(57)【要約】【課題】高い防湿性を有する防湿フィルムが製造可能な樹脂組成物、該防湿フィルムを提供することにあり、更には、該防湿フィルムからなる太陽電池用バックシート及び太陽電池を提供すること。【解決手段】（１）ポリアクリル酸エステル樹脂及び／又はポリメタクリル酸エステル樹脂、（２）層電荷０．２未満の層状粘土鉱物、及び（３）重合性モノマーを、一般式（Ｉ）の基を有するラジカル重合開始剤を層間表面に固定化した層状無機化合物を用いて重合させた高分子ナノコンポジットを含有する樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（１）、（２）及び（３）を含有する樹脂組成物。
（１）ポリアクリル酸エステル樹脂及び／又はポリメタクリル酸エステル樹脂
（２）層電荷０．２未満の層状粘土鉱物
（３）重合性モノマーを、下記一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤を層間表面に固定化した層状無機化合物を用いて重合させた高分子ナノコンポジット
【化１】
2014043527.tif 000018
（但し、上記一般式（Ｉ）中のＲ1は、炭素原子数１〜２５のアルキレン基、炭素原子数２〜２５のアルケ二レン基、炭素原子数５〜８のシクロアルキレン基又は炭素原子数６〜１２のアリーレン基を表し、これらは炭素原子数１〜１８のアルキル基、フェニル基又はシアノ基で置換されてもよく、また、酸素原子、カルボニル基、エステル基、フェニレン基、アミド基又はイミノ基で中断されてもよく、更に、これらの置換及び中断は組み合わされてもよい。Ｘ1〜Ｘ3は、各々独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メチルオキシ基又はエチルオキシ基を表わす。但し、Ｘ1〜Ｘ3の全てがメチル基又はエチル基となることはない。）
【請求項２】
上記層状無機化合物の層間表面に固定化される化合物として、上記一般式（Ｉ）で表わされる基を有するラジカル重合開始剤と、下記一般式（II）で表わされるシラン化合物とを併用した高分子ナノコンポジットを用いることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【化２】
2014043527.tif 000019
（但し、上記一般式（II）中のＲ2は、炭素原子数１〜２５のアルキル基、炭素原子数２
〜２５のアルケ二ル基、炭素原子数５〜８のシクロアルキル基又は炭素原子数６〜１２のアリール基を表し、これらは炭素原子数１〜１８のアルキル基、フェニル基又はシアノ基で置換されてもよく、また、酸素原子、カルボニル基、エステル基、フェニレン基、アミド基又はイミノ基で中断されてもよく、更に、これらの置換及び中断は組み合わされてもよい。Ｘ1〜Ｘ3は、上記一般式（Ｉ）中のＸ1〜Ｘ3と同じ基を表す。）
【請求項３】
上記一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤として、ニトロオキシド系又はアゾ系重合開始剤を用いることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
上記（１）ポリアクリル酸エステル樹脂及び／又はポリメタクリル酸エステル樹脂が、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸イソブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル及びポリメタクリル酸イソブチルから選択される少なくとも１種の樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
上記（２）層電荷０．２未満の層状粘土鉱物が、Talc類、Pyrophyllite類、Serpentine類及びKaolin類から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
上記（２）層電荷０．２未満の層状粘土鉱物が、少なくともTalcを含むことを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載の樹脂組成物を用いてなる防湿フィルム。
【請求項８】
請求項７に記載の防湿フィルムを有してなる太陽電池用バックシート。
【請求項９】
請求項８に記載の太陽電池用バックシートを有してなる太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなる防湿フィルム、該防湿フィルムからなる太陽電池用バックシート、及び該太陽電池用バックシートを有してなる太陽電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機高分子材料（樹脂等）にナノサイズの無機化合物を混合させて創製する高分子ナノコンポジット材料は、破壊強度、高温特性、耐磨耗性、破壊靭性等の機械的特性を飛躍的に向上させるものとして注目され、盛んに研究が続けられている。また、ナノサイズの無機化合物として、層状粘土鉱物を用いることで、高分子マトリクスのガスバリア性を向上させることが報告されているが、高分子への分散性が悪いことから、例えば特許文献１では、アルカリ金属イオンを有機オニウムイオンに置換して有機化することにより高分子中への分散を容易にし、高分子の機械特性を向上させる方法が開示されている。
【０００３】
しかしながら、特許文献１に記載の方法でも十分とはいえず、更に機械特性を向上させる目的で、重合性モノマー中において層状無機化合物の層間表面からモノマーのラジカル重合を開始することにより、層間剥離を引き起こして樹脂への分散性を高める技術が検討された（非特許文献１〜３参照）。
本発明者らにおいては、更に生産性（プロセスの短時間化）及び耐熱性（熱分解温度）を改良した技術を開示している（特許文献２参照）。
【０００４】
一方、再生可能エネルギーの活用が求められる中、特に太陽熱（太陽光）においては太陽電池の研究が盛んに行われている。太陽電池は、その構成部材（バックシート、表面保護フィルム等）において、ガスバリア性、耐候性、機械的強度、耐電圧特性、難燃性、耐熱性等が高い水準で求められる。従来は、それら多種にわたる要求物性を満たすためには、それぞれの機能を持った層構成物（フィルム）を積層することで対応されてきた。また水蒸気は、太陽電池の素子を劣化させるため、水蒸気を透過させないことが、太陽電池の長寿命化に必須のものとなっている。この点に関して、従来の技術では不十分であり、更なる改良が求められいる（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−０５１８１７号公報
【特許文献２】特開２０１０−１３２８００号公報
【特許文献３】特開２０１１−００１２３７号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】D.Y.Sogah, et al., Macromole., 39, 5052(2006)
【非特許文献２】D.Y.Sogah, et al., J.Am.chem.Soc., 121, 1615(1999)
【非特許文献３】C.J.Hawker, et al., Macromole., 29, 5245(1996)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、高い防湿性を有する防湿フィルムが製造可能な樹脂組成物及びこれを用いた防湿フィルムを提供することにあり、更には、上記防湿フィルムからなる太陽電池用バックシート及びこれを用いた太陽電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意検討の結果、特定の樹脂組成物が、上記目的を達成できることを知見し、本発明を完成した。即ち、本発明は、以下の（１）、（２）及び（３）を含有する樹脂組成物を提供するものである。
（１）ポリアクリル酸エステル樹脂及び／又はポリメタクリル酸エステル樹脂
（２）層電荷０．２未満の層状粘土鉱物
（３）重合性モノマーを、下記一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤を層間表面に固定化した層状無機化合物を用いて重合させた高分子ナノコンポジット
【０００９】
【化１】
2014043527.tif 000002
（但し、上記一般式（Ｉ）中のＲ1は、炭素原子数１〜２５のアルキレン基、炭素原子数２〜２５のアルケ二レン基、炭素原子数５〜８のシクロアルキレン基又は炭素原子数６〜１２のアリーレン基を表し、これらは炭素原子数１〜１８のアルキル基、フェニル基又はシアノ基で置換されてもよく、また、酸素原子、カルボニル基、エステル基、フェニレン基、アミド基又はイミノ基で中断されてもよく、更に、これらの置換及び中断は組み合わされてもよい。Ｘ1〜Ｘ3は、各々独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メチルオキシ基又はエチルオキシ基を表わす。但し、Ｘ1〜Ｘ3の全てがメチル基又はエチル基となることはない。）
【００１０】
また、本発明は、上記層状無機化合物の層間表面に固定化される化合物として、上記一般式（Ｉ）で表わされる基を有するラジカル重合開始剤と、下記一般式（II）で表わされるシラン化合物とを併用した高分子ナノコンポジットを用いることを特徴とする前記樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
【化２】
2014043527.tif 000003
（但し、上記一般式（II）中のＲ2は、炭素原子数１〜２５のアルキル基、炭素原子数２
〜２５のアルケ二ル基、炭素原子数５〜８のシクロアルキル基又は炭素原子数６〜１２のアリール基を表し、これらは炭素原子数１〜１８のアルキル基、フェニル基又はシアノ基で置換されてもよく、また、酸素原子、カルボニル基、エステル基、フェニレン基、アミド基又はイミノ基で中断されてもよく、更に、これらの置換及び中断は組み合わされてもよい。Ｘ1〜Ｘ3は、上記一般式（Ｉ）中のＸ1〜Ｘ3と同じ基を表す。）
【００１２】
また、本発明は、上記一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤として、ニトロオキシド系又はアゾ系重合開始剤を用いることを特徴とする前記樹脂組成物を提供するものである。
【００１３】
また、本発明は、上記（１）ポリアクリル酸エステル樹脂及び／又はポリメタクリル酸エステル樹脂が、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸イソブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル及びポリメタクリル酸イソブチルから選択される少なくとも１種の樹脂を含有することを特徴とする前記樹脂組成物を提供するものである。
【００１４】
また、本発明は、上記（２）層電荷０．２未満の層状粘土鉱物が、Talc類、Pyrophyllite類、Serpentine類及びKaolin類から選択される少なくとも一種であることを特徴とする前記樹脂組成物を提供するものである。
【００１５】
また、本発明は、上記（２）層電荷０．２未満の層状粘土鉱物が、Talcを含むことを特徴とする前記樹脂組成物を提供するものである。
【００１６】
また、本発明は、上記樹脂組成物を用いてなる防湿フィルムを提供するものである。
【００１７】
また、本発明は、上記防湿フィルムを有してなる太陽電池用バックシートを提供するものである。
【００１８】
また、本発明は、上記太陽電池用バックシートを有してなる太陽電池を提供するものである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の構成により、高い防湿性を示す防湿フィルムを得ることができ、これを用いてなる太陽電池は、素子の長寿命化が可能となるため有用なものである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に本発明を好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。
【００２１】
＜（１）ポリアクリル酸エステル樹脂及びポリメタクリル酸エステル樹脂＞
本発明の樹脂組成物に用いられるポリアクリル酸エステル樹脂及びポリメタクリル酸エステル樹脂としては、特に限定されないが、入手が容易な具体的な例として、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸イソブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル及びポリメタクリル酸イソブチル等が挙げられ、これらは、単独で用いることも、複数を組み合わせて用いることもできる。
【００２２】
これらのポリアクリル酸エステル樹脂及びポリメタクリル酸エステル樹脂は、力学物性（強度）上、数平均分子量が２０万以上であることが好ましく、本発明の樹脂組成物の他の成分と均一に混合できるものであれば分子量が大きい分には問題なく用いることができる。
【００２３】
＜（２）層電荷０．２未満の層状粘土鉱物＞
本発明の樹脂組成物に用いられる層状粘土鉱物としては、層電荷０．２未満であれば特に限定されずに用いることができるが、板状構造の鉱物が防湿性を高めるため好ましい。
一般に層状粘土鉱物の層の中には、種々の大きさの負電荷を有していることがあり、化学式あたりの負電荷を層電荷として表す。本発明においては、この層電荷が０．２未満の層状粘土鉱物を用いる。具体的には、Talc類、Pyrophyllite類、Serpentine類又はKaolin類等である。Talc類としてはTalc、willemseite等が挙げられ、Pyrophyllite類としてはPyrophyllite等が挙げられ、Serpentine類としてはlizardite、amesite等が挙げられ、Kaolin類としては、Kaolinite、dickite、nacrite等が挙げられる。これらの中でも、Talc類を好ましく用いることができる。特に、本発明の樹脂組成物においては、（２）層電荷０．２未満の層状粘土鉱物が、少なくともTalcを含むことが更に好ましい。
【００２４】
本発明の樹脂組成物に用いられる（２）層電荷０．２未満の層状粘土鉱物としては、防湿性が優れる点で粒子径が大きいものが好ましいが、一般に１０ｎｍ〜５０μｍの粒径のものを用いることができ、好ましくは平均粒径が１μｍ〜２０μｍのものが用いられる。
【００２５】
＜（３）高分子ナノコンポジット＞
本発明で用いる（３）高分子ナノコンポジットは、有機オニウム塩を用いて層状無機化合物の層間を拡張した後、下記一般式（Ｉ）で表される基を有するラジカル重合開始剤を層状無機化合物の層間表面に共有結合を介して固定化し、重合性モノマー中でその固定化した重合開始剤から表面開始ラジカル重合を行うことにより重合させた高分子ナノコンポジットである。
【００２６】
【化３】
2014043527.tif 000004
（但し、上記一般式（Ｉ）中のＲ1は、炭素原子数１〜２５のアルキレン基、炭素原子数２〜２５のアルケ二レン基、炭素原子数５〜８のシクロアルキレン基又は炭素原子数６〜１２のアリーレン基を表し、これらは炭素原子数１〜１８のアルキル基、フェニル基又はシアノ基で置換されてもよく、また、酸素原子、カルボニル基、エステル基、フェニレン基、アミド基又はイミノ基で中断されてもよく、更に、これらの置換及び中断は組み合わされてもよい。Ｘ1〜Ｘ3は、各々独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メチルオキシ基又はエチルオキシ基を表わす。但し、Ｘ1〜Ｘ3の全てがメチル基又はエチル基となることはない。）
【００２７】
上記（３）高分子ナノコンポジットの重合に用いられる上記層状無機化合物としては、層間にナトリウムイオン等の交換性金属カチオン（陽イオン）及び層間表面に反応性ヒドロキシル基が存在しているものであれば制限されないが、例えば、層状ポリケイ酸塩が好ましく、具体的には、マガディアイト（Ｎａ2Ｏ・１４ＳｉＯ2・１０Ｈ2Ｏ）、ケ二ヤアイト（Ｎａ2Ｏ・２２ＳｉＯ2・１０Ｈ2Ｏ）、マカタイト（Ｎａ2Ｏ・４ＳｉＯ2・５Ｈ2Ｏ）、カネマイト（Ｎａ2Ｏ・４ＳｉＯ2・７Ｈ2Ｏ）及びアイアライト（Ｎａ2Ｏ・８ＳｉＯ2・９Ｈ2Ｏ）等が挙げられ、中でも、常法により比較的穏やかな条件で且つ短い時間で合成可能であることから、特にマガディアイトが好ましい。
【００２８】
上記（３）高分子ナノコンポジットの重合に用いられる有機オニウム塩としては、有機アンモニウム、有機ピリジニウム、有機イミダゾリウム、有機ホスホニウム及び有機スルホニウムの塩が好ましく、より具体的には、例えば、以下の化合物Ｎｏ．１〜１０が挙げられる。但し、本発明は、以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。
【００２９】
＜有機アンモニウム塩＞
【化４】
2014043527.tif 000005
【００３０】
＜有機ピリジニウム塩＞
【化５】
2014043527.tif 000006
【００３１】
＜有機イミダゾリウム塩＞
【化６】
2014043527.tif 000007
【００３２】
＜有機ホスホニウム塩＞
【化７】
2014043527.tif 000008
【００３３】
＜有機スルホニウム塩＞
【化８】
2014043527.tif 000009
【００３４】
本発明に用いられる有機オニウム塩の使用量は、上記層状無機化合物の層間に存在するナトリウムイオン等の交換性金属カチオンを置換し得る量とすることが好ましく、層状無機化合物として、層状ポリケイ酸塩を用いる場合、有機オニウム塩を１０〜１５００（ｍｅｑ／１００ｇ）使用することが好ましく、層状ポリケイ酸塩として、マガディアイトを用いる場合、有機オニウム塩を１０〜１０００（ｍｅｑ／１００ｇ）使用することが好ましい。
【００３５】
上記有機オニウム塩を陽イオン交換により層状無機化合物の層間にインターカレーションさせる反応温度及び時間は、層状無機化合物と有機オニウム塩の種類に依存する。超音波照射又は攪拌条件における反応温度は、室温〜１００℃が好ましく、室温〜５０℃がより好ましく、反応時間は２〜７２時間が好ましい。
【００３６】
上記（３）高分子ナノコンポジットの重合に用いられる重合開始剤は、上記一般式（Ｉ）で表わされる基を有する。一般式（Ｉ）中のＲ1としては、合成容易性、原料コスト及び重合するモノマーとの相性の観点から、酸素原子又はエステル基で中断されてもよく、フェニル基で置換されてもよい、炭素原子数１〜２５のアルキレン基又は炭素原子数２〜２５のアルケニレン基が好ましい。また、上記一般式（Ｉ）中のＸ1〜Ｘ3としては、層間表面に存在しているヒドロキシ基との共有結合形成における反応性及び原料コストの観点から、Ｘ1〜Ｘ3の少なくとも一つが塩素原子であるものが好ましい。
【００３７】
上記一般式（Ｉ）で表わされる基を有するラジカル重合開始剤としては、ニトロオキシド系重合開始剤又はアゾ系重合開始剤を用いることが好ましく、アゾ系重合開始剤を用いて重合する場合には、分子量調整剤として、ジチオエステル、ヨウ化物等のＲＡＦＴ剤を用いてもよい。
【００３８】
上記ニトロオキシド系重合開始剤としては、例えば、下記一般式（Ｉ−１）で表されるテトラメチルピペリジンオキシド系の化合物が挙げられ、原料コストと合成容易性の観点から、一般式（Ｉ−１）中のＲ3が、水素原子、酸素原子又は炭素原子数１〜８のアルコキシ基である化合物が好ましい。
【００３９】
【化９】
2014043527.tif 000010
（但し、上記一般式（Ｉ−１）中のＹ1は、上記一般式（Ｉ）で表わされる基を表し、Ｒ3は、水素原子、酸素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１〜８の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数５〜８のシクロアルキル基を表し、また、これらのアルキル基及びアルコキシ基は、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基又はイミノ基で中断されてもよく、これらの置換及び中断は組み合わされてもよい。)
【００４０】
上記アゾ系重合開始剤としては、例えば、下記一般式（Ｉ−２）で表されるアゾ系化合物が挙げられる。
【００４１】
【化１０】
2014043527.tif 000011
（但し、上記一般式（Ｉ−２）中のＹ1は、上記一般式（Ｉ）で表わされる基を表し、Ｙ2は、上記一般式（Ｉ）で表わされる基又はメチル基を表す。Ｒ4〜Ｒ7は、各々独立に、メチル基又はニトリル基を表す。）
【００４２】
上記一般式（Ｉ）で表わされる基を有するラジカル重合開始剤として、より具体的には、以下の化合物Ｎｏ．１１〜２７が挙げられる。尚、化合物Ｎｏ．１１〜１５が、上記一般式（Ｉ−１）で表される化合物であり、化合物Ｎｏ．２３〜２７が、上記一般式（Ｉ−２）で表される化合物である。但し、本発明は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。
【００４３】
【化１１】
2014043527.tif 000012
【００４４】
【化１２】
2014043527.tif 000013
【００４５】
【化１３】
2014043527.tif 000014
【００４６】
上記一般式（Ｉ）で表わされる基を有するラジカル重合開始剤の合成方法としては、特に限定されないが、例えば、一般式（Ｉ−１）で表されるテトラメチルピペリジンオキシド系化合物の合成方法としては、テトラメテチルピペリジンオキシドをベンゾイル化、加水分解、エーテル化及びヒドロシリル化する工程を順に行って合成する方法が挙げられ、一般式（Ｉ−２）で表されるアゾ系化合物の合成方法としては、B.Zhao,W.J.Brittain, Prog.Polym.Sci.,25(2000)677-710に記載の方法等が挙げられる。
【００４７】
また、上記層状無機化合物の層間表面に共有結合を介して固定化される化合物として、上記一般式（Ｉ）で表わされる基を有するラジカル重合開始剤と、下記一般式（II）で表わされるシラン化合物とを併用することが好ましい。
【化１４】
2014043527.tif 000015
（但し、上記一般式（II）中のＲ2は、炭素原子数１〜２５のアルキル基、炭素原子数２〜２５のアルケ二ル基、炭素原子数５〜８のシクロアルキル基又は炭素原子数６〜１２のアリール基を表し、これらは炭素原子数１〜１８のアルキル基、フェニル基又はシアノ基で置換されてもよく、また、酸素原子、カルボニル基、エステル基、フェニレン基、アミド基又はイミノ基で中断されてもよく、更に、これらの置換及び中断は組み合わされてもよい。Ｘ1〜Ｘ3は、上記一般式（Ｉ）中のＸ1〜Ｘ3と同じ基を表す。）
【００４８】
上記一般式(II)で表されるシラン化合物としては、Ｒ2が、炭素原子数１〜２５のアルキル基である化合物が好ましい。
【００４９】
本発明における上記一般式（II）で表わされる好ましいシラン化合物としては、以下の化合物Ｎｏ．２８〜３０等が挙げられる。但し、本発明は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。
【００５０】
【化１５】
2014043527.tif 000016
【００５１】
上記一般式（Ｉ）で表わされる基を有するラジカル重合開始剤と上記一般式（II）で表わされるシラン化合物との併用比率は、任意の比率で使用可能であるが、原料コストの観点から上記一般式（Ｉ）で表わされる基を有するラジカル重合開始剤の比率が少ない方が好ましく、更に、重合開始効率の面からモル比で０．１：９９．９〜４０：６０（一般式（Ｉ）で表わされる基を有するラジカル重合開始剤：一般式（II）で表わされるシラン化合物）の範囲がより好ましい。
【００５２】
本発明において、上記層状無機化合物の層間表面に上記一般式（Ｉ）で表わされる基を有するラジカル重合開始剤又は上記一般式（II）で表わされるシラン化合物を、共有結合を介して固定する方法は特に限定されるものではなく、使用するラジカル重合開始剤又はシラン化合物の反応活性によっても異なるが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の不活性溶媒中で、室温〜溶媒の還流温度において１〜１００時間の反応でシリル化を行うことができる。
【００５３】
上記表面開始重合に用いられるモノマーとしては、特に限定されるものではなく、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有する化合物であれば、どのような化合物であっても差し支えない。例えば、無水マレイン酸、シアン化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、α−シアノアクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリルアミド、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、塩化ビニル、エチレン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、α-メチルスチレン、酢酸ビニル、イソブテン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、イソブチルビニルエーテル、ビニルアセテート等のモノマーが挙げられ、得られる合成樹脂としては、上記モノマーを１種又は２種以上（共）重合した樹脂で、例えば、スチレン樹脂、ビニルエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレートや各種アクリレート類、マレイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びスチレンブタジエンスチレン樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、エチレンプロピレンゴム、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、塩化ビニリデンアクリロニトリル樹脂、塩化ビニリデン塩化ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。
【００５４】
本発明の樹脂組成物において、上記（１）〜（３）の成分の配合量としては、通常、（１）１〜４０ｗｔ％、（２）５０〜９９ｗｔ％、（３）０．１〜４０ｗｔ％で用いられる。好ましくは、（１）７〜３０ｗｔ％、（２）６０〜９０ｗｔ％、（３）１〜３０ｗｔ％であり、更に好ましくは、（１）１０〜２０ｗｔ％、（２）６５〜８０ｗｔ％、（３）５〜２５ｗｔ％である。
【００５５】
本発明の樹脂組成物は、製膜性や作業性を改善する目的で、更に溶媒を含んでいてもよく、該溶媒としては、特に限定されないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、ジオキサン等が挙げられる。本発明の樹脂組成物において上記溶媒は、上記（１）〜（３）の成分及び下記の任意の添加剤の固形分の合計が２０〜１００ｗｔ％となる範囲で通常用いられる。
【００５６】
本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、レベリング剤、分散剤等の任意の添加剤を用いることができる。任意の添加剤を使用する場合、その使用量としては、上記（１）〜（３）の成分の合計に対し、０．００１〜１０ｗｔ％の範囲が好ましい。
【００５７】
本発明の樹脂組成物は、例えば、上記（１）〜（３）の成分、更に必要に応じ、各種添加剤の所定量を添加し、混合し、次いでこの混合物を公知の混合装置、例えば加熱攪拌、３本ロール、サンドミル、ボールミル等により均一に分散することにより製造することができる。
【００５８】
本発明の樹脂組成物を用いてなる防湿フィルムは、その形態等によって、何ら限定されるものではないが、フィルムの厚みとしては、１０〜５００μｍで通常用いられ、好ましくは５０〜３００μｍであり、更に好ましくは１００〜２００μｍである。フィルムの厚みが１０μｍ以下の場合、求める防湿性が得られない場合があり、５００μｍを超える場合は、フィルムとしての柔軟性が低下する場合がある。
【００５９】
本発明の防湿フィルムの作製方法としては、予め用意した支持体上に本発明の樹脂組成物をスプレーコート法、スピンコート法、ブレードコート法、ディップコート法、キャスト法、ロールコート法、バーコート法、ダイコート法等の方法により塗布し、乾燥することで作製できる。
また、防湿性を向上させる目的で、上記作製した防湿フィルム上に更にプレス層を積層し、ホットプレス、ロールプレス、真空プレス等の公知のプレス技術やラミネーション技術を用いることも好ましい。
塗布及び乾燥により形成された本発明の樹脂組成物からなる層、及びプレス技術やラミネート技術により形成された本発明の樹脂組成物からなる層は、それぞれ支持体やプレス層から剥離し単独膜として用いることができ、また、プレス層のみを剥離し、支持体と樹脂組成物からなる膜として用いることもできる。
【００６０】
本発明の防湿フィルムは、水蒸気の透過を嫌う各種製品に用いることができ、例えばＬＣＤ表示装置、有機ＥＬ表示装置、電子ペーパー、ＬＥＤ表示装置等の各種表示装置；太陽電池、ＩＣタグ等の電子デバイス；燃料電池等の各種フィルムに用いることができ、医薬品や食品等の包装フィルム等が挙げられる。
【００６１】
中でも、太陽電池に用いられるバックシートは高い防湿性が求められているため、本発明の防湿フィルムが好適に用いられる。
【００６２】
また、本発明の防湿フィルムを用いた太陽電池は、その防湿性により、長寿命化が図られるため好ましい。
【実施例】
【００６３】
以下に、本発明を、本発明の樹脂組成物の製造に用いる（３）成分の製造例、本発明の樹脂組成物及び防湿フィルムの実施例及び比較例に基づいて更に詳しく説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。
【００６４】
製造例１：
＜（３）成分の製造／PMMA-g-magadiite＞
特許文献２に記載の実施例１と同様の以下の手法で、高分子ナノコンポジット：PMMA-g-magadiiteを合成した。
【００６５】
１．マガディアイト（magadiite）の合成：
２２．５ｇのシリカゲル（和光純薬製）、４．３ｇの水酸化ナトリウム及び蒸留水１２５ｇをオートクレーブ内に入れ、１６５−１７０℃で１８時間水熟合成を行ない、反応液を電界放射走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて観察して球状シリカがないこと並びに対称反射Ｘ線回折（ＸＲＤ：（株）リガク製、ＲＩＮＴ２２００）にてマガディアイトの底面間隔ｄ（００１）に由来する回折ピークが得られること及びその他のマガディアイト由来の回折ピークを確認し反応を終了した。得られた固形物を精製し、１００℃にて１２時間減圧乾燥させてマガディアイト（Ｎａ2Ｏ・１４ＳｉＯ2・１０Ｈ2Ｏ）を得た。
【００６６】
２．有機オニウム塩による陽イオン交換：
上記で得たマガディアイト５ｇとドデシルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業（株）製：以下ＤＴＭＡと記す）２．５ｇを陽イオン交換にてインターカレーションした。得られた固形物を精製後、室温で１２時間真空乾燥させて固体粉末を得た。得られた固体粉末をＸＲＤ及び元素分析にて同定し、ＤＴＭＡ−マガディアイトであることを確認した。
【００６７】
３．層間修飾：
上記で得たＤＴＭＡ−マガディアイト１．０ｇをトルエン４０ｍｌに分散し、このトルエン溶液に重合開始剤として上記化合物Ｎｏ．１１を１０ｍｍｏｌ加えた。室温で１００時間撹拝して重合開始剤の固定化を行った。精製した後、室温で１２時間以上真空乾燥し、ラジカル重合開始剤で層間表面を固定化された層状無機化合物を得た。
【００６８】
４．高分子ナノコンポジットの製造：
上記重合開始剤である化合物Ｎｏ．１１で固定化された層状無機化合物６ｇとメチルメタクリレートモノマー６．６７ｍｌとをアルゴン置換した密閉反応容器中に仕込み、１２５℃で１２時間反応を行った。精製した後、室温で１２時間以上真空乾燥し、ポリメチルメタクリレート−マガディアイトナノコンポジット（PMMA-g-magadiite）を得た。
得られたPMMA-g-magadiiteの各物性は、数平均分子量：１１４×１０3、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．４、シリケート含有量：４１．３ｗｔ％であった。
【００６９】
実施例１〜６及び比較例１〜３：
＜樹脂組成物の製造＞
（１）〜（３）成分として、以下のものを用いて、以下の手順で、本発明及び比較例の樹脂組成物を製造した。
（１）成分とキシレンの混合物を還流下で溶解し、（１）成分が完全に溶解するまで攪拌した。次に、（２）成分及び（３）成分を加え、１時間、加熱攪拌し、（２）成分及び（３）成分を分散させた。室温まで放冷した後、この樹脂組成物溶液を超音波照射下で５ｋＰａ、１時間減圧脱気した。尚、用いたキシレンの量は、（１）〜（３）成分の合計の固形分が３ｗｔ％となるように用いた。（１）〜（３）成分の配合比率は、〔表１〕に記載した。
（１）ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）：三菱レーヨン（株）製、アクリペット  ＶＨ０００
（２）talc：和光純薬工業（株）、Average Particle size 10-15μｍ
（３）上記製造例１で製造したPMMA-g-magadiite
【００７０】
＜防湿フィルムの製造＞
得られた樹脂組成物を、底面にポリイミドフィルム（支持体）を敷いた１０ｃｍ×１０ｃｍの型枠に流し込み、これをオーブンに入れて５０℃、１００ｍｌ／ｍｉｎの気流条件で１２時間乾燥した。このフィルム上にアルミ板（プレス層）を積層し、真空プレス処理を行った。プレス層を取り除き、本発明及び比較例の防湿フィルムを製造した。
【００７１】
＜評価例：防湿性（ＷＶＴＲ）測定＞
５ｃｍ2穴のマスクに、作製した防湿フィルム（３．３ｃｍ×３．３ｃｍ）を設置し、水蒸気透過性測定装置（ＤＫＳＨジャパン（株）社製、ｍｏｄｅｌ７００２）を用いて、相対湿度９０％、４０℃の条件で水蒸気透過度の測定を行った。測定した値が小さいほど水蒸気の透過量が小さいことを表す。
【００７２】
【表１】
2014043527.tif 000017
【００７３】
以上の結果より、本発明の樹脂組成物を用いて作製した防湿フィルムは、高い防湿性を有しており、該防湿フィルムを有してなる太陽電池用バックシート及びこれを用いた太陽電池に好適に用いることができることが明らかである。