(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像を形成可能な捺染方法の提供。【解決手段】式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有するインク組成物を布帛に付与することを含む捺染方法。2014055387.tif 000021［式中、Ａｒ１はフェニル基又はナフチル基を表す。Ｚ１は窒素原子でトリアジン環と結合する含窒素複素環基を表す。Ｒはヒドロキシ基、カルボキシ基及びスルホ基からなる群より選ばれる置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。ｔは０又は１を表す］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有するインク組成物を布帛に付与することを含む捺染方法。
【化１】
2014055387.tif 000018
［一般式（１）中、Ａｒ１はフェニル基又はナフチル基を表す。Ｚ１は窒素原子でトリアジン環と結合する含窒素複素環基を表す。Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。ｔは０又は１を表す］
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物において、前記Ｚ１がモルホリノ基である請求項１に記載の捺染方法。
【請求項３】
前記インク組成物は、下記一般式（２）で表される化合物を更に含む請求項１又は請求項２に記載の捺染方法。
【化２】
2014055387.tif 000019
［一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ３は水素原子を表す。Ｒ４〜Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｇ１及びＧ２はスルホ基を表す。ａ及びｂはそれぞれ独立して０〜２の整数を表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す］
【請求項４】
前記インク組成物をインクジェット法で布帛に付与する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の捺染方法。
【請求項５】
前記布帛はポリアミド繊維を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の捺染方法。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の捺染方法によって捺染された布帛。
【請求項７】
下記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有するインクジェット捺染用インク組成物。
【化３】
2014055387.tif 000020
［一般式（１）中、Ａｒ１はフェニル基又はナフチル基を表す。Ｚ１は窒素原子でトリアジン環と結合する含窒素複素環基を表す。Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。ｔは０又は１を表す］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捺染方法、布帛及びインクジェット捺染用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式による画像の形成方法は、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドより飛翔させ、対象となる記録媒体に付着させて画像を形成する方法である。インクジェット方式は、その機構が比較的簡便で、高精細で高品位な画像を安価に形成できる利点がある。
【０００３】
一方、近年の布帛印刷は、スクリーン印刷等により行なわれている。スクリーン印刷等では、印刷に先立って、印刷用の版銅やスクリーン版を作製する必要がある。版の作製は、時間と人手が掛かるため、非常に高価となり、一定量以上の生産を行なわないとコスト的に引き合わないため、小規模生産や見本作り等を目的とする、無製版の印刷システムが所望されている。
【０００４】
これに対し、染料を布帛に直接供給できる、上記のようなインクジェット方式を用いたインクジェット捺染が提案されている。インクジェット捺染は、従来の捺染とは異なり、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有している。また、インクジェット捺染によれば、納期を短縮することができ、少量多品種の生産にも対応することができる。さらに、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、従来の方法に比して、廃液が少ない等の環境的利点も有する優れた画像形成方法であるといえる。
【０００５】
捺染では、布帛中の繊維の種類により用いる染料の種類が限定される。例えば、絹、羊毛、ナイロンといったポリアミド繊維を主体とする布帛に画像を形成する場合には、酸性染料を用いる方法が提案されている。捺染用の酸性染料として良好な色相及び優れた堅牢性を有するマゼンタ系染料が要望されているが未だ充分な性能を有する染料は見出されていないのが現状である。
【０００６】
例えば、特許文献１には、紙に印刷した場合に高い耐光堅牢性及び良好な耐水堅牢性を示すマゼンタ系の水溶性染料が開示されている。また、特許文献２には、耐オゾン堅牢性、耐光堅牢性及び光学濃度に優れるイエロー系染料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２００３−５２２２７０号公報
【特許文献２】特表２００８−５３７７５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。すなわち、本発明は、良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像を形成可能な捺染方法、インクジェット捺染用インク組成物及び良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像が形成された布帛を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  下記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有するインク組成物を布帛に付与することを含む捺染方法である。
【００１０】
【化１】
2014055387.tif 000002
【００１１】
［一般式（１）中、Ａｒ１はフェニル基又はナフチル基を表す。Ｚ１は窒素原子でトリアジン環と結合する含窒素複素環基を表す。Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。ｔは０又は１を表す］
【００１２】
＜２＞  前記一般式（１）で表される化合物において、前記Ｚ１がモルホリノ基である＜１＞に記載の捺染方法である。
【００１３】
＜３＞  前記インク組成物は、下記一般式（２）で表される化合物を更に含む＜１＞又は＜２＞に記載の捺染方法である。
【００１４】
【化２】
2014055387.tif 000003
【００１５】
［一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ３は水素原子を表す。Ｒ４〜Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｇ１及びＧ２はスルホ基を表す。ａ及びｂはそれぞれ独立して０〜２の整数を表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す］
【００１６】
＜４＞  前記インク組成物をインクジェット法で布帛に付与する＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の捺染方法である。
【００１７】
＜５＞  前記布帛はポリアミド繊維を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の捺染方法である。
【００１８】
＜６＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の捺染方法によって捺染された布帛である。
【００１９】
＜７＞  下記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有するインクジェット捺染用インク組成物である。
【００２０】
【化３】
2014055387.tif 000004
【００２１】
［一般式（１）中、Ａｒ１はフェニル基又はナフチル基を表す。Ｚ１は窒素原子でトリアジン環と結合する含窒素複素環基を表す。Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。ｔは０又は１を表す］
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像を形成可能な捺染方法、インクジェット捺染用インク組成物及び良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像が形成された布帛を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。また組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。また「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において全固形分質量とは、インク組成物の全組成から溶媒を除いた成分の総質量をいい、不揮発性成分の総質量である。
【００２４】
＜捺染方法＞
本発明の捺染方法は、下記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有するインク組成物を布帛に付与すること（捺染工程）を含む。下記一般式（１）で表される化合物を含むインク組成物を用いることで、良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像を布帛に形成することができる。更に布帛がポリアミド繊維を含む場合には、より良好な色相をより優れた発色性で呈することができ、耐水堅牢性及び耐光堅牢性により優れる画像を形成することができる。
【００２５】
［インク組成物］
本発明におけるインク組成物は、下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種と、水と、界面活性剤の少なくとも１種と、有機溶剤の少なくとも１種とを含む。前記インク組成物は必要に応じてその他の成分を更に含んでいてもよい。
前記インク組成物は捺染、特にインクジェット捺染に適用することで、良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像を布帛に形成することができる。更に布帛がポリアミド繊維を含む場合に、より良好な色相をより優れた発色性で呈することができ、耐水堅牢性及び耐光堅牢性により優れる画像を形成することができる。
（一般式（１）で表される化合物）
【００２６】
【化４】
2014055387.tif 000005
【００２７】
一般式（１）中、Ａｒ１はフェニル基又はナフチル基を表す。Ｚ１は窒素原子でトリアジン環と結合する含窒素複素環基を表す。Ｒはヒドロキシ基、カルボキシ基及びスルホ基からなる群より選ばれる置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。ｔは０又は１を表す。ここで、Ａｒ１で表されるフェニル基及びナフチル基は置換基を有していてもよい。またＺ１で表される含窒素複素環基は置換基を有していてもよい。
一般式（１）で表される化合物は、例えば、マゼンタ系の色調を呈する。従って前記インク組成物は、マゼンタ系のインク組成物として好適である。
【００２８】
一般式（１）において、Ａｒ１で表されるフェニル基及びナフチル基における置換基としては、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基及び炭素数１〜４のヒドロキシアルコキシ基からなる群より選ばれる置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基；ハロゲン原子（特にＦ及びＣｌ）；ニトロ基；シアノ基；トリフルオロメチル基；−ＯＲ１２；−ＳＲ１２；−ＮＲ１３Ｒ１４；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１５；−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６；−ＳＯ２Ｒ１７；−ＳＯＲ１８等が挙げられる。ここでＲ１２は、水素原子；ヒドロキシ基、スルホ基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基；又は炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基、アミノ基及びニトロ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有してもよいフェニル基を表す。
またＲ１３及びＲ１４はそれぞれ独立して、水素原子；炭素数２〜７のアシル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基、スルホ基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基；又は炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基、アミノ基及びニトロ基から選ばれる少なくとも１種で置換されていてもフェニル基を表す。Ｒ１３及びＲ１４は互いに結合して、これらが結合している窒素と共に５員又は６員の環（好ましくはモルホリン又はピペラジン）を形成してもよい。
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８はそれぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。
【００２９】
Ａｒ１における置換基は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、−ＰＯ３Ｈ２、−ＳＯ３Ｈ、ニトロ基、塩素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基、アミノ基及び炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、−ＳＯ３Ｈ、ニトロ基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基及び−ＳＯ３Ｈからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが更に好ましい。
Ａｒ１が置換基を有する場合、置換基は１であっても２以上であってもよい。置換基が２以上の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００３０】
Ａｒ１によって表される基の好ましい例としては、２−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、２−スルホフェニル基、３−スルホフェニル基、２−カルボキシ−４−スルホフェニル基、３，４−ジメチル−６−スルホフェニル基、４−アミノ−２−ヒドロキシフェニル基、４−カルボキシ−２−ヒドロキシフェニル基、１，５−ジスルホナフト−２−イル基、１−スルホナフト−２−イル基、３，６，８−トリスルホナフト−２−イル基、８−ヒドロキシ−２，４−ジスルホナフト−１−イル基、１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ジスルホナフト−２−イル基、２−アミノ−８−ヒドロキシ−６−スルホナフト−１−イル基、２−アミノ−８−ヒドロキシ−６−スルホナフト−７−イル基、２−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−スルホナフト−１−イル基、６−スルホ−インダン−５−イル基等を挙げることができる。
【００３１】
Ｚ１によって示される含窒素複素環基は、複素環基中の窒素原子によって一般式（１）におけるトリアジン環に結合している。
Ｚ１は、１つより多い窒素原子を含んでいてもよい。Ｚ１は、更に窒素原子に加えて他の異種原子、例えば１つ又はそれ以上の硫黄又は酸素原子を含んでいてもよい。
【００３２】
Ｚ１は、飽和、不飽和又は芳香族であることができる単環式又は多環式の含窒素複素環基であってもよい。なかでもＺ１は、単環式若しくは二環式の含窒素複素環基であることが好ましく、単環式の含窒素複素環基であることがより好ましい。更にＺ１は６員又は５員の単環式の含窒素複素環基であることが好ましい。
【００３３】
Ｚ１で表される含窒素複素環基としては、モルホリノ基、ピロリル基、イミダゾリル基、イソインドリル基、インダゾリル基、ピラゾリル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、イソチアゾリノン基、ベンゾイソチアゾリノン基、テトラヒドロイソキノリニル基等を挙げることができる。これらのそれぞれは更に置換基を有していてもよい。
【００３４】
Ｚ１で表される含窒素複素環基における置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基）、並びにヒドロキシ基、カルボキシ基及びスルホ基で置換されていてもよいアルキル（好ましくは炭素数１〜６のアルキル基）を挙げることができる。Ｚ１における置換基は、炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基又はスルホ基であることが好ましい。
【００３５】
Ｚ１は、耐水性の観点から、炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基又はスルホ基で置換されてもよいモルホリノ基又はピロリジニル基であることが好ましく、無置換のモルホリノ基又はピロリジニル基であることが好ましく、無置換のモルホリノ基であることがより好ましい。
【００３６】
Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。ここでＲがアルキル基の場合、該アルキル基は、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びスルホ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有していてもよい。Ｒとして具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、スルホプロピル基、カルボキシエチル基等を挙げることができ、水素原子であることが好ましい。
【００３７】
ｔは０又は１を表す。ｔが１である場合、一般式（１）の位置の固定されていないスルホ基は、好ましくはナフタレン環の３位又は４位に結合することが好ましい。ｔは１であって、そして位置の固定されていないスルホ基は３位に結合することがより好ましい。
【００３８】
以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００３９】
【化５】
2014055387.tif 000006
【００４０】
【化６】
2014055387.tif 000007
【００４１】
前記インク組成物は、一般式（１）で表される化合物を１種単独で含んでも、２種以上を組み合わせて含んでいてもよい。またインク組成物は、一般式（１）で表される化合物をそのままの状態で含んでいてもよく、塩の形で含んでいてもよい。一般式（１）で表される化合物が塩を構成する場合のカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン等を挙げることできる。
【００４２】
一般式（１）で表される化合物は、通常用いられる方法で合成することができる。例えば、特表２００３−５２２２７０号公報に記載の方法で製造することができる。また一般式（１）で表される化合物は、市販の化合物を用いてもよい。
【００４３】
インク組成物における一般式（１）で表される化合物の含有量は特に制限されず、目的等に応じて適宜選択することができる。インク組成物における一般式（１）で表される化合物の含有量は、充分な発色濃度と保存安定性とを考慮すると、インク組成物中に、０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜１５質量％であることがより好ましく、１質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。
【００４４】
（水）
前記インク組成物は、一般式（１）で表される化合物に加えて、水を含有する。
水は、特に制限されず、イオン交換水でも、水道水でもよい。
水の含有量は、インク組成物が既述の一般式（１）で表される化合物のみを含む場合は、インク組成物の全質量から一般式（１）で表される化合物の含有量を差し引いた残部であり、インク組成物が、他に、後述する成分を含む場合は、インク組成物の全質量から一般式（１）で表される化合物と当該他の成分との全含有量を差し引いた残部である。
【００４５】
（界面活性剤）
前記インク組成物は、保存安定性、吐出安定性、吐出精度等を高める観点から、界面活性剤の少なくとも１種を含む。界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることができる
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００４６】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００４７】
両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型も好適な例として挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、アセチレングリコール等が挙げられる。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）やオルフィン（日信化学工業株式会社）も好適な例として挙げられる。
その他、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）において界面活性剤として挙げられているものも用いることができる。
【００４８】
これらの界面活性剤を使用する場合、界面活性剤を１種単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
前記インク組成物中の界面活性剤の含有量は、インク組成物の全質量中に、０．００１質量％〜５．０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で捺染用着色組成物の表面張力を任意に調整することが好ましい。
【００４９】
前記インク組成物においては、形成される画像の色相、発色性及び堅牢性の観点から、非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を一般式（１）で表される化合物の含有量に対して、１質量％〜５０質量％含むことが好ましく、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を一般式（１）で表される化合物の含有量に対して、５質量％〜３０質量％含むことがより好ましい。
また前記インク組成物が一般式（１）で表される化合物と後述する一般式（２）で表される化合物とを含む場合、形成される画像の色相、発色性及び堅牢性の観点から、多非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の総含有量に対して、１質量％〜５０質量％含むことが好ましく、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の総含有量に対して、５質量％〜３０質量％含むことがより好ましい。
【００５０】
（有機溶剤）
前記インク組成物は、有機溶剤の少なくとも１種を含有する。前記有機溶剤は、水溶性有機溶剤であることが好ましい。ここで水溶性有機溶剤とは、２５℃において１００ｇの水に対して５ｇ以上溶解する有機溶剤を意味する。
水溶性有機溶剤の具体例としては、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、グリセリン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エタノール等）、一価アルコール類（例えばメタノール、エタノール、ブタノール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、２，２′−チオジエタノール、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、複素環類（２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等）、アセトニトリルなどが挙げられる。
また、上記の有機溶媒は、単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
前記インク組成物中の有機溶媒の含有率は、インク組成物の全質量中に、１質量％〜６０質量％であることが好ましく、２質量％〜５０質量％であることがより好ましい。
【００５１】
前記インク組成物においては、形成される画像の色相、発色性及び堅牢性の観点から、多価アルコール類及び多価アルコールのアルキルエーテル類からなる群より選ばれる少なくとも１種を一般式（１）で表される化合物の含有量に対し、質量基準で、３倍量〜４０倍量含むことが好ましく、多価アルコール類からなる群より選ばれる少なくとも１種と多価アルコールのアルキルエーテル類からなる群より選ばれる少なくとも１種とを一般式（１）で表される化合物の含有量に対し、質量基準で、それぞれ５倍量〜３０倍量含むことがより好ましい。
また前記インク組成物が一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物とを含む場合、形成される画像の色相、発色性及び堅牢性の観点から、多価アルコール類及び多価アルコールのアルキルエーテル類からなる群より選ばれる少なくとも１種を一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の総含有量に対し、質量基準で、３倍量〜４０倍量含むことが好ましく、多価アルコール類からなる群より選ばれる少なくとも１種と多価アルコールのアルキルエーテル類からなる群より選ばれる少なくとも１種とを一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の総含有量に対し、質量基準で、それぞれ５倍量〜３０倍量含むことがより好ましい。
【００５２】
（一般式（２）で表される化合物）
前記インク組成物は、下記一般式（２）で表される化合物の少なくとも１種を更に含むことが好ましい。
インク組成物が、一般式（１）で表される化合物に加えて、下記一般式（２）で表される化合物を含むことで、布帛に付与した場合に優れた赤色の色相を呈することができる。更に形成される画像の耐水堅牢性及び耐光堅牢性に優れる。
【００５３】
【化７】
2014055387.tif 000008
【００５４】
一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ３は水素原子を表す。Ｒ４〜Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｇ１及びＧ２はスルホ基を表す。ａ及びｂはそれぞれ独立して０〜２の整数を表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す。ここで、Ｒ４〜Ｒ７で表されるアルキル基、アルコキシ基及びアリール基は置換基を有していてもよい。またＸ１及びＸ２で表されるアルキル基、アルコキシ基及びアリール基は置換基を有していてもよい。
【００５５】
一般式（２）において、Ｒ４及びＲ５並びにＲ６及びＲ７はそれぞれ、それらが結合している炭素原子と一緒に、五員または六員のアリールまたは複素環式環（例えば、フェニル、ピリジン、ピロール、イミダゾール、チアゾール、ピラジン、ピペリジン、ピロリドン）を形成してもよい。前記五員または六員のアリールまたは複素環式環は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基などの置換基を有していてもよい。
【００５６】
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１又はＸ２が、アルキル基である場合、該アルキル基は、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましい。また、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１又はＸ２がアルキル基である場合、該アルキル基は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基などの置換基を有していてもよい。
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１又はＸ２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシエチル基、スルホプロピル基、カルボキシエチル基等が挙げられる。
【００５７】
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１又はＸ２が、アルコキシ基である場合、該アルコキシ基は、炭素数１〜６のアルコキシ基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基であることがより好ましい。また、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１又はＸ２がアルコキシ基である場合、該アルコキシ基は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基などの置換基を有していてもよい。
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１又はＸ２で表されるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、カルボキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、クロロエトキシ基等が挙げられる。
【００５８】
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１又はＸ２が、アリール基である場合、フェニル基であることが好ましい。また、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１又はＸ２がアリール基である場合、該アリール基は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、−ＮＲ８Ｒ９、−ＮＨＣＯＲ８、−ＮＨＣＯＮＲ８Ｒ９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ８、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ８Ｒ９、−ＰＯ３Ｈ２、−ＳＲ８、−ＳＯ２Ｒ８、−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、−ＳＯＲ８、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＮＯ２、ヒドロキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。ここで、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基又は複素環式基を表す。Ｒ８及びＲ９は互いに結合して、それらが結合している窒素原子と共に、五員環または六員環を形成してもよい。
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１又はＸ２で表されるアリール基としては、カルボキシフェニル基、スルホフェニル基、ニトロフェニル基、クロロフェニル基等が挙げられる。
【００５９】
一般式（２）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はメチル基であることが更に好ましい。
またＸ１及びＸ２は、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
またａ及びｂは０又は１であることが好ましい。
さらにｍ及びｎは１〜４の整数であることが好ましく、１〜３の整数であることより好ましく、２であることが更に好ましい。
【００６０】
以下に一般式（２）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００６１】
【化８】
2014055387.tif 000009
【００６２】
【化９】
2014055387.tif 000010
【００６３】
【化１０】
2014055387.tif 000011
【００６４】
前記インク組成物は、一般式（２）で表される化合物を１種単独で含んでも、２種以上を組み合わせて含んでいてもよい。またインク組成物は、一般式（２）で表される化合物をそのままの状態で含んでいてもよく、塩の形で含んでいてもよい。一般式（２）で表される化合物が塩を構成する場合のカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン等を挙げることできる。
【００６５】
一般式（２）で表される化合物は、通常用いられる方法で合成することができる。例えば、特表２００８−５３７７５６号公報に記載の方法で製造することができる。また一般式（２）で表される化合物は、市販の化合物を用いてもよい。
【００６６】
インク組成物における一般式（２）で表される化合物の含有量は特に制限されず、目的等に応じて適宜選択することができる。インク組成物における一般式（２）で表される化合物の含有量は、充分な発色濃度と保存安定性とを考慮すると、インク組成物中に、０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜１５質量％であることがより好ましく、１質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。
【００６７】
インク組成物における一般式（１）で表される化合物の含有量に対する一般式（２）で表される化合物の含有量は、より良好な色相の観点から、１質量％〜９０質量％であることが好ましく、５質量％〜５０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜３０質量％であることが更に好ましい。
【００６８】
（その他の染料）
前記インク組成物は、染料として、既述の一般式（１）で表される化合物と、必要に応じて含まれる一般式（２）で表される化合物とをふくむが、本発明の効果を損なわない範囲で、一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物以外のその他の染料を更に含有していてもよい。
前記インク組成物が含有していてもよいその他の染料としては、特に制限されず、公知の染料を用いることができるが、調色しやすいという観点から、酸性染料、反応染料、直接染料等のマゼンタ〜イエロー領域の色相を示す染料であることが好ましい。具体的には、アゾ染料等を挙げることができる。
【００６９】
（各種添加剤）
前記インク組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有していてもよい。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、防腐剤、防黴剤、酸塩基や緩衝液等のｐＨ調整剤、蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、表面張力調整剤、キレート剤等の従来公知の添加剤が挙げられる。
【００７０】
−防腐剤、防黴剤−
インク組成物は、長期保存安定性を保つため、防腐剤、及び防黴剤の少なくとも１種を含有していてもよい。防腐剤及び防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ；ランクセス社製）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ；アーチケミカルズ社製）等が挙げられる。
さらに防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩が挙げられる。
インク組成物が、防腐剤又は防黴剤を含有する場合、その含有率は、上記インク組成物全質量中に、０．０２質量％〜１．００質量％であることが好ましい。
【００７１】
−紫外線吸収剤−
インク組成物は紫外線吸収剤の少なくとも１種を含有してもよい。紫外線吸収剤は、画像の保存性をより向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００７２】
−退色防止剤−
インク組成物は退色防止剤の少なくとも１種を含有してもよい。退色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。退色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の退色防止剤を使用することができる。有機系の退色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類等があり、金属錯体系の退色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体等がある。より具体的にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７〜１３７頁、及びＵＳ５，３５６，４４３に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【００７３】
−乾燥防止剤−
乾燥防止剤は、インクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において、上記インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で、好適に使用される。
乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又は、エチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又は、エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又は、ブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また、上記の乾燥防止剤は、単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。上記インクジェット用インクが、乾燥防止剤を含有する場合、該乾燥防止剤の含有量は、上記インクジェット用インクの全質量、すなわち、捺染用着色組成物の全質量に対して、１０質量％〜５０質量％であることが好ましい。
【００７４】
−表面張力調整剤、消泡剤−
表面張力調整剤としては、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤等の各種界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の好ましい例は、既述の通りである。
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物を挙げることができる。
【００７５】
インク組成物の表面張力は、２０ｍＮ／ｍ〜７０ｍＮ／ｍに調整されることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍに調整されることがより好ましい。
また、インク組成物の粘度は、４０ｍＰａ・ｓ以下に調整されることが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下に調整されることがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整されることが特に好ましい。
表面張力及び粘度は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤、界面活性剤等を添加することによって、調整することができる。
【００７６】
−ｐＨ調整剤−
ｐＨ調整剤としては、有機塩基、無機アルカリ等の中和剤を用いることができる。該ｐＨ調整剤は、インクジェット用インクの保存安定性を向上させるために、該インクジェット用インクのｐＨが６〜１０になるように添加することが好ましく、７〜１０になるように添加することがより好ましい。
【００７７】
−キレート剤−
キレート剤は、インク組成物における沈殿物等の析出物の発生を防止する目的、また、保存安定性や目詰まり回復性を改良する目的で好適に使用される。
インク組成物の着色剤として染料を用いると、インク組成物中に含まれる金属（Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｆｅ等）が析出物の発生や目詰まり回復性の低下の原因となり得るため、該金属イオンを一定量以下に管理する必要があることが知られている（例えば、特開２０００-３５５６６５号、特開２００５−１２６７２５号公報等参照）。
【００７８】
キレート剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸、ヒドロオキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ウラミルジ酢酸、及びそれらの金属塩（例えば、ナトリウム塩）が挙げられる。
なお、金属イオン濃度を制御する方法としては、キレート剤を使用する方法以外に、染料の精製度を上げる方法も挙げられる。
【００７９】
前記インク組成物は、単色の画像形成のためのインク組成物として用いることができるだけでなく、イエロー色調インク、シアン色調インク、必要に応じて、前記インク組成物とは異なる色調のマゼンタ色調インク等の他の色調のインクと組み合わせて用いることにより、フルカラーの画像形成を行なうこともできる。また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを組み合わせて、フルカラーの画像形成を行なうこともできる。
【００８０】
［布帛］
前記インク組成物は、布帛の捺染に用いられ、特にインクジェット捺染に好適である。
布帛の種類は、特に制限されず、レーヨン、綿、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維等、種々の繊維を含んで構成された布帛を用いることができる。中でも、本発明の効果をより十分に発揮できる観点から、ポリアミド繊維を含む布帛であることが好ましく、ナイロン、絹、羊毛がより好ましい。特に前記インク組成物はポリアミド繊維の捺染に特に好適である。前記インク組成物によれば、着色剤として、従来のマゼンタ系の捺染用インク組成物と比較して、染着性が高く、また染色部の堅牢性が高い捺染ポリアミド繊維（好ましくはナイロン）を得ることができる。
【００８１】
なお、ナイロンとしては、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン１１、ナイロン１２等種々のナイロンが挙げられ、いずれのナイロンを用いてもよい。
上記ポリアミド繊維は、織物、編物、不織布等いずれの形態であってもよい。
【００８２】
ポリアミド繊維を含む布帛は、ポリアミド繊維１００％のものが好適であるが、ポリアミド繊維以外の素材を含んでいてもよい。布帛がポリアミド繊維以外の繊維を含む場合、ポリアミド繊維の混紡率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。ポリアミド繊維以外の素材としては、例えば、レーヨン、綿、アセテ−ト、ポリウレタン、アクリル繊維等との混紡織布又は混紡不織布等であっても、本発明における捺染用布帛として使用することができる。
【００８３】
布帛を構成するポリアミド繊維及びポリアミド繊維から構成される糸の物理特性には好適な範囲があり、例えば、ナイロンの場合、ナイロン繊維の平均太さが、好ましくは１ｄ〜１０ｄ（デニール）、更に好ましくは２ｄ〜６ｄに制御され、該ナイロン繊維から構成されるナイロン糸の平均太さが、好ましくは２０ｄ〜１００ｄ、より好ましくは２５ｄ〜８０ｄ、更に好ましくは３０ｄ〜７０ｄに制御され、公知の方法により布帛としたものが用いられる。また、絹の場合は、繊維自体の特性として、絹繊維の平均太さが、好ましくは２．５ｄ〜３．５ｄ、更に好ましくは２．７ｄ〜３．３ｄに制御され、該絹繊維から構成される絹糸の平均太さが、好ましくは１４ｄ〜１４７ｄ、更に好ましくは１４ｄ〜１０５ｄに制御され、公知の方法により布帛としたものが好ましく用いられる。
【００８４】
［捺染工程］
上記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有するインク組成物を用いる布帛の捺染方法は、インク組成物を布帛に付与する捺染工程を含む。布帛は、既述の種々の布帛を用いることができ、中でもポリアミド繊維を含む布帛が好ましく、ポリアミド繊維としてはナイロンが好ましい。
インク組成物の布帛への付与方法は特に制限されず、通常用いられる方法から適宜選択されるが、インクジェット法であることが好ましい。なお、インクジェット法とは、インクジェット記録ヘッドからインク組成物を吐出させて、インク組成物を布帛に付与し、画像を形成する方法である。
インク組成物の布帛への付与はインクジェット法によることが好ましいが、塗布法等の他のインク付与方法を併用してもよい。
また、インク組成物を布帛に付与するにあたっては、染料の布帛への固定化がより高まるように前処理を施してもよい。
【００８５】
［前処理工程］
本発明の捺染方法は、前処理剤を布帛に付与する前処理工程を有していてもよい。
前処理工程は、既述の捺染工程における染料の布帛への固定化が高まるように、捺染の前に、予め布帛に対して、ヒドロトロピー剤、水性（水溶性）金属塩、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、高分子成分等を含有する前処理剤を付与する工程である。
前処理工程においては、絞り率５％〜１５０％、好ましくは１０％〜１３０％の範囲で前処理剤をパッティングすることが好ましい。前処理剤は、更に、撥水剤、界面活性剤等を付与してもよい。
【００８６】
（前処理剤）
−ヒドロトロピー剤−
本発明において、ヒドロトロピー剤は、一般に、インク組成物が付与された布帛が蒸気下で加熱される際に、画像の発色濃度を高める役割を果たす。ヒドロトロピー剤としては、例えば、通常、尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、グアニジン酸塩、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム等が挙げられる。
【００８７】
−水性金属塩−
水性（水溶性）金属塩としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物のように、典型的なイオン結晶を形成するものであって、ｐＨ４〜１０である化合物が挙げられる。
かかる化合物の代表的な例としては、例えば、アルカリ金属塩では、ＮａＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４、ＫＣｌ、ＣＨ３ＣＯＯＮａ等が挙げられ、アルカリ土類金属塩としては、ＣａＣｌ２、ＭｇＣｌ２等が挙げられる。中でも、Ｎａ、Ｋ、Ｃａの塩類が好ましい。
【００８８】
−ｐＨ調整剤−
前処理工程において、ｐＨ調整剤は、一般に、着色剤の布帛への固定化反応を高める役割を果たす。
ここで、ｐＨ調整剤とは、布帛に付与されるインク組成物の液性（ｐＨ）を調整する化合物ないし組成物をいい、インク組成物の液性を変化させる成分をいう。
ｐＨ調整剤としては、アルカリ（塩基）、酸、又は、アルカリと酸との組み合わせが挙げられる。
前処理剤の全質量に対するｐＨ調整剤の含有量は１質量％未満であるが、０質量％であることが好ましい。
【００８９】
−ｐＨ緩衝剤−
ｐＨ緩衝剤は、ｐＨ調整剤と同様に、一般に、着色剤の布帛への固定化反応を高める役割を果たす。
ここで、ｐＨ緩衝剤とは、インク組成物の液性変化を抑制する成分をいう。
ｐＨ緩衝剤としては、例えば、硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム等に代表される酸アンモニウム塩が挙げられる。
【００９０】
−高分子成分−
高分子成分は、一般に、着色剤を布帛に粘着させる糊剤としての役割を果たす。
高分子成分としては、天然高分子化合物であってもよいし、合成高分子化合物であってもよい。また、水溶性高分子化合物であっても、非水溶性高分子化合物であってもよいが、本発明の捺染方法に用いるインク組成物が水を含むことから、水溶性高分子化合物であることが好ましい。
水溶性高分子化合物としては、例えば、トウモロコシ、小麦等のデンプン物質、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系高分子化合物、アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、タマリンド種子等の多糖類系高分子化合物、ゼラチン、カゼイン等のタンパク質系物質、タンニン系物質、リグニン系物質等の公知の天然水溶性高分子化合物が挙げられる。
また、合成水溶性高分子化合物としては、例えば、公知のポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系水溶性高分子化合物、無水マレイン酸系水性高分子等が挙げられる。これらの中でも多糖類系高分子化合物やセルロース系高分子化合物が好ましい。
【００９１】
−撥水剤−
撥水剤としては、例えば、パラフィン系、フッ素系化合物、ピリジニウム塩類、Ｎ−メチロールアルキルアミド、アルキルエチレン尿素、オキザリン誘導体、シリコーン系化合物、トリアジン系化合物、ジルコニウム系化合物、或いはこれらの混合物が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらの撥水剤の中でも、パラフィン系及びフッ素系撥水剤は、滲み防止、濃度の点において特に好ましい。
撥水剤の布帛に対する付与量は、特に制限されないが、布帛の全質量に対して０．０５質量％〜４０質量％の範囲で付与することが好ましい。０．０５質量％以上であるとインクの過度の浸透を充分に防止することができ、４０質量％以下であると性能的に充分である。
布帛の全質量に対する撥水剤の使用量は、０．５質量％〜１０質量％の範囲であることがより好ましい。
【００９２】
−界面活性剤−
前処理剤に使用できる界面活性剤としては、陰イオン性、非イオン性、両性界面活性剤等が挙げられる。特に、ＨＬＢ１２．５以上の非イオン系界面活性剤が好ましく、ＨＬＢ１４以上の非イオン系界面活性剤がより好ましい。
【００９３】
両性界面活性剤としては、ベタイン型等を使用することができる。
界面活性剤の布帛に対する付与量は、特に制限されないが、布帛の全質量に対して０．０１質量％〜３０質量％付与することが好ましい。
【００９４】
−他の成分−
前処理剤は、更に、使用する染料の特性等に応じて還元防止剤、酸化防止剤、均染剤、濃染剤、キャリヤー、還元剤、酸化剤といった添加剤を含有していてもよい。
【００９５】
前処理剤は、既述のヒドロトロピー剤、撥水剤、界面活性剤等の各種成分を混合した混合物として布帛に付与してもよいし、各種成分を混合せずに、例えば、ヒドロトロピー剤のみを含有する第１の前処理剤、撥水剤のみを含有する第２の前処理剤等をそれぞれ用意し、それぞれの前処理剤を布帛に順次付与するものであってもよい。
前処理剤が、既述の各種成分の混合物である場合、混合物である前処理剤の全質量に対する各種成分の含有量は、前処理剤を布帛に付与したときに、布帛の全質量に対する各種成分の付与量が、既述の範囲となるように、目的に応じて適宜調整すればよい。
【００９６】
前処理において、上記各前処理剤を布帛に含有させる方法は、特に制限されないが、通常行われる浸漬法、パッド法、コーティング法、スプレー法、インクジェット法等を挙げることができる。
【００９７】
本発明の捺染方法においては、布帛にインク組成物を付与して画像を形成した後、画像が形成された布帛を巻き取り、布帛を加熱して発色させ、布帛を洗浄し、乾燥することが望ましい。
インクジェット法による捺染において、上記手順を踏むことで、インクを布帛に画像を形成し、そのまま放置しておく場合に比べ、染料の染着が充分に行なわれ、発色濃度が高く、また耐水性に優れる。特に、長尺の布帛をローラー等で搬送しながら長時間画像を形成し続ける場合などは、画像が形成された布帛が延々と搬送されて出てくるため、床等に画像が形成された布帛が重なっていってしまうことがある。このため、場所をとるばかりでなく不安全でありまた予期せず汚れてしまう場合がある。そのため、画像形成後、画像形成された布帛を巻き取る操作を行うことが好ましい。この巻き取り操作時に、布帛と布帛の間に紙や布、ビニール等の画像形成に関わらない媒体を挟んでもかまわない。ただし、画像形成された布帛を途中で切断する場合や、画像形成された布帛が短い場合は必ずしも巻き取る必要はない。
【００９８】
本発明に係るインクを、インクジェット記録ヘッドより付与した布帛は、好ましくは後処理工程に付され、染料の繊維への定着を促進させ、その後、定着しなかった染料、その他の成分、及び前処理剤を十分除去することが好ましい。
【００９９】
＜後処理工程＞
捺染工程を経た布帛は、好ましくは後処理に付され、染料の繊維への固定化を促進させ、その後、定着しなかった染料、その他の成分、及び前処理剤を十分除去する後処理工程を経ることが好ましい。
後処理工程はいくつかの工程に分かれる。
後処理は、例えば、予備乾燥工程、スチーム工程、洗浄工程、及び乾燥工程を、この順に行なうことによって構成することができる。
【０１００】
−予備乾燥工程−
まず、捺染工程の後、染料を含有するインク組成物が付与された布帛を、常温〜１５０℃に０．５分〜３０分放置し、付与されたインク組成物を予備乾燥することが好ましい。この予備乾燥により印捺濃度を向上させ、かつ滲みを有効に防止できる。なお、この予備乾燥とはインク組成物が布帛中に浸透することも含む。
【０１０１】
本発明の捺染方法によれば、予備乾燥を連続工程で加熱乾燥することも可能である。布帛をロール状にしてインクジェット印捺機に供給して印捺（画像形成して捺染）し、その後、画像形成した布帛を巻き取る以前に、乾燥機を用いて乾燥する。乾燥機は印捺機に直結したものでも、分離したものであってもよい。乾燥機における画像形成され布帛の乾燥は常温〜１５０℃で０．５分〜３０分行われることが好ましい。また、好ましい乾燥方法としては、空気対流方式、加熱ロール直付け方式、照射方式等が挙げられる。
【０１０２】
−スチーム工程−
スチーム工程は、インク組成物が付与された布帛を、飽和蒸気中に曝すことで、染料の布帛への固定化を促進する工程である。
本発明の捺染方法によれば、後処理のうちスチーム工程は、布帛の種類によってその条件、特に、その時間を変化させることが好ましい。
例えば、布帛が羊毛である場合、スチーム工程の時間は１分〜１２０分が好ましく、より好ましくは３分〜９０分程度である。また、布帛が絹である場合、時間は１分〜４０分が好ましく、より好ましくは３分〜３０分程度である。さらに、布帛がナイロンである場合、１分〜９０分程度が好ましく、より好ましくは３分〜６０分程度である。
【０１０３】
−洗浄工程−
このようにして、布帛にインクジェット法で付与されたインク組成物のうち、大部分は布帛に固着するが、この中の一部の染料は繊維に染着しないものがある。この未固着の染料は洗い流しておくことが好ましい。未固着の染料の除去は、従来公知の洗浄方法が採用できる。例えば常温から１００℃の範囲の水もしくは温水を使用したり、アニオン、ノニオン系のソーピング剤を使用したりすることが好ましい。未固着の染料が完全に除去されていないと、種々の耐水性、例えば、洗濯堅牢性、耐汗堅牢性等において良好な結果が得られない場合がある。
【０１０４】
−乾燥工程（洗浄後の乾燥）−
印字した布帛を洗浄した後は乾燥が必要である。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したり、或いは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【０１０５】
以上、説明した捺染方法のうち、本発明の捺染方法は、上記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有するインク組成物を、インクジェット法により、ポリアミド繊維を含む布帛に付与する方法であることが好ましい。
一般式（１）で表される化合物を含む前記インク組成物を、ポリアミド繊維を含む布帛に付与することで、良好な色相を呈し、発色性と堅牢性に優れる染色部を形成することができる。
また、本発明の捺染方法により捺染された布帛（本発明の布帛）は、一般式（１）で表される化合物を含有するインク組成物を用いて捺染されているため、捺染により得られる染色部は、良好な色相を呈し、発色性と堅牢性に優れる。特に、ポリアミド繊維を含む布帛に捺染した場合に、着色剤として、従来のマゼンタ系捺染用インクと比較して、良好な色相を呈し、発色性と堅牢性を有する染色部を布帛に形成することができる。
【０１０６】
＜インクジェット捺染用インク組成物＞
本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、前記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有する。前記インクジェット捺染用インク組成物は、本発明の捺染方法のうち、インク組成物をインクジェット法で付与する捺染方法に好適に適用することができ、良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像を布帛に形成することができる。
前記インクジェット捺染用インク組成物の詳細は、既述の捺染方法におけるインク組成物と同様であり、好ましい態様も同様である。
【実施例】
【０１０７】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１０８】
［参考例１］
＜染料の合成＞
特表２００３−５２２２７０号公報の記載に準じて、一般式（１）で表される化合物のナトリウム塩である下記染料（１−１）、（１−２）及び（１−３）をそれぞれ合成した。
【０１０９】
【化１１】
2014055387.tif 000012
【０１１０】
［参考例２］
＜染料の合成＞
特表２００８−５３７７５６号公報の記載に準じて、一般式（２）で表される化合物のナトリウム、リチウム混合塩である下記染料（２−１）、（２−２）及び（２−３）をそれぞれ合成した。Ｍは、ナトリウム又はリチウム表す。
【０１１１】
【化１２】
2014055387.tif 000013
【０１１２】
［実施例１〜１０、比較例１〜３、参考例］
＜インク組成物の調製＞
下記の組成に従い各成分を混合し、得られた混合液を孔径０．５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、実施例１〜１０のインク組成物１〜１０、比較例１〜３のインク組成物１０１〜１０３及び参考例のインク組成物１０４をそれぞれ調製した。
【０１１３】
・表１及び表２に示す染料                                                ２％
・グリセリン〔和光純薬工業社製〕（水溶性有機溶剤）                    １０％
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル〔和光純薬工業社製〕        １０％
（水性有機溶媒）
・オルフィンＥ１０１０〔日信化学社製〕                                  １％
（アセチレングリコール系界面活性剤）
・水                                                                  残量  
【０１１４】
【表１】
2014055387.tif 000014
【０１１５】
【表２】
2014055387.tif 000015
【０１１６】
＜捺染サンプルの作製＞
−前処理剤の調製−
・グアーガム〔日晶株式会社製、ＭＥＹＰＲＯ  ＧＵＭ  ＮＰ〕  ２％
・尿素〔和光純薬工業社製〕                                  ５％
・硫酸アンモニウム〔和光純薬工業社製〕                      ４％
・水                                                      ８９％
【０１１７】
上記組成の成分を混合して、前処理剤を調製した。
得られた前処理剤を用い、絞り率を９０％として、絹製布帛をパッティングして、処理済み布帛を得た。インクジェットプリンター（ディマティックス社製、ＤＭＰ−２３８１）に、上記で得られた各インク組成物（インク１〜１１、１０１〜１０３、１０４）と、市販のインクジェット用捺染インクであるＬＡＮＡＳＥＴ  ＳＩ  ＨＳ−５３００（マゼンタ、ハンツマン社製、商品名）、ＬＡＮＡＳＥＴ  ＳＩ  ＨＳ−５２００（レッド、ハンツマン社製、商品名）及びＪＥＴＴＥＸ  ＲＥＤ（レッド、ダイスター社製、商品名）とをそれぞれセットした上で、得られた処理済み布帛にインクジェット法でインクを付与してベタ画像をそれぞれ形成した。
ベタ画像が形成された布帛を乾燥した後、スチーム工程にて飽和蒸気中、１００℃で３０分間スチームをかけ、染料を布帛の繊維に固着させた。その後、布帛を冷水で１０分間、６０℃の温水で５分間洗った後、乾燥した。
【０１１８】
別途、布帛を、絹製布帛から、ナイロン６タフタ製布帛及びナイロン６６タフタ製布帛にそれぞれ変更して、同様の画像形成を行った。
ベタ画像が形成された布帛について、以下の評価をそれぞれ行った。評価結果を表３及び表４にまとめた。
【０１１９】
＜評価＞
１．発色濃度（ＯＤ値）の評価
各布帛に形成された各ベタ画像について、分光濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製、「Ｘ−ｒｉｔｅ９３８」）を使用し、「マゼンタ」モードでＯＤ値を測色した。
【０１２０】
２．色相角の評価
各布帛に形成された各ベタ画像について、分光濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製、「Ｘ−ｒｉｔｅ９３８」）を使用し、ａ＊及びｂ＊を測定し、色相角を算出した。
マゼンタの色相角については、０°〜１５°を良好と判断した。またレッドの色相角については２５°〜３５°を良好と判断した。
【０１２１】
３．耐水性の評価
ＪＩＳ  Ｌ０８４６に準じて評価を行った。評価は１〜５等級で判定され、等級数が大きい方が耐水性に優れる。
【０１２２】
４．耐光性の評価
ＪＩＳ  Ｌ０８４３に準じて評価を行った。評価は１〜５等級で判定され、等級数が大きい方が耐光性に優れる。
【０１２３】
【表３】
2014055387.tif 000016
【０１２４】
【表４】
2014055387.tif 000017
【０１２５】
表３及び表４から、前記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有するインク組成物を用いた捺染方法は、良好な色相を呈し、発色濃度と堅牢性に優れる画像を形成可能であることが分かる。