(57)【要約】【課題】低コストかつ低環境負荷のコバルト層状化合物において、従来のコバルト層状化合物よりも低い熱伝導率と高い電気伝導率を有し、良好な熱電特性を有する熱電材料を提供することを目的とするものである。【解決手段】本発明の熱電材料は上記課題を解決するものでありＮａを含むコバルト層状化合物であって、前記コバルト層状化合物の層間距離が０．５４７ｎｍ未満である熱電材料およびＬｉを含むコバルト層状化合物であって、前記コバルト層状化合物の層間距離が０．４６９ｎｍ未満である熱電材料とするものである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
その層間にＮａを含むコバルト層状化合物であって、
前記コバルト層状化合物の前記層間距離が０．５４７ｎｍ未満である熱電材料。
【請求項２】
前記コバルト層状化合物の前記層間距離が０．４６７ｎｍ以上である請求項１に記載の熱電材料。
【請求項３】
その層間にＬｉを含むコバルト層状化合物であって、
前記コバルト層状化合物の前記層間距離が０．４６９ｎｍ未満である熱電材料。
【請求項４】
前記コバルト層状化合物の前記層間距離が０．４４３ｎｍ以上である請求項３に記載の熱電材料。
【請求項５】
前記Ｎａを含むコバルト層状化合物および前記Ｌｉを含むコバルト層状化合物の前記Ｎａおよび前記Ｌｉと、前記Ｃｏとのモル比Ｎａ／ＣｏおよびＬｉ／Ｃｏが０．０５以上０．１２以下である請求項１または請求項３に記載の熱電材料。
【請求項６】
層間の一部にアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属を含むコバルト層状化合物を、少なくとも水を含む水溶液に浸漬させることで、
前記アルカリ金属もしくは前記アルカリ土類金属の一部をデインターカレートして前記層間の距離を縮める工程を有する熱電材料の製造方法。
【請求項７】
前記水溶液には酸化剤を含む請求項６に記載の熱電材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な熱電特性を示すコバルト層状化合物からなる熱電材料およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱電変換素子を構成する熱電材料としては、従来からＢｉ２Ｔｅ３やＰｂＴｅ等が実用化されている。しかしながらこれら材料は高価であるとともに、毒性が強く環境への負荷が大きく好ましくない。
【０００３】
特許文献１には上記の熱電材料に対して元素組成式：ＡＣｏｘＯｙ（式中、ＡはＬｉ、Ｎａ又はＫであり、ｘは１≦ｘ≦２、ｙは２≦ｙ≦４である）で表され、熱電特性を有するコバルト層状化合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−３２１３４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら上記特許文献１のコバルト層状化合物は、常温付近での熱電特性が低いという問題点があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の熱電材料は上記課題を解決するものでありＮａを含むコバルト層状化合物であって、前記コバルト層状化合物の層間距離が０．５４７ｎｍ未満である熱電材料およびＬｉを含むコバルト層状化合物であって、前記コバルト層状化合物の層間距離が０．４６９ｎｍ未満である熱電材料とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の熱電材料は、従来のコバルト層状化合物よりも低い熱伝導率を有するため、高い熱電特性を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の一実施例における熱電材料の製造過程における断面模式図
【図２】本発明の一実施例における熱電材料の製造工程フロー図
【図３】本発明の一実施例における熱電材料の粉末Ｘ線回折結果を示す図
【発明を実施するための形態】
【０００９】
熱電材料は一般的にゼーベック効果もしくはペルチェ効果を利用したものであり、この効果は一般的に熱電材料の特性として、以下の（１）式で表される各因子により、性能指数ＺＴで定義される。
ＺＴ＝（Ｓ２σ／κ）×Ｔ……………（１）
（Ｓはゼーベック係数、σは電気伝導率、κは熱伝導率、Ｔは絶対温度）
このうちＴは使用環境（熱源）によって決まるため、材料自体の性能はＳ、σ、κの３つのパラメータで決まる。性能指数Ｚを高めるためには、ゼーベック係数Ｓおよび電気伝導率σを大きくし、かつ熱伝導率κを小さくすることが望まれる。
【００１０】
本発明の熱電材料は、上記性能指数Ｚを向上させることで従来のコバルト層状化合物よりも良好な熱電特性を得ることを目的とするものである。
【００１１】
以下、本発明の熱電材料１０を図１（ｃ）に示す本発明の熱電材料１０の断面模式図を用いて説明する。
【００１２】
本発明の熱電材料１０はコバルト層状化合物８のＣｏＯ２層の層間におけるＮａ元素もしくはＬｉ元素をその層間からデインターカレートして、その層間距離を狭めることで低熱伝導化を図るものである。
【００１３】
これはコバルト層状化合物８における熱伝導の主因子であるＣｏＯ２層間の層間距離を狭めることで、隣接する複数のＣｏＯ２層同士およびＣｏＯ２層と無機化合物Ａ３間のクーロン力を強め合うことでＣｏＯ２層を構成する原子が各々不安定な原子配列（直線的または平面的な配列）となり熱伝導を阻害するものと推測される。
【００１４】
本発明の熱電材料１０は以下２つの形態がある。
【００１５】
１つ目としてはその層間にＮａを含むコバルト層状化合物８のＣｏＯ２層間における層間距離が０．５４７ｎｍ未満の熱電材料１０であり、２つ目はその層間にＬｉを含むコバルト層状化合物８のＣｏＯ２層間における層間距離が０．４６９ｎｍ未満の熱電材料１０である。
【００１６】
両熱電材料１０ともにＣｏＯ２層２間の層間距離が上述した範囲、すなわちその出発原料よりもその層間距離が狭くなることで（詳細は後述で説明）熱伝導率が低下し高い性能指数Ｚを得ることができる。
【００１７】
また、その層間にＮａを含む熱電材料１０の層間距離は０．４６７ｎｍ以上、Ｌｉを含む熱電材料１０の層間距離は０．４４３ｎｍ以上とすることで、各々ＣｏＯ２層の層状構造を安定的に保持することができる。
【００１８】
また、ＣｏＯ２層の層間におけるＮａ元素もしくはＬｉ元素と、ＣｏＯ２層におけるＣｏのモル比をＮａ／ＣｏもしくはＬｉ／Ｃｏとしたとき、その値はいずれも０．０５以上０．１２以下の範囲とすることが好ましい。上記モル比を０．０５以上とすることで、ＣｏＯ２層の層状構造を保つことができ、０．１２以下とすることで潮解性の高いＮａ元素およびＬｉ元素量が低減されるため信頼性が高い熱電材料１０を得ることができる。
【００１９】
さらに、この上述した層間距離の変化に伴ったＣｏ価数の上昇変化から電気伝導率σも向上するものとなり、良好な熱電特性を得ることができる。
【００２０】
以下、本発明の熱電材料１０の製造方法を図１（ａ）〜（ｃ）および図２を用いて詳細に説明する。
【００２１】
図１（ａ）は本発明の熱電材料１０の出発原料であるコバルト層状化合物８（組成式：ＡｘＣｏＯ２（０＜ｘ≦１））の断面模式図であり、図１（ｂ）は本発明の熱電材料１０を作製するにあたっての中間生成物である水和コバルト層状化合物９の断面模式図である。図２は本発明の熱電材料１０の製造工程フロー図である。
【００２２】
図１（ａ）に示すように出発原料のコバルト層状化合物８は、組成式ＡｘＣｏＯ２（０＜ｘ≦１）で表されＣｏＯ２層１と、無機化合物Ａ３で構成されるブロック層２とからなり、この無機化合物Ａ３はＮａ元素もしくはＬｉ元素のいずれかからなる。
【００２３】
この出発原料であるコバルト層状化合物８はＣｄＩ２型の原子配列をとりＣｏＯ２層１と、その層間にあるブロック層２の組み合わせとして表現できる。
【００２４】
図１（ｂ）は本発明の熱電材料１０を製造する際の中間生成物である水和コバルト層状化合物９の断面模式図であり、コバルト層状化合物８のブロック層２内の無機化合物Ａ３の一部がデインターカレートし、水分子（Ｈ２Ｏ）あるいはオキソニウムイオン（Ｈ３Ｏ＋）５がインターカレートされた構成となる。
【００２５】
次に、本発明の熱電材料１０の製造工程フローを説明する。
【００２６】
まず、図２に示すように所定の容器に所定量の分散媒および酸化剤を配合、攪拌し十分に酸化剤を溶解させて水溶液を作製する。なお、本発明においては分散媒として水を用いて説明するが酸化剤が溶解するものであればよく、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、グリセリンなどの有機溶媒を用いてもよい。環境保全および作業環境の観点から水のみを用いることが好ましい。
【００２７】
この酸化剤および水からなる水溶液に本発明の熱電材料１０の出発原料となるコバルト層状化合物８（組成式：ＡｘＣｏＯ２（０＜ｘ≦１））粉末を所定の量を添加して常温で攪拌することで図１、図２に示す無機化合物Ａ３のデインターカレーション反応および水和反応４を促進させ水溶液内で組成式（Ａｘ）（Ｈ２Ｏ）ｙ（Ｈ３Ｏ）ｚＣｏＯ２で表される水和コバルト層状化合物９を生成させる。その後、引き続き攪拌を行うことで無機化合物Ａ３のデインターカレーション反応および脱水和反応６を促進させて水溶液内で熱電材料１０を生成させる。
【００２８】
次に上記水溶液を水で十分にろ過洗浄を行い、ろ紙上の物質を自然乾燥させ、乳鉢により解砕することにより本発明の熱電材料１０の粉末を得ることができる。
【００２９】
ここで、無機化合物Ａ３のデインターカレーション反応および水和反応４におけるデインターカレーション反応とは、出発原料のコバルト層状化合物８（組成式：ＡｘＣｏＯ２（０＜ｘ≦１））におけるＣｏＯ２層１の層間に存在する無機化合物Ａ３のデインターカレーション（脱離）反応であり、水和反応とはこのデインターカレーション反応により生じた層間の隙間に水分子（Ｈ２Ｏ）あるいはオキソニウムイオン（Ｈ３Ｏ＋）がインターカレートされ、無機化合物Ａ３の一部を水分子（Ｈ２Ｏ）あるいはオキソニウムイオン（Ｈ３Ｏ＋）で置換させて、組成式（Ａｘ）（Ｈ２Ｏ）ｙ（Ｈ３Ｏ）ｚＣｏＯ２で表される水和コバルト層状化合物９を生成させるものである。
【００３０】
また、無機化合物Ａ３のデインターカレーション反応および脱水和反応６におけるデインターカレーション反応とは、水和コバルト層状化合物９におけるＣｏＯ２層１の層間に存在する無機化合物Ａ３のデインターカレーション（脱離）反応であり、脱水反応とは水和コバルト層状化合物９における水分子（Ｈ２Ｏ）あるいはオキソニウムイオン（Ｈ３Ｏ＋）５のデインターカレーション（脱離）反応であり、これら反応を経て本発明における熱電材料１０を生成させることができる。
【００３１】
ここで、無機化合物Ａ３のデインターカレーション反応および脱水和反応６によりＣｏＯ２層１の層間内における電荷補償が保たれないものとなるが、ＣｏＯ２層１内には何らかの陽イオン７がインターカレートされてこの層状構造が維持されるものと推測される。この陽イオン７は現在のところ明確にはなっていないが、熱電材料１０におけるＣｏＯ２層１の層間距離が０．４４ｎｍ以上０．５４ｎｍ未満と非常に短いことから水素イオン（プロトン）であると推測される。
【００３２】
本発明の出発原料コバルト層状化合物８における粉末の粒径はＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上であればよく、この範囲内により無機化合物Ａ３のデインターカレーション反応および水和反応４と、無機化合物Ａ３のデインターカレーション反応および脱水和反応６の反応性は大きく変化しない。また、出発原料は粉末のみならず薄膜や焼結体のコバルト層状化合物８に対しても本発明の方法を適用できるが、その寸法によって反応速度が変化するものとなる。
【００３３】
また、本発明で用いるコバルト層状化合物８の粉末と水との比は、粉末に対して攪拌がスムーズに行われるだけの水量であればよい。水量が多すぎるとろ過に要する時間がかかりすぎるため好ましくない。以上より本発明におけるコバルト層状化合物８粉末と、水との比は、コバルト層状化合物８の粉末１ｇに対して水は１０ｇ〜１０００ｇの範囲とすることが好ましい。
【００３４】
本発明に使用する酸化剤としては過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸イオンを含む化合物もしくは過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウムなどの過マンガン酸イオンを含む化合物であることが望ましく電気伝導率が上昇するが、これらの物質に限定されることなく硫酸セリウム（IV）、塩化鉄（III）、二クロム酸カリウムなど他の水溶性のある酸化剤でも電気伝導率向上効果を得ることができる。より高い電気伝導率を得られる酸化剤としては過硫酸カリウムがあげられ、さらに好ましくは過硫酸ナトリウムで特に高い電気伝導率を得ることができる。なお、水溶液として酸化剤を加えず水のみの場合では、熱電材料１０単相にはならないが一部熱電材料１０を生成することができる。
【００３５】
また、出発原料のコバルト層状化合物８が組成式ＡｘＣｏＯ２で表されるとき、このＡ元素がＬｉ、Ｎａのいずれかである場合はｘが０．５≦ｘ≦１．０を満たすことが好ましい。
【００３６】
このｘの値が０．５より小さいと、ブロック層２内がＣｏＯ２層１をつなぎ止めておくことができず構造が崩壊してしまい出発原料であるコバルト層状化合物８を合成する際、ＣｏＯ２層１ではなくＣｏ単独の化合物が生成してしまう。
【００３７】
以下、実施例に基づいて熱電材料１０について詳細に説明する。
【００３８】
なお、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３９】
まず、ビーカーに水２００ｍｌおよび酸化剤として過硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８、以下ＡＰＳと略す）粉末を３．３４０ｇ添加し、１０分程度スターラーによる攪拌を行い十分に溶解させて水溶液を作製した。上記水溶液に通常の固相法で合成したＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇのコバルト酸ナトリウム（Ｎａ０．８ＣｏＯ２、以下ＮＣＯと略す）粉末を２．０００ｇ添加して、２時間スターラー攪拌を行い分散液とした。なお上記ＮＣＯの添加量２．０００ｇと過硫酸アンモニウムの添加量３．３４０ｇの添加量２．０００ｇのモル比は１．０：０．８である。この分散液を水で洗浄しながら十分にろ過を行い、ろ紙上の粉末を自然乾燥させ、乳鉢内で解砕して試料番号２を作製した。
【００４０】
試料番号３としては上記試料番号２と同様の操作を行い、酸化剤の種類を過硫酸ナトリウム（以下）とし、その添加量（コバルト層状ナトリウム１モルに対する酸化剤のモル数）を１．６（６．９７０ｇ）、攪拌時間を１２０時間として作製した。さらに試料番号４としては試料番号２、３と同様の操作を行い、酸化剤は加えず水のみにＮＣＯを添加し、攪拌時間を２時間として作製した。試料番号１は出発原料のコバルト酸ナトリウム（組成式：ＡｘＣｏＯ２（０＜ｘ≦１））とした。
【００４１】
これら試料番号１〜４の粉末をＸ線回折（ＸＲＤ、Ｃｕ−Ｋα線）にて物質を同定した結果を図３に示す。
【００４２】
また、試料番号１〜４の粉末試料を一軸プレス（７０ＭＰａ）にて直径約１２．５ｍｍ、厚み約１ｍｍのペレット状に成形し熱電特性を測定した。これら試料の相対密度は約５０％とした。ここで、相対密度とは成形後の試料形状より測定した、かさ密度から真密度計で測定した真密度を除した値である。熱電特性の測定は常温（３００Ｋ）にて行い、電気伝導率は４端針法、ゼーベック係数は定常法、また熱伝導率はレーザーフラッシュ法にて測定した。
【００４３】
また、ホール測定（キャリア濃度、移動度の測定）も同時に行った。具体的には上記試料番号１〜４を同圧力にて８ｍｍ□、厚み約１ｍｍのペレットに成形し、ホール測定サンプルとした。また、Ｃｏの平均価数測定も同時に行った。具体的にはＣｏ全量を誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光により測定した。Ｃｏ４＋の量を酸化還元滴定により測定し、上記Ｃｏ全量からＣｏ４＋の量を差し引いた値をＣｏ３＋の量とし、それらの平均値をＣｏ平均価数とした。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
まず、図３を用いてＸ線回折の結果について説明する。
【００４６】
出発原料ＮＣＯである比較例の試料番号１は１６．２０°（２θ）にメインピークを持ち、その層間距離は０．５４７ｎｍであった。本実施例の試料番号２は１８．５２°（２θ）にブロードなピークを持ちその層間距離は０．４７９ｎｍであった。本実施例の試料番号３は１９．００°にブロードなピークを持ち、その層間距離は０．４６７ｎｍであった。試料番号２および試料番号３に関しては、いずれも出発原料であるＮＣＯに由来するピークはほぼ認められなかった。また、この試料番号２および試料番号３においてＣｏＯ２層が崩壊していないことは、ＣｏＯ２層のａ軸およびｂ軸のみに由来するピーク、つまり（１００）面における３６°（２θ）近傍のピークおよび（１１０）面における６６°（２θ）近傍のピークが検出されることから確認でき、試料番号１で検出されるピークとはａｂ軸が共通でｃ軸のみが異なる。本実施例の試料番号４は、試料番号１よりも低角度である１５．８０°にメインピークを持ち、その層間距離が０．５６０ｎｍ、さらに１９．０４°のブロードピークでその層間距離が０．４６６ｎｍの２つのピークが見られ、試料番号１の出発原料ＮＣＯのピークおよび試料番号２と試料番号３における熱電材料のピークが同時に検出された。
【００４７】
次にＩＣＰによるＮａ／Ｃｏ比の測定を行った結果について説明する。比較例の試料番号１は出発原料のＮＣＯでありＮａ／Ｃｏ比は０．８、並びに本実施例の試料番号２のＮａ／Ｃｏ比は０．０５、試料番号３のＮａ／Ｃｏ比は０．１２、試料番号４のＮａ／Ｃｏ比は０．２２であった。なお、試料番号４に関しては出発原料ＮＣＯおよび本発明における熱電材料が同時に検出されているものであり、このうち熱電材料に起因するＮａ／Ｃｏ比は０．１程度であると推測される。通常、このＮａ／Ｃｏ比が低い値になると、このＣｏＯ２層が構造崩壊してしまうが試料番号１〜４のいずれも崩壊はしなかった。これは層間に水素イオン（プロトン）がインターカレートされたためと推測され上述した理由による。
【００４８】
次に試料番号１〜試料番号４における熱電特性の測定結果を（表１）を用いて説明する。
【００４９】
本実施例である試料番号２および試料番号３の熱伝導率は、比較例の試料番号１における熱伝導率と比較して極めて低いものとなった。これは、上述したようにコバルト層状化合物における熱伝導の主因子であるＣｏＯ２層間の層間距離が狭まったことに起因するものである。本実施例の試料番号４も本発明における熱電材料が生成されたために試料番号２および試料番号３ほどではないが試料番号１と比較して熱伝導率が低下した。
【００５０】
また、電気伝導率の測定結果としても上記熱伝導率の測定結果と同様に本実施例の試料番号２、試料番号３および試料番号４の電気伝導率は試料番号１の電気伝導率よりも高いものとなった。これはＣｏの平均価数が試料番号１の値と比較して大きくなったためであり、上述した理由によるものである。
【００５１】
以上の測定結果に加えて試料番号１〜４のゼーベック係数を測定し、熱電材料としての性能指数を測定した。本実施例の試料番号２〜４はいずれも比較例である試料番号１よりも良好な熱電特性が得られた結果となった。
【実施例２】
【００５２】
ビーカーに水２００ｍｌおよび酸化剤として過硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８、以下ＡＰＳと略す）粉末を２３．３２０ｇ添加し、１０分程度スターラーによる攪拌を行い十分に溶解させて水溶液を作製した。この水溶液に通常の固相法で合成したＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇのコバルト酸リチウム（Ｌｉ１．０ＣｏＯ２、以下ＬＣＯと略す）粉末を２．０００ｇ添加して１２０時間スターラー攪拌を行い分散液とした。なお上記ＬＣＯの添加量２．０００ｇと過硫酸アンモニウムの添加量２３．３２０ｇのモル比は１．０：４．０である。この分散液を水で洗浄しながら十分にろ過を行い、ろ紙上の粉末を自然乾燥させ、乳鉢と乳棒で解砕することにより試料番号６を作製した。
【００５３】
試料番号７、８としては上記スターラー攪拌時間を４５０時間、６００時間とし、試料番号１は出発原料のコバルト酸リチウムとした。
【００５４】
これら試料番号５〜８の熱電特性を実施例１と同様に測定した（Ｘ線回折測定は実施なし）。
【００５５】
【表２】
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【００５６】
出発原料ＬＣＯである比較例である試料番号５は１８．９１°（２θ）にメインピークを持ち、その層間距離は０．４６９ｎｍであった。本実施例である試料番号６は１９．２０°にブロードなピークを持ちその層間距離は０．４６２ｎｍ、並びに本実施例である試料番号７は１９．８９°にブロードなピークを持ちその層間距離は０．４４６ｎｍ、本実施例である試料番号８は２０．００°にブロードなメインピークを持ちその層間距離が０．４４３ｎｍであった。これら本実施例である試料番号６〜８に関しては、いずれも出発原料であるＬＣＯに由来するピークはほぼ認められなかった。
【００５７】
次にＩＣＰによるＬｉ／Ｃｏ比の測定を行った結果について説明する。比較例である試料番号５は出発原料のＬＣＯでありＬｉ／Ｃｏ比は１、並びに試料番号６のＬｉ／Ｃｏ比は０．１２、試料番号７のＬｉ／Ｃｏ比は０．１０、試料番号８のＬｉ／Ｃｏ比は０．０８であった。
【００５８】
通常、このＬｉ／Ｃｏ比が低い値になるとＣｏＯ２層が構造崩壊してしまうが試料番号６〜８のいずれも崩壊はしなかった。これは層間に水素イオン（プロトン）がインターカレートされたためと推測され上述した理由による。
【００５９】
次に試料番号５〜試料番号８における熱電特性測定の結果を（表２）を用いて説明する。
【００６０】
本実施例の試料番号６〜８の熱伝導率は、比較例であるＬＣＯの試料番号５における熱伝導率と比較して低くなっていることがわかる。これは、上述したようにコバルト酸リチウムにおける熱伝導の主因子であるＣｏＯ２層間の層間距離が狭まったことに起因するものである。
【００６１】
また、電気伝導率の測定結果としても上記熱伝導率の測定結果と同様に本実施例の試料番号６、試料番号７および試料番号８の電気伝導率は試料番号５の電気伝導率よりも高いものとなった。これはＣｏの平均価数が試料番号５の値と比較して大きくなったためであり、上述した理由によるものである。
【００６２】
以上の測定結果に加えて試料番号５〜８のゼーベック係数を測定し、熱電材料としての性能指数を測定した。本実施例の試料番号６〜８はいずれも比較例である試料番号５よりも良好な熱電特性が得られた結果となった。
【００６３】
以上より本発明の熱電材料１０は低い熱伝導率を有することで良好な性能指数Ｚを得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明は、良好な熱電特性を示す熱電材料であり、発電デバイス等に有用である。
【符号の説明】
【００６５】
１  ＣｏＯ２層
２  ブロック層
３  無機化合物Ａ
４  無機化合物Ａ３のデインターカレーション反応および水和反応
５  水分子（Ｈ２Ｏ）あるいはオキソニウムイオン（Ｈ３Ｏ＋）
６  無機化合物Ａ３のデインターカレーション反応および脱水和反応
７  陽イオン
８  コバルト層状化合物（組成式：ＡｘＣｏＯ２（０＜ｘ≦１））
９  水和コバルト層状化合物
１０  熱電材料（Ｎａを含むコバルト層状化合物（層間距離：０．５４７ｎｍ未満）、Ｌｉを含むコバルト層状化合物（層間距離：０．４６９ｎｍ未満））
【図１】
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【図２】
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【図３】
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