(57)【要約】【課題】体臭、特に、腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭を効果的に抑制することができる体臭抑制剤ならびに皮膚成分に起因するジケトン化合物の作用を効果的に抑制することができるジケトン作用抑制剤を提供すること。【解決手段】アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を含有してなる体臭抑制剤ならびに皮膚成分に起因する一般式（ＩＩ）：      Ｒ5−（ＣＯ）−（ＣＯ）−Ｒ6                                    （ＩＩ）（式中、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表されるジケトン化合物の作用を抑制するジケトン作用抑制剤であって、アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を含有することを特徴とするジケトン作用抑制剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を含有してなる体臭抑制剤。
【請求項２】
アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物が、一般式（Ｉ）：
【化１】
2014055124.tif 000007
（式中、Ｒ1は置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基、Ｒ2は水素原子または置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基またはホスホノ基を示す）
で表わされる化合物および／またはその塩である請求項１に記載の体臭抑制剤。
【請求項３】
アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物が、ヘキサデカン酸アスコルビル、ジヘキサデカン酸アスコルビル、テトライソヘキサデカン酸アスコルビル、オクタデカン酸アスコルビル、ヘキサデカン酸アスコルビルリン酸およびヘキサデカン酸アスコルビルリン酸３ナトリウムからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１または２に記載の体臭抑制剤。
【請求項４】
皮膚成分に起因する一般式（ＩＩ）：
Ｒ5−（ＣＯ）−（ＣＯ）−Ｒ6                                    （ＩＩ）
（式中、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表されるジケトン化合物の作用を抑制するジケトン作用抑制剤であって、アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を含有することを特徴とするジケトン作用抑制剤。
【請求項５】
アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物が、一般式（Ｉ）：
【化２】
2014055124.tif 000008
（式中、Ｒ1は置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基、Ｒ2は水素原子または置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基またはホスホノ基を示す）
で表わされる化合物および／またはその塩である請求項４に記載のジケトン作用抑制剤。
【請求項６】
アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物が、ヘキサデカン酸アスコルビル、ジヘキサデカン酸アスコルビル、テトライソヘキサデカン酸アスコルビル、オクタデカン酸アスコルビル、ヘキサデカン酸アスコルビルリン酸およびヘキサデカン酸アスコルビルリン酸３ナトリウムからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項４または５に記載のジケトン作用抑制剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、体臭抑制剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、体臭を気にするヒトに適した化粧料、医薬部外品、医薬品、雑貨などに有用な体臭抑制剤およびジケトン化合物の作用に起因する事象を抑制するのに適した外用剤、医薬部外品、医薬品、雑貨などに有用なジケトン作用抑制剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
体臭は、腋窩部、頭部、体幹部、足指部、足裏部などの各部位から発生する複数のにおいが混じり合ったものである。これらの部位のなかでも、例えば、腋窩部および頭部では、汗中に含まれる成分が皮脂、垢などとともに皮膚常在微生物によって分解されることにより、強いにおいを発する物質が生成される。そのため、腋窩部のにおい（以下、「腋臭」という）および頭部のにおい（以下、「頭部臭」という）は、強く、しかも他人に感知されやすい。
【０００３】
腋臭の原因物質としては、３−メチル−２−ヘキセン酸などの短鎖脂肪酸およびアンドロステノン（５α−１６−アンドロステン−３−オン）などの揮発性ステロイド類が知られている（例えば、特許文献１参照）。また、頭部臭の原因物質としては、例えば、酢酸、プロピオン酸などの脂肪酸などが知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
これらの体臭の原因物質の発生を抑制して体臭の発生を抑制するデオドラント剤として、例えば、３−メチル−２−ヘキセン酸のキャリア蛋白質であるアポリポプロテインＤの合成および分泌を抑制して３−メチル−２−ヘキセン酸の発生を抑制するためのオウバクなどの植物の抽出物からなるデオドラント剤（例えば、特許文献３参照）、揮発性ステロイド類であるアンドロステ１６−エン類の生成に関与するβ−グルクロニダーゼの活性を抑制してアンドロステ１６−エン類の発生を抑制するためのオウゴンなどの植物の抽出物からなるデオドラント剤（例えば、特許文献４参照）などが提案されている。
【０００５】
しかしながら、前記デオドラント剤では、体臭、特に、腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭を十分に抑制することができないことがある。したがって、かかる体臭を効果的に抑制することができる体臭抑制剤が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−０６２１５９号公報
【特許文献２】特開２００１−２２０５９３号公報
【特許文献３】特開２００６−１５２００３号公報
【特許文献４】特開２００２−２５５７７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、体臭、特に、腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭を効果的に抑制することができる体臭抑制剤を提供することを目的とする。また、本発明は、皮膚成分に起因するジケトン化合物の作用を効果的に抑制することができるジケトン作用抑制剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、
（１）アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を含有してなる体臭抑制剤、
（２）アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物が、一般式（Ｉ）：
【０００９】
【化１】
2014055124.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ1は置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基、Ｒ2は水素原子または置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基またはホスホノ基を示す）
で表わされる化合物および／またはその塩である前記（１）に記載の体臭抑制剤、
（３）アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物が、ヘキサデカン酸アスコルビル、ジヘキサデカン酸アスコルビル、テトライソヘキサデカン酸アスコルビル、オクタデカン酸アスコルビル、ヘキサデカン酸アスコルビルリン酸およびヘキサデカン酸アスコルビルリン酸３ナトリウムからなる群より選ばれた少なくとも１種である前記（１）または（２）に記載の体臭抑制剤、
（４）皮膚成分に起因する一般式（ＩＩ）：
Ｒ5−（ＣＯ）−（ＣＯ）−Ｒ6                                    （ＩＩ）
（式中、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表されるジケトン化合物の作用を抑制するジケトン作用抑制剤であって、アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を含有することを特徴とするジケトン作用抑制剤、
（５）アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物が、一般式（Ｉ）：
【００１１】
【化２】
2014055124.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ1は置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基、Ｒ2は水素原子または置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基またはホスホノ基を示す）
で表わされる化合物および／またはその塩である前記（４）に記載のジケトン作用抑制剤、ならびに
（６）アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物が、ヘキサデカン酸アスコルビル、ジヘキサデカン酸アスコルビル、テトライソヘキサデカン酸アスコルビル、オクタデカン酸アスコルビル、ヘキサデカン酸アスコルビルリン酸およびヘキサデカン酸アスコルビルリン酸３ナトリウムからなる群より選ばれた少なくとも１種である前記（４）または（５）に記載のジケトン作用抑制剤
に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の体臭抑制剤は、体臭、特に、腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭を効果的に抑制することができるという優れた効果を奏する。また、本発明のジケトン作用抑制剤は、皮膚成分に起因するジケトン化合物の作用を効果的に抑制することができるという優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】試験例１において、スタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）およびスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）におけるジアセチル生成抑制率を調べた結果を示すグラフである。
【図２】（Ａ）は試験例２において、被験物質とスタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）におけるジアセチル生成の５０％抑制濃度との関係を調べた結果を示すグラフ、（Ｂ）は試験例２において、被験物質とスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）におけるジアセチル生成の５０％抑制濃度との関係を調べた結果を示すグラフである。
【図３】試験例４において、被験試料とにおい強度との関係を調べた結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
１．体臭抑制剤
本発明の体臭抑制剤は、前述したように、アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を含有することを特徴としている。前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物は、皮膚成分に起因する一般式（ＩＩ）：
Ｒ5−（ＣＯ）−（ＣＯ）−Ｒ6                                    （ＩＩ）
（式中、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表されるジケトン化合物の作用を抑制することによって体臭を抑制する性質を有する。したがって、本発明の体臭抑制剤は、前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を含有しているため、皮膚成分に起因する前記ジケトン化合物の作用を抑制して、かかるジケトン化合物に起因する体臭、特に腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭を効果的に抑制することができる。
【００１６】
本明細書において、「体臭」とは、皮膚の表面から発生するにおいをいう。また、本明細書において、「頭部」の概念には、頭皮および頭髪が含まれる。さらに、本明細書において、「アブラ臭」とは、古くなった油のにおいに似ており、発酵したようなにおいをいう。また、本明細書において、「酸臭」とは、蒸れたような酸っぱいにおいをいう。
【００１７】
さらに、本明細書において、「体臭抑制」の概念には、体臭の度合いを低減させることおよび体臭の発生そのものを抑制することが包含される。また、本明細書において、「ジケトン化合物の作用の抑制」とは、ヒトの皮膚、当該皮膚と接触した被接触物またはヒトの居住空間におけるジケトン化合物の生成を抑制することおよび／またはヒトの皮膚、当該皮膚と接触した被接触物またはヒトの居住空間に存在するジケトン化合物を除去してその量を低減させることにより、ヒトの皮膚、当該皮膚と接触した被接触物またはヒトの居住空間におけるジケトン化合物の作用を抑制することをいう。
【００１８】
被接触物としては、例えば、衣類、寝具などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。また、居住空間としては、例えば、室内空間、自動車などの車内空間などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００１９】
前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物としては、例えば、一般式（Ｉ）：
【００２０】
【化３】
2014055124.tif 000004
【００２１】
（式中、Ｒ1は置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基、Ｒ2は水素原子または置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基またはホスホノ基を示す）
で表わされる化合物、当該一般式（Ｉ）で表わされる化合物の塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２２】
一般式（Ｉ）において、Ｒ1は、置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基である。前記アシル基の炭素数は、十分なジケトン作用抑制効果を得る観点から、６以上、好ましくは１２以上、より好ましくは１６以上であり、使用時における取り扱いの容易性の観点から、２２以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。炭素数６〜２２のアシル基としては、ヘキサノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、ノナデカノイル基、エイコシル基、ドコサノイル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの炭素数６〜２２のアシル基のなかでは、十分なジケトン作用抑制効果を得る観点から、ドデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基およびオクタデカノイル基が好ましく、ヘキサデカノイル基およびオクタデカノイル基がより好ましい。置換基としては、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜４のアルコキシ基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２３】
一般式（Ｉ）において、Ｒ2は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基である。Ｒ2における置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基は、Ｒ1における置換基を有していてもよい炭素数６〜２２と同じである。
【００２４】
一般式（Ｉ）において、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基またはホスホノ基である。Ｒ3およびＲ4における置換基を有していてもよい炭素数６〜２２のアシル基は、Ｒ1における置換基を有していてもよい炭素数６〜２２と同じである。
【００２５】
一般式（Ｉ）で表わされる化合物の塩としては、例えば、一般式（Ｉ）で表わされる化合物のアルカリ金属塩、一般式（Ｉ）で表わされる化合物のアルカリ土類金属塩などの一般式（Ｉ）で表わされる化合物の無機塩；一般式（Ｉ）で表わされる化合物の有機アミン塩などの一般式（Ｉ）で表わされる化合物の有機塩が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。アルカリ金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。アルカリ土類金属塩としては、例えば、マグネシウム塩、カルシウム塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。有機アミン塩としては、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。一般式（Ｉ）で表わされる化合物の塩を水、アルコール、アルコール水溶液などの溶媒に溶解させて用いる場合、当該溶媒に対する溶解性を高める観点から、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の塩のなかでは、一般式（Ｉ）で表わされる化合物のアルカリ金属塩が好ましく、一般式（Ｉ）で表わされる化合物のナトリウム塩および一般式（Ｉ）で表わされる化合物のカリウム塩がより好ましく、一般式（Ｉ）で表わされる化合物のナトリウム塩がさらに好ましい。
【００２６】
アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物としては、例えば、ヘキサン酸アスコルビル、オクタン酸アスコルビル、ノナン酸アスコルビル、デカン酸アスコルビル、ドデカン酸アスコルビル、ヘキサデカン酸アスコルビル、ジヘキサデカン酸アスコルビル、テトライソヘキサデカン酸アスコルビル、ヘプタデカン酸アスコルビル、オクタデカン酸アスコルビル、ノナデカン酸アスコルビル、ヘキサデカン酸アスコルビルリン酸、ヘキサデカン酸アスコルビルリン酸３ナトリウムなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアスコルビン酸脂肪酸エステル化合物のなかでは、十分なジケトン作用抑制効果を得る観点から、ヘキサデカン酸アスコルビル、ジヘキサデカン酸アスコルビル、テトライソヘキサデカン酸アスコルビル、オクタデカン酸アスコルビル、ヘキサデカン酸アスコルビルリン酸およびヘキサデカン酸アスコルビルリン酸３ナトリウムが好ましく、ヘキサデカン酸アスコルビル、ジヘキサデカン酸アスコルビル、オクタデカン酸アスコルビル、ヘキサデカン酸アスコルビルリン酸およびヘキサデカン酸アスコルビルリン酸３ナトリウムがより好ましく、ヘキサデカン酸アスコルビル、オクタデカン酸アスコルビル、ヘキサデカン酸アスコルビルリン酸およびヘキサデカン酸アスコルビルリン酸３ナトリウムがさらに好ましい。前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２７】
一般式（ＩＩ）において、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基である。前記アルキル基の炭素数は、ヒトの体臭、とりわけ腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭への影響が大きいことから、１〜４であるが、好ましくは１〜３、より好ましくは１または２、さらに好ましくは１である。炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのなかでは、ヒトの体臭、とりわけ腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭への影響が大きいことから、メチル基が好ましい。
【００２８】
前記ジケトン化合物としては、例えば、ジアセチル、２，３−ペンタンジオン、２，３−ヘキサンジオンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記ジケトン化合物のなかでは、ヒトの体臭、とりわけ腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭への影響が大きいことから、ジアセチルおよび２，３−ペンタンジオンが好ましく、ジアセチルがより好ましい。
【００２９】
前記ジケトン化合物は、例えば、皮膚常在微生物によって皮膚成分から生成されうる。前記皮膚常在微生物としては、スタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）、スタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。スタフィロコッカス・オウレウスとしては、例えば、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。また、スタフィロコッカス・エピデルミディスとしては、例えば、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、スタフィロコッカス・オウレウスおよびスタフィロコッカス・エピデルミディスは、遺伝学上近縁種であって、ジケトン化合物の産生能を有する種であってもよい。
【００３０】
なお、本明細書において、「皮膚成分」とは、ジケトン化合物の前駆体となる化合物をいう。かかるジケトン化合物の前駆体となる化合物としては、乳酸、ピルビン酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３１】
皮膚成分に起因するジケトン化合物としては、例えば、皮膚上で生成されるジケトン化合物、ヒトの皮膚と接触した被接触物に存在するジケトン化合物、皮膚と接触した被接触物上で生成されるジケトン化合物、ヒトの居住空間で生成されるジケトン化合物、ヒトの居住空間に存在するジケトン化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。皮膚上で生成される前記ジケトン化合物の作用としては、例えば、体臭、とりわけ腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭の発生などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。また、皮膚と接触した被接触物に存在するジケトン化合物、皮膚と接触した被接触物上で生成されるジケトン化合物、ヒトの居住空間で生成されるジケトン化合物またはヒトの居住空間に存在するジケトン化合物の作用としては、例えば、皮膚と接触した被接触物またはヒトの居住空間における前記体臭と同様のにおいの発生などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３２】
本発明の体臭抑制剤は、前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物以外の物質などを含まない剤型であってもよく、溶媒に前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を混合した液剤の剤型であってもよい。前記溶媒としては、例えば、水、アルコール、アルコール水溶液などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３３】
本発明の体臭抑制剤が前記液剤である場合、本発明の体臭抑制剤における前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物の含有量は、アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物の種類、体臭抑制剤の用途などによって異なるので一概には決定することができないため、アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物の種類、体臭抑制剤の用途などに応じて適宜設定することが好ましい。通常、本発明の体臭抑制剤におけるアスコルビン酸脂肪酸エステル化合物の含有量は、ヒトの体臭、とりわけ腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭をより効果的に抑制する観点から、好ましくは０.０００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上であり、使用時における取り扱いの容易性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
【００３４】
本発明の体臭抑制剤と適用箇所との接触時における当該体臭抑制剤の使用量は、体臭抑制剤の用途、アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物の種類、体臭抑制剤に含まれる前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物の量などに応じて異なるので一概に決定することができないことから、体臭抑制剤の用途、アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物の種類、体臭抑制剤に含まれる前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物の量などに応じて適宜設定することが好ましい。通常、本発明の体臭抑制剤と適用箇所との接触時における当該体臭抑制剤の使用量は、適用箇所１ｃｍ2あたりに使用されるアスコルビン酸脂肪酸エステル化合物の質量に換算すると、ヒトの体臭、とりわけ腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭をより効果的に抑制する観点から、好ましくは０．００００１ｍｇ以上、より好ましくは０．００１ｍｇ以上であり、使用時における取り扱いの容易性の観点から、好ましくは１．０ｍｇ以下、より好ましくは０．５ｍｇ以下である。
【００３５】
本発明の体臭抑制剤は、本発明の目的を妨げない範囲で、制汗剤、殺菌剤、吸着剤などをさらに含有していてもよい。
【００３６】
本発明の体臭抑制剤の適用箇所としては、例えば、腋窩部、体幹部、足裏、頭部などの皮膚の部分、前記体臭が付着することがある箇所、前記体臭と同様のにおいが発生することがある箇所などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３７】
本発明の体臭抑制剤は、前記ジケトン化合物に起因する体臭、とりわけ腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭を効果的に抑制することができることから、例えば、皮膚または頭部に用いられる、化粧料、医薬部外品、医薬品などに配合して用いることができる。
【００３８】
かかる化粧料、医薬部外品、医薬品などの剤形は、当該外用剤の用途などに応じて適宜選択することができる。前記化粧料、医薬部外品、医薬品などの剤形としては、例えば、エアゾール剤、ロールオン、スティック、洗浄料、クリーム、シート剤、ローション、乳液、ジェル、粉剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３９】
本発明の体臭抑制剤が配合された化粧料、医薬部外品、医薬品としては、例えば、デオドラント剤（例えば、デオドラントローション、デオドラントジェル、デオドラントスプレー、デオドラントロールオン、デオドラントペーパー、デオドラントスティックなど）、ボディーローション、化粧水、乳液、スキンケアクリーム、トニック、スティック化粧料、リップクリーム、ボディー用洗浄料（例えば、ボディーシャンプー、固形石鹸など）、シート化粧料（例えば、拭き取り用シート、シートパック剤など）、洗髪用化粧料（例えば、シャンプー、リンスなど）、貼付剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４０】
本発明の体臭抑制剤を前記化粧料、医薬部外品、医薬品などに配合して用いる場合には、化粧料、医薬部外品、医薬品に通常用いられる原料、例えば、油、界面活性剤、アルコール、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、増粘剤、香料などの成分を前記化粧料、医薬部外品、医薬品などに添加して用いることができる。
【００４１】
以上説明したように、本発明の体臭抑制剤は、皮膚上における前記ジケトン化合物の作用を抑制することによって体臭抑制を行なう性質を有する前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を含有するので、体臭、とりわけ腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭を気にするヒトに適した化粧料、医薬部外品、医薬品などに好適に用いることができる。
【００４２】
２．ジケトン作用抑制剤
本発明のジケトン作用抑制剤は、皮膚成分に起因する前記ジケトン化合物の作用を抑制するジケトン作用抑制剤であって、アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を含有することを特徴としている。本発明のジケトン作用抑制剤は、前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を含有しているので、皮膚成分に起因する前記ジケトン化合物の作用を効果的に抑制することができる。
【００４３】
前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物は、前述した体臭抑制剤に用いられるアスコルビン酸脂肪酸エステル化合物と同じである。
【００４４】
本発明のジケトン作用抑制剤は、前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物以外の物質を含まない剤型であってもよく、溶媒に前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を混合した液剤の剤型であってもよい。前記溶媒としては、例えば、水、アルコール、アルコールの水溶液などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４５】
本発明のジケトン作用抑制剤が前記液剤である場合、本発明のジケトン作用抑制剤におけるアスコルビン酸脂肪酸エステル化合物の含有量は、前記ジケトン化合物の作用をより効果的に抑制する観点から、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上であり、使用時における取り扱いの容易性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
【００４６】
なお、本発明のジケトン作用抑制剤を用いる場合、適用箇所との接触時の当該ジケトン作用抑制剤の使用量は、ジケトン作用抑制剤における前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物の含有量、ジケトン作用抑制剤の用途などに応じて異なるので一概には決定することができないことから、ジケトン作用抑制剤における前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物の含有量、ジケトン作用抑制剤の用途などに応じて適宜設定することが好ましい。
【００４７】
本発明のジケトン作用抑制剤は、必要により、例えば、前記アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物による前記ジケトン化合物抑制性を十分に発現するための助剤などを含有していてもよい。
【００４８】
本発明のジケトン作用抑制剤は、皮膚成分に起因する前記ジケトン化合物の作用を効果的に抑制することができるため、例えば、ジケトン化合物の作用に起因する体臭の抑制などに好適に用いることができる。
【００４９】
以上説明したように、本発明のジケトン作用抑制剤は、ヒトの皮膚、当該皮膚と接触した被接触物またはヒトの居住空間におけるジケトン化合物の生成を抑制することおよび／またはヒトの皮膚、当該皮膚と接触した被接触物またはヒトの居住空間に存在するジケトン化合物を除去してその量を低減させることにより、ヒトの皮膚、当該皮膚と接触した被接触物またはヒトの居住空間におけるジケトン化合物の作用を効果的に抑制することができることから、ジケトン化合物の作用に起因する事象を抑制するのに適した外用剤、医薬部外品、医薬品、雑貨などの開発などに有用である。
【実施例】
【００５０】
つぎに、実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。
【００５１】
（実施例１）
基本培地（基本培地の組成：酵母エキス０．０００２質量％、リン酸二水素カリウム０．００３質量％、リン酸水素二カリウム０．００１９質量％、硫酸マグネシウム七水和物０．０００２質量％、塩化ナトリウム０．００１４質量％、塩化アンモニウム０．００１質量％、塩化マグネシウム０．００００１質量％、塩化第一鉄０．００００１質量％、塩化カルシウム０．００００１質量％および残部水）に、乳酸ナトリウムと被験物質としての６−ヘキサデカン酸アスコルビルとを、乳酸ナトリウムの濃度が２ｍＭおよび被験物質の濃度が０．０００５質量％となるように添加し、培地を得た。なお、乳酸は、一般式（ＩＩ）で表わされるジケトン化合物の１つであるジアセチルの前駆体であると考えられる物質である。
【００５２】
（試験例１）
腋窩部における酸臭を有するヒトおよび頭部におけるアブラ臭を有するヒトにおいて、それぞれ、腋窩部におけるジアセチルに代表されるジケトン化合物の生成および頭部におけるジアセチルに代表されるジケトン化合物の生成がみられたことから、ジアセチルに代表されるジケトン化合物の生成と腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭と関連していることが確認された。また、かかるジアセチルは、皮膚常在微生物などによって乳酸から生成されることが確認された。
【００５３】
また、皮膚常在微生物のなかでも、スタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）およびスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ）は、特にジアセチル産生能に優れることが確認された。そこで、スタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）またはスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ）による乳酸からのジアセチルの生成の有無を指標として用い、６−ヘキサデカン酸アスコルビルが体臭を抑制することができるかどうかを調べた。まず、スタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）またはスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）をその濃度が１×１０7ＣＦＵ／ｍＬとなるように、実施例１で得られた培地に添加し、３６℃で６時間、２１０ｒｐｍで振盪させながら培養した。
【００５４】
得られた培養物のうち、培養物０．２ｍＬを採取した。採取された培養物に含まれる成分を２，４−ジニトロフェニルヒドラジンで誘導体化した後、得られた産物をメンブランフィルターで濾過して測定試料を得た。得られた測定試料を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）に供し、測定試料中に含まれるジアセチルの量（被験物質の存在下に培養したときのジアセチルの量）を測定した。ジアセチルの量の測定の際のＨＰＬＣ測定条件は、以下のとおりである。
【００５５】
〔ジアセチルの量の測定の際のＨＰＬＣ測定条件〕
検出波長  ：３６５ｎｍ
使用カラム：ＹＭＣ社製、商品名：Ｈｙｄｒｏｓｐｈｅｒｅ  Ｃ１８
（カラムの大きさ：２５０ｍｍ×４．６ｍｍ）
カラム温度：５０℃
流速      ：１ｍＬ／ｍｉｎ
注入量    ：０．１ｍＬ
移動層    ：アセトニトリルと水を１：１の割合で混合した溶液
【００５６】
また、実施例１で得られた培地の代わりに、乳酸ナトリウムとエタノール（対照物質）とを乳酸ナトリウムの濃度が２ｍＭおよびエタノールの濃度が１．０質量％となるように基本培地に添加された対照培地を用いたことを除き、前記と同様の操作を行ない、測定試料中に含まれるジアセチルの量（対照物質の存在下に培養したときのジアセチルの量）を測定した。
【００５７】
その後、式（ＩＩＩ）：
【００５８】
【数１】
2014055124.tif 000005
【００５９】
にしたがって、ジアセチル生成抑制率を算出した。試験例１において、Ｓ．ａｕｒｅｕｓおよびＳ．ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓにおけるジアセチル生成抑制率を調べた結果を図１に示す。図中、「Ｓ．ａｕｒｅｕｓ」はスタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）、「Ｓ．ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ」はスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）を示す。
【００６０】
図１に示された結果から、スタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）およびスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）における被験物質によるジアセチル生成抑制率がいずれも１００％であることがわかる。かかる結果から、実施例１で得られた培地は、スタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）によるジアセチル生成およびスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）によるジアセチル生成を強く抑制することがわかる。
【００６１】
これらの結果から、６−ヘキサデカン酸アスコルビル（実施例１）によれば、皮膚常在微生物によるジアセチルに代表されるジケトン化合物の生成を抑制することができることがわかる。なお、腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭は、前記のように、ジアセチルに代表されるジケトン化合物の生成と関連していることが確認されたことから、６−ヘキサデカン酸アスコルビルによれば、ジケトン化合物に起因する体臭、とりわけ腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭の発生を抑制することができることが示唆される。
【００６２】
（実施例２）
前記基本培地に、乳酸ナトリウムと被験物質としての６−ヘキサデカン酸アスコルビルとを、乳酸ナトリウムの濃度が２ｍＭおよび被験物質の濃度が１００、３０、１０、３または１μＭとなるように添加し、６−ヘキサデカン酸アスコルビルの濃度が１００、３０、１０、３または１μＭの培地を得た。
【００６３】
つぎに、スタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）またはスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）をその濃度が１×１０7ＣＦＵ／ｍＬとなるように各培地に添加し、３６℃で６時間、２１０ｒｐｍで振盪させながら培養した。得られた培養物のうち、培養物０．２ｍＬを採取した。採取された培養物に含まれる成分を２，４−ジニトロフェニルヒドラジンで誘導体化した後、得られた産物をメンブランフィルターで濾過して測定試料を得た。
【００６４】
（比較例１）
実施例２において、被験物質として６−ヘキサデカン酸アスコルビルを用いる代わりにイソプロピルメチルフェノールを用いたことを除き、実施例２と同様の操作を行ない、測定試料を得た。
【００６５】
（試験例２）
実施例２および比較例１それぞれで得られた測定試料をＨＰＬＣに供し、測定試料中に含まれるジアセチルの量（被験物質の存在下に培養したときのジアセチルの量）を測定した。
【００６６】
また、実施例２において、被験物質である６−ヘキサデカン酸アスコルビルを用いる代わりに対照物質であるエタノールを用いたことを除き、実施例２と同様の操作を行ない、測定試料を得た。測定試料をＨＰＬＣに供し、測定試料中に含まれるジアセチルの量（対照物質の存在下に培養したときのジアセチルの量）を測定した。
【００６７】
ジアセチルの量の測定の際のＨＰＬＣ測定条件は、試験例１におけるジアセチルの量の測定の際のＨＰＬＣ測定条件と同様である。
【００６８】
その後、式（ＩＩＩ）にしたがって、ジアセチル生成抑制率を算出した。算出されたジアセチル生成抑制率に基づき、ジアセチル生成の５０％抑制濃度を算出した。試験例２において、被験物質とＳ．ａｕｒｅｕｓにおけるジアセチル生成の５０％抑制濃度との関係を調べた結果を図２（Ａ）、被験物質とＳ．ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓにおけるジアセチル生成の５０％抑制濃度との関係を調べた結果を図２（Ｂ）に示す。図中、レーン１は６−ヘキサデカン酸アスコルビルを用いたときのジアセチル生成の５０％抑制濃度、レーン２は一般的に皮膚外用剤の殺菌成分として用いられるイソプロピルメチルフェノールを用いたときのジアセチル生成の５０％抑制濃度を示す。また、図中、「Ｓ．ａｕｒｅｕｓ」はスタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）、「Ｓ．ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ」はスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）を示す。
【００６９】
図２に示された結果から、６−ヘキサデカン酸アスコルビル（実施例２）を用いたときのスタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）におけるジアセチル生成の５０％抑制濃度は６μＭであり、スタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）におけるジアセチル生成の５０％抑制濃度は２μＭであることがわかる。これに対して、イソプロピルメチルフェノール（比較例１）を用いたときのスタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）におけるジアセチル生成の５０％抑制濃度およびスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）におけるジアセチル生成の５０％抑制濃度は、それぞれ２２５μＭおよび２７３μＭであることがわかる。
【００７０】
したがって、これらの結果から、６−ヘキサデカン酸アスコルビルは、極めて低濃度であっても、皮膚常在微生物によるジアセチルに代表されるジケトン化合物の生成を抑制する効果を有することがわかる。また、６−ヘキサデカン酸アスコルビルは、一般的に皮膚外用剤の殺菌成分として用いられるイソプロピルメチルフェノールと比べ、ジケトン化合物の生成をより効果的に抑制することがわかる。
【００７１】
（実施例３〜７）
前記基本培地に、乳酸ナトリウムと被験物質としての６−オクタデカン酸アスコルビル（実施例３）、６−ヘキサデカン酸アスコルビル（実施例４）、２−リン酸６−ヘキサデカン酸アスコルビル（実施例５）、２，６−ジヘキサデカン酸アスコルビル（実施例６）または２，３，５，６−テトライソヘキサデカン酸アスコルビル（実施例７）とを、乳酸ナトリウムの濃度が２ｍＭおよび被験物質の濃度が０．０１質量％となるように添加し、培地を得た。
【００７２】
（比較例２〜５）
前記基本培地に、乳酸ナトリウムと被験物質としてのヘキサデカン酸（比較例２）、アスコルビン酸（比較例３）、アスコルビル−２−グルコシド（比較例４）またはリン酸アスコルビルマグネシウム（比較例５）とを、乳酸ナトリウムの濃度が２ｍＭおよび被験物質の濃度が０．０１質量％となるように添加し、培地を得た。
【００７３】
（試験例３）
試験例１において、実施例１で得られた培地の代わりに、実施例３〜７、比較例２〜５それぞれで得られた培地を用いたことを除き、試験例１と同様の操作を行ない、スタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）およびスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）それぞれによるジアセチル生成に対する抑制率を算出した。試験例３において、培地に含まれる抽出物の種類とジアセチル生成抑制作用との関係を調べた結果を表１に示す。なお、表１中、「Ｓ．ａｕｒｅｕｓ」はスタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）、「Ｓ．ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ」はスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）を示す。また、表１中におけるジアセチル生成抑制作用の評価基準は、以下の通りである。
〔ジアセチル生成抑制作用の評価基準〕
◎  ジアセチル生成抑制率が６０％以上１００％以下である（ジアセチル生成抑制作用が非常に強い）。
○  ジアセチル生成抑制率が２０％以上６０％未満である（ジアセチル生成抑制作用が強い）。
×  ジアセチル生成抑制率が２０％未満である（ジアセチル生成抑制作用が非常に弱い）。
【００７４】
【表１】
2014055124.tif 000006
【００７５】
表１に示された結果から、６−ヘキサデカン酸アスコルビルの分子構造中の脂肪酸部分を構成するヘキサデカン酸（比較例２）は、スタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）によるジアセチル生成のみに対して抑制作用を示しているが、当該６−ヘキサデカン酸アスコルビルの分子構造中のアスコルビン酸部分を構成するアスコルビン酸（比較例３）は、スタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）によるジアセチル生成およびスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）によるジアセチル生成のいずれに対しても抑制作用をほとんど示さないことがわかる。これに対し、脂肪酸部分（ヘキサデカン酸部分）とアスコルビン酸部分とを有する６−ヘキサデカン酸アスコルビル（実施例４）は、スタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）によるジアセチル生成およびスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）によるジアセチル生成のいずれに対しても、脂肪酸（ヘキサデカン酸）単独またはアスコルビン酸単独では得ることができない非常に強い抑制作用を示すことがわかる。
【００７６】
また、表１に示される結果から、６−ヘキサデカン酸アスコルビル（実施例４）と同様に脂肪酸部分とアスコルビン酸部分とを有する６−オクタデカン酸アスコルビル（実施例３）、２−リン酸６−ヘキサデカン酸アスコルビル（実施例５）、２，６−ジヘキサデカン酸アスコルビル（実施例６）および２，３，５，６−テトライソヘキサデカン酸アスコルビル（実施例７）は、スタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）によるジアセチル生成およびスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）によるジアセチル生成の両方に対し、非常に強い抑制作用を示すことがわかる。しかしながら、アスコルビル−２−グルコシド（比較例４）およびリン酸アスコルビルマグネシウム（比較例５）は、スタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１３２７６）によるジアセチル生成およびスタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ  ＩＡＭ１２９６）によるジアセチル生成のいずれに対しても、抑制作用をほとんど示さないことがわかる。
【００７７】
したがって、これらの結果から、６−オクタデカン酸アスコルビル（実施例３）、６−ヘキサデカン酸アスコルビル（実施例４）、２−リン酸６−ヘキサデカン酸アスコルビル（実施例５）、２，６−ジヘキサデカン酸アスコルビル（実施例６）および２，３，５，６−テトライソヘキサデカン酸アスコルビル（実施例７）、これらの塩などのように、脂肪酸部分とアスコルビン酸部分とを有するアスコルビン酸脂肪酸エステル化合物によれば、皮膚常在微生物によるジアセチルに代表されるジケトン化合物の生成を効果的に抑制することができることがわかる。
【００７８】
（実施例８）
６−ヘキサデカン酸アスコルビルをその濃度が０．２質量％となるように滅菌水に溶解させ、被験試料を得た。
【００７９】
（試験例４）
被験者６人の腋窩を無香料石鹸で洗浄した。その後、無臭化した綿製シートを腋窩部に貼り付けたＴシャツを各被験者に着用させ、綿製シートを被験者の腋窩部に接触させた。Ｔシャツの着用開始から１８時間経過後、各被験者に運動を行わせて発汗させた。その後、各被験者のＴシャツから綿製シートを回収した。
【００８０】
得られた綿製シートに実施例８で得られた被験試料約１．０ｍＬを噴霧した。噴霧後の綿製シートの半分を、３５℃、２０時間インキュベーションした。その後、専門パネル３人に、綿製シートから発生した臭気を評価させた。におい強度の評価基準は、以下のとおりである。
【００８１】
〔におい強度の評価基準〕
０点：におわない
１点：かすかににおう
２点：弱くにおう
３点：はっきりにおう
４点：やや強くにおう
５点：かなり強くにおう
【００８２】
また、実施例８で得られた被験試料の代わりに、プラセボの被験試料としてのエタノールを用いることを除き、前記と同様の操作を行ない、綿製シートから発生した臭気を評価させた。
【００８３】
試験例４において、被験試料とにおい強度との関係を調べた結果を図３に示す。図中、レーン１はプラセボの被験試料、レーン２は実施例８で得られた被験試料を示す。
【００８４】
図３に示された結果から、６−ヘキサデカン酸アスコルビルを含有する被験試料を用いた場合（実施例８）、綿製シートから発生する臭気が低減することわかる。なお、６−ヘキサデカン酸アスコルビルを含有する被験試料（実施例８）を用いたときの綿製シートと、プラセボの被験試料を用いたときの綿製シートとの間のにおい強度差について、ウィルコクソン符号順位検定を行なったところ、統計学的に有意な差であることが確認された。
【００８５】
腋窩部における臭気、特に酸臭と同様に、頭部におけるアブラ臭も、ジアセチルに代表されるジケトン化合物の生成と関連していることから、６−ヘキサデカン酸アスコルビルによれば、頭部におけるアブラ臭も低減させることができることが示唆される。
【００８６】
なお、一般式（Ｉ）で表わされる化合物およびその塩のうち６−ヘキサデカン酸アスコルビル以外の化合物およびその塩を用いた場合にも、６−ヘキサデカン酸アスコルビルと同様の傾向が見られる。
【００８７】
したがって、以上の結果から、一般式（Ｉ）で表わされる化合物およびその塩に代表されるアスコルビン酸脂肪酸エステル化合物は、一般式（ＩＩ）で表わされるジケトン化合物の作用に起因する体臭、とりわけ腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭の発生の抑制に有用であることが示唆される。
【００８８】
以上の結果から、一般式（Ｉ）で表わされる化合物およびその塩に代表されるアスコルビン酸脂肪酸エステル化合物は、皮膚成分に起因するジアセチルに代表されるジケトン化合物の作用の抑制ならびに体臭、とりわけ腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭の発生の抑制に有用であることが示唆される。
【００８９】
また、皮膚に接触した衣類および枕カバーなどの寝具においても、皮膚上に存在する乳酸などのジケトン化合物の前駆体および皮膚常在微生物が付着し、当該皮膚常在微生物によってジケトン化合物が生成されるか、あるいは皮膚上で生成されたジケトン化合物が付着することが考えられる。これらの結果から、一般式（Ｉ）で表わされる化合物およびその塩に代表されるアスコルビン酸脂肪酸エステル化合物は、皮膚に接触した衣類および枕カバーなどの寝具におけるジケトン化合物の作用の抑制ならびに体臭、とりわけ腋窩部における酸臭および頭部におけるアブラ臭と同様のにおいの発生の抑制に有用であることが示唆される。
【００９０】
以上の結果から、アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物および／またはその塩は、ジケトン作用抑制剤および体臭抑制剤として有用であることが示唆される。
【００９１】
（処方例）
以下、本発明に係る外用剤の処方例を示す。なお、原料名中のカッコ内の「Ｅ．Ｏ．」はオキシエチレン基を示す。また、「Ｅ．Ｏ．」の前に記載されている数字はオキシエチレン基の付加モル数を示す。
【００９２】
（処方例１  デオドラントスプレー）
下記組成からなる原液と、下記組成からなる噴射剤とを質量比（原液／噴射剤）が５／９５となるようにステムよりエアゾール容器に充填し、ステムに適したボタンを装着してデオドラントスプレーとした。
（原液の組成）
タルク                                              ２０．０質量％
無水ケイ酸                                          ２０．０質量％
クロルヒドロキシアルミニウム                        １０．０質量％
６−ヘキサデカン酸アスコルビル                        １．０質量％
メントール                                            １．５質量％
トリクロサン                                          ０．１質量％
ジメチルポリシロキサン                              １５．０質量％
香料                                                  適量
テトラデカン酸イソプロピル                            残部
合計                                              １００．０質量％
（噴射剤の組成）
ＬＰＧ                                            １００．０質量％
【００９３】
（処方例２  デオドラントスティック）
下記原料を下記組成となるように混合し、デオドラントスティックとした。
イソプロピルメチルフェノール                          ０．２質量％
硫酸アルミニウムカリウム                            ２０．０質量％
クロロヒドロキシアルミニウム                        １０．０質量％
オクタデシルアルコール                                ５．０質量％
モノオクタデカン酸グリセリン                          ３．０質量％
無水ケイ酸                                          ３５．０質量％
キャンデリラロウ                                      ０．５質量％
ヒマシ油                                              ０．１質量％
６−ヘキサデカン酸アスコルビル                        １．０質量％
シトラール                                            ０．０４質量％
オイゲノール                                          ０．０５質量％
デカメチルシクロペンタシロキサン                      残部
合計                                              １００．０質量％
【００９４】
（処方例３  デオドラントジェル）
下記原料を下記組成となるように混合し、デオドラントジェルとした。
６−ヘキサデカン酸アスコルビル                        １．０質量％
メントール                                            ０．５質量％
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体              ０．２質量％
水酸化カリウム                                        ０．０２質量％
イソノナン酸イソノニル                                １．５質量％
トリクロサン                                          ０．１質量％
エチルアルコール                                    ３０．０質量％
香料                                                  適量
精製水                                                残部
合計                                              １００．０質量％
【００９５】
（処方例４  デオドラントロールオン）
下記原料を下記組成となるように混合し、デオドラントロールオンとした。
６−ヘキサデカン酸アスコルビル                        １．０質量％
メントール                                            ０．１質量％
トリクロサン                                          ０．１質量％
クロルヒドロキシルアルミニウム                      １０．０質量％
イソノナン酸イソノニル                                １．０質量％
ヒドロキシプロピルセルロース                          １．０質量％
エチルアルコール                                    ６０．０質量％
香料                                                  適量
精製水                                                残部
合計                                              １００．０質量％
【００９６】
（処方例５  拭き取り用シート化粧料）
不織布１ｇに下記組成からなる組成物５ｇを含浸させて、拭き取り用シート化粧料とした。
［拭き取り用シート組成物］
６−ヘキサデカン酸アスコルビル                        １．０質量％
メントール                                            ０．１質量％
タルク                                              １０．０質量％
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン  ２−デシルテトラデシルエーテル
０．２質量％
エチルアルコール                                    ４０．０質量％
香料                                                  適量
精製水                                                残部
合計                                              １００．０質量％
【００９７】
（処方例６  乳液）
下記原料を下記組成となるように混合し、乳液とした。
６−ヘキサデカン酸アスコルビル                        １．０質量％
流動パラフィン                                      １５．０質量％
ミツロウ                                              ２．０質量％
ラノリン                                              １．５質量％
（９Ｚ）−９−オクタデセン酸ソルビタン                ２．５質量％
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル    １．０質量％
１，２−オクタンジオール                              ０．０５質量％
１，３−ブチレングリコール                          １３．０質量％
キサンタンガム                                        ０．５質量％
精製水                                                残部
合計                                              １００．０質量％
【００９８】
（処方例７  化粧水）
下記原料を下記組成となるように混合し、化粧水とした。
６−ヘキサデカン酸アスコルビル                        １．０質量％
１，３−ブチレングリコール                            ６．０質量％
グリセリン                                            ４．０質量％
加水分解ヒアルロン酸                                  ０．１質量％
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン  ２−デシルテトラデシルエーテル
０．２質量％
エチレングリコールフェニルエーテル                    ０．３質量％
香料                                                  適量
エチルアルコール                                      ３．０質量％
精製水                                                残部
合計                                              １００．０質量％
【００９９】
（処方例８  スキンケアジェル）
下記原料を下記組成となるように混合し、スキンケアジェルとした。
６−ヘキサデカン酸アスコルビル                        １．０質量％
１，３−ブチレングリコール                          １０．０質量％
グリセリン                                            ３．０質量％
ジプロピレングリコール                                ５．０質量％
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体              ０．４質量％
キサンタンガム                                        ０．０１質量％
水酸化カリウム                                        ０．１５質量％
デカメチルポリシロキサン                              ５．０質量％
トリメチルグリシン                                  １０．０質量％
１．２−ペンタンジオール                              ０．１質量％
グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル              ０．０５質量％
グリチルリチン酸ジカリウム                            ０．１質量％
エチルアルコール                                      ３．０質量％
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム                    適量
香料                                                  適量
精製水                                                残部
合計                                              １００．０質量％
【０１００】
（処方例９  スキンケアクリーム）
下記原料を下記組成となるように混合し、スキンケアクリームとした。
流動パラフィン                                        ５．０質量％
パラフィン                                            ５．０質量％
水素添加パーム油                                      ３．０質量％
ドコシルアルコール                                    ３．０質量％
オクタデカン酸                                        １．０質量％
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                    ５．０質量％
キサンタンガム                                        ０．０５質量％
カルボキシビニルポリマー                              ０．４質量％
モノオクタデカン酸ポリオキシエチレンソルビタン        １．５質量％
オクタデカン酸グリセリル                              ０．５質量％
１，３−ブチレングリコール                          １０．０質量％
１，２−オクタンジオール                              ０．２質量％
６−ヘキサデカン酸アスコルビル                        １．０質量％
グリセリンモノ−２−エチルヘキシルエーテル            ０．３５質量％
グリセリン                                            ５．０質量％
水酸化カリウム                                        適量
トコフェロール                                        適量
エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム                    適量
香料                                                  適量
精製水                                                残部
合計                                              １００．０質量％
【０１０１】
（処方例１０  ボディー用化粧水）
下記原料を下記組成となるように混合し、ボディー用化粧水とした。
６−ヘキサデカン酸アスコルビル                        １．０質量％
メントール                                            ０．５質量％
１，３−ブチレングリコール                            ５．０質量％
ナイロン粉末                                          ５．０質量％
エチルアルコール                                    ５０．０質量％
香料                                                  適量
精製水                                                残部
合計                                              １００．０質量％
【０１０２】
（処方例１１  トニック）
下記原料を下記組成となるように混合し、トニックとした。
６−ヘキサデカン酸アスコルビル                        １．０質量％
メントール                                            ０．５質量％
Ｄ−パントテニルアルコール                            ０．２質量％
ニコチン酸アミド                                      ０．１質量％
酢酸ｄｌ−α−トコフェロール                          ０．１質量％
カンファー                                            ０．００１質量％
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（５０Ｅ．Ｏ．）        ０．３質量％
乳酸ナトリウム                                        ０．５質量％
クエン酸                                              ０．０５質量％
エチルアルコール                                    ５０．０質量％
香料                                                  適量
精製水                                                残部
合計                                              １００．０質量％
【０１０３】
（処方例１２  洗顔料）
下記原料を下記組成となるように混合し、洗顔料とした。
３０質量％ドデシルジメチルアミノ酢酸ベタイン液        ３．０質量％
ドデカン酸                                            ５．０質量％
テトラデカン酸                                        ６．０質量％
ヘキサデカン酸                                        ４．０質量％
オクタデカン酸                                        ９．０質量％
ジオクタデカン酸ポリエチレングリコール（１５０Ｅ．Ｏ．）
５．０質量％
１０質量％ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
・ドデシルジメチルアミノプロピルメタクリルアミドクロリド共重合体液
１０．０質量％
ポリエチレングリコール                              ２０．０質量％
プロピレングリコール                                  ３．０質量％
グリセリン                                            ５．０質量％
１，２−オクタンジオール                              ０．５質量％
ヒドロキシプロピルメチルセルロース                    ０．５質量％
水酸化カリウム                                        ５．０質量％
６−ヘキサデカン酸アスコルビル                        １．０質量％
エチレンジアミン四酢酸塩                              適量
香料                                                  適量
精製水                                                残部
合計                                              １００．０質量％
【０１０４】
（処方例１３  ボディーシャンプー)
下記原料を下記組成となるように混合し、ボディーシャンプーとした。
ドデカン酸                                            ５．０質量％
テトラデカン酸                                        ７．０質量％
プロピレングリコール                                  ４．０質量％
ドデシルジメチルアミノ酢酸ベタイン                    ３．５質量％
水酸化カリウム                                        ３．６質量％
亜硫酸ソーダ                                          ０．０３質量％
パラオキシ安息香酸メチル                              ０．３質量％
エチレングリコールフェニルエーテル                    ０．８質量％
６−ヘキサデカン酸アスコルビル                        １．０質量％
エチレンジアミン四酢酸塩                              適量
香料                                                  適量
精製水                                                残部
合計                                              １００．０質量％
【０１０５】
（処方例１４  シャンプー）
下記原料を下記組成となるように混合し、シャンプーとした。
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム      ６．０質量％
ドデシルジメチルアミノ酢酸ベタイン                    ２．０質量％
ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム      ３．０質量％
スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム                    １．０質量％
ヤシ油脂肪酸ジアタノールアミド                        ５．０質量％
塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］
ヒドロキシエチルセルロース
０．２質量％
グリチルリチン酸ジカリウム                            ０．２質量％
メントール                                            １．０質量％
６−ヘキサデカン酸アスコルビル                        １．０質量％
エチルアルコール                                      ３．０質量％
塩化ナトリウム                                        適量
エチレンジアミン四酢酸塩                              適量
安息香酸ナトリウム                                    適量
香料                                                  適量
精製水                                                残部
合計                                              １００．０質量％
【０１０６】
また、処方例１〜１４において、６−ヘキサデカン酸アスコルビルを用いる代わりに、６−ヘキサデカン酸アスコルビル以外の一般式（Ｉ）で表わされる化合物およびその塩に代表されるアスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を用いることを除き、処方例１〜１４に示された組成と同様の組成となるように各原料を混合することにより、デオドラントスプレー、デオドラントスティック、デオドラントジェル、デオドラントロールオン、拭き取り用シート化粧料、乳液、化粧水、スキンケアジェル、スキンケアクリーム、ボディー用化粧水、トニック、洗顔料、ボディーシャンプーおよびシャンプーを得ることができる。
【図１】
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【図２】
2014055124.tif 000010
【図３】
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