(57)【要約】【課題】水分が付着した状態での親水皮膜と金属表面との密着性に優れ、汚染物質が付着した状態での親水持続性に優れるとともに、熱交換器に使用した場合に臭気の問題が生じない親水皮膜を形成可能な熱交換器の表面処理方法、当該方法により親水皮膜がフィンの表面に形成されたアルミニウム製フィン材、及び当該アルミニウム製フィン材を用いてなるアルミニウム製熱交換器を提供する。【解決手段】親水性樹脂と架橋性微粒子とを含有し、親水性樹脂として、特定の（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、及び、ポリエチレンオキサイド及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種の樹脂を含有する親水化処理剤を用いて金属表面を親水皮膜で被覆する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム製熱交換器に使用されるアルミニウム製フィン材の表面に対し、化成処理剤を接触させて化成皮膜を形成する工程、及び前記工程で得られた化成皮膜に対して親水化処理剤を接触させて親水皮膜を形成する工程を有するアルミニウム製熱交換器の表面処理方法であって、
前記親水化処理剤は、アクリル酸モノマーに由来する繰り返し単位及び／又はメタクリル酸モノマーに由来する繰り返し単位を含む（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）、
ポリビニルアルコール（Ｂ）、
ポリエチレンオキサイド及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種である樹脂（Ｃ）、及び
架橋性微粒子（Ｄ）、を含有する親水化処理剤であり、
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、
（１）スルホ基を有するモノマーに由来する繰り返し単位及びアミド基を有するモノマーに由来する繰り返し単位を有さず、
（２）重量平均分子量が２００００〜２００００００であり、
（３）樹脂固形分酸価が１００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記架橋性微粒子（Ｄ）は、下記式（Ｉ）で表されるモノマー（ａ）３０〜９５質量％、ポリオキシアルキレン鎖及び重合性二重結合を有するモノマー（ｂ）５〜６０質量％、並びに、その他の重合性モノマー（ｃ）０〜５０質量％を共重合してなり、
【化１】
2014000534.tif 000009
（式中、Ｒ１は、水素又はメチル基を表す。Ｒ２は、ＣＨ２又はＣ２Ｈ４を表す。）
前記親水化処理剤固形分中の前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の固形分含有率が２〜７質量％であり、前記ポリビニルアルコール（Ｂ）の固形分含有率が１０〜４０質量％であり、前記ポリエチレンオキサイド及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種である樹脂（Ｃ）が１０〜５０質量％であり、前記架橋性微粒子（Ｄ）が３０〜５０質量％であり、
さらに、前記親水化処理剤固形分中の水酸基及びアミド基から選択される少なくとも１種の官能基を有する不飽和重合性化合物（Ｅ）の固形分含有率が０〜１０質量％であることを特徴とするアルミニウム製フィン材の親水皮膜被覆方法。
【請求項２】
請求項１記載の親水皮膜被覆方法により、表面に親水皮膜が形成されたことを特徴とするアルミニウム製フィン材。
【請求項３】
請求項２記載のアルミニウム製フィン材を用いてなるアルミニウム製熱交換器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム製フィン材の親水皮膜被覆方法、アルミニウム製フィン材及びアルミニウム製熱交換器に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウムやその合金は、軽量でかつ優れた加工性及び熱伝導性を有するため、様々な用途に利用されている。例えば、アルミニウムを用いた熱交換器が知られている。
【０００３】
空調機等の熱交換器のフィンにおいて、冷房運転時に大気中の水分がフィン表面に凝縮水として付着し、この水滴が目詰まりの原因になる場合がある。この目詰まりは、通風抵抗を増大させ、熱交換器の交換効率を低下させることがあり、また、騒音の発生、水滴の飛散による汚染等の問題を生じる。このような問題の発生を防止するために、フィン表面に親水化処理が施されることが従来から行われている。
【０００４】
また、近年、親水化処理に対する要求性能として、汚染物質が付着した場合の親水性の持続性が重要となってきている。これは、空調機等が使用される環境には種々の室内浮遊物質としてパルミチン酸、ステアリン酸、パラフィン酸等のプラスチック用滑剤、フタル酸ジイソオクチル等の汚染物質が存在しており、これらがフィン表面に付着して親水皮膜の親水性を著しく劣化させるためである。
【０００５】
親水化処理剤として、ポリアクリル酸ポリマー等の高分子、この高分子と水素結合をするポリエチレンオキサイド等の高分子を含有する親水化処理用ポリマー組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。これは親水皮膜の親水性の持続性を改良した技術であるが、付着する汚染物質の種類によっては上記親水性の劣化抑制が充分ではない。また、水分が付着した状態での金属表面と親水皮膜との密着性も不充分なものでもある。
【０００６】
また、カルボキシメチルセルロースの塩、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ポリアクリル酸及びポリエチレンオキサイドを含有する親水化処理剤、並びに、ポリオキシアルキレン鎖を有する水性高分子化合物、水性樹脂及びＮ−メチロールアクリルアミドを含有する親水化処理剤が提案されている（例えば、特許文献２、３参照。）。これらは、Ｎ−メチロールアクリルアミドをモノマーとして配合しているものであるため、汚染物質が付着した場合における上記持続性が不充分なものである。
【０００７】
また、ポリオキシアルキレン鎖を有するモノエチレン性モノマー、（メタ）アクリルアミド系モノエチレン性モノマー、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のＮ−メチロール基及び重合性二重結合を有する架橋性不飽和モノマー及びその他のモノマーから得られる架橋性微粒子が提案されている（例えば、特許文献４〜６参照。）。特に、特定の架橋性微粒子を親水化処理剤に配合することで、汚染物質が付着した後の親水持続性を充分に高め、かつ水が付着した状態での親水皮膜と金属表面との密着性も充分に高めることができる（特許文献７参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平６−３２２２９２号公報
【特許文献２】特開平６−３２２５５２号公報
【特許文献３】特開平７−１０２１８９号公報
【特許文献４】特開平８−１２０００３号公報
【特許文献５】特開２０００−２４８２２５号公報
【特許文献６】特開２００２−３０２６４４号公報
【特許文献７】特開２００５−２１５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記の通り、特許文献７に記載の親水化処理剤を用いれば、金属表面に形成される親水皮膜は、水分が付着した状態での親水皮膜と金属表面との密着性に優れ、汚染物質が付着した状態での親水持続性にも優れる。
しかしながら、従来の親水化処理剤により表面に親水皮膜が形成された金属材料を熱交換器として使用した場合に、臭気が発生するという問題があった。
【００１０】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、水分が付着した状態での親水皮膜と金属表面との密着性に優れ、汚染物質が付着した状態での親水持続性に優れるとともに、熱交換器に使用した場合に臭気の問題が生じない親水皮膜を形成可能な熱交換器の表面処理方法、当該方法により親水皮膜がフィンの表面に形成されたアルミニウム製フィン材、及び当該アルミニウム製フィン材を用いてなるアルミニウム製熱交換器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、臭気の原因が、大気中に微量含まれる酸成分が親水皮膜に吸着されて濃縮された後に放出されるためであることを見出し、さらに、親水性樹脂と架橋性微粒子とを含有し、親水性樹脂として、特定の（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、及び、ポリエチレンオキサイド及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種の樹脂を含有する親水化処理剤を用いて形成された親水皮膜で金属表面を被覆すれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には本発明は以下のものを提供する。
【００１２】
上記課題を解決するために本発明は、
アルミニウム製熱交換器に使用されるアルミニウム製フィン材の表面に対し、化成処理剤を接触させて化成皮膜を形成する工程、及び前記工程で得られた化成皮膜に対して親水化処理剤を接触させて親水皮膜を形成する工程を有するアルミニウム製熱交換器の表面処理方法であって、
前記親水化処理剤は、アクリル酸モノマーに由来する繰り返し単位及び／又はメタクリル酸モノマーに由来する繰り返し単位を含む（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）、
ポリビニルアルコール（Ｂ）、
ポリエチレンオキサイド及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種である樹脂（Ｃ）、及び
架橋性微粒子（Ｄ）、を含有する親水化処理剤であり、
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、
（１）スルホ基を有するモノマーに由来する繰り返し単位及びアミド基を有するモノマーに由来する繰り返し単位を有さず、
（２）重量平均分子量が２０，０００〜２０００，０００であり、
（３）樹脂固形分酸価が１００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記架橋性微粒子（Ｄ）は、下記式（Ｉ）で表されるモノマー（ａ）３０〜９５質量％、ポリオキシアルキレン鎖及び重合性二重結合を有するモノマー（ｂ）５〜６０質量％、並びに、その他の重合性モノマー（ｃ）０〜５０質量％を共重合してなり、
【化１】
2014000534.tif 000002
（式中、Ｒ１は、水素又はメチル基を表す。Ｒ２は、ＣＨ２又はＣ２Ｈ４を表す。）
前記親水化処理剤固形分中の前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の固形分含有率が２〜７質量％であり、前記ポリビニルアルコール（Ｂ）の固形分含有率が１０〜４０質量％であり、前記ポリエチレンオキサイド及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種である樹脂（Ｃ）が１０〜５０質量％であり、前記架橋性微粒子（Ｄ）が３０〜５０質量％であり、
さらに、前記親水化処理剤固形分中の水酸基及びアミド基から選択される少なくとも１種の官能基を有する不飽和重合性化合物（Ｅ）の固形分含有率が０〜１０質量％であることを特徴とするアルミニウム製フィン材の親水皮膜被覆方法を提供する。
【００１３】
本発明は、本発明の親水皮膜被覆方法により、表面に親水皮膜が形成されたことを特徴とするアルミニウム製フィン材を提供する。
【００１４】
また、本発明は、本発明のアルミニウム製フィン材を用いてなるアルミニウム製熱交換器を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の親水化処理剤を用いて金属表面に形成される親水皮膜は、水分が付着した状態での金属表面との密着性に優れ、汚染物質が付着した状態での親水持続性に優れるとともに、空気と接触しても臭気の問題が生じない。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。
【００１７】
＜アルミニウム製フィン材＞
本発明に用いる親水化処理剤が塗布されてなるアルミニウムコイルに対して所定の加工が施されてフィンが構成される。
【００１８】
親水化処理剤にて親水皮膜を形成する方法は特に限定されないが、例えば、アルミニウムコイルを脱脂した後に、リン酸クロメートによる化成処理を行なってから、上記親水化処理剤をロールコーター法に従って、アルミニウムコイルに塗布し、これを加熱乾燥することにより、親水皮膜を形成する方法を用いることが出来る。
【００１９】
通常、アルミニウムフィン材の表面には、親水性と耐食性が要求されるのであるが、一般に、親水性に優れた皮膜である程、耐食性が低い。このため、本発明のアルミニウムフィン材にあっては、親水皮膜を形成する前に、下地に耐食性皮膜を形成するために、化成処理した後、有機樹脂によるプライマー処理により耐食性表面処理を行っても何等差支えない。
【００２０】
「アルミニウム」は、アルミニウムを主体とする金属及び合金の総称であり、純アルミニウム及びアルミニウム合金を含む概念である。
【００２１】
熱交換器は、熱交換効率向上の観点から、その表面積を可能な限り大きくすべく複数のフィンが狭い間隔で配置されるとともに、これらのフィンに冷媒供給用のチューブが入り組んで配置される。
【００２２】
＜アルミニウム製熱交換器＞
本発明の熱交換器は、銅合金から構成される冷媒配管を、アルミニウム製フィン材に設けられた円筒状のカラー部内に挿入配設することにより、上記冷媒配管と上記フィン材とを一体的に組み付けてなるクロスフィンチューブから構成される熱交換器である。
【００２３】
上記フィン材は、アルミニウム板よりなる熱交換器用フィン材に、上記チューブを挿通して固定するための、１〜４ｍｍ程度の高さのフィンカラー部を有する組み付け孔をプレス加工して作製する。次いで、この得られたフィン材を積層した後に、上記組み付け孔の内部に、別途作製したチューブを挿通させる。チューブには、通常、銅管又は銅合金管を転造加工等によって内面に溝加工を施す加工等を行い、定尺切断・ヘアピン曲げ加工を施したものが供される。次に、チューブをアルミニウムプレートフィン材に拡管固着し、ヘアピン曲げ加工を施した側と反対側のチューブ端部にＵベンド管をろう付け加工する工程を経て、熱交換器が作製される。なお、上記「銅合金」は、銅を主体とする金属及び合金の総称であり、純銅、及び銅合金を含む概念である。
【００２４】
＜熱交換器の表面処理方法＞
本発明の表面処理方法は、特定の親水化処理剤を用いる。この特定の親水化処理剤は、特定の親水性樹脂と特定の架橋性微粒子とを特定の割合で含有する。これらの成分を含有することで、この親水化処理剤を用いて金属表面に形成された親水皮膜は大気中の酸成分を吸着しにくくなり、吸着されて濃縮した酸成分が脱離することで生じる臭気を抑えることができる。また、これらの成分を含有することで、本発明の親水化処理剤を用いて金属表面に形成された親水皮膜は、水分が付着した状態での金属表面との密着性に優れ、汚染物質が付着した状態での親水持続性に優れる。
【００２５】
［親水性樹脂］
本発明の親水性樹脂は、アクリル酸モノマーに由来する繰り返し単位及び／又はメタクリル酸モノマーに由来する繰り返し単位を含む（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、及び、ポリエチレンオキサイド及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種である樹脂（Ｃ）を含有することを必須とする。
【００２６】
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、アクリル酸モノマー及びメタクリル酸モノマーの少なくとも一方に由来する繰り返し単位を含む。アクリル酸モノマーに由来する繰り返し単位、メタクリル酸モノマーに由来する繰り返し単位の合計含有量は特に限定されないが５０〜１００質量％であることが好ましい。
【００２７】
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）には、アクリル酸モノマーに由来する繰り返し単位、メタクリル酸モノマーに由来する繰り返し単位以外の繰り返し単位が含まれていてもよい。例えば、アクリル酸モノマー又はメタクリル酸モノマーの誘導体等である。
【００２８】
具体的には、重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマーとしては、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のアルキルメタクリレート、メチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート等のアルキルアクリレート、ベンジルメタクリレート等のアラルキルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルアクリレート、ブトキシエチルメタクリレート等のアルコキシアルキルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキルアクリレート等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２９】
また、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、上記のモノマー以外の成分を含むものであってもよいが、スルホ基を有するモノマーに由来する繰り返し単位及びアミド基を有するモノマーに由来する繰り返し単位を含まない。これらを含むと臭気の問題を抑えることができない。
【００３０】
親水化処理剤の全固形分中の（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の固形分含有率が、２〜７質量％である。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の固形分含有率が２％未満であると、親水皮膜と金属表面との密着性が低下する。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の固形分含有率が７％を超えると、親水性皮膜が大気中の酸成分を吸着し、耐臭気性が低下する。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の固形分含有率が上記の範囲内であれば、ほとんどの（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を金属表面との境界に存在させ、親水皮膜の表面側に（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を存在させないようにすることができる。その結果、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）のカルボキシル基により大気中の酸成分が吸着して濃縮することを抑えることができる。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の固形分含有率の好ましい範囲は３〜５質量％である。
【００３１】
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の酸価は１００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇである。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、親水皮膜と金属表面との密着性が低下する。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の酸価が８００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、親水性皮膜が大気中の酸成分を吸着し、耐臭気性が低下する。より好ましい酸価の範囲は５００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００３２】
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は２０，０００〜２０００，０００である。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）重量平均分子量が２０，０００未満であると、耐臭気性が低下する。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）重量平均分子量が２０００，０００を超えると、親水化処理剤の粘度が高くなり、作業性が劣る。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が小さいと、親水皮膜に水分が接触したときに、金属表面との境界付近に存在していた（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）が親水皮膜の表面側に移動してしまう。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）が親水皮膜の表面側に移動すると大気中の酸成分を親水皮膜が吸着して濃縮しやすくなり、酸成分による臭気の問題を生じてしまう。特に、親水皮膜が水に長時間接触するとこの臭気の問題が生じると考えられる。また、重量平均分子量が小さすぎると、水に溶出するという理由で、親水皮膜と金属表面との密着性が低下すると考えられる。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が上記範囲にあれば、親水皮膜の表面に水が付着した状態が続いても、親水皮膜の表面側に（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）が移動することがほとんど無く、また、親水皮膜と金属表面との密着力低下の問題も生じない。より好ましい（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量の範囲は２０，０００〜１００，０００である。なお、重量平均分子量の値は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定された値を採用する。具体的には、テトラヒドロフラン１００質量部に対して、樹脂試料０．４重量部を溶解させた溶液を試料溶液として用い、これを日本分析工業社製のＬＣ−０８（Ａ−５４３２）型ＧＰＣにより測定し、ポリスチレン換算により算出する。
【００３３】
親水化処理剤に含まれるポリビニルアルコール（Ｂ）は、ポリ酢酸ビニルを重合させた重合体をケン化することで得られる。本発明において、ポリビニルアルコール（Ｂ）の重合度は特に限定されないが３００〜２，０００以下であることが好ましい。また、ポリビニルアルコール（Ｂ）のケン化度は９５％以上であることが好ましい。
【００３４】
親水化処理剤の全固形分中のポリビニルアルコール（Ｂ）の固形分含有率は、１０〜４０質量％である。上記含有率が１０質量％未満であると、耐水性が低下するおそれがある。上記含有率が４０質量％を超えると、親水性が低下するおそれがある。上記含有率は１５〜２５質量％が好ましい。
【００３５】
親水化処理剤に含まれる、ポリエチレンオキサイド及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種の樹脂（Ｃ）は、親水皮膜に対して潤滑性を付与する成分である。親水皮膜に対して潤滑性が付与されることで、アルミニウムフィン材の表面をプレス加工等するときの加工性が向上する。
【００３６】
親水化処理剤の固形分中の、ポリエチレンオキサイド及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種の樹脂（Ｃ）の固形分含有率は１０〜５０質量％である。上記含有率が１０質量％未満であると、加工性が低下するおそれがある。上記含有率が５０質量％を超えると、皮膜成分が水へ溶出するおそれがある。好ましい上記含有率は２０〜４０質量％である。
【００３７】
［架橋性微粒子］
本発明の架橋性微粒子（Ｄ）は、下記式（Ｉ）で表されるモノマー（ａ）、ポリオキシアルキレン鎖及び重合性二重結合を有するモノマー（ｂ）、並びに、その他の重合性モノマー（ｃ）からなるモノマー成分を共重合して得られる共重合体からなる樹脂粒子である。上記架橋性微粒子（Ｄ）は、上記（ａ）のメチロール基、エチロール基と上記（ｂ）のカルボキシル基、水酸基等の官能基とが反応したり、メチロール基、エチロール基同士が縮合反応したり、上記（ｃ）のカルボキシル基、水酸基と反応したりする。このため、親水化処理剤の成分として上記架橋性微粒子（Ｄ）を使用した場合、水不溶性の強固な親水皮膜を金属表面に形成することができる。また、上記架橋性微粒子（Ｄ）は、親水性が高く、未反応官能基を比較的多く有するため、親水化処理剤の成分として使用した場合、他の親水性樹脂と反応し、親水性は損なわれず、汚染物質が付着した後の親水持続性を大幅に向上させることができる。さらに、上記架橋性微粒子（Ｄ）は、水に対する膨潤率が比較的小さいものであるため、形成される親水皮膜が水に溶解してしまうことも抑制される。
【化２】
2014000534.tif 000003
【００３８】
上記式（Ｉ）で表されるモノマー（ａ）は、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド又はＮ−ヒドロキシエチルメタクリルアミドである。上記式（Ｉ）で表されるモノマー（ａ）を使用した場合に得られる架橋性微粒子（Ｄ）を含有する親水化処理剤を用いると、上記親水持続性及び上記密着性に優れた親水皮膜を形成することができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
上記架橋性微粒子（Ｄ）は、上記式（Ｉ）で表されるモノマー（ａ）を、３０〜９５質量％含有するモノマー成分を共重合して得られるものである。３０質量％未満であると、親水皮膜の汚染物質が付着した後における親水持続性が低下するおそれがある。９５質量％を超えると、製造が困難になるおそれがある。上記式（Ｉ）で表されるモノマー（ａ）は、上記範囲で配合されるものであるため、架橋成分として機能するとともに、親水皮膜形成成分の主成分としても機能するものである。即ち、架橋成分としての機能のみを発現させるために配合される場合には、通常、上記範囲より少量の配合量として用いられるが、本発明における架橋性微粒子（Ｄ）では上記式（Ｉ）で表されるモノマー（ａ）を上記範囲の配合量で使用することにより、共重合した後であってもメチロール基、エチロール基が架橋性微粒子中に残存していることとなる。このため、上記架橋性微粒子（Ｄ）を含有する親水化処理剤を用いて親水皮膜を形成した場合には、他の親水性樹脂と反応し強固な密着性と親水持続性が得られる。従って、形成された親水皮膜にパルミチン酸、ステアリン酸、パラフィン酸等のプラスチック用滑剤、フタル酸ジイソオクチル等の汚染物質が付着した後でさえ、親水皮膜の親水性を充分に持続させることができる。
【００４０】
また、上記式（Ｉ）で表されるモノマー（ａ）を配合することによって得られる架橋性微粒子は、その配合量の増加に起因して架橋度も大きくなる。このため、形成される親水皮膜が水分によって溶解することが抑制され、密着性（皮膜が水分に晒されている場合の密着性）に優れた皮膜を形成することができる。
【００４１】
上記式（Ｉ）で表されるモノマー（ａ）の配合量は、モノマー成分１００質量％に対して、３０〜９０質量％であることが好ましい。上記下限は、４０質量％であることがより好ましく、上記上限は、８０質量％であることがより好ましい。
【００４２】
上記モノマー（ｂ）は、ポリオキシアルキレン鎖及び重合性二重結合を有するモノマーであれば特に限定されないが、下記式（ＩＩ）及び／又は下記式（ＩＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。これにより、水分散安定な親水性の優れた架橋性微粒子ができる。
【化３】
2014000534.tif 000004
【化４】
2014000534.tif 000005
【００４３】
上記式（ＩＩ）において、上記Ｒ３及び上記Ｒ４は、同一若しくは異なって、水素又はメチル基を表す。上記Ｒ５は、水素、メチル基、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｎａ又はＳＯ３ＮＨ４を表す。
【００４４】
上記式（ＩＩ）において、ｎは、６〜３００の整数を表す。６未満であると、分散安定性、親水性が不充分であり、３００を超えると、製造が困難になる。上記下限は、３０であることが好ましく、上記上限は、２００であることが好ましい。
【００４５】
上記式（ＩＩＩ）において、上記Ｒ６及び上記Ｒ８は、同一若しくは異なって、水素又はメチル基を表す。上記Ｒ９は、水素、メチル基、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｎａ又はＳＯ３ＮＨ４を表す。上記Ｒ７は、ＣＨ２又はベンゼン環（下記、化学式（ＩＶ））を表す。
【化５】
2014000534.tif 000006
【００４６】
上記式（ＩＩＩ）において、ｍは、６〜３００の整数を表す。６未満であると、分散安定性、親水性が不充分であり、３００を超えると、製造が困難になる。上記下限は、３０であることが好ましく、上記上限は、２００であることが好ましい。
【００４７】
上記モノマー（ｂ）としては特に限定されず、例えば、上記式（ＩＩ）、上記式（ＩＩＩ）で表される化合物以外に、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノアクリレート等も挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
上記モノマー（ｂ）は、ポリオキシアルキレン鎖を５０質量％以上含有する化合物であることが好ましい。ここで、５０質量％以上とは、使用されるモノマー（ｂ）の固形分質量１００質量％中に、ポリオキシアルキレン鎖の部分の全固形分質量が５０質量％以上であることである。５０質量％未満であると、親水皮膜の親水性が低下するおそれがある。上記モノマー（ｂ）は、ポリオキシアルキレン鎖を８０〜９９質量％含有することがより好ましい。
【００４９】
上記モノマー（ｂ）の配合量は、モノマー成分１００質量％に対して、５〜６０質量％である。５質量％未満であると、親水化処理剤中での架橋性微粒子の分散性が低下し、また、親水皮膜の親水性が低下する。６０質量％を超えると、親水皮膜の密着性が不充分で汚染物質が付着した後における親水持続性が低下する。上記下限は、１０質量％であることが好ましく、上記上限は、４０質量％であることが好ましい。
【００５０】
上記その他の重合性モノマー（ｃ）は、１分子中に重合性不飽和結合を有し、上記式（Ｉ）で表されるモノマー（ａ）及び上記モノマー（ｂ）と共重合させることができる化合物であれば特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニル基等のビニルモノマー、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、アクリロニトリル、メチルアクリレート、メタクリル酸メチル、スチレン、不飽和二重結合含有界面活性剤、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルスルホン酸、Ｎ−アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸ソーダ、２アクリルアミド２メチルプロパンスルホン酸等を挙げることができる。また、メチルアクリレート、メタクリル酸メチル以外のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等、通常のラジカル重合に用いられる不飽和モノマーを用いることもできる。なかでも、得られる架橋性微粒子の親水性を向上させることができる点から、アクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
上記その他の重合性モノマー（ｃ）の配合量は、モノマー成分１００質量％に対して、下限０〜５０質量％である。５０質量％を超えると、得られる架橋性微粒子（Ｄ）の親水性、架橋性が低下し、また、親水皮膜の汚染物質が付着した後における親水持続性が低下する。上記上限は、３０質量％であることが好ましい。
【００５２】
本発明の架橋性微粒子（Ｄ）は、水膨潤率が１．０〜１．５であることが好ましい。これにより、親水皮膜を形成した場合、親水皮膜が水分に晒されたとしても親水皮膜と金属表面との間の密着性が低下することが抑制される。１．５以下の水膨潤率は、上記式（Ｉ）で表されるモノマー（ａ）、上記モノマー（ｂ）及び上記その他の重合性モノマー（ｃ）を上述の配合比で、反応条件を適宜設定することによって得ることができる。上記水膨潤率は、１．０〜１．３であることがより好ましい。なお、本明細書における水膨潤率は、水膨潤率＝水溶液中粒子径／溶剤中粒子径として算出した値である。また、粒子径（Ｄ５０）は、電気泳動光散乱光度計ｐｈｏｔａｌ  ＥＬＳ−８００（大塚電子社製）を用いて測定した値である。
【００５３】
本発明の架橋性微粒子（Ｄ）は、例えば、上記Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド（ａ）３０〜９５質量％、上記ポリオキシアルキレン鎖及び重合性二重結合を有するモノマー（ｂ）５〜６０質量％及び上記その他の重合性モノマー（ｃ）０〜５０質量％を、分散安定剤の不存在下に、使用するモノマーは溶解するが生成する共重合体を実質的に溶解しない水混和性有機溶媒中又は水混和性有機溶媒／水混合溶媒中で重合させることにより製造することができる。
【００５４】
上記架橋性微粒子（Ｄ）の製造における重合に際し、分散剤を併用してもよい。上記分散剤としては、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリカルボン酸等の分散樹脂やアニオン、カチオン、ノニオン各種界面活性剤等を挙げることができる。
【００５５】
本発明の架橋性微粒子（Ｄ）の製造において、上記（ａ）、上記（ｂ）及び上記（ｃ）からなるモノマー成分の共重合は、アルキレングリコールモノアルキルエーテル（例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル等）等のエーテル系溶媒、メトキシプロパノール、これらと水との混合溶媒等の溶媒中で行うことができる。
【００５６】
上記（ａ）、上記（ｂ）及び上記（ｃ）からなるモノマー成分の共重合は、通常、ラジカル重合開始剤の存在下に行われる。上記ラジカル重合開始剤としては特に限定されず、通常使用されているものすべてを使用することができる。例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート等の過酸化物；２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２′−アゾビスイソブチレート、４，４′−アゾビス（４−シアノペンタノイツク酸）等のアゾ化合物；２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス（Ｎ−Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２′−アゾビス（Ｎ−Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロリド等のアミジン化合物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫化物系開始剤あるいはこれにチオ硫酸ナトリウム、アミン等を併用した系等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。その使用量は、通常、モノマーの合計量に対して０．２〜５質量％の範囲内とすることができる。
【００５７】
上記共重合における重合温度は、使用する重合開始剤の種類等によって変えることができるが、通常、７０〜１４０℃の範囲内の温度が適当である。７０℃未満であると、架橋性が不充分となり、１４０℃を超えると、反応の制御が難しい。上記下限は、９０℃であることがより好ましく、上記上限は、１２０℃であることがより好ましい。反応時間は、通常０．２〜５時間である。０．２時間未満であると、架橋性が不充分となり、５時間を超えても、反応は変わらず、経済的に不利である。重合温度を９０℃以上とすることによって、粒子内架橋を進行させることができる。重合温度が７０℃未満の場合には通常、重合中に粒子内架橋反応がほとんど進行しないので、通常、重合反応後に、生成重合体を９０℃以上の温度で０．２〜５時間加熱して粒子内架橋を進行させる操作を行う。
【００５８】
また、重合反応中や重合反応後における重合体粒子の粒子内架橋反応をより速やかに進行させるため、重合反応系に必要に応じて架橋反応触媒を加えてもよい。上記架橋反応触媒としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の強酸触媒；スルホエチルメタクリレート等の重合性二重結合含有強酸触媒等を挙げることができる。
【００５９】
上述のようにして得られる架橋性微粒子の体積平均粒子径としては特に限定されないが、架橋性微粒子の安定性の点から、一般に０．０３〜１μｍ、好ましくは０．０５〜０．６μｍの範囲内である。
【００６０】
上述の架橋性微粒子及び親水性樹脂を含有する親水化処理剤は、親水持続性及び密着性に優れた親水皮膜を形成することができるものである。上記親水化処理剤は、金属、特にアルミニウム又はその合金に対して使用する場合に、親水持続性及び密着性に優れた親水皮膜を形成することができるものである。
【００６１】
親水化処理剤の全固形分中における架橋性微粒子（Ｄ）の含有量は、３０〜５０質量％である。３０質量％未満であると、親水性の低下及び汚染性の低下が生じる。一方、５０質量％を超えても、所望の効果を超える効果が得られるわけではなく、経済的に不利である。
【００６２】
［不飽和重合性化合物］
本発明の親水化処理剤は必須成分として上記の成分を含有するが、その他の成分として、水酸基及びアミド基から選択される少なくとも１種の官能基を有する不飽和重合性化合物（Ｅ）を含有してもよい。親水化処理剤中の固形分含有率が１０質量％以下であることが必要である。上記官能基を有する不飽和重合性化合物は、硬化剤として働き、親水皮膜の架橋性をさらに向上させることができる。上記含有率が１０質量％を超えると、臭気の問題を抑制することが困難になる。上記官能基を有する不飽和重合性化合物（Ｅ）は、この化合物自体が親水皮膜中に残存することで、親水皮膜が大気中の酸成分を吸着して濃縮しやすくなり、上記の臭気に関する問題を解消できなくなると考えられる。
【００６３】
水酸基を有する不飽和重合性化合物としては、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、等が挙げられる。アミド基を有する不飽和重合性化合物としては、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。
【００６４】
［その他の成分］
上記親水化処理剤には、着色した親水皮膜を形成する目的で、顔料を添加することができる。添加する顔料としては特に限定されず、無機顔料、有機顔料等の通常使用されている着色顔料を使用することができる。
【００６５】
上記親水化処理剤は、付加される機能に応じて、下記のその他の成分を必要量添加してもよい。例えば、界面活性剤、コロイダルシリカ、酸化チタン、糖類等の親水添加剤；タンニン酸、イミダゾール類、トリアジン類、トリアゾール類、グアニン類、ヒドラジン類、フェノール樹脂、ジルコニウム化合物、シランカップリング剤等の防錆添加剤；メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ブロックイソシアネート、アミン、フェノール樹脂、シリカ、アルミニウム、ジルコニウム等の架橋剤；抗菌剤、分散剤、潤滑剤、消臭剤、溶剤等を挙げることができる。
【００６６】
［熱交換器の表面処理方法］
本発明の表面処理方法を用いることによって、親水性、特に汚染物質が付着した後の親水持続性に優れ、かつ、密着性にも優れ、使用時に臭気の問題も生じない親水皮膜を形成することができる。特に、本発明の表面処理方法は、アルミニウム又はその合金に対して好適に適用することができる方法である。なお、上記の効果は上記の特定の親水化処理剤を用いることによって奏するため、親水皮膜の形成方法としては一般的な方法を採用可能である。
【００６７】
一般的な熱交換器の表面処理方法は、通常、先ず、アルミニウム又はアルミニウム合金等の金属の板を脱脂処理する。次に、化成処理剤を接触させて化成皮膜を形成し、さらに上記工程で得られた化成皮膜に対して親水化処理剤を接触させて親水皮膜を形成する工程を行う。必要に応じて、化成皮膜に耐食樹脂プライマーの塗布を行ってから、塗布された化成皮膜に親水化処理剤を接触させて親水皮膜を形成もよい。
【００６８】
上記脱脂処理としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム等のアルカリ溶液によるアルカリ脱脂のいずれでもよい。また、上記化成処理としては、リン酸クロメート処理、塗布型クロメート処理、ノンクロメート処理等が挙げられる。上記リン酸クロメート処理は、無水クロム酸とリン酸に添加剤を加えた処理液により行うことができる。上記リン酸クロメート処理は、処理液中への浸漬や処理液のスプレー等により行うことができる。上記耐食樹脂プライマーとしては、アクリル、エポキシ、ポリエステル、フェノール又はウレタン系の樹脂プライマー処理が挙げられる。
【００６９】
上記リン酸クロメート処理により得られる化成皮膜は、クロム（Ｃｒ）量で３〜５０ｍｇ／ｍ２であることが好ましい。３ｍｇ／ｍ２未満であると、防錆性が不充分であり、５０ｍｇ／ｍ２を超えると、親水性皮膜との反応が起こり親水性を低下させることになる。化成皮膜が形成されたアルミニウム又はアルミニウム合金等の金属は、通常水洗される。この際の水洗は、１０〜３０秒程度で行われることが好ましい。
【００７０】
上記塗布型クロメート処理に使用する処理剤は、ロールコーター等の塗布処理を用いたクロメート処理剤である。この場合、皮膜中のクロム量は５〜３０ｍｇ／ｍ２が好ましい。
【００７１】
上記ノンクロメート処理に使用する処理剤は、クロムを含有しない処理剤であり、例えば、ジルコニウム系処理剤を挙げることができる。上記ジルコニウム系処理剤として、ポリアクリル酸と、ジルコンフッ化物との混合物等を挙げることができる。
【００７２】
上記ジルコニウム系処理剤によって得られる皮膜中のＺｒ量は０．１〜４０ｍｇ／ｍ２であることが好ましい。０．１ｍｇ／ｍ２未満であると耐食性が不充分であり、４０ｍｇ／ｍ２を超えても、不経済である。ジルコニウム系処理をクロメート処理の上に重ねて行うと一層効果が大きい。
【００７３】
本発明の表面処理方法における前処理は、通常、上記脱脂処理と上記化成処理、必要に応じて、化成処理の上にプライマー処理が行われる。
【００７４】
本発明の表面処理方法は、上記化成処理を施したアルミニウム又はアルミニウム合金等の金属表面上に、上述の親水化処理剤を塗布する工程を行うものである。塗布する方法としては、ロールコート法、バーコート法、浸漬法、スプレー法、刷毛塗り法等が挙げられる。塗布後、１２０〜３００℃の温度で３秒〜６０分間乾燥、焼き付けすることにより、親水性皮膜を得ることが好ましい。焼付け温度が１２０℃未満であると、充分な造膜性が得られず、水への浸漬後に皮膜が溶解するおそれがある。３００℃を超えると、樹脂が分解し、親水皮膜の親水性が損なわれるおそれがある。
【００７５】
上記表面処理方法により形成される親水皮膜は、金属、特にアルミニウム及びその合金表面上に形成される皮膜であり、親水性、特に汚染物質が付着した後の親水持続性に優れ、かつ、密着性にも優れた皮膜である。
【００７６】
上記親水皮膜の膜厚は、好ましくは０．０５ｇ／ｍ２以上であり、より好ましくは０．１〜２ｇ／ｍ２である。皮膜の膜厚が０．０５ｇ／ｍ２未満であると、皮膜の親水持続性及び加工性が不充分となるおそれがある。
【実施例】
【００７７】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００７８】
＜材料＞
ＰＡＡ１：ポリアクリル酸（重量平均分子量：２０，０００、酸価７８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＰＡＡ２：ポリアクリル酸（重量平均分子量：６０，０００、酸価７８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＰＡＡ３：ポリアクリル酸（重量平均分子量：２０００，０００、酸価７８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＰＡＡ４：ポリアクリル酸（重量平均分子量：６，０００、酸価７８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＰＡＡ−ＨＥＭＡ：ポリアクリル酸とメタクリル酸ヒドロキシエチルの共重合体（重量平均分子量：４００，０００、酸価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＭＡＡ−ＡＡｍ１：ポリメタクリル酸とアクリルアミドの共重合体（重量平均分子量：２０，０００、酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＭＡＡ−ＡＡｍ２：ポリメタクリル酸とアクリルアミドの共重合体（重量平均分子量：２０，０００、酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＭＡＡ：ポリメタクリル酸（重量平均分子量：６０，０００、酸価６５１ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール（重量平均分子量：２０，０００、けん化度：９８．５）
ＰＥＯ：ポリエチレンオキサイド（重量平均分子量：２５０，０００）
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（重量平均分子量：２０，０００）
樹脂粒子：架橋性微粒子（製造方法を後述する）
ポリアクリルスルホン酸：「アロンＡ−６０２０（東亜合成株式会社）」
ポリアクリルアミド  ：「ＰＡＡ１５−Ｃ（日東紡績株式会社）」
Ｎ−ＭＡＭ：Ｎ−メチロールアクリルアミド「Ｎ−ＭＡＭ  Ｐ（綜研化学株式会社）」
【００７９】
［架橋性微粒子の製造方法］
メトキシプロパノール２００質量部にＮ−メチロールアクリルアミド６０質量部及びメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（繰り返し単位数が１００のポリエチレン鎖）２０質量部、アクリル酸１０質量部、アクリルアミド１０質量部を溶解させたモノマー溶液と、メトキシプロパノール５０質量部に「ＡＣＶＡ」（大塚化学社製アゾ系開始剤）１質量部を溶解させた溶液とをそれぞれ別口から、窒素雰囲気下１０５℃でメトキシプロパノール１５０質量部に３時間かけて滴下し、さらに１時間加熱攪拌して重合させた。得られた分散液において、架橋性微粒子の平均粒子径３５０ｎｍ、架橋性微粒子の水膨潤率１．１５、粘度フォードカップＮｏ．４で１８秒、固形分濃度２０質量％であった。
【００８０】
＜親水化処理剤の調製＞
表１に示す成分を、表１に示す割合（親水化処理剤の固形分中の質量比）で混合して、実施例に用いる親水化処理剤及び比較例に用いる親水化処理剤を調製した。
【００８１】
【表１】
2014000534.tif 000007
【００８２】
＜試験板の作製＞
１５０ｍｍ×２００ｍｍ×０．１３ｍｍの１０００系アルミニウム材を日本ペイント社製サーフクリーナーＥＣ３７０の１％溶液にて、７０℃で５秒間脱脂し、日本ペイント社製アルサーフ４０７／４７の１０％溶液を用いて４０℃５秒間リン酸クロメート処理した。次いで、上記で得られた各親水化処理剤固形分５％に調整し、バーコーター＃４でこれを上記アルミニウム材に塗布し、２２０℃で２０秒間加熱して乾燥硬化させて、試験板を作製した。この試験板を以下の評価に用いた。
【００８３】
＜酢酸臭気の評価＞
試験板を純水に１時間浸漬した後に、酢酸０．５ｇを容器に入れ、室温で７２時間、汚染した。試験板を大気中に放置し、５時間後に臭気を下記の評価基準で評価した。評価者２名の評価を平均した値を評価結果とした。臭気が１以下であれば、酢酸の防臭性が良好であると評価される。測定結果を表２に示した（表２の酢酸臭気の項目）。
（評価基準）
０；無臭。
１；微かに臭いを感じる。
２；楽に臭いを感じる。
３；明らかに臭いを感じる。
４；強い臭いを感じる。
５；非常に強い臭いを感じる。
【００８４】
＜親水持続性評価＞
試験板を純水に２４０時間浸漬した後、水滴との接触角を評価した。接触角の測定は、ＦＡＣＥ自動接触角計「ＣＡ−Ｚ」（協和界面化学社製）を使用して実施した。測定条件は、室温で滴下後３０秒後の水滴との接触角とした。接触角が小さいほど親水性は高く、接触角が３０°以下であれば、親水性が良好であると評価される。測定結果を表２に示した（表２の接触角の項目）。
【００８５】
＜汚染物質が付着した後の親水持続性評価＞
試験板を水道水流水（流水量は１５ｋｇ／時）中に３０分間浸漬し、引き上げて、乾燥した。ステアリン酸３質量部、１−オクタデカノール３質量部、パルミチン酸３質量部、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）３質量部を容器に入れ、１５０℃で加熱、蒸散させた。この容器の中に試験板を８時間放置した。このサイクルを２０回繰り返した後、水道水に浸漬、引き上げ後の水濡れ面積を濡れ性として評価した。濡れ性が９５％以上であれば、濡れ性が良好であると評価される。評価結果を表２に示した（表２の濡れ性評価の項目）。
【００８６】
＜ＷＥＴ密着性＞
試験板に、純水を霧吹し、指で軽く擦った。１往復を１回とし、親水皮膜が剥離するまでの回数を評価した。回数が２０回以上であれば、ＷＥＴ密着性が良好であると評価される。
評価結果を表２に示した（表２のＷＥＴ密着性の項目）。
【００８７】
【表２】
2014000534.tif 000008
【００８８】
実施例１〜２及び比較例１〜２の結果から、親水化処理剤固形分中の（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の固形分含有率が２〜７質量％であることで、水分が付着した状態での親水皮膜と金属表面との密着性に優れ、汚染物質が付着した状態での親水持続性に優れるとともに、空気と接触しても臭気の問題が生じない。
【００８９】
実施例３〜４及び比較例３の結果から、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が２０，０００〜２０００，０００の範囲にあることで、臭気の問題を解消させても、水分が付着した状態での親水皮膜と金属表面との密着性が低下せず、汚染物質が付着した状態での親水持続性も低下しない。
【００９０】
実施例５〜６及び比較例４の結果から、（メタ）アクリル系樹脂の酸化が低すぎると、水分が付着した状態での親水皮膜と金属表面との密着性が低下し、汚染物質が付着した状態での親水持続性も低下する。
【００９１】
比較例５〜６の結果から、（メタ）アクリル系樹脂が、スルホ基を有するモノマーに由来する繰り返し単位、アミド基を有するモノマーに由来する繰り返し単位を有すると臭気の問題を解消できないことが確認された。
【００９２】
実施例８及び比較例７の結果から、親水化処理剤固形分中の水酸基及びアミド基から選択される少なくとも１種の官能基を有する不飽和重合性化合物の固形分含有率が多くなると臭気の問題を解消できないことが確認された。
【００９３】
実施例９からポリエチレンオキサイドに代えてポリエチレングリコールを用いても本発明の効果を奏することが確認された。
【００９４】
比較例８から、親水化処理剤が架橋性微粒子を含有しなければ本発明の効果を奏さないことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の表面処理方法によれば、水分が付着した状態での金属表面との密着性に優れ、汚染物質が付着した状態での親水持続性に優れるとともに、空気と接触しても臭気の問題が生じない親水皮膜を金属表面に形成することができる。このため、本発明の表面処理方法は、空調機等の熱交換器のフィンの表面に親水皮膜を形成する方法として好ましく利用することができる。