(57)【要約】【課題】金属イオンの含有量が少ないＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を用いることで、ＶＨＲが高く、該カラーフィルタ用有機顔料組成物をカラーフィルタとした場合、表示特性に優れた液晶表示が可能となる液晶表示装置等を提供できる顔料組成物及びこれを画素部に含有してなるカラーフィルタを提供することにある。【課題手段】Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８に含有するナトリウムイオン濃度及びカリウムイオン濃度が１０ｐｐｍ未満、かつマグネシウムイオン濃度およびカルシウムイオン濃度が５０ｐｐｍ未満であることを特徴とするカラーフィルタ用有機顔料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８に含有するナトリウムイオン濃度及びカリウムイオン濃度が１０ｐｐｍ未満、かつマグネシウムイオン濃度およびカルシウムイオン濃度が５０ｐｐｍ未満であることを特徴とするカラーフィルタ用有機顔料組成物。
【請求項２】
ＩＣＰ発光分光分析装置を用いた測定法において、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を酸分解した溶液中のナトリウムイオン及びカリウムイオンが１０ｐｐｍ未満、かつマグネシウムイオンおよびカルシウムイオンが５０ｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用有機顔料組成物。
【請求項３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８をメタノールで抽出したときの抽出物量が、顔料に対して０．２％以下であることを特徴とする請求項１〜２記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
【請求項４】
液晶および前記カラーフィルタ用有機顔料組成物を分散させたセル中におけるＶＨＲが９８％以上である請求項１〜３記載カラーフィルタ用有機顔料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか記載のカラーフィルタ用有機顔料組成物を、画素部に含有することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＶＨＲ（電圧保持率）の優れたカラーフィルタが得られるカラーフィルタ用緑色顔料組成物及び当該顔料組成物を画素部に含有し、液晶層に溶出する金属イオンが少なく、液晶ディスプレイの表示特性の高い画像が得られるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイはカラーテレビ、パーソナルコンピューター、スマートフォンなどの表示装置として幅広く使用されている。高画質化、高速応答性、軽量化などの品質向上が絶えず求められており、これらの要求特性を満たすために液晶の高極性化やカラーフィルタのオーバーコート層削減などが進められている。カラーフィルタのオーバーコート層が削減されることで、カラーフィルタと液晶の間には極めて薄い配向膜程度が存在するのみになり、このためカラーフィルタと高極性の液晶との界面が非常に薄くなり、カラーフィルタ中の顔料が液晶成分に影響を及ぼす可能性が高まっている。顔料は、合成時に残留する副生成物や不純物が混入している場合が多く、その不純物を低減することで液晶ディスプレイの表示特性を向上させることが検討されてきた。
【０００３】
これら、カラーフィルタから液晶に溶出する不純物質の影響は、ＶＨＲを悪化させ、結果として液晶駆動に影響を及ぼし応答速度の低下、強いては、表示不良、動作不良を起こすことが知られている。
そのため、カラーフィルタの着色材として使用される有機顔料は、液晶層に溶出しない顔料構造、または不純物の少ない純度の高いものが求められる。そのため、耐溶剤性、堅牢性の高い顔料が要求されている。また、有機顔料の純度を高めるために、幾つかの精製法が行われている。
【０００４】
例えば、精製法の手法としては、洗浄法、抽出法、再析出法などがあげられる。
【０００５】
洗浄法は、有機溶剤または水系およびそれらの組み合わせが知られており、極性または非極性の有機溶剤による洗浄、および水系では、脱イオン水、酸、アルカリ性水溶液による洗浄、および前記有機溶剤や水系を高温で行う高温洗浄処理、さらに圧力下で洗浄する高圧下洗浄が知られている。
抽出法は、洗浄法と同様な操作を繰り返し、又は長時間行うことで、無機・有機不純物を抽出する精製法である。
さらに、再析出法は、顔料を無機または有機の強酸または、強アルカリに一端溶解させ、再析出することで顔料粒子間に存在する無機・有機不純物を除去する方法などが知られている。
【０００６】
そこで、カラーフィルタ用顔料の精製や該顔料を用いた分散液、カラーレジストの各種イオンや不純物を低減するための検討が、行われてきた。
【０００７】
具体的には、例えば、水で抽出したときの臭素イオン濃度が５０ｐｐｍ以下である顔料をカラーフィルタ用カラーペーストに使用することで、液晶ディスプレイの表示不良を抑制・防止すること（特許文献１）、同様に水で抽出した時の塩素イオン濃度が１０ｐｐｍ以下であるカラーフィルタ用顔料を使用し、液晶ディスプレイの表示不良を抑制・防止すること（特許文献２）。また、メタノールで抽出したときの重量現象が３％以下である顔料をカラーフィルタ用カラーペーストに使用し、液晶でディスプレイの表示不良を抑制・防止すること（特許文献３）。顔料を脱イオン水で洗浄処理し、該顔料の脱イオン水濾液の電気伝導度が、２０μＳ／ｃｍ以下であり、脱イオン水濾液中のＮａ原子、Ｋ原子、およびＭｇ原子の各々の含有量が０．７ｐｐｍ以下であることを特徴とする顔料分散液を使用することで、電圧保持率に優れた着色レジストが記載されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−１９４２１３号公報
【特許文献２】特開平１１−３４９８４０号公報
【特許文献３】特開２０００−９９２６号公報
【特許文献４】特開２００９−７４３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記した特許文献１〜３の有機顔料では、ＶＨＲを低下させると考えられている一価または二価金属イオンについて低減された顔料およびその低減方法が提案されておらず、ＶＨＲを高くする効果は不十分であった。また、特許文献４においては、脱イオン水で洗浄し、脱イオン水のろ液中のＮａ原子、Ｋ原子、およびＭｇ原子が少ない顔料を着色レジストに使用することが記載されているが、顔料粒子表面上の金属イオンに関しては、十分精製されている旨の記載はあるものの、顔料粒子全体（顔料粒子内部）としての純度は低いのが実情であった。また、上記のいずれの特許文献にも、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８に関する記載はない。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
そこで、本発明者らは上記課題を解決すべく、有機顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８中の金属イオンが低濃度であり、メタノールによる抽出量が低いと、ＶＨＲが高く、該有機顔料組成物をカラーフィルタとした場合、表示応答性が良く、表示特性に優れたカラーフィルタとなることを見いだし、本発明に至った。
【００１１】
即ち本発明は、有機顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８中のナトリウムイオン濃度及びカリウムイオン濃度が１０ｐｐｍ未満、かつマグネシウムイオン濃度およびカルシウムイオン濃度が５０ｐｐｍ未満であることを特徴とするカラーフィルタ用緑色顔料組成物を提供する。
また本発明は、ＩＣＰ発光分光分析（高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法）装置を用いた測定法において、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を酸分解した溶液中のナトリウムイオン及びカリウムイオンが１０ｐｐｍ未満、かつマグネシウムイオンおよびカルシウムイオンが５０ｐｐｍ未満であることを特徴とするカラーフィルタ用緑色顔料組成物を提供する。
また、本発明は、液晶およびカラーフィルタ用緑色顔料組成物を分散させたセル中におけるＶＨＲ（電圧保持率）が９８％以上であることを特徴とするカラーフィルタ用緑色顔料組成物を提供する。
また、本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８をメタノールで抽出したときの抽出物量が、顔料に対して０．２％以下であることを特徴とするカラーフィルタ用顔料組成物を提供する。
更に本発明は、上記したいずれかの緑色顔料組成物を、画素部に含有することを特徴とするカラーフィルタである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の緑色顔料組成物は、無機不純物量を低減することで、液晶への溶出による作動不良、ＶＨＲの低下を抑制するという格別顕著な技術的効果を奏する。
また本発明のカラーフィルタは、上記した緑色顔料組成物を画素部に含有することから、作動不良の少ない、表示特性の優れた液晶表示が可能であるという格別顕著な技術的効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のカラーフィルタ用緑色顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８に含有するナトリウムイオン濃度及びカリウムイオン濃度が１０ｐｐｍ未満、かつマグネシウムイオン濃度およびカルシウムイオン濃度が５０ｐｐｍ未満であることを特徴とする。
【００１４】
また、液晶および該カラーフィルタ用緑色顔料組成物を分散させたセル中におけるＶＨＲが９８％以上である事を特徴とする。
【００１５】
本発明の緑色顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８に含有するナトリウムイオン濃度及びカリウムイオン濃度が１０ｐｐｍ未満、かつマグネシウムイオン濃度およびカルシウムイオン濃度が５０ｐｐｍ未満であることが重要である。ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンは、原料および製造工程において使用される溶剤、工程水から混入してくると推定される。上記金属イオンが、液晶に混入すると電極間に電圧を印加した場合、液晶配向を乱すだけでなく、スイッチング、応答速度を低下させることが知られている。ナトリウムイオン濃度、カリウムイオン濃度が１０ｐｐｍを超え、マグネシウムイオン濃度、カルシウムイオン濃度が５０ｐｐｍを超える緑色顔料組成物を使用すると、ＶＨＲが低く、しきい値電圧異常による表示ムラを発生しやすい。金属イオン濃度は、ナトリウムイオン濃度及びカリウムイオン濃度が１０ｐｐｍ未満、かつマグネシウムイオン濃度およびカルシウムイオン濃度が５０ｐｐｍ未満であることが好ましく、ナトリウムイオン濃度及びカリウムイオン濃度が５ｐｐｍ未満、かつマグネシウムイオン濃度およびカルシウムイオン濃度が４０ｐｐｍ未満であることがさらに好ましい。
【００１６】
また、本発明の緑色顔料組成物は、顔料に対してメタノールで抽出したときの抽出物量が０．２％で以下であることが重要である。メタノールで抽出される物質としては、原料、および顔料、添加剤、誘導体等およびそれらの分解物である有機物質と推定される。メタノールで抽出したとき０．２％を超えるとＶＨＲが低く、表示ムラを発生しやすい。メタノール抽出物量は、０．２％以下であることが好ましく、０．１％以下であることがさらに好ましい。
【００１７】
本発明で用いられるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８は、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンから製造することが出来る。このポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンは、例えば、クロルスルホン酸法、ハロゲン化フタロニトリル法、溶融法等の様な公知の製造方法で製造できる。
【００１８】
ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンは、必要に応じてアトライター、ボールミル、振動
ミル、振動ボールミル等の粉砕機内で乾式磨砕し、ついで、ソルベントソルトミリング法
やソルベントボイリング法等で顔料化することによって、顔料化前よりは、分散性や着色
力に優れ、かつ、黄味を帯びた明度の高い緑色を発色する顔料が得られる。
【００１９】
ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンの顔料化方法には特に制限はなく、例えば、顔料化前のポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンを分散媒に分散させると同時に顔料化を行ってもよいが、多量の有機溶剤中でハロゲン化金属フタロシアニンを加熱攪拌するソルベント処理よりも、容易に結晶成長を抑制でき、かつ比表面積の大きい顔料粒子が得られる点で、ソルベントソルトミリング処理を採用するのが好ましい。
【００２０】
本発明では、一次粒子の平均粒子径が０ ． ０ １ 〜 ０ ． １ ０ μ ｍ のポリハロゲン化金属フタロシアニン顔料組成物をカラーフィルタ用途に用いるのが好ましい。本発明における前記した好ましいポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンを得るに当たっては、ソルベントソルトミリングにおける粗顔料使用量に対する無機塩使用量を高くするのが好ましい。即ち当該無機塩の使用量は、粗顔料１ 質量部に対して５ 〜 ２ ０ 質量部とするのが好ましく、７ 〜１ ５ 質量部とするのがより好ましい。
【００２１】
本発明の緑色顔料組成物を得る方法として、粗顔料のみをソルベントソルトミリングしても良いが、ポリハロゲン化亜鉛フタロシアニンとフタロシアニン誘導体とを併用してソルベントソルトミリングすることもできる。また、フタロシアニン誘導体は、粗顔料の合成時や顔料化の後に加えてもよいが、ソルベントソルトミリングなどの顔料化工程の前に加えることがより好ましい。フタロシアニン誘導体を加えることによってカラーフィルタ用レジストインキの粘度特性の向上と分散安定性の向上が達成出来る。
【００２２】
乾燥方法としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等により、顔料の脱水及び／又は脱溶剤をする回分式あるいは連続式の乾燥等が挙げられ、乾燥機としては一般に箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライヤー等がある。特にスプレードライ乾燥はペースト作成時に易分散であるため好ましい。また、乾燥後の粉砕は、比表面積を大きくしたり一次粒子の平均粒子径を小さくするための操作ではなく、例えば箱型乾燥機、バンド乾燥機を用いた乾燥の場合のように顔料がランプ状等になった際に顔料を粉砕して粉末化するために行うものであり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等による粉砕等が挙げられる。
【００２３】
次に上記で得られた有機顔料には、原料、副生成物、分解物等が不純物質として含有しており、色相、着色力、色特性に影響を及ぼす。そこで、不純物質を除去するため一般的に次に示す方法が挙げられる。
【００２４】
有機顔料を昇華によって精製する昇華精製法。強酸、強塩基に有機顔料を一旦溶解し、水等に再析出することによって精製する再析出法。有機、無機水溶液で洗浄し、次いで水で洗浄する方法。合成後の顔料を、酸水溶液とアルカリ水溶液でそれぞれ洗浄し、次いで水で洗浄する方法。合成後の顔料を多量の水で洗浄する方法。等を挙げることができる。
【００２５】
昇華精製法は、真空下、加熱したプレート上で顔料を加熱し、顔料を昇華させ、低温部で捕集し、精製する方法である。しかし、昇華精製法では、有機顔料固有の結晶構造、粒子サイズが変化してしまい、顔料化で粒子のサイズ、結晶構造を所望の要求特性に設計しても、昇華によりエネルギー準位の低い安定な構造に変化してしまうのが実情である。
【００２６】
再析出法は、有機顔料を無機、有機を問わないが強酸、強塩基に一旦溶解させ、顔料が溶解した液を水系または、水系と有機溶媒との混合溶媒に、溶解液をとりだし、有機顔料を再析出する方法である。
酸としては、硫酸や硝酸等の強酸が使われ、酸濃度によってアシッドペースティング法やアシッドスラリー法が一般的に知られている方法である。
塩基としては、苛性ソーダ水溶液や、苛性カリ水溶液と有機溶剤との混合溶媒が一般的に用いられており、再析出させる時に使用される溶液は酸の場合と同様である。
ただし、酸および塩基による再析出法では、有機顔料が塩形成を行い、その後、塩が外れて有機顔料構造となるため、結晶性の低い非晶質の状態で精製される場合が多い。従って、再析出法でも、所望の結晶形、粒子サイズを得ることは難しい。
【００２７】
次に有機溶媒または無機水溶液、およびそれらの混合溶媒で洗浄する方法は、ドライまたは、水系のウェット状態の有機顔料を使用し精製する方法である。ただし、水や有機溶媒との濡れ性が高く、洗浄性効率が高くなるため、ウェット状態での使用が好ましい。顔料と水を含むウェット状態における顔料分は、３０％以上が好ましく、ハンドリング、コストの面から、５０％以上がより好ましい。
【００２８】
本発明で使用される有機溶媒としては特に制限はなく、公知公用の有機溶媒を用いることができる。具体的な有機溶媒としては、エタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、ｎ−ブタノ−ル、ｉｓｏ−ブタノ−ル、ｔｅｒｔ−ブタノ−ル等のアルコ−ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類、２−オキシプロピオン酸メチル、 ２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−オキシプロピオン酸ブチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、 ２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸ブチル等のモノカルボン酸エステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の極性溶剤、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール、エチルセロソルブアセテート等のエーテル類、プロピレングリコ−ル、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テルアセテ−ト、プロピレングリコ−ルモノエチルエ−テルアセテ−ト、プロピレングリコ−ルモノブチルエ−テルアセテ−ト等のプロピレングリコ−ル類及びそのエステル類、1,1,1−トリクロルエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族類、更にパ−フロロオクタン、パ−フロロトリ−ｎ−ブチルアミン等のフッ素化イナ−トリキッド類が挙げられる。 
【００２９】
また、本発明の洗浄時に使用される酸としては、特に制限はなく、公知公用の無機、および有機酸を用いることができる。具体的な酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸、酢酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等の酸性金属塩等が挙げられる。
【００３０】
同様に、本発明の洗浄時に使用される塩基としては、特に制限はなく、公知公用の無機、および有機塩基を用いることができる。具体的な塩基としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類もしくはカルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属類の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または酢酸塩等の塩基性塩等が挙げられる。
【００３１】
本発明で使用する水は、工業的に入手できる水を使うことができる。しかし、不純物質の溶解性の高いイオン交換水、純水、超純水の使用が好ましく、コスト、生産性及び精製の効率を考慮すると、脱イオンを施したイオン交換水がその中でも好ましい。
【００３２】
イオン交換水は、イオン交換樹脂により脱イオン処理された水の呼称である。一般的なイオン交換樹脂は、スチレン・ジビニルベンゼンの共重合体からなるものが多く、ビーズの様な形状であり、そのため広い表面積を持つ。イオン選択性は、常態では、価数が大きく重いイオンほどイオン交換されやすく、そのため水素イオンおよび水酸化物イオンで再生したイオン交換樹脂は、様々なイオンを水中から取り除く能力を持つことになる。マグネシウムイオンやカルシウムイオンは、強酸性カチオン交換樹脂により、ナトリウムイオンやカリウムイオンは、弱酸性カチオン交換樹脂により、イオン交換効率が高くなる。
【００３３】
イオン交換水は、溶解しているイオン濃度が非常に少ないため、空気中においては、二酸化炭素を吸収して弱酸性になっているのが通常である。水酸化物やアルカリおよびアルカリ土類金属イオンを顔料組成物から除去するには好適である。ｐＨは、６．５以下の弱酸性から酸性領域が好ましい。さらに、物質溶解性を高くするため比電導度は、低いほど効果は高くなるが、イオン交換水の製造コストおよび効果を考慮すると１μS／ｃｍ以下の比電導度であれば、精製効果は十分である。
【００３４】
酸およびアルカリ水溶液中の濃度は、任意に設定しても構わない。ただし、コストおよび洗浄性を考慮すると、濃度は０．１％〜２０％で使用される。濃度は、０．１％〜１０％好ましく、０．１％〜５％が更に好ましい。
【００３５】
有機顔料に対する有機溶媒および水溶液量は、溶解性が高くなるため多いほうが好ましいため、有機顔料に対して３〜１０００倍範囲で使用される。ただし、コスト、生産性を考慮すると、３〜１００倍量を用いるのが好ましく、更に３〜５０倍量を用いるのがより好ましい。
【００３６】
本発明における緑色顔料組成物は、液媒体中への分散性、分散安定性が高く、後記する顔料分散液の粘度は低く、かつ微細な粒子に分散していることからニュートン流動性も高いまま安定し、例えばこれからカラーフィルタ画素部を製造した場合には、均質な塗膜を形成して輝度、コントラストおよび光透過率のいずれもが高いカラーフィルタを得ることができる。
【００３７】
上記のように精製された緑色顔料組成物は、精製前の緑色顔料組成物と同様に乾燥、粉砕工程を経て粉体の緑色顔料組成物となる。
【００３８】
こうして得られた本発明の緑色顔料組成物は、被着色媒体を着色した際の着色物は鮮明で彩度に優れ、熱履歴を長時間に亘り受けても着色物の色相が大きく変化せずに耐熱性に優れている。従って、カラーフィルタの画素部の着色をはじめとして、塗料、プラスチック、印刷インク、ゴム、レザー、捺染、電子写真用トナー、インクジェットインキ、熱転写インキなどの着色にも適する。
【００３９】
本発明の緑色顔料組成物をカラーフィルタの画素部を形成するために用いる場合には、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８顔料を含む本発明の緑色顔料組成物には、必要に応じて、キノフタロン顔料や有機金属錯体顔料を含有させることが出来る。
【００４０】
更には、本発明の緑色顔料組成物には、有機顔料のスルホン酸誘導体、同Ｎ−（ジアルキルアミノ）メチル誘導体、同Ｎ−（ジアルキルアミノアルキル）スルホン酸アミド誘導体、同フタルイミドアルキル誘導体等の有機顔料誘導体等や、ビックケミー社のディスパービック１３０、ディスパービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパービック１６３、ディスパービック１７０、ディスパービック１７１、ディスパービック１７４、ディスパービック１８０、ディスパービック１８２、ディスパービック１８３、ディスパービック１８４、ディスパービック１８５、ディスパービック２０００、ディスパービック２００１、ディスパービック２０２０、ディスパービック２０５０、ディスパービック２０７０、ディスパービック２０９６、ディスパービック２１５０、ディスパービックＬＰＮ２１１１６、ディスパービックＬＰＮ６９１９エフカ社のエフカ４６、エフカ４７、エフカ４５２、エフカＬＰ４００８、エフカ４００９、エフカＬＰ４０１０、エフカＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、エフカ４００、エフカ４０１、エフカ４０２、エフカ４０３、エフカ４５０、エフカ４５１、エフカ４５３、エフカ４５４０、エフカ４５５０、エフカＬＰ４５６０、エフカ１２０、エフカ１５０、エフカ１５０１、エフカ１５０２、エフカ１５０３、ルーブリゾール社のソルスパース３０００、ソルスパース９０００、ソルスパース１３２４０、ソルスパース１３６５０、ソルスパース１３９４０、ソルスパース１７０００、ソルスパース１８０００、ソルスパース２００００、ソルスパース２１０００、ソルスパース２００００、ソルスパース２４０００、ソルスパース２６０００、ソルスパース２７０００、ソルスパース２８０００、ソルスパース３２０００、ソルスパース３６０００、ソルスパース３７０００、ソルスパース３８０００、ソルスパース４１０００、ソルスパース４２０００、ソルスパース４３０００、ソルスパース４６０００、ソルスパース５４０００、ソルスパース７１０００、味の素株式会社のアジスパーＰＢ７１１、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８１４、アジスパーＰＮ４１１、アジスパーＰＡ１１１等の分散剤や、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキッド系樹脂、ウッドロジン、ガムロジン、トール油ロジン等の天然ロジン、重合ロジン、不均化ロジン、水添ロジン、酸化ロジン、マレイン化ロジン等の変性ロジン、ロジンアミン、ライムロジン、ロジンアルキレンオキシド付加物、ロジンアルキド付加物、ロジン変性フェノール等のロジン誘導体等の、室温で液状かつ水不溶性の合成樹脂を含有させることが出来る。これら分散剤や、樹脂の添加は、フロッキュレーションの低減、顔料の分散安定性の向上、分散体の粘度特性を向上にも寄与する。
【００４１】
本発明の緑色顔料組成物は、公知慣用の用途にいずれも使用できるが、カラーフィルタの画素部に含有させる場合には、それは、特に一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１０μｍであると、顔料凝集も比較的弱く、着色すべき合成樹脂等への分散性がより良好となる。
【００４２】
上記した本発明の緑色顔料組成物および他の顔料組成物を、カラーフィルタのＲ，Ｇ，Ｂの各色の画素部に含有させることで、カラーフィルタとすることが出来る。具体的には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４やＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の様な顔料を含有する有機顔料組成物からはＲ画素が、本発明のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の有機顔料組成物からはＧ画素が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６やＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の様な有機顔料組成物からはＢ画素を得ることが出来る。
【００４３】
上記した通り、本発明の緑色顔料組成物および他の顔料組成物は、公知の方法でカラーフィルタのＲ，Ｇ，Ｂ各色画素部のパターンの形成に用いることが出来る。典型的には、本発明のカラーフィルタ用顔料組成物と、感光性樹脂とを必須成分して含むカラーフィルタ画素部用感光性組成物を得ることが出来る。
【００４４】
カラーフィルタの製造方法としては、例えば、本発明の緑色顔料組成物を感光性樹脂からなる分散媒に分散させた後、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等でガラス等の透明基板上に塗布し、ついでこの塗布膜に対して、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を溶剤等で洗浄して各色パターンを得る、フォトリソグラフィーと呼ばれる方法が挙げられる。
【００４５】
その他、電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法の方法で各色画素部のパターンを形成して、カラーフィルタを製造してもよい。本発明の有機顔料組成物は、熱履歴を受けても色相変化が小さいため、例えば、ベーキングを工程に含む様なカラーフィルタの製造方法においては、極めて有用である。
【００４６】
カラーフィルタ画素部用感光性組成物を調製するには、例えば、本発明の緑色顔料組成物と、感光性樹脂と、光重合開始剤と、前記樹脂を溶解する有機溶剤とを必須成分として混合する。その製造方法としては、本発明の緑色顔料組成物と有機溶剤と必要に応じて分散剤を用いて分散液を調製してから、そこに感光性樹脂等を加えて調製する方法が一般的である。
【００４７】
必要に応じて用いる分散剤としては、例えばビックケミー社のディスパービック（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ登録商標）１３０、ディスパービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパービック１６３、ディスパービック１７０、エフカ社のエフカ４６、エフカ４７等が挙げられる。また、レベンリグ剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤なども併せて使用可能である。
【００４８】
有機溶剤としては、例えばトルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル、水等がある。有機溶剤としては、特にプロピオネート系、アルコール系、エーテル系、ケトン系、窒素化合物系、ラクトン系、水等の極性溶媒で水可溶のものが適している。
【００４９】
本発明の緑色顔料組成物１００質量部当たり、３００〜１０００質量部の有機溶剤と、必要に応じて０〜１００質量部の分散剤及び／又は０〜２０質量部のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８誘導体とを、均一となる様に攪拌分散して分散液を得ることができる。次いでこの分散液に、本発明の有機顔料組成物１質量部当たり、３〜２０質量部の感光性樹脂、感光性樹脂１質量部当たり０．０５〜３質量部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してカラーフィルタ画素部用感光性組成物を得ることができる。
【００５０】
この際に使用可能な感光性樹脂としては、例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド酸系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等の熱可塑性樹脂や、例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチルロールプロパトントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のような多官能モノマー等の光重合性モノマーが挙げられる。
【００５１】
光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４'−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４'−アジドベンザル）−２−プロパン−２'−スルホン酸、４，４'−ジアジドスチルベン−２，２'−ジスルホン酸等がある。
【００５２】
こうして調製されたカラーフィルタ画素部用感光性組成物は、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を有機溶剤やアルカリ水等で洗浄することによりカラーフィルタとなすことができる。
【００５３】
また、本発明の有機顔料組成物からなるカラーフィルタは、液晶を挟み込む透明基板のどちら側に形成されていても表示不良を低減する効果がある。本発明のカラーフィルタをＴＦＴなどの素子が形成された基板側に作製する場合（カラーフィルター・オン・アレイ：ＣＯＡ）は、開口率向上や絶縁膜による電圧低下を防ぐために、着色層の下に素子を置き、着色層に形成したスルーホールを介して、着色層上の透明導電膜もしくは反射電極と素子との電気的接続をとる構成が一般的である。この構成では、着色膜にスルーホールを開けた際に、スルーホール内壁に樹脂にくるまれず液晶に露出した状態の顔料ができやすい上に液晶駆動のための電圧ストレスがかかって不純物が溶出しやすい。また、画素電極である透明導電膜が画素毎に分割され、画素間の着色層が直接液晶に接触する部分ができるので、特に本発明の効果が大きい。また、素子が設けられた基板とは対向する側の基板に設けられた場合は、透明樹脂によるオーバーコートで着色膜全体を覆い顔料からの不純物溶出を低減することが可能であるが、ＣＯＡの場合は、上記のスルーホール部分はオーバーコートにて覆うことができないことも、ＣＯＡで本発明の効果が大きい理由の一つである。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例、比較例、測定法を用いて、本発明を具体的に示す。これらの例中、「％」は質量パーセントを意味するものとする。
【００５５】
（製造例１）
ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ａ１１０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８、ＤＩＣ（株）製）のウェットケーキ１００部（顔料分５０％）を１０００部のイオン交換水(比電導度０．９４μS／ｃｍ、ｐＨ６．１)に解膠した。室温にて１時間撹拌した後、ろ過、イオン交換水で洗浄を行う。洗浄後のろ液の比電導度が３μＳ／ｃｍ以下になるように洗浄し、終了とした。１２０℃で顔料を乾燥した後、粉砕して顔料を得た。さらに、顔料１ｇをメタノール５０ｍｌに添加し、ガラスビーズ１０ｇと共にペイントシェーカーで１時間混合した。得られたスラリーを０．４５μｍのフィルターでろ過して得たろ液をロータリーエバポレーターで蒸発乾固して０．００１ｇ（０．１％）の白色抽出物を得た。
【００５６】
（製造例２）
製造例１で解膠に使用したイオン交換水をイオン交換水に３５％塩酸を加えて、塩酸濃度１％に調製した希塩酸に変更した以外は実施例1と同様にして顔料を得た。また、製造例１と同様にこの顔料からメタノールで抽出された白色抽出物は０．００１ｇ（０．１％）であった。
【００５７】
（製造例３）
製造例１で使用した顔料ウェットケーキをＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ａ２１０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８、ＤＩＣ（株）製）のウェットケーキに変更した以外は、実施例1と同様にして顔料を得た。この顔料から得られた白色抽出物は０．００１ｇ（０．１％）であった。  
【００５８】
（製造例４）
製造例１で解膠に使用したイオン交換水を水道水に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料を得た。この顔料から得られた白色抽出物は０．００３ｇ（０．３％）であった。
【００５９】
次に得られた有機顔料組成物のＩＣＰおよびＶＨＲを下記の測定法により、測定を行った。
【００６０】
＜ＩＣＰ測定法＞  
顔料０．２５部を硝酸５容量部と混合しマイクロウェーブを照射して分解し、イオン交換水で２５部に定容した。ＩＣＰ発光分光分析用標準溶液(23元素混合)に顔料分解時と同程度の硝酸を添加し、０ｐｐｍ，５ｐｐｍ，１０ｐｐｍ，５０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ，５００ｐｐｍの６種類の濃度の検量線作製用試料を調製した。これをＩＣＰ分光分析装置(Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製、Ｏｐｔｉｍａ  ４３００ＤＶ)にかけ測定を実施することで検量線を作成した。その後、前記の顔料分解物からなる試料溶液の測定を実施した。
【００６１】
＜ＶＨＲ測定法＞  
［緑色顔料着色組成物の作製］
顔料１０部をポリビンに入れ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５部、ディスパービックＬＰＮ２１１１６（ビックケミー株式会社製）７．０部、０．３−０．４ｍｍφセプルビーズを加え、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で４時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し顔料分散液を得た。この顔料分散液７５．００部とポリエステルアクリレート樹脂（アロニックス（商標名）Ｍ７１００、東亜合成化学工業株式会社製）５．５０部、ジペンタエリストールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（商標名）ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）５．００部、ベンゾフェノン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ（商標名）ＢＰ−１００、日本化薬株式会社製）１．００部、ユーカーエステルＥＥＰ１３．５部を分散撹拌機で撹拌し、孔径１．０μｍのフィルタで濾過し、緑色顔料着色組成物を得た。
【００６２】
［測定用セルの作製］
予め透明電極（ＩＴＯ）が蒸着されたガラス基板に、緑色着色組成物をスピンコートにより膜厚２μｍとなるように塗布した。７０℃で２０分間乾燥の後、室温まで冷却し、超高圧水銀ランプを備えた露光機にて紫外線を照射した。アルカリ現像液にて９０秒間スプレー現像、イオン交換水で洗浄し、風乾した。さらに、クリーンオーブン中で、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、緑色着色層を透明基板上に形成した。ＩＴＯを蒸着したガラス基板の外周に３．５μｍ径のシリカビーズを含有するエポキシ系シール剤を塗布し、緑色着色層を塗布したガラス基板を対向配置し、オーブン内で１８０℃、２時間加熱した。ガラス基板間に形成されたセルに液晶組成物を注入しＵＶ硬化型シール剤で封止して電圧保持率測定用セルとした。
【００６３】
［ＶＨＲ測定］
上記のセルを熱風循環炉で６０℃、2時間加熱し、室温に戻す。ＩＴＯ電極間距離５μm、印加電圧５Ｖ、フレームタイム２００ｍｓ、パルス幅６４μｓの条件で電圧保持率測定システム(東陽テクニカ株式会社製、VHR-1A型)を使用して測定した。
【００６４】
（実施例１）
製造例１で得た顔料を上記記載の測定法により、ＩＣＰ測定およびＶＨＲ測定を行った。
【００６５】
（実施例２）
製造例２で得た顔料を実施例１と同様に測定した。
【００６６】
（実施例３）
製造例３で得た顔料を実施例１と同様に測定した。
【００６７】
（比較例１）
製造例４で得た顔料を実施例１と同様に測定した。
【００６８】
上記実施例１〜３および比較例１の評価結果を表１にまとめた。
【００６９】
表１
【００７０】
【表１】
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【００７１】
上記表１の実施例１〜３および比較例１との対比からわかる通り、本発明で得た有機顔料組成物は、含有する金属イオン濃度が低く、そのため、ＶＨＲも高い。これは、液晶へ溶出した不純物量が少ないことが明白である。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明によれば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８に含有する金属イオン濃度が低いため、ＶＨＲが高く、液晶への影響が極端に低い有機顔料組成物を提供できる。さらに該有機顔料組成物をカラーフィルタの画素部に用いた際に、作動不良の少ない、表示特性の優れた液晶表示が可能となる液晶表示装置を提供できる。