(57)【要約】【課題】インクの保存安定性が良好で、普通紙でも高画像濃度が実現できるインクジェット記録用インクの提供。【解決手段】（１）少なくとも顔料、浸透剤、水を含有し、前記顔料がオゾン酸化されたカーボンブラックであり、その表面のカルボキシ基量が３４０〜８８０μｍｏｌ／ｇで、かつ、そのＢＥＴ比表面積が９０〜１５０ｍ２／ｇであるインクジェット記録用インク。（２）前記カルボキシ基をアルカリ金属塩とした（１）に記載のインクジェット記録用インク。（３）更にアニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂を含有する（１）又は（２）に記載のインクジェット記録用インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、浸透剤、水を含有し、前記顔料がオゾン酸化されたカーボンブラックであり、その表面のカルボキシ基量が３４０〜８８０μｍｏｌ／ｇで、かつ、そのＢＥＴ比表面積が９０〜１５０ｍ２／ｇであることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
前記カルボキシ基をアルカリ金属塩としたことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
更にアニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項５】
請求項４に記載のインクカートリッジを搭載したことを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて印字されたことを特徴とする画像形成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、該インクを容器に収容したインクカートリッジ、該インクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置、前記インクを用いた画像形成方法及び画像形成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像形成方法として、他の記録方式に比べてプロセスが簡単でかつフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点があることから、インクジェット記録方式が普及してきた。
インクジェット記録方式は、熱による発生する泡や、ピエゾや静電等を利用して発生させた圧力で少量のインクを飛翔させ、紙などの記録媒体に付着させて素早く乾燥させることにより（あるいは記録媒体に浸透させることにより）画像を形成する方式であり、パーソナル及び産業用のプリンターや印刷まで用途が拡大してきている。
近年、特に産業用途としての需要が高まり、高速化印字や紙等の様々な記録媒体に対する対応性が望まれている。また高速化に伴いラインヘッドを搭載したインクジェットプリンターも必要となってきている。また、環境面や安全性の面から水系インクへの要望が高くなっている。
【０００３】
しかしながら、水系インクは記録媒体の影響を受け易く、画像に各種の問題を引き起こす。特に記録媒体として表面がコートされていない普通紙を使用する場合は、問題の発生が顕著である。水性インクの場合、乾燥までに時間を要し、紙との相溶性も良好なため、紙への浸透性が高く、特に未コーティングの比較的非平滑な紙の場合、色材が紙中に浸透することにより、形成された色材の色濃度が低くなってしまうという、溶剤インクでは見られなかった問題が生じている。
特に、高速印字化が進むにつれ、記録媒体に付着したインクの乾燥速度を早めるためにインクに浸透剤を添加し、溶媒である水を記録媒体に浸透させることにより乾燥を早める手段がとられる。しかし、浸透剤を含有させると、水だけでなく色材の記録媒体への浸透性が高くなってしまい。更に塗料やボールペンに使用されるインクと異なり、画像濃度が低下してしまうという問題が顕著に発生する。
【０００４】
画像濃度向上については、特許文献１に、次亜塩素酸で酸化して表面官能基量／比表面積の比を特定の範囲としたカーボンブラックを用いたインクが提案されている。
しかしながら、表面官能基量／比表面積の比を特定の範囲に設定しただけでは画像濃度と分散性及び保存安定性の中庸を取っただけにすぎず、画像濃度と保存安定性については十分とは言えない。また、次亜塩素酸塩による処理は、水を溶媒として使用するため脱水や洗浄工程が必要であり高コストであるし、次亜塩素酸等の不純物がどうしても残留してしまうため、特に保存安定性が不十分であった。
【０００５】
また特許文献２には、画像濃度を維持し更に分散安定性を向上させる目的で、カーボンブラックの表面官能基量と比表面積の比を規定し、更に比表面積を１６０〜１８０ｍ２／ｇに規定したインクが提案されている。
この技術は、比表面積を大きめに設定することにより、カルボキシ基の全体量を増加させて水分散性を向上させたものであるが、カルボキシ基量が増加すると水への親和性が向上し、印字紙へ顔料が浸透しやすくなるため画像濃度が低くなるし、比表面積が大きいためカーボンブラック表面から溶出される不純物量が多くなり、保存安定性が悪くなるという問題があり、画像濃度と保存安定性の両方が十分満足できるものではなかった。
【０００６】
また特許文献３には、ＤＢＰ吸油量と酸性基量を規定したファーネスカーボンブラックを使用することが提案されている。この技術は、酸性基量を多くすることにより分散性を向上させるものであるが、酸性基量が増加すると水への親和性が向上し、顔料が印字紙に浸透しやすくなるため、画像濃度が低くなるという問題があった。
又はファーネスカーボンブラックで、規定のＤＢＰ吸収量を得るためには、比表面積が大きいものを使用せざるを得ず、酸化によって酸性基を増加させても、実際のカーボンブラック表面に存在する有効な酸性基は少なく、インクに使用した場合の保存安定性及び画像濃度において満足できるものではなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、インクの保存安定性が良好で、普通紙でも高画像濃度が実現できるインクジェット記録用インクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、次の１）の発明によって解決される。
１）  少なくとも顔料、浸透剤、水を含有し、前記顔料がオゾン酸化されたカーボンブラックであり、その表面のカルボキシ基量が３４０〜８８０μｍｏｌ／ｇで、かつ、そのＢＥＴ比表面積が９０〜１５０ｍ２／ｇであることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、インクの保存安定性が良好で、普通紙でも高画像濃度が実現できるインクジェット記録用インクを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】インクジェット記録装置の一例を示す図。
【図２】図１の記録装置内の構成を示す図。
【図３】インクカートリッジのインク袋の一例を示す概略図。
【図４】図３のインク袋をカートリッジケース内に収容したインクカートリッジを示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、上記本発明１）について詳しく説明する。なお、本発明１）の実施の形態には、次の２）〜６）も含まれるので、これらについても併せて説明する。
２）  前記カルボキシ基をアルカリ金属塩としたことを特徴とする１）に記載のインクジェット記録用インク。
３）  更にアニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂を含有することを特徴とする１）又は２）に記載のインクジェット記録用インク。
４）  １）〜３）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
５）  ４）に記載のインクカートリッジを搭載したことを特徴とするインクジェット記録装置。
６）  １）〜３）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて印字されたことを特徴とする画像形成物。
【００１２】
本発明の特徴は、浸透剤と水を含み、紙への浸透性が高く、画像濃度品質を向上することが難しい水系インクジェット用インク（以下、インクということもある）において、顔料としてカーボンブラックを使用した場合に、下記（１）〜（３）の要件を満たすことにより、従来不十分であった高画像濃度と高保存安定性の両方を実現した点にある。
（１）カーボンブラックの表面処理にオゾン酸化を採用する。
（２）カーボンブラック表面のカルボキシ基量を３４０〜８８０μｍｏｌ／ｇとする。
（３）カーボンブラックのＢＥＴ比表面積を従来よりも低めの９０〜１５０ｍ２／ｇとする。
【００１３】
カーボンブラック表面をオゾンガスと接触させて酸化するオゾン酸化は、次亜塩素酸やペルオキソ酸を利用した湿式酸化（水を溶媒として使用する酸化）と比べると、酸化処理効率が非常に悪いため、湿式酸化が酸化方法の主流となっている。
カーボンブラック表面のカルボキシ基量は、カーボンブラックの分散性／分散安定性を向上させるため多い方が好ましい。しかし親水基が多くなるとカーボンブラックの水への親和性が高くなり、水と共にカーボンブラックが普通紙内面に染み込み易くなって画像濃度が低下する傾向にある。この問題を解決するため、従来はカルボキシ基量の範囲を限定しているが、要するに分散性／分散安定性と画像濃度の中庸をとっているにすぎない。
酸化カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、従来は分散性付与に必要なカルボキシ基の総量を確保するため１６０ｍ２／ｇ以上のものを選択せざるを得なかった。しかし、ＢＥＴ比表面積を大きくするとカーボンブラック表面からインクに溶出する不純物が増大し、分散性／分散安定性に悪影響を及ぼす上に、分散性の効果は不十分なものである。
【００１４】
本発明者らは鋭意検討の結果、カーボンブラック表面にカルボキシ基を付与する手段として、敢えて酸化効率の悪いオゾンを利用した乾式酸化（空気中で行う酸化）を採用し、カーボンブラック表面から溶出する不純物を低減させて、カルボキシ基当たりの分散効率を高め、小さいＢＥＴ比表面積でも充分な分散性／分散安定性が確保できるようにした。
またＢＥＴ比表面積を小さくすることにより、更に不純物の溶出が少なくなり、従来に比べて格段の保存安定性を達成でき、また水への親和性も抑えられたため、普通紙へのカーボンブラックの浸透が少なくなり、画像濃度も従来に比べて数段向上させることが出来た。
【００１５】
更にカルボキシ基の塩の種類により画像濃度が異なることを見出し、表面カルボキシ基をアルカリ金属塩にすることにより画像濃度を格段に向上させた。なお、表面カルボキシ基をアルカリ金属塩にすると、実用上問題になるレベルではないものの保存安定性が低下する傾向にあるが、インクのｐＨ調整剤として有機アミン、特に２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールを併用すれば改善されることも判明した。
更にアニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂、特に酸価が４０〜１００のエーテル型ポリウレタン樹脂を併用することにより、画像濃度を維持したまま保存安定性を一層向上させることが可能となった。
【００１６】
＜顔料（カーボンブラック）＞
本発明で使用する顔料は、オゾン酸化により表面のカルボキシ基量を３４０〜８８０μｍｏｌ／ｇにした、ＢＥＴ比表面積が９０〜１５０ｍ２／ｇのカーボンブラックである。
オゾン酸化の方法は特に限定されないが、カーボンブラックにオゾンガスを流通させる方法が一般的である。一例として、酸化防止処理された金属ポット又はガラスポット内にカーボンブラックを充填し、オゾン発生装置から送られたオゾンガスを、ポット下部からポット内に導入して酸化させる方法が挙げられる。その際、残留ガス等はポット上部から廃出する。
オゾン発生装置は特に限定されないが、エコデザイン社製のＥＤ−ＯＧ−Ｒ４や住友精密工業社製のＷＥＤＥＣＯ、コトヒラ工業社製のＫＱＳ−１２０等が利用可能である。
【００１７】
カーボンブラック表面のカルボキシ基量は、オゾン酸化時のオゾンガスの量（濃度×処理時間）を調整すれば制御が可能であり、オゾンガスの濃度を上げるか又は処理時間を長くすれば、カーボンブラック表面のカルボキシ基量が多いカーボンブラックが得られる。処理時間及びオゾンガスの濃度とカーボンブラック表面のカルボキシ基量とは、ほぼ比例関係にあるが、ある一定時間を越えると飽和に達する（カルボキシ基量が増えない）ので、カーボンブラック表面のカルボキシ基量を確認しながら調整する必要がある。
カーボンブラック表面のカルボキシ基量は、０．９７６ｍｏｌ／ｄｍ３の炭酸水素ナトリウム水溶液０．５ｄｍ３の中に、カーボンブラック２〜５ｇを添加して１５時間撹拌した後、カーボンブラックを反応液から濾別し、濾液に０．０５ｍｏｌ／ｄｍ３の塩酸水溶液を加えた後、ｐＨが７．０になるまで０．０５ｍｏｌ／ｄｍ３の水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和滴定を行うことにより求めることが出来る。
【００１８】
カーボンブラックのＢＥＴ比表面積の調整は、オゾン酸化処理する前のカーボンブラックを選定することで可能である。オゾン酸化後のＢＥＴ比表面積の変動は僅かであり、ＢＥＴ比表面積が９０〜１５０ｍ２／ｇのカーボンブラックを酸化すれば、ほほＢＥＴ比表面積が９０〜１５０ｍ２／ｇのままで目的のカーボンブラックが得られる。しかし、最終的には酸化後のＢＥＴ比表面積を測定し、上記範囲にあるカーボンブラックを選択すればよい。
本発明におけるＢＥＴ比表面積はＤＩＮ  ６６１３２記載の測定方法による値である。
カーボンブラックの他の特性としては、吸油量（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／５法）が２３０ｇ／１００以上のものが好ましい。また、カーボンブラックの種類としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、ガスブラック等が挙げられるが、ガスブラックが好ましい。上記特性と種類のカーボンブラックは黒色度が高いので好ましい。また、一次粒子径が１３〜３０ｎｍのものが好ましい。
【００１９】
また、カーボンブラック表面のカルボキシ基を塩にすることが分散性及び画像濃度向上の面で望ましい。塩にするためには、カーボンブラックを水に１０〜２５重量％の範囲で懸濁又は分散し、塩基性化合物を添加して分散液のｐＨを６〜８に調整すればよい。
塩基性化合物は、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、などから選択できる。
アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。ホスホニウムの水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
これらの中でもアルカリ金属塩が画像濃度を向上させられることから望ましい。特にアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを使用すると、高い画像濃度が得られる。更に水酸化カリウムが好ましい。
【００２０】
インク中のカーボンブラック濃度は、インク全量に対して１〜２０重量％が好ましい。１重量％未満では画像濃度が低いため印字の鮮明さに欠け、２０重量％より多いとインクの粘度が高くなる傾向があるばかりでなく、ノズルの目詰まりが発生し易くなる。
また上記オゾン処理したカーボンブラックに加えて、本発明の効果を損なわない範囲で表面を酸化処理やアルカリ処理したカーボンブラック、樹脂で被覆したりグラフト処理やカプセル化処理したカーボンブラック、一般的なカーボンブラックを併用しても良い。
インク中でのカーボンブラックの平均粒子径は５０〜５００ｎｍの範囲に調整することが好ましい。該平均粒子径を調整する方法としては、少なくとも水及びカーボンブラックを含有する懸濁液又は分散液を、サンドミル、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー、超音波分散機等の公知の分散機で分散し、粒径を調整した顔料分散体を作成してインクに添加してもよいし、顔料を含有するインクを公知の分散機で分散して粒径を調整してもよい。しかし、分散粒径を調整しやすいことから、顔料分散体を作成してインクに添加する方が好ましい。
【００２１】
＜浸透剤＞
浸透剤としては、２０℃の水に対する溶解度が０．２〜５．０重量％のポリオール化合物の少なくとも１種を含有することが好ましい。このようなポリオール化合物としては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどの脂肪族ジオールが挙げられる。これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールが特に好ましい。
【００２２】
その他の併用できる浸透剤としては、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類などが挙げられる。
【００２３】
インク中の浸透剤の含有量は、０．１〜４．０重量％が好ましい。０．１重量％未満では、速乾性が得られず滲んだ画像となることがある。また４．０重量％を超えると、着色剤の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりし易くなったり、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり画像濃度の低下や裏抜けが発生したりすることがある。
このようなインク材料構成にすることで従来不十分であった高画像濃度と高保存安定性の両立を実現できる。
【００２４】
更に本発明では、アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂を併用することが望ましい。これにより画像濃度を維持したまま更に保存安定性を向上することが可能となる。特に酸価が４０〜１００のエーテル型ポリウレタン樹脂が望ましい。
また、アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂は顔料分散体を作成する際に添加した方が保存安定性の効果が大きいのでより好ましい。
なお、アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂とは、少なくともジイソシアネート化合物と、ポリエーテルジオール類、カルボン酸基、スルホン酸基などの酸基含有ジオールとを反応させて得られる水分散性の各種のポリウレタン樹脂をいう。
【００２５】
前記ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など）等が挙げられる。
前記ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルジオールが挙げられる。ポリエーテルは水中で加水分解による変質を起こしにくいため、保存安定性が良好になる。
前記酸基含有ジオールとしては、例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸などが挙げられる。特にジメチロールブタン酸が好ましい。
【００２６】
ポリウレタン樹脂の合成方法としては、イソシアネート基と反応しない低沸点溶剤（アセトン等）中で、イソシアネート末端プレポリマーを合成し、ジアミン、ポリオールなどを用いて親水基を導入した後、水で希釈して相転換させ、溶剤は留去させてポリウレタン樹脂ディスパージョンを得る溶液法、最初に親水基を導入したイソシアネート基末端プレポリマーを合成し、これを水中に分散した後、アミンで鎖延長を行うプレポリマー法、その他ホットメルト法、ポリウレタンプレポリマーを乳化剤水溶液中で媒体である水を鎖延長剤として使用する方法、疎水性ポリオールと芳香族ポリイソシアネートから得られる遊離イソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーの芳香環をスルホン化する工程を経る方法、ブロックイソシアネートを使用する方法等が知られているが、特に限定されるものではない。
【００２７】
特にポリウレタン樹脂をプレポリマー法によって合成してもよく、その際、低分子量のポリヒドロキシ化合物を使用してもよい。低分子量のポリヒドロキシ化合物としては、上記のポリエステルジオールの原料として挙げたグリコール及びアルキレンオキシド低モル付加物、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール、そのアルキレンオキシド低モル付加物などが挙げられる。水系ポリウレタン樹脂の場合、有機溶剤相で作成したポリウレタンプレポリマーを転相・乳化し水相で更に鎖延長させる方法が一般的に知られている。この際の鎖伸長剤としてはジアミン等のポリアミン類が一般的である。具体的には、ポリウレタンプレポリマーは、ジメチロールアルカン酸に由来する酸基を中和した後又は中和しながら水延長又はジ若しくはトリアミン延長する。アミン延長の際に鎖伸長剤として使用するポリアミン類としては、通常ジアミン又はトリアミンが挙げられる。また、その具体例としてはヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ヒドラジン、ピペラジン等が挙げられる。しかし、鎖伸長剤としてポリアミン類を使用したポリウレタン系樹脂を用いると、インクの保存安定性は良くない傾向にあることが判明した。これは、アミン延長したポリウレタン樹脂（ポリウレタンウレア部分を含むポリウレタン樹脂）は加水分解を生じやすいこと、更に、加水分解によって生じたポリアミン類もまた顔料分散記録液中で凝集剤として働くことから、二重に悪い影響を与えていることが推測される。
【００２８】
ポリウレタン樹脂は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩、アンモニア、ジメチルアミン、（モノ、ジ、トリ）エタノールアミン等の有機アミン塩などの形で使用できる。これらは、前述の方法で得られたポリウレタン樹脂を更に中和することにより得ることができる。この中和の際に使用する塩基としては、所望の塩のカウンターイオン等に応じて適宜選択することができ、例えば、ブチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン、アンモニア、水酸化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。
市販のポリウレタン樹脂エマルジョンとしては、ＳＦ４６０、ＳＦ４６０Ｓ、ＳＦ４２０、ＳＦ１１０、ＳＦ３００、ＳＦ３６１（第一工業製薬社製）、Ｗ−６０２０、Ｗ−５０２５、Ｗ−５６６１、Ｗ−６０１０（三井化学社製）などが挙げられる。
【００２９】
＜その他のインク材料＞
本発明のインクには、顔料、浸透剤、水の他に、必要に応じて分散剤、水溶性有機溶剤、樹脂、湿潤剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤等の公知の各種添加剤を配合することができる。またこれらの添加剤は顔料分散体に配合することも可能である。
本発明で使用されるオゾン酸化カーボンブラックは、分散剤がなくても良好な分散性を示すが、必要に応じて、また本発明の効果を損なわない範囲で分散剤を使用することが可能である。分散剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の種々の界面活性剤や高分子型の分散剤が挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
アニオン界面活性剤の例としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤の例としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ−４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤の例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００３１】
ノニオン界面活性剤の例としては、次のようなものが挙げられる。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；
ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系界面活性剤
【００３２】
前記水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン誘導体、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンなどが挙げられる。
【００３３】
前記樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えたものが、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用であり、例えば、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂の例としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。前記付加系合成樹脂の例としては、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂（スチレンブタジエン樹脂やスチレンアクリル樹脂）、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。前記天然高分子化合物の例としては、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。
これらの樹脂はホモポリマーでもコポリマーでもよく、単相構造型及びコアシェル型、パワーフィード型エマルジョンのいずれのものも使用できる。
樹脂の粒径は、平均粒子径Ｄ５０が５００ｎｍ以下のものが好ましい。Ｄ５０が５００ｎｍを超えるとインクジェットノズルに詰まりやすくなる傾向にある。
インク中の樹脂の含有量は、０．０５〜３０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは、１〜１０％である。
【００３４】
前記湿潤剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他の湿潤剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペトリオール、などが挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、などが挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、などが挙げられる。
【００３６】
含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン、などが挙げられる。
アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、などが挙げられる。
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、などが挙げられる。
【００３７】
その他の湿潤剤としては糖類が好ましい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類、などが挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖〔例えば、一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ｎ＝２〜５の整数）で表わされる糖アルコールなど〕、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
上記した湿潤剤の中で、保存安定性、吐出安定性の点から、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが特に好ましい。
【００３８】
顔料と湿潤剤との配合比は、ヘッドからのインク吐出安定性に大きく影響する。顔料固形分が多いのに湿潤剤の配合量が少ないと、ノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み、吐出不良をもたらすことがある。
インク中の湿潤剤の含有量は２０〜３５重量％程度であるが、２２．５〜３２．５重量％がより好ましい。この範囲であれば、インクの乾燥性、保存試験、信頼性試験などの結果が非常に良好である。含有量が２０重量％未満では、ノズル面上でインクが乾燥し易くなって吐出不良が生じることがあり、３５重量％を超えると、紙面上での乾燥性に劣るため普通紙上の文字品位が低下することがある。
【００３９】
前記界面活性剤としては、顔料の種類や湿潤剤との組み合わせに応じて、分散安定性を損なわず、表面張力が低く、レベリング性の高いものを用いる。例えばフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤が挙げられるが、フッ素系界面活性剤が好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６のものが好ましく、４〜１６のものがより好ましい。フッ素置換した炭素数が２未満では、フッ素の効果が得られないことがあり、１６を超えるとインクの保存安定性などの点で問題が生じることがある。
【００４０】
フッ素系界面活性剤の例としては、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物、などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少なく、特に好ましい。
パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、などが挙げられる。
パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、などが挙げられる。
パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩、などが挙げられる。
パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩、などが挙げられる。
【００４１】
これらのフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３などが挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを用いても、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えばＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳ−３００、ネオス社製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のＰＦ−１５１Ｎなどが挙げられる。
【００４２】
シリコーン系界面活性剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
シリコーン系界面活性剤としては適宜合成したものを用いても市販品を用いてもよい。市販品は、例えば、ビックケミー社、信越シリコーン社、東レ・ダウコーニング・シリコーン社などから容易に入手できる。
【００４３】
インク中の界面活性剤の含有量は、０．０１〜３．０重量％が好ましく、０．５〜２．０重量％がより好ましい。含有量が０．０１重量％未満では、界面活性剤を添加した効果が無くなることがあり、３．０重量％を超えると、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。
【００４４】
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、などが挙げられる。ｐＨが７未満又は１１を超えると、インクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きくなり、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。
アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
ホスホニウムの水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００４５】
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
【００４６】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトライキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。
【００４７】
アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、などが挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−β，β′−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイドなどが挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイトなどが挙げられる。
【００４８】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【００４９】
サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどが挙げられる。
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレートなどが挙げられる。
ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ）、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（ＩＩ）などが挙げられる。
【００５０】
本発明のインクは、マゼンタ、シアン、イエロなどのカラーインクや無色インクと併せてフルカラーのインクジェット記録に使用することもできる。
マゼンタ顔料としては、ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
シアン顔料としては、ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：３、１５：４、１６、２２、６０、バットブルー４、６０等が挙げられる。
イエロー顔料としては、ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０等が挙げられる。
なお、イエロー顔料としてピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレット１９、シアン顔料としてピグメントブルー１５を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
【００５１】
＜インクの製造方法＞
本発明のインクは、顔料、浸透剤、水及び必要に応じて他の添加剤を混合することにより作成可能であるが、カーボンブラック、浸透剤及び水を含有する顔料分散体を形成した後、その他の添加剤を混合して作成する方が好ましい。
顔料分散体は、水、カーボンブラック、及び必要に応じて分散剤などの他の材料を混合し、サンドミル、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー、超音波分散機等の公知の分散機で分散し粒径を調整することにより得られる。
顔料分散体を作成する際の顔料濃度は、０．１〜５０重量％が好ましく、０．１〜３０重量％が特に好ましい。
顔料分散体及びインクは必要に応じ、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
インク中の顔料濃度はインク全量に対して１〜２０重量％が好ましい。１重量％未満では画像濃度が低いため印字の鮮明さに欠け、２０重量％より多いとインクの粘度が高くなる傾向があるばかりでなく、ノズルの目詰まりが発生し易くなる。
【００５２】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクは、容器に収容してインクカートリッジとして用いることができ、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適である。
上記インクカートリッジについて、図３及び図４を参照して説明する。ここで、図３は本発明のインクカートリッジのインク袋２４１の一例を示す概略図であり、図４は図３のインク袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容したインクカートリッジ２００を示す概略図である。
図３に示すように、インク注入口２４２からインクをインク袋２４１内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、該インク注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図４に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容し、インクカートリッジ２００として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
本発明のインクカートリッジは、インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。
【００５３】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置について概要を説明する。
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）の脱着を行うための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。（１１１）は上カバー、（１１２）は前カバーの前面である。
【００５４】
装置本体（１０１）内には、図２に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とで、キャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって移動走査する。
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填された本発明のインクカートリッジ（２００）から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。
【００５５】
一方、給紙トレイ（１０２）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ（１４３）〕、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。
【００５６】
搬送ベルト（１５１）は無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。
【００５７】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙（１４２）が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙（１４２）は、ガイド（１４５）で案内され、搬送ベルト（１５１）とカウンタローラ（１５２）との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド（１５３）で案内されて先端加圧コロ（１５５）で搬送ベルト（１５１）に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ（１５６）によって搬送ベルト（１５７）が帯電されており、用紙（１４２）は、搬送ベルト（１５１）に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ（１３３）を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド（１３４）を駆動することにより、停止している用紙（１４２）にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙（１４２）を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。
【００５８】
そして、サブタンク（１３５）内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２００）から所要量のインクがサブタンク（１３５）に補給される。
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ（２００）中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２００）の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
実施例及び比較例では、顔料分散体を作成し、これを用いてインクを作成した。なお、例中の「部」及び「％」は重量基準である。
【００６０】
実施例１
＜実施例１の酸化カーボンブラックの作成＞
デグサ社製カーボンブラック：ＰＲＩＮＴＥＸ−Ｕ  ２００ｇを筒状のオゾン処理器に入れ、オゾン発生器（コトヒラ工業社製：ＫＱＳ−１２０）によりオゾン６ｇ／ｈを発生させ、オゾン雰囲気下、処理温度を約３０℃に保って、２時間酸化処理を行い、実施例１の酸化カーボンブラックを得た。そのカルボキシ基量は３４０μｍｏｌ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は１１０ｍ２／ｇであった。
＜実施例１の顔料分散体の作成＞
下記処方の材料をプレミックスした後、全量で１００部になるよう蒸留水を加えた。
次いでディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型バッチ式）により、０．３ｍｍジルコニアビーズを用いて、周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で５分間分散した。更に、遠心分離機（久保田商事社製Ｍｏｄｅｌ−３６００）により粗大粒子を分離し、体積平均粒子径約１２５ｎｍ、標準偏差６０．２ｎｍの実施例１の顔料分散体を得た。
（顔料分散体処方）
・実施例１の酸化カーボンブラック                                ２０．０部
・蒸留水                                                        ７０．０部
【００６１】
＜実施例１のインクの作成＞
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、次いで２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール（４０％水溶液）を添加し、ｐＨを１０に調整した後、３０分間混合攪拌し、実施例１のインクを作成した。
（インク処方）
・実施例１の顔料分散体（顔料濃度２０％）                        ４０．０部
・グリセリン                                                      ５．５部
・１，３−ブタンジオール                                        １６．５部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                            ２．０部
・フッ素系界面活性剤（固形分４０％）                              ２．５部
（ＤｕＰｏｎｔ社製：Ｚｏｎｙｌ  ＦＳ−３００）
・フルオロエチレン／ビニルエーテル交互共重合体（固形分５０％）    ６．０部
（旭硝子社製：ルミフロンＦＥ４３００、体積平均粒子径１５０ｎｍ、
ＭＦＴ３０℃以下）
・蒸留水                                                        １８．６部
【００６２】
実施例２〜９
＜実施例２〜９の酸化カーボンブラックの作成＞
表１の実施例２〜９の各欄に示した酸化前カーボンブラック（ＣＢ）を用い、オゾン処理時間を表１記載のように調整した点以外は、実施例１と同様にして実施例２〜９の酸化カーボンブラックを作成した。カルボキシ基量、ＢＥＴ比表面積は表１に示すとおりである。なお、ＮＩＰＥＸ１６０、ＰＲＩＮＴＥＸ１４０もデグサ社製のカーボンブラックである。
＜実施例２〜９の顔料分散体の作成＞
実施例１で用いた酸化カーボンブラックに代えて、上記実施例２〜９の酸化カーボンブラックを用いた点以外は、実施例１と同様にして実施例２〜９の顔料分散体を得た。
＜実施例２〜９のインクの作成＞
実施例１で用いた顔料分散体に代えて、実施例２〜９の顔料分散体（顔料濃度２０％）を用いた点以外は、実施例１と同様にして実施例２〜９のインクを作成した。
【００６３】
実施例１０
＜実施例１０の顔料分散体の作成＞
下記処方の材料をプレミックスした後、カルボキシ基を塩にするため２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール（固形分２０％）を、ｐＨが７になるように滴下し、更に全量で１００部になるよう蒸留水を加えた。２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールの滴下量は８．９ｇであった。次いで、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型バッチ式）により、０．３ｍｍジルコニアビーズを用いて、周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で５分間分散した。更に、遠心分離機（久保田商事社製Ｍｏｄｅｌ−３６００）により粗大粒子を分離し、体積平均粒子径約１４０ｎｍ、標準偏差７０ｎｍの実施例１０の顔料分散体を得た。
（顔料分散体処方）
・実施例２の酸化カーボンブラック                                ２０．０部
・蒸留水                                                        ７０．０部
＜実施例１０のインクの作成＞
実施例１で用いた顔料分散体に代えて、実施例１０の顔料分散体（顔料濃度２０％）を用いた点以外は、実施例１と同様にして実施例１０のインクを作成した。
【００６４】
実施例１１
＜実施例１１の顔料分散体の作成＞
実施例１０で用いた２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えてトリエタノールアミン（固形分２０％）を使用し、添加量を変えてｐＨを７に調整した点以外は、実施例１０と同様にして実施例１１の顔料分散体を得た。
＜実施例１１のインクの作成＞
実施例１０で用いた顔料分散体に代えて、実施例１１の顔料分散体（顔料濃度２０％）を用いた点以外は、実施例１０と同様にして実施例１１のインクを作成した。
【００６５】
実施例１２〜２０
＜実施例１２〜２０の酸化カーボンブラックの作成＞
表２の実施例１２〜２０の各欄に示す酸化前カーボンブラック（ＣＢ）を用い、オゾン処理時間を表２記載のように調整した点以外は、実施例１と同様にして実施例１２〜２０の酸化カーボンブラックを作成した。カルボキシ基量、ＢＥＴ比表面積は表２に示すとおりである。
＜実施例１２〜２０の顔料分散体の作成＞
実施例１０で用いた酸化カーボンブラックに代えて、実施例１２〜２０の酸化カーボンブラックを使用し、実施例１０で用いた２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えてＮａＯＨの２０％水溶液を使用し、添加量を変えてｐＨを７に調整した点以外は、実施例１０と同様にして実施例１２〜２０の顔料分散体を得た。
＜実施例１２〜２０のインクの作成＞
実施例１０で用いた顔料分散体に代えて、実施例１２〜２０の顔料分散体（顔料濃度２０％）を用いた点以外は実施例１０と同様にして実施例１２〜２０のインクを作成した。
【００６６】
実施例２１
＜実施例２１の顔料分散体の作成＞
実施例１０で用いた２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えてＬｉＯＨ（固形分１０％）を使用し、添加量を変えてｐＨを７に調整した点以外は、実施例１０と同様にして実施例２１の顔料分散体を得た。
＜実施例２１のインクの作成＞
実施例１０で用いた顔料分散体に代えて、実施例２１の顔料分散体（顔料濃度２０％）を用いた点以外は、実施例１０と同様にして実施例２１のインクを作成した。
【００６７】
実施例２２
＜実施例２２の顔料分散体の作成＞
実施例１０で用いた２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えてＫＯＨ（固形分１０％）を使用し、添加量を変えてｐＨを７に調整した点以外は、実施例１０と同様にして、実施例２２の顔料分散体を得た。
＜実施例２２のインクの作成＞
実施例１０で用いた顔料分散体に代えて、実施例２２の顔料分散体（顔料濃度２０％）を用いた点以外は、実施例１０と同様にして実施例２２のインクを作成した。
【００６８】
実施例２３
＜酸価８０のポリエーテル系ポリウレタン樹脂の合成＞
温度計、攪拌機、窒素導入管、冷却管を備えた４つ口フラスコに、数平均分子量２，０００のポリ（オキシテトラメチレン）グリコール（ｎ＝２７．５、ＰＴＭＧ２０００）を４８０ｇ、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を２８２ｇ、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）を０．００７ｇ仕込み、窒素ガス雰囲気下、１００℃で１時間反応させた。次いで、６５℃以下に冷却し、ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）０．０１ｇ、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）４４７．８ｇを添加し、８０℃で１６時間反応させた後、ＭＥＫ  ４０８．１ｇ、及びメタノールを加えて反応を停止し、酸価８０のポリエーテル系ポリウレタン樹脂を得た。
＜実施例２３の顔料分散体の作成＞
下記処方の材料をプレミックスした後、カルボキシ基を塩にするためＮａＯＨ（固形分２０％）を、ｐＨが７になるように滴下し、更に全量で１００部になるよう蒸留水を加えた。ＮａＯＨの滴下量は１．６９ｇであった。次いで、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型バッチ式）により、０．３ｍｍジルコニアビーズを用いて、周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で５分間分散した。更に、遠心分離機（久保田商事社製Ｍｏｄｅｌ−３６００）により粗大粒子を分離し、体積平均粒子径約１３８ｎｍ、標準偏差６８ｎｍの実施例２３の顔料分散体を得た。
（顔料分散体処方）
・実施例１の酸化カーボンブラック                                    ２０．０部
・蒸留水                                                            ５６．０部
・酸価８０のポリエーテル系ポリウレタン樹脂                          １４．０部
＜実施例２３のインクの作成＞
実施例１０で用いた顔料分散体に代えて、実施例２３の顔料分散体（顔料濃度２０％）を用いた点以外は、実施例１０と同様にして実施例２３のインクを作成した。
【００６９】
実施例２４〜３３
＜実施例２４〜３３の酸化カーボンブラックの作成＞
表３の実施例２４〜３３の各欄に示した酸化前カーボンブラック（ＣＢ）を用い、オゾン発生量／処理時間を調整した点以外は、実施例１と同様にして実施例２４〜３３の酸化カーボンブラックを作成した。カルボキシ基量、ＢＥＴ比表面積は表３に示すとおりである。
＜実施例２４〜３３の顔料分散体の作成＞
実施例２３で用いた酸化カーボンブラックに代えて、実施例２４〜３３の酸化カーボンブラックを使用し、表３記載の塩基を用いてその添加量をｐＨが７．０になるように調整した点以外は、実施例２３と同様にして実施例２４〜３３の顔料分散体を得た。
＜実施例２４〜３３のインクの作成＞
実施例１０で用いた顔料分散体に代えて実施例２４〜３３の顔料分散体（顔料濃度２０％）を用いた点以外は、実施例１０と同様にして実施例２４〜３３のインクを作成した。
【００７０】
実施例３４〜３７
＜実施例３４〜３７の酸化カーボンブラックの作成＞
表３の実施例３４〜３７の各欄に示した酸化前カーボンブラック（ＣＢ）を用い、オゾン発生量／処理時間を調整した点以外は、実施例１と同様にして実施例３４〜３７の酸化カーボンブラックを作成した。カルボキシ基量、ＢＥＴ比表面積は表３に示すとおりである。
＜酸価４０、酸価１００、酸価２０、酸価１２０の各ポリエーテル系ポリウレタン樹脂の合成＞
実施例２３の＜酸価８０のポリエーテル系ポリウレタン樹脂の合成＞において、ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）の配合量を変えた点以外は同様にして、酸価４０、酸価１００、酸価２０、酸価１２０の各ポリエーテル系ポリウレタン樹脂を得た。
＜実施例３４〜３７の顔料分散体の作成＞
実施例２３で用いた酸化カーボンブラックに代えて、実施例３４〜３７の酸化カーボンブラックを使用し、上記酸価の各ポリエーテル系ポリウレタン樹脂を添加し、表３記載の塩基を用いてその添加量をｐＨが７．０になるように調整した点以外は、実施例２３と同様にして、実施例３４〜３７の顔料分散体を得た。
＜実施例３４〜３７のインクの作成＞
実施例１０で用いた顔料分散体に代えて実施例３４〜３７の顔料分散体（顔料濃度２０％）を用いた点以外は、実施例１０と同様にして実施例３４〜３７のインクを作成した。
【００７１】
比較例１〜１０
＜比較例１〜１０の酸化カーボンブラックの作成＞
表４の比較例１〜１０の各欄に示す酸化前カーボンブラック（ＣＢ）を用い、オゾン処理時間を表４記載のように調整した点以外は、実施例１と同様にして比較例１〜１０の酸化カーボンブラックを作成した。カルボキシ基量、ＢＥＴ比表面積は表４に示すとおりである。なお、ＮＩＰＥＸ１７０、ＰＲＩＮＴＥＸ３５もデグサ社製のカーボンブラックである。
＜比較例１〜１０の顔料分散体の作成＞
実施例１で用いた酸化カーボンブラックに代えて、比較例１〜１０の酸化カーボンブラックを用いた点以外は、実施例１と同様にして比較例１〜１０の顔料分散体を得た。
＜比較例１〜１０のインクの作成＞
実施例１で用いた顔料分散体に代えて比較例１〜１０の顔料分散体（顔料濃度２０％）を用いた点以外は、実施例１と同様にして比較例１〜１０のインクを作成した。
【００７２】
比較例１１
＜比較例１１の酸化カーボンブラックの作成＞
デグサ社製のカーボンブラックＰＲＩＮＴＥＸ−Ｕ  １００ｇを蒸留水５００ｇに混合し、撹拌しながら次亜塩素酸Ｎａ水溶液（１２％）を１０００ｇ滴下し、６時間煮沸して湿式酸化を行った。次いで、ガラス繊維でろ過し、蒸留水で洗浄した後、１００℃の高温槽で乾燥させ、比較例１１の酸化カーボンブラックを作成した。得られたカーボンブラックのカルボキシ基量は４４０μｍｏｌ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は１１０ｍ２／ｇであった。
＜比較例１１の顔料分散体の作成＞
実施例１で用いた酸化カーボンブラックに代えて、比較例１１の酸化カーボンブラックを用い、ＮａＯＨの２０％水溶液の添加量を変えてｐＨを７に調整した点以外は実施例１と同様にして比較例１１の顔料分散体を得た。
＜比較例１１のインクの作成＞
実施例１で用いた顔料分散体に代えて、比較例１１の顔料分散体（顔料濃度２０％）を用いた点以外は、実施例１と同様にして比較例１１のインクを作成した。
【００７３】
比較例１２
＜比較例１２の酸化カーボンブラックの作成＞
デグサ社製のカーボンブラックＰＲＩＮＴＥＸ−Ｕ  １００ｇを蒸留水５００ｇに混合し、撹拌しながらペルオキソ２硫酸Ｎａ水溶液（１０％）を６００ｇ滴下し、６時間煮沸して湿式酸化を行った。次いで、ガラス繊維でろ過し、蒸留水で洗浄した後、１００℃の高温槽で乾燥させ、比較例１２の酸化カーボンブラックを作成した。得られたカーボンブラックのカルボキシ基量は4４０μｍｏｌ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は、１１０ｍ２／ｇであった。
＜比較例１２の顔料分散体の作成＞
実施例１で用いた酸化カーボンブラックに代えて、比較例１２の酸化カーボンブラックを用い、ＮａＯＨの２０％水溶液の添加量を変えてｐＨを７に調整した点以外は実施例１と同様にして比較例１２の顔料分散体を得た。
＜比較例１２のインクの作成＞
実施例１で用いた顔料分散体に代えて、比較例１２の顔料分散体（顔料濃度２０％）を用いた点以外は、実施例１と同様にして比較例１２のインクを作成した。
【００７４】
上記実施例及び比較例の各インクについて、下記のようにして画像濃度と保存安定性を評価した。結果を表１〜表４に示す。
（１）画像濃度
各インクをカートリッジに充填し、図１に示すインクジェット記録装置に装着して、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２００３を用いて作成した、ブラック及び各色の６４ｐｏｉｎｔの文字「黒四角」が記載されているチャートを使用し、プリンタ添付のドライバにおける「普通紙−きれい」モードで、ゼロックス社製ＰＰＣ用紙４０２４に印字した。
次いで印字された「黒四角」部の画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。数値が大きい方が良好である。
印字の際は、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、被記録材上に同じ付着量のインクが付くように設定して行った。
なお、「黒四角」とは、四角を黒く塗り潰した文字（符号）であるが、使用禁止のため止むを得ず「黒四角」と表現したものである。
（２）保存安定性
各インクを、密封状態にして７０℃で２週間保管し、保管前と保管後の粘度を測定し、下記式により粘度変化率を計算した。粘度変化率の数値が小さい方が良好である。
粘度変化率（％）＝（保管後粘度−保管前粘度）×１００／保管前粘度
【００７５】
【表１】
2014055267.tif 000002
【００７６】
【表２】
2014055267.tif 000003
【００７７】
【表３】
2014055267.tif 000004
【００７８】
【表４】
2014055267.tif 000005
【００７９】
表１〜表４の結果から、オゾン酸化されたカーボンブラックであって、その表面のカルボキシ基量及びＢＥＴ比表面積が請求項１の規定を満たすインク（実施例１〜１１）は、これらの規定を満たさないカーボンブラックを用いたインク（比較例１〜１０）に比べて、明らかに画像濃度及び保存安定性に優れることが分かる。
また、オゾン酸化以外の方法で酸化したカーボンブラックを用いたインク（比較例１１〜１２）に比べて、保存安定性に優れていることが分かる。
更に、カーボンブラック表面のカルボキシ基がアルカリ金属塩のインク（実施例１２〜２２）は、保存安定性が良好なままで、画像濃度が一層向上することが分かる。
更に、酸価が４０〜１００のアニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂を含有するインク（実施例２３〜３３）は、保存安定性が一層改善されることが分かる。
【符号の説明】
【００８０】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前カバーの前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  テンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【００８１】
【特許文献１】特開２０００−３１９５７２号公報
【特許文献２】特開２００４−２２４９５５号公報
【特許文献３】特開平１０−３２４８１８号公報
【図１】
2014055267.tif 000006
【図２】
2014055267.tif 000007
【図３】
2014055267.tif 000008
【図４】
2014055267.tif 000009