(57)【要約】【課題】坪量や原料パルプの樹種等の厳密な調整が不要であり、大型化に対応した良好な直立性を有し、ガラスへの傷入りも防止できるガラス合紙、及びこれを用いた積層体を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、パルプ繊維を主成分とする原料を抄紙して得られる基紙と、顔料及び接着剤を主成分とし、この基紙の片面に積層される塗工層とを有し、カレンダーによる平坦化処理が施され、坪量が３５ｇ／ｍ２以上７５ｇ／ｍ２以下、密度が０．８ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であり、抄紙方向を一辺とする３００ｍｍ四方の正方形に切断した場合の四隅の平均カール高さが５ｍｍ以上２０ｍｍ以下であるガラス合紙である。上記塗工層を形成する塗料の塗工量が５ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下であるとよい。上記顔料がクレー及び炭酸カルシウムを主成分として含有するとよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプ繊維を主成分とする原料を抄紙して得られる基紙と、
顔料及び接着剤を主成分とし、この基紙の片面に積層される塗工層と
を有し、
カレンダーによる平坦化処理が施され、
坪量が３５ｇ／ｍ２以上７５ｇ／ｍ２以下、密度が０．８ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であり、
抄紙方向を一辺とする３００ｍｍ四方の正方形に切断した場合の四隅の平均カール高さが５ｍｍ以上２０ｍｍ以下であるガラス合紙。
【請求項２】
上記塗工層を形成する塗料の塗工量が５ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下である請求項１に記載のガラス合紙。
【請求項３】
上記顔料がクレー及び炭酸カルシウムを主成分として含有し、クレーと炭酸カルシウムとの質量比が２：８〜８：２であり、
上記塗工層表面のプリント・サーフ試験機を用いて計測されるプリント・サーフ表面粗さが０．３μｍ以上３．０μｍ以下である請求項１又は請求項２に記載のガラス合紙。
【請求項４】
上記パルプが針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）及び広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、又は広葉樹晒クラフトパルプのみを主成分とし、針葉樹晒クラフトパルプと広葉樹晒クラフトパルプとの質量比が０：１００〜２０：８０である請求項１、請求項２又は請求項３に記載のガラス合紙。
【請求項５】
ガラス板と、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のガラス合紙とが交互に積層されてなる積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス合紙、及びこのガラス合紙とガラス板とが交互に積層されてなる積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラットパネルディスプレイ用等のガラス板を複数積層して保管、運搬する流通過程においては、ガラス板同士の接触による割れや擦れ傷、ガラス板表面の汚れの発生を防止するため、ガラス板間に合紙を挟み込むことが一般的に行われている。
【０００３】
近年、液晶パネル用等のガラス基板は、２，２００×２，５００ｍｍや２，８００×３，２００ｍｍといったサイズへの大型化が進み、このガラス板の大型化に伴い、合紙も大型化されている。一方、合紙には、ガラス板への傷入りを防ぐ性能が求められるとともに、ガラス板間への挿入時及びガラス板間からの排出時のハンドリング性を考慮して、一定の直立性（剛性）が必要とされる。かかる直立性を確保するためには、上述のような合紙の大型化に合わせて剛度を従来よりも高める必要がある。但し、剛度を高めるべく単に合紙の坪量を増やすと、コストアップや使用後の廃棄物量の増加を招来する。
【０００４】
そこで、大型化に対応でき、優れた剛度を有するガラス合紙として、特定範囲の平均繊維長、平均繊維幅及びルンケル比を有するパルプ繊維を用いた合紙が提案されている（特開２００８−２６６８６２号公報参照）。しかし、このようにパルプ繊維の質を限定する方法においては、樹種を限定する必要があり、パルプの調整が難しく、複数種のパルプを混合して特定範囲の平均繊維長等に調整しても望む剛性が発揮されない場合がある。さらに、密度が低いために水分を吸収し易く、使用環境変化によっては変形が生じて作業性が低下する場合がある。この他にも、特許第４３１３４１５号公報、特開２００８−２６６８６２号公報に開示されるガラス合紙が提案されているが、これらもパルプの条件が限定されており、また十分な剛度を有するとは言い難い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２６６８６２号公報
【特許文献２】特許第４３１３４１５号公報
【特許文献３】特開２００８−２６６８６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述のような事情に基づいてなされたものであり、坪量や原料パルプの樹種等の厳密な調整が不要であり、ガラス基板の大型化に対応した良好な直立性を有し、ガラスへの傷入りも防止できるガラス合紙及びこれを用いた積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するためになされた発明は、
パルプ繊維を主成分とする原料を抄紙して得られる基紙と、
顔料及び接着剤を主成分とし、この基紙の片面に積層される塗工層と
を有し、
カレンダーによる平坦化処理が施され、
坪量が３５ｇ／ｍ２以上７５ｇ／ｍ２以下、密度が０．８ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であり、
抄紙方向を一辺とする３００ｍｍ四方の正方形に切断した場合の四隅の平均カール高さが５ｍｍ以上２０ｍｍ以下であるガラス合紙である。
【０００８】
当該ガラス合紙は、基紙の片面に塗工層を積層することで、塗工層を積層した面（塗工面）側が塗工層を積層していない面（非塗工面）側に対して吸湿性が低下するため、塗工面を内側にしたカールが安定的に発現する。当該ガラス合紙は、このカールによりカールの軸方向への直立性が良好であり、換言すれば、見かけの剛性が高い。また、当該ガラス合紙は、抄紙後にカレンダーによる平坦化処理が施されることで塗工層表面の凹凸が低減され、ガラスへの傷入りを防止できる。さらに、密度が上記範囲内であることで繊維同士の接触面積が増加するため、パルプ繊維への水分吸収性が低下する。これにより、湿度等の環境変化によるカール度合いの変化を抑えて、湿度変化に対するカールの安定性を向上させることができる。そして上記カールの平均高さが上記範囲内であるため、当該ガラス合紙においてハンドリング性と安定性とが両立される。さらに坪量が上記範囲内にあることで、当該ガラス合紙はガラス板間に挿入するのに好適な剛性を発揮することができるとともに、コストを低減することができる。
【０００９】
上記塗工層を形成する塗料の塗工量としては、５ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下が好ましい。このように、塗料の塗工量を上記範囲内とすることで、ハンドリング性を阻害せずに直立性を発現するカールを当該ガラス合紙により好適に形成することができる。
【００１０】
上記顔料がクレー及び炭酸カルシウムを主成分として含有することが好ましい。また、クレーと炭酸カルシウムとの質量比としては、２：８〜８：２、上記塗工層表面のプリント・サーフ試験機を用いて計測されるプリント・サーフ表面粗さとしては、０．３μｍ以上３μｍ以下が好ましい。塗工層の顔料としてクレー及び炭酸カルシウムを用いてクレーと炭酸カルシウムとの質量比を上記範囲内とし、さらにプリント・サーフ表面粗さを上記範囲内とすることで、当該ガラス合紙のハンドリング性とガラスの傷入り防止性とをバランスよく発現させることができる。
【００１１】
上記パルプが針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）及び広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、又は広葉樹晒クラフトパルプのみを主成分とすることが好ましい。また、針葉樹晒クラフトパルプと広葉樹晒クラフトパルプとの質量比としては、０：１００〜２０：８０が好ましい。このように、広葉樹晒クラフトパルプを主体とし、これに質量比が上記範囲内となる針葉樹晒クラフトパルプを混合したパルプ繊維を原料として用いることで、地合ムラによる紙表面の凹凸を少なくして塗工層の塗工ムラを防止し、当該ガラス合紙のガラスへの傷入り防止性をさらに高めることができる。
【００１２】
本発明の積層体は、ガラス板と、当該ガラス合紙とが交互に積層されてなる。当該積層体によれば、ガラス板が当該ガラス合紙により保護されており、ガラス板及びガラス合紙の挿入や取り出し等の作業性に優れる。
【００１３】
ここで、「坪量」とは、ＪＩＳ−Ｐ８１２４（１９９８）に記載の坪量の試験方法に準じて測定した値をいう。「密度」とは、ＪＩＳ−Ｐ８１１８（１９９８）に記載の密度の試験方法に準じて測定した値をいう。「平均カール高さ」とは、温度２３℃、湿度５０％の環境下にガラス合紙を１時間放置した後、凸側の面が接触するように平らな面に置き、測定した四隅の平均高さをいう。「プリント・サーフ表面粗さ」とは、ＪＩＳ−Ｐ８１５１（２００４）に記載の表面粗さの試験方法に準じて測定した値をいう。
【発明の効果】
【００１４】
以上説明したように、本発明のガラス合紙は、大型化に対応した良好な直立性を有し、ガラスへの傷入りも防止できる。従って、本発明によれば、大型化されたガラス基板へも十分対応可能なガラス合紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明のガラス合紙及び積層体の実施の形態を詳説する。
【００１６】
＜ガラス合紙＞
当該ガラス合紙は、パルプ繊維を主成分とする原料を抄紙して得られる基紙と、顔料及び接着剤を主成分とし、この基紙の片面に積層される塗工層とを有し、カレンダーによる平坦化処理が施され、坪量が３５ｇ／ｍ２以上７５ｇ／ｍ２以下、密度が０．８ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であり、抄紙方向を一辺とする３００ｍｍ四方の正方形に切断した場合の四隅の平均カール高さが５ｍｍ以上２０ｍｍ以下である。当該ガラス合紙は、基紙の片面に塗工層を積層することによって、塗工面を内側とするカールを有する。そのため、当該ガラス合紙は、カールの軸方向への直立性が良好、すなわち見かけの剛性が高い。また、湿度変化による形状変化への耐性を有し、カールの安定性が高い。
【００１７】
ここで、抄紙して得られる紙とカールとの関係について説明する。抄紙機で製造される「紙」は、繊維が偏って配列する傾向があり、その並び方である繊維配向や繊維の存在密度等に異方性が現れる。このような繊維配向、繊維密度及び乾燥度合の表裏差がカール発生の主要因であり、カールの大きさを決定する要因でもあるといわれている。本来、カールは印刷機における給紙障害を招くため、カールを生じさせないように抄紙することが一般的である。しかしながら当該ガラス合紙においては、平坦化処理を行った後においてもカールを有するように塗工層を設けることにより、直立性を付与すると同時に湿度変化に対するカールの安定性を高めることができることを見出したものである。
【００１８】
つまり、基紙の一方の面（塗工面）に塗工層を積層することで、他方の面（非塗工面）に対し吸湿性を低下させることができる。その結果、この吸湿性の差によって紙厚方向において非塗工面側の水分率が高くなり水分率の高い非塗工面が伸長するため、塗工面を内側とし抄紙方向を軸方向とする構造カールを得ることができる。この構造カールはいわゆる不可逆カールであり、安定性が高い。
【００１９】
また当該ガラス合紙は、抄紙及び塗工層形成後にカレンダーによる平坦化処理がなされる。このように平坦化処理を行うことによって、紙表面の凹凸が少なくなり比表面積が減ることで大気との接触面積が減るため、ガラス合紙の水分吸収率が低下する。これによって、湿度の高い環境においてもガラス合紙が水分を吸収して変形することを防止し易くなり、カール度合いを安定して保つことができる。このカレンダーによる平坦化処理は片面のみ行ってもよいが、両面に行うことが好ましい。
【００２０】
さらに、上記平坦化処理を行うことで、塗工層を有する当該ガラス合紙の表面粗さが小さくなるため、当該ガラス合紙をガラス板間に挿入した際にガラスに傷が入ることを抑制することができる。
【００２１】
本発明で用いる平坦化処理装置としては、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトコンパクトカレンダー等の金属ロールと弾性ロールとの組み合わせからなる各種カレンダーを、オンマシン又はオフマシン仕様で適宜使用することができる。
【００２２】
なお、一方の面側と他方の面側とで繊維密度が変化するように基紙を抄紙して意図的にカール形状を発現させると、特に大判のガラス合紙として用いても良好な直立性を有し、かつ、湿度変化に対するカールの安定性が高くなるため好ましい。このような基紙は、脱水ゾーンが長く、片面脱水を行う長網抄紙機を用いた長網方式で抄紙して得ることができる。長網抄紙機を用いてＪ／Ｗ比やスライスリップを調整して抄紙することで、長網ワイヤーに接する一方の面側では短繊維が脱落し、長網ワイヤーと接しない他方の面側に短繊維が多く含まれる紙を得ることができる。
【００２３】
すなわち、長網ワイヤー及びヤンキードライヤーを備える抄紙機を用いて、長網ワイヤーに接する短繊維が脱落した一方の面側をヤンキードライヤーに接触させ強く乾燥させ、長網ワイヤーと接しない短繊維が多く含まれる他方の面側を熱風フード等の外部乾燥装置にてマイルドに乾燥させた後、ヤンキードライヤーで乾燥させた面に塗工層を設けることで、塗工層を付与した面側を内側とする構造カールをより容易に得ることができるため、より直立性が高く、より湿度変化に対するカールの安定性に優れたガラス合紙が得られ好ましい。
【００２４】
（基紙）
当該ガラス合紙の基紙は、パルプ繊維を主成分とする原料を抄紙して得られる。
【００２５】
上記パルプとしては、特に限定されず、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、古紙パルプ（ＤＩＰ）、機械パルプ（ＴＭＰ）等を１種類又は２種類以上を混合して用いることができる。
【００２６】
これらのパルプの中でも、洗浄度が要求されるガラス板に対し、漂白処理を施し、樹脂分を低くコントロールされた針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）及び広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を混合して用いるか、短繊維が多く含まれるＬＢＫＰを単体で用いることが好ましい。ＮＢＫＰ及びＬＢＫＰを用いる場合、当該ガラス合紙を離解した離解パルプにおいて、ＮＢＫＰ及びＬＢＫＰの合計で全離解パルプ中８０質量％以上配合することが好ましく、９５質量％以上配合することがさらに好ましく、９８質量％以上配合することが特に好ましい。
【００２７】
パルプとしてＮＢＫＰとＬＢＫＰとを用いる場合、ＮＢＫＰとＬＢＫＰとの質量比（配合比）としては、０：１００〜２０：８０が好ましく、５：９５〜１８：８２がより好ましく、１０：９０〜１６：８４が特に好ましい。上記質量比が上記範囲を超える場合（ＮＢＫＰが多い場合）、パルプ繊維の結束による地合ムラが発生し易くなり、塗工層に塗工ムラができるおそれや、当該ガラス合紙の平坦性が損なわれてガラス板間へ挿入した際にガラスを傷付け易くなるおそれがある。なお、当該ガラス合紙の剛度を高める観点から、ＬＢＫＰに対してＮＢＫＰを少量添加することが好ましい。
【００２８】
上記パルプのフリーネスとしては、４００ｍｌ以上６５０ｍｌ以下が好ましく、４５０ｍｌ以上６００ｍｌ以下がより好ましく、４７０ｍｌ以上５５０ｍｌ以下がさらに好ましい。フリーネスが上記範囲未満の場合、当該ガラス合紙において、微細繊維が増え比表面積が大きくなり吸湿しやすくなるため、カール度合いが強くなり過ぎカールの安定性が低下するおそれがあるほか、密度が高くなり過ぎて剛度が低下し易くなるおそれがある。逆に、フリーネスが上記範囲を超える場合、当該ガラス合紙において、微細繊維が少なく比表面積が減り吸湿の影響を受け難くなるため、カールが発現され難くなるおそれや、パルプ繊維の結束によって地合の低下や表面粗さの増大が発生し、ガラス板間へ当該ガラス合紙を挿入した際にガラスを傷付け易くなるおそれがある。なお、フリーネスとは、ＪＩＳ−Ｐ８１２１−２（２０１２）に準拠して測定されるカナダ標準ろ水度である。
【００２９】
本発明において、上記パルプが繊維長が１．２ｍｍ未満の短繊維を含有することが好ましい。また、この短繊維の含有率としては、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６５質量％以上８５質量％以下が特に好ましい。このように原料パルプが短繊維を含有することで、抄紙時において一方の面側と他方の面側との繊維密度の差を付けることができ、構造カールをより容易かつ確実に形成することができる。上記短繊維の含有率が上記範囲未満の場合、抄紙時に繊維密度の差をつけることが難しくなり、カールが発現し難くなるおそれがある。逆に、上記短繊維の含有率が上記範囲を超える場合、微細繊維の含有量が増えることで比表面積が大きくなって、水分の影響を受けやすくなるため、水分を少し吸収しただけでもカールが変化する可能性があり、カールの安定性が低下し易くなるおそれがある。また、カール度合いが強くなり過ぎてカールの安定性が低下するおそれがある。なお、繊維長とは、質量加重平均繊維長を意味し、ＪＩＳ−Ｐ８２２６（２００６）に記載の光学的自動分析法による繊維長測定方法に準じて測定した値をいう。また、「短繊維」とは、繊維長が１．２ｍｍ未満の繊維を意味し、「短繊維の含有率」とは、繊維長が１．２ｍｍ未満の繊維の総質量をパルプ繊維の総質量で除した数値をいう。
【００３０】
上記パルプのフィブリル化率としては、２．５％以上４．５％以下が好ましく、２．８％以上４．０％以下がより好ましく、３．０％以上３．５％以下がさらに好ましい。フィブリル化率が上記範囲未満の場合、当該ガラス合紙において、繊維間結合数が少なくなり構造カールが発生し難くなるおそれがある。逆に、フィブリル化率が上記範囲を超える場合、当該ガラス合紙において、繊維間結合数が多くなり過ぎカール度合いが強くなり過ぎ水分の吸放湿によりカールが変化し易くなり、その結果カールの安定性が低下するおそれがある。フィブリル化率は、ガラス合紙をＪＩＳ−Ｐ８２２０（１９９８）に記載の方法で離解して離解パルプとし、メッツォオートメーション株式会社製「カヤーニＦｉｂｅｒＬａｂ」を用いて測定した値をいう。
【００３１】
なお、離解パルプの平均繊維長及びフィブリル化率は、例えば、叩解時のパルプ濃度、ｐＨ、温度等を設定することで調整が可能である。また、ディスク型リファイナーで叩解する場合、ディスクプレート（円盤）の形状（刃幅、溝幅、刃長等）、接触角度、刃の材質等を適宜選択することで平均繊維長及びフィブリル化率を調整することもできる。例えば、叩解時の濃度が低く、温度が高く、刃幅が狭く刃長が短いディスクプレートで叩解した場合は平均繊維長が低下しやすい。逆に、濃度が高く、温度が低く、刃幅が広く刃長が長いディスクプレートで叩解した場合はフィブリル化率が高くなりやすい。このように平均繊維長及びフィブリル化率をそれぞれ任意の範囲内に調整することで、より良好な直立性を有し、よりカールが湿度によって変形し難い安定性を有するガラス合紙を好適に得ることができる。
【００３２】
当該ガラス合紙においては、紙中に濡れ向上剤（界面活性剤）を内添することが好ましい。濡れ向上剤を内添することにより、ガラス表面に紙中物質が付着しても、ガラス表面の濡れ性が低下することを防止でき、さらに水溶液によるガラスの洗浄性も向上させることができる。
【００３３】
上記濡れ向上剤としては、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の界面活性剤を挙げることができる。これらの中でも、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルが、他の界面活性剤と比べ汎用性があって安価であるため好ましい。また、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルはパルプ繊維への定着が良好であり、ガラス合紙の廃棄後におけるパルプ繊維の離解性も向上させることができる。
【００３４】
当該ガラス合紙には、上記濡れ向上剤のほか、定着剤、紙力増強剤、サイズ剤、ドライヤー剥離剤等を内添することができるが、ガラスへの転移を抑えるために、これらの内添剤の添加は極力少量であることが好ましい。
【００３５】
（塗工層）
当該ガラス合紙の塗工層は、顔料及び接着剤を主成分とし、上記基紙の片面に積層される。この塗工層により、当該ガラス合紙の塗工面と非塗工面との吸湿性に差異を設けることができる。また、塗工層の形成により基紙の表面に存在する樹脂成分がガラスに転移することを防止して、当該ガラス合紙をガラス板間に挿入した際にガラスが汚染されることを抑制することができる。
【００３６】
上記顔料としては、例えばクレー、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン等の無機顔料やプラスチックピグメント等の有機顔料を挙げることができ、これらの中から１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でもクレー及び炭酸カルシウムを混合したものを顔料の主成分として含有することが好ましい。クレー及び炭酸カルシウムを顔料の主成分として用いることで、ガラスへの密着性とガラスへの傷入り防止性とをバランスよく有する塗工層を形成することができる。
【００３７】
上記クレーの体積平均粒子径としては、０．１μｍ以上０．４μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以上０．３μｍ以下がより好ましい。クレーの体積平均粒子径が上記上限を超えると塗工液の塗工性が低下するおそれや、塗工後にクレーが脱落し易くなるおそれがある。逆に、クレーの体積平均粒子径が上記下限未満の場合、クレーが密に充填されることで塗工層表面のガラスへの密着性が高くなり過ぎ、ハンドリング性が低下するおそれがある。また、上記クレーのアスペクト比としては、７以上１３以下が好ましく、８以上１２以下がより好ましい。クレーのアスペクト比が上記下限未満の場合、クレーの形状が球に近づくことにより塗工層表面のガラスへの密着性が低くなり過ぎ、ガラス板間へ当該ガラス合紙を挿入した際にガラスを傷付け易くなるおそれがある。逆に、クレーのアスペクト比が上記上限を超える場合、クレーの形状が扁平状になり過ぎガラス板間へ当該ガラス合紙を挿入した際にガラスに密着し過ぎハンドリング性が低下するおそれがある。
【００３８】
上記炭酸カルシウムとしては、軽質炭酸カルシウム又は重質炭酸カルシウムを用いることができるが、コストが低く粒子径分布がブロードな重質炭酸カルシウムがより好ましい。また、上記炭酸カルシウムの体積平均粒子径としては、０．２μｍ以上０．６μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上０．５μｍ以下がより好ましい。炭酸カルシウムの体積平均粒子径が上記上限を超えると塗工液の塗工性が低下するおそれがある。また、塗工層表面が粗くなってガラス板間へ当該ガラス合紙を挿入した際にガラスを傷付け易くなるおそれがある。逆に、炭酸カルシウムの体積平均粒子径が上記下限未満の場合、塗工層表面の凹凸が小さくなることで塗工層表面のガラスへの密着性が高くなり過ぎ、ハンドリング性が低下するおそれがある。なお、クレー及び炭酸カルシウムの体積平均粒子径は、クレー又は炭酸カルシウムのメタノール分散溶液をレーザー回折方式の粒度分布計を用いて測定した体積平均粒子径（Ｄ５０）である。クレーのアスペクト比は、電子顕微鏡を用いてクレー１００個の粒子について長径及び短径を測定し、長径及び短径からアスペクト比（＝長径／短径）の平均を求めた。上記粒度分布計としては、例えば日機装株式会社製「マイクロトラックＭＴ−３０００ＩＩ」等を用いることができ、上記電子顕微鏡としては、例えば株式会社島津製作所製「Ｓ−２１５０」等を用いることができる。
【００３９】
クレー及び炭酸カルシウムを顔料の主成分として用いる場合、クレーと炭酸カルシウムとの質量比としては、２：８〜８：２が好ましく、３：７〜７：３がより好ましく、４：６〜６：４が特に好ましい。上記質量比が上記範囲未満の場合（クレーが少ない場合）、炭酸カルシウムの量が多くなることで塗工層表面が粗くなり、ガラス板間へ当該ガラス合紙を挿入した際にガラスを傷付け易くなるおそれがある。逆に、上記質量比が上記範囲を超える場合（クレーが多い場合）、クレーの量が多くなることで塗工層表面のガラスへの密着性が高くなり過ぎ、ハンドリング性が低下するおそれがある。
【００４０】
上記接着剤としては、例えばポリビニルアルコール及びその変性物；酸化澱粉、陽性化澱粉、エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の水溶性接着剤や、カゼイン、大豆蛋白等の蛋白質類；メチルメタクリレートとブタジエンとの共重合体を含むラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体を含むラテックス等の共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体ラテックスもしくは共重合体ラテックス等のアクリル系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル重合体ラテックス等のビニル系ラテックス、あるいはこれらの各種共重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性したアルカリ部分溶解性又は非溶解性のラテックス等のラテックス類が挙げられる。
【００４１】
塗工層における接着剤の含有量は、上記顔料１００質量部に対して固形分換算で８質量部以上２０質量部以下が好ましく、９質量部以上１８質量部以下がより好ましく、１０質量部以上１５質量部以下がさらに好ましい。接着剤の含有量が上記上限を超える場合、塗工層の樹脂成分が多くなり、ガラス板間へ当該ガラス合紙を挿入した際にガラスに樹脂が付着し易くなるおそれがある。逆に、接着剤の含有量が上記下限未満の場合、塗工後の顔料の脱落が生じるおそれや、当該ガラス合紙の塗工面と非塗工面との間で吸湿性の差異が十分得られないおそれがある。
【００４２】
塗工層を形成する塗料には、上記顔料及び接着剤以外に、例えば分散剤、潤滑剤、ダスト防止剤、消泡剤、離型剤、着色剤、保水剤等の各種助剤を、本発明の目的を阻害しない範囲で適宜配合することができる。
【００４３】
塗工層を形成する塗料の固形分濃度としては、４０質量％以上８０質量％以下が好ましく、５０質量％以上７０質量％以下がより好ましく、５５質量％以上６５質量％以下がさらに好ましい。塗工液の固形分濃度が上記上限を超える場合、塗工液の塗工性が低下するおそれがある。一方、塗工液の固形分濃度が上記下限未満の場合、塗工液による皮膜を十分に形成することができず当該ガラス合紙の塗工面と非塗工面との間で吸湿性の差異が十分得られないおそれがある。
【００４４】
塗工層の形成方法（塗料の塗工方法）は特に限定されず、例えばサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、ブレードコータ、バーコータ、ゲートロールコータ、ロッドコータ、エアナイフコータ等を用いることができる。
【００４５】
塗工層を形成する塗料の塗工量としては、５ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下が好ましく、１０ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、１２ｇ／ｍ２以上１８ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。塗工量が上記範囲未満の場合、当該ガラス合紙の塗工面と非塗工面との間で吸湿性の差異が十分得られないおそれがある。逆に、塗工量が上記範囲を超える場合、塗工面と非塗工面との間で吸湿性の差異が大きくなり過ぎることでカールが過大となり、当該ガラス合紙のハンドリング性が低下するおそれがある。
【００４６】
パルプ繊維を主成分とする原料を抄紙して得られる基紙と、顔料及び接着剤を主成分とし、この基紙の片面のみに積層される塗工層とを有するガラス合紙において、塗工層を形成する塗料の塗工量を５ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下とし、さらに基紙の原料パルプとしてＮＢＫＰとＬＢＫＰとを用い、ＮＢＫＰとＬＢＫＰとの質量比（配合比）を０：１００〜２０：８０とすることにより、より容易にガラス基板の大型化に対応した良好な直立性を有し、ガラスへの傷入りも防止できるガラス合紙が得られ好ましい。
【００４７】
以下、本発明のガラス合紙の数値特性を記載するが、特に記載がない限り、ＪＩＳ−Ｐ８１１１（１９９８）に記載の「紙、板紙及びパルプ−調湿及び試験のための標準状態」における特性である。
【００４８】
（坪量）
当該ガラス合紙の坪量としては、３５ｇ／ｍ２以上７５ｇ／ｍ２以下であり、４０ｇ／ｍ２以上７０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、５０ｇ／ｍ２以上６８ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。坪量が上記範囲未満の場合、当該ガラス合紙において、十分な直立性が発揮されないおそれがあるほか、緩衝性が低下するおそれがある。逆に、坪量が上記範囲を超える場合、当該ガラス合紙において、ハンドリング性が低下するおそれがあるほか、生産コストが高くなるおそれがある。
【００４９】
（密度）
当該ガラス合紙の密度としては、０．８ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であり、０．８５ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、０．９ｇ／ｃｍ３以上１．１ｇ／ｃｍ３以下がさらに好ましい。密度が上記範囲未満の場合、繊維間の絡み合いが低減され、湿度変化によりカールが変化し易くなるおそれがある。逆に、密度が上記範囲を超える場合、当該ガラス合紙の繊維間結合が密になり易く、当該ガラス合紙をガラス板間に挿入した際に、地合ムラ等によってガラスに傷が発生し易くなるおそれがある。
【００５０】
密度は、例えばカレンダー圧力やプレス圧力、塗工層を形成する塗料の塗工量、パルプ原料の種類や配合割合、フリーネスを変化させることによって調節することができる。
【００５１】
（カール高さ）
当該ガラス合紙においては、抄紙方向を一辺とする３００ｍｍ四方の正方形に切断した場合の四隅のカール高さの平均としては、５ｍｍ以上２０ｍｍ以下であり、８ｍｍ以上１５ｍｍ以下であることがより好ましい。当該ガラス合紙は、カール高さを上記範囲に制御することによって、直立性と湿度変化に対するカールの安定性とを両立させることができる。カール高さが上記範囲未満の場合、当該ガラス合紙が十分な直立性を発揮しないおそれがある。逆に、カール高さが上記範囲を超える場合、カール度合いが強くなり過ぎて、当該ガラス合紙のカールの安定性が低下するおそれがある。
【００５２】
カール高さは、例えば塗工層を形成する塗料の塗工量、ワイヤーでの脱水方法（フォイル本数、真空度等）、ドライヤーの蒸気圧、パルプ原料の種類や配合割合、フリーネス、フィブリル化率を変化させることによって調節することができる。
【００５３】
（プリント・サーフ表面粗さ）
当該ガラス合紙において、上記塗工層表面のプリント・サーフ試験機用いて計測されるプリント・サーフ表面粗さとしては、０．３μｍ以上３．０μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以上２．５μｍ以下がより好ましく、０．６μｍ以上２．０μｍ以下がさらに好ましい。上記プリント・サーフ表面粗さが上記範囲を超える場合、表面粗さの増大が発生し、ガラス板間へ当該ガラス合紙を挿入した際にガラスを傷付け易くなるおそれがある。逆に、上記プリント・サーフ表面粗さが上記範囲未満の場合、塗工層表面のガラスへの密着性が高くなり過ぎ、ハンドリング性が低下するおそれがある。プリント・サーフ表面粗さは、例えばカレンダー圧力や、塗料に用いる顔料の種類や配合割合、パルプ原料の種類や配合割合、フリーネスを変化させることによって調節することができる。
【００５４】
（引張強度の縦横比）
当該ガラス合紙の縦目方向の引張強度と横目方向の引張強度の比（Ｙ／Ｔ比）としては、０．４０以上０．８５以下が好ましく、０．５０以上０．７０以下がより好ましい。Ｙ／Ｔ比が上記範囲未満の場合、当該ガラス合紙において、カール度合いが強くなり過ぎて、当該ガラス合紙の湿度に対するカールの安定性が低下するおそれがある。逆に、Ｙ／Ｔ比が上記範囲を超える場合、当該ガラス合紙において、抄紙方向と垂直方向を軸方向とするカールが発生し易くなって、直立性が低下するおそれがある。
【００５５】
（水分率）
当該ガラス合紙においては、密度を上記範囲とすることに加え、カレンダー処理後の水分率を２％以上８％以下とすることが好ましく、３％以上７％以下とすることがより好ましい。当該ガラス合紙の密度及び水分率を上記範囲に調整することによって、当該ガラス合紙において、適度なカール度合いを達成できるほか、静電気の発生の抑制ができるため、ハンドリング性が高まる。水分率が上記範囲未満の場合、当該ガラス合紙において、カールが調整し難くなるおそれや、静電気が生じ易くなるおそれがある。逆に、水分率が上記範囲を超える場合、水分が多く含むことによってガラス板と当該ガラス合紙との密着性が高まり、ハンドリング性が低下するおそれがある。なお、上記水分率は、抄紙後のロールプレスによる圧縮脱水処理における線圧の調整、ヤンキードライヤーの蒸気圧の調整、塗工後のドライヤーの調整等によって制御することができる。
【００５６】
（剛度（縦目方向））
当該ガラス合紙の縦目方向の剛度としては、２０以上８０以下が好ましく、２５以上７０以下がより好ましい。当該ガラス合紙の縦目方向の剛度を上記範囲とすることによって、より優れた直立性を発揮させることができ、当該ガラス合紙のハンドリング性が高まる。剛度が上記範囲未満の場合、当該ガラス合紙の直立性及びハンドリング性が低下するおそれがある。逆に、剛度が上記範囲を超える場合、当該ガラス合紙の巻き取りがし難くなるなど、ハンドリング性が低下するおそれがある。なお、剛度は、ＪＩＳ−Ｐ８１４３（２００９）に記載のクラークこわさの試験方法により測定することができる。剛度は、例えば坪量、Ｙ／Ｔ比、パルプ原料の種類や配合割合、フリーネス、塗工層を形成する塗料の塗工量等を変化させることによって調節することができる。
【００５７】
＜積層体＞
本発明の積層体は、ガラス板と、当該ガラス合紙とが交互に積層されてなる。上記ガラス板としては、液晶テレビやプラズマテレビなどのフラットパネルディスプレイに用いられるガラス基板等を挙げることができる。このガラス基板としては、一辺が１，５００ｍｍ以上の大判のものを用いることもできる。当該積層体によれば、ガラス板が当該ガラス合紙により保護されており、ガラス板及びガラス合紙の挿入や取り出し等の作業性に優れる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５９】
なお、本実施例で行った品質及び性能の評価方法は以下のとおりである。
【００６０】
［坪量（単位：ｇ／ｍ２）］
ＪＩＳ−Ｐ８１２４（１９９８）に記載の「紙及び板紙−坪量の測定方法」に準拠して測定した。
【００６１】
［密度（単位：ｇ／ｃｍ３）］
ＪＩＳ−Ｐ８１１８（１９９８）に記載の「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定した。
【００６２】
［カール高さ（単位：ｍｍ）］
ガラス合紙を抄紙方向を一辺とする３００ｍｍ四方の正方形に切断し、温度２３℃、湿度５０％の環境下に１時間放置した。この後、平らな面（板）上に凸側の面が接触するように切断したガラス合紙を置いた。すなわち、凹側の面が上になるようにガラス合紙を置き、４隅の板表面からの高さを測定し、試験体１０点について平均値をとった。
【００６３】
［プリント・サーフ表面粗さ（単位：μｍ）］
ＪＩＳ−Ｐ８１５１（２００４）に記載の「紙及び板紙−表面粗さ及び平滑度試験方法（エア・リーク法）−プリント・サーフ試験機法」に準拠して、ＰＰＳ  ＴＥＳＴＥＲ（型式：ＳＥ-１１５、ローレンツェンアンドベットレー株式会社製）を用いて、ソフトバッキング、クランプ圧１ＭＰａにてガラス合紙の塗工層表面を測定した。
【００６４】
［直立性］
バキューム装置を用いて、ガラス板の間にガラス合紙を挿入する作業を２０枚のガラス合紙において行い、以下の基準にて評価した。
◎：ガラス板間にガラス合紙を挿入後、その直立が維持されているものが９割以上である。
○：ガラス板間にガラス合紙を挿入後、その直立が維持されているものが７割以上９割未満である。
△：ガラス板間にガラス合紙を挿入後、その直立が維持されているものが４割以上７割未満である。
×：ガラス板間にガラス合紙を挿入後、その直立が維持されているものが４割未満である。
【００６５】
［カール安定性］
上記カール高さ試験に引き続いて、ガラス合紙を温度２３℃、湿度６５％の環境に１時間放置した後のカールの変形度合を以下の基準にて評価した。
◎：カールの変形が全くみられない。
○：カールの変形がほとんどみられない。
△：カールの変形が若干認められる。
×：カールが大きく変形し、安定性が不十分である。
【００６６】
［ハンドリング性］
バキューム装置を用いた時のガラス合紙のハンドリング性を以下の基準にて評価した。
◎：バキューム装置への吸着性、ガラス板間への挿入容易性などのハンドリング性に優れる。
○：バキューム装置への吸着性、ガラス板間への挿入容易性などのハンドリング性に問題がない。
△：ガラス板間への挿入がやや容易でない場合があるなど、ハンドリング性が若干不十分である。
×：バキューム装置への吸着が不十分であったり、ガラス板間への挿入が容易に行えなかったりするなど、ハンドリング性が不十分である。
【００６７】
［ガラスへの傷入り防止性］
縦５００ｍｍ×横５００ｍｍ×厚み０．７ｍｍサイズのガラス板及び試験片を用い、１０枚のガラス板を重ね、各ガラス板間に試験片を挿入してガラスセットを作成した。外部からの塵等の混入を防ぐため、ガラスセットの全周囲を透湿性のある包装材で覆った。トラックによるガラス輸送時の環境及び垂直方向の荷重、水平方向の振動を想定し、温度５０℃、湿度９０％に保持した恒温高湿室内に設置した振動機の架台上にガラスセットをガラス板面が当たるように載せ、さらにガラスセットの上面に２３ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力となるように錘を載せ、この状態で１５Ｈｚの振動数で１００時間横振動をさせた。その後、試験片を取り除き、ガラスを純水を用いて超音波洗浄機で洗浄し、拡大顕微鏡でガラス表面の状態を観察し、以下の基準にて評価した。
◎：ガラス表面の傷が１個／枚未満である。
○：ガラス表面の傷が１個／枚以上〜３個／枚未満である。
△：ガラス表面の傷が３個／枚以上〜５個／枚未満である。
×：ガラス表面の傷が５個／枚以上である。
【００６８】
［実施例１］
ＮＢＫＰ及びＬＢＫＰを配合したパルプスラリー（フリーネス５００ｍｌ）に、硫酸バンド（商品名：液体硫酸アルミニウム  大明化学工業株式会社製）１５ｋｇ／ｔ、紙力増強剤（商品名：ハーマイドＲＢ−２３６Ｙ  ハリマ化成株式会社製）２ｋｇ／ｔ、カチオン澱粉（商品名：キャスターチＭ  ジー・エス・エルジャパン株式会社製）５ｋｇ／ｔ、及びサイズ剤（商品名：ハーサイズＮＥＳ５５５  ハリマ化成株式会社製）７ｋｇ／ｔを添加し、原料スラリーを得た。なお、用いたＮＢＫＰとＬＢＫＰとの配合比は１０：９０である。
【００６９】
また、クレー（商品名：カオファイン  シール社製、体積平均粒子径：０．２５μｍ、アスペクト比：１０）５０質量部、重質炭酸カルシウム（商品名：カービタル９７  株式会社イメリスミネラルズ・ジャパン製、体積平均粒子径：０．４μｍ）５０質量部、及び分散剤（商品名：アロンＴ−５４０  東亜合成株式会社製）０．１質量部をコーレス分散機を用いて水分散し顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに、リン酸エステル化澱粉（商品名：ＰＮ７００Ｓ  三和澱粉工業株式会社製）４．５質量部、及びスチレンブタジエン系共重合体ラテックス（商品名：Ｒ１３９５  旭化成ケミカルズ株式会社製）９質量部を加えて撹拌し、水を加えて固形分濃度６０質量％の塗工層形成用塗料を得た。
【００７０】
上記原料スラリーを長網抄紙機にて抄紙しヤンキードライヤーで乾燥して得た基紙のヤンキードライヤーで乾燥させた面に上記塗料をブレードコータを用いて１５ｇ／ｍ２塗工し塗工層を形成し乾燥した後、密度が１．０ｇ／ｃｍ３となるようにカレンダー処理を両面に施して、実施例１のガラス合紙（カレンダー後水分率５％）を得た。実施例１のガラス合紙において、坪量は６５ｇ／ｍ２、カール高さは１０ｍｍ、プリント・サーフ表面粗さは０．７μｍであった。
【００７１】
［実施例２、７、８］
原料パルプのＮＢＫＰとＬＢＫＰとの割合を表１に示す値としたこと以外の条件は実施例１と同様にして、実施例２、７、８のガラス合紙を製造した。
【００７２】
［実施例３、４、９、１０、１２、１３、１４］
塗料の塗工量及び坪量を表１に示す値としたこと以外の条件は実施例１と同様にして、実施例３、４、９、１０、１２、１３、１４のガラス合紙を製造した。但し、実施例３、９はエアナイフコータを用いて塗工し、実施例４、１０、１２、１３、１４はブレードコータを用いて塗工した。
【００７３】
［実施例５、６］
クレーと炭酸カルシウムの比率を表１に示す値としたこと以外の条件は実施例１と同様にして、実施例５、６のガラス合紙を製造した。
【００７４】
［実施例１１］
原料パルプのＮＢＫＰとＬＢＫＰとの割合、塗料の塗工量及び坪量を表１に示す値としたこと以外の条件は実施例１と同様にして、実施例１１のガラス合紙を製造した。
【００７５】
［比較例１］
抄紙後にカレンダー処理を施さなかったこと以外の条件は実施例１と同様にして、比較例１のガラス合紙を製造した。
【００７６】
［比較例２］
塗工層を形成しなかったこと並びに原料パルプのＮＢＫＰとＬＢＫＰとの割合及び坪量を表１に示す値としたこと以外の条件は実施例１と同様にして、比較例２のガラス合紙を製造した。
【００７７】
［比較例３］
塗工層を形成しなかったこと及び坪量を表１に示す値としたこと以外の条件は実施例１と同様にして、比較例３のガラス合紙を製造した。
【００７８】
上述した方法にて得られた各ガラス合紙の品質及び性能を評価した。評価結果を表１に示す。
【００７９】
【表１】
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【００８０】
表１に示されるように、実施例１〜１４のガラス合紙は、坪量や原料パルプ等の厳密な調整を行わなくとも良好な直立性を有し、湿度変化に対するカールの安定性にも優れ、さらにハンドリング性及びガラスへの傷入り防止性にも優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
以上のように、本発明のガラス合紙は、液晶テレビやプラズマテレビなどのフラットパネルディスプレイに用いられるガラス基板等の合紙として好適に用いることができる。