(57)【要約】【課題】本発明は電極材料中の活物質を適切に分散させることによって、電池特性、および電池信頼性を向上させたリチウムイオン電池、およびその製造方法を提供することを目的する。【解決手段】本発明は、正極用電極と負極用電極と前記正極用電極と前記負極用電極とを絶縁するセパレータとを備え、前記負極用電極は第一の活物質粒子と、前記第一の活物質よりも充電時の体積膨張が小さい第二の活物質粒子とを有し、前記第一の活物質粒子の粒子分散度を以下に定義する分散指数(D) としたとき、前記分散指数が0.6より小さいことを特徴とするリチウムイオン二次電池を提供する。（定義式）分散指数（D）＝活物質粒子間距離の標準偏差／活物質粒子間距離の平均距離【選択図】  図２
2014044921.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極用電極と
負極用電極と
前記正極用電極と前記負極用電極とを絶縁するセパレータとを備え、
前記負極用電極は第一の活物質粒子と、前記第一の活物質よりも充電時の体積膨張が小さい第二の活物質粒子とを有し、前記第一の活物質粒子の粒子分散度を以下に定義する分散指数(D) としたとき、前記分散指数が0.6より小さいことを特徴とするリチウムイオン二次電池。
（定義式）
分散指数（D）＝活物質粒子間距離の標準偏差／活物質粒子間距離の平均距離
【請求項２】
前記第一の活物質粒子は、Si粒子、または、SiとSiO2の混合組成の粒子を含み、
前記第二の活物質粒子は、天然黒鉛、人造黒鉛、ハードカーボン、ソフトカーボンの少なくともいずれかの粒子を含むことを特徴とする請求項１に記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項３】
前記第一の活物質重量と前記第二の活物質粒子重量和に対する前記第一の活物質粒子の重量比が、0.04以上0.4以下であることを特徴とする請求項２に記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項４】
第一の活物質粒子と粘度調整剤を混合する工程と、
前記第一の活物質粒子と前記粘度調整剤を混合した混合液に前記第一の活物質よりも充電時の体積膨張が小さい第二の活物質粒子を混入する工程と、
前記第二の活物質粒子を混入した混合液を電極集電箔に塗布する工程とを有するリチウムイオン二次電池の製造方法。
【請求項５】
第一の活物質粒子と前記第一の活物質よりも充電時の体積膨張が小さい第二の活物質粒子と粘度調整剤をせん断速度8m/s以上で混合する工程と、
前記前記第一の活物質粒子と第二の活物質粒子と前記粘度調整剤を混合した混合液を電極集電箔に塗布する工程とを有するリチウムイオン二次電池の製造方法。
【請求項６】
第一の活物質粒子と前記第一の活物質よりも充電時の体積膨張が小さい第二の活物質粒子と粘度調整剤を混合する工程と、
前記第一の活物質粒子と前記第二の活物質粒子と前記粘度調整剤を混合した混合液に超音波を印加して粒子を分散する工程と、
前記混合液を電極集電箔に塗布する工程とを有するリチウムイオン二次電池の製造方法。
【請求項７】
第一の活物質粒子と前記第一の活物質よりも充電時の体積膨張が小さい第二の活物質粒子と粘度調整剤を混合する工程と、
前記第一の活物質粒子と第二の活物質粒子と前記粘度調整剤を混合した混合液に界面活性剤を混入して粒子を分散する工程と、
前記界面活性剤を混入した混合液を電極集電箔に塗布する工程とを有するリチウムイオン二次電池の製造方法。
【請求項８】
前記第一の活物質粒子は、Si粒子、または、SiとSiO2の混合組成の粒子を含み、
前記第二の活物質粒子は、天然黒鉛、人造黒鉛、ハードカーボン、ソフトカーボンの少なくともいずれかの粒子を含むことを特徴とする請求項４乃至７のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池の製造方法。
【請求項９】
前記第一の活物質重量と前記第二の活物質粒子重量和に対する前記第一の活物質粒子の重量比が、0.04以上0.4以下であることを特徴とする請求項８に記載のリチウムイオン二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウムイオン二次電池及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン電池製造技術の進歩は著しいが、リチウムイオン電池の性能を決定する重要な因子として、高容量化、小型化などが挙げられる。これらの性能を満足するためには、単位重量あるいは単位堆積当たりに取り出すことのできるエネルギー、すなわちエネルギー密度をより大きくすることが必須となる。電池を構成する活物質材料によって決まる理論容量値が大きいほど、エネルギー密度を確保することができるため、正極用活物質、負極用活物質いずれにおいても、理論容量の大きい活物質が望まれている。
【０００３】
リチウムイオン電池は、正極用電極、負極用電極、両電極の間に設けられたセパレータを、金属缶構造、あるいはアルミニウム等の金属フィルムを基体としたラミネートフィルム状の電池筐体に組み込み、電解液を注液した後、封止することによって製造するのが一般的である。缶構造、あるいはラミネートフィルム状構造によって製造方法や外観は大きく異なるが、電池を動作させるための基本的な部分は共通である。例えば、正極用電極には正極活物質を、負極用電極には負極活物質を集電箔上に塗布し、正極活物質と負極活物質が短絡するのを防ぐためにセパレータが挿入されている。
【０００４】
上記した活物質材料のうち、充電放電過程における反応の安定性やサイクル特性の安定性から、負極用の活物質には炭素材料が普及しており、代表的なものとして黒鉛（理論容量値：372mAh/g）が用いられてきた。最近では炭素材料の理論容量値を大幅に上回る材料としてシリコン（理論容量値4200mAh/g）系材料の開発が進められている。このように本技術分野の背景技術として、特許文献１がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−９２９６９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
リチウムイオン電池の負極構成材料の一つであるシリコン系の負極材料は、電池充電時の体積膨張が放電時の約４００％と非常に大きい事が知られている。この充電と放電による膨張と収縮の繰り返しにより、活物質粒子構造の崩壊や、また活物質と活物質を塗布している集電箔間の密着性が欠如するなど、電池特性や信頼性に致命的な影響を与えてしまう事が問題となっている。シリコン系材料を用いる限り、原理的に充電、放電時の体積膨張、収縮は不可避である。そこで膨張、収縮が起こったとしても、その影響を回避、軽減することが電池特性および電池信頼性向上の観点から必要となってくる。
【０００７】
特許文献１では、シリコンおよびシリコン酸化物の複合成分粒子による例が示されており、この複合成分粒子は、炭素質材料中に内在させる構造である。これにより、電池容量の増大と体積膨張の緩和を両立させるべく、理論容量は大きいが充電時の体積膨張も大きいシリコン系の材料と理論容量は小さいが充電時の体積膨張も小さい炭素材料との両方を用いて最適化を図ってきた。
【０００８】
その一方で、対象となる活物質粒子の分散状態についても、電池特性や電池信頼性に密接な関係があることが判ってきた。複数種の粒子によって電極が構成される場合、粒子固有の膨張収縮特性を緩和するだけでは不十分であり、特に体積膨張の影響が大きい活物質粒子が局所的に凝集、偏析した場合には、その部分の局所的体積膨張を起点に構造破壊が起こり、その結果として電池特性、電池信頼性に影響をおよぼしてしまうのである。
【０００９】
上記問題点に鑑み、本発明は理論容量が大きいが充電時の体積膨張も大きい活物質を電極材料中に適切に分散させることによって、電池特性、および電池信頼性を向上させたリチウムイオン電池、およびその製造方法を提供することを目的する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するため本発明は、正極用電極と負極用電極と前記正極用電極と前記負極用電極とを絶縁するセパレータとを備え、前記負極用電極は第一の活物質粒子と、前記第一の活物質よりも充電時の体積膨張が小さい第二の活物質粒子とを有し、前記第一の活物質粒子の粒子分散度を以下に定義する分散指数(D) としたとき、前記分散指数が0.6より小さいことを特徴とするリチウムイオン二次電池を提供する。
（定義式）
分散指数（D）＝活物質粒子間距離の標準偏差／活物質粒子間距離の平均距離
また、本発明では、第一の活物質粒子と粘度調整剤を混練する工程と、さらに第二の活物質粒子を混入し混練する工程と、さらに水溶液中に分散させたバインダ組成物を混入し、混錬する工程と、混錬生成物を電極集電箔に塗布し、その後乾燥処理することを特徴とするリチウムイオン二次電池の負極用電極の製造方法を提供する。
【００１１】
また、本発明では、第一の活物質粒子と粘度調整剤を混合する工程と、前記第一の活物質粒子と前記粘度調整剤を混合した混合液に前記第一の活物質よりも充電時の体積膨張が小さい第二の活物質粒子を混入する工程と、前記第二の活物質粒子を混入した混合液を電極集電箔に塗布する工程とを有するリチウムイオン二次電池の製造方法を提供する。
【００１２】
また、本発明では、第一の活物質粒子と前記第一の活物質よりも充電時の体積膨張が小さい第二の活物質粒子と粘度調整剤をせん断速度8m/s以上で混合する工程と、前記前記第一の活物質粒子と第二の活物質粒子と前記粘度調整剤を混合した混合液を電極集電箔に塗布する工程とを有するリチウムイオン二次電池の製造方法を提供する。
【００１３】
また、本発明では、第一の活物質粒子と前記第一の活物質よりも充電時の体積膨張が小さい第二の活物質粒子と粘度調整剤を混合する工程と、前記第一の活物質粒子と前記第二の活物質粒子と前記粘度調整剤を混合した混合液に超音波を印加して粒子を分散する工程と、前記混合液を電極集電箔に塗布する工程とを有するリチウムイオン二次電池の製造方法を提供する。
【００１４】
また、本発明では、第一の活物質粒子と前記第一の活物質よりも充電時の体積膨張が小さい第二の活物質粒子と粘度調整剤を混合する工程と、前記第一の活物質粒子と第二の活物質粒子と前記粘度調整剤を混合した混合液に界面活性剤を混入して粒子を分散する工程と、前記界面活性剤を混入した混合液を電極集電箔に塗布する工程とを有するリチウムイオン二次電池の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、理論容量が大きいが充電時の体積膨張も大きい活物質を電極材料中に適切に分散させることによって、電池特性、および電池信頼性を向上させたリチウムイオン電池、およびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の実施例におけるリチウムイオン電池を示す図である。
【図２】本発明の実施例におけるリチウムイオン電池の負極を示す図である。
【図３】本発明の実施例におけるリチウムイオン電池の負極を示す図である。
【図４】本発明の実施例における負極用電極の製造工程を示す図である。
【図５】本発明の実施例における負極用電極の製造工程変形例１を示す図である。
【図６】本発明の実施例における負極用電極の製造工程変形例２を示す図である。
【図７】本発明の実施例における負極用電極の製造工程変形例３を示す図である。
【図８】本発明の実施例における電池特性の評価基準を示す概念図である。
【図９】本発明の実施例における第一の活物質に関するパラメータと電池特性の相関を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、実施例において、本発明の詳細を記載する。
【００１８】
本実施例における負極はリチウムイオン電池用の負極として用いられる。リチウムイオン電池の構造を一例として図１を用いて説明する。
【００１９】
正極用電極１１、負極用電極１２、正極用電極１１と負極用電極１２とを絶縁するセパレータ１３を積層したものが第一の筺体１５の内部に配置される。なお、説明の簡略化のため、図面上では正極用電極１１、負極用電極１２、セパレータ１３を１セット積層されたものが第一の筺体１５の内部に配置されているが、正極用電極１１、負極用電極１２、セパレータ１３は複数セット積層されたものを筺体１５の内部に配置しても、リチウムイオン電池として機能すれば何ら問題はない。
【００２０】
正極用電極１１は正極用集電箔（図示せず）および正極活物質（図示せず）、また負極用電極１２は負極用集電箔（図示せず）および負極用活物質（図示せず）を含んで構成されている。正極活物質および負極活物質はリチウムイオン電池反応に直接関わることにより、電力を発生させる起電物質である。一般的に電池放電時には正極活物質は自らを還元し、また負極活物質は酸化される役割を果たしている。正極用集電箔および、負極用集電箔は、電池の充放電時に外部から享受される電子を、正極活物質および負極活物質に供給するものである。
【００２１】
本実施例におけるリチウムイオン電池の正極活物質には、Ｍｎを含有するスピネル構造のリチウム含有複合酸化物を使用する。また正極活物質には、Ｍｎを含有するスピネル構造のリチウム含有複合酸化物以外にも、他の物質を併用してもよい。このような他の物質としては、例えば、オリビン型化合物や層状構造のリチウム含有遷移金属酸化物などを用いることができる。
【００２２】
負極活物質としては、理論容量と充電時の体積膨張率が大きい第一の活物質２２、３２として、例えば、シリコンやシリコン酸化物などの材料を用いている。また、理論容量と充電時の体積膨張率が小さい第二の活物質２３、３３として、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛などの黒鉛材料を用いている。この場合、第一の活物質２２、３２は第二の活物質２３、３３よりも理論容量は約１０倍大きいが、充電時に約４００％体積膨張する。一方、第二の活物質２３、３３は第一の活物質２２、３２よりも理論容量は小さいが、充電時の体積膨張は１０〜２０％程度であり、第一の活物質２２、３２よりも小さい。
【００２３】
本実施例では正極用集電箔にアルミニウム箔を、また負極用集電箔に銅箔を使用している。
【００２４】
また本実施例では筺体１５としてアルミニウムの表面をナイロンやポリプロピレン（通称ＰＰ）、ポリエチレン（通称ＰＥ）などの絶縁フィルムでコーティングしたラミネートフィルムを用いている。筐体１５の内部には電解液１４が注液されている。リチウムイオン電池における電解液１４は一般的には有機溶媒に溶質となるリチウム塩を溶解させたものであり、正極、負極間でのイオン移動をさせるためのイオン伝導体である。一般的には電気伝導率、化学安定性、温度安定性、価格などを考慮した上で有機溶媒種、溶質種を選択する。
【００２５】
次に本実施例の負極電極の構造の一例として図２と図３を用いて説明する。図２と図３は第一の活物質２２、３２と第二の活物質２３、３３の混合状態が異なる状態を比較したものである。
【００２６】
負極は負極用集電箔２１、３１、および理論容量と充電時の体積膨張率が大きい第一の活物質２２、３２、および理論容量と充電時の体積膨張率が小さい第二の活物質２３、３３によって構成されている。
【００２７】
また、本実施例では、第一の活物質２２、３２として、シリコン粒子を、第二の活物質２３、３３として黒鉛を用いた例を示している。負極用集電箔２１、３１上への負極活物質の塗工は、通常液体状のペーストあるいはスラリー（図示せず）を集電箔に塗布したあと、任意の乾燥によって固化させることによって行う。複数種の活物質粒子を混合する場合には塗布直後の混合状態が、乾燥後にも反映されるため、液体状のスラリーを塗布する前には、第一の活物質２２、３２と第二の活物質２３、３３が十分に混合していることが望ましい。
【００２８】
本実施例では第一の活物質２２、３２であるシリコン系負極材料は、電池充電時の体積膨張が放電時の約４００％と非常に大きい。この充電と放電による膨張と収縮の繰り返しにより、活物質粒子構造の崩壊や、また活物質と活物質を塗布している集電箔間の密着性欠如し、電池特性や信頼性に致命的な影響を与えてしまう。シリコン系材料を用いる限り、原理的に充電、放電時の体積膨張、収縮は不可避であるため、膨張、収縮が起こったとしても、その影響を回避することが電池特性および電池信頼性向上の観点から必要となる。対象となる粒子の凝集や偏析により、局所的に過剰な体積膨張が起こってしまい、その部分を起点に構造破壊が起こり、その結果として電池特性、電池信頼性に影響をおよぼしてしまう。
【００２９】
図２と図３の状態を比較すると、図２の第一の活物質２２であるシリコンは、図３の第一の活物質３２であるシリコンよりも、良好な混合状態であるといえる。言い換えれば、図２の第一の活物質２２は図３の第一の活物質３２よりも、より良く分散していることを示している。
【００３０】
混合状態を明瞭に判別し、分散の良否を定量的に判定し、後述する電池特性と対比させるため、本発明では、以下の式によって分散指数(D)を定義している。
（定義式）分散指数（D）
＝第一の活物質粒子間距離の標準偏差／第一の活物質粒子間距離の平均距離
なお、本発明における前記第一の活物質粒子はシリコンである例を示したが、シリコンとシリコン酸化物の混合物であってもよく、また前記第二の活物質粒子は、天然黒鉛の例を示したが、炭素系の粒子を代替物質として利用することが可能であり、例えば、人造黒鉛や、ハードカーボン、ソフトカーボン、あるいは、前述の炭素系粒子の混合物を利用しても問題はない。
【００３１】
また本実施例では、第一の活物質と第二の活物質粒子の重量和に対し、第一の活物質粒子の重量比が、0.04以上または0.4以下の分散状態に限られている。前記重量比が0.04未満、または0.4より大きい場合には、電池特性の優劣と分散指数の相関が実験的に現われないからである。
【００３２】
次に本実施例におけるリチウムイオン電池の負極電極シートの製造方法の一例について図４に製造フローを示す。
【００３３】
最初に、第一の活物質粒子と粘度調整剤を混練する工程によって第一の活物質粒子と粘度調整剤を十分に混合させる。本実施例では第一の活物質粒子として表面が炭素皮膜で覆われたシリコン粒子を、また粘度調整剤として1.0重量%カルボキシメチルセルロース水溶液を用いている。なお、混合機としてプラネタリミキサを用いている。ここで、第ニの活物質粒子を同時に混合しないのは、第一の活物質と第二の活物質の水溶液への濡れ性が異なる場合、どちらか一方の混合が優先的に進むのを防止するためである。
【００３４】
第一の活物質とカルボキシメチルセルロース水溶液が混合した混合液に、第二の活物質を混合し、再度プラネタリミキサにより混合する。本実施例では第二の活物質粒子として人造黒鉛と天然黒鉛の混合粒子を用いている。
【００３５】
十分混合が進んだ後、混合液に第一の活物質粒子および第二の活物質粒子と集電箔とを接着させるバインダ材料を添加し、さらにプラネタリミキサにより混合する。本実施例ではバインダ材料として、50重量%スチレンブタジエンゴム水溶液を用いている。
【００３６】
このように製作した混合液は、この時点でペースト状あるいはスラリー上であるため、このペーストあるいはスラリーを集電箔に塗布し、集電箔を乾燥させることで負極用電極が完成する。
【００３７】
図４による製造フローによれば、第一の活物質をプラネタリミキサで十分に分散させた後に第二の活物質を混合させているため、充電による体積膨張が大きい第一の活物質をより確実に分散させることができる。
【００３８】
次に本発明におけるリチウムイオン電池の負極電極シートの製造方法の変形例１について図５に製造フローを示す。
【００３９】
最初に、第一の活物質粒子と第二の活物質粒子と粘度調整剤を混合する。第一の活物質粒子と第二の活物質粒子が十分混合するように、粒子に対して高せん断力を加えることができる混合機が望ましい。具体的には8m/s以上のせん断速度で粒子混合を行う。なお本発明では第一の活物質粒子として表面が炭素皮膜で覆われたシリコン粒子を、第二の活物質粒子として人造黒鉛と天然黒鉛の混合粒子を、また1.0重量%カルボキシメチルセルロース水溶液を粘度調整剤として用いている。
【００４０】
第一の活物質と第二の活物質とカルボキシメチルセルロース水溶液が混合した混合液に、混合液に第一の活物質粒子および第二の活物質粒子と集電箔とを接着させるバインダ材料を添加し、さらにプラネタリミキサにより混合する。変形例１ではではバインダ材料として、50重量%スチレンブタジエンゴム水溶液を用いている。
【００４１】
このように製作した混合液は、この時点でペースト状あるいはスラリー上であるため、このペーストあるいはスラリーを集電箔に塗布し、集電箔を乾燥させることで負極用電極が完成する。
【００４２】
図５の製造フローによれば、特に高せん断力を加えることにより、特に充電による体積膨張が大きい第一の活物質の分散を促進させることができる。
【００４３】
また本発明におけるリチウムイオン電池の負極電極シートの製造方法の変形例２について図６に製造フローを示す。
【００４４】
最初に、第一の活物質粒子と第二の活物質粒子と粘度調整剤を混合する。混合には一例としてプラネタリミキサを用いて混合する。変形例２では第一の活物質粒子として表面が炭素皮膜で覆われたシリコン粒子を、第二の活物質粒子として人造黒鉛と天然黒鉛の混合粒子を、また1.0重量%カルボキシメチルセルロース水溶液を粘度調整剤として用いている。
【００４５】
第一の活物質と第二の活物質とカルボキシメチルセルロース水溶液が混合した混合液に、超音波引加処理を行い、その後、混合液に第一の活物質粒子および第二の活物質粒子と集電箔とを接着させるバインダ材料を添加し、さらにプラネタリミキサにより混合する。変形例２では超音波20kHZの条件で処理している。またバインダ材料として、50重量%スチレンブタジエンゴム水溶液を用いている。
【００４６】
このように製作した混合液は、この時点でペースト状あるいはスラリー上であるため、このペーストあるいはスラリーを集電箔に塗布し、集電箔を乾燥させることで負極用電極が完成する。
【００４７】
図６の製造フローによれば、超音波印加により凝集粒子を解きほぐし、特に充電による体積膨張が大きい第一の活物質の分散を促進させることができる。
【００４８】
さらに本発明におけるリチウムイオン電池の負極電極シートの製造方法の変形例３について図７に製造フローを示す。
【００４９】
最初に、第一の活物質粒子と第二の活物質粒子と粘度調整剤を混合する。混合には一例としてプラネタリミキサにより混合する。変形例３では第一の活物質粒子として表面が炭素皮膜で覆われたシリコン粒子を、第二の活物質粒子として人造黒鉛と天然黒鉛の混合粒子を、また増粘剤として1.0重量%カルボキシメチルセルロース水溶液を粘度調整剤として用いている。
【００５０】
第一の活物質と第二の活物質とカルボキシメチルセルロース水溶液が混合した混合液に、分散促進剤として界面活性剤を混合し、プラネタリミキサで攪拌する。変形例３では界面活性剤として非イオン性界面活性剤の一つであり、親水性ポリエチレンオキサイド基を有するTriton-X100の0.1重量%水溶液を添加している。
【００５１】
その後、バインダ材料を添加し、さらにプラネタリミキサにより混合する。変形例３では混合液に第一の活物質粒子および第二の活物質粒子と集電箔とを接着させるバインダ材料として、50重量%スチレンブタジエンゴム水溶液を用いている。
【００５２】
このように製作した混合材料は、この時点でペースト状あるいはスラリー上であるため、このペーストあるいはスラリーを集電箔に塗布し、集電箔を乾燥させることで負極用電極が完成する。
【００５３】
図７の製造フローによれば、分散促進剤として界面活性剤を混合することにより、活物質粒子を混合液に馴染ませることができ、活物質粒子を凝集しにくくし、特に充電による体積膨張が大きい第一の活物質の分散を促進させることができる。
【００５４】
次に本実施例による負極用電極を用いて製作した電池について、負極用電極の活物質材料の電池特性および信頼性試験をした結果を示す。なお試験用の電池には図１に示した構造のものを用いている。
【００５５】
各種条件での電池特性を検討するため、負極用電極の第一の活物質重量と第二の活物質重量の総和に対する第一の活物質重量の比が0.02〜0.4になるように、負極用電極材料組成を制御した。さらに、前述した製造方法により、第一の活物質粒子の分散度を変化させることによって、分散度と電池特性についての相関解析を行った。
【００５６】
電池特性の評価基準として、充電および放電のサイクルを繰り返すことにより、その容量変化を観察し、少なくとも２００サイクルの試験後に、初期容量に対して９０％容量を維持できなかったものを不良サンプルと判定した。図８は判定基準を示す概念図であり、図９は第一の活物質粒子の重量比と第一の活物質の分散度、および電池特性の相関を示したものである。
【００５７】
第一の活物質重量比が0.02のものに関しては、分散度を変化させても不良は発生しておらず、活物質重量比が小さいものは、もともとの存在量が少ないため、分散度が変化しても電池不良として現われなかったと考えられる。この検討結果から、第一の活物質重量比を考慮できるのは、0.04以上であることが判った。また、理論容量の大きい第一の活物質重量比は少なくとも0.04以上とすることで、負極全体の理論容量を大きくすることができる。またこの活物質重量比の範囲においては、少なくとも第一の活物質の分散度を0.6以下にすることで、良好な電池特性が得られることが判った。
【００５８】
なお、本発明は、上記した実施形態に限定されるものではなく、さまざまな変形例が含まれる。例えば、上記した実施形態は、本発明を分かりやすく説明するために詳細に説明したものであり、必ずしも説明したすべての構成を備えるものに限定されるものではない。
【符号の説明】
【００５９】
１１：正極用電極
１２：負極用電極
１３：セパレータ
１４：電解液
１５：筺体
２１：負極用集電箔
２２：負極用第一の活物質
２３：負極用第二の活物質
３１：負極用集電箔
３２：負極用第一の活物質
３３：負極用第二の活物質
【図１】
2014044921.tif 000003
【図２】
2014044921.tif 000004
【図３】
2014044921.tif 000005
【図４】
2014044921.tif 000006
【図５】
2014044921.tif 000007
【図６】
2014044921.tif 000008
【図７】
2014044921.tif 000009
【図８】
2014044921.tif 000010
【図９】
2014044921.tif 000011