(57)【要約】【課題】シアンイオン以外に、金属イオンと錯体化したシアン化合物及び有機物を含有するシアン含有排水についても、シアン化合物を効率的に除去することができ、シアン濃度を十分に低下させることができるシアン含有排水の処理方法を提供する。【解決手段】シアン含有排水に第二鉄塩を添加するとともにｐＨを６以上８以下に調整し、その後に第一鉄塩を添加する。そして、第一鉄塩の添加量は、第二鉄塩の添加量の８質量％以上２５質量％以下とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアン化合物を含有するシアン含有排水からシアン化合物を除去する処理方法であって、前記シアン含有排水に第二鉄塩を添加するとともにｐＨを６以上８以下に調整した後に、第一鉄塩を添加し、この第一鉄塩の添加量を、前記第二鉄塩の添加量の８質量％以上２５質量％以下とすることを特徴とするシアン含有排水の処理方法。
【請求項２】
前記シアン含有排水が、金属イオンと錯体化したシアン化合物及び有機物を含有することを特徴とする請求項１に記載のシアン含有排水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シアン化合物を含有する排水（以下、シアン含有排水と記す）からシアン化合物を効率的に除去する処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コークス製造工場などから排出されるシアン含有排水の処理方法として、アルカリ塩素法が一般的に知られている（例えば特許文献１を参照）。しかしながら、アルカリ塩素法は、金属イオンと錯体化した難分解性シアン化合物に対しては処理性が低く、排水中のシアン化合物を十分に分解・除去することが困難であった。
金属イオンと錯体化した難分解性シアン化合物を含有する排水の処理方法としては、排水中に２価の銅塩及び還元剤を添加し、難溶解性の塩（ＣｕＣＮ、ＣｕＦｅ（ＣＮ）6 等）を生成させて、これを分離・除去する、全シアン法と呼ばれる方法がある（例えば特許文献２を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２６９６７４号公報
【特許文献２】特開昭６３−０３９６９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
水質汚濁防止法では、処理された排水中のシアン濃度を１．０ｍｇ／Ｌ以下にすることが規定されている。
シアンイオン以外に、金属イオンと錯体化したシアン化合物を含有する排水、例えば、コークス製造工場などから排出されるシアン含有排水などについては、全シアン法を用いて排水中のシアン濃度を０．１ｍｇ／Ｌ以下に低下させることができるが、排水中に有機物が混合していると、シアン濃度を１．０ｍｇ／Ｌ以下に低下させることができない場合がある。この場合は、全シアン法を用いて繰返し処理することでシアン濃度を低下させるが、時間とコストがかかるという問題があった。
【０００５】
そこで、本発明は上記のような従来技術が有する問題点を解決し、シアンイオン以外に、金属イオンと錯体化したシアン化合物及び有機物を含有するシアン含有排水についても、シアン化合物を効率的に除去することができ、シアン濃度を十分に低下させることができるシアン含有排水の処理方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するため、本発明の態様は、次のような構成からなる。すなわち、本発明の一態様に係るシアン含有排水の処理方法は、シアン化合物を含有するシアン含有排水からシアン化合物を除去する処理方法であって、前記シアン含有排水に第二鉄塩を添加するとともにｐＨを６以上８以下に調整した後に、第一鉄塩を添加し、この第一鉄塩の添加量を、前記第二鉄塩の添加量の８質量％以上２５質量％以下とすることを特徴とする。
このシアン含有排水の処理方法においては、前記シアン含有排水は、金属イオンと錯体化したシアン化合物及び有機物を含有していてもよい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明に係るシアン含有排水の処理方法は、シアン化合物を含有するシアン含有排水からシアン化合物を効率的に除去することができ、シアン濃度を十分に低下させることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明に係るシアン含有排水の処理方法の実施の形態を、以下に詳細に説明する。本実施形態において処理対象となるシアン含有排水としては、シアン化合物を含有する排水であれば特に限定されるものではないが、コークス製造工場や精錬所などから排出されるシアン含有排水が一例としてあげられ、特に、シアン含有ガスの冷却や洗浄によって発生するシアン含有排水などが好適である。
【０００９】
このようなシアン含有排水は、シアンだけでなく、金属も含まれていることが多く、その結果、シアン含有排水中には、鉄、銅などの金属イオンと錯体化したシアン化合物も含め多種類のシアン化合物が存在する。さらに、このようなシアン含有排水には、フェノールやピリジンのような芳香族化合物などの有機物が混合されている場合もある。上記のような金属イオンと錯体化したシアン化合物及び有機物を含有するシアン含有排水は、全シアン法を用いて処理しても、シアン含有排水中のシアン濃度を１．０ｍｇ／Ｌ以下に低下させることは困難である。
【００１０】
そこで、本実施形態においては、まずシアン含有排水に第二鉄塩を添加するとともにｐＨを６以上８以下に調整する。このとき、第二鉄塩の添加量は、以下のようにして決定する。すなわち、シアン含有排水中のシアン量を測定し、そのシアンを沈殿させるのに必要十分な第二鉄塩の添加量を算出する。
第二鉄塩の種類は、水に可溶であり、水中で３価の鉄イオンを形成しうる化合物であれば特に限定されるものではなく、例えば、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、鉄ミョウバンがあげられる。
【００１１】
また、ｐＨを６以上８以下に調整する方法は特に限定されるものではないが、例えばアルカリ化合物の添加があげられる。アルカリ化合物の種類は特に限定されるものではなく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムがあげられる。
続いて、シアン含有排水に第一鉄塩を添加する。これにより難溶解性の塩が生成するので、濾過等の慣用の分離手段を用いて固液分離することによって、シアン含有排水からシアン化合物を除去することができる。
【００１２】
第一鉄塩の添加量は、第二鉄塩の添加量の８質量％以上２５質量％以下とする必要がある。８質量％未満であると、難溶解性の塩の生成が不足し、十分にシアン濃度が低減しないという不都合が生じるおそれがある。一方、２５質量％超過であると、固体の生成が過剰となり配管が閉塞するという不都合が生じるおそれがある。
また、第一鉄塩の種類は、水に可溶であり、水中で２価の鉄イオンを形成しうる化合物であれば特に限定されるものではなく、例えば、塩化第一鉄、硫酸第一鉄があげられる。
【００１３】
なお、シアン含有排水中の第一鉄塩の濃度が５０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下となるように、第一鉄塩を添加することが好ましい。
以下に実施例及び比較例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。この実施例及び比較例においては、コークス製造工場で主に発生した排水をシアン含有排水として使用した。このシアン含有排水のシアン濃度は１３．６ｍｇ／Ｌであるが、シアンイオン以外に、金属イオンと錯体化したシアン化合物も含め多種類のシアン化合物を含有するとともに、有機物を含有している。
【００１４】
（実施例１）
まず、シアン含有排水に塩化第二鉄を添加すると同時に水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨを６．８に調整した。次に、硫酸第一鉄を添加して、処理を行った。硫酸第一鉄の添加量は、塩化第二鉄の添加量の１５質量％とした。処理後のシアン含有排水のシアン濃度を測定したところ、０．５ｍｇ／Ｌであった。
【００１５】
（比較例１）
まず、シアン含有排水に実施例１と同種の第二鉄塩を同量添加すると同時にアルカリを添加し、ｐＨを６．８に調整した。そして、第一鉄塩は添加せず、処理を終了した。処理後のシアン含有排水のシアン濃度を測定したところ、１．０ｍｇ／Ｌであった。
【００１６】
（比較例２）
まず、シアン含有排水に実施例１と同種の第二鉄塩を同量添加すると同時にアルカリを添加し、ｐＨを６．８に調整した。次に、実施例１と同種の第一鉄塩を添加して、処理を行った。第一鉄塩の添加量は、第二鉄塩の添加量の３０質量％とした。処理後のシアン含有排水のシアン濃度を測定したところ、０．８ｍｇ／Ｌであった（ただし、０．４〜１．４ｍｇ／Ｌと変動が大きかった）。
【００１７】
このように、実施例１は、比較例１，２に比べてシアン化合物を除去する効果が優れていることがわかる。また、処理後のシアン含有排水のシアン濃度が０．５ｍｇ／Ｌとなっており、シアンイオン以外に、金属イオンと錯体化したシアン化合物及び有機物を含有するシアン含有排水についても、シアン化合物を効率的に除去することができ、シアン濃度を十分に低下させることができることがわかる。