(57)【要約】【課題】天然石のような美観性を有する積層体を得る。【解決手段】基材の上に、第１模様層と第２模様層が順に積層され、第１模様層と第２模様層が、それぞれ特定の着色粒子による模様を有するものとする。第１模様層の模様は粒状着色無機質粒子によって形成され、第２模様層の模様は扁平状着色樹脂粒子によって形成される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の上に、第１模様層と第２模様層が順に積層された積層体であって、
上記第１模様層と第２模様層は、着色粒子による模様を有し、
上記第１模様層の模様が、粒状着色無機質粒子によって形成され、
上記第２模様層の模様が、扁平状着色樹脂粒子によって形成されていることを特徴とする積層体。
【請求項２】
上記第１模様層の模様が２色以上からなる請求項１記載の積層体。
【請求項３】
上記第２模様層の模様が２色以上からなる請求項１記載の積層体。
【請求項４】
上記第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が透光性を有する請求項１記載の積層体。
【請求項５】
上記第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が、上記第１模様層の上に散在している請求項１記載の積層体。
【請求項６】
上記第２模様層の扁平状着色樹脂粒子は、上記第１模様層の粒状着色無機質粒子よりも平均粒子径が大きいことを特徴とする請求項１記載の積層体。
【請求項７】
上記第２模様層の上に、クリヤー層が積層された請求項１記載の積層体。
【請求項８】
基材の上に、下塗層を介して、第１模様層と第２模様層が順に積層された請求項１記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な積層体に関する。本発明積層体は、建築物、土木構造物等の表面被覆に適用することができ、具体的には建築物壁面の模様仕上げ等に適用することができる。
【背景技術】
【０００２】
建築物壁面等においては、景観上の観点から美観性が求められている。近年、このような観点から、例えば天然石をイメージした模様仕上げ等が注目されている。
【０００３】
このような模様仕上げとして、例えば、特許文献１には、基材上に下地塗膜を設け、その上に模様転写シートを押しつけて模様を転写する方法が記載されている。この特許文献１で得られる模様仕上げは、スパッタリングによって形成されたスポット状の塗膜である。また、特許文献２には、被塗装面にベース色塗装を行った後、スパッタリングによって多数の塗料滴を吹き付ける方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２９０７６９号公報
【特許文献２】特開２００５−２３８１３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献１、特許文献２のようなスパッタリングの場合、複数の異なる色の着色材を使用することができるため、多色模様を形成することは可能である。しかしながら、形成された多色模様は平面的であり、奥行き感を表現することは難しい。
【０００６】
本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであり、天然石のような美観性を有する積層体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意検討の結果、基材の上に、第１模様層と第２模様層が順に積層され、第１模様層と第２模様層が、それぞれ特定の着色粒子による模様を有する積層体に想到し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の積層体は、下記の特徴を有するものである。
１．基材の上に、第１模様層と第２模様層が順に積層された積層体であって、
上記第１模様層と第２模様層は、着色粒子による模様を有し、
上記第１模様層の模様が粒状着色無機質粒子によって形成され、
上記第２模様層の模様が扁平状着色樹脂粒子によって形成されていることを特徴とする積層体。
２．上記第１模様層の模様が２色以上からなる１．記載の積層体。
３．上記第２模様層の模様が２色以上からなる１．記載の積層体。
４．上記第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が透光性を有する１．記載の積層体。
５．上記第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が、上記第１模様層の上に散在している１．記載の積層体。
６．上記第２模様層の扁平状着色樹脂粒子は、上記第１模様層の粒状着色無機質粒子よりも平均粒子径が大きいことを特徴とする１．記載の積層体。
７．上記第２模様層の上に、クリヤー層が積層された１．記載の積層体。
８．基材の上に、下塗層を介して、第１模様層と第２模様層が順に積層された１．記載の積層体。
【発明の効果】
【０００９】
上記１．に係る発明では、第１模様層の模様が粒状着色無機質粒子より形成され、第２模様層の模様が扁平状着色樹脂粒子より形成されていることによって、天然石のような美観性を付与することができる。
【００１０】
上記２．に係る発明では、第１模様層の模様が２色以上からなることにより、多色模様が形成される。また、上記３．に係る発明では、第２模様層の模様が２色以上からなることにより、多色模様が形成さる。このような積層体では、本発明の意匠的効果を高めることができる。
【００１１】
上記４．に係る発明では、第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が、透光性を有することによって、奥行き感が付与され、本発明の意匠的効果を高めることができる。
【００１２】
上記５．に係る発明では、第１模様層の粒状着色無機質粒子と、第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が、表面から十分に視認される形態となり、本発明の意匠的効果を高めることができる。
【００１３】
上記６．に係る発明では、第２模様層の扁平状着色樹脂粒子の平均粒子径が、第１模様層の粒状着色無機質粒子の平均粒子径よりも大きいことにより、天然石のような美観性を一層高めることができる。
【００１４】
上記７．に係る発明では、クリヤー層の作用によって、第１模様層と第２模様層の質感が均一化され、仕上り性が向上する。
【００１５】
上記８．に係る発明では、下塗層を設けることによって、密着性、仕上り性等を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明積層体の一例を示す断面模式図である。
【図２】本発明積層体の一例を示す断面模式図である。
【図３】本発明積層体の一例を示す断面模式図である。
【図４】本発明積層体の一例を示す断面模式図である。
【符号の説明】
【００１７】
（１）第１模様層
（２）第２模様層
（３）クリヤー層
（４）基材
（５）下塗層
（６）支持層
（７）接着剤層
（Ａ）、（Ａ１）、（Ａ２）粒状着色無機質粒子
（Ｃ）、（Ｃ１）、（Ｃ２）扁平状着色樹脂粒子
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
本発明は、基材の上に、第１模様層と第２模様層が順に積層された積層体に関するものであり、特に、第１模様層と第２模様層が特定の着色粒子による模様を有することを特徴とするものである。
【００１９】
図１は、本発明積層体の一例を示す断面模式図である。図１では、基材（４）の上に、第１模様層（１）と、第２模様層（２）が順に積層されている。このような積層体は、例えば、基材（４）に対し、各層の構成材料を順に塗装することによって形成できる。
【００２０】
基材（４）は、建築物、土木構造物等の表面を構成するものである。このような基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、サイディングボード、押出成形板、石膏ボード、パーライト板、合板、煉瓦、プラスチック板、金属板、ガラス、磁器タイル等が挙げられる。これら基材は、その表面に、既に被膜が形成されたものや、壁紙が貼り付けられたもの等であってもよい。
【００２１】
本発明積層体では、図３に示すように、基材（４）の上に下塗層（５）を設けることができる。このような下塗層（５）を設けることで、本発明では密着性、仕上り性等を高めることができる。下塗層（５）は、基材（４）に対し下塗材を塗装することで形成できる。下塗材としては、例えばフィラー、シーラー、サーフェーサー等のいずれか１種または２種以上を好ましく使用することができる。このような下塗材は、基材全面に塗装すればよい。下塗材の塗付け量（固形分換算）は、シーラーの場合、好ましくは０．０１〜１ｋｇ／ｍ２、より好ましくは０．０２〜０．５ｋｇ／ｍ２であり、サーフェーサーまたはフィラーの場合は、好ましくは０．１〜１０ｋｇ／ｍ２、より好ましくは０．２〜５ｋｇ／ｍ２である。
【００２２】
本発明の第１模様層（１）は、粒状着色無機質粒子（Ａ）を有するものである。第１模様層（１）の模様は、粒状着色無機質粒子（Ａ）により形成される。第１模様層（１）の模様は２色以上からなることが好ましい。このような多色模様は、２色以上の粒状着色無機質粒子（例えば、図中（Ａ１）、（Ａ２）等）を用いることによって形成できる。
【００２３】
第１模様層（１）は、例えば、粒状着色無機質粒子(Ａ)、及び樹脂成分を含む組成物（以下、「無機質粒子組成物」ともいう）により形成することができる。このような無機質粒子組成物を用いることにより、粒状着色無機質粒子（Ａ）が樹脂により固定化された層が得られる。
【００２４】
粒状着色無機質粒子（Ａ）の色調は、第１模様層（１）の模様に寄与するものである。粒状着色無機質粒子（Ａ）は、第１模様層（１）の表面に微細な凹凸を付与し、陰影感を有する立体的な意匠表現に寄与することもできる。第１模様層（１）では、複数の粒状着色無機質粒子の組合せ等によって、意匠性を調整することもできる。
【００２５】
本発明に好適な粒状着色無機質粒子（Ａ）としては、有色であり、材質が無機質であれば、天然品、人工品のいずれも使用することができる。このような粒状着色無機質粒子（Ａ）としては、特に、光透過率が３％未満の不透明なものが好適であり、光透過率が２％以下のものがより好適である。このような（Ａ）成分として、具体的には、例えば、大理石、御影石、蛇紋岩、花崗岩、砂岩、粘板岩、玄武岩、斑れい岩、閃緑岩、安山岩、石灰岩及びこれらの粉砕物、陶磁器粉砕物、セラミック粉砕物、金属粒等が挙げられる。また、蛍石、寒水石、長石、珪石、珪砂、及びこれらの粉砕物、ガラス粉砕物、ガラスビーズ等を、上記条件を満たすように着色したもの等も使用できる。
【００２６】
粒状着色無機質粒子（Ａ）の平均粒子径は、好ましくは、０．０１ｍｍ〜５ｍｍ、より好ましくは０．０２ｍｍ〜２ｍｍ、さらに好ましくは０．０３〜０．８ｍｍである。粒子径が異なる粒状着色無機質粒子（Ａ）を種々組み合せることによって、意匠性の幅を広げることもできる。なお粒状着色無機質粒子の平均粒子径は、ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２０００に規定される金属製網ふるいを用いてふるい分けを行い、その重量分布の平均値を算出することによって得られる値である。
【００２７】
なお、本発明における「粒状」とは、球形、または球形に近い形を有するものであり、後述の「扁平状」とは異なる形状を有するものである。また、光透過率とは、濁度計による全光線透過率の値である。この測定では、粒状着色無機質粒子（Ａ）の試料を内厚５ｍｍの透明ガラス製セル中に充填し、次いで徐々に水を充填した後、セル中の気泡を振動によって取り除いたものを用いる。但し試料としては、粒子径が０．５〜１．０ｍｍのものを選別して用いる。
【００２８】
本発明の第１模様層（１）は、上記粒状着色無機質粒子（Ａ）に加えて、粒状透明性無機質粒子（Ｂ）を含む形態が好適である。このような透明性を有する無機質粒子を使用すれば、より一層、天然石のような美観と奥行き感を高めることができる。
【００２９】
このような粒状透明性無機質粒子（Ｂ）としては、光透過率が３％以上（より好ましくは３〜５０％、さらに好ましくは１０〜３０％）であるものが好適である。なお、ここに言う光透過率は、上記粒状着色無機質粒子（Ａ）と同様の方法で測定されたものである。
【００３０】
このような粒状透明性無機質粒子（Ｂ）としては、具体例には、例えばシリカ、寒水石、長石、珪石等及びこれらの粉砕物、ガラス粉砕物、ガラスビーズ等が挙げられ、上記の光透過率を満たすものであれば、無色、有色のいずれのタイプも使用できる。また、粒状透明性無機質粒子（Ｂ）の平均粒子径は、好ましくは０．１〜５．０ｍｍである。
【００３１】
本発明の第１模様層（１）における樹脂成分は、上記粒状着色無機質粒子（Ａ）、粒状透明性無機質粒子（Ｂ）を固定化する役割を担う。このような樹脂成分としては、各種の樹脂成分が使用できる。樹脂成分としては、例えば、溶剤可溶型樹脂、非水分散型樹脂、無溶剤型樹脂、水分散型樹脂、水溶性樹脂等が挙げられる。樹脂の種類としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等、あるいはこれらの複合物等が挙げられる。このような樹脂成分は、架橋反応を生じる性質を有するものであってもよい。
【００３２】
樹脂成分の比率は、固形分換算で、粒状着色無機質粒子（Ａ）と粒状透明性無機質粒子（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、好ましくは３重量部以上５０重量部以下、より好ましくは４重量部以上３０重量部以下、さらに好ましくは５重量部以上２０重量部未満、最も好ましくは６重量部以上１９重量部以下である。このような比率であれば、粒状着色無機質粒子の美観を活かした意匠性が付与される。
【００３３】
本発明の第１模様層（１）は、上記成分に加え、無機酸化物微粒子を含むことができる。このような無機酸化物微粒子を使用すれば、耐久性、耐汚染性等が高まり、美観性の長期保持の点で有利である。
【００３４】
無機酸化物微粒子としては、例えば、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、アンチモン、マグネシウム等の酸化物微粒子が挙げられる。この中でも、二酸化珪素が好適である。無機酸化物微粒子の粒子径は、好ましくは１〜２００ｎｍである。このような無機酸化物微粒子は、樹脂成分と複合化されたものであってもよい。
【００３５】
無機酸化物微粒子の比率は、固形分換算で、粒状着色無機質粒子（Ａ）と粒状透明性無機質粒子（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、好ましくは０．０１重量部以上２０重量部以下である。
【００３６】
また、第１模様層（１）には、本発明の効果を著しく損なわない限り、必要に応じ、その他の成分を含むことができる。このような成分としては、例えば、可塑剤、防藻剤、抗菌剤、消臭剤、吸着剤、難燃剤、着色顔料、体質顔料、光輝性顔料、蓄光顔料、蛍光顔料、骨材、繊維、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒等が挙げられる。
【００３７】
本発明の第１模様層（１）は、その表面に、粒状着色無機質粒子（Ａ）に由来する微視的な凹凸形状を有する。この微視的な凹凸は、粒状着色無機質粒子（Ａ）の粒子径や凝集具合等に起因するもので、好ましくは１．５ｍｍ以下（より好ましくは０．００５ｍｍ以上１．２ｍｍ以下、さらに好ましくは０．０１ｍｍ以上１ｍｍ以下、最も好ましくは０．０２ｍｍ以上０．８ｍｍ以下）の高低差を有するものである。
【００３８】
本発明の第１模様層（１）としては、上述の微視的な凹凸に加え、さらに巨視的な凹凸模様を有するものが使用できる。
巨視的な凹凸模様は、第１模様層（１）に立体感を付与する。この巨視的な凹凸模様は、上述の微視的な凹凸よりも大きく、好ましくは１ｍｍ以上１０ｍｍ（より好ましくは１．５ｍｍ以上８ｍｍ以下）の高低差を有するものである。このような高低差を有する凹凸模様としては、例えば、ゆず肌模様、さざ波模様、スタッコ模様、砂壁模様、石材模様、岩肌模様、砂岩模様、吹放し模様、月面模様、櫛引模様、虫喰模様、等が挙げられる。
【００３９】
本発明の第１模様層（１）の厚みは、目的に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは０．５ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは１ｍｍ〜８ｍｍである。
このような第１模様層（１）は、公知の塗装器具を用いて、無機質粒子組成物を塗付することで形成できる。塗装器具としては、例えば、スプレー、ローラー、鏝、レシプロ、コーター等が使用できる。無機質粒子組成物の塗付け量（固形分換算）は、好ましくは０．３〜１０ｋｇ／ｍ２、より好ましくは０．５〜８ｋｇ／ｍ２である。
【００４０】
本発明の第２模様層（２）は、扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）を有するものである。第２模様層（２）の模様は、扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）によって形成される。第２模様層（２）の模様は２色以上からなることが好ましい。このような多色模様は、２色以上の扁平状着色樹脂粒子（例えば、図中（Ｃ１）、（Ｃ２）等）を用いることによって形成できる。このような扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）は、例えば、樹脂成分及び顔料を含む着色材によって形成できる。なお、本発明で言う扁平状とは、厚さに対する短径の比が２より大きい状態を意味するものである。
【００４１】
扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）の平均粒子径は、好ましくは０．５〜２０ｍｍ、より好ましくは１〜１５ｍｍ、さらに好ましくは２〜１２ｍｍである。第２模様層の扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）の平均粒子径が、第１模様層の粒状着色無機質粒子（Ａ）の平均粒子径よりも大きい場合、天然石のような美観性を一層高めることができ、意匠性向上の点で好適である。また、粒子径が異なる扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）を種々組み合せることによって、意匠性の幅を広げることもできる。なお、扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）の粒子径とは、その長径のことである。
【００４２】
着色材における樹脂成分としては、上記の第１模様層（１）と同様の樹脂成分が使用できる。
【００４３】
着色材における顔料としては、着色顔料が使用できる。具体的に、着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、カーボンブラック、酸化第二鉄（弁柄）、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、群青、コバルトグリーン等の無機着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機着色顔料、パール顔料、アルミニウム顔料、光輝性顔料、蓄光顔料、蛍光顔料等が挙げられる。このような着色顔料の１種または２種以上を組み合わせることにより、扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）を所望の色調に調製することができる。着色材の着色顔料の濃度は、好ましくは４０重量％以下に設定すればよい。
着色材においては、このような着色顔料に加え、体質顔料を使用することもできる。体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、カオリン、陶土、タルク、珪石粉、珪藻土等が挙げられる。
【００４４】
第２模様層（２）の扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）においては、透光性を有するものを含むことが好適である。透光性を有する扁平状着色樹脂粒子は、透明着色材により形成されるものである。このような透明着色材を使用すれば、より一層、天然石のような美観と奥行き感を高めることができる。
【００４５】
透明着色材の透明性は、着色顔料の濃度を低く設定することにより付与することができる。透明着色材における着色顔料の濃度は、好ましくは５重量％以下（より好ましくは０．００１重量％以上４重量％以下、さらに好ましくは０．０１重量％以上３重量％以下）に設定すればよい。
【００４６】
第２模様層（２）の扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）は、上記第１模様層（１）の上に散在した形態が望ましく、特に２色以上（より好ましくは３〜８色）の扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）が散在した形態が望ましい。このような形態では、（Ｃ）が非連続的な層を形成し、第１模様層の粒状着色無機質粒子（Ａ）と第２模様層の扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）が表面に露出した形態となる。すなわち、第１模様層と第２模様層によるそれぞれの模様が、十分に視認される状態となる。これによって、より一層、本発明の効果を高めることができる。扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）の色調は、最終的に形成される模様に応じて適宜設定すればよい。
【００４７】
このような第２模様層（２）は、以下の（Ｉ）または（ＩＩ）の方法によって形成できる。
（Ｉ）着色材をカプセル化またはゲル化して得られる液状またはゲル状の着色樹脂粒子（好ましくは２色以上の着色樹脂粒子）が、分散媒中に分散した組成物（以下、「着色樹脂粒子分散体」ともいう）を塗装する。
（ＩＩ）着色材（好ましくは２色以上の着色材）を粒状に塗装する。
【００４８】
上記（Ｉ）の着色樹脂粒子分散体の分散媒としては、特に限定されないが、上記着色材で述べた水分散型樹脂及び／または水溶性樹脂と、水を主成分とするものが好ましく、必要に応じゲル化剤、その他添加剤等を含むこともできる。
上記（Ｉ）では、１回の塗装で効率的に模様層が形成できる。着色樹脂粒子分散体の塗装においては、種々の塗装方法を採用することができるが、吹付け塗装が好適である。着色樹脂粒子分散体の塗付け量（固形分換算）は、好ましくは０．０１〜１ｋｇ／ｍ２、より好ましくは０．０５〜０．５ｋｇ／ｍ２である。
【００４９】
上記（Ｉ）において、扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）を形成する方法としては、
・予め扁平状の着色樹脂粒子を分散媒中に分散させた着色樹脂粒子分散体を塗装する方法、
・塗装時の圧力等により、着色樹脂粒子を扁平状にする方法、
・塗装後、押圧等によって、着色樹脂粒子を扁平状にする方法、
等が挙げられる。
【００５０】
上記（ＩＩ）では、粒状となった着色材が、扁平状着色樹脂粒子（Ｃ）を形成する塗装方法を採用することができる。上記（ＩＩ）では、特に吹付け塗装が好適である。２種以上の着色材を使用する場合、これら着色材は同時に、または順に塗装すればよい。複数種の着色材を同時に塗装する場合には、塗装器具として多頭型吹付け塗装機等を使用することができる。着色材の塗付け量（固形分換算）は、好ましくは０．０１〜１ｋｇ／ｍ２（より好ましくは０．０５〜０．５ｋｇ／ｍ２）である。
【００５１】
本発明の積層体は、例えば、基材（４）に、第１模様層（１）を形成し、次いで、第２模様層（２）を形成する方法によって得られる。
【００５２】
本発明では、第２模様層（２）の上に、クリヤー層（３）を形成することができる。このようなクリヤー層（３）を設けることにより、第１模様層と第２模様層の質感が均一化され、全体的な仕上り性が向上する。また、耐候性が要求される構造物外部等に本発明積層体を適用する場合には、模様層の保護を図ることもできる。
【００５３】
クリヤー層（３）は、例えば、樹脂成分等を含むクリヤー組成物を塗付することによって形成できる。樹脂成分としては、上記の第１模様層（１）と同様の樹脂成分が使用でき、特に水溶性樹脂及び／または水分散性樹脂が好ましい。
【００５４】
クリヤー層（３）の好適な形態としては、積層体の最表面にシリカ微粒子が固着した形態が挙げられる。このような形態では、シリカ微粒子が樹脂成分で固定化されたものが、より好ましい。このようなクリヤー層は、樹脂成分及びシリカ微粒子を含むクリヤー組成物によって形成できる。シリカ微粒子は、粒子自体の硬度が高く、さらに粒子表面にシラノール基を多く有する等によって、優れた汚染防止効果を発揮することができる。
【００５５】
上記シリカ微粒子の平均一次粒子径は、好ましくは１〜２００ｎｍ（より好ましくは３〜１００ｎｍ、さらに好ましくは５〜６０ｎｍ）である。この範囲内であれば、平均一次粒子径が異なる複数のシリカ微粒子を併用することもできる。
シリカ微粒子と樹脂成分の比率は、シリカ微粒子の固形分１００重量部に対し、固形分重量比率で、好ましくは５〜５００重量部（より好ましくは１０〜１００重量部、さらに好ましくは２０〜８０重量部）である。
【００５６】
クリヤー層（３）の形成は、種々の塗装方法を採用することができるが、特に吹き付け塗装が好適である。クリヤー層（３）は、積層体の最表面全体を被覆することが好ましい。また、クリヤー層（３）の塗付け量（固形分換算）は、好ましくは０．１〜３００ｇ／ｍ２（より好ましくは１〜２００ｇ／ｍ２）である。このようなクリヤー層（３）は、積層体表面への密着性に優れると共に、十分な汚染防止効果も発揮する。
【００５７】
本発明では、第１模様層（１）、第２模様層（２）、必要に応じクリヤー層（３）等を、予めシート状物に成形しておくこともできる。このようなシート状物を得る方法としては、公知の方法を採用すればよい。例えば、支持層（６）に対し、第１模様層（１）、第２模様層（２）、必要に応じクリヤー層（３）等を上述の方法によって塗装すればよい。各層においては、上述の各材料が使用できる。
【００５８】
支持層（６）としては、例えば、織布、不織布、セラミックペーパー、合成紙、メッシュ、クロス、石膏ボード、合板、スレート板、金属板等が挙げられる。支持層（６）は、上記２種以上の材料からなるものでもよい。本発明では特に、可とう性、水蒸気透過性等を有するものが好ましい。このような材料としては、織布、不織布、メッシュ、クロス等の繊維質材料が挙げられる。具体的に、繊維質材料としては、厚さ０．０５〜１．５ｍｍ（より好ましくは０．１〜１．２ｍｍ、さらに好ましくは０．２〜１ｍｍ）、坪量５〜３００ｇ／ｍ２、（より好ましくは１０〜２５０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは２０〜２００ｇ／ｍ２）の無機繊維を含むもの等が挙げられる。このような繊維質材料を用いることにより、積層体の割れ防止性等を高めることができる。また、積層体を建築物壁面等へ施工した際、積層体を安定的に支えることができる。
【００５９】
このようなシート状物は、公知の方法によって各種基材（４）に固定化すればよい。シート状物を基材（４）に固定化する際には、例えば、接着剤、粘着剤、粘着テープ、釘、鋲、ピン、ファスナー、レール等が使用できる。本発明では、シート状物を用いることにより、施工現場での作業が軽減される。また、予めシート化することで、厚み等の管理が容易となり、安定した被膜性能が発揮できる。シート状物の厚みは特に限定されないが、好ましくは０．５〜８ｍｍ程度である。図４は、支持層（６）、第１模様層（１）及び第２模様層（２）からなるシート状物を、接着剤層（７）を介して、基材（４）に貼り付けた適用例を示すものである。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００６１】
実施例に使用した原料を以下に示す。
・粒状着色無機質粒子１：着色珪砂（黒色、平均粒子径１６０μｍ、光透過率１％未満）
・粒状着色無機質粒子２：着色珪砂（灰色、平均粒子径１６０μｍ、光透過率１％未満）
・粒状着色無機質粒子３：着色珪砂（白色、平均粒子径１４０μｍ、光透過率１％未満）
・粒状着色無機質粒子４：着色珪砂（茶色、平均粒子径１７０μｍ、光透過率１％未満）
・粒状着色無機質粒子５：着色珪砂（淡黄色、平均粒子径１００μｍ、光透過率１％未満）
・粒状透明性無機質粒子１：寒水石（平均粒子径０．３ｍｍ、光透過率１６％）
・無機酸化物微粒子１：水分散性シリカゾル（粒子径２５〜３０ｎｍ、ｐＨ９．７、固形分２０重量％）
・樹脂成分１：アクリル樹脂エマルション（固形分５０重量％、ガラス転移温度０℃）
【００６２】
（無機質粒子組成物１）
粒状着色無機質粒子１を１００重量部、樹脂成分１を１６重量部（固形分）用意し、これらを常法により混合・攪拌することによって無機質粒子組成物１を製造した。
【００６３】
（無機質粒子組成物２）
粒状着色無機質粒子２を１００重量部、樹脂成分１を１６重量部（固形分）用意し、これらを常法により混合・攪拌することによって無機質粒子組成物２を製造した。
【００６４】
（無機質粒子組成物３）
粒状着色無機質粒子３を１００重量部、樹脂成分１を１６重量部（固形分）用意し、これらを常法により混合・攪拌することによって無機質粒子組成物３を製造した。
【００６５】
（無機質粒子組成物４）
粒状着色無機質粒子３を８０重量部、粒状透明性無機質粒子１を２０重量部、樹脂成分１を１６重量部（固形分）用意し、これらを常法により混合・攪拌することによって無機質粒子組成物４を製造した。
【００６６】
（無機質粒子組成物５）
粒状着色無機質粒子１を２８重量部、粒状着色無機質粒子５を２０重量部、粒状着色無機質粒子４を５２重量部、樹脂成分１を１６重量部（固形分）用意し、これらを常法により混合・攪拌することによって無機質粒子組成物５を製造した。
【００６７】
（無機質粒子組成物６）
粒状着色無機質粒子１を２８重量部、粒状着色無機質粒子５を２０重量部、粒状着色無機質粒子４を５２重量部、樹脂成分１を１６重量部（固形分）、無機酸化物微粒子１を２重量部（固形分）用意し、これらを常法により混合・攪拌することによって無機質粒子組成物６を製造した。
【００６８】
（着色樹脂粒子分散体１）
扁平状黒色樹脂粒子（アクリル樹脂エマルション、黒色酸化鉄、水を主成分とする着色材の粒状化物、着色顔料濃度３重量％、平均粒子径６ｍｍ）と、扁平状濃灰色樹脂粒子（アクリル樹脂エマルション、黒色酸化鉄、酸化チタン、水を主成分とする着色材の粒状化物、着色顔料濃度２重量％、平均粒子径８ｍｍ）と、扁平状淡灰色樹脂粒子（アクリル樹脂エマルション、黒色酸化鉄、酸化チタン、水を主成分とする着色材の粒状化物、着色顔料濃度２重量％、平均粒子径７ｍｍ）が水性媒体中（アクリル樹脂エマルション、水を主成分とする水性媒体）に分散した水中水型の着色樹脂粒子分散体１を製造した。扁平状黒色樹脂粒子：扁平状濃灰色樹脂粒子：扁平状淡灰色樹脂粒子＝３０：３５：３５（重量比率）。
【００６９】
・クリヤー組成物１
アクリルシリコンポリマー（メチルメタクリレート‐ｎ‐ブチルアクリレート‐２‐エチルヘキシルアクリレート‐γ‐メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合樹脂、ガラス転移温度１８℃）の水分散液。
【００７０】
・クリヤー組成物２
シリカ（水分散性シリカゾル、ｐＨ７．６、平均一次粒子径２７ｎｍ）：アクリルシリコンポリマー（メチルメタクリレート‐ｎ‐ブチルアクリレート‐２‐エチルヘキシルアクリレート‐γ‐メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合樹脂、ガラス転移温度１８℃）＝１００：６０（固形分重量比）の水分散液。
【００７１】
（実施例１）
基材（スレート板）上に、シーラーを塗装後、無機質粒子組成物１、２、３を、１：１：１の重量比率で、それぞれ吹付けガンを用いて玉状に吹付け、乾燥厚み１〜３ｍｍ（高低差２ｍｍ）の凹凸模様を形成し、２４時間乾燥した（微視的凹凸の高低差０．１ｍｍ）。次いで、着色樹脂粒子分散体１を、塗付け量（固形分換算）が０．２ｋｇ／ｍ２となるようにスプレー塗装後、２４時間乾燥し、積層体１を得た。積層体１は、第１模様層の粒状着色無機質粒子と、第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が表面に露出した状態であり、天然石のような優れた美観性と奥行き感を有するものであった。なお、塗装及び乾燥は、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下（以下「標準状態」という）で行った。
【００７２】
（実施例２）
基材（スレート板）上に、シーラーを塗装後、無機質粒子組成物１、２、４を、１：１：１の重量比率で、それぞれ吹付けガンを用いて玉状に吹付け、乾燥厚み１〜３ｍｍ（高低差２ｍｍ）の凹凸模様を形成し、２４時間乾燥した（微視的凹凸の高低差０．１ｍｍ）。次いで、着色樹脂粒子分散体１を、塗付け量（固形分換算）が０．２ｋｇ／ｍ２となるようにスプレー塗装後、２４時間乾燥し、積層体２を得た。積層体２は、第１模様層の粒状着色無機質粒子と、第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が表面に露出した状態であり、より一層、天然石のような優れた美観性と奥行き感を有するものであった。なお、塗装及び乾燥は、標準状態で行った。
【００７３】
（実施例３）
基材（スレート板）上に、シーラーを塗装後、無機質粒子組成物５を、乾燥厚み１〜４ｍｍ（高低差３ｍｍ）となるように吹付けガンで塗付し、２４時間乾燥した（微視的凹凸の高低差０．１ｍｍ）。次いで、着色樹脂粒子分散体１を、塗付け量（固形分換算）が０．２ｋｇ／ｍ２となるようにスプレー塗装後、２４時間乾燥し、積層体３を得た。積層体３は、第１模様層の粒状着色無機質粒子と、第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が表面に露出した状態であり、天然石のような優れた美観性と奥行き感を有するものであった。なお、塗装及び乾燥は、標準状態で行った。
【００７４】
（実施例４）
基材（スレート板）上に、シーラーを塗装後、無機質粒子組成物６を、乾燥厚み１〜４ｍｍ（高低差３ｍｍ）となるように吹付けガンで塗付し、２４時間乾燥した（微視的凹凸の高低差０．１ｍｍ）。次いで、着色樹脂粒子分散体１を、塗付け量（固形分換算）が０．２ｋｇ／ｍ２となるようにスプレー塗装後、２４時間乾燥し、積層体４を得た。積層体４は、第１模様層の粒状着色無機質粒子と、第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が表面に露出した状態であり、天然石のような優れた美観性と奥行き感を有するものであった。なお、塗装及び乾燥は、標準状態で行った。
【００７５】
（実施例５）
実施例１で得られた積層体１の表面に、クリヤー組成物１を、塗付け量（固形分換算）が４０ｇ／ｍ２となるようにスプレー塗装後、２４時間乾燥し、積層体５を得た。積層体５は、第１模様層の粒状着色無機質粒子と、第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が表面から視認できる状態であり、天然石のような優れた美観性と奥行き感を有するものであった。しかも、全体的な質感が均一化されていた。なお、塗装及び乾燥は、標準状態で行った。
【００７６】
（実施例６）
実施例２で得られた積層体２の表面に、クリヤー組成物１を、塗付け量（固形分換算）が４０ｇ／ｍ２となるようにスプレー塗装後、２４時間乾燥し、積層体６を得た。積層体６は、第１模様層の粒状着色無機質粒子と、第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が表面から視認できる状態であり、より一層、天然石のような優れた美観性と奥行き感を有するものであった。しかも、全体的な質感が均一化されていた。なお、塗装及び乾燥は、標準状態で行った。
【００７７】
（実施例７）
実施例３で得られた積層体３の表面に、クリヤー組成物１を、塗付け量（固形分換算）が４０ｇ／ｍ２となるようにスプレー塗装後、２４時間乾燥し、積層体７を得た。積層体７は、第１模様層の粒状着色無機質粒子と、第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が表面から視認できる状態であり、天然石のような優れた美観性と奥行き感を有するものであった。しかも、全体的な質感が均一化されていた。なお、塗装及び乾燥は、標準状態で行った。
【００７８】
（実施例８）
実施例１で得られた積層体１の表面に、クリヤー組成物２を、塗付け量（固形分換算）が５ｇ／ｍ２となるようにスプレー塗装後、２４時間乾燥し、積層体８を得た。積層体８は、第１模様層の粒状着色無機質粒子と、第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が表面から視認できる状態であり、天然石のような優れた美観性と奥行き感を有するものであった。しかも、全体的な質感が均一化されていた。なお、塗装及び乾燥は、標準状態で行った。
上記方法で得られた積層体８と積層体１を、大阪府茨木市にて南向き４５度の角度で屋外曝露し、３ヶ月後の外観を確認した。その結果、積層体８は、積層体１に比べ、天然石のような美観と奥行き感を維持していた。
【００７９】
（実施例９）
支持層（ガラス不織布：厚み０．４ｍｍ、坪量５０ｇ／ｍ２）上に、無機質粒子組成物１、２、４を、１：１：１の重量比率で、それぞれ吹付けガンを用いて玉状に吹付け、乾燥厚み１〜３ｍｍ（高低差２ｍｍ）の凹凸模様を形成し、６０℃下で６０分間乾燥した（微視的凹凸の高低差０．１ｍｍ）。次いで、着色樹脂粒子分散体１を、塗付け量（固形分換算）が０．２ｋｇ／ｍ２となるようにスプレー塗装後、８０℃下で６０分間乾燥し、シート状物を得た。このシート状物を、アクリル系接着剤を用いて基材（スレート板）に貼り付け、積層体９を得た。積層体９は、第１模様層の粒状着色無機質粒子と、第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が表面に露出した状態であり、より一層、天然石のような優れた美観性と奥行き感を有するものであった。
【００８０】
（実施例１０）
実施例９で得られたシート状物の表面に、クリヤー組成物２を、塗付け量（固形分換算）が５ｇ／ｍ２となるようにスプレー塗装後、６０℃下で１０分間乾燥し、シート状物を得た。このシート状物を、アクリル系接着剤を用いて基材（スレート板）に貼り付け、積層体１０を得た。積層体１０は、第１模様層の粒状着色無機質粒子と、第２模様層の扁平状着色樹脂粒子が表面から視認できる状態であり、より一層、天然石のような優れた美観性と奥行き感を有するものであった。しかも、全体的な質感が均一化されていた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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