであれば特に問題なく使用可能である。
【００１２】
本発明の頭髪着色料に用いられる成分（ａ）の配合量は、特に限定されるものではないが、使用時の発色性に優れながらも、使用時の毛髪に対してべたつきや、ごわつきのなさ、経時安定性の点を考慮すると、好ましくは３〜１５質量％（以下、単に「％」と記す）であり、より好ましくは５〜１０質量％である。
【００１３】
本発明に用いられる成分（ｂ）のイソステアリン酸は、炭素数１８の飽和側鎖脂肪酸であり、通常化粧料に用いられるものでは特に限定されるものではない。例えば、ガーベット法にて得られる２−ヘプチルウンデカン酸、アルドール縮合法にて得られる２−イソヘプチルイソウンデカン酸、ダイマー酸製造時に副生する炭素数１８の側鎖脂肪酸を精製することによって得られるものである。本発明においては、毛髪に対してべたつきや、ごわつきといった使用感を与えることがなく、特に、洗髪時の洗い落としやすさを目的として配合される。
【００１４】
本発明の毛髪着色料に用いられる成分（ｂ）の配合量は、使用時の毛髪に対してのべたつきやごわつきといった使用感を与えず、洗髪時の洗い落としやすさの点で、１０〜３０％であり、より好ましくは１５〜２５％である。１０％未満の場合は、洗髪時の洗い落としやすさが悪くなり、また３０％を超えるとべたつきといった使用感を与える。
【００１５】
本発明に用いられる成分（ｃ）無機着色顔料は、毛髪表面に顔料成分が塗布されることによって着色効果を得るために配合される成分である。このような無機着色顔料の種類は、通常化粧料に配合されるものであれば特に限定されるものではなく、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わずいずれのものも使用することができる。
【００１６】
具体的には、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、雲母チタン及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等を例示することができるがこれに限定されるものではなく、またこれらを一種又は二種以上用いることも可能である。
なお、本発明においては、タルク、マイカ、セリサイト等の所謂、体質顔料は本発明の効果を損なわない限り配合してもよいが、光反射効果による透明感を演出してしまうため、毛髪着色料としての発色性が問題となる場合がある。特に、毛髪の生え際に見られる白髪部分を目立たなくする目的で使用される白髪隠しの場合においては、このような体質顔料は配合しない方が好ましく、５％未満、より好ましくは１％未満であることが好ましい。
【００１７】
本発明に用いられる成分（ｃ）無機着色顔料の配合量は、２５〜５５％が好ましく、より好ましくは、３０〜４５％である。この配合量は、通常アイライナーやマスカラ等に用いられる配合量よりもかなり多いものである。２５％未満では十分な毛髪着色効果を得ることができず、また５５％を超えると、顔料濃度が大きくなることから毛髪着色料が固すぎて成形性や使用性を損なう場合がある。
【００１８】
本発明の成分（ｃ）は、疎水化処理されたものを用いることも可能である。疎水化処理することにより、無機着色顔料の表面性質を改質し顔料同士の凝集を抑制して、毛髪着色料において成分（ｃ）の分散性を向上することに寄与できる。このような疎水化処理に用いる成分（以下、疎水化処理剤）は、無機着色顔料の表面に化学的もしくは物理的に吸着させ、顔料表面を疎水性にするものであればいずれのものを使用することができる。具体的には、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、（ジメチコン／メチコン）コポリマー、反応性のシリコーン、反応性シラン、反応性アルキルチタン、高粘度シリコーン、架橋型シリコーン、アクリル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂等のシリコーン化合物、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤等の界面活性剤、金属石鹸、ポリイソブチレン、ワックス、油脂等の油剤、パーフルオロアルキルリン酸（塩）、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸等のフッ素化合物、ＰＶＰ−ヘキサデセンのコポリマー等のＰＶＰ変性ポリマー等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。無機着色顔料の分散性を向上させるという効果の観点から、シリコーン化合物が特に好ましい。市販品としては、ＫＦ−９６（２０ｃｓ）等のＫＦ−９６シリーズ、ＫＦ−９９Ｐ、ＫＦ−９９０１（信越化学工業社製）等が挙げられる。
また、成分（ｃ）を疎水化処理する方法は通常公知の方法が用いられ、例えば、イソプロピルアルコール等の溶媒を使用する湿式法、気相法、メカノケミカル法等が挙げられる。
【００１９】
本発明の毛髪着色料において、成分（ｃ）への疎水化処理剤の被覆量は、特に限定されず処理剤の種類及び無機着色顔料の種類により異なるが、無機着色顔料と疎水化処理剤との比率は質量比で、無機着色顔料：疎水化処理剤＝９９．９５：０．０５〜８５：１５が好ましく、９９．５：０．５〜９３：７が特に好ましい。成分（ｃ）をこの範囲で、被覆すると、特に、疎水性に優れた表面被覆粉体を得ることができるため好ましい。
【００２０】
本発明の毛髪着色料は上記、成分（ｂ）と成分（ｃ）を特定の配合質量比とすることにより、発色性の効果と洗髪後の洗い流しやすさの効果をより好ましいものとすることが可能となる。このような配合質量比（ｃ）／（ｂ）は、０．５〜４が好ましく、１〜３がより好ましい。これはこの範囲とすることで成分（ｂ）イソステアリン酸が成分（ｃ）無機着色顔料の凝集性を抑制したり、顔料が毛髪に付着する際のごわつきといった使用感の悪さを防止し、ダマづきしにくくなり、経時安定性も向上し、さらには発色性が向上する。また毛髪着色料としての使用後に洗髪する際にイソステアリン酸が洗浄成分とともに、無機着色顔料を毛髪からはがすことに寄与するためと考えられる。
【００２１】
本発明の毛髪着色料は、上記必須成分（ａ）〜（ｃ）を配合してなるものであるが、さらに成分（ｄ）として、２−エチルヘキサン酸とペンタエリスリトールのテトラエステルであるテトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチルを配合することにより、大量の成分（ｃ）無機着色顔料を配合することで生じる使用時の毛髪に対するごわつきを、べたつきの少ない油膜によって軽減するといった点でさらに好ましいものとすることが可能である。このような成分（ｄ）は通常、化粧料に用いられるものであれば特に限定されるものではない。
【００２２】
本発明の毛髪着色料に用いられる成分（ｄ）の配合量は、毛髪に対するごわつきといった使用感の点で、好ましくは５〜２５％、より好ましくは１０〜２０％である。５％未満では、成分（ｃ）無機着色顔料のごわつきが前面に出てしまい、使用性が良好でない場合があり、また２５％を超えると、成分（ｄ）の油感が生じ、べたつきを感じるため使用性を損なう場合がある。
【００２３】
本発明の頭髪着色料には、上記した必須成分の他に通常の化粧料に使用される成分、例えば、水溶性高分子、アルコール類、水等の水性成分、界面活性剤、紫外線吸収剤、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる
【００２４】
本発明の頭髪着色料は、外相は油性であることが必須であるが、水系成分を含んでいてもよく、油性又は油中水型乳化又は油中水系可溶化のいずれにも使用することができ、また性状は液状、ペースト状、固形状のいずれでも可能であるが、使用性を考慮した場合、油性固形状の形態として用いるのが好ましい。
本発明の毛髪着色料の用途としては、ヘアマスカラ、ヘアマニュキュア、ヘアコンシーラー、ヘアファンデーション、白髪隠し用等を例示することが可能であるが、本発明においては、毛髪の生え際等の特定の部分に使用する白髪隠し用として用途に特に適するものである。
使用方法としては、金皿、樹脂皿等の容器やスティック状容器に充填してブラシ、パフ、チップ等で塗布する方法が挙げられる。
【００２５】
本発明の頭髪着色の製造方法としては、通常公知の方法で製造可能であり、製造機器としては、一般のディスパーションや３本ロールミルのような分散機器であればいずれでもよい。とりわけ本発明は、成分（ａ）と成分（ｂ）をディスパーションを用いて均一に混合溶解し、さらに成分（ｃ）を加え３本ロールミルを用いて混合することにより得られる。
【００２６】
このようにして得られた本発明の毛髪着色料は、使用時の発色性、毛髪に対してべたつきや、ごわつきのなさ、洗髪時の洗い落としやすさや経時安定性に優れたものであるという特徴がある。これは従来から汎用されているアミノ変性ポリエーテル変性シリコーン、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレンなどのような皮膜形成高分子や、カチオン性樹脂，両性樹脂，アニオン性樹脂又は非イオン性樹脂などのような樹脂を配合することなくとも具現化することができるものであり、配合する場合においては、１％、好ましくは０．５％、より好ましくは０．１％未満であることが好ましい。この範囲の配合量とすることで、べたつきやごわつきなどの使用性に優れたものとすることができ好ましい。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
本発明品１〜８および比較品１〜７：毛髪着色料（油性固形型）
表１及び表２に示す組成および下記製造方法にて油性固形を調整した。使用時の発色性、毛髪に対してべたつきや、ごわつきのなさ、洗髪時の洗い落としやすさについて下記の方法により評価し結果を併せて、表１及び表２に示した。
【００２８】
【表１】
2014097974.tif 000002
【００２９】
【表２】
2014097974.tif 000003
【００３０】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（１１）を均一に加温溶解する。
Ｂ：Ａに（１２）〜（１３）を混合し、３本ロールミルを用いて混合する。
Ｃ：Ｂを溶解し、金皿容器に充填して毛髪着色料を得た。
【００３１】
（評価方法１：発色性の持続性）
専門評価パネル１０名により、本発明品１〜８および比較品１〜７の各試料を発色性について、下記（ａ）５段階評価基準を用いて評価した。
【００３２】
（ａ）５段階評価基準
（評価）
５：しっかり色づき経時でもしっかり残る
４：しっかり色づき経時でもほとんどの程度残る
３：しっかり色づき経時でやや白髪が浮いてくる
２：色づきはするが経時で白髪が浮いてくる
１：色づきが悪く経時でも色が残らない
【００３３】
（評価方法２：べたつきのなさ）
専門評価パネル１０名により、本発明品１〜８および比較品１〜７の各試料をべたつきのなさについて、下記（ｂ）５段階評価基準を用いて評価した。
【００３４】
（ｂ）５段階評価基準
（評価）
５：全くべたつきがない
４：べたつきがない
３：若干べたつきを感じる
２：ややべたつく
１：かなりべたつく
【００３５】
（評価方法３：ごわつきのなさ）
専門評価パネル１０名により、本発明品１〜８および比較品１〜７の各試料をごわつきのなさについて、下記（ｄ）５段階評価基準を用いて評価した。
【００３６】
（ｄ）５段階評価基準
（評価）
５：全くごわつかない
４：ごわつかない
３：若干ごわつきを感じる
２：ややごわつく
１：かなりごわつく
【００３７】
（評価方法４：洗髪時の洗い落しやすさ）
専門評価パネル１０名により、本発明品１〜８および比較品１〜７の各試料を洗髪時の落としやすさについて、下記（ｅ）５段階評価基準を用いて評価した。
【００３８】
（ｅ）５段階評価基準
（評価）
５：非常に良く落ちる
４：良く落ちる
３：目立たないがやや色が残る
２：色が残る
１：ほとんど色が残る
【００３９】
本発明品１〜８は、使用時にべたつきやごわつきがなく、また経時でも発色性が持続しており、洗髪時には市販の洗髪料で容易に落とすことが可能であった。これに対して成分（ｂ）の配合量が少ない比較品１では、べたつきのなさに劣り、洗髪時の洗い落としやすさに劣るものであった。成分（ｂ）の配合量が多い比較品２では発色性が持続せず、またべたつきのなさにも劣るであった。成分（ｃ）の配合量が少ない比較品３では、発色性の持続が劣るものであった。また成分（ｃ）の配合量が多い比較品４ではごわつきを感じるものとなり、洗髪時の洗い流しやすさに劣るものであった。イソステアリン酸の代わりに別の油性成分にした比較品５又は比較品７、イソステアリン酸を配合していない比較品６ではごわつきのなさが劣り、洗髪時の洗い流しやすさにも劣るものであった。すなわちイソステアリン酸が本発明において、特に優れた成分であり、該成分を配合しないと発明の効果が得られないことがわかった。
【００４０】
実施例２：毛髪着色料（油性液状）
（成分）                                                    （％）
１．ポリエチレンワックス（融点８５℃）                        １
２．パラフィン（融点７０℃）                                  ０．１
３．イソステアリン酸                                        ２０
４．流動パラフィン                                          残量
５．ポリヒドロキシステアリン酸                                ３
６．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト              ２
７．炭酸プロピレン                                            ０．５
８．炭酸ジアルキル                                          １０
９．黒酸化鉄                                                ４０
【００４１】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（５）を均一に混合溶解する。
Ｂ:成分（６）〜（７）をローラー処理して均一に膨潤する。
Ｃ：ＡとＢと成分（９）を混合し、均一に分散して、毛髪着色料を得た。
【００４２】
実施例２の毛髪着色料は、使用時の発色性に優れながらも、毛髪に対してべたつきや、ごわつきといった使用感を与えることがなく、発色性の持続性、さらには洗髪時の洗い落としやすさ、経時安定性にも優れる毛髪着色料であった。
【００４３】
実施例３：毛髪着色料（油中水型）
（成分）                                                    （％）
１．ポリエチレンワックス（融点９０℃）                        １
２．パラフィン（融点６５℃）                                  ０．１
３．イソステアリン酸                                        ２０
４．流動パラフィン                                          残量
５．ポリジメチルシロキシエチルジメチコン                      ３
６．イヌリンステアレート                                      ２
７．炭酸ジアルキル                                          １０
８．黒酸化鉄                                                ４０
９．シクロメチコン                                            ５
１０．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン          ２
１１．精製水                                                １０
１２．グリセリン                                              ３
【００４４】
（製造方法）
Ａ：成分（８）〜（１０）を均一に混合し、均一に分散する。
Ｂ：成分（１）〜（５）を均一に混合溶解する。
Ｃ：成分（６）〜（７）を均一に膨潤する。
Ｄ：Ａ〜Ｃを均一に混合する。
Ｅ：Ｄに成分（１１）〜（１２）を乳化して毛髪化粧料を得た。
【００４５】
実施例３の毛髪着色料は、使用時の発色性に優れながらも、毛髪に対してべたつきや、ごわつきといった使用感を与えることがなく、発色性の持続性、さらには洗髪時の洗い落としやすさ、経時安定性にも優れる毛髪着色料であった。