(57)【要約】      （修正有）【課題】自発光性を示す、応答時間が短かく、輝度、駆動電圧に優れた多色化が可能な新規の有機金属化合物およびそれを含む有機発光素子の提供。【解決手段】下記化学式１で表示される有機金属化合物および当該化合物を含む有機発光素子。2014055131.tif 000115［式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｘ１は、ＮまたはＣ（Ｒ５）を表す。ここで、Ｒ１〜Ｒ５は互いに独立して水素、ハロゲン、アルキル基等を表す。ｎは１〜３の整数、Ｌは有機配位子であり、ｍは０〜４の整数を表す。］【選択図】図１
2014055131.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表示される有機金属化合物：
【化１】
2014055131.tif 000092
前記化学式１中、
Ｍは、遷移金属であり、
Ｘ１は、ＮまたはＣ（Ｒ５）であり、
Ｒ１〜Ｒ５は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ１）（Ｑ２）、−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ６）（ここで、Ｑ１〜Ｑ６は互いに独立して、水素、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基である）、または単一結合もしくは二価連結基を介して、隣接する配位子と結合されるサイトであり、前記Ｒ１〜Ｒ５のうち２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、
ｎは、１〜３の整数であり、
Ｌは、有機配位子であり、
ｍは、０〜４の整数である。
【請求項２】
Ｍが、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、タングステン（Ｗ）、レニウム（Ｒｅ）、オスミウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）または白金（Ｐｔ）である、請求項１または２に記載の有機金属化合物。
【請求項３】
Ｘ１は、Ｃ（Ｒ５）である、請求項１または２に記載の有機金属化合物。
【請求項４】
Ｘ１は、Ｎである、請求項１または２に記載の有機金属化合物。
【請求項５】
Ｒ１〜Ｒ５は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、およびリン酸基もしくはその塩；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基およびペントキシ基；ならびに重水素、−Ｆ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基およびアミノ基のうち少なくとも一つで置換されたメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基およびペントキシ基；のうち一つである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機金属化合物。
【請求項６】
ｉ）Ｒ２およびＲ３が互いに結合し、下記化学式１Ａで表される化合物、
ｉｉ）Ｘ１がＣ（Ｒ５）であり、Ｒ５およびＲ４が互いに結合し、下記化学式１Ｂで表される化合物、または
ｉｉ）Ｒ２およびＲ３が互いに結合し、Ｘ１がＣ（Ｒ５）であり、Ｒ５およびＲ４が互いに結合し、下記化学式１Ｃで表される化合物である、請求項１または２に記載の有機金属化合物：
【化２】
2014055131.tif 000093
前記化学式１Ａ、１Ｂおよび１Ｃ中、
Ｍ、Ｘ１、Ｒ１〜Ｒ４、ｎ、Ｌ、およびｍは、前記と同様であり、
Ａ環およびＢ環は互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環である。
【請求項７】
前記Ａ環が、ベンゼン、ペンタレン（pentalene）、インデン（indene）、ナフタレン（naphtalene）、アズレン（azulene）、ヘプタレン（heptalene）、インダセン（indacene）、アセナフチレン（acenaphthylene）、フルオレン（fluorene）、スピロ−フルオレン、フェナレン（phenalene）、フェナントレン（phenanthrene）、アントラセン（anthracene）、フルオランテン（fluoranthene）、トリフェニレン（triphenylene）、ピレン（pyrene）およびクリセン（chrysene）；ならびに重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ２−Ｃ６０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ１１）（Ｑ１２）、およびＳｉ（Ｑ１３）（Ｑ１４）（Ｑ１５）（ここで、Ｑ１１〜Ｑ１５は互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基またはＣ２−Ｃ２０ヘテロアリール基である）のうち少なくとも一つで置換されたベンゼン、ペンタレン、インデン、ナフタレン、アズレン、ヘプタレン、インダセン、アセナフチレン、フルオレン、スピロ−フルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレンおよびクリセン；のうち一つである、請求項６に記載の有機金属化合物。
【請求項８】
前記Ｂ環が、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、ビシクロ−ヘプタン（bicyclo−heptane）、ビシクロ−オクタン、ベンゼン、ペンタレン（pentalene）、インデン（indene）、ナフタレン（naphtalene）、アズレン（azulene）、ヘプタレン（heptalene）、インダセン（indacene）、アセナフチレン（acenaphthylene）、フルオレン（fluorene）、スピロ−フルオレン、フェナレン（phenalene）、フェナントレン（phenanthrene）、アントラセン（anthracene）、フルオランテン（fluoranthene）、トリフェニレン（triphenylene）、ピレン（pyrene）およびクリセン（chrysene）；ならびに重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ２−Ｃ６０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ１１）（Ｑ１２）、およびＳｉ（Ｑ１３）（Ｑ１４）（Ｑ１５）（ここで、Ｑ１１〜Ｑ１５は互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基またはＣ２−Ｃ２０ヘテロアリール基である）のうち少なくとも一つで置換されたシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、ビシクロ−ヘプタン（bicyclo−heptane）、ビシクロ−オクタン、ベンゼン、ペンタレン、インデン、ナフタレン、アズレン、ヘプタレン、インダセン、アセナフチレン、フルオレン、スピロ−フルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレンおよびクリセン；のうち一つである、請求項６または７に記載の有機金属化合物。
【請求項９】
下記化学式１Ａ−（１）、１Ｂ−（１）、１Ｂ−（２）、１Ｂ−（３）、１Ｃ−（１）、１Ｃ−（２）、１Ｃ−（３）または１Ｄ−（１）で表される、請求項６に記載の有機金属化合物：
【化３Ａ】
2014055131.tif 000094
【化３Ｂ】
2014055131.tif 000095
【化３Ｃ】
2014055131.tif 000096
前記化学式１Ａ−（１）、１Ｂ−（１）、１Ｂ−（２）、１Ｂ−（３）、１Ｃ−（１）、１Ｃ−（２）、１Ｃ−（３）および１Ｄ−（１）中、
Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１１〜Ｒ１４、およびＲ２１〜Ｒ２８は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基およびアミノ基のうち少なくとも一つで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；ならびに重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基のうち少なくとも一つで置換されたフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；のうち一つであり、
ｎは、１〜３の整数であり、
Ｌは、有機配位子であり、
ｍは、０〜４の整数である。
【請求項１０】
Ｌが、下記化学式２Ａ〜２Ｆのうち、少なくとも一つを含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機金属化合物：
【化４Ａ】
2014055131.tif 000097
【化４Ｂ】
2014055131.tif 000098
前記化学式２Ａ〜２Ｆで、
Ｍ１は、ＰまたはＡｓであり、
Ｘ１１ａ、Ｘ１１ｂ、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５、Ｘ１６ａ、Ｘ１６ｂ、Ｘ１６ｃ、Ｘ１６ｄ、Ｘ１６ｅ、Ｘ１６ｆ、Ｘ１６ｇ、Ｘ１７ａ、Ｘ１７ｂ、Ｘ１７ｃおよびＸ１７ｄは、互いに独立して、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｎ（Ｒ３５）、Ｐ（Ｒ３６）（Ｒ３７）、またはＡｓ（Ｒ３８）（Ｒ３９）であり、
Ｒ３３”およびＲ３４”は、互いに独立して、単一結合、二重結合、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ５アルキレン基、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ５アルケニレン基であり、
Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ３２ｃ、Ｒ３３ａ、Ｒ３３ｂ、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８およびＲ３９は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基であり、
Ｃ環、Ｄ環、Ｅ環、Ｆ環、Ｇ環およびＨ環は互いに独立して、５員〜２０員の飽和環、または５員〜２０員の不飽和環であり、
＊は、化学式１において、Ｍとの結合サイトである。
【請求項１１】
Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ３２ｃ、Ｒ３３ａ、Ｒ３３ｂ、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８およびＲ３９は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基およびアミノ基のうち少なくとも一つで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；ならびに重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基のうち少なくとも一つで置換されたフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；のうち一つである、請求項１０に記載の有機金属化合物。
【請求項１２】
前記Ｌが、前記化学式２Ｃで表示される配位子を含み、前記化学式２Ｃで、Ｘ１１ａおよびＸ１１ｂが、Ｏ、Ｐ（Ｒ３６）（Ｒ３７）、またはＡｓ（Ｒ３８）（Ｒ３９）である、請求項１０または１１に記載の有機金属化合物。
【請求項１３】
前記Ｌが、前記化学式２Ｄ、２Ｅおよび２Ｆで表示される配位子のうち少なくとも一つを含み、前記化学式２Ｄ、２Ｅおよび２Ｆで、Ｃ環、Ｄ環、Ｅ環、Ｆ環、Ｇ環およびＨ環は互いに独立して、置換もしくは非置換のベンゼン、置換もしくは非置換のペンタレン（pentalene）、置換もしくは非置換のインデン（indene）、置換もしくは非置換のナフタレン（naphtalene）、置換もしくは非置換のアズレン（azulene）、置換もしくは非置換のヘプタレン（heptalene）、置換もしくは非置換のインダセン（indacene）、置換もしくは非置換のアセナフチレン（acenaphthylene）、置換もしくは非置換のフルオレン（fluorene）、置換もしくは非置換のスピロ−フルオレン、置換もしくは非置換のフェナレン（phenalene）、置換もしくは非置換のフェナントレン（phenanthrene）、置換もしくは非置換のアントラセン（anthracene）、置換もしくは非置換のフルオランテン（fluoranthene）、置換もしくは非置換のトリフェニレン（triphenylene）、置換もしくは非置換のピレン（pyrene）、置換もしくは非置換のクリセン（chrysene）、置換もしくは非置換のピロール、置換もしくは非置換のイミダゾール、置換もしくは非置換のピラゾール、置換もしくは非置換のイソチアゾール、置換もしくは非置換のイソキサゾール、置換もしくは非置換のピリジン、置換もしくは非置換のピラジン、置換もしくは非置換のピリミジン、置換もしくは非置換のピリダジン、置換もしくは非置換のイソインドール、置換もしくは非置換のインドール、置換もしくは非置換のインダゾール、置換もしくは非置換のプリン（purine）、置換もしくは非置換のイソキノリン、置換もしくは非置換のキノリン、置換もしくは非置換のフタラジン、置換もしくは非置換のキノキサリン、置換もしくは非置換のキナゾリン、または置換もしくは非置換のシノリンであり、
前記Ｃ環が２以上の置換基を有する場合、２以上の置換基のうち互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、
前記Ｄ環が２以上の置換基を有する場合、２以上の置換基のうち互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、
前記Ｅ環が２以上の置換基を有する場合、２以上の置換基のうち互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、
前記Ｆ環が２以上の置換基を有する場合、２以上の置換基のうち互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、
前記Ｇ環が２以上の置換基を有する場合、２以上の置換基のうち互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、
前記Ｈ環が２以上の置換基を有する場合、２以上の置換基のうち互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができる、請求項１０または１１に記載の有機金属化合物。
【請求項１４】
ｎが２であり、下記化学式３または４で表される、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の有機金属化合物：
【化５】
2014055131.tif 000099
前記化学式３および４中、
Ｍは、遷移金属であり、
Ｘ１ａは、ＮまたはＣ（Ｒ５ａ）であり、
Ｘ１ｂは、ＮまたはＣ（Ｒ５ｂ）であり、
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａ、およびＲ１ｂ〜Ｒ５ｂは互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ１）（Ｑ２）、−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ６）（ここで、Ｑ１〜Ｑ６は互いに独立して、水素、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基である）、または単一結合もしくは二価連結基を介して、隣接する配位子と結合されるサイトであり、前記Ｒ１〜Ｒ５のうち２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、
Ｌは、有機配位子であり、
ｍは、０、１または２である。
【請求項１５】
前記化学式３で表され、
Ｒ１ａ＝Ｒ１ｂであり、Ｒ２ａ＝Ｒ２ｂであり、Ｒ３ａ＝Ｒ３ｂであり、Ｒ４ａ＝Ｒ４ｂであり、Ｘ１ａ＝Ｘ１ｂであり、Ｍ＝Ｐｔであり、ｍ１＝０であり、
トランス構造を有する、請求項１４に記載の有機金属化合物。
【請求項１６】
前記化学式４で表され、
Ｒ１ａ＝Ｒ１ｂであり、Ｒ２ａ＝Ｒ２ｂであり、Ｒ３ａ＝Ｒ３ｂであり、Ｒ４ａ＝Ｒ４ｂであり、Ｘ１ａ＝Ｘ１ｂであり、Ｍ＝Ｐｔであり、ｍ１＝０である、請求項１４に記載の有機金属化合物。
【請求項１７】
下記化学式３Ａ−（１）、３Ａ−（２）、３Ａ−（３）、３Ａ−（４）、３Ａ−（５）、３Ａ−（６）、３Ａ−（７）、３Ａ−（８）または３Ａ−（９）で表される、請求項１に記載の有機金属化合物：
【化６Ａ】
2014055131.tif 000100
【化６Ｂ】
2014055131.tif 000101
【化６Ｃ】
2014055131.tif 000102
前記化学式３Ａ−（１）、３Ａ−（２）、３Ａ−（３）、３Ａ−（４）、３Ａ−（５）、３Ａ−（６）、３Ａ−（７）、３Ａ−（８）および３Ａ−（９）中、
Ｍは、白金（Ｐｔ）であり、
Ｒ１ａ〜Ｒ５ａ、Ｒ１ｂ〜Ｒ５ｂ、Ｒ１１ａ〜Ｒ１４ａ、Ｒ１１ｂ〜Ｒ１４ｂ、Ｒ２１ａ〜Ｒ２８ａ、およびＲ２１ｂ〜Ｒ２８ｂは互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基およびアミノ基のうち少なくとも一つで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；ならびに重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基のうち少なくとも一つで置換されたフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；のうち一つである。
【請求項１８】
前記化学式３Ａ−（１）、３Ａ−（２）、３Ａ−（４）、３Ａ−（６）、３Ａ−（８）または３Ａ−（９）で表示されるが、前記化学式３Ａ−（１）、３Ａ−（２）、３Ａ−（４）、３Ａ−（６）および３Ａ−（８）中、
Ｒ１ａ＝Ｒ１ｂであり、Ｒ２ａ＝Ｒ２ｂであり、Ｒ３ａ＝Ｒ３ｂであり、Ｒ４ａ＝Ｒ４ｂであり、Ｒ５ａ＝Ｒ５ｂであり、Ｒ１１ａ＝Ｒ１１ｂであり、Ｒ１２ａ＝Ｒ１２ｂであり、Ｒ１３ａ＝Ｒ１３ｂであり、Ｒ１４ａ＝Ｒ１４ｂであり、Ｒ２１ａ＝Ｒ２１ｂであり、Ｒ２２ａ＝Ｒ２２ｂであり、Ｒ２３ａ＝Ｒ２３ｂであり、Ｒ２４ａ＝Ｒ２４ｂであり、Ｒ２５ａ＝Ｒ２５ｂであり、Ｒ２６ａ＝Ｒ２６ｂであり、Ｒ２７ａ＝Ｒ２７ｂであり、Ｒ２８ａ＝Ｒ２８ｂである、請求項１７に記載の有機金属化合物。
【請求項１９】
下記化学式４−（ａ）で表される、請求項１に記載の有機金属化合物：
【化７】
2014055131.tif 000103
前記化学式４−（ａ）中、
Ｍは、遷移金属であり、
Ｘ１ａは、ＮまたはＣ（Ｒ５ａ）であり、
Ｘ１ｂは、ＮまたはＣ（Ｒ５ｂ）であり、
Ｒ２ａ〜Ｒ５ａ、およびＲ２ｂ〜Ｒ５ｂは互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ１）（Ｑ２）、−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ６）（ここで、Ｑ１〜Ｑ６は互いに独立して、水素、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基である）、または単一結合もしくは二価連結基を介して、隣接する配位子と結合されるサイトであり、前記Ｒ１〜Ｒ５のうち２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、
Ｌは、有機配位子であり、
ｍ１は、０、１または２であり、
Ｙ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｚ１）−、−［Ｃ（Ｚ２）（Ｚ３）］ａ−および［Ｓｉ（Ｚ４）（Ｚ５）］ｂ−のうち少なくとも一つを含んだ二価連結基または単一結合であり、前記Ｚ１〜Ｚ５は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、またはＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基であり、ａおよびｂは互いに独立して、１〜４の整数である。
【請求項２０】
Ｙ１は、−Ｎ（Ｚ１）−であり、Ｚ１は、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；および重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基のうち少なくとも一つで置換されたフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；のうち一つである、請求項１９に記載の有機金属化合物。
【請求項２１】
ｎは３であり、ｍは０である、請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項２２】
ｎは１であり、ｍは１〜４の整数である、請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項２３】
下記化学式５〜８のうち一つで表示れる、請求項１に記載の有機金属化合物：
【化８Ａ】
2014055131.tif 000104
【化８Ｂ】
2014055131.tif 000105
前記化学式５〜８中、
Ｍ、Ｘ１、Ｒ１〜Ｒ４、およびＬは、前記と同様であり、
ｍ２は、０、１または２であり、
Ｘ１２およびＸ１６ｄは、互いに独立して、ＮまたはＣであり、
Ｘ２１は、ＮまたはＣ（Ｒ５１）であり、Ｘ２２は、ＮまたはＣ（Ｒ５２）であり、Ｘ２３は、ＮまたはＣ（Ｒ５３）であり、Ｘ２４は、ＮまたはＣ（Ｒ５４）であり、Ｘ２５は、ＮまたはＣ（Ｒ５５）であり、Ｘ２６は、ＮまたはＣ（Ｒ５６）であり、Ｘ２７は、ＮまたはＣ（Ｒ５７）であり、Ｘ２８は、ＮまたはＣ（Ｒ５８）であり、Ｘ２９は、ＮまたはＣ（Ｒ５９）であり、
Ｒ４１、Ｒ４２、およびＲ５１〜Ｒ５９は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ１１）（Ｑ１２）、−Ｓｉ（Ｑ１３）（Ｑ１４）（Ｑ１５）（ここで、Ｑ１１〜Ｑ１５は互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基またはＣ２−Ｃ２０ヘテロアリール基である）、または単一結合もしくは二価連結基を介して、隣接する配位子と結合されるサイトであり、前記Ｒ４１、Ｒ４２、およびＲ５１〜Ｒ５９において、互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができる。
【請求項２４】
下記化学式５−（１）、５−（２）、５−（３）または５−（４）で表される、請求項１に記載の有機金属化合物：
【化９】
2014055131.tif 000106
前記化学式５−（１）〜５−（４）中、
Ｍ、Ｘ１、Ｒ１〜Ｒ４、およびＬは、前記と同様であり、
ｍ２は、０、１または２であり、
Ｘ２１は、ＮまたはＣ（Ｒ５１）であり、Ｘ２２は、ＮまたはＣ（Ｒ５２）であり、Ｘ２３は、ＮまたはＣ（Ｒ５３）であり、Ｘ２４は、ＮまたはＣ（Ｒ５４）であり、Ｘ２５は、ＮまたはＣ（Ｒ５５）であり、Ｘ２６は、ＮまたはＣ（Ｒ５６）であり、
Ｒ４１、Ｒ５１〜Ｒ５９、Ｒ６１〜Ｒ６８、およびＲ７１〜Ｒ７４は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基およびアミノ基のうち少なくとも一つで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；ならびに重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基のうち少なくとも一つで置換されたフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；のうち一つである。
【請求項２５】
下記化学式５−（ａ）、６−（ａ）または７−（ａ）で表される、請求項１に記載の有機金属化合物：
【化１０】
2014055131.tif 000107
前記化学式５−（ａ）、６−（ａ）および７−（ａ）中、
Ｍ、Ｘ１、Ｒ２〜Ｒ４、およびＬは、前記と同様であり、
ｍ２は、０、１または２であり、
Ｘ１２は、ＣまたはＮであり、
Ｘ２１は、ＮまたはＣ（Ｒ５１）であり、Ｘ２２は、ＮまたはＣ（Ｒ５２）であり、Ｘ２３は、ＮまたはＣ（Ｒ５３）であり、Ｘ２４は、ＮまたはＣ（Ｒ５４）であり、Ｘ２５は、ＮまたはＣ（Ｒ５５）であり、Ｘ２６は、ＮまたはＣ（Ｒ５６）であり、Ｘ２７は、ＮまたはＣ（Ｒ５７）であり、
Ｒ４１、およびＲ５１〜Ｒ５７は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、少なくとも−Ｆで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、
Ｙ２は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｚ１１）−、−［Ｃ（Ｚ１２）（Ｚ１３）］ｃ−、および［Ｓｉ（Ｚ１４）（Ｚ１５）］ｄ−のうち少なくとも一つを含んだ二価連結基または単一結合であり、前記Ｚ１１〜Ｚ１５は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、またはＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基であり、
ｃおよびｄは、１〜４の整数である。
【請求項２６】
下記化合物１〜６８のうち一つである、請求項１に記載の有機金属化合物：
【化１１Ａ】
2014055131.tif 000108
【化１１Ｂ】
2014055131.tif 000109
【化１１Ｃ】
2014055131.tif 000110
【請求項２７】
基板と、第１電極と、前記第１電極に対向した第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在された有機層と、を含み、前記有機層が、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の有機金属化合物を１種以上含む、有機発光素子。
【請求項２８】
前記有機層が、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能および正孔輸送機能を同時に有する機能層、バッファ層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、並びに電子注入機能および電子輸送機能を同時に有する機能層のうち少なくとも１層を含む、請求項２７に記載の有機発光素子。
【請求項２９】
前記有機層が発光層を含み、前記発光層に前記有機金属化合物が含まれており、前記発光層からリン光放出メカニズムによって生成された光が放出される、請求項２７に記載の有機発光素子。
【請求項３０】
前記発光層に含まれた有機金属化合物がドーパントの役割を行い、前記発光層が、ホストとしてカルバゾール系化合物をさらに含む、請求項２９に記載の有機発光素子。
【請求項３１】
前記カルバゾール系化合物が、下記化学式１０で表される、請求項３０に記載の有機発光素子：
【化１２】
2014055131.tif 000111
前記化学式１０中、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニレン基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ１００）−（ここで、Ｒ１００は、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基である）、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリーレン基であり、
ｐは、０〜１０の整数であり、
Ｒ９１〜Ｒ９６は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基であり、前記Ｒ９１〜Ｒ９６において、互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、
ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕおよびｖは互いに独立して、１〜４の整数である。
【請求項３２】
前記カルバゾール系化合物が、下記化合物のうち一つである、請求項３０に記載の有機発光素子：
【化１３Ａ】
2014055131.tif 000112
【化１３Ｂ】
2014055131.tif 000113
【化１３Ｃ】
2014055131.tif 000114
【請求項３３】
前記有機層が、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能および正孔輸送機能を同時に有する機能層のうち少なくとも１層を含み、前記正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能および正孔輸送機能を同時に有する機能層のうち少なくとも１層は、電荷生成物質を含む、請求項２７に記載の有機発光素子。
【請求項３４】
前記有機層が電子輸送層を含み、前記電子輸送層が金属含有物質を含む、請求項２７に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光素子用化合物および有機発光素子に関する。より詳しくは、有機金属化合物およびそれを含んだ有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子（organic light emitting diode）は、自発光型素子であり、視野角が広く、かつコントラストに優れるだけでなく、回答時間が短く、輝度、駆動電圧および応答速度特性に優れつつ、多色化が可能であるという長所を有している。
【０００３】
一般的な有機発光素子は、基板上部にアノードが形成されており、このアノード上部に、正孔輸送層、発光層、電子輸送層およびカソードが順次に形成されている構造を有する。ここで、正孔輸送層、発光層および電子輸送層は、有機化合物からなる有機薄膜である。
【０００４】
前述のような構造を有する有機発光素子の駆動原理は、次の通りである。
【０００５】
前記アノードおよびカソード間に電圧を印加すれば、アノードから注入された正孔は、正孔輸送層を経由して発光層に移動し、カソードから注入された電子は、電子輸送層を経由して発光層に移動する。前記正孔および電子のようなキャリアは、発光層領域で再結合して励起子（exiton）を生成する。この励起子が励起状態から基底状態に変わりながら光が生成される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−２７８７８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、新規構造を有する有機金属化合物およびそれを含んだ有機発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一形態によれば、下記化学式１で表示される有機金属化合物が提供される：
【０００９】
【化１】
2014055131.tif 000003
【００１０】
前記化学式１中、
Ｍは、遷移金属であり、
Ｘ１は、ＮまたはＣ（Ｒ５）であり、
Ｒ１〜Ｒ５は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ１）（Ｑ２）、−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ６）（ここで、Ｑ１〜Ｑ６は互いに独立して、水素、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基である）、または単一結合もしくは二価連結基（divalent linking group）を介して、隣接する配位子と結合されるサイトであり、前記Ｒ１〜Ｒ５のうち２個の置換基は互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環（alicyclic）、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環（hetero alicyclic）、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、
ｎは、１〜３の整数であり、
Ｌは、有機配位子であり、
ｍは、０〜４の整数である。
【００１１】
他の形態によれば、基板と、第１電極と、前記第１電極に対向した第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機層と、を含み、前記有機層が前記有機金属化合物を１種以上含んだ有機発光素子が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の有機金属化合物を含んだ有機発光素子は、低駆動電圧、高効率、高色純度および長寿命を有することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一形態である有機発光素子の構造を概略的に示した図面である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の有機金属化合物は、下記化学式１で表される：
【００１５】
【化２】
2014055131.tif 000004
【００１６】
［化学式１］
前記化学式１において、Ｍは、遷移金属である。
【００１７】
前記化学式１において、Ｍは、好ましくは、６族、７族、８族、９族、１０族または１１族の金属でもある。例えば、前記化学式１で、Ｍは、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、タングステン（Ｗ）、レニウム（Ｒｅ）、オスミウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）または白金（Ｐｔ）であるのがより好ましいが、それらに限定されるものではない。また、Ｍは、オスミウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）および白金（Ｐｔ）がさらに好ましく、オスミウム（Ｏｓ）および白金（Ｐｔ）が特に好ましい。
【００１８】
前記化学式１において、Ｘ１は、ＮまたはＣ（Ｒ５）でもある。
【００１９】
前記化学式１において、Ｒ１〜Ｒ５は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ２０アルキル基、より好ましくはＣ１−Ｃ１０アルキル基）、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基（好ましくはＣ１−Ｃ２０アルコキシ基、より好ましくはＣ１−Ｃ１０アルコキシ基）、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基（好ましくはＣ６−Ｃ２０アリール基、より好ましくはＣ６−Ｃ１２アリール基）、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ１）（Ｑ２）、−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ６）（ここで、Ｑ１〜Ｑ６は互いに独立して、水素、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基である）、または単一結合もしくは二価連結基（divalent linking group）を介して、隣接する配位子と結合されるサイトでもある。
【００２０】
前記化学式１において、Ｒ１〜Ｒ５は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩；Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、およびＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基；重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ２−Ｃ６０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ１１）（Ｑ１２）、およびＳｉ（Ｑ１３）（Ｑ１４）（Ｑ１５）（ここで、Ｑ１１〜Ｑ１５は互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基またはＣ２−Ｃ２０ヘテロアリール基である）のうち少なくとも一つに置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、およびＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基；−Ｎ（Ｑ１）（Ｑ２）、−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）およびＣ（＝Ｏ）（Ｑ６）（ここで、Ｑ１〜Ｑ６は互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基またはＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基である）；ならびに単一結合または二価連結基（divalent linking group）を介して、隣接する配位子と結合されるサイト；のうち一つでもある。
【００２１】
例えば、前記化学式１で、Ｒ１〜Ｒ５は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩；Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロペンタジエチル基、シクロヘキサジエニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、クリセニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、ピロリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、キノリニル基およびイソキノリニル基；重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ジメチル−フルオレニル基、およびフェニル−カルバゾリル基のうち少なくとも一つで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロペンタジエチル基、シクロヘキサジエニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、クリセニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、ピロリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、キノリニル基およびイソキノリニル基；−Ｎ（Ｑ１）（Ｑ２）、−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ６）（ここで、Ｑ１〜Ｑ６は互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、フェニル基、ナフチル基、またはアントリル基である）、または単一結合もしくは二価連結基を介して、隣接する配位子と結合されるサイトであるが、それらに限定されるものではない。
【００２２】
本発明の一形態によれば、前記化学式１で、Ｘ１は、Ｃ（Ｒ５）であり、Ｒ１〜Ｒ５は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基およびペントキシ基；ならびに重水素、−Ｆ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基およびアミノ基のうち少なくとも一つで置換されたメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基およびペントキシ基；のうち一つでもあるが、それらに限定されるものではない。
【００２３】
本発明の他の形態によれば、前記化学式１で、Ｘ１は、Ｎであり、Ｒ１〜Ｒ４は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、およびリン酸基もしくはその塩；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基およびペントキシ基；ならびに重水素、−Ｆ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基およびアミノ基のうち少なくとも一つで置換されたメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基およびペントキシ基；のうち一つでもあるが、それらに限定されるものではない。
【００２４】
例えば、前記化学式１において、Ｘ１は、Ｃ（Ｒ５）であり、Ｒ１〜Ｒ５は互いに独立して、水素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基または−ＣＦ３でもある。または、前記化学式１で、Ｘ１は、Ｎであり、Ｒ１〜Ｒ４は互いに独立して、水素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基または−ＣＦ３でもある。
【００２５】
前記化学式１で、前記Ｒ１〜Ｒ５のうち２個の置換基は互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環（alicyclic）、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環（hetero alicyclic）、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができる。
【００２６】
例えば、前記有機金属化合物は、
ｉ）Ｒ２およびＲ３が互いに結合し、下記化学式１Ａで表される化合物、
ｉｉ）Ｘ１は、Ｃ（Ｒ５）であり、Ｒ５およびＲ４が互いに結合し、下記化学式１Ｂで表される化合物、または
ｉｉｉ）Ｒ２およびＲ３が互いに結合し、Ｘ１は、Ｃ（Ｒ５）であり、Ｒ５およびＲ４が互いに結合し、下記化学式１Ｃで表される化合物である：
【００２７】
【化３】
2014055131.tif 000005
【００２８】
前記化学式１Ａ、１Ｂおよび１Ｃにおいて、Ｍ、Ｘ１およびＲ１〜Ｒ４は、前述のところと同一であり、ｎ、Ｌ、およびｍについての説明は、後述するところと同一である。
【００２９】
前記化学式１Ａ、１Ｂおよび１Ｃで、Ａ環およびＢ環は互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環である。
【００３０】
例えば、前記化学式１Ａおよび１Ｃにおいて、Ａ環は、ベンゼン、ペンタレン（pentalene）、インデン（indene）、ナフタレン（naphtalene）、アズレン（azulene）、ヘプタレン（heptalene）、インダセン（indacene）、アセナフチレン（acenaphthylene）、フルオレン（fluorene）、スピロ−フルオレン、フェナレン（phenalene）、フェナントレン（phenanthrene）、アントラセン（anthracene）、フルオランテン（fluoranthene）、トリフェニレン（triphenylene）、ピレン（pyrene）およびクリセン（chrysene）；ならびに重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ２−Ｃ６０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ１１）（Ｑ１２）、およびＳｉ（Ｑ１３）（Ｑ１４）（Ｑ１５）（ここで、Ｑ１１〜Ｑ１５は互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、またはＣ２−Ｃ２０ヘテロアリール基である）のうち少なくとも一つで置換されたベンゼン、ペンタレン、インデン、ナフタレン、アズレン、ヘプタレン、インダセン、アセナフチレン、フルオレン、スピロ−フルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレンおよびクリセン；のうち一つでもある。Ａ環は、好ましくは置換または非置換のベンゼンであり、より好ましくはベンゼンである。
【００３１】
例えば、前記化学式１Ｂおよび１Ｃにおいて、Ｂ環は、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、ビシクロ−ヘプタン（bicyclo−heptane）、ビシクロ−オクタン、ベンゼン、ペンタレン（pentalene）、インデン（indene）、ナフタレン（naphtalene）、アズレン（azulene）、ヘプタレン（heptalene）、インダセン（indacene）、アセナフチレン（acenaphthylene）、フルオレン（fluorene）、スピロ−フルオレン、フェナレン（phenalene）、フェナントレン（phenanthrene）、アントラセン（anthracene）、フルオランテン（fluoranthene）、トリフェニレン（triphenylene）、ピレン（pyrene）およびクリセン（chrysene）；および重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ２−Ｃ６０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ１１）（Ｑ１２）、およびＳｉ（Ｑ１３）（Ｑ１４）（Ｑ１５）（ここで、Ｑ１１〜Ｑ１５は互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基またはＣ２−Ｃ２０ヘテロアリール基である）のうち少なくとも一つで置換されたシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、ビシクロ−ヘプタン（bicyclo−heptane）、ビシクロ−オクタン、ベンゼン、ペンタレン、インデン、ナフタレン、アズレン、ヘプタレン、インダセン、アセナフチレン、フルオレン、スピロ−フルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレンおよびクリセン；のうち一つでもあるが、それらに限定されるものではない。Ｂ環は、好ましくは、置換もしくは非置換のシクロヘキサン、または置換もしくは非置換のビシクロ−ヘプタンであり、より好ましくはＣ１−Ｃ１０アルキル基で置換されたシクロヘキサンまたはビシクロ−ヘプタンである。
【００３２】
一形態によれば、前記有機金属化合物は、下記化学式Ａ−（１）、１Ｂ−（１）、１Ｂ−（２）、１Ｂ−（３）、１Ｃ−（１）、１Ｃ−（２）、１Ｃ−（３）または１Ｄ−（１）で表される：
【００３３】
【化４Ａ】
2014055131.tif 000006
【００３４】
【化４Ｂ】
2014055131.tif 000007
【００３５】
【化４Ｃ】
2014055131.tif 000008
【００３６】
前記化学式１Ａ−（１）、１Ｂ−（１）、１Ｂ−（２）、１Ｂ−（３）、１Ｃ−（１）、１Ｃ−（２）、１Ｃ−（３）および１Ｄ−（１）において、ＭおよびＲ１〜Ｒ５についての説明は、前述のところと同一であり、ｎ、Ｌおよびｍについての説明は、後述するところを参照し、Ｒ１１〜Ｒ１４、およびＲ２１〜Ｒ２８についての説明は、Ｒ１についての説明と同一である。
【００３７】
例えば、前記化学式１Ａ−（１）、１Ｂ−（１）、１Ｂ−（２）、１Ｂ−（３）、１Ｃ−（１）、１Ｃ−（２）、１Ｃ−（３）および１Ｄ−（１）において、Ｍは、遷移金属（例えば、オスミウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）または白金（Ｐｔ））であり、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１１〜Ｒ１４、およびＲ２１〜Ｒ２８は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ１０アルキル基、より好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル基）、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基およびアミノ基のうち少なくとも一つで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；および重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基のうち少なくとも一つで置換されたフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；のうち一つであり、ｎは、１〜３の整数であり、Ｌは、有機配位子であり、ｍは、０〜４の整数であるが、それらに限定されるものではない。
【００３８】
前記化学式１において、ｎは、１〜３の整数でもある。すなわち、前記化学式１は、下記化学式１’で表示される配位子を１個、２個または３個含む：
【００３９】
【化５】
2014055131.tif 000009
【００４０】
前記化学式１’において、＊は、化学式１で、Ｍとの結合サイトである。
【００４１】
従って、前記有機金属化合物は、前記化学式１’で表示される配位子を必ず含む。
ｎが２以上である場合、２以上の化学式１’で表示される配位子は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００４２】
前記化学式１において、Ｌは、有機配位子であり、ｍは、前記Ｌの個数を示したものであり、０〜４の整数である。前記Ｌは、１配位有機配位子、２配位有機配位子、３配位有機配位子または４配位有機配位子でもある。ｍが０である場合、前記有機金属化合物は、配位子として、前記化学式１’で表示される配位子のみを含むことになる。ｍが２以上である場合、２以上のＬは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００４３】
前記Ｌは、前記有機金属化合物の化学的特性および物理的特性を変化させない限り、公知された有機配位子のうち任意に選択される。
【００４４】
例えば、前記化学式１において、Ｌは、下記化学式２Ａ〜２Ｈで、少なくとも一つを含むことができるが、それらに限定されるものではない： 
【００４５】
【化６Ａ】
2014055131.tif 000010
【００４６】
【化６Ｂ】
2014055131.tif 000011
【００４７】
前記化学式２Ｂにおいて、Ｍ１は、ＰまたはＡｓでもある。
【００４８】
前記化学式２Ａ〜２Ｆにおいて、Ｘ１１ａ、Ｘ１１ｂ、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５、Ｘ１６ａ、Ｘ１６ｂ、Ｘ１６ｃ、Ｘ１６ｄ、Ｘ１６ｅ、Ｘ１６ｆ、Ｘ１６ｇ、Ｘ１７ａ、Ｘ１７ｂ、Ｘ１７ｃおよびＸ１７ｄは互いに独立して、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｎ（Ｒ３５）、Ｐ（Ｒ３６）（Ｒ３７）、またはＡｓ（Ｒ３８）（Ｒ３９）であり、Ｒ３３”およびＲ３４”は互いに独立して、単一結合、二重結合、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ５アルキレン基（例えば、メチレン、エチレンなど）、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ５アルケニレン基（例えば、エテニレン基など）であり、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ３２ｃ、Ｒ３３ａ、Ｒ３３ｂ、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８またはＲ３９は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ２０アルキル基、より好ましくはＣ１−Ｃ１０アルキル基）、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基（好ましくはＣ６−Ｃ２０アリール基、より好ましくはＣ６−Ｃ１２アリール基、さらに好ましくはベンゼン環）、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基であり、Ｃ環、Ｄ環、Ｅ環、Ｆ環、Ｇ環およびＨ環は互いに独立して、５員（５−membered）〜２０員の飽和環、または５員〜２０員の不飽和環であり、＊は、化学式１で、Ｍとの結合サイトである。
【００４９】
前記化学式２Ａ〜２Ｆで、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ３２ｃ、Ｒ３３ａ、Ｒ３３ｂ、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８またはＲ３９は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基およびアミノ基のうち少なくとも一つで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；および重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基のうち少なくとも一つで置換されたフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；のうち一つでもある。
【００５０】
例えば、前記化学式１で、ｍが１以上である場合、Ｌは、前記化学式２Ｃで表示される配位子を含み、前記化学式２Ｃで、Ｘ１１ａおよびＸ１１ｂは、Ｏ、Ｐ（Ｒ３６）（Ｒ３７）、またはＡｓ（Ｒ３８）（Ｒ３９）であるが、それらに限定されるものではない。
【００５１】
他の例として、前記化学式１で、ｍが１以上である場合、前記Ｌは、前記化学式２Ｄ、２Ｅおよび２Ｆで表示される配位子のうち少なくとも一つを含み、前記化学式２Ｄ、２Ｅおよび２Ｆで、Ｃ環、Ｄ環、Ｅ環、Ｆ環、Ｇ環およびＨ環は互いに独立して、置換もしくは非置換のベンゼン、置換もしくは非置換のペンタレン（pentalene）、置換もしくは非置換のインデン（indene）、置換もしくは非置換のナフタレン（naphtalene）、置換もしくは非置換のアズレン（azulene）、置換もしくは非置換のヘプタレン（heptalene）、置換もしくは非置換のインダセン（indacene）、置換もしくは非置換のアセナフチレン（acenaphthylene）、置換もしくは非置換のフルオレン（fluorene）、置換もしくは非置換のスピロ−フルオレン、置換もしくは非置換のフェナレン（phenalene）、置換もしくは非置換のフェナントレン（phenanthrene）、置換もしくは非置換のアントラセン（anthracene）、置換もしくは非置換のフルオランテン（fluoranthene）、置換もしくは非置換のトリフェニレン（triphenylene）、置換もしくは非置換のピレン（pyrene）、置換もしくは非置換のクリセン（chrysene）、置換もしくは非置換のピロール、置換もしくは非置換のイミダゾール、置換もしくは非置換のピラゾール、置換もしくは非置換のイソチアゾール、置換もしくは非置換のイソキサゾール、置換もしくは非置換のピリジン、置換もしくは非置換のピラジン、置換もしくは非置換のピリミジン、置換もしくは非置換のピリダジン、置換もしくは非置換のイソインドール、置換もしくは非置換のインドール、置換もしくは非置換のインダゾール、置換もしくは非置換のプリン（purine）、置換もしくは非置換のイソキノリン、置換もしくは非置換のキノリン、置換もしくは非置換のフタラジン、置換もしくは非置換のキノキサリン、置換もしくは非置換のキナゾリン、または置換もしくは非置換のシノリンでもある。ここで、ｉ）前記Ｃ環が２以上の置換基を有する場合、２以上の置換基のうち互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、ｉｉ）前記Ｄ環が２以上の置換基を有する場合、２以上の置換基のうち互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、ｉｉｉ）前記Ｅ環が２以上の置換基を有する場合、２以上の置換基のうち互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、ｉｖ）前記Ｆ環が２以上の置換基を有する場合、２以上の置換基のうち互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２���ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、ｖ）前記Ｇ環が２以上の置換基を有する場合、２以上の置換基のうち互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、ｖｉ）前記Ｈ環が２以上の置換基を有する場合、２以上の置換基のうち互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環 、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができる。ここで、前記「置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環」についての説明は、前記Ｂ環についての説明を参照する。
【００５２】
一形態によれば、前記化学式１で、ｍが１以上である場合、Ｌは、下記化学式２Ａ（１）、２Ｂ（１）、２Ｃ（１）、および２Ｃ（２）のうち一つ以上を含むことができるが、それらに限定されるものではない：
【００５３】
【化７】
2014055131.tif 000012
【００５４】
前記化学式２Ａ（１）、２Ｂ（１）、２Ｃ（１）、および２Ｃ（２）において、Ｒ３１ｄ、Ｒ３１ｄ’、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ３２ｃ、Ｒ３３ａ、Ｒ３３ｂ、Ｒ３６およびＲ３７の定義は、互いに独立して、前述のところを参照する。
【００５５】
前記化学式１で、ｎは２でもありうる。従って、前記有機金属化合物は、下記化学式３または４で表される：
【００５６】
【化８】
2014055131.tif 000013
【００５７】
前記化学式３および４において、Ｍ、およびＬについての説明は、前述のところと同一であり、ｍ１は、０、１または２でもある。
【００５８】
前記化学式３および４において、Ｘ１ａは、ＮまたはＣ（Ｒ５ａ）であり、Ｘ１ｂは、ＮまたはＣ（Ｒ５ｂ）であり、Ｒ１ａ〜Ｒ５ａ、およびＲ１ｂ〜Ｒ５ｂについての詳細な説明は、前記Ｒ１についての説明を参照する。
【００５９】
一形態によれば、前記有機金属化合物は、前記化学式３で表されるが、Ｒ１ａ＝Ｒ１ｂであり、Ｒ２ａ＝Ｒ２ｂであり、Ｒ３ａ＝Ｒ３ｂであり、Ｒ４ａ＝Ｒ４ｂであり、Ｘ１ａ＝Ｘ１ｂであり、Ｍ＝Ｐｔであり、ｍ１＝０であり、トランス（trans）構造を有することができる。
【００６０】
他の形態によれば、前記有機金属化合物は、前記化学式４で表示されるが、Ｒ１ａ＝Ｒ１ｂであり、Ｒ２ａ＝Ｒ２ｂであり、Ｒ３ａ＝Ｒ３ｂであり、Ｒ４ａ＝Ｒ４ｂであり、Ｘ１ａ＝Ｘ１ｂであり、Ｍ＝Ｐｔであり、ｍ１＝０でもある。
【００６１】
他の具現例によれば、前記有機金属化合物は、下記化学式３Ａ−（１）、３Ａ−（２）、３Ａ−（３）、３Ａ−（４）、３Ａ−（５）、３Ａ−（６）、３Ａ−（７）、３Ａ−（８）または３Ａ−（９）で表される：
【００６２】
【化９Ａ】
2014055131.tif 000014
【００６３】
【化９Ｂ】
2014055131.tif 000015
【００６４】
【化９Ｃ】
2014055131.tif 000016
【００６５】
前記化学式３Ａ−（１）、３Ａ−（２）、３Ａ−（３）、３Ａ−（４）、３Ａ−（５）、３Ａ−（６）、３Ａ−（７）、３Ａ−（８）および３Ａ−（９）において、Ｍは、白金（Ｐｔ）であり、Ｒ１ａ〜Ｒ５ａ、Ｒ１ｂ〜Ｒ５ｂ、Ｒ１１ａ〜Ｒ１４ａ、Ｒ１１ｂ〜Ｒ１４ｂ、Ｒ２１ａ〜Ｒ２８ａ、およびＲ２１ｂ〜Ｒ２８ｂは互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ１０アルキル基、より好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル基）、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基およびアミノ基のうち少なくとも一つで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ１０アルキル基、より好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル基）、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；ならびに重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基のうち少なくとも一つで置換されたフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；のうち一つでもある。
【００６６】
例えば、前記３Ａ−（１）、３Ａ−（２）、３Ａ−（３）、３Ａ−（４）、３Ａ−（５）、３Ａ−（６）、３Ａ−（７）、３Ａ−（８）および３Ａ−（９）において、Ｒ１ａ〜Ｒ５ａ、Ｒ１ｂ〜Ｒ５ｂ、Ｒ１１ａ〜Ｒ１４ａ、Ｒ１１ｂ〜Ｒ１４ｂ、Ｒ２１ａ〜Ｒ２８ａ、およびＲ２１ｂ〜Ｒ２８ｂは互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基など）、少なくとも−Ｆで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基（例えば、−ＣＦ３）、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であるが、それらに限定されるものではない。
【００６７】
例えば、前記有機金属化合物は、前記化学式３Ａ−（１）、３Ａ−（２）、３Ａ−（４）、３Ａ−（６）、３Ａ−（８）または３Ａ−（９）で表されるが、前記化学式３Ａ−（１）、３Ａ−（２）、３Ａ−（４）、３Ａ−（６）および３Ａ−（８）で、Ｒ１ａ＝Ｒ１ｂであり、Ｒ２ａ＝Ｒ２ｂであり、Ｒ３ａ＝Ｒ３ｂであり、Ｒ４ａ＝Ｒ４ｂであり、Ｒ５ａ＝Ｒ５ｂであり、Ｒ１１ａ＝Ｒ１１ｂであり、Ｒ１２ａ＝Ｒ１２ｂであり、Ｒ１３ａ＝Ｒ１３ｂであり、Ｒ１４ａ＝Ｒ１４ｂであり、Ｒ２１ａ＝Ｒ２１ｂであり、Ｒ２２ａ＝Ｒ２２ｂであり、Ｒ２３ａ＝Ｒ２３ｂであり、Ｒ２４ａ＝Ｒ２４ｂであり、Ｒ２５ａ＝Ｒ２５ｂであり、Ｒ２６ａ＝Ｒ２６ｂであり、Ｒ２７ａ＝Ｒ２７ｂであり、Ｒ２８ａ＝Ｒ２８ｂでもある。
【００６８】
一方、前記有機金属化合物は、下記化学式４−（ａ）で表される：
【００６９】
【化１０】
2014055131.tif 000017
【００７０】
前記化学式４−（ａ）において、ＭおよびＬについての説明は、前述のところと同一であり、ｍ１は、０、１または２である。
【００７１】
前記化学式４−（ａ）において、Ｘ１ａは、ＮまたはＣ（Ｒ５ａ）であり、Ｘ１ｂは、ＮまたはＣ（Ｒ５ｂ）であり、Ｒ２ａ〜Ｒ５ａ、およびＲ２ｂ〜Ｒ５ｂについての詳細な説明は、前記Ｒ１についての詳細な説明を参照する。
【００７２】
前記化学式４−（ａ）において、Ｙ１は、ｉ）−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｚ１）−、−［Ｃ（Ｚ２）（Ｚ３）］ａ−および［Ｓｉ（Ｚ４）（Ｚ５）］ｂ−のうち少なくとも一つを含んだ二価連結基、またはｉｉ）単一結合でもある。
【００７３】
前記−Ｎ（Ｚ１）−、−［Ｃ（Ｚ２）（Ｚ３）］ａ−、および［Ｓｉ（Ｚ４）（Ｚ５）］ｂ−において、前記Ｚ１〜Ｚ５は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、またはＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基であり、ａおよびｂは互いに独立して、１〜４の整数でもある。
【００７４】
例えば、前記−Ｎ（Ｚ１）−、−［Ｃ（Ｚ２）（Ｚ３）］ａ−、および［Ｓｉ（Ｚ４）（Ｚ５）］ｂ−において、前記Ｚ１〜Ｚ５は互いに独立して、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基など）、少なくとも−Ｆで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基（例えば、−ＣＦ３）、フェニル基、ナフチル基またはアントリル基であり、ａおよびｂは互いに独立して、１または２であってもよいが、それらに限定されるものではない。
【００７５】
例えば、前記化学式４−（ａ）で、Ｙ１は、−Ｎ（Ｚ１）−であり、Ｚ１は、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；ならびに重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基のうち少なくとも一つで置換されたフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；のうち一つでもあるが、それらに限定されるものではない。
【００７６】
次に、前記有機金属化合物は、ｎが３であり、ｍが０である化学式１で表される有機金属化合物でもある。すなわち、前記有機金属化合物は、配位子として、前記化学式１’で表示される配位子３個のみを含んでもよい。一形態によれば、ｎは３であり、ｍは０である化学式１で表示される有機金属化合物において、Ｍは、Ｉｒであり、Ｘ１およびＲ１〜Ｒ４についての詳細な説明は、前述のところを参照する。
【００７７】
一方、前記有機金属化合物は、ｎは１であり、ｍは１〜４の整数である化学式１で表示される有機金属化合物でもある。
【００７８】
例えば、前記ｎは１であり、ｍは１〜４の整数である化学式１で表示される有機金属化合物は、下記化学式５〜８のうち一つで表されるが、それらに限定されるものではない：
【００７９】
【化１１Ａ】
2014055131.tif 000018
【００８０】
【化１１Ｂ】
2014055131.tif 000019
【００８１】
前記化学式５〜８において、Ｍ、Ｘ１、Ｒ１〜Ｒ４、およびＬについての説明は、前述のところと同一であり、ｍ２は、０、１または２でもある。
【００８２】
一方、前記化学式５〜８において、Ｘ１２およびＸ１６ｄは互いに独立して、ＮまたはＣであり、Ｘ２１は、ＮまたはＣ（Ｒ５１）であり、Ｘ２２は、ＮまたはＣ（Ｒ５２）であり、Ｘ２３は、ＮまたはＣ（Ｒ５３）であり、Ｘ２４は、ＮまたはＣ（Ｒ５４）であり、Ｘ２５は、ＮまたはＣ（Ｒ５５）であり、Ｘ２６は、ＮまたはＣ（Ｒ５６）であり、Ｘ２７は、ＮまたはＣ（Ｒ５７）であり、Ｘ２８は、ＮまたはＣ（Ｒ５８）であり、Ｘ２９は、ＮまたはＣ（Ｒ５９）であり、Ｒ４１、Ｒ４２、およびＲ５１〜Ｒ５９は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ１１）（Ｑ１２）、−Ｓｉ（Ｑ１３）（Ｑ１４）（Ｑ１５）（ここで、Ｑ１１〜Ｑ１５は互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基またはＣ２−Ｃ２０ヘテロアリール基である）、または単一結合もしくは二価連結基を介して、隣接する配位子と結合されるサイトであり、前記Ｒ４１、Ｒ４２、およびＲ５１〜Ｒ５９において、互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができる。
【００８３】
前記化学式５〜８で、Ｒ４１、Ｒ４２、およびＲ５１〜Ｒ５９についての詳細な説明は、前記Ｒ１についての説明を参照し、前記「置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環」についての詳細な説明は、Ｂ環についての説明を参照する。
【００８４】
一形態によれば、前記有機金属化合物は、化学式５−（１）、５−（２）、５−（３）または５−（４）で表される：
【００８５】
【化１２】
2014055131.tif 000020
【００８６】
前記化学式５−（１）〜５−（４）において、Ｍ、Ｘ１、Ｒ１〜Ｒ４、Ｌ、ｍ２、Ｘ２１〜Ｘ２６、Ｒ４１、およびＲ５１〜Ｒ５９についての詳細な説明は、前述のところを参照し、Ｒ６１〜Ｒ６８、およびＲ７１〜Ｒ７４はについての詳細な説明は、Ｒ１１についての説明を参照する。
【００８７】
例えば、前記化学式５−（１）〜５−（４）において、Ｘ２１は、ＮまたはＣ（Ｒ５１）であり、Ｘ２２は、ＮまたはＣ（Ｒ５２）であり、Ｘ２３は、ＮまたはＣ（Ｒ５３）であり、Ｘ２４は、ＮまたはＣ（Ｒ５４）であり、Ｘ２５は、ＮまたはＣ（Ｒ５５）であり、Ｘ２６は、ＮまたはＣ（Ｒ５６）であり、Ｒ４１、Ｒ５１〜Ｒ５９、Ｒ６１〜Ｒ６８、およびＲ７１〜Ｒ７４は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基およびアミノ基のうち少なくとも一つで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；ならびに重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基のうち少なくとも一つで置換されたフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；のうち一つでもあるが、それらに限定されるものではない。
【００８８】
他の形態によれば、前記有機金属化合物は、下記化学式５−（ａ）、６−（ａ）または７−（ａ）で表示される：
【００８９】
【化１３】
2014055131.tif 000021
【００９０】
前記化学式５−（ａ）、６−（ａ）および７−（ａ）で、Ｍ、Ｘ１、Ｒ２〜Ｒ４、Ｌ、ｍ２、Ｘ２１〜Ｘ２７、Ｒ４１、およびＲ５１〜Ｒ５９についての詳細な説明は、前述のところを参照する。Ｘ１２は、ＣまたはＮである。
【００９１】
前記化学式５−（ａ）、６−（ａ）および７−（ａ）で、Ｙ２は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｚ１１）−、−［Ｃ（Ｚ１２）（Ｚ１３）］ｃ−、−［Ｓｉ（Ｚ１４）（Ｚ１５）］ｄ−のうち少なくとも一つを含んだ二価連結基または単一結合であり、前記Ｚ１１〜Ｚ１５は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、またはＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基であり、ｃおよびｄは、１〜４の整数であるが、それらに限定されるものではない。
【００９２】
前記有機金属化合物は、下記化合物１〜６８のうち一つでもあるが、それらに限定されるものではない：
【００９３】
【化１４Ａ】
2014055131.tif 000022
【００９４】
【化１４Ｂ】
2014055131.tif 000023
【００９５】
【化１４Ｃ】
2014055131.tif 000024
【００９６】
前記化学式１の有機金属化合物において、Ｒ１は、第１窒素および第２窒素の間に位置するので、酸性（acidic）特性を有することができ（下記化学式１”参照）、優秀な熱安定性を有することができる。
【００９７】
【化１５】
2014055131.tif 000025
【００９８】
例えば、前記化学式３で表される有機金属化合物において、Ｒ１ａは、第１窒素および第２窒素の間に位置するので、酸性（acidic）特性を有し、隣接する配位子の第３窒素と効果的に分子内水素結合（intermolecular hydrogen bonding）を形成（下記化学式３”参照）することができる。
【００９９】
【化１６】
2014055131.tif 000026
【０１００】
従って、前記有機金属化合物は、優秀な熱安定性を備えることができ、これを採用した有機発光素子は、低駆動電圧、高輝度、高効率、長寿命などを有することができる。
【０１０１】
前記化学式１で表示される有機金属化合物は、公知の有機合成方法を利用して合成される。前記有機金属化合物の合成方法は、後述する実施例を参照して当業者に容易に認識されるであろう。
【０１０２】
前記化学式１で表される有機金属化合物は、有機発光素子の１対の電極間に使用されてもよい。例えば、前記有機金属化合物は、発光層に使用されてもよい。
【０１０３】
従って、第１電極、前記第１電極に対向した第２電極、および前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機層を含むが、前記有機層は、前述のような化学式１で表示される有機金属化合物のうち１種以上を含んだ有機発光素子が提供される。
【０１０４】
本明細書において、「（有機層が）有機金属化合物を１種以上含む」というのは、「（有機層が）前記化学式１の範疇に属する１種の有機金属化合物、または前記化学式１の範疇に属する互いに異なる２種以上の有機金属化合物を含んでもよい」と解釈される。
【０１０５】
前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能および正孔輸送機能を同時に有する機能層（以下、「Ｈ−機能層（Ｈ−functional layer）」とする）、バッファ層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、並びに電子輸送機能および電子注入機能を同時に有する機能層（以下、「Ｅ−機能層（Ｅ−functional layer）」とする）のうち少なくとも１層を含む。
【０１０６】
本明細書において、「有機層」は、有機発光素子において、第１電極と第２電極との間に介在された単一およびまたは複数の層を示す用語である。
【０１０７】
前記有機層は、発光層を含み、前記発光層に、前記化学式１で表示される有機金属化合物が含まれる。前記有機金属化合物が含まれた発光層は、リン光放出メカニズムによって生成された光を放出することができる。
【０１０８】
一形態によれば、前記有機発光素子において、前記発光層に含まれた有機金属化合物は、ドーパントの役割を行い、前記発光層は、ホストとしてカルバゾール系化合物をさらに含んでもよい。
【０１０９】
例えば、前記ホストとなるカルバゾール系化合物は、下記化学式１０で表示されるが、それに限定されるものではない：
【０１１０】
【化１７】
2014055131.tif 000027
【０１１１】
前記化学式１０において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニレン基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ１００）−（ここで、Ｒ１００は、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基である）、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリーレン基であり、ｐは、０〜１０の整数であり、Ｒ９１〜Ｒ９６は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基であり、前記Ｒ９１〜Ｒ９６において、互いに隣接する２個の置換基は、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することができ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕおよびｖは互いに独立して、１〜４の整数でもある。
【０１１２】
前記化学式１０において、Ａｒ１は、Ｃ１−Ｃ５アルキレン基、Ｃ２−Ｃ５アルケニレン基、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｎ（Ｒ１００）−でもある。ここで、Ｒ１００は、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；および重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基のうち少なくとも一つで置換されたフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基およびトリアジニル基；のうち一つでもある。
【０１１３】
前記化学式１０において、Ｒ９１〜Ｒ９６は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；ならびに重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基およびアミノ基のうち少なくとも一つで置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル基、およびＣ１−Ｃ２０アルコキシ基；のうち一つでもある。
【０１１４】
前記カルバゾール系化合物は、下記化合物のうち一つでもあるが、それらに限定されるものではない：
【０１１５】
【化１８Ａ】
2014055131.tif 000028
【０１１６】
【化１８Ｂ】
2014055131.tif 000029
【０１１７】
【化１８Ｃ】
2014055131.tif 000030
【０１１８】
図１は、本発明の一具現例による有機発光素子１０の断面図を概略的に図示したものである。以下、図１を参照して、本発明の一具現例による有機発光素子の構造および製造方法について説明すれば、次の通りである。
【０１１９】
前記基板１１としては、一般的な有機発光素子で使用される基板を使用することができるが、機械的強度、熱的安定性、透明性、表面平滑性、取り扱い容易性および防水性にすぐれるガラス基板または透明プラスチック基板を使用することができる。
【０１２０】
前記第１電極１３は、基板上部に、第１電極用物質を蒸着法またはスパッタリング法などを利用して提供することによって形成される。前記第１電極１３がアノードである場合、正孔注入が容易であるように、第１電極用物質は、大きい仕事関数を有する物質のうち選択される。前記第１電極１３は、反射型電極または透過型電極でもある。第１電極用物質としては、透明であって伝導性にすぐれる酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを利用することができる。または、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）などを利用すれば、前記第１電極１３を反射型電極として形成することもできる。
前記第１電極１３は、単一層、または２層以上の多層構造を有することができる。例えば、前記第１電極１３は、ＩＴＯ／Ａｇ／ＩＴＯの３層構造を有することができるが、それに限定されるものではない。
【０１２１】
前記第１電極１３の上部には、有機層１５が具備されている。
【０１２２】
前記有機層１５は、正孔注入層、正孔輸送層、バッファ層、発光層、電子輸送層および電子注入層を含んでもよい。
【０１２３】
正孔注入層（ＨＩＬ）は、前記第１電極１３の上部に、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ（Langmuir-Blodgett）法のような多様な方法を利用して形成される。
【０１２４】
真空蒸着法によって正孔注入層を形成する場合、その蒸着条件は、正孔注入層の材料として使用する化合物、目的とする正孔注入層の構造および熱的特性などによって異なるが、例えば、蒸着温度約１００〜約５００℃、真空度約１０−８〜約１０−３ｔｏｒｒ、蒸着速度約０．０１〜約１００Åｓｅｃの範囲で選択されるが、それに限定されるものではない。
【０１２５】
スピンコーティング法によって正孔注入層を形成する場合、そのコーティング条件は、正孔注入層の材料として使用する化合物、目的とする正孔注入層の構造および熱的特性によって異なるが、約２，０００ｒｐｍ〜約５，０００ｒｐｍのコーティング速度、コーティング後の溶媒除去のための熱処理温度は、約８０℃〜２００℃の温度範囲で選択されるが、それに限定されるものではない。
【０１２６】
正孔注入物質としては、公知された正孔注入物質を使用することができるが、公知された正孔注入物質としては、例えば、Ｎ、Ｎ’−ジペニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−［４−（フェニル−ｍ−トリル−アミノ）−フェニル］−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＤＮＴＰＤ）、銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、４，４’、４”−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＢ）、４，４’，４”−トリス｛Ｎ，Ｎジフェニルアミノ｝トリフェニルアミン（ＴＤＡＴＡ）、４，４'，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）、ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐａｎｉ／ＤＢＳＡ）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐａｎｉ／ＣＳＡ）、またはポリアニリン／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ＰＡＮＩ／ＰＳＳ）などを使用することができるが、それらに限定されるものではない：
【０１２７】
【化１９】
2014055131.tif 000031
【０１２８】
前記正孔注入層の厚みは、約１００Å〜約１０，０００Å、例えば、約１００Å〜約１，０００Åでもある。前記正孔注入層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、満足すべき正孔注入特性を得ることができる。
【０１２９】
次に、前記正孔注入層の上部に、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ法のような多様な方法を利用して、正孔輸送層（ＨＴＬ）を形成することができる。真空蒸着法およびスピンコーティング法によって正孔輸送層を形成する場合、その蒸着条件およびコーティング条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同一の条件範囲で選択されてもよい。
【０１３０】
公知の正孔輸送材料としては、例えば、Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなどのカルバゾール誘導体；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＢ）などを挙げることができるが、それらに限定されるものではない。
【０１３１】
【化２０】
2014055131.tif 000032
【０１３２】
前記正孔輸送層の厚みは、約５０Å〜約２，０００Å、例えば、約１００Å〜約１，５００Åでもある。前記正孔輸送層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、満足すべき正孔輸送特性を得ることができる。
【０１３３】
前記Ｈ−機能性（正孔注入機能および正孔輸送機能を同時に有する機能層）には、前述のような正孔注入層物質および正孔輸送層物質のうち１以上の物質が含まれ、前記Ｈ−機能層の厚みは、約５００Å〜約１，００００Å、例えば、約１００Å〜約１，０００Åでもある。前記Ｈ−機能層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、満足すべき正孔注入および輸送の特性を得ることができる。
【０１３４】
一方、前記正孔注入層、正孔輸送層およびＨ−機能層のうち少なくとも１層は、下記化学式３００で表示される化合物、および下記化学式３０１で表示される化合物のうち一つ以上を含んでもよい：
【０１３５】
【化２１】
2014055131.tif 000033
【０１３６】
前記化学式３００で、Ａｒ１０１およびＡｒ１０２は互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン基である。例えば、Ａｒ１０１およびＡｒ１０２は互いに独立して、フェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、アズレニレン基、ヘプタレニレン基、置換もしくは非置換のアセナフチレン基、フルオレニレン基、フェナレニレン基、フェナントレニレン基、アントリレン基、フルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ナフタセニレン基、ピセニレン基、ペリレニレン基およびペンタセニレン基；および重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基およびＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基のうち少なくとも一つで置換されたフェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、アズレニレン基、ヘプタレニレン基、置換もしくは非置換のアセナフチレン基、フルオレニレン基、フェナレニレン基、フェナントレニレン基、アントリレン基、フルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ナフタセニレン基、ピセニレン基、ペリレニレン基およびペンタセニレン基；のうち一つでもある。
【０１３７】
前記化学式３００で、前記ｘａおよびｘｂは互いに独立して、０〜５の整数、または０、１または２でもある。例えば、前記ｘａは、１であり、ｘｂは、０であってもよいが、それらに限定されるものではない。
【０１３８】
前記化学式３００および３０１で、Ｒ１０１〜Ｒ１０８、Ｒ１１１〜Ｒ１１９、およびＲ１２１〜Ｒ１２４は互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ６０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ６０アリール基、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ６０アリールオキシ基、または置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ６０アリールチオ基であってもよい。例えば、前記Ｒ５１〜Ｒ５８、Ｒ６１〜Ｒ６９、並びにＲ７１およびＲ７２は互いに独立して、水素；重水素；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；シアノ基；ニトロ基；アミノ基；アミジノ基；ヒドラジン；ヒドラゾン；カルボン酸基もしくはその塩；スルホン酸基もしくはその塩；リン酸基もしくはその塩；Ｃ１−Ｃ１０アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基など）；Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基など）；重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、およびリン酸基もしくはその塩のうち一つ以上で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基およびＣ１−Ｃ１０アルコキシ基；フェニル基；ナフチル基；アントリル基；フルオレニル基；ピレニル基；重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、およびＣ１−Ｃ１０アルコキシ基のうち一つ以上で置換されたフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基およびピレニル基；のうち一つでもあるが、それらに限定されるものではない。
【０１３９】
前記化学式３００で、Ｒ１０９は、フェニル基；ナフチル基；アントリル基；ビフェニル基；ピリジル基；ならびに重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、および置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ基のうち一つ以上で置換されたフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基およびピリジル基；のうち一つでもある。
【０１４０】
一形態によれば、前記化学式３００で表示される化合物は、下記化学式３００Ａで表示されるが、それに限定されるものではない：
【０１４１】
【化２２】
2014055131.tif 000034
【０１４２】
前記化学式３００Ａで、Ｒ１０１、Ｒ１１０、Ｒ１２１およびＲ１０９についての詳細な説明は、前述のところを参照する。
【０１４３】
例えば、前記正孔注入層、正孔輸送層およびＨ−機能層のうち少なくとも１層は、下記化合物３０１〜３２０のうち一つ以上を含んでもよいが、それらに限定されるものではない：
【０１４４】
【化２３Ａ】
2014055131.tif 000035
【０１４５】
【化２３Ｂ】
2014055131.tif 000036
【０１４６】
前記正孔注入層、正孔輸送層およびＨ−機能層のうち少なくとも１層は、前述のような公知の正孔注入物質、公知の正孔輸送物質、および／または正孔注入機能および正孔輸送機能を同時に有する物質以外に、膜の導電性などを向上させるために、電荷生成物質をさらに含んでもよい。
【０１４７】
前記電荷生成物質は、例えば、ｐ−ドーパントでもある。前記ｐ−ドーパントは、キノン誘導体、金属酸化物およびシアノ基含有化合物のうち一つでもあるが、それらに限定されるものではない。例えば、前記ｐ−ドーパントの非制限的な例としては、テトラシアノ−キノンジメタン（ＴＣＮＱ）および２，３，５，６−テトラフルオで−テトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）のようなキノン誘導体；タングステン酸化物およびモリブデン酸化物のような金属酸化物；および下記化合物２００のようなシアノ基含有化合物などを挙げることができるが、それらに限定されるものではない。
【０１４８】
【化２４】
2014055131.tif 000037
【０１４９】
前記正孔注入層、前記正孔輸送層または前記Ｈ−機能層が、前記電荷生成物質をさらに含む場合、前記電荷生成物質は、正孔注入層、前記正孔輸送層または前記Ｈ−機能層の中に、均一に（homogeneous）分散されるが、あるいは不均一に分布される、多様な変形が可能である。
【０１５０】
前記正孔注入層、正孔輸送層およびＨ−機能層のうち少なくとも１層と、前記発光層との間にはバッファ層が介在されてもよい。前記バッファ層は、発光層で放出される光の波長による光学的共振距離を補償し、効率を上昇させる役割を行うことができる。前記バッファ層は、公知の正孔注入材料、正孔輸送材料を含んでもよい。または、前記バッファ層は、バッファ層の下部に形成された前記正孔注入層、正孔輸送層およびＨ−機能層に含まれた物質のうち一つと同一の物質を含んでもよい。
【０１５１】
次に、正孔輸送層、Ｈ−機能層またはバッファ層の上部に、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ法のような方法を利用し、発光層（ＥＭＬ）を形成することができる。真空蒸着法およびスピンコーティング法によって発光層を形成する場合、その蒸着条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同一の条件範囲で選択される。
【０１５２】
前記発光層は、前述のような化学式１で表示される有機金属化合物（ドーパント）およびホストを含んでもよい。
【０１５３】
前記発光層のうちドーパント（すなわち、化学式１で表示される有機金属化合物）の含量は、一般的に、ホスト約１００重量部を基準にして、約０．０１〜約１５重量部の範囲で選択されるが、それに限定されるものではない。
【０１５４】
前記発光層の厚みは、約１００Å〜約１，０００Å、例えば、約２００Å〜約６００Åである。前記発光層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、優秀な発光特性を示すことができる。
【０１５５】
また、発光層の上部には、三重項励起子または正孔が電子輸送層に拡散する現象を防止するために、正孔阻止層（ＨＢＬ）を形成することができる。真空蒸着法およびスピンコーティング法によって正孔阻止層を形成する場合、その条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同一の条件範囲から選択可能である。公知の正孔阻止材料も使用することができるが、その例としては、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体などを挙げることができる。例えば、下記のような２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）を正孔阻止層の材料として使用することができる。
【０１５６】
【化２５】
2014055131.tif 000038
【０１５７】
前記正孔阻止層の厚みは、約２０Å〜約１，０００Å、例えば、約３０Å〜約３００Åでもある。前記正孔阻止層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、優秀な正孔阻止特性を得ることができる。
【０１５８】
次に、正孔阻止層の上部に、電子輸送層（ＥＴＬ）を真空蒸着法、またはスピンコーティング法、キャスト法などの多様な方法を利用して形成する。真空蒸着法およびスピンコーティング法によって電子輸送層を形成する場合、その条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同一の条件範囲で選択される。前記電子輸送層の材料としては、電子注入電極（カソード）から注入された電子を安定して輸送する機能を行うものであり、公知の電子輸送物質を利用することができる。公知の電子輸送物質の例としては、Ａｌｑ３（トリス（８−キノリノラト）アルミニウム）、 アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）−４−フェニルフェノレート（ＢＡｌｑ）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム（Ｂｅｂｑ２）キノリン誘導体；１，２，４−トリアゾール誘導体（ＴＡＺ）；９，１０−ジ（ナフタリン−２−イル）アントラセン（ＡＤＮ）；化合物２０１、化合物２０２のような材料を使用することもできるが、それらに限定されるものではない。
【０１５９】
【化２６】
2014055131.tif 000039
【０１６０】
前記電子輸送層の厚みは、約１００Å〜約１，０００Å、例えば、約１５０Å〜約５００Åでもある。前記電子輸送層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、満足すべき電子輸送特性を得ることができる。
【０１６１】
または、前記電子輸送層は、公知の電子輸送性有機化合物以外に、金属含有物質をさらに含んでもよい。
【０１６２】
前記金属含有物質は、Ｌｉ化合物を含んでもよい。前記Ｌｉ化合物の非制限的な例としては、リチウムキノリレート（ＬｉＱ）または下記化合物２０３などを挙げることができる：
【０１６３】
【化２７】
2014055131.tif 000040
【０１６４】
また、電子輸送層の上部に、カソードから電子の注入を容易にする機能を有する物質である電子注入層（ＥＩＬ）が積層され、これは、特別に材料を制限するものではない。
前記電子注入層の形成材料としては、ＬｉＦ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＯのような電子注入層の形成材料として公知の任意の物質を利用することができる。前記電子注入層の蒸着条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同一の条件範囲で選択される。
【０１６５】
前記電子注入層の厚みは、約１Å〜約１００Å、約３Å〜約９０Åでもある。前記電子注入層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、満足すべき電子注入特性を得ることができる。
【０１６６】
このような有機層１５の上部には、第２電極１７が具備されている。前記第２電極は、電子注入電極であるカソードであるが、このとき、前記第２電極形成用の金属としては、小さい仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物、およびそれらの混合物を使用することができる。具体的な例としては、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）などを薄膜に形成して透過型電極を得ることができる。一方、前面発光素子を得るために、ＩＴＯ、ＩＺＯを利用した透過型電極を形成することができるなど、多様な変形が可能である。
以上、前記有機発光素子について図１を参照して説明したが、それらに限定されるものではない。
【０１６７】
以下、合成例および実施例を挙げ、本発明の一具現例による有機発光素子について、さらに具体的に説明するが、本発明が下記の合成例および実施例に限定されるものではない。
【０１６８】
本明細書において、非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基（または、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基）の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシルのようなＣ１−Ｃ６０（炭素数１〜６０）の線形（直鎖型）または分枝型アルキル基を挙げることができ、置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基は、前記非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基のうち一つ以上の水素原子が、重水素、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸基もしくはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ２−Ｃ６０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ１１）（Ｑ１２）、およびＳｉ（Ｑ１３）（Ｑ１４）（Ｑ１５）（ここで、Ｑ１１〜Ｑ１５は互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ５−Ｃ６０アリール基、およびＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基からなる群から選択される）で置換されたものである。置換されたアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基（−ＣＦ３）等が好ましい。
【０１６９】
本明細書において、非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基（または、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基）は、−ＯＡ（ただし、Ａは、前述のような非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基である）の化学式を有し、その具体的な例として、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシなどがあり、それらアルコキシ基のうち少なくとも一つ以上の水素原子は、前述の置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【０１７０】
本明細書において、非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基（または、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基）は、前記非置換のＣ２−Ｃ６０アルキル基の中間や最末端に、一つ以上の炭素二重結合を含んでいるものを意味する。その例としては、エテニル、プロペニル、ブテニルなどがある。これら非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基のうち少なくとも一つ以上の水素原子は、前述の置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【０１７１】
本明細書において、非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基（または、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基）は、前記定義されたようなＣ２−Ｃ６０アルキル基の中間や最末端に、一つ以上の炭素三重結合を含んでいるものを意味する。その例としては、エチニル（ethynyl）、プロピニル（propynyl）などがある。それらアルキニル基のうち少なくとも一つ以上の水素原子は、前述の置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【０１７２】
本明細書において、非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基としては、炭素数３〜１０の単環式のおよび多環式の（例えば、二環式および三環式の）アルキル構造を意味する。ここで多環式構造は、必要に応じて飽和しているかまたは部分的に不飽和のシクロアルキルもしくはヘテロシクロアルキル環、またはアリールもしくはヘテロアリール環に縮合された、飽和しているかまたは部分的に不飽和のシクロアルキルを包含する。シクロアルキル基の例としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへプチル、シクロオクチルなどが挙げられる。また、二環式炭素環としては、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン等のが挙げられる。それらシクロアルキル基のうち少なくとも一つ以上の水素原子は、前述の置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【０１７３】
本明細書において、非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基としては、前述のシクロアルキル基の炭素環のなかに少なくとも１つの二重結合を有する炭素数３〜１０の環状のアルキル基を意味する。シクロアルケニル基としては、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロペンタジエチル基、シクロヘキサジエニル基等が挙げられる。これらシクロアルケニル基のうち少なくとも一つ以上の水素原子は、前述の置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【０１７４】
本明細書において、非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基としては、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳのうち選択された１個以上のヘテロ原子を含み、残りの環原子がＣである一つ以上の環からなる系を有する炭素数３〜１０の一価基を意味する。また、非置換のＣ３−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基は、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳのうち選択された１個以上のヘテロ原子を含み、残りの環原子がＣである一つ以上の環からなる系を有する一価基において、環を形成する炭素結合のなかに少なくとも１つの二重結合を有する炭素数３〜１０の基を意味する。これらのそれらシクロアルキル基およびヘテロシクロアルケニル基のうち少なくとも一つ以上の水素原子は、前述の置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【０１７５】
本明細書において、非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基は、一つ以上の芳香族環を含むＣ１−Ｃ６０炭素環芳香族系を有する一価（monovalent）基を意味し、非置換のＣ５−Ｃ６０アリーレン基は、一つ以上の芳香族環を含むＣ１−Ｃ６０炭素環芳香族系を有する二価（divalent）基を意味する。前記アリール基およびアリーレン基が２以上の環を含む場合、２以上の環は、互いに融合されてもよい。前記アリール基およびアリーレン基のうち一つ以上の水素原子は、前述の置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【０１７６】
前記置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基の例としては、フェニル基、Ｃ１−Ｃ１０アルキルフェニル基（例えば、エチルフェニル基）、Ｃ１−Ｃ１０アルキルビフェニル基（例えば、エチルビフェニル基）、ハロフェニル基（例えば、ｏ−，ｍ−およびｐ−フルオロフェニル基、ジクロロフェニル基）、ジシアノフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、ｏ−，ｍ−およびｐ−トリル基、ｏ−，ｍ−およびｐ−クメニル基、メシチル基、フェノキシフェニル基、（α，α−ジメチルベンゼン）フェニル基、（Ｎ，Ｎ’−ジメチル）アミノフェニル基、（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）アミノフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、ハロナフチル基（例えば、フルオロナフチル基）、Ｃ１−Ｃ１０アルキルナフチル基（例えば、メチルナフチル基）、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシナフチル基（例えば、メトキシナフチル基）、アントリル基、アントラセニル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、アセナフチレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントラキノリル基、メチルアントリル基、フェナントリル基、フェナントレニル基トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、エチル−クリセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、クロロペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネリル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基などを挙げることができ、置換されたＣ５−Ｃ６０アリール基の例は、前述のような非置換のＣ５−Ｃ６０アリール基の例と、前記置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基の置換基とを参照して容易に認識することができるであろう。前記置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ６０アリーレン基の例は、前記置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ６０アリール基の例を参照して容易に認識されるであろう。
【０１７７】
本明細書において、非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基は、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳのうち選択された１個以上のヘテロ原子を含み、残りの環原子がＣである一つ以上の芳香族環からなる系を有する一価基を意味し、非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリーレン基は、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳのうち選択された１個以上のヘテロ原子を含み、残りの環原子がＣである一つ以上の芳香族環からなる系を有する二価基を意味する。ここで、前記ヘテロアリール基およびヘテロアリーレン基が２以上の環を含む場合、２以上の環は、互いに融合されてもよい。前記ヘテロアリール基およびヘテロアリーレン基のうち一つ以上の水素原子は、前述のＣ１−Ｃ６０アルキル基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【０１７８】
前記非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリール基の例としては、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、ピロリル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、インドリル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基などを挙げることができる。前記非置換のＣ２−Ｃ６０ヘテロアリーレン基の例は、前記置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アリーレン基の例を参照して容易に認識されるであろう。
【０１７９】
前記置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基は、ＯＡ２（ここで、Ａ２は、前記置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基である）を示し、前記置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ６０アリールチオ基は、ＳＡ３（ここで、Ａ３は、前記置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基である）を示す。
【０１８０】
また、本明細書中、化学式１で表される化合物において、単一結合もしくは二価連結基を介して、隣接する配位子と結合されるサイトとは、Ｒ１〜Ｒ５のうち２個の置換基が、互いに結合して、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ２０脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ２０芳香族環、または置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環を選択的に形成することを意味する。
【０１８１】
ここで、Ｃ４−Ｃ２０脂肪族環とは、炭素数４〜２０の単環式のおよび多環式の（例えば、二環式および三環式の）、飽和または部分的に不飽和の環状炭化水素環を意味する。具体的には、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロへプタン、シクロオクタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン等が挙げられる。これらのＣ４−Ｃ２０脂肪族環は、前述の置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【０１８２】
Ｃ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環としては、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳのうち選択された１個以上のヘテロ原子を含み、残りの環原子がＣである、飽和または部分的に不飽和の一つ以上の環からなる系を意味する。これらのＣ２−Ｃ２０ヘテロ脂肪族環は、前述の置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【０１８３】
Ｃ６−Ｃ２０芳香族環およびＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環としては、前述のアリール基およびヘテロアリール基を、それぞれ参照できるため省略する。Ｃ６−Ｃ２０芳香族環およびＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環の好ましい例としては、ベンゼン、ペンタレン（pentalene）、インデン（indene）、ナフタレン（naphtalene）、アズレン（azulene）、ヘプタレン（heptalene）、インダセン（indacene）、アセナフチレン（acenaphthylene）、フルオレン（fluorene）、スピロ−フルオレン、フェナレン（phenalene）、フェナントレン（phenanthrene）、アントラセン（anthracene）、フルオランテン（fluoranthene）、トリフェニレン（triphenylene）、ピレン（pyrene）およびクリセン等が挙げられる。これらのＣ６−Ｃ２０芳香族環およびＣ２−Ｃ２０ヘテロ芳香族環は、前述の置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【０１８４】
Ｒ１〜Ｒ５のうち２個の置換基が、互いに結合して、環を形成する好ましい例としては、置換または非置換のシクロヘキサン、ノルボルナン、ベンゼン環等が挙げられる。例えば、化学式１において、Ｘ１＝Ｃ（Ｒ５）の場合、Ｒ４およびＲ５の置換基が互いに結合して、シクロヘキサン、ノルボルナン、ベンゼン環等を形成する。または化学式１において、Ｒ２およびＲ３の置換基が互いに結合して、シクロヘキサン、ノルボルナン、ベンゼン環等を形成する。  次に、本発明の有機金属化合物を形成するための配位子の合成方法およびそれを用いた有機金属化合物の合成方法について述べる。
【０１８５】
［合成例］
【０１８６】
【化２８Ａ】
2014055131.tif 000041
【０１８７】
【化２８Ｂ】
2014055131.tif 000042
【０１８８】
配位子合成１：配位子１（Ｌ１）の合成
下記反応式１によって、配位子１（Ｌ１）を合成した：
【０１８９】
【化２９】
2014055131.tif 000043
【０１９０】
中間体１（３）の合成
ＮａＨ  １．９ｇ（８０．８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン８０ｍｌに入れ、ピラゾール５．０ｇ（７３．５ｍｍｏｌ）を０℃で加えて約３０分間撹拌した。その後、ジクロロメタン３０ｍｌに溶解しているベンジルクロロホルメート１１．５ｍｌ（８０．８ｍｍｏｌ）を０℃で滴加した後、約１時間撹拌した。１時間後、室温で３時間撹拌した。反応が完了すれば、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌを入れ、塩化メチレン５０ｍｌで３回抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムを利用して乾燥させた後、減圧蒸溜させた。そこから収得した結果物を、カラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体１（３） １２．６ｇ（６２．４ｍｍｏｌ、収率８５％）を収得した。生成された化合物は、ＬＣ−ＭＳ（chromatography-mass spectroscopy）で確認した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２０３（Ｍ＋Ｈ）＋
中間体１（２）の合成
前記中間体１（３）  １０．０ｇ（４９．５ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８０ｍｌに溶解させた後、０℃で、ｎ−ＢｕＬｉ  ２５ｍｌ（ＴＨＦ内で２．２Ｍ、５４．５ｍｍｏｌ）を徐々に加え、約１時間室温で撹拌した。１時間後、−７８℃に温度を下げた後、反応混合物にイソプロピルピナコールボレート１２．０ｍｌ（５９．４ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。−７８℃で約１５分撹拌後、０℃に徐々に温度を高めて約１時間撹拌した。反応が完結すれば、飽和塩化アンモニウム水溶液を１００ｍｌ加え、ジクロロメタン１００ｍｌで抽出した。そこから収得した有機層を蒸溜水１００ｍｌで２回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させ、中間体１（２）  ９．７ｇ（２９．７ｍｍｏｌ、収率６０％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝３２９（Ｍ＋Ｈ）＋
中間体１（１）の合成
シールチューブ（seal-tube）に４−ブロモピリミジン１．９ｇ（１２．２ｍｍｏｌ）を、ジオキソランと水との混合溶媒（５：１、１２０ｍｌ）に溶解させた後、炭酸カリウム５．０ｇ（３６．６ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンＰｄ（０）  １．４ｇ（１．２ｍｍｏｌ）と前記中間体１（２）  ８．０ｇ（２４．４ｍｍｏｌ）とを加えた。そこから収得した反応混合物を、９０℃で一日撹拌させた後、反応が完了すれば、蒸溜水１００ｍｌを加えてジクロロメタン１００ｍｌで抽出した。そこから収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させ、中間体１（１）  ２．０ｇ（７．３ｍｍｏｌ、収率６０％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２８０（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子１（Ｌ１）の合成
常温で、前記中間体１（１）  ２．０ｇ（７．３ｍｍｏｌ）をメタノール６０ｍｌに溶解させた後、Ｐｄ／Ｃ  ０．２ｇ（１０％ｗｗ）を加え、水素を注入させて約１２時間室温で撹拌した。反応が完結した後、セライト（celite）を利用してＰｄ／Ｃを除去した後、そこから収得した有機層を減圧濃縮した。そこから収得した結果物を、カラムクロマトグラフィで分離精製し、配位子１（Ｌ１）  １．０ｇ（６．９ｍｍｏｌ、収率９５％）を収得した。生成された化合物は、ＬＣ−ＭＳとＮＭＲ（nuclear magnetic resonance）とで確認した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２０３（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成２：配位子２（Ｌ２）の合成
下記反応式２によって、配位子２（Ｌ２）を合成した：
【０１９１】
【化３０】
2014055131.tif 000044
【０１９２】
配位子２（Ｌ２）の合成
常温で、４−ブロモピリミジン２．０ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）を、１，２−ジメトキシエタン８０ｍｌに溶解させた後、テトラキストリフェニルホスフィンＰｄ（０） １．４ｇ（１．２ｍｍｏｌ）と、１Ｈ−インダゾール−３−イル−ボロン酸ピナコールエステル４．６ｇ（１８．９ｍｍｏｌ）とを添加した。そこから収得した反応混合物を、９０℃で１８時間加熱還流した後、反応が完了すれば、蒸溜水１００ｍｌを加えてジクロロメタン１００ｍｌで抽出した。そこから収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させ、カラムクロマトグラフィで分離精製し、配位子２（Ｌ２）  １．１ｇ（５．７ｍｍｏｌ、収率４５％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝１９７（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成３：配位子３（Ｌ３）の合成
下記反応式３によって、配位子３（Ｌ３）を合成した：
【０１９３】
【化３１】
2014055131.tif 000045
【０１９４】
配位子３（Ｌ３）の合成時、４−ブロモピリミジンの代わりに、４−ブロモキナゾリンを使用したという点を除き、前記配位子合成２の配位子２（Ｌ２）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子３（Ｌ３）  ０．８ｇ（３．２ｍｍｏｌ、収率２５％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝１９７（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成４：配位子４（Ｌ４）の合成
下記反応式４によって、配位子４（Ｌ４）を合成した：
【０１９５】
【化３２】
2014055131.tif 000046
【０１９６】
中間体４（１）の合成
ＮａＨ １．０ｇ（４３．４ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン８０ｍｌに入れ、０℃で、アセトン２．６ｍｌ（３４．８ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。約１時間後、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル４．０ｇ（２９．０ｍｍｏｌ）を徐々に加えた後、約８０℃で１６時間加熱還流した。反応が完了すれば、蒸溜水３０ｍｌを入れ、酢酸２．５ｍｌを徐々に加えて約３０分間室温で撹拌した。約３０分後、ジクロロメタン１００ｍｌで５回ほど抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜し、そこから収得した結果物を、カラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体４（１）  １．８ｇ（１１．０ｍｍｏｌ、収率３８％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝１６５（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子４（Ｌ４）の合成
常温で、前記中間体４（１） １．８ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）をエタノール３０ｍｌに溶解させた後、ヒドラジン一水和物１．６ｍｌ（５５．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で約１８時間加熱還流させる。反応が完了すれば、該反応物を減圧濃縮させた後、蒸溜水８０ｍｌとジクロロメタン１００ｍｌとで抽出した。そこから収得した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜してカラムクロマトグラフィで分離精製し、配位子４（Ｌ４）  １．５ｇ（９．３ｍｍｏｌ、収率８８％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝１６１（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成５：配位子５（Ｌ５）の合成
下記反応式５によって、配位子５（Ｌ５）を合成した：
【０１９７】
【化３３】
2014055131.tif 000047
【０１９８】
中間体４（１）の合成時、アセトンの代わりに、３，３−メチルブタン−２−オン（３，３−methylbutan−２−one）を使用したという点を除き、前記配位子合成４の配位子４（Ｌ４）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子５（Ｌ５）（収率２５％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝１８９（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成６：配位子６（Ｌ６）の合成
下記反応式６によって、配位子６（Ｌ６）を合成した：
【０１９９】
【化３４】
2014055131.tif 000048
【０２００】
中間体４（１）の合成時、アセトンの代わりに、３，３−ジメチルブタン−２−オン（３，３−dimethylbutan−２−ｏｎｅ）を使用したという点を除き、前記配位子合成４の配位子４（Ｌ４）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子６（Ｌ６）（収率２１％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２０３（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成７：配位子７（Ｌ７）の合成
下記反応式７によって、配位子７（Ｌ７）を合成した：
【０２０１】
【化３５】
2014055131.tif 000049
【０２０２】
中間体４（１）の合成時、アセトンの代わりに、１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン（１，１，１−trifluoropropan−２−one）を使用したという点を除き、前記配位子合成４の配位子７（Ｌ７）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子７（Ｌ７）（収率６３％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２１５（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成８：配位子８（Ｌ８）の合成
下記反応式８によって、配位子８（Ｌ８）を合成した：
【０２０３】
【化３６】
2014055131.tif 000050
【０２０４】
中間体４（１）の合成時、アセトンの代わりに、シクロヘキサノン（cyclohexanone）を使用したという点を除き、前記配位子合成４の配位子８（Ｌ８）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子８（Ｌ８）（収率３５％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２０１（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成９：配位子９（Ｌ９）の合成
下記反応式９によって、配位子９（Ｌ９）を合成した：
【０２０５】
【化３７】
2014055131.tif 000051
【０２０６】
中間体４（１）の合成時、アセトンの代わりに、２，２−ジメチルシクロヘキサノン（３，３−dimethylcyclohexanone）を使用したという点を除き、前記配位子合成４の配位子９（Ｌ９）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子９（Ｌ９）（収率４３％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２２９（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成１０：配位子１０（Ｌ１０）の合成
下記反応式１０によって、配位子１０（Ｌ１０）を合成した：
【０２０７】
【化３８】
2014055131.tif 000052
【０２０８】
中間体４（１）の合成時、アセトンの代わりに、カンファー（camphor）を使用したという点を除き、前記配位子合成４の配位子１０（Ｌ１０）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子１０（Ｌ１０）（収率６５％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２５４（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成１１：配位子１１（Ｌ１１）の合成
下記反応式１１によって、配位子１１（Ｌ１１）を合成した：
【０２０９】
【化３９】
2014055131.tif 000053
【０２１０】
中間体４（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル６−メチルピリミジン−４−カルボキシレート（methyl ６−methylpyrimidine−４−carboxylate）を使用したという点を除き、前記配位子合成４の配位子１１（Ｌ１１）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子１１（Ｌ１１）（収率１７％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝１７５（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成１２：配位子１２（Ｌ１２）の合成
下記反応式１２によって、配位子１２（Ｌ１２）を合成した：
【０２１１】
【化４０】
2014055131.tif 000054
【０２１２】
中間体６（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル６−メチルピリミジン−４−カルボキシレート（methyl６−methylpyrimidine−４−carboxylate）を使用したという点を除き、前記配位子合成６の配位子６（Ｌ６）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子１２（Ｌ１２）（収率１２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２１７（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成１３：配位子１３（Ｌ１３）の合成
下記反応式１３によって、配位子１３（Ｌ１３）を合成した：
【０２１３】
【化４１】
2014055131.tif 000055
【０２１４】
中間体７（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル６−メチルピリミジン−４−カルボキシレート（methyl６−methylpyrimidine−４−carboxylate）を使用したという点を除き、前記配位子合成７の配位子７（Ｌ７）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子１３（Ｌ１３）（収率３５％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２２９（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成１４：配位子１４（Ｌ１４）の合成
下記反応式１４によって、配位子１４（Ｌ１４）を合成した：
【０２１５】
【化４２】
2014055131.tif 000056
【０２１６】
中間体９（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル６−メチルピリミジン−４−カルボキシレート（methyl６−methylpyrimidine−４−carboxylate）を使用したという点を除き、前記配位子合成９の配位子９（Ｌ９）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子１４（Ｌ１４）（収率２６％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２４３（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成１５：配位子１５（Ｌ１５）の合成
下記反応式１５によって、配位子１５（Ｌ１５）を合成した：
【０２１７】
【化４３】
2014055131.tif 000057
【０２１８】
中間体１０（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル６−メチルピリミジン−４−カルボキシレート（methyl６−methylpyrimidine−４−carboxylate）を使用したという点を除き、前記配位子合成１０の配位子１０（Ｌ１０）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子１５（Ｌ１５）（収率３５％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２６９（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成１６：配位子１６（Ｌ１６）の合成
下記反応式１６によって、配位子１６（Ｌ１６）を合成した：
【０２１９】
【化４４】
2014055131.tif 000058
【０２２０】
中間体４（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル６−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（methyl６−methoxypyrimidine−４−carboxylate）を使用したという点を除き、前記配位子合成１４の配位子４（Ｌ４）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子１６（Ｌ１６）（収率１４％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝１９１（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成１７：配位子１７（Ｌ１７）の合成
下記反応式１７によって、配位子１７（Ｌ１７）を合成した：
【０２２１】
【化４５】
2014055131.tif 000059
【０２２２】
中間体６（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル６−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（methyl６−methoxypyrimidine−４−carboxylate）を使用したという点を除き、前記配位子合成６の配位子６（Ｌ６）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子１７（Ｌ１７）（収率１２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２３３（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成１８：配位子１８（Ｌ１８）の合成
下記反応式１８によって、配位子１８（Ｌ１８）を合成した：
【０２２３】
【化４６】
2014055131.tif 000060
【０２２４】
中間体７（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル６−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（methyl６−methoxypyrimidine−４−carboxylate）を使用したという点を除き、前記配位子合成７の配位子７（Ｌ７）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子１８（Ｌ１８）（収率２５％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２４５（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成１９：配位子１９（Ｌ１９）の合成
下記反応式１９によって、配位子１９（Ｌ１９）を合成した：
【０２２５】
【化４７】
2014055131.tif 000061
【０２２６】
中間体９（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル６−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（methyl６−methoxypyrimidine−４−carboxylate）を使用したという点を除き、前記配位子合成９の配位子９（Ｌ９）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子１９（Ｌ１９）（収率２２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２５９（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成２０：配位子２０（Ｌ２０）の合成
下記反応式２０によって、配位子２０（Ｌ２０）を合成した：
【０２２７】
【化４８】
2014055131.tif 000062
【０２２８】
中間体１０（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル６−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（methyl６−methoxypyrimidine−４−carboxylate）を使用したという点を除き、前記配位子合成１０の配位子１０（Ｌ１０）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子２０（Ｌ２０）（収率３０％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２８５（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成２１：配位子２１（Ｌ２１）の合成
下記反応式２１によって、配位子２１（Ｌ２１）を合成した：
【０２２９】
【化４９】
2014055131.tif 000063
【０２３０】
中間体４（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−カルボキシレートを使用したという点を除き、前記配位子合成４の配位子４（Ｌ４）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子２１（Ｌ２１）（収率２６％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２２９（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成２２：配位子２２（Ｌ２２）の合成
下記反応式２２によって、配位子２２（Ｌ２２）を合成した：
【０２３１】
【化５０】
2014055131.tif 000064
【０２３２】
中間体６（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−カルボキシレートを使用したという点を除き、前記配位子合成６の配位子６（Ｌ６）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子２２（Ｌ２２）（収率２４％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２７１（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成２３：配位子２３（Ｌ２３）の合成
下記反応式２３によって、配位子２３（Ｌ２３）を合成した：
【０２３３】
【化５１】
2014055131.tif 000065
【０２３４】
中間体７（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−カルボキシレートを使用したという点を除き、前記配位子合成７の配位子７（Ｌ７）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子２３（Ｌ２３）（収率３７％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２８３（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成２４：配位子２４（Ｌ２４）の合成
下記反応式２４によって、配位子２４（Ｌ２４）を合成した：
【０２３５】
【化５２】
2014055131.tif 000066
【０２３６】
中間体１０（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−カルボキシレートを使用したという点を除き、前記配位子合成１０の配位子１０（Ｌ１０）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子２４（Ｌ２４）（収率４２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝３２３（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成２５：配位子２５（Ｌ２５）の合成
下記反応式２５によって、配位子２５（Ｌ２５）を合成した：
【０２３７】
【化５３】
2014055131.tif 000067
【０２３８】
中間体６（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル２−メチルピリミジン−４−カルボキシレート（methyl２−methylpyrimidine−４−carboxylate）を使用したという点を除き、前記配位子合成６の配位子６（Ｌ６）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子２５（Ｌ２５）（収率１７％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２１７（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成２６：配位子２６（Ｌ２６）の合成
下記反応式２６によって、配位子２６（Ｌ２６）を合成した：
【０２３９】
【化５４】
2014055131.tif 000068
【０２４０】
中間体７（１）の合成時、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの代わりに、メチル２−メチルピリミジン−４−カルボキシレート（methyl２−methylpyrimidine−４−carboxylate）を使用したという点を除き、前記配位子合成７の配位子７（Ｌ７）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子２６（Ｌ２６）（収率２２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２２９（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成２７：配位子２７（Ｌ２７）の合成
下記反応式２７によって、配位子２７（Ｌ２７）を合成した：
【０２４１】
【化５５】
2014055131.tif 000069
【０２４２】
中間体２７（１）の合成
ＮａｔＯＢｕ  １．９ｇ（１９．３ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン５０ｍｌに入れ、０℃で、２，２−ジメチル−３−ペンタノン２．２ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。６０℃で約２時間加熱した後、ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル２．２ｇ（１５．７ｍｍｏｌ）を徐々に加え、約８０℃で１２時間加熱還流した。反応が完了すれば、蒸溜水５０ｍｌを入れ、４Ｎ希塩酸で中性化させた後、ジクロロメタン１００ｍｌで３回ほど抽出した。そこから収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜した後、カラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体２７（１）  ０．６ｇ（２．５ｍｍｏｌ、収率１６％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２２３（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子２７（Ｌ２７）の合成
常温で、前記中間体２７（１）０．５ｇ（２．５ｍｍｏｌ）をエタノール１０ｍｌに溶解させた後、ヒドラジン一水和物０．７ｍｌ（５５．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で約１８時間還流させる。反応が完了すれば、該反応物を減圧濃縮させた後、蒸溜水３０ｍｌとジクロロメタン５０ｍｌとで抽出する。得られた有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させる。そこから収得した結果物を、カラムクロマトグラフィで分離精製し、配位子１７（Ｌ２７）  ０．４ｇ（２．１ｍｍｏｌ、収率８５％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２１７（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成２８：配位子２８（Ｌ２８）の合成
下記反応式２８によって、配位子２８（Ｌ２８）を合成した：
【０２４３】
【化５６】
2014055131.tif 000070
【０２４４】
中間体２７（１）の合成時、２，２−ジメチル−３−ペンタノンの代わりに、２，２，５，５−テトラメチルヘキサン−３−オン（２，２，５，５−tetramethylhexan−３−one）を使用したという点を除き、前記配位子合成２７の配位子２７（Ｌ２７）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子２８（Ｌ２８）（収率１２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２５９（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成２９：配位子２９（Ｌ２９）の合成
下記反応式２９によって、配位子２９（Ｌ２９）を合成した：
【０２４５】
【化５７】
2014055131.tif 000071
【０２４６】
中間体２７（１）の合成時、２，２−ジメチル−３−ペンタノンの代わりに、２，２−ジメチル−４−（トリフルオロメチル）−ブタノンを使用したという点を除き、前記配位子合成２７の配位子２７（Ｌ２７）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子２９（Ｌ２９）（収率９％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２７１（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成３０：配位子３０（Ｌ３０）の合成
下記反応式３０によって、配位子３０（Ｌ３０）を合成した：
【０２４７】
【化５８】
2014055131.tif 000072
【０２４８】
中間体２７（１）の合成時、２，２−ジメチル−３−ペンタノンの代わりに、１，４−ジ（トリフルオロメチル）−２−ブタノンを使用したという点を除き、前記配位子合成２７の配位子２７（Ｌ２７）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子３０（Ｌ３０）（収率１０％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２８３（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成３１：配位子３１（Ｌ３１）の合成
下記反応式３１によって、配位子３１（Ｌ３１）を合成した：
【０２４９】
【化５９】
2014055131.tif 000073
【０２５０】
中間体３１（２）の合成
４−キナゾリンカルボン酸２５．０ｇ（１４３．６ｍｍｏｌ）を、メタノール１００ｍｌに溶解させ、濃硫酸５ｍｌを加えて８０℃で１８時間加熱還流した。反応が完了すれば、反応混合物を減圧濃縮させ、ジクロロメタン１００ｍｌに溶解させる。０℃で、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を徐々に加えて塩基化させて抽出した。そこから収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させて減圧蒸溜させ、中間体３１（２） ２６．０ｇ（１３７．８ｍｍｏｌ、収率９６％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝１８９（Ｍ＋Ｈ）＋
中間体３１（１）の合成
ＮａＨ  １．０ｇ（４３．４ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン８０ｍｌに入れ、０℃で、アセトン２．６ｍｌ（３４．８ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。約１時間後、中間体３１（２）  ５．５ｇ（２９．０ｍｍｏｌ）を徐々に加えた後、約８０℃で１６時間加熱還流した。反応が完了すれば、蒸溜水３０ｍｌを入れ、４Ｎ希塩酸水溶液を徐々に加えて中性化させた。中性化された反応混合物を、ジクロロメタン１００ｍｌで５回ほど抽出し、そこから収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜してカラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体３１（１） ３．３ｇ（１５．１ｍｍｏｌ、収率５２％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２１５（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子３１（Ｌ３１）の合成
常温で、前記中間体３１（１）３．０ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）を、エタノール５０ｍｌに溶解させた後、ヒドラジン一水和物４．０ｍｌ（１４０．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で約１８時間加熱還流させた。反応が完了すれば、該反応物を減圧濃縮させた後、蒸溜水８０ｍｌとジクロロメタン１００ｍｌとで抽出した。そこから収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜してカラムクロマトグラフィで分離精製し、配位子３１（Ｌ３１）  ２．２ｇ（１０．４ｍｍｏｌ、収率７５％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２１１（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成３２：配位子３２（Ｌ３２）の合成
下記反応式３２によって、配位子３２（Ｌ３２）を合成した：
【０２５１】
【化６０】
2014055131.tif 000074
【０２５２】
中間体３１（１）の合成時、アセトンの代わりに、３，３−ジメチルブタン−２−オン（３，３−dimethylbutan−２−one）を使用したという点を除き、前記配位子合成３１の配位子３１（Ｌ３１）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子３２（Ｌ３２）（収率２５％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２５３（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成３３：配位子３３（Ｌ３３）の合成
下記反応式３３によって、配位子３３（Ｌ３３）を合成した：
【０２５３】
【化６１】
2014055131.tif 000075
【０２５４】
中間体３１（１）の合成時、アセトンの代わりに、１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン（１，１，１−trifluoropropan−２−one）を使用したという点を除き、前記配位子合成３１の配位子３１（Ｌ３１）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子３３（Ｌ３３）（収率２２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２６５（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成３４：配位子３４（Ｌ３４）の合成
下記反応式３４によって、配位子３４（Ｌ３４）を合成した：
【０２５５】
【化６２】
2014055131.tif 000076
【０２５６】
中間体３１（１）の合成時、アセトンの代わりに、シクロヘキサノンを使用したという点を除き、前記配位子合成３１の配位子３１（Ｌ３１）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子３４（Ｌ３４）（収率２０％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２５１（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成３５：配位子３５（Ｌ３５）の合成
下記反応式３５によって、配位子３５（Ｌ３５）を合成した：
【０２５７】
【化６３】
2014055131.tif 000077
【０２５８】
中間体３１（１）の合成時、アセトンの代わりに、２，２−ジメチルシクロヘキサノン（３，３−dimethylcyclohexanone）を使用したという点を除き、前記配位子合成３１の配位子３１（Ｌ３１）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子３５（Ｌ３５）（収率２２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２７９（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成３６：配位子３６（Ｌ３６）の合成
下記反応式３６によって、配位子３６（Ｌ３６）を合成した：
【０２５９】
【化６４】
2014055131.tif 000078
【０２６０】
中間体３１（１）の合成時、アセトンの代わりに、カンファー（camphor）を使用したという点を除き、前記配位子合成３１の配位子３１（Ｌ３１）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子３６（Ｌ３６）（収率２２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝３０５（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成３７：配位子３７（Ｌ３７）の合成
下記反応式３７によって、配位子３７（Ｌ３７）を合成した：
【０２６１】
【化６５】
2014055131.tif 000079
【０２６２】
中間体３１（１）の合成時、アセトンの代わりに、２，２−ジメチルペンタン−３−オン（２，２−dimethylpentan−３−one）を使用したという点を除き、前記配位子合成３１の配位子３１（Ｌ３１）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子３７（Ｌ３７）（収率１８％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２６７（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成３８：配位子３８（Ｌ３８）の合成
下記反応式３８によって、配位子３８（Ｌ３８）を合成した：
【０２６３】
【化６６】
2014055131.tif 000080
【０２６４】
中間体３１（１）の合成時、アセトンの代わりに、２，２−ジメチル−４−（トリフルオロメチル）ブタン−３−オンを使用したという点を除き、前記配位子合成３１の配位子３１（Ｌ３１）の合成方法と同一の方法を利用して、配位子３８（Ｌ３８）（収率２０％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝３２１（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成３９：配位子３９（Ｌ３９）の合成
下記反応式３９によって、配位子３９（Ｌ３９）を合成した：
【０２６５】
【化６７】
2014055131.tif 000081
【０２６６】
中間体３９（４）の合成
ＮａＨ  ２．１ｇ（８６．８ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン１２０ｍｌに入れ、０℃で、１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン（１，１，１−trifluoropropan−２−one）８．７ｍｌ（６９．６ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。約１時間後、メチル２−ブロモピリミジン−４−カルボキシレート１２．６ｇ（５８．０ｍｍｏｌ）を徐々に加えた後、約８０℃で１６時間加熱還流させた。反応が完了すれば、蒸溜水１００ｍｌを入れ、１Ｎ希塩酸水溶液を徐々に加え、反応混合物が中性化されるまで約３０分間室温で撹拌した。約３０分後、ジクロロメタン１００ｍｌで５回ほど抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜してカラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体３９（４）  ５．３ｇ（１８．６ｍｍｏｌ、収率３２％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２９７（Ｍ＋Ｈ）＋
中間体３９（３）の合成
常温で、前記中間体３９（４） ３．０ｇ（１０．４ｍｍｏｌ）をエタノール３０ｍｌに溶解させた後、ヒドラジン一水和物２．６ｍｌ（１００．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で約１８時間加熱還流した。反応が完了すれば、該反応物を減圧濃縮させた後、蒸溜水８０ｍｌとジクロロメタン１００ｍｌとで抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜してカラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体３９（３）  ２．１ｇ（７．５ｍｍｏｌ、収率７２％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２９３（Ｍ＋Ｈ）＋
中間体３９（２）の合成
ＮａＨ ０．２ｇ（９．０ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン１２０ｍｌに入れ、０℃で、前記中間体３９（２） ２．１ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。約３０分後、２−（トリメチルシリル）エトキシメチルクロライド１．５ｍｌ（８．３ｍｍｏｌ）を徐々に加えた後、室温で約二日間撹拌させる。反応が完了すれば、蒸溜水１００ｍｌを入れ、ジクロロメタン１００ｍｌで抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜してカラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体３９（２）  ２．７ｇ（６．６ｍｍｏｌ、収率８８％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝４２３（Ｍ＋Ｈ）＋
中間体３９（１）の合成
常温で、前記中間体３９（２）  ２．７ｇ（６．６ｍｍｏｌ）をトルエン６０ｍｌに溶解させた後、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０） ０．０５ｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、アニリン０．２ｍｌ（２．６ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン０．０６ｇ（０．１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ-ブトキシド０．６ｇ（６．６ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で約１６時間加熱還流した。反応が完了すれば、該反応物を蒸溜水１００ｍｌとエチルアセテート２００ｍｌとで抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜してカラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体３９（１）  ２．６ｇ（３．４ｍｍｏｌ、収率５２％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝７７８（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子３９（Ｌ３９）の合成
常温で、前記中間体３９（１）  ２．０ｇ（２．７ｍｍｏｌ）をエタノール３０ｍｌに溶解させた後、４Ｎ希塩酸５０ｍｌを加え、８０℃で約１８時間加熱還流した。反応が完了すれば、該反応物を減圧濃縮させた後、ジクロロメタン２００ｍｌで抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させて減圧蒸溜してカラムクロマトグラフィで分離精製し、配位子３９（Ｌ３９）  １．１ｇ（２．４ｍｍｏｌ、収率９０％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝５１８（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成４０：配位子４０（Ｌ４０）の合成
下記反応式４０によって、配位子４０（Ｌ４０）を合成した：
【０２６７】
【化６８】
2014055131.tif 000082
【０２６８】
中間体４０（２）の合成
常温で、２−シアノピリミジン５．０ｇ（４７．６ｍｍｏｌ）をエタノール１００ｍｌに溶解させた後、ヒドラジン一水和物２０ｍｌ（４７５．７ｍｍｏｌ）を加え、室温で二日間撹拌した。反応が完了すれば、該反応物を減圧濃縮させた後、塩水（salt water）１００ｍｌとジクロロメタン２００ｍｌとで抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させて減圧蒸溜してカラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体４０（２）  ３．０ｇ（２１．９ｍｍｏｌ、収率４６％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝１３８（Ｍ＋Ｈ）＋
中間体４０（１）の合成
常温で、前記中間体４０（２）  ２．９ｇ（２１．６ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン１２０ｍｌと蒸溜水４０ｍｌとに溶解させた。室温で、該反応混合物に炭酸水素ナトリウム２．７ｇ（３２．１ｍｍｏｌ）を加え、３０分間撹拌する。３０分後、０℃で、塩化トリメチルエチル３．２ｍｌ（２５．９ｍｍｏｌ）を徐々に加え、１６時間室温で撹拌した。反応が完了すれば、蒸溜水１００ｍｌとジクロロメタン２００ｍｌとで抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜してカラムクロマトグラフィで分離精製し、中間体４０（１）  １．２ｇ（５．４ｍｍｏｌ、収率２５％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２２２（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子４０（Ｌ４０）の合成
常温で、前記中間体４０（１）  １．２ｇ（５．４ｍｍｏｌ）をエチレングリコール３０ｍｌに溶解させた後、１９０℃で４時間加熱還流した。エタノール３０ｍｌに溶解させた後、４Ｎ希塩酸５０ｍｌを加え、８０℃で約１８時間加熱還流した。反応が完了すれば、該反応物に、蒸溜水１００ｍｌとジクロロメタン２００ｍｌとを加え、数回抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させて減圧蒸溜してカラムクロマトグラフィで分離精製し、配位子４０（Ｌ４０）  ０．７ｇ（３．４ｍｍｏｌ、収率６４％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２０４（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成４１：配位子４１（Ｌ４１）の合成
中間体３０（１）の合成時、メチルピリミジン−４−カルボキシレート（methylpyrimidine−４−carboxylate）の代わりに、メチル−６−メチルピリミジン−４−カルボキシレート（methyl６−methylpyrimidine−４−carboxylate）を使用したという点を除き、前記配位子合成３０と同一の方法を利用して、配位子４１（Ｌ４１）（収率１９％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２９７（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成４２：配位子４２（Ｌ４２）の合成
中間体３９（４）の合成時、１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン（１，１，１−trifluoropropan−２−one）の代わりに、３，３−ジメチルブタン−２−オン（３，３−dimethylbutan−２−one）を使用したという点を除き、前記配位子合成３９と同一の方法を利用して、配位子４２（Ｌ４２）（収率９％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝４９４（Ｍ＋Ｈ）＋
配位子合成４３：配位子４３（Ｌ４３）の合成
中間体３９（４）の合成時、１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン（１，１，１−trifluoropropan−２−one）の代わりに、３，３−ジメチルブタン−２−オン（３，３−dimethylbutan−２−one）を使用し、中間体３９（１）の合成時、アニリンの代わりに、ｐ−トルイジン（ｐ−toluidine）を使用したという点を除き、前記配位子合成３９と同一の方法を利用して、配位子４３（Ｌ４３）（収率７％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝５０８（Ｍ＋Ｈ）＋
合成例１：化合物１の合成
下記反応式４１によって、化合物１を合成した：
【０２６９】
【化６９】
2014055131.tif 000083
【０２７０】
常温で、配位子１（Ｌ１）  １．０ｇ（６．８ｍｍｏｌ）をエタノール水溶液５０ｍｌに溶解させた後、Ｋ２ＰｔＣｌ４１．４ｇ（３．４ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で１８時間加熱還流させた。１８時間後、０℃に冷却させた後、生成された固体を濾過した。濾過された固体を熱湯８０ｍｌで徐々に洗い落とし、さらに熱いエタノール５０ｍｌで洗浄し、カラムクロマトグラフィで分離精製した後、昇華精製を介して、化合物１  ０．６ｇ（１．２ｍｍｏｌ、収率１９％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝４８６（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．７２（ｓ，１Ｈ）、８．８４
（ｄ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，１Ｈ）、７．５３（ｄ，２Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ）
合成例２：化合物２の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子４（Ｌ４）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物２（収率２２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝５１４（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．９７（ｓ，１Ｈ）、８．６８（ｄ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，１Ｈ）、６．５８（ｓ，１Ｈ）、２．９２（ｓ，３Ｈ）
合成例３：化合物３の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子５（Ｌ５）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物３（収率４２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝５７０（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．００（ｓ，１Ｈ）、８．７１
（ｄ，１Ｈ）、７．３２（ｄ，１Ｈ）、６．７２（ｓ，１Ｈ）、３．７２（ｍ，１Ｈ）、１．２８（ｄ，６Ｈ）
合成例４：化合物４の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子６（Ｌ６）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物４（収率３５％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝５９８（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．１０（ｓ，１Ｈ）、８．７３
（ｄ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，１Ｈ）、６．６４（ｓ，１Ｈ）、１．４３（ｓ，９Ｈ）
合成例５：化合物５の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子７（Ｌ７）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物５（収率３２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６２２（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．０７（ｓ，１Ｈ）、８．８１
（ｄ，１Ｈ）、７．６１（ｄ，１Ｈ）、６．１４（ｓ，１Ｈ）
合成例６：化合物６の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子８（Ｌ８）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物６（収率２９％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝５９４（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．９６（ｓ，１Ｈ）、９．１７
（ｄ，１Ｈ）、８．１７（ｄ，１Ｈ）、２．７６（ｂｒｓ、２Ｈ）、２．７２（ｂｒ ｓ，２Ｈ）、１．７９〜１．７３（ｂｒ ｓ，４Ｈ）
合成例７：化合物７の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子９（Ｌ９）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物７（収率２８％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６５０（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．０１（ｓ，１Ｈ）、９．２６
（ｄ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，１Ｈ）、２．７１（ｂｒ ｓ，２Ｈ）、１．８２（ｂｒ ｓ，２Ｈ）、１．５４（ｂｒ ｓ，２Ｈ）、１．３８（ｓ，６Ｈ）
合成例８：化合物８の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子１０（Ｌ１０）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物８（収率１７％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝７０２（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．０３（ｓ，１Ｈ）、９．２３
（ｄ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，１Ｈ）、２．７７（ｂｒ s，１Ｈ）、１．６８〜１．６２（ｍ，４Ｈ）、１．４７（ｓ，３Ｈ）、１．０１（ｓ，６Ｈ）
合成例９：化合物９の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子１１（Ｌ１１）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物９（収率３６％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝５４２（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．３６（ｓ，１Ｈ）、８．４８
（ｓ，１Ｈ）、６．２１（ｓ，１Ｈ）、２．３６（ｓ，３Ｈ）、２．３３（ｓ，６Ｈ）
合成例１０：化合物１０の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子１２（Ｌ１２）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物１０（収率４８％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６２６（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．３４（ｓ，１Ｈ）、８．４２
（ｓ，１Ｈ）、６．０１（ｓ，１Ｈ）、２．３２（ｓ，３Ｈ）、１．３６（ｓ，９Ｈ）
合成例１１：化合物１１の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子１３（Ｌ１３）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物１１（収率４２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６５０（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．４１（ｓ，１Ｈ）、８．１９
（ｓ，１Ｈ）、６．０２（ｓ，１Ｈ）、２．３３（ｓ，３Ｈ）
合成例１２：化合物１２の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子１４（Ｌ１４）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物１２（収率４９％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６７８（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．３４（ｓ，１Ｈ）、８．３６
（ｓ，１Ｈ）、２．７７（ｂｒ ｓ，２Ｈ）、２．２９（ｓ，３Ｈ）、１．８２（ｂｒ ｓ，２Ｈ）、１．５５（ｂｒ ｓ，２Ｈ）、１．３６（ｓ，６Ｈ）
合成例１３：化合物１３の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子１５（Ｌ１５）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物１３（収率３６％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝７３０（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．３１（ｓ、１Ｈ）、８．２８
（ｓ，１Ｈ）、２．８２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、２．３１（ｓ，１Ｈ）、１．６６〜１．６２（ｍ，４Ｈ）、１．４５（ｓ，３Ｈ）、０．９９（ｓ，６Ｈ）
合成例１４：化合物１４の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子１６（Ｌ１６）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物１４（収率２８％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝５７４（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．０６（ｓ，１Ｈ）、７．８４
（ｓ，１Ｈ）、６．３６（ｓ，１Ｈ）、３．６５（ｓ，３Ｈ）、２．２１（ｓ，３Ｈ）
合成例１５：化合物１５の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子１７（Ｌ１７）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物１５（収率３４％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６５８（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．００（ｓ，１Ｈ）、７．６９
（ｓ，１Ｈ）、６．１２（ｓ，１Ｈ）、３．６７（ｓ，３Ｈ）、１．４２（ｓ，９Ｈ）
合成例１６：化合物１６の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子１８（Ｌ１８）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物１６（収率２７％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６８２（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．１３（ｓ，１Ｈ）、７．４２
（ｓ，１Ｈ）、６．０２（ｓ，１Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）
合成例１７：化合物１７の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子１９（Ｌ１９）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物１７（収率２２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６９４（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．０３（ｓ，１Ｈ）、７．７６
（ｓ，１Ｈ）、３．８３（ｓ，３Ｈ）、２．７６（ｓ，２Ｈ）、１．７６（ｂｒ ｓ，２Ｈ）、１．５４（ｂｒ ｓ，２Ｈ）、１．３６（ｓ，６Ｈ）
合成例１８：化合物１８の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子２０（Ｌ２０）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物１８（収率１９％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝７６２（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．１０（ｓ，１Ｈ）、７．８１
（ｓ，１Ｈ）、３．８１（ｓ，３Ｈ）、２．７２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、１．６９〜１．６５（ｍ，４Ｈ）、１．４３（ｓ，３Ｈ）、０．９９（ｓ，６Ｈ）
合成例１９：化合物１９の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子２１（Ｌ２１）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物１９（収率２１％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６５０（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．０７（ｓ，１Ｈ）、８．５１
（ｓ，１Ｈ）、６．４１（ｓ，１Ｈ）、２．２１（ｓ，３Ｈ）
合成例２０：化合物２０の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子２２（Ｌ２２）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物２０（収率３８％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝７３４（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．００（ｓ，１Ｈ）、８．３８
（ｓ，１Ｈ）、６．２８（ｓ，１Ｈ）、１．５８（ｓ，９Ｈ）
合成例２１：化合物２１の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子２３（Ｌ２３）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物２１（収率４２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝７５８（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．０２（ｓ，１Ｈ）、８．１３
（ｓ，１Ｈ）、６．５３（ｓ，１Ｈ）
合成例２２：化合物２２の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子２４（Ｌ２４）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物２２（収率３７％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝８３８（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．１２（ｓ，１Ｈ）、８．３１
（ｓ，１Ｈ）、２．９６−２．９４（ｍ，１Ｈ）、１．９３−１．８９（ｍ，２Ｈ）、１．６９〜１．６５（ｍ，２Ｈ）、１．４２（ｓ，３Ｈ）、０．９９（ｓ，６Ｈ）
合成例２３：化合物２３の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子２５（Ｌ２５）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物２３（収率３５％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６２６（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝８．８７（ｄ，１Ｈ）、７．６８
（ｄ，１Ｈ）、６．３２（ｓ，１Ｈ）、２．６３（ｓ，３Ｈ）、１．３３（ｓ，９Ｈ）
合成例２４：化合物２４の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子２６（Ｌ２６）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物２４（収率２１％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６５０（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝８．７６（ｄ，１Ｈ）、７．５３
（ｄ，１Ｈ）、６．４８（ｓ，１Ｈ）、２．４４（ｓ，３Ｈ）
合成例２５：化合物２５の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子２７（Ｌ２７）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物２７（収率３６％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６２６（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．３２（ｓ，１Ｈ）、９．２１
（ｄ，１Ｈ）、８．１７（ｄ，１Ｈ）、２．０４（ｓ，３Ｈ）、１．３６（ｓ，９Ｈ）
合成例２６：化合物２６の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子２８（Ｌ２８）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物２６（収率３４％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝７１０（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．２３（ｓ，１Ｈ）、８．７８
（ｄ，１Ｈ）、８．０５（ｄ，１Ｈ）、１．４１（ｓ，９Ｈ）、１．３３（ｓ，９Ｈ）
合成例２７：化合物２７の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子２９（Ｌ２９）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物２７（収率２１％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝７３４（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．１８（ｓ，１Ｈ）、９．１３
（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｄ，１Ｈ）、１．３８（ｓ，９Ｈ）
合成例２８：化合物２８の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子３０（Ｌ３０）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物２８（収率３５％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝７５８（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．１３（ｓ，１Ｈ）、８．８６
（ｄ，１Ｈ）、７．６４（ｄ，１Ｈ）
合成例２９：化合物６８の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子４０（Ｌ４０）を使用したという点を除き、前記合成例４１と同一の方法を利用して、化合物６８（収率２７％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６００（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．８６（ｓ，１Ｈ）、８．９２
（ｄ，１Ｈ）、７．７３（ｄ，１Ｈ）、１．３５（２、９Ｈ）
合成例３０：化合物３７の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子２（Ｌ２）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物３７（収率２２％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝５８６（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．４７（ｓ，１Ｈ）、９．２０
（ｄ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，１ｈ）、８．１７（ｄ，１Ｈ）、７．９２（ｄ，１Ｈ）、７．６２（ｍ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，１Ｈ）
合成例３１：化合物３８の合成
配位子１（Ｌ１）の代わりに、配位子３（Ｌ３）を使用したという点を除き、前記合成例１と同一の方法を利用して、化合物３８（収率２６％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６８６（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．５４（ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｍ，１Ｈ）、７．８４（ｍ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．３４（ｄ，１Ｈ）、６．３１（ｄ，１Ｈ）
合成例３２：化合物２９の合成
下記反応式４２によって化合物２９を合成した：
【０２７１】
【化７０】
2014055131.tif 000084
【０２７２】
０℃で、ＮａＨ ０．１ｇ（４．９ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解させた後、配位子３１（Ｌ３１） １．０ｇ（４．８ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。約３０分後、ＰｔＣｌ（ＳＥｔ２）２ １．１ｇ（２．４ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した後、８０℃で１８時間加熱還流した。１８時間後、蒸溜水８０ｍｌとジクロロメタン１００ｍｌとで抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧濃縮させてカラムクロマトグラフィで分離精製した後、昇華精製を介して、化合物２９  ０．４ｇ（０．６ｍｍｏｌ、収率２８％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６１４（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．３２（ｓ，１Ｈ）、８．３６
（ｄ，１Ｈ）、７．８３−７．８１（ｍ，２Ｈ）、７．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、７．４３（ｓ，１Ｈ）、２．０４（ｓ，３Ｈ）
合成例３３：化合物３０の合成
配位子３１（Ｌ３１）の代わりに、配位子３２（Ｌ３２）を使用したという点を除き、前記合成例３２と同一の方法を利用して、化合物３０（収率２２％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．２９（ｓ，１Ｈ）、８．１６
（ｄ，１Ｈ）、７．８４−７．８３（ｍ，２Ｈ）、７．５５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、６．３８（ｓ，１Ｈ）、１．３９（ｓ，９Ｈ）
合成例３４：化合物３１の合成
配位子３１（Ｌ３１）の代わりに、配位子３３（Ｌ３３）を使用したという点を除き、前記合成例３２と同一の方法を利用して、化合物３１（収率１８％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．４１（ｓ，１Ｈ）、８．３１
（ｄ，１Ｈ）、７．８５−７．８１（ｍ，２Ｈ）、７．４９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、６．０２（ｓ，１Ｈ）
合成例３５：化合物３２の合成
配位子３１（Ｌ３１）の代わりに、配位子３４（Ｌ３４）を使用したという点を除き、前記合成例３２と同一の方法を利用して、化合物３２（収率３１％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．２９（ｓ，１Ｈ）、８．１６
（ｄ，１Ｈ）、７．８３−７．８１（ｍ，２Ｈ）、７．５２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、２．７６−２．７２（ｍ，４Ｈ）、１．８３−１．７６（ｍ，４Ｈ）
合成例３６：化合物３３の合成
配位子３１（Ｌ３１）の代わりに、配位子３５（Ｌ３５）を使用したという点を除き、前記合成例３２と同一の方法を利用して、化合物３３（収率２７％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．３６（ｓ，１Ｈ）、８．２１
（ｄ，１Ｈ）、７．８６−７．８４（ｍ，２Ｈ）、７．５６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、２．７４−２．７２（ｍ，２Ｈ）、１．８２−１．７９（ｍ，２Ｈ）、１．５８−１．５４（ｍ，２Ｈ）、１．４２（ｓ，６Ｈ）
合成例３７：化合物３４の合成
配位子３１（Ｌ３１）の代わりに、配位子３６（Ｌ３６）を使用したという点を除き、前記合成例３２と同一の方法を利用して、化合物３４（収率２５％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．２８（ｓ，１Ｈ）、８．１８
（ｄ，１Ｈ）、７．８４−７．８３（ｍ，２Ｈ）、７．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、２．７７−２．７５（ｍ，２Ｈ）、１．９３−１．９０（ｍ，２Ｈ）、１．８７−１．８５（ｍ，２Ｈ）、１．４７（ｓ，３Ｈ）、１．０２（ｓ，６Ｈ）
合成例３８：化合物３５の合成
配位子３１（Ｌ３１）の代わりに、配位子３７（Ｌ３７）を使用したという点を除き、前記合成例３２と同一の方法を利用して、化合物３５（収率２２％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．２９（ｓ，１Ｈ）、８．１６
（ｄ，１Ｈ）、７．８６−７．８４（ｍ，２Ｈ）、７．６１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、２．１２（ｓ，３Ｈ）、１．３７（ｓ，９Ｈ）
合成例３９：化合物３６の合成
配位子３１（Ｌ３１）の代わりに、配位子３８（Ｌ３８）を使用したという点を除き、前記合成例３２と同一の方法を利用して、化合物３６（収率２１％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．１６（ｓ，１Ｈ）、８．３５
（ｄ，１Ｈ）、７．７３−７．７１（ｍ，２Ｈ）、７．５５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、１．３５（ｓ，９Ｈ）
合成例４０：化合物３９の合成
下記反応式４３によって、化合物３９を合成した：
【０２７３】
【化７１】
2014055131.tif 000085
【０２７４】
化合物３９（１）の合成
室温で、配位子７（Ｌ７） １．０ｇ（４．７ｍｍｏｌ）とＫ２ＰｔＣｌ４１．９ｇ（４．７ｍｍｏｌ）とを、蒸溜水１００ｍｌに溶解させた後、４Ｎ希塩酸３ｍｌを添加し、８０℃で６時間加熱還流した。６時間後、室温に冷却させて生成された固体化合物を濾過し、濾過された物質を蒸溜水５０ｍｌで洗浄した後で乾燥させ、化合物３９（１）２．０ｇ（２．４ｍｍｏｌ、収率５０％）を収得した。
【０２７５】
化合物３９の合成
０℃で、ＮａＨ ０．１ｇ（４．９ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解させた後、配位子４（Ｌ４） ０．４ｇ（２．４ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。約３０分後、化合物３９（１） ２．０ｇ（２．４ｍｍｏｌ）を添加し、８０℃で１８時間加熱還流して、８時間後、蒸溜水８０ｍｌとジクロロメタン１００ｍｌとで抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧濃縮させてカラムクロマトグラフィで分離精製した後、昇華精製を介して、化合物３９ ０．６ｇ（１．２ｍｍｏｌ、収率４８％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝５６８（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．３２（ｓ，１Ｈ）、１１．２６
（ｓ，１Ｈ）、８．９２（ｄ，１Ｈ）、８．７６（ｄ，１Ｈ）、６．７５（ｓ，１Ｈ）、６．６４（ｓ，１Ｈ）、２．３２（ｓ，３Ｈ）
合成例４１：化合物４０の合成
化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、配位子６（Ｌ６）を使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物４０（収率９％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．２９（ｓ，１Ｈ）、１１．１９
（ｓ，１Ｈ）、８．９６（ｄ，１Ｈ）、８．６５（ｄ，１Ｈ）、６．８１（ｓ，１Ｈ）、６．６８（ｓ，１Ｈ）、１．３５（ｓ，９Ｈ）
合成例４２：化合物４１の合成
化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、配位子２７（Ｌ２７）を使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物４１（収率１２％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．３０（ｓ，１Ｈ）、１１．２４
（ｓ，１Ｈ）、８．９０（ｄ，１Ｈ）、８．７１（ｄ，１Ｈ）、６．７２（ｓ，１Ｈ）、２．０４（ｓ，３Ｈ）、１．３３（ｓ，９Ｈ）
合成例４３：化合物４２の合成
化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、配位子２９（Ｌ２９）を使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物４２（収率１０％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．２９（ｓ，１Ｈ）、１１．２１
（ｓ，１Ｈ）、８．９１（ｄ，１Ｈ）、８．５６（ｄ，１Ｈ）、６．７０（ｓ，１Ｈ）、１．３８（ｓ，９Ｈ）
合成例４４：化合物４３の合成
化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、配位子３０（Ｌ３０）を使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物４３（収率１１％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．３２（ｓ，１Ｈ）、１１．１５
（ｓ，１Ｈ）、８．９２（ｄ，１Ｈ）、８．７２（ｄ，１Ｈ）、６．７２（ｓ，１Ｈ）
合成例４５：化合物４４の合成
化合物３９（１）の合成時、配位子７（Ｌ７）の代わりに、配位子１３（Ｌ１３）を使用し、化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、配位子３０（Ｌ３０）を使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物４４（収率１２％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．１６（ｓ，１Ｈ）、１１．２６
（ｓ，１Ｈ）、９．２１（ｄ，１Ｈ）、８．６４（ｄ，１Ｈ）、６．６８（ｓ，１Ｈ）、２．３６（ｓ，３Ｈ）
合成例４６：化合物４５の合成
化合物３９（１）の合成時、配位子７（Ｌ７）の代わりに、配位子１３（Ｌ１３）を使用し、化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、配位子４１（Ｌ４１）を使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物４５（収率１１％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．１３（ｓ，１Ｈ）、１１．１０
（ｓ，１Ｈ）、８．０７（ｄ，１Ｈ）、８．０２（ｄ，１Ｈ）、６．３５（ｓ，１Ｈ）
合成例４７：化合物４６の合成
化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、配位子３１（Ｌ３１）を使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物４６（収率７％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．３３（ｓ，１Ｈ）、１１．２６
（ｓ，１Ｈ）、１０．８５（ｄ，１Ｈ）、８．６３（ｄ，１Ｈ）、８．５４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、７．８５−７．８３（ｍ，２Ｈ）、７．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、６．８５（ｓ，１Ｈ）、６．３３（ｓ，１Ｈ）、２．３３（ｓ，３Ｈ）
合成例４８：化合物４７の合成
化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、配位子７（Ｌ７）を使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物４７（収率１０％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．３２（ｓ，１Ｈ）、９．２０
（ｄ，１Ｈ）、８．８５（ｄ，１Ｈ）、８．５７（ｄ，１Ｈ）、８．０５−８．０３（ｍ，１Ｈ）、７．８７−７．８５（ｍ，１Ｈ）、６．３９（ｓ，１Ｈ）、６．３２（ｓ，１Ｈ）
合成例４９：化合物４８の合成
化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、配位子６（Ｌ６）を使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物４８（収率１２％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．２３（ｓ，１Ｈ）、９．５２
（ｄ，１Ｈ）、８．５５（ｄ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，１Ｈ）、８．１６−８．１４（ｍ，１Ｈ）、７．９２−７．９０（ｍ，１Ｈ）、６．３５（ｓ，１Ｈ）、６．３３（ｓ，１Ｈ）、１．３７（ｓ，９Ｈ）
合成例５０：化合物４９の合成
化合物３９（１）の合成時、配位子７（Ｌ７）の代わりに、配位子６（Ｌ６）を使用し、化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、配位子６（Ｌ６）を使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物４９（収率１１％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．１３（ｓ，１Ｈ）、９．８６
（ｄ，１Ｈ）、８．７１（ｄ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，１Ｈ）、８．０９−８．０７（ｍ，１Ｈ）、７．８８−７．８７（ｍ，１Ｈ）、６．３９（ｓ，１Ｈ）、６．３０（ｓ，１Ｈ）、１．３７（ｓ，９Ｈ）、１．３５（ｓ，９Ｈ）
合成例５１：化合物５０の合成
化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、２−フェニルピリジンを使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物５０（収率１６％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．２１（ｓ，１Ｈ）、９．２０
（ｄ，１Ｈ）、８．５６（ｄ，１Ｈ）、８．３０（ｄ，１Ｈ）、８．１７（ｄ，１Ｈ）、７．９７（ｄ，１Ｈ）、７．５１−７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．４１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、７．０２−７．００（ｍ，１Ｈ）、６．３２（ｓ，１Ｈ）
合成例５２：化合物５１の合成
化合物３９（１）の合成時、配位子７（Ｌ７）の代わりに、配位子６（Ｌ６）を使用し、化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、２−フェニルピリジンを使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物５１（収率１４％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．１８（ｓ，１Ｈ）、９．１７
（ｄ，１Ｈ）、８．４８（ｄ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，１Ｈ）、８．２１（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．５５−７．５１（ｍ，３Ｈ）、７．３６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、７．０２−７．００（ｍ，１Ｈ）、６．３３（ｓ，１Ｈ）、１．３８（ｓ，９Ｈ）
合成例５３：化合物５２の合成
化合物３９（１）の合成時、配位子７（Ｌ７）の代わりに、配位子９（Ｌ９）を使用し、化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、２−フェニルピリジンを使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物５２（収率１６％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．２２（ｓ，１Ｈ）、９．２０
（ｄ，１Ｈ）、８．５３（ｄ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｄ，１Ｈ）、８．０２（ｄ，１Ｈ）、７．５０−７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．４３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、７．０５−７．０３（ｍ，１Ｈ）、２．７６−２．７４（ｍ，２Ｈ）、１．７９−１．７７（ｍ，２Ｈ）、１．５４−１．５２（ｍ，２Ｈ）、１．３８（ｓ，６Ｈ）
合成例５４：化合物５３の合成
化合物３９（１）の合成時、配位子７（Ｌ７）の代わりに、配位子６（Ｌ６）を使用し、化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、ナトリウムアセチルアセトナート（Ｎａ（ａｃａｃ））を使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物５３（収率２６％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．８９（ｓ，１Ｈ）、９．２０
（ｄ，１Ｈ）、８．１７（ｄ，１Ｈ）、６．２１（ｓ，１Ｈ）、５．３１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、３．５２−３．５０（ｍ，１Ｈ）、１．３８（ｓ，９Ｈ）、１．１８（ｓ，６Ｈ）
合成例５５：化合物５４の合成
化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、ナトリウムアセチルアセトナート（Ｎａ（ａｃａｃ））を使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物５４（収率２２％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．７４（ｓ，１Ｈ）、９．２６
（ｄ，１Ｈ）、８．１３（ｄ，１Ｈ）、６．３６（ｓ，１Ｈ）、５．３３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、３．５３−３．５１（ｍ，１Ｈ）、１．１８（ｓ，６Ｈ）
合成例５６：化合物５５の合成
化合物３９（１）の合成時、配位子７（Ｌ７）の代わりに、配位子９（Ｌ９）を使用し、化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、ナトリウムアセチルアセトナート（Ｎａ（ａｃａｃ））を使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物５５（収率２６％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．０２（ｓ，１Ｈ）、８．７２
（ｄ，１ｈ）、８．５８（ｄ，１Ｈ）、５．３１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、３．５２−３．５０（ｍ，１Ｈ）、２．７５−２．７３（ｍ，２Ｈ）、１．７９−１．７６（ｍ，２Ｈ）、１．５４−１．５２（ｍ，２Ｈ）、１．４０（ｓ，６Ｈ）、１．２０（ｓ，６Ｈ）
合成例５７：化合物５６の合成
化合物３９（１）の合成時、配位子７（Ｌ７）の代わりに、配位子２７（Ｌ２７）を使用し、化合物３９の合成時、配位子４（Ｌ４）の代わりに、ナトリウムアセチルアセトナート（Ｎａ（ａｃａｃ））を使用したという点を除き、合成例４０と同一の方法を利用して、化合物５６（収率２１％）を合成した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１０．９１（ｓ，１Ｈ）、８．２５
（ｄ，１ｈ）、７．８５（ｄ，１Ｈ）、５．３１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、３．５２−３．５０（ｍ，１Ｈ）、２．７５−２．７３（ｍ，２Ｈ）、２．１０（ｓ，３Ｈ）、１．３５（ｓ，９Ｈ）、１．１８（ｓ，６Ｈ）
合成例５８：化合物５７の合成
下記反応式４４によって化合物５７を合成した：
【０２７６】
【化７２】
2014055131.tif 000086
【０２７７】
配位子３９（Ｌ３９）２．０ｍｍｏｌをベンゾ二トリル３０ｍｌに溶解させた後、ＰｔＣｌ４  ０．７ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を加え、２４０℃で約３６時間以上撹拌する。約３６時間後、室温に冷却させた後、生成された固体を濾過し、エーテル５０ｍｌで洗浄し、収得した固体化合物を乾燥させ、目的化合物である化合物５７（収率３％未満）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝７１１（Ｍ＋Ｈ）＋
合成例５９：化合物５８の合成
配位子３９（Ｌ３９）の代わりに、配位子４２（Ｌ４２）を使用したという点を除き、合成例５８と同一の方法を利用して、化合物５８（収率３％未満）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝７０１（Ｍ＋Ｈ）＋
合成例６０：化合物５９の合成
配位子３９（Ｌ３９）の代わりに、配位子４３（Ｌ４３）を使用したという点を除き、合成例５８と同一の方法を利用して、化合物５９（収率７％）を合成した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝７０１（Ｍ＋Ｈ）＋
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝７．４８−７．４５（ｍ，２Ｈ）、
７．２５−７．２３（ｍ，２Ｈ）、６．９９−６．９７（ｍ，２Ｈ）、６．６６−６．６３（ｍ，２Ｈ）、６．５１−６．４９（ｍ，２Ｈ）、６．３２（ｓ，２Ｈ）、２．３１（ｓ，３Ｈ）、１．３５（ｓ，１８Ｈ）
合成例６１：化合物６０の合成
下記反応式４５によって、化合物６０を合成した：
【０２７８】
【化７３】
2014055131.tif 000087
【０２７９】
配位子７（Ｌ７）６．０ｍｍｏｌをジエチレングリコールモノエチルエーテル４０ｍｌに溶解させた後、Ｏｓ３（ＣＯ）１２０．９ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加え、１８０℃で２４時間撹拌し、１４０℃に温度を下げた後、トリメチルアミンＮ−オキシド０．４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）を加え、１８０℃で５分間撹拌した。５分後、ジメチル（フェニル）ホスフィン（ＰＰｈＭｅ２）５．０ｍｍｏｌを添加して２４時間撹拌した。反応が完結すれば、蒸溜水８０ｍｌを加え、エチルアセテート２００ｍｌで抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧蒸溜させ、カラムクロマトグラフィで分離精製した後、昇華精製を介して、化合物６０（収率６５％）を収得した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．１９（ｓ，２Ｈ）、７．６２
（ｄ，２Ｈ）、７．０５（ｄ，２Ｈ）、６．９２−６．８７（ｍ，８Ｈ）、６．４１−６．３８（ｍ，４Ｈ）、０．８１（ｍ，６Ｈ）、０．６０（ｍ，６Ｈ）
合成例６２：化合物６１の合成
配位子７（Ｌ７）の代わりに、配位子６（Ｌ６）を使用し、ジフェニル（メチル）ホスフィン（ＰＰｈ２Ｍｅ）を使用したという点を除き、前記合成例６１と同一の方法を利用して、化合物６１（収率６２％）を収得した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．２０（ｓ，２Ｈ）、７．７３
（ｄ，２Ｈ）、７．１２（ｄ，２Ｈ）、６．９６−６．９３（ｍ，８Ｈ）、６．４６−６．４３（ｍ，４Ｈ）、１．３７（ｍ，１８Ｈ）、０．８１（ｍ，６Ｈ）、０．６０（ｍ，６Ｈ）
合成例６３：化合物６２の合成
配位子７（Ｌ７）の代わりに、配位子６（Ｌ６）を使用したという点を除き、前記合成例６１と同一の方法を利用して、化合物６２（収率６２％）を収得した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝１１．１７（ｓ，２Ｈ）、７．５５
（ｄ，２Ｈ）、７．３２（ｄ，２Ｈ）、７．２３−７．１１（ｍ，４Ｈ）、７．００−６．９７（ｍ，４Ｈ）、６３９５−６．９２（ｍ，４Ｈ）、６．８９−６．８５（ｍ，４Ｈ）、６．６９−６．６４（ｍ，４Ｈ）、１．２６（ｔ，６Ｈ）
合成例６４：化合物６３の合成
ジメチル（フェニル）ホスフィン（ＰＰｈＭｅ２）の代わりに、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタンを使用したという点を除き、前記合成例６１と同一の方法を利用して、化合物６３（収率２２％）を収得した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝９．０６−９．０３（ｍ，２Ｈ）、
７．９０−７．８７（ｍ，４Ｈ）、７．７８−７．７５（ｍ，２Ｈ）、７．４３−７．４１（ｍ，２Ｈ）、７．３５−７．３１（ｍ，４Ｈ）、７．３０−７．２７（ｍ，２Ｈ）、７．１７−７．１５（ｍ，２Ｈ）、７．０９−７．０８（ｍ，２Ｈ）、６．８０−６．７７（ｍ，４Ｈ）、６．６２−６．６０（ｍ，４Ｈ）、６．４１−６．３８（ｍ，２Ｈ）
合成例６５：化合物６４の合成
配位子７（Ｌ７）の代わりに、配位子６（Ｌ６）を使用し、ジメチル（フェニル）ホスフィン（ＰＰｈＭｅ２）の代わりに、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタンを使用したという点を除き、前記合成例６１と同一の方法を利用して、化合物６４（収率２１％）を収得した。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ＝９．０３−９．０１（ｍ，２Ｈ）、
７．８４−７．２（ｍ，４Ｈ）、７．７５−７．７３（ｍ，２Ｈ）、７．４６−７．４４（ｍ，２Ｈ）、７．４３−７．４０（ｍ，４Ｈ）、７．３５−７．３２（ｍ，２Ｈ）、７．２１−７．１９（ｍ，２Ｈ）、７．１２−７．１０（ｍ，２Ｈ）、６．７６−６．７３（ｍ，４Ｈ）、６．６３−６．６０（ｍ，４Ｈ）、６．５３−６．５１（ｍ，２Ｈ）、１．３７−１．３４（ｍ，１８Ｈ）
合成例６６：化合物６５の合成
下記反応式４６によって、化合物６５を合成した：
【０２８０】
【化７４】
2014055131.tif 000088
【０２８１】
配位子４（Ｌ４）１．０ｍｍｏｌをエチレングリコール３０ｍｌに溶解させた後、ＩｒＣｌ３・３Ｈ２Ｏ ０．４ｇ（０．３ｍｍｏｌ）を加え、２２０℃で２４時間撹拌した。反応が完結すれば、室温で蒸溜水５０ｍｌを加え、塩化メチレン１００ｍｌで抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧蒸溜させてカラムクロマトグラフィで分離精製し、化合物６５（収率２６％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝６７１（Ｍ＋Ｈ）＋
合成例６７：化合物６６の合成
配位子４（Ｌ４）の代わりに、配位子７（Ｌ７）を使用したという点を除き、前記合成例６６と同一の方法を利用して、化合物６６（収率２２％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝８３３（Ｍ＋Ｈ）＋
合成例６８：化合物６７の合成
下記反応式４７によって、化合物６７を合成した：
【０２８２】
【化７５】
2014055131.tif 000089
【０２８３】
出発物質である２，６−ジピラゾール−１−イルピリジン１．５ｇ（７．１ｍｍｏｌ）と、ＩｒＣｌ３・３Ｈ２Ｏ ２．６ｇ（２．０ｍｍｏｌ）とをメタノール６０ｍｌに溶解させた後、１５時間加熱還流させた。その後、室温に冷やし、生成された固体を濾過、乾燥させてグリセロール１２０ｍｌに溶解させた。前記反応混合物に、配位子７（Ｌ７） ４．５ｇ（２１．３ｍｍｏｌ）を加え、microwave radiation（３００Ｗ）で約３時間反応させた。反応が完了した後、飽和塩水２００ｍｌを入れて撹拌し、生成された固体を濾過、乾燥させ、ジクロロメタンとヘキサンとの混合溶媒で再結晶した。そこから収得した固体化合物をグリセロール８０ｍｌに溶解させた後、水酸化カリウムを入れ、microwave radiation（３００Ｗ）で６時間反応させた。反応が完結すれば、室温で飽和塩水１００ｍｌを加え、塩化メチレン３００ｍｌで抽出して収得した有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧蒸溜させてカラムクロマトグラフィで分離精製し、化合物６７（収率２％）を収得した。
ＬＣ−ＭＳ ｍ／ｚ＝７１９（Ｍ＋Ｈ）＋
実施例１
アノードとして、ＩＴＯ／Ａｇ／ＩＴＯが、７０Å／１，０００Å／７０Åの厚みに蒸着されたガラス基板を、５０ｍｍｘ５０ｍｍｘ０．５ｍｍサイズに切り、イソプロピルアルコールと純水とを利用して、各５分間超音波洗浄した後、３０分間紫外線を照射オゾンに露出させて洗浄し、真空蒸着装置に設置した。
【０２８４】
前記アノードの上部に、４，４'，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）を蒸着し、６００Å厚の正孔注入層を形成した後、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ−］ビフェニル（ＮＰＢ）を蒸着し、１，０００Å厚の正孔輸送層を形成した。
【０２８５】
前記正孔輸送層の上部に、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）（ホスト）および化合物２（ドーパント）を９５：５の重量比で共蒸着し、４００Å厚の発光層を形成した後、前記発光層の上部に、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）を蒸着し、５０Å厚の正孔阻止層を形成した。次に、前記正孔阻止層上に、Ａｌｑ３を蒸着し、３５０Å厚の電子輸送層を形成した後、前記電子輸送層上に、ＬｉＦを蒸着し、１０Å厚の電子注入層を形成し、前記電子注入層上に、ＭｇＡｇを、重量比９０：１０の比率で蒸着し、１２０Å厚のカソードを形成することによって、有機発光素子を製作した。
【０２８６】
実施例２
発光層形成時に、化合物２の代わりに、化合物３を使用したという点を除き、前記実施例１と同一の方法を利用して、有機発光素子を製作した。
【０２８７】
実施例３
発光層形成時に、化合物２の代わりに、化合物４を使用したという点を除き、前記実施例１と同一の方法を利用して、有機発光素子を製作した。
【０２８８】
実施例４
発光層形成時に、化合物２の代わりに、化合物６を使用したという点を除き、前記実施例１と同一の方法を利用して、有機発光素子を製作した。
【０２８９】
実施例５
発光層形成時に、化合物２の代わりに、化合物７を使用したという点を除き、前記実施例１と同一の方法を利用して、有機発光素子を製作した。
【０２９０】
実施例６
発光層形成時に、化合物２の代わりに、化合物６８を使用したという点を除き、前記実施例１と同一の方法を利用して、有機発光素子を製作した。
【０２９１】
実施例７
正孔輸送層の厚みを１，３５０Å厚に変更し、発光層形成時に、ＣＢＰ（ホスト）および化合物３０（ドーパント）を、９４：６の重量比で共蒸着し、４００Å厚の発光層を形成したという点を除き、前記実施例１と同一の方法を利用して、有機発光素子を製作した。
【０２９２】
実施例８
発光層形成時に、化合物３０の代わりに、化合物３３を使用したという点を除き、前記実施例７と同一の方法を利用して、有機発光素子を製作した。
【０２９３】
実施例９
発光層形成時に、化合物３０の代わりに、化合物３４を使用したという点を除き、前記実施例７と同一の方法を利用して、有機発光素子を製作した。
【０２９４】
実施例１０
発光層形成時に、化合物３０の代わりに、化合物６０を使用したという点を除き、前記実施例７と同一の方法を利用して、有機発光素子を製作した。
【０２９５】
実施例１１
発光層形成時に、化合物３０の代わりに、化合物６３を使用したという点を除き、前記実施例７と同一の方法を利用して、有機発光素子を製作した。
【０２９６】
比較例１
発光層形成時に、化合物２の代わりに、Ｉｒ（ｐｐｙ）３を使用したという点を除き、実施例１と同一の方法を利用して、有機発光素子を製作した。
【０２９７】
比較例２
発光層形成時に、化合物３０の代わりに、ＰｔＯＥＰを使用したという点を除き、前記実施例７と同一の方法を利用して、有機発光素子を製作した。
【０２９８】
比較例３
発光層形成時に、化合物２の代わりに、下記化合物Ａを使用したという点を除き、前記実施例１と同一の方法を利用して、有機発光素子を製作した。
【０２９９】
比較例４
発光層形成時に、化合物２の代わりに、下記化合物Ｂを使用したという点を除き、前記実施例１と同一の方法を利用して、有機発光素子を製作した。
【０３００】
【化７６】
2014055131.tif 000090
【０３０１】
評価例１
実施例１〜１１、および比較例１〜４の有機発光素子の駆動電圧、電流密度、輝度、効率および色純度をＰＲ６５０  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃａｎ  Ｓｏｕｒｃｅ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｕｎｉｔ．（ＰｈｏｔｏＲｅｓｅａｒｃｈ社製）を利用して評価した。また、ＬＴ９７は電流密度１０ｍＡｃｍ２条件下の初期輝度を１００％にしたとき、輝度が９７％になるのにかかる時間を測定した寿命データである。
【０３０２】
これらの結果は、下記表１の通りである。
【０３０３】
【表１】
2014055131.tif 000091
【０３０４】
表１から、実施例１〜実施例６の有機発光素子は、比較例１、比較例３および比較例４の有機発光素子より、優秀な駆動電圧、輝度、効率および寿命特性を有するということを確認することができ、実施例７〜１１の有機発光素子は、比較例２の有機発光素子より、優秀な駆動電圧、輝度、効率および寿命特性を有するということを確認することができる。
【産業上の利用可能性】
【０３０５】
本発明の有機金属化合物およびそれを含んだ有機発光素子は、例えば、ディスプレイ関連の技術分野に効果的に適用可能である。
【符号の説明】
【０３０６】
１０    有機発光素子、
１１    基板、
１３    第１電極、
１５    有機層、
１７    第２電極。
【図１】
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