(57)【要約】【課題】低温定着性及び高温での保存安定性に優れる静電潜像現像用トナーを製造できる、静電潜像現像用トナーの製造方法を提供すること。【解決手段】静電潜像現像用トナーを製造する際に、結着樹脂を含む微粒子と、離型剤を含む微粒子とを、アルカリ金属硫酸塩を含む凝集剤の存在下に水性媒体中で凝集させて微粒子凝集体を形成させ、微粒子凝集体に含まれる成分を、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの存在下に、水性媒体中で合一化させてトナー粒子を形成させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程（Ｉ）及び（ＩＩ）：
（Ｉ）結着樹脂を含む微粒子と、離型剤を含む微粒子とを、アルカリ金属硫酸塩を含む凝集剤の存在下に、水性媒体中で凝集させて微粒子凝集体を形成させる凝集工程、及び
（ＩＩ）前記微粒子凝集体に含まれる成分を、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの存在下に、水性媒体中で合一化させてトナー粒子を形成させる合一化工程、
を含む、静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】
前記ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、メトキシ基の置換度（ＤＳｍ）が１．４以上１．９以下であり、且つ、ヒドロキシプロポキシ基のモル置換度（ＭＳｈｐ）が０．１５以上である、請求項１に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
前記微粒子凝集体を形成させる水性媒体中の凝集剤の濃度が、微粒子凝集体を形成させる水性媒体分散液に含まれる、液体成分の質量を基準として、０．５質量％以上５．０質量％以下である、請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
トナーに関して、近年、画像の高画質化の要求から、トナーの粒子径を小さくして解像度を向上させることが要請されている。高画質な画像を出力するためには、トナーの平均粒子径を５μｍ程度に小さくし、且つ、トナーの粒度分布をシャープにすることが有効である。
【０００３】
粒度分布がシャープであり小粒径であるトナーは、結着樹脂、着色剤、離型剤のようなトナーに含まれる成分の微粒子を凝集させた後に、形成される凝集体を加熱して凝集体を合一化させてトナーを得る微粒子凝集法を用いて製造されることが多い。微粒子凝集法を用いると、トナーの形状や、トナー内部での着色剤、離型剤のような成分の分散性を制御しやすい。
【０００４】
微粒子凝集法の具体例としては、結晶性樹脂、着色剤、及び離型剤のようなトナーの構成成分を、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースのような分散剤の存在下に水系媒体中で分散させた分散液に凝集剤を加えて分散液に含まれる成分を凝集させて凝集体を形成させた後に、凝集体を加熱して合一化させてトナーを得る、トナーの製造方法が挙げられる（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−０４９１９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に記載の方法によれば、確かに小粒子径のトナーが得られる。しかし、特許文献１に記載の方法で得られるトナーは、粒子径が小さいため、比表面積が大きい。このため、特許文献１に記載の方法では、凝集体を加熱して合一化させてトナーを得る際に、凝集体からの離型剤の脱落や、トナー表面への離型剤の染み出しが生じやすい。この場合、得られるトナーの表面に離型剤が露出することになり、トナーの高温での保存安定性が損なわれやすい。また、離型剤の脱落が著しい場合、トナーの低温定着性が損なわれる場合もある。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、低温定着性と、高温での保存安定性とに優れる静電潜像現像用トナーを製造できる、静電潜像現像用トナーの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の工程（Ｉ）及び（ＩＩ）：
（Ｉ）結着樹脂を含む微粒子と、離型剤を含む微粒子とを、アルカリ金属硫酸塩を含む凝集剤の存在下に、水性媒体中で凝集させて微粒子凝集体を形成させる凝集工程、及び
（ＩＩ）前記微粒子凝集体に含まれる成分を、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの存在下に、水性媒体中で合一化させてトナー粒子を形成させる合一化工程、
を含む、静電潜像現像用トナーの製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、低温定着性と、高温での保存安定性とに優れる静電潜像現像用トナーを製造できる、静電潜像現像用トナーの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】高化式フローテスターを用いる軟化点の測定方法を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。
【００１２】
本発明では、静電潜像現像用トナー（以下、トナーともいう）は、以下の工程（Ｉ）及び（ＩＩ）：
（Ｉ）結着樹脂を含む微粒子と、離型剤を含む微粒子とを、アルカリ金属硫酸塩を含む凝集剤の存在下に、水性媒体中で凝集させて微粒子凝集体を形成させる凝集工程、及び
（ＩＩ）微粒子凝集体に含まれる成分を、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの存在下に、水性媒体中で合一化させてトナー粒子を形成させる合一化工程、
を含む製造方法を用いて製造される。
以下、静電潜像現像用トナーの製造に用いるトナー材料、及び静電潜像現像用トナーの製造方法について順に説明する。
【００１３】
≪トナー材料≫
トナーは、結着樹脂及び離型剤を必須に含み、必要に応じ、着色剤、及び電荷制御剤のような成分を含んでいてもよい。トナーは、必要に応じ、その表面に外添剤を付着させたものであってもよい。トナーは、所望のキャリアと混合して２成分現像剤として使用することもできる。以下、トナーの製造に用いる、必須、又は任意の材料である、結着樹脂、離型剤、着色剤、及び電荷制御剤と、外添剤と、トナーを２成分現像剤として用いる場合に使用するキャリアとについて順に説明する。
【００１４】
［結着樹脂］
結着樹脂は、従来からトナー用の結着樹脂として用いられている樹脂であれば特に制限されない。結着樹脂の具体例としては、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂のような熱可塑性樹脂が挙げられる。
【００１５】
結着樹脂としては、工程（Ｉ）での微粒子の凝集性から、分子鎖の一部（末端や、側鎖）に、カルボキシル基及びスルホン酸基のような酸性基を有する樹脂が好ましい。上記の樹脂の中で、このような酸性基を有するものとしては、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂、及びポリエステル樹脂が挙げられる。これらの酸性基を有する樹脂の中では、融点やガラス転移点の調整が容易であり、低温定着性に優れるトナーを調製しやすいことや、トナー中で着色剤が良好に分散しやすいことから、ポリエステル樹脂がより好ましい。
【００１６】
結着樹脂が酸性基を有する樹脂である場合、結着樹脂の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。酸価が低すぎる結着樹脂を用いてトナーを製造すると、後述の工程（Ｉ）の処方次第では、微粒子の凝集が良好に進行しにくい場合がある。酸価が高すぎる結着樹脂を用いてトナーを製造すると、得られるトナーの高湿条件下での種々の性能が損なわれる場合がある。
【００１７】
以下、結着樹脂について、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂、及びポリエステル樹脂について説明する。
【００１８】
＜（メタ）アクリル系樹脂＞
（メタ）アクリル系樹脂は、少なくとも（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを共重合して得られる樹脂である。（メタ）アクリル系樹脂の調製に使用される（メタ）アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、及びプロピル（メタ）アクリレートのようなアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アリール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジアリール（メタ）アクリルアミドのような（メタ）アクリルアミド化合物が挙げられる。（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸に由来する単位に含まれるカルボキシル基を酸性基として含むのが好ましい。この場合、（メタ）アクリル系樹脂を調製する際に（メタ）アクリル酸の使用量を増減させることで、（メタ）アクリル系樹脂の酸価を調整できる。
【００１９】
（メタ）アクリル系樹脂が、（メタ）アクリル系モノマーと（メタ）アクリル系モノマー以外の他のモノマーを共重合した樹脂である場合、他のモノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、及びオクテン−１のようなオレフィン類；酢酸アリル、安息香酸アリル、アセト酢酸アリル、及び乳酸アリルのようなアリルエステル類；ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロルフェニルエーテル、ビニル−２，４−ジクロルフェニルエーテル、及びビニルナフチルエーテルのようなビニルエーテル；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルジエチルアセテート、ビニルクロルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフエニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロル安息香酸ビニル、及びナフトエ酸ビニルのようなビニルエステルが挙げられる。
【００２０】
＜スチレン−（メタ）アクリル系樹脂＞
スチレン−（メタ）アクリル系樹脂は、少なくともスチレン系モノマーと、（メタ）アクリル系モノマーとを含むモノマーを共重合して得られる樹脂である。スチレン−（メタ）アクリル系樹脂の調製に使用される、スチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、及びｐ−クロロスチレンが挙げられる。
【００２１】
スチレン−（メタ）アクリル系樹脂の調製に使用される（メタ）アクリル系モノマーは、（メタ）アクリル系樹脂の調製に使用される（メタ）アクリル系モノマーと同様である。
【００２２】
スチレン−（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸に由来する単位に含まれるカルボキシル基を酸性基として含むのが好ましい。この場合、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂を調製する際に（メタ）アクリル酸の使用量を増減させることで、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂の酸価を調整できる。
【００２３】
スチレン−（メタ）アクリル系樹脂が、スチレン系モノマーと、（メタ）アクリル系モノマーと、スチレン系モノマー及び（メタ）アクリル系モノマー以外の他のモノマーを共重合した樹脂である場合、他のモノマーの例は、（メタ）アクリル系樹脂での、（メタ）アクリル系モノマー以外の他のモノマーと同様である。
【００２４】
＜ポリエステル樹脂＞
ポリエステル樹脂は、２価又は３価以上のアルコール成分と２価又は３価以上のカルボン酸成分とを縮重合や共縮重合することで得られるものを使用できる。ポリエステル樹脂を合成する際に用いられる成分としては、以下の２価又は３価以上のアルコール成分や、２価又は３価以上のカルボン酸成分が挙げられる。
【００２５】
２価又は３価以上のアルコール成分の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールのようなジオール類；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡのようなビスフェノール類；ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンのような３価以上のアルコール類が挙げられる。
【００２６】
２価又は３価以上のカルボン酸成分の具体例としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、マロン酸、或いはｎ−ブチルコハク酸、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸のようなアルキル又はアルケニルコハク酸のような２価カルボン酸；１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸のような３価以上のカルボン酸が挙げられる。これらの２価又は３価以上のカルボン酸成分は、酸ハライド、酸無水物、低級アルキルエステルのようなエステル形成性の誘導体として用いてもよい。ここで、「低級アルキル」とは、炭素原子数１から６のアルキル基を意味する。
【００２７】
ポリエステル樹脂の酸価は、ポリエステル樹脂の合成に使用されるアルコール成分が有する水酸基と、カルボン酸成分が有するカルボキシル基との、官能基のバランスを調整することで調整できる。
【００２８】
結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、４０℃以上７０℃以下が好ましい。結着樹脂のＴｇが低すぎる場合、トナー粒子全体の強度が低下しやすく、高温多湿環境下でトナー粒子の凝集が生じる場合がある。結着樹脂のＴｇが高すぎる場合、トナーを低温で良好に定着しにくくなる場合がある。
【００２９】
結着樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、結着樹脂の比熱の変化点から求めることができる。より具体的には、測定装置としてセイコーインスツルメンツ株式会社製示差走査熱量計ＤＳＣ−６２００を用い、結着樹脂の吸熱曲線を測定することで求めることができる。測定試料１０ｍｇをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを使用し、測定温度範囲２５℃以上２００℃以下の条件で、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、常温常湿下で測定して得られた結着樹脂の吸熱曲線から結着樹脂のガラス転移点を求めることができる。
【００３０】
結着樹脂の軟化点は、１５０℃以下が好ましく、８０℃以上１４０℃以下がより好ましく、９０℃以上１２０℃以下が特に好ましい。軟化点がこのような範囲の結着樹脂をトナーに用いることで、低温定着性に優れ、高温での定着時にオフセットが発生しにくいトナーを得やすい。結着樹脂の軟化点は、以下の方法に従って測定することができる。
【００３１】
＜軟化点測定方法＞
高化式フローテスター（例えば、ＣＦＴ−５００Ｄ（株式会社島津製作所製））を用いて結着樹脂の軟化点の測定を行う。具体的には、以下のようにして結着樹脂の軟化点を測定する。結着樹脂１．５ｇを試料として用い、高さが１．０ｍｍで直径１．０ｍｍのダイを使用する。昇温速度４℃／ｍｉｎ、予熱時間３００秒、荷重５ｋｇ、測定温度範囲６０℃以上２００℃以下の条件で測定を行う。結着樹脂のフローテスターの測定から得られた、温度（℃）とストローク（ｍｍ）とに関するＳ字カーブを用いて、軟化点を読み取る。
【００３２】
軟化点の読み取り方を、図１を用いて説明する。ストロークの最大値をＳ１とし、低温側のベースラインのストローク値をＳ２とする。Ｓ字カーブ上で、ストロークの値が（Ｓ１＋Ｓ２）／２となる温度を、結着樹脂の軟化点とする。
【００３３】
結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、３，０００以上２０，０００以下が好ましく、５，０００以上１５，０００以下がより好ましい。結着樹脂の分子量分布は、２以上１０以下が好ましい。分子量分布は、数平均分子量（Ｍｎ）と質量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される。このような分子量分布である結着樹脂を含むトナーは、オフセットを生じることなく定着可能な温度幅が広く、オフセットの発生を抑制しやすい。結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）と質量平均分子量（Ｍｗ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。
【００３４】
［離型剤］
トナーの定着性や耐オフセット性を向上させる目的で、トナーに離型剤を含有させる。離型剤の種類は、従来からトナー用の離型剤として使用されているものであれば特に限定されない。
【００３５】
好適な離型剤としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、及びフィッシャートロプシュワックスのような脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックス、及び酸化ポリエチレンワックスのブロック共重合体のような脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、及びライスワックスのような植物系ワックス；みつろう、ラノリン、及び鯨ろうのような動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、及びベトロラクタムのような鉱物系ワックス；モンタン酸エステルワックス、及びカスターワックスのような脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脱酸カルナバワックスのような脂肪酸エステルを一部、又は全部を脱酸化したワックスが挙げられる。
【００３６】
好適に使用できる離型剤としては、さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、及びさらに長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルカルボン酸類のような飽和直鎖脂肪酸；ブラシジン酸、エレオステアリン酸、及びバリナリン酸のような不飽和脂肪酸；ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、及びさらに長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコールのような飽和アルコール；ソルビトールのような多価アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、及びラウリン酸アミドのような脂肪酸アミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、及びヘキサメチレンビスステアリン酸アミドのような飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドのような不飽和脂肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、及びＮ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドのような芳香族系ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、及びステアリン酸マグネシウムのような脂肪酸金属塩；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸のようなビニル系モノマーをグラフト化させたワックス；ベヘニン酸モノグリセリドのような脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル化物；植物性油脂を水素添加して得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物が挙げられる。
【００３７】
離型剤の使用量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下が好ましく、５質量部以上１５質量以下がより好ましい。離型剤の使用量が過少であるトナーを用いて画像を形成する場合、形成画像でのオフセットや像スミアリングが発生しやすい。離型剤の使用量が過多であるトナーは、トナー同士の融着に起因して、保存安定性に劣る場合がある。後述する静電潜像現像用トナーの製造方法によれば、多量の離型剤を用いる場合であっても、トナー表面からの離型剤の脱落や、トナー内部からの離型剤の染み出しが抑制されるため、低温定着性と、耐熱保存性とが両立されたトナーを得やすい。
【００３８】
［着色剤］
トナーに含まれる着色剤は、トナー粒子の色に合わせて、公知の顔料や染料から適宜選択することができる。好適な着色剤の具体例としては以下の着色剤が挙げられる。
【００３９】
黒色着色剤としては、カーボンブラックが挙げられる。黒色着色剤としては後述するイエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤のような着色剤を用いて黒色に調色された着色剤も利用することができる。カラートナー用着色剤としては、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、シアン着色剤のような着色剤が挙げられる。
【００４０】
イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリルアミド化合物が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、１９４が挙げられる。
【００４１】
マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、及び２５４が挙げられる。
【００４２】
シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物、銅フタロシアニン誘導体、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６が挙げられる。
【００４３】
これら着色剤は、単独又は混合して用いることができる。着色剤の使用量は、具体的には、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下が好ましい。
【００４４】
［電荷制御剤］
トナーは、必要に応じ、電荷制御剤を含んでいてもよい。電荷制御剤は、トナーの帯電レベルの安定性や、所定の帯電レベルに短時間でトナーを帯電可能か否かの指標となる帯電立ち上がり特性を向上させ、耐久性や安定性に優れたトナーを得る目的で使用される。トナーを正帯電させて現像を行う場合、正帯電性の電荷制御剤が使用され、トナーを負帯電させて現像を行う場合、負帯電性の電荷制御剤が使用される。
【００４５】
電荷制御剤の種類は、従来よりトナーに使用されている電荷制御剤から適宜選択できる。正帯電性の電荷制御剤の具体例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリンのようなアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリ−ンＢＨ／Ｃ、アジンディ−プブラックＥＷ、及びアジンディープブラック３ＲＬのようなアジン化合物からなる直接染料；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体のようなニグロシン化合物；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺのようなニグロシン化合物からなる酸性染料；ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライドのような４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの正帯電性の電荷制御剤の中では、より迅速な帯電の立ち上がり性が得られる点で、ニグロシン化合物が特に好ましい。これらの正帯電性の電荷制御剤は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４６】
官能基として４級アンモニウム塩、カルボン酸塩、又はカルボキシル基を有する樹脂も正帯電性の電荷制御剤として使用できる。より具体的には、４級アンモニウム塩を有するスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレンアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するポリエステル樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレンアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル樹脂、カルボキシル基を有するスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレンアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、オリゴマーであってもポリマーであってもよい。
【００４７】
負帯電性の電荷制御剤の具体例としては、有機金属錯体、キレート化合物が挙げられる。有機金属錯体及びキレート化合物としては、アルミニウムアセチルアセトナートや鉄（ＩＩ）アセチルアセトナートのようなアセチルアセトン金属錯体、及び、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロムのようなサリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩が好ましく、サリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩がより好ましい。これらの負帯電性の電荷制御剤は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４８】
正帯電性又は負帯電性の電荷制御剤の使用量は、典型的には、トナー全量を１００質量部とした場合に、０．５質量部以上１５質量部以下が好ましく、１．０質量部以上８．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以上７．０質量部以下が特に好ましい。
【００４９】
［外添剤］
トナーは、必要に応じてその表面が外添剤を用いて処理されていてもよい。なお、本出願の明細書及び特許請求の範囲では、外添剤を用いて処理される前の粒子を、トナー母粒子と記載する場合がある。
【００５０】
好適な外添剤の具体例としては、シリカや、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムのような金属酸化物が挙げられる。これらの外添剤は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００５１】
外添剤の粒子径は、０．０１μｍ以上１．０μｍ以下が好ましい。外添剤の使用量は、外添処理前のトナー粒子１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上５質量部以下がより好ましい。
【００５２】
［キャリア］
トナーは、所望のキャリアと混合して２成分現像剤として使用することもできる。２成分現像剤を調製する場合、磁性キャリアを用いるのが好ましい。
【００５３】
好適なキャリアとしては、キャリア芯材が樹脂を用いて被覆されたものが挙げられる。キャリア芯材としては、鉄、酸化処理鉄、還元鉄、マグネタイト、銅、ケイ素鋼、フェライト、ニッケル、及びコバルトのような金属の粒子や、これらの材料と、マンガン、亜鉛、及びアルミニウムのような金属との合金の粒子、鉄−ニッケル合金、鉄−コバルト合金のような鉄合金の粒子、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、チタン酸リチウム、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、及びニオブ酸リチウムのようなセラミックスの粒子、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、及びロッシェル塩のような高誘電率物質の粒子、並びに樹脂中に上記磁性粒子を分散させた樹脂キャリアが挙げられる。
【００５４】
キャリア芯材を被覆する樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル系重合体、スチレン系重合体、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体、オレフィン系重合体（ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン）、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン）、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、アミノ樹脂が挙げられる。これらの樹脂は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００５５】
キャリアの粒子径は、電子顕微鏡を用いて測定される粒子径で、２０μｍ以上１２０μｍ以下が好ましく、２５μｍ以上８０μｍ以下がより好ましい。
【００５６】
トナーを２成分現像剤として用いる場合、トナーの含有量は、２成分現像剤の質量に対して、３質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下が好ましい。
【００５７】
以上説明した材料を用いて、以下説明する方法に従って、静電潜像現像用トナーが調製される。
【００５８】
≪静電潜像現像用トナーの製造方法≫
静電潜像現像用トナーは、以下の工程（Ｉ）及び（ＩＩ）：
（Ｉ）結着樹脂を含む微粒子と、離型剤を含む微粒子とを、アルカリ金属硫酸塩を含む凝集剤の存在下に、水性媒体中で凝集させて微粒子凝集体を形成させる凝集工程、及び
（ＩＩ）微粒子凝集体に含まれる成分を、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの存在下に、水性媒体中で合一化させてトナー粒子を形成させる合一化工程、
を含む方法で製造される。
【００５９】
このような工程（Ｉ）、及び（ＩＩ）を含む方法でトナーを製造すると、離型剤をトナーに多量に含有させる場合であっても、離型剤のトナーからの滲み出しや、離型剤のトナー表面からの脱落を抑制することができる。このため、本発明の静電潜像現像用トナーの製造方法によれば、低温定着性、及び高温での保存安定性、共に優れる静電潜像現像用トナーを製造できる。
【００６０】
トナーの製造方法は、上記工程（Ｉ）及び（ＩＩ）に加え、必要に応じ、以下の工程（ＩＩＩ）〜（Ｖ）を含んでいてもよい。
工程（ＩＩＩ）：工程（ＩＩ）で得られる合一化された粒子を洗浄する、洗浄工程。
工程（ＩＶ）：工程（ＩＩＩ）で得られる合一化された粒子を乾燥する、乾燥工程。
工程（Ｖ）：合一化された粒子（トナー母粒子）の表面に外添剤を付着させる、外添工程。
【００６１】
以下、工程（Ｉ）〜（Ｖ）について順に説明する。
【００６２】
［工程（Ｉ）：凝集工程］
工程（Ｉ）では、結着樹脂を含む微粒子と、離型剤を含む微粒子とを、アルカリ金属硫酸塩を含む凝集剤の存在下に、水性媒体中で凝集させて微粒子凝集体を形成させる。微粒子凝集体を形成させる方法は、特に限定されず、従来知られる方法から適宜選択できる。結着樹脂を含む微粒子、及び離型剤を含む微粒子は、これらの成分又はこれらの成分を含む組成物が、所望のサイズに微粒子化された、微粒子の水性媒体分散液として調製されるのが好ましい。微粒子を凝集させる際には、必要に応じて、前述の、結着樹脂を含む微粒子、及び離型剤を含む微粒子と共に、着色剤を含む微粒子を用いることも好ましい。
【００６３】
以下、結着樹脂を含む微粒子の調製方法、離型剤を含む微粒子の調製方法、着色剤を含む微粒子の調製方法、及び微粒子の凝集方法について順に説明する。
【００６４】
〔結着樹脂を含む微粒子の調製方法〕
結着樹脂を含む微粒子の調製方法は特に限定されない。結着樹脂を含む微粒子は、結着樹脂の微粒子、又は、結着樹脂と、着色剤、及び電荷制御剤のような任意成分とを含む結着樹脂組成物の微粒子の何れであってもよい。通常、結着樹脂を含む微粒子は、水性媒体中で、結着樹脂、又は結着樹脂と着色剤、及び電荷制御剤のような任意成分とを含む組成物を所望のサイズに微粒子化することで、微粒子の水性媒体分散液として調製される。以下、結着樹脂を含む微粒子の水性媒体分散液の調製方法について説明する。
【００６５】
まず、結着樹脂を、カッターミル、フェザーミル、及びジェットミルのような粉砕装置を用いて、好ましくは３０μｍ以下の粒子径に粗粉砕する。粗粉砕品を、イオン交換水のような水性媒体に分散させた状態で、フローテスターで測定される結着樹脂の軟化点より１０℃以上高い温度（最高でも２００℃程度までの温度）に加熱し、加熱された結着樹脂を含む水性媒体分散液に、ホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて、強い剪断力を与えることで、結着樹脂を含む微粒子の水性媒体分散液が得られる。
【００６６】
結着樹脂として（メタ）アクリル系樹脂、やスチレン−（メタ）アクリル系樹脂を用いる場合、所定の組成のモノマーを、水性媒体中で公知の方法を用いて重合させ樹脂微粒子を形成する乳化重合法を用いても、結着樹脂を含む微粒子を調製できる。
【００６７】
結着樹脂を含む微粒子が、結着樹脂と、着色剤、及び電荷制御剤のような任意成分とを含む結着樹脂組成物の微粒子である場合、まず、結着樹脂と、着色剤、及び電荷制御剤のような任意成分とを、ヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製）のような混合装置を用いて混合する。次いで、得られる混合物を、二軸押出機、三本ロール混練機、及び二本ロール混練機のような混練装置を用いて溶融混練して、結着樹脂組成物を得る。得られる結着樹脂組成物を冷却し、次いで、カッターミル、フェザーミル、及びジェットミルのような粉砕装置を用いて、結着樹脂組成物を好ましくは３０μｍ以下の粒子径に粗粉砕する。得られる結着樹脂組成物の粗粉砕品を、水性媒体に分散させた状態で、フローテスターで測定される結着樹脂の軟化点より１０℃以上高い温度に加熱し、加熱された結着樹脂組成物を含む水性媒体分散液に、ホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて、強い剪断力を与えることで、結着樹脂組成物微粒子の水性媒体分散液が得られる。
【００６８】
水性媒体分散液に強い剪断力を与える装置としては、ＮＡＮＯ３０００（株式会社美粒製）、ナノマイザー（吉田機械興業株式会製）、マイクロフルダイザー（ＭＦＩ社製）、ゴーリンホモジナイザー（マントンゴーリン社製）、及びクレアミックス（エム・テクニック株式会社製）が挙げられる。
【００６９】
（水性媒体）
水性媒体は、水を主成分とする液状の媒体であれば特に限定されず、上水、工業用水、蒸留水、及びイオン交換水から適宜選択できる。
【００７０】
（有機溶媒）
水性媒体は、有機溶媒を含んでいてもよい。水性媒体が有機溶媒を含む場合の有機溶媒の量は、水性媒体の質量に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下が好ましい。水性媒体が含んでいてもよい有機溶媒としては、メタノール及びエタノールのようなアルコール類；テトラヒドフランのようなエーテル類；アセトンのようなケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、及びＮ−メチル−２−ピロリドンのような含窒素極性有機溶媒が挙げられる。
【００７１】
（界面活性剤）
水性媒体には、界面活性剤を加えるのが好ましい。水性媒体に界面活性剤を加えることで、結着樹脂を含む結着樹脂組成物の微粒子化を良好に進行させ、分散安定性に優れる、微粒子を含む水性媒体分散液を得やすくなる。
【００７２】
結着樹脂又は結着樹脂組成物に対する、水性媒体の使用量は、微粒子の調製に用いる装置次第で異なるが、典型的には、結着樹脂又は結着樹脂組成物の質量の、１質量倍以上５質量倍以下が好ましく、２質量倍以上４質量倍以下がより好ましい。
【００７３】
水性媒体中での微粒子の調製に使用する界面活性剤は特に限定されず、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、及びノニオン界面活性剤からなる群より適宜選択できる。アニオン系界面活性剤の例としては、硫酸エステル塩型界面活性剤、スルホン酸塩型界面活性剤、及び石鹸が挙げられる。カチオン系界面活性剤の例としては、アミン塩型界面活性剤、及び４級アンモニウム塩型界面活性剤が挙げられる。ノニオン界面活性剤の例としては、ポリエチレングリコール型界面活性剤、アルキルフェノールエチレンオキシド付加物型界面活性剤、及びグリセリン、ソルビトール、ソルビタンのような多価アルコールの誘導体である多価アルコール型界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤の中では、アニオン系界面活性剤、及びノニオン界面活性剤の少なくとも一方を用いるのが好ましい。これらの界面活性剤は、１種を用いても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７４】
界面活性剤を用いる場合、水性媒体中の界面活性剤の濃度は、０．５質量以上５．０質量％以下が好ましい。
【００７５】
（塩基性物質）
結着樹脂を含む微粒子を調製する際に、水性媒体中に塩基性物質を加えるのが好ましい。結着樹脂が酸性基を有する樹脂である場合、結着樹脂をそのまま水性媒体中で微粒子化させることで、結着樹脂の比表面積が増大するため、微粒子表面に露出した酸性基の影響から、水性媒体のｐＨが３以上４以下程度まで低下する場合がある。この場合、加水分解による結着樹脂の劣化が生じたり、所望の粒子径の微粒子を得にくかったりする場合がある。
【００７６】
このような問題を抑制するために、結着樹脂を含む微粒子を調製する際に、水性媒体中に塩基性物質を加えるのが好ましい。塩基性物質の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化リチウムのようなアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、トリエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソプロピルアミン、モノメタノールアミン、モルホリン、メトキシプロピルアミン、ピリジン、及びビニルピリジンのような含窒素有機塩基が挙げられる。
【００７７】
別法として、界面活性剤を含む水性媒体中で、結着樹脂又は結着樹脂組成物を適切な溶剤に溶解させたて得られる溶液を、ホモジナイザーのような乳化装置を用いて分散乳化させた後に、脱溶媒処理を行うことで、結着樹脂を含む微粒子の水性媒体分散液を調製できる。
【００７８】
いわゆる転相乳化法と呼ばれる方法を用いて、結着樹脂を含む微粒子を調製することも出来る。具体的には、以下の方法を用いて、結着樹脂を含む微粒子が得られる。
【００７９】
まず、結着樹脂又は結着樹脂組成物を適切な溶剤に溶解させて得られる溶液に、塩基性物質を添加して中和処理を行う。中和された溶液に水を添加して転相させた後、加熱撹拌しながら脱溶剤を行うことで、結着樹脂又は結着樹脂組成物を含む微粒子の水性媒体分散液を調製できる。
【００８０】
上記方法を用いて調製される、結着樹脂又は結着樹脂組成物を含む微粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、１μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましい。体積平均粒子径（Ｄ５０）をこのような範囲とすることで、形状が均一で、粒度分布のシャープな静電潜像現像用トナーを調製しやすい。そうすることで、トナーの性能や生産性を安定化させることもできる。微粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（Ｐａｒｔｉｃａ  ＬＡ−９５０Ｖ２（株式会社堀場製作所製））を用いて測定できる。
【００８１】
結着樹脂を含む微粒子の調製方法について上記の通り説明したが、結着樹脂と着色剤とを含む微粒子も、結着樹脂に配合する成分を変更することの他は、上記の方法と同様にして調製することができる。
【００８２】
〔離型剤を含む微粒子の調製方法〕
結着樹脂を含む微粒子の調製方法と同様に、通常、離型剤を含む微粒子は、水性媒体中で、離型剤を所望のサイズに微粒子化することで、離型剤を含む微粒子の水性媒体分散液として調製される。以下、離型剤を含む微粒子の水性媒体分散液の調製方法について説明する。
【００８３】
離型剤を予め１００μｍ以下程度に粗粉砕する。次いで、離型剤の粗粉砕品を、界面活性剤を含む水性媒体中に添加してスラリーを得る。次いで、得られたスラリーを、離型剤の融点以上の温度に加熱する。界面活性剤は、結着樹脂を含む微粒子の調製に使用される界面活性剤と同様のものを使用できる。加熱されたスラリーに、ホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて強い剪断力を付与し、離型剤を含む微粒子の水性媒体分散液を調製する。離型剤を含む微粒子の水性媒体分散液を調製する際に強い剪断力を与える装置としては、結着樹脂組成物微粒子の水性媒体分散液を調整する際に強い剪断力を与える装置と同様の装置を用いることができる。
【００８４】
離型剤の融点は通常１００℃以下の場合が多く、この場合は大気圧下で融点以上に加熱し、通常の水性媒体分散液に強い剪断力を与える装置を用いて微粒子化が可能である。離型剤の融点が１００℃を超える場合、耐圧型の装置を用いて微粒子化を行うことで、離型剤の微粒子化が可能である。
【００８５】
離型剤を含む微粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、１μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がより好ましい。微粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（Ｐａｒｔｉｃａ  ＬＡ−９５０Ｖ２（株式会社堀場製作所製））を用いて測定できる。
【００８６】
〔着色剤を含む微粒子の調製方法〕
界面活性剤を含む水性媒体中で、着色剤と、必要に応じて界面活性剤のような着色剤用の添加剤とを、公知の分散機を用いて分散処理することで、着色剤を含む微粒子が得られる。界面活性剤の種類は特に限定されず、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、及びノニオン界面活性剤の何れも使用できる。界面活性剤の使用量は特に限定されないが、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上が好ましい。
【００８７】
着色剤の分散処理に使用する分散機は特に限定されず、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マントンゴーリン、及び圧力式ホモジナイザーのような加圧式分散機や、ウルトラアペックスミル、サンドグラインダー、ゲッツマンミル、及びダイヤモンドファインミルのような媒体型分散機を使用できる。
【００８８】
微粒子が着色剤を含む微粒子である場合、その体積平均粒子径（Ｄ５０）は０．０５μｍ以上０．２μｍ以下が好ましい。
【００８９】
〔微粒子の凝集方法〕
上記方法を用いて調製された微粒子を、トナーに所定の成分が含まれるように、適宜組み合わせて微粒子凝集体を形成させ、微粒子凝集体を合一化させることでトナー粒子が得られる。本発明の製造方法では、アルカリ金属硫酸塩を含む凝集剤の存在下に微粒子を凝集させて微粒子凝集体を形成させる。
【００９０】
（アルカリ金属硫酸塩）
凝集工程では、アルカリ金属硫酸塩を含む凝集剤を使用する。アルカリ金属硫酸塩の存在下に、微粒子を凝集させることで、凝集工程後の合一化工程で、後述する、水性媒体のゲル化温度を低くすることができる。後述するように、水性媒体がゲル化すると、微粒子凝集体同士のさらなる凝集や、離型剤の微粒子凝集体からの滲み出しや、離型剤の微粒子凝集体表面からの脱落を抑制することができる。このため、水性媒体のゲル化温度を低くすると、従来のトナーに用いられている離型剤より低融点の離型剤を用いてトナーを調製する場合であっても、微粒子凝集体同士のさらなる凝集や、離型剤の微粒子凝集体からの滲み出しや、離型剤の微粒子凝集体表面からの脱落を抑制することができ。このため、本発明の製造方法を用いてトナーを製造すると、低温定着性の良好なトナーを製造しやすい。
【００９１】
アルカリ金属硫酸塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムが好ましく、硫酸ナトリウムがより好ましい。凝集剤として、アルカリ金属硫酸塩と共に、アルカリ金属硫酸塩以外の他の凝集剤を用いることもできる。アルカリ金属硫酸塩以外の他の凝集剤としては、アルカリ金属硫酸塩以外の無機金属塩、無機アンモニウム塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤中のアルカリ金属硫酸塩の含有量は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。
【００９２】
凝集剤の使用量は、微粒子凝集体を形成させる水性媒体中の凝集剤の濃度が、０．１質量％以上１０．０質量％以下となる量が好ましく、０．５質量％以上５．０質量％以下となる量がより好ましい。凝集剤の使用量は、微粒子を含む水性媒体分散液中に含まれる界面活性剤の種類、及び量に応じて、適宜調整するのが好ましい。
【００９３】
凝集剤の添加条件は、微粒子の凝集が良好に進行する限り特に限定されない。凝集剤の添加は、必要に応じて、微粒子を含む水性媒体分散液のｐＨを調整した後で、結着樹脂のガラス転移点以下の温度で行うのが好ましい。結着樹脂がポリエステル樹脂である場合、微粒子を含む水性媒体分散液のｐＨをアルカリ側、好ましくはｐＨ１０以上に調整した後に、凝集剤を添加すると、均一な凝集を行うことができ、得られるトナーの粒度分布をシャープにすることが出来る。凝集剤は一時に添加してもよく、逐次的に添加することもできる。
【００９４】
所望の粒子径の微粒子凝集体が形成されるまで凝集が進行した後には、凝集停止剤を添加するのが好ましい。凝集停止剤の例としては、塩化ナトリウム、水酸化ナトリウムが挙げられる。このようにして水性媒体中に所望の粒子径の微粒子凝集体を得ることが出来る。
【００９５】
［工程（ＩＩ）：合一化工程］
工程（ＩＩ）では、上記のようにして得られる微粒子凝集体に含まれる成分を、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの存在下に、水性媒体中で合一化させる。合一化工程では、微粒子凝集体を含む水性媒体分散液を加熱し、微粒子凝集体に含まれる成分を合一化して、所望の粒子径のトナー粒子を含む水性媒体分散液を得る。微粒子凝集体を含む水性媒体分散液を加熱する際の温度は、結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）＋１０℃以上、結着樹脂の軟化点以下の温度であるのが好ましい。微粒子凝集体を含む水性媒体分散液をこのような範囲内の温度に加熱することで、微粒子凝集体に含まれる成分の合一化を良好に進行させることができる。
【００９６】
微粒子凝集体を加熱することで、微粒子凝集体の形状が次第に球形に近づいていく。加熱時の温度と時間を制御することで、粒子の球形化度を所望の値に制御することが可能である。温度上昇に従って結着樹脂の溶融粘度が低下し、微粒子凝集体の表面張力に起因して球形化の方向に微粒子凝集体の形状変化が起こるためである。
【００９７】
合一化後のトナー粒子の平均円形度は、０．９６５以上０．９８５以下が好ましい。トナー粒子の平均円形度は、下記方法に従って測定することができる。
【００９８】
＜平均円形度測定方法＞
フロー式粒子像分析装置（例えば、ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス株式会社製））を用いる。２３℃、６０％ＲＨの測定環境下で、円相当径０．６０μｍ以上４００μｍ以下の範囲のトナー粒子について、トナー粒子の粒子像と同じ投影面積を持つ円の円周の長さ（Ｌ０）と、トナー粒子の粒子投影像の外周の長さ（Ｌ）とを測定し、下式に従って円形度を求める。測定したトナー粒子の円形度の総和を、測定したトナー粒子の粒子数で除した値を平均円形度する。
（円形度算出式）
円形度ａ＝Ｌ０／Ｌ
【００９９】
（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）
微粒子凝集体の合一化工程で用いるヒドロキシプロピルメチルセルロースは、セルロースの誘導体であり、セルロースの水酸基（−ＯＨ）の一部がメトキシ基、及びヒドロキシプロポキシ基で置換されている。このため、セルロースが水に難溶であるのに対して、ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、常温常圧下で、水に易溶である。水性媒体に含まれるヒドロキシプロピルメチルセルロースを加熱すると、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの分子中の置換基が高密度で存在する箇所で、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの分子間での架橋点を形成する。ヒドロキシプロピルメチルセルロースの分子間で、架橋点が形成されると、水性媒体はゲル化する。水性媒体がゲル化すると、微粒子凝集体同士のさらなる凝集や、離型剤の微粒子凝集体からの滲み出しや、離型剤の微粒子凝集体表面からの脱落を抑制できる。ヒドロキシプロピルメチルセルロースの分子間で架橋を形成する力は、加熱された水性媒体を室温まで冷却することで弱まる。ヒドロキシプロピルメチルセルロースの分子間での架橋を形成する力が弱まると、水性媒体の粘度を加熱前の粘度へ戻すことができ、水性媒体からトナー粒子のみを容易に分離することができる。
【０１００】
ヒドロキシプロピルメチルセルロースについて、メトキシ基の置換度（ＤＳｍ）は１．４以上１．９以下が好ましく、ヒドロキシプロポキシ基のモル置換度（ＭＳｈｐ）は０．１５以上が好ましい。メトキシ基の置換度（ＤＳｍ）とは、セルロースに含まれるグルコース環単位当たりの置換された水酸基の平均数であり、ヒドロキシプロポキシ基のモル置換度（ＭＳｈｐ）とは、セルロースに含まれるグルコース環単位当たりに付加したヒドロキシプロポキシ基の平均モル数である。ＤＳｍ及びＭＳｈｐの値がこのような範囲内のヒドロキシプロピルメチルセルロースは、水性媒体に溶解しやすい。
【０１０１】
ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、市販品、及び合成品の何れも使用できる。ヒドロキシプロピルメチルセルロースの市販品としては、信越化学工業株式会社製のメトローズ６５ＳＨ−５０（ＤＳｍ＝１．８、ＭＳｈｐ＝０．１５）、メトローズ６０ＳＨ−５０（ＤＳｍ＝１．９、ＭＳｈｐ＝０．２５）、及びメトローズ９０ＳＨ−１００（ＤＳｍ＝１．４、ＭＳｈｐ＝０．２０）が挙げられる。
【０１０２】
ヒドロキシプロピルメチルセルロースの合成方法としては、以下の方法が挙げられる。まず、リンター又はウッドパルプを水酸化ナトリウムで処理してアルカリセルロースを得る。アルカリセルロースに塩化メチル、よう化メチルのようなメチル化剤を反応させてメチルセルロースを得る。得られるメチルセルロースに、プロピレンオキシドを作用させることでヒドロキシプロピルメチルセルロースが得られる。プロピレンオキシドは、メチル化反応前又はメチル化反応と同時に、アルカリセルロースに対して作用させることもできる。
【０１０３】
ヒドロキシプロピルメチルセルロースの使用量は、微粒子凝集体を合一化させる水性媒体中のヒドロキシプロピルメチルセルロースの濃度が、微粒子凝集体を形成させる水性媒体分散液に含まれる、液体成分の質量（界面活性剤＋水性媒体＋ヒドロキシプロピルメチルセルロース）を基準として、０．５質量％以上５．０質量％以下となる量が好ましい。
【０１０４】
ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、微粒子凝集体を形成させる水性媒体中や、離型剤を含む微粒子の水性媒体分散液中に、予め含有させることもできる。この場合、離型剤を含む微粒子の水性媒体分散液中にヒドロキシロピルメチルセルロースを予め含有させるのが好ましい。微粒子凝集体を形成する際に水性媒体中にはアルカリ金属硫酸塩が含まれるが、ヒドロキシプロピルメチルセルロースはアルカリ金属硫酸塩を含む水性媒体に溶解しにくい場合があるためである。
【０１０５】
［工程（ＩＩＩ）］
トナー粒子又はトナー母粒子である工程（ＩＩ）で得られる合一化された粒子は、必要に応じて水を用いて洗浄される。洗浄方法は特に限定されず、合一化された粒子の分散液から、合一化された粒子を固液分離することでウエットケーキとして回収し、得られるウエットケーキを、水を用いて洗浄する方法や、合一化された粒子の分散液中の合一化された粒子を沈降させ、上澄み液を水と置換し、置換後に合一化された粒子を水に再分散させる方法が挙げられる。
【０１０６】
［工程（ＩＶ）］
工程（ＩＩ）で得られる合一化された粒子は、必要に応じて乾燥される。合一化された粒子を乾燥する方法は特に限定されない。好適な乾燥方法としては、スプレードライヤー、流動層乾燥機、真空凍結乾燥器、減圧乾燥機のような乾燥機を用いる方法が挙げられる。これらの方法の中では、乾燥中の合一化された粒子の凝集を抑制しやすいことからスプレードライヤーを用いる方法がより好ましい。スプレードライヤーを用いる場合、合一化された粒子の分散液と共に、シリカのような外添剤の分散液を噴霧することで、表面に外添剤を備えるトナー粒子を得ることができる。乾燥された合一化された粒子は、トナー粒子としてもよいし、工程（Ｖ）で外添処理されるトナー母粒子としてもよい。
【０１０７】
［工程（Ｖ）］
工程（Ｖ）では、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させる。外添剤をトナー母粒子の表面に付着させる方法は特に限定されない。好適な方法としては、ヘンシェルミキサーやナウターミキサーのような混合機を用いて、外添剤がトナー母粒子の表面に埋没しないように条件を調整して混合する方法が挙げられる。
【０１０８】
以上説明したように本発明によれば、低温定着性、及び高温での保存安定性に優れるトナーを製造できる、トナーの製造方法を提供することができる。本発明の方法を用いて製造される静電潜像現像用トナーは、種々の画像形成装置で好適に使用される。
【実施例】
【０１０９】
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。
【０１１０】
［調製例１］
〔ポリエステル樹脂ａ〜ｃの調製〕
以下の方法に従って、ポリエステル樹脂ａ〜ｂを調製した。ポリエステル樹脂ａ〜ｃの調製には、下記の単量体ａ〜ｄを用いた。
単量体ａ：２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（エチレンオキシド２モル付加物）
単量体ｂ：２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（プロピレンオキシド２モル付加物）
単量体ｃ：テレフタル酸
単量体ｄ：トリメリット酸
【０１１１】
冷却管、温度計、撹拌機及び窒素導入管が導入された反応容器に、表１に記載の量の単量体ａ〜ｃを仕込んだ。反応容器をマントルヒーター上に置き、窒素導入管から窒素ガスを反応容器内に導入して、反応容器内を不活性雰囲気とした。次いで、単量体の混合物を撹拌しながら反応容器の内温を２３０℃に昇温し、同温度で撹拌を継続し、生成する水を留去しながら５時間重合反応を行った。次いで、反応容器内を５〜２０ｍｍＨｇに減圧して、反応容器内の内容物を撹拌しながら、内容物中の固形分の酸価が２以下になるまで反応を行った後、反応容器の内温を１８０℃まで冷却した。冷却後、同温度で反応容器の内容物を撹拌しながら、表１に記載の量の単量体ｄを反応容器内に加えた後、常圧、密閉環境下で、２時間反応を行った。その後、反応容器の内容物をステンレス製のバットに取り出し、室温まで冷却し、表１に記載の物性値を有するポリエステル樹脂を得た。なお、得られたポリエステル樹脂は、後述する着色樹脂微粒子分散液の調製の前に、予め、粉砕して粒子化した。
【０１１２】
【表１】
2014182288.tif 000002
【０１１３】
［実施例１〜１３、及び比較例１〜４］
（着色樹脂微粒子分散液Ａ〜Ｃの調製）
以下の方法に従って、結着樹脂と着色剤とを含む着色樹脂微粒子の水性媒体分散液を調製した。
結着樹脂として、調製例１で調製した、表２に記載の種類のポリエステル樹脂１０００質量部、及び着色剤（シアン顔料（銅フタロシアニン）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｂｌｕｅ  １５−３、（大日精化工業株式会社製））５０質量部を流動混合装置ＦＭミキサ（ＦＭ２０Ｃ／Ｉ型（日本コークス工業株式会社製））に仕込み、４５℃以下の温度で５分間混合した。次に、得られた混合物をオープンロール型２本ロール連続混練機（ニーデックスＭＯＳ−１６０型（日本コークス工業株式会社製））に投入して混練を行った。
【０１１４】
得られた着色樹脂組成物を冷却後、ターボミルＴ２５０（ターボ工業株式会社製）を用いて、平均粒子径１０μｍ程度に粗粉砕した。得られた粗粉砕物１００質量部と、アニオン系界面活性剤（エマールＥ−２７Ｃ（花王株式会社製）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、有効成分濃度２７質量％）３．７質量部と、表２に記載の量の１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（塩基性物質）と、イオン交換水とを混合して全量５００質量部のスラリーを調製した。得られたスラリーを、耐圧丸底ステンレス容器に投入し、高速剪断乳化装置クレアミックス（ＣＬＭ−２．２Ｓ（エム・テクニック社製））を用いて、スラリーを１４５℃、圧力０．５ＭＰａ（Ｇ）に加温加圧した状態で、ローター回転数２００００ｒ／ｍｉｎで、３０分間、剪断分散を行った。次いで、ローター回転数１５０００ｒ／ｍｉｎで撹拌しながら、ステンレス容器内温が５０℃になるまで５℃／分の速度で冷却した。次いで、同速度で撹拌しながら、ステンレス容器内温が２５℃になるまで０．５℃／分の速度で冷却した後、着色樹脂微粒子分散液を得た。
【０１１５】
【表２】
2014182288.tif 000003
【０１１６】
（離型剤微粒子分散液の調製）
以下の方法に従って、離型剤微粒子の水性媒体分散液を調製した。
離型剤（ＨＮＰ−９（日本精蝋株式会社製）、パラフィンワックス、融点７５℃、）１００質量部と、アニオン系界面活性剤（エマール０（花王株式会社製）、ラウリル硫酸ナトリウム）１質量部と、イオン交換水とを混合して、全量８００質量部のスラリーを調製した。得られたスラリーを９０℃に加熱し、離型剤を融解させた。その後、スラリーを耐圧丸底ステンレス容器に投入し、高速剪断乳化装置クレアミックス（ＣＬＭ−２．２Ｓ（エム・テクニック社製））を用いて、スラリーを９０℃、圧力は大気圧にて、ローター回転数２００００ｒ／ｍｉｎで、３０分間、剪断分散を行った。その後、５℃／分の速度で、２５℃までスラリーを冷却した。冷却されたスラリーに、表３〜６に記載の種類のセルロースエーテルを、表３〜６に記載の濃度及び量のセルロースエーテル水溶液として混合した。このようにして、平均粒子径が２５０ｎｍ程度、固形分濃度が２０質量％の離型剤微粒子の分散液を得た。
【０１１７】
セルロースエーテルとしては、下記セルロースエーテルａ〜ｆを用いた。以下、ＤＳｍはメトキシ基の置換度であり、ＭＳｈｐはヒドロキシプロポキシ基のモル置換度であり、ＭＳｈｅはヒドロキシエトキシ基のモル置換度である。
セルロースエーテルａ：ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ６５ＳＨ−５０（信越化学工業株式会社製））、ＤＳｍ＝１．８、ＭＳｈｐ＝０．１５
セルロースエーテルｂ：ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ６０ＳＨ−５０（信越化学工業株式会社製））、ＤＳｍ＝１．９、ＭＳｈｐ＝０．２５
セルロースエーテルｃ：ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ９０ＳＨ−１００（信越化学工業株式会社製））、ＤＳｍ＝１．４、ＭＳｈｐ＝０．２０
セルロースエーテルｄ：メチルセルロース（メトローズＳＭ（信越化学工業株式会社製））、ＤＳｍ＝１．８
セルロースエーテルｅ：ヒドロキシエチルメチルセルロース（メトローズＳＥＢ−０４Ｔ（信越化学工業株式会社製））、ＤＳｍ＝１．５、ＭＳｈｅ＝０．２０
セルロースエーテルｆ：ヒドロキシエチルメチルセルロース（メトローズＳＮＢ−３０Ｔ（信越化学工業株式会社製））、ＤＳｍ＝１．５、ＭＳｈｅ＝０．３０
【０１１８】
〔凝集工程〕
ステンレス製の容量２Ｌの丸底フラスコに、上記の方法を用いて調製された、表３〜６に記載の種類の着色樹脂微粒子の分散液５００ｇと、離型剤微粒子の分散液１２０ｇとを投入した。フラスコ内の混合物を、撹拌羽根を用いて、回転数２００ｒｐｍ、２５℃で撹拌しながら、フラスコ内の混合物のｐＨを、水酸化ナトリウム水溶液で１０に調整した。その後、混合物の撹拌を１０分間継続した。その後、表３〜６に記載の種類の凝集剤の水溶液を、フラスコ内の混合物中の凝集剤の濃度が表３〜６に記載の濃度となるように、５分かけてフラスコ内に滴下した。次いで、フラスコ内の混合物を０．２℃／分の速度で昇温させて、微粒子の凝集を開始させた。４０℃で昇温を停止した後、フラスコ内の混合物を、撹拌下に、３０分間、４０℃に保持し、微粒子の凝集を進行させた。その後、フラスコ内に濃度２０質量％の塩化ナトリウム水溶液５０ｇを添加して、微粒子の凝集の進行を停止させ、微粒子凝集体の水性媒体分散液を得た。
【０１１９】
〔合一化工程〕
得られた微粒子凝集体の水性媒体分散液を、０．２℃／分の昇温速度で７２℃まで昇温させた。７２℃まで昇温した後、同温度で２時間撹拌することで、微粒子凝集体に含まれるトナー成分を合一化させると共に、微粒子凝集体の形状を球状に制御した。その後、合一化された微粒子凝集体の水性媒体分散液を、１０℃／分の速度で、２５℃まで冷却し、合一化された微粒子凝集体をトナー母粒子として含む、トナー母粒子分散液を得た。
【０１２０】
比較例１〜３では、合一化工程で、凝集粒子同士が凝集して粗大粒子が生成し、所望の粒子径のトナー母粒子が得られなかった。これは、合一化工程で離型剤が離脱し、離脱した離型剤を介してトナー同士が凝集したためと推察される。このため、比較例１〜３について、以下の洗浄工程、乾燥工程、及びトナーの評価を行わなかった。
【０１２１】
比較例４では、凝集工程で凝集が十分に進行しなかったため、合一化工程後に所望の粒子径のトナー母粒子が得られなかった。これは、凝集剤として、アルカリ金属硫酸塩に比べて、微粒子を凝集させる能力に劣る塩化ナトリウムを使用したことに起因すると推察される。このため、比較例４について、以下の洗浄工程、乾燥工程、及びトナーの評価を行わなかった。
【０１２２】
〔洗浄工程・乾燥工程〕
ブフナーロートを用いて、トナー母粒子分散液からトナー母粒子のウエットケーキをろ取した。トナー母粒子のウエットケーキを再度イオン交換水に分散させてトナー母粒子を洗浄した。イオン交換水を用いるトナー母粒子の洗浄を５回繰り返した。洗浄後のトナー母粒子のウエットケーキを４０℃で真空乾燥させて、トナー母粒子を得た。
【０１２３】
〔外添工程〕
トナー母粒子１００質量部と、外添剤（Ｈ３０ＴＡ（ワッカーケミー社製））２．０質量部とを、５Ｌヘンシェルミキサー（三井三池工業株式会社製）を用いて、５分間混合して外添剤を付着させた。その後、３００メッシュ（目開き４８μｍ）の篩を用いてトナーを篩別した。
【０１２４】
実施例１〜１３で得られたトナーについて、粒度分布測定装置（マイクロトラック  ＵＰＡ１５０（日機装株式会社製））を用い、体積平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。実施例１〜１３で得られたトナーについて、ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス株式会社製）を用い、平均円形度を測定した。体積平均粒子径（Ｄ５０）及び平均円形度の測定結果を、表２〜４に記す。
【０１２５】
≪評価１≫
実施例１〜１３で得られたトナーを用いて、以下の方法に従って、耐熱保存性を評価した。実施例１〜１３で得られたトナーの耐熱保存性の評価結果を、表２〜４に記す。
【０１２６】
＜耐熱保存性評価＞
トナー１０ｇを、６０℃に設定された恒温器内に８時間静置した。その後、目開き４５μｍの篩に恒温器内に保存されたトナー１０ｇを載せて、パウダーテスター（ホソカワミクロン株式会社製）を用いて、振幅１ｍｍの条件で篩に振動を６０秒間与えてトナーの篩別を行った。篩別後、目開き４５μｍの篩に残ったトナーの質量（Ｔ（ｇ））を秤量し、下記式を用いてトナーの凝集度を測定した。
トナーの凝集度（％）＝（Ｔ／１０）×１００
耐熱保存性の評価は、下記の基準に従って評価した。
○：トナーの凝集度が１０％未満。
×：トナーの凝集度が１０％以上。
【０１２７】
≪評価２≫
実施例１〜１３で得られたトナーを用いて、以下の方法に従って、定着性の評価を行った。定着性の評価には、カラープリンター（ＦＳ−Ｃ５４００ＤＮ（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製）の改造機（定着器の定着温度を定着試験用の温度範囲で調節可能に改造））を用いた。被記録媒体には、普通紙を用いた。定着性の評価は、以下の方法に従って調製した２成分現像剤を用いて行った。実施例１〜１３で得られたトナーの評価結果を、表２〜４に記す。
【０１２８】
［調製例２］
（キャリアの調製）
ＭｎＯ換算で３９．７ｍｏｌ％、ＭｇＯ換算で９．９ｍｏｌ％、Ｆｅ２Ｏ３換算で４９．６ｍｏｌ％、ＳｒＯ換算で０．８ｍｏｌ％になるように各原材料を配合し、水を加え、湿式ボールミルで１０時間かけて粉砕・混合した。得られた混合物を乾燥した後、９５０℃で４時間保持した。次いで、混合物を湿式ボールミルで２４時間かけて粉砕してスラリーを調製した。スラリーを造粒乾燥した後、造粒物を、酸素濃度２％の雰囲気中、１２７０℃で６時間保持した後、解砕、粒度調整を行い、マンガン系フェライト粒子（キャリア芯材）を得た。得られたマンガン系フェライト粒子は、平均粒子径が３５μｍであり、印加磁場が３０００（１０３／４π・Ａ／ｍ）の時の飽和磁化が７０Ａｍ２／ｋｇであった。
【０１２９】
ポリアミドイミド樹脂（無水トリメリット酸と４，４’−ジアミノジフェニルメタンとの共重合体）をメチルエチルケトンで希釈して樹脂溶液を調製した。４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）と、酸化ケイ素（樹脂全体量の２質量％）とを樹脂溶液に分散させて、固形分換算で１５０ｇとなる量のキャリアコート液を得た。ポリアミドイミド樹脂とＦＥＰとの質量比はポリアミドイミド樹脂／ＦＥＰとして、２／８であり、樹脂溶液の固形分比率は１０質量％であった。
【０１３０】
得られたキャリアコート液を用い、流動層被覆装置（スピラコータＳＰ−２５（岡田精工株式会社製））を用いて、マンガン系フェライト粒子１０ｋｇを被覆した。その後、樹脂で被覆されマンガン系フェライト粒子を２２０℃で１時間焼成して、樹脂被覆量１．５質量％の樹脂被覆フェライトキャリアを得た。
【０１３１】
（２成分現像剤の調製）
得られた樹脂被覆フェライトキャリアと、実施例１〜１３で得られたそれぞれのトナーとを、２成分現像剤中のトナー濃度が１０質量％となるように混合して、２成分現像剤を調製した。
【０１３２】
＜定着性の評価方法＞
カラープリンターの現像部に２成分現像剤をインストールし、トナーカートリッジにトナーを充填した後に、被記録媒体上のトナー載り量が０．５ｍｇ／ｃｍ２である未定着画像を形成した。次いで、定着温度を８０℃以上１８０℃以下の範囲で変化させて定着を行い、オフセットが発生しない最低定着温度と最高定着温度とを測定した。
【０１３３】
（低温定着性の評価）
低温定着性を、下記の基準に従って評価した。
○：最低定着温度が１２０℃未満。
×：最低定着温度が１２０℃以上。
【０１３４】
（定着温度幅の評価）
最低定着温度と最高定着温度との差である定着温度幅（最高定着温度−最低定着温度）を算出し、下記基準に従って定着温度幅を評価した。
○：定着温度幅が５０℃以上。
×：定着温度幅が５０℃未満。
【０１３５】
【表３】
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【０１３６】
【表４】
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【０１３７】
【表５】
2014182288.tif 000006
【０１３８】
【表６】
2014182288.tif 000007
【０１３９】
実施例１〜１３によれば、（Ｉ）結着樹脂を含む微粒子と、離型剤を含む微粒子とを、アルカリ金属硫酸塩を含む凝集剤の存在下に、水性媒体中で凝集させて微粒子凝集体を形成させる凝集工程、及び、（ＩＩ）微粒子凝集体に含まれる成分を、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの存在下に、水性媒体中で合一化させてトナー粒子を形成させる合一化工程、を含む製造方法を用いて得られたトナーは、着樹脂中に多量の離型剤を含有し、低温域を含む幅広い温度範囲で良好な定着性を備えることが分かる。
【図１】
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