(57)【要約】      （修正有）【課題】分散性が良好であるため剥離強度が優れており、また透明性が良好であるため、太陽電池の初期変換効率が向上し、時間が経過しても封止材が黄変し難いため、変換効率の低下を抑制できる太陽電池封止材用樹脂組成物、および太陽電池封止材を提供する。【解決手段】２価または３価の金属イオン（Ａ）と、配位子の少なくとも一つが特定の化学式で表される化合物（Ｂ）とからなる有機金属錯体と、エチレン系樹脂（Ｃ）とを含む太陽電池封止材用樹脂組成物。【選択図】図１
2014022643.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２価または３価の金属イオン（Ａ）と、配位子の少なくとも一つが下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）とからなる有機金属錯体と、エチレン系樹脂（Ｃ）とを含む太陽電池封止材用樹脂組成物。
一般式（１）
【化１】
2014022643.tif 000011
（式中、Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。ここで、Ｒ1〜Ｒ9はそれぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成しても良い。）
【請求項２】
金属イオン（Ａ）が、２価または３価の典型金属イオンであることを特徴とする請求項１記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項３】
一般式（１）で表される化合物（Ｂ）のＲ2が、炭素数１〜１２のアルキルオキシ基であることを特徴とする請求項１または２記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項４】
少なくとも、請求項１〜３いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物を成形してなる太陽電池封止材。
【請求項５】
エチレン系樹脂（Ｃ）１００部に対して、２価または３価の金属イオン（Ａ）と、配位子の少なくとも一つが下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）とからなる有機金属錯体を１〜１０部含むことを特徴とする太陽電池封止材用マスターバッチ。
一般式（１）
【化２】
2014022643.tif 000012
（式中、Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。ここで、Ｒ1〜Ｒ9はそれぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成しても良い。）
【請求項６】
エチレン系樹脂と、請求項５記載の太陽電池封止材用マスターバッチとを混合し、成形してなる太陽電池封止材。
【請求項７】
少なくとも、請求項４または６記載の太陽電池封止材を備えた太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池封止材用の樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、太陽光発電システムは、地球温暖化対策や、枯渇懸念のある化石燃料代替の観点から、クリーンで持続的なエネルギーシステムとして、世界中で関心が高まっている。そのため、太陽電池市場は、年率３割近い成長率で急拡大している。また、太陽光発電システムは、昨今の原子力発電の安全性への懸念や、緊急時の自家発電等の面からも注目されている。現在主流の太陽光発電は、結晶シリコンやアモルファスシリコン等のシリコン系やＣｄＴｅ、ＣＩＧＳ等の化合物半導体系の太陽電池モジュールと周辺装置から構成されている。しかし太陽光発電システムのさらなる拡大には、発電コストの低減が最大の課題である。ここ数年、太陽光発電の発電コストは、技術革新により従来に比べて大幅に下がっている。しかしながら、現時点の太陽光発電の発電コストは、他のエネルギーと比較して依然割高であり、太陽電池モジュールの高効率化、長寿命化などの技術革新が求められている。太陽電池に求められる耐用年数は、年々増加しており、初期変換効率に対して、ある一定の保持率を数十年間出力保証する必要がある。そのため、初期効率向上と共に、急激な効率低下を抑止しなければならない。
【０００３】
次に、太陽光発電システムの中核となる太陽電池モジュールの発電効率を向上するためには、太陽電池モジュールの発電素子への受光性、透明性、電気特性等の各種性能の向上が必要とされ、さらに発電素子を環境から守る太陽電池封止材にも諸性能が求められている。しかし、これらの太陽電池封止材は、もともと高い透明性を備える樹脂を用いているため、大幅な透明性の向上は難しかった。
【０００４】
また、結晶系のシリコン発電素子を使用した太陽電池モジュールは、特性上、太陽光の紫外線領域は分光感度が低く、太陽光を有効に活用できていない問題があった。そこで、特許文献１および２では、紫外光を吸収して、可視光領域で発光する波長変換材料として有機金属錯体を配合して、発電効率が向上した封止材および太陽電池モジュールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−３０８３６５号公報
【特許文献２】ＷＯ２００８／０４７４２７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１および２の有機金属錯体は、エチレン系樹脂中への分散が難しく、凝集を起こすため、受けた光を可視光に波長変換する効率が大幅に低下することによる量子収率の低下や、ヘーズの増加によって光散乱を起こし、変換効率が向上し難い。また、エチレン系樹脂との親和性が低いため、他部材との界面に有機金属錯体が局在化しやすい。そのため、経時後の剥離強度の低下が顕著である。さらに、有機金属錯体が経時劣化し易いことで封止材が黄変し、変換効率が低下するため封止材への配合は実用的では無かった。
【０００７】
本発明は、分散性が良好であるため剥離強度が優れており、また透明性が良好であるため、太陽電池の初期変換効率が向上し、時間が経過しても封止材が黄変し難いため、変換効率の低下を抑制できる太陽電池封止材用樹脂組成物、および太陽電池封止材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、２価または３価の金属イオン（Ａ）と、配位子の少なくとも一つが下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）である有機金属錯体と、エチレン系樹脂（Ｃ）とを含む太陽電池封止材用樹脂組成物である。
【０００９】
一般式（１）
【化１】
2014022643.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。ここで、Ｒ1〜Ｒ9はそれぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成しても良い。）
【発明の効果】
【００１１】
上記構成の本発明によれば、２価または３価の金属イオン（Ａ）と、特定構造の化合物（Ｂ）を含む有機金属錯体を配合したことにより紫外線を波長変換し可視領域の光を発する。この可視領域の発光により、太陽電池セルの受光量が増すことで太陽電池の初期変換効率が向上できる。また、本発明が含む有機金属錯体は、エチレン系樹脂への親和性、分散性が良いため、他部材との界面に局在化しにくいため剥離強度が良好であり、さらに量子収率の低下や、光散乱を抑制できる。さらに、有機金属錯体の経時劣化を原因とした封止材の黄変をも抑制できる
【００１２】
本発明により、分散性が良好であるため剥離強度が優れており、また透明性が良好であるため、太陽電池の初期変換効率が向上し、時間が経過しても封止材が黄変し難いため、変換効率の低下を抑制できる太陽電池封止材用樹脂組成物、および太陽電池封止材を提供できた。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】太陽電池モジュールサンプルの断面の一例を示す模式的説明図である。
【図２】耐久試験用サンプルを示すための断面図である。
【図３】接着性評価用サンプルの層構成を示すための断面図である。
【図４】接着性評価用サンプルを示すための断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
まず、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「任意の数Ａ以上、任意の数Ｂ以下」及び「任意の数Ａ〜任意の数Ｂ」の記載は、数Ａ及び数Ａより大きい範囲であって、数Ｂ及び数Ｂより小さい範囲を意味する。
【００１５】
本発明の樹脂組成物は、２価または３価の金属イオン（Ａ）と、下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）とからなる有機金属錯体と、エチレン系樹脂（Ｃ）とを含むことが好ましい。そして前記有機金属錯体は蛍光材料として機能する。ここで、蛍光材料とは、紫外線を吸収して、蛍光を発する化合物をいう。また、波長変換効果とは、ある波長を他の波長に変換することをいい、本発明では分光感度の低い紫外部の光を、感度の高い可視部への光に変換することをいう。波長変換効果は、吸収波長、発光波長、分子吸光係数、太陽電池素子への受光量により決まるが、太陽光のうち、発電寄与率の小さい紫外線を吸収し、可視光長波長領域に発光するようなストークスシフトの大きいものが好ましい。
【００１６】
本発明の樹脂組成物は、太陽電池封止材、太陽電池裏面保護シート、ディスプレイ等の光学部材、プリント基板などの電子部品、複層ガラスの接着層等の建材用部材など紫外線を可視光に変換することが要求されるあらゆる部材に使用できる。これらの中でも太陽電池封止材用がより好ましい。
【００１７】
波長変換機能を有する化合物として、無機蛍光体、有機系蛍光体、有機金属錯体等が知られている。この中で無機蛍光体は、屈折率の高いものが多い。そのため、エチレン系樹脂に添加した場合、エチレン系樹脂との屈折率差が大きくなり、光散乱を起こして、発電素子表面での反射を増大させ、変換効率が低下する問題があった。また、有機蛍光体は、経時で化合物が劣化し、変色することで他の素材を着色する問題があった。この劣化は、有機金属錯体の配位子でも同様に起こり、封止材が黄色に変色する（以下黄変ともいう）。また、有機金属錯体の場合、金属イオン種によっては、金属溶出によって、樹脂の自動酸化反応を促進させる触媒作用があり、樹脂、その他の添加剤を劣化させる。この金属による劣化作用は、温度や湿度に比例して大きくなる。さらに、熱による劣化も加わり作用するため太陽電池用途へ有機金属錯体を使用することは極めて困難であった。
【００１８】
そこで、本発明は、太陽電池封止材用途のように長期間屋外に曝露される状態であっても、２価または３価の金属イオン（Ａ）と、特定の化合物（Ｂ）とを含む有機金属錯体を配合したことにより、劣化や、金属溶出による封止材の黄変を抑制し、さらに、分散性が良好で、量子収率の低下や、光散乱による受光性の低下が抑制されるため、効率的な波長変換効果が得られることを見出した。
【００１９】
本発明において一般式（１）で表される化合物（Ｂ）は、カルボニル基とβ位のヒドロキシ基との間で金属と配位しやすい。この二座配位は、分子内のひずみが生じにくく安定性の観点から好ましい。さらに、化合物（Ｂ）の中心骨格は、光吸収、配位能の観点から、ベンゾフェノン骨格が好ましい。
【００２０】
化合物（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される。
【００２１】
一般式（１）
【化２】
2014022643.tif 000004
【００２２】
式中、Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。ここで、Ｒ1〜Ｒ9はそれぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成しても良い。
【００２３】
特に、一般式（１）中のＲ2が、炭素数１〜１２のアルキルオキシ基を用いるとエチレン系樹脂中への分散性が得やすくなり、好ましくは、炭素数６〜１２のアルキルオキシ基であり、さらに好ましくは、炭素数８〜１２のアルキルオキシ基である。
【００２４】
一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ9について説明する。
【００２５】
Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
【００２６】
ここで、Ｒ1〜〜Ｒ9におけるハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。
【００２７】
また、Ｒ1〜Ｒ9におけるアルケニル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルケニル基が挙げられる。それらは構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよい。具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基およびシクロペンタジエニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
また、Ｒ1〜Ｒ9におけるアルキル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２から１８であり１個以上のエーテル結合（−Ｏ−）を含む直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基および４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２から１８であり１個以上のエーテル結合を含む直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１から８の整数である）、−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１から５の整数である）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＣＨ3）2等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
炭素数２から１８であり１個以上のエーテル結合を含む単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
【化３】
2014022643.tif 000005
【００３１】
また、Ｒ1〜Ｒ9におけるアルキルオキシ基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基、または炭素数２から１８であり１個以上のエーテル結合を含む直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基が挙げられる。炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基の具体例としては、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロピルオキシ基、イソブチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基および４−デシルシクロヘキシルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２から１８であり１個以上のエーテル結合を含む直鎖状、分岐鎖状アルキルオキシ基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１から８の整数である）、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１から５の整数である）、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＣＨ3）2等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
炭素数２から１８であり１個以上のエーテル結合を含む単環状または縮合多環状アルキルオキシ基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
【化４】
2014022643.tif 000006
【００３４】
また、Ｒ1〜Ｒ9におけるアリール基としては、炭素数６から２４の単環または縮合多環アリール基が挙げられる。具体例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスリル基、９−アンスリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、１−アセナフチル基、２−フルオレニル基、９−フルオレニル基および３−ペリレニル基等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
また、Ｒ1〜Ｒ9におけるアリールオキシ基としては、炭素数４から１８の単環または縮合多環アリールオキシ基が挙げられる。具体例としては、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基および９−フルオレニルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
また、Ｒ1〜Ｒ9における複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素原子数４から２４の芳香族あるいは脂肪族の複素環基が挙げられる。具体例としては、２−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、３−チアントレニル基、２−チアンスレニル基、２−フリル基、２−ベンゾフリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、２−アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、３−フェニキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基、４−キノリニル基、４−イソキノリル基、３−フェノチアジニル基、２−フェノキサチイニル基、３−クマリニル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基および２−ベンゾトリアゾリル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
また、Ｒ1〜Ｒ9における複素環オキシ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４から１８の単環状または縮合多環状複素環オキシ基が挙げられる。具体例としては、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基および９−アクリジニルオキシ基等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
また、Ｒ1〜Ｒ9におけるアシル基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニル基、炭素数２から２０のアルキルオキシ基が置換したカルボニル基、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状のアリールオキシ基が置換したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４から１８の単環または縮合多環状の複素環基が結合したカルボニル基が挙げられる。具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、シンナモイル基ベンゾイル基、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、９−アンスリルカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、１−ナフトイルオキシカルボニル基、２−ナフトイルオキシカルボニル基、９−アンスルリルオキシカルボニル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基およびイソニコチノイル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
また、Ｒ1〜Ｒ9におけるアシルオキシ基としては、炭素数２から２０のアシルオキシ基が挙げられる。具体例としては、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、トリフルオロメチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフチルカルボニルオキシ基および２−ナフチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００４０】
また、Ｒ1〜Ｒ9におけるアミノ基としては、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ベンジルアミノ基およびジベンジルアミノ基等が挙げられる。
【００４１】
ここで、アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマンタミノ基および２−アダマンタミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基およびピペラジノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
アリールアミノ基としては、アニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基およびｐ−ターフェニルアミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
ジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基およびＮ−フェニル−２−ナフチルアミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
アルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イソプロピルアニリノ基、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基およびＮ−メチル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
また、また、Ｒ1〜Ｒ9における置換基上の水素原子はさらに他の置換基で置換されていても良い。このような置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルケニル基、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環オキシ基、アシル基、アシルオキシ基およびアミノ基などを挙げることができる。
【００４７】
ここで、ハロゲン原子、アルケニル基、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環オキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基とは、Ｒ1〜Ｒ9における置換基として上述したものと同義である。
【００４８】
さらに、Ｒ1〜Ｒ9はそれぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００４９】
本発明で用いられる化合物（Ｂ）は、一般式（１）中のＲ1〜Ｒ9に上記の置換基を導入した化合物を用いることができるが、ヒドロキシベンゾフェノン化合物が好ましく、Ｒ2は、炭素数１〜１２のアルキルオキシ基がより好ましい。具体的には、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ペンチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ヘプチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ノニルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−デシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−イソプロピルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−イソブチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−イソペンチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−sec−ブチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−tert−ブチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−sec−ペンチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−tert−ペンチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−tert−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ネオペンチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−シクロプロピルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−シクロブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−シクロペンチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−シクロヘキシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アダマンチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ノルボルニルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００５０】
本発明における金属イオン（Ａ）は、２価または３価が好ましく、２価または３価の典型金属イオンがより好ましく、マグネシウム、アルミニウムがさらに好ましい。特にマグネシウムまたはアルミニウムを使用すると樹脂の劣化をより抑制しやすい傾向にある。金属イオン（Ａ）は化合物（Ｂ）のヒドロキシ基とカルボニル基で配位して錯体を形成することが好ましい。
【００５１】
本発明において有機金属錯体は、中心金属イオンの価数によって配位数が異なる。化合物（Ｂ）である配位子は全て同じあっても、異なっていてもよいが、化合物の安定性の観点から、全て同じである方が好ましい。
【００５２】
本発明の封止材において有機金属錯体は、エチレン系樹脂（Ｃ）１００重量部に対して、０．０１重量部以上２重量部以下用いることが好ましい。また、例えば、マスターバッチのような高濃度配合品の太陽電池封止材用樹脂組成物を製造する場合は、エチレン系樹脂（Ｃ）１００重量部に対して、金属イオン（Ａ）と化合物（Ｂ）とからなる有機金属錯体を１〜１０重量部用いることが好ましい。マスターバッチを用いて太陽電池封止材を製造することは、蛍光材料の分散や取り扱いの面から好ましい。
【００５３】
エチレン系樹脂（Ｃ）は、例えばポリビニルブチラール系樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリメタクリル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、少なくともエチレンを使用した共重合体樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂等ならびにそれらの変性樹脂等が好ましい。これらの中でも少なくともエチレンを使用した共重合体樹脂がより好ましい。少なくともエチレンを使用した共重合体樹脂は、二種類以上の単量体の共重合体であり、単量体の少なくとも一種類がエチレン単量体であれば特に限定されることはない。具体的には、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、エチレンメタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体、エチレン系アイオノマー、エチレン酢酸ビニル系多元共重合体、エチレンアクリル酸メチル系多元共重合体、エチレンアクリル酸エチル系多元共重合体、エチレンメタクリル酸メチル系多元共重合体、およびエチレンメタクリル酸エチル系多元共重合体などが挙げられる。これらの中でもエチレン酢酸ビニル共重合体が好ましい。さらに太陽電池モジュールを製造するときのラミネート工程で、発電素子が損傷しにくいこと、太陽電池封止材の透明性および生産性向上の観点から、エチレン酢酸ビニル共重合体の合成には、酢酸ビニルを１５〜４０重量％使用することが好ましく、２５〜３５重量％の使用がより好ましい。
【００５４】
また、本発明においてエチレン系樹脂（Ｃ）は、そのメルトフローレート（以下、単にＭＦＲという）が０．１〜６０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、０．５〜４５ｇ／１０ｍｉｎがより好ましい。ＭＦＲを所定の範囲内にすることで成形性、機械的強度などより向上できる。なおメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定した数値である。
【００５５】
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、必要に応じて架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、着色剤、難燃剤、分散剤、受酸剤、絶縁剤等の添加剤を配合することも可能である。さらに、各種添加剤を有機金属錯体、エチレン系樹脂と一緒に配合して製造することも、太陽電池封止材を製造する際に、別途添加することも可能である。
【００５６】
架橋剤は、エチレン系樹脂に凝集力を付与するために使用し、有機過酸化物が一般的に使用される。添加量は特に限定されないが、エチレン系樹脂と、有機金属錯体との合計１００重量部に対して、０．０５〜１．５重量部用いるのが好ましい。具体例としては、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ジパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、エチル−３，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイド、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレートおよび２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等が挙げられる。
【００５７】
架橋助剤は、上記のエチレン系樹脂と架橋剤の反応効率を向上するために使用する。例えば、ポリアリル化合物やポリアクリロキシ化合物のようなビニル基を複数有する化合物が好ましい。架橋助剤は、エチレン系樹脂と、有機金属錯体との合計１００重量部に対して、０．０５〜１．５重量部用いるのが好ましい。具体例としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレートおよびトリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。
【００５８】
シランカップリング剤は、成形後の部材の接着性を向上するために使用する。例えば、ビニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等の不飽和基、またはアルキルオキシ基のような加水分解可能な基を有する化合物が挙げられる。シランカップリング剤は、エチレン系樹脂と、有機金属錯体との合計１００重量部に対して、０．０５〜１．５重量部用いるのが好ましい。具体例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよびγ−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００５９】
紫外線吸収剤は、耐候性を付与するために用いられ、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系などが挙げられる。添加量は特に限定されないが、エチレン系樹脂と、有機金属錯体との合計１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部用いるのが好ましい。具体例としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール、フェニルサリチレートおよびｐ−オクチルフェニルサリチレートなどが挙げられる。
【００６０】
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、金属イオン（Ａ）と、少なくとも化合物（Ｂ）からなる有機金属錯体と、エチレン系樹脂（Ｃ）を含む原料を混合、溶融混練し、ペレット状に成形することで製造できる。この時、有機金属錯体を最終成形物である封止材中の濃度より予め高く配合したマスターバッチを製造することもできる
【００６１】
ここで、混合は、一般的な高速せん断型混合機や回転混合機であるヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラー等を用いるのが好ましい。
【００６２】
また、溶融混練は、二本ロール、三本ロール、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、単軸混練押出し機、二軸混練押出し機等を用いるのが好ましい。
【００６３】
太陽電池封止材用樹脂組成物をマスターバッチとして製造することで、マスターバッチを経ないで、太陽電池封止材を製造した場合と比較し、有機金属錯体をより均一に分散できるため安定した波長変換効果が得やすくなる。太陽電池封止材用樹脂組成物の製造は、例えば７０〜１６０℃で、１〜２０分間溶融混練することで得ることが好ましく、７０〜１３０℃で、１〜１０分間がより好ましい。
【００６４】
太陽電池封止材は、太陽電池封止材用樹脂組成物を溶融混練し、成形することで製造できる。成形方法は、Ｔ−ダイ押出機やカレンダー成形機などを使用できる。太陽電池封止材の厚みは、０．１〜１ｍｍ程度が好ましい。
【００６５】
また、太陽電池封止材は、マスターバッチとして得られた太陽電池封止材用樹脂組成物と、希釈用のエチレン系樹脂とを溶融混錬し、押し出し成形することで製造することも好ましい。マスターバッチを用いて太陽電池封止材を製造することは、ハンドリング性の観点から好ましい。
【００６６】
図１は、本発明の太陽電池モジュールの構成の断面図の一例を示したものである。図１は、透明基板１１、表面太陽電池封止材１２Ａ、発電素子１３、裏面太陽電池封止材１２Ｂ、保護部材１４が順次積層されている。太陽電池モジュールは、太陽電池素子の上下に太陽電池封止材を固定することにより作製することができる。一般的には、真空ラミネーターを用いて加熱圧着により製造される。ラミネート条件は使用する架橋剤の種類によって異なるが、温度１３０〜１６０℃で、１０〜４０分の真空、圧着が一般的である。このような太陽電池モジュールとしては、例えば、図１の例のように、透明基板／太陽電池封止材／太陽電池素子／太陽電池封止材／保護部材のように太陽電池素子の両側から太陽電池封止材で挟むスーパーストレート構造のものや、透明基板／太陽電池素子／太陽電池封止材／保護部材のように、基板の表面に形成させた太陽電池素子を太陽電池封止材と保護部材で積層されたものが挙げられる。透明基板には、熱強化白板ガラスや透明フィルムなどが利用され、封止材には耐湿性に優れたエチレン酢酸ビニル共重合体などが用いられる。また、防湿・絶縁性が要求される保護部材にはアルミニウムをフッ化ビニルフィルムで挟んだ構造のシートやアルミニウムを耐加水分解性ポリエチレンテレフタレートフィルムで挟んだものなどが用いられている。また、封止材と保護部材との密着性を上げるために、耐加水分解ポリエチレンテレフタレート等の上面に直鎖状低密度ポリエチレンを積層した保護部材も用いられる。なお、図１は、あくまで実施態様に１例であるため、この構成に限定されないことは言うまでもない。
【実施例】
【００６７】
以下に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。部は重量部、％は重量％を意味する。
【００６８】
（Ａ）金属イオン
（Ａ−１）アルミニウム
（Ａ−２）マグネシウム
【００６９】
（Ｂ）化合物
（Ｂ−１）２−ヒドロキシ−４−メチルオキシベンゾフェノン
（Ｂ−２）２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン
（Ｂ−３）２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン
（Ｂ−４）２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−メチルオキシベンゾフェノン
（Ｂ−５）２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
（Ｂ−６）２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン
以下に上記ベンゾフェノン系化合物（Ｂ）の合成方法について１例を挙げて説明する。なお合成方法は、下記方法に限定されるものではない。
【００７０】
合成例（Ｂ−１）
フェノール９０部、ｐ−ヒドロキシ安息香酸９１部、塩化亜鉛１０５部、オキシ塩化燐１７０部、スルホレン１２０部およびｉ−プロパノール２部を１リットルのガラス製４つ口フラスコに仕込み、５０℃まで昇温する。５０℃を保持したまま２時間反応を行なった。その後、反応溶液を水５リットル中に滴下した。さらに、水洗後、熱水に溶解して、活性炭処理後、冷却して再結晶、ろ過、乾燥を行うことにより、２−ヒドロキシベンゾフェノン８４部得られた。
【００７１】
合成例（Ｂ−２〜Ｂ−６）
置換基を導入したフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を用いた以外は合成例（Ｂ−１）と同様の合成方法にて、ベンゾフェノン系化合物（Ｂ−２）〜（Ｂ−６）も得ることができた。
【００７２】
有機金属錯体（ＡＢ）
（ＡＢ−１）トリス［２−ヒドロキシ−４−メチルオキシベンゾフェノラト］アルミニウム
（ＡＢ−２）トリス［２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノラト］アルミニウム
（ＡＢ−３）トリス［２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノラト］アルミニウム
（ＡＢ−４）トリス［２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−メチルオキシベンゾフェノラト］アルミニウム
（ＡＢ−５）ビス［２，４−ジヒドロキシベンゾフェノラト］マグネシウム
（ＡＢ−６）ビス［２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノラト］マグネシウム
以下に上記有機金属錯体の合成方法について１例を挙げて説明する。なお合成方法は、下記方法に限定されるものではない。
【００７３】
合成例（ＡＢ−１）
２００ｍｌナスフラスコに上記で得られた化合物（Ｂ−１）３ｍｍｏｌと、アルミニウムイソプロポキシド３ｍｍｏｌを秤取り、５０ｍｌのトルエンを加え１３０℃で４時間還流し反応を行った。反応後、沈殿物をろ過し、エーテルで洗浄後、乾燥すると、黄色固体であるトリス［２−ヒドロキシ−４−メチルオキシベンゾフェノラト］アルミニウムが得られた。
【００７４】
合成例（ＡＢ−２〜ＡＢ−４）
合成例（ＡＢ−１）と同様の合成方法にて、有機金属錯体（ＡＢ−２）〜（ＡＢ−４）を得ることができた。
【００７５】
合成例（ＡＢ−５、ＡＢ−６）
アルミニウムイソプロポキシドの変わりに２−エチル酪酸マグネシウムを用いた以外は合成例（ＡＢ−１）と同様の合成方法にて、有機金属錯体（ＡＢ−５）、（ＡＢ−６）を得ることができた。
【００７６】
（Ｃ）エチレン系樹脂
（Ｃ−１）東ソー社製（ウルトラセン７５１、エチレン酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量：２８％、ＭＦＲ：５．７）
（Ｃ−２）三井・デュポンポリケミカル社製（エバフレックスＶ５２３、エチレン酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量：３３％、ＭＦＲ：１４）
【００７７】
（実施例１）
エチレン系樹脂（Ｃ−１）９０部と有機金属錯体（ＡＢ−１）１０部をタンブラーミキサー（カワタ社製）に投入し温度２５℃で３分間撹拌した後、二軸押出し機（日本プラコン社製）に投入し、温度１１０℃で溶融混錬することで太陽電池封止材用樹脂組成物のマスターバッチを得た。また、別途エチレン系樹脂（Ｃ−１）と、架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤を配合した架橋剤マスターバッチを作製した。ならびに、エチレン系樹脂（Ｃ−１）と紫外線吸収剤を配合した紫外線吸収剤マスターバッチマスターバッチを作製した。
得られた太陽電池封止材用樹脂組成物のマスターバッチと、架橋剤マスターバッチと、紫外線吸収剤マスターバッチと、表１の配合量になるように、ウルトラセン７５１を追加し、これらを全てＴ−ダイ押出機に投入した。次いで９０℃にて押し出し成形を行うことで太陽電池封止材１６、２０（厚さ５００μｍ）を得た。なお、太陽電池封止材中の架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤の種類および配合量は、ウルトラセン７５１と二酸化チタンの合計１００部に対して、下記配合量になるよう使用した。また、作製した封止材の発光波長を表１に示した。発光波長は、蛍光分光光度計により測定した値である。なお、発光波長は、樹脂の極性によって±１０ｎｍ程度ずれることがある。
架橋剤：ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート  ０．６部
架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート  ０．６部
シランカップリング剤：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン  ０．４部
紫外線吸収剤：２−ヒドロキシ−４オクトキシベンゾフェノン  ０．２部
【００７８】
【表１】
2014022643.tif 000007
【００７９】
（実施例２〜１４）
それぞれ、実施例１と同様の方法により表１に示す配合となるように、有機金属錯体の組成を変えた太陽電池封止材用樹脂組成物のマスターバッチを製造し、さらに太陽電池封止材１６、２０を作製した。
【００８０】
（比較例１〜４）
エチレン系樹脂（Ｃ−１）９０部と表２に示す有機金属錯体１０部をタンブラーミキサー（カワタ社製）に投入し温度２０℃で３分間撹拌した後、二軸押出し機（日本プラコン社製）に投入し、溶融混錬することで蛍光体マスターバッチを得た。また、実施例１同様に架橋剤マスターバッチと、紫外線吸収剤マスターバッチを得た。得られた蛍光体マスターバッチと、架橋剤マスターバッチと、紫外線吸収剤マスターバッチと、さらに表３の配合とした以外は実施例１と同様にして、太陽電池封止材１６、２０を作製した。
【００８１】
（比較例５）
有機金属錯体を配合せず、エチレン系樹脂、架橋剤マスターバッチ、紫外線吸収剤マスターバッチを表３の配合とした以外は実施例１と同様にして、太陽電池封止材１６、２０を作製した。
【００８２】
【表２】
2014022643.tif 000008
【００８３】
【表３】
2014022643.tif 000009
【００８４】
実施例１〜１４及び比較例１〜５で得られた試験片を以下の基準で評価した。評価結果を表４に示す。
【００８５】
【表４】
2014022643.tif 000010
【００８６】
［透明性］
図２に示すように、実施例１〜１４及び比較例１〜５で得られた太陽電池封止材１６を透明基板（ガラス  厚さ３ｍｍ）１５、１７とで挟んで積層した。その後、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃、５分間加熱、１５分間加熱圧着して、封止材を架橋させ、試験用サンプル１を作製した。この試験用サンプル１の全光線透過率、ヘーズ（ＨＡＺＥ）をＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ製ヘーズメーターにより測定した。
【００８７】
［変色耐性］
図２に示すように、実施例１〜１４及び比較例１〜５で得られた太陽電池封止材１６を透明基板（ガラス  厚さ１ｍｍ）１５、１７とで挟んで積層した。その後、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃、５分間加熱、１５分間加熱圧着して、封止材を架橋させ、耐久試験用サンプル１を作製した。この耐久試験用サンプル１を加速試験により、光、熱、酸化劣化を促進させた後、ＫＵＲＡＢＯ製コンピューターカラーマッチングシステムにより耐久試験前と試験後の黄色度の差を測定した。黄色度の差が小さい程、変色耐性に優れている。なお、黄色度をＹＩ、黄色度の差をΔＹＩという。
【００８８】
加速試験は、岩崎電気製アイスーパーＵＶ試験機を使用して、耐久試験用サンプル１を温度６０℃、湿度５０％ＲＨ、放射照度１００ｍＷ／ｃｍ2の環境下、１０日間静置の条件で行った後、恒温恒湿試験機を使用したダンプヒート試験により、温度８５℃で湿度８５％ＲＨ、１０００時間の条件にて行った。
【００８９】
［剥離強度］
封止材とガラス板との剥離強度を、図３に示す試験用サンプル２を用いて測定した。具体的には、図４のように試験用サンプルを引張試験機（東洋精機製）のつまみ具の一方で透明基板１８の封止材１９と密着していない部分を挟み、もう一方を封止材２０および保護部材２１の積層体部分を挟み、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて１８０度剥離試験を行った。
【００９０】
耐久試験は、プレッシャークッカー試験により、試験用サンプル２を温度１０５℃、湿度１００％ＲＨの環境下、９６時間静置の条件により行った。
［初期変換効率］
実施例１〜１４及び比較例１〜５で得られた太陽電池封止材１２を用いて発電素子を挟み込み、図１に示すように透明基板（ガラス  厚さ３ｍｍ）１１と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂／耐加水分解ポリエチレンテレフタレート／アルミ／耐加水分解ポリエチレンテレフタレートの４層（厚さ１．０ｍｍ）の保護部材１４とで挟んで積層体にした。次いで、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃で５分間加熱、１５分間加熱圧着して、封止材を架橋させ、試験用サンプル３を作製した。この変換効率は、入光エネルギーと最適動作点での出力と、発電素子の面積から算出した。評価方法は、発電素子単体の変換効率を１００として、サンプル試験前の変換効率（初期変換効率）を求めた。
【００９１】
表４の結果より、実施例１〜１４は、特定の有機金属錯体を用いることで、一般的な有機金属錯体を用いた場合よりも、全ての評価項目において比較例を上回る優れた透明性、変色耐性、接着強度、初期変換効率が得ることができた。
【符号の説明】
【００９２】
１１        透明基板
１２Ａ      表面太陽電池封止材
１２Ｂ      裏面太陽電池封止材
１３        発電素子
１４        保護部材
１５        透明基板
１６        封止材
１７        透明基板
１８        透明基板
１９        離形シート
２０        封止材
２１        保護部材
２２        ガラス接着面
２３        ガラス非接着面
【図１】
2014022643.tif 000013
【図２】
2014022643.tif 000014
【図３】
2014022643.tif 000015
【図４】
2014022643.tif 000016
【手続補正書】
【提出日】平成24年12月10日(2012.12.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２価または３価の典型金属イオン（Ａ）と、配位子の少なくとも一つが下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）とからなる有機金属錯体と、エチレン系樹脂（Ｃ）とを含む太陽電池封止材用樹脂組成物。
一般式（１）
【化１】
2014022643.tif 000017
（式中、Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。ここで、Ｒ1〜Ｒ9はそれぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成しても良い。）
【請求項２】
一般式（１）で表される化合物（Ｂ）のＲ2が、炭素数１〜１２のアルキルオキシ基であることを特徴とする請求項１記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項３】
少なくとも、請求項１または２記載の太陽電池封止材用樹脂組成物を成形してなる太陽電池封止材。
【請求項４】
エチレン系樹脂（Ｃ）１００部に対して、２価または３価の典型金属イオン（Ａ）と、配位子の少なくとも一つが下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）とからなる有機金属錯体を１〜１０部含むことを特徴とする太陽電池封止材用マスターバッチ。
一般式（１）
【化２】
2014022643.tif 000018
（式中、Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。ここで、Ｒ1〜Ｒ9はそれぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成しても良い。）
【請求項５】
エチレン系樹脂と、請求項４記載の太陽電池封止材用マスターバッチとを混合し、成形してなる太陽電池封止材。
【請求項６】
少なくとも、請求項３または５記載の太陽電池封止材を備えた太陽電池モジュール。
【手続補正書】
【提出日】平成25年2月4日(2013.2.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２価または３価の典型金属イオン（Ａ）と、配位子の少なくとも一つが下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）とからなる有機金属錯体と、エチレン系樹脂（Ｃ）とを含む太陽電池封止材用樹脂組成物。
一般式（１）
【化１】
2014022643.tif 000019
（式中、Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。ここで、Ｒ1〜Ｒ9はそれぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成しても良い。）
【請求項２】
２価または３価の典型金属イオン（Ａ）が、マグネシウムまたはアルミニウムである請求項１記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項３】
一般式（１）で表される化合物（Ｂ）のＲ2が、炭素数１〜１２のアルキルオキシ基であることを特徴とする請求項１または２記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項４】
少なくとも、請求項１〜３いずれか１項に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物を成形してなる太陽電池封止材。
【請求項５】
エチレン系樹脂（Ｃ）１００部に対して、２価または３価の典型金属イオン（Ａ）と、配位子の少なくとも一つが下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）とからなる有機金属錯体を１〜１０部含むことを特徴とする太陽電池封止材用マスターバッチ。
一般式（１）
【化２】
2014022643.tif 000020
（式中、Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。ここで、Ｒ1〜Ｒ9はそれぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成しても良い。）
【請求項６】
エチレン系樹脂と、請求項５記載の太陽電池封止材用マスターバッチとを混合し、成形してなる太陽電池封止材。
【請求項７】
少なくとも、請求項４または６記載の太陽電池封止材を備えた太陽電池モジュール。