(57)【要約】【課題】視認性に優れ、かつ特定波長域の活性エネルギー線に対して所望の感度を有する画像を記録できるインクセット、これを用いた記録方法、およびこれにより得られる記録物を提供することにある。【解決手段】本発明に係るインクジェット用インクセットは、複数のインクを備えるインクジェット用インクセットであって、着色剤としてフォトクロミック化合物を含有する第１インクと、第２インクと、を備え、前記フォトクロミック化合物は、特定波長域の活性エネルギー線を照射されることにより発色し、前記第１インクおよび前記第２インクに前記特定波長域の活性エネルギー線を照射した後において、前記第１インクと、前記第２インクとは、色相角が７０°以上異なる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のインクを備えるインクジェット用インクセットであって、
着色剤としてフォトクロミック化合物を含有する第１インクと、
第２インクと、
を備え、
前記フォトクロミック化合物は、特定波長域の活性エネルギー線を照射されることにより発色し、
前記第１インクおよび前記第２インクに前記特定波長域の活性エネルギー線を照射した後において、前記第１インクと、前記第２インクとは、色相角が７０°以上異なる、インクジェット用インクセット。
【請求項２】
請求項１において、
前記第２インクは、着色剤を含有し、
前記第２インクに含まれる前記着色剤は、フォトクロミック化合物または該フォトクロミック化合物ではない着色剤である、インクジェット用インクセット。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
さらに、増感剤を含有する第３インク、および減感剤を含有する第４インクの少なくとも一方を備える、インクジェット用インクセット。
【請求項４】
請求項３において、
前記減感剤は、金属粒子または金属酸化物粒子であり、
前記減感剤の平均粒子径は、１００ｎｍ以下である、インクジェット用インクセット。
【請求項５】
請求項３または請求項４において、
前記第３インクおよび前記第４インクは、着色剤を実質的に含有しない、インクジェット用インクセット。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項において、
シアンインク、マゼンタインクおよびイエローインクの３種類以上のインクを備える、インクジェット用インクセット。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットを用いて、混色画像を形成する、記録方法。
【請求項８】
請求項７において、
前記混色画像は、特定波長領域の活性エネルギー線を照射されることによって、変色する、記録方法。
【請求項９】
請求項７または請求項８に記載の記録方法を用いて得られる、記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクセット、記録方法および記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、発色や消色等の変色を可逆的に行うことのできるフォトクロミック化合物が広く知られている。フォトクロミック化合物の変色は、特定波長域の活性エネルギー線を照射されることで、その化学構造が変化することにより生じる。このようなフォトクロミック化合物としては、例えば、アリールエテン構造を有する化合物（特許文献１、特許文献２参照）や、ジアセチレン構造を有する化合物（特許文献３参照）等が知られている。
【０００３】
上記のフォトクロミック化合物は、その発色作用を利用して、例えば、特定波長の活性エネルギー線の検出や積算線量（照射量）を知るためのインジケーターとして用いることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２５５５３８号公報
【特許文献２】特許第３９５２６６４号公報
【特許文献３】特開２００６−５１９３８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記のようなフォトクロミック化合物をインジケーターとして用いると、活性エネルギー線の照射に伴う色の変化が視認しにくいという問題があった。
【０００６】
また、フォトクロミック化合物を用いたインジケーターは、通常、インジケーターの生産者によって、あらかじめ変色の感度が設定されている場合が多い。そのため、使用者は、設定された感度幅でしか照射された活性エネルギー線の照射量を知ることができなかった。
【０００７】
本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、視認性に優れ、かつ特定波長域の活性エネルギー線に対して所望の感度を有する画像を記録できるインクジェット用インクセット、それを用いた記録方法、ならびにそれにより得られる記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の態様または適用例として実現することができる。
【０００９】
［適用例１］
本発明に係るインクジェット用インクセットの一態様は、
複数のインクを備えるインクジェット用インクセットであって、
着色剤としてフォトクロミック化合物を含有する第１インクと、
第２インクと、
を備え、
前記フォトクロミック化合物は、特定波長域の活性エネルギー線を照射されることにより発色し、
前記第１インクおよび前記第２インクに前記特定波長域の活性エネルギー線を照射した
後において、前記第１インクと、前記第２インクとは、色相角が７０°以上異なる。
【００１０】
適用例１に記載の態様によれば、視認性に優れ、かつ特定波長域の活性エネルギー線に対して所望の感度を有する画像を記録できる。
【００１１】
［適用例２］
適用例１において、
前記第２インクは、着色剤を含有し、
前記第２インクに含まれる前記着色剤は、フォトクロミック化合物または該フォトクロミック化合物ではない着色剤であることができる。
【００１２】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
さらに、増感剤を含有する第３インク、および減感剤を含有する第４インクの少なくとも一方を備えることができる。
【００１３】
［適用例４］
適用例３において、
前記減感剤は、金属粒子または金属酸化物粒子であり、
前記減感剤の平均粒子径は、１００ｎｍ以下であることができる。
【００１４】
［適用例５］
適用例３または適用例４において、
前記第３インクおよび前記第４インクは、着色剤を実質的に含有しないことができる。
【００１５】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか１例において、
シアンインク、マゼンタインクおよびイエローインクの３種類以上のインクを備えることができる。
【００１６】
［適用例７］
本発明に係る記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例６のいずれか１例に記載のインクジェット用インクセットを用いて、混色画像を形成する。
【００１７】
［適用例８］
適用例７において、
前記混色画像は、特定波長領域の活性エネルギー線を照射されることによって、変色することができる。
【００１８】
［適用例９］
本発明に係る記録物の一態様は、
適用例７または適用例８に記載の記録方法を用いて得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２０】
１．インクジェット用インクセット
本発明の一実施形態に係るインクジェット用インクセットは、複数のインクを備えるインクジェット用インクセットであって、着色剤としてフォトクロミック化合物を含有する第１インクと、第２インクと、を備え、前記フォトクロミック化合物は、特定波長域の活性エネルギー線を照射されることにより発色し、前記第１インクおよび前記第２インクに前記特定波長域の活性エネルギー線を照射した後において、前記第１インクの色相と、前記第２インクの色相とは、色相角が７０°以上異なる。
【００２１】
第１インクおよび第２インクを用いて得られる混色画像は、特定波長域の活性エネルギー線の照射を受けることにより、少なくとも第１インクに含まれるフォトクロミック化合物が発色することで変色する。本実施形態に係るインクジェット用インクセットを構成する第１インクと第２インクとは、色相角が７０°以上異なっているので、記録される画像の変色が視認しやすくなる。
【００２２】
また、本実施形態に係るインクジェット用インクセットによれば、当該インクセットを構成する各インクをインクジェット記録装置のノズルから吐出させて画像を形成するものであるので、第１インクの吐出量を変えることで、記録される画像の活性エネルギー線に対する感度を容易に調整できる。そのため、特定波長域の活性エネルギー線に対して、所望の感度を有する画像を容易に得ることができる。
【００２３】
以下、本実施形態に係るインクジェット用インクセット（以下、単に「インクセット」ともいう。）を構成する各インクについて、詳細に説明する。
【００２４】
１．１．第１インク
１．１．１．フォトクロミック化合物
第１インクは、着色剤としてフォトクロミック化合物を含有する。フォトクロミック化合物は、特定波長域の活性エネルギー線を照射されることによって、化学構造が変化して、発色や消色等の変色を生じる。例えば、フォトクロミック化合物の変色の態様としては、第１波長の光の照射を受けることにより発色し、第１波長とは波長域の異なる第２波長の光の照射を受けることにより消色することが挙げられる。
【００２５】
ここで、活性エネルギー線とは、α線、β線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、赤外線、電子線等のことをいう。
【００２６】
フォトクロミック化合物としては、例えば、ジアリールエテン誘導体、フルギド誘導体等が挙げられる。フォトクロミック化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００２７】
ジアリールエテン誘導体およびフルギド誘導体の具体例としては、下記一般式（１）〜（４）で表される化合物が挙げられる。
【００２８】
【化１】
2014055202.tif 000002
【００２９】
【化２】
2014055202.tif 000003
【００３０】
【化３】
2014055202.tif 000004
【００３１】
【化４】
2014055202.tif 000005
【００３２】
一般式（１）〜（４）中、Ｘ1およびＸ2は、同一または異なり、それぞれ独立に、下記一般式（５）〜（８）で表される置換基を示す。また、一般式（４）中、Ｒ1は、芳香族基、複素環基、脂肪族基またはこれらの組み合わせを表す。
【００３３】
【化５】
2014055202.tif 000006
【００３４】
【化６】
2014055202.tif 000007
【００３５】
【化７】
2014055202.tif 000008
【００３６】
【化８】
2014055202.tif 000009
【００３７】
一般式（５）〜（８）中、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5は、それぞれ独立に、水素原子、芳香族基、複素環基、脂肪族基またはこれらの組み合わせを示す。また、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5は、これらが結合して環を形成していてもよい。また、一般式（８）中、Ｒ2は、芳香族基、複素環基、脂肪族基またはこれらの組み合わせを表す。
【００３８】
また、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5は、それぞれ独立に、水素および下記一般式（９）で表される置換基であることができる。
【００３９】
（ＹA）y1−Ｚ−（ＹD）y2    ・・・（９）
上記一般式（９）中、ＹAは電子受容体基、ＹDは電子供与体基、Ｚは結合基を表す。また、ｙ１およびｙ２は、０以上の整数を表す。
【００４０】
上記一般式（９）中、Ｚとしては、例えば、
（ａ）炭素数が６〜６０の１つまたは２つ以上の芳香族炭化水素基（例えば、−Ｃ6Ｈ4−、−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4−等）、
（ｂ）炭素数が８〜６０の１以上のエテニルまたはエチニル結合を介して共役した１以上の芳香族炭化水素基（例えば、−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ6Ｈ4−、−Ｃ6Ｈ4−Ｃ≡Ｃ−Ｃ6Ｈ4−等）、
（ｃ）炭素数が１０〜６０の多環芳香族炭化水素基（例えば、１，４−Ｃ10Ｈ6、１，５−Ｃ10Ｈ6等）、および（ｄ）原子数（炭素原子およびヘテロ原子の数の合計を示す）が５以上３０以下である１つ以上の芳香族複素環基（例えば、ヘテロ原子が酸素であるフラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン等、ヘテロ原子が硫黄である１，４−ジチイン、ベンゾ−１，４−ジチイン、ジベンゾ−１，４−ジチイン、テトラチアフルバレン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン等、ヘテロ原子が窒素であるピロール、インドール、カルバゾール、ピラゾール、イミダゾール等、ヘテロ原子がセレンであるセレノフェン、ベンゾセレノフェン、ジベンゾセレノフェン等、ヘテロ原子がテルルである、テルロフェン、ベンゾテルロフェン、ジベンゾテルロフェン等）、
等が挙げられる。
【００４１】
また、Ｚは、脂肪族炭化水素であってもよく、例えば、
（ａ）炭素数が４〜３０の直鎖のアルキル基（例えば、ペンチル、デシルおよびドデシル等）、
（ｂ）分岐構造を備え、炭素数が５〜４０のアルキル基（イソペンチル、２−プロピル−ペンチル）、
（ｃ）環内の炭素数が３〜８（好ましくは４〜７）である脂環式基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル等）、またはこれらが２以上結合した多環式基（脂環式基の１つ以上の水素原子が、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が６〜３０のアリールアルキル基、炭素数が３〜８（好ましくは４〜７）のシクロアルキル基、または炭素数が４〜３０のアルキルシクロアルキル基等で置換されていてもよい）、
（ｄ）炭素数が７〜３０のアリールアルキル基またはアルキルアリール基（例えば、ｐ−メチル−ベンジル、３−（ｐ−エチル−フェニル）−プロピル、および５−（１−ナフチル）−ペンチル等）、
等が挙げられる。
【００４２】
ＹDとしては、
（ａ）Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群から選択される原子であって、当該原子の価数が満たされたもの、
（ｂ）フェロセニル、
（ｃ）アズレニル、
（ｄ）直鎖または分岐構造を備えた炭素数１〜２０のアルキル基（メチル、エチル等）、等が挙げられる。
【００４３】
また、ＹD原子の原子価要件を満たす他の部分（１つまたは複数）としては、例えば、
（ａ）水素原子、
（ｂ）炭素数が１〜２０の直鎖状のアルキル基（例えば、ペンチル、デシル、およびドデシル）、
（ｃ）炭素数が３〜約４０の分岐構造を備えたアルキル基（例えば、イソプロピル、イソペンチル、および２−プロピル−ペンチル）、
（ｄ）環内の炭素数が４〜７のシクロアルキル基（例えば、シクロペンチルおよびシクロヘキシル）、
および（ｅ）炭素数が７〜３０のアリール基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基（例えば、ｐ−メチル−ベンジル、３−（ｐ−エチル−フェニル）−プロピル、および５−（１−ナフチル）−ペンチル等）、
が挙げられる。
【００４４】
ＹAとしては、
（ａ）アルデヒド（−ＣＯ−Ｈ）、
（ｂ）Ｒが、炭素数１〜２０の直鎖状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ペンチル、デシル、およびドデシル等）；分岐構造を備えた炭素数が３〜約４０のアルキル基（例えば、イソプロピル、イソペンチル、および２−プロピル−ペンチル等）；環内の炭素数が４〜７のシクロアルキル基（シクロペンチルおよびシクロヘキシル等）；炭素数が７〜３０のアリールアルキル基またはアルキルアリール基（例えば、ｐ−メチル−ベンジル、３−（ｐ−エチル−フェニル）−プロピル、および５−（１−ナフチル）−ペンチル等）、であってよいケトン（−ＣＯ−Ｒ）、
（ｃ）Ｒが、炭素数１〜２０の直鎖のアルキル基（例えば、ペンチル、デシル、およびドデシルなど）；分岐構造を備えた炭素数３〜４０のアルキル基（例えば、イソプロピル、イソペンチル、および２−プロピル−ペンチルなど）；環内の炭素数が４〜７のシクロアルキル基（例えば、シクロペンチルおよびシクロヘキシルなど）；炭素数７〜３０のアリールアルキル基またはアルキルアリール基（例えば、ｐ−メチル−ベンジル、３−（ｐ−エチル−フェニル）−プロピル、および５−（１−ナフチル）−ペンチルなど）、であってよいエステル（−ＣＯＯＲ）、
（ｄ）カルボン酸（−ＣＯＯＨ）、
（ｅ）シアノ（ＣＮ）、
（ｆ）ニトロ（ＮＯ2）、
（ｇ）ニトロソ（Ｎ＝Ｏ）、
（ｈ）硫黄をベースとする基（例えば、−ＳＯ2−ＣＨ3、−ＳＯ2−ＣＦ3、−ＳＯ3Ｎａ）、
（ｉ）フッ素原子、
（ｊ）各Ｒが、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の直鎖アルキル基（例えば、ペンチル、デシル、およびドデシル等）；炭素数３〜４０の分岐アルキル基（例えば、イソプロピル、イソペンチル、および２−プロピル−ペンチルなど）；環内の炭素数が４〜７のシクロアルキル基（例えば、シクロペンチルおよびシクロヘキシルなど）；炭素数７〜３０のアリールアルキル基またはアルキルアリール基（例えば、ｐ−メチル−ベンジル、３−（ｐ−エチル−フェニル）−プロピル、および５−（１−ナフチル）−ペンチルなど）、であってよいアルケン（−ＣＨ＝ＣＲ2または−ＣＨ＝ＣＨＲ）、
（ｋ）ホウ素原子、
が挙げられる。
【００４５】
これらの中でも、ジアリールエテン誘導体が好ましく、下記一般式（１０）〜（１２）で表される化合物を用いることがより好ましい。
【００４６】
【化９】
2014055202.tif 000010
【００４７】
上記式（１０）中、ＲYは、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基）を表す。また、（Ｉ）に紫外線を照射することにより、その化学構造が（Ｉ）の閉環体である（Ｉ）’に変化してイエロー色を呈する。一方、（Ｉ）’に可視光を照射すると、その化学構造が（Ｉ）に変化して無色に変色する（消色する）。特に、ＲYがメチル基であると、イエロー色の発色性を向上できる。
【００４８】
【化１０】
2014055202.tif 000011
【００４９】
上記式（１１）中、ＲMは、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基）を表す。また、（ＩＩ）に紫外線を照射することにより、その化学構造が（ＩＩ）の閉環体である（ＩＩ）’に変化してマゼンタ色を呈する。一方、（ＩＩ）’に可視光を照射すると、その化学構造が（ＩＩ）に変化して無色に変色
する（消色する）。特に、ＲMがプロピル基であると、マゼンタ色の発色性を向上できる。
【００５０】
【化１１】
2014055202.tif 000012
【００５１】
上記式（１２）中、ＲCは、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基）を表す。また、（ＩＩＩ）に紫外線を照射することにより、その化学構造が（ＩＩＩ）の閉環体である（ＩＩＩ）’に変化してシアン色を呈する。一方、（ＩＩＩ）’に可視光を照射すると、その化学構造が（ＩＩＩ）に変化して無色に変色する（消色する）。特に、ＲCがエチル基であると、シアン色の発色性を向上できる。
【００５２】
フォトクロミック化合物の含有量は、その用途に応じて適宜設定することができ特に限定されないが、第１インクの全質量に対して、例えば０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上３質量％以下であることがより好ましい。フォトクロミック化合物の含有量が上記範囲内、とりわけ０．１質量％を下回らずにあることで、記録される画像の視認性が良好になる傾向にある。また、フォトクロミック化合物の含有量が上記範囲内、とりわけ５質量％を超えずにあることで、第１インク中におけるフォトクロミック化合物の溶解性（あるいは分散性）が良好になり、第１インクの吐出安定性が向上する傾向にある。
【００５３】
１．１．２．その他の成分
（水）
本実施形態に係る第１インクは、主となる溶媒（インクの全質量に対して、例えば、５０質量％以上含まれる溶媒）が、水である水系インクであってもよいし、有機溶剤である非水系（溶剤系）インクであってもよい。
【００５４】
本実施形態に係る第１インクが水系インクである場合には、記録ヘッドに用いられる場合があるピエゾ素子や、記録媒体に含まれる有機バインダー等への反応性が弱いので、これらを溶かしたり、腐食させたりすることを低減できる場合がある。また、水系インクは、高沸点・低粘度の溶剤を多く含有する非水系インクに比べて、乾燥性に優れた画像を形成することができる場合がある。さらに、水系インクは、組成の５０％以上が水であるので環境にも良いという利点がある。
【００５５】
（湿潤剤）
本実施形態に係る第１インクは、湿潤剤を含有してもよい。これにより、インク吐出ヘッドのノズル部近傍での目詰まりを効果的に低減できる。
【００５６】
湿潤剤として、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール、ペンタエチレングリコール、数平均分子量２０００以下のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、イソブチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類、並びにグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、およびマルトトリオース等の糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸類、および尿素類等のいわゆる固体湿潤剤、並びにエタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、およびイソプロパノール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、並びに２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、およびスルホラン等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５７】
（浸透促進剤）
本実施形態に係る第１インクは、浸透促進剤を含有してもよい。浸透促進剤は、記録媒体に対するインクの濡れ性をさらに向上させて均一に塗らす作用を備える。これにより、記録された画像のインクの濃淡ムラや滲みをさらに低減させることができ、画像の発色濃度を一層向上させることができる。
【００５８】
このような浸透促進剤としては、例えば、多価アルコールのアルキルエーテル（グリコールエーテル類ともいう）、１，２−アルキルジオール等が挙げられる。
【００５９】
多価アルコールのアルキルエーテルとしては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。１，２−アルキルジオールとしては、例えば１，２−ペンタンジオール、および１，２−ヘキサンジオールなどが挙げられる。これらの他に、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、および１，８−オクタンジオール等の直鎖炭化水素のジオール類を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６０】
（界面活性剤）
本実施形態に係る第１インクは、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては、特に限定されず、アニオン系界面活性剤、ノニオン系面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも用いることができる。
【００６１】
これらの中でも、インクの濡れ広がり性の高い界面活性剤を用いることが好ましく、具体的には、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤が挙げられる。
【００６２】
アセチレングリコール系界面活性剤は、アセチレン基を中央に持ち、左右対称の構造をしたノニオン系界面活性剤で、泡立ちにくい濡れ剤として各方面の水性材料に応用されている。アセチレングリコール系界面活性剤は、濡れ、消泡、及び分散といった機能に優れている。分子構造としても非常に安定したグリコールで、分子量も小さく、水の表面張力を下げる効果があるため、インクの記録媒体への浸透性や滲みを適度に制御でき、記録媒体に対するインクの定着性を高めることができる。
【００６３】
アセチレングリコール系界面活性剤の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフィノール１０４（シリーズ）、４２０、４４０、４６５、４８５（商品名、エアープロダクツ社製）、オルフィン  ＳＴＧ、ＰＤ−００１、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００２Ｗ（商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ４０、Ｅ１００、ＬＨ（商品名、川研ファインケミカル社製）等が挙げられる。
【００６４】
シリコン系界面活性剤は、記録媒体表面への濡れ性や、記録媒体への浸透性や滲みを適度に制御でき、記録媒体に対するインクの定着性を向上できる。
【００６５】
シリコン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物等が好ましく用いられ、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。より詳しくは、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００６６】
（樹脂）
本実施形態に係る第１インクは、樹脂を含有してもよい。樹脂の機能の一つとしては、記録媒体に対する画像の定着性や耐擦性を向上させることが挙げられる。
【００６７】
樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エステル系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂、フルオレン系樹脂、ポリオレフィン系ワックス等の公知の樹脂が挙げられる。
【００６８】
（防腐剤・防かび剤）
本実施形態に係る第１インクは、防腐剤・防かび剤を含有してもよい。防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。市販品では、プロキセルＸＬ２、プロキセルＧＸＬ（以上商品名、アビシア社製）や、デニサイドＣＳＡ、ＮＳ−５００Ｗ（以上商品名、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げられる。
【００６９】
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００７０】
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩等）等が挙げられる。
【００７１】
（ｐＨ調整剤）
本実施形態に係る第１インクは、ｐＨ調整剤を含有してもよい。ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００７２】
１．２．第２インク
特定波長域の活性エネルギー線を照射した場合において、第２インクと、前記第１インクとは、色相角が７０°以上異なる。そのため、第１インクおよび第２インクを用いた混色画像を形成することにより、第１インクのみを用いた場合には表現できなかった色表現領域の広い画像を記録することができる。
【００７３】
特に、２色以上のインクを用いると、記録媒体上にコンポジットブラックのような無彩色を形成できる場合がある。コンポジットブラックとは、２色以上のインクを混色することにより形成されるブラック色である。２色のインクを用いてコンポジットブラックを形成する場合には、例えば、グリーンインクおよびマゼンタインクを用いて、各インクを記録媒体上で適切な比で混色することによって得られる。また、３色のインクを用いてコンポジットブラックを形成する場合には、例えば、シアンインク、マゼンタインクおよびイエローインクを用いて、各インクを記録媒体上で適切な比で混色することによって得られる。
【００７４】
本発明において「混色」とは、異なるインクの液滴（ドット）同士が混ざり合って混色したものの他に、異なるインクの液滴同士が隣接したり接触したりして、両ドットが混色したものと同様の色を表現できるものも含む。
【００７５】
本発明において無彩色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される彩度Ｃ*が１５以下の色のことをいう。また、ブラック色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される明度Ｌ*が５０以下、彩度Ｃ*が１５以下の色のことをいう。
【００７６】
ＣＩＥＬＡＢ色空間とは、国際照明委員会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ：略称ＣＩＥ）が１９７６年に推奨した近似的な均等色空間のことであり、同委員会では、これをＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）と呼ぶものである。
【００７７】
また、本発明における色相角とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角（ｈ°）のことをいい、ａ*、ｂ*の値から下記式を用いて算出される値である。具体的には、色相角ｈ°は、ａ*≧０、かつｂ*≧０の場合（第１象限）では、ｈ°＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）、ａ*≦０、かつｂ*≧０の場合（第２象限）では、ｈ°＝１８０＋ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）、ａ*≦０、かつｂ*≦０の場合（第３象限）では、ｈ°＝１８０＋ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）、ａ*≧０、かつｂ*≦０の場合（第４象限）では、ｈ°＝３６０＋ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）、の式を用いて算出する。
【００７８】
本発明において、インクの色相角（ｈ°）とは、インクからなる画像をｐＨ７の中性紙に記録した場合に、測色機Ｇｒｅｔａｇ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名、Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定された当該画像の色相角（ｈ°）のことをいう。なお、ｐＨ７の中性紙には、７０≦Ｌ*≦１００、−４．５≦ａ*≦２、−６≦ｂ*≦２．５、の範囲を示す
ものを使用する。ここで、着色剤としてフォトクロミック化合物を用いた場合には、特定波長域の活性エネルギー線の照射により、発色したときの画像の色を測定する。
【００７９】
１．２．１．着色剤
本実施形態に係る第２インクは、着色剤を含有することが好ましい。第２インクに含まれる前記着色剤としては、フォトクロミック化合物または該フォトクロミック化合物ではない着色剤（後述）が挙げられる。
【００８０】
これらの中でも、第２インクに含まれる着色剤としては、フォトクロミック化合物ではない着色剤を用いることが好ましい。第２インクがフォトクロミック化合物ではない着色剤を含有していると、第１インクおよび第２インクを用いて得られる混色画像は、活性エネルギー線の照射前後のいずれにおいても視認性に優れる上に、その色の変化も顕著となるためである。すなわち、活性エネルギー線の照射前には、第１インクおよび第２インクからなる混色画像は、第２インクに由来する色となるので、視認性に優れたものとなる。また、活性エネルギー線の照射後には、第１インクの発色に伴って、第１インクおよび第２インクの混色画像の色変化が明確になる。
【００８１】
第２インクが上記着色剤を含有する場合には、その含有量は、用途に応じて適宜設定でき特に限定されないが、第２インクの全質量に対して、例えば０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。
【００８２】
（フォトクロミック化合物ではない着色剤）
第２インクは、フォトクロミック化合物（上述）ではない着色剤を含有する場合には、着色剤としてフォトクロミック化合物を含有しない。
【００８３】
フォトクロミック化合物ではない着色剤としては、例えば、顔料（例えば、有機顔料や無機顔料）や染料等が挙げられる。
【００８４】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００８５】
また、有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８６】
更に詳しくは、ブラック用として使用される無機顔料としては、例えば、以下のカーボンブラック、例えば、三菱化学製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、又はＮｏ２２００Ｂ等；コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、又はＲａｖｅｎ７００等；キャボット社製のＲｅｇａｌ  ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、またはＭｏｎａｒｃｈ  １４００等；あるいは、デグッサ社製
のＣｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、またはＳｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４等が挙げられる。
【００８７】
イエロー有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
【００８８】
マゼンタ有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、２５４、２６４またはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
【００８９】
シアン有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられる。
【００９０】
また、マゼンタ、シアンおよびイエロー以外の有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３等が挙げられる。
【００９１】
染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料等の通常インクジェット記録に使用する各種染料を使用することができる。
【００９２】
イエロー系染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１２７、１３１、１３５、１４２、１６２、１６４、１６５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２６、２７、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１１０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３７、４２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、１９、２１、３０、１０９等が挙げられる。
【００９３】
マゼンタ系染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５
７、７５、７７、８０、８２、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１９、２４９、２５２、２５４、２６２、２６５、２７４、２８２、２８９、３０３、３１７、３２０、３２１、３２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ソルビライズレッド１、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４等が挙げられる。
【００９４】
シアン系染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３６、２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１６８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブルー１、５、４１、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、２９、６０、Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９、２５、２８、２９、４４等が挙げられる。
【００９５】
また、マゼンタ、シアンおよびイエロー以外の染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン７、１２、２５、２７、３５、３６、４０、４３、４４、６５、７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１、６、８、２６、２８、３０、３１、３７、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン６、７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、４３、６６、７８、１０６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット２、４８、６３、９０、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、５、９、１０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４等が挙げられる。
【００９６】
（フォトクロミック化合物）
本実施形態に係る第２インクは、フォトクロミック化合物を含有する場合には、上記のフォトクロミック化合物以外の着色剤を含有しない。
【００９７】
第２インクで使用可能なフォトクロミック化合物の具体例およびその機能としては、上記第１インクで説明した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【００９８】
第２インクに含まれる着色剤としてフォトクロミック化合物を用いる場合には、第２インクに含まれるフォトクロミック化合物は、上記第１インクに含まれるフォトクロミック化合物が発色する波長領域にある活性エネルギー線を照射した場合に、発色することが好ましい。
【００９９】
１．２．２．その他の成分
本実施形態に係る第２インクは、インクの性能を一層向上させる目的から、水、湿潤剤、浸透促進剤、界面活性剤、樹脂、防腐剤・防かび剤、ｐＨ調整剤等の成分を含有してもよい。これらの成分の具体例およびその機能としては、上記第１インクで説明した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【０１００】
１．３．その他のインク
本実施形態に係るインクセットは、第１インクおよび第２インクの他に、さらに一つ以上のインクを備えていてもよい。
【０１０１】
１．３．１．第３インク
本実施形態に係るインクセットは、増感剤を含有する第３インクを備えていてもよい。本実施形態に係るインクセットが第３インクを備えていると、第１インク，第２インクおよび第３インクを用いて形成された混色画像は、増感剤の作用によって活性エネルギー線に対する感度が高まる。これにより、当該混色画像に対する活性エネルギー線の照射量が少ない場合であっても、混色画像を発色させることができる。
【０１０２】
例えば、第１インク、第２インクおよび第３インクからなる混色画像を形成する際に、第３インクの吐出量を変えることで、得られる混色画像の活性エネルギー線に対する感度を容易にコントロールすることができる。
（増感剤）
増感剤としては、上記機能を発揮できるものであれば特に限定されないが、例えば、ラジカル発生剤が挙げられる。
【０１０３】
ラジカル発生剤としては、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
【０１０４】
このようなラジカル発生剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられる。
【０１０５】
増感剤の含有量は、第３インクの全質量に対して、０．０１質量％以上３．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１．５質量％以下であることがより好ましい。増感剤の含有量が上記範囲内にあることで、上述した作用を一層促進できる場合がある。
（その他）
本実施形態に係る第３インクは、インクの性能を一層向上させる目的から、水、湿潤剤、浸透促進剤、界面活性剤、樹脂、防腐剤・防かび剤、ｐＨ調整剤等の成分を含有してもよい。これらの成分の具体例およびその機能としては、上記第１インクで説明した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【０１０６】
また、本実施形態に係る第３インクは、混色画像の色に影響を与えないという観点から、実質的に着色剤を含有していないことが好ましい。
【０１０７】
本発明において、「Ａを実質的に含まない」とは、インクを製造する際にＡを意図的に添加しないという程度の意味であり、インクを製造中又は保管中に不可避的に混入又は発生する微量のＡを含んでいても構わない。「実質的に含まない」の具体例としては、たとえば１．０質量％以上含まない、好ましくは０．５質量％以上含まない、より好ましくは０．１質量％以上含まない、さらに好ましくは０．０５質量％以上含まない、特に好ましくは０．０１質量％以上含まないことである。
【０１０８】
１．３．２．第４インク
本実施形態に係るインクセットは、減感剤を含有する第４インクを備えていてもよい。
【０１０９】
画像に含まれるフォトクロミック化合物のすべてが発色する線量（照射量）を超えて活性エネルギー線が照射されると、詳細な線量がわからない場合があった。このような場合に、混色画像の形成に第４インクを用いると、混色画像（フォトクロミック化合物）の活性エネルギー線に対する感度を減感剤の作用により低下させることができるので、線量の詳細な値を知ることができる。
【０１１０】
例えば、第１インク，第２インクおよび第４インクからなる混色画像を形成する際に、第４インクの吐出量を変えることで、得られる混色画像の活性エネルギー線に対する感度を容易にコントロールすることができる。
（減感剤）
減感剤としては、上記作用を備えているものであれば特に限定されないが、例えば、金属粒子または金属酸化物粒子が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１１１】
金属粒子を構成する材料としては、例えば、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、鉛（Ｐｂ）等が挙げられる。また、金属酸化物粒子を構成する材料としては、例えば、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化セリウム（ＣｅＯ）、酸化ガドリニウム（Ｇｄ2Ｏ3）、酸化ジスプロシウム（Ｄｙ2Ｏ3）、酸化チタン（ＴｉＯ2）等が挙げられる。
【０１１２】
減感剤の体積基準の平均粒子径（以下、「平均粒子径」という。）は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることがより好ましい。減感剤の平均粒子径が１００ｎｍ以下であることで、減感剤自体の色味が薄くなるので、減感剤自体の色によって混色画像が着色することを低減できる。
【０１１３】
減感剤の平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）が挙げられる。
【０１１４】
減感剤の含有量は、第４インクの全質量に対して、０．５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましい。
減感剤の含有量が上記範囲内にあることで、上述した作用を一層促進できる場合がある。（その他）
本実施形態に係る第４インクは、インクの性能を一層向上させる目的から、水、湿潤剤、浸透促進剤、界面活性剤、樹脂、防腐剤・防かび剤、ｐＨ調整剤等の成分を含有してもよい。これらの成分の具体例およびその機能としては、上記第１インクで説明した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【０１１５】
本実施形態に係る第４インクは、混色画像の色に影響を与えないという観点から、実質的に着色剤を含有していないことが好ましい。
【０１１６】
本実施形態に係るインクセットは、第１インクおよび第２インクに加えて、第３インクおよび第４インクの両方を備えていることが好ましい。そうすることで、例えば、一の記録媒体に、第１インクおよび第２インクからなる第１混色画像、第１インク，第２インクおよび第３インクからなる第２混色画像、第１インク，第２インクおよび第４インクからなる第３混色画像を形成することができる。このようして得られた各混色画像は、互いに活性エネルギー線に対する感度が異なるので、多様な環境（活性エネルギー線の照射量の異なる環境）に適用可能なインジケーターとして好適に使用できる。
【０１１７】
１．３．３．その他
本実施形態に係るインクセットは、上述したインク以外のインク（以下、「第５インク」ともいう。）を１種以上備えていてもよい。
【０１１８】
特定波長域の活性エネルギー線を照射した場合において、第５インクの色相角と、上述した第１インクの色相角および第２インクの色相角とは、７０°以上異なることが好ましい。これにより、さらに多様な色を表現でき、混色画像の視認性を向上することが可能になる場合がある。
【０１１９】
第５インクは、着色剤として、上述したフォトクロミック化合物や、フォトクロミック化合物以外の上述の着色剤（顔料、染料等）を含有することができる。また、第５インクは、水、湿潤剤、浸透促進剤、界面活性剤、樹脂、防腐剤・防かび剤、ｐＨ調整剤等の成分を含有してもよい。これらの成分の具体例およびその機能としては、上記第１インクおよび第２インクで説明した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【０１２０】
第５インクに含まれる着色剤としてフォトクロミック化合物を用いる場合には、第５インクに含まれるフォトクロミック化合物は、上記第１インクに含まれるフォトクロミック化合物が発色する波長領域にある活性エネルギー線を照射した場合に、発色することが好ましい。
【０１２１】
本実施形態に係るインクセットは、シアンインク、マゼンタインクおよびイエローインクの３種類以上のインクを備えることが好ましい。このように、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクの３種類以上のインクを備えるインクセットを用いることで、コンポジットブラックの形成が容易になったり、色表現領域が広がる場合がある。これにより、視認性に優れた混色画像を形成することができる。
【０１２２】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインクの３種類以上のインクを備えるインクセットとして用いる場合、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクの３色のうち、少なくともいずれか１種が第１インクであり、少なくともいずれか１種が第２インクであればよく、第５インクは適宜用いればよい。例えば、上述した第１インク、第２インク、第５インクを各色に調製することによって得ることができる。
【０１２３】
本発明において、シアンインクとは、当該インクからなる画像をｐＨ７の中性紙に記録した場合に、シアン色を呈するインクのことをいう。シアン色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される明度Ｌ*が５０〜８５、彩度Ｃ*が４０〜８０、色相角ｈが２３０°〜２６０°の色のことをいう。
【０１２４】
本発明において、マゼンタインクとは、当該インクからなる画像をｐＨ７の中性紙に記録した場合に、マゼンタ色を呈するインクのことをいう。マゼンタ色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される明度Ｌ*が４０〜７０、彩度Ｃ*が６０〜１００、色相角ｈが３３０°〜３６０°の色のことをいう。
【０１２５】
本発明において、イエローインクとは、当該インクからなる画像をｐＨ７の中性紙に記録した場合に、イエロー色を呈するインクのことをいう。イエロー色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される明度Ｌ*が７０〜１００、彩度Ｃ*が５５〜９０、色相角ｈが８０°〜１１０°の色のことをいう。
【０１２６】
ここで、着色剤としてフォトクロミック化合物を用いたインクの色は、特定波長域の活性エネルギー線の照射により、発色したときの色を指す。
【０１２７】
各インクからなる画像の明度Ｌ*、彩度Ｃ*、色相角ｈは、測色機Ｇｒｅｔａｇ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名、Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定できる。
【０１２８】
１．４．インクの調製方法
上述した各インクはいずれも、前述した成分を任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【０１２９】
１．５．インクの物性
上述した各インクは、記録品質とインクジェット用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１３０】
また、同様の観点から、各インクの２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【０１３１】
２．記録方法
本発明の一実施形態に係る記録方法は、上記インクジェット用インクセットを用いて混色画像を形成するものである。
【０１３２】
本実施形態に係る記録方法は、インクジェット記録装置を用いて行うことができる。インクジェット記録装置としては、例えば、公知のインクジェットプリンター（以下、単に「プリンター」ともいう。）が挙げられる。以下、本実施形態に係る記録方法について、プリンターを用いた場合を例に挙げて説明する。なお、本発明は、以下の態様に限定され
るものではない。
【０１３３】
まず、プリンターの記録ヘッドのノズルから、第１インクの液滴を吐出させて、記録媒体上に第１インクの液滴を付着させる。次いで、プリンターの記録ヘッドのノズルから、第２インクの液滴を吐出させて、第２インクの液滴を記録媒体上の第１インクの液滴と接触又は隣接させる。これにより、第１インクおよび第２インクの液滴からなる混色画像が記録媒体上に記録された記録物を得ることができる。
【０１３４】
ここでは、第１インクを先に吐出させた後に第２インクを吐出させる記録方法を示したが、これに限定されず、第１インクおよび第２インクを同時に吐出させるものであってもよいし、第２インクを先に吐出させた後に第１インクを吐出させるものであってもよい。
【０１３５】
また、第１インクの液滴（ドット）および第２インクの液滴（ドット）は、記録媒体上で混ざり合ってもよいし、接触したり隣接するものであってもよい。
【０１３６】
本実施形態に係る記録方法は、第１インクの変色に伴う色の変化を表現できることに加えて、少なくとも２種類以上のインクによる混色画像を記録できるので、各インクを単独で用いる場合と比較して色表現領域を広げることができる。
【０１３７】
第１インクおよび第２インクに加えて、上述した第３インク、第４インク、第５インクを用いる場合にも、第１インクおよび第２インクにより混色画像を形成する方法と同様の方法によって、混色画像を形成することができる。
【０１３８】
本実施形態に係る記録方法に用いる記録媒体としては、所望に応じてどのようなものを用いてもよく、例えば、普通紙、インク受容層等を有する専用紙等の紙のほか、例えば、インクが付与される表面を含む領域が、各種プラスチック、セラミックス、ガラス、金属、繊維、皮革であるものや、これらの複合材料で構成された基材であるもの等が挙げられる。
【０１３９】
３．実施例
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１４０】
３．１．インクの調製
表１に記載の各成分を混合・攪拌して、フォトクロミックインクＹ（以下、「ＰＣ−Ｙ」ともいう。）、フォトクロミックインクＭ（以下、「ＰＣ−Ｍ」ともいう。）、フォトクロミックインクＣ（以下、「ＰＣ−Ｃ」ともいう。）、カラーインクＹ（以下、「Ｎ−Ｙ」ともいう。）、カラーインクＭ（以下、「Ｎ−Ｍ」ともいう。）、カラーインクＣ（以下、「Ｎ−Ｃ」ともいう。）を調製した。
【０１４１】
表１に記載の各成分のうち、略称または商品名で記載した成分は次の通りである。
・フォトクロミック化合物Ｙ（上述した式（１０）の構造を有し、ＲYがメチル基である化合物）
・フォトクロミック化合物Ｍ（上述した式（１１）の構造を有し、ＲMがプロピル基である化合物）
・フォトクロミック化合物Ｃ（上述した式（１２）の構造を有し、ＲCがエチル基である化合物）
・イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）
・マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９）
・シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）
・ＴＥＧｍＢＥ（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）
・オルフィン  Ｅ１０１０（商品名、日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
・サーフィノール  １０４ＰＧ５０（商品名、日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
【０１４２】
【表１】
2014055202.tif 000013
【０１４３】
３．２．インクセット
上記のように調製した各インクをインクジェットプリンターＰＸ−Ｂ５１０（商品名、セイコーエプソン株式会社製）の専用カートリッジに充填して、表２の実施例１〜実施例５に記載の組み合わせのインクセットとした。
【０１４４】
なお、インクセットを構成するインク毎に、記録媒体Ｐ紙（商品名、富士ゼロックス株式会社製、ｐＨ７の中性紙）上に同一条件で画像を印刷した後、紫外線（波長２００ｎｍ〜３８０ｎｍ）を照射した場合に、各画像の色相角は互いに７０°以上異なっていた。
【０１４５】
【表２】
2014055202.tif 000014
【０１４６】
３．３．評価試験
上記インクセットを構成する各インクを上記プリンターのノズルから吐出させて、記録媒体（商品名「フォトマット紙」、セイコーエプソン株式会社製）上に混色画像を形成し
た。このとき、各インクのドット同士が接触するように吐出した。
【０１４７】
このようにして得られた混色画像に紫外線（波長２００ｎｍ〜３８０ｎｍ）を照射して、混色画像の色の変化を目視にて確認した。
【０１４８】
３．４．評価結果
評価試験の結果を上記表２に併せて示す。
【０１４９】
実施例１〜実施例５に示すように、フォトクロミック化合物を含むインクと、当該インクの色相とは色相角が７０°以上異なる色相を有するインクとを使用すると、多様な色の画像が形成できることが示された。
【０１５０】
特に、実施例２〜実施例５で使用したインクセットを用いると、活性エネルギー線の照射前後のいずれにおいても視認性に優れた画像が得られることが示された。
【０１５１】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。