(57)【要約】【課題】分析精度及び測定値の再現性を低下させることなく、試料を効率的に分析し得る分析方法を提供する。【解決手段】本発明の分析方法は、酸素存在下の反応管内で、試料を燃焼分解することにより試料に含まれる各成分の含有量を測定するものであって、試料を反応管内に供給した後に、反応管内に、酸素を供給し、反応管内の気体を酸素で置換する第１ステップと（図１（ａ））、反応管内で試料を燃焼分解して試料ガスを得て、該試料ガスを循環経路内で循環させる第２ステップと（図１（ｂ））、循環経路内の試料ガスの一部又は全部を分析することにより、試料に含まれる各成分の含有量を測定する第３ステップと（図１（ｃ））、を含み、第３ステップを実行する間に、試料とは別の試料に対して第１ステップ又は第２ステップのいずれかを実行することを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素存在下の反応管内で、試料を燃焼分解することにより試料に含まれる各成分の含有量を測定する分析方法であって、
前記試料を前記反応管内に供給した後に、前記反応管内に、酸素を供給し、前記反応管内の気体を酸素で置換する第１ステップと、
前記反応管内で前記試料を燃焼分解して試料ガスを得て、該試料ガスを循環経路内で循環させる第２ステップと、
前記循環経路内の前記試料ガスの一部又は全部を分析することにより、前記試料に含まれる各成分の含有量を測定する第３ステップと、を含み、
前記第３ステップを実行する間に、前記試料とは別の試料に対して第１ステップ又は第２ステップのいずれかを実行することを特徴とする分析方法。
【請求項２】
前記第３ステップを開始した後又は開始と同時に、該第３ステップを実行する試料とは別の試料に対し、第１ステップを開始する請求項１に記載の分析方法。
【請求項３】
前記第３ステップを終えた後又は終えると同時に、該第３ステップを終えた試料とは別の試料が第２ステップを終えている請求項１又は２に記載の分析方法。
【請求項４】
前記第３ステップを連続的に実行する連続測定ステップを含み、
前記連続測定ステップは、前記第３ステップを終えた後又は終えると同時に、前記第３ステップを終えた試料とは別の試料に対して第３ステップを開始する工程である請求項１〜３のいずれか一項に記載の分析方法。
【請求項５】
前記第１ステップは、酸素とともに不活性ガスを導入する請求項１〜４のいずれか一項に記載の分析方法。
【請求項６】
前記試料は、少なくとも窒素又は炭素を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の分析方法。
【請求項７】
分析対象となる試料を酸素と反応させて試料ガスを生成する反応管と、
前記試料ガスを循環させる循環経路と、
前記試料ガスの各成分の含有量を測定する測定部と、
前記試料を前記測定部で測定すると同時に、前記試料とは別の試料を酸素と反応する処理を実行させるか、又は、該別の試料を酸素と反応させて得られた試料ガスを前記循環経路内で循環する処理を実行させる制御部と、を含む分析装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分析方法及び分析装置に関し、より詳しくは、試料中の窒素又は窒素及び炭素の含有量を測定するための分析方法及び分析装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、食品及び飼料に含まれる全窒素の分析には、ケルダール法が用いられていたが、ケルダール法は、測定作業中に濃硫酸やアルカリ薬品を用いるものであるため、作業環境が悪いこと、労働安全環境が損なわれること等が問題視されていた。そこで、ケルダール法に代わる分析手法として、全窒素・全炭素測定装置が注目を集めている。
【０００３】
全窒素・全炭素測定装置は、２００７年に日本飼料分析基準に認証されてからというもの、日本農林規格（ＪＡＳ規格）を中心に、公定法として広く市場に認知されるようになっている。かかる測定装置の具体例として、例えば特許文献１（特開昭５７−８４３５５号公報）及び特許文献２（特開２００３−１０７０７１号公報）に開示される分析装置がある。これらの分析装置は、反応管に試料を導入した上で、酸素を供給して加熱することにより、試料を燃焼分解させて試料ガスを生成し、当該試料ガスを分離カラムで分離することにより、各成分の含有量を検出する。
【０００４】
このようにして分析する全窒素・全炭素測定装置は、ケルダール法に比して、安全かつ簡便に試料中の各成分の含有量を同時に測定できるという利点がある。また、測定値が高精度であるだけでなく、測定値の再現性も高いため、幅広い分野での分析に活用し得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５７−８４３５５号公報
【特許文献２】特開２００３−１０７０７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記の全窒素・全炭素測定装置は、測定に要する時間が長いため、より短時間で測定できることが望まれていた。
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、その目的は、分析精度及び測定値の再現性を低下させることなく、試料を効率的に分析し得る分析方法及び分析装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記測定装置の分析に要する時間の短縮化を図るべく、反応管への試料の投入から各成分の検出に至るまでの一連の手順を、工程ごとに個別に分割し、各工程で作業時間を短縮できる余地がないかを検討した。しかしながら、測定精度を高く維持するためには、いずれの工程も作業時間を短縮することが困難であるという知見を得た。
かかる知見に基づいてさらに各工程について精査したところ、複数の試料を順次装置内に導入し、複数の試料に対して各工程を並行して実行できる分析方法を着想し、かかる分析方法を実現しさえすれば試料を短時間で分析し得ることを見出し、以下に示す本発明の分析方法を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明の分析方法は、酸素存在下の反応管内で、試料を燃焼分解することにより試料に含まれる各成分の含有量を測定するものであって、試料を反応管内に供給した後に、反応管内に、酸素を供給し、反応管内の気体を酸素で置換する第１ステップと、反応管内で試料を燃焼分解して試料ガスを得て、該試料ガスを循環経路内で循環させる第２ステップと、循環経路内の試料ガスの一部又は全部を分析することにより、試料に含まれる各成分の含有量を測定する第３ステップと、を含み、第３ステップを実行する間に、試料とは別の試料に対して第１ステップ又は第２ステップのいずれかを実行することを特徴とする。
第３ステップを開始した後又は開始と同時に、該第３ステップを実行する試料とは別の試料に対し、第１ステップを開始することが好ましい。
第３ステップを終えた後又は終えると同時に、該第３ステップを終えた試料とは別の試料が第２ステップを終えていることが好ましい。
第３ステップを連続的に実行する連続測定ステップを含み、該連続測定ステップは、第３ステップを終えた後又は終えると同時に、第３ステップを終えた試料とは別の試料に対して第３ステップを開始する工程であることが好ましい。
第１ステップは、酸素とともに不活性ガスを導入してもよい。
試料は、少なくとも窒素又は炭素を含むことが好ましい。
本発明の分析装置は、分析対象となる試料を酸素と反応させて試料ガスを生成する反応管と、試料ガスを循環させる循環経路と、試料ガスの各成分の含有量を測定する測定部と、試料を測定部で測定すると同時に、試料とは別の試料を酸素と反応する処理を実行させるか、又は、該別の試料を酸素と反応させて得られた試料ガスを循環経路内で循環する処理を実行させる制御部と、を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の分析方法及び分析装置は、上記構成を有することにより、分析精度及び測定値の再現性が高く、かつ試料を短時間で分析し得るという優れた効果を示す。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】（ａ）〜（ｃ）は、本発明の分析方法を適用する分析装置の動作を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の分析方法の説明の便宜上、先立って、本発明の分析方法を適用する分析装置の一例及び該分析装置の分析の手順の概略を説明する。図１（ａ）〜（ｃ）は、本発明の分析方法を適用する分析装置の動作を示す模式図である。
【００１３】
＜分析装置＞
本発明の分析装置は、図１（ａ）に示されるように、分析対象となる試料１０を酸素と反応させて試料ガスを生成する反応管１１と、試料ガスを循環させる循環経路１５と、試料ガスの各成分の含有量を測定する測定部１７と、試料を測定部１７で測定すると同時に、試料とは別の試料を酸素と反応する処理を実行させるか、又は、該別の試料を酸素と反応させて得られた試料ガスを循環経路１５内で循環する処理を実行させる制御部（図示せず）と、を含むことを特徴とする。ここで、制御部としては、パーソナルコンピュータ又はこれに内蔵されるソフトウェアが挙げられる。このような分析装置を用いることにより、以下の分析方法を実行することができ、分析精度を低下させることなく、分析時間を短縮することができる。
【００１４】
＜分析方法＞
この分析装置を用いた分析方法は、図１（ａ）を参照して、まず、分析対象となる試料１０を試料供給口１３から反応管１１内に供給する。次に、酸素ボンベ２１から第１供給経路１２を通じて反応管１１に酸素を供給し、反応管１１内の気体を酸素で置換する。
【００１５】
その後、第１流路切替機構１９（四方切替弁）を切り替えて、図１（ｂ）に示すように、第１供給経路１２と循環経路１５とを接続する。そして、反応管１１内を昇温して、試料を酸素とともに燃焼分解させる。この燃焼分解により、試料と酸素から試料ガスと水が発生する。水は水分除去部２２で除去されて、試料ガスが循環経路１５に供給される。循環経路１５に供給された試料ガスは、循環手段１６（例えばポンプ）を利用して、循環経路１５、計量管１４、第１流路切替機構１９、第１供給経路１２、反応管１１、水分除去部２２、及び第２流路切替機構２０（六方切替弁）の順に循環する。この循環を一定時間実行することにより、循環経路内の試料ガスの濃度を略均一にする。これにより、計量管１４内が略均一な濃度の試料ガスで満たされる。
【００１６】
次に、第２流路切替機構２０を切り替えて、図１（ｃ）に示すように、計量管１４と第２供給経路１８を接続する。計量管１４内の試料ガスは、第２供給経路１８を通じて還元管２４に供給される。かかる還元管２４内で、試料ガスが還元された後に、測定部１７で各成分の含有量を測定する。以上のようにして、試料に含まれる各成分の含有量を測定する。
【００１７】
本発明の分析方法は、酸素存在下の反応管１１内で、試料１０を燃焼分解することにより試料１０に含まれる各成分の含有量を測定するものであって、試料１０を反応管１１内に供給した後に、反応管１１内に、酸素を導入し、反応管１１内の気体を酸素で置換する第１ステップと（図１（ａ））、反応管１１内で試料１０を燃焼分解して試料ガスを得て、当該試料ガスを循環経路１５内で循環させる第２ステップと（図１（ｂ））、循環経路１５内の試料ガスの一部又は全部を分析することにより、試料に含まれる各成分の含有量を測定する第３ステップと（図１（ｃ））、を含み、第３ステップを実行する間に、試料とは別の試料に対して第１ステップ又は第２ステップのいずれかを実行することを特徴とする。
【００１８】
上記第１〜第３ステップは、反応管１１への試料１０の投入から各成分量の検出に至るまでの一連の連続する作業工程であるが、注目すべきは、連続する一連の作業を個別に切り分けて、試料ごとに各工程を実行し、分析装置の各部を最大限活用するところにある。このように連続する一連の作業工程を個別に切り分けるという着想そのものが斬新であるが、それに加え、各工程に併せて試料を供給するタイミングを調整し、１つの試料の分析が終わるまでにもう１つの試料を供給し、実質的に２つの試料を並行して分析するための一連の工程に付し、連続して測定を繰り返すという手段自体も特筆に価する。
【００１９】
そもそも従来の市販の分析装置は、試料を燃焼させて試料ガスを発生させた後に、当該試料ガスの全量を検出器で測定するものであるため、上記第１〜第３ステップのように工程ごとに区別するという概念は存在しなかった。このため、従来の市販の分析方法は、１つの試料に対して分析結果を得た後に、別の１試料に対して、同様の一連の動作を実行していた。つまり、従来の市販の分析装置では、試料の供給は１試料ずつであり、分析装置内に２つの試料が同時に供給されることはなかった。
【００２０】
これに対し、本発明の分析方法は、発生させた試料ガスを一旦計量管１４に貯めた上で、それを測定部１７に流すものであるため、上記第１〜第３ステップに個別の工程に分割することができる。それ故、１つの試料に対して第３ステップを実行している間に、別の１試料に対して第１ステップ又は第２ステップのいずれかを実行することができる。つまり、１つの分析装置で実質的に２つの試料を並行して分析するための一連の工程に付し、連続して測定を繰り返すことができる。かかる分析手法により、従来の分析方法に比して、分析に要する時間を短縮することができる。しかも、各ステップの処理時間自体は短縮されないので、分析精度及び測定値の再現性が低下しないという利点もある。以下、本発明の分析方法を構成する各ステップを説明する。
【００２１】
＜第１ステップ＞
第１ステップは、反応管１１内に試料１０及び酸素を導入する工程である。反応管１１内には、まず試料１０を供給した後に、酸素を供給し続けることにより、反応管１１内の気体を酸素で置換する。
【００２２】
試料１０は、試料容器に入れた状態で反応管１１に供給される。試料の量は、特に限定されないが、試料が液体の場合には１０μｌ以上１０００μｌ以下が一般的であり、試料が固体の場合には、０．０１ｇ以上２ｇ以下が好ましい。一方、酸素は、酸素ボンベ２１から第１供給経路１２を経由して反応管１１に供給される。酸素を供給するときの流速は、２０００ｍｌ／分以上３０００ｍｌ／分以下が好ましく、供給時間は、通常、３０秒以上１２０秒以下であり、４０秒以上１００秒以下であることが好ましい。
【００２３】
また、反応管１１への酸素の供給に際し、酸素とともに不活性ガスを供給してもよい。不活性ガスとしては、ヘリウムガス、アルゴンガス等が用いられる。酸素とともに不活性ガスを供給する場合、酸素と不活性ガスの混合比率の体積比は、「酸素：不活性ガス」と表記して、１：３〜３：１であることが好ましく、より好ましくは２：３〜３：２である。反応管１１は、石英製が好ましく、１２ｍｍ以上２５ｍｍ以下の内径であって、かつ長さが３０ｃｍ以上７０ｃｍ以下であることが好ましい。試料は、少なくとも窒素又は炭素を含むことが好ましい。本発明の分析方法及び分析装置は、このような成分の検出に秀でているからである。
【００２４】
上記第１ステップを終えた後、第２ステップを開始する前に、第１流路切替機構１９により流路の接続を切り替える。これにより、反応管１１、水分除去部２２、循環経路１５、計量管１４、循環手段１６、及び第１供給経路１２を循環する経路が形成される。第１流路切替機構１９における流路の切り替えは、電磁弁により行なわれることが好ましい。電磁弁による切り替えは、装置構成の簡略化に寄与し、装置自体を小型化することができるからである。
【００２５】
＜第２ステップ＞
第２ステップは、反応管内で試料を燃焼分解して試料ガスを得て、該試料ガスを循環経路内で循環させる工程である。かかる燃焼分解は、反応管１１を加熱することにより行なう。燃焼分解の温度は、５００℃以上１２００℃以下であることが好ましい。
【００２６】
反応管１１内には、試料の燃焼分解を促進するための触媒２３が含まれていることが好ましい。触媒２３は、酸化銅、酸化ケイ素、コバルトの酸化物、セレンの酸化物及びケイ酸塩からなる群より選択される１種以上を用いることが好ましい。かかる触媒２３を含むことにより、試料を完全燃焼しやすくなり、試料中の微量成分を高精度で検出し得る。なお、上記酸化ケイ素は、一般には二酸化ケイ素を意味するが、これのみに限られない。また、ケイ酸塩は、石英綿等の形態で用いることが好ましい。反応管内に触媒２３を含む場合、反応管内の触媒を占める部分の長さは２０ｃｍ以上が好ましい。
【００２７】
上記燃焼分解により、試料及び酸素が反応して試料ガス及び水が発生する。水は、水分除去部２２によって除去され、試料ガスのみが循環経路１５に流される。この試料ガスは、循環手段１６によって、第１流路切替機構１９、第１供給経路１２、反応管１１、水分除去部２２、循環経路１５の順に流される。この試料ガスの循環は、２０００ｍｌ／分以上３０００ｍｌ／分以下の流速で、９０秒以上３００秒以下であることが好ましく、９０秒以上１８０秒以下であることがより好ましい。かかる流速及び時間で循環させることにより、循環経路を流れる試料ガスの濃度を略均一にすることができる。
【００２８】
上記第２ステップを終えた後、第３ステップを開始する前に、第２流路切替機構２０により流路の接続を切り替える。これにより、計量管１４、第２供給経路１８、還元管２４、及び測定部１７を流れる経路が形成される。
【００２９】
＜第３ステップ＞
第３ステップは、循環経路内の試料ガスの一部又は全部を分析することにより、試料に含まれる各成分の含有量を測定する工程である。ここで、循環経路内の試料ガスの一部とは、循環経路内を流れる試料ガスのうち、計量管１４内に満たされた試料ガスを意味する。つまり、第２ステップで計量管１４に供給された試料ガスの全てが、本ステップで測定部１７に供給されることになる。
【００３０】
本ステップにより、計量管１４内を満たす試料ガスの全量が第２供給経路１８を経由して、還元管２４に供給される。還元管２４には、還元剤が充填されている。かかる還元剤は、例えば銅が好ましく、線状又は粒状に加工された銅を用いることがより好ましい。銅を用いる場合は、５００℃以上６００℃以下に加熱して、試料ガスを還元することが好ましい。還元管２４は、その内径が５ｍｍ以上１５ｍｍ以下であり、かつその長さが１５ｃｍ以上４０ｃｍ以下であることが好ましい。
【００３１】
試料ガスが還元管２４を経由することにより、試料ガス中の酸化物が還元されて単体となる（試料ガスの組成によっては化合物の場合もある）。このように試料ガス中の酸化物を単体にした上で、測定部１７に供給することにより、試料ガスに含まれる各成分の測定値を厳密に得ることができる。かかる測定値をデータ処理機等で演算することにより、各成分の含有量が得られる。なお、試料ガスを測定部１７に供給し始めてから、測定結果が得られるまでの時間は、通常３０秒以上６００秒以下であり、４０秒以上３００秒以下であることが好ましい。
【００３２】
測定部１７に用いる装置は、特に限定されないが、キャリアガス以外の単体（化合物）の検出に適するという観点から、ガスクロマトグラフを用いることが好ましい。ガスクロマトグラフでは、キャリアガスに試料ガスが含まれることにより生じる熱伝導度の変化を、ホイートストンブリッジ回路を用いて抵抗値変化として検出し、この抵抗値変化に基づいて各成分の含有量を測定する。
【００３３】
各経路を構成する材料は、試料ガスに対して腐食しにくい材料であることが好ましく、具体的にはＳＵＳ製であることが好ましい。
【００３４】
本発明の分析方法においては、第３ステップを開始した後又は開始と同時に、該第３ステップを実行する試料とは別の試料に対し、第１ステップを開始することが好ましく、第３ステップを開始した後で、かつ第３ステップを終える前に、第３ステップを実行する試料とは別の試料に対し、第１ステップを実行することがより好ましい。このようなタイミングで第１ステップを開始することにより、連続的に試料の分析が可能となり、以って効率的な分析が可能となる。
【００３５】
また、第３ステップを終えた後又は終えると同時に、該第３ステップを終えた試料とは別の試料が第２ステップを終えていることが好ましい。つまり、１の試料に対して第３ステップを終えた後に、第３ステップを終えた試料とは別の試料に対し、第３ステップが開始される状態にあることが好ましい。このように連続して試料を供給することにより、第３ステップを連続的に実行することができ、連続する試料測定のうち２つ目の試料以降の分析結果は、第３ステップに要する時間のみとすることができる。
【００３６】
２以上の試料を分析する場合、第３ステップを連続的に実行する連続測定ステップを含むことが好ましい。かかる連続測定ステップは、第３ステップを終えた後に、第３ステップを終えた試料とは別の試料に対して第３ステップを開始する工程である。第１〜第３ステップのうち、最も時間を要するのは、第３ステップであることが多い。このため、第３ステップを効率的に実行するために、第１ステップ及び第２ステップを実行するタイミングを調整し、１つの試料が第３ステップを終えたときに、次の試料が第３ステップを開始できる状態にすることが好ましい。このように各ステップのタイミングを調整することにより、第３ステップを連続して実行することができ、以って測定時間の短縮に寄与することとなる。
【００３７】
上記連続測定ステップの一例を挙げて説明する。例えば、第１ステップに要する時間が５０秒、第２ステップに要する時間が１００秒、第３ステップに要する時間が２５０秒であるとすると、１つの試料に対して、第３ステップを開始してから１００秒後に、別の試料に対して第１ステップを開始するというように試料供給のタイミングを調整することが好ましい。このようなタイミングで第１ステップを開始することにより、１つ目の試料の第３ステップ終了と、２つ目の試料の第２ステップ終了とのタイミングが合致し、第３ステップを連続して実行することができる。このように第３ステップを連続して実行することにより、試料を効率的に分析できるし、装置内の温度も安定するので、測定精度及び測定値の再現性を高め得るという利点がある。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明の分析方法を、実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これら実施例のみに限定されるものではない。
【００３９】
（実施例１）
図１に示される構造を有する分析装置を用いて、以下のように試料を供給して連続的に１０サンプルを分析した。まず、図１（ａ）に示すように、試料を反応管内に供給した後に、反応管内に、酸素を供給し、反応管内の気体を酸素で置換した（第１ステップ）。次に、四方切替弁を切り替えて、図１（ｂ）に示す形態とした。そして、反応管内で試料を燃焼分解して試料ガスを得て、該試料ガスを循環経路内で循環させた（第２ステップ）。次いで、六方切替弁を切り替えて、図１（ｃ）に示す形態とした。次いで、循環経路内の試料ガスの一部又は全部を分析することにより、試料に含まれる各成分の含有量を測定した（第３ステップ）。実施例１においては、各ステップを以下の時間で実行した。
第１ステップ：９０秒
第２ステップ：２００秒
第３ステップ：２７０秒
【００４０】
本実施例においては、１つの試料に対して第３ステップを開始すると同時に、別の試料に対して第１ステップを開始するというタイミングで、試料を１０サンプル連続で供給した。１０サンプルの測定結果を得るまでに要した時間は５２分５０秒であった。
【００４１】
（実施例２）
実施例１に対し、各ステップの時間及び試料供給のタイミングが下記のように異なる他は、実施例１と同様の方法により、１０サンプルを分析した。
第１ステップ：９０秒
第２ステップ：１５０秒
第３ステップ：２７０秒
【００４２】
本実施例においては、１つの試料に対して第３ステップを開始してから３０秒後に、別の試料に対して第１ステップを開始するというタイミングで試料を供給した。このように試料を供給することにより、１つの試料が第３ステップを終えると同時に、別のもう１つの試料が第２ステップを終えており、実質的に第３ステップを連続的に実行することができた。１０サンプルの測定結果を得るまでに要した時間は４９分であった。
【００４３】
（比較例１）
従来の分析方法を用いて分析したことが異なる他は、実施例１と同様にして連続的に１０サンプルを分析した。つまり、１つの試料に対して、第３ステップが終わると同時に、別の試料に対して、第１ステップを開始するというように１０サンプルを分析した。１０サンプルの測定結果を得るまでに要した時間は９３分２０秒であった。
【００４４】
（測定結果及び考察）
実施例の分析方法を用いて得られた分析結果と、比較例の分析方法を用いて得られた分析結果とを対比したところ、両者に実質的な差異は見られなかった。このことから、本発明の分析方法は、従来の分析方法に比して、測定精度及び測定値の再現性において同等であることが明らかとなった。また、実施例１と比較例１における測定結果を得るまでに要した時間の対比から、本発明の分析方法を適用した場合の分析に要する時間は、従来の分析方法の分析に要する時間の約５７％であり、本発明の分析方法は、従来の分析方法に比して、測定時間の大幅な短縮が可能となることが明らかとなった。
【００４５】
これらの結果から、本発明の分析方法を用いることにより、分析精度及び測定値の再現性を低下させることなく、試料を効率的に分析し得ることが明らかとなり、本発明の効果が示された。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の分析方法は、食品、工業製品、土壌、植物体、肥飼料、医薬品等の試料に含まれる窒素・炭素の分析において、多量の分析結果が必要なときに好適に用いられる。
【符号の説明】
【００４７】
１０  試料
１１  反応管
１２  第１供給経路
１３  試料供給口
１４  計量管
１５  循環経路
１６  循環手段
１７  測定部
１８  第２供給経路
１９  第１流路切替機構
２０  第２流路切替機構
２１  酸素ボンベ
２２  水分除去部
２３  触媒
２４  還元管
【図１】
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