(57)【要約】      （修正有）【課題】十分な表面硬度及び耐衝撃性を有する樹脂積層シートを提供する。【解決手段】下記条件（ａ）を満足し、厚みが０．１ｍｍ以上である樹脂シートＡ００１と、下記条件（ｂ）を満足する樹脂シートＢ１０１とを備える樹脂積層シート２０１であって、前記樹脂積層シート２０１の厚みが０．７〜３ｍｍであり、前記樹脂シートＡ００１の厚み及び前記樹脂シートＢ１０１の厚みが下記式（１）を満足する樹脂積層シート。条件（ａ）：曲げ弾性率が１〜１０ＧＰａ、かつ曲げ破壊ひずみが３％以下、条件（ｂ）：引張弾性率が１〜１０ＧＰａ、かつ引張破壊ひずみが１０％以上、式（１）：０．１４≦ＴＡ／（ＴＡ＋ＴＢ）≦０．６（式（１）において、ＴＡは樹脂シートＡ００１の厚み［ｍｍ］、ＴＢは樹脂シートＢ１０１の厚み［ｍｍ］である。）【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記条件（ａ）を満足し、厚みが０．１ｍｍ以上である樹脂シートＡと、下記条件（ｂ）を満足する樹脂シートＢとを備える樹脂積層シートであって、
前記樹脂積層シートの厚みが０．７〜３ｍｍであり、
前記樹脂シートＡの厚み及び前記樹脂シートＢの厚みが下記式（１）を満足する樹脂積層シート。
条件（ａ）：曲げ弾性率が１〜１０ＧＰａ、かつ曲げ破壊ひずみが３％以下
条件（ｂ）：引張弾性率が１〜１０ＧＰａ、かつ引張破壊ひずみが１０％以上
式（１）：０．１４≦ＴＡ／（ＴＡ＋ＴＢ）≦０．６
（式（１）において、ＴＡは樹脂シートＡの厚み［ｍｍ］、ＴＢは樹脂シートＢの厚み［ｍｍ］である。）
【請求項２】
前記樹脂シートＡ及び前記樹脂シートＢが３次元架橋構造を有する請求項１に記載の樹脂積層シート。
【請求項３】
前記樹脂シートＡが、下記（ａ３）成分を３０〜８０質量％、及び下記（ａ２）成分を２０〜７０質量％含有する単量体組成物Ａの重合体を含む請求項１又は２に記載の樹脂積層シート。
（ａ３）成分：（メタ）アクリロイル基を３つ以上有し、（メタ）アクリロイル基の平均個数あたりの平均分子量が１００以下であるポリ（メタ）アクリレート
（ａ２）成分：（メタ）アクリロイル基を２つ有し、（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量が２００以下であるジ（メタ）アクリレート
【請求項４】
前記（ａ３）成分がペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種であり、前記（ａ２）成分が１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートである請求項３に記載の樹脂積層シート。
【請求項５】
前記樹脂シートＢが、下記（ｂ２）成分を３０〜８０質量％、及び下記（ｂ１）成分を２０〜７０質量％含有する単量体組成物Ｂの重合体を含む請求項１から４のいずれか１項に記載の樹脂積層シート。
（ｂ２）成分：（メタ）アクリロイル基を２つ有し、（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量が５００以上であるジ（メタ）アクリレート
（ｂ１）成分：平均分子量が１５０以下であるモノ（メタ）アクリレート
【請求項６】
前記（ｂ２）成分がウレタンジ（メタ）アクリレートであり、前記（ｂ１）成分が（メタ）アクリロイルモルホリンである請求項５に記載の樹脂積層シート。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の樹脂積層シートを用いたフラットパネルディスプレイの前面保護シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂積層シート及びフラットパネルディスプレイの前面保護シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイの前面保護シートには、ガラスと比較して軽量であり、耐衝撃性に優れることから、透明樹脂シートが用いられている。一方、近年、特にモバイル用途のフラットパネルディスプレイでは、タッチパネルが多く採用されるようになったため、タッチパネルを採用していないディスプレイと比較して前面保護シートを拭く回数が多くなった。そのため、前面保護シートの表面硬度の重要性が増してきている。しかしながら、透明樹脂シートはガラスと比較して表面硬度が低い課題を有する。
【０００３】
透明樹脂シートの表面硬度を向上させようとする場合、一般的には、厚さ１０μｍ程度の架橋樹脂を含むハードコート層を樹脂シート上に付与する方法が用いられる。しかしながら、下層の樹脂層の影響を受けるため、該方法により得られる樹脂シートの鉛筆硬度は４〜５Ｈ程度に留まり、該方法ではガラスの鉛筆硬度９Ｈには到達しない。一方、特許文献１には、樹脂層の材料として高硬度の架橋樹脂を用いることで、鉛筆硬度が９Ｈに到達することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１６６４８０号公報
【特許文献２】特開２００７−９４３６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に示されるような架橋樹脂を用いる場合、耐衝撃性が大きく低下する。耐衝撃性の低下を回避する方法として、特許文献２には、最表面の樹脂層の下に軟粘着層を導入する方法が開示されている。しかしながら、粘着性を一定以上に保つ観点から該軟粘着層の弾性率は低く、該方法では十分な耐衝撃性が得られない。
【０００６】
本発明は、前記課題に鑑み、十分な表面硬度及び耐衝撃性を有する樹脂積層シート及びフラットパネルディスプレイの前面保護シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題は、以下に示す本発明［１］〜［７］によって解決される。
【０００８】
［１］下記条件（ａ）を満足し、厚みが０．１ｍｍ以上である樹脂シートＡと、下記条件（ｂ）を満足する樹脂シートＢとを備える樹脂積層シートであって、
前記樹脂積層シートの厚みが０．７〜３ｍｍであり、
前記樹脂シートＡの厚み及び前記樹脂シートＢの厚みが下記式（１）を満足する樹脂積層シート。
【０００９】
条件（ａ）：曲げ弾性率が１〜１０ＧＰａ、かつ曲げ破壊ひずみが３％以下
条件（ｂ）：引張弾性率が１〜１０ＧＰａ、かつ引張破壊ひずみが１０％以上
式（１）：０．１４≦ＴＡ／（ＴＡ＋ＴＢ）≦０．６
（式（１）において、ＴＡは樹脂シートＡの厚み［ｍｍ］、ＴＢは樹脂シートＢの厚み［ｍｍ］である。）
［２］前記樹脂シートＡ及び前記樹脂シートＢが３次元架橋構造を有する［１］に記載の樹脂積層シート。
【００１０】
［３］前記樹脂シートＡが、下記（ａ３）成分を３０〜８０質量％、及び下記（ａ２）成分を２０〜７０質量％含有する単量体組成物Ａの重合体を含む［１］又は［２］に記載の樹脂積層シート。
【００１１】
（ａ３）成分：（メタ）アクリロイル基を３つ以上有し、（メタ）アクリロイル基の平均個数あたりの平均分子量が１００以下であるポリ（メタ）アクリレート
（ａ２）成分：（メタ）アクリロイル基を２つ有し、（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量が２００以下であるジ（メタ）アクリレート
［４］前記（ａ３）成分がペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種であり、前記（ａ２）成分が１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートである［３］に記載の樹脂積層シート。
【００１２】
［５］前記樹脂シートＢが、下記（ｂ２）成分を３０〜８０質量％、及び下記（ｂ１）成分を２０〜７０質量％含有する単量体組成物Ｂの重合体を含む［１］から［４］のいずれかに記載の樹脂積層シート。
【００１３】
（ｂ２）成分：（メタ）アクリロイル基を２つ有し、（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量が５００以上であるジ（メタ）アクリレート
（ｂ１）成分：平均分子量が１５０以下であるモノ（メタ）アクリレート
［６］前記（ｂ２）成分がウレタンジ（メタ）アクリレートであり、前記（ｂ１）成分が（メタ）アクリロイルモルホリンである［５］に記載の樹脂積層シート。
【００１４】
［７］［１］から［６］のいずれかに記載の樹脂積層シートを用いたフラットパネルディスプレイの前面保護シート。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、十分な表面硬度及び耐衝撃性を有する樹脂積層シート及びフラットパネルディスプレイの前面保護シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に係る樹脂積層シートの一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
（樹脂積層シート）
本発明に係る樹脂積層シートは、樹脂シートＡと樹脂シートＢとを備える積層体である。図１に、本発明に係る樹脂積層シートの一例の断面図を示す。図１の樹脂積層シート２０１では、樹脂シートＢ１０１上に樹脂シートＡ００１が積層されている。なお、本発明に係る樹脂積層シートは、樹脂シートＡ及び樹脂シートＢ以外にも、他のシートが積層されていてもよい。
【００１８】
樹脂積層シートの厚みは０．７〜３ｍｍである。樹脂積層シートの厚みが０．７ｍｍ以上であることにより、樹脂積層シートの自立性が得られ、樹脂積層シートを扱う際の操作性が良好となる。また、樹脂積層シートの厚みが３ｍｍ以下であることにより、樹脂積層シートの光透過性が十分に高くなり、透明性が良好となる。樹脂積層シートの厚みは０．８〜２．０ｍｍであることが好ましく、０．８〜１．５ｍｍであることがより好ましい。なお、樹脂積層シートの厚みは、樹脂積層シートの断面を＃２０００の水研ぎサンドペーパーで研磨し、研磨面を、光学顕微鏡を用いて観察して測定した値である。後述する樹脂シートＡ及び樹脂シートＢの厚みも、同様の方法で測定した値である。
【００１９】
樹脂シートＡの厚みは０．１ｍｍ以上である。樹脂シートＡの厚みが０．１ｍｍ以上であることにより、樹脂積層シートは高い表面硬度を発現する。樹脂シートＡの厚みは０．１５ｍｍ以上であることが好ましく、０．２０ｍｍ以上であることがより好ましい。樹脂シートＡの厚みの上限は特に限定されないが、例えば樹脂シートＡの厚みは０．９ｍｍ以下である。
【００２０】
樹脂シートＡの厚み及び樹脂シートＢの厚みは下記式（１）を満足する。
【００２１】
式（１）：０．１４≦ＴＡ／（ＴＡ＋ＴＢ）≦０．６
式（１）において、ＴＡは樹脂シートＡの厚み［ｍｍ］、ＴＢは樹脂シートＢの厚み［ｍｍ］である。ＴＡ／（ＴＡ＋ＴＢ）が０．１４以上であることにより、樹脂積層シートは十分に高い表面硬度を発現する。また、ＴＡ／（ＴＡ＋ＴＢ）が０．６以下であることにより、樹脂積層シートは高い耐衝撃性を発現する。ＴＡ／（ＴＡ＋ＴＢ）は０．１５〜０．５５であることが好ましく、０．１５〜０．３０であることがより好ましい。
【００２２】
樹脂積層シートは、樹脂シートＡと樹脂シートＢとを積層することにより形成される。樹脂シートＡと樹脂シートＢの積層方法には特に制限されない。例えば、予め樹脂シートＡ又は樹脂シートＢを作製し、その上に後述する硬化性組成物ＸＢ又はＸＡを塗布し、重合してもよい。また、予め樹脂シートＡ及び樹脂シートＢを作製し、樹脂シートＡと樹脂シートＢとの間に後述する硬化性組成物ＸＡ又はＸＢを挟みこみ、重合してもよい。また、後述する硬化性組成物ＸＡ及びＸＢを液状のまま多層コーティングダイにより離型用フィルム又は金属ベルトに積層塗布し、これらを同時に重合して樹脂積層シートを得てもよい。さらに、樹脂シートＡ及び樹脂シートＢを溶融し、共押出法により樹脂積層シートを得てもよい。これらの中でも、樹脂シートＡ及びＢの厚みが厚い観点から、予め樹脂シートＡ及び樹脂シートＢを作製し、樹脂シートＡと樹脂シートＢとの間に後述する硬化性組成物ＸＡ又はＸＢを挟みこみ、重合する方法が好ましい。
【００２３】
（樹脂シートＡ）
本発明に係る樹脂シートＡは、所定の曲げ弾性率及び曲げ破壊ひずみの範囲を満たすため、樹脂積層シートに用いた場合、高い表面硬度を発現する。具体的には、本発明に係る樹脂シートＡは下記条件（ａ）を満足する。
【００２４】
条件（ａ）：曲げ弾性率が１〜１０ＧＰａ、かつ曲げ破壊ひずみが３％以下
樹脂シートＡの曲げ弾性率は１〜１０ＧＰａである。曲げ弾性率が１ＧＰａ以上であることにより、樹脂積層シートは外力に対して変形しにくく、十分な表面硬度を発現する。また、曲げ弾性率が１０ＧＰａ以下であることにより、樹脂に無機材料などを混合する必要がなく、樹脂積層シートは樹脂本来の高い透明性を発現する。樹脂シートＡの曲げ弾性率は１〜７ＧＰａであることが好ましく、１〜５ＧＰａであることがより好ましい。
【００２５】
樹脂シートＡの曲げ破壊ひずみは３％以下である。曲げ破壊ひずみが３％以下であることにより、樹脂積層シートは高い表面硬度を発現する。樹脂シートＡの曲げ破壊ひずみは、１〜３％であることが好ましく、２〜３％であることがより好ましい。なお、樹脂シートＡの曲げ弾性率と曲げ破壊ひずみは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１  曲げ試験に準拠して測定した値である。
【００２６】
樹脂シートＡは３次元架橋構造を有することが好ましい。３次元架橋構造とは、線状高分子間で架橋反応が生じ、網目構造をとることを意味する。樹脂シートＡが３次元架橋構造を有することにより、樹脂積層シートの表面硬度が高くなり、また生産性が向上する。なお、樹脂シートＡが３次元架橋構造を有するか否かは、以下の方法で判断する。樹脂シートＡを、樹脂シートＡの１０倍以上（質量比）のクロロホルム又はテトラヒドロキシフランの溶剤に２４時間以上、浸漬、攪拌した際、以下に示す不溶物の存在の確認方法にて残存率がいずれの溶剤においても０．９以上である場合を、樹脂シートＡが３次元架橋構造を有するとする。
【００２７】
＜不溶物の存在の確認方法＞
まず、樹脂シートＡの初期質量（Ｗｉ）を計測し、該樹脂シートＡを溶剤に浸漬し、室温で２４時間撹拌して溶解処理を行う。次いで、溶剤中の不溶物を回収して乾燥し、乾燥後の不溶物の質量（Ｗｆ）を計測して、樹脂シートＡの残存率（Ｗｆ／Ｗｉ）を求める。
【００２８】
３次元架橋構造を有する樹脂シートＡとしては、例えば（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレートを含む単量体組成物を重合、硬化して得られる樹脂シート等が挙げられる。より具体的には、以下に示す単量体組成物Ａを重合、硬化して得られる樹脂シートが挙げられる。
【００２９】
（単量体組成物Ａ）
本発明に係る樹脂シートＡは、以下に示す単量体組成物Ａの重合体を含むことが好ましい。単量体組成物Ａは、下記（ａ３）成分を３０〜８０質量％、及び下記（ａ２）成分を２０〜７０質量％含有することが好ましい。
【００３０】
（ａ３）成分：（メタ）アクリロイル基を３つ以上有し、（メタ）アクリロイル基の平均個数あたりの平均分子量が１００以下であるポリ（メタ）アクリレート
（ａ２）成分：（メタ）アクリロイル基を２つ有し、（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量が２００以下であるジ（メタ）アクリレート
なお、本発明において、「（メタ）アクリロイル」は「メタクリロイル」及び「アクリロイル」から選ばれる少なくとも１種を示す。
【００３１】
（ａ３）成分としては、（メタ）アクリロイル基を３つ以上有し、かつ（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量が１００以下であるポリ（メタ）アクリレートを単成分で用いてもよい。また、（ａ３）成分としては、（メタ）アクリロイル基を３つ以上有する任意のポリ（メタ）アクリレートを複数種混合して得られる、（メタ）アクリロイル基の平均個数あたりの平均分子量が１００以下であるポリ（メタ）アクリレートの混合物を用いてもよい。
【００３２】
（ａ３）成分は（メタ）アクリロイル基を３つ以上有することが表面硬度の観点から好ましい。なお、（ａ３）成分の（メタ）アクリロイル基の個数の上限は特に限定されないが、例えば６つ以下である。
【００３３】
（ａ３）成分の（メタ）アクリロイル基の平均個数あたりの平均分子量は１００以下であることが好ましい。（ａ３）成分の（メタ）アクリロイル基の平均個数あたりの平均分子量が１００以下であることにより、樹脂シートＡの曲げ弾性率を１ＧＰａ以上、かつ、曲げ破壊ひずみを３％以下にできる傾向があり、樹脂積層シートは高い表面硬度を発現する。（ａ３）成分の（メタ）アクリロイル基の平均個数あたりの平均分子量は、９９以下であることがより好ましく、９５以下であることがさらに好ましい。（ａ３）成分の（メタ）アクリロイル基の平均個数あたりの平均分子量の下限は特に限定されないが、例えば７２以上である。
【００３４】
なお、（ａ３）成分の（メタ）アクリロイル基の平均個数あたりの平均分子量において、（ａ３）成分が単一成分の場合の平均分子量は、単一成分の分子量である。一方、（ａ３）成分が（メタ）アクリロイル基を３つ以上有するポリ（メタ）アクリレートの混合物の場合には、その平均分子量は各々のモル分率と各々の分子量から算出された平均値である。以下に、（ａ３）成分が（メタ）アクリロイル基を３つ以上有するポリ（メタ）アクリレートの混合物の場合の平均分子量を算出する式を下記式（２）として示す。
【００３５】
式（２）：平均分子量Ｍ＝Σφｉ×Ｍｉ
式（２）において、φｉは混合物中の任意成分ｉのモル分率、Ｍｉは混合物中の任意成分ｉの分子量である。なお、平均分子量Ｍが１００以下であれば、混合物中に分子量が１００を超える（メタ）アクリロイル基を３つ以上有するポリ（メタ）アクリレートが含まれていてもよい。
【００３６】
（ａ３）成分が単一成分の場合の（メタ）アクリロイル基の平均個数は、単一成分の（メタ）アクリロイル基の個数である。一方、（ａ３）成分が（メタ）アクリロイル基を３つ以上有するポリ（メタ）アクリレートの混合物の場合には、その（メタ）アクリロイル基の平均個数は、各々のモル比と各々の（メタ）アクリロイル基の個数から算出された平均値である。以下に、（ａ３）成分が（メタ）アクリロイル基を３つ以上有するポリ（メタ）アクリレートの混合物の場合の（メタ）アクリロイル基の平均個数を算出する式を下記式（３）として示す。
【００３７】
式（３）：（メタ）アクリロイル基の平均個数Ｘ＝Σφｉ×Ｘｉ
式（３）において、φｉは混合物中の任意成分ｉのモル分率、Ｘｉは混合物中の任意成分ｉの（メタ）アクリロイル基の個数である。
【００３８】
単量体組成物Ａ中の（ａ３）成分の含有量は３０〜８０質量％であることが好ましい。（ａ３）成分の含有量が３０質量％以上であることにより、樹脂シートＡの曲げ弾性率を１ＧＰａ以上、かつ、曲げ破壊ひずみを３％以下にできる傾向があり、樹脂積層シートは高い表面硬度を発現する。また、（ａ３）成分の含有量が８０質量％以下であることにより、重合反応で生じる発熱量が少なく、樹脂シートＡを容易に製造できる傾向がある。（ａ３）成分の含有量は、４０〜８０質量％であることがより好ましく、５０〜８０質量％であることがさらに好ましい。
【００３９】
（ａ３）成分としては、１モルの多価アルコールと３モル以上の（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物、多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物と（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物等が挙げられる。（ａ３）成分としては、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等の３官能以上のポリオールのポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４０】
（ａ２）成分としては、（メタ）アクリロイル基を２つ有し、（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量が２００以下であるジ（メタ）アクリレートを単成分で用いてもよい。また、（ａ２）成分としては、（メタ）アクリロイル基を２つ有する任意のジ（メタ）アクリレートを複数種混合して得られる、（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量が２００以下であるジ（メタ）アクリレートの混合物を用いてもよい。なお、（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量は（ａ３）成分と同様に算出される。また、（メタ）アクリロイル基の個数は、単成分、混合物共に２つである。
【００４１】
（ａ２）成分の（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量は２００以下であることが好ましい。（ａ２）成分の（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量は２００以下であることにより、樹脂シートＡの曲げ弾性率を１ＧＰａ以上、かつ、曲げ破壊ひずみを３％以下にできる傾向があり、樹脂積層シートは高い表面硬度を発現する。（ａ２）成分の（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量は、１５０以下であることがより好ましく、１００以下であることがさらに好ましい。（ａ２）成分の（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量の下限は特に限定されないが、例えば７２以上である。
【００４２】
単量体組成物Ａ中の（ａ２）成分の含有量は２０〜７０質量％であることが好ましい。（ａ２）成分の含有量が２０質量％以上であることにより、重合反応が温和に進行し、割れ等のクラックが生じることなく樹脂シートＡが得られる傾向がある。また、（ａ２）成分の含有量が７０質量％以下であることにより、樹脂シートＡの曲げ弾性率を１ＧＰａ以上、かつ、曲げ破壊ひずみを３％以下にできる傾向があり、樹脂積層シートは高い表面硬度を発現する。（ａ２）成分の含有量は、２０〜６０質量％であることがより好ましく、２０〜５０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４３】
（ａ２）成分としては、１モルの多価アルコールと２モルの（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物、多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物と（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物等が挙げられる。（ａ２）成分としては、具体的には、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルキルジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４４】
（ａ３）成分と（ａ２）成分との組み合わせとしては、表面硬度の観点から、（ａ３）成分がペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種であり、（ａ２）成分が１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００４５】
単量体組成物Ａは、（ａ３）成分及び（ａ２）成分以外にも、他の単量体を含んでもよい。他の単量体としては、後述する（ｂ１）成分として例示されているモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。なお、この場合、単量体組成物Ａに含まれる（ａ３）成分、（ａ２）成分及び他の単量体の合計を１００質量％とみなし、（ａ３）成分が３０〜８０質量％、（ａ２）成分が２０〜７０質量％含まれることが好ましい。
【００４６】
単量体組成物Ａは、必要に応じて、さらに重合開始剤及び任意の他の成分を含んでもよい。なお、重合開始剤を含む単量体組成物Ａを硬化性組成物ＸＡと示す。硬化性組成物ＸＡ中の重合開始剤は、例えば熱又は活性エネルギー線によりラジカルが発生する熱分解性重合開始剤又は活性エネルギー線分解性重合開始剤が挙げられる。これらは単独で又は併せて使用できる。
【００４７】
熱により重合開始剤を分解させる場合には、熱によってラジカルが発生する熱分解性重合開始剤を用いることができる。硬化した樹脂シートＡの透明性を低下させない限り、熱分解性重合開始剤としては特に制限されず、各種の熱分解性重合開始剤を用いることができる。熱分解性重合開始剤としては、具体的には、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４８】
活性エネルギー線により重合開始剤を分解させる場合には、活性エネルギー線の照射によってラジカルを発生する活性エネルギー線分解性重合開始剤を用いることができる。硬化した樹脂シートＡの透明性を低下させない限り、活性エネルギー線分解性重合開始剤としては特に制限されず、各種の活性エネルギー線分解重合開始剤を用いることができる。活性エネルギー線分解重合開始剤としては、具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキシド等のリン化合物等が挙げられる。活性エネルギー線分解重合開始剤としては、樹脂シートＡの透明性及び硬化性の観点から、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンゾインエチルエーテル、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシドが好ましい。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４９】
硬化性組成物ＸＡ中の熱分解性重合開始剤の含有量は、単量体組成物Ａを１００質量部とした場合、０．０５〜１質量部が好ましい。硬化性組成物ＸＡ中の熱分解性重合開始剤の含有量が０．０５質量部以上であることにより、十分に重合が進行する。また、硬化性組成物ＸＡ中の熱分解性重合開始剤の含有量が１質量部以下であることにより、重合時に反応を穏和に進行させることができ、透明性の良好な樹脂シートＡを得ることができる傾向がある。硬化性組成物ＸＡ中の熱分解性重合開始剤の含有量は０．１〜０．５質量部であることがより好ましい。
【００５０】
硬化性組成物ＸＡ中の活性エネルギー線分解重合開始剤の含有量は、単量体組成物Ａを１００質量部とした場合、０．０１〜５質量部が好ましい。硬化性組成物Ａ中の活性エネルギー線分解重合開始剤の含有量が０．０１質量部以上であることにより、重合及び硬化が十分に進行する。また。硬化性組成物Ａ中の活性エネルギー線分解重合開始剤の含有量が５質量部以下であることにより、迅速な重合を行うことができ、また光学的に良好な樹脂シートＡを得ることができる。硬化性組成物Ａ中の活性エネルギー線分解重合開始剤の含有量は０．１〜３質量部であることがより好ましい。
【００５１】
前記任意の他の成分は、樹脂シートＡの透明性を保持する範囲で添加することができる。任意の他の成分としては、具体的には、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、光安定剤、酸化防止剤、難燃剤、離型剤、樹脂成分等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００５２】
（樹脂シートＡの製造方法）
本発明に係る樹脂シートＡは、例えば熱又は活性エネルギー線を用いて、硬化性組成物ＸＡを重合及び硬化させることにより形成することができる。生産性及び重合硬化の制御性の観点から、樹脂シートＡは、活性エネルギー線を用いて硬化性組成物ＸＡを重合及び硬化させることにより形成することが好ましい。活性エネルギー線の種類としては、Ｘ線、紫外線、電子線等が挙げられる。また、硬化性組成物ＸＡの重合形態としては、溶液重合、キャスト重合等が挙げられる。硬化性組成物ＸＡの重合及び硬化は、装置の簡便さの観点から、紫外線を用いたキャスト重合により行うことが好ましい。該紫外線は各種紫外線照射装置により照射される。該紫外線照射装置としては、例えば、高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、殺菌灯、ブラックライト、紫外ＬＥＤ等が挙げられる。また、キャスト重合により硬化性組成物ＸＡを重合及び硬化させることで、良好な外観を有する樹脂シートＡを得ることができる。
【００５３】
樹脂シートＡを連続的に製造する方法としては、例えば、金属製エンドレスベルト上に硬化性組成物ＸＡを流し込み、硬化性組成物ＸＡに紫外線を照射して硬化性組成物ＸＡを重合及び硬化させ、樹脂シートＡを得る方法が挙げられる。また、金属製エンドレスベルト上に硬化性組成物ＸＡを流し込み、その上から紫外線透過性フィルム、好ましくはＰＥＴフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム）をかぶせた後に硬化性組成物ＸＡに紫外線を照射して、硬化性組成物ＸＡを重合及び硬化させ、樹脂シートＡを得る方法が挙げられる。さらに、前記金属製エンドレスベルトに代えて、紫外線透過性フィルムを用いてもよい。
【００５４】
樹脂シートＡを連続的に製造する方法において、樹脂シートＡの厚みは、硬化性組成物ＸＡをダイで幅方向に広げ、硬化性組成物ＸＡの供給量により規定することができる。また、樹脂シートＡの厚みは、一定厚みのスペーサーを装置幅方向の両端に導入することで規定することもできる。該スペーサーの材料としては、塩ビシート（ポリ塩化ビニルシート）、ＰＥＴフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム）等の可とう性を有する材料が好ましい。
【００５５】
樹脂シートＡを回分で製造する方法としては、紫外線透過性を有する型に硬化性組成物ＸＡを注入し、紫外線を照射する方法が挙げられる。紫外線透過性を有する型としては、例えばガラスセル、ＰＥＴシート等の二枚の平面板と、厚みを規定するためのスペーサーとを備える型を用いることができる。該スペーサーの材料としては、樹脂シートＡを連続的に製造する方法において用いられるスペーサーと同様の材料を用いることができる。
また、硬化性組成物ＸＡとスペーサーとが触れないことが好ましい。スペーサーに硬化性組成物ＸＡが接しないことにより、重合収縮に対する十分な応力緩和が得られ、割れのない樹脂シートＡを得ることができる。
【００５６】
樹脂シートＡを回分で製造する方法において、硬化性組成物ＸＡに離型剤を導入することで離型処理を行ってもよいが、樹脂シートＡの透明性の観点からガラスセルに離型処理を行うことが好ましい。該離型処理の方法は特に限定されないが、例えばガラスセルにアルカン系離型剤又はフッ素系離型剤を塗布し、乾燥する方法が挙げられる。
【００５７】
（樹脂シートＢ）
本発明に係る樹脂シートＢは、所定の引張弾性率及び引張破壊ひずみの範囲を満たすため、樹脂積層シートに用いた場合、高い耐衝撃性を発現する。具体的には、本発明に係る樹脂シートＢは下記条件（ｂ）を満足する。
【００５８】
条件（ｂ）：引張弾性率が１〜１０ＧＰａ、かつ引張破壊ひずみが１０％以上
樹脂シートＢの引張弾性率は１〜１０ＧＰａである。引張弾性率が１ＧＰａ以上であることにより、樹脂積層シートの変形時のひずみに対する変形エネルギーの吸収が大きく、樹脂積層シートは十分に衝撃エネルギーを吸収できる。また、引張弾性率が１０ＧＰａ以下であることにより、樹脂に無機材料などを混合する必要がなく、透明性の高い樹脂シートＢを得ることができる。樹脂シートＢの引張弾性率は１〜７ＧＰａであることが好ましく、１〜５ＧＰａであることがより好ましい。
【００５９】
樹脂シートＢの引張破壊ひずみは１０％以上である。引張破壊ひずみが１０％以上であることにより、樹脂積層シートに衝撃が加わった際に引張変形を許容することができ、樹脂積層シートは十分な耐衝撃性を発揮する。樹脂シートＢの引張破壊ひずみは２０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましい。また、樹脂シートＢの引張破壊ひずみは５０％以下であることが好ましい。なお、樹脂シートＢの引張弾性率と引張破壊ひずみは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７２  引張試験に準拠して測定した値である。
【００６０】
樹脂シートＢは３次元架橋構造を有することが好ましい。樹脂シートＢが３次元架橋構造を有することにより、前記樹脂シートＢの引張弾性率及び引張破壊ひずみを両立することが容易となり、また生産性が向上する。３次元架橋構造を有する樹脂シートＢとしては、例えば（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレートを含む単量体組成物を重合、硬化して得られる樹脂シート等が挙げられる。より具体的には、以下に示す単量体組成物Ｂを重合、硬化して得られる樹脂シートが挙げられる。
【００６１】
（単量体組成物Ｂ）
本発明に係る樹脂シートＢは、以下に示す単量体組成物Ｂの重合体を含むことが好ましい。単量体組成物Ｂは、下記（ｂ２）成分を３０〜８０質量％、及び下記（ｂ１）成分を２０〜７０質量％含有することが好ましい。
【００６２】
（ｂ２）成分：（メタ）アクリロイル基を２つ有し、（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量が５００以上であるジ（メタ）アクリレート
（ｂ１）成分：平均分子量が１５０以下であるモノ（メタ）アクリレート
（ｂ２）成分としては、（メタ）アクリロイル基を２つ有し、（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量が５００以上であるジ（メタ）アクリレートを単成分で用いてもよい。また、（ｂ２）成分としては、（メタ）アクリロイル基を２つ有する任意のジ（メタ）アクリレートを複数種混合して得られる、（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量が５００以上であるジ（メタ）アクリレートの混合物を使用してもよい。なお、（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量は（ａ３）成分と同様に算出される。また、（メタ）アクリロイル基の個数は、単成分、混合物共に２つである。
【００６３】
（ｂ２）成分の（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量は５００以上であることが好ましい。（ｂ２）成分の（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量は５００以上であることにより、樹脂シートＢの引張破壊ひずみを１０％以上にできる傾向がある。（ｂ２）成分の（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量は５５０以上であることがより好ましく、５９０以上であることがさらに好ましい。（ｂ２）成分の（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量の上限は特に限定されないが、例えば２０００以下である。
【００６４】
単量体組成物Ｂ中の（ｂ２）成分の含有量は３０〜８０質量％であることが好ましい。単量体組成物Ｂ中の（ｂ２）成分の含有量が３０〜８０質量％であることにより、樹脂シートＢの引張破断ひずみを１０％以上にできる傾向がある。単量体組成物Ｂ中の（ｂ２）成分の含有量は４０〜７０質量％であることがより好ましく、５０〜７０質量％であることがさらに好ましい。
【００６５】
（ｂ２）成分としては、具体例には、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ウレタンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、（ｂ２）成分としては、ウレタンジ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６６】
（ｂ１）成分としては、分子量が１５０以下のモノ（メタ）アクリレートを単成分で用いてもよい。また、（ｂ１）成分としては、任意のモノ（メタ）アクリレートを複数種混合し、平均分子量が１５０以下であるモノ（メタ）アクリレートの混合物を用いてもよい。なお、平均分子量は（ａ３）成分と同様に算出される。
【００６７】
（ｂ１）成分の平均分子量は１５０以下であることが好ましい。（ｂ１）成分の平均分子量が１５０以下であることにより、樹脂シートＢの引張弾性率を１ＧＰａ以上にできる傾向がある。（ｂ１）成分の平均分子量は１４７以下であることがより好ましく、１４５以下であることがさらに好ましい。（ｂ１）成分の平均分子量の下限は特に限定されないが、例えば７２以上である。
【００６８】
単量体組成物Ｂ中の（ｂ１）成分の含有量は２０〜７０質量％であることが好ましい。（ｂ１）成分の含有量が２０質量％以上であることにより、樹脂シートＢの引張弾性率を１ＧＰａ以上にできる傾向がある。また、（ｂ１）成分の含有量が７０質量％以下であることにより、樹脂シートＢの引張破壊ひずみを１０％以上にできる傾向がある。（ｂ１）成分の含有量は３０〜６０質量％であることがより好ましく、３０〜５０質量％であることがさらに好ましい。
【００６９】
（ｂ１）成分としては、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド等のマレイミド誘導体；２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ基含有単量体；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の窒素含有単量体；アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有単量体；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、（ｂ１）としては、（メタ）アクリロイルモルホリンが好ましい。
【００７０】
（ｂ２）成分と（ｂ１）成分との組み合わせとしては、耐衝撃性の観点から、（ｂ２）成分がウレタンジ（メタ）アクリレートであり、（ｂ１）成分が（メタ）アクリロイルモルホリンであることが好ましい。
【００７１】
単量体組成物Ｂは、（ｂ２）成分及び（ｂ１）成分以外にも、他の単量体を含んでもよい。他の単量体としては、前記（ａ３）成分として例示されているポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。なお、この場合、単量体組成物Ｂに含まれる（ｂ２）成分、（ｂ１）成分及び他の単量体の合計を１００質量％とみなし、（ｂ２）成分が３０〜８０質量％、（ｂ１）成分が２０〜７０質量％含まれることが好ましい。
【００７２】
単量体組成物Ｂは、必要に応じて、さらに重合開始剤及び任意の他の成分を含んでもよい。なお、重合開始剤を含む単量体組成物Ｂを硬化性組成物ＸＢと示す。硬化性組成物ＸＢに含まれる重合開始剤の種類及び濃度、並びに任意の他の成分の種類は硬化性組成物ＸＡと同様である。
【００７３】
（樹脂シートＢの製造方法）
樹脂シートＢは、硬化性組成物ＸＡの代わりに硬化性組成物ＸＢを用いる以外は樹脂シートＡの製造方法と同様の方法で製造することができる。
【００７４】
本発明に係る樹脂積層シートは、十分な表面硬度と十分な耐衝撃性を有するため、フラットパネルディスプレイの前面保護シートに好適に用いることができる。
【実施例】
【００７５】
以下、本発明について実施例を用いて説明する。なお、以下において、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を示す。
【００７６】
＜樹脂シートの評価＞
（１）曲げ弾性率と曲げ破壊ひずみ
樹脂シートＡの曲げ弾性率と曲げ破壊ひずみは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１  曲げ試験に準拠して測定した。なお、試験片として、樹脂シートＡ１−１〜Ａ１−６については樹脂シートＡ１−０を、樹脂シートＡ２−１については樹脂シートＡ２−０を、樹脂シートＡ３−１については樹脂シートＡ３−０を用いた。
【００７７】
（２）引張弾性率と引張破壊ひずみ
樹脂シートＢの引張弾性率と引張破壊ひずみは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７２  引張試験に準拠して測定した。なお、試験片として、樹脂シートＢ１−１〜Ｂ１−６については樹脂シートＢ１−０を、樹脂シートＢ２−１については樹脂シートＢ２−０を、樹脂シートＢ３−１については樹脂シートＢ３−０を用いた。
【００７８】
（３）厚み
樹脂積層シートの断面を＃２０００の水研ぎサンドペーパーで研磨した。研磨面を、光学顕微鏡を用いて観察し、樹脂シートＡ及び樹脂シートＢの厚みを測定した。
【００７９】
＜樹脂積層シートの評価＞
（１）厚み
樹脂シートＡ及び樹脂シートＢの厚みの測定と同様に、樹脂積層シートの厚みを測定した。
【００８０】
（２）鉛筆硬度
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に準拠して鉛筆硬度を測定した。具体的には、円柱状に削った鉛筆芯を角度４５°に傾け、上部から１ｋｇの荷重を掛け、樹脂積層シートの樹脂シートＡの表面の任意の箇所を５ｍｍ引っかき、傷の有無を目視で確認した。この操作を同じ硬度の鉛筆を用いて５回行い、傷の発生が５回中１回以下の場合を無傷と判定した。鉛筆の硬度を上げていき、無傷と判定された鉛筆の硬度のうち最も高い硬度を鉛筆硬度とした。
【００８１】
（３）落球破損高さ
直径２０ｍｍの円形の穴が開いた５ｍｍの厚さのアクリル板の支持台の上に、該穴が樹脂積層シートの中央に位置し、樹脂シートＡの表面に落球があたるように樹脂積層シートを設置した。該樹脂積層シートの左右２辺をセロハンテープ（製品名：セロテープＣＴ−１５、ニチバン（株）製）で支持台に固定した。２３℃、相対湿度５０％の条件下、ステンレス製球（２０．０ｍｍφ、３５．９ｇ）を該樹脂積層シートの中央に落下させた。該樹脂積層シートが破損した場合には落球の高さを下げ、該樹脂積層シートが破損しない場合には落球の高さを上げて、該樹脂積層シートが破損しない最大の落球の高さを測定した。この操作を５回繰り返し、該樹脂積層シートが破損しない最大の落球の高さの平均値を落球破損高さとした。
【００８２】
＜単量体の（メタ）アクリロイル基の（平均）個数あたりの平均分子量＞
カタログ又はＭＳＤＳに記載された単量体の（メタ）アクリロイル基の個数、分子量、構造式及び組成から、平均分子量Ｍ及び（メタ）アクリロイル基の（平均）個数Ｘを得て、（メタ）アクリロイル基の（平均）個数あたりの平均分子量（Ｍ／Ｘ）を算出した。結果を表１に示す。なお、単量体が単成分の場合には、Ｘ及びＭにはカタログ等に記載された値をそのまま用いてＭ／Ｘを算出した。また、単量体が混合物の場合には、カタログ等に記載された組成から各成分のモル比を算出し、該モル比とカタログ等に記載された（メタ）アクリロイル基の個数、分子量をそれぞれかけて足し合わせ、Ｘ及びＭを得て、Ｍ／Ｘを算出した。
【００８３】
＜樹脂シートＡの製造＞
（１）樹脂シートＡ１の製造
ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（商品名：アロニックスＭ−３０５、東亞合成（株）製）７０％及び１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（商品名：ビスコート＃２３０、大阪有機化学工業（株）製）３０％を含有する単量体組成物Ａ１に、該単量体組成物Ａ１を１００部に対して、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＢＡＳＦ社製）１部を混合し、硬化性組成物ＸＡ１を得た。単量体組成物Ａ１中の、（メタ）アクリロイル基を３個以上有するポリ（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の平均個数あたりの平均分子量、及び、（メタ）アクリロイル基を２個有するジ（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量を表２に示す。なお、表２において、（ａ３）成分の条件を満たさないポリ（メタ）アクリレートを（ａ’３）、（ａ２）成分の条件を満たさないジ（メタ）アクリレートを（ａ’２）と示す。
【００８４】
強化ガラス（厚み５ｍｍ、３００×３００ｍｍ）の上に、オプツールＤＳＸ（商品名、ダイキン工業（株）製）１％及びデュラサーフＨＤ（商品名、（株）ハーベス社製）９９％からなる離型層形成用組成物をディッピングにより塗布した。これを６０℃の乾燥機中に１２時間保持し、離型層が形成された強化ガラスを得た。硬化性組成物ＸＡ１を、該離型層が形成された強化ガラスの上に適量垂らし、スペーサー（長さ２００ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１．２ｍｍのポリ塩化ビニルシート）を四辺に配置した。この上に該離型層が形成された強化ガラスをかぶせ、硬化性組成物ＸＡ１を押し広げ、硬化性組成物セルを得た。
【００８５】
前記硬化性組成物セルの両面へのＵＶ強度が、ＵＶ照度計（商品名：ＵＶ  ＭＥＴＥＲ  ＵＶＰＦ−Ａ１  ＰＤ−３６５、アイグラフィックス（株）製）のピーク照度の測定値で各々３ｍＷ／ｃｍ2となるように、ＵＶランプ（商品名：ケミカルランプ、東芝ライテック（株）製）を配置した。初期ＵＶ照射として、前記硬化性組成物セルへ１分間ＵＶ照射を行い、半硬化物を得た。切断寸法が５０ｍｍ×１０ｍｍとなるように、得られた半硬化物をカッターにより切断し、切断半硬化物を得た。
【００８６】
前記切断半硬化物の片面に照射される通過１回あたりのＵＶ強度が、前記ＵＶ照度計のピーク照度の測定値で３００ｍＷ／ｃｍ2、積算光量の測定値が４００ｍＪ／ｃｍ2となるように、ランプとベルトの高さ及びベルトコンベアの速度を調整したベルトコンベア式高圧水銀灯に、本ＵＶ照射として、前記切断半硬化物を送り込んだ。１回通過ごとに前記切断半硬化物を裏返しつつ、合計１０回前記切断半硬化物を通過させてＵＶ照射を行い、樹脂シートＡ１−０を得た。樹脂シートＡ１−０の曲げ弾性率は３．７ＧＰａであり、曲げ破壊ひずみは２．５％であった。
【００８７】
また、スペーサーの材質と厚み及び硬化物の切断寸法を表４に示すように変更した以外は、樹脂シートＡ１−０と同様の方法で、樹脂シートＡ１−１〜Ａ１−６を得た。
【００８８】
（２）樹脂シートＡ２の製造
単量体組成物Ａ１の代わりに表２に示す組成の単量体組成物Ａ２を使用した以外は樹脂シートＡ１−０の製造と同様にして硬化性組成物ＸＡ２及び樹脂シートＡ２−０を得た。単量体組成物Ａ２中の、（メタ）アクリロイル基を３個以上有するポリ（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の平均個数あたりの平均分子量、及び、（メタ）アクリロイル基を２個有するジ（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量を表２に示す。樹脂シートＡ２−０の曲げ弾性率は２．９ＧＰａであり、曲げ破壊ひずみは３．６％であった。また、スペーサーの厚みと硬化物の切断寸法を表４に示すように変更した以外は、樹脂シートＡ２−０と同様の方法で、樹脂シートＡ２−１を得た。
【００８９】
（３）樹脂シートＡ３の製造
単量体組成物Ａ１の代わりに表２に示す組成の単量体組成物Ａ３を使用した以外は樹脂シートＡ１−０の製造と同様にして硬化性組成物ＸＡ３及び樹脂シートＡ３−０を得た。単量体組成物Ａ３中の、（メタ）アクリロイル基を３個以上有するポリ（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の平均個数あたりの平均分子量、及び、（メタ）アクリロイル基を２個有するジ（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量を表２に示す。樹脂シートＡ３−０の曲げ弾性率は０．７５ＧＰａであり、曲げ破壊ひずみは２．２％であった。また、スペーサーの厚みと硬化物の切断寸法を表４に示すように変更した以外は、樹脂シートＡ３−０と同様の方法で、樹脂シートＡ３−１を得た。
【００９０】
＜樹脂シートＢの製造＞
（１）樹脂シートＢ１の製造
単量体組成物Ａ１の代わりに表３に示す組成の単量体組成物Ｂ１を使用した以外は樹脂シートＡ１−０の製造と同様にして硬化性組成物ＸＢ１及び樹脂シートＢ１−０を得た。単量体組成物Ｂ１中の、（メタ）アクリロイル基を２個有するジ（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量、及び、モノ（メタ）アクリレートの平均分子量を表３に示す。なお、表３において、（ｂ２）成分の条件を満たさないジ（メタ）アクリレートを（ｂ’２）、（ｂ１）成分の条件を満たさないモノ（メタ）アクリレートを（ｂ’１）と示す。樹脂シートＢ１−０の引張弾性率は１．８ＧＰａであり、引張破壊ひずみは３１．８％であった。また、スペーサーの材質と厚み及び硬化物の切断寸法を表５に示すように変更した以外は、樹脂シートＢ１−０と同様の方法で、樹脂シートＢ１−１〜Ｂ１−５を得た。
【００９１】
（２）樹脂シートＢ２の製造
単量体組成物Ａ１の代わりに表３に示す組成の単量体組成物Ｂ２を使用した以外は樹脂シートＡ１−０の製造と同様にして硬化性組成物ＸＢ２及び樹脂シートＢ２−０を得た。単量体組成物Ｂ２中の、（メタ）アクリロイル基を２個有するジ（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量、及び、モノ（メタ）アクリレートの平均分子量を表３に示す。樹脂シートＢ２−０の引張弾性率は１．９ＧＰａであり、引張破壊ひずみは６．２％であった。また、スペーサーの厚みと硬化物の切断寸法を表５に示すように変更した以外は、樹脂シートＢ２−０と同様の方法で、樹脂シートＢ２−１を得た。
【００９２】
（３）樹脂シートＢ３の製造
単量体組成物Ａ１の代わりに表３に示す組成の単量体組成物Ｂ３を使用した以外は樹脂シートＡ１−０の製造と同様にして硬化性組成物ＸＢ３及び樹脂シートＢ３−０を得た。単量体組成物Ｂ３中の、（メタ）アクリロイル基を２個有するジ（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の個数あたりの平均分子量、及び、モノ（メタ）アクリレートの平均分子量を表３に示す。樹脂シートＢ３−０の引張弾性率は０．３２ＧＰａであり、引張破壊ひずみは６７．６％であった。また、スペーサーの厚みと硬化物の切断寸法を表５に示すように変更した以外は、樹脂シートＢ３−０と同様の方法で、樹脂シートＢ３−１を得た。
【００９３】
（実施例１）
前記離型層が形成された強化ガラスの上に、樹脂シートＡとして樹脂シートＡ１−１を配置した。該樹脂シートＡ１−１の上に、硬化性組成物ＸＡ１を数滴垂らし、さらにその上に樹脂シートＢとして樹脂シートＢ１−１を気泡が入らないように貼り合わせた。これに対し、樹脂シートＡ１の作製と同様の方法で初期ＵＶ照射及び本ＵＶ照射を行い、樹脂積層シートを得た。評価結果を表７に示す。得られた樹脂積層シートの厚みは、ＴＡ＝０．５０ｍｍ、ＴＢ＝０．５０ｍｍであり、ＴＡ＋ＴＢ＝１．００ｍｍ、ＴＡ／（ＴＡ＋ＴＢ）＝０．５０であった。また、得られた樹脂積層シートの樹脂シートＡ面の鉛筆硬度は９Ｈ、樹脂シートＡ面への落球破損高さは５０ｃｍであり、該樹脂積層シートは高い表面硬度と高い耐衝撃性を発現した。
【００９４】
（実施例２〜４、比較例１〜６）
樹脂シートＡ、硬化性組成物及び樹脂シートＢとして、表６に示す組み合わせを用いた以外は、実施例１と同様の方法で樹脂積層シートを得た。評価結果を表７に示す。実施例２〜４の樹脂硬化シートは高い鉛筆硬度及び落球破損高さを示し、高い表面硬度及び耐衝撃性を発現した。
【００９５】
一方、比較例１では、ＴＡ／（ＴＡ＋ＴＢ）＝０．７７＞０．６であるため、樹脂積層シートの樹脂シートＡ面への落球破損高さは１０ｃｍと低く、耐衝撃性が不十分であった。比較例２では、ＴＡ＝０．０５ｍｍ＜０．１ｍｍ、ＴＡ／（ＴＡ＋ＴＢ）＝０．０４＜０．１４であるため、樹脂積層シートの樹脂シートＡ面の鉛筆硬度は４Ｈと低く、表面硬度が不十分であった。比較例３では、樹脂シートＡ面の曲げ破壊ひずみが３．６％＞３％であるため、樹脂積層シートの樹脂シートＡ面の鉛筆硬度が４Ｈと低く、表面硬度が不十分であった。比較例４では、樹脂シートＡ面の曲げ弾性率が０．７５ＧＰａ＜１ＧＰａであるため、樹脂積層シートの樹脂シートＡ面の鉛筆硬度が５Ｈと低く、表面硬度が不十分であった。比較例５では、樹脂シートＢ面の引張破壊ひずみが６．２％＜１０％であるため、樹脂積層シートの樹脂シートＡ面への落球破損高さは３０ｃｍと低く、耐衝撃性が不十分であった。比較例６では、樹脂シートＢ面の引張弾性率が０．３２ＧＰａ＜１ＧＰａであるため、樹脂積層シートの樹脂シートＡ面への落球破損高さは１０ｃｍと低く、耐衝撃性が不十分であった。
【００９６】
【表１】
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【００９７】
【表２】
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【００９８】
【表３】
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【００９９】
【表４】
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【０１００】
【表５】
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【０１０１】
【表６】
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【０１０２】
【表７】
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【０１０３】
なお、表１から３において、各単量体の略称は以下の通りである。
【０１０４】
ＰＥＴ（Ｔ）Ａ：ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（商品名：アロニックスＭ−３０５、東亞合成（株）製）
ＴＡＳ：トリメチロールエタン・アクリル酸・無水コハク酸縮合エステル（商品名：ＴＡＳ、大阪有機化学工業（株）製）
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：Ａ−ＴＭＰＴ、新中村化学工業（株）製）
Ｃ６ＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（商品名：ビスコート＃２３０、大阪有機化学工業（株）製）
ＰＥＧＤＡ：ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート（商品名：Ａ−６００、新中村化学工業（株）製）
Ｍ−１２００：ウレタンジアクリレート（商品名：アロニックスＭ−１２００、東亞合成（株）製）
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン（商品名：アクリロイルモルホリン、興人フィルム＆ケミカルズ（株）製）
ＰＢＯＭ：ジメタクリル酸ポリブチレングリコール（商品名：アクリエステルＰＢＯＭ、三菱レイヨン（株）製）
ＩＢＸＡ：イソボニルアクリレート（商品名：ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ、共栄社化学（株）製）
ＩＲＧ８１９：（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＢＡＳＦ社製）
【符号の説明】
【０１０５】
００１  樹脂シートＡ
１０１  樹脂シートＢ
２０１  樹脂積層シート
【図１】
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