(57)【要約】【課題】貼り付け初期はリワーク可能な程度に粘着力が低く、その後は被着体に強固に接着し、さらに、透明性に優れる粘着剤を提供する。【解決手段】粘着剤組成物は、ガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部と、重量平均分子量が１０００以上３００００未満であり、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマー、ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含む（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）０．０５質量部〜２０質量部と、を含むことを特徴とする。ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２      （１）［式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、脂環式構造を有する脂環式炭化水素基である］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部と、
重量平均分子量が１０００以上３００００未満であり、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマー、ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含む（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）０．０５質量部〜２０質量部と
を含むことを特徴とする粘着剤組成物。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２      （１）
［式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、脂環式構造を有する脂環式炭化水素基である］
【請求項２】
前記ポリマー（Ａ）がアクリル系ポリマーである請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、下記一般式（Ｍ１）で表されるＮ−ビニル環状アミド、ヒドロキシル基含有モノマーからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーを含有する請求項２に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【化１】
2014043548.tif 000027
一般式（Ｍ１）式中、Ｒ１は、２価の有機基である。
【請求項４】
前記脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーの脂環式炭化水素基が、橋かけ環構造を有する請求項１乃至３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーが、下記一般式（２）で表される、オキシアルキレン単位の平均付加モル数が３〜４０であるオキシアルキレン基含有モノマーである、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【化２】
2014043548.tif 000028
［（２）式中、Ｒ１は水素またはメチル基であり、Ｒ２は水素または１価の有機基であり、ｍおよびｐは２〜４の整数、ｎおよびｑは０または２〜４０の整数であり、ｎおよびｑが同時に０となることはない]
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層。
【請求項７】
５０．０〜９９．０質量％の溶剤不溶分を含む請求項６記載の粘着剤層。
【請求項８】
請求項６または７に記載の粘着剤層を、支持体の少なくとも片面に形成してなる粘着シート。
【請求項９】
請求項６または７に記載の粘着剤層を、光学フィルムの少なくとも片面に形成してなる粘着剤層付き光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物および、当該粘着剤組成物からなる粘着剤層および粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着シートは、被着体に強固に接着することで、被着体同士を接着し、あるいは被着体に物品を固定する目的で使用される。この際、接着初期より粘着力が高いと貼り直しが困難となるため、初期は粘着力が弱い一方、経時で粘着力が上昇し、高い粘着力が得られる粘着テープが求められている。
【０００３】
特に近年、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ、また有機ＥＬディスプレイなどが普及してきている。これらのディスプレイは、その最表面を形成するガラス基板の両側に種々の光学フィルムを配置することが必要不可欠である。例えば液晶パネルの最表面には偏光フィルムが貼着されている。その他、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきており、例えば、着色防止としての位相差フィルム、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
【０００４】
前記光学フィルムをディスプレイの最表面に貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムをディスプレイの最表面に瞬時に固定できること、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、粘着剤は、光学フィルムの片面に予め粘着剤層として設けられている。すなわち、液晶パネルの最表面への光学フィルムの貼着には粘着型光学フィルムが一般的に用いられる。前記粘着剤としては、接着性、透明性、耐候性などの点で優れているアクリル系粘着剤が多用されている。
【０００５】
また前記光学フィルムの貼着に用いる粘着剤には、貼合せ（リワーク）が可能であるという特性が要求される場合がある。これは光学フィルムをディスプレイの最表面に貼り合わせる際、貼り合わせ位置を誤ったり、貼合せ面に異物が噛み込むことが多く、このような場合にも光学フィルムをディスプレイ最表面から剥離し、再度貼り合わせを可能とするため要求される特性である。なお、この場合ディスプレイは高価であるため再利用するが、比較的安価である光学フィルムは廃棄される。
【０００６】
前記リワーク性については、ディスプレイの最表面のガラス基板に対する粘着力がより低いことが必要である。しかしディスプレイが携帯電話や計測器、電子時計やテレビ、さらには車載用の機器などの種々の分野に普及して、過酷な条件下で使用される機会が増大するにつれて、光学フィルムとディスプレイとの粘着剤層を介した接着が高温の雰囲気下での使用に十分耐える粘着力を有することが要求されている。したがって、貼り付け初期はリワーク可能な程度に粘着力が低く、その後は高温の雰囲気においても、粘着剤層とディスプレイとの界面で浮きや剥離を生じたりすることのないよう強固に接着する粘着剤が望まれている。
【０００７】
また、光学フィルムの貼着に用いる粘着剤としては、粘着剤自体に高い透明性が要求されていた。
【０００８】
このような要求に対し、充分な接着性を有し、かつ、再剥離性に優れるアクリル系粘着剤組成物及びそれを用いた粘着シートとして、（Ａ）炭素数が８から１３までのアルキル基を有するアクリレート１００質量部と、（Ｂ）飽和脂環族を側鎖に持つアクリレート１０〜９０質量部と、（Ｃ）エチレングリコール鎖またはプロピレングリコール鎖を持ち、その繰り返し数が２から２３であるアクリレート１〜４０質量部と、重合開始剤と、架橋剤とを含む粘着剤組成物、及び当該粘着剤組成物に光照射して得られる粘着シートが提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００８−１９５７５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従来の粘着シートは、経時での粘着力が乏しく、接着信頼性に劣るという理由から、満足できるものではなかった。
【００１１】
本発明はこうした課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、貼り付け初期はリワーク可能な程度に粘着力が低く、その後は被着体に強固に接着する粘着剤の提供にある。さらに本発明の目的は透明性に優れる粘着剤の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明のある態様は、粘着剤組成物である。当該粘着剤組成物は、ガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部と、重量平均分子量が１０００以上３００００未満であり、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーおよびポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含む（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）０．０５質量部〜２０質量部と、を含むことを特徴とする。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２      （１）
［式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、脂環式構造を有する脂環式炭化水素基である］
【００１３】
上記態様の粘着剤組成物において、前記ポリマー（Ａ）は、アクリル系ポリマーであってもよい。
【００１４】
上記態様の粘着剤組成物において、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）は、脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーの脂環式炭化水素基が橋かけ環構造を有してもよい。また、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）は、ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーが、下記一般式（２）で表される、オキシアルキレン単位の平均付加モル数が３〜４０であるオキシアルキレン基含有モノマーであってもよい。
【化１】
2014043548.tif 000002
（２）
［式中、Ｒ１は水素またはメチル基であり、Ｒ２は水素または１価の有機基であり、ｍおよびｐは２〜４の整数、ｎおよびｑは０または２〜４０の整数であり、ｎおよびｑが同時に０となることはない]
【００１５】
上記態様の粘着剤組成物において、前記アクリル系ポリマーが、更に、モノマー単位として、下記一般式（Ｍ１）で表されるＮ−ビニル環状アミド、ヒドロキシル基含有モノマーからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーを含有してもよい。
【化２】
2014043548.tif 000003
一般式（Ｍ１）式中、Ｒ１は、２価の有機基である。
【００１６】
本発明の他の態様は、粘着剤層である。当該粘着剤層は、上述したいずれかの態様の粘着剤組成物からなる。この態様の粘着剤層において、５５．０質量％〜９９．０質量％の溶剤不溶成分を含んでもよい。
【００１７】
本発明のさらに他の態様は、粘着シートである。当該粘着シートは、上述したいずれかの態様の粘着剤層を含む。
【００１８】
さらに本発明は、上述のいずれかの態様の粘着剤層を、光学フィルムの少なくとも片面に形成してなる粘着剤層付き光学フィルムを含む。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、貼り付け初期はリワーク可能な程度に粘着力が低く、その後は経時で被着体に強固に接着し接着信頼性に優れた粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートが提供される。さらに、透明性に優れた粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび粘着剤層付き光学シートが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着性組成物としてのガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部と、重量平均分子量が１０００以上３００００未満であり、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーおよびポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含む（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）（以下、適宜、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）と称する）０．０５質量部〜２０質量部と、を含む。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２      （１）
［式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、脂環式構造を有する脂環式炭化水素基である］
【００２１】
以下、ポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）について詳述する。
【００２２】
［ポリマー（Ａ）］
ポリマー（Ａ）は、ガラス転移温度が０℃未満であれば特に限定されず、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー等の粘着剤として一般的に用いられる各種ポリマーを用いることができる。特に（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）と相溶し易く透明性が高いアクリル系ポリマーが好適である。
【００２３】
ポリマー（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃未満、好ましくは、−１０℃未満であり、より好ましくは−４０℃未満であり、通常−８０℃以上である。ポリマー（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上であると、ポリマーが流動しにくく、経時での粘着力上昇に劣る場合がある。
【００２４】
ガラス転移温度は、文献、カタログ等に記載された公称値であるか、あるいは、下記式（Ｘ）（Ｆｏｘ式）に基づいて計算された値である。
【００２５】
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ            （Ｘ）
［式（Ｘ）中、Ｔｇはポリマー（Ａ）のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｔｇｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）はモノマーｉがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）はモノマーｉの全モノマー成分中の質量分率を表す。]
上記式（Ｘ）は、ポリマー（Ａ）が、モノマー１、モノマー２、・・・、モノマーｎのｎ種類のモノマー成分から構成される場合の計算式である。
【００２６】
なお、本明細書において、「ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度」とは、「当該モノマーの単独重合体のガラス転移温度」を意味し、あるモノマー（「モノマーＸ」と称する場合がある）のみをモノマー成分として形成される重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を意味する。具体的には、「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（第３版、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ，１９８９年）に数値が挙げられている。なお、前記文献に記載されていない単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、以下の測定方法により得られる値をいう。すなわち、温度計、撹拌機、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器に、モノマーＸ１００質量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部及び重合溶媒として酢酸エチル２００質量部を投入し、窒素ガスを導入しながら１時間撹拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、６３℃に昇温し１０時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度３３質量％のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液を剥離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚さ約２ｍｍの試験サンプル（シート状のホモポリマー）を作製する。そして、この試験サンプルをアルミニウム製のオープンセルに約１〜２ｍｇ秤量し、温度変調ＤＳＣ（商品名「Ｑ−２０００」  ティー・エイ・インスツルメント社製）を用いて、５０ｍｌ／ｍｉｎの窒素雰囲気下で昇温速度５℃／ｍｉｎにて、ホモポリマーのＲｅｖｅｒｓｉｎｇ  Ｈｅａｔ  Ｆｌｏｗ（比熱成分）挙動を得る。ＪＩＳ−Ｋ−７１２１を参考にして、得られたＲｅｖｅｒｓｉｎｇ  Ｈｅａｔ  Ｆｌｏｗの低温側のベースラインと高温側のベースラインを延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度をホモポリマーとした時のガラス転移温度（Ｔｇ）とする。
【００２７】
また、ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、たとえば、３万〜５００万、好ましくは１０万〜２００万、より好ましくは２０万〜１００万である。重量平均分子量（Ｍｗ）が３万未満であると、粘着剤の凝集力が不足して、接着信頼性に劣る場合がある。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００万を超えると、粘着剤の流動性が低くなり、経時での粘着力上昇に劣る場合がある。
【００２８】
［アクリル系ポリマー］
以下にポリマー（Ａ）の好適な具体例であるアクリル系ポリマーについて詳述する。
【００２９】
アクリル系ポリマーは、たとえば、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位として５０質量％以上含有するポリマーである。また、アクリル系ポリマーは、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが単独で、または２種以上が組み合わされた構成とすることができる。アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、放射線硬化重合等の、アクリル系ポリマーの合成手法として一般的に用いられる各種の重合方法を適用して該ポリマーを得ることができる。
【００３０】
炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合は、アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して５０質量％〜９９．９質量％、好ましくは６０質量％〜９８質量％、より好ましくは７０質量％〜９５質量％である。
【００３１】
炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等の（メタ）アクリル酸Ｃ１−２０アルキルエステル［好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ２−１４アルキルエステル、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ２−１０アルキルエステル］等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとはアクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルをいい、「（メタ）・・・」は全て同様の意味である。
【００３２】
なお、アクリル系ポリマーは、凝集力、耐熱性、架橋性等の改質を目的として、必要に応じて、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な、他のモノマー成分（共重合性モノマー）を含んでいてもよい。したがって、アクリル系ポリマーは、主成分としての（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共に、共重合性モノマーを含んでいてもよい。共重合性モノマーとしては、極性基を有するモノマーを好適に使用することができる。
【００３３】
共重合性モノマーの具体的な例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等のヒドロキシル基含有モノマー；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；
スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー；
２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等のリン酸基含有モノマー；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン等の（Ｎ−置換）アミド系モノマー；
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシヘキサメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；
Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオン、Ｎ−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルイソオキサゾール、Ｎ−ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルイソチアゾール、Ｎ−ビニルピリダジン等の窒素含有複素環系モノマー；
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類；
Ｎ−ビニルカプロラクタム等のラクタム系モノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレートモノマー；
（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマー；
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；
スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；
（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー；
（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー；
イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
ビニルトルエン、スチレン等の芳香族ビニル化合物；
エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等のオレフィンまたはジエン類；
ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類；
塩化ビニル；
ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有モノマー；
シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー；
２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基含有モノマー；
アクリロイルモルホリン；
シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；
フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；
テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル；
等が挙げられる。なお、これらの共重合性モノマーは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００３４】
上記態様の粘着剤組成物において、前記アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、下記一般式（Ｍ１）で表されるＮ−ビニル環状アミド、ヒドロキシル基含有モノマーからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーを含有することが好ましい。特に、Ｎ―ビニル環状アミドからなる群より選ばれるモノマーを用いることが好ましい。
【化３】
2014043548.tif 000004
一般式（Ｍ１）式中、Ｒ１は、２価の有機基である。
Ｎ−ビニル環状アミドの具体例としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオン等が挙げられる。特に好ましくはＮ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタムである。
【００３５】
ヒドロキシル基含有モノマーの具体例としては（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル等を好適に使用することができる。
【００３６】
共重合性モノマーの使用量としては、特に制限されないが、通常、前記アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して、共重合性モノマーを０．０１質量％〜４０質量％、好ましくは０．１質量％〜３０質量％、さらに好ましくは０．５質量％〜２０質量％含有することができる。
【００３７】
共重合性モノマーを０．０１質量％以上含有することで、アクリル系粘着剤組成物で形成された粘着剤層を有する粘着シートの凝集力の低下を防ぐことができる。また、共重合性モノマーの含有量を４０質量％以下とすることで、凝集力が高くなり過ぎることを防ぎ、常温（２５℃）でのタック感を向上させることができる。
【００３８】
本実施の形態においては、金属製の被着体や、金属製の被膜が形成されている被着体（例えば導電性の被膜（ＩＴＯ）が形成されているタッチパネル等）に用いる場合、アクリル系ポリマー中にはカルボキシル基を有さないことが望ましい。また腐食性の観点からは、カルボキシル基以外の酸性官能基についても実質的に含まないことが望ましい。従って本発明のアクリル系ポリマーを構成するモノマー構成単位としては、カルボキシル基やカルボキシル基以外の酸性官能基を有するモノマーを実質的に含まないこともあり得る。
【００３９】
前記酸性官能基とは、活性水素を有する官能基をいう。前記酸性官能基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などが挙げられる。酸性官能基を「実質的に含まない」とは、不可避的に混入する場合を除いて能動的に配合しないことを指す。具体的には、前記アクリル系ポリマーを構成する構成単位全量における、酸性官能基を有するモノマーの割合（質量％）が、１質量％未満であり、好ましくは０．５質量％未満であることを意味する。
【００４０】
また、アクリル系ポリマーには、形成する粘着剤組成物の凝集力を調整するために必要に応じて多官能性モノマーを含有してもよい。
【００４１】
多官能性モノマーとしては、たとえば、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを好適に使用することができる。多官能性モノマーは、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４２】
多官能性モノマーの使用量としては、その分子量や官能基数等により異なるが、アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して、０．０１質量％〜３．０質量％、好ましくは０．０２質量％〜２．０質量％であり、さらに好ましくは０．０３質量％〜１．０質量％となるように添加する。
【００４３】
多官能性モノマーの使用量が、アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して３．０質量％を超えると、たとえば、粘着剤組成物の凝集力が高くなりすぎ、初期の粘着力抑制効果が低下する場合がある。一方、０．０１質量％未満であると、たとえば、粘着剤組成物の凝集力が低下し、経時での粘着力上昇が不十分な場合がある。
【００４４】
アクリル系ポリマーの調製に際して、熱重合開始剤や光重合開始剤（光開始剤）等の重合開始剤を用いた熱や紫外線による硬化反応を利用して、アクリル系ポリマーを容易に形成することができる。特に、粘着特性が向上する利点等から、光重合を好適に用いることができる。重合開始剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４５】
熱重合開始剤としては、たとえば、アゾ系重合開始剤（たとえば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド等）；過酸化物系重合開始剤（たとえば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルマレエート、過酸化ラウロイル等）；レドックス系重合開始剤等が挙げられる。
【００４６】
熱重合開始剤の使用量としては、特に制限されないが、たとえば、アクリル系ポリマーを調製するモノマー成分１００質量部に対して０．０１質量部〜５質量部、好ましくは０．０５質量部〜３質量部の範囲内の量で配合される。
【００４７】
光重合開始剤としては、特に制限されないが、たとえば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。
【００４８】
具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、たとえば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン［商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ社製］、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、たとえば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製］、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、１−［４−(２−ヒドロキシエトキシ)−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン［商品名：イルガキュア２９５９、ＢＡＳＦ社製］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン［商品名：ダロキュア１１７３、ＢＡＳＦ社製］、メトキシアセトフェノン等が挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、たとえば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等が挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、たとえば、２−ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、たとえば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシム等が挙げられる。
【００４９】
また、ベンゾイン系光重合開始剤には、たとえば、ベンゾイン等が含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、たとえば、ベンジル等が含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤には、たとえば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。ケタール系光重合開始剤には、たとえば、ベンジルジメチルケタール等が含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、たとえば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。
【００５０】
アシルフォスフィン系光重合開始剤としては、たとえば、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−ｔ−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）シクロヘキシルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）オクチルホスフィンオキシド、ビス（２−メトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２−メトキシベンゾイル）（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジエトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジエトキシベンゾイル）（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジブトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）（２，４−ジペントキシフェニル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）ベンジルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルエチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）ベンジルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルエチルホスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルベンジルブチルホスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルベンジルオクチルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，５−ジイソプロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−４−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，５−ジエチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，３，５，６−テトラメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジ−ｎ−ブトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，６−ジメトキシベンゾイル)−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)イソブチルホスフィンオキシド、２，６−ジメチトキシベンゾイル−２，４，６−トリメチルベンゾイル−n−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４���６−トリメチルベンゾイル)−２，４−ジブトキシフェニルホスフィンオキシド、１，１０−ビス[ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド]デカン、トリ(２−メチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、などが挙げられる。
【００５１】
光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、たとえば、アクリル系ポリマーを調製するモノマー成分１００質量部に対して０．０１質量部〜５質量部、好ましくは０．０５質量部〜３質量部の範囲内の量で配合される。
【００５２】
ここで、光重合開始剤の使用量が０．０１質量部より少ないと、重合反応が不十分になる場合がある。光重合開始剤の使用量が５質量部を超えると、光重合開始剤が紫外線を吸収することにより、紫外線が粘着剤層内部まで届かなくなる場合がある。この場合、重合率の低下を生じたり、生成するポリマーの分子量が小さくなってしまう。そして、これにより、形成される粘着剤層の凝集力が低くなり、経時での粘着力上昇が不十分になる場合がある。なお、光重合性開始剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５３】
本実施形態において、ポリマー（Ａ）は、前記モノマー成分と重合開始剤を配合した混合物に紫外線（ＵＶ）を照射して、モノマー成分を一部重合させた部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）として調製することもできる。アクリル系ポリマーシロップに、後述する（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を配合して粘着剤組成物を調製し、この粘着剤組成物を所定の被塗布体に塗布し、紫外線を照射させて重合を完結させることもできる。すなわちアクリル系ポリマーシロップはポリマー（Ａ）の前駆体であって、アクリル系ポリマーシロップに（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を配合したものも、本発明の粘着剤組成物に相当する。
【００５４】
［（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）］
（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）は、重量平均分子量が１０００以上３００００未満であり、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーおよびポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーをモノマー単位として含む（メタ）アクリル系重合体であり、粘着剤組成物においては粘着力を調整する添加剤として機能する。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２      （１）
［式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、脂環式構造を有する脂環式炭化水素基である］
【００５５】
一般式（１）における脂環式炭化水素基Ｒ２としてはシクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基等の脂環式炭化水素基等を挙げることができる。このような脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えばシクロヘキシル基を有する（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、イソボルニル基を有する（メタ）アクリル酸イソボルニル、ジシクロペンタニル基を有する（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル等の（メタ）アクリル酸の脂環族アルコールとのエステルを挙げることができる。このように比較的嵩高い構造を有する（メタ）アクリル系モノマーをモノマー単位として（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）に持たせることで、経時での粘着力や、粘着力上昇速度を高めることができる。
【００５６】
さらに、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を構成する脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーの脂環式炭化水素基は、橋かけ環構造を有することが好ましい。橋かけ環構造とは、三環以上の脂環式構造のことを指す。橋かけ環構造のようなより嵩高い構造を（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）に持たせることで、粘着剤組成物（粘着シート）の接着性をより向上させることができる。また、粘着剤組成物（粘着シート）の経時での粘着力や、粘着力上昇速度を高めることができる。
【００５７】
橋かけ環構造を有する脂環式炭化水素基であるＲ２としては、たとえば、下記式（３ａ）で表されるジシクロペンタニル基、下記式（３ｂ）で表されるジシクロペンテニル基、下記式（３ｃ）で表されるアダマンチル基、下記式（３ｄ）で表されるトリシクロペンタニル基、下記式（３ｅ）で表されるトリシクロペンテニル基等を挙げることができる。なお、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）の合成の際や粘着剤組成物作製の際にＵＶ重合を採用する場合には、重合阻害を起こしにくいという点で、橋かけ環構造を有する三環以上の脂環式構造を持った（メタ）アクリル系モノマーの中でも特に、下記式（３ａ）で表されるジシクロペンタニル基や、下記式（３ｃ）で表されるアダマンチル基、下記式（３ｄ）で表されるトリシクロペンタニル基等の飽和構造を有した（メタ）アクリル系モノマーを（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を構成するモノマーとして好適に用いることができる。
【化４】
2014043548.tif 000005
また、このような橋かけ環構造を有する三環以上の脂環式構造を持つ（メタ）アクリル系モノマーの例としては、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、トリシクロペンタニルメタクリレート、トリシクロペンタニルアクリレート、１−アダマンチルメタクリレート、１−アダマンチルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチルメタクリレート、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート、２−エチル−２−アダマンチルメタクリレート、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルを挙げることができる。この（メタ）アクリル系モノマーは、単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５８】
（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を構成するポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーは、（メタ）アクリル酸オキシアルキレン付加物や、分子中にアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基などの反応性置換基を有するアニオン型反応性界面活性剤、ノニオン型反応性界面活性剤、カチオン型反応性界面活性剤などが挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖はポリマー（Ａ）と（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）との適度な相溶、非相溶性のバランスを発現させ、被着体貼り合せ時の粘着力抑制と経時での粘着力上昇を適度に調節することができる。特に下記一般式（２）で表される、オキシアルキレン基含有モノマーを好適に用いることができる。
【化５】
2014043548.tif 000006
［（２）式中、Ｒ１は水素またはメチル基であり、Ｒ２は水素または１価の有機基であり、ｍおよびｐは２〜４の整数、ｎおよびｑは０または２〜４０の整数であり、ｎおよびｑが同時に０となることはない]
【００５９】
オキシアルキレン基含有モノマーの具体例としては、たとえば、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。このオキシアルキレン基含有モノマーは、単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６０】
上記の中でも、オキシアルキレン単位の平均付加モル数（上記一般式（２）においては、ｎとｑとの合計）が３〜４０であるオキシアルキレン基含有モノマーであることが、ポリマー（Ａ）との相溶性や、粘着剤組成物としての接着信頼性のバランスの点で、好ましい。
【００６１】
また、オキシアルキレン基含有モノマーの市販品としての具体的としては、たとえば、ブレンマーＰＭＥ−４００、ブレンマーＰＭＥ−１０００、ブレンマー５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ（以上、いずれも日本油脂社製）、ラテムルＰＤ−４２０、ラテムルＰＤ−４３０（以上、いずれも花王社製）、アデカリアソープＥＲ−１０、アデカリアソープＮＥ−１０（以上、いずれも旭電化工業社製）などが挙げられる。
【００６２】
また、前記反応性界面活性剤の具体例としては、たとえば、（メタ）アクリロイル基またはアリル基を有するアニオン型反応性界面活性剤、ノニオン型反応性界面活性剤、カチオン型反応性界面活性剤などが挙げられる。
【００６３】
アニオン型反応性界面活性剤としては、たとえば、式（Ａ１）〜（Ａ１０）で表されるものなどが挙げられる。
【００６４】
【化６】
2014043548.tif 000007
［式（Ａ１）中のＲ１は水素またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１から３０の炭化水素基またはアシル基を表し、Ｘはアニオン性親水基を表し、Ｒ３およびＲ４は同一または異なって、炭素数１から６のアルキレン基を表し、平均付加モル数ｍおよびｎは０〜４０、ただし（ｍ＋ｎ）は３〜４０の数を表す。］
【００６５】
【化７】
2014043548.tif 000008
［式（Ａ２）中のＲ１は水素またはメチル基を表し、Ｒ２およびＲ７は同一または異なって、炭素数１から６のアルキレン基を表し、Ｒ３およびＲ５は同一または異なって、水素またはアルキル基を表し、Ｒ４およびＲ６は同一または異なって、水素、アルキル基、ベンジル基またはスチレン基を表し、Ｘはアニオン性親水基を表し、平均付加モル数ｍおよびｎは０〜４０、ただし（ｍ＋ｎ）は３〜４０の数を表す。］
【００６６】
【化８】
2014043548.tif 000009
［式（Ａ３）中のＲ１は水素またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１から６のアルキレン基を表し、Ｘはアニオン性親水基を表し、平均付加モル数ｎは３〜４０の数を表す。］
【００６７】
【化９】
2014043548.tif 000010
［式（Ａ４）中のＲ１は水素またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１から３０の炭化水素基またはアシル基を表し、Ｒ３およびＲ４は同一または異なって、炭素数１から６のアルキレン基を表し、Ｘはアニオン性親水基を表し、平均付加モル数ｍおよびｎは０〜４０、ただし（ｍ＋ｎ）は３〜４０の数を表す。］
【００６８】
【化１０】
2014043548.tif 000011
［式（Ａ５）中のＲ１は炭化水素基、アミノ基、カルボン酸残基を表し、Ｒ２は炭素数１から６のアルキレン基を表し、Ｘはアニオン性親水基を表し、平均付加モル数ｎは３〜４０の整数を表す。］
【００６９】
【化１１】
2014043548.tif 000012
［式（Ａ６）中のＲ１は炭素数１から３０の炭化水素基、Ｒ２は水素または炭素数１から３０の炭化水素基を表し、Ｒ３は水素またはプロペニル基を表し、Ｒ４は炭素数１から６のアルキレン基を表し、Ｘはアニオン性親水基を表し、平均付加モル数ｎは３〜４０の数を表す。］
【００７０】
【化１２】
2014043548.tif 000013
［式（Ａ７）中のＲ１は水素またはメチル基を表し、Ｒ２およびＲ４は同一または異なって、炭素数１から６のアルキレン基を表し、Ｒ３は炭素数１から３０の炭化水素基を表し、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウム基、またはアルカノールアンモニウム基を表し、平均付加モル数ｍおよびｎは０〜４０、ただし（ｍ＋ｎ）は３〜４０の数を表す。］
【００７１】
【化１３】
2014043548.tif 000014
［式（Ａ８）中のＲ１およびＲ５は同一または異なって、水素またはメチル基を表し、Ｒ２およびＲ４は同一または異なって、炭素数１から６のアルキレン基を表し、Ｒ３は炭素数１から３０の炭化水素基を表し、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウム基、またはアルカノールアンモニウム基を表し、平均付加モル数ｍおよびｎは０〜４０、ただし（ｍ＋ｎ）は３〜４０の数を表す。］
【００７２】
【化１４】
2014043548.tif 000015
［式（Ａ９）中のＲ１は炭素数１から６のアルキレン基を表し、Ｒ２は炭素数１から３０の炭化水素基を表し、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウム基、またはアルカノールアンモニウム基を表し、平均付加モル数ｎは３〜４０の数を表す。］
【００７３】
【化１５】
2014043548.tif 000016
［式（Ａ１０）中のＲ１、Ｒ２、およびＲ３は同一または異なって、水素またはメチル基を表し、Ｒ４は炭素数０から３０の炭化水素基（炭素数０の場合はＲ４がないことを示す）を表し、Ｒ５およびＲ６は同一または異なって、炭素数１から６のアルキレン基を表し、Ｘはアニオン性親水基を表し、平均付加モル数ｍおよびｎは０〜４０、ただし（ｍ＋ｎ）は３〜４０の数を表す。］
【００７４】
上記式（Ａ１）〜（Ａ６）、および（Ａ１０）中のＸは、アニオン性親水基を表す。アニ
オン性親水基としては、下記式（ａ１）〜（ａ２）で表されるものが挙げられる。
【化１６】
2014043548.tif 000017
［式（ａ１）中のＭ１は水素、アルカリ金属、アンモニウム基、またはアルカノールアンモニウム基を表す。］
【００７５】
【化１７】
2014043548.tif 000018
［式（ａ２）中のＭ２およびＭ３は同一または異なって、水素、アルカリ金属、アンモニウム基、またはアルカノールアンモニウム基を表す。］
【００７６】
ノニオン型反応性界面活性剤としては、たとえば、式（Ｎ１）〜（Ｎ６）で表されるもの
などが挙げられる。
【００７７】
【化１８】
2014043548.tif 000019
［式（Ｎ１）中のＲ１は水素またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１から３０の炭化水素基またはアシル基を表し、Ｒ３およびＲ４は同一または異なって、炭素数１から６のアルキレン基を表し、平均付加モル数ｍおよびｎは０〜４０、ただし（ｍ＋ｎ）は３〜４０の数を表す。］
【００７８】
【化１９】
2014043548.tif 000020
［式（Ｎ２）中のＲ１は水素またはメチル基を表し、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なって、炭素数１から６のアルキレン基を表し、平均付加モル数ｎ、ｍ、およびｌは０〜４０であって、（ｎ＋ｍ＋ｌ）が３〜４０となる数を表す。］
【００７９】
【化２０】
2014043548.tif 000021
［式（Ｎ３）中のＲ１は水素またはメチル基を表し、Ｒ２およびＲ３は同一または異なって、炭素数１から６のアルキレン基を表し、Ｒ４は炭素数１から３０の炭化水素基またはアシル基を表し、平均付加モル数ｍおよびｎは０〜４０、ただし（ｍ＋ｎ）は３〜４０の数を表す。］
【００８０】
【化２１】
2014043548.tif 000022
［式（Ｎ４）中のＲ１およびＲ２は同一または異なって、炭素数１から３０の炭化水素基を表し、Ｒ３は水素またはプロペニル基を表し、Ｒ４は炭素数１から６のアルキレン基を表し、平均付加モル数ｎは３〜４０の数を表す。］
【００８１】
【化２２】
2014043548.tif 000023
［式（Ｎ５）中のＲ１およびＲ３は同一または異なって、炭素数１から６のアルキレン基を表し、Ｒ２およびＲ４は同一または異なって、水素、炭素数１から３０の炭化水素基、またはアシル基を表し、平均付加モル数ｍおよびｎは０〜４０、ただし（ｍ＋ｎ）は３〜４０の数を表す。］
【００８２】
【化２３】
2014043548.tif 000024
［式（Ｎ６）中のＲ１、Ｒ２、およびＲ３は同一または異なって、水素またはメチル基を表し、Ｒ４は炭素数０から３０の炭化水素基（炭素数０の場合はＲ４がないことを示す）を表し、Ｒ５およびＲ６は同一または異なって、炭素数１から６のアルキレン基を表し、平均付加モル数ｍおよびｎは０〜４０、ただし（ｍ＋ｎ）は３〜４０の数を表す。］
【００８３】
（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）は、脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーおよびポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーの共重合体であってもよく、あるいは脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーおよびポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーと他の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、または共重合性モノマーとの共重合体であってもよい。
【００８４】
このような（メタ）アクリル酸エステルモノマーの例としては、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジルのような（メタ）アクリル酸アリールエステル；
テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル；
等を挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルは単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８５】
また、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）は、前記（メタ）アクリル酸エステル成分単位のほかに、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマー成分（共重合性モノマー）を共重合させて得ることも可能である。例えば（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）は、エポキシ基またはイソシアネート基と反応性を有する官能基が導入されていてもよい。このような官能基の例としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メルカプト基を挙げることができ、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を製造する際にこうした官能基を有するモノマーを使用（共重合）してもよい。
【００８６】
（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーとしては、
アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピルのような（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩等の塩；
エチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステルのような（ポリ）オキシアルキレンのジ（メタ）アクリル酸エステルモノマー；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステルのような多価（メタ）アクリル酸エステルモノマー；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸−２−クロロエチルのようなハロゲン化ビニル化合物；
２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物；
（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸−２−アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物；
アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸−２−エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニルモノマー；
（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、ラクトン類と（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニルモノマー；
フッ素置換（メタ）アクリル酸アルキルエステルのような含フッ素ビニルモノマー；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物系モノマー；
２−クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニルモノマー；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリンのようなアミド基含有ビニルモノマー；
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシヘキサメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；
Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルイソオキサゾール、Ｎ−ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルイソチアゾール、Ｎ−ビニルピリダジン等の窒素含有複素環系モノマー；
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類；
Ｎ−ビニルカプロラクタム等のラクタム系モノマー；
（メタ）アクリロニトリル等のシアノアクリレートモノマー；
（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマー；
シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー；
２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基含有モノマー；
ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、２−メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素含有ビニルモノマー；
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等の水酸基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー；
イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；
エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等のオレフィンまたはジエン類；
ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類；
塩化ビニル；
その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。これらのモノマーは、単独であるいは組み合わせて前記（メタ）アクリル酸エステルと共重合させることができる。
【００８７】
（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）としては、たとえば、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）とメトキシポリエチレングリコールメタクリレートの共重合体、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）とメトキシポリエチレングリコールメタクリレートの共重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とメトキシポリエチレングリコールメタクリレートの共重合体、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）とメトキシポリエチレングリコールメタクリレートの共重合体等を挙げることができる。
【００８８】
（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーおよびポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーと他の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、または共重合性モノマーとの共重合体とする場合、脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有割合は、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を構成する全モノマー中５質量％以上、好ましくは７質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であることが好ましい（通常７０質量％未満、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下）。脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーを５質量％以上含有していれば、透明性を低下させることなく経時後の粘着力や粘着力上昇速度を高めることができる。５質量％未満の場合、経時後の粘着力や粘着力上昇速度が劣る場合がある。
【００８９】
（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーおよびポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーと他の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、または共重合性モノマーとの共重合体とする場合、ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーの含有割合は、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を構成する全モノマー中３０質量％以上、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である（通常９５質量％未満、好ましくは９０質量％以下）。ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーを３０質量％以上含有していれば、透明性を低下させることなく、被着体貼り合せ時の粘着力抑制と経時での粘着力上昇を適度に調節することができる。３０質量％未満の場合、接着性、特に被着体貼り合せ時の粘着力抑制効果が不十分になる場合がある。
【００９０】
（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、１０００以上３００００未満、好ましくは１５００以上２００００未満、さらに好ましくは２０００以上１００００未満である。重量平均分子量が３００００以上であると、ポリマーとの相溶性が低下し、経時での粘着力上昇効果が得られない場合がある。また、重量平均分子量が１０００未満であると、低分子量となるため経時後の粘着力や粘着力上昇速度に劣る場合がある。
【００９１】
ポリマー（Ａ）や（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）の重量平均分子量の測定は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によりポリスチレン換算して求めることができる。具体的には後述する実施例において記載する方法、条件に準じて測定される。
【００９２】
（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）は、たとえば、上述した構造を有する（メタ）アクリル系モノマーを、溶液重合法やバルク重合法、乳化重合法、懸濁重合、塊状重合等により重合することで作製することができる。
【００９３】
（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）の分子量を調整するためにその重合中に連鎖移動剤を用いることができる。使用する連鎖移動剤の例としては、オクチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ｔ−ノニルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、α−チオグリセロール等のメルカプト基を有する化合物；チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ−ブチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコールのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステル等のチオグリコール酸エステル類；α−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。
【００９４】
連鎖移動剤の使用量としては、特に制限されないが、通常、（メタ）アクリル系モノマー１００質量部に対して、連鎖移動剤を０．１質量部〜２０質量部、好ましくは、０．２質量部〜１５質量部、さらに好ましくは０．３質量部〜１０質量部含有する。このように連鎖移動剤の添加量を調整することで、好適な分子量の（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を得ることができる。なお、連鎖移動剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００９５】
［粘着剤組成物］
粘着剤組成物は、上述したポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）、とを必須成分として含有する。（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）の含有量は、ポリマー（Ａ）１００質量部に対して０．０５質量部〜２０質量部であるが、好ましくは０．０８質量部〜１５質量部であり、さらに好ましくは０．１質量部〜１０質量部である。本実施の形態の粘着剤組成物においては、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）中にポリオキシアルキレン骨格を導入したことにより、貼り合せ直後に(メタ)アクリル系重合体（B）が界面に存在し初期の粘着力を低下させるよう働いており、一方、脂環式構造の導入により界面の密着力が高くなって粘着力の上昇に寄与していると考えられる。なお、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）を２０質量部を超えて添加すると、本実施の形態に係る粘着剤組成物で形成した粘着剤層の透明性が低下する。また、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）の添加量が０．０５質量部より少ない場合は、被着体貼り合せ時の粘着力抑制効果が弱く、リワークができない不具合が生じる場合がある。
【００９６】
粘着剤組成物は、上述したポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）以外に、粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤を任意成分として含有し得る。かかる任意成分としては、粘着付与樹脂、架橋剤、触媒、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤（顔料、染料等）、酸化防止剤、レベリング剤、安定剤、防腐剤、帯電防止剤等が例示される。このような添加剤は、従来公知のものを常法により使用することができる。
【００９７】
後述する粘着剤層の凝集力を調整するには、上述の多官能性モノマー以外に、架橋剤を用いることも可能である。架橋剤は、通常用いる架橋剤を使用することができ、たとえば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を挙げることができる。特に、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤を好適に使用することができる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９８】
具体的には、イソシアネート系架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、および、これらとトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体を挙げることができる。あるいは、１分子中に少なくとも１つ以上のイソシアネート基と、１つ以上の不飽和結合を有する化合物、具体的には、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレートなどもイソシアネート系架橋剤として使用することができる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９９】
エポキシ系架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミンおよび１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１００】
金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどが挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１０１】
架橋剤の含有量は、ポリマー（Ａ）１００質量部に対し、０．０１質量部〜１５質量部含有されていることが好ましく、０．５質量部〜１０質量部含有されていることがより好ましい。含有量が０．０１質量部未満である場合、粘着剤組成物の凝集力が小さくなって、接着信頼性に劣る場合がある。一方、含有量が１５質量部を超える場合、粘着剤組成物の凝集力が大きく、流動性が低下し、経時の粘着力上昇が劣る場合がある。
【０１０２】
ここに開示される粘着剤組成物には、さらに、上述したいずれかの架橋反応をより効果的に進行させるための架橋触媒を含有させることができる。かかる架橋触媒として、例えばスズ系触媒（特にジラウリン酸ジオクチルスズ）を好ましく用いることができる。架橋触媒（例えばジラウリン酸ジオクチルスズ等のスズ系触媒）の使用量は特に制限されないが、例えば、ポリマー（Ａ）１００質量部に対して凡そ０．０００１質量部〜１質量部とすることができる。
【０１０３】
［粘着剤層および粘着シート］
続いて、上述の組成を有する粘着剤組成物を含む粘着剤層を有する粘着シートの構造について説明する。
【０１０４】
粘着剤層は、粘着剤組成物の硬化層であり得る。すなわち、該粘着剤層は、粘着剤組成物を適当な支持体に付与（たとえば、塗布・塗工）した後、硬化処理を適宜施すことにより形成され得る。二種以上の硬化処理（乾燥、架橋、重合等）を行う場合、これらは、同時に、または多段階に行うことができる。部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、最終的な共重合反応が行われる（部分重合物を更なる共重合反応に供して完全重合物を形成する）。たとえば、光硬化性の粘着剤組成物であれば、光照射が実施される。必要に応じて、架橋、乾燥等の硬化処理が実施されてもよい。たとえば、光硬化性粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合は、乾燥後に光硬化を行うとよい。完全重合物を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、必要に応じて乾燥（加熱乾燥）、架橋等の処理が実施される。
【０１０５】
粘着剤組成物の塗付・塗工は、たとえば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて実施することができる。なお、支持体に粘着剤組成物を直接付与して粘着剤層を形成してもよく、剥離ライナー上に形成した粘着剤層を支持体に転写してもよい。
【０１０６】
粘着剤層は、その溶剤不溶成分率が５５．０質量％〜９９．０質量％、好ましくは６０．０質量％〜９５．０質量％であることが望ましい。溶剤不溶成分率が５５．０質量％未満であると凝集力が不十分となり、接着信頼性に劣る場合があり、また溶剤不溶成分率が９９．０質量％を超えると凝集力が高くなりすぎ、経時での粘着力の上昇が不十分になる場合がある。なお溶剤不溶成分率の評価方法は、後述する。
【０１０７】
粘着剤層の厚さは特に限定されないが、通常は、たとえば３μｍ〜２００μｍ、好ましくは５μｍ〜１５０μｍとすることにより、良好な接着性が実現され得る。粘着剤層の厚さが３μｍ未満では、経時の粘着力上昇が劣る場合があり、一方粘着剤層の厚さが２００μｍを超えると貼り合せ直後の粘着力の抑制効果が不十分になる場合がある。
【０１０８】
本実施形態に係る粘着シートは、粘着剤組成物からなる粘着剤層を備える。粘着シートは、かかる粘着剤層を支持体の少なくとも片面に固定的に、すなわち当該支持体から粘着剤層を分離する意図なく、設けたものである。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着フィルム、粘着ラベル等と称されるものが包含され得る。またその使用用途に応じ、適宜な形状に切断、打ち抜き加工等されたものであってもよい。なお、粘着剤層は連続的に形成されたものに限定されず、たとえば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。
【０１０９】
上記支持体としては、たとえば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのポレオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリアクリレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ナイロン６、ナイロン６，６、部分芳香族ポリアミドなどのポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム；
ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム等のフォーム基材；
クラフト紙、クレープ紙、和紙等の紙；
綿布、スフ布等の布；
ポリエステル不織布、ビニロン不織布等の不織布；
アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；
等を、粘着テープの用途に応じて適宜選択して用いることができる。
【０１１０】
また、支持体には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの易接着処理をすることもできる。支持体の厚みは目的に応じて適宜選択できるが、一般的には概ね５μｍ〜２００μｍ（典型的には１０μｍ〜１００μｍ）程度である。
【０１１１】
上記支持体には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの易接着処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの静電防止処理をすることもできる。
【０１１２】
本実施形態の粘着シートには必要に応じて粘着面を保護する目的で粘着剤層表面に剥離ライナーを貼り合わせることが可能である。
【０１１３】
剥離ライナーを構成する材料としては紙やプラスチックフィルムがあるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。
【０１１４】
前記剥離ライナーの厚みは、通常５μｍ〜２００μｍ、好ましくは１０μｍ〜１００μｍ程度である。前記範囲内にあると、粘着剤層への貼り合せ作業性と粘着剤層からの剥離作業性に優れるため、好ましい。前記剥離ライナーには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をすることもできる。
【０１１５】
粘着シートは、被着体に貼り合せた直後は、粘着力が小さくリワークが可能で、経時で粘着力が上昇し、接着信頼性が高いという特性を有する。粘着シートの貼り合せ直後（室温３０分後）では、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度が１８０°で剥離した時の１８０°引き剥がし粘着力試験により評価することができ、特に２．５Ｎ／２５ｍｍ以下であれば良好と判断される。１８０°引き剥がし粘着力は、好ましくは２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは１．０Ｎ／２５ｍｍ以下である。１８０°引き剥がし粘着力試験は、後述する実施例において記載する方法、条件に準じて測定される。
【０１１６】
また粘着シートの経時後の粘着力は、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度が１８０°で剥離した時の１８０°引き剥がし粘着力試験により評価することができ、特に５．０Ｎ／２５ｍｍ以上であれば良好と判断される。１８０°引き剥がし粘着力は、好ましくは６．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、より好ましくは７．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。１８０°引き剥がし粘着力試験は、後述する実施例において記載する方法、条件に準じて測定される。
【０１１７】
さらに粘着シートは、透明性が高いという特性を有する。粘着シートの透明性は、ヘイズにより評価することができ、特にヘイズが７％未満であれば良好と判断される。ヘイズは、好ましくは５％未満であり、より好ましくは３．５％未満である。ヘイズ測定の詳細な条件は、後述する実施例において記載する方法、条件に準じて測定される。
【０１１８】
［粘着剤層付き光学フィルム］
さらに本発明は、上記粘着剤を、光学フィルムの少なくとも片面に形成してなる粘着剤層付き光学フィルムを提供する。本発明に用いることのできる光学フィルムとしては、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイなどの画像表示装置に用いられる偏光板、波長板、光学補償フィルム、光拡散シート、反射シート、反射防止シート、輝度向上フィルム、透明導電性フィルム（ＩＴＯフィルム）等を挙げることができる。
【０１１９】
光学フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を形成する方法は特に限定されず、光学フィルムの表面に直接、本実施の形態の粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成してもよく、また剥離ライナー上に粘着剤層を形成し、この粘着剤層面を光学フィルムに貼り合わせることで、粘着剤層を光学フィルムに転写して形成してもよい。粘着剤層付き光学フィルムにおける粘着剤層の厚さは、３μｍ〜２００μｍが好ましく、５μｍ〜１５０μｍであることがより好ましく、１０〜１００μｍであることが更に好ましい。
【０１２０】
本実施の形態の粘着シートは、貼り付け初期はリワーク可能な程度に粘着力が低く、その後は被着体に強固に接着し、さらに透明性にも優れる粘着剤層を有するとの特徴から、上記した光学用途以外にも、モバイル機器やその他の電気電子機器等における部材の接合材として、あるいは自動車や家電製品等における各種部材の接合材として好適に使用することができる。
【実施例】
【０１２１】
以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【０１２２】
実施例１〜７、比較例１〜６に係る粘着剤組成物の成分を表１に示す。
【表１】
2014043548.tif 000025
表１中の略語は以下の化合物を示す。
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＤＣＰＭＡ：ジシクロペンタニルメタクリレート
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＩＢＸＭＡ：イソボルニルメタクリレート
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート
【０１２３】
（（Ａ）成分としてのアクリル系ポリマーシロップ（２ＥＨＡ／ＮＶＰ＝８６／１４）の調製）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８６質量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）１４質量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）０．０５質量部、および光重合開始剤（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ社製）０．０５質量部を４つ口フラスコに投入した。そして、混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることによって、重合率約８質量％の部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）を得た。
【０１２４】
（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体１（ＰＭＥ−４００／ＤＣＰＭＡ＝８０／２０）の調製）
酢酸エチル１００質量部、オキシエチレン単位の平均付加モル数が９であるメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＭＥ−４００、日油株式会社製）８０質量部、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）（商品名：ＦＡ−５１３Ｍ、日立化成工業株式会社製）２０質量部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸メチル３質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で５時間反応させた。得られた（メタ）アクリル系重合体１の重量平均分子量は４７００であった。
【０１２５】
（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体２（ＰＭＥ−４００／ＩＢＸＭＡ＝８０／２０）の調製）
酢酸エチル１００質量部、オキシエチレン単位の平均付加モル数が９であるメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＭＥ−４００、日油株式会社製）８０質量部、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）２０質量部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸メチル３質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で５時間反応させた。得られた（メタ）アクリル系重合体２の重量平均分子量は３６００であった。
【０１２６】
（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体３（ＰＭＥ−４００／ＣＨＭＡ＝８０／２０）の調製）
酢酸エチル１００質量部、オキシエチレン単位の平均付加モル数が９であるメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＭＥ−４００、日油株式会社製）８０質量部、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）２０質量部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸メチル３質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で５時間反応させた。得られた（メタ）アクリル系重合体３の重量平均分子量は４８００であった。
【０１２７】
（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体４（ＰＭＥ−４００／ＤＣＰＭＡ＝９０／１０）の調製）
酢酸エチル１００質量部、オキシエチレン単位の平均付加モル数が９であるメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＭＥ−４００、日油株式会社製）９０質量部、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）（商品名：ＦＡ−５１３Ｍ、日立化成工業株式会社製）１０質量部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸メチル３質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で５時間反応させた。得られた（メタ）アクリル系重合体４の重量平均分子量は４０００であった。
【０１２８】
（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体５（ＣＤ５５２／ＤＣＰＭＡ＝８０／２０）の調製）
酢酸エチル１００質量部、オキシエチレン単位の平均付加モル数が１２であるメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＣＤ５５２、サートマー社製）８０質量部、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）（商品名：ＦＡ−５１３Ｍ、日立化成工業株式会社製）２０質量部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸メチル３質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で５時間反応させた。得られた（メタ）アクリル系重合体５の重量平均分子量は３８００であった。
【０１２９】
（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体６（ＰＥ−２００＝１００）の調製）
酢酸エチル１００質量部、オキシエチレン単位の平均付加モル数が４であるポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＥ−２００、日油株式会社製）１００質量部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸メチル３質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で５時間反応させた。得られた（メタ）アクリル系重合体６の重量平均分子量は３３００であった。
【０１３０】
（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体７（ＰＰ−１０００＝１００）の調製）
酢酸エチル１００質量部、オキシエチレン単位の平均付加モル数が４−６であるポリプロピレングリコールメタクリレート（商品名：ＰＰ−１０００、日油株式会社製）１００質量部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸メチル３質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で５時間反応させた。得られた（メタ）アクリル系重合体７の重量平均分子量は５２００であった。
【０１３１】
（（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル系重合体８（ＰＭＥ−４００／２ＥＨＡ＝８０／２０）の調製）
酢酸エチル１００質量部、オキシエチレン単位の平均付加モル数が９であるメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＰＭＥ−４００、日油株式会社製）８０質量部、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）２０質量部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸メチル３質量部を攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で５時間反応させた。得られた（メタ）アクリル系重合体８の重量平均分子量は４２００であった。
【０１３２】
（実施例１）
（アクリル系粘着剤組成物の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップの１００質量部に、上述した（メタ）アクリル系重合体１を５質量部およびトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）０．１質量部を添加した後、これらを均一に混合してアクリル系粘着剤組成物を調製した。
【０１３３】
（アクリル系粘着剤層の作製）
片面をシリコーンで剥離処理した厚み３８μｍのポリエステルフィルム（商品名：ダイアホイルＭＲＦ、三菱樹脂株式会社製）の剥離処理面に、上述したアクリル系粘着剤組成物を最終的な厚みが５０μｍになるように塗布して塗布層を形成した。次いで、塗布されたアクリル系粘着剤組成物の表面に、片面をシリコーンで剥離処理した厚み３８μｍのポリエステルフィルム（商品名：ダイアホイルＭＲＥ、三菱樹脂株式会社製）を、当該フィルムの剥離処理面が塗布層側になるようにして被覆した。これにより、アクリル系粘着剤組成物の塗布層（アクリル系粘着剤組成物層）を酸素から遮断した。このようにして得られた塗布層に、ケミカルライトランプ（株式会社東芝製）を用いて照度５ｍＷ／ｃｍ２（約３５０ｎｍに最大感度をもつトプコンＵＶＲ−Ｔ１で測定）の紫外線を３６０秒間照射して重合させ、アクリル系粘着剤層を得た。粘着剤層の両面に被覆されたポリエステルフィルムは、剥離ライナーとして機能する。
【０１３４】
（実施例２）
（メタ）アクリル系重合体１を５質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体１を１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にアクリル系粘着剤組成物を調整し、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤層を得た。
【０１３５】
（実施例３）
（メタ）アクリル系重合体１を５質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体２を５質量部用いたこと以外は実施例１と同様にアクリル系粘着剤組成物を調整し、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤層を得た。
【０１３６】
（実施例４）
（メタ）アクリル系重合体１を５質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体３を５質量部用いたこと以外は実施例１と同様にアクリル系粘着剤組成物を調整し、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤層を得た。
【０１３７】
（実施例５）
（メタ）アクリル系重合体１を５質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体４を５質量部用いたこと以外は実施例１と同様にアクリル系粘着剤組成物を調整し、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤層を得た。
【０１３８】
（実施例６）
（メタ）アクリル系重合体１を５質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体５を５質量部用いたこと以外は実施例１と同様にアクリル系粘着剤組成物を調整し、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤層を得た。
【０１３９】
（実施例７）
（メタ）アクリル系重合体１を５質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体３を１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にアクリル系粘着剤組成物を調整し、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤層を得た。
【０１４０】
（比較例１）
（メタ）アクリル系重合体１を用いないこと以外は実施例１と同様にアクリル系粘着剤組成物を調整し、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤層を得た。
【０１４１】
（比較例２）
（メタ）アクリル系重合体１を５質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体６を１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にアクリル系粘着剤組成物を調整し、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤層を得た。
【０１４２】
（比較例３）
（メタ）アクリル系重合体１を５質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体７を１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にアクリル系粘着剤組成物を調整し、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤層を得た。
【０１４３】
（比較例４）
（メタ）アクリル系重合体１を５質量部用いたことに代えて、数平均分子量が２０００のポリオキシプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ−２０００、三洋化成株式会社製）を５質量部用いたこと以外は実施例１と同様にアクリル系粘着剤組成物を調整し、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤層を得た。
【０１４４】
（比較例５）
（メタ）アクリル系重合体１を５質量部用いたことに代えて、平均分子量が４００のポリオキシエチレンエチルエーテル（商品名：ユニオックスＭ−４００、日油株式会社製）を５質量部用いたこと以外は実施例１と同様にアクリル系粘着剤組成物を調整し、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤層を得た。
【０１４５】
（比較例６）
（メタ）アクリル系重合体１を５質量部用いたことに代えて、（メタ）アクリル系重合体８を５質量部用いたこと以外は実施例１と同様にアクリル系粘着剤組成物を調整し、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤層を得た。
【０１４６】
（試験方法）
＜分子量の測定＞
（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ装置（東ソー社製、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）を用いて測定を行った。測定条件は下記の通りであり、標準ポリスチレン換算により分子量を求めた。
・サンプル濃度：０．２ｗｔ％（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液）
・サンプル注入量：１０μｌ
・溶離液：ＴＨＦ
・流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・測定温度：４０℃
・カラム：
サンプルカラム；TSKguardcolumn SuperHZ-H（１本）＋TSKgel SuperHZM-H（２本）
リファレンスカラム；TSKgel SuperH-RC（１本）
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
【０１４７】
（溶剤不溶成分率の測定）
溶剤不溶成分率は、粘着剤組成物を、０．１ｇサンプリングして精秤（浸漬前の質量）し、これを約５０ｍｌの酢酸エチル中に室温（２０〜２５℃）で１週間浸漬したのち、溶剤（酢酸エチル）不溶分を取り出し、該溶剤不溶分を１３０℃で２時間乾燥した後、秤量（浸漬・乾燥後の質量）して、溶剤不溶成分率算出式「溶剤不溶成分率（質量％）＝［（浸漬・乾燥後の質量）／（浸漬前の質量）］×１００」を用いて、算出した。溶剤不溶成分率の測定結果を表２に示す。
【０１４８】
［１８０°引き剥がし粘着力試験］
各実施例、および各比較例に係るアクリル系粘着剤層の一方の剥離ライナー（ポリエステルフィルム）を剥がし、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せて粘着シートとし、それを２５ｍｍ幅に切断したものを試験片とした。また、イソプロピルアルコールにて清浄化した厚さ１．３５ｍｍのガラス板（品番＃００５０、松浪硝子工業株式社製）を用意した。そして、粘着シートの他方の剥離ライナー（ポリエステルフィルム）を剥がし、２ｋｇローラーを一往復させてガラス板に粘着シートの粘着面を貼り付けた。
【０１４９】
ガラス板に粘着シートを貼り付けた後、３０分後（初期）、および４０℃の環境下で４８時間経過させた後に２３℃の環境下で３０分間放置した（常態）。そして、初期、常態条件のそれぞれの粘着シートについて、粘着シートの他端を３００ｍｍ／分の速度で１８０°の剥離方向へ剥離し、その時の被着体に対する粘着力（抵抗力）（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。ガラス板おいて、初期条件では、２．５Ｎ／２５ｍｍ未満である場合を良好とし、２．５N／２５ｍｍ以上である場合を不良とした。常態条件にて、粘着力が５．０Ｎ／２５ｍｍ以上である場合を良好とし、５．０Ｎ／２５ｍｍ未満である場合を不良とした。測定結果を表２に示す。
【０１５０】
（透明性試験：ヘイズ）
各実施例および比較例に係るアクリル系粘着剤層を幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍのサイズにカットした後、一方の剥離ライナーを剥がし、イソプロピルアルコールにて清浄化した０．８ｍｍのスライドガラス（品番Ｓ−１１１１：白緑磨、松浪硝子工業株式社製）に貼り付けたものを評価サンプルとし、ヘイズメーター（（株）村上色彩技術研究所製）にて、ヘイズを測定した。ヘイズが７％未満であるものを良好とし、７％以上であるものを不良とした。ヘイズの測定結果を表２に示す。
【０１５１】
【表２】
2014043548.tif 000026