(57)【要約】      （修正有）【課題】高温高湿下において長期間繰り返し使用した後でも短期間使用したときの電位変動が抑制された電子写真感光体を提供する。【解決手段】下引き層が、金属酸化物粒子と、下記式（１）で示される化合物とを含有する電子写真感光体。2014209153.tif 000024【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、該支持体上に形成された下引き層、該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
該下引き層が、金属酸化物粒子および下記式（１）で示される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2014209153.tif 000020
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、シクロへキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、またはＲｎおよびＲｎ＋１が共同してシクロヘキサン環を形成するために必要な原子団を示す。Ｒ１〜Ｒ１０の中の少なくとも１つはカルボキシル基またはヒドロキシ基である。ｎは、１〜９の整数である。）
【請求項２】
前記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０の１つのみが、カルボキシル基またはヒドロキシ基である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記式（１）で示される化合物が、下記式（１−１）で示される化合物、または下記式（１−２）で示される化合物である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【化２】
2014209153.tif 000021
【請求項４】
前記下引き層における前記式（１）で示される化合物の含有量が、前記金属酸化物粒子に対して０．０５質量％以上４質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記金属酸化物粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛および酸化スズからなる群より選択される少なくとも１種を有する粒子である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記金属酸化物粒子がシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子である請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
支持体、該支持体上に形成された下引き層、該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、
該製造方法が、金属酸化物粒子、および下記式（１）で示される化合物を含有する下引き層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を加熱乾燥させて該下引き層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【化３】
2014209153.tif 000022
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、シクロへキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、またはＲｎおよびＲｎ＋１が共同してシクロヘキサン環を形成するために必要な原子団を示す。Ｒ１〜Ｒ１０の少なくとも１つはカルボキシル基またはヒドロキシ基である。ｎは、１〜９の整数である。）
【請求項８】
前記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０の１つのみが、カルボキシル基またはヒドロキシ基である請求項７に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項９】
前記式（１）で示される化合物が、下記式（１−１）で示される化合物、または下記式（１−２）で示される化合物である請求項７または８に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化４】
2014209153.tif 000023
【請求項１０】
前記下引き層における前記式（１）で示される化合物の含有量が、前記金属酸化物粒子に対して０．０５質量％以上４質量％以下である請求項７〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１１】
前記金属酸化物粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛および酸化スズからなる群より選択される少なくとも１種を有する粒子である請求項７〜１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１２】
前記金属酸化物粒子が、シランカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子である請求項７〜１１のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１４】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真装置に用いられる電子写真感光体として、金属酸化物粒子、および有機化合物を含有する下引き層と、該下引き層上に設けられた電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する感光層とを有する電子写真感光体（有機電子写真感光体）が用いられている。
電子写真感光体の電位特性（帯電性や感度）は、下引き層および感光層に用いられる材料の種類に依存する。特に、下引き層に用いられる金属酸化物粒子、有機化合物は、電子写真感光体の電位特性を大きく左右する材料である。よって、上記材料の構造や組み合わせによって、電子写真感光体の電位特性を向上させることができることがわかっている。
【０００３】
電子写真装置の高速化（プロセススピードの高速化）に伴い、帯電性の向上、高感度化など電位特性をより良くすることはもちろんのことであるが、繰り返し使用時の電位変動（帯電性の変化、感度の変化）をより抑えることも課題となっている。特に金属酸化物粒子は、高温高湿環境下における繰り返し使用で電位変動が大きくなることが課題となっている。これは金属酸化物粒子が水を吸湿することで電荷の流れが抑制され、その結果、電位が変動すると考えられている。よって水の吸湿を抑えることで電位変動を低減する必要が生じている。
具体的には、特許文献１では、下引き層に金属酸化物粒子、およびアントラキノン構造を有する有機化合物を用いで、高温高湿下における繰り返し画像形成試験における除電後残留電位の変動量が抑制されることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−０４６４２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
電位変動に関して以下に示す電子写真装置の使用方法において特に高温高湿下において問題となっている。
具体的には、下記（１）および（２）の観点における電位変動（帯電性の変化、感度の変化）をより抑えることが課題となっている。
（１）電子写真感光体の使用開始時から電子写真感光体の寿命を迎えるまでの間の長期間の繰り返し使用、および、
（２）比較的短期間（例えば画像出力開始１枚目から連続１０００枚程度出力するまでの間）の繰り返し使用
【０００６】
上記（１）の観点では、電子写真感光体の構成によって電位変動が大きくなる（電位特性が大きく劣化する）場合がある。このような場合、長期間繰り返し使用した後に電子写真感光体を放置したとしても、使用開始時の電位特性には戻らず、回復性が小さいといえる。
一方、上記（２）の観点において電位変動が大きい場合、例えば、出力した用紙１枚目の画像の色味と１０００枚目の色味が変化してしまうことがある。しかしながら、このような短期間の電位変動は、電子写真感光体を放置することで、使用開始時の電位特性まで比較的短時間で回復しやすい。
【０００７】
そして、上記（２）において放置したとしても短時間で回復しきれなくなった電位変動分の積み重ねが、上記（１）における電位変動につながると考えられている。
電子写真感光体にとって、上記（１）および（２）の観点における電位変動を抑え、常に安定した画像を出力可能にすることが重要である。そして、とりわけ問題となるのが、上記（２）の観点における電位変動であり、色味の変化がいかなる状況においても小さいことが強く求められる。
【０００８】
すなわち、電子写真感光体の使用のごく初期における上記（２）における電位変動が抑制されていること、および、その電子写真感光体を長期間繰り返し使用した後においても上記（２）における電位変動が抑制されていることが求められる。
【０００９】
本発明者らの検討の結果、特許文献１に開示されている電子写真感光体は、高温高湿下において電子写真感光体の使用のごく初期の段階では短期間使用したときの電位変動（上記（２））は小さかいことが分かった。しかしながら、これらの電子写真感光体を長期間繰り返し使用（上記（１））した後、再び短期間使用したときの電位変動（上記（２））を見てみると、初期に測定した電位変動量よりも大きくなる場合があることが明らかとなり、より改善の余地があることが分かった。
【００１０】
また、低温低湿環境下で、上記（１）または（２）の電位変動量が小さくても、高温高湿環境下では、電位変動量が大きくなる場合があることも明らかとなり、より改善の余地があることが分かった。
【００１１】
本発明の目的は、高温高湿環境下において長期間繰り返し使用した後でも短期間使用したときの電位変動が抑制された電子写真感光体、およびその製造方法を提供することにある。
また、本発明の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、支持体、該支持体上に設けられた下引き層および該下引き層上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、
該下引き層が、金属酸化物粒子、および下記式（１）で示される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【化１】
2014209153.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、シクロへキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、またはＲｎおよびＲｎ＋１が共同してシクロヘキサン環を形成するために必要な原子団を示す。Ｒ１〜Ｒ１０の中の少なくとも１つはカルボキシル基またはヒドロキシ基である。ｎは、１〜９の整数である。）
【００１３】
また、本発明は、支持体、支持体上に形成された下引き層、該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、
該製造方法が、金属酸化物粒子、および上記式（１）で示される化合物を含有する下引き層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を加熱乾燥させて該下引き層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジに関する。
また、本発明は、前記電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有する電子写真装置に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、高温高湿環境下において長期間繰り返し使用した後でも短期間使用したときの電位変動が抑制された電子写真感光体、およびその製造方法が提供される。
また、本発明によれば、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は、電子写真感光体の下引き層が、金属酸化物粒子と下記式（１）で示される化合物を含有することを特徴としている。
【００１７】
【化２】
2014209153.tif 000003
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、シクロへキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、またはＲｎおよびＲｎ＋１が共同してシクロヘキサン環を形成するために必要な原子団を示す。Ｒ１〜Ｒ１０の中の少なくとも１つはカルボキシル基またはヒドロキシ基である。ｎは、１〜９の整数である。）
【００１８】
式（１）で示される化合物を下引き層に含有させることで長期間繰り返し使用した後、短期間使用したときの電位変動が良好になる理由に関して、本発明者らは、以下のように推測している。
すなわち、本発明者らは、式（１）で示される化合物が金属酸化物粒子の表面と相互作用することにより、分子内電荷移動錯体を形成し、電子を受け取りやすい状態になると推測している。例えば、感光層（電荷発生層）からの電子の受け取りをスムーズにさせ、かつ、金属酸化物粒子から電子を引き寄せて金属酸化物粒子間での電子の授受をスムーズにさせて電荷の滞留を抑制しているのではないかと推測している。
以下に、式（１）で示される化合物の具体例を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００１９】
【化３】
2014209153.tif 000004
【００２０】
【化４】
2014209153.tif 000005
【００２１】
【化５】
2014209153.tif 000006
【００２２】
【化６】
2014209153.tif 000007
【００２３】
【化７】
2014209153.tif 000008
【００２４】
【化８】
2014209153.tif 000009
【００２５】
【化９】
2014209153.tif 000010
【００２６】
【化１０】
2014209153.tif 000011
【００２７】
特に、式（１）中、金属酸化物粒子の表面と相互作用可能な基（カルボキシル基、ヒドロキシ基）が１つのみ（Ｒ１〜Ｒ１０の１つのみが、カルボキシル基またはヒドロキシ基）である（１−１）、（１−２）、（１−７）、（１−８）、（１−９）、（１−１０）、（１−１１）、（１−１２）、（１−１３）、（１−１４）、（１−１６）が、長期間の繰り返し使用において電位変動がより抑制される。
さらに、長期間繰り返し使用した後の短期間使用したときの電位変動がより抑えられる構造としては（１−１）、（１−２）が挙げられる。
【００２８】
構造式（１−１１）は、式（１）中、Ｒ１，Ｒ４〜Ｒ７およびＲ９〜１０のそれぞれが水素原子であり、Ｒ２およびＲ３が共同して無置換のｎ−ブチレン基となり、Ｒ８がヒドロキシ基の例である。
構造式（１−１２）は、式（１）中、Ｒ１，Ｒ４〜Ｒ７およびＲ９〜１０のそれぞれが水素原子であり、共同してシクロヘキサン環を形成するために必要な原子団として、Ｒ２およびＲ３が共同して無置換のｎ−ブチレン基となり、Ｒ８がカルボキシル基の例である。
【００２９】
また、下引き層における式（１）で示される化合物の含有量は、金属酸化物粒子に対して０．０１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．０５質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは、０．０５質量％以上４質量％以下である。含有量が０．０５質量％以上であれば、金属酸化物粒子との相互作用による帯電の変動を抑制するという効果が大きくなる。含有量が４質量％以下であれば、化合物同士の相互作用が抑えられ、その結果、上記効果が大きくなる。
【００３０】
また、本発明において、下引き層に含有される金属酸化物粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムの粒子などが挙げられ、これらの金属酸化物粒子から選択される少なくとも１種を用いればよい。中でも酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化スズ粒子は長期間の繰り返し使用で帯電の変動がより抑制されるため好ましく、更には酸化亜鉛粒子がより好ましい。
下引き層中において、金属酸化物粒子の含有量は、好ましくは、金属酸化物粒子／樹脂が２／１から４／１の範囲である。
更に、表面処理剤で処理されている金属酸化物粒子を使用すると、長期間繰り返し使用したときの電位変動がより抑制されるため、金属酸化物粒子は、金属酸化物の表面がシランカップリング剤などの表面処理剤で処理されている粒子であることが好ましい。
【００３１】
また、本発明において、下引き層に含有される有機樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エチルセルロース樹脂、エチレン−アクリル酸コポリマー、エポキシ樹脂、カゼイン樹脂、シリコーン樹脂、ゼラチン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリレート、ポリアセタール、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリアリルエーテル、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリブタジエン、ポリプロピレンなどが挙げられる。
これらの中でも、ポリウレタンが、より好ましい。
【００３２】
本発明の電子写真感光体は、支持体、該支持体上に形成された下引き層、該下引き層上に感光層を有する電子写真感光体である。感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する積層型感光層であることが好ましい。
支持体としては、導電性を有していればよく（導電性支持体）、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスなどの金属製（合金製）の支持体を用いることができる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって被膜形成した層を有する上記金属製支持体やプラスチック製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子の導電性粒子を適当な結着樹脂とともにプラスチックや紙に含浸した支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチック製の支持体を用いることもできる。また、支持体の形状としては、円筒状やベルト状が挙げられるが、円筒状が好ましい。
また、支持体の表面は、レーザー光の散乱による干渉縞の抑制を目的として、切削処理、粗面化処理、またはアルマイト処理を施してもよい。
【００３３】
支持体と下引き層との間には、レーザー光の散乱による干渉縞の抑制や、支持体の傷の被覆を目的とした導電層を設けてもよい。導電層は、カーボンブラック、導電性粒子を結着樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることがより好ましい。
支持体または導電層と感光層（電荷発生層、電荷輸送層）との間には、上記下引き層が設けられる。
【００３４】
本発明において、下引き層を形成するための下引き層用塗布液は、金属酸化物粒子および式（１）で示される化合物を有機樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる下引き層用塗布液としてもよい。あるいは、金属酸化物粒子と式（１）で示される化合物を溶剤とともに分散処理して得られる分散液に、有機樹脂を溶解させた液を加え、さらに分散処理して得られる下引き層用塗布液としてもよい。
本発明の電子写真感光体の下引き層は、これらの方法で得られた塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を加熱乾燥させることによって形成することができる。分散方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００３５】
下引き層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物が挙げられる。
また、本発明の電子写真感光体の下引き層には、干渉縞の抑制や製膜性向上を目的とし、無機微粒子、有機樹脂微粒子、レべリング剤を含有させてもよい。
下引き層の膜厚は、０．５〜３０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることがより好ましい。
【００３６】
電荷発生層中の電荷発生物質としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、トリフェニルメタン色素、キナクリドン顔料、アズレニウム塩顔料、シアニン染料、アントアントロン顔料、ピラントロン顔料、キサンテン色素、キノンイミン色素、スチリル色素が挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【００３７】
また、これら電荷発生物質の中でも、感度の観点から、フタロシアニン顔料やアゾ顔料が好ましく、特にはフタロシアニン顔料がより好ましい。
また、フタロシアニン顔料の中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニンあるいはクロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが優れた電荷発生効率を示す。
さらに、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの中でも、電位特性の観点から、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θが７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がより好ましい。
【００３８】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー、ブチラール樹脂、ベンザール樹脂、ポリアクリレート、ポリアセタール、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリアリルエーテル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリビニルアセタール、ポリブタジエン、ポリプロピレン、メタクリル樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂が挙げられる。これらの中でも、特には、ブチラール樹脂が好ましい。
これらは、単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００３９】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる電荷発生層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、質量比で０．３：１〜１０：１の範囲が好ましい。
【００４０】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物が挙げられる。
電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤を必要に応じて添加することもできる。
【００４１】
電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ブタジエン化合物などが挙げられる。これらの中でも、電荷の高移動化という観点から、トリアリールアミン化合物が好ましい。
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリアリルエーテル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリプロピレン、メタクリル樹脂などが挙げられる。特には、ポリアリレート、ポリカーボネートが好ましい。これらは、単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００４２】
電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解させて得られる電荷輸送層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、質量比で０．３：１〜１０：１の範囲が好ましい。また、クラックを抑制する観点から、乾燥温度は６０℃以上１５０℃以下が好ましく、特には８０℃以上１２０℃以下がより好ましい。また、乾燥時間は１０分以上６０分以下が好ましい。
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、プロパノールやブタノールなどのアルコール（特に炭素原子数３以上のアルコール）、アニソール、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
【００４３】
また、電荷輸送層を積層構成とする場合は、電子写真感光体の表面側の電荷輸送層については、電子写真感光体の機械的強度を高めるために、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送物質を重合および／または架橋させることによって硬化させてなる層とすることが好ましい。
連鎖重合性官能基としては、例えば、アクリル基、メタクリル基、アルコキシシリル基、エポキシ基などが挙げられる。連鎖重合性官能基を有する電荷輸送物質を重合および／または架橋させるためには、熱、光、放射線（電子線など）を用いることができる。
【００４４】
電子写真感光体の電荷輸送層が１層である場合、その電荷輸送層の膜厚は５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、特には８μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
電荷輸送層を積層構成とした場合の電子写真感光体の支持体側の電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、電子写真感光体の表面側の電荷輸送層については、１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【００４５】
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
感光層上には、該感光層を保護することを目的とした保護層を設けてもよい。保護層は、上述した各種結着樹脂を溶剤に溶解させて得られる保護層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、樹脂モノマーあるいはオリゴマーを溶剤に溶解させて得られる保護層用塗布液を塗布し、これを硬化および／または乾燥させることによって保護層を形成してもよい。硬化には、光、熱または放射線（電子線など）を用いることができる。
保護層の膜厚は０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、特には１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。また、保護層には、導電性粒子などを必要に応じて添加することもできる。
【００４６】
上記各層の塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
また、電子写真感光体の最表面の層（表面層）には、シリコーンオイル、ワックス、ポリテトラフルオロエチレン粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素などの潤滑剤を含有させてもよい。
【００４７】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す。
図１において、円筒状の本発明の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向（時計回り）に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段３（一次帯電手段：帯電ローラーなど）により、正または負の所定電位に均一に帯電される。次いで、原稿からの反射光であるスリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００４８】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで現像手段５内の現像剤に含まれる荷電粒子（トナー）で正規現像または反転現像により顕画化されてトナー像となる。
次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段６（転写ローラーなど）からの転写バイアスによって、転写材Ｐに順次転写されていく。ここで、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。
【００４９】
トナー像の転写を受けた転写材Ｐ（最終転写材（紙やフィルムなど）の場合）は、電子写真感光体の表面から分離されて定着手段８へ搬送されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。転写材Ｐが中間転写体などの場合は、複数次の転写工程の後に定着処理を受けてプリントアウトされる。
【００５０】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段７（クリーニングブレードなど）によって転写残りの現像剤（転写残トナー）などの付着物の除去を受けて清浄面化される。近年、クリーナレスシステムも研究され、転写残トナーを直接、現像器などで回収することもできる。さらに、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図１に示すように、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００５１】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成してもよい。そして、このプロセスカートリッジを、複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７の少なくとも１つを電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９とすることができる。
【００５２】
露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光である。あるいは、露光光４は、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動または液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【実施例】
【００５３】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
（実施例１）
支持体（導電性支持体）として、直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを用いた。
次に、金属酸化物粒子として下記の酸化亜鉛粒子１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、これに表面処理剤として下記のシランカップリング剤１．２部を添加し、１時間攪拌した。
・酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ２／ｇ、粉体抵抗：４．７×１０６Ω・ｃｍ）
・シランカップリング剤（化合物名：Ｎ-２-（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）
その後、トルエンを減圧留去して、温度１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。
【００５４】
次に、ポリオール樹脂として下記のブチラール樹脂１５部および下記のブロック化イソシアネート１５部をメチルエチルケトン７３．５部と１−ブタノール７３．５部の混合溶液に溶解させた。
・ブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）
・ブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住友バイエルンウレタン社製）
この溶液に前記表面処理された酸化亜鉛粒子８０．８部、上記式（１−１）で示される化合物０．８１部（東京化成工業（株）製）を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で温度２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。
【００５５】
分散後、ガラスビーズを分離し、下記のシリコーンオイル０．０１部、下記のメラミン樹脂微粒子５．６部を加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。
・シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン社製）０．０１部
・メラミン樹脂微粒子（商品名：オプトビーズ３５００Ｍ、日産化学工業（株）製、平均一次粒径３．５μｍ）
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間温度１６０℃で乾燥させて、式（１−１）で示される化合物、酸化亜鉛粒子、およびポリウレタン樹脂を有し、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。
【００５６】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）４部、および、下記構造式（Ａ）で示される化合物０．０４部を、シクロヘキサノン１００部にポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）２部を溶解させた液に加えた。
【００５７】
【化１１】
2014209153.tif 000012
【００５８】
その後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて温度２３±３℃の雰囲気下で１時間分散処理し、分散処理後、酢酸エチル１００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間温度９０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２１μｍの電荷発生層を形成した。
次に、下記構造式（Ｂ）で示されるアミン化合物５０部、下記構造式（Ｃ）で示されるアミン化合物５０部、および、下記のポリカーボネート１００部を、クロロベンゼン６５０部およびメチラール１５０部の混合溶剤に溶解させた。このようにして、電荷輸送層（第１電荷輸送層）用塗布液を調製した。
・ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱ガス化学（株）製）
【００５９】
【化１２】
2014209153.tif 000013
【００６０】
【化１３】
2014209153.tif 000014
【００６１】
この電荷輸送層用塗布液を、液が均一になってから１日間放置した後、電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を６０分間温度１１０℃で乾燥させることによって、膜厚が１８μｍの電荷輸送層（第１電荷輸送層）を形成した。
次に、下記構造式（Ｄ）で示される化合物（連鎖重合性官能基であるアクリル基を有する電荷輸送物質（正孔輸送性化合物））４５部、および、ｎ−プロパノール５５部を超高圧分散機で分散混合することによって、表面層（第２電荷輸送層）用塗布液を調製した。
【００６２】
【化１４】
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【００６３】
この表面層用塗布液を第１電荷輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を５分間温度５０℃で乾燥させ、乾燥後、加速電圧６０ｋＶ、吸収線量８０００Ｇｙの条件で塗膜に電子線を照射し、塗膜を硬化させた。
引き続き、塗膜が温度１２０℃になる条件で３分間加熱処理を行った。電子線の照射から３分間の加熱処理までの酸素濃度は２０ｐｐｍであった。
次に、大気中において、塗膜が温度１００℃になる条件で３０分加熱処理を行うことによって、膜厚が５μｍである表面層（第２電荷輸送層）を形成した。
このようにして、支持体、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層（第１電荷輸送層）および表面層（第２電荷輸送層）をこの順に有する電子写真感光体を作製した。
【００６４】
（実施例２〜１７）
実施例１において、下引き層用塗布液の調製に用いた式（１）で示される化合物および金属酸化物粒子の種類および使用量等を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
（実施例１８、１９）
実施例１において、下引き層用塗布液中の表面処理された酸化亜鉛粒子を８０．８部から１２０部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
（実施例２０、２１）
実施例１において、下引き層用塗布液中の表面処理された酸化亜鉛粒子を８０．８部から１３０部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００６５】
（比較例１）
実施例１において、上記式（１−１）で示される化合物を下引き層に用いなかったことに加え、電荷発生層用塗布液を作製する際に上記式（１−５）を０．０４部加えて分散処理した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００６６】
（比較例２）
実施例１において、上記式（１−１）で示される化合物を下記構造式（Ｅ）（東京化成工業（株）製）で示される化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００６７】
【化１５】
2014209153.tif 000016
【００６８】
（比較例３）
実施例１において、上記式（１−１）で示される化合物を下記構造式（Ｆ）（東京化成工業（株））で示される化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００６９】
【化１６】
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【００７０】
（比較例４）
実施例１において、上記式（１−１）で示される化合物を下記構造式（Ｇ）（東京化成工業（株）製）で示される化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００７１】
【化１７】
2014209153.tif 000018
【００７２】
（評価）
実施例１〜１７および比較例１〜４の電子写真感光体の評価方法については、以下のとおりである。
＜電位変動＞
評価装置としては、キヤノン（株）製の複写機（商品名：ＧＰ４０５、プロセススピードは２１０ｍｍ／ｓｅｃ、（一次）帯電手段は直流電流に交流電流を重畳したゴムローラー型の接触帯電（帯電ローラー）、露光手段はレーザー像露光、現像手段は１成分磁性ネガトナー非接触現像系、転写手段はローラー型接触転写系、クリーニング手段はゴムブレードをカウンター方向に設定したクリーナー、前露光手段はヒューズランプを用いた前露光）を用いた。この評価装置に実施例１〜１７および比較例１〜４の電子写真感光体をそれぞれ設置した。
【００７３】
温度３０℃／湿度８０％ＲＨの環境下に上記評価装置を設置した。帯電ローラーの交流成分を１５００Ｖｐｐ、１５００Ｈｚとし、直流成分を−８５０Ｖとしたときの長期繰り返し使用試験前の初期暗部電位（Ｖｄａ）、および、７８０ｎｍレーザー露光照射における長期繰り返し使用試験前の初期明部電位（Ｖｌａ）が、各電子写真感光体において−２００Ｖになるように調整した。
電子写真感光体の表面電位は、評価装置から、現像用カートリッジを抜き取り、そこに電位測定装置を挿入し、測定を行った。電位測定装置は、現像用カートリッジの現像位置に電位測定プローブを配置することで構成されており、電子写真感光体に対する電位測定プローブの位置は、ドラム状の電子写真感光体の軸方向の中央、電子写真感光体の表面からのギャップを３ｍｍとした。
【００７４】
次に、評価手順について下記（１）および（２）にしたがって実施した。なお、各電子写真感光体において初期に設定した交流成分／直流成分および露光条件はそのままで下記（１）および（２）の評価を行った。また、電子写真感光体は、温度３０℃／湿度８０％ＲＨの環境下になじませるため、４８時間放置した後、評価を行った。
【００７５】
（１）上記評価装置に電子写真感光体および電位測定装置を装着し、下記の電位を測定した。
長期繰り返し使用試験前の初期暗部電位（Ｖｄａ）
長期繰り返し使用試験前の初期明部電位（Ｖｌａ）
次に、長期繰り返し使用試験に先立って９９９枚の短期耐久試験を非通紙にて行い、下記の電位を測定した。
長期繰り返し使用試験前９９９枚目の暗部電位（Ｖｄｂ）
長期繰り返し使用試験前９９９枚目の明部電位（Ｖｌｂ）
【００７６】
そして、暗部電位および明部電位のそれぞれについて下記の変動量を計算し、それぞれ、長期繰り返し使用試験前の暗部電位変動量ΔＶｄ（ａｂ）、長期繰り返し使用試験前の明部電位変動量ΔＶｌ（ａｂ）とした。
長期繰り返し使用試験前の初期暗部電位（Ｖｄａ）−長期繰り返し使用試験前の９９９枚目の暗部電位（Ｖｄｂ）＝長期繰り返し使用試験前の暗部電位変動量ΔＶｄ（ａｂ）
長期繰り返し使用試験前の初期明部電位（Ｖｌａ）−長期繰り返し使用試験前の９９９枚目の明部電位（Ｖｌｂ）＝長期耐久試験前の明部電位変動量ΔＶｌ（ａｂ）
【００７７】
（２）その後、電位測定装置を取り外し、現像用カートリッジを取り付け、５００００枚の通紙による長期繰り返し使用試験を行った。長期繰り返し使用試験終了後、同環境下（温度３０℃／湿度８０％ＲＨ）に２４時間放置した。放置後、電位測定装置に付け替えて、下記の電位を測定した。
長期繰り返し使用試験後の初期暗部電位（Ｖｄｃ）
長期繰り返し使用試験後の初期明部電位（Ｖｌｃ）
次に、長期繰り返し使用試験後における９９９枚の短期繰り返し使用試験を非通紙にて行い、下記の電位を測定した。
長期繰り返し使用試験後の９９９枚目の暗部電位（Ｖｄｄ）
長期繰り返し使用試験後の９９９枚目の明部電位（Ｖｌｄ）
【００７８】
そして、暗部電位および明部電位のそれぞれについて下記の変動量を計算し、それぞれ、長期繰り返し使用試験後の暗部電位変動量ΔＶｄ（ｃｄ）、長期繰り返し使用試験後の明部電位変動量ΔＶｌ（ｃｄ）とした。
【００７９】
長期繰り返し使用試験後の初期暗部電位（Ｖｄｃ）−長期繰り返し使用試験後の９９９枚目の暗部電位（Ｖｄｄ）＝長期繰り返し使用試験後の暗部電位変動量ΔＶｄ（ｃｄ）
長期繰り返し使用試験後の初期明部電位（Ｖｌｃ）−長期繰り返し使用試験後の９９９枚目の明部電位（Ｖｌｄ）＝長期繰り返し使用試験後の明部電位変動量ΔＶｌ（ｃｄ）
なお、５００００枚繰り返し使用試験（長期繰り返し使用試験）時のシーケンスは、Ａ４サイズの紙、６％印字比率において、１枚ごとに１回停止する間欠モード（８秒／枚）とした。
【００８０】
【表１】
2014209153.tif 000019
【００８１】
なお、化合物（１−２）、化合物（１−１５）および化合物（１−１６）は東京化成工業（株）製を使用し、化合物（１−５）は和光純薬工業（株）製を使用した。
金属酸化物粒子としては下記のものを使用した。酸化チタン粒子：テイカ（株）製、商品名：ＴＫＰ−１０１、結晶粒子径：６ｎｍ。酸化スズ粒子：シーアイ化成（株）製、商品名：ＮａｎｏＴｅｋ  ＳｎＯ２、結晶粒子径：２１ｎｍ。酸化アルミナ粒子：シーアイ化成（株）製、商品名：ＮａｎｏＴｅｋ  Ａｌ２Ｏ３、結晶粒子径：２１ｎｍ。
また、表面処理剤として使用したＫＢＭ−６０３は信越化学工業（株）製のシランカップリング剤（化合物名：Ｎ-２-（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）である。
【符号の説明】
【００８２】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  クリーニング手段
８  定着手段
９  プロセスカートリッジ
１０  案内手段
Ｐ  転写材
【図１】
2014209153.tif 000025