(57)【要約】【課題】得られる樹脂成形体の難燃性が向上するポリ乳酸を提供すること。【解決手段】下記一般式（１）で示される末端修飾構造を有するポリ乳酸である。但し、一般式（１）中、Ｒは、エポキシ基を有する有機リン化合物の残基を示す。ｎは、１００以上５０００以下の整数を示す。2014055209.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される末端修飾構造を有するポリ乳酸。
【化１】
2014055209.tif 000009
（一般式（１）中、Ｒは、エポキシ基を有する有機リン化合物の残基を示す。ｎは、１００以上５０００以下の整数を示す。）
【請求項２】
前記有機リン化合物が、ホスホネート化合物、ホスフィネート化合物、及びホスフィンオキサイド化合物、及びホスフィート化合物から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のポリ乳酸。
【請求項３】
前記ポリ乳酸の末端修飾率が、５０％以上である請求項１又は２に記載のポリ乳酸。
【請求項４】
前記有機リン化合物が、芳香環構造を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリ乳酸。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ乳酸を含む樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ乳酸を含む樹脂成形体。
【請求項７】
ポリ乳酸と、エポキシ基を有する有機リン化合物と、を含む樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸、樹脂組成物、および樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂組成物としては種々のものが提供され、各種用途に使用されている。特に家電製品や自動車の各種部品、筐体等に使用されたり、また事務機器、電子電気機器の筐体などの部品にも樹脂組成物が使用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、「（Ａ）モノエポキシ基含有化合物との反応により修飾された分子末端を有するポリ乳酸系樹脂と、（Ｂ）難燃系化合物と、を含むことを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物」が提案されている。
【０００４】
また、特許文献２には、「ポリ乳酸樹脂（Ａ）と、ポリ乳酸系難燃共重合体（Ｂ）と、ドリップ防止成分（Ｃ）とを含有する樹脂組成物であって、ポリ乳酸系難燃共重合体（Ｂ）が、単量体成分として、乳酸成分とリン元素を含有するジオール成分とを含有し、ポリ乳酸系難燃共重合体（Ｂ）におけるリン元素の含有量が２．０質量％以上であり、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリ乳酸系難燃共重合体（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）が、７０／３０〜９５／５であり、ドリップ防止成分（Ｃ）が、フッ素樹脂系ドリップ防止剤および／または無機繊維であり、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリ乳酸系難燃共重合体（Ｂ）との合計１００質量部に対して、フッ素樹脂系ドリップ防止剤の含有量が０．０５〜０．５質量部であり、無機繊維の含有量が３〜２５質量部であることを特徴とする難燃性ポリ乳酸系樹脂組成物」が提案されている。
【０００５】
また、特許文献３には、「脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ成分）、（亜）リン酸エステル基を備えてヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基あるいはエポキシ基から選ばれる少なくとも１種以上の官能基を有する化合物（Ｂ成分）、不飽和カルボン酸またはその誘導体、あるいは不飽和アルコールから選ばれる少なくとも１種以上の不飽和化合物（Ｃ成分）、ラジカル発生剤（Ｄ成分）とを加熱混練して得られ、上記Ａ成分の少なくとも一部の主鎖と前記Ｂ成分の少なくとも一部とが前記Ｃ成分を介して化学結合している改質ポリエステル」が提案されている。
【０００６】
また、特許文献４には、「脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対し、末端にエポキシ基を有するエポキシ系化合物（Ｂ）０．５重量部以上を含有する樹脂組成物」が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−１７３９９６号公報
【特許文献２】特開２００９−２２７７８４号公報
【特許文献３】特開２００９−１９１２２０号公報
【特許文献４】特開２００８−１７４６８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、得られる樹脂成形体の難燃性が向上するポリ乳酸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
下記一般式（１）で示される末端修飾構造を有するポリ乳酸。
【００１０】
【化１】
2014055209.tif 000002
【００１１】
（一般式（１）中、Ｒは、エポキシ基を有する有機リン化合物の残基を示す。ｎは、１００以上５０００以下の整数を示す。）
【００１２】
請求項２に係る発明は、
前記有機リン化合物が、ホスホネート化合物、ホスフィネート化合物、及びホスフィンオキサイド化合物、及びホスフィート化合物から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のポリ乳酸。
【００１３】
請求項３に係る発明は、
前記ポリ乳酸の末端修飾率が、５０％以上である請求項１又は２に記載のポリ乳酸。
【００１４】
請求項４に係る発明は、
前記有機リン化合物が、芳香環構造を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリ乳酸。
【００１５】
請求項５に係る発明は、
請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ乳酸を含む樹脂組成物。
【００１６】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ乳酸を含む樹脂成形体。
【００１７】
請求項７に係る発明は、
ポリ乳酸と、エポキシ基を有する有機リン化合物と、を含む樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１８】
請求項１、２に係る発明によれば、一般式（１）で示される末端修飾構造を有さない場合に比べ、得られる樹脂成形体の難燃性が向上するポリ乳酸を提供できる。
請求項３に係る発明によれば、ポリ乳酸の末端修飾率が上記範囲未満である場合に比べ、得られる樹脂成形体の難燃性が向上するポリ乳酸を提供できる。
請求項４に係る発明によれば、有機リン化合物が芳香環構造を有さない場合に比べ、得られる樹脂成形体の難燃性が向上するポリ乳酸を提供できる。
【００１９】
請求項５に係る発明によれば、一般式（１）で示される末端修飾構造を有さないポリ乳酸を含む場合に比べ、得られる樹脂成形体の難燃性が向上する樹脂組成物を提供できる。
請求項６に係る発明によれば、一般式（１）で示される末端修飾構造を有さないポリ乳酸を含む場合に比べ、難燃性が向上した樹脂成形体を提供できる。
【００２０】
請求項７に係る発明によれば、エポキシ基を有する有機リン化合物を含まない場合に比べ、得られる樹脂成形体の難燃性が向上する樹脂組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】実施例１のポリ乳酸のＩＲスペクトルを示す図であり、図１（Ａ）は未修飾のポリ乳酸のＩＲスペクトルを示す図であり、図１（Ｂ）は修飾ポリ乳酸（反応性有機リン化合物との反応後のポリ乳酸）のＩＲスペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。
【００２３】
［ポリ乳酸］
本実施形態に係るポリ乳酸は、一般式（１）で示される末端修飾構造を有するポリ乳酸である。
【００２４】
【化２】
2014055209.tif 000003
【００２５】
一般式（１）中、Ｒは、エポキシ基を有する有機リン化合物（以下、「反応性有機リン化合物」と称する）の残基を示す。
ｎは、１００以上５０００以下の整数（望ましくは５００以上３０００以下の整数）を示す。
【００２６】
ここで、従来、樹脂成形体の樹脂原料として、ポリ乳酸が知られている。ポリ乳酸は、植物由来であり、環境負荷低減（具体的にはＣＯ２排出量削減、石油使用量削減）の点で有利な樹脂である。
一方で、ポリ乳酸を含む樹脂成形体に難燃性を付与する目的で、ポリ乳酸に、難燃性として有機リン化合物を添加することが知られている。また、エポキシ基を有する化合物をポリ乳酸に反応させて、樹脂成形体の機械的強度を向上させることも知られている。
【００２７】
しかしながら、本実施形態に係るポリ乳酸では、一般式（１）で示される末端修飾構造を有することにより、単に、ポリ乳酸に有機リン化合物を添加する場合に比べ、得られる樹脂成形体の難燃性が向上することが見出された。
この理由は定かではないが、ポリ乳酸の末端カルボキシル基が反応性有機リン化合物と結合することで、燃焼時のポリ乳酸の分解を当該ポリ乳酸の末端基で抑制するためと考えられる。
また、ポリ乳酸に一般式（１）で示される末端修飾構造を持たせることで、難燃剤として有機リン化合物を添加する場合に比べ、少量の反応性有機リン化合物で、得られる樹脂成形体の難燃性が向上すると考えられる。
【００２８】
以下、本実施形態に係るポリ乳酸について詳細に説明する。
【００２９】
本実施形態に係るポリ乳酸は、一般式（１）で示される末端修飾構造を有するポリ乳酸である。
具体的には、本実施形態に係るポリ乳酸は、例えば、ポリ乳酸（末端未修飾のポリ乳酸）と、反応性有機リン化合物と、の反応物である、又は当該反応物とポリ乳酸（末端未修飾のポリ乳酸）とが混合したポリ乳酸である。
つまり、本実施形態に係るポリ乳酸は、例えば、反応性有機リン化合物により、ポリ乳酸の末端カルボキシル基の全部又は一部を修飾したポリ乳酸である。
【００３０】
ここで、本実施形態に係るポリ乳酸において、末端修飾率（反応性有機リン化合物による末端カルボキシル基の修飾率）は、難燃性向上の観点から、５０％以上であることがよく、望ましくは７０％以上であり、より望ましくは８０％以上である。
なお、この末端修飾率の上限は、理論上１００％である（つまり、本実施形態に係るポリ乳酸の全てが、一般式（１）で示される末端修飾ポリ乳酸で構成されること）。
【００３１】
この末端修飾率は、酸価の測定により、反応後のポリ乳酸の末端カルボキシル基濃度Ａ、及び未反応のポリ乳酸の末端カルボキシル基濃度Ｂを求め、末端修飾率（Ａ／Ｂ）として算出する。
具体的には、ポリ乳酸１ｇをクロロホルム／エタノール溶液２００ｍｌに溶かして、溶解させた液を水酸化カリウム／エタノール溶液にて中和滴定を行う。この測定に基づいて得られた測定酸値に基づいて、反応後のポリ乳酸の測定酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）／未反応のポリ乳酸の測定酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）×１００（％）を末端修飾率とする。
【００３２】
本実施形態に係るポリ乳酸において、ポリ乳酸（末端未修飾のポリ乳酸）は、乳酸の縮合体であれば、特に限定されるものではなく、高分子鎖の末端（つまり主鎖の末端）に少なくともカルボキシル基を有していればよく、Ｌ−体であっても、Ｄ−体であっても、その混合物（例えばポリ−Ｌ乳酸とポリ−Ｄ乳酸とを混合したステレオコンプレックスや、Ｌ−乳酸ブロックとＤ−乳酸ブロックとの両者を構造中に含むポリ乳酸）であってもよい。
【００３３】
ポリ乳酸は、合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ユニチカ（株）製のＴＥ７０００、ＴＥ２０００、ネイチャーワークス（株）製の４０３２Ｄ、３００１Ｄ、３０５２Ｄ、３８０１Ｄ、三井化学（株）製のＬＡＣＥＡ  Ｈ１００等が挙げられる。
【００３４】
ポリ乳酸の重量平均分子量は、例えば、３００００以上３０００００以下であることがよく、望ましくは５００００以上２０００００以下である。
なお、重量平均分子量の測定は、ゲルパーミッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｍ＋ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｍ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．３０ｃｍ）を使用し、クロロホルム溶媒で行われる。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して算出される。重量平均分子量の測定については、以下、同様である。
【００３５】
一方、反応性有機リン化合物としては、例えば、ホスフィンオキサイド化合物、ホスフィネート化合物、ホスホネート化合物、及びホスフィート化合物から選択される少なくとも１種が挙げられる。
具体的には、例えば、下記一般式（１−１）で示される反応性有機リン化合物が挙げられる。
【００３６】
【化３】
2014055209.tif 000004
【００３７】
一般式（１−１）〜（１−４）中、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３は、各々独立に、各々独立に、アルキル基、又はアリール基を表す。
但し、一般式（１−１）において、Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３のうち一つは、エポキシ基を有する基を表す。Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３のうち少なくとも２つは互いに連結していてもよい。
一般式（１−２）において、Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ２０１のうち一つは、エポキシ基を有する基を表す。Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ２０１のうち少なくとも２つは互いに連結していてもよい。
一般式（１−３）において、Ｒ１０１、Ｒ２０１、及びＲ２０２のうち一つは、エポキシ基を有する基を表す。Ｒ１０１、Ｒ２０１、及びＲ２０２のうち少なくとも２つは互いに連結していてもよい。
一般式（１−４）において、Ｒ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３のうち一つは、エポキシ基を有する基を表す。Ｒ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３のうち少なくとも２つは互いに連結していてもよい。
【００３８】
一般式（１−１）〜（１−４）中、各符号が表し得るアルキル基としては、例えば、炭素数１以上１０以下（望ましくは１以上５以下）の直鎖状又は分岐状のアルキル基であることがよく、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、  （炭素数が１０以下になるように記載願います。）等が挙げられる。
【００３９】
一般式（１−１）〜（１−４）中、各符号が表し得るアリール基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、トリル基等が挙げられる。
【００４０】
一般式（１−１）〜（１−４）中、各符号が表し得るエポキシ基を有する基は、例えば、エポキシアルキル基（エポキシ基が置換したアルキル基）、エポキシアルケニル基（エポキシ基が置換したアルケニル基）、アリールエポキシアルキル基（エポキシ基がアルキル部位に置換したアリールアルキル基）、グリシジルオキシアルキル基（グリシジルオキシ基が置換したアルキル基）、エポキシシクロヘキシル基が置換したアルキル基等が挙げられる。
エポキシ基を有する基において、アルキル部位の炭素数は、例えば、１以上１０以下（望ましくは１以上５以下）がよい。また、アリール部位は、例えば、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００４１】
ここで、反応性有機リン化合物は、難燃性向上の観点から、例えば、芳香環構造を有することがよい。
具体的には、例えば、一般式（１−１）において、Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ１０３のうち一つは、エポキシ基及びアリール基を有する基、又はアリール基を表すことがよい。
一般式（１−２）において、Ｒ１０１、Ｒ１０２、及びＲ２０１のうち一つは、アリール基を表すことがよい。
一般式（１−３）において、Ｒ１０１、Ｒ２０１、及びＲ２０２のうち一つは、アリール基を表すことがよい。
一般式（１−４）において、Ｒ２０１、Ｒ２０２、及びＲ２０３のうち一つは、アリール基を表すことがよい。
なお、エポキシ基を有する基に、アリール基を有していてもよい。
【００４２】
以下、反応性有機リン化合物の具体例を例示するが、これに限られるわけではない。
【００４３】
【化４】
2014055209.tif 000005
【００４４】
反応性有機リン化合物の添加量は、例えば、本実施形態に係るポリ乳酸の末端修飾率が上記範囲となる量となることがよく、例えば、ポリ乳酸（末端未修飾のポリ乳酸）１００質量部に対して、０．５質量部以上であることがよく、望ましくは１質量部以上、より望ましくは２質量部以上、さらに望ましくは５質量部以上）である。
【００４５】
［樹脂組成物］
本実施形態に係る樹脂組成物は、本実施形態に係るポリ乳酸を含んで構成される。
ここで、本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリ乳酸（末端未修飾のポリ乳酸）と、反応性有機リン化合物（エポキシ基を有する有機リン化合物）と、を含んで構成されていてもよい。これは、樹脂成形体の成形時の加熱等により、これら化合物が反応して、本実施形態に係るポリ乳酸が形成され、樹脂成形体を構成するためである。なお、ポリ乳酸（末端未修飾のポリ乳酸）と、反応性有機リン化合物と、の含有量は、本実施形態に係るポリ乳酸の末端修飾率が上記範囲となる量とすることがよく、具体的には、上記添加量とするこがよい。
【００４６】
本実施形態に係る樹脂組成物は、効果を損なわない範囲で、本実施形態に係るポリ乳酸以外の他の樹脂を併用してもよい。
【００４７】
他の樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的には、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリアリーレン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリケトン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリアリールケトン樹脂、ポリエーテルニトリル樹脂、液晶樹脂、ポリベンズイミダゾール樹脂、ポリパラバン酸樹脂、芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、およびシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる１種以上のビニル単量体を、重合若しくは共重合させて得られるビニル系重合体若しくは共重合体樹脂、ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂、シアン化ビニル−ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂、芳香族アルケニル化合物−ジエン−シアン化ビニル−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体樹脂、シアン化ビニル−（エチレン−ジエン−プロピレン（ＥＰＤＭ））−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂、ポリオレフィン、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂等が挙げられる。これら他の樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００４８】
本実施形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、他の添加剤を添加してもよい。他の添加剤としては、例えば、難燃剤、酸化防止剤、強化剤、相溶化剤、耐候剤、強化剤、耐衝撃改質剤、充填剤、加水分解防止剤等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤の含有量は、樹脂組成物全量を基準としてそれぞれ５質量％以下であることがよい。
【００４９】
（樹脂組成物の製造）
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記各成分を混練して製造される。
この混練は、例えば、２軸混練装置（東芝機械製、ＴＥＭ５８ＳＳ）、簡易ニーダー（東洋精機製、ラボプラストミル）等の公知の混練装置を用いて行う。
【００５０】
ここで、本実施形態に係る樹脂組成物において、本実施形態に係るポリ乳酸（有機リン化物によるポリ乳酸の末端カルボキシル基の修飾構造）は、例えば、混錬時の温度を１６０℃以上２５０以下として形成することがよい。本温度範囲により、ポリ乳酸（末端未修飾のポリ乳酸）と、反応性有機リン化合物と、が反応し易くなると考えられるためである。
なお、本実施形態に係る樹脂組成物の製造時ではなく、樹脂成形体の成形時の温度を上記範囲として、本実施形態に係るポリ乳酸（反応性有機リン化合物によるポリ乳酸の末端カルボキシル基の修飾構造）を形成してもよい。
【００５１】
［成形体］
本実施形態に係る樹脂成形体は、上記本実施形態に係る樹脂組成物を含んで構成されている。
具体的には、本実施形態に係る樹脂成形体は、例えば、本実施形態に係る樹脂組成物を成形機により成形することにより得られる。なお、成形機による成形方法は、例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーテイング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などが挙げられる。
【００５２】
ここで、射出成形は、例えば、日精樹脂工業製ＮＥＸ１５０、日精樹脂工業製ＮＥＸ７００００、東芝機械製ＳＥ５０Ｄ等の市販の装置を用いて行ってもよい。
この際、シリンダ温度としては、１７０℃以上２８０℃以下とすることが望ましく、１８０℃以上２７０℃以下とすることがより望ましい。また、金型温度としては、４０℃以上１１０℃以下とすることが望ましく、５０℃以上１１０℃以下とすることがより望ましい。
【００５３】
本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、家電製品、容器、自動車内装材などの用途に好適に用いられる。より具体的には、家電製品や電子・電気機器などの筐体、各種部品など、ラッピングフィルム、ＣＤ−ＲＯＭやＤＶＤなどの収納ケース、食器類、食品トレイ、飲料ボトル、薬品ラップ材などであり、中でも、電子・電気機器の部品に好適である。
特に、電子・電気機器の部品は、複雑な形状を有しているものが多く、また重量物であるので機械的強度が要求されるが、本実施形態に係る樹脂成形体によれば、このような要求特性が十分満足される。
【実施例】
【００５４】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、以下において「部」および「％」は、特に断りのない限り質量基準である。
【００５５】
［実施例１〜１３、比較例１〜２］
＜樹脂組成物の作製＞
表１〜表３に示す材料および組成の原材料を２軸混練装置（ラボプラスミドル、東洋精機社製）に投入し、表１〜表３に示す混錬温度で混練して樹脂組成物（コンパウンド）を得た。
【００５６】
＜樹脂成形体（試験片）の作製＞
次に、得られた樹脂組成物を用いて射出成形装置（ＮＥＸ１５０Ｅ、日精樹脂社製）にて、シリンダ温度２００℃で、且つ金型温度６０℃にて射出成形を行い、ＵＬ９４におけるＶテスト用ＵＬ試験片（長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚さ２．０ｍｍ）を得た。
【００５７】
［評価］
得られた各成形体（試験片）について、以下の試験を行い評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００５８】
＜ポリ乳酸の同定＞
得られた各成形体（試験片）の原料となる修飾ポリ乳酸の同定データ（ＩＲ情報）を得たところ、各例において使用した修飾ポリ乳酸が、ポリ乳酸（未修飾のポリ乳酸）と反応性有機リン化合物との反応物であることが確認された。
【００５９】
具体的には、実施例１のポリ乳酸について、未修飾のポリ乳酸のＩＲスペクトル（図１（Ａ）参照）と、修飾ポリ乳酸（反応性有機リン化合物との反応後のポリ乳酸）のＩＲスペクトル（図１（Ｂ）参照）を測定したところ、１７００ｃｍ−１あたりのカルボニル基のスペクトルを基準として、ＯＨ（会合）のスペクトルを比較すると、修飾ポリ乳酸（反応性有機リン化合物との反応後のポリ乳酸）は、カルボン酸由来のＯＨスペクトルが減少していることがわかる。このようなことから、実施例１において使用した修飾ポリ乳酸は、ポリ乳酸（未修飾のポリ乳酸）と反応性有機リン化合物との反応物であることが確認された。
なお、他の各実施例において使用した修飾ポリ乳酸についても、同様にＩＲスペクトル測定を行ったところ、ポリ乳酸（未修飾のポリ乳酸）と反応性有機リン化合物との反応物であることが確認された。
【００６０】
＜ポリ乳酸の末端修飾率＞
得られた各成形体（試験片）の原料となる修飾ポリ乳酸の末端修飾率を既述の方法により測定した。
【００６１】
＜難燃試験＞
ＵＬ−９４におけるＶテスト用ＵＬ試験片を用い、ＵＬ−９４の方法でＵＬ−Ｖテストを実施した。ＵＬ−Ｖテストの基準は以下のとおりである。
Ｖ−０    ：  最も難燃性が高く、滴下物による綿着火が無い
Ｖ−１    ：  Ｖ−０に次いで難燃性が高く、滴下物による綿着火が無い
Ｖ−２    ：  Ｖ−１に次いで難燃性が高く、滴下物による綿着火がある
【００６２】
なお、難燃試験においては、その燃焼状態も目視にて、観察して評価した。
【００６３】
【表１】
2014055209.tif 000006
【００６４】
【表２】
2014055209.tif 000007
【００６５】
【表３】
2014055209.tif 000008
【００６６】
上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、難燃試験（及びその燃焼状態）について良好な結果が得られたことがわかる。
また、実施例１〜１０、は、実施例１１〜１３に比べてポリ乳酸の末端修飾率が高く、燃焼状態について向上していることがわかる。
また、実施例１１〜１３についてみてみると、実施例１１、１２は、実施例１３に比べてポリ乳酸の末端修飾率が高く、ＵＬ−９４におけるＶテストの結果について向上していることがわかる。
また、芳香環構造を持つ反応性有機リン化合物を用いた実施例３、８は、芳香環構造を持たない反応性有機リン化合物を用いた実施例１に比べて、同量且つ同程度の末端修飾率でも、燃焼状態について向上していることがわかる。
【００６７】
なお、実施例３，４，５において、さらに、「材料名：カルボジライトＬＡ−１（日清紡社製）」２質量部、「材料名：スタバクゾールＰ（ラインケミ社製）」２質量部を添加して樹脂組成物を作製し、それを用いて樹脂成形体を得て、評価したところ、同様の結果が得られたことが確認された。
【００６８】
なお、表１〜表３に示した各成分の略称についての詳細は、以下の通りである。
−ポリ乳酸−
・３００１Ｄ  ：ネイチャーワークス（株）製、重量平均分子量１５００００
・４０３２Ｄ  ：ネイチャーワークス（株）製、重量平均分子量２０００００
【００６９】
−反応性有機リン化合物−
・反応性有機リン化合物として例示した化合物
【００７０】
−その他添加剤−
・ＰＸ２００  ：大八化学社製、縮合リン酸エステル
【図１】
2014055209.tif 000011