(57)【要約】【課題】印刷時にインキ汚れを防止し、且つ網絡みが発生する事のない感光性平版印刷版の製版方法を提供する。【解決手段】プラスチックフィルム支持体上に、少なくとも全固形分量に対して６０質量％以上の無機フィラーを含有する親水性層と重合性二重結合基を有する化合物を含有する感光層とをこの順に有する感光性平版印刷版を印刷に供するまでに、少なくとも１種類以上のスルホベタイン型界面活性剤を含有する版面処理液に接触させる事を特徴とする感光性平版印刷版の製版方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルム支持体上に、少なくとも全固形分量に対して６０質量％以上の無機フィラーを含有する親水性層と重合性二重結合基を有する化合物を含有する感光層とをこの順に有する感光性平版印刷版を印刷に供するまでに、少なくとも１種類以上のスルホベタイン型界面活性剤を含有する版面処理液に接触させる事を特徴とする感光性平版印刷版の製版方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックフィルム支持体上に親水性層と重合性二重結合基を含有する感光層とを少なくとも有する感光性平版印刷版の製版方法に関する。詳しくは感光性平版印刷版の製版工程において実質的にｐＨ８以上のアルカリ性現像液を用いることなく現像を行っても印刷時にインキ汚れ、網絡みの発生しない感光性平版印刷版を得るための製版方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光重合を利用した感光性組成物には種々の応用分野があるが、特に平版印刷版に関わる分野においては、近年、コンピューター上で作製したデジタルデータをもとにフィルム上に出力せずに直接印刷版上に出力するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が開発され、出力機として種々のレーザーを搭載した各種プレートセッターとこれらに適合する感光性平版印刷版の開発が盛んである。
【０００３】
ＣＴＰ方式の普及と共にクローズアップされてきた重要な問題点あるいは要望として、現像処理に関わる諸点が挙げられる。通常のＣＴＰ方式では、感光性平版印刷版をレーザー露光した後、アルカリ性現像液により非画像部を溶出し、水洗及びガム引き工程を経て印刷に供される。しかし、アルカリ性現像液は人体に有害であり、その取扱い及び保管には十分な注意と管理が必要とされる。また購入コスト及び廃液処理に関わるコストはユーザーに多大の負担を強いるものであり、加えてアルカリ性現像液の液性としてｐＨ、温度等の管理は細心の注意を以て行わなければならず、極めて取扱いが煩雑であった。
【０００４】
上記のような強アルカリ剤含有現像液を用いることを回避し、水などで現像可能なネガ型感光性平版印刷版としては、例えば特開２００３−２１５８０１号公報、特開２００８−２６５２９７号公報、特開２００９−２２６５９６号公報、特開２０１０−２３７５５９号公報、特開２０１０−２３１１３３号公報、特開２０１０−２２４１８８号公報等に詳しく記載されている。
【０００５】
これら感光性平版印刷版は支持体上に、印刷時に水を選択的に受容する非画像部となる親水性層と、その上に印刷時にインキを選択的に受容する画像部となる感光層を塗布されてなる。露光工程で光重合した感光層部分は画像部に、それ以外の感光層部分は現像時にウォッシュオフされる事により親水性層が露出する。
【０００６】
露出した親水性層が印刷時に非画像部として機能するためには、インキ汚れを防止する必要がある。しかし、現像性が不適である場合には非画像部上に感光層が残膜として残り、しばしばインキ汚れを発生させる場合がある。
【０００７】
前記の各公報において、現像性を向上させる方法として、現像液にポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類等のノニオン性、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン性、アルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性の界面活性剤や、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等の水溶性有機溶剤等を含有する方法が記載されている。
【０００８】
この方法を適用すれば、感光層の残膜を除去する事により平版印刷版のインキ汚れを防止することが可能となるが、親水性層をその能力以上に積極的に親水化する事は出来なかった。係る問題としては、例えば一旦印刷機を停機した後、再印刷を開始すると、版面全面にインキ汚れが発生したり網絡みが発生する等、印刷が継続不能となる状態が発生する場合があり、改善を強く望まれていた。
【０００９】
一方、非画像部の親水性を積極的に向上させ、印刷時のインキ汚れを防止する方法としては、例えば特開平８−１４２５３４号公報（特許文献１）にはカチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤と、酸又は緩衝剤とを含有するｐＨ２．５〜１２．５の水溶液からなる平版印刷版用処理剤が、特開２００５−４３４７２号公報（特許文献２）には支持体上に、アルカリ水溶液可溶性樹脂と、光熱変換物質とを含有してなる感熱層を有するポジ型感光性平版印刷版を、露光、現像した後、水洗液で処理する事を含む平版印刷版の製版方法であって、該水洗液がアセチレンアルコール及びアセチレングリコールから選ばれる少なくとも１種、及び／又は両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を含有する事を特徴とする平版印刷版の製版方法が、特開２００６−１１４１３号公報（特許文献３）にはアルミニウム支持体上に重合可能なエチレン性二重結合含有化合物、光重合開始剤及び高分子結合材を含有する光重合型感光層を有する感光性平版印刷版を、画像露光し、実質的に珪酸塩を含まない現像液で現像処理した後、ホスホン酸化合物を含有する版面保護剤にて４０℃〜９０℃で版面処理することを特徴とする感光性平版印刷版の処理方法が、特開２０１０−２８４９６３号公報（特許文献４）にはホスホン酸基、リン酸基、カルボン酸基及びこれらの塩よりなる群から選ばれた少なくとも１つの基を有するモノマー単位と、スルホン酸基及びその塩、アミド基並びにベタイン構造よりなる群から選ばれた少なくとも１つの基又は構造を有するモノマー単位とを有するビニル共重合体を含有する事を特徴とする平版印刷版用版面処理剤がそれぞれ開示されている。
【００１０】
しかしながら、これらの方法はいずれも平版印刷版の現像時に強アルカリの現像液を使用する事が前提であり、且つ平版印刷版の構成によって発現できる効果が異なる事から、本発明が対象とする平版印刷版の製版方法に適用する事は困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平８−１４２５３４号公報
【特許文献２】特開２００５−４３４７２号公報
【特許文献３】特開２００６−１１４１３号公報
【特許文献４】特開２０１０−２８４９６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は印刷時にインキ汚れを防止し、且つ網絡みが発生する事のない感光性平版印刷版の製版方法を提供する事にある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の課題はプラスチックフィルム支持体上に、少なくとも全固形分量に対して６０質量％以上の無機フィラーを含有する親水性層と重合性二重結合基を有する化合物を含有する感光層とをこの順に有する感光性平版印刷版を印刷に供するまでに、少なくとも１種類以上のスルホベタイン型界面活性剤を含有する版面処理液に接触させる事を特徴とする感光性平版印刷版の製版方法により達成される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、インキ汚れが発生しやすい印刷条件下で印刷機を一旦停機した後の再印刷開始時であってもインキ汚れを防止でき、且つ網絡みが発生する事のない感光性平版印刷版が得られる製版方法を提供する事が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明で利用される版面処理液に含まれるスルホベタイン型界面活性剤は特開平８−２６２７４２号公報、特開平１０−２８２６１９号公報、特開２０００−６７４７５号公報、特開２０００−２７２２２７号公報等に記載されている化合物を使用する事が可能であり、１種もしくは２種以上を組み合わせて使用する事が出来る。以下に具体例を示すがこれらに限定はされない。
【００１７】
【化１】
2014191273.tif 000002
【００１８】
これらスルホベタイン型界面活性剤は日光ケミカルズ株式会社、東邦化学工業株式会社等にて市販されているものを容易に入手し、用いる事が出来る。界面活性剤の添加量は特に限定する必要はないが、好適には１０ｇ／Ｌ以上含有する事で高い効果を得る事が可能である。
【００１９】
また、本発明で利用される版面処理液のｐＨは４．５〜７．５である事が好ましく、より好ましくは５．０〜７．０である。ｐＨ調整剤としては例えばリン酸、ポリリン酸、フィチン酸、クエン酸、コハク酸、アジピン酸等の緩衝剤もしくはそれらの塩を含有する事が出来る。
【００２０】
版面処理液には更にエチレンジアミン４酢酸、アミノトリメチレンホスホン酸等のキレート剤を含有する事が出来る。
【００２１】
その他、本発明で利用される版面処理液には例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアゴム、デキストリン、リン酸変性デキストリン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸等の保護コロイドを用いる事でより高い効果を得る事が出来る。とりわけリン酸変性デキストリンはその効果が高く、版面処理液中に０．５ｇ／Ｌ〜５ｇ／Ｌ含有すると良い。
【００２２】
他方、本発明で用いるプラスチックフィルム支持体上に、少なくとも全固形分量に対して６０質量％以上の無機フィラーを含有する親水性層と重合性二重結合基を有する化合物を含有する感光層とをこの順に有する感光性平版印刷版に関して説明する。
【００２３】
支持体として用いるプラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、硝酸セルロース等が代表的に挙げられ、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく用いられる。
【００２４】
支持体の表面は、親水性層や必要に応じて設けられる裏塗り層などとの接着を良くするために、表面処理されていても良い。こうした表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射処理等が挙げられる。更なる表面処理として支持体上に設ける親水性層との接着性を高めるため支持体上に下引き層を設けても良い。
【００２５】
親水性層には無機フィラーを含有する。無機フィラーとしては例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、コロイダルシリカ、細孔シリカ、カオリン等が挙げられる。中でも二酸化チタン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、コロイダルシリカが好ましい。
【００２６】
二酸化チタンは、ルチル型、アナターゼ型のいずれでもよく、その製法についても硫酸法、塩素法いずれかに限定されるものではない。それらを単独または混合して使用してもよい。更に、分散安定性や他の機能性の観点から、各種表面処理を施したものを選択的に用いることも可能である。市販されている二酸化チタンとしては、例えば堺化学工業株式会社からのＳＲ−１、Ｒ−６５０、Ｒ−５Ｎ、Ｒ−７Ｅ、Ｒ−３Ｌ、Ａ−１１０、Ａ−１９０等、石原産業株式会社からのタイペークＲ−５８０、同Ｒ−９３０、同Ａ−１００、同Ａ−２２０、同ＣＲ−５８、チタン工業株式会社からのクロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０等、テイカ株式会社からのチタニックスＪＲ−３０１、同ＪＲ−６００Ａ、同ＪＲ−８００、同ＪＲ−７０１等、デュポン株式会社からのタイピュアＲ−９００、同Ｒ−９３１等が挙げられる。
【００２７】
硫酸バリウムは、バリウム塩素溶液に硫酸塩水溶液を加えて化学的に沈殿させて製造される沈降性硫酸バリウムを用いることが好ましい。沈降性硫酸バリウムは例えば堺化学工業株式会社から“バリエース”として様々な粒子径のものや表面処理が施されたものなどが市販されているが、いずれも用いることができる。
【００２８】
水酸化アルミニウムは、アルミナ含有鉱石であるボーキサイトを苛性ソーダもしくはアルミン酸ナトリウム溶液と混合し、高温高圧条件下でアルミナ成分を抽出し、その抽出液から溶解残分である赤泥を分離除去して、清澄化したアルミン酸ナトリウム溶液を得、その後、該溶液に種子を添加して水酸化アルミニウムを晶析させ、得られた水酸化アルミニウムを粉砕することで得ることができる。水酸化アルミニウムは昭和電工株式会社から“ハイジライト”として各種グレードが市販されており、本発明ではいずれも用いることができる。
【００２９】
コロイダルシリカは、珪酸ソーダの酸等による複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られる。あるいは、アルコキシドの加水分解といった液相合成法によっても製造することができる。例えば日産化学工業株式会社からスノーテックスＸＳ、スノーテックスＳ、スノーテックス２０、ＭＰ−２０４０、ＭＰ−１０４０、スノーテックスＺＬ、スノーテックスＯ、スノーテックスＯＬ、スノーテックスＵＰ、スノーテックスＰＳ−Ｓ、スノーテックスＰＳ−Ｍ等が市販されており、用いることができる。
【００３０】
また親水性層に含有する無機フィラーの粒度分布においては、ピークが０．２μｍ以上０．６μｍ未満の範囲と、０．６μｍ以上１．５μｍ未満の範囲に存在し、０．２μｍ以上０．６μｍ未満の範囲に存在する無機フィラーの分布頻度をｆｘ、０．６μｍ以上１．５μｍ未満の範囲に存在する無機フィラーの分布頻度をｆｙとしたとき、ｆｘ／ｆｙ比が１．５以上であり、かつ分布頻度ｆｙが２５％以上であることが好ましい。またｆｘ／ｆｙ比は２．０以上であればより好ましく、ｆｘ／ｆｙ比の上限は３．５未満である。なお上記した範囲で、例えば０．２μｍ以上０．６μｍ未満の範囲に複数のピークが存在する場合は高い方のピークにて分布頻度ｆｘを求めれば良いが、この２つのピークが隣接し、２つのピーク間の凹部の高さが高い方のピークの６０％以上であるような場合においては、１つのピークと見なすこととする。これにより耐地汚れ性においてとりわけ優れた平版印刷版用支持体が得られる。
【００３１】
上記した粒度分布とは体積基準の粒度分布であり、測定対象となるサンプル粒子群がどのような粒子径のものでどのような割合で構成されているかを表す指標であり、一般に知られる公知の方法により測定することができる。測定方法としては例えば、ふるい法、コールター法（コールター原理）、動的光散乱法、画像解析法、レーザー回折散乱法等が知られているが、本発明においては、測定する粒子サイズや再現性、操作性等の観点からレーザー回折散乱法が好ましく用いられ、例えば（株）堀場製作所製ＬＡ−９２０（レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置）により測定することができる。また分布頻度はその測定結果に基づき、測定結果を大きさ（粒子径）毎の存在比率の分布として求めることができる。
【００３２】
本発明における粒度分布と分布頻度は、塗工液中で分散された無機フィラーを測定することで、あるいは塗布された親水性層の乾燥塗膜をアルカリにより再溶解した溶液中の無機フィラーを測定することで求めることができる。また後述するように、本発明では２種以上の無機フィラーを併用することができるが、本発明にて好ましく用いられるレーザー回折散乱法ではＦｒａｕｎｈｏｆｅｒ回折理論とＭｉｅ散乱理論より光強度の分布パターンを求めるため対象物固有の屈折率が必要となり、屈折率の異なる２種以上の無機フィラーを含有する塗工液の粒度分布や分布頻度を正確に測定することは困難である。しかしこのような場合、予めそれぞれの無機フィラー単体での粒度分布と分布頻度を測定し、得られた測定結果に塗工液中での添加比率を係数として乗じることによって２種以上の無機フィラーを併用する塗工液の粒度分布と分布頻度を求めることができる。
【００３３】
上記した無機フィラーの粒度分布を得るためには、平均一次粒子径が０．１μｍ以上０．６μｍ未満の無機フィラーと、平均一次粒子径が０．６μｍ以上２．０μｍ未満の無機フィラーを組み合わせて用いることが好ましく、このような組み合わせであれば無機フィラーは更に３種、４種と組み合わせて用いてもよい。無機フィラーの添加量は該親水性層の全固形分量に対して６０質量％以上とすることが好ましく、７０質量％以上であればより好ましい。
【００３４】
また上記した粒度分布を有する無機フィラー全体の中で、珪素含有化合物の含有量は少ない方が望ましい。珪素含有化合物とはコロイダルシリカや細孔シリカ、およびカオリン等といったもので、全無機フィラーに対して５質量％以下で用いることが好ましく、３質量％以下とすることがより好ましく、とりわけ１質量％以下で用いることが望ましい。これにより現像性により優れた平版印刷版用支持体が得られるものである。
【００３５】
更に本発明の親水性層には例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体などの蛋白質またはセルロース誘導体、アラビアゴム、デンプンおよびその誘導体、セルロース誘導体（例えばヒドロキシプロピルメチルセルロース）、グリコーゲン、アガロース、ペクチン、デキストラン、プルランなどの多糖類、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スチレン・マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、アクリルアミド重合体などの合成高分子化合物等を含有する事が出来る。
【００３６】
親水性層に含有できる他の成分としては、親水性層の膜強度や接着強度を向上させる目的で例えば、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート化合物、アルデヒド化合物、シラン化合物、クロム明礬、ジビニルスルホン等の架橋剤、親水性層中の無機フィラーを高濃度で含有する塗液の塗布性を向上させる目的で例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等のアニオン性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン、オクタン酸アミドプロピルベタイン等の脂肪酸アルキルベタイン型両性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸、ステアリルジメチルアミノ酢酸等のアルキルベタイン型両性界面活性剤、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルメチル−β−アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンＮ−オキシド、オレイルジメチルアミンＮ−オキシド等のアミンオキシド型の両性界面活性剤を含有する事が出来る。
【００３７】
次に本発明で利用される平版印刷版の親水性層上に設けられる重合性二重結合基を有する化合物を含有する感光層に関して説明する。
【００３８】
重合性二重結合基を有する化合物は高分子及び低分子の化合物物群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を混合して用いる事が出来る。
【００３９】
重合性二重結合基を有する高分子化合物は、任意の繰り返し単位によって形成された高分子化合物であり、任意の連結基を介して重合性二重結合基が側鎖に結合した高分子化合物である。中でもビニル基を重合性二重結合基として有した高分子化合物が好ましく用いられ、ビニル基が置換したフェニル基が直接もしくは任意の連結基を介して主鎖と結合した高分子化合物が特に好ましく用いられる。また、任意の連結基を介して主鎖に連結するカルボキシル基、スルホ基、四級アンモニウム基等を導入することが好ましいが、中でも現像性の高さからスルホ基を有する高分子化合物を好ましく用いることができる。該スルホ基は塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩等）を形成しても良い。これらの連結基としては特に限定されず、任意の基、原子またはそれらの複合した基が挙げられる。ビニル基が置換したフェニル基およびスルホ基は、それぞれ独立して主鎖に結合していても良いし、あるいはビニル基が置換したフェニル基とスルホ基が連結基の一部または全部を共有する形で結合していても良い。
【００４０】
上記ビニル基が置換したフェニル基において、該フェニル基は置換されていても良く、また、該ビニル基はハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基等で置換されていても良い。
【００４１】
重合性二重結合基を有する高分子化合物に関しては例えば、特開平２０１２−２０３３１２号公報、特開平２０１２−２０８１５２号公報、特開平２０１２−２０８３３１号公報、２０１２−２０８３３２号公報、２０１３−２０１０３号公報等に詳しく記載されており、本発明に利用する事が出来る。以下にその具体例を示すがこれらに限定はされない。
【００４２】
【化２】
2014191273.tif 000003
【００４３】
次に、本発明に使用する重合性二重結合基を有する低分子化合物について述べる。この場合の重合性二重結合基を有する低分子化合物とは、光重合開始剤の光分解により発生するラジカルにより重合を行う化合物であればいずれも好ましく用いることができる。更には、分子内に２個以上の重合性二重結合基を有する化合物を含んで用いた場合には、ラジカルによる重合の結果、架橋物が生成するため、ネガ型感光性平版印刷版材料を構成した場合に、架橋した堅い画像部皮膜を形成することから耐刷性及びインキ乗り性に優れた印刷版を与えるため極めて好ましく用いることができる。こうした目的で用いることのできる重合性二重結合基を有する化合物の例としては、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能性アクリル系モノマー等を挙げることができ、あるいはアクリロイル基、メタクリロイル基を導入した各種オリゴマーとしてポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等も同様に使用される。
【００４４】
本発明の感光層を構成する他の要素としては光重合開始剤を含有することが出来る。光重合開始剤としては、従来から知られる公知の化合物を用いることができる。例えば、トリハロアルキル置換された化合物（例えばトリハロアルキル置換された含窒素複素環化合物としてｓ−トリアジン化合物及びオキサジアゾール誘導体、トリハロアルキルスルホニル化合物）、有機ホウ素塩、ヘキサアリールビイミダゾール、チタノセン化合物、チオ化合物、有機過酸化物等が挙げられる。これらの光重合開始剤の中でも、特にトリハロアルキル置換化合物、有機ホウ素塩が好ましく用いられる。更に好ましくは、トリハロアルキル置換化合物と有機ホウ素塩を組み合わせて用いることである。トリハロアルキル置換化合物と有機ホウ素塩を組み合わせることで、更に感度を向上することができるために好ましい。
【００４５】
光重合開始剤であるトリハロアルキル置換化合物は、具体的にはトリクロロメチル基、トリブロモメチル基等のトリハロアルキル基を分子内に少なくとも一個以上有する化合物であり、好ましい例としては、該トリハロアルキル基が含窒素複素環基に結合した化合物としてｓ−トリアジン誘導体およびオキサジアゾール誘導体が挙げられ、あるいは、該トリハロアルキル基がスルホニル基を介して芳香族環あるいは含窒素複素環に結合したトリハロアルキルスルホニル化合物が挙げられる。
【００４６】
トリハロアルキル基が含窒素複素環基に結合した化合物やトリハロアルキルスルホニル化合物の特に好ましい例を以下に示す。
【００４７】
【化３】
2014191273.tif 000004
【００４８】
光重合開始剤である有機ホウ素塩の好ましい具体例を以下に示す。
【００４９】
【化４】
2014191273.tif 000005
【００５０】
更に本発明の感光層には前述の光重合開始剤を増感する化合物を併せて含有することが好ましい。４００〜４３０ｎｍの波長域の感度を増大される化合物としてシアニン系色素、特開平７−２７１２８４号公報、特開平８−２９９７３号公報等に記載されるクマリン系化合物、特開平９−２３０９１３号公報、特開２００１−４２５２４号公報等に記載されるカルバゾール系化合物や、特開平８−２６２７１５号公報、特開平８−２７２０９６号公報、特開平９−３２８５０５号公報等に記載されるカルボメロシアニン系色素、特開平４−１９４８５７号公報、特開平６−２９５０６１号公報、特開平７−８４８６３号公報、特開平８−２２０７５５号公報、特開平９−８０７５０号公報、特開平９−２３６９１３号公報等に記載されるアミノベンジリデンケトン系色素、特開平４−１８４３４４号公報、特開平６−３０１２０８号公報、特開平７−２２５４７４号公報、特開平７−５６８５号公報、特開平７−２８１４３４号公報、特開平８−６２４５号公報等に記載されるピロメチン系色素、特開平９−８０７５１号公報等に記載されるスチリル系色素、あるいは（チオ）ピリリウム系化合物等が挙げられる。これらのうち、シアニン系色素またはクマリン系化合物あるいは（チオ）ピリリウム系化合物が好ましい。
【００５１】
本発明の感光性平版印刷版の感光層はシランカップリング剤を含有することが好ましい。感光層がシランカップリング剤を含有することによって優れた耐刷性が得られるが、本発明の親水性層を有する感光性平版印刷版においては、耐地汚れ性、耐網がらみ性、およびインキ脱離性等が低下することなく耐刷性が向上するため、特に好ましい。
【００５２】
シランカップリング剤として例えば、エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、スチリルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリス（３−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン等を含有する事が出来る。中でも、エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のトリアルコキシシランが特に好ましい。なお、シランカップリング剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の組み合わせおよび比率で併用しても良い。
【００５３】
本発明の感光層は、光重合開始剤および重合性二重結合基を有する化合物の水中乳化物を少なくとも含有する水性塗工液を塗布、乾燥することで形成された層である事が好ましい。上記した成分を含有する水中乳化物の作製にあたっては、光重合開始剤及び重合性二重結合基を有する化合物をアニオン性界面活性剤の存在下で水中に乳化分散することで、ある程度高温に晒しても安定に乳化分散状態が保てる水中乳化物が得られるため好ましい。また光重合開始剤、重合性二重結合基を有する化合物、及び増感色素をアニオン性界面活性剤の存在下で水中に乳化分散することが、塗工液の保存安定性の観点から好ましい。
【００５４】
乳化分散する際に用いるアニオン性界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩類、オクチルアルコール硫酸エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルアンモニウム等の高級アルコール硫酸エステル塩類、アセチルアルコール硫酸エステルナトリウム等の脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、ラウリル燐酸ナトリウム、ステアリル燐酸ナトリウム等のアルキル燐酸エステル塩類、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物、ラウリルエーテル硫酸アンモニウムのポリエチレンオキサイド付加物、ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミンのポリエチレンオキサイド付加物等のアルキルエーテル硫酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類、ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物等のアルキルフェニルエーテル硫酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類、ラウリルエーテル燐酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物等のアルキルエーテル燐酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類、ノニルフェニルエーテル燐酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物等のアルキルフェニルエーテル燐酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類等を挙げることができる。これらのうちで、特にジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸塩類及びアルキルエーテル硫酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類が、最も分散安定性が向上することから極めて好ましい。
【００５５】
またこの系に、前述した重合性二重結合基と塩を形成したスルホ基を有する高分子化合物を加えて乳化分散することで、水中乳化物の分散安定性は更に向上する。該高分子化合物は水溶性であるので、水中乳化物を作製するための乳化分散時に添加してもよいし、あるいは乳化分散後に添加してもよいが、乳化分散時に添加することで、水中における分散粒子径が顕著に減少し、極めて微小な液滴、微粒子の形態で分散するため、経時による沈降あるいは浮上などの問題発生が抑えられることからより好ましい。更に、該高分子化合物は、その一部を分散時に使用して先ず分散液を作製し、安定な分散液が作製された後に更に該高分子化合物を添加することも好ましく行うことができる。
【００５６】
乳化分散するための分散方法は特に限定されず、回転式分散機、ビーズミルやボールミル等のメディアミル、超音波式分散機または混練機等の任意の分散機を利用する事ができ、ホモミキサーやホモジナイザー、あるいはサンドグラインダー等の市販される装置が好ましく利用できる。
【００５７】
水中乳化物を作製するにあたり、有機溶剤中に予め光重合開始剤および重合性二重結合基を有する化合物を溶解してから、あるいは有機溶剤中に予め光重合開始剤、重合性二重結合基を有する化合物、および増感色素を溶解してから、上記した分散方法にて乳化物を作製し、有機溶剤を蒸留で乳化物から除去して水中に微粒子が分散した水中乳化物を作製することが好ましい。使用できる有機溶剤としては、常温で液体であり、重合性二重結合基を有する化合物や光重合開始剤、あるいは増感色素等を溶解もしくは分散可能である有機溶剤であればよい。有機溶剤の例として、揮発性有機溶剤と不揮発性有機溶剤が挙げられる。揮発性有機溶剤を用いた場合には、作製した分散液から揮発性有機溶剤を加熱もしくは放置することなどで系中から取り除くことが好ましい。不揮発性有機溶剤を用いる場合には、不揮発性有機溶剤が５０℃より高い引火点を示し、通常の取扱いにおいて危険物としての対策が軽減できる場合があり、好ましい。
【００５８】
上記の揮発性有機溶剤の具体例としては例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等の低級アルカノールの酢酸エステル類、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコール系酢酸エステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族類等が挙げられるが、酢酸エチルが最も好ましく使用される。
【００５９】
不揮発性有機溶剤として、リン酸エステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルその他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン、アルコール系溶剤、フェノール系溶剤、エーテル系溶剤、モノオレフィン系溶剤、エポキシ系溶剤等が挙げられる。具体例としては、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウレート、フタル酸ジシクロヘキシル、オレフィン酸ブチル、ジエチレングリコールベンゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、イソアミルビフェニル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１，１′−ジトリルエタン、モノイソプロピルビフェニル、ジイソプロピルビフェニル、２，４−ジターシャリアミルフェノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ターシャリオクチルアニリン、ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシルエステル、ポリエチレングリコール等の高沸点溶剤が挙げられる。
【００６０】
水中乳化物を作製する際に用いる有機溶剤は、揮発性有機溶剤であることがより好ましい。この場合、分散状態が最も安定した水中乳化物が製造でき、かつ室温より高い温度に晒しても分散状態が安定に保たれることから好ましい。揮発性有機溶剤としては、特に酢酸エチルが好ましい。酢酸エチルは揮発性が高いため、加熱もしくは減圧下に置くだけで簡便に溜去でき、酢酸エチルを溜去した後の水中乳化物は固体分散状態であり、酢酸エチル等の有機溶剤を含んだ状態よりも更に安定な水性塗工液を形成することから極めて好ましい。なお本発明において水性塗工液とは、該塗工液中の液媒体成分として水が５０質量％以上占めることを意味し、より好ましくは８０質量％以上である。
【００６１】
更に本発明の感光性平版印刷版は、上記感光層の上部に保護層を設けることも好ましく行われる。保護層は、感光層中で露光により生じる画像形成反応を阻害する大気中に存在する酸素や塩基性物質等の低分子化合物の感光層への混入を防止し、大気中での露光感度を更に向上させる好ましい効果を有する。更には感光層表面を傷から防止する効果も併せて期待される。従って、このような保護層に望まれる特性は、酸素等の低分子化合物の透過性が低く力学的強度に優れ、更に、露光に用いる光の透過は実質阻害せず、光重合性感光層との密着性に優れ、かつ、露光後の現像工程で容易に除去できることが望ましい。
【００６２】
このような、保護層に関する工夫が従来よりなされており、米国特許第３，４５８，３１１号明細書、特開昭５５−４９７２９号公報等に詳しく記載されている。保護層に使用できる材料としては例えば、比較的結晶性に優れた水溶性高分子化合物を用いることが良く、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酸性セルロース類、ゼラチン、アラビアゴム、ポリアクリル酸等のような水溶性ポリマーが知られているが、これらのうち、ポリビニルアルコールを主成分として用いることが、酸素遮断性、現像除去性といった基本特性的に最も良好な結果を与える。保護層に使用するポリビニルアルコールは、必要な酸素遮断性と水溶性を有するための未置換ビニルアルコール単位を含有する限り、一部がエステル、エーテルおよびアセタールで置換されていても良い。また、同様に一部が他の共重合成分を有していても良い。
【００６３】
本発明の感光性平版印刷版に画像パターンを形成するための露光に用いる光源としては、カーボンアーク、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、低圧水銀灯、ディープＵＶランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、タングステンランプ、ハロゲンランプ、エキシマーＵＶランプ、ＬＥＤ灯、各種蛍光ランプ等（白色蛍光灯、ブラックライト、ケミカルライト等）を用いることが可能であるが、製版効率の上からレーザーによる走査露光が非常に好ましい。レーザー光源としては、青紫色半導体レーザー（バイオレットレーザー）、アルゴンレーザー、ヘリウム・ネオンレーザー、赤色ＬＥＤ、近赤外レーザー、赤外レーザー等が挙げられる。中でも３９０〜４３０ｎｍの波長域のＧａＮ等が生産性、画像の精細性から好ましく用いられる。また、走査方法としては、内面ドラム方式あるいは外面ドラム方式、平面走査方式等のいずれであってもよいが、内面ドラム方式が好ましい。また、版面におけるレーザー強度は、１〜６００μＪ／ｃｍ２とするのが好ましく、３０〜４００μＪ／ｃｍ２とするのが特に好ましい。
【００６４】
前記感光性平版印刷版の現像方法は、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等の公知の現像法により、好ましくは１０〜６０℃程度、更に好ましくは１５〜４５℃程度の温度で、５秒〜１０分程度の時間でなされる。その際、感光層上に必要に応じて設けられる保護層は、予め水等で除去しておいてもよいし、現像時に除去することとしてもよい。
【００６５】
本発明の感光性平版印刷版の製版方法は、通常、上記現像方法にてイオン交換水、上水道水、工業用水等を現像液として用いて現像処理した後、引き続き版面処理液に接触させる事で達成される。平版印刷版の版面処理液の接触方法に関しては特に限定する必要はないが、浸漬処理方式が好ましく用いられ、接触時間は１〜３００秒、接触温度は５〜５０℃が好適である。また、本発明の版面処理液を現像液として用い、現像と版面処理を同時に行っても良い。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例を用いて本発明を説明するが、無論この記述により本発明が限定されるものではない。なお、以下の記述の中における単位として％や部は、特に記載がない限り質量基準である。
【００６７】
（実施例１）
＜感光性平版印刷版の作製＞
厚みが約２００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、下記組成の親水性層塗工液をスライドホッパーコーティング法により塗布した。その際、湿分塗布量が３５ｇ／ｍ２になるように予め設定して塗布を行った。塗布後直ちに１〜５℃の冷風にて塗膜をゲル化、その後は５０℃に設定された乾いた風を用いて乾燥を行った。乾燥後には４０℃４０％ＲＨに調整された恒温恒湿機に入れ７日間の加温を施すことで親水性層を完成させた。
【００６８】
＜親水性層塗工液＞
アルカリ処理ゼラチン                                            １．２部
無機フィラー１：二酸化チタン                                    ４．０部
（ＴＩＳＲ１、堺化学工業株式会社製、平均一次粒子径≒０．３μｍ、相対屈折率≒２．０４）
無機フィラー２：硫酸バリウム                                    １．６部
（Ｂ３５、堺化学工業株式会社製、平均一次粒子径≒０．３μｍ、相対屈折率≒１．２３）
無機フィラー３：水酸化アルミニウム                              ０．４部
（Ｈ４２、昭和電工株式会社製、平均一次粒子径≒１．０μｍ、相対屈折率≒１．２４）
分散剤（アクリル酸共重合金属塩、１０％溶液）                    １．０部
界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム    ０．４部
（第一工業製薬株式会社製  ネオハイテノールＥＣＬ−４５  １０％溶液）
キレート剤：トリエチレンテトラミン六酢酸ナトリウム              ０．１部
硬膜剤（ジビニルスルホン、５％溶液）                            ４．０部
１Ｎの硫酸を用いてｐＨを７．０に調整し、水で全量を３５質量部とした。
【００６９】
上記親水性層塗工液が含有する無機フィラーの粒度分布と分布頻度に関しては、上記親水性層塗工液が含有する無機フィラー２と３を添加せず、親水性層塗工液中に無機フィラー１が単独で存在する塗工液を作製し、また同様の手法で親水性層塗工液中に無機フィラー２や３が単独で存在する塗工液をそれぞれ作製し、各々の無機フィラーの粒度分布と分布頻度をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製ＬＡ９２０）を用いて測定し、得られた各々単体分散液の粒度分布に添加比率を係数として乗じ、上述の親水性層塗工液の粒度分布と分布頻度を算出した。この結果、０．２μｍ以上０．６μｍ未満の範囲に存在する無機フィラーの分布頻度ｆｘは６４．８％であり、０．６μｍ以上１．５μｍ未満の範囲に存在する無機フィラーの分布頻度ｆｙは３０．１％であり、ｆｘ／ｆｙは２．１５であった。
【００７０】
＜光重合性感光層＞
上記で得られた親水性層上に、下記光重合性感光層塗工液を固形分量が１．５ｇ／ｍ２になるよう塗布を行い、塗布後７５℃の乾燥器内にて１０分間乾燥した。
【００７１】
＜光重合性感光層塗工液＞
下記組成の液組成物Ａ、Ｂを作製した。
＜液組成物Ａ＞
イオン交換水                                                    ３００部
重合性二重結合基を有する高分子化合物（２−２／重量平均分子量２０万）
２０．０部
アニオン性界面活性剤（ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム）      ５．０部
（ペレックスＯＴ−Ｐ：花王株式会社製）
着色剤（ピグメントブルー１５）                                  ０．２部
【００７２】
＜液組成物Ｂ＞
トリメチロールプロパントリアクリレート                          ６．０部
光重合開始剤（４−２）                                          ２．０部
トリハロアルキル置換化合物（３−１０）                          １．５部
３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン                      ０．５部
増感色素（化５）                                              ０．０５部
酢酸エチル２００部を加えて溶解した。
【００７３】
【化５】
2014191273.tif 000006
【００７４】
液組成物Ａを真空乳化装置ＰＶＱ−１Ｄ（みずほ工業株式会社製）に投入しホモミキサーの回転速度は５０００ｒｐｍに設定した上で、液組成物Ｂを真空乳化装置に投入し、室温下でホモミキサーを２０分間高速撹拌し、乳化分散を行った。その後、真空乳化装置内をアスピレーターを用いて減圧状態にし、大気圧の２０％の減圧条件下で温度を５０℃に上昇させて酢酸エチルを減圧溜去して光重合性感光層塗工液とした。冷却器にて回収した酢酸エチルの量から、用いた全ての酢酸エチルが水中乳化物から溜去されたことを確認した。
【００７５】
＜保護層＞
下記保護層処方に従って塗工液を作製し、前記光重合性感光層上に固形分量が１．５ｇ／ｍ２になるよう塗布を行い、塗布後７５℃の乾燥器内にて１０分間乾燥を行って感光性平版印刷版を得た。
【００７６】
＜保護層処方＞
ポリビニルアルコール  ＰＶＡ−１０２（クラレ株式会社製）            １部
界面活性剤（ＰＯＥノニルフェニルエーテル硫酸Ｎａ、１０％溶液）  ０．４部
イオン交換水                                                        ９部
【００７７】
＜露光・現像処理＞
上記で得られた感光性平版印刷版を、４０５ｎｍに発光する青紫半導体レーザー（出力１２０ｍＷ）を露光光源に用い、版面露光エネルギーを２００μＪ／ｃｍ２に設定してテストチャート画像を露光した。その後、２５℃のイオン交換水に１５秒間浸漬し、セルローススポンジで光重合性感光層／保護層を有する側の面を擦り現像後、以下に示す版面処理液に２５℃の温度で１０秒間浸漬処理した。なお、版面処理液の代わりにイオン交換水にても同様の操作を実施した。
【００７８】
＜版面処理液＞
界面活性剤                      ２０．０ｇ
リン酸                            １．７ｇ
トリメチレンホスホン酸            １．０ｇ
純水で１Ｌとする。
ｐＨは水酸化ナトリウムで７．０に調整した。
【００７９】
＜版面処理液Ａ＞
上記版面処理液の作製において界面活性剤として（化６）の化合物を使用して版面処理液Ａを得た。
【００８０】
＜版面処理液Ｂ＞
上記版面処理液の作製において界面活性剤として（化７）の化合物を使用して版面処理液Ｂを得た。
【００８１】
＜版面処理液Ｃ＞
上記版面処理液の作製において界面活性剤として（１−１）の化合物を使用して版面処理液Ｃを得た。
【００８２】
＜版面処理液Ｄ＞
上記版面処理液の作製において界面活性剤として（１−４）の化合物を使用して版面処理液Ｄを得た。
【００８３】
＜版面処理液Ｅ＞
上記版面処理液の作製において界面活性剤として（１−５）の化合物を使用して版面処理液Ｅを得た。
【００８４】
＜版面処理液Ｆ＞
上記版面処理液の作製において界面活性剤として（１−６）の化合物を使用して版面処理液Ｆを得た。
【００８５】
＜版面処理液Ｇ＞
上記版面処理液の作製において界面活性剤として（１−６）の化合物を１００ｇ使用した以外は同様にして版面処理液Ｇを得た。
【００８６】
＜版面処理液Ｈ＞
上記版面処理液の作製において界面活性剤として（１−５）の化合物を使用し、且つリン酸変性デキストリン（日澱化学株式会社製ブリバインＰ−６３）を１．０ｇ添加した以外は同様にして版面処理液Ｈを得た。
【００８７】
＜版面処理液Ｉ＞
上記版面処理液の作製において界面活性剤として（１−６）の化合物を使用し、且つリン酸変性デキストリン（日澱化学株式会社製ブリバインＰ−６３）を１．０ｇ添加した以外は同様にして版面処理液Ｉを得た。
【００８８】
【化６】
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【００８９】
【化７】
2014191273.tif 000008
【００９０】
上記により得られた平版印刷版の印刷試験は印刷機（小森コーポレーション株式会社製スプリント２２６印刷機）、インキ（東洋インキ株式会社製ＴＫ  ＨＵ  ＮＥＯ  ＥＲＰ藍ＬＺ）、給湿液（Ｆｅｌｉｘ  Ｂｏｅｔｔｃｈｅｒ  Ｇｍｂｈ＆Ｃｏ．ＫＧ製ＢｏｅｔｔｃｈｅｒＦｏｕｎｔ  Ｓ−３０１０を３質量％及びイソプロピルアルコールを１０質量％混合して使用）を使用した。印刷評価は２００枚印刷後、一旦印刷機を停止し、１０分後に再印刷を開始し、１００枚目の印刷物について非画像部インキ汚れの発生程度と網絡みの発生程度を観察した。評価結果を表１に示す。
【００９１】
非画像部インキ汚れ評価基準を以下に示す。
○：非画像部の汚れが全く見当たらない。
×：全面にインキ汚れが観察できる。
【００９２】
網絡みの発生程度は２４００ｄｐｉ／１７５線で出力した網点画像部にて評価した。評価基準を以下に示す。
◎：９５％以上の網点で網絡みの発生無し。
○：９５％未満の網点で網絡みの発生無し。
△：９０％未満の網点で網絡みの発生無し。
×：８５％未満の網点で網絡みの発生無し。
【００９３】
【表１】
2014191273.tif 000009
【００９４】
（実施例２）
実施例１で作製した感光性平版印刷版を現像する際、イオン交換水の代わりに実施例１で作製した版面処理液Ｆまたは版面処理液Ｉを用いて現像した後、版面処理液による処理は行わず印刷試験を行った。
【００９５】
印刷試験を行った結果、現像後に版面処理液Ｆまたは版面処理液Ｉで処理した上記実施例と同様の結果が得られたことから、本発明の製版方法で使用される版面処理液は感光性平版印刷版の現像時においても適用できることが証明された。
【００９６】
以上の結果から、本発明によって、印刷機を一旦停機した後の再印刷開始時に発生する全面インキ汚れを防止し、且つ網絡みが発生する事のない感光性平版印刷版の製版方法を提供する事が出来た。