(57)【要約】      （修正有）【課題】インク吸収性、顔料インク発色性及び操業性に優れたインクジェット記録材料を提供する。【解決手段】基紙上に、１層以上のインク吸収層が塗布されており、インク吸収層が無機微粒子、ホウ酸又はホウ酸塩、ポリビニルアルコール及びアクリルアミドとアクリル系４級アンモニウム塩の共重合体（アクリルアミドとアクリル系４級アンモニウム塩のモル比をｍ：ｎとすると、ｍとｎの比率がｍ＋ｎ＝１００としたときｍ：ｎ＝９８：２〜７８：２２の範囲外であることを満たす前記共重合体）を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙上に、１層以上のインク吸収層が塗布されてなり、インク吸収層が無機微粒子、ホウ酸又はホウ酸塩、ポリビニルアルコール及び下記一般式で示されるアクリルポリマーを含有し、一般式のｍとｎの比率がｍ＋ｎ＝１００としたときｍ：ｎ＝９８：２〜７８：２２の範囲外であることを特徴とするインクジェット記録材料。
【化１】
2014097596.tif 000005
ここで、前記一般式中のＲは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｒ２〜Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｘは陰イオンを表す。ｍ及びｎは０又は正数を表す。
【請求項２】
前記一般式で示されるアクリルポリマーのｍとｎの比率がｍ＋ｎ＝１００としたときｍ：ｎ＝９８：２〜５０：５０の範囲外である請求項１記載のインクジェット記録材料。
【請求項３】
前記一般式で示されるアクリルポリマーのｍとｎの比率がｍ＋ｎ＝１００としたときｍ：ｎ＝９８：２〜２５：７５の範囲外である請求項１記載のインクジェット記録材料。
【請求項４】
基紙上に、１層以上のインク吸収層が塗布されてなり、インク吸収層が無機微粒子、ホウ酸又はホウ酸塩、ポリビニルアルコール及び下記一般式で示されるアクリルポリマーを含有し、一般式で示されるアクリルポリマーのｍとｎの比率がｍ＋ｎ＝１００としたときｍ：ｎ＝２０：８０〜０：１００の範囲であることを特徴とするインクジェット記録材料。
【化２】
2014097596.tif 000006
ここで、一般式中のＲは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｒ２〜Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｘは陰イオンを表す。ｍは０または２０以下の正数、ｎは８０〜１００の正数を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク吸収性、顔料インク発色性及び操業性に優れたインクジェット記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カラー印字における色濃度が大きく、更に耐湿性、又は耐湿性及び耐光性に優れたインクジェット用被記録材及びインクジェット用被記録材の製造方法として、粉体及びカチオン性ポリ（メタ）アクリルアミド、又は粉体、カチオン性ポリ（メタ）アクリルアミド及び硝酸アルミニウムを含有するインク受理層と、前記インク受理層を支持する支持体とを有するインクジェット用被記録材が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
また、インク吸収性の良好なアルミナ塗工層の製造において、塗工乾燥時の微小クラックの発生を抑制する方法として、アルミナ水和物およびポリビニルアルコールを含有し、更にポリビニルアルコールに対してＨ３ＢＯ３換算で０．１重量％〜１０重量％配合されているホウ酸またはホウ酸塩を含有したアルミナゾル塗布液、及び塗布液を基材に塗布してアルミナ水和物多孔質層を形成する記録シートが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１６２９２７号公報
【特許文献２】特開平７−７６１６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の如き方法では、色材である顔料粒子が埋没するような表面亀裂発生を抑制する能力に乏しい場合があり、顔料インク発色性が充分でない場合がある。また、特許文献２の如き方法では、塗布液の粘度値が安定的に塗布を実現するための適切な範囲でない場合や塗布液の粘度値が時間経過とともに上昇して粘度安定性に乏しい場合があり、インク受理層塗布安定性（操業性）の点で不十分な場合がある。
【０００６】
本発明の目的は、インク吸収性及び顔料インク発色性に優れるインクジェット記録材料であり、並びに塗布時の操業性に優れるインクジェット記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、基紙上に、１層以上のインク吸収層が塗布されてなり、インク吸収層が無機微粒子、ホウ酸又はホウ酸塩、ポリビニルアルコール及び下記一般式で示されるアクリルポリマーを含有し、一般式のｍとｎの比率がｍ＋ｎ＝１００としたときｍ：ｎ＝９８：２〜７８：２２の範囲外であることを特徴とするインクジェット記録材料によって達成される。
【０００８】
【化１】
2014097596.tif 000002
【０００９】
ここで、前記一般式中のＲは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｒ２〜Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｘは陰イオンを表す。ｍ及びｎは０又は正数を表す。
【００１０】
好ましくは、前記一般式で示されるアクリルポリマーのｍとｎの比率がｍ＋ｎ＝１００としたときｍ：ｎ＝９８：２〜５０：５０の範囲外である。
【００１１】
更に好ましくは、前記一般式で示されるアクリルポリマーのｍとｎの比率がｍ＋ｎ＝１００としたときｍ：ｎ＝９８：２〜２５：７５の範囲外である。
【００１２】
また本発明の好ましい態様としては、基紙上に、１層以上のインク吸収層が塗布されてなり、インク吸収層が無機微粒子、ホウ酸又はホウ酸塩、ポリビニルアルコール及び下記一般式で示されるアクリルポリマーを含有し、下記一般式で示されるアクリルポリマーのｍとｎの比率がｍ＋ｎ＝１００としたときｍ：ｎ＝２０：８０〜０：１００の範囲であることを特徴とするインクジェット記録材料によって達成される。
【００１３】
【化２】
2014097596.tif 000003
【００１４】
ここで、一般式中のＲは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｒ２〜Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｘは陰イオンを表す。ｍは０または２０以下の正数、ｎは８０〜１００の正数を表す。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、インク吸収性及び顔料インク発色性に優れるインクジェット記録材料であり、並びに塗布時の操業性に優れるインクジェット記録材料の提供が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
本発明において、インク吸収層が含有する前記一般式で示されるアクリルポリマーとは、アクリルアミド単量体の重合体、または（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキルエステル単量体の重合体、またはアクリルアミド単量体と（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキルエステル単量体との共重合体である。本発明にかかるアクリルポリマーは、前記一般式のｍとｎの比率がｍ＋ｎ＝１００としたときｍ：ｎ＝９８：２〜７８：２２の範囲外である。前記一般式中のＲは水素原子又はメチル基であり、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ２〜Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘは塩素イオン等のハロゲンイオンまたは硫酸イオン等のブレンステッド酸イオンなどの陰イオンである。ｍ及びｎは０又は正数である。Ｒ２〜Ｒ４は、それぞれ同一置換基または異なる置換基のいずれでもよい。
【００１８】
本発明において、インク吸収層が含有する無機微粒子とは、従来公知の無機微粒子であって平均二次粒子径５００ｎｍ以下の無機粒子である。種類としては、例えば、湿式合成シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ケイソウ土、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化スズゾル、酸化ニオブゾル、酸化セリウムゾル、酸化ランタンゾル、酸化イットリウムゾル、コロイダルアルミナ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。顔料インク発色性の点から、種類は、アルミナ水和物や気相法シリカが特に好ましい。これらを単独または複数種を併用して用いることができる。
【００１９】
本発明において、平均二次粒子径は、透過型電子顕微鏡による写真撮影で得られた画像から粒子の大きさを測定し平均粒子径を求めることができるが、簡易的にはレーザー散乱式の粒度分布計（例えば、堀場製作所製、ＬＡ９１０）を用いて測定し、体積基準によるメジアン径（ｄ５０：累積５０％の粒子径）として、求めることができる。
【００２０】
本発明において、インク吸収層が含有するホウ酸又はホウ酸塩とは、総称としてホウ酸又はホウ酸塩に類する化合物であって、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２、二硼酸塩、例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５、メタ硼酸塩、例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２、四硼酸塩、例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ、五硼酸塩、例えば、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ）等である。中でも、塗布時のインク吸収層の表面亀裂発生を抑制する点から、硼砂、硼酸、オルト硼酸塩が好ましく、特に硼酸単独または硼砂と硼酸との併用であることが好ましい。
【００２１】
本発明において、インク吸収層が含有するポリビニルアルコールとは、例えば、完全又は部分ケン化のポリビニルアルコール、あるいはカチオン変性、シラノール変性の変性ポリビニルアルコール等の従来公知のポリビニルアルコールである。これらの各種ポリビニルアルコールの中で、インク吸収層の表面亀裂発生を抑制する点から、ケン化度は８０ｍｏｌ％以上の部分又は完全ケン化が好ましく、平均重合度は２７００〜５０００が好ましい。
【００２２】
本発明において、インク吸収層中の無機微粒子の含有量は、インク吸収性の点から、インク吸収層の総固形分量の７０質量％〜９５質量％の範囲であることが好ましい。本発明において、インク吸収層中のホウ酸又はホウ酸塩の含有量は、インク吸収層の表面亀裂を抑制する点およびインク吸収層塗布液の粘度値安定性の点から、インク吸収層中の総無機微粒子に対して０．１質量％〜５質量％の範囲が好ましい。本発明において、インク吸収層中のポリビニルアルコールの含有量は、インク吸収性の点およびインク吸収層の表面亀裂発生を抑制する点から、インク吸収層中の総無機微粒子に対して５質量％〜３５質量％の範囲が好ましい。本発明において、インク吸収層中の一般式で示されるアクリルポリマーの含有量は、操業性の点から、インク吸収層中の総無機微粒子に対して０．０１質量％〜２質量％の範囲が好ましい。
【００２３】
本発明において、本発明にかかるインク吸収層は基紙上にインク吸収層塗布液を塗布して設けることができる。また、必要に応じて、本発明にかかるインク吸収層は基紙上にインク吸収層塗布液を１回または２回以上塗布して複数層を設けることができる。更に本発明の効果を阻害しない範囲内で、基紙とインク吸収層との間またはインク吸収層の上にそれぞれ一層以上の塗工層を設けても構わない。
【００２４】
本発明において、インク吸収層塗布液は、粘度値が低くても高くても好ましくない。塗布液の粘度値が低い場合は、インク吸収性を満足するインク吸収層を形成する十分な塗布量を得ることが困難となる場合があり、充分なインク吸収性が得られないことがある。また、塗布液の粘度値を高めるために塗布液濃度を高くすると塗布液の粘度安定性が得られず、操業性が低下する場合がある。塗布液の粘度値が高い場合は、良好な塗布面が得られない場合、塗布ができない場合あるいは送液部分の目詰まりなど操業性が低下する場合がある。
【００２５】
インク吸収層塗布液の粘度値の好ましい範囲の目安は、塗布液調製から１５分後のＢ型粘度（東機産業社製Ｂ型粘度計、形式ＢＬ：ローター回転数６０ＲＰＭ、液温２０℃の条件で測定）が１５０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満である。
【００２６】
更に、インク吸収層塗布液の粘度値の好ましい範囲の目安は、塗布液調製から１２時間静置後のＢ型粘度（東機産業社製Ｂ型粘度計、形式ＢＬ：ローター回転数６０ＲＰＭ、液温２０℃の条件で測定）が１５０ｍＰａ・ｓ以上３０００ｍＰａ・ｓ未満であり、より好ましい範囲は１５０ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ未満であり、更により好ましい範囲は１５０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満である。尚、インク吸収層塗布液の経時増粘レベルが、塗布液調製から１２時間静置後のＢ型粘度が３０００ｍＰａ・ｓ未満であれば、例えば塗布装置内での塗布液循環のような比較的軽いせん断力で流動性が改善可能な増粘レベルであり、操業性への影響が少ないことを示している。
【００２７】
本発明において、インク吸収層に本発明にかかるところの無機微粒子、ホウ酸又はホウ酸塩、ポリビニルアルコール及び前記一般式で示されるアクリルポリマーを含有することによって、インク吸収性及び顔料インク発色性に優れ且つ塗布時の操業性に優れるインクジェット記録材料を得ることができる。すなわち、ホウ酸又はホウ酸塩とポリビニルアルコールとを含有する塗布液は一般的に粘度値が安定しないが、本発明にかかるアクリルポリマーを共存させることにより、操業性に適切な粘度値で且つ粘度安定性が得られ、且つ適度なホウ酸又はホウ酸塩とポリビニルアルコールとによって得られるインク吸収層の表面亀裂発生を抑制する作用を阻害しない。この理由は定かではないが、ホウ酸又はホウ酸塩は、ポリビニルアルコールと架橋反応する際にホウ酸の複合的な陰イオンを経由する。該陰イオンと前記一般式で示されるアクリルポリマーとが相互作用することに起因すると考えられる。
【００２８】
本発明において、前記一般式で示されるアクリルポリマーの前記ｍとｎの比率がｍ＋ｎ＝１００としたときｍ：ｎ＝９８：２〜７８：２２の範囲外である。比率がｍ：ｎ＝９８：２〜７８：２２の範囲内にある場合には、インク吸収層塗布液に添加した際に著しい増粘が発生するため、操業性が得られない。この理由は定かではないが、本発明のインク吸収層の他成分との相互作用によるものと考えられる。好ましくはｍ：ｎ＝９８：２〜５０：５０の範囲外であり、更に好ましくはｍ：ｎ＝９８：２〜２５：７５の範囲外である。
【００２９】
本発明の最も好ましい態様において、前記一般式で示されるアクリルポリマーの前記ｍとｎの比率がｍ＋ｎ＝１００としたときｍ：ｎ＝２０：８０〜０：１００の範囲内である。
【００３０】
本発明にかかるアクリルポリマーとしては、例えば日進産業株式会社から高分子凝集剤『ニッシンフロック』として市販されており、使用することができる。また、本発明にかかるアクリルポリマーの分子量については特に限定するものではないが、操業性の点から、分子量は１０万以上が好ましく、１００万〜２０００万の範囲がより好ましい。尚、分子量が１０００万を超えた場合には、アクリルポリマーの溶解性に問題が発生する場合があるために１００万〜１０００万の範囲が更に好ましい。
【００３１】
本発明において、インク吸収層に用いることができるポリビニルアルコール以外のバインダーとしては、従来公知のバインダーであって、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂又はその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸樹脂やスチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体、あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性共重合体、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等のバインダー、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等が挙げられる。
【００３２】
本発明において、インク吸収層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、紙力増強剤等を適宜含有することができる。
【００３３】
本発明において、基紙は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の無機粒子を主成分として、バインダーまたサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を必要に応じて用い、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙が好ましい。本発明にかかるインク吸収層は、インク吸収層塗布液をそのまま原紙に塗布してもよく、あるいは必要に応じてマシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用して平滑性を調整した原紙に塗布してもよい。また基紙として、原紙に澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた上質紙、コート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙、バライタ紙などの塗工紙を好ましく用いることができる。
【００３４】
本発明において、基紙上にインク吸収層塗布液を塗布する方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、エアナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、サイズプレス等の各種装置により塗布することができる。
【００３５】
本発明において、インク吸収層塗布液を塗布後に乾燥する方法は、特に限定されず、公知の乾燥方法を用いることができるが、特に熱風を吹きつける方法、赤外線を照射する方法等、加熱により乾燥する方法は、生産性が良く好ましく用いられる。
【００３６】
本発明において、インクジェット記録材料には、適宜カレンダー処理を行っても良い。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等が挙げられる。又、公知のキャストコート法を用いて光沢面を形成することもできる。
【実施例】
【００３７】
以下に本発明について、実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例において示す「質量部」または「質量％」は特に明示しない限り、固形分量または実質成分量の値を示す。
【００３８】
＜基紙＞
三菱製紙株式会社製印刷用コート紙パールコートＮ紙（１２７．９ｇ／ｍ２）を基紙として使用した。
【００３９】
＜インク吸収層塗布液１の調製＞
アミド硫酸１．５質量部を分散剤とし、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４：サソールジャパン株式会社、平均二次粒子径１２０ｎｍ）１００質量部を２８質量％となるように水に分散して分散液を得た。その分散液にホウ酸（硼酸）を０．７質量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：株式会社クラレ、８質量％水溶液を使用）を１０質量部添加し、最終的に１９質量％になるように塗布液濃度を調節し、インク吸収層塗布液１を得た。
【００４０】
＜インク吸収層塗布液２の調製＞
アミド硫酸１．５質量部を分散剤とし、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４：サソールジャパン株式会社、平均二次粒子径１２０ｎｍ）１００質量部を２８質量％となるように水に分散して分散液を得た。その分散液にホウ酸（硼酸）を０．７質量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：株式会社クラレ、８質量％水溶液を使用）を１０質量部添加し、最終的に２０質量％になるように塗布液濃度を調節し、インク吸収層塗布液２を得た。
【００４１】
＜インク吸収層塗布液３の調製＞
アミド硫酸１．５質量部を分散剤とし、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４：サソールジャパン株式会社、平均二次粒子径１２０ｎｍ）１００質量部を２８質量％となるように水に分散して分散液を得た。その分散液にホウ酸（硼酸）を０．７質量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：株式会社クラレ、８質量％水溶液を使用）を１０質量部添加し、最終的に２１質量％になるように塗布液濃度を調節し、インク吸収層塗布液３を得た。
【００４２】
＜インク吸収層塗布液４の調製＞
アミド硫酸１．５質量部を分散剤とし、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４：サソールジャパン株式会社、平均二次粒子径１２０ｎｍ）１００質量部を２８質量％となるように水に分散して分散液を得た。その分散液にホウ酸（硼酸）を０．７質量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：株式会社クラレ、８質量％水溶液を使用）を１０質量部、前記一般式で示されるｍとｎの比率がｍ：ｎ＝１００：０のアクリルポリマー（ニッシンフロックＮ７０Ｍ：日進産業株式会社）を０．２質量部添加し、最終的に１９質量％になるように塗布液濃度を調節し、インク吸収層塗布液４を得た。
【００４３】
＜インク吸収層塗布液５の調製＞
アミド硫酸１．５質量部を分散剤とし、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４：サソールジャパン株式会社、平均二次粒子径１２０ｎｍ）１００質量部を２８質量％となるように水に分散して分散液を得た。その分散液にホウ酸（硼酸）を０．７質量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：株式会社クラレ、８質量％水溶液を使用）を１０質量部、前記一般式で示されるｍとｎの比率がｍ：ｎ＝９０：１０のアクリルポリマー（ニッシンフロックＣ２４０Ｍ：日進産業株式会社）を０．２質量部添加し、最終的に１９質量％になるように塗布液濃度を調節し、インク吸収層塗布液５を得た。
【００４４】
＜インク吸収層塗布液６の調製＞
アミド硫酸１．５質量部を分散剤とし、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４：サソールジャパン株式会社、平均二次粒子径１２０ｎｍ）１００質量部を２８質量％となるように水に分散して分散液を得た。その分散液にホウ酸（硼酸）を０．７質量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：株式会社クラレ、８質量％水溶液を使用）を１０質量部、前記一般式で示されるｍとｎの比率がｍ：ｎ＝８０：２０のアクリルポリマー（ニッシンフロックＣ３４０Ｍ：日進産業株式会社）を０．２質量部添加し、最終的に１９質量％になるように塗布液濃度を調節し、インク吸収層塗布液６を得た。
【００４５】
＜インク吸収層塗布液７の調製＞
アミド硫酸１．５質量部を分散剤とし、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４：サソールジャパン株式会社、平均二次粒子径１２０ｎｍ）１００質量部を２８質量％となるように水に分散して分散液を得た。その分散液にホウ酸（硼酸）を０．７質量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：株式会社クラレ、８質量％水溶液を使用）を１０質量部、前記一般式で示されるｍとｎの比率がｍ：ｎ＝７５：２５のアクリルポリマー（ニッシンフロックＣ４００Ｍ：日進産業株式会社）を０．２質量部添加し、最終的に１９質量％になるように塗布液濃度を調節し、インク吸収層塗布液７を得た。
【００４６】
＜インク吸収層塗布液８の調製＞
アミド硫酸１．５質量部を分散剤とし、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４：サソールジャパン株式会社、平均二次粒子径１２０ｎｍ）１００質量部を２８質量％となるように水に分散して分散液を得た。その分散液にホウ酸（硼酸）を０．７質量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：株式会社クラレ、８質量％水溶液を使用）を１０質量部、前記一般式で示されるｍとｎの比率がｍ：ｎ＝６０：４０のアクリルポリマー（ニッシンフロックＣ５４０Ｍ：日進産業株式会社）を０．２質量部添加し、最終的に１９質量％になるように塗布液濃度を調節し、インク吸収層塗布液８を得た。
【００４７】
＜インク吸収層塗布液９の調製＞
アミド硫酸１．５質量部を分散剤とし、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４：サソールジャパン株式会社、平均二次粒子径１２０ｎｍ）１００質量部を２８質量％となるように水に分散して分散液を得た。その分散液にホウ酸（硼酸）を０．７質量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：株式会社クラレ、８質量％水溶液を使用）を１０質量部、前記一般式で示されるｍとｎの比率がｍ：ｎ＝４５：５５のアクリルポリマー（ニッシンフロックＣ７００Ｍ：日進産業株式会社）を０．２質量部添加し、最終的に１９質量％になるように塗布液濃度を調節し、インク吸収層塗布液９を得た。
【００４８】
＜インク吸収層塗布液１０の調製＞
アミド硫酸１．５質量部を分散剤とし、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４：サソールジャパン株式会社、平均二次粒子径１２０ｎｍ）１００質量部を２８質量％となるように水に分散して分散液を得た。その分散液にホウ酸（硼酸）を０．７質量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：株式会社クラレ、８質量％水溶液を使用）を１０質量部、前記一般式で示されるｍとｎの比率がｍ：ｎ＝２０：８０のアクリルポリマー（ニッシンフロックＣ８５０Ｍ：日進産業株式会社）を０．２質量部添加し、最終的に１９質量％になるように塗布液濃度を調節し、インク吸収層塗布液１０を得た。
【００４９】
＜インク吸収層塗布液１１の調製＞
アミド硫酸１．５質量部を分散剤とし、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４：サソールジャパン株式会社、平均二次粒子径１２０ｎｍ）１００質量部を２８質量％となるように水に分散して分散液を得た。その分散液にホウ酸（硼酸）を０．７質量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：株式会社クラレ、８質量％水溶液を使用）を１０質量部、前記一般式で示されるｍとｎの比率がｍ：ｎ＝０：１００のアクリルポリマー（ニッシンフロックＣ１０４０Ｈ：日進産業株式会社）を０．２質量部添加し、最終的に１９質量％になるように塗布液濃度を調節し、インク吸収層塗布液１１を得た。
【００５０】
＜インク吸収層塗布液１２の調製＞
アミド硫酸１．５質量部を分散剤とし、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４：サソールジャパン株式会社、平均二次粒子径１２０ｎｍ）１００質量部を２８質量％となるように水に分散して分散液を得た。その分散液にポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：株式会社クラレ、８質量％水溶液を使用）を１０質量部、前記一般式で示されるｍとｎの比率がｍ：ｎ＝７５：２５のアクリルポリマー（ニッシンフロックＣ４００Ｍ：日進産業株式会社）を０．２質量部添加し、最終的に１９質量％になるように塗布液濃度を調節し、インク吸収層塗布液１２を得た。
【００５１】
（実施例１）
基紙上に調製１５分後のインク吸収層塗布液４をエアナイフコーター（エアナイフ圧力調整範囲０．０３ＭＰａ〜０．０１ＭＰａ）にて合計固形分塗布量２３ｇ／ｍ２を目標に基紙同一面に２回塗布を実施した。結果、塗布液粘度が適正であったため、目標通りの固形分塗布量（塗布１回目１０．０ｇ／ｍ２、塗布２回目１３．０ｇ／ｍ２）に調整可能であった。次にインク吸収層塗布紙に、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎの条件でインク吸収層表面が金属ロール面に１回当たるようにソフトカレンダー処理を行い、実施例１のインクジェット記録材料を得た。
【００５２】
（実施例２）
基紙上に調製１５分後のインク吸収層塗布液７をエアナイフコーター（エアナイフ圧力調整範囲０．０３ＭＰａ〜０．０１ＭＰａ）にて合計固形分塗布量２３ｇ／ｍ２を目標に基紙同一面に２回塗布を実施した。結果、塗布液粘度が適正であったため、目標通りの固形分塗布量（塗布１回目１０．０ｇ／ｍ２、塗布２回目１３．０ｇ／ｍ２）に調整可能であった。次にインク吸収層塗布紙に、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎの条件でインク吸収層表面が金属ロール面に１回当たるようにソフトカレンダー処理を行い、実施例２のインクジェット記録材料を得た。
【００５３】
（実施例３）
基紙上に調製１５分後のインク吸収層塗布液８をエアナイフコーター（エアナイフ圧力調整範囲０．０３ＭＰａ〜０．０１ＭＰａ）にて合計固形分塗布量２３ｇ／ｍ２を目標に基紙同一面に２回塗布を実施した。結果、塗布液粘度が適正であったため、目標通りの固形分塗布量（塗布１回目１０．０ｇ／ｍ２、塗布２回目１３．０ｇ／ｍ２）に調整可能であった。次にインク吸収層塗布紙に、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎの条件でインク吸収層表面が金属ロール面に１回当たるようにソフトカレンダー処理を行い、実施例３のインクジェット記録材料を得た。
【００５４】
（実施例４）
基紙上に調製１５分後のインク吸収層塗布液９をエアナイフコーター（エアナイフ圧力調整範囲０．０３ＭＰａ〜０．０１ＭＰａ）にて合計固形分塗布量２３ｇ／ｍ２を目標に基紙同一面に２回塗布を実施した。結果、塗布液粘度が適正であったため、目標通りの固形分塗布量（塗布１回目１０．０ｇ／ｍ２、塗布２回目１３．０ｇ／ｍ２）に調整可能であった。次にインク吸収層塗布紙に、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎの条件でインク吸収層表面が金属ロール面に１回当たるようにソフトカレンダー処理を行い、実施例４のインクジェット記録材料を得た。
【００５５】
（実施例５）
基紙上に調製１５分後のインク吸収層塗布液１０をエアナイフコーター（エアナイフ圧力調整範囲０．０３ＭＰａ〜０．０１ＭＰａ）にて合計固形分塗布量２３ｇ／ｍ２を目標に基紙同一面に２回塗布を実施した。結果、塗布液粘度が適正であったため、目標通りの固形分塗布量（塗布１回目１０．０ｇ／ｍ２、塗布２回目１３．０ｇ／ｍ２）に調整可能であった。次にインク吸収層塗布紙に、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎの条件でインク吸収層表面が金属ロール面に１回当たるようにソフトカレンダー処理を行い、実施例５のインクジェット記録材料を得た。
【００５６】
（実施例６）
基紙上に調製１５分後のインク吸収層塗布液１１をエアナイフコーター（エアナイフ圧力調整範囲０．０３ＭＰａ〜０．０１ＭＰａ）にて合計固形分塗布量２３ｇ／ｍ２を目標に基紙同一面に２回塗布を実施した。結果、塗布液粘度が適正であったため、目標通りの固形分塗布量（塗布１回目１０．０ｇ／ｍ２、塗布２回目１３．０ｇ／ｍ２）に調整可能であった。次にインク吸収層塗布紙に、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎの条件でインク吸収層表面が金属ロール面に１回当たるようにソフトカレンダー処理を行い、実施例６のインクジェット記録材料を得た。
【００５７】
（比較例１）
基紙上に調製１５分後のインク吸収層塗布液１をエアナイフコーター（エアナイフ圧力調整範囲０．０３ＭＰａ〜０．０１ＭＰａ）にて合計固形分塗布量２３ｇ／ｍ２を目標に基紙同一面に２回塗布を実施した。しかしながら、塗布液粘度が低すぎるために最大固形分塗布量は１１．５ｇ／ｍ２（塗布１回目５．０ｇ／ｍ２、塗布２回目６．５ｇ／ｍ２）であった。次にインク吸収層塗布紙に、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎの条件でインク吸収層表面が金属ロール面に１回当たるようにソフトカレンダー処理を行い、比較例１のインクジェット記録材料を得た。
【００５８】
（比較例２）
基紙上に調製１５分後のインク吸収層塗布液２をエアナイフコーター（エアナイフ圧力調整範囲０．０３ＭＰａ〜０．０１ＭＰａ）にて合計固形分塗布量２３ｇ／ｍ２を目標に基紙同一面に２回塗布を実施した。しかしながら、塗布液粘度が低すぎるために最大固形分塗布量は１６．５ｇ／ｍ２（塗布１回目７．３ｇ／ｍ２、塗布２回目９．２ｇ／ｍ２）であった。次にインク吸収層塗布紙に、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎの条件でインク吸収層表面が金属ロール面に１回当たるようにソフトカレンダー処理を行い、比較例２のインクジェット記録材料を得た。
【００５９】
（比較例３）
基紙上に調製１５分後のインク吸収層塗布液３をエアナイフコーター（エアナイフ圧力調整範囲０．０３ＭＰａ〜０．０１ＭＰａ）にて固形分塗布量２３ｇ／ｍ２を目標に基紙同一面に２回塗布を実施した。結果、塗布液粘度が適正であったため、目標通りの固形分塗布量（塗布１回目１０．０ｇ／ｍ２、塗布２回目１３．０ｇ／ｍ２）に調整可能であった。次にインク吸収層塗布紙に、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎの条件でインク吸収層表面が金属ロール面に１回当たるようにソフトカレンダー処理を行い、比較例３のインクジェット記録材料を得た。
【００６０】
（比較例４）
基紙上に調製１５分後のインク吸収層塗布液５をエアナイフコーター（エアナイフ圧力調整範囲０．０３ＭＰａ〜０．０１ＭＰａ）にて合計固形分塗布量２３ｇ／ｍ２を目標に基紙同一面に２回塗布を実施しようと試みたが、塗布液粘度が高すぎ、良好な塗布面が得られなかったために、比較例４のインクジェット記録材料作製を断念した。
【００６１】
（比較例５）
基紙上に調製１５分後のインク吸収層塗布液６をエアナイフコーター（エアナイフ圧力調整範囲０．０３ＭＰａ〜０．０１ＭＰａ）にて合計固形分塗布量２３ｇ／ｍ２を目標に基紙同一面に２回塗布を実施しようと試みたが、塗布液粘度が高すぎ、良好な塗布面が得られなかったために、比較例５のインクジェット記録材料作製を断念した。
【００６２】
（比較例６）
基紙上に調製１５分後のインク吸収層塗布液１２をエアナイフコーター（エアナイフ圧力調整範囲０．０３ＭＰａ〜０．０１ＭＰａ）にて合計固形分塗布量２３ｇ／ｍ２を目標に基紙同一面に２回塗布を実施した。結果、塗布液粘度が適正であったため、目標通りの固形分塗布量（塗布１回目１０．０ｇ／ｍ２、塗布２回目１３．０ｇ／ｍ２）に調整可能であった。次にインク吸収層塗布紙に、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎの条件でインク吸収層表面が金属ロール面に１回当たるようにソフトカレンダー処理を行い、比較例６のインクジェット記録材料を得た。
【００６３】
以上のようにして、作製した実施例及び比較例のインクジェット記録材料について、下記の試験を行った。その結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
2014097596.tif 000004
【００６５】
＜操業性１：塗布適性＞
塗布適性は、エアナイフコーターでの目標固形分塗布量に対しての達成度を以って下記基準にて判定した。
○：固形分塗布量２３ｇ／ｍ２を目標に基紙同一面に２回塗布を実施し、目標通りの固形分塗布量に調整可能である。
×：塗布液粘度が低すぎるために目標の固形分塗布量２３ｇ／ｍ２が得られない、又は塗布液粘度が高すぎるために良好な塗布面が得られない。
【００６６】
＜操業性２：塗布安定性＞
塗布安定性は、塗布液調製から１２時間静置後のＢ型粘度（東機産業社製Ｂ型粘度計  形式ＢＬ：ローター回転数６０ＲＰＭ、液温２０℃の条件で測定）を基に下記基準にて判定した。
○  ：１２時間静置後のＢ型粘度が１５０以上５００ｍＰａ・ｓ未満であり、流動性低下が小さく良好な塗布適性を有する。
○△：１２時間静置後のＢ型粘度が５００以上１０００ｍＰａ・ｓ未満であり、流動性低下が大きくなく、概ね良好な塗布適性を有する。
△  ：１２時間静置後のＢ型粘度が１０００以上３０００ｍＰａ・ｓ未満であり、流動性低下が大きめであり、やや塗布適性が低下するが、実用上問題ないレベルである。
×  ：１２時間静置後のＢ型粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上であり、流動性低下が大きすぎるため、明白に塗布適性が低下し、実用上問題である。
【００６７】
＜インク吸収性＞
顔料インク仕様の大判プリンター、セイコーエプソン（株）製「ＰＸ−９０００（プリンター設定：用紙種類＝ＭＣ写真用紙＜光沢＞、印刷品質＝スーパーファイン、双方向印刷＝オン、カラー設定＝色補正なし）」を用いて画像を印刷し、インク吸収性について下記の基準で総合的に評価を行った。尚、評価に用いた画像は黒、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、レッド、グリーン各色のベタ印刷部およびその中に白抜き文字を設けたパターンからなる。
○：倍率２５倍の顕微鏡観察でベタ印刷部各色境界や白抜き文字部に滲みが観察されず問題なし。
×：目視観察でベタ印刷部各色境界や白抜き文字部に滲みがあり実使用困難。
【００６８】
＜顔料インク発色性＞
顔料インク大判プリンター、セイコーエプソン（株）製「ＰＸ−９０００（プリンター設定：用紙種類＝ＭＣ写真用紙＜光沢＞、印刷品質＝スーパーファイン、双方向印刷＝オン、カラー設定＝色補正なし）」を用いて、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック各色のベタ印刷を行い、光学濃度をポータブル分光光度計・ＳｐｅｃｔｏｒｏＥｙｅ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社）で測定し、各色の光学濃度の合計値により、下記の基準で評価を行った。尚、光学濃度の数値は大きい方が、良好なインク発色性であることを意味する。
○：光学濃度の合計値が８．０以上。良好なインク発色性、実用上全く問題ない。
×：光学濃度の合計値が８．０未満。濁った色合いで、実用上やや問題が見られる。
【００６９】
表１の結果から明らかなように、本発明の実施例であるインクジェット記録材料は、インク吸収性、顔料インク発色性及び操業性に優れており、比較例のインクジェット記録材料は、インク吸収性、顔料インク発色性及び操業性のいずれかに問題があることがわかる。