(57)【要約】      （修正有）【課題】２種以上の高耐候性フィルム基材を接着剤により積層した、高接着強度で少ジッピング発生の太陽電池裏面保護シートの提供。【解決手段】接着剤はアクリルポリオールとイソシアネート化合物と３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランとオクチル酸錫を混合したウレタン樹脂を含み、アクリルポリオールは水酸基を有する単量体とその他の単量体を含む重合性単量体が重合され、その他の単量体はアクリロニトリルを含み、アクリロニトリルは重合性単量体１００重量％中５．０〜１５．０重量％、イソシアネート化合物はキシリレンジイソシアネートモノマーとヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体を含み、イソシアネート化合物の総重量１００重量％中キシリレンジイソシアネートモノマーが２０〜４０重量％及びイソシアヌレート体が８０〜６０重量％、アクリルポリオールの水酸基に対するイソシアネート基の当量比が１．０〜３．０である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上の基材が接着剤を介して積層されている太陽電池裏面保護シートであって、
前記接着剤は、アクリルポリオールとイソシアネート化合物と３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランとオクチル酸錫とを混合することによって得られたウレタン樹脂を含有し、
（１）前記アクリルポリオールは、重合性単量体が重合することにより得られ、前記重合性単量体は、水酸基を有する単量体及びその他の単量体を含有し、前記その他の単量体はアクリロニトリルを含み、前記アクリロニトリルは、前記重合性単量体１００重量％中、５．０〜１５．０重量％であり、
（２）前記イソシアネート化合物は、キシリレンジイソシアネートモノマーと、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体との双方を含有し、前記キシリレンジイソシアネートモノマーと前記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体との総重量１００重量％中、前記キシリレンジイソシアネートモノマーが２０〜４０重量％及び前記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体が８０〜６０重量％であり、
（３）前記アクリルポリオールに由来する水酸基に対する、前記キシリレンジイソシアネートモノマー及び前記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体に由来するイソシアネート基の当量比が１．０〜３．０である、
ことを特徴とする太陽電池裏面保護シート。
【請求項２】
前記２種以上の基材は、外層基材及び内層基材であり、前記太陽電池裏面保護シートを用いて太陽電池モジュールを形成した際に発電セル側に前記内装基材が位置する、請求項１に記載の太陽電池裏面保護シート。
【請求項３】
前記外層基材と前記内層基材との間に中間層基材を有する、請求項２に記載の太陽電池裏面保護シート。
【請求項４】
前記アクリルポリオールは、ガラス転移温度が−１０℃〜１０℃である、請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。
【請求項５】
前記アクリルポリオールは、水酸基価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１〜４のいずれかに記載の太陽電池保護シート。
【請求項６】
前記外層基材及び／又は内層基材は、コーティングによって形成される、請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。
【請求項７】
前記内層基材は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び低密度ポリエチレンの少なくとも１種を含有する、請求項１〜６のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。
【請求項８】
前記中間層基材は、ポリエステル、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリカーボネート、アクリル、ポリアミド及びポリフェニレンエーテルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、請求項１〜７のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。
【請求項９】
前記中間層基材は、アルミニウム箔及び／又は無機蒸着フィルムを含有する、請求項１〜８のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。
【請求項１０】
前記外層基材の外層に、フッ素系コート及び／又はアクリル系コートが施されている、請求項１〜９のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。
【請求項１１】
前記外層基材は、フッ素フィルム、ポリエステルフィルム及び無機蒸着フィルムからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、請求項２〜５及び７〜１０のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シートを用いて得られる太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池裏面保護シート及び当該太陽電池裏面保護シートを用いて得られる太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池は、有用なエネルギー資源として実用化が進んでいる。太陽電池にはさまざまな形態があり、代表的なものとして、シリコン系太陽電池、無機化合物系太陽電池、有機系太陽電池等が知られている。
【０００３】
太陽電池モジュールには、太陽光が入射する側に表面保護を目的として表面保護シートが設けられている。また、その反対側には発電セルを保護する目的として太陽電池裏面保護シート（太陽電池バックシート）が設けられている。そして、太陽電池裏面保護シートには、太陽電池モジュールの長期的な性能劣化を最小限に抑えるために、耐候性、耐水性、耐熱性、防湿性、ガスバリア性等の物性が求められている。
【０００４】
これらの物性を有する太陽電池裏面保護シートを得るために、従来、種々のフィルムが使用されており、例えば、アルミニウム、銅、鋼板等の金属箔、金属板及び金属蒸着フィルム；ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、フッ素樹脂、アクリル樹脂等のプラスチックフィルム等を例示することができる。また、更に性能を向上するために、これらのフィルムを積層した積層体も使用されている。
【０００５】
フィルムを積層した積層体の例を図１に例示する。太陽電池裏面保護シート１０は複数のフィルム１１及び１２の積層体であり、フィルム１１及び１２は接着剤１３を介して積層されている。フィルムの積層方法としてはドライラミネート法が一般的であり、接着剤１３は、フィルム１１及び１２に対して十分な接着性を有することが要求される。
【０００６】
太陽電池モジュールの例を図２に例示する。太陽電池裏面保護シート１０は、発電セルを封止する封止材２０、発電セル３０、ガラス板４０及びフレーム５０と組み合わされて太陽電池モジュール１を構成している。
【０００７】
太陽電池モジュール１は、長期間に亘って屋外に曝されるため、高温、多湿及び太陽光に対する十分な耐久性が要求される。図１において、特に接着剤１３の性能が低いとフィルム１１及び１２が剥がれ、経時的に太陽電池裏面保護シート１０の外観が損なわれる。このため、太陽電池裏面保護シート用接着剤には、太陽電池モジュール１が長期間に亘って屋外に暴露されてもフィルムどうしが剥離しないことが要求される。
【０００８】
太陽電池裏面保護シート用接着剤の一例としてはウレタン接着剤があり、特許文献１〜３には、耐久性や耐加水分解性向上を目的としてポリオールにイソシアネート等の硬化剤を配合した太陽電池裏面保護シート用接着剤が開示されている。
【０００９】
特許文献１の実施例には、ウレタン系ラミネート用接着剤を用いて太陽電池裏面保護シートを製造したことが記載されている。特許文献２及び３には、アクリルポリオールにイソシアネート硬化剤を配合して接着剤を製造し（特許文献２の表１及び表２、特許文献３の表１及び表２参照）、この接着剤を用いて、長期耐候性及び耐加水分解性に優れる太陽電池裏面保護シートを製造したことが開示されている。
【００１０】
特許文献１〜３は、耐加水分解性やラミネート強度の優れた接着剤を用いて太陽電池裏面保護シートを作製し、太陽電池モジュールの外観不良を防止できることを教示している。しかしながら、太陽電池裏面保護シートに用いるフィルムの種類は年々増加する傾向にあり、そのようなフィルムは、耐加水分解性を向上させるために疎水性が高く設計されており、耐加水分解性に優れた材料として、直鎖低密度ポリエチレン(ＬＬＤＰＥ)やポリエステルフィルム、フッ素フィルム、無機蒸着フィルム等が挙げられる。しかしながら、ＬＬＤＰＥやポリエステルフィルム、フッ素フィルム、無機蒸着フィルムは、難接着な材料である。そのため、接着強度が十分確保できないという問題やジッピングと呼ばれる急激な剥離の問題が起こり易い。加えて、フィルム自体の耐候性も向上してきていることや太陽電池モジュールに求められる性能が年々高くなっていることから、太陽電池裏面保護シート用接着剤に求められる性能も必然的に高いものになってきている。従って、特許文献１〜３の太陽電池裏面保護シートが需要者の要求を十分に満たしているとはいい難い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００４−２４７３９０号公報
【特許文献２】特開２０１０−２３８８１５号公報
【特許文献３】特開２０１０−２６３１９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、２種以上の基材が接着剤を介して積層されている太陽電池裏面保護シートであって、２種以上の基材が難接着性のフィルムである場合でも、接着強度が良好であり、ジッピングの発生が抑制されている、改良された太陽電池裏面保護シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、２種以上の基材を特定の接着剤を介して積層することにより太陽電池裏面保護シートを得る場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
即ち、本発明は、下記の太陽電池裏面保護シート及び太陽電池モジュールに関する。
１．２種以上の基材が接着剤を介して積層されている太陽電池裏面保護シートであって、
前記接着剤は、アクリルポリオールとイソシアネート化合物と３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランとオクチル酸錫とを混合することによって得られたウレタン樹脂を含有し、
（１）前記アクリルポリオールは、重合性単量体が重合することにより得られ、前記重合性単量体は、水酸基を有する単量体及びその他の単量体を含有し、前記その他の単量体はアクリロニトリルを含み、前記アクリロニトリルは、前記重合性単量体１００重量％中、５．０〜１５．０重量％であり、
（２）前記イソシアネート化合物は、キシリレンジイソシアネートモノマーと、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体との双方を含有し、前記キシリレンジイソシアネートモノマーと前記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体との総重量１００重量％中、前記キシリレンジイソシアネートモノマーが２０〜４０重量％及び前記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体が８０〜６０重量％であり、
（３）前記アクリルポリオールに由来する水酸基に対する、前記キシリレンジイソシアネートモノマー及び前記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体に由来するイソシアネート基の当量比が１．０〜３．０である、
ことを特徴とする太陽電池裏面保護シート。
２．前記２種以上の基材は、外層基材及び内層基材であり、前記太陽電池裏面保護シートを用いて太陽電池モジュールを形成した際に発電セル側に前記内装基材が位置する、上記項１に記載の太陽電池裏面保護シート。
３．前記外層基材と前記内層基材との間に中間層基材を有する、上記項２に記載の太陽電池裏面保護シート。
４．前記アクリルポリオールは、ガラス転移温度が−１０℃〜１０℃である、上記項１〜３のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。
５．前記アクリルポリオールは、水酸基価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである、上記項１〜４のいずれかに記載の太陽電池保護シート。
６．前記外層基材及び／又は内層基材は、コーティングによって形成される、上記項１〜５のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。
７．前記内層基材は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び低密度ポリエチレンの少なくとも１種を含有する、上記項１〜６のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。
８．前記中間層基材は、ポリエステル、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリカーボネート、アクリル、ポリアミド及びポリフェニレンエーテルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、上記項１〜７のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。
９．前記中間層基材は、アルミニウム箔及び／又は無機蒸着フィルムを含有する、上記項１〜８のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。
１０．前記外層基材の外層に、フッ素系コート及び／又はアクリル系コートが施されている、上記項１〜９のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。
１１．前記外層基材は、フッ素フィルム、ポリエステルフィルム及び無機蒸着フィルムからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、上記項２〜５及び７〜１０のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。
１２．上記項１〜１１のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シートを用いて得られる太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の太陽電池裏面保護シートは、２種以上の基材が特定の接着剤を介して積層されていることにより、２種以上の基材が、従来、難接着と考えられていたフィルムである場合でも、接着強度が良好であり、ジッピングの発生が抑制されている。
【００１６】
本発明の太陽電池裏面保護シートを用いて太陽電池モジュールを形成することにより、太陽電池モジュールの外観不良を長期間に亘って抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の太陽電池裏面保護シートの一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の太陽電池モジュールの一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の太陽電池裏面保護シートは、２種以上の基材が接着剤を介して積層されている太陽電池裏面保護シートであって、前記接着剤は、アクリルポリオールとイソシアネート化合物と３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランとオクチル酸錫とを混合することによって得られたウレタン樹脂を含有し、
（１）前記アクリルポリオールは、重合性単量体が重合することにより得られ、前記重合性単量体は、水酸基を有する単量体及びその他の単量体を含有し、前記その他の単量体はアクリロニトリルを含み、前記アクリロニトリルは、前記重合性単量体１００重量％中、５．０〜１５．０重量％であり、
（２）前記イソシアネート化合物は、キシリレンジイソシアネートモノマーと、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体との双方を含有し、前記キシリレンジイソシアネートモノマーと前記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体との総重量１００重量％中、前記キシリレンジイソシアネートモノマーが２０〜４０重量％及び前記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体が８０〜６０重量％であり、
（３）前記アクリルポリオールに由来する水酸基に対する、前記キシリレンジイソシアネートモノマー及び前記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体に由来するイソシアネート基の当量比が１．０〜３．０であることを特徴とする。
【００１９】
上記特徴を有する本発明の太陽電池裏面保護シートは、２種以上の基材が特定の接着剤を介して積層されていることにより、２種以上の基材が、従来、難接着フィルム（例えば、フッ素系フィルム、耐加水分解ポリエステル等）である場合でも、接着強度が良好であり、ジッピングの発生が抑制されている。特に本発明で用いる特定の接着剤は十分な電気絶縁性を有し、更に加速劣化試験においても良好な性能を維持することが可能であり、本発明の太陽電池用裏面保護シートは有用性が高い。
【００２０】
本発明の太陽電池裏面保護シートは、２種以上の基材を、例えば、外層基材及び内層基材の２層とし、当該太陽電池裏面保護シートを用いて太陽電池モジュールを形成した際に発電セル側に前記内装基材が位置するように設計することができる。また、外層基材と内層基材との間に中間層基材を有するように設計することもできる。このとき、外層基材としては耐候性を有するもの、中間層基材としては耐電圧を有するもの、内層基材としては発電セルを封止する封止材と良好な接着力を有するものを用いることが好ましい。
【００２１】
外層基材、内層基材及び中間層基材としては、公知の太陽電池裏面保護シートに用いられているものを利用できる。より具体的には次の通りである。
【００２２】
外層基材に用いるフィルムは、１種又は２種以上の樹脂成分を含有するものでもよく、一軸又は二軸方向に延伸されているものでもよい。例えば、フッ素フィルム、ポリエステルフィルム、無機蒸着フィルムが好適に用いられる。より好ましくは、ＰＶＦ（ポリフッ化ビニル）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）等や、耐加水分解ポリエステルが挙げられる。また、外層基材に用いるフィルムの大気に曝露される側の面には、フッ素系コート及び／又はアクリル系コートを施してもよい。
【００２３】
外層基材の厚さは限定されないが、１０〜１００μｍ程度が好ましい。
【００２４】
中間層基材に用いるフィルムは、ポリエステル、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、アクリル、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、アルミ箔、無機蒸着フィルム等のフィルムが挙げられる。列挙された樹脂は、１種又は２種以上を混合して使用してもよい。より好ましくは、ポリエステルや耐加水分解ポリエステルが好ましい。また、中間層基材は単層でも良いが、複層でも良い。
【００２５】
中間層基材の厚さは限定されないが、３０〜２５０μｍが好ましい。
【００２６】
内層基材としては、例えば、低密度ポリエチレン、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）等の少なくとも１種が好適に用いられる。
【００２７】
内層基材の厚さは限定されないが、３０〜２５０μｍが好ましい。
【００２８】
本発明では、上記各基材は、下記の特定の接着剤を介して積層されている。
【００２９】
本発明で用いる接着剤は、アクリルポリオールとイソシアネート化合物と３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランとオクチル酸錫とを混合することによって得られたウレタン樹脂を含有する。ここで、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランはシランカップリング剤であり、オクチル酸錫は硬化性触媒である。
【００３０】
上記アクリルポリオールは、重合性単量体が重合することで得られたものであり、「重合性単量体」は、「水酸基を有する単量体」及び「その他の単量体」を含み、「その他の単量体」はアクリロニトリルを含み、当該アクリロニトリルは、「重合性単量体」１００重量％中、５．０〜１５．０重量％である。なお、「その他の単量体」は、水酸基を有する単量体以外の「エチレン性二重結合を有するラジカル重合性単量体」である。
【００３１】
上記アクリロニトリルが前記重合性単量体１００重量％中、５．０重量％未満であると各基材に対する接着性能が低下するおそれがあり、１５．０重量％を超えると初期の貼り込み性、各基材に対する接着性能等が低下するおそれがある。
【００３２】
上記のイソシアネート化合物は、キシリレンジイソシアネートモノマーと、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体との双方を含有し、前記キシリレンジイソシアネートモノマーと前記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体との総重量１００重量％中、前記キシリレンジイソシアネートモノマーが２０〜４０重量％及び前記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体が８０〜６０重量％である。
【００３３】
上記キシリレンジイソシアネートモノマーの含有量が２０重量％未満であると、内層基材に使用され易いＥＶＡとの接着性能が低下するおそれがある。また、外層基材に使用され易いＰＶＦ又はＰＶＤＦと、中間層基材に使用され易いＰＥＴとの間でのジッピングが発生するおそれがある。更に、上記キシリレンジイソシアネートモノマーの含有量が４０重量％を超えると、発泡による初期の外観不良が発生し、シワ等が生じるおそれがある。
【００３４】
また、上記アクリルポリオールは、ガラス転移温度が−１０℃〜１０℃であることが好ましい。ガラス転移温度が−１０℃未満のアクリルポリオールであると、接着剤が柔らすぎることによって接着強度が低下するとともに形状の維持性が低下し易い。また、ガラス転移温度が１０℃を超えるアクリルポリオールであると、接着剤が硬くなって脆くなり、強度が低下するためである。
【００３５】
更に、上記アクリルポリオールは、水酸基価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のアクリルポリオールであると、各基材に対する接着性能が低下するおそれがある。また、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、初期及び耐熱試験後の接着性能が低下するおそれがある。
【００３６】
本発明で用いる接着剤は、更に前記アクリルポリオールに由来する水酸基に対する、前記キシリレンジイソシアネートモノマー及び前記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体に由来するイソシアネート基の当量比が１．０〜３．０である、
上記当量比が１．０未満であると、各基材に対しての初期及び耐熱試験後の接着性能が低下するおそれがある。また、当量比が３．０を超えると、各基材に対しての耐熱試験後の接着性能が低下するおそれがある。
【００３７】
本発明の太陽電池裏面保護シートを用いて太陽電池モジュールを作製する際は、太陽電池裏面保護シートの構成材料として特に上記接着剤を用いる以外は、公知の構成を利用することができる。つまり、接着剤以外の太陽電池裏面保護シートのフィルムの層構成、太陽電池モジュールの構成材料である発電セル、発電セルを封止する封止材、ガラス板、フレーム等の公知の構成をそのまま利用することができる。
【実施例】
【００３８】
以下に実施例、比較例及び試験例を示して本発明の特徴を一層明確にする。但し本発明の範囲は、実施例に限定されるものではない。
【００３９】
実施例１
密度０．９１ｇ／ｃｍ３のポリエチレン樹脂１００ｋｇに、酸化チタン粒子２５ｋｇを添加し、十分に混練してＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）樹脂組成物を調製した。このＬＬＤＰＥ樹脂組成物を押出機で押出して厚み５０μｍの内層基材を作製した。
【００４０】
電気絶縁性に優れる中間層基材として厚さ２５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株式会社製：東洋紡エステルフィルムＥ５１０２）を用意した。
【００４１】
外層基材としてＰＶＦフィルム（デュポン社製、３８μｍ）を用意した。
【００４２】
接着剤としては、ヘンケルジャパン社製アクリルポリオールＬｅｘｐ１０−３（５重量部のアクリロニトリルと、水酸基を有する単量体及びその他の単量体とを含む混合物と、を重合して得られたアクリルポリオールであり、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランと、オクチル酸錫を添加したもの。アクリルポリオールのガラス転移温度は０℃であり、ＯＨ価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇである。）を１００ｇ重量部(乾燥重量)に対して、ヘンケルジャパン製イソシアネート化合物Ｌｅｘｐ１１−１（キシリレンジイソシアネートモノマーが３０重量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体が７０重量部を含み、ＮＣＯ基の割合が２８．７％である。）７．８重量部を混合してウレタン樹脂を得た。ここで、上記アクリルポリオールに由来する水酸基に対する、上記キシリレンジイソシアネートモノマーと、上記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体に由来するイソシアネート基の当量比は２．０である。
【００４３】
上記の外層基材、中間層基材、内層基材を順に上記の接着剤を７ｇ／ｍ２を介して、ラミネート加工により貼り合わせた。これにより、太陽電池裏面保護シートを得た。
【００４４】
実施例２
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−４（Ｌｅｘｐ１０−３のアクリロニトリルを５重量部から１０重量部に変更したもの）を用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００４５】
実施例３
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−５（Ｌｅｘｐ１０−３のアクリロニトリルを５重量部から１５重量部に変更したもの）を用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００４６】
実施例４
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−７（Ｌｅｘｐ１０−４のガラス転移温度が０℃から−１０℃に変更したもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００４７】
実施例５
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−８（Ｌｅｘｐ１０−４のガラス転移温度が０℃から１０℃に変更したもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００４８】
実施例６
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−９（Ｌｅｘｐ１０−４のガラス転移温度が０℃から−１５℃に変更したもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００４９】
実施例７
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−１０（Ｌｅｘｐ１０−４のガラス転移温度が０℃から１５℃に変更したもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００５０】
実施例８
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−１１（Ｌｅｘｐ１０−４のＯＨ価を１５ｍｇＫＯＨ／ｇから５ｍｇＫＯＨ／ｇに変更したもの）を用い、アクリルポリオール１００重量部に対するイソシアネート化合物Ｌｅｘｐ１１−１の混合量を７．８重量部から５．２重量部に変更したものを用いた以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００５１】
実施例９
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−１２（Ｌｅｘｐ１０−４のＯＨ価を１５ｍｇＫＯＨ／ｇから３０ｍｇＫＯＨ／ｇに変更したもの）を用い、アクリルポリオール１００重量部に対するイソシアネート化合物Ｌｅｘｐ１１−１の混合量を７．８重量部から１５．６重量部に変更したものを用いた以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００５２】
実施例１０
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−１３（Ｌｅｘｐ１０−４のＯＨ価を１５ｍｇＫＯＨ／ｇから３ｍｇＫＯＨ／ｇに変更したもの）を用い、アクリルポリオール１００重量部に対するイソシアネート化合物Ｌｅｘｐ１１−１の混合量を７．８重量部から２．６重量部に変更したものを用いた以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００５３】
実施例１１
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−１４（Ｌｅｘｐ１０−４のＯＨ価を１５ｍｇＫＯＨ／ｇから４０ｍｇＫＯＨ／ｇに変更したもの）を用い、アクリルポリオール１００重量部に対するイソシアネート化合物Ｌｅｘｐ１１−１の混合量を７．８重量部から２０．９重量部に変更したものを用いた以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００５４】
実施例１２
外層基材として難接着性フィルムである、耐加水分解性を有するポリエステルフィルム（東レ社製Ｘ１０ｓ  ５０μｍ）を用いて、中間層基材を用いずに、外層基材／接着剤／内層基材とした以外は、実施例１と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００５５】
比較例１
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−１（Ｌｅｘｐ１０−３のアクリロニトリルを５重量部から０重量部に変更したもの）を用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００５６】
比較例２
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−２（Ｌｅｘｐ１０−３のアクリロニトリルを５重量部から３重量部に変更したもの）を用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００５７】
比較例３
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−６（Ｌｅｘｐ１０−３のアクリロニトリルを５重量部から２５重量部に変更したもの）を用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００５８】
比較例４
イソシアネート化合物にヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１１−２（キシリレンジイソシアネートモノマーが１０重量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体が９０重量部を含み、ＮＣＯ基の割合が２４．１％である。）を用い、アクリルポリオール１００重量部に対するイソシアネート化合物Ｌｅｘｐ１１−２の混合量を９．３重量部とした以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００５９】
比較例５
イソシアネート化合物にヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１１−３（キシリレンジイソシアネートモノマーが５０重量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体が５０重量部を含み、ＮＣＯ基の割合が３３．３％である。）を用い、アクリルポリオール１００重量部に対するイソシアネート化合物Ｌｅｘｐ１１−３の混合量を６．７重量部とした以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００６０】
比較例６
アクリルポリオールＬｅｘｐ１０−４を１００重量部に対してイソシアネート化合物Ｌｅｘｐ１１−１の混合量を３．１重量部、上記アクリルポリオールに由来する水酸基に対し、上記キシリレンジイソシアネートモノマーと、上記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体に由来するイソシアネート基の当量比を０．８とした以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００６１】
比較例７
アクリルポリオールＬｅｘｐ１０−４を１００重量部に対してイソシアネート化合物Ｌｅｘｐ１１−１の混合量を１３．７重量部、上記アクリルポリオールに由来する水酸基に対し、上記キシリレンジイソシアネートモノマーと、上記ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体に由来するイソシアネート基の当量比を３．５とした以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００６２】
比較例８
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−１５（Ｌｅｘｐ１０−４に、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランを添加しなかったもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００６３】
比較例９
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−１６（Ｌｅｘｐ１０−４に、水酸基を有する単量体を用いなかったもので、ＯＨ価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇから０ｍｇＫＯＨ／ｇとなったもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００６４】
比較例１０
アクリルポリオールをヘンケルジャパン社製Ｌｅｘｐ１０−１７（Ｌｅｘｐ１０−４に、オクチル酸錫を添加しなかったもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００６５】
比較例１１
接着剤に、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン含まない、タケラックＡ−３１５とタケネートＡ−５０を１００：１０の割合で混合したものを用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００６６】
比較例１２
外層基材として、難接着性フィルムである、耐加水分解ポリエステル（東レ社製Ｘ１０ｓ  ５０μｍ）を用い、中間層基材を用いずに、外層基材／接着剤／内層基材とした以外は、比較例１１と同様にして太陽電池裏面保護シートを得た。
【００６７】
下記の表１及び表２に各実施例及び比較例で用いたＬｅｘｐ１０−１〜Ｌｅｘｐ１０−１７及びＬｅｘｐ１１−１〜Ｌｅｘｐ１１−３の物性のまとめを示す。
【００６８】
【表１】
2014044996.tif 000003
【００６９】
〔表１中、ＡＮ量はアクリロニトリル含有量を示す。〕
【００７０】
【表２】
2014044996.tif 000004
【００７１】
試験例１
＜測定方法＞
剥離強度試験は東洋精機社製ＶＧＳ−１−Ｅを用い、室温２４℃、湿度５０％の環境において、中間層基材を固定し、中間層基材／内層基材間を剥離する場合には内層基材を、外層基材／中間層基材間を剥離する場合には外層基材を１８０度剥離方向に引っ張り、剥離強度を測定した。剥離片は、ダブルブレードカッターにより、幅１５ｍｍのものを作成した。剥離速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとし、剥離距離は７／ｍｍで測定したものの凸平均の値を測定値とした。
【００７２】
また、劣化試験はＰＣＴ（プレッシャークッカー試験）を用いて行った。ＰＣＴの環境は温度１２１度、湿度１００％、気圧は２ａｔｍの条件を用いた。
【００７３】
初期の剥離強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上のものを◎、１０Ｎ／１５ｍｍ未満８Ｎ／１５ｍｍ以上のものを○、８Ｎ／１５ｍｍ未満７Ｎ／１５ｍｍ以上のものを△、７Ｎ／１５ｍｍ未満を×とし、ＰＣＴ後の剥離強度が、８Ｎ／１５ｍｍ以上のものを◎、８Ｎ／１５ｍｍ未満７Ｎ／１５ｍｍ以上のものを○、７Ｎ／１５ｍｍ未満６Ｎ／１５ｍｍ以上のものを△、６Ｎ／１５ｍｍ未満を×とした。
【００７４】
ジッピングについては、剥離強度の測定において、剥離強度が一定の強度に達した瞬間に剥離強度が一定の値に達したときに、フィルムの急激な剥離が観測できる状態をジッピングと定義し、一度の測定は観測されない場合もあるため、６回測定を行って、前記のようなジッピングが見られたものをジッピングありと判定した。
＜測定結果＞
測定結果を下記の表１に示す。表３に示すように、実施例１〜１２のいずれにおいても、初期剥離強度及びＰＣＴ後剥離強度は△、○、◎のいずれかであった。詳細には、実施例１〜５、８、９では良好な接着性を備えていた。実施例６では、仮想ＥＶＡ接着性能が若干低下していたものの、良好な接着性を備えていた。実施例７、１０では、各種基材に対する接着性能が実施例１〜５、８、９よりは若干低下したものの、良好な接着性を備えていた。実施例１１では、初期及び耐熱試験後の接着性能が若干低下したものの、良好な接着性を備えていた。また、ジッピングはいずれの実施例においても確認されなかった。
【００７５】
一方、比較例１〜１２では、初期剥離強度及びＰＣＴ後剥離強度において×が１つ以上、および／またはジッピングが確認された。詳細には、比較例１、２、９では、各基材に対する接着性能が低下しており、比較例３では初期の貼り込み性の低下、比較例４ではＰＶＦ／ＰＥＴ間でのジッピングの発生、比較例１０では反応率の低下が、さらに見られた。また、比較例５では発泡により初期の外観不良が発生し、比較例６では各基材に対して初期の接着性能と耐熱試験後の接着性能の低下がみられ、比較例７でも耐熱試験後の接着性能の低下がみられた。比較例８ではＰＶＦ／ＰＥＴ間でのジッピングの発生が生じた。
【００７６】
さらに、実施例１２と比較例１２を比較して分かる様に、太陽電池用裏面保護シートに難接着性の耐加水分解ポリエステルを用いても、実施例１２の太陽電池用裏面保護シートでは初期およびＰＣＴ後の双方で高い接着性を維持していることがわかる。
【００７７】
【表３】
2014044996.tif 000005
【符号の説明】
【００７８】
１．太陽電池モジュール
１０．太陽電池裏面保護シート
１１．フィルム
１２．フィルム
１３．接着剤
２０．封止材
３０．発電セル
４０．ガラス板
５０．フレーム
【図１】
2014044996.tif 000006
【図２】
2014044996.tif 000007