(57)【要約】【課題】保存安定性、バルブ注入性、及び低温下（−２０℃以下）における液広がり性に優れたパンクシーリング剤の提供。【解決手段】合成ゴムラテックスと共に、カチオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤、或いは、合成ゴムラテックスと、カチオン部及びノニオン部を一つの分子内に有する界面活性剤と、を含有するパンクシーリング剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成ゴムラテックスと、カチオン系界面活性剤と、ノニオン系界面活性剤と、を含有するパンクシーリング剤。
【請求項２】
前記合成ゴムラテックスが、ブチルゴムラテックスである請求項１に記載のパンクシーリング剤。
【請求項３】
前記カチオン系界面活性剤のパンクシール剤における含有量が、０．０１〜１０質量％である請求項１又は請求項２に記載のパンクシーリング剤。
【請求項４】
前記ノニオン系界面活性剤のパンクシール剤における含有量が、０．０１〜１０質量％である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項５】
合成ゴムラテックスと、カチオン部及びノニオン部を一つの分子内に有する界面活性剤と、を含有するパンクシーリング剤。
【請求項６】
前記カチオン部及びノニオン部を一つの分子内に有する界面活性剤が、下記一般式（１）で表される化合物である請求項５に記載のパンクシーリング剤。
【化１】
2014055207.tif 000015
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３、及び、Ｒ５〜Ｒ７は、各々独立に、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ４は、炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す。分子内に２つあるＲ４は同一であっても異なっていてもよい。ｘは１〜４の整数を表す。）
【請求項７】
前記合成ゴムラテックスが、ブチルゴムラテックスである請求項５又は請求項６に記載のパンクシーリング剤。
【請求項８】
前記カチオン部及びノニオン部を一つの分子内に有する界面活性剤のパンクシール剤における含有量が、０．０１〜５質量％である請求項５〜請求項７のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パンクしたタイヤの穴をシールする際に使用されるパンクシーリング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
パンクが発生した際にその発生箇所をシールするための補修剤であるパンクシーリング剤には、（１）パンクシーリング剤の本来の機能であるパンクしたタイヤの孔をシールするパンクシール性、（２）パンクシーリング剤の粘度を低くし、バルブ等からパンクシーリング剤を注入し易くする観点から注入容易性、（３）低温環境下でも使用可能なある程度の不凍性、（４）長期間保存可能な保存安定性、（５）タイヤのスチールコードやホイール塗装の腐食を防止する腐食防止性、等の種々の特性が要求される。
【０００３】
パンクシーリング剤としては、例えば、腐食防止性及び保存安定に優れたパンクシーリング剤の提供を目的として、ブチルゴムラテックスを含有するパンクシーリング剤（特許文献１参照）が提案されている。また、保存安定性及びパンク穴のシール性に優れたパンクシーリング剤の提供を目的として、ブチルゴムラテックスを含有するパンクシーリング剤（特許文献２参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１００７５４号公報
【特許文献２】国際公開第２００８／１４２９６７号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
パンクシーリング剤は、万が一のパンク時にのみ使用されるものであることから、使用されるまでの間、より長期に亘って安定的に保存できることが望まれている。また、パンクシール剤は車内に備え付けられているため、様々な気温において使用できる状態にしておく必要があり、特に低温下（−２０℃以下）であっても、より良好に使用できるパンクシール剤が望まれているのが現状である。
【０００６】
本発明は、上記の実情に鑑みなされたものであり、保存安定性、バルブ注入性、及び低温下における液広がり性に優れたパンクシーリング剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
＜１＞  合成ゴムラテックスと、カチオン系界面活性剤と、ノニオン系界面活性剤と、を含有するパンクシーリング剤。
【０００８】
＜２＞  前記合成ゴムラテックスが、ブチルゴムラテックスである＜１＞に記載のパンクシーリング剤。
【０００９】
＜３＞  前記カチオン系界面活性剤のパンクシール剤における含有量が、０．０１〜１０質量％である＜１＞又は＜２＞に記載のパンクシーリング剤。
【００１０】
＜４＞  前記ノニオン系界面活性剤のパンクシール剤における含有量が、０．０１〜１０質量％である＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【００１１】
＜５＞  合成ゴムラテックスと、カチオン部及びノニオン部を一つの分子内に有する界面活性剤と、を含有するパンクシーリング剤。
【００１２】
＜６＞  前記カチオン部及びノニオン部を一つの分子内に有する界面活性剤が、下記一般式（１）で表される化合物である＜５＞に記載のパンクシーリング剤。
【００１３】
【化１】
2014055207.tif 000002
【００１４】
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３、及び、Ｒ５〜Ｒ７は、各々独立に、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ４は、炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す。分子内に２つあるＲ４は同一であっても異なっていてもよい。ｘは１〜４の整数を表す。
【００１５】
＜７＞  前記合成ゴムラテックスが、ブチルゴムラテックスである＜５＞又は＜６＞に記載のパンクシーリング剤。
【００１６】
＜８＞  前記カチオン部及びノニオン部を一つの分子内に有する界面活性剤のパンクシール剤における含有量が、０．０１〜５質量％である＜５＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、保存安定性、バルブ注入性、及び低温下における液広がり性に優れたパンクシーリング剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の実施形態に係るパンクシーリング剤をタイヤに充填するために用いられるシーリング・ポンプアップ装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のパンクシーリング剤の第１の態様は、合成ゴムラテックスと、カチオン系界面活性剤と、ノニオン系界面活性剤と、を含有するパンクシーリング剤である。
また、本発明のパンクシーリング剤の第２の態様は、合成ゴムラテックスと、カチオン部及びノニオン部を一つの分子内に有する界面活性剤と、を含有するパンクシーリング剤である。
本発明のパンクシーリング剤は、パンクしたタイヤの穴をシールするための用途に用いられる。
【００２０】
本発明のパンクシーリング剤は、合成ゴムラッテクスに加えて、界面活性剤として、カチオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤とを併用すること（第１の態様）、或いは、カチオン部及びノニオン部を一つの分子内に有する界面活性剤を併用すること（第２の態様）により、保存安定性及び低温下における液広がり性に優れたものとなる。
【００２１】
ここで、本発明における保存安定性とは、温度変動のある環境下にパンクシーリング剤を長期間に亘って保存した場合においても良好なパンクシール性が持続することを意味する。また、本発明において低温下とは、−２０℃以下の温度を意味する。
【００２２】
以下、本発明のパンクシーリング剤に含有される各成分について詳細に説明する。なお、パンクシーリング剤について第１又は第２の態様を明示していない成分は、いずれの態様にも共通して含有される必須又は任意の成分である。
【００２３】
（合成ゴムラテックス）
本発明のパンクシーリング剤は、合成ゴムラテックスを含有する。
合成ゴムラテックスとしては、種々の合成ゴムラテックスを使用することができる。
合成ゴムラテックスとしては、例えば、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）ラテックス、ＮＢＲ（ニトリルゴム）ラテックス、ＭＢＲ（ブタジエン・メタクリル酸共重合ゴム）ラテックス、ＢＲ（ポリブタジエンゴム）ラテックス、ＩＩＲ（ブチルゴム）ラテックス、ＣＲ（クロロプレン）ラテックス、ＩＲ（イソプレン）ラテックス、カルボキシ変性ＮＢＲラテックス、カルボキシ変性ＳＢＲラテックス、ビニルピリジンラテックス、及び多硫化ゴムラテックス等が挙げられる。
【００２４】
合成ゴムラテックスの中でも、保存安定性及び腐食防止性の観点から、ブチルゴムラテックス（ＩＩＲラテックス）がより好ましい。パンクシーリング剤にブチルゴムラテックスを含有することで、パンクシーリング剤の液性（ｐＨ）を中性にすることができる。さらに、ブチルゴムは、他のゴムに比べ、二重結合の含有率が低いため、ゴム弾性を有し、且つ耐熱性にも優れる。高耐熱性は、夏場高温になるトランクに保管されるパンクシーリング剤にとって非常に有用である。また、ブチルゴムラテックスの含有は、パンクシーリング剤が、高ｐＨとなることにより生ずるスチールコードやホイール塗装といったタイヤ材料の腐食を防止することができ、また、パンクシーリング剤が含有するゴムや樹脂等の成分の劣化を抑制して、パンクシーリング剤の長期間の保存安定性をより向上させることができる。
【００２５】
合成ゴムラテックスは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
合成ゴムラテックスの含有量は、パンクシーリング剤の全質量に対して、１０質量％〜９０質量％とすることが好ましく、２０質量％〜７０質量％とすることがより好ましく、２５質量％〜５０質量％とすることがさらに好ましい。
また、合成ゴムラテックスの固形分含有量は、パンクシーリング剤に含有される固形分の全質量に対して、５質量％〜４０質量％であることが好ましく、８質量％〜３５質量％であることがより好ましく、１０質量％〜３０質量％であることがさらに好ましい。
【００２７】
合成ゴムラテックスは、一般に乳化重合により得られ、分散媒質中に分散するポリマー粒子に加え、これらを分散させる分散剤や、乳化剤、安定剤、増粘剤等を含む。なお、分散媒質は基本的に水性媒体であり、該水性媒体は、水を含む溶液である。ここで「水」とは、蒸留水、イオン交換水、超純水等、精製した水を意味する。
【００２８】
本発明のパンクシーリング剤においては、本発明の効果を損なわない限度において、合成ゴムラテックスの他に、ＮＲ（天然ゴム）ラテックスや合成樹脂ラテックス等の合成ゴムラテックス以外のラテックスを併用してもよい。
【００２９】
（界面活性剤）
−第１の態様のパンクシーリング剤における界面活性剤−
本発明の第１の態様のパンクシーリング剤は、カチオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤の双方を含有する。
【００３０】
第１の態様のパンクシーリング剤は、合成ゴムラテックスと共に、カチオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤の双方を含有することにより、優れた保存安定性及びバルブ注入性、低温下で使用した場合におけるタイヤ内での良好な液広がり性を示すことができる。
その作用については未だ明確ではないが、以下の如く推測している。
即ち、パンクシーリング剤がカチオン系界面活性剤を含有することで、合成ゴムラテックス粒子の表面が正電荷に帯電してラテックス粒子間の反発が強くなり、これによりパンクシーリング剤の保存中における粒子凝集に起因するゲル化が効果的に抑制されて、保存安定性が著しく向上する。
更に、ノニオン系界面活性剤を含有することで、パンクシーリング剤を低温下（−２０℃以下）に置いた場合であっても、パンクシーリング剤中に含有される界面活性剤の溶解性が維持されることから、低温下にてパンクシーリング剤が用いられた場合において優れた液広がり性が発揮されると共に、本発明においては、保存安定性の向上効果優れたカチオン系界面活性剤の低温下（−２０℃以下）での析出についても抑制される。
また、ノニオン系界面活性剤は、これを単独でパンクシーリング剤に含有させた場合、特に高温下にて水溶性低下によりゴムラテックス粒子を凝集させ、バルブ注入性を低下させてしまう場合があったが、本発明においては、ノニオン系界面活性剤とカチオン系界面活性剤とが併用されることにより、カチオン系界面活性剤がゴムラテックス粒子の凝集を抑制させることから、ノニオン系界面活性剤の高温下での水溶性低下の影響を補完できる。
このため、第１の態様のパンクシーリング剤においては、カチオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤の双方を含有することで、保存安定性、バルブ注入性、及び低温下における液広がり性のいずれもが著しく向上したものと考えている。
【００３１】
第１の態様のパンクシーリング剤におけるカチオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤との含有比率としては、質量比で、１０：１〜１：１０が好ましく、２：１〜１：２がより好ましい。
以下、第１の態様のパンクシーリング剤に含有されるカチオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤について詳細に説明する。
【００３２】
<<カチオン系界面活性剤>>
本発明の第１の態様のパンクシーリング剤は、カチオン系界面活性剤を後述するノニオン系界面活性剤と共に用いる。ここで、「カチオン系界面活性剤」とは、陽イオン性の親水基を有し界面活性を呈する化合物を意味する。
【００３３】
カチオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン類、エタノールアミン類、ポリエチレンポリアミン類、及び四級アンモニウム塩などのカチオン系界面活性剤が挙げられる。
【００３４】
カチオン系界面活性剤の中でも四級アンモニウム塩がより好ましい。該四級アンモニウム塩としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩が特に好ましく、その例としては、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド等が挙げられる。
【００３５】
カチオン系界面活性剤としては、市販品を用いてもよい。
【００３６】
カチオン系界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
パンクシーリング剤におけるカチオン系界面活性剤の含有量は、保存安定性、バルブ注入性、及び低温下における液広がり性を高め、更に、シール性を向上させる観点から、パンクシーリング剤の全質量に対して０．０１〜１０質量％であることが好ましい。
【００３７】
<<ノニオン系界面活性剤>>
本発明の第１の態様のパンクシーリング剤は、カチオン系界面活性剤と共にノニオン系界面活性剤を含有する。ここで、「ノニオン系界面活性剤」とは、界面活性を呈する化合物であって、水に溶解してもイオン性を示さない化合物を意味する。
【００３８】
ノニオン系界面活性剤としては、一分子内にエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位から選ばれる少なくとも一方を含む化合物であることが好ましい。該ノニオン系界面活性剤としては、一分子内に含まれるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の総数が２５以上６０以下である化合物が好ましく、前記総数が３０以上６０以下の化合物が更に好ましく、前記総数が３５以上５０以下の化合物がより好ましく、前記総数が４０以上４５以下の化合物が特に好ましい。
【００３９】
ノニオン系界面活性剤の重量平均分子量としては、保存安定性及び低温下での液広がり性を高め、更にシール性を向上させる観点から、１３７０〜３４３０であることが好ましく、１４４０〜３３７０が更に好ましく、１５１０〜３２００が特に好ましい。
【００４０】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のＰＯＥ（ポリオキシエチレン）系界面活性剤を用いることができる。
【００４１】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、下記一般式（Ａ）で表される化合物（ＰＯ−ＥＯ縮合物）を好適に用いることができる。
【００４２】
【化２】
2014055207.tif 000003
【００４３】
一般式（Ａ）中、ＥＯはエチレンオキシドを示し、ＰＯはプロピレンオキシドを示す。また、ａ、ｂ及びｃは、各々独立に０〜４０の整数を示す。但し、２５≦ａ＋ｂ＋ｃ≦６０である。
【００４４】
一般式（Ａ）中、ＥＯで示されるエチレンオキシドは、「−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−」で表すことができる。前記ＰＯで示されるプロピレンオキシドは、「−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−」「−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−」「−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−」のいずれであってもよいが、直鎖型の「−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−」であることが好ましい。これら前記ノニオン系界面活性剤に含まれるプロピレンオキシドは、一分子中の全てが同種であってもよいし、異なっていてもよい。
また、一般式（Ａ）で表される化合物の末端は、水素分子がエチレンオキシド又はポリオキシドの酸素分子に結合して水酸基（−ＯＨ）を構成している。
【００４５】
一般式（Ａ）において、ａ、ｂ及びｃは、各々独立に０〜４０の整数を示す。前記ａ及びｃとしては、各々独立に、１〜１４が好ましく、３〜１２が更に好ましく、５〜１０が特に好ましい。また、ｂとしては、２〜５８が好ましく、６〜５４が更に好ましく、２０〜５０が特に好ましい。但し、２５≦ａ＋ｂ＋ｃ≦６０である。ａ＋ｂ＋ｃとしては、３０以上６０以下が好ましく、３５以上５０以下がより好ましく、４０以上４５以下が特に好ましい。
【００４６】
一般式（Ａ）で表される化合物としては、例えば、ＥＯ６ＰＯ３０ＥＯ６で示される化合物を挙げることができる。
【００４７】
また、ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いてもよく、例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製のＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ  シリーズ（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ−６２等）などが挙げられる。
【００４８】
ノニオン系界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
パンクシーリング剤におけるノニオン系界面活性剤の含有量は、保存安定性、バルブ注入性及び低温下での液広がり性を高め、更に、シール性を向上させる観点から、パンクシーリング剤の全質量に対して０．０１〜１０質量％であることが好ましい。
【００５０】
−第２の態様のパンクシーリング剤における界面活性剤−
本発明の第２の態様のパンクシーリング剤は、カチオン部及びノニオン部を一つの分子内に有する界面活性剤（以下、適宜「一体型界面活性剤」と略称する。）を含有する。
【００５１】
第２の態様のパンクシーリング剤は、合成ゴムラテックと共に、カチオン部及びノニオン部を一つの分子内に有する界面活性剤（一体型界面活性剤）を含有することにより、保存安定性に優れ、且つ、低温下で使用した場合においてタイヤ内で良好な液広がり性を示すことができ、且つ、パンクシーリング剤に含有される界面活性剤の総量をより低減させることができる。
その作用については未だ明確ではないが、以下の如く推測している。
即ち、第２の態様のパンクシーリング剤が含有する一体型界面活性剤は、カチオン部及びノニオン部を一つの分子内に有するため、第１の態様のパンクシーリング剤においては、カチオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤の双方を含有することで得られる前述の作用が、カチオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤のそれぞれを個別に含有させる場合に比べて、より少量の含有にて奏されるためと考えられる。
以下、第２の態様のパンクシーリング剤に含有される一体型界面活性剤について詳細に説明する。
【００５２】
<<カチオン部及びノニオン部を一つの分子内に有する界面活性剤>>
本発明の第２の態様のパンクシーリング剤は、カチオン部及びノニオン部を一つの分子内に有する界面活性剤（以下、適宜「一体型界面活性剤」と略称する。）を含有する。
【００５３】
一体型界面活性剤におけるカチオン部としては、ドデシルトリメチルアンモニウムカチオン、セチルトリメチルアンモニウムカチオン、ステアリルトリメチルアンモニウムカチオン等のテトラアルキルアンモニウムカチオン等の構造を有するカチオン部が挙げられ、テトラアルキルアンモニウムカチオンであることが好ましい。
一体型界面活性剤は、分子内に１つのみのカチオン部を有するものであってもよし、２つ以上のカチオン部を有するものであってもよい。
【００５４】
一体型界面活性剤におけるノニオン部としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを含むノニオン部が好ましい。
一体型界面活性剤は、分子内に１つのみのノニオン部を有するものであってもよし、２つ以上のノニオン部を有するものであってもよい。
【００５５】
一体型界面活性剤としては、下記一般式（１）で表される化合物を好適に用いることができる。
【００５６】
【化３】
2014055207.tif 000004
【００５７】
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３、及び、Ｒ５〜Ｒ７は、各々独立に、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ４は、炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す。分子内に２つあるＲ４は同一であっても異なっていてもよい。ｘは１〜４の整数を表す。
【００５８】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ７としては、各々独立に、炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、炭素数１２〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
Ｒ１及びＲ７は、同一のアルキル基であることがより好ましい。
【００５９】
一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６としては、各々独立に、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることがより好ましくい。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６としては、いずれもがメチル基であることが特に好ましい。
【００６０】
一般式（１）中、Ｒ４としては、炭素数１又は２のアルキレン基であることが好ましい。
一般式（１）中に２つあるＲ４は同一であっても異なっていてもよく、合成適性の観点からは、同一であることが好ましい。
【００６１】
一般式（１）中、ｘとしては１〜３であることが好ましい。
【００６２】
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下に示す例示化合物Ｄ−１〜Ｄ−４、Ｅ−１〜Ｅ−４、Ｆ−１〜Ｆ−４が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６３】
【化４】
2014055207.tif 000005
【００６４】
【化５】
2014055207.tif 000006
【００６５】
【化６】
2014055207.tif 000007
【００６６】
一体型界面活性剤である一般式（１）で表される化合物は、公知文献(Thermochimica Acta,434,(2005),165-170)に準拠して合成することができる。
【００６７】
また、一体型界面活性剤としては、市販品を用いてもよい。
【００６８】
一体型界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
パンクシーリング剤における一体型界面活性剤界面活性剤の含有量は、より少ない界面活性剤量にて、保存安定性、低温下におけるバルブ注入性及び液広がり性を高め、更に、シール性を向上させる観点から、パンクシーリング剤の全質量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましい。
【００６９】
本発明のパンクシーリング剤には、その効果を阻害しない限り、又は、その他の特性を向上させることを目的として、種々の添加剤を含有させることができる。以下、添加剤について説明する。
【００７０】
（不凍液）
本発明のパンクシーリング剤には、不凍液（凍結防止剤）を含有することができる。不凍液としては、特に限定されず、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類を使用することができる。不凍液の含有量は、パンクシーリング剤中、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがより好ましい。５質量％以上あれば、低温での凍結防止性が十分に得られる。また、５０質量％以下であれば、合成ゴムラテックスの量に対するグリコール類の量が抑えられるため、合成ゴムラテックス粒子の凝集を防止することができ、シール特性をより良好に発揮させることができる。
【００７１】
（粘着剤）
本発明のパンクシーリング剤は粘着剤を含有することが好ましい。
粘着剤は、主として合成ゴムラテックスのタイヤへの接着力を向上させるものである。
粘着剤は、本発明の効果を損なうものでなければ特に制限されず、例えば、樹脂系粘着剤を好適に用いることができる。
【００７２】
樹脂系粘着剤としては、例えば、天然樹脂、変性ロジン及び変性ロジンの誘導体、テルペン系樹脂及びテルペン変性体、脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン樹脂；芳香族系石油樹脂、フェノール系樹脂、アルキルフェノールアセチレン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂、及びビニルトルエン−αメチルスチレン共重合体を挙げることができる。
【００７３】
天然樹脂としては、ロジン、ダンマル等が挙げられる。
変性ロジン及び変性ロジンの誘導体としては、重合ロジン（例えば、ロジン酸エステル樹脂等）、部分水添ロジン等が挙げられる。
テルペン系樹脂及びテルペン変性体としては、ピネン、α−ピネンフェノール樹脂、ジペンテンフェノール樹脂、テルペンビスフェノール樹脂等のテルペンフェノール樹脂、またはこれらを水素添化したものなどが挙げられる。
脂肪族系炭化水素樹脂としては、オレフィン、オレフィン重合体等が挙げられる。
【００７４】
また、樹脂系粘着剤としては、アクリル系粘着剤、水溶性粘着剤等を用いることもできる。
【００７５】
中でも、合成ゴムラテックスを凝固しにくく、合成ゴムラテックス固形分とタイヤとの接着性に優れるとの観点から、テルペンフェノール樹脂またはロジン酸エステル樹脂を用いることが好ましい。
【００７６】
粘着剤の含有量は、パンクシーリング剤中、１質量％〜１５質量％であることが好ましく、２質量％〜１２質量％であることがより好ましく、３質量％〜９質量％であることがさらに好ましい。１質量％〜１５質量％とすることで、実用的で良好なシール性を発揮することができる。
【００７７】
粘着剤は、合成ゴムラテックスとの混和性やパンクシール性の向上を考慮して、粘着剤エマルジョンとして用いることが好ましく、合成ゴムラテックスに適合するものを使用することが好ましい。当該粘着剤エマルジョンは、乳化剤として公知の界面活性剤（好ましくは、非イオン系界面活性剤）を使用し、樹脂成分にロジン酸エステル樹脂、テルペンフェノール樹脂等のテルペン樹脂、又はポリイソブチレン等のブチルゴム系材料を使用することができる。
【００７８】
ここで、粘着剤エマルジョンがラテックスに「適合」するということは、粘着剤エマルジョンが合成ゴムラテックスを少しも凝固させるものではないことを意味し、粘着剤エマルジョンが、合成ゴムラテックスのタイヤへの接着力を向上するものとして用いられることを示す。例えば樹脂が、ゴム皮膜の粘着性付与剤としてのエラストマーに加えられて用いられ得る。
【００７９】
粘着剤を粘着剤エマルジョンとして用いるとき、パンクシーリング剤中の粘着剤エマルジョンの含有量は、パンクシーリング剤の全質量に対して、１質量％〜３０質量％であることが好ましく、２質量％〜２５質量％であることがより好ましく、５質量％〜２０質量％であることがさらに好ましい。１質量％〜３０質量％とすることで、実用的で良好なシール性を発揮することができる。
【００８０】
（液劣化防止剤）
本発明のパンクシーリング剤は液劣化防止剤を含有してもよい。液劣化防止剤としては特に制限されず、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤などを用いることができるが、特に酸化防止剤を用いることが好適である。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系（フェノール系）酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、有機イオウ系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤、などの公知の酸化防止剤を用いることができる。酸化防止剤の中では、フェノール系の酸化防止剤や有機イオウ系酸化防止剤が非汚染性であり、ラテックスに対して酸化防止効果が大きいことから好ましい。
【００８１】
液劣化防止剤を含有する場合の含有量は、液劣化防止効果及び合成ゴムラテックスの安定性の観点から、パンクシーリング剤の全固形分に対して、０．０１〜１０質量％の範囲とすることが好ましく、０．０１〜０．１２質量％の範囲とすることがより好ましく、０．０２〜０．８質量％の範囲とすることがさらに好ましい。
【００８２】
（短繊維）
本発明のパンクシーリング剤は、前記粘着剤に代えて、または、さらに追加して短繊維を含有してもよい。
前記短繊維は、パンクによりタイヤに発生した穴や孔（欠陥部）に入り込んで目詰まりを生じさせて、これらの穴や孔を迅速、かつ確実に塞ぐ役割を果たす。
【００８３】
短繊維の含有量は、パンクシーリング剤の全質量に対して、０．１質量％〜５質量％であることが好ましい。０．１質量％以上あれば、短繊維を添加したことによるシール性を十分に発揮することができ、５質量％以下であれば、短繊維の絡み合いを防ぐことができ、粘性が増加しにくく、パンクシーリング剤の注入容易性が向上すると共に、既述のパンクシーリング剤の役割を十分に発揮し易い。
短繊維の含有量は、パンクシーリング剤の全質量に対して、０．３質量％〜４質量％とすることが好ましく、０．５質量％〜３質量％とすることがより好ましい。
【００８４】
パンクシーリング剤について既述のような役割を十分に発揮させるため、短繊維についても種々の設計をする必要がある。そこで、短繊維の比重（Ｓ）、長さ（Ｌ）、直径（Ｄ）、および長さと直径との比（Ｌ／Ｄ）は、それぞれ、下記の範囲とすることが好ましい。
【００８５】
（１）比重（Ｓ）：０．８≦Ｓ≦１．４（より好ましくは、０．９≦Ｓ≦１．３、さらに好ましくは、１．０≦Ｓ≦１．２）。
比重が０．８未満では、短繊維が上に浮いてしまって長期の分離安定性が低くなることがあり、１．４を超えると、短繊維が下に沈んでしまって長期の分離安定性が低くなることがある。
【００８６】
（２）長さ（Ｌ）：０．０５≦Ｌ≦１０ｍｍ（より好ましくは、０．０８≦Ｌ≦８ｍｍ、さらに好ましくは、０．１≦Ｌ≦６ｍｍ）。
長さが０．０５ｍｍ未満では、短繊維がパンクによる欠陥部に目詰まりを生じさせてシール性を向上させる効果を十分に発揮させることができない場合があり、１０ｍｍを超えると、短繊維の相対的な数が減少するためシール性が低下する場合がある。
【００８７】
（３）直径（Ｄ）：１≦Ｄ≦１００μｍ（より好ましくは、３≦Ｄ≦８０μｍ、さらに好ましくは、５≦Ｄ≦５０μｍ）。
直径（太さ）が１μｍ未満では、上記目詰まりを生じさせてシール性を向上させる短繊維の役割を十分に発揮することができない場合があり、１００μｍを超えると、短繊維の相対的な数が減少するためシール性が低下する場合がある。
【００８８】
（４）長さと直径との比（Ｌ／Ｄ）：５≦Ｌ／Ｄ≦２０００（より好ましくは、２０≦Ｌ／Ｄ≦１６００、さらに好ましくは、５０≦Ｌ／Ｄ≦１２００、特に好ましくは、１００≦Ｌ／Ｄ≦３００）。
Ｌ／Ｄが５未満では、上記目詰まりを生じさせてシール性を向上させる短繊維の役割を十分に発揮することができない場合があり、２０００を超えると、短繊維の絡み合いによるダマが発生し、シール性および注入容易性の低下を引き起こすことがある。
【００８９】
なお、短繊維は、一の材質からなるものを一定の形状で使用することができるが、既述の範囲で複数の材質からなるものを種々の形状で使用することもできる。
【００９０】
短繊維は、その材質に特に制限はないが、ポリエステル、ポリエチレン、ナイロン、ポリプロピレン、およびこれら２以上の複合体のいずれかからなることが好ましく、ポリエチレン、ナイロン、ポリプロピレン、およびこれら２以上の複合体のいずれかからなることがより好ましい。かかる短繊維を使用することで、より良好な分離安定性が得られる。
【００９１】
短繊維は、その全量若しくはその一部（好ましくは全量）を、高級アルコール系誘導体および／またはベタイン系活性剤等の溶剤で処理しておくことが好ましい。かかる処理により、溶剤が活剤として作用し、短繊維の分散性を向上させることができる。
当該処理は、パンクシーリング剤に含有させる前でも後でもよい。処理方法としては、短繊維を上記溶剤に含浸したり、上記溶剤を吹き付けたりして行うことができる。高級アルコール誘導体としては、ポリグリコール系ポリエステル等が好適である。
【００９２】
溶剤の添加量（上記処理により短繊維に吸収される量）としては、短繊維質量の０．２質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜１０質量％であることがより好ましく、１質量％〜６質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であれば、短繊維の十分な分散効果が得られ、当該処理が良好で、効果の向上が期待できる。
【００９３】
（フィラー）
また迅速にシールしかつ大きな孔でも確実にシールできるように、パンクシーリング剤に１種又はそれ以上のフィラーを混合してもよい。安定したフィラーとしては、例えばケイ酸、チョーク、カーボンブラック、グラスファイバーで補強された合成樹脂、ポリスチレン粒子、タイヤ等の加硫成品の粉砕による粉末ゴム、おがくず、モスラバー粒子、カットフラワー用の発泡粒子等が採用できる。この中でも特に好ましいフィラーは、ケイ酸と結合したゴム粉末、およびグラスファイバーで補強された合成樹脂である。
【００９４】
フィラーは、パンクシーリング剤に直接添加され得る。しかしながら、フィラーが、バルブサイズを変更することなくバルブをへてパンクシーリング剤を導くのを困難または不可能にする大きさを有する限りにおいては、これらのフィラーは、一般的にタイヤをリム組みするときにタイヤの内部に導入され、タイヤにパンクが発生した際にパンクシーリング剤が注入されることによってシーリングを成し遂げる。
【００９５】
フィラーは、パンクシーリング剤中に、好ましくは約２０ｇ／リットル〜２００ｇ／リットル、より好ましくは６０ｇ／リットル〜１００ｇ／リットル加えられ、あるいはタイヤのリム組においてタイヤ内部に配される。
【００９６】
（水）
本発明のパンクシーリング剤には、希薄化のために、水を含有させることができる。
【００９７】
（その他の添加剤）
本発明のパンクシーリング剤では、通常の分散剤、乳化剤、発泡安定剤、苛性ソーダ等のｐＨ調整剤、を添加してもよい。
【００９８】
〔パンクシーリング剤の固形分〕
以上のような本発明のパンクシーリング剤において、当該パンクシーリング剤中の固体成分（以下、「固形分」ということがある）の含有量は、パンクシーリング剤の全質量に対して、５質量％〜７０質量％であることが好ましい。
【００９９】
「固形分の含有量」は、以下のようにして求めることができる。まず、パンクシーリング剤１０ｇを４時間、１４０℃の状態で放置する。放置後の残留分の質量を測定し、当該残留分の質量をパンクシーリング剤の質量で除する（残留分の質量／放置前のパンクシーリング剤の質量）ことで求めることができる。
【０１００】
固形分の含有量がパンクシーリング剤の全質量に対して、５質量％以上あれば十分なシール性を確保することが可能となる。また、７０質量％以下であればシール性以外の特性を十分に確保することができる。
上記範囲内での固形分含有量のより好ましい上限は６０質量％であり、さらに好ましくは５０質量％であり、特に好ましくは４０質量％である。また、上記範囲内で固形分の含有量のより好ましい下限は８質量％である。
【０１０１】
〔パンクシーリング剤の粘度〕
パンクシーリング剤の粘度は、実際の使用条件として想定される条件（少なくとも、タイヤへの充填前であって６０℃〜−３０℃の範囲）において、３〜６０００ｍＰａ・ｓであること好ましく、５〜４５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、８〜３０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、１０〜３０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましく、１５〜１５００ｍＰａ・ｓであることが最も好ましい。
３ｍＰａ・ｓ以上あれば、バルブへの注入時の液漏れを防止することができる。一方、６０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、注入時の抵抗が抑えられ、注入が容易であり、また、タイヤ内面への広がり易いので、高いシール性を得ることができる。なお、当該粘度は、Ｂ型粘度計等により測定することができる。
【０１０２】
〔パンクシーリング剤の液性〕
本発明のパンクシーリング剤の液性は、中性（ｐＨ７近傍）であることが好ましい。
【０１０３】
〔パンクシーリング剤の製造方法〕
パンクシーリング剤は、既述の材料を公知の方法で混合等して製造することができる。また、パンクシーリング剤の製造、保管、充填は、酸化等を避けるため、好ましくは窒素又は希ガスの雰囲気で行われる。
【０１０４】
〔パンクシーリング剤によるパンクの修理方法〕
以上のようなパンクシーリング剤によるパンクの修理方法としては、公知の方法を適用することができる。すなわち、まず、パンクシーリング剤が充填された容器をタイヤのバルブ口に差し込み、適量を注入する。その後、パンクシーリング剤がタイヤ内面に広がりパンク孔をシールできるようにタイヤを回転させればよい。
【０１０５】
このようなパンクシーリング剤そのものは、種々のポンプアップ装置、例えば燃料ガスとしてプロパン・ブタン混合ガスを含むスプレー缶を用いてタイヤの内部に導入されてタイヤを再膨張させうるが、図１に示されるポンプアップ装置２０によってより好ましく使用できる。
【０１０６】
図１に示されるポンプアップ装置２０では、前記圧力源として小型のエアコンプレッサ１を用いている。このエアコンプレッサ１は、ホース２を介して耐圧容器４のガス導入部３に接続されている。前記ガス導入部３は、栓バルブ５で閉止できかつ耐圧容器４に収納されたパンクシーリング剤６の液面上までのびるライザーチューブとして形成されている。
【０１０７】
また、耐圧容器４は、パンクシーリング剤６を取出すための出口バルブ７を有し、この出口バルブ７にホース８の一端が接続されるとともに、該ホース８の他端には、タイヤバルブ１０にねじ止めされるねじアダプタ９が取付けられている。
【０１０８】
耐圧容器４は、フィリングスタブ１２を有し、かつ水が充填されたジャケット１１を具える。必要に応じて加熱源としての塩化カルシウムが前記フィリングスタブ１２内に充填されうる。パンクシーリング剤６が低温で凍結すると、この加熱源の水和作用で解放される熱によって、利用できる温度にパンクシーリング剤６が加熱される。
前記エアコンプレッサ１には、電気ケーブル１３が接続され、そのプラグ１４は、例えば、シガレットライターに差込まれる。
【０１０９】
タイヤにパンクが発生すると、前記ねじアダプタ９がタイヤバルブ１０にねじ止めされ、かつエアコンプレッサ１がシガレットライターに接続されるとともに、耐圧容器４のガス導入部３において前記栓バルブ５が開かれる。そしてエアコンプレッサ１から耐圧容器４内にガス導入部３をへて導入される圧縮空気が、出口バルブ７からパンクシーリング剤６を押出し、タイヤバルブ１０をへてタイヤの内部に導入させる。然る後、空気がタイヤの内部に再充填され、タイヤを特定の内圧で膨張させる。これが終わると、ねじアダプタ９をタイヤバルブ１０から取外し、エアコンプレッサ１を止める。この直後に、一定距離に亘って予備走行し、タイヤ内部にパンクシーリング剤６を散布しつつパンク孔をシールした後、ポンプアップ装置２０が再び接続されてタイヤを要求される内圧まで再度、ポンプアップする。
【０１１０】
本発明のパンクシーリング剤は、種々の空気入りタイヤのパンク修理に適用することができる。例えば、自動車用タイヤ、二輪車用タイヤ、一輪車用タイヤ、車いす用タイヤ、農地作業や庭園作業に使用する車両用タイヤ等が挙げられる。
【実施例】
【０１１１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１１２】
［実施例１〜６０、比較例１〜２０］
下記表１〜７に記載の各成分を混合して、実施例及び比較例の各パンクシーリング剤を調製した。なお、下記表１〜７中に示した各成分の含有量は、いずれも「質量％」である。
【０１１３】
下記表１〜７中、「ラテックス」の欄に示す数値は各ラテックスの含有量は固形分量であり、「粘着剤」欄に示す数値は粘着剤エマルジョンの固形分量である。
【０１１４】
実施例及び比較例に粘着剤として用いた粘着剤エマルジョンは、ロジン酸エステル樹脂エマルジョンである。
【０１１５】
実施例及び比較例に用いた不凍液は、プロピレングリコールである。
【０１１６】
実施例及び比較例に用いた界面活性剤の詳細は以下の通りである。
＜カチオン系界面活性剤＞
・Ａ：ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド(東京化成工業(株)製）
・Ｂ：テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド(東京化成工業(株)製）
・Ｃ：セチルトリメチルアンモニウムブロミド(東京化成工業(株)製）
＜ノニオン系界面活性剤＞
・ＰＯ−ＥＯ縮合物（製品名：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ−６２、(株)ＡＤＥＫＡ製）
＜一体型系界面活性剤＞
・Ｄ−１〜Ｄ〜４：  例示化合物Ｄ−１〜Ｄ〜４として前掲した化合物
・Ｅ−１〜Ｅ〜４：  例示化合物Ｅ−１〜Ｅ〜４として前掲した化合物
・Ｆ−１〜Ｆ〜４：  例示化合物Ｆ−１〜Ｆ〜４として前掲した化合物
【０１１７】
また、下記表１〜７に、実施例及び比較例の各パンクシーリング剤の液性（ｐＨ）を示した。
【０１１８】
＜評価＞
１．ホイール塗装の腐食防止性評価
ホイール表面に得られたパンクシーリング剤を塗布して、３５℃の高温下で該ホイールを一定期間保管し、下記評価方法により評価した。結果を下記表１〜７に示す。
−評価方法−
○：３５℃で２週間保管後、ホイール塗装のピーリングテストを行った際に、塗装の剥がれが無い。
△：３５℃で１週間保管後、ホイール塗装のピーリングテストを行った際に、塗装の剥がれが無いが、３５℃で２週間保管後、ホイール塗装のピーリングテストを行った際には塗装の剥がれがある。
×：３５℃で１週間保管後、ホイール塗装のピーリングテストを行った際に、塗装の剥がれがある。
【０１１９】
２．熱的安定性評価
得られたパンクシーリング剤を密閉容器に入れ、８０℃のオーブンに保管後、パンクシーリング剤の性状を観察し、パンクシーリング剤のクリーム化またはゲル化の有無により熱的安定性を評価した。評価基準は以下のとおりである。結果を下記表１〜７に示す。
−評価基準−
◎：８０℃で３ヶ月保管後、性状に変化なし。
○：８０℃で２ヶ月保管後、性状に変化なし。
△：８０℃で１ヶ月保管後は性状に変化が無いが、８０℃で２ヶ月保管後には性状に変化（クリーム／ゲル発生）が見られた。
×：８０℃で保管後１ヶ月以内に、性状に変化（クリーム／ゲル発生）が見られた。
【０１２０】
３．低温下における液広がり性
経時させたパンクシーリング剤について、−３０℃の温度環境下における粘度を測定し、低温下における液広がり性を評価した。本評価に優れることは、低温下（−２０℃以下）の環境下にて、タイヤ内部にパンクシーリング剤を注入した際における液広がり性に優れることを示す。評価方法及び評価基準は以下の通りである。結果を下記表１〜７に示す。
−評価方法−
得られたパンクシーリング剤を密閉容器に入れ、恒温槽に、９０℃で、１１日間保管した。保存後のパンクシーリング剤を、更に、−３０℃の温度環境下に、５時間保管した後、Ｂ型粘度計（製品名：ＴＶＢ１０、東機産業（株）製）を用いて粘度を測定した。
−評価基準−
◎：４５０ｍＰａ・ｓ未満
○：４５０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満
△：５００ｍＰａ・ｓ以上７００ｍＰａ・ｓ未満
×：７００ｍＰａ・ｓ以上 
【０１２１】
４．バルブ注入性
６０℃環境下、パンクシーリング剤４５０ｍｌをバルブからタイヤ内に注入し、注入完了に要する時間を測定し、以下の評価基準に従って評価した。結果を下記表１〜７に示す。
−評価基準−
○：１５分以下
△：１５分超２０分以下
×：２０分超
【０１２２】
【表１】
2014055207.tif 000008
【０１２３】
【表２】
2014055207.tif 000009
【０１２４】
【表３】
2014055207.tif 000010
【０１２５】
【表４】
2014055207.tif 000011
【０１２６】
【表５】
2014055207.tif 000012
【０１２７】
【表６】
2014055207.tif 000013
【０１２８】
【表７】
2014055207.tif 000014
【０１２９】
表１〜７の結果に示されるように、実施例の各パンクシーリング剤は、腐食防止性、熱的安定性、バルブ注入性、及び低温下における液広がり性のいずれについても優れたパンクシーリング剤であることがわかる。
【符号の説明】
【０１３０】
１  エアコンプレッサ
２  ホース
３  ガス導入部
４  耐圧容器
５  栓バルブ
６  パンクシーリング剤
７  出口バルブ
８  ホース
９  ねじアダプタ
１０  タイヤバルブ
１１  ジャケット
１２  フィリングスタブ
１３  電気ケーブル
１４  プラグ
２０  ポンプアップ装置
【図１】
2014055207.tif 000016