(57)【要約】      （修正有）【課題】帯電特性に関し、優れた相対湿度感受性を同時に示しつつ、低い溶融温度を示し、バッチ毎の変動がなく、望ましい粒径を一貫して与えることが可能な乳化凝集（ＥＡ）トナー製造方法を提供する。【解決手段】樹脂と溶媒とを混合して樹脂組成物を作成し、中和剤の蒸気と水蒸気の組み合わせに前記樹脂組成物をさらし、高い比率の樹脂組成物を含むラテックスエマルションを作成し、前記ラテックスエマルションと、着色剤と、ワックスとを混合することによってプレトナー混合物を作成し、前記プレトナー混合物から粒子を凝集させ、融着させてトナー粒子を作製する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの樹脂と有機溶媒とを混合して樹脂組成物を作成することと、
中和剤の蒸気を作り出すことと、
中和剤の蒸気と水蒸気とを合わせることと、
中和剤の蒸気と水蒸気の組み合わせに前記樹脂組成物をさらし、前記樹脂組成物の乳化を開始させ、ラテックスエマルションを作成することとを含む、ラテックスエマルションを作製するプロセス。
【請求項２】
前記中和剤が、水蒸気と接触することによってさらに蒸気になる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記中和剤が、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ピリジン、ピリジン誘導体、ジフェニルアミン、ジフェニルアミン誘導体、ポリ（エチレンアミン）、ポリ（エチレンアミン）誘導体、アミン塩基およびピペラジン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記樹脂は、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記ラテックスエマルション中の前記中和剤の比率が、約２５％〜約５００％である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
前記樹脂が、前記樹脂組成物の前記合計重量の約１重量％〜約９９重量％の量で前記樹脂組成物中に存在する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項７】
前記中和剤の蒸気と水蒸気を約１：１００〜約１０：１の重量比で混合する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項８】
前記ラテックスエマルションが、平均粒径が約５ｎｍ〜約１０００ｎｍである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項９】
少なくとも１つのポリエステル樹脂と溶媒とを混合して樹脂組成物を作成することと、
中和剤の蒸気を作り出すことと、
前記中和剤の蒸気と水蒸気とを合わせることと、
前記中和剤の蒸気と水蒸気の組み合わせに前記樹脂組成物をさらし、前記樹脂組成物の乳化を開始させ、ラテックスエマルションを作成することと、
前記ラテックスエマルションと、場合により着色剤と、場合によりワックスとを混合することによってプレトナー混合物を作成することと、
前記プレトナー混合物から粒子を凝集させることと、
前記凝集粒子を融着させてトナー粒子を作製することと、を含む、トナーを作製するプロセス。
【請求項１０】
乳化を開始させるための反応容器と、
前記反応容器に水蒸気を与えるために前記反応容器に接続する水蒸気発生器と、
中和剤の蒸気を前記反応容器に与えるために前記反応容器に接続する中和剤液の供給源と、を備える、ラテックスまたはエマルションを調製するための装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本実施形態は、トナー作製プロセスに関する。特に、本実施形態は、帯電特性に関し、優れた相対湿度感受性を同時に示しつつ、低い溶融温度を示す乳化凝集（ＥＡ）トナーを記載する。いくつかの実施形態では、このプロセスは、水蒸気および中和剤の蒸気をラテックスエマルションに注入することによって、高い比率の樹脂組成物を含むラテックスエマルションの調製を含む。
【背景技術】
【０００２】
トナーを作成する従来技術分野の常識の範囲内に、多くのプロセスがある。乳化凝集（ＥＡ）は、このような方法の１つである。ＥＡトナーは、一般的に、乳化重合によって作られるラテックスポリマーと、着色剤とを凝集させることによって作られる。アモルファスポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂を利用するポリエステルトナーが調製されてきた。これらのポリエステルをトナーに組み込むには、まずは、溶媒を含有するバッチ式プロセス（例えば、溶媒による転相乳化（ＰＩＥ））によって調製したエマルションにポリエステルを配合する必要がある。ＰＩＥは、現時点で、ポリエステル乳化凝集トナーで使用するための乳化したポリエステル樹脂ラテックスを作成する主なプロセスである。水酸化アンモニウム（ＮＨ４ＯＨ）は、一般的に、ポリエステル乳化プロセスで「塩基性中和剤」として用いられる。水酸化アンモニウムは、樹脂が溶解した油相（樹脂／溶媒溶液）を水中で転相させ、安定な水系エマルションを生成する。
【０００３】
ＰＩＥプロセスにおいて、塩基または中和剤の種類および中和剤と樹脂または溶媒との比率は、非常に重要な役割を果たす。例えば、さまざまに変化し、高分子量の分岐したアモルファスポリエステル樹脂を乳化させ、望ましい粒径範囲（例えば、１００〜２５０ｎｍ）と狭い粒径分布を作り出すことを困難にする樹脂組成物、樹脂の分子量、酸価といった多くの入力プロセスパラメーターが存在する。樹脂の酸価、粘度、樹脂の軟化点のロット毎の変動は、望ましいトナー粒子の粒径を得るために、中和比および溶媒比のようなＰＩＥプロセスパラメーターの調節を必要とする。このような調節の決定は、時間がかかるものであり、あるロットの樹脂をうまく乳化させるような実際の条件を特定するために多くの試行錯誤を必要とする。さらに、これらの修正を行ったとしても、うまくいかないバッチで、うまく乳化されないポリエステルもある。
【０００４】
したがって、バッチ毎の変動がなく、望ましい粒径を一貫して与えることが可能な新しいプロセスを特定することが有益であろう。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書に示す実施形態によれば、少なくとも１つの樹脂と有機溶媒とを混合して樹脂組成物を作成することと、中和剤の蒸気を作り出すことと、中和剤の蒸気と水蒸気とを合わせることと、中和剤の蒸気と水蒸気の組み合わせに前記樹脂組成物をさらし、樹脂組成物の乳化を開始させ、ラテックスエマルションを作成することとを含む、ラテックスエマルションを作製するプロセスが提供される。
【０００６】
特に、本実施形態は、少なくとも１つのポリエステル樹脂と溶媒とを混合して樹脂組成物を作成することと、中和剤の蒸気を作り出すことと、中和剤の蒸気と水蒸気とを合わせることと、中和剤の蒸気と水蒸気の組み合わせに前記樹脂組成物をさらし、樹脂組成物の乳化を開始させ、ラテックスエマルションを作成することと、ラテックスエマルションと、場合により着色剤と、場合によりワックスとを混合することによってプレトナー混合物を作成することと、プレトナー混合物から粒子を凝集させることと、凝集粒子を融着させてトナー粒子を作成することと、を含む、トナーを作製するプロセスを提供する。
【０００７】
さらなる実施形態では、乳化を開始させるための反応容器と、反応容器に水蒸気を与えるために反応容器に接続する水蒸気発生器と、中和剤の蒸気を反応容器に与えるために容器に接続する中和剤液の供給源とを備える、ラテックスまたはエマルションを調製するための装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１Ａ】図１Ａは、本実施形態のラテックスまたはエマルションを調製するための装置の図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、本実施形態のラテックスまたはエマルションを調製するための代替的な装置の図である。
【図１Ｃ】図１Ｃは、本実施形態のラテックスまたはエマルションを調製するためのさらに代替的な装置の図である。
【図２】図２は、ＰＩＥプロセスを用いて達成された粒度分布を示すグラフである。
【図３】図３は、本実施形態のプロセスを用いて達成された粒度分布を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（処理）
本実施形態は、水蒸気および中和剤の蒸気を同時に直接注入することによる、粒径が小さなラテックスエマルションを調製するための新規プロセスを提供する。いくつかの実施形態では、中和剤は、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ピリジン、ピリジン誘導体、ジフェニルアミン、ジフェニルアミン誘導体、ポリ（エチレンアミン）、ポリ（エチレンアミン）誘導体、アミン塩基およびピペラジン、およびこれらの混合物からなる群から選択される。具体的な実施形態では、中和剤は水酸化アンモニウムである。
【００１０】
本実施形態では、従来のＰＩＥプロセスのように中和剤を液体形態で混合するのではなく、水蒸気および中和剤の蒸気を使用し、樹脂組成物、例えば、ポリエステル樹脂組成物を接触させる。樹脂組成物は、少なくとも１つの樹脂と有機溶媒とを混合して樹脂組成物を作成することによって得られる。いくつかの実施形態では、樹脂は、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、およびこれらの混合物からなる群から選択される。さらなる実施形態では、ポリエステル樹脂は、アモルファス樹脂、結晶性樹脂、およびこれらの混合物からなる群から選択される。一実施形態では、水および液体形態の中和剤を別個に加熱し、水蒸気と中和蒸気とを作成する。水蒸気および蒸気を混合した後、ポリエステル樹脂組成物に接触するようにシステムに導入する。別の実施形態では、中和剤を水に加え、この２つを一緒に加熱して気相にする。次いで、得られた水蒸気および蒸気になった中和剤をポリエステル樹脂組成物と接触させる。別の実施形態では、まず、水を加熱して水蒸気を作成し、この水蒸気によって中和剤を加熱して蒸気を作成する。得られた水蒸気および蒸気になった中和剤をポリエステル樹脂組成物と接触させる。
【００１１】
図１に示すように、本プロセスは、気相によって促進されるため、局所的な乳化が始まり、同じスケールの乳化が全体的にすばやく広がっていく。広がった乳化は、気相によって局所的に高められ、熱／蒸気圧によって全体的に高められる優先的な拡散プロセスによって行われる。水蒸気が作り出され、中和剤の蒸気と混合する。いくつかの実施形態では、ラテックスエマルション中の中和剤の中和比は、２５％〜５００％である。いくつかの実施形態では、水蒸気と中和剤の蒸気とを約１：１００〜約１０：１、または約１：５０〜約１：１、または約１：２５〜約１：１０の重量比で混合する。いくつかの実施形態では、水蒸気の温度は、約８０℃〜約１５０℃、または約８０℃〜約１２０℃、または約９５℃〜約１００℃である。いくつかの実施形態では、次いで、樹脂組成物に導入される水蒸気の圧力は、０．０４ｂａｒ〜約４．７６ｂａｒである。水蒸気の導入温度範囲は、上の範囲からはずれていてもよいが、導入圧力範囲が変わる場合には、例えば、上の標準的な圧力範囲よりも高くなるように大きくてもよく、または上の標準的な圧力範囲よりも低くなるように小さくてもよい。次いで、水蒸気と中和剤の蒸気の混合物を樹脂組成物と接触させ、ラテックスエマルションを調製する。
【００１２】
本実施形態では、調製したラテックスエマルションは、平均粒径が約５ｎｍ〜約１０００ｎｍ、または約５０ｎｍ〜約７００ｎｍ、または約８０ｎｍ〜約３００ｎｍと小さい。
【００１３】
図１Ａ〜１Ｃに示すようなラテックスまたはエマルションを調製するための装置を用い、本実施形態を行うことができる。図１Ａ〜１Ｃは、装置５の代替的な実施形態を示す。図１Ａでは、装置５は、水蒸気を与える水蒸気発生器１０と、水蒸気発生器１０に接続する反応容器１５とを備えている。反応容器１５を用いてエマルションを調製する。反応容器１５は、反応容器１５への水蒸気および中和剤の蒸気の入口を与える注入ノズル２０を有していてもよい。反応容器１５は、任意要素のジャケット２５も備えていてもよい。中和液の容器３０は、中和液を反応容器１５に圧送するポンプ３５によって反応容器１５に接続している。中和液は、反応容器１５への経路内で水蒸気発生器１０によって与えられる水蒸気と接触すると、蒸気を生成する。いくつかの実施形態では、メカニカルアジテーター４０を用い、反応容器１５の内容物を混合し、乳化を開始させることができる。
【００１４】
図１Ｂでは、装置５の代替的な構造が提供される。この構造では、水と中和剤の両方が同じボイラー４５に入り、水と中和剤がボイラー４５内で一緒に蒸気になる。反応容器１５は、水蒸気および中和剤の蒸気の入口を与える注入ノズル２０を有していてもよい。
【００１５】
図１Ｃでは、装置５の代替的な構造が提供される。この構造では、装置５は、反応容器１５に接続し、水蒸気を与える水蒸気発生器１０を備えている。反応容器１５は、任意要素のジャケット２５をさらに備えている。中和剤の蒸気発生器５０は、反応容器１５に接続しており、乳化のために中和剤の蒸気を反応容器１５に与える。反応容器１５は、反応容器１５への水蒸気および中和剤の蒸気の入口を与える注入ノズル２０を有していてもよい。メカニカルアジテーター４０を用い、反応容器１５の内容物を混合し、乳化を開始させることができる。
【００１６】
（樹脂）
樹脂組成物は、１種類以上の樹脂、例えば、２種類以上の樹脂を含んでいてもよい。樹脂組成物中の樹脂の合計量は、樹脂組成物の約１重量％〜９９重量％、例えば、約１０重量％〜約９５重量％、または約２０重量％〜９０重量％であってもよい。
【００１７】
本明細書に開示した方法で使用する樹脂は、乳化凝集（ＥＡ）トナーを作成するときに利用する任意のラテックス樹脂であってもよい。このような樹脂は、ひいては、任意の適切なモノマーから作られていてもよい。使用する任意のモノマーは、使用する特定のポリマーに依存して選択されてもよい。トナーを作製する主に２種類のＥＡ方法が知られている。第１の方法は、アクリレート系（例えば、スチレンアクリレート）のトナー粒子を生成するＥＡプロセスである。
【００１８】
架橋していない樹脂および架橋した樹脂またはゲルのために選択されるラテックス樹脂またはポリマーの具体例としては、限定されないが、スチレンアクリレート、スチレンメタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、ベータ−カルボキシエチルアクリレート、ポリエステル、既知のポリマー、例えば、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）など、およびこれらの混合物が挙げられる。架橋している樹脂および架橋した樹脂を実質的に含まない少なくとも１つの樹脂は、架橋している樹脂および架橋した樹脂を実質的に含まない樹脂の合計重量を基準として、約０．０５〜約１０重量％の量でカルボン酸を含んでいてもよい。
【００１９】
選択したポリマーを作製するときに使用するモノマーは限定されず、利用するモノマーは、例えば、スチレン、アクリレート、例えば、メタクリレート、ブチルアクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ）など、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリロニトリル、ベンゼン、例えば、ジビニルベンゼンなどの任意の１つ以上を含んでいてもよい。限定なく、モノマーからラテックスポリマーを作成する任意の適切な方法を使用してもよい。
【００２０】
架橋を実質的に含まない樹脂は、スチレン：ブチルアクリレート：ベータ−カルボキシエチルアクリレートを含んでいてもよく、例えば、架橋していない樹脂モノマーは、限定されないが、モノマーの合計重量を基準として、約７０％〜約９０％のスチレン、約１０％〜約３０％のアクリル酸ブチル、約０．０５パーツパーハンドレッド〜約１０パーツパーハンドレッドのベータ−ＣＥＡ、または約３パーツパーハンドレッドのベータ−ＣＥＡが存在していてもよい。例えば、カルボン酸は、例えば、限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ベータカルボキシエチルアクリレート（ベータＣＥＡ）、フマル酸、マレイン酸、経皮酸からなる群から選択されてもよい。
【００２１】
本明細書での特徴では、架橋していない樹脂は、モノマーの合計重量を基準として、約７３％〜約８５％のスチレン、約２７％〜約１５％のアクリル酸ブチル、約１．０パーツパーハンドレッド〜約５パーツパーハンドレッドのベータ−ＣＥＡを含んでいてもよいが、組成物およびプロセスは、これらの特定の種類のモノマーまたは範囲に限定されない。別の特徴では、架橋していない樹脂は、モノマーの合計重量を基準として、約８１．７％のスチレン、約１８．３％のアクリル酸ブチル、約３．０パーツパーハンドレッドのベータ−ＣＥＡを含んでいてもよい。
【００２２】
開始剤は、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムまたは過硫酸アンモニウムであってもよく、例えば、モノマーの重量を基準として約０．５〜約３．０％の量で存在していてもよいが、これらに限定されない。ＣＴＡは、モノマーＡおよびモノマーＢを合わせた重量を基準として約０．５〜約５．０重量％の量で存在していてもよいが、これに限定されない。界面活性剤は、水相の重量を基準として約０．７〜約５．０重量％の量で存在するアニオン系界面活性剤であってもよいが、この種類または範囲に限定されない。
【００２３】
樹脂は、アモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、および／またはこれらの組み合わせのようなポリエステル樹脂であってもよい。適切な樹脂は、さらに、アモルファスポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂の混合物を含む。
【００２４】
樹脂は、ジオールと二酸とを任意の触媒存在下で反応させることによって作られるポリエステル樹脂であってもよい。結晶性ポリエステルを作成するために、適切な有機ジオールとしては、炭素原子を２〜３６個含む脂肪族ジオールが挙げられる。脂肪族ジオールは、例えば、約４０〜約６０モル％、例えば、約４２〜約５５モル％、または約４５〜約５３モル％の量になるように選択されてもよく（しかし、これらの範囲からはずれる量を使用してもよい）、アルカリスルホ脂肪族ジオールは、樹脂の約０〜約１０モル％、例えば、約１〜約４モル％の量になるように選択されてもよい（これらの範囲からはずれる量を使用してもよい）。
【００２５】
結晶性樹脂を調製するために選択される有機二酸またはジエステルの例（ビニル二酸またはビニルジエステルを含む）としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、ｃｉｓ，１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、これらのジエステルまたは酸無水物、および、アルカリスルホ−有機二塩基酸、例えば、ジメチル−５−スルホ−イソフタレート、ジアルキル−５−スルホ−イソフタレート−４−スルホ−１，８−ナフタレン酸無水物、４−スルホ−フタル酸、ジメチル−４−スルホ−フタレート、ジアルキル−４−スルホ−フタレート、４−スルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、６−スルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメタ−オキシベンゼン、スルホ−テレフタル酸、ジメチル−スルホ−テレフタレート、５−スルホ−イソフタル酸、ジアルキル−スルホ−テレフタレート、スルホエタンジオール、２−スルホプロパンジオール、２−スルホブタンジオール、３−スルホペンタンジオール、２−スルホヘキサンジオール、３−スルホ−２−メチル−ペンタンジオール、２−スルホ−３，３−ジメチルペンタンジオール、スルホ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホネートのナトリウム塩、リチウム塩またはカリウム塩、またはこれらの混合物が挙げられる。有機二酸は、例えば、いくつかの実施形態では、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態では、約４２〜約５２モル％、いくつかの実施形態では、約４５〜約５０モル％の量で選択され（しかし、これらの範囲からはずれた量を使用してもよい）、アルカリスルホ脂肪族二酸は、樹脂の約０〜約１０モル％の量で選択されてもよい（しかし、これらの範囲からはずれた量を使用してもよい）。
【００２６】
結晶性樹脂の例としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの混合物などが挙げられる。具体的な結晶性樹脂は、ポリエステル系、例えば、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（デシレン−デカノエート）、ポリ（エチレン−デカノエート）、ポリ（エチレンドデカノエート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカノエート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（オクチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）が挙げられ、ここで、アルカリは、ナトリウム、リチウムまたはカリウムのような金属である。ポリアミドの例としては、ポリ（エチレン−アジポアミド）、ポリ（プロピレン−アジポアミド）、ポリ（ブチレン−アジポアミド）、ポリ（ペンチレン−アジポアミド）、ポリ（ヘキシレン−アジポアミド）、ポリ（オクチレン−アジポアミド）、ポリ（エチレン−スクシンイミド）、ポリ（プロピレン−セバカミド）が挙げられる。ポリイミドの例としては、ポリ（エチレン−アジポイミド）、ポリ（プロピレン−アジポイミド）、ポリ（ブチレン−アジポイミド）、ポリ（ペンチレン−アジポイミド）、ポリ（ヘキシレン−アジポイミド）、ポリ（オクチレン−アジポイミド）、ポリ（エチレン−スクシンイミド）、ポリ（プロピレン−スクシンイミド）、（ブチレン−スクシンイミド）が挙げられる。
【００２７】
結晶性樹脂は、例えば、トナー構成要素の約５〜約５０重量％、例えば、約１０〜約３５重量％の量で存在していてもよい（これらの範囲からはずれた量を使用してもよい）。結晶性樹脂は、さまざまな融点、例えば、約３０℃〜約１２０℃、いくつかの実施形態では、約５０℃〜約９０℃の融点を有していてもよい（これらの範囲からはずれた融点を得てもよい）。結晶性樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定する場合、例えば、約１，０００〜約５０，０００、例えば、約２，０００〜約２５，０００であってもよく（これらの範囲からはずれた数平均分子量を得てもよく）、重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、ポリスチレン標準を用いたゲル透過クロマトグラフィーによって決定する場合、約２，０００〜約１００，０００、例えば、約３，０００〜約８０，０００であってもよい（これらの範囲からはずれた重量平均分子量を得てもよい）。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、いくつかの実施形態では、約３〜約４であってもよい（これらの範囲からはずれた分子量分布を得てもよい）。
【００２８】
アモルファスポリエステルを調製するために用いられるビニル二酸またはビニルジエステルを含む二酸またはジエステルの例としては、ジカルボン酸またはジエステル、例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、ｃｉｓ，１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、ドデシル無水コハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシルコハク酸ジメチル、およびこれらの組み合わせが挙げられる。有機二酸またはジエステルは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、例えば、約４２〜約５２モル％、または約４５〜約５０モル％の量で存在していてもよい（これらの範囲からはずれた量を使用してもよい）。
【００２９】
アモルファスポリエステルを作成する際に使用可能なジオールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、ビス（ヒドロキシエチル）−ビスフェノールＡ、ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。選択する有機ジオールの量は、さまざまであってもよく、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、例えば、約４２〜約５５モル％、または約４５〜約５３モル％の量で存在していてもよい（これらの範囲からはずれた量を使用してもよい）。
【００３０】
結晶性ポリエステルまたはアモルファスポリエステルを作成する際に使用可能な重縮合触媒としては、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズオキシド、例えば、ジブチルスズオキシド、テトラアルキルスズ、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジアルキルスズオキシドヒドロキシド、例えば、ブチルスズオキシドヒドロキシド、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、またはこれらの組み合わせが挙げられる。このような触媒は、ポリエステル樹脂を作成するために用いられる出発物質である二酸またはジエステルを基準として約０．０１モル％〜約５モル％の量で使用されてもよい（これらの範囲からはずれた量を使用してもよい）。
【００３１】
適切なアモルファス樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの組み合わせなどが挙げられる。使用可能なアモルファス樹脂の例としては、アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、分岐したアルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、アルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂、および分岐したアルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂が挙げられる。いくつかの実施形態では、例えば、コポリ（エチレン−テレフタレート）−コポリ（エチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホイソフタレート）、コポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホイソフタレート）、コポリプロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）−コポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−マレエート）−コポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−５−スルホ−イソフタレート）の金属塩またはアルカリ塩のようなアルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂が有用であろう。ここで、アルカリ金属は、例えば、ナトリウムイオン、リチウムイオンまたはカリウムイオンである。
【００３２】
不飽和アモルファスポリエステル樹脂をラテックス樹脂として使用してもよい。例示的な不飽和アモルファスポリエステル樹脂としては、限定されないが、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。適切なポリエステル樹脂は、ポリアルコキシル化ビスフェノールＡ−コ−テレフタル酸／ドデセニルコハク酸／トリメリット酸樹脂、またはポリアルコキシル化ビスフェノールＡ−コ−テレフタル酸／フマル酸／ドデセニルコハク酸樹脂、またはこれらの組み合わせであってもよい。
【００３３】
このようなアモルファス樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１０，０００〜約１００，０００、例えば、約１５，０００〜約８０，０００であってもよい。
【００３４】
ラテックス樹脂として使用可能な直鎖プロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂の一例は、商標名ＳＰＡＲＩＩでＳ／Ａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｓ  Ｑｕｉｍｉｃａｓ（Ｓａｏ  Ｐａｕｌｏ、Ｂｒａｚｉｌ）から入手可能である。使用可能であり、市販されている他のプロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂としては、花王株式会社（日本）製のＧＴＵＦおよびＦＰＥＳＬ−２、Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ（Ｒｅｓｅｒｃｈ  Ｔｒｉａｎｇｌｅ  Ｐａｒｋ、Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ）製のＥＭ１８１６３５などである。
【００３５】
場合により、上述のようにアモルファス樹脂と組み合わせて使用可能な適切な結晶性樹脂としては、米国特許公開第２００６／０２２２９９１号に開示されているものが挙げられ、参照することでこの開示内容は、その全体が本明細書に組み込まれる。いくつかの実施形態では、適切な結晶性樹脂は、ドデカン二酸と１，９−ノナンジオールとから作られる樹脂を含んでいてもよい。
【００３６】
このような結晶性樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が、約１０，０００〜約１００，０００、例えば、約１４，０００〜約３０，０００であってもよい。
【００３７】
例えば、ポリアルコキシル化ビスフェノールＡ−コ−テレフタル酸／ドデセニルコハク酸／トリメリット酸樹脂、またはポリアルコキシル化ビスフェノールＡ−コ−テレフタル酸／フマル酸／ドデセニルコハク酸樹脂、またはこれらの組み合わせをポリドデカン二酸−コ−１，９−ノナンジオール結晶性ポリエステル樹脂と組み合わせてもよい。
【００３８】
樹脂は、ガラス転移温度が約３０℃〜約８０℃、例えば、約３５℃〜約７０℃であってもよい。樹脂は、約１３０℃での溶融粘度が約１０〜約１，０００，０００Ｐａ＊Ｓ、例えば、約２０〜約１００，０００Ｐａ＊Ｓであってもよい。１種類、２種類、またはそれより多いトナー樹脂を使用してもよい。２種類以上のトナー粒子を用いる場合、トナー樹脂は、任意の適切な比率（例えば、重量比）で、例えば、約１０％（第１の樹脂）／９０％（第２の樹脂）〜約９０％（第１の樹脂）／１０％（第２の樹脂）であってもよい。樹脂は、乳化重合方法によって作成することができる。
【００３９】
樹脂を約３０℃〜約２００℃、例えば、約５０℃〜約１５０℃、または約７０℃〜約１００℃の高温で作成することもできる。しかし、樹脂を室温で作成することもできる。
【００４０】
樹脂の作成を促進するために撹拌を使用してもよい。任意の適切な撹拌デバイスを使用してもよい。いくつかの実施形態では、撹拌速度は毎分約１０回転（ｒｐｍ）〜約５，０００ｒｐｍ、例えば、約２０ｒｐｍ〜約２，０００ｒｐｍ、または約５０ｒｐｍ〜約１，０００ｒｐｍであってもよい。撹拌速度は一定であってもよく、撹拌速度を変えてもよい。例えば、混合物全体で温度がもっと均一になるにつれ、撹拌速度を上げることができる。しかし、本明細書で開示する方法で、機械的な撹拌または磁気的な撹拌は必要ではない。
【００４１】
（溶媒）
樹脂組成物へ樹脂を溶解するのに役立たせるために、樹脂組成物中で任意の適切な有機溶媒を樹脂と接触させることができる。本明細書に開示する適切な有機溶媒としては、例えば、約１重量％〜９９重量％、約２０重量％〜８０重量％、または約２０重量％〜約５０重量％の量のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、およびこれより高級のホモログおよびポリオール、例えば、エチレングリコール、グリセロール、ソルビトールなど、ケトン、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、エチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンなど、アミド、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，２−ジメチル−２−イミダゾリジノンなど、ニトリル、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、バレロニトリル、ベンゾニトリルなど、エーテル、例えば、ジｔｅｒｔブチルエーテル、ジメトキシエタン、２−メトキシエチルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、モルホリンなど、スルホン、例えば、メチルスルホニルメタン、スルホランなど、スルホキシド、例えば、ジメチルスルホキシド、ホスホラミド、例えば、ヘキサメチルホスホラミド、ベンゼンおよびベンゼン誘導体、およびエステル、アミンおよびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４２】
有機溶媒は、水に不混和性であってもよく、沸点が約３０℃〜約１００℃であってもよい。任意の適切な有機溶媒を転相剤または溶媒転換剤として使用することもできる。有機溶媒を樹脂の約１重量％〜約２５重量％、例えば、約５重量％〜約２０重量％、または約１０重量％〜約１５重量％の量で使用してもよい。
【００４３】
（中和剤）
中和剤を樹脂組成物中の樹脂と接触させ、例えば、樹脂中の酸基を中和することができる。中和剤を固体または水溶液として樹脂と接触させてもよい。本発明の中和剤は、「塩基性中和剤」と呼ばれてもよい。任意の適切な塩基性中和試薬を本開示にしたがって使用してもよい。
【００４４】
適切な塩基性中和剤には、無機塩基性薬剤および有機塩基性薬剤の両方が含まれる。適切な塩基性薬剤としては、例えば、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、これらの組み合わせなどが挙げられる。適切な塩基性薬剤としては、少なくとも１個の窒素原子を含む単環化合物および多環化合物が挙げられ、例えば、二級アミン（アジリジン、アゼチジン、ピペラジン、ピペリジン、ピリジン、ピリジン誘導体、ビピリジン、ターピリジン、ジヒドロピリジン、モルホリン、Ｎ−アルキルモルホリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロウンデカン、１，８−ジアザビシクロウンデセン、ジメチル化ペンチルアミン、トリメチル化ペンチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジフェニルアミン、ジフェニルアミン誘導体、ポリ（エチレンアミン）、ポリ（エチレンアミン誘導体、アミン塩基、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、ピロリジノン、インドール、インドリン、インダノン、ベンズインダゾン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾロン、イミダゾリン、オキサゾール、イソオキサゾール、オキサゾリン、オキサジアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、トリアジン、トリアゾール、テトラゾール、ピラゾール、ピラゾリン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。単環化合物および多環化合物は、置換されていなくてもよく、または環上の任意の炭素位置で置換されていてもよい。
【００４５】
塩基性薬剤（例えば、水酸化ナトリウムフレーク）を固体として使用してもよく、その結果、樹脂の約０．００１重量％〜５０重量％、例えば、約０．０１重量％〜約２５重量％、または約０．１重量％〜約５重量％の量で存在する。
【００４６】
上述のように、酸基を保有する樹脂に塩基性中和剤を加えてもよい。塩基性中和剤を添加し、酸基を保有する樹脂を含むエマルションのｐＨを約５〜約１２、いくつかの実施形態では、約６〜約１１まで上げてもよい。酸基の中和によって、エマルションの生成を促進することができる。
【００４７】
中和比は、約２５％〜約５００％、例えば、約５０％〜約４５０％、または約１００％〜約４００％であってもよい。
【００４８】
（界面活性剤）
上述のように、ラテックスエマルションを作成するために使用する樹脂組成物を作成する前に、界面活性剤を樹脂と接触させてもよい。１種類、２種類、またはそれより多い界面活性剤を使用してもよい。界面活性剤は、イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤から選択されてもよい。トナーを作成する際に利用する樹脂を作成するためのラテックスは、場合により、不活性ガス（例えば、窒素）下、界面活性剤または共界面活性剤を含む水相中で調製することができる。ラテックス分散物を作成するために樹脂とともに使用する界面活性剤は、固体の約０．０１〜約１５重量％、例えば、約０．１〜約１０重量％のイオン系界面活性剤または非イオン系界面活性剤であってもよい。
【００４９】
（トナーの調製）
上述のように、本明細書に開示する方法にしたがって製造したラテックスエマルションを使用し、トナー（例えば、ＥＡトナー）を作成することができる。例えば、ＥＡ融着プロセス中に粒子凝集の前にラテックスエマルションをプレトナー混合物に加えてもよい。ラテックスまたはエマルション、およびバインダー樹脂、ワックス（例えば、ワックス分散物）、着色剤、および任意の他の望ましい添加剤または必要な添加剤（例えば、界面活性剤）からプレトナー混合物を作成してもよい。
【００５０】
プレトナー混合物を調製することができ、得られた混合物のｐＨを酸（例えば、酢酸、硝酸など）によって調節することができる。混合物のｐＨを約４〜約５に調節することができるが、この範囲からはずれたｐＨを使用してもよい。さらに、混合物を均質化してもよい。混合物を均質化する場合、均質化は、毎分約６００〜約４，０００回転の混合速度で混合することによって達成されてもよいが、この範囲からはずれる速度を使用してもよい。例えば、ＩＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０プローブホモジナイザーを含む任意の適切な手段によって均質化を達成してもよい。
【００５１】
（凝集）
本明細書に開示する方法によって製造されるラテックスエマルションのプレトナー混合物に加えるか、または組み込むことを含み、上の混合物を調製した後、この混合物に凝集剤を加えてもよい。トナーを作成するために任意の適切な凝集剤を使用してもよい。適切な凝集剤としては、例えば、二価カチオン材料または多価カチオン材料の水溶液が挙げられる。トナーを作成するために、この混合物に、例えば、混合物中の樹脂の約０．０１％〜約８重量％、例えば、約０．１％〜約１重量％、または約０．１５％〜約０．８重量％の量で凝集剤を加えてもよいが、これらの範囲からはずれた量を使用してもよい。上の量は、凝集のために十分な量の薬剤を与えてもよい。
【００５２】
粒子の凝集、その後の融着を制御するために、時間をかけて混合物に凝集剤を秤量しつつ加えてもよい。例えば、この薬剤を約５〜約２４０分、例えば、約３０〜約２００分かけて混合物に加えてもよいが、所望な場合、または必要な場合、これより長い時間または短い時間を使用してもよい。この薬剤の添加は、混合物を例えば、毎分約５０回転〜約１，０００回転、または毎分約１００回転〜約５００回転の撹拌条件に維持しつつ行ってもよいが、これらの範囲からはずれた速度を使用してもよい。この薬剤の添加は、混合物を上述の樹脂のガラス転移温度より低い温度、例えば、約３０℃〜約９０℃、または約３５℃〜約７０℃に維持しつつ行うこともできるが、これらの範囲からはずれた温度を使用してもよい。
【００５３】
所定の望ましい粒径が得られるまで、粒子を凝集させてもよい。所定の望ましい粒径とは、作成前に決定されるような、得られることが望ましい粒径、および、成長プロセス中に、このような粒径に達するまでモニタリングされる粒径を指す。成長プロセス中にサンプルを採取し、例えば、平均粒径の場合、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒで分析してもよい。このような凝集は、撹拌を維持しつつ、高温に維持することによって、または、例えば、約３０℃〜約９９℃の温度までゆっくりと上げ、混合物をこの温度に約０．５時間〜約１０時間、例えば、約１〜約５時間維持し（しかし、これらの範囲からはずれた時間を利用してもよい）、凝集粒子を得ることによって行ってもよい。所定の望ましい粒径に達したら、成長プロセスを止める。所定の望ましい粒径は、上述のトナー粒子の粒径の範囲内である。
【００５４】
凝集剤を加えた後の粒子の成長および成形は、任意の適切な条件下で行ってもよい。例えば、成長および成形は、凝集と融合とを別個に行う条件で行ってもよい。別個の凝集段階および融着段階では、凝集プロセスは、剪断条件下、高温、例えば、約４０℃〜約９０℃、例えば、約４５℃〜約８０℃で行われてもよく（しかし、これらの範囲からはずれた時間を利用してもよい）、この温度は、上述の樹脂のガラス転移温度よりも低い温度であってもよい。
【００５５】
トナー粒子の望ましい最終粒径に到達したら、塩基を用いて混合物のｐＨを約３〜約１０、例えば、約５〜約９の値になるまで調節してもよいが、これらの範囲からはずれたｐＨを使用してもよい。
【００５６】
トナーの成長を凍結させる、すなわち、停止するためにｐＨの調節を利用してもよい。トナーの成長を止めるのに利用される塩基としては、任意の適切な塩基、例えば、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、これらの組み合わせなど）を挙げることができる。いくつかの実施形態では、ｐＨを上述の所望な値に調節しやすくするために、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を加えてもよい。
【００５７】
（コア−シェル構造）
凝集が終わってから融着の前に、凝集した粒子に樹脂コーティングを塗布し、粒子表面にシェルを形成させてもよい。トナー樹脂を作成するのに適していると上に述べた任意の樹脂をシェルとして利用してもよい。
【００５８】
シェルの樹脂を、当業者の技術常識の範囲内にある任意の方法によって、凝集した粒子に塗布してもよい。シェルを形成させるのに利用される樹脂は、上述の任意の界面活性剤を含むエマルションの状態であってもよい。樹脂を含むエマルションを、凝集した粒子の表面にシェルが形成されるように、上述の凝集した粒子と組み合わせてもよい。いくつかの実施形態では、シェルの厚みは、作成した凝集物全体にわたって、約５ミクロンまで、例えば、約０．１〜約２ミクロン、または約０．３〜約０．８ミクロンであってもよいが、これらの範囲からはずれた厚みが得られてもよい。
【００５９】
凝集した粒子表面でのシェルの形成は、約３０℃〜約８０℃、いくつかの実施形態では、約３５℃〜約７０℃の温度に加熱しつつ行ってもよいが、これらの範囲からはずれた温度を利用してもよい。シェルの形成は、約５分〜約１０時間、例えば、約１０分〜約５時間行ってもよいが、これらの範囲からはずれた時間を使用してもよい。
【００６０】
（融着）
所望の粒径になるまで凝集させ、任意のシェルを塗布した後、粒子が所望の最終形状になるまで融着させてもよい。融着は、例えば、混合物を、トナー粒子を作成するために使用する樹脂のガラス転移温度以上であってもよい約４５℃〜約１００℃、例えば、約５５℃〜約９９℃の温度（これらの範囲からはずれた温度を使用してもよい）まで加熱し、および／または、例えば、毎分約１００回転〜約１，０００回転、例えば、毎分約２００回転〜約８００回転まで撹拌を遅くすることによって行われてもよい（これらの範囲からはずれた速度を使用してもよい）。融合した粒子について、例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ  ２１００分析機を用い、望ましい形状が得られるまで形状因子または真円度を測定してもよい。
【００６１】
これより高い温度または低い温度を使用してもよく、温度が、バインダーのために使用する樹脂の関数であることが理解される。融着は、約０．０１〜約９時間、例えば、約０．１〜約４時間で達成されてもよい（これらの範囲からはずれた時間を使用してもよい）。
【００６２】
凝集および／または融着の後、混合物を室温まで、例えば、約２０℃〜約２５℃まで冷却してもよい。冷却は、所望な場合、迅速であってもゆっくりであってもよい。適切な冷却方法は、反応器の周囲にあるジャケットに冷水を導入することを含む。冷却した後、トナー粒子を水で洗浄し、次いで乾燥してもよい。乾燥は、例えば、凍結乾燥を含む、乾燥に適した任意の方法によって行ってもよい。
【００６３】
（ワックス）
トナー粒子を作成するときに、ワックスをラテックスまたはエマルション、着色剤などと合わせてもよい。ワックスが含まれる場合、ワックスは、例えば、トナー粒子の約１重量％〜約２５重量％、例えば、約５重量％〜約２０重量％の量で存在していてもよいが、これらの範囲からはずれた量を使用してもよい。
【００６４】
適切なワックスとしては、例えば、重量平均分子量が約５００〜約２０，０００、例えば、約１，０００〜約１０，０００のワックスが挙げられるが、これらの範囲からはずれた分子量を利用してもよい。
【００６５】
（着色剤）
本明細書に記載のトナー粒子は、さらに着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、顔料、顔料、染料混合物、顔料混合物、染料と顔料の混合物などが挙げられる。
【００６６】
存在する場合、着色剤を有効な量で、例えば、粒子の約１〜約２５重量％、例えば、約２〜約１２重量％の量で加えてもよい。適切な着色剤としては、例えば、カーボンブラックが挙げられる。カラー顔料として、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウン、ブルー、またはこれらの混合物を選択してもよい。
【００６７】
（他の添加剤）
所望な場合、または必要な場合、トナー粒子は、他の任意要素の添加剤も含んでいてもよい。例えば、トナーは、例えば、トナーの約０．１〜約１０重量％、例えば、約１〜約３重量％の量で正または負の電荷制御剤を含んでいてもよい（これらの範囲からはずれた量を使用してもよい）。また、作成後にトナー粒子と外部添加剤粒子（流動補助添加剤を含む）とをブレンドしてもよく、この場合、添加剤は、トナー粒子の表面に存在しているだろう。
【００６８】
これらのそれぞれの外部添加剤は、トナーの約０．１重量％〜約５重量％、例えば、約０．２５重量％〜約３重量％の量で存在していてもよいが、添加剤の量は、これらの範囲からはずれていてもよい。トナーは、例えば、約０．１重量％〜約５重量％の二酸化チタン、約０．１重量％〜約８重量％のシリカ、または約０．１重量％〜約４重量％のステアリン酸亜鉛を含んでいてもよい（これらの範囲からはずれた量を使用してもよい）。また、これらの添加剤も、上述のシェル樹脂と同時に塗布してもよく、または、シェル樹脂を塗布した後に塗布してもよい。
【００６９】
トナー粒子は、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１７，０００〜約８０，０００ダルトンであってもよく、数平均分子量（Ｍｎ）が約３，０００〜約１０，０００ダルトンであってもよく、ＭＷＤ（トナー粒子のＭｎに対するＭｗの比率、ポリマーの多分散性または幅の測定値）が約２．１〜約１０であってもよい（これらの範囲からはずれた値が得られてもよい）。
【００７０】
（材料の調製）
１０ｇのアモルファス樹脂１（Ｍｗ＝４４１２０、Ｔｇ開始＝５６．８℃）を、室温で撹拌しつつ、２０ｇのＭＥＫおよび２ｇのＩＰＡ溶媒の混合物に溶解した。
【００７１】
比較例：旧プロセスでの乳化
３．４８ｇのサンプル１を１０ｍｌのガラスバイアルに移した後、０．０２５ｇの１０重量％水酸化アンモニウムを加えた。ガラスバイアルの内容物を完全に混合し、機械撹拌しつつ、脱イオン水（ＤＩＷ）を滴下することによって乳化させた。得られたエマルションは、図２に示すように、平均粒径が１３５．２ｎｍであった。
【表１】
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【００７２】
実施例１：新プロセスを用いた乳化
１０％の水酸化アンモニウムをシリンジにあらかじめ入れておき、これを後に「中和剤注射」入口４０に接続する。次いで、３．２４ｇの樹脂／溶媒溶液を５０ｍｌのエレンマイヤーフラスコに移した（「反応容器」４５と呼ばれる）。脱イオン水を「水蒸気発生器」５０に入れ、沸騰させて水蒸気を作り出した。沸騰プロセス中、「反応容器」中、乳化プロセスを監視しながら、要求によって約３ｇの１０％水酸化アンモニウムを「中和剤注射」入口を通って注入した。このプロセスでは、沸騰中、水蒸気によって水酸化アンモニウムをすぐに蒸気にし、クーパー管を介し、「反応容器」に入れた。乳化は、注入開口部付近で局所的にすぐに始まり、水蒸気および中和剤の蒸気の混合物を連続的に注入しつつ、樹脂組成物中の他の未反応領域へと自然に広がっていった。完全な乳化を得るための全プロセスは約１０分であった。調製したラテックスを粒径分析のために送り、粒径が約８９．６ｎｍであり、図３に示すような粒度分布であった。表１のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析は、「新」プロセスによる実施例と、「旧」プロセスによる比較例との間に有意な分子量差はないことを示している。したがって、実施例で使用した方法は、元々の樹脂を分解しなかった。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図１Ｃ】
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【図２】
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【図３】
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