(57)【要約】      （修正有）【課題】適切な重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する重合性化合物、この化合物を含む重合性組成物、この組成物から調製した液晶複合体、この複合体を有する液晶表示素子を提供する。【解決手段】下記の構造を有する重合性化合物。2014097938.tif 000104この式において、例えば、Ｐ１およびＰ２は重合性基であり、環Ａ１〜環Ａ６は１，４−フェニレンであり、Ｚ１およびＺ２は単結合またはアルキレンであり、Ｌ１〜Ｌ４は単結合であり、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは０または１である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表わされる化合物。
2014097938.tif 000093
式（１）において、
Ｐ１およびＰ２は独立して、重合性基、水素、ハロゲン、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ここでＰ１およびＰ２の少なくとも１つは重合性基であり；
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの基において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数１〜１２のハロゲン化されたアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、およびＬ４は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＧ１＝ＣＧ２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＧ２＝ＣＧ１−であり、ここでＧ１およびＧ２は独立して、水素またはメチルであり；
ａ、ｂ、ｃ、およびｄは独立して、０または１であり、ａ、ｂ、ｃ、およびｄの和は、０、１または２である。
【請求項２】
請求項１に記載の式（１）において、Ｐ１およびＰ２が共に重合性基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
請求項１に記載の式（１）において、
Ｐ１およびＰ２が独立して、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表される基から選択された基であり、
2014097938.tif 000094
式（Ｐ−１）において、Ｍ１およびＭ２が独立して、水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルであり；
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６が独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲン、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数１〜１２のハロゲン化されたアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ１およびＺ２が独立して、単結合または炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、およびＬ４が独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＧ１＝ＣＧ２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＧ２＝ＣＧ１−であり、ここでＧ１およびＧ２は独立して、水素またはメチルであり；
ａ、ｂ、ｃ、およびｄが独立して、０または１であり、ａ、ｂ、ｃ、およびｄの和は０または１である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
式（１−１）、（１−２）および（１−３）のいずれか１つで表される、請求項１に記載の化合物。
2014097938.tif 000095
式（１−１）、（１−２）および（１−３）において、Ｐ１およびＰ２は独立して、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表される基から選択される基であり、
2014097938.tif 000096
式（Ｐ−１）において、Ｍ１およびＭ２は独立して、水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルであり；Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合または炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；Ｙ１〜Ｙ１２は独立して、水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルである。
【請求項５】
請求項４の式（１−１）、（１−２）および（１−３）において、Ｐ１およびＰ２が独立して、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−であり；Ｚ１およびＺ２が独立して、単結合または炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；Ｙ１〜Ｙ１２が独立して、水素またはフッ素である、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
請求項４の式（１−１）、（１−２）および（１−３）において、Ｐ１およびＰ２が独立して、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−であり；Ｚ１およびＺ２が独立して、単結合または炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；Ｙ１〜Ｙ１２は独立して、水素またはフッ素である、請求項４に記載の化合物。
【請求項７】
式（１−１−１）〜（１−１−４）、式（１−２−１）〜（１−２−４）、および式（１−３−１）〜（１−３−４）のいずれか１つで表される、請求項１に記載の化合物。
2014097938.tif 000097
2014097938.tif 000098
2014097938.tif 000099
式（１−１−１）〜（１−１−４）、式（１−２−１）〜（１−２−４）、および式（１−３−１）〜（１−３−４）において、Ｐ１およびＰ２は独立して、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−である。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つを含有する重合性組成物。
【請求項９】
式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項８に記載の重合性組成物。
2014097938.tif 000100
式（２）〜（４）において、
Ｒ１１は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｂ１、環Ｂ２および環Ｂ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【請求項１０】
式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項８に記載の重合性組成物。
2014097938.tif 000101
式（５）において、
Ｒ１２は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｃ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１４は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２Ｏ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【請求項１１】
式（６）〜（１２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項８に記載の重合性組成物。
2014097938.tif 000102
式（６）〜（１２）において、
Ｒ１３およびＲ１４は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｒ１５は、水素、フッ素、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｄ１、環Ｄ２、環Ｄ３、および環Ｄ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン，テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
環Ｄ５および環Ｄ６は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン，テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
Ｚ１５、Ｚ１６、Ｚ１７、およびＺ１８は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−であり；
Ｌ１５およびＬ１６は独立して、フッ素または塩素であり；
Ｓ１１は、水素またはメチルであり；
Ｘは、−ＣＨＦ−または−ＣＦ２−であり；
ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは独立して、０または１であり、ｋ、ｍ、ｎおよびｐの和は、１または２であり、ｑ、ｒおよびｓの和は、０、１、２、または３であり、ｔは、１、２または３である。
【請求項１２】
式（１３）〜（１５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の重合性組成物。
2014097938.tif 000103
式（１３）〜（１５）において、
Ｒ１６およびＲ１７は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｅ１、環Ｅ２、環Ｅ３、および環Ｅ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１９、Ｚ２０およびＺ２１は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【請求項１３】
請求項８〜１２のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。
【請求項１４】
請求項８〜１２のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する光学異方性体。
【請求項１５】
請求項８〜１２のいずれか１項に記載の重合性組成物または請求項１３に記載の液晶複合体を含有する液晶表示素子。
【請求項１６】
液晶表示素子において、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物、請求項８〜１２のいずれか１項に記載の重合性組成物、および請求項１３に記載の液晶複合体の群から選択される少なくとも１つの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物、この重合性化合物と液晶組成物とを含む重合性組成物、この重合性組成物から調製した液晶複合体、および液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、液晶組成物中の液晶分子が有する光学異方性、誘電率異方性などを利用したものである。液晶分子の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（phase change）モード、ＴＮ（twisted nematic）モード、ＳＴＮ（super twisted nematic）モード、ＢＴＮ（bistable twisted nematic）モード、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）モード、ＯＣＢ（optically compensated bend）モード、ＩＰＳ（in-plane switching）モード、ＦＦＳ（fringe field switching）モード、ＶＡ（vertical alignment）モードなどである。
【０００３】
液晶組成物に重合体を組み合わせたモードの液晶表示素子が知られている。これが、例えばＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードまたはＰＳ（polymer stabilized）モードである。このモードの液晶表示素子では、重合性化合物を添加した液晶組成物を表示素子に注入する。電極間に電圧を印加した状態で紫外線を照射して、重合性化合物を重合させることによって、液晶組成物の中に重合体を生成させる。この方法によって、応答時間が短縮され、画像の焼き付きが改善された液晶表示素子が得られる。
【０００４】
この方法は様々な動作モードの液晶表示素子に適用することができ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモードが知られている。このようなモードの素子で使用される重合性化合物は、液晶分子を配向させる能力が高いと考えられるが、液晶組成物への溶解度が高いとはいえない。これまでに液晶組成物への溶解度を改善する試みがなされたが、溶解度が向上すると重合反応性が低下する傾向にある。従って、溶解度と重合反応性との間で適切なバランスとを有する重合性化合物の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−０８２３５０号公報
【特許文献２】米国特許第２０１１／０２３３４６４号明細書
【特許文献３】国際公開第２０１１／０７４３８４号パンフレット
【特許文献４】特開２００９−２４４４３３号公報
【特許文献５】欧州特許第１１６７６９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の第一の課題は、適切な重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する重合性化合物を提供することである。第二の課題は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、大きな比抵抗、適切なプレチルトなどの物性の少なくとも１つを充足する液晶複合体を提供することである。この課題は、少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有する液晶複合体を提供することである。第三の課題は、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、式（１）で表わされる化合物、この化合物と液晶組成物とを含む重合性組成物、この重合性組成物から調製した液晶複合体、およびこの液晶複合体を有する液晶表示素子に関する。
2014097938.tif 000002
式（１）において、
Ｐ１およびＰ２は独立して、重合性基、水素、ハロゲン、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ここでＰ１およびＰ２の少なくとも１つは重合性基であり；
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの基において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数１〜１２のハロゲン化されたアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、およびＬ４は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＧ１＝ＣＧ２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＧ２＝ＣＧ１−であり、ここでＧ１およびＧ２は独立して、水素またはメチルであり；
ａ、ｂ、ｃ、およびｄは独立して、０または１であり、ａ、ｂ、ｃ、およびｄの和は、０、１または２である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の第一の長所は、重合性化合物が適切な重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有することである。第二の長所は、液晶複合体が、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、大きな比抵抗、適切なプレチルトなどの物性の少なくとも１つを充足することである。あるいは、この長所は、液晶複合体が少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有することである。第三の長所は、液晶表示素子が、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有することである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶組成物は、非重合性の液晶性化合物の混合物である。重合性組成物は、重合性化合物、液晶組成物、添加物などの混合物である。液晶複合体は、この重合性組成物の重合によって生成する複合体である。液晶表示素子は、液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。ネマチック相の上限温度は、液晶組成物、重合性組成物、または液晶複合体におけるネマチック相−等方相の相転移温度であり、上限温度と略すことがある。ネマチック相の下限温度は、下限温度と略すことがある。重合反応性は、重合の開始反応の起こりやすさを表す。転化率は重合性化合物がどのくらい重合して液晶の配向を固定化する生成物に変換されたかを表す。一般に転化率は、残存する重合性化合物量を測ることによって、その割合とする。すなわち、残存する重合性化合物量が多い程、転化率は低く、その逆に残存する重合性化合物量が少ない程、転化率は高いとする。
【００１０】
式（１）で表わされる化合物を化合物（１）と略すことがある。この略記は、式（２）などで表される化合物にも適用される。化合物（１）は、式（１）で表わされる１つの化合物または２つ以上の化合物を意味する。式（１）〜（１５）において、六角形で囲んだＡ１、Ｂ１、Ｃ１などの記号はそれぞれ環Ａ１、環Ｂ１、環Ｃ１などに対応する。環Ｄ１の記号を式（６）、式（７）などの複数の式に使用する。式（１２）において、tが２または３のとき、複数の環Ｄ１が１つの式に存在する。環Ｄ１を有するこれらの化合物において、少なくとも一つの２つの記号Ｄ１が表わす２つの環は、同一であってもよいし、または異なってもよい。このルールは、環Ｂ１、Ｚ１１、Ｘ１１などの記号にも適用される。また、重合可能な基を、重合性基ともいう。
【００１１】
「少なくとも１つの“Ａ”は、“Ｂ”で置き換えられてもよい」の表現は、“Ａ”の数が１つのとき、“Ａ”の位置は任意であり、“Ａ”の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく自由に選択できることを意味する。「少なくとも１つのＡが、Ｂ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、少なくとも一つのＡがＢで置き換えられる場合、少なくとも一つのＡがＣで置き換えられる場合、および少なくとも一つのＡがＤで置き換えられる場合、さらに複数のＡがＢ、Ｃ、Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合を含むことを意味する。例えば、少なくとも１つの−ＣＨ２−（または−ＣＨ２ＣＨ２−）が−Ｏ−（または−ＣＨ＝ＣＨ−）で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルが含まれる。なお、連続する２つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて、−Ｏ−Ｏ−のようになることは好ましくない。アルキルなどにおいて、メチル部分（−ＣＨ２−Ｈ）の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて−Ｏ−Ｈになることも好ましくない。
【００１２】
２−フルオロ−１，４−フェニレンは、下記の２つの二価基を意味する。構造式において、フッ素は左向きであってもよいし、右向きであってもよい。このルールは、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルのような、非対称の二価基にも適用される。
2014097938.tif 000003
【００１３】
本発明は、下記の項１から項１６に記載された内容を包含する。
【００１４】
１．  式（１）で表わされる化合物。
2014097938.tif 000004
式（１）において、
Ｐ１およびＰ２は独立して、重合性基、水素、ハロゲン、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ここでＰ１およびＰ２の少なくとも１つは重合性基であり；
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの基において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数１〜１２のハロゲン化されたアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、およびＬ４は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＧ１＝ＣＧ２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＧ２＝ＣＧ１−であり、ここでＧ１およびＧ２は独立して、水素またはメチルであり；
ａ、ｂ、ｃ、およびｄは独立して、０または１であり、ａ、ｂ、ｃ、およびｄの和は、０、１または２である。
【００１５】
２．  項１に記載の式（１）において、Ｐ１およびＰ２が重合性基である、項１に記載の化合物。
【００１６】
３．  項１に記載の式（１）において、
Ｐ１およびＰ２が独立して、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表される基から選択された基であり、
2014097938.tif 000005
式（Ｐ−１）において、Ｍ１およびＭ２が独立して、水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルであり；
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６が独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲン、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数１〜１２のハロゲン化されたアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ１およびＺ２が独立して、単結合または炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、およびＬ４が独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＧ１＝ＣＧ２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＧ２＝ＣＧ１−であり、ここでＧ１およびＧ２は独立して、水素またはメチルであり；
ａ、ｂ、ｃ、およびｄが独立して、０または１であり、ａ、ｂ、ｃ、およびｄの和は０または１である、項１または２に記載の化合物。
【００１７】
４．  式（１−１）、（１−２）および（１−３）のいずれか１つで表される、項１に記載の化合物。
2014097938.tif 000006
式（１−１）、（１−２）および（１−３）において、Ｐ１およびＰ２は独立して、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表される基から選択される基であり、
2014097938.tif 000007
式（Ｐ−１）で表される基において、Ｍ１およびＭ２は独立して、水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルであり；Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合または炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；Ｙ１〜Ｙ１２は独立して、水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルである。
【００１８】
５．  項４の式（１−１）、（１−２）および（１−３）において、Ｐ１およびＰ２が独立して、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−であり；Ｚ１およびＺ２が独立して、単結合または炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；Ｙ１〜Ｙ１２が独立して、水素またはフッ素である、項４に記載の化合物。
【００１９】
６．  項４の式（１−１）、（１−２）および（１−３）において、Ｐ１およびＰ２が独立して、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−であり；Ｚ１およびＺ２が独立して、単結合または炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；Ｙ１〜Ｙ１２は独立して、水素またはフッ素である、項４に記載の化合物。
【００２０】
７．  式（１−１−１）〜（１−１−４）、式（１−２−１）〜（１−２−４）、および式（１−３−１）〜（１−３−４）のいずれか１つで表される、項１に記載の化合物。
2014097938.tif 000008
2014097938.tif 000009
2014097938.tif 000010
式（１−１−１）〜（１−１−４）、式（１−２−１）〜（１−２−４）、および式（１−３−１）〜（１−３−４）において、Ｐ１およびＰ２は独立して、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−である。
【００２１】
８．  項１〜７のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つを含有する重合性組成物。
【００２２】
９．  式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項８に記載の重合性組成物。
2014097938.tif 000011
式（２）〜（４）において、
Ｒ１１は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｂ１、環Ｂ２および環Ｂ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【００２３】
１０．  式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項８に記載の重合性組成物。
2014097938.tif 000012
式（５）において、
Ｒ１２は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｃ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１４は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２Ｏ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【００２４】
１１．  式（６）〜（１２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項８に記載の重合性組成物。
2014097938.tif 000013
式（６）〜（１２）において、
Ｒ１３およびＲ１４は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｒ１５は、水素、フッ素、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｄ１、環Ｄ２、環Ｄ３、および環Ｄ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン，テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
環Ｄ５および環Ｄ６は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン，テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
Ｚ１５、Ｚ１６、Ｚ１７、およびＺ１８は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−であり；
Ｌ１５およびＬ１６は独立して、フッ素または塩素であり；
Ｓ１１は、水素またはメチルであり；
Ｘは、−ＣＨＦ−または−ＣＦ２−であり；
ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは独立して、０または１であり、ｋ、ｍ、ｎおよびｐの和は、１または２であり、ｑ、ｒおよびｓの和は、０、１、２、または３であり、ｔは、１、２または３である。
【００２５】
１２．  式（１３）〜（１５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項９〜１１のいずれか１項に記載の重合性組成物。
2014097938.tif 000014
式（１３）〜（１５）において、
Ｒ１６およびＲ１７は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｅ１、環Ｅ２、環Ｅ３、および環Ｅ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１９、Ｚ２０およびＺ２１は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【００２６】
１３．  項８〜１２のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。
【００２７】
１４．  項８〜１２のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する光学異方性体。
【００２８】
１５．  項８〜１２のいずれか１項に記載の重合性組成物または項１３に記載の液晶複合体を含有する液晶表示素子。
【００２９】
１６．  液晶表示素子において、項１〜７のいずれか１項に記載の化合物、項８〜１２のいずれか１項に記載の重合性組成物、および項１３に記載の液晶複合体の群から選択される少なくとも１つの使用。
【００３０】
本発明は、次の項も含む。１）少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する、上記の重合性組成物、２）少なくとも１つの酸化防止剤、紫外線吸収剤、および／または消泡剤をさらに含有する、上記の重合性組成物、３）化合物（１）とは異なる重合性化合物をさらに含有する、上記の重合性組成物、４）ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、式（１）で表わされる化合物の使用、５）ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、化合物（１−１）、（１−２）または（１−３）の使用、６）ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、化合物（１−１−１）〜（１−１−４）、化合物（１−２−１）〜（１−２−４）、または化合物（１−３−１）〜（１−３−４）の使用、７）ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、上記の化合物の少なくとも１つを含有する重合性組成物の使用、８）ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、上記の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体の使用、９）ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、またはＰＳＡ−ＯＣＢのモードを有する液晶表示素子において、上記の化合物、上記の重合性組成物、または上記の液晶複合体の使用
【００３１】
化合物（１）についてまず説明し、そのあとに、合成法、重合性組成物、液晶複合体、液晶表示素子の順で説明をする。
【００３２】
１．化合物（１）
化合物（１）は、β−桂皮酸エステルを結合基として有し、適切な重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する重合性化合物である。
【００３３】
化合物（１）における末端基、環構造および結合基の好ましい例は、以下のとおりである。この例は、化合物（１）の下位式にも適用される。
【００３４】
2014097938.tif 000015
【００３５】
式（１）において、Ｐ１およびＰ２は独立して、重合性基、水素、ハロゲン、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ここでＰ１およびＰ２の少なくとも１つは重合性基である。
【００３６】
重合性基の好ましい例は、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、ビニルオキシ基、ビニルカルボニル基、オキシラニル基、オキセタニル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、およびマレイミド基である。これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【００３７】
重合性基の、より好ましい例は、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）または（Ｐ−３）で表される基である。
2014097938.tif 000016
式（Ｐ−１）で表される基において、Ｍ１およびＭ２は独立して、水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルである。−ＣＨ＝ＣＨ−の立体配置はシス型であっても、トランス型であってもよい。重合性基のさらに好ましい例は、式（Ｐ−１）で表される基である。Ｍ１およびＭ２の好ましい例は、水素またはメチルである。重合性基の特に好ましい例は、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−である。
【００３８】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素である。好ましいハロゲンは、フッ素および塩素である。さらに好ましいハロゲンはフッ素である。
【００３９】
少なくとも１つの−ＣＨ２−（または−ＣＨ２ＣＨ２−）が−Ｏ−または−Ｓ−（または−ＣＨ＝ＣＨ−）で置き換えられてもよいアルキルの例は、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルチオアルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、アルコキシアルケニル、およびアルケニルチオである。これらの基は、直鎖または分岐鎖であり、シクロヘキシルのような環状基を含まない。これらの基の水素はハロゲン、好ましくはフッ素または塩素、さらに好ましくはフッ素で置き換えられてもよい。
【００４０】
式（１）において、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの基において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数１〜１２のハロゲン化されたアルキルで置き換えられてもよい。ハロゲン化されたアルキルは、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたアルキルである。
【００４１】
環Ａ１〜環Ａ６の好ましい例は、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルである。これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、メチル、またはトリフルオロメチルで置き換えられてもよい。そのような基の例は、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２−フルオロ−３−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２，３−ビス（トリフルオロメチル）−１，４−フェニレン、および２，３−ジフルオロ−５−メチル−１，４−フェニレンである。環Ａ１〜環Ａ６の、より好ましい例は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、およびナフタレン−２，６−ジイルである。環Ａ１〜環Ａ６の特に好ましい例は１，４−フェニレンである。
【００４２】
式（１）において、Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００４３】
Ｚ１およびＺ２の好ましい例は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−、および−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−である。Ｚ１およびＺ２の、より好ましい例は、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−である。Ｚ１およびＺ２の特に好ましい例は、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−である。Ｚ１またはＺ２が−ＣＨ＝ＣＨ−を有するとき、その立体配置はシス型であっても、トランス型であってもよい。
【００４４】
式（１）において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、およびＬ４は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＧ１＝ＣＧ２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＧ２＝ＣＧ１−であり、ここでＧ１およびＧ２は独立して、水素またはメチルである。
【００４５】
Ｌ１〜Ｌ４の好ましい例は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＧ１＝ＣＧ２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＧ２＝ＣＧ１−であり、ここでＧ１およびＧ２は独立して、水素またはメチルである。Ｌ１〜Ｌ４のさらに好ましい例は、単結合または−ＣＨ＝ＣＨ−である。Ｌ１〜Ｌ４の特に好ましい例は、単結合である。Ｌ１〜Ｌ４が−ＣＨ＝ＣＨ−を有するとき、その立体配置はシス型であっても、トランス型であってもよい。
【００４６】
式（１）において、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは独立して、０または１であり、ａ、ｂ、ｃ、およびｄの和は０、１または２である。ａ、ｂ、ｃ、およびｄの和が０である化合物は溶解度が高いという観点から好ましい。ａ、ｂ、ｃ、およびｄの和が１である化合物は適度な重合性を有するという観点から好ましい。ａ、ｂ、ｃ、およびｄの和が２である化合物は、融点が高いという観点から好ましい。
【００４７】
上記の好ましい例を参照しながら、末端基、環構造および結合基の組み合わせを適切に選択することによって、目的とする重合性化合物を得ることができる。好ましい化合物の例は、化合物（１−１）、（１−２）および（１−３）である。より好ましい化合物の例は、化合物（１−１−１）〜（１−１−４）、化合物（１−２−１）〜（１−２−４）、および化合物（１−３−１）〜（１−３−４）である。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は、２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【００４８】
２．合成法
化合物（１）の合成法を説明する。化合物（１）は、有機合成化学の方法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、フーベン−ヴァイル（Houben-Wyle, Methoden der Organische Chemie, Georg-Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・シンセシズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
【００４９】
２−１．結合基Ｌの生成
化合物（１）における結合基Ｌ１〜Ｌ４を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）が表わす一価の有機基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）〜（１Ｉ）は、化合物（１）に相当する。エステルの生成においては、−ＣＯＯ−を有する化合物の合成法を示した。−ＯＣＯ−を有する化合物もこの合成法によって合成することが可能である。他の非対称な結合基についても同様である。
【００５０】
2014097938.tif 000017
【００５１】
2014097938.tif 000018
【００５２】
（I）単結合の生成
アリールホウ酸（２１）と公知の方法で合成される化合物（２２）とを、炭酸塩水溶液中、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（２２）を反応させることによっても合成される。
【００５３】
（II）−ＣＯＯ−の生成
化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２４）を得る。化合物（２４）と、公知の方法で合成されるフェノール（２５）とをＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン）の存在下で脱水縮合させて化合物（１Ｂ）を合成する。
【００５４】
（III）−ＣＦ２Ｏ−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２６）を得る。化合物（２６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（２６）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化しても合成される。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。Peer. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.に記載の方法によってこの結合基を生成させることも可能である。
【００５５】
（IV）−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（２２）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などのホルムアミドと反応させてアルデヒド（２８）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２７）をカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２８）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【００５６】
（V）−ＣＨ２Ｏ−の生成
化合物（２８）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（２９）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（３１）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（３１）を化合物（３０）と反応させて化合物（１Ｅ）を合成する。
【００５７】
（VI）−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−の生成
水素化ナトリウムなどの塩基をジエチルホスホノ酢酸エチルに作用させてリンイリドを調製し、このリンイリドをアルデヒド（３２）と反応させてエステル（３３）を得る。エステル（３３）を水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下で加水分解してカルボン酸（３４）を得る。この化合物と化合物（２５）とを脱水縮合させて化合物（１Ｆ）を合成する。
【００５８】
（VII）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−の生成
水素化ナトリウムなどの塩基をジエチルホスホノ酢酸エチルに作用させてリンイリドを調製し、このリンイリドをメチルケトン（３５）と反応させてエステル（３６）を得る。次にエステル（３６）を水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下で加水分解してカルボン酸（３７）を得たのち、化合物（２５）との脱水縮合によって化合物（１Ｇ）を合成する。
【００５９】
（VIII）−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−の生成
公知の方法で合成される化合物（３８）と公知の方法で合成される化合物（３９）とをＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン（Ｃｙ２ＮＭｅ）のような塩基、およびビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ｈ）を合成する。
【００６０】
（IX）−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−の生成
化合物（２５）とピルビン酸との脱水縮合によって化合物（４０）を得る。亜鉛および四塩化チタンの存在下、化合物（４０）を化合物（３５）と反応させることにより、化合物（１Ｉ）を合成する。
【００６１】
２−２．重合性基の生成
化合物（１）における重合性の式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表される基を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。化合物（１Ｊ）〜（１Ｏ）は、化合物（１）に相当する。
【００６２】
2014097938.tif 000019
【００６３】
（Ｉ）式（Ｐ−１）で表される基の生成
Ｍ１およびＭ２がともに−ＣＦ３ではない場合、Ｍ１がフッ素であり、Ｍ２が−ＣＦ３ではない場合、またはＭ１が−ＣＦ３であり、Ｍ２がフッ素ではない場合は、上のスキームに示したカルボン酸（４１）が市販されている。このカルボン酸（４１）と化合物（３０）をＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（１Ｊ）を合成する。
【００６４】
Ｍ１およびＭ２がともに−ＣＦ３である場合は、カルボン酸（４２）と化合物（３０）とをＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（４３）を得る。ヨウ化銅の触媒の存在下、化合物（４３）と２，２−ジフルオロ−２−（フルオロスルホニル）酢酸メチルとを反応させて化合物（１Ｋ）を合成する。
【００６５】
Ｍ１がフッ素であり、Ｍ２が−ＣＦ３である場合は、カルボン酸（４４）と化合物（３０）をＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（４５）を得る。化合物（４５）をＤＡＳＴなどのフッ素化剤でフッ素化し、化合物（４６）を得る。ヨウ化銅の触媒の存在下、化合物（４６）と２，２−ジフルオロ−２−（フルオロスルホニル）酢酸メチルとを反応させて化合物（１Ｌ）を合成する。
【００６６】
Ｍ１が−ＣＦ３であり、Ｍ２がフッ素である場合は、カルボン酸（４７）を出発物質に用い、前記の方法に従って化合物（１Ｍ）を合成する。
【００６７】
（II）式（Ｐ−２）で表される基の生成
炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（３０）と臭化ビニルとを反応させて化合物（１Ｎ）を合成する。
【００６８】
（III）式（Ｐ−３）で表される基の生成
公知の方法で合成されるビニル化合物（４８）をメタクロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）などで酸化して、化合物（１Ｏ）を合成する。
【００６９】
２−３．結合基Ｚの生成
化合物（１）における結合基Ｚ１およびＺ２を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。化合物（１Ｐ）は、化合物（１）に相当する。
【００７０】
2014097938.tif 000020
【００７１】
（I）−ＣＨ２Ｏ−の生成
炭酸カリウムなどの存在下で、公知の方法で合成される化合物（４９）と化合物（３０）とを反応させて化合物（５０）を得る。化合物（５０）を水素化リチウムアルミニウムなどの還元剤で還元し、化合物（５１）を得る。化合物（５１）をデスマーチン試薬などの酸化剤で酸化し、アルデヒド（５２）を得る。メチルトリフェニルホスホニウムブロミドをカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（５２）に反応させて化合物（５３）を得る。
【００７２】
化合物（５１）に式（Ｐ−１）で表される基を導入する場合は、前記の方法に従って、化合物（５１）と化合物（４１）の脱水縮合を行う。化合物（５１）に式（Ｐ−２）で表される基を導入する場合は、前記の方法に従って、化合物（５１）と臭化ビニルとの反応を行う。化合物（５３）に式（Ｐ−３）で表される基を導入する場合は、前記の方法に従って化合物（５３）のエポキシ化反応を行う。
【００７３】
（II）−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
公知の方法で合成されるホスホニウム塩（５４）をカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（３２）に反応させて化合物（５５）を得る。化合物（５５）に式（Ｐ−１）で表される基を導入する場合は、前記の方法に従って、化合物（５５）と化合物（４１）の脱水縮合を行う。化合物（５５）に式（Ｐ−２）で表される基を導入する場合は、前記の方法に従って、化合物（５５）と臭化ビニルとの反応を行う。化合物（５５）に式（Ｐ−３）で表される基を導入する場合は、前記の方法に従って−ＣＨ２ＯＨを−ＣＨ＝ＣＨ２に変換したあと、エポキシ化反応を行う。
【００７４】
式（Ｐ−１）の導入は、次の方法でもよい。炭酸カリウムなどの存在下で、公知の方法で合成されるアルデヒド（５６）と酸無水物（５７）とカルボン酸ナトリウム（５８）とを反応させて化合物（１Ｐ）を合成する。
【００７５】
（III）−ＣＨ２ＣＨ２−の生成
化合物（５５）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、化合物（５９）を合成する。このアルコールに式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）または（Ｐ−３）で表される基を導入する方法は、前記のとおりである。
【００７６】
３．重合性組成物
重合性組成物は、少なくとも１つの化合物（１）を第一成分として含む。第二成分などの種類は、目的とする重合体の種類や用途に依存する。この重合性組成物は、第二成分として、化合物（１）とは異なる、その他の重合性化合物をさらに含んでもよい。その他の重合性化合物の好ましい例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エチレンオキシド（オキシラン、オキセタン）、およびビニルケトンである。さらに好ましい例は、少なくとも１つのアクリロイルオキシを有する化合物および少なくとも１つのメタクリロイルオキシを有する化合物である。さらに好ましい例には、アクリロイルオキシとメタクリロイルオキシとを有する化合物も含まれる。
【００７７】
その他の重合性化合物の追加例は、化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）である。
2014097938.tif 000021
【００７８】
化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）において、Ｒ２１は水素またはメチルであり；ｕは０または１であり；ｖおよびｗは独立して、１〜１０の整数であり；Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５、およびＬ２６は独立して、水素またはフッ素である。
【００７９】
重合性組成物の第二成分が液晶相を有する重合性化合物であるとき、液晶分子の配向を制御しながら重合させることによって光学異方性体が生成する。この光学異方性体は、位相差膜、偏光素子、円偏光素子、楕円偏光素子、反射防止膜、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜などに用いることができる。
【００８０】
重合性組成物は、第二成分として液晶組成物を含んでもよい。ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモード用の液晶表示素子を目的とする場合、重合性組成物は、化合物（１）を成分Ａとして含み、下に示す成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥから選択された化合物をさらに含むことが好ましい。成分Ｂは、化合物（２）〜（４）である。成分Ｃは化合物（５）である。成分Ｄは、化合物（６）〜（１２）である。成分Ｅは、化合物（１３）〜（１５）である。このような重合性組成物を調製するときには、正または負の誘電率異方性、誘電率異方性の大きさなどを考慮して成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥを選択することが好ましい。成分を適切に選択した重合性組成物は、高い上限温度、低い下限温度、小さな粘度、適切な（大きな、または小さな）光学異方性、正または負に大きな誘電率異方性、および適切な（大きな、または小さな）弾性定数を有する。
【００８１】
液晶組成物を含む重合性組成物において、化合物（１）、すなわち成分Ａの添加量は、液晶組成物に基づいて０．０５重量％〜２０重量％の範囲である。より好ましい添加量は、０．１重量％〜１０重量％の範囲である。さらに好ましい添加量は、０．２重量％〜１重量％の範囲である。化合物（１）とは異なる、その他の重合性化合物の少なくとも１つをさらに添加してもよい。この場合、化合物（１）とその他の重合性化合物の合計の添加量は、上記の範囲内であることが好ましい。その他の重合性化合物を適切に選択することによって、生成する重合体の物性を調整することができる。その他の重合性化合物の例は、先に説明したとおり、アクリレート、メタクリレートなどである。この例には、化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）も含まれる。
【００８２】
成分Ｂは、右末端にハロゲンまたはフッ素含有基を有する化合物である。成分Ｂの好ましい例として、化合物（２−１）〜（２−１６）、化合物（３−１）〜（３−１１３）、化合物（４−１）〜（４−５７）を挙げることができる。
【００８３】
2014097938.tif 000022
【００８４】
2014097938.tif 000023
【００８５】
2014097938.tif 000024
【００８６】
2014097938.tif 000025
【００８７】
2014097938.tif 000026
【００８８】
2014097938.tif 000027
【００８９】
これらの化合物（成分Ｂ）において、Ｒ１１およびＸ１１の定義は、前記と同一である。
【００９０】
成分Ｂは、誘電率異方性が正であり、熱、光などに対する安定性が非常に優れているので、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｂの含有量は、液晶組成物に基づいて１重量％〜９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％〜９７重量％の範囲、より好ましくは４０重量％〜９５重量％の範囲である。この組成物は、化合物（１３）〜（１５）（成分Ｅ）をさらに添加することにより粘度を調整することができる。成分Ｂを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｂの含有量は液晶組成物に基づいて３０重量％以下が好ましい。成分Ｂを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【００９１】
成分Ｃは、右末端基が−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである化合物（５）である。成分Ｃの好ましい例として、化合物（５−１）〜（５−６４）を挙げることができる。
2014097938.tif 000028
【００９２】
2014097938.tif 000029
【００９３】
これらの化合物（成分Ｃ）において、Ｒ１２およびＸ１２の定義は、前記と同一である。
【００９４】
成分Ｃは、誘電率異方性が正であり、その値が大きいのでＰＳ−ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合に主として用いられる。この成分Ｃを添加することにより、組成物の誘電率異方性を大きくすることができる。成分Ｃは、液晶相の温度範囲を広げる、粘度を調整する、または光学異方性を調整する、という効果がある。成分Ｃは、素子の電圧−透過率曲線の調整にも有用である。
【００９５】
ＰＳ−ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｃの含有量は、液晶組成物に基づいて１重量％〜９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％〜９７重量％の範囲、より好ましくは４０重量％〜９５重量％の範囲である。この組成物は、成分Ｅをさらに添加することにより液晶相の温度範囲、粘度、光学異方性、誘電率異方性などを調整できる。成分Ｃを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｃの含有量は液晶組成物に基づいて３０重量％以下が好ましい。成分Ｃを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【００９６】
成分Ｄは、化合物（６）〜（１２）である。これらの化合物は、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンのように、ラテラル位が２つのハロゲンで置換されたベンゼン環を有する。成分Ｄの好ましい例として、化合物（６−１）〜（６−８）、化合物（７−１）〜（７−１７）、化合物（８−１）、化合物（９−１）〜（９−３）、化合物（１０−１）〜（１０−１１）、化合物（１１−１）〜（１１−３）、および化合物（１２−１）〜（１２−３）を挙げることができる。
【００９７】
2014097938.tif 000030
【００９８】
2014097938.tif 000031
【００９９】
これらの化合物（成分Ｄ）において、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５の定義は、前記と同一である。
【０１００】
成分Ｄは、誘電率異方性が負の化合物である。成分Ｄは、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｄの含有量を増加させると組成物の誘電率異方性が負に大きくなるが、粘度が大きくなる。そこで、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は少ないほうが好ましい。したがって、誘電率異方性の絶対値が５程度であることを考慮すると、充分な電圧駆動をさせるには、含有量が４０重量％以上であることが好ましい。
【０１０１】
成分Ｄのうち、化合物（６）は２環化合物であるので、主として、粘度の調整、光学異方性の調整、または誘電率異方性の調整の効果がある。化合物（７）および（８）は３環化合物であるので、上限温度を高くする、光学異方性を大きくする、または誘電率異方性を大きくするという効果がある。化合物（９）〜（１２）は、誘電率異方性を大きくするという効果がある。
【０１０２】
ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｄの含有量は、液晶組成物に基づいて、好ましくは４０重量％以上であり、より好ましくは５０重量％〜９５重量％の範囲である。成分Ｄを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。成分Ｄを誘電率異方性が正である組成物に添加する場合は、成分Ｄの含有量が液晶組成物に基づいて３０重量％以下が好ましい。成分Ｄを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【０１０３】
成分Ｅは、２つの末端基がアルキルなどである化合物である。成分Ｅの好ましい例として、化合物（１３−１）〜（１３−１１）、化合物（１４−１）〜（１４−１９）、および化合物（１５−１）〜（１５−７）を挙げることができる。
【０１０４】
2014097938.tif 000032
【０１０５】
これらの化合物（成分Ｅ）において、Ｒ１６およびＲ１７の定義は、前記と同一である。
【０１０６】
成分Ｅは、誘電率異方性の絶対値が小さいので、中性に近い化合物である。化合物（１３）は、主として粘度の調整または光学異方性の調整の効果がある。化合物（１４）および（１５）は、上限温度を高くすることによってネマチック相の温度範囲を広げる効果、または光学異方性の調整の効果がある。
【０１０７】
成分Ｅの含有量を増加させると組成物の粘度が小さくなるが、誘電率異方性が小さくなる。そこで、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが好ましい。したがって、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＶＡなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｅの含有量は、液晶組成物に基づいて、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上である。
【０１０８】
重合性組成物の調製は、必要な成分を室温よりも高い温度で溶解させるなどの方法により行われる。用途に応じて、この組成物に添加物を添加してよい。添加物の例は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤などである。このような添加物は当業者によく知られており、文献に記載されている。
【０１０９】
光学活性化合物は、液晶分子にらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与えることによって逆ねじれを防ぐ、という効果を有する。光学活性化合物を添加することによって、らせんピッチを調整することができる。らせんピッチの温度依存性を調整する目的で２つ以上の光学活性化合物を添加してもよい。光学活性化合物の好ましい例として、下記の化合物（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１８）を挙げることができる。
2014097938.tif 000033
【０１１０】
（Ｏｐ−１８）において、環Ｊは１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、Ｒ２４は炭素数１〜１０のアルキルである。
【０１１１】
酸化防止剤は、大きな電圧保持率を維持するために有効である。酸化防止剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−１）、（ＡＯ−２）、ＩＲＧＡＮＯＸ  ４１５、ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ  ３１１４、およびＩＲＧＡＮＯＸ  １０９８（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。紫外線吸収剤は、上限温度の低下を防ぐために有効である。紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などであり、具体例として下記の化合物（ＡＯ−３）、（ＡＯ−４）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２９、ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２１３、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９９−２（商品名：ＢＡＳＦ社）、および１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を挙げることができる。立体障害のあるアミンのような光安定剤は、大きな電圧保持率を維持するために好ましい。光安定剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−５）、（ＡＯ−６）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５、およびＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０ＤＦ（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。また、熱安定剤も大きな電圧保持率を維持するために有効であり、好ましい例としてＩＲＧＡＦＯＳ  １６８（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。消泡剤は、泡立ちを防ぐために有効である。消泡剤の好ましい例は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどである。
【０１１２】
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【０１１３】
化合物（ＡＯ−１）において、Ｒ２５は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ２６、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ２６であり、Ｒ２６は炭素数１〜２０のアルキル基であり、化合物（ＡＯ−２）および（ＡＯ−５）において、Ｒ２７は炭素数１〜２０のアルキル基であり、（ＡＯ−５）において、環Ｆおよび環Ｇは１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、ｘは０、１、または２であり、Ｒ２８は水素、メチル、またはＯ・である。
【０１１４】
４．液晶複合体
化合物（１）は、適切な重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する。化合物（１）と液晶組成物とを含む重合性組成物を重合させることによって液晶複合体が生成する。化合物（１）は、重合によって液晶組成物の中に重合体を生成する。この重合体は、液晶分子にプレチルトを生じさせる効果がある。重合は、重合性組成物が液晶相を示す温度で行うのが好ましい。重合は、熱、光などによって進行する。好ましい反応は光重合である。光重合は、熱重合が併起するのを防ぐために、１００℃以下で行うのが好ましい。電場または磁場を印加した状態で重合させてもよい。
【０１１５】
化合物（１）の重合反応性および転化率は調整することができる。化合物（１）はラジカル重合に適している。化合物（１）は、重合開始剤を添加することによって、速やかに重合させることができる。反応温度を最適化することによって、残存する化合物（１）の量を減少させることができる。光ラジカル重合開始剤の例は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のダロキュアシリーズからＴＰＯ、１１７３および４２６５であり、イルガキュアシリーズから１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、および２９５９である。
【０１１６】
光ラジカル重合開始剤の追加例は、４−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物である。
【０１１７】
重合性組成物に光ラジカル重合開始剤を添加したあと、電場を印加した状態で紫外線を照射することによって重合を行うことができる。しかし、未反応の重合開始剤または重合開始剤の分解生成物は、素子に焼き付きなどの表示不良を引き起こすかもしれない。これを防ぐために重合開始剤を添加しないまま光重合を行ってもよい。照射する光の好ましい波長は１５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲である。より好ましい波長は２５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲であり、特に好ましい波長は３００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲である。
【０１１８】
５．液晶表示素子
液晶表示素子における重合体の効果は、次のように解釈される。重合性組成物は、液晶性化合物、重合性化合物などの混合物である。この重合性組成物に電場を印加することによって、液晶分子が電場の方向に配向する。この配向に従って、重合性化合物も同じように配向する。この状態で重合性組成物に紫外線を照射して、重合性化合物を重合させる。この結果、液晶組成物中に重合体のネットワークが生成する。このネットワークの効果によって、液晶分子は電場の方向に配向した状態で安定化される。電場を除去した場合でもこの効果は維持される。したがって、素子の応答時間が短縮されることになる。
【０１１９】
重合性組成物の重合は、表示素子の中で行うのが好ましい。一例は次のとおりである。透明電極と配向膜とを備えた二枚のガラス基板を有する表示素子を用意する。化合物（１）、液晶組成物、添加物などを成分とする重合性組成物を調製する。この組成物を表示素子に注入する。この表示素子に電場を印加しながら紫外線を照射して化合物（１）を重合させる。この重合によって液晶複合体が生成する。この方法によって液晶複合体を有する液晶表示素子を容易に作製することができる。この方法では、配向膜のラビング処理を省略してもよい。なお、電場がない状態で液晶分子を安定化させる方法を採用してもよい。
【０１２０】
重合体の添加量が液晶組成物に基づいて０.１重量％から２重量％の範囲であるとき、ＰＳＡモードの液晶表示素子が作製される。ＰＳＡモードの素子は、ＡＭ（active matrix）、ＰＭ（passive matrix）のような駆動方式で駆動させることができる。このような素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用ができる。重合体の添加量を増やすことによって、高分子分散（polymer dispersed）モードの素子も作製することができる。
【実施例】
【０１２１】
実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によっては制限されない。
【０１２２】
１．化合物（１）の実施例
化合物（１）は、実施例１などに示した手順により合成した。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物の物性は、下記に記載した方法により測定した。
【０１２３】
ＮＭＲ分析
測定装置は、ＤＲＸ−５００（ブルカーバイオスピン（株）社製）を用いた。１Ｈ−ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ３などの重水素化溶媒に溶解させ、測定は、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で行った。テトラメチルシランを内部標準として用いた。１９Ｆ−ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ３を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。
【０１２４】
ＨＰＬＣ分析
測定装置は、島津製作所製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（ＬＣ−２０ＡＤ；ＳＰＤ−２０Ａ）を用いた。カラムはワイエムシー製のＹＭＣ−Ｐａｃｋ  ＯＤＳ−Ａ（長さ１５０ｍｍ、内径４．６ｍｍ、粒子径５μｍ）を用いた。溶出液はアセトニトリルと水を適宜混合して用いた。検出器としてはＵＶ検出器、ＲＩ検出器、ＣＯＲＯＮＡ検出器などを適宜用いた。ＵＶ検出器を用いた場合、検出波長は２５４ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．１重量％の溶液となるように調製し、この溶液１μＬを試料室に導入した。記録計としては島津製作所製のＣ−Ｒ７Ａｐｌｕｓを用いた。
【０１２５】
紫外可視分光分析
測定装置は、島津製作所製のＰｈａｒｍａＳｐｅｃ  ＵＶ−１７００用いた。検出波長は１９０ｎｍから７００ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの溶液となるように調製し、石英セル（光路長１ｃｍ）に入れて測定した。
【０１２６】
測定試料
相構造および転移温度（透明点、融点、重合開始温度など）を測定するときには、化合物そのものを試料として用いた。ネマチック相の上限温度、粘度、光学異方性、誘電率異方性などの物性を測定するときには、化合物と母液晶との混合物を試料として用いた。
【０１２７】
測定方法
物性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（Japan Electronics and Information Technology Industries Association；以下、ＪＥＩＴＡと略す）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ−２５２１Ｂ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたＴＮ素子には、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を取り付けなかった。
【０１２８】
（１）相構造
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に試料を置き、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。
【０１２９】
（２）転移温度（℃）
パーキンエルマー社製の走査熱量計、Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣシステムまたはエスエスアイ・ナノテクノロジー社製の高感度示差走査熱量計、Ｘ−ＤＳＣ７０００を用いて測定した。試料は、３℃／分の速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピークまたは発熱ピークの開始点を外挿により求め、転移温度を決定した。化合物が固体からスメクチック相、ネマチック相などの液晶相に転移する温度を「液晶相の下限温度」と略すことがある。化合物が液晶相から液体に転移する温度を「透明点」と略すことがある。化合物の融点、重合開始温度もこの装置を使って測定した。
【０１３０】
結晶はＣと表した。結晶の種類の区別がつく場合は、それぞれをＣ１、Ｃ２のように表した。スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＡ相、スメクチックＢ相、スメクチックＣ相、またはスメクチックＦ相の区別がつく場合は、それぞれＳＡ、ＳＢ、ＳＣ、またはＳＦと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。転移温度は、例えば、「Ｃ  ５０．０  Ｎ  １００．０  Ｉ」のように表記した。これは、結晶からネマチック相への転移温度が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への転移温度が１００．０℃であることを示す。
【０１３１】
（３）ネマチック相の上限温度（ＴＮＩまたはＮＩ；℃）
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。試料が化合物と母液晶との混合物であるときは、ＴＮＩの記号で示した。試料が化合物と成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、またはＥとの混合物であるときは、ＮＩの記号で示した。
【０１３２】
（４）ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）
ネマチック相を有する試料を０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを≦−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
【０１３３】
（５）粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
Ｅ型回転粘度計を用いて測定した。
【０１３４】
（６）光学異方性（屈折率異方性；２５℃で測定；Δｎ）
測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。
【０１３５】
（７）比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）
電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。
【０１３６】
（８）電圧保持率（ＶＨＲ−１；２５℃で測定；％）
測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。
【０１３７】
（９）電圧保持率（ＶＨＲ−２；８０℃で測定；％）
２５℃の代わりに、８０℃で同様に測定して得られた結果をＶＨＲ−２の記号で示す。
【０１３８】
誘電率異方性が正の試料と負の試料とでは、物性の測定法が異なることがある。そこで、（１０−１）〜（１４−１）では、誘電率異方性が正であるときの測定法を示す。誘電率異方性が負の場合は、（１０−２）〜（１４−２）に示す。
【０１３９】
（１０−１）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０度であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖの範囲で０．５Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、下に記載した方法で求めた。
【０１４０】
（１１−１）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１４１】
（１２−１）弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ）
測定には横河・ヒューレットパッカード株式会社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向素子に試料を入れた。この素子に０ボルトから２０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を「液晶デバイスハンドブックク」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．９９）からＫ１１およびＫ３３の値を得た。次に１７１頁にある式（３．１８）に、先ほど求めたＫ１１およびＫ３３の値を用いてＫ２２を算出した。弾性定数Ｋは、このようにして求めたＫ１１、Ｋ２２およびＫ３３の平均値である。
【０１４２】
（１３−１）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）
測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が０．４５/Δｎ(μｍ)であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧である。
【０１４３】
（１４−１）応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）
測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５．０μｍであり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、５Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である。立ち上がり時間（τｒ：rise time；ミリ秒）は、透過率が９０％から１０％に変化するのに要した時間である。立ち下がり時間（τｆ：fall time；ミリ秒）は透過率１０％から９０％に変化するのに要した時間である。応答時間は、このようにして求めた立ち上がり時間と立ち下がり時間との和である。
【０１４４】
（１０−２）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
測定は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍのＶＡ素子に試料を入れた。この素子に３０ボルト〜５０ボルトの範囲で１ボルト毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とＭ． Ｉｍａｉらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算に必要な誘電率異方性は、下記の誘電率異方性の項で測定した値を用いた。
【０１４５】
（１１−２）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。誘電率（ε‖およびε⊥）は次のように測定した。
１）誘電率（ε‖）の測定：よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍＬ）のエタノール（２０ｍＬ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであるＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。
２）誘電率（ε⊥）の測定：よく洗浄したガラス基板にポリイミド溶液を塗布した。このガラス基板を焼成した後、得られた配向膜にラビング処理をした。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。
【０１４６】
（１２−２）弾性定数（Ｋ１１およびＫ３３；２５℃で測定；ｐＮ）
測定には株式会社東陽テクニカ製のＥＣ−１型弾性定数測定器を用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである垂直配向素子に試料を入れた。この素子に２０ボルトから０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を、「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．１００）から弾性定数の値を得た。
【０１４７】
（１３−２）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）
測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に印加する電圧（６０Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから２０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が１０％になったときの電圧である。
【０１４８】
（１４−２）応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）
測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が３．２μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＰＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子にしきい値電圧を若干超える程度の電圧を１分間印加し、次に５．６Ｖの電圧を印加しながら２３．５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を８分間照射した。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、１０Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である。応答時間は透過率９０％から１０％に変化するのに要した時間（立ち下がり時間；fall time；ミリ秒）である。
【実施例１】
【０１４９】
化合物（Ｎｏ．１）の合成
2014097938.tif 000035
【０１５０】
第１工程
窒素雰囲気下、化合物（Ｔ−２）（２５．０ｇ、１８３．６ｍｍｏｌ）とｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム（ＰＰＴＳ）（４．６ｇ、１８．４ｍｍｏｌ）とをジクロロメタン（３００ｍｌ）に溶解させた。１０℃に冷却した後、化合物（Ｔ−１）（２３．２ｇ、２７５．４ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応混合物を２５℃まで戻し、１６時間攪拌した後、水（５００ｍｌ）に注ぎ込んだ。水層をジクロロメタンで抽出した後、合わせた有機層を、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（体積比、ヘプタン：酢酸エチル＝１０：１）で精製して、化合物（Ｔ−３）（３１．７ｇ、１４３．８ｍｍｏｌ、７８．３％）を得た。
【０１５１】
第２工程
窒素雰囲気下、ジエチルホスホノ酢酸エチル（４１．５ｇ、２１５．７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１５０ｍｌ）に溶解させ、−４０℃まで冷却した。水素化ナトリウム（５．２ｇ、２１５．７ｍｍｏｌ）を加えて１時間攪拌した。そこへ化合物（Ｔ−３）（３１．７ｇ、１４３．８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（６０ｍｌ）溶液を−４０℃から−３０℃の温度範囲で滴下し、さらに０．５時間攪拌した。反応混合物を２５℃に戻した後、さらに１６時間攪拌した。その後、反応混合物を水（５００ｍｌ）に注ぎ込んだ。トルエンで抽出した後、合わせた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（体積比、ヘプタン：酢酸エチル＝１０：１）で精製して、化合物（Ｔ−４）（２８．２ｇ、９７．２ｍｍｏｌ、６７．６％）を得た。
【０１５２】
第３工程
窒素雰囲気下、化合物（Ｔ−４）（２８．２ｇ、９７．２ｍｍｏｌ）のメタノール（３００ｍｌ）溶液に、２５℃で水酸化ナトリウム（１９．４ｇ、４８６．０ｍｍｏｌ）を加え、１６時間攪拌した。その後、反応混合物を水（５００ｍｌ）に注ぎ込み、６Ｎ−塩酸水溶液を用いて酸性にした。トルエンで抽出した後、合わせた有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をメタノールからの再結晶により精製して、化合物（Ｔ−５）（１２．２ｇ、６８．５ｍｍｏｌ、７０．５％）を得た。
【０１５３】
第４工程
窒素雰囲気下、メタクリル酸（６．２ｇ、７２．０ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（１７．０ｇ、８２．２ｍｍｏｌ）、およびＮ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．３ｇ、２．１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２００ｍｌ）に氷冷下で溶解させた。この溶液に、氷冷下で化合物（Ｔ−５）（１２．２ｇ、６８．５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（３０ｍｌ）溶液を滴下し、２５℃で１６時間攪拌した。反応終了後、生じた不溶物を濾過し、ろ液をジクロロメタンで抽出し、合わせた有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をメタノールからの再結晶により精製して、化合物（Ｔ−６）（１０．８ｇ、４３．７ｍｍｏｌ、６３．８％）を得た。
【０１５４】
第５工程
窒素雰囲気下、化合物（Ｔ−１）（１９．１ｇ、２２７．０ｍｍｏｌ）とｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム（ＰＰＴＳ）（５．７ｇ、２２．７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２００ｍｌ）に溶解させた。１０℃に冷却した後、化合物（Ｔ−７）（２５．０ｇ、２２７．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１００ｍｌ）溶液をゆっくり滴下した。反応混合物を２５℃まで戻し、１６時間攪拌した後、水（５００ｍｌ）に注ぎ込んだ。水層をジクロロメタンで抽出した後、合わせた有機層を、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（体積比、トルエン：酢酸エチル＝５：１）で精製して、化合物（Ｔ−８）（２３．２ｇ、１１９．７ｍｍｏｌ、５２．７％）を得た。
【０１５５】
第６工程
窒素雰囲気下、化合物（Ｔ−８）（２３．２ｇ、１１９．７ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（１０．８ｇ、１２５．６ｍｍｏｌ）、およびＮ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．４ｇ、３．６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（３００ｍｌ）に溶解させた。この溶液に、氷冷下でジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（２９．６ｇ、１４３．６ｍｍｏｌ）を固体のまま投入し、２５℃で１６時間攪拌した。反応終了後、生じた不溶物を濾過し、ろ液をジクロロメタンで抽出し、合わせた有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（トルエン）で精製して、化合物（Ｔ−９）（２６．２ｇ、１００．０ｍｍｏｌ、８３．６％）を得た。
【０１５６】
第７工程
窒素雰囲気下、化合物（Ｔ−９）（２６．２ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）とｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）（０．８ｇ、４．１ｍｍｏｌ）をメタノール（４００ｍｌ）に溶解させて、２５℃で１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を水（５００ｍｌ）に注ぎ込んだ。トルエンで抽出した後、合わせた有機層を、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（体積比、トルエン：酢酸エチル＝５：１）で精製して、化合物（Ｔ−１０）（１５．７ｇ、８７．８ｍｍｏｌ、８７．８％）を得た。
【０１５７】
第８工程
窒素雰囲気下、化合物（Ｔ−６）（１０．０ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）、化合物（Ｔ−１０）（７．６ｇ、４２．６ｍｍｏｌ）、およびＮ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．１ｇ、１．２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１００ｍｌ）に溶解させた。この溶液に、氷冷下でジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（１０．１ｇ、４８．７ｍｍｏｌ）を固体のまま投入し、２５℃で１６時間攪拌した。反応終了後、生じた不溶物を濾過し、ろ液をジクロロメタンで抽出し、合わせた有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（体積比、トルエン：酢酸エチル＝１０：１）で精製した。さらにヘプタンと酢酸エチルとの混合溶媒（体積比、９：１）からの再結晶により精製して、化合物（Ｎｏ．１）（５．００ｇ、１２．３ｍｍｏｌ、３０．３％）を得た。
【０１５８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δ  ｐｐｍ）：７．６０−７．５７（ｍ，２Ｈ），７．２０−７．１５（ｍ，６Ｈ），６．３８−６．３６（ｍ，３Ｈ），５．７９（ｄｄ，１Ｈ），５．７７（ｄｄ，１Ｈ），２．６４（ｄ，３Ｈ），２．０８（ｄｄ，３Ｈ），２．０７（ｄｄ，３Ｈ）．
【０１５９】
化合物（Ｎｏ．１）の物性は、次の通りであった。融点：７８．２℃、重合開始温度：１３８℃．
〔比較例１〕
【０１６０】
比較のために、比較化合物（Ｒ−１）を合成した。
2014097938.tif 000036
【０１６１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ；δ  ｐｐｍ）：７．２４（ｄ，４Ｈ），６．９６（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．２６（ｄ，２Ｈ），１．９８（ｓ，６Ｈ）．
【０１６２】
化合物（Ｒ−１）の物性は、次の通りであった。融点：１５０℃、重合開始温度：１５２℃．
〔比較例２〕
【０１６３】
比較のために、比較化合物（Ｒ−２）を合成した。
2014097938.tif 000037
【０１６４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δ  ｐｐｍ）：７．８６（ｄ，１Ｈ）７．６４−７．６１（ｍ，２Ｈ），７．２２−７．１５（ｍ，６Ｈ），６．５９（ｄ，１Ｈ），６．３８−６．３６（ｍ，２Ｈ），５．８０（ｄｄ，１Ｈ），５．７７（ｄｄ，１Ｈ），２．０８−２．０７（ｍ，６Ｈ）．
【０１６５】
化合物（Ｒ−２）の物性は、次の通りであった。融点：１６０℃、重合開始温度：１６２℃．
〔比較実験１〕
【０１６６】
未反応の重合性化合物
下記の液晶組成物Ａに、重合性化合物（Ｎｏ．１）を０．３重量％の割合で添加し、溶解させた。この重合性組成物に１１ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２７３秒間照射した。紫外線の照射には、ＨＯＹＡ  ＣＡＮＤＥＯ  ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ株式会社製の水銀キセノンランプ、ＥＸＥＣＵＲＥ４０００−Ｄを用いた。得られた液晶複合体に残存する重合性化合物の量をＨＰＬＣにより測定した。一方、比較化合物（Ｒ−２）および（Ｒ−３）についても未反応物を同様に測定した。結果を表１にまとめた。
【０１６７】
なお、液晶組成物Ａの成分は以下の通りであった。
2014097938.tif 000038
【０１６８】
2014097938.tif 000039
【０１６９】
表１から、液晶複合体に残存する未反応物の量が最も少なかったのは、化合物（Ｎｏ．１）の場合であることが分かる。したがって、本発明の重合性化合物は、従来の化合物に比べて転化率が大きいと結論される。
【実施例２】
【０１７０】
実施例１に記載された実験操作と「２．合成法」とを参照することによって、以下に示す化合物（Ｎｏ．１）から化合物（Ｎｏ．３０６）を合成することが可能である。
【０１７１】
2014097938.tif 000040
【０１７２】
2014097938.tif 000041
【０１７３】
2014097938.tif 000042
【０１７４】
2014097938.tif 000043
【０１７５】
2014097938.tif 000044
【０１７６】
2014097938.tif 000045
【０１７７】
2014097938.tif 000046
【０１７８】
2014097938.tif 000047
【０１７９】
2014097938.tif 000048
【０１８０】
2014097938.tif 000049
【０１８１】
2014097938.tif 000050
【０１８２】
2014097938.tif 000051
【０１８３】
2014097938.tif 000052
【０１８４】
2014097938.tif 000053
【０１８５】
2014097938.tif 000054
【０１８６】
2014097938.tif 000055
【０１８７】
2014097938.tif 000056
【０１８８】
2014097938.tif 000057
【０１８９】
2014097938.tif 000058
【０１９０】
2014097938.tif 000059
【０１９１】
2014097938.tif 000060
【０１９２】
2014097938.tif 000061
【０１９３】
2014097938.tif 000062
【０１９４】
2014097938.tif 000063
【０１９５】
2014097938.tif 000064
【０１９６】
2014097938.tif 000065
【０１９７】
2014097938.tif 000066
【０１９８】
２．重合性組成物の実施例
実施例における化合物は、下記の表２の定義に基づいて記号により表した。表２において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の含有量（百分率）は、液晶組成物に基づいた重量百分率（重量％）である。最後に、重合性組成物の物性値をまとめた。物性は、先に記載した方法にしたがって測定し、測定値を（外挿することなく）そのまま記載した。
【０１９９】
2014097938.tif 000067
【実施例３】
【０２００】
５−ＨＢ−ＣＬ                                              （２−２）    １６％
３−ＨＨ−４                                              （１３−１）    １２％
３−ＨＨ−５                                              （１３−１）      ５％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                              （３−１）      ５％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                                            （３−１）      ４％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                                            （３−１）      ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）    １０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ９％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ９％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      （３−２３）      ４％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （４−６）      ２％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （４−６）      ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （４−６）      ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （４−１５）      ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （４−１５）      ３％
上記の組成物に基づいて、化合物（Ｎｏ．１）を０．３重量％の割合で添加し、物性を測定した。
2014097938.tif 000068
ＮＩ＝１０９．０℃；Δｎ＝０．０８７；Δε＝３．８；η＝１８．９ｍＰａ・ｓ．
【実施例４】
【０２０１】
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    （３−３）    １２％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１５）      ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１５）      ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１５）      ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （３−２４）    １９％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （３−２４）    ２０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−２７）      ９％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （４−６）      ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                                        （４−１７）      ２％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （４−１５）      ３％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                                      （１５−１）      ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                      （１５−１）      ４％
上記の組成物に基づいて、化合物（Ｎｏ．２）を０．４重量％の割合で添加した。
2014097938.tif 000069
【実施例５】
【０２０２】
３−ＨＢ−ＣＬ                                              （２−２）      ９％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        （３−１）      ５％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３                                    （３−１３）      ５％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３                                    （３−１９）    １５％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ６％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ６％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                            （３−２１）      ８％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                            （３−２１）    １０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１５）      ５％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−２１）      ７％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                    （３−２６）      ５％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                    （３−２６）      ９％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−３９）      ５％
上記の組成物に基づいて、化合物（Ｎｏ．１）を０．２重量％の割合で、さらに化合物（Ｎｏ．２５）を０．１５重量％の割合で添加した。
2014097938.tif 000070
2014097938.tif 000071
【実施例６】
【０２０３】
５−ＨＢ−ＣＬ                                              （２−２）    １０％
３−ＨＨ−４                                              （１３−１）      ９％
３−ＨＨＢ−１                                            （１４−１）      ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    （３−３）      ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （３−２４）    ２３％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （３−２４）    １３％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１２）    １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１２）      ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１２）      ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−３９）      ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−３９）      ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−３９）      ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （４−６）      ６％
上記の組成物に基づいて、化合物（Ｎｏ．２５）を０．３重量％の割合で添加した。
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【実施例７】
【０２０４】
５−ＨＢ−ＣＬ                                              （２−２）    １５％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      （２−４）      ３％
３−ＨＨ−４                                              （１３−１）    １１％
３−ＨＨ−５                                              （１３−１）      ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            （１３−５）    １４％
７−ＨＢ−１                                              （１３−５）      ２％
３−ＨＨＢ−１                                            （１４−１）      ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                          （１４−１）      ５％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    （３−３）      ６％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１５）      ５％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１５）      ５％
上記の組成物に基づいて、化合物（Ｎｏ．２６）を０．４重量％の割合で添加した。
2014097938.tif 000073
【実施例８】
【０２０５】
５−ＨＢ−ＣＬ                                              （２−２）      ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                          （２−３）      ７％
３−ＨＨ−４                                              （１３−１）      ９％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                                          （１３−２）    ２０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                          （３−１０）      ９％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                          （３−１０）      ７％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１２）    １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１２）      ５％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１０３）      ６％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１０３）      ５％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （３−１０６）      ４％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （３−１０６）      ５％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （３−１０９）    １０％
上記の組成物に基づいて、化合物（Ｎｏ．２７）を０．３重量％の割合で添加した。
2014097938.tif 000074
【実施例９】
【０２０６】
２−ＨＢ−Ｃ                                                （５−１）      ５％
３−ＨＢ−Ｃ                                                  （５−１）    １１
３−ＨＢ−Ｏ２                                            （１３−５）    １３％
２−ＢＴＢ−１                                          （１３−１０）      ３％
３−ＨＨＢ−１                                            （１４−１）      ７％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                              （３−１）      ５％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                          （１４−１）      ５％
３−ＨＨＢ−３                                            （１４−１）    １０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                          （３−１０）      ４％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                          （３−１０）      ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    （３−３）    １２％
上記の組成物に基づいて、化合物（Ｎｏ．２７）を０．２重量％の割合で、さらに化合物（Ｎｏ．１０６）を０．２重量％の割合で添加した。
2014097938.tif 000075
2014097938.tif 000076
【実施例１０】
【０２０７】
５−ＨＢ−Ｆ                                                （２−２）    １３％
６−ＨＢ−Ｆ                                                （２−２）      ８％
７−ＨＢ−Ｆ                                                （２−２）      ８％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        （３−１）      ７％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        （３−１）      ６％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        （３−１）      ６％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        （３−１）      ７％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                                      （３−４）      ４％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                                      （３−４）      ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ                            （３−３）      ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３                              （３−３）      ４％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                                      （３−５）      ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      （３−２３）    １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      （３−２３）    １０％
５−ＨＢＢＨ−３                                          （１５−１）      ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                                    （１５−２）      ３％
上記の組成物に基づいて、化合物（Ｎｏ．１０８）を０．３５重量％の割合で添加した。
2014097938.tif 000077
【実施例１１】
【０２０８】
５−ＨＢ−ＣＬ                                              （２−２）    １５％
３−ＨＨ−４                                              （１３−１）    １３％
３−ＨＨ−５                                              （１３−１）      ５％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                              （３−１）      ５％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                                            （３−１）      ３％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                                            （３−１）      ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ９％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ９％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ９％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        （３−２）      ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      （３−２３）      ３％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                      （１５−１）      ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （４−６）      ２％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （４−６）      ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （４−６）      ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （４−１５）      ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （４−１５）      ３％
上記の組成物に基づいて、化合物（Ｎｏ．２）を０．２重量％の割合で、さらに化合物（Ｎｏ．１０６）を０．２重量％の割合で添加した。
2014097938.tif 000078
2014097938.tif 000079
【実施例１２】
【０２０９】
２−ＨＨ−３                                              （１３−１）      ３％
２−ＨＨ−５                                              （１３−１）      ３％
３−ＨＨ−４                                              （１３−１）    １２％
３−ＨＨ−５                                              （１３−１）      ４％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            （１３−５）    １２％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              （６−４）    １４％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              （６−４）    １５％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                          （７−１２）      ３％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              （７−７）      ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              （７−７）    １０％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              （７−７）    １０％
３−ＨＨＢ−１                                            （１４−１）      ４％
３−ＨＨＢ−３                                            （１４−１）      ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                          （１４−１）      ３％
上記の組成物に基づいて化合物（Ｎｏ．１）を０．３重量％の割合で添加し、物性を測定した。
2014097938.tif 000080
ＮＩ＝７６．４℃；Δｎ＝０．０９４；Δε＝−４．０；η＝１９．２ｍＰａ・ｓ．
【実施例１３】
【０２１０】
２−ＨＨ−３                                              （１３−１）    ２０％
３−ＨＨ−４                                              （１３−１）      ９％
１−ＢＢ−３                                              （１３−８）      ６％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            （１３−５）      ５％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                                （６−３）      ９％
５−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                                （６−３）      ６％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          （７−５）    １３％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          （７−５）    ２０％
３−ＨＨＢ−１                                            （１４−１）      ５％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                          （１４−１）      ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                                （８−１）      ４％
上記の組成物に基づいて化合物（Ｎｏ．２）を０．１５重量％の割合で、さらに化合物（Ｎｏ．２５）を０．１５重量％の割合で添加した。
2014097938.tif 000081
2014097938.tif 000082
【実施例１４】
【０２１１】
２−ＨＨ−３                                              （１３−１）    １６％
７−ＨＢ−１                                              （１３−５）      ７％
５−ＨＢ−Ｏ２                                            （１３−５）      ８％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                                （６−１）    １７％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                                （６−１）    １６％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                          （７−１２）      ３％
４−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                          （７−１２）      ３％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５                      （１０−６）      ５％
３−ＨＨＢ−１                                            （１４−１）      ３％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                                    （１５−５）    １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                    （１５−５）    １０％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            （７−３）      ２％
上記の組成物に基づいて化合物（Ｎｏ．１）を０．１５重量％の割合で、さらに化合物（Ｎｏ．２６）を０．１５重量の割合で添加した。
2014097938.tif 000083
2014097938.tif 000084
【実施例１５】
【０２１２】
２−ＨＨ−３                                              （１３−１）    ２３％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            （１３−５）      ８％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                                （６−１）    １６％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                                （６−１）    １６％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              （７−７）      ７％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５                      （１０−６）      ５％
３−ＨＨＢ−１                                            （１４−１）      ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                                    （１５−５）      ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                    （１５−５）      ８％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            （７−９）      ４％
上記の組成物に基づいて化合物（Ｎｏ．１０６）を０．４重量％の割合で添加した。
2014097938.tif 000085
【実施例１６】
【０２１３】
３−ＨＨ−４                                              （１３−１）    １３％
３−ＨＨ−Ｏ１                                            （１３−１）      ６％
３−ＨＨ−Ｏ３                                            （１３−１）      ６％
３−ＨＢ−Ｏ１                                            （１３−５）      ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            （１３−５）      ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                                （６−１）    １０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                                （６−１）      ８％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              （７−１）    １２％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              （７−１）    １２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２                                （７−１）      ４％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                                （７−１）      ４％
３−ＨＨＥＨ−３                                        （１４−１３）      ５％
３−ＨＨＥＨ−５                                        （１４−１３）      ５％
３−ＨＨＢ−１                                            （１４−１）      ５％
上記の組成物に基づいて化合物（Ｎｏ．２７）を０．２重量％の割合で、さらに化合物（Ｎｏ．１０８）を０．２重量％の割合で添加した。
2014097938.tif 000086
2014097938.tif 000087
【実施例１７】
【０２１４】
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                                （６−１）    １２％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４                                （６−１）    １２％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              （７−１）      ５％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              （７−７）      ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                          （７−１３）      ７％
３−ＨＨ−Ｖ１                                            （１３−１）      ８％
３−ＨＨ−Ｖ                                              （１３−１）    ３０％
３−ＨＨＢ−１                                            （１４−１）      ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                          （１４−１）      ３％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                      （１４−６）      ５％
３−ＨＨＥＢＨ−３                                        （１５−６）      ４％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                    （１５−５）      ５％
上記の組成物に基づいて化合物（Ｎｏ．７４）を０．３重量％の割合で添加した。
2014097938.tif 000088
【実施例１８】
【０２１５】
５−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−４１）      ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−４７）      ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−４７）      ８％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−４７）      ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                              （１３−１）    ４０％
３−ＨＨ−Ｖ１                                            （１３−１）      ８％
３−ＨＨＢ−１                                            （１４−１）      ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                            （１４−１）      ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                                    （１４−６）      ５％
１Ｖ２−ＢＢ―Ｆ                                          （１３−８）      ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （３−９７）    １２％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （４−６）      ４％
上記の組成物に基づいて化合物（Ｎｏ．１）を０．４重量％の割合で添加し、物性を測定した。
2014097938.tif 000089
ＮＩ=８０．２℃；Δｎ＝０．１０８；Δε＝７．０；η＝１２．３ｍＰａ・ｓ．
【実施例１９】
【０２１６】
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （４−３８）      ９％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−４７）      ８％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−４７）      ４％
３−ＨＨ−Ｏ１                                            （１３−１）      ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                              （１３−１）    ３７％
４−ＨＨ−Ｖ１                                            （１３−１）      ６％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                            （１４−１）      ５％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                                    （１４−６）      ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                                    （１５−５）      ４％
３−ＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （２−１３）      ４％
３−ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （３−１００）      ６％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （３−９７）      ７％
上記の組成物に基づいて化合物（Ｎｏ．２）を０．１重量％の割合で、さらに化合物（Ｎｏ．２５）を０．２重量％の割合で添加した。
2014097938.tif 000090
2014097938.tif 000091
【実施例２０】
【０２１７】
３−ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （４−３２）      ８％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−４７）      ８％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）−Ｆ                  （４−４７）      ４％
３−ＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  （２−１３）      ４％
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−５７）      ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                              （１３−１）    ３８％
５−ＨＨ−Ｖ                                              （１３−１）      ６％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                            （１４−１）      ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （３−６９）      ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                                    （１５−５）      ４％
３−ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （３−１００）      ６％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３                    （３−９６）      ７％
上記の組成物に基づいて化合物（Ｎｏ．１０６）を０．３５重量％の割合で添加した。
2014097938.tif 000092
【産業上の利用可能性】
【０２１８】
化合物（１）と液晶組成物とを含む重合性組成物を重合させることによって、ＰＳＡなどのモードを有する液晶表示素子を作製することができる。この重合性化合物は、光学異方性体の原料としても用いることができる。