(57)【要約】      （修正有）【課題】リング状のガスケットを備えたアルカリ電池において、外部から衝撃が加わっても、内部短絡の発生のないアルカリ電池を提供する。【解決手段】中空円筒状の正極２と、正極の中空部分に充填された負極３と、正極２と負極３との間に配置された筒状のセパレータ４とが、電解液とともに、有底円筒形の電池ケース１に収容されたアルカリ電池であって、電池ケース１の開口部は、リング状のガスケット５を介して封口板７で封口されており、封口板７は、中空円筒状の突出部７ａと、突出部７ａの側部７ｃ端部から径方向外方に延出した周縁部７ｄとを有し、セパレータ４の端部４ａは、封口板７の突出部７ａの側部７ｃに密着している。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空円筒状の正極と、該正極の中空部分に充填された負極と、前記正極と前記負極との間に配置された筒状のセパレータとが、電解液とともに、有底円筒形の電池ケースに収容されたアルカリ電池であって、
前記電池ケースの開口部は、リング状のガスケットを介して封口板で封口されており、
前記封口板は、
中空円筒状の突出部と、
前記突出部の側部端部から径方向外方に延出した周縁部と
を有し、
前記セパレータの端部は、前記封口板の突出部側部に密着している、アルカリ電池。
【請求項２】
前記封口板の周縁部は、前記ガスケットに挟持されている、請求項１に記載のアルカリ電池。
【請求項３】
前記セパレータの端部は、さらに、前記封口板の突出部底部に沿って、径方向内方に延出している、請求項１に記載のアルカリ電池。
【請求項４】
前記封口板の突出部底部に負極集電子が固定されており、該負極集電子は、前記負極に挿入されており、
前記セパレータの端部は、前記封口板の突出部底部に沿って、前記負極集電子まで延出している、請求項３に記載のアルカリ電池。
【請求項５】
前記リング状のガスケットは、
前記電池ケースと前記封口板の周縁部との間に介在する周壁部と、
前記周壁部から、前記封口板の周縁部に沿って径方向内方に延出する延出部と
を有し、
前記ガスケットの延出部端部は、前記セパレータの端部に密着している、請求項１に記載のアルカリ電池。
【請求項６】
前記セパレータの端部は、さらに、前記封口板の突出部底部に沿って、径方向内方に延出している、請求項５に記載のアルカリ電池。
【請求項７】
前記ガスケットの延出部端部は傾斜面を有し、
前記セパレータの側部は、前記ガスケットの延出部端部の傾斜面に沿って、前記封口板の突出部側部まで延出しており、
前記セパレータの側部は、前記封口板の突出部側部に密着する前記セパレータの端部よりも、径方向外方に位置している、請求項５に記載のアルカリ電池。
【請求項８】
前記ガスケットの延出部端部は第１の傾斜面を有し、
前記封口板の突出部側部は、前記第１の傾斜面に面一の第２の傾斜面を有し、
前記セパレータの側部は、前記ガスケットの延出部端部の第１の傾斜面に沿って、前記封口板の突出部側部の第２の傾斜面まで延出しており、
前記セパレータの側部は、前記封口板の突出部側部の第２の傾斜面に密着する前記セパレータの端部よりも、径方向外方に位置している、請求項５に記載のアルカリ電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルカリ電池の封口構造に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルカリ電池を高容量化するためには、アルカリ電池内に充填する活物質の体積を増大させることが必要である。しかし、アルカリ電池の寸法は、ＩＥＣ規格やＪＩＳ規格により規定されているため、活物質の充填体積を増大させるためには、アルカリ電池内に配置される活物質以外の部品が占有する体積を減少させることが必須である。
【０００３】
例えば、特許文献１、２には、電池ケースの開口部を、リング状のガスケットを介して、封口板で封口したアルカリ電池が記載されている。このように、ガスケットをリング状に構成することにより、ガスケットの占有する体積が減少するため、アルカリ電池の高容量化を図ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００３−５３４６２５号公報
【特許文献２】特開２００８−１０３２２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１、２に記載されたリング状のガスケットを用いたアルカリ電池では、セパレータは、ガスケットのリング内を通って、封口板に当接されている。そのため、例えば、アルカリ電池に、落下や運搬時に衝撃が加わると、セパレータの支えがないために、負極の活物質が、セパレータを乗り越えたり、セパレータを破ったりする畏れがある。この場合、負極と正極とが接触して内部短絡を引き起こす畏れがある。
【０００６】
本発明は、かかる問題を解決するもので、その主な目的は、リング状のガスケットを備えたアルカリ電池において、外部から衝撃が加わっても、内部短絡の発生のないアルカリ電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決するために、本発明は、電池ケースの開口部を、リング状のガスケットを介して封口板で封口したアルカリ電池において、セパレータの端部を、封口板の突出部側部に当接させた構成を採用する。
【０００８】
すなわち、本発明に係るアルカリ電池は、中空円筒状の正極と、正極の中空部分に充填された負極と、正極と負極との間に配置された筒状のセパレータとが、電解液とともに、有底円筒形の電池ケースに収容されたアルカリ電池であって、電池ケースの開口部は、リング状のガスケットを介して封口板で封口されており、封口板は、中空円筒状の突出部と、突出部の側部端部から径方向外方に延出した周縁部とを有し、セパレータの端部は、封口板の突出部側部に密着している。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、セパレータの端部を、封口板の突出部側部に密着させることによって、電池に外部から衝撃が加わっても、当該突出部側部が、セパレータの支えとなって、負極の活物質が、セパレータを乗り越えたり、セパレータを破ったりする作用を押さえることができる。これにより、外部から衝撃が加わっても、内部短絡の発生のない、高容量のアルカリ電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一実施形態におけるアルカリ電池の構成を示した半断面図である。
【図２】（ａ）、（ｂ）は、本実施形態の第１の変形例におけるアルカリ電池の構成を示した部分半断面図である。
【図３】（ａ）、（ｂ）は、本実施形態の第２の変形例におけるアルカリ電池の構成を示した部分半断面図である。
【図４】本実施形態の第３の変形例におけるアルカリ電池の構成を示した部分半断面図である。
【図５】本実施形態の第４の変形例におけるアルカリ電池の構成を示した部分半断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。また、本発明の効果を奏する範囲を逸脱しない範囲で、適宜変更は可能である。さらに、他の実施形態との組み合わせも可能である。  
【００１２】
図１は、本発明の一実施形態における単３形のアルカリ電池（ＪＩＳ規格およびＩＥＣ規格に定められたＬＲ６）の構成を示した半断面図である。
【００１３】
図１に示すように、中空円筒状の正極２と、正極２の中空部分に充填された負極３と、正極２と負極３との間に配置されたセパレータ４とが、電解液とともに、有底円筒形の電池ケース１に収容されている。電池ケース１の開口部は、リング状のガスケット５を介して封口板７で封口されている。
【００１４】
封口板７は、概帽子状の形状を有し、中空円筒状の突出部７ａと、突出部７ａの側部７ｃの端部から径方向外方に延出した周縁部７ｄとを有している。そして、セパレータ４の端部４ａは、封口板７の側部７ｃに密着している。また、封口板７の周縁部７ｄは、ガスケット５に挟持されている、ここで、「径方向外方」とは、円筒形の電池ケース１の中心軸Ｊから電池ケース１の周縁に向かう方向をいう。
【００１５】
このように、セパレータ４の端部４ａを、封口板７の側部７ｃに密着させることによって、電池に外部から衝撃が加わっても、封口板７の側部７ｃが、セパレータ４の支えとなって、負極３の活物質が、セパレータ４を乗り越えたり、セパレータ４を破ったりする作用を押さえることができる。これにより、電池に外部から衝撃が加わっても、内部短絡の発生のないアルカリ電池を実現することができる。加えて、ガスケット５がリング状に構成されているため、ガスケット５の占有する体積が減少するため、高容量のアルカリ電池を実現することができる。
【００１６】
本実施形態において、セパレータ４の端部４ａは、その外周面全体に亘って、封口板７の側部７ｃの内周面と接触している。そのため、セパレータ４は、封口板７の突出部７ａに嵌合された格好で、封口板７に支持されている。従って、セパレータ４の端部４ａは、押圧された状態で、封口板７の側部７ｃに密着していなくても、接触する程度で、セパレータ４の支えを十分に強固なものにすることができる。なお、セパレータ４の端部４ａは、必ずしも、封口板７の突出部７ａの底部７ｂに接していなくてもよい。
【００１７】
ここで、有底円筒形の電池ケース１は、正極端子と正極集電体を兼ねている。また、封口板７の突出部７ａは、負極端子を兼ねている。封口板７の突出部７ａの底部７ｂには、負極集電子６が固定されており、負極集電子６は、負極３に挿入されている。また、電池ケース１の外表面には、外装ラベル８が被覆されている。
【００１８】
本実施形態において、ガスケット５の材料は、特に制限されないが、例えば、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂を所定の寸法、形状に射出成型して得ることができる。
【００１９】
ここで、封口板７の側部７ｃの長さ、すなわち、セパレータ４の端部４ａが接触する長さは、外部から加わる衝撃の大きさや、使用するセパレータ４の強度や厚み等に応じて、適宜決めればよい。例えば、封口板７の側部７ｃの長さを、０．５ｍｍ以上にすることによって、セパレータ４を充分に支えることができる。なお、電池内部における封口板７の占有体積を抑える意味で、封口板７の側部７ｃの長さを、３．０ｍｍ以下にすることが好ましい。
【００２０】
封口板７は、例えば、ニッケルめっき鋼板、スズめっき鋼板などを所定の寸法、形状にプレス成型して得られる。また、負極集電子６は、銀、銅、真鍮等の線材を所定の寸法の釘状にプレス加工して得られる。なお、加工時の不純物の排除と隠蔽効果を得るために、その表面にスズやインジウムでメッキを施すとよい。電池ケース１は、例えば、ニッケルメッキ鋼板等をプレス製缶することによって得られる。
【００２１】
セパレータ４の材料は、特に制限されないが、例えば、ポリビニルアルコール繊維およびレーヨン繊維を主体として混抄した不織布が用いることができる。なお、セパレータ４は、０．０４〜０．２ｍｍの不織布を重ねて用いたり、複数回巻いたりして、セパレータ４が０．１〜０．４ｍｍの総厚さを有するように構成することが好ましい。
【００２２】
また、セパレータ４には、優れた耐デンドライト性を有する、セロファンやポリオレフィン系の微孔性薄膜（厚さ０．００５〜０．０３ｍｍ）を用いてもよい。さらに、不織布と、微孔性薄膜とを併用してもよい。例えば、微孔性薄膜の片面または両面に、シート状の不織布を貼り合わせるとよい。
【００２３】
また、本実施形態において、ガスケット５と封口板７とが接触する部分に封止剤を塗布してもよい。これにより、電池内部からの電解液の漏出をより確実に防止することができる。ここで、封止剤として、ブローンアスファルト、ポリブテン、ポリアミド、クロロスルホン化ポリエチレン等を用いることができる。これらを溶媒に希釈または分散させてガスケット５に塗布するとよい。
【００２４】
また、封口板７と負極集電子６の接続部分を保護膜で被覆してもよい。これにより、接続加工の際の異物付着や、部品の母材の露出による不具合（電池内部での局部電池の形成による腐食や水素ガス発生）を防止することができる。保護膜として、ブローンアスファルト、ポリブテン、ポリアミド、クロロスルホン化ポリエチレン等を用いることができる。これらを溶媒に希釈または分散させて、封口板７と負極集電子６の接続部分に塗布するとよい。
【００２５】
また、封口板７の底部７ｂと、負極集電子６の表面を、同一の耐アルカリ金属（例えば、スズ等）でメッキしてもよい。これにより、アルカリ電解液に曝されたときの局部電池の形成を防止することができる。
【００２６】
次に、本実施形態の変形例について、図２〜図５を参照しながら以下に説明する。
【００２７】
図２（ａ）、（ｂ）は、本実施形態の第１の変形例におけるアルカリ電池の構成を示した部分断面図である。
【００２８】
図２（ａ）に示すように、本変形例では、封口板７の側部７ｃに密着しているセパレータ４の端部４ａが、さらに、封口板７の突出部７ａの底部７ｂに沿って、径方向内方に延出している。ここで、「径方向内方」とは、円筒形の電池ケース１の周縁から中心軸Ｊに向かう方向をいう。このように、セパレータ４の端部４ａは、封口板７の側部７ｃに加え、その底部７ｂにも接触しているため、セパレータ４の端部４ａを支える面積が大きくなっている。これにより、セパレータ４を支える力が大きくなり、電池に外部から衝撃が加わっても、内部短絡の発生のない、より信頼性の高いアルカリ電池を実現することができる。
【００２９】
また、図２（ｂ）に示すように、セパレータ４の端部４ａは、封口板７の底部７ｂに沿って、負極集電子６まで延出していてもよい。これにより、セパレータ４の端部４ａを支える面積がより増大して、セパレータ４を支える力が大きくなり、さらに信頼性が向上する。
【００３０】
また、本変形例では、図２（ｂ）に示すように、封口板７の底部７ｂは、セパレータ４で覆われているため、負極３に露呈されておらず、電解液による腐食を防止できる。
【００３１】
図３（ａ）、（ｂ）は、本実施形態の第２の変形例におけるアルカリ電池の構成を示した部分断面図である。
【００３２】
図３（ａ）に示すように、リング状のガスケット５は、電池ケース１と封口板７の周縁部７ｄとの間に介在する周壁部５ａと、周壁部５ａから、封口板７の周縁部７ｄに沿って径方向内方に延出する延出部５ｂとを有している。そして、ガスケット５の延出部５ｂの端部は、セパレータ４の端部４ａに密着している。このように、セパレータ４の端部４ａを、封口板７の側部７ｃに加え、ガスケット５の延出部５ｂでも支えているため、セパレータ４の支えをより強固にすることができる。
【００３３】
なお、本変形例において、図３（ｂ）に示すように、セパレータ４の端部４ａは、さらに、封口板７の底部７ｂに沿って、負極集電子６まで延出していてもよい。これにより、セパレータ４の端部４ａを支える面積がより増大して、セパレータ４を支える力が大きくなり、さらに信頼性が向上する。
【００３４】
図４は、本実施形態の第３の変形例におけるアルカリ電池の構成を示した部分断面図である。
【００３５】
図４に示すように、ガスケット５の延出部５ｂの端部は傾斜面を有し、セパレータ４の端部４ａは、ガスケット５の延出部５ｂ端部の傾斜面に沿って、封口板７の側部７ｃまで、密着しながら延出している。ここで、ガスケット５の延出部５ｂ端部の傾斜面は、セパレータ４の端部４ａを、封口板７の側部７ｃに密着させる際の誘う込みとして機能する。すなわち、電池ケース１内に筒状のセパレータ４を配置した後、封口板７とガスケット５とを一体化した封口体を、電池ケース１の開口部に配置する際、セパレータ４の端部４ａは、ガスケット５の延出部５ｂ端部の傾斜面に誘い込まれて、封口板７の側部７ｃまでスムーズに案内される。これにより、電池を作製する際に、セパレータ４の端部４ａを、封口板７の側部７ｃに密着させやすくでき、生産性を向上させることができる。
【００３６】
本変形例では、セパレータ４の端部のうち部位４ｂでは、ガスケット５の延出部５ｂの傾斜面に密着しており、セパレータ４の端部のうち部位４ａでは、封口板７の側部７ｃに密着している。そして、セパレータ４の側部（正極２と負極３とを区画する部分）は、封口板７の側部７ｃに密着するセパレータ４の端部４ａよりも、径方向外方に位置している。
【００３７】
ところで、図１に示したアルカリ電池において、セパレータ４の側部は、正極２と負極３とを区画しているが、セパレータ４の側部の径方向の位置は、封口板７の側部７ｃの位置によってほぼ決まってしまう。そのため、正極２と負極３の容量比を決める上での設計上の制約が生じる。
【００３８】
一方、本変形例におけるアルカリ電池は、図４に示すように、正極２と負極３とを区画するセパレータ４の側部の径方向の位置は、ガスケット５の延出部５ｂの端部（傾斜面）の位置を変えることによって、比較的自由に変えることができる。すなわち、本変形例では、正極２と負極３の容量比を決める上での設計上の自由度が向上する。
【００３９】
本変形例において、ガスケット５の延出部５ｂの傾斜面の角度は、約４５度より小さいのが好ましい。これにより、セパレータ４を、封口板７の側部７ｃまでよりスムーズに案内することができる。また、図４に示すように、セパレータ４の端部４ａは、封口板７の底部７ｂに沿って、負極集電子６まで延出していてもよい。
【００４０】
図５は、本実施形態の第４の変形例におけるアルカリ電池の構成を示した部分断面図である。
【００４１】
図５に示すように、ガスケット５の延出部５ｂ端部は、第１の傾斜面を有するとともに、封口板７の側部７ｃは、第１の傾斜面に面一の第２の傾斜面を有している。そして、セパレータ４の端部４ａは、ガスケット５の延出部５ｂ端部の第１の傾斜面に沿って、封口板７の側部７ｃの第２の傾斜面まで延出している。
【００４２】
本変形例において、ガスケット５の延出部５ｂ端部の第１の傾斜面、及び、封口板７の側部７ｃの第２の傾斜面は、セパレータ４の端部４ａを、封口板７の側部７ｃに密着させる際の誘う込みとして機能する。これにより、電池を作製する際に、セパレータ４の端部４ａを、封口板７の側部７ｃに密着させやすくでき、生産性を向上させることができる。
【００４３】
また、本変形例におけるアルカリ電池は、図５に示すように、正極２と負極３とを区画するセパレータ４の側部の径方向の位置は、ガスケット５の延出部５ｂ端部の第１の傾斜面、及び、封口板７の側部７ｃの第２の傾斜面の角度を変えることによって、比較的自由に変えることができる。それため、正極２と負極３の容量比を決める上での設計上の自由度が向上する。
【００４４】
本変形例において、セパレータ４の端部４ａは、封口板７の底部７ｂに沿って、負極集電子６まで延出していてもよい。
【００４５】
（実施例）
以下に、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施例に限定されない。
【００４６】
（１）封口体の作製
図１、図３（ａ）、図４、及び図５に示した構造の封口体（封口板７、ガスケット５、負極集電し６を一体化したもの）を、それぞれ作製した。
【００４７】
ガスケット５は、６，６ナイロンを所定形状に射出成型して得た。封口板７は、厚さ０．５ｍｍのニッケルメッキ鋼板を、所定形状にプレス加工し、表面に厚さ約２μｍのスズめっきを施した。負極集電子６は、真鍮線条を用いて、鍔部の直径が３．２ｍｍで、胴部の直径が１．１５ｍｍとなるように、全長が３３．０ｍｍの釘型にプレス加工し、表面にスズめっきを施した。負極集電子６を封口板７に電気溶接することで、一体化した。
【００４８】
（２）正極の作製
平均粒径が３５μｍを有する電解二酸化マンガン粉末と平均粒径が９μｍを有する黒鉛粉末とを９３：７の質量比で混合した。そして、この混合物と、アルカリ電解液として３９質量％の水酸化カリウム、および２質量％の酸化亜鉛を含有する水溶液と、オキシ水酸化チタン粉末を、１００：１．５：０．２の質量比で混合し、充分に攪拌した後、フレーク状に圧縮成形した。ついで、フレーク状の正極を粉砕して顆粒状とし、これを篩によって分級し、１０〜１００メッシュのものを中空円筒状に加圧成形してペレット状の正極２を得た。
【００４９】
（３）負極の作製
ゲル化剤には、増粘剤としてポリアクリル酸の粉末と、吸水性ポリマーとして架橋分岐型ポリアクリル酸ナトリウムの粉末とを併用し、アルカリ電解液と、無汞化の亜鉛合金粉末とを０．２４：０．４７：３３．６６：６５．６３の質量比で混合して負極３を得た。なお、亜鉛合金粉末は、０．０５質量％のインジウムと、０．００５質量％のビスマスと、０．００６質量％のアルミニウムとを含有し、体積平均粒子径が１２０μｍを有するものを用いた。
【００５０】
（４）アルカリ電池の組立
図１、図２（ｂ）、図３（ａ）、図３（ｂ）、図４、及び図５に示した構成の単３形のアルカリ電池（ＬＲ６）を下記の手順により作製した。
【００５１】
５．９ｇのペレット状の正極２を電池ケース１内に２個挿入し、加圧治具により正極２を加圧して電池ケース１の内壁に密着させた。正極２の中央に、有底円筒形のセパレータ４を配置した後、セパレータ４内に、アルカリ電解液として３３質量％の水酸化カリウム、および２質量％の酸化亜鉛を含有する水溶液を１．７ｇ注入した。所定時間経過した後、負極３をセパレータ４内に６．５ｇ充填した。なお、セパレータ４には、ポリビニルアルコール繊維およびレーヨン繊維を主体として混抄した不織布を用いた。不織布の厚さは０．０８ｍｍで、３重に巻いて配置した（総厚さ０．２４ｍｍ）。
【００５２】
電池ケース１の開口端部に封口体を配置して、電池ケース１の開口部を内方へ円弧状にかしめることによって封口した後、外装ラベル８で電池ケース１の外表面を被覆して、実施例１〜６の電池を得た。
【００５３】
（比較例）
比較例として、特許文献１（図４Ａ）に記載された封口構造を有する単３形のアルカリ電池を作製した。すなわち、電池ケースの開口部を、リング状のガスケットを介して、封口板で封口し、セパレータを、ガスケットのリング内を通って、封口板に当接させて、電池を作製した。なお、それ以外の構成は、電池１と同じである。
【００５４】
（落下試験による評価）
各電池を２０本ずつ準備し、以下の方法で落下試験による評価を行った。
【００５５】
各々の電池を２本直列に並べて、テープで電池の側面を固定した組電池を１０組ずつ作成した。そして、各組電池を、負極端子が下向きになるように、１．５ｍの高さから５回連続でプラスチックタイルに落下させた。落下させた組電池を、サーモグラフィーで観察し、電池の表面温度を測定した。そして、落下による衝撃で、負極と正極が内部短絡を起こして、４０℃以上に達する発熱が起こった組電池の数をカウントした。
【００５６】
また、上記落下試験の１週間後に、組電池の電池電圧を測定し、初期電圧よりも５ｍＶ以上降下した組電池の数をカウントした。
【００５７】
【表１】
2014044855.tif 000003
【００５８】
表１は、その結果を示した表である。表１に示すように、実施例１〜６の電池においては、落下試験による発熱は生じなかった。一方、比較例の電池では、１０個中、９個の組電池で発熱が生じた。これにより、実施例１〜６の電池では、セパレータ４の端部４ａを、封口板７の側部７ｃに密着させることによって、電池に外部から衝撃が加わっても、内部短絡の発生のないアルカリ電池を実現することができた。
【００５９】
また、実施例４〜６の電池においては、落下試験後に電圧降下の生じた組電池はなかった。これにより、実施例４〜６の電池では、セパレータ４の端部４ａを、封口板７の底部７ｂに沿って、負極集電子６まで延出させるとともに、ガスケット５の延出部５ｂの端部を、セパレータ４の端部４ａに密着させることによって、外部からの衝撃に対して、より信頼性の高い電池を実現することができた。
【００６０】
以上、本発明を好適な実施形態により説明してきたが、こうした記述は限定事項ではなく、勿論、種々の改変が可能である。例えば、上記実施形態では、単３形（ＬＲ６）のアルカリ電池を例に説明したが、これに限らず、他の大きさの円筒形アルカリ電池にも適用できる。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明のアルカリ電池は、乾電池を電源とするあらゆる機器に好適に用いられる。
【符号の説明】
【００６２】
１      電池ケース 
２      正極 
３      負極 
４      セパレータ 
４ａ    端部 
５      ガスケット 
５ａ    周壁部 
５ｂ    延出部 
６      負極集電子 
７      封口板 
７ａ    突出部 
７ｂ    底部 
７ｃ    側部 
７ｄ    周縁部 
８      外装ラベル 
【図１】
2014044855.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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