(57)【要約】【課題】撥水性及び撥油性を維持しつつ、滑り性（表面の水滴を容易に除去することができる滑水性）を向上させた部材を提供する。【解決手段】本発明の部材は、硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化層を少なくとも表面に有する部材であって、前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域に、フッ素元素が１．０原子％〜１０．０原子％で存在し、ケイ素元素が１．０原子％〜２０．０原子％で存在することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化層を少なくとも表面に有する部材であって、
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域に、
フッ素元素が１．０原子％〜１０．０原子％で存在し、
ケイ素元素が１．０原子％〜２０．０原子％で存在することを特徴とする部材。
【請求項２】
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域において、前記フッ素元素と前記ケイ素元素との原子％比（Ｆ／Ｓｉ）が、１以下であることを特徴とする請求項１に記載の部材。
【請求項３】
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域において、前記フッ素元素と前記ケイ素元素との原子％比（Ｆ／Ｓｉ）が、０．０５以上１以下であることを特徴とする請求項２に記載の部材。
【請求項４】
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域において、前記フッ素元素と前記ケイ素元素との原子％比（Ｆ／Ｓｉ）が、０．１以上０．４以下であることを特徴とする請求項３に記載の部材。
【請求項５】
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域に、
フッ素元素が１．０原子％〜５．０原子％で存在し、
ケイ素元素が１．０原子％〜１５．０原子％で存在することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の部材。
【請求項６】
前記ケイ素元素が、ジメチルシロキサン基由来であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の部材。
【請求項７】
前記硬化性樹脂組成物が、熱重合性樹脂組成物及び／又は光重合性樹脂組成物であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の部材。
【請求項８】
前記硬化層が、
（ｉ）硬化性樹脂と、
（ｉｉ）該硬化性樹脂と反応する反応性基を有するフッ素元素含有化合物、該硬化性樹脂と反応する反応性基を有するケイ素元素含有化合物、及び／又は、該硬化性樹脂と反応する反応性基を有し、且つ、フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に有する化合物と、を共重合させてなる層であることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の部材。
【請求項９】
前記硬化層が、（ｉ）フッ素含有化合物及びケイ素含有化合物、及び／又は、（ｉｉ）フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に有する化合物が内添された硬化性樹脂を硬化させてなる層であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の部材。
【請求項１０】
前記硬化層が、（ｉ）フッ素含有化合物及びケイ素含有化合物、及び／又は、（ｉｉ）フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に有する化合物が内添された硬化性樹脂を熱重合により硬化させることを特徴とする請求項９に記載の部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、部材に関し、特に、硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化層を少なくとも表面に有する部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築用資材としての機能性パネルは、建築物の壁面、床面又は天井の壁面として配置される部材であり、その配置される場所に応じ、防音効果や湿度調節性等の様々な機能が付与されている。こうした機能性パネルは、特に、住宅内における浴室、洗面所又は台所等の水周り部材として用いられる場合には、より過酷な使用環境に耐え得る撥水性、撥油性、滑り性など種々の特性を有することが求められる。
【０００３】
これに対し、表面自由エネルギーの小さい低表面自由エネルギー化合物を配合すること
により、表面自由エネルギーを低下させた組成物を部材表面に塗布して、部材に良好な撥
水性を付与して汚れが付き難くすることが試みられており、かかる低表面自由エネルギー
化合物として、フッ素系化合物やシリコーン系化合物等の疎水性材料が使用されている。
【０００４】
例えば、下記特許文献１には、低表面自由エネルギー化合物を含有した塗料硬化物を表
面に有する水回り部材が開示されており、更に、低表面自由エネルギー化合物として、シ
リコーン樹脂化合物、フッ素樹脂化合物が開示されている。
このように、シリコーン系化合物、フッ素系化合物等の低表面自由エネルギー化合物を用いることで、撥水性乃至撥油性を向上させることができる。
【０００５】
しかしながら、シリコーン系化合物では、表面自由エネルギーの低下が十分ではないため、撥油性を付与することができず、耐久性が低いという問題がある。一方、フッ素系化合物では、撥水性及び撥油性に優れるものの、水とフッ素系化合物との間の相互作用が強いため、表面における水滴の滑り性（滑水性）が低いという問題がある。
【０００６】
そこで、表面における特性を改善するために、含フッ素シリコーン化合物の検討がなされてきた。
【０００７】
例えば、下記特許文献２には、基材表面に、フッ素系樹脂とシリコン系樹脂とのグラフト重合体と、半導体光触媒を含む層が形成されている部材が開示されている。
【０００８】
また、下記特許文献３には、含フッ素ケイ素化合物を含むコーティング剤組成物から得られる硬化被膜を表面に備える物品が開示されている。
【０００９】
また、下記特許文献４には、有機ケイ素化合物を有効成分とする表面処理剤を表面に被覆して成る基材が開示されている。
【００１０】
このように、極性が低く、撥水性及び滑り性が高い材料として知られているシリコーン化合物にフッ素化合物を配合することで、撥水性がより高い材料を得ることができるものの、組成物中のフッ素化合物鎖、シリコーン化合物鎖の長さなどにより、表面にフッ素成分及びシリコーン成分の一方が優位に偏析され、撥水性及び撥油性と滑り性との両立を阻害してしまうことがあるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００２−６９３７８号公報
【特許文献２】特開平１０−２３７４３０号公報
【特許文献３】特開２００９−３００３９号公報
【特許文献４】特開２０００−１４４１２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、撥水性及び撥油性を維持しつつ、滑り性（表面の水滴を容易に除去することができる滑水性）を向上させることが可能な部材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域（表面領域）に、フッ素元素及びケイ素元素が所望の元素濃度（原子％、Ａｃ％）で存在することで、撥水性及び撥油性を維持しつつ、滑り性を向上させることができることを見出した。
【００１４】
即ち、本発明の部材は、硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化層を少なくとも表面に有する部材であって、前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域に、フッ素元素が１．０原子％〜１０．０原子％で存在し、ケイ素元素が１．０原子％〜２０．０原子％で存在することを特徴とする。
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域に、フッ素元素が１．０原子％〜１０．０原子％で存在し、ケイ素元素が１．０原子％〜２０．０原子％で存在することで、撥水性及び撥油性を維持しつつ、滑り性を向上させることができる。
なお、「硬化層」は、部材の少なくとも表面に形成されていればよく、即ち、後述する基材層上（部材表面のみ）に形成されていてもよく、また、基材として（表面のみならず、部材全体にわたって）形成されていてもよい。
さらに、（ｉ）「硬化層」を「基材層」上に形成する場合（「硬化層が基材層上にコーティングされて形成される場合」、（ｉｉ）「硬化層」を基材として（表面のみならず、部材全体にわたって）形成する場合（「硬化層が、所定化合物の内添化により基材全体にわたって形成される場合」）のいずれの場合においても、フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に有する化合物（例えば、後述するＦＭＶ-4031）を用いてもよく、また、フッ素元素含有化合物及びケイ素元素含有化合物を別々に添加しても用いてもよい。しかしながら、いずれの場合においても、フッ素元素含有化合物及びケイ素元素含有化合物を別々に添加することが好ましい。
【００１５】
また、本発明の部材において、前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域において、前記フッ素元素と前記ケイ素元素との原子％比（Ｆ／Ｓｉ）としては、１以下が好ましく、０．０５以上１以下がより好ましく、０．１以上０．４以下が特に好ましい。
前記フッ素元素と前記ケイ素元素との原子％比（Ｆ／Ｓｉ）が、好ましい範囲内であると、フッ素元素に基づく特性が大きくなり過ぎるのを防止して、滑り性をより向上させることができる。
また、前記フッ素元素と前記ケイ素元素との原子％比（Ｆ／Ｓｉ）が、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、フッ素元素に基づく撥油性を十分維持しつつ、フッ素とシリコーンの相乗効果により、シリコーン単体の時よりも滑り性を向上させることができる。
【００１６】
また、本発明の部材において、前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域に、フッ素元素が１．０原子％〜５．０原子％で存在し、ケイ素元素が１．０原子％〜１５．０原子％で存在することが好ましい。
この構成によれば、撥水性及び撥油性を十分維持しつつ、滑り性をより向上させることができる。
【００１７】
また、本発明の部材において、前記ケイ素元素が、シリコーン（ジメチルシロキサン基）由来であることが好ましい。
この構成によれば、表面がジメチルシロキサン基由来のメチル基で覆われているため表面エネルギーが低くなる。そのために、撥水性・滑水性をより向上させることができる。
【００１８】
また、本発明の部材において、前記硬化性樹脂組成物が、熱重合性樹脂組成物及び／又は光重合性樹脂組成物であることが好ましい。
この構成によれば、低表面エネルギーであるフッ素・シリコーンが表面に偏析した状態で硬化することから、その機能をより向上させることができる。
なお、上記部材は、例えば、ＦＲＰ等の基材の表面にコーティングで樹脂組成物を塗布・硬化（光照射及び／又は加熱）させる方法により製造することができる。
【００１９】
また、本発明の部材において、前記硬化層が、（ｉ）硬化性樹脂と、（ｉｉ）該硬化性樹脂と反応する反応性基を有するフッ素元素含有化合物、該硬化性樹脂と反応する反応性基を有するケイ素元素含有化合物、及び／又は、該硬化性樹脂と反応する反応性基を有し、且つ、フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に有する化合物と、を共重合させてなる層であってもよい。
この構成によれば、（ｉｉ）の化合物中に存在するフッ素元素及びケイ素元素を含有する化合物が表面に偏析することで機能が発現し、（ｉ）硬化性樹脂と（ｉｉ）の化合物は反応性基により反応することで耐久性をより向上させることができる。
【００２０】
また、本発明の部材において、官能基を有する基材層を更に備え、前記硬化性樹脂組成物を前記基材層の表面に形成し、前記形成された硬化性樹脂組成物が前記基材層における前記官能基と反応して前記基材層に固定されていてもよい。
この構成によれば、基材と樹脂組成物の密着性をより向上させることができる。
【００２１】
また、本発明の部材において、前記硬化層が、（ｉ）フッ素含有化合物及びケイ素含有化合物、及び/又は、（ｉｉ）フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に有する化合物が内添された硬化性樹脂を硬化させてなる層であってもよい。
この構成によれば、低表面エネルギーである、（ｉ）フッ素含有化合物及びケイ素含有化合物、及び/又は、（ｉｉ）フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に有する化合物が表面に偏析した状態で硬化させることで、その機能を発現することができる。
なお、上記部材は、例えば、基材（機能性パネル）となる熱硬化性樹脂（ベース樹脂）中に、（ｉ）フッ素含有化合物及びケイ素含有化合物、及び/又は、（ｉｉ）フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に有する化合物を練り込んで硬化（熱重合）させる方法により製造される。この場合、部材全体（パネル全体）が硬化層になる。
【００２２】
また、本発明の部材において、前記硬化層が、（ｉ）フッ素含有化合物及びケイ素含有化合物、及び/又は、（ｉｉ）フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に有する化合物が内添された硬化性樹脂を熱重合により硬化させることが好ましい。
この構成によれば、前記硬化層が、（ｉ）フッ素含有化合物及びケイ素含有化合物、及び/又は、（ｉｉ）フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に有する化合物が表面に偏析した状態で硬化することから、その機能をより向上させることができる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域に、フッ素元素が１．０原子％〜１０．０原子％で存在し、ケイ素元素が１．０原子％〜２０．０原子％で存在することで、撥水性及び撥油性を維持しつつ、滑り性を向上させた部材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において、（ｉ）「硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域」とは、「硬化層の最表面と、該硬化層の最表面からの深さが１ｎｍである部分と、の間にある領域」を示し、（ｉｉ）「硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域」とは、「硬化層の最表面から１ｎｍの深さの部分と、硬化層の最表面から５ｎｍの深さの部分と、の間にある領域（但し、硬化層の最表面から１ｎｍの深さの部分は含まない）」を示し、（ｉｉｉ）「原子％」とは、「水素（Ｈ）原子とヘリウム（Ｈｅ）原子を除いた全原子数に対する所定の元素の原子数の割合」を示し、（ｉｖ）「（メタ）アクリロイル」は「メタクリロイル又はアクリロイル」を示し、（ｖ）「（メタ）アクリレート」は「メタクリレート又はアクリレート」を示す。
【００２５】
（部材）
本発明の部材は、少なくとも、硬化層を少なくとも表面に有してなり、さらに必要に応じて、基材層、その他の層を有してなる。ここで、硬化層を基材層上の表面及び裏面の双方に形成してもよく、硬化層と基材層が一体化され、部材全体が硬化層であるものであってもよい。
前記部材としては、例えば、表面での水切れ性が要求される水周り部材、機能性パネル、などが挙げられる。
前記部材の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常、２．５ｍｍ以上が好ましい。なお、前記部材の厚みの上限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２６】
＜硬化層＞
前記硬化層は、硬化性樹脂組成物を硬化させてなる層であり、（ｉ）最表面（即ち、部材の最表面）からの深さが１ｎｍ以下の領域における各元素濃度、及び（ｉｉ）最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域における各元素濃度、が以下に示す所定範囲内である層である。前記各元素濃度は、前記所定範囲内であれば、濃度勾配があってもよい。
前記硬化層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５００μｍが好ましい。
前記硬化層は、（Ａ）（ｉ）硬化性樹脂と、（ｉｉ）フッ素含有化合物及びケイ素含有化合物、及び/又は、フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に含有する化合物とを、硬化させてなる層であってもよく、また、（Ｂ）（ｉ）硬化性樹脂と、（ｉｉ）該硬化性樹脂と反応する反応性基（例えば、エポキシ基、アクリロイル基、水酸基）を有するフッ素元素含有化合物、該硬化性樹脂と反応する反応性基を有するケイ素元素含有化合物、及び／又は、該硬化性樹脂と反応する反応性基を有し、且つ、フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に有する化合物（例えば、商品名：ＦＭＶ−４０３１、製造会社名：Ｇｅｌｅｓｔ社）と、を共重合させてなる層であってもよく、また、（Ｃ）フッ素含有化合物及びケイ素含有化合物、及び/又は、フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に有する化合物が内添化された硬化性樹脂を、例えば、熱重合により硬化させてなる層であってもよい。
なお、「内添化」とは、例えば、ＦＲＰ等の基材の中に、（ｉ）フッ素化合物及びケイ素化合物、及び/又は、（ｉｉ）フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に有する化合物を内添させることである。
ここで、最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域（最表面からの深さが約０．５〜１．０ｎｍの位置）における各元素濃度は、Ｘ線光電子分光装置（ＸＰＳ）（商品名：Ｑｕａｎｔｕｍ２０００、製造会社名：アルバック・ファイ）を用いて、（ｉ）検出角度（取出角）１５度、（ｉｉ）Ｘ線種：ＡｌＫα線、（ｉｉｉ）ビーム条件：１００μｍ径、２０Ｗ、１５ｋＶ、の測定条件で測定する。各元素の定量にはＦ１ｓ、Ｓｉ２ｐ、Ｃ１ｓ、Ｏ１ｓ、Ｎ１ｓのピークを用いた。
また、最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域（最表面からの深さが約１．５〜４．０ｎｍ）における各元素濃度は、Ｘ線光電子分光装置（ＸＰＳ）（商品名：Ｑｕａｎｔｕｍ２０００、製造会社名：アルバック・ファイ）を用いて、（ｉ）検出角度（取出角）４５度、（ｉｉ）Ｘ線種：ＡｌＫα線、（ｉｉｉ）ビーム条件：１００μｍ径、２０Ｗ、１５ｋＶ、の測定条件で測定する。各元素の定量にはＦ１ｓ、Ｓｉ２ｐ、Ｃ１ｓ、Ｏ１ｓ、Ｎ１ｓのピークを用いた。
【００２７】
＜＜最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域における各元素濃度＞＞
−フッ素元素濃度−
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域におけるフッ素元素濃度としては、１．０原子％〜１０．０原子％である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１．０原子％〜５．０原子％が好ましく、１．０原子％〜４．０原子％がより好ましく、１．０原子％〜３．５原子％が特に好ましい。
前記フッ素元素濃度が、１．０原子％未満であると、フッ素由来の高い撥水・撥油性を発現することができず、もって、撥水性及び撥油性を維持しつつ、滑り性を向上させることができるという効果を十分に得ることはできず、１０．０原子％超であると、表面が低極性成分のフッ素原子で覆われてしまうため、滑り性を向上させるために必要なケイ素成分を表面に偏析させることができない。
一方、前記フッ素元素濃度が、前記好ましい範囲内、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、フッ素由来の高い撥水・撥油性を維持しつつ、ケイ素化合物の表面偏析を阻害しない点で有利である。
【００２８】
−ケイ素元素濃度−
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域におけるケイ素元素濃度としては、１．０原子％〜２０．０原子％である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５．０原子％〜２０．０原子％が好ましく、５．０原子％〜１５．０原子％がより好ましく、１０．０原子％〜１５．０原子％が特に好ましい。
前記ケイ素元素濃度が、１．０原子％未満であると、撥水性及び撥油性を維持しつつ、滑り性を向上させることができるという効果を十分に得ることはできず、２０．０原子％超であると、表面がケイ素化合物由来の低表面エネルギー成分で覆われてしまうため、高い撥水・撥油性を発現させるために必要なフッ素成分を表面に偏析させることができない。
一方、前記フッ素元素濃度が、前記好ましい範囲内、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、ケイ素化合物由来の高い滑水性を維持しつつ、フッ素の表面偏析を阻害しない点で有利である。
また、前記ケイ素元素が、ジメチルシロキサン基由来であることが、ジメチル基由来の低表面エネルギー成分が良好に表面に偏析する点で、好ましい。
【００２９】
−フッ素元素とケイ素元素との原子％比（元素濃度比）（Ｆ／Ｓｉ）−
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域における、フッ素元素とケイ素元素との原子％比（元素濃度比）（Ｆ／Ｓｉ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１以下が好ましく、０．０５以上１以下がより好ましく、０．１以上０．４以下が特に好ましい。
前記フッ素元素とケイ素元素との原子％比（Ｆ／Ｓｉ）が、１超であると、フッ素元素に基づく特性が大きくなり過ぎて、滑り性を向上させることができないことがある。一方、前記フッ素元素とケイ素元素との原子％比（Ｆ／Ｓｉ）が、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、フッ素元素に基づく撥油性を維持しつつ、滑り性を向上させることができる点で有利である。
【００３０】
−炭素元素濃度−
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域における炭素元素濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常の硬化層であれば、３０．０原子％〜７０．０原子％の範囲内となる。
【００３１】
−酸素元素濃度−
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域における酸素元素濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常の硬化層であれば、１０．０原子％〜３５．０原子％の範囲内となる。
【００３２】
−他の元素濃度−
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域には、後述する硬化性樹脂の成分（ベース樹脂、開始剤、その他の添加剤、不純物）として他の元素（例えば、窒素（Ｎ）、塩素（Ｃｌ）、リン（Ｐ）、など）が含まれることがある。これらの他の元素は、本発明の目的を阻害しない（表面特性に影響を与えない）範囲（５．０原子％以下程度）であれば、含まれていてもよい。
【００３３】
＜＜最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域における各元素濃度＞＞
−フッ素元素濃度−
一般的に、フッ素元素は、硬化層の表面に偏析するため、前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域におけるフッ素元素濃度は、前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域におけるフッ素元素濃度よりも、小さくなる傾向がある。
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域におけるフッ素元素濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１．０原子％〜５．０原子％が好ましく、１．０原子％〜４．０原子％がより好ましく、１．０原子％〜３．０原子％が特に好ましい。
前記フッ素元素濃度が、１．０原子％未満であると、最表面が摩耗した際に特性を持続する（耐久性を発現する）ことができず、もって、撥水性及び撥油性を維持しつつ、滑り性を向上させることができるという効果を十分に得ることはできないことがあり、５．０原子％超であると、上記効果が飽和してしまうため、それ以上の表面改質効果を得ることができないことがある。
一方、前記フッ素元素濃度が、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、フッ素由来の高い撥水・撥油性を維持しつつ、ケイ素の表面偏析を阻害しない点で有利である。
【００３４】
−ケイ素元素濃度−
一般的に、ケイ素元素は、硬化層の表面に偏析するため、前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域におけるケイ素元素濃度は、前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域におけるケイ素元素濃度よりも、小さくなる傾向がある。
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域におけるケイ素元素濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１．０原子％〜１５.０原子％が好ましく、１．０原子％〜１０.０原子％がより好ましく、３.０原子％〜１０.０原子％が特に好ましい。
前記ケイ素元素濃度が、１．０原子％未満であると、最表面が摩耗した際に特性を持続する（耐久性を発現する）することができず、もって、撥水性及び撥油性を維持しつつ、滑り性を向上させることができるという効果を十分に得ることはできないことがあり、１５.０原子％超であると、上記効果が飽和してしまうため、それ以上の表面改質効果を得ることができないことがある。
一方、前記ケイ素元素濃度が、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、ケイ素化合物由来の高い滑水性を維持しつつ、フッ素の表面偏析を阻害しないの点で有利である。
また、前記ケイ素元素が、ジメチルシロキサン基由来であることが、ジメチル基由来の低表面エネルギー成分が良好に表面に偏析するの点で、好ましい。
【００３５】
−フッ素元素とケイ素元素との原子％比（元素濃度比）（Ｆ／Ｓｉ）−
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域におけるフッ素元素とケイ素元素との原子％比（元素濃度比）（Ｆ／Ｓｉ）としては、１以下が好ましく、０．０５以上１以下がより好ましく、０．１以上０．４以下が特に好ましい。
前記フッ素元素とケイ素元素との原子％比（Ｆ／Ｓｉ）が、１超であると、フッ素元素に基づく特性が大きくなり過ぎて、滑り性を向上させることができないことがある。一方、前記フッ素元素とケイ素元素との原子％比（Ｆ／Ｓｉ）が、より好ましい範囲内、又は、特に好ましい範囲内であると、ケイ素元素及びフッ素元素をバランスよく含有させることができ、もって、撥油性を維持しつつ、滑り性を向上させることができる点で有利である。
また、硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域におけるＦ／Ｓｉ比が、硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域におけるＦ／Ｓｉ比と同様であることで、表面が摩耗した際であっても、撥水性及び撥油性を維持しつつ、滑り性を向上させることができるという効果を発現できる。
【００３６】
−炭素元素濃度−
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域における炭素元素濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常の硬化層であれば、１０．０原子％〜８０．０原子％の範囲内となる。
【００３７】
−酸素元素濃度−
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域における酸素元素濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常の硬化層であれば、１０．０原子％〜４０．０原子％の範囲内となる。
【００３８】
−他の元素濃度−
前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ超５ｎｍ以下の領域には、後述する硬化性樹脂の成分（ベース樹脂、開始剤、その他の添加剤、不純物）として他の元素（例えば、窒素（Ｎ）、塩素（Ｃｌ）、リン（Ｐ）、など）が含まれることがある。これらの他の元素は、本発明の目的を阻害しない（表面特性に影響を与えない）範囲（５．０原子％以下程度）であれば、含まれていてもよい。
【００３９】
＜硬化性樹脂組成物＞
前記硬化性樹脂組成物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱重合性樹脂組成物、光重合性樹脂組成物、熱及び光の両方で反応可能なデュアル硬化性化合物、これらの混合物、などが挙げられる。
ここで、熱重合性樹脂組成物とは、熱により重合が開始されて硬化する樹脂組成物を意味し、光重合性樹脂組成物とは、光により重合が開始されて硬化する樹脂組成物を意味し、硬化性樹脂組成物が熱重合性樹脂組成物及び光重合性樹脂組成物のいずれであるかに応じて、後述する重合開始剤が適宜選択される。
【００４０】
前記硬化性樹脂組成物の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硬化性樹脂（ベース樹脂）、添加剤、重合開始剤、その他の成分、などが挙げられる。
【００４１】
＜＜硬化性樹脂（ベース樹脂）＞＞
前記硬化性樹脂（ベース樹脂）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オリゴマー、モノマー、添加剤成分（フッ素化合物及びシリコーン化合物）が内添化された樹脂、主剤のみからなる（主剤１００％の）熱硬化性樹脂、主剤及び希釈剤を含む熱硬化性樹脂、などが挙げられる。また、これらは、相溶性の観点から、低極性であることが好ましい。
また、オリゴマーと、モノマーは、オリゴマーのみ、モノマーのみ使用してもよいが、オリゴマーとモノマーを組み合わせて使用することが好ましい。
オリゴマーとモノマーとの配合量は、質量比で、１００：０〜０：１００、好ましくは８０：２０〜２０：８０、より好ましくは３０：７０〜７０：３０の範囲である。モノマーの配合量が少なすぎると、得られる硬化性樹脂組成物の粘度が上昇して塗布性が悪化するおそれがあるとともに、官能基当量が高くなるため反応性が劣る可能性がある。また、モノマーの配合量が多すぎると、塗膜の柔軟性が低下して脆性が高くなる傾向にある。
【００４２】
−オリゴマー−
前記オリゴマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（ｉ）ラジカル重合性の反応基、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基［ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−］を１つ以上有する光重合性オリゴマーとしての（メタ）アクリレートオリゴマー（以下、「光重合性オリゴマー」とすることもある）、などが挙げられる。
【００４３】
−−（メタ）アクリレートオリゴマー（光重合性オリゴマー）−−
前記（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有する（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。該１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有する（メタ）アクリレートオリゴマーは極性が低いため、低表面エネルギーであるフッ素化合物及びケイ素化合物との相溶性が良く、広範囲にわたって、低表面エネルギーであるフッ素化合物及びケイ素化合物を添加することが可能である。そのため、低表面エネルギーであるフッ素化合物及びケイ素化合物の添加量が多い場合でも白濁、層分離等を抑制でき、硬化後の特性を均一にすることができる上、塗膜の外観が良く、それを用いた部材も良好な物性及び外観を形成することができる。また、光硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる樹脂の疎水性が高いため、水及び水周りで使用される洗浄剤やヘアカラーなどの染色剤に対する耐性が強く、汚れがつき難く、滑水性の長期安定性がより良好となる。
また、前記（メタ）アクリレートオリゴマーが低極性であることは、具体的には、ｎ−ヘプタントレランスの値で表すことができ、かかる値は好ましくは０．５ｇ／１０ｇ以上、より好ましくは０．７ｇ／１０ｇ以上である。なお、ｎ−ヘプタントレランスとは、樹脂１０ｇを２５℃に保ちながら、これにｎ−ヘプタンを滴下し、白濁するまで添加することのできるｎ−ヘプタンの量（ｇ）の値を意味し、有機溶剤に対する溶解性の指標となるものであり、該値が大きいほど低極性であることを示す。
【００４４】
前記（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン系（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ系（メタ）アクリレートオリゴマー、エーテル系（メタ）アクリレートオリゴマー、エステル系（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート系（メタ）アクリレートオリゴマー、シリコーン系（メタ）アクリレートオリゴマー、などが挙げられる。これら（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、多価アルコールとε-カプロラクトンの付加物などと、（メタ）アクリル酸との反応により、あるいは、ポリイソシアネート化合物及び水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物をウレタン化することにより合成することができる。
【００４５】
前記光重合性オリゴマーは、単官能オリゴマー、２官能オリゴマー、多官能オリゴマーのいずれであってもよく、得られる光硬化性樹脂組成物の適度な架橋密度を実現させる観点から、多官能オリゴマーであることが好ましい。
【００４６】
前記光重合性オリゴマーの中でも、部材として好適な特性を付与する観点から、耐薬品性に優れるウレタン系（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。
前記ウレタン系（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、（ｉ）ポリオールと（ｉｉ）ポリイソシアネートとからウレタンプレポリマーを合成し、該ウレタンプレポリマーに（ｉｉｉ）イソシアネートと反応可能な官能基を有する化合物、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレートを付加させることによって製造することができる。
【００４７】
−−（ｉ）ポリオール−−
前記ウレタンプレポリマーの合成に用いるポリオールとしては、水酸基（−ＯＨ）を複数有する化合物である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブタジエンポリオール、アルキレンオキサイド変性ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
前記ポリエーテルポリオールは、付加重合により得ることができ、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコールに、エチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキサイドを付加させることにより得ることができ、また、開環重合によりポリエーテルポリオールを得ることもできる。前記ポリエーテルポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の開環重合により得られるポリテトラメチレングリコール、などが挙げられる。
【００４９】
前記ポリエステルポリオールは、付加重合により得ることができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１,４-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、プロピレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコールと、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、セバシン酸、ピメリン酸、スベリン酸等の多価カルボン酸とから得ることができ、また、開環重合によりポリエステルポリオールを得ることもできる。前記ポリエステルポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ε−カプロラクトンの開環重合により得られるラクトン系ポリエステルポリオール、などが挙げられる。
【００５０】
前記（ｉ）ポリオールとして、ブチレンオキサイド変性ポリオールを用いることで、前記１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有する（メタ）アクリレートオリゴマーを製造することができる。該ブチレンオキサイド変性ポリオールは、アルカリ触媒の存在下、多価アルコールに１，２‐ブチレンオキサイド（ＢＯ）を付加重合させて得られるポリエーテルポリオールである。また、１，２‐ブチレンオキサイド（ＢＯ）だけでなく、プロピレンオキサイド（ＰＯ）等の他のアルキレンオキサイドを同時に付加重合させたポリエーテルポリオールであってもよい。この場合、１，２‐ブチレンオキサイド（ＢＯ）と他のアルキレンオキサイドとの比率はモル比で２０：８０〜１００：０、好ましくは５０：５０〜１００：０であるのが望ましい。これらブチレンオキサイド変性ポリオールのＧＰＣによる数平均分子量は、通常１００〜１５０００、好ましくは５００〜５０００である。
【００５１】
−−（ｉｉ）ポリイソシアネート−−
前記ポリイソシアネートとしては、イソシアネート基（−ＮＣＯ）を複数有する化合物である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート（クルードＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）や、これらのイソシアヌレート変性物、カルボジイミド変性物、グリコール変性物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
−−ウレタン化反応用触媒−−
前記ウレタンプレポリマーの合成においては、ウレタン化反応用の触媒を用いることが好ましい。前記ウレタン化反応用触媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズチオカルボキシレート、ジブチルスズジマレエート、ジオクチルスズチオカルボキシレート、オクテン酸スズ、モノブチルスズオキシド等の有機スズ化合物；塩化第一スズ等の無機スズ化合物；オクテン酸鉛等の有機鉛化合物；トリエチレンジアミン等の環状アミン類；ｐ-トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、フルオロ硫酸等の有機スルホン酸；硫酸、リン酸、過塩素酸等の無機酸；ナトリウムアルコラート、水酸化リチウム、アルミニウムアルコラート、水酸化ナトリウム等の塩基類；テトラブチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等のチタン化合物；ビスマス化合物；四級アンモニウム塩；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、有機スズ化合物が好ましい。
前記ウレタン化反応用触媒の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記（ｉ）ポリオール１００質量部に対して、０．００１質量部〜２．０質量部が好ましい。
【００５３】
−−（ｉｉｉ）イソシアネートと反応可能な官能基を有する化合物−−
また、ウレタンプレポリマーに付加させる（ｉｉｉ）イソシアネートと反応可能な官能基を有する化合物は、イソシアネートと反応可能な官能基（例えば、水酸基）を１つ以上有し、光重合性を示す官能基（（メタ）アクリロイルオキシ基［ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−］）を１つ以上有する化合物である。
前記（ｉｉｉ）イソシアネートと反応可能な官能基を有する化合物は、前記ウレタンプレポリマーにおけるイソシアネート基に付加することができる。
前記（ｉｉｉ）イソシアネートと反応可能な官能基を有する化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、側鎖が１−アミノエチル基である（メタ）アクリル酸エステル、側鎖が１−アミノプロピル基である（メタ）アクリル酸エステル、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
このような光重合性オリゴマーを配合することにより、硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる硬化層が示すガラス転移温度を最適化することができ、滑り性に優れた効果を発揮し得る硬化性樹脂組成物を得ることができる。
【００５５】
−モノマー−
前記モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（ｉ）ラジカル重合性の反応基、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基［ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−］を１つ以上有する光重合性モノマーとしての（メタ）アクリレートモノマー（以下、「光重合性モノマー」とすることもある）、などが挙げられ、（ｉ）単官能性モノマー、（ｉｉ）２官能性モノマー及び（ｉｉｉ）多官能性モノマーのいずれであってもよい。
【００５６】
−−光重合性モノマー−−
前記光重合性モノマーは、１種単独でもよく、２種以上組み合わせてもよい。２種以上の光重合性モノマーを用いた場合の後述のＳＰ値は、該モノマーが有するＳＰ値に各配合割合（モノマー全量を１とした場合の各モノマーの割合）を乗じ、これらを加算した値を意味する。たとえば、光重合性モノマー全量１に対し、ＳＰ値１９．０の光重合性モノマーを３／４、ＳＰ値２１．０の光重合性モノマーを１／４の量で配合した場合、下記式（Ｘ）にしたがって、用いた光重合性モノマー全体のＳＰ値が求められる。
光重合性モノマーのＳＰ値＝（１９．０×３／４）＋（２１．０×１／４）＝１９．５・・・（Ｘ）
【００５７】
−−−（ｉ）単官能性モノマー−−−
前記（ｉ）単官能性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
−−−（ｉｉ）２官能性モノマー−−−
前記（ｉｉ）２官能性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオールのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
−−−（ｉｉｉ）多官能性モノマー−−−
前記（ｉｉｉ）多官能性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
前記光重合性モノマーの溶解性パラメーター（ＳＰ値）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２０．０（Ｊ／ｃｍ３）０．５以下が好ましく、１９．６（Ｊ／ｃｍ３）０．５以下がより好ましい。また、前記ＳＰ値の下限値としては、特に制限はないが、通常、１７．０（Ｊ／ｃｍ３）０．５以上が好ましい。ＳＰ値が低いことで、前記オリゴマー、及び低表面エネルギーであるフッ素化合物及びケイ素化合物との相溶性が良くなり、広範囲にわたって前記オリゴマー、及び低表面エネルギーであるフッ素化合物及びケイ素化合物を添加することが可能である。そのため、前記オリゴマー、及び低表面エネルギーであるフッ素化合物及びケイ素化合物の添加量が多い場合でも白濁、層分離等を抑制でき、硬化後の外観が良く、それを用いた部材も良好な外観を形成することができる。
ここで、ＳＰ値（δ）とは、一般に液体のモル蒸発エネルギー（ΔＥｖ）およびモル体積（Ｖ）より、次式：
ＳＰ値（δ）＝（ΔＥｖ／Ｖ）０．５
によって定義される。さらに、ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓ法によれば化学構造のみから推算することができる（「溶解パラメーター値（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ  Ｖａｌｕｅｓ）」、ポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第４版（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ他編集）参照）。なお、本明細書においてＳＰ値とは、Ｆｅｄｏｒｓ法よって算出される値を意味し、該値が低いほど光重合性モノマーが低極性であることを示す。
【００６１】
また、前記光重合性モノマーとしては、下記一般式（Ａ）：
（ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯ）ｎＲ２・・・一般式（Ａ）
で表されるモノマーが好ましい。一般式（Ａ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数５〜２０のｎ価の炭化水素基であり、ヘテロ原子を含まず、鎖状であっても環状であってもよい。また、基中の−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。ｎは１〜４の整数である。
【００６２】
すなわち、一般式（Ａ）において、たとえば鎖状であって飽和モノマーである場合、ｎ＝１のときにＲ２は炭素数５〜２０のアルキル基となり、ｎ＝２のときにＲ２は炭素数５〜２０のアルキレン基となる。さらに、鎖状であって飽和モノマーである場合、ｎ＝３のときにＲ２は炭素数５〜２０のアルカントリイル基となり、ｎ＝４のときにＲ２は炭素数５〜２０のアルカンテトライル基となる。このようなＲ２としては、たとえば、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、シクロヘキシル基、シクロヘプタン基、シクロオクタン基、シクロノナン基、シクロデカン基等のアルキル基、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等のアルキレン基、ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２−）３で表されるようなアルカントリイル基、Ｃ（ＣＨ２−）４で表されるようなアルカンテトライル基などがある。
【００６３】
Ｒ２の炭素数が５未満であると、鎖状の炭化水素基の場合にはモノマーのＳＰ値が上昇する傾向にあり、前記オリゴマー、及び低表面エネルギーであるフッ素化合物及びケイ素化合物との相溶性が低下し、環状の炭化水素基の場合には入手自体が困難となる。また、Ｒ２の炭素数が２０を超えると、得られる光硬化性組成物の架橋密度が低下する傾向にある。仮に、架橋密度が必要以上に低下すると、ヘアカラーなどの染色剤が硬化層内部に浸出しやすくなるため、パネルが染色されてしまうおそれがある。
【００６４】
一般式（Ａ）で表されるモノマーの具体例としては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
これらの中でも、より好適なＳＰ値を有するために良好な低極性を示す傾向にあり、（Ａ）ジメチルシリコーン（メタ）アクリレートオリゴマー及び（Ｄ）フッ素含有化合物との相溶性のみならず、耐薬品性や耐染色性をもさらに向上させることが可能となる点で、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートが好ましく、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、がより好ましい。
【００６５】
前記溶解性パラメーター（ＳＰ値）が２０．０（Ｊ／ｃｍ３）０．５以下である光重合性モノマー、特に、一般式（Ａ）で表されるモノマーは、極性が低いため、前記オリゴマー、及び低表面エネルギーであるフッ素化合物及びケイ素化合物との相溶性が良く、広範囲にわたって前記オリゴマー、及び低表面エネルギーであるフッ素化合物及びケイ素化合物を添加することが可能である。そのため、前記オリゴマー、及び低表面エネルギーであるフッ素化合物及びケイ素化合物の添加量が多い場合でも白濁、層分離等を抑制でき、硬化後の外観が良く、それを用いた部材も良好な外観を形成することができる。また、光硬化性組成物を硬化させて得られる樹脂の疎水性が高いため、水及び水周りで使用される洗浄剤やヘアカラーなどの染色剤に対する耐性が強く、汚れがつき難く、滑水性の長期安定性が良好となる。
【００６６】
また、前記光重合性モノマーの官能基数は、通常１〜６であり、１〜４であることが好ましい。なお、官能基数が１である場合、架橋密度が低下する傾向にあるが、環状骨格のモノマーを使用することでガラス転移温度が高くなり、良好な膜物性を保持することが出来る。また、官能基数が２〜６、好ましくは２〜４であると、光硬化性組成物の架橋反応を適度に保持することができる傾向にあるため、特に染色剤が硬化層内部に浸出して部材が染色される現象をより有効に抑止しやすくなるものと推定される。よって、良好な防汚性のみならず、耐薬品性や耐染色性をも有効に保持したまま、好適な硬化性を有する硬化層が形成された部材を得ることができる。
【００６７】
−−熱重合性樹脂−−
前記熱重合性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて任意のものを使用することができ、主剤のみからなる（主剤１００％の）熱硬化性樹脂、主剤及び希釈剤を含む熱硬化性樹脂のいずれかであってもよく、例えば、エポキシ基を１つ以上有するエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられ、１種単独でも、２種以上を混ぜて使用してもよい。
前記主剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、
グリジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、などが挙げられる。
前記希釈剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば低分子量のエポキシ化合物（ブチルグリシジルエーテル、３級カルボン酸グリシジルエステルなど）、などが挙げられる。
【００６８】
＜＜添加剤＞＞
前記添加剤は、硬化樹脂組成物が硬化してなる硬化層の表面にフッ素及びケイ素含有化合物が偏析するように、硬化樹脂組成物に添加される化合物のことであり、例えば、フッ素含有化合物（フッ素源）、ケイ素含有化合物（ケイ素源）、分子構造内にフッ素元素及びケイ素元素を両方有する化合物（フッ素及びケイ素源）、などが挙げられる。
なお、上記添加剤成分（フッ素含有化合物、ケイ素含有化合物、及び、分子構造内にフッ素元素及びケイ素元素を両方有する化合物）は、硬化性樹脂（ベース樹脂）に内添化させることも可能である。
前記内添化の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、（ｉ）硬化性樹脂（ベース樹脂）内に混ぜて、架橋反応により固定化（グラフト等）する方法、（ｉｉ）ガラス転移点以上に加熱した熱可塑性樹脂に混ぜて固定化する方法、などが挙げられる。
【００６９】
−フッ素含有化合物（フッ素源）−
前記フッ素含有化合物（フッ素源）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーフロロオクチルエチルアクリレート、１Ｈ、１Ｈ、５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、アクリル変性パーフルオロポリエーテル、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ベース樹脂又は基材層と反応する反応性基を有し、表面に固定化されるものが好ましい。
前記フッ素含有化合物（フッ素源）としては、工業的に入手可能な化合物を使用することができる。
前記フッ素含有化合物（フッ素源）の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＲＳ−７５（ＤＩＣ株式会社製）、ＲＳ−７２Ｋ（ＤＩＣ株式会社製）、ＤＡＣ−ＨＰ（ダイキン工業株式会社製）、ルブロン（ダイキン工業株式会社製）、ＦＡ−１０８（共栄社化学株式会社製）、ルミフロン（旭硝子株式会社製）、モディパーＦシリーズ（日油株式会社製）、ハイパーテック（日産化学工業製）、ＫＹ−１２０３（信越化学工業社製）、フルオロリンク（ソルベイソレクシス製）、Ｖ−３Ｆ（大阪有機工業製）、Ｖ−４Ｆ（大阪有機工業製）、Ｖ−８Ｆ（大阪有機工業製）、などが挙げられる。
【００７０】
前記フッ素含有化合物（フッ素源）の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記硬化性樹脂（ベース樹脂）１００質量部に対して、０．０１質量部〜５．０質量部が好ましく、０．１質量部〜３．０質量部がより好ましい。
前記フッ素含有化合物（フッ素源）の配合量が、０．０１質量部未満であると、添加剤配合の効果を十分に得ることができないため、本願発明の効果を得ることができないことがあり、５．０質量部超であると、硬化性樹脂（ベース樹脂）との相溶性を確保することができないという問題がある。一方、前記フッ素含有化合物（フッ素源）の配合量が、前記より好ましい範囲内であると、相溶性を確保しつつ、ケイ素化合物の表面偏析を阻害せず、目的の表面フッ素/ケイ素濃度に調整できる点で有利である。
【００７１】
−ケイ素含有化合物（ケイ素源）−
前記ケイ素含有化合物（ケイ素源）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオルガノシロキサン、各種有機変性ポリオルガノシロキサン、表面処理シリカ、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ベース樹脂又は基材層と反応する反応性基を有し、表面に固定化されるものが好ましい。
前記ケイ素含有化合物（ケイ素源）としては、工業的に入手可能な化合物を使用することができる。
前記ケイ素含有化合物（ケイ素源）の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリコーンオイル（（ｉ）商品名：ＫＦ−９６シリーズ、信越化学工業製；（ｉｉ）商品名：ＴＳＦ４５１シリーズ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製；（ｉｉｉ）商品名：ＡＫシリーズ、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製）、変性シリコーンオイル（（ｉ）商品名：Ｘ−２２−１６４、Ｘ−２２−１６４ＡＳ、Ｘ−２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−１６４Ｅ、Ｘ−２２−１７４ＤＸ、Ｘ−２２−２４２６、Ｘ−２２−２４７５、信越化学工業製；（ｉｉ）商品名：ＴＳＦ４４５２、ＴＳＬ９７０６、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製；（ｉｉｉ）商品名：Ｌシリーズ、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製）、シリコーンレジン（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＳＩＵシリーズ（ＭＩＷＯＮ製）、サイラプレーン（ＪＮＣ株式会社）、モディパーＦＳシリーズ（日油株式会社製）、ＴＥＧＯＲＡＤシリーズ（エボニックデグサジャパン株式会社製）、などが挙げられる。
【００７２】
前記ケイ素含有化合物（ケイ素源）の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記硬化性樹脂（ベース樹脂）１００質量部に対して、０．０１質量部〜５．０質量部が好ましく、０．１質量部〜３．０質量部がより好ましい。
前記ケイ素含有化合物（ケイ素源）の配合量が、０．０１質量部未満であると、添加剤配合の効果を十分に得ることができないため、本願発明の効果を得ることができないことがあり、５．０質量部超であると、硬化性樹脂（ベース樹脂）との相溶性を確保することができないという問題がある。一方、前記ケイ素含有化合物（ケイ素源）の配合量が、前記より好ましい範囲内であると、相溶性を確保しつつ、フッ素化合物の表面偏析を阻害せず、目的の表面フッ素/ケイ素濃度に調整できる点で有利である。
【００７３】
なお、前記フッ素含有化合物（フッ素源）及び前記ケイ素含有化合物（ケイ素源）の配合量としては、上記範囲内であれば、それぞれの添加量の大小よりも、添加量比が重要である。例えば、添加量比が同じであれば、添加量の大小によらず、硬化層の表面にフッ素及びケイ素が偏析して、硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化層を少なくとも表面に有する部材において、撥水性及び撥油性を維持しつつ、滑り性を向上させることができる。
【００７４】
−分子構造内にフッ素元素及びケイ素元素を両方有する化合物（フッ素及びケイ素源）−
前記分子構造内にフッ素元素及びケイ素元素を両方有する化合物（フッ素及びケイ素源）として、工業的に入手可能な化合物を使用することができる。
前記分子構造内にフッ素元素及びケイ素元素を両方有する化合物（フッ素及びケイ素源）の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オプツールＡＥＳ４−Ｅ（ダイキン工業株式会社製）、ＺＸシリーズ（富士化成工業株式会社製）、ＫＢＭ−７１０３（信越シリコーン株式会社製）、ＦＭＶ−４０３１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ベース樹脂又は基材層と反応する反応性基を有し、表面に固定化されるものがこのましい。
【００７５】
前記分子構造内にフッ素元素及びケイ素元素を両方有する化合物（フッ素及びケイ素源）の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記硬化性樹脂（ベース樹脂）１００質量部に対して、０．０１質量部〜５．０質量部が好ましく、０．１質量部〜３．０質量部がより好ましい。
前記分子構造内にフッ素元素及びケイ素元素を両方有する化合物の配合量が、０．０１質量部未満であると、添加剤配合の効果を十分に得ることができないため、本願発明の効果を得ることができないことがあり、５．０質量部超であると、硬化性樹脂（ベース樹脂）との相溶性を確保することができないという問題がある。一方、前記分子構造内にフッ素元素及びケイ素元素を両方有する化合物の配合量が、前記より好ましい範囲内であると、相溶性を確保しつつ、表面偏析効果を十分に発揮できる点で有利である。
【００７６】
＜＜重合開始剤＞＞
前記重合開始剤は、前記オリゴマー及び前記モノマーの重合を開始させる作用を有するものであり、光重合開始剤、熱重合開始剤、などがある。
【００７７】
−光重合開始剤−
前記光重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、４-ジメチルアミノ安息香酸、４-ジメチルアミノ安息香酸エステル、２,２-ジメトキシ-２-フェニルアセトフェノン、アセトフェノンジエチルケタール、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン及び３,３-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン、４,４-ジメトキシベンゾフェノン、４,４-ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス(４-ジアルキルアミノフェニル)ケトン、ベンジル及びベンジルメチルケタール等のベンジル誘導体、ベンゾイン及びベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾインイソプロピルエーテル、２-ヒドロキシ-２-メチルプロピオフェノン、１-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、キサントン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、フルオレン、２,４,６-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(２,６-ジメトキシベンゾイル)-２,４,４-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(２,４,６-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシド、２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルホリノプロパン-１-オン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-(４−モルホリノフェニル)-ブタノン-１、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７８】
前記硬化性樹脂組成物における前記光重合開始剤の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記硬化性樹脂（ベース樹脂）と前記添加剤との合計１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部が好ましい。前記光重合開始剤の配合量が０．１質量部以上であれば、重合反応を十分に開始させることができ、一方、１０質量部を超えると、重合反応を開始させる効果が飽和する一方、着色が顕著となり、また硬化性樹脂組成物の原料のコストが高くなる。
【００７９】
−熱重合開始剤−
前記光重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、変性脂肪族ポリアミン、ナイパーＢＭＴ、パーブチルＯ、パーブチルＩ、パーブチルＺ、パーヘキシルＤ、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８０】
前記硬化性樹脂組成物における前記熱重合開始剤の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記硬化性樹脂（ベース樹脂）と前記添加剤との合計１００質量部に対して、０．１質量部〜５質量部が好ましい。前記熱重合開始剤の配合量が０．１質量部以上であれば、重合反応を十分に開始させることができ、一方、５質量部を超えると、重合反応を開始させる効果が飽和する一方、硬化性樹脂組成物の原料のコストが高くなる。
【００８１】
＜＜その他の成分＞＞
−光増感剤−
前記硬化性樹脂組成物には、求められる硬化反応性や安定性等を考慮し、必要に応じてさらに光増感剤を含有させてもよい。該光増感剤は、光を照射させることによって、エネルギーを吸収し、該エネルギーまたは電子が重合開始剤に移動して、重合を開始させる作用を有する。該光増感剤としては、ｐ-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。これら光増感剤の配合量は、前記硬化性樹脂（ベース樹脂）と前記添加剤との合計１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部が好ましい。
【００８２】
−重合禁止剤−
さらに、前記硬化性樹脂組成物には、求められる硬化反応性や安定性等を考慮し、必要に応じて重合禁止剤を含有させてもよい。該重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ−テル、ｐ-メトキシフェノール、２,４-ジメチル-６-ｔ-ブチルフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール、３-ヒドロキシチオフェノール、α-ニトロソ-β-ナフトール、ｐ-ベンゾキノン、２,５-ジヒドロキシ-ｐ-キノン等が挙げられる。これら重合禁止剤の配合量は、前記硬化性樹脂（ベース樹脂）と前記添加剤との合計１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部が好ましい。
【００８３】
−有機溶媒−
また、前記硬化性樹脂組成物は、希釈溶媒としてエーテル、ケトン、エステル等の有機溶媒を含有していてもよく、該有機溶媒としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、アセトン、乳酸ブチルなどが挙げられる。これらの希釈溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
＜＜硬化層の形成方法＞＞
前記硬化性樹脂組成物を後述する基材層上に塗布等により形成し（形成（塗布）ステップ）、次いで硬化させる（硬化ステップ）ことによって、後述する基材層上に硬化層を形成することができる。
ここで、前記硬化性樹脂組成物を後述する基材層の表面に形成し、前記形成された硬化性樹脂組成物が、後述する基材層における官能基（例えば、エポキシ基、水酸基）と反応して、後述する基材層に固定されてもよい。この構成によれば、基材と樹脂組成物の密着性をより向上させることができる。
また、この場合、硬化性樹脂組成物には、基材層との固定を容易にするシランカップリング剤を含有させてもよい。
前記シランカップリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記形成は、例えば、前記硬化性樹脂組成物を、必要に応じて希釈溶媒を用い、塗布液状としてこれを基材層上の面に塗布すること等により行うことができる。形成する方法としては、特に制限はなく、公知の方法を採用することができ、例えば、グラビアコート、ロールコート、リバースコート、ナイフコート、ダイコート、リップコート、ドクターコート、エクストルージョンコート、スライドコート、ワイヤーバーコート、カーテンコート、押出コート、スピンコート、等の塗布（コーティング）やディッピングなどが挙げられる。
また、基材として、フッ素含有化合物及びケイ素含有化合物、及び/又は、フッ素元素及びケイ素元素を１分子内に有する化合物を練り込んだ硬化性樹脂（内添加ベース樹脂）を硬化（熱重合）させることによっても、硬化層を形成することができる。
【００８５】
硬化させる方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（ｉ）紫外線等の光を照射する方法、（ｉｉ）加熱する方法、（ｉｉｉ）光照射及び加熱を同時乃至逐次行う方法、などがある。
硬化層を形成する基材層上の面は、表面及び裏面のうち、一方の面だけであっても双方の面であってもよく、必要に応じて適宜選択すればよい。
なお、前記硬化性樹脂組成物を光硬化させる場合の光の照射量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、紫外線を採用する場合、通常、照射強度２０ｍＷ／ｃｍ２〜２０００ｍＷ／ｃｍ２、照射量１００ｍＪ／ｃｍ２〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であり、これによって、前記硬化性樹脂組成物は、通常数秒〜数十秒で硬化する。このように短時間で硬化させることが可能であるので、得られる機能性パネルの生産性の向上を図ることができる。
紫外線を照射する場合、紫外線硬化反応はラジカル反応であるため、酸素による阻害を受け易い。そのため、前記硬化性樹脂組成物を基材層に塗布した後、酸素との接触を回避し得るよう、窒素雰囲気下で該組成物を硬化させてもよい。また、硬化させることによって形成された硬化層の表面自由エネルギーは、良好な滑り性を充分に確保する観点から、通常１２ｍＪ／ｍ２〜３０ｍＪ／ｍ２であるのが望ましい。
また、前記硬化性樹脂組成物を熱硬化させる場合の加熱温度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、通常、１００℃〜２００℃であり、これによって、前記硬化性樹脂組成物は、通常、１分間〜６０分間で硬化する。
【００８６】
＜＜硬化層の厚み＞＞
前記硬化層の厚みとしては、特に制限はなく、要求される意匠性や耐薬品性の程度から目的に応じて適宜選択することができるが、通常、１μｍ〜２００μｍの範囲の厚みであると想定される。
【００８７】
＜基材層＞
前記基材層の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スレート、コンクリート、金属、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、ガラス等の無機質材；木質材；ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、不飽和ポリエステル樹脂等の有機質材；これらの複合材；などが挙げられ、前述したように硬化層と一体化された基材層であってもよい。
これらの中でも、有機質剤に、ガラス繊維や炭素繊維等の繊維を加えた材質、いわゆるＦＲＰ（繊維強化プラスチック）が好ましい。前記ＦＲＰとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、充填剤及びガラス繊維若しくは炭素繊維を含むシート状のシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）、ＳＭＣと同様の複合材であって短繊維を含む塊状のバルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）、などが挙げられる。前記ＦＲＰは、一般に、熱硬化性樹脂、粉末ポリエチレン等の熱可塑性樹脂、有機過酸化物（硬化剤）、充填剤、低収縮剤、ステアリン酸亜鉛等の内部離型剤、強化材（補強剤）、スチレンモノマー等の架橋剤、トナー等の着色剤、パラベンゾキノン等の重合禁止剤、及び、酸化マグネシウム等の増粘剤、などを配合したものであって、所定の温度に設定した金型内に入れて加圧し、建材として配置する場所に応じた形状に成形して用いられるものである。これらの中でも、熱硬化性樹脂として不飽和ポリエステル、充填剤、及び強化材としてガラス繊維若しくは炭素繊維を含むＦＲＰであると、得られる機能性パネル全体の強度および耐久性等をより向上させることができる。
【００８８】
前記不飽和ポリエステルは、（ｉ）無水マレイン酸、フマル酸等の多塩基酸の不飽和酸と、（ｉｉ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、トリメチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチルプロパンモノアリルエーテル、水素添加ビスフェノール、ビスフェノールジオキシプロピルエーテル等の多価アルコールと、から生成することができる。
【００８９】
前記充填剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、などが挙げられる。これらの中でも、コストダウンの観点からは炭酸カルシウムが好ましく、ＦＲＰ自体の耐薬品性を向上させる観点からは水酸化アルミニウムが好ましい。しかしながら、上述のとおり、前記硬化層を形成すれば、基材層として充填剤に炭酸カルシウムを用いたＦＲＰを採用しても、機能性パネル全体の耐薬品性を充分に向上させることができるため、低コストのＦＲＰからなる基材層を有した機能性パネルを容易に実現できる。
【００９０】
前記強化材としてのガラス繊維及び炭素繊維としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、繊維長が２０ｍｍ〜５０ｍｍ程度、繊維径が５μｍ〜２５μｍ程度のものが好適に用いられ、ＦＲＰ中に１０質量％〜７０質量％の量で含有されているのが望ましい。前記基材層として用いられるＦＲＰは、これらの成分を混合し、ＦＲＰ製造装置等により所定の厚み及び大きさを有するＦＲＰとして製造される。
【００９１】
なお、前記基材層の厚みとしては、特に制限はなく、機能性パネルの用途により変動し得るが、通常、２．５ｍｍ以上である。前記基材層の厚みの上限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００９２】
＜その他の層＞
その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硬化層と基材層との間に形成される中間層、などをあげることができる。
前記中間層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、基材層と硬化層との接着性を向上させるためのアンダーコート層、機能性パネルの意匠性を向上させるための模様や色彩を付与した化粧層、などが挙げられる。
【実施例】
【００９３】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら
限定されるものではない。
【００９４】
＜硬化性樹脂組成物の調製及び評価＞
表１〜表５に示す配合処方に従い、撹拌装置に各成分を投入及び混合して、硬化性樹脂組成物を調製した。得られた硬化性樹脂組成物を、ＦＲＰ（デックマット（登録商標）２４１５、ＤＩＣ化工（株）製）からなる基材層の上面に、厚さ２０μｍになるように塗布した。次いで、ＵＶ照射（１０００ｍＷ／ｃｍ2、４０００ｍＪ／ｃｍ2）して（但し、実施例１４については、１４０℃、６０分間加熱してFRPの中にあらかじめ所定の量の）、硬化性樹脂組成物を硬化させて、基材層の上面に硬化層が形成されたサンプルを得た。下記の方法で、撥水性、滑り性（滑水性）、撥油性、滑油性を評価し、表１〜表５に示す結果を得た。
また、実施例１６については、以下に示すように、ＦＲＰの中に内添化した。
下記の表Ａに示す成分を混合し、ＦＲＰ組成物（表４の内添化ベース樹脂＊１３）を調製した。このＦＲＰ組成物に、表４に記載の配合量でフッ素化合物、ケイ素含有化合物を加え混練したものを、ガラス繊維のチョップドストランドマットに含侵させた。なお、表Ａ中のガラス繊維の量は、ＦＲＰ組成物の全質量に対する割合を示す。得られたＦＲＰ組成物をシート状に成型し、得られたシートを硬化温度１４０℃で６０分硬化させて実施例１６の組成物を得た。
【表Ａ】
2014043530.tif 000002
表Ａにおける、＊ａ〜＊ｅは以下の通りである。
＊ａ：不飽和ポリエステル・スチレン溶液、ポリライトＰＳ−２８０、ディーアイシー株式会社製
＊ｂ：ポリライトＰＢ−９５６、ディーアイシー株式会社製
＊ｃ：ｔ−ブチルパーベンゾエイト
＊ｄ：ポリトンカラーＰＣ５７５１、ディーアイシー株式会社製
＊ｅ：チョップドストランドガラス、約２５ｍｍ
【００９５】
（１）撥水性
撥水性の評価は、水の接触角を測定して行った。なお、接触角の測定には、協和界面科学社製ＤＭ−５００を用いた。基材層の上面に形成された硬化層の上に１．５μＬの水滴を滴下し、直後の水接触角を測定した。測定は３回行い、その平均値を接触角の値とした。なお、接触角の値が大きい方が、撥水性が良好である。
【００９６】
（２）滑り性（滑水性）
滑り性（滑水性）の評価は、水の転落角を測定して行った。なお、滑り性（滑水性）の評価には、協和界面科学社製ＤＭ−５００及びＤＭ−ＳＡを用いた。基材層の上面に形成された硬化層の上に３０μＬの水滴を滴下し、７．５度／秒のスピードでステージを傾け、水滴が動き出した角度を転落角の値とした。測定は２回行い、その平均値を転落角の値とした。なお、転落角の値が小さい方が、滑水性が良好である。
【００９７】
（３）撥油性
撥油性の評価は、オレイン酸の接触角を測定して行った。なお、接触角の測定には、協和界面科学社製ＤＭ−５００を用いた。基材層の上面に形成された硬化層の上に１．５μＬのオレイン酸の液滴を滴下し、直後のオレイン酸接触角を測定した。測定は３回行い、その平均値を接触角の値とした。なお、接触角の値が大きい方が、撥油性が良好である。
【００９８】
（４）滑油性
滑油性の評価は、オレイン酸の転落角を測定して行った。なお、滑油性の評価には、協和界面科学社製ＤＭ−５００及びＤＭ−ＳＡを用いた。基材層の上面に形成された硬化層の上に１０μＬのオレイン酸の液滴を滴下し、７．５度／秒のスピードでステージを傾け、オレイン酸の液滴が動き出した角度を転落角の値とした。測定は２回行い、その平均値を転落角の値とした。なお、転落角の値が小さい方が、滑油性が良好である。
【００９９】
【表１】
2014043530.tif 000003
【０１００】
【表２】
2014043530.tif 000004
【０１０１】
【表３】
2014043530.tif 000005
【０１０２】
【表４】
2014043530.tif 000006
【０１０３】
【表５】
2014043530.tif 000007
【０１０４】
表１〜表５における、＊１〜＊１３は以下の通りである。
＊１：ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー（共栄社化学株式会社製）
＊２：別記の方法で合成した１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有するウレタンアクリレートオリゴマー
＊３：１，９−ノナンジオールジアクリレート（共栄社化学株式会社製）
＊４：ネオペンチルグリコールジアクリレート（共栄社化学株式会社製）
＊５：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学社株式会社製）
＊６：商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４」、１-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）
＊７：変性脂肪族ポリアミン（（株）ＡＤＥＡ製「アデカハードナー（登録商標）ＥＨ−４５１Ｎ」）（熱重合開始剤）
＊８：シリコーンアクリレート（エボニック・デグサ・ジャパン製）
＊９：シリコーンアクリレートオリゴマー（Ｍｉｗｏｎ製）
＊１０：反応性フッ素オリゴマー（ＤＩＣ株式会社製）
＊１１：反応性フッ素オリゴマー（ダイキン工業株式会社製）
＊１２：ＦＭＶ−４０３１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）（硬化性樹脂と反応する反応性基を有し、硬化性樹脂との共重合が可能）
＊１３：前述した内添化ベース樹脂（熱重合により硬化）
＊１４：アデカレジンＥＰ４１００：ビスフェノールＡ型ジグリジルエーテル、エポキシ当量１９０
【０１０５】
＜１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有するウレタンアクリレートオリゴマーの合成方法＞
プロピレングリコール（関東化学株式会社製）１ｍｏｌに水酸化カリウムを触媒として反応温度１１０℃でブチレンオキサイド１２ｍｏｌを付加してポリオールを得た。該ポリオールに、２，４−トリレンジイソシアネート２ｍｏｌを、窒素ガス導入管、攪拌機及び冷却管の付いた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させた。次に２−ヒドロキシエチルアクリレート４ｍｏｌ、触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、数平均分子量約１５００の１，２−ブチレングリコールユニット含有ウレタンアクリレートオリゴマーを得た。このようにして得られた１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有するウレタンアクリレートオリゴマーのｎ−へプタントレランスの値は１．０ｇ／１０ｇであった。
このようにして得られた１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有するウレタンアクリレートオリゴマーのｎ−ヘプタントレランスの値は１．０ｇ／１０ｇであった。
【０１０６】
表１〜表５の実施例と比較例の結果から、前記硬化層の最表面からの深さが１ｎｍ以下の領域に、フッ素元素を１．０原子％〜１０．０原子％で存在させ、ケイ素元素を１．０原子％〜２０．０原子％で存在させることで、撥水性及び撥油性を維持しつつ、滑り性（表面の水滴を容易に除去することができる滑水性）を向上させることが可能な硬化性樹脂組成物が得られることが分かる。
また、実施例１８〜２０の比較によりフッ素源とケイ素源との添加量（配合量）比が一定であれば、添加量の大小の影響を大きく受けずに、撥水性及び撥油性を維持しつつ、滑り性を向上させることができることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明の部材は、（Ａ）（ｉ）車両用、船舶用、航空機用のウィンドウガラスやミラー、（ｉｉ）スポーツ用ゴーグルやマスク、（ｉｉｉ）照明用レンズ、光学レンズ、その他のガラス・プラスチック製品やこれら物品に貼付されるフィルム、等の水や水蒸気にさらされる物品の視界確保のため；（Ｂ）住宅設備、便器、浴室（浴室用壁材、浴槽、浴室用天井材、浴室用床材、浴室用カウンター）、キッチン等の水周り製品（キッチンシンク、キッチン用壁材）、貯水タンク、照明器具、台所用品、食器、換気扇、建材、建物外装、建物内装、窓ガラス、乗り物、機械設備、交通標識、トンネル、橋梁、太陽電池用カバー、屋根材、等に対する水垢、水性汚れ、雨すじ等の付着防止のため；（Ｃ）雨天時のタイヤ、ゴムクローラー等のグリップ性能低下の低減のため；（Ｄ）アンテナや送電線、等に対する水や雪の付着による性能低下の低減のため；（Ｅ）熱交換器のフィンの水滴除去のため；などに好適に使用される。