(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリガラクトマンナン組成物の提供。【解決手段】ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートのような有機キレート剤で架橋することにより容易に水に分散させることができる分離したグアール粒子を形成するグアールガム組成物。このような組成物は、その後のグアールの加工（例えば洗浄）が可能である。望ましくは、パーソナルケアおよび家庭用ケア製品のような用途で使用するためのグアールおよびその誘導体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理した、固体の水分散性のポリガラクトマンナン。
【請求項２】
ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理したカチオン性ポリガラクトマンナンを含む、請求項１に記載のポリガラクトマンナン。
【請求項３】
ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理したカチオン性グアールを含む、請求項１に記載のポリガラクトマンナン。
【請求項４】
下限が０．００１、および、上限が３．０の置換基の置換度（ＤＳ）を有する、請求項３に記載のポリガラクトマンナン。
【請求項５】
下限が５０，０００、および、上限が５，０００，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項３に記載のポリガラクトマンナン。
【請求項６】
チタンに基づく金属塩を含む、請求項１に記載のポリガラクトマンナン。
【請求項７】
ジルコニウムに基づく金属塩を含む、請求項１に記載のポリガラクトマンナン。
【請求項８】
クレンジング組成物、コンディショナー、および、ヘアスタイリング製品からなる群より選択されるパーソナルケア組成物に用いるための、請求項１に記載のポリガラクトマンナン。
【請求項９】
前記パーソナルケア組成物が、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、および、それらの組み合わせから選択される１種またはそれより多くの界面活性化合物をさらに含む、請求項８に記載のポリガラクトマンナン。
【請求項１０】
保存剤、増粘剤、機能性ポリマー、粘度調整剤、電解質、ｐＨ調節剤、香料、色素、ＵＶスクリーン、有機シリコーン材料、ふけ防止剤、ビタミン、ビタミン誘導体からなる群より選択される１種またはそれより多くの追加成分をさらに含む、請求項９に記載のポリガラクトマンナン。
【請求項１１】
前記パーソナルケア組成物が、ヘアケア組成物である、請求項８に記載のポリガラクトマンナン。
【請求項１２】
前記パーソナルケア組成物が、スキンケア組成物である、請求項８に記載のポリガラクトマンナン。
【請求項１３】
家庭用ケア組成物のための使用される、請求項１に記載のポリガラクトマンナン。
【請求項１４】
ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理した、固体の水分散性のポリガラクトマンナンの製造方法であって：
ａ．ポリガラクトマンナンを得る工程；
ｂ．該ポリガラクトマンナンと、有効量のホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートとを接触させ、ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理したポリガラクトマンナンを生産する工程；
ｃ．３から７未満の範囲のｐＨを有する水に該ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理したポリガラクトマンナンを分散する工程；および、
ｄ．該ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理したポリガラクトマンナンを水中で洗浄する工程、
を含む、上記方法。
【請求項１５】
前記ポリガラクトマンナンが、グアールを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記ポリガラクトマンナンが、カチオン性グアールをさらに含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートが、チタンに基づく金属塩を含む請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
前記ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートが、ジルコニウムに基づく金属塩を含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１９】
前記チタンの有効量が、重量比が０．００１〜０．０２５のチタン／ガラクトマンナンポリマーを含む、請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願
本願は、２００６年１１月３日付けで出願された米国仮出願第６０／８５６，４８６号の利益を主張する（この参照によりその全体を開示に含める）。
【０００２】
発明の分野
本発明は、ポリガラクトマンナン組成物に関し、より具体的には、チタン酸塩の有機キレート剤で架橋することにより容易に水に分散させることができる分離したグアール粒子を形成するグアールガム組成物に関し、このような組成物は、その後のグアールの加工（例えば洗浄）が可能である。望ましくは、例えばパーソナルケアまたは家庭用ケア製品などの用途で使用するためのグアールおよびその誘導体である。
【背景技術】
【０００３】
ポリガラクトマンナンおよびそれらの誘導体は、例えば油回収、パーソナルケア製品、織物用途、紙用途、コーティング用途、食品用途などの様々な用途で用いられる。ポリガラクトマンナンおよびそれらの誘導体は、水溶液中に分散させることが難しいが、これはなぜなら、ポリガラクトマンナンおよびそれらの誘導体は、凝集して塊になる粘性の粒子を形成する傾向があり、それにより溶解が困難になるためである。このようなポリマーの溶解を改善するために、ホウ砂のような架橋剤を用いて、反応後にポリガラクトマンナンを水で洗浄することを可能にし、さらに、ポリガラクトマンナンの水分散性が改善される。
【０００４】
これまでに、ホウ酸塩、アルミニウム塩、銅、鉄、鉛、カルシウムおよびナトリウム塩に基づく架橋剤が説明されている。例えば、チタンおよびジルコニウムに基づく金属塩などのその他の架橋剤が述べられているが、それらの使用方法または手順の明確な定義はない。
【０００５】
ある種の消費者製品において、ホウ素の危険に関する懸念があることから、ポリガラクトマンナンポリマーおよびそれらの誘導体の精製および取り扱いに使用するための代替の架橋剤が求められている。
【０００６】
ヘアケアやスキンケアのようなパーソナルケア用途、および、ファブリックケア用途のような家庭用用途において、湿潤状態または乾燥状態で毛髪を櫛で梳くのに必要な力を減少させたり、または、皮膚またはファブリックに絹のような柔らかい感触を与えたりするホウ素を含まないコーティングを基材上に堆積させることが要求されている。またこのようなコーティングは、毛髪および皮膚の光沢および保湿、加えてそれらの扱いやすさ、および、感覚を改善するように作用する可能性もある。
【発明の概要】
【０００７】
第一の形態において、本発明は、ポリガラクトマンナンの製造方法に関する。このようなポリガラクトマンナンは、ポリガラクトマンナンを得る工程、続いて、該ポリガラクトマンナンと、有効量のホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートとを接触させ、架橋されたポリガラクトマンナン粒子を生産する工程を含む方法で生産される。好ましいホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートは、チタンまたはジルコニウムに基づく金属塩を含む。続いて、架橋されたポリガラクトマンナン粒子を、約７から約１２未満の範囲のｐＨを有する水に分散させ、水中で洗浄して架橋されたポリガラクトマンナン粒子から不純物を除去する。
【０００８】
第二の形態において、本発明は、ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで架橋されたポリガラクトマンナンポリマーおよび誘導体、特に、チタンおよびジルコニウムで架橋された、カチオン性の置換基を含むポリガラクトマンナンを含むパーソナルケアまたは家庭用ケアを含む組成物を対象とする。この低い不純物含量のポリガラクトマンナンは、パーソナルケアおよび家庭用ケア製品のような様々な適用において有用である。低い不純物含量のポリガラクトマンナンは、ホウ素含有化合物の使用を少なくしたい用途、または、使用したくない用途において特に有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明において、チタン／ガラクトマンナンポリマーの重量比が約０．００１〜０．０２５で、カチオン性ポリガラクトマンナン反応混合物をチタンの塩で処理することによって、分離した微粒子のままで存在しゲルに凝集しない水分散性ポリガラクトマンナンが生じることが発見された。例えばジルコニウム塩などのその他のキレートも、チタンの塩と類似の結果をもたらすことが予想される。このようにして得られた架橋されたポリガラクトマンナン粒子は、水中での洗浄が容易であり、さらに水中での分散も容易である。
【００１０】
この用途は、ガラクトマンナンのための加工助剤として有用である。ポリガラクトマンナンは、主にガラクトースおよびマンノース単位で構成される多糖類であり、通常、例えばグアール、ローカストビーン、アメリカサイカチ、ゴウシュウアオギリ（ｆｌａｍｅ ｔｒｅｅ）などなどのマメ科の種子の内乳に見出される。このようなポリガラクトマンナンは、それらの天然の形態で用いてもよいし、または、１種またはそれより多くの官能基（例えば、カルボキシメチル基）で置換されていてもよい。最も一般的に使用されるポリガラクトマンナンは、グアールである。このようなグアールは、誘導体化されていないグアールであってもよいし、加えて、カチオン性グアール、アニオン性グアール、疎水性グアールおよびヒドロキシアルキルグアールのような誘導体化されたグアールであってもよい。
【００１１】
ホウ酸塩に対してチタン酸塩キレートを使用することの利点は、ホウ酸塩は、水中でチタン酸塩キレートよりも高いｐＨで解離する点にある。それにより、より高いｐＨで膨潤したゲル粒子またはゲル塊の形成が起こる。より低いｐＨ値でポリガラクトマンナンを分離した粒子のままにすることによって、より広いｐＨ範囲にわたってポリガラクトマンナンの洗浄を行うことができ、従って、アルカリ性の化学種のようなより高いｐＨ範囲では除去されないと予想される不純物の除去が可能になる。これらの不純物は、ポリガラクトマンナン水溶液の透明度を低くするか、または、パーソナルケアのようなある種の最終用途において、ガラクトマンナンと共に残存する可能性がある場合、有害な可能性がある。
【００１２】
加えて、金属キレート、または、特にチタンキレートで処理したカチオン性ポリガラクトマンナンは、パーソナルケア組成物におけるコンディショニング剤および増粘剤として十分機能することが発見された。
【００１３】
本発明によれば、カチオン性、アニオン性、ヒドロキシアルキルまたは疎水性ポリガラクトマンナンまたはそれらの誘導体は、一般的に、下限が約０．００１、および、上限が約３．０の置換基の置換度（ＤＳ）を有する。カチオン性、アニオン性、ヒドロキシアルキルまたは疎水性ＤＳの下限は、好ましくは０．０１、より好ましくは０．０５である。カチオン性ＤＳの上限は、好ましくは３．０、より好ましくは１．０、さらにより好ましくは０．２５である。本発明のカチオン性ポリガラクトマンナンまたはそれらの誘導体は、一般的に、下限が約５０，０００、および、上限が約５，０００，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、上記分子量の下限は、好ましくは３００，０００、より好ましくは４００，０００である。上記分子量の上限は、好ましくは１，５００，０００、より好ましくは１，０００，０００である。
【００１４】
本ポリガラクトマンナンまたは誘導体化されたポリガラクトマンナンのカチオン性官能基は、既知の方法によって主鎖に付加することができる。例えば、ポリガラクトマンナン材料は、十分な時間および十分な温度で、第三アミノまたは第四アンモニウムアルキル化試薬と反応させてもよく、このようなアルキル化試薬としては、２−ジアルキルアミノエチル塩化物、および、第四級アンモニウム化合物、例えば３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、および、２，３−エポキシ−プロピルトリメチルアンモニウム塩化物が挙げられる。好ましい例としては、グリシジルトリアルキルアンモニウム塩、および、３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩、例えばグリシジルトリメチルアンモニウム塩化物、グリシジルトリエチルアンモニウム塩化物、グリシジルトリプロピルアンモニウム塩化物、グリシジルエチルジメチルアンモニウム塩化物、グリシジルジエチルメチルアンモニウム塩化物、ならびにそれらの対応する臭化物およびヨウ化物；３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム塩化物、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウム塩化物、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルエチルジメチルアンモニウム塩化物、ならびにそれらの対応する臭化物およびヨウ化物；ならびに、第四級アンモニウム化合物、例えばイミダゾリン環を含む化合物のハロゲン化物が挙げられる。
【００１５】
また本カチオン性ポリガラクトマンナンはその他の置換基を含んでいてもよく、例えば非イオン性の置換基、すなわちアルキルまたはヒドロキシアルキルを含んでいてもよく、ここで上記アルキルは、１〜３０個の炭素原子を有する芳香族、直鎖または分岐状の炭化水素部分（例えば、エチルまたはヒドロキシエチル、プロピルまたはヒドロキシプロピル、ブチルまたはヒドロキシブチル）を示し、あるいは、アニオン性の置換基（例えばカルボキシメチル基）を任意に含んでいてもよい。これらの任意の置換基は、（１）アルキレン酸化物（例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド）のような試薬と反応させて、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基またはヒドロキシブチル基を得ることによって、または、（２）酢酸クロロメチルと反応させて、カルボキシメチル基を得ることによってポリガラクトマンナンポリマーに連結される。誘導体化されたポリガラクトマンナンの製造方法は当業界公知である。また本カチオン性ポリガラクトマンナンは、１種またはそれより多くのその他の置換基（例えば非イオン性、アニオン性およびカチオン性の置換基）の混合物を含んでいてもよい。
【００１６】
本発明において有用なカチオン性ポリガラクトマンナンポリマーまたはそれらの誘導体は、例えば（１）カセイアルカリ、（２）酸、（３）生化学的な酸化剤、例えばガラクトースオキシダーゼ、（４）化学的な酸化剤、例えば過酸化水素などの数種の既知の試薬で処理してもよいし、（５）高速撹拌およびせん断機を用いた物理的な方法、（６）熱的な方法、（７）酵素的な試薬で処理してもよいし、および、（８）これらの試薬および方法を組み合わせて処理してもよい。また、メタ重亜硫酸ナトリウム、または、重亜硫酸の無機塩のような試薬も任意に含まれていてもよい。
【００１７】
本発明の有機金属キレートで処理したカチオン性ポリガラクトマンナンポリマーの好ましい最終用途は、パーソナルケア組成物および家庭用ケア組成物における構成要素としての用途であり、ここでこのようなパーソナルケア組成物は、有機チタンキレートで処理したカチオン性ポリガラクトマンナン、および、パーソナルケア成分を含む。パーソナルケア成分としては、これらに限定されないが、例えば鎮痛薬、麻酔薬、抗生物質製剤、抗真菌剤、防腐剤、ふけ防止剤、抗菌剤、ビタミン、ホルモン、下痢止め剤、コルチコステロイド、抗炎症薬、血管拡張剤、ケロイド溶解剤、ドライアイ用組成物、創傷治癒剤、抗感染薬のような活性成分、加えて、溶媒、希釈剤、アジュバント、ならびにその他の成分、例えば水、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、高級アルコール、グリセリン、ソルビトール、ミネラルオイル、保存剤、界面活性剤、噴射剤、芳香剤、エッセンシャルオイル、および、増粘剤が挙げられる。
【００１８】
本発明によれば、パーソナルケア成分は、使用者の体にいくつかの利点を提供しなければならない。パーソナルケア組成物としては、ヘアケア、スキンケア、サンケア、および、口腔ケア組成物が挙げられる。これらに限定されないが、本発明に係るパーソナルケア製品中に適切に含ませることができる物質の例は、以下の通りである：
１）香料、これは、芳香剤および消臭香料の形態で嗅覚的反応を引き起こし、香りに対する反応を提供することに加えて、悪臭を減少させることができる；
２）皮膚用冷却剤、例えばメントール、酢酸メンチル、メンチルピロリドンカルボキシラートＮ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミドおよびその他のメントール誘導体、これは、皮膚に冷たい感覚を起こすような触覚的反応を引き起こす；
３）皮膚軟化薬、例えばミリスチン酸イソプロピル、シリコーン材料、鉱油および植物油、これは、皮膚の滑らかさを増すような触覚的反応を引き起こす；
４）香料以外の消臭剤、これは、皮膚表面のミクロフローラ、特に体の悪臭の発生に関与するミクロフローラの量を減少させたり、またはそれらを排除するように機能する。香水以外の消臭剤の前駆体を用いてもよい；
５）制汗剤活性物質、これは、皮膚表面の発汗した外観を目立たなくしたり、または排除したりするように機能する；
６）保湿剤、これは、水分を与えること、または、皮膚からの蒸発を防ぐことのいずれかによって皮膚を湿潤した状態に保つ；
７）クレンジング剤、これは、汚れや油を皮膚から除去する；
８）日焼け止め活性成分、これは、ＵＶなどの太陽からの有害な光線から皮膚および毛髪を保護する。本発明によれば、治療的に有効量は、通常は、組成物の０．０１〜１０重量％と予想され、好ましくは０．１〜５重量％である；
９）ヘアートリートメント剤、これは、毛髪をコンディショニングし、毛髪をきれいにし、毛髪のもつれをほどき、スタイリング剤、ボリュームを増し光沢を増す物質、色素の定着剤、ふけ防止剤、毛髪成長促進剤、毛髪用染料および顔料、毛髪用香水、ヘアリラクサー、毛髪の脱色剤、ヘアモイスチャライザー、毛髪のオイルトリートメント剤、および、縮れ防止剤として作用する；
１０）口腔ケア剤、例えば歯みがき剤、および、マウスウォッシュ、これは、歯と歯茎をきれいにし、白色化し、脱臭し、および、保護する；
１１）義歯接着剤、これは、義歯に接着特性を提供する；
１２）髭剃り用製品、例えば、クリーム、ゲルおよびローション、ならびに、かみそり刃の滑りをよくするストリップ；
１３）ティッシュペーパー製品、例えば保湿ティッシュ、または、クレンジングティッシュ；
１４）化粧品、例えばファンデーションパウダー、リップスティック、および、アイケア；
１５）織物製品、例えば保湿またはクレンジングのための拭き取り繊維；および、
１６）顔料または染料、これは、毛髪、皮膚または織物の下地に色を付与する。
【００１９】
本発明によれば、家庭用ケア成分は、使用者にいくつかの利点を提供しなければならない。適切に含ませることができる物質の例は、これらに限定されないが、本発明によれば以下の通りである：
１）香料、これは、芳香剤および消臭香料の形態で嗅覚的反応を引き起こし、香りに対する反応を提供することに加えて、悪臭を減少させることができる；
２）昆虫忌避剤、これは、特定の領域に昆虫が入らないようにしたり、または、昆虫の皮膚への攻撃を防ぐように機能する；
３）気泡発生剤、例えばフォームまたは泡を生成する界面活性剤；
４）ペット脱臭剤または防虫剤、例えばペットの臭いを減少させるピレトリン；
５）ペット用シャンプー剤および活性物質、これは、皮膚および毛髪表面から汚れ、異物および微生物を除去するように機能する；
６）工業グレードの固形石鹸、シャワージェルおよび液体石鹸の活性物質、これは、皮膚から微生物、汚れ、グリースおよび油を除去し、皮膚を衛生的にし、皮膚をコンディショニングする；
７）多目的の洗浄剤、これは、台所、浴室および公共施設のような領域の表面から汚れ、油、およびグリース、微生物を除去する；
８）消毒成分、これは、家または公共施設で微生物を殺す、または、その増殖を防ぐ；
９）敷物および室内装飾材料用クリーニング活性物質、これは、汚れや異物粒子を表面から浮き上がらせて除去し、さらに柔軟仕上げと香りを付与する；
１０）洗濯用柔軟剤活性物質、これは、静電気を減少させ、織物の感触を柔らかくする；
１１）洗濯用洗浄剤の成分、これは、汚れ、油、グリース、しみを除去し、微生物を殺す；
１２）洗濯用洗浄剤または織物用柔軟剤の成分、これは、ファブリックケアの洗浄、リンスおよび乾燥サイクルの間の色落ちを減少させる；
１３）食器洗い用界面活性剤、これは、しみ、食べ物、微生物を除去する；
１４）便器用洗剤、これは、しみを除去し、微生物を殺し、脱臭する；
１５）洗濯用プレスポット用活性剤、これは、衣服からのしみの除去を促進する；
１６）織物用サイズ剤、これは、織物の外観を向上させる；
１７）乗り物用のクリーニング活性物質、これは、乗り物や装置から汚れ、グリースなどを除去する；
１８）潤滑剤、これは、部品間の摩擦を減少させる；および、
１９）織物製品、例えばほこりを取るための繊維、または、消毒用の拭き取り繊維。
【００２０】
上記のパーソナルケアおよび家庭用ケア用活性成分の一覧は、単なる例であって、用いることができる活性成分の完全な一覧ではない。これらのタイプの製品で用いられるその他の成分は当業界で周知である。従来用いられている上記の成分に加えて、本発明に係る組成物はまた、任意に、これらに限定されないが、着色剤、保存剤、抗酸化剤、栄養補給剤、アルファまたはベータヒドロキシ酸、活性増強剤、乳化剤、機能性ポリマー、増粘剤（例えば、塩、すなわちＮａＣｌ、ＮＨ４ＣｌおよびＫＣｌ、水溶性ポリマー、すなわちヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、および、脂肪族アルコール、すなわちセチルアルコール）、１〜６個の炭素を有するアルコール、脂肪または脂肪族化合物、抗菌性化合物、ジンクピリチオン、シリコーン材料、炭化水素ポリマー、皮膚軟化薬、油、界面活性剤、医薬品、矯味矯臭薬剤、芳香剤、懸濁化剤のような成分、ならびにそれらの混合物を含んでいてもよい。
【００２１】
本発明によれば、本発明の金属有機キレートで処理したポリガラクトマンナンまたはそれらの誘導体とのブレンドで用いることができる機能性ポリマーの例としては、水溶性ポリマー、例えばアクリル酸ホモポリマー、例えばカーボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ））製品、および、アニオン性および両性アクリル酸コポリマー、ビニルピロリドンホモポリマー、ならびに、カチオン性ビニルピロリドンコポリマー；非イオン性、カチオン性、アニオン性および両性セルロース系ポリマー、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、および、カチオン性ヒドロキシプロピルセルロース；アクリルアミドホモポリマー、ならびに、カチオン性、両性および疎水性アクリルアミドコポリマー、ポリエチレングリコールポリマーおよびコポリマー、疎水性ポリエーテル、疎水性ポリエーテルアセタール、疎水性修飾したポリエーテルウレタン、ならびに、会合性ポリマーと称されるその他のポリマー、疎水性セルロース系ポリマー、ポリエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマー、ならびに、非イオン性、アニオン性、疎水性、両性およびカチオン性多糖類、例えばキサンタン、キトサン、アルギン酸塩、および、アラビアゴムが挙げられる。
【００２２】
本発明によれば、用いることができるシリコーン材料としては、ポリオルガノシロキサンが挙げられ、これは、ポリマー、オリゴマー、油、ワックス、樹脂またはゴム類の形態が可能であり、または、ポリオルガノシロキサンのコポリオール、アモジメチコン、カチオン性ポリジメチルシロキサン材料、および、パーソナルケアまたは家庭用ケア組成物で用いられるその他のあらゆるシリコーン材料が挙げられる。
【００２３】
一実施態様において、本発明のヘアケアまたはスキンケア組成物は、水と本発明のポリマーとを含む水系である。一実施態様において、本発明のヘアケアまたはスキンケア組成物は１種またはそれより多くの界面活性化合物を含み、このような界面活性化合物としては、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、および、それらの組み合わせが挙げられる。
【００２４】
チタンの有機キレートで処理したカチオン性ポリガラクトマンナンは、高い有効性で毛髪／皮膚に堆積させることができ、さらに、上記で考察されたケラチンの基層に多大なコンディショニングの利点を付与できることが発見された。
【００２５】
このようなポリマーは、ヘアスタイリング、ボディローションおよび日焼け止めにさらなる利点を付与するが、これは、ケラチンの基層上に疎水性の膜が形成されるためであり、このような膜は、基層表面と周囲の環境との間のバリアとして作用すると予想される。
【００２６】
本発明のポリマーは、１つで２つの機能を持ったシャンプー、ボディローション、日焼け止め、縮れ防止およびヘアスタイリングにおいてコンディショニング剤として有用な可能性がある。また本発明のポリマーは、毛髪のボリューム、扱いやすさ、毛髪修復、または、色素の保持、皮膚の湿潤および保湿、芳香の保持、毛髪、皮膚および織物における日焼け止めの長いもち、口腔ケア用途におけるフレーバーの強化および抗菌性能を改善すること、加えて、家庭用ケア用途において、織物の耐摩耗性および色堅ろう度を改善することに用いることもできる。
【００２７】
湿潤および乾燥した毛髪の櫛通り易さの測定は、シャンプーおよびコンディショナー用途でのコンディショニング性能を測定するのに用いられる典型的な試験方法である。スキンケア用途において、皮膚の潤滑性、または、摩擦の減少、または、皮膚のより柔らかい感触、水分蒸散の減少、および、皮膚の弾性の改善は、皮膚のコンディショニングを測定するのに用いられる試験方法である。コンディショニング性能が要求される、界面活性剤に基づく家庭用洗浄製品の調合物、例えば食器洗い用洗浄剤、織物用柔軟剤および帯電防止製品において、コンディショニングとは、より柔らかい感触を織物に付与し、静電気の作用を取り除き、織物の繊維の破断または変形（ピリングとして知られている）を生じさせないことを意味する。また、織物に色素を保持する特性を付与することも重要であり、測定が可能である。
【００２８】
以下の実施例において、カチオン性グアールと有機チタンキレート（チゾール（Ｔｙｚｏｒ（Ｒ））ＬＡ有機チタン酸塩，Ｅ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）によって供給されている）との架橋形成、および、パーソナルケア組成物におけるそれらの使用を証明する。加えて、チタンの有機キレートで処理したカチオン性ポリガラクトマンナンは、パーソナルケア組成物におけるコンディショニング剤および増粘剤として十分機能することが発見された。
【００２９】
これらの実施例は、単に説明のために示されたものであり、特に他の指定がない限り全ての部およびパーセンテージは重量に基づく。当然のことながら、関連業界の当業者であれば、本発明の本質および範囲から逸脱することなく本発明のその他の改変を作製することができる。
【実施例】
【００３０】
実施例１〜６
カチオン性グアールの製造
カチオン性グアールを、既知の手順によって、架橋剤を使用しないで製造した。
【００３１】
グアールの薄片（７５０ｇ）、および、水（４５０ｇ）を、窒素下で、撹拌反応器中で混合した。この反応器を窒素で加圧して、排気して、酸素を除去した。この反応は、３０〜５０℃の温度で、３−クロロ−２ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物（２８８ｇ）を添加し、続いて２５％水酸化ナトリウム（２５０グラム）を添加した後に行った。この反応液を室温に冷却した。実施例１で示した反応生成物を、表１の実施例３〜７に記載の架橋実験に用いた。
【００３２】
カチオン性グアールを架橋するためにホウ酸ナトリウム四水和物を添加した類似の反応を行った。実施例２に、この反応生成物を示す。
チタンでの架橋
未精製のカチオン性グアール反応生成物を容器内に入れ、実施例３、４、５、６に記載の水で希釈した指定量のチゾール（Ｒ）ＬＡ有機チタン酸塩を、手持ち式のミキサーで混合しながら２分にわたり薄片に添加した。この反応を周囲温度で行った。実施例４および６の場合、同じ混合手順を用いて、チゾール（Ｒ）ＬＡ有機チタン酸塩溶液を添加する前に、氷酢酸の希釈溶液をこの薄片に添加した。
【００３３】
実施例７に関して、カチオン性グアール反応生成物を、回転速度を２（８５ｒｐｍ）に設定したＡＢＢＥブレンダーに入れた。このシステムをＨＧで１０になるまで排気し、窒素で１０ｐｓｉまで加圧し、続いて２分間保持した。この手順を５回繰り返した。排気後、３６９グラムの水中の、３１．９グラムのチゾールＬＡ（活性成分５０％、Ｅ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール，デラウェア州ウィルミントン）を固体のカチオン性グアール（ｐＨ１１．５）に３０分かけて添加し、それぞれ５０ｍｌを添加した後に排気し、窒素を用いて加圧した。温度を１８〜２２℃に維持した。最後のチゾール添加の後、この混合物を２２℃で保持し、１０ｐｓｉの窒素圧下で３０分間混合した。撹拌を止め、生成物を回収した。
【００３４】
洗浄手順
架橋された、または、架橋されていないポリマーの重量を測定し、それらを８オンスのジャーに入れ、蒸留水を添加し、表１において洗浄１と指定した。３０〜４０分後、上部の水層を薄片からデカントし、測定した。表１で指定された量の水を用いて第二の洗浄を行い、得られたスラリーを室温で２４時間保持した。
【００３５】
上部の水層が存在する場合、それらをデカントし、回収された洗浄水３として量を測定した。ここで留意すべきは、実施例２（ホウ酸塩で架橋したコントロール）、実施例５および６（チタン酸塩での架橋）の第二の洗浄から、有意な量の水がデカントされたことである。洗浄２の後、実施例２、５および６におけるポリマーの形態は分離した微粒子となり、これは、十分な架橋形成が起こり、洗浄工程中のポリマーの膨潤を防いだことを示す。実施例１のポリマー（架橋剤非含有のコントロール）は、架橋剤が含まれないために、洗浄２の後に連続的なゲルの塊を形成し、そのポリマーは洗浄水中で溶解した。実施例３および４において、ポリマーは膨潤した状態で存在したが、洗浄２後に分離したゲル粒子を形成し、これは、ある程度の架橋形成が起こったが、洗浄工程中にポリマーの膨潤を防ぐには不十分な量であったことを示す。
【００３６】
第三の洗浄工程で実施例１〜６のポリマー相を再懸濁することによって、実施例２〜６において架橋形成が起こったことがわかり、デカントした水相を回収し、微粒子ポリマー相を単離した。実施例１（架橋剤非含有のコントロール）において、膨潤したゲルが生じ、このゲルはさらなる水の添加で膨潤し続けた。
【００３７】
実施例７に関して、生成物（６６０重量部）を３３００重量部の水と、機械式撹拌器を用いて３０〜４０分混合した。続いてこの生成物をビーカーの底部に沈降させ、液相をデカントした。この固体生成物をエアードラフトを備えたフード内で７２時間乾燥させ、固体含量を８７％にした。この生成物をドライアイスで冷却し、流動床乾燥機中で０．５ｍｍ、続いて０．２ｍｍスクリーンを通過するまですりつぶした。次にこの生成物を用いて、それぞれ表２および３に記載の実施例８のコンディショニングシャンプー、および、実施例１０のボディ洗剤を製造した。
【００３８】
これらの実施例から、十分な量のチタン架橋剤を用いた処理で、水分散性ポリガラクトマンナンが製造されることが証明された。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
実施例８および比較例９〜１０
本発明の生成物のコンディショニング性能の証明
表２の実施例８で、実施例７に記載された本発明のカチオン性ポリガラクトマンナン材料をコンディショニングシャンプー調合物に使用した例を示し、ホウ酸塩で架橋されたカチオン性グアールを含む比較のためのコントロールシャンプー（実施例９）、および、カチオン性グアールを含まないシャンプー（実施例１０）と比較した。
【００４１】
シャンプーの製造
表２に記載のコンディショニングシャンプー調合物を、表３に示す７７重量部の界面活性剤の予備混合組成物と、１９重量部の脱イオン水および０．３重量部の本発明のポリマーとを、カフラモ（Ｃａｆｒａｍｏ）の分散ブレードを備えたオーバーヘッド式の機械式撹拌器を用いて６００ｒｐｍで撹拌することによって混合し、この組成物を周囲温度で４５分間混合させることによって製造した。この段階で、この調合物に３重量部のシリコーンエマルジョン（ダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）１７８４）を添加し、さらに１５分間混合を続けた。このシャンプー組成物を周囲温度でで一晩維持し、小型のサンプルアダプター、スピンドル３１を備えたブルックフィールドＬＶＴ粘度計を特定の回転速度で用いて各シャンプーの粘度を測定した。
【００４２】
シャンプーの粘度測定
本発明のグリオキサールで架橋されたカチオン性グアールを含む実施例８に記載されたシャンプーの粘度と、比較例１０に記載されたポリマーを含まないシャンプーの粘度とを比較することによって、本発明の生成物の増粘性能を証明した。実施例８に記載されたシャンプーの粘度は、実施例９に記載のホウ酸塩で架橋されたカチオン性グアールを含むシャンプーの粘度に類似している。
【００４３】
カチオン性多糖類およびその他のポリマーは、パーソナルケア、家庭用ケア、工業用および業務用製品において、ゲル化剤、結合剤、増粘剤、安定剤、乳化剤、塗布および堆積のための助剤として、加えて、レオロジー、有効性、堆積、見た目の良さ、ならびに、化学的および生理学的な活性成分の送達を強化するためのキャリアーとしてのポリマーの使用など、パーソナルケア、家庭用ケア、業務用および工業用組成物における様々な最終産物において機能を発揮させるために広く用いられてきた。生成物が適用される基材は、用途に応じて、皮膚、毛髪または織物の下地であり得る。
【００４４】
ヘアケア製品において、カチオン性多糖類は、毛髪をコンディショニングするために用いられる。スキンケア製品において、これらと同じポリマーは、皮膚にコンディショニング作用を提供することができる。これらと同じポリマーは、洗浄剤およびファブリック 柔軟剤調合物に包含される場合、ファブリックにコンディショニング、柔軟剤、抗擦過傷および帯電防止特性を提供することができる。
【００４５】
湿潤および乾燥状態での櫛通り易さの測定は、シャンプーおよびコンディショナー用途でのコンディショニング性能を測定するのに用いられる典型的な試験方法である。２種の中程度に茶色の未処理の欧州人の毛髪束（ナショナル・ヘアー・インポーターズ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａｉｒ Ｉｍｐｏｒｔｅｒｓ），ニュージャージー州）を予めラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）溶液で処理し、リンスし、２３℃および５０％の相対湿度で一晩乾燥させ、この毛髪束に、シャンプーを製造してから２４時間以内に各シャンプー調合物のコーミング性能を測定した。
【００４６】
コーミング性能の測定
水で湿潤させた毛髪束に、シャンプー調合物を、毛髪束１重量部に対してシャンプー０．５重量部の比率で適用することによってコーミング性能を測定した。この毛髪束を６０秒間混練し、続いて４０℃の水で３０秒間リンスした。このプロセスを繰り返し、続いて毛髪束を脱イオン水でリンスし、毛髪束から余分な水分を絞った。この毛髪束を二重の櫛を有する装置に置き、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）５５４２で、１２．５ｃｍ／分のクロスヘッド速度で、エース（Ａｃｅ）の硬質ゴム製の目の細かいポケットコームを用いる二重の櫛による方法を用いて、２３℃および５０％の相対湿度で、湿潤状態でのコーミング力を８回測定した。次に、毛髪束を２３℃および５０％の相対湿度で一晩乾燥させ、上記と同じ二重の櫛による方法を用いて乾燥したコーミング性能を測定した。表２に記載の標準化したコーミングに要する力は、毛髪束の重量あたりのコーミングに要する力の合計を示す。
【００４７】
実施例８における湿潤および乾燥状態におけるコーミングに要する力は、実施例１０のポリマーを含まないコントロールシャンプーにおけるより高いコーミングに要する力と比較して有意に減少したという結果から、本発明の生成物のコンディショニング性能が証明された。実施例８でのコーミングに要する力を、実施例９におけるホウ酸塩で架橋されたカチオン性グアールを含むシャンプーのコーミングに要する力と入念に比較した。
【００４８】
【表２】
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【００４９】
【表３】
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【００５０】
実施例１１および比較例１２
スキンケア用途、ボディ洗剤における使用の証明
表４に、ボディ洗剤調合物における本発明の生成物の増粘性能を示す。実施例７における０．３重量部の本発明のポリマーを、表５に記載の７６重量部のボディ洗剤の予備混合調合物および水（体積が１００になるまで添加した）に添加することによって、ボディ洗剤調合物を製造した。分散ブレードを備えたオーバーヘッド式の機械式撹拌器を用いて１時間混合した。ボディ洗剤のｐＨは、５．６であった。
【００５１】
実施例１１のボディ洗剤は、実施例７の本発明のポリマーを含む。ボディ洗剤調合物に本発明のポリマーを添加することによって、実施例１２の比較のためのカチオン性グアールを含まないコントロールボディ洗剤と比べてボディ洗剤の粘度の増加が起こった。
【００５２】
【表４】
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【００５３】
【表５】
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【００５４】
ポリガラクトマンナンポリマーおよびそれらの誘導体の架橋剤としてホウ酸塩ではない金属の塩の使用に加えて、ポリガラクトマンナンポリマーと水膨潤性または水分散性の複合体を形成するその他の物質も、ポリガラクトマンナンの水分散性を改善するように作用する可能性がある。これらの物質としては、リン酸、硫酸、スルホン酸、カルボン酸または炭酸基を含むオリゴマーまたはポリマー、例えばヘキサメタリン酸ナトリウムポリスチレンスルホン酸塩、加えて、カチオン性ポリガラクトマンナンポリマーと水分散性の複合体を形成することができるカゼインまたは乳清のようなタンパク質が挙げられる。さらにこれらの物質としては、アニオン性、カチオン性および両性表面活性剤、例えばラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム、セチルトリメチルアンモニウム塩化物または臭化物、ならびに、コカミドプロピルベタインが挙げられる。
【００５５】
加えて、その他の架橋剤、 例えばクロロホルメート、 シロキサンに基づく架橋試薬、例えばトリエトキシシラン、グリオキサールおよびその他のジアルデヒド材料を用いて、ポリガラクトマンナンを架橋して、それらを水分散性にすることができる。
【００５６】
従って、上述の架橋された水分散性生成物は、パーソナルケアまたは家庭用ケア製品のような用途に用いることができ、その場合、溶液のｐＨを適切に調節することによって、または、塩の添加によって、それらを水相に分散させて、溶解させてもよい。
【００５７】
好ましい実施態様を参照しながら本発明を説明したが、当然のことながら、特許請求された発明の本質および範囲から逸脱することなくそれらの形態および詳細における変更および改変を施すことができる。このような変更および改変は、添付の請求項の範囲内であるとみなされることとする。
発明の態様
［１］
組成物であって、
該組成物は、ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理したポリガラクトマンナン、および、活性成分物質を含み、該組成物は、パーソナルケアまたは家庭用ケア製品である、上記組成物。
［２］
前記ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理したポリガラクトマンナンが、ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理したカチオン性ポリガラクトマンナンを含む、１に記載の組成物。
［３］
前記ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理したカチオン性ポリガラクトマンナンが、ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理したカチオン性グアールである、１に記載の組成物。
［４］
前記ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレート処理したカチオン性グアールが、下限が約０．００１、および、上限が約３．０の置換基の置換度（ＤＳ）を有する、３に記載の組成物。
［５］
前記ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレート処理したカチオン性グアールが、下限が約５０，０００、および、上限が約５，０００，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、３に記載の組成物。
［６］
前記ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートが、チタンに基づく金属塩を含む、１に記載の組成物。
［７］
前記ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートが、ジルコニウムに基づく金属塩を含む、１に記載の組成物。
［８］
前記組成物が、クレンジング組成物、コンディショナー、および、ヘアスタイリング製品からなる群より選択されるパーソナルケア組成物を含む、１に記載の組成物。
［９］
前記パーソナルケア組成物が、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、および、それらの組み合わせから選択される１種またはそれより多くの界面活性化合物をさらに含む、８に記載の組成物。
［１０］
保存剤、増粘剤、機能性ポリマー、粘度調整剤、電解質、ｐＨ調節剤、香料、色素、ＵＶスクリーン、有機シリコーン材料、ふけ防止剤、ビタミン、ビタミン誘導体からなる群より選択される１種またはそれより多くの追加成分をさらに含む、９に記載の組成物。
［１１］
前記パーソナルケア組成物が、ヘアケア組成物である、８に記載の組成物。
［１２］
前記パーソナルケア組成物が、スキンケア組成物である、８に記載の組成物。
［１３］
前記組成物が、家庭用ケア組成物を含む、１に記載の組成物。
［１４］
ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理したポリガラクトマンナンの製造方法であって：
ａ．ポリガラクトマンナンを得る工程；
ｂ．該ポリガラクトマンナンと、有効量のホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートとを接触させ、ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理したポリガラクトマンナンを生産する工程；
ｃ．約３から約７未満の範囲のｐＨを有する水に該ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理したポリガラクトマンナンを分散する工程；および、
ｄ．該ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートで処理したポリガラクトマンナンを水中で洗浄する工程、
を含む、上記方法。
［１５］
前記ポリガラクトマンナンが、グアールを含む、１４に記載の方法。
［１６］
前記ポリガラクトマンナンが、カチオン性グアールをさらに含む、１５に記載の方法。
［１７］
前記ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートが、チタンに基づく金属塩を含む１４に記載の方法。
［１８］
前記ホウ酸塩ではない金属の塩またはキレートが、ジルコニウムに基づく金属塩を含む、１４に記載の方法。
［１９］
前記チタンの有効量が、重量比が約０．００１〜０．０２５のチタン／ガラクトマンナンポリマーを含む、１５に記載の方法。