(57)【要約】【課題】本発明の目的は、酸素吸収性に優れる医療用具包装体を提供し得る医療用具包装用フィルムを提供すること、酸素吸収性に優れる医療用具包装体を提供することである。これにより、包材とは別に脱酸素剤を封入する必要が無く、γ線滅菌による包装材料の変質・劣化を十分に防止できる程度に、包装体内の酸素濃度を低減可能な医療用具包装用フィルムおよび医療用具包装体を提供することにある。【解決手段】本発明の医療用具包装用フィルムは、バリア層と、酸素吸収層とを有し、前記酸素吸収層は、ベース樹脂と、酸素吸収性樹脂と、反応促進剤とを含む樹脂組成物により構成される。本発明の医療用具包装体は、本発明の医療用具包装用フィルムを含む。【選択図】図１
2014097086.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バリア層と酸素吸収層を有する医療用具包装用フィルムであって、
前記酸素吸収層は、ベース樹脂と、酸素吸収性樹脂と、反応促進剤とを含む樹脂組成物により構成されることを特徴とする医療用具包装用フィルム。
【請求項２】
前記樹脂組成物において、前記酸素吸収性樹脂が、樹脂組成物全体に対して、１重量％以上、８０重量％以下含まれる請求項１に記載の医療用具包装用フィルム。
【請求項３】
前記樹脂組成物における前記反応促進剤の含有量が、前記樹脂組成物に対して、１００ｐｐｍ以上、１００００ｐｐｍ以下である請求項１または２に記載の医療用具包装用フィルム。
【請求項４】
前記医療用具包装用フィルムが、さらにシール層を有する請求項１ないし３いずれか１項に記載の医療用具包装用フィルム。
【請求項５】
請求項１ないし４いずれか１項に記載の医療用具包装用フィルムを構成部材とする医療用具包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に医療用途に用いられる医療用具包装用フィルム、および医療用具包装体に関する。より詳細には酸素を遮断可能で酸素吸収性能を持つ医療用具包装用フィルム、および医療用具包装体に関する。中でも医療用途分野としては、血液透析分野に使用される中空糸型透析器包装に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から医療用具などを保存する包装体としてプラスチック包装体やアルミ箔をフィルムにラミネートしたプラスチック包装体が用いられている。
医療用具の中で内部に体液などが流通される医療用具として、例えば、血液透析器、血液濾過器、白血球除去器、血液成分吸着器、血漿分離器などの血液浄化器が一般的には知られている。
血液浄化器の中では、血液透析に使用される中空糸膜型血液透析器（以下、ダイアライザーと称する）が、その使用数量や製品使用の多さから血液浄化器の中でも代表例となっている。ダイアライザーは、筒状ケーシング内の複数本の中空糸膜束が装填されている。
【０００３】
このような血液浄化器を人工腎臓用透析器に使用する場合、使用前に完全な滅菌処理が必要である。滅菌効果が優れていることや最終形態としての取扱いから、袋で医療用具を包装した包装体を作製してから滅菌を実施することが一般的である。
滅菌処理には、エチレンオキサイドガス（以下、EOG）のような化学的な処理方法、温熱（高圧蒸気）滅菌による方法もしくはガンマ（γ）線、電子線などの放射線滅菌による方法のような物理的な処理方法が用いられ、それぞれ包装材料や内容物の構造や材質に応じて用いられている。
このなかでも、EOG滅菌による方法や放射線滅菌による方法は、被処理物を包装状態のままで処理できるため、若干の加熱を必要とするが一般的に好ましい方法として使用されている。しかし、EOG滅菌による方法ではEOGの残留が問題となり、後処理として毒性のEOGを除去するためにガス抜きを充分行う必要があり、加圧と減圧を繰返し行うので処理時間が長く、材質によっては性能変化を伴う場合があるなどの問題点がある。
そのため、出荷時の確認にも手間がかかる。
【０００４】
一方、放射線滅菌に代表されるγ線滅菌方法では、EOGのように残留ガスや包装材料や筒状ケーシングの耐熱性の問題が無く、しかも照射線の透過力が高いので、高密度材質でも照射可能であり、血液浄化装置の滅菌法として非常に優れている。また、照射時間により照射量を制御することも容易に可能である為、広く使用されている。
滅菌や殺菌には、菌に対して直接損傷と間接損傷がある。間接損傷は、水や酸素から発生する酸素ラジカルを利用するため、少量でも水や酸素が必要となる。水や酸素の非存在下でも直接損傷での殺菌は可能であるが、多量の照射エネルギーが必要となる。
しかし、酸素ラジカルなどにより包装材料の一部が化学変化などの劣化を起こすことがよく知られており、包装材料の材質によってはケトン類、アルデヒド類、有機酸類などのガスを発生することがある。
【０００５】
上述のような、酸素ラジカルの発生による、包装材料の変質や劣化を防止するために、γ線滅菌前に包装体の中に酸素吸収剤を封入し、包装体内部の酸素を低減させるものがある（例えば特許文献１、２）。
しかし、酸素吸収剤を封入する手間や袋内のかさばり、酸素吸収剤による袋の破損、廃棄時の問題、場合によっては誤飲・誤食などの問題も抱えている。また、真空包装などによる方法（例えば特許文献３）や透析器の半透膜の自重に対して水を抱液させ、透析器内を不活性ガスで置換したあと滅菌する方法（特許文献４）などがあるが、作業性や生産性に手間がかかること、酸素濃度のバラツキ、医療用具本体に内在される酸素が徐々に放出して医療用具包装内の酸素上昇の懸念及び費用の面で有利とは言えない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−０９５２７０
【特許文献２】特願平１１−５０４１５３
【特許文献３】特開２００１−１４９４７１
【特許文献４】特開２００１−１７０１６７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、医療用具包装用フィルム包材とは別に脱酸素剤を封入する必要が無く、真空包装をする必要も無く、不活性ガスで置換することも無く、γ線滅菌による包装材料の変質・劣化を十分に防止できる程度に、包装体内の酸素濃度を低減可能な医療用具包装用フィルムおよび医療用具包装体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような目的は、下記（１）〜（５）の本発明により達成される。
【０００９】
（１）バリア層と酸素吸収層を有する医療用具包装用フィルムであって、
前記酸素吸収層は、ベース樹脂と、酸素吸収性樹脂と、反応促進剤とを含む樹脂組成物により構成されることを特徴とする医療用具包装用フィルム。
（２）前記樹脂組成物において、前記酸素吸収性樹脂が、樹脂組成物全体に対して、１重量％以上、８０重量％以下含まれる上記（１）に記載の医療用具包装用フィルム。
（３）前記樹脂組成物における前記反応促進剤の含有量が、前記樹脂組成物に対して、１００ｐｐｍ以上、１００００ｐｐｍ以下である上記（１）または（２）に記載の医療用具包装用フィルム。
（４）前記医療用具包装用フィルムが、さらにシール層を有する上記（１）ないし（３）いずれかに記載の医療用具包装用フィルム。
（５）上記（１）ないし（４）いずれかに記載の医療用具包装用フィルムを構成部材とする医療用具包装体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る医療用具包装用フィルムにより、γ線滅菌による包装材料の変質・劣化を十分に防止できる程度に、包装体内の酸素濃度を低減可能な医療用具包装用フィルムおよび医療用具包装体を提供することができる。
【００１１】
上記の医療用具包装体は、包装体内部の酸素濃度が５％以下、好ましくは２％以下、さらに好ましくは１％以下でγ線滅菌を含んだ放射線滅菌を行うことができる。この濃度で放射線滅菌を行うことにより、包装材料及び内容物である医療用具の変質・劣化を防ぐことができる。この酸素濃度は、医療用具を医療用包装フィルムで密封後３日後から１０日後までに達成することが可能であり、この期間で酸素濃度を低減した後にγ線滅菌を含んだ放射線滅菌を行うことができる。この期間で放射線滅菌を行うことにより、放射線滅菌可能な酸素濃度まで低下すること及び製造から出荷までの期間を短くすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施形態に係る医療用具包装用フィルムの断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る医療用具包装用フィルムの断面図である。
【図３】本発明の一実施形態に係る医療用具包装用フィルムの断面図である。
【図４】本発明の一実施形態に係る医療用具包装用フィルムの断面図である。
【図５】本発明の一実施形態に係る医療用具包装体の図である。
【図６】本発明に係る医療用具包装用フィルムの酸素吸収量の測定法を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の医療用具包装用フィルム、医療用具包装体について、詳細に説明する。
【００１４】
本発明の医療用具包装用フィルムは、バリア層と、酸素吸収層とを有し、前記酸素吸収層は、ベース樹脂と、酸素吸収性樹脂と、反応促進剤とを含む樹脂組成物により構成されることを特徴とする。
前記医療用具包装用フィルムは、上記の構成を有することで、透明性、酸素吸収性、バリア性に優れる医療用具包装体を提供し得るものである。
【００１５】
本発明の医療用具包装用フィルムが、バリア層を有することにより、医療用具包装体に、外部から新たに酸素が侵入することを防ぐことができ、酸素吸収層の酸素吸収性を十分に発揮することができる。これにより酸素吸収性がより優れた医療用具包装体を提供することができ、包装体内の酸素濃度低下能力をより向上させることができる。つまり、酸素吸収性がより優れた医療用具包装体を提供することができる。
【００１６】
また、前記酸素吸収層が前記樹脂組成物により構成されることにより、酸素吸収性に優れた医療用具包装体を提供することができ、包装体内の酸素濃度を低減させることができる。また、酸素吸収性樹脂を用いることにより酸素吸収層および医療用具包装用フィルムの透明性を向上し、内部視認性に優れた医療用具包装用フィルムを提供することができる。
【００１７】
また、本発明の医療用具包装体は前記医療用具包装用フィルムを封止部材として端部をシールして得ることができる。
【００１８】
以下、本発明の医療用具包装体について、図面に示す実施形態に基づいて詳細に説明する。
【００１９】
本発明に係る医療用具包装用フィルムは、図１に示されるように、外層１１０、第１接着層１２０、バリア層１３０、第２接着層１４０、酸素吸収層１５０、シール層１６０が、この順に積層されて形成される医療用具包装用フィルム１００が挙げられる。この医療用具包装用フィルム１００は、特に限定されないが、図５に示されるような医療用具包装体２００に用いることができる。以下、医療用具包装用フィルム１００の各構成について、それぞれ詳しく説明する。
【００２０】
（１）外層
医療用具包装用フィルム１００は、図１に示すように外層１１０を含んでもよい。外層は外部からの衝撃等に耐え得る程度の強度を有しているものが好ましい。
【００２１】
外層１１０を構成する樹脂としては、特に限定されないが、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー、石油樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、エチレン・四フッ化エチレン共重合体などのフッ素化樹脂共重合体などが挙げられる。外層１１０の材料は、これらを複数含んでもよい。
【００２２】
外層１１０は、酸化防止剤を含有してもよい。外層１１０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤などが、γ線照射時のフィルムの着色防止や物性変化防止目的で、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００２３】
外層１１０は、１層以上であればよく、２層構造とすることや、多層とすることができる。積層方法としては、ドライラミネート方法、押出ラミネート方法、ホットメルトラミネート方法、ウエットラミネート方法、サーマル（熱）ラミネート方法などが挙げられる。また、ガスバリア性を有する樹脂をコートする方法、アルミニウム金属や、酸化ケイ素（シリカ）・酸化アルミニウム（アルミナ）など無機酸化物や金属を蒸着し薄膜コートをする方法、有機バリア層あるいは有機・無機複合バリア層をコートする方法などのコーティングによる方法で実施し多層化させても良い。また、アルミニウム箔などの金属箔、２軸延伸したもしくは無機酸化物を蒸着した２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムもしくはポリプロピレンフィルムなどを用いてもよい。
【００２４】
外層１１０の厚みは、特に限定されないが、５μｍ以上、２００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上、１５０μｍ以下が好ましい。前記下限値以上であることにより、十分な強度を確保することができ、前記上限値以下であることにより、透明性を確保することができる。
【００２５】
（２）第１接着層
医療用具包装用フィルム１００は、図１に示すように、第１接着層１２０を含んでもよい。第１接着層１２０の材料としては、特に限定されないが、公知の接着性樹脂を用いることができる。中でも、隣接する層（例えば外層）として使用する樹脂により選択することが好ましく、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。具体的に、第１接着層１２０の材料としては、例えば、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに一塩基性不飽和脂肪酸、二塩基性不飽和脂肪酸、もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの（マレイン酸グラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など）などが用いられる。一塩基性不飽和脂肪酸としては、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。二塩基性不飽和脂肪酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
【００２６】
第１接着層１２０は、酸化防止剤を含有してもよい。第１接着層１２０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤などが、γ線照射時のフィルムの着色防止や物性変化防止目的で、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００２７】
第１接着層１２０の厚みは、特に限定されないが、３μｍ以上、３０μｍ以下が好ましく、５μｍ以上、２０μｍ以下が好ましい。前記下限値以上であることにより、十分な密着性を確保することができ、前記上限値以下であることにより、第１接着層の染み出し等の不具合を防止することができる。
【００２８】
（３）バリア層
医療用具包装用フィルム１００は、図１に示すように、バリア層１３０を含む。バリア層１３０は、医療用具包装体としたときに、外部から侵入する酸素の透過を制限することができ、これにより医療用具包装体の内部の酸素濃度を迅速に低下させることができる。これは、例えば図５に示されたような医療用具包装体２００の外部から侵入する酸素の透過を制限することができ、これにより医療用具包装体２００の内部の酸素濃度を迅速に低下させることができる。バリア層１３０の材料としては、酸素バリア性を有する公知の材料、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂（以下、「ＥＶＯＨ樹脂」という。）、ポリ塩化ビニリデン樹脂、または、ジアミン成分に芳香環を有するポリアミド樹脂、ポリアクリロニトリルなどが用いられる。バリア層１３０は、上記の酸素バリア性を有する公知の材料に酸素吸収樹脂を配合させ、更なる酸素ハイバリア材としたものを用いても良い。このような材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、酸素吸収樹脂Ａを含むＥＶＯＨ樹脂、酸素吸収樹脂Ａを含むポリアミド樹脂、酸素吸収樹脂Ａを含むポリエステル樹脂などを用いることができる。
前記酸素吸収性樹脂Ａとしては、特に限定されないが、例えば不飽和ポリオレフィン系酸素吸収性樹脂などが用いられる。より具体的には、例えば、エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、主鎖エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、ポリエーテルユニットポリマー、エチレンと歪んだ環状アルキレンとのコポリマー、ポリアミド樹脂、酸変性ポリブタジエン、ヒドロキシアルデヒドポリマー、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体等が、単体で、または複数種併用して用いることができる。
バリア層は、図３に示す医療用具包装用フィルム１００Ｂのように、補助バリア層１３０Ａを含む２層とする等、これらの材料を多層積層させたものであってもよい。ＥＶＯＨ樹脂は、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体をケン化して得られる。バリア層１３０は、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ2・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、１０ｍｌ／（ｍ2・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることがより好ましく、酸素透過率が２ｍｌ／（ｍ2・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下であることにより、医療用具包装体としたときに、十分な酸素濃度の低下を実現することができる。このような酸素透過率は、特に限定されないが、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６Ｂに準拠して測定する方法により測定することができる。
【００２９】
バリア層１３０の厚みは、特に限定されないが、３μｍ以上、１００μｍ以下が好ましく、５μｍ以上、８０μｍ以下が好ましい。前記下限値以上であることにより、十分な酸素バリア性、酸素濃度の低下を実現することができ、前記上限値以下であることにより、包装用フィルムの成形性を向上させることができる。
【００３０】
（４）第２接着層
医療用具包装用フィルム１００は、図１に示すように、第２接着層１４０を含んでもよい。第２接着層１４０の材料としては、特に限定されないが、公知の接着性樹脂を用いることができる。例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。具体的に、第２接着層１４０の材料としては、例えば、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに一塩基性不飽和脂肪酸、二塩基性不飽和脂肪酸、もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの（マレイン酸グラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など）などが用いられる。一塩基性不飽和脂肪酸としては、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。二塩基性不飽和脂肪酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
【００３１】
第２接着層１４０は、酸化防止剤を含有してもよい。第２接着層１４０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤などが、γ線照射時のフィルムの着色防止や物性変化防止目的で、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００３２】
第２接着層１４０の厚みは、特に限定されないが、３μｍ以上、３０μｍ以下が好ましく、５μｍ以上、２０μｍ以下が好ましい。前記下限値以上であることにより、十分な密着性を確保することができ、前記上限値以下であることにより、第２接着層の染み出し等の不具合を防止することができる。
【００３３】
（５）酸素吸収層
医療用具包装用フィルム１００は、図１に示すように、酸素吸収層１５０を含む。酸素吸収層１５０は、ベース樹脂と、酸素吸収剤である酸素吸収性樹脂Ｂと、反応促進剤とを含む樹脂組成物から構成される。前記酸素吸収性樹脂Ｂとしては、特に限定されないが、例えば不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂などが用いられる。より具体的には、例えば、エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、主鎖エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、ポリエーテルユニットポリマー、エチレンと歪んだ環状アルキレンとのコポリマー、ポリアミド樹脂、酸変性ポリブタジエン、ヒドロキシアルデヒドポリマー、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体等が、単体で、または複数種併用して用いることができる。
【００３４】
前記酸素吸収性樹脂Ｂの含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物に対して重量比率で１重量％以上、８０重量％以下含まれることが好ましく、５重量％以上、６０重量％以下含まれることが、より好ましい。前記下限値以上であることにより、十分な酸素吸収性を実現することができ、前記上限値以下であることにより、内部視認性の効果を得ることができる。
【００３５】
一方、前記反応促進剤としては、特に限定されないが、例えば、ラジカル発生剤、光触媒や遷移金属化合物が挙げられ、これらを２種以上併用してもよい。なかでも遷移金属化合物が好ましく、遷移金属化合物を含むことで酸素と前記不飽和結合を有するポリマーとの反応性をより高めることができる。このようにして反応性を高めることで、効率よく短時間で酸素を除去することができ、包装体としたときの内容物の保存性をより向上させるという効果がある。前記遷移金属化合物としては、特に限定されないが、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、アセチルアセトナート亜鉛、アセチルアセトナートコバルトまたはアセチルアセトナート銅などが好ましい。
【００３６】
前記反応促進剤の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物全体に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下が好ましく、３００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、より好ましくは７００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であり、１０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
前記下限値以上であることで、十分な酸素吸収性を実現することができ、前記上限値以下であることにより、反応促進剤による着色を抑制することができる。このように、酸素吸収層に含まれる反応促進剤の含有量を調節するには、前記樹脂組成物における前記反応促進剤の含有量を、前記範囲内にすることで実現することができる。
【００３７】
前記ベース樹脂としては、特に限定されないが、酸素吸収層の透明性に影響しないものが好ましい。例えばポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂およびポリエステル系樹脂が挙げられ、これらを２種以上併用してもよい。このような樹脂を含むことにより、酸素吸収層１５０の強度を高めることができる。これにより、医療用具包装用フィルム、医療用具包装体の強度を高めることができ、医療用具包装体の製造時や、医療用具包装体の梱包時及び輸送時等に発生する、意図しない破断及び穴あき等の不具合を防止することができる。
【００３８】
前記ベース樹脂の含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物に対して重量比率で２０重量％以上、９９重量％以下含まれることが好ましく、４０重量％以上、９５重量％以下含まれることが、より好ましい。前記下限値以上であることにより、酸素吸収性樹脂Ｂおよび反応促進剤の分散性が向上し、前記上限値以下であることにより、十分な酸素吸収性を得ることができる。
【００３９】
酸素吸収層１５０は、酸化防止剤を含有していてもよい。酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤などが、γ線照射時のフィルムの着色防止や物性変化防止目的で、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。酸素吸収層１５０における酸化防止剤の含有量は、前記樹脂組成物に対して重量比率で１７０ｐｐｍ以下であることが好ましく、５ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。前記好ましい範囲であることにより、十分な酸素吸収性を実現することができる。
【００４０】
また、酸素吸収層１５０は、物性を損なわない範囲で、添加剤、相溶化剤等を含むことができる。このような添加剤を含むことで  酸素吸収反応を促進するという効果がある。
【００４１】
酸素吸収層１５０の厚みは、特に限定されないが、５μｍ以上、２００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上、１００μｍ以下が好ましい。前記下限値以上であることにより、十分な酸素吸収性、医療用具包装体としたときの、医療用具包装体内部の酸素濃度の低下を実現することができ、前記上限値以下であることにより、医療用具包装用フィルムの成形性を向上させることができる。
【００４２】
（６）シール層
医療用具包装用フィルム１００は、図１に示すように、シール層１６０を含んでもよい。
シール層１６０は、特に限定されないが、シール（ヒートシール、超音波シール、高周波シール、インパルスシール等）するためのシール機能を有し、医療用具包装体２００に収容される内容物に対して悪影響を及ぼさないものである。シール層１６０の材料としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）樹脂、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）樹脂、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）樹脂、エチレン−アクリレート共重合体（ＥＡＡ）樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）樹脂、アイオノマー（ＩＯＮ）樹脂などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００４３】
シール層１６０は、酸化防止剤を含有してもよい。シール層１６０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤などが、γ線照射時のフィルムの着色防止や物性変化防止目的で、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００４４】
シール層１６０は、化学的な消臭剤を含んでもよい。化学的な消臭剤として、臭気原因物質を化学的に吸着する公知の物質が用いられ、ターゲットとする臭気原因物質に応じて適宜選択される。具体的に、ターゲットとする臭気原因物質がアルデヒド類の場合、消臭剤として、例えば、アミン系化合物担持二酸化珪素、アミン系有機化合物とケイ酸塩系無機化合物との複合物、層間にアミノ基を保持した層状リン酸塩などが用いられる。また、ターゲットとする臭気原因物質が酸類の場合、消臭剤として、例えば、水酸基担持ジルコニウム、アルミノケイ酸、水酸基担持酸化亜鉛などが用いられる。化学的な消臭剤は、例えば、溶融押出し時に、通常のマスターバッチ方式のブレンド法などにより、公知のバインダー樹脂へ添加される。この医療用具包装用フィルム１００は、化学的な消臭剤を有することで、物理的な消臭剤を有する医療用具包装用フィルムに比べて、外観（肌荒れ、透明性）が良好となる。
【００４５】
シール層１６０の厚みは、特に限定されないが、３μｍ以上、１００μｍ以下が好ましく、５μｍ以上、５０μｍ以下が好ましい。前記下限値以上であることにより、十分なシール性を確保することができ、前記上限値以下であることにより、シール層の染み出し等の不具合を防止することができる。
【００４６】
また、医療用具包装用フィルム１００は、図４に示す医療用具包装用フィルム１００Ｃのように、上記の消臭剤を含んだ消臭層１７０をシール層１６０とは別の層としてさらに含んでもよい。消臭層１７０は、上記の化学的な消臭剤を溶融押出し時に、公知のバインダー樹脂にして製造することができる。
【００４７】
消臭層１７０の厚みは、特に限定されないが、３μｍ以上、１００μｍ以下が好ましく、５μｍ以上、５０μｍ以下が好ましい。前記下限値以上であることにより、十分な消臭効果を得ることができ、前記上限値以下であることにより、内部の視認性を阻害しない。
【００４８】
＜医療用具包装用フィルムの製造方法＞
前記医療用具包装用フィルムの製造方法は、特に限定するものではないが、数台の押出機により、原料となる樹脂等を溶融押出するフィードブロック法やマルチマニホールド法などの共押出Ｔダイ法、空冷式または水冷式共押出インフレーション法が挙げられ、なかでも、共押出Ｔダイ法で製膜する方法が各層の厚さ制御に優れる点で特に好ましい。その後工程として各層を形成する単層のシートまたはフィルムを適当な接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法、押出ラミネート法、ホットメルトラミネート方法、ウエットラミネート方法、サーマル（熱）ラミネート方法などおよびそれらの方法を組み合わせて用いられる。また、コーティングによる方法で積層しても良い。
【００４９】
このようにして得られる医療用具包装用フィルムの厚みは、特に限定されないが、３０μｍ以上、３００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以上、２００μｍ以下が好ましい。前記下限値以上であることにより、酸素バリア性と酸素吸収性との効果を得ることができ、前記上限値以下であることにより、視認性良好の効果を得ることができる。
【００５０】
また、本発明の医療用具包装用フィルムは、特に限定されないが、全光線透過率が、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。前記下限値以上であることにより、医療用具包装体としたときの透明性を十分に確保することができ、医療用具包装体の内部の視認性を向上させることができる。ここで、全光線透過率は、ヘーズメータを用いて測定することができる。
【００５１】
また、本発明の医療用具包装用フィルムは、基本的な性能を損なわない範囲で結晶核剤、石油樹脂、エラストマー、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、酸化防止剤、光安定剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、染料、顔料、難燃剤、可塑剤等の添加剤を医療用具包装用フィルムに含まれる１つ以上の層に添加したものでもよい。このような層を含むことで、医療用具包装用フィルムおよび医療用具包装体に、帯電防止機能や、紫外線防止機能等を含むことができ、医療用具包装体の内容物の保存性をより向上させることができる。
【００５２】
＜医療用具包装包装体＞
以下、本発明の医療用具包装体について、図面に示す実施形態に基づいて詳細に説明する。
【００５３】
図５に示されるように医療用具包装体２００は、特に限定されないが、医療用具包装用フィルム１００から構成されることができる。
医療用具包装体２００には、医療用具包装用フィルム１００が、外層１１０が外側でシール層１６０が内側となるようにして、医療用具包装体が形成される。医療用具包装体のポケット２１０には、医療用具などの内容物が収容される。ポケットに内容物が収容された後、医療用具包装用フィルムがシールされ、密封される。
【００５４】
医療用具包装体において医療用具包装用フィルムが１面として使用される場合、もう１面の医療用具包装用フィルムの材料として、特に限定されないが、例えば、スミライトＣＥＬ−Ｒ１１１ＢやＣＥＬ−Ｒ１６１Ａ（住友ベークライト社製）などが挙げられる。また、アルミなどの金属でできている容器、成形後に酸化ケイ素（シリカ）・酸化アルミニウム（アルミナ）などの無機酸化物を蒸着し金属及び無機の薄膜コートをする方法により製造されたフィルムなどを用いても良い。また、本発明の医療用具包装用フィルムを用いてもよい。ブリスターパックのポケットには、医療用具などの内容物が収容される。ポケットに内容物が収容された後、医療用具包装用フィルムがシールされ、密封される。
【００５５】
＜本実施形態における効果＞
この医療用具包装用フィルムは、酸素吸収樹脂を含む酸素吸収層を有することにより、包材とは別に脱酸素剤を封入する必要が無く、真空包装をする必要も無く、不活性ガスで置換することも無く、内部の酸素の除去が可能であり、γ線滅菌できる酸素濃度まで低減する包装体を提供することができる。
【実施例】
【００５６】
以下に、本発明の医療用具包装用フィルムを備える医療用具包装体に係る実施例１〜７と、比較例１〜２とについて説明する。なお、これら実施例によって本発明は何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例及び比較例で得られた医療用具包装用フィルムの評価は次に方法により行った。
【００５７】
＜酸素吸収性能の確認＞
１００ｃｍ2にカットしたサンプル１００Ｄを酸素濃度測定用ＰＳｔ３タイプ（ＰｒｅＳｅｎｓ社製、検出限界：０．０１％）のセンサーチップ６１０とともに２００ｍｌのサンプル瓶６２０に投入し、酸素吸収性能の確認をした。
【００５８】
＜酸素吸収量の測定＞
図６に示されるように、非接触酸素濃度計６００（ＰｒｅＳｅｎｓ社製、品番：Ｆｉｂｏｘ  ３  ＬＣＤ）と、センサーチップ６１０を用いて２５℃での酸素濃度測定を実施した。
【００５９】
酸素吸収能力を単位面積当たりの酸素吸収量で示した単位である酸素吸収容量ｍｌ／ｃｍ2で判断した。測定開始５日後の酸素吸収容量が０．２０ｍｌ／ｃｍ2以上である時は◎、０．２０ｍｌ／ｃｍ2未満０．１５ｍｌ／ｃｍ2以上である時は○、０．１５ｍｌ／ｃｍ2未満０．１０ｍｌ／ｃｍ2以上であるときを△、０．１０ｍｌ／ｃｍ2未満である時を×とした。
【００６０】
（実施例１）
＜フィルムの作製＞
外層を構成する樹脂として、ポリプロピレン樹脂（株式会社プライムポリマー社製、品番：Ｅ１２２Ｖ）とエラストマーであるプロピレン系コポリマー（三井化学株式会社製、品番：ＸＭ７０８０）を準備した。第１接着層を構成する樹脂として、接着性ポリオレフ
ィン系樹脂（日本ポリオレフィン株式会社製、品番：ＥＲ３１３Ｅ−１）を準備した。バリア層を構成する樹脂として、酸素吸収樹脂を含むＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製、品番：ＡＰ９３１）を準備した。第２接着層を構成する樹脂として、接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品番：ＬＦ３０８）を準備した。酸素吸収層を構成する樹脂として、ベース樹脂としてメタロセンＬＬＤＰＥ樹脂（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、品番：１２５ＦＮ）を８０重量％、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収性樹脂を２０重量％の割合で混合した樹脂組成物を準備した。シール層を構成する樹脂として、メタロセンＰＰ樹脂（日本ポリプロ株式会社社製、品番：ＷＦＸ４）を準備した。
【００６１】
さらに、酸素吸収層を構成する樹脂として、ベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収性樹脂の混合した樹脂組成物には、含有率が樹脂組成物に対して重量比率で１０００ｐｐｍとなるように、反応促進剤であるステアリン酸コバルトを添加した。
【００６２】
シール層を構成するメタロセンＰＰ樹脂と、酸素吸収層を構成する樹脂組成物と、第２接着層を構成する接着性ポリオレフィン系樹脂と、バリア層を構成するＥＶＯＨ樹脂と、第１接着層を構成する接着性ポリオレフィン系樹脂と、外層を構成するポリプロピレン樹脂とをこの順で共押出しし、医療用具包装用フィルムを作製した（図１参照）。得られた医療用具包装用フィルムにおいて、シール層の厚さは２０μｍ、酸素吸収層の厚さは３０μｍ、第２接着層の厚さは５μｍ、バリア層の厚さは２０μｍ、第１接着層の厚さは５μｍ、外層の厚さは２０μｍであり、フィルムの総厚みは１００μｍであった。
【００６３】
５日後の酸素濃度は１４．９％であり、酸素吸収容量は０．１７ｍｌ／ｃｍ2であるので○とした。
【００６４】
（実施例２）
下記以外については実施例１と同様にして、医療用具包装用フィルムの材料を準備した。外層を構成する樹脂としてポリプロピレン樹脂（住友化学株式会社社製、品番：ＦＨ３４７１Ｍ）酸素吸収層を構成する樹脂として、ベース樹脂を８０重量％、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収性樹脂を２０重量％の割合で混合したものを準備した。消臭層を構成する樹脂として、ＬＬＤＰＥ樹脂（株式会社プライムポリマー社製、品番：０２４８Ｚ）と２重量％の割合で、化学的な消臭剤であるアミン系化合物担持二酸化ケイ素（東亜合成株式会社製、品番：ケスモンＮＳ−２４１）を準備した。シール層を構成する樹脂として、ＬＬＤＰＥ樹脂（株式会社プライムポリマー社製、品番：０２４８Ｚ）を準備した。
【００６５】
さらに、酸素吸収層を構成する樹脂として、ベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収性樹脂を混合した樹脂組成物には、含有率が樹脂組成物に対して重量比率で２０００ｐｐｍとなるように、反応促進剤であるステアリン酸コバルトを添加した。
【００６６】
シール層を構成するＬＬＤＰＥ樹脂と、消臭層を構成する消臭剤及びベース樹脂と、酸素吸収層を構成する樹脂組成物と、第２接着層を構成する接着性ポリオレフィン系樹脂と、バリア層を構成する酸素吸収樹脂を含むＥＶＯＨ樹脂と、第１接着層を構成する接着性ポリオレフィン系樹脂と、外層を構成するポリプロピレン樹脂とをこの順で共押出しし、医療用具包装用フィルムを作製した（図４参照）。得られた医療用具包装用フィルムにおいて、シール層の厚さは５μｍ、消臭層の厚さは１０μｍ、酸素吸収層の厚さは２０μｍ、第２接着層の厚さは５μｍ、バリア層の厚さは２５μｍ、第１接着層の厚さは５μｍ、外層の厚さは２０μｍ、フィルムの総厚みは９０μｍであった。
【００６７】
５日後の酸素濃度は９．６％であり、酸素吸収容量は０．３０ｍｌ／ｃｍ2であるので◎とした。
【００６８】
（実施例３）
実施例２で作製した医療用具包装用フィルムに厚さ２３μｍのポリクロロトリフルオロエチレンを外層側にラミネートし、医療用具包装用フィルムを得た（図２参照）。
【００６９】
５日後の酸素濃度は９．２％であり、酸素吸収容量は０．３１ｍｌ／ｃｍ2であるので◎とした。
【００７０】
（実施例４）
下記以外については実施例１と同様にして、医療用具包装用フィルムの材料を準備した。外層を構成する樹脂として、共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：ＧＮ０７１）、バリア層を構成する樹脂として、ＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製、品番：Ｊ１７１Ｂ）を準備した。酸素吸収層を構成する樹脂として、ベース樹脂を９０重量％、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収性樹脂を１０重量％の割合で混合した樹脂組成物を準備した。
【００７１】
さらに、酸素吸収層を構成する樹脂として、ベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収性樹脂を混合した樹脂組成物には、含有率が樹脂組成物に対して重量比率で４０００ｐｐｍとなるように、反応促進剤であるステアリン酸コバルトを添加した。
【００７２】
シール層を構成するメタロセンＰＰ樹脂と、酸素吸収層を構成する樹脂組成物と、第２接着層を構成する接着性ポリオレフィン系樹脂と、バリア層を構成するＥＶＯＨ樹脂と、第１接着層を構成する接着性ポリオレフィン系樹脂と、外層を構成する共重合ポリエステル樹脂とをこの順で共押出しし、医療用具装用フィルムを作製した（図４参照）。得られた医療用具包装用フィルムにおいて、シール層の厚さは１５μｍ、酸素吸収層の厚さは６０μｍ、第２接着層の厚さは４μｍ、バリア層の厚さは２０μｍ、第１接着層の厚さは４μｍ、外層の厚さは４０μｍ、フィルムの総厚みは１４３μｍであった。
【００７３】
５日後の酸素濃度は１５．６％であり、酸素吸収容量は０．１５ｍｌ／ｃｍ2であるので○とした。
【００７４】
（実施例５）
＜シートの作製＞
外層を構成する樹脂として、ポリプロピレン樹脂（株式会社プライムポリマー社製、品番：Ｅ１２２Ｖ）を準備した。第１接着層を構成する樹脂として、接着性ポリオレフィン系樹脂（日本ポリオレフィン株式会社製、品番：ＥＲ３１３Ｅ−１）を準備した。バリア層を構成する樹脂として、ＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製、品番：Ｊ１７１Ｂ）を準備した。また、補助バリア層を構成する樹脂としてポリアミド樹脂（三菱ガス化学株式会社製、品番：Ｓ６００７）、第２接着層を構成する樹脂として、接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品番：ＬＦ３０８）を準備した。酸素吸収層を構成する樹脂として、ベース樹脂を５０重量％、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収性樹脂を１５重量％の割合で混合したものを準備した。消臭層を構成する樹脂として、ＬＬＤＰＥ樹脂（株式会社プライムポリマー社製、品番：０２４８Ｚ）と５重量％の割合で、化学的な消臭剤であるアミン系化合物担持二酸化ケイ素（東亜合成株式会社製、品番：ケスモンＮＳ−２４１）を準備した。シール層を構成する樹脂として、ＬＬＤＰＥ樹脂（株式会社プライムポリマー社製、品番：０２４８Ｚ）を準備した。
【００７５】
さらに、酸素吸収層のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収性樹脂を混合した樹脂組成物には、含有率が樹脂組成物に対して重量比率で１５００ｐｐｍとなるように、反応促進剤であるステアリン酸コバルトを添加した。
【００７６】
シール層を構成するＬＬＤＰＥ樹脂と、消臭層を構成する消臭剤及びベース樹脂と、酸素吸収層を構成する樹脂組成物と、第２接着層を構成する接着性ポリオレフィン系樹脂と、補助バリア層を構成するポリアミド樹脂と、バリア層を構成するＥＶＯＨ樹脂と、第１接着層を構成する接着性ポリオレフィン系樹脂と、外層を構成するポリプロピレン樹脂とをこの順で共押出し、医療用具包装用フィルムを作製した（図３参照）。得られた医療用具包装用フィルムにおいて、シール層の厚さは１０μｍ、消臭層の厚さは１０μｍ、酸素吸収層の厚さは３０μｍ、第２接着層の厚さは５μｍ、補助バリア層の厚さは１０μｍ、バリア層の厚さは２０μｍ、第１接着層の厚さは５μｍ、外層の厚さは２５μｍ、フィルムの総厚みは１１５μｍであった。
【００７７】
５日後の酸素濃度は１２．９％であり、酸素吸収容量は０．２２ｍｌ／ｃｍ2であるので◎とした。
【００７８】
（比較例１）
酸素吸収性樹脂を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして医療用具包装用フィルムを得た。
【００７９】
５日後の酸素濃度は２０．７％であり、酸素吸収容量は０．０１ｍｌ／ｃｍ2であるので×とした。
【００８０】
（比較例２）
反応促進剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして医療用具包装用フィルムを得た。
【００８１】
５日後の酸素濃度は２０．３％であり、酸素吸収容量は０．０２ｍｌ／ｃｍ2であるので×とした。
【００８２】
【表１】
2014097086.tif 000003
【００８３】
表１において明らかのように、本発明にかかる医療用具包装用フィルムは、酸素吸収性に優れる。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明に係る医療用具包装用フィルム、医療用具包装体は、酸素吸収性に優れるので、医療用具包装体に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００８５】
１００、１００Ａ、１００Ｂ、１００Ｃ      医療用具包装用フィルム
１００Ｄ    カットサンプル
１１０      外層
１１０Ａ    補助外層
１２０      第１接着層
１３０      バリア層
１３０Ａ    補助バリア層
１４０      第２接着層
１５０      酸素吸収層
１６０      シール層
１７０      消臭層
２００      医療用具包装体
２１０      ポケット
３００      医療器具
６００      非接触酸素濃度計
６１０      酸素濃度測定用センサーチップ
６２０      サンプル瓶
【図１】
2014097086.tif 000004
【図２】
2014097086.tif 000005
【図３】
2014097086.tif 000006
【図４】
2014097086.tif 000007
【図５】
2014097086.tif 000008
【図６】
2014097086.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成25年1月22日(2013.1.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
上述のような、酸素ラジカルの発生による、包装材料の変質や劣化を防止するために、γ線滅菌前に包装体の中に酸素吸収剤を封入し、包装体内部の酸素を低減させるものがある（例えば特許文献１、２）。
しかし、酸素吸収剤を封入する手間や袋内のかさばり、酸素吸収剤による袋の破損、廃棄時の問題、場合によっては誤飲・誤食などの問題も抱えている。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−０９５２７０
【特許文献２】特願平１１−５０４１５３
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明の目的は、医療用具包装用フィルム包材とは別に脱酸素剤を封入する必要が無く、γ線滅菌による包装材料の変質・劣化を十分に防止できる程度に、包装体内の酸素濃度を低減可能な医療用具包装用フィルムおよび医療用具包装体を提供することにある。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
＜医療用具包装体＞
以下、本発明の医療用具包装体について、図面に示す実施形態に基づいて詳細に説明する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
＜本実施形態における効果＞
この医療用具包装用フィルムは、酸素吸収樹脂を含む酸素吸収層を有することにより、包材とは別に脱酸素剤を封入する必要が無く、内部の酸素の除去が可能であり、γ線滅菌できる酸素濃度まで低減する包装体を提供することができる。