(57)【要約】【課題】アルデヒド類について優れた吸着特性を有し、且つ、一旦吸着した後はアルデヒド類を脱離させ難い新規シート状吸着剤の提供。【解決手段】本発明は、１又は複数のアゾール化合物及び／又はヒドラジド化合物を担持した多孔質担体でコーティングされたシート材から構成される吸着剤であって、前記多孔質担体と前記シート材との結合がバインダーを介している、シート状吸着剤である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１又は複数のアゾール化合物及び／又はヒドラジド化合物を担持した多孔質担体でコーティングされたシート材から構成される吸着剤であって、前記多孔質担体と前記シート材との結合がバインダーを介している、シート状吸着剤。
【請求項２】
前記多孔質担体の細孔表面が前記アゾール化合物及び／又はヒドラジド化合物を担持している、請求項１に記載のシート状吸着剤。
【請求項３】
前記シート材が、前記多孔質担体を含むスラリーと前記バインダーとの混合物でコーティングされる、請求項１又は２に記載のシート状吸着剤。
【請求項４】
前記混合物が更に増粘剤を含む、請求項３に記載のシート状吸着剤。
【請求項５】
前記担持前の前記多孔質担体のメジアン径（Ｄ５０）が１５０μｍ以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のシート状吸着剤。
【請求項６】
前記担持前の前記多孔質担体のBET比表面積が４００ｍ２／ｇ以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のシート状吸着剤。
【請求項７】
前記コーティング前の前記シート材の目付量が２００ｇ／ｍ２以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のシート状吸着剤。
【請求項８】
前記担持前の多孔質担体の目付量が３５０ｇ／ｍ２以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のシート状吸着剤。
【請求項９】
前記アゾール化合物が４−アミノ−１，２，４−トリアゾールである、請求項１〜８のいずれか１項に記載のシート状吸着剤。
【請求項１０】
前記ヒドラジド化合物がアジピン酸ジヒドラジドである、請求項１〜９のいずれか１項に記載のシート状吸着剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のシート状吸着剤を具備する部材。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のシート状吸着剤を具備する脱臭装置。
【請求項１３】
シート状吸着剤の製造方法であって、
１）１又は複数のアゾール化合物及び／又はヒドラジド化合物を多孔質担体に担持する工程、
２）バインダーを介してシート材と当該多孔質担体とを結合させる工程、
を含む、シート状吸着剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、臭気、特にアルデヒド類について優れた吸着特性を有するシート状吸着剤であって、一旦吸着した後は臭気成分を脱離させ難いシート状吸着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
空気中には、鼻粘膜、眼粘膜、咽頭粘膜等の諸粘膜、更には皮膚を刺激し得る化学物質が数多く存在している。中でも、建材や家具、日用品から発散するトルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン等の揮発性有機化合物（Volatile Organic Compound (VOC)）や、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒド等の高揮発性有機化合物(Very Volatile Organic Compounds (VVOC))は、化学物質過敏症やシックハウス症候群の原因と考えられているため、環境省により排出規制等の対象となっている。しかしながら、これらの物質の多くは代替困難なものであり、仮に安全性の高い物質に代替できたとしても、その代替物質も化学物質である以上、身体に何らかの影響を及ぼすことが懸念される。
【０００３】
平成１５年７月に施行された改正建築基準法により、建材中のホルムアルデヒドの使用量も制限されることとなった。しかしながら、その代替物質であるアセトアルデヒドの使用量が近年急増しており、それによる健康被害を警告する専門家も存在している。
【０００４】
空気中の化学物質を除去する手段の一つとして、活性炭等の多孔質体による吸着がある。例えば、活性炭をコーティングされたシートは、新築家屋、新電化製品などから排出される揮発性有機化合物を除去するために使用されている。しかしながら、活性炭をコーティングされたシートは、ある程度の揮発性有機化合物を吸着するものの、脱離量も多いという問題があった。
【０００５】
また、多孔質体による化学物質の物理的な吸着には限界があるため、補助的に化学的な吸着を行うための成分（以下、「有効成分」と称する）が多孔質体に添着されることがある。アセトアルデヒドを除去するための有効成分も多数知られており、例えば、特開平７−１３６５０２号公報にはアミノベンゼンスルホン酸が開示されている。更に、特開２００１−１４９４５６号公報においては、ヒドラジド類、アゾール類及びアジン類から選ばれる少なくとも１種が有効成分として添加されているアルデヒド消臭剤組成物が開示されており、同公報では、その一態様として当該組成物の粉末の溶液又は分散液をコーティング又は含浸したシート状の消臭剤が例示されている。
【０００６】
しかしながら、特開２００１−１４９４５６号公報で開示されているシート状の消臭剤は吸着量が十分でなく、また、脱離量も多いという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平７−１３６５０２号公報
【特許文献２】特開２００１−１４９４５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、アルデヒド類について優れた吸着特性を有し、且つ、一旦吸着した後はアルデヒド類を脱離させ難い新規シート状吸着剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
従来、有効成分は補助剤と同時に多孔質体に担持されていた。本発明者が製法について種々検討した結果、有効成分と、補助剤の１つであるバインダーとを別々にし、先に有効成分を多孔質体に担持することで多孔質体からのアルデヒド類の脱離が顕著に抑制されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、
１）１又は複数のアゾール化合物及び／又はヒドラジド化合物を担持した多孔質担体でコーティングされたシート材から構成される吸着剤であって、前記多孔質担体と前記シート材との結合がバインダーを介している、シート状吸着剤。
２）前記多孔質担体の細孔表面が前記アゾール化合物及び／又はヒドラジド化合物を担持している、１）のシート状吸着剤。
３）前記シート材が、前記多孔質担体を含むスラリーと前記バインダーとの混合物でコーティングされる、１）又は２）のシート状吸着剤。
４）前記混合物が更に増粘剤を含む、３）のシート状吸着剤。
５）前記担持前の前記多孔質担体のメジアン径（Ｄ５０）が150μｍ以下である、１）〜４）のいずれかのシート状吸着剤。
６）前記担持前の前記多孔質担体のBET比表面積が400m2/g以上である、１）〜５）のいずれかのシート状吸着剤。
７）前記コーティング前の前記シート材の目付量が200g/m2以下である、１）〜６）のいずれかのシート状吸着剤。
８）前記担持前の多孔質担体の目付量が350g/m2以下である、１）〜７）のいずれかのシート状吸着剤。
９）前記アゾール化合物が４−アミノ−１，２，４−トリアゾールである、１）〜８）のいずれかのシート状吸着剤。
１０）前記ヒドラジド化合物がアジピン酸ジヒドラジドである、１）〜９）のいずれかのシート状吸着剤。
１１）１）〜１０）のいずれかのシート状吸着剤を具備する部材。
１２）１）〜１０）のいずれかのシート状吸着剤を具備する脱臭装置。
１３）シート状吸着剤の製造方法であって、
１）１又は複数のアゾール化合物及び／又はヒドラジド化合物を多孔質担体に担持する工程、
２）バインダーを介してシート材と当該多孔質担体とを結合させる工程、
を含む、シート状吸着剤の製造方法、
を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
従来、アルデヒド類は、多孔質担体に吸着されても破過しやすく、長期間多孔質担体内に保持することが困難であった。本発明によれば、有効成分を担持した多孔質担体がシート材にコーティングされているため、より多くの反応点を有するシート状吸着剤の提供が可能になる。また、従来のシート状吸着剤は細孔がバインダー等で閉塞されているためアルデヒド類を吸着し難く、且つ脱離しやすいという問題があったが、本発明で使用される多孔質担体の細孔は主に有効成分で占められているため、有効成分の効果が長期間発揮され得る。当該担体の表面はバインダーでコーティングされるが、それにも拘わらず本発明のシート状吸着剤がこのような効果を奏するのは、製造過程において細孔中の水分がコートを突き破り、その状態で乾燥されるため、結果として細孔が閉塞されないためであると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、実施例１及び比較例１〜３のアセトアルデヒド吸着量を示すグラフである。
【図２】図２は、実施例１及び比較例１〜３のアセトアルデヒドの脱離率（％）を示すグラフである。
【図３】図３は、アセトアルデヒド吸着量と活性炭のメジアン径との関係を示すグラフである。
【図４】図４は、アセトアルデヒド脱離率と活性炭のメジアン径との関係を示すグラフである。
【図５】図５は、アセトアルデヒド吸着量と活性炭のBET比表面積との関係を示すグラフである。
【図６】図６は、アセトアルデヒド脱離率と活性炭のBET比表面積との関係を示すグラフである。
【図７】図７は、メジアン径が5μｍの実施例８、比較例４及び５のアセトアルデヒド吸着量を示すグラフである。
【図８】図８は、実施例８、比較例４及び５のアセトアルデヒドの脱離率（％）を示すグラフである。
【図９】図９は、アセトアルデヒド吸着量と活性炭の目付量との関係を示すグラフである。
【図１０】図１０は、アセトアルデヒド脱離率と活性炭の目付量との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、１又は複数のアゾール化合物及び／又はヒドラジド化合物を担持した多孔質担体でコーティングされたシート材から構成される吸着剤であって、前記多孔質担体と前記シート材との結合がバインダーを介している、吸着剤、を提供する。本明細書では、当該吸着剤を便宜上「シート状吸着剤」と称することもある。
【００１４】
本明細書で使用する場合、「アゾール化合物」とは、ヘテロ原子を少なくとも１つ含む五員環芳香族化合物であって、当該ヘテロ原子の少なくとも１つが窒素原子である化合物のうち、アルデヒド類に対して所望の吸着特性を有するものを意味する。アゾール化合物にはジアゾール、トリアゾール、テトラアゾール等が含まれ、具体的には、３−メチル−５−ピラゾロン、１，３−ジメチル−５−ピラゾロン、３−メチル−１−フェニル−５−ラゾロン、３−フェニル−６−ピラゾロン、３−メチル−１−（３−スルホフェニル）−５−ピラゾロン等のピラゾロン化合物、ピラゾール、３−メチルピラゾール、１，４−ジメチルピラゾール、３，５−ジメチルゾール、３，５−ジメチル−１−フェニルピラゾール、３−アミノピラゾール、５−アミノ−３−メチルピラゾール、３−メチルピラゾール−５−カルボン酸、３−メチルピラゾール−５−カルボン酸メチルエスル、３−メチルピラゾール−５−カルボン酸エチルエステル、３，５−メチルピラゾールジカルボン酸等のピラゾール化合物、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、３−ｎ−ブチル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール−３−オン、ウラゾール（３，５−ジオキシ−１，２，４−トリアゾール）、１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、５−ヒドロキシ−７−メチル−１，３，８−トリアザインドリジン、１Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール等のトリアゾール化合物、２−アミノ−５−エチル−１，３，４−チアジアゾール、５−アミノ−２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−ｔ−ブチル−２−メチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−１，３，４−チアジアゾール等のチアジアゾール化合物が挙げられる。中でも、３−アミノピラゾール、５−アミノ−３−メチルピラゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール２−アミノ−５−エチル−１，３，４−チアジアゾール、５−アミノ−２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−ｔ−ブチル−２−メチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−１，３，４−チアジアゾールが好ましく、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールがさらに好ましい。アルデヒド類を多く吸着し、且つ、一旦吸着した後はアルデヒド類を脱離し難いという優れた性能を損なわない限り、１種類又は複数種類のアゾール化合物を使用することができ、また、１種類又は複数種類の他の吸着成分等と併用してもよい。アゾール化合物は、薬液中、多孔質担体の表面積1m2当たり0.04〜1マイクロモル、好ましくは0.06〜0.8マイクロモル含まれる。換言すると、BET比表面積が1000m2/gである多孔質担体を100g使用する場合、薬液はアゾール化合物を4〜100ミリモル、好ましくは6〜80ミリモル含む。
【００１５】
吸着剤の有効成分として、アゾール化合物と共に、又はアゾール化合物に代えて、ヒドラジド化合物を使用することもできる。本明細書で使用する場合、「ヒドラジド化合物」とは、１又は複数のヒドラジド基を有する化合物のうち、アルデヒド類に対して所望の吸着特性を有するものを意味する。ヒドラジド化合物は、モノヒドラジド化合物、ジヒドラジド化合物、トリヒドラジド化合物、例えば、２塩基酸ジヒドラジドが好ましく、特にアジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド等が好ましい。アルデヒド類を多く吸着し、且つ、一旦吸着したアルデヒド類を脱離し難いという優れた性能を損なわない限り、１種類又は複数種類のヒドラジド化合物を使用することができ、また、１種類又は複数種類の他の吸着成分等と併用してもよい。ヒドラジド化合物は、薬液中、多孔質担体の表面積1m2当たり0.04〜１マイクロモル、好ましくは0.06〜0.8マイクロモル含まれる。換言すると、BET比表面積が1000m2/gである多孔質担体を100g使用する場合、薬液はヒドラジド化合物を4〜100ミリモル、好ましくは6〜80ミリモル含む。
【００１６】
上記有効成分は多孔質担体に担持される。担持方法は限定されないが、例えば、有効成分を水又はその他の可溶性溶媒等に溶解した後、得られた薬液に上記多孔質担体を浸漬させることで担持を行なってもよい。有効成分の担持量は対象とする臭気のレベルに応じて適宜決定されるが、例えば、薬液中、前記多孔質担体の表面積1m2当たり0.04〜1マイクロモル、好ましくは0.06〜0.8マイクロモルの量の有効成分を含めてもよい。本発明で使用する多孔質担体は多数の細孔を有するものであれば特に限定されない。例を挙げると、多孔質担体として、活性炭、セピオライト、パリゴルスカイト、ゼオライト、活性炭素繊維、活性アルミナ、セピオライト混合紙、シリカゲル、活性白土、パーミキュライト、珪藻土などの無機質多孔質担体のほか、パルプ、繊維、高分子多孔質担体などの有機質多孔質担体が使用できる。これらの多孔質担体の中でも、活性炭は種々の臭気成分、特にアルデヒド類に対する吸着特性に優れており好ましい。ここで、本明細書で使用する場合、「吸着特性」とは本発明は、アルデヒド類をより多く吸着し、且つ、一旦吸着した後はアルデヒド類を脱離させ難いというという性質を意味する。
【００１７】
多孔質担体の形状はアルデヒド類が接触可能なものであれば特に限定されない。例えば、粒状、粉末状、ハニカム状、あるいは繊維状の多孔質担体が使用できる。しかしながら、多孔質担体がシート材にコーティングされる際には、スラリー状で用いることが好ましく、破砕・粉砕したものを選択してもよい。また、本発明で使用する多孔質担体の種類や形状は、除去すべきアルデヒド類の種類に応じて、あるいはシート状吸着剤の設置場所に応じて選択される。多孔質担体の粒径（メジアン径：Ｄ５０）は、成型の容易さを考慮した場合、150μｍ以下が好ましく、50μｍ以下がより好ましく、25μｍ以下がより更に好ましい。多孔質担体のBET比表面積は大きいほど好ましく、例えば400m2/g以上、好ましくは500m2/g以上、より好ましくは1000m2/g以上であってよい。不織布等のシート材に担持される多孔質担体の目付量は350g/m2以下が好ましく、200g/m2以下がより好ましく、100g/m2以下がより更に好ましい。本明細書で使用する場合、「多孔質担体の目付量」とは、シート材1m2当たりに担持される多孔質担体の重量（ｇ）を意味し、ここでの多孔質担体の重量とは、シート材に、多孔質担体及び有効成分に由来する成分の固形物換算での合計重量を意味する。すなわち、目付量はシート材1m2当たりのコーティング量と称してもよい。「活性炭の目付量」も同様である。目付量は、シート材にコーティングする際に、多孔質担体を含むスラリー量を調節することで所望の値に変更することができる。
【００１８】
上記有効成分が担持された多孔質担体は、続いて、シート材と結合される。当該シート材の材質は特に限定されないが、製造工程において多孔質担体を含むスラリーがシート内部にまで浸透可能なものが好ましい。また、製造後は吸着対象物を含む気体をシート表面又はシート内部にある多孔質担体と接触可能でなければならないが、シート内部にまで臭気が到達するためには、シートはある程度目の粗さがある方がよい。更に、シート材は、スラリーをコーティングするためにはある程度柔軟性が必要とされる。これらの理由から、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ビニロン、ポリアクリル系ポリマー、酢酸セルロール、プロミックス等の合成繊維、半合成繊維、レーヨン等の再生繊維、綿、麻、絹等の天然繊維、あるいは無機繊維を使用することができる。別の態様において、当該シート材は細い金属線で織った織物でもよい。シート材の目付量は、200g/m2以下が好ましく、150g/m2以下がより好ましく、95g/m2以下がより更に好ましい。本明細書で使用する場合、「シート材の目付量」とは1m2当たりのシート材の重量を意味する。本発明のシート状吸着剤の実施態様として、例えば、吸着対象物を含む気体をシート表面、又はシート表面とシート内部の表面付近にある多孔質担体と接触させることも可能であり、シート材の材質等は使用目的や用途に応じ適宜選択できる。
【００１９】
多孔質担体とシート材との結合はバインダーを介して行われる。具体的には、薬液を含むスラリー状の多孔質担体にバインダーを添加し、所定の時間撹拌してスラリーを得る。当該スラリーで前記シート材を所定の条件でコーティング・乾燥することにより前記多孔質担体と前記シート材とが結合する。当該コーティングは、例えば、シート材に前記スラリーを塗布することで実施される。シート材にコーティングされる前記スラリーには多孔質担体を含み当該多孔質担体には予め薬液中の有効成分が担持されているため、担体表面がバインダーで覆われても、その細孔は主に有効成分で占められている。よって、理論上、バインダーが細孔の多くを閉塞してしまうということもなく、また、担体と有効成分との間にバインダーが介在することもない。
【００２０】
前記バインダーの構成成分は、限定しないが、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、アクリル−シリコン樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、酢酸ビニル−アクリル樹脂、ポリシロキサン−アクリル樹脂等のアクリル系エマルジョン及びブタジエン樹脂等のラテックス系エマルジョンから選択してもよい。バインダーは、多孔質単体の細孔に残存し難いもの、例えば、水性のアクリル系樹脂が好ましい。バインダーの添加量は、多孔質担体に対し１０〜８０重量％が好ましいが、この範囲に限定されない。
【００２１】
コーティング時に、スラリーを常時撹拌することが困難で、スラリーが水や樹脂成分を含むエマルジョンと多孔質単体とに分離してしまう場合には、前記バインダーと同時に増粘剤を上記スラリーに添加してもよい。当該増粘剤の構成成分は、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、カルボン酸系共重合体（アンモニウム塩）、カルボン酸系共重合体（ナトリウム塩）（例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム）、架橋型ポリアクリル酸ナトリウム、架橋型アクリル系ポリマー、架橋型ポリアクリル酸、などが挙げられる。増粘剤の添加量は、多孔質担体に対して0.1〜10重量％が好ましいが、この範囲に限定されない。
【００２２】
前記スラリーでコーティングされたシート材は、コーティング後に所定の時間乾燥される。シート状吸着剤の有効成分であるアゾール化合物及びヒドラジド化合物は有機物であるため、上記乾燥工程は有効成分が熱劣化しない乾燥条件であれば良い。例えば、110℃以下で行うことが好ましい。
【００２３】
本発明のシート状吸着剤はアルデヒド類を多く吸着し、一旦吸着した後はアルデヒド類を脱離し難いという優れた性能を所有しているため、種々の装置又は部材に搭載されることが意図される。本発明の使用態様の一例として、悪臭等の吸着対象物を含む気体がシートの表面から裏面へと通過するよう部材に搭載することが考えられる。この態様において、本発明のシート状吸着剤は、例えば家庭用又は業務用の空気清浄機、自動車等の車室内に搭載されるキャビンフィルター等に好適に使用することができる。しかしながら、本発明のシート状吸着剤は、吸着対象物を含む気体がシートを通過する態様のみならず、単にシート表面に接触するか、あるいはシート内層に進入し、その後通過せずにシート表面に戻る態様も想定している。この態様において、本発明のシート状吸着剤は、住宅用などの壁材、脱臭が必要とされる種々の家具・電化製品（タンス、下駄箱、カーペット、冷蔵庫等）、ペット用品などにも応用することができる。配置場所によっては、本発明のシート状吸着剤をプリーツ加工してフィルター化してもよい。本発明のシート状吸着剤は単独でもアルデヒド類の除去に優れた性能を発揮するが、当該性能に悪影響が生じない限り、用途に応じて他の化学物質除去手段と併用することもできる。
【実施例】
【００２４】
以下に実施例、比較例、参考例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２５】
１．シート状吸着剤の調製
（実施例１）
水200gに４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを1g（0.012モル）を溶解させ、薬液を調製した。この薬液にBET比表面積1000m2/g、メジアン径（Ｄ５０）25μmの粉末状のヤシ殻活性炭100gを浸漬させ、よく撹拌した。2%カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（ナカライテスク製）を131g、そしてアクリルエマルジョンバインダー（DIC製ボンコートAB-795）を74g添加し、30分間撹拌することでスラリーを調製した。
【００２６】
調製されたスラリーを、シート材の目付量95g/m2の不織布（倉敷繊維加工製TN-90M）に塗布し、100℃で1時間乾燥することでシート状吸着剤を調製した。当該スラリーの塗布量は、当該シート状吸着剤に塗布される活性炭の目付量が100g/m2となるように調節した。当該塗布量は、当該調節に際し、活性炭と有効成分に由来する成分の固形物換算での合計重量に相当する（以下同様）。
【００２７】
（比較例１）
2%カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（ナカライテスク製）を131g、そしてアクリルエマルジョンバインダー（DIC製ボンコートAB-795）を74g混合した。この混合液にBET比表面積1000m2/g、メジアン径（Ｄ５０）25μmのヤシ殻活性炭100gを浸漬させ、よく撹拌した。200gの水に４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを1g（0.012モル）を溶解することで得られた薬液を前記混合液に添加し、30分間撹拌することでスラリーを調製した。
【００２８】
調製されたスラリーを使用して、実施例１と同一の条件でシート状吸着剤を調製した。当該シート状吸着剤に塗布された活性炭の目付量は100g/m2であった。
【００２９】
（比較例２）
2%カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（ナカライテスク製）を131g、そしてアクリルエマルジョンバインダー（DIC製ボンコートAB-795）を74g混合した。200gの水に４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを1g（0.012モル）を溶解することで得られた薬液を前記混合液に添加し、よく撹拌した。得られた混合液にBET比表面積1000m2/g、メジアン径（Ｄ５０）25μmのヤシ殻活性炭100gを浸漬させ、30分間撹拌することでスラリーを調製した。
【００３０】
調製されたスラリーを使用して、実施例１と同一の条件でシート状吸着剤を調製した。当該シート状吸着剤に塗布された活性炭の目付量は100g/m2であった。
【００３１】
（比較例３）
2%カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（ナカライテスク製）を131g、アクリルエマルジョンバインダー（DIC製ボンコートAB-795）を74g、水200gを混合した。この混合液にBET比表面積1000m2/g、メジアン径（Ｄ５０）25μmのヤシ殻活性炭100gを浸漬させ、30分間撹拌することでスラリーを調製した。
【００３２】
調製されたスラリーを、シート材の目付量95g/m2の不織布（倉敷繊維加工製TN-90M）に塗布し、100℃で1時間乾燥した。水に４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを1g（0.012モル）溶解した薬液を当該不織布の表面に噴霧することでシート状吸着剤を調製した。当該シート状吸着剤に塗布された活性炭の目付量は100g/m2であった。
【００３３】
（参考例）
４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを使用しない点を除き、実施例１と同様の条件及び製法に基づき、有効成分を添着していないシート状吸着剤を製造した（参考例）。上述のとおり吸着特性を評価したところ、アセトアルデヒド吸着量は6.2mg/ACg、アセトアルデヒド脱離率は14.2％を示した。
【００３４】
２．性能評価
上述のように得られたシート状吸着剤のアセトアルデヒド吸着量及び脱離量について以下のとおり評価した。直径30mmのカラムに各シート状吸着剤を2g充填し、アセトアルデヒド濃度100ppm、20Lの循環装置（7L/分ポンプを有する）にカラムを接続した。30分間アセトアルデヒドの循環を行った後、減衰したアルデヒド濃度を測定し、これを活性炭1g当たりのアセトアルデヒド吸着量（mg/ACg）に換算した。続いて、30分間アセトアルデヒドを循環し吸着させたシート状吸着剤入りのカラムを窒素20Lの循環装置に取り換え、30分間循環（窒素パージ）を行った。そのとき循環装置内の増加したアセトアルデヒド濃度を測定し、これを活性炭1g当たりのアセトアルデヒド脱離量に換算した。換算されたアセトアルデヒド脱離量／アセトアルデヒド吸着量からアセトアルデヒド脱離率（％）を算出した。結果を図１及び２に示す。活性炭と有効成分との間にバインダーが介在していない実施例１のシート状吸着剤は、一部又は完全にバインダーが介在している比較例１〜３のシート状吸着剤と比較して総じて吸着特性が優れていた。特に、アセトアルデヒド脱離率は比較例のものよりも著しく低かった。尚、実施例１のシート状吸着剤の吸着特性の向上は、参考例のシート状吸着剤（吸着量6.2mg/ACg、脱離率14.2％）を基準とした場合、顕著な差がある。
【００３５】
３．活性炭のメジアン径及びBET比表面積と吸着特性との関係
（実施例２〜８）
使用する粉末状の活性炭のメジアン径（Ｄ５０）の25μm及び／又はBET比表面積1000m2/gを以下のとおり変更した点を除き、実施例１と同様の条件及び製法に基づきシート状吸着剤を製造した。
【表１】
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【００３６】
BET比表面積が1000m2/gであって、メジアン径（Ｄ５０）を5〜100μｍに変更したシート状吸着剤（実施例１〜５）について上述の性能評価を行なった結果、いずれも良好なアセトアルデヒド吸着量を示した（図３）。一方、図４に示すとおり、アセトアルデヒド脱離率はメジアン径が5〜20μｍのものと25〜100μｍのものとの間で有意に異なる結果が得られた。
【００３７】
続いて、メジアン径が5μｍであって、BET比表面積を500〜2000m2/gに変更したシート状吸着剤（実施例５〜８）について上述の性能評価を行なった結果、いずれも良好なアセトアルデヒド吸着量を示した（図５）。一方、図６に示すとおり、BET比表面積が大きい程、アセトアルデヒド脱離率は低く良好であった。
【００３８】
（比較例４及び５）
使用する活性炭のメジアン径を25μmから5μmに、そしてBET比表面積を1000m2/gから500m2/gに変更した点を除き、比較例１と同様の条件及び製法に基づきシート状吸着剤を製造したものを比較例４、比較例２と同様の条件及び製法に基づきシート状吸着剤を製造したものを比較例５とした。実施例１と同様の活性炭を使用して調製された実施例８との比較でそれらの吸着特性を図７及び８に示す。
【００３９】
図１及び２の結果と同様に、活性炭と有効成分との間にバインダーが介在していない実施例８のシート状吸着剤は、一部又は完全にバインダーが介在している比較例４及び５のシート状吸着剤と比較して総じて吸着特性が優れていた。更に、アセトアルデヒド脱離率は各比較例のものよりも著しく低く、良好であった。
【００４０】
４．不織布の目付量と吸着特性との関係
（実施例９）
シート材の目付量15g/m2の不織布を用いた点を除き、実施例１と同様の条件及び製法に基づきシート状吸着剤を製造した（実施例９）。上述のとおり吸着特性を評価したところ、アセトアルデヒド吸着量は両者ともに同程度であったが、シート材の目付量が少ない実施例９のアセトアルデヒド脱離率は２．９％と実施例１よりも若干高かった。
【００４１】
５．活性炭の目付量と吸着特性との関係
（実施例１０〜１３）
調製される活性炭の目付量を100g/m2から以下のように変更した点を除き、実施例１と同様の条件及び製法に基づきシート状吸着剤を製造した。
【表２】
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【００４２】
実施例１０〜１３のシート状吸着剤について上述の性能評価を行なった結果、いずれも良好なアセトアルデヒド吸着特性を示した（図９及び１０）。しかし、実施例１のシート状吸着剤が最も多いアセトアルデヒド吸着量を示し、アセトアルデヒド脱離率も最も低く良好であった。
【００４３】
６．ヒドラジド化合物の吸着特性評価
（実施例１４）
４−アミノ−１，２，４−トリアゾールの代わりにアジピン酸ジヒドラジドを2.1g（0.012モル）使用した点を除き、実施例１と同様の条件及び製法に基づきシート状吸着剤を製造した（実施例１４）。当該シート状吸着剤を上述の評価方法で試験したところ、アジピン酸ジヒドラジドを有効成分とした場合でも、比較例のシート状吸着剤よりも極めて良好なアセトアルデヒド吸着特性を示した。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明によれば、アルデヒド類の吸着量が多く、且つ、一旦吸着した後はアルデヒド類を脱離し難いという優れた性能を示すシート状吸着剤の提供が可能になる。特に、当該シート状吸着剤の製造方法は有効成分の違いに関係なく従来よりも優れた吸着特性を奏するシート状吸着剤を提供することができる。よって、本発明のシート状吸着剤は、化学物質過敏症やシックハウス症候群の対策が必要とされる屋内環境や、高揮発性有機化合物を除去するための空気浄化装置等に好適に使用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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